(57)【要約】【課題】長手方向、幅方向共にバランスよく高強度、高弾性率を有し、かつ表面平滑性と具備したポリベンザゾール系フィルムおよびその製造法を提供することを課題とする。【解決手段】光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成させるコア層の両表面に光学的に等方性であるポリベンザゾール系溶液から形成されるスキン層を積層する工程を含むポリベンザゾール系フィルムの製造法を採用することで、下式を満たすポリベンザゾール系フィルムを得る。（１）長手方向および幅方向の引張弾性率≧１０．０ＧＰａ、（２）長手方向および幅方向の引張破断強度≧３５０ＭＰａ、（３）長手方向および幅方向の引張破断伸度≧１０％、（４）０．８５≦（幅方向の引張弾性率）／（長手方向の引張弾性率）≦１．２０、（５）０．８５≦（幅方向の引張破断強度）／（長手方向の引張破断強度）≦１．２０、（６）０．８５≦（幅方向の引張破断伸度）／（長手方向の引張破断伸度）≦１．２０。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成したコア層と該コア層の両表面に光学的に等方性のポリベンザゾール系溶液から形成したスキン層とで構成されたポリベンザゾール系フィルム。
【請求項２】
下式（１）〜（６）を満たす請求項１記載のポリベンザゾール系フィルム。
（１）長手方向および幅方向の引張弾性率≧１０．０ＧＰａ、
（２）長手方向および幅方向の引張破断強度≧３５０ＭＰａ、
（３）長手方向および幅方向の引張破断伸度≧１０％、
（４）０．８５≦（幅方向の引張弾性率）／（長手方向の引張弾性率）≦１．２０、
（５）０．８５≦（幅方向の引張破断強度）／（長手方向の引張破断強度）≦１．２０、
（６）０．８５≦（幅方向の引張破断伸度）／（長手方向の引張破断伸度）≦１．２０。
【請求項３】
光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成したコア層の厚さがフィルム全厚さの２５〜７５％である請求項１、２いずれかに記載のポリベンザゾール系フィルム。
【請求項４】
ポリベンザゾールがポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾールである請求項１〜３記載のポリベンザゾール系フィルム。
【請求項５】
光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成させるコア層の両表面に光学的に等方性のポリベンザゾール系溶液から形成されるスキン層を積層する工程を含むことを特徴とするポリベンザゾール系フィルムの製造法。
【請求項６】
光学的に異方性のポリベンザゾール系ポリマー溶液のポリマー濃度が８．０〜１６．０質量％、光学的に等方性のポリベンザゾール系ポリマー溶液の濃度が０．５から５質量％である請求項５記載のポリベンザゾール系フィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高強度、高弾性率を有し、かつ表面平滑性とを兼ね備え、長手方向と幅方向の機械的物性のバランスがとれたポリベンザゾール系フィルムおよびその製造法に関するものである。特に磁気記録用基材フィルムや電子材料用途に好適なポリベンザゾール系フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気テープ用基材フィルムとしては、２軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが広く一般的に使用されている。しかし、基材フィルムを薄くすることで記録時間と記録容量を増やしたい要求に対して機械的強度において限界があった。そこでより高強力な全芳香族ポリアミドや全芳香族ポリエステルなどのフィルムの開発が行われている。特にポリベンザゾールは、棒状ポリマーでそれの配向フィルムは極めて高い機械的強度を有することが開示されている（特許文献１参照）。しかし、磁気テープ用ベースとして使用する場合、フィルム表面には平滑性と無欠点性が必要である。
以上の方法は、剛直性高分子の溶液が光学的異方性すなわち液晶性を示す高濃度領域で加工時のせん断粘度が比較的低くなる特性に着目し、さらには液晶状態での高配向性による機械的物性の向上をはかったものであるが、光学的異方性を示す溶液で製膜すると、フィルムの長手方向（ＭＤ、フィルムの流れ方向、マシンダイレクション）の機械的物性は著しく向上するものの、該長手方向および幅方向（ＴＤ、ＭＤと直角の方向、トランスバースダイレクション）の機械的物性のバランスをとるのが難しい。力学特性のバランスに関する問題を解決する方法として、ダイ押出しまでを光学的異方性相で実施し、ダイ押出し後は組成変化若しくは温度変化により光学的等方相へ相転移させる製膜方式が開示されている（特許文献２参照）。一方、光学的に異方性を有するポリベンザゾール溶液を支持体上に流延し、その後光学的に等方性を示す状態に変化させることにより得られる、高弾性率かつ適度な伸度を示すポリベンザゾール系フィルムが開示されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】米国特許第４，９７３，４４２
【特許文献２】特開平９−１１８７５８号公報
【特許文献３】特開平２０００−２７３２１４号公報
【０００３】
しかし上記のいずれの方式においても液晶性非等方性溶液から形成されたフィルムであり、液晶相の高配向性のため、長手方向と幅方向の機械的物性のバランスも十分に解決されているとはいえない。さらに、液晶性非非等方性溶液をＴダイ等により押出されると、押出されたシート状物には表面荒れが観察されるが、これらの問題はいまだ解決されていない。
以上の点から、従来開示されているポリベンザゾールフィルムは実用的な磁気テープとして使用することは難しかった。これに対する改良も試みられてはいるが、表面平滑性の良好なフィルムは得られていないのが現状である（特許文献４、５参照）。
【特許文献４】特表平６−５０３５２１号公報
【特許文献５】特開平１１−１７１９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の点を解決しようとするもので高強度、高弾性率を有し、かつ表面平滑性とを兼ね備え、長手方向と幅方向の機械的物性のバランスがとれたポリベンザゾール系フィルムおよびその製造法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成したコア層と該コア層の両表面に光学的に等方性のポリベンザゾール系溶液から形成したスキン層とで構成されたポリベンザゾール系フィルムであり、また下式（１）〜（６）を満たすことを特徴とする前記のポリベンザゾール系フィルムである。
（１）長手方向および幅方向の引張弾性率≧１０．０ＧＰａ、
（２）長手方向および幅方向の引張破断強度≧３５０ＭＰａ、
（３）長手方向および幅方向の引張破断伸度≧１０％、
（４）０．８５≦（幅方向の引張弾性率）／（長手方向の引張弾性率）≦１．２０、
（５）０．８５≦（幅方向の引張破断強度）／（長手方向の引張破断強度）≦１．２０、
（６）０．８５≦（幅方向の引張破断伸度）／（長手方向の引張破断伸度）≦１．２０。
また光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成したコア層の厚さがフィルム全厚さの２５〜７５％である前記のポリベンザゾール系フィルムであり、さらにまたポリベンザゾールがポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾールである前記のポリベンザゾール系フィルムである。
また本発明は、光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成させるコア層の両表面に光学的に等方性のポリベンザゾール系溶液から形成されるスキン層を積層する工程を含むことを特徴とする前記のポリベンザゾール系フィルムの製造法であり、より好ましい態様は、光学的に異方性のポリベンザゾール系ポリマー溶液のポリマー濃度が８．０〜１６．０質量％、光学的に等方性のポリベンザゾール系ポリマー溶液の濃度が０．５から５質量％である前記のポリベンザゾール系フィルムの製造法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリベンザゾール系フィルムは、前記特許請求の範囲に記載のとおりの構成を採用することにより、異方性ポリマー溶液からのみ作製されるフィルムの持つ欠点を補正改良し得て、かつフィルムの長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）での強伸度などの物性バランスが良好であり、滑り性が良好でフィルムの取り扱い性や磁気テープにした時などの走行性が良好である。また表面が平滑で粗大突起を持たないので磁気記録特性が良好である。更に極めて高い引張弾性率を持つので薄膜基材フィルムとして使用できる。特に磁気記録用の薄膜基材フィルムとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明におけるポリベンザゾール系ポリマーとは、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマー、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）ホモポリマー及びポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）ホモポリマー、もしくは、それらＰＢＯ、ＰＢＴ、および／又はＰＢＩのランダム共重合ポリマー、交互共重合ポリマーあるいはブロック共重合ポリマーをいう。ここでポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール及びそれらのランダム、交互あるいはブロック共重合ポリマーは、例えば米国特許第４７０３１０３号、米国特許４５３３６９２号、米国特許第４５３３７２４号、米国特許第４５３３６９３号、米国特許第４５３９５６７号、米国特許第４５７８４３２号等に記載されたものである。
【０００８】
ポリベンザゾール系ポリマーに含まれる構造単位としては、好ましくはライオトロピック液晶ポリマーから選択される。構造単位は構造式（ａ）〜（ｎ）に記載されている構造単位からなり、さらに好ましくは、構造式（ａ）〜（ｆ）から選択された構造単位からなる。特に好ましくは、構造式（ａ）〜（ｂ）から選択されたモノマー単位からなるＰＢＯポリマーである。
【０００９】
【化１】
2006035680.tif 000002
【００１０】
【化２】
2006035680.tif 000003
【００１１】
本発明においては上記したポリベンザゾール系ポリマーが８０質量％以上を含有することが好ましく、２０質量％未満は他のポリマー、例えば芳香族ポリイミド等を含有してもよい。より機械的特性に優れるポリベンザゾール系フィルムを得る為には、ポリベンザゾール系ポリマーの含量は９０質量％以上が望ましい。
【００１２】
本発明においては、請求項４に記載のごとく、前記したポリベンザゾール系ポリマーがポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾールであることが好ましい実施態様である。該ポリマーにすることでより優れた耐熱性と機械的物性が得られる。
【００１３】
本発明の好ましい態様として、ポリベンザゾール系フィルムは、（１）〜（６）式全てを満たすことを特徴とするポリベンザゾール系フィルムがある。
（１）長手方向および幅方向の引張弾性率≧１０．０ＧＰａ、
（２）長手方向および幅方向の引張破断強度≧３５０ＭＰａ、
（３）長手方向および幅方向の引張破断伸度≧１０％、
（４）０．８５≦（幅方向の引張弾性率）／（長手方向の引張弾性率）≦１．２０、
（５）０．８５≦（幅方向の引張破断強度）／（長手方向の引張破断強度）≦１．２０、
（６）０．８５≦（幅方向の引張破断伸度）／（長手方向の引張破断伸度）≦１．２０。
【００１４】
引張弾性率が１０．０ＧＰａ未満であると後加工速度が上げられない、あるいは使用される際の高速巻き取り時の高張力や張力でフィルム変形が生じ好ましくなく、さらに製膜時の薄膜化が困難となる。本発明のポリオベンザゾール系フィルムの引張弾性率はより好ましくは１２．０ＧＰａ以上である。さらに、引張破断強度が３５０ＭＰａ未満の場合は高速かつ高張力化で後加工した場合、フィルムの破断の原因となり好ましくない。また、引張破断伸度は１０％以上が好ましい。引張破断伸度がこれ未満である場合、加工時のハンドリングが困難になるのみならず、使用時にフィルムが脆くなり好ましくない。
【００１５】
さらに、本発明のポリベンザゾール系フィルムは長手方向の引張弾性率、引張破断強度および引張破断伸度と幅方向の引張弾性率、引張破断強度および引張破断伸度との関係が上記（４）〜（６）式を同時に満足する必要がある。上記の（４）〜（６）式を同時に満足することにより、フィルムの長手方向と幅方向の機械的物性値のバランスが取れるので、特定方向に裂け易いという従来公知の製造法で得られるフィルムの持っていた欠点を改善でき、各種用途に好適に展開することができる。
【００１６】
本発明で用いられるポリベンザゾール系フィルムの厚さは特に限定されないが、例えば、高密度の磁気テープとして使用する場合は０．５〜１０μｍが好適である。フィルムが厚い場合は、敢えて本発明の高強度フィルムを使用する必要はない場合が多い。加工工程やテープ走行の時の張力に耐える必要から一般的に０．５μｍ以上の厚さが好適である。
【００１７】
本発明においては、前記した特性を発現するには請求項に記載のごとく、光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成させるコア層の両表面に光学的に等方性であるポリベンザゾール系溶液から形成されるスキン層を積層し製膜する必要がある。該方法により製膜することにより、光学的異方性のポリベンザゾール系ポリマー溶液のみを用いて製膜した場合に発生する流動方向にポリマー分子鎖が配向し、この分子鎖の配向により発現されるフィルムのフィルムの長手方向と幅方向との機械的物性バランスが崩れるという従来公知技術の欠点及びダイ押出し時等に発生するフィルム表面の荒れが著しく改善される。
【００１８】
ポリベンザゾール系溶液が光学的に等方性であるかどうかの確認は、該溶液をスライドガラス上に薄く延ばしカバーガラスで挟んだプレパラートを偏光顕微鏡により直交ニコル下での観察することにより行う。すなち、光学的に異方性を示す液晶状態であれば、サンプルステージを回転させると液晶構造に由来するドメイン構造が観察され明視野となるが、光学的に等方性な溶液であればサンプルステージを回転させても暗視野のままであり、両者違いを区別することができる。
【００１９】
本発明においては、ポリベンザゾール系フィルムは前記した光学的に等方性を示す溶液と光学的に異方性を示す溶液から製膜する。光学的に異方性を示す溶液と光学的に等方性を示す溶液を共押出により積層し薄膜状に成形してもよいが、コア層となる光学的異方性の溶液をＴダイより薄膜化し、ついで、コア層の両表面に光学的に等方性の溶液を塗布しスキン層を形成してもよい。その後得られた薄膜状積層体を凝固、洗浄および乾燥等を実施することにより積層ポリベンザゾール系フィルムを得ることができる。薄膜状に成形する工程おいては、Ｔダイ方式やサーキュラーダイ方式等公知の方法により成形することができるが、機械的物性の制御の点で、凝固前に長手方向及びもしくは幅方向の延伸処理を施してもよい。
【００２０】
延伸処理を施す場合は以下の方法が例示できる。すなわち、共押出法によりコア層に光学的異方性を示すポリベンザゾール溶液、両スキン層に光学的に等方性を示すポリベンザゾール溶液からなる積層体を形成し、次いで対抗ロール、圧延装置あるいはプレス装置を介して、少なくとも二枚の支持体の間に該積層体を挟んだ、支持体と積層ポリベンザゾールフィルム前駆体との複合積層構造体を形成する。得られたサンドイッチ状の複合積層体は凝固浴に導かれ、凝固浴中で支持体を剥離、凝固させることを特徴とするものである。対向ロール、圧延装置およびプレス装置等の構成および配置はさまざまな組合わせをとることができる。望ましくは、少なくとも二枚の支持体の間に挟んだポリベンザゾールフィルム前駆体を、少なくとも一対の対向ロールにはさみ、向かい合ったロールを反対方向に回転させ、支持体／ポリベンザゾールフィルム前駆体／支持体のサンドイッチ状の複合積層体を形成する方式である。
【００２１】
得られた支持体／ポリベンザゾールフィルム前駆体／支持体のサンドイッチ状の複合積層体は、縦延延伸機及びまたはテンター等の横延伸機にて延伸される。その後、凝固浴に導かれ、凝固浴中で支持体を剥離することにより、該ポリベンザゾール系溶液は凝固される。上記支持体としてはＰＥＴフィルムに代表されるポリエステル系フィルムやポリプロピレン（ＰＰともいう）フィルムなどのポリオレフィン系フィルム等のプラスチックフィルムを用いることが出来る。さらに支持体として透湿性を有する多孔質フィルムや布帛、不織布をそのまま、あるいは上記プラスチックフィルム支持体と併用してもよい。プラスチックフィルムを支持体とした場合は支持体剥離後の凝固時間が、多孔質フィルムを単独で支持体とした場合では上記サンドイッチ状の複合積層体を凝固浴に浸漬後支持体剥離までの時間および支持体剥離後の凝固浴浸漬時間が得られる凝固湿潤フィルムの膜構造および物性に影響し重要である。
【００２２】
本発明のポリベンザゾールフィルムでは光学的に異方性のポリベンザゾール系溶液から形成させるコア層の厚さがフィルム全厚さ（積層体全体の厚さ）の２５〜７５％が重要である。コア層の厚さが、積層体全体の厚さに対して２５％より小さくなると、長手方向及び幅方向の機械的物性のバランスは優れるものの、機械的強度の低下につながる。一方、コア層の厚さが、積層体全体の厚さに対して７５％より大きくなると、特に長手方向の機械的物性は向上するが、長手方向及び幅方向の機械的物性のバランスが崩れてしまうという問題が生じる。
【００２３】
本発明においては、前記した光学的に異方性を示す溶液を得る為には、ポリマー濃度を８．０〜１６．０質量％にするのが望ましい。８％質量％を下回ると光学的異方性が発現しにくく、１６質量％をこえると溶液の粘度が上昇し成形加工が困難となる。光学的に等方性の溶液を得るためには、ポリベンザゾール系ポリマーの濃度を０．５〜５質量％にするのが好ましい。より好ましくは３質量％以下である。一方、０．５質量％未満の濃度では、ポリマー溶液の粘度が小さくなり、適用できる製膜方法が限られるほか、得られるポリベンザゾール系フィルムの引張弾性率や引張破断強度及び引張破断伸度等の機械的物性が小さくなるため好ましくない。経済的にも不利になるので、０．５質量％以上が好ましい。溶液濃度が５質量％を超えると溶液の光学的な異方性が発現し易くなり、かつ溶液粘度が増大し成形性が困難となる。
【００２４】
ポリベンザゾール系ポリマー溶液の濃度を上記で示したような範囲に調整するには次に示すような方法をとる事ができる。すなわち、重合されたポリベンザゾール系ポリマー溶液から一旦ポリマー固体を分離し、再度溶媒を加えて溶解することで濃度調整を行う方法。さらには、ポリ燐酸中で縮合重合されたままのポリマー溶液からポリマー固体を分離することなく、そのポリマー溶液に溶媒を加えて希釈し、濃度調整を行う方法。さらにはポリマーの重合組成を調整することで上記濃度範囲のポリマー溶液を直接得る方法などである。
【００２５】
ポリマー溶液の濃度調整に用いるのに好ましい溶媒としては、メタンスルホン酸、ジメチル硫酸、ポリ燐酸、硫酸、トリフルオロ酢酸などがあげられ、あるいはこれらの溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることもできる。中でも特にメタンスルホン酸、ポリリン酸が好ましい。
【００２６】
本発明のポリベンザゾール系フィルムを得る為に用いられる、前記ポリベンザゾール系ポリマー溶液中のポリマーの重合度は極限粘度で表される。この極限粘度は１５ｄｌ／ｇ以上３５ｄｌ／ｇ以下が好ましく、２０ｄｌ／ｇ以上３０ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。この範囲未満では、得られるポリベンザゾール系フィルムの力学物性が低下し、またこの範囲を越えると、溶液の粘度が高く加工困難となる。
【００２７】
上記の凝固液としては前記した溶液を形成する溶媒と相溶し、かつポリマーの貧溶媒であるものであれば限定されず任意であるが、例えば、水、金属塩水溶液、多価アルコール、非プロトン性極性溶媒、プロトン性極性溶媒等が挙げられる。
【００２８】
凝固されたフィルムはポリマー溶液の溶媒である酸等を含むため、酸の洗浄、除去をおこなう必要がある。洗浄液は通常、水が用いられるが、必要に応じて温水で行ったり、アルカリ水溶液で中和洗浄した後、水等で洗浄してもよい。洗浄は、例えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴霧する等の方法がある。
【００２９】
本発明における乾燥工程とは、緊張下、定張下フィルムの収縮を制限して行うことが望ましい。自由収縮で乾燥させた場合には、部分収縮がおこるため厚さ斑となったり、さらにはフィルムの平面性が損なわれる場合がある。収縮を制限しつつ乾燥するには、例えばテンター乾燥機や金属枠に挟んでの乾燥などをおこなうことができる。乾燥に懸かる他の条件は特に制限されるものではなく、空気、窒素などの加熱気体や常温気体を用いた乾燥方法や、ヒーターや赤外線ランプを用いた乾燥方法等が挙げられる。
【００３０】
フィルム状に成形する工程、凝固工程、洗浄工程および乾燥工程等は連続的に行ってもよく、また、バッチ式で行ってもよい。さらに各工程の間に、その他の特別な工程を加えてもよい。
【００３１】
本発明で用いられるポリベンザゾール系フィルムは、磁気記録層や金属蒸着層などとの接着力を上げるために、アンカー剤を塗布したり、ケミカルエッチング処理、コロナ処理、プラズマ処理などを行ってもよい。
【００３２】
本発明のフィルムには公知の添加剤、たとえば、紫外線吸収剤、熱安定剤、延伸助剤、滑剤などが添加されていてもよい。
本発明における、コア層とスキン層とは同一のポリベンザゾール系ポリマーを使用してもよく、異なるポリベンザゾール系ポリマーを使用してもよい。ポリベンザゾール系ポリマーにおける、ポリオキサゾール系ポリマー、ポリチアゾール系ポリマー、ポリイミダゾール系ポリマーの中から選んだ一種のポリベンザゾール系ポリマーの異方性溶液からコア層を、ポリベンザゾール系ポリマーにおける、ポリオキサゾール系ポリマー、ポリチアゾール系ポリマー、ポリイミダゾール系ポリマーの中から選んだ一種のポリベンザゾール系ポリマーの等方性溶液からスキン層を積層し、本発明のポリベンザゾール系フィルムとすることが出来る。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の内容および効果を実施例によって説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における測定・評価方法は以下の通りである。
１．極限粘度
メタンスルホン酸を溶媒として、０．５ｇ／ｌの濃度に調整したポリマー溶液の粘度をオストワルド粘度計を用いて３０℃恒温槽中で測定し、算出した。
【００３４】
２．ポリマー溶液の光学的等方性評価
溶液をスライドガラス上にのせ、カバーガラスで挟み薄く伸ばしたものを、偏光顕微鏡を用いた直交ニコル下の観察することにより行った。サンプルステージを回転させても暗視野であり、ドメイン構造が観察されない場合を、光学的に等方性な溶液であると判断した。サンプルステージを回転させることによって暗視野から明視野に変化するドメイン構造が観察される場合、光学的に異方性な溶液であると判断した。
【００３５】
３．引張弾性率、引張破断強度及び引張破断伸度
乾燥後のフィルムを長手方向（ＭＤ方向）および幅方向（ＴＤ方向）にそれぞれ長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状に切り出して試験片とし、引張試験機（島津製作所（株）製オートグラフ（Ｒ）、機種名ＡＧ−５０００Ａ）を用い、引張速度５０ｍｍ／分、チャック間距離４０ｍｍで測定し、引張弾性率、引張破断強度及び引張破断伸度を求めた。
【００３６】
４．フィルムの３次元表面粗さ
フィルム表面を触針式３次元表面粗さ計（ＳＥ−３ＡＫ、株式会社小坂研究所製）を用いて、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇｆの条件下に、フィルムの機械方向にカットオフ値０．２５ｍｍ測定長１ｍｍにわたって測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを３次元粗さ解析装置（ＳＰＡ−１１）に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、即ちフィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。そして解析装置に３次元平均表面粗さＳＲａを計算させた。
【００３７】
（ポリベンザゾール溶液の調整）
（１）ポリマー溶液（溶液Ａ）の作製
１バッチ当たり、１１６質量％のポリリン酸４３．８６ｋｇに窒素気流下、五酸化二リン１４．４９ｋｇを加えた後、４，６−ジアミノレゾルシノール二塩酸塩９．１０ｋｇ、及び、平均粒径２μｍにまで微粉化したテレフタル酸７．１０ｋｇ、８０℃で槽型反応器内で、撹拌混合した。さらに１５０℃で１０時間加熱混合した後、２００℃に加熱した２軸押し出し機を用いて重合し、公称目開き５０μｍフィルターを通してポリパラフェニレンベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）の１４質量％溶液を得た。ポリマー溶液の色は黄色であり、メタンスルホン酸溶液で測定した極限粘度は２７ｄｌ／ｇであった。
（２）ポリマー溶液（溶液Ｂ）の製作
溶液（Ａ）にポリリン酸を加えて希釈し、ＰＢＯ濃度１．０質量％の製膜用ポリマー溶液を調製した。この製膜用ポリマー溶液は光学的に等方性を示した。
【００３８】
（実施例１）
マルチマニホールド方式の２種３層積層Ｔダイ式押出機を用い、コア層に溶液Ａ、スキン層に溶液Ｂとした積層ＰＢＯフィルム前駆体を作成し、０．３０ｍ／分の速さで引き取りつつ、２０℃の凝固水槽に導入した。凝固水槽中での滞留時間は約２分とし、凝固した積層ＰＢＯフィルムは０．３１ｍ／分で巻き上げた。さたに凝固させたフィルムを十分に水洗した後にテンターで両端を把持しつつ１５０℃で３０秒間熱固定して厚さ５．０μｍのＰＢＯフィルムを得た。この際、完成したフィルムの全体厚さがコア層の厚さが約５．０μｍ、コア層の厚さが２．５μｍになるよう、各種溶液の吐出量とリップギャップを調整した。尚、押出し時の溶液温度は１７０℃となるように設定した。
【００３９】
（実施例２）
コア層の厚さを１．３μｍとした以外は実施例１と同様の方法で厚さ４．９μｍのＰＢＯフィルムを得た。
【００４０】
（比較例１）
溶液（Ａ）のみを用いた以外は実施例１と同様の方法で厚さ５．０μｍのＰＢＯフィルムを得た。この際、Ｔダイから押出されたＰＢＯフィルム前駆体の表面は著しい表面荒れが観察された。
このため、三次元表面粗さは測定していない。
【００４１】
（比較例２）
コア層の厚さを４．５μｍとした以外は実施例１と同様の方法で厚さ５．１μｍのＰＢＯフィルムを作成した。尚、比較例１と比較しフィルムの表面荒れは改善されたが、三次元表面粗さを評価するレベルにはないと判断しＳＲａは測定していない。
【００４２】
（比較例３）
コア層の厚さを１．０μｍとした以外は実施例１と同様の方法で厚さ５．１μｍの積層ＰＢＯフィルムを作成した。
上述の各実施例と各比較例で得たフィルムを評価した結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2006035680.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のポリベンザゾール系フィルムは、前記特許請求の範囲に記載のとおりの構成を採用することにより、滑り性が良好なのでフィルムの取り扱い性や磁気テープにした時などの走行性が良好で、磁気記録用の薄膜基材フィルムや電子材料用途として有用である。また、極めて高い引張弾性率を持ち薄膜で用いることができるので、特に高容量の磁気記録用媒体の基材フィルムとして有用である。