(57)【要約】【課題】  再生ポリエチレンテレフタレート樹脂を有効に利用し、耐熱性に優れ、真空・圧空成形などの熱成形が可能である透明樹脂積層板を提供する。【解決手段】  本発明の透明樹脂積層板は、基層部の少なくとも一方に表層部が共押出成形法によって積層一体化されたものであって、前記基層部が再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜３０モル％含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との配合比が７０／３０〜５０／５０であり、前記表層部がポリカーボネート樹脂（ｃ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを５０モル％以上含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｄ）とよりなり、（ｃ）と（ｄ）との配合比が８０／２０〜４０／６０であり、前記表層部の厚さを１５μｍ以上とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基層部の少なくとも一方に表層部が共押出成形法によって積層一体化されてなる透明樹脂積層板であって、前記基層部が再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜３０モル％含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との配合比が７０／３０〜５０／５０であり、前記表層部がポリカーボネート樹脂（ｃ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを５０モル％以上含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｄ）とよりなり、（ｃ）と（ｄ）との配合比が８０／２０〜４０／６０であり、前記表層部の厚さが１５μｍ以上であることを特徴とする透明樹脂積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、使用済みのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルなどから再生されたポリエチレンテレフタレート樹脂を有効に利用したもので、主として、自動販売機のダミー缶や、電子部品搬送用のキャリアテープやキャリアトレイ等耐熱性を必要とする用途に使用され、シート形状からの熱成形性、耐熱性に優れた透明樹脂積層板に関する。  
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートは優れた透明性と表面光沢をもっており、飲料水などのボトルとか食品の包装材などに広く利用されている。そのため家庭などから廃棄物として出される使用済みのボトルなどの量も膨大なものとなっておりその処理方法が問題となっている。
【０００３】
不用となったＰＥＴボトルの再利用方法としては、粉砕して繊維として溶融押出し、衣料などに利用する方法もあるが、量的には少なくより広い分野での再利用が望まれる。そこで、ＰＥＴのリサイクル材料を、比較的厚めのシ−ト形状に溶融押出して各種用途、例えば自動販売機のダミー缶や、電子部品搬送用のキャリアテープ・キャリアトレイ等に用いることが望まれる。
【０００４】
ところが、ポリエチレンテレフタレート樹脂をこれらの用途に利用しようとすると耐熱性が不充分であるという問題がある。そこで、この耐熱性を向上する方策として、ポリエチレンテレフタレート樹脂層に、耐熱性に優れるポリカーボネート樹脂層を共押出成形により積層した多層構造シートが検討されている。
【特許文献１】特開平０３−０３９２４９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の多層シートのように、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂とを共押出成形すると、両樹脂が合流する部分で層間が不安定な状態となり、波状の模様が発生し良好な外観を有する樹脂積層板を得ることができないという問題がある。さらに、この樹脂積層板を、ダミー缶などの所望の形状のものを得るために真空成形等の熱成形すると、ポリカーボネート樹脂層が軟化する前にポリエチレンテレフタレート樹脂層が結晶化し所望の形状に熱成形ができない、あるいは、ある程度熱成形できたとしても、ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化による白化が発生し、透明性を損なうという問題もあった。
【０００６】
本発明は、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂を有効に利用し、耐熱性に優れ、真空・圧空成形などの熱成形が可能である透明樹脂積層板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリカーボネート樹脂にポリエステル樹脂を添加した組成物を共押出成形することにより上記目的が達成されることを見出したものである。
【０００８】
つまり、本発明は、基層部の少なくとも一方に表層部が共押出成形法によって積層一体化されてなる透明樹脂積層板であって、前記基層部が再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜３０モル％含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との配合比が７０／３０〜５０／５０であり、前記表層部がポリカーボネート樹脂（ｃ）と、１、４−シクロヘキサンジメタノールを５０モル％以上含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂（ｄ）とよりなり、（ｃ）と（ｄ）との配合比が８０／２０〜４０／６０であり、前記表層部の厚さが１５μｍ以上であることを特徴とする透明樹脂積層板を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
上記の通り、本発明の透明樹脂積層板は、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂に、１，４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜３０モル％含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂を特定量含有させた基層部の少なくとも一方に、ポリカーボネート樹脂に、１，４−シクロヘキサンジメタノールを５０モル％以上含有するグリコール成分を用いたポリエステル樹脂を特定量含有させた表層部を共押出成形により積層一体化させることにより、外観良好で、耐熱性に優れかつ熱成形が可能であり、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂を多くの用途で有効に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられる再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）とは、使用済みのＰＥＴボトルなどを、回収、粉砕・破砕、洗浄された再生原料、あるいはＰＥＴボトルやＰＥＴフィルムの製造工程で発生する不良品などから得られる再生原料であり、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールを主成分とする周知のものである。
【００１１】
本発明の基層部に用いられるポリエステル樹脂（ｂ）は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とが重縮合して得られるポリエステル樹脂において、ジオール成分として、１、４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜３０モル％含有したものである。１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が２０モル％未満あると、共押出成形時に基層部と表層部との層間が不安定な状態となり、良好な外観の樹脂積層板を得られない。また、３０モル％を越えると、ポリエチレンテレフタレート樹脂との相溶性が悪くなり、良好な外観が得られない。
【００１２】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂（ｃ）は、例えば２価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応による溶融重合法によって製造される公知のものが用いられる。
【００１３】
本発明の表層部に用いられるポリエステル樹脂（ｄ）は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とが重縮合して得られるポリエステル樹脂において、ジオール成分として、１、４−シクロヘキサンジメタノールを５０モル％以上含有したものを用いる必要がある。１、４−シクロヘキサンジメタノールの使用量が５０モル％未満では、ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪くなり、良好な外観が得られない。
【００１４】
本発明の基層部は、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）とよりなり、（ａ）と（ｂ）との配合比が７０／３０〜５０／５０である必要がある。ポリエステル樹脂（ｂ）の比率が３０％未満では、共押出成形時に基層部と表層部との層間が不安定な状態となり、良好な外観の積層板を得ることができず、またこの積層板を真空成形など熱成形しようとするとポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化が進行し熱成形できない。一方、（ｂ）の比率が５０％を越えると、上記のような外観の問題は発生しないが、使用済み材料を有効に利用するというリサイクルの観点からは好ましくない。
【００１５】
上記基層部には、酸化防止剤、難燃剤、着色剤等の従来公知の各種添加剤を適宜含有させても良い。
【００１６】
本発明の表層部は、ポリカーボネート樹脂（ｃ）とポリエステル樹脂（ｄ）とよりなり、（ｃ）と（ｄ）との配合比が８０／２０〜４０／６０である必要がある。ポリエステル樹脂（ｄ）の比率が２０％未満では、共押出成形時に基層部と表層部との層間が不安定な状態となり、良好な外観の製品を得られない。また（ｄ）の比率が６０％を越えると耐熱性に劣るため好ましくない。
【００１７】
上記表層部には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等の従来公知の各種添加剤を適宜含有させても良い。
【００１８】
本発明の表層部の厚みは１５μｍ以上である必要がある。１５μｍ未満の場合、耐熱性に劣るためである。ただ、必要以上に厚くすることは得策ではなく、必要な耐熱温度に合わせて１５μｍを下回らない範囲で薄くすることが好ましい。
【００１９】
本発明の透明樹脂積層板は、例えば加熱溶融状態の樹脂組成物がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂材料がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式等公知の共押出成形により製造される。
【００２０】
得られた透明樹脂積層板を、真空成形、圧空成形等の熱成形することにより所望の形状の成形品を得ることができる。もちろんそのまま平板状態のままでも使用される。
【実施例】
【００２１】
以下、この発明の実施例を比較例と共に説明する。用いた原材料は次の通りである。
再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）：回収されたボトルからの再生ポリエチレンテレフタレート
ポリエステル樹脂（ｂ）：商品名「ＰＥＴＧ１４４７１」、イーストマンケミカル社製
ポリカーボネート樹脂（ｃ）：商品名「Ｈー３０００」、三菱エンジニアリングプラスチック社製
ポリエステル樹脂（ｄ）：商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」、ＳＫケミカル社製
【００２２】
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
表１に示した基層部および表層部の各原材料を秤量、混合し、内径５０mmφのベント式単軸押出機にて基層部原料を、また内径３０mmφのベント式単軸押出機にて表層部原料を各々溶融混練した後、フィードブロック方式のＴダイより押出成形し、全体厚みが０．５ｍｍ、表層の厚みが表１に示すとおりの透明樹脂積層板を得た。
【００２３】
得られた透明樹脂積層板について下記の評価を行った。その結果を表１に併せて示した。
＜外観＞  目視で観察し、波状模様のないものを○、波状模様のあるものを×とした。
＜熱成形性＞  ３５０ｍｌ容量のアルミ缶の現物を用いた雄型を使用して真空成形し、結晶化による白化が確認されず所望形状に真空成形できたものを○、真空成形できたが白化が確認されたもの、または結晶化により真空成形できなかったものを×とした。
＜耐熱性＞  上記熱成形により○と評価された成形品を、１００℃の熱風循環式オーブン中へ３０分放置した。３０分後成形品を取り出し、結晶化の進行による白化の有無、および、成形品の軟化による形状崩れの有無を確認した。白化も形状崩れも無いものを○、形状崩れが確認されたものを×とした。
【００２４】
【表１】
2006231822.tif 000002
【００２５】
表１から明らかなように、本発明に係る実施例１〜４においては、得られた透明樹脂積層板は良好な外観を有し、熱成形が可能で耐熱性においても優れていることがわかる。一方、表層部のポリカーボネート樹脂（ｃ）とポリエステル樹脂（ｄ）との配合比が本発明の技術範囲を外れる比較例１〜２においては、外観的に劣るあるいは耐熱性に劣るという問題がある。また、基層部の再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）の配合比が本発明の技術範囲を超えている比較例３においては、外観的に劣り熱成形もできない。さらに、表層部の厚みが本発明の技術範囲を外れている比較例４においては、耐熱性に劣る結果となっている。