(57)【要約】【課題】  省燃費性に優れた変性ジエン系重合体ゴム。【解決手段】  以下の工程を用いる。  工程１：（１）で表される化合物の存在下に、共役ジエンモノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとを重合させて、アルカリ金属末端を有する活性重合体を製造する  工程２：該活性重合体と、（２）で表される化合物を反応させて、両末端が変性された変性重合体ゴムを製造する2006257260.tif 000007  （（１）中、Ｒ1はＮ置換の官能基、Ｘは共役ジエンモノマー又は芳香族ビニルモノマーｍユニットの重合からなる飽和又は不飽和炭化水素、ｍは０〜１０の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｍはアルカリ金属を表す。）2006257260.tif 000008  （（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立の炭素数が１〜４のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立の炭素数が１〜６のアルキル基、ｐは０または１〜１０の整数を表す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程から得られる、両末端が変性されたジエン系重合体ゴム。
工程１：下式（１）で表される化合物の存在下に、共役ジエンモノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとを重合させて、アルカリ金属末端を有する活性重合体を製造する工程
工程２：該活性重合体と、下式（２）で表される化合物を反応させて、両末端が変性された変性重合体ゴムを製造する工程
2006257260.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1はＮ置換の官能基を表わし、Ｘは共役ジエンモノマー又は芳香族ビニルモノマーｍユニットの重合からなる飽和又は不飽和炭化水素を表し、ｍは０〜１０の整数を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
2006257260.tif 000006
（式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立の炭素数が１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立の炭素数が１〜６のアルキル基を表し、ｐは０または１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
式（１）において、ＲがＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾール基である請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項３】
式（１）において、ｍが０〜５の整数である請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項４】
式（１）において、ｎが３〜１０の整数である請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項５】
式（１）において、Ｘがイソプレンモノマー２ユニットの重合からなる飽和又は不飽和炭化水素である請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項６】
式（１）において、ＭがＬｉである請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項７】
式（２）において、Ｒ２がメチル基、又はエチル基であり、Ｒ3及びＲ4が独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、又はエトキシ基であり、Ｒ5及びＲ6が独立にメチル基、エチル基であり、ｐが３又は４である請求項１記載の両末端変性重合体ゴム。
【請求項８】
炭化水素溶媒中における、請求項１記載の工程による両末端変性重合体ゴムの製造方法。
【請求項９】
請求項１記載の両末端変性重合体ゴムを、ゴム成分中１０重量％以上含有するゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた反撥弾性を有する両末端変性重合体ゴム及びその製造方法に関するものである。この製造方法で得られる両末端変性重合体ゴムは、優れた省燃費性を有する自動車タイヤに最適である。
【背景技術】
【０００２】
自動車タイヤ用ゴムとして、乳化重合法によって得られるスチレン−ブタジエン共重合体が知られている。しかしながら、該共重合体の反撥弾性は劣っているので、該共重合体からなる自動車タイヤは、優れた省燃費性を持っていないという問題点を有している。
【０００３】
優れた反撥弾性を有するゴムを得るための試みとして、特許文献１には、ブタジエンとスチレンとを、有機リチウム化合物を重合開始剤とし、エ−テルのようなルイス塩基をミクロ構造調節剤とし、炭化水素溶媒中で共重合させる方法が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ジエン重合体ゴムのアルカリ金属末端に特定のアクリルアミドを反応させて、反撥弾性の改良された変性ジエン共重合体ゴムを得る方法が提案されている。
【０００５】
さらに、特許文献３には、ジエン重合体ゴムのアルカリ金属末端にアミノカルビルオキシシランを反応させて、反撥弾性の改良された変性ジエン共重合体ゴムを得る方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら近年、自動車タイヤの省燃費性に対する要求は、環境に対する配慮を背景に、一層高度なものとなっており、上記の共重合体ゴムはこの要求に十分に応えることができないという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−７２９０７号公報
【特許文献２】特許第２５４０９０１号公報
【特許文献３】特公平６−５３７６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、優れた反撥弾性を有する両末端変性重合体ゴム及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明のうち第一の発明は、以下の工程から得られる、両末端が変性されたジエン系重合体ゴムに係るものである。
工程１：下式（１）で表される化合物の存在下に、共役ジエンモノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとを重合させて、アルカリ金属末端を有する活性重合体を製造する工程
工程２：該活性重合体と、下式（２）で表される化合物を反応させて、両末端が変性された変性重合体ゴムを製造する工程
2006257260.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1はＮ置換の官能基を表し、Ｘは共役ジエンモノマー又は芳香族ビニルモノマーｍユニットの重合からなる飽和又は不飽和炭化水素を表し、ｍは０〜１０の整数を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｍはアルカリ金属を表す。）
2006257260.tif 000003
（式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立の炭素数が１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立の炭素数が１〜６のアルキル基を表し、ｐは０または１〜１０の整数を表す。）
本発明のうち第二の発明は、上記の工程による両末端変性重合体ゴムの製造方法に係るものである。
本発明のうち第三の発明は、該変性重合体ゴムを、ゴム成分中１０重量％以上含有するゴム組成物に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、省燃費性に優れた変性ジエン系重合体ゴム、その製造方法及び該重合体ゴムを用いたゴム組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられる共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン（ピペリン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等を例示することができる。これらの中でも、入手容易性や、得られる変性重合体ゴムの物性の観点から、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、及びジビニルナフタレン等を例示することができる。中でも、入手容易性や、得られる変性重合体ゴムの物性の観点から、スチレンが好ましい。
【００１３】
式（１）中、好ましいＲ1はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾール基である。
【００１４】
式（１）中、Ｘは共役ジエンモノマー又は芳香族ビニルモノマーｍユニットの重合からなる飽和又は不飽和炭化水素を表し、ｍは０以上１０以下の整数を表すが、ｍは０以上５以下の整数が好ましい。ｍが０の場合、溶液中での会合が強く、炭化水素溶媒への溶解性が悪化するため重合速度が遅くなることもある。ｍが５以上の場合、分子量が大きくなるため、使用量が増大するため好ましくない。特に炭化水素溶媒への溶解性に優れ、安定に取り扱えるイソプレンモノマー２ユニットの重合体からなる不飽和炭化水素の場合が好ましい。
【００１５】
式（１）中、ｎは１以上１０以下の整数であるが、３以上１０以下の整数が好ましい。３以下の場合、該化合物の反応性が高いため、合成が難しく、また重合も制御しにくい。
【００１６】
式（１）中、Ｍはアルカリ金属を表し、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等を例示することができるが、炭化水素溶媒への溶解性が高いＬｉが好ましい。
【００１７】
式（１）で表される化合物としては、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−モルホリノ−１−プロピルリチウム、３−イミダゾール−１−プロピルリチウム、及びこれらをブタジエン、イソプレン、又はスチレン１〜１０ユニットにより鎖延長した化合物等があげられるが、分子量分布の狭い活性重合体が迅速な反応で得られ、また得られる重合体は省燃費性を著しく改良できるという観点から３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウム及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素が好ましい。さらに工業的には炭化水素溶媒への溶解性に優れる、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素が好ましい。
【００１８】
本発明における工程１で共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとの組合わせを用いる場合、共役ジエンモノマー／芳香族ビニルモノマーの重量比は５０／５０〜９０／１０が好ましく、５５／４５〜８５／１５がさらに好ましい。該比が５０／５０未満であると、得られる活性重合体が炭化水素溶媒に不溶となり、その結果、均一な重合が不可能となる場合がある。該比が９０／１０を越えると、得られる活性重合体の強度が低下する場合がある。
【００１９】
工程１における重合方法は特に制限されず、公知の方法であってもよい。該工程においては、炭化水素溶媒；ランダマイザー；および、得られる活性重合体中のビニル結合（共役ジエンモノマーに由来する）の含有量を調節するための添加剤、のような通常使用されている公知の溶媒や添加剤を用いてもよい。
【００２０】
上記の、炭化水素溶媒は、式（１）で表される化合物を失活させない溶媒である。適した溶媒として、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、および脂環族炭化水素を例示することができる。特に適した溶媒は炭素数２〜１２の溶媒である。溶媒として、プロパン、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、１−ブテン、ｉｓｏ−ブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びエチルベンゼン、ならびに、これらの少なくとも２種の組合せを例示することができる。
【００２１】
上記の、ビニル結合の含有量を調節するための添加剤として、ルイス塩基性化合物を例示することができる。該化合物として、工業的に実施する際の入手容易性の観点から、エーテルまたは第三級アミンが好ましい。
【００２２】
上記エーテルとして、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、及び１，４−ジオキサンのような環状エーテル；ジエチルエーテル及びジブチルエーテルのような脂肪族モノエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールジブチルエーテルのような脂肪族ジエ−テル；ならびにジフェニルエーテル及びアニソールのような芳香族エーテル、を例示することができる。
【００２３】
上記第三級アミンとして、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、及びキノリンなどを例示することができる。
【００２４】
式（２）中、好ましいＲ2はメチル基、又はエチル基である。Ｒ3及びＲ4は同じであっても異なってもよく、好ましいＲ3及びＲ4はメチル基、エチル基、メトキシ基、又はエトキシ基である。
【００２５】
式（２）中、Ｒ5及びＲ6は同じであっても異なってもよく、好ましいＲ5及びＲ6はメチル基、又はエチル基である。
【００２６】
式（２）中、好ましいｐは３又は４である。ｐが２以下のものは、ｐが３又は４の場合に比較して、得られるゴム組成物の少燃費性が低い。さらにｐが１及び２のものは製造上、合成が難しい。またｐが５以上の場合には、（２）の分子量が大きくなるため、製造過程において蒸留精製が困難になる。
【００２７】
式（２）で表される化合物としては、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]トリエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリエトキシシラン、[（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン、[（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]トリエトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]メチルジメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]メチルジメトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]エチルジメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]エチルジメトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジメチルメトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジエチルメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ジメチルメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ジエチルメトキシシラン、  [（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]メチルジメトキシシラン、[（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]エチルジメトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]メチルジエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]メチルジエトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]エチルジエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]エチルジエトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジメチルエトキシシラン、[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジエチルエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ジメチルエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ジエチルエトキシシラン、  [（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]メチルジエトキシシラン、[（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル]エチルジエトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝トリメトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝トリエトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝トリメトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝トリエトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝メチルジメトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝メチルジエトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝メチルジメトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝メチルジエトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝ジメチルメトキシシラン、｛３−[ジ（トリメチルシリル）アミノ]プロピル｝ジメチルエトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝ジメチルメトキシシラン、｛３−[ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ]プロピル｝ジメチルエトキシシラン等を例示することができる。中でも、省燃費性を著しく改良できるという観点から、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリエトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]メチルジメトキシシラン、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ジメチルメトキシシランが好ましい。
【００２８】
式（２）化合物の使用量は、活性重合体１モルあたり、通常０．１〜１０モルであり、好ましくは０．５〜２モルである。該使用量が０．１モル未満であると、省燃費性改良の効果が小さく、該使用量が１０モルを超えると、未反応のアミン化合物が溶媒中に残存するので、経済的に好ましくない。なぜなら、該溶媒をリサイクルして再使用する場合、該溶媒中のアミン化合物を分離する工程が必要であるからである。
【００２９】
工程２の反応は迅速に進行する。該反応の温度や時間は制限されず、それぞれ一般に、室温〜８０℃、数秒〜数時間である。式（１）化合物と活性重合体との好ましい接触方法として、工程１で得られる重合反応混合物中に式（１）化合物を添加する方法を例示することができる。
【００３０】
変性重合体ゴムの混練加工性の観点から、工程２の前又は後に、活性重合体に対して下式（式中Ｒ'はアルキル基、アルコキシ基、アリル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又は芳香族炭化水素基、Ｍ'はケイ素又はスズ原子、Ｙはハロゲン原子、ｂは０〜２の整数、ｃは２〜４の整数を表す）で示されるカップリング剤を添加してもよい。
Ｒ'ｂＭ'Ｙｃ
【００３１】
上記カップリング剤の添加量は、活性重合体１モル当たり、通常０．００５〜０．４モルであり、好ましくは０．０１〜０．３モルである。該添加量が０．００５モル未満であると、変性重合体ゴムの加工性の改良効果が少ない。該添加量が０．３モルを超えると、アミン化合物と反応する活性重合体の割合が少なくなるので、省燃費性の改良効果が低下する。また溶液の粘性が非常に高くなることがある。
【００３２】
工程２で得られる反応混合物中の変性重合体ゴムは、溶液重合法によるゴムの製造において通常実施されている（１）凝固剤を添加する方法、又は、（２）スチームを添加する方法のような凝固法によって、凝固される。凝固温度は特に制限されない。
【００３３】
凝固された変性重合体ゴムは、バンドドライヤーや押出型ドライヤーのような、合成ゴムの製造で用いられている公知の乾燥機で乾燥される。乾燥温度は特に制限されない。
【００３４】
得られる変性重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、好ましくは１０〜２００、更に好ましくは２０〜１５０である。該粘度が１０未満であると、その加硫物の引張り強度のような機械物性が低下する場合がある。該粘度が２００を超えると、それを他のゴムと組合せた組成物として使用する場合の混和性が悪化するので加工しにくくなり、その結果、得られるゴム組成物の加硫物の機械物性が低下する場合がある。
【００３５】
得られる変性重合体ゴムの、共役ジエンモノマー単位に由来するビニル結合の含有量は、好ましくは１０〜７０％、更に好ましくは１５〜６０％である。該含有量が１０％未満であると、該重合体ゴムのガラス転移温度が低下し、その結果、該重合体ゴムからなるタイヤのグリップ性能が劣る場合がある。該含有量が７０％を超えると、該重合体ゴムのガラス転移温度が上昇し、その結果、該重合体ゴムの反撥弾性が劣る場合がある。
【００３６】
得られる変性重合体ゴムは、他のゴムや添加剤のような成分と組合せて用いてもよい。
【００３７】
上記他のゴムとして、乳化重合法で得られるスチレン−ブタジエン共重合体ゴム；アニオン重合触媒やｚｉｅｇｌｅｒ型触媒のような触媒を用いる溶液重合法で得られる、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム共重合体ゴム、及び、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム；天然ゴム；ならびに、これらゴムの少なくとも２種の組合せ、を例示することができる。
【００３８】
他のゴムと変性重合体ゴムとからなるゴム組成物中の後者の割合は、両者の合計量を１００重量％として、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上である。該割合が１０重量％未満であると、得られるゴム組成物の反撥弾性が改良され難く、加工性も良くならない。
【００３９】
上記添加剤の種類や添加量は、得られるゴム組成物の使用目的に応じて決めればよい。添加剤として、ゴム工業で常用されている、硫黄のような加硫剤；ステアリン酸；亜鉛華；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤およびスルフェンアミド系加硫促進剤等のような加硫促進剤；有機過酸化物；ＨＡＦ及びＩＳＡＦのようなグレードのカーボンブラックの如き補強剤；シリカ；炭酸カルシウム及びタルクのような充填剤；伸展油；加工助剤；並びに、老化防止剤、を例示することができる。
【００４０】
上記ゴム組成物の製造方法は制限されない。該製造方法として、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を例示することができる。得られるゴム組成物は通常加硫され、加硫されたゴム組成物として使用される。
【００４１】
本発明の変性重合体ゴムは反撥弾性および加工性に優れているので、該ゴムからなるゴム組成物は、省燃費性に優れた自動車タイヤ用ゴムとして最適である。該ゴム組成物はまた、靴底用、床剤用および防振ゴム用のような用途として使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１
内容積２０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄・乾燥した後、反応機を乾燥窒素で置換した。次いで、これに３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素（ＦＭＣ社製、ＡＩ−２００ＣＥ、シクロヘキサン溶液）１１．３ｍｍｏｌと、１，３−ブタジエン１５２０ｇと、スチレン４８０ｇと、テトラヒドロフラン３２４ｇと、ヘキサン１０．２ｋｇとを仕込み、攪拌下に６５℃で３時間重合させた。得られた重合反応混合物に [３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン（式（２）化合物）１１．３ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に６５℃でさらに３０分間反応させた。得られた反応混合物にメタノール１０ｍｌを加えて、６５℃でさらに５分間攪拌した。得られた反応混合物を取り出し、これに１０ｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（住友化学製のスミライザーＢＨＴ：以下同様）を加えた後、ヘキサンの大部分を蒸発させ、次いで、５５℃で１２時間減圧乾燥し、両末端が変性された重合体ゴムを得た。
【００４３】
実施例２
１，３−ブタジエン１５６０ｇと、スチレン４４０ｇを用いたこと、及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素（ＦＭＣ社製、ＡＩ−２００ＣＥ、シクロヘキサン溶液）の添加量を１１．７ｍｍｏｌに変更したこと、及び、[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシランの代わりに[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジエトキシメチルシラン１１．７ｍｍｏｌを用いたこと以外、実施例１と同じに行い、両末端が変性された重合体ゴムを得た。
【００４４】
比較例１
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素（ＦＭＣ社製、ＡＩ−２００ＣＥ、シクロヘキサン溶液）１１．３ｍｍｏｌをｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）１１．３ｍｍｏｌに変更したこと以外、実施例１と同じに行い、変性重合体ゴムを得た。
【００４５】
比較例２
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素（ＦＭＣ社製、ＡＩ−２００ＣＥ、シクロヘキサン溶液）１１．３ｍｍｏｌをｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）１１．３ｍｍｏｌに変更したこと以外、実施例２と同じに行い、重合体ゴムを得た。
【００４６】
比較例３
１，３−ブタジエン１４０４ｇと、スチレン３９６ｇを用いたことｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）の添加量を８．７０ｍｍｏｌに変更したこと、四塩化スズ（カップリング剤）を０．１７ｍｍｏｌ添加したこと、及び[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシランを添加しなかったこと以外、比較例１と同じに行い、重合体ゴムを得た。
【００４７】
【表１】
2006257260.tif 000004
【００４８】
＊１  式（１）で表される化合物
Ｉ：３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレンモノマー２ユニットを重合させた活性炭化水素（ＦＭＣ社製、ＡＩ−２００ＣＥ、シクロヘキサン溶液を使用）
＊２  変性剤
II：[３−（ジエチルアミノ）プロピル]トリメトキシシラン
III：[３−（ジメチルアミノ）プロピル]ジエトキシメチルシラン