(57)【要約】【課題】  除草剤として速効作用を示すシクロヘキサンジオン誘導体を提供すること。【解決手段】  式  【化１】2006273795.tif 000024  式中、Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は各々水素原子又はメチルを示し、或いはＲ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し；そしてＲ４及びＲ５は各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、で表される化合物を有効成分として含有する速効作用を有する除草剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式  
【化１】
2006273795.tif 000021
式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示し、
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効作用を有する除草剤。
【請求項２】
式  
【化２】
2006273795.tif 000022
式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
で表されるシクロヘキサンジオン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡがＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子を示すか、或いはＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し且つＲ３Ａ及びＲ６Ａは各々水素原子を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａがメチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々メチルを示す、
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１Ａが場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示す、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合は除く、
請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
式
【化３】
2006273795.tif 000023
式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合、
で表される化合物。
【請求項７】
（ａ）請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物と、
（ｂ）スルホニル尿素系除草剤、カーバメート系除草剤、クロロアセトアニリド系除草剤、ジフェニルエーテル系除草剤、トリアジン系除草剤、フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤、酸アミド又は尿素系除草剤、有機リン系除草剤、ジニトロアニリン系除草剤、シクロヘキサンジオン系除草剤、イミダゾリノン系除草剤、ビピリジウム系除草剤、カルバモイルテトラゾリノン系除草剤、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾールエチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルチアセットメチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェンエチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン及びクロルチアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の他の除草剤を
有効成分として含有することを特徴とする混合除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロヘキサンジオン誘導体の除草剤としての利用、ならびに新規なシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び新規な中間体、さらに混合除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のシクロヘキサンジオン誘導体が除草剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、特許文献１及び非特許文献１参照）。
【０００３】
また、ある種のシクロヘキサンジオン誘導体が殺虫剤及び／又は殺菌剤としての作用を示すことも既に知られている（例えば、特許文献２及び３ならびに非特許文献２及び３参照）。
【０００４】
さらに、有機化学の分野において、各種のシクロヘキサンジオン誘導体が合成され報告されている（例えば、特許文献４及び非特許文献４〜８参照）。
【特許文献１】米国特許第４２０２８４０号明細書
【特許文献２】ＰＣＴ国際公開第０２／８９５８７号パンフレット
【特許文献３】ＰＣＴ国際公開第０３／５１８０６号パンフレット
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／４９３１号明細書
【非特許文献１】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．６０（３），ｐ．２８１−２８８，２００２
【非特許文献２】Ｆｌａｖｏｕｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１５（４），ｐ．２７８−２８０，２０００
【非特許文献３】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２７（３），ｐ．５１７−５２１，２００１
【非特許文献４】Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．１２，ｐ．９２５−９２７，１９７８
【非特許文献５】Ｓｙｎｌｅｔｔ  Ｖｏｌ．９，ｐ．１３９２−１３９４，２００１
【非特許文献６】薬学雑誌，Ｖｏｌ．７６，ｐ．１２５６−１２５８，１９５６
【非特許文献７】Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，（３），ｐ．３２９−３３３，１９７５
【非特許文献８】Ｚｈｕｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２８（８），ｐ．１６３−１６４２，１９９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
既知のシクロヘキサンジオン誘導体は、除草剤としての効果、効果発現速度及び／又は安全性などの点で十分に満足できるものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、除草剤としてより優れた効果を有し且つより高い安全性を有する化合物について鋭意研究を行なった。その結果、今回、一部既知である化合物を包含する下記式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体が速効作用を有する優れた除草活性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明は、式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2006273795.tif 000002
【０００９】
式中、
Ｒ１は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２はＲ７と一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４及びＲ５は水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
で表される化合物を有効成分として含有することを特徴とする速効作用を有する除草剤を提供するものである。
【００１０】
上記式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、特許文献１に記載された一般式で示される化合物に概念上一部包含され、また、特許文献３及び非特許文献２〜９に記載される既知の化合物を包含する。
【００１１】
本発明の前記式（Ｉ）に包含される下記式（ＩＡ）で表されるシクロヘキサンジオン誘導体は、従来の刊行物に記載されていない新規な化合物である。
【００１２】
式  
【００１３】
【化２】
2006273795.tif 000003
【００１４】
式中、
Ｒ１Ａは場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル又は場合によりＣ１−４アルコキシ置換されていてもよいＣ６−９アルケニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合。
【００１５】
前記式（ＩＡ）で表される化合物は、例えば、下記の方法（ａ）によって製造することができる：
製法（ａ）：
式
【００１６】
【化３】
2006273795.tif 000004
【００１７】
式中、
Ｒ１Ａ、  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは前記と同義である、
で表される化合物を塩基の存在下に転位反応させる方法。
【００１８】
前記式（Ｉ）の化合物もまた、上記製法（ａ）によって製造することができる。
【００１９】
本発明より提供される新規な式（ＩＡ）の化合物を包含する式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は強力な除草作用を示す。本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、特許文献１に記載された一般式で示される化合物に概念上一部包含されるが、特許文献１に具体的に記載されていない化合物である。また、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、特許文献３及び非特許文献２〜９に記載される既知の化合物を包含するが、これらの特許文献及び非特許文献には、本発明による式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体が除草効果を有することは何ら記載されていない。
【００２０】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、意外にも、特許文献１に記載されている既知の化合物に比して、極めて優れた速効的除草作用を現す。
【００２１】
本発明の式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体は、また、後記で具体的に示すとおり、他の除草活性化合物と混合することにより、混合除草剤組成物として、より一層強力な除草作用を示す。
【００２２】
本明細書において、
「Ｃ６−９アルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル等を例示することができる。
【００２３】
「Ｃ６−９アルケニル」としては、例えば、６−ノネニル等を例示することができる。
【００２４】
「Ｃ１−４アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ等を例示することができる。
【００２５】
前記式（ＩＡ）の化合物において、好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は除く：
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合。
【００２６】
前記式（ＩＡ）の化合物において、より好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子又はメチルを示し、或いは
Ｒ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し、そして
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａは各々水素原子又はメチルを示すか、或いは一緒になってオキソを示す、
但し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々水素原子を示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは水素原子を示すか、或いはＲ２ＡはＲ７Ａと一緒になってエチレンを形成し且つＲ３Ａ及びＲ６Ａは各々水素原子を示し、
Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々水素原子を示し、そして
Ｒ４ＡがＲ５Ａと一緒になってオキソを示す場合、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々メチルを示す、
さらに、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の場合は
（ｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々水素原子を示し、Ｒ４Ａ及びＲ５Ａが各々メチルを示し且つＲ１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル又はｎ−ノニルを示す場合、
（ｉｉｉ）  Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示しＲ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合。
【００２７】
前記式（ＩＡ）の化合物において、特に好ましくは、
Ｒ１Ａは場合によりメトキシ置換もしくはエトキシ置換されていてもよいＣ６−９アルキル（ここで、該Ｃ６−９アルキルはｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル又は７−メチルオクチルを示す）又はメトキシ置換された６−ノネニルを示し、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは各々メチルを示し、そして
Ｒ４ＡとＲ５Ａは一緒になってオキソを示す、
但し、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａが各々メチルを示し、Ｒ４ＡとＲ５Ａが一緒になってオキソを示し且つＲ１Ａがｎ−ノニルを示す場合は除く。
【００２８】
前記製法（ａ）は、例えば、オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステルと、塩基として、例えば、４−ジメチルアミノピリジンを用いる場合、下記反応式で表わされる。
【００２９】
【化４】
2006273795.tif 000005
【００３０】
上記式（Ｉ）の化合物は、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）で示されるとおり、互変異性として存在することができる。本明細書においては、代表として、式（Ｉａ）の構造を以て表記するが、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物も包含するものである。
【００３１】
【化５】
2006273795.tif 000006
【００３２】
前記製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、特開平２−１７３号公報、特開平２−２２２号公報、特開平２−６４２５号公報等に記載の方法に従い、例えば、式
【００３３】
【化６】
2006273795.tif 000007
【００３４】
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ及びＲ７Ａは前記と同義である、
で表される化合物を式
【００３５】
【化７】
2006273795.tif 000008
【００３６】
式中、
Ｒ１Ａは前記と同義であり、
Ｘはハロゲン、好ましくは塩素又は臭素を示す、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００３７】
上記式（ＩＩＩ）の化合物は、市販品として入手可能であり、又は、例えば、特開平９−３０９８８３号公報、ヨーロッパ特許第２８３１６２号等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００３８】
上記式（ＩＶ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００３９】
また、前記式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ＰＣＴ国際公開第０１／７４２２号パンフレット等に記載の方法に従い、例えば、前記式（ＩＩＩ）の化合物を式
【００４０】
【化８】
2006273795.tif 000009
【００４１】
式中、
Ｒ１Ａは前記と同義である、
で表される化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００４２】
上記式（Ｖ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒａｎｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５９，ｐ．２２５３−２２５６，１９９４等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４３】
前記製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【００４４】
ヘプタン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
オクタン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
ノナン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
デカン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
５−メトキシノナン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
４−メトキシデカン酸  ４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
オクタン酸  ３−オキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
ノナン酸  ３−オキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
オクタン酸  ５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
ノナン酸  ５，５−ジメチル−  ３−オキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル、
オクタン酸  ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクト−２−エン−２−イルエステル、
ノナン酸  ４−オキソ−ビシクロ［３．２．１］オクト−２−エン−２−イルエステル、等。
【００４５】
上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、例えば；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【００４６】
製法（ａ）は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等；有機塩基として、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類又はピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００４７】
製法（ａ）はシアン化物の存在下で行うことができ、該シアン化物の例としては、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、アセトンシアノヒドリン、シアン化水素等を挙げることができる。
【００４８】
上記製法（ａ）は、シアン化物の存在下で行なう場合、相間移動触媒を併用することもできる。その際に使用される該相間移動触媒の例としては、クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６等を挙げることができる。
【００４９】
また、相関移動触媒を用いる場合、反応は希釈剤の存在下で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等を挙げることができる。
【００５０】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１８０℃、特に約２０〜約１５０℃範囲内の温度で実施するのが好ましい。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００５１】
製法（ａ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばトルエン中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を０．１〜３モル量の４−ジメチルアミノピリジンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００５２】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で行なう場合、反応温度は、一般に、約−１０〜約８０℃、好ましくは約５〜約５０℃の範囲内とすることができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００５３】
製法（ａ）をシアン化物の存在下で実施するにあたって、例えば、希釈剤、例えばアセトニトリル中、１モルの式（ＩＩ）の化合物を１〜４モル量のトリエチルアミン及びシアン化物として、例えば０．０１〜１モル量のアセトンシアンヒドリンの存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【００５４】
本発明の前記式（Ｉ）の活性化合物は、後記生物試験例に示す如く、各種雑草に対して優れた除草活性を示し、除草剤として使用することができる。本明細書において、雑草とは広義に望ましくない場所に生育するすべての植物を意味する。本発明の化合物は、使用濃度に依存して非選択性除草剤として作用する。本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、例えば、下記の雑草に対して使用することができる。
双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、マメグンバイナズナ（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラキヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ）、イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンゴウソウ・ノボロギク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ・ハゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ・マツバボタン（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレパンジー（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドロ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）等。
単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグサ・トボシガラ（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・クワイ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ・クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）等。
その他の雑草：スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ）等。
【００５５】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、非選択的除草剤として、例えば、栽培植物の休眠期の田畑、休耕地、耕起前、播種前、植付前又は植付後萌芽前の田畑、畦畔、圃場周縁、収獲後田畑等、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路、駐車場、公園、庭園、提とう、運動場、宅地、墓地、のり面、牧野、草地、植林地、非植林地等において使用することができる。
【００５６】
また、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、多年性植物栽培、例えば、植林、鑑賞用植林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナッツ果樹園、バナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場、ゴム栽培場、ギネアアブラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹園、ホップ栽培地等の下草防除のために使用することができる。
【００５７】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、他の除草剤、例えば、下記例示の公知除草剤（一般名）との混合除草剤組成物として一層強力な除草作用を現すことができる。
【００５８】
スルホニル尿素系除草剤：例えば、クロルスルフロン、スルホメツロンメチル、クロリムロンエチル、トリアスルフロン、アミドスルフロン、オキサスルフロン、トリベニュロンエチル、プロスルフロン、エタメトスルフロンメチル、トリフルスルフロンメチル、チフェンスルフロンメチル、フラザスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、フォラムスルフロン、スルホスルフロン、シノスルフロン、アジムスルフロン、メトスルフロンメチル、ハロスルフロンメチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ヨードスルフロン等；
カーバメート系除草剤：例えば、フェンメディファム、クロロプロファム、アシュラム、ベンチオカーブ、モリネート、エスプロカルブ、ピリブチカルブ、ジメピペレート、スエップ等；  
クロロアセトアニリド系除草剤：例えば、プロパクロール、メタザクロール、アラクロール、アセトクロール、メトラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール等；
ジフェニルエーテル系除草剤：例えば、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、ラクトフェン、フォメサフェン、アクロニフェン、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＣＮＰ等；
トリアジン系除草剤：例えば、シマジン、アトラジン、プロパジン、シアナジン、アメトリン、シメトリン、ジメタメトリン、プロメトリン等；
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：例えば、２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ、キンクロラック、キンメラック、クロピラリド、ピクロラム、トリクロピル、フルロキシピル、フェノキサプロップ、ジクロホップメチル、フルアジホップブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップエチル、シハロホップブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール等；
酸アミド又は尿素系除草剤：例えば、イソキサベン、ジフルフェニカン、ディウロン、リニュロン、フルオメツロン、ジフェノクスロン、メチルダイムロン、イソプロチュロン、イソウロン、テブチウロン、メタベンゾチアズウロン、プロパニル、メフェナセット、クロメプロップ、ナプロアニリド、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、エトベンザニド、オキサジクロメフォン等；
有機リン系除草剤：例えば、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホスメチル、アニロフォス、ベンスリド、ピペロホス、ブタミホス等；
ジニトロアニリン系除草剤：例えば、ブロモキシニル、アイオキシニル、ジノセブ、トリフルラリン、プロジアミン等；
シクロヘキサンジオン系除草剤：例えば、アロキシジム、セトキシジム、クロプロキシジム、クレソジム、シクロキシジム、トラルコキシジム等；
イミダゾリノン系除草剤：例えば、イマザメタベンズ、イマザピル、イマザメタピル、イマゼタピル、イマザモックス、イマザキン等；
ビピリジウム系除草剤：例えば、パラコート、ジクワット等；
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：例えば、フェントラザミド等；
その他の除草剤：例えば、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾールエチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、オキサジクロメホン、シンメチリン、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルチアセットメチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェンエチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン、クロルチアミド等。
【００５９】
上記例示の除草剤の中でも、特に、スルホメツロンメチル、フェンメディファム、アシュラム、オキシフルオルフェン、シマジン、アトラジン、アメトリン、プロメトリン、トリクロピル、フェノキサプロップ、フルアジホップブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、イソキサベン、ディウロン、リニュロン、イソウロン、テブチウロン、プロパニル、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホスメチル、ブロモキシニル、アイオキシニル、トリフルラリン、セトキシジム、イマザピル、パラコート、ジクワット、フェントラザミド、ベンタゾン、アミトロール、カルフェントラゾンエチル、ピリデート、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、フルミオキサジン、アザフェニジン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ビスピリバックナトリウム及びピラフルフェンエチルが好適である。
【００６０】
上記例示の活性化合物は、“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ”，２０００年，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔ  Ｃｏｕｃｉｌ発行に記載された公知の除草剤である。
【００６１】
本発明の混合除草剤組成物において、本発明の式（Ｉ）の活性化合物と他の除草剤との混合割合は、その使用目的などに応じて広い範囲にわたって変えることができる。例えば、本発明の式（Ｉ）の化合物１重量部当り、
スルホニル尿素系除草剤は０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、
カーバメート系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
クロロアセトアニリド系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
ジフェニルエーテル系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
トリアジン系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤は０．０００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜１重量部、
酸アミド又は尿素系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
有機リン系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
ジニトロアニリン系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
シクロヘキサンジオン系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
イミダゾリノン系除草剤は０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量部、
ビピリジウム系除草剤は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤は０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
その他の除草剤として、例えば、
ベンタゾンは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部、
アミトロールは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
カルフェントラゾンエチルは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００５〜０．１重量部、
ピリデートは０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜１重量部、
ブロマシルは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部、
ターバシルは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部、
メトリブジンは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
フルミオキサジンは０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
アザフェニジンは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
オキサジアゾンは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
オキサジアルギルは０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
ビスピリバックナトリウムは０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、
ピラフルフェンエチルは０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部
の範囲内で使用することができる。
【００６２】
本発明の混合除草剤組成物は、混合により相乗的除草効果を発揮し、予想外の効果を得ることができる。
【００６３】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は通常の製剤形態にすることができる。その製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、顆粒性水和剤、錠剤、粒剤、懸濁エマルジョン濃厚物、重合体物質中のマイクロカプセル、ジャンボ剤等を挙げることができる。
【００６４】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体又は固体の希釈剤又は担体、及び場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と混合することによって調製することができる。
【００６５】
液体の希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、クリコール等）及びそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。
【００６６】
固体の希釈剤又は担体としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）等を挙げることができる。粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。
【００６７】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。
【００６８】
分散剤には、例えば、リグニンサルファイト廃液やメチルセルロース等が包含される。
【００６９】
固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）を挙げることができる。
【００７０】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、さらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛等の金属の塩のような微量要素を挙げることができる。
【００７１】
該製剤は、一般に、式（Ｉ）の活性化合物を０．００１〜８０重量％、好ましくは０．０１〜７０重量％の範囲内で含有することができる。
【００７２】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、そのまま直接使用するか、前記の製剤形態で使用するか、又はさらに希釈して調製された使用形態で使用することができ、そして、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ，  ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散粒等の方法で施用することができる。
【００７３】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合除草剤組成物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれの段階でも使用することができる。
【００７４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の施用量は実質的範囲内で変えることができる。それは望むべき効果の性質に依存して基本的に異なる。施用量としては、一般には、１ヘクタール当り、活性化合物として約０．０１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０．１〜約１０ｋｇの範囲内を例示することができる。
【００７５】
また、混合除草剤組成物の施用量は、それぞれの混合有効成分の種類、配合割合、配合量等により異なるが、一般には、１ヘクタール当り、合計混合有効成分量として約０．０００１〜約５０ｋｇ、好ましくは約０．００１〜約５ｋｇの範囲内を例示することができる。
【００７６】
次に、本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例によりさらに具体的に示すが、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。
【実施例】
【００７７】
＜化合物の製造例＞
合成例１
【００７８】
【化９】
2006273795.tif 000010
【００７９】
オクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル（１．４８ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に溶解させ、これにトリエチルアミン（０．９７ｇ）およびアセトンシアンヒドリン（０．０４ｇ）を加え、室温で５時間攪拌した。溶媒を留去して、希塩酸を加え酸性とし、酢酸エチル（１５０ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタノイル−シクロヘク−４−エン−１，３−ジオン（０．５１ｇ）を得た。
ｎＤ２０  １．４９３７
合成例２
【００８０】
【化１０】
2006273795.tif 000011
【００８１】
ノナン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル（０．６４ｇ）をトルエン（５ｍｌ）に溶解させ、これに４−ジメチルアミノピリジン（０．０５ｇ）を加え、２時間環流攪拌した。溶媒を留去して、希塩酸を加え酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の５−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ノナノイル−シクロヘク−４−エン−１，３−ジオン（０．４２ｇ）を得た。
ｎＤ２０  １．４９３２
上記の合成例１又は２と同様の方法により、また、前記製法（ａ）の一般的製法に準じて容易に得られる、式（ＩＡ）の化合物を包含し且つまた既知化合物を包含する前記式（Ｉ）のシクロヘキサンジオン誘導体の例を、上記合成例１および２の化合物と共に下記第１表に示す。
【００８２】
第１表において、本発明の式（Ｉ）の化合物の下記式（Ｑｎ）の部分：
【００８３】
【化１１】
2006273795.tif 000012
【００８４】
に関し、
Ｑ１は基
【００８５】
【化１２】
2006273795.tif 000013
【００８６】
を示し、
Ｑ２は基
【００８７】
【化１３】
2006273795.tif 000014
【００８８】
を示し、
Ｑ３は基
【００８９】
【化１４】
2006273795.tif 000015
【００９０】
を示し、
Ｑ４は基
【００９１】
【化１５】
2006273795.tif 000016
【００９２】
を示す。
【００９３】
【表１】
2006273795.tif 000017
【００９４】
参考例１  （中間体の製造）
【００９５】
【化１６】
2006273795.tif 000018
【００９６】
２，２，４，４−テトラメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン（０．８０ｇ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）溶液にトリエチルアミン（０．６０ｇ）を加え、３０分間、１０oＣにて攪拌した。これに塩化ｎ−オクタノイル（０．９４ｇ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を５℃にて滴下し室温で３時間攪拌した。  反応後、冷水で反応液を希釈し、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出し、ついで希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的のオクタン酸４，４，６，６−テトラメチル−３，５−ジオキソ−１−シクロヘク−１−エニルエステル（１．４８ｇ）を得た。
ｎＤ２０  １．４７３５
＜生物試験例＞
試験例１：  雑草に対する除草効果試験
活性化合物の調合剤の調製
担  体：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  ５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル  １重量部
活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られた。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。
試験方法
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ３ポットの表層に、エノコログサ及びアオビユの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、各活性化合物の調合剤の所定希釈液を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布５日後に除草効果の程度を調査した。なお、除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【００９７】
代表例として、例えば、化合物番号１、２、３、４、６、８および１０の化合物における結果を第２表に示す。
【００９８】
【表２】
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【００９９】
試験例２：  除草剤組成物の茎葉散布共力効果試験
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ３ポットの表層に、ヒエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、上記試験例１と同様にして調製した各活性化合物及び各活性化合物混合物を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布３日後に除草効果の程度を調査した。なお、除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。
【０１００】
代表例として、例えば、本発明化合物として化合物番号３の化合物と、公知除草剤としてグルホシネートを用いた場合の結果を第３表に示す。
【０１０１】
【表３】
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【０１０２】
＜製剤例＞
製剤例１（粒剤）
本発明化合物番号１８（１０部）、ベントナイト（モンモリロナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に水（２５部）を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１０３】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５部）を回転混合機に入れ、回転下、
液体希釈剤とともに本発明化合物番号１８（５部）を噴霧し均等に湿らせた後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とする。
【０１０４】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物番号３（３０部）、キシレン（５５部）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を混合撹拌して乳剤とする。
【０１０５】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物番号３（１５部）、ホワイトカーボン（含水無結晶酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水和剤とする。
【０１０６】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物番号３（２０部）、リグニンスルホン酸ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明のシクロヘキサンジオン誘導体は、上記生物試験例から明らかなように、優れた除草活性を示し、除草剤として有用である。