(57)【要約】【課題】  導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、潤滑性に優れ、削れにくく、傷が付きにくく、フィルミング等による画像欠陥を防止し、トナー離れの良い高耐久性の表面保護層を備える電子写真感光体を提供すること。【解決手段】  導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層中に、ベース樹脂としてシアン酸エステルの硬化物を含有する電子写真感光体とする。前記硬化物が、次式（I）、2006030704.tif 000013（式中、Ｒ1は芳香族有機基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で示されるシアン酸エステル化合物を硬化させた、次式(II)、2006030704.tif 000014（式中、Ｒ1およびｎは前記のものと同じものを表す）で示される高分子であることが好ましい。【選択図】     図１
2006030704.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層中に、ベース樹脂としてシアン酸エステルの硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記硬化物が、次式（I）、
2006030704.tif 000010
（式中、Ｒ1は芳香族有機基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で示されるシアン酸エステル化合物を硬化させた、次式(II)、
2006030704.tif 000011
（式中、Ｒ1およびｎは前記のものと同じものを表す）で示される高分子である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記シアン酸エステルが、次式（III）、
2006030704.tif 000012
（式中、Ｒ2はＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ（ＣＦ3）2、Ｏ、ＳＯ2、Ｓを表す）で示される請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
表面保護層中に、金属酸化物を主成分とするフィラー、導電性付与剤および潤滑剤からなる群のうち、少なくとも一つを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に係り、特には、導電性基体上に感光層と表面保護層を備えた電子写真感光体に関する。本発明の電子写真感光体は、特に電子写真方式のプリンター、複写機、ファクシミリなどに好んで搭載される。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体、中でも有機光導電材料を感光層として用いた有機電子写真感光体は、無公害であって、低コストに製造することができ、さらにその有機材料の選択自由度の高さによって、市場の要求特性に対応する感光体特性を比較的容易に設計できるなどの優れた点を有しているため、すでに多種類の電子写真感光体が発表され、普及もしている。
【０００３】
有機電子写真感光体は導電性基体上に有機材料を主成分とする感光層を被覆した構造を持つ。その感光層は光導電性機能を有する有機光導電材料を樹脂に分散した層を主要層として有する。前記感光層の構造としては電荷発生材料を樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料を樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積層した構造や、電荷発生材料および電荷輸送材料を単一の樹脂層に分散させた単層構造等が知られている。両構造の感光体とも既に実用化されている。
【０００４】
電子写真感光体は電子写真プロセスにおいて、その機能を発揮させることにより、所要の感度、電気特性、光学特性等を単に初期的に満たすというだけでなく、さらに、繰り返し使用された後でも、大きく劣化することなく、良好な画像を形成する特性を満たす必要がある。たとえば、前記電子写真プロセスにおいては、感光体の表面すなわち支持体（導電性基体）から最も離れた感光層の表面に、コロナ帯電、トナ−現像、紙への転写、クリ−ニング処理などの電気的、機械的外力が、繰り返し直接に加えられるために、それらに対する耐久性が要求されるのである。具体的には、摺擦による表面の摩耗やキズの発生、また、コロナ帯電時に発生するオゾンによる表面の劣化などに対する耐久性が要求される。一方、トナ−現像、クリ−ニングの繰り返しによる感光体の表面層へのトナ−固着（フィルミング）という問題もある。これに対しては前記表面層のクリ−ニング性を向上することが求められている。
【０００５】
上記のような表面層に要求される諸々の耐久性を満たすために、感光層表面に樹脂を主成分とする新たな保護層を設ける試みがなされている。保護層の機械的強度の面からは、一般的に硬化性樹脂が優れている。しかし、このような硬化性樹脂でも、単体では現在要求がますます厳しくなる耐久性に関して決して十分ではなく、さらに樹脂の機械的強度を補強する効果のあるフィラー、潤滑性を付与するための添加剤などが必要とされる場合がある。
【０００６】
前記添加剤として潤滑剤を含有させる理由は、単に樹脂の機械的強度の増大による耐久性の向上という観点のみで、硬化性樹脂またはさらにフィラー添加した保護層を設けて保護層表面を削れ難くすると、前記表面が削れによりリフレッシュされ難くなるため、却って繰り返し使用によりトナーが前記感光層表面に付着し固着しやすくなり、フィルミングが発生し、画像に欠陥を発生させるからである。
【０００７】
一方、表面保護層に潤滑性成分を添加して、表面の潤滑性を良くし、また、表面へのトナーの付着力を小さくして、固着を防止し、トナーフィルミングを抑えることに関しては、液状潤滑剤の場合は繰り返し使用の際の潤滑効果の持続性に問題があり、また、固形潤滑剤の場合は、微粒子状の潤滑剤を塗膜中に混在させて使うので、塗膜とするための塗布液中への潤滑剤微粒子の分散性や分散安定性に問題がある。
【０００８】
また、前述のように硬化性樹脂のみで表面保護層を構成する場合は、一般的に硬化性樹脂の電気抵抗は電子写真感光体の表面保護層として適した電気抵抗（１０8Ω・ｃｍ〜１０15Ω・ｃｍ）より大きい（すなわち絶縁性が高い）ため、そのままでは感光体としての光電特性が犠牲になってしまうという問題がある。光電特性が犠牲になると、たとえば、露光時に発生した電荷の前記保護層中における移動に支障が出て明部電位が十分に下がらず、明部電位が上昇することにより、現像電位マージンが狭くなることおよび除電後の残留電位が上昇することにより、特に長期の繰り返し印刷を行った場合に画像濃度が低下する等の問題が生ずる。このような問題を回避するには、表面保護層に用いる硬化性樹脂としては、高絶縁性樹脂に添加剤により導電性を高める（または絶縁性を低くする）必要がある。
【０００９】
前述のように絶縁性の高い表面保護層を用いた場合でも感光層の光電特性を犠牲にしないために、保護層中に金属酸化物をフィラーとして微粒子の状態で分散させて電気抵抗を制御した保護層が既に提案されている（特許文献１−特許請求の範囲）。また、導電性付与剤の添加により樹脂層の電気抵抗を制御することについても知られている（特許文献２−００６０段落）。しかし、従来の金属酸化物微粒子を分散させる方法では、金属酸化物微粒子の結着樹脂中での分散性、凝集性または保護層の透明度に問題があるため、そのような金属酸化物微粒子をフィラーとして結着樹脂に添加し分散させると、保護層の導電性の不均一性、塗布ムラなどによる画像欠陥、繰り返し帯電による残留電位の上昇、光散乱による感度低下といった現象が生じ易い。
【００１０】
電子写真感光体の表面保護層に前記金属酸化物微粒子を分散させ、または導電性付与剤を添加すること等の目的は、表面保護層自体の電気抵抗を制御することにより電子写真プロセスの繰り返しにおける感光層内での残留電位の増加を防止することであり、そのような電子写真感光体の保護層の適切な電気抵抗値は前述したように１０8Ω・ｃｍ〜１０15Ω・ｃｍ程度であるとされている。
【特許文献１】特公平６−１６２１３号公報
【特許文献２】特開２００３−２０２６９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、一般的に前記保護層を形成する主成分である樹脂の電気抵抗値は、電子写真装置の設置場所の湿度環境の変化に伴い、樹脂の吸湿性に起因するイオン電導による影響を受け易いため、表面保護層に必要な前記最適電気抵抗値範囲を保って良好な画像品質を維持することが困難という側面も有している。
【００１２】
さらに、一般的に最外層である保護層の潤滑性を高め、電気抵抗を制御する粒子を分散させる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐためには、入射光の波長よりも粒子の粒径が小さいこと、すなわち、０．３μｍ以下であることが必要である（前記特許文献１）。しかし、一般に粒径０．３μｍ以下の金属酸化物粒子は樹脂溶液（塗布液）中において凝集傾向が特に強く、均一な分散が困難であり、さらに、いったん分散しても、また二次凝集や沈降が起こるために安定して粒径０．３μｍ以下の微粒子を分散させた分散膜を生産することは非常に困難であった。さらに透明度、導電均一性を向上させるためには、さらに粒径の細かい超微粒子粉体（一次粒径０．１μｍ以下）を分散することが有用であるが、このような超微粒子は、さらに分散性、分散安定性が悪くなる傾向にあった（前記特許文献１）。さらに特に高湿下において、繰り返し帯電プロセスにより発生するオゾン、ＮＯXなどのコロナ生成物などが保護層表面に付着することにより感光体の表面抵抗の低下を引き起こし、画像流れが発生するなどの問題により、未だ保護層として十分に満足できる電子写真特性を示すものが得られていないのが現状である。
【００１３】
本発明は以上説明した点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、前記の問題点を改良し、潤滑性に優れ、削れにくく、傷が付きにくく、フィルミング等による画像欠陥を防止し、トナー離れの良い高耐久性の表面保護層を備える電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
特許請求の範囲の請求項１記載の本発明によれば、導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層中に、ベース樹脂としてシアン酸エステルの硬化物を含有することにより、達成される。
【００１５】
特許請求の範囲の請求項２記載の本発明によれば、前記硬化物が、次式（I）、
2006030704.tif 000003
（式中、Ｒ1は芳香族有機基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で示されるシアン酸エステル化合物を硬化させた、次式(II)、
2006030704.tif 000004
（式中、Ｒ1およびｎは前記のものと同じものを表す）で示される高分子である請求項１記載の電子写真感光体とすることが好ましい。
【００１６】
特許請求の範囲の請求項３記載の本発明によれば、前記シアン酸エステルが、次式（III）、
2006030704.tif 000005
（式中、Ｒ2はＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ（ＣＦ3）2、Ｏ、ＳＯ2、Ｓを表す）で示される請求項１または２記載の電子写真感光体とすることが望ましい。
【００１７】
特許請求の範囲の請求項４記載の本発明によれば、表面保護層中に、金属酸化物を主成分とするフィラー、導電性付与剤および潤滑剤からなる群のうち、少なくとも一つを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真感光体とすることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、導電性基体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、潤滑性に優れ、削れにくく、傷が付きにくく、フィルミング等による画像欠陥を防止し、トナー離れの良い高耐久性の表面保護層を備える電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、この発明の電子写真感光体にかかる実施例について、図面を用いて詳細に説明する。この発明は、その要旨を超えない限り、以下に説明する実施例に限定されるものではない。図１は、本発明の感光体の一実施例を示す模式的要部断面図で、１は導電性基体、２は下引き層、３は電荷発生層、４は電荷輸送層、５は表面保護層、６は単層感光層を表わしている。感光層は、電荷発生層３と電荷輸送層４とに分離した機能分離型の図１（ａ）、図１（ｂ）と、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層に含有する単層型の図１（ｃ）とに大別される。図１（ａ）は基体上に電荷発生層３、電荷輸送層４の順に積層された負帯電タイプであり、図１（ｂ）は図１（ａ）とは逆に基体上に電荷輸送層４、電荷発生層３の順に積層された正帯電タイプであり、図１（ｃ）は、単層型で主として正帯電タイプである。
【００２０】
導電性基体１は、感光体の電極としての役目と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質的にはアルミニウム、炭素鋼、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂などの上に導電処理を施したものでもよい。
【００２１】
下引き層２は、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の酸化皮膜等からなり、導電性基体から感光層への不要な電荷の注入防止、基体表面の欠陥被覆、感光層の接着性の向上等の目的で必要に応じて設けられる。樹脂バインダとしてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリアミド樹脂およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。また樹脂バインダ中に金属酸化物微粒子等を含有させてもよい。金属酸化物微粒子としては、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｒＯ2等の微粒子を用いることが可能である。
【００２２】
下引き層２の膜厚は、下引き層２の配合組成にも依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定することができる。電荷発生層３は、有機光導電性物質を真空蒸着して形成され、または有機光導電性物質の粒子を樹脂バインダ中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層４への注入性が重要で、注入性の電場依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。
【００２３】
電荷発生層３の膜厚は、含まれる電荷発生物質の光吸収係数の大きさに関係して変わり、必要な電荷発生能が得られる厚さに決められ、一般的には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下である。電荷発生層３は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能である。電荷発生物質として、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を用いることができ、またこれらの顔料を組み合わせて用いてもよい。特にフタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが好ましく、更には、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、特開２００４−２８７４号公報に記載のＣｕＫα：Ｘ線回折スペクトルにてブラッグ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニンが好ましい。
【００２４】
電荷発生層３に用いる樹脂バインダとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、塩化ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、メタクリル酸エステル樹脂およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００２５】
電荷輸送層４は、樹脂バインダ中に電荷輸送物質を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。
【００２６】
電荷輸送物質としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物やポリビニルカルバゾールなどの電荷輸送性ポリマー等を使用することが可能である。
【００２７】
電荷輸送層４に用いる樹脂バインダとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００２８】
電荷輸送層４の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には１０〜４０μｍである。
【００２９】
単層感光層６の場合は、樹脂バインダ中に電荷発生物質と電荷輸送物質を分散させた材料からなる塗膜であり、上記電荷発生層３および電荷輸送層４に用いられる材料を同様に用いることが可能である。膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好ましく、より好適には１０〜４０μｍである。
【００３０】
これら感光層中には、感度の向上や残留電位の減少、あるいは繰り返し使用時の特性変動を低減する目的で、必要に応じ電子受容物質を含有することができる。電子受容物質としては、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノシノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ο−ニトロ安息香酸などの電子親和力の大きな化合物を挙げることができる。
【００３１】
また、感光層中には、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることもできる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。
【００３２】
表面保護層５は、図１（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に示すように感光層の最表面上に設けられる。表面保護層５は、潤滑性に優れ、機械的ストレスに対する耐久性に優れ、さらに化学的に安定な物質で構成され、暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持する機能を有しており、かつ電荷発生層３が感応する光をできるだけ透過する性能を有し、露光時に前記光を透過し、電荷発生層３に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和消滅させる機能を有することが必要である。また、使用される材料は前述のとおり、電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明であることが望ましい。また、表面保護層の塗膜形成時に用いられる溶剤が下層の電荷輸送層を含む感光層表面をできるだけ溶解しないことが好ましい。
【００３３】
また、表面保護層５の材料としては、本発明のベース樹脂としてシアン酸エステルの硬化物（シアナート樹脂）を含有した材料が好適である。ベース樹脂としてのシアン酸エステルの硬化物は単独で用いる場合が好ましいが、シアン酸エステルの硬化物を主成分とし、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を混合させても本発明の効果は得られる。さらに、本発明にかかるシアン酸エステルの硬化物を主成分とする表面保護膜は下層の樹脂バインダーがポリカーボネート系樹脂である場合が比較的好ましい。その理由は、前記保護膜形成時に用いられる溶剤としてのメチルエチルケトンに対するポリカーボネート系樹脂の溶解性が低いからである。シアン酸エステルの具体的化合物を以下に示す。
2006030704.tif 000006
【００３４】
また、触媒としては、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトン鉄、ジブチル錫ジマレエートなどの有機金属化合物、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化亜鉛などの金属塩、トリエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミンなどのアミン類などを必要に応じて添加すると効果的である。
【００３５】
また、シアン酸エステルの硬化物の他に、潤滑剤、補強フィラー、導電性フィラー（導電性付与剤）等を添加すると表面保護層としての機能が高まる。詳細な理由は不明ながら、シアナート樹脂の場合、前記潤滑剤、補強フィラー、導電性フィラー等を添加しても、比較的、環境の変動による表面保護層の電気抵抗の変動が小さく、画像品質への影響が小さいことが特長である。
【００３６】
前記潤滑剤としては、各種シリコーンオイル、フッ素系高分子オイルなどが用いられる。補強フィラーとしては、直径が０．３μｍ、より好ましくは０．１μｍ以下の高分子量のポリマー微粒子または高架橋性ポリマー微粒子、繊維径が０．１μｍ〜５μｍで、繊維長さが５μｍ〜１００μｍ径の、より好ましくは繊維径が０．１μｍ〜２μｍで、繊維長さが５μｍ〜４０μｍの、ナイロン繊維、パラ系アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ビニロン繊維等の有機高分子繊維または炭素繊維、アルミナ、ほう酸等の無機ウィスカ、酸化チタン等の金属酸化物微粒子などが用いられる。前記無機繊維、金属酸化物微粒子などは、樹脂溶液（塗布液）中への分散性を高めるためにアミノシラン、エポキシシラン、メタクリロキシシランなどによる表面処理が施されることが好ましい。フィラーとしては、特に、金属酸化物を主成分とするものを好適に用いることができる。
【００３７】
表面保護層５の膜厚は、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定することができる。また、前記潤滑剤、補強フィラー、導電性フィラー等の添加剤を加えなくても、樹脂膜の膜厚を薄くするなど前記残留電位が増大しないように考慮すれば、シアン酸エステルの硬化物のみでも表面保護膜として被着させることができる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明の電子写真感光体が前述したように、本発明にかかる優れた効果を有することについて、本発明の電子写真感光体にかかる一実施例をとおして説明する。なお、以下「部」とは「重量部」を表わすものとする。また、下記の実施例と比較例において、耐刷性の評価は、実機を模擬して、感光ドラムの回りにウレタン製のクリーニングブレード、トナー、トナー帯電ローラーを施した装置を用い、感光ドラムを回転させて（１０万回転）、前記ブレードによる感光ドラム表面の膜削れ量により評価し、耐刷性の指標とした。さらに１０万回転後の目視によるフィルミングの有無と、１０万回転後の対ウレタンブレードに対する摩擦抵抗の大きさを任意の従来の表面保護層の摩擦抵抗の大きさ（１．０）を基準に相対比較値として求めた。摩擦抵抗の測定は表面性測定機（ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ、新東科学（株）製）にて測定した。従来と測定試料の摩擦抵抗が同程度ならば、１．０、大きい場合は、１．０より大きい値となる。
【００３９】
（実施例１）
電気特性評価用として円筒状感光体（３０ｍｍΦ）を作製した。アルミニウム素管上に、以下の組成の下引き層分散液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚３μｍの下引き層を形成した。
アルコール可溶性ナイロン（ＣＭ８０００：東レ（株））                        ５部
アミノシラン処理された酸化チタン微粒子                                      ５部
メタノール、塩化メチレン混合溶剤（６／４（ｖ／ｖ））                      ９０部
【００４０】
次に、以下の組成の電荷発生層分散液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚０．３・ｍの電荷発生層を形成した。
チタニルフタロシアニン                                                    １１部
塩化ビニル系共重合樹脂（ＭＲ−１１０：日本ゼオン（株））                    １部
塩化メチレン                                                              ９８部
【００４１】
次に、以下の組成の電荷輸送層溶液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
下記式で示されるヒドラゾン化合物（ＣＴＣ１９１：高砂香料工業（株））
2006030704.tif 000007
９部
下記式で示されるブタジエン化合物（Ｔ４０５：高砂香料工業（株））
2006030704.tif 000008
１部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：パンライトＴＳ２０５０、帝人化成（株）製）                                                                １０部
塩化メチレン                                                              ９０部
【００４２】
次に、以下の組成の表面保護層溶液を浸漬塗工し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚３μｍの表面保護層を形成した。
ベース樹脂：ビスフェノールＥ型シアン酸エステル（商品名Ａｒｏｃｙ  Ｌ−１０：バンティコ（株））−（前記化学式（１））                                      ７０部
触媒：亜鉛アセチルアセトナート                                          ０．４部
導電性調整剤（導電性フィラー）：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                      ３０部
溶剤：メチルエチルケトン                                                ２００部
以上のようにして電子写真感光体を作製した。
【００４３】
（実施例２）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。次の組成の表面保護層溶液を浸漬塗工し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚３μｍの表面保護層を形成した。
ベース樹脂：ビスフェノールＥ型シアン酸エステル（商品名Ａｒｏｃｙ  Ｌ−１０：バンティコ（株））−（前記化学式（１））                                      ５５部
触媒：亜鉛アセチルアセトナート                                          ０．３部
補強用材料（補強フィラー）：無機ウィスカ（ＦＴＬ−３００：石原テクノ、繊維径０．３μｍ、繊維長５．２μｍ）                                                １０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：メチルエチルケトン                                                １８０部
【００４４】
（実施例３）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。次の組成の表面保護層溶液を浸漬塗工し、１３０℃で１時間乾燥して膜厚３μｍの表面保護層を形成した。
ベース樹脂：ビスフェノールＥ型シアン酸エステル（商品名Ａｒｏｃｙ  Ｌ−１０：バンティコ（株））−（前記化学式（１））                                      ５５部
触媒：亜鉛アセチルアセトナート                                          ０．３部
潤滑性付与：シリコーン変性剤（ＴＳＲ１６０）                                ５部
補強用材料：酸化チタン微粒子（ＥＴ−６００Ｗ：石原テクノ、粒径０．３μｍ）
１０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤  ：メチルエチルケトン                                              １８０部
【００４５】
（比較例１）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：エポキシ樹脂（ＴＨＢ９５０２：京セラケミカル）                ７０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：キシレン                                                          １００部
【００４６】
（比較例２）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：ウレタン樹脂（イソシアネート＋ポリオール）                    ７０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：トルエン                                                          １００部
【００４７】
（比較例３）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：アクリル樹脂（アロセットＡＳＴ５２２１：日本触媒）            ７０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：トルエン                                                          １００部
【００４８】
（比較例４）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：フェノール樹脂（ＰＲ−９１２：住友ベークライト）              ７０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：イソプロピルアルコール                                            １００部
【００４９】
（比較例５）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：エポキシ樹脂（ＴＨＢ９５０２）                                ６０部
補強用材料：無機ウィスカ（ＦＴＬ−３００）                                １０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：キシレン                                                          １００部
【００５０】
（比較例６）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：ウレタン樹脂（イソシアネート＋ポリオール）                    ６０部
補強用材料：無機ウィスカ（ＦＴＬ−３００）                                １０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：トルエン                                                          １００部
【００５１】
（比較例７）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：アクリル樹脂（アロセットＡＳＴ５２２１）                      ６０部
補強用材料：無機ウィスカ（ＦＴＬ−３００）                                １０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：トルエン                                                          １００部
【００５２】
（比較例８）
以下に説明する表面保護層以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
ベース樹脂：フェノール樹脂（ＰＲ−９１２）                                ６０部
補強用材料：無機ウィスカ（ＦＴＬ−３００）                                １０部
導電性調整剤：酸化スズ（粒径０．０２μｍ）（ＮａｎｏＴｅｋ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳｎＯ2：シーアイ化成）                                                        ３０部
溶剤：イソプロピルアルコール                                            １００部
【００５３】
（比較例９）
表面保護層を設けない以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
（評価結果）
表面保護層の耐刷性の指標として電子写真感光体１０万回転後の膜削れ量、同じく１０万回転後の目視によるフィルミング有無および同じく１０万回転後のウレタンブレードとの間の摩擦抵抗を測定して基準値との相対比較結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2006030704.tif 000009
【００５５】
表１から、本発明の電子写真感光体にかかる実施例１、２、３の表面保護層の膜削れ量は順に０．９μｍ、０．４μｍ、０．１μｍのように小さく、フィルミング性は無いか、あっても実用上の問題が無い程度に少なく、さらに対ウレタンブレードの摩擦抵抗についての表１の結果から、本発明にかかるシアン酸エステルの硬化物はウレタンブレードとの相性に関して、従来の保護膜樹脂としてのエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂等と同等か、または小さく良好であることが分かる。
【００５６】
一方、本発明に含まれない表面保護層または表面保護層を有さない比較例１〜９にかかる電子写真感光体については、比較例１は表面保護層の膜厚３μｍのうち、２μｍの膜削れがあるということであり、膜削れ量が多すぎることが問題であり、比較例２〜８はフィルミング性に問題があり、比較例９は表面保護膜がない場合であり、表面保護層が削れ、対ウレタンブレードとの摩擦抵抗も大きくなっている点に問題のあることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の電子写真感光体の一実施例を示す模式的要部断面図で、（ａ）は積層型電子写真感光体の模式的要部断面図、（ｂ）は（ａ）とは逆順の積層型電子写真感光体の模式的要部断面図、（ｃ）は、単層型電子写真感光体の模式的要部断面図。
【符号の説明】
【００５８】
１    導電性基体
２    下引き層
３    電荷発生層
４    電荷輸送層
５    保護層
６    単層感光層
【図１】
2006030704.tif 000015