(57)【要約】【課題】            本発明は充填剤や硬化促進剤が沈降物とならずに分散でき、単板表面への均一塗布が容易な合板用接着剤とこの合板用接着剤を用いた合板の製造方法を提供すること。【解決手段】        アルカリ触媒存在下、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して、多段階で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液と分子量が２５０以下のフェノール系化合物（Ｂ）とを含有する合板用接着剤であり、フェノール系化合物（Ｂ）の含有量がレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１重量部以上であることを特徴とする合板用接着剤、単板に前記合板用接着剤を塗布して単板を接着することを特徴とする合板の製造方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ触媒存在下、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して、多段階で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液と分子量が２５０以下のフェノール系化合物（Ｂ）とを含有する合板用接着剤であり、フェノール系化合物（Ｂ）の含有量がレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１重量部以上であることを特徴とする合板用接着剤。
【請求項２】
前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）がフェノール類とアルデヒド類とを全使用モル比（Ｘ）〔全使用ホルムアルデヒド類〕／〔全使用フェノール類〕で１．５〜２．５となるように用いて得られるレゾール型フェノール樹脂である請求項１記載の合板用接着剤。
【請求項３】
前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）が、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール類中にアルデヒド類を分割添加して多段階で反応させる際に、１段階目の反応で用いるフェノール類とアルデヒド類とのモル比（Ｘ１）〔１段階目の反応で用いるアルデヒド類／１段目で用いる反応のフェノール類〕と前記（Ｘ）とのモル比〔（Ｘ）／（Ｘ１）で１．０５〜２．７となるように用いる請求項２記載のレゾール型フェノール樹脂組成物。
【請求項４】
前記フェノール系化合物（Ｂ）が重量平均分子量９４〜２３０のフェノール系化合物である請求項１記載の合板用接着剤。
【請求項５】
前記フェノール系化合物（Ｂ）がフェノールである請求項１記載の合板用接着剤。
【請求項６】
前記フェノール系化合物（Ｂ）の含有量がレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．３〜３重量部である請求項１〜５のいずれか１項記載の合板用接着剤。
【請求項７】
単板に請求項１〜５のいずれか１項記載の合板用接着剤を塗布して単板を接着することを特徴とする合板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は充填剤や硬化促進剤が沈降物とならずに分散でき、単板表面への均一塗布が容易な合板用接着剤とこの合板用接着剤を用いた合板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合板の製造に用いられる合板用接着剤としては、例えば、レゾール型フェノール樹脂等の樹脂組成物に硬化促進剤、粘度調製剤等の充填剤と添加した接着剤が使われてきた。このような合板用接着剤を用いて合板を製造するには前記のような合板用接着剤を単板に塗布後、単板同士を重ね合わせて室温で圧をかけ（冷圧）、その後加熱下で圧をかける（熱圧）方法により製造することができる。この合板の製造において、加熱する温度は１３０〜１５０℃であり、また、加熱時間も長く、そのため、加熱温度が低く、加熱時間を短くしても合板が得られる合板用接着剤が求められていた。
【０００３】
上記要望に対して、本発明者らはレゾール型フェノール樹脂を高分子化することにより加熱温度の低下、加熱時間の短縮が可能な木材用接着剤が得られることを見出し、例えば、アルカリ触媒存在下、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して、多段階で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂を含有するレゾール型フェノール樹脂を開示した（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１に開示されているレゾール型フェノール樹脂は充填剤や硬化促進剤の分散性が悪く、前記レゾール樹脂に充填剤や硬化促進剤を混合すると、充填剤や硬化促進剤が固まってしまう問題がある。特に硬化促進剤が固まり沈降した沈降物は、非常に溶解性が悪くガム状物質となり、単板への均一塗布が困難で合板の生産性が悪い問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１２３７８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、沈殿物が無く、単板表面への均一塗布が容易な木材用接着剤と該接着剤を用いた合板の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の知見を見出した。
１．前記特許文献１に開示されているレゾール型フェノール樹脂への充填剤や硬化促進剤の分散性不良は、該樹脂中に低分子化合物の含有量が少ないことに起因する。
２．前記低分子化合物は重量平均分子量２５０以下のフェノール系化合物が好ましい。
３．特許文献１に開示されているレゾール型フェノール樹脂と該重量平均分子量２５０以下のフェノール系化合物とを混合して合板用接着剤とする場合、重量平均分子量２５０以下のフェノール系化合物の含有量を該レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上とすると単板への均一塗布が容易な合板用接着剤が得られる。
４．前記１．〜３．の知見により得られた合板用接着剤は充填剤や硬化促進剤の分散性が良好で、且つ、単板への均一塗布も容易である。そして、単板に前記合板用接着剤を塗布して単板を接着することにより短時間の熱圧時間で合板を製造する事ができる。
本発明は上記知見に基づき完成したものである。
【０００８】
即ち、本発明は、アルカリ触媒存在下、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して、多段階で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液と分子量が２５０以下のフェノール系化合物（Ｂ）とを含有する合板用接着剤であり、フェノール系化合物（Ｂ）の含有量がレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１重量部以上であることを特徴とする合板用接着剤を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、単板に前記合板用接着剤を塗布して単板を接着することを特徴とする合板の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の合板用接着剤は充填剤や硬化促進剤が沈殿物とならず均一に分散しているため、単板への均一が容易で合板の製造効率向上に貢献する。また、単板に塗布する現場の配管の詰まりもなく、配管の洗浄等が容易である。更に、得られる合板性能のばらつきも生じにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）は、アルカリ触媒存在下、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して、多段階で反応させて得られる。前記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール等の（アルキル）フェノール類；レゾルシノール、カテコール等の芳香族時オール類；ビスフェノールＡ等のビスフェノール類等が挙げられる。また、前記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が挙げられる。
【００１２】
前記アルカリ触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００１３】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）は前記フェノール類とアルデヒド類とを全使用モル比（Ｘ）〔全使用ホルムアルデヒド類〕／〔全使用フェノール類〕で１．５〜２．５となるように用いて得られるレゾール型フェノール樹脂が保存安定性が良好なことから好ましく、また、得られる合板からのホルムアルデヒドの放出が少なく、生産環境、材料使用時の環境が良好となる点から前記（Ｘ）が、２．５以下となるように用いて得られるレゾール型フェノール樹脂が好ましい。中でも、（Ｘ）が１．８〜２．３となるように用いて得られるレゾール型フェノール樹脂が特に好ましい。
【００１４】
前記アルカリ性の反応触媒の使用量はフェノール類の合計１モルに対して０．１〜３モル、０．２〜１．０モルがより好ましい。
【００１５】
本発明で用いレゾール型フェノール樹脂（Ａ）は、前記の通りアルカリ性の反応触媒下で、フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して多段階で反応させて得られる。この様な反応形態を取る事により、高分子化したレゾール型フェノール樹脂が容易に得られ、このレゾール型フェノール樹脂を用いることにより短い時間で硬化する合板用接着剤が得られる。フェノール類中にアルデヒド類を分割添加して多段階で添加する分割添加の回数は特に限定されないが、反応条件の制御のしやすさから２又は３段階で添加することが好ましく、２段階に分けて添加することが特に好ましい。
【００１６】
レゾール型フェノール樹脂（Ａ）としては、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール類中にアルデヒド類を分割添加して多段階で反応させる際に、１段階目の反応で用いるフェノール類とアルデヒド類とのモル比（Ｘ１）〔１段階目の反応で用いるアルデヒド類／１段目で用いる反応のフェノール類〕と前記（Ｘ）とのモル比〔（Ｘ）／（Ｘ１）で１．０５〜２．７となるように用いて得られるレゾール型フェノール樹脂が好ましい。
【００１７】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液としては特に限定されないが、不揮発分が３０〜８５重量％である樹脂溶液が好ましく、４０〜８０重量％である樹脂溶液がより好ましい。
【００１８】
また前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）として、本発明の合板用接着剤の硬化性を向上するために、レゾルシノール、アミノフェノール等の変性剤をフェノール類の一部として用いて、アルデヒド類と共に共縮合したレゾール型フェノール樹脂を併用することもできる。変性剤の使用量は樹脂分重量に対して０．１〜２０重量％が硬化性の向上効果が良好に得られ、かつ、コスト高になりにくいので好ましい。
【００１９】
本発明の合板用接着剤で用いるフェノール系化合物（Ｂ）は分子量が２５０以下である必要がある。分子量が２５０より大きいと充填剤や硬化剤の分散性が良好とならないので好ましくない。尚、本発明で用いるフェノール系化合物（Ｂ）はフェノール（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）を基本骨格とした化合物であり、実質的な分子量は９４以上である。フェノール系化合物（Ｂ）としては、分子量が９４〜２３０のものが好ましい。
【００２０】
また、本発明の合板用接着剤中のフェノール系化合物（Ｂ）の含有量は、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１重量部以上である必要がある。フェノール系化合物（Ｂ）の含有量が０．１重量部より小さいと充填剤や硬化剤の分散性が良好とならないので好ましくない。フェノール系化合物（Ｂ）の含有量は、多いほど充填剤や硬化剤の分散性は向上するが、充填剤や硬化剤が凝集物とならない十分な分散性が得られ、且つ、フェノール系化合物（Ｂ）の臭気も強くならないことから、フェノール系化合物（Ｂ）の含有量は、レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０．１〜３重量部が好ましく、０．３〜２重量部がより好ましく、０．４〜１．５重量部が更に好ましい。
【００２１】
本発明で用いるフェノール系化合物（Ｂ）としては、例えば、フェノール（分子量９４）、クレゾール（分子量１０８）、キシレノール（分子量１２２）、α−ナフトール（分子量１４４）、β−ナフトール（分子量１４４）等の一価フェノール類；レゾルシン（分子量１１０）、カテコール（分子量１１０）、ハイドロキノン（分子量１１０）等の二価フェノール類；ピロガロール（分子量１２６）、フロログルシン（分子量１２６）等の二価フェノール類；キシレントリオール（分子量１５４）、トリメチルフロログシノール（分子量１６８）等の三価フェノール類；ヒドロキシメチルフェノール（分子量１２４）、ジヒドロキシメチルフェノール（分子量１５４）、トリヒドロキシメチルフェノール（分子量１８４）等のヒドロキシメチルフェノール類等が挙げられる。
【００２２】
また、下記に示す多核体の化合物等も分子量が２５０以下であればフェノール系化合物（Ｂ）として使用することができる。具体的には、例えば、ビスフェノールＡ（分子量２２８）等のビスフェノール類；ジヒドロキシフェニルメタン（分子量２００）等の２核体のフェノール系化合物等が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いるフェノール系化合物（Ｂ）としては一価フェノール類が好ましく、中でフェノールがより好ましい。また、フェノール系化合物（Ｂ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
本発明の合板用接着剤は、例えば、前記レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液、フェノール系化合物（Ｂ）、充填剤、硬化促進剤に更に、粘度調整剤、ホルムアミド捕捉剤等を必要に応じて混合する事により得られる。
【００２５】
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機物；小麦粉、米粉、木粉、クルミ核粉、アンズ核粉、オリーブ核粉等の有機物等が挙げられる。中でも無機物では炭酸カルシウム、有機物では小麦粉が好ましい。
【００２６】
本発明で用いるレゾール型フェノール樹脂（Ａ）の水溶液は、製造時に用いたアルカリ性の反応触媒が存在するためｐＨが高く、前記充填剤として小麦粉や米粉等の澱粉質を含有する充填剤を用いる際に小麦粉や米粉の使用量によっては小麦粉や米粉中の澱粉の糊化により本発明の合板用接着剤の製造時の粘度が高くなり、また経時的な増粘が大きく合板製造時の作業性が悪くなる。そのため、小麦粉や米粉等を充填剤として用いるときは、他の充填剤、例えば、炭酸カルシウム、木粉等の澱粉を含有しない充填剤を併用するのが好ましい。澱粉質を含有する充填剤の使用量としては、澱粉質を含有しない充填剤（他の充填剤）１００重量部に対して２５〜１５０重量部が好ましい。
【００２７】
前記硬化促進剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の金属の炭酸塩が挙げられる。硬化促進剤の使用量としては、樹脂固形分１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましい。
【００２８】
前記粘度調整剤としては、例えば、水等が挙げられる。
【００２９】
前記ホルムアミド吸収剤としては、例えば、ポリアミド化合物、ウレタン化合物、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、アミジン化合物が挙げられる。
【００３０】
更に本発明の合板用接着剤にはリグニン、その誘導体、タンニン及びその誘導体も添加することができる。これらを添加することにより合板の反り、うねりの発生、パンクの発生を防止することできる。
【００３１】
前記リグニン、その誘導体としては、例えば、例えば亜硫酸パルプの溶出液等を原料としたリグニンスルホン酸カルシウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カリウム、リグニンスルホン酸マグネシウム塩が挙げられる。
【００３２】
前記タンニンまたはその誘導体としては、例えばタンニン酸に代表される縮合型タンニン；カテキンやエピカテキン等が結合した縮合型タンニン及びその誘導体が挙げられる。中でも、縮合型タンニンが好ましく、タンニン酸がより好ましい。
【００３３】
本発明の合板の製造方法は、本発明の合板用接着剤を塗布して単板を接着することを特徴とする。本発明でいう合板とは単板に接着剤を塗布して積層し、熱プレスして硬化した物を指し、例えば、一般的な合板、或いはそれ以外のＬＶＬ（Ｌａｍｉｎａｔｅｄ  Ｖｅｎｅｅｒ  Ｌｕｍｂｅｒ）をも含む。
【００３４】
本発明の製造方法としては、例えば、１．単板に接着剤を塗布し、所定の枚数を重ね合わせ、２．次いで、冷圧によって仮接着した合板を１２０〜１５０℃で熱圧によって硬化させる工程を含む製造方法が挙げられる。更に硬化後、耳きり、表面仕上げ、選別、検査などの工程を経て合板を完成させる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明に関して実施例、比較例により説明する。なお、以下に記載の部及び％は、平均木破率、合格率以外は重量基準である。
【００３６】
製造例１〔レゾール型フェノール樹脂（Ａ）の合成〕
フェノール１０００ｇ、４０％ホルムアルデヒド水溶液１２７５ｇを還流装置の付いたフラスコに入れ攪拌を開始、５０％水酸化ナトリウム水溶液６００ｇを徐々に加えながら８０℃迄昇温し２時間反応させて粘度３００ｍＰａ・ｓとした。その後４０％ホルムアルデヒド水溶液１６０ｇ、イオン交換水６００ｇを加え８０℃で２時間反応させてレゾール型フェノール樹脂の水溶液を得た。得られたレゾール型フェノール樹脂の水溶液は不揮発分４５％、粘度２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ１２．８であった。これを樹脂Ａ１と略記する。
【００３７】
製造例２（比較対照用フェノール系化合物の合成）
フェノール１４００ｇ、４０％ホルムアルデヒド水溶液４５０ｇを窒素ガスで空気置換したフラスコに入れ、シュウ酸７ｇを加え、１０５℃まで昇温し、還流を３時間継続させた。その後８０００Ｐａの減圧下で脱水反応を行い、温度が１８０℃に達したら、３時間減圧脱水を続け、さらに２３０℃で４時間水蒸気蒸留を行い、平均分子量３００のノボラック型フェノール樹脂を得た。これを比較対照用フェノール系化合物ｂ１と略記する。
【００３８】
実施例１
２００ｍｌのポリ容器に第１表に示す割合でレゾール型フェノール型樹脂の水溶液、フェノール系化合物、充填剤、硬化促進剤、粘度調整剤を配合し混合して本発明の合板用接着剤を調整した。粘度（初期粘度）は粘度２５ｄＰａ・ｓ／２５℃であった。この合板用接着剤を用いて合板を製造した。具体的には、木質材料として、カラマツ材から作ったサイズ３０ｃｍ×３０ｃｍのロータリー単板を用い、２．１ｍｍ厚の原板（ｘ１）、３．０ｍｍ厚の糊芯単板（ｘ２）及び原中板単板（ｘ３）を作製し、次いで、前記糊心単板（ｘ２）に前記木材用接着剤を片面当たり１９ｇの割合で両面に塗布し、原板（ｘ１）／糊心単板（ｘ２）／中板単板（ｘ３）／糊心単板（ｘ２）／原板（ｘ１）〔＝２．１／３．０／２．１／３．０／２．１ｍｍ〕の５プライの１２ｍｍ構成で１サンプルセットして、０．９８ＭＰａにて３０分間冷圧後、１２０℃、０．９８ＭＰａ／ｃｍ2にて２４０秒間熱圧することにより合板を製造した。なお、上記単板（ｘ１）、（ｘ２）及び（ｘ３）の含水率はそれぞれ６％であった。合板用接着剤の塗工性及び得られた合板のパンクの有無、ホルムアルデヒド放散量、引張線弾力、平均木破率及び合格率を評価した。また、合板用接着剤中の沈殿物の有無、使用器具に付着した合成用接着剤の洗浄容易性の評価も合わせて行った。それらの結果を第３表に示す。
【００３９】
合板用接着剤の塗工性の評価：小型スプレッダー（配合糊塗布装置）を用いて、単板に合板用接着剤を塗布する際の塗布状態を目視で観察し、単板に均一に塗布され、表面も滑らかであるものを○、表面の合板用接着剤の塗りムラが観察できるものを×と判定した。
合板のパンクの有無の判定：得られた合板を丸鋸で切断し接着層を目視で観察しパンクの有無を判定した。
ホルムアルデヒド放散量の評価：日本工業規格Ａ−１４６０「建築用ボード類のホルムアルデヒド放散量の試験法−デシケーター法」に準じ、成型１日後にホルムアルデヒド測定用試験片にし、試験片を２０℃、６５％ＲＨの室温中で１日間養生後にホルムアルデヒド放散量を測定した。
引張線弾力、平均木破率、合格率の評価：日本農林規格「構造用合板」にて基づいて行った。
【００４０】
合板用接着剤中の沈殿物の有無の評価：調製後６０分経った後、合板用接着剤中の沈降物の有無を目視にて確認し、沈殿物が確認できる時は「有」、沈殿物が確認できない時は「無」と評価した。
【００４１】
洗浄容易性の評価：合板用接着剤の入った容器を逆さまにして中に入っていた合板用接着剤を容器からとりだし、そのまま容器を逆さまの状態にして３０分放置し、容器の壁面に付着している合板用接着剤を除去できるだけ除去した。容器を元に戻し、この容器に水２００ｍｌを入れた。更にプロペラ型の攪拌翼（直径５０ｍｍ）のついた攪拌機を用いて１２０ｒｐｍで１０分間攪拌した。容器の中の水を捨てて、容器壁面、底部を目視で観察し、壁面に合板用接着剤の付着が確認できないものを洗浄性良好（第３表、第４表では○と標記）、壁面に合板用接着剤の付着が確認できるものを洗浄性不良（第３表、第４表では×と標記）とした。
【００４２】
実施例２〜４、比較例１及び２
第１表、第２表に示す配合で混合した以外は実施例１と同様にして合板用接着剤を調製した。得られた合板用接着剤を用いて実施例１と同様にして合板を測定し、各種試験を行った。結果を第３表及び第４表に示す。
【００４３】
【表１】
2006257273.tif 000002
【００４４】
【表２】
2006257273.tif 000003
【００４５】
【表３】
2006257273.tif 000004
【００４６】
【表４】
2006257273.tif 000005
【００４７】
比較例１は塗工性の評価は○だったものの沈殿物があり、作業性が悪かった。また、比較例２及び３については、沈殿物があり、かつ、塗工性も悪く、合板を製造する事が出来なかった。