(57)【要約】【課題】      円形や多角形などの平面変形構造あるいは三次元的曲面構造等の複雑形状の太陽電池モジュールに適合することが可能な太陽電池封止材を効率的に製造する方法を提供する。【解決手段】  エチレン単位含有量が６０〜８５重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３〜１００ｇ／１０分のエチレン系共重合体のような熱可塑性樹脂を、射出成形法により太陽電池モジュールに合わせた形状に成形した後、架橋剤を含浸させて太陽電池封止材を製造する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形法により熱可塑性樹脂を所定形状に成形した後、架橋剤を含浸させることを特徴とする太陽電池封止材の製造方法。
【請求項２】
上記熱可塑性樹脂が、エチレン単位含有量が６０〜８５重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９）が３〜１００ｇ／１０分のエチレン系共重合体である請求項１記載の太陽電池封止材の製造方法。
【請求項３】
上記エチレン系共重合体が、エチレン・酢酸ビニル共重合体である請求項２記載の太陽電池封止材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス、プラスチック等の表面材に太陽電池（太陽電池素子）を封止するのに好適な封止材の製造方法に関する。とりわけ複雑形状の太陽電池モジュールに使用される太陽電池封止材を効率的に製造することが可能な方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題の高まりを背景に、クリーンなエネルギーとして水力発電、風力発電並びに太陽光発電が脚光を浴びている。このうち太陽光発電は、太陽電池モジュールの発電効率等の性能向上が著しい一方、価格の低下が進んだこと、国や自治体が住宅用太陽光発電システム導入促進事業を進めてきたことから、ここ数年その普及が著しく進んでいる。それにつれて太陽電池モジュールの設置箇所も多様化してきており、例えば建築用窓材、壁材、屋根材、道路標識等向けに合わせて、従来の単純な四角状の形状から、多角形、円形等種々の形状のモジュールが要求されるようになってきている。また二次元的な形状のみならず、曲面構造等の従来なかった三次元的形状のモジュールの要求も顕在化してきている。
【０００３】
太陽電池モジュールの最も典型的なものは、太陽光受光側から、保護ガラス、太陽電池封止材、太陽電池素子、太陽電池封止材、バックシートからなる構成となっている。このような構成の太陽電池モジュールは、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体のようなエチレン系共重合体と、架橋剤や他の添加剤を均一にブレンドした後、架橋剤が分解しない温度で、Ｔ−ダイシート成形法等により太陽電池封止材の原反シートを作製し、この原反をモジュールの形状に合わせて一定の寸法に切断し、保護ガラス、原反、太陽電池素子、原反、バックシートの順に積層し、真空ラミネータを用いて仮接着させた後、架橋炉を用いて、架橋、接着させることによって製造することができる（特許文献１）。
【０００４】
従来の太陽電池モジュールの形状は、正方形や長方形が主流であったため、上記方法におけるシート原反の切断も容易であったが、上述のように複雑な形状になると、サイズに合わせてシート原反を切断するという作業が極めて煩雑であった。また三次元的曲面構造を有する保護ガラスを用いる場合、その形状に合わせて封止層を形成するために、シート状の封止材を適当なサイズに切断し、何枚も重ねることで対応が可能であるが、著しく生産性が低下するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特公平２−４０７０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した平面多角形構造等の変形太陽電池モジュールに対応する太陽電池封止材を作製するには、その形状に応じたプレス抜き型を用意し、プレス討ち抜き機で打ち抜くという方法が考えられる。しかしながら打ち抜き分以外のロスが極めて多くなり、シート原反作製時にその切り抜きロスをシート押出機中に投入することにより再生使用が可能であるにしても、製品収率が悪くなり、経済的デメリットが大きくなるという問題があった。またこうしたプレス打ち抜き法では、上述の三次元的曲面構造を有するガラス割れの問題には対応できず、割れが発生し易い隙間部位にさらにシート原反の小片を積層し、クッション性を高めるという煩雑な方法で対応せざるを得なかった。またこの場合において、隙間に滞留する気体を排出することは極めて困難であるため、製品に気泡が残り、製品価値を損なうという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記のような問題点を一挙に解決するためのものであって、その目的とするところは、太陽電池モジュールの構造が、三次元的曲面構造等の複雑な形状であっても適合することが可能な、太陽電池封止材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の太陽電池封止材の製造方法は、射出成形法により熱可塑性樹脂を所定形状（例えば、三次元的曲面体形状、三角柱形状、シート形状等）に成形した後、架橋剤を含浸させることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の太陽電池封止材（太陽電池素子封止材）の製造方法によれば、射出成形法により三次元的曲面構造ガラスの形状等に合わせて任意の形状に成形できること、また必要に応じて肉厚部や肉薄部を設定できるため、上述のようなシートを積層する必要はなく、ガラスの破損を１ピースの封止材で防止することが可能となり、極めて合理的である。また射出成形時には熱可塑性樹脂中に架橋剤を含有させる必要がないから、架橋剤を含有することによる低温での成形を余儀なくされることはなく、樹脂の劣化温度を考慮した上限温度以下の任意の温度で成形できること、またランナー等の端材も架橋剤を含まないので、再生可能であるところから経済的メリットは大きい。例えば、架橋剤として、通常、分解温度が１２０℃以下のものが使用されるが、封止材材料として一般的なエチレン系共重合体であるエチレン・酢酸ビニル共重合体の分解開始温度は２００℃であるので、架橋剤を含有するエチレン・酢酸ビニル共重合体の射出成形を行う場合は、１２０℃以下の温度で行う必要がある。このような条件では、射出成形金型中に樹脂が完全に行き渡らないなどの問題が発生する。しかしながら架橋剤を含まなければ、エチレン・酢酸ビニル共重合体は１９０℃の高温で射出成形することが可能であり、良好な外観の成形品を得ることが可能である。またかかる成形品に架橋剤を含浸により添加し、架橋処理することによって強度や長期耐久性を確保することができる。このようにして得られる太陽電池封止材は、太陽電池モジュールの多様な形状に適応でき、生産性、デザイン性、品質安定性に対する寄与は極めて大きい。とくに熱可塑性樹脂として、エチレン・酢酸ビニル共重合体を用いた場合には、これら特性に加え、耐候性、透明性、柔軟性、接着性等にも優れるので、高品質の太陽電池モジュールを得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の太陽電池封止材に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンで代表される汎用樹脂系のものあるいはポリアミドやポリアセタールなどで代表されるエンジニアリング樹脂系のものを挙げることできるが、太陽電池封止材として要求される透明性、柔軟性、長期耐久性などを考慮すると、とくにエチレン系共重合体が好ましい。
【００１１】
エチレン系共重合体としては、エチレンと極性モノマーの共重合体及びエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体から選ばれる一種又は二種以上を例示することができる。具体的にエチレン・極性モノマー共重合体の極性モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸の塩、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。不飽和カルボン酸の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩などを挙げることができる。また上記エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体における炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどを挙げることができる。
【００１２】
これらエチレン系共重合体としては、透明性、柔軟性、耐ブロッキング性などを考慮すると、エチレン単位含有量が６０〜８５重量％、好ましくは６５〜８０重量％のものを使用するのが好ましい。すなわちエチレン単位含有量が上記範囲より少なくなると、太陽電池封止材同士のブロッキングが発生しやすくなり、作業性を阻害することがある。またエチレン単位含有量が上記範囲より少なくなると封止材が硬くなる傾向となり、保護材のガラスを損傷する恐れがある。エチレン系共重合体としてはまた射出成形性、機械的物性などを考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９）が３〜１００ｇ／１０分、とくに６〜１００ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。すなわちメルトフローレートが前記範囲より小さくなると、射出成形時の流動性が不足しがちとなり、安定した品質の成形品が得られなくなる恐れが生じる。またメルトフローレートが前記範囲より大きくなると、射出成形時の流動性が良すぎるため、成形品にヒケやバリが発生しやすくなる。
【００１３】
好適なエチレン系共重合体としてより具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体のようなエチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーなどを代表例として例示することができる。これらの中では、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体が好ましく、とりわけ易入手性、成形性、透明性、柔軟性、接着性、耐光性等の太陽電池封止材の要求物性に対する適合性や架橋剤の含浸性を考慮すると、エチレン・酢酸ビニル共重合体がとくに好ましい。
【００１４】
本発明においては、上記熱可塑性樹脂を、射出成形により太陽電池モジュールに合わせた封止材形状に成形する。射出成形の温度は、熱可塑性樹脂の種類によって異なるが、上記エチレン系共重合体を使用する場合には、１５０〜２５０℃程度の範囲が好ましい。射出成形に際して、熱可塑性樹脂に、任意に配合することができる後記するような添加剤を配合しておくことができる。射出成形に際してこれら添加剤を配合する場合は、予め熱可塑性樹脂に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することができる。その際、一部又は全部の添加剤は、マスターバッチの形で使用することができる。射出成形においてはまた、成形品の表面にエンボス処理を施すことによって、金型からの離型性を改良し、またラミネート時のガラスの割れを防止するために、表面エンボス形状を有する射出成形金型を用いて成形することが好ましい。エンボス形状は任意であり、例えば梨地状、ダイヤ格子状、連続した直線状、連続した曲線状、多数の凸部を有する突起状など各種形状のものが使用できる。
【００１５】
本発明においては、上記封止材形状に成形した射出成形品に架橋剤を含浸させることによって太陽電池封止材を作製するものである。射出成形品に架橋剤を含浸させる方法としては、例えば、液状の架橋剤をシャワー状であるいはスプレイを用いて射出成形品に噴射する方法、ハケなどを用いて液状の架橋剤を射出成形品に塗布する方法、架橋剤を充填した槽に射出成形品を浸漬する方法などによって行うことができる。これらの処理量及び時間を調整することによって、射出成形品中に架橋剤の所望量を含浸させることができる。またこれらの処理終了後、例えば自然風乾１日、あるいは５０℃で３時間維持のように適当な温度で所定時間維持することによって、架橋剤を射出成形品中にほぼ均一に分散させることができる。
【００１６】
使用可能な架橋剤としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０〜１８０℃、とくに９０〜１６０℃の液状の有機過酸化物を用いるのが好ましい。このような有機過酸化物として、例えば、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、第３ブチルパーオキシアセテート、第３ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、第３ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。架橋剤の好適な含浸量は、架橋剤の種類によっても異なるが、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部、とくに０．５〜３重量部の割合とするのが効果的である。
【００１７】
本発明の太陽電池封止材には、必要に応じ、その他種々の添加剤を含有せしめることができる。このような添加剤として具体的には、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系やホスファイト系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、光拡散剤、難燃剤、変色防止剤などを例示することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、熱可塑性樹脂の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部程度の割合で使用するのが効果的である。
【００１８】
シランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるのに有用であり、その例としては、アミノ基又はエポキシ基とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。シランカップリング剤として具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。シランカップリング剤は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部程度使用することが望ましい。
【００１９】
本発明の太陽電池封止材に添加することができる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
【００２０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
【００２１】
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂にドライブレンドして射出成形時する方法や、すでに述べたように事前に熱可塑性樹脂に溶融混合して射出成形する方法により、射出成形品成形品に含有させることができる。また所定形状に成形した熱可塑性樹脂の射出成形品に架橋剤を含浸させるときに、架橋剤と一緒に含浸させることができる。経済的、生産的観点からは、架橋剤を含浸させるときに、架橋剤と一緒に含浸させる方法を採用するのが好ましい。
【００２２】
所定形状の射出成形品に架橋剤を含浸させることによって得られる本発明の封止材を用い、太陽電池素子を上下の保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護材材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００２３】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレン、カドミウムーテルルなどのIIIーＶ族やIIーVI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
【００２４】
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フイルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。本発明で得られる太陽電池封止材は、これらの上部又は下部保護材に対して良好な接着性を示す。
【００２５】
太陽電池モジュールの製造は、架橋剤が実質的に分解せず、かつ本発明の上記封止材が溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止材を仮接着し、次いで昇温して充分な接着と封止材の架橋を行えばよい。最終的には耐熱性良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料１ｇをキシレン１００ｍｌに浸漬し、１１０℃、２４時間加熱した後、２０メッシュ金網で濾過し未溶融分の質量分率を測定）が、好ましくは７０〜９８％、とくに好ましくは８０〜９５％程度になるように熱可塑性樹脂を架橋するのがよい。したがってこれら諸条件を満足できるような添加剤処方を選べばよく、例えば架橋剤等の種類及び含浸量を選択すればよい。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例で用いる原料を以下に示す。
１．原料
（１）ＥＶＡ樹脂：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分）
（２）架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、商品名：ルパゾール１０１、アトフィナ吉富（株）製、１時間半減期温度：１４０℃
（３）架橋助剤：トリアリルシアヌレート
（４）シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ５０３、信越化学（株）製
【００２７】
[実施例１]
上記ＥＶＡ樹脂を、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−１００Ｅ）にて温度２００℃で、直径３０ｃｍ、厚さ１ｍｍのシートを成形した。金型の片面に離型性の向上とモジュール作成時の泡抜け性を考慮して、エンボスを施した。僅かなバリが発生したが、ほとんどロスはなく、１０枚のシートを得た。
上記架橋剤、架橋助剤及びシランカップリング剤を１．２：２：０．１の割合で混合し、１枚のシート６６．４ｇに混合した溶液２．２ｇを取り、バーコーターＮｏ２０を用いて塗布した。溶液は、塗布後５分程度でシート中に含浸された。混合溶液は適量採取可能であり、残りは冷蔵庫保管することで、次試験に使用可能であった。
塗布後、１週間程度で溶液はシート中に均一に拡散し、モジュールへの貼り合わせへの使用が可能であった。
[比較例１]
上記ＥＶＡ樹脂５０００ｇ、架橋剤６０ｇ、架橋助剤１００ｇ及びシランカップリング剤５ｇを混合し、含浸のため一昼夜放置した。得られた含浸ペレットを、押出機（Ｌ／Ｄ＝２６、フルフライトスクリュー、圧縮比２．６）を用いて、加工温度１００℃にて混練および厚み１ｍｍ、幅３５ｃｍでシート化した。
得られたシート長３１０ｃｍ（約１０１２ｇ）から直径３０ｃｍの形状のシートを１０枚打ち抜いた。この段階で約３５５ｇのロスが発生した。このロスには、高コストの添加剤が含まれている。