(57)【要約】【課題】  潤いと高いつやと高い色移り防止性能を示し、かつスティックの外観にムラや欠損がないスティック状口唇化粧料を提供すること。【解決手段】  （Ａ）エステルオイル、（Ｂ）（パー）フルオロカーボンオイル及び／又は（パー）フルオロカーボンポリエーテルオイル、（Ｃ）（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分と相溶しない液状のフッ素変性シリコーン、及び（Ｄ）分子中にパーフルオロアルキル基及びアルキル基を有する高分子を含有することを特徴とするスティック化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
（Ａ）２５℃で液状のエステルオイル
（Ｂ）（パー）フルオロカーボンオイル及び／又は（パー）フルオロカーボンポリエーテルオイル
（Ｃ）（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分と相溶しない２５℃で液状のフッ素変性シリコーン
（Ｄ）分子中にパーフルオロアルキル基及びアルキル基を有する高分子
を含有することを特徴とするスティック化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）成分が液状のパーフルオロアルキルエーテル変性シリコーンである請求項１に記載のスティック化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）成分がアルキルメタクリレートとパーフルオロアルキルメタクリレートの共重合体である請求項１又は２に記載のスティック化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分がリンゴ酸ジオクチルドデシル及び／又はリンゴ酸ジ（２−デシル）テトラデシルである請求項１〜３のいずれかに記載のスティック化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はつやや潤いに優れ、色移りがしにくく、かつスティックの外観にムラや表面欠損が生じにくいスティック化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅、グロスなどの口唇用化粧料においては、カップやタバコのフィルターなどへの色移りが生じにくいことは、消費者が強く望む性質の一つである。
このような色移り防止性能を向上させるためには、例えば、環状シリコーンオイルやフッ素変性環状シリコーンオイル、低分子炭化水素オイルなどの揮発性オイルを用いることが広く行われている（例えば、特許文献１参照）。このような、口唇化粧料は、色移りはしにくいものの、揮発性オイルに由来する強い乾燥感や塗布後のつやの消失がおこりがちであった。そこでこれらの欠点を改善させた色移りしにくい口唇化粧料として、不揮発性のフッ素オイルをエステルオイルや炭化水素オイル中に乳化して口唇化粧料へと配合するＦ／Ｏ乳化型口唇化粧料が発明されている（特許文献２〜４参照）。
ところで、口唇化粧料においては塗布性能が優れている点からスティック形態が一般的である。このような油性固形タイプのスティック化粧料においては、成型時にスティック表面が一部欠けたりピンホールがあいたりする表面欠損現象や流し込み跡などのムラが生じる場合がある。特にＦ／Ｏ乳化型口紅においては、通常の口紅に比べて表面欠損やムラが生じやすく、商品としての魅力が著しく損なわれていた。
以上のように、潤いと高いつやと高い色移り防止性能を示し、かつスティックの外観にムラや表面欠損が生じにくいスティック化粧料用の技術が求められていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平10-182330号公報
【特許文献２】特開平4-100534号公報
【特許文献３】特開2002-193743号公報
【特許文献４】特開平7-330544号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、潤いと高いつやと高い色移り防止性能を示し、かつスティックの外観にムラや欠損がないスティック状口唇化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、スティック状口唇化粧料において、液状のエステル油とフッ素系オイルと、さらにこれら両者のいずれとも相溶しないフッ素変性シリコーンオイルを組み合わせ、パーフルオロアルキル基及びアルキル基を有する高分子で乳化させることで、上記目的を達成できることを見いだした。
すなわち本発明は、（Ａ）２５℃で液状のエステルオイル、（Ｂ）（パー）フルオロカーボンオイル及び／又は（パー）フルオロカーボンポリエーテルオイル、（Ｃ）（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分と相溶しない２５℃で液状のフッ素変性シリコーン、及び（Ｄ）分子中にパーフルオロアルキル基及びアルキル基を有する高分子、を含有することを特徴とするスティック化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のスティック化粧料は、潤いと高いつやと高い色移り防止性能を示し、かつスティックの外観にムラや欠損が生じにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の（Ａ）成分は、２５℃で液状のエステルオイルである。具体的には、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリド、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸グリセリド、ジイソステアリン酸グリセリド、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、トリオレイン酸グリセリド、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、リンゴ酸ジデシルテトラデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、パルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−グルタミン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、潤いと高いつやのスティックを作る点から、特にリンゴ酸（HOCOCH(OH)CH2COOH）と2-オクチルドデカノール（C10H21CH(C8H17)CH2OH）のジエステル化合物であるリンゴ酸ジオクチルドデシル、またはリンゴ酸と2-デシルテトラデカノール（C12H25CH(C10H21)CH2OH）のジエステル化合物であるリンゴ酸ジ（２−デシル）テトラデシルが好ましい。
上記エステルオイルは、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
また、（Ａ）成分の含有量としては、スティック化粧料を構成する組成物全量中５〜７０質量％（以下、単に％で示す）であることが好ましい。５％以上であると十分な使用感のよさが得られ、７０％以下であるとスティックからのオイルの分離が起こりにくく、好ましい。以上の点から、（Ａ）成分の含有量は、特に１０〜３０％であることが好ましい。
【０００８】
次に、本発明の（Ｂ）成分は、（パー）フルオロカーボンオイル及び／又は（パー）フルオロカーボンポリエーテルオイルである。（Ｂ）成分の性質としては、（Ａ）成分と相溶しないことが好ましい。ここで「相溶しない」とは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を１：１（質量比）で混合した際に明らかに界面が生じることをいう。
（Ｂ）成分としては、例えば、パーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、下記一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【０００９】
【化１】
2006273769.tif 000002
【００１０】
上記式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一でも異なってもよく、それぞれフッ素原子、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキルオキシ基を、Ｒ2はフッ素原子またはパーフルオロアルキル基を、a、b、cは分子量が５００〜１００,０００となる０以上の数を示す。但し、a=b=c=０となることはない。ここでカッコ内に示される各パーフルオロアルキレンオキシ基はこの順に並んでいる必要はなく、またランダム重合とブロック重合のいずれをも包含するものである。
本発明の（Ｂ）成分として上記に列挙されるもののうち、特に、一般式（１）で示されるパーフルオロポリエーテルが好ましい。このようなパーフルオロポリエーテルとしては、例えば、下記一般式（２）で表されるＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ−０４（動粘度測定法で測定した重量平均分子量1,500）、同ＨＣ−２５（同3,200）及び同ＨＣ−Ｒ（同6,600）（以上アウジモント社製）や下記一般式（３）で示されるデムナムＳ−２０（動粘度測定法で測定した重量平均分子量25,000）、同Ｓ−６５（同4,500）、同Ｓ−１００（同5,600）及び同Ｓ−２００（同8,400）（以上ダイキン工業社製）などの市販品を使用することができる。
【００１１】
【化２】
2006273769.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、m及びnは、分子量が５００〜１０，０００となる数を示し、ｎ／ｍは０．２〜２である）
【００１３】
【化３】
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【００１４】
（式（３）中、ｌは４〜５００の数を示す。）
【００１５】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、適宜２種以上を併用してもよい。（Ｂ）成分の含有量は、スティック化粧料を構成する組成物全量中に、１〜８０％の範囲であることが好ましい。１％以上であると色移り防止性能に優れ、８０％以下であると使用感も良好である。以上の点から、（Ｂ）成分の含有量はさらに、１０〜７０％が好ましく、特に３０〜６０％が好ましい。
【００１６】
次に、本発明の（Ｃ）成分は、（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分と相溶しない液状のフッ素変性シリコーンである。ここで「相溶しない」とは、（Ａ）成分と（Ｃ）成分、又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を１：１（質量比）で混合した際に明らかに界面が生じることをいう。ここで液状のフッ素変性シリコーンとは２５℃で液体であることをいい、不揮発性であることが好ましい。フッ素変性シリコーンとしては、種々の構造を有するものがあるが、本発明においては、下記一般式（４）、（５）、（６）で示されるフッ素変性シリコーンが好適に挙げられる。
【００１７】
【化４】
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【００１８】
【化５】
2006273769.tif 000006
【００１９】
【化６】
2006273769.tif 000007
【００２０】
上記式（４）〜（６）において、Ｒfは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ2は水素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ3は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；ｌは２〜１６の数を示し、ｎは１〜１６の数を示し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜２００の数を示し、ｒは０〜５の数を示す。
【００２１】
これらの中で、上記式（５）において、ｒ＝０，ｌは２又は３、ｎは２又は３であり、ｐ＝２〜４、ｑ＝２〜４でＲｆは直鎖または分岐のC8F17又はC9F19であるものが最も好ましく、具体的には、下記式（７）で示される化合物が好適に挙げられる。この範囲であると、液状であり、かつ（Ａ）成分と溶解しないものとなる。
【００２２】
【化７】
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【００２３】
（Ｃ）成分のフッ素変性シリコーンは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、スティック化粧料を構成する組成物全量中に、０．０５〜４０％含有することが好ましい。この範囲であると、よりつやが出て、塗布時の感触もよく、表面の欠損やムラもおきにくい。これらの点から、（Ｃ）成分の含有量は、さらに１〜４０％、特に１０〜３０％の範囲が好ましい。
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分のスティック化粧料中での比率は、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分=１／５〜１／２であることが、表面の欠損やムラも発生しにくく好ましい。
【００２４】
本発明の（Ｄ）成分は、分子中にパーフルオロアルキル基及びアルキル基を有する高分子である。具体的には、アルキル(メタ)アクリレートとフッ化アルキル基を結合している(メタ)アクリレートとの共重合体、アルキル基とフッ化アルキル基で共変性したメチルポリシロキサン、アルキル基とフッ化アルキル基で共変性したメチルフェニルポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち、アルキル(メタ)アクリレートとフッ化アルキル基を結合している(メタ)アクリレートとの共重合体が好ましく、特にアルキルメタクリレートとパーフルオロアルキルメタクリレートの共重合体が好ましい。共重合比は、１０：１〜１：５(質量比)、特に７：１〜１：１が好ましい。
（Ｄ）成分は本発明において、Ｆ／Ｏ乳化のための界面活性剤の役割を果たすものであり、（Ｂ）成分ならびに（Ｃ）成分がスティックから分離しにくくなるとの観点から、（Ｄ）成分の高分子は、ＧＰＣ法で測定した重量平均分子量が５００〜２０，０００，０００の範囲が好ましく、特に５，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。
（Ｄ）成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（Ｄ）成分の含有量は、適度な安定性を保ち、良好な使用感を得る点から、固形化粧料中に０．１〜４０％の範囲で含有することが好ましく、特に０．３〜３０％含有することが好ましい。
【００２５】
本発明のスティック化粧料は、スティック状の形態とするため、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、さらに（Ｅ）成分として、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスを含有することが好ましい。（Ｅ）成分はスティック化粧料中に２〜２０％含有することが好ましく、２％以上であると十分な硬さのスティックが得られ、２０％以下であると塗布時の感触が良好である。以上の点から、（Ｅ）成分の含有量は３〜１５％であることがさらに好ましい。
【００２６】
本発明では、上記成分以外にも、常温で液体の油剤を含むことができる。かかる油剤としては、例えば、流動パラフィン，重質イソパラフィン、スクワランなどの炭化水素系オイル；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等のシリコーン油類を用いることができる。これらの油剤の含有量は、スティック化粧料を構成する組成物全量中に５〜５０％程度であることが好ましい。なお、揮発性の油剤はつやを低下させ、乾燥した感触を与えがちなので、使用量は低減させることが好ましく、具体的にはスティック化粧料中５％以下であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明のスティック化粧料には、上記（Ｅ）成分以外のワックス、例えば、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素系ワックス類；ラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラノリン等の天然ワックス類などを配合することができる。また、その他任意成分として、ステアリン酸、ベヘニン酸等の長鎖脂肪酸類；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；脂肪酸コレステリル、脂肪酸フィトステアリル、硬化ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル等の合成及び変性ワックス；ジアルキルリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム等のアルキルリン酸塩などを含有することもできる。
【００２８】
さらに本発明では、口唇用化粧料に通常用いる顔料ならびに染料を用いることができる。例えば、赤色201号、赤色202号、赤色226号、青色1号、黄色4号などのタール系の顔料ならびに染料；レーキ顔料；コチニール、ベニバナなどの天然色素；カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化鉄、群青、紺青などの無機顔料；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の体質顔料；さらに酸化チタンや酸化鉄を被覆した雲母、合成金雲母、ガラス末等のパール顔料等が挙げられる。これらの顔料は、口唇油性化粧料の発色、使用感の向上、隠蔽性制御などの目的で含有される。また、目的に応じてフッ素化合物、シリコーン系油、金属石鹸、油脂、ロウ、炭化水素などで公知の方法により表面被覆処理しても良い。これら顔料の口唇用油性化粧料中の含有量は、スティック化粧料中に、通常１〜３０％程度、好ましくは２〜２０％である。
また、本発明のスティック化粧料には、上記成分に加え、染料、界面活性剤、酸化防止剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤等を適宜含有させることができる。
【００２９】
本発明のスティック化粧料は、例えばディスパーザやホモミキサーを用いて加熱溶解状態で全成分均一になるまで混合し、これを金型に流し込み、冷却固化することにより製造できる。
【実施例】
【００３０】
評価方法
（１）実使用試験
３０代女性パネル１０名が口紅を塗布し、８時間使用後、色移りのしにくさ、つや、潤いの各項目に良好と答えた人数を調べた。
（２）色移り試験
唇に口紅を塗布して白色のタイルに唇を押しつけ、タイルについた色をミノルタ製色差計ＣＲ３００にて測定し、口紅のついていないタイルとの色差（ΔＥ）を求めた。
（３）スティック表面の状態
スティックを１００本成型して、型離れ不良やピンホール発生などの欠損ならびに表面の流し込みムラの発生比率を計測した。
【００３１】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示す組成のスティック状口紅を製造し、得られた口紅について、上記評価を実施した。評価結果を表１に併せて示す。
口紅の製造は以下に示す方法によって行った。
（製造方法）
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分を、８０℃で粗混合の後、ロールミルで十分混練した。これを９０℃にて、ホモミキサーで攪拌しながら、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を加熱溶解させて添加した。１５分間攪拌を保持した後、脱泡し、これをアルミ製金型（室温）に流し込んだ。室温まで冷却して、スティック状口紅を得た。
【００３２】
【表１】
2006273769.tif 000009
【００３３】
＊１  ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ−０４；前記化学式（２）で示されるパーフルオロポリエーテル、動粘度測定法で測定した重量平均分子量１，５００、アウジモント社製
＊２  フッ素変性シリコーンＡ；前記化学式（７）において、ｌ＝３、ｎ＝２、ｐ＝ｑ＝２、Ｒｆが直鎖のＣ8Ｆ17であり、室温で液状である。また、（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分とは相溶しない。
＊３  フッ素変性シリコーンＢ；トリフルオロプロピル変性シリコーン（信越シリコーン社製「ＦＬ１００」）、室温で液状であり、（Ａ）成分と相溶する。なお、（Ｂ）成分とは相溶しない。
＊４  フッ素変性シリコーンＣ；前記化学式（７）において、ｌ＝３、ｎ＝２、ｐ＝ｑ＝４、Ｒｆが直鎖のＣ10Ｆ21であり、融点５０℃の固体である。
＊５  フッ素系高分子；ステアリルメタクリレートとパーフルオロアルキルメタクリレートとの、質量比３／２で、重量平均分子量９０，０００の共重合体。パーフルオロアルキルメタクリレートとしては、CH2=C(CH3)-COOC2H4C8F17を用いた。特開昭61-289009の参考例１に準じて合成をおこなった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のスティック化粧料は、潤いと高いつやと高い色移り防止性能を示し、かつスティックの型離れ不良やピンホール発生などの欠損ならびに表面の流し込みムラが生じにくい。