(57)【要約】【課題】  洗浄性能に優れ、耐ケーキング性の高い、カーペット、椅子、ソファー、自動車の内装、家屋内装用繊維製品などの洗浄に用いられる洗浄用組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）ＡＯ付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｂ）ＡＯ付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、（ｃ）アルキル硫酸塩、（ｄ）水溶性無機塩及び／又は水不溶性無機塩、及び（ｅ）水をそれぞれ特定比率で含有し、界面活性剤相当分と平均粒径がそれぞれ特定範囲にある（Ａ）界面活性剤含有粒子、（Ｂ）ビルダー含有粒子、並びに（ｆ）汚れ吸蔵能力が０．１以上の汚れ吸蔵剤を含有する洗浄用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）界面活性剤含有粒子、下記（Ｂ）ビルダー含有粒子、及び（ｆ）汚れ吸蔵能力が０．１以上の汚れ吸蔵剤を含有する洗浄用組成物。
＜（Ａ）界面活性剤含有粒子＞
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩１〜７０質量％、（ｂ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩０〜３０質量％、（ｃ）アルキル硫酸塩１０〜９５質量％、（ｄ）水溶性無機塩及び水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種１〜３８質量％、（ｅ）水（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）０．１〜５質量％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分６０〜９８質量％、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜２０００μｍである界面活性剤含有粒子。
＜（Ｂ）ビルダー含有粒子＞
金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを５０質量％超含有するビルダー粒子。
【請求項２】
（ｆ）成分が、（ｆ１）粉末状合成樹脂発泡体、（ｆ２）酸性白土、（ｆ３）タルク、（ｆ４）おがくず、（ｆ５）漂白木粉、（ｆ６）中空シリカ、（ｆ７）粒子状重合体状物質、（ｆ８）シリカ粒子と有機繊維の混合物、（ｆ９）ゼオライト粉末とセルロース粉末の混合物、及び（ｆ１０）多孔質シリカから選ばれる１種以上である請求項１記載の洗浄用組成物。
【請求項３】
（ｆ）成分が、（ｆ１０）多孔質シリカである請求項２記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
（Ａ）粒子中、（ａ）と（ｂ）の合計量と（ｃ）の質量比が、〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）で、７０／３０〜５／９５である請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【請求項５】
（Ａ）粒子中、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）全体のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０．０５〜２である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
（Ａ）粒子中、（ａ）と（ｃ）の合計量と（ｂ）の質量比が、〔（ａ）＋（ｃ）〕／（ｂ）で、７０／３０〜１００／０である請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
（Ａ）粒子中、（ｄ）の少なくとも一部として、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇである無機塩を含有する請求項１〜６の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
（Ａ）粒子中、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計量が５０〜９８質量％である請求項１〜７の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【請求項９】
（Ａ）粒子が、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｄ）を含有する粉体原料に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）を含有するペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行い得られる界面活性剤含有粒子である請求項１〜８の何れか１項記載の洗浄用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品、特にカーペット、椅子、ソファー、自動車の内装、家屋内装用繊維製品などの通常の電気洗濯機では洗浄できない繊維製品に対する洗浄用組成物に関する。更に詳しくは電気洗濯機のように水を大量に使えない洗浄において、粉末状の汚れ吸蔵剤を水の代わりに汚れの担体として利用する洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気洗濯機では洗浄できない繊維製品に対する洗浄剤、特にカーペット等に対して最近粉末状洗浄剤の使用が増加している。この様な洗浄剤は主成分として界面活性剤や汚れ吸蔵剤及び水などを含有している。界面活性剤は汚れを繊維から分離し、さらに水と相まって汚れを汚れ吸蔵剤に移行させる。その後、水が蒸発した後にブラッシングや電気洗浄機を用いて掃除することによって汚れ吸蔵剤を汚れとともに除去するものである。例えば、汚れ吸蔵剤を含有するエタノール及び水を高配合した粉末状の洗浄用組成物が知られている（特許文献１、２）。
【特許文献１】特開平１−２１５８９８号公報
【特許文献２】特開平１−２１５８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、これら特許文献１、２の組成物は、保存によるケーキング発生の問題があり、保存安定性や洗浄性能の点で未だ十分とは言い難い。本発明の課題は、洗浄性能に優れ、耐ケーキング性の高い洗浄用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記（Ａ）界面活性剤含有粒子、下記（Ｂ）ビルダー含有粒子、及び（ｆ）汚れ吸蔵能力が０．１以上の汚れ吸蔵剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有する洗浄用組成物。
＜（Ａ）界面活性剤含有粒子＞
（ａ）アルキレンオキサイドの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩〔以下、（ａ）成分という〕１〜７０質量％、（ｂ）アルキレンオキサイドの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩〔以下、（ｂ）成分という〕０〜３０質量％、（ｃ）アルキル硫酸塩〔以下、（ｃ）成分という〕１０〜９５質量％、（ｄ）水溶性無機塩及び水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ｄ）成分という〕１〜３８質量％、（ｅ）水（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）〔以下、（ｅ）成分という〕０．１〜５質量％を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分６０〜９８質量％、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が１５０〜２０００μｍである界面活性剤含有粒子。
＜（Ｂ）ビルダー含有粒子＞
金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを５０質量％超含有するビルダー粒子。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の洗浄用組成物は、洗浄性能に優れ、耐ケーキング性等の粉体特性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の洗浄用組成物は、耐ケーキング性、包装材料の低減、生産性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【０００７】
本発明の洗浄用組成物は、溶解性、流動性、耐ケーキング性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は２５０〜１８００μｍが好ましく、３００〜１５００μｍがより好ましく、３００〜１０００μｍが更に好ましい。
【０００８】
＜（Ａ）界面活性剤含有粒子＞
本発明の洗浄用組成物は、前記（ａ）〜（ｅ）成分を含有する（Ａ）界面活性剤含有粒子〔以下、（Ａ）粒子ということもある〕を含有する。洗浄性能、耐ケーキング性の点で、（Ａ）粒子の含有量は、洗浄用組成物中、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【０００９】
また、本発明では、組成物中に配合される全界面活性剤のうち、５０〜１００質量％、更に７０〜１００質量％、特に７０〜９０質量％が（Ａ）粒子に含有されることが好ましい。
【００１０】
本発明の洗浄用組成物は、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）粒子中、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量と（ｃ）成分の質量比は、〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）で、７０／３０〜５／９５が好ましく、６０／４０〜１０／９０がより好ましく、５０／５０〜１５／８５が更に好ましい。
【００１１】
本発明の洗浄用組成物は、洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）粒子中、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分全体のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと表記する）の平均付加モル数は０．０５〜２が好ましく、０．１〜１がより好ましく、０．２〜０．８が更に好ましい。
【００１２】
本発明の洗浄用組成物は、洗浄性能、粉末物性、生産性の点で、（Ａ）粒子中、（ａ）成分と（ｃ）成分の合計量と（ｂ）成分の質量比は、〔（ａ）＋（ｃ）〕／（ｂ）で、７０／３０〜１００／０が好ましく、８０／２０〜１００／０がより好ましく、８５／１５〜１００／０が更に好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄用組成物は、洗浄性能、溶解性の点で、（Ａ）粒子中、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の合計量は５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９６質量％がより好ましく、７０〜９４質量％が更に好ましく、８０〜９２質量％が特に好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄用組成物では、生産性、耐ケーキング性、溶解性の点で、（Ａ）粒子は、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｄ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を含有するペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行って製造された界面活性剤含有粒子であることが好ましい。
【００１５】
洗浄性能、溶解性の点で、（Ａ）粒子中の前記界面活性剤相当分は６５〜９８質量％が好ましく、７０〜９６質量％がより好ましく、７５〜９４質量％が更に好ましく、８０〜９２質量％が特に好ましい。
【００１６】
耐ケーキング性、包装材料の低減、生産性の点で、（Ａ）粒子の前記見かけ密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【００１７】
溶解性、流動性、耐ケーキング性の点で、（Ａ）粒子の前記平均粒径は２５０〜１８００μｍが好ましく、３００〜１５００μｍがより好ましく、３００〜１０００μｍが更に好ましい。
【００１８】
＜（ａ）成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、（ａ）成分として、ＡＯの付加モル数が１〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を１〜７０質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００１９】
（ａ）成分としては、例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ(ＡＯ)n−ＳＯ3］pＭ          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはＡＯの付加モル数を示す１〜３の整数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、（ｂ）成分として、ＡＯの付加モル数が４以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を０〜３０質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、０〜２０質量％が好ましく、０〜１５質量％がより好ましく、０〜１０質量％が更に好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分としては、例えば、一般式（II）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ(ＡＯ)n'−ＳＯ3］pＭ          （II）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎ’はＡＯの付加モル数を示す４以上の整数、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示し、ｎ’個のＡＯは同一でも異なっていても良い。］
【００２３】
一般式（II）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基が好ましい。ＡＯは、炭素数２〜３、特に２のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２４】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、（ｃ）成分として、アルキル硫酸塩を１０〜９５質量％含有する。洗浄性能、耐硬水性、耐ケーキング性、生産性の点で、２０〜９０質量％が好ましく、３０〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が更に好ましい。
【００２５】
（ｃ）成分としては、例えば、一般式（III）で表される化合物が挙げられる。
［Ｒ1−Ｏ−ＳＯ3］pＭ          （III）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、Ｍは陽イオン、ｐはＭの価数を示す。］
【００２６】
一般式（III）において、Ｒ1は、炭素数１０〜１８のアルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。Ｍは、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にＮａが好ましい。ｐは１又は２が好ましく、１が更に好ましい。
【００２７】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、（ｄ）成分として、水溶性無機塩、水不溶性無機塩から選ばれる少なくとも１種を１〜３８質量％含有する。洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、８〜２０質量％が更に好ましい。特に水不溶性無機塩を含有することが、生産性、溶解性の点で好ましい。ここで、無機塩が水溶性であるとは、２０℃における水への溶解度が１ｇ／ｄｍ3以上であることをいい、水不溶性とは、２０℃における水への溶解度が１ｇ／ｄｍ3未満であることをいう。
【００２８】
水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類が挙げられる。中でも、炭酸塩、硫酸塩を含有していることが好ましく、硫酸塩を含有していることがより好ましい。耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）粒子中に水溶性無機塩を０．１〜３０質量％含有することが好ましく、０．２〜２０質量％が更に好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【００２９】
水不溶性無機塩としては、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等の粘土鉱物等を用いることができる。未溶解残留物の発生を促さない理由等から、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を含有していることが好ましく、結晶性アルミノ珪酸塩を含有していることがより好ましい。又、該アルミノ珪酸塩の平均粒径は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。 結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名：「トヨビルダー」；東ソー（株）製、商品名：「合成ゼオライト」；日本ビルダー（株）製、商品名：「ＶＡＬＦＯＲ１００」；ＰＱ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｔｈａｉｌａｎｄ）Ｌｔｄ、商品名：「ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ」；ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ Ｌｔｄ、商品名：「ＶＥＧＯＢＯＮＤ Ａ」；ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｔｄ、商品名：「Ｚｅｏｌｉｔｅ」；ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｌｔｄ）であり、金属イオン封鎖能及び経済性の点でも好ましい。その他、Ｐ型（例えば商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」や「ＺＳＥ０６４」等；Ｃｒｏｓｆｉｌｄ社製）やＸ型（例えば商品名：「ＷｅｓｓａｌｉｔｈＸＤ」；Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。国際公開９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適な結晶性アルミノ珪酸塩として挙げられる。又、非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカ等も用いることが出来る。例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄第１１行に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールＮＲ」（徳山ソーダ（株）社製）、「フローライト」（同）、「ＴＩＸＯＬＥＸ２５」（韓仏化学社製）、「サイロピュア」（富士ディビソン（株）社製）等を用いることが出来る。特に特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが好適である。
【００３０】
耐ケーキング性、生産性の点で、（Ａ）粒子中に水不溶性無機塩０．５〜３０質量％を含有することが好ましく、１〜２５質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。
【００３１】
洗浄性能、耐硬水性の点で、（ｄ）成分として、カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇである無機塩を含有することが好ましい。該無機塩の含有量は、洗浄性能、耐硬水性の点で、（Ａ）粒子中１〜３８質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましく、８〜２０質量％が特に好ましい。尚、カルシウム捕捉量は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を無機塩と読み替える）により求める。
【００３２】
＜（ｅ）成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、（ｅ）成分として、水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を０．１〜５質量％含有する。洗浄性能、耐ケーキング性、生産性の点で、０．２〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明の（Ａ）粒子は、洗浄剤の分野で公知の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の界面活性剤、（ｄ）成分以外のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有することができる。
【００３４】
界面活性剤としては、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせを挙げることが出来るが、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを組み合わせて用いることである。また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００３５】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００３６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキル（炭素数８〜２０）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）やプロピレンオキサイド等のＡＯを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００３７】
有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましく、有機カルボン酸（塩）ポリマー、がより好ましい。
【００３８】
（Ａ）粒子の流動性及び耐ケーキング性の観点から、（Ａ）粒子の表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。
【００３９】
表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の（Ａ）粒子中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の（Ａ）粒子中の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００４０】
＜製造方法＞
本発明の（Ａ）粒子は、生産性、耐ケーキング性、溶解性の点で、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に（ｄ）成分を含有する粉体原料に、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を含有するペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行って製造することが好ましい。
【００４１】
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分を含有するペーストを調製するには、以下の（１）〜（３）に示す方法が挙げられる。
【００４２】
（１）炭素数８〜２０のアルコール（以下高級アルコールという）にＡＯを平均付加モル数０．０５〜２となるように付加した高級アルコールのＡＯ付加物を、硫酸化し、中和する方法。
【００４３】
（２）高級アルコールと高級アルコールのＡＯ付加物を、混合物のＡＯ平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
【００４４】
（３）高級アルコール及び高級アルコールのＡＯ付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のＡＯ平均付加モル数が０．０５〜２になるように混合する方法。
【００４５】
硫酸化及び中和は既知の方法で行うことができる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄又はクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気または窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として１〜８体積％、好ましくは１．５〜５体積％の気体混合物として使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４６】
上記の方法で得られた中和物の有効成分は、３０質量％以下が好ましく、３０質量％を越えると増粘し、ハンドリング性が悪化する。また、有効成分６０〜８０質量％においてはペースト状となり、流動性を示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすものであり、より好ましい。
【００４７】
本発明に用いられる（ｄ）成分を含有する粉体原料は、（ｄ）成分の他に界面活性剤を含有するものが好ましく、本発明の製造法で得られた粒状物の一部を、粉体原料として用いることが更に好ましい。更に、粒状物を粉砕しても良い。
【００４８】
粉体原料の粒径は、乾燥速度と最終造粒物の粒度制御、ハンドリング性の観点から、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下が更に好ましい。
【００４９】
尚、本発明に好ましく用いられる粉砕機としては、例えば、アトマイザー（不二パウダル（株）製）、フィッツミル（（株）ダルトン製）、パルベライザー（（株）ダルトン製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Quadro社製）等が挙げられる。
【００５０】
本発明の（Ａ）粒子の製造方法は、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機内で、減圧下に粉体原料に陰イオン性界面活性剤ペーストを添加しつつ、乾燥と同時に造粒を行う方法である。
【００５１】
本発明においては、粒状物の温度が、好ましくは４０〜７５℃、更に好ましくは４５〜７０℃の範囲内で、乾燥中の温度変化が±５℃以内、更に好ましくは±２℃以内、特に好ましくは±１℃以内となるように制御しながら乾燥と同時に造粒を行うことが好ましい。このように温度変化を制御する方法としては、（１）陰イオン性界面活性剤ペーストの添加速度、（２）造粒機内の圧力、（３）造粒機内のジャケット温度、（４）造粒機内への空気及び又は不活性ガスの導入、（５）造粒機の羽根のフルード数等を適切に調整する方法が挙げられる。以下、各方法について詳述する。
【００５２】
（１）陰イオン性界面活性剤ペースト添加量
陰イオン性界面活性剤ペーストの乾燥速度は、粒状物の温度が上記範囲内になるように制御することが好ましい。陰イオン性界面活性剤ペーストの添加量は、陰イオン性界面活性剤ペーストと粉体原料の質量比が、１／１０〜１０／１、更に１／４〜４／１となる割合が好ましい。
【００５３】
（２）造粒機内の圧力
造粒機内の圧力は、操作品温を低くして、ペースト及び造粒物の分解を抑制する観点から、０．６７〜４０ｋＰａが好ましく、更に真空ポンプへの負担や造粒機の気密性の観点から、４．０〜４０ｋＰａが好ましく、特に４．０〜８．０ｋＰａが好ましい。
【００５４】
（３）造粒機内のジャケット温度
造粒機の加熱源としては、温水ジャケット、電気トレーシング等が挙げられるが、温水ジャケットが好ましく、またジャケット温度は、１００℃以下が好ましく、更に熱に敏感な原料にも適用させる観点から、９０℃以下が更に好ましい。
【００５５】
（４）造粒機内への空気及び又は不活性ガスの導入
本発明においては、陰イオン性界面活性剤ペーストの添加中に、乾燥をより効果的に実施させるために造粒機へ空気及び／又は不活性ガスを導入しても良い。導入量は、好ましくは２〜３０Ｌ／ｍｉｎ、より好ましくは３〜１０Ｌ／ｍｉｎである。
【００５６】
（５）造粒機の羽根のフルード数
本発明においては、圧密化の促進や、付着層を十分に形成させて粒度分布を狭くする観点から、以下の式で定義される造粒機の羽根のフルード数が１〜５であることが好ましく、更に好ましくは１．５〜４である。
Ｆｒ＝Ｖ／［（Ｒ×ｇ）0.5］
（式中、Ｆｒはフルード数を、Ｖは攪拌翼の先端の周速[m/sec]を、Ｒは攪拌翼の回転半径[m]を、ｇは重力加速度[m／sec.2]を示す。）
【００５７】
本発明で使用される造粒機は、攪拌翼と解砕翼が装備され、攪拌翼が回転する際に攪拌翼と壁面との間にクリアランスを形成するものが好ましい。平均クリアランスは１〜３０ｍｍが好ましく、更に好ましくは３〜１０ｍｍである。平均クリアランスが１ｍｍ以上では付着層の圧密度が適度で、造粒機が過動力とならない。また平均クリアランスが３０ｍｍ以下であると圧密化の効率がよく、粒度分布がブロードとならず、生産性が良好である。
【００５８】
本発明に好ましく用いられる造粒機としては、例えば、バッチ式のものとしてヘンシェルミキサー[三井三池化工機（株）製]、ハイスピードミキサー[深江パウテック（株）製]、バーチカルグラニュレーター[（株）パウレック製]、レディゲミキサー[松坂技研（株）製]、プロシェアミキサー[太平洋機工（株）製]等が挙げられ、特に好ましくは、レディゲミキサー[松坂技研（株）製]、ハイスピードミキサー[深江パウテック（株）製]、プロシェアミキサー[太平洋機工（株）製]である。連続式のものとして連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサーとして（滞留時間が比較的短い）ＣＢリサイクラー（Loedige製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。
【００５９】
本発明に用いる造粒機は、内部の温度（品温）を調節するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込み操作を行なうためのノズルを具備するものが好適である。このようなより好ましい造粒機の具体例としては、特開平１０−２９６０６４号公報、特開平１０−２９６０６５号公報、特許第３１６５７００号公報記載のものが挙げられる。
【００６０】
本発明において、攪拌翼及び解砕翼を有する造粒機を用いることにより、陰イオン性界面活性剤ペーストを造粒して造粒機の壁に付着させても、造粒機の過動力（過負荷）、造粒性の低下（粗粒の発生）等が起こることなく高密度を有する造粒物を製造することができる。この現象は以下のようなものと考えられる。造粒機内に添加された陰イオン性界面活性剤ペーストは、攪拌翼側に攪拌翼との接触により圧密度の高い付着物が存在し、造粒機の壁面になればなるほど圧密度の低い付着物となっている。そのため、攪拌効果により陰イオン性界面活性剤ペーストを付着層に取込むことが可能となり、造粒機が過動力とならない。付着層と攪拌翼に取込まれた陰イオン性界面活性剤ペーストは、圧密化されるとともに転動作用によって球形化が進行し、付着層から離脱する。更に、この離脱物は、造粒機内の造粒部分又は混合部分で転動作用によって球形化が進行する。即ち造粒機内では、付着層部における圧密効果と、造粒部分又は混合部分における転動作用により、圧密・転動造粒が良好に実施できるものと考えられる。このような圧密・転動造粒を行なうためには、攪拌翼が回転する際に造粒機の壁と攪拌翼との間にクリアランスが形成されることが重要である。
【００６１】
本発明においては、乾燥と同時に造粒を行なうため、ガスを吹き込みつつ行なう方が好ましい。これは、水分を蒸発させ、かつ得られる粒状物を、ガスを用いて冷却させることにより粒状物が大きな塊となるのを抑制するためである。かかるガスとしては、窒素ガス、空気等が挙げられる。
【００６２】
また、本発明においては、陰イオン性界面活性剤ペーストを添加終了後、微粉が残っている場合があるため、実質的に解砕翼を回転させずに、攪拌翼のみ回転させる工程を有することが、微粉の取込みを行なう観点から好ましい。
【００６３】
また、本発明の製造法によって得られた（Ａ）粒子は、必要に応じて、例えばケーキング性をさらに向上させるために、Ａ型、Ｐ型、Ｘ型、Ｙ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩や芒硝等の無機粉体やアルキル硫酸塩粉体によって粒子表面を被覆するため、これらを添加しても良い。
【００６４】
また、本発明の製造法によって得られた（Ａ）粒子は、造粒物自体の美観向上のために、既知の顔料又は染料等の着色剤により着色しても良い。着色方法としては、特に限定されないが、例えば、特開平２−２５８８７２号公報記載の色素又は顔料を含む水溶液を粒状陰イオン性界面活性剤表面にスプレーして着色する方法や、特開平１１−１５８４９３号公報記載の染料あるいは顔料をペースト中に適量配合して（Ａ）粒子に着色する方法等を使用しても良い。使用される着色剤は特に限定されないが、溶解もしくは分散性が高いものが好ましく、例えば、べんがら、群青、リオノールグリーン、赤２２６号、赤４０５号、青１号等が好ましい。
【００６５】
＜（Ｂ）ビルダー含有粒子＞
本発明の洗浄用組成物は、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを５０質量％超含有するビルダー粒子〔以下、（Ｂ）粒子ということもある〕を含有する。洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、（Ｂ）粒子の含有量は、洗浄用組成物中１〜８０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。
【００６６】
また、本発明では、組成物中に配合される、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーの全量のうち、２０〜８０質量％、更に２５〜７５質量％、特に２０〜７０質量％が（Ｂ）粒子に含有されることが好ましい。
【００６７】
低温溶解性、耐ケーキング性の点で、（Ｂ）粒子中のビルダーは、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
【００６８】
（Ｂ）粒子のビルダーとしては、洗剤・洗浄の事典、（株）朝倉書店、1990年11月25日初版第１刷、奥山春彦、皆川基編集、５６頁〜７４頁記載のビルダーが挙げられる。
【００６９】
中でも無機系ビルダーとしては、ゼオライト、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸（塩）ポリマー、が好ましい。特に無機系ビルダーとしては、ゼオライト、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。
【００７０】
（Ｂ）粒子は、ビルダー成分をスラリーにし、噴霧乾燥することで得ることができるし、バインダー成分を用いて造粒することで得ることができる。
【００７１】
前記ビルダー中、金属キレート作用を有するビルダーは、洗浄用組成物中に０．５〜３０質量％となるように用いられるのが洗浄性能の点で好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％である。
【００７２】
金属キレート作用を有するビルダーとしては、特に限定されないが、エチレンジアミンテトラ酢酸、グルコン酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ポリアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸と無水マレイン酸との共重合体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体、無水マレイン酸とオレフィンとの共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、無水マレイン酸と酒石酸の縮合物及びゼオライト、トリポリリリン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸等、又はそれらの水溶性塩が挙げられる。上記アクリル酸若しくはメタクリル酸の重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体又はそれらの水溶性塩の重量平均分子量は、１５００〜１０００００、特に３０００〜２００００の範囲にあるのが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が例示される。上記成分（ｄ）のキレート剤としては、特に、クエン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体が好ましい。
【００７３】
また、前記ビルダー中、アルカリ緩衝作用を有するビルダーは、洗浄用組成物中に１〜８５質量％となるように用いられるのが洗浄性能、カルシウム不溶性塩付着防止の点で好ましく、より好ましくは６〜５０質量％である。
【００７４】
アルカリ剤としては、特に限定されないが、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩もしくは炭酸水素塩、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のホウ酸塩が好ましいものとして挙げられる。これらのアルカリ剤は、単独で又は二種以上を組合わせて使用することができる。尚、ケイ酸ナトリウムを使用する場合は、該化合物は金属腐食防止作用を有するので、これを他のアルカリ剤と併用するのが好ましく、他のアルカリ剤３５〜８５質量％、ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比が１／１〜４／１、好ましくは２／１〜２．５／１）２〜１５質量％を併用して用いるのが最も好ましい。上記アルカリ剤は、２０℃の０．０５質量％濃度の洗浄用組成物水溶液がｐＨ９．０〜１１．０になるように配合量を調整することが好ましい。
【００７５】
前記ビルダーのうち、固体粒子分散作用を有するビルダーは、洗浄用組成物中に０．１〜２０質量％となるように用いられるのが洗浄性能、カルシウム不溶性塩付着防止の点で好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００７６】
固体粒子分散作用を有するビルダーとしては、特に限定されないが、例えばアクリル酸と無水マレイン酸との共重合体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体、無水マレイン酸とオレフィンとの共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、無水マレイン酸と酒石酸の縮合物、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等である。
【００７７】
本発明の洗浄用組成物は、酵素を含有する粒子（Ｂ１）〔以下、（Ｂ１）粒子という〕を（Ｂ）粒子の一部として含有することが、洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で好ましく、（Ｂ１）粒子の含有量は、洗浄用組成物中０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜８質量％が更に好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましくい。
【００７８】
（Ｂ１）粒子に含まれる酵素としては、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソアミラーゼ等が挙げられ、これらの中でもアミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ及びリパーゼが好ましい。
【００７９】
上記アミラーゼとしては、従来洗剤用酵素として汎用されている任意のアミラーゼを使用でき、好適なアミラーゼとしては、Bacillus licheniformisやBacillus subtilis から得られた酵素であり、ノボ・インダストリー社から市販されている“ターマミル(Termamyl)”（登録商標）やギスト(Gist)社から市販されている“マクサミル(Maxamyl)”（登録商標）等が例示される。
【００８０】
酵素としてアミラーゼを使用する場合は、洗浄用組成物１ｇ当たりのアミラーゼの量が０．０５単位〜５００単位、特に１００〜５００単位となることが好ましい。該アミラーゼの量が０．０５単位以上では所定時間内での澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり性が充分で、また５００単位以下であれば経済的にも有利である。
【００８１】
ここで、アミラーゼ活性の１単位とは、下記の条件下の測定により決定される値である。
各種緩衝液中に可溶性澱粉（反応系に於ける最終濃度は、０．５質量％）を溶解させた基質溶液０．９ｍｌに、酵素液０．１ｍｌを加え、５０℃で、１５分間反応させる。反応後、下記（ＤＮＳ）法にて、還元糖の定量を行う。即ち、反応液１．０ｍｌにＤＮＳ試薬１．０ｍｌを加え、５分間、１００℃で加熱発色させ、冷却後、４．０ｍｌの脱イオン水を加えて希釈し、波長５３５ｎｍで比色定量する。酵素の力価は、１分間に１μｍｏｌのグルコースに相当する還元糖に生成する酵素量を１単位（ＩＵ）とした。
【００８２】
また、上記プロテアーゼとしては、洗剤用酵素として汎用されている任意のプロテアーゼを使用できるが、好適なプロテアーゼとしては、例えば、B. subtilis やB. licheniformisの特定の菌株から得られる、ズブチリシンが挙げられ、斯るプロテアーゼとしては、ギスト社から販売されている“マクサターゼ”（登録商標）、ノボ・インダストリー社の“アルカラーゼ”（登録商標）、“エスペラーゼ”（登録商標）及び“サビナーゼ”（登録商標）等が例示される。
【００８３】
酵素としてプロテアーゼを使用する場合は、洗浄用組成物１ｋｇ当たりのプロテアーゼの量が０．０５〜１００アンソン単位、特に１〜６０アンソン単位となることが好ましい。該プロテアーゼの量が０．０５アンソン単位以上では所定時間内での蛋白質汚れの付着した食器の仕上がり性が十分であり、また１００アンソン単位以下であれば経済的にも有利である。
【００８４】
ここで、プロテアーゼ活性の定量は、アンソン−ヘモグロビン変法、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、プロテアーゼで分解させることにより行われる。未分解ヘモグロビンをトリクロロ酢酸（ＴＣＡ）によって沈降せしめ、次いでＴＣＡ可溶性生成物の量をフォーリン・チオカルトー・フェノール試薬によって７５０ｎｍにて比色定量する。
【００８５】
１アンソン単位（ＡＵ）とは、１分間に標準条件下でのヘモグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロシンがフェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度を示すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量である〔M. L. Anson, Journal ofGeneral Physiology, 22 (1939), P79〜89〕。
【００８６】
また、酵素としてセルラーゼを使用する場合は、洗浄用組成物１ｋｇ当たりのセルラーゼの量が50〜2000000ユニット、特に100〜1000000ユニットとなることが好ましい。該セルラーゼの量が50ユニット以上ではカレー汚れ等の食物繊維を有する汚れに対しての洗浄力が充分であり、また2000000ユニット以下であれば経済的にも有利である。
【００８７】
ここで、セルラーゼ１ユニットとは至適温度、至適ｐＨにおいて１時間にセルロースより１μｍｏｌのグルコースを生成する酵素活性をいう。
【００８８】
また、酵素としてリパーゼを使用する場合は、洗浄用組成物１ｋｇ当たりのリパーゼの量が10000〜1000000リパーゼ単位（ＬＵ）となることが好ましい。該リパーゼの量が10000ＬＵ以上では洗浄力向上効果に優れ、また1000000ＬＵ以下であれば経済的にも有利である。
【００８９】
ここで、リパーゼ活性の１単位（１ＬＵ）とは、基質として用いたオリーブ油から１分間に１μＭの脂肪酸を遊離する酵素活性を言う。詳細には、オリーブ油乳液４ｍｌと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）４ｍｌとを５０ｍｌ容共栓付三角フラスコに正確にとり、よく混合し、３７℃の恒温水槽中で１０分間予熱する。これに試料溶液１ｍｌを正確に加え、よく混合し、正確に２０分後アセトン・エタノール混液を加える。その後、フェノールフタレイン溶液５滴を指示薬として、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試薬で滴定する。別に、オリーブ油乳液５ｍｌと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）４ｍｌとを５０ｍｌ容共栓付三角フラスコに正確にとり、３７℃、３０分間加熱後アセトン・エタノール混液２０ｍｌを注ぎ、ついで試料溶液１ｍｌを正確に加え、フェノールフタレイン試液５滴を指示薬として０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試薬で滴定し、対照液とする。リパーゼ活性は下記の式により求められる。
【００９０】
【数１】
2006057001.tif 000002
【００９１】
その他の好適な酵素としては、Klebsiella属に属する菌、Bacillus属に属する菌、Aspergillus属に属する菌、Pseudomonas属に属する菌等から得られたアミロペクチン−６−グルカノヒドラーゼ活性を示すプルラナーゼ、イソプルラナーゼ、イソアミラーゼ等の澱粉枝切り酵素が挙げられる。
【００９２】
市販されているプルラナーゼとしては、“スプレンターゼ”（登録商標、天野製薬（株））、“プロモザイム２００Ｌ”（登録商標、ノボ・インダストリー社）等があり、イソアミラーゼとしては、“イソアミラーゼ”（試薬、生化学工業（株））等がある。これらの澱粉枝切り酵素は一般に粒状物の形で供給され、その酵素活性は約１０5〜１０6ユニット／リットルである。
【００９３】
＜（ｆ）成分＞
本発明の洗浄用組成物は、（ｆ）成分として汚れ吸蔵剤を含有する。本発明において、汚れ吸蔵剤とは、特許第２５５１９６５号公報（特開平１−２１５８９８号公報）に記載された汚れ吸蔵能力（ただし測定方法において多孔質シリカは汚れ吸蔵剤となる試料と読み替える）が０．１以上、好ましくは０．３以上のものをいう。洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、（ｆ）成分の含有量は、洗浄用組成物中１〜８０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が更に好ましく、２０〜５０質量％が特に好ましい。
【００９４】
（ｆ）成分としては、（ｆ１）粉末状合成樹脂発泡体（例えば米国特許第3598844号明細書記載のもの）、（ｆ２）酸性白土、（ｆ３）タルク、（ｆ４）おがくず（例えば米国特許第3418243号明細書記載のもの）、（ｆ５）漂白木粉（例えばスイス特許第461685号明細書記載のもの）、（ｆ６）中空シリカ（例えば特開昭61−130400号公報記載のもの）、（ｆ７）粒子状重合体状物質（例えば特公昭50−33882号公報記載のもの）、（ｆ８）シリカ粒子と有機繊維の混合物（例えば特公昭60−8280号公報記載のもの）、（ｆ９）ゼオライト粉末とセルロース粉末の混合物（例えば米国特許第4493781号明細書記載のもの）、（ｆ１０）多孔質シリカ等が挙げられる。中でも洗浄性能、耐ケーキング性の点で（ｆ１０）多孔質シリカが好ましい。特に、特開平１−２１５８９８号公報記載、特開平１−２１５８９９号公報記載の多孔質シリカが好ましい。
【００９５】
＜その他成分＞
本発明の洗浄用組成物は上記必須成分の他に、目的とする性能を損なわない範囲で、必要に応じ公知添加物を配合することが出来る。斯かる添加物の例としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等の水溶液中で過酸化水素を放出する化合物；グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル、下記一般式（１）〜（４）で表される化合物等の水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物；エタノール、プロピレングリコール、グリセリン等のハイドロトロープ剤；香料、色素、防腐・防黴剤等が挙げられる。
【００９６】
【化１】
2006057001.tif 000003
【００９７】
〔式中、Ｒ11は炭素数４〜１３のアルキル基が好ましく（１０〜１３が更に好ましい）、Ｒ12は炭素数５〜１３のアルキル基が好ましく（７〜１１が更に好ましい）、Ｍは水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示す。〕
【００９８】
【化２】
2006057001.tif 000004
【００９９】
〔式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20は、それぞれメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ18は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ-は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕
【０１００】
＜使用方法＞
本発明の洗浄用組成物は、具体的には以下の方法（１）〜（３）により使用できる。
〔方法（１）〕
本発明の洗浄用組成物を予め水等に溶解・分散させ、被洗浄物に塗布し、ブラッシング等（被洗浄物から汚れを溶液に移動させる）を行った後に、乾燥（溶液中の汚れを汚れ吸蔵剤に移動させる）させ、電気掃除機等により汚れと共に汚れ吸蔵剤を被洗浄物から除去する方法。
【０１０１】
〔方法（２）〕
被洗浄物を水等で湿潤させ、本発明の洗浄用組成物を被洗浄物に塗布し、ブラッシング等を行った後に、乾燥させ、電気掃除機等により汚れと共に汚れ吸蔵剤を被洗浄物から除去する方法。
【０１０２】
〔方法（３）〕
本発明の洗浄用組成物を被洗浄物に塗布し、被洗浄物を水等で湿潤させ、ブラッシング等を行った後に、乾燥させ、電気掃除機等により汚れと共に汚れ吸蔵剤を被洗浄物から除去する方法。
【０１０３】
均一に塗布、洗浄できる点で方法（１）が好ましい。また、乾燥時間短縮の点で、エタノール等のアルコール類を水と共に用いることが好ましい。
【実施例】
【０１０４】
＜界面活性剤含有粒子１＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（以下、アルキル硫酸塩をＡＳと表記する）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数３．７）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（以下、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩をＥＳと表記する）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝９６：４となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【０１０５】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数３．７）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝９６：４となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．１であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９５０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子１を得た。
【０１０６】
＜界面活性剤含有粒子２＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数３．８）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５０：５０となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【０１０７】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数３．８）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝５０：５０となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が１．９であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、４０質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９２０μｍ、見かけ密度６８０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子２を得た。
【０１０８】
＜界面活性剤含有粒子３＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２．１）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝１０：９０となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１２０μｍの粉体原料を得た。
【０１０９】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＡＳ）含有ペースト（有効成分７３質量％）とポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数２．１）アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム塩（ＥＳ）含有水溶液（有効成分２５質量％）とを、有効成分の質量比が、ＡＳ：ＥＳ＝１０：９０となるように混合したペーストを乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が２．０であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、７質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９６０μｍ、見かけ密度７１０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子３を得た。
【０１１０】
＜界面活性剤含有粒子４＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にＥＯを平均２．５モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．２５）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径１００μｍの粉体原料を得た。
【０１１１】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１２〜１６）と、高級アルコール（炭素数１２〜１６）にＥＯを平均２．５モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．６）アルキル（炭素数１２〜１６）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．６であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、４質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１５質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径１１６０μｍ、見かけ密度６７０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子４を得た。
【０１１２】
＜界面活性剤含有粒子５＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．８モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．７）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【０１１３】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．８モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．７）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．７であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は７質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、１質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９８０μｍ、見かけ密度６５０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子５を得た。
【０１１４】
＜界面活性剤含有粒子６＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．５モル付加したエトキシレートとを８５／１５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．４）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【０１１５】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．５モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．５）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．４であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径９９０μｍ、見かけ密度６６０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子６を得た。
【０１１６】
＜界面活性剤含有粒子７＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．３モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．６）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【０１１７】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．３モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．６）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．６であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径１０８０μｍ、見かけ密度６９０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子７を得た。
【０１１８】
＜界面活性剤含有粒子８＞
ジャケット温度85℃、圧力：4.0ｋＰａ、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．２モル付加したエトキシレートとを６０／４０の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．９）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内容積2500Ｌの真空乾燥機[深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型]に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼と壁面との平均クリアランス：５．５ｍｍの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、６００ｋｇの造粒物を得た。更にその一部の造粒物を該造粒物に対して１０質量％のゼオライトとともにアトマイザー（不二パウダル（株））で粉砕し、平均粒径８０μｍの粉体原料を得た。
【０１１９】
次に、容積２５００Ｌの真空乾燥機［深江パウテック（株）製、FDM-1200JE型］に、上記粉体原料２００ｋｇを入れ、ジャケット温度８５℃、圧力：４．０ｋＰａ、品温が７０±１℃になるような乾燥条件に調整しながら、高級アルコール（炭素数１４〜１８）と、高級アルコール（炭素数１４〜１８）にＥＯを平均２．２モル付加したエトキシレートとを７５／２５の質量比で配合した混合物の硫酸化物を水酸化ナトリウム水溶液で中和して得た、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数０．９）アルキル（炭素数１４〜１８）硫酸ナトリウム塩含有ペースト（有効成分７２質量％）を乾燥機内に平均１５０ｋｇ／Ｈｒの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数：５５ｒ／ｍｉｎ、チョッパーの回転数：２０００ｒ／ｍｉｎの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、ＥＯ平均付加モル数が０．９であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩の造粒物を得た。水分は１質量％であった。ＥＯを４モル以上付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量は、３質量％であった。また、硫酸ナトリウムは１質量％であった。その後、得られた造粒物に８質量％のゼオライトを添加し、粒状陰イオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径１１２０μｍ、見かけ密度７５０ｇ／Ｌの界面活性剤含有粒子８を得た。
【０１２０】
＜ビルダー含有粒子１＞
プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
【０１２１】
＜ビルダー含有粒子２＞
水性スラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2で塔頂より噴霧を行うことによりビルダー粒子を調製した。得られたビルダー粒子の組成は次のとおりである。炭酸ナトリウム３０質量％、硫酸ナトリウム１５質量％、亜硫酸ナトリウム１質量％、ゼオライト５０質量％、水４質量％。
【０１２２】
＜ビルダー含有粒子３＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に無水炭酸ナトリウム（株式会社トクヤマ製  ライト灰）８５質量部、分子量４０００のポリエチレングリコール１０質量部を合計３０ｋｇとなるように投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．６ｍ／ｓ）の攪拌を５分間行った。ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。
【０１２３】
＜汚れ吸蔵剤１＞
特開平１−２１５８９８号公報の表１、本発明品２で使用した多孔質シリカ（汚れ吸蔵能力０．５）
【０１２４】
＜汚れ吸蔵剤２＞
特開平１−２１５８９８号公報の表１、本発明品３で使用した多孔質シリカ（汚れ吸蔵能力１．０）
【０１２５】
＜汚れ吸蔵剤３＞
特開平１−２１５８９８号公報の表１、本発明品４で使用した多孔質シリカ（汚れ吸蔵能力１．０）
【０１２６】
＜実施例＞
上記の成分と表１の成分を用いて表１に示す粉末洗浄用組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２７】
〔洗浄性能評価〕
モデル汚れ試験片として、ナタネ油汚れ試験布（スダンIIIで着色したナタネ油2gを10cm×10cmのアクリル製パイル地カーペットに塗布したもの）、コーヒー汚れ試験布（インスタントコーヒー10g、粉乳20g、砂糖30g、水500gからなる溶液を10分間煮沸し、冷却後10cm×10cmのアクリル製パイル地カーペットにこの溶液を5g塗布し、乾燥したもの）の２種類を準備した。これらのモデル汚れ試験片に、各洗浄用組成物3g、水3g、エタノール0.5ｇからなるの分散液の全量をそれぞれ散布し、１〜２分ブラシにてこすりつけ、10〜15分間乾燥（室温放置）し、その後電気掃除機で吸引除去し、洗浄効果を評価した。評価は下記の基準に従って10人で肉眼判定し、その平均値を表１に示した。
【０１２８】
＜洗浄効果の評価点＞
１：洗浄効果なし（洗浄前と同じ）
２：わずかに汚れが落ちた
３：少し汚れが落ちた
４：かなり汚れが落ちた
５：完全に汚れが落ちた
【０１２９】
〔耐ケーキング性評価〕
ＪＩＳ Ｐ ３８０１に規定される２種型ろ紙（例えば、東洋濾紙（株）製「定性Ｎｏ２濾紙」）を用いて縦×横×高さ＝１０ｃｍ×６ｃｍ×４ｃｍの上面が開口した容器を作る。この箱に試料１００ｇを入れ、その上にアクリル樹脂板と鉛板（又は鉄板）の合計質量１５ｇ＋２５０ｇをのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温恒湿器中に放置し、７日後にケーキング状態について判定を行う。判定は、以下のようにして通過率を求めることによって行う。通過率が高いほど、耐ケーキング性が高いことを意味する。なお、通過率は、保存後の試料を篩（ＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末の質量を計り、保存後の試料（試験に用いた試料）に対する通過率として求める。
【０１３０】
【表１】
2006057001.tif 000005