(57)【要約】【課題】   従来、被着体から剥離する時の帯電防止性を目的とした粘着テープまたはシート用としてアクリル系共重合体にカチオン性界面活性剤等の帯電防止性化合物を添加した感圧接着剤が知られているが、カチオン性界面活性剤の熱分解により、着色や不透明化などの外観不良を生じたり、帯電防止効果の低下で高価な電子部材を破損もしくは汚染するという問題があった。【解決手段】  ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体と、特定のアンモニウム塩からなることを特徴とする帯電防止性感圧接着剤；並びに、基材の少なくとも片面に該感圧接着剤を塗布してなる粘着テープ、シートおよびフィルム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性水素を含有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を有するジエポキシド（ｂ１）、下記一般式（１）で示されるアミン（ｂ２）および４級化剤（ｂ３）から形成される多価アンモニウム塩（Ｂ）からなることを特徴とする帯電防止性感圧接着剤。
【化１】
2006036816.tif 000009
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基、Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝２〜２０を満足する１以上の整数である。］
【請求項２】
（Ａ）が、ハイドロカルビル基の炭素数が４〜１８のハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）５０〜９９．９重量％、活性水素含有モノマー（ａ２）０．１〜２０重量％、および必要によりその他のエチレン性不飽和モノマー（ａ３）０〜３０重量％を構成単位とする共重合体である請求項１記載の感圧接着剤。
【請求項３】
（ｂ１）がポリエチレングリコールおよび／またはビスフェノール化合物のエチレンオキシド付加物のジグリシジルエーテルである請求項１または２記載の感圧接着剤。
【請求項４】
（Ｂ）を構成するアニオンが、ハロゲンを含有しない（ｂ３）の残基、超強酸を除くプロトン酸の共役塩基およびＨａｍｅｔｔの酸度関数（−Ｈ0）が１２〜２５である超強酸の共役塩基からなる群から選ばれる１種以上のアニオンである請求項１〜３のいずれか記載の感圧接着剤。
【請求項５】
（Ａ）の重量に基づく（Ｂ）の割合が０．１〜３０％である請求項１〜４のいずれか記載の感圧接着剤。
【請求項６】
さらに、（Ａ）中の活性水素と反応する反応性官能基を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｃ１）および多価金属化合物（Ｃ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤（Ｃ）を加えてなる請求項１〜５のいずれか記載の感圧接着剤。    
【請求項７】
さらに、粘着性付与樹脂、可塑剤、充填剤、顔料、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる添加剤（Ｄ）を加えてなる請求項１〜６のいずれか記載の感圧接着剤。
【請求項８】
基材の少なくとも片面に請求項１〜７のいずれか記載の感圧接着剤を塗布してなる粘着テープ、シートおよびフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感圧接着剤に関する。さらに詳しくは、帯電防止性に優れる感圧接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、被着体から剥離する時の帯電防止性を目的とした粘着テープまたはシートとしては、例えばアクリル系共重合体に帯電防止性化合物（ポリエーテルポリオール、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性界面活性剤等）を添加した感圧接着剤を基材に塗工してなるもの（例えば、特許文献１および２参照）等が知られている。
また、これらの帯電防止性化合物のうち、カチオン性界面活性剤は、特に優れた帯電防止性を示すことが知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開昭５８−１９１７７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、カチオン性界面活性剤は、他の添加剤と共に加熱する際に熱分解するため、帯電防止効果が低下したり、着色や不透明化などの外観不良が生じるという欠点がある。また、その分解し易さのために剥離時に所望の帯電防止性が発現せず高価な電子部材を破損もしくは汚染するという問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、活性水素を含有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と、ポリオキシアルキレン鎖を有するジエポキシド（ｂ１）、下記一般式（１）で示されるアミン（ｂ２）および４級化剤（ｂ３）から形成される多価アンモニウム塩（Ｂ）からなることを特徴とする帯電防止性感圧接着剤；並びに、基材の少なくとも片面に該感圧接着剤を塗布してなる粘着テープ、シートおよびフィルムである。
【化２】
2006036816.tif 000002
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基、Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝２〜２０を満足する１以上の整数である。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の帯電防止性感圧接着剤は下記の効果を奏する。
（１）高温安定性に優れ、帯電防止効果の低下や外観変色が極めて少ない。
（２）高温安定性に優れ、被着体汚染を起こしにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［活性水素を含有する、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）］
本発明における（Ａ）を構成するモノマーには、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）、活性水素含有モノマー（ａ２）および必要によりその他のエチレン性不飽和モノマー（ａ３）が含まれる。
【０００８】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）のハイドロカルビル基としては、脂肪族〔炭素数（以下、Ｃと略記）１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］およびアルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］等〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］および芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］カルビル基、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち（Ａ）のガラス転移点［以下、Ｔｇと略記、測定はＤＳＣ（走査型示差熱分析）法による］の観点から好ましいのは脂肪族カルビル基、さらに好ましいのはｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシル基である。
【０００９】
活性水素含有モノマー（ａ２）としては、後述する架橋剤（Ｃ）と反応する活性水素を含有する官能基（例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するモノマーであり、下記の（ａ２１）〜（ａ２５）が挙げられる。
【００１０】
（ａ２１）α，β−不飽和カルボン酸
一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸およびビニル安息香酸］；
二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］；
二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］；
下記の一般式で表される水酸基含有（メタ）アクリレートのコハク酸モノエステル
CH2=C(R')-COO(AO)n(CO-L-O)m-CO-CH2-CH2-COOH
（式中、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、ｎは１〜３０の整数、ＬはＣ３〜１９のアルキレン基、ｍは０〜５の整数、Ｒ’はＨまたはメチル基を表す。）
［Ｃ８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物等］；およびこれらの２種以上の混合物
【００１１】
（ａ２２）水酸基含有化合物
・Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
・Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
・Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
・Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロぺニルエーテル］
（４）メチロール基含有化合物
・Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］
【００１２】
（ａ２３）アミノ基含有化合物
・Ｃ５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート〔アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等〕
・Ｃ５〜１０の１、２級アミノ基含有アクリルアミド［Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン、例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］
・アルケニルアミン化合物［Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン］
【００１３】
（ａ２４）メチロール基含有化合物のエーテル化物
・Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
（ａ２５）アミド基含有ビニル化合物
・  Ｃ３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジハイドロカルビル［アルキル（Ｃ１〜６）および／またはアラルキル（Ｃ７〜１５）］（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド等］、ジアセトンアクリルアミド
・  上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）
【００１４】
これらの（ａ２）のうち感圧接着剤のタックと凝集力のバランスの観点から好ましいのは、（ａ２１）、（ａ２２）および（ａ２４）、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドある。
【００１５】
その他のエチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、下記（ａ３１）〜（ａ３５）が挙げられる。
（ａ３１）Ｃ１〜３のモノオールと（メタ）アクリル酸から形成されるカルビル（Ｃ１〜３）（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等］
（ａ３２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンアルキル（Ｃ１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート［メタノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート等］
【００１６】
（ａ３３）
（１）Ｃ３〜２０の、３級または４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
・３級窒素含有［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等］
・４級窒素含有ビニル化合物［上記３級窒素含有ビニル化合物の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等］
【００１７】
（２）３級または４級窒素含有（メタ）アクリレート
・３級窒素含有〔ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等〕
・４級窒素含有〔（メタ）アクリレート［上記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートの４級化物（前記の４級化剤を用いて４級化したもの）等］等〕
【００１８】
（３）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
（４）ニトリル基含有ビニル化合物
Ｃ３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（Ｃ１〜４）アクリレート
（５）その他ビニル化合物
ニトロ基含有ビニル化合物（Ｃ８〜１６、例えばニトロスチレン）等
【００１９】
（ａ３４）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環式不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の環状不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香族不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香族不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００２０】
（ａ３５）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
・脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
・芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００２１】
（２）ビニルエーテル
・脂肪族ビニルエーテル〔Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］〕
・芳香族ビニルエーテル（Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）
【００２２】
（３）ビニルケトン
・脂肪族ビニルケトン（Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）・芳香族ビニルケトン（Ｃ９〜２１  、例えばビニルフェニルケトン）
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）
【００２３】
上記（ａ３）として例示したもののうち感圧接着剤の凝集力の観点から好ましいのは、（ａ３１）、（ａ３３）、（ａ３４）および（ａ３５）、さらに好ましいのは（ａ３１）、（ａ３３）の（１）、（２）、（ａ３４）の（３）および（ａ３５）、とくに好ましいのはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、スチレンおよび酢酸ビニルである。
【００２４】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ３）から構成される。
（Ａ）の重量に基づく（ａ１）の割合は、感圧接着剤の接着力およびタックの観点から好ましい下限は５０％、さらに好ましくは６０％、特に好ましくは７０％、感圧接着剤の凝集力の観点から好ましい上限は９９．９％、さらに好ましくは９９．５％、とくに好ましくは９９．０％；（ａ２）の割合は、感圧接着剤の凝集力の観点から好ましい下限は０．１％、さらに好ましくは０．２％、とくに好ましくは０．５％、感圧接着剤の接着力およびタックの観点から好ましい上限は２０％、さらに好ましくは１０％、とくに好ましくは５％；（ａ３）の割合は感圧接着剤の凝集力の観点から好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、とくに好ましくは０．１〜１０％である。
【００２５】
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記、測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］は、感圧接着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５０，０００、さらに好ましくは１００，０００、とくに好ましくは２００，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００２６】
（Ａ）の活性水素当量は、接着力の観点から好ましくは３００〜８０，０００（さらに好ましくは７００〜４０，０００、とくに好ましくは１，０００〜２０，０００）である。ここにおいて活性水素当量とは、滴定法（末端基定量法）で求められる（Ａ）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略記。但し以降においてマンガン元素を表すＭｎは除く。）を（Ａ）中の活性水素の数で除した値である。
【００２７】
また、（Ａ）のＴｇは、感圧接着剤の接着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、感圧接着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
さらに、（Ａ）は、感圧接着剤の密着力の観点から、２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２８】
（Ａ）は、種々の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
溶媒の使用量は、モノマーの合計重量に基づいて通常５〜９００％、好ましくは１０〜４００％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９５％、好ましくは２０〜９０％である。
乳化重合および懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（Ｃ１〜１２、例えばエタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール）、エステル（Ｃ４〜１０、例えば酢酸エチル、プロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられる。
乳化重合における乳化剤としては、アニオン界面活性剤［金属石けん（オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、硫酸エステル（ラウリル硫酸ナトリウム等）等］、ノニオン界面活性剤〔ポリエチレングリコール型界面活性剤［ノニルフェノールのＥＯ４０モル付加物等］、多価アルコール型界面活性剤（エトキシ化テトラメチルデシンジオール、ラウリン酸モノグリセライド等）等〕、ビニル重合性乳化剤［アニオン化合物（メタクリル酸スルホエチルナトリウム等）、カチオン化合物（メタクリル酸ジメチルアミノメチル等）等］等が挙げられる。
懸濁重合における分散安定剤としては、水溶性高分子［例えば、ポリビニルアルコール（重合度２００〜５，０００）、ポリビニルピロリドン（Ｍｗ２，０００〜１，０００，０００）等］および水に難溶性の無機化合物（例えば、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム等）が挙げられる。
乳化重合および懸濁重合における分散媒の使用量は、モノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９０％、好ましくは３０〜７０％である。
乳化剤の使用量は、モノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、好ましくは０．５〜１０％である。
また、分散安定剤の使用量は、モノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、好ましくは０．１〜１０％である。
【００２９】
上記重合は、種々の重合開始剤〔アゾ化合物［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等）］、パーオキシド（ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）等〕を使用して行なうことができる。
また、重合反応における系内温度は通常−５〜１５０℃、温度制御の容易さの観点から好ましくは３０〜１２０℃、反応時間は通常０．１〜５０時間、生産の容易さの観点から好ましくは２〜２４時間である。反応の終点は、モノマー残留率（重量％）が通常５％以下、好ましくは１％以下となることをガスクロマトグラフィ等で測定することにより確認できる。
【００３０】
［多価アンモニウム塩（Ｂ）］
本発明における多価アンモニウム塩（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン鎖を有するジエポキシド（ｂ１）、下記一般式（１）で示されるアミン（ｂ２）および４級化剤（ｂ３）から形成される。
【化３】
2006036816.tif 000003
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基、Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝２〜２０を満足する１以上の整数である。］
【００３１】
（ｂ１）には、２個の活性水素を含有する化合物（ｂ０）のアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）付加物のジグリシジルエーテルが含まれる。
（ｂ０）には、グリコール（ｂ０１）、２価フェノ―ル（ｂ０２）、アミン（ｂ０３）およびジカルボン酸（ｂ０４）が含まれる。
【００３２】
グリコール（ｂ０１）としては、脂肪族グリコール（Ｃ２〜２０）、脂環式グリコール（Ｃ５〜１２）および芳香脂肪族グリコール（Ｃ８〜２６）等が使用できる。
脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，３−、１，４−、１，６−および２，５−ヘキサンジオール、１，２−および１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびチオジエチレングリコールが挙げられる。
【００３３】
脂環式グリコール（水酸基のうち１個のみが直接脂環に結合しているものも含む）としては、例えば、１−ヒドロキシメチル−１−シクロブタノール、１，２−、１，３−、１，４−および１−メチル−３，４−シクロヘキサンジオール、２−および４−ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、および１，１’−ジヒドロキシ−１，１’−ジシクロヘキシル等が挙げられる。
芳香脂肪族グリコールとしては、例えば１，２−、１，３−および１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン、２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−フェニル−１，４−ブタンジオール、２−ベンジル−１，３−プロパンジオール、トリフェニルエチレングリコール、およびベンズピナコール等が挙げられる。
【００３４】
２価フェノール（ｂ０２）としては、Ｃ６〜３０のフェノール、例えば単環２価フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ウルシオール等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤおよび−Ｓ等）、縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］、ジヒドロキシジフェニル（チオ）エーテル、およびこれらのアルキル（Ｃ１〜１０）またはハロゲン置換体が挙げられる。
【００３５】
アミン（ｂ０３）としては、２個の活性水素を含有する脂肪族（Ｃ１〜２０）、脂環式（Ｃ４〜１４）、芳香(脂肪)族（Ｃ６〜１４）、複素環含有（Ｃ４〜１３）、アルカノールアミン（Ｃ２〜２２）、およびこれらのアルキル（Ｃ１〜１０）またはハロゲン置換体等が挙げられる。
（ｂ０３）には、２個の活性水素を含有し、さらに活性水素を含有しない３級アミノ基を有するものも含まれる。従って、下記の、アルカノールアミンを除くアミンにおける１級モノアミンには、アミノ基として１級アミノ基のみを含有するもの、または１級アミノ基および３級アミノ基を含有するものが含まれ、２級ジアミンには、アミノ基として２級アミノ基２個のみを含有するもの、または２級アミノ基２個および３級アミノ基を含有するものが含まれるものとする。
【００３６】
脂肪族アミンとしては、１級モノアミン（Ｃ１〜２０、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−およびｉ−プロピルアミン、ｎ−、ｉ−およびｓｅｃ−ブチルアミン、ｎ−およびｉ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−イコシルアミン、２−メチル−および２−エチル−ｎ−プロピルアミン、２−メチル、２−エチル−および２，２−ジメチル−ｎ−ブチルアミン）；
【００３７】
２級ジアミン（Ｃ４〜１８、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよびジブチルデカメチレンジアミン）等が挙げられる。
【００３８】
脂環式アミンとしては、１級モノアミン（Ｃ３〜１４、例えばシクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、９−アミノデカリン）；
２級ジアミン（Ｃ６〜１４、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチル−１，２−シクロブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル、−ジエチルおよび−ジブチル−１，３−シクロヘキサンジアミン）等が挙げられる。
【００３９】
芳香（脂肪）族アミンとしては、１級モノアミン（Ｃ６〜１４、例えばアニリン、ベンジルアミン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン）；
２級ジアミン（Ｃ８〜１４、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジフェニルメタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジフェニルエ−テルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ナフタレンジアミン）等が挙げられる。
【００４０】
複素環含有アミンとしては、１級モノアミン（Ｃ５〜２０、例えば１−アミノピペリジン、１−アミノホモピペリジン、２−アミノチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール、３−アミノトリアジン、３−アミノ−９−メチルカルバゾール）；２級ジアミン（Ｃ４〜１０、例えばピペラジン、ホモピペラジン）等が挙げられる。
【００４１】
アルカノ―ルアミンとしては、２級アミノ基を含有するもの（Ｃ３〜２２、例えばＮ−メチル−モノエタノ―ルアミン、Ｎ−メチル−モノプロパノールアミン、Ｎ−メチル−モノブタノールアミン、Ｎ−オクチルモノエタノ―ルアミン、Ｎ−ドデシルモノエタノ―ルアミン、Ｎ−ステアリルモノエタノ―ルアミン）；３級アミノ基を含有するもの（Ｃ５〜２２、例えばＮ−メチル、−オクチルおよび−ステアリルジエタノ―ルアミン、Ｎ−メチルジプロパノ―ルアミン）等が挙げられる。
【００４２】
ジカルボン酸（ｂ０４）としては、脂肪族、芳香(脂肪)族および脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、Ｃ２〜２０、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、β−メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸及びイコサンジ酸が挙げられる。
【００４３】
芳香(脂肪)族ジカルボン酸としては、Ｃ８〜２０、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フェニルマロン酸、フェニルコハク酸、β−フェニルグルタル酸、α−フェニルアジピン酸、β−フェニルアジピン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムおよび３−スルホイソフタル酸カリウムが挙げられる。
【００４４】
脂環式ジカルボン酸としては、例えば１，２−および１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジ酢酸、およびジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボン酸が挙げられる。
【００４５】
上記（ｂ０）は、１種単独でも２種以上の併用でもいずれでもよい。
これらのうち、入手のし易さの観点から好ましいのはグリコール（ｂ０１）、２価フェノ―ル（ｂ０２）、ジカルボン酸（ｂ０４）、さらに好ましいのは脂肪族グリコール、２価フェノール（ｂ０２）、脂肪族ジカルボン酸、とくに好ましいのはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ハイドロキノン、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤおよび−Ｓ等）並びにアジピン酸である。
【００４６】
ＡＯとしては、Ｃ２〜１２、例えばＥＯ、ＰＯ、１，２−、２，３−および１，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スチレンオキサイド、その他のα−オレフィン（Ｃ５〜１２）オキサイドおよびエピクロルヒドリンが挙げられる。
【００４７】
上記ＡＯは、１種単独でも２種以上併用してもいずれでもよく、後者の場合の付加形式はとくに限定されず、ブロック付加（チップ型、バランス型、活性セカンダリー型等）および／またはランダム付加のいずれでもよい。
これらのＡＯ付加のうち帯電防止性および（Ｂ）と（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのは、ＥＯ単独、ＰＯ単独、ＰＯとＥＯとの併用（ＰＯ／ＥＯの重量比は好ましくは５／９５〜９５／５）、ＰＯおよび／またはＥＯとＴＨＦとの併用付加（ＰＯおよび／またはＥＯとＴＨＦとの重量比は好ましくは５／９５〜９５／５）、さらに好ましいのはＥＯ単独付加である。
【００４８】
活性水素含有化合物（ｂ０）へのＡＯ付加反応は、触媒［アルカリ触媒（苛性カリ、苛性ソーダ等）、アミン触媒（Ｃ３〜１０、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン）、酸触媒（ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＢＦ3、ＦｅＣｌ3等）等］の非存在下、または存在下（特にＡＯ付加反応の後半の段階で）で、常圧または加圧下（０．０１〜２ＭＰａ）に１段階または多段階で行なわれる。
上記ＡＯ付加物のＭｎは、共重合体（Ａ）との相溶性の観点から、好ましい上限は１０，０００、さらに好ましくは６，０００、とくに好ましくは４，０００、帯電防止性の観点から好ましい下限は１００、さらに好ましくは２００、とくに好ましくは４００である。
【００４９】
該ＡＯ付加物の不飽和度は、通常０．１ｍｅｑ／ｇ以下、耐熱性および耐候性の観点から好ましくは０〜０．０５ｍｅｑ／ｇ、さらに好ましくは０〜０．０２ｍｅｑ／ｇである。
また、ＡＯ付加物の第１級水酸基含有率［（第１級水酸基数）×１００／（全水酸基数）（％）］は、重合性の観点から、好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％、とくに好ましくは７０〜１００％である。
【００５０】
本発明におけるポリオキシアルキレン鎖を有するジエポキシド（ｂ１）は、上記ＡＯ付加物をグリシジルエーテル化するによって得ることができる。該方法としては、特開平２−２０２８８３号公報記載の方法、例えばエピハロヒドリン（エピクロルヒドリン等）と固形アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を反応させることにより製造することができる。
上記（ｂ１）のうち、帯電防止性および（Ｂ）と（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのはポリエチレングリコールおよび／またはビスフェノール化合物のＥＯ付加物のジグリシジルエーテルである。
【００５１】
アミン（ｂ２）は下記一般式（１）で表され、Ｒ1としては、アルキル基（メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシルおよびオクタデシル基等）およびアルケニル基（エテニル、プロペニル、ブテニル、デセニルおよびオレイル基等）が挙げられる。Ａ1またはＡ2としては、エチレン、プロピレンおよび／またはブチレン基が挙げられ、ｍまたはｎが２以上の整数の場合はＡ1またはＡ2はそれぞれ同一でも異なっていてもいずれでもよい。（ｂ２）としては、例えば下記式（２）〜（４）で示される化合物が挙げられる。
【００５２】
【化４】
2006036816.tif 000004
［式中、Ｒ1は炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基、Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよい
炭素数２〜４のアルキレン基、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝２〜２０を満足する１以上の整数
である。］
【化５】
2006036816.tif 000005
【化６】
2006036816.tif 000006
【化７】
2006036816.tif 000007
【００５３】
（ｂ２）のうち（Ａ）との相溶性および製造の容易さの観点から好ましいのは、Ｒ1がＣ１〜１８のアルキル基のもの、さらに好ましいのはＮ−アルキル（Ｃ１〜１８）ジエタノールアミンである。
【００５４】
４級化剤（ｂ３）としては、ハロゲン化炭化水素［アルキルハライド（Ｃ１〜２０、例えばメチルクロライド、エチルクロライド、ブチルブロマイド、メチルアイオダイド）、芳香環含有ハライド（Ｃ６〜２０、例えばフェニルブロマイド、ベンジルクロライド）等］、アルキル硫酸エステル（Ｃ２〜８、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジエチル）、アルキル炭酸エステル（Ｃ３〜８、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル）、有機リチウム化合物（Ｃ４〜１２、例えばブチルリチウム、フェニルリチウム）、グリニャール試薬（上記のハロゲン化炭化水素とマグネシウムを反応させたもの等）等が挙げられる。
これらのうち取り扱いの容易さの観点から好ましいのは、アルキルハライド、アルキル硫酸エステルおよびアルキル炭酸エステル、さらに好ましいのは、メチルクロライド、硫酸ジメチルおよび炭酸ジメチルである。
【００５５】
（Ｂ）は、上記（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）から形成される多価アンモニウム塩で、帯電防止効果の観点から好ましくは分子内に２個以上、さらに好ましくは３〜５０個の４級アンモニウム塩基を有する。
（Ｂ）の製法には、これら各成分を反応させる順序により次の２通りが含まれる。
（１）（ｂ１）と（ｂ２）とを反応させた後、該反応物を（ｂ３）で４級化し（Ｂ）を製造する方法。
（２）（ｂ３）を用いて（ｂ２）を４級化した後、該反応物を（ｂ１）と反応させて（Ｂ）を製造する方法。
【００５６】
上記いずれの方法においても、４級化反応後、酸による中和あるいは、酸のアルカリ（土類）金属塩の添加によって対イオン（アニオン）交換させてもよい。
対イオン交換に用いられる酸としては、特に制限されることはなく、後述の超強酸を除くプロトン酸［カルボン酸（Ｃ２〜２４、例えば酢酸、プロピオン酸、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸）、アルキル（アリール）スルホン酸（Ｃ１〜２６、例えばドデシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸）等］、超強酸［Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（−Ｈ0）が１２〜２５の酸］等が挙げられ、該対イオン交換法は、（ｂ３）による４級化反応では直接得られない酸アニオンを導入する方法として、また、耐熱性および耐水性を向上させるという観点からも有用な方法である。
【００５７】
Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（−Ｈ0）が１２〜２５の超強酸としては、プロトン酸、およびプロトン酸／ルイス酸の組み合わせが挙げられる。プロトン酸の具体例としては、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸等が挙げられる。
プロトン酸／ルイス酸の組み合わせに用いられるプロトン酸としては、ハロゲン化水素（フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等）が挙げられ、ルイス酸としては三フッ化硼素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ化砒素、五フッ化タンタル等が挙げられる。プロトン酸／ルイス酸の組み合わせは任意であるが、具体例としては、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アンチモン、六フッ化砒素および六フッ化タンタルからなる群から選ばれる少なくとも１種の超強酸が挙げられる。
上記の超強酸のうち、耐熱性の観点から好ましいのは過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、およびさらに好ましいのはプロトン酸とルイス酸との組み合わせからなる超強酸、とくに好ましいのは四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アンチモン、六フッ化砒素および六フッ化タンタルからなる群から選ばれる少なくとも１種の超強酸である。
【００５８】
また、上記いずれの方法においても必要により反応溶媒を使用してもよい。該反応溶媒としては、芳香族炭化水素（Ｃ６〜１０、例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール）、エーテル（Ｃ２〜１０、例えばジメチルエーテル、メチル−ｎ−ブチルエーテル、イソアミルエーテル）、エステル（Ｃ３〜１２、例えばギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル）、ケトン（Ｃ３〜２１、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン）等の有機溶媒が挙げられる。該反応溶媒の使用量は、（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の合計の重量に基づいて好ましくは５〜１，０００％、さらに好ましくは１０〜４００％である。
【００５９】
（ｂ１）と（ｂ２）との反応は、窒素通気下で通常１５０〜１８０℃の温度範囲で行われ、反応時間は通常０．５〜２０時間である。また、必要により触媒｛複素環アミンを除くその他の３級アミン［Ｃ３〜２０、例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ベンジルジメチルアミン］、複素環アミン［Ｃ４〜２０、例えば２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン］、フェノール化合物［Ｃ６〜２０、例えばフェノール、ビスフェノールＡ］、アルコール［Ｃ３〜１５、例えばベンジルアルコール］、カルボン酸［Ｃ２〜２０、例えばサリチル酸、安息香酸］、ホスファイト［Ｃ３〜１５、例えばトリフェニルホスファイト］、ルイス酸［三フッ化硼素等］等｝を用いて、より穏和な温度（例えば４０〜１２０℃）で行ってもよい。触媒の使用量は、（ｂ１）と（ｂ２）の合計重量に基づいて通常５％以下、好ましくは０．０１〜１％である。
【００６０】
４級化反応は、常圧または加圧下（０．０１〜１ＭＰａ）、通常４０〜１２０℃の温度範囲で行われ、反応時間は通常２〜８時間である。
【００６１】
（Ｂ）を構成するアニオンのうち、被着体汚染の観点から好ましいのは、ハロゲンを含まない（ｂ３）の残基、超強酸を除くプロトン酸の共役塩基およびＨａｍｅｔｔの酸度関数（−Ｈ0）が１２〜２５である超強酸の共役塩基からなる群から選ばれる１種以上のアニオン、さらに好ましいのは硫酸ジメチルおよび炭酸ジメチルの残基、アジピン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸の共役塩基、および過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、四フッ化硼素酸および六フッ化リン酸の共役塩基である。
【００６２】
（Ｂ）のＭｎは、耐熱性および帯電防止性の観点から好ましい下限は６００、さらに好ましくは８００、取り扱い上の粘度の観点から好ましい上限は３０，０００、さらに好ましくは２０，０００である。
【００６３】
本発明の感圧接着剤中の（Ａ）の重量に基づく（Ｂ）の割合は、帯電防止性の観点から好ましい下限は０．１％、さらに好ましくは０．５％、とくに好ましくは１％、接着性の観点から好ましい上限は３０％、さらに好ましくは２０％、とくに好ましくは１０％である。
【００６４】
本発明の帯電防止性感圧接着剤には、感圧接着剤としての凝集力をさらに向上させるために、（Ａ）中の、活性水素を有する官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基およびアミド基等）と反応する反応性官能基（イソシアネート、エポキシ、ヒドラジド、アジリジニル基およびオキサゾリニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基）を１分子中に２〜５個有する有機化合物（Ｃ１）、および多価（２〜４価）金属化合物（Ｃ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤（Ｃ）をさらに加えてもよい。
【００６５】
（Ｃ１）の官能基当たりの分子量は、感圧接着剤の凝集力と接着力およびタックの観点から好ましい下限は４０、さらに好ましくは６０、凝集力と接着力の観点から好ましい上限は、Ｍｎ２０，０００、さらに好ましくはＭｎ１０，０００、とくに好ましくはＭｎ５，０００である。
（Ｃ２）の多価金属の１配位当たりの分子量は、感圧接着剤の凝集力と接着力およびタックの観点から好ましい下限は４０、さらに好ましくは５０、凝集力と接着力の観点から好ましい上限は１４０、さらに好ましくは１３０、とくに好ましくは１１０である。
【００６６】
（Ｃ１）には、ポリ（２〜８）イソシアネート（Ｃ１１）、ポリ（２〜８）エポキシド（Ｃ１２）、ヒドラジド（Ｃ１３）、オキサゾリン化合物（Ｃ１４）およびアジリジン化合物（Ｃ１５）が含まれる。
【００６７】
ポリイソシアネート（Ｃ１１）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、Ｃ６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００６８】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、トリイソシアネート［１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、および上記ジイソシアネートの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、テトラメチレンジイソシアネートおよびＨＤＩである。
【００６９】
脂環式ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ノルボルナンジイソシアネート等］、トリイソシアネート［ビシクロヘプタントリイソシアネート等］、および上記ジイソシアネートの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび水添ＴＤＩである。
【００７０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート〔トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）［２，４−および２，６−ＴＤＩ並びにこれらの混合物］、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）［４，４’−および２，４’−ＭＤＩおよびこれらの混合物］、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等〕、２官能および３官能以上のポリイソシアネートの混合物［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）等］、および上記ジイソシアネートの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびＮＤＩである。
【００７１】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジイソシアナトエチルベンゼン等］、上記ジイソシアネートの後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＸＤＩおよびＴＭＸＤＩである。
【００７２】
上記ポリイソシアネートの変性物としては、上記に例示したポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ウレア、ビュレット、イソシアヌレートおよび／またはウレタン基等に変性した化合物が挙げられる。
【００７３】
上記ポリイソシアネートの変性物のうち、ウレタン基変性物としては、過剰量の上記に例示したポリイソシアネートと、活性水素化合物とを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（遊離のポリイソシアネートが含まれる擬プレポリマーを含む）が挙げられる。
該活性水素化合物としては、低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールおよび２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）等が挙げられる。
【００７４】
低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールとしては、２〜３価アルコール〔脂肪族アルコール［２価（Ｃ２〜２０、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン）、３価（Ｃ３〜８、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン）等］；脂環式アルコール［Ｃ４〜２０、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン］；芳香環含有アルコール［Ｃ８〜１５、例えばｍ−およびｐ−キシリレングリコール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン］等〕および４価またはそれ以上の多価アルコール［Ｃ５〜１０またはそれ以上、例えばペンタエリスリトール、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フルクトース、ショ糖、ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（重合度２〜２０）等］が挙げられる。
２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）としては  上記低分子多価アルコールおよび／または多価フェノール（Ｃ６〜２０、例えばカテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、−Ｓ、−Ｆ、）にアルキレンオキシド（Ｃ２〜４）を付加させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００７５】
上記例示したポリイソシアネートはブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール化合物（Ｃ６〜２４、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、チモール、モノ−、ジ−およびトリ−α−フェニルエチルフェノールおよびｔ−ブチルフェノール）；活性メチレン化合物［Ｃ４〜２０、例えばアセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等）、マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチル、マロン酸エチルブチル、マロン酸エチルベンジル等）、アセチルアセトン、ベンズイミダゾールおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン］；ラクタム（Ｃ４〜１２、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタム）；オキシム（Ｃ３〜１２、例えばアセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、マルドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびジエチルグリオキシム）；アルコール（Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ジメチルエチニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、メチルジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、１−ニトロ−ｔ−ブチルカルビノール、１−クロロ−ｔ−ブチルカルビノールおよびトリフェニルシリノール）；２級芳香族アミン（Ｃ６〜２０、例えばジフェニルアミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジトルイルアミン、Ｎ−ナフチルトルイジン、Ｎ−ナフチルキシリジン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、カルバゾール、２，２’−ジニトロジフェニルアミンおよび２，２’−ジクロロフェニルアミン）；メルカプト化合物（Ｃ１〜１８、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ドデシルメルカプタン、エチル２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト５−クロロベンゾチアゾール、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、フェニルメルカプタン、トルイルメルカプタン、エチルフェニルメルカプタンおよびエチニルジメチルチオカルビノール）；イミダゾール化合物（Ｃ３〜１０、例えばイミダゾールおよび２−エチルイミダゾール）；酸アミド（Ｃ３〜５０、例えばアセトアニリド、アクリルアミドおよびダイマー酸アミド）；酸イミド（Ｃ４〜１０、例えばコハク酸イミド、フタル酸イミドおよびグルタル酸イミド）および重亜硫酸塩が挙げられる。
【００７６】
該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーにおいて、ポリイソシアネート中のＮＣＯ基と活性水素の当量比（ＮＣＯ／活性水素当量比）は、通常１．１／１〜１００／１、好ましくは２／１〜８０／１、さらに好ましくは３／１〜６０／１である。該ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ含量は、通常３〜３５重量％である。
【００７７】
ポリエポキシド（Ｃ１２）としては、グリシジル型ポリエポキシド（Ｃ１２１）（エポキシ当量８０〜２，５００）および非グリシジル型ポリエポキシド（Ｃ１２２）（エポキシ当量４３〜１０，０００）が挙げられる。
（Ｃ１２１）としては、グリシジルエーテル〔多価フェノール（前記）のグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジ−、ビスフェノールＦジ−およびピロガロールトリグリシジルエーテル等）、低分子多価アルコール（前記）のグリシジルエーテル（エチレングリコール、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンおよびグリセリントリグリシジルエーテル等）、ポリエーテルポリオール（前記）のグリシジルエーテル［ポリエチレングリコール（Ｍｗ２００〜２，０００）、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ２００〜２，０００）およびビスフェノールＡのアルキレンオキシド１〜２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］〕；グリシジルエステル［ポリカルボン酸（ｎ＝２〜４またはそれ以上）のグリシジルエステル（アジピン酸、フタル酸およびダイマー酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等］；グリシジルアミン〔１級アミン（前記）またはポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンのグリシジル化物［Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン］等が挙げられる。
【００７８】
（Ｃ１２２）としては、脂肪族ポリエポキシド〔Ｃ４〜２０、例えばエポキシ化（ポリ）アルカジエン［エポキシ化ブタジエン、エポキシ化ポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）ブタジエン、エポキシ化油脂（エポキシ化大豆油等）等］等〕および脂環式ポリエポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）が挙げられる。
【００７９】
ヒドラジド（Ｃ１３）としては、ポリカルボン酸［Ｃ２〜１５、例えば脂肪族（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸）、芳香族（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）等］のジヒドラジド、アルキレン（Ｃ２〜６）ジヒドラジド（エチレン−１，２−およびプロピレン−１，３−ジヒドラジド等）等が挙げられる。
【００８０】
オキサゾリン化合物（Ｃ１４）としては、Ｃ３〜１０、例えば２−オキサゾリン、およびその２−アルキル（Ｃ１〜４）置換体、例えば２−メチル−、２−エチル−２−、２−イソプロピル−２−および２−ｎ−プロピル−２−オキサゾリンが挙げられる。
【００８１】
アジリジン化合物（Ｃ１５）としては、Ｃ１０〜５０、例えばポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンの誘導体［１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素等］、低分子多価アルコール（前記）のポリ（２−アジリジニルプロピオネート）［エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン等］が挙げられる。
【００８２】
多価金属化合物（Ｃ２）には、多価（２〜４価）金属［ＩＩＡ族（Ｍｇ、Ｃａ等）、ＩＩＢ族（Ｚｎ等）、ＩＩＩＡ族（Ａｌ等）、ＩＶＡ族（Ｓｎ、Ｐｂ等）、遷移金属（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等）等］のキレート化合物（βジケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル等のキレーターとのキレート化合物）｛例えばアルミニウムキレート化合物〔アルミニウムアセチルアセトナート［川研ファインケミカル（株）製「アルミキレートＡ（Ｗ）」等］等〕｝；ロジン金属塩（Ｃａ、Ｚｎ等の硬化ロジン）；およびカルボン酸金属塩［カルボン酸（Ｃ２〜２０、例えば酢酸、ステアリン酸）の多価金属（上記に同じ）塩］が含まれる。
【００８３】
架橋剤（Ｃ）の使用量は、共重合体（Ａ）中の活性水素と、該活性水素と反応する（Ｃ１）の官能基または（Ｃ２）の配位の当量比で表した場合、感圧接着剤の凝集力の観点から、好ましくは１／０．０１〜１／２、さらに好ましくは１／０．０２〜１／１となる量である。
【００８４】
本発明の感圧接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着性付与樹脂（Ｄ１）、可塑剤（Ｄ２）、充填剤（Ｄ３）、顔料（Ｄ４）、紫外線吸収剤（Ｄ５）および酸化防止剤（Ｄ６）からなる群から選ばれる添加剤（Ｄ）の１種または２種以上をさらに加えることができる。
【００８５】
粘着性付与樹脂（Ｄ１）としては、例えばテルペン、テルペンフェノール、フェノール、芳香族炭化水素変性テルペン、ロジン、変性ロジン、合成石油（脂肪族、芳香族および脂環式合成石油樹脂等）、クマロン−インデン、キシレン、スチレン系およびジシクロペンタジエン樹脂、およびこれらの中で不飽和二重結合を有するものの水素添加物、並びにこれらの混合物が挙げられる。
（Ｄ１）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常１００％以下、感圧接着剤の接着力とタックの観点から好ましくは５〜５０％である。
【００８６】
可塑剤（Ｄ２）としては、炭化水素［Ｃ６〜Ｍｗ１００，０００、例えばプロセスオイル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレン、流動パラフィン、パラフィンワックス、エチレンとα−オレフィン（Ｃ３〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）、エチレンを除くα−オレフィン（Ｃ４〜２０）とプロピレンの共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｗ５，０００〜１００，０００）等］；塩素化パラフィン［塩素化ノルマルパラフィン（Ｃ８〜２２）、塩素化分岐パラフィン（Ｃ２０〜３２）等］；エステル［Ｃ８〜３０、例えばフタル酸エステル（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタレート等）、アジピン酸エステル（ジオクチルアジペート等）、セバチン酸エステル（ジオクチルセバケート等）等］；動植物油脂（エポキシ化油等）；およびこれらの中で不飽和二重結合を有するものの水素添加物；並びにこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ２）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５０％以下、感圧接着剤の接着力と凝集力の観点から好ましくは２〜３０％である。
【００８７】
充填剤（Ｄ３）としては、炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、硫酸塩（硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）、亜硫酸塩（亜硫酸カルシウム等）、金属硫化物（二硫化モリブデン等）、珪酸塩（珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム等）、珪藻土、珪石粉、タルク、シリカ、ゼオライト、およびこれらの混合物等が挙げられる。（Ｄ３）は、感圧接着剤の接着力の観点から体積平均粒子径が０．０１〜５μｍの微粒子が好ましい。
（Ｄ３）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５０％以下、感圧接着剤のタックと凝集力の観点から好ましくは５〜３０％である。
【００８８】
顔料（Ｄ４）としては、無機顔料［土系顔料（イエローオーカー、テールベルト、石膏等）、焼成土（バーントシェンナー等）、鉱物性顔料（ラピスラズリ、アズライト等）、酸化物顔料（コバルトブルー、チタニウムホワイト、ジンクホワイト等）、水酸化物顔料（ビリジャン、アルミナホワイト等）、硫化物顔料（カドミウムイエロー、カドミウムレッド等）、珪酸塩顔料（タルク、クレー等）、燐酸塩顔料（ミネラルバイオレット等）、炭酸塩顔料（炭酸カルシウム、シルバーホワイト等）、金属粉顔料（アルミニウム粉、金粉等）、炭素顔料（カーボンブラック、アイボリーブラック等）等］、有機顔料［植物性顔料（マダーレーキ等）、動物性顔料（コチニール、セピア等）、レーキ顔料（アリザリンレーキ、キノリンイエローレーキ等）、アゾ顔料（ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ナフトールレッド等）、アゾ錯塩顔料（ニッケルアゾイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー等）、フタロシアニン顔料（フタロシアニンブルー等）、縮合多環顔料（チオインジゴ、ペリレンレッド等）等］およびこれらの混合物が挙げられる。
（Ｄ４）は、感圧接着剤の接着力の観点から体積平均粒子径が０．０１〜５μｍの微粒子が好ましい。（Ｄ４）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常２０％以下、感圧接着剤のタックと凝集力の観点から好ましくは１〜１０％である。
【００８９】
酸化防止剤（Ｄ５）としては、ヒンダードフェノール系〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ −クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ −ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等〕；硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）等］；リン系［ハロゲンを有していてもよい有機ホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトおよびそれらのハロ置換体］；ヒンダードアミン系［オクチルジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等］；およびこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ５）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５％以下、感圧接着剤の接着力の観点から好ましくは０．０５〜１％である。
【００９０】
紫外線吸収剤（Ｄ６）としては、サリチル酸誘導体（サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸−ｐ−第三ブチルフェニル等）；ベンゾフェノン化合物［２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−4−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等］；ベンゾトリアゾール化合物｛２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｎ−第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾ―ル、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等｝；シアノアクリレート化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等）；およびこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ６）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、通常５％以下、感圧接着剤の接着力の観点から好ましくは０．１〜１％である。
【００９１】
（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づく（Ｄ）の合計使用量は、通常２３０％以下、感圧接着剤の接着力およびタックの観点から好ましくは１５０％以下、さらに好ましくは１０〜１２０％である。
【００９２】
本発明の感圧接着剤は、それぞれ別々に製造した（Ａ）と（Ｂ）、さらに必要により（Ｃ）および／または（Ｄ）を通常の混合装置（撹拌機を付した混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。（Ｄ）は（Ａ）および／または（Ｂ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
本発明の感圧接着剤の固形分全重量中の（Ａ）と（Ｂ）の合計含量は感圧接着剤の接着力およびタックの観点から好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０〜１００％、とくに好ましくは４０〜１００％である。
【００９３】
本発明の感圧接着剤は、塗工上の観点から溶媒を加えた溶液または、エマルションやデイスパージョンとして使用されるのが好ましい。
溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えばギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばイソプロパノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）等が挙げられ、使用量は、塗工性の観点から、感圧接着剤の固形分全重量に基づいて好ましくは５〜９００％、さらに好ましくは１０〜４００％であり、溶液の固形分濃度としては、好ましくは１０〜９５％、さらに好ましくは２０〜９０％である。
溶液の粘度（２５℃）は、塗工上の観点から好ましくは１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００９４】
エマルションおよびディスパージョンにおける分散媒、エマルションにおける乳化剤、およびディスパージョンにおける分散安定剤は、前記（Ａ）の乳化重合、懸濁重合において例示したものが挙げられる。分散媒の使用量は、塗工性の観点から、感圧接着剤の固形分全重量に基づいて好ましくは１０〜９００％、さらに好ましくは５０〜５００％である。
乳化剤の使用量は、接着力および耐水性の観点から、感圧接着剤の固形分全重量に基づいて好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．５〜８％、分散安定剤の使用量は、接着力の観点から、感圧接着剤の固形分全重量に基づいて好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．５〜８％である。
エマルションおよびディスパージョンの粘度（２５℃）は、塗工上の観点から好ましくは１０〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００９５】
本発明の粘着テープ、シートおよびフィルムは、本発明の感圧接着剤を種々の塗工装置を用いて基材の少なくとも片面に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法、または離型フィルム等に感圧接着剤を同様に塗布した後、乾燥し、硬化させて得られた感圧接着剤を、基材の少なくとも片面に転写する方法により製造することができる。
上記塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
基材としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨンおよびポリアミド樹脂等］のフィルム、シート、発泡体およびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布、木材等が挙げられる。
これらの基材のうち、帯電しやすいものについては、種々の帯電防止剤を添加または塗布することにより帯電防止性を付与したものであることが望ましい。
【００９６】
上記感圧接着剤を硬化させる際の加熱手段としては、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線および高周波等が挙げられる。
また、上記養生の条件としては、例えば室温で３〜７日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度が挙げられる。
感圧接着剤の乾燥・硬化後の塗膜厚さは、通常５〜２５０μｍ、感圧接着剤の接着力の観点から好ましくは１０〜１００μｍである。
【００９７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００９８】
製造例１［共重合体溶液（Ａ−１）の製造］
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル１０８部とメタノール２２部とを仕込み６８℃に昇温した。次いで２−エチルヘキシルアクリレート５１５部、アクリル酸５．２部、酢酸エチル１７３部およびメタノール３５部を配合したモノマー配合液と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２６部を酢酸エチル／メタノール＝３７／１５部の混合溶媒に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５８部を酢酸エチル２６部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合反応を４時間継続させた後、酢酸エチル６４部を加えて均一にした。得られた共重合体溶液（Ａ−１）の粘度は、２５℃で２，７００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は５０．５％、共重合体のＭｗは約３８万であった。
【００９９】
製造例２［ポリオキシアルキレン鎖を有するジエポキシドの製造］
撹拌機、温度計を備えた４つ口フラスコにビスフェノールＡのＥＯ６モル付加物２８８部、エピクロルヒドリン２７７．５部およびテトラブチルアンモニウムブロマイド１．５部を仕込み、激しく撹拌しながら苛性ソーダ粉末（粉末は全て粒径１ｍｍ以下）１２０部を４０〜５０℃において、徐々に投入し、続いて同温度で５時間熟成させ反応を終了した。その後、水３３６部を加えたものを分液漏斗に移しよく振り混ぜた後静置して、下相を廃棄、上相にトルエンを５００部加え、分液漏斗中で洗液が中性となるまで十分に洗浄した。このものを撹拌機、温度計を備えた４つ口フラスコに移し、減圧加熱下に脱トルエンおよび脱水を行いグリシジルエーテル（ｂａ）を得た。エポキシ当量は３０２であった。
【０１００】
製造例３
製造例２において、ビスフェノールＡのＥＯ６モル付加物２８８部、エピクロルヒドリン２７７．５部およびテトラブチルアンモニウムブロマイド１．５部に代えて、ポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）３１０．５部、エピクロルヒドリン２７６部およびテトラメチルアンモニウムクロライド１．６部を用いた以外は、製造例２と同様にして、グリシジルエーテル（ｂｂ）を得た。エポキシ当量は２５８であった。
【０１０１】
製造例４
製造例２において、ビスフェノールＡのＥＯ６モル付加物２８８部、エピクロルヒドリン２７７．５部およびテトラブチルアンモニウムブロマイド１．５部に代えてビスフェノールＡのＰＯ１０モル付加物（Ｍｎ８０９）６６３．４部、エピクロルヒドリン２９４．５部およびテトラメチルアンモニウムクロライド１．６部を用いた以外は、製造例２と同様にして、グリシジルエーテル（ｂｃ）を得た。エポキシ当量は４６０であった。
【０１０２】
［４級アンモニウム塩の製造］
製造例５
撹拌機、凝縮器、水分離器および温度計を備えた４つ口フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（以下、ＭＤＥＡと略記）１１９部と（ｂａ）４５２．８部を仕込んで［（ＭＤＥＡ）／（ｂａ）当量比＝４／３］、窒素通気下、激しく撹拌しながら１８０℃まで昇温した後、７時間反応させ、両末端水酸基の中間体を得た。この中間体に硫酸ジメチル１１９．７部を４０〜５０℃で滴下して、さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成させてアンモニウム塩（Ｂ−１）を得た。
【０１０３】
製造例６
撹拌機、凝縮器、水分離器、滴下漏斗および温度計を備えた４つ口フラスコに、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン（以下、ＬＤＥＡと略記）５１９部を仕込み、次いで硫酸ジメチル２３９．４部を５０〜６０℃で２時間かけて滴下した。さらに７０℃まで昇温して２時間熟成させ、４級化されたＬＤＥＡ（Ｑ−１）を得た。（Ｑ−１）３１９．２部に（ｂｂ）を３０９．６部加えて［（Ｑ−１）／（ｂｂ）当量比＝４／３］撹拌下、１８０℃まで昇温し、窒素通気下で１０時間反応させ、アンモニウム塩（Ｂ−２）を得た。
【０１０４】
製造例７
製造例５において、（ｂａ）４５２．８部に代えて（ｂｃ）７２８．９部を用いた［（ＭＤＥＡ）／（ｂｃ）当量比＝５／４］以外は製造例５と同様にして、アンモニウム塩（Ｂ−３）を得た。
【０１０５】
製造例８
撹拌機、凝縮器、水分離器、滴下漏斗および温度計を備えた４つ口フラスコに、ＬＤＥＡ２７４部、メタノール２９７部、および炭酸ジメチル９９．１部を仕込み１１０〜１２０℃で８時間反応させた後、３０℃に冷却し、メタノールを減圧留去して４級化されたＬＤＥＡ（Ｑ−２）を得た。（Ｑ−２）２９０．４部に過塩素酸水溶液（濃度７０％）１１４．８部を室温で３０分かけて滴下した後、８０℃まで加熱し、水を減圧留去して対イオン交換を行った。次いで（ｂｂ）を３０９．６部加えて［（Ｑ−２）／（ｂｂ）当量比＝４／３］撹拌下、１８０℃まで昇温し、窒素通気下で１０時間反応させてアンモニウム塩（Ｂ−４）を得た。
【０１０６】
比較製造例１
製造例２において、ビスフェノールＡのＥＯ６モル付加物２８８部およびエピクロルヒドリン２７７．５部に代えてポリエチレングリコール（Ｍｎ４００）モノメチルエーテル４３１．１部およびエピクロルヒドリン２７６部を用いた以外は製造例２と同様にして、グリシジルエーテル（ｂｄ）を得た。エポキシ当量は４８７であった。次いで製造例５において、（ｂａ）４５２．８部に代えて、（ｂｄ）４８７部を用いた［（ＭＤＥＡ）／（ｂｄ）当量比＝１／１］以外は製造例５と同様にして、アンモニウム塩（Ｑ−３）を得た。
【０１０７】
比較製造例２
撹拌機、凝縮器、水分離器、滴下漏斗および温度計を備えた４つ口フラスコに、ＭＤＥＡ１１９部を仕込み、次いで硫酸ジメチル１２６部を４０〜５０℃で２時間かけて滴下した。さらに７０℃まで昇温して２時間熟成させ、４級化されたＭＤＥＡ（Ｑ−４）を得た。
【０１０８】
実施例１
（Ａ−１）１００部、（Ｂ−１）４部、イソプロパノール１０部および「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」［商品名、三菱ガス化学（株）製、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン］０．６部を配合して、接着剤を調製した。
上記接着剤をポリエステルフィルム［東レ（株）製「ルミラー」タイプＴ］支持体の片面に乾燥後膜厚が２５μｍになるようにバーコータを用いて塗工して、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各熱風乾燥し、さらに４５℃で３日間養生し粘着テープの試験片を作成した。これを用いて下記の試験方法で性能評価を行った。結果を表１に示す。
帯電防止性評価用としては、上記「ルミラー」に代えて、離型ポリエステルフィルム［リンテック（株）製「スーパーステック」ＳＰ−ＰＥＴ３８］を用い、上記接着剤を同様に塗工して感圧接着剤フィルム試験片を作成した。評価結果を表１に示す。
【０１０９】
実施例２〜４および比較例１〜４
実施例１において（Ｂ−１）４部に代えて表１記載のアンモニウム塩を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着テープの試験片および感圧接着剤フィルム試験片を作成し、性能評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１０】
上記の結果から、本発明の感圧接着剤から形成される粘着テープ（実施例１、２）は比較の粘着テープに比べ、優れた帯電防止性を示し、かつ良好な再剥離性、保持力およびボールタックを示すことがわかる。
【０１１１】
［性能評価方法］
（１）接着力
ステンレス板（ＳＵＳ３０４、以下同じ。）に、貼り付け面積が幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとなるように粘着テープ試験片の接着剤塗布面を貼り付け［２ｋｇ荷重のロールで１往復］、貼り付け３０分後のもの、および貼り付け３０分後から６０℃で１ヶ月間熱処理したものについて、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い常温（２３℃）での接着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定する。
【０１１２】
（２）再剥離性
（１）と同様に粘着テープ試験片を貼り付けて２時間後のステンレス板、および貼り付け２時間後から６０℃で１ヶ月間熱処理し、さらに常温（２３℃）で２時間静置したものについて、それぞれ常温（２３℃）で試験片を剥がし、下記の基準により肉眼で判定する。
○  ；基材表面に曇り、腐食および糊残りなし。
×  ；基材表面に曇り、腐食または糊残りが認められる。
【０１１３】
（３）保持力
（１）と同様に粘着テープ試験片を貼り付けて３０分後のステンレス板、および貼り付け３０分後から６０℃で１ヶ月間熱処理したものについて、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い４０℃で３０分間静置した後、同温度にて荷重１ｋｇで測定を開始し、２４時間経過後のズレを測定して保持力（単位：ｍｍ）を測定する。
【０１１４】
（４）ボールタック
粘着テープ試験片と該試験片を６０℃で１ヶ月間熱処理したサンプルについて、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い常温（２３℃）でのボールタック（ボールＮＯ．で表す）を測定する。
（５）帯電防止性
感圧接着剤フィルム試験片を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置したものおよび該フィルムを１６０℃で１時間加熱した後、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置し、同雰囲気下でスタティックオネストメーター［ＴＹＰＥ  Ｈ０１１０、シシド静電気（株）製］を用い、ＪＩＳ−Ｌ−１０９４に準拠し、印加電圧１０ｋＶの条件にて電荷半減期を測定する。
（６）外観変色
粘着テープ試験片、および該試験片を１６０℃で１時間熱処理したものについて、測色色差計［ＮＤ−３００Ａ、日本電色工業（株）製］を用いて黄色度（以下、ＹＩと略記）を測定する。
【０１１５】
【表１】
2006036816.tif 000008
【０１１６】
上記の結果から、本発明の帯電防止性感圧接着剤（実施例１〜４）は比較の感圧接着剤（比較例１〜４）に比べ優れた帯電防止性を有し、外観変色が少なく、本発明の感圧接着剤から得られる粘着テープ（実施例１〜４）は比較の粘着テープ（比較例１〜４）に比べ優れた接着力、再剥離性、保持力およびボールタックを示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の感圧接着剤の用途としては、粘着テープ、粘着シート、ステッカー（ラベル）、ボード、その他積層体等が挙げられる。
また、本発明の粘着テープまたは粘着シートは、電気・電子部品加工用（ダイシングテープ、キャリアテープ等）、表面保護用（画像表示装置、ステンレス鋼板、プラスチック板、塗装面保護等）、包装用（プラスチックケースの梱包、包装など）、マスキング用（ガラスシーリング、建築養生等）、医療用（絆創膏等）および事務用等の各種用途に好適に使用することができる。