(57)【要約】【課題】本発明の課題は、重合時に発生し着色重合体粒子に付着した副生微粒子が極めて少なく、耐久印字を行なっても、フィルミングが起こらず耐久性が良い、重合トナーを安定的かつ効率良く製造する方法を提供することにある。【解決手段】重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系媒体中で重合して着色樹脂粒子を形成する重合工程、及び得られた着色重合体粒子を洗浄する工程含み、該洗浄工程が、酸洗浄工程、これの後の水洗浄工程、及び遠心分離工程を有し、該水洗浄工程において、酸洗浄工程により得られた水分散液を濾別し、さらに濾液の電気伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ以下となるまで水により洗浄した後、水分散液とし、該遠心分離工程において、水洗浄工程で得られた水分散液を、特有の遠心分離機で遠心分離を行ない、副生微粒子数が４０個以下である、重合トナーを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系媒体中で重合して着色樹脂粒子を形成する重合工程、及び得られた着色重合体粒子を洗浄する工程を含む重合トナーの製造方法であり、
該洗浄工程が、酸洗浄工程、これの後の水洗浄工程、及び遠心分離工程を有し、
該水洗浄工程において、酸洗浄工程により得られた水分散液を濾別し、さらに濾液の電気伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ以下となるまで水により洗浄した後、水分散液とし、
該遠心分離工程において、水洗浄工程で得られた水分散液を、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機で遠心分離を行ない、
着色重合体粒子１個あたりの、副生微粒子数が４０個以下である、ことを特徴とする重合トナーの製造方法。
【請求項２】
該洗浄工程後の着色樹脂粒子を、サイホンピーラー型セントリフュージを用いて脱水する脱水工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項３】
該水洗浄工程において、ベルトフィルター、ロータリーフィルター、及びフィルタープレスからなる群より選ばれる少なくとも１つが用いられることを特徴とする請求項１または２に記載の重合トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した装置の現像に用いることが出来る重合トナーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法を用いた、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の画像形成装置におおける現像に用いるトナーとして、従来、粉砕トナーが用いられてきた。粉砕トナーは、予め重合して得られた結着樹脂を、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤等と混練、粉砕、及び分級して得られるトナーである。
近年、電子写真法を用いた、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の画像形成装置では、カラー化のニーズが高まっている。カラーの印刷では、特に、解像度の高さが必要とされ、それに対応しうるカラートナーが求められている。
また、印刷のコストの低減も求められており、トナーに対しては、耐久性の向上が要求されている。
【０００３】
トナーの面から解像度を高めるには、良好な転写性とドット再現性を両立できることから、小粒径で球形のトナーが適しており、そのようなトナーとして、着色剤や重合性単量体を含有する重合性単量体組成物を重合することによって製造するトナー（このような製造方法を重合法、その方法により得られるトナーを重合トナーという。）が提案されている。重合法は、球形のトナーを容易に製造でき、且つ粒径分布を狭くできることから、上述の高解像度化の要求に応えることができる。
【０００４】
重合法によるトナーの製造方法では、懸濁重合法が主流である。懸濁重合法では、まず、重合性単量体、着色剤、及び必要に応じてその他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とし、それを、分散安定化剤を有する水系媒体中に分散する。次に、重合性単量体組成物が分散した水系媒体を、高速攪拌機等を用い、高いシェアをかけることにより、重合性単量体組成物の液滴形成を行なう。その後、液滴形成された重合性単量体組成物が分散した水系媒体を、重合開始剤の存在下に重合し、濾過材による濾過、洗浄、乾燥を経て、着色重合体粒子を得る。さらに、この着色重合体粒子に、キャリア又は／及び、無機微粒子等の外添剤を混合し、重合トナーとしている。
【０００５】
しかし、重合トナーの製造において、着色重合体粒子の重合の際に、目的とする着色重合体粒子のほかに、サブミクロンオーダーの着色剤の含まれていない微小な樹脂粒子が副生してしまう（本発明では、以下、この副生する微小な樹脂粒子のことを、副生微粒子ともいう。）。
この副生微粒子が副生すると、着色重合体粒子を水系媒体から脱水する際に、その副生微粒子の一部が濾過材に目詰まりし、濾過速度が低下させたり、脱水が不十分となる脱水不良を起こすという問題がある。
また、さらに、副生微粒子が付着したままの着色重合体粒子から重合トナーを製造し、その重合トナーを印刷に用いると、着色重合体粒子より遊離した副生微粒子は、付着力が大きいため、現像機内の部材に付着しやすい。多数枚の印字を行なう場合、この付着した副生微粒子が次第に蓄積し、部材にフィルミング（固着）する。現像ブレード、又は、現像ロールとトナー収容部の間のシール部材にフィルミングした場合、現像ロール上の均一なトナー層形成が出来なくなり、画像に縦スジが発生しやすくなる。現像ロールや感光体にフィルミングした場合、紙等の記録媒体上にかぶりが発生するという問題が発生する。
【０００６】
この副生微粒子の発生を防止する方法として、重合性単量体、着色剤、及び、該重合性単量体に可溶でかつ水系媒体に可溶な重合禁止剤を含有する、重合性単量体組成物を、水系媒体中で懸濁させたのち、重合してトナーを製造する方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この方法では、用いる着色剤によっては、微粒子の副生を防止することが出来ない場合があり、副生微粒子はそのままトナーに含有され、その結果得られるトナーは、耐久性が劣っているという問題があった。
【０００７】
一方、重合後にこの副生微粒子を除去する方法として、特許文献２には、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で融着して着色粒子（着色重合体粒子）を生成させた後、そのまま直接、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対的に回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機を用いて該着色粒子を濾別するトナーが開示されている。しかし、この方法では、着色重合体粒子に付着した副生微粒子の除去が、ある程度は、可能であるが、不十分であった。
【０００８】
また、重合後の着色重合体粒子の分散液から、効率的な固液分離により、水分含有率が小さく、微粒子が除去された着色重合体粒子を得る製造方法として、スクリュー式縦型遠心分離機を用いる方法が提案され、酸洗浄後の着色重合体粒子の分散液を、そのまま直接、この遠心分離機で固液分離して製造した重合トナーが開示されている（特許文献３）。しかし、この方法によっても、着色重合体粒子に付着した副生微粒子の除去が、不十分であった。
【特許文献１】特開平５−１００４８４
【特許文献２】特開２００３−１３１４２６
【特許文献３】特開２００４−１３３３２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、重合時に発生し着色重合体粒子に付着した副生微粒子が極めて少なく、耐久印字を行なっても、フィルミングが起こらず耐久性が良い、重合トナーを安定的かつ効率良く製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かくして本発明によれば、重合により得られた着色重合体粒子を、酸洗浄した後、濾液の電気伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ以下となるまで水により洗浄する水洗浄工程、及び外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機で遠心分離を行ない、副生微粒子数が４０個以下とする遠心分離工程を行なうことにより、上述の問題を解決出来ることを見出した。
【００１１】
すなわち、重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系媒体中で重合して着色樹脂粒子を形成する重合工程、及び得られた着色重合体粒子を洗浄する工程を含む重合トナーの製造方法であり、該洗浄工程が、酸洗浄工程、これの後の水洗浄工程、及び遠心分離工程を有し、該水洗浄工程において、酸洗浄工程により得られた水分散液を濾別し、さらに濾液の電気伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ以下となるまで水により洗浄した後、水分散液とし、該遠心分離工程において、水洗浄工程で得られた水分散液を、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機で遠心分離を行ない、着色重合体粒子１個あたりの、副生微粒子数が４０個以下である重合トナーを製造する方法が提案される。
【００１２】
また、本発明によれば、該洗浄工程後の着色樹脂粒子を、サイホンピーラー型セントリフュージを用いて脱水する脱水工程を含むことが好ましい。
さらに、本発明によれば、該水洗浄工程において、ベルトフィルター、ロータリーフィルター、及びフィルタープレスからなる群より選ばれる少なくとも１つが用いられることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、重合時に発生し着色重合体粒子に付着した副生微粒子が極めて少なく、耐久印字を行なっても、フィルミングが起こらず耐久性が良い、重合トナーを安定的かつ効率良く製造する方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の重合トナーの製造方法について説明する。
本発明の重合トナーは、以下のように製造される。まず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とする。この重合性単量体組成物を、水系媒体に入れ、重合開始剤を添加し、液滴形成した後、重合を行ない、着色重合体粒子の水分散液が得られる。この着色重合体粒子を、酸洗浄工程、水洗浄工程、遠心分離工程の３工程よりなる洗浄工程により、洗浄を行なう。その後、脱水工程により脱水、さらに乾燥を行ない、必要に応じて分級し、さらに必要に応じて、外添剤または／及びキャリアを添加して、重合トナーを得る。
【００１５】
（１）重合性単量体組成物
まず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物を得る。着色剤及びその他の添加物は、重合性単量体に、溶解または可能な限り均一かつ微細に分散されるように混合が行なわれることが好ましい。このような混合を行なうため、メディア式分散機を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明で重合性単量体は、重合可能な化合物をいう。
重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル酸の誘導体、及びメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等のハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、及びメチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びＮ−ビニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００１７】
モノビニル単量体は、それを重合して得られる、重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと表す）が８０℃以下になるように選択することが好ましい。モノビニル単量体を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することにより、重合体のＴｇを所望の範囲に調整することができる。
【００１８】
ホットオフセット改善のために、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のジアクリレート化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のその他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００１９】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。
マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる、重合体のＴｇよりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００２０】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナー（通常、ブラックトナー、シアントナー、イエロートナー、マゼンタトナーの４種類のトナーが用いられる。）を作製する場合、ブラック着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤をそれぞれ用いることができる。
【００２１】
ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等の顔料を用いることができる。
【００２２】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー２、同３、同６、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７：１、及び同６０等が挙げられ、重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、及び同１７：１等の銅フタロシアンニン化合物が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５：３がさらに好ましい。
【００２３】
イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同６２、同６５、同７３、同７４、同８３、同９３、同９７、同１２０、同１３８、同１５５、同１８０、同１８１、同１８５、及び同１８６等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１５、同６５、同７３、同７４、同９７、及び同１２０等のモノアゾ顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー７４がより好ましい。
【００２４】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１５０、同１６３、同１７０、同１８４、同１８５、同１８７、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔバイオレット１９等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、同４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同１１２、同１１４、同１４６、同１５０、同１６３、同１７０、同１８５、同１８７、同２０６、及び同２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００２５】
着色剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部である。
【００２６】
帯電制御剤としては、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。例えば、カルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、及びニグロシン等の樹脂でない帯電制御剤；４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、スルホン酸（塩）基含有共重合体、及びカルボン酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂；等を用いることができる。トナーの印字耐久性が良好になることから、帯電制御剤は、帯電制御樹脂を含むことが好ましい。帯電制御剤のうち、樹脂でない帯電制御剤と、帯電制御樹脂を併用しても良いし、帯電制御樹脂を単独で用いても良い。帯電制御樹脂を単独で用いることがより好ましい。帯電制御樹脂として、４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、又はスルホン酸（塩）基含有共重合体を用いることが、さらに、好ましい。
帯電制御剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重量部の割合で用いられる。
【００２７】
その他の添加物として、分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類が挙げられる。分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。上記分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２８】
また、その他の添加物として、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善できるので、離型剤を添加することが、好ましい。
【００２９】
離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等の、低分子量ポリオレフィンワックス類；分子末端酸化低分子量ポリプロピレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量末端変性ポリプロピレン、これらと低分子量ポリエチレンのブロックポリマー、分子末端酸化低分子量ポリエチレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量ポリエチレン、及びこれらと低分子量ポリプロピレンのブロックポリマー等の、末端変性ポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラクタム等の、石油系ワックス、並びにこれらの変性ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステルやジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等の、ジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物；等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
これらの内、示差走査熱量計を用いて、昇温時のＤＳＣ曲線から測定される、吸熱ピーク温度が３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、より好ましくは６０〜１００℃の範囲にあるペンタエリスリトールエステルや、同吸熱ピーク温度が５０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物が、定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部用いられ、更に好ましくは１〜２０重量部用いられる。
【００３１】
（２）液滴形成工程
本発明では、以上のようにして得られた、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行なう。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（株式会社荏原製作所製、商品名「マイルダー」）、高速乳化・分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なう。
【００３２】
本発明において、水系媒体は、水単独でもよいが、水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。溶解可能な溶剤としては、低級アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、低級ケトン類等が挙げられる。
【００３３】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させる。本発明で用いる、分散安定化剤としては、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の金属化合物等の酸又はアルカリに溶解する無機化合物が挙げられる。
さらに、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機高分子化合物を併用しても良い。
上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記分散安定化剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、着色重合体粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性を悪化させないので好ましい。
【００３４】
本発明において、重合性単量体組成物の重合を行なう重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類が挙げられる。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を用いてもよい。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、耐久も良いことから、過酸化物類を用いるのが好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に、添加されても良いが、重合性単量体組成物へ添加されても良い。
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５重量部であり、最も好ましくは１．０〜１０重量部である。
【００３５】
（４）重合工程
上記の液滴形成工程で得られた、液滴を含有する水系媒体を加熱し、重合を開始する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００３６】
着色重合体粒子は、そのままで及び外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色重合体粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう）の着色重合体粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色重合体粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００３７】
上述した、上記着色重合体粒子を用いて、コアシェル型の着色重合体粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００３８】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色重合体粒子の製造法を以下に説明する。
着色重合体粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色重合体粒子を得ることができる。
【００３９】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００４０】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００４１】
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００４２】
（５）洗浄工程
本発明では、重合工程により得られた着色重合体粒子の水分散液は、洗浄工程により洗浄される。洗浄工程は、以下に示す、酸洗浄工程、水洗浄工程、遠心分離工程からなり、酸洗浄工程を行なった後、水洗浄工程、及び遠心分離工程を行なう。水洗浄工程及び遠心分離工程は、複数回くりかえし行なうことも出来る。
【００４３】
（５−１）酸洗浄工程
重合により得られた着色重合体粒子の水分散液は、分散安定化剤として酸で可溶な無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合、着色重合体粒子の水分散液への酸の添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。なお、分散安定化剤が、アルカリで可溶な無機化合物である場合は、酸のかわりにアルカリを使用する。
【００４４】
分散安定化剤として、酸に可溶なものを使用した場合、着色重合体粒子の水分散液のｐＨを６．５以下となるように、酸を添加することが好ましい。より好適にはｐＨ６以下となるようにする。
添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００４５】
（５−２）水洗浄工程
本発明における水洗浄工程では、上述の酸洗浄工程で得られた水分散液は、まず、濾別され、次に、濾液の電気伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ以下となるまで水により洗浄された後、再び水分散液とする。
【００４６】
この濾液の電気伝導度が、より好ましくは、５００μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは、２００μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは、９０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは、６０μＳ／ｃｍ以下となるように、水洗浄が行なわれる。濾液の電気伝導度が、上記範囲になるまで水洗浄が行なわれると、副生微粒子の着色重合体粒子への付着が弱くなると考えられる。その結果、この水洗浄工程の後の、遠心分離工程における副生微粒子の除去がしやすくなる。
【００４７】
水洗浄でもちいる水の電気伝導度は、より好ましくは、１００μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは、５０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは、２０μＳ／ｃｍ以下である。
【００４８】
上記の水洗浄を行なうため用いる洗浄装置としては、公知の種々の洗浄装置を使用できるが、ベルトフィルター、ロータリーフィルター、及びフィルタープレスのいずれかもしくは複数を組み合わせて用いることが好ましい。より好ましくは、ベルトフィルター又はロータリーフィルター用いる。
【００４９】
ベルトフィルターは、ドレンネジベルト上に濾過材が配置され、ドレンネジベルトの下方には、耐摩耗性に優れたスライドプレートを介してバキュームパンが設置された構造を有している。水分散液は、濾過面の上部より濾過材上に供給され、真空作用により濾過、脱水される。濾液は、バキュームパンに集められ、濾液管より真空タンクへ送られる。濾過されたケーキと濾過材は、ドレンネジベルトと共に走行し、その間に上部より洗浄水が散布され、ケーキ中の溶解性物質が濾液と共に排出されるようになっている。脱水ケーキは、ディスチャージロールにより、濾過材より剥離される。
【００５０】
ロータリーフィルターは、連続式加圧濾過装置とも言われている、横型の濾過装置である。連続式加圧濾過装置の具体的なものとして、製品名「ロータリーフィルター  ＲＦ−２」（コトブキ工業株式会社製）が挙げられる。
【００５１】
（５−３）遠心分離工程
本発明では、上述の水洗浄工程で得られた水分散液を、遠心分離工程において、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機を用いて遠心分離して、副生微粒子の除去を行ない、副生微粒子数を４０個以下とする。
【００５２】
本発明おける副生微粒子数とは、電子顕微鏡による画像から、着色重合体粒子１個あたりの副生微粒子の個数を算出した数のことを言う。具体的には、着色重合体粒子の各サンプルについて５視野の電子顕微鏡画像撮影を行ない、各画像において無作為に１０個の着色重合体粒子を選ぶ。これらの合計５０個の着色重合体粒子表面に観察される、副生微粒子の個数を数え、着色重合体粒子１個あたりの副生微粒子の個数を、算術平均により算出した。
【００５３】
本発明の遠心分離工程では、遠心分離機として、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機を用いる。この本発明で用いるデカンタ型遠心分離機の構造を、図１に示す。
本発明で用いるデカンタ型遠心分離機では、遠心分離を行なう固形分分散液（本発明では、水洗浄工程を行なった後の、着色重合体粒子を含有する水分散液）は、スクリューコンベア３内に設けられたフィードチューブ１を通って外側回転筒２内に供給される。該回転筒を高速回転させ、該固形分分散液に高遠心力を与えると、外側回転筒２内壁に固形分分散液中の固形分（本発明では、着色重合体粒子）が、沈降分離される。沈降分離された固形分は、外側回転筒と同軸上で、かつわずかな回転差を有して回転するスクリューコンベア３の羽根９によって掻き寄せられて順次、固形物排出口４の方向に進み、固形物排出口から排出される。一方、固形分と分離された液（分離液）は、液面を調整するダムプレート５からオーバーフローして排出され、副生微粒子もいっしょに排出される。
【００５４】
着色重合体粒子を含有する水分散液の、デカンタ型遠心分離機への供給量Ｌ（ｌ／ｈ）は、外側回転筒の体積Ｖ（ｌ）に対する比Ｌ／Ｖで、８．０〜３２．５が好ましく、
１６．２〜２４．３がさらに好ましい。外側回転筒の直径が１５０ｍｍ、筒の長さが３５０ｍｍのデカンタ型遠心分離機を用いた場合、Ｌが、好ましくは５０〜２００  ｌ／ｈ、より好ましくは１００〜１５０  ｌ／ｈである。
上記範囲より少ない供給量の場合、分離効率は向上するものの生産性が極端に低下する。また、反対に上記範囲より供給量が多いと、遠心分離機内における滞留時間が極端に低下し十分分離されないまま排出されるため、副生微粒子が十分に除去されず、また、固形分と分離された液へ、着色重合体粒子の漏洩が非常に多くなり、収率の低下をもたらす。
【００５５】
外側回転筒とスクリューコンベアの回転数の差は、適宜設定すればよいが、好ましくは、１分間当たり５〜３０回転とする。５回転未満では、供給される固形分（着色重合体粒子）の量に対して排出される固形分（着色重合体粒子）の量が少なくなり、固形分が分離液へ漏洩してしまい収率の低下をもたらす。逆に、３０回転を超える場合には回転筒内での滞留時間が不足するため、副生微粒子の分離が不十分となる。
また、分離液の液面を調整するダムプレートは、処理物の濾過性に応じて適宜調整可能である。
【００５６】
外側回転筒の高速回転によって生じる遠心効果Ｇは、回転数を制御することにより、設定可能である。本発明では、Ｇは、好ましくは１，０００Ｇ〜５，０００Ｇ、より好ましくは１，５００Ｇ〜４，０００Ｇである（これらの範囲は、外側回転筒の半径が７．６７ｃｍのデカンタ型遠心分離機を用いた場合、それぞれ、３，４１４ｒｐｍ〜７，６３４ｒｐｍ、４，１８１ｒｐｍ〜６，８２８ｒｐｍに相当する。）。Ｇが上記範囲よりも小さいと、副生微粒子と固形分との分離性に劣り、副生微粒子量が大きくなる。また、上記範囲より大きい遠心力を与えると、分離性は向上するが、得られる着色重合体粒子に対しての機械的衝撃が強すぎるため、亀裂が入ったり、粉砕が起こったりしてしまう。遠心力Ｇが、上記範囲である場合には、分離性を維持しつつ、着色重合体粒子へのダメージも抑制でき、非常に好ましい。
【００５７】
（６）脱水工程、乾燥
洗浄工程後の着色重合体粒子の水分散液は、脱水工程により脱水され、その後、乾燥されて、乾燥した着色重合体粒子が得られる。
【００５８】
濾過脱水の方法は特に制限されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法などを挙げることができる。これらのうち遠心濾過法が好適である。濾過脱水装置としては、ピーラーセントリフュージ、サイホンピーラーセントリヒュージなどを挙げることができる。
【００５９】
遠心濾過法においては、遠心重力を、通常、４００〜３，０００Ｇ、好ましくは８００〜２，０００Ｇに設定する。脱水後の含水率は、通常、５〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％である。含水率が高いと乾燥工程に時間を要するようになり、また水のイオン成分濃度が低くても含水率が高いと乾燥によって不純物が濃縮され、現像剤の環境依存性が大きくなる。
【００６０】
乾燥の方法は、特に限定されず、真空乾燥、気流乾燥、スプレードライヤーなど種々の方法が使用できる。
【００６１】
（７）着色重合体粒子
本発明の重合トナーを構成する、着色重合体粒子、またはコアシェル型の着色重合体粒子について述べる（以下の着色重合体粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む）。
【００６２】
本発明の重合トナーを構成する着色重合体粒子は、体積平均粒径Ｄｖが好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖがこれらの範囲未満であると重合トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、カスレが発生したり、印字濃度が低下する場合があり、これらの範囲を超えると画像の解像度が低下する場合がある。
また、体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｖ／Ｄｐが、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、得られる重合トナーを印字した際に、カスレが発生したり、転写性、印字濃度及び解像度の低下が起こったりする場合がある。着色重合体粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）等を用いて測定することができる。
【００６３】
本発明の重合トナーを構成する着色重合体粒子は、その球形度Ｓｃ／Ｓｒが１．０〜１．３であるものを用いることが好ましく、球形度Ｓｃ／Ｓｒが１．０〜１．２であるものを用いることが更に好ましい。球形度Ｓｃ／Ｓｒがこれらの範囲を超えると、得られる重合トナーを印字した際に、転写性が低下したり、トナーの流動性が低下し、カスレ易くなったりする場合がある。
【００６４】
着色重合体粒子の球形度Ｓｃ／Ｓｒは、以下のように求められる。着色重合体粒子を電子顕微鏡で撮影し、得られた写真を画像処理解析装置（ニレコ社製、商品名「ルーゼックスＩＩＤ」）により、フレーム面積に対する粒子の面積率を最大２％、トータル処理数を１００個の条件で測定する。得られた１００個の着色重合体粒子の球形度Ｓｃ／Ｓｒを平均することにより求められる。
球形度＝Ｓｃ／Ｓｒ
Ｓｃ：着色重合体粒子の絶対最大長を直径とした円の面積
Ｓｒ：着色重合体粒子の実質投影面積
【００６５】
（８）重合トナー
本発明において、着色重合体粒子をそのままで重合トナーとして電子写真の現像に用いることもできるが、重合トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて着色重合体粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子を混合し一成分重合トナーとすることができる。また、着色重合体粒子、外添剤及び必要に応じてその他の粒子に加えて、さらに、公知となっている種々の方法により、フェライトや鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成分重合トナーとすることもできる。
【００６６】
外添剤としては、通常、流動性や帯電性を向上させる目的で使用されている無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。例えば、無機粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等が挙げられ、有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコアシェル型粒子等が挙げられる。これらのうち、シリカや酸化チタンが好適であり、この表面を疎水化処理した粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカがより好ましい。２種類以上の疎水化処理されたシリカを併用することがさらに好ましい。
外添剤の添加量は、特に限定されないが、着色重合体粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。
【実施例】
【００６７】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００６８】
（１）濾液の電気伝導度
水洗浄工程中の着色重合体粒子の水分散液をサンプリングして、脱水により得られた濾液を２５℃±０．５℃の条件で電気伝導度計（堀場製作所社製、商品名「ＥＳ−１２」）を用いて測定した。
【００６９】
（２）副生微粒子数
電界放射型走査型電子顕微鏡（日立製作所社製、商品名「Ｓ−４７００」）を用い、着色重合体粒子の表面を５，０００倍に拡大して観察した。
各サンプルについて５視野の画像撮影を行ない、各画像において無作為に１０個の着色重合体粒子を選び、これらの５０個の着色重合体粒子表面に観察される、副生微粒子の個数を数えた。これより、着色重合体粒子１個あたりの副生微粒子の個数を算出した。
【００７０】
（３）印字試験（フィルミング発生枚数）
印字試験には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（１８枚機）を用いた。このプリンターの現像装置に、試験する重合トナーを入れ、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で一昼夜放置後、１％印字濃度で連続印字を５，０００枚行なった。１，０００枚ごとにベタ画像を印字し、縦筋の発生の有無を確認した。ベタ画像に縦筋が初めて確認された枚数を、フィルミング発生枚数とした。なお、表にフィルミング発生枚数が、＞５，０００と記載されているものは、５，０００枚の時点でフィルミング発生がなかったことを示す。
【００７１】
（実施例１）
モノビニル単量体としてスチレン８８部及びｎ−ブチルアクリレート１２部、着色剤としてＣ．Ｙ．ピグメントイエロー  ７４（山陽色素社製、商品名「ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１５」）７部、をメディア型分散機（ターボ工業製、商品名「ＯＢビーズミル」）にて分散処理を行ない、重合性単量体分散液を得た。得られた重合性単量体分散液に、正帯電制御樹脂（４級アンモニウム塩基含有スチレン／アクリル樹脂、４級アンモニウム塩基を持つモノマーのモノマー組成：２重量％、藤倉化成製、商品名「ＦＣＡ−２０７Ｐ」）４部、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（ＤＳＣ最大吸熱ピーク６６．２℃、分子量１５１４）８部（離型剤）、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．２５部、を混合して、重合性単量体組成物を得た。
【００７２】
他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム（水溶性多価金属塩）６．５部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（水酸化アルカリ金属）５部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイド）分散液を調製した。
【００７３】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで攪拌した後、架橋剤としてジビニルベンゼン０．７部、分子量調整剤としてｔｅｒｔ−ドデカンチオール１．０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２エチルヘキサノエート（日本油脂製、商品名「パーブチルＯ」）５部を添加した。これを、インライン分散機（荏原製作所製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて高剪断攪拌して、重合性単量体組成物の液滴形成を行なった。
【００７４】
この液滴形成により得た分散液を、攪拌翼を装着した反応器に入れ、９０℃まで昇温を行ない、重合反応を行なった。重合転化率がほぼ１００％に達した後、反応器に、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート１部を添加し、さらにその１０分後に２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）−プロピオンアミド（和光純薬製、商品名「ＶＡ−０８６」）（水溶性開始剤）０．１部をイオン交換水１０部に溶解させた水溶液を添加した。３時間重合を継続した後、冷却して反応を停止し、着色重合体粒子の水分散液を得た。
【００７５】
上記により得られた着色重合体粒子の水分散液のｐＨは、９．５であった。この着色重合体粒子の水分散液６００ｋｇに、洗浄工程としてまず、ｐＨ６．０になるまで硫酸を加えて調整する酸洗浄工程を行なった。
【００７６】
洗浄工程として次に、酸洗浄により得られた着色重合体粒子の水分散液を、連続式ベルトフィルター（住友重機工業社製  商品名「イーグルフィルター」）を用いて、下記の条件で水洗浄工程を実施した。
濾過面積：１ｍ２
着色重合体粒子の水性分散液の供給量：２００ｋｇ／ｈｒ
ベルトスピード：０．６  ｍ／ｍｉｎ
洗浄水の供給量：６００  ｋｇ／ｈｒ
真空度：５３，０００〜６７，０００  Ｐａ
このベルトフィルターによる水洗浄終了後の着色重合体粒子の副生微粒子数は、１００であった。
この水洗浄で得られた着色重合体粒子を、固形分濃度２０ｗｔ％になるようイオン交換水で再び水分散液とした。なお、得られた水分散液の一部をサンプリングして濾過したところ、濾液の電気伝導度は、３２μＳ／ｃｍであった。
【００７７】
洗浄工程として、最後に、この再び水分散液としたものを、デカンタ型遠心分離機（巴工業社製、商品名「ＴＯＭＯ−Ｅ  ＤＥＣＡＮＴＥＲ」ＰＴＭ００６型）を用いて下記の条件で遠心分離工程を行なった。
遠心効果：２，１００  Ｇ（４，９５０  ｒｐｍ）
外側回転筒とスクリューコンベアとの回転速度差：２０  ｒｐｍ
水分散液供給量：１００  ｌ／ｈｒ
【００７８】
上記遠心分離工程後に排出された着色重合体粒子の含水率は４３％であり、副生微粒子数は３．５個まで減少していた。この着色重合体粒子を、再度固形分濃度２０ｗｔ％になるように、イオン交換水を添加して、再び６００  ｋｇの水分散液とした。その後、脱水工程として、サイホンピーラー型セントリフュージ（三菱化工機社製、商品名「ＨＺ−Ｓｉ  ＨＺ４０−Ｓｉ型」）を用いて以下の条件で脱水を行なった。なお、６００  ｋｇの水分散液全ての脱水を行なうのに１００バッチを要した。
濾過面積：０．２５  ｍ２
１バッチの水分散液供給量：６  ｋｇ／バッチ
遠心効果：２，０００  Ｇ
【００７９】
この脱水工程後の着色重合体粒子の含水率は１５ｗｔ％であり、粒径は、Ｄｖ５０（体積粒径分布の５０％累積値）が９．８μｍで、Ｄｐ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が８．１μｍであった。
【００８０】
この脱水工程で得られた着色重合体粒子を乾燥し、乾燥した着色重合体粒子を得た。乾燥した着色重合体粒子１００重量部に対し、疎水化処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル社製、商品名「ＲＥＡ−２００」）０．５部、および疎水化されたシリカ微粒子（日本アエロジル社製、商品名「ＮＡ−５０Ｙ」）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、重合トナーを調製した。
得られた重合トナーを市販の非磁性１成分方式のプリンターにて印字試験を実施した。試験結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例２）
実施例１において、デカンタ型遠心分離機の遠心効果を３，１００Ｇ（６，０００ｒｐｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして重合トナーを調製した。
得られた重合トナーを市販の非磁性１成分方式のプリンターにて印字試験を実施した。試験結果を表１に示す。
【００８２】
（比較例１）
実施例１において、ベルトフィルターによる水洗浄工程を行なわない、以外は実施例１と同様の操作で、重合トナーを調製した。
遠心分離工程前の水分散液を濾過した濾液の電気伝導度は５０，９００μＳ／ｃｍであった。また、遠心分離工程後の副生微粒子数は１００個であった。この脱水工程後の湿潤着色重合体粒子の含水率は１７ｗｔ％であった。
乾燥後、実施例１と同様の条件で印字評価を実施したところ、連続印字３０枚の時点で、印字物に白筋が発生した。トナーカートリッジを分解し観察したところ現像ブレードに白色のフィルミングが観察された。試験結果を表１に示す。
【００８３】
（比較例２）
遠心分離工程の前まで、実施例１と同様に重合トナーの調製を行ない、遠心分離工程を行なわなかった。その後、実施例１と同様にサイホンピーラー型セントリフュージによる脱水工程を行なったが、１２バッチ目で、副生微粒子による濾過材の目詰まりにより脱水不良が起こり、以降の脱水が不可能になった。この時点における着色重合体粒子の含水率は３２ｗｔ％であり、副生微粒子は、３００個であった。その後、濾過材を交換し再開したものの同様に１２バッチ目で再び脱水不良が発生した。この時点で脱水を中止し、乾燥後、実施例１と同様に印字試験を実施したところ、連続印字５０枚で印字物に白筋が発生し、この時点で印字試験を中止した。試験後のトナーカートリッジを分解し観察したところ現像ブレードに白色のフィルミングが観察された。
【００８４】
（比較例３）
遠心分離工程の前まで、実施例１と同様に重合トナーの調製を行ない、その後、実施例１の遠心分離工程の代わりに、再度、ベルトフィルターによる水洗浄工程を行なった。２回目の水洗浄工程後の副生微粒子数は、７０個であった。以降は、実施例１と同様に再び水分散液とした後、脱水工程を開始した。ところが、脱水工程の２７バッチ目で、比較例２と同様に脱水不良が発生した。この時の着色重合体粒子の含水率は３０ｗｔ％であり、副生微粒子数は、３００個であった。
濾過材を交換し、脱水を再開したが、２７バッチ目で再度脱水不良が発生した。
得られた着色重合体粒子を乾燥後、実施例１に印字評価を実施したところ、連続印字８０枚で印字物に白筋が発生し、この時点で印字試験を中止した。試験後のトナーカートリッジを分解し観察したところ現像ブレードに白色のフィルミングが観察された。
【００８５】
【表１】
2006330519.tif 000002
【００８６】
表１に記載されている試験結果より、以下のことがわかる。
水洗浄工程を行なわなかった比較例１のトナーは、副生微粒子数が多く含まれ、３０枚でフィルミングが発生した。遠心分離工程を行なわなかった比較例２、及び遠心分離工程の代わりに再度ベルトフィルターによる水洗浄を行なった比較例３では、脱水工程において脱水不良が発生した。
これに対して、本発明の製造方法により洗浄した実施例では、脱水不良も無く、得られたトナーは副生微粒子が除去され、印字試験でもフィルミングが５，０００枚まで発生しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明により得られた重合トナーは、ファクシミリ、複写機、及びプリンター等の電子写真法による画像形成装置において、現像剤として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明に用いる、外側回転筒及び該外側回転筒内に相対回転自在に設けられたスクリューコンベアを有するデカンタ型遠心分離機の構造を示した図である。
【図２】実施例１〜２、比較例１〜３における酸洗浄工程から脱水工程までのフローと条件を示した図である。
【符号の説明】
【００８９】
１  フィードチューブ、
２  外側回転筒
３  スクリューコンベア
４  固形物排出口
５  ダムプレート
６  駆動モーター
７  ギアボックス
８  供給口
９  スクリュー羽根
【図１】
2006330519.tif 000003
【図２】
2006330519.tif 000004