(57)【要約】【課題】  粘着型光学フィルム等に用いられる、光学用粘着剤であって、耐久性と剥離性の両性能にすぐれる光学用粘着剤を提供すること。【解決手段】  官能基（Ｆ）を有するベースポリマーおよび下記一般式（１）：【化１】2006257221.tif 000012（式中、Ａ1は、Ａ2は、互いに異なる官能基であり、Ａ1、Ａ2のいずれか一方はベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を示すものである。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。Ｒ2、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、これらは同じでもよく、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含有することを特徴とする光学用粘着剤。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基（Ｆ）を有するベースポリマーおよび下記一般式（１）：
【化１】
2006257221.tif 000010
（式中、Ａ1は、Ａ2は、互いに異なる官能基であり、Ａ1、Ａ2のいずれか一方はベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を示すものである。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。Ｒ2、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、これらは同じでもよく、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含有することを特徴とする光学用粘着剤。
【請求項２】
カップリング剤が、下記一般式（２）：
【化２】
2006257221.tif 000011
（式中、Ａ11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシアネート基であり、Ａ12はエポキシ基またはグリシジル基である。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。）で表されることを特徴とする請求項１記載の光学用粘着剤。
【請求項３】
ベースポリマーが、アルキル（メタ）アクリレートを、主成分のモノマー単位として含有するアクリル系ポリマーであることを特徴とする請求項１または２記載の光学用粘着剤。
【請求項４】
ベースポリマーが有する官能基（Ｆ）がヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学用粘着剤。
【請求項５】
ベースポリマー１００重量部に対して、カップリング剤０．００１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学用粘着剤。
【請求項６】
さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学用粘着剤。
【請求項７】
光学フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルムであって、
前記粘着剤層は、請求項１〜５のいずれかに記載の光学用粘着剤により形成されていることを特徴とする粘着型光学フィルム。
【請求項８】
請求項７記載の粘着型光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介して被着体に貼り合わされた光学フィルムを、前記被着体から剥離するにあたり、前記粘着剤層に電離放射線を照射した後、前記被着体から、光学フィルムを剥離することを特徴とする光学フィルムの剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用粘着剤およびこれを用いた粘着型光学フィルムに関する。当該光学用粘着剤、粘着型光学フィルムは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。また本発明は、前記粘着型光学フィルムが貼り合わされた液晶セル基板から、当該粘着型光学フィルムを剥離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
前記粘着剤に要求される必要特性としては、（１）光学フィルムを液晶パネル表面に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込んだりしたような場合にも光学フィルムを液晶パネル表面から剥離し、再度貼り合わせ（リワーク）が可能であること、（２）光学フィルムの寸法変化により生じる光学むらを防止するため応力緩和性を有すること、（３）環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して粘着剤に起因する不具合が発生しないこと、等が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、粘着剤の剥離力は経時により増加するため、リワーク時や液晶パネルの分別回収時には、被着体から光学フィルムを剥離するのが非常に困難となるといった問題がある。特に耐久性を向上させた粘着剤を用いた場合には、光学フィルムの剥離が困難になる。
【０００６】
前記剥離性の問題を解決するために、接着力の低い微粘着層を介して光学フィルムをガラスに貼付することが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この方法では、粘着層の耐久性に問題がある。また偏光板を液晶セルの表面から剥離する際に偏光板の温度を低下させて剥離する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この方法では作業性の面で効率が低下する問題がある。さらに液晶パネルの表面に貼り付けられている偏光板をパネルに付いたままカットし、カットした偏光板を粘着テープに粘着して剥離する方法が提案されている（特許文献３参照）。しかし、この方法では液晶パネルの損傷のおそれがあるといった問題がある。
【０００７】
その一方で、液晶パネルに粘着剤を介して貼り合わされている光学フィルムは、高湿度下では容易に剥離してしまう。そのため、光学用粘着剤には、加湿環境下等における耐久性を向上させるために、一般的にカップリング剤が配合されている（特許文献４、特許文献５参照）。かかる粘着剤によれば、加湿環境下における光学フィルムの剥離は抑えられるが、その分、接着力が増し、分別回収時などの剥離が困難になる。
【特許文献１】特開２００４‐３４７６５５号公報
【特許文献２】特開平１０‐７３７９５号公報
【特許文献３】特開２００２‐１５９９５５号公報
【特許文献４】特開昭５７‐１９５２０８号公報
【特許文献５】特開平８‐１０４８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、粘着型光学フィルム等に用いられる、光学用粘着剤であって、耐久性と剥離性の両性能にすぐれる光学用粘着剤を提供することを目的とする。
【０００９】
また本発明は、前記光学用粘着剤を用いた粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。さらには、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【００１０】
さらに本発明は、前記光学用粘着を用いて形成された粘着剤層を介して液晶セル基板等の被着体に貼り合わされた光学フィルムを、前記被着体から容易に剥離する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学用粘着剤等を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、官能基（Ｆ）を有するベースポリマーおよび下記一般式（１）：
【００１３】
【化３】
2006257221.tif 000002
【００１４】
（式中、Ａ1は、Ａ2は、互いに異なる官能基であり、Ａ1、Ａ2のいずれか一方はベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を示すものである。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。Ｒ2、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、これらは同じでもよく、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含有することを特徴とする光学用粘着剤、に関する。
【００１５】
前記光学用粘着剤において、カップリング剤としては、下記一般式（２）：
【００１６】
【化４】
2006257221.tif 000003
【００１７】
（式中、Ａ11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシアネート基であり、Ａ12はエポキシ基またはグリシジル基である。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。）で表されるものが好適に用いられる。
【００１８】
前記光学用粘着剤において、ベースポリマーとしては、アルキル（メタ）アクリレートを、主成分のモノマー単位として含有するアクリル系ポリマーが好適に用いられる。
【００１９】
前記光学用粘着剤において、ベースポリマーが有する官能基（Ｆ）は、各種のものを用いることができるが、なかでもヒドロキシル基が好適である。
【００２０】
前記光学用粘着剤において、ベースポリマー１００重量部に対して、カップリング剤０．００１〜１０重量部を含有するが好ましい。
【００２１】
前記光学用粘着剤は、さらに、架橋剤を含有することが好ましい。
【００２２】
また本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルムであって、
前記粘着剤層は、前記光学用粘着剤により形成されていることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
【００２３】
また本発明は、前記粘着型光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【００２４】
また本発明は、前記光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介して被着体に貼り合わされた光学フィルムを、前記被着体から剥離するにあたり、前記粘着剤層に電離放射線を照射した後、前記被着体から、光学フィルムを剥離することを特徴とする光学フィルムの剥離方法、に関する。
【発明の効果】
【００２５】
上記本発明の、光学用粘着剤は、ベースポリマーに加えて、ベンジルエステル基を有するカップリング剤を含有している。そのため、本発明の光学用粘着剤は、カップリング剤の作用により耐久性が優れており、当該粘着剤を用いて、光学フィルムを液晶セル基板等の被着体に貼り合わせ、これを加湿環境下においた場合にも光学フィルムの剥離を抑えることができる。
【００２６】
また前記カップリング剤は、ベンジルエステル基を有するが、ベンジルエステル基は電離放射線の照射によりエステル結合が切断される。例えば、プロピオン酸ベンジルに電離放射線を照射した場合を下記式に示す。
【００２７】
【化５】
2006257221.tif 000004
【００２８】
本発明の光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介して、液晶セル基板等の被着体に光学フィルムを貼り合わせた場合には、使用済み液晶パネルの分別回収時には、電離放射線の照射によりベンジルエステル基におけるエステル結合を上記のように切断することにより、粘着剤層の接着力を低下させることができ、被着体からの光学フィルムの剥離が容易になる。そのため、液晶セルを損傷させることなく、液晶パネルから光学フィルムを、容易に分別回収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明の光学用粘着剤は、官能基（Ｆ）を有するベースポリマーを含有する。官能基（Ｆ）は、一般式（１）で表されるカップリング剤が有する官能基（Ａ1）または（Ａ2）と反応性を有するものである。官能基（Ｆ）としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、グリシジル基等があげられる。これら官能基（Ｆ）の中でも、カップリング剤との反応性または相互作用、ベースポリマーへの導入のし易さ、さらには架橋剤との反応性等の点から、ヒドロキシル基が好適である。
【００３０】
ベースポリマーは、前記官能基（Ｆ）を有するものを特に制限なく使用でき、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示すアクリル系ポリマーが好ましく使用される。
【００３１】
アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、主成分のモノマー単位として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。これらの中でもアルキル基の炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
前記アクリル系ポリマー中には、前記官能基（Ｆ）が導入される。官能基（Ｆ）の導入は特に制限はされないが、例えば、官能基（Ｆ）を有するモノマーを共重合により導入できる。
【００３３】
アクリル系ポリマー中の前記官能基（Ｆ）を有する共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、アクリル系ポリマーの全モノマー単位に対する重量比率において、０．０１〜１０％程度、さらには０．０３〜５％、さらには０．０５〜２％であるのが好ましい。
【００３４】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどがあげられる。
【００３５】
またカルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などがあげられる。
【００３６】
また、上記以外の共重合モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。
【００３７】
また、窒素含有ビニルモノマーがあげられる。例えば、マレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド；Ｎ−アクリロイルモルホリン；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、３−（３−ピリニジル）プロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマーなども改質目的のモノマー例としてあげられる。
【００３８】
さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。
【００３９】
これら共重合モノマーは、カップリング剤が有する官能基との関連で、少なくとも官能基（Ｆ）を有する共重合モノマーが適宜に選択される。なお、官能基（Ｆ）を有する共重合モノマーの他に、他の共重合モノマーを用いる場合にも、全共重合モノマーの割合は、アクリル系ポリマーの全モノマー単位に対する重量比率において、３０％程度以下になるように調整する好ましい。
【００４０】
アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常５０〜８０℃程度、反応時間は１〜８時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。またアクリル系ポリマーは、水系のエマルジョンとして得ることができる。
【００４１】
ゴム系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレン系ゴム、スチレンーブタジエン系ゴム、再生ゴム、ポリイソブチレン系ゴム、さらにはスチレンーイソプレンースチレン系ゴム、スチレンーブタジエンースチレン系ゴム等があげられる。シリコーン系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等があげられる。これらベースポリマーもヒドロキシル基、カルボキシル基等の官能基（Ｆ）が導入されたものを使用する。
【００４２】
本発明の光学用粘着剤は、前記官能基（Ｆ）を有するベースポリマーに加えて、下記一般式（１）：
【００４３】
【化６】
2006257221.tif 000005
【００４４】
（式中、Ａ1は、Ａ2は、互いに異なる官能基であり、Ａ1、Ａ2のいずれか一方はベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を有するものである。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。Ｒ2、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、これらは同じでもよく、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含有する。
【００４５】
一般式（１）で表されるカップリング剤において、官能基（Ａ1）、（Ａ2）はいずれか一方はベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を示すものであり、他方の官能基はガラス面等の被着体との反応性または相互作用を示すものであり、官能基（Ａ1）と（Ａ2）とは互いに異なるものを用いることにより、粘着剤のベースポリマーと被着体とにそれぞれ作用して接着力を向上させる。なお、官能基の反応性は、官能基同士の反応により化学結合を形成できることをいい、相互作用とは、水素結合、配位結合などによる作用をいう。
【００４６】
官能基（Ｆ）と反応性を示す官能基（Ａ1）、（Ａ2）としては、アルコキシシリル基(−Ｓｉ（ＯＲ）3：但し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基である)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、グリシジル基、アミノ基等があげられる。
【００４７】
また、ベンジルエステル基としては、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酪酸ベンジル、吉草酸ベンジル、安息香酸ベンジルなどに由来するベンジルエステル基を有するものが好適である。
【００４８】
前記一般式（１）で表されるカップリング剤は、ベースポリマーが有する官能基（Ｆ）の種類、被着体の種類等を考慮して、適宜に選択されるが、例えば、下記一般式（２）：
【００４９】
【化７】
2006257221.tif 000006
【００５０】
（式中、Ａ11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシアネート基であり、Ａ12はエポキシ基またはグリシジル基である。Ｒ1は置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキレン基および／またはフェニレン基である。）で表されるものを例示できる。
【００５１】
一般式（２）で表されるカップリング剤において、官能基（Ａ11）は、被着体と反応性または相互作用を示すものとして好適なものである。被着体がガラスの場合に、特に好適である。官能基（Ａ11）としては、特に、アルコキシシリル基が好適である。
【００５２】
一方、官能基（Ａ12）は、ベースポリマーが有する官能基（Ｆ）と反応性または相互作用を示すものとして好適なものである。官能基（Ｆ）が、例えば、ヒドロキシル基の場合には、官能基（Ａ12）としては、エポキシ基、グリシジル基、カルボキシル基またはイソシアネート基が好適であり、特に、エポキシ基が好適である。また官能基（Ｆ）が、例えば、カルボキシル基の場合には、官能基（Ａ12）としては、エポキシ基、グリシジル基、ヒドロキシル基またはイソシアネート基が好適であり、特に、エポキシ基が好適である。
【００５３】
一般式（２）で表されるカップリング剤は、特に、官能基（Ａ11）が、アルコキシシリル基であり、官能基（Ａ12）がエポキシ基である、いわゆる、シランカップリング剤が好適に用いられる。
【００５４】
本発明で用いる前記カップリング剤は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部程度の範囲で用いることが好ましい。好適には０．０５〜５重量部である。前記カップリング剤の使用割合が０．００１重量部未満では、粘着剤とガラス等の被着体との界面において加湿環境下において剥離が生じやすくなる傾向があり、一方、カップリング剤の使用割合が１０重量部を超えると、粘着剤としての機能において問題が生じる傾向がある。
【００５５】
また本発明の光学用粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤とするのが好ましい。架橋剤により、光学フィルムとの密着性や耐久性を向上でき、また高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。架橋剤としては、イソシアネート系、過酸化物系、エポキシ系、金属キレート系、オキサゾリン系などを適宜に使用可能である。架橋剤としては、ベースポリマーが有する官能基（Ｆ）がヒドロキシル基の場合には、これと反応性を示す官能基を含有する架橋剤が好適であり、特に、イソシアネート系架橋剤が好適である。
【００５６】
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート化合物を含有する。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したアダクト系イソシアネート化合物；イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。
【００５７】
アクリル系ポリマー等のベースポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、ベースポリマー（固形分）１００重量部に対して、架橋剤（固形分）１０重量部程度以下、さらには、０．０１〜１０重量部程度、さらには０．１〜５重量部程度が好ましい。
【００５８】
さらには、本発明の光学用粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。
【００５９】
粘着剤層の形成は、前記バインダーポリマー層上に積層することにより行う。形成方法としては、特に制限されず、バインダーポリマー層に粘着剤溶液を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。粘着剤層の厚さは特に限定されないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００６０】
離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されていても良い。
【００６１】
本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光学用粘着剤により、粘着剤層を形成したものである。なお、前記粘着剤層は光学フィルムの片面を設けていてもよく、光学フィルムの両面に有していてもよい。
【００６２】
粘着剤層の形成法は、特に制限されず、前記光学フィルム上に粘着剤溶液を流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤溶液を塗布後、乾燥工程で溶剤や水を揮発することで所定の厚みの粘着剤層を得る。
【００６３】
粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般的には、１〜４０μｍであり、５〜３０μｍが好ましく、特に１０〜２５μｍが好ましい。１μｍより薄いと耐久性が悪くなり、また、４０μｍより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となりやすい。粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重量層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さの粘着層とすることもできる。
【００６４】
また、粘着剤層の形成は、ＵＶ硬化性の粘着剤シロップを離型フィルム上に塗布し、ＵＶを照射することで粘着剤層を形成できる。ＵＶの照射により、粘着剤層を架橋することができる。この際、粘着剤には、架橋性のモノマーを含有させることができることができ、高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。この場合にも、前記粘着剤は、前記イソシアネート系架橋剤等の架橋剤を含有することができる。
【００６５】
なお、粘着剤層の架橋は、前記乾燥工程やＵＶ照射工程で行うことができる他、乾燥後に、加温状態や室温放置によるエージングにより、架橋が促進するような架橋形態も選択できる。
【００６６】
粘着剤層等の形成にあたり、層間密着性を向上させるために、光学フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、グロー放電処理、低圧ＵＶ処理等の表面処理や、ケン化処理を施すことが可能である。
【００６７】
なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００６８】
粘着型光学フィルムには、帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤は、各層に含有させることができ、また、別途、帯電防止層を形成することができる。帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系；酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える点で好ましい。
【００６９】
本発明の光学用粘着剤は、これにより形成された粘着剤層を介して被着体に光学フィルムを貼り合わすために用いる。当該光学用粘着剤は、前記の通り、光学フィルムに粘着剤層を積層した粘着型光学フィルムとして用いることができる。被着体へ、前記粘着剤層を介して貼り合わされた光学フィルムは、前記被着体から剥離するにあたり、前記粘着剤層に電離放射線を照射した後に容易に剥離することができる。電離放射線により、ベンジルエステル基のエステル結合が切断され、粘着剤層の接着力を低下させる。被着体は、特に制限されないが、液晶セル等のガラス面等があげられる。
【００７０】
電離放射線は、ベンジルエステル基のエステル結合を切断し得る電離放射線であれば特に限定されるものではないが、具体的には、α線、β線、γ線、X線、真空紫外線、電子線、イオンビーム等をあげることができる。特に好ましくはγ線、電子線である。
【００７１】
電離放射線の吸収線量は、０．１〜１０００ｋＧｙの範囲が好ましい。さらに好ましくは１〜５００ｋＧｙである。吸収線量が０．１ｋＧｙ未満であるとベンジルエステル基のエステル結合があまり切断されず、接着力に変化が生じにくい。吸収線量が１０００ｋＧｙを超えると、液晶セル等の被着体が電離放射線によるダメージを受けてしまうおそれがある。なお、使用する電離放射線が電子線である場合には、窒素雰囲気での照射が好ましい。
【００７２】
本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００７３】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５〜８０μｍ程度である。
【００７４】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００７５】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００７６】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【００７７】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に、５〜２００μｍが好ましい。
【００７８】
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００７９】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。また偏光子の寸法変化による応力を受けた場合にも位相差が生じにくい熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を使用することもできる。熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、シクロオレフィンを主骨格となり、炭素−炭素二重結合を実質的に有しないものである。熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂としては、日本ゼオン（株）製のゼオネッグス、ゼオノア、ＪＳＲ（株）製のアートン等があげられる。
【００８０】
なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いても良く、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いても良い。
【００８１】
前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
【００８２】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
【００８３】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。
【００８４】
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子（ビーズを含む）などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層（視覚拡大機能など）を兼ねるものであっても良い。
【００８５】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００８６】
また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【００８７】
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００８８】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００８９】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００９０】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００９１】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００９２】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００９３】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【００９４】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、０．５〜１５０μｍ、０．５〜５０μｍ程度が一般的である。
【００９５】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００９６】
液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどをあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサー部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサー部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００９７】
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。
【００９８】
また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００９９】
視覚補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視覚補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視覚補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【０１００】
また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【０１０１】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【０１０２】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【０１０３】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【０１０４】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【０１０５】
可視光域等の広い波長で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【０１０６】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【０１０７】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。
【０１０８】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１０９】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
【０１１０】
液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【０１１１】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。本発明の光学フィルム（偏光板等）は、有機ＥＬ表示装置においても適用できる。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。
【０１１２】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１１３】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【０１１４】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【０１１５】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【０１１６】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１１７】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１１８】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【０１１９】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
【０１２０】
（光学フィルムの作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールを４０℃のヨウ素水溶液中で５倍に延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。この偏光子の両側に厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接着し、偏光板を得た。
【０１２１】
実施例１
（ベンジルエステル基を有するカップリング剤（１））
下記構造のものを用いた。
【０１２２】
【化８】
2006257221.tif 000007
【０１２３】
（粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
ベースポリマーとして、ブチルアクリレート：ヒドロキシブチルアクリレート＝９９：１（重量比）の共重合体からなる重量平均分子量１３０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分１５％）を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液に、当該ポリマー固形分１００部に対して、コロネートL（日本ポリウレタン製）を１．３３部および上記カップリング剤（１）を０．５部、および、粘度調整のための溶剤（トルエン）を加え、粘着剤溶液（固形分１０％）を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように、離型フィルム（ポリエチレンテレフタレート基材：ダイヤホイルＭＲＦ３８，三菱化学ポリエステル製）上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。
【０１２４】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２５】
実施例２
（ベンジルエステル基を有するカップリング剤（２））
下記構造のものを用いた。
【０１２６】
【化９】
2006257221.tif 000008
【０１２７】
（粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例１において、カップリング剤（１）の代わりに、上記カップリング剤（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤溶液を調製した。また実施例１と同様にして粘着剤層を形成した。
【０１２８】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２９】
比較例１
（粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例１において、カップリング剤（１）の代わりに、シランカップリング剤（信越シリコーン製、ＫＢＭ４０３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤溶液を調製した。なお、シランカップリング剤（信越シリコーン製，ＫＢＭ４０３）は、ベンジルエステル基を有しない。また実施例１と同様にして粘着剤層を形成した。
【０１３０】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３１】
比較例２
（粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例１において、カップリング剤（１）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤溶液を調製した。また実施例１と同様にして粘着剤層を形成した。
【０１３２】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３３】
上記で得られた粘着型光学フィルムについて下記評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３４】
（対ガラス接着力）
粘着型偏光板を２５ｍｍ幅に切断したサンプルを、無アルカリガラス板（コーニング社製，コーニング１７３７）に貼り付け、６０℃で１２０時間放置した後、引張り試験機を用いて、９０°剥離、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件、室温雰囲気（２５℃）下にて初期接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１３５】
また、上記サンプルに、上記と同様にして、無アルカリガラス板に貼り付け、６０℃で１２０時間放置した後、ウシオ電機株式会社製のパルス型電子線照射装置ユニトロン２００／２００を用いて、窒素雰囲気下にて、電子線を照射した後、上記と同様の方法で、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。各例の電子線の吸収線量は２０ｋＧｙとした。実施例１では、実施例１´として電子線の吸収線量と５ｋＧｙとした場合についても照射後接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１３６】
（加熱・加湿耐久性）
粘着型偏光板を１２インチサイズに切断したサンプルを、無アルカリガラス板（コーニング社製，コーニング１７３７）に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×０．５MPａ×１５ｍｉｎ）を行った。その後、９０℃に５００時間投入する加熱耐久性試験と、６０℃で９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下に５００時間投入する加湿耐久性試験を行い、不具合の発生を確認し、以下の基準で評価した。
○：不具合発生なし。
△：発泡・剥がれなどの不具合がみられる場合がある。
×：発泡・剥がれなどの不具合がみられる。
【０１３７】
【表１】
2006257221.tif 000009