(57)【要約】【課題】本発明の目的は、熱現像時の搬送性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料を提供することにある。【解決手段】支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と無機微粒子または有機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体を挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と無機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項２】
支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体を挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と有機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
前記有機固体潤滑剤粒子は、融点が８０℃以上、３５０℃以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
前記有機固体潤滑剤粒子は、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（１）
（Ｒ1−Ｘ1）p−Ｌ−（Ｘ2−Ｒ2）q
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数６〜６０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、ｐまたはｑが２以上である場合、複数存在するＲ1およびＲ2は互いに同一でも相違していても良い。Ｘ1、Ｘ2は各々窒素原子を含む２価の連結基を示す。Ｌは置換もしくは無置換のｐ＋ｑ価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。〕
【請求項５】
前記有機固体潤滑剤粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の高分子化合物の微粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
前記有機固体潤滑剤粒子は、金属石鹸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
前記有機固体潤滑剤粒子は、下記一般式（２）で表される有機固体潤滑剤粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（２）
（Ｒ1）−ＣＯＯ−Ｍ−ＯＯＣ−（Ｒ2）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数２〜６０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｍは２価の金属を表す。Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっても良い。〕
【請求項８】
前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、１：９９乃至９９：１であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項９】
前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、５：９５乃至９５：５であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１０】
前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、５０：５０乃至９５：５であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１１】
前記無機微粒子は、多孔性微粒子であることを特徴とする請求項１、３〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１２】
前記無機微粒子は、金属酸化物であることを特徴とする請求項１、３〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１３】
前記無機微粒子は、シリカであることを特徴とする請求項１、３〜１２のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１４】
前記有機微粒子は、ポリマー微粒子であることを特徴とする請求項２〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１５】
前記有機微粒子は、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２〜１０、１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１６】
前記有機微粒子は、ポリメチルメタクリレートまたは３次元架橋したポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項２〜１０、１４、１５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１７】
前記バッキング層は、ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１８】
熱現像時の搬送速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ以上で処理されることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱現像時の搬送性を大幅に改良した銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、印刷製版や医療の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が作業性の上で問題となっており、近年では、環境保全や省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー・イメージセッターやレーザー・イメージャーにより効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真用途の光熱写真材料に関する技術が必要とされている。この技術として、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤及びバインダーを含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。（例えば特許文献１、特許文献２、非特許文献１参照。）。
【０００３】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、熱現像処理にて写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含有している。該銀塩光熱写真ドライイメージング材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は、露光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給することなしで進行する。
【０００４】
このような銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、一般的には、プラスチック等の支持体に乳剤層及び必要に応じて中間層、保護層、バッキング層、アンチハレーション層、帯電防止層等の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の構成層が種々、組合せられて塗設されたものである。銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、塗布、乾燥、包装加工などの各製造工程において、巻き取り、巻き返し、あるいは搬送の際に、様々な装置と接触、あるいは銀塩光熱写真ドライイメージング材料の表裏面同士の接触によって好ましからざる影響を受けることが多い。例えば、銀塩光熱写真ドライイメージング材料表面の引っ掻き傷や滑り傷の発生や、現像装置等の中での銀塩光熱写真ドライイメージング材料の搬送性の劣化等である。
【０００５】
一方、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に対しては、熱現像特有の特性を付与させることが必要である。例えば、熱現像処理に用いる熱現像処理機内は、高温になるため湿度が極めて低く、その結果、銀塩光熱写真ドライイメージング材料上に静電気が発生しやすく、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を１枚ずつ搬送できないことや、ジャミング（詰まり）等の搬送トラブルを起こしやすいことが問題となる。
【０００６】
このような目的に対し、例えば、炭素数が８以上のアルキルシラン化合物を用いて改良を行う方法（例えば、特許文献３参照。）、あるいは長鎖アルキル基を持つイオウ系、エステル系滑り剤を用いる方法（例えば、特許文献４参照。）が開示されているが、いずれの方法も写真性能に対する影響、具体的には色調が劣化するという問題点がある。また、高温の熱現像処理機中で内部を汚染したり、高温度で十分な滑り性を付与することができないといった課題を抱えている。
【０００７】
上記課題に対し、無機固体潤滑剤を用いる方法が開示されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、熱現像装置内での搬送の速度や自動現像機における処理速度の増加は、最近になって一段と増加しており、上記提案されている方法では充分とは言えず、更なる滑り性の改良が求められているのが現状である。
【０００８】
また、これらの問題を解決するために、導電性に湿度依存性が少ない結晶性金属酸化物を導電層に用いた熱現像感光材料（例えば、特許文献６〜９参照。）が提供されている。しかしながら、これらの熱現像感光材料は、最外層にイオン性の界面活性剤や吸湿し易いポリケイ酸を用いており、これらの素材が湿度の影響を受けやすく表面比抵抗を変化させることがある。また、最も問題なのは、熱現像感光材料同士が接触した状態で保存されている間に、これらの界面活性剤は比較的低分子であるため、含有層とは反対の面に転写を起こし、写真性能や滑り性に影響を与えることがあることが分かった。
【特許文献１】米国特許第３，１５２，９０４号明細書
【特許文献２】米国特許第３，４８７，０７５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，０２０，１１７号明細書
【特許文献４】特開２００１−００５１３７号公報
【特許文献５】特開２００２−１１６５２０号公報
【特許文献６】特開平７−４９５４３号公報  （実施例）
【特許文献７】特開平８−４３９８８号公報  （実施例）
【特許文献８】特開平１１−２４２００号公報  （実施例）
【特許文献９】特開２０００−１６２７３１号公報  （請求項１、実施例）
【非特許文献１】Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ    Ｓｉｌｖｅｒ    Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ    Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ    ｏｆ    Ｉｍａｇｉｎｇ    Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ    Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、熱現像時の搬送性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体を挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と無機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１２】
２．支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体を挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と有機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１３】
３．前記有機固体潤滑剤粒子は、融点が８０℃以上、３５０℃以下であることを特徴とする前記１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１４】
４．前記有機固体潤滑剤粒子は、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１５】
一般式（１）
（Ｒ1−Ｘ1）p−Ｌ−（Ｘ2−Ｒ2）q
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数６〜６０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、ｐまたはｑが２以上である場合、複数存在するＲ1およびＲ2は互いに同一でも相違していても良い。Ｘ1、Ｘ2は各々窒素原子を含む２価の連結基を示す。Ｌは置換もしくは無置換のｐ＋ｑ価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。〕
５．前記有機固体潤滑剤粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の高分子化合物の微粒子であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１６】
６．前記有機固体潤滑剤粒子は、金属石鹸であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１７】
７．前記有機固体潤滑剤粒子は、下記一般式（２）で表される有機固体潤滑剤粒子であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１８】
一般式（２）
（Ｒ1）−ＣＯＯ−Ｍ−ＯＯＣ−（Ｒ2）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数２〜６０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｍは２価の金属を表す。Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっても良い。〕
８．前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、１：９９乃至９９：１であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１９】
９．前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、５：９５乃至９５：５であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２０】
１０．前記バッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子または前記有機微粒子との質量比率が、５０：５０乃至９５：５であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２１】
１１．前記無機微粒子は、多孔性微粒子であることを特徴とする前記１、３〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２２】
１２．前記無機微粒子は、金属酸化物であることを特徴とする前記１、３〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２３】
１３．前記無機微粒子は、シリカであることを特徴とする前記１、３〜１２のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２４】
１４．前記有機微粒子は、ポリマー微粒子であることを特徴とする前記２〜１０のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２５】
１５．前記有機微粒子は、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記２〜１０、１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２６】
１６．前記有機微粒子は、ポリメチルメタクリレートまたは３次元架橋したポリメチルメタクリレートであることを特徴とする前記２〜１０、１４、１５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２７】
１７．前記バッキング層は、ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする前記１〜１６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００２８】
１８．熱現像時の搬送速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ以上で処理されることを特徴とする前記１〜１７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、熱現像時の搬送性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００３１】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有し、該感光性層とは該支持体挟んで反対側の面にバッキング層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子と無機微粒子または有機微粒子とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料とすることにより、熱現像時の搬送性を飛躍的に向上できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３２】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３３】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料（以下、熱現像感光材料、感光材料あるいはイメージング材料ともいう）においては、感光性層とは支持体挟んで反対側の面にバッキング層を有し、該バッキング層は、平均粒径が１．０μｍ以上、３０μｍ以下の有機固体潤滑剤粒子を含有することを、特徴の一つとし、有機固体潤滑剤粒子の融点が、１１０℃以上、２００℃以下であることが好ましい。また、有機固体潤滑剤粒子の平均粒径が２．０〜２０μｍであることが好ましく、３．０〜１０μｍであることがより好ましい。該融点が、１１０℃以上、１８０℃以下であることがより好ましい。また、溶媒への溶解度が０．５質量％以下（０．５〜０質量％）であることが好ましい。
【００３４】
本発明に係る有機固体潤滑剤をバッキング層に含有させることにより、感光材料表面の表面エネルギーを下げ、熱現像時の加熱媒体と感光材料の感光性層側との融着を抑え、摩擦係数を低下させることにより、飛躍的に搬送性を向上することができたものである。更に、無機微粒子または有機微粒子を含有させることにより、支持体同士の密着性を低減し、１枚ずつピックアップしやすく搬送性を向上させることができた。
【００３５】
本発明に係る有機固体潤滑剤粒子は、公知より用いられていた無機固体潤滑剤である窒化ホウ素等に比べて非常に優れた性能を示すことがわかった。
【００３６】
本発明に係る有機固体潤滑剤粒子としては、感光材料表面の表面エネルギーを下げる化合物が好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも１種の高分子化合物の微粒子であることが好ましい。
【００３７】
以下に、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる有機固体潤滑剤粒子の一例を示すが、本発明では、これらに限定されるものではない。
【００３８】
ＰＷ−１：ポリエチレン（低重合度  融点：１１３℃  平均粒径：３．６μｍ）
ＰＷ−２：ポリプロピレン／ポリエチレン（融点：１４２℃  平均粒径：９．６μｍ）
ＰＷ−３：低密度ポリエチレン（融点：１１３℃  平均粒径：７．６μｍ）
ＰＷ−４：高密度ポリエチレン（融点：１２６℃  平均粒径：１０．３μｍ）
ＰＷ−５：ポリプロピレン（融点：１４５℃  平均粒径：８．８μｍ）
また、本発明に係る有機固体潤滑剤粒子としては、前記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００３９】
本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物において、総炭素数は特に限定されないが、一般的には２０以上が好ましく、３０以上がさらに好ましい。Ｒ1とＲ2の定義におけるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基が有していてもよい置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アリール基およびアルキル基を挙げることができる。これらの基はさらに置換基を有してもよい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシル基およびアルキル基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましい。
【００４０】
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基におけるアルキル成分は後述するＲ2のアルキル基と同じである。アシルアミノ基、スルホニルアミノ基のアミノ基は、Ｎ置換アミノ基であってもよく、置換基はアルキル基が好ましい。アシルアミノ基、アシル基のカルボニル基およびスルホニルアミノ基のスルホニル基に結合する基はアルキル基、アリール基であるが、上記アルキル基が好ましい。
【００４１】
Ｒ1およびＲ2は、炭素数６〜６０、好ましくは炭素数６〜４０、より好ましくは炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基であり、これらアルキル基、アルケニル基、アラルキル基は、直鎖でも分岐鎖でも環状構造を含むものでもよく、これらが混合したものでもよい。好ましいＲ1およびＲ2の例としては、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、オクタデシル、ＣnＨ2n-1（ｎは２０〜６０を表す）、エイコシル、ドコサニル、メリシニル、オクテニル、ミリストレイル、オレイル、エルシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ノニルフェニル、ジペンチルフェニル、シクロヘキシルの各基およびこれらの上記置換基を有する基等を挙げることができる。
【００４２】
Ｘ1、Ｘ2は、各々窒素原子を含む２価の連結基を示し、好ましくは−ＣＯＮＲ3−、−ＮＲ4ＣＯＮＲ5−、−ＮＲ6ＣＯＯ−を表す。
【００４３】
Ｌは置換もしくは、無置換のｐ＋ｑ価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基を表す。炭化水素基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１〜６０、より好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１０〜４０である。ｐ＋ｑ価の炭化水素基における「ｐ＋ｑ価」とは炭化水素中のｐ＋ｑ個の水素原子が除かれて、そこにｐ個のＸ1−基とｑ個の−Ｘ2基が結合することを示す。ｐおよびｑは０〜６の整数を表し、１≦ｐ＋ｑ≦６であり、好ましくは１≦ｐ＋ｑ≦４である。また、ｐおよびｑのいずれも１である場合が好ましい。
【００４４】
前記一般式（１）で表される化合物は、合成物であっても天然物であってもよい。天然物、あるいは合成物であっても天然物の高級脂肪酸やアルコールを原料とした合成化合物は、炭素数の異なるものや直鎖と分岐のものを含み、これらの混合物となるが、これらの混合物を使用することは何等差し支えない。組成の品質安定性の観点では合成物が好ましい。
【００４５】
以下、一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
ＯＷ−１：ラウリル酸アマイド（融点：８７℃  平均粒径：４．５μｍ）
ＯＷ−２：パルミチン酸アマイド（融点：１００℃  平均粒径：５．６μｍ）
ＯＷ−３：ステアリン酸アマイド（融点：１０１℃  平均粒径：５．５μｍ）
ＯＷ−４：ベヘン酸アマイド（融点：９８℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−５：ヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１０７℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−６：オレイン酸アマイド（融点：７５℃  平均粒径：３．４μｍ）
ＯＷ−７：エルカ酸アマイド（融点：８１℃  平均粒径：４．３μｍ）
ＯＷ−８：リシノール酸アマイド（融点：６２℃  平均粒径：５．２μｍ）
ＯＷ−９：Ｎ−ラウリルラウリン酸アマイド（融点：７７℃  平均粒径：４．４μｍ）
ＯＷ−１０：Ｎ−パルミチルパルミチン酸アマイド（融点：９１℃  平均粒径：４．５μｍ）
ＯＷ−１１：Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド（融点：９５℃  平均粒径：５．５μｍ）
ＯＷ−１２：Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド（融点：３５℃  平均粒径：５．３μｍ）
ＯＷ−１３：Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド（融点：６７℃  平均粒径：５．４μｍ）
ＯＷ−１４：Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド（融点：７４℃  平均粒径：４．５μｍ）
ＯＷ−１５：Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド（融点：６９℃  平均粒径：４．７μｍ）
ＯＷ−１６：Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド（融点：６８℃  平均粒径：５．０μｍ）
ＯＷ−１７：Ｎ−ステアリル１２ヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１０２℃  平均粒径：７．３μｍ）
ＯＷ−１８：Ｎ−オレイル１２ヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：９０℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−１９：メチロールステアリン酸アマイド（融点：１１０℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−２０：メチロールベヘン酸アマイド（融点：１１０℃  平均粒径：５．６μｍ）
ＯＷ−２１：メチレンビスステアリン酸アマイド（融点：１４２℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−２２：メチレンビスラウリン酸アマイド（融点：１３１℃  平均粒径：５．７μｍ）
ＯＷ−２３：メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１４３℃  平均粒径：５．５μｍ）
ＯＷ−２４：エチレンビスカプリル酸アマイド（融点：１６５℃  平均粒径：５．８μｍ）
ＯＷ−２５：エチレンビスカプリン酸アマイド（融点：１６１℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−２６：エチレンビスラウリン酸アマイド（融点：１５７℃  平均粒径：６．５μｍ）
ＯＷ−２７：エチレンビスステアリン酸アマイド（融点：１４５℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−２８：エチレンビスイソステアリン酸アマイド（融点：１０６℃  平均粒径：４．６μｍ）
ＯＷ−２９：エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１４５℃  平均粒径：６．９μｍ）
ＯＷ−３０：エチレンビスベヘン酸アマイド（融点：１４２℃  平均粒径：６．６μｍ）
ＯＷ−３１：ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド（融点：１４０℃  平均粒径：７．６μｍ）
ＯＷ−３２：ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（融点：１４２℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−３３：ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１３５℃  平均粒径：８．１μｍ）
ＯＷ−３４：ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点：１４０℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−３５：Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピン酸アマイド（融点：１４１℃  平均粒径：８．５μｍ）
ＯＷ−３６：Ｎ，Ｎ′−ジステアリルセバシン酸アマイド（融点：１３６℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−３７：メチレンビスオレイン酸アマイド（融点：１１６℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−３８：エチレンビスオレイン酸アマイド（融点：１１９℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−３９：エチレンビスエルカ酸アマイド（融点：１２０℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−４０：ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド（融点：１１０℃  平均粒径：７．５μｍ）
ＯＷ−４１：Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アマイド（融点：１１８℃  平均粒径：５．６μｍ）
ＯＷ−４２：Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アマイド（融点：１１３℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−４３：ｍ−キシリレンステアリン酸アマイド（融点：１２３℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−４４：Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アマイド（融点：１２５℃  平均粒径：８．７μｍ）
ＯＷ−４５：エタノールアミンジステアレート（融点：８２℃  平均粒径：４．３μｍ）
ＯＷ−４６：Ｎ−ブチル−Ｎ′−ステアリル尿素（融点：９４℃  平均粒径：４．６μｍ）
ＯＷ−４７：Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリル尿素（融点：９９℃  平均粒径：５．６μｍ）
ＯＷ−４８：Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ステアリル尿素（融点：１０９℃  平均粒径：６．７μｍ）
ＯＷ−４９：キシリレンビスステアリル尿素（融点：１６６℃  平均粒径：６．０μｍ）
ＯＷ−５０：トルイレンビスステアリル尿素（融点：１７２℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＯＷ−５１：ヘキサメチレンビスステアリル尿素（融点：１７３℃  平均粒径：６．５μｍ）
ＯＷ−５２：ジフェニルメタンビスステアリル尿素（融点：２０６℃  平均粒径：７．６μｍ）
ＯＷ−５３：エチレンビスステアリン酸アマイド（融点：１４５℃  平均粒径：３．５μｍ）
また、本発明に係る有機固体潤滑剤粒子としては、前記一般式（２）で表される化合物が好ましい。本発明に係る前記一般式（２）で表される有機固体潤滑剤粒子において、総炭素数は特に限定されないが、一般的には１０〜２４が好ましく、１２〜２０がさらに好ましい。Ｒ1とＲ2の定義におけるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基が有していてもよい置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アリール基およびアルキル基を挙げることができる。これらの基はさらに置換基を有してもよい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシル基およびアルキル基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が好ましい。
【００４７】
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基におけるアルキル成分は後述するＲ2のアルキル基と同じである。アシルアミノ基、スルホニルアミノ基のアミノ基は、Ｎ置換アミノ基であってもよく、置換基はアルキル基が好ましい。アシルアミノ基、アシル基のカルボニル基およびスルホニルアミノ基のスルホニル基に結合する基はアルキル基、アリール基であるが、上記アルキル基が好ましい。
【００４８】
Ｒ1およびＲ2は、直鎖でも分岐鎖でも環状構造を含むものでもよく、これらが混合したものでもよい。好ましいＲ1およびＲ2の例としては、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、オクタデシル、ＣnＨ2n-1（ｎは２０〜６０を表す）、エイコシル、ドコサニル、メリシニル、オクテニル、ミリストレイル、オレイル、エルシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ノニルフェニル、ジペンチルフェニル、シクロヘキシルの各基およびこれらの上記置換基を有する基等を挙げることができる。Ｍは２価の金属を表す。
【００４９】
本発明における有機固体潤滑剤粒子である一般式（２）の金属石鹸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、リシノレイン酸、リノレイン酸、ベヘニン酸およびエルカ酸などの単体脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、やし油脂肪酸に代表される炭素数４以上の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸と、カルシウム、バリウムおよびマグネシウムなどのアルカリ土類金属、チタン、亜鉛、銅、マンガン、カドミウム、水銀、ジルコニウム、鉛、鉄などの２価金属により構成され、特に炭素数１０〜２４、好ましくは１２〜２２の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のカルシウム塩、亜鉛塩、バリウム塩などが好ましい。これらは１種類または２種類以上を混合して使用してもよい。
【００５０】
以下に有機固体潤滑剤粒子である金属石鹸の一例を示すが、本発明では、これらに限定されるものではない。
【００５１】
１−１：パルミチン酸カルシウム
１−２：パルミチン酸バリウム
１−３：パルミチン酸亜鉛
１−４：ステアリン酸マグネシウム
１−５：ステアリン酸バリウム
１−６：ステアリン酸カルシウム
１−７：ステアリン酸亜鉛
１−８：１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム
１−９：１２−ヒドロキシステアリン酸バリウム
１−１０：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
１−１１：１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛
１−１２：ベヘン酸カルシウム
１−１３：ベヘン酸亜鉛
１−１４：ベヘン酸マグネシウム
１−１５：ベヘン酸銅
１−１６：ラウリン酸マグネシウム
１−１７：ラウリン酸亜鉛
１−１８：ラウリン酸バリウム
１−１９：ラウリン酸カルシウム
１−２０：モンタン酸カルシウム
１−２１：モンタン酸バリウム
１−２２：モンタン酸亜鉛
１−２３：モンタン酸マグネシウム
１−２４：オレイン酸ニッケル
１−２５：ミリスチン酸亜鉛
１−２６：ミリスチン酸カルシウム
１−２７：ミリスチン酸マグネシウム
１−２８：牛脂脂肪酸亜鉛
１−２９：牛脂脂肪酸カルシウム
１−３０：牛脂脂肪酸マグネシウム
本発明に係る平均粒径を求めるには、分散後の本発明に係る化合物を希釈して、カーボン支持膜付きグリッド上に分散し、透過型電子顕微鏡（例えば、日本電子社製、２０００ＦＸ型）、直接倍率５０００倍にて撮影を行った後、スキャナにてネガをデジタル画像として取り込み、適当な画像処理ソフトを用いて、それぞれの粒径（円相当径）を３００個以上測定し、その算術平均により平均粒径を求めることができる。
【００５２】
次いで、本発明に係るバッキング層で、上記説明した有機固体潤滑剤粒子と共に用いる無機微粒子につて説明する。
【００５３】
本発明に適用可能な無機微粒子としては、分散技術研究会企画「サスペンション（固／液分散系）を中心とした分散技術と工業的応用の実際（１９７８）」、齋藤進六監修「超微粒子ハンドブック（１９９０）」等に記載されている。素材としては、ハロイサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水および含水シリカ、マイカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、二酸化チタン、チタン酸カリウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、カーボンブラック、セラミック等が挙げられる。具体的には、シーホスターＫＥ−Ｅ１５０、シーホスターＫＥ−Ｐ−２５０（以上、主成分シリカ）（以上、（株）日本触媒製）、サンスフェアＨ−３１、サンスフェアＨ−５１、サンスフェアＨ−２０１（以上、同海化学製）、サイシリア２５０、サイシリア３２０、サイシリア３８０、サイシリア４５０、サイシリア４７０（富士シリシア化学（株）製）、タルクＳＧ−１００、タルクＳＧ−２００（以上、日本タルク製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、ＧＥ東芝シリコーン製）等が挙げられる。
【００５４】
本発明においては、上記無機微粒子の中でも、多孔性構造を有している微粒子が好まししく、金属酸化物であることがより好ましく、特に、シリカ微粒子であることが好ましい。
【００５５】
また、本発明に係るバッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記無機微粒子との質量比率は、１：９９乃至９９：１であることが好ましく、より好ましくは５：９５乃至９５：５であり、特に好ましくは５０：５０乃至９５：５である。
【００５６】
前記無機微粒子の平均粒径は、好ましくは１．０〜２０μｍであり、より好ましくは、２．０〜１５μｍであり、特に好ましくは２．５μｍ〜１２μｍである。
【００５７】
次いで、本発明に係るバッキング層で、上記説明した有機固体潤滑剤粒子と共に用いる有機微粒子につて説明する。
【００５８】
本発明に適用可能な有機微粒子としては、公知の有機微粒子を用いることができるが、ポリマー微粒子が好ましい。ポリマー微粒子の質量平均分子量は３０００〜２０万が好ましく、５０００〜１０万がより好ましい。ポリマー微粒子としては、好ましくはアクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂が用いられ、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリｎブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、３次元架橋したポリメチルメタクリレート、３次元架橋したポリスチレン、３次元架橋したメラミン樹脂、３次元架橋したポリウレタン樹脂が用いられ、特に好ましくはポリメチルメタクリレートまたは３次元架橋したポリメチルメタクリレートが用いられる。
【００５９】
また、本発明に係るバッキング層における前記有機固体潤滑剤粒子と前記有機微粒子との質量比率は、１：９９乃至９９：１であることが好ましく、より好ましくは５：９５乃至９５：５であり、特に好ましくは５０：５０乃至９５：５である。
【００６０】
前記有機微粒子の平均粒径は好ましくは１．０〜２０μｍであり、より好ましくは、２．０〜１５μｍであり、特に好ましくは２．５μｍ〜１２μｍである。
【００６１】
次に、本発明に係るバッキング層に好ましく用いられるポリエステル樹脂について説明する。
【００６２】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、バッキング層のバインダーとしてポリエステル樹脂を用いることにより、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の支持体とバッキング層の接着性を改良することができ好ましい。
【００６３】
本発明に適用可能なポリエステル樹脂としては、市販品を入手することができ、下記にその具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００６４】
Ｈ−１  ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製）
Ｈ−２  ＶｉｔｅｌＰＥ２７００Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製）
Ｈ−３  ＶｉｔｅｌＰＥ３２００Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製）
Ｈ−４  ＶｉｔｅｌＰＥ３３００Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製）
Ｈ−５  ＶｉｔｅｌＰＥ３５５０Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製）
Ｈ−６  バイロン１０３（東洋紡績株式会社製）
Ｈ−７  バイロン２００（東洋紡績株式会社製）
Ｈ−８  バイロン２４０（東洋紡績株式会社製）
Ｈ−９  バイロン６５０（東洋紡績株式会社製）
ポリエステル樹脂の添加量は、熱現像感光材料のバッキング層１ｍ2当たり５０〜１０００ｍｇの範囲が好ましく、１００〜６００ｍｇがより好ましい。添加方法としては、溶剤に溶解してバッキング層塗布液に添加することができ、溶剤としてはメチルエチルケトン等が用いられる。
【００６５】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、本発明に係るバッキング層が、更に下記一般式（２）で表されるフッ素含有化合物を含有することが、本発明の目的効果をより奏する観点から好ましい。
【００６６】
一般式（２）
Ｍ1Ｏ3Ｓ−（ＣＦ2）m−ＳＯ3Ｍ1
上記一般式（２）において、Ｍ1は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋまたはアンモニウム基を表し、ｍは１〜８の整数を表す。ただし、Ｍ1がＬｉを表す時、ｍは１〜４の整数を表し、Ｍ1がＨを表す時、ｍは１〜６または８の整数を表し、Ｍ1がＮａを表す時、ｍは４の整数を表し、Ｍ1がＫを表す時、ｍは１〜６の整数を表し、Ｍ1がアンモニウム基を表す時、ｍは１〜８の整数を表す。
【００６７】
Ｍ1がアンモニウム基を表す場合、ＮＨ4の他に、水素原子の１〜４個が各種アルキル基で置換された公知の１〜４級有機アンモニウム基（メチルアンモニウム、ジブチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム等）も包含する。
【００６８】
以下、一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００６９】
【化１】
2006330667.tif 000002
【００７０】
【化２】
2006330667.tif 000003
【００７１】
一般式（２）で表される化合物は、ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＦＬＵＯＲＩＮＥ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，７９（１９９６），３３〜３８頁等に記載される公知の合成法を参照して合成できる。
【００７２】
一般式（２）で表されるフッ素化合物は一種のみを使用しても２種以上を併用してもよい。
一般式（２）で表されるフッ素化合物は銀塩光熱写真ドライイメージング材料の構成層のうち、本発明に係るバッキング層で使用することが好ましい。一般式（２）で表されるフッ素化合物の添加量は、熱現像感光材料のバッキング層１ｍ2当たり５〜５００ｍｇの範囲が好ましく、２０〜３００ｍｇがより好ましい。
【００７３】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、本発明に係るバッキング層が、更に下記一般式（３）で表されるフッ素系重合体を含有することが、本発明の目的効果をより奏する観点から好ましい。
【００７４】
【化３】
2006330667.tif 000004
【００７５】
上記一般式（３）において、Ｒ1は水素原子、フッ素原子またはメチル基を表し、Ｒ2はメチレン、エチレンまたは２−ヒドロキシプロピレンを表し、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００７６】
一般式（３）で表すことができる構成単位の構造の中で、一番重要な点は、式中のｎが１〜４であることである。
【００７７】
撥水性等の面から見ると、一般にパーフルオロアクリレートやパーフルオロメタクリレートのパーフルオロ基（一般式（２）のｎ）の炭素の数は、８以上が好ましいとされているが、本発明においては、ｎが１〜４の範囲内であることにより、本発明の目的効果である搬送性を更に向上することができ好ましい。更に、帯電列調整機能を有し、熱や圧力がかかった際の耐ブロッキング性を有し、また存在する層を構成する高分子バインダーとの相溶性が良く、溶剤溶解性が良いという性能である。
【００７８】
上記一般式（３）で示される構成単位は、該当するフルオロアルキルアクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、フルオロアルキルα−フルオロアクリレートなどのモノマーを重合することにより得ることが出来る。
【００７９】
特に、フルオロアルキルアクリレートやフルオロアルキルメタクリレートは、ダイキン化成品販売より、以下の商品名で市販されており入手可能である。市販品としては、Ｍ−１１１０（２，２，２，−トリフルオロエチルメタクリレート）、Ｍ−１２１０（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート）、Ｍ−１４２０（２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート）、Ｍ−１４３３（３−（ペンタフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル）、Ｍ−５２１０（１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルメタクリレート）、Ｍ−５４１０（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロプロピルメタクリレート）、Ｍ−７２１０（１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルメタクリレート）、Ｍ−７３１０（１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート）、Ｒ−１４２０（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルアクリレート）Ａ−１１１０（２，２，２，−トリフルオロエチルアクリレート）、Ａ−１２１０（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート）、Ａ−１４２０（２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート）Ａ−１４３３（３−（ペンタフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル，Ａ−５２１０（１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルアクリレート）、Ａ−５４１０（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロプロピルアクリレート−オクタフルオロプロピルアクリレート）、Ａ−７２１０（１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルアクリレート）、Ａ−７３１０（１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート）がカタログに掲載されている。
【００８０】
この構成単位を有するフッ素系重合体は、下記一般式（４）で表されるアクリレートもしくはメタクリレートモノマーと共重合することにより得ることが出来る。
【００８１】
【化４】
2006330667.tif 000005
【００８２】
上記一般式（４）において、Ｒ3は水素原子またはメチル基を表し、Ｙはアルキル基、脂環基または芳香環基を表す。
【００８３】
具体的には、アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｉｓｏ−ノニルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート。ステアリルアクリレート等）、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｉｓｏ−ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等）、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）を挙げることが出来るがこれらの限定されない。
【００８４】
これらの構成単位にさらに導入できるエポキシ単位を有する構成単位としては、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、グリシジルアクリレート、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド等を共重合することにより導入することができる。
【００８５】
以下、一般式（４）で表される構造の構成要素をその構成単位に有するフッ素系重合体の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００８６】
４−１：Ｍ−１２１０（＊）／Ｍ−５２１０（＊）／ＭＭＡ＝１／１／１（モル比）
４−２：Ｍ−１２１０（＊）／Ｍ−５２１０（＊）／ＭＭＡ＝４８／１７／３５（モル比）
４−３：Ｒ−１４２０（＊）／ＣＨＭＡ＝２０／８０（モル比）
４−４：Ｒ−１４２０（＊）／ＣＨＭＡ＝５０／５０（モル比）
＊）前述のダイキン化成品販売より市販されているフルオロアルキルアクリレートやフルオロアルキルメタクリレートの商品番号
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
フッ素系共重合体の添加量は、熱現像感光材料のバッキング層１ｍ2当たり１〜１００ｍｇの範囲が好ましく、２０〜５０ｍｇがより好ましい。
【００８７】
次いで、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の各構成要素について説明する。
【００８８】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む感光性層を有する。
【００８９】
〔有機銀：非感光性脂肪族カルボン酸銀粒子〕
本発明に係る有機銀塩は、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の感光性層において、銀画像を形成するための銀イオンを供給する供給源として機能し得る非感光性の有機銀塩である。
【００９０】
すなわち、本発明に係る有機銀塩は、露光によって形成された潜像を粒子表面上に有する感光性ハロゲン化銀粒子（光触媒）及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された熱現像過程において、銀イオン供給源として機能して銀イオンを供給し銀画像形成に寄与することができる銀塩である。
【００９１】
このような非感光性有機銀塩については、従来、種々の化学構造を有する有機化合物の銀塩が知られているが、本発明に係る有機銀塩としては、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されている有機銀塩を使用することができる。好ましく使用することができる有機銀塩は、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩粒子である。具体例としては、例えば、特開２００３−２７０７５５号公報に記載されている製造方法、脂肪族カルボン酸銀粒子に含有されるベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の脂肪肪族カルボン酸種の組成等の化学的性状、粒子形状等の物理的性状等に準拠して製造した脂肪族カルボン酸銀粒子である。
【００９２】
熱現像後の画像の保存性等の観点から、脂肪族カルボン酸銀の原料である脂肪族カルボン酸の融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上である脂肪族カルボン酸の銀塩の含有比率が５０％以上、好ましくは、８０％以上、更に好ましくは、９０％以上であることが好ましい。この観点からは、具体的には、ベヘン酸銀の含有率が高いことが好ましい。
【００９３】
本発明に用いることができる脂肪族カルボン酸銀塩粒子の形状としては、特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん片状いずれでもよい。本発明においては、りん片状の脂肪族カルボン酸銀塩及び長軸と短軸の長さの比が５以下の短針状又は直方体状の脂肪族カルボン酸銀塩粒子が好ましく用いられる。
【００９４】
なお、本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する乳剤は、銀塩を形成していない遊離脂肪族カルボン酸と脂肪族カルボン酸銀塩の混合物であるが、前者の比率が後者に対して低いことが、画像保存性等の観点から、好ましい。すなわち、本発明に係る当該乳剤は脂肪族カルボン酸を該脂肪族カルボン酸銀塩粒子に対して３〜１０ｍｏｌ％含有することが好ましい。特に好ましくは、４〜８ｍｏｌ％含有することである。
【００９５】
なお、脂肪族カルボン酸銀塩を調製するに先だって、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩を調製することが必要であるが、その際に、使用できるアルカリ金属塩の種類の例としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。これらのうちの１種類のアルカリ金属塩、例えば、水酸化カリウムを用いることが好ましいが、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用することも好ましい。併用比率としては前記の水酸化塩の両者のモル比が１０：９０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。脂肪族カルボン酸と反応して脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩となったときに上記の範囲で使用することで、反応液の粘度を良好な状態に制御できる。
【００９６】
本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩粒子は所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３〜３ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．５〜２ｇ／ｍ2である。
【００９７】
〔感光性ハロゲン化銀〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀（写真業会においては、単に、ハロゲン化銀粒子またはハロゲン化銀ともいう。）とは、ハロゲン化銀結晶の固有の性質として本来的に光吸収することができ、又は人為的に物理化学的な方法により可視光ないし赤外光を吸収することができ、かつ紫外光領域から赤外光領域の光波長範囲内のいずれかの領域の光を吸収したときに、ハロゲン化銀結晶内又は結晶表面において、物理化学的変化が起こり得るように処理製造されたハロゲン化銀結晶粒子をいう。
【００９８】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子としては、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているハロゲン化銀粒子を使用することができる。好ましく使用することができるハロゲン化銀粒子の具体例としては、例えば、特開２００３−２７０７５５号公報に記載されている製造方法、ハロゲン組成等の化学的性状、形状等の物理的性状等に準拠して製造したハロゲン化銀粒子である。
【００９９】
ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ化銀のいずれであってもよいが、臭化銀、ヨウ臭化銀又はヨウ化銀であることが特に好ましい。
【０１００】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁を防止するため、及び良好な画質を得るためにハロゲン化銀粒子の粒径を適度に小さくする方が好ましく、平均粒径が０．０２μｍ未満の粒子を計測対象外としたときの値として、０．０３０μｍ以上、０．０５５μｍ以下であることが好ましい。
【０１０１】
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、１４面体粒子、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子等を挙げることができるが、これらの中、特に、立方体、八面体、１４面体、平板状ハロゲン化銀粒子が好ましい。
【０１０２】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、銀イオン供給源として機能し得る脂肪族カルボン酸銀塩１モルに対し０．００１〜０．７モル、好ましくは０．０３〜０．５モルで使用するのが好ましい。
【０１０３】
〔熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、特開２００３−２７０７５５号公報、特願２００３−３３７２６９号に開示されている熱変換内部潜像型（熱現像後内部潜像型）ハロゲン化銀粒子、すなわち、熱現像によって表面潜像型から内部潜像型に変換することにより表面感度が低下するハロゲン化銀粒子であることが好ましい。換言すると、熱現像前の露光では、現像反応（銀イオン還元剤による銀イオンの還元反応）の触媒として機能し得る潜像を該ハロゲン化銀粒子の表面に形成し、熱現像過程経過後の露光では該ハロゲン化銀粒子の表面より内部に多くの潜像を形成するようになるため、表面における潜像形成が抑制されるハロゲン化銀粒子であることことが、感度及び画像保存性上、好ましい。
【０１０４】
本発明に係る熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、通常の表面潜像型ハロゲン化銀粒子と同様に、銀イオン供給源として機能し得る脂肪族カルボン酸銀塩１モルに対し０．００１〜０．７モル、好ましくは０．０３〜０．５モルで使用するのが好ましい。
【０１０５】
〔ハロゲン化銀粒子分散技術〕
本発明の銀塩光熱写真イメージング材料の製造過程においては、写真性能、色調を改良するという観点から、ハロゲン化銀粒子の凝集を防止し、比較的に均一にハロゲン化銀粒子を分散させ、最終的に現像銀を所望の形状に制御できるようにすることが好ましい。
【０１０６】
上記の凝集防止、均一分散等のため、本発明において用いられるゼラチンは、使用条件等に応じて、ゼラチンが有するアミノ基やカルボキシル基などの親水性基を化学修飾しゼラチンの特性を改変させたものが好ましい。
【０１０７】
例えば、ゼラチン分子内のアミノ基の疎水化修飾としては、フェニルカルバモイル化、フタル化、コハク化、アセチル化、ベンゾイル化、ニトロフェニル化などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。またこれらの置換率は９５％以上が好ましく、更に好ましくは９９％以上である。またカルボキシル基の疎水化修飾を組み合わせてもよく、メチルエステル化やアミド化などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。カルボキシル基の置換率は５０〜９０％が好ましく、更に好ましくは７０〜９０％である。ここで、上記の疎水化修飾の疎水基とは、ゼラチンのアミノ基及び／またはカルボキシル基を置換することによって、疎水性が増す基のことをいう。
【０１０８】
また、本発明に係るハロゲン化銀粒子乳剤は、ゼラチンの代わりに又はゼラチンとの併用において下記のような水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーを使用して、調製することも、目的によって好ましい。例えば、ハロゲン化銀粒子乳剤を有機溶媒系に均一に分散させて塗布するような場合に、特に好ましい。
【０１０９】
なお、上記有機溶媒としては、アルコール系、エステル系、ケトン系の化合物が挙げられる。特に、ケトン系有機溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が好ましい。
【０１１０】
前記水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーとしては、天然ポリマー、合成ポリマー及びコポリマーのいずれであっても良い。例えば、ゼラチン類、ゴム類等を改質して本発明の範疇に属するよう改質したものを用いることもできる。又は、以下の分類に属するポリマーを、凝集防止、均一分散等の目的に適する官能基を導入して用いることが可能である。
【０１１１】
例えば、本発明に係る上記ポリマーとしては、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸およびアクリル酸エステル）類、ポリ（メチルメタクリル酸およびメタクリル酸エステル）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類等が挙げられる。
【０１１２】
これらのポリマーは数種類がコポリマーとなっていても良いが、特にアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル類のモノマーを共重合したポリマーが好ましい。
【０１１３】
本発明に係る当該ポリマーは、同一の状態で水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーでもよいが、ｐＨの制御や温度の制御で水や有機溶媒に溶解させたり、不溶化したりできるものも含まれる。
【０１１４】
例えば、カルボキシル基のような酸性基を有するポリマーは、種類によっては解離状態では親水性となるが、ｐＨを下げ非解離状態にすると親油性となり溶剤に可溶にできる。逆にアミノ基を有するポリマーはｐＨを上げると親油性となり、ｐＨを下げるとイオン化し水溶性が上昇する。
【０１１５】
ノニオン活性剤では曇点の現象が良く知られているが、温度の上昇で親油性になり有機溶媒に可溶となり、温度の低下で親水性すわなち水に溶解できるような性質を有するポリマーも当該ポリマーに含まれる。完全に溶解しなくともミセルを形成し均一に乳化できれば良い。
【０１１６】
本発明においては、各種のモノマーを組み合わせるため、一概にどのモノマーをどの程度用いるのが良いかは述べられないが、親水性のモノマーと疎水性のモノマーを適当な割合で組み合わせる事で所望のポリマーが得られることは容易に理解できる。
【０１１７】
前記水と有機溶剤の両方に溶解するポリマーとしては、前記のごときｐＨ等の溶解時の条件の調整により、或いは未調整でもよいが、水に対して少なくとも１質量％以上（２５℃）の溶解度を有し、かつ、有機溶剤としてメチルエチルケトンに５質量％以上（２５℃）の溶解度を有するものが好ましい。
【０１１８】
本発明に係る水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーとしては、溶解性の観点から、直鎖のポリマーよりも、いわゆるブロックポリマー、グラフトポリマー、クシ型ポリマー等が適している。特にクシ型ポリマーは好ましい。なお、ポリマーの等電点は、ｐＨ６以下であることが好ましい。
【０１１９】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の製造過程においては、上記のハロゲン化銀粒子の凝集防止、均一分散等の目的のために、ハロゲン化銀粒子分散液に界面活性剤、特に、非イオン性界面活性剤を含有させることも好ましい。
【０１２０】
非イオン性界面活性剤に関しては、一般にＧｒｉｆｆｉｎ  Ｗ．Ｃ．［Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．，１，３１１（１９４９）］によると、分子における親水性基及び親油性基の割合を反映するその「ＨＬＢ」値で定義される親水性／親油性平衡が、−１８〜１８、好ましくは−１５〜０である非イオン性親水性化合物から選択される。
【０１２１】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる非イオン性界面活性剤としては、下記の一般式（ＮＳＡ１）、一般式（ＮＳＡ２）で表される活性剤が好ましい。
【０１２２】
一般式（ＮＳＡ１）
ＨＯ−（ＥＯ）a−（ＡＯ）b−（ＥＯ）c−Ｈ
一般式（ＮＳＡ２）
ＨＯ−（ＡＯ）d−（ＥＯ）e−（ＡＯ）f−Ｈ
式中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＡＯは炭素数３以上のオキシアルキレン基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは１以上の数を表す。
【０１２３】
いずれもプルロニック型非イオン性界面活性剤と呼ばれ、一般式（ＮＳＡ１）または（ＮＳＡ２）において、ＡＯが表す炭素数３以上のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシ長鎖アルキレン基等が挙げられるが、オキシプロピレン基が最も好ましい。
【０１２４】
また、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を表し、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１以上の数を表す。ａ及びｃは好ましくはそれぞれ１〜２００、より好ましくはそれぞれ１０〜１００であり、ｂは好ましくは１〜３００、より好ましくは１０〜２００である。ｄ及びｆは好ましくはそれぞれ１〜１００、より好ましくはそれぞれ５〜５０であり、ｅは好ましくは１〜１００、より好ましくは２〜５０である。
【０１２５】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤には、ヘテロ原子を含む大環状化合物が用いられる。ヘテロ原子を含む大環状化合物は、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも１種を含む９員環以上の大環状化合物である。更に１２〜２４員環が好ましく、更に好ましいのは１５〜２１員環である。
【０１２６】
代表的な化合物としては、クラウンエーテルとして知られている化合物であるが、これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１７〜７０３６（１９６７）、Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，”Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｐｏｌｙｅｔｈｒ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２）、小田、庄野、田伏編“クラウンエーテルの化学”化学同人（１９７８）、田伏編“ホスト−ゲスト”共立出版（１９７９）、佐々木、古賀“有機合成化学”Ｖｏｌ４５（６），５７１〜５８２（１９８７）等に詳細に書かれている。
【０１２７】
〔化学増感〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されている化学増感を施すことができる。例えば、特開２００３−２７０７５５号公報、特開２００１−２４９４２８号公報及び特開２００１−２４９４２６号公報に記載されている方法等により、硫黄、セレン、テルル等のカルコゲンを放出する化合物や金イオンなどの貴金属イオンを放出する貴金属化合物の利用により、感光性ハロゲン化銀粒子又は当該粒子上の分光増感色素の光励起によって生じた電子又は正孔（ホール）を捕獲することができる化学増感中心（化学増感核）を形成付与できる。特に、カルコゲン原子を含有する有機増感剤により化学増感されているのが好ましい。
【０１２８】
これらカルコゲン原子を含有する有機増感剤は、ハロゲン化銀へ吸着可能な基と不安定カルコゲン原子部位を有する化合物であることが好ましい。
【０１２９】
これらの有機増感剤としては、特開昭６０−１５００４６号、特開平４−１０９２４０号、同１１−２１８８７４号、同１１−２１８８７５号、同１１−２１８８７６号、同１１−１９４４４７号公報等に開示されている種々の構造を有する有機増感剤を用いることができるが、それらのうち、カルコゲン原子が炭素原子又はリン原子と二重結合で結ばれている構造を有する化合物の少なくとも１種であることが好ましい。特に、複素環基を有するチオ尿素誘導体及びトリフェニルホスフィンサルファイド誘導体等が好ましい。
【０１３０】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子の表面に化学増感を施した場合においては、熱現像過程経過後に該化学増感の効果が実質的に消失することが好ましい。ここで、化学増感の効果が実質的に消失するとは、前記の化学増感技術によって得た当該イメージング材料の感度が熱現像過程経過後に化学増感を施していない場合の感度の１．１倍以下に減少することを言う。なお、化学増感効果を熱現像過程において消失させるためには、熱現像時に、化学増感中心（化学増感核）を酸化反応によって破壊できる酸化剤、例えば、前記のハロゲンラジカル放出性化合物等の適当量を当該イメージング材料の乳剤層又は／及び非感光性層に含有含有させておくことが必要である。当該酸化剤の含有量については、酸化剤の酸化力、化学増感効果の減少幅等を考慮して調整することが好ましい。
【０１３１】
〔分光増感〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、分光増感色素を吸着させ分光増感を施すことが好ましい。分光増感技術については、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を分光増感色素として用いる技術を使用することができる。
【０１３２】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、好ましく使用することができる分光増感技術の具体例としては、例えば、特開２００４−３０９７５８号公報に記載されている一般式（１）と一般式（２）で表される増感色素のうちから少なくとも１種を選び使用する分光増感技術に準拠した技術である。
【０１３３】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子、脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する乳剤は、増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感効果を発現する物質を乳剤中に含ませ、これによりハロゲン化銀粒子が強色増感されていてもよい。
【０１３４】
有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は、リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略記する）１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、あるいは特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載されているが、強色増感剤としては、複素芳香族メルカプト化合物が又はメルカプト誘導体化合物が好ましい。
【０１３５】
上記の強色増感剤の他に、特開２００１−３３０９１８号公報に開示されているヘテロ原子を有する大環状化合物も強色増感剤として使用できる。
【０１３６】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子の表面には分光増感色素を吸着せしめ分光増感が施されており、かつ熱現像過程経過後に該分光増感効果が実質的に消失することが好ましい。ここで、分光増感効果が実質的に消失するとは、増感色素、強色増感剤等によって得た当該イメージング材料の感度が熱現像過程経過後に分光増感を施していない場合の感度の１．１倍以下に減少することを言う。
【０１３７】
なお、分光増感効果を熱現像過程において消失させるためには、熱現像時に、熱によってハロゲン化銀粒子より脱離しやすい分光増感色素を使用する又は／および分光増感色素を酸化反応によって破壊できる酸化剤、例えば、前記のハロゲンラジカル放出性化合物等の適当量を当該イメージング材料の乳剤層又は／及び非感光性層に含有含有させておくことが必要である。当該酸化剤の含有量については、酸化剤の酸化力、分光増感効果の減少幅等を考慮して調整することが好ましい。
【０１３８】
〔銀イオン還元剤〕
本発明に係る還元剤は感光性層中で、銀イオンを還元し得るものであり、現像剤ともいう。還元剤としては、下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
本発明においては、銀イオンの還元剤として、特に、還元剤の少なくとも１種が下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を単独又は他の異なる化学構造を有する還元剤と併せて用いることが好ましい。
【０１４０】
【化５】
2006330667.tif 000006
【０１４１】
上記一般式（ＲＤ１）において、Ｘ1はカルコゲン原子又はＣＨＲ1を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ3は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ4はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。
【０１４２】
一般式（ＲＤ１）で表される化合物のうちでも特にＲ2の少なくとも一方が２級または３級のアルキル基である高活性な還元剤（以降、（ＲＤ１ａ）の化合物という）を用いることが、高濃度で、光照射画像保存性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料を得ることができる点でより好ましい。本発明においては、（ＲＤ１ａ）の化合物と下記一般式（ＲＤ２）の化合物とを併用することが望ましい色調を得るためには好ましい。
【０１４３】
【化６】
2006330667.tif 000007
【０１４４】
上記一般式（ＲＤ２）において、Ｘ2はカルコゲン原子又はＣＨＲ5を表し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ6はアルキル基を表し、同一でも異なってもよいが、２級又は３級のアルキル基であることはない。Ｒ7は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ8はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。
【０１４５】
その併用比率としては、［（ＲＤ１ａ）の化合物の質量］：［一般式（ＲＤ２）の化合物の質量］が５：９５〜４５：５５であることが好ましく、より好ましくは１０：９０〜４０：６０である。
【０１４６】
〔画像の色調〕
次に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理して得られる画像の色調について述べる。
【０１４７】
従来のレントゲン写真フィルムのような医療診断用の出力画像の色調に関しては、冷調の画像調子の方が、判読者にとってより的確な診断観察結果が得易いと言われている。ここで冷調な画像調子とは、純黒調もしくは黒画像が青味を帯びた青黒調であることを言う。一方、温調な画像調子とは、黒画像が褐色味を帯びた温黒調であると言われているが、より厳密な定量的な議論ができるように、以下、国際照明委員会（ＣＩＥ）の推奨する表現法に基づき説明する。
【０１４８】
色調に関しての用語「より冷調」及び「より温調」は、最低濃度Ｄｍｉｎ及び光学濃度Ｄ＝１．０における色相角ｈａｂにより表現できる。即ち、色相角ｈａｂは、国際照明委員会（ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した知覚的にほぼ均等な歩度を持つ色空間であるＬ*ａ*ｂ*色空間の色座標ａ*、ｂ*を用いて次の式によって求める。
【０１４９】
ｈａｂ＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
上記色相角に基づく表現法により検討した結果、本発明の光熱写真ドライイメージング材料の現像後の色調は、色相角ｈａｂの範囲が１８０度＜ｈａｂ＜２７０度であることが好ましく、更に好ましくは２００度＜ｈａｂ＜２７０度、最も好ましくは２２０度＜ｈａｂ＜２６０度であることが判った。このことは、特開２００２−６４６３号公報に開示されている。
【０１５０】
尚、従来、光学濃度１．０付近でのＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間又は（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間におけるｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*を特定の数値に調整することにより、見た目の色調が好ましい診断画像が得られることが知られており、例えば、特開２０００−２９１６４号公報に記載されている。
【０１５１】
しかしながら、特開２００４−９４２４０号公報に開示されているように、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料については、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間又は（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間において横軸をｕ*又はａ*、縦軸をｖ*又はｂ*としたグラフ上に、様々な写真濃度でのｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*をプロットし、線形回帰直線を作成した際に、その線形回帰直線を特定の範囲に調整することにより、従来の湿式の銀塩感光材料同等以上の診断性を持たせることができることが見い出されている。以下に好ましい特定条件範囲について述べる。
【０１５２】
（１）銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理後に得られた銀画像の光学濃度０．５、１．０、１．５及び最低光学濃度の各濃度を測定し、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間の横軸をｕ*、縦軸をｖ*とする２次元座標に、上記各光学濃度でのｕ*、ｖ*を配置し作成した線形回帰直線の決定係数（重決定）Ｒ2が０．９９８〜１．０００であることが好ましい。更に、当該線形回帰直線の縦軸との交点のｖ*値が−５〜５であること、且つ傾き（ｖ*／ｕ*）が０．７〜２．５であることが好ましい。
【０１５３】
（２）銀塩光熱写真ドライイメージング材料の光学濃度０．５、１．０、１．５及び最低光学濃度の各濃度を測定し、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間の横軸をａ*、縦軸をｂ*とする２次元座標に、上記各光学濃度でのａ*、ｂ*を配置し作成した線形回帰直線の決定係数（重決定）Ｒ2が０．９９８〜１．０００であることが好ましい。更に、当該線形回帰直線の縦軸との交点のｂ*値が−５〜５であること、且つ傾き（ｂ*／ａ*）が０．７〜２．５であることが好ましい。
【０１５４】
尚、次に、上述の線形回帰直線の作成法、則ちＣＩＥ  １９７６色空間におけるｕ*、ｖ*及びａ*、ｂ*の測定法の一例を説明する。
【０１５５】
熱現像装置を用いて未露光部、及び光学濃度０．５、１．０、１．５を含む４段のウエッジ試料を作製する。このようにして作製した、それぞれのウエッジ濃度部を分光色彩計（ミノルタ社製：ＣＭ−３６００ｄ等）で測定し、ｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*を算出する。その際の測定条件は光源としてＦ７光源、視野角を１０度として透過測定モードで測定を行う。横軸をｕ*又はａ*、縦軸をｖ*又はｂ*としたグラフ上に測定したｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*をプロットし線形回帰直線を求め、決定係数（重決定）Ｒ2、切片及び傾きを求める。
【０１５６】
次に、上記のような特徴を持つ線形回帰直線を得るための具体的な方法について説明する。
【０１５７】
本発明においては、還元剤（現像剤）、ハロゲン化銀粒子、脂肪族カルボン酸銀及び下記の調色剤等の現像反応過程において、直接的及び間接的に関与する化合物等の添加量の調整により、現像銀形状を最適化して好ましい色調にすることができる。例えば、現像銀形状をデンドライト状にすると青味を帯びる方向になり、フィラメント状にすると黄色味を帯びる方向になる。即ち、このような現像銀形状の性向を考慮して調整できる。
【０１５８】
従来、調色剤としてはフタラジノン又はフタラジンとフタル酸類、フタル酸無水物類が一般的に使用されている。好適な調色剤の例は、ＲＤ１７０２９号、米国特許第４，１２３，２８２号、同３，９９４，７３２号、同３，８４６，１３６号、同４，０２１，２４９号の各明細書等に開示されている。
【０１５９】
このような調色剤の他に、特開平１１−２８８０５７号公報、欧州特許第１，１３４，６１１Ａ２号明細書等に開示されているカプラー及び、以下で詳述するロイコ染料を使用して色調を調整することもできる。特に、色調の微調整のためにカプラーまたはロイコ染料を用いることが好ましい。
【０１６０】
〔ロイコ染料〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上記のように、ロイコ染料を使用して色調を調整することもできる。ロイコ染料として好ましくは、約８０〜２００℃の温度で約０．５〜３０秒間加熱した時に、酸化されて着色形態になる何れの無色又は僅かに着色した化合物でよく、上記の還元剤の酸化体等により酸化して色素を形成する何れのロイコ染料を用いることもできる。ｐＨ感受性を有し、且つ着色状態に酸化できる化合物は有用である。
【０１６１】
本発明において使用するのに適した代表的なロイコ染料は特に限定されないが、例えば、ビフェノールロイコ染料、フェノールロイコ染料、インドアニリンロイコ染料、アクリル化アジンロイコ染料、フェノキサジンロイコ染料、フェノジアジンロイコ染料及びフェノチアジンロイコ染料等が挙げられる。又、有用なものは、米国特許第３，４４５，２３４号、同３，８４６，１３６号、同３，９９４，７３２号、同４，０２１，２４９号、同４，０２１，２５０号、同４，０２２，６１７号、同４，１２３，２８２号、同４，３６８，２４７号、同４，４６１，６８１号の各明細書、及び特開昭５０−３６１１０号、同５９−２０６８３１号、特開平５−２０４０８７号、同１１−２３１４６０号、特開２００２−１６９２４９号、同２００２−２３６３３４号の各公報等に開示されているロイコ染料である。
【０１６２】
所定の色調に調整するために、種々の色のロイコ染料を単独使用又は複数の種類の併用をすることが好ましい。本発明においては高活性な還元剤を使用することに伴ってその使用量や使用比率によって色調（特に黄色味）が変化したり、微粒子のハロゲン化銀を用いることにより、特に濃度が２．０以上の高濃度部で画像が過度に赤みをおびることを防止するために、黄色及びシアン色に発色するロイコ染料を併用してその使用量を調整するのが好ましい。
【０１６３】
画像濃度は現像銀自身による色調との関係で適切に調整することが好ましい。本発明では、０．０１〜０．０５の反射光学濃度又は０．００５〜０．５０の透過光学濃度を有するように発色させ上記の好ましい色調範囲の画像になるように色調を調整することが好ましい。本発明ではロイコ染料により形成される色素像の極大吸収波長における最高濃度の総和を０．０１以上０．５０以下とするのが好ましく、より好ましくは０．０２以上０．３０以下、特に好ましくは０．０３以上０．１０以下を有するように発色させることが好ましい。
【０１６４】
〔バインダー〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、本発明に係る感光性層及び非感光性層に種々の目的でバインダーを含有させることができる。
【０１６５】
本発明に係る感光性層に含まれるバインダーは、有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、還元剤、その他の成分を担持しうるものであり、好適なバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマーや合成ポリマー、及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、特開２００１−３３０９１８号の段落「００６９」に記載のものが挙げられる。
【０１６６】
これらの内、特に好ましい例としては、メタクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アリールエステル類、スチレン類等が挙げられる。この様な高分子化合物の中でも、アセタール基を持つ高分子化合物を用いることが好ましい。アセタール基を持つ高分子化合物でも、アセトアセタール構造を持つポリビニルアセタールであることがより好ましく、例えば米国特許２，３５８，８３６号、同３，００３，８７９号、同２，８２８，２０４号、英国特許７７１，１５５号等に示されるポリビニルアセタールを挙げることができる。
【０１６７】
アセタール基を持つ高分子化合物としては、特開２００２−２８７２９９号公報の「１５０」に記載の一般式（Ｖ）で表される化合物が、特に好ましい。
【０１６８】
本発明に係る感光性層に好ましいバインダーはポリビニルアセタール類であり、特に好ましくはポリビニルブチラールであり、主バインダーとして用いることが好ましい。ここで言う主バインダーとは、「感光性層の全バインダーの５０質量％以上を上記ポリマーが占めている状態」をいう。従って、全バインダーの５０質量％未満の範囲で他のポリマーをブレンドして用いてもよい。これらのポリマーとしては、本発明のポリマーが可溶となる溶媒であれば特に制限はない。より好ましくは、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【０１６９】
本発明で用いるバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０〜１０５℃であることが、画像形成において十分な最高濃度が得ることができるという点で、好ましい。
【０１７０】
本発明において、バインダーとしては、数平均分子量が１，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、重合度が約５０〜１，０００程度のものである。
【０１７１】
又、上塗り層や下塗り層、特に保護層やバッキング層等の非感光性層に対しては、より軟化温度の高いポリマーであるセルロースエステル類、特にトリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のポリマーが好ましい。尚、必要に応じて、上記のように２種以上のバインダーを組み合わせて用い得る。
【０１７２】
この様なバインダーは、バインダーとして機能するのに効果的な範囲で用いられる。
【０１７３】
効果的な範囲は当業者が容易に決定し得る。例えば、感光性層（感光性層）において少なくとも有機銀塩を保持する場合の指標としては、バインダーと有機銀塩との割合は１５：１〜１：２（質量比）が好ましく、特に８：１〜１：１の範囲が好ましい。即ち、感光性層のバインダー量が１．５〜６ｇ／ｍ2であることが好ましく、更に好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
【０１７４】
感光性層に有機性ゲル化剤を含有せしめてもよい。尚、ここで言う有機性ゲル化剤とは、例えば、多価アルコール類のように、有機液体に添加することにより、その系に降伏値を付与し、系の流動性を消失あるいは低下させる機能を有する化合物を言う。
【０１７５】
感光性層用塗布液が水性分散されたポリマーラテックスを含有するのも好ましい態様である。この場合、感光性層用塗布液中の全バインダーの５０質量％以上が水性分散されたポリマーラテックスであることが好ましい。又、感光性層の調整においてポリマーラテックスを使用した場合、感光性層中の全バインダーの５０質量％以上がポリマーラテックス由来のポリマーであることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以上である。
【０１７６】
〔架橋剤〕
本発明に係る感光性層には、本発明に係るバインダー同士を橋かけ結合によってつなぐことができる架橋剤を含有させることができる。架橋剤を上記バインダーに対し用いることにより、膜付きが良くなり、現像ムラが少なくなることは知られているが、保存時のカブリ抑制や、現像後のプリントアウト銀の生成を抑制する効果もある。
【０１７７】
用いられる架橋剤としては、従来、写真感光材料用として使用されている種々の架橋剤、例えば特開昭５０−９６２１６号に記載されるアルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、ビニルスルホン系、スルホン酸エステル系、アクリロイル系、カルボジイミド系、シラン化合物系架橋剤が用いられるが、好ましくは、以下に示すイソシアネート系、シラン化合物系、エポキシ系化合物又は酸無水物である。
【０１７８】
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基を少なくとも２個有しているイソシアネート類及びその付加体（アダクト体）であり、更に具体的には、脂肪族ジイソシアネート類、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート類、ベンゼンジイソシアネート類、ナフタレンジイソシアネート類、ビフェニルイソシアネート類、ジフェニルメタンジイソシアネート類、トリフェニルメタンジイソシアネート類、トリイソシアネート類、テトライソシアネート類、これらのイソシアネート類の付加体及びこれらのイソシアネート類と２価又は３価のポリアルコール類との付加体等が挙げられる。具体例として、特開昭５６−５５３５号の１０〜１２頁に記載されるイソシアネート化合物を利用することができる。
【０１７９】
尚、イソシアネートとポリアルコールの付加体は、特に層間接着を良くし、層の剥離や画像のズレ及び気泡の発生を防止する能力が高い。かかるイソシアネートは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料のどの部分に置かれてもよい。例えば支持体中（特に支持体が紙の場合、そのサイズ組成中に含ませることができる）感光性層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引層等の支持体の感光性層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。
【０１８０】
又、本発明に使用可能なチオイソシアネート系架橋剤としては、上記のイソシアネート類に対応するチオイソシアネート構造を有する化合物も有用である。
【０１８１】
上記架橋剤の使用量は、銀１モルに対して、通常、０．００１〜２モル、好ましくは０．００５〜０．５モルの範囲である。
【０１８２】
本発明において含有させることができるイソシアネート化合物及びチオイソシアネート化合物は、上記の架橋剤として機能する化合物であることが好ましいが、当該官能基を１個のみ有する化合物であっても良い結果が得られる。
【０１８３】
シラン化合物の例としては、特開２００１−２６４９３０号に開示されている一般式（１）〜一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【０１８４】
又、架橋剤として使用できるエポキシ化合物としては、エポキシ基を１個以上有するものであればよく、エポキシ基の数、分子量、その他に制限はない。エポキシ基はエーテル結合やイミノ結合を介してグリシジル基として分子内に含有されることが好ましい。又、エポキシ化合物はモノマー、オリゴマー、ポリマー等の何れであってもよく、分子内に存在するエポキシ基の数は通常１〜１０個程度、好ましくは２〜４個である。エポキシ化合物がポリマーである場合は、ホモポリマー、コポリマーの何れであってもよく、その数平均分子量Ｍｎの特に好ましい範囲は２，０００〜２０，０００程度である。
【０１８５】
本発明に用いられる酸無水物は、下記の構造式で示される酸無水物基を少なくとも１個有する化合物である。この様な酸無水基を１個以上有するものであればよく、酸無水基の数、分子量、その他に制限はない。
【０１８６】
−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−
上記のエポキシ化合物や酸無水物は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。その添加量は特に制限はないが、１×１０-6〜１×１０-2モル／ｍ2の範囲が好ましく、より好ましくは１×１０-5〜１×１０-3モル／ｍ2の範囲である。このエポキシ化合物や酸無水物は、感光性層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引層等の支持体の感光性層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。
【０１８７】
〔省銀化剤〕
本発明に係る感光性層又は非感光性層には、省銀化剤を含有させることができる。ここでいう、省銀化剤とは、一定の銀画像濃度を得るために必要な銀量を低減化し得る化合物をいう。
【０１８８】
この必要な銀量を低減化する機能の作用機構は種々考えられるが、現像銀の被覆力を向上させる機能を有する化合物が好ましい。ここで、現像銀の被覆力とは、銀の単位量当たりの光学濃度をいう。この省銀化剤は感光性層又は非感光性層、更にはそのいずれにも存在せしめることができる。省銀化剤としては、ヒドラジン誘導体化合物、ビニル化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、４級オニウム化合物及びシラン化合物が好ましい例として挙げられる。具体例としては、特開２００３−２７０７５５号公報の段落「０１９５」〜「０２３５」に開示されている省銀化剤が挙げられる。
【０１８９】
本発明に係る省銀化剤として、特に好ましい省銀化剤は、下記一般式（ＳＥ１）および（ＳＥ２）で表される化合物である。
【０１９０】
一般式（ＳＥ１）
Ｑ1−ＮＨＮＨ−Ｑ2
上記一般式（ＳＥ１）において、Ｑ1は炭素原子部位で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。
【０１９１】
一般式（ＳＥ２）
【０１９２】
【化７】
2006330667.tif 000008
【０１９３】
上記一般式（ＳＥ２）において、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はそれぞれベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。
【０１９４】
一般式（ＳＥ２）においてＲ3とＲ4が互いに連結して縮合環を形成する場合、縮合環としてはナフタレン環が特に好ましい。一般式（ＳＥ２）がナフトール系の化合物であるとき、Ｒ1はカルバモイル基であることが好ましい。その中でもベンゾイル基であることが特に好ましい。Ｒ2はアルコキシ基、アリールオキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。
【０１９５】
〔熱溶剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料には熱溶剤が含まれていることが好ましい。ここで、熱溶剤とは、熱溶剤含有銀塩光熱写真ドライイメージング材料に対して、熱溶剤を含まない銀塩光熱写真ドライイメージング材料に比べて熱現像温度を１℃以上低くすることができる素材と定義する。さらに好ましくは、２℃以上熱現像温度を低くできる素材であり、特に好ましくは３℃以上低くできる素材である。例えば、熱溶剤を含む光熱写真ドライイメージング材料Ａに対して、光熱写真ドライイメージング材料Ａから熱溶剤を含まない光熱写真ドライイメージング材料をＢとした時に、光熱写真ドライイメージング材料Ｂを露光し熱現像温度１２０℃、熱現像時間２０秒で処理して得られる濃度を、光熱写真ドライイメージング材料Ａで同一露光量、熱現像時間で得るための熱現像温度が１１９℃以下になる場合を熱溶剤とする。
【０１９６】
熱溶剤は極性基を置換基として有しており、一般式（ＴＳ）で表されるのが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【０１９７】
一般式（ＴＳ）
（Ｙ）nＺ
一般式（ＴＳ）において、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚはヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、シアノ基、イミド、ウレイド、スルホキシド、スルホン、ホスフィン、ホスフィンオキシドまたは含窒素複素環基から選ばれる基を表す。ｎは１ないし３の整数を表し、Ｚが１価の基である場合には１、Ｚが２価以上の基である場合にはＺの価数と同一である。ｎが２以上の場合、複数のＹは同一であっても異なっていても良い。
【０１９８】
Ｙは更に置換基を有していても良く、置換基としてＺで表される基を有していても良い。Ｙについてさらに詳しく説明する。一般式（ＴＳ）において、Ｙは直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４０、より好ましくは１〜３０、特に好ましくは１〜２５であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−アミル、ｔ−アミル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、オクタデシル、イコシル、ドコシル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０、より好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜２５であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４０、より好ましくは６〜３０、特に好ましくは６〜２５であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、複素環基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、ピリジル、ピラジル、イミダゾイル、ピロリジルなどが挙げられる。）を表す。これらの置換基はさらに他の置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は互いに結合して、環を形成していても良い。
【０１９９】
Ｙは更に置換基を有していても良く、置換基の例としては、特開２００４−２１０６８号公報の「００１５」に記載の置換基が挙げられる。熱溶剤を使用することにより現像活性となる理由としては、熱溶剤が現像温度付近で溶融することにより現像に関与する物質と相溶し、熱溶剤を添加しないときよりも低い温度での反応を可能としているためと考えられる。熱現像は、比較的極性の高いカルボン酸や銀イオン輸送体が関与している還元反応であるため、極性基を有している熱溶剤により適度の極性を有する反応場を形成することが好ましい。
【０２００】
本発明に好ましく用いられる熱溶剤の融点は５０℃以上２００℃以下であるが、より好ましくは６０℃以上１５０℃以下である。特に、本発明の目的であるような、画像保存性などの外的環境に対しての安定性を重視した銀塩光熱写真ドライイメージング材料では、融点が１００℃以上１５０℃以下の熱溶剤が好ましい。
【０２０１】
熱溶剤の具体例としては特開２００４−２１０６８号公報の段落番号「００１７」に記載される化合物、米国公開特許第２００２／００２５４９８号明細書の「００２７」に記載の化合物、ＭＦ−１〜ＭＦ−３、ＭＦ６、ＭＦ−７、ＭＦ−９〜ＭＦ−１２、ＭＦ−１５〜ＭＦ−２２を挙げることができる。
【０２０２】
本発明において、熱溶剤の添加量は０．０１〜５．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２．５ｇ／ｍ2で、さらに好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ2である。熱溶剤は感光性層に含有させることが好ましい。また、上記熱溶剤は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において熱溶剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せしめ、感光材料に含有させてもよい。
【０２０３】
よく知られている乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。
【０２０４】
また、固体微粒子分散法としては、熱溶剤の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ローラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例えば、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよるが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であれば実用上差し支えない。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させることが好ましい。
【０２０５】
〔カブリ防止剤、画像安定化剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料のいずれかの構成層には、熱現像前の保存時におけるカブリ発生を防止するためのカブリ防止剤、及び熱現像後における画像の劣化を防止するための画像安定化剤を含有させておくことが好ましい。
【０２０６】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、当該イメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているカブリ防止及び画像安定化剤を使用することができる。
【０２０７】
本発明に係る還元剤として、主にビスフェノール類やスルホンアミドフェノール類のようなプロトンを持った還元剤が用いられているので、これらの水素を安定化し還元剤を不活性化し、銀イオンを還元する反応を防止防止できる化合物が含有されていることが好ましい。また、生フィルムや画像の保存時に生成する銀原子ないし金属銀銀（銀クラスター）を酸化漂白できる化合物が含有されていることが好ましい。
【０２０８】
これらの機能を有する化合物の具体例としては、例えば、特開２００３−２７０７５５号公報の段落「００９６」〜「０１２８」に記載されているビイミダゾリル化合物、ヨードニウム化号物及びハロゲン原子を活性種として放出できる化合、特開２００３−９１０５４号公報に開示されているようなハロゲンラジカル放出基を有するモノマーの繰り返し単位を少なくとも１つ有するポリマー、特開平６−２０８１９２号公報の段落「００１３」に記載のビニルスルホン類及び／又はβ−ハロスルホン類や、電子吸引基を有するビニル型抑制剤等の種々なカブリ防止及び画像安定化剤等が挙げられる。
【０２０９】
〔調色剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、熱現像処理にて写真画像を形成するもので、必要に応じて銀の色調を調整する調色剤（トナー）を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含有していることが好ましい。
【０２１０】
本発明に用いられる好適な調色剤の例は、ＲＤ１７０２９号、米国特許第４，１２３，２８２号、同３，９９４，７３２号、同３，８４６，１３６号及び同４，０２１，２４９号の各明細書に開示されており、例えば、次のものがある。
【０２１１】
イミド類（例えば、スクシンイミド、フタルイミド、ナフタールイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例えば、フタラジノン、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジンとフタル酸類（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸）の組合せ；フタラジンとマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組合せ等が挙げられる。特に好ましい調色剤としてはフタラジノンまたはフタラジンとフタル酸類、フタル酸無水物類の組合せである。
【０２１２】
〔フッ素系界面活性剤〕
本発明ではレーザイメージャー（熱現像装置）でのフィルム搬送性や環境適性（生体内への蓄積性）を改良するために、本発明に係るバッキング層で用いる前述のフッ素系界面活性剤、フッ素系重合体の他に、下記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤を用いることができる。
【０２１３】
一般式（ＳＦ）
（Ｒf−（Ｌ）n−）p−（Ｙ）m−（Ａ）q
上記一般式（ＳＦ）において、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表し、Ｌはフッ素原子を有しない２価の連結基を表し、Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表し、Ａはアニオン基またはその塩を表し、ｎ、ｍは各々０または１の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。但し、ｑが１の時はｎとｍは同時に０ではない。
【０２１４】
上記一般式（ＳＦ）において、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表すが、該フッ素原子を含有する置換基としては例えば、炭素数１〜２５のフッ化アルキル基（例えば、トリフロロメチル基、トリフロロエチル基、パーフロロエチル基、パーフロロブチル基、パーフロロオクチル基、パーフロロドデシル基及びパーフロロオクタデシル基等）またはフッ化アルケニル基（例えば、パーフロロプロペニル基、パーフロロブテニル基、パーフロロノネニル基及びパーフロロドデセニル基等）等が挙げられる。Ｒfは炭素数２〜８であることが好ましく、より好ましくは炭素数が２〜６である。またＲfはフッ素原子数２〜１２であることが好ましく、より好ましくはフッ素原子数が３〜１２である。
【０２１５】
Ｌはフッ素原子を有さない２価の連結基を表すが、当該フッ素原子を有さない２価の連結基としては例えば、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等）、アルキレンオキシ基（メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、ブチレンオキシ基等）、オキシアルキレン基（例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシブチレン基等）、オキシアルキレンオキシ基（例えば、オキシメチレンオキシ基、オキシエチレンオキシ基、オキシエチレンオキシエチレンオキシ基等）、フェニレン基、オキシフェニレン基、フェニルオキシ基、オキシフェニルオキシ基またはこれらの基を組合せた基等が挙げられる。
【０２１６】
Ａはアニオン基またはその塩を表すが、例えば、カルボン酸基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、スルホン酸基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、硫酸ハーフエステル基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、及び燐酸基またはその塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）等が挙げられる。
【０２１７】
Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表すが、例えば、フッ素原子を有さない３価または４価の連結基としては、窒素原子または炭素原子を中心にして構成される原子群が挙げられる。ｎ１は０または１の整数を表すが、１であるのが好ましい。
【０２１８】
一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤は、フッ素原子を導入した炭素数１〜２５のアルキル化合物（例えば、トリフロロメチル基、ペンタフロロエチル基、パーフロロブチル基、パーフロロオクチル基及びパーフロロオクタデシル基等を有する化合物）及びアルケニル化合物（例えば、パーフロロヘキセニル基及びパーフロロノネニル基等）と、それぞれフッ素原子を導入していない３価〜６価のアルカノール化合物、水酸基を３〜４個有する芳香族化合物またはヘテロ化合物との付加反応や縮合反応によって得られた化合物（一部Ｒf化されたアルカノール化合物）に、更に例えば硫酸エステル化等によりアニオン基（Ａ）を導入することにより得ることができる。
【０２１９】
上記３〜６価のアルカノール化合物としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、２−メチル−２−ヒドロキシメチル１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンテン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ブタノール）−３、脂肪族トリオール、テトラメチロールメタン、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトール等が挙げられる。
【０２２０】
また、上記水酸基を３〜４個有する芳香族化合物及びへテロ化合物としては、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン及び２，４，６−トリヒドロキシピリジン等が挙げられる。
【０２２１】
以下に、一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤の好ましい具体的化合物を示す。
【０２２２】
【化８】
2006330667.tif 000009
【０２２３】
【化９】
2006330667.tif 000010
【０２２４】
上記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤を塗布液に添加する方法としては公知の添加法に従って添加することができる。即ち、メタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド等の極性溶媒等に溶解して添加することができる。また、サンドミル分散やジェットミル分散、超音波分散やホモジナイザ分散により１μｍ以下の微粒子にして水や有機溶媒に分散して添加することもできる。微粒子分散技術については多くの技術が開示されているが、これらに準じて分散することができる。一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤は、最外層の保護層に添加することが好ましい。
【０２２５】
上記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤の添加量は、銀塩光熱写真ドライイメージング材料１ｍ2当たり１×１０-8〜１×１０-1モルが好ましく、１×１０-5〜１×１０-2モルが特に好ましい。前者の範囲未満では、帯電特性が得られないことがあり、前者の範囲を越えると、湿度依存性が大きく高湿下の保存性が劣化することがある。
【０２２６】
〔表面層、表面物性調整剤等〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、塗布、乾燥、加工などの製造工程等における当該感光材料の巻き取り、巻き返し、搬送の際に種々の装置と銀塩光熱写真ドライイメージング材料との接触、または感光表面とバッキング面との間におけるような銀塩光熱写真ドライイメージング材料どうしの接触によって好ましからざる影響を受けることが多い。例えば、当該感光材料表面の引っ掻き傷や滑り傷の発生や、現像装置等の中での当該感光材料の搬送性の劣化等である。
【０２２７】
したがって、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、上記の表面の傷や搬送性劣化を防止するために、当該材料の構成層のうちのいずれかの構成層、特に、支持体上の最外層に本発明に係る有機固体潤滑剤粒子とともに、公知のマット剤等を含有させ、当該材料の表面の物性を調整することができる。
【０２２８】
〔染料、顔料〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、感光性層を透過する光の量または波長分布を制御するために感光性層と同じ側または反対の側にフィルター層を形成するか、感光性層に染料又は顔料を含有させることが好ましい。
【０２２９】
用いられる染料としては、感光材料の感色性に応じて種々の波長領域の光を吸収する公知の化合物が使用できる。
【０２３０】
例えば、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料材料を赤外光による画像記録材料とする場合には、特開２００１−８３６５５号に開示されているようなチオピリリウム核を有するスクアリリウム染料（チオピリリウムスクアリリウム染料ともういう）及びピリリウム核を有するスクアリリウム染料（ピリリウムスクアリリウム染料ともいう）、又スクアリリウム染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染料、又はピリリウムクロコニウム染料を使用することが好ましい。
【０２３１】
尚、スクアリリウム核を有する化合物とは、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有する化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここで、ヒドロキシル基は解離していてもよい。尚、染料としては特開平８−２０１９５９号の化合物も好ましい。
【０２３２】
〔支持体〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる支持体の素材としては、各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、紙、金属（アルミニウム等）等が挙げられるが、情報記録材料としての取扱い上は、可撓性のあるシート又はロールに加工できるものが好適である。従って、本発明の光熱写真ドライイメージング材料における支持体としては、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣ）又はポリカーボネート（ＰＣ）フィルム等のプラスチックフィルムが好ましく、特に２軸延伸したＰＥＴフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【０２３３】
帯電性を改良するために金属酸化物及び／又は導電性ポリマー等の導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらは何れの層に含有させてもよいが、好ましくはバッキング層又は感光性層側の表面保護層、下引層等に含まれる。米国特許５，２４４，７７３号のカラム１４〜２０に記載された導電性化合物等が好ましく用いられる。中でも、本発明では、バッキング層側の表面保護層に導電性金属酸化物を含有することが好ましい。
【０２３４】
ここで、導電性金属酸化物とは、結晶性の金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は、一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5等、又はこれらの複合酸化物がよく、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎＯ2が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、又、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、０．１〜１０モル％であれば特に好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のために、微粒子作製時に珪素化合物を添加してもよい。
【０２３５】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられる金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体積抵抗率は１０7Ω・ｃｍ以下、特に１０5Ω・ｃｍ以下である。これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号等に記載されている。更に又、特公昭５９−６２３５号に記載の如く、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（酸化チタン等）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。
【０２３６】
利用できる粒子サイズは１μｍ以下が好ましいが、０．５μｍ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。又、光散乱性をできるだけ小さくするために、０．３μｍ以下の導電性粒子を利用すると、透明感光材料を形成することが可能となり大変好ましい。又、導電性金属酸化物が針状あるいは繊維状の場合は、その長さは３０μｍ以下で直径が１μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは長さが１０μｍ以下で直径０．３μｍ以下であり、長さ／直径比が３以上である。尚、ＳｎＯ2としては、石原産業社より市販されており、ＳＮＳ１０Ｍ、ＳＮ−１００Ｐ、ＳＮ−１００Ｄ、ＦＳＳ１０Ｍ等を用いることができる。
【０２３７】
〔構成層〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層である感光性層を有している。支持体上に感光性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に少なくとも１層の非感光性層を形成することが好ましい。例えば、感光性層の上には保護層が、感光性層を保護する目的で設けられることが好ましい。
【０２３８】
保護層に用いるバインダーとしては、感光性層よりもガラス転位点（Ｔｇ）が高く、擦傷や、変形の生じ難いポリマー、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のポリマーが、前記のバインダーの中から選ばれる。
【０２３９】
尚、階調調整等のために、感光性層を支持体の一方の側に２層以上又は支持体の両側に１層以上設置してもよい。
【０２４０】
〔構成層の塗布〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上述した各構成層の素材を溶媒に溶解または分散させた塗布液を作り、それら塗布液を複数同時に重層塗布した後、加熱処理を行って形成されることが好ましい。ここで「複数同時に重層塗布」とは、各構成層（例えば、感光性層、保護層）の塗布液を作製し、これを支持体へ塗布する際に各層個別に塗布、乾燥の繰り返しをするのではなく、同時に重層塗布を行い乾燥する工程も同時に行える状態で各構成層を形成しうることを意味する。即ち、下層中の全溶剤の残存量が７０質量％以下（より好ましくは９０質量％以下）となる前に、上層を設けることである。
【０２４１】
各構成層を複数同時に重層塗布する方法には特に制限はなく、例えば、バーコーター法、カーテンコート法、浸漬法、エアーナイフ法、ホッパー塗布法、リバースロール塗布法、グラビア塗布法、エクストリュージョン塗布法等の公知の方法を用いることができる。
【０２４２】
上記の各種方法のうち、より好ましくはスライド塗布法、エクストリュージョン塗布法である。これらの塗布方法は感光性層を有する側について述べたが、バッキング層層を設ける際、下引きと共に塗布する場合についても同様である。光熱写真ドライイメージング材料における同時重層塗布方法に関しては、特開２０００−１５１７３号公報に詳細な記載がある。
【０２４３】
尚、本発明において、塗布銀量は銀塩光熱写真ドライイメージング材料の目的に応じた適量を選ぶことが好ましいが、医療用画像を目的とする場合には、０．３ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下がより好ましい。当該塗布銀量のうち、ハロゲン化銀に由来するものは全銀量に対して２〜１８％を占めることが好ましい、更には５〜１５％が好ましい。
【０２４４】
また、本発明において、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子の塗布密度は１×１０14個／ｍ2以上、１×１０18個／ｍ2以下が好ましい。更には１×１０15個／ｍ2以上、１×１０17個／ｍ2以下が好ましい。
【０２４５】
更に、前記の非感光性長鎖脂肪族カルボン酸銀の塗布密度は、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子１個当たり、１×１０-17ｇ以上、１×１０-14ｇ以下が好ましく、１×１０-16ｇ以上、１×１０-15ｇ以下がより好ましい。
【０２４６】
上記のような範囲内の条件において塗布した場合には、一定塗布銀量当たりの銀画像の光学的最高濃度、即ち銀被覆量（カバーリング・パワー）及び銀画像の色調等の観点から好ましい結果が得られる。
【０２４７】
本発明においては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料が現像時に溶剤を５〜１，０００ｍｇ／ｍ2の範囲で含有していることが好ましい。１０〜１５０ｍｇ／ｍ2であるように調整することがより好ましい。それにより、高感度、低カブリ、最高濃度の高い銀塩光熱写真ドライイメージング材料となる。溶剤としては、特開２００１−２６４９３０号公報の段落「００３０」に記載のものが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。また、これらの溶剤は単独または数種類組合せて用いることができる。
【０２４８】
尚、銀塩光熱写真ドライイメージング材料中の上記溶剤の含有量は塗布工程後の乾燥工程等における温度条件等の条件変化によって調整できる。また、当該溶剤の含有量は、含有させた溶剤を検出するために適した条件下におけるガスクロマトグラフィーで測定できる。
【０２４９】
〔臭気、汚染防止技術〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像の際に熱現像装置（レーザイメージャー）内で当該材料から低分子量の化合物等が揮発することに起因する臭気や汚染を軽減・防止する技術として好ましい態様について説明する。
【０２５０】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、保護層は熱現像中に発生した汚染物質が、当該感光材料外に揮発ないし付着することを防止する機能を有することが好ましい。そのために、保護層バインダーとしては、酢化度５０％以上５８％以下の酢酸セルロース、ケン化度７５％以下のビニルアルコールユニットを持つポリマーでることが好ましい。特に、酢酸ビニルポリマー、およびポリビニルアルコールであることが好ましい。
【０２５１】
酢酸セルロースとしては、酢化度５０％以上５８％以下の酢酸セルロースが好ましい。一方、ポリビニルアルコールとしてはケン化度が７５％以下の低結晶性ポリビニルアルコールであることが好ましい。ケン化度の下限は好ましくは４０％、より好ましくは６０％である。
【０２５２】
また、保護層は上記以外のポリマー、例えば、米国特許第６，３５２，８１９号、同６，３５２，８２０号、同６，３５０，５６１号などに記載されているポリマーと混合して用いることもできる。その比率は０〜９０体積％が好ましく、より好ましくは０〜４０体積％である。
【０２５３】
上記バインダーの架橋剤としては、イソシアネート系化合物、シラン化合物、エポキシ化合物または酸無水物が好ましい。
【０２５４】
更に、酸基捕捉剤を用いることにより、現像時に当該感光材料から揮発する物質量を低減させることが好ましい。酸基捕捉剤としては、下記一般式（Ｘ−１）で表されるイソシアネート系、下記一般式（Ｘ−２）で表されるエポキシ系、下記一般式（Ｘ−３）で表されるフェノール系、下記一般式（Ｘ−４）で表されるアミン系又はジアミン系及びカルボジイミド系を挙げることができる。
【０２５５】
【化１０】
2006330667.tif 000011
【０２５６】
上記一般式（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）において、Ｒは置換基を表し、Ｒ′は２価の連結基を表し、ｎ１は１〜４を表す。
【０２５７】
〔露光条件〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の露光に用いられる露光、あるいは、本発明の画像形成方法における露光については、目的とする適切な画像を得るために適した光源、露光時間等に関し、種々の条件を採用することができる。
【０２５８】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、画像記録する際にレーザ光線を用いるのが好ましい。また、本発明においては、当該感光材料に付与した感色性に対し適切な光源を用いることが望ましい。例えば当該感光材料を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であるが、レーザパワーがハイパワーであることや、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザ（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【０２５９】
また特に本発明の光熱写真ドライイメージング材料は、好ましくは光量が１ｍＷ／ｍｍ2以上の高照度の光で短時間露光されることでその特性を発揮する。ここでの照度は熱現像後の感光材料が３．０の光学濃度がでるときの照度を言う。このような高照度で露光を行うと必要な光学濃度を得るために必要な光量（＝照度×露光時間）が少なくてすみ、高感度システムを設計できる。より好ましくはその光量は２ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下であり、さらに好ましくは１０ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下である。
【０２６０】
上記のような光源であればどのようなものでも構わないが、レーザであることによって好ましく達成できる。本発明の感光材料にこのましく用いられるレーザとしては、ガスレーザ（Ａｒ、Ｋｒ、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザ、色素レーザ、半導体レーザなどが好ましい。また、半導体レーザと第２高調波発生素子などを用いることもできる。また青〜紫発光の半導体レーザ（波長３５０ｎｍ〜４４０ｎｍにピーク強度を持つもの等）を用いることができる。青〜紫発光の高出力半導体レーザとしては日亜化学のＮＬＨＶ３０００Ｅ半導体レーザを挙げることができる。
【０２６１】
本発明において、露光はレーザ走査露光により行うことが好ましいが、その露光方法には種々の方法が採用できる。例えば、第１の好ましい方法として、感光材料の露光面と走査レーザ光の為す角が実質的に垂直になることがないレーザ走査露光機を用いる方法が挙げられる。
【０２６２】
ここで、「実質的に垂直になることがない」とは、レーザ光走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５〜８８度、より好ましくは６０〜８６度、更に好ましくは６５〜８４度、最も好ましくは７０〜８２度であることを言う。
【０２６３】
レーザ光が感光材料に走査される時の、感光材料露光面でのビームスポット直径は好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい方が、レーザ光入射角度の垂直からの「ずらし角度」を減らせる点で好ましい。尚、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。この様なレーザ走査露光を行うことにより、干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じることができる。
【０２６４】
又、第２の方法として、露光は縦マルチである走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高周波重畳を掛ける、等の方法がよい。尚、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常、露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【０２６５】
更に、第３の態様としては、２本以上のレーザ光を用いて、走査露光により画像を形成することも好ましい。この様な複数本のレーザ光を利用した画像記録方法としては、高解像度化、高速化の要求から１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むレーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み手段で使用されている技術であり、例えば特開昭６０−１６６９１６号等により知られている。これは、光源ユニットから放射されたレーザ光をポリゴンミラーで偏向走査し、ｆθレンズ等を介して感光体上に結像する方法であり、これはレーザイメージャー等と原理的に同じレーザ走査光学装置である。
【０２６６】
レーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み手段における感光体上へのレーザ光の結像は、１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むという用途から、一つのレーザ光の結像位置から１ライン分ずらして次のレーザ光が結像されている。具体的には、二つの光ビームは、互いに副走査方向に像面上で数１０μｍオーダーの間隔で近接しており、印字密度が４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で２ビームの副走査方向ピッチは６３．５μｍ、６００ｄｐｉで４２．３μｍである。この様な、副走査方向に解像度分ずらした方法とは異なり、本発明では同一の場所に２本以上のレーザを入射角を変え露光面に集光させ画像形成することが好ましい。この際、通常の１本のレーザ光（波長λ［ｎｍ］）で書き込む場合の露光面での露光エネルギーがＥであり、露光に使用するＮ本のレーザ光線が同一波長（波長λ［ｎｍ］）、同一露光エネルギー（Ｅｎ）である場合に、０．９×Ｅ≦Ｅｎ×Ｎ≦１．１×Ｅの範囲にするのが好ましい。この様にすることにより、露光面ではエネルギーは確保されるが、それぞれのレーザ光線の感光性層への反射は、レーザの露光エネルギーが低いため低減され、ひいては干渉縞の発生が抑えられる。
【０２６７】
尚、上述では複数本のレーザ光の波長をλと同一のものを使用したが、波長の異なるものを用いてもよい。この場合には、λ［ｎｍ］に対して（λ−３０）＜λ１、λ２、・・・・・λｎ≦（λ＋３０）の範囲にするのが好ましい。
【０２６８】
尚、上述した第１、第２及び第３の態様の画像記録方法において、走査露光に用いるレーザとしては、一般によく知られている、ルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、ガラスレーザ等の固体レーザ；Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、ＣＯ2レーザ、ＣＯレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、Ｎ2レーザ、エキシマーレーザ等の気体レーザ；ＩｎＧａＰレーザ、ＡｌＧａＡｓレーザ、ＧａＡｓＰレーザ、ＩｎＧａＡｓレーザ、ＩｎＡｓＰレーザ、ＣｄＳｎＰ2レーザ、ＧａＳｂレーザ等の半導体レーザ；化学レーザ、色素レーザ等を用途に併せて適時選択して使用できるが、これらの中でも、メンテナンスや光源の大きさの問題から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザによるレーザ光を用いるのが好ましい。尚、レーザイメージャやレーザイメージセッタで使用されるレーザにおいて、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に走査される時の該材料露光面でのビームスポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザ光走査速度は銀塩光熱写真ドライイメージング材料固有のレーザ発振波長における感度とレーザパワーによって、光熱写真ドライイメージング材料毎に最適な値に設定することができる。
【０２６９】
〔レーザイメージャー、現像条件〕
本発明でいうレーザイメージャー（熱現像装置）は、構成としては、フィルムトレイで代表されるフィルム供給装置部、レーザ画像記録装置部、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の全面に均一で安定した熱を供給する熱現像装置部、フィルム供給部からレーザ記録を経て、熱現像により画像形成された光熱写真ドライイメージング材料を装置外に排出するまでの搬送装置部から構成される。
【０２７０】
露光処理と熱現像処理の間の時間間隔は短くすることが、迅速処理のために好ましい。更に、露光処理と熱現像処理を同時に進行させることが好ましい。即ち、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の一部分を露光しながら、すでに露光がなされたシートの一部分で現像が開始され、進行させるためには、露光処理を行う露光部と現像部の間の距離が１ｃｍ以上、５０ｃｍ以下であることが好ましく、これにより露光・現像の一連の処理時間が極めて短くなる。この距離の好ましい範囲は、３ｃｍ以上４０ｃｍ以下であり、より好ましくは、５ｃｍ以上３０ｃｍ以下である。
【０２７１】
ここで露光部とは、露光光源からの光が銀塩光熱写真ドライイメージング材料に照射される位置をいい、現像部とは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料が熱現像を行うために初めて加熱される位置をいう。
【０２７２】
尚、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像部における搬送速度は２０〜２００ｍｍ／ｓｅｃであるが、本発明においては特に好ましくは３０ｍｍ／ｓｅｃ以上であることが本発明の目的効果を十分に発揮できる観点から好ましく、更に好ましくは３０ｍｍ／ｓｅｃ以上、１５０ｍｍ／ｓｅｃ以下である。搬送速度をこの範囲とすることにより、熱現像時の濃度むらを改良でき、また処理時間が短縮できるため、緊急時の診断にも対応できて好ましい。
【０２７３】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料の現像条件は、使用する機器、装置、あるいは手段に依存して変化するが、典型的には、適した高温において像様に露光した光熱写真ドライイメージング材料を加熱することにより現像を行うものである。約８０〜２００℃、好ましくは約１００〜１４０℃、より好ましくは１１０〜１３０℃で、好ましくは３〜２０秒、より好ましくは５〜１２秒であるで現像される。
【０２７４】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、加熱温度１２３℃、現像時間１２秒で熱現像して得られる画像が、拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の単位長の等しい直交座標上に示される特性曲線において、拡散光での光学濃度で０．２５〜２．５の平均階調が２．０〜４．０であることが好ましい。このような階調にすることにより、銀量が少なくても診断認識性の高い画像を得ることが可能となる。
【実施例】
【０２７５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０２７６】
《銀塩光熱写真ドライイメージング材料の作製》
〔下引き済み支持体の作製〕
青色染料濃度０．１３５の二軸延伸済みポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に１０Ｗ／ｍ2・ｍｉｎの条件でコロナ放電処理を施し、一方の面に下記バッキング層面側下引き下層用塗布液を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗設し、１４０℃で乾燥し、続いて下記バッキング層面側下引き上層用塗布液を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗設した後１４０℃で乾燥した。また、反対側の面には下記感光性層側下引き下層用塗布液を乾燥膜厚０．２５μｍになるように塗設し、続いて下記感光性層側下引き上層用塗布液を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗設した後１４０℃で乾燥した。これらを１４０℃で２分間熱処理し、下引き済み試料を作製した。
【０２７７】
（バッキング層面側下引き下層用塗布液）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート（２０／２０／４０）の共重合ポリマーラテックス（固形分３０％）                                １６．０ｇ
スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシメチルメタクリレート（２５／４５／３０）の共重合ポリマーラテックス（固形分３０％）                            ４．０ｇ
ＳｎＯ2ゾル（固形分１０％、特開平１０−０５９７２０号公報記載の方法で合成）
９１．０ｇ
界面活性剤Ａ                                                          ０．５ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２７８】
【化１１】
2006330667.tif 000012
【０２７９】
（バッキング層面側下引き上層用塗布液）
変性水性ポリエステルＡ（固形分１８％）                            ２１５．０ｇ
界面活性剤Ａ                                                          ０．４ｇ
真球状シリカマット剤（シーホスター  ＫＥ−Ｐ５０（日本触媒（株）製））０．３ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２８０】
〈変性水性ポリエステルＡの合成〉
重合用反応容器に、テレフタル酸ジメチル３５．４部、イソフタル酸ジメチル３３．６３部、５−スルホ−イソフタル酸ジメチルナトリウム塩１７．９２部、エチレングリコール６２部、酢酸カルシウム一水塩０．０６５部、酢酸マンガン四水塩０．０２２部を投入し、窒素気流下において、１７０〜２２０℃でメタノールを留去しながらエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．０４質量部、重縮合触媒とし三酸化アンチモン０．０４質量部及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸６．８部を加え、２２０〜２３５℃の反応温度で、ほぼ理論量の水を留去し、エステル化を行った。その後、更に反応系内を約１時間かけて減圧、昇温し最終的に２８０℃、１３３Ｐａ以下で約１時間重縮合を行い、変性水性ポリエステルＡの前駆体を得た。前駆体の固有粘度は０．３３であった。
【０２８１】
攪拌翼、環流冷却管、温度計を付した２Ｌの三つ口フラスコに、純水８５０ｍｌを入れ、攪拌翼を回転させながら、１５０ｇの上記前駆体を徐々に添加した。室温でこのまま３０分間攪拌した後、１．５時間かけて内温が９８℃になるように加熱し、この温度で３時間加熱溶解した。加熱終了後、１時間かけて室温まで冷却し、一夜放置して、固形分濃度が１５質量％の前駆体の溶液を調製した。
【０２８２】
攪拌翼、環流冷却管、温度計、滴下ロートを付した３Ｌの四つ口フラスコに、上記前駆体溶液１９００ｍｌを入れ、攪拌翼を回転させながら、内温度を８０℃まで加熱した。この中に、過酸化アンモニウムの２４％水溶液を６．５２ｍｌ加え、単量体混合液（メタクリル酸グリシジル２８．５ｇ、アクリル酸エチル２１．４ｇ、メタクリル酸メチル２１．４ｇ）を３０分間かけて滴下し、更に３時間反応を続けた。その後、３０℃以下まで冷却し、濾過して、固形分濃度が１８％の変性水性ポリエステルＡの溶液を調製した。
【０２８３】
（感光性層側下引き下層用塗布液）
スチレン／アセトアセトキシエチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート（４０／４０／２０／０．５）の共重合ポリマーラテックス（固形分３０％）                                                                ７０ｇ
界面活性剤Ａ                                                        ０．３ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２８４】
（感光性層側下引き上層用塗布液）
変性水性ポリエステルＢ（固形分１８％）                            ８０．０ｇ
界面活性剤Ａ                                                        ０．４ｇ
真球状シリカマット剤（シーホスター  ＫＥ−Ｐ５０（日本触媒（株）製））
０．３ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、固形分濃度０．５％の塗布液とした。
【０２８５】
〈変性水性ポリエステルＢの合成〉
前駆体溶液を１８００ｍｌ、単量体混合液組成をスチレン３１ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート３１ｇ、グリシジルメタクリレート６１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７．６ｇとした以外、編成水性ポリエステルＡと同様にして変性水性ポリエステルＢの溶液を作製した。
【０２８６】
〔ハロゲン化銀乳剤の調製〕
（溶液Ａ１）
フェニルカルバモイル化ゼラチン                                    ６６．２ｇ
化合物Ａ（＊１）（１０％メタノール水溶液）                          １０ｍｌ
臭化カリウム                                                      ０．３２ｇ
水で５４２９ｍｌに仕上げた
（溶液Ｂ１）
０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液                                  ２６３５ｍｌ
（溶液Ｃ１）
臭化カリウム                                                    ５１．５５ｇ
沃化カリウム                                                      １．４７ｇ
水で６６０ｍｌに仕上げた
（溶液Ｄ１）
臭化カリウム                                                    １５４．９ｇ
沃化カリウム                                                      ４．４１ｇ
六シアン化鉄（II）カリウム（０．５％水溶液）                        １５ｍｌ
六塩化イリジウム酸（III）カリウム（１．０％水溶液）             ０．９３ｍｌ
水で１９８２ｍｌに仕上げた
（溶液Ｅ１）
０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液                          下記銀電位制御量
（溶液Ｆ１）
水酸化カリウム                                                    ０．７１ｇ
水で２０ｍｌに仕上げた
（溶液Ｇ１）
５６％酢酸水溶液                                                １０．０ｍｌ
（溶液Ｈ１）
無水炭酸ナトリウム                                                １．１６ｇ
水で１０７ｍｌに仕上げた
（＊１）化合物Ａ：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）17（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （ｍ＋ｎ＝５〜７）
特公昭５８−５８２８８号に記載の混合撹拌機を用いて、溶液Ａ１に、溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１の全量を温度３５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液Ｆ１の全量を添加した。この間ｐＡｇの調整を、溶液Ｅ１を用いて適宜行った。６分間経過後、溶液Ｂ１の３／４量及び溶液Ｄ１の全量を、温度３５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。５分間撹拌した後、３０℃に降温し、溶液Ｇ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除き、水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｈ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加し、ハロゲン化銀乳剤１を得た。
【０２８７】
以上の様に調製したハロゲン化銀乳剤１中のハロゲン化銀粒子は、平均球相当径０．０４３μｍ、〔１００〕面比率９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。
【０２８８】
〔粉末有機銀塩Ａの調製〕
４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶解した。次に１．５モル／Ｌの水酸化カリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸カリウム溶液を得た。上記の脂肪酸カリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤１と純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。
【０２８９】
次に、１モル／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）を用いて、窒素ガス雰囲気及び乾燥機入り口熱風温度の運転条件（入口６５℃、出口４０℃）により含水率が０．１％になるまで乾燥して有機銀塩の乾燥済み粉末有機銀塩Ａを得た。なお、有機銀塩組成物の含水率測定には赤外線水分計を使用した。
【０２９０】
〔有機銀塩分散液Ａの調製〕
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製エスレックＢ・ＢＬ−ＳＨＰ）４９ｇをメチルエチルケトン１３００ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製デゾルバーＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら、上記調製した粉末有機銀塩Ａの５００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液を調製した。粉末有機銀塩Ａを全量添加した後、１５００ｒｐｍで１５分攪拌を行った。この予備分散液をポンプを用いてミル内滞留時間が１．２分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ（株）製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速９ｍ／ｓにて分散を行なうことにより有機銀塩分散液Ａを調製した。得られた有機銀塩分散液Ａの固形分濃度は約２７％であった。
【０２９１】
〔感光性層塗布液、保護層塗布液、バッキング層塗布液の調製〕
（感光性層塗布液の調製）
前記有機銀塩分散液Ａの１６７０ｇに同量のメチルエチルケトンを加え撹拌しながら１８℃に保温し、ビス（ジメチルアセトアミド）ジブロモブロメート（１１％メタノール溶液）１２．６ｇを添加して１時間撹拌した。続いて、臭化カルシウム（１１％メタノール溶液）の２０．１ｇを添加して３０分間撹拌した。更に、下記安定剤液および赤外増感色素液を添加して１時間撹拌し、その後、温度を１３℃まで降温して更に３０分間撹拌した。１３℃に保温したままポリビニルブチラール樹脂粉末（積水化学工業（株）製エスレックＢ・ＢＬ−５）の４１６ｇを添加して溶解させた。溶解を確認した後、テトラクロロフタル酸１９．８ｇ（１３％メチルエチルケトン溶液）を添加し、さらに撹拌を続けながら以下の添加物を１５分間隔で添加し、感光性層塗布液とした。
【０２９２】
フタラジン                                                        １２．４ｇ
ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００（モーベイ社、脂肪族イソシアネート）    １７．６ｇ
かぶり防止剤液                                                          下記
現像剤液                                                                下記
〈赤外増感色素液の調製〉
赤外増感色素−１を３００ｍｇ、赤外増感色素−２を４００ｍｇ、５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールを１３０ｍｇ、２−クロロ−安息香酸を２１．５ｇ、増感色素溶解剤を２．５ｇ、メチルエチルケトンの１３５ｇに溶解し、赤外増感色素液を調製した。
【０２９３】
〈安定剤液の調製〉
安定剤０．９ｇ、酢酸カリウム０．３ｇを、メタノール１４ｇに溶解し安定剤液を調製した。
【０２９４】
〈現像剤液の調製〉
現像剤を１２０ｇ、４−メチルフタル酸９ｇをメチルエチルケトンに溶解し、１２００ｇに仕上げて現像剤液とした。
【０２９５】
〈かぶり防止剤液の調製〉
トリブロモメチルスルホニルピリジン１１．６ｇをメチルエチルケトンに溶解し、１８０ｇに仕上げてかぶり防止剤液とした。
【０２９６】
【化１２】
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【０２９７】
〔表面保護層塗布液の調製〕
メチルエチルケトン                                                １０５６ｇ
セルロースアセテートプロピオネート（イーストマンケミカル社製、ＣＡＰ１４１−２０）                                                                  １４８ｇ
ポリメチルメタクリレート（ロームアンドハース社製、パラロイドＡ２１）
６ｇ
マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）
１７０ｇ
ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2              ３．６ｇ
ベンゾイミダゾール                                                      ２ｇ
Ｃ9Ｆ17Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）23Ｃ9Ｆ17                                  ５．４ｇ
〔バッキング層塗布液１の調製〕
メチルエチルケトン                                                １３５０ｇ
セルロースアセテートプロピオネート（イーストマンケミカル社製、ＣＡＰ４８２−２０）                                                                  １２１ｇ
染料−Ａ                                                          ０．２３ｇ
染料−Ｂ                                                          ０．６２ｇ
フッ素含有化合物（ＬｉＯ3Ｓ（ＣＦ2）3ＳＯ3Ｌｉ）                  ０．８５ｇ
フッ素系重合体１−１                                              １．２１ｇ
２．１７％マット剤分散液１（＊１）                                    ９２ｇ
Ｃ9Ｆ17Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）23Ｃ9Ｆ17                                ５．２１ｇ
〈＊１：マット剤分散液１〉
メチルエチルケトンの９０ｇ中に、無機固体潤滑剤粒子として窒化ホウ素（平均粒径：６．０μｍ）の２．０ｇを添加した。この液を超音波分散機（アレックス社（ＡＬＥＸ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、商品名：ウルトラソニック・ジェネレーター（Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）、周波数２５ｋＨｚ、６００Ｗ）にて３０分間分散を行い、マット剤分散液１とした。
【０２９８】
【化１３】
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【０２９９】
〔熱現像感光材料１の作製〕
前記作製した下引き済み支持体の感光性層面側下引き上層上に、総銀量が１．６ｇ／ｍ2になるように感光性層塗布液を、その上に湿潤時の付量が２３ｇ／ｍ2になるように表面保護層塗布液を重層塗布した。続いて、反対側のバッキング層面側下引き上層上に、湿潤時の付量が４．２ｇ／ｍ2になるようにバッキング層塗布液１を塗布した。なお、乾燥は各々６０℃、１５分間行った。両面塗布された試料を搬送しながら７９℃で１０分熱処理をして熱現像感光材料１を得た。
【０３００】
〔熱現像感光材料２の作製〕
上記熱現像感光材料１の作製において、バッキング層塗布液１に代えて、下記バッキング層塗布液２を用いた以外は同様にして、熱現像感光材料２を作製した。
【０３０１】
（バッキング層塗布液２の調製）
上記バッキング層塗布液１の調製において、ポリエステル樹脂として例示化合物Ｈ−１（ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ（Ｂｏｓｔｉｃ社製））を１８．２ｍｇ添加し、更に、マット剤分散液１に代えて、下記のマット剤分散液２を用いた以外は同様にして、バッキング層塗布液２を調製した。
【０３０２】
〈マット剤分散液２〉
メチルエチルケトンの９０ｇ中に、有機固体潤滑剤粒子として例示化合物ＯＷ−１１（Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド（融点：９５℃  平均粒径：５．５μｍ））の０．０２ｇと、無機微粒子としてシーホスターＰ−２５０（シリカ微粒子  平均粒径２．５μｍ  日本触媒社製）の２．０ｇを添加した。この液を超音波分散機（アレックス社（ＡＬＥＸ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、商品名：ウルトラソニック・ジェネレーター（Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）、周波数２５ｋＨｚ、６００Ｗ）にて３０分間分散を行い、マット分散液２とした。
【０３０３】
〔熱現像感光材料３〜８の作製〕
上記熱現像感光材料１の作製において、バッキング層塗布液１に代えて、下記バッキング層塗布液３〜８をそれぞれ用いた以外は同様にして、熱現像感光材料３〜８を作製した。
【０３０４】
（バッキング層塗布液３〜８の調製）
上記バッキング層塗布液２の調製において、有機固体潤滑剤粒子の種類及び添加量、無機微粒子の種類及び添加量と、ポリエステル樹脂の種類を、表１に記載の様に変更した以外は同様にして、バッキング層塗布液３〜８を調製した。
【０３０５】
〔熱現像感光材料９〜１４の作製〕
上記熱現像感光材料１の作製において、バッキング層塗布液１に代えて、下記バッキング層塗布液９〜１４をそれぞれ用いた以外は同様にして、熱現像感光材料９〜１４を作製した。
【０３０６】
（バッキング層塗布液９〜１４の調製）
上記バッキング層塗布液２の調製において、有機固体潤滑剤粒子の種類及び添加量、無機／有機微粒子の種類及び添加量と、ポリエステル樹脂の種類を、表１に記載の様に変更した以外は同様にして、バッキング層塗布液９〜１４を調製した。
【０３０７】
〔熱現像感光材料１５の作製〕
上記熱現像感光材料６の表面保護層塗布液の調製において、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）１７０ｇに代えて、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）６８ｇ、及びマット分散液（有機固体潤滑剤粒子  ＯＷ−１１：Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド平均粒子サイズ５．５μｍ、固形分濃度１．７％）１０２ｇを用いたこと以外は同様にして、熱現像感光材料１５を作製した。
【０３０８】
〔熱現像感光材料１６の作製〕
上記熱現像感光材料６の表面保護層塗布液の調製において、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）１７０ｇに代えて、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍの３次元架橋したポリメチルメタクリレート：ＰＭＭＡ  固形分濃度１．７％）６８ｇ、及びマット分散液（有機固体潤滑剤粒子ＯＷ−１１：Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド平均粒子サイズ５．５μｍ、固形分濃度１．７％）１０２ｇを用いたこと以外は同様にして、熱現像感光材料１６を作製した。
【０３０９】
〔熱現像感光材料１７の作製〕
上記熱現像感光材料６の表面保護層塗布液の調製において、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）１７０ｇに代えて、マット分散液（分散度１０％の平均粒子サイズ４μｍシリカ、固形分濃度１．７％）６８ｇ、及びマット分散液（有機固体潤滑剤粒子：１−６：ステアリン酸カルシウム  平均粒子サイズ１．１μｍ、固形分濃度１．７％）１０２ｇを用いたこと以外は同様にして、熱現像感光材料１７を作製した。
【０３１０】
表１に記載の有機固体潤滑剤粒子、無機微粒子、ポリエステル樹脂の詳細は、以下の通りである。
【０３１１】
ＯＷ−２７：エチレンビスステアリン酸アマイド（融点：１４５℃  平均粒径：７．８μｍ）
ＰＷ−１：ポリエチレン（低重合度  融点：１１３℃  平均粒径：３．６μｍ）
Ｈ−８：バイロン２４０（東洋紡績株式会社製）
＊Ａ：シーホスター  Ｐ−２５０
＊Ｂ：サイシリア４５０（シリカ微粒子  平均粒径８μｍ  富士シリシア社製）
＊Ｃ：３次元架橋したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
＊１−７：ステアリン酸亜鉛
《熱現像感光材料の評価》
〔動摩擦係数の測定〕
各熱現像感光材料の感光性層面とバッキング層面が接触する状態で７日間放置した後、必要なサイズに切り出し、２５℃、５５％ＲＨの雰囲気下で４時間放置した。次いで、新東科学（株）製の表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４を用いて、バッキング層面と感光性層層面との動摩擦係数を測定した。
【０３１２】
〔密着性（ピックアップ）の評価〕
各熱現像感光材料の感光性層面とバッキング層面が接触する状態で、２枚の熱現像感光材料（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を重ね合わせ、ゴムローラーで数回こすり２枚の熱現像感光材料を密着させた後、下側の試料を押さえながら上側の試料を剥がすのに要する力を（株）オリエンテック製のテンシロンを用いて測定し、これを密着力の尺度とした。密着力が３００ｇ以上であると、ピックアップ性に問題が発生する。
【０３１３】
〔搬送性の評価〕
上記作製した各試料の感光性層塗設面側から、光学楔を介して高周波重畳にて波長８００〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザを露光源とした露光機により、レーザ走査による露光を施した。この際に、試料の露光面と露光レーザ光の角度を７５°として画像を形成した。この場合、当該角度を９０°とした場合に比べ、ムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性等が良好な画像が得られた。
【０３１４】
その後、ヒートドラムと冷却ゾーンを有する熱現像処理機（コニカミノルタ株式会社製ドライレーザーイメージャーＤＲＹＰＲＯ７９３）を用いて、試料の保護層とドラム表面が接触するようにして、表１に記載の搬送速度で、１２０℃、１３．５秒の条件で連続して１００枚の熱現像処理を行った。この時、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行った。
【０３１５】
上記の１００枚の連続処理において、搬送不良が発生した枚数を計測し、これを搬送性の尺度とした。搬送不良が１枚でも発生した場合、実用上不適と判定した。
【０３１６】
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０３１７】
【表１】
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【０３１８】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるバッキング層を有する本発明の熱現像感光材料は、比較例に対して、表裏面（感光性層面側とバッキング層側）間での動摩擦係数が低く、熱現像感光材料を積層した際の密着力が低く、その結果、３２ｍｍ／ｓｅｃという高速搬送を行った際にも搬送不良の発生が無いことが分かる。