(57)【要約】【課題】  農医薬、香料、高分子等の中間体、エレクトロルミネッセンス、光波長変換資材、有機機能性色素の機能性材料等として使用する蛍光性色素を提供すること。【解決手段】  式（Ｉ）［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４は、結合して環を形成してもよく、ｎは、０又は１を表し、Ｒ５〜Ｒ８は、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、オルガノシリル基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はカルバモイルカルボニル基を表し、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８は、結合して環を形成してもよく、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８が一緒になってイミノ基を形成してもよい。］で表わされる化合物。【化１】          2006036678.tif 000026
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2006036678.tif 000022
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４は、結合して環を形成してもよく、ｎは、０又は１を表し、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、オルガノシリル基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はカルバモイルカルボニル基を表し、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８は、結合して環を形成してもよく、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８が一緒になってイミノ基を形成してもよい。］で表わされる化合物。
【請求項２】
式（ＩＩ）
【化２】
2006036678.tif 000023
［式中、Ｂは、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。］で表される化合物と、式（ＩＩＩ）
【化３】
2006036678.tif 000024
［式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ９とＲ１０は、結合して環を形成してもよい。］で表される化合物とを反応させることを特徴とする式（ＩＶ）
【化４】
2006036678.tif 000025
［式中、Ｂは、前記と同じ意味を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ１１とＲ１２は、結合して環を形成してもよい。］で表される化合物の製造方法。
【請求項３】
塩基存在下に式（ＩＩ）で表される化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物とを反応させることを特徴とする請求項２記載の式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法。
【請求項４】
式（ＩＶ）中、Ｂがピラジン環であることを特徴とする請求項２又は３記載の式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農医薬、香料、高分子等の中間体、及びエレクトロルミネッセンス、波長変換材料等の機能性材料、特に有機顔料色素、紙幣偽造防止用色素等に有用である新規ピラジン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の類似化合物としては、３，６−ジアミノ−２，５−ピラジンジカルボニトリル誘導体が知られている（特許文献１〜１３）。
【特許文献１】特開平５−３２６４０号公報
【特許文献２】特開平６−４１５２４号公報
【特許文献３】特開平６−１７９６６０号公報
【特許文献４】特開平６−３８６３５号公報
【特許文献５】特開平７−２７８４５６号公報
【特許文献６】特開平８−１４３５５３号公報
【特許文献７】特開平１０−６６３６号公報
【特許文献８】特開平１１−１３８９７４号公報
【特許文献９】特開２０００−３１９２６５号公報
【特許文献１０】特開２００１−３１６５７号公報
【特許文献１１】特開２００１−６４５３０号公報
【特許文献１２】特開２００２−１３７５３１号公報
【特許文献１３】特開２００２−２３５０２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、農医薬、香料、高分子等の中間体、エレクトロルミネッセンス、光波長変換資材、有機機能性色素の機能性材料に有用であり、特に有機顔料色素、紙幣偽造防止用色素等に使用される蛍光性色素の原料となる新規化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、ピラジン誘導体の２位にシアノ基を有する化合物と、有機ハロゲン化物とを反応させると、当初予想された化合物と異なり、新規なピラジン誘導体が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（１）式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2006036678.tif 000002
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４は、結合して環を形成してもよく、ｎは、０又は１を表し、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、オルガノシリル基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はカルバモイルカルボニル基を表し、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８は、結合して環を形成してもよく、Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８が一緒になってイミノ基を形成してもよい。］で表わされる化合物に関する。
また、（２）式（ＩＩ）
【０００７】
【化２】
2006036678.tif 000003
［式中、Ｂは、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。］で表される化合物と、式（ＩＩＩ）
【０００８】
【化３】
2006036678.tif 000004
［式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ９とＲ１０は、結合して環を形成してもよい。］で表される化合物とを反応させることを特徴とする式（ＩＶ）
【０００９】
【化４】
2006036678.tif 000005
［式中、Ｂは、前記と同じ意味を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ１１とＲ１２は、結合して環を形成してもよい。］で表される化合物の製造方法に関し、（３）塩基存在下に式（ＩＩ）で表される化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物とを反応させることを特徴とする（２）記載の式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法に関し、（４）式（ＩＶ）中、Ｂがピラジン環であることを特徴とする（２）又は（３）記載の式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明化合物は、固体状態でも強い蛍光を有することから、有機顔料色素、紙幣偽造防止用色素としての応用が期待され、産業上の利用価値は高いといえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の新規ピラジン誘導体は、式（Ｉ）で表される構造式であることを特徴とする。式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表す。炭化水素基として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のアルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、３−メチル−２−プロピニル基、２−エテニルプロピル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、３−メチル−１−ブチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基等のエチニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基を例示することができ、アルキル基は、炭素数が１〜１２のものを好ましく例示することができ、アルケニル基、及びアルキニル基は、炭素数が２〜１２のものを好ましく例示することができる。
【００１２】
複素環基として具体的には、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾイミダゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基等を例示することができる。
【００１３】
また、炭化水素基、及び複素環基は、適当な原子上に置換基を有していてもよく、そのような置換基として具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基；２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基、３−イソキノリル基等のヘテロアリール基等を例示することができ、これらの置換基位置、及び置換基数は特に制限されず、複数個置換している場合、それら置換基は同一でも相違なっていてもよい。
【００１４】
アシル基として具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピニル基、ベンゾイル基等を例示することができ、炭化水素オキシカルボニル基として具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等を例示することができ、カルバモイル基として具体的には、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等を例示することができる。
【００１５】
また、Ｒ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４は、結合して環を形成してもよく、具体的には、Ｒ１及びＲ２がアルキル基でありアルキレン鎖で結合してシクロアルキル基を形成する場合、Ｒ１及びＲ２がアシル基で、アルキレン鎖で結合してシクロアルカンジオン環を形成する場合等を例示することができる。また、ｎは、０又は１を表す。
【００１６】
式（Ｉ）中、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、オルガノシリル基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、カルバモイル基、又はカルバモイルカルボニル基を表す。炭化水素基、複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、及びカルバモイル基として具体的には、Ｒ１〜Ｒ４において例示した置換基と同様のものを例示することができる。
【００１７】
オルガノシリル基として具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメトキシシリル基等を例示することができ、カルバモイルカルボニル基として具体的には、無置換カルバモイルカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイルカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルカルボニル基等を例示することができる。Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８は、結合して環を形成してもよく、そのような場合として、Ｒ１〜Ｒ４において例示した置換基と同様のものを例示することができる。
【００１８】
Ｒ５とＲ６、及び／又はＲ７とＲ８が一緒になってイミノ基を形成してもよく、具体的には、メチリデン基、エチリデン基、アルコキシメチリデン基、ビス（アルキルチオ）メチリデン基、ジアルキルアミノメチリデン基等を例示することができる。また、Ｒ５〜Ｒ８として、アミノ基の保護基として通常用いられる置換基を例示することができる。
【００１９】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物として、具体的には表１に示す化合物を例示することができる。
【００２０】
【表１ａ】
2006036678.tif 000006
【００２１】
【表１ｂ】
2006036678.tif 000007
【００２２】
【表１ｃ】
2006036678.tif 000008
【００２３】
【表１ｄ】
2006036678.tif 000009
【００２４】
【表１ｅ】
2006036678.tif 000010
【００２５】
【表１ｆ】
2006036678.tif 000011
【００２６】
【表１ｇ】
2006036678.tif 000012
【００２７】
【表１ｈ】
2006036678.tif 000013
【００２８】
【表１ｉ】
2006036678.tif 000014
本発明である式（Ｉ）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、具体的には、式（ＩＩ）で表される化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物とを反応させる方法を好ましく例示することができる。
【００２９】
式（ＩＩ）で表される化合物中、Ｂは、窒素原子のα位炭素上にシアノ基を有する置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。また、含窒素芳香族複素環が、ピロール環、イミダゾール環、又はピラゾール環である場合には、窒素原子上は、水素原子でも、適当な有機基により置換されていてもよい。また、含窒素芳香族複素環上の置換基としては、Ｒ１〜Ｒ４の適当な原子上への置換基として例示されたものと同様のものを例示することができる。式（ＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記式に示す化合物を例示することができる。
【００３０】
【化５】
2006036678.tif 000015
【００３１】
【化６】
2006036678.tif 000016
Ｒ１００〜Ｒ２１６は、前記Ｒ１〜Ｒ４の適当な原子上への置換基として例示されたものと同様のものを例示することができる。
【００３２】
式（ＩＩＩ）で表される化合物中、Ｘは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、Ｒ９、及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、アシル基、炭化水素オキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ９とＲ１０は、結合して環を形成してもよく、具体的には、Ｒ１〜Ｒ４で例示した置換基と同様のものを例示することができる。
【００３３】
式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合物の反応に使用される溶媒として、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）で表される化合物に対して不活性であれば特に限定されず、両化合物を溶解できる溶媒が好ましく、具体的には、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド；ジメトキシエタン、ＴＨＦ等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；クロロホルム等の塩素系溶剤；アセトニトリル等を例示することができ、これらの溶媒は混合して用いてもよい。また、場合によって無溶剤で反応を行うこともできる。
【００３４】
式（ＩＩ）で表される化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物とを反応される場合に、塩基の存在下に反応を行うのが好ましい。用いる塩基としては、特に限定されず、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基化合物、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基を例示することができ、無機塩基を好ましく例示することができ、特にアルカリ金属水酸化物を好ましく例示することができる。
【００３５】
式（ＩＩ）で表される化合物に対して、式（ＩＩＩ）で表される化合物の用いる量は、特に限定されないが、反応を完結させるためには、式（ＩＩ）中のシアノ基１モルに対して１モル以上を用いるのが好ましい。また、Ｒ９又はＲ１０が水素原子の場合、シアノ基１モルに対して２モルの式（ＩＩＩ）で表される化合物が反応したと考えられる化合物が得られてくる場合があり、その場合には、２モル以上を用いるのが好ましい。
【００３６】
反応温度は、特に限定されず、−２０〜１００℃の範囲を好ましく例示することができる。塩基を用いた場合に、塩基の添加温度は、低温であるのが好ましく、具体的には、−２０〜１０℃の範囲を好ましく例示することができる。
【００３７】
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。なお、本発明化合物のうち、化合物Ｎｏ．３６、及び５６に関しては、Ｘ線結晶解析、１Ｈ−ＮＭＲ、及び１３Ｃ−ＮＭＲを測定することにより構造を決定した。また、化合物Ｎｏ．１６、１２６、及び１３６に関しては、１Ｈ−ＮＭＲ、及び１３Ｃ−ＮＭＲを測定することにより構造を決定した。
【実施例１】
【００３８】
５−（１−シアノ−１，２−ジ（４−フェニルフェニル）エチル）−３，６−ビス（ジ（４−フェニルフェニル）アミノ）ピラジン−２−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．１６）の合成
【００３９】
【化７】
2006036678.tif 000017
２，５−ジアミノ−３，６−ピラジンジカルボニトリル１．６ｇとｐ−フェニルベンジルブロマイド９．９ｇをジメチルアセトアミド６０ｍｌに添加し、温度を１１０℃に上げて一旦溶解し、−５℃から０℃に下げて、１．６ｇの粉末NaOHを０℃を超えないように加え、温度上昇がなくなったら、室温で1時間攪拌した。反応液を飽和食塩水５００ｍｌに加え、生じた沈殿をろ過して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製を行ない、淡黄色の目的物１．０ｇ（収率５．９％）を得た。
融点２４３℃
λmax：３９５nm（ＣＨＣｌ３）
Fmax：５１５nm（ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲデータ（δppm、ＣＨＣｌ３）
3.65(q, 2H), 3.90(dd, 4H), 4.85(d, 2H), 5.30(d, 2H), 6.80(d, 2H), 6.90(d, 2H), 7.10 - 7.65(m, 50H)
【実施例２】
【００４０】
５−（１−シアノ−１，２−ジ−（４−ブロモフェニル）エチル）−３，６−ビス（ジ−（４−ブロモフェニル）アミノ）ピラジン−２−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．３６）の合成
【００４１】
【化８】
2006036678.tif 000018
２，５−ジアミノ−３，６−ピラジンジカルボニトリル７．０ｇとｐ−ブロモベンジルブロマイド４３．７ｇをジメチルアセトアミド３００ｍｌに添加し、温度を１１０℃に上げて一旦溶解し、−５℃から０℃に下げて、７．３ｇの粉末NaOHを０℃を超えないように加え、温度上昇がなくなったら、室温で1時間攪拌した。反応液を飽和食塩水１２００ｍｌに加え、生じた沈殿をろ過して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製を行ない、淡黄色の目的物１４．２ｇ（収率２７．１％）を得た。
融点１８６℃
λmax：３９２nm（ＣＨＣｌ３）
Fmax：５１１nm（ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲデータ（δppm、ＣＨＣｌ３）
3.28(s, 2H), 3.72(dd, 4H), 4.75(d, 2H), 5.10(d, 2H), 6.45(d, 2H), 6.50(d, 2H), 6.92(d, 4H), 7.10(d, 4H), 7.20(d, 2H), 7.25(d, 2H), 7.32(d, 4H), 7.50(d, 4H)
【実施例３】
【００４２】
５−（１−シアノ−１，２−ジ−（４−クロロフェニル）エチル）−３，６−ビス（ジ−（４−クロロフェニル）アミノ）ピラジン−２−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．５６）の合成
【００４３】
【化９】
2006036678.tif 000019
２，５−ジアミノ−３，６−ピラジンジカルボニトリル３．６ｇとｐ−クロロベンジルブロマイド１８．５ｇをジメチルアセトアミド１３５ｍｌに添加し、温度を１１０℃に上げて一旦溶解し、−５℃から０℃に下げて、３．７ｇの粉末NaOHを０℃を超えないように加え、温度上昇がなくなったら、室温で1時間攪拌した。反応液を飽和食塩水８００ｍｌに加え、生じた沈殿をろ過して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製を行ない、淡黄色の目的物２．５ｇ（収率１２．１％）を得た。
融点１８４℃
λmax：３９２ｎｍ（ＣＨＣｌ３）
Fmax：５１１ｎｍ （ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲデータ（δppm、ＣＨＣｌ３）
3.30(s, 2H), 3.75(dd, 4H), 4.78(d, 2H), 5.12(d, 2H), 6.50(d, 2H), 6.60(d, 2H), 7.00(d, 4H), 7.04(d, 2H), 7.08(d, 2H), 7.18(m, 8H), 7.35(d, 4H)
【実施例４】
【００４４】
５−（１−シアノ−１，２−ジ−（４−ｔ−ブチルフェニル）エチル）−３，６−ビス（ジ−（４−ｔ−ブチルフェニル）アミノ）ピラジン−２−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．１２６）の合成
【００４５】
【化１０】
2006036678.tif 000020
２，５−ジアミノ−３，６−ピラジンジカルボニトリル２．６ｇとｐ−（ｔ−ブチル）ベンジルブロマイド１７．９ｇをジメチルアセトアミド１００ｍｌに溶解し、−５℃から０℃に下げて、３．２ｇの粉末NaOHを０℃を超えないように加え、温度上昇がなくなったら、反応液を飽和食塩水８００ｍｌに加えた。生じた沈殿をろ過して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製を行ない、淡黄色の目的物１．３ｇ（収率８．３％）を得た。
融点１２７℃
λmax：４０１ｎｍ（ＣＨＣｌ３）
Fmax：５２０ｎｍ（ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲデータ（δppm、ＣＨＣｌ３）
1.15(s, 9H), 1.20(s, 9H), 1.30(s, 18H), 1.32(s, 18H), 3.40(d, 2H), 3.65(dd, 4H), 4.72(d, 2H), 5.07(d, 2H), 6.70(d, 2H), 6.90 - 7.45(m, 22H)
【実施例５】
【００４６】
５−（１−シアノ−１，２−ジ−（ナフタレン−２−イル）エチル）−３，６−ビス（ジ−（（ナフタレン−２−イル）メチル）アミノ）ピラジン−２−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．１３６）の合成
【００４７】
【化１１】
2006036678.tif 000021
２，５−ジアミノ−３，６−ピラジンカルボニトリル１．６ｇと２−ブロモメチルナフタレン９．７ｇをジメチルアセトアミド６０ｍｌに溶解し、−５℃から０℃に下げて、１．６ｇの粉末NaOHを０℃を超えないように加え、温度上昇がなくなったら、室温で1時間攪拌した。反応液を飽和食塩水８００mlに加え、生じた沈殿をろ過して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製を行ない、淡黄色の目的物２．２ｇ（収率８．３％）を得た。
融点１２１℃
λmax：３９５ｎｍ（ＣＨＣｌ３）
Fmax：５１５ｎｍ（ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲデータ（δppm、ＣＨＣｌ３）
3.75(q, 2H), 3.95(dd, 4H), 5.05(d, 2H), 5.55(d, 2H), 6.50(d, 1H), 6.60(d, 1H), 6.90(d, 1H), 7.05(d, 1H), 7.10 - 8.00(m, 38H)