(57)【要約】 【課題】  安定した開口性と耐フェザリング性を有する缶蓋に適用する樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋を提供する。 【解決手段】  表面に多数の特定形状の微細孔を形成させたアルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆して樹脂被覆アルミニウム合金板とし、これを缶蓋に成形加工する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均直径が５０〜３０００ｎｍ、最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔を有し、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項２】
前記微細孔が、平均直径が２００〜９００ｎｍ、深さが直径の１／２よりも浅く形成されていることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。 
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項４】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる３層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項６】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項７】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる下層とからなる２層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項８】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる３層樹脂である、請求項１または２に記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板を用いた缶蓋。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂被覆アルミニウム合金板に関し、特に手で容易に開口可能な缶蓋（イージーオプンエンドまたはＥＯＥ）に用いる樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のジュース、ビールなどを充填した飲料缶や野菜や魚肉などを充填した食缶には、缶切りなどの開口治具を用いずに容易に手で開口可能なイージーオプンエンドまたはＥＯＥと呼ばれる缶蓋（以下、ＥＯＥという）が取り付けられている。これらのＥＯＥはアルミニウム合金などの金属板に塗料を塗布したものが用いられていた。しかし、金属板に塗料を塗布し、焼き付ける際の有機溶媒やヒュームの飛散による環境に与える悪影響などの観点から、塗料の塗布に替えて熱可塑性樹脂を被覆してなる樹脂被覆金属板がＥＯＥとして用いられるようになっている。
【０００３】
樹脂被覆アルミニウム合金板を缶用材料に適用した例としては次のようなものがある。例えば特許文献１は、平均直径が５０〜３０００ｎｍ、最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が多数形成され、その占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にポリエステル樹脂やポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂を被覆してなる熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板を提案している。
【０００４】
この公報に記載の熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板は、絞りしごき缶、絞り加工後ストレッチ加工を施した缶、絞り加工後ストレッチ加工を施し、さらにしごき加工を施した缶などの厳しい加工が施され、特に皮膜の加工密着性が要求される用途に適用することを目的としたものであり、缶蓋に適用することを目的としたものではない。そのため、缶蓋に適用した場合の開口性、すなわちＶ字型のスコア加工部を断裂させて開口させた後に開口端面に樹脂が残る（フェザリング）ことなく開口できる特性に関しては必ずしも良好ではなく、安定した開口性が得られない。
【０００５】
本出願に関する先行技術文献情報として次のものがある。 
【特許文献１】特開平０９−２２６０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明においては、安定した開口性と耐フェザリング性を有する缶蓋に適用する樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的を達成するため、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、平均直径が５０〜３０００ｎｍ、最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔を有し、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板（請求項１）であり、
上記（請求項１）の樹脂被覆アルミニウム合金板において、前記微細孔が、平均直径が２００〜９００ｎｍ、深さが直径の１／２よりも浅く形成されていること（請求項２）を特徴とし、また
上記（請求項１または２）の樹脂被覆アルミニウム合金板において、前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項３）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項４）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂層が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と、脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる３層樹脂であること（請求項５）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項６）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる下層とからなる２層樹脂であること（請求項７）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層と、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と、共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる３層樹脂であること（請求項８）を特徴とする。
【０００８】
また本発明の缶蓋は、上記（請求項１〜８）の樹脂フィルム被覆アルミニウム合金板を用いた缶蓋（請求項９）である。 
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、表面に多数の特定形状の微細孔を形成させたアルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆したものであり、特に手で開口可能な缶蓋（イージーオプンエンドまたはＥＯＥ）に用いた際に開口しやすく、フェザリングを生じにくく、そのためＥＯＥ用の材料として好適に適用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においては、表面に多数の特定形状の微細孔を形成させたアルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板をＥＯＥ用の材料として用いることにより、開口性と耐フェザリング性が常時良好な状態で得られるようにしたものである。以下、本発明の内容を説明する。
【００１１】
従来、アルミニウム合金やティンフリースチールにポリエステル樹脂を積層被覆してなるポリエステル樹脂被覆金属板をＥＯＥ用の材料として用いることが試みられている。ポリエステル樹脂は縦横２軸方向に延伸加工した後、配向した結晶状態を熱固定したフィルムとすることにより、強度、加工性、および液体や気体などの耐透過性などの優れた特性が発現する。金属板に２軸延伸ポリエステルフィルムを積層被覆したポリエステル被覆金属板を缶材として適用する場合、２軸延伸ポリエステルフィルムの熱固定温度以上に加熱した金属板に２軸延伸ポリエステルフィルムを当接して熱圧着する。接着強度を向上させるために、ポリエステルフィルムと金属板の間に接着剤を介在させる場合もある。熱圧着する際に金属板に接する部分の樹脂は配向した結晶状態が崩れて非晶質化し、引張強度が低下し伸びが向上し、加工性が増大する。この非晶質化する部分は金属板の加熱温度が高く、金属板に接している時間が長いほど増大する。そのため、絞り缶や絞りしごき缶などの厳しい加工が施される缶用途にポリエステル被覆金属板を適用する場合は、非晶質化する部分を増大させて加工性を高めることが行われている。
【００１２】
一方、ポリエステル被覆金属板をＥＯＥに適用する場合は、金属板に設けたＶ字型のスコア加工部を断裂させて開口させる際に、金属板と被覆したポリエステルフィルムが共に断裂し、開口端面に樹脂が残ったり、缶蓋のプルタブ以外の部分からポリエステルフィルムが剥離する（フェザリング）ことのない、開口性（フィルムの引裂性）と接着性（耐フェザリング性）を両立することが要求される。このような特性を満足させるためには、ポリエステルフィルムの厚さ、金属板に積層する前の引張強度や伸びなどの物性、すなわち、フィルムの面配向係数、すなわち延伸倍率や熱固定温度などの製膜条件を厳密に管理したフィルムを用い、金属板に積層する際に金属板の温度を一定範囲に保持し、金属板との接触温度や加圧力を厳密に制御するなど、製膜条件を厳しく管理しなくてはならない。しかし、上記の特性を満足する範囲が極めて狭いために、製膜条件を厳しく管理してもＥＯＥに適用可能なポリエステル被覆金属板を高歩留で製造することは極めて困難である。
【００１３】
本発明においては、開口性、すなわち樹脂フィルムの引裂性を向上させるために、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を、表面に多数の特定形状の微細孔を形成させたアルミニウム合金板に積層被覆することにより、優れた引裂性を有し、フェザリングを生じにくいＥＯＥ材料として適用するものである。
【００１４】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板に積層被覆するポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂としては、各種のポリオレフィン系樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂、またはポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂を用いる。前者の多層樹脂としては、金属板との接着性に乏しい脂環式ポリオレフィン樹脂を上層とし、鎖式ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる金属板との接着性に優れる変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂、または高価な脂環式ポリオレフィン樹脂に安価な鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンド樹脂を上層とし、上記の変性ポリオレフィン樹脂を下層フィルムとする２層樹脂、または上層を脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層を上記の脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層を上記の変性ポリオレフィン樹脂として高価な脂環式ポリオレフィン樹脂の使用量を減少させた３層樹脂のいずれかの構成とすることが好ましい。
【００１５】
これらの前者の構成の多層樹脂においては、上層樹脂層として単独で、または上層もしくは中間層のブレンド樹脂として鎖式ポリオレフィン樹脂とともに用いる脂環式ポリオレフィン樹脂として、ノルボルネンおよびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエンおよびこれらのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、シクロペンタジエンの３〜４量体などの１種または２種以上を開環重合法を用いて重合し、得られた開環重合体を水素添加して得られるポリマーを用いることができる。これらの脂環式ポリオレフィン樹脂はガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃未満の脂環式ポリオレフィン樹脂を用いた場合、他の樹脂層とともにフィルムに製膜した場合にフィルムが伸びやすく、アルミニウム合金板に積層被覆してＥＯＥとした場合、開口時にフェザリングが発生しやすくなり好ましくない。
【００１６】
下層として用いる変性ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸やそれらの無水物を２％以下グラフト重合してなる、いわゆる酸変性ポリオレフィンを用いることができる。
【００１７】
上層もしくは中間層のブレンド樹脂として脂環式ポリオレフィン樹脂とともに用いる鎖式ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかを用いることが好ましい。
【００１８】
脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂とのブレンド樹脂は、ブレンド樹脂中において脂環式ポリオレフィン樹脂が１０〜９０重量％、鎖式ポリオレフィン樹脂が９０〜１０重量％でブレンドしてなるブレンド樹脂であることが好ましい。このブレンド樹脂において、脂環式ポリオレフィン樹脂が１０重量％未満では良好な開口性が得られず、９０重量％を超えると鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドするフィルムコスト低減の効果に乏しくなる。また、これらの鎖式ポリオレフィン樹脂に替えてアイオノマー樹脂、または上記の酸変性ポリオレフィン樹脂のいずれかを脂環式ポリオレフィン樹脂にブレンドして用いてもよい。
【００１９】
上記の脂環式ポリオレフィン樹脂、ブレンド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂のペレットを複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してＴダイから押し出し、２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる本発明の２層は３層の樹脂フィルムの厚さは上層と下層の２層フィルム、および上層、中間層、下層の３層フィルムのいずれの場合もトータル厚さで１０〜５０μｍであることが好ましい。トータル厚さが１０μｍ未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋として用いた場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、５０μｍを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの１０〜５０μｍのトータル厚さの２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムにおいて、下層の変性ポリオレフィン樹脂の厚さはトータル厚さの１０〜６０％であることが好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の厚さが１０％未満であると樹脂フィルムとアルミニウム合金板の接着力が不足し、開口に際してスコア溝で囲まれたプルタブ外の部分で樹脂フィルムが剥離しやすくなる。一方、６０％を超えても接着力の向上効果が飽和し、コスト的に有利でなくなる。
【００２０】
また上記の各種のポリオレフィン系樹脂からなる２層または３層の樹脂フィルムの破断伸びは２００％以下であることが好ましい。破断伸びが２００％を超える樹脂フィルムを用いたＥＯＥをこの温度範囲で開口した場合、樹脂フィルムが断裂しにくくフェザリングが生じやすくなる。破断伸びは特に０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。ジュースや炭酸飲料などの冷やして飲む飲料を充填した缶などは、行楽などに出発する前に０℃以下の温度に冷却して持って行き、目的地で内容物が凍った状態で開口する場合がある。また、汁粉やスープなどの飲料を充填した缶などは、沸騰水中に浸漬して暖めた状態で開口する場合がある。このように、缶蓋は０〜１００℃の温度範囲で開口する可能性があるため、この温度範囲でフェザリングの発生を防止するためには、缶蓋用樹脂フィルムの破断伸びは０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。
【００２１】
一方、後者のポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂としては、上層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の２層樹脂、または上層がポリエステル樹脂、下層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂の２層樹脂、もしくは上層がポリエステル樹脂、中間層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の３層樹脂のいずれかの構成であることが好ましい。これらの２層または３層の樹脂に用いるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂は、７０〜９５重量％のポリエステル樹脂に３０〜５重量％のポリオレフィン樹脂をブレンドしてなるものが好ましい。ポリオレフィン樹脂のブレンド量が５重量％未満では十分な引裂性が得られない。一方、３０重量％を超えてブレンドすると樹脂フィルムの引張強度が著しく低下するので好ましくない。
【００２２】
２層樹脂および３層樹脂のブレンド樹脂として用いるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を用いることができるが、安価であることや製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては安価で汎用に用いられているポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかを用いることが好ましい。
【００２３】
３層樹脂の上層として用いるポリエステル樹脂としては、ブレンド樹脂に用いるポリエステル樹脂と同様のポリエステル樹脂を適用できるが、フレーバー性に優れていること、安価であること、製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
【００２４】
２層樹脂の上層または下層として、および３層樹脂における下層として用いるポリエステル樹脂としては、上記のポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を適用できるが、比較的安価で汎用に用いられまたフレーバー性に優れるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体を用いることが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂は、接着性の観点から７５〜９０モル％のエチレンテレフタレートと２５〜１０モル％のエチレンイソフタレートからなることが好ましい。
【００２５】
これらのポリエステル樹脂には引裂性を向上させるために無機質粒子を含有させてもよい。無機質粒子としては平均粒径が０．２〜５．０μｍの酸化珪素または酸化チタンであることが好ましい。平均粒径が０．２μｍ未満であると樹脂中に多量に含有させないと引裂性が向上せず、樹脂中に多量含有させると樹脂のアルミニウム合金板に対する接着性が劣化する。平均粒径が５．０μｍを超えるとリベット加工性や凸部形成の加工性が低下し、好ましくない。これらの無機質粒子は、引裂性の観点から微細粒子の場合は多量に含有させ、粗大粒子の場合は少量含有させることが好ましい。そのため、平均粒子径と含有量を掛け合わせた積である下記の式を満足するように無機質粒子をポリエステル樹脂に含有させることが好ましい。
３≦含有量（重量％）×平均粒径（μｍ）≦１０
含有量（重量％）×平均粒径（μｍ）の値が３未満または１０を超える場合は良好な引裂性が得られない。 
【００２６】
このようにして得られる無機質粒子を含有するポリエステル樹脂は、単層の樹脂フィルムの状態における破断伸びが２５０％以下であることが好ましい。破断伸びが２５０％を超えると千切れにくくなり、良好な引裂性が得られない。
【００２７】
上記のポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂と選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレット、または上記のポリエステル樹脂、ブレンド樹脂、および選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレットを、複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してＴダイから押し出し、２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる２層樹脂フィルムの厚さは全厚さが１０〜５０μｍ、ブレンド樹脂の厚さが７〜４０μｍ、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが３〜１０μｍであることが好ましい。全厚さが１０μｍ未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋とした場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、５０μｍを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの１０〜５０μｍの全厚さの２層樹脂フィルムにおいて、上層の樹脂の厚さが７μｍ未満、下層の選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが３μｍ未満であると良好な引裂性が得られない。またポリエステル樹脂として共重合ポリエステル樹脂を用いた場合、高価であるので１０μｍの厚さを上限とする。
【００２８】
また３層樹脂フィルムの厚さは、全厚さを２層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由で１０〜５０μｍとし、フレーバー性を向上させるために設ける上層のポリエステル樹脂の厚さは１〜１０μｍであることが好適である。その結果、２層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由でブレンド樹脂の厚さを６〜３０μｍ、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さを３〜１０μｍとすることが好ましい。
【００２９】
上記のポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆する基板としては、密着性に優れていることが必要であり、表面に平均直径が５０〜３０００ｎｍ、最大深さが１０００ｎｍ以下の多数の微細孔、好ましくは平均直径が３００〜１５００ｎｍ、深さが直径の１／２よりも浅く形成された多数の微細孔を有し、その微細孔の占有面積率が１０〜９０％、好ましくは３０〜７０％であるアルミニウム合金板を用いると、上記の各種のポリオレフィン系樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂やポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂を被覆した際に優れた密着性が得られ、ＥＯＥに適用した際にフェザリングが生じにくくなる。このような微細孔はアルカリ水溶液による処理とそれに引き続く酸水溶液による処理により形成させることができる。また、この処理により形成された表面形状は、原子間力顕微鏡などを用いて測定して特定することができる。
【００３０】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、上記のポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を上記のアルミニウム合金板からなる基板の少なくとも片面に積層被覆することにより得られる。多層樹脂が各種のポリオレフィン系樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂である場合は、２層または３層の下層である変性ポリオレフィン樹脂がアルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、また多層樹脂がポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂である場合は、２層または３層の下層であるポリエステル樹脂、または２層の下層であるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂がアルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、公知の熱接着法を用いて接着する。接着強度を高めるためにアルミニウム合金板と多層樹脂の間に接着剤を介して熱接着してもよい。また、前記した多層樹脂の製造において、共押出機でそれぞれの樹脂ペレットを加熱溶融してＴダイから共押出する際に、アルミニウム合金板上に直接押し出して積層被覆してもよい。
【００３１】
本発明の缶蓋は、上記のようにして得られる樹脂被覆アルミニウム合金板を円板状のブランクに打ち抜き、その片面に、またはアルミニウム合金板の片面のみに樹脂を被覆したアルミニウム合金板の場合は樹脂フィルムを被覆していない側の面にスコア溝を刻設することによって得られる。以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
【実施例】
【００３２】
（多層樹脂の作成） 
各種のポリオレフィン系樹脂からなる多層樹脂は、脂環式ポリオレフィン樹脂としてガラス転移温度が１００℃であるノルボルネン（表１中でＮＲａで表示）、ガラス転移温度が１３５℃であるノルボルネン（表１中でＮＲｂで表示）、鎖式ポリオレフィン樹脂としてポリエチレン（表１中でＰＥで表示）、酸変性ポリオレフィン樹脂としてマレイン酸無水物を０．５重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表１中でＭＰＥで表示）、アクリル酸を０．７重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表１中でＡＰＥで表示）、アイオノマー（表１中でＩＯＭで表示）を用い、押出法により表１に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する２層または３層の無延伸の樹脂フィルム（樹脂番号：ａ〜ｉ）を作成した。また、比較用にポリエステル樹脂フィルム（上層が厚さ１５μｍのエチレンテレフタレート（９５モル％）・エチレンイソフタレート（５モル％）共重合体（表１中でＥＴ（９５）・ＥＩ（５）で表示）、下層が厚さ５μｍのエチレンテレフタレート（８５モル％）・エチレンイソフタレート（１５モル％）共重合体（表１中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）の２層フィルム、）の２軸延伸フィルム（樹脂番号：ｊ、面配向係数：０．１４５）も作成した。ポリエステル樹脂フィルムの面配向係数はアッベイの屈折計を用いて測定した平面方向（縦方向、横方向）および厚さ方向の屈折率より算出した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。
【００３３】
ポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（表２、３中でＰＥＴで表示）、ポリエチレン（表２、３中でＰＥで表示）、ポリプロピレン（表２、３中でＰＰで表示）、６０モル％のエチレンと４０モル％のプロピレンからなるエチレン・プロピレン共重合体（表２、３中でＥ・Ｐで表示）、酸化珪素を含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表２、３中でＥＴ・ＥＩで表示）、または酸化チタンを含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表２、３中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）のそれぞれのペレットを用いて、押出法により表２および表３に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する２層または３層の無延伸の樹脂フィルム（樹脂番号：ｋ〜ｙ）を作成した。また、比較用にこれらの樹脂フィルムの上層または下層として用いる酸化珪素または酸化チタンを含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表３中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）の単層フィルム（樹脂番号：ｚ）も押出法により作成した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。
【００３４】
（アルミニウム合金板の処理） 
上記のようにして製膜した多層樹脂を被覆する基板として、アルミニウム合金板（ＪＩＳ：５１８２、厚さ：０．３０ｍｍ）に下記の条件でアルカリ水溶液による処理と、引き続き酸水溶液による処理を施した。
[アルカリ水溶液による処理] 
５０℃に加熱した５０ｇ／Ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に３〜１５秒間浸漬した後、水洗し乾燥した。 
[酸水溶液による処理] 
室温の７０ｇ／Ｌの濃度の硫酸水溶液中に３〜１０秒間浸漬した後、水洗し乾燥した。 
【００３５】
このようにして、下表に示す微細孔の平均直径（ｎｍ）、最大深さ（ｎｍ）、微細孔占有面積率（％）を有する基板番号Ａ、Ｂ、Ｃの多層樹脂被覆基板を得た。
2006035509.tif 000002
【００３６】
（樹脂被覆アルミニウム合金板の作成） 
次いで、これらの多層樹脂被覆基板の片面に、表１〜３に示す多層樹脂フィルムを熱接着法を用いて積層被覆し、表１〜３に示す樹脂被覆アルミニウム合金板（試料番号：１〜２６）を作成した。比較用のポリエステル樹脂フィルムを積層被覆したアルミニウム合金板は、熱接着条件を変えて、配向をやや低下させたもの（試料番号：１０）を作成した。
【００３７】
【表１】
2006035509.tif 000003
【００３８】
【表２】
2006035509.tif 000004
【００３９】
【表３】
2006035509.tif 000005
【００４０】
このようにして得られた表１〜３に示す試料番号：１〜２６の樹脂被覆アルミニウム合金板から円板状のブランクを打ち抜き、樹脂フィルムを被覆していない面にスコア残厚が５０μｍとなるようにしてスコア溝を刻設し、プルタブリングを取り付けてＥＯＥ缶蓋を作成した。ＥＯＥ缶蓋を各試料板から５００個作成して開口し、開口端部の樹脂の残存状態を肉眼観察し、以下の基準で耐フェザリング性を評価した。    
◎：５００個全てにおいて樹脂の残存は認められない。 
○：５００個のうち２個未満でわずかな樹脂の残存が認められる。 
△：５００個のうち２個以上５個未満で樹脂の残存が認められる。 
×：５００個のうち５個以上で樹脂の残存が認められる。 
評価結果を表４に示す。 
【００４１】
【表４】
2006035509.tif 000006
【００４２】
表４に示すように、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板から作成した缶蓋においては、優れた耐フェザリング性を示す。 
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板をＥＯＥとして缶蓋に用いた場合、フェザリングを生じることなく安定して開口することが可能である。