(57)【要約】【課題】高速に乾燥しても乾燥後の塗工層に亀裂が生じず、かつポットライフの長いインクジェット記録媒体用塗工組成物、および該塗工組成物を用いたインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】インクジェット記録媒体用塗工組成物に、平均粒径１μｍ以下の無機顔料、ポリビニルアルコール、ホウ酸エステルおよび特定量の揮発性の酸を含有せしめる。基材上にこの塗工組成物を塗工し、揮発分を乾燥除去してインクジェット記録媒体を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径１μｍ以下の無機顔料、ポリビニルアルコール、ホウ酸エステル、およびホウ酸エステル中のホウ素に対し１／２モル量以上の揮発性の酸を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項２】
該ホウ酸エステル中のホウ素に対し等モル量以上の揮発性の酸を含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項３】
該ポリビニルアルコールとして、４％水溶液の２５℃における粘度が４０ｍＰａ・秒以上であるポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項４】
該ホウ酸エステルとして、水酸基１個あたりの分子量が２００以下の多価アルコールのホウ酸エステルを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項５】
基材上に、請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物を塗工し、該塗工組成物中の揮発分を乾燥させて製造されることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用塗工組成物、特に高速に乾燥せしめることができ、かつポットライフの長い光沢インクジェット記録媒体用塗工組成物と、該塗工組成物を使用して製造されるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の印刷品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられるものと同等の質感を有するものが求められている。このような要求を満たすインクジェット記録媒体として、紙やプラスチックフィルム等の基材上に、多孔質のインク吸収層を設けた記録媒体が用いられている。
【０００３】
基材上に多孔質のインク吸収層を設けるためには、無機顔料とバインダーを適宜混合した組成物を塗工し、該組成物の溶媒を乾燥除去して無機顔料とバインダーからなる塗工層を形成させることが行われている。しかし、このような方法で塗工層を形成させる場合、乾燥時の体積収縮に起因する内部応力のため、非常な長時間をかけて乾燥しない限り乾燥後の塗工層に亀裂が生じてしまう。この問題に対し、塗工組成物を基材上に塗工した後、該組成物に含まれるバインダーを架橋することで亀裂を抑制することが提案されており、その例として特許文献１では、無機ゾルと特定の平均重合度のポリビニルアルコールならびにホウ酸エステルからなる組成物を基材上に塗工して製造されるインクジェット記録媒体が開示されている。また、特許文献２では無機ゾル、ポリビニルアルコール、ホウ酸からなる組成物を基材上に塗工して製造されるインクジェット記録媒体が開示されている。
【０００４】
これら従来の技術によりインクジェット記録媒体を製造する場合、乾燥工程における亀裂を完全に抑制するためには、ある程度長い時間をかけて塗工組成物を乾燥する必要があった。具体的には、通常各種の記録媒体の製造において、乾燥工程に要する時間は長くても３分を超えないことが望まれるところ、特許文献１の実施例では５分間、また特許文献２の実施例では１０分間かけて、基材上に塗工された組成物を乾燥させている。すなわち、これら従来の技術によるインクジェット記録媒体の製造は極めて生産性の低いものであった。
【０００５】
これらの技術においても、塗工組成物の含有するホウ酸やホウ酸エステルの量を多くすれば、急速に乾燥させても亀裂を生じることはなくなるが、今度は塗工組成物のポットライフが短くなる、すなわち塗工組成物が短時間でゲル化してしまうようになる。このような塗工組成物、すなわちポットライフが１０分未満であるような塗工組成物を用いた場合、塗工装置内部の滞留箇所で塗工組成物がゲル化しやすく、これに起因する塗工欠陥等を回避するためには塗工装置を頻繁に洗浄する必要がある。また、塗工組成物のポットライフが極端に短い場合、塗工装置の流路系が閉塞してしまい、洗浄のため長時間にわたり塗工を中断しなければならない場合もあった。
【特許文献１】特開平９−１１６０８号公報
【特許文献２】特開平７−７６１６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、実現が従来困難であった、高速乾燥が可能で、かつポットライフの長いインクジェット記録媒体用塗工組成物と、該塗工組成物を用いたインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題に対し検討を行った結果、基材に塗工された後高速に乾燥されても亀裂が生じることがなく、ポットライフが長い塗工組成物として、粒子径１μｍ以下の無機顔料、ポリビニルアルコール、ホウ酸エステル、および該ホウ酸エステル中のホウ素に対し１／２モル量以上の揮発性の酸を含有する塗工組成物を見出した。
【０００８】
本発明において、揮発性の酸の量を該ホウ酸エステル中のホウ素に対し等モル量以上とすることで、さらにポットライフが長い塗工組成物を得ることが可能になった。
【０００９】
また本発明において、該ポリビニルアルコールとして、その４％水溶液の、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき、２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される粘度が４０ｍＰａ・秒以上のものを含有せしめることで、基材に塗工された後さらに高速に乾燥されても乾燥後の塗工層に亀裂が生じない塗工組成物を得ることが可能になった。
【００１０】
さらに本発明において、ホウ酸エステルとして、水酸基１個あたりの分子量が２００以下の多価アルコールのホウ酸エステルを含有せしめることで、基材に塗工された後特に高速に乾燥されても乾燥後の塗工層に亀裂を生じずかつ特にポットライフの長い塗工組成物を得ることが可能になった。
【００１１】
基材上にこれらの塗工組成物を塗工し、塗工組成物の揮発分を揮発乾燥させることで、表面光沢およびインクジェット記録適性に優れ、高速かつ安定に製造できるインクジェット記録媒体を得ることが可能になった。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、従来問題であったインクジェット記録媒体の生産性を向上することができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明において、粒子径１μｍ以下の無機顔料とは、その分散液をガラス等の適切な基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察される粒子の個数の９０％以上が長辺１μｍ以下である無機顔料を指す。その種類は特に制限されず、例えば、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、擬ベーマイト、γ−アルミナ、炭酸カルシウム等を用いることができるが、擬ベーマイト、気相法アルミナ、γ−アルミナ、表面にアルミニウム化合物を吸着させたコロイダルシリカなど、表面に正電荷を有する顔料が、本発明において必須の成分として含有される揮発性の酸の存在下で安定した分散状態を維持できることから特に好ましく使用される。
【００１４】
また、本発明に用いる粒子径１μｍ以下の無機顔料のＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であると、インクジェットインクに含まれる染料がより強固に定着し、印刷画像の高い耐水性が得られることから好ましい。一方該比表面積が６００ｍ２／ｇを超えると、インクの吸収性が低下することがあるから好ましくない。また、該顔料の粒子径が１００ｎｍ以上であると、より高速で乾燥しても塗工層に亀裂が生じにくくなることから好ましい。なお、ここで平均粒子径が１００ｎｍ以上とは、その分散液をガラス等の適切な基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める状態を指す。
【００１５】
本発明に用いるポリビニルアルコールとしては、７０％から１００％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の繰り返し単位をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。本発明におけるポリビニルアルコールとして、その４％水溶液の、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき、２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される粘度が４０ｍＰａ・秒以上のものを含有せしめることで、さらに高速に乾燥しても、塗工斑や亀裂を生じることなく塗工層を形成させることが可能であるから好ましい。また、本発明に用いるポリビニルアルコールの上記により測定された粘度は、１６０ｍＰａ・秒以下であることが、塗工組成物の粘度が高くなりすぎないようにするためには好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度や粘度、変性の異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１６】
本発明に使用するホウ酸エステルは、アルコールとホウ酸の混合物を加熱して脱水縮合させる、アルコールとあらかじめ合成された他のアルコールのホウ酸エステルとの混合物を加熱しエステル交換反応を起こさせる等の方法により合成される。該合成は、特に触媒を用いなくても円滑に進行するが、必要に応じ各種の触媒等を用いることもできる。
【００１７】
このようなホウ酸エステルの具体例としては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチルなどの１価アルコールのホウ酸エステル、またエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、マンニットなどの多価アルコールとホウ酸のエステル化反応物等が挙げられる。また、１種のアルコールからのみなるホウ酸エステルのみならず、２種またはそれ以上の異なるアルコールからなるホウ酸エステルを用いることもでき、またこれらのホウ酸エステルは、その１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１８】
本発明におけるホウ酸エステルの添加量は、多すぎると塗工組成物のポットライフが短くなることがあり、少なすぎると高速乾燥されたときに塗工斑や亀裂が生じることがあるから、ポリビニルアルコールに対して、ホウ酸換算で１０〜５０質量％とすることが好ましく、２０〜４０質量％とすることがより好ましい。
【００１９】
本発明において揮発性の酸とは、乾燥工程において、塗工組成物に含まれる水などの溶媒と同時に揮発除去される酸をいう。ある酸が本発明でいうところの揮発性を有するか否かは、当該酸を含有させた塗工組成物を、沸騰が始まる直前まで加熱し、その上に水で濡らした青色リトマス紙をかざし、赤色に変色するか否かで判定することができる。このような酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、アクリル酸、プロピオン酸などの有機酸などが挙げられる。これらのうち、ギ酸および酢酸が、塗工組成物からの揮発速度が速いため、特に高速で乾燥しても形成される塗工層に亀裂を生じにくいことから特に好ましく使用される。
【００２０】
これら揮発性の酸は、ホウ酸エステル中のホウ素に対し１／２モル量以上、より好ましくは等モル量以上含有せしめる。本発明において、揮発性の酸の添加量に上限はないが、あまり多量に添加しても特にその効果はなく、揮発除去した酸の処理設備が大掛かりになるなどの問題も生じるため、ホウ酸エステル中のホウ素に対し１０倍以下とすることが好ましい。
【００２１】
塩酸、硝酸などの無機の強酸を、本発明における揮発性の酸として使用することは、これらの酸が、顔料など塗工層を構成する他の成分と強く相互作用するため揮発除去され難く通常は困難であるが、顔料など他の成分の種類によってはこれらを使用することもできる。
【００２２】
これらの揮発性の酸は、その１種を単独で用いても良く、また２種以上を組み合わせて用いても良い。また、揮発除去されず塗工層中に残留する揮発性の酸と不揮発性の酸との合計量が、乾燥前に塗工組成物に存在する揮発性の酸と不揮発性の酸との合計量の２５モル％を超えない範囲において、乳酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、フタル酸など不揮発性の酸を併用することもできる。なお、本発明の顔料としてその表面に正電荷を有する顔料を用いる場合には、乳酸など１価の酸を用いることで、塗工組成物の粘度を低く抑えられることから好ましい。
【００２３】
本発明の塗工組成物に、ホウ酸エステルよりも速やかにポリビニルアルコールに作用する架橋剤を、塗工組成物のポットライフが短くなりすぎない程度の少量併用することで、さらに高速にインクジェット記録媒体を製造できる。このような架橋剤の例としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム等の錯形成性塩、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、アジピン酸ジヒドラジドなどのヒドラジン誘導体、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン誘導体等が挙げられ、ホウ酸エステルの１／１００〜１／２モル量を添加することが好ましい。
【００２４】
本発明の塗工組成物には、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等、ポリビニルアルコール以外のバインダーを併用することもできる。これらの樹脂のうち、カチオン性ないしノニオン性のものが、本発明において必須の成分として含有される揮発性の酸の存在下で安定した分散状態を維持できることから特に好ましく使用される。
【００２５】
本発明の塗工組成物は、通常、各成分を水中に分散ないし溶解させた水性塗工物の形態で用いられる。また本発明の塗工組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、色味調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００２６】
本発明の塗工組成物を塗工する基材に特に制限は無く、非塗工紙、塗工紙、樹脂被覆紙、プラスチックフィルムなどを用いることができる。これらのうち、緻密な塗工層を有する塗工紙、樹脂被覆紙、プラスチックフィルムなど塗工組成物中の溶媒を吸収し難いものが、塗工組成物中の成分を不均等に吸収してその組成を変化させることがなく、より高品質の塗工層を形成させることから特に好ましく使用される。ただし、本発明の塗工組成物を塗工した基材を、キャスト装置により処理する場合には、透気性を有する支持体がむしろ好ましく使用される。
【００２７】
本発明の塗工組成物を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、リバースロールコーター、コンマコーター等の塗工方式を用いることもできるが、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどの前計量コーターが、得られる塗工層の均一性の点から好ましく使用される。
【００２８】
本発明の塗工組成物を塗工した後、組成物中の揮発分を揮発させる方法に特に制限は無く、赤外線乾燥機、熱風乾燥機、シリンダー乾燥機等の種々の乾燥装置を用いることができる。また、基材上の塗工組成物が湿潤状態にある間に加熱された鏡面に圧着し、乾燥と同時に塗工層に鏡面を転写して光沢面を得る、いわゆるキャスト装置を用いることもできる。
【００２９】
本発明の塗工組成物を塗工し、組成物中の揮発分を乾燥させてインクジェット記録媒体を製造した後、さらに、カレンダー装置、キャスト装置などを用いて表面光沢を付与することもできる。また、これらの装置を用いた処理に先立って、あらかじめ塗工層に水分を付与することで、これら装置による処理の効果を高めることもできる。
【００３０】
以下本発明の実施例を示すが、本実施例中、特に明示しない限り、部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【実施例１】
【００３１】
［アルミナ水和物分散物の調製］
水２９５ｇを攪拌しながら、酢酸５.００ｇ、アルミナ水和物（強熱残量７８％、結晶型：擬ベーマイト、比表面積１６６ｍ２／ｇ）の粉体１００ｇを添加し、そのまま２時間攪拌して分散・解膠し、アルミナ水和物の分散物を得た。
この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、個数で９０％以上の粒子の長辺が４００ｎｍ以下であり、また長辺１００ｎｍ以上の粒子が観察野中で全粒子が占める面積の８０％以上を占めていた。
【００３２】
［塗工組成物の調製］
上で調製したアルミナ水和物分散物１００ｇ（アルミナ水和物２５．０ｇ、酢酸１．２５ｇ＝０．０２０８モルを含有する）に、けん化度９８．８％、４％水溶液の粘度２８ｍＰａ・秒のポリビニルアルコールの１０％水溶液２０．０ｇ（不揮発分２．００ｇ）、ホウ酸トリエチル５．８４ｇ（０．０４００モル）を添加・混合して塗工組成物を得た。（酢酸とホウ酸エステル中のホウ素のモル量比＝１／１．９２）。この塗工組成物は３０分後にゲル化した。
【００３３】
［インクジェット記録媒体の作製］
表面を易接着処理した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、上で調製した塗工組成物がゲル化する前に乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２になるよう、カーテンコーターを使用して塗工した。これを、熱風乾燥機中で乾燥条件を種々変化させ乾燥したところ、乾燥完了まで１２０秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【実施例２】
【００３４】
水２９０ｇを攪拌しながら、酢酸１０．０ｇ、実施例１で用いた擬ベーマイトの粉体１００ｇを添加し、そのまま２時間攪拌してアルミナ水和物の分散物を得た以外は、実施例１と同様にして塗工組成物を得た。（酢酸とホウ酸エステル中のホウ素のモル量比＝１．０４／１）この塗工組成物は１２０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで１５０秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【実施例３】
【００３５】
けん化度９８．８％、４％水溶液の粘度２８ｍＰａ・秒のポリビニルアルコールの１０％水溶液２０．０ｇ（不揮発分２．００ｇ）に代え、４％水溶液の粘度４１ｍＰａ・秒、けん化度８８％のポリビニルアルコールの８％水溶液２５．０ｇ（不揮発分２．００ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物は１５分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで６０秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【実施例４】
【００３６】
４％水溶液の粘度２８ｍＰａ・秒、けん化度９８．８％のポリビニルアルコールの１０％水溶液２０．０ｇ（不揮発分２．００ｇ）に代え、４％水溶液の粘度４１ｍＰａ・秒、けん化度８８％のポリビニルアルコールの８％水溶液２５．０ｇ（不揮発分２．００ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物は６０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで７５秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【実施例５】
【００３７】
［ポリエチレングリコール２００のホウ酸エステルの合成］
ポリエチレングリコール２００（数平均分子量２００）の６００ｇ（３．００モル）、ホウ酸の１２４ｇ（２．００モル）をフラスコに入れ、乾燥窒素を通じながら１９０℃に５時間加熱したところ、水１０８ｇ（６．００モル）が溜出し、粘稠な液体であるポリエチレングリコール２００のホウ酸エステル６１６ｇを得た。このものの１ｇはホウ素０．００３２５モルを含む。
【００３８】
ホウ酸トリエチルの５．８４ｇ（０．０４００モル）に代え、上で合成したポリエチレングリコール２００のホウ酸エステルの１２．３ｇ（ホウ素０．０４００モルを含む）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物は９０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで９０秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【実施例６】
【００３９】
ホウ酸トリエチルの５．８４ｇ（０．０４００モル）に代え、上で合成したポリエチレングリコール２００のホウ酸エステルの１２．３ｇ（ホウ素０．０４００モルを含む）を用いた以外は、実施例４と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物は１２０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例４と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで６０秒以上となるような乾燥温度であれば、乾燥後の塗工層に亀裂が生じなかった。
【００４０】
［比較例１］
水２８７．５ｇを攪拌しながら、６０％乳酸１２．５ｇ（乳酸７．５０ｇ＝０．０８３３モル＝酢酸５．００ｇに相当）、実施例１で用いた擬ベーマイトの粉体１００ｇを添加し、そのまま２時間攪拌してアルミナ水和物の分散物を得た以外は、実施例１と同様にして塗工組成物を得た（乳酸とホウ酸エステル中のホウ素のモル量比＝１／１．９２）。この塗工組成物は１２０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで３００秒以上となるような乾燥温度でない限り、乾燥後の塗工層に亀裂が生じた。
【００４１】
［比較例２］
ホウ酸トリエチルの５．８４ｇ（０．０４００モル）に代え、ホウ酸の２．４７ｇ（０．０３９９モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗工組成物を調製したが、この塗工組成物はホウ酸の添加直後にゲル化してしまい、インクジェット記録媒体を作製することはできなかった。
【００４２】
［比較例３］
ホウ酸トリエチルの５．８４ｇ（０．０４００モル）に代え、ホウ酸の２．４７ｇ（０．０３９９モル）を用いた以外は、実施例２と同様にして塗工組成物を調製したが、この塗工組成物はホウ酸の添加後１分以内にゲル化してしまい、インクジェット記録媒体を作製することはできなかった。
【００４３】
［比較例４］
水２７５ｇを攪拌しながら、酢酸２５ｇ、実施例１で用いた擬ベーマイトの粉体１００ｇを添加し、そのまま２時間攪拌してアルミナ水和物の分散物を得た以外は、比較例３と同様にして塗工組成物を得た（酢酸とホウ酸のモル量比＝２．６０／１）。この塗工組成物は３分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで１５０秒以上となるような乾燥温度でない限り、乾燥後の塗工層に亀裂が生じた。
【００４４】
［比較例５］
ホウ酸トリエチル５．８４ｇ（０．０４００モル）に代え、ホウ酸２．４７ｇ（０．０３９９モル）を用い、さらにホウ酸と同時にエタノール５．５３ｇ（０．１２０モル）を添加した以外は、実施例４と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物はホウ酸の添加後１分以内にゲル化してしまい、インクジェット記録媒体を作製することはできなかった。
【００４５】
［比較例６］
比較例１と同様にしてアルミナ水和物の分散物を得た以外は、実施例５と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物は９０分後にゲル化した。またこの塗工組成物から実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製したところ、乾燥完了まで４２０秒以上となるような乾燥温度でない限り、乾燥後の塗工層に亀裂が生じた。
【００４６】
［比較例７］
ポリエチレングリコール２００のホウ酸エステル１２．３ｇ（ホウ素０．０４００モルを含む）に代え、ホウ酸２．４７ｇ（０．０３９９モル）を用い、さらにホウ酸と同時にポリエチレングリコール２００の１２．０ｇ（０．０６００モル）を添加した以外は、実施例６と同様にして塗工組成物を得た。この塗工組成物はホウ酸の添加後１分以内にゲル化してしまい、インクジェット記録媒体を作製することはできなかった。
【００４７】
［酸の揮発性］
各実施例、および比較例２、３、４、５、７の塗工組成物を９０℃に加熱し、水で濡らした青色リトマス紙をかざしたところ、赤色に変色した。同様の試験を比較例１、６でも実施したが、青色リトマス紙は変色しなかった。
【００４８】
［評価］
各実施例および比較例１、４、６で得られたインクジェット記録媒体は、いずれも良好な表面光沢を有していた。また、これらの記録媒体にインクジェットプリンタで評価画像を印刷したところ、いずれも良好な画像が得られた。
【００４９】
各実施例、および比較例１、４、６の塗工組成物のポットライフと、乾燥後の塗工層に亀裂が生じない最低の乾燥時間の関係を、図１に示す。ポットライフは長い方が好ましく、乾燥時間は短い方が好ましいが、特に比較例４の如くポットライフが非常に短い場合、連続で操業した場合に塗工装置の流路系を閉塞させるおそれがあるので極めて好ましくない。
【００５０】
各実施例により明らかになるように、本発明により、従来公知の配合では困難であった、ポットライフが長く、かつ塗工斑や亀裂を生じない塗工組成物を得ることが可能になった。
これに対し従来の技術を用いた場合、塗工組成物のポットライフが１０分未満と短かったり（比較例２、３、４、５および７）、乾燥に３分を超える長時間をかけない限り形成された塗工層に亀裂が生じた（比較例１および６）。
【００５１】
実施例１と実施例２、実施例３と実施例４を比較すれば明らかであるように、本発明における揮発性の酸の添加量を、ホウ酸エステル中のホウ素に対し等モル量以上とすることで、特にポットライフの長いインクジェット記録媒体用塗工組成物を得ることができた。
なお、比較例２〜４から明らかであるように、従来の技術では、仮に多量の揮発性の酸を含ませても実用的、すなわち１０分以上のポットライフを有する塗工組成物を得ることはできなかった。
【００５２】
さらに、実施例１と実施例３、実施例２と実施例４を比較すれば明らかであるように、本発明におけるポリビニルアルコールとして、２５℃における４％水溶液の粘度が４０ｍＰａ・秒以上のものを用いることで、特に高速に乾燥しても、乾燥後の塗工層に亀裂を生じることなく塗工層を形成させることが可能な塗工組成物を得ることができた。
【００５３】
また、実施例１と５、実施例４と６を比較すれば明らかであるように、本発明におけるホウ酸エステルとして、平均分子量４００以下のポリエチレングリコールのホウ酸エステルを用いることで、特にポットライフの長いインクジェット記録媒体用塗工組成物を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】各実施例、比較例の塗工組成物のポットライフおよび乾燥後の塗工層に亀裂が生じない最低乾燥時間。
【図１】
2006231595.tif 000002