(57)【要約】【課題】優れた抱水率及び光沢度を有すると共に、外観の透明性や適度な粘度を有するその物性から、石油合成品である水添ポリイソブテンや、高重合度シリコーン油等の透明粘性油の代替に成り得る新規な透明粘性油及びこれを配合する化粧料を提供する。【解決手段】水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸及び炭素数２〜１０の二塩基酸から成る混合脂肪酸とのエステル化反応生成物であり、且つ以下の（１）〜（３）の範囲に含まれる透明粘性油、及びこれを配合した化粧料を用いる。（１）炭素数２〜１０の二塩基酸に対する炭素数８〜２２の分枝脂肪酸のモル比が２．０〜５．０の範囲のもの。（２）水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリン１モルに対して、炭素数２〜１０の二塩基酸のモル比が０．５〜２．０の範囲のもの。（３）反応生成物に残存する水酸基数が、０．４×（ｎ＋２）以下の範囲のもの。（ｎは水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度を示す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸及び炭素数２〜１０の二塩基酸から成る混合脂肪酸とのエステル化反応生成物であり、且つ以下の（１）〜（３）の範囲に含まれる透明粘性油。
（１）炭素数２〜１０の二塩基酸に対する炭素数８〜２２の分枝脂肪酸のモル比が２．０〜５．０の範囲のもの。
（２）水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリン１モルに対して、炭素数２〜１０の二塩基酸のモル比が０．５〜２．０の範囲のもの。
（３）反応生成物に残存する水酸基数が、０．４×（ｎ＋２）以下の範囲のもの。
（ｎは水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度を示す。）
【請求項２】
請求項１記載の透明粘性油を配合する化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた抱水率及び光沢度を有すると共に、外観の透明性や適度な粘度を有するその物性から、石油合成品である水添ポリイソブテンや、高重合度シリコーン油等の透明粘性油の代替に成り得る新規な透明粘性油に関するものであり、またこれを配合する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
優れた抱水率及び光沢度を有する油剤として、ラノリンが知られている。以前よりラノリンは、化粧品や軟膏類等、幅広い分野で使用されてきた。しかし、動物由来の油脂に特徴的な色及び臭いの問題や、その他最近の世界的な動物愛護や自然保護の風潮から、ラノリンの使用が敬遠されており、この事から、ラノリンに類似或いは代用する物質の研究が種々行われてきた。これら研究報告の中で、特許文献１に、分枝脂肪酸と二塩基酸とを含む混合脂肪酸とグリセリンとのエステル化により得られる油剤が、ラノリン代替油として記載されている。しかし、この報告ではラノリンとの官能面での優位性が記載されているだけで、光沢度や抱水率に関する記載はない。また、この油剤は直鎖脂肪酸が必須成分である為、室温以下では、その外観は透明なものではないため、外観の透明性が要求されるリップグロス等の化粧料には配合できず、それら化粧料に主に配合される水添ポリイソブテンや、高重合度シリコーン油等の透明粘性油の代替には成り得ない油剤であった。
【特許文献１】特許公報第３４４２１０１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする課題は、優れた抱水率及び光沢度を有すると共に、外観の透明性や適度な粘度を有するその物性から、石油合成品である水添ポリイソブテンや、高重合度シリコーン油等の透明粘性油の代替に成り得る、新規な透明粘性油及びこれを配合する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンと、特定の分枝脂肪酸及び二塩基酸から成る混合脂肪酸とのエステル化反応生成物である透明粘性油が、上記課題を解決し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸及び炭素数２〜１０の二塩基酸から成る混合脂肪酸とのエステル化反応生成物に関するものであり、透明粘性油及びこれを配合する化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の透明粘性油は、優れた抱水率及び光沢度を有すると共に、外観の透明性や適度な粘度を有し、これを配合する化粧料は、水添ポリイソブテンや高重合度シリコーン油等を配合したものよりも、潤い感やツヤに優れた化粧料を提供出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明で使用する平均重合度３〜２０のポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度で３〜２０、好ましくは４〜１０のポリグリセリンである。平均重合度が３未満では、良好な光沢度や抱水率が得られない。また、平均重合度が２０を超えると反応が困難となり好ましくない。
【０００８】
本発明で使用する分枝脂肪酸は、炭素数８〜２２のものであり、より好ましくは炭素数１８のイソステアリン酸である。炭素数８〜２２の分枝脂肪酸であれば、一種又は二種以上用いても良い。
【０００９】
また、本発明で使用する二塩基酸は、炭素数２〜１０のものであり、より好ましくは炭素数１０のセバシン酸である。炭素数２〜１０の二塩基酸であれば、一種又は二種以上用いても良い。
【００１０】
本発明の透明粘性油は、上記ポリグリセリンと分枝脂肪酸及び二塩基酸から成る混合脂肪酸とをエステル化反応させたものであり、以下の（１）〜（３）の条件を同時に満たすことが必要である。
（１）炭素数２〜１０の二塩基酸に対する炭素数８〜２２の分枝脂肪酸のモル比が２．０〜５．０のものであり、より好ましくは３．０〜４．０のものであること。
ここでモル比が２．０未満のものでは、反応の制御が困難となり、他の化粧品油剤に対して相溶性の悪いゲル化物が生成し、目的物を得る事が出来ない。また、モル比が５．０を超えるものでは、目的とする粘度のものが得られない。
（２）水酸基価から算出した平均重合度３〜２０のポリグリセリン１モルに対して、炭素数２〜１０の二塩基酸のモル比が０．５〜２．０のものであり、より好ましくは０．７〜１．５のものであること。
ここでモル比が０．５未満のものでは、目的とする粘度のものが得られない。また、モル比が２．０を超えるものでは、反応の制御が困難となり、他の化粧品油剤に対して相溶性の悪いゲル化物が生成し、目的物を得る事が出来ない。
（３）反応生成物に残存する水酸基数が０．４×（ｎ＋２）以下（ｎは水酸基価から算出したポリグリセリンの平均重合度を示す。）のものであり、より好ましくは０．３×（ｎ＋２）以下のものであること。
ここで４×（ｎ＋２）を超えたものでは、残存する水酸基数が増えることで油剤としての機能が失われるため目的のものが得られない。
【００１１】
本発明における透明粘性油の製造方法は、以下の方法で行うことが出来る。
ポリグリセリンに対し、（１）（２）の条件を満たす様に混合した、分枝脂肪酸及び二塩基酸から成る混合脂肪酸を、（３）の条件を満たす様に仕込み、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において、常法に従ってエステル化反応を行う。
【００１２】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１３】
＜実施例１＞
エステル化反応生成物は以下のように合成した。
ヘキサグリセリン１００．０ｇとイソステアリン酸２４１．０ｇ、セバシン酸４５．５ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、透明粘性油３３６．０ｇを得た。
【００１４】
＜実施例２＞
テトラグリセリン１００．０ｇとオクチル酸１１５．０ｇ、アジピン酸４６．５ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、透明粘性油３０６．０ｇを得た。
【００１５】
＜実施例３＞
デカグリセリン１００．０ｇとイソパルミチン酸２１０．０ｇ、セバシン酸３７．３ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、透明粘性油３１０．０ｇを得た。
【００１６】
＜比較例１＞
ヘキサグリセリン１００．０ｇとステアリン酸２４１．０ｇ、セバシン酸４５．５ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物３３２．０ｇを得た。
【００１７】
＜比較例２＞
グリセリン１００．０ｇとイソステアリン酸６４８．０ｇ、セバシン酸６６．０ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、エステル化反応生成物７２０．０ｇを得た。
【００１８】
＜比較例３＞
ヘキサグリセリン１００．０ｇとイソステアリン酸１８４．０ｇ、クエン酸４５．０ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行ったが、反応途中でゲル化し反応を中断した。
【００１９】
（評価方法）
（透明性）
実施例、比較例で得られたエステル化反応生成物の２５℃における外観を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。その結果を表１に示す。
○：良好な透明性を呈する。
△：少し濁る。
×：白濁を呈する。
【００２０】
（粘度）
実施例、比較例で得られたエステル化反応生成物の２５℃における粘度をＢ型粘度計にて測定（ローターＮｏ．４、回転数６ｒｐｍ／分）し、以下の評価基準を基に評価した。その結果を表１に示す。
○：２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ
×：２０，０００ｍＰａ・ｓ未満、又は１００，０００ｍＰａ・ｓを超える
【００２１】
（抱水率）
実施例及び比較例で得られたエステル化反応生成物を１ｇとワセリン９ｇを攪拌しながら、徐々に水を滴下し、離水するまで抱水させ、試料（１０ｇ）に対して抱水した水の量を百分率で示し、以下の評価基準を基に評価した。その結果を表１に示す。
◎：５００％以上
○：３００％以上５００％未満
△：２００％以上３００％未満
×：２００％未満
【００２２】
（光沢度）
実施例及び比較例で得られたエステル化反応生成物を、黒色メラミン樹脂板（縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ）に０．１ｇ均一に塗布し、入射角６０°、２５℃における光沢度を光沢度計（ＰＧ―１Ｍ、日本電色工業製）にて測定し、以下の評価基準を基に評価した。その結果を表１に示す。
◎：８５以上
○：７５以上８５未満
△：６５以上７５未満
×：６５未満
【００２３】
【表１】
2006273753.tif 000002
【００２４】
前記、実施例及び比較例のエステル化反応生成物又は、水添ポリイソブテンや高重合度シリコーン油を配合して各種化粧料（配合実施例１〜３及び配合比較例１〜３）を調製し、以下に示す方法で官能評価比較を行った。その結果を表２に示す。
【００２５】
（官能評価）
２０名の健常女性パネラーに下記調製の化粧料を使用してもらい、「ツヤ」、「潤い感」について官能評価した。尚、各評価項目を５点満点とし、２０名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。その結果を表２に示す。
（評価基準）
◎：４．５点以上（非常に良好である）
○：４．０点以上、４．５点未満（良好である）
△：３．０点以上、４．０点未満（やや悪い）
×：３．０点未満（悪い）
【００２６】
配合実施例１    口  紅
Ａ相                                                      （重量％）
実施例１の透明粘性油                                    ３０．００
ホホバワックス                                          ２２．００
ヒマシ油                                                １７．００
流動パラフィン                                          １５．００
カルナウバロウ                                            ７．００
サラシミツロウ                                            ５．００
Ｂ相
酸化チタン                                                ２．００
赤色２０１号                                              ０．５０
赤色２０２号                                              １．００
赤色２３３号                                              ０．５０
Ａ相を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却しロールミルで均一に練る。これにＢ相を添加し脱泡後、型に流し込み急冷して口紅を得た。
【００２７】
配合実施例２    リップグロス
（重量％）
１２−ヒドロキシステアリン酸                              ５．００
実施例２の透明粘性油                                    ４０．００
メチルフェニルポリシロキサン                            ３０．００
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                  ２４．９０
赤色  ２０１号                                            ０．１０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却し外観が透明なリップグロスを得た。
【００２８】
配合実施例３    リップスティック
（重量％）
実施例３の透明粘性油                                    ４５．００
固形パラフィン                                          １８．００
マイクロクリスタリンワックス                            １７．００
ジメチルポリシロキサン                                  １５．００
ステアリン酸カルシウム                                    ５．００
全成分を８５℃にて加温して均一溶解し、脱気後７０℃で型に流し込み急冷して、リップスティックを得た。
【００２９】
配合比較例１    口  紅
Ａ相                                                      （重量％）
水添ポリイソブテン                                      ３０．００
ホホバワックス                                          ２２．００
ヒマシ油                                                １７．００
流動パラフィン                                          １５．００
カルナウバロウ                                            ７．００
サラシミツロウ                                            ５．００
Ｂ相
酸化チタン                                                ２．００
赤色２０１号                                              ０．５０
赤色２０２号                                              １．００
赤色２３３号                                              ０．５０
Ａ相を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却しロールミルで均一に練る。これにＢ相を添加し脱泡後、型に流し込み急冷して口紅を得た。
【００３０】
配合比較例２    リップグロス
（重量％）
１２−ヒドロキシステアリン酸                              ５．００
比較例２のエステル化反応生成物                          ４０．００
メチルフェニルポリシロキサン                            ３０．００
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                  ２４．９０
赤色  ２０１号                                            ０．１０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却し外観が透明なリップグロスを得た。
【００３１】
配合比較例３    リップスティック
（重量％）
高重合度シリコーン油                                    ４５．００
固形パラフィン                                          １８．００
マイクロクリスタリンワックス                            １７．００
ジメチルポリシロキサン                                  １５．００
ステアリン酸カルシウム                                    ５．００
全成分を８５℃にて加温して均一溶解し、脱気後７０℃で型に流し込み急冷して、リップスティックを得た。
【００３２】
【表２】
2006273753.tif 000003
【００３３】
配合実施例１〜３の化粧料は、ツヤや潤いを与える効果に優れていた。また、水添ポリイソブテンや高重合度シリコーン油を配合した、配合比較例１、３の化粧料と官能面上、同等以上の評価であり、これらの油剤と本発明の透明粘性油とは遜色のない、機能及び物性を有していることが明らかとなった。一方、配合比較例２の化粧料は、ツヤや潤い感等の機能面や、外観が不透明である等、好ましくないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の透明粘性油は、口紅、リップグロス、リップスティック、リップライナーペンシル、ファンデーション、固形ファンデーション、パウダーファンデーション、ツーウェイファンデーション、ケーキファンデーション、乳化型ファンデーション、リキッドファンデーション、水性ファンデーション（水おしろい）、油性ファンデーション、粉おしろい、マスカラ、アイシャドー、アイライナー、アイブロー、頬紅、ネイルカラー、ベースコート、トップコート等のメーク化粧料や、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアセット化粧料等の毛髪化粧料等、幅広い用途に利用が可能なものである。また、本発明品を配合した化粧料は、肌や毛髪に対して、優れたツヤ及び潤い感を付与する事が出来る。