(57)【要約】【課題】本発明の課題は良好な磁気特性を有し、明瞭なコントラストを持つ画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能で、且つ安定的に繰り返し形成消去可能であり、更に磁気ヘッドとの摩擦により傷つくことなく磁気データの書き換えを繰り返し行うことが可能な可逆性感熱記録材料を提供することである。【解決手段】支持体上に、磁性材料を少なくとも含有する磁気記録層、非磁性金属または非磁性金属酸化物の少なくとも一方を含有する隠蔽層、通常無色または淡色のロイコ染料及び可逆性顕色剤を含有する可逆性感熱記録層、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層、電子線または紫外線の照射により硬化する樹脂を主成分とする保護層を順次設けた可逆性感熱記録材料において、隠蔽層厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが７０％〜１３０％であることを特徴とする可逆性感熱記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、磁性材料を少なくとも含有する磁気記録層、非磁性金属または非磁性金属酸化物の少なくとも一方を含有する隠蔽層、通常無色または淡色のロイコ染料及び可逆性顕色剤を含有する可逆性感熱記録層、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層、電子線または紫外線の照射により硬化する樹脂を主成分とする保護層を順次設けた可逆性感熱記録材料において、隠蔽層厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが７０％〜１３０％であることを特徴とする可逆性感熱記録材料。
【請求項２】
可逆性感熱記録層成分の５％〜３０％が隠蔽層に浸透していることを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱エネルギーを制御する事により画像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体に加熱により可逆的な色調変化、すなわち、発色及び消色を生じせしめる電子受容性化合物（可逆性顕色剤）を用いて、熱エネルギーを制御する事により画像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料は知られている。（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このような可逆性感熱記録材料は、磁気記録層を設けたポリエチレンテレフタレート等の反対面に設けられ、ポイントカード、プリペイドカード等で繰り返し表示内容を書き換えることができる表示部材として広く使用されている。
【０００４】
一方、磁気記録層の上に感熱記録層を設けた磁気記録カードも広く使用されている。この場合は、追記することは可能であるが、記録消去を繰り返すことはできない。磁気記録と感熱記録を同一面で行うことができるため、画像及び磁気データの書き換え装置を小型化できるメリットがある。（例えば、特許文献２参照）
【０００５】
同様に磁気記録層の上に可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料も提案されている。磁気記録層、隠蔽層、可逆性感熱記録層、保護層を順次積層した可逆性感熱記録媒体で、隠蔽層に活性水素を有する樹脂を主成分として含有し、該隠蔽層と該可逆性感熱記録層との間に、少なくとも紫外線硬化樹脂及び架橋剤を主成分として含有する耐熱層を形成したことを特徴とし、隠蔽層と可逆性感熱記録層の密着性を改良している。しかし、消去性においては、反射濃度計マクベスＲＤ―９１８を使って濃度測定した場合の磁肌濃度と消去濃度のコントラストが良くても０．０４以上ある。人間の目で見て、消えたと思えるコントラストは０．１５以下であるため、薄くなったとは言えるが可逆性感熱記録材料としては使用できず、未だ実用化されていない。（例えば特許文献３）
【特許文献１】特開平６−２１０９５４号公報
【特許文献２】特開平８−３１８６９０号公報
【特許文献３】特開平１１−５３６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は良好な磁気特性を有し、明瞭なコントラストを持つ画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能で、且つ安定的に繰り返し形成消去可能であり、更に磁気ヘッドとの摩擦により傷つくことなく磁気データの書き換えを繰り返し行うことが可能な可逆性感熱記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らはこれらの課題を解決すべく検討した結果、下記の発明により上記の課題が解決されることを見いだした。
【０００８】
支持体上に、磁性材料を少なくとも含有する磁気記録層、非磁性金属または非磁性金属酸化物の少なくとも一方を含有する隠蔽層、通常無色または淡色のロイコ染料及び可逆性顕色剤を含有する可逆性感熱記録層、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層、電子線または紫外線の照射により硬化する樹脂を主成分とする保護層を順次設けた可逆性感熱記録材料において、隠蔽層厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが７０％〜１３０％であることを特徴とする可逆性感熱記録材料である。隠蔽層の厚みとは隠蔽層の主成分である非磁性金属または非磁性金属酸化物を含有している部分の厚みを意味し、可逆性感熱記録層の厚みとは、可逆性感熱記録層の可逆性顕色剤を含む部分の厚みを意味する。可逆性感熱記録層の可逆性顕色剤が隠蔽層に浸透している場合は、浸透している部分は、可逆性感熱記録層の厚みに含まない。また、隠蔽層の表面に凹凸がある場合は、凸部分を含めて隠蔽層の厚みとする。
【０００９】
可逆性感熱記録層の５％〜３０％が隠蔽層に浸透していることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、良好な磁気特性を有し、明瞭なコントラストを持つ画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能で、且つ安定的に繰り返し形成消去可能であり、更に磁気ヘッドとの摩擦により傷つくことなく磁気データの書き換えを繰り返し行うことが可能な可逆性感熱記録材料を提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の可逆性感熱記録材料は主に支持体、磁気層、隠蔽層、可逆性感熱記録層、紫外線吸収層、保護層から構成される。
【００１２】
本発明に用いられる支持体としては、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができるし、更に、透明、半透明或いは不透明のいずれであってもよい。合成樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルムが耐熱性の点で好ましい。
【００１３】
本発明に用いられるポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリキシリレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等のフィルムがあげられる。好ましいポリエステルフィルムとしては、強靱性、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、透明性、電気絶縁性に優れるＰＥＴフィルムまたはＰＥＮフィルムが挙げられる。また、これらの樹脂フィルム内に空洞を含有しても良く、表面にコロナ処理等により易接着加工が施されていても良い。
【００１４】
本発明に係わる磁気記録層は、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒなどの金属あるいは合金を用いて、真空蒸着法、スパッタ法、メッキ法などによって形成することができる。また、塗設する場合の磁気記録層は、主に磁性粉とバインダー樹脂からなり、磁性粉の例としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｂａフェライト、Ｓｔフェライトなどが挙げられる。更に、特公平５−１９６６号公報に開示の「磁気記録用六方晶系フェライト磁性粉の製造方法」により製造された高密度磁気記録媒体用に適する微細な粒子からなる六方晶系フェライト磁性粉を用いてもよい。
【００１５】
本発明に関わる磁気記録層のバインダー樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また必要に応じて、これらの樹脂にニトリルゴム等のゴム系樹脂あるいはウレタンエラストマー等を添加することもできる。また、磁性粉が上記樹脂中に分散されてなる磁性塗料中に、必要に応じて、分散剤、界面活性剤、カップリング剤、可塑剤、潤滑剤等、あるいはカーボン、その他顔料を添加することもできる。
【００１６】
磁性塗料中のバインダー樹脂の使用量は、磁性粉に対して１０〜４０質量％が好ましい。
【００１７】
磁気記録層の膜厚は、磁性粉に対するバインダー樹脂比率や塗布方法によって、選ばれる。良好な磁気特性を得るためには、必要最小量のバインダー樹脂を使い薄く塗布することが好ましい。磁気記録層を形成する場合の好ましい膜厚は１〜１００μｍであり、より好ましくは、５〜２０μｍ、更に好ましくは、８〜１５μｍである。
【００１８】
また、真空蒸着法、スパッタ法、メッキ法等によって磁気記録層を形成する場合には、好ましい膜厚は１００オングストローム〜１μｍであり、より好ましくは、５００〜２０００オングストロームである。
【００１９】
本発明に係わる隠蔽層に用いられる非磁性金属としてはＡｌ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ−Ｚｎ等が挙げられる。一方、非磁性金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ等の白色顔料が挙げられる。可逆性感熱記録層とのコントラストが、より鮮明な画像が得られる白色顔料がより好ましい。これらは、数種類の顔料を混合して用いることもできる。非磁性金属または非磁性金属酸化物をバインダー樹脂に分散されてから、グラビア方式、リバース方式等の従来公知の塗布方法で磁気記録層上に形成することができる。
【００２０】
本発明に係わる隠蔽層の膜厚は、可逆性感熱記録層とのコントラストが十分得られる濃度であればできるだけ薄い方が好ましい。隠蔽層の好ましい膜厚としては、２μｍから８μｍ、より好ましくは３μｍから６μｍである。
【００２１】
隠蔽層に用いられる樹脂としては、ブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。磁気記録層及び可逆性感熱記録層との接着力が強く、更に、可逆性感熱記録層の記録と消去の繰り返しに耐えることができる耐熱性の高い樹脂が好ましく、例えば熱硬化性樹脂が好ましい。
【００２２】
隠蔽層中のバインダー樹脂の使用量は、顔料成分に対して１０〜４０質量％が好ましい。また、磁気記録層上に一度、隠蔽層を設けた後に、更にバインダー樹脂を更に含浸しても良い。また必要に応じて、分散剤、界面活性剤、ワックス、カップリング剤等を添加することもできる。
【００２３】
本発明に係わる可逆性感熱記録層は通常無色または淡色のロイコ染料及び加熱により該ロイコ染料を発色させてこれを再加熱して消色させる可逆性顕色剤およいバインダー樹脂を主成分とする。
【００２４】
本発明に係わる通常無色または淡色のロイコ染料の具体的な例としては、例えば下記に挙げるものがあるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｏ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｍ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｐ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｏ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｍ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｐ−フルオロフェニルアミノフルオラン、
【００２６】
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−トリルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トリルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トリルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−アセチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシ−７−フェニルアミノフルオラン、
【００２７】
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−トリルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トリルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トリルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−フルオロフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メトキシ−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−フェニルアミノフルオラン、
【００２８】
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ピロリジル−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピぺリジル−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−エトキシブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
【００２９】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
【００３０】
３−（２−エトキシ−４−アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−メチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−プロピルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ヘキシルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジプロピルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジヘキシルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−フェニルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ピリジルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（３−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
【００３１】
３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−プロピル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ブチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ペンチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ヘキシル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−シクロヘキシル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−シアノ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ニトロ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ブロモ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−プロピル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
【００３２】
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ヘキシル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ヘプチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ノニル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−イソプロピル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−イソブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−イソペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
【００３３】
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−メチル−２−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−プロピルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−ブチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−ペンチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−ヘキシルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−イソプロピルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−イソブチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
【００３４】
４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等が挙げられる。
【００３５】
前記のロイコ染料は一つの層中にそれぞれ１種又は２種以上を混合して使用してもよい。また他の色相に発色するロイコ染料を混合することにより調色も行うことができる。
【００３６】
本発明に用いられる可逆性顕色剤としては下記一般式（１）で示される化合物が好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
【化１】
2006130876.tif 000002
【００３８】
一般式（１）で表される化合物中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ同じであっても、異なってもよい酸素原子、硫黄原子又は両末端に炭化水素原子団を含まない−ＣＯＮＨ−結合を最小構成単位とする二価の基を表す。Ｒ１は単結合又は炭素数１から１２の二価の炭化水素基を表す。Ｒ２は炭素数１から１８の二価の炭化水素基を表す。好ましくは炭素数１から４の二価の炭化水素基である。Ｒ３は炭素数１から２４の一価の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６から２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数８から２４の炭化水素基である。更に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の和が１１以上３５以下である場合が特に好ましい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は主として、各々アルキレン基及びアルキル基を表す。Ｒ１の場合は、芳香環を含んでいてもよい。ｆは０から４の整数を表し、ｆが２以上のとき繰り返されるＲ２及びＸ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
一般式（１）中のＸ１、Ｘ２は両末端に炭化水素原子団を含まない−ＣＯＮＨ−結合を最小構成単位とする二価の基を含むが、その具体例としては、ジアシルアミン（−ＣＯＮＨＣＯ−）、ジアシルヒドラジン（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、しゅう酸ジアミド（−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−）、アシル尿素（−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−）、セミカルバジド（−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ−）、アシルセミカルバジド（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−）、ジアシルアミノメタン（−ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯ−）、１−アシルアミノ−１−ウレイドメタン（−ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯ−）、マロンアミド（−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＯＮＨ−）、３−アシルカルバジン酸エステル（−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨＮＨＣＯ−）等の基が挙げられるが、好ましくはジアシルヒドラジン、しゅう酸ジアミド、アシルセミカルバジドである。
【００４０】
本発明に用いられる可逆性顕色剤の具体的な例としては以下の構造式（１−１）から構造式（１−１６）に挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４１】
【化２】
2006130876.tif 000003
【００４２】
【化３】
2006130876.tif 000004
【００４３】
本発明に用いられる可逆性顕色剤はそれぞれ１種又は２種以上を混合して使用してもよく、通常無色ないし淡色のロイコ染料に対する使用量は、２００〜５０００質量％、好ましくは３００〜１５００質量％であり、より好ましくは、４００〜１２００質量％である。
【００４４】
可逆性感熱記録層の強度を向上する等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する事も可能である。バインダーの具体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール等が挙げられる。これらのバインダーの役割は、組成物の各素材が印字、消去の熱印加によって片寄ることなく均一に分散した状態を保つことにある。したがって、バインダー樹脂には耐熱性の高い樹脂を用いることが好ましい。最近になって、プリペイドカード、ストアドカードといった付加価値の高い可逆性感熱記録材料が用いられることが多くなり、それに伴い、耐熱性、耐水性、さらには接着性といった高耐久品が要求されるようになってきている。このような要求に対しては、硬化性樹脂は特に好ましい。
【００４５】
硬化性樹脂としては、例えば熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、紫外線硬化樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えばフェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等の水酸基、カルボキシル基が架橋剤と反応し、硬化するものが挙げられる。この際の架橋剤としては、例えば、イソシアネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ類等が挙げられる。
【００４６】
電子線及び紫外線硬化樹脂に用いられるモノマーとしては、アクリル系に代表される単官能性モノマー、二官能モノマー、多官能モノマー等が挙げられるが、特に紫外線架橋の際には光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
【００４７】
可逆性感熱記録層の老化を防止する目的で、ゴム製品等にも用いられている老化防止剤を添加することもできる。
【００４８】
老化防止剤としては、ｐ，ｐ′−ジアミノジフェニルメタン化防止剤を可逆性感熱記録層、アルドール−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン化合物、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のフェノール化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、安息香酸エステル類等が挙げられる。その他、ｏ−フェニレンチオ尿素、２−アミノベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルチオカルバミン酸ニッケル、酸化亜鉛、パラフィン等が挙げられる。また、これらの老化防止剤構造を有するモノマーを重合の一成分として含むポリマーや、ポリマー主鎖に老化防止剤構造をグラフト化したものも用いることができる。２種類以上の老化防止剤を組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用することもできる。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等のワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体等を併用して添加することができる。
【００５０】
可逆性感熱記録層のバインダー成分は、高い耐久性を得るためには、可逆性感熱層中の３０質量％以上が好ましいが、多すぎると発色が悪くなるため８０質量％以下が好ましい。より好ましくは、４０質量％〜７０質量％であり、更に好ましくは、５０質量％〜６０質量％である。
【００５１】
本発明に係わる可逆性感熱記録層の膜厚は１〜１１μｍが好ましく、より好ましくは、３〜８μｍ、更に好ましくは、４〜６μｍである。
【００５２】
隠蔽層の厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが７０％に満たない場合は、可逆性感熱記録層の染み込みムラが発生しやすくなる。染み込みムラが発生した場合は、印字したときの印字ムラとして現れる。一方、隠蔽層の厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが１３０％を超える場合は、スクラッチ強度が弱くなる為、隠蔽層の厚みに対する可逆性感熱記録層の厚みが７０％〜１３０％であることが好ましい。より好ましくは８０％〜１２０％である。隠蔽層の厚みとは隠蔽層の主成分である非磁性金属または非磁性金属酸化物を含有している部分の厚みを意味し、可逆性感熱記録層の厚みとは、可逆性感熱記録層の可逆性顕色剤を含む部分の厚みを意味する。可逆性感熱記録層の可逆性顕色剤の一部が隠蔽層に浸透している場合は、隠蔽層中にある可逆性顕色剤の部分は、可逆性感熱記録層の厚みに含まない。また、隠蔽層の表面に凹凸がある場合は、凸部分を含めて隠蔽層の厚みとする。
【００５３】
隠蔽層と可逆性感熱記録層の接着力を強化する上で、可逆性感熱記録層を隠蔽層上に設ける際に、可逆性感熱記録層成分の一部が隠蔽層に染み込むことが好ましい。可逆性感熱記録層の隠蔽層への染み込みが、５％に満たない場合は、隠蔽層と可逆性感熱記録層の層間接着力が十分に得られない。しかし、可逆性感熱記録層成分が３０％を超えて染み込んだ場合は、可逆性感熱記録層のバインダー成分とその他の含有成分の比率が変化することで、層強度及び画像の消去性が悪くなる為、可逆性感熱記録層成分の５％〜３０％が染み込んだ状態で層を形成することが好ましい。更に、層強度と画像の消去性を両立する上では、可逆性感熱記録層成分の１０％〜２０％が染み込んだ状態がより好ましい。可逆性感熱記録層の隠蔽層の染み込みを制御する方法としては、可逆性感熱記録層を設ける際に、希釈溶媒等により希釈率を変えることで、コントロールすることができる。また、隠蔽層中のバインダー比率を変えることでも可逆性感熱記録層の隠蔽層への染み込みを制御することが可能である。
【００５４】
浸透した比率は、可逆感熱記録層の理論上の厚みと、乾燥後のシート断面の顕微鏡写真から求めた可逆性感熱記録層の厚みの差を可逆性感熱記録層の理論上の厚みで除した値を１００倍して得られる。可逆性感熱記録層の理論上の厚みは透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの様な平滑な基材に任意の乾燥塗布質量になるように可逆性感熱記録層を設けた後、乾燥後のシート断面の顕微鏡写真より求めることができる。すなわち、予め、可逆性感熱記録層の密度を求めておくことで、可逆性感熱記録層の乾燥塗布質量から可逆性感熱記録層の理論上の厚みを求めることができる。
【００５５】
次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的製造方法について述べるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】
本発明に用いられる可逆性感熱記録層の製造方法の具体例としては、通常無色ないし淡色のロイコ染料、可逆性顕色剤を主成分とし、これらを隠蔽層の上に塗布或いは印刷して可逆性感熱記録層を形成する方法が挙げられる。
【００５７】
通常無色ないし淡色のロイコ染料、可逆性顕色剤を可逆性感熱記録層に含有させる方法としては、各々の化合物を単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから混合する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分散する方法等により混合液を作り、支持体上に塗布又は印刷後乾燥することにより層を形成する事ができる。
【００５８】
本発明に係わる紫外線吸収層は少なくとも紫外線吸収剤を含有し、可逆性感熱記録層より上の層に設ける。
【００５９】
本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、安息香酸エステル類等が挙げられる。その他、ｏ−フェニレンチオ尿素、２−アミノベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルチオカルバミン酸ニッケル、酸化亜鉛等が挙げられる。好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物および酸化亜鉛が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤の構造を有するモノマーを重合の一成分として含むポリマーや、ポリマー主鎖に紫外線吸収剤の構造をグラフト化したものも用いることがより好ましい。２種類以上の紫外線吸収剤を組み合わせて用いることもできる。
【００６０】
ベンゾトリアゾール化合物の具体的な例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシメチル）フェノール］が挙げられる。
【００６１】
紫外線吸収層に用いられるバインダー樹脂は可逆性感熱記録層に好ましく用いられる樹脂として例示したものを同様に用いることができる。紫外線吸収層の厚みは、０．３μｍ〜５μｍが好ましく、より好ましくは、０．５μｍ〜２μｍである。
【００６２】
本発明に係わる保護層としては、硬化性樹脂を主成分とし、顔料含有しても良い。硬化性樹脂としては、例えば熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、紫外線硬化樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えばフェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等の水酸基、カルボキシル基が架橋剤と反応し、硬化するものが挙げられる。この際の架橋剤としては、例えば、イソシアネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ類等が挙げられる。
【００６３】
電子線及び紫外線硬化樹脂に用いられるモノマーとしては、アクリル系に代表される単官能性モノマー、二官能モノマー、多官能モノマー等が挙げられるが、特に紫外線架橋の際には光重合開始剤、光重合促進剤を用いても良い。
【００６４】
アクリル系モノマーの例としては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シリコーンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。
【００６５】
保護層の厚みは、０．５μｍ〜５μｍが好ましく、より好ましくは、０．８μｍ〜３μｍ、更に好ましくは、１μｍ〜２μｍである。
【００６６】
各層を積層する場合は、塗布する段階での最上層が次に塗る層の溶媒に溶けにくいことが好ましい。その為には、硬化性樹脂を用いた場合は、十分に硬化した後に次の層を重ねることが好ましい。特に、塗布する段階での最上層がロイコ染料を含有する層で耐溶媒性の無い場合は、ロイコ染料が次の層にマイグレーションすることを防ぐ層（中間層）を設けることがより好ましい。その場合、中間層は透明なほど好ましい。
【実施例１】
【００６７】
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は質量基準である。
【００６８】
［磁気記録層の作製］
バリウムフェライト磁性粉１００部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１５部、ポリウレタン樹脂１５部、トルエン１００部、メチルエチルケトン１００部、シクロヘキサノン１００部をガラスビーズと共に５時間粉砕し、分散液を得た。上記の分散液をポリエチレンテレフタレート（１８８μｍ白色）シートに固形分１０μｍとなる様に塗工し、乾燥して磁気記録層を設けた。
【００６９】
［隠蔽層の作製］
酸化チタン１００部、ポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）１５部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）１０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）５部、トルエン１５０部、メチルエチルケトン１５０部、シクロヘキサノン１５０部をガラスビーズと共に５時間粉砕し、隠蔽層の分散液を得た。この分散液を磁気記録層に固形分５μｍとなるように塗工し、乾燥して隠蔽層を得た。
【００７０】
［可逆性感熱記録層の作製］
青発色ロイコ染料（山本化成（株）製、ＢＬＵＥ−６３）２０部、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−ドコサノヒドラジド１００部、ポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）５０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）４０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）１０部、メチルエチルケトン３００部、トルエン３００部をそれぞれ添加し、ガラスビーズと共にペイントシェーカーで５時間粉砕し分散液を得た。この分散液を隠蔽層の上に浸透後の固形分の厚みが４μｍになるように塗工し、乾燥して可逆性感熱記録層を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の３０％が隠蔽層に浸透した。
【００７１】
［紫外線吸収層の作製］
次に、２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシメチル）フェノール］１０部、ポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）５０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）５０部、メチルエチルケトン３００部、トルエン３００部をガラスビーズと共にペイントシェーカーで５時間粉砕し紫外線吸収剤の分散液を得た。この液を、可逆性感熱記録層の上に固形分１μｍとなる様に塗工し、紫外線吸収層を得た。
［保護層の作製］
更に、アクリレート系紫外線硬化樹脂の２０％イソプロピルアルコール溶液を２μｍとなる様に塗工し、紫外線で硬化させて保護層を塗工し、実施例１の可逆性感熱記録材料を得た。
【実施例２】
【００７２】
隠蔽層の厚みを４μｍとし、可逆性感熱記録層の厚みを５μｍとした以外は実施例１と同様にして実施例２の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の２０％が隠蔽層に浸透した。
【実施例３】
【００７３】
隠蔽層と可逆性感熱記録層の間にポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）５０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）４０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）１０部、メチルエチルケトン３００部、トルエン３００部の溶液を乾燥重量で１ｇ／ｍ２塗工して、実施例１と同様にして、実施例３の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の１１％が隠蔽層に浸透した。
【実施例４】
【００７４】
隠蔽層と可逆性感熱記録層の間にポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）５０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）４０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）１０部、メチルエチルケトン３００部、トルエン３００部の溶液を乾燥重量で１．３ｇ／ｍ２塗工して、実施例１と同様にして、実施例４の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の５％が隠蔽層に浸透した。
【実施例５】
【００７５】
可逆性感熱記録層の厚みを３．５μｍとした以外は実施例３と同様にして実施例５の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の１３％が隠蔽層に浸透した。
【００７６】
（比較例１）
可逆性感熱記録層の厚みを３μｍとした以外は実施例３と同様にして比較例１の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の１４％が隠蔽層に浸透した。
【００７７】
（比較例２）
隠蔽層の厚みを４μｍとし、可逆性感熱記録層の厚みを２．７μｍとした以外は実施例１と同様にして比較例２の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の３３％が隠蔽層に浸透した。
【００７８】
（比較例３）
隠蔽層の厚みを３μｍとし、可逆性感熱記録層の厚みを４μｍとした以外は実施例１と同様にして比較例３の可逆性感熱記録材料を得た。このときの可逆性感熱記録層成分の２０％が隠蔽層に浸透した。
【実施例６】
【００７９】
隠蔽層と可逆性感熱記録層の間にポリエステルポリオール（大日本インキ化学工業（株）製、バーノックＤ−２９３−７０）５０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ）４０部、硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）１０部、メチルエチルケトン３００部、トルエン３００部の溶液を乾燥重量で３ｇ／ｍ２塗工して、実施例１と同様にして、実施例６の可逆性感熱記録材料を得た。このときの隠蔽層に浸透した可逆性感熱記録層成分は１％未満であった。
【００８０】
試験１[印字消去試験]
実施例１〜６及び比較例１〜３の可逆性感熱記録材料をＴＤＫ製印字ヘッドＬＨ４４０９付き大倉電機製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて、０．８ｍｊ／ｄｏｔで印字した後、約１２０℃に熱したヒートローラー（明光商会製ＭＳパウチ）に通すことによって消色した。この発色、消色を１９９回繰り返し、２００回目に得られた画像の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。これらの結果を表１に示した。  
【００８１】
試験２（印字濃度減衰率）
試験１で２００回目の印字したサンプルの発色濃度測定値を１回目の発色濃度測定値で除した値を表１に示した。
【００８２】
試験３（消去濃度増加量）
試験１で２００回目の消去したサンプルの消去濃度測定値から１回目の消去濃度測定値を引いた値を表１に示した。
【００８３】
試験４［スクラッチ強度］
実施例１〜６及び比較例１〜３の可逆性感熱記録材料について、鉛筆引っ掻き強度試験（ＩＪＳ  Ｋ  ５４００）を行い、その結果を表１に示した。
【００８４】
試験５［密着性試験］
実施例１〜６及び比較例１〜３の可逆性感熱記録材料について、保護層にセロテープを貼り付け、垂直に剥がしたときの塗装の剥がれを観察した。剥がれが無い場合を○、剥がれがある場合を×として、結果を表１に示した。
【００８５】
【表１】
2006130876.tif 000005
【００８６】
表１の結果から明らかな様に、実施例１〜６は繰り返し後の印字濃度が高く、消去性の良い画像が得られた。一方、比較例１及び２は、印字濃度が実施例１〜３と比較すると劣る結果となった。また、比較例１及び２は、可逆性感熱記録層を塗工した際に発生したムラによる、発色のムラが発生した。スクラッチ強度においては、実施例３が強い結果となり、比較例２及び３が劣る結果となった。隠蔽層と可逆性感熱記録層の密着性試験では、比較例２及び実施例６でセロテープによる剥がれが見られた。