(57)【要約】【課題】毛髪への適用後に指に付着することなく、毛髪を乾燥させることもなく、皮脂が存在する場合でさえも良好な化粧品特性を付与し、繰り返しの洗浄に対する耐性が改善された毛髪に硬質コートを付与する化粧品用組成物を提供する。【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも２つの非光活性化反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格の少なくとも１種のポリマーを含有せしめ、反応性官能基をエポキシ、無水物、酸塩化物、エチレンイミノ、アルデヒド等から選択し、該ポリマーをビニルブチラール／ビニルアルコール／酢酸ビニルのコポリマー以外とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に、同一でも異なっていてもよい少なくとも２つの非光活性化反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格の少なくとも１種のポリマーを含有せしめてなる、毛髪用組成物等の化粧品用組成物において：
(ｉ)室温(２２±２℃)及び５０％±５％の相対湿度で、前記組成物を乾燥させて得られる皮膜が、０．５ｍｍ厚、２０ｍｍ／ｍｉｎの牽引力で測定して１００〜２０００ＭＰａのヤング率を有し、
(ｉｉ)反応性官能基が次の一価又は二価の基：
−エポキシ、
−無水物、
−酸塩化物、
−エチレンイミノ、
−アルデヒド、
−アセタール又はヘミアセタール、
−アミナール又はヘミアミナール、
−ケトン、α-ハロケトン又はα-ヒドロキシケトン、
−ラクトン又はチオラクトン、
−イソシアナート、
−チオシアナート、
−Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドエステル、
−イミド、
−イミン、
−イミダート、
−オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン又はオキサジニウム、
−ピリジルチオ、
−チオスルファート、
−次の式：
-ＯＣＯ-Ａ'-ＣＯＣＨ３
[上式中、Ａ'は結合、１〜５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基を表す]
に相当するアセトアルキラート、
−ＡＸ、
−ＡＳＯ２Ｘ、
[ここで、
・Ｘはハロゲン、ＯＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２Ｃ２Ｈ５、ＳＯ２Ｔｏｓ、Ｎ(ＣＨ３)３、ＯＰＯ３Ｒ２、ＣＮから選択される脱離基であり、Ｔｏｓはトシラート基を表し、Ｒは水素原子又はＣ１〜Ｃ５アルキル基を表し、
・Ａは一又は複数の不飽和環が挿入されていてもよく、Ｎ、Ｓ又はＯ等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜２２の炭素原子を有するアルキレン、アリーレン又はアラルキレン基である]
から選択され、
(ｉｉｉ)少なくとも２つの反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがビニルブチラール／ビニルアルコール／酢酸ビニルのコポリマー以外である、
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーが、反応性化学官能基の全数に対し、数基準で５０％未満のカルボン酸エステル官能基を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｘが臭素、塩素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲンを表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
エポキシ基が一価であり、次の式(Ｉ)：
【化１】
2006036793.tif 000015
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、
−水素原子、
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、
−６〜２２の炭素原子を有するアリール基、又は
−アルキル基が１〜２０の炭素原子を有するアラルキル基、
−５〜７員の複素環、
を表す]
に相当することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
無水カルボン酸基が一価であり、次の式(ＩＩ)：
【化２】
2006036793.tif 000016
[上式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、式(Ｉ)のＲ１、Ｒ２及びＲ３に対して付与したものと同一の意味を有する]
に相当することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
無水カルボン酸基が一価であり、次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2006036793.tif 000017
[上式中、Ｙは：
−結合、
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択されるヘテロ原子、
−１〜５の炭素原子を有し、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されるか未置換である、アルキル又はアルキレン基、
−７〜１０の炭素原子を有するアラルキレン基、又は
−１〜６のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン基、
を表し、
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、式(Ｉ)のＲ１、Ｒ２及びＲ３に対して付与したものと同一の意味を有する]
に相当することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
アセトアルキラート基が、次の式(ＩＶ)：
-Ｒ'１-ＯＣＯ-Ａ'-ＣＯＣＨ３      式(ＩＶ)
[上式中、Ｒ'１は式(Ｉ)に記載されたＲ１基の任意の水素原子を除去して得られたもので、Ａ'は請求項１で付与された意味を有する]
に相当する基に含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
酸塩化物基が、次の式(Ｖ)：
-Ｒ'１-ＣＯＣｌ      式(Ｖ)
[上式中、Ｒ'１は式(ＩＶ)と同一の意味を有する]
に相当する基に含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
イソシアナート基が、次の式(ＶＩ)：
-Ｒ'１-ＮＣＯ      式(ＶＩ)
[上式中、Ｒ'１は式(ＩＶ)と同一の意味を有する]
に相当する基に含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
アセタール基が一価であり、次の式(ＶＩＩ)、(ＶＩＩＩ)及び(ＩＸ)：
【化４】
2006036793.tif 000018
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は式(Ｉ)で付与された意味を有し、
Ｒ'１及びＲ'２は式(Ｉ)に記載されたＲ１又はＲ２基の任意の水素原子を除去して得られたものであり、
Ａ''及びＡ'''は同一又は異なっており、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、１〜５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル又はアルキレン基を表す]
の少なくとも１つに含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーが：
−  重縮合；
−  ２〜９の炭素原子を有する少なくとも１つの環、又は２〜４のケイ素原子を有する環の開裂で、これらの環が、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｉ等の一又は複数のヘテロ原子を含有可能であるもの；
−  基移動による、フリーラジカル又はイオン型の不飽和モノマーの重合；
から一つの工程がなるプロセスにより得られることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーが、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２５〜１０重量％の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
固定用ポリマー、増粘剤、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤、香料、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビタミン類、プロビタミン類、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の非固定用ポリマー、鉱物性、植物性又は合成油、セラミド類、擬似セラミド類、直鎖状又は環状、変性又は未変性で揮発性又は非揮発性のシリコーン類、ｐＨ調節剤、酸化剤、還元剤、阻害剤、触媒及び毛髪に適用することを意図した化粧品用組成物に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、従来からの化粧品用添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、及び／又はアルコール又は環状で揮発性のシリコーン類等の一又は複数の化粧品的に許容可能な溶媒、又は水／溶媒の混合物からなり、これらの溶媒は好ましくはＣ１-Ｃ４アルコールであることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の噴霧剤と、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物を含むエアゾール装置。
【請求項１６】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物を適用することを含むことを特徴とする美容処理方法。
【請求項１７】
手入れ、パーマネントウエーブによる成形、毛髪のメークアップ、ヘアスタイルの固定及び／又はヘアスタイルの保持のための組成物を、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物を適用する前に適用することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物の、毛髪に硬質コートを形成するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格の少なくとも１つのポリマーを含有してなり、毛髪に硬質コートを形成可能な非粘着性化粧品用組成物、特に毛髪用組成物に関する。また本発明は、毛髪にこの非粘着性組成物を適用することを含む美容方法、及び毛髪に硬質（堅牢な）コートを生成させるための該組成物の使用にも関する。
【０００２】
本発明では、ポリマー(Ｐ)のフリーの有機官能基(Ｆ)が反応性化学官能基を構成するか否か決定するために、以下に記載するテスト１を実施する：
(１)水、Ｃ１〜Ｃ４アルコール類、エステル類及びケトン類から選択される化粧品的に許容可能な溶媒、好ましくは水にポリマー(Ｐ)を入れた溶液又は分散液を調製し、該溶液又は分散液における反応性ポリマーの含有量を０．１重量％〜５０重量％とし；
(２)１〜６０分間、ポリマー(Ｐ)の溶液又は分散液を放置するか、又は次の操作：
(ｉ)攪拌；
(ｉｉ)０℃〜１００℃の温度で活性化；
(ｉｉｉ)１〜１３のｐＨで活性化；
(ｉｖ)ポリマー(Ｐ)の少なくとも１つのフリーの有機官能基(Ｆ)と反応可能なフリーの化学官能基を担持するポリマー又は分子から選択される少なくとも１種の化学添加剤(Ａ)による活性化であって、該添加剤(Ａ)は、好ましくは、アミン、アルコール、カルボン酸、ジスルフィド及びチオール官能基から選択される、毛髪のものと同一の化学官能基を担持するポリマーであるもの；
の少なくとも１つを施し；
(３)ポリマー(Ｐ)の少なくとも１つのフリーの有機官能基(Ｆ)が共有結合を形成し、例えば：
−  異なるポリマー(Ｐ)に属するフリーの有機官能基(Ｆ)に存在する２つの原子、
−  化学添加剤(Ａ)に存在する１つの原子とポリマー(Ｐ)に存在する１つの原子、
を結合させるか否かを決定するために、ポリマー(Ｐ)の溶液又は分散液を当業者に公知の方法、特に赤外線又はＲＡＭＡＮ分光法により検査し；
(４)共有結合が専ら加水分解又は酸化によって生じない条件下で、共有結合の形成が(３)で検出されるならば、ポリマー(Ｐ)は「反応性官能基を有するポリマー」であるとする。
【０００３】
本発明の非シリコーン骨格と反応性官能基を有するポリマーは、テスト１の実施により、共有結合を形成可能であるという特定の特徴を有する。この特徴は、強い結合を形成するが、水素結合又は塩類タイプの結合を介して、せいぜい互いに又は添加剤と相互作用するので、テスト１の条件下で反応しない毛髪用組成物の分野で周知のほとんどのポリマーと上記のものを区別する。
本発明は光活性化反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマー、すなわち、２００〜８００ｎｍの波長を照射した場合に、一又は複数の工程で新規の共有結合を形成する、化学官能基を有するポリマーを除外する。
「非シリコーン骨格のポリマー」なる表現は、その主鎖が専ら-Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ-配列からなるものではないポリマーを意味する。
【背景技術】
【０００４】
毛髪のトリートメントを意図した化粧品には、多くの場合ポリマーが使用される。それらにより、例えばヘアスタイルの保持効果、柔軟効果又は光沢効果を得ることができる。
ポリマーを使用する組成物のいくつかには、不便であるといった欠点がある。例えば、ポリマーを含有する製品を適用した後、手を毛髪に通した場合に、いくらかのポリマーが接触中に指に付着してしまうおそれがあった。この移動現象は、たとえ部分的であったとしても、毛髪に粘着質な、又は汚れた印象を残すものであった。この移動の程度は気候条件に依存する。よって、湿気のある環境では特に顕著であった。
さらに、毛髪は、その長さ方向に沿ってもしくはその根本が皮脂で覆われ、そこに化粧品、例えばスタイリング製品を適用すると、該製品は効果的でないばかりか、毛髪をより人工的に光らせ、不潔にしてしまっていた。
【０００５】
化粧品に使用されるポリマーの他の欠点は、時折毛髪を乾燥させ、よってその感触を害し、製品に期待されている効果、例えばヘアスタイルの保持及び／又は固定効果を低減させる原因となっているという点にある。さらなる欠点としては、毛髪に付着したポリマーが洗髪中に、非常に素早く除去されるという点を挙げることができる。
特に、毛髪にコート、特に硬質のコンシステンシーを有する皮膜を形成するポリマーの使用を選択した場合、毛髪の感触は特に粗く粘着質で、不快なものである。さらに、この硬質コートは毛髪の洗浄で直ちに除去され、よって少なくともシャンプーの毎にその後に、再び製品を適用する必要があった。
そこで、従来の製品に対し、特に毛髪への適用後に指に付着することなく、毛髪を乾燥させることもなく、皮脂が存在する場合でさえも良好な化粧品特性を付与し、繰り返しの洗浄に対する残留性が改善された、非粘着性化粧品用組成物の製造が必要とされている。
【特許文献１】特願２００２−５８２１０８号
【発明の開示】
【０００６】
本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、それらが担持する化学官能基の性質に基づき、また毛髪に形成される皮膜の特徴に基づいて、非粘着性化粧品用組成物に導入するポリマーを選択することにより、上述した目的を達成可能であることを見出した。
よって、本発明の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、同一又は異なっていてもよい少なくとも２つの非光活性化反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格の少なくとも１種のポリマーを含有せしめてなる非粘着性化粧品用組成物、特に毛髪用組成物において：
(ｉ)室温(２２±２℃)及び５０％±５％の相対湿度で、該組成物を乾燥させて得られる皮膜が、０．５ｍｍ厚、２０ｍｍ／ｍｉｎの牽引力で測定して１００〜２０００ＭＰａのヤング率を有し、
(ｉｉ)反応性官能基(類)が次の一価又は二価の基：
−エポキシ、
−無水物、
−酸塩化物、
−エチレンイミノ、
−アルデヒド、
−アセタール又はヘミアセタール、
−アミナール又はヘミアミナール、
−ケトン、α-ハロケトン又はα-ヒドロキシケトン、
−ラクトン又はチオラクトン、
−イソシアナート、
−チオシアナート、
−Ｎ-ヒドロキシスクシンイミドエステル、
−イミド、
−イミン、
−イミダート、
−オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン又はオキサジニウム、
−ピリジルチオ、
−チオスルファート、
−次の式：
-ＯＣＯ-Ａ'-ＣＯＣＨ３
[上式中、Ａ'は結合、１から５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基を表す]
に相当するアセトアルキラート、
−ＡＸ、
−ＡＳＯ２Ｘ、
[ここで、
・Ｘはハロゲン、ＯＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２Ｃ２Ｈ５、ＳＯ２Ｔｏｓ、Ｎ(ＣＨ３)３、ＯＰＯ３Ｒ２、ＣＮから選択される脱離基であり、Ｔｏｓはトシラート基を表し、Ｒは水素原子又はＣ１ないしＣ５アルキル基を表し、
・Ａは一又は複数の不飽和環が挿入されていてもよく、Ｎ、Ｓ又はＯ等のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜２２の炭素原子を有するアルキレン、アリーレン又はアラルキレン基である]
から選択され、
(ｉｉｉ)少なくとも２つの反応性化学官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがビニルブチラール／ビニルアルコール／酢酸ビニルのコポリマー以外である、
ことを特徴とする組成物にある。
【０００７】
「粘着化(tackifying)組成物」、すなわち、ケラチン繊維に適用して乾燥させた後に、少なくとも：
−  最大層間剥離力Ｆｍａｘ＞１ニュートン、及び
−  また好ましくは、ガラス表面に接触して配された物質の分離エネルギーＥｓ(Ｍ／Ｖ)が３００μＪ未満、
(Ｆｍａｘ及びＥｓ(Ｍ／Ｖ)は、本出願人により出願された国際公開第９８／３８９６９号の国際特許出願に記載されているプロトコルに従い測定される)
により定義される層間剥離性を有するスタイリング物質を付与する組成物は、本発明から除外される。
【０００８】
本発明の他の主題は、この非粘着化組成物の適用を含む化粧品に関する。
本発明のさらなる他の主題は、毛髪に硬質コートを生成するための、この非粘着性組成物の使用に関する。
本発明の目的において、「コート」なる用語は、非粘着化化粧品用組成物が乾燥した後に、それぞれの毛髪表面に形成された外皮膜を意味する。この外皮膜は、実質上、毛髪の根本から末端まで伸長し、そこに強く付着している中空円筒状の形態をしている。
何らかの理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人は、本発明の化粧品用組成物に存在する非シリコーン骨格のポリマーが、同一又は異なった反応性官能基のために、それら自身で、互いに、敏感であってもなくてもよい毛髪、又は毛髪用組成物の一又は複数の反応成分と、全体的又は部分的に反応し、毛髪に化粧品用組成物を適用した後に反応し、コートを形成することができると考えている。コートの形成メカニズムは、次の反応経路例により、より明確に理解されるであろう：
１）式ＲＨＮ-Ａ-ＮＨＲ'を有する組成物の反応成分と、エポキシ反応性官能基を有する２種のポリマーの反応
【化１】
2006036793.tif 000002
２）毛髪のアミン官能基とエポキシ反応性官能基を有する２種のポリマーの反応
【化２】
2006036793.tif 000003
【０００９】
本発明の非シリコーン骨格のポリマーの、互いに及び／又は毛髪との反応は、ｐＨ調節剤、化学活性剤、例えば酸化剤、還元剤、阻害剤又は重合触媒等の成分を添加することにより、又は熱を供給することにより促進され得る。
好ましくは、少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーは、反応性化学官能基の全数に対し、数基準で５０％未満のカルボン酸エステル官能基を有する。
有利には、脱離基Ｘは臭素、塩素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲンを表す。
【００１０】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがエポキシ基を有する場合、該基は好ましくは一価であり、次の式(Ｉ)：
【化３】
2006036793.tif 000004
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、
−水素原子、
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択される一又は複数のヘテロ原子(類)が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、
−６〜２２の炭素原子を有するアリール基、又は
−アルキル基が１〜２０の炭素原子を有するアラルキル基、
−５〜７員の複素環、
を表す]
に相当する。
【００１１】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーが無水カルボン酸基を有する場合、該基は好ましくは一価であり、
(ａ)式(ＩＩ)：
【化４】
2006036793.tif 000005
[上式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、式(Ｉ)のＲ１、Ｒ２及びＲ３に対して付与したものと同一の意味を有する]、又は
(ｂ)式(ＩＩＩ)：
【化５】
2006036793.tif 000006
[上式中、Ｙは：
−結合、
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択されるヘテロ原子、
−１〜５の炭素原子を有し、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されるか未置換である、アルキル又はアルキレン基、
−７〜１０の炭素原子を有するアラルキレン基、又は
−１〜６のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン基、
を表し、
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、式(Ｉ)のＲ１、Ｒ２及びＲ３に対して付与したものと同一の意味を有する]
のいずれかに相当する。
【００１２】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがアセトアルキラート基を有する場合、該基は、好ましくは次の式(ＩＶ)：
-Ｒ'１-ＯＣＯ-Ａ'-ＣＯＣＨ３      式(ＩＶ)
[上式中、Ｒ'１は式(Ｉ)に記載されたＲ１基の任意の水素原子を除去して得られたもので、Ａ'は上述した意味を有する]
に相当する基に含まれる。
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーが酸塩化物基を有する場合、該基は、好ましくは次の式(Ｖ)：
-Ｒ'１-ＣＯＣｌ      式(Ｖ)
[上式中、Ｒ'１は式(ＩＶ)と同一の意味を有する]
に相当する基に含まれる。
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがイソシアナート基を有する場合、該基は、好ましくは次の式(ＶＩ)：
-Ｒ'１-ＮＣＯ      式(ＶＩ)
[上式中、Ｒ'１は式(ＩＶ)と同一の意味を有する]
に相当する基に含まれる。
【００１３】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーがアセタール基を有する場合、該基は好ましくは一価であり、次の式(ＶＩＩ)、(ＶＩＩＩ)及び(ＩＸ)：
【化６】
2006036793.tif 000007
[上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は式(Ｉ)で付与された意味を有し、
Ｒ'１及びＲ'２は式(Ｉ)に記載されたＲ１又はＲ２基の任意の水素原子を除去して得られたものであり、
Ａ''及びＡ'''は同一又は異なっており、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、１〜５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル又はアルキレン基を表す]
の少なくとも１つに含まれる。
【００１４】
少なくとも２つの反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマーとして、特に好ましいポリマーは次のものから選択される：
(ａ)一般式(ＩＶ．１)：
【化７】
2006036793.tif 000008
[上式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を表し、Ｙは式(ＩＩＩ)のものと同一の意味を有し、Ｒ１は好ましくはＨ３を表し、Ｙは好ましくは-(ＣＨ２)２を表す]
に相当し、アセトアセタート官能基を有する(メタ)アクリラート及びアクリラートモノマーから合成されるコポリマー、
(ｂ)一般式(ＶＩＩ．１)又は(ＶＩＩＩ．１)：
【化８】
2006036793.tif 000009
[上式中、Ｙ＝Ｏ又はＮＨ、
Ｒ３＝Ｈ又はＣＨ３、
Ａ、Ａ''、Ａ'''、Ｒ１及びＲ２は上述した同一の意味を有する]
に相当し、アセタール官能基を有する(メタ)アクリラート及び(メタ)アクリルアミドモノマーから合成されるコポリマー。
式(ＶＩＩ．２)：
【化９】
2006036793.tif 000010
のＮ-エチルアセタールアクリルアミドから合成されるコポリマーが特に好ましい。
(ｃ)一般式(Ｘ)：
【化１０】
2006036793.tif 000011
[上式中、Ｒは上述した同一の意味を有し、
ｎ、ｍ及びｐは１〜１００００である]
のポリ(ビニルアルコール／酢酸ビニル)と一又は複数のアルデヒドとの反応により誘導されるコポリマー等の、合成又は天然ポリマーを化学的に修飾して得られるアセタール官能基を有するコポリマー。
【００１５】
これらの合成法は当業者公知であり、le Precis de Matieres Plastiques, J.P. Trotigon, J. Verdu, Editions Nathan, 1996に記載されている。
本発明で使用される非シリコーン骨格のポリマーは、ポリマーの重合又は修正のための標準的なプロセスに従い得られる。
これらのポリマーを得るための、製造プロセスの工程の一つは、好ましくは：
−  重縮合；
−  ２〜９の炭素原子を有する少なくとも１つの環、又は２〜４のケイ素原子を有する環の開裂、これらの環は、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｉ等の一又は複数のヘテロ原子を含有可能；
−  基移動(group transfer)による、フリーラジカル又はイオン型の不飽和モノマーの重合；
からなる。
【００１６】
本発明のポリマー骨格は、直鎖状、分枝状、多分枝状(hyperbrancched)及び樹状であってよい。それらは一又は複数の種類の繰り返し単位を有していてもよく、よってランダム、交互(alternating)もしくはブロックのホモポリマー又はコポリマーであってよい。
反応性官能基は、本発明のポリマーの主鎖又は側鎖に沿って配置しており、分枝状、多分枝状及び樹状ポリマーの場合においては、鎖の末端にあってもよい。
本発明の非シリコーン骨格のポリマーが、上に列挙した重合プロセスにより形成される場合、反応性官能基は、重合の出発物質として供給されたモノマー上に存在していてもよく、重合中に互いのモノマーが反応して形成されてもよく、重合に加えた少なくとも１つの化学工程、例えばグラフト化からなる工程、特に適切な反応性官能基(Ｉ)ないし(ＩＸ)を担持する分子又はポリマー単位を得られたポリマー上にグラフトすることにより提供されてもよい。
【００１７】
重縮合を実施するためには、例えば、重合原理における段階重合(Step polymerisation in principles of polymerization)(G. ODIAN 3版, Wiley Interscience)に記載されている操作プロトコルに従う。
重縮合の場合では、出発物質として使用されるモノマーは、好ましくはジイソシアナート又は二酸又はジエステルと反応するジアミン及び／又はジオールから選択され、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル及びアジリジン及びその誘導体になり、ポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン及びその誘導体になる。
例えば、ポリウレタンは、次のモノマー：ジイソシアン酸イソホロン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、メチレンビス(ジイソシアン酸シクロヘキサン)、ポリテトラメチレングリコールジヒドロキシルの反応により得られる。
【００１８】
２〜９の炭素原子を有するか、２〜４のケイ素原子を有する環の開裂を実施するため、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよいこれらの環においては、例えば、「総合ポリマー科学(Comprehensive Polymer Science)」(Preg. Press vol.3)の環開裂重合(Ring opening polymerization)に記載されている手順に従う。
環開裂の場合では、ポリマーを形成するための出発物質として使用されるモノマーは、好ましくは環状エステル(ラクトン類)及び環状アミド(ラクタム類)、例えば：
【化１１】
2006036793.tif 000012
【化１２】
2006036793.tif 000013
から選択される。
【００１９】
本発明のポリマーが環開裂からなる工程を含む製造プロセスにより形成される場合、反応性官能基は、例えば環上に存在する化学置換基として、出発物質となり、環を含むモノマー上に存在していてもよく、又は環を含むこれらのモノマーが相互反応した後に形成されてもよく、又は環開裂工程に加えた少なくとも１つの化学工程、例えば適切な反応性官能基(Ｉ)ないし(ＩＸ)を担持する分子又はポリマー単位をグラフトすることからなる分離工程により提供されてもよい。
【００２０】
フリーラジカル又はアニオン重合を実施するため、例えば、重合原理(Principles of Polymerization)中のラジカル重合及びアニオン重合(Radical polymerization and anionic polymerization)(G. ODIAN 3版, Wiley Interscience)に記載されている手順に従う。
フリーラジカル又はアニオン重合の場合では、ポリマーを形成するための出発物質として使用されるモノマーは、好ましくはビニル、ジエン、(メタ)アクリラート及び(メタ)アクリルアミドから選択される。
フリーラジカル又はアニオン重合の場合では、ポリマーは、好ましくは共有結合を介して結合する少なくとも１０の単位からなる。本発明の組成物の一部を形成するポリマーに存在する反応性官能基は、フリーラジカル反応のための出発物質として供給されるモノマー上に既に存在していてもよく、フリーラジカル反応中に形成されてもよく、あるいは、例えば任意の付加的な化学工程によりポリマー上に提供されてもよい。
【００２１】
また、上述にて列挙した反応性官能基を有するように化学的に修飾された天然ポリマー及び非シリコーン骨格の天然ポリマーを使用することもできる。限定するものではないが、例えば、多糖類(セルロース、キトサン、グアー及びそれらの誘導体)及びポリペプチド(ポリアスパラギン酸、ポリリジン及びそれらの誘導体)を挙げることもできる。この場合、非シリコーン骨格のこれらのポリマーは、天然に又は修飾後に、ヒドロキシル、アミン、カルボン酸、チオール、アルデヒド又はエポキシ官能基を有しており、その反応性は組成物においてさらなる変性をさせないで使用されるか(例えば、エポキシ官能基を担持するポリマーで)、あるいは上述にて列挙した化学官能基を提供する。
例えばポリマーは、次のように修飾されうる：
【化１３】
2006036793.tif 000014
【００２２】
ヤング率を測定するため、本発明のポリマーを含有する組成物は、テフロン(登録商標)マトリックス中に、５００±５０μｍ厚の乾燥皮膜を得るのに適切な量で使用される。乾燥は、皮膜の重量がもはや変化しなくなるまで続けられる。
ヤング率を測定するために、牽引テストを実施する。皮膜を８０ｍｍ長さ、１５ｍｍ幅の長方形のテスト片に切断する。
ロイド(Lloyd)なる名称、又はツヴィック(Zwick)なる名称で販売されている機械で、乾燥操作と同一の温度及び湿度条件、すなわち温度２２±２℃及び相対湿度５０±５％にて、テストを実施する。
テスト片を２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、顎部間の距離は５０±１ｍｍである。
【００２３】
本発明の方法は、本発明の化粧品用組成物を毛髪に適用することを含む。
有利には、それは、ｐＨ変化を引き起こし、及び／又は温度を上昇させ、及び／又は一又は複数の添加剤を添加し、及び／又はすすぐことからなる付加的な操作を含む。
【００２４】
本発明の一実施態様では、手入れ、染色、パーマネントウエーブによる成形、毛髪のメークアップ、ヘアスタイルの固定及び／又はヘアスタイルの保持のための組成物が、本発明の組成物を適用する前に適用される。
本発明の組成物において、反応性官能基を有する非シリコーン骨格のポリマー(類)は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０５〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２５〜１０重量％の濃度で存在する。
本発明において、有利には組成物は、固定用ポリマー、増粘剤、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤、香料、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビタミン類、プロビタミン類、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の非固定用ポリマー、鉱物性、植物性又は合成油、セラミド類、擬似セラミド類、直鎖状又は環状、変性又は未変性で揮発性又は非揮発性のシリコーン類、ｐＨ調節剤、酸化剤、還元剤、阻害剤、触媒及び毛髪に適用することを意図した化粧品用組成物に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、従来からの化粧品用添加剤をさらに含有する。
【００２５】
化粧品的に許容可能な媒体は、好ましくは、水及び／又は一又は複数の化粧品的に許容可能な溶媒、例えばアルコール、エステル、ケトン又は環状で揮発性のシリコーン類、又は水／溶媒の混合物からなり、これらの溶媒は好ましくはＣ１-Ｃ４アルコールである。
本発明の組成物がエアゾール装置に包装される場合、それは、揮発性炭化水素、例えばｎ-ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン及びハロゲン化炭化水素、及びそれらの混合物から選択される、少なくとも１つの噴霧剤を含有する。噴霧剤として、二酸化炭素、亜酸化窒素、ジメチルエーテル(ＤＭＥ)、窒素又は圧縮空気を使用してもよい。噴霧剤の混合物を使用することもできる。ジメチルエーテルが好ましく使用される。
有利には、噴霧剤は、エアゾール装置の組成物の全重量に対して５〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の濃度で存在している。
本発明の組成物は、湿った又は乾燥した毛髪に適用してよい。
【実施例】
【００２６】
次の非限定的な実施例により、本発明をさらに詳しく例証する。
ａ．ｍ．は活性物質を意味する。
実施例：
次の組成物を調製する：
ポリ(グリシジルメタクリラート)(１)                  ２０ｇ(２％ａ．ｍ．)
エチレンジアミン                                    ５ｇ
２２％のＮＨ３を含有するアンモニア水                  ｐＨを９にする量
メチルエチルケトン                                ２０ｇ
水                                                全体を１００にする量
(１)ポリサイエンス・インク(Polysciences, Inc.)から販売されており、メチルエチルケトンに１０重量％溶解した溶液。
この組成物から得られた皮膜のヤング率は約８００ＭＰａであった。
毛髪に適用されて乾燥した組成物は、シャンプーに対しても耐性のある硬質コートを付与するものであった。
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月19日(2005.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも２つのエポキシ基を有する非シリコーン骨格の少なくとも１種のポリマーを含有せしめてなる、毛髪コート組成物であって、上記各エポキシ基が一価であり、次の式(Ｉ)：
【化１】
2006036793.tif 000019
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、
−水素原子、
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＦから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、
−６〜２２の炭素原子を有するアリール基、又は
−アルキル基が１〜２０の炭素原子を有するアラルキル基、
−５〜７員の複素環、
を表す]
に相当し、上記ポリマーが、エポキシ基の全数に対し、数基準で５０％未満のカルボン酸エステル官能基を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
上記ポリマーがポリ(グリシジルメタクリラート)である、請求項１に記載の毛髪コート組成物。
【請求項３】
エチレンジアミンを更に含有する、請求項１又は２に記載の毛髪コート組成物。
【請求項４】
上記ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の毛髪コート組成物。
【請求項５】
固定用ポリマー、増粘剤、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤、香料、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビタミン類、プロビタミン類、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の非固定用ポリマー、鉱物性、植物性又は合成油、セラミド類、擬似セラミド類、直鎖状又は環状、変性又は未変性で揮発性又は非揮発性のシリコーン類、ｐＨ調節剤、酸化剤、還元剤、阻害剤、触媒及び毛髪に適用することを意図した化粧品用組成物に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、従来からの化粧品用添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の毛髪コート組成物。
【請求項６】
化粧品的に許容可能な媒体が、水、及び／又は一又は複数の化粧品的に許容可能な溶媒からなることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の毛髪コート組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の噴霧剤と、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の毛髪コート組成物を含むエアゾール装置。
【請求項８】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の毛髪コート組成物を毛髪に適用することを含むことを特徴とする毛髪コート方法。