(57)【要約】      （修正有）【課題】エステルワックスを含有してもワックススペント、フィルミングの発生がなく、耐久性、粉砕性に優れたオイルレス定着用フルカラートナー、定着方法、トナー充填容器、及び画像形成装置を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂、着色剤と、カルナウバワックス及び下記式（１）で示される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、トナーの樹脂成分はＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量１００００以下の成分を３０〜５０％含有し、１０００以下の成分を０．５〜１０％含有し、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が８０〜３５００Ｐａ・ｓ、損失弾性率Ｇ’’と貯蔵弾性率Ｇ’の比で表わされるｔａｎδが１．０〜４．０の範囲にある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリエステル樹脂、着色剤と、カルナウバワックス及び／又は下記式（１）で示される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、該トナーの樹脂成分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＴＨＦ（テトラヒドロフラン）可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１００００以下の成分を３０〜５０％含有し、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分を０．５〜１０％含有し、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が８０〜３５００Ｐａ・ｓであり、損失弾性率Ｇ’’と貯蔵弾性率Ｇ’の比で表わされるｔａｎδ（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’）が１３０〜１８０℃において１．０〜４．０の範囲にあることを特徴とする二成分現像用フルカラートナー。
【化１】
2006030685.tif 000015
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ３及びＲ４は、炭素数１４〜３０のアルキル基を示す〕
【請求項２】
少なくともポリエステル樹脂、着色剤と、カルナウバワックス及び／又は下記式（１）で示される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、該トナーの樹脂成分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＴＨＦ可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１００００以下の成分を３５〜４５％含有し、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分を０．５〜１０％含有し、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が１２０〜２５００Ｐａ・ｓであり、損失弾性率Ｇ’’と貯蔵弾性率Ｇ’の比で表わされるｔａｎδ（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’）が１３０〜１８０℃において１．０〜３．０の範囲にあることを特徴とする二成分現像用フルカラートナー。
【化２】
2006030685.tif 000016
【請求項３】
ワックスの分子量分布で、重量平均分子量（Ｗ−Ｍｗ）が１０００〜１５００であることを特徴とする請求項１または２に記載のトナー。
【請求項４】
ＴＨＦ可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１０００００以上の成分を２〜８％含有することを特徴とする請求項１乃至３何れか記載のトナー。
【請求項５】
周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１３０）と１８０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１８０）の比率（Ｇ’１３０／Ｇ’１８０）が３〜１０の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載された静電荷像現像用トナーが充填されたことを特徴とするトナーカートリッジ。
【請求項７】
外部より帯電部材に電圧を印加し被帯電体に帯電を行なう帯電工程と、帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加しトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、記録媒体上に形成された未定着のトナーを、加熱された定着ベルト及び加圧部材にて形成されたニップ部を通過させ接触加熱して定着させる定着工程を有する画像形成方法において、該トナーが請求項１乃至５の何れかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
感光体と現像手段を内臓し、他に帯電手段、露光手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、請求項１乃至５の何れかに記載のトナーを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
像担持体である被帯電体と、この像担持体の表面を一様に帯電する帯電手段と、一様帯電後に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段と、前記静電潜像にトナーを現像する現像手段と、現像像を転写する転写手段と、前記像担持体の転写残トナーをクリーニングするクリーニング手段を備える画像形成装置において、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、請求項１乃至５の何れかに記載のトナーを用いるものであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
請求項８に記載のプロセスカートリッジを複数個具備することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１１】
前記画像形成装置が、電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写したのち、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有する画像形成装置であって、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写することを特徴とする請求項９又は１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
前記帯電手段は、潜像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電手段であることを特徴とする請求項９乃至１１のいずれかに画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するためのカラートナー、及びカラートナー像を紙等の記録媒体に定着する方法、カラートナーを充填した容器、カラートナーを充填した容器を装填した画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させて可視像を形成した後、該トナー像を紙等の記録媒体に転写し、定着され、出力画像となる。近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンタの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて全ての色の再現を行なうものである。従って、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要がある。このような理由から従来のフルカラー複写機等の画像光沢は１０〜５０％の中〜高光沢のものが多かった。
【０００３】
一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着する方法としては、平滑な表面を持ったローラやベルトを加熱しトナーと圧着する接触加熱定着方法が多用されている。この方法は熱効率が高く高速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能であるという利点がある反面、加熱定着部材表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた後剥離するために、トナー像の一部が定着ローラ表面に付着して別の画像上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じる。
このオフセット現象を防止することを目的として、離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素樹脂で定着ローラ表面を形成し、さらにその定着ローラ表面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に採用されていた。この方法は、トナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、離型オイルを供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化しコスト高になってしまう。このためモノクロトナーでは、溶融したトナーが内部破断しないように結着樹脂の分子量分布の調整等でトナーの溶融時の粘弾性を高め、さらにトナー中にワックス等の離型剤を含有させることにより、定着ローラに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とする方法が採用される傾向にある。
【０００４】
しかし、前述したようにカラートナーでは色再現性を向上させるために定着画像の表面を平滑にする必要があるため溶融時の粘弾性を低下させねばならず、光沢のないモノクロトナーよりオフセットし易く、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難となる。また、トナー中に離型剤を含有させるとトナーの付着性が高まり転写紙への転写性が低下し、さらにトナー中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染し帯電性を低下させることにより耐久性が低下するという問題を生じる。
【０００５】
また、従来、カラートナーにはポリエステル樹脂やエポキシ樹脂等の低分子量で光沢が得られ易い結着樹脂が用いられてきたが、これらの樹脂は親水性基を含有するため湿度による帯電量の変化が大きいという欠点を有していた。さらに、最近は高画質を得るためにトナーを小粒径化する傾向にあるが、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂は従来からモノクロトナー用結着樹脂として用いられてきたスチレン系樹脂に比べ粉砕性が劣るという欠点を有している。
【０００６】
このような状況において従来記載されている技術としては、例えば特許文献１では、軟化点９０〜１２０℃の線型ポリエステル樹脂とカルナウバワックスを用いたトナーが、特許文献２では、互いに相溶する軟化点の異なる樹脂とワックスからなるトナーが、特許文献３では、ポリエステル樹脂とワックスの溶融粘度を規定したトナーが、特許文献４では、軟化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂とライスワックス、カルナウバワックス及びシリコーンオイル含有したトナーが、特許文献５ではワックス内包型の重合法トナーが記載されているが、適度な光沢を持たせながら、定着ローラーに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも充分なオフセット防止性があると同時に転写性、耐久性、湿度に対する帯電の安定性、粉砕性に優れたトナーとはなっていない。広域な定着温度幅を得るためにワックスとしてエステルワックスを含有することも記載されている。
【０００７】
また、特許文献６ではポリエステル樹脂とＤＳＣによる吸熱ピークを５０〜９０℃に有するエステルワックスを含有する非磁性一成分現像剤が記載されており、これにより優れた耐ホットオフセット品質が得られているが、エステルワックスはポリエステル樹脂との相溶性が悪いため、相分離しやすく、複写機現像時においてワックスが遊離してしまい、キャリアスペントやフィルミングが発生し、耐久性が得られない。
特許文献７では、ポリエステル樹脂とＤＳＣによる吸熱ピークを７０〜９０℃に有するエステルワックスを含有する現像剤が記載されているがこれも同様に耐久性の改善ができない。
特許文献８では、エステルワックスとポリエステル樹脂、ポリエステルとビニル系共重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有し、ＧＰＣによる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１００以上であるカラートナーが記載されているが、ハイブリッド樹脂を含有することでエステルワックスとポリエステル樹脂との相溶性は改善されるが、Ｍｗ／Ｍｎが１００以上であることが原因してか、光沢性が充分には得られず、また、色特性に濁りが生じ、彩度が得られない。
特許文献９においては、バインダー樹脂の他に多官能ポリエステル化合物を用いることが記載されているが、主なバインダー樹脂としてはビニル系共重合体を使用しており、ポリエステル樹脂との相溶性は改善されていない。
特許文献１０では、ポリエステル樹脂とオレフィンワックスを含有し、トナーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが５０以上であるカラートナーが記載されているが、ポリエステル樹脂はオレフィンワックスと相溶性が良好であるためフィルミングやスペントについては改善されるが、バインダー樹脂との相溶性が良好であるため、定着時のワックスの離型性が不充分となり耐ホットオフセット性を改善するために、Ｍｗ／Ｍｎを５０以上とする必要があり、やはり光沢性が充分には得られず、また、色特性に濁りが生じ、彩度が得られない。
【０００８】
このようにオイルレスフルカラートナーにおいて、充分な低温定着性と耐ホットオフセット性、光沢性、色の彩度が得られ、かつフィルミングの発生がなく耐久性が充分に得られるトナーとはなっていない。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−２２０８０８号公報
【特許文献２】特開平９−１０６１０５号公報
【特許文献３】特開平９−３０４９６４号公報
【特許文献４】特開平１０−２９３４２５号公報
【特許文献５】特開平５−６１２４２号公報
【特許文献６】特開２００３−１５６８７６号公報
【特許文献７】特開２０００−１８１１２０号公報
【特許文献８】特開２００２−２３４２４号公報
【特許文献９】特許第３２１０１７４号公報
【特許文献１０】特開２００３−１５６８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、適度な画像光沢があり、さらに画像中での光沢むらがなく、色の彩度が得られ、定着ローラに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも充分なオフセット防止性があると同時にエステルワックスを含有してもワックススペント、フィルミングの発生がなく、耐久性、粉砕性に優れたカラートナー、及びカラートナー像を記録媒体に定着する方法、カラートナーを充填した容器、カラートナーを充填した容器を装填した画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「少なくともポリエステル樹脂、着色剤と、カルナウバワックス及び／又は下記式（１）で示される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、該トナーの樹脂成分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＴＨＦ（テトラヒドロフラン）可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１００００以下の成分を３０〜５０％含有し、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分を０．５〜１０％含有し、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が８０〜３５００Ｐａ・ｓであり、損失弾性率Ｇ’’と貯蔵弾性率Ｇ’の比で表わされるｔａｎδ（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’）が１３０〜１８０℃において１．０〜４．０の範囲にあることを特徴とする二成分現像用フルカラートナー；
【００１２】
【化１】
2006030685.tif 000002
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ３及びＲ４は、炭素数１４〜３０のアルキル基を示す〕」、
（２）「少なくともポリエステル樹脂、着色剤と、カルナウバワックス及び／又は下記式（１）で示される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、該トナーの樹脂成分はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＴＨＦ可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１００００以下の成分を３５〜４５％含有し、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分を０．５〜１０％含有し、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が１２０〜２５００Ｐａ・ｓであり、損失弾性率Ｇ’’と貯蔵弾性率Ｇ’の比で表わされるｔａｎδ（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’）が１３０〜１８０℃において１．０〜３．０の範囲にあることを特徴とする二成分現像用フルカラートナー；
【００１３】
【化２】
2006030685.tif 000003
」、
（３）「ワックスの分子量分布で、重量平均分子量（Ｗ−Ｍｗ）が１０００〜１５００であることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載のトナー」、
（４）「ＴＨＦ可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１０００００以上の成分を２〜８％含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか記載のトナー」、
（５）「周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１３０）と１８０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１８０）の比率（Ｇ’１３０／Ｇ’１８０）が３〜１０の範囲にあることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のトナー」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（６）「前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載された静電荷像現像用トナーが充填されたことを特徴とするトナーカートリッジ」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（７）「外部より帯電部材に電圧を印加し被帯電体に帯電を行なう帯電工程と、帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加しトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、記録媒体上に形成された未定着のトナーを、加熱された定着ベルト及び加圧部材にて形成されたニップ部を通過させ接触加熱して定着させる定着工程を有する画像形成方法において、該トナーが前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（８）「感光体と現像手段を内臓し、他に帯電手段、露光手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、請求項１乃至５の何れかに記載のトナーを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（９）「像担持体である被帯電体と、この像担持体の表面を一様に帯電する帯電手段と、一様帯電後に像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段と、前記静電潜像にトナーを現像する現像手段と、現像像を転写する転写手段と、前記像担持体の転写残トナーをクリーニングするクリーニング手段を備える画像形成装置において、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載のトナーを用いるものであることを特徴とする画像形成装置」、
（１０）「前記第（８）項に記載のプロセスカートリッジを複数個具備することを特徴とする画像形成装置」、
（１１）「前記画像形成装置が、電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写したのち、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有する画像形成装置であって、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写することを特徴とする前記第（９）項又は第（１０）項に記載の画像形成装置」、
（１２）「前記帯電手段は、潜像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電手段であることを特徴とする前記第（９）項乃至第（１１）項のいずれかに画像形成装置」により達成される。
【発明の効果】
【００１４】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の二成分現像用カラートナーは、適度な画像光沢があり、さらに画像中での光沢むらがなく、色の彩度が得られ、定着ローラに離型オイルを塗布しない、或いはオイル塗布量をごく微量とした定着方法でも充分なオフセット防止性があると同時にエステルワックスを含有してもワックススペント、フィルミングの発生がなく、耐久性、粉砕性に優れたカラートナー、及びカラートナー像を記録媒体に定着する方法、カラートナーを充填した容器、カラートナーを充填した容器を装填した画像形成装置を提供することができるという極めて優れた効果を奏する。
【００１５】
ポリエステル樹脂とカルナウバワックス及び／又は長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを含有する二成分現像用フルカラートナーにおいて、バインダー樹脂が重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分が該ワックスと相溶性が良好であり、この成分を０．５〜１０％含有することにより、ワックスをポリエステル樹脂中に内包し、分散効果を高めることができ、ワックスの分散不良や相溶性不良に起因するワックス遊離、スペントやフィルミングを改善でき、カラートナーの光沢性を損なうことがないことを見出した。重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以下の成分が０．５％未満であると該ワックスとの相溶性が不充分となり、１０％を超えると低分子量成分の増加による固着が発生しやすい。ワックスとして、カルナウバワックス及び／又は長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスを採用することにより、耐ホットオフセット性と定着分離爪からの離型性に優れたトナーを得ることができることが見い出された。これは、カルナウバワックス及び／又は長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスが本発明の分子量を有するポリエステル樹脂と適度に相溶している状態で存在するものの、完全相溶ではないので定着時の熱エネルギーにより樹脂からシャープメルトし、離型性に優れるためである。オレフィンワックスではポリエステルとの相溶性が高いため、充分な離型性が得られない。合成エステルワックスとしては炭素数１４〜３０の長鎖分岐構造を有するものが、本発明の分子量を有するポリエステル樹脂に内包され、高分散されやすく、離型性に優れている。炭素数１４未満の短鎖分岐構造のものは混練時の熱エネルギーにより極端に粘度が低下し、樹脂との分散不良を引き起こしやすい。炭素数３０を超えると粘度が高くなり定着時のシャープメルト性が損なわれ、定着性を阻害する。また長鎖で分岐構造を有しない合成エステルワックスでは融点が低下するため保存性が問題となりやすい。
【００１６】
トナー中のＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１００００以下の成分を３０〜５０％含有することで、高い光沢性の確保と低温定着性、高粉砕性が得られる。３０％未満では光沢性、粉砕性が低下し、５０％を超えると耐ホットオフセット性が悪化、さらに過粉砕をひきおこす。周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性において、１３０〜１８０℃での粘度が８０〜３５００Ｐａ・ｓであることにより、低温定着性と光沢性を維持し、充分な耐ホットオフセット性が得られ、さらに本発明のワックスの分散性が向上できる。粘度が８０Ｐａ・ｓ未満では耐ホットオフセット性が低下するとともに、混練時の粘度低下が発生し、ワックスの分散性の悪化、遊離を引き起こす。粘度が３５００Ｐａ・ｓを超えると低温定着性と光沢性が悪化し、高粘度であるためにワックスとの粘度差が拡大し、分散性の悪化、遊離を引き起こす。さらに好ましくは１２０〜２５００Ｐａ・ｓである。さらに、周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性としての損失弾性率（Ｇ’’）と貯蔵弾性率（Ｇ’）の比で表されるｔａｎδ（ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’）が１３０〜１８０℃において１．０〜４．０の範囲にあることで画像の光沢むらの発生がない画像を得ることができる。貯蔵弾性率Ｇ’はトナーの弾性を示す指標であるが、トナーに定着時の熱エネルギーが加わることにより、弾性成分が多いとトナーの弾性成分が伸縮するため光散乱し、光沢性が低下する。一方損失弾性率Ｇ’’はトナーの粘性に関する指標であり、粘性成分が多いと均一にトナーが溶融し高い光沢性がえられる。カラー画像の場合は、光沢の程度によらず、一定の光沢性で画像が形成される、いわゆる光沢むらのないことが要求されるため、定着温度範囲においてこの損失弾性率（Ｇ’’）と貯蔵弾性率（Ｇ’）の比がある一定の範囲であることにより、光沢の変動がない画像を得ることができる。
ｔａｎδが１．０未満になると貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなり光沢性が低下する。ｔａｎδが４．０を超えると変動が大きくなり画像の光沢むらが発生する。さらに好ましくは１．０〜３．０の範囲である。
【００１７】
周波数１Ｈｚ、歪１０％における温度掃引法により測定されるレオロジー特性としての１３０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１３０）と１８０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’１８０）の比率（Ｇ’１３０／Ｇ’１８０）が３〜１０の範囲にあることにより、さらに低温定着性と耐ホットオフセット性が良好となり、画像の光沢むらがなく、かつ適度が弾性成分を含有しているため、本発明のワックスの持つ分岐鎖とのからみあいが発生し、ワックススペントや遊離をさらに改善することができる。３未満であるとその効果が充分ではなく、１０を超えると定着性が悪化しやすい。
【００１８】
ＴＨＦ可溶分の分子量分布においてＴＨＦ可溶分全量に対し重量平均分子量（Ｍｗ）１０００００以上の成分を２〜８％含有することにより、低温定着性と光沢性を損なうことなく、耐ホットオフセット性と光沢むらがさらに良好となる。
【００１９】
ワックスの重量平均分子量分布（Ｗ−Ｍｗ）が１０００〜１５００であることにより、ポリエステル樹脂のＭｗ１０００以下成分との密着性が高くなり、ワックススペントや遊離がさらに改善できる。
【００２０】
本発明によるカラートナーはワックス遊離がないためワックスを含有することによるトナー流動性の悪化がないため、本トナーが充填されたトナーカートリッジは、トナー補給性に優れる。
【００２１】
本発明のトナーは光沢むらの発生がないため、トナー像の定着方法としては、離型性に優れ平滑な定着面を持った接触加熱定着方法が採用される。離型オイルは塗布しないか、極微量の塗布量で行なう。具体的には表面がフッ素樹脂／ゴムやシリコーン樹脂／ゴムといった低表面エネルギー素材からなるローラやベルトを用いた定着方式で行なうことが好ましい。さらにオフセットや記録媒体の巻付きを生じ難くするために定着ニップの形状が定着ローラ或いは定着ベルト側に凹んでいることが好ましい。これはローラ或いはベルトの変形に伴う物理的な離型力が高まることと定着ローラ或いは定着ベルトから大きな剥離角度で排紙されるためである。従って、例えば、定着ローラ或いは定着ベルト或いは定着ベルト支持ローラが弾性体からなり、その硬度が加圧ローラの硬度より低く設計することが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、図面に沿って本発明の電子写真装置のような画像形成装置を説明する。
図１は、本発明の定着方法、定着装置における定着ベルトを用いて行なう場合の定着機構模式図の一例を示す。図１において、トナーが転写された記録媒体がガイド（Ｇ）に添って搬送され、加熱・駆動された定着ベルト（Ｂ）及び加圧ローラ（Ｒ２）間を通ることにより、トナーが記録媒体に融着しトナー像の定着を行なうことができ、その後、クリーニング手段としてのクリーニングローラ（Ｒ４）によりクリーニングされる。定着ベルト（Ｂ）は定着ローラ（Ｒ１）と加熱ローラ（Ｒ３）の間に懸架され、加圧バネ（Ｐ）により付勢された加圧ローラ（Ｒ２）により張架されるように凹状に押圧される。加圧ローラ（Ｒ２）と加熱ローラ（Ｒ３）には加熱源（Ｈ）が装着されている。
【００２３】
更に、図面によって、本発明の画像形成装置について説明を続ける。図２は、本発明のトナーを充填した容器を搭載した画像形成装置の一例の要部を示したものである。以下、二成分現像剤を用いる場合を例として説明する。即ち、図２は、本発明のトナーを充填した容器を搭載する画像形成装置についての一例を示したものであって、画像形成装置本体内に装着された現像手段（１４）としての現像部と、この現像部（１４）に補給される本発明のトナーを充填したトナー収納容器（２）と、この両者を接続するトナー送流手段（３）を示す部分断面図である。図２において、現像部（１４）は、本発明のトナーと電子写真用キャリアを混合して成る二成分系の現像剤（Ｄ）を充填した現像ハウジング（４）と、現像剤（Ｄ）を撹拌混合する第１及び第２の撹拌スクリュー（５）、（６）と、現像ローラ（７）とを有していて、該現像ローラ（７）が、潜像担持体である被帯電体としての感光体（１１）に対向して配置されている。感光体（１１）は、矢印で示す方向に回転駆動され、その表面に静電潜像が形成される。図中（２６）は、接続部材（２４）の上にフィルター（２５）を介して又は介さず嵌合されたキャップである。（２３）はトナー供給部であり、必要に応じトナー供給制御手段を設けることができる。感光体（１１）の周囲には、図示していない帯電手段、露光手段、転写手段、除電手段、クリーニング手段等、その他の公知のユニットが配置されたものである。第１及び第２の撹拌スクリュー（５）、（６）が回転することにより、現像ハウジング（４）内の現像剤（Ｄ）と補給されたトナーが撹拌混合され、そのトナーはキャリアと互いに逆極性に摩擦帯電される。かかる現像剤（Ｄ）が、矢印方向に回転駆動される現像ローラ（７）の周面に供給され、その供給された現像剤は現像ローラ（７）の周面に担持され、該現像ローラ（７）の回転によって、その回転方向に搬送される。次いで、この搬送された現像剤は、ドクターブレード（９）によって量を規制され、規制後の現像剤が感光体（８）と現像ローラ（７）との間の現像領域に運ばれ、ここで現像剤中のトナーが、感光体表面の静電潜像に静電的に移行し、その静電潜像がトナー像として可視像化される。
【００２４】
図３は、本発明の電子写真装置例を説明するための概略図であり、後述するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図３において、潜像担持体としての感光体（１１）は、ドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
帯電手段（１２）は、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。帯電手段（１２）は、消費電力の低減の観点から、感光体に対し接触もしくは近接配置したものが良好に用いられる。中でも、帯電手段（１２）への汚染を防止するため、感光体と帯電手段表面の間に適度な空隙を有する感光体近傍に近接配置された帯電機構が望ましい。
転写手段（１６）には、一般に上記の帯電器を使用できるが、転写チャージャと分離チャージャを併用したものが効果的である。
【００２５】
また、露光手段（１３）、除電手段（１Ａ）等に用いられる光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光体全般を挙げることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルタ、バンドパスフィルタ、近赤外カットフィルタ、ダイクロイックフィルタ、干渉フィルタ、色温度変換フィルタなどの各種フィルタを用いることもできる。
【００２６】
現像手段（１４）により感光体上に現像されたトナー（１５）は、記録材としての受像媒体（１８）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング手段（１７）により、感光体より除去される。クリーニング手段は、ゴム製のクリーニングブレードやファーブラシ、マグファーブラシ等のブラシ等を用いることができる。
【００２７】
なお、図３の装置例においては滑剤を供給する部材を具備し、この滑剤供給部材はクリーニング手段（１７）に併設されており、滑剤はクリーニング手段（１７）近傍に内包されており、クリーニングブレードやブラシ等を介して感光体に供給される。供給量は感光体に当接部材の当接圧や当接面積、角度等によって適宜制御することができる。
【００２８】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知のものが適用され、また、除電手段にも公知のものが用いられる。
【００２９】
図４には、本発明による画像形成装置としての電子写真装置（プロセス）の別の例を示す。図４において、潜像担持体としての感光体（１１）は、エンドレスベルト状のものである。
駆動手段（１Ｃ）により駆動され、帯電手段（１２）による帯電、露光手段（１３）による像露光、図示してない現像手段による現像、転写手段（１６）による転写、クリーニング前露光手段（１Ｂ）によるクリーニング前露光、クリーニング手段（１７）によるクリーニング、除電手段（１Ａ）による除電が繰返し行なわれる。図４においては、感光体（この場合は支持体が透光性である）の支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。図４において滑剤はクリーニング手段（１７）近傍に内包されており、クリーニングブレードやブラシ等を介して感光体に供給される。
【００３０】
以上の画像形成装置は、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図４において支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
また感光体に滑剤を供給するための当接する部材を別途新たに設けても良い。
【００３１】
また、以上に示すような画像形成手段は、複写機、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、潜像担持体たとえば感光体（１１）と現像手段（１４）を内蔵し、他に帯電手段（１２）、露光手段（１３）、現像手段（１４）、転写手段（１６）、クリーニング手段（１７）、除電手段（１Ａ）のうちの１つ又はそれ以上の手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図５に示すものが挙げられる。
【００３２】
本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置の概略構成を示す図５において、（１０）はプロセスカートリッジ全体を示し、（１１）は感光体、（１２）は帯電手段、（１３）は現像手段、（１４）はクリーニング手段を示す。
本発明においては、上述の感光体（１１）、帯電手段（１２）、現像手段（１３）及びクリーニング手段（１４）等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
【００３３】
本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置は、感光体が所定の周速度で回転駆動される。感光体は回転過程において、帯電手段によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリーニング手段によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に除電された後、繰り返し画像形成に使用される。
感光体（１１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
【００３４】
図６には本発明による電子写真装置の別の例を示す。この電子写真装置では、感光体（１１）の周囲に帯電手段（１２）、露光手段（１３）、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、およびイエロー（Ｙ）の本発明による各色トナー毎の現像手段（１４Ｂｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ）、中間転写体である中間転写ベルト（１Ｆ）、クリーニング手段（１７）が順に配置されている。ここで、図中に示すＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの添字は上記のトナーの色に対応し、必要に応じて添字を付けたり適宜省略する。
【００３５】
各色の現像手段（１４Ｂｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ）は各々独立に制御可能となっており、画像形成を行なう色の現像手段のみが駆動される。感光体（１１）上に形成されたトナー像は中間転写ベルト（１Ｆ）の内側に配置された第１の転写手段（１Ｄ）により、中間転写ベルト（１Ｆ）上に転写される。第１の転写手段（１Ｄ）は感光体（１１）に対して接離可能に配置されており、転写動作時のみ中間転写ベルト（１Ｆ）を感光体（１１）に当接させる。各色の画像形成を順次行ない、中間転写ベルト（１Ｆ）上で重ね合わされたトナー像は第２の転写手段（１Ｅ）により、受像媒体（１８）に一括転写された後、定着手段（１９）により定着されて画像が形成される。第２の転写手段（１Ｅ）も中間転写ベルト（１Ｆ）に対して接離可能に配置され、転写動作時のみ中間転写ベルト（１Ｆ）に当接する。
【００３６】
転写ドラム方式の電子写真装置では、転写ドラムに静電吸着させた転写材に各色のトナー像を順次転写するため、厚紙にはプリントできないという転写材の制限があるのに対し、図６に示すような中間転写方式の電子写真装置では中間転写体（１Ｆ）上で各色のトナー像を重ね合わせるため、転写材の制限を受けないという特長がある。このような中間転写方式は図６に示す装置に限らず前述の図３、図４、図５および後述する図７（具体例を図８に記す）に記す電子写真装置に適用することができる。
【００３７】
図７には本発明による電子写真装置の別の例を示す。この電子写真装置は、トナーとして本発明のイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）の４色のトナーを用いるタイプとされ、各色毎に画像形成部が配設されている。また、各色毎の感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）が設けられている。各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）の周りには、帯電手段（１２）、露光手段（１３）、現像手段（１４）、クリーニング手段（１７）等が配設されている。また、直線上に配設された各感光体（１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｂｋ）の各転写位置に接離する転写材担持体としての搬送転写ベルト（１Ｇ）が駆動手段（１Ｃ）にて掛け渡されている。この搬送転写ベルト（１Ｇ）を挟んで各感光体（１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ）に対向する転写位置には転写手段（１６）が配設されている。
【００３８】
図７の形態のようなタンデム方式の電子写真装置は、各色毎に感光体（１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ）を持ち、本発明の各色のトナー像を搬送転写ベルト（１Ｇ）に保持された受像媒体（１８）に順次転写するため、感光体を一つしか持たないフルカラー電子写真装置に比べ、はるかに高速のフルカラー画像の出力が可能となる。
【００３９】
（トナー）
本発明において使用される長鎖分岐構造を有する合成エステルワックスとして下記具体例が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは１種又は２種以上を併用して用いることが出来るが、融点が７０〜９０℃の範囲のものを使用するのが好ましい。融点を７０℃以上とすることにより転写性、耐久性が優れたトナーとすることができ、融点を９０℃以下とすることにより定着時に速やかに溶融し、確実な離型効果を発揮できる。これらの離型剤の使用量は、トナーに対して２〜１５重量％が好適である。２重量％以下ではオフセット防止効果が不充分であり、１５重量％以上では転写性、耐久性が低下する。転写性や耐久性からトナー中のワックスの最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１／２以下であることが好ましく、より好ましくはワックスの最大分散粒径が長軸径でトナーの最大粒径の１／３以下である。ただし、ワックスの最大分散粒径が長軸径で０．５μｍ以下となると定着時にワックスがしみ出し難くなりオフセット防止効果が不充分となる。
【００４０】
【化３】
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【００４１】
【化４】
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【００４２】
【化５】
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【００４３】
本発明のエステルワックスは、炭素数１４〜３０の中から選ばれその１成分が６０重量％以上である直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素数１４〜３０の中から選ばれその１成分が６０重量％以上である直鎖飽和一価アルコール、あるいは炭素数２〜３０の中から選ばれ、その１成分が８０重量％以上である２〜６価の多価アルコールとの縮合反応によりエステル化粗生成物を得ること；および該エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を５〜１００重量部の割合で添加し、アルカリ水溶液を用いて脱酸することを含むプロセスにより得られる。
【００４４】
好適な実施態様においては、このエステルワックスは、上記炭化水素溶媒に加えてさらに炭素数１〜３のアルコ−ル溶媒を、上記エステル化粗生成物１００重量部に対して３〜５０重量部の割合で添加し、上記アルカリ水溶液を用いた脱酸を行なうことを含むプロセスにより得られる。
【００４５】
本発明のエステルワックスは、炭素数１４〜３０の中から選ばれ、その１成分が６０重量％以上である直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素数１４〜３０の中から選ばれその１成分が６０重量％以上である直鎖飽和一価アルコール、あるいは炭素数２〜３０の中から選ばれ、その１成分が８０重量％以上である２〜６価の多価アルコールとの縮合反応によりエステル化組成物を得ること；および該エステル化組成物１００重量部に対して、該エステル化組成物の融解温度を超える温度であって３００℃以下の温度の沸点を有し、かつ比重が０．９以上の水溶性有機溶剤を３〜５０重量部の割合で添加し、アルカリ水溶液を用いて脱酸することを含むプロセスにより得られる。
【００４６】
本発明のエステルワックスは、カルボン酸（ａ成分）とアルコール（ｂ成分）とから得られるエステル化合物である。このカルボン酸（ａ成分）は、炭素数１４〜３０の中から選ばれその１成分が６０重量％以上である直鎖飽和モノカルボン酸であり、アルコール（ｂ成分）は、炭素数１４〜３０の中から選ばれその１成分が６０重量％以上である直鎖飽和一価アルコール（ｂ１成分）または炭素数２〜３０の中から選ばれその１成分が８０％以上である２〜６価の多価アルコール（ｂ２成分）である。
【００４７】
ａ成分である直鎖飽和モノカルボンとしては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べへン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
【００４８】
上記直鎖飽和一価アルコール（ｂ１成分）としては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、べへニルアルコール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、トリアコンタノール等が挙げられる。
【００４９】
上記２〜６価の多価アルコール（ｂ２成分）のうち、２価のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−へキサデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、１，３０−トリアコンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。３価のアルコールとしては、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、トリメチロールエタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。４価のアルコールとしては１，２，３，６−へキサンテトロール、ペンタエリスリトール等、５価のアルコールとしてはグルコース等、６価のアルコールとしては、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５０】
以上に示したカルボン酸およびアルコールから得られる本発明のエステルワックスは、これを含有するトナーの耐ブロッキング性および保存安定性の観点から、直鎖飽和モノカルボン酸と直鎖飽和一価アルコールとからなるエステルの場合には、主成分のエステルの総炭素数が３６以上であることが好ましい。該炭素数はさらに好ましくは４０以上、特に好ましくは４４以上である。
【００５１】
エステルワックスの熱融解挙動性（シャープメルト性）を考慮すると、本発明のエステルワックスの原料となる直鎖飽和モノカルボン酸（ａ成分）については、該カルボン酸の１成分（主成分）と該主成分の炭素数±２の炭素数を有する直鎖飽和モノカルボン酸との含有量の合計が６０重量％以上であることが好ましい。この含量は、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９８重量％以上である。上記カルボン酸含量のより好ましい態様においては、該カルボン酸の主成分は単独で６０重量％以上の割合で含有される。この含量はより好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
【００５２】
エステルワックスの原料となるアルコール（ｂ成分）のうち直鎖飽和一価アルコール（ｂ１成分）についても、該アルコールの１成分（主成分）と該主成分の炭素数±２の炭素数を有するアルコールとの含有量の合計が６０重量％以上であることが好ましい。この含量は、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは９８重量％以上である。上記アルコール含量のより好ましい態様においては、該アルコールの主成分は単独で６０重量％以上の割合で含有される。この含量はより好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
【００５３】
２〜６価の多価アルコール（ｂ２成分）に関しては、該多価アルコールの１成分（主成分）が８０重量％以上含有されることが好ましい。この含量は、より好ましくは８５重量％以上、さらに９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
【００５４】
本発明において使用されるポリエステル樹脂は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分との縮重合反応により得られるものである。
多価カルボン酸成分としては、２価カルボン酸類及び必要により３価以上のカルボン酸類からなる。
【００５５】
２価カルボン酸類の具体例としては、（１）マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸等の炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸；（２）シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジック酸等の炭素数８〜２０の脂環式ジカルボン酸；（３）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸；（４）イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸等の側鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアルキルもしくはアルケニルコハク酸；並びに、これら２価カルボン酸の無水物や低級アルキル（メチル、ブチルなど）エステルが挙げられる。
これらの中では上記（１）、（３）、（４）およびこれらジカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルが好ましく、（無水）マレイン酸、フマール酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ｎ−ドデセニル（無水）コハク酸が更に好ましい。
【００５６】
３価以上のポリカルボン酸類の具休例としては、（１）１、２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸；（２）１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等の炭素数９〜２０の脂環式ポリカルボン酸；（３）１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸および１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸；並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチル、ブチル等）エステルが挙げられる。
３価以上のポリカルボン酸類を用いる場合、これらの中では（３）およびその無水物や低級アルキルエステルが好ましいが、光沢や透明性が低下する傾向となるため、使用量は少量とすベきである。
【００５７】
また多価アルコール成分としては、２価アルコール類としては、例えば（１）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数２〜１２のアルキレングリコール；（２）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のアルキレンエーテルグリコール類；（３）１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の炭素数６〜３０の脂環式ジオール：および（４）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；並びに、（５）上記ビスフェノール類のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキシド等）２〜８モル付加物を挙げることができる。（Ｂ２）を用いる場合、これらのうち（１）及び（５）が好ましく、（５）が更に好ましい。また、上記（５）の中では、特にビスフェノールＡのＥＯ及び／又はＰＯ２〜４モル付加物がトナーに良好な耐オフセット性を与える点で好ましい。
【００５８】
３価以上のアルコール類の具体例としては、（１）ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の炭索数３〜２０の脂肪族多価アルコール：（２）１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼン等の炭素数６〜２０の芳香族多価アルコール：並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物を挙げることができる。３価以上のアルコール類を用いる場合、これらの中では（１）の化合物が好ましく、その中でも安価な点からグリセロール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが好ましいが、光沢や透明性が低下する傾向となるため、使用量は少量とすべきである。
【００５９】
本発明のカラートナーに用いられる着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料が使用できる。
例えば、黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、等がある。黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。これらは、１種または２種以上を使用することができる。
【００６０】
本発明のカラートナーは必要に応じ荷電制御剤をトナー中に含有させることが出来る。例えば、ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ  ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド、等の４級アンモニウム塩、或いはジブチル又はジオクチルなどのジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５９−７３８５号公報に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙げられる。ブラック以外のカラートナーは、当然目的の色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好適に使用される。
【００６１】
本発明のトナーにおいては、シリカや酸化チタン、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等の無機微粒子や樹脂微粒子を母体トナー粒子に外添することにより転写性、耐久性をさらに向上させることができる。転写性や耐久性を低下させるワックスをこれらの外添剤で覆い隠すこととトナー表面が微粒子で覆われることにより接触面積が低下することによりこの効果が得られる。これらの無機微粒子はその表面が疎水化処理されていることが好ましく、疎水化処理されたシリカや酸化チタン、といった金属酸化物微粒子が好適に用いられる。樹脂微粒子としては、ソープフリー乳化重合法により得られた平均粒径０．０５〜１μｍ程度のポリメチルメタクリレートやポリスチレン微粒子が好適に用いられる。さらに、疎水化処理されたシリカ及び疎水化処理された酸化チタンを併用し、疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることにより湿度に対する帯電の安定性にも優れたトナーとすることができる。
【００６２】
上記の無機微粒子と併用して、比表面積２０〜５０ｍ２／ｇのシリカや平均粒径が母体トナーの平均粒径の１／１００〜１／８である樹脂微粒子のように従来用いられていた外添剤より大きな粒径の外添剤をトナーに外添することにより耐久性を向上させることができる。これはトナーが現像装置内でキャリアと混合・攪拌され帯電し現像に供される過程でトナーに外添された金属酸化物微粒子は母体トナー粒子に埋め込まれていく傾向にあるが、これらの金属酸化物微粒子より大きな粒径の外添剤をトナーに外添することにより金属酸化物微粒子が埋め込まれることを抑制することができるためである。
【００６３】
上記した無機微粒子や樹脂微粒子はトナー中に含有（内添）させることにより外添した場合より効果は減少するが転写性や耐久性を向上させる効果が得られるとともにトナーの粉砕性を向上させることができる。また、外添と内添を併用することにより外添した微粒子が埋め込まれることを抑制することができるため優れた転写性が安定して得られると共に耐久性も向上する。
【００６４】
なお、ここで用いる疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニューム系カップリング剤も使用可能である。この他クリーニング性の向上等を目的とした外添剤として、脂肪属金属塩やポリフッ化ビニリデンの微粒子等の滑剤等も併用可能である。
【００６５】
本発明のカラートナーを二成分現像剤用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。この場合のキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等、及びこれらの表面を樹脂などで被覆処理した物などが挙げられる。キャリアの表面を被覆する樹脂としては、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂等が用いられる。キャリアの粒径は体積平均粒径で２５〜２００μｍが好ましい。またトナーとキャリアの使用割合はそれぞれの粒径にもよるが、通常重量比で１：９９〜１０：９０程度である。
【００６６】
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
【００６７】
ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き続いて行なわれる分級工程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましくは副製品１に対しその他原材料９９から副製品５０に対し、その他原材料５０の重量比率で混合するのが好ましい。
【００６８】
少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混合工程は、回転させる羽根による通常の混合機などを用いて通常の条件で行なえばよく、特に制限はない。
【００６９】
以上の混合工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。
【００７０】
本発明のトナーの製造法は従来公知の方法が適用できるが、トナーを混練する装置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の二軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型二軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型二軸押出し機、ＫＣＫ社製二軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型二軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型二軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。
【００７１】
以上により得られた溶融混練物は冷却した後粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロートプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができる。粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるように行なうのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、５〜２０μｍに粒度調整される。次いで、外添剤の母体トナーへ外添が行われるが、母体トナーと外添剤をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー表面に被覆される。このとき、無機微粒子や樹脂微粒子等の外添剤が均一にかつ強固に母体トナーに付着させることが耐久性の点で重要である。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。また、以下の例おいて、部および％は、特に断りのない限り重量基準である。
【００７３】
（実施例１）
ポリエステル樹脂としてはＴＨＦ不溶解成分を含有せず、Ｍｗ６００００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点６５℃の樹脂を使用した。
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂                                            １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                ４部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                  ２部
カルナウバワックス                                              ５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂                                            １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  １８４                    ５部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                  ２部
カルナウバワックス                                              ５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂                                            １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８５              ８部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                  ２部
カルナウバワックス                                              ５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂                                            １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                ５部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                  ２部
カルナウバワックス                                              ５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂および純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１２０℃で４０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）５μｍの粉体を作った。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００７４】
（実施例２）
ポリエステル樹脂としてはＴＨＦ不溶解成分を３％含有し、Ｍｗ３６０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点６２℃の樹脂を使用した。
ワックスは下記記載長鎖分岐構造を有する合成エステルワックス（１）を使用した。
【００７５】
【化６】
2006030685.tif 000007
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂                                          １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）              ２部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                ２部
エステルワックス（１）                                        ４部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂                                          １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９              ５部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                ２部
エステルワックス（１）                                        ４部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂                                          １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０            ４部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                ２部
エステルワックス（１）                                        ４部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂                                          １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                              ３部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                ２部
エステルワックス（１）                                        ４部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂および純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１４０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７．２μｍの粉体を作った。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を１．０％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００７６】
（実施例３）
ポリエステル樹脂としてはＴＨＦ不溶解成分を５％含有し、Ｍｗ８３０００、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点６５℃のポリエステル樹脂Ａと、ＴＨＦ不溶解成分を含有せず、Ｍｗ２００００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点７０℃のポリエステル樹脂Ｂを以下の処方比で使用した。
ワックスは下記記載長鎖分岐構造を有する合成エステルワックス（２）を使用した。
【００７７】
【化７】
2006030685.tif 000008
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                          ５０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                          ５０部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                ３部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                １部
エステルワックス（２）                                      ５．５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                          ５０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                          ５０部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９                ５部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                １部
エステルワックス  （２）                                    ５．５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                          ５０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                            ５０部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０                ４部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                １部
エステルワックス（２）                                      ５．５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                          ５０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                          ５０部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                ３部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                １部
エステルワックス（２）                                      ５．５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ｂおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１１０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７．５μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００７８】
（実施例４）
ポリエステル樹脂としては実施例3で使用したポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂを以下の処方比で使用した。
ワックスは下記記載長鎖分岐構造を有する合成エステルワックス（３）を使用した。
【００７９】
【化８】
2006030685.tif 000009
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ６０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ４０部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                      ３部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                      １部
エステルワックス（３）                                            ３．５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ６０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ４０部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９                      ５部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                      １部
エステルワックス  （３）                                          ３．５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ６０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ４０部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０                    ４部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                      １部
エステルワックス（３）                                            ３．５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ６０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ４０部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                    ３部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                      １部
エステルワックス（３）                                            ３．５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ｂおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１３０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）６．５μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００８０】
（実施例５）
ポリエステル樹脂としては実施例３で使用したポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂを以下の処方比で使用した。
ワックスは実施例３で使用した長鎖分岐構造を有する合成エステルワックス（３）を使用した。
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ７０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ３０部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                      ３部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        １部
エステルワックス（３）                                                ５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ７０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ３０部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９                      ５部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        １部
エステルワックス  （３）                                              ５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ７０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ３０部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０                    ４部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        １部
エステルワックス（３）                                              ５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                ７０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                ３０部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                      ３部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        １部
エステルワックス（３）                                                ５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ｂおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１３０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）６．５μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００８１】
（実施例６）
ポリエステル樹脂としては実施例３で使用したポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂを以下の処方比で使用した。
ワックスは実施例3で使用した長鎖分岐構造を有する合成エステルワックス（３）を使用した。
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  ２０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ８０部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                        ５部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（３）                                                  ３部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  ２０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ８０部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９                        ７部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス  （３）                                                ３部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  ２０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ８０部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０                      ５部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（３）                                                  ３部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  ２０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ８０部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                        ５部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（３）                                                  ３部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ｂおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１３０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７．６μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００８２】
（比較例１）
ポリエステル樹脂としては実施例３で使用したポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Ｂを以下の処方比で使用した。
ワックスは下記の直鎖合成エステルワックス（４）を使用した。
【００８３】
【化９】
2006030685.tif 000010
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  １０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ９０部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                        ５部
顔料１次粒径  ６０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（４）                                                  ５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  １０部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９                        ７部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス  （４）                                                ５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  １０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ９０部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０                      ５部
顔料１次粒径  ９０ｎｍ）
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（４）                                                  ５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂  Ａ                                                  １０部
ポリエステル樹脂  Ｂ                                                  ９０部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                        ５部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                                        １部
エステルワックス（４）                                                  ５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂Ｂおよび純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで１３０℃、５０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）７．０μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００８４】
（比較例２）
ポリエステル樹脂としては実施例１で使用したポリエステル樹脂を使用した。
ワックスは下記の合成エステルワックス（５）を使用した。
【００８５】
【化１０】
2006030685.tif 000011
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                      ２部
顔料１次粒径  １５０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（５）                                            ５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  １８５                          ３部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（５）                                            ５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １７                      ４部
顔料１次粒径  １２０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（５）                                            ５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                      ３部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（５）                                            ５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂および純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）８．５μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
【００８６】
（比較例３）
ポリエステル樹脂としては実施例1で使用したポリエステル樹脂を使用した。
ワックスは下記の合成エステルワックス（６）を使用した。
【００８７】
【化１１】
2006030685.tif 000012
シアントナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）                      ２部
顔料１次粒径  １５０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（６）                                            ５部
マゼンタトナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  １８５                          ３部
顔料１次粒径  １００ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（６）                                            ５部
イエロートナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １７                      ４部
顔料１次粒径  １２０ｎｍ）
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（６）                                            ５部
ブラックトナー処方：
ポリエステル樹脂                                                  １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                                      ３部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                                        ２部
合成エステルワックス（６）                                            ５部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂および純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作成した。
作成したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）５．５μｍの粉体を作った。
さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）を０．５％と酸化チタン０．５％添加し、ミキサーで混合し、表１に示されるトナーを得た。
このようにして得られた実施例及び比較例の各トナー５部に、平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライトにシリコーン樹脂を被覆したキャリアを９５部混合し、各現像剤を得た。複写品質としては各現像剤についてリコー製imagio  neo  C385の定着部を改造し、オイルレス定着方式として定着性、耐ホットオフセット性、光沢性、光沢むら、地かぶりの評価を行なった。
評価方法、測定方法について下記に記載する。
【００８８】
（トナーのＧＰＣによる分子量の測定）
ＧＰＣによる分子量の測定は、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００８９】
（ワックスのＧＰＣによる分子量の測定）
上記記載のトナーの分子量分布の測定において、測定溶媒をジクロロベンゼンとし、１４５℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させて測定した。
【００９０】
（貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’、ｔａｎδ、粘度の測定方法）
トナー約１ｇを加圧成型し直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの測定サンプルを作成する。
レオロジー特性の測定はダイナミックアナライザーＲＤＡ  II  （レオメトリック社製）で直径２５ｍｍのパラレルプレートを用い、正弦波振動を与え温度掃引する。測定周波数は１ｈｚ、歪の初期値１０％、６０℃から２００℃まで５℃間隔で測定を行なう。
【００９１】
光沢度、光沢むら
定着ローラーをＰＦＡチューブ被覆ローラーに交換し、シリコーンオイル塗布装置を除去したリコー製カラー複写機リコー製imagio  neo  C385改造機を用いて、１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像されるように調整を行ない、定着ベルト表面温度が１６０℃の時のベタ画像サンプルの光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターを用いて、入射角度６０°の条件で計測した。
なお、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗを用いた。光沢度としては定着ベルト表面温度が１５０℃の時の値を光沢度とし、光沢むらとしては定着ベルト表面温度が１８０℃のときと、１５０℃のときの比：光沢度（１８０℃）／光沢度（１５０℃）の比率をとった。この比が１．０に近いほど、光沢むらのない均一な画像が得られる。
光沢むら評価ランク
◎：優れている  光沢度（１８０℃）／光沢度（１５０℃）の比率が１．０〜３．０
○：普通  光沢度（１８０℃）／光沢度（１５０℃）の比率が３．１〜５．５
×：悪い  光沢度（１８０℃）／光沢度（１５０℃）の比率が５．６以上
【００９２】
定着ベルトの条件を以下に記載する。
定着ベルト：ベルト径：Φ６０、
基体：約４０μｍ厚のニッケル、
離型層：約１５０μｍのシリコンゴムにＰＦＡを２０μｍ被覆
ベルト張力：１．５ｋｇ／片、
ベルト速度：１８０ｍｍ／ｓｅｃ、
定着ニップ幅：１０ｍｍ、
ヒーター出力：加熱６５０Ｗ、加圧４００Ｗ
定着圧（全圧）：４０Ｋｇ
【００９３】
耐ホットオフセット性
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機リコー製imagio  neo  C385改造機を用い、定着ベルトの温度を５℃ずつ変化させ、オフセットの発生し始める温度を測定した。なお、定着ベルトには、オイルを塗布しない条件で評価を行ない、転写紙はリコーフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗを用いた。評価結果は以下のように表した。
【００９４】
定着性
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機リコー製imagio  neo  C385改造機を用い、定着ベルトの温度を５℃づつ変化させ、コピーを行ない定着画像を得る。
定着後の画像にメンデイングテープ（３Ｍ社製）を貼り、一定の圧力を掛けた後、ゆっくり引き剥がす。その前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定し、次式にて定着率を算出する。定着ローラの温度を段階的に下げて、下記式で示す定着率が８０％以下となるときの温度を定着温度とする。（画像濃度＝テープ付着前）
【００９５】
【数１】
2006030685.tif 000013
【００９６】
キャリアへのワックスフィルミング
光沢度の評価に用いたリコー製カラー複写機リコー製imagio  neo  C385改造機を用い、５００００枚複写を行ない、帯電量を測定した。ワックスフィルミングが発生すると帯電量が極端に低下する。
【００９７】
（粉砕性）
粉砕性はエアー式粉砕機で粉砕し、所望の粒径を得るためのフィード量を求めた。
【００９８】
【表１】
2006030685.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明の定着方法における定着ベルトを用いて行なう場合の定着機構模式図の一例を示した図である。
【図２】本発明のトナーカートリッジを搭載せる現像手段を有する画像形成装置の１例を示した図である。
【図３】本発明に係る電子写真装置の例を示す模式断面図である。
【図４】本発明に係る電子写真装置の別の例を示す模式断面図である。
【図５】本発明のプロセスカートリッジの１例を示した図である。
【図６】本発明に係る電子写真装置の更に別の例を示す模式断面図である。
【図７】本発明に係る電子写真装置の更に別の例を示す模式断面図である。
【図８】本発明に係る電子写真装置の更に別の例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１００】
１  現像手段
２  トナー収納容器（トナーカートリッジ）
３  トナー送流手段
４  現像ハウジング
５  第１の攪拌スクリュー
６  第２の攪拌スクリュー
７  現像ローラ
９  ドクターブレード
１０  プロセスカートリッジ
１１・・・潜像担持体（電子写真感光体）
１２・・・帯電手段
１３・・・露光手段
１４・・・現像手段
１５・・・トナー
１６・・・転写手段
１７・・・クリーニング手段
１８・・・受像媒体
１９・・・定着手段
１Ａ・・・除電手段
１Ｂ・・・クリーニング前露光手段
１Ｃ・・・駆動手段
１Ｄ・・・第１の転写手段
１Ｅ・・・第２の転写手段
１Ｆ・・・中間転写体
１Ｇ・・・受像媒体担持体
２３  トナー供給部
２４  接続部材
２５  フィルタ
２６  キャップ
Ｂ  定着ベルト
Ｄ  現像剤
Ｈ  加熱源
Ｇ  ガイド
Ｐ  加圧バネ
Ｒ１  定着ローラ
Ｒ２  加圧ローラ
Ｒ３  加熱ローラ
Ｒ４  クリーニングローラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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