(57)【要約】【課題】  従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れた液体防腐組成物、及び液体組成物の防腐方法を提供する。【解決手段】  パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％含有することを特徴とする液体防腐組成物である。また、パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％配合することを特徴とする液体組成物の防腐方法である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％含有することを特徴とする液体防腐組成物。
【請求項２】
界面活性剤を含有する請求項１に記載の液体防腐組成物。
【請求項３】
パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％配合することを特徴とする液体組成物の防腐方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防腐効果に優れ、安全性が高く、かつ保存安定性に優れた液体防腐組成物、及び液体組成物の防腐方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液体の洗浄剤組成物（台所用洗剤、衣料用液体洗剤、身体用洗浄料等）、液体の化粧料等の液体組成物は、容器に詰められて外気と遮断されて出荷されるが、消費者が使用する時には前記容器の蓋の開閉が行なわれ、外気と接触する。このため、前記液体組成物の使用時に、外部環境からの微生物等の混入を避けることができない。
微生物に汚染された前記液体組成物は、その防腐力が弱い場合、腐敗等の二次汚染を起こすことがあり、異臭の発生や色調の劣化により使用者に不快感を与えるばかりではなく、危害を及ぼすことがある。
このような二次汚染を防止するために、前記液体組成物は、防腐効果を有する組成とすることが求められている。
【０００３】
防腐効果を付与する手段としては、例えば、エタノール、パラベン、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤を添加するのが一般的である。しかし、これらの防腐剤の中には、前記液体組成物中の他の成分との相互作用により防腐効果が低下するものや、前記液体組成物の保存安定性を低下させるものがある。また、防腐剤としてエタノールを多量に配合した前記液体組成物は、皮膚への刺激が強く、使用感に劣り、さらに引火性の危険性が高くなるという問題がある。
【０００４】
近年の消費者の自然指向から、安全性の高い製品や、低刺激性の製品に対する需要が高まっており、従来の防腐剤の使用を最低限に抑えた製品、代替組成からなる製品の開発が求められている。
【０００５】
ところで、一般に、前記液体組成物には、成分を安定に溶解乃至分散させる（特に、低温環境下における製品の安定性を高める）ために、ハイドロトロープ剤が配合される。
前記ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸化合物、クメンスルホン酸化合物、及びキシレンスルホン酸化合物等のベンゼンスルホン酸化合物が使用されている。
前記ハイドロトロープ剤を一般的な配合量（１〜５質量％程度）で配合してなる前記液体組成物は、別途防腐剤を配合しない限り防腐効果を示さないため、前記ハイドロトロープ剤は、防腐剤として認識されていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特表２００２−５１１１１０号公報
【特許文献２】特表２００１−５２３７５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする、即ち、本発明は、パラベンや塩化ベンザルコニウム等の従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れた液体防腐組成物、及び液体組成物の防腐方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、ハイドロトロープ剤として使用されているベンゼンスルホン酸化合物のうち、パラキシレンスルホン酸化合物を１〜２０質量％含有添加してなる液体組成物は、パラベンや塩化ベンザルコニウムなどの従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、低刺激であり、界面活性剤を多く配合した液体洗浄剤組成物においても防腐効果が得られるとの新知見を得た。
【０００９】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％含有することを特徴とする液体防腐組成物である。
＜２＞  パラキシレンスルホン酸化合物の含有量が５〜１５質量％である前記＜１＞に記載の液体防腐組成物である。
＜３＞  液体洗浄剤、液体化粧料、及び液体医薬品の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞に記載の液体防腐組成物である。
＜４＞  界面活性剤を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体防腐組成物である。
＜５＞  界面活性剤が、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルベタイン、ラウリン酸ジエタノールアミド、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルアンモニウムクロライド及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される少なくとも１種である前記＜４＞に記載の液体防腐組成物である。
＜６＞  パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％配合することを特徴とする液体組成物の防腐方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れた液体防腐組成物、及び液体組成物の防腐方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（液体防腐組成物）
本発明の液体防腐組成物は、パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％含有し、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含む。
なお、前記液体防腐組成物は、パラキシレンスルホン酸化合物を防腐有効成分として１〜２０質量％含有する液体組成物であり、本発明において、前記液体組成物とは、液体洗浄剤、液体化粧料、及び液体医薬品などをいう。
【００１２】
＜パラキシレンスルホン酸化合物＞
前記パラキシレンスルホン酸化合物としては、キシレンスルホン酸の配位異性体であるパラキシレンスルホン酸、及びその塩の少なくともいずれかであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩等の一価塩などが挙げられる。
【００１３】
前記液体防腐組成物中の前記パラキシレンスルホン酸化合物の含有量としては、１〜２０質量％であり、２〜１８質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。前記パラキシレンスルホン酸化合物の含有量が１質量％未満であると、十分な防腐効果が得られないことがあり、２０質量％を超えると、液体防腐組成物の安定性が得られないことがある。
【００１４】
前記液体防腐組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、キシレンスルホン酸の他の配位異性体であるオルトキシレンスルホン酸、及びメタキシレンスルホン酸を含んでもよい。この場合、（オルト＋メタ＋パラ）キシレンスルホン酸総量中のパラキシレンスルホン酸含有量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
【００１５】
前記パラキシレンスルホン酸は、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。なお、前記パラキシレンスルホン酸を合成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１６】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、前記液体組成物（液体洗浄剤、液体化粧料、及び液状医薬品等）に配合される成分を、本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合することができ、例えば、界面活性剤、各種機能付与成分、粘度調整剤、ｐＨ調整剤・緩衝剤、安定化剤、溶解補助剤、香料、及び色素などが挙げられる。
【００１７】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。これらの成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００１８】
前記陰イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、及びアルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。これらの対イオンの陽イオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、及びアンモニウムイオンなどが挙げられる。
【００１９】
前記陽イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、及びアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などが挙げられる。これらの対イオンとしての陰イオンとしては、例えば、ハロゲンイオン等が挙げられる。
【００２０】
前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルカルボキシベタイン、及びアルキルスルホベタインなどが挙げられる。
【００２１】
前記非イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルジメチルアミンオキシド、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、及びショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。
【００２２】
前記界面活性剤としては、これらの中でも、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルベタイン、ラウリン酸ジエタノールアミド、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルアンモニウムクロライド、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される少なくとも１種が、製剤性能、及び安定性の点において好ましい。
【００２３】
前記界面活性剤の含有量としては、例えば、前記液体防腐組成物が液体洗浄剤である場合、０．５〜５０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましい。前記界面活性剤の含有量が５０質量％を超えると、皮膚への刺激性が強くなることがあり、０．５質量％未満であると、十分な洗浄効果が得られないことがある。
【００２４】
−粘度調整剤−
前記粘度調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（塩）、カルボキシビニルポリマー、セルロース誘導体（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等）、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギナン、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガム、大豆多糖類、トラガントガム、ペクチン、カードラン、寒天、グァーガム、グルコマンナン、タマリンドシードガム、タラガム、澱粉、プルラン、ローカストビーンガムなどが挙げられる。
【００２５】
−ｐＨ調整剤・緩衝剤−
前記ｐＨ調整剤及び前記緩衝剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基；（モノ・ジ・トリ）エタノールアミン、トロメタミン等の有機塩基；塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸等の有機酸などが挙げられる。
【００２６】
前記液体防腐組成物のｐＨとしては、前記ｐＨ調整剤及び前記緩衝剤のいずれかにより調整されて４〜８であることが好ましく、５〜７．５であることがより好ましい。
【００２７】
−安定化剤−
前記安定化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化カルシウム二水和物、ホウ酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ブロックコポリマー、グラフト化ポリマー、ランダムポリマー、エデト酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２８】
−溶解補助剤−
前記溶解補助剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、及びグリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。
【００２９】
−香料−
前記香料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の香料から適宜選択することができる。
【００３０】
−色素−
前記色素としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の色素から適宜選択することができる。
【００３１】
−機能付与成分−
前記機能付与成分としては、特に制限はなく、上記各種成分の他に、前記液体組成物の種類に応じて適宜選択することができる。
【００３２】
−−液体洗浄剤−−
前記液体組成物が液体洗浄剤である場合、前記機能付与成分としては、例えば、酵素、漂白剤、柔軟剤、滑剤、艶出し剤、防汚剤、消臭剤、殺菌剤、消泡剤などが挙げられる。
【００３３】
前記酵素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、アルカラーゼ、カタラーゼなどが挙げられる。
【００３４】
前記漂白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酵素系漂白剤、ベルボレード漂白剤、過カルボン酸漂白剤、ペルオキシゲン漂白剤などが挙げられる。
【００３５】
前記柔軟剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン系柔軟剤、アニオン系柔軟剤、非イオン系柔軟剤が挙げられる。
【００３６】
前記滑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エトキシ化脂肪アルコールなどが挙げられる。
【００３７】
前記艶出し剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス、パラフィン系ワックス、砿油グリース系艶出し剤、天然ワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３８】
前記防汚剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキシエーテルセルロース系重合体等のセルロース系誘導体；エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ポリエチレンオキシドテレフタレートなどが挙げられる。
【００３９】
前記消臭剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、茶抽出液、竹エキスなどが挙げられる。
【００４０】
前記殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過酸化水素、エタノール、イソプロパノール、フェノール、クレゾール、次塩素酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジンなどが挙げられる。
【００４１】
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ミネラルオイル、シリコーンなどが挙げられる。
【００４２】
−−液体化粧料−−
前記液体組成物が液体化粧料である場合、前記機能付与成分としては、例えば、保湿剤、美白剤、肌荒れ改善剤、老化防止剤、及び角質溶解剤などが挙げられる。
【００４３】
前記保湿剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｄ−パンテノール又はその誘導体、糖脂質、セラミド、アーモンド抽出物、アシタバ抽出物、アルテア抽出物、アルニカ抽出物、アマチャ抽出物、アボカド抽出物、アロエ抽出物、アンズ（キョウニン）抽出物、イラクサ抽出物、インチンコウ（カワラヨモギ）抽出物、ウスベニアオイ抽出物、オウレン抽出物、オドリコソウ抽出物、オノニス抽出物、オレンジ抽出物、カイソウ抽出物、カミツレ抽出物、カラスムギ抽出物、キイチゴ抽出物、キウイ抽出物、キュウリ抽出物、クインスシード抽出物、クマザサ抽出物、グレープフルーツ抽出物、クワ（ソウハクヒ）抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゴボウ抽出物、コムギ抽出物、コメ抽出物、コメヌカ抽出物、サボテン抽出物、サボンソウ抽出物、サルビア（セージ）抽出物、サンザシ抽出物、シイタケ抽出物、ジオウ抽出物、シソ抽出物、シモツケ抽出物、ショウブ抽出物、シラカバ抽出物、シラユリ抽出物、スイカズラ（キンギンカ）抽出物、スギナ抽出物、セイヨウハッカ（ペパーミント）抽出物、ゼニアオイ（ウスベニタチアオイ）抽出物、センキュウ抽出物、ダイズ抽出物、タチジャコウソウ（タイム）抽出物、ツバキ抽出物、トウキンセンカ抽出物、トウチュウカソウ抽出物、ドクダミ抽出物、ナツメ（タイソウ）抽出物、ハマメリス抽出物、バラ抽出物、ヒノキ抽出物、フキタンポポ抽出物、プシリウム抽出物、ブッチャーズブルーム抽出物、ブラックカラント抽出物、プルーン抽出物、ヘチマ抽出物、ボダイジュ抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、マルメロ抽出物、マロニエ抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、モモ抽出物、ヤグルマソウ抽出物、ユキノシタ抽出物、ユリ抽出物、ヨクイニン（ハトムギ）抽出物、ライム抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、レンゲソウ抽出物、ローヤルゼリー、羅漢果抽出物、霊芝抽出物、糖蜜抽出物、酵母抽出物、シルクプロテイン又はその分解物、微生物発酵代謝産物（乳酸菌、ビフィズス菌等）、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、大豆及び卵由来のリン脂質、尿素などが挙げられる。
【００４４】
前記美白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アスコルビン酸又はその誘導体、プラセンタエキス、コウジ酸、ルシノール、エラグ酸、カミツレ抽出物、油溶性甘草抽出物、桑白皮抽出物などが挙げられる。
【００４５】
前記肌荒れ改善剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コラーゲン、チガヤ（学名：Ｉｍｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）の抽出物などが挙げられる。
【００４６】
−−液体医薬品−−
前記液体組成物が液体医薬品である場合、前記機能付与成分としては、例えば、抗炎症剤、消炎鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、鎮痒剤、局所麻酔剤などが挙げられる。
【００４７】
本発明の液体防腐組成物は、パラベン、塩化ベンザルコニウム、エタノール等の従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れているため、台所用洗剤、衣料用洗剤、及び身体用洗浄剤等の液体洗浄剤、並びに液状化粧料、液状医薬品などの液体組成物として好適である。
【００４８】
（液体組成物の防腐方法）
本発明の液体組成物の防腐方法は、前記液体組成物に、パラキシレンスルホン酸化合物を、１〜２０質量％配合する方法である。
前記防腐方法により、液体洗浄剤、液体化粧料、液体医薬品等の前記液体組成物中に外部環境から混入した微生物の増殖を防ぎ、前記液体組成物に防腐効果を付与することができる。
前記パラキシレンスルホン酸化合物の配合量としては、５〜１５質量％がより好ましい。
【００４９】
前記液体組成物に、パラキシレンスルホン酸化合物を配合する方法としては、特に制限はなく、公知の各種添加剤の配合方法から適宜選択することができる。
【００５０】
前記微生物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、真菌類、細菌などが挙げられる。
前記真菌類としては、大きく酵母と糸状菌に分類することができる。前記酵母としては、例えば、Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ、Ｃ． ｇｌａｂｒａｄａ、Ｃ． ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ、Ｃ． ｐａｒａｐｓｉｌｏｓｉｓ、  Ｃ． ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ、Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆｏｒｍａｎｓ、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ等が挙げられる。前記糸状菌としては、例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｔｉｉ、Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．等が挙げられる。
【００５１】
前記細菌としては、例えば、グラム陽性菌、グラム陰性菌などが挙げられ、また、嫌気性菌、通性嫌気性菌、微好気性菌、好気性菌等のいずれであってもよい。該細菌の具体的な種としては、例えば、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｙｏｇｅｎｅｓ、Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ、Ｂｕｃｉｌｌｕｓ ａｎｔｈｒａｃｉｓ、Ｂｕｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｔｅｔａｎｉ、Ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｈｅａｍｏｐｈｉｌｉｓ ｉｎｆｌｕｅｎｚａｅ、Ｎｅｉｓｓｅｒｉａ ｇｏｎｏｒｒｈｏｅａｅ、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｕｓ、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉ、Ｅｄｗａｒｄｓｉｅｌｌａ ｔａｒｄａ、Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ ｆｒｅｕｎｄｉｉ、Ｖｉｂｒｉｏ ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ、Ｍｏｒｇａｎｅｌｌａ ｍｏｒｇａｎｉｉ、Ｓｅｒａｔｉａ ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ、Ｓｈｉｇｅｌｌａ ｄｙｓｅｎｔｅｒｉａｅ、Ｙｅｒｓｉｎｉａ ｐｅｓｔｉｓ、Ｔｒｅｐｏｎｅｍａ ｐａｌｌｉｄｕｍ、Ｌｅｐｔｏｓｐｉｒａ ｉｎｔｅｒｒｏｇａｎｓｅ、Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｏｒ ｊｅｊｕｎｉ、Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｌａｔｉｓ等が挙げられる。更にクラミジア科、リケッチア科、マイコプラズマ科なども挙げられる。
【００５２】
本発明の液体組成物の防腐方法は、前記本発明の液体防腐組成物の調製に好適であり、パラベン、塩化ベンザルコニウム、エタノール等の従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れた前記液体防腐組成物を調製することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１〜６及び比較例１〜７）
−液体防腐組成物の調製−
下記表１及び表２に示す組成（単位：質量％）に従い、下記表１及び表２に示すｐＨとなるように実施例１〜６及び比較例１〜７の液体防腐組成物（液体洗浄剤組成物）を常法により調製した。
得られた前記液体防腐組成物について、以下の方法により、防腐効果及び保存安定性（製剤安定性）を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００５５】
＜防腐効果＞
（１）細菌に対する防腐効果
細菌（菌種：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｉａ ｃｏｌｉなど）を、凍結保護剤入りの滅菌生理食塩水で１０８〜１０９ｃｆｕ／ｍｌに調整し、懸濁液を得て、これを細菌用供試菌液とした。
前記液体防腐組成物２０ｇ中に前記細菌用供試菌液を０．２ｍｌ添加し、十分に混合して、評価用混合液を調製した後、２０℃で暗所に保存した。
次に、第１４改正日本薬局方  微生物限度試験法の生菌数試験に従い、保存１日後、４日後、７日後、１４日後、及び２８日後に、前記評価用混合液から１ｇを無菌的に採取し、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０液体培地９ｍｌにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液１ｍｌをそれぞれシャーレに取り、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地で混釈して試料とした。前記試料を３０℃で４日間培養し、前記試料中の生残菌数を毎日測定し、添加した細菌が検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるまでの日数に基づき、前記液体防腐組成物の防腐効果を下記基準により評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００５６】
（２）真菌に対する防腐効果
一方、真菌（菌種：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｔｉｉ、Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓなど）を１０７〜１０８ｃｆｕ/ｍｌに調整し、懸濁液を得て、これを真菌用供試菌液とした。
前記液体防腐組成物２０ｇ中に前記真菌用供試菌液を０．２ｍｌ添加し、十分に混合して、評価用混合液を調製した後、２５℃で暗所に保存した。
次に、第１４改正日本薬局方  微生物限度試験法の生菌数試験に従い、保存１日後、４日後、７日後、１４日後、及び２８日後に、前記評価用混合液から１ｇを無菌的に採取し、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０液体培地９ｍｌにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液１ｍｌをそれぞれシャーレに取り、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地で混釈して試料とした。前記試料を２５℃で７日間培養を行い、前記試料中の生残菌数を毎日測定し、添加した真菌が検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるまでの日数に基づき、前記液体防腐組成物の防腐効果を下記基準により評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００５７】
〔評価基準〕
◎：７日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた。
○：８〜１４日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた。
×：検出限界以下（１０個／ｇ以下）となるのに１４日以上かかるか、又は添加した菌の死滅が認められない。
【００５８】
＜保存安定性（製剤安定性）＞
前記液体防腐組成物を、４０℃にて３ヶ月間放置した後、外観を観察し、下記基準により保存安定性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
〔評価基準〕
◎：沈殿・白濁などが認められなかった。
○：わずかに白濁などが認められた。
×：沈殿・白濁などが認められ、分離が生じている。
【００５９】
【表１】
2006036754.tif 000002
キシレンスルホン酸(＊)：混合キシレンスルホン酸(テイカ株式会社製、テイカトックスＮ１１４０：エチルベンゼン５１．１質量％、ｐ−キシレンスルホン酸１２．８質量％、ｍ−キシレンスルホン酸２６．６質量％、ｏ−キシレンスルホン酸１１．５質量％)
【００６０】
【表２】
2006036754.tif 000003
キシレンスルホン酸(＊)：混合キシレンスルホン酸(テイカ株式会社製、テイカトックスＮ１１４０：エチルベンゼン５１．１質量％、ｐ−キシレンスルホン酸１２．８質量％、ｍ−キシレンスルホン酸２６．６質量％、ｏ−キシレンスルホン酸１１．５質量％)
【００６１】
表１及び表２の結果から、パラキシレンスルホン酸を１質量％以上含有する実施例１〜６の液体防腐組成物は、防腐効果に優れ、保存安定性に優れることがわかった。一方、パラキシレンスルホン酸を含有しない比較例１及び比較例３〜５の液体防腐組成物、並びにパラキシレンスルホン酸の含有量が１質量％未満である比較例２及び比較例６の液体防腐組成物は、防腐効果が観られず、パラキシレンスルホン酸を２０質量％を超えて含有する比較例６の液体防腐組成物は、保存安定性に劣ることわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の液体防腐組成物は、パラベン、塩化ベンザルコニウム、エタノール等の従来の防腐剤を使用することなく、十分な防腐効果が得られ、皮膚に対する刺激性が低く、界面活性剤を含む組成においても防腐効果に優れ、かつ保存安定性に優れているため、台所用洗剤、衣料用洗剤、及び身体用洗浄剤等の各種液体洗浄剤、化粧水、保湿液、乳液、整髪料等の各種液状化粧料、並びに、抗炎症剤やかゆみ止め等の各種液状医薬品などの液体組成物として好適である。また、各種液体組成物に防腐効果を付与する方法として好適であり、特に、本発明の液体組成物の防腐方法は、前記液体防腐組成物の調製方法として好適である。