(57)【要約】【課題】  定着でのオイル塗布機構を簡素化し、小粒径トナーに対応したイエロートナーで、広い色再現性、耐光性、安全性をかねそなえたトナーを提供すること。【解決手段】  乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーであって、該トナーは、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、バインダー樹脂、離型剤を含み、重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とするイエロートナー。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーであって、該トナーは、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、バインダー樹脂、離型剤を含み、重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とするイエロートナー。
【請求項２】
重量平均粒径Ｄ４が３．０〜６．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．４ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
トナー中のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の量が５〜３０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロートナー。
【請求項４】
前記バインダー樹脂が分岐構造を含むことを持徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項５】
前記バインダー樹脂の主成分がポリエステル樹脂で、離型剤の主成分がエステルワックスもしくは、カルナバワックスであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナーを用いたことを特徴とする乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３を着色剤の主成分としたシアントナー、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２もしくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖａｏｌｅｔ  １９を着色剤の主成分としてマゼンタを用いたことを特徴とする乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーおよび乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーは、ドイツのブルーエンジェルマークに対応したベンチジンが発生しない安全性の高い各種の着色剤が数多く提案されている。
特許文献１、特許文献２、特許文献３では、トナー用のイエロー顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０が提案されている。特許文献４ではソルベントイエロー１６２、特許文献５ではモノアゾ系イエロー顔料が提案されている。
しかしながら、これらの材料では、機械の小型化および高画質化に必要な、小粒径オイルレスカラートナーでは、広い色再現範囲が得られない。
【０００３】
乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置は、高精細な高画質に対応するため、８．０μｍ以下にトナーを小粒径化している。このトナーの小粒径化に伴い、小粒径化する前のトナーと同等の着色度である場合は、トナー層の個数が多くなり、チリが発生し易くなる。小粒径トナーでは、トナーの顔料濃度を大きくして、着色度を上げ、付着量を減らし、トナー層の個数を減らし、トナーチリを防いでいる。この顔料濃度を上げることにより、顔料の分散が落ち色再現範囲が低下する。更に定着部を簡素化するため、トナー中に離型剤を含有させて、定着部のオイル塗布機構を簡素化させている。このトナー中の離型剤により、トナーの光透過性が悪くなり、色再現範囲が低下する。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２３０６０７号公報
【特許文献２】特開平６−２６６１６３号公報
【特許文献３】特開平１０−２６８５７２号公報
【特許文献４】特開平８−８７１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので、定着でのオイル塗布機構を簡素化し、小粒径トナーに対応したイエロートナーで、広い色再現性、耐光性、安全性をかねそなえたトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、本発明の（１）「乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーであって、該トナーは、少なくとも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、バインダー樹脂、離型剤を含み、重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とするイエロートナー」、（２）「重量平均粒径Ｄ４が３．０〜６．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．４ｍｇ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載のイエロートナー」、（３）「トナー中のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の量が５〜３０重量％であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のイエロートナー」、（４）「前記バインダー樹脂が分岐構造を含むことを持徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のイエロートナー」、（５）「前記バインダー樹脂の主成分がポリエステル樹脂で、離型剤の主成分がエステルワックスもしくは、カルナバワックスであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のイエロートナー」によって解決される。
また、上記課題は、本発明の（６）「前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のイエロートナーを用いたことを特徴とする乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置」、（７）「前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のイエロートナー、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３を着色剤の主成分としたシアントナー、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２もしくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖａｏｌｅｔ  １９を着色剤の主成分としてマゼンタを用いたことを特徴とする乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置」によって解決される。
【発明の効果】
【０００７】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、小粒径のイエロートナーに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５を用いること等により、トナー中の顔料濃度が高くかつバインダー樹脂中への分散性に優れ、Ｌ＊値、Ｃ＊値が大きく明るく鮮やかで広い色再現を有し耐光性に優れたカラー画像を形成することができ、耐光性、安全性に優れたイエロートナー、及びこのトナーを用いる乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置が提供されるという極めて優れた効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置は、トナー粒径を細かくするほど、高精細な画像が得られる。トナーの重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍ、更に好ましくは、３．０〜６．０μｍにすると、高精細な画像が得られる。トナーの重量平均粒径Ｄ４が８．０μｍを超える場合は、画像を形成するトナー粒子が大きく、細かな感光体上の潜像を忠実に現像することが難しくなる。また、トナーの重量平均粒径Ｄ４が２．０μｍ未満の場合は、トナー表面の物性影響が大きくなり、トナー同士の凝集が強くなり、トナーのハンドリングが困難になり、画像形成上の問題が大きくなる。また、粒径が小さいために、トナーが舞い上がり易く、人体呼吸器官へ入り込み易くまた体内からトナーが出にくくなり、安全性の面で問題となることも懸念される。
【０００９】
本発明のトナーは、従来のトナーに比較して粒径が小粒径であるため、トナーの着色度を大きくしている。
ある程度の画像濃度を出すには、一定量のトナー付着量が必要になる。トナー粒径が小さくなると、一定量のトナーを付着させる際に、垂直方向へのトナー個数が多くなり、トナー層が不安定になる。このため、トナーが飛び散りやすくなり、不鮮明な画像になりやすい。特に、フルカラー画像では、色々な色を出すために、トナーを重ね合わせるので、トナー層が厚くなり、さらにトナーがチリ易くなる。
そこで本発明では、トナー中の顔料濃度を高くして、低付着量で高い画像濃度を出すようにして、垂直方向のトナー個数を低減し、画像チリの防止を行なっている。
【００１０】
具体的には、イエローのベタの画像として認識できる画像濃度は最低で約１．３である。トナー付着量が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲で画像濃度１．３がでる着色度であれば、トナーの飛び散りを低減できる。また、トナー重量平均粒径Ｄ４が３．０〜６．０μｍである場合は、トナー付着量が０．１〜０．４ｍｇ／ｃｍ２で、画像濃度１．３が出る着色度であれば、トナーの飛び散りを低減できることが本発明において見い出された。
【００１１】
本発明の画像形成装置では、紙等にトナーを転写した後、ヒートローラー、ヒートフィルム、ヒートベルトなどを備えた定着機により、トナーに圧力と熱を加え、トナーを溶融して画像を定着する。本発明のトナーは、トナー中に離型剤を含有させることにより、ヒートローラー、ヒートフィルム、ヒートベルトとの離型性を高めることにより、オイル塗布機構を簡略化している。定着機によってはオイル塗布機構をまったく取り除いたものや、オイルタンクからオイルを塗布するのでなく、オイルを含浸したローラーやシートを使用して微量塗布するような簡略化した機構のものがある。
乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置では、コスト、使い易さの点から、小型化が重要な要素となっており、オイル塗布機構を簡素化した定着機が必要になっている。
【００１２】
重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍであり、イエロー画像濃度１．３を出すトナー付着量が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲にある着色度のトナーで、且つ、離型剤を含んだイエロートナーの場合は、従来では十分な透明性、発色性、および耐候性のすべてを満たすものは得られなかった。
これは、トナー粒径が小さく、トナー中の着色剤濃度が大きくなることにより、光の透過性が悪くなり、更に、離型剤をトナー中に含有させることにより、トナー中の離型剤で光が散乱され、更に光の透過性が悪化するためである。
【００１３】
このため、本発明では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５を使用することにより、これの問題を解決した。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５は、顔料の結晶自体の透明性が高く、また着色度が大きいため、着色剤濃度も他の着色剤に比較して低く抑えることができて、トナーの透明性を維持することができることが本発明において見い出された。また、顔料の樹脂中への分散性も良好である。
更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５は、波長４８０〜５３０ｎｍの光を透過しやすく、色目がグリニッシュである。波長４８０〜５３０ｎｍの光を透過し易いことから、シアンを重ねてグリーンを形成したとき、波長４８０〜５３０ｎｍの部分の透過率が大きくなり、鮮やかなグリーンを出すことができ、広い色再現範囲を得ることができる。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５は、耐光性が良好である。
更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の分子式からは、ベンチジンなどの発ガン性物質の構造や塩素などを含まず、安全性が高いと考えられる。
本発明においては、トナー中、このＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の量は、５〜３０重量％であることが好ましく、８〜２０重量％であることがより好ましい。
【００１４】
次に現在提案されている着色剤についての問題点を述べる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、１４、１７については、分子構造に、発ガン性物質であるベンチジンの構造を含んでおり、顔料が分解した際に、安全性の面で懸念がある。また、耐光性がそれ程高くなく、直射日光の当たる場所での画像使用では、耐色が問題となる。
【００１５】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４は、分子構造に、発ガン性物質であるアニシジンの構造を含んでおり、顔料が分解した際に、安全性の面で懸念がある。耐光性がそれ程高くなく、直射日光の当たる場所での画像使用では、耐色が問題となる。また、顔料の結晶が不安定であるため、一般的には結晶の粒径を大きくして安定化を図っているため、透明性が低く、顔料濃度を大きくした場合の発色性に問題がある。
【００１６】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３は、分子構造に、塩素を含んでおり、焼却時にダイオキシンの発生が懸念される。耐光性は高いが、色目が、グリニッシュでないため、離型剤が入った場合にシアントナーと重ねたグリーンの発色性が落ちる。
【００１７】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８は、分子構造に、塩素を含んでおり、焼却時にダイオキシンの発生が懸念される。耐光性が高く、色目もグリニッシュであるが、顔料自体の着色度が低い。このため、本発明のような着色度の高いトナーの場合は、顔料濃度を大幅に高くする必要があり、透明性やコストに問題が発生する。
【００１８】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５は、安全性も高く、耐光性も高いが、色目が、グリニッシュでないため、離型剤が入った場合にシアントナーと重ねたグリーンの発色性が落ちる。
【００１９】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０は、安全性も高く、耐光性も高いが、色目が、赤みを帯びており、グリーンの発色性が落ちる。
【００２０】
本発明に使用する乾式電子写真方式のフルカラー画像形成装置に使用されるイエロートナーおよびその他の色のトナーについて説明を行なう。
本発明に使用するトナーは、少なくとも着色剤とバインダー樹脂、離型際を含み重量平均粒径Ｄ４が２．０〜８．０μｍである。
イエロー以外の色としては、少なくともマゼンタ、シアンの２色が必要であり、好ましくはこれにブラックトナーが必要である。また、これらイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナー以外にも、レット、ブルー、グリーンのトナーを加えることもできる。
【００２１】
ここで、本発明に用いられるトナーは樹脂に関しては公知のものが使用可能である。
結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。ポリエステル樹脂例えば重縮合ポリエステル樹脂は、好ましく用いることができ、うち、分岐した構造を有するポリエステル樹脂を、より好ましく用いられる。
【００２２】
本発明のトナーバインダーを構成する重縮合ポリエステル樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物であるポリエステル樹脂（Ｘ）、（Ｘ）にさらにポリエポキシド（Ｃ）などを反応させて得られる変性ポリエステル樹脂（Ｙ）などが挙げられる。（Ｘ）、（Ｙ）などは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて混合物として使用してもよい。
【００２３】
ポリオールとしては特に限定されないが、例えば、ジオール（Ｇ）及び３価以上のポリオール（Ｈ）などが挙げられる。ポリカルボン酸としては特に限定されないが、例えば、ジカルボン酸（Ｉ）及び３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）などが挙げられる。
【００２４】
本発明のトナーバインダーを構成するポリエステル樹脂としては特に限定されないが、例えば、具体的には以下のものなどが挙げられ、これらのものを併用することもできる。（Ｘ１）：（Ｇ）及び（Ｉ）を用いた線状のポリエステル樹脂（Ｘ２）：（Ｇ）及び（Ｉ）とともに（Ｈ）及び／又は（Ｊ）を用いた非線状のポリエステル樹脂（Ｙ１）：（Ｘ２）に（Ｃ）を反応させた変性ポリエステル樹脂ジオール（Ｇ）としては特に限定されないが、例えば、水酸基価１８０〜１９００ｍｇＫＯＨ／ｇのジオール類、具体的には、炭素数２〜１２のアルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール及び１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール及び水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド〔エチレンオキシド（以下ＥＯと略記する）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略記する）及びブチレンオキシド（以下ＢＯと略記する）など〕付加物；上記ビスフェノール類の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物などが挙げられる。
【００２５】
これらのうち好ましいものは、炭素数２−１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物及びこれらの併用であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、及び、これと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
なお、上記及び以下において水酸基価及び酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に規定の方法で測定される。
【００２６】
３価以上のポリオール（Ｈ）としては特に限定されないが、例えば、水酸基価１５０〜１９００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール類、具体的には、３〜８価又はそれ以上の脂肪族多価アルコール（グリセリン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ぺンタエリスリトール及びソルビトールなど）；上記脂肪族多価アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック及びクレゾールノボラックなど）；上記トリスフェノール類の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ及びＢＯなど）付加物；上記ノボラック樹脂の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯなど）付加物などが挙げられる。
【００２７】
これらのうち好ましいものは、３〜８価又はそれ以上の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物である。
ジカルボン酸（Ｉ）としては特に限定されないが、例えば、酸価１８０〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのジカルボン酸、具体的には、炭素数４−３６のアルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデセニルコハク酸など）：炭素数４−３６のアルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）；炭素数８〜３６の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。またこれらは２種以上を併用しても何ら問題ない。なお、（Ｉ）としては上述のものの酸無水物又は低級（炭素数１−４）アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００２８】
３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）としては特に限定されないが、例えば、酸価１５０〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカルボン酸、具体的には、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）；不飽和カルボン酸のビニル重合体（スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、α−オレフィン／マレイン酸共重合体、スチレン／フマル酸共重合体など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメリット酸、ピロメリット酸である。なお、３価以上のポリカルボン酸（Ｊ）としては、上述のものの酸無水物又は低級（炭素数１〜４）アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００２９】
また、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）とともにヒドロキシカルボン酸（Ｋ）を共重合することもできる。
ヒドロキシカルボン酸（Ｋ）としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。
【００３０】
ポリエポキシド（Ｃ）としては特に限定されないが、例えば、ポリグリシジルエーテル〔エチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ベンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、フェノールノボラック（平均重合度３〜６０）グリシジルエーテル化物など〕；ジエンオキサイド（ぺンタジエンジオキサイド、ヘキサジエンジオキサイドなど）などが挙げられる。これらの中で好ましくは、ポリグリシジルエーテルであり、更に好ましくは、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
（Ｃ）の１分子当たりのエポキシ基数は、好ましくは２−８、更に好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４である。
【００３１】
（Ｃ）のエポキシ当量としては特に限定されないが、好ましくは５０〜５００である。下限は、更に好ましくは７０、特に好ましくは８０であり、上限は、更に好ましくは３００、特に好ましくは２００である。エポキシ基数及び／又はエポキシ当量が上記範囲内であると、現像性と定着性が共により良好になる。上述の１分子当たりのエポキシ基数及びエポキシ当量の範囲を同時に満たせば更に好ましい。
【００３２】
ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、好ましくは２／１〜１／２、さらに好ましくは１．５／１〜１／１．３、特に好ましくは１．３／１−１／１．２である。また使用するポリオールとポリカルボン酸の種類は、最終的に調整されるポリエステル系トナーバインダーのガラス転移点が４０〜９０℃となるよう分子量調整も考慮して選択されるのが好ましい。（Ｘ１）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（１）〜（３）などが挙げられる。
（１）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸重縮合物。
（２）ビスフェノールＡ・ＥＯ４モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸重縮合物。
（３）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸重縮合物。
【００３３】
（Ｘ２）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（４）〜（１０）などが挙げられる。
（４）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／無水フタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（５）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水マレイン酸／ジメチルテレフタル酸エステル／無水トリメリット酸重縮合物。
（６）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（７）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（８）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（９）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・Ｐ０３モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／イソフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
（１０）ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物。
【００３４】
（Ｙ１）の具体的な例としては特に限定されないが、例えば、以下の（１１）−（２０）などが挙げられる。
（１１）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸重縮合物にテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１２）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸重結合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１３）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１４）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１５）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／イソフタル酸／無水マレイン酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１６）ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１７）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水ドデセニルコハク酸／無水トリメリット酸重縮合物にテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１８）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／フェノールノボラックのＥＯ付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（１９）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物／フェノールノボラックのＰＯ５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールＡジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
（２０）ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物／ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸重縮合物にフェノールノボラックグリシジルエーテル化物を反応させて得られる変性ポリエステル。
【００３５】
トナーバインダーはフルカラー用、モノクロ用で各々異なる物性が求められており、ポリエステル樹脂の設計も異なる。
即ち、フルカラー用には高光沢画像が求められるため、低粘性のバインダーとする必要があるが、モノクロ用は光沢は特に必要なくホットオフセット性が重視されるため高弾性のバインダーとする必要がある。
フルカラー複写機等に有用である高光沢画像を得る場合は、（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｙｌ）及びこれらの混合物が好ましい。この場合、低粘性であることが好ましいことから、これらのポリエステル樹脂を構成する（Ｈ）及び／又は（Ｊ）の比率は、（Ｈ）と（Ｊ）のモル数の和が（Ｇ）〜（Ｊ）のモル数の合計に対して、好ましくは０−２０モル％、さらに好ましくは０〜１５モル％、特に０〜１０モル％である。
【００３６】
フルカラー用ポリエステル樹脂の場合、複素粘性率が１００Ｐａ・Ｓとなる温度（ＴＥ）は、好ましくは９０〜１７０℃、さらに好ましくは１００〜１６５℃、特に１０５〜１５０℃である。１７０℃以下で十分な光沢が得られ、９０℃を以上で耐熱保存安定性が良好となる。
【００３７】
ポリエステル樹脂に分岐構造を持たせるには、前記の3価以上のポリオール（H）及び3価以上のポリカルボン酸（J）などをポリエステル樹脂に使用することにより、分岐したポリエステル樹脂構造をとることができる。
【００３８】
また、本発明のトナーは、オイル塗布機構を簡素化した定着機に使用することが前提になっている。この際、バインダー樹脂は熱がかかった際にある程度の弾性があった方が、ホットオフセットが出にくくなる。具体的には、結着樹脂の分子に分岐構造を持たせることにより、熱がかかった状態である程度の溶融粘度を持たせられる。
【００３９】
本発明のトナーに用いる離型剤としては、その融点が４０〜１２０℃のワックスが好ましく、特に５０〜１１０℃のものが好ましい。離型剤の融点が１２０℃より高いときには低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が４０℃より低いときには耐オフセツト性、耐久性が低下する場合がある。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
【００４０】
本発明において用いることができる離型剤としては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワツクス、ライスワツクス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワックスなどを挙げることができる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。特に離型性の面では、エステルワックスもしくはカルナウバワックスが好ましい。特にバインダー樹脂として、ポリエステル樹脂を用いた場合は、エステルワックス、カルナウバワックスが好ましい。エステルワックス、カルナウバワックスは、常温では非常に硬く、トナーの保存性に対し有利であり、ポリエステル樹脂とエステルワックス、カルナウバワックスはある若干の相溶性があり、ワックスがバインダー樹脂の中に微分散して、離型性のよいトナーが得られる。
【００４１】
本発明に使用するトナーには必要に応じ荷電制御剤、離型剤、その他の外添剤を含有させることもできる。
帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、Ｅ−３０４、Ｘ−１１、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、サリチル酸系金属錯体のＴＮ−１０５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００４２】
本発明において補強の荷電制御剤の使用量は、電制御剤量、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．３〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００４３】
本発明のトナーに用いる外添剤は、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｍμ〜５００ｍμであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０重量％であることが好ましい。
【００４４】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、酸化チタン、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
この他、高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体や、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロンなどの重縮合系樹脂、熱硬化性樹脂の重合体粒子も用いることができる。
【００４５】
このような外添剤は表面処理を行なって、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００４６】
さらに、本発明のトナーには、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためにクリーニング性向上剤を含有させることができ、このようなクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造されたポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。
【００４７】
本発明のシアン、マゼンタ、イエロートナーに使用する樹脂、荷電制御剤、離型剤、外添剤の色は、無色透明、半透明、白色、薄い色の半透明、薄い色がよい。本発明のシアン、マゼンタ、イエロートナーは、彩度が高いことが必要であるため、着色剤以外の色は、色が薄く、色が濁りにくくする必要がある。
【００４８】
本発明のトナーに使用できる着色剤としては公知の染料及び顔料が使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、また黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の補助成分として、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部である。本発明では、これらの着色剤を単独、もしくは２つ以上混ぜて、本発明のトナーの色となるように調色する。上記着色料のうち、黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５の補助のイエロー着色料は、本発明においてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５に対して０〜１００％重量の範囲で用いることができる。
【００４９】
シアントナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−４等が好ましい。
【００５０】
マゼンタトナーの着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９等が挙げられる。
【００５１】
ブラックトナーの着色剤として、カーボンブラック、酸化鉄、酸化金属、酸化複合金属等が好ましい。特にカーボンブラックが好ましいが、薄い場合に色目が赤から黄色味になっているので、必要に応じて、シアン顔料などの他の補色剤を使用することもできる。
【００５２】
本発明では、耐光性高いＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５をイエロートナーの顔料として使用する。シアン、マゼンタも耐光性の高い顔料を使用することにより、屋外でも保存性のよい画像を得ることができる。具体的には、シアンはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３、マゼンタはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９もしくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を使用することによって、耐光性の高いフルカラー画像が得られる。
【００５３】
シアン、イエロー、マゼンタトナーの着色剤に顔料を使用した場合、トナー中で顔料が凝集したり、顔料粒径が２００ｎｍ以上である場合は、トナーが不透明になり、画像の彩度が低下する。トナーによる画像の発色は、トナー層を光が抜けて、紙上で反射して、またトナー層を光が抜けて、目に入る。このとき、トナー層もしくはインク層を光が抜ける際に、特定の吸収波長を吸収し、特定の非吸収波長の光を通すため、非吸収波長の色が発色する。このとき顔料粒子が大きかったり、顔料が凝集していると、特定の非吸収波長の光までが吸収されたり、乱反射して、非吸収波長の光が弱まり、色の彩度が低下する。そこで本発明では、顔料をトナー中の結着樹脂（バインダー樹脂）に分散させ、顔料の１次粒径が２００ｎｍ以下、更には１５０ｎｍ以下に混練・分散処理することが好ましい。
特に顔料１次粒径が３０〜１２０ｎｍの顔料を使用するのが好ましい。
【００５４】
本発明では、顔料の分散を上げるのに、予め着色剤２重量部に対し樹脂１〜４重量部とで混練したマスターバッチを使用したことが特徴である。顔料と少量の樹脂で混練することにより、トナー作成時にはとりえないような高分散を行なえる条件で顔料を分散することができる。顔料と少量の樹脂で混練することにより、粘度が上昇し、顔料自体に掛かる剪断力を上げて、凝集した顔料同士を分離することができる。また、剪断力が掛かるように、樹脂の粘度を混練温度を調整することにより、最適な条件にできる。予め着色剤２重量部に対し樹脂１〜４重量部とで混練する際には、必要に応じてアセトン、トルエン、ＭＥＫなどの有機溶剤や水などを加えて、分散の補助をしてもかまわない。また、必要に応じて、界面活性剤などの分散剤を使用してもかまわない。
分散機については、２本ロール、３本ロール、フラッシング装置、２軸型連続混練機、１軸型連続混練機等、既存のものが使用できる。
高分散化したマスターバッチを使用すると、予め顔料が樹脂で分散されているので、顔料が容易にトナーバインダー樹脂中に分散し、透明性が高く発色のよいトナーが得られる。
【００５５】
本発明における画像の画像濃度及び色調特性の測定方法は、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製のＸ−Ｒｉｔｅ  ９３８を使用して、ｓｔａｔｕｓ−Ａ、で行なった。
また、光沢度測定は、村上式光沢度計  ＴＡＰＰＩ  Ｔ４８０ｏｍ−９０を使用して、６０度の条件で測定を行なった。
【００５６】
本発明のトナー粒径測定はコールターカウンター法により行なった。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−IIやコールターマルチサイザーII（いずれもコールター社製）が挙げられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−II（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。
【００５７】
電子写真方式を用いたフルカラー画像形成では、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーを用い、４色のトナーを最終画像保持体である紙やシート等の上で重ねる必要がある。４色のトナーを重ねる方法は次の２つの方法が主に用いられている。
【００５８】
１つ目は、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーにより静電潜像保持体上の潜像を単色ずつ現像し、各色順番に静電潜像保持体から最終画像保持体へトナー転写し、画像最終保持体上へ直接４色のトナーを重ねる方法である（以下、直接転写方式と述べる。）。
２つ目は、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーにより静電潜像保持体上の潜像を単色ずつ現像し、各色順番に静電潜像保持体から中間画像保持体へトナー転写し、中間画像保持体上で４色のトナー画像を重ね、該画像を中間画像保持体から最終画像保持体に転写する方法である（以下、中間転写方式と述べる。）。
上記、２つの方法とも最終画像保持体上のトナーは熱または圧力などにより、最終画像保持体へ固定化される。
【００５９】
直接転写方式では、各色毎に別々の静電潜像保持体を用いる方法、または１つの静電潜像保持体を用い４色のトナーで順次現像し、最終画像保持体を円柱等に固定し最終画像保持体転写する方法がある。また、各色毎に別々静電潜像保持体を用いる方法は高速な出力が可能となる。潜像保持体を４色個別に持つため、４色重ねたときの色ずれの制御が必要である。特に熱膨張により作像機本体が変形するため、ある程度の間隔で、色ずれ補正を行なうのが一般的である。
また、１つの静電潜像保持体を用い４色のトナーで順次現像し、最終画像保持体を堅い円柱等に固定し最終画像保持体転写する方法は、色ずれに対して精度がよい。円柱等へ最終画像保持体を固定するため最終画像保持体の形、大きさ、堅さ等に制約が多くなる。また、最終画像保持体を固定する円柱等を機械内部に持つため、機構が複雑になる。
【００６０】
中間転写方式では、１つの静電潜像保持体を用い４色のトナーで順次現像し、中間画像保持体上へ転写する方法が多く用いられている。この方法は、色ずれに対して精度がよく、画像中間保持体にベルト等を用いるとマシンレイアウトに自由度があがる。
また、中間転写方式では、４色それぞれに静電潜像保持体を用い、中間画像保持体上へ転写し、最終画像保持体へ転写する方式もある。この方式も高速な出力が可能となるが、直接転写方式と同様で、色ずれが発生し易く、色ずれの補正を行なうのが一般的である。
中間転写方式は、画像を２回転写するため、直接転写方式に比較して、画像が乱れる可能性が高くなる。
しかしながら、いずれの方法によってもフルカラー画像を得るには、トナーを静電潜像保持体から最終画像保持体もしくは静電潜像保持体から中間画像保持体上にトナーを転写し、４色のトナーを積み重ねる必要がある。
【００６１】
感光体へのトナー現像方法には、大きく分けて、１成分方式と２成分方式があるが、本発明では、どの方式を用いてもかまわない。
図１には、本発明の画像形成装置の１例を示す。図１において、プリンタ本体（９１０）は電子写真方式によるカラー画像形成を行なうための、画像書込部（９１２）、画像形成部（９１３）、給紙部（９１４）から構成されている。画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）の各色信号に変換し、画像書込部（９１２）に送信する。画像書込部（９１２）は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した４つの書込光路を有し、画像形成部（９１３）の各色毎に設けられた像坦持体（感光体）（９２１ＢＫ）、（９２１Ｍ）、（９２１Ｙ）、（９２１Ｃ）に各色信号に応じた画像書込を行なう。
【００６２】
画像形成部（９１３）は黒（ＢＫ）用、マゼンタ（Ｍ）用、イエロー（Ｙ）用、シアン（Ｃ）用の各像坦持体である感光体（９２１ＢＫ）、（９２１Ｍ）、（９２１Ｙ）、（９２１Ｃ）を備えている。この各色用の各感光体としては、通常ＯＰＣ感光体が用いられる。各感光体（９２１ＢＫ）、（９２１Ｍ）、（９２１Ｙ）、（９２１Ｃ）の周囲には、帯電装置、上記書込部（９１２）からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像装置（９２０ＢＫ）、（９２０Ｍ）、（９２０Ｙ）、（９２０Ｃ）、１次転写手段としての１次転写バイアスローラ（９２３ＢＫ）、（９２３Ｍ）、（９２３Ｙ）、（９２３Ｃ）、クリーニング装置（表示略）、及び図示しない感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置（９２０ＢＫ）、（９２０Ｍ）、（９２０Ｙ）、（９２０Ｃ）には、２成分磁気ブラシ現像方式を用いている。ベルト構成部である中間転写ベルト（９２２）は、各感光体（９２１ＢＫ）、（９２１Ｍ）、（９２１Ｙ）、（９２１Ｃ）と、各１次転写バイアスローラ（９２３ＢＫ）、（９２３Ｍ）、（９２３Ｙ）、（９２３Ｃ）との間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。
【００６３】
一方、転写紙（Ｐ）は、給紙部（９１４）から給紙された後、レジストローラ（９１６）を介して、ベルト構成部である転写搬送ベルト（９５０）に坦持される。そして、中間転写ベルト（９２２）と転写搬送ベルト（９５０）とが接触するところで、上記中間転写ベルト（９２２）上に転写されたトナー像が、２次転写手段としての２次転写バイアスローラ（９６０）により２次転写（一括転写）される。これにより、転写紙（Ｐ）上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙（Ｐ）は、転写搬送ベルト（９５０）により定着装置（９１５）に搬送され、この定着装置（９１５）により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。
【００６４】
なお、上記２次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト（９２２）上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング装置（９２５）によって中間転写ベルト（９２２）から除去される。このベルトクリーニング装置（９２５）の下流側には、潤滑剤塗布装置（表示略）が配設されている。この潤滑剤塗布装置は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト（９２２）に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。該導電性ブラシは、中間転写ベルト（９２２）に常時接触して、中間転写ベルト（９２２）に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト（９２２）のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。
【００６５】
なお、本発明におけるシームレスベルトは、上述したような中間転写ベルト（９２２）を装備した中間転写ベルト方式の画像形成装置に好適に適用できる他、該中間転写ベルト（９２２）の代りに転写搬送ベルトを装備した転写搬送ベルト方式の画像形成装置にも適用できる。さらに、転写搬送ベルト方式の画像形成装置の場合においても、前記１感光体ドラム方式あるいは４感光体ドラム方式の何れにも適用可能である。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明を実施例によって説明する。
これら実施例は、本発明の一例に過ぎず、本実施例に本発明が限定されない。
以下のポリエステル樹脂Ａは、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸をモル比１：１：１：１で合成したものを使用した。数平均分子量２４００、重量平均分子量１１０００、Ｔｇ６３℃であった。
ポリエステル樹脂Ｂは、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸、トリメリット酸をモル比１：１：０．８５：０．８５：０．２で合成したものを使用した。数平均分子量２５００、重量平均分子量２９００００、Ｔｇ６５℃であった。
【００６７】
実施例１
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５                  ８重量部
（ＢＡＳＦジャパン社製  Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                        ８重量部
（クラリアントジャパン社製  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｅ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３                    ４重量部
（クラリアントジャパン社製  Ｔｏｎｅｒ  Ｃｙａｎ  ＢＧ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
カーボンブラック                                              ６重量部
（三菱化学社製  三菱カーボンブラック＃４４）
カルナウバワックス                                                ５部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
【００６８】
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ａおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させるまで混練を継続してマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７μｍの４色の粉体を作った。その微粉末１００重量部とシリカ（クラリアントジャパン社製  ＨＤＫ−Ｈ２００）１重量部、酸化チタン（テイカ社製  ＳＭＴ−１５０ＡＩ）１重量部を混合して、４色のトナーを得た。
【００６９】
実施例２
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                        １００重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５                １２重量部
（ＢＡＳＦジャパン社製  Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５）
エステルワックス                                              ５重量部
（日本油脂社製  ＷＥＰ−３）
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                        １００重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                      １２重量部
（クラリアントジャパン社製  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｅ）
エステルワックス                                              ５重量部
（日本油脂社製  ＷＥＰ−３）
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                        １００重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３                    ６重量部
（クラリアントジャパン社製  Ｔｏｎｅｒ  Ｃｙａｎ  ＢＧ）
エステルワックス                                              ５重量部
（日本油脂社製  ＷＥＰ−３）
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                        １００重量部
カーボンブラック                                              ８重量部
（三菱化学社製  三菱カーボンブラック＃４４）
エステルワックス                                              ５重量部
（日本油脂社製  ＷＥＰ−３）
【００７０】
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ａおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させるまで混練を継続してマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）５μｍの４色の粉体を作った。その微粉末１００重量部とシリカ（クラリアントジャパン社製  ＨＤＫ−Ｈ２００）１．５重量部、酸化チタン（テイカ社製  ＳＭＴ−１５０ＡＩ）１．５重量部を混合して、４色のトナーを得た。参考までに、上記各実施例で用いられた顔料の重量平均粒径は、ほとんどのものが１００ｎｍ前後のものである。
【００７１】
比較例１〜６
実施例１のイエロートナーの顔料を下記表の顔料と重量部変更し、比較例１〜６の４色のトナー組み合せを得た。
【００７２】
【表１】
2006145703.tif 000003
【００７３】
比較例７
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５                  ４重量部
（ＢＡＳＦジャパン社製  Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                        ４重量部
（クラリアントジャパン社製  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｅ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                            ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３                    ２重量部
（クラリアントジャパン社製  Ｔｏｎｅｒ  Ｃｙａｎ  ＢＧ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
カーボンブラック                                              ３重量部
（三菱化学社製  三菱カーボンブラック＃４４）
カルナウバワックス                                                ５部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
【００７４】
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ａおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させるまで混練を継続してマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）９μｍの４色の粉体を作った。その微粉末１００重量部とシリカ（クラリアントジャパン社製  ＨＤＫ−Ｈ２００）０．７重量部、酸化チタン（テイカ社製  ＳＭＴ−１５０ＡＩ）０．７重量部を混合して、４色のトナーを得た。
【００７５】
比較例８〜９
比較例７のイエロートナーの顔料を下記表の顔料と重量部変更し、比較例８〜９の４色のトナー組合せを得た。
【００７６】
【表２】
2006145703.tif 000004
【００７７】
比較例１０
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５                  ４重量部
（ＢＡＳＦジャパン社製  Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                        ４重量部
（クラリアントジャパン社製  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｅ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３                    ２重量部
（クラリアントジャパン社製  Ｔｏｎｅｒ  Ｃｙａｎ  ＢＧ）
カルナウバワックス                                            ５重量部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂Ａ                                          ７０重量部
ポリエステル樹脂Ｂ                                          ４０重量部
カーボンブラック                                              ３重量部
（三菱化学社製  三菱カーボンブラック＃４４）
カルナウバワックス                                                ５部
（東亜化成社製  ＷＡ−０３）
【００７８】
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ａおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７μｍの４色の粉体を作った。その微粉末１００重量部とシリカ（クラリアントジャパン社製  ＨＤＫ−Ｈ２００）１重量部、酸化チタン（テイカ社製  ＳＭＴ−１５０ＡＩ）１重量部を混合して、４色のトナーを得た。
【００７９】
実施例１〜２、比較例１〜１０のトナーを、定着部のベルト、ローラーをＰＦＡコートしたオイルレス定着機に改造したリコー製デジタルカラー複写機ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ３８５に入れて評価を行なった。
実施例１〜２、比較例１〜１０のイエロートナーの画像を、付着量を変化させ、画像濃度が１．３となるトナー付着量を確認した。結果は下記表の通りである。
【００８０】
【表３】
2006145703.tif 000005
デジタルカラー複写機をイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの最高画像濃度が１．５となるように、トナー付着量を調整した。
【００８１】
単色イエロー画像の評価
デジタルカラー複写機から、プリンターコントローラーを介し、イエロー画像単色を得た。その画像をＸ−Ｒｉｔｅ社製のＸ−Ｒｉｔｅ  ９３８により、Ｌ＊、Ｃ＊、Ｈ＊を測定した。測色条件はＤ５０光源、２度視野で行なった。Ｌ＊、Ｃ＊が大きい値であれば、明るく鮮やかな色であり、色再現範囲が広がる。
【００８２】
グリーン画像の評価
デジタルカラー複写機から、プリンターコントローラーを介し、グリーン画像単色を得た。グリーン画像は、シアントナーとイエロートナーが重なった画像である。その画像をＸ−Ｒｉｔｅ社製のＸ−Ｒｉｔｅ  ９３８により、Ｌ＊、Ｃ＊、Ｈ＊を測定した。測色条件はＤ５０光源、２度視野で行なった。Ｌ＊、Ｃ＊が大きい値であれば、明るく鮮やかな色であり、色再現範囲が広がる。
【００８３】
文字部チリ評価
デジタルカラー複写機から、プリンターコントローラーを介し、グリーン、レットの９ポイントの文字を出力した。文字は「漢字」である。文字部のトナー飛び散りを評価した。トナーの飛び散りのないものは○、トナーの飛び散りが発生しているものは×とした。
【００８４】
解像度の確認
デジタルカラー複写機から、プリンターコントローラーを介し、ＪＩＳ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤのＮ２画像を出力した。画像細部まで画像がきれいに見られるものを○、画像細部がつぶれているものを×とした。
【００８５】
耐光性の評価
デジタルカラー複写機から、プリンターコントローラーを介し、ＪＩＳ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤのＮ２画像を白いフィルムに出力した。サンプルを直射日光の当たる屋外に３ヶ月間暴露した。画像が退色していないものを○、イエローが退色したものを×とした。
結果を下記表に示す。
【００８６】
【表４】
2006145703.tif 000006
【００８７】
実施例１および実施例２のトナーは、比較例１〜１０のトナーに比較して、イエロー画像のＬ＊、Ｃ＊およびグリーン画像のＬ＊、Ｃ＊の値が大きく、色再現範囲が広くなっており、さらにチリ、解像度、耐光性の面で優れている。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明の画像形成装置の１例を示した図である。
【符号の説明】
【００８９】
９１０  プリンタ本体
９１２  画像書込部
９１３  画像形成部
９１４  給紙部
９１５  定着装置
９１６  レジストローラ
９２０ＢＫ，９２０Ｍ，９２０Ｙ，９２０Ｃ  現像装置
９２１ＢＫ，９２１Ｍ，９２１Ｙ，９２１Ｃ  感光体
９２２  中間転写ベルト
９２３ＢＫ，９２３Ｍ，９２３Ｙ，９２３Ｃ  １次転写バイアスローラ
９２５  ベルトクリーニング装置
９５０  転写搬送ベルト
９６０  ２次転写バイアスローラ
【図１】
2006145703.tif 000007