(57)【要約】【課題】  柔軟性、ゴム的弾性、屈曲疲労性、成形加工性に優れ、汚れが付着しても変色が少なく、かつ膨潤による寸法変化の小さいヒンジ付き蓋の提供。【解決手段】  蓋部とストッパー部がヒンジ部を介して一体となった構造を有するヒンジ付き蓋であって、少なくともヒンジ部が、芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分（ａ）と、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）と、主に１，４−ブタンジオールを主成分とする水素添加したダイマージオール（ｂ−１）以外のジオール（ｂ−２）からなるジオール成分（ｂ）とから得られ、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）が、全ジオール成分の１〜７５モル％である共重合ポリエステルで構成されていることを特徴とするヒンジ付き蓋。【選択図】  図１
2006257130.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓋部とストッパー部がヒンジ部を介して一体となった構造を有するヒンジ付き蓋であって、少なくともヒンジ部が、芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分（ａ）と、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）と、１，４−ブタンジオールを主成分とする水素添加したダイマージオール（ｂ−１）以外のジオール（ｂ−２）からなるジオール成分（ｂ）とから得られ、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）が、全ジオール成分の１〜７５モル％である共重合ポリエステルで構成されていることを特徴とするヒンジ付き蓋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、ゴム的弾性、屈曲疲労性、成形加工性に優れ、汚れが付着しても変色が少なく、かつ膨潤による寸法変化の小さいヒンジ付き蓋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、例えば携帯電話機、デジタルカメラ、ハンディ型ビデオ、ＣＤあるいはＭＤなどの音楽用再生・録音機、無線機（トランシーバー）、リモコン操作機、ゲーム機などの携帯型の電気・電子製品や、電話機、パソコン、プリンター、スキャナー、ＦＡＸ、ステレオ、ビデオ、ＤＶＤなど据え置き型の電気・電子製品には、各種コネクター等の接続部をカバーするために蓋が設けられている。これらの蓋は、意匠性や風合い、成形加工性や生産性などの理由から柔軟な熱可塑性エラストマーが用いられることが多く、脱着時の脱離や紛失を防止するために、製品筐体に複合一体成形されたり、製品本体に組み込まれたりして取り付けられる。また蓋に設けられた薄肉のヒンジ部を屈曲することにより蓋を開閉して用いられることから、屈曲疲労性に優れた熱可塑性エラストマーが好ましく、熱可塑性ポリエステルエラストマーからなるヒンジ付き蓋が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、このような蓋の開閉操作は素手で行うため、皮脂などの手の汚れ成分が移行して、熱可塑性ポリエステルエラストマーからなる蓋の外観表面部やヒンジ部が変色したり、膨潤して製品本体に蓋が嵌合しなくなったりする問題があった。また、調理済み食材や調味料、コーヒーなどの飲料水、整髪剤、ハンドクリーム、化粧品、クリーナーなど洗浄液等が直接または手を介して蓋に付着した場合にも、同様に問題を引き起こすことがあり、改善が望まれていた。
【特許文献１】特許第３４９３５０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果なされたものである。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、柔軟性、ゴム的弾性、屈曲疲労性、成形加工性に優れ、汚れが付着しても変色が少なく、かつ膨潤による寸法変化の小さいヒンジ付き蓋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を達成するために、本発明によれば、蓋部とストッパー部がヒンジ部を介して一体となった構造を有するヒンジ付き蓋であって、少なくともヒンジ部が、芳香族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分（ａ）と、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）と、１，４−ブタンジオールを主成分とする水素添加したダイマージオール（ｂ-１）以外のジオール（ｂ−２）からなるジオール成分（ｂ）とから得られ、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）が、全ジオール成分の１〜７５モル％である共重合ポリエステルで構成されていることを特徴とするヒンジ付き蓋が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、以下に説明するとおり、柔軟性、ゴム的弾性、屈曲疲労性、成形加工性に優れ、汚れが付着しても変色が少なく、かつ膨潤による寸法変化の小さいヒンジ付き蓋を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳述する。
【０００９】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルを形成するジカルボン酸成分（ａ）は、芳香族ジカルボン酸を主成分とする。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体が好ましく、この他にイソフタル酸、フタル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などを用いることができる。
【００１０】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルを形成するジオール成分（ｂ）は、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）と、主に１，４−ブタンジオールを主成分とする水素添加したダイマージオール以外のジオール（ｂ−２）とからなる。水素添加したダイマージオール（ｂ−１）は、精製した植物性不飽和脂肪酸の二量化物を水素添加し、カルボキシル基を還元してヒドロキシル基に変性することなどによって得られるものである。水素添加したダイマージオール（ｂ−１）は、蒸留精製により単量体や３量体を除去して高純度化したダイマー酸を水素添加し、ヒドロキシル変性したダイマージオールを用いることが好ましい。重合反応性と共重合体の物性に優れていることから、ダイマージオールの純度が９４％以上であるものが好ましく、９８％以上であるものが特に好ましい。ジオール（ｂ−２）は、１，４−ブタンジオールを主成分とするが、１，４−ブタンジール以外のジオール成分としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびデカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどの芳香族ジオールを用いることができる。また、これらのジオール成分を２種以上併用することもできる。
【００１１】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルにおいては、水素添加したダイマージオール（ｂ−１）が、全ジオール成分の１〜７５モル％、好ましくは３〜６０モル％、特に好ましくは５〜５０モル％である。水素添加したダイマージオール（ｂ−１）が、全ジオール成分の１モル％未満では得られる共重合ポリエステル組成物の耐衝撃性などのゴム的弾性が十分ではない。また７５モル％を越えると、剛性の低下が大きい上、融点が低く、また結晶化速度が遅くなり、成形性に劣る共重合ポリエステルしか得られない。
【００１２】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルにおいては、必要に応じてトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分を、重縮合中にゲル化しない程度の少量、例えば、全ジカルボン酸成分に対して０．０５〜３ｍｏｌ％程度用いることができる。
【００１３】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルを得るための重縮合中の触媒としては、チタン化合物やスズ化合物が用いられる。
【００１４】
これらのチタン化合物としては、テトラアルキルチタネート、テトラアルキルチタネートとアルキレングリコールとの反応生成物、テトラアルキルチタネートの部分加水分解物、チタニウムヘキサアルコオキサイドの金属塩、チタンのカルボン酸塩、チタニル化合物などが好ましく用いられる。
【００１５】
また、これらのスズ化合物としては有機スズ化合物が好ましく、例えばモノアルキルスズ化合物、モノアリールスズ化合物、ジアルキルスズ化合物、ジアリールスズ化合物、トリアルキルスズ化合物、トリアリールスズ化合物、テトラアルキルスズ化合物などが用いられる。さらに、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド、モノ−ｎ−ブチルスズトリアセテート、モノ−ｎ−ブチルスズモノオクチレート、モノ−ｎ−ブチルスズモノアセテートなどのモノアルキルスズ化合物が特に好ましい。
【００１６】
また、本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルには、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合することができる。
【００１７】
これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸のジエチルエステル、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル−ジフェニルメタン、α−オクタデシル−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６−（ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，３，５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンホスホン酸のジオクタデシルエステル、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］イソシアヌレートなどを用いることでできる。これらの中でもテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）などの分子量が５００以上のものが好ましく、なかでも、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス��３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）のように、分子中にアミド基を含有する化合物が特に好ましい。
【００１８】
これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤は、共重合ポリエステル１００重量部に対して、着色、耐熱エージング性、揮発性ガスの発生、ブルーミング、樹脂組成物の強度等を考慮して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部、特に好ましくは０．０５〜０．３重量部を配合する。
【００１９】
また、本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルには、ヒンダードアミン系光安定剤や紫外線吸収剤の光安定剤を配合することができる。
【００２０】
これらのヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）やポリ［｛６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などの使用が好ましい。
【００２１】
これらの紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、および２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどの使用が好ましい。
【００２２】
これらの光安定剤の配合量は、いずれも共重合ポリエステル１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部である。配合量が０．０１重量部未満では目的とする改良効果の得られる度合いが小さく、また５重量部を越えるとブルーミングを生じたり、共重合ポリエステルの機械的強度が低下したりするため好ましくない。
【００２３】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルの好ましい相対粘度は、１．０〜３．０で、さらに好ましくは、１．２〜２．５である。
【００２４】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルの好ましい製造方法としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルコールジエステルと、水素添加したダイマージオールと、過剰量の水素添加したダイマージオール以外のグリコールを、チタン化合物、スズ化合物、およびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あるいは芳香族ジカルボン酸と、水素添加したダイマージオールと、過剰量の水素添加したダイマージオールグリコール以外のグリコールを、チタン化合物、スズ化合物、およびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法などが挙げられるが、ジカルボン酸成分の原料としてジカルボン酸を用いる直接重合法が好ましい。また、ヒンダードフェノール化合物は重縮合時に添加してもよいし、その一部を重縮合終了後に配合してもよい。
【００２５】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルは、液相重縮合反応を行ってペレット化したのちに、その融点よりも低い温度で固相重縮合反応を行ってもよい。
【００２６】
本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルには、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加することができる。例えば公知の結晶核剤や滑剤などの成形助剤、耐熱剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤などを任意に含有することができる。
【００２７】
本発明のヒンジ付き蓋は、共重合ポリエステルを射出成形して得ることができる。図１は本発明のヒンジ付き蓋の一例を示すものであり、図１（１）はヒンジ付き蓋の平面図、図１（２）は側面図である。図１において、蓋部３と、本体（図示せず）に係止するためのストッパー部２はヒンジ部１を介して一体化されている。ヒンジ部１は上述の共重合ポリエステルから構成され厚みが薄く、樹脂自体が柔軟性を有するのでストッパー部２の位置を任意に誘導することが可能となっている。蓋部３とストッパー部２は必ずしも共重合ポリエステルである必要はないが、一体成形のし易さ、全体としての柔軟性の確保の点からヒンジ付き蓋全体が共重合ポリエステルで一体成形されていることが好ましい。
【００２８】
また、本発明のヒンジ付き蓋において、ヒンジの機能を損なわない範囲で、外観に表れる部分の全体あるいは一部に、本発明のヒンジ付き蓋に用いられる共重合ポリエステルと異なる樹脂、好ましくは人体の皮脂の付着による膨潤が小さく、高弾性率の材料を使用することもできる。具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン樹脂などが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは射出成形を用いて接合あるいは積層させ、一体化させることができる。また、接着剤を介して接合あるいは積層してもよい。
【００２９】
また、本発明のヒンジ付き蓋の少なくとも外観部分を塗装やコーティングすることもできる。
【００３０】
本発明のヒンジ付き蓋においては、携帯電話機、デジタルカメラ、ハンディ型ビデオ、ＣＤあるいはＭＤなどの音楽用再生・録音機、無線機（トランシーバー）、リモコン操作機、ゲーム機などの携帯型の電気・電子製品や、電話機、パソコン、プリンター、スキャナー、ＦＡＸ、ステレオ、ビデオ、ＤＶＤなど据え置き型の電気・電子製品などの各種コネクター等の接続部をカバーする部分に用いることができる。また、家庭電化製品のコード収納ケース、乾電池取り付け部、調味料容器、飲食品容器、オイルポット等の蓋にも利用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例によって本発明の効果を説明する。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される物性は次のように測定した。
【００３２】
［相対粘度］
ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５％のポリマ溶液を２５℃で測定した。
【００３３】
［融点］
差動走査熱量計（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
【００３４】
［硬度（ショアＤスケール）］
ＪＩＳ  Ｋ−７２１５に準じて測定した。
【００３５】
［屈曲疲労性］
プレス成形して作成した１ｍｍ厚のプレスシートから長さ８ｃｍ、幅２ｃｍに打ち抜いた短冊を、長さ方向の中間部に幅２ｍｍのピアスを幅方向に入れた試験片を用いて、試験片に入れたピアス部が屈曲部したとき凸部分になるようにしてデマッチャー屈曲疲労試験機に取り付け、室温下にて５回／１秒の屈曲繰り返し速度で屈曲疲労試験を実施し、１５万回屈曲させた後の、ピアス伸長の有無と、屈曲部のクラック有無を確認した。
【００３６】
［コーヒー着色性］
図１に示すヒンジ付き蓋を射出成形し、１日室温下に放置後、コーヒー（ジョージアのエンブレムブラック）中に室温下４８時間浸漬させた後、カラーコンピューターを用いて、色調（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を測定し、コーヒー浸漬試験前後の色差ΔＥを評価した。ΔＥが３未満で○、３以上で×とした。
【００３７】
［オレイン酸膨潤および色調変化］
図１に示すヒンジ付き蓋を射出成形し、１日室温下に放置後、オレイン酸中に室温下１６８時間浸漬した後、長さ方向Ｌの寸法変化率（％）を測定した。寸法変化率が１％未満を○、１〜２％を△、２％以上を×とした。また目視による色調変化の有無を確認した。
【００３８】
［参考例］
［共重合ポリエステル（Ａ−１）の製造］
テレフタル酸５５．３部、純度９８％の水素添加したダイマージオールである“ベスポール”ＨＰ−１０００（東亜合成（株）製）３１．７部および１，４−ブタンジオール４１．１部を、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．０５部とモノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド０．０５部とともに、ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１８部を追添加し、さらに“イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製アミド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子量６３７）を０．０５部添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレット化して、水素添加したダイマージオールが全ジオール成分の１７モル％である共重合ポリエステル組成物（Ａ−１）を得た。物性は、相対粘度１．７４、融点１８５℃、硬度５５ショアＤであった。
【００３９】
［共重合ポリエステル（Ａ−２）の製造］
テレフタル酸６０．１部、純度９８％の水素添加したダイマージオールである“ベスポール”ＨＰ−１０００（東亜合成（株）製）２４．３部および１，４−ブタンジオール４７．３部を、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．０５部とモノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド０．０５部とともに、ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１８部を追添加し、さらに“イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製アミド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子量６３７）を０．０５部添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレット化して、水素添加したダイマージオールが全ジオール成分の１７モル％である共重合ポリエステル組成物（Ａ−２）を得た。物性は、相対粘度１．８３、融点１９５℃、硬度６２ショアＤであった。
【００４０】
［ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）の製造］
テレフタル酸５０．５部、１，４−ブタンジオール４３．８部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール３５．４部を、チタンテトラブトキシド０．０４部とモノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド０．０２部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部を追添加し、“イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．０５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとして、ポリエステルエラストマー（Ｂ−１）を得た。物性は、相対粘度１．９６、融点２０７℃、硬度５５ショアＤであった。
【００４１】
［ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）の製造］
テレフタル酸５９．３部、１，４−ブタンジオール５１．４部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール２２．９部を、チタンテトラブトキシド０．０４部とモノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド０．０２部をヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物にテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１５部を追添加し、“イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．０５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとして、ポリエステルエラストマー（Ｂ−２）を得た。物性は、相対粘度１．８９、融点２１５℃、硬度６３ショアＤであった。
【００４２】
［実施例１〜２］
参考例で得られた共重合ポリエステル（Ａ−１）、（Ａ−２）のペレットをプレスして厚さ２ｍｍのプレスシートを作成し、屈曲疲労試験を実施した。また、図１に示したヒンジ付き蓋全体を射出成形して作成し、コーヒー着色性、オレイン酸膨潤および色調変化を評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2006257130.tif 000003
【００４４】
［比較例１〜２］
参考例で得られたポリエステルエラストマー（Ｂ−１）、（Ｂ−２）のペレットを用いて、実施例と同様に成形し、評価した結果を表２に示す。
【００４５】
表１の結果から明らかなように、本発明のヒンジ付き蓋（実施例１〜２）は、屈曲疲労性も良好である材料が用いられており、比較例１〜２と比較して、コーヒーによる着色が少なく、かつオレイン酸膨潤による寸法変化が小さい。またオレイン酸による色調変化もなく、ヒンジ付き蓋として十分な結果であった。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】図１はヒンジ付き蓋を示し、図１（１）は平面図、図１（２）は側面図である。
【符号の説明】
【００４７】
１．ヒンジ部分
２．ストッパー部
３．蓋部
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明によって得られるヒンジ付き蓋は、携帯電話機、デジタルカメラ、ハンディ型ビデオ、ＣＤあるいはＭＤなどの音楽用再生・録音機、無線機（トランシーバー）、リモコン操作機、ゲーム機などの携帯型の電気・電子製品や、電話機、パソコン、プリンター、スキャナー、ＦＡＸ、ステレオ、ビデオ、ＤＶＤなど据え置き型の電気・電子製品などの各種コネクター等の接続部をカバーする部分に用いることができる。また、家庭電化製品のコード収納ケース等、乾電池取り付け部、調味料容器、飲食品容器、オイルポット等の蓋にも利用することができる。
【図１】
2006257130.tif 000004