(57)【要約】      （修正有）【課題】湯切付即席食品容器蓋材の製造に用いられる、生産上適度な剥離強度及び良好な剥離外観を有し、さらに長期保存下でもその剥離性は劣化しない優れた実用上の効果を発揮するワニスの提供。【解決手段】湯切付即席食品容器蓋材において、剥離層と目止め層を塗布することにより得られた易剥離領域が接着領域とに区画されて互いに積層接着され、その易剥離領域を形成する剥離層と目止め層を成すワニスがポリアマイド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、その成分比が重量換算でポリアマイド樹脂：ニトロセルロース樹脂＝５０：５０〜９０：１０であることを特徴とする湯切付即席食品容器蓋材用ワニス。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
目止め層と剥離層を順に塗布することにより形成された易剥離領域と接着領域とが互いに区画されて得られる表面シートと、該表面シートの易剥離領域形成面に積層接着された複合シートから構成される湯切付即席食品容器蓋材において、前記易剥離領域を形成する剥離層と目止め層を成すワニスがポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、その成分比が重量換算でポリアミド樹脂：ニトロセルロース樹脂＝５０：５０〜９０：１０であることを特徴とする湯切付即席食品容器蓋材用ワニス。
【請求項２】
剥離剤として、シリコン・ポリエチレン系ワックス・ポリエステル系ワックス・脂肪酸アマイド系ワックスから選ばれる一種以上のワックスをワニス全量（固形分）に対して１〜４重量％添加することを特徴とする請求項１記載の湯切付即席食品容器蓋材用ワニス。
【請求項３】
請求項１または２記載のワニスを用いてなる湯切付即席食品容器蓋材。
【請求項４】
さらに芳香族系溶剤及び非芳香族系溶剤を含有するグラビア印刷インキを塗布してなる請求項１〜３いずれか記載の湯切付即席食品容器蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを塗布した印刷物に対し、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体などの熱可塑性樹脂を溶融押し出しラミネートした場合に、その熱可塑性樹脂と印刷物とが優れた剥離性を有する湯切付即席食品容器蓋材用ワニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の湯切付即席食品容器蓋材として、ニトロセルロース樹脂系もしくはポリウレタン系樹脂やポリアミド系樹脂等の熱可塑性あるいはその混合物を主成分とする剥離ワニスの塗布によって形成した剥離面を有する表面シートと複合シートとを積層接着し、使用時に表面シートを剥がすことにより湯切り穴が表出するように構成されたものが知られている。
【０００３】
しかし、上記した剥離タイプの（二重蓋タイプの）即席食品容器の湯切付蓋材に於ける要求性能に対し、その剥離性は未だ不十分であった。
【０００４】
そこで、剥離性能を満足するように研究を重ねてきた結果、特開２０００−２０３６５３で開示されているように、塗膜中に剥離剤として、ワックスを５重量％〜９５重量％含有するワニスが用いられてきたが、ワックスは低融点で有る為、熱に対する依存が大きく、また塗膜が凝集破壊を起こすという問題があった。
【０００５】
また、剥離性能を満足させる為に、特開２０００−２１９２７８で開示されているように、目止め層としてニトロセルロース樹脂とウレタン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂の混合ニスを塗布する事で剥離層の浸透（易剥離性劣化）を防ぎ、剥離性能を引き出す手法が用いられている。
【特許文献１】特開２０００−２０３６５３号公報
【特許文献２】特開２０００−２１９２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の従来の目止め層では、目止め効果が不充分且つ剥離層との相溶が悪く、目止め層と剥離層との接着性の低下、ひいては層間剥離現象を起こし、充分に剥離層の剥離効果が得られていなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とする所は、即席食品容器の湯切蓋材を生産する際に、剥離領域を形成する際ワニスを使用した場合に於いて、安定した剥離性及びその剥離性が長期高温・多湿下で貯蔵した場合も劣化しない即席食品容器の湯切蓋材用易剥離性ワニスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、目止め層と剥離層を順に塗布することにより形成された易剥離領域と接着領域とが互いに区画されて得られる表面シートと、該表面シートの易剥離領域形成面に積層接着された複合シートから構成される湯切付即席食品容器蓋材において、前記易剥離領域を形成する剥離層と目止め層を成すワニスがポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、その成分比が重量換算でポリアミド樹脂：ニトロセルロース樹脂＝５０：５０〜９０：１０であることを特徴とする湯切付即席食品容器蓋材用ワニスに関する。
【０００９】
また、本発明は、剥離剤として、シリコン・ポリエチレン系ワックス・ポリエステル系ワックス・脂肪酸アマイド系ワックスから選ばれる一種以上のワックスをワニス全量（固形分）に対して１〜４重量％添加することを特徴とする上記湯切付即席食品容器蓋材用ワニスに関する。
【００１０】
また、本発明は、上記ワニスを用いてなる湯切付即席食品容器蓋材に関する。
【００１１】
さらに、本発明は、芳香族系溶剤及び非芳香族系溶剤を含有するグラビア印刷インキを塗布してなる上記湯切付即席食品容器蓋材に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明が提供するワニスにより、生産上適度な剥離強度及び良好な剥離外観を有する、湯切付即席食品容器蓋材を得ることができ、長期保存下でもその剥離性は劣化せず、湯切付即席食品容器蓋材として、優れた実用上の効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスについてより詳しく説明する。本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスは、図１の側断面図に示すように、例えば上質紙からなる、周縁部にプルタブ（１０）を有する表面シート（２０）の裏面に目止めワニス層（３０）と剥離ワニス層（４０）に順次塗布されるものである。
【００１４】
また、上記で得られた易剥離領域（Ｌ１）は、接着性樹脂層（１５）、金属箔層（１７）、シーラント層（１６）の順で積層してなる複合シート（Ｌ２）の接着性樹脂層（１５）と積層接着されて湯切付即席食品容器蓋材（１）となるものである。
【００１５】
上記湯切付即席食品容器蓋材は、図２の平面図に示すように、前記プルタブ（１０）側に於ける複合シート（Ｌ２）の一カ所乃至複数箇所には湯切口形状の湯切口形成用ハーフカット（５０）が形成されて、該湯切口形成用ハーフカット領域内の複合シート（Ｌ２）の接着性樹脂層（１５）面と目止めニス層（３０）面には、ハーフカット領域内接着部が形成されている湯切付即席食品容器蓋材であって、図３に示すように、前記プルタブ（１０）を引っ張り上げ、表面シート（２０）を易剥離領域（Ｌ１）表面で部分的に蓋から剥離することにより湯切口（６０）を開口しうるものである。
【００１６】
また、上記易剥離領域（Ｌ１）を形成する剥離ワニスがポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、ポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂の混合固形分重量比率は、５０：５０〜９０：１０の範囲であり、６０：４０〜８０：２０の範囲が好ましい。ポリアミド樹脂の割合が３０重量％未満の場合、易剥離領域の剥離性の低下を招くので好ましくない。またニトロセルロース樹脂の割合が１０重量％未満の場合、剥離性が良すぎ、接着不良を起こすので好ましくない。
【００１７】
さらに、上記易剥離領域（Ｌ１）を形成する目止めワニスがポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、ポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂の混合固形分重量比率は、５０：５０〜９０：１０の範囲であり、６０：４０〜８０：２０の範囲が好ましい。ポリアミド樹脂の割合が３０重量％未満の場合、易剥離領域の剥離ワニスとの接着性の低下を招き、目止めワニスと剥離ワニス間での層間剥離を起こすので好ましくない。またニトロセルロース樹脂の割合が１０重量％未満の場合、充分な目止め効果を得ることが出来なく、剥離ニスの性能を充分引き出せず、剥離不良を起こすので好ましくない。
【００１８】
また、この易剥離領域が、シリコン、ポリエチレン系ワックス、ポリエステル系ワックス、脂肪酸アマイド系ワックスもしくはこれらの混合物といった剥離剤をワニス全量（固形分）に対して１重量％〜４重量％の範囲で含有することも好ましい。剥離剤が１重量％未満の場合、易剥離領域の剥離性の低下を招くので好ましくなく、剥離剤が４重量％を越えた場合、剥離性が良すぎ、接着不良の不具合を生じるので好ましくない。
【００１９】
本発明で使用するポリアミド樹脂は、多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得られるような従来からの既知の方法で製造出来る熱可塑性ポリアミドであり、製造方法は特に制限されるものではない。また、ポリアミド樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃の範囲であることが好ましい。軟化点が８０℃未満の場合、形成する易剥離領域は表面タック切れが悪く剥離しないといった不具合を招き、逆に１５０℃を越えた場合は、易剥離領域の皮膜が硬くなり、凝集破壊といった外観不良を起こすので好ましくない。
【００２０】
ニトロセルロース樹脂は、天然セルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の６員環中の３個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものであり、平均重合度が５０〜１５０の範囲のものが好適に使用される。平均重合度が５０未満の場合、形成する易剥離領域は表面タック切れが悪く剥離しないといった不具合を招き、逆に１５０を越えた場合は、溶剤への溶解性、ポリアミド樹脂との相溶性の低下を招くので好ましくない。
【００２１】
本発明の即席食品容器の湯切付蓋材を構成する基材（表面シート）としては、その表面が印刷適性に優れている必要があるため、紙が主体となり、それに対し上記ワニスを目止め層、剥離層と二度積層塗布する事により、本発明に用いる湯切蓋材用易剥離性グラビア印刷物を得ることが出来る。
【００２２】
[実施例]
以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。
【００２３】
＜ポリアミドワニスの調整＞軟化点が１０５℃〜１１１℃であるポリアミド樹脂（レオマイドＳ−２１１０ＰＬ  花王（株）製）３０部をトルエン５０部、イソプロピルアルコール２０部に混合溶解させて、固形分３０％の試験用ポリアミドワニス（樹脂A）を得た。
【００２４】
＜ポリアミドワニスの調整＞軟化点が１１２℃〜１２０℃であるポリアミド樹脂（レオマイドＳ−２８００  花王（株）製）３０部をトルエン５０部、イソプロピルアルコール２０部に混合溶解させて、固形分３０％の試験用ポリアミドワニス（樹脂B）を得た。
【００２５】
＜ニトロセルロースワニスの調整＞平均重合度が５０であるニトロセルロース（1／８H、旭化成（株）製）３０部を、酢酸エチル３０部とイソプロピルアルコール４０部に混合溶解させて、固形分３０％の試験用ニトロセルロースワニス（樹脂C）を得た。
【００２６】
＜ニトロセルロースワニスの調整＞平均重合度が８５であるニトロセルロース（1／２H、旭化成（株）製）３０部を、酢酸エチル３０部とイソプロピルアルコール４０部に混合溶解させて、固形分３０％の試験用ニトロセルロースワニス（樹脂D）を得た。
【００２７】
＜塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ワニスの調製＞塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ソルバインTA５R 日信化学（株）製  ）３０部を、酢酸エチル７０部に混合溶解させて、固形分３０％の試験用塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ワニス（樹脂E）を得た。
【００２８】
＜ポリウレタンワニスの調整＞撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコにアジピン酸と3-メチル-1,5-ペンタンジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール３１５．３４部とイソホロンジイソシアネート６３．０８部および酢酸エチル６０．０部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間反応させた。次いでイソホロンジアミン２０．８３部、アセトアミド０．７５部、酢酸エチル４４０．０部、イソプロピルアルコール  ２１０．０部を添加し、固形分４０％のポリウレタン樹脂ワニス（樹脂F）を得た。
【００２９】
まず、表１に示す製造例にて調整ワニス及びポリエチレン系ワックスを混合し、剥離ワニス及び目止めワニスを得た。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
実施例１〜７、比較例１〜１１
次に上記で得られた剥離ワニス及び目止めワニスを用いて、坪量１２７．９／ｍ２の片面アート紙の裏面にグラビア校正機を利用し、グラビア用３０ミクロン  ベタ版にて表２に示す構成にて積層に印刷し湯切蓋材用易剥離性グラビア印刷物を得た。
【００３２】
比較例１２
ワニスＡを米坪量１２７．９／ｍ２の片面アート紙の裏面にグラビア校正機を利用し、グラビア用６０ミクロン  ベタ版にて印刷し湯切蓋材用易剥離性グラビア印刷物を得た。
【００３３】
上記で得られた湯切蓋材用易剥離性グラビア印刷面に溶融した低密度ポリエチレン樹脂を押し出してラミネート加工しラミネート物を得た。 
【００３４】
上記ラミネート物のラミネート直後及び５０℃の雰囲気下で１０日経過後させたものについて、ポリエチレンの剥離強度と剥がしたポリエチレンへのワニス転移度合い（凝集破壊具合）を評価し、その結果を表２に示し、易剥離性の評価とした。
剥離強度：ラミネート物を１５ｍｍ幅に切り、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて、引っ張り方向に対し、９０°の角度でポリエチレンを剥がした時の強度を剥離強度とした。
剥離外観：剥離強度測定で使用したサンプルのポリエチレン側にインキが転移した量を目視判定した。
○：インキ取られ無く、外観良好
△：ややインキ取られがある。
×：インキ取られ多い。
【００３５】
【表２】
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【００３６】
上記結果から、ポリアミド：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体混合ワニス（比較例１，４）及びポリアミド：ポリウレタン混合ワニス（比較例２、５）を使用した剥離ワニス及び目止めワニスの剥離性は不良であった。また、剥離ワニスにワニスＤ（ポリアミド：ニトロセルロース＝７０：２９．２とポリエチレンワックス０．８％含有）を用い、目止めにポリアミド：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体混合ワニス（比較例６，９）及びポリアミド：ポリウレタン混合ワニス（比較例７，１０）を塗布した剥離層では、剥離性が良化するものの満足する物ではなかった。さらに、ポリアミド：ニトロセルロースの混合固形分重量比率を３０：７０（比較例３，８）についても、剥離性能は不充分であった。また、ポリエチレンワックスの増量（比較例１１）で剥離性は良くなるが、剥離外観や経時劣化といった不具合が確認された。
【００３７】
目止め層を形成せず、ワニスＡ単層で剥離領域を構成した比較例１２や剥離領域の膜厚を増やした比較例１３についても、目止め効果が得られず、剥離性能は不充分であり、剥離外観も不良であった。
【００３８】
これに対して、剥離領域を形成する剥離層及び目止め層にワニスＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄを塗布した実施例１〜６は、剥離外観及び経時劣化も良好で充分な易剥離性を有していた。 
【００３９】
本発明は、上記の構成であるから、下記に示す如き効果がある。複合シートと表面シートが所定の形状領域に目止めワニス及び剥離ワニスを順次積層塗布することにより形成された易剥離領域と接着領域とに区画されて互いに積層接着され、複合シートの一カ所乃至複数箇所には湯切口形状の湯切口形成用ハーフカットが形成されて、該湯切口形成用ハーフカット領域内の複合シートの接着性樹脂層面と目止めニス層面には、ハーフカット領域内接着部が形成されている湯切付即席食品容器蓋材において、前記目止めワニス及び剥離ワニスが、ポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、その成分比が重量換算でポリアミド樹脂：ニトロセルロース樹脂＝５０：５０〜９０：１０であり、剥離剤として、シリコン・ポリエチレン系ワックス・ポリエステル系ワックス・脂肪酸アマイド系ワックスから選ばれる一種以上のワックスをワニス全量（固形分）に対して１〜４重量％添加しても良いとしたもので、易剥離領域の表面シートを複合シートから剥がす際、目止め層の紙に対する目止め性及び剥離層に対する相溶性が良好であることから、充分に剥離層の剥離性能を発現させると共に、剥離層もその樹脂組成から易剥離性を有するものである。
【００４０】
従って本発明により、生産上適度な剥離強度及び良好な剥離外観を有する、湯切付即席食品容器蓋材を得ることが出来、長期保存下でもその剥離性は劣化せず、湯切付即席食品容器蓋材として、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の湯切付即席食品容器の一実施の形態を側断面で表した説明図である。
【図２】本発明の湯切付即席食品容器の一実施の形態を平面で表した説明図である。
【図３】本発明の湯切付即席食品容器の表面シートを剥離し、湯切口を形成した側面図の一例である。
【符号の説明】
【００４２】
１・・・・即席食品容器の湯切付蓋材
１０・・・プルタブ
１５・・・接着性樹脂層
１６・・・シーラント層
１７・・・金属箔層
２０・・・表面シート
３０・・・目止めワニス層
４０・・・剥離ワニス層
５０・・・湯切口形成用ハーフカット
６０・・・湯切口
Ｌ１・・・易剥離領域
Ｌ２・・・複合シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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