(57)【要約】  【課題】高いガスバリア性と、微細な異物による突き刺しに対する耐ピンホール性に優れた外被材を使って、長期間にわたり優れた断熱性能を保持できる高品質な真空断熱材を提供する。  【解決手段】真空断熱材の外被材１３は、内側から順番に、シーラント層２１、金属箔層２２、第一のプラスチックフィルム層２３、第二のプラスチックフィルム層２４を、接着剤層２５，２６を介して積層した積層体であり、異物が突き刺さった場合には、前記積層体の内部のいずれかで突き刺しによる破断の伝播を遮断することで貫通ピンホールの発生を防止することができるものである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材を金属箔層或いは蒸着層を有するプラスチックラミネートフィルムとからなる外被材で覆って内部を減圧してなる真空断熱材において、前記ラミネートフィルムは少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体であり、異物が突き刺さった場合には前記積層体の内部のいずれかで突き刺しによる破断の伝播を遮断することで貫通ピンホールの発生を防止する真空断熱材。
【請求項２】
突き刺しによる破断の伝播は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体のいずれかの層における破断、或いはいずれかの層と層との界面の剥離により遮断する請求項１に記載の真空断熱材。
【請求項３】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、破断する層が、接着剤層である請求項２に記載の真空断熱材。
【請求項４】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、破断する層が、プラスチックフィルム層である請求項２に記載の真空断熱材。
【請求項５】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、接着剤層と、プラスチックフィルム層、金属箔層、或いは蒸着層とのいずれかの界面である請求項２に記載の真空断熱材。
【請求項６】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面である請求項２に記載の真空断熱材。
【請求項７】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、共押し出しで作製されたプラスチックフィルムの熱溶着された界面である請求項２に記載の真空断熱材。
【請求項８】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、積層体のいずれかの層、或いはいずれかの界面のせん断強度が５００Ｎ／ｃｍ2以下である請求項１から７のいずれか一項に記載の真空断熱材。
【請求項９】
少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、積層体のいずれかの界面の剥離強度が２５０Ｎ／ｍ以下である請求項１または２、または請求項５から７のいずれか一項に記載の真空断熱材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芯材と外被材とからなり、芯材を外被材で覆って内部を減圧密閉した真空断熱材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックラミネートフィルムの中には、そのフィルムへの衝撃による破袋やピンホールを防止するためにラミネートフィルムの一部に剥離強度が小さい層を設けることが提案されている。
【０００３】
一例としては、冷凍食品や鋭角状の内容物が混ざっている製氷物を収納する包装袋において、低温流通環境下でも、輸送中の振動等によって包装袋が裂ける、或いは荷扱いの悪さによる落下衝撃によって破袋やピンホールが発生することない耐衝撃性包材が提案されている。
【０００４】
図１０に従来の耐衝撃性包材の断面図を示す。図１０の耐衝撃性包材は、合成樹脂層からなる基材１の片面上に、基材１周縁のシール部７を除いて印刷インキ層５を設け、印刷インキ層５上より、基材１上面全面に耐衝撃性樹脂層２を設け、更に衝撃性樹脂層２上面に接着層３を介してシーラント層４を設けるか、或いは基材１の片面上に、基材１周縁のシール部７を除いて印刷インキ層５を設け、更に印刷インキ層５上面のみに耐衝撃性樹脂層２を設け、衝撃性樹脂層２上より、基材１上面全面に接着層３を介してシーラント層４を設けてなるものである（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
上記従来の耐衝撃性包材は、氷等を内包し落下等により外部から衝撃が加わり基材１が破断しても、剥離強度の弱い印刷インキ層５が剥離することで、貫通ピンホールの発生を防ぐものである。
【特許文献１】特開２００３−３４０９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の耐衝撃性包材を構成するラミネートフィルムを真空断熱材の外被材として適用した場合は、ラミネートフィルムが大気圧により芯材に押し付けられるため、芯材と密着して被覆できない余剰のラミネートフィルムはそれ自身が折り重なって無数のしわを形成する。その結果、剥離強度の弱い印刷インキ層を有するラミネートフィルムでは、印刷インキ層部分に発生したしわで、容易にフィルム基材同士が剥離してしまうという課題があった。
【０００７】
また、従来の包材における耐ピンホールの目的は、衝撃による引き裂けの防止や、製氷物のようなある程度形状の大きなバルクの内容物による突き刺しを防止することを主眼としたものである。そのため、真空断熱材の外被材におけるピンホールとして問題になるガラス繊維のような微小異物や粉塵によるピンホールに対しては、その耐ピンホール性の効果は十分ではなかった。
【０００８】
また、通常の真空包装体と異なり真空断熱材は１０年間といった長期間にわたり高真空を維持する必要があり、ラミネートフィルムには高いガスバリア性が必要となる。そのため、従来仕様の包材では、ガスバリア性の不足から経時的に断熱性能が低下し、真空断熱材用の外被材としては適用できなかった。
【０００９】
本発明は、上記従来の課題を解決するもので、優れた耐ピンホール性と優れたガスバリア性を有するラミネートフィルムを提供することで、長期間にわたり断熱性能に優れた高品質な真空断熱材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記従来の課題を解決するために本発明は、芯材を金属箔層或いは蒸着層を有するプラスチックラミネートフィルムとからなる外被材で覆って内部を減圧してなる真空断熱材において、前記ラミネートフィルムは少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体であり、異物が突き刺さった場合には前記積層体の内部のいずれかで突き刺しによる破断の伝播を遮断することで貫通ピンホールの発生を防止するものである。
【００１１】
上記構成によって、真空断熱材の芯材等の表面に存在する異物や粉塵のような小さな物体で突き刺される場合は、異物が突き刺さったフィルムはフィルムの圧縮により外側へ押し広げられる。前記フィルムが破断する際、圧縮力は突き刺しの中心から外側へ向かって広がるため、前記フィルムにラミネートされている外側フィルムに対して接着剤層を伝わり突き刺しの中心から外側へ向かって作用する引っ張りの力、すなわちせん断力として伝播する。
【００１２】
しかし、外側フィルムが破断するせん断力より、接着剤層が破断するせん断力のほうが小さい場合には、せん断力により接着剤層が破断されることにより異物の突き刺し力が弱められる。その結果、突き刺し力の伝播が遮断され、ラミネートフィルムの貫通ピンホールの発生を抑えることができる。
【００１３】
更には、ラミネートフィルム内にせん断強度の弱い界面が存在すると、前記せん断力により、せん断強度、或いは剥離強度の弱い界面が剥離し、突き刺し力が弱められる。その結果、突き刺し力の伝播が遮断され、ラミネートフィルムの貫通ピンホールの発生を抑えることができる。
【００１４】
このようにして、積層体の一部にせん断強度が小さい層、或いはせん断強度が小さい界面を有することにより、十分な剥離強度を確保しつつ、優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムを提供することができる。
【００１５】
また、前記ラミネートフィルムは、金属箔層或いは蒸着層を有するプラスチックラミネートフィルムであることから、ガスバリア性についても全く問題なく、長期間にわたって断熱性能の優れた真空断熱材が得られる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の真空断熱材は、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
請求項１記載の発明は、芯材を金属箔層或いは蒸着層を有するプラスチックラミネートフィルムとからなる外被材で覆って内部を減圧してなる真空断熱材において、前記ラミネートフィルムは少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体であり、異物が突き刺さった場合には前記積層体の内部のいずれかで突き刺しによる破断の伝播を遮断することで貫通ピンホールの発生を防止する真空断熱材である。
【００１８】
一般に、ラミネートフィルムに異物等が突き刺さる場合には、異物の突き刺し力が圧縮力として作用することで、ラミネートフィルムを破断、つまり圧断する。圧断されるラミネートフィルムには、圧断の中心から外側へ広がる様に圧縮力が働くことから、ラミネートフィルムにはせん断力として作用することになる。
【００１９】
この時、ラミネートフィルムの内部にせん断強度の低い層が存在すると、前記ラミネートフィルム内部の最も低いせん断強度を有する層が破断することで突き刺し力が分散緩和されるため、次の層への突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を防止することができる。
【００２０】
また同様に、ラミネートフィルムの内部にせん断強度の低い界面が存在すると、前記ラミネートフィルム内部の最も低いせん断強度を有する界面が剥離することで突き刺し力が分散緩和されるため、次の層への突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を防止することができる。
【００２１】
また、せん断強度の弱い層、或いはせん断強度の弱い界面が、ラミネートフィルムの少なくとも最外層と最内層を除く内部の層のいずれかに存在する場合に、突き刺し力がより効率的に分散緩和され、突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を防止することができる。
【００２２】
請求項２に記載の発明は、突き刺しによる破断の伝播は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体のいずれかの層における破断、或いはいずれかの層と層との界面に剥離により遮断する請求項１に記載の真空断熱材であり、請求項１記載の発明の作用、効果と同様に、突き刺しによる破断の伝播は、せん断強度の弱い層の破断、或いはせん断強度の弱い界面の剥離により、突き刺しによる層の破断、すなわち圧断作用を与える突き刺し力が効率的に分散緩和され、突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、突き刺しによる貫通ピンホールを防止することができる。
【００２３】
請求項３に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、破断する層が、接着剤層である請求項２に記載の真空断熱材である。
【００２４】
ラミネートフィルムに使用する接着剤層を破断させることで、ラミネートフィルムに必要なバリア性等の機能に対する弊害を最小限に留めることができる。更に、ラミネートフィルム仕様設計においては、任意の接着剤層を低せん断強度層とすることが可能となるため、ラミネート構成を制限されることがなく自由度の高い設計が可能となる。
【００２５】
また、一般的に、接着剤の弾性率と接着剤のせん断強度とは比例関係にあり、弾性率の低下に伴いせん断強度が低下する。よって、低弾性率の接着剤を適用することで接着剤のせん断強度が低下することから、異物が突き刺さった場合、ラミネートフィルムを貫通する前に接着剤層の破断が生じるため、異物の突き刺し力の伝播が抑制されることで貫通ピンホールの抑制が実現できる。
【００２６】
このような接着剤の弾性率を低下させる手段としては、接着剤となるウレタン樹脂が、ポリイソシアネートとポリエステルポリオールとの当量比を１以上３以下とすること、更には、前記ウレタン樹脂が脂肪属系ポリイソシアネートからなるウレタン樹脂である場合に特に効果的であった。
【００２７】
請求項４に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、破断する層が、プラスチックフィルム層である請求項２に記載の真空断熱材である。
【００２８】
破断される層をプラスチックフィルムとすることで、低せん断強度層の厚みを接着層以上に十分に大きくすることができる。そのため、大きな力による異物の突き刺しの場合においても、その突き刺し力を容易に分散緩和することが可能となり、サイズの大きな異物、或いは繊維のようなアスペクト比の大きい異物に対しても十分な耐ピンホール性を確保することができる。
【００２９】
請求項５に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、接着剤層と、プラスチックフィルム層、金属箔層、或いは蒸着層とのいずれかの界面である請求項２に記載の真空断熱材である。
【００３０】
請求項３記載の発明の作用、効果と同様に、ラミネートフィルム層、金属箔層、或いは蒸着層とに隣接する接着剤層との界面を剥離させることで、ラミネートフィルムに必要なバリア性等の機能に対する弊害を最小限に留めることができる。更に、ラミネートフィルム仕様設計においては、任意の接着剤層を低せん断強度層とすることが可能となるため、ラミネート構成を制限されることがなく自由度の高い設計が可能となる。
【００３１】
また、一般的に、接着剤の弾性率と接着剤のせん断強度とは比例関係にあり、弾性率の低下に伴いせん断強度が低下する。よって、低弾性率の接着剤を適用することで接着剤のせん断強度が低下することから、異物が突き刺さった場合、ラミネートフィルムを貫通する前に接着剤層の破断が生じるため、異物の突き刺し力の伝播が遮断されることで貫通ピンホールの抑制が実現できる。
【００３２】
このように、接着剤の弾性率を低下させる手段としては、接着剤となるウレタン樹脂が、ポリイソシアネートとポリエステルポリオールとの当量比を１以上３以下とすること、更には、前記ウレタン樹脂が脂肪属系ポリイソシアネートからなるウレタン樹脂である場合に特に効果的であった。
【００３３】
請求項６に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面である請求項２に記載の真空断熱材である。
【００３４】
前述の作用と同様に、突き刺しによるラミネートフィルムの破断は、せん断強度の弱い界面における界面の剥離により、突き刺し力が分散緩和されるため、破断の伝播が遮断される。
【００３５】
特に、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面におけるせん断強度を低くした場合は、ガラス繊維のような微小な異物や、微細粉塵対する耐ピンホール性が飛躍的に改善することが判った。
【００３６】
また、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面を剥離させるには、蒸着品位の悪いものを使用することで実現できるが、バリア性を必要とする場合は、予め蒸着層の表面に蒸着膜と接着力の高い樹脂をコートすることにより実現できる。
【００３７】
請求項７に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、剥離する界面が、共押し出しで作製されたプラスチックフィルムの熱溶着された界面である請求項２に記載の真空断熱材である。
【００３８】
共押し出しで作製したプラスチックフィルムは、前記プラスチックフィルムの熱溶着された界面のせん断強度が低い。これは、熱溶着されたプラスチックフィルムとプラスチックフィルムとの界面のラミネート強度が低いことに起因するものであるが、耐ピンホール性は前述と同様の理由により改善する。
【００３９】
更には、共押し出しフィルムは、ドライラミネーションにより作製したラミネートフィルムと比較してコスト面でのメリットが高く、これが適用できる場合は、低コストで耐ピンホール性対策が実施できる。
【００４０】
請求項８に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、積層体のいずれかの層、或いはいずれかの界面のせん断強度が、５００Ｎ／ｃｍ2以下である請求項１から７のいずれか一項に記載の真空断熱材である。
【００４１】
せん断強度が５００Ｎ／ｃｍ2以下である層、或いは層と層との界面は、突き刺し力により容易に破断、或いは剥離され、突き刺し力を効率的に減衰させることのできる強度であり、この強度以下の場合、次の層への破断の伝播を遮断することができる。
【００４２】
請求項９に記載の発明は、少なくとも２層以上のプラスチックフィルムと前記プラスチックフィルムの貼り合わせ部とからなる積層体において、積層体のいずれかの界面の剥離強度が、２５０Ｎ／ｍ以下である請求項１または２、または請求項５から７のいずれか一項に記載の真空断熱材である。
【００４３】
剥離強度が２５０Ｎ／ｍ以下である界面は、突き刺し力により容易に剥離を引き起こされ、突き刺し力を効率的に減衰させることのできる強度であり、この強度以下の場合、次の層への破断の伝播を遮断することができる。
【００４４】
なお、本発明で使用できる外被材を形成するラミネートフィルムは、高いガスバリア性を付与するために金属箔層、或いは蒸着層の少なくともいずれかを有するプラスチック製フィルムにて構成することがより望ましい。この時、金属箔層、及び蒸着層は公知の材料が利用でき、特に指定するものではない。
【００４５】
また、ラミネートフィルムの成形方法は、ドライラミネーション用の接着剤を用いて行うドライラミネーション方式がより望ましいが、ラミネートフィルムの一部にオレフィン系樹脂を用いて溶融押し出ししたエクストルージョンラミネーション方式を適用してもよい。
【００４６】
ドライラミネーション時の接着剤のコーティングには、グラビアコーター、及びリバースコーターなどが使用できる。前記接着剤の塗布量（固形分量）は通常２〜１０ｇ／ｍ2であり、ラミネーション後のラミネートフィルムは通常２０〜５０℃で２０〜１２０時間養生することにより接着剤が完全硬化する。
【００４７】
一方、本発明で使用できる芯材は断熱性能の観点からガラス繊維が望ましい。また、ガラス短繊維は、繊維化できるガラス組成物であれば特に問題なく使用できる。より望ましくは、ガラス短繊維の集合体がガラス短繊維のウェブの積層体からなり、前記ウェブ間は集合体の一体性が保持できる必要最低限の繊維の交絡により結合され、厚み方向に均質に積層配列されたものが好適である。
【００４８】
更には、外包材のピンホール発生を抑制するためガラスショット等の異物混入のないガラス短繊維がより望ましい。このような条件を満たす汎用工業製品としては、グラスウールが安価、かつ取り扱い性の観点からより望ましい。
【００４９】
また、繊維径は、特に指定するものではないが、繊維径が微細なものはより優れた断熱性能が得られる。しかし、経済性の観点からは平均繊維径が３〜５μｍのものを使用するのが望ましい。
【００５０】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態により、本発明が限定されるものではない。
【００５１】
（実施の形態１）
図１は、本発明の実施の形態１における真空断熱材の断面図である。また、図２は、本発明の実施の形態１における真空断熱材の外被材の断面図である。
【００５２】
図１において、真空断熱材１１は、芯材１２と吸着剤１４とを外被材１３に挿入し、内部を減圧して構成している。真空断熱材１１の作製は、芯材１２を１４０℃の乾燥炉で３０分間乾燥した後、ラミネートフィルムの三方を熱溶着によりシールして袋状に成形した外被材１３に挿入し、減圧チャンバー内で外被材１３内部が１３Ｐａ以下になるように減圧し、開口部を熱溶着により密閉封止している。
【００５３】
この時、外被材１３は、内側から順番に、シーラント層２１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、金属箔層２２としてアルミニウム箔（６μｍ）、第一のプラスチックフィルム層２３としてポリエステルテレフタレートフィルム（１２μｍ）、第二のプラスチックフィルム層２４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用している。
【００５４】
また、各層間には、ウレタン樹脂からなる接着剤を適用し、接着剤量（固形分量）が３．５ｇ／ｍ2となるようにドライラミネーション法によりラミネートフィルムとして構成している。
【００５５】
また、シーラント層２１と金属箔層２２、金属箔層２２と第一のプラスチックフィルム層２３は、接着剤層２５として公知のウレタン系の接着剤を用いて積層しており、それぞれの接着剤層２５を含む積層体のせん断強度は１０００Ｎ／ｃｍ2であった。
【００５６】
また、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４との間には、接着剤層２６として低弾性率の接着剤を適用してラミネートしている。接着剤層２６を含む積層体のせん断強度は、３００Ｎ／ｃｍ2であった。一般に弾性率が小さい接着剤でラミネートすると、剥離強度が大きくなる反面、せん断強度は小さくなる傾向がある。
【００５７】
なお、接着剤層２６の接着材料は、大日本インキ製の脂肪族系ドライラミネーション用接着剤であるディックドライ ＬＸ−５００／ＫＲ−９０Ｓを配合比ＬＸ−５００：ＫＲ−９０Ｓ＝１５：１にて使用した。
【００５８】
一方、芯材１２は、ガラス短繊維からなるウェブ間が物理的交絡により結合されたガラス繊維の積層体であり、平均繊維径３．５μｍのグラスウールを所定密度になるまで積層したものを使用し、ガラス繊維の品温がガラスの歪点よりも低い４５０℃で５分間加熱プレスすることでボード状に成形している。
【００５９】
吸着剤１４は、水分吸着剤として酸化カルシウムを適用している。
【００６０】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２６Ｗ／ｍＫであった。
【００６１】
このように耐ピンホール性が改善する理由を次に説明する。芯材１２に含まれる微細な異物が外被材１３に内側から突き刺さった場合には、外被材１３であるラミネートフィルムには主に圧縮応力が働く。この異物の突き刺しが、第一のプラスチックフィルム２３に押し付けられると、第一のプラスチックフィルム２３は突き刺しの方向に圧縮され、破断の際には中心から外側へ力が解放され、その力は第二のプラスチックフィルム２４に伝播しようとする。
【００６２】
しかし、第一のプラスチックフィルム２３と第二のプラスチックフィルム２４との間には、低せん断強度の接着剤層２６を有しているため、接着剤層２６にせん断力が作用することから接着剤層２６の破断が生じるため突き差し力が緩和減少する。その結果、第一のプラスチックフィルム２３の破断は第二のプラスチックフィルム２４に伝播しない。このようにして、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができる。
【００６３】
更に材料の観点から説明すると、第一のプラスチックフィルム２３と第二のプラスチックフィルム２４との間に適用する接着剤層２６には、低せん断強度の接着剤層として脂肪族系ポリエステルポリオールと脂肪族系ポリイソシアネートからなるウレタン樹脂を適用している。
【００６４】
一般に、接着剤の弾性率と接着剤のせん断強度とは比例関係にあり、弾性率の低下に伴いせん断強度が低下する。そのため、異物が突き刺さった場合は、せん断強度の低い接着剤層の破断により突き刺し力が緩和減少するため、異物の突き刺し力の伝播が遮断され、それより上層のフィルムに対するピンホールの発生を抑制できると考える。
【００６５】
以上の結果より、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【００６６】
なお、接着剤材料が低せん断強度を有するためには、化学構造上ある程度線状の分子構造である必要があり、イソシアネート成分は２官能か２官能に近い直鎖状の構造を有するものが望ましい。
【００６７】
よって、脂肪属系ポリイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが低弾性率の発現のためには特に効果的である。
【００６８】
また、接着剤材料であるウレタン樹脂の架橋密度を低下させることも効果的である。そのため、ポリオールとポリイソシアネートとの当量比は１以上３以下でポリイソシアネートを過剰にすることが望ましく、より望ましくは当量比を１以上２以下とすることが良い。すなわち、メーカー推奨配合比よりもイソシアネート成分を１０〜３０ｗｔ％低減して成形するのが望ましい。このようなイソシアネートを適用することで、接着剤層を構成するウレタン樹脂の弾性率、すなわちせん断強度を低下させることができる。
【００６９】
なお、接着剤層を含む積層体のせん断強度は低い程、耐ピンホール性の改善に効果的であるが、せん断強度が１００Ｎ／ｃｍ2以下となる場合は真空断熱材の外被材を強く折り曲げる等、ラミネートフィルムに負荷を与えるとせん断によるラミネートフィルムの剥離が起こりやすくなる。そのため、より望ましくは、せん断強度が１００〜３００Ｎ／ｃｍ2以下、更に望ましくはせん断強度が１００〜２００Ｎ／ｃｍ2以下の場合である。
【００７０】
よって、このようなせん断強度を有する外被材を適用することで、耐ピンホール性とその他必要物性を十分満足する高品質な真空断熱材が提供できる。
【００７１】
（実施の形態２）
図３は本実施の形態２の外被材の断面図である。
【００７２】
図３に示すように、本実施の形態の外被材１３は、内側から順番に、シーラント層２１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、第一のプラスチックフィルム層２３としてポリエステルテレフタレートフィルム（１２μｍ）、第二のプラスチックフィルム層２４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用している。
【００７３】
なお、第一のプラスチックフィルム層２３の第二のプラスチックフィルム層２４側には、あらかじめ蒸着層２７として厚さ５００Åのアルミニウム蒸着を施したプラスチックフィルムを適用している。
【００７４】
接着剤層においては、シーラント層２１と第一のプラスチックフィルム層２３、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４は、接着剤層２５として公知のウレタン系の接着剤を用いて公知の方法によるドライラミネートにより積層した。
【００７５】
なお、本実施の形態２における真空断熱材は、外被材１３の材料構成が異なること以外は、実施の形態１における作製方法と同様である。
【００７６】
このようにして作製したラミネートフィルムにおいて、シーラント層２１と第一のプラスチックフィルム層２３とからなる積層体のせん断強度は１０００Ｎ／ｃｍ2であった。一方、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４とからなる積層体のせん断強度は２５０Ｎ／ｃｍ2であった。前記積層体のせん断強度測定後、第一のプラスチックフィルム層２３と蒸着層２７との界面で剥離が生じていることを確認した。
【００７７】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２５Ｗ／ｍＫであった。
【００７８】
耐ピンホール性が改善している要因は、第一のプラスチックフィルム２３に異物による突き刺し力が加わると、第一のプラスチックフィルム２３は圧縮され、突き刺しと垂直方向に伸びるため、第二のプラスチックフィルム２４には突き刺しの中心から引っ張り力が作用する。
【００７９】
しかし、第一のプラスチックフィルム層２３と蒸着層２７と接着剤層２５と第二のプラスチックフィルム層２４とからなる積層体のせん断強度は２５０Ｎ／ｃｍ2と小さいため、せん断力が蒸着層２７に作用して第一のプラスチックフィルム２３と蒸着層２７との界面に剥離が生じることから、突き刺し力が緩和減少することで第一のプラスチックフィルム２３の破断が第二のプラスチックフィルム２４に伝播しない。よって、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができるものである。
【００８０】
以上の結果より、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【００８１】
なお、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面のせん断強度を低下させるには、蒸着品位の悪い蒸着フィルムを使用することで実現できるが、バリア性を必要とする場合は、予め蒸着層の表面に蒸着膜と接着力の高い樹脂をコートすることで実現できる。
【００８２】
蒸着膜と接着力の高い樹脂としては、公知の材料が適用できるが、一例としては蒸着膜がアルミニウムであれば、ポリアクリル酸系コポリマーとポリアルコール系ポリマーとの混合物が効果的である。
【００８３】
更に望ましくは、前記混合物を塗布後、２００℃前後で熱処理することで蒸着膜とコート剤との密着性が更に増大すると共に、基材フィルムの熱膨張から基材フィルムと蒸着膜との結合力が弱まりより望ましい。
【００８４】
（実施の形態３）
図４は本実施の形態３における外被材の断面図を示すものである。
【００８５】
図４に示すように、外被材１３は、内側から順番に、シーラント層２１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、金属箔層２２としてアルミニウム箔（６μｍ）、第一のプラスチックフィルム層２３としてナイロンフィルム（１５μｍ）、第二のプラスチックフィルム層２４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用している。
【００８６】
更には、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４とは共押し出しによりラミネートされた共押し出しフィルム層２８として形成している。
【００８７】
また、シーラント層２１と金属箔層２２、金属箔層２２と第一のプラスチックフィルム層２３は、接着剤層２５として公知のウレタン系の接着剤を用いて積層している。
【００８８】
なお、本実施の形態における真空断熱材の作製方法は、外被材１３の材料構成が異なること以外は、実施の形態１と同様である。
【００８９】
このようにして作製したラミネートフィルムにおいて、シーラント層２１と金属箔層２２と第一のプラスチックフィルム層２３と接着剤層２５とからなる積層体のせん断強度は１０００Ｎ／ｃｍ2であった。
【００９０】
一方、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４とからなる積層体のせん断強度は１５０Ｎ／ｃｍ2であった。前記積層体のせん断強度測定後、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４との界面で剥離が生じていることを確認した。
【００９１】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２５Ｗ／ｍＫであった。
【００９２】
耐ピンホール性が改善した理由については、異物の突き刺しが、第一のプラスチックフィルム２３に押し付けられると、第一のプラスチックフィルム２３は突き刺しの方向に圧縮され、破断の際には中心から外側へ力が解放され、その力は第二のプラスチックフィルム２４に伝播しようとする。
【００９３】
しかし、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４からなる積層体のせん断強度は１５０Ｎ／ｃｍ2と小さいため、せん断力が第一のプラスチックフィルム２３に作用した場合に第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４との界面に剥離が生じたことから、突き刺し力が緩和減少することで第一のプラスチックフィルム２３の破断が第二のプラスチックフィルム２４に伝播しないもと考える。よって、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができる。
【００９４】
以上の結果より、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【００９５】
（実施の形態４）
図５は、本発明の実施の形態４における真空断熱材の外被材の断面図である。
【００９６】
図５において、外被材１３は、内側から順番に、シーラント層２１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、金属箔層２２としてアルミニウム箔（６μｍ）、第一のプラスチックフィルム層２９としてエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム（１２μｍ）、第二のプラスチックフィルム層２４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用している。
【００９７】
接着剤層は、シーラント層２１と第一のプラスチックフィルム層２３、第一のプラスチックフィルム層２３と第二のプラスチックフィルム層２４は、接着剤層２５として公知のウレタン系の接着剤を用いて公知の方法によるドライラミネートにより積層した。
【００９８】
一方、第一のプラスチックフィルム層２９には、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム（１２μｍ）を適用しているが、この樹脂は低せん断強度を有するプラスチックフィルム層として利用している。
【００９９】
なお、本実施の形態における真空断熱材は、外被材１３の材料構成が異なること以外は、実施の形態１における作製方法と同様である。
【０１００】
このようにして作製したラミネートフィルムにおいて、第一のプラスチックフィルム層２９を含む積層体のせん断強度は３００Ｎ／ｃｍ2であった。前記積層体のせん断強度測定後、第一のプラスチックフィルム層２９の界面の剥離、及び第一のプラスチックフィルム層２９自身の破断が生じていることを確認した。
【０１０１】
また、真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。熱伝導率は０．００２５Ｗ／ｍＫであった。
【０１０２】
このように耐ピンホール性が改善するメカニズムは、前述と同様に、低せん断強度の層が、内部からの突き刺し力に起因したせん断力により破壊されることで、突き差し力が緩和減少し、破断の伝播が遮断されることで貫通ピンホールの発生を防止することができる。
【０１０３】
本実施の形態においては、第一のプラスチックフィルム２９が、低せん断強度のプラスチックフィルム層として作用していると考える。
【０１０４】
なお、低せん断強度のプラスチックフィルムとしては、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィルムに限定されるものではなく、ナイロンフィルム、ポリエステルテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィイルム、及びポリエチレンフィルム等、公知の材料が適用できる。
【０１０５】
以上の結果より、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【０１０６】
本発明における積層体のせん断強度の測定方法の一例としは、ＪＩＳ  Ｋ６８５０の試験方法にて準じて実施することができる。具体的には、図６に示すように低せん断強度の層或いは界面を有する積層体において、その最外層フィルムに金属板３０などを貼り合わせたものを作製し、金属板３０を貼り合わせた積層体の両端部において引っ張り試験を行うことで、積層体の内部の層、或いは内部の層の界面における引っ張りせん断強度が測定できる。
【０１０７】
（実施の形態５）
図７は本実施の形態５の外被材の断面図である。
【０１０８】
図７に示すように、本実施の形態の外被材１３は、外被材１３は、内側から順番に、シーラント層４１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、金属箔層４２としてアルミニウム箔（６μｍ）、第一のプラスチックフィルム層４３としてポリエステルテレフタレートフィルム（１２μｍ）、第二のプラスチックフィルム層４４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用したラミネートフィルムである。
【０１０９】
このラミネートフィルムにおいて、第一のプラスチックフィルム層４３と接着剤層４６との界面、及び第二のプラスチックフィルム層４４と接着剤層４６との界面にそれぞれ低剥離強度界面４５がある。
【０１１０】
なお、本実施の形態における真空断熱材は、外被材１３の材料構成が異なること以外は、実施の形態１における作製方法と同様である。
【０１１１】
また、シーラント層４１と金属箔層４２、金属箔層４２と第一のプラスチックフィルム層４３は、公知のウレタン系の接着剤を用いて公知のドライラミネーション法により積層したものであり、各フィルム相互間の剥離強度はそれぞれ７００Ｎ／ｍ以上を有していた。
【０１１２】
また、低剥離強度界面４５は、第一のプラスチックフィルム４３と第二のプラスチックフィルム４４との間の接着剤層４６において、接着剤の付着面積が公知の方法に比較して１／１０になるように格子状に塗布し、第一のプラスチックフィルム４３と第二のプラスチックフィルム４４との接着強度を弱めたものであり剥離強度は１５０Ｎ／ｍであった。
【０１１３】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２６Ｗ／ｍＫであった。
【０１１４】
このように耐ピンホール性が改善するメカニズムを説明する。芯材１２に含まれる微細な異物が外被材１３に内側から突き刺さった場合には、外被材１３であるラミネートフィルムには主に圧縮応力が働く。この異物の突き刺しが、第一のプラスチックフィルム４３に押し付けられると、第一のプラスチックフィルム４３は突き刺しの方向に圧縮され、破断の際には中心から外側へ力が解放され、その力は第二のプラスチックフィルム４４に伝播しようとする。
【０１１５】
しかし、第一のプラスチックフィルム４３と第二のプラスチックフィルム４４との間には、低剥離強度界面４５を有しているため、この低剥離強度界面が剥離することから突き差し力が緩和減少するため、第一のプラスチックフィルム４３の破断は第二のプラスチックフィルム４４に伝播しない。このようにして、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができる。
【０１１６】
また、本実施の形態では、接着剤の付着面積が公知の方法に比較して１／１０になるように格子状に塗布することで接着強度を弱め低剥離強度の界面を成形しているが、当然、接着剤自身の接着強度をコントロールすることで低剥離強度の界面を成形しても何等問題ない。
【０１１７】
なお、接着剤層を含む積層体の剥離強度は低い程、耐ピンホール性の改善に効果的であるが、剥離強度が２０Ｎ／ｍ以下となる場合は真空断熱材の外被材を強く折り曲げる等、ラミネートフィルムに負荷を与えるとせん断によるラミネートフィルムの剥離が起こりやすくなる。そのため、より望ましくは、剥離強度が２０〜２００Ｎ／ｃｍ2以下、更に望ましくは剥離強度が２０〜１００Ｎ／ｃｍ2以下である。
【０１１８】
よって、このような剥離強度を有する外被材を適用することで、耐ピンホール性とその他必要物性を十分満足する高品質な真空断熱材が提供できる。
【０１１９】
（実施の形態６）
図８は本実施の形態６の外被材の断面図である。
【０１２０】
図８に示すように、本実施の形態の外被材１３は、内側から順番に、シーラント層４１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、第一のプラスチックフィルム層４３としてポリエステルテレフタレートフィルム（１２μｍ）、第二のプラスチックフィルム層４４としてナイロンフィルム（２５μｍ）を適用している。
【０１２１】
なお、第一のプラスチックフィルム層４３の第二のプラスチックフィルム層４４側には、あらかじめ蒸着層４７として厚さ５００Åのアルミニウム蒸着を施したプラスチックフィルムを適用している。この蒸着層４７と第一のプラスチックフィルム層４３の界面に低剥離強度界面４５が存在する。
【０１２２】
なお、本実施の形態における真空断熱材の作製方法は、外被材１３の構成材料が異なること以外は、実施の形態１における作製方法と同様である。
【０１２３】
また、シーラント層４１と第一のプラスチックフィルム層４３、第一のプラスチックフィルム層４３と第二のプラスチックフィルム層４４は、公知のウレタン系の接着剤を用いて公知のドライラミネーション法により積層したものであり、各フィルム相互間の剥離強度はそれぞれ７００Ｎ／ｍ以上を有していた。
【０１２４】
一方、低剥離強度界面４５は、第一のプラスチックフィルム４３と蒸着層４７との界面であり、剥離強度は２００Ｎ／ｍであった。
【０１２５】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２５Ｗ／ｍＫであった。
【０１２６】
このように耐ピンホール性が改善するメカニズムを説明する。芯材１２に含まれる微細な異物が外被材１３に内側から突き刺さった場合には、外被材１３であるラミネートフィルムには主に圧縮応力が働く。この異物の突き刺しが、第一のプラスチックフィルム４３に押し付けられると、第一のプラスチックフィルム４３は突き刺しの方向に圧縮され、破断の際には中心から外側へ力が解放され、その力は蒸着層４７に伝播しようとする。
【０１２７】
しかし、第一のプラスチックフィルム４３と蒸着層４７との間には、低剥離強度界面４５を有しているため、この低剥離強度界面が剥離することから突き差し力が緩和減少するため、第一のプラスチックフィルム４３の破断は第二のプラスチックフィルム４４に伝播しない。
【０１２８】
よって、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができる。
【０１２９】
なお、蒸着層と、蒸着の基材フィルム層との界面のせん断強度を低下させるには、蒸着品位の悪い蒸着フィルムを使用することで実現できるが、バリア性を必要とする場合は、予め蒸着層の表面に蒸着膜と接着力の高い樹脂をコートすることで実現できる。
【０１３０】
蒸着膜と接着力の高い樹脂としては、公知の材料が適用できるが、一例としては蒸着膜がアルミニウムであれば、ポリアクリル酸系コポリマーとポリアルコール系ポリマーとの混合物が効果的である。
【０１３１】
更に望ましくは、前記混合物を塗布後、２００℃前後で熱処理することで蒸着膜とコート剤との密着性が更に増大すると共に、基材フィルムの熱膨張から基材フィルムと蒸着膜との結合力が弱まりより望ましい。
【０１３２】
（実施の形態７）
図９は本実施の形態における外被材の断面図を示すものである。
【０１３３】
図９に示すように、外被材１３は、内側から順番に、シーラント層４１として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）、金属箔層４２としてアルミニウム箔（６μｍ）、第一のプラスチックフィルム層４３としてナイロンフィルム（２５μｍ）、第二のプラスチックフィルム層４４としてナイロンフィルム（１５μｍ）を適用している。
【０１３４】
更には、第一のプラスチックフィルム層４３と第二のプラスチックフィルム層４４とは共押し出しによりラミネートされ、共押し出しフィルム層４８を形成している。
【０１３５】
一方、低剥離強度界面４５は、第一のプラスチックフィルム層４３と第二のプラスチックフィルム層４４との界面である。
【０１３６】
なお、本実施の形態における真空断熱材の作製方法は、外被材１３の構成材料が異なること以外は、実施の形態１における作製方法と同様である。
【０１３７】
また、シーラント層４１と金属箔層４２、金属箔層４２と第一のプラスチックフィルム層４３、公知のウレタン系の接着剤を用いて公知のドライラミネーション法により積層したものであり、各フィルム相互間の剥離強度はそれぞれ７００Ｎ／ｍ以上を有していた。
【０１３８】
一方、低剥離強度界面４５は、第一のプラスチックフィルム４３と第二のプラスチックフィルム４４との界面であり、その剥離強度は１００Ｎ／ｍであった。
【０１３９】
このように作製した真空断熱材１１は、外被材１３の耐ピンホール製が従来品と比較して飛躍的に改善することが判った。また、熱伝導率を測定したところ０．００２５Ｗ／ｍＫであった。
【０１４０】
このように耐ピンホール性が改善するメカニズムを説明する。芯材１２に含まれる微細な異物が外被材１３に内側から突き刺さった場合には、外被材１３であるラミネートフィルムには主に圧縮応力が働く。この異物の突き刺しが、第一のプラスチックフィルム４３に押し付けられると、第一のプラスチックフィルム４３は突き刺しの方向に圧縮され、破断の際には中心から外側へ力が解放され、その力は第二のプラスチックフィルム４４に伝播しようとする。
【０１４１】
しかし、第一のプラスチックフィルム４３と第二のプラスチックフィルム４４との間には、低剥離強度界面４５を有しているため、この低剥離強度界面が剥離することから突き差し力が緩和減少するため、第一のプラスチックフィルム４３の破断は第二のプラスチックフィルム４４に伝播しない。
【０１４２】
よって、外被材の貫通ピンホールの発生を防ぐことができる。
【０１４３】
本発明における積層体の低剥離強度界面とは、ＪＩＳ  Ｋ６８５０の試験方法にて準じて実施することができる小さい引っ張りせん断力で破壊する界面、またはＪＩＳＫ６８５４の試験方法にて準じて実施することができる小さい剥離強度で剥離する界面である。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
以上のように、本発明にかかる真空断熱材は、耐ピンホール性が優れていると共に、長期にわたって優れた断熱性能を維持することが可能である。
【０１４５】
よって、長期間断熱性能の維持が必要となる冷凍冷蔵庫、住宅、及び住宅設備機器等の用途にも問題なく使用することができる。更には、ガスバリア性に優れていることから、印刷機、複写機、液晶プロジェクター、ノートパソコン等の情報機器等に対する熱害対策用の断熱材としても効果的に使用できる。
【０１４６】
また、耐ピンホール性に優れていることから、真空断熱材の折り曲げや円筒状に加工して適用する、或いは真空断熱材の表面を圧縮成形する等、真空断熱材に対する加工性も飛躍的に改善されている。そのため、アプリケーション性が改善し、従来使用できなかったところにも容易に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】本発明の実施の形態１における真空断熱材の断面図
【図２】本発明の実施の形態１における真空断熱材の外被材の断面図
【図３】本発明の実施の形態２における真空断熱材の外被材の断面図
【図４】本発明の実施の形態３における真空断熱材の外被材の断面図
【図５】本発明の実施の形態４における真空断熱材の外被材の断面図
【図６】本発明におけるせん断強度測定サンプルの断面図
【図７】本発明の実施の形態５における真空断熱材の外被材の断面図
【図８】本発明の実施の形態６における真空断熱材の外被材の断面図
【図９】本発明の実施の形態７における真空断熱材の外被材の断面図
【図１０】従来の耐衝撃性包材の断面図
【符号の説明】
【０１４８】
１１    真空断熱材
１２    芯材
１３    外被材
２２    金属箔層
２５    接着剤層
２７    蒸着層
２８    共押し出しフィルム層
【図１】
2006057826.tif 000003
【図２】
2006057826.tif 000004
【図３】
2006057826.tif 000005
【図４】
2006057826.tif 000006
【図５】
2006057826.tif 000007
【図６】
2006057826.tif 000008
【図７】
2006057826.tif 000009
【図８】
2006057826.tif 000010
【図９】
2006057826.tif 000011
【図１０】
2006057826.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月16日(2006.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、
前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、
前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、
前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分に脂肪族系ポリイソシアネートを用いることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材。
【請求項２】
少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、
前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、
前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、
前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分に脂肪族系ポリエステルポリオールと脂肪族系ポリイソシアネートを用いることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材。
【請求項３】
少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、
前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、
前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、
前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分にポリエステルポリオールとポリイソシアネートを用いると共に前記ポリエステルポリオールと前記ポリイソシアネートとの当量比を１以上３以下とすることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材。
【請求項４】
接着剤層のせん断強度を１００Ｎ／ｃｍ2より大きく３００Ｎ／ｃｍ2以下とすることにより突き刺し力緩和構造にした請求項１から３のいずれか一項に記載の真空断熱材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記従来の課題を解決するために本発明は、少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分に脂肪族系ポリイソシアネートを用いることで、前記突き刺し力緩和構造を形成したのである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
しかし、外側フィルムが破断するせん断力より、接着剤層が破断するせん断力のほうが小さい場合には、せん断力により接着剤層が破断されることにより異物の突き刺し力が弱められる。また、一般的に、接着剤の弾性率と接着剤のせん断強度とは比例関係にあり、弾性率の低下に伴いせん断強度が低下する。また、接着剤に脂肪族系ポリイソシアネートからなるウレタン樹脂を適用することで、接着剤層の弾性率とせん断強度が低下して突き刺し力緩和構造を形成することから、異物が突き刺さった場合、突き刺し力緩和構造の接着剤層が異物の突き刺し力を緩和することにより、異物の突き刺し力の伝播が遮断され、ラミネートフィルムの貫通ピンホールの発生を抑えることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
請求項１記載の発明は、少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分に脂肪族系ポリイソシアネートを用いることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材であり、異物が外被材に突き刺ささり、異物の突き刺し力の伝播で突き刺し力緩和構造の接着剤層の手前の層まで破断した場合でも、突き刺し力緩和構造の接着剤層により、突き刺し力を緩和減少させ突き刺し力の伝播を遮断して、貫通ピンホールの発生を抑制するので、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
接着剤に、脂肪族系ポリイソシアネートとからなるウレタン樹脂を適用したものは、ウレタン樹脂の接着剤の中でも、接着剤の弾性率が低く、接着剤層のせん断強度が低いので、この接着剤層が突き刺し力緩和構造となり、この突き刺し力緩和構造の接着剤層が破断する際に、突き刺し力が分散緩和されるため、次の層への突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を抑制することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ラミネートフィルムに使用する接着剤層の少なくとも一層を突き刺し力緩和構造にすることで、ラミネートフィルムに必要なバリア性等の機能に対する弊害を最小限に留めることができる。更に、ラミネートフィルム仕様設計においては、任意の接着剤層を突き刺し力緩和構造とすることが可能となるため、ラミネート構成を制限されることがなく自由度の高い設計が可能となる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
請求項２に記載の発明は、少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分に脂肪族系ポリエステルポリオールと脂肪族系ポリイソシアネートを用いることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材であり、異物が外被材に突き刺ささり、異物の突き刺し力の伝播で突き刺し力緩和構造の接着剤層の手前の層まで破断した場合でも、突き刺し力緩和構造の接着剤層により、突き刺し力を緩和減少させ突き刺し力の伝播を遮断して、貫通ピンホールの発生を抑制するので、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
接着剤に、脂肪族系ポリエステルポリオールと脂肪族系ポリイソシアネートとからなるウレタン樹脂を適用したものは、ウレタン樹脂の接着剤の中でも、接着剤の弾性率が低く、接着剤層のせん断強度が低いので、この接着剤層が突き刺し力緩和構造となり、この突き刺し力緩和構造の接着剤層が破断する際に、突き刺し力が分散緩和されるため、次の層への突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を抑制することができる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
請求項３に記載の発明は、少なくとも芯材と、前記芯材を覆う外被材を有し、前記外被材の内部が減圧密封されてなる真空断熱材であって、前記外被材が、２層以上のプラスチックフィルム、金属箔層または蒸着層、及びそれを接合する接着剤層を有する積層体であり、前記積層体が、前記積層体を貫通するように作用する突き刺し方向の破断の伝播を防ぐことができる突き刺し力緩和構造を内層に備えた積層体であって、前記接着剤層の少なくとも一層にウレタン樹脂を適用し、前記ウレタン樹脂の成分にポリエステルポリオールとポリイソシアネートを用いると共に前記ポリエステルポリオールと前記ポリイソシアネートとの当量比を１以上３以下とすることで、前記突き刺し力緩和構造を形成した真空断熱材であり、異物が外被材に突き刺ささり、異物の突き刺し力の伝播で突き刺し力緩和構造の接着剤層の手前の層まで破断した場合でも、突き刺し力緩和構造の接着剤層により、突き刺し力を緩和減少させ突き刺し力の伝播を遮断して、貫通ピンホールの発生を抑制するので、真空断熱材の外被材としての十分なガスバリア性を確保しつつ、かつ優れた耐ピンホール性を有するラミネートフィルムからなる外被材を備えることで、長期間にわたって優れた断熱性能を有する高品質な真空断熱材を提供することができる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
接着剤に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートからなり、前記ポリエステルポリオールと前記ポリイソシアネートとの当量比を１以上３以下としたウレタン樹脂を適用したものは、ウレタン樹脂の接着剤の中でも、接着剤の弾性率が低く、接着剤層のせん断強度が低いので、この接着剤層が突き刺し力緩和構造となり、この突き刺し力緩和構造の接着剤層が破断する際に、突き刺し力が分散緩和されるため、次の層への突き刺し力の伝播が遮断される。その結果、貫通ピンホールの発生を抑制することができる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
請求項４に記載の発明は、請求項１から３のいずれか一項に記載の発明における接着剤層のせん断強度を１００Ｎ／ｃｍ2より大きく３００Ｎ／ｃｍ2以下とすることにより突き刺し力緩和構造にしたものである。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
なお、接着剤層を含む積層体のせん断強度は低い程、耐ピンホール性の改善に効果的であるが、せん断強度が１００Ｎ／ｃｍ2以下となる場合は真空断熱材の外被材を強く折り曲げる等、ラミネートフィルムに負荷を与えるとせん断によるラミネートフィルムの剥離が起こりやすくなる。そのため、より望ましくは、せん断強度が１００〜３００Ｎ／ｃｍ2以下、更に望ましくはせん断強度が１００〜２００Ｎ／ｃｍ2以下の場合である。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】削除
【補正の内容】