(57)【要約】【課題】フォトライクな高い光沢を有し、かつ塗布欠陥がなく生産性の高いインクジェット用記録材料の製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層塗布液を重層同時塗布する製造方法において、上方のインク受容層塗布液の固形分濃度が１３質量％以上で、固形分塗布量が１０ｇ／ｍ2以上であり、かつ下方のインク受容層塗布液の固形分濃度が８質量％以下で、固形分塗布量が２ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液の少なくとも２層を重層同時塗布するインクジェット記録材料の製造方法であって、上方のインク受容層塗布液の固形分濃度が１３質量％以上で、固形分塗布量が１０ｇ／ｍ2以上であり、かつ下方のインク受容層塗布液の固形分濃度が８質量％以下で、固形分塗布量が２ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】
更に、ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有する塗布液を最上層に配置して前記インク受容層の塗布液と重層同時塗布する請求項１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項３】
前記支持体が、予めケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布されたものである請求項１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録材料の製造方法に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢を有し、かつ塗布欠陥がなく生産性の高いインクジェット用記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、インクジェット用記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク受容層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
近年、顔料として極微細な無機微粒子を使用し、フォトライクな光沢を有する記録材料が知られている。例えば、５００ｎｍ以下まで粉砕・分散した気相法シリカや湿式法シリカ等の無機超微粒子をインク受容層の顔料成分として用いることが提案されている。例えば、特公平３−５６５５２号、特開平１０−１１９４２３号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号公報に気相法シリカの使用例が、特開平９−２８６１６５号、同平１０−１８１１９０号公報に粉砕沈降法シリカの使用例が、特開２００１−２７７７１２号公報に粉砕ゲル法シリカの使用例が開示されている。また、特開昭６２−１７４１８３号、同平２−２７６６７０号、同平５−３２０３７号、同平６−１９９０３４号公報等にアルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料が開示されている。
【０００４】
しかし、無機超微粒子を使用すると高い光沢が得られる反面、乾燥時にひび割れ等の表面欠陥が発生しやすくなる。特に、高い光沢や良好な質感を得るためにポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐水性支持体を使用した場合、支持体がインクを吸収できないため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要であり、従って多量の顔料を無機微粒子に対するバインダーの比率を低減して塗布する必要があり、乾燥時に欠陥が発生しやすかった。
【０００５】
このような表面欠陥を防止するために、架橋剤を含む塗布液を支持体に塗布した後、乾燥を比較的穏やかな条件で行う方法が知られている。例えば、特開平１０−１１９４２３号、同２０００−２７０９３号、同２００１−９６９００号公報等では、ポリビニルアルコールの架橋剤としてほう酸、ほう酸塩、ほう砂等のほう素化合物を用い、塗布液を塗布し一度冷却して塗布液の粘度を上昇させた後、比較的低温で乾燥する方法が開示されている。また、アルデヒド系化合物やエポキシ化合物、イソシアナート類等も検討されている。しかし、上記した化合物を架橋剤として用いても、塗布・乾燥時の条件によってはしばしば塗膜に欠陥を生じ、少しの乾燥温度変化で塗布故障が顕著になる場合があった。また、耐水性が不十分であることや膜質が剛直となるため記録材料を曲げたときに塗膜が割れるいわゆる折り割れ等の欠点がある。更に、特に乾燥工程に長い時間が必要であるため、生産性を高くできないという問題点がある。
【０００６】
一方、多孔質なインク受容層にバインダーとしてアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを用いたインクジェット用記録材料に使用することが知られている。例えば特公平４−１５７４６号（特許文献１）、特開２０００−２８０６００号（特許文献２）、同２００１−７２７１１号（特許文献３）、同２００１−２１３０４５号（特許文献４）、同２００３−３０１０８４号（特許文献５）公報等に記載されている。
【０００７】
しかしながら、上記多孔質なインク受容層にケト基を有する樹脂バインダーを含有する塗液は塗布性が悪いという欠点がある。ここでの塗布性とは、塗液が支持体上に塗布される際の均一性のことをいう。具体的には、支持体上に塗液がすだれ状に塗布されたり、まったく塗布されなかったりする。この塗布性の悪さは未変性のポリビニルアルコールに比べ、親水基の数が減少しているためではないかと推測している。ライン速度向上のために塗液濃度をより高濃度にすることは、（１）塗液中の自由水が減少し塗布性がより悪化する（２）ライン速度上昇は塗布性という観点ではより厳しい条件となる、ことを意味する。つまりコーターでの塗速が乾燥律速から塗布性律速となってしまうことを意味し、塗布性の問題が生産性向上の障害となっていた。
【特許文献１】特公平４−１５７４６号公報
【特許文献２】特開２０００−２８０６００号公報
【特許文献３】特開２００１−７２７１１号公報
【特許文献４】特開２００３−３３５０４３号公報
【特許文献４】特開２００３−３０１０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、インクジェット用記録材料の製造方法に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢を有し、かつ塗布欠陥がなく生産性の高いインクジェット用記録材料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、この課題を解決するために研究を行った結果、
（１）支持体上に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液の少なくとも２層を重層同時塗布するインクジェット記録材料の製造方法であって、上方のインク受容層塗布液の固形分濃度が１３質量％以上で、固形分塗布量が１０ｇ／ｍ2以上であり、かつ下方のインク受容層塗布液の固形分濃度が８質量％以下で、固形分塗布量が２ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
（２）更に、ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有する塗布液を最上層に配置して前記インク受容層の塗布液と重層同時塗布する上記（１）記載のインクジェット記録材料の製造方法。
（３）前記支持体が、予めケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布されたものである上記（１）記載のインクジェット記録材料の製造方法。
により顕著な効果が得られるという知見をもって本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１０】
インクジェット用記録材料においてインク受容層中に本発明に記載のごとく、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層塗布液を重層同時塗布する製造方法において、上方のインク受容層塗布液の固形分濃度が１３質量％以上で、固形分塗布量が１０ｇ／ｍ2以上であり、かつ下方のインク受容層塗布液の固形分濃度が８質量％以下で、固形分塗布量が２ｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法を用いることにより、フォトライクな高い光沢を有し、かつ塗布欠陥がなく生産性の高い秀逸な効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のインク受容層に用いられる無機微粒子としては、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等公知の各種微粒子が挙げられるが、インク吸収性と生産性の点で非晶質合成シリカ、アルミナ又はアルミナ水和物が好ましい。
【００１２】
非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカ、気相法シリカ、及びその他に大別することができる。湿式法シリカは、更に製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、東ソー・シリカ（株）からニップゲルとして、グレースジャパン（株）からサイロイド、サイロジェットとして市販さている。ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、例えば日産化学工業（株）からスノーテックスとして市販されている。
【００１３】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されている。
【００１４】
本発明には、特に気相法シリカが好ましく使用できる。本発明に用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ましい。更に好ましくは平均一次粒子径が３〜１５ｎｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００ｍ2／ｇ）のものを用いることである。なお、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として平均粒子径を求めたものであり、本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて表面積が得られる。
【００１５】
本発明のインク受容層には、気相法シリカをカチオン性化合物の存在下で、該気相法シリカの平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは１０〜３００ｎｍ、更に好ましくは２０〜２００ｎｍに分散したものが使用できる。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。なお、本発明でいう平均二次粒子径とは、得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。
【００１６】
本発明では、平均二次粒子径５００ｎｍ以下に粉砕した湿式法シリカも好ましく使用できる。本発明に用いられる湿式法シリカ粒子としては、平均一次粒子径５０ｎｍ以下、好ましくは３〜４０ｎｍであり、かつ平均凝集粒子径が５〜５０μｍである湿式法シリカ粒子が好ましく、これをカチオン性化合物の存在下で平均二次粒子径５００ｎｍ以下、好ましくは２０〜２００ｎｍ程度まで微粉砕した湿式法シリカ微粒子を使用することが好ましい。
【００１７】
通常の方法で製造された湿式法シリカは、１μｍ以上の平均凝集粒子径を有するため、これを微粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。この際、分散液の初期粘度上昇が抑制され、高濃度分散が可能となり、粉砕・分散効率が上昇してより微粒子に粉砕することができることから、吸油量が２１０ｍｌ／１００ｇ以下、平均凝集粒子径５μｍ以上の沈降法シリカを使用することが好ましい。高濃度分散液を使用することによって、記録用紙の生産性も向上する。吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１の記載に基づき測定される。
【００１８】
本発明における平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中でシリカ粒子とカチオン性化合物を混合（添加はどちらが先であっても、また同時でもよい）してもよく、又それぞれの分散液あるいは水溶液を混合してもよく、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも１つを用いて予備分散液を得る。必要であれば更に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散液の固形分濃度は高い方が好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。次に、より強い機械的手段を与えることによって平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子分散液が得られる。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。
【００１９】
上記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同昭５９−３３１７６号、同昭５９−３３１７７号、同昭５９−１５５０８８号、同昭６０−１１３８９号、同昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６０−１０９８９４号、同昭６２−１９８４９３号、同昭６３−４９４７８号、同昭６３−１１５７８０号、同昭６３−２８０６８１号、同平１−４０３７１号、同平６−２３４２６８号、同平７−１２５４１１号、同平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。
【００２０】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。更に、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００２１】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２、または３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２２】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m                            一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3                           一般式２
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)    ０＜ｍ＜３ｎ              一般式３
【００２３】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００２４】
本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物としては、チタンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンが挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性化合物としては、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。本発明において、水溶性とは常温常圧下で水に１質量％以上溶解することを目安とする。
【００２５】
本発明に使用するアルミナとしては、酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で平均二次粒子径を５００ｎｍ以下、好ましくは２０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが使用できる。
【００２６】
本発明のアルミナ水和物はＡｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下、好ましくは２０〜３００ｎｍである。
【００２７】
本発明に用いられる上記のアルミナ、及びアルミナ水和物は、酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等の公知の分散剤によって分散された分散液の形態から使用される。
【００２８】
本発明では無機微粒子のバインダーとしてケト基を有する樹脂を使用する。ケト基を有する樹脂バインダーはケト基を有するモノマーと他のモノマーを共重合する方法等によって合成することができる。ケト基を有するモノマーの具体例としては、アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクレート、４−ビニルアセトアセトアニリド、アセトアセチルアリルアミド等が挙げられる。また、ポリマー反応でケト基を導入してもよく、例えばヒドロキシ基とジケテンとの反応等によってアセトアセチル基を導入することができる。ケト基を有する樹脂バインダーの具体例としては、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性セルロース誘導体、アセトアセチル変性澱粉、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、特開平１０−１５７２８３号公報に記載の樹脂バインダー等が挙げられる。本発明では、特にケト基を有する変性ポリビニルアルコールが好ましい。ケト基を有する変性ポリビニルアルコールとしては、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００２９】
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールとジケテンの反応等の公知の方法によって製造することができる。アセトアセチル化度は０．１〜２０モル％が好ましく、更に１〜１５モル％が好ましい。ケン化度は８０モル％以上が好ましく、更に８５モル％以上が好ましい。重合度としては、５００〜５０００のものが好ましく、特に２０００〜４５００のものが更に好ましい。
【００３０】
ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールは、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体をケン化する等公知の方法によって製造することができる。ジアセトンアクリルアミド単位の含有量としては、０．１〜１５モル％の範囲が好ましく、更に０．５〜１０モル％の範囲が好ましい。ケン化度としては８５モル％以上、重合度としては５００〜５０００のものが好ましい。
【００３１】
本発明ではケト基を有する樹脂バインダーに加えて、更に他の公知の樹脂バインダーを併用してもよい。例えば、キトサン、カラギーナン、カゼイン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールや各種変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等を必要に応じて併用することができる。更に、バインダー樹脂として各種ラテックスを併用してもよい。
【００３２】
この際光沢性の点で、ケト基を有する樹脂バインダーと相溶性の高い樹脂バインダーを併用することが好ましい。ケト基を有する変性ポリビニルアルコールを使用する場合、完全または部分ケン化ポリビニルアルコール、またはカチオン変性ポリビニルアルコールが好ましく併用できる。特に、ケン化度が８０％以上で、平均重合度２００〜５０００のものが好ましく使用できる。
【００３３】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００３４】
併用する樹脂バインダーの使用量は、ケト基を有する樹脂バインダーと後述するケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤による作用が得られる範囲であれば特に限定されるものではない。
【００３５】
樹脂バインダーの総含有量は、インク吸収性、被膜の強度、光沢性を考慮して無機微粒子に対して５〜４０質量％の範囲が好ましく、特に１０〜３０質量％が好ましい。
【００３６】
本発明におけるインク受容層の層構成について説明する。本発明におけるインク受容層塗布液は少なくとも２層以上に分かれておりそれらの層が重層同時塗布されることを特徴としている。上方のインク受容層塗布液は本発明におけるインク受容層の主体となる層である。上方のインク受容層塗布液は無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とする。なお、ここで主成分とはインク受容層を構成する他の成分より含有量が多いことを意味する。また、各種目的に応じて後述の定着剤等をそれ以外の成分として添加してもよい。
【００３７】
本発明における上方のインク受容層の固形分塗布量は１０ｇ／ｍ2以上であり、上限は５５ｇ／ｍ2程度である。この範囲よりも少なければインク吸収性に支障があり、多すぎると塗層のひび割れが生じやすくなる。好ましくは１５ｇ／ｍ2以上５０ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは２０ｇ／ｍ2以上４５ｇ／ｍ2以下である。
【００３８】
本発明における上方のインク受容層の固形分濃度は１３質量％以上である。好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１８質量％以上である。上限はインク受容層塗布液の安定性や塗布性の観点から３５質量％程度である。固形分濃度を高くすることによって生産効率は向上するが、ケト基を有する樹脂バインダーを無機微粒子と組み合わせて用いると塗布性が低下する。そこで、この問題を解決するために、本発明は後述する下方のインク受容層と重層同時塗布する。
【００３９】
本発明における下方のインク受容層塗布液は、支持体に対するインク受容層塗布液の衝突速度を上昇させる目的の層であり、ある程度低い固形分濃度とある程度少ない流量、つまり少ない固形分塗布量が必要とされる。固形分濃度が高すぎると支持体への衝突速度があまり上昇しない。流量が多すぎると流速が大きくなり、その結果上方のインク受容層塗布液が下方のインク受容層塗布液のために広げられた様になり例えば塗布幅方向に楔形の塗布ムラができるなどきれいな塗布面が得られなくなる。
【００４０】
本発明における下方のインク受容層塗布液の組成は、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とする。生産性やインクジェット適性などの観点から、上方のインク受容層塗布液を希釈したものを使用することが好ましい。上方のインク受容層塗布液を希釈する際には水で行うが、表面張力の調整や塗布性の向上のためにエタノールなどの有機溶剤を少量加えて希釈してもよい。またインクジェット品質を向上させるために各種薬剤を更に添加してもよい。
【００４１】
本発明における下方のインク受容層塗布液の固形分濃度は８質量％以下である。好ましくは６〜２質量％である。下限は１質量％程度である。固形分濃度が低くなりすぎると塗布時に塗布装置上での塗液の流速が速くなりすぎてしまい、上方のインク受容層が広げられてしまい塗布ムラが生じてしまうため好ましくない。
【００４２】
本発明における下方のインク受容層塗布液の固形分塗布量は２ｇ／ｍ2以下である。２ｇ／ｍ2を越えると乾燥負荷が大きくなりすぎてしまい生産性が低下してしまう。
【００４３】
本発明はケト基を有する樹脂バインダーを含有する。インクジェット適性の観点からケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤をあわせて塗布していることが好ましい。該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤は、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布した後乾燥終了までに塗布してもよいし、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布する時に同時に重層塗布してもよい。また予め該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布した支持体上に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布してもよい。生産性の観点から、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布する時に同時に重層塗布するか、もしくは、予め該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布した支持体に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布することが好ましい。
【００４４】
該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布する時に同時に重層塗布する場合のケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有する塗液は該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤のみを必要な濃度に溶解もしくは分散したものを用いてもよい。また、種々の目的で該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有する層に各種添加剤を入れてもよい。例えば、摩擦係数の調整のためのマット剤微粒子や表面強度向上及び光沢向上を目的としたコロイダルシリカ、インク定着性向上のための定着剤などである。ただし、該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有する塗液中にケト基を有する樹脂バインダーを含有することは好ましくない。
【００４５】
上記予めケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布した支持体は、該支持体が非吸水性支持体であるときには塗布性向上のために設ける後述のプライマー層に該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を含有して塗布しておいてもよい。その際、上記プライマー層中にケト基を有する樹脂バインダーを含むことは好ましくない。該支持体が吸水性支持体であるときには、支持体の製造工程で該ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を添加しておいてもよい。該吸水性支持体にケト基を有する樹脂バインダーを含むことは好ましくない。予めケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布した該支持体上に、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層の塗布液を塗布する際に、該インク受容層の上からあらためてケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布してもよい。
【００４６】
上記ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤の含有量は、生産性及び得られるインク受容層の特性の面で、ケト基を有する樹脂バインダーに対して０．１〜５０質量％、更には１〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００４７】
上記ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤は一級アミノ基を分子内に２個以上含有する化合物が好ましく用いられる。本発明における一級アミノ基とは、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基の炭素原子に結合した一級アミノ基、及び窒素原子に結合した一級アミノ基（すなわちヒドラジンの末端アミノ基）である。混合後の増粘効果の点で、ヒドラジン型のアミノ基が好ましく、特にヒドラジド、セミカルバジド、又はカルボヒドラジド構造であるものが好ましい。炭素原子に結合した一級アミノ基を２個以上有する化合物の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、メタキシレンジアミン、ノルボルナンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられ、ヒドラジン型のアミノ基を２個以上有する化合物の具体例としては、ヒドラジン及びその塩、カルボヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のポリカルボン酸ヒドラジド類、４，４’−エチレンジセミカルバジド、４，４’−ヘキサメチレンジセミカルバジド等のポリイソシアネートとヒドラジンの反応物、ポリアクリル酸ヒドラジド等のポリマー型ヒドラジド等が挙げられる。特に、水溶性及び反応性の点で、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。
【００４８】
本発明では他の公知の硬膜剤を併用してもよい。樹脂バインダーとしてケト基を有する変性ポリビニルアルコールを使用した場合には、ポリビニルアルコールの架橋剤（硬膜剤）として、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機架橋剤等を併用できる。
【００４９】
本発明では、インク染料の耐水性改良目的等でインク受容層に更にカチオン性化合物を含有することが好ましい。カチオン性化合物の例としては、シリカの分散の説明で挙げたカチオン性ポリマー、及び水溶性金属化合物が挙げられる。また、水溶性金属化合物の例としてカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、鉄、亜鉛、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。中でも分子量５，０００〜１０万程度のカチオン性ポリマー及びアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましく、特にアルミニウム化合物を含有することが好ましい。カチオン性化合物は一種類を使用しても、複数の化合物を併用してもよい。
【００５０】
本発明において、インクジェット用記録材料には、少なくとも２つの上記インク受容層に加え、更に他の構成のインク吸収層、あるいは保護層等の他の機能を有する層を設けてもよい。
【００５１】
本発明において各層のインク受容層には更に、界面活性剤、着色染料、着色顔料、インク色剤の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５２】
本発明に用いられる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等の吸水性支持体等が用いられる。好ましくは非吸水性支持体が用いられる。非吸水性支持体の中でも特にポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましい。これらの支持体の厚みは、約５０〜２８０μｍ程度のものが好ましく使用される。
【００５３】
特に非吸水性支持体であるフィルムや樹脂被覆紙を使用する場合には、インク受容層を設ける面上に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とするプライマー層を設けるのが好ましい。支持体上に設けられるプライマー層はゼラチン、カゼイン等の天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする。係る合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。プライマー層は、支持体上に０．０１〜５μｍの膜厚（乾燥膜厚）で設けられる。好ましくは０．０１〜２μｍの範囲である。
【００５４】
本発明における支持体には筆記性、帯電防止性、搬送性、耐カール性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、顔料、硬化剤、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００５５】
フィルム支持体や樹脂被覆紙にインク受容層の塗布液を塗布する場合には、塗布に先立ってコロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が行われることが好ましい。
【００５６】
本発明において、無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層を構成している各層の塗布方法は、公知の重層同時塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式等がある。また、ケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤の塗布には、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００５７】
本発明における塗布中の乾燥工程は、温度を上げることにより短縮することができるため、支持体に無機微粒子とケト基を有する樹脂バインダーを主成分とするインク受容層塗布液及びケト基を有する樹脂バインダーの架橋剤を塗布後、速やかに加熱することが好ましい。支持体に塗布後加熱する方法としては、高温空気中を通過させる方法、ヒートロールに密着させる方法、赤外線加熱装置、マイクロ波加熱装置等を用いる方法等が使用できる。加熱温度としては、３０〜１００℃が好ましく、特に４０〜９５℃の範囲が好ましい。一般にケト基とアミノ基の反応は比較的速やかに進行し、特にケト基とヒドラジンやヒドラジド基との反応は速やかに進行するため、また生産性の面から、加熱時間としては１秒〜１０分が好ましく、更に５秒〜７分が好ましい。
【００５８】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部は質量部を示す。
【実施例１】
【００５９】
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１質量％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００部の樹脂に対して、１０部のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、厚さ３５μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、表面とした。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン樹脂３０部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、裏面とした。
【００６０】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成のプライマー層１をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ2（約０．０５μｍ）となるように塗布乾燥して支持体を作製した。
＜プライマー層１＞
石灰処理ゼラチン                                              １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                    ２部
クロム明ばん                                                    １０部
【００６１】
以下に記す実施例においてインク受容層は、塗布後先ず８０℃で１５秒間加熱して塗布液をゲル化させ、次いで５０℃、７０℃の空気を順次吹き付けて乾燥した。塗布速度は１５０ｍ／分に設定した。
【００６２】
＜記録シート１＞
＜シリカ分散液１の作製＞
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均凝集粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速３０ｍ／秒）を使用して予備分散液１を作製した。次に得られた予備分散液１をビーズミルで処理して、固形分濃度３０質量％のシリカ分散液１を得た。
【００６３】
上記シリカ分散液１にエタノールを５質量％と水を添加し、更に下記組成の通りアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを４０℃で混合して固形分濃度２２質量％のインク受容層塗布液１Ａを調整した。
＜インク受容層塗布液１Ａ＞
シリカ分散液１                          （シリカ固形分として）１００部
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール                          １８部
（アセトアセチル化度３％、ケン化度９８％、平均重合度２３５０）
【００６４】
＜インク受容層塗布液１Ｂ＞
上記インク受容層塗布液１Ａを水とエタノールの混合溶液（エタノール濃度５質量％）で希釈し固形分濃度５質量％のインク受容層塗布液１Ｂを調整した。
【００６５】
下記組成にて架橋剤塗布液１を調整した。
＜架橋剤塗布液１＞
アジピン酸ジヒドラジド                                        １００部
塩化ナトリウム                                                ０．６部
ノニオン性界面活性剤                                              ２部
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
水                                                          １９００部
【００６６】
上記支持体上に上記塗布液を支持体に近い方から順にインク受容層塗布液１Ｂ、インク受容層塗布液１Ａ、架橋剤塗布液１となるようにスライドビード方式により３層同時塗布を行った。それぞれの塗布量は固形分換算で支持体に近い方から順に０．５ｇ／ｍ2、２９．５ｇ／ｍ2、０．４ｇ／ｍ2であった。
【００６７】
＜記録シート２＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ｂの固形分塗布量を３．０ｇ／ｍ2、インク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を２７．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート１と同様にして記録シート２を作製したところ楔形状の塗布ムラが生じた。
【００６８】
＜記録シート３＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ｂの固形分濃度を７質量％にし、固形分塗布量を１ｇ／ｍ2とし、更にインク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を２９．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート１と同様にして記録シート３を作製した。
【００６９】
＜記録シート４＞
上記記録シート３においてインク受容層塗布液１Ｂの固形分塗布量を３ｇ／ｍ2とし、インク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を２７．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート３と同様にして記録シート４を作製したところ楔形状の塗布ムラが生じた。
【００７０】
＜記録シート５＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ｂの固形分濃度を１０質量％にし、固形分塗布量を１ｇ／ｍ2とし、インク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を２９．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート１と同様にして記録シート５を作製したところ、全面に薄いすだれ状の筋が発生し、均一な塗布面は得られなかった。
【００７１】
＜記録シート６＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ｂを使用せずにインク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を３０．０ｇ／ｍ2とし塗布を行ったところ、全面にすだれ状の筋が発生し、均一な塗布面は得られなかった。
【００７２】
＜記録シート７＞
記録シート１においてプライマー層１を下記組成のプライマー層２をアジピン酸ジヒドラジドの塗布量が０．４ｇ／ｍ2になるように塗布した以外は記録シート１と同様にして支持体を作製し、架橋剤塗布液１を塗布しなかった以外は記録シート１と同様にして記録シート７を作製した。
＜プライマー層２＞
アジピン酸ジヒドラジド                                        ８００部
石灰処理ゼラチン                                              １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                    ２部
クロム明ばん                                                    １０部
水                                                          ７０８８部
【００７３】
＜記録シート８＞
上記記録シート７においてインク受容層塗布液１Ｂを塗布せず、インク受容層塗布液１Ａの固形分塗布量を３０．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート７と同様にして記録シート８を作製したところ、全面にすだれ状の筋が著しく発生し、均一な塗布面は得られなかった。
【００７４】
＜記録シート９＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ａの固形分濃度を１５質量％にした以外は記録シート１と同様にして記録シート９を作製した。
【００７５】
＜記録シート１０＞
上記記録シート１においてインク受容層塗布液１Ａの固形分濃度を１０質量％にした以外は記録シート１と同様にして記録シート１０を作製しようとしたが、乾燥が遅れ、未乾燥あった。
【００７６】
＜記録シート１１＞
上記記録シート１において作製した支持体上にインク受容層塗布液１Ａの固形分濃度を１５質量％とし、支持体に近い方から順にインク受容層塗布液１Ａ、架橋剤塗布液１となるようにスライドビード方式により重層同時塗布を行った。塗布の際に全面にすだれ状の筋が発生し、均一な塗布面が得られなかった。それぞれの塗布量は固形分換算で支持体に近い方から順に３０．０ｇ／ｍ2、０．４ｇ／ｍ2であった。
【００７７】
＜記録シート１２＞
＜シリカ分散液２の作製＞
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部と気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ、比表面積３００ｍ2／ｇ）１００部を添加し予備分散液２を作製した後、高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度２０質量％のシリカ分散液２を得た。
【００７８】
上記シリカ分散液２にエタノールを５質量％添加し、更に水に溶解した他の薬品を４０℃で混合して下記組成で固形分濃度１８質量％のインク受容層塗布液２Ａを調整した。
＜インク受容層塗布液２Ａ＞
シリカ分散液２                          （シリカ固形分として）１００部
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール                          ２３部
（アセトアセチル化度３％、ケン化度９８％、平均重合度２３５０）
塩基性ポリ水酸化アルミニウム                                      ３部
酢酸ナトリウム                                                    １部
【００７９】
＜インク受容層塗布液２Ｂ＞
上記インク受容層塗布液２Ａを水とエタノールの混合溶液（エタノール濃度５質量％）で希釈し固形分濃度５質量％のインク受容層塗布液２Ｂを調整した。
【００８０】
記録シート１の支持体上に上記塗布液を支持体に近い方から順にインク受容層塗布液２Ｂ、インク受容層塗布液２Ａ、架橋剤塗布液１となるようにスライドビード方式により重層同時塗布を行い、記録シート１２を作製した。それぞれの塗布量は固形分換算で支持体に近い方から順に０．５ｇ／ｍ2、２４．５ｇ／ｍ2、０．４ｇ／ｍ2であった。
【００８１】
＜記録シート１３＞
上記記録シート１２においてインク受容層塗布液２Ｂの固形分塗布量を３．０ｇ／ｍ2、インク受容層塗布液２Ａの固形分塗布量を２２．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート１２と同様にして記録シート１３を作製したところ楔形状の塗布ムラが生じた。
【００８２】
＜記録シート１４＞
上記記録シート１２においてインク受容層塗布液２Ｂを使用せず、インク受容層塗布液２Ａの固形分塗布量を２５．０ｇ／ｍ2とし塗布を行ったところ、幅方向全面にすだれ状の筋が発生し、均一な塗布面は得られなかった。
【００８３】
＜記録シート１５＞
記録シート１２において支持体を記録シート７と同様にして作製した支持体を使用し、架橋剤塗布液１を塗布しなかった以外は記録シート１２と同様にして記録シート１５を作製した。
【００８４】
＜記録シート１６＞
上記記録シート１５においてインク受容層塗布液２Ｂを塗布せず、インク受容層塗布液２Ａの固形分塗布量を２５．０ｇ／ｍ2とした以外は記録シート１５と同様にして記録シート１６を作製したところ、全面にすだれ状の筋が著しく発生し、均一な塗布面は得られなかった。
【００８５】
＜記録シート１７＞
上記記録シート１２においてインク受容層塗布液２Ｂを下記組成のインク受容層塗布液２Ｃに変更した以外は記録シート１２と同様にして記録シート１７を作製した。下方のインク受容層起因と推測される塗布ムラとひび割れが生じた。
＜インク受容層塗布液２Ｃ＞
シリカ分散液２                          （シリカ固形分として）１００部
ほう酸                                                            ５部
部分ケン化未変性ポリビニルアルコール                            ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
塩基性ポリ水酸化アルミニウム                                      ３部
酢酸ナトリウム                                                    １部
固形分濃度は５質量％に調整した。
【００８６】
＜記録シート１８＞
上記記録シート１において作製した支持体上に下記組成のインク受容層塗布液２Ｄを固形分塗布量が２５ｇ／ｍ2になるようにスライドビード方式により塗布を行い、記録シート１８を作製しようとしたが乾燥中に生じた塗層のひび割れが著しく評価に耐えるサンプルが得られなかった。
＜インク受容層塗布液２Ｄ＞
シリカ分散液２                          （シリカ固形分として）１００部
ほう酸                                                            ５部
部分ケン化未変性ポリビニルアルコール                            ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
塩基性ポリ水酸化アルミニウム                                      ３部
酢酸ナトリウム                                                    １部
固形分濃度は１２質量％に調整した。
【００８７】
＜記録シート１９＞
上記記録シート１２においてインク受容層塗布液２Ａの固形分濃度を１４質量％にした以外は記録シート１と同様にして記録シート１９を作製した。
【００８８】
＜記録シート２０＞
上記記録シート１２においてインク受容層塗布液２Ａの固形分濃度を１０質量％にした以外は記録シート１と同様にして記録シート２０を作製した。乾燥が遅れ、未乾燥であった。
【００８９】
＜記録シート２１＞
上記記録シート１において作製した支持体上にインク受容層塗布液２Ａの固形分濃度を１４質量％とし、支持体に近い方から順にインク受容層塗布液２Ａ、架橋剤塗布液１となるようにスライドビード方式により重層同時塗布を行った。塗布の際に全面にすだれ状の筋が発生し、均一な塗布面が得られなかった。それぞれの塗布量は固形分換算で支持体に近い方から順に２５．０ｇ／ｍ2、０．４ｇ／ｍ2であった。
【００９０】
得られた各々のインクジェット記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
＜塗布面の塗布欠陥の評価＞
塗布・乾燥したインク受容層の塗布面を観察し、以下の基準で評価した。
○：塗布筋が全くなく、均一な塗布面である。
△：通常の光源では判別しづらいが、斜光で見ると判別できる細かい塗布筋や塗布ムラ、ひび割れ等が発生している。
×：目視で明らかに判別できる塗布筋や塗布ムラ、ひび割れ等が発生している。
【００９２】
＜白紙部光沢性＞
記録シートの印字前の白紙部光沢感を斜光で観察し、下記の基準で評価した。
○：カラー写真印画紙並の高い光沢感がある。
△：少し光沢感がある。
×：光沢感がない。
【００９３】
【表１】
2006110742.tif 000002
【００９４】
上記結果より、本発明の構成のインク受容層及び製造方法を使用することにより、フォトライクな高い光沢を有し、かつ塗布欠陥がなく生産性の高いインクジェット用記録材料が得られることがわかる。特に、ケト基を有する樹脂バインダーをまったく使用していない記録シートでは高温での乾燥に耐えられずひび割れが生じてしまった。また、下方のインク受容層にケト基を有する樹脂バインダーを使用していない場合には、ひび割れの他にドライヤー内で塗液が風に吹き動かされることが原因の塗布ムラが生じた。