(57)【要約】【課題】  自動車生産ラインにおける光輝性複合塗膜形成において、研ぎ染みが生じることのない、優れた光輝性複合塗膜形成方法を提供すること。【解決手段】  被塗基材に電着塗膜、中塗り塗膜を形成後、光輝性ベース塗膜、上塗りクリヤー塗膜をウェット・オン・ウェット方式で塗膜形成する光輝性複合塗膜形成方法であって、光輝性ベース塗料の塗布前に、粗大粒子の混入が抑制された、特定の粒度分布および平均粒径の光輝性顔料を含有する補修用光輝性ベース塗料により、前記中塗り塗膜の異常部位を補修する工程を含み、光輝性複合塗膜を形成することを特徴とする光輝性複合塗膜形成方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗基材に電着塗膜、中塗り塗膜を形成後、光輝性ベース塗膜、上塗りクリヤー塗膜をウェット・オン・ウェット方式で塗膜形成する塗装方法であって、光輝性ベース塗料の塗布前に前記中塗り塗膜の異常部位を補修する工程を含み、以下の工程を順次行うことにより光輝性複合塗膜を形成することを特徴とする光輝性複合塗膜形成方法；
（１）前記中塗り塗膜の異常部位およびその周辺部位を研磨する工程、（２）前記研磨部位を含む中塗り塗膜全面に、粒度分布測定装置を用いて測定したｄ１０が５〜７μｍ、ｄ５０が１０〜１３μｍ、およびｄ９０が１９〜２２μｍである光輝性顔料を塗料固形分中７．５〜１０質量％含む補修用光輝性ベース塗料を用いて、未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜を形成する工程、（３）未加熱乾燥状態の前記補修用光輝性ベース塗膜上に、未加熱乾燥状態の前記光輝性ベース塗膜および前記上塗りクリヤー塗膜を形成する工程、（４）未加熱乾燥状態の前記補修用光輝性ベース塗膜、光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を同時に焼き付け乾燥する工程。
【請求項２】
前記補修用光輝性ベース塗料における光輝性顔料がアルミニウムフレーク顔料および／または着色アルミニウムフレーク顔料である請求項１記載の光輝性複合塗膜形成方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載の塗装方法によって得られる塗装物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被塗基材、例えば、自動車ボディー外板における中塗り塗膜の補修工程を含む光輝性複合塗膜形成方法および塗装物に関するものである。特に、自動車生産ラインでの中塗り塗膜の補修工程を含む光輝性複合塗膜形成方法および塗装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車生産ラインにおける光輝性複合塗膜の形成は、電着塗膜、中塗り塗膜を形成し焼き付け乾燥後、光輝性ベース塗膜、上塗りクリヤー塗膜をウェット・オン・ウェット方式で塗膜形成される。前記ウェット・オン・ウェット方式とは未加熱乾燥状態の塗膜上に次工程で使用する塗料を塗布して未加熱乾燥状態の複合塗膜を形成する塗膜形成方法を意味する。この自動車生産ラインにおいて、中塗り塗膜に付着した塵埃を除去する必要が生じたり、タレ、ピンホール、くぼみ等の塗装欠陥が生じた場合には、その部分の塗膜の補修作業が必要となる。
【０００３】
従来、光輝性複合塗膜形成における中塗り塗膜に関する塗膜補修方法としては、中塗り塗膜の異常部位および上記異常部位の周囲部位を研磨し；次いで上記研磨部位およびその周辺部位を、次工程で使用する光輝性ベース塗料を用いて焼き付けずに補修用塗膜を形成し；次いで該補修用塗膜上および非補修部分の中塗り塗膜上に光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を形成し、これら未加熱乾燥状態にある補修用塗膜、光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を同時に焼き付け乾燥を行っている。
【０００４】
しかしながら、上記光輝性複合塗膜形成においては、上記研磨部位と非研磨部位の塗膜において、上記研磨部位に生じた研ぎ傷部分に上記光輝性ベース塗料中に含まれる、主に粗大粒径の光輝性顔料が、不規則に沈降・配向することに起因する配向ムラが生じる結果、上記研磨部位と非研磨部位の仕上がり外観に差が生じる。すなわち、上記研磨部位の塗膜の仕上がり外観が研ぎ染みとして低下するという欠点があり、特に、淡彩メタリック塗色系において大きな問題となっていた。
【０００５】
上記問題を解決しようとするものとして、次工程で使用する光輝性ベース塗料から顔料の全部または光輝性顔料を除いた塗料を用いて、焼き付け乾燥せずに補修用塗膜を形成し；次に、補修用塗膜上および非補修部分の中塗り塗膜上に、光輝性ベース塗膜等を形成するという塗膜補修方法が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、この技術によると、光輝性ベース塗料から顔料が除去されることで、補修部分の塗膜において、耐チッピング性や耐擦り傷性等の塗膜機械強度および隠蔽性が低下する懸念が生じる。
【０００６】
また、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、架橋性重合微粒子、および顔料を含む隠蔽性の良好な中塗り塗膜補修用プライマーが提案されている（特許文献２参照）が、このプライマーは中塗り塗膜に近いもので、光輝性複合塗膜形成において、塗膜の光輝性を強めるようなものではない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２３９４５４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６１２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
自動車生産ラインにおける光輝性複合塗膜形成において、別途、特殊な補修用塗料組成物を用いることなく、中塗り塗膜研磨部位の補修を行うことで、優れた光輝性複合塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題に鑑み鋭意研究した結果、粗大粒子の混入が抑制された、特定の粒度分布および平均粒径の光輝性顔料を含有する塗料を調製し、この塗料（補修用光輝性ベース塗料）を用いて中塗り塗膜研磨部位の補修を行うことで、研ぎ染みがなくなることは勿論、仕上がり外観のきわめて優れた光輝性複合塗膜を形成できることを知見した。
【００１０】
すなわち本発明は、
１.  被塗基材に電着塗膜、中塗り塗膜を形成後、光輝性ベース塗膜、上塗りクリヤー塗膜をウェット・オン・ウェット方式で塗膜形成する塗装方法であって、光輝性ベース塗料の塗布前に前記中塗り塗膜の異常部位を補修する工程を含み、以下の工程を順次行うことにより光輝性複合塗膜を形成することを特徴とする光輝性複合塗膜形成方法；
（１）前記中塗り塗膜の異常部位およびその周辺部位を研磨する工程、（２）前記研磨部位を含む中塗り塗膜全面に、粒度分布測定装置を用いて測定したｄ１０が５〜７μｍ、ｄ５０が１０〜１３μｍ、およびｄ９０が１９〜２２μｍである光輝性顔料を塗料固形分中７．５〜１０質量％含む補修用光輝性ベース塗料を用いて、未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜を形成する工程、（３）未加熱乾燥状態の前記補修用光輝性ベース塗膜上に、未加熱乾燥状態の前記光輝性ベース塗膜および前記上塗りクリヤー塗膜を形成する工程、（４）未加熱乾燥状態の前記補修用光輝性ベース塗膜、光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を同時に焼き付け乾燥する工程；
２．  前記補修用光輝性ベース塗料における光輝性顔料がアルミニウムフレーク顔料および／または着色アルミニウムフレーク顔料である上記１記載の光輝性複合塗膜形成方法；
３.  上記１または２のいずれかに記載の光輝性複合塗膜形成方法によって得られる塗装物；
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光輝性複合塗膜形成方法では、粗大粒子の混入が抑制された、特定の粒度分布および平均粒径の光輝性顔料を含有する塗料を調製し、この塗料を用いて中塗り塗膜研磨部位の補修を行う。
従来の光輝性塗料で用いられる光輝性顔料は、レーザー回折式等の粒度分布測定装置を用いて測定した、平均粒径（ｄ５０）を基準に選択されていたため、ｄ１０およびｄ９０に着目した粒度分布への考慮はなされていなかった。本発明におけるｄ１０、ｄ５０およびｄ９０とは、上記測定装置を用いて測定された、それぞれ累積重量が１０％となる粒径、累積重量が５０％となる粒径および累積重量が９０％となる粒径を表し、特に、ｄ５０を平均粒径と定義する。アルミニウムフレーク顔料等の光輝性顔料の粒度分布は、その製法上ブロードとなる傾向が強いため、その平均粒径（ｄ５０）が１０μｍ前後と本発明で用いられる光輝性顔料と大差がなくとも、従来の発明で用いられる光輝性顔料中には、３〜４μｍ以下の小粒径を有するものから３０μｍを超える大粒径のものまでが幅広く含まれているのが通常である。
本発明の補修用光輝性ベース塗料には、特に、平均粒径から大きく外れた粗大粒径の光輝性顔料の混入を抑制した光輝性顔料を用いたため、従来の光輝性ベース塗料を中塗り塗膜研磨部位に直接塗装したときの研ぎ染みの原因であった、研磨部位の研ぎ傷部分における、光輝性顔料の粒度分布がブロードであることによって生じる、特に、大粒径の光輝性顔料が研ぎ傷部分で不規則配列することによる配向ムラが、大幅に解消される。よって、研ぎ染みの問題が解決できるのみならず、光輝性ベース塗膜の下層に、粗大粒子の混入が抑制された、特定の粒度分布および平均粒径の光輝性顔料を含む補修用光輝性ベース塗膜が存在することで、光輝性ベース塗料に配合できる光輝性顔料の選択の幅が拡大し、すなわち、３０μｍを超える粗大粒子が多量に混入しても研ぎ染みを生じないため、粒子感の強い、より光輝性が高い、仕上がり外観のきわめて優れた光輝性複合塗膜を容易に形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る光輝性複合塗膜形成方法において、被塗基材の表面に、まず、防食性付与のための電着塗膜を形成する。電着塗料としては、通常のカチオン型電着塗料、アニオン型電着塗料のいずれも使用することができるが、防食性の点でカチオン型電着塗料が好ましく、カチオン型電着塗料としては、エポキシ系の樹脂塗料が好ましい。
上記被塗基材には、自動車ボディー外板に適用可能な鋼板であればよく、通常、電着塗装前に上記鋼板に対し脱脂、水洗、化成皮膜形成、水洗、純水洗、乾燥までの前処理を従来公知の方法で行う。電着塗膜形成方法は、従来公知の方法の中から適当な方法を任意に選択すればよく、電着塗装条件、焼き付け乾燥条件、電着塗膜の厚さ等に関しても、被塗基材や電着塗料の種類等に応じて適宜決定される。
【００１３】
次に、上記電着塗膜上に中塗り塗料を塗布して焼き付け乾燥し、中塗り塗膜を形成する。中塗り塗膜には、最終複合塗膜を平滑にし、外観の良好な塗膜とするための下地として機能し、電着塗膜と上塗り塗膜とのバインダーとなり、かつ、複合塗膜を通じて到達する紫外線や水による塗膜の劣化に対する耐候性が要求される。中塗り塗料としては、特に制限されるものでなく、溶剤型塗料のほか、水性塗料、粉体塗料またはハイソリッド型塗料等も適用でき、具体的には、エポキシエステル／メラミン系樹脂、アミノアルキッド／メラミン系樹脂またはオイルフリーポリエステル／メラミン系樹脂塗料等、従来公知の中塗り塗料の中から適宜選択して用いることができる。
また、上記中塗り塗料に含有される顔料は、着色顔料および体質顔料が好ましい。このうち、着色顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄等の無機顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン等の有機顔料が使用され、体質顔料としては、硫酸バリウム、アルミニウムシリケート等を用いることができる。
中塗り塗膜形成方法に関しては、従来公知の方法の中から適当な方法を任意に選択すればよく、中塗り塗膜の上に透明性のある光輝性上塗り塗膜を形成する場合には、グレー色系の中塗り塗料またはカラー中塗り塗料等が用いられる。これは、中塗り塗膜と上塗り塗膜との複合色を発現させ、意匠性を高めるために行われるものである。中塗り塗膜の乾燥膜厚は、２０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは３０〜５０μｍである。
【００１４】
以下、本発明の特徴工程について順次詳述する。
（１）中塗り塗膜研磨工程：
本発明の光輝性複合塗膜形成方法は、中塗り塗膜の異常部位およびその周辺部位を研磨する工程を有する。加熱乾燥した中塗り塗膜面をチェックし、不具合の原因となる異常部位（付着した塵埃、タレ、ピンホール、くぼみ等）を除去し修正するものである。
まず、カッターナイフ、小刃等の工具を用いて中塗り塗膜の異常部位を除去し、上記異常部位を除去した後の部位およびその周囲部位１０〜２００ｍｍ程度の幅を研磨紙で研磨する。研磨方法等に関しては、従来公知の方法の中から任意に選択することができ、使用する研磨剤や研磨紙の種類等は研磨する塗膜異常部位の状態に応じて適宜決定すればよい。異常部位の数が少なくかつ小さい場合、研磨回数は少なくて済み、その分、中塗り塗膜研磨部位に生じる研ぎ傷は少なく収まるため研ぎ染みが生じにくい。一方、異常部位の数が多く、および／または、異常部位の面積が大きい場合、研磨回数は数十回以上にも及び、また、研磨部位に生じる研ぎ傷は数多く、かつ、深くなり、その結果、研ぎ染みがより広範囲に、かつ、顕著に生じる傾向があった。
【００１５】
（２）補修用光輝性ベース塗料の塗布工程：
中塗り塗膜の異常部位およびその周辺部位を研磨した後、該研磨部位を含む中塗り塗膜全面に、粗大粒子の混入が抑制された、特定の粒度分布および平均粒径の光輝性顔料を含有する補修用光輝性ベース塗料を塗布し、未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜を形成する。ここで、該補修用光輝性ベース塗料は、粒度分布測定装置を用いて測定したｄ１０が５〜７μｍ、ｄ５０（平均粒径）が１０〜１３μｍ、およびｄ９０が１９〜２２μｍである光輝性顔料を塗料固形分中７．５〜１０質量％含む光輝性塗料である。
このように、補修用光輝性ベース塗料中の光輝性顔料は、粗大粒子の混入が抑制され、かつ、特定の粒度分布および平均粒径を有するため、従来、光輝性ベース塗料を中塗り塗膜研磨部位に直接塗布していた場合に生じた、前記研磨部位における、光輝性顔料の粒度分布がブロードであることによって生じる、特に、粗大粒子が研ぎ傷部分に不規則配列することに基づく配向ムラが大幅に解消されて、光輝性複合塗膜の研ぎ染みの問題が解消され、光輝性ベース塗料に配合できる光輝性顔料の選択の幅が拡大するため、研ぎ染み等の問題が生じやすいがために光輝性ベース塗料中への配合が躊躇された、３０μｍを超える粗大粒子を多量に含む光輝性顔料を配合した光輝性ベース塗料の使用が可能となり、上記光輝性ベース塗料および上塗りクリヤー塗料を塗布して形成した未加熱乾燥状態の塗膜を、同時に焼き付け乾燥することによって、粒子感の強い、より光輝性が高い、仕上がり外観のきわめて優れた光輝性複合塗膜を形成することが可能となる。
【００１６】
該補修用光輝性ベース塗料は、粒度分布測定装置を用いて測定したｄ１０が５〜７μｍ、ｄ５０（平均粒径）が１０〜１３μｍ、およびｄ９０が１９〜２２μｍである光輝性顔料を塗料固形分中７．５〜１０質量％含むが、含有量が７．５質量％未満では、補修用光輝性ベース塗膜としての効果は期待できるものの、隠蔽力が低下するため望ましい色相の塗膜が得られず、１０質量％を超えると補修効果が損なわれ仕上がり外観に優れる塗膜が得られない。
【００１７】
かかる補修用光輝性ベース塗料の成分・組成は、次工程で使用する光輝性ベース塗料と同じ種類であっても異なった種類であってもよいが補修用光輝性ベース塗膜と光輝性ベース塗膜との屈折率等の光学的特性を合わせる塗布工程におけるビヒクル・溶剤成分の不相溶等に起因する塗膜白濁化回避の点から同じ種類であることが好ましい。すなわち、補修用光輝性ベース塗料に用いるビヒクル、添加剤および溶剤は、後述する光輝性ベース塗料で用いるものを用いることができ、補修用光輝性ベース塗料と光輝性ベース塗料とは同じ成分・組成で光輝性顔料の粒度分布のみが異なるのが好ましい。
そして、上記補修用光輝性ベース塗料の光輝性顔料は、前記した仕上がり外観のきわめて優れた光輝性複合塗膜を形成する上で、アルミニウムフレーク顔料および／または着色アルミニウムフレーク顔料を用いることが特に好ましい。
なお、この補修用光輝性ベース塗膜層の中塗り塗膜非研磨部位における乾燥膜厚は、５〜２５μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜１５μｍである。
【００１８】
（３）光輝性ベース塗料／上塗りクリヤー塗料の塗布工程：
上記工程（２）において、研磨部位を含む中塗り塗膜全面に上記補修用光輝性ベース塗料を塗布して形成した未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜の上に、光輝性ベース塗料を用いて未加熱乾燥状態の光輝性ベース塗膜を形成し、更にその上に上塗りクリヤー塗料を用いて上塗りクリヤー塗膜を形成し、前記未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜、光輝性ベース塗膜、および上塗りクリヤー塗膜を同時に焼き付け乾燥する方法により形成する。
光輝性ベース塗料のビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂としては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキッド樹脂、（ｄ）フッ素系樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化反応性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常硬化反応性を有するタイプのものが使用される。硬化反応性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して用いられ、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化反応性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂と硬化反応性を有するタイプとを併用することも可能である。
【００１９】
上記アクリル樹脂（ａ）としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２０】
上記ポリエステル樹脂（ｂ）としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸が挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等が挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価アルコール等が挙げられ、二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２１】
上記アルキッド樹脂（ｃ）としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキッド樹脂を用いることができる。
【００２２】
上記フッ素系樹脂（ｄ）としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００２３】
上記エポキシ樹脂（ｅ）としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも商品名、シェルケミカル社製）等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００２４】
上記ポリウレタン樹脂（ｆ）としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００２５】
上記ポリエーテル樹脂（ｇ）としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００２６】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなるおそれが生じる。
【００２７】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、架橋剤としては、アミノ樹脂、特にメラミン樹脂が好ましい。上記メラミン樹脂としては、ｎ−ブチル基またはｉ−ブチル基単独によりエーテル化されたブチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル基またはｉ−ブチル基およびメチル基によりエーテル化されたメチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂がより好ましい。また、上記以外のものであっても、他のアミノ樹脂、例えば、ベンゾグアナミン樹脂等を使用することができる。
【００２８】
上記光輝性ベース塗料に含有される顔料は、光輝性顔料および必要により着色顔料を併用する。光輝性顔料としては、例えばアルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、マイカ顔料、金属チタンフレーク顔料、アルミナフレーク顔料、シリカフレーク顔料、二酸化チタン被覆ガラスフレーク顔料、グラファイト顔料、ステンレスフレーク顔料、ホログラム顔料、または板状酸化鉄顔料等が挙げられる。
これらのなかでも、本発明における粒子感の強い、より光輝性が高い、仕上がり外観のきわめて優れた光輝性複合塗膜を形成するには、光輝性顔料としてアルミニウムフレーク顔料および／または着色アルミニウムフレーク顔料を用いることが特に好ましい。
また、着色顔料として、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等の有機着色顔料；黄色酸化鉄顔料、ベンガラ顔料、二酸化チタン顔料、カーボンブラック顔料等の無機着色顔料が挙げられる。また各種体質顔料等を併用することができる。
【００２９】
上記光輝性ベース塗料は、上記成分のほかに、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止剤、乾燥触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーン系や有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００質量部（固形分基準）に対して例えば、それぞれ１５質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
上記光輝性ベース塗料は、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤および／または水を使用し得る。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン、ソルベッソ１００，ソルベッソ１５０、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール等のエーテル類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００３０】
上記光輝性ベース塗料において、光輝性顔料の含有量は、塗料固形分中７．５〜１０質量％であることが好ましい。
上記光輝性ベース塗膜の乾燥膜厚は、５〜３０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１０μｍである。
【００３１】
さらに上記光輝性ベース塗膜上には、トップコート層として、上塗りクリヤー塗膜を少なくとも一層形成する。上塗りクリヤー塗膜の乾燥膜厚は、２０〜１００μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が低下する恐れが生じる。より好ましくは３０〜５０μｍである。
また、上記上塗りクリヤー塗膜は、溶剤型塗料、水性塗料または粉体型塗料から形成してもよい。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型樹脂を用いてもよい。
上記上塗りクリヤー塗料としては、上塗り用として一般に使用されているものを用いることができる。特に、特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、耐酸性雨対策および前記ウェット・オン・ウェット方式で光輝性ベース塗膜上に塗装した際に、光輝性ベース塗膜における光輝性顔料の配向を乱さないという観点から好ましく用いられる。また、これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を含むことができる。
【００３２】
（４）補修用光輝性ベース塗膜／光輝性ベース塗膜／上塗りクリヤー塗膜の焼き付け乾燥工程：
本発明における工程（４）では、上記の未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜、光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を同時に焼き付け乾燥する。焼き付け乾燥条件としては、１２０〜１６０℃で所定時間焼き付け乾燥され、光輝性複合塗膜を得ることができる。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり質量部を表す。
【００３４】
実施例１〜２および比較例１〜２
［中塗り塗膜の形成］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を燐酸亜鉛処理剤（商品名：「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（商品名：「パワートップＶ−８」、日本ペイント社製）を平均乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、電着塗膜上に中塗り塗料としてポリエステル／メラミン系中塗り塗料（商品名：「オルガＦ−６０」、日本ペイント社製）を酢酸エチル／ソルベッソ１００（シェル化学社製）／ブチルジグリコールアセテート＝１／１／１（重量比）を用いて、フォードカップＮｏ．４による粘度が３０秒となるように調整し、回転式静電塗装機を用いて中塗り塗装を行い、１４０℃×３０分の条件で焼き付け乾燥し、平均乾燥膜厚３０μｍの中塗り塗膜を形成した。
［研磨工程］
本発明の補修用光輝性ベース塗料の効果を明らかなものとするために、焼き付け乾燥した前記中塗り塗膜を、６００番および８００番の研磨紙を用いて、５回、１０回、２０回、３０回、６０回および９０回の６水準で、研磨紙の面を使い円を描くように研ぎ上げる丸研ぎおよび研磨紙の面を使い左右または上下の往復運動により研ぎ上げる立研ぎにより研磨した。
［補修用光輝性ベース塗料］
本発明の補修用光輝性ベース塗料用の光輝性顔料として光輝性顔料１Ａおよび１Ｃを、比較例用に光輝性顔料１Ｂを用いた。表１の配合比率で原料を撹拌容器に順次仕込み、回転式攪拌機にて、実施例１〜２用の製造例１（２Ａ塗料）および製造例２（２Ｂ塗料）、ならびに比較例１〜２用の製造例３（２Ｃ塗料）および製造例４（２Ｄ塗料）を調製した。
光輝性顔料１Ａ・・・アルミニウムフレーク顔料（ｄ１０＝６μｍ、ｄ５０＝１１μｍ、ｄ９０＝２０μｍ）
光輝性顔料１Ｂ・・・アルミニウムフレーク顔料（ｄ１０＝１０μｍ、ｄ５０＝１９μｍ、ｄ９０＝３０μｍ）
光輝性顔料１Ｃ・・・着色アルミニウムフレーク顔料（ｄ１０＝６．４μｍ、ｄ５０＝１１．３μｍ、ｄ９０＝１９．７μｍ）
［補修用光輝性ベース塗膜の調製］
実施例１〜２では、次に、研磨部分、研磨部位周辺部分および非研磨部分の中塗り塗膜の全面に、第１ステージとして、２Ａ塗料および２Ｂ塗料を非補修部分の平均乾燥膜厚が９μｍとなるように、回転霧化型静電塗装機を用いて未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜（２Ａ塗膜、２Ｂ塗膜）を形成した。
比較例１〜２としては、第１ステージとして、２Ｃ塗料および２Ｄ塗料を用いて実施例１と同じ条件で未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜（２Ｃ塗膜、２Ｄ塗膜）を形成した。
［光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜の形成］
次に、実施例１〜２で得られた補修用光輝性ベース塗膜上および比較例１〜２で得られた補修用光輝性ベース塗膜上に、第１ステージから３分間のセッティング後に、第２ステージとして、実施例１〜２および比較例１〜２では光輝性顔料１Ｂを塗料固形分中に１４質量％含有する光輝性ベース塗料であるアクリル／メラミン系樹脂塗料（商品名：「スーパーラックＭ−３００」、日本ペイント社製）（３Ａ塗料）を、トルエン／ソルベッソ１００／酢酸ブチル／ブチルジグリコールアセテート＝１／６／１／２（重量比）を用いて、フォードカップＮｏ．４による粘度が１３秒となるように調整し、霧化型静電塗装機を用いて平均乾燥膜厚が６μｍとなるように未加熱乾燥状態の光輝性ベース塗膜を形成した。３分間のセッティング後、酸／エポキシ系上塗りクリヤー塗料（商品名：「マックフローＯ−５８０クリヤー」、日本ペイント社製）（４Ａ塗料）を、ソルベッソ１００／ジブチルジグリコールアセテート＝８／２（重量比）を用いて、フォードカップＮｏ．４による粘度が３０秒となるように調整し、回転霧化型静電塗装機を用いて平均乾燥膜厚が４０μｍとなるように未加熱乾燥状態の上塗りクリヤー塗膜を形成した。
そして、上記未加熱乾燥状態の補修用光輝性ベース塗膜、光輝性ベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜を同時に、１４０℃で３０分間焼き付け乾燥させた。これを試験板として、形成された光輝性複合塗膜の研ぎ染み性を、以下の方法にて評価した。結果を表２に示す。
【００３５】
［評価方法］
研ぎ染み性：試験板の光輝性複合塗膜における研磨部分と非研磨部分との研ぎ染みの有無を目視で評価した。
○…研磨部と非研磨部との研ぎ染みの差がなし
△…研磨部と非研磨部との研ぎ染みの差が僅かにあり
×…研磨部と非研磨部との研ぎ染みの差が顕著にあり
【００３６】
【表１】
2006212478.tif 000002
【００３７】
【表２】
2006212478.tif 000003
【００３８】
表２記載の実施例１〜２および比較例１〜２の結果より、本発明の光輝性複合塗膜形成方法が優れた光輝性複合塗膜を与えることが明らかである。