(57)【要約】【課題】        水圧転写法に使用する活性化剤であり、特に表面層となる部分がポリエステル樹脂を含有する硬化性樹脂層の場合においても、水圧転写体の表面欠陥が発生しにくい活性化剤を提供する。【解決手段】      水圧転写用フィルムの転写層を活性化させるために使用する活性化剤組成物であって、前記転写層が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つの（メタ）アクリレートと、ポリエステル樹脂とを含有する活性エネルギー線照射又は加熱により硬化可能な硬化性樹脂層を有しており、前記活性化剤組成物が、非イオン性界面活性剤を０．０１〜２％含有する有機溶剤であることを特徴とする活性化剤組成物、及び、該活性化剤組成物を使用した水圧転写体の製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水圧転写用フィルムの転写層を活性化させるために使用する活性化剤組成物であって、
前記転写層が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つの（メタ）アクリレートと、ポリエステル樹脂とを含有する活性エネルギー線照射又は加熱により硬化可能な硬化性樹脂層を有しており、
前記活性化剤組成物が、非イオン性界面活性剤を０．０１〜２％含有する有機溶剤であることを特徴とする活性化剤組成物。
【請求項２】
前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルである、請求項１に記載の活性化剤組成物。
【請求項３】
水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと、前記支持体フィルム上に設けた水圧転写用フィルムを、前記支持体フィルムを下にして水に浮かべる前又は浮かべた後、活性化剤により前記転写層を活性化し、前記転写層を被転写体に転写した後、前記転写層を活性エネルギー線照射又は加熱により硬化させる水圧転写体の製造方法であって、
前記転写層が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つの（メタ）アクリレートと、ポリエステル樹脂とを含有する活性エネルギー線照射又は加熱により硬化可能な硬化性樹脂層を有しており、
前記活性化剤として請求項１に記載の活性化剤組成物を使用することを特徴とする、水圧転写体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水圧転写法において、水圧転写フィルムを活性化させるために使用する活性化剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水圧転写法は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと、装飾層を含む転写層とからなる水圧転写フィルムを、支持体フィルムを下方にして水面に浮かべ、活性化剤と呼ばれる有機溶剤で転写層を軟化させた後、被転写体をその上方から押し付けながら水中に沈めることにより、転写層を被転写体に転写する方法である（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。これにより、意匠性に富む装飾層を複雑な三次元形状の成形品に付与することができる。このとき使用される活性化剤は、転写層を可溶化でき、水圧転写工程において柄崩れなどの欠陥が発生しないように、複数の有機溶剤を混合して調製される。
【０００３】
一般に、水圧転写体の表面は、ワキ、ブツ、凹みなどのいわゆる塗膜欠陥が皆無であることが要求され、表面層となる部分にレベリング剤等を配合することが行われる。しかし、表面層に配合してある樹脂がレベリング剤と相溶性が乏しい場合は配合できないことや、レベリング剤を添加することで、例えば耐水性等の塗膜物性が下がってしまう等の問題があった。特に、表面層となる部分がポリエステル樹脂を含有する硬化性樹脂層の場合、通常のレベリング剤では効果が得られない問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６４−２２３７８号公報（特公平７−２９０８４号公報）
【特許文献２】特開２００４−３４３９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、水圧転写法に使用する活性化剤であり、特に表面層となる部分がポリエステル樹脂を含有する硬化性樹脂層の場合においても、水圧転写体の表面欠陥が発生しにくい活性化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、活性化剤組成物として非イオン性界面活性剤を０．０１〜２％含有する有機溶剤を用いることで、上記課題を解決できることを見いだした。
【０００７】
即ち本発明は、水圧転写用フィルムの転写層を活性化させるために使用する活性化剤組成物であって、前記転写層が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つの（メタ）アクリレートと、ポリエステル樹脂とを含有する活性エネルギー線照射又は加熱により硬化可能な硬化性樹脂層を有しており、前記活性化剤組成物が、非イオン性界面活性剤を０．０１〜２％含有する有機溶剤であることを特徴とする活性化剤組成物を提供する。
【０００８】
なお、本発明で言う硬化性樹脂層は、転写の段階では未硬化状態の層であって、硬化後、硬化樹脂層を形成する層を意味する。また、硬化樹脂層は、転写後の硬化反応によって作製される層を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明では、活性化剤組成物として非イオン性界面活性剤を含有する有機溶剤を使用するので、硬化性樹脂組成物との相溶性などに制限されることなく、水圧転写時に十分なレベリング性を発揮し、水圧転写体の表面欠陥発生を抑制できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
非イオン性界面活性剤を添加した活性化剤組成物が水圧転写体の表面欠陥発生を抑制できる理由については、以下のように推定している。
一般に、レベリング剤のような添加剤を使用して水圧転写体の塗膜表面欠陥を抑制するためには、該添加剤が硬化性樹脂層の表面に偏在するような設計とする。従って、活性化剤組成物に添加剤を添加する場合は、該活性化剤が水圧転写フィルムの最外層である硬化性樹脂層に着地し、浸透する過程において、添加剤が活性化剤に含まれる溶剤と共に浸透するのではなく、できるだけ硬化性樹脂層の表面に偏在するような設計とすることが好ましい。
しかし、ポリエステル樹脂を含有する硬化性樹脂層を有する水圧転写フィルムの活性化は、アクリル樹脂等に比べ、比較的極性の強い有機溶剤を使用する。即ち、添加剤がイオン性を有する場合、活性化剤中の極性溶剤と親和性が上がって極性がより増大し、添加剤は硬化性樹脂層内部に入り込んでしまう。従って、陽イオン系や陰イオン系の界面活性剤は効果を有さず、非イオン性界面活性剤のみが表面欠陥発生を抑制できたのであろうと考えられる。
【００１１】
（活性化剤組成物）
本発明でいう活性化剤組成物とは、硬化性樹脂層もしくは硬化性樹脂層と装飾層とを可溶化させ、柔軟性を付与する、活性化剤に使用する有機溶剤組成物である。
本発明の活性化剤組成物は有機溶剤と非イオン性界面活性剤を含有する。
本発明で使用する有機溶剤としては一般の水圧転写に用いる有機溶剤を用いることができる。具体的には、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、カルビトール、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ソルフィットアセテート及びそれらの混合物が挙げられる。中でも、極性の高い有機溶剤が好ましい。
【００１２】
本発明で使用する非イオン性界面活性剤としては特に限定がないが、表面欠陥解消という観点からはポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤が好ましく、中でもポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルを用いることが特に好ましい。ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルは市販品でもよく、例えば花王(株)製エマルゲンＡ−６０、同Ａ−９０などが挙げられる。
【００１３】
前記非イオン性界面活性剤の親水性/親油性バランス（ＨＬＢ：hydrophile-lipophile balance）は、ＨＬＢは８以上１５以下が好ましく、ＨＬＢ１２以上１５以下がより好ましい。これは、ＨＬＢ８未満では湿潤性が不足し、ＨＬＢ１５を超えると親水性が高くなり過ぎて転写層への浸透性が著しく弱くなるためである。
【００１４】
非イオン性界面活性剤の配合量は、０．０１％以上２％以下であるが、より好ましくは０．３％以上１．５％以下であり、更により好ましくは０．５％以上１．２％以下である。０．０１％未満では表面欠陥の発生を抑制する効果が不十分であり、２％を超えると水圧転写体に残留する非イオン性界面活性剤量が多くなり、水圧転写体の表面物性に悪影響を及ぼす傾向が強くなる。
【００１５】
なお、この活性化剤組成物中に印刷インキ又は塗料と成形品との密着性を高めるために、若干の樹脂成分を含ませてもよい。例えば、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂といった、インキのバインダーに類似の構造のものを１〜１０％含ませることによって密着性が高まることがある。また同様の目的で、活性化剤組成物中に後述のラジカル重合性化合物や光重合開始剤を溶解させて使用してもよい。
【００１６】
（支持体フィルム）
本発明で使用する水圧転写用フィルムは水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム（以下、支持体フィルムと略す）を有する。
支持体フィルムの具体例としては、例えば、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、ポリアクリルアミド、アセチルブチルセルロース、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のフィルムを挙げることができる。
【００１７】
なかでも一般に水圧転写用フィルムとして用いられているＰＶＡフィルムが水に溶解し易く、入手が容易で、硬化性樹脂層の印刷にも適しており、特に好ましい。用いる支持体フィルムの厚みは１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００１８】
（転写層）
本発明で使用する水圧転写用フィルムの支持体フィルム上に設けられる転写層は、活性エネルギー線照射又は加熱により硬化可能な硬化性樹脂層（以下、硬化性樹脂層と言う。）を有する。また、転写層は硬化性樹脂層とその上に設けられた印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる装飾層（以下、装飾層と言う。）とを有する。本発明での硬化性樹脂層は、常温では硬化せず活性エネルギー線照射又は加熱により硬化して、硬化樹脂層を形成する。
前記硬化性樹脂層は、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つの（メタ）アクリレートと、ポリエステル樹脂とを含有する。該（メタ）アクリレートの重量平均分子量は３００〜５０００が好ましい。
【００１９】
（ウレタン（メタ）アクリレート）
ウレタン（メタ）アクリレートとは、分子内にウレタン結合を持つ（メタ）アクリレートであり、水酸基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート、およびポリオールを反応させて得ることができる。尚、目的に応じて、ポリオールを原料に用いず、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとからなるウレタン（メタ）アクリレートを使用することも可能である。勿論、市販のウレタン（メタ）アクリレートを使用してもよい。
【００２０】
（エポキシ（メタ）アクリレート）
エポキシ（メタ）アクリレートとは、ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸またはその無水物を反応させて得られる（メタ）アクリレートである。ポリエポキシドとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等や、ビスフェノール型エポキシ樹脂の芳香環を水素添加したものが挙げられる。エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートが好ましい。勿論、市販のエポキシ（メタ）アクリレートを使用してもよい。
【００２１】
（ポリエステル（メタ）アクリレート）
本発明で使用するポリエステル（メタ）アクリレートは、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する飽和または不飽和ポリエステル（メタ）アクリレートである。例えば、多塩基酸またはその無水物、ポリオール、（メタ）アクリル酸またはその無水物をエステル化したポリエステル（メタ）アクリレート、ポリオールと（メタ）アクリル酸またはその無水物とからなるポリエステル（メタ）アクリレート、常法により合成されたポリエステルのカルボキシル基と、エポキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。勿論、市販のポリエステル（メタ）アクリレートを使用してもよい。
多塩基酸としては、例えば、芳香族多塩基酸、鎖状脂肪族多塩基酸、環状脂肪族多塩基酸等が使用できる。ポリオールとしては、例えば、アルキレンポリオール等が使用できる。
【００２２】
（ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂としては重量平均分子量３万〜７万のポリエステル樹脂が好ましい。本発明で使用するポリエステル樹脂は、芳香族又は脂肪族ジカルボン酸と、芳香族又は脂肪族ジオールとを共重合させて得られたポリエステル樹脂を好ましく使用することができる。中でも、芳香族又は脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールとを共重合させて得られる１種又は２種以上のポリエステル樹脂の混合物であることが好ましく、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから合成されるポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
【００２３】
芳香族ジカルボン酸、又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから合成されるポリエステル樹脂ならびに、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから合成されるポリエステル樹脂は市販品を用いてもよく、具体例としては、望ましい塗膜物性が得やすいという観点から、バイロン２００、バイロン２４０、バイロン６５０、バイロンＧＫ８８０、エリーテルＸＡ−０６１１が好適に用いられる。
【００２４】
ポリエステル樹脂は、硬化性樹脂層の固形分に対して３０質量％〜７５質量％含有していることが、熱可塑性樹脂の効果を発現させることができ好ましい。
【００２５】
硬化性樹脂層は、膜厚が厚いほど、得られる成形品の保護効果は大きく、また装飾層の凹凸を吸収する効果が大きいために成形品に優れた光沢を持たせることができる。従って、硬化性樹脂層の膜厚は、具体的には３μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上の厚みを持つことが好ましい。硬化性樹脂層の厚みが２００μｍを超えると、有機溶剤による硬化性樹脂層の活性化が十分なされにくい。有機溶剤による硬化性樹脂層の十分な活性化、装飾層に対する保護層としての機能、及び装飾層の凹凸の吸収等の観点から、硬化性樹脂層の乾燥膜厚は３〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは、１５〜７０μｍである。
【００２６】
（光重合開始剤）
硬化性樹脂層には、必要に応じて慣用の光重合開始剤や光増感剤が含まれて良い。光重合開始剤の代表的なものとしては、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２，４−ジメチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００２７】
光重合開始剤は重合性成分に対して、通常０．５〜１５質量％、好ましくは１〜８質量％添加する。光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル等のアミン類が挙げられる。さらに、ベンジルスルホニウム塩やベンジルピリジニウム塩、アリールスルホニウム塩などのオニウム塩は、光カチオン開始剤として知られており、これらの開始剤を用いることも可能であり、上記の光ラジカル発生剤と併用することもできる。
【００２８】
（活性エネルギー線）
活性エネルギー線は、可視光、紫外線、電子線、ガンマ線を意味し、いずれも使用可能であるが、特に紫外線が好適である。紫外線源としては、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。
【００２９】
重合反応の際、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロブアセテート等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族化合物等を反応溶剤として用いることができる。重合反応の際、重合禁止剤として、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、４−メチルキノリン、フェノチアジン等を反応系に共存させてもよい。
【００３０】
（装飾層）
本発明で使用する水圧転写フィルムは、硬化性樹脂層の他装飾層を設けてもよい。装飾層に用いられる印刷インキまたは塗料は、有機溶剤によって活性化されて転写に十分な柔軟性が得られることが好ましく、硬化性樹脂層の乾燥後に、特にグラビア印刷インキを用いた印刷により装飾層を形成することが好ましい。
【００３１】
印刷インキ又は塗料に用いる基材樹脂は、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂（塩ビ、酢ビ、塩ビ−酢ビ共重合樹脂）、ビニリデン樹脂（ビニリデンクロライド、ビニリデンフルオネート）、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられ、中でもポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合樹脂が、有機溶媒への溶解性、流動性、顔料分散性、転写性に優れることから好ましく用いられ、特にポリウレタン樹脂が好ましい。
【００３２】
印刷インキまたは塗料に用いる着色剤は、顔料が好ましく、無機系顔料、有機系顔料のいずれも使用が可能である。また、金属切削粒子のペーストや蒸着金属膜から得られる金属細片を顔料として含んだ金属光沢インキの使用も可能である。これらの金属としては、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、真鍮（Ｃｕ−Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、ニッケルクローム（Ｎｉ−Ｃｒ）およびステンレス（ＳＵＳ）等が好ましく用いられる。これらの金属細片は、分散性、酸化防止やインキ層の強度向上のためにエポキシ樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース誘導体などで表面処理されていても良い。
【００３３】
装飾層は、
１）支持体上の硬化性樹脂層上への塗布または印刷する方法、
あるいは、
２）支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルムと剥離性フィルム上に装飾層を有するフィルムとのドライラミネートする方法
により設けることができる。
【００３４】
装飾層は、剥離性フィルム上、あるいは支持体フィルム上に形成された硬化性樹脂層上に、グラビア印刷のほかにオフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、熱転写印刷などを用いて形成する。装飾層の乾燥膜厚は０．５〜１５μｍであることが好ましく、更に好ましくは、１〜７μｍである。また絵柄のない着色層や、無色のワニス樹脂層についても塗工によって形成することができる。
【００３５】
なお、硬化性樹脂層および装飾層中に、意匠性、展延性を阻害しない範囲において、消泡剤、沈降防止剤、顔料分散剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、シリカゾル、オルガノシリカゾルなどの慣用の各種添加剤を加えることができる。これらの添加剤は液体でも固体でもよいし、溶解するものであっても、分散するだけであってもよい。
【００３６】
本発明で使用する硬化性樹脂層付き水圧転写用フィルムは、従来の装飾層のみの水圧転写用フィルムの水圧転写と同様な方法で水圧転写を行うことができる。
【００３７】
（水圧転写体の製造方法）
本発明の水圧転写体の製造方法は、前記水圧転写フィルムを支持体フィルムを下にして水に浮かべ、有機溶剤により硬化性樹脂層、または装飾層と硬化性樹脂層を有する転写層を活性化した後、転写層を被転写体に水圧転写し、支持体フィルムを除去し、次いで転写層を活性エネルギー線照射で硬化させる方法であり、従来の水圧転写用フィルムと同様な方法で水圧転写を行うことができる。水圧転写用フィルムを用いた装飾成形品の製造方法の概略は、以下に示す通りである。
【００３８】
（１）水圧転写フィルムを、その支持体フィルムを下にし、転写層を上にして水槽中の水に浮かべ、前記支持体フィルムを水で溶解もしくは膨潤させる。
（２）水圧転写用フィルムの転写層に本発明の活性化剤組成物を塗布または噴霧することにより硬化性樹脂層と装飾層からなる転写層を活性化させる。
なお、転写層の有機溶剤による活性化はフィルムを水に浮かべる前に行っても良い。
（３）水圧転写用フィルムの転写層に被転写体を押しつけながら、被転写体と水圧転写用フィルムを水中に沈めて行き、水圧によって転写層を前記被転写体に密着させて転写する。
（４）水から出した被転写体から支持体フィルムを除去し、被転写体に転写された転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射により硬化させ、硬化性樹脂層もしくは硬化性樹脂層と装飾層とを有する成形品を得る。
【００３９】
硬化性樹脂層または、硬化性樹脂層と装飾層とからなる本発明の水圧転写フィルムの転写層は、有機溶剤を塗布または散布することにより活性化され、十分に可溶化もしくは柔軟化される。ここで言う活性化とは、転写層に有機溶剤を塗布または散布することにより、転写層を完全には溶解せずに可溶化させ、転写層に柔軟性を付与することにより転写層の被転写体への追従性と密着性を向上させることを意味する。この活性化は転写層を水圧転写用フィルムから被転写体へ転写する際に、これらの転写層が柔軟化され、被転写体の三次元曲面へ十分に追従できる程度に行われれば良い。
【００４０】
水圧転写における水槽の水は、支持体フィルムを膨潤または溶解させる他、転写層を転写する際に水圧転写用フィルムを被転写体の三次元曲面に密着させる水圧媒体として働く。具体的には、水道水、蒸留水、イオン交換水などの水で良く、また用いる支持体フィルムによっては、水にホウ酸等の無機塩類やアルコール類を１０％以内の範囲で溶解させたものでもよい。
【００４１】
被転写体に転写層を水圧転写した後、支持体フィルムを水で溶解もしくは剥離して除去し乾燥させる。被転写体からの支持体フィルムの除去は、従来の水圧転写方法と同様に水流で支持体フィルムを溶解もしくは剥離して除去する。
【００４２】
硬化性樹脂層は、水および活性化剤を乾燥後させた後に、活性エネルギー線照射により硬化を行う。硬化時間は、組成、硬化剤の種類にもよるが、数分から１時間以内に硬化が進むものが工程上好ましい。
【００４３】
（被転写体となる成形品）
被転写体となる成形品は、その表面に硬化性樹脂層や装飾層が十分密着することが好ましく、このため必要に応じて成形物表面にプライマー層を設ける。プライマー層を形成する樹脂は、プライマー層として慣用の樹脂を特に制限なく用いることができ、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。また、密着性の良好なＡＢＳ樹脂やＳＢＳゴムなど、溶剤吸収性の高い樹脂成分からなる成形品にはプライマー処理は不要である。成形品の材質は、プライマー処理さえ施されていて、水中に沈めても形状が崩れたりせず品質上問題を起こさないレベルの防水性があれば、金属、プラスチック、木材、パルプモールド、ガラスなど特に限定されない。
【００４４】
本発明が適用できる成形物の具体例としては、テレビ、ビデオ、エアコン、ラジオカセット、携帯電話、冷蔵庫等の家庭電化製品、パーソナルコンピューターやプリンター等のＯＡ機器、その他石油ファンヒーター、カメラなどの家庭製品のハウジング部分に適用できる。また、テーブル、タンス、柱などの家具部材や、バスタブ、システムキッチン、扉、窓枠、廻り縁などの建築部材、筆記用具、電卓、電子手帳、ケースなどの雑貨、文房具、自動車内装パネル、自動車やオートバイの外板、ホイールキャップ、スキーキャリヤ、自動車用キャリアバッグ、ゴルフクラブ、ヨットなどの船舶部品、スキー板、スノーボード、ヘルメット、ゴーグル、モニュメントなどの曲面を有し、かつ意匠性を必要とする成形品に特に有用に用いられ、極めて広い分野で使用可能である。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、これらに何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００４６】
（製造例１）＜木目柄印刷フィルムＰ１＞
厚さ３０μｍの東洋紡製無延伸ポリプロピレンフィルム「パイレンＣＴ」上に、下記組成の印刷インキＧ１をグラビア印刷にて、ベタ２版、柄３版で木目柄を印刷し、印刷フィルムＰ１を得た。
（インキ組成Ｇ１、黒、茶、白）
バーノックＥＺＬ６７６：２０質量部（固形分換算）
顔料（黒、茶、白）：１０質量部（固形分）    
ワックス等添加剤：１０質量部
溶剤：不揮発分が３０％となるように添加
但し、バーノックＥＺＬ６７６は、大日本インキ化学工業(株)社製のポリウレタンであり、溶剤はトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンを２：１：１で混合した溶剤を用いた。
【００４７】
（製造例２）
アイセロ化学社製の厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムに硬化性樹脂組成物Ｃ１を、リップコーターで固形分膜厚４０μｍになるように塗工し、次いで６０℃で２分間乾燥してフィルムを製造した。硬化性樹脂組成物Ｃ１の組成は表１に示した。このフィルムの硬化性樹脂層と製造例１で作製した印刷フィルムＰ１の装飾層を向き合わせて６０℃でラミネートした。ラミネートしたフィルムをそのまま巻き取り水圧転写用フィルムＦ１を製造した。
【００４８】
（製造例２〜５）
実施例１における硬化性樹脂組成物Ｃ１を、表１記載の硬化性樹脂組成物Ｃ２〜Ｃ５とした以外は実施例１と同様にして、水圧転写用フィルムＦ２〜Ｆ５を製造した。
なお、水圧転写用フィルムＦ５の製造時、硬化性樹脂組成物Ｃ５の乾燥塗膜が白濁していることが判ったので、水圧転写には供試しなかった。
【００４９】
（実施例１）
水圧転写用フィルムＦ１を、３０℃の水浴に、インキ面が上になるようにして浮かべ、２分間放置後、活性化剤組成物Ｓ１：４０ｇ／ｍ２をフィルム上に噴霧した。活性化剤Ｓ１の組成は表２に示した。さらに１０秒放置後、垂直方向からプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（石油ファンヒーターハウジング）に、水圧転写した。転写後、被転写体を水洗し、９０℃で２０分乾燥した。次にＵＶ照射装置（出力１６０Ｗ／cm、５ｍ／分のコンベア速度）に１回サンプルを通すことにより、光沢のある硬化皮膜を有する水圧転写体Ｚ１を得た。
【００５０】
（実施例２〜８）
実施例１における活性化剤組成物Ｓ１を、表２〜３記載の活性化剤組成物Ｓ２〜Ｓ８とした以外は実施例１と同様にして水圧転写を実施し、水圧転写体Ｚ２〜Ｚ８を得た。
【００５１】
（比較例１〜４）
実施例１における活性化剤組成物Ｓ１を、表４記載の活性化剤組成物Ｓ５１〜Ｓ５４とした以外は実施例１と同様にして、水圧転写体Ｚ５１〜Ｚ５４を製造した。
【００５２】
【表１】
2006231753.tif 000002
【００５３】
ＮＫオリゴＥＡ−１０２０：新中村化学(株)製エポキシアクリレート
ユニディック１７−８１３：大日本インキ化学工業(株)社製ポリウレタンポリ（メタ）クリレート（固形分：８０％、重量平均分子量：１，５００）
Ｍ−８５３０：東亞合成(株)製ポリエステルアクリレート（重量平均分子量１，２００）
エリーテルＸＡ−０６１１：ユニチカ(株)製ポリエステル
バイロン６５０：東洋紡績(株)製ポリエステル
イルガキュア１８４：チバ・スペシャリティケミカルス社製光重合開始剤
エマルゲンＡ−６０：花王(株)製非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ＝１２．８）
希釈溶剤：ＭＥＫ、酢酸ブチル、トルエンの混合溶剤
【００５４】
【表２】
2006231753.tif 000003
エマルゲンＡ−６０：花王(株)製非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ＝１２．８）
ＢＡ−１７：日本乳化剤(株)製非イオン性界面活性剤
【００５５】
【表３】
2006231753.tif 000004
エマルゲンＡ−６０：花王(株)製非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ＝１２．８）
エマルゲンＡ−９０：花王(株)製非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ＝１４．５）
【００５６】
【表４】
2006231753.tif 000005
エマルゲンＡ−６０：花王(株)製非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ＝１２．８）
アミート３０５：花王(株)製陽イオン性界面活性剤
ペレックスＯＴ−Ｐ：花王(株)製陰イオン性界面活性剤
【００５７】
（転写体の試験方法）
実施例１〜８、及び比較例１〜４で得られた水圧転写体を用いて下記の各種物性試験を行った。
【００５８】
（表面欠陥の有無）
水圧転写体をルーペ(拡大倍率３倍)で観察し、次に示す３段階にて評価した。
○・・・表面欠陥がない。
△・・・肉眼観察では認識できないがルーペ観察で認識できる軽微な表面欠陥が
５個以内／ｍ２。
×・・・肉眼観察で認識できるワキ、ブツ、凹みなどの表面欠陥がある。
【００５９】
（柄再現性）
水圧転写体を目視観察し、次に示す３段階にて評価した。
○・・・柄の再現性良好。
×・・・柄の崩れ、変色などがあり、柄の再現性不良。
【００６０】
（表面光沢評価）
ＪＩＳ-Ｋ５４００「７．６鏡面光沢度」に従い、６０゜鏡面光沢度を測定した。
【００６１】
(密着性)
下記のプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、碁盤目テープ法(ＪＩＳ  Ｋ５４００) に準じてインキ密着性を評価（１０点満点）した。
【００６２】
＜プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板＞
大日本インキ化学工業株式会社製ベッコライト５７−２０６−４０（末端に水酸基を有する直鎖状ポリエステル樹脂、数平均分子量１００００）を固形分換算で４５部、チタン白５０部、シクロヘキサノン／イソホローン／キシロール＝３０／５０／２０の混合溶剤２０部を混合し、ビーズミル練肉し、練肉終了後、硬化剤としてキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を５部、ジブチル錫ジラウレート（ＴＫ−１）を０．５部加えて得られた上塗り塗料をクロメート処理溶融亜鉛メッキ鋼板（メッキ付着量６０ｇ／ｍ２）に乾燥膜厚として４０μｍになるようバーコーターにて塗布し、最高到達板温２３５℃にて焼き付け、プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板を得た。
【００６３】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ-Ｋ５４０１「塗膜用鉛筆引き掻き試験機」を用いて塗膜の鉛筆硬度を測定した。芯の長さは３ｍｍ塗膜綿との角度４５度、荷重１Ｋｇ、引き掻き速度０．５ｍｍ／分、引き掻き長さ３ｍｍ、使用鉛筆は三菱ユニとした。
【００６４】
（耐擦傷性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、ラビング試験機（荷重８００ｇ）により、乾拭き１００回後の表面光沢保持率を評価した。
【００６５】
（耐薬品性１：耐アルコール性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、１−ブタノールを含ませた脱脂綿を用いてラビング試験（荷重８００ｇ、往復１００回）を実施し、試験後の表面光沢保持率を測定した。
【００６６】
（耐薬品性２：耐酸性／耐アルカリ性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、端面(端から３ｍｍ内側まで)および裏面を保護フィルム(日東電工(株)製ニトフロン粘着テープ No.903UL)にて、５％酢酸水溶液もしくは５％水酸化ナトリウム水溶液に７２時間浸漬させた後の表面光沢保持率を測定した。
【００６７】
（熱水処理後の密着性）
水圧転写したサンプルを熱水（水温９８℃）中で２時間加熱処理し、次いで塗膜にカッターで１×１ｍｍの碁盤目を１００個つくり、その部分に粘着テープを貼った後、この粘着テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を目視により観察して、次に示す３段階にて評価した。
【００６８】
○：剥離が全く認められなかった。
△：全体の１〜３０％が剥離した。
×：全体の３１〜１００％が剥離した。
【００６９】
（熱水処理後の光沢保持率）
水圧転写したサンプルを熱水（水温９８℃）中で２時間加熱処理し、次いで光沢計で６０度グロスを測定して熱水処理前後での光沢保持率を算出した。
【００７０】
本発明の水圧転写フィルムを水圧転写することにより得られた水圧転写体の転写物の評価結果を比較例とともに表４〜表６に示す。
【００７１】
【表５】
2006231753.tif 000006
【００７２】
【表６】
2006231753.tif 000007
【００７３】
【表７】
2006231753.tif 000008
【００７４】
本発明の実施例である実施例１〜８は、水圧転写体の表面欠陥を解消し、かつ他の物性についても実用上問題ないレベルを保持している。一方、非イオン性界面活性剤を全く含有しない活性化剤を用いた比較例１では表面欠陥が抑制できず、非イオン性界面活性剤を過剰配合した活性化剤を用いた比較例２では表面欠陥はないものの塗膜がはがれやすく良好な水圧転写性を製造することができなかった。陽イオン性界面活性剤もしくは陰イオン性界面活性剤を配合した比較例３および４では表面欠陥が観察された。