(57)【要約】【課題】加硫ゴムに似た柔軟性及びゴムらしさを持ち、自動車のボディシールであるウインドシール、ドアシール、トランクシール等の自動車部品材料として長期間使用しても白化現象が生じず耐候性に優れ、しかもリサイクルが可能である黒色系熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及びカーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物であって、前記熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量が２０ｐｐｍ以下、または、前記カーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量が０．４質量％以下の黒色系熱可塑性エラストマー組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及びカーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量が２０ｐｐｍ以下である黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及びカーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物であって、
前記カーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量が０．４質量％以下である黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）が２０〜７０質量％、前記鉱物油系軟化剤（Ｂ）が２５〜７０質量％、前記α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）が１〜３５質量％、及び前記α−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）が１〜２０質量％〔但し、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計が１００質量％の場合〕である請求項１又は２に記載の黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）の代わりに、鉱物油系軟化剤（ａ１）とエチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（ａ２）とを含有する油展ゴム（Ａ’）を用いる請求項１又は２に記載の黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記油展ゴム（Ａ’）が３０〜９８質量％、後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）が０〜５０質量％、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）が１〜３５質量％、及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）が１〜２０質量％〔但し、前記（Ａ’）、（Ｂ’）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計が１００質量％の場合〕である請求項４記載の黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記耐候剤がヒンダードアミン系光安定剤で、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計１００質量部に対し、前記ヒンダードアミン系光安定剤を０．５質量部以下、前記カーボンブラックを０．２〜１０質量部含有してなる請求項１又は２に記載の黒色系熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加硫ゴムに似た柔軟性及びゴムらしさを持ち、自動車のウインドシール、ドアシール、トランクシール等の自動車部品に好適に用いることができ、しかもリサイクルが可能な黒色系熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から自動車のウインドシール、ドアシール、トランクシール、ウェザーストリップ等の自動車部品の構成材料として、塩化ビニル樹脂や加硫ゴムが広く用いられてきたが、リサイクルが可能であることに加え、塩化ビニル樹脂の場合は焼却時における有毒ガス発生の問題、加硫ゴムの場合にはより省力化及び生産性の向上が可能である熱可塑性エラストマーに代替することが行われつつある。
【０００３】
なかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーは（１）耐熱性、耐オゾン性及び耐候性等に優れ、（２）加硫ゴムに似たゴムらしさを備え、（３）ポリエチレン及びポリプロピレン等のオレフィン系熱可塑性樹脂とほぼ同等の成形性を備え、（４）加硫ゴムを用いた場合のような二次的な加硫工程が不要であり、（５）リサイクルが可能である等、優れた特性を併せ持つ。
【０００４】
このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーを自動車用シール等の自動車部品材料として使用する場合、着色剤としてカーボンブラックを混合して自動車部品を鮮やかな黒色とすることが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、自動車部品材料としてカーボンブラックを混合したオレフィン系熱可塑性エラストマーを長期間使用していると、材料表面に白化現象が生じて自動車全体の意匠性を劣化させ、耐候性に劣るという問題が発生することがあった。
【０００６】
本発明は上記課題を解決するものであり、加硫ゴムに似た柔軟性及びゴムらしさを持ち、自動車のボディシールであるウインドシール、ドアシール、トランクシール等の自動車部品材料として長期間使用しても白化現象が生じず耐候性に優れ、しかもリサイクルが可能である黒色系熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及びカーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物であって、前記熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量が２０ｐｐｍ以下である黒色系熱可塑性エラストマー組成物、が提供される。
【０００８】
また、本発明によれば、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及びカーボンブラックを含有してなる黒色系熱可塑性エラストマー組成物であって、前記カーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量が０．４質量％以下である黒色系熱可塑性エラストマー組成物、が提供される。
【０００９】
上記の黒色系熱可塑性エラストマー組成物において、前記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）が２０〜７０質量％、前記鉱物油系軟化剤（Ｂ）が２５〜７０質量％、前記α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）が１〜３５質量％、及び前記α−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）が１〜２０質量％〔但し、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計が１００質量％の場合〕であることが好ましい。
本発明では、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）の代わりに、鉱物油系軟化剤（ａ１）とエチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（ａ２）とを含有する油展ゴム（Ａ’）を用いることもでき、この場合には、前記油展ゴム（Ａ’）が３０〜９８質量％、後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）が０〜５０質量％、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）が１〜３５質量％、及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）が１〜２０質量％〔但し、前記（Ａ’）、（Ｂ’）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計が１００質量％の場合〕であることが好ましい。
さらに、本発明の黒色系熱可塑性エラストマー組成物においては、前記耐候剤がヒンダードアミン系光安定剤で、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計１００質量部に対し、前記ヒンダードアミン系光安定剤を０．５質量部以下、前記カーボンブラックを０．２〜１０質量部含有してなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の黒色系熱可塑性エラストマー組成物によれば、自動車のボディシールであるウインドシール、ドアシール、トランクシール等の自動車部品材料として長期間使用しても白化現象が生じず耐候性に優れ、しかもリサイクルが可能であるという顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施の形態に限定されるものではない。
【００１２】
本発明の黒色系熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、α−オレフィン系結晶質重合体（Ｃ）及びα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）を含有し、さらに耐候剤及び黒色着色剤であるカーボンブラックを含有してなるものであって、この熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量を２０ｐｐｍ以下、またはカーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量を０．４質量％以下に限定したものである。
【００１３】
本発明では、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を構成材料とする自動車部品を長期間使用していると、部品表面が白化するという現象が生じることがあり、上記原因について本発明者らがさらに検討したところ、熱可塑性エラストマー組成物に着色剤として含有されるカーボンブラックの種類によって白化現象の発生の有無が左右されることが判明した。すなわち、カーボンブラックに含まれるイオウ（Ｓ）量、換言すると、熱可塑性エラストマー組成物に含まれるイオウ（Ｓ）量が所定以下の場合には白化現象が発生せず、一方、イオウ（Ｓ）含有量が所定量を超える場合には白化現象が発生したのである。
【００１４】
そこで、上記の白化現象の発生機構をさらに仔細に検討したところ、部品表面に表れる白化物は熱可塑性エラストマー組成物に含有されているα−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）の分解物であった。通常、黒色系熱可塑性エラストマー組成物を構成材料とする自動車部品には、ヒンダードアミン系光安定剤を代表とする耐候剤が混合されており、長期間使用しても部品表面の白化現象が生じないようにしているが、黒色着色剤であるカーボンブラック中に混入しているイオウ（Ｓ）が所定以上に多いと、耐候剤の効力が低下して、白化現象が生じることが分かった。
【００１５】
そこで、本発明においては、熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量としては２０ｐｐｍ以下、カーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量としては０．４質量％以下に限定した。このように、熱可塑性エラストマー組成物中、あるいはカーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量を限定することにより、熱可塑性エラストマー組成物から構成された部品表面の白化現象発生を防止することが可能となったのである。熱可塑性エラストマー組成物中のイオウ（Ｓ）含有量は好ましくは１５ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以下である。カーボンブラック中のイオウ（Ｓ）含有量でいえば、好ましくは０．３質量％以下あり、より好ましくは０．２質量％以下である。
【００１６】
次に、本発明に係る黒色系熱可塑性エラストマー組成物の構成成分について説明する。
「エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（Ａ）」（以下、単に「共重合ゴム（Ａ）」ともいう。）は、エチレンと、エチレンを除くα−オレフィンとを主構成単位とする共重合ゴムである。上記共重合ゴムは、全構成単位を１００モル％とした場合に、エチレン及びα−オレフィンを９０モル％以上含有することが好ましい。９０モル％未満では本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる成形体の柔軟性や機械的物性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００１７】
上記共重合ゴムを構成するα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン等の炭素数３〜１２のα−オレフィン（２種以上を併用できる）を挙げることができる。これらのうち、プロピレン及び１−ブテンが好ましい。
【００１８】
更に、その他の構成単位として、非共役ジエンを挙げることができる。この非共役ジエンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン等を挙げることができ、これらは１種単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、特にジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。
【００１９】
即ち、上記共重合ゴム（Ａ）としては、エチレン・α−オレフィン二元共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン三元共重合体、あるいはこれらを組み合わせたもの等を好適に用いることができる。
【００２０】
上記エチレン・α−オレフィン二元共重合体としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体（以下、単に「ＥＰＭ」という。）、エチレン・１−ブテン共重合体（以下、単に「ＥＢＭ」という。）、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・３−エチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体及びエチレン・１−ウンデセン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ＥＰＭ及びＥＢＭが好ましい。また、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせることができる。
【００２１】
上記エチレン・α−オレフィン二元共重合体としてＥＰＭ及び／又はＥＢＭを用いる場合、エチレン含量は、共重合体全体を１００モル％とした場合に５０〜９５モル％（より好ましくは６０〜９０モル％）であることが好ましい。
【００２２】
また、上記エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン三元共重合体としては、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン三元共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジエン三元共重合体、及びエチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体が特に好ましい。これら三元共重合体におけるエチレン含量は、エチレン単位と、プロピレン又は１−ブテン単位の合計を１００モル％とした場合に５０〜９５モル％（より好ましくは６０〜９０モル％）であることが好ましい。更に、ジシクロペンタジエン又は５−エチリデン−２−ノルボルネン含量は、エチレン単位と、プロピレン又は１−ブテン単位の合計を１００モル％とした場合に、３〜１０モル％（より好ましくは３〜８モル％）であることが好ましい。
【００２３】
上記二元共重合体及び上記三元共重合体のエチレン含量が５０モル％未満であると架橋効率が低下する傾向（特に、架橋剤として有機過酸化物を使用した場合）にあり、十分な目的の物性が得られ難くなる。一方、エチレン含量が９５モル％を超える場合は、共重合体ゴムの柔軟性が低下する傾向があり好ましくない。
【００２４】
本発明においては、上記共重合ゴムとして、前記二元共重合体及び前記三元共重合体等のほか、これらの重合体の有する水素原子の一部が塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子に置換されているハロゲン化共重合体や、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の誘導体〔メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等〕、マレイン酸、マレイン酸の誘導体（無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸ジメチル等）、共役ジエン（ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等）等の不飽和モノマーを前記二元共重合体、三元共重合体及びハロゲン化共重合体等に対してグラフト重合したグラフト共重合体を用いることもできる。また、これらの共重合体は１種単独であるいは２種以上を組み合わせることができる。
【００２５】
上記共重合ゴムは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒と、可溶性バナジウム化合物と、有機アルミニウム化合物とを含む溶媒からなる触媒の存在下で、エチレン、α−オレフィン及び非共役ジエンを、必要に応じて分子量調節剤として水素を供給しつつ重合する方法等の、中・低圧法による重合方法により得ることができる。また、その重合は気相法（流動床又は攪拌床）、液相法（スラリー法又は溶液法）でも行うことができる。
【００２６】
「鉱物油系軟化剤（Ｂ）」としては、例えば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、及び芳香族系鉱物油等が挙げられる。これらのうち、パラフィン系鉱物油及び／又はナフテン系鉱物油が好ましい。
【００２７】
「α−オレフィン系結晶質重合体」（以下、単に「結晶質重合体（Ｃ）」ともいう。）はα−オレフィンを主成分とする。即ち、上記結晶質重合体（Ｃ）全体を１００モル％とした場合に、α−オレフィンを８０モル％以上（より好ましくは９０モル％以上）含有することが好ましい。８０モル％未満では上記結晶質重合体（Ｃ）の結晶化度及び融点が低下する傾向にあり好ましくない。
【００２８】
上記結晶質重合体（Ｃ）を構成するα−オレフィンとしては、炭素数３以上のα−オレフィンを用いることが好ましく、前記共重合ゴム（Ａ）におけると同様な炭素数３〜１２のα−オレフィンを用いることがより好ましい。
【００２９】
上記結晶質重合体（Ｃ）は上記例示したα−オレフィンの単独重合体であっても、２種以上のα−オレフィンの共重合体であっても、α−オレフィンではない単量体との共重合体であってもよい。また、これらの異なる２種以上の重合体及び／又は共重合体の混合物であってもよい。
【００３０】
尚、上記結晶質重合体（Ｃ）がα−オレフィンとエチレンとの共重合体である場合は、この共重合体全体を１００モル％とした場合に、エチレン含量は４０モル％以下（より好ましくは２０モル％以下）であることが好ましい。４０モル％を超えると上記結晶質重合体（Ｃ）の結晶化度及び融点が低下する傾向にあり好ましくない。
【００３１】
上記結晶質重合体（Ｃ）が共重合体である場合、この共重合体はランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。但し、所望の結晶化度を得るためにランダム共重合体ではα−オレフィンを除く構成単位の合計含量を、ランダム共重合体全体を１００モル％とした場合に１５モル％以下（より好ましくは１０モル％以下）とすることが好ましい。また、ブロック共重合体ではα−オレフィンを除く構成単位の合計含量を、ブロック共重合体全体を１００モル％とした場合に４０モル％以下（より好ましくは２０モル％以下）とすることが好ましい。
【００３２】
尚、このようなランダム共重合体は、例えば前記共重合ゴム（Ａ）と同様な方法により得ることができる。また、このようなブロック共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒を用いるリビング重合等により得ることができる。
【００３３】
上記結晶質重合体（Ｃ）としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ペンテン共重合体、プロピレン・３−メチル−１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・３−エチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重合体及びプロピレン・１−ウンデセン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリプロピレン及びプロピレン・エチレン共重合体が好ましく用いられる。また、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
また、上記結晶質重合体（Ｃ）は結晶性を有する。この結晶性は、Ｘ線回折測定による結晶化度で５０％以上１００％以下（より好ましくは５３％以上、更に好ましくは５５％以上）である。
【００３５】
上記結晶質重合体（Ｃ）の結晶化度は密度と密接に関係しており、例えば、ポリプロピレンの場合、α型結晶（単斜晶形）の密度は０．９３６ｇ／ｃｍ3、スメチカ型微結晶（擬六方晶形）の密度は０．８８６ｇ／ｃｍ3、非晶質（アタクチック）成分の密度は０．８５０ｇ／ｃｍ3である。更に、ポリ−１−ブテンの場合、アイソタクチック結晶の密度は０．９１ｇ／ｃｍ3、非晶質（アタクチック）成分の密度は０．８７ｇ／ｃｍ3である。従って、結晶化度が５０％以上の結晶質重合体（Ｃ）を得ようとすると、密度は０．８９ｇ／ｃｍ3を超えて０．９４ｇ／ｃｍ3以下（より好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ3以上０．９４ｇ／ｃｍ3以下）とすることが好ましい。この結晶化度が５０％未満、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3以下であると、耐熱性、強度等が低下する傾向にある。
【００３６】
更に、上記結晶質重合体（Ｃ）の示差走査熱量測定法による最大ピーク温度、即ち融点（以下、単に「Ｔｍ」という。）は１００℃以上（より好ましくは１２０℃以上）であることが好ましい。Ｔｍが１００℃未満であると十分な耐熱性及び機械的強度が発揮されない傾向にある。また、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２１Ｎにおける）（以下、単に「ＭＦＲ」という。）は０．１〜１００ｇ／１０分（より好ましくは０．５〜８０ｇ／１０分）であることが好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であるとエラストマー組成物の混練加工性、押出加工性等が不十分となる傾向にある。一方、１００ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下する傾向にある。更に、Ｔｍは構成される単量体により異なるが１２０℃以上であることが好ましい。
【００３７】
従って、上記結晶質重合体（Ｃ）としては、結晶化度が５０％以上、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3を超えて０．９４ｇ／ｃｍ3以下であり、エチレン単位の含有量が４０モル％以下であり、Ｔｍが１００℃以上であり、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分であるポリプロピレン及び／又はプロピレン・エチレン共重合体が特に好ましい。
【００３８】
「α−オレフィン系非晶質重合体（Ｄ）」（以下、単に「非晶質重合体（Ｄ）」ともいう。）はα−オレフィンを主成分とする。即ち、上記非晶質重合体（Ｄ）全体を１００モル％とした場合に、α−オレフィンを５０モル％以上（より好ましくは６０モル％以上）含有することが好ましい。５０モル％未満では本発明の熱可塑性エラストマー組成物の射出融着性が悪化する傾向にあり好ましくない。
【００３９】
上記非晶質重合体（Ｄ）を構成するα−オレフィンとしては、炭素数３以上のα−オレフィンを用いることが好ましく、前記共重合ゴム（Ａ）におけると同様な炭素数３〜１２のα−オレフィンを用いることがより好ましい。
【００４０】
上記非晶質重合体（Ｄ）は前記例示したα−オレフィンの単独重合体であっても、２種以上のα−オレフィンの共重合体であっても、α−オレフィンではない単量体との共重合体であってもよい。また、これらの異なる２種以上の重合体及び／又は共重合体の混合物であってもよい。
【００４１】
上記非晶質重合体（Ｄ）を構成する重合体が、共重合体である場合、この共重合体はランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。但し、ブロック共重合体の場合、主成分となる（上記共重合体ではプロピレン、１−ブテン）α−オレフィン単位はアタクチック構造で結合している必要がある。また、上記非晶質共重合体（Ｄ）が炭素数３以上のα−オレフィンとエチレンとの共重合体である場合、共重合体全体を１００モル％とするとα−オレフィン含量は５０モル％以上（より好ましくは６０〜１００モル％）であることが好ましい。
【００４２】
上記非晶質重合体（Ｄ）としては、例えば、アタクチックポリプロピレン、アタクチックポリ−１−ブテン等の単独重合体や、プロピレン（５０モル％以上含有）と他のα−オレフィン（エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）との共重合体、１−ブテン（５０モル％以上含有）と他のα−オレフィン（エチレン、プロピレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）との共重合体等を挙げることができる。これらのうち、アタクチックポリプロピレン（プロピレン含量５０モル％以上）、プロピレン（５０モル％以上含有）とエチレンとの共重合体、プロピレンと１−ブテンとの共重合体が特に好ましい。また、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
尚、上記アタクチックポリプロピレンは、上記結晶質重合体（Ｃ）として用いることができるポリプロピレンの副生成物として得ることができる。また、上記アタクチックポリプロピレン及び上記アタクチックポリ−１−ブテンは、ジルコノセン化合物−メチルアルミノキサン触媒を用いる重合によっても得ることができる。更に、上記ランダム共重合体は、前記共重合ゴム（Ａ）と同様な方法により得ることができる。また、上記ブロック共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒を用いるリビング重合により得ることができる。
また、上記非晶質重合体（Ｄ）の結晶性は、Ｘ線回折測定による結晶化度が０％以上５０％未満、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下である。但し、この結晶化度は前記と同様に密度と密接に関係しており、好ましい密度は０．８５ｇ／ｃｍ3以上０．８９ｇ／ｃｍ3以下（より好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ3以上０．８８ｇ／ｃｍ3以下）である。
【００４４】
また、上記非晶質重合体（Ｄ）の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）は１０００〜２００００（より好ましくは１５００〜１５０００）であることが好ましい。１０００未満では本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる成形体の耐熱性が悪化する傾向にあり、一方、２００００を超えると本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性及び熱融着性が悪化する傾向にあり好ましくない。
【００４５】
上記非晶質重合体（Ｄ）の１９０℃における溶融粘度は、好ましくは５００００ｃＰｓ以下、より好ましくは１００〜３００００ｃＰｓ、更に好ましくは２００〜２００００ｃＰｓである。この粘度が５００００ｃＰｓを超えると被着体との接着強度が低下する傾向にある。しかし、５００００ｃＰｓを超えても、結晶化度が５０％を超える場合、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3を超える場合は、各々被着体との接着強度が低下する傾向にある。
【００４６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）を含有する。これらの合計を１００質量％とした場合、非晶質重合体（Ｄ）を１〜２０質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％含有することが更に好ましく、３〜１０質量％含有することが特に好ましい。
【００４７】
上記非晶質重合体（Ｄ）の配合量が１質量％未満であると、加硫ゴムとの射出融着時の接着性が低下する傾向にある。一方、２０質量％を超えると、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性や強度が低下する傾向にあり、また、得られる熱可塑性エラストマー組成物の粘着性が過度に大きくなり、上記共重合ゴム（Ａ）と上記鉱物油系軟化剤（Ｂ）との混練を行う場合に分散不良を生じる傾向にある。
【００４８】
また、共重合ゴム（Ａ）は２０〜７０質量％が好ましく、更に好ましくは２５〜６６質量％、特に好ましくは３０〜６４質量％であり、鉱物油系軟化剤（Ｂ）は２５〜７０質量％が好ましく、更に好ましくは３０〜６６質量％、特に好ましくは３５〜６４質量％であり、結晶質重合体（Ｃ）は１〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは２〜３０質量％、特に好ましくは３〜２５質量％の範囲で各々含有する。更に、共重合ゴム（Ａ）と鉱物油系軟化剤（Ｂ）とを合計で８０〜９５質量％含有することが好ましく、更に好ましくは８３〜９５質量％である。
【００４９】
上記共重合ゴム（Ａ）が２０質量％未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下する傾向にある。一方、上記共重合ゴム（Ａ）の配合量が７０質量％を超えると、射出融着による成形体では耐熱性及び強度が低下する傾向、熱可塑的性質が損なわれる傾向にあり好ましくない。上記鉱物油系軟化剤（Ｂ）が２５質量％未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の流動性が低下する傾向にある。一方、上記鉱物油系軟化剤（Ｂ）が７０質量％を超えると、上記結晶質重合体（Ｃ）及び上記非晶質重合体（Ｄ）との混練時に分散不良を生じる傾向にあり好ましくない。また、上記結晶質重合体（Ｃ）が１質量％未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の強度及び耐熱性が低下する傾向にある。一方、上記結晶質重合体（Ｃ）が３５質量％を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下し好ましくない。
【００５０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）の４成分以外に、上記したように、耐候剤及び黒色着色剤であるカーボンブラックを含有する。耐候剤の含有量は、上記４成分の合計１００質量部に対し、５質量部以下が好ましく、０．２質量部以下がより好ましい。耐候剤の含有量が５質量部を超える場合には、ゴム弾性が低下する傾向にあるほか、耐候剤は一般に高価であり含有量は多くすると経済的でない。
【００５１】
カーボンブラックの含有量は、上記４成分の合計１００質量部に対し、０．２〜１０．０質量部が好ましく、０．３〜１．５質量部がより好ましい。カーボンブラックの含有量が０．２質量部未満の場合には、耐候性に劣る傾向にあり、一方、１０．０質量部を超えると、熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性や流動性が低下する傾向にある。
【００５２】
耐候剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましく用いられるが、そのほか、酸化亜鉛、酸化チタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体等をＨＡＬＳと併用してもよい。
【００５３】
また、本発明で用いるカーボンブラックは、上記したようにその中に含まれるイオウ（Ｓ）含有量が０．４質量％以下のものである。このような低イオウ含有量のカーボンブラックは、例えば、特開平１０−１９５３３１号公報に記載されるように、カーボンブラックの原料として用いる芳香族炭化水素、燃料として用いる液体炭化水素や気体炭化水素として低イオウ含有量の物を用い、有機酸を０．０１Ｎ以上含有する水の存在下で原料カーボンブラックをオゾンにより酸化するという製造方法を用いて得ることができる。
【００５４】
好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラック、スーパーコンダクティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブファーネスブラック、コンダクティブチャンネルブラック、１５００℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラック又はチャンネルブラック等を挙げることができる。
【００５５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、その他、適宜、補強材（シリカ等）、充填材（クレー、タルク、炭酸カルシウム等）、加工助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防かび剤等の添加剤が含有されていてもよい。更に、上記共重合ゴム（Ａ）、上記鉱物油系軟化剤（Ｂ）、上記結晶質重合体（Ｃ）及び上記非晶質重合体（Ｄ）の他にも、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム等を含有していてもよい。
【００５６】
なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、共重合ゴム（Ａ）の代わりに、鉱物油系軟化剤（ａ１）とエチレン・α−オレフィン系共重合ゴム（ａ２）とを含有する油展ゴム（Ａ’）を用いることができる。この場合、鉱物油系軟化剤（ａ１）は、油展ゴム（Ａ’）中に３０質量％以上、好ましくは３５〜８０質量％、より好ましくは３５〜７０質量％含有される。上記鉱物油系軟化剤（ａ１）の含有量が３０質量％未満であると、熱可塑性エラストマー組成物の製造時に油展ゴムの加工性及び柔軟性が十分に得られ難い。なお、鉱物油系軟化剤は、油展ゴム（Ａ’）としてあらかじめ含有されている以外に、別個に後添加する後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）とすることができる。
【００５７】
上記油展ゴム（Ａ’）、上記後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）、上記結晶質重合体（Ｃ）及び上記非晶質重合体（Ｄ）の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは、（Ａ’）は３０〜９８質量％（より好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは６０〜９５質量％）、（Ｂ’）は０〜５０質量％（より好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％）、（Ｃ）は１〜３５質量％（より好ましくは２〜３０質量％、更に好ましくは３〜２５質量％）、（Ｄ）は１〜２０質量％（より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％）、各々含有される。
【００５８】
上記油展ゴム（Ａ’）が３０質量％未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下する傾向にある。一方、上記油展ゴム（Ａ’）の含有量が９８質量％を超えると、射出融着による成形体では耐熱性及び強度が低下する傾向、熱可塑的性質が損なわれる傾向にあり好ましくない。上記後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）が５０質量％を超えると、上記結晶質重合体（Ｃ）及び上記非晶質重合体（Ｄ）との混練時に分散不良を生じる傾向にあり好ましくない。
【００５９】
上記結晶質重合体（Ｃ）が１質量％未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の強度及び耐熱性が低下する傾向にある。一方、上記結晶質重合体（Ｃ）が３５質量％を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が損なわれ好ましくない。上記非晶質重合体（Ｄ）の含有量が１質量％未満であると、射出融着時の接着性が低下する傾向にある。一方、２０質量％を超えると、射出融着による成形体では強度が低下する傾向にあり、また、得られる熱可塑性エラストマー組成物の粘着性が過度に大きくなり、上記油展ゴム（Ａ’）と上記後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）との混練を行う場合に分散不良を生じる傾向にある。
【００６０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物はどの様な方法により得てもよいが、所定量の共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）を含有し、その他耐候剤及びカーボンブラックを添加した混合物に、架橋剤および架橋助剤等を添加して、動的熱処理を施すことにより安定して前記各優れた特性を備えた熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。また、鉱物油系軟化剤は、油展ゴム（Ａ’）に含まれる態様（ａ１）として用いてもよいし、更に、後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）として用いてもよいし、種々の混合態様を採ることができる。
【００６１】
上記架橋剤としては特に限定されないが、α−オレフィン系結晶性重合体及びα−オレフィン系非晶性重合体の融点以上の温度における動的熱処理により、少なくともエチレン・α−オレフィン系共重合ゴムを架橋できる化合物が好ましい。
【００６２】
上記架橋剤としては、有機過酸化物、フェノール樹脂架橋剤、硫黄、硫黄化合物、ｐ−キノン、ｐ−キノンジオキシムの誘導体、ビスマレイミド化合物、エポキシ化合物、シラン化合物、アミノ樹脂、ポリオール架橋剤、ポリアミン、トリアジン化合物、金属石鹸等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、有機過酸化物及びフェノール樹脂架橋剤が好ましい。
【００６３】
有機過酸化物としては、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン−３、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド、ｐ−メンタンパーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジラウロイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）パーベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びα，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジーｔ−ブチルパーオキサイドが好ましい。
【００６４】
また、フェノール系架橋剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で示されるｐ−置換フェノール系化合物、ｏ−置換フェノール・アルデヒド縮合物、ｍ−置換フェノール・アルデヒド縮合物、臭素化アルキルフェノール・アルデヒド縮合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、ｐ−置換フェノール系化合物が好ましい。
【００６５】
【化１】
2006057016.tif 000002
上記一般式（Ｉ）において、Ｘはヒドロキシル基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン原子であり、Ｒは炭素数１〜１５の飽和炭化水素基、ｎは０〜１０の整数である。
尚、ｐ−置換フェノール系化合物は、アルカリ触媒の存在下においてｐ−置換フェノールとアルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）との縮合反応により得ることができる。
【００６６】
上記架橋剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物を製造するための原料組成物に含まれる重合体成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは１〜１０質量部である。
尚、上記架橋剤として有機過酸化物を使用する場合には、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。この有機過酸化物の使用量が多すぎると、架橋度が過度に高くなり、成形加工性が悪化したり、機械的物性が低下する傾向にある。一方、少なすぎると、架橋度が不足し、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性及び機械的強度が低下する場合がある。
また、上記架橋剤としてフェノール系架橋剤を使用する場合には、好ましくは０．２〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。このフェノール系架橋剤の使用量が多すぎると、成形加工性が悪化させる傾向にある。一方、少なすぎると、架橋度が不足し、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性及び機械的強度が低下する場合がある。
【００６７】
尚、上記架橋剤は、架橋助剤あるいは架橋促進剤と併用することにより架橋反応を穏やかに行うことができ、特に均一な架橋を形成することができる。特に、上記架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、硫黄、硫黄化合物（粉末硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、表面処理硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等）、オキシム化合物（ｐ−キノンオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンオキシム等）、多官能性モノマー類（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−トルイレンビスマレイミド、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリル酸亜鉛等）等の架橋助剤を用いることが好ましい。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンオキシム、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジビニルベンゼンが好ましい。
尚、上記架橋助剤のうち、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドは、架橋剤としての作用を有するため、架橋剤として使用することもできる。
【００６８】
上記架橋剤として有機過酸化物を使用する場合の架橋助剤の使用量は、原料組成物に含まれる重合体成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは０．２〜５質量部である。この架橋助剤の使用量が多すぎると、架橋度が過度に高くなり、成形加工性が悪化したり、機械的物性が低下する傾向にある。
【００６９】
また、上記架橋剤としてフェノール系架橋剤を用いる場合には、金属ハロゲン化物（塩化第一すず、塩化第二鉄等）、有機ハロゲン化物（塩素化ポリプロピレン、臭化ブチルゴム、クロロプレンゴム等）等の架橋促進剤を併用し、架橋速度を調節することができる。また、架橋促進剤のほかに、更に、酸化亜鉛等の金属酸化物やステアリン酸等の分散剤を併用することがより望ましい。
【００７０】
上記の動的熱処理は、剪断力を加えること及び加熱することの両方を行うことをいう。この動的熱処理は、例えば、溶融混練装置を用いて行うことができる。このうち混練を行うことのできる装置としては、例えば、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、ニーダー、連続式押出機；一軸押出機、同方向回転型連続式二軸押出機、異方向回転型連続式二軸押出機等の装置を挙げることができる。これらのうち、経済性、処理効率等の観点から一軸押出機及び／又は二軸押出機を用いることが好ましい。また、この混練装置で行う処理はバッチ式でも連続式であってもよい。
【００７１】
従って、例えば、所定の割合の共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）の合計、又は油展ゴム（Ａ’）、鉱物油系軟化剤（Ｂ’）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）の合計をそれぞれ１００質量％とした場合に、（Ａ）及び（Ｂ）の合計、又は（Ａ’）及び（Ｂ’）の合計がそれぞれ７０〜９８質量％であり、（Ｃ）が１〜１０質量％であり、（Ｄ）が１〜２０質量％となるように含有し、任意に光安定剤（老化防止剤）等の添加剤を加えられた１次混合物に、バッチ型密閉式溶融混練機を用いて溶融混練処理を施して２次混合物を得て、その後、２次混合物と架橋剤とを含有する３次混合物に、二軸押出機を用いて、剪断発熱による動的熱処理を施すことにより得ることができる。
【００７２】
また、所定の割合の共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）の合計、又は油展ゴム（Ａ’）、後添加鉱物油系軟化剤（Ｂ’）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）の合計を１００質量％とした場合に、（Ａ）及び（Ｂ）の合計、又は（Ａ’）及び（Ｂ’）の合計が７０〜９８質量％であり、（Ｃ）が１〜３５質量％であり、（Ｄ）が１〜２０質量％となるように含有し、更に架橋剤を含有する混合物に、二軸押出機を用いて、剪断発熱による動的熱処理を施すことにより得ることができる。
【００７３】
本発明における動的熱処理の処理条件は、結晶質重合体（Ｃ）の融点、架橋剤の種類、混練形式等によって異なるが、処理温度は１２０〜３５０℃（より好ましくは１５０〜２９０℃）であることが好ましく、処理時間は２０秒〜２０分（より好ましくは３０秒〜１５分）であることが好ましい。加える剪断力は、ずり速度で１０〜２０００／秒（より好ましくは１００〜１０００／秒）とすることが好ましい。
【００７４】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、架橋剤を用いない、いわゆる非架橋型の熱可塑性エラストマー組成物として調製することもできる。すなわち、所定量の共重合ゴム（Ａ）、鉱物油系軟化剤（Ｂ）、結晶質重合体（Ｃ）及び非晶質重合体（Ｄ）を含有し、その他耐候剤及びカーボンブラックを添加した混合物を、例えば、密閉型混練り機（ロールミル、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等）、一軸押出機、二軸押出機及び連続式混練り機等により、適宜の温度に加熱し、その後、適宜のせん断応力を与えながら混練りし、十分に均一に混合することにより得ることができる。混練温度は、通常、１２０〜２８０℃とすることが好ましい。溶融混練り時間は、溶融混練りする機械にもよるが１０秒〜６０分とすることが好ましい。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。
【００７６】
（実施例１〜２、比較例１〜３）
［１］オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の調製
以下に示すカーボンブラック、油展エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム、α−オレフィン系結晶質重合体、α−オレフィン系非晶質重合体及び鉱物油系軟化剤並びにその他の添加剤（光安定剤等）を表１に示す割合で混合した。この混合物を、予め１５０℃に加熱した加圧型ニーダー（容量１０リットル、モリヤマ社製）に投入し、各成分が均一に分散するまで、４０ｒｐｍで１５分間混練した。その後、得られた溶融状態の組成物を、フィーダールーダー（モリヤマ社製）にてペレット化した。
次いで、得られたペレットと、下記に示す架橋剤とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に投入し、３０秒間混合した後、二軸押出機（同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さＬとスクリュー直径Ｄとの比（Ｌ／Ｄ）＝３３．５、池貝社製、型式「ＰＣＭ−４５」）を用い、２００℃、回転数３００ｒｐｍ、滞留時間２分の処理条件で動的熱処理を施しながら押出して、ペレット状のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００７７】
（１）カーボンブラック
通常のカーボンブラック〔旭＃３５（旭カーボン社製、硫黄量０．５ｗｔ％）〕
低硫黄カーボンブラック〔旭＃３５低硫黄グレード（旭カーボン社製、硫黄量０．２ｗｔ％）〕
なお、カーボンブラック中の硫黄量は、蛍光Ｘ線分析法を用いた硫黄分析計（商品名：ＳＬＦＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）により測定した。
（２）エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム
油展ゴム
エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体（エチレン単位量６６質量％、プロピレン単位量２９．５質量％、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位量４．５質量％、極限粘度４．７ｄｌ／ｇ）と、軟化剤（鉱物油系軟化剤、商品名「ＰＷ−３８０」、出光興産社製）との混合物（含有割合；５０質量％／５０質量％）を用いた。
【００７８】
（３）α−オレフィン系樹脂
・α−オレフィン系結晶性樹脂
プロピレン・エチレンランダム共重合体（商品名「ノバテックＰＰ  ＦＬ２５Ｒ」、日本ポリケム社製）を用いた。密度は０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１Ｎ）は２３ｇ／１０分である。
・α−オレフィン系非晶性樹脂
プロピレン・１−ブテン非晶質共重合体（商品名「ＵＢＥＴＡＣ  ＡＰＡＯ  ＵＴ２７８０」、宇部興産社製）を用いた。プロピレン単位量は７１モル％、溶融粘度は８，０００ｃＰｓ（１９０℃）、密度は０．８７ｇ／ｃｍ3、Ｍｎは６，５００である。
【００７９】
（４）軟化剤
パラフィン系鉱物油系軟化剤（商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」、出光興産社製）を用いた。
【００８０】
（５）架橋剤及び架橋助剤
・架橋剤
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名「パーヘキサ２５Ｂ−４０」、日本油脂社製）を用いた。
・架橋助剤
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド（商品名「バルノックＰＭ」、大内新興化学工業社製）を用いた。
（６）ヒンダードアミン系光安定剤
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名「アデカスタブＬＡ−５２」、旭電化工業社製）を用いた。
【００８１】
（ａ）耐候性評価
上記で得たオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを用い、射出成形機（商品名Ｎ−１００、日本製鋼所製）にて射出成形を行い、厚み２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、幅１２０ｍｍのシートを作製した。得られたシートをメタルウェザー試験機（ダイプラウィンテス社）を用いて下記条件にて耐候性試験を実施し、表面外観変化、光沢、色差を測定した。
【００８２】
〔耐候性試験条件〕
ランプ形式；水冷式メタルハライドランプ
ランプ照度；８０ｍＷ／ｃｍ2
波長領域；２９５ｎｍ〜７８０ｎｍ
ライトモード；ブラックパネル温度８３℃、湿度４０％
ダークモード；層内温度３０℃、湿度９８％
水シャワー；ライトモードとダークモードの間に２０秒
照射時間；１２６時間（ライトモード４時間、水シャワー２０秒、ダークモード４時間を１サイクルとして１６回）毎に耐候性評価を行い、５１２時間まで評価を実施した。
【００８３】
〔光沢〕
グロスメーター（商品名「ＧＭ−２６Ｄ」、村上色彩技術研究所社製）を用い、角度６０度にて光沢を測定した。
〔色差〕
分光測光計（商品名「ＴＳＣII」、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社）を用い、色差（Ｈｕｎｔｅｒ法、Ｌ、ａ、ｂ、ΔＥ）を測定した。
【００８４】
（ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２１Ｎで測定した。
（ｃ）硬度、引張破断強度、引張破断伸びおよび圧縮永久歪み
得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の物性については、ペレットを射出成形機（商品名Ｎ−１００、日本製鋼所製）を用いて射出成形を行い、厚み２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、幅１２０ｍｍのシートを作製し、単体の材料物性を参考物性として測定した。
・硬度；ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して測定した。
・引張破断強度（ＴＢ）および引張破断伸び（ＥＢ）；ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した。
・圧縮永久歪み；ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して測定した。
【００８５】
【表１】
2006057016.tif 000003
【００８６】
表１から明らかなように、耐候性を評価すると、低硫黄カーボンブラックとヒンダードアミン系光安定剤を併用使用したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は外観変化なく良好であった。一方、通常のカーボンブラックを使用したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、表面に白粉がブルームアウトし、ΔＥも大きい。白粉について、堀場製作所社製のフーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ−７２０」を用いて赤外分光分析を行ったところ、オレフィン樹脂の分解物由来の１７３０ｃｍ-1（−ＣＯＯ；カルボニル）の吸収増加が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、特に、自動車のボディシール、外装用モール、ウインドシール用ガスケット、ドアシール用ガスケット、トランクシール用ガスケット、ルーフサイドレール、エンブレム、内外装表皮材、ウェザーストリップ等に好ましく利用できるほか、航空機・船舶用のシール材あるいは内外装表皮材等、土木・建築用のシール材、内外装表皮材あるいは防水シート材等、一般機械・装置用のシール材等、弱電部品のパッキンあるいはハウジング等、日用雑貨品、スポーツ用品等の一般加工品にも幅広く利用することができる。