(57)【要約】【課題】  臭気の発生を抑制し、耐クラック性、強度に優れる上、フレキシビリティがあり、水打ちや熱加工等の特殊な処理無し、常温において曲面加工が可能な化粧板を得る。【解決手段】  化粧板用のコア基材に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸コア紙を、樹脂含浸化粧紙と、繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材からなるスラリーを含浸し、乾燥した後、過酸化物で処理した裏面シートとにより挟んで積層し、熱圧成形する。また、該スラリー中に過酸化物を含ませる。該熱可塑性樹脂と該無機充填材の配合割合が固形分比で１：３〜１：１０とし、該スラリーの含浸率が数１で示される算出方法で７００〜２０００％とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧板用のコア基材に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸コア紙が、樹脂含浸化粧紙と、繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材からなるスラリーが含浸された裏面シートとにより挟まれて積層一体化されてなり、該裏面シートが、該スラリー含浸後、過酸化物で処理されていることを特徴とする可撓性化粧板。
【請求項２】
コア基材に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸コア紙が、樹脂含浸化粧紙と、繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材からなるスラリーが含浸された裏面シートとに挟まれて積層一体化されてなり、該スラリー中に過酸化物が含まれていることを特徴とする可撓性化粧板。
【請求項３】
該熱可塑性樹脂と該無機充填材の配合割合が固形分比で１：３〜１：１０であることを特徴とする請求項１又は２記載の可撓性化粧板。
【請求項４】
該スラリーの含浸率が数１で示される算出方法で７００〜２０００％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の可撓性化粧板。
【数１】
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【請求項５】
該熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の可撓性化粧板。
【請求項６】
該熱可塑性樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の可撓性化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可撓性化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでより熱硬化性樹脂化粧板が知られており、住宅機器、内装材などに幅広く使用され、天板、カウンターなど曲面加工を必要とする際には通常のメラミン樹脂化粧板より曲げ性に富んだ化粧板、いわゆるポストフォーム化粧板と称せられるもの用いられている。この化粧板は可塑性を付与した変性メラミン樹脂を化粧紙の含浸用に用い、コア層にはクラフト紙にフェノール樹脂を含浸した樹脂含浸紙を用いている。
【特許文献１】特開平９−１２３３６６
【特許文献２】特開平３−２５３３４２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、耐衝撃性、強度には優れるもののコア層のフェノール樹脂に起因する硬さからフレキシブル性が未だ不十分という欠点があった。この欠点を解決する手段として熱可塑性樹脂エマルジョンを用いてコアを軟質化する方法もあるが、エマルジョン中の残モノマーや臭気物質による臭いの問題があり、環境上好ましくなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、化粧層とコア層と裏面層とから構成される化粧板であって、該化粧層は樹脂含浸化粧紙からなり、該コア層は樹脂含浸コア紙からなり、裏面層は繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材とからなるスラリーが含浸された後、過酸化物で処理されている裏面シートからなる可撓性化粧板である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の可撓性化粧板は、強度に優れる上、フレキシビリティであり、水打ちや熱加工等の特殊な処理無しで、かつ常温において曲面用途に用いることができ、しかも、臭気がない。
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
化粧層は、コート紙、突板、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙、ジアリルフタレート樹脂含浸化粧紙、不飽和ポリエステル樹脂樹脂含浸化粧紙、或いはジアリルフタレート樹脂−不飽和ポリエステル樹脂を混合した樹脂含浸化粧紙など意匠性に富み、曲げ加工時に応力を吸収できるものが挙げられる。とりわけ耐汚染性、耐水性、耐熱性、耐摩耗性等の諸物性に優れるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙が好ましい。
【０００８】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙は、化粧板用の化粧紙にアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を含浸したものである。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、特に耐光性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【０００９】
本発明に用いる樹脂含浸コア紙は化粧板用のコア基材に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液を含浸し、乾燥したもので、化粧板に可撓性を付与し、曲げ加工時に化粧層に応力が集中してヒビが入り割れやすくなるのを防止するためのものである。樹脂含浸コア紙の使用枚数は所望の厚みに応じて適宜調整される。
【００１０】
熱硬化性樹脂としては、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂或いはこれらの混合物などが適用できる。フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類を１〜３モルの割合で塩基性触媒下或いは酸性触媒下にて反応させて得られるもので、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザールなどが挙げられる。また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミド、桐油、燐酸エステル類、グリコール類などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニアが挙げられ、酸性触媒としては、パラトルエンスルフォン酸、塩酸などが挙げられる。
【００１１】
不飽和ポリエステル樹脂は不飽和ポリエステルと重合性モノマーなどからなり、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度、好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよい。含浸用に供される樹脂液中には通常公知の硬化剤、重合禁止剤、充填剤、離型剤、各種安定剤が配合される。
【００１２】
不飽和ポリエステルの合成の原材料に使用される不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく、特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
【００１３】
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオール、２，３―ブタンジオール、１，５―ペンタジオール、１，６―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分１００に対して１００〜１１０ｍｏｌの範囲が良い。
【００１４】
架橋剤として用いられる重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類、（メタ）アクリル系モノマー、例えば、メチル（メタ）アクリレート[（メタ）アクリレートはメタクリレート及びアクリレートを示す。以下同じ。]、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
【００１５】
その他、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類、酢酸ビニルの如き酢酸エステル、（メタ）アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。
【００１６】
化粧板用のコア基材としては、クラフト紙や、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維などの無機繊維や有機繊維からなる不織布、織布など挙げられ、化粧板用基材の坪量は、５０〜２００ｇ／ｍ２の範囲であればよい。例えば嵩比重０．６相当のクラフト紙の場合には１００ｇ／ｍ２のものが好ましく、更に嵩比重の低い基材であれば坪量も低いものが好ましい。
【００１７】
裏面シートは、酢酸ビニル樹脂、ＳＢＲ、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填材などからなるスラリーを、繊維基材に含浸し、乾燥したものである。熱可塑性樹脂の中では曲げ性、密着性、成形性に優れるガラス転移温度が０℃以下のアクリル樹脂又はＳＢＲラテックスが好ましい。この裏面シートは、前記の樹脂含浸コア紙よりも柔軟であり、曲げ性の向上に寄与し、樹脂含浸コア紙と裏面シートの順序を入れ替えると曲げ性が劣りやすくなる。
【００１８】
繊維基材としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維などの無機繊維や有機繊維からなる不織布、織布など挙げられ、繊維基材の坪量は、５０〜２００ｇ／ｍ２の範囲であればよい。有機繊維としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどからなる繊維が挙げられる。有機繊維の中では引っ張り強度の優れるポリエステルが好ましい。
【００１９】
スラリー中に含まれる無機充填材は成形性の安定化、強度の向上、及び難燃効果を目的とするものであり、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどが挙げられ、平均粒子径が０．５〜２００μｍの範囲のものが繊維基材への含浸が可能であり、中でも、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどが耐水性、耐熱性に優れる。
【００２０】
該スラリー中の熱可塑性樹脂分と無機充填材との配合割合は固形分比で１：３〜１：１０の範囲とするのが望ましく、熱可塑性樹脂分に対して無機充填材が多いと密着性が低下し、また、無機充填材が少なくなると熱圧成形時に樹脂が染み出したりする。
【００２１】
繊維基材へのスラリー固形分含有率（％）は、数１で示される算出方法で、７００〜２０００％の範囲が好ましい。上限を超えると固形分の脱落が多くなり取り扱いにくく、また下限に満たないと層間剥離しやすくなる。
【００２２】
【数１】
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【００２３】
本発明においては、繊維基材にスラリーを含浸し、乾燥させた後、過酸化物が、含浸或いは塗布される。重合触媒としての過酸化物水溶液としては、例えば、過酸化水素及び過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性過酸化物や、ブチルパーオキサイドの如きアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドの如きアルキルヒドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの過酸化物は裏面シート中に含まれる残存モノマーや臭気性物質と反応し、臭気を低減させると考えられる。これらの過酸化物は単独で用いても、２つ以上併用してもよく、過酸化物の含浸量或いは塗布量は、固形分で０．５〜５．０ｇ／ｍ２である。０．５ｇ／ｍ２未満であると、臭気の低減にはあまり効果がない。また多量に添加すると逆に過酸化物の臭気が放散される。また、過酸化物はスラリー中に配合してもよく、配合割合はスラリー１００重量部に対して０．１〜２重量部とするのが好ましく、下限に満たないと残存モノマー臭の低減にはあまり効果がない。また多量に添加すると逆に過酸化物の臭気が放散される。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明をより具体的に示すものであって、特に限定するものではない。
【００２５】
実施例１（過酸化物を含浸）
化粧層の製造
坪量１００ｇ／ｍ２の無地柄の化粧紙に、メラミンに対するホルムアルデヒドのモル比が１．５のメラミン初期縮合物にパラトルエンスルホンアミド６部、硬化剤（キャタニットＡ  日東理研工業株式会社社製）３部、離型剤１部（セパ−ル３２８  中京油脂株式会社社製）を添加した樹脂液を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
【００２６】
コア層の製造
１８５ｇ／ｍ２のクラフト紙に、フェノールとホルムアルデヒドのモル比を１：１．１５とし水酸化ナトリウム下で反応させてレゾール型フェノール樹脂を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸してフェノール樹脂含浸紙を得た。
【００２７】
裏面シートの製造
５０ｇ／ｍ２のポリエステル繊維不織布に、２−ＨＥＡ（２−エチルヘキシルアクリレート）５０ｇとＭＭＡ（メチルメタクリレート）１０ｇを共重合させたＴｇが−５０℃のアクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを９０部配合したスラリーを、数１に示すスラリー含浸率が１６００％となるように含浸し、乾燥した。次いで、１％過硫酸アンモニウム水溶液を用い、過硫酸アンモニウムの塗布量が２．０ｇ／ｍ２になるように含浸し、乾燥して裏面シートを得た。
【００２８】
可撓性化粧板の製造
下から順に、裏面シートを１枚、フェノール樹脂含浸紙を２枚、メラミン樹脂含浸化粧紙を１枚積層して、フラット仕上げプレートを用いて１３０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２、９０分間の条件で熱圧成形して、厚み１．２ｍｍの実施例１の可撓性化粧板を得た。
【００２９】
実施例２（過酸化物をスラリー中に配合）
化粧層の製造
坪量１００ｇ／ｍ２の無地柄の化粧紙に，実施例１と同様の樹脂液を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
【００３０】
コア層の製造
１８５ｇ／ｍ２のクラフト紙に、実施例１と同様のフェノール樹脂を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸してフェノール樹脂含浸紙を得た。
【００３１】
裏面シートの製造
５０ｇ／ｍ２のポリエステル繊維不織布に、２−ＨＥＡ（２−エチルヘキシルアクリレート）５０ｇとＭＭＡ（メチルメタクリレート）１０ｇを共重合させたＴｇが−５０℃のアクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを９０部、過硫酸アンモニウムを０．５部配合したスラリーを、数１に示すスラリー含浸率が１６００％となるように含浸し、乾燥して裏面シートを得た。しかる後実施例１と同様に成形して、実施例２の可撓性化粧板を得た。
【００３２】
比較例１（樹脂成分に対して無機充填材が少ない場合）
実施例１において、アクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを２０部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
【００３３】
比較例２（樹脂成分に対して無機充填材が多い場合）
実施例１において、アクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを１５０部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、密着性が悪く化粧シートが得られなかった。
【００３４】
比較例３（スラリーの含浸率が下限未満の場合）
実施例１において、スラリー固形分含浸率が５００％とした以外は同様に実施したが、密着性がやや劣り、得られた化粧シートはカッターナイフで層間剥離を起こした。
【００３５】
比較例４（スラリーの含浸率が上限を超える場合）
実施例１において、スラリー固形分含浸率が２２００％とした以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
【００３６】
比較例５（熱可塑性樹脂のＴｇが０℃を超える場合）
実施例１において、ＢＡ（ブチルアクリレート）３５ｇと２−ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）５ｇとＭＭＡ（メチルメタクリレート）５０ｇを共重合させたＴｇが２０℃のアクリル樹脂を用いた以外は同様に実施して比較例６の化粧シートを得たが曲げ性に劣っていた。
【００３７】
比較例６（過硫酸アンモニウムの塗布量が下限未満の場合）
実施例１において、過硫酸アンモニウムの塗布量を０．１ｇ／ｍ２とした以外は同様に実施した。
【００３８】
比較例７（過硫酸アンモニウムの塗布量が上限を越える場合）
実施例１において、過硫酸アンモニウムの塗布量を８ｇ／ｍ２とした以外は同様に実施した。
評価結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
2006247845.tif 000004
【００４０】
（試験方法）
試験方法は以下の通りとした。
曲げ性；常温で規定のＲに沿う半円の曲げ合板に手力で貼り合わせた際の破断現象が起こらないレベル
弾性率；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板」の弾性率試験方法による。
成形性；層間剥離しないものを○、カッターナイフで層間剥離するものを×とした。
臭気；化粧板成型後に裏面から放散される臭気の有無を確認した。（知覚試験）
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】実施例１の可撓性化粧板の構成断面図。
【符号の説明】
【００４２】
１  樹脂含浸化粧紙
３  樹脂含浸コア紙
５  裏面シート
６  可撓性化粧板
【図１】
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