(57)【要約】      （修正有）【課題】トナー飛散を低減することができるマゼンタトナー、現像ローラで安定したトナー搬送性が得られるマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーを提供する。【解決手段】マゼンタトナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．３〜１．２体積％、シアントナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．５〜２．５体積％、イエロートナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．８〜３．５体積％、黒トナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が１．０〜４．０体積％。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マゼンタ系着色剤及び結着樹脂を含有したマゼンタトナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．３〜１．２体積％であるマゼンタトナー。
【請求項２】
シアン系着色剤及び結着樹脂を含有したシアントナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．５〜２．５体積％であるシアントナー。
【請求項３】
イエロー系着色剤及び結着樹脂を含有したイエロートナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．８〜３．５体積％であるイエロートナー。
【請求項４】
黒系着色剤及び結着樹脂を含有した黒トナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が１．０〜４．０体積％である黒トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像に用いられるマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、現像ロール上の重合法によるトナー層の厚さを制御するために、現像ロールの表面粗さ（Ｒａ）が各色の現像装置毎に異なる画像形成装置が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、現像層厚規制部材や現像ローラへのフィルミングがなくトナーの帯電及び搬送を安定にする、特定のシリカ粒子を外添した特定粒径分布を有する一成分系正電荷像現像用トナーが開示されている。
【０００４】
特許文献３には、現像装置の帯電付与能を各カラートナーに合わせて調整することなく、同一条件で現像しても優れた画像を形成できる、各トナー間の帯電量の差を規定したフルカラー用トナー開示されている。
【特許文献１】特開２００４−２９６０３号公報（請求項１）
【特許文献２】特開２００２−３５１１３３号公報（請求項１）
【特許文献３】特開２０００−２３１２２３号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、トナー飛散を低減することができるマゼンタトナーを提供することにある。また、本発明の課題は、各色トナーを、現像ロールの表面粗さ（Ｒａ）や規制ブレードを同一に調整した現像装置に用いても、現像ローラで安定したトナー搬送性が得られるマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、
〔１〕  マゼンタ系着色剤及び結着樹脂を含有したマゼンタトナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．３〜１．２体積％であるマゼンタトナー、
〔２〕  シアン系着色剤及び結着樹脂を含有したシアントナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．５〜２．５体積％であるシアントナー、
〔３〕  イエロー系着色剤及び結着樹脂を含有したイエロートナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が０．８〜３．５体積％であるイエロートナー、並びに
〔４〕  黒系着色剤及び結着樹脂を含有した黒トナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子の存在量が１．０〜４．０体積％である黒トナー
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のマゼンタトナーは、トナー飛散を低減することができるという優れた効果を奏するものである。また、本発明のマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーを用いることにより、各色トナーを、現像ロールの表面粗さ（Ｒａ）や規制ブレードを同一に調整した現像装置に用いても、現像ローラで安定したトナー搬送性を得ることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
トナーの搬送性は、微粉量が多いほど安定するが、その反面、微粉量が多くなるとトナー飛散（かぶり、字のつぶれ等）が増加する傾向がある。
【０００９】
そこで、トナー中の微粉量と、トナーの搬送性及び飛散との関係について検討したところ、同じ平均粒径のトナーであっても、トナーの色によって最適な微粉量が異なることを見出した。従来、フルカラー画像の形成は、各カラートナー毎に現像装置等の各種設定を調整して行っているのに対し、各色トナー毎に微粉量を調整したトナーを用いることにより、現像ロールの表面粗さ（Ｒａ）や規制ブレードを同一に調整した現像装置に用いても、現像ローラで安定したトナー搬送性が得られ、かつトナー飛散も低減することができることが判明した。
【００１０】
本発明のトナーは、着色剤及び結着樹脂を含有したトナーであって、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）が５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、粒径が５μｍ以下の粒子（以下、微粉ともいう）の存在量が特定の範囲内にあるトナーである。
【００１１】
マゼンタトナー中の微粉の存在量は、トナー飛散防止の観点から、１．２体積％以下であり、１．０体積％以下が好ましい。また、微粉の存在量は、搬送性の観点から、０．３体積％以上であり、０．５体積％以上が好ましい。従って、これらの観点から、マゼンタトナー中の微粉の存在量は、０．３〜１．２体積％であり、０．５〜１．０体積％が好ましい。
【００１２】
シアントナー中の微粉の存在量は、搬送性の観点から、０．５体積％以上であり、０．８体積％以上が好ましい。また、微粉の存在量は、トナー飛散防止の観点から、２．５体積％以下であり、２．０体積％以下が好ましい。従って、これらの観点から、シアントナー中の微粉の存在量は、０．５〜２．５体積％であり、０．８〜２．０体積％が好ましい。
【００１３】
イエロートナー中の微粉の存在量は、搬送性の観点から、０．８体積％以上であり、１．０体積％以上が好ましい。また、微粉の存在量は、トナー飛散防止の観点から、３．５体積％以下であり、２．５体積％以下が好ましい。従って、これらの観点から、イエロートナー中の微粉の存在量は、０．８〜３．５体積％であり、１．０〜２．５体積％が好ましい。
【００１４】
マゼンタトナー、シアントナー及びイエロートナーを組み合わせる場合の、各トナー中の微粉の存在量（体積％）は、マゼンタトナー＜シアントナー≦イエロートナーの関係を満足することが好ましい。
【００１５】
黒トナー中の微粉の存在量は、搬送性の観点から、１．０体積％以上であり、１．２体積％以上が好ましい。また、微粉の存在量は、トナー飛散防止の観点から、４．０体積％以下であり、３．５体積％以下が好ましく、２．０体積％以下がより好ましい。従って、これらの観点から、黒トナー中の微粉の存在量は、１．０〜４．０体積％であり、１．２〜３．５体積％が好ましく、１．２〜２．０体積％がより好ましい。
【００１６】
本発明のトナーの体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）は、トナーの搬送性の観点から、５μｍより大きく、１０μｍ以下であり、好ましくは６．５〜９μｍである。なお、体積粒度分布における中位粒径とは、体積の大きい粒子から数えたときの５０％個数時の粒径をいう。
【００１７】
本発明のマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーはいずれも、少なくとも結着樹脂及び着色剤（マゼンタ系着色剤、シアン系着色剤、イエロー系着色剤又は黒系着色剤）を含有するものである。
【００１８】
結着樹脂は、ポリエステルを主成分とすることが好ましい。ポリエステルの含有量は、着色剤の分散性、定着性及び帯電性の観点から、結着樹脂中、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。なお、ポリエステル以外の樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる。
【００１９】
ポリエステルの原料モノマーとしては、特に制限がなく、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分が用いられる。
【００２０】
多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（付加モル数１〜１０モル）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。さらにはトナーの耐久性を向上させる点から、ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド付加物がアルコール成分中に５モル％以上、好ましくは５０モル％以上含有されていることが望ましい。
【００２１】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００２２】
ポリエステルは、例えば、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００２３】
ポリエステルの酸価は１〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価は２０〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点は９０〜１４０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２４】
着色剤としては、従来のカラー用の着色剤として用いられている染料、顔料等を特に限定なく使用することができる。
【００２５】
マゼンタ系着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「Ｐ．Ｒ．」とする）５７：１、Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．１８４等が好ましく、これらの中では、色再現性の観点から、Ｐ．Ｒ．５７：１（カーミン６Ｂ）及びＰ．Ｒ．１２２（キナクリドン）が好ましい。これらのマゼンタ系着色剤は、シアン系着色剤、イエロー系着色剤、黒系着色剤等と比べて、帯電しにくい傾向がある。一方、微粉は比表面積が大きく帯電性変化の影響が大きいため、特にマゼンタトナー系着色剤を含む微粉量を調整することが重要であると考えられる。
【００２６】
シアン系着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「Ｐ．Ｂ．」とする）１５：３、Ｐ．Ｂ．１５、Ｐ．Ｂ．１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、「Ｐ．Ｇ．」とする）７等が好ましく、これらの中では、色再現性の観点から、Ｐ．Ｂ．１５：３（銅フタロシアニン）が好ましい。
【００２７】
イエロー系着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「Ｐ．Ｙ．」とする）１７、Ｐ．Ｙ．９３、Ｐ．Ｙ．１２８、Ｐ．Ｙ．１５１、Ｐ．Ｙ．１５５、Ｐ．Ｙ．１７３、Ｐ．Ｙ．１８０、Ｐ．Ｙ．１８５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー（以下、「Ｓ．Ｙ．」とする）１６２等が好ましく、これらの中では、色再現性の観点から、Ｐ．Ｙ．１８５（イソインドリン）が好ましい。
【００２８】
黒系着色剤としては、黒色度の観点から、カーボンブラックが好ましい。
【００２９】
着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００３０】
さらに、トナーには、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜添加されていてもよい。
【００３１】
負帯電性の荷電制御剤としては、着色剤の発色性に影響を与えない点から、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、「ボントロンＥ−８４」及び「ボントロンＥ−８５」（以上、オリエント化学工業社製）；ベンジル酸ホウ素錯体、例えば「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製）；有機金属化合物、例えば「ＴＮ−１０５」（保土谷化学工業社製）等が好ましい。負帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましい。
【００３２】
正帯電性の荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−０７」、「ボントロンＮ−０９」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエント化学工業社製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」、「ボントロンＰ−５２」（以上、オリエント化学工業社製）、「ＴＰ−４１５」（保土谷化学工業社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」（ヘキスト社製）等；ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学工業社製）等；イミダゾール誘導体、例えば「ＰＬＺ−２００１」、「ＰＬＺ−８００１」（以上、四国化成社製）等が挙げられる。正帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましい。
【００３３】
また、本発明においては、正帯電性の荷電制御剤の代わりに、トナーに正帯電性を付与する官能基を有する電荷調整樹脂が添加されてトナーに正帯電性が付与されていてもよい。電荷調整樹脂としては、例えば、「ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」（藤倉化成社製）が挙げられる。電荷調整樹脂の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましい。
【００３４】
本発明におけるトナーは、混練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知の方法により製造することができる。一般的な方法としては、例えば、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が挙げられる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。
【００３５】
本発明のマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーは、着色剤が異なり、微粉量がそれぞれ調整される以外は、同じ原料を用いて同様に製造することが好ましい。
【００３６】
本発明のマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーはトナー飛散が少なく、現像ロールの表面粗さ（Ｒａ）や規制ブレードを同一に設定した現像装置においても良好なフルカラー画像を得ることができる。例えば、各色用のトナーカートリッジ等の部品を共通化した場合でも色毎の調整が不要になる。
【実施例】
【００３７】
〔樹脂の軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００３８】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて１００℃まで昇温し、その温度で３分間放置した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで室温まで冷却した試料を、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際にガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点とする。
【００３９】
〔トナーの粒度分布〕
コールターカウンター「コールターマルチサイザーII」（コールター社製）を用い、下記の方法に従って、体積粒度分布における中位粒径（Ｄ50）と５μｍ以下の粒子の含有量を求める。
【００４０】
(1) マルチサイザーセットアップ
P1.SETUP MENU 
ORIFICE DIAMETER：１００μｍ
PRIFICE LENGTH：７５．００μｍ
SET UP：MANUAL
ANALYSIS：SAMPLE
【００４１】
(2) 試料溶液の調製
分散液５ｍｌと試料１０ｍｇを入れた１００ｍｌ容のビーカーを、超音波洗浄機に入れ、３０秒間、試料を分散液中に分散させる。さらに、ビーカーにアイソトン２５ｍｌを添加し、６０秒間超音波洗浄機にかける。
【００４２】
(3) 測定
別のビーカーにアイソトン８０ｍｌを添加し、サンプルスタンドにセットする。「STRRER CONTROL」のつまみを２．５に合わせ、サンプルスタンド内にセットされたビーカー中の気泡をあらかじめ除去する。
試料溶液後３０秒以内に、スポイトを用いて試料溶液を少しずつ、サンプルスタンドにセットしたビーカーに投入する。その際、気泡が入らぬよう、注意する。
試料溶液投入の際、マルチサイザー画面の濃度グラフで投入量を確認し、濃度グラフが９〜１５％となるように調整する。
濃度グラフが９〜１５％になったら外ドアを閉じ、ＲＥＳＥＴキーを押す。
「FILL CLOSE」のつまみを右にゆっくり回し垂直にする。アパチャーの泡を軽く抜いたら、再び右にゆっくり回し水平にする。
START キーを押して測定を開始する。Ｎ数が３００００で自動的に終了する。
【００４３】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）１４９５ｇ、フマル酸５０５ｇ及びオクチル酸錫１０ｇを、窒素気流下、２１０℃にて攪拌しつつ反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａとする。樹脂Ａの軟化点は１１０℃、ガラス転移点は６１℃であった。
【００４４】
マゼンタトナー製造例
樹脂Ａ  １００重量部、負帯電性荷電制御剤「ボントロン  Ｅ−８４」（オリエント化学工業社製）０．５重量部、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−１０５」（三井化学社製）１重量部及びマゼンタ系着色剤（P.R.122 ）３重量部を予備混合した後、二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粉砕、分級工程を経て、表１に示す粒度分布を有するマゼンタトナーＡ〜Ｄを得た。
【００４５】
さらに、各トナー１００重量部に対し、ヘンシェルミキサーを用いて、疎水性シリカ「ＮＹ−５０」（日本アエロジル社製）１重量部及び疎水性シリカ「Ｈ３００４」（ワッカー社製）１重量部を外添した。
【００４６】
シアントナー製造例
マゼンタ系着色剤の代わりに、シアン系着色剤（P.B.15:3）３．５重量部を使用した以外は、マゼンタトナー製造例と同様にして、シアントナーＡ〜Ｅを製造し、疎水性シリカを外添した。
【００４７】
イエロートナー製造例
マゼンタ系着色剤の代わりに、イエロー系着色剤（R.Y.185 ）３重量部を使用した以外は、マゼンタトナー製造例と同様にして、イエロートナーＡ〜Ｅを製造し、疎水性シリカを外添した。
【００４８】
黒トナー製造例
マゼンタ系着色剤の代わりに、黒系着色剤（カーボンブラック）３重量部を使用した以外は、マゼンタトナー製造例と同様にして、黒トナーＡ〜Ｅを製造し、疎水性シリカを外添した。
【００４９】
試験例１〔トナー搬送性〕
非磁性一成分・ジャンピング現像方式の装置「ＤＬ２３００」（コニカミノルタ社製）にトナーを実装した。面積５ｃｍ2 の正方形のベタ画像を印刷する際に、現像ローラー上に乗ったトナーを掻き落とし、その重量を計測して、画像１ｃｍ2 あたりのトナー量を算出し、搬送性を判断した。結果を表１に示す。
【００５０】
試験例２〔トナー飛散〕
現像剤ユニットの現像ローラー下に飛散付着したトナーを住友スリーエム社製のスコッチ（登録商標）メンディングテープ８１０に張り付かせてトナーを採取する。このテープをＡ４のコピー用紙に貼り、「Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて、濃度を測定する。テープのみをコピー用紙に貼ったものをリファレンスとして測定し、リファレンスとの差分（ΔＥ）から以下の評価基準に従ってトナー飛散を評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
〔評価基準〕
◎◎：ΔＥが０
◎  ：ΔＥが０より大きく、０．１以下
○  ：ΔＥが０．１より大きく、０．２以下
×  ：ΔＥが０．２より大きい
【００５２】
【表１】
2006091176.tif 000002
【００５３】
以上の結果より、微粉量が所望の範囲内に調整されたマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーはトナー飛散が低減されていることが分かる。さらに、トナー間の微粉の存在量が所望の関係に調整されたトナーを組み合わせて使用することにより、搬送量を同程度に揃えることができるため、各色トナーについて同一に設定した現像装置に用いても良好なフルカラー画像を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及び黒トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられる。