(57)【要約】【課題】反応液と、複数のインクとの組み合わせによる２液システムで、特に、普通紙媒体に印字された画像において、多次色記録部のシミやムラを低減する画像記録方法並びにインクジェット記録装置の提供。【解決手段】色材を溶解状態又は分散状態で含む複数のインクと、少なくとも１種のインクと接触してインク中の色材の状態を不安定化させる反応性成分を含有する反応液とを用い、反応液を記録媒体に付与した後にインクを記録媒体に付与する工程を有する記録方法において、インクの記録媒体への付与をインクジェット記録方式で行い、第１のインク及び第２のインクを含む複数のインクで多次色の画像を形成する際に、第１のインク滴のＫａ値をＡ、第２のインク滴のＫａ値をＢとした時のこれらの値の関係がＢ／Ａ＞１である複数のインクを用いる画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材を溶解状態又は分散状態で含んでいる複数のインクと、少なくとも１種のインクと接触することによって該インク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる反応性成分を含有する反応液とを用い、上記反応液を記録媒体に付与した後に上記インクを記録媒体に付与する工程を有する記録方法において、インクの記録媒体への付与をインクジェット記録方式で行い、且つ、少なくとも第１のインク及び第２のインクを含む複数のインクで多次色の画像を形成する際に、第１のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＡ、第２のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＢとした時のこれらの値の関係がＢ／Ａ＞１である複数のインクを用いることを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記反応液に、ブリストウ法で求められるＫａ値が１．３ｍＬ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2以上であるものを使用する請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記反応液の塗布量を、記録媒体に対し０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下にする請求項１又は２に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記反応性成分がカチオン性物質である反応液を使用する請求項１〜３の何れか１項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
前記反応性成分が、多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくとも何れかを含む反応液を使用する請求項１〜４の何れか１項に記載の画像記録方法。
【請求項６】
前記多価金属が、Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ及びＹから選ばれる少なくとも一つである請求項５に記載の画像記録方法。
【請求項７】
前記色材として少なくとも顔料を含んでいるインクを使用する請求項１〜６の何れか１項に記載の画像記録方法。
【請求項８】
色材を溶解状態又は分散状態で含んでいる複数のインクを吐出するための記録ヘッド、インクを収容したインク収容部を有するインクカートリッジ、該インクカートリッジから該記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給手段及びインクと接触することによって、少なくとも１種のインク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる反応液を供給する手段を具備する、多次色の画像が形成可能なインクジェット記録装置において、インクが、少なくとも第１のインク及び第２のインクを含み、且つ、第１のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＡ、第２のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＢとした時のＫａ値の関係がＢ／Ａ＞１であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項９】
前記反応液は、ブリストウ法で求められるＫａ値が１．３ｍＬ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2以上である請求項８に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１０】
更に、反応液の塗布量が、記録媒体に対して０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下となるように構成されている請求項８又は９に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１１】
前記反応性成分が、カチオン性物質である請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１２】
前記反応性成分が、多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくとも何れかを含む請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１３】
前記多価金属が、Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ及びＹから選ばれる少なくとも一つである請求項１２に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１４】
前記色材が、少なくとも顔料を含んでいる請求項８〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に対して反応液と複数のインクとを併用して印字を行う場合の画像記録方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、通常のインクジェット用インクとは別に、画像を良好にせしめるための液体を用意し、該液体を記録インクの噴射に先立って記録媒体上に付着させて画像を形成するインクジェット記録方法が、種々提案されている。例えば、塩基性ポリマーを有する液体を付着させた後、アニオン性染料を含有するインクを記録する方法（例えば、特許文献１参照）、反応性化学種を含む第１の液体と、該反応性化学種と反応を起こす化合物を含む液体を記録媒体上で混合する記録方法（例えば、特許文献２参照）、及び１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を付着させた後、アニオン性染料を含有したインクを記録する方法（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。又、コハク酸等を含有した酸性液体を付着させた後、アニオン性染料を含有したインクを付与する方法（例えば、特許文献４参照）や、染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与する方法（例えば、特許文献５及び６参照）等も提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記した何れの方法も、記録媒体上に、インク中に色材として含有させた染料自体を折出させることによって、画像の滲みの抑制や、画像の耐水性を向上させようとするものであるが、異なる色調のカラーインク間のブリーディング抑制効果は不十分であり、又、折出した染料が記録紙上で不均一に分布し易いために、画質の均一感が低下することがあった。特に、記録媒体として普通紙を用いた場合等においては、パルプ繊維に対する被覆性が悪くなることから、この傾向が顕著に観察されることがあった。
【０００４】
一方、インクの色材として顔料を用いた系では、多色印刷物での滲みを軽減する目的で、顔料分散体を含むインクと、多価金属を含むインクとを組み合わせて用いるインクセットが提案されている（例えば、特許文献７参照）が、この場合には、多価金属を含むインクとして、色材との相性、即ち、インクの安定性を考慮した多価金属を用いる必要がある等の制約があり、十分な画像濃度を得にくいといった別の問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する方法として、多価金属イオンを含む液体組成物を予め記録媒体に付与した後、該液体組成物と反応性のあるインクを印字することで、画像の均一性や画像濃度の向上を達成させる記録方法が、種々提案されている（例えば、特許文献８〜１２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−６０７８３号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２６８１号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９９９７１号公報
【特許文献４】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献５】特開昭６４−６３１８５号公報
【特許文献６】特開昭６４−６９３８１号公報
【特許文献７】特開平９−１１８８５０号公報
【特許文献８】特開昭６３−２９９９７０号公報
【特許文献９】特公平６−８６１４２号公報
【特許文献１０】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献１１】特開平１１−３４９８７３号公報
【特許文献１２】特開２０００−９４８２５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、多価金属イオンを含有する反応液と、該反応液と接触すると反応するインクをセットで用いる２液システムについて種々の検討を行った。その結果、このようなセットを使用する２液システムでは、画像濃度が高く且つカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られることが可能になった。しかし、検討を進めて行く過程で新たな弊害を認識するに到った。
【０００８】
即ち、インクの特性や記録方法によっては、複数のインクを用いて多次色の画像を形成する際、形成された画像においてシミやムラ（濃度の薄い部分と濃い部分の共存）が顕著に目立ってしまう現象が発生することが明らかになった。該現象の表れる原因は定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【０００９】
形成された画像においてシミやムラが生じる原因は幾つか考えられるが、原因の一つは、多次色形成の際に、記録媒体に２液目以降に付与される色材の凝集物が、記録媒体内の様々な個所に存在するためと考えられる。
【００１０】
即ち、反応液が付与され、反応性成分が記録媒体内部に存在する状況においてインクが付与されると、第１のインク滴中の色材は記録媒体上層部で凝集物を作る。一方、第１のインク滴以降の色材凝集物は、第１のインク滴中の色材と反応しなかった未反応の反応性成分と反応して凝集物を形成するか、又は、第１のインク滴によりできた凝集物に付着する等によって記録媒体上層部に存在する物と、第１のインク滴によりできた凝集物の隙間を縫って記録媒体内部に侵入し、未反応の反応性成分との接触で凝集物を形成する物とが存在する。その際、記録媒体上層部に存在する第１のインク滴以降の色材凝集物は、記録媒体上層部における未反応の反応性成分の量や存在位置、又は、第１のインク滴によりできた凝集物の大きさの違い等から、記録個所によって凝集物の大きさや量が異なる。この記録個所によって凝集物の大きさや量が異なることが、形成された画像においてシミやムラを生じさせる原因の一つであると推測される。そして、本発明者らの検討によれば、該現象は第１のインク滴に含まれる色材と反応性成分との反応性が弱い程、顕著に表れる。
【００１１】
従って、本発明の目的は、反応液と、複数のインクとの組み合わせによる２液システムで、特に、普通紙媒体に印字された画像において、多次色記録部のシミやムラを低減する画像記録方法並びにインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、色材を溶解状態又は分散状態で含んでいる複数のインクと、少なくとも１種のインクと接触することによって該インク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる反応性成分を含有する反応液とを用い、上記反応液を記録媒体に付与した後に上記インクを記録媒体に付与する工程を有する記録方法において、インクの記録媒体への付与をインクジェット記録方式で行い、且つ、少なくとも第１のインク及び第２のインクを含む複数のインクで多次色の画像を形成する際に、第１のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＡ、第２のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＢとした時のこれらの値の関係がＢ／Ａ＞１である複数のインクを用いることを特徴とする画像記録方法である。
【００１３】
上記画像記録方法の好ましい形態としては、上記反応液に、ブリストウ法で求められるＫａ値が１．３ｍＬ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2以上であるものを使用すること、更に、反応液の塗布量を、記録媒体に対し０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下にすること、反応性成分がカチオン性物質である反応液を使用すること、反応性成分として多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくとも何れかを含む反応液を使用すること、色材として少なくとも顔料を含んでいるインクを使用すること、が挙げられる。上記反応液に含有させる反応性成分である多価金属としては、Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ及びＹ等が挙げられる。
【００１４】
又、本発明の別の形態は、色材を溶解状態又は分散状態で含んでいる複数のインクを吐出するための記録ヘッド、インクを収容したインク収容部を有するインクカートリッジ、該インクカートリッジから該記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給手段及びインクと接触することによって、少なくとも１種のインク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる反応液を供給する手段を具備する、多次色の画像が形成可能なインクジェット記録装置において、インクが、少なくとも第１のインク及び第２のインクを含み、且つ、第１のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＡ、第２のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＢとした時のＫａ値の関係がＢ／Ａ＞１であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１５】
上記インクジェット記録装置の好ましい形態としては、上記反応液が、ブリストウ法で求められるＫａ値が１．３ｍＬ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2以上であること、更に、反応液の塗布量が記録媒体に対し０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下となるように構成されていること、上記反応液に含有させる反応性成分が、カチオン性物質であること、上記反応液に含有させる反応性成分が、多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくとも何れかを含むこと、上記インクが顔料を含むものであること、が挙げられる。上記反応液に含有させる反応性成分である多価金属としては、Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ及びＹ等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、複数のインクと、少なくとも１種のインクと接触することによってインク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる成分を含有する反応液とを記録媒体に付与する工程を有する２液系のシステムにおいて、多次色により画像を形成した際に、記録部のシミやムラが低減された画像が得られる画像記録方法及びインクジェット記録装置の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく検討していく過程で、複数のインクをと、少なくとも１種のインクと接触することによってインク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる成分を含有する反応液（以下、単に反応液という）とを使用する２液系のシステムで多次色の画像を形成する場合に、反応液が付与された記録媒体にインクを付与する際に、使用するインクの記録媒体への浸透性を制御することで、多次色記録部のシミやムラを低減できることを見出した。具体的には、反応液によって色材が不安定化する少なくとも第１のインク及び第２のインクを含む複数のインクを使用する２液系のシステムで多次色の画像を形成する際に、第１のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＡ、第２のインク滴のブリストウ法で求められるＫａ値をＢとした時のこれらの値の関係がＢ／Ａ＞１である複数のインクを使用することが有効であることがわかった。ここで、Ｋａ値は、インクの記録媒体への浸透性を表わす尺度としてブリストウ法によって求められる値である。上記構成によって多次色記録部のシミやムラが低減される理由は定かでないが、本発明者らは以下のように推測している。
【００１８】
多次色記録部のシミやムラが生じる原因の一つには、前記したように、反応液と第１滴目以降のインクにより形成される凝集物の大きさや量が記録個所によって異なるためと考えられる。そこで、本発明者らは、第１滴目以降のインク滴中の色材を記録媒体上層部の同一層にできるだけ多く存在させることで、多次色記録部のシミやムラを減少させることが可能であると考え、様々な検討を行った。その結果、記録媒体に対しインクを付与する際、Ｋａ値の低いインクを第１のインク（即ち、記録の際に第１滴目となるインク）、Ｋａ値の高いインクを第２のインク（即ち、記録の際に第１滴目以降となるインク）とすることが有効であるとの結論に至った。
【００１９】
即ち、複数のインクを用いて多次色画像を形成する場合に、上記のようなインクを使用する記録方法を行った結果、反応液と第１のインク滴により形成された凝集物によって繊維の隙間が低減され、従来よりも、第２滴目以降のインク滴の色材凝集物が記録媒体上層部に多く存在し、更には、多次色記録部のシミやムラを低減できることを確認した。又、この現象は第１のインクのＫａ値が低い程顕著に表れることもわかった。上記検討の結果、本発明者らは、多次色記録部のシミやムラを低減させるためには、反応性成分が記録媒体内部に存在する状況においてインクを付与した場合における、第１のインク滴中に含まれる色材の凝集物をできるだけ一定個所に集めることで、繊維の隙間を低減させ、第１のインク滴以降の色材を、記録媒体内の上層部にできるだけ多く残すことが効果的である、という結論に至った。
【００２０】
そして、以上の状態を実現し得る多次色記録部のシミやムラを低減する手段の一つとしては、第１のインク滴のＫａ値をＡ、第２のインク滴のＫａ値をＢとした時、Ｂ／Ａ＞１の関係が成り立つようにすること、更にはこの関係がより顕著に成り立つようにする程、効果的であることが判明した。特に、第１のインクのＫａ値が低い程効果的であり、更には、第１のインク中の色材と反応性成分との反応性が弱い程、効果が顕著に現れることが判明した。
【００２１】
又、逆に、２液システムで画像を形成する場合において、上記２種類のインクのＫａ値の関係をＢ／Ａ＜１とした場合、特に、ＡとＢの値の差が大きい程、インクの特性及び記録媒体の特性によっては、色材の凝集物の多くを記録媒体上層部にできないため、従来と同様に、第２のインク滴により形成される凝集物は、記録媒体の様々なところに不均一に存在し、シミやムラとなってしまう場合があることも同時に確認した。
【００２２】
本発明において使用する各インクを特定するためのＫａ値は、インクの記録媒体への浸透性を表わす尺度であり、下記に説明するブリストウ法によって求められる。即ち、インクの浸透性を１ｍ2当たりのインク量Ｖで表わすと、インク滴を吐出してから所定時間ｔが経過した後における、インクの記録媒体への浸透量Ｖ（ｍＬ／ｍ2＝μｍ）は、下記に示すブリストウの式によって示される。
Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（ｔ−ｔｗ）1/2
【００２３】
ここで、インク滴が記録媒体表面に付着した直後には、インクは、記録媒体表面の凹凸部分（記録媒体の表面の粗さの部分）において吸収されるのが殆どで、記録媒体内部へは殆ど浸透していない。その間の時間がコンタクトタイム（ｔｗ）であり、コンタクトタイムに記録媒体の凹凸部に吸収されたインク量がＶｒである。そして、インクが付着した後、コンタクトタイムを超えると、該コンタクトタイムを超えた時間、即ち、（ｔ−ｔｗ）の１／２乗べきに比例した分だけ記録媒体への浸透量が増加する。Ｋａは、この増加分の比例係数であり、浸透速度に応じた値を示す。そして、Ｋａ値は、ブリストウ法による液体の動的浸透性試験装置（例えば、商品名：動的浸透性試験装置Ｓ；東洋精機製作所製）等を用いて測定可能である。
【００２４】
尚、本発明におけるブリストウ法によるＫａ値は、普通紙［例えば、キヤノン（株）製の、電子写真方式を用いた複写機やページプリンタ（レーザビームプリンタ）やインクジェット記録方式を用いたプリンタ用として用いられるＰＢ紙や、電子写真方式を用いた複写機用の紙であるＰＰＣ用紙等］を記録媒体として用いて測定した値である。又、測定環境としては、通常のオフィス環境、例えば、温度２０〜２５℃、湿度４０〜６０％を想定している。
【００２５】
次に、本発明では、色材を溶解状態又は分散状態で含んでいる複数のインクと、少なくとも１のインク、好ましくは第１及び第２のインクのいずれもと、接触することによって該インク中の色材の溶解状態若しくは分散状態を不安定化させる反応性成分を含有する反応液とをセットで使用するが、これらの構成成分について説明する。本発明において使用するインクとしては、水性媒体中に色材が溶解或いは分散されてなる水性インクを使用することが好ましい。先ず、本発明で使用するセットのうち、反応液ついて説明する。
【００２６】
（反応液）
本発明で使用する反応液は、色材を溶解状態若しくは分散状態で含んでいるインクと共に画像記録に用いられるものであって、該インク中の色材の溶解状態又は分散状態を不安定化させる機能を有する。本発明でいうインク中の色材の溶解状態又は分散状態の不安定化とは、インクと反応液が接触した際に、当該混合物において、凝集やゲル化といった状態が引き起こされることを指す（以降「インクの不安定化」とも表現する場合がある）。インクを不安定化させるために反応液中に含有させる反応性成分としては、カチオン性物質或いは多価金属のイオン及びその塩、特に、多価金属のイオン及びその塩を用いることが好ましい。
【００２７】
本発明にかかる画像記録方法を実施した場合に、前記したようにＫａ値が調整されている第１のインク滴に含まれる色材は、記録媒体の上層部で大きな凝集物を形成することが可能である。その結果、該凝集物により繊維の隙間が低減され、第１のインク滴以降に付与されるインクの色材は、記録媒体内部への浸透が抑制され、画像においてシミやムラを低減させることが可能となる。上記現象をより効率よく行うためには、反応液の記録媒体への浸透速度（ブリストウ法によるＫａ値で規定）は高い方が好ましく、詳しくは１．３ｍＬ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2以上である方がよい。
【００２８】
更に、反応液の塗布量は、記録媒体に対し０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。前記のような塗布量、且つ浸透力にすることで、反応性成分の多くが、記録媒体上層部で分布し、第１のインク滴に含有されている色材の多くを記録媒体上層部で反応性成分と反応させることが可能となる。その結果、大きな凝集物が形成され、画像においてシミやムラをより低減させることが可能となる。反応性成分の多くを記録媒体上層部で分布させる手段としては、反応液のＫａ値を低くする方が効率的であるが、該手段を用いた場合、付与するインクの特性や量、又は記録媒体の特性によっては定着性の劣化や、記録個所の周りに液体成分が滲み出す「あふれ現象」を引き起こしてしまう場合があるので注意を要する。
【００２９】
反応液を記録媒体に付着せしめる方法としては、ローラーコーティング法、バーコーティング法及びスプレーコーティング法等による塗布方法が挙げられる。又、インクと同様にインクジェット記録方法を用い、インクが付着する画像形成領域及び画像形成領域の近傍のみに反応液を選択的且つ均一に付着せしめる塗布方法も使用可能である。
【００３０】
（多価金属のイオン及びその塩）
反応液中の反応性成分に好適な多価金属のイオン及びその塩について説明する。多価金属のイオンの塩とは、一価の金属イオン及び二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+及びＢａ2+等の二価金属イオン、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+及びＹ3+等の三価金属イオン等が挙げられる。陰イオンとしては、ＳＯ42-、Ｃｌ-、ＣＯ32-、ＮＯ3-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-及びＨＣＯＯ-等が挙げられる。勿論、金属塩は上記化合物に限定されるものではない。
【００３１】
又、反応液中の上記金属塩の含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０質量％が好ましい。又、反応液は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００３２】
（水性媒体）
上記反応液に用いられる水性媒体としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００３３】
反応液中に含有される上記水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、反応液全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、反応液に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００３４】
［インク］
本発明では、上記したような構成からなる反応液を、色材を溶解状態又は分散状態で含む、Ｋａ値が先に説明したように調整されてなる第１及び第２のインクを含む複数のインクと共に用いる。本発明で使用する好適なインクとしては、色材がイオン性基によって水性媒体に分散又は溶解させられているインクが挙げられる。このようなインクと反応液とを組み合わせて記録に用いることで、高品質の画像を形成できる等の好ましい効果を得られる。かかるインクに用いることのできる色材としては、特に顔料（マイクロカプセル化顔料、更には着色樹脂等も本明細書中では顔料の範疇とする）が挙げられる。以下これらの色材について詳述する。
【００３５】
＜顔料＞
用い得る顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−II、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００３６】
（有機顔料）
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド及びジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００３７】
又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が例示できる。勿論、上記以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００３８】
（分散剤）
上記したカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩等が含まれる。又、これらの分散剤は、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、特には３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましい。
【００３９】
（自己分散型顔料）
色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂、自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料としては、例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。自己分散型カーボンブラックとしては、例えば、アニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００４０】
（アニオン性カーボンブラック）
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に、例えば、−ＣＯＯ（Ｍ２）、−ＳＯ3（Ｍ２）、−ＰＯ3Ｈ（Ｍ２）、−ＰＯ3（Ｍ２）2から選ばれる少なくとも１つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。これらの中で特に−ＣＯＯ（Ｍ２）や−ＳＯ3（Ｍ２）をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラックはインク中の分散性が良好なため本発明に特に好適に用い得るものである。
【００４１】
上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙げられ、又、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００４２】
そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含むインクは、記録画像の耐水性をより向上させることができ、この点において特に好適に用いることができる。これは当該インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックは、例えば、Ｍ２がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や、酸を加えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２をアンモニウムにする方法等が挙げられる。
【００４３】
アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａ基を化学結合させることができる。
【００４４】
上記したような種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させてもよい。ここで他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。又、他の原子団と親水性基の組合せの具体例としては、例えば、−Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＳＯ3（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ２）等（但し、Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。
【００４５】
本発明においては、上記した自己分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。又、インク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全質量に対して、０．１〜１５質量％、特には１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調整等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加してもよい。
【００４６】
（着色微粒子／マイクロカプセル化顔料）
色材として上記したものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有すが、分散安定性を高めるために上記したような分散剤を更にインク中に共存させてもよい。又、着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン系分散剤等を用いることが好ましい。
【００４７】
＜水性媒体＞
上記したような色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでなく、反応液に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。又、該カラーインクをインクジェット法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度及び表面張力を有するように調製することが好ましい。
【００４８】
本発明で使用するインクに用いられる水性媒体としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的な水溶性有機溶媒としては、反応液に使用するものとして先に挙げた各種の水溶性有機溶媒をいずれも使用することができる。水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４９】
本発明で使用するインク中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、インクに含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００５０】
（セット）
本発明においては、上記したような構成からなる複数のインクと反応液とを併用してセットとして用いることを前提としているが、該セットを構成するインクの色調は特に限定されず、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックから選ばれる少なくとも１つの色調を示すインクとすればよい。具体的には、所望の色調のインクとなるように前記した色材のなかから適宜選択して用いることができる。ここで各インク中の色材の含有量は、使用する色材にもよるが、該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、又、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよいが、目安としては、例えば、インク全質量に対して１〜５０質量％の範囲とする。本発明において反応液と組み合わせるインクとしては、異なる色調のインクを２つ以上組み合わせて多色画像の形成に適したインクセットとするが、この場合、２つ以上のインクのうち、少なくとも１つのインクが反応液と反応すればよいが、好ましくは、Ｋａ値を先のように調整してなる第１及び第２のインクのいずれもが反応液と反応する構成のものであることが好ましい。
【００５１】
このような反応液と反応するインクとしては、水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられてなるインクが挙げられる。上記以外の他のインクは、染料を色材として含むインクであってもよい。勿論、使用する全てのインクを水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクであってもよい。このようなセットによれば、多色画像をインクジェット装置で形成する場合に問題とされる、異なる色調のインクが記録媒体上で隣接して付与されたときのブリーディングを抑えることができる。インクジェット多色画像において問題とされるブリーディングは、黒色インクと他のカラーインクとの間が特に顕著になり易いため、反応液と相互作用するように水性媒体にイオン性基の作用によって色材を分散させた構成とする黒色インクを組み合わせるとよい。
【００５２】
［記録方法、装置］
本発明で使用する反応液は、該反応液中に含有されている反応性成分によって不安定化する特有のＫａ値の組み合わせを有する複数のインクと共に画像形成に用いられるが、その際の記録方法としては、少なくともインクによる記録をインクジェット記録方式で行う記録方法であればよい。より具体的には、反応液を記録媒体の少なくともインクが付与される領域に付与する工程と、インクを記録媒体にインクジェット方式で付与する工程を有する画像形成方法が挙げられる。この結果、反応液によってインクが記録媒体上で凝集或いはゲル化し、特に、カラーブリードを生じることのない、更には、印字裏面への色材の裏抜けが低減した、高濃度で高発色の高品位画像を安定して得ることができる。特に、本発明では、特有のＫａ値の組み合わせを有する少なくとも２種類のインクを含む複数のインクを使用するため、多次色画像を形成した場合に、記録部のシミやムラが低減された画像を得ることができる。又、本発明で使用する反応液は、経時変化が抑制され、保存した場合においても反応液のインクとの反応性に大きな変化を生じることがなく、又、機器部材との接液性についても何ら問題がない保存性に優れたものであるため、高品位の画像を安定して得ることができる。
【００５３】
本発明において反応液の記録媒体への付与方法については、インクと同様にインクジェット記録方式を用いる方法、及び反応液をローラー等で記録媒体に塗布する方法等が挙げられる。これらの中では、吐出性等を考慮する必要がないローラー等による塗布が好ましい。
【００５４】
記録媒体に対する反応液の付与量は、反応液中の多価金属イオン種やその量、或いはそれと反応させるインクによって適宜調製することができるが、０．５ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2以下にすることが、得られる記録物の画像のベタ均一性や定着性等の観点で好ましい。更に好ましくは２ｇ／ｍ2を超えて５ｇ／ｍ2以下である。
【００５５】
（インクジェット記録装置）
図１は、インクジェット記録装置の一例を示すものである。
この画像形成装置は、シリアル型のインクジェット記録方式を採用するもので、記録ヘッド１と、記録媒体（以下、記録紙ともいう）１９を給紙するための給紙トレイ１７と反応液を塗布するための手段とが一体形成された給紙カセット１６と、記録紙の搬送方向と直交する方向へ記録ヘッドを往復移動させるための駆動手段と、これらの構成要素の駆動を制御する制御手段とを有する。
【００５６】
記録ヘッド１は、インク吐出口が形成された面をプラテン１１側に配向するようにしてキャリッジ２に搭載されている。図示しないが、記録ヘッド１は、上記インク吐出口と、インク液を加熱するための複数の電気熱片歓体（例えば発熱抵抗素子）と、これを支持する基板を有する。尚、記録ヘッド１はその上部のキャリッジ内にインクカートリッジを搭載している。
【００５７】
キャリッジ２は、記録ヘッド１を搭載し、且つ記録紙１９の幅方向に沿って平行に延びる２本のガイド軸９に沿って往復移動することができる。又、記録ヘッド１は、このキャリッジの往復移動と同期して駆動し、インク液滴を記録紙１９に吐出して画像を形成する。
【００５８】
給紙カセット１６は、画像形成装置本体から着脱することができる。記録紙１９は、この給紙カセット１６内の給紙トレイ１７上に積載収納される。給紙時において、給紙トレイ１７を上方向に押圧するスプリング１８により最上位のシートが給紙ローラー１０に圧接される。この給紙ローラー１０は断面形状が概略半月形のローラーであり、図示しないモーターによって駆動回転し、不図示の分離爪により最上位のシート（記録紙１９）のみを給紙する。
【００５９】
分離給紙された記録紙１９は、大径の中間ローラー１２と、それに圧接している小径の塗布ローラー６とによって、給紙カセット１６の搬送面１６Ａとペーパーガイド２７の搬送面２７Ａとに沿って搬送される。これらの搬送面は、中間ローラー１２と同心的な円弧を描くようにして湾曲した面からなる。したがって、記録紙１９は、これらの搬送面１６Ａ及び２７Ａを通過することによって、その搬送方向を逆転する。即ち、記録紙１９の印字がなされる面は、給紙トレイ１７から搬送されて中間ローラー１２に達するまでは、下方向を向いているが、記録ヘッド１に対向する時点では、上方向（記録ヘッド側）を向く。したがって、記録紙の印字面は、常に画像形成装置外側方向に向いている。
【００６０】
反応液塗布手段は、給紙カセット１６内に設けられ、且つ反応液１５を供給するための補充タンク２２と、該タンク２２に周面の一部を浸した状態で回転自在に支持された中間ローラー１２と、該中間ローラーと平行となるようにして配置され、且つ中間ローラー１２と接触し、同一方向へ回転する塗布ローラー６を有する。又、塗布ローラー６は、記録紙１９を搬送するための中間ローラー１２と周面が接触、且つ平行となるようにして配置している。したがって、記録紙１９が搬送される際、中間ローラー１２の回転にともなって中間ローラー１２及び塗布ローラー６が回転する。その結果、供給ローラー１３によって塗布ローラー６の周面に反応液１５が供給され、更に塗布ローラー６と中間ローラー１２とによって挟持された記録紙１９の印字面に満遍なく反応液が供給ローラー６によって塗布される。
【００６１】
又、本画像形成装置では、補充タンク２２内にフロート１４が設けられている。このフロート１４は、反応液１５より比重の軽い物質であり、反応液の液面に浮かぶことにより透明部材である残量表示窓２１をとおして外から反応液の残量を目視で確認できる。
【００６２】
図２は残量表示部を正面から見た図である。残量表示部は、残量表示窓２１の長手方向に沿って、残量の程度を表す表示が設けられている。図中、「Ｆｕｌｌ」と表示された位置に反応液の液面又はフロート１４が達している場合が満杯の状態である。一方、「Ａｄｄ」と表示された位置に反応液の液面又はフロート１４がある場合、反応液が残り少ないことを示している。したがって、反応液１５が徐々に減り、フロート１４がＡｄｄラインまで下がった時に反応液を補充すればよいことが一目瞭然でわかる。
【００６３】
反応液の補充方法としては、図３に示すように、給紙カセット１６を画像形成装置本体から引き出した状態で、注入器具２３の先端を切れ目の入ったゴム部材で構成される注入口２０に差し込むことにより補充タンク２２内に反応液を注入するものである。
【００６４】
このように、反応液を塗布された記録紙は、その後、主搬送ローラー７とそれに圧接しているピンチローラー８により所定量送られて記録部へと搬送され、記録ヘッド１からインクを付与される。以上の構成において給紙、印字された記録シート１９は、排紙ローラー３とこれに圧接する拍車４とによって排出搬送され、排紙トレイ５上にスタックされる。
【００６５】
又、反応液をローラー等により付与する場合には、特に反応液の粘度の方がインクの粘度よりも高くする方が、少ない付与量でインクを効果的に不安定化でき、且つ記録物の定着性等にも良いために好ましい。より具体的に説明すると、反応液の粘度が高い方が、多価金属イオンがより記録媒体の上方に留まりやすくなるため、インクと効果的に反応しやすくなる。
【００６６】
一方インクは、反応液と反応した後、インク中の色材成分は記録媒体の上方に留まり、溶剤や水等は速やかに記録媒体中に浸透する、即ち固液分離が速やかに行われることが好ましいため、粘度は低い方が記録物の定着性等の観点で好ましい。反応液をローラー等により付与する場合の反応液の粘度としては３ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、更には５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。本発明における反応液やインクの粘度は、２５℃環境下、常法によって測定することができる。
【００６７】
一方、本発明にかかる画像記録方法で、各インクと反応液を記録媒体上に付与する場合の、記録媒体上へ付与する順序は、下記に挙げる方法等、様々な記録方法が考えられるが、何れであってもよく、適宜選択すればよい。
ａ）：反応液を印字した後にインクを印字する。
ｂ）：インクを印字した後に反応液を印字する。
ｃ）：インクを印字した後に反応液を印字させ更にインクを印字させる。
ｄ）：反応液を印字した後にインクを印字させ更に反応液を印字させる。
本発明の目的を鑑みれば、反応液を、インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むａ）又はｄ）が好ましい。
【００６８】
図４に、インクジェット記録装置の別の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００６９】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。又、キャップを介して不図示のポンプによって記録へッドの各インク、更には、反応液の吐出口の位置しているインク等を吸引して、記録ヘッド本来のインク、或いはインク及び反応液の本来の吐出性能を回復させる回復系ユニットを構成している。
【００７０】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は記録媒体を挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。
【００７１】
これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００７２】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００７３】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性）
本発明で使用するインクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明で使用するインクのみならず、反応液を用いることもできる。その際には、上記した本発明にかかる構成の反応液及びインクは、インクジェットヘッドから吐出可能である特性のものとすることが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、これらの液体の特性を、例えば、その粘度を１〜１５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には、粘度を１〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とすることが好ましい。更に、本発明で使用する反応液は、紙面等の記録媒体上で、特定のインクのみと反応させる必要があるため、特定のインクによる記録部とは別の箇所に反応液が滲まないように、反応液の表面張力を、インクジェットヘッドから吐出可能な範囲内で、且つ、反応液によって不安定化させる対象となるインクのそれよりも大きくすることが好ましい。
【００７４】
（インクカートリッジ）
図５は、記録ヘッドにインク若しくは反応液を供給する部材、例えば、チューブを介して供給されるインク若しくは反応液を収容したカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用のインク又は反応液を収納した収容部、例えば、袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、袋４０中のインク又は反応液をヘッドに供給可能にする。４４は廃インク又は廃反応液を受容する吸収体である。収容部４０としてはインク又は反応液との接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。このようなカートリッジは、例えば、図６に示したように、インク又は反応液を吐出せしめる記録ヘッド９０１に着脱可能に構成されてなるとともに、該カートリッジ４５を記録ヘッドに装着した状態ではインク又は反応液が記録ヘッド９０１に供給されるように構成されている。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。先ず、実施例及び比較例で使用する反応液と、各色インクを作製した。
【００７６】
［反応液の調製］
（反応液）
・硝酸カルシウム（４水和物）              ８部
・トリメチロールプロパン                  ６部
・グリセリン                              ５部
・ジエチレングリコール                    ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ７５部
【００７７】
［インクの調製］
＜シアンインクの調製＞
顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３［製品名：ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学（株）製）］を１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、これらをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去した後、最終調整物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１００ｎｍの顔料分散体Ｃを得た。得られた顔料分散体Ｃを用い、下記の組成を有するシアンインク１及び２を調製した。
【００７８】
（シアンインク１の組成）
・顔料分散体Ｃ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
【００７９】
（シアンインク２の組成）
・顔料分散体Ｃ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）        ０．１部
・水                                ５４．９部
【００８０】
＜マゼンタインクの調製＞
顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学（株）製）を１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を２０部、純水７０部を混合し、これらの材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去した後、最終調整物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１５０ｎｍの顔料分散体Ｍを得た。得られた顔料分散体Ｍを用い、下記の組成を有するマゼンタインク１及び２を調製した。
【００８１】
（マゼンタインク１の組成）
・顔料分散体Ｍ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
【００８２】
（マゼンタインク２の組成）
・顔料分散体Ｍ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）        ０．３部
・水                                ５４．７部
【００８３】
＜イエローインクの調製＞
顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（製品名：ノバパームイエローＰＨ−Ｇ、ヘキスト社製）を１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を２０部、純水７０部を混合し、これらの材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去した後、最終調整物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１２５ｎｍの顔料分散体Ｙを得た。得られた顔料分散体Ｙを用い、下記の組成を有するイエローインク１及び２を調製した。
【００８４】
（イエローインク１の組成）
・顔料分散体Ｙ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
【００８５】
（イエローインク２の組成）
・顔料分散体Ｙ                          ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）        ０．１部
・水                                ５４．９部
【００８６】
＜各インクの特性＞
各インク及び反応液のＫａ値を表１に示す。尚、Ｋａ値はブリストウ法による液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製作所製）を用いた。又、Ｋａ値測定時の記録媒体はＰＢ用紙（キヤノン製）を用いた。
【００８７】
2006263940.tif 000002
【００８８】
＜実施例１＞
先に調製した反応液、イエローインク２及びマゼンタインク１とを組み合わせてセット１とした。該セットにおいて、反応液は、記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク２及びマゼンタインク１を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにイエローインク２、Ｙポジションにマゼンタインク１を搭載し、イエローインク２（Ｋａ値＝０．３６）、マゼンタインク１（Ｋａ値＝４）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００８９】
＜実施例２＞
先に調製した反応液、イエローインク２及びシアンインク１とを組み合わせてセット２とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク２及びシアンインク１を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにイエローインク２、Ｙポジションにシアンインク１を搭載し、イエローインク２（Ｋａ値＝０．３６）、シアンインク１（Ｋａ値＝４．２）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９０】
＜実施例３＞
先に調製した反応液、マゼンタインク２及びシアンインク１とを組み合わせてセット３とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、マゼンタインク２及びシアンインク１を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにマゼンタインク２、Ｙポジションにシアンインク１を搭載し、マゼンタインク２（Ｋａ値＝０．９２）、シアンインク１（Ｋａ値＝４．２）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９１】
＜実施例４＞
先に調製した反応液、イエローインク２、マゼンタインク２及びシアンインク１とを組み合わせてセット４とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク２、マゼンタインク２及びシアンシンク１を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた多次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｃポジションにイエローインク２、Ｍポジションにマゼンタインク２、Ｙポジションにシアンインク１を搭載し、イエローインク２（Ｋａ値＝０．３６）、マゼンタインク２（Ｋａ値＝０．９２）、シアンインク１（Ｋａ値＝４．２）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９２】
＜比較例１＞
先に調製した反応液、イエローインク１及びマゼンタインク２とを組み合わせてセット５とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク１及びマゼンタインク２を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにイエローインク１、Ｙポジションにマゼンタインク２を搭載し、イエローインク１（Ｋａ値＝４．２）、マゼンタインク２（Ｋａ値＝０．９２）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９３】
＜比較例２＞
先に調製した反応液、イエローインク１及びシアンインク２とを組み合わせてセット６とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク１及びシアンインク２を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにイエローインク１、Ｙポジションにシアンインク２を搭載し、イエローインク１（Ｋａ値＝４．２）、シアンインク２（Ｋａ値＝０．３６）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９４】
＜比較例３＞
先に調製した反応液、マゼンタインク１及びシアンインク２とを組み合わせてセット７とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、マゼンタインク１及びシアンインク２を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた２次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｍポジションにマゼンタインク１、Ｙポジションにシアンインク２を搭載し、マゼンタインク１（Ｋａ値＝４）、シアンインク２（Ｋａ値＝０．３６）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９５】
＜比較例４＞
先に調製した反応液、イエローインク１、マゼンタインク２及びシアンインク２とを組み合わせてセット８とした。該セットにおいて、反応液は記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その後、イエローインク１、マゼンタインク２及びシアンシンク２を搭載した記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機を用いて評価画像を印字した。そして、得られた多次色画像について、後述する方法でシミ、ムラの評価を行った。上記印字の際、Ｃポジションにイエローインク１、Ｍポジションにマゼンタインク２、Ｙポジションにシアンインク２を搭載し、イエローインク１（Ｋａ値＝４．２）、マゼンタインク２（Ｋａ値＝０．９２）、シアンインク２（Ｋａ値＝０．３６）の順にインクが記録媒体に付与されるように印字した。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。又、反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ2になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。評価結果は下記表２に示す。
【００９６】
［多次色画像のシミ、ムラの評価］
上記の印字では、２ｃｍ×２ｃｍのマスの２次色ベタ画像を形成した。評価は、得られた各印字物について、印字物から約３０ｃｍの距離で目視による観察を行い、下記の基準で比較した。得られた結果を表２に示した。表２中に、第１滴目のインクのＫａ値をＡ、第２滴目のインクのＫａ値をＢとした場合のＢ／Ａの関係をあわせて示した。
ａ：得られた印字物にムラが見られない。
ｂ：得られた印字物にムラが見られる。
【００９７】
2006263940.tif 000003
【００９８】
上記結果のように、反応液と複数のインクとの組み合わせによる２液系のシステムでの多次色形成時において、最初に記録媒体に付与されるインクのＫａ値（Ａ）が、次に打たれるインクのＫａ値（Ｂ）よりも低くなるようにして印字することで、多次色記録部のシミ、ムラを有効に低減されることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明にかかるインクジェット記録装置の一例を示す概略側断面図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置に設けられた反応液残量表示部の正断面図である。
【図３】図１のインクジェット記録装置への反応液補充状態を示す概略側断面図である。
【図４】本発明にかかるインクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】本発明にかかるインクジェット記録装置を構成するインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図である。
【符号の説明】
【０１００】
１：記録ヘッド
２：キャリッジ
３：排紙ローラー
６：塗布ローラー
７：主搬送ローラー
８：ピンチローラー
１０：給紙ローラー
１１：プラテン
１２：中間ローラー
１３：供給ローラー
１４：フロート
１５：反応液
１６：給紙カセット
１９：記録媒体（記録紙）
２０：注入口
２１：残量表示窓
２２：補充タンク
２３：注入器具
２７：ペーパーガイド
２７Ａ：ペーパーガイドの搬送面
４０：袋
４２：栓
４４：吸収体
４５：カートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５、９０１：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
【図１】
2006263940.tif 000004
【図２】
2006263940.tif 000005
【図３】
2006263940.tif 000006
【図４】
2006263940.tif 000007
【図５】
2006263940.tif 000008
【図６】
2006263940.tif 000009