(57)【要約】【課題】  高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、塗膜強度、発色濃度、鏡面ドラムからの離型性に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるインクジェット記録シート用有機粒子およびそれからなるインクジェット記録シートを提供する。【解決手段】    有機粒子がコア部とシェル部を有する多層構造体であり、コア部を構成する重合体成分組成比が、（メタ）アクリルアミド（ａ）０〜５重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９５〜１００重量％の範囲であり、かつ、シェル部を構成する重合体成分組成比が（メタ）アクリルアミド（ａ）３０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜７０重量％の範囲であり、また、有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上であり、またシート状支持体上に該有機粒子を含有するインクジェット記録シートである。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機粒子がコア部とシェル部を有する多層構造体であり、コア部を構成する重合体成分組成比が、（メタ）アクリルアミド（ａ）０〜５重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９５〜１００重量％の範囲であり、かつ、シェル部を構成する重合体成分組成比が（メタ）アクリルアミド（ａ）３０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜７０重量％の範囲であり、また、該有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上であることを特徴とするインクジェット記録シート用有機粒子。
【請求項２】
前記有機粒子が、カチオン性有機粒子であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録シート用有機粒子。
【請求項３】
シート状支持体上に有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録シートであって、該有機粒子が請求項１又は２に記載の有機粒子であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項４】
前記記録シートの最表層が、平滑化処理を行い、シートの最表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づいた７５度鏡面光沢度が６０％以上である請求項３に記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
平滑化処理方法が、キャストコーティング法であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
前記キャストコーティング法において、鏡面ドラムの表面温度が有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で平滑化したことを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに適用されるインクジェット記録用有機粒子およびそれからなるインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録用シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。しかし、昨今は光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、さらには印刷画像の長期保存性も要望されており、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきている。
【０００３】
印刷画像の保存性を改善する方法として、インクそのものが耐光性、耐ガス性に優れる顔料インクを用いることも検討されている。ただ、顔料を用いたインクではインクの吐出口であるノズルがつまり易いという問題が存在する。また顔料インクを使用した場合、記録シート表層に残った顔料インクが擦れにより削り取られてしまう、所謂耐擦過性に劣るという問題がある。
【０００４】
一方、光沢を有する記録シートは、現在、多量の微細な無機粒子を塗層に含有させて、高光沢を付与している。インク吸収性と光沢を両立させるために、塗層に微小な無機粒子を多量に含有させ、キャストコーティング法と称される方法によってインクジェット記録シートを製造することも提案されているが、これらの方法でも、近年のインク吐出量の多いインクジェットプリンターやプロッターには、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させることは難しい。インク吸収性を重視した設計、例えば、無機粒子を多量に使用し空隙を増すことによって、インク吸収性を向上させた場合、高光沢が得難くなるし、また表面強度が低下するという問題がある。また光沢を重視した設計、例えば無機粒子の使用量を減少させた場合、高光沢は得られるが、空隙が減少しインク吸収性の確保が難くなるという問題がある。光沢を付与する処理方法としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、また、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、現行技術でインク吸収と光沢を得ることは難しいのが現状である。
光沢付与を目的とする技術は、例えば、アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とカチオン性ラテックスからなる塗工組成物を、該ラテックスのガラス転移温度より高い温度でキャストコーティングされた、インクジェット記録シートが開示されている（特許文献１）。しかし、該カチオン性ラテックスは無機粒子であるアルミナのバインダーとして作用しており、また、該ラテックス粒子が熱変形を起して空隙を塞いでしまうため、いまだ充分なインク吸収性が得られない問題がある。
【０００５】
また、カチオン性単量体および（メタ）アクリルアミドを含むアクリル・スチレン系ポリマー分散液を、インク受理層上にインク透過性が生ずるように塗布したインクジェットシートが開示されている（特許文献２）。しかし、（メタ）アクリルアミドのような親水性単量体と共重合したアクリル・スチレン系有機粒子は、その有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）に依存せずに可塑化してしまうため、特にキャストコーティング法のような高温で平滑化処理した場合には粒子が熱変形を起して空隙を塞いでしまい、充分なインクの吸収性が得られない問題がある。
【特許文献１】特開平１１−１１０１１号公報
【特許文献２】特開２００４−１７５１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、塗膜強度、発色濃度、鏡面ドラムからの離型性に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるインクジェット記録シート用有機粒子およびそれからなるインクジェット記録シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、有機粒子がコア部とシェル部を有する多層構造体であり、コア部を構成する重合体成分組成比が、（メタ）アクリルアミド（ａ）０〜５重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９５〜１００重量％の範囲であり、かつ、シェル部を構成する重合体成分組成比が（メタ）アクリルアミド（ａ）３０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜７０重量％の範囲であり、また、有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上である有機粒子を見出し、本発明を完成するに至った。また、前記有機粒子が、カチオン性有機粒子であることが好ましいインクジェット記録シート用有機粒子である。
【０００８】
更に、シート状支持体上に有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録シートであって、該有機粒子が上記記載の有機粒子であることを特徴とするインクジェット記録シートである。
また、前記記録シートの最表層が、平滑化処理を行い、シートの最表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基づいた７５度鏡面光沢度が６０％以上であるインクジェット記録シートである。
また、上記記載の平滑化処理方法が、キャストコーティング法であり、鏡面ドラムの表面温度が該有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以下で平滑化したインクジェット記録用シートである。尚、（メタ）アクリルアミドのような記載は、アクリルアミド及び/又はメタクリルアミドを示す。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、塗膜強度、発色濃度、鏡面ドラムからの離型性に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるインクジェット記録用有機粒子、及びインクジェット記録シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［有機粒子の組成］
本発明における有機粒子の様態としては、有機粒子がコア部とシェル部を有する多層構造体である。コア部を構成する重合体成分には必ずしも（メタ）アクリルアミドを共重合する必要はないが、共重合する事も可能である。その場合には、コア部を構成する重合体成分組成比は、シートの高光沢性、インク吸収性と塗膜強度の観点から、（メタ）アクリルアミド（ａ）が０〜５重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９５〜１００重量％であり、シェル部を構成する重合体成分組成比は通常（メタ）アクリルアミド（ａ）３０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜７０重量％で、好ましくは（メタ）アクリルアミド（ａ）が０〜５重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９５〜１００重量％であり、シェル部を構成する重合体成分組成比は（メタ）アクリルアミド（ａ）５０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜５０重量％である。更に好ましくは（メタ）アクリルアミド（ａ）が０〜３重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）が９７〜１００重量％であり、シェル部を構成する重合体成分組成比は（メタ）アクリルアミド（ａ）６０〜１００重量％、その他共重合可能なモノマー（ｂ）０〜４０重量％である。また、コア部とシェル部の重量比は、シートのインク吸収性と塗膜強度の観点から、９７／３〜７５／２５の範囲であり、好ましくは９５／５〜８０／２０の範囲である。
【００１１】
前記その他共重合可能なモノマー（ｂ）としては特に制限は無く例えば、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等
アクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のアルキルアクリレート等メタクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のメタクリレート等芳香族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等ビニルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
ハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド等、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類と、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルアクリルアミド類の４級塩類
不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等水酸基含有ビニル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００１２】
特に（ｂ）として、有機粒子の安定性および平滑化処理の際有機粒子の変形が低減されるためｔ−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレートの1種類以上が選ばれた場合好ましい。
【００１３】
また有機粒子の性状としては、染料分子と強い相互作用が生じるカチオン性を有するものが高い発色濃度を得るために好ましい。カチオン性を付与する方法としては、カチオン性の開始剤を使用する方法、カチオン性の界面活性剤を使用する方法、カチオン性の単量体を共重合する方法、カチオン性の水溶性ポリマーを併用する方法等が挙げられる。
【００１４】
［有機粒子の粒子径］
本発明における有機粒子の平均粒子径としては、１０〜３００ｎｍが好ましく、より好ましくは３０〜２００ｎｍである。平均粒子径がこの範囲であると、インク吸収性、印字濃度性の点で好ましい。尚、本発明における粒子径は、具体的にはレーザー粒径解析システム  ＬＰＡ−３０００／３１００（大塚電子株式会社製）で測定されたものである。
【００１５】
［有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）］
本発明の有機粒子のガラス転移温度は、通常９０〜１６０℃であり、より好ましくは１００〜１６０℃であり、更に好ましくは１０５〜１６０℃である。ガラス転移温度がこの範囲であると、塗設層の乾燥温度が好適で、その結果、生産効率が良く、また、インク吸収性と光沢性を損なうことがない。尚、本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２１に基づきＤＳＣ曲線より求めた。
【００１６】
［有機粒子の製造方法］
本発明において使用する有機粒子は、公知の乳化重合法、保護コロイド重合法、あるいは機械乳化法に基づき製造することができる。例えば乳化重合法では、分散剤と開始剤の存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。その際の重合温度としては通常３０〜９０℃で行われ、一般的にエマルションと呼ばれる実質的に有機粒子の水分散系が得られる。乳化重合法によって得られる有機粒子の水分散系は、少量の分散剤で非常に安定で、且つ粒子径の非常に小さいものが容易に得られるという点で優れている。
【００１７】
本発明に使用される分散剤としては、通常の乳化重合に使用される分散剤が使用できる。ここで好ましく使用される分散剤としては、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性水溶性ポリマー、ノニオン性水溶性ポリマー、アニオン性水溶性ポリマーなどが挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００１８】
本発明に使用される重合開始剤としては、通常の乳化重合に使用される開始剤が使用でき例えば、カチオン性基を有する開始剤の例としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩等、アニオン性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩等、ノニオン性開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等のアゾ化合物等が挙げられる。また必要に応じて連鎖移動剤を併用する事もできる。また、ポリマー分散物には必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を混合することができる。
【００１９】
［有機粒子を含有する層の構成］
本発明の有機粒子を含有する層は、該層が記録シート記録面の最表層にあった場合、平滑化処理後の光沢に優れ、更に顔料タイプのインクを使用しているプリンターを使用した場合の顔料インク定着性に優れ、耐擦過性が向上するので好ましい。また該有機粒子を含有する層には、通常インクジェット記録用シートに使用されている各種添加剤や各種添加材を併用しても良い。例えばバインダー機能を有するポリマーとして、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散系などが挙げられる。以下に詳しく述べる。
【００２０】
水溶性ポリマーとしては、例えば、カチオン系水溶性ポリマーである、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノエチルアクリレート４級塩の重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート４級塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。
【００２１】
また、ノニオン系水溶性ポリマーである、ポリビニルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリビニルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体；その誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド又はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導体；ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。
【００２２】
アニオン系水溶性ポリマーとして、ポリアルギン酸及びその金属塩、カルボキシメチルセルロース及びその金属塩、ポリアクリル酸及びその金属塩、ポリアクリルアミドの部分加水分解物及びその金属塩、マレイン酸共重合物、リグニンスルホン酸及びその金属塩及びそれらの誘導体、オキシ有機酸及びその金属塩、アルキルアリルスルホン酸及びその金属塩、ポリオキシアルキルアリルエーテル、ポリオール複合体、高級多価アルコールスルホン酸及びその金属塩、ゼラチン・ニカワ等の水溶性蛋白質及びその金属塩及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００２３】
さらに水不溶性ポリマーの水分散体としては、例えば、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）、スチレン−アクリル系ポリマー（スチレンと、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体）、ＭＢＲ系ポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ系ポリマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ＥＶＡ系ポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の水分散体等が挙げられる。 特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）の水分散体が好ましい。また、水分散体の場合には、ポリマーのガラス転移温度は４０℃以下が好ましい。
【００２４】
これらのバインダー機能を有するポリマーの使用量は、有機粒子１００重量部に対して通常０〜２０重量部、好ましくは０〜１０重量部、さらに好ましくは０〜５重量部である。バインダー量が多い場合には粒子間空隙をバインダーが埋めて、インク吸収性が低下する場合がある。
【００２５】
また本発明の有機粒子を含有する層は、無機粒子を含有していなくてもインク吸収性に優れるため、必ずしも無機粒子を含有させる必要はないが、無機粒子を含有させることも可能である。その場合の無機粒子の使用量は、本発明の有機粒子を含む層に含まれる該無機粒子と本発明に使用される有機粒子の総重量を基準とした場合、該無機粒子は９５重量％以下であることが好ましい。無機粒子の含有量が９５重量％を越えた場合、本発明における有機粒子の効果が得られにくくなり、耐光性、耐黄変性、耐水性、顔料インクに対する耐さっか性が劣る場合がある。無機粒子としては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。高い空隙率を得てインク吸収性を向上させるためには、シリカやアルミナが好ましく、より好ましくは１次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子である。
【００２６】
さらに、その他に、本発明の有機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を含んでいてもよい。
【００２７】
［光沢の測定方法］
本発明における光沢とは、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、記録用シート記録面表面の７５°での光沢度を測定したものであり、例えば変角光沢計  ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）等で測定することができる。本発明の記録用シートは７５°における光沢が、６０％以上であるのが好ましい。６０％未満では光沢が不十分となり易く、光沢を有する記録シートとは言い難くなる場合がある。
【００２８】
［記録シートの構成］
本発明における記録用シートの好ましい構成例としては、有機粒子の含有される層が、インクの受理に関わる表層に使用されていることである。例えば、支持体上に本発明である有機粒子を含有する層のみを設けた単層構造や、支持体上にインク受理層を設け、その上層に本発明である有機粒子を含有する層を設けてもよい。またインク受容層は２層以上設けてもよい。本発明の有機粒子を含有する層の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常０．５〜５０ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００２９】
［シート支持体種］
本発明において、支持体としては、従来からインクジェット記録用シートに用いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗工紙、塗工紙等の紙支持体、両面又は片面をポリエチレン及び／又はチタン等の白色顔料を練り込んだポリエチレン等のポリオレフィンで被覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた複合支持体を用いることができる。プラスチック支持体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポリナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ましく使用される。これらのプラスチック支持体は透明なもの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて適宜使い分けることができる。
【００３０】
また支持体には白色のプラスチックフィルムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチック支持体、及び白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。 本発明においては支持体の形状は限定されないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等の他に、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使用できる。
【００３１】
［記録シートの製造方法］
本発明の記録用シートは、シート状支持体の片面または両面に、有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥させて層を形成することによって製造される。塗工液の塗布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いることができる。
【００３２】
また光沢を付与するための処理方法については特に限定はないが、一般的なカレンダー処理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗層表面を平滑化する方法や、或いは直接法、凝固法、リウエット法（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティング法を好ましく用いることができる。またキャストコーティング法に係る圧接時の圧力、鏡面ドラムの温度、塗工速度等は適宜選択されるが、特に鏡面ドラムの温度は乾燥速度を左右するため生産性に影響を与え、また出来上がるインクジェット記録シートのインク吸収性を左右する。
【００３３】
有機粒子を含む層を平滑化処理する際の鏡面ドラムの表面温度は、８０℃〜１４０℃の範囲で実施することが好ましい。８０℃以上で実施した場合は生産性に優れており、また８０℃から１４０℃の範囲で実施した場合は光沢性に優れる。
【００３４】
また、鏡面ドラムの表面温度は有機粒子のガラス転移温度より低い温度で実施することが好ましい。このことにより、有機粒子が熱変形を起すことなく、且つ、有機粒子シェル部最外層に局在化している（メタ）アクリルアミド系重合体成分により粒子間結合がなされるために、良好なインク吸収性と塗膜強度が得られる。
【実施例】
【００３５】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
【００３６】
［製造例１：有機粒子分散系（Ａ１）の製造］
脱イオン水１７０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２７部、イソボルニルメタクリレート２７部、メチルメタクリレート３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、アクリルアミド７部を脱イオン水１０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径７６ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃であった。
【００３７】
［製造例２：有機粒子分散系（Ａ２）の製造］
脱イオン水１７０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２７部、イソボルニルメタクリレート２７部、メチルメタクリレート３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．６部、メタクリルアミド２．４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、アクリルアミド７部を脱イオン水１０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径７８ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃であった。
【００３８】
［製造例３：有機粒子分散系（Ａ３）の製造］
脱イオン水１６０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２４部、イソボルニルメタクリレート２７部、スチレン２４部、ジビニルベンゼン１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、メタクリルアミド２０部を脱イオン水２０部中に溶解させた水溶液を作り、この水溶液を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径８５ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１０８℃であった。
【００３９】
［製造例４：有機粒子分散系（Ａ４）の製造］
脱イオン水１６０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート１０部、イソボルニルメタクリレート２５部、イソボルニルアクリレート１４部、メチルメタクリレート２７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、メチルメタアクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、メタクリルアミド１２部を脱イオン水２０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。 その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径８２ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１２℃であった。
［製造例５：有機粒子分散系（Ｂ１）の製造］
脱イオン水１７０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｎ−ブチルアクリレート５部、ｉ−ブチルメタクリレート４９部、メチルメタクリレート３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、アクリルアミド７部を脱イオン水１０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径７５ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は７１℃であった。
【００４０】
［製造例６：有機粒子分散系（Ｂ２）の製造］
脱イオン水１８０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２９部、イソボルニルメタクリレート２７部、メチルメタクリレート３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、アクリルアミド７部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径８８ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１０７℃であった。  
【００４１】
［製造例７：有機粒子分散系（Ｂ３）の製造］
脱イオン水１７０部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート２７部、イソボルニルメタクリレート２７部、メチルメタクリレート３２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４部を脱イオン水５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で３時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部を脱イオン水１０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３０分で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径６９ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃であった。  
【００４２】
＜インクジェット受容紙（Ｃ１）の作成＞
インクジェットインク受容層としてまず、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；(株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；(株）クラレ製）２５部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業(株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させてインクジェット受容紙（Ｃ１）を得た。
＜記録用シートの作製＞
[実施例１]
製造例１で得られた有機粒子分散物（Ａ１）からなる固形分濃度１５％の塗工液を、インクジェット受容紙（Ｃ１）の上に、固形分換算で５ｇ／ｍ２の塗工量になるようにバーコーターで塗工した後、直ちに表面温度が１００℃の鏡面を有するキャストドラムに圧着、乾燥後、離型させ、光沢を有する実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００４３】
［実施例２］
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ａ２）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００４４】
［実施例３］
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ａ３）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００４５】
［実施例４］
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ａ４）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００４６】
[実施例５]
製造例１で得られた有機粒子分散物（Ａ１）と、カチオン性コロイダルシリカ２０％分散液（スノーテックス  ＡＫ：日産化学工業社製）とが、固形分重量比で「５０：５０」、固形分濃度が１５％になるように調合した。このようにして得られた塗工液をインクジェット受容紙（Ｃ１）の上に、固形分換算で５ｇ／ｍ２の塗工量になるようにバーコーターで塗工した後、直ちに表面温度が１００℃の鏡面を有するキャストドラムに圧着、乾燥後、離型させ、光沢を有する実施例５のインクジェット記録シートを得た。
【００４７】
[実施例６]
製造例１で得られた有機粒子分散物（Ａ１）からなる固形分濃度１５％の塗工液を、インクジェット受容紙（Ｃ１）の上に、固形分換算で５ｇ／ｍ２の塗工量になるようにバーコーターで塗工し、１２０℃で１分乾燥させた。その後、平滑化処理として表面温度１００℃に保たれたカレンダーロールに圧接し、ロール間を５回通過させ、光沢を有する実施例６のインクジェット記録シートを得た。
【００４８】
[比較例１]
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ｂ１）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例１のインクジェット記録シートを得た。  
【００４９】
[比較例２]
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ｂ２）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【００５０】
[比較例３]
実施例１において、有機粒子分散物（Ａ１）を（Ｂ３）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例３のインクジェット記録シートを得た。
【００５１】
[比較例４]
カチオン性コロイダリシリカ２０％分散液（スノーテックス  ＡＫ：日産化学工業社製）と、ポリビニルアルコール１０％水溶液（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）とが、固形分重量比で「９７：３」、固形分濃度が１５％になるように調合した。このようにして得られた塗工液をインクジェット受容紙（Ｃ１）の上に、固形分換算で５ｇ／ｍ２の塗工量になるようにバーコーターで塗工した後、直ちに表面温度が１００℃の鏡面を有するキャストドラムに圧着、乾燥後、離型させ、光沢を有する比較例４のインクジェット記録シートを得た。
［評価方法］
以下に、得られた記録シートの評価方法について記述する。
＜光沢値＞
光沢の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、変角光沢計  ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）を使用して、記録用シート表面の７５°での光沢度を測定した。
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ９５０Ｃ）を用いて、イエローインク、マゼンダインク、シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、プリンターから排出された直後に、上部にＰＰＣ用紙を押しつけて、インクがＰＰＣ用紙へ転写される度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
【００５２】
○：インクの転写がなく、インク吸収性に優れる。
【００５３】
△：インクの転写があるが、実用上の限度内である。
×：インクが全く吸収されていない。
【００５４】
＜発色濃度＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製  ＰＭ９５０Ｃ）を用いて印刷を行い、インクの濃度（発色性）を目視で評価した。
【００５５】
○：発色濃度が良好である。
【００５６】
△：発色濃度がやや薄いが、実用上の限度内である。
×：発色濃度が薄く、実用的でない。
【００５７】
＜耐水性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ９５０Ｃ）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、印字部分に３０℃の市水を滴下して一時間放置した。その後、残存する水滴が存在する場合はそれをウェスで吸い取り、表面状態やにじみ等の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の通りである。
【００５８】
○：にじみや発色濃度、表面状態の変化が殆ど見られない。
【００５９】
△：にじみや発色濃度、表面状態の低下があるが、実用上の限度内である。
×：にじみや発色濃度、表面状態の低下があり、実用的でない。
【００６０】
＜表面強度＞
印字していない記録シートを、表面を上に２枚重ね、その上に１００ｇの分銅を置いた状態で下の記録シートを抜き出した後、インク受容層面の傷を目視で観察した。
【００６１】
○：傷が全く認められない。
【００６２】
△：傷が若干認められる。
×：傷が明確に認められる。
【００６３】
＜鏡面ドラム離型性＞
鏡面ドラムにて記録シートを平滑化処理する際、作成するシート（Ａ４サイズ）が、鏡面ドラムに接触してから乾燥して自然に剥がれ落ちるまでの状態を目視で観察した。
【００６４】
◎：鏡面ドラムから速やかに剥がれ落ちる。
【００６５】
○：鏡面ドラムから５秒以内に剥がれ落ちる。
【００６６】
△：鏡面ドラムから剥がれ落ちるまで５秒以上の時間を要するが、やがて剥がれ落ちる。
×：鏡面ドラムから自然には剥がれず、強制的に剥がさなければならない。
【００６７】
＜顔料インク耐擦過性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＭＣ２０００）を用いてブラックインクのベタ印刷を行い、一晩乾燥後、印刷部分を軽く爪で引っかき、印刷部分のインクのはがれ度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
【００６８】
◎：インクのはがれが全くなく、耐さっか性に優れる。
【００６９】
○：インクのはがれが殆どなく、耐さっか性に優れる。
【００７０】
△：インクのはがれがあるが、耐さっか性が実用上の限度内である。
×：インクのはがれが多く、耐さっか性が実用的でない。
【００７１】
有機粒子の組成、ガラス転移温度（Ｔｇ）、粒子径、コア／シェル部重量比について表１に、また実施例、比較例で作成した記録用シートの構成、及び評価結果について、表２に示した。
【００７２】
【表１】
2006110986.tif 000002
【００７３】
【表２】
2006110986.tif 000003
【００７４】
表１に示した通り、実施例１〜６では優れた光沢値、発色濃度、インク吸収性、表面強度、ドラム離型性、耐水性、顔料インク耐擦過性が得られた。一方、比較例１においては、有機粒子が熱融着を起して成膜化してしまったためインクの吸収性が悪く、印刷評価に耐えうる物ではなかった。また、比較例２においては、有機粒子が多層構造体でないためにやはり熱変形を起し、特にインクの吸収性が不良であった。また、比較例３においては、有機粒子が（メタ）アクリルアミド成分を含まないため、特に鏡面ドラム離型性に劣っていた。また、比較例４においては、有機粒子を含まないため充分な光沢値が得られず、また顔料インクの耐擦過性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の有機粒子を用いたインクジェット記録シートは、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、塗膜強度、発色濃度、鏡面ドラムからの離型性に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるので、インクジェット記録シートとして有用である。