(57)【要約】【課題】  発光素子に使用したときの輝度低下を抑制できる蛍光体を提供することにある。【解決手段】  式Ｍ1Ｍ2mＭ3nＯ(3m+4n+2)/2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは１．５以上２．５以下の範囲の値であり、ｎは２．５以上４．５以下の範囲の値である。）で表される化合物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＢｉおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素が含有されてなることを特徴とする蛍光体。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ1Ｍ2mＭ3nＯ(3m+4n+2)/2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは１．５以上２．５以下の範囲の値であり、ｎは２．５以上４．５以下の範囲の値である。）で表される化合物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＢｉおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素が含有されてなることを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが２．７以上３．３以下の範囲の値である請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
式（Ｍ11-aＬｎ1a）（Ｍ21-bＬｎ2b）2Ｇｅ3Ｏ10（式中のＭ1およびＭ2は前記と同じ意味を表し、Ｌｎ1はＳｍ、Ｅｕ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、Ｌｎ2はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、ａは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｂは０以上１以下の範囲の値であり、ａ＋ｂが０であることはない。）で表される化合物から実質的になる請求項１または２記載の蛍光体。
【請求項４】
ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが３．６以上４．４以下の範囲の値である請求項１記載の蛍光体。
【請求項５】
式（Ｍ11-cＬｎ1c）（Ｍ21-dＬｎ2d）2Ｇｅ4Ｏ12（式中のＭ1、Ｍ2、Ｌｎ1およびＬｎ2は前記と同じ意味を表し、ｃは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｄは０以上１以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄが０であることはない。）で表される化合物から実質的になる請求項１または４記載の蛍光体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体を用いてなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）および希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子等の発光素子に使用されている。真空紫外線等によって励起されて発光する蛍光体はすでに知られており、例えば、特許文献１には、式Ｃａ2Ｙ2Ｓｉ2Ｏ9：Ｅｕで表される蛍光体が具体的に開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−８３８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の式Ｃａ2Ｙ2Ｓｉ2Ｏ9：Ｅｕで表される蛍光体を、発光素子に使用すると、蛍光体の輝度低下が大きい傾向にあることがわかった。本発明の目的は、発光素子に使用したときの輝度低下を抑制できる蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の蛍光体および発光素子を提供するものである。
＜１＞式Ｍ1Ｍ2mＭ3nＯ(3m+4n+2)/2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは１．５以上２．５以下の範囲の値であり、ｎは２．５以上４．５以下の範囲の値である。）で表される化合物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＢｉおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素が含有されてなることを特徴とする蛍光体。
＜２＞ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが２．７以上３．３以下の範囲の値である前記＜１＞記載の蛍光体。
＜３＞式（Ｍ11-aＬｎ1a）（Ｍ21-bＬｎ2b）2Ｇｅ3Ｏ10（式中のＭ1およびＭ2は前記と同じ意味を表し、Ｌｎ1はＳｍ、Ｅｕ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、Ｌｎ2はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、ａは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｂは０以上１以下の範囲の値であり、ａ＋ｂが０であることはない。）で表される化合物から実質的になる前記＜１＞または＜２＞記載の蛍光体。
＜４＞ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが３．６以上４．４以下の範囲の値である前記＜１＞記載の蛍光体。
＜５＞式（Ｍ11-cＬｎ1c）（Ｍ21-dＬｎ2d）2Ｇｅ4Ｏ12（式中のＭ1、Ｍ2、Ｌｎ1およびＬｎ2は前記と同じ意味を表し、ｃは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｄは０以上１以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄが０であることはない。）で表される化合物から実質的になる前記＜１＞または＜４＞記載の蛍光体。
＜６＞前記いずれかに記載の蛍光体を用いてなることを特徴とする発光素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の蛍光体は、発光素子に使用したときの輝度低下を抑制できるため発光素子用に好適に使用でき、特にＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用の蛍光体として好適に使用できる。さらに、液晶ディスプレイ用バックライト等の紫外線励起発光素子、電界放射型ディスプレイ等の電子線励起発光素子、白色ＬＥＤ等の発光素子にも適用できるため、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体は、以下の式（１）
Ｍ1Ｍ2mＭ3nＯ(3m+4n+2)/2      （１）
で表される化合物に付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＢｉおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素が含有されてなる。式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍの値は１．５以上２．５以下であり、ｎの値は２．５以上４．５以下である。なお、上記の式（１）で表される化合物は母結晶と称し、母結晶は、付活剤が含有されていることにより蛍光体となり、真空紫外線等による励起により発光する機能を持つようになる。
【０００９】
また、本発明の蛍光体は、輝度を高くする意味で、上記式（１）において、ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが２．７以上３．３以下の範囲の値であることが好ましい。また、発光素子に使用したときの輝度低下をさらに抑制する意味で、以下の式（２）で表される化合物から実質的になることがさらに好ましい。
（Ｍ11-aＬｎ1a）（Ｍ21-bＬｎ2b）2Ｇｅ3Ｏ10      （２）
（式中のＭ1およびＭ2は前記と同じ意味を表し、Ｌｎ1はＳｍ、Ｅｕ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、Ｌｎ2はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の金属元素であり、ａは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｂは０以上１以下の範囲の値であり、ａ＋ｂが０であることはない。）
【００１０】
本発明の上記の式（２）で示される化合物から実質的になる蛍光体の結晶中には、Ｇｅを中心として４つのＯが配位したＧｅＯ4四面体が存在し、このＧｅＯ4四面体３個が頂点のＯを１個ずつ共有し、ＧｅＯ4四面体３個が鎖状につながることで、Ｇｅ3Ｏ10で示される鎖状構造となる場合がある。発光素子に使用したときの輝度低下を特に抑制する意味で、本発明の蛍光体は、前記Ｇｅ3Ｏ10で示される鎖状構造を含む蛍光体であることが特に好ましい。
【００１１】
また、本発明の蛍光体は、輝度を高くする意味で、上記式（１）において、ｍが１．８以上２．２以下の範囲の値であり、かつｎが３．６以上４．４以下の範囲の値であることが好ましい。また、発光素子に使用したときの輝度低下をさらに抑制する意味で、以下の式（３）で表される化合物から実質的になることがさらに好ましい。
（Ｍ11-cＬｎ1c）（Ｍ21-dＬｎ2d）2Ｇｅ4Ｏ12      （３）
（式中のＭ1、Ｍ2、Ｌｎ1およびＬｎ2は前記と同じ意味を表し、ｃは０以上０．５以下の範囲の値であり、ｄは０以上１以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄが０であることはない。）
【００１２】
本発明の式（３）で示される化合物から実質的になる蛍光体の結晶中には、Ｇｅを中心として４つのＯが配位したＧｅＯ4四面体が存在し、このＧｅＯ4四面体４個が頂点のＯを１個ずつ共有し、ＧｅＯ4四面体４個が環状につながることで、Ｇｅ4Ｏ12で示される環状構造となる場合がある。発光素子に使用したときの輝度低下を特に抑制する意味で、本発明の蛍光体は、前記Ｇｅ4Ｏ12で示される環状構造を含む蛍光体であることが特に好ましい。
【００１３】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体は、例えば次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体は、焼成により、上記の本発明の蛍光体となる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。すなわち、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい組成のうちの一つである式Ｃａ(Ｙ0.98Ｅｕ0.02)2Ｇｅ3Ｏ10で表される化合物からなる蛍光体は、ＣａＣＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3およびＧｅＯ2をモル比Ｃａ：Ｙ：Ｅｕ：Ｇｅが１．０：１．９６：０．０４：３．０となるように秤量し、混合した後に焼成することにより製造することができる。
【００１４】
前記の金属元素を含有する化合物すなわち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イットリウム、ランタン、ガドリニウム、ルテチウム、ケイ素、ゲルマニウム、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ビスマス、マンガンの化合物としては、例えば、これら金属元素の酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化されて酸化物になりうるものを用いることができる。
【００１５】
前記金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。また、湿式混合、乾式混合のいずれによってもよい。
【００１６】
前記金属化合物混合物を、例えば９００℃〜１６００℃の温度範囲にて１〜１００時間保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化されて酸化物になりうるものが含有されている場合、焼成の前に、金属化合物混合物を、例えば４００℃以上９００℃未満の温度範囲で保持して仮焼することにより、酸化物としたり、結晶水を除去することも可能である。また、仮焼後に粉砕を行うこともできる。
【００１７】
焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気や空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気等が挙げられる。また強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を上記の金属化合物混合物に添加して焼成してもよい。また、焼成中における蛍光体の生成を促進させるため、上記の金属化合物混合物にフラックスを添加して焼成することもできる。
【００１８】
以上の方法により得られた蛍光体を、例えばボールミルやジェットミル等を用いて粉砕することができる。また、洗浄、分級することができる。また、焼成を２回以上行うこともできる。
【００１９】
ここで、本発明の蛍光体を用いてなる発光素子の例としてＰＤＰを挙げてその製造方法について説明する。ＰＤＰの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色、緑色、赤色発光用のそれぞれの真空紫外線励起発光素子用蛍光体を、例えば、セルロース系化合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物からなるバインダーおよび有機溶媒と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で焼成し、それぞれの蛍光体層を形成させる。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、ＰＤＰを製造することができる。
【００２０】
なお、ＰＤＰの製造工程には、蛍光体にバインダーや有機溶剤を加えてペーストとしてＰＤＰの基板に塗布した後、３００〜６００℃で焼成する工程があるが、本発明の蛍光体はこの工程においても輝度の低下を起さず、むしろ輝度が上昇することもあるので、本発明の蛍光体はＰＤＰ等の真空紫外線励起発光素子用として特に好適である。また、本発明の蛍光体は、液晶ディスプレイ用バックライト等の紫外線励起発光素子、電界放射型ディスプレイ等の電子線励起発光素子、白色ＬＥＤ等の発光素子用として使用することも可能である。
【実施例】
【００２１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
なお、蛍光体の評価は次のようにして行った。
１．発光輝度の測定
蛍光体を６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空槽内に設置し、１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射し、発光輝度を測定した。発光輝度の測定には、分光放射計（株式会社トプコン製ＳＲ−３）を用いた。
２．加熱後発光輝度の測定
前記の蛍光体を空気中５００℃で３０分加熱した後に得られた加熱後蛍光体につき、前記と同様にして真空紫外線を照射し、加熱後発光輝度を測定した。
３．プラズマ処理後発光輝度の測定
前記の加熱後蛍光体を、１３．２Ｐａで５体積％Ｘｅ−９５体積％Ｎｅの雰囲気中に設置し、５０Ｗのプラズマに１５分間曝露させてプラズマ曝露処理を行った後に得られたプラズマ処理後蛍光体につき、前記と同様にして真空紫外線を照射し、プラズマ処理後発光輝度を測定した。
４．発光スペクトル測定
蛍光体の紫外線励起による発光スペクトル測定を、分光蛍光光度計（日本分光株式会社製ＦＰ−６６００）を用いて行った。
【００２３】
比較例１
Ｃａ2(Ｙ0.95Ｅｕ0.05)2Ｓｉ2Ｏ9を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、二酸化珪素（日本アエロジル株式会社製、純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｅｕ：Ｓｉのモル比が２．０：１．９：０．１：２．０となるように秤量し、さらにイソプロピルアルコールを用いた湿式ボールミルで４時間混合後、乾燥して金属化合物混合物を得た。得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて大気雰囲気中において１６００℃で２時間保持して焼成し、その後室温まで徐冷して蛍光体１を得た。
得られた蛍光体１の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１００であり、プラズマ処理後発光輝度は８０であった。また蛍光体１の発光色は赤色であった。
【００２４】
実施例１
Ｃａ（Ｙ0.88Ｅｕ0.12）2Ｇｅ3Ｏ10（式（２）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＥｕであり、ａ＝０、ｂ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｅｕ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：３．０となるように秤量し、さらにイソプロピルアルコールを用いた湿式ボールミルで４時間混合後、乾燥して金属化合物混合物を得た。得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて大気雰囲気中において１３００℃で５時間保持して焼成し、その後室温まで徐冷して蛍光体２を得た。
得られた蛍光体２の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１０３であり、プラズマ処理後発光輝度は１００であった。また蛍光体２の発光色は赤色であった。
また、蛍光体２を２６２ｎｍの波長の光で励起させ発光させたときの発光スペクトルを図１に示した。
【００２５】
実施例２
Ｃａ(Ｙ0.88Ｔｂ0.12)2Ｇｅ3Ｏ10（式（２）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＴｂであり、ａ＝０、ｂ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化テルビウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬工業株式会社製、純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｔｂ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：３．０となるように秤量し、さらにイソプロピルアルコールを用いた湿式ボールミルで４時間混合後、乾燥して金属化合物混合物を得た。得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて窒素と水素の混合ガス（水素を２体積％含有）の還元雰囲気中において１３００℃で５時間保持して焼成し、その後室温まで徐冷して蛍光体３を得た。
得られた蛍光体３の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１０２であり、プラズマ処理後発光輝度は１０１であった。また蛍光体３の発光色は緑色であった。
また、蛍光体３を２３６ｎｍの波長の光で励起させ発光させたときの発光スペクトルを図２に示した。
【００２６】
実施例３
Ｃａ(Ｙ0.88Ｃｅ0.12)2Ｇｅ3Ｏ10（式（２）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＣｅであり、ａ＝０、ｂ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製：純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）、酸化セリウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｃｅ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：３．０となるように秤量した後は、実施例２と同様の操作を行うことにより、蛍光体４を得た。
得られた蛍光体４の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は９９であり、プラズマ処理後発光輝度は９５であった。また蛍光体４の発光色は青紫色であった。
【００２７】
実施例４
Ｃａ(Ｙａ0.88Ｅｕ0.12)2Ｇｅ4Ｏ12（式（３）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＥｕであり、ｃ＝０、ｄ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬工業株式会社製、純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｅｕ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：４．０となるように秤量した後は、実施例１と同様の操作を行うことにより、蛍光体５を得た。
得られた蛍光体５の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１０５であり、プラズマ処理後発光輝度は１００であった。また蛍光体５の発光色は赤色であった。
【００２８】
実施例５
Ｃａ(Ｙａ0.88Ｔｂ0.12)2Ｇｅ4Ｏ12（式（３）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＴｂであり、ｃ＝０、ｄ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化テルビウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬和光純薬工業株式会社製、純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｔｂ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：４．０となるように秤量した後は、実施例２と同様の操作を行うことにより、蛍光体６を得た。
得られた蛍光体６の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１０３であり、プラズマ処理後発光輝度は９９であった。また蛍光体６の発光色は緑色であった。
また、蛍光体６を２４７ｎｍの波長の光で励起させ発光させたときの発光スペクトルを図３に示した。
【００２９】
実施例６
Ｃａ(Ｙａ0.88Ｃｅ0.12)2Ｇｅ4Ｏ12（式（３）において、Ｍ1がＣａであり、Ｍ2がＹであり、Ｌｎ2がＣｅであり、ｃ＝０、ｄ＝０．１２である。）を製造するにあたり、炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、純度９９．９％）、酸化イットリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、酸化セリウム（信越化学工業株式会社製、純度９９．９９％）、二酸化ゲルマニウム（和光純薬和光純薬工業株式会社製、純度９９．９９％）の各原料をＣａ：Ｙ：Ｃｅ：Ｇｅのモル比が１．０：１．７６：０．２４：４．０となるように秤量した後は、実施例２と同様の操作を行うことにより、蛍光体７を得た。
得られた蛍光体７の発光輝度を１００とすると、加熱後発光輝度は１０１であり、プラズマ処理後発光輝度は９８であった。また蛍光体７の発光色は青紫色であった。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１によって製造された蛍光体２を２６２ｎｍの波長で励起させ発光させたときの発光スペクトルを示す図。
【図２】実施例２によって製造された蛍光体３を２３６ｎｍの波長で励起させ発光させたときの発光スペクトルを示す図。
【図３】実施例５によって製造された蛍光体６を２４７ｎｍの波長で励起させ発光させたときの発光スペクトルを示す図。
【図１】
2006257133.tif 000002
【図２】
2006257133.tif 000003
【図３】
2006257133.tif 000004