(57)【要約】【課題】三原色の黄色としての色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度及び環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有し、且つブロンズ現象が発生しない新規なインク組成物を提供する。【解決手段】  水、酸化電位が１．０より貴であるイエロー系染料、及びカルボキシル基、スルホ基、リン酸基の少なくとも１つを有する、芳香族化合物、脂肪族化合物及びそれらの塩から選ばれた少なくとも１つの酸基含有化合物を含むことを特徴とするインク組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、酸化電位が１．０Ｖより貴であるイエロー系染料、並びにカルボキシル基、スルホ基及びリン酸基の少なくとも１つを有する、芳香族化合物、脂肪族化合物及びそれらの塩から選ばれた少なくとも１つの酸基含有化合物を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記酸基含有化合物が、芳香族化合物及びその塩であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記酸基含有化合物が、カルボキシル基の少なくとも１つを有することを特徴とする請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記酸基含有化合物が、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボン酸、またはピリジン−４−カルボン酸及びそれらの塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項５】
前記酸基含有化合物が、ピリジン−２−カルボン酸及びそれらの塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
前記イエロー系染料が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
【化１】
2006057076.tif 000023
(式中、R1およびR2は一価の基を示し、Zは窒素原子、酸素原子、硫黄原子または一価の基が結合した炭素原子を示し、Mは水素原子又はカチオンを示す。但し、分子中に２個のアゾ基を含む。)
【請求項７】
前記酸基含有化合物をインク組成物全量に対して０．１〜６質量％含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項８】
前記酸基含有化合物：前記イエロー系染料の質量比が０．１：１．０〜６．０：１．０であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項９】
２３℃におけるインク組成物のｐＨが７〜９であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物を含むことを特徴とするインクセット。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物またはインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うことを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載のインクジェット記録方法を用いて記録されたことを特徴とするインクジェット記録物。
【請求項１４】
前記酸基含有化合物を用いることを特徴とするイエロー系染料を含むインクジェット記録におけるブロンズ現象の改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロンズ現象の改良に優れたインク組成物、特にブロンズ現象の改良に優れたインクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像のブロンズ現象の改良方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット用インクに用いられる色素に対しては、水などの溶剤に対する溶解性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００４】
特に、光、湿度、熱に対して堅牢な色素であること、中でも多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に印字する際には環境中のオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢であること、及び耐水性に優れることが強く望まれている。
【０００５】
一方、光学濃度が高い記録画像を形成させた場合において、乾燥するにつれて色素の結晶が記録材料表面に析出して、記録画像が光を反射して金属光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象の問題が知られている。この現象は、耐水性、耐光性や耐ガス性を向上させるために色素の水溶解性を下げたり、色素構造中に水素結合性基を導入したりすることにより生じやすい傾向がある。ブロンズ現象の発生によって光を反射、散乱するので、記録画像の光学濃度が低下してしまうばかりでなく、記録画像の色相も所望のものとは大きく異なったり、透明度が失われたりするため、ブロンズ現象抑制はインクジェットインクに要求される性能として重要なものの一つである。
【０００６】
ブロンズ現象抑制の方法としては、特定の含窒素化合物を添加する方法（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７参照）、特定の複素環化合物を添加する方法（特許文献８、特許文献９、特許文献１０参照）、特定のチタン化合物を添加する方法（特許文献１１参照）、アルカリ金属イオンを添加する方法（特許文献１２参照）などがこれまでに知られている。但し、これらの添加物を加えることによってブロンズ現象の発生を抑えることはできても、その効果が十分でないために添加量が多くなったり、保管安定性に問題が生じるなど添加物がインクの諸性能及び記録画像の品質を低下させてしまうことがあった。例えば、インクにアルカノールアミンを添加した場合、ブロンズ現象は防止できるものの、少量添加しただけでもインクのｐＨが１１以上になってしまい、高ｐＨインクのノズルへの影響のみならず、誤って人体に触れた場合の安全性に欠け、印字品位や記録画像の耐水性なども低下させてしまうことが、特許文献８に記載されている。
【０００７】
このように、添加物を使用することでさまざまな効果が得られるものの、従来の添加物では諸性能を維持しながら使用することは難しく、特に色素の溶解性と会合性を考慮する必要がある場合においては、添加物の種類と量の選択が難しいことがわかる。また、イオン性添加物を用いる場合には、その対イオンの及ぼす影響も考慮しなければならない。従って、従来にない新たな発想による添加物の分子設計と、それによる本質的なブロンズ現象抑制方法を導入することが望まれていた。
【０００８】
更にシアン染料等のブロンズ現象抑制に、カルボキシル基を持つ化合物を用いる方法（特許文献１３）が知られているが、これはいずれもシアン染料等の比較的長波長の染料に関するブロンズ現象を抑制するものであり、イエロー染料のブロンズ現象については、全く記載がない。
【特許文献１】特開平６−２５５７５号公報
【特許文献２】特開平６−２２８４７６号公報
【特許文献３】特開平６−２４８２１２号公報
【特許文献４】特開平７−２２８８１０号公報
【特許文献５】特開平７−２６８２６１号公報
【特許文献６】特開平９−１２９４６号公報
【特許文献７】特開平９−１２９４９号公報
【特許文献８】特開平８−２５９８６５号公報
【特許文献９】特開２００４−１４９６１２号公報
【特許文献１０】特開２００４−１４９６１３号公報
【特許文献１１】特開平８−３３７７４５号公報
【特許文献１２】特開平７−２６１７８号公報
【特許文献１３】欧州特許出願公開第１３５７１５８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、
（１）三原色の黄色としての色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光、熱、湿度及び環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有し、且つブロンズ現象が発生しない新規なインク組成物を提供すること、
（２）特に、イエロー系アゾ色素の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性が高く、耐水性に優れ、且つブロンズ現象が発生しない画像を形成することができる、インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法を提供すること、及び
（３）上記のインクジェット記録方法を利用することによって、ブロンズ現象が発生しない画像記録物及びブロンズ現象を改良する方法を提供すること、
にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１）  水、酸化電位が１．０Ｖより貴であるイエロー系染料、並びにカルボキシル基、スルホ基及びリン酸基の少なくとも１つを有する、芳香族化合物（複素環であっても炭化水素環であってもよい芳香族化合物）、脂肪族化合物及びそれらの塩から選ばれた少なくとも１つの酸基含有化合物を含むことを特徴とするインク組成物。
（２）  前記酸基含有化合物が、芳香族化合物及びその塩であることを特徴とする（１）に記載のインク組成物。
（３）  前記酸基含有化合物が、カルボキシル基の少なくとも１つを有することを特徴とする（１）または（２）に記載のインク組成物。
（４）  前記酸基含有化合物が、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボン酸、またはピリジン−４−カルボン酸及びそれらの塩であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（５）  前記酸基含有化合物が、ピリジン−２−カルボン酸及びそれらの塩であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（６）  前記イエロー系染料が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のインク組成物。
【００１１】
【化１】
2006057076.tif 000002
【００１２】
(式中、R1およびR2は一価の基を示し、Zは窒素原子、酸素原子、硫黄原子または一価の基が結合した炭素原子を示し、Mは水素原子又はカチオンを示す。但し、分子中に２個のアゾ基を含む。)
（７）  前記酸基含有化合物をインク組成物全量に対して０．１〜６質量％含むことを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のインク組成物。
（８）  前記酸基含有化合物：前記イエロー系染料の質量比が０．１：１．０〜６．０：１．０であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載のインク組成物。
（９）  更に、アセチレングリコール系界面活性剤を含むことを特徴とする（１）〜（８）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１０）  前記アセチレングリコール系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５質量％含むことを特徴とする（９）記載のインク組成物。
（１１）  更に、グリコールエーテル系浸透促進剤を含むことを特徴とする（１）〜（１０）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１２）  更に、グリセリン及び／またはトリエチレングリコールを含むことを特徴とする（１）〜（１１）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１３）  更に、尿素を含むことを特徴とする（１）〜（１２）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１４）  更に、トリエタノールアミンを含むことを特徴とする（１）〜（１３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１５）  更に、防腐剤を含むことを特徴とする（１）〜（１４）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１６）  ２３℃におけるインク組成物のｐＨが７〜９であることを特徴とする（１）〜（１５）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１７）  （１）〜（１６）のいずれか一項に記載のインク組成物を含むことを特徴とするインクセット。
（１８）  （１）〜（１７）のいずれか一項に記載のインク組成物またはインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
（１９）  電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いることを特徴とする（１８）に記載のインクジェット記録方法。
（２０）  インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うことを特徴とする（１８）または（１９）に記載のインクジェット記録方法。
（２１）  （１８）〜（２０）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法を用いて記録されたことを特徴とするインクジェット記録物。
（２２）  前記酸基含有化合物を用いることを特徴とするイエロー系染料を含むインクジェット記録におけるブロンズ現象の改良方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、色再現性に優れ、且つ光，熱，湿度及び環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有し、ブロンズ現象が発生しないイエロー画像を形成できるインク組成物（好ましくはインクジェット記録用インク組成物）が提供され、さらには画像のブロンズ発生が防止された、インクジェット記録物及びインクジェット記録方法、さらに画像のブロンズ発生を防止する方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
（イエロー染料）
以下、本発明に有用なイエロー染料について詳細に説明する。
本発明において使用するイエロー染料は、堅牢性、オゾンガスに対する堅牢性の点から、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料が好ましく、１．1Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料がさらに好ましく、１．２Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料が特に好ましい。
酸化電位の値（Ｅox）は当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばＰ．Ｄｅｌａｈａｙ著“Ｎｅｗ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＭｅｔｈｏｄｓ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（１９５４年  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社刊）やＡ．Ｊ．Ｂａｒｄ他著“Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”（１９８０年  ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社刊）、藤嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年  技報堂出版社刊）に記載されている。
【００１６】
具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を１×１０-2〜１×１０-6ｍｏｌ／Ｌ（リットル）溶解して、各種ボルタンメトリー（滴下水銀電極を用いるポーラログラフィー、サイクリックボルタンメトリー、回転式ディスク電極を用いた方法）を用いてＳＣＥ（飽和カロメル電極）に対する値として測定する。この値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数１０ミルボルト程度偏位することがあるが、標準試料（例えばハイドロキノン）を入れて電位の再現性を保証することができる。
なお、電位を一義的に規定する為、本発明では０．１ｍｏｌdm-3の過塩素酸テトラプロピルアンモニウムを支持電解質として含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中（染料の濃度は１０-3ｍｏｌ／Ｌ）で参照電極としてＳＣＥ（飽和カロメル電極）、作用極としてグラファイト電極、対極として白金電極を使用して測定した値（ｖｓ  ＳＣＥ）を染料の酸化電位とする。
【００１７】
Ｅoxの値は試料から電極への電子の移りやすさを表わし、その値が大きい（酸化電位が貴である）ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表す。化合物の構造との関連では、電子求引性基を導入することにより酸化電位はより貴となり、電子供与性基を導入することにより酸化電位はより卑となる。本発明では、求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、イエロー染料骨格に電子求引性基を導入して酸化電位をより貴とすることが望ましい。
【００１８】
また、本発明において使用する染料は、堅牢性が良好であると共に色相が良好であるということが好ましく、イエロー色調インク組成物（イエローインク）として用いる場合、特に吸収スペクトルにおいて長波側の裾切れが良好であることが好ましい。このためλｍａｘが３９０nmから４７０ｎｍにあり、λmaxの吸光度I(λmax)と、λmax+70nmの吸光度I(λmax+70nm)との比I(λmax+70nm)／ I(λmax)が、０．２０以下であるイエロー染料が好ましく、０．１５以下がより好ましく、０．１０以下がさらに好ましい。なお、ここで定義した吸収波長及び吸光度は、溶媒（水又は酢酸エチル）中での値を示す。
【００１９】
本発明に更に好ましく用いられる染料は前記一般式（１）で表されるイエロー系アゾ染料である。
以下、一般式（１）について詳細に説明する。
R1、R2およびZの一価の基としては後述するアリール基の置換基と同じである。
前記染料はその分子中にアゾ基を２個有するが、［１]分子中に２個のアゾ基が置換した基を１つ有するか、[２]アゾ基を１個有する基を２つ有する。前記アゾ基が置換した基及び前記アゾ基を有する基としてはヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ環としては、例えば、5-ピラゾロン環、5-アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環が挙げられ、5-ピラゾロン環および５−アミノピラゾール環が好ましく、５-アミノピラゾールが特に好ましい。
本発明において、Mは水素原子又はカチオンである。Mで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはLi、Na、K、NH4、NR4である。但し、R はアルキル基およびアリール基であり後述するアルキル基およびアリール基と同じである。
【００２０】
一般式（１）で表されるアゾ染料のうち、好ましくは一般式（２）、（３）および（４）で表される染料である。
【００２１】
【化２】
2006057076.tif 000003
【００２２】
一般式（２）のR3およびR4で表される一価の基は後述するアリール基の置換基と同じである。さらに、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、カルボキシル基(塩でもよい)、カルバモイル基が好ましく、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜５の低級アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル）がより好ましい。これらの置換基の詳細は後述する置換基と同じである。
Ar1およびAr2で表されるヘテロ環基のヘテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられ、より好ましくはイミダゾール、、ベンズオキサゾール、チアジアゾールが挙げられ、チアジアゾール（好ましくは１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール）が最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、後述するアリール基の置換基と同じである。
Ar1およびAr2で表されるアリール基としては置換もしくは無置換のアリール基が含まれる。置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６から３０のアリール基が好ましい。アリール基の置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基(塩の形でもよい)、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基(塩の形でもよい)、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
Ar1およびAr2で表されるアリール基としては置換フェニル基（置換基はカルボキシル基又はスルホ基が好ましい）がより好ましい。
【００２３】
前記一般式（２）において、Ar1及びAr2が下記一般式（Ａ）で表される染料であることが好ましい。
【００２４】
【化３】
2006057076.tif 000004
【００２５】
式中、Ｒａは一価の基を表す。Ｒａで表される一価の基は、一般式（１）のR1およびR2で表される一価の基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒａは、より好ましくは−Ｌ−Ｐｈ、又は−Ｐｈ（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表し、置換基としては一般式（１）のR1およびR2で表される一価の基と同義である。Ｌは二価の連結基を表し、一般式（３）のＡｒ3と同義である。）であり、さらに好ましくは−Ｓ−Ｐｈ、又は−Ｐｈである（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表す）。
【００２６】
前記アリール基の置換基を更に詳しく説明する。
ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
アルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)およびカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【００２７】
シクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、4−n-ドデシルシクロヘキシルを挙げることが出来る。
【００２８】
アラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【００２９】
アルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、プロパルギルを挙げることが出来る。
アリール基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。
ヘテロ環基は５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、モルホリノである。
【００３０】
アルコキシ基は置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が1乃至３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n-オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【００３１】
アリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシである。
シリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシである。
ヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシである。
アシルオキシ基はホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシである。
カルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシである。
アルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシである。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシである。
【００３２】
アミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノである。
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノである。
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノである。
アルコキシカルボニルアミノ基は炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノである。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノである。
スルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノである。
アルキル及びアリールスルホニルアミノ基は炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノである。
【００３３】
アルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオである。
アリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオである。
ヘテロ環チオ基は炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオである。
【００３４】
スルファモイル基は炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）である。
アルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルである。
アルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルである。
【００３５】
アシル基はホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルである。
【００３６】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルである。
アルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルである。
カルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルである。
【００３７】
ホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノである。
ホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルである。
ホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシである。
ホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノである。
シリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルである。
【００３８】
上記のアリール基の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３９】
一般式（３）について詳細に説明する。R5およびR6で表される一価の基は一般式（２）のR3およびR4の一価の基と同じである。R7およびR8で表される一価の基は前述のアリールの置換基と同じである。さらに、R7およびR8はハロゲン原子、OM（Mは水素原子又はカチオン）、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヘテロ環基が好ましい。これらの置換基は前述と同じである。
Ar3で表される二価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン２、４ージイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−O−、−CO−、−NR−（Rは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−S−、−SO2 −、−SO−又はこれらの組み合わせ（例えば−NHCH2CH2NH−、−NHCONH−等)であることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Rのアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じである。Rのアルキル基およびアリール基は前述と同義である。
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−S−、−SO-、―SO2-又はこれらの組み合わせ（例えば−SCH2CH2 S−、−SCH2CH2CH2S−等)であることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【００４０】
一般式（４）について詳細に説明する。R9およびR10の一価の基は一般式（２）のR3およびR4の一価の基と同じである。Ar4およびAr5で表されるアリール基およびヘテロ環基は一般式（２）のAr1およびAr2のアリール基およびヘテロ環基と同じであり、ヘテロ環基が好ましい。Ar6で表される二価の連結基は一般式（３）のAr3の二価の連結基と同じである。
【００４１】
本発明において、一般式（１）、（２）、（３）および（４）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上の親水性基を有することが好ましく、２〜１０個の親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個の親水性基を有することが特に好ましい。但し、媒体として水を使用しない場合は親水性基を有していなくてよい。
親水性基としてはイオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。好ましくはスルホ基、カルボキシル基、水酸基(それらの塩を含む)である。
前記一般式（１）（２）（３）および（４）で表される染料は、色再現性の観点から、Ｈ2Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することがさらに好ましく、４２０〜４６０ｎｍのλmaxを有することが特に好ましい。
【００４２】
前記一般式（１）（２）（３）および（４）で表される染料の具体例（例示染料１〜３９）を以下に示すが、本発明に用いられる染料は、下記の例に限定されるものではない。
【００４３】
【化４】
2006057076.tif 000005
【００４４】
【化５】
2006057076.tif 000006
【００４５】
【化６】
2006057076.tif 000007
【００４６】
【化７】
2006057076.tif 000008
【００４７】
【化８】
2006057076.tif 000009
【００４８】
【化９】
2006057076.tif 000010
【００４９】
【化１０】
2006057076.tif 000011
【００５０】
【化１１】
2006057076.tif 000012
【００５１】
【化１２】
2006057076.tif 000013
【００５２】
代表例として染料（Ｄｙｅ）１、２０、４０、６２の合成法を記述する。合成例での各工程は合成法（特開２００１−２７９１４５号、特開２００３−２７７６６１号、特開２００３−２７７６６２号、特開２００４−８３９０３号公報が参照できる）を用いて合成可能である。
【００５３】
【化１３】
2006057076.tif 000014
【００５４】
〔Ｄｙｅ１の合成〕
（１）ＮａＨＣＯ3 １８．５ｇおよびＨ2Ｏ  １８５ｍｌを４０℃に加温し、化合物ａ  １８．４ｇおよびアセトン４８ｍｌの溶液を加え、一時間攪拌した。アセトンを濃縮した後、ヒドラジン４０ｇを加え室温で３時間攪拌し、析出した結晶をろ過し、１４ｇの化合物ｂを得た。
（２）化合物ｂ  １０．５ｇ、化合物ｃ  ２０ｇおよびＨ2Ｏ  ３３０ｍｌの混合物に１Ｎ−ＮａＯＨ１０ｍｌ加え、３時間加温した。ろ過し、ロ液を酢酸で酸性にして析出した結晶ろ過し、４ｇの化合物ｄを得た。
（３）１５ｇの化合物ｅをジアゾ化し、化合物ｄ  ３ｇ、ＭｅＯＨ１００ｍｌおよびＡｃＯＫ１６ｇの混合物に５℃で加えた。析出した結晶をろ過し、セファデックスを用いてカラムクロマトを行い、４．９ｇの染料（Ｄｙｅ１）を得た。
λmax４５１．７ｎｍ（Ｈ2Ｏ）、ε：５．８８×１０4（ｄｍ3．ｃｍ／ｍｏｌ）
〔Ｄｙｅ２０の合成〕
以下にＤｙｅ２０の合成過程を示す。前記Ｄｙｅ１の合成法を適用することでＤｙｅ２０が同様に合成できる。
【００５５】
【化１４】
2006057076.tif 000015
【００５６】
〔Ｄｙｅ４０の合成〕
【００５７】
【化１５】
2006057076.tif 000016
【００５８】
化合物ｈの合成：
９．１ｇの化合物ｆと２７ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの混合物に２２．６ｇの化合物ｇを加え、室温で２時間反応し、メタノールを加え析出した結晶を炉別し２３ｇの化合物ｈを得た。
化合物ｉの合成：
２３ｇの化合物ｈ、ＣＦ3ＣＯＯＨ  ３１ｍｌ、チオ尿素６．２ｇを１２０℃で２時間攪拌し、Ｈ2ＯおよびＥｔＯＨを添加し析出した結晶をろ過し化合物ｉ  １４ｇを得た。
化合物ｊの合成：
化合物ｉ  １４ｇと水１５０ｍｌの混合液に１０％ＫＯＨ  ８０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌し、濃塩酸３２ｍｌを加え析出した結晶をろ過し、１４ｇの化合物ｊを得た。
Ｄｙｅ４０の合成：
５．５ｇの化合物ｊをＮａＮＯ2  ０．９ｇでジアゾ化し、中間体ｄ  ２．２ｇ、ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、メタノール５０ｍｌの混合物に１０℃以下で加えた。析出した結晶をろ過し、５％ＫＯＨでアルカリ性にし、セファデックスを用いてカラムクロマトを行い、３．４ｇのＤｙｅ４０を得た。
λｍａｘ４５６．８ｎｍ（Ｈ2Ｏ）、ε：６．１０×１０4（ｄｍ3．ｃｍ／ｍｏｌ）
〔Ｄｙｅ６２の合成〕
【００５９】
【化１６】
2006057076.tif 000017
【００６０】
（１）化合物ｂ１の合成：
ＮａＨＣＯ3  １８．５ｇおよびＨ2Ｏ  １８５ｍｌを４０℃に加温し、化合物ａ１（東京化成品）１８．４ｇおよびアセトン４８ｍｌの溶液を加え、一時間攪拌した。アセトンを濃縮した後、ヒドラジン４０ｇを加え室温で３時間攪拌し、析出した結晶をろ過し、１４ｇの化合物ｂ１（ｍ．ｐ．＞３００℃）を得た。
（２）化合物ｃ１の合成：
化合物ｂ１ １０．５ｇ、ピバロイルアセトニトリル（東京化成品） ２０ｇおよびＨ2Ｏ ３３０ｍｌの混合物に１Ｎ−ＮａＯＨ１０ｍｌ加え、３時間加温した。ろ過し、ロ液を酢酸で酸性にして析出した結晶ろ過し、４ｇの化合物ｃ１（ｍ．ｐ．＝２３３〜２３５℃）を得た。1Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．２〜１．３（１８Ｈ，ｓ）
（３）化合物ｅ１の合成：
化合物ｄ１  ９０．５７ｇを、Ｈ2Ｏ  ５００ｍｌに懸濁しておき、１３０ｍｌの濃塩酸を注入後内温が５℃以下になるまで冷却した。次に亜硝酸ナトリウム３６．２３ｇと７０ｍｌの水溶液を内温４〜６℃の範囲で滴下し、更に内温５℃以下で３０分間撹拌した。次に、１５９ｇの亜硫酸ナトリウムと６３６ｍｌのＨ2Ｏを内温２０℃以下を保ちながら注入し、更に内温２５℃で２５０ｍｌの濃塩酸を注入し、引き続き内温９０℃で１時間撹拌後、内温を室温が冷却後ろ過、２００ｍｌの水で洗浄し風乾後８０．０ｇの化合物ｅ１を得た。
【００６１】
（４）化合物ｆ１の合成：
化合物ｅ１  ２３．３ｇと２０９ｍｌのエタノール懸濁液にトリエチルアミン２８ｍｌを室温で滴下後１２．２ｇのエトキシメチレンマロノニトリル（ＡＬＤＲＩＣＨ品）を分割添加し、３時間還流し室温まで冷却後ろ過、４００ｍｌのイソプロピルアルコールで洗浄し乾燥後２３．５７ｇの化合物ｆ１を得た。
（５）Ｄｙｅ６２の合成：
化合物ｆ１  ５．４ｇを４３ｍｌの燐酸に室温で溶解し、内温０℃で撹拌しながら３ｍｌの亜硝酸イソアミル（東京化成品）を滴下し、同温度で１０分間撹拌した後、３ｇの化合物ｃ１を１００ｍｌのメタノールに懸濁した溶液へ、内温−３〜５℃で滴下し、そのまま同温度で２０分間撹拌した後、５００ｍｌのＨ2Ｏへ反応液を注ぎ、室温で１０分間撹拌した後、ろ過、Ｈ2Ｏ洗浄して、風乾後Ｄｙｅ６２の粗結晶５．５ｇを得た。得られた粗結晶を１０ｗｔ％ａｑ（ａｔ２５℃：ｐＨ≒８．３：ＫＯＨａｑ調製）とした後、ゲルクロマトグラフィ（Ｈ2Ｏ；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ−２０；ＡｍｅｒｓｈａｍＢｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ）で精製して、２．８ｇのＤｙｅ６２を得た。
λｍａｘ＝４３６ｎｍ（Ｈ2Ｏ）、ε：３．３８×１０4（ｄｍ3．ｃｍ／ｍｏｌ）
他の染料も同様に合成することが出来る。
【００６２】
前記の、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基の少なくとも１つを有する、芳香族化合物、脂肪族化合物及びその塩（本発明ではこれらの全てを含めて「酸基含有化合物」と称する）について以下説明する。ここでは、勿論、前記「脂肪族化合物」は「カルボキシル基、スルホ基、リン酸基の少なくとも１つを有する脂肪族化合物」を意味し、「カルボキシル基、スルホ基、リン酸基の少なくとも１つ」とは「カルボキシル基、スルホ基、リン酸基のうちから選ばれた少なくとも１つ」を意味する。
本発明では、芳香族化合物は複素環であっても炭化水素環であってもよい芳香族化合物を意味する。
前記芳香族化合物、脂肪族化合物は好ましくは次式（ＡＣ１）で表される。
Ｚ−（Ｘ）ｎ                                        （ＡＣ１）
式中、Ｚは芳香族基、または脂肪族基を表す。Ｘはそれぞれ独立に、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、及びリン酸基（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2）から選ばれ、それらは塩の形をとりうる。ｎは１〜６の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１または２を表す。ｎが２以上のときは、Ｘは同じでも異なっていてもよい。塩のカウンターカチオンについては制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム、アンモニウムが最も好ましい。
【００６３】
Ｚで表される芳香族基は複数の芳香族基が連結基で連結された基でも、更にこれらの芳香族環には芳香族基及び／または脂肪族基を置換基として有していてもよい。Ｚで表される脂肪族基は複数の脂肪族基が連結基で連結された基でも、更にこれらの脂肪族部分には脂肪族基を置換基として有していてもよい。
芳香族基は単環芳香族基でも多環でもよく、好ましくは置換基を有してよい、フェニル基、ピリジル基、ピリドニル基、チオフェニル基、フラニル基等が挙げられる。
多環芳香族基として、好ましくは置換基を有してよい、ナフチル基、キノリル基、インドリニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基等が挙げられる。
前記連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ＝ＣＨ−等及びこれらが複数組合わさった基が挙げられる。
芳香族基及び脂肪族基の置換基としては、前記アリール基の置換基と同じものが挙げられる。Ｘが結合する位置は芳香族基、脂肪族基に直接でも、またそれらの置換基にでもよい。
【００６４】
式（ＡＣ１）で表される化合物の具体例を以下に記載する。脂肪族基含有化合物としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ｎ−バレリアン酸（ｎ−吉草酸）、ラウリン酸（ドデカン酸）、ヘキサヒドロ安息香酸（シクロヘキサンカルボン酸）；蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシリック  アシッド、エチレンヂアミン  テトラアセテックシッド；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸；アスコルビン酸、クエン酸；  芳香族基含有化合物としては、ピロメリト酸（ピロメリテック  アシッド）、トリメシン酸、トリメリト酸、スルホフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ｐ−メルカプト安息香酸（ｐ−メルカプトベンゾイック  アシッド）、チオサリチル酸、スルホサリチル酸、
【００６５】
【化１７】
2006057076.tif 000018
【００６６】
ピコリン酸（ピリジン−２−カルボン酸）、（ピリジン−３−カルボン酸）、（ピリジン−４−カルボン酸）、ニコチン酸、イソニコチン酸、キノリン酸、ルチジン酸、イソシンコメロン酸、ジピコリン酸等が挙げられる。更に特開２００３−３０７８２３号に記載の１分子中に１０個を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面化合物も用いられうる。
上記の酸基含有化合物の中で、芳香族化合物（及びその塩）が好ましい。さらに、環構造にヘテロ原子を少なくとも一つ含む芳香族化合物が好ましい。ヘテロ原子としては窒素がより好ましい。カルボキシル基、スルホ基、リン酸基の中で、カルボキシル基がより好ましい。これらの化合物は実質的に無色であることが好ましい。実質的に無色とは、最も長波側の吸収ピークの波長（λmax）が３５０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下である。具体的にはピコリン酸（ピリジン−２−カルボン酸）、（ピリジン−３−カルボン酸）、（ピリジン−４−カルボン酸）及びその塩が好ましく、ピリジン−２−カルボン酸及びその塩が特に好ましく用いられる。
上記酸基含有化合物（の合計量）をインク組成物全量に対して、好ましくは０．０１〜６０％質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜６質量％含む。
【００６７】
［インク組成物］
本発明の好ましいインク組成物（以降、「インク組成物」を単に「インク」と略記することあり）は、少なくとも一種の一般式（１）で表される染料を含有するインクである。  本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の染料を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。
【００６８】
本発明で用いられる染料を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３号、特開２００１−２６２０３９号、特開２００１−２４７７８８号のように染料と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、特開２００１−２４０７６３号、特開２００１−３３５７３４号、特開２００２−８０７７２号のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の染料を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明で用いられる染料を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許文献に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ染料を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【００６９】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。なお、上記の水混和性有機溶剤は、インクジェット記録用インクの乾燥防止剤、浸透促進剤、湿潤剤などの機能を有する材料である。
【００７０】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中に、本発明で用いられる一般式（１）で表される染料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、０．５〜９質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、一般式（１）で表される染料とともに、他の染料を併用してもよい。２種類以上の染料を併用する場合は、染料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
インク組成物中において、前記酸基含有化合物（の合計量）：前記イエロー系染料の質量比が０．１：１．０〜６．０：１．０であることが好ましく、０．５：１．０〜３．０：１．０がより好ましい。
【００７１】
本発明で得られたインクジェット記録用インク組成物には、インクの噴射口での乾操による目詰まりを防止するための乾燥防止剤（湿潤剤）、インクを紙によりよく浸透させるための浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を適宜選択して適量使用することができる。
【００７２】
本発明に使用される乾燥防止剤（湿潤剤）としては水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体（尿素等）が挙げられる。これらのうち尿素、グリセリン、トリエチレングリコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク中に０．５〜５０質量％、好ましくは１０〜５０質量％含有する。
【００７３】
本発明に使用される浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。
本発明ではジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系浸透促進剤が好ましく用いられる。
これらはインク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００７４】
本発明で画像の保存性を向上させるために使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００７５】
本発明では、画像の保存性を向上させるために使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００７６】
本発明に使用される消泡剤は、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドとのコポリマーであり、ペンダント型、末端変性型又はＡＢＮ型等があるが、ペンダント型が好ましい。これらのコポリマーはＦＺ−２２０３、−２２０７、−２２２２、−２１６６（日本ユニカー社製  商品名）等が挙げられる。
【００７７】
本発明に使用される防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。
尚、これらの詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載されている。
また、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、インク中に０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。
【００７８】
本発明に使用されるｐＨ調整剤は、ｐＨ調節、分散安定性付与などの点で好適に使用する事ができ、２３℃でのインクのｐＨが８〜１１、好ましくは７〜９に調整されていることが好ましい。ｐＨが８未満である場合は染料の溶解性が低下してノズルが詰まりやすく、１１を超えると耐水性が劣化する傾向がある。ｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。
前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等）、アンモニウム等が挙げられる。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸等が挙げられる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤としは、トリエタノールアミンが特に好ましく用いられる。
【００７９】
本発明では表面張力調整剤等として、ノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。例えばアニオン系界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができ、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等を挙げることができる。
本発明ではアセチレングリコール系（好ましくはアセチレン系ポリオキシエチレンオキシド）界面活性剤が好ましく用いられ、その例として、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、サーフィノール４６５など）が挙げられる。界面活性剤の含有量はインク組成物全量に対して０．００１〜１５質量％、好ましくは０．００５〜１０質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
本発明で用いるインクの表面張力は動的・静的表面張力のいずれも、２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると吐出安定性、混色時のにじみ、ひげ等印字品質が著しく低下する。また、インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以下にすると吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字不良となる場合がある。
【００８０】
本発明のインク粘度は、２５℃において１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。更に好ましくは２〜１５ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２〜１０ｍＰａ・ｓである。３０ｍＰａ・ｓを超えると記録画像の定着速度が遅くなり、吐出性能も低下する。１ｍＰａ・ｓ未満では、記録画像がにじむために品位が低下する。
粘度の調製はインク溶剤の添加量で任意に調製可能である。インク溶剤として例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどがある。
また、粘度調整剤を使用してもよい。粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に詳しくは、「粘度調製技術」（技術情報協会、1999年）第９章、及び「インクジェットプリンタ用ケミカルズ（98増補）−材料の開発動向・展望調査−」（シーエムシー、1997年）162 〜174 頁に記載されている。
【００８１】
本発明に用いられるインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることが好ましい。フルカラー画像を形成するために、マゼンタインク、シアンインク、及びイエローインクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラックインクを用いてもよい。
【００８２】
さらに、本発明における記録方法（好ましくはインクジェット記録方法）では、本発明の記録方法の奏する効果を有する範囲において、上記本発明における一般式（１）で表される染料の他に別のイエロー染料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー染料としては、例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等から選択することができる。
【００８３】
本発明の記録方法の奏する効果を有する範囲において、使用できるマゼンタ染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【００８４】
本発明の記録方法の奏する効果を有する範囲において、使用できるシアン染料としては、例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【００８５】
適用できる黒色材料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００８６】
［インク記録方法］
本発明のインクは被記録材に記録される。本発明の好ましいインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、被記録材としての公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明のインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【００８７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。
具体的には、特開２００２−１６６６３８号公報、特開２００２−１２１４４０号公報、特開２００２−１５４２０１号公報、特開２００２−１４４６９６号公報、特開２００２−０８０７５９号公報、特開２００２−１８７３４２号公報、特開２００２−１７２７７４号公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【００８８】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ2が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【００８９】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【００９０】
本発明のインクジェット記録方法はインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いる、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【００９１】
［実施例]
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例１】
【００９２】
下記の成分に超純水（抵抗値１８ＭΩ以上）を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインク液Y-101を調製した。
〔イエローインクY-101処方〕
イエロー染料（Ｄｙｅ４０)                                     50g/l
尿素                                                          10g/l
トリエチレングリコール                                        90g/l
グリセリン                                                    90g/l
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                      90g/l
2-ピロリドン                                                  20g/l
トリエタノールアミン                                           7g/l
サーフィノール４６５（日信化学製）                            10g/l
プロキセルＸＬ２（アビシア製）                                 5g/l
【００９３】
さらに染料種、添加剤を変えることにより、ライトマゼンタインク、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、ブラックインクを調製し表１に示す濃度のインクセット１０１を作製した。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
次に、インクセット１０１のイエローインクについて次のＹ−１０２〜Ｙ−１０８のイエローイ  ンクに変更し、インクセット１０２〜１０８を作製した。
Y-101   イエロー染料（Dye-40 ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物無添加
Y-102   イエロー染料（Dye-1  ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物無添加
Y-103   イエロー染料（Dye-40 ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（２−ナフトエ酸：３０ｇ／ｌ）
Y-104   イエロー染料（Dye-40 ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（マロン酸：２０ｇ／ｌ）
Y-105   イエロー染料（Dye-40 ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（ｐ−トルエンスルホン酸：２５ｇ／ｌ）
Y-106   イエロー染料（Dye-1  ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（ピリジン−２−カルボン酸：２０ｇ／ｌ）
Y-107   イエロー染料（Dye-40  ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（ピリジン−２−カルボン酸：２０ｇ／ｌ）
Y-108   イエロー染料（Dye-62  ５０ｇ／ｌ）  本発明化合物（ピリジン−２−カルボン酸：２０ｇ／ｌ）
【００９６】
ここで使用したイエロー染料（Ｄｙｅ１、Ｄｙｅ４０、Ｄｙｅ６２）の酸化電位は、染料の1mmol/l水溶液を用いて前記測定方法により測定した値である。酸化電位：Ｄｙｅ１（１．３３）、Ｄｙｅ４０（１．３２）、Ｄｙｅ６２（１．３１）、分光吸収極大（水）：Ｄｙｅ１（４５２ｎｍ）、Ｄｙｅ４０（４５７ｎｍ）、Ｄｙｅ６２（４３６ｎｍ）。
尚、本発明化合物添加によるｐＨ変動は塩基（ｅｘ．ＫＯＨ）あるいは酸（ｅｘ．クエン酸）にてｐＨを８〜８．５の範囲に調製した。
また、比較タイプとしてエプソン（株）社製のPM-G800のイエローインクカートリッジを使用し、インクセット１０９とした。
これらのインクをEPSON社製インクジェットプリンターPM-G800のカートリッジに装填し、受像シートはＥＰＳＯＮ  写真用紙＜光沢＞、およびＥＰＳＯＮ  光沢紙に階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンをＰＭ−Ｇ８００にて印字させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
【００９７】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
この実験を、インク充填直後（吐出性Ａ）と、インクカートリッジを４０℃８０％ＲＨの条件下、２週間保存後（吐出性Ｂ）に行った。
２）イエロー染料の画像保存性については、グレー画像パターンを用いて、グレー中のイエロー濃度を測定することで以下の評価を行った。
[1]光堅牢性は印字直後の画像濃度CiをX-rite  310にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１０日照射した後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率Cf/Ci×100を求め評価を行った。染料残像率について反射濃度が０．７，１．４，１．８の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が８５％以上の場合をＡ、１点が８５％未満の場合をＢ、２点が８５％の場合をＣ、３点全ての濃度で８５％未満の場合をＤとした。
[2]熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、試料を保存する前後での濃度を、X-rite  310にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残像率について反射濃度が０．７，１．４，１．８の３点にて評価し、いずれの濃度でも染料残存率が８５％以上の場合をＡ、１点が８５％未満の場合をＢ、２点が８５％未満の場合をＣ、全ての濃度で８５％未満の場合をＤとした。
[3]耐オゾン性については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に１０日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、０．７、１．４及び１．８の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも染料残存率が８５％以上の場合をＡ、１点が８５％未満をＢ、２点が８５％の場合をＣ、全ての濃度で８５％未満の場合をＤとして、四段階で評価した。
３）金属光沢の発生有無は、イエロー及びレッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
得られた結果を下表に示す。
【００９８】
【表２】
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【００９９】
表の結果から、本発明のインクを使用した系では吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられることがわかった。
【０１００】
【化１８】
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【０１０１】
【化１９】
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