(57)【要約】【課題】銀塩写真用印画紙並の写像性や高いインク吸収性及び印字濃度を有し、かつ高速操業が可能となるインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】透気性の支持体上に、少なくともインク受理層及びキャスト法によって設けられた光沢発現層を順次有するインクジェット記録媒体において、前記光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分が８質量％以上２０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体上に、少なくともインク受理層及びキャスト法によって設けられた光沢発現層を順次有するインクジェット記録媒体において、前記光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分が８質量％以上２０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受理層上に水を主体とする液体を塗工することにより、被塗工媒体の総含有水分を８質量％以上２０質量％未満としたことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記水を主体とする液体が、水であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記水を主体とする液体が、水溶性樹脂、カチオン性樹脂、水溶性金属塩、ホウ酸、ホウ酸塩から選ばれた１種以上を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記光沢発現層が凝固法によって設けられたものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記光沢発現層が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物とカチオン化処理されたコロイダルシリカを質量比で９５：５〜４０：６０の範囲で含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀塩写真用印画紙並の写像性や高いインク吸収性及び印字濃度を有し、かつ高速操業が可能となるインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録媒体に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
さらに、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、インクの吐出量を多くして対応を行っている。従って、該吐出量に見合ったインク受理容量の増大が該記録媒体の重要な技術課題となっており、高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット記録媒体ではこれらの要望には応えられなくなっている。
【０００４】
特に、従来の技術では光沢を付与すると、インクジェット記録媒体に要求される重要な特性であるインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じる。該吸収を確保するには、空隙量の大きな塗層を設ける必要があり、該塗層の塗被組成物には、顔料として２次粒子或いは３次粒子として存在する粒子径の大きな多孔性顔料を適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い状態となるため、光沢の低い、所謂マット調のものしか出来なかった。
【０００５】
光沢を付与する処理は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録媒体に光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、又、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インクの吸収と光沢を得るには、現状の技術での対応は難しいのが現状である。
【０００６】
このような現状に対し、光沢を付与する試みとして、フィルム或いは樹脂をラミネートした基材の上に、ＣＭＣやゼラチン等の極めて小さな空隙を有する塗層を設ける方法があり、飛翔するインクが少量の記録装置には有効であるが、インク量の多い記録装置や各インクが混ざり合いインク量が多くなる混色部では、インクの滲み出しや溢れが生じて充分なインク吸収性を確保することが難しい。
【０００７】
このことから、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させるために、塗層に強光沢を付与することが可能なキャスト処理法が知られている（例えば、特許文献１参照）。キャスト処理法には代表的なものとして以下の３つの方法がある。即ち、基材に塗布された塗工液が全く乾燥されていない状態で、加熱されたキャストドラムに圧接される直接法、基材に塗布された塗工液を一旦乾燥、または半ば乾燥した後、再湿液により再び可塑性を有した状態に戻された後に、加熱されたキャストドラムに圧接されるリウェット法、基材に塗布された塗工液が凝固液で処理され、流動性のないゲルの状態で、加熱されたキャストドラムに圧接される凝固法である。これらのキャスト処理法はいずれも鏡面状のドラム表面を写し取ることで高光沢塗工層表面を得る点で共通する。前記のキャスト処理方法を用いたインクジェット記録媒体としては、例えば特開平７−１１７３３５号公報、特開平８−１１８７９０号公報（特許文献１）、特開平８−１３２７３０号公報、特開平８−３００８０４号公報、特開平１０−２８７０３８号公報など、数多く開示されている。
【０００８】
これらの方法でも、近年のインク吐出量の多いインクジェットプリンターやプロッターには、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させることが難しく、インク吸収性を重視した設計を行うと強光沢が得難くなるし、光沢を重視するとインク吸収性の確保が難しくなり、一方の特性の低下を容認する必要がある。即ち、従来の技術では、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立することが難しいのが現状である。
【０００９】
また、キャスト処理にて光沢発現層を塗抹する前の総含有水分が少ないと、該光沢発現層の塗工液がインク受理層に沈み込みやすくなり、該光沢発現層のムラを生じさせ、ムラとなった部分は加熱されたキャストドラムに圧接されにくくなり、光沢が得られず、斑点のように部分的に光沢が抜けた状態が発生してしまう。それにより高光沢な面質が得られず、速度を下げなければならないという操業上の問題もあった。さらに、光沢発現層の塗工液がインク受理層に沈み込みやすくなることで、十分な光沢発現層の層厚が得られないため、印字濃度が低下するという問題もあった。
【００１０】
特表２００４−５２２６３０号公報（特許文献２）は、記録媒体の総重量に対し１４質量％から２０質量％未満の総水分含有量になるまで記録媒体を部分的に乾燥させ、加熱した金属シリンダーに接触させる方法のインクジェット記録媒体が開示されている。しかし、高光沢を得られる技術ではなく、品質は不十分である。また、この方法は、加熱した金属シリンダーに接触させる前での記録媒体の総水分含有量であり、光沢発現層を塗抹する前の総含有水分で規定されているものではない。
【００１１】
キャスト処理法により、表面光沢度はそれなりに得られるものの、光沢性の美観要素を決定づけているのは、表面光沢度だけではなく写像性といわれる指標である。写像性とは、光沢表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また歪みなく映るかの指標である。同じ表面光沢度を持つ面でも、歪みが無いほど高い光沢感が知覚され美感要素は高いと言え、表面光沢度の測定のみでは、視感と相関する評価ができない。
【特許文献１】特開平８−１１８７９０号公報
【特許文献２】特表２００４−５２２６３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、銀塩写真用印画紙並の写像性や高いインク吸収性及び印字濃度を有し、かつ高速操業が可能となるインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、この課題を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。即ち、透気性の支持体上に、少なくともインク受理層及びキャスト法によって設けられた光沢発現層を順次有するインクジェット記録媒体において、前記光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分が８質量％以上２０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成された。
【００１４】
また、前記インク受理層上に水を主体とする液体を塗工することにより、被塗工媒体の総含有水分を８質量％以上２０質量％未満としてなると好ましい。
【００１５】
また、前記水を主体とする液体が、水であると好ましい。
【００１６】
また、前記水を主体とする液体が、水溶性樹脂、カチオン性樹脂、水溶性金属塩、ホウ酸、ホウ酸塩から選ばれた１種以上を含んであると好ましい。
【００１７】
また、前記光沢発現層が凝固法によって設けられたものであると好ましい。
【００１８】
また、前記光沢発現層が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物とカチオン化処理されたコロイダルシリカを質量比で９５：５〜４０：６０の範囲で含有していると好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のインクジェット記録媒体は、高速操業を可能とすると共に、銀塩写真用印画紙並の写像性や高いインク吸収性及び印字濃度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明のインクジェット記録媒体について、詳細に説明する。本発明に用いられる支持体は、透気性の支持体であり、公知の紙支持体を適宜選択して使用することが出来る。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に該原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙が挙げられる。前記支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【００２１】
本発明における前記インク受理層の顔料として、例えば、合成非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられ、特に細孔容積の多い合成非晶質シリカが好ましい。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化により、ＳiＯ2の三次元構造を形成させた、多孔性、不定形微粒子であり、細孔径１０〜２０００オングストローム程度を有する。
【００２２】
このような合成非晶質シリカは、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｄ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化学工業製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、トクヤマ製）、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、塩野義製薬製）、ニップジェルＡＹ−４２０、ニップジェルＡＹ−６０１、ニップジェルＡＹ−６０３、ニップジェルＡＺ−６００、ニップジェルＢＹ−４００、ニップジェルＢＹ−００１、ニップジェルＧ−０１２３、ニップジェルＧ−０１２４、ニップシルＶＮ３、ニップシルＬＰ、ニップシルＥＲ、ニップシルＮＡ、ニップシルＥ−２００Ａ（以上、東ソー・シリカ製）、サイリシア７７０、サイリシア７４０、サイリシア７３０、サイリシア４４０、サイリシア４３１、サイリシア４５０、サイリシア４７０、サイリシア２５０、サイリシア３１０、サイリシア３５０、サイリシア３２０（以上、富士シリシア化学製）、サイロイドＡＬ−１、サイロイドＡＬ−１Ｂ、サイロイドＣＰ４、サイロイド７２Ｗ、サイロイドＥＤ３、サイロイド７４、サイロイド７４Ｘ６５００、サイロイド７４Ｘ５５００、サイロイド７４Ｘ４５００、サイロイド６２２、サイロジェットＰ４０５、サイロジェットＰ４０７、サイロジェットＰ４０９、サイロジェットＰ４１２、サイロジェットＰ４１６、サイロジェットＰ６１６（以上、グレース製）などが挙げられる。
【００２３】
前記インク受理層には、バインダーを含有するのが好ましい。かかるバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物、アセトアセチル化物等の各種誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、シラノール変性のポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスであり、これらの少なくとも１種以上を選択して用いることが出来る。
【００２４】
インク受理層におけるバインダー含有量は、顔料に対し、５〜７０質量％であると良好な塗層強度およびインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、１０〜６０質量％である。
【００２５】
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤（各種カチオン性樹脂）、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
【００２６】
特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合した場合、インク受理層にて染料が捕獲されるために、色彩性が向上する。また、不溶な塩の形成により、水の滴下や吸湿によってインク受理層からインク中の染料、又は顔料が流れ出ることによる記録画像の破壊が抑制されるので好適である。
【００２７】
インク受理層の塗工量は、５〜２５ｇ／ｍ2であると、良好なインク吸収性および面質が得られ、好ましい。より好ましくは、５〜２０ｇ／ｍ2である。又、インク受理層はある一定の塗工量を数回に分けて塗布することも可能である。
【００２８】
インク受理層を塗工する方法は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、コンマコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。塗工ムラが無く均一な厚さの塗工層が得られるカーテンコーターによる塗工が特に好ましい。
【００２９】
また、本発明における光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分は８質量％以上２０質量％未満であり、良好な写像性や操業性が得られる。より好ましくは、９〜１７質量％である。
【００３０】
また、本発明において、前記インク受理層上に、水を主体とする液体を塗工し、乾燥状態あるいは湿潤状態にある内に、この水を主体とする液体の塗工面上に、前記光沢発現層を形成するための塗工液を塗工しても良い。
【００３１】
また、前記水を主体とする液体の組成には特に限定はないが、コストが安く、乾燥性が適度である水を用いることが好ましい。また、前記水を主体とする液体中に、水溶性樹脂、カチオン性樹脂、水溶性金属塩、ホウ酸、ホウ酸塩の少なくとも１種以上を添加することが出来る。
【００３２】
前記水を主体とする液体中に添加する水溶性樹脂として、例えば、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物、アセトアセチル化物等の各種誘導体、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系バインダー、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス等が挙げられ、特に、リン酸エステル化澱粉、ポリビニルアルコール、カゼインが好ましい。水を主体とする液体中の水溶性樹脂の濃度は、０．３〜２質量％の範囲であると、良好な塗層強度や印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは、０．５〜１．５質量％である。
【００３３】
前記水を主体とする液体中に添加するカチオン性樹脂として、例えば、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、第２級アミン基、第３級アミン基、第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ2重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物が挙げられる。水を主体とする液体中のカチオン性樹脂の濃度は、０．３〜３質量％の範囲であると、良好な印字濃度や吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、０．５〜２質量％である。
【００３４】
前記水を主体とする液体中に添加する水溶性金属塩として、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、乳酸、塩酸、硝酸、硫酸、酒石酸等のカルシウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等の塩が挙げられる。水を主体とする液体中の水溶性金属塩の濃度は、０．５〜５質量％の範囲であると、良好な印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは、１〜３質量％である。
【００３５】
前記水を主体とする液体中に添加するホウ酸の濃度は、０．５〜５質量％の範囲であると、良好な印字濃度や耐傷性が得られ、好ましい。より好ましくは、１〜３質量％である。
【００３６】
前記水を主体とする液体中に添加するホウ酸塩として、例えば、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩（ホウ砂）、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩が挙げられ、特にホウ砂はコストや供給上の点で好ましい。処理液中のホウ酸塩の濃度は必要に応じて適宜調整することが出来るが、水を主体とする液体中のホウ酸塩の濃度は、無水物換算で０．５〜５質量％の範囲であると、良好な印字濃度や耐傷性が得られ、好ましい。より好ましくは、１〜３質量％である。
【００３７】
また、前記インク受理層上に塗工する、水を主体とする液体を塗工する方法は、特に制限されず、従来公知の手段を用いることが出来る。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、コンマコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。
【００３８】
また、本発明における光沢発現層を塗工する前に、水を主体とする液体を塗工することにより、被塗工媒体の総含有水分を８質量％以上２０質量％未満とすると、前記のインク受理層の乾燥時にコントロールするよりも、正確かつ均一に総含有水分をコントロールすることが出来、より良好な写像性や操業性が得られ、好ましい。より好ましくは、９〜１７質量％である。
【００３９】
本発明において光沢発現層に用いられる顔料は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ（気相法アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ）、アルミナ水和物（ベーマイト、擬ベーマイト）、水酸化アルミニウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物など、平均粒子径が極めて小さい超微粒の無機顔料であると、記録層の透明性が向上し、印字濃度が高くなるので、より好ましい。特に、コロイダルシリカや擬ベーマイト構造のアルミナ水和物は、高い光沢感が得られ、好ましい。
【００４０】
印字濃度が高まるという点から、コロイダルシリカはカチオン化処理されている方が好ましい。これは、粒子表面の電荷がカチオンであることにより、電気的な相互作用によってインク中の染料成分である直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基等と不溶な塩を形成して光沢発現層で該染料成分を定着させるためである。
【００４１】
また、前記光沢発現層は、顔料として擬ベーマイト構造のアルミナ水和物とカチオン化処理されたコロイダルシリカを質量比で９５：５〜４０：６０の範囲で含有すると、高い写像性および印字濃度が得られ、好ましい。より好ましくは、９０：１０〜５０：５０である。
【００４２】
前記光沢発現層には、バインダーを含有するのが好ましい。かかるバインダーとしては、例えば、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の天然高分子とその誘導体、及び各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性体、カルボキシル変性体、カチオン変性体、アセトアセチル変性体等の各種誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ尿素ポリアミド樹脂等の各種水溶性合成高分子とそのカルボキシル変性体、アミド変性体、カチオン変性体等の誘導体、並びにスチレン−ブタジエン系、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル系、エチレン−酢酸ビニル系、ポリウレタン系等の合成高分子エマルション、ラテックスとそのカルボキシル、アミド、各種アミン基によるカチオン変性体等の変性誘導体などが挙げられる。
【００４３】
光沢発現層におけるバインダー含有量は、顔料に対し、１〜３０質量％であると良好な塗層強度およびインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは、３〜３０質量％である。
【００４４】
更に、添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００４５】
光沢発現層の塗工には、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、コンマコーター、リップコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用いることができる。
【００４６】
光沢発現層の塗工量は、５〜３０ｇ／ｍ2であると、高い写像性およびインク吸収性が得られ、好ましい。より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2である。
【００４７】
本発明において、光沢発現層はキャスト処理される。キャスト処理としては、前述したように、直接法、リウェット法、および凝固法等があるが、本発明においては凝固法が好ましく用いられ、前記光沢発現層を凝固処理することによって、本発明の所期の目的が一段と高いレベルで達成される。
【００４８】
凝固法は、支持体上に塗工された光沢発現層が、流動性を有する状態の時に凝固液によって処理されてゲル化される処理方法であり、ゲル化された光沢発現層は、加熱されたキャストドラムに圧接されて乾燥される。凝固液は、凝固剤を含有する。凝固剤としては、例えば蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸、炭酸等のナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛、カドミウム、アンモニウム等との塩、およびホウ酸、ホウ砂、各種ホウ酸塩等が挙げられ、１種または２種以上選択して使用することが出来る。凝固液中における凝固剤の濃度は、無水物換算で０．５〜６％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜５％である。
【００４９】
前記凝固液には、添加剤として、例えば、顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、可塑剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の公知の助剤を適宜添加することができる。
【００５０】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。また、実施例、及び比較例において示す粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径である。
キャストコーターの操業は、光沢ムラが発生しない最大速度で操業した。
【実施例１】
【００５１】
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）５０部と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）５０部の混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３５０ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに填料としてタルク６部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．５部、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド１．０部、カチオン化澱粉２．０部添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１５０ｇ／ｍ2になるように抄造し、支持体を作製した。この支持体の一方の面に、インク受理層として塗工液ａをエアナイフコーターにより乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥を行い、被塗工媒体の総含有水分が９質量％となるように調整した。こうして得たインク受理層上に、光沢発現層の塗工液ｂをエアナイフコーターを用いて、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、塗工面が流動性を有する内に凝固液で処理した後、１００℃に加熱されたキャストドラムに圧接し乾燥する凝固法によりキャスト処理して、本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【００５２】
＜インク受理層塗工液ａ＞
合成非晶質シリカ（サイロイドＥＤ５；吸油量３００ｍｌ／１００ｇ、グレース社製）１００部、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０、クラレ社製）２０部、スチレンーブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２６、大日本インキ化学工業社製）を固形分で１０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製）を固形分で１０部を水に配合し、均一分散して固形分濃度１８％のインク受理層塗工液ａを調製した。
【００５３】
＜光沢発現層塗工液ｂ＞
カチオン化処理されたコロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−ＡＫ、日産化学工業社製）２５部、擬ベーマイト構造で平均粒子径５０ｎｍのアルミナ水和物を７５部、カチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ガラス転移温度６０℃）１０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、離型剤（ノニオン性オレイン酸乳化物）３部を混合し、均一分散して固形分濃度２０％の光沢発現層塗工液ｂを調製した。
【００５４】
＜凝固液の調整＞
蟻酸カルシウム３％、ホウ酸１％を含有した４％の凝固液を調整した。
【実施例２】
【００５５】
光沢発現層塗工液ｂにおいて、カチオン化処理されたコロイダルシリカを５０部に、かつアルミナ水和物を５０部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例３】
【００５６】
光沢発現層塗工液ｂにおいて、カチオン化処理されたコロイダルシリカを１０部に、かつアルミナ水和物を９０部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例４】
【００５７】
光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を１３質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例５】
【００５８】
光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を１８質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例６】
【００５９】
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）５０部と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）５０部の混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３５０ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに填料としてタルク６部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．５部、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド１．０部、カチオン化澱粉２．０部添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１５０ｇ／ｍ2になるように抄造し、支持体を作製した。この支持体の一方の面に、インク受理層として塗工液ａをエアナイフコーターにより乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥を行った。こうして得られたインク受理層上に、下記の水を主体とした液体ｃをエアナイフコーターによりウェット塗工量が２０ｇ／ｍ2となるように塗工し、被塗工媒体の総含有水分が１５質量％となるように調整し、こうして得た塗層上に、光沢発現層の塗工液ｂをエアナイフコーターを用いて、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、塗工面が流動性を有する内に凝固液で処理した後、１００℃に加熱されたキャストドラムに圧接し乾燥する凝固法によりキャスト処理して、本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【００６０】
＜水を主体とした液体ｃの調整＞
ホウ酸２％を含有した水を主体とした液体を調整した。
【実施例７】
【００６１】
水を主体とした液体ｃを、水とした以外は、実施例６と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例８】
【００６２】
水を主体とした液体ｃにおいて、ホウ酸をホウ砂に変更した以外は、実施例６と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例９】
【００６３】
水を主体とした液体ｃにおいて、ホウ酸を蟻酸カルシウムに変更した以外は、実施例６と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例１０】
【００６４】
水を主体とした液体ｃにおいて、ホウ酸をカゼインに変更し、かつその濃度を１％とした以外は、実施例６と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例１１】
【００６５】
水を主体とした液体ｃにおいて、ホウ酸をスミレーツレジン１００１に変更し、かつその濃度を１％とした以外は、実施例６と同様にして本発明のインクジェット記録媒体を得た。
【００６６】
（比較例１）
光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を３質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００６７】
（比較例２）
水を主体とする液体ｃを、水とし、かつ、水を主体とする液体の塗工量を５ｇ／ｍ2に変更し、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を５質量％とした以外は、実施例６と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００６８】
（比較例３）
水を主体とする液体ｃを、水とし、かつ、水を主体とする液体の塗工量を４０ｇ／ｍ2に変更し、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を２５質量％とした以外は、実施例６と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００６９】
（比較例４）
水を主体とする液体ｃにおいて、ホウ酸をカゼインに変更し、その濃度を１％とし、かつ、水を主体とする液体の塗工量を５ｇ／ｍ2に変更し、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を５質量％とした以外は、実施例６と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００７０】
（比較例５）
水を主体とする液体ｃにおいて、ホウ酸をスミレーツレジン１００１に変更し、その濃度を１％とし、かつ、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を２５質量％とした以外は、実施例６と同様にして比較例のインクジェット記録媒体を得た。
【００７１】
以上、実施例及び比較例で作成したインクジェット記録媒体について、下記の評価方法により評価し、その結果をまとめて表１に示す。
【００７２】
＜表面光沢度＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、入射角度２０度として、変角光沢度計（日本電色工業製ＶＧＳ−１００１ＤＰ）にて測定した。
【００７３】
＜写像性＞
ＪＩＳ  Ｈ８６８６で規定される像鮮明度（Ｃ）として求めた。写像性測定装置（スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰ）を用いて、光学くしの幅は２．０ｍｍのものを用い、反射角度６０度で最高波形（Ｍ）及び最低波形（ｍ）を読み取り、Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００として像鮮明度を求めた。写像性の像鮮明度として、７０％以上は見た目の光沢感が高く、印画紙ライクな美観要素に優れていることを示す。
【００７４】
＜インク吸収性＞
インクジェット記録装置（ＢＪＣ４２０Ｊ、キヤノン社製）を用いて、シアンインク、マゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白線（非印字部）の格子パターンを作成し、格子へのインクの滲み出しについて、目視にて評価した。
◎：格子が完全にクリアーである。
○：格子のほんの一部にインクの滲み出しが見られる。
△：格子が狭くなり、インクの滲み出しが全般的に見られる。
×：インクの滲み出しにより、格子が欠如している。
【００７５】
＜印字濃度＞
前記のインクジェット記録装置を用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。
【００７６】
＜操業性＞
実施例１におけるキャストコーターの速度を基準とする。
◎：実施例１におけるキャストコーターの速度の１．２倍以上の高速操業が可能である。
○：実施例１におけるキャストコーターの速度の１〜１．２倍未満の高速操業が可能である。
△：実施例１におけるキャストコーターの速度の０．８〜１倍未満の低速操業となる。
×：実施例１におけるキャストコーターの速度の０．８倍未満の低速操業となる。
【００７７】
【表１】
2006110935.tif 000002
【００７８】
表１より、実施例１〜１１の透気性の支持体上に、少なくともインク受理層及びキャスト法によって設けられた光沢発現層を順次有するインクジェット記録媒体において、前記光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分が８質量％以上２０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体は、銀塩写真用印画紙並の写像性や高いインク吸収性及び印字濃度を有し、かつ高速操業が可能となり、良好である。
【００７９】
一方、比較例２、４のように、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分が低いと、光沢発現層の染み込みが大きくなり、キャスト処理において低速操業しなければ光沢ムラが改善されてこないし、かつ写像性の低下も見られる。また、比較例１のように、さらに光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を少なくすると、さらに光沢発現層の染み込みが大きくなり、キャスト処理において大幅な低速操業で対応しなければ光沢ムラが改善されない。また、比較例３、５のように、光沢発現層を塗工する前の被塗工媒体の総含有水分を多くすると、乾燥負荷が大きくなり、キャスト処理において大幅な低速操業で対応しなければ十分な乾燥が出来ず、操業効率を悪化させるとともに、写像性の低下が見られ、いずれの場合も満足できる操業および品質を得ることが出来なかった。