(57)【要約】【課題】  インキ溶剤中にトルエンを含まないポリプロピレンフィルム用のグラビアインキを提供すること。【解決手段】  着色剤、バインダー樹脂およびインキ溶剤からなるグラビアインキにおいて、バインダー樹脂が塩素化ポリプロピレンおよび塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）からなり、インキ溶剤中にトルエンを含まないことを特徴とするポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂およびインキ溶剤からなるグラビアインキにおいて、バインダー樹脂が、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）からなり、インキ溶剤中にトルエンを含まないことを特徴とするポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。
【請求項２】
塩素化ポリプロピレンは、塩素含有量が１０〜５０質量％であり、重量平均分子量が２０，０００〜３００，０００である請求項１に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。
【請求項３】
塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）は、塩素含有量が１０〜５０質量％であり、重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００である請求項１に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。
【請求項４】
インキ溶剤は、脂肪族環状炭化水素溶剤と極性溶剤との混合溶剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。
【請求項５】
脂肪族環状炭化水素溶剤が、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタンおよびエチルシクロペンタンから選ばれる少なくとも１種であり、極性溶剤が、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルから選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリプロピレンフィルム用のグラビアインキに関する。さらに詳しくは、インキ溶剤にトルエンを用いずに、トルエンを用いた場合と同等の印刷適性を有するポリプロピレンフィルム用のグラビアインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリプロピレンフィルム用のグラビアインキの溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどを組み合わせた混合溶剤が使用されてきた。これらの溶剤のなかではトルエンは安価で、しかも印刷時の適切な乾燥性およびインキに使用される樹脂や添加剤に対する高い溶解性を有している。そのために、トルエンは、印刷時にグラビア版上のインキの乾燥を抑え、フィルムへ転移せずに残存したグラビア版のセル中のインキが、インキパン中の新インキと接触して、十分に再溶解することにより、版詰まり、または版かぶりを防ぐのに好適な溶剤であり、ポリプロピレンフィルム用のグラビアインキの主溶剤として使用されてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、近年、化学物質による環境汚染低減化の重要性が叫ばれており、各分野で種々の取り組みが行われている。そのような中で、グラビア印刷においては、大気汚染防止、防災安全、および労働環境の改善などの観点から、有機溶剤に対する種々の法規制が強化されてきている。特に労働安全衛生法の改正でトルエンの作業環境濃度規制が強化され、印刷作業環境の改善が必要となった。また、ＰＲＴＲ（環境汚染物質排出・移動登録）法が施行され、トルエン、キシレンなどの移動および環境への排出量の届けが義務付けられるようになり、インキ溶剤中にトルエンを含まないグラビアインキの要望が大きくなってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、インキ溶剤中にトルエンを含まないポリプロピレンフィルム用のグラビアインキを提供することを目的として鋭意検討した結果、バインダー樹脂として塩素化ポリプロピレンおよび塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）を使用し、インキ溶剤として脂肪族環状炭化水素溶剤と極性溶剤を使用することで、インキ溶剤としてトルエンを含有しなくても、インキの再溶解性などの印刷適正に優れ、ポリプロピレンフィルムの印刷に好適なグラビアインキが得られることを見い出し、本発明に到達した。
【０００５】
本発明によれば、着色剤、バインダー樹脂およびインキ溶剤からなるグラビアインキにおいて、バインダー樹脂が塩素化ポリプロピレンおよび塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）からなり、インキ溶剤中にトルエンを含まないことを特徴とするポリプロピレンフィルム用グラビアインキが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
以上の本発明により、溶剤にトルエンを含むことなく、版詰まり、版かぶりなどがなく、十分な印刷適性を有し、また、フィルムとの十分な密着性を有するポリプロピレンフィルム用グラビアインキが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
次に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のポリプロピレンフィルム用グラビアインキは、着色剤とバインダー樹脂とインキ溶剤とから構成され、インキ溶剤としてトルエンは使用しない。
本発明でバインダー樹脂として使用する塩素化ポリプロピレンとしては、塩素含有量が５〜６０質量％の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０質量％の範囲のものである。塩素含有量が５質量％未満では溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が６０質量％を超えるとインキ化した際に、ポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られない。分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算）は、通常１０，０００〜３００，０００のものが使用でき、特に、２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が１０，０００未満ではインキ化した際に、ポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られない。重量平均分子量が３００，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。
【０００８】
本発明でバインダー樹脂として塩素化ポリプロピレンとともに使用する塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）としては、塩素含有量が５〜６０質量％の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０質量％の範囲のものである。塩素含有量が５質量％未満では着色剤としての顔料の分散性、溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が６０質量％を超えると印刷塗膜が硬く脆くなり、十分なインキ塗膜強度が得られない。分子量は特に限定されないが、重量平均分子量は、通常、３０，０００〜６００，０００のものが使用でき、特に、５０，０００〜５００，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が３０，０００未満では顔料の分散性が悪く、重量平均分子量が６００，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなり、また、インキとしての粘度が高くなりすぎる。
【０００９】
塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）と塩素化ポリプロピレン樹脂の使用割合は、前者を１００質量部とした場合、後者が５〜９０質量部であり、好ましくは後者が１０〜８０質量部の範囲である。塩素化ポリプロピレンの使用量が多過ぎると塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）との相溶性が悪くなるので好ましくない。また、塩素化ポリプロピレンの使用量が少な過ぎるとインキ化した際にポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られないので好ましくない。
【００１０】
また、本発明においては、必要に応じて、上記塩素化ポリプロピレンおよび塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）とともに、これらの樹脂と相溶する樹脂を本発明の効果が損なわれない範囲で併用することができる。このような樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、石油樹脂、テルペン樹脂、アルデヒド樹脂、各種変性ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００１１】
本発明において使用されるインキ溶剤は、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタンなどの脂肪族環状炭化水素溶剤と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶剤、あるいは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤などの極性溶剤との混合溶剤が好ましい。
【００１２】
上記脂肪族環状炭化水素溶剤と上記極性溶剤との混合割合は、前者を１００質量部とした場合、後者が５〜１００質量部であり、好ましくは後者が１０〜１００質量部の範囲である。脂肪族環状炭化水素溶剤が多過ぎると塩素化ポリプロピレン及び塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶解性の点で好ましくない。また、脂肪族環状炭化水素溶剤が少な過ぎると塩素化ポリプロピレン及び塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶解性の点で好ましくない。
【００１３】
さらに上記以外の溶剤も、上記溶剤に相溶するものであれば上記溶剤とともに使用することができる。このような溶剤は、特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。
【００１４】
本発明で使用する着色剤としては、従来公知の有機顔料、無機顔料、体質顔料などがいずれも使用でき、特に限定されない。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、ペリノン・ペリレン系、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系などが、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック系、酸化チタン系、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロム系、スピンネル型焼成顔料、クロム酸鉛系、クロム酸バーミリオン系、紺青系、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末などが、体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム系、硫酸バリウム系、酸化珪素系、水酸化アルミニウム系などが挙げられる。
【００１５】
本発明のポリプロピレンフィルム用グラビアインキには、上記のバインダー樹脂、顔料などの着色剤以外に、流動性改良および表面改質などのための分散剤、ブロッキング防止剤、静電防止剤、可塑剤、オレフィンワックス、界面活性剤などの各種添加剤が配合される。これらの添加剤は、従来からグラビアインキの製造に使用されているものがいずれも使用でき、特に限定されない。
【００１６】
本発明のグラビアインキは、従来公知のグラビアインキの製造方法を用いて製造することができ、製造方法は特に制限されない。例えば、上記のバインダー樹脂成分、着色剤としての顔料、溶剤などの混合物を調製し、ペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、サンドミルなどを用い、顔料を一次粒子まで分散させてインキ原肉を調製し、希釈溶剤を添加して所望の粘度に調整し、必要に応じて各種添加剤を添加することにより製造することができる。
【実施例】
【００１７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の文中の部および％は、特に断りのない限り質量基準である。
【００１８】
実施例１
重量平均分子量約３００，０００、塩素含有量約２６％の塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロンＢＡＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１５部、カーボンブラック（デグサ・ジャパン（株）製  プリンテックス３５）１１部、ソルスパース３５２００（アビシア（株）製分散剤）２部、メチルエチルケトン８部、メチルシクロヘキサン８部、イソプロピルアルコール３部、酢酸エチル７部をディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径２ｍｍのガラスビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が４０容量％であるペイントシェイカーに入れて、６０分間分散させることにより、分散体を得た。
【００１９】
次いで、この分散体に、重量平均分子量約３００，０００、塩素含有量約２６％の塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロンＢＡＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１５部、重量平均分子量約１５０，０００、塩素含有量約３０％の塩素化ポリプロピレンの溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロン８０３ＭＷＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１０部、メチルエチルケトン８部、メチルシクロヘキサン８部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５部を追加してインキ原肉を得た。このインキ原肉にメチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝４／３／３（質量比）混合溶剤を希釈溶剤として追加し、インキ粘度を１５秒（リゴーカップ＃３、２０℃）に調整してグラビアインキを得た。
【００２０】
上記グラビアインキを用いて、ヘリオ１７５線、コンプレスト１３０°、縦グラデーションの版にて、厚さ２５μｍの未処理ポリプロピレンフィルムに印刷したところ、十分な発色が得られた。また、上記版の１０％版深部においても十分発色しており、版詰まりは問題なかった。また、非印刷部の汚れもなく、版かぶりも問題なかった。さらに印刷物を１日放置後、印刷画に１８ｍｍ幅のセロハンテープを圧着し、約６０°の角度で急速に剥離してインキ皮膜の密着性を確認したが、インキ皮膜の８０％以上がポリプロピレンフィルムに残っており、インキ皮膜の密着性は十分であった。
【００２１】
実施例２
重量平均分子量約３００，０００、塩素含有量約２６％の塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロンＢＡＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１５部、酸化チタン（テイカ（株）製  チタニックスＪＲ−７０１）３０部、メチルエチルケトン５部、メチルシクロヘキサン５部、イソプロピルアルコール５部、酢酸エチル３部をディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径２ｍｍのガラスビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が４０容量％であるペイントシェイカーに入れて、３０分間分散させることにより、分散体を得た。
【００２２】
次いで、この分散体に重量平均分子量約３００，０００、塩素含有量約２６％の塩素化（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）の溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロンＢＡＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１５部、重量平均分子量約１５０，０００、塩素含有量約３０％の塩素化ポリプロピレンの溶液（日本製紙ケミカル（株）製  スーパークロン８０３ＭＷＳ：固形分２０％、メチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン＝１／１（質量比）混合溶剤）１５部、メチルエチルケトン３部、メチルシクロヘキサン４部を追加してインキ原肉を得た。このインキ原肉にメチルエチルケトン／メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝４／３／３（質量比）混合溶剤を希釈溶剤として追加し、インキ粘度を１５秒（リゴーカップ＃３、２０℃）に調整してグラビアインキを得た。
【００２３】
上記グラビアインキを用い、ヘリオ１７５線、コンプレスト１３０°、縦グラデーションの版にて、厚さ２５μｍの未処理ポリプロピレンフィルムに印刷したところ、十分な発色が得られた。また、上記版の１０％版深部においても十分発色しており、版詰まりは問題なかった。また、非印刷部の汚れもなく、版かぶりも問題なかった。さらに印刷物を１日放置後、印刷画に１８ｍｍ幅のセロハンテープを圧着し、約６０°の角度で急速に剥離してインキ皮膜の密着性を確認したが、インキ皮膜の８０％以上がポリプロピレンフィルムに残っており、インキ皮膜の密着性は十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
以上の本発明により、溶剤にトルエンを含むことなく、版詰まり、版かぶりなどがなく十分な印刷適性を有し、また、十分なインキ皮膜の密着性を有するポリプロピレンフィルム用グラビアインキが得られる。