(57)【要約】【課題】飛距離性能、コントロール性、打球感、耐久性に優れたソリッドゴルフボールを提供する。【解決手段】ソリッドゴルフボール１０は、ソリッドコア１２と、カバー１４とを内側からこの順序で有する。このうち、カバー１４は、少なくとも、ポリブタジエンゴムを主成分とするゴム成分、α，β−不飽和カルボン酸金属塩、金属酸化物、有機過酸化物が配合されたゴム組成物からなる。なお、ポリブタジエンゴムとしては、シス−１，４構造を８０％以上有するものが使用される。また、α，β‐不飽和カルボン酸金属塩の好適な例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム等が挙げられ、このうち、メタクリル酸亜鉛が特に好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層以上のコアと、１層以上のカバーとを内側からこの順序で有するソリッドゴルフボールにおいて、
前記カバーの最外層が、シス−１，４構造を８０％以上有するポリブタジエンゴムを６０質量％以上含有するゴム成分１００重量部に対し、α，β−不飽和カルボン酸金属塩１０〜７０重量部、金属酸化物１〜６０重量部、有機過酸化物０．１〜５重量部が配合されたゴム組成物からなることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
請求項１記載のソリッドゴルフボールにおいて、前記α，β−不飽和カルボン酸金属塩と前記金属酸化物とが、ゴム成分１００重量部に対し、含計で５０重量部以上配合されていることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項３】
請求項１又は２記載のソリッドゴルフボールにおいて、前記α，β−不飽和カルボン酸金属塩は、メタクリル酸亜鉛であることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のソリッドゴルフボールにおいて、前記金属酸化物は、酸化亜鉛であることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のソリッドゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物に、さらに、補強剤としての酸化ケイ素が５〜４０重量部配合されていることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１層以上のコアと、１層以上のカバーとを有するソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、一般的に、コアと、該コアを被覆するカバーとを有する。このうちのカバーの形成材として、従来から、アイオノマー樹脂やバラタゴム（トランス−ポリイソブレンゴム）が広汎に使用されている。
【０００３】
バラタゴムは、特に、芯に糸が巻回されてなるコアを有する、いわゆる糸巻きゴルフボールのカバー形成材として用いられることが多く、この種のバラタゴムカバーのゴルフボールには、プレイヤの意図する方向に飛行させることが容易である（コントロール性が良好である）、柔らかい打球感が得られる等の利点がある。しかしながら、このゴルフボールには、反発性が低く、このために十分な飛距離が得られないという不都合が顕在化している。また、アイアンクラブで打球した際の耐擦過傷性が良好であるとは言い難い側面がある。
【０００４】
一方、アイオノマー樹脂をカバーの主成分とするゴルフボールは、バラタゴムカバーのゴルフボールに比して反発性、耐擦過傷性に優れるものの、コントロール性に劣るとともに、柔らかい打球感が得難いという不具合がある。
【０００５】
そこで、反発性、耐擦過傷性及びコントロール性に優れ、打球感も良好なゴルフボールとするべく、そのような特性が得られるカバー形成材の開発が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−７０４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１では、カバーの形成材料として、シス−１，４構造を少なくとも４０％有するポリブタジエンを主材としてなる基材ゴム１００重量部に対し、α，β−不飽和カルボン酸５〜４０重量部、金属酸化物５〜４０重量部、重合開始剤０．１〜５重量部を配合してなるゴム組成物が提案されている。しかしながら、反発性や耐擦過傷性については必ずしも十分な性能が得られるものではない。
【０００８】
本発明は、十分な飛距離が得られるとともに、耐久性及びコントロール性に優れ、しかも、良好な打球感が得られるソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するために、本発明は、１層以上のコアと、１層以上のカバーとを内側からこの順序で有するソリッドゴルフボールにおいて、
前記カバーの最外層が、シス−１，４構造を８０％以上有するポリブタジエンゴムを６０質量％以上含有するゴム成分１００重量部に対し、α，β−不飽和カルボン酸金属塩１０〜７０重量部、金属酸化物１〜６０重量部、有機過酸化物０．１〜５重量部が配合されたゴム組成物からなることを特徴とする。
【００１０】
なお、本発明においては、カバーの最外層が上記の原材料・組成比で形成されていればよく、コア又はカバーの層数や、コア、最外層を除くカバー各層の形成材料は特に限定されるものではない。
【００１１】
このような原材料・組成比でカバー最外層を設けることにより、反発性に優れながらも柔らかい打球感が得られ、しかも、耐擦過傷性が良好なソリッドゴルフボールが得られる。反発性が良好であることに基づいて十分な飛距離性能が得られ、また、耐擦過傷性が良好なので耐久性に優れる。その上、このソリッドゴルフボールは、コントロール性にも優れる。
【００１２】
ここで、α，β−不飽和カルボン酸金属塩と金属酸化物とは、ゴム成分１００重量部に対し、含計で５０重量部以上配合されていることが好ましい。これによりカバー最外層の重量が大きくなるので、ソリッドゴルフボールの慣性モーメントが大きくなる。その結果、スピンの減衰が少なくなり、このため、ソリッドゴルフボールの飛距離性能が向上する。
【００１３】
α，β−不飽和カルボン酸金属塩のとりわけ好適な例としては、メタクリル酸亜鉛を挙げることができる。この場合、カバー最外層の耐久性が顕著に向上する。
【００１４】
一方、金属酸化物のとりわけ好適な例としては、酸化亜鉛が挙げられる、この場合においても、カバー最外層の耐久性が顕著に向上する。
【００１５】
また、ゴム組成物に、さらに、補強剤としての酸化ケイ素が５〜４０重量部配合されていることが好ましい。酸化ケイ素はゴム成分に対する結合力が大きく、このため、カバーの耐摩耗性を著しく向上させることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ポリブタジエンゴムを主成分とするゴム成分、α，β−不飽和カルボン酸金属塩、金属酸化物、有機過酸化物が所定の割合で配合されたゴム組成物から、カバー最外層を形成するようにしている。このようなゴム組成物からなるカバー最外層を具備するソリッドゴルフボールは、優れた反発性を示す一方、柔らかい打球感が得られる。しかも、耐擦過傷性（耐久性）及びコントロール性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係るソリッドゴルフボールにつき好適な実施の形態を挙げ、添付の図面を参照して詳細に説明する。
【００１８】
第１実施形態に係るソリッドゴルフボールの全体概略断面図を図１に示す。このソリッドゴルフボール１０は、１層のソリッドコア１２と、１層のカバー１４とを内側からこの順序で有する、いわゆるツーピースソリッドゴルフボールである。
【００１９】
説明の便宜上、先ず、カバー１４から説明する。カバー１４は、少なくとも、ポリブタジエンゴムを主成分とするゴム成分、α，β−不飽和カルボン酸金属塩、金属酸化物、有機過酸化物が配合されたゴム組成物からなる。
【００２０】
ここで、ポリブタジエンゴムとしては、シス−１，４構造を８０％以上有するものを使用する。シス−１，４構造が８０％より少ないものであると、カバー１４の反発性が低くなることがある。シス−１，４構造を８０％以上有するものであれば、他の構造のポリブタジエンゴムが混合していてもよい。
【００２１】
ポリブタジエンゴムは、ゴム成分を１００質量％とした場合、６０質量％以上となるように配合される。より好ましい配合割合は、９０質量％以上である。ゴム成分には、ポリブタジエンゴムの他、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム等を混合することができる。
【００２２】
α，β‐不飽和カルボン酸金属塩の好適な例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム等が挙げられる。このうち、メタクリル酸亜鉛がとりわけ好ましい。この場合、ソリッドゴルフボール１０の耐久性が顕著に向上するからである。勿論、２種以上のα，β−不飽和カルボン酸金属塩、例えば、アクリル酸亜鉛とメタクリル酸亜鉛とを混合するようにしてもよい。
【００２３】
α，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合割合は、前記ゴム成分１００重量部に対し、１０〜７０重量部とする。配合割合が１０重量部未満であると、反発性が低下する。また、７０重量部を超えると、カバー１４の耐久性が低下する。α，β−不飽和カルボン酸金属塩のより好ましい配合割合は、３０〜６０重量部である。
【００２４】
金属酸化物の好適な例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられ、このうち、カバー１４の耐久性がとりわけ良好となることから、酸化亜鉛が特に好ましい。
【００２５】
金属酸化物の配合割合は、ゴム成分１００重量部に対し、１〜６０重量部とする。配合割合が多いとカバー１４の耐久性が低下することがある。金属酸化物のより好ましい配合割合は、１０〜５０重量部である。
【００２６】
なお、α，β−不飽和カルボン酸金属塩と金属酸化物との合計配合割合は、ゴム成分１００重量部に対し、５０重量部以上とすることが好ましい。この場合、カバー１４の重量が大きくなり、このためにソリッドゴルフボール１０の慣性モーメントが大きくなる。これによりスピンの減衰が少なくなるので、ソリッドゴルフボール１０の飛距離が長くなる。換言すれば、ソリッドゴルフボール１０の飛距離性能を向上させることができる。
【００２７】
有機過酸化物の好適な例としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。有機過酸化物の配合割合は、ゴム成分１００重量部に対し、０．１〜５重量部とする。０．１重量部未満である場合や５重量部を超える場合、カバー１４の反発性や耐久性が低下することがある。
【００２８】
ゴム組成物には、必要に応じ、不活性充填剤、老化防止剤、補強剤、着色剤、分散剤等をさらに配合するようにしてもよい。ここで、補強剤を配合する場合、酸化ケイ素（シリカ）を使用することが好ましい。シリカはゴム成分に対する結合力が大きく、このため、カバー１４の耐摩耗性を向上させることができるからである。シリカを配合する場合、ゴム成分１００重量部に対して５〜４０重量部とすることが好ましく、１０〜３０重量部とすることがより好ましい。
【００２９】
上記したゴム組成物からなるカバー１４の厚みは、０．５〜２．５ｍｍであることが好ましい。厚みが０．５ｍｍより小さいと、該カバー１４の耐久性が低下することがある。一方、２．５ｍｍより大きいと、反発性が低下して十分な飛距離性能が得られないことがある。カバー１４のより好ましい厚みは、０．８〜２．０ｍｍである。
【００３０】
また、カバー１４の硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５〜１００に設定することが好ましい。６５よりも小さいと、反発性が低下して十分な飛距離性能が得られないことがある。また、１００よりも大きいと、打球感が硬くなるとともに、コントロール性も低下することがある。カバー１４のより好ましい硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７０〜９０である。
【００３１】
ソリッドコア１２は、カバー１４と同一の材質で形成することができる。すなわち、上記したゴム成分、α，β−不飽和カルボン酸金属塩、金属酸化物、有機過酸化物が配合されたゴム組成物からソリッドコア１２を設けることができる。
【００３２】
ソリッドコア１２には、反発性が大きいことが希求される。従って、α，β−不飽和カルボン酸金属塩として、アクリル酸亜鉛を使用することが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合割合は、通常、ゴム成分１００重量部に対し、５〜５０重量部である。
【００３３】
また、金属酸化物は、ソリッドゴルフボール１０の慣性モーメントを大きくするべく、ゴム成分１００重量部に対し５０重量部以下とすることが好ましく、場合によっては、配合しなくともよい。さらに、有機過酸化物の配合割合は、通常、ゴム成分１００重量部に対し０．１〜５重量部である。コアのゴム組成物には、必要に応じて、不活性充填剤、老化防止剤、補強剤、着色剤、分散剤等を配合することができる。
【００３４】
なお、ソリッドコア１２の硬度は、カバー１４の硬度よりも低いことが好ましい。
【００３５】
図２は、第２実施形態に係るソリッドゴルフボール２０の全体概略断面図である。この場合、ソリッドゴルフボール２０は、１層のソリッドコア１２と２層からなるカバー２４とを有するスリーピースソリッドゴルフボールである。すなわち、第２実施形態では、カバー２４は、カバー内層２６とカバー外層２８とを有する。
【００３６】
第２実施形態においては、カバー内層２６を、カバー形成材として公知であるアイオノマー樹脂や、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性エラストマー、又はこれらの混合物で形成すればよい。例えば、少なくともアイオノマー樹脂とポリエステル系熱可塑性エラストマーとが混合された組成物をカバー内層２６の形成材とすることができる。
【００３７】
そして、カバー外層２８を、第１実施形態におけるカバー１４と同様の原材料・組成比のゴム組成物で設ければよい。
【００３８】
第２実施形態では、カバー内層２６の厚みをカバー外層２８に比して小さく、且つ硬度をカバー外層２８に比して高く設定することが好ましい。カバー内層２６の厚みは、例えば、０．５〜２．０ｍｍに設定することができ、０．８〜１．５ｍｍとすることがより好ましい。また、カバー内層２６の硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上に設定することが好ましく、８０〜１００とすることがより好ましい。
【００３９】
図３は、第３実施形態に係るソリッドゴルフボール３０の全体概略断面図である。このソリッドゴルフボール３０は、１層のソリッドコア１２と、カバー内層３２、カバー中間層３４及びカバー外層３６の３層からなるカバー３８とを有するフォーピースソリッドゴルフボールである。
【００４０】
この場合、カバー内層３２及びカバー外層３６を、それぞれ、第２実施形態におけるカバー内層２６及びカバー外層２８と同様の形成材から設けるようにすればよい。そして、カバー中間層３４は、カバー内層３２の形成材、又はカバー外層３６の形成材のいずれかを使用して設けることができる。なお、カバー中間層３４をカバー外層３６の形成材（ゴム組成物）から設ける場合、ゴム組成物における各成分の配合割合は、第１実施形態におけるカバー１４や第２実施形態におけるカバー外層２８の配合割合に特に限定されることなく設定することができる。
【００４１】
カバー中間層３４の個数をさらに増加させる場合においても、上記と同様に、カバー外層３６が前記ゴム組成物から設けられればよく、カバー中間層３４の形成材には、第３実施形態におけるカバー内層３２の形成材、又はカバー外層３６の形成材のいずれかを使用すればよい。
【００４２】
なお、上記した第１〜第３実施形態においては、ソリッドコア１２を１層で構成するようにしているが、特にこれに限定されるものではなく、ソリッドコア１２を２層以上で構成するようにしてもよい。
【実施例１】
【００４３】
図４に示すように、ＢＲ１１（ジェイエスアール社製のシス−１，４−ポリブタジエン）を１００重量部、ＳＲ−６３８（サートマー社のアクリル酸亜鉛）を３０重量部、酸化亜鉛（ハクスイテック社製の「酸化亜鉛３種」）を３重量部、老化防止剤としてのノクラックＮＳ−５（大内新興化学工業社製）を０．３重量部、有機過酸化物としてのパークミルＤ（日本油脂社製）を１重量部混練して得たゴム組成物を金型内でプレス成形し、直径３８．３ｍｍのソリッドコアを作製した。
【００４４】
その一方で、ＢＲ１１を１００重量部、Ｒ−２０Ｓ（浅田化学工業社のメタクリル酸亜鉛）を３５重量部、酸化亜鉛（ハクスイテック社製の「酸化亜鉛３種」）を４５重量部、有機過酸化物としてのパーヘキサＣ（日本油脂社製）を１重量部配合して混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を使用して、半球殻状のハーフシェルを成形した。このハーフシェル２個で前記ソリッドコアを被覆した後にプレス成形することによってカバーを形成し、ツーピースソリッドゴルフボールを作製した。これを実施例１とする。
【００４５】
また、図４に示すゴム組成物を用いてコア内層とコア外層からなる２層コアを作製した。得られた２層コアの周囲に、図４に示す原材料・組成比のゴム組成物を用いて実施例１に準拠してカバーを形成し、スリーピースソリッドゴルフボ一ルを作製した。これを実施例２とする。
【００４６】
さらに、図４に示すゴム組成物を用いてソリッドコアを作製した。このソリッドコアの周囲に、ハイミラン１６０５、ハイミラン１７０６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂）を重量比で５０：５０の割合で混合した樹脂材料を射出成形し、カバー内層を形成した。その後、図４に示すゴム組成物を用い、実施例１に準拠してカバー外層を形成し、スリーピースソリッドゴルフボールを作製した。これを実施例３とする。
【００４７】
また、図４に示すゴム組成物を用いてコアを作製し、カバー内層の原材料としてサーリン８１５０、サーリン９１５０（いずれも米国デュポン社製のアイオノマー樹脂）、ハイトレル４０４７（東レ・デュポン社製のポリエステル系熱可塑性エラストマー）の重量比で３５：３５：３０の混合樹脂材料を射出成形し、カバー内層を形成した。
【００４８】
その後、ＢＲ１１を１００重量部、Ｒ−２０Ｓを５０重量部、ハクスイテック社の酸化亜鉛３種を１０重量部、ニップシールＡＱ（日本シリカ工業社製のシリカ）を２０重最部、ノクラックＮＳ−５を０．４重量部、パーヘキサＣを３重量部配合して混練することによって得られたゴム組成物を使用し、実施例１に準拠してカバー外層を形成した。これにより、スリーピースソリッドゴルフボールを作製した。これを実施例４とする。
【００４９】
さらにまた、図４に示すゴム組成物を用いてコア内層とコア外層からなる２層コアを作製し、この２層コアを、図４に示す樹脂材料で被覆してカバー内層を形成した。その後、図４に示すゴム組成物を用いてカバー外層を形成し、フォーピースソリッドゴルフボールを作製した。これらの各々を、実施例５〜７とする。
【００５０】
比較のため、ハイミラン１６０５、ハイミラン１７０６、ハイミランＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂）を重量比で２２．５：２２．５：５０の割合で混合した樹脂１００重量部に対し、酸化亜鉛２５重量部を配合した材料を用いてカバーを設けたツーピースソリッドゴルフボールを作製した。これを比較例１とする。
【００５１】
また、図４に示す５種類のアイオノマー樹脂と、モディパーＡ６６００（日本油脂社製のエチレン−酢酸ビニル共重合体）を混合した樹脂材料を用いてカバー外層を設けたフオーピースソリッドゴルフボールを作製した。これを比較例２とする。
【００５２】
以上の実施例１〜７及び比較例１、２のソリッドゴルフボールにつき、初速度、スピン量を測定するとともに、打球感、コントロール性、耐擦過傷性を評価した。それらの結果を、各層の厚みや硬度と併せて図５に示す。
【００５３】
ここで、初速度は、米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）が規定したホイール式初速度測定方法に準じて測定した。スピン量は、スイングロボット装置にサンドウェッジクラブを取り付け、ヘッドスピード３０ｍ／秒でゴルフボールを打球して測定した。打球感とコントロール性については、ブロゴルファーが実打テストを行なって評価した。
【００５４】
図５中、打球感の「◎」、「×」は、それぞれ、「極めて柔らかい」、「硬い」を表し、コントロール性の「◎」は、意図した方向に飛行させることが極めて容易であることを意味する。また、耐擦過傷性は、スピン量を測定する打球試験と同一の条件下で打球したゴルフボールの表面を観察し、擦過傷がほとんどない場合を「◎」、擦過傷が目視で容易に視認可能な場合を「×」とした。
【００５５】
この図５から、実施例１〜７のソリッドゴルフボールが、反発性に優れるとともに柔らかい打球感が得られ、しかも、コントロール性や耐久性に優れるボールであることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】第１実施形態に係るソリッドゴルフボールの全体概略断面図である。
【図２】第２実施形態に係るソリッドゴルフボールの全体概略断面図である。
【図３】第３実施形態に係るソリッドゴルフボールの全体概略断面図である。
【図４】実施例１〜７及び比較例１、２のソリッドゴルフボールを構成する各層の原材料・組成比を示す図表である。
【図５】実施例１〜７及び比較例１、２のソリッドゴルフボールを構成する各層の物性と、ボールとしての特性を示す図表である。
【符号の説明】
【００５７】
１０、２０、３０…ソリッドゴルフボール      １２…ソリッドコア
１４、２４、３８…カバー                    ２６、３２…カバー内層
２８、３６…カバー外層                      ３４…カバー中間層
【図１】
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【図２】
2006212116.tif 000004
【図３】
2006212116.tif 000005
【図４】
2006212116.tif 000006
【図５】
2006212116.tif 000007