(57)【要約】      （修正有）【課題】燃料計送信装置のトラブルを車両の燃料貯蔵タンク内にて修復するのに有効な燃料組成物を提供する。【解決手段】一定のポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物との組合せを、燃料添加剤としてガソリンまたはディーゼル燃料などの炭化水素燃料に用いた燃料組成物。燃料計送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止し、あるいは燃料計送信装置、特に銀基材の燃料計送信装置を車両の燃料貯蔵タンク内で新品同様の作動状態に修復される。さらに、ある一定のポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物の組合せを燃料添加剤として用いて、燃料計送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止する、あるいは銀基材の燃料計送信装置をガソリン又はディーゼル車両の燃料貯蔵タンク内で新品同様の作動状態に修復するために使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要量のガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素、および下記の成分を含む燃料添加剤組成物からなる燃料組成物：
ａ）少なくとも１個の塩基性窒素原子と、ポリ（オキシアルキレン）アミンをガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素に可溶性にするのに充分な数のオキシアルキレン単位とを有するポリ（オキシアルキレン）アミンを少なくとも２０００重量ｐｐｍ、および
ｂ）少なくとも１０重量ｐｐｍのチアジアゾール化合物。
【請求項２】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンの分子量が約５００乃至１００００の範囲にある請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項３】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンが少なくとも約５個のオキシアルキレン単位を含んでいる請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項４】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンが少なくとも約５乃至１００個のオキシアルキレン単位を含んでいる請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項５】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンが少なくとも約１０乃至１００個のオキシアルキレン単位を含んでいる請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項６】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンが少なくとも約１０乃至２５個のオキシアルキレン単位を含んでいる請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項７】
該ポリ（オキシアルキレン）アミンがポリ（オキシアルキレン）モノアミンである請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項８】
該ポリ（オキシアルキレン）モノアミンが炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンである請求項７に記載の燃料組成物。
【請求項９】
該炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンの炭化水素基が約１〜３０個の炭素原子を含んでいる請求項８に記載の燃料組成物。
【請求項１０】
該炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンの該炭化水素基がアルキルフェニル基である請求項９に記載の燃料組成物。
【請求項１１】
該炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンがアルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）モノアミンであり、そしてそのポリ（オキシアルキレン）部がオキシプロピレン単位もしくはオキシブチレン単位またはそれらの混合物を含んでいる請求項１０に記載の燃料組成物。
【請求項１２】
該炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンがアルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）モノアミンであり、そしてそのポリ（オキシアルキレン）部がオキシブチレン単位を含んでいる請求項１１に記載の燃料組成物。
【請求項１３】
該アルキルフェニル基のアルキル部がテトラプロペニルである請求項１２に記載の燃料組成物。
【請求項１４】
チアジアゾール化合物が下記一般式を有する請求項１に記載の燃料組成物：
【化１】
2006057090.tif 000005
［式中、ｘおよびｙは独立に約１〜８の整数であり、そしてＲ3およびＲ4は独立にＨまたはＣ1〜Ｃ50の炭化水素基である］
【請求項１５】
ｘおよびｙは独立に約１〜２の整数であり、そしてＲ3およびＲ4は独立にＨまたはＣ1〜Ｃ30の炭化水素基である請求項１４に記載の燃料組成物。
【請求項１６】
ｘが２であり、ｙが１であり、Ｒ3がＣ1〜Ｃ20の炭化水素基またはその異性体であり、そしてＲ4がＨである請求項１５に記載の燃料組成物。
【請求項１７】
炭化水素基がアルキルである請求項１６に記載の燃料組成物。
【請求項１８】
チアジアゾールがアルキルチオチアジアゾールまたはアルキルジチオチアジアゾールである請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項１９】
チアジアゾールがアルキルジチオチアジアゾールである請求項１８に記載の燃料組成物。
【請求項２０】
銀基材の燃料計送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止する、あるいは銀基材の燃料計送信装置をガソリン又はディーゼル車両の燃料貯蔵タンク内にて新品同様の作動状態に修復する方法であって、ガソリン又はディーゼル機関車両を、主要量のガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素と下記の成分を含む燃料添加剤組成物とからなる燃料組成物を用いて作動させることからなる方法：
ａ）少なくとも１個の塩基性窒素原子と、ポリ（オキシアルキレン）アミンをガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素に可溶性にするのに充分な数のオキシアルキレン単位とを有するポリ（オキシアルキレン）アミンを少なくとも２０００重量ｐｐｍ、および
ｂ）少なくとも１０重量ｐｐｍのチアジアゾール化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン又はディーゼル車両用の燃料組成物に関するものである。特には、本発明は、客車や軽量トラックなどのガソリン又はディーゼル燃料で作動する車両の燃料貯蔵タンク内にて、燃料計の送信装置の問題を修正するのに有効な燃料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近市場に出回っている多数のガソリンに見られる有害な硫黄（元素およびメルカプタン類）が、銀を基材とする燃料計の送信装置部品に故障を引き起こすことが明らかになっているが、これらの送信装置部品は一般に、車両の燃料貯蔵タンク内に取り付けられてガソリンに直接さらされている。硫黄は、燃料計送信装置の重要な電気部品に腐食性の薄膜の生成を誘発し、それによって電気的連続性が途絶えて送信装置の不規則な作動または完全な停止に至る。多数の燃料計の送信装置の設計上、不規則な作動または停止は、車両の計器板の燃料計（運転者に見える）に不自然に高レベルの読み取りをもたらし、これは偶発的に車両の燃料切れを招くことがあり、よって、様々な運転条件の下で安全性と重大で密接な関係がある。
【０００３】
製品の燃料計の送信装置は一般に、硫黄腐食を受けやすい二個の重要な電気部品である、セラミック基板に取り付けられた抵抗グリッド部品と、抵抗グリッドの表面を機械的に移動して貯蔵タンクの燃料レベルを変える接触ワイパー部品とからなる。設計回路バイアスのために、燃料レベルの変化を伴う可変抵抗は可変電圧として示され、可変電圧は最終的に運転者に見えるように車両の燃料計の動きとして示される。送信装置の抵抗の増加は電圧の増加として現れ、また抵抗の減少は電圧の減少として現れる。電圧の増加は燃料貯蔵タンク内の燃料レベルの増大と相関関係があり、その燃料レベルは車両の計器板上の運転者に見える燃料計のレベルと一致する。
【０００４】
この問題は、販売店において保証に基づく修理の請求の続発を招いている。殆どの自動車の本来の装置製造者（ＯＥＭ）は、この問題を何等かの点で経験しているように思われる。この問題は一般に燃料計の送信装置の完全な交換を必要とし、ＯＥＭまたは車両所有者にとっては相当な出費である。あるＯＥＭは、送信装置の銀基材の部品を金合金の部品と取り換える方向で動いている。これは問題の一つの解決策ではあるが、非常に費用がかかって望ましいものではない。銀基材の部品は１９８８年に最初に市場に導入されたから、製造された車両は１５年以上にわたって、なおまだこの問題の影響を受けている。
【０００５】
例外的にひどいガソリンのバッチが市場に届く前に修正しようとして、製油所や分配ターミナルでは金属被膜生成添加剤を単独で大量のガソリンに添加している。これは、非常に費用のかかる方法であり、そして金属被膜生成添加剤の大半は車両の燃料タンクに達する前に燃料分配系統の壁で失われるから、限られた効果しかない。腐食防止用被膜生成剤の理想的な配達方法は売買後の濃縮パッケージに添加することであり、それによりパッケージを車両の燃料タンクに直接注入してガソリンと混合することになる。
【０００６】
ポリエーテルアミン燃料添加剤が、炭素質のエンジン堆積物の防止および抑制の目的で当該分野ではよく知られている。これらのポリエーテル添加剤は、ポリ（オキシアルキレン）「骨格」を有する、すなわち分子のポリエーテル部分が繰り返しのオキシアルキレン単位からなる。例えば、特許文献１には、主要部のガソリンの沸点範囲の沸点を有する炭化水素、および３０乃至２０００ｐｐｍの、分子量が約６００乃至１００００で少なくとも１個の塩基性窒素原子を持つ炭化水素ポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートを含む燃料組成物が開示されている。炭化水素ポリ（オキシアルキレン）部は、各オキシアルキレン単位に２〜５個の炭素原子を持つオキシアルキレン単位からなる。これらの燃料組成物は、燃焼室堆積物に寄与することなく吸入系統の清浄度を維持できると教示されている。しかし、開示物には、開示物に教示された濃度で銀基材の燃料計送信装置に関する硫黄関連の腐食問題が修正できるとは何も示唆されていない。
【０００７】
特許文献２には、エンジン堆積物の防止および抑制に有用なポリアルキルフェノキシアルカンとポリ（オキシアルキレン）アミンを含む燃料添加剤組成物が開示されている。
【０００８】
特許文献３には、フェノール誘導又はアルキルフェノール誘導のポリエーテルアルコールをアンモニアまたは第一級アミンで還元アミノ化することにより製造されたポリエーテルアミン及び／又はポリエーテルアミン誘導体を、百万分の１０乃至２０００重量部含むガソリン機関用燃料が開示されている。
【０００９】
特許文献４には、フェニル環のアルキル置換基が少なくとも４０個の炭素原子を有する長鎖アルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）アミンを、百万分の約５０乃至約２５００重量部含む燃料組成物が開示されている。
【００１０】
特許文献５には、炭化水素アミンと硫黄含有複素環式炭化水素化合物との反応により製造されたアミン−複素環式高分子添加剤を、多機能耐摩耗、腐食防止有効量で液体炭化水素可燃燃料中に含み、そして優れた高温分解、清浄度および清浄／分散性を示す燃料組成物が開示されている。
【００１１】
これらの参考文献は、主に炭素質エンジン堆積物の防止および抑制を取り扱っているが、銀基材の燃料計送信装置に対する硫黄関連の腐食損傷に関する問題は扱っていない。
【００１２】
【特許文献１】米国特許第４１９１５３７号明細書、１９８０年３月４日発行、ルイス、外
【特許文献２】米国特許第５８５１２４２号明細書、１９９８年１２月２２日発行、チャペック、外
【特許文献３】米国特許第５１１２３６４号明細書、１９９２年５月１２日発行、ラス、外
【特許文献４】米国特許第５７５２９９１号明細書、１９９８年５月１９日発行、プラバク
【特許文献５】米国特許第５８５３４３５号明細書、１９９８年１２月２９日発行、アベリー、外
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、燃料計の送信装置、特には銀基材の燃料計送信装置における問題の発生を、客車や軽量トラックのようなガソリン又はディーゼル燃料で作動する車両の燃料貯蔵タンク内にて回避するのに有効な燃料組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
特に、高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物とを組合せて、ガソリン又はディーゼル燃料などの炭化水素燃料に添加すると、燃料計送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止し、あるいは燃料計送信装置を新品同様の作動状態に修復できることを発見した。これはとりわけ驚くべきことである。なぜならば、本発明のポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物の組合せは、これら成分のどちらか単独の場合よりも、燃料計送信装置を新品同様の作動状態に修復するのにはるかに著しい効果があることが分かったからである。
【００１５】
従って、最も広い観点では本発明は、主要量のガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素、および下記の成分を含む燃料添加剤組成物からなる燃料組成物に関する：
ａ）少なくとも１個の塩基性窒素原子と、ポリ（オキシアルキレン）アミンをガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素に可溶性にするのに充分な数のオキシアルキレン単位とを有するポリ（オキシアルキレン）アミンを少なくとも２０００重量ｐｐｍ、および
ｂ）少なくとも１０重量ｐｐｍのチアジアゾール化合物。
【００１６】
また、本発明は、銀基材の燃料計の送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止する、あるいは銀基材の燃料計送信装置をガソリン又はディーゼル車両の燃料貯蔵タンク内にて新品同様の作動状態に修復する方法にも関する。この方法は、ガソリン又はディーゼル機関車両を、主要量のガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素と下記の成分を含む燃料添加剤組成物とからなる燃料組成物を用いて作動させることからなる：
ａ）少なくとも１個の塩基性窒素原子と、ポリ（オキシアルキレン）アミンをガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素に可溶性にするのに充分な数のオキシアルキレン単位とを有するポリ（オキシアルキレン）アミンを少なくとも２０００重量ｐｐｍ、および
ｂ）少なくとも１０重量ｐｐｍのチアジアゾール化合物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は特に、高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物の特別な組合せが、燃料添加剤としてガソリン又はディーゼル燃料などの炭化水素燃料に用いたときに、燃料計の送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止し、あるいは燃料計の送信装置、特に銀基材を用いた燃料計送信装置を車両の燃料貯蔵タンク内にて新品同様の作動状態に修復するという、驚くべき発見に基づいている。さらに、本発明の方法は、燃料計の送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止したり、あるいは銀基材を用いた燃料計送信装置をガソリン又はディーゼル車両の燃料貯蔵タンク内にて新品同様の作動状態に修復するために使用するのに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
上述したように、本発明は、燃料計の送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止し、あるいは燃料計の送信装置を新品同様の作動状態に修復するべく、車両の燃料貯蔵タンク内で使用するための、ポリ（オキシアルキレン）アミンとチアジアゾール化合物の組合せを高濃度で有する燃料組成物に関する。
【００１９】
本発明について詳細に述べる前に、以下の用語は、特に断わらない限りは以下の意味を有する。
【００２０】
［定義］
「アミノ」は、基：−ＮＨ2を意味する。
【００２１】
「炭化水素基」は、主として炭素と水素とからなる有機基を意味し、脂肪族、脂環式、芳香族またはそれらの組合せ、例えばアラルキルまたはアルカリールであってもよい。そのような炭化水素基は、脂肪族不飽和、すなわちオレフィン又はアセチレン不飽和を含んでいてもよいし、また少量のヘテロ原子、例えば酸素または窒素、または塩素などのハロゲンを含んでいてもよい。
【００２２】
「アルキル」は、直鎖および分枝鎖両方のアルキル基を意味する。
【００２３】
「ｐｐｍ／ｗ」は、活性成分の百万分の重量部を意味する。
【００２４】
［ポリ（オキシアルキレン）アミン］
本発明の燃料組成物のポリ（オキシアルキレン）アミン成分は、少なくとも１個の塩基性窒素原子と、ポリ（オキシアルキレン）アミンをガソリン又はディーゼル燃料の沸点範囲の沸点を有する炭化水素に可溶性にするのに充分な数のオキシアルキレン単位とを有するポリ（オキシアルキレン）アミンである。
【００２５】
本発明に使用するのに適したポリ（オキシアルキレン）アミンは、一般にオキシアルキレン単位を少なくとも約５個含み、好ましくは約５乃至１００個、より好ましくは約８乃至１００個、そして更に好ましくは約１０乃至１００個含んでいる。特に好ましいポリ（オキシアルキレン）アミンは、オキシアルキレン単位を約１０乃至２５個含んでいる。
【００２６】
本発明に用いられるポリ（オキシアルキレン）アミンの分子量は、一般に約５００乃至約１００００の範囲にあり、好ましくは約５００乃至約５０００の範囲にある。
【００２７】
本発明での使用に適したポリ（オキシアルキレン）アミン化合物としては、例えば米国特許第４２４７３０１号（ホーネン、１９８１年１月２７日発行）に開示されているような炭化水素ポリ（オキシアルキレン）ポリアミンが挙げられ、その開示内容も参照として本明細書の記載とする。これらの化合物は、ポリ（オキシアルキレン）部が、炭素原子数約２〜５のオキシアルキレン単位の炭化水素末端ポリ（オキシアルキレン）鎖を少なくとも１個含み、そしてポリ（オキシアルキレン）鎖が末端炭素原子により、アミン窒素原子数約２〜１２、炭素原子数約２〜４０で炭素対窒素比が約１：１と１０：１の間にあるポリアミンの窒素原子に結合している、炭化水素ポリ（オキシアルキレン）ポリアミンである。これら炭化水素ポリ（オキシアルキレン）ポリアミンの炭化水素基は、炭素原子約１〜３０個を含んでいる。これらの化合物の分子量は、一般に約５００乃至１００００の範囲にあり、好ましくは約５００乃至５０００、より好ましくは約８００乃至５０００の範囲にある。
【００２８】
上記の炭化水素ポリ（オキシアルキレン）ポリアミンは、例えば米国特許第４２４７３０１号に教示されているように、当該分野では知られている従来法により製造される。
【００２９】
本発明での使用に適したその他のポリ（オキシアルキレン）アミンとしては、ポリ（オキシアルキレン）部が、エピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンなどのエピハロヒドリンから誘導されたオキシアルキレンヒドロキシ型結合によりポリアミン部に結合している、ポリ（オキシアルキレン）ポリアミンがある。エピハロヒドリン誘導結合を持つこのタイプのポリ（オキシアルキレン）アミンについては、例えば米国特許第４２６１７０４号（ラングドン、１９８１年４月１４日発行）に記載されていて、その開示内容も参照として本明細書の記載とする。
【００３０】
エピハロヒドリン誘導のポリ（オキシアルキレン）ポリアミンを製造するのに使用できるポリアミンとしては、例えばアルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミン、ピペラジンなどの環状アミン、およびアミノ置換アミンを挙げることができる。ポリ（オキシアルキレン）部とポリアミン部の間にエピハロヒドリン誘導結合を持つポリ（オキシアルキレン）ポリアミンは、例えば米国特許第４２６１７０４号に教示されているように公知の方法を利用して製造される。
【００３１】
本発明に使用できる他のタイプのポリ（オキシアルキレン）アミンとしては、例えば米国特許第５０９４６６７号（シロヴィッツ、外、１９９２年３月１０日発行）に記載されているような高分枝鎖アルキルポリ（オキシアルキレン）モノアミンがあり、その開示内容も本明細書の内容とする。これらの高分子鎖アルキルポリ（オキシアルキレン）モノアミンは、下記一般式を有する：
【００３２】
Ｒ1−Ｏ−（Ｃ4Ｈ8Ｏ）aＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2
【００３３】
式中、Ｒ1は、炭素原子約１２〜４０個を含む高分子鎖アルキル基であり、好ましくはゲルベット縮合反応により誘導された炭素原子約２０個を持つアルキル基であり、そしてａは、３０までの数であり、好ましくは４〜８の数である。好ましいアルキル基は、下記式を有する炭素原子２０個を含むゲルベットアルコールから誘導される：
【００３４】
【化１】
2006057090.tif 000002
【００３５】
式中、Ｒ2は炭化水素鎖である。
【００３６】
上記の高分子鎖アルキルポリ（オキシアルキレン）モノアミンは、例えば米国特許第５０９４６６７号に開示されているように公知の方法を使用することにより製造される。
【００３７】
本発明の燃料組成物に使用するのに好ましいポリ（オキシアルキレン）アミンとしては、例えば米国特許第５１１２３６４号（ラス、外、１９９２年５月１２日発行）に記載されているような炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンがあり、その開示内容も参照として本明細書の記載とする。米国特許第５１１２３６４号に開示されているように、そのようなポリ（オキシアルキレン）モノアミンは、フェノール誘導又はアルキルフェノール誘導のポリ（オキシアルキレン）アルコールと、アンモニアまたは第一級アミンとの還元アミノ化により製造することができる。
【００３８】
さらに、上記の米国特許第４２４７３０１号（ホーネン）には、本発明の燃料組成物に使用するのに適した炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンも開示されている。特に、この特許の実施例６には、アンモニアとジメチルアミンから製造されたアルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）モノアミンが記載されている。
【００３９】
特に好ましいタイプの炭化水素ポリ（オキシアルキレン）モノアミンは、ポリ（オキシアルキレン）部がオキシプロピレン単位またはオキシブチレン単位、またはオキシプロピレン単位とオキシブチレン単位の混合物を含む、アルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）モノアミンである。ポリ（オキシアルキレン）部は、オキシブチレンを含んでいることが好ましい。アルキルフェニル部のアルキル基は、炭素原子数約１〜２４の直鎖又は分枝鎖アルキルであることが好ましい。特に好ましいアルキルフェニル部は、テトラプロペニルフェニル、すなわちアルキル基がプロピレン四量体から誘導された炭素原子数１２の分枝鎖アルキルであるものである。
【００４０】
［チアジアゾール化合物］
本発明に用いられるチアジアゾール化合物は一般に、下記一般式を有する：
【００４１】
【化２】
2006057090.tif 000003
【００４２】
式中、ｘおよびｙは独立に約１〜８の整数であり、そしてＲ3およびＲ4は独立にＨまたはＣ1〜Ｃ50の炭化水素基である。好ましくは、ｘおよびｙは独立に約１〜２の整数であり、そしてＲ3およびＲ4は独立にＨまたはＣ1〜Ｃ30の炭化水素基である。最も好ましいのは、ｘが２であり、ｙが１であり、Ｒ3がＣ1〜Ｃ20の炭化水素基であり、そしてＲ4がＨである化合物である。好ましくは、炭化水素基はアルキル基である。
【００４３】
本発明での使用が考えられる好ましいチアジアゾール組成物としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、およびそれらの混合物を挙げることができる。これらの化合物は以下に示す構造式を有する：
【００４４】
【化３】
2006057090.tif 000004
【００４５】
式中、Ｒ3およびＲ4は前に定義した通りである。
【００４６】
好ましいチアジアゾールとしては、アルキルチオチアジアゾールおよびアルキルジチオチアジアゾール、例えばエチル・コーポレーションより「ETHYL HITEC」として、およびベーカー・ペトロライト社より「TOLAD 9719」として市販されているものを挙げることができる。
【００４７】
［燃料組成物］
本発明に使用される燃料添加剤組成物は一般に、燃料計の送信装置のトラブル、特には銀基材の燃料計送信装置のトラブルを車両の燃料貯蔵タンク内で修復するために、炭化水素燃料に用いられる。燃料計送信装置が硫黄関連の腐食損傷を受けるのを防止したり、あるいは燃料計送信装置を新品同様の作動状態に修復するのに必要な添加剤の適正な濃度は、用いられる燃料の種類および問題の深刻さに依存する。この処理の利点は、最初に一回１タンク分の処理をした後は１２０００マイルに及ぶ車両運転の間、燃料計送信装置の防護を持続できることにある。
【００４８】
本発明の燃料添加剤組成物は、一般に炭化水素燃料に百万分の約２１００乃至１０２５０重量部（ｐｐｍ）の範囲の濃度で用いられ、好ましくは２１００乃至５０００ｐｐｍ／ｗ、より好ましくは約２１００乃至３５００ｐｐｍ／ｗの範囲の濃度で用いられる。
【００４９】
個々の成分に関しては、本発明の燃料添加剤組成物を含む炭化水素燃料は、ポリ（オキシアルキレン）アミン成分を一般に約２０００乃至１００００重量ｐｐｍ、好ましくは約２０００乃至５０００ｐｐｍ／ｗ、より好ましくは約２０００乃至４０００ｐｐｍ／ｗ含み、そしてチアジアゾール成分を約１０乃至２５０重量ｐｐｍ、好ましくは約２０乃至２００ｐｐｍ／ｗ、より好ましくは約２０乃至１００ｐｐｍ／ｗ含む。
【００５０】
本発明に用いられる燃料添加剤組成物は、沸点が約１５０°Ｆ乃至４００°Ｆ（約６５℃乃至２０５℃）の範囲にある不活性で安定な親油性の（すなわち、ガソリンに溶解する）有機溶剤を用いて、濃縮物として配合されることが好ましい。好ましくは、脂肪族又は芳香族炭化水素溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、またはもっと高沸点の芳香族炭化水素または芳香族シンナーが用いられる。炭化水素溶剤と組み合わせて、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等の炭素原子約３〜８個を含む脂肪族アルコールも、本発明の添加剤と一緒に使用するのに適している。濃縮物において添加剤組成物の量は、一般に約１０乃至約７０重量％の範囲にあり、好ましくは約１０乃至５０重量％、より好ましくは約２０乃至４０重量％の範囲にある。
【００５１】
ガソリン燃料において、その他の燃料添加剤も、本発明に用いられる添加剤組成物と一緒に用いることができ、例えば、ｔ−ブチルメチルエーテルなどの酸素生成剤、メチルシクロペンタジエニルトリカルボニルマンガンなどのアンチノック剤、および炭化水素アミンまたはスクシンイミドなどの他の清浄分散剤を挙げることができる。さらに、酸化防止剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、およびキャブレータ又は燃料噴射器清浄剤が存在していてもよい。
【００５２】
ディーゼル燃料において、その他公知の添加剤、例えば流動点降下剤、流動性向上剤、およびセタン価向上剤等も用いることができる。
【００５３】
燃料可溶性の不揮発性キャリヤ液又は油も、本発明に用いられる燃料添加剤組成物と併用することができる。キャリヤ液は、オクタン要求値の増加に大幅に寄与することなく、不揮発性残渣（ＮＶＲ）または燃料添加剤組成物の非溶剤液体分を実質的に増加させる、化学的に不活性な炭化水素可溶性液体媒体である。キャリヤ液は天然油であっても合成油であってもよく、例えば、鉱油、精製した石油、水素化及び非水素化ポリアルファオレフィンを含む合成ポリアルカン及びアルケン類、並びに合成ポリ（オキシアルキレン）誘導液体、例えば米国特許第４１９１５３７号（ルイス、外）に記載のもの、並びにポリエステル類、例えば米国特許第３７５６７９３号（ロビンソン）及び第５００４４７８号（ボーゲル、外）、およびヨーロッパ特許出願第３５６７２６号（１９９０年３月７日発行）及び第３８２１５９号（１９９０年８月１６日発行）に記載のものがある。
【００５４】
これらのキャリヤ液は、本発明に用いられる燃料添加剤組成物の担体として働くと思われる。
【００５５】
キャリヤ液は、一般に炭化水素燃料の約２５乃至約５０００重量ｐｐｍの範囲の量で、好ましくは燃料の１００乃至３０００ｐｐｍの範囲の量で用いられる。キャリヤ液と燃料添加剤組成物との比は、約０．２：１乃至約１０：１の範囲にあることが好ましく、より好ましくは約０．５：１乃至３：１の範囲にある。
【００５６】
燃料濃縮物に用いられる場合には、キャリヤ液は一般に約２０乃至６０重量％の範囲の量で、好ましくは約３０乃至５０重量％の範囲の量で存在する。
【実施例】
【００５７】
本発明について以下の実施例により更に説明するが、実施例は特に有利な方法の態様を示すものである。実施例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定するものではない。
【００５８】
以下の呼称は、特に断わらない限り実施例全体を通して適用される：
添加剤Ａ：  硫黄の多いパッケージと、平均分子量が約１６００のＣ12アルキルフェノキシポリ（オキシブチレン）アルコールの還元アミノ化により製造したＣ12アルキルフェノキシポリ（オキシブチレン）アミンとを含むベース燃料
添加剤Ｂ：  硫黄の多いパッケージと、アルキルジチオチアジアゾール（ベーカー・ペトロライト社製Tolad 9719）とを含むベース燃料
【００５９】
［実施例１］
４台の試験車両を、非常に硫黄の多いガソリンに同時に、以下に記載するような試験パッケージをそれぞれ添加しながらタンク満杯で２杯分運転した。
【００６０】
表１に示すエンジン規格を有する４台のＭＹ１９９８（年式モデル）のシボレー・ルミナ車両にて、試験を遂行した：
【００６１】
表  １：  ＭＹ１９９８シボレー・ルミナエンジン規格
内径（ｍｍ）：        ８９．０
ストローク（ｍｍ）：  ８４．０
排気量（ｃｍ3）：     ３１００
圧縮比：              ９．５：１
【００６２】
４車両に使用した試験用ベースガソリンは、表２に列挙した性状を有する市販のカリフォルニア・プレミアム無鉛ガソリン（酸素化剤無し）であった。４車両全てに使用した試験燃料は、厳しい試験とするために、汚れ付着用の硫黄の多いパッケージもガソリンに添加されて含んでいた。硫黄の多いパッケージは、元素硫黄１６ｐｐｍとメルカプタン硫黄２０ｐｐｍを含んでいた。各車両は、対照標準を除いて、硫黄の多いパッケージに加えて添加剤パッケージを含んでいた。ここでは、１つの対照車両燃料と３つの添加剤入り燃料を燃料１、燃料２、燃料３および燃料４と呼ぶことにする。表３に、燃料を規定する。評価を行う前に、４試験車両を規定された市街−郊外試験用環状路で各試験燃料タンク満杯で２杯分運転した。
【００６３】
表  ２：  試験用カリフォルニア・プレミアム無鉛ベースガソリン
レギュラーＦＩＡＭ（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）
芳香族炭化水素：            ２２．５００容量％
オレフィン類：              １２．０００容量％
飽和物：                    ６５．５００容量％
未洗浄ガム：                  ３４．０００ｍｇ／１００ｍｌ
洗浄ガム：                    １．０００ｍｇ／１００ｍｌ
酸化安定性：                  ２４．０００時間
Ｔ９０（ＡＳＴＭ Ｄ８６）：   ３０８．３°Ｆ
リード蒸気圧（ＲＶＰ）：      ７．０１０ｐｓｉ
硫黄：                        ＜６ｐｐｍ／ｗ
【００６４】
表  ３：  試験燃料の明細
燃料１：  硫黄の多いパッケージを含む添加剤無しのベース燃料
燃料２：  硫黄の多いパッケージと、平均分子量約１６００のＣ12アルキルフェノキシポリ（オキシブチレン）アルコールの還元アミノ化により製造したＣ12アルキルフェノキシポリ（オキシブチレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とを含むベース燃料
燃料３：  硫黄の多いパッケージと、アルキルジチオチアジアゾール（ベーカー・ペトロライト社製Tolad 9719）（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）とを含むベース燃料
燃料４：  硫黄の多いパッケージと、Ｃ12アルキルフェノキシポリ（オキシブチレン）アミン（３０００ｐｐｍ／ｗ）＋アルキルジチオチアジアゾール（ベーカー・ペトロライト社製Tolad 9719）（３６ｐｐｍ／ｗ）とを含むベース燃料
【００６５】
タンク満杯で２杯分の試験燃料の終了時点で、各車両の燃料計送信装置の信号を記録して解析した。まず、タンクを清浄な試験燃料（硫黄の多いパッケージ未添加で添加剤無しの）で再度満たし、次いでドレーン（排出）・シーケンスを空タンク時点まで記録することにより、２０分の追跡記録を遂行した。使用した清浄なガソリンは表２に記載した性状を有していた。タンクから車両外部のポンプで排出させた。ドレーン・シーケンスの間、TEAC RD130TEデジタル・オーディオテープ工学記録計を使用して、各燃料計送信装置のアナログ電圧信号を記録した。アナログ信号のデジタル・サンプル速度は４８０００サンプル毎秒であった。アナログの電気波形を定量化するために、記録計のTEAC QUIK-VUデータ解析用ソフトウェア・パッケージを使用した。ソフトウェアにより、波形のＡＣ連結（波形のＤＣ成分を差し引いた）ＲＭＳ電圧値（二乗平均平方根：全サンプル点の二乗の合計を測定したサンプル数で割ったものの平方根）と、その間中波形が与えた最大及び最小電圧値の両方が得られた。ここでは、最大値と最小値間の電圧の大きさの差を最大−最小デルタ電圧値と呼ぶことにする。追跡記録において、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより改変されている。
【００６６】
表４に、データをまとめて示す。示した％減少数値は、対照標準の場合（燃料１）に対してである。驚くべきことに、現れた％ＲＭＳ電圧減少は燃料４で最も大きく、燃料４のパッケージに含まれた２成分の間で相乗作用があることを示している。また、同じ相乗作用が燃料４の最大−最小デルタ電圧でも観測され、この場合に燃料４は、燃料４の２つの添加剤成分を別々に含ませて組合せとはしなかった燃料２および燃料３に比べて、５−６％減少という改善を示している。
【００６７】
表  ４：  燃料計送信装置の清浄化データ
──────────────────────────────────
燃料    ＲＭＳ(Ｖ)    減少(％)*   最大/最小デルタ(Ｖ)   減少(％)
──────────────────────────────────
１     ０．５２９                    ３．３２７
２     ０．３９２    ２５．９        ２．６１７        ２１．３
３     ０．３９０    ２６．３        ２．６６２        ２０．０
４     ０．３７１    ２９．９        ２．４６１        ２６．０
──────────────────────────────────
*）対照標準に対して。
【００６８】
上記の試験結果は、ポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とチアジアゾール化合物（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）との組合せを高濃度で有する本発明の燃料添加剤組成物を、燃料添加剤として車両の燃料貯蔵タンクに用いると、銀基材を用いた燃料計送信装置では硫黄関連の腐食損傷を防止できることを示唆している。
【００６９】
［実施例２］
ＭＹ２０００フォード・エクスペディション燃料計送信装置を、清浄化試験で高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とチアジアゾール化合物（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）の組合せをタンク満杯で２杯分運転したところ、新品同様の状態に修復した。処理前には、燃料計は不規則で不自然に高い読み取りを示した。表５に、ＭＹ２０００フォード・エクスペディションのエンジン規格を示す。「清浄化」試験に使用した試験用ベースガソリンは、酸素化剤を含まないカリフォルニア・プレミアム無鉛ガソリンであり、表６にその性状を記載する。２タンク分の添加剤入り清浄化試験を開始する前に、車両の燃料計送信装置のアナログ電気信号を記録して解析した。まず、タンクを清浄な試験燃料（添加剤無し）で再度満たし、次いでドレーン・シーケンスを空タンク時点まで記録することにより、１時間の追跡記録を遂行した。使用した清浄なガソリンは表６に記載した性状を有した。タンクから車両外部のポンプで排出させた。ドレーン・シーケンスの間、TEAC RD130TEデジタル・オーディオテープ工学記録計を使用して、各燃料計送信装置のアナログ電圧信号を記録した。アナログ信号のデジタル・サンプル速度は４８０００サンプル毎秒であった。アナログの電気波形を定量化するために、記録計のTEAC QUIK-VUデータ解析用ソフトウェア・パッケージを使用した。ソフトウェアにより、波形のＡＣ連結（波形のＤＣ成分を差し引いた）ＲＭＳ電圧値（二乗平均平方根：全サンプル点の二乗の合計を測定したサンプル数で割ったものの平方根）と、その間中波形が与えた最大及び最小電圧値の両方が得られた。最大値と最小値間の電圧の大きさの差を、ここでは最大−最小デルタ電圧値と呼ぶことにする。追跡記録において、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより改変されている。
【００７０】
一旦車両の燃料計送信装置信号が最初に記録されたなら、車両を添加剤入り試験燃料でタンク満杯で２杯分運転した。タンク満杯で２杯分の添加剤入り試験燃料の終了時点で、上述したように試験開始前と同様にして車両の燃料計送信装置信号を再度記録して解析した。この燃料計送信装置信号の記録を、添加剤入り清浄化の開始前に最初に行った記録と比較した。追跡記録において、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより変動する。
【００７１】
表７に、その結果をまとめて示す。タンク満杯で２杯分の添加剤入りガソリンで、燃料計送信装置は修復されて正常な作動状態になった。この結果は、非常に驚くべきことで予測し得なかったことであり、燃料計送信装置を作動上正常な状態に劇的に修復できることを示している。
【００７２】
表  ５：  ＭＹ２０００フォード・エクスペディションエンジン規格
内径（ｍｍ）：        ９０．２
ストローク（ｍｍ）：  ９０．０
排気量（ｃｍ3）：     ４６００
圧縮比：              ９．０：１
【００７３】
表  ６：  試験用カリフォルニア・プレミアム無鉛ベースガソリン
レギュラーＦＩＡＭ（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）
芳香族炭化水素：            ２２．５００容量％
オレフィン類：              １２．０００容量％
飽和物：                    ６５．５００容量％
未洗浄ガム：                  ３４．０００ｍｇ／１００ｍｌ
洗浄ガム：                    １．０００ｍｇ／１００ｍｌ
酸化安定性：                  ２４．０００時間
Ｔ９０（ＡＳＴＭ Ｄ８６）：   ３０８．３°Ｆ
リード蒸気圧（ＲＶＰ）：      ７．０１０ｐｓｉ
硫黄：                        ＜６ｐｐｍ／ｗ
【００７４】
表  ７：  フォード・エクスペディション燃料計送信装置の清浄化データ
燃料計送信装置のアナログ電圧１時間追跡データ
──────────────────────────────────
ＲＭＳ(Ｖ)   減少(％)*  最大/最小デルタ(Ｖ)  減少(％)
──────────────────────────────────
試験開始     ０．３５６                  ３．１４６
試験終了     ０．３１７   １１．０       １．３２３       ５７．９
──────────────────────────────────
*）試験開始値に対して。
【００７５】
この結果は、処理前には燃料計が不規則で不自然に高い読み取り値を示したことを示した。処理後には、表７に示したデータが証明するように、燃料計は修復されて正常な作動状態になった。これらの結果は驚くべきことであると共に、予測し得なかったことである。
【００７６】
［実施例３］
２台のＭＹ１９９８シボレー・ルミナ車両にまず、添加剤濃縮物を投与し（最初１回だけの投与）、次いで市場のやや厳しい市販プレミアム無鉛ガソリンで１２０００マイル運転した。表８に、２台の試験車両のエンジン規格を列挙する。使用した試験用ベースガソリンは表９に記載するものと同じガソリンであったが、さらに、試験の腐食を増し、また市場の硫黄のやや多い燃料を再現するために、このガソリンに元素硫黄を１ｐｐｍ加えた。
【００７７】
試験の開始時点で、まず１台の車両には、ポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）のみをタンク満杯で１杯分を投与した。ここでは、これを燃料５と呼ぶことにする。もう１台の車両には、高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とチアジアゾール化合物（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）の組合せをタンク満杯で１杯分を投与した。これを燃料６と呼ぶことにする。両方の車両に濃縮物が添加されたのは試験の間中１回だけである。表１０に、燃料５および燃料６を記載する。次に、車両を一緒に規定された道路コース上で１２０００マイル運転し、その時点で試験を終了した。
【００７８】
表  ８：  ＭＹ１９９８シボレー・ルミナエンジン規格
内径（ｍｍ）：        ８９．０
ストローク（ｍｍ）：  ８４．０
排気量（ｃｍ3）：     ３１００
圧縮比：              ９．５：１
【００７９】
表  ９：  試験用カリフォルニア・プレミアム無鉛ベースガソリン
レギュラーＦＩＡＭ（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）
芳香族炭化水素：            ２２．５００容量％
オレフィン類：              １２．０００容量％
飽和物：                    ６５．５００容量％
未洗浄ガム：                  ３４．０００ｍｇ／１００ｍｌ
洗浄ガム：                    １．０００ｍｇ／１００ｍｌ
酸化安定性：                  ２４．０００時間
Ｔ９０（ＡＳＴＭ Ｄ８６）：   ３０８．３°Ｆ
リード蒸気圧（ＲＶＰ）：      ７．０１０ｐｓｉ
硫黄：                        ＜６ｐｐｍ／ｗ
【００８０】
表１０：  試験開始時の１タンク分の添加剤入り燃料の明細
燃料５：  添加剤Ａ（３０００ｐｐｍ／ｗ）
燃料６：  添加剤Ａ（３０００ｐｐｍ／ｗ）＋添加剤Ｂ（ベーカー・ペトロライト社製Tolad 9719）（３６ｐｐｍ／ｗ）
【００８１】
４個の銀クーポンと４個の銅クーポンをステンレス鋼製トレーに貼り付け、それを各車両の燃料タンクの底部に燃料に浸かるように配置した。各クーポンはトレーからも相互にも電気的に隔離した。銀クーポンは、ＩＰ２２７／８２規格（銀ストリップ腐食試験）通りに見積もって製造した。銀クーポンは全て、この方法で製造し、表１２に示す「銀ストリップ分類」評価尺度を使用して評価を行った。銀評価値では、「０」は曇りが無く、一方「４」は黒ずみを示す。銅クーポンは、表１３に示す「銅ストリップ腐食基準」を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１３０規格通りに評価したが、この基準は、評価値と各値に関係する個々の銅ストリップの変色を視覚的に示す銅ストリップの見本板である。この尺度では、最も清浄な評価は１Ａ（曇りが無いか、または僅か）であり、最も曇った評価は４Ｃ（黒ずみ）である。表１１に、使用したクーポンの特徴を記す。
【００８２】
表１１：  試験用銀及び銅四角形クーポンの特徴
長さと幅：            ０．７５インチ
厚さ：                ０．０３２インチ
銅純度：              ９９．９％純粋
（ＡＳＴＭ Ｂ３７０に従って製造）
銀純度：              ９９．９％純粋
（ＭＩＬ−Ｓ−１３２８２）
【００８３】
表１２：  銀クーポン評価値の定義
分類 表示 記述
０     曇り無し      ことによると光沢が極僅かに失われていること以外は、磨き立                        てのストリップ同様
１     若干の曇り    ストリップの薄褐色又は白色の変色（下記注意参照）
２     中位          青又は藤色などの曇った孔雀色あるいはやや濃い黄褐色の着色                        （下記注意参照）
３     若干の黒ずみ  表面に黒又は灰色の点及び斑点、あるいは黒色堆積物の均一な                        薄膜
４     黒ずみ        剥れを伴う又は伴わない均一なひどい黒ずみ
注意：分類１と２で述べた褐色の着色を区別するには、タービン燃料の熱安定性用のＡＳＴＭ又はＣＲＣ色基準（ＡＳＴＭ Ｄ−１２６６０）を使用すべきである。ＡＳＴＭ又はＣＲＣ４番よりも薄い褐色着色はいずれも分類１と評価すべきである。
【００８４】
表１３：  銅クーポン評価値の定義
分類 表示 記述1
磨き立てストリップ2
１     若干の曇り    ａ）淡いオレンジ色、磨き立てストリップとほぼ同じ
ｂ）濃いオレンジ色
２     中位の曇り    ａ）赤紫色
ｂ）薄紫色
ｃ）赤紫色の上に薄紫色又は銀色又は両方を重ねた多色
ｄ）銀色
ｅ）真ちゅう色又は金色
３     濃い曇り      ａ）真ちゅう色のストリップ上に広がった赤紫色
ｂ）赤色及び緑色（孔雀色）が見える多色、灰色は無し
４     腐食          ａ）光沢のある緑色が僅かに見える澄んだ黒色、濃い灰色又は                            褐色
ｂ）石墨色又は光沢の無い黒色
ｃ）つやのある黒色または漆黒色
1：ＡＳＴＭ銅ストリップ腐食基準は、これらの記述の特徴を持つストリップの着色複製品である。
2：磨き立てストリップは、試験実施前の適正に磨いたストリップの外観を示す指標としてだけ一連の中に含まれるが、試験後は全然腐食していないサンプルであってもこの外観を模写することはできない。
【００８５】
試験で車両を運転したときに、２０００マイル毎にクーポンを取り出して評価を行った。表１４に、６０００マイルの検査時点でのクーポン評価をまとめて提示する。最初に添加剤入りの燃料５を投与した車両からのクーポンはひどく曇っていることが分かり、一方、最初に添加剤入りの燃料６を投与した車両からのクーポンは色が鮮やかで光沢があることが分かる。これは、非常に驚くべきことで予測し得なかったことであり、そして燃料６が銀及び銅クーポンに、最初に燃料６にタンク１杯分さらしてからほぼ６０００マイル後でも腐食防護をもたらすことを示している。表１４には、燃料６の銀評価値「０」は曇り無しであるが、燃料５は中位の曇り（２）であり、また銅クーポンについては燃料６は「１Ａ」（曇り無し又は僅か）と評価されるが、燃料５は「１Ｂ」（濃いオレンジ色）と評価されている。
【００８６】
表１４：  ６０００マイルでの銀及び銅クーポンの評価
──────────────────────────────────
燃料            銀クーポン                    銅クーポン           
Ａ     Ｂ     Ｃ     Ｄ      Ｅ      Ｆ      Ｇ      Ｈ
──────────────────────────────────
５      ３     ３     ３     ３     １Ｂ    １Ｂ    １Ｂ    １Ｂ
６      ０     ０     ０     ０     １Ａ    １Ａ    １Ａ    １Ａ
──────────────────────────────────
【００８７】
さらに、各２０００マイルの検査時点で燃料計送信装置のアナログ電圧信号の記録を行った。まず、タンクを清浄な試験燃料で再度満たし、次いでドレーン・シーケンスを空タンク時点まで記録することにより、２０分の追跡記録を遂行した。使用した清浄なガソリンは表９に記載した性状を有した。タンクから車両外部のポンプで排出させた。ドレーン・シーケンスの間、TEAC RD130TEデジタル・オーディオテープ工学記録計を使用して、各燃料計送信装置のアナログ電圧信号を記録した。アナログ信号のデジタル・サンプル速度は４８０００サンプル毎秒であった。アナログの電気波形を定量化するために、記録計のTEAC QUIK-VUデータ解析用ソフトウェア・パッケージを使用した。ソフトウェアにより、波形のＡＣ連結（波形のＤＣ成分を差し引いた）ＲＭＳ電圧値（二乗平均平方根：全サンプル点の二乗の合計を測定したサンプル数で割ったものの平方根）と、その間中波形が与えた最大及び最小電圧値の両方が得られた。最大値と最小値間の電圧の大きさの差を、ここでは最大−最小デルタ電圧値と呼ぶことにする。
【００８８】
表１５に、１２０００マイルの検査における燃料計送信装置信号の記録解析データをまとめて示す。表示する％減少値は、燃料５の値に対する燃料６の値についてである。追跡記録において、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより改変されている。これらの結果は、非常に驚くべきことで予測し得なかったことであり、そして燃料６が１回の投与で１２０００マイルにわたって、燃料計送信装置を硫黄腐食から保護して正常な状態に維持できることを明らかにしている。
【００８９】
表１５：  １２０００マイルでの燃料６の持続性
燃料計送信装置のアナログ２０分追跡データ
──────────────────────────────────
ＲＭＳ(Ｖ)    減少(％)*   最大/最小デルタ(Ｖ)   減少(％)
──────────────────────────────────
燃料５    ０．５０５                    ３．２０３
燃料６    ０．３９７    ２１．４        ２．６６８        １６．７
──────────────────────────────────
*）燃料５に対して。
【００９０】
実施例３の結果が示すように、高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とチアジアゾール化合物（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）の組合せは、１２０００マイルに渡って燃料計送信装置を硫黄関連の腐食から保護し通した。さらに、この組合せを用いた車両ではガソリンタンク内に放置した銀及び銅クーポンは、６０００マイルに渡って色が鮮やかで光沢がある状態であったが、一方、最初にポリ（オキシアルキレン）アミンのみを投与した車両では、６０００マイルで若干黒ずんで曇ったクーポンを示した。これらの結果は驚くべきことで予測し得なかったことである。
【００９１】
［実施例４］
本発明に用いられる高濃度（３０００ｐｐｍ／ｗ）のポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ）は単独でも、硫黄腐食により損傷した燃料計送信装置を正常な作動状態に修復することができる。従来の堆積物抑制添加剤又は添加剤濃縮物では、これまで一度も有効に清浄に維持したり、あるいは非炭素質堆積物を清浄化できることを示していないので、このことは驚くべきことであり、予測し得なかったことである。しかし、高濃度のポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）とチアジアゾール化合物（添加剤Ｂ、３６ｐｐｍ／ｗ）の組合せだけが、実施例３に記載したように、硫黄腐食問題が起きるのを防いで長期間にわたって予防することができる。
【００９２】
５台のＭＹ１９９８シボレー・ルミナ車両をまず、硫黄汚染のひどい燃料系統にさらして燃料計送信装置の故障を引き起こさせた。次いで、燃料計送信装置信号の修復を明らかにするために、４台の車両（ここでは、車両１、車両２、車両３および車両４と呼ぶ）には、ポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）をタンク満杯で１杯分投与し、また１台の車両（ここでは、車両５と呼ぶ）には、ポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ）を１９２ｐｐｍ／ｗ投与した。燃料計送信装置の完全な修復にはポリ（オキシアルキレン）アミンの高濃縮物投与が必要であることを明らかにするために、車両５には車両１−４よりもずっと低い濃度でポリ（オキシアルキレン）アミンを投与した。表１６に、使用した試験車両のエンジン規格を記す。車両に使用した試験用ベースガソリンは、表１７に列挙した性状を有する市販のカリフォルニア・レギュラー無鉛ガソリン（酸素化剤無し）であった（この試験用ベースガソリンが市販の堆積物抑制添加剤を含んでいなかったことに留意されたい、これが表１７で未洗浄ガム値が低い理由である）。試験を厳しいものにするために、汚れ付着用試験燃料は硫黄の多いパッケージもガソリンに添加されて含んでいた。この硫黄の多いパッケージは、元素硫黄１６ｐｐｍとメルカプタン硫黄２０ｐｐｍを含んでいた。汚れ付着シーケンスでは、試験車両を前記の試験用市街−郊外環状路で苛酷な試験燃料タンク満杯で２杯分運転した。ポリ（オキシアルキレン）アミンを用いた１タンクの清浄化を開始する前に、各車両の燃料計送信装置のアナログ電圧信号を記録し解析した。まず、タンクを清浄な試験燃料（表１７に記載したのと同じガソリンであるが、硫黄の多いパッケージは添加されていない）で再度満たし、次いでタンクのドレーン・シーケンスを空タンクレベルまで記録することにより、燃料計送信装置の２０分の追跡記録を行なった。タンクから車両外部のポンプで排出させた。ドレーン・シーケンスの間、TEAC RD130TEデジタル・オーディオテープ工学記録計を使用して、燃料計送信装置のアナログ電圧信号を記録した。アナログ信号のデジタル・サンプル速度は４８０００サンプル毎秒であった。アナログの電気波形を定量化するために、記録計のTEAC QUIK-VUデータ解析用ソフトウェア・パッケージを使用した。ソフトウェアにより、波形のＡＣ連結（波形のＤＣ成分を差し引いた）ＲＭＳ電圧値（二乗平均平方根：全サンプル点の二乗の合計を測定したサンプル数で割ったものの平方根）と、その間中波形が与えた最大及び最小電圧値の両方が得られた。最大値と最小値間の電圧の大きさの差を、ここでは最大−最小デルタ電圧値と呼ぶことにする。追跡記録において、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより変動している。
【００９３】
これらの清浄化記録を最初に開始した後に、各車両を、ポリ（オキシアルキレン）アミン（添加剤Ａ、３０００ｐｐｍ／ｗ）を含むレギュラー無鉛ガソリン（表１７に記載）タンク満杯で１杯分運転した。このタンク１杯分のポリ（オキシアルキレン）アミンの終了後に、まずタンクを清浄な試験燃料（表１７に記載したのと同じガソリンであるが、硫黄の多いパッケージは添加されていない）で再度満たし、次いでドレーン・シーケンスを空タンクレベルまで記録することにより、燃料計送信装置の２０分の追跡記録を再度行なった。表１８に、燃料計送信装置のアナログ記録データをまとめて示す。データは、４回の試験全ての場合において、車両の燃料計に過った燃料レベル表示を与えていた不規則な燃料計送信装置信号が、タンク１杯分のポリ（オキシアルキレン）アミン濃縮物の使用によって、正常な作動状態に修復されたことを示している。追跡記録では、ＡＣ連結ＲＭＳ電圧の値が大きいほど、あるいは最大−最小デルタ電圧の値が大きいほど、送信装置信号は表面汚れにより変動している。
【００９４】
表１６：  ＭＹ１９９８シボレー・ルミナエンジン規格
内径（ｍｍ）：        ８９．０
ストローク（ｍｍ）：  ８４．０
排気量（ｃｍ3）：     ３１００
圧縮比：              ９．５：１
【００９５】
表１７：  試験用レギュラー無鉛ベースガソリン
レギュラーＦＩＡＭ（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）
芳香族炭化水素：            ３２．０００容量％
オレフィン類：              ８．３０容量％
飽和物：                    ５９．７０容量％
未洗浄ガム：                  ２．００ｍｇ／１００ｍｌ
洗浄ガム：                    １．０００ｍｇ／１００ｍｌ
酸化安定性：                  ２４．０００時間
Ｔ９０（ＡＳＴＭ Ｄ８６）：   ３５１．１°Ｆ
リード蒸気圧（ＲＶＰ）：      １１．６４ｐｓｉ
硫黄：                        ２０ｐｐｍ／ｗ
【００９６】
表１８：  ポリ（オキシアルキレン）アミンを用いた
４台のシボレー・ルミナ車両の燃料計送信装置の清浄化
燃料計送信装置のアナログ電圧２０分追跡データ
ＳＯＴ＝試験開始
ＥＯＴ＝試験終了
最大/最小
ＲＭＳ(Ｖ)    減少*  デルタ(Ｖ)    減少* 
車両１  ＳＯＴ    ０．４５２                  ２．８８６
ＥＯＴ    ０．３５２    ２２．１％    １．２４８    ５６．８％
車両２  ＳＯＴ    ０．４５１                  ３．０６２
ＥＯＴ    ０．３６８    １８．４％    １．２９８    ５７．６％
車両３  ＳＯＴ    ０．４３１                  ２．８２１
ＥＯＴ    ０．３５５    １７．６％    １．３６１    ５１．８％
車両４  ＳＯＴ    ０．４６１                  ２．７４７
ＥＯＴ    ０．３６９    ２０．０％    １．３７１    ５０．１％
車両５  ＳＯＴ    ０．４６２                  ２．０２９
ＥＯＴ    ０．４２４      ８．２％    １．６７３    １７．５％
*）ＳＯＴ値に対して。
【００９７】
実施例４は、ポリ（オキシアルキレン）アミン濃縮物は単独でも、不規則に作動する燃料計送信装置を修復して正常な作動にすることを明らかにしている。これは非常に驚くべきことで予測し得なかったことである、というのは、従来の堆積物抑制添加剤又は添加剤濃縮物ではこれまで一度も、燃料計送信装置を有効に清浄に維持したり、あるいは燃料計送信装置の非炭素質堆積物を車両の燃料貯蔵タンク内で清浄化できることを示したことがなかったからである。