(57)【要約】【課題】  安価で電気クロムメッキに近い外観を有し、明るさおよび色調を調整する必要がある新しい顔料のニーズにも対応でき、かつ、優れた耐食性および耐薬品性を有する塗膜を得ることができる光輝性顔料および光輝性塗膜用塗料組成物を提供する。【解決手段】  顔料を、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜フレーク状金属片で構成し、かつ、該薄膜フレーク状金属片の表面反射率が５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％となるようにする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄膜フレーク状金属片からなる光輝性顔料であって、該薄膜フレーク状金属片が銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなり、かつ、該薄膜フレーク状金属片の表面反射率が５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％であることを特徴とする光輝性顔料。
【請求項２】
２層構造の薄膜フレーク状金属片からなる光輝性顔料であって、該薄膜フレーク状金属片の１層目が銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の薄膜からなり、２層目がクロム、チタン、ニッケル、クロム合金、チタン合金、ニッケル合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の薄膜からなることを特徴とする光輝性顔料。
【請求項３】
前記２層構造の薄膜フレーク状金属片の１層目の表面反射率および２層目の表面反射率が、いずれも５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％であることを特徴とする請求項２に記載の光輝性顔料。
【請求項４】
膜厚が１０〜２００ｎｍであり、大きさが定方向径で５〜４０μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の光輝性顔料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光輝性顔料と、ビヒクルとを含有することを特徴とする光輝性塗膜用塗料組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の光輝性塗膜用塗料組成物を用いて形成したことを特徴とする光輝性塗膜。
【請求項７】
無電解メッキ法を用いて薄膜フレーク状金属片を作製することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項８】
蒸着法またはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いてさらに金属薄膜を形成して、薄膜フレーク状金属片を作製することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項９】
（ａ）無電解メッキ法で基板上に金属薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程２と、を有することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項１０】
前記工程１で形成する金属薄膜の膜厚を１０〜２００ｎｍとすることを特徴とする請求項９に記載の光輝性顔料の製造方法。
【請求項１１】
（ａ）無電解メッキ法で基板上に金属薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜上に、無電解メッキ法または電気メッキ法で、前記工程１で形成した金属薄膜の金属と同一または異種の金属からなる薄膜を形成して２層構造の金属薄膜を得る工程２と、前記工程２で形成した２層構造の金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程３と、を有することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項１２】
前記工程２で形成する２層構造の金属薄膜の膜厚を１０〜２００ｎｍとすることを特徴とする請求項１１に記載の光輝性顔料の製造方法。
【請求項１３】
（ａ）無電解メッキ法を用いることにより、基板上に、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属の薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程２と、を有することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項１４】
前記工程１で形成する薄膜の膜厚を１０〜２００ｎｍとすることを特徴とする請求項１３に記載の光輝性顔料の製造方法。
【請求項１５】
（ａ）無電解メッキ法を用いることにより、基板上に、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜上に、無電解メッキ法または電気メッキ法で、クロム、チタン、ニッケル、クロム合金、チタン合金、ニッケル合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成して２層構造の金属薄膜を得る工程２と、前記工程２で形成した２層構造の金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程３と、を有することを特徴とする光輝性顔料の製造方法。
【請求項１６】
前記工程２で形成する２層構造の金属薄膜の膜厚を１０〜２００ｎｍとすることを特徴とする請求項１５に記載の光輝性顔料の製造方法。
【請求項１７】
蒸着法またはスパッタリング法で基板上に形成する金属薄膜が、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなることを特徴とする請求項８〜１６のいずれかに記載の光輝性顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝性顔料および光輝性塗膜用塗料組成物ならびに光輝性顔料の製造方法に関するもので、自動車部品や家電部品などの基材を光輝化する際に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
自動車部品や家電部品などの基材を光輝化する手段としては、湿式メッキ、真空蒸着やメタリック塗装などがある。特に、メタリック塗装は、手法が簡便であり、広く用いられている。メタリック塗装では、基材を光輝化するために、アルミニウムの顔料ないしはフレークを混入させた塗料を用いて塗装した後、該塗装の上に、さらにアルミニウムを保護するクリアーコートを塗布する。
【０００３】
メタリック塗装で使用されるアルミニウムフレークは、一般的に、スタンプミル、乾式ボールミルまたは湿式ボールミルなどを用いて、機械的に金属アルミニウムを粉砕して作製したり、あるいは、真空蒸着法により得られるアルミニウム薄膜、すなわち、金属アルミニウムを真空中で蒸発させて得られるアルミニウム薄膜を薄片化するなどして、作製される。
【０００４】
アルミニウムは、価格が安く、表面反射率が高い金属であるという利点があるので、メタリック塗装において、フレーク状のアルミニウムの箔や膜が顔料として使用されている。しかし、アルミニウムの可視光に対する表面反射率は８０％以上と高く、このため、アルミニウムを用いたメタリック塗装には、外観が白っぽく、クロムメッキのような高級感に欠けるという外観上の欠点がある。
【０００５】
一方、光輝化する手段としてクロムメッキを使用する場合、クロム薄膜を乾式メッキ法で形成すると、成膜中に酸素、窒素、アルゴンなどのガスの影響を受けて、薄膜の色が黒ずんでしまうという問題点がある。すなわち、電気メッキ法で得られるクロム薄膜の表面反射率が約６０％であるのに対して、乾式メッキ法で得られるクロム薄膜の表面反射率が約３０〜４０％と低いためである。また、クロムメッキには耐クラック性が低いという問題点もある。さらに、アルミニウムホイール等にクロムメッキを用いた場合には、異種金属が混じることとなるため、リサイクルを行うことが難しくなり、環境に対する配慮の観点からも問題となる。
【０００６】
アルミニウムを光輝性顔料として用いる場合、前記外観上の欠点を補うために、黒っぽいアンダーコートを下地として塗布する方法が提案されている（例えば、特許文献１（特開昭６２−１３５６５号公報））。
【０００７】
しかしながら、アルミニウムの箔や薄膜は活性であるため、大気に触れると酸化物被膜が形成され、光輝感が失われるだけでなく、酸化物被膜の成長に伴って、基材と塗膜との密着性（塗膜密着性）が低下するという問題がある。また、水分を含む環境下では、酸化物被膜ではなく、水酸化物被膜が形成されるが、アルミニウムの箔や薄膜に形成された水酸化物被膜は、乾燥あるいは加熱により、容易に酸化物被膜となる。このように乾燥および加熱により水酸化物被膜から生成した酸化物被膜には透水性があるため、該酸化物被膜を通過してきた水分とアルミニウムとの水和反応が塗膜内で生じ、塗膜の腐食および剥離が生じる可能性もある。
【０００８】
具体的にいえば、膜厚０．０５〜１．０μｍのアルミニウム薄膜は、トップコート（該アルミニウム薄膜上に形成する保護被覆層）なしで４０〜６０℃の温水に浸すと、水和反応により、２４〜１００時間で溶解する。また、キャス（ＣＡＳＳ）試験（ＪＩＳ  Ｈ  ８５０２；５０℃に設定された試験槽に、４％の塩水と０．０２７％の塩化第二銅（２水和物）の混合液を噴霧して、試験片の腐食性および耐食性を評価する）では、アルミニウム薄膜上にトップコートを塗布していても、トップコートを通過して試験液が浸透し、６０時間以上でアルミニウム薄膜は溶解してしまう。
【０００９】
アルミニウムの箔や薄膜は、上記のような性質を持つが、保護膜としてのトップコートが厚く、かつ、該トップコートに傷などが生じていない場合は、大きな問題は発生しない。
【００１０】
しかし、例えば、基材に凹凸がある場合などには、奥まった個所では、基材に形成されたアルミニウムの箔や薄膜上の保護膜が薄くなる場合があり、その箇所では、保護膜を酸またはアルカリなどの薬品が浸透し、アルミニウムの箔や薄膜を溶解する。また、悪路地帯、海岸地帯、凍結防止のために塩を散布する地帯、高温多湿地帯などで使用され、トップコートに傷が入った場合、例えば、実車が走行中に、飛び石により傷が入ったり、清掃中に実車に傷が付いたりした場合には、アルミニウムの箔や薄膜が外部環境に触れ、その傷から塗膜の腐食が始まる。塗膜の腐食がいったん始まり進行していくと、アルミニウムの箔や薄膜は溶解消失し、アンダーコート層が露出する。そうなると、本来の光輝面が損なわれるだけでなく、アンダーコートとトップコートとの密着力が無くなり、膨れが発生する。さらに、そこを基点として、基材の腐食へと進展する可能性がある。
【００１１】
これらの問題に対し、アルミニウムの箔や薄膜の耐食性および耐薬品性を向上させようとする処理方法が種々提案されている。しかしながら、アルミニウム自体の耐食性および耐薬品性が低いので、あまり大きな効果が得られていないのが実状である。これらの提案例とその欠点を、次の（１）〜（７）に示す。
【００１２】
（１）特許文献２（特開２０００−３５４８２８号公報）には、有機または無機の着色顔料にアルミニウムフレークを混入させたメッキ調コートで、アルミニウムホイールの表面を被覆することが記載されている。この着色顔料の反射とアルミニウムフレークの反射との混合で、外観意匠ニーズに合った特殊な色調とすることができる。各種の顔料と混合することで、クロムメッキの外観に近い外観を得ることができる。
【００１３】
（２）特許文献３（特開平７−２９２２９４号公報）には、鱗片状着色金属顔料（Ａｍ）と、異なる色調の１色以上の鱗片状着色金属顔料（Ａｎ）とを含有することを特徴とするカラーフリップフロップ性メタリック塗料が記載されている。具体的には、鱗片状アルミニウムフレークの表面に、さまざまな色の着色顔料を付着させたものを組み合わせたものである。
【００１４】
しかし、特許文献２および３に記載された顔料は、光輝化する材質がアルミニウムであり、これを用いたメッキ調コートは耐食性および耐薬品性が低い。そのため、ホイールなどの隅や縦面など、保護膜が塗布しづらい個所では、フレークが溶解する可能性が高い。また、アルミニウムフレークを使用しているため、白っぽく高級感のない外観を克服することができない。さらに、アルミニウムフレークの混合比率の調整方法によっては、光輝感が低下する。
【００１５】
（３）特許文献４（特開平１１−９０３１８号公報）には、アルミニウムフレークを燐酸基含有樹脂の上に塗装することが記載されている。アルミニウムフレーク塗膜を改善するために、特殊な塗装を行っているが、この方法では、作業性が悪く、コスト高になり、広い範囲に塗布する場合には、適用できない。
【００１６】
（４）特許文献５（特開平９−１２２５７５号公報）には、アルミニウムフレークが有機溶剤によって変色するのを防止するために、有機溶剤に浸漬した後の色変化が、汚染用グレースケールで色票４号以上の色差を有するアルミニウムフレークを用いることが記載されている。しかし、この塗膜も、アルミニウムフレークを含むため、耐薬品性が低い。
【００１７】
（５）特許文献６（特開平７−１５０３７４号公報）には、耐食性を付与するために、アルミニウムフレークを腐食防止剤で処理することが記載されているが、腐食防止剤には、イットリウムおよび希土類金属などの水溶性塩などが含まれる。このような貴重な金属が使用されていることに加え、複雑な工程を経てアルミニウムフレークが処理されるので、アルミニウムフレークがコスト高になる。
【００１８】
（６）特許文献７（特開平７−１３３４４０号公報）には、アルミニウムに対してＭｏ金属換算量で０．１質量％〜１０質量％のモリブデン酸被膜を成膜し、その上に、アルミニウムに対してＰ元素換算量で０．０５質量％〜５質量％の燐酸エステルを吸着させることが記載されている。しかし、この処理は、複雑で時間がかかり、コストアップの原因にもなる。
【００１９】
(７)特許文献８（特開２００３−２９２８２３号公報）には、スパッタリング法を用いてＡｌ−Ｔｉ膜でフレーク粉を作製することが記載されているが、スパッタリング法は成膜速度が遅く、生産性が低いのでフレークのコストが高くなってしまう。
【００２０】
その他、アルミニウムのフレーク状の箔や薄膜だけでは、明るさおよび色調が同じであるため、明るさおよび色調を調整する必要がある新しい顔料のニーズに答えられないという問題があった。
【００２１】
【特許文献１】特開昭６２−１３５６５号公報
【００２２】
【特許文献２】特開２０００−３５４８２８号公報
【００２３】
【特許文献３】特開平７−２９２２９４号公報
【００２４】
【特許文献４】特開平１１−９０３１８号公報
【００２５】
【特許文献５】特開平９−１２２５７５号公報
【００２６】
【特許文献６】特開平７−１５０３７４号公報
【００２７】
【特許文献７】特開平７−１３３４４０号公報
【００２８】
【特許文献８】特開２００３−２９２８２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、安価で電気クロムメッキに近い外観を有し、明るさおよび色調を調整する必要がある新しい顔料のニーズにも対応でき、かつ、優れた耐食性および耐薬品性を有する塗膜を得ることができる光輝性顔料および光輝性塗膜用塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
本発明に係る光輝性顔料の第一態様は、薄膜フレーク状金属片からなる光輝性顔料であって、該薄膜フレーク状金属片が銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなり、かつ、該薄膜フレーク状金属片の表面反射率が５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％であることを特徴とする。
【００３１】
本発明に係る光輝性顔料の第二態様は、２層構造の薄膜フレーク状金属片からなる光輝性顔料であって、該薄膜フレーク状金属片の１層目が銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の薄膜からなり、２層目がクロム、チタン、ニッケル、クロム合金、チタン合金、ニッケル合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の薄膜からなることを特徴とする。
【００３２】
前記２層構造の薄膜フレーク状金属片の１層目の表面反射率および２層目の表面反射率が、いずれも５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％であることが好ましい。
【００３３】
前記薄膜フレーク状金属片は、膜厚が１０〜２００ｎｍであり、大きさが定方向径で５〜４０μｍであることが好ましい。ここで、定方向径とは、金属片に外接する長方形の縦、横の辺の長さのうち長い方の辺の長さのことである。
【００３４】
本発明に係る光輝性塗膜用塗料組成物は、前記光輝性顔料と、ビヒクルとを含有することを特徴とする。
【００３５】
本発明に係る光輝性塗膜は、前記光輝性塗膜用塗料組成物を用いて形成したことを特徴とする。
【００３６】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第一の態様は、無電解メッキ法を用いて薄膜フレーク状金属片を作製することを特徴とする。
【００３７】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第二の態様は、蒸着法またはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いてさらに金属薄膜を形成して、薄膜フレーク状金属片を作製することを特徴とする。
【００３８】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第三の態様は、（ａ）無電解メッキ法で基板上に金属薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程２と、を有することを特徴とする。前記工程１で形成する金属薄膜の膜厚は１０〜２００ｎｍとすることが好ましい。
【００３９】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第四の態様は、（ａ）無電解メッキ法で基板上に金属薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜上に、無電解メッキ法または電気メッキ法で、前記工程１で形成した金属薄膜の金属と同一または異種の金属からなる薄膜を形成して２層構造の金属薄膜を得る工程２と、前記工程２で形成した２層構造の金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程３と、を有することを特徴とする。前記工程２で形成する２層構造の金属薄膜の膜厚は１０〜２００ｎｍとすることが好ましい。
【００４０】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第五の態様は、（ａ）無電解メッキ法を用いることにより、基板上に、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属の薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程２と、を有することを特徴とする。前記工程１で形成する金属薄膜の膜厚は１０〜２００ｎｍとすることが好ましい。
【００４１】
本発明に係る光輝性顔料の製造方法の第六の態様は、（ａ）無電解メッキ法を用いることにより、基板上に、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成するか、または、（ｂ）蒸着法もしくはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成する工程１と、前記工程１で形成した金属薄膜上に、無電解メッキ法または電気メッキ法で、クロム、チタン、ニッケル、クロム合金、チタン合金、ニッケル合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜を形成して２層構造の金属薄膜を得る工程２と、前記工程２で形成した２層構造の金属薄膜を基板から剥離し、粉砕することにより薄膜フレーク状金属片を得る工程３と、を有することを特徴とする。前記工程２で形成する２層構造の金属薄膜の膜厚は１０〜２００ｎｍとすることが好ましい。
【００４２】
前記蒸着法またはスパッタリング法で基板上に形成する金属薄膜は、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００４３】
本発明に係る光輝性顔料および光輝性塗膜用塗料組成物によれば、安価で電気クロムメッキに近い外観を有し、明るさおよび色調を調整する必要がある新しい顔料のニーズ（反射率が小さく黒っぽい外観から、反射率が大きく明るい金属光沢の外観まで）にも対応でき、意匠性に優れた塗膜を得ることができ、かつ、優れた耐食性および耐薬品性を有する塗膜を得ることができる。
【００４４】
また、本発明に係る光輝性塗膜用塗料組成物によれば、塗装法により前記特性を有する薄膜が形成できるので、電気メッキ処理を用いて光輝性薄膜を形成する場合と比べて、施工性に優れ、大きな部品の場合、特に施工性においてきわめて有利である。
【００４５】
さらに、本発明に係る光輝性顔料の製造方法は、湿式法によるため、生産性が高く、顔料のコストが安くなる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
本発明者は、無電解メッキ法を用いて、または無電解メッキを行った後に電気メッキ法を用いて形成した金属薄膜（同一または異種の金属薄膜を積層したものを含む）を基板より剥離し、粉砕して作製した薄膜フレーク状金属片を、光輝性顔料として用いることにより、良好な特性、すなわち、安価で電気クロムメッキに近い外観を有し、明るさおよび色調を調整する必要がある新しい顔料のニーズにも対応でき、かつ、優れた耐食性および耐薬品性を有する塗膜を得ることができることを見出し、本発明に至った。
【００４７】
また、本発明者は、前記無電解メッキ法により金属薄膜を形成する方法を、蒸着法またはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する方法に代えてもよいことを見出した。
【００４８】
１．光輝性顔料
本発明に係る光輝性顔料は、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる薄膜フレーク状金属片からなり、かつ、該薄膜フレーク状金属片の表面反射率が５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％である。
【００４９】
本発明に係る光輝性顔料を、薄膜フレーク状金属片から構成する理由は、光輝性顔料において表面反射率が重要な性能の１つであるところ、薄膜フレーク状金属片は、その表面のうちに平面が占める割合が高いため、表面反射率が大きくなるからである。
【００５０】
これらの薄膜フレーク状金属片を光輝性顔料として用いることにより、光輝感の強い塗膜が形成され、色調の調整等も容易に行えるからである。
【００５１】
また、前記薄膜フレーク状金属片上に、さらに電気メッキ法で、クロム、チタン、ニッケル及びそれらの合金から選ばれた少なくとも１種の金属薄膜を形成することが、耐食性の点で好ましい。
【００５２】
該薄膜フレーク状金属片は、無電解メッキ法を用いて、または無電解メッキを行った後に電気メッキ法を用いて基板上に形成した金属薄膜（同一または異種の金属薄膜を積層したものを含む）を基板より剥離させ、粉砕することにより得ることができる。
【００５３】
また、前記無電解メッキ法により金属薄膜を形成する方法を、蒸着法またはスパッタリング法で基板上に金属薄膜を形成した後、該金属薄膜の上に電気メッキ法を用いて金属薄膜を形成する方法に代えてもよい。蒸着法またはスパッタリング法で基板上に形成する金属薄膜は、導電性を得ることを目的としており、銅、銀、錫、ニッケル、金、銅合金、銀合金、錫合金、ニッケル合金、金合金からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属からなる金属薄膜であることが好ましい。
【００５４】
無電解メッキ法で金属薄膜を作製する際の基板には、プラスチックや金属の板を用いることが好ましく、成膜後にメッキ膜が剥離できるように、該基板上にアクリル、ポリエステル、ゴム系、フェノール樹脂などを薄く塗布する。そして、該基板を無電解メッキ液に浸漬して、任意成分からなる無電解メッキ膜を得ることができる。金属片の膜厚が用途に応じた膜厚になるように、金属薄膜作製時のメッキ時間で制御することが望ましい。
【００５５】
以上述べてきた方法で得られる薄膜フレーク状金属片の表面反射率は、５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％であることが好ましい。表面反射率をこのような範囲とすることで、得られる耐食光輝性塗膜を、電気クロムメッキに近い表面反射率および外観を有する塗膜とすることができる。上記範囲から外れると、電気クロムメッキに近い表面反射率および外観を有する塗膜とすることができない。
【００５６】
上記の表面反射率を得るためには、使用する薄膜フレーク状金属片の厚さおよび大きさについて、膜厚を１０〜２００ｎｍ、大きさを定方向径（金属片に外接する長方形の縦、横の辺の長さのうち長い方の辺の長さを言う。）で５〜４０μｍとすることが好ましい。これにより、フレーク状金属片の各金属膜の表面反射率を、上記の表面反射率の範囲内に、適宜調整することができる。
【００５７】
前記薄膜フレーク状金属片の膜厚が１０ｎｍより薄いと光輝感が乏しくなり、光を透過するようになる。２００ｎｍよりも厚くなると、該薄膜フレーク状金属片が重なって塗膜が形成された場合に、段差が付き乱反射を起こし、白っぽい色になり光輝感が損なわれてしまい好ましくない。また、厚さが２００ｎｍを超えても、表面反射率に変化はなく、薄膜作製に時間がかかり、コスト高になる。
【００５８】
前記薄膜フレーク状金属片の大きさは、定方向径が５μｍよりも小さいと反射面積が小さく光輝感が乏しくなる。また、４０μｍを越えると、塗装膜に緻密感がなくなってしまう。また、塗装ラインの集塵フィルターを通過できなくなる可能性も出てくる。
【００５９】
前記無電解メッキ法あるいは電気メッキ法で作製された金属薄膜の膜厚は１０〜２００ｎｍであることが好ましい。厚さが１０ｎｍより薄いと、下地が透けて見え、白っぽい外観になり、表面反射率が下がりすぎてしまう。一方、厚さが２００ｎｍを超えると、塗膜中のフレーク状金属片に生じる応力が大きくなり、フレーク状金属片に割れが入る可能性が高くなる。また、厚さが２００ｎｍを超えても、表面反射率に変化はなく、成膜に長時間かかるだけであり、かえってコストが上昇してしまう。
【００６０】
湿式メッキ法（無電解メッキ法あるいは電気メッキ法）で樹脂基板上に作製した薄膜を基板とともに溶剤に浸し、該基板に薄膜を形成する前に塗布した薄い樹脂層を溶かすことで、該基板上に作製した薄膜を該樹脂基板から剥離することができ、得られた薄膜を粉砕することにより任意の大きさの薄膜フレーク状金属片を得ることができる。溶剤としては、例えばケトン系の溶剤を用いることができる。得られた薄膜の粉砕方法としては、ボールミルなどの従来の手法や、溶液中に入れた後に超音波を適用した手法を用いることができる。あるいは、基板に形成した薄膜を、基板ごと溶液中に入れた後に、化学的に基板より剥離させながら粉砕することもできる。
【００６１】
明るい色調の金属片を得るためには、本発明に係る光輝性顔料を構成する薄膜フレーク状金属片が、ニッケル、錫、銅、銀、金、ニッケル合金、錫合金、銅合金、銀合金、金合金からなっていることが望ましい。
【００６２】
耐食性を高めるには、前記薄膜フレーク状金属片上に、クロム、チタン、ニッケルをメッキして、金属薄膜を積層することが望ましい。また、無電解メッキで得られた金属薄膜上に、さらに電気メッキでクロムやチタンやニッケルの薄膜を成膜して得られた薄膜フレーク状金属片を顔料として用いることにより、光輝感の強い塗膜を形成することができる。成膜された２層目の金属（クロム、チタン、ニッケル）は、反射率が高く、薄膜フレーク状金属片の反射率の向上に寄与し、また、酸化膜になりやすく、不動態化して、耐食性の向上にも寄与する。
【００６３】
クロム、チタン、ニッケルをメッキして得られる薄膜フレーク状金属片において、クロム、チタン、ニッケルによるメッキは、主として耐食性を向上させるために形成されるが、同時に、薄膜フレーク状金属片の表面反射率を高くすることができる。なお、クロム、チタンおよびニッケルの各元素の表面反射率は、およそ、５５０ｎｍの波長の光に対して、それぞれ６０％、５６％、５８％である。
【００６４】
無電解メッキ法あるいは電気メッキ法で得られた薄膜の上にさらに電気メッキ薄膜を形成し、それぞれの薄膜の色調を変えることにより、２色の反射色を持った薄膜フレーク状金属片も作製でき、意匠的に優れたものとすることができる。
【００６５】
例えば、無電解めっき法で銅薄膜を成膜し、次にクロム薄膜を電気メッキ法で成膜すると、得られた薄膜フレーク状金属片の一方の側の表面は、黒っぽく反射率の低い薄膜となり、反対側の表面は、明るい金属光沢の反射率の高い状態となる。また、蒸着法もしくはスパッタリング法で導電性の金属膜（例えばアルミ、銅、錫、ニッケル）を形成し、その上に電気メッキ法でクロム薄膜を成膜すると、得られた薄膜フレーク状金属片の一方の側の表面は、黒っぽく反射率の低い薄膜となり、反対側の表面は、明るい金属光沢の反射率の高い状態となる。このため、各表面反射率を選択することにより、新しい色調の顔料を得ることができる。
【００６６】
以上述べてきたように、本発明に係る顔料は、薄膜フレーク状金属片の膜厚、大きさ（定方向径）を調整したり、２層構造とすることにより、表面反射率や色調を適宜選択できるので、本発明に係る顔料を用いることにより、反射率が小さく黒っぽい外観の塗膜から、反射率が大きく明るい金属光沢の外観の塗膜まで形成することができる。
【００６７】
２．光輝性塗膜用塗料組成物
本発明に係る光輝性塗膜用塗料組成物は、上記のいずれかの光輝性顔料と、ビヒクルとを混合させて得ることができる。
【００６８】
本発明の光輝性塗膜用塗料組成物における前記光輝性顔料の好ましい含有量は、塗料組成物中のビヒクル１００固形分質量部に対して、５〜３０質量部である。５質量部よりも少ないと、光輝性顔料の隠蔽性が低下し、鮮明な白さを発現する塗膜を得られないおそれがあり、３０質量部を超えると、塗膜外観が悪化するおそれがある。塗膜外観の観点から、より好ましくは５〜１５質量部がよい。
【００６９】
本発明において用いるビヒクルは、前記光輝性顔料を分散させるものであって、塗膜形成用樹脂と、必要に応じて架橋剤とから、構成される。
【００７０】
ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂としては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等を挙げることができ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、耐候性、密着性の点から、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましい。
【００７１】
（ａ）アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。共重合体に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物類、アクリル酸またはメタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。エチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００７２】
（ｂ）ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂を挙げることができ、具体的には、例えば多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物を挙げることができる。多塩基酸としては、飽和多塩基酸および不飽和多塩基酸を挙げることができ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等を挙げることができ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等を挙げることができる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価アルコール等を挙げることができ、二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等を挙げることができ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。
【００７３】
（ｃ）アルキド樹脂としては、前記多塩基酸と多価アルコールに、さらに油脂および油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００７４】
（ｄ）フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹脂および四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなるモノマーを共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００７５】
（ｅ）エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆを挙げることができる。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９を挙げることができる。
【００７６】
（ｆ）ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分と、ポリイソシアネート化合物とによって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。前記ポリイソシアネート化合物としては、２、４−トリレンジイソシアネート（２、４−ＴＤＩ）、２、６−トリレンジイソシアネート（２、６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４、４’−ジイソシアネート（４、４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２、４’−ジイソシアネート（２、４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１、５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３、３’−ジメチル−４、４’−ビフェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００７７】
（ｇ）ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂を挙げることができる。また、前記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、あるいは、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂を挙げることができる。
【００７８】
以上述べてきた塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常、硬化性を有するタイプの塗膜形成用樹脂が使用される。硬化性を有するタイプの塗膜形成用樹脂の場合には、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して用いられ、加熱することにより、または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂と、硬化性を有するタイプの塗膜形成用樹脂とを併用することも可能である。
【００７９】
本発明において使用されるビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分ではなくなる。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。なお、架橋剤としては、イソシアネート系、アミン系架橋剤等を挙げることができる。
【００８０】
得られた光輝性塗膜用塗料組成物を、塗装スプレー等を用いて塗装することによって、光輝性塗膜が得られる。
【００８１】
得られた光輝性塗膜を、電気クロムメッキに近い表面反射率や外観を有する塗膜とするために、フレーク状金属片の表面反射率を、５５０ｎｍの波長の光に対して１０〜７０％とすることが望ましい。そして、使用するフレーク状金属片の厚さおよび大きさが前述のような所定の範囲に入るように調整するとともに、フレーク状金属片の各金属膜の表面反射率を、前記範囲内で適宜調整することが好ましい。得られる塗膜の乾燥膜厚は、５〜５０μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が低下するおそれがある。より好ましくは、１０〜３０μｍである。
【００８２】
本発明に係る光輝性塗膜は、得られた光輝性塗膜用塗料組成物を基材に塗布して、ベースコート層としての光輝性塗膜を形成した後、該光輝性塗膜上にトップコート層として少なくとも一層のクリアー塗膜を形成することで得ることができる。
【００８３】
前記基材が下塗り、中塗り塗料等により下地塗装をしたものである場合には、該下地塗装上にウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）法、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）法により本発明に係る光輝性塗料組成物を塗装することができる。本発明に係る光輝性塗料組成物を該基材上に塗装する方法は特に限定されないが、スプレー法、ロールコーター法等が好ましい。
【００８４】
形成された光輝性塗膜上にトップコート層として、クリアー塗膜を少なくとも１層形成することが好ましい。前記ベースコート層中に光輝性顔料が多く含まれる場合には、クリアー塗料を２層以上塗装すると、表面の光輝感を向上させることができる。
【００８５】
前記トップコート層として用いるクリアー塗料としては、上塗り用として一般に使用されている塗料を用いることができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂等から選ばれた少なくとも１種の熱硬化性樹脂と前述の架橋剤とを混合したものを用いることができる。また、これらのクリアー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。
【００８６】
このようにクリアー塗料を用いて形成したトップコート層は、光輝性塗膜、および必要に応じて下地塗膜とともに１２０〜１６０℃で所定時間焼き付けられ、これにより塗膜として完成させることができる。なお、トップコート層の乾燥膜厚は１コート層につき１０〜８０μｍが好ましく、２０〜５０μｍがより好ましい。
【００８７】
以上述べたように、本発明に係る光輝性塗膜用塗料組成物を用いることにより、塗装により光輝性塗膜を得ることができるので、電気メッキ処理を用いて光輝性薄膜を形成する場合と比べて、施工性に優れ、大きな部品の場合、特に施工性においてきわめて有利である。
【実施例】
【００８８】
（実施例１）
幅３０ｃｍ、長さ１００ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのポリプロピレン板を基板として用い、該基板をアクリルラッカー塗料（日本ペイント製）溶液に浸漬した後、該基板を縦に吊るして余分な塗料は下に落とした。該基板を大気中にて６０分乾燥し、約０．１μｍ厚さのアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を基板上に形成した。
【００８９】
その後、塗膜形成後の基板を無電解銅メッキ液（上村工業製、品名：スルカップ（商標））に１分間、液温５０°に保ち浸漬し、３０ｎｍの膜厚の銅薄膜を、前記塗膜上に形成した。
【００９０】
次に、薄膜形成後のポリプロピレン板を基板ごとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸すと、アクリルラッカーが溶出し、薄膜も剥離した。剥離した薄膜を、アセトンに浸漬し、アセトンに浸漬したままの状態で、超音波（出力：９０Ｗ、周波数：４３ｋＨｚ）で、５分間、粉砕し、薄膜をフレーク状にした後、乾燥させて、フレーク状金属片を得た。得られたフレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約３５μｍであった。
【００９１】
さらに、得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、分光光度計（日立製作所製）を用い、５５０ｎｍの波長の光で測定した。表面反射率は５３％であった。
【００９２】
得られた薄膜フレーク状金属片１０ｇを、溶剤（酢酸エチル）２０ｇに調合し、該金属片を超音波で均等に分散させた上で、アクリル樹脂に分散させて、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。
【００９３】
次に、得られた塗料組成物を基材に実際に塗布し、塗膜を形成して評価を行った。
【００９４】
基材としては、次のようなものを用いた。アルミニウム合金鋳物ＡＣ４Ｃ（Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系）製の板材（厚さ３ｍｍ）に、クロメート処理により、化成被膜をクロム量に換算して８０〜１５０ｇ／ｍ2となるように形成し、次に、表面を平滑にするため、アクリル粉体塗料を１００μｍ塗布し、１５０℃で１時間、乾燥させた。さらに、アンダーコートとしてクリアー塗料のポリエステル・メラミン樹脂を、エアースプレーガンで３０μｍ形成し、１４０℃で３０分、乾燥させて基材とした。
【００９５】
その後、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を、前記基材上にエアースプレーで、１〜２μｍ塗布した。その上に、アクリル・メラミン樹脂のトップコートをエアースプレーガンで厚さ５μｍ、１０μｍおよび２５μｍのものを形成し、１４０℃で３０分、乾燥させた。
【００９６】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来の赤のメタリック塗装材に比べて高い光輝感を持っていた。
【００９７】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜の耐食性について評価した。具体的には、得られた表面処理材の塗膜の表面に、１％水酸化ナトリウム、２％硫酸を滴下して塗膜の耐食性について評価するとともに、塩水噴霧試験を実施した。表面処理材の塗膜の表面に、１％水酸化ナトリウム、２％硫酸を滴下してからの放置時間は、５分、２．５時間、３．５時間、５．０時間とした。塩水噴霧試験の試験条件は、ＪＩＳ  Ｈ  ８５０２に従った。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表１に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【００９８】
得られた表面処理材の塗膜の表面に、１％水酸化ナトリウムを滴下して５．０時間放置した場合、および２％硫酸を滴下して５．０時間放置した場合、一部変色が見られたが、他の場合は、溶解等は見られなかった。
【００９９】
（実施例２）
実施例１と同様にして無電解銅メッキをした後に、クロムメッキ液（上村工業製、品名：アサヒクロム（登録商標））に１分間浸漬して電気メッキを行い、膜厚５０ｎｍのクロム薄膜を形成した。そして、実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥させて、フレーク状金属片を得た。
【０１００】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、クロム薄膜側から、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は６５％であった。
【０１０１】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１０２】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキの外観と裏面に赤色の色調を持っていた。
【０１０３】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜の耐食性について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表１に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１０４】
（実施例３）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解ニッケル液（上村工業製、品名：ニムデン（登録商標））を用い、液温５０℃で１分間浸漬してメッキを行い、膜厚３０ｎｍのニッケル薄膜を得た。実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥させて、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約３８μｍであった。
【０１０５】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、５５％であった。
【０１０６】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得て、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１０７】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１０８】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜の耐食性について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表１に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１０９】
（実施例４）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解銀メッキ液（上村工業製、品名：プレサ（登録商標））を用い、液温３０℃で１分間浸漬してメッキを行い、膜厚４５ｎｍの銀薄膜を得た。実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥して、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約４０μｍであった。
【０１１０】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、５７％であった。
【０１１１】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１１２】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１１３】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜の耐食性について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表１に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
（実施例５）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解金メッキ液（上村工業製、品名：ゴブライト（登録商標））を用い、液温３０℃で１分間浸漬してメッキを行い、膜厚２５ｎｍの金薄膜を得た。実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥して、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約３０μｍであった。
【０１１６】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、６８％であった。
【０１１７】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１１８】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感を持っていた。
【０１１９】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１２０】
（実施例６）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解金メッキ液（上村工業製、品名：ゴブライト（登録商標））を用い、液温３０℃で１分間浸漬してメッキを行い、膜厚２５ｎｍの金薄膜を得た。さらに、ニッケルめっき液（上村工業製、品名：アサヒライト（登録商標））に０．５分間浸漬して、電気メッキを行い、膜厚５０ｎｍのニッケル薄膜を形成した。
【０１２１】
成膜後のニッケル薄膜の反射率は、５５％であった。また、実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥して、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約４０μｍであった。
【０１２２】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、ニッケル側から測定すると５５％で、裏面の金側から測定すると６８％であった。
【０１２３】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１２４】
以上のようにして得られた表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１２５】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１２６】
（実施例７）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解ニッケルメッキ液（上村工業製、品名：ニムデン（登録商標））を用い、液温５０℃で２分間浸漬してメッキを行い、膜厚５０ｎｍのニッケル薄膜を形成した。さらに、ニッケルめっき液（上村工業製、品名：アサヒライト（登録商標））に２分間浸漬して、電気メッキを行い、膜厚５０ｎｍのニッケル薄膜を形成した。実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥させて、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約４０μｍであった。
【０１２７】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、６２％であった。
【０１２８】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１２９】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１３０】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１３１】
（実施例８）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、無電解ニッケルメッキ液（上村工業製、品名：ニムデン（登録商標））を用い、液温３０℃に２分間浸漬してメッキを行い、５０ｎｍのニッケル膜を形成した。さらに、クロムめっき液（上村工業製、品名：アサヒクロム（登録商標））に０．５分間浸漬して電気メッキを行い、膜厚３０ｎｍのクロム薄膜を形成した。
【０１３２】
実施例１と同様にして、薄膜を剥離し、粉砕して、その後乾燥させて、フレーク状金属片を得た。得られた薄膜フレーク状金属片の大きさ（定方向径）は約３５μｍであった。
【０１３３】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は６５％であった。
【０１３４】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１３５】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１３６】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１３７】
（実施例９）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、イオンプレーティング装置でニッケル膜を２０ｎｍ形成した。その後、クロムめっき液（上村工業製、品名：アサヒクロム（登録商標））に０．５分間浸漬して電気メッキを行い、ニッケル膜上に膜厚３０ｎｍのクロム薄膜を形成した。その他の処理、条件は実施例１と同じとした。
【０１３８】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は６２％であった。
【０１３９】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１４０】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１４１】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１４２】
（実施例１０）
実施例１と同様にして基板上にアクリルラッカー塗料の平滑な塗膜を形成した後、アクリルラッカーの上にイオンプレーティング装置で銅膜を４０ｎｍ形成した。その後、クロムめっき液（上村工業製、品名：アサヒクロム（登録商標））に０．５分間浸漬して電気メッキを行い、銅膜上に膜厚３０ｎｍのクロム薄膜を形成した。その他の処理、条件は実施例１と同じとした。
【０１４３】
得られた薄膜フレーク状金属片の表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は６２％であった。
【０１４４】
得られた薄膜フレーク状金属片０．０１ｇを、溶剤（酢酸エチル）９０ｇに調合した以外は、実施例１と同様にして、本実施例の光輝性塗膜用塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１４５】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れがなく、従来のメタリック塗装材に比べて高い光輝感と、クロムメッキに近い色調とを持っていた。
【０１４６】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。その結果、トップコートの厚さにかかわらず、全ての試験項目に合格した。試験項目、試験方法および得られた試験結果を表２に示す。なお、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の評価結果はすべて同様の結果が得られた。
【０１４７】
【表２】
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【０１４８】
（比較例１）
１０ｃｍ角、厚さ１ｍｍのポリプロピレン板の基板を用い、アクリルラッカー塗料（日本ペイント製）溶液に浸漬し取り出して、基板表面に厚さ約０．１μｍのアクリルラッカー塗料の塗膜を形成した。
【０１４９】
その後、蒸着装置として、電子銃を備え、金属を蒸発させる坩堝を３個有するイオンプレーティング装置（神港製作所製）を用い、蒸発源をＡｌのみとし坩堝にそれぞれ配置した。
【０１５０】
前記アクリルラッカー塗料の塗膜を形成した基板を蒸着装置内に配置した後、前記蒸発源を蒸発させ、該基板上に、蒸着法により、厚さ２０ｎｍの薄膜を形成した。ここで、電子銃の成膜電流は２３０ｍＡとし、５分間成膜を行った。得られた薄膜の反射率は８０％であった。
【０１５１】
次に、ポリプロピレン板を基板ごとアセトンに浸すと、アクリルラッカーが溶出し、薄膜も剥離した。剥離した薄膜を、アセトンに浸漬したまま、超音波（出力：９０Ｗ、周波数：４３ｋＨｚ）で、５分間、粉砕し、乾燥して、フレーク状金属片を得た。得られたフレーク状金属片の大きさは約４４μｍであった。
【０１５２】
さらに、得られたＡｌフレークの表面反射率を、実施例１と同様に測定したところ、表面反射率は、７０％であった。
【０１５３】
得られたＡｌフレーク１ｇを、溶剤（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））９９ｇに調合し、該金属片を超音波で均等に分散させた上で、アクリル樹脂に分散させて、本比較例の塗料組成物を得た。そして、実施例１と同様にして塗膜を得て、表面処理を行った。
【０１５４】
以上のようにして得た表面処理材の外観は、クラックや割れはなかった。
【０１５５】
また、電気メッキ規格を主にした試験項目に基づき、トップコートの厚さが異なる３種類の表面処理材の塗膜について評価した。具体的な評価方法は実施例１と同様である。
【０１５６】
１％水酸化ナトリウムを滴下した場合、試験時間２．５時間で塗膜中のＡｌフレークが溶解していた。また、２％硫酸を滴下した場合、５．０時間で塗膜中のＡｌフレークが溶解していた。試験結果を表３に示す。
【０１５７】
【表３】
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