(57)【要約】【課題】  長軸長１００ｎｍ以下、軸比（アスペクト比）４以上の極めて粒径および形状の揃った針状磁性粒子（前駆体）を得る製造方法を提供する。【解決手段】  鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成する。    Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）    Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）    Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）    Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程と、
アルカリ水溶液を準備するアルカリ水溶液準備工程と、
前記準備された鉄原料水溶液とアルカリ水溶液とを中和反応させて水酸化鉄を生成させる水酸化鉄生成工程と、
前記生成された水酸化鉄を酸化処理してメタル磁性粒子の前駆体となるゲータイトを生成させるオキシ水酸化鉄微細粒子生成工程と、を有し、
前記鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、前記オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなることを特徴とする磁性粒子の製造方法。
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）
Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）
Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）
【請求項２】
下記式（１´）〜（３´）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなる請求項１に記載の磁性粒子の製造方法。
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１´）
Ｙ＝１〜２０（℃）                  …式（２´）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３´）
【請求項３】
前記水酸化鉄の酸化処理は、液中に酸化剤として酸素または酸素を含む気体を吹き込むことにより行なわれる請求項１または請求項２に記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項４】
前記酸化剤は空気であり、その酸化速度は、第１鉄の濃度に対して０．００１〜０．２mol/hrの量である請求項３に記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項５】
前記原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程において、鉄に加えてＳｉＯ2が水溶液中に含有されてなる請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項６】
前記鉄原料水溶液準備工程におけるＳｉＯ2の添加量は、メタル磁性粒子の前駆体となるゲータイト中におけるＳｉＯ2含有量が０．０１〜０．５０ｗｔ％となるように添加されてなる請求項５に記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項７】
前記オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程により生成されたゲータイトをメタル磁性粒子とするための還元処理工程と表面酸化工程を有してなる請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の磁性粒子の製造方法。
【請求項８】
得られた磁性粒子中のＳｉＯ2含有量が０．０５〜０．８０ｗｔ％である請求項７に記載の磁性粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いわゆる高密度高容量磁気記録テープ用などに好適に用いられる磁性粒子の製造方法に関し、特に針状の磁性粒子であって、長軸長さが１００ｎｍ以下、軸比（アスペクト比）が４以上の針状形状の揃った磁性粒子（前駆体）の湿式の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
年々要求が高まる高密度高容量磁気記録テープは、記録密度が高くなるにつれ、１bitあたりの記録容積が小さくなり、それに伴なって記録波長が短くなるため、微細な磁性粒子が要求される。
【０００３】
一般に、針状磁性粒子を合成するには、鉄原料水溶液と中和剤を混合して攪拌する湿式合成方法が知られている。要求される記録波長に対応すべく微細な磁性粒子を得るためには、長軸方向の成長を抑制する必要がある。
【０００４】
その抑制方法として、従来より、中和剤にＮａＨＣＯ3等の炭酸塩を用いるという対応手法が採択されていた。中和剤としてＮａＨＣＯ3などの炭酸塩を用いることで長軸方向の成長を抑制することが可能となり、長軸長１００ｎｍ以下の微細な紡錘状磁性粒子を実現化させていた。
【０００５】
しかしながら、中和剤に炭酸塩を用いる方法では、長軸長を抑制することはできても短軸長は抑制することができず、微細な磁性粒子を得ようとすればするほど軸比が小さくなってしまう。その結果、得られた磁性粒子の保磁力は低下する傾向にある。特に、長軸長が５０ｎｍを切ってくると軸比が３以下の粒子が多くなってしまう。そのため、形状磁気異方性磁性粒子は、急激に保磁力が低下してしまい、高密度高容量磁気記録テープに用いることができなくなってしまうという不都合が生じる。
【０００６】
なお、先行技術の一つである特開平２−１０７７０１号公報の実施例中には、例えば、長軸長０．５〜０．６μｍ、軸比１５〜１６の磁性粒子前駆体であるα−ＦｅＯＯＨの開示がなされている。しかしながら、このものの長軸長の長さ自体、本願の目標とする値よりもはるかに大きく、さらに、保磁力を急激に低下させることなく、１００ｎｍ以下の微細針状磁性粒子の製造手法を開示しているものでもない。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１０７７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような実状のもとに本発明は創案されたものであって、その目的は、中和剤にＮａＨＣＯ3などの炭酸塩を用いることで長軸方向の成長を抑制する従来の手法を用いるのではなく、針状磁性粒子の製造条件を従来の見識とはまったく別の観点から見直すことにより、高容量密度磁気記録に対応すべく長軸長１００ｎｍ以下の針状磁性粒子（前駆体）であって、しかも、軸比（アスペクト比）４以上を備えて形状磁気異方性の効果に優れ高保磁力を得ることができる針状磁性粒子（前駆体）の製造方法を提供することにある。さらには、針状粒子が微細であっても粒子形状が整い大きさのバラツキが極めて少ない針状磁性粒子（前駆体）の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような課題を解決するために、本発明の磁性粒子の製造方法は、
原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程と、
アルカリ水溶液を準備するアルカリ水溶液準備工程と、
前記準備された鉄原料水溶液とアルカリ水溶液とを中和反応させて水酸化鉄を生成させる水酸化鉄生成工程と、
前記生成された水酸化鉄を酸化処理してメタル磁性粒子の前駆体となるゲータイトを生成させるオキシ水酸化鉄微細粒子生成工程と、を有し、
前記鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、前記オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなるように構成される。
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）
Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）
Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）
【００１０】
また、本発明の好ましい態様は、下記式（１´）〜（３´）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなるように構成される。
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１´）
Ｙ＝１〜２０（℃）                  …式（２´）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３´）
【００１１】
また、本発明の好ましい態様として、前記水酸化鉄の酸化処理は、液中に酸化剤として酸素または酸素を含む気体を吹き込むことにより行なわれる。
【００１２】
また、本発明の好ましい態様として、前記酸化剤は空気であり、その酸化速度は、第１鉄の濃度に対して０．００１〜０．２mol/hrの量である。
【００１３】
また、本発明の好ましい態様として、前記原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程において、鉄に加えてＳｉＯ2が水溶液中に含有されてなるように構成される。
【００１４】
また、本発明の好ましい態様として、前記鉄原料水溶液準備工程におけるＳｉＯ2の添加量は、メタル磁性粒子の前駆体となるゲータイト中におけるＳｉＯ2含有量が０．０１〜０．５０ｗｔ％となるように添加される。
【００１５】
また、本発明の好ましい態様として、前記オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程により生成されたゲータイトをメタル磁性粒子とするための還元処理工程と表面酸化工程を有してなるように構成される。
【００１６】
また、本発明の好ましい態様として、得られた磁性粒子中のＳｉＯ2含有量が０．０５〜０．８０ｗｔ％となるように構成される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の磁性粒子の製造方法は、原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程と、アルカリ水溶液を準備するアルカリ水溶液準備工程と、前記準備された鉄原料水溶液とアルカリ水溶液とを中和反応させて水酸化鉄を生成させる水酸化鉄生成工程と、前記生成された水酸化鉄を酸化処理してメタル磁性粒子の前駆体となるゲータイトを生成させるオキシ水酸化鉄微細粒子生成工程と、を有し、前記鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、前記オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなるように構成されている。
【００１８】
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）
Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）
Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）
【００１９】
このように、従来の使用領域とは全く異なる極めて低濃度の鉄原料溶液を用いて、しかも中和後の酸化温度を極めて低温度側で処理することによって、長軸長１００ｎｍ以下、軸比（アスペクト比）４以上の極めて粒径および形状の揃った針状磁性粒子（前駆体）を得ることができる。
【００２０】
このようにして本発明の製造方法で形成された磁性粒子は、形状磁気異方性の効果に優れ高保磁力が得られて高容量密度磁気記録に対応することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明の磁性粒子の製造方法は、（１）原料となる第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程と、（２）アルカリ水溶液を準備するアルカリ水溶液準備工程と、（３）前記準備された鉄原料水溶液とアルカリ水溶液とを中和反応させて水酸化鉄を生成させる水酸化鉄生成工程と、（４）前記生成された水酸化鉄を酸化処理してメタル磁性粒子の前駆体となるゲータイトを生成させるオキシ水酸化鉄微細粒子生成工程と、を有している。
【００２２】
これらの各工程について、順次詳細に説明する。
なお、本発明で製造対象とされるメタル磁性粒子の前駆体粒子は、ゲータイト（αーＦｅＯＯＨ）である。
【００２３】
（１）鉄原料水溶液準備工程
原料として硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ4）、塩化第１鉄（ＦｅＣｌ2）などの２価鉄を有する第１鉄塩を水に溶かして鉄原料水溶液を準備する。
【００２４】
鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度は、Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）、好ましくは、０．００５〜０．０５（mol/l）とされる。
【００２５】
本発明において使用される鉄原料水溶液の鉄濃度は、従来の使用領域とは全く異なる極めて低濃度のものである。鉄濃度が０．１（mol/l）を超えると、長軸長が１００ｎｍ以下の微細な粒子が得られにくくなり、しかも、枝分かれした樹枝状の粒子が多くなり粒径および針状形状の揃った針状粒子群が得られにくくなってしまうという傾向が生じる。この一方で鉄濃度が０．００１（mol/l）未満となると、生成する針状粒子の数が極端に減少して生産性に寄与しないばかりか、針状形状にも乱れが生じ、不定形粒子が混在しやすくなる傾向が現れる。
【００２６】
また、本発明の効果を発現すべく第１鉄の濃度Ｘ（mol/l）は、後述するオキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度Ｙ（℃）と所定の関係付けが行なわれている。これについては後に詳述する。
【００２７】
また、この第１鉄塩の水溶液を準備する鉄原料水溶液準備工程において、鉄に加えてＳｉＯ2を水溶液中に含有させておくのも好ましい態様である。添加に際しては、コロイダルシリカ、水ガラス、ケイ酸ソーダ等を用いればよい。その添加量は、後述するメタル磁性粒子の前駆体となるゲータイト中におけるＳｉＯ2含有量が０．０１〜０．５０ｗｔ％となるように添加するのがよい。さらに、最終的に還元されたメタル磁性粒子中のＳｉＯ2含有量で表示すれば０．０５〜０．８０ｗｔ％となるように添加するのがよい。
【００２８】
（２）アルカリ水溶液準備工程
水酸化鉄を生成させるべく中和反応用のアルカリ水溶液が準備される。アルカリ水溶液を作製するには、ＮａＯＨが好適に用いられる。ＮＨ4ＯＨ、（ＮＨ4）2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3等を用いてもよい。
【００２９】
ＮａＨＣＯ3等の炭酸塩は、針状形状よりも紡錘形状の形態が発現しやすく、高軸比の粒子が得られ難いため、水酸化鉄を生成させるべく中和剤としての使用は好ましくない。
【００３０】
アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、上述した鉄原料水溶液中の鉄濃度を考慮しつつα−ＦｅＯＯＨが生成する範囲で適宜設定すればよい。
【００３１】
（３）水酸化鉄生成工程
上記の要領で準備された鉄原料水溶液とアルカリ水溶液とを中和反応させて水酸化鉄を生成させる工程である。
【００３２】
（４）オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程
上記の要領で生成された水酸化鉄は、すぐさま液中で酸化処理されてメタル磁性粒子の前駆体であるオキシ水酸化鉄微細粒子（ゲータイト）が形成される。
【００３３】
この際に、微細かつ粒径の揃った針状粒子を得るために、酸化処理中の液温は１〜２０℃の範囲内制御することが望ましく、前述の鉄濃度の中でも特に低い範囲のものを用いた場合には、酸化処理中の液温は１〜５０℃とすることができる。
【００３４】
厳密には、鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成されることが要件となる。
【００３５】
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）
Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）
Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）
【００３６】
より好ましくは、下記式（１´）〜（３´）を満たす範囲内である。
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１´）
Ｙ＝１〜２０（℃）                  …式（２´）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３´）
【００３７】
前述したように、本発明において使用される鉄原料水溶液の鉄濃度Ｘ（mol/l）は、従来の使用領域とは全く異なる極めて低濃度のものである。鉄濃度が０．１（mol/l）を超えると、長軸長が１００ｎｍ以下の微細な粒子が得られにくくなり、しかも、枝分かれした樹枝状の粒子が多くなり粒径および針状形状の揃った針状粒子群が得られにくくなってしまうという傾向が生じる。この一方で鉄濃度が０．００１（mol/l）未満となると、生成する針状粒子の数が極端に減少して生産性に寄与しないばかりか、針状形状にも乱れが生じ、不定形粒子が混在しやすくなる傾向が現れる。
【００３８】
また、オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）は、従来の使用領域と比べて極めて低温である。酸化処理温度Ｙ（℃）が５０℃を超えて高温になりすぎると、粒成長速度が大きくなるためか、長軸長が１００ｎｍ以下の微細な粒子が得られにくくなり、しかも、枝分かれした樹枝状の粒子が多くなり粒径および針状形状の揃った針状粒子群が得られにくくなってしまうという傾向が生じる。より安定な領域は、酸化処理温度Ｙ（℃）が１〜２０（℃）の範囲である。
【００３９】
水酸化鉄の酸化処理は、液中に酸化剤として酸素または酸素を含む気体を吹き込むことにより行なわれる。一般には、酸化剤として空気が用いられ、その酸化速度は、第１鉄の濃度に対して０．００１〜０．２mol/hr、好ましくは０．００５〜０．１mol/hrの量とされる。
【００４０】
このような一連の工程によって、いわゆるメタル磁性粒子の前駆体であるゲータイトが形成される。形成されるゲータイト粒子は、長軸長１００ｎｍ以下（特に、２０〜７０ｎｍ）、軸比（アスペクト比）４以上（特に、５〜１０）の針状磁性粒子（前駆体）であって、しかも針状粒子が微細であっても粒子形状が整い大きさのバラツキが極めて少ない。
【００４１】
（５）前駆体粒子の還元処理工程
次いで、上述の要領で作製された前駆体粒子をメタル磁性粒子とするための還元処理工程が行なわれる。
【００４２】
すなわち、水素ガス等の還元ガス気流中、３００〜６００℃、０．２５〜２４時間での還元処理が行なわれる（メタル磁性粒子の作製）。さらに、ＮＨ3等のガス中での窒化処理を施して、窒化鉄磁性粒子としてもよい。その後、微量の酸素を含むガス等によりメタル磁性粒子表面の酸化処理を行う。
【００４３】
このようにして得られたメタル磁性粒子は、その磁気特性として、飽和磁化量８０〜１４０Ａｍ2／ｋｇ、保磁力７９．６〜２５４．７ｋＡ／ｍの物性を備えている。しかも、本発明において最終的に得られる磁性粒子は、長軸長１００ｎｍ以下、軸比（アスペクト比）４以上の針状磁性粒子であって、しかも針状粒子が微細であっても粒子形状が整い大きさのバラツキが極めて少ない。
【００４４】
なお、本発明においては、前駆体粒子作製工程により形成された前駆体粒子（ゲータイト）に希土類元素、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇなどの各種の元素を含有させるように公知の種々の処理法を施すようにしてもよい。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の具体的実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００４６】
[実験例Ｉ]
（実施例１）
原料となる第１鉄塩として２価の硫酸鉄（ＦｅＳＯ4）を用い、硫酸鉄濃度１mol/lの水溶液を作製した。
【００４７】
次いで、中和剤として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を用い、水酸化ナトリウム濃度１０mol/lの水溶液を作製した。これを鉄原料に対して２０倍当量となる量を準備した。
反応溶液全体（硫酸鉄水溶液＋水酸化ナトリウム水溶液）が鉄濃度Ｘ＝０．０１mol/lになるようにイオン交換水を準備した。
【００４８】
準備したイオン交換水に硫酸鉄水溶液を添加して所定の鉄濃度とした後に、水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和させるとともに攪拌混合した。中和時およびその後の液温（酸化処理温度Ｙであって成長温度と同義である）は４０℃で一定となるように温度コントロールした。
【００４９】
充分に攪拌混合を行なった後、酸化剤として空気を吹き込み、水酸化鉄を酸化処理してメタル磁性粒子の前駆体であるオキシ水酸化鉄微細粒子（ゲータイト）を生成させた。
酸化処理終了後、針状オキシ水酸化鉄微細粒子を濾過・水洗した。
【００５０】
その後、得られた針状酸化鉄微細粒子を乾燥させ、当該実施例１のサンプル粒子についてＴＥＭ、ＸＲＤ、ＢＥＴ値などの評価を行ない、下記の要領で長軸長さ、軸比（アスペクト比）を求めるとともに、粒径および形状の揃い具合を評価した。
【００５１】
（１）長軸長さ
長軸長さは、透過型電子顕微鏡写真により、５００個の粒子の長軸長さを求めその平均値として表示した。
【００５２】
（２）軸比
軸比は、透過型電子顕微鏡写真により、１００個の粒子の平均長軸長さと平均短軸長さを求め、（平均長軸長さ／平均短軸長さ）の比として表示した。
【００５３】
結果を下記表１に示した。
【００５４】
（実施例２）
上記実施例１において、鉄濃度Ｘ＝０．０２５mol/l、水酸化ナトリウム溶液１０倍当量、酸化処理温度Ｙ＝５℃に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様な要領で実施例２のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００５５】
（実施例３）
上記実施例２において、鉄濃度Ｘ＝０．０２５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝１０℃に変えた。それ以外は、上記実施例２と同様な要領で実施例３のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００５６】
（実施例４）
上記実施例２において、鉄濃度Ｘ＝０．０２５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝２０℃に変えた。それ以外は、上記実施例２と同様な要領で実施例４のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００５７】
（実施例５）
上記実施例２において、鉄濃度Ｘ＝０．０２５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝３０℃に変えた。それ以外は、上記実施例２と同様な要領で実施例５のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００５８】
（実施例６）
上記実施例２において、鉄濃度Ｘ＝０．０２５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝４０℃に変えた。それ以外は、上記実施例２と同様な要領で実施例６のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００５９】
（実施例７）
上記実施例１において、鉄濃度Ｘ＝０．０５mol/l、水酸化ナトリウム溶液５倍当量、酸化処理温度Ｙ＝１０℃に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様な要領で実施例７のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６０】
（実施例８）
上記実施例７において、鉄濃度Ｘ＝０．０５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝２０℃に変えた。それ以外は、上記実施例７と同様な要領で実施例８のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６１】
（比較例＊１）
上記実施例７において、鉄濃度Ｘ＝０．０５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝３０℃に変えた。それ以外は、上記実施例７と同様な要領で比較例＊１のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６２】
（比較例＊２）
上記実施例７において、鉄濃度Ｘ＝０．０５mol/l、酸化処理温度Ｙ＝４０℃に変えた。それ以外は、上記実施例７と同様な要領で比較例＊２のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６３】
（実施例９）
上記実施例１において、鉄濃度Ｘ＝０．１mol/l、水酸化ナトリウム溶液３倍当量、酸化処理温度Ｙ＝１０℃に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様な要領で実施例９のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６４】
（比較例＊３）
上記実施例９において、鉄濃度Ｘ＝０．１mol/l、酸化処理温度Ｙ＝１５℃に変えた。それ以外は、上記実施例９と同様な要領で比較例＊３のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６５】
（比較例＊４）
上記実施例９において、鉄濃度Ｘ＝０．１mol/l、酸化処理温度Ｙ＝２０℃に変えた。それ以外は、上記実施例９と同様な要領で比較例＊４のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６６】
（比較例＊５）
上記実施例９において、鉄濃度Ｘ＝０．１mol/l、酸化処理温度Ｙ＝４０℃に変えた。それ以外は、上記実施例９と同様な要領で比較例＊５のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６７】
（比較例＊６）
上記実施例１において、鉄濃度Ｘ＝０．２mol/l、水酸化ナトリウム溶液２倍当量、酸化処理温度Ｙ＝１０℃に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様な要領で比較例＊６のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６８】
（比較例＊７）
上記比較例＊６において、鉄濃度Ｘ＝０．２mol/l、酸化処理温度Ｙ＝２０℃に変えた。それ以外は、上記比較例＊６と同様な要領で比較例＊７のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００６９】
（比較例＊８）
上記比較例＊６において、鉄濃度Ｘ＝０．２mol/l、酸化処理温度Ｙ＝３０℃に変えた。それ以外は、上記比較例＊６と同様な要領で比較例＊８のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００７０】
（比較例＊９）
上記比較例＊６において、鉄濃度Ｘ＝０．２mol/l、酸化処理温度Ｙ＝４０℃に変えた。それ以外は、上記比較例＊６と同様な要領で比較例＊９のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００７１】
（比較例＊１０）
上記比較例＊６において、鉄濃度Ｘ＝０．２mol/l、酸化処理温度Ｙ＝５０℃に変えた。それ以外は、上記比較例＊６と同様な要領で比較例＊１０のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。結果を下記表１に示した。
【００７２】
（比較例＊１１）
上記比較例＊６において、鉄濃度Ｘ＝０．３mol/l、酸化処理温度Ｙ＝４０℃に変えた。それ以外は、上記比較例＊６と同様な要領で比較例＊１１のサンプル粒子を作製するとともに、上記実施例１と同様な評価を行った。
【００７３】
結果を下記表１に示すとともに、表１の結果が容易に視認できるように表１の結果を図１のグラフに示した。図１において、横軸は鉄濃度Ｘであり、縦軸は酸化処理温度Ｙであり、グラフ中の数値は長軸長さ（ｎｍ）を示している。
【００７４】
【表１】
2006273702.tif 000002
【００７５】
表１および図１の結果より本発明の効果は明らかである。すなわち、本発明の磁性粒子（特に、前駆体であるゲータイト）の製造方法は、鉄原料水溶液準備工程における鉄原料水溶液中の第１鉄の濃度をＸ（mol/l）、オキシ水酸化鉄微細粒子生成工程における酸化処理温度をＹ（℃）とした場合、下記式（１）〜（４）を満たす範囲内の条件で処理・生成されてなるので、長軸長１００ｎｍ以下、軸比（アスペクト比）４以上の極めて粒径および形状の揃った針状磁性粒子（前駆体）を得ることができる。
【００７６】
Ｘ＝０．００１〜０．１（mol/l）    …式（１）
Ｙ＝１〜５０（℃）                  …式（２）
Ｙ≦−３０９．１Ｘ＋４３．９１      …式（３）
Ｙ≦−８００Ｘ＋６６                …式（４）
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の製造方法により作製された磁性粒子は、磁気記録媒体の製造産業、特に、デジタルビデオテープ、コンピュータ用のバックアップデータ、大容量のフロッピーディスク等の超密度記録用媒体の製造産業に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】表１の結果が容易に視認できるように表１の結果をグラフ化したものである。
【図１】
2006273702.tif 000003