(57)【要約】  【課題】感度、定着性、画像保存性に優れた画像を得るための感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供する。  【解決手段】特定構造を有するピラゾロピリミジン−７オン母核を有する色素を含有する感熱転写記録材料であり、また、この感熱転写記録材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオン含有化合物との反応により金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＩＩ）で表される色素を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【化１】
2006044253.tif 000036
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ２３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ２３は同じでも異なってもよい。Ｒ２５、Ｒ２６アルキル基を表す。但し、Ｒ２５、Ｒ２６の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（ＩＩ）の色素が下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
【化２】
2006044253.tif 000037
〔式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ３３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ３３は同じでも異なってもよい。〕
【化３】
2006044253.tif 000038
〔式（ＩＶ）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ４３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ４３は同じでも異なってもよい。〕
【化４】
2006044253.tif 000039
〔式（Ｖ）中、Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ５３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ５３は同じでも異なってもよい。〕
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つで表される色素が、分子量が３００から４１０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の感熱転写記録材料。
【請求項４】
前記一般式（ＩＶ）で表される色素が下記構造式（１）であることを特徴とする請求項２又は３に記載の感熱転写記録材料。
【化５】
2006044253.tif 000040
【請求項５】
支持体上に前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料に受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【請求項６】
支持体上に前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオン含有化合物との反応により金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素と金属イオン含有化合物との反応により生成する金属キレート色素を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素と金属イオン含有化合物との反応により生成する金属キレート色素を少なくとも１種用いることを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写記録材料および感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロゲン化銀感光材料などによるカラー画像記録が検討されている。これらの中でも、感熱転写記録材料を用いる画像記録は、操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。
【０００３】
この感熱転写記録材料を用いる画像記録においては、感熱転写記録材料（以下、感熱転写材料ともいう。）に用いられる色素が重要である。得られた画像の安定性、特に定着や耐光性を改良する目的で、キレート化可能な熱拡散性色素（以下、後キレート色素という。）を用いる感熱転写材料及びこれを画像形成方法即ち、感熱転写記録方法が提案されており、例えば特許文献１〜３に記載されている。上記特許文献１〜３で開示される後キレート色素を用いて形成された画像は、耐光性や定着性に優れているが、感熱転写材料の感度や材料自体の保存性の点では十分に満足するものではなく、又、後キレート色素とキレート色素の間での色相差が大きいため、画像形成時のキレート反応が不十分な場合には未反応の後キレート色素の吸収が残存したり、形成されたキレート色素自体の不整吸収があったりするため、フルカラー画像を得る場合には、色再現の点で更に改良される必要があった。
【０００４】
そこで、特許文献４〜７では、ピラゾロピリミジン−７−オン母核を有する色素を用いた感熱転写記録材料が提案されている。これらの色素は、上記の如き問題点を或る程度改善しているものの、未だ十分なレベルとは言えず、特に高温高湿下での保存性（耐熱湿性）および光照射下での保存性（耐光性）が不十分であり、更なる改良が望まれていた。
【０００５】
さらに、近年では画像プリントの高速化に対応するため、より低いエネルギーで濃淡を表現することが重要視されている。つまり、色素に関して言えば、熱応答性の高い、所謂感度の高い色素が切望されている。しかし、保存性とのバランスも含め、上記色素では未だ十分なレベルとは言えない。
【特許文献１】特開昭５９−７８８９３号
【特許文献２】特開昭５９−１０９３４９号
【特許文献３】特開昭６０−２３９８号
【特許文献４】特開平３−１４３６８４号
【特許文献５】特開平３−１４３６８６号
【特許文献６】特願平９−２５７９４７号
【特許文献７】特願平１１−６０１２３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の諸問題を踏まえ、本発明は、感度、定着性、画像保存性に優れた画像を得るための感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究の結果、ピラゾロピリミジン−７−オン母核を有する新規な色素を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明の上記課題は下記構成によって達成される。
１．下記一般式（ＩＩ）で表される色素を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【０００９】
【化６】
2006044253.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ２３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ２３は同じでも異なってもよい。Ｒ２５、Ｒ２６アルキル基を表す。但し、Ｒ２５、Ｒ２６の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕
【００１１】
２．前記一般式（ＩＩ）の色素が下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表されることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００１２】
【化７】
2006044253.tif 000003
【００１３】
〔式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ３３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ３３は同じでも異なってもよい。〕
【００１４】
【化８】
2006044253.tif 000004
【００１５】
〔式（ＩＶ）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ４３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ４３は同じでも異なってもよい。〕
【００１６】
【化９】
2006044253.tif 000005
【００１７】
〔式（Ｖ）中、Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ５３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ５３は同じでも異なってもよい。〕
【００１８】
３．前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つで表される色素が、分子量が３００から４１０であることを特徴とする、前記１又は２に記載の感熱転写記録材料。
【００１９】
４．前記一般式（ＩＶ）で表される色素が下記構造式（１）であることを特徴とする前記２又は３に記載の感熱転写記録材料。
【００２０】
【化１０】
2006044253.tif 000006
【００２１】
５．支持体上に前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料に受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【００２２】
６．支持体上に前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオン含有化合物との反応により金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【００２３】
７．前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素と金属イオン含有化合物との反応により生成する金属キレート色素を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００２４】
８．前記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の少なくとも１つまたは構造式（１）で表される色素と金属イオン含有化合物との反応により生成する金属キレート色素を少なくとも１種用いることを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によって高画質（画像滲みが改善）で、高感度、しかも優れた保存性および画像保存性（耐光性）を有する感熱転写記録材料および受像シートと、高画質、かつ優れた画像保存性を有する画像が得られる熱転写画像形成方法が提供できた。また、本発明によって、感度が高く、光、熱、湿堅牢性に優れたキレート色素画像を提供するができた。
【００２６】
請求項３又は４に示される発明によれば、特に本発明の効果が顕著である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明に用いられる化合物について詳細に説明する。
【００２８】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ２１およびＲ２２は置換または無置換の脂肪族基を表し、Ｒ２１およびＲ２２は同じでも異なっていてもよい。脂肪族基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基などを挙げることができ、これらのアルキル基を置換しうる基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシルノニル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、およびアダマンチル基等）、およびアルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイル基等）、アリール基（例えばフェニル基、オルト−トリル基、オルト−アニシル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）、複素環基（例えば２−テトラヒドロフリル基、２−チオフェニル基、４−イミダゾリル基、および２−ピリジル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、ピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および２−ピリジルオキシカルボニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等のアリールスルファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイド基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリールスルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ基等）等が挙げられる。
【００２９】
シクロアルキル基、アルケニル基の例としては、上記置換基と同様である。また、アルキニル基の例としては、１−プロピン、２−ブチン、１−ヘキシン等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ２１、Ｒ２２で非芳香族性の環状構造（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等）を形成するのも好ましい。
【００３１】
Ｒ２３は置換基を表し、置換基の例としては、上記Ｒ２１、Ｒ２２の置換基の例が挙げられる。上記置換基の中でもアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基が好ましい。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ２３は同じでも異なっていてもよい。
【００３２】
Ｒ２５およびＲ２６はアルキル基を表し、その例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Ｒ２５、Ｒ２６の少なくとも１つは２級アルキル基を表し、２級のアルキル基の例としてはイソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、などが挙げられる。Ｒ２５、Ｒ２６の２級アルキル基として最も好ましい置換基はイソプロピル基である。Ｒ２６の２級アルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており。その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。Ｒ２５とＲ２６は同じでも良いし、異なっていても良い。
【００３３】
一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）においてＲ３１，Ｒ３２、Ｒ４１，Ｒ４２、Ｒ５１，Ｒ５２の記載は、前記一般式（ＩＩ）のＲ２１，Ｒ２２の記載と同義である。また、Ｒ３３、Ｒ４３、Ｒ５３の記載は前記一般式（ＩＩ）のＲ２３の記載と同義である。
【００３４】
一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）、または構造（１）の色素において、該色素を熱によって転写し像を得る、所謂熱転写方式の画像形成方法に用いるためには、色素の転写性が良好である必要がある。一般的には、色素の転写性はその分子量が低いほど良好であるとされているが、分子量が低すぎても経時で滲みがでるなどの故障が生じていた。本発明において、発明者らは鋭意検討の結果、色素の分子量に最適値があることを見い出した。色素の分子量は、好ましくは３００〜４１０であり、さらに好ましくは３２０〜４００である。
【００３５】
以下に本発明の一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表される色素の具体例、および分子量の対応表を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【化１１】
2006044253.tif 000007
【００３７】
【化１２】
2006044253.tif 000008
【００３８】
【化１３】
2006044253.tif 000009
【００３９】
【化１４】
2006044253.tif 000010
【００４０】
【化１５】
2006044253.tif 000011
【００４１】
【表１】
2006044253.tif 000012
【００４２】
本発明に使用される一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）および構造式（１）の色素はは前記特開２０００−２５５１７１号記載の方法を用いて合成することができる。例えば例示化合物４７の場合、以下のスキームに従って合成することができる。
【００４３】
【化１６】
2006044253.tif 000013
【００４４】
本発明の例示化合物の合成例を以下に示す。
（合成例）
合成例１（例示化合物４７の合成）
アミノピラゾール（１）４６ｇ（０．４７４１モル）とケトエステル（２）７５ｇ（０．４７４１モル）およびｐ−トルエンスルホン酸一水和物１０．８ｇ（０．０５６８９モル）を加えた反応容器中に２３０ｍｌのトルエンを加え、反応で生成する水、メタノールおよび溶媒を留去しながら１．５時間加熱した。得られた油状生成物にアセトニトリル１５０ｍｌを加えると結晶が析出したので、これをロ別し色素前駆体（３）を５０．１ｇ得た。
【００４５】
色素前駆体（３）３．４７ｇ（０．０１６９３モル）に酢酸エチル１２ｍｌを加え、さらに炭酸ナトリウム５．３８ｇ（０．０５０７６モル）、トラックスＫ−４０（活性剤）を２．５ｇ、水１ｍｌを順次加えて４５℃の湯浴中で１時間はげしく攪拌した。アニリン類縁体（４）４．６４ｇを水１２ｍｌに溶解した溶液と、過硫酸ナトリウム１０．３ｇおよび炭酸ナトリウム９．１６ｇを水３６ｍｌに溶解した溶液とを、少量ずつ交互に添加した。添加終了後さらに４５℃で１時間はげしく攪拌をつづけた後、反応液を冷却した。析出した結晶をロ別し例示化合物４７の金属光沢を有する緑色結晶を２．１６ｇ得た（収率３３．６％）。
【００４６】
構造はＮＭＲスペクトルおよび質量スペクトルにより確認した。例示化合物４７のアセトン溶液中におけるλｍａｘは５８０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は５２３００であった。また、融点は２０１℃であった。
【００４７】
合成例２（例示化合物４９の合成）
例示化合物４７と同様の処方で色素前駆体を合成し、アニリン類縁体（４）を反応させて例示化合物４９を４．４９ｇ得た（収率６５．１％）。例示化合物４９のアセトン溶液中におけるλｍａｘは５８０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は４８７００であった。また、融点は２４３℃であった。
【００４８】
合成例３（構造式（１）の合成）
例示化合物４７と同様の処方で色素前駆体を合成し、アニリン類縁体（４）を反応させて構造式（１）を４．６６ｇ得た（収率７２．５％）。構造式（１）のアセトン溶液中におけるλｍａｘは５８０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は４９７００であった。また、融点は２１３℃であった。
【００４９】
その他の例示化合物についても同様の方法で合成した。
合成した化合物を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2006044253.tif 000014
【００５１】
次に一般式（２）〜（６）で表される金属キレート色素の合成例を挙げる。
【００５２】
合成例１０（キレート色素（３）−５の合成）
メタノール１００ｍｌ中に例示化合物４７の２４．３ｇ（０．０６４０２）と金属含有化合物ＶＩ−７の２９．５ｇ（０．０３２０１モル）を加え攪拌しながら二時間還流した。反応液を冷却後、減圧濃縮によって溶媒を留去した。得られた反応混合物にジイソプロピルエーテルを加え析出した結晶を濾別しキレート色素（３）−５を４６．３ｇ（収率８６．０％）得た。この色素のアセトン中でのλｍａｘは６２０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は６１７００であった。
【００５３】
合成例１１（キレート色素（５）−５の合成）
合成例７の例示化合物４７のかわりに例示化合物４９を２６．１ｇ（０．０３２０１モル）用いた以外は合成例７と同様の処方で反応、精製を行い、キレート色素（５）−５を３７．１ｇ（収率６６．７％）得た。
【００５４】
この色素のアセトン中でのλｍａｘは６２１ｎｍ、モル吸光係数（ε）は５８４００であった。
【００５５】
合成例１２（キレート色素（６）−１の合成）
メタノール１００ｍｌ中に構造式（１）２４．３ｇ（０．０６４０２モル）と金属含有化合物ＶＩ−１の１７．３ｇ（０．０３２０１モル）を加え攪拌しながら二時間還流した。反応液を冷却し、析出した固体を濾別し粗結晶を４０．５ｇ得た。この粗結晶をメタノールで再結晶し、キレート色素（６）−１を３４．５ｇ（収率８２．９％）得た。この色素のアセトン中でのλｍａｘは６２０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は６０３００であった。
【００５６】
合成例１３（キレート色素（６）−２の合成）
合成例１２の金属含有化合物ＶＩ−１  のかわりにＶＩ−７を２９．５ｇ（０．０３２０１モル）用いた以外は合成例９と同様の処方で反応、精製を行い、キレート色素（６）−２を４２．６ｇ（収率７９．１％）得た。
【００５７】
この色素のアセトン中でのλｍａｘは６２１ｎｍ、モル吸光係数（ε）は６２１００であった。
その他のキレート色素についても同様の方法で合成した。
合成した化合物を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2006044253.tif 000015
【００５９】
次に、本発明の感熱転写材料（以下、熱転写シート色素供与材料ということもある。）、受像材料（以下、受像シートということもある。）、感熱転写記録方法について説明する。
【００６０】
（支持体）
本発明の熱転写シートに用いられる支持体は、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ支持体を特別の制限なく用いることが出来、特に限定されるものではない。好ましい支持体の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸或いは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものなどが挙げられる。
【００６１】
この支持体の厚さは、強度、熱伝導性、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することが出来るが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。上記のごとき支持体は、この表面に形成する色素供与層（以下、感熱転写層、インク層又は染料層ということもある。）との密着が乏しい場合には、その表面にプライマー処理や、コロナ処理を施すことが好ましい。
【００６２】
（染料層）
本発明において、支持体の一方の面に設ける染料層に含有させる熱拡散性染料としては、良好な画像保存性を得られる観点から、反応型の染料を用いることができる。
【００６３】
本発明において、反応型の染料とは、前述のごとく、染料層側に含有させた染料前駆体と受像層側に含有させた染料定着体を熱転写により反応させることによって画像を形成させるような染料を示す。具体的には、前述のものも含め公知の反応型の染料を用いることが可能であるが、本発明においては画像保存性に特に優れるという観点から、ポストキレート染料（キレート化可能な染料）と、メタルソースの組み合わせを用いることが好ましい。
【００６４】
ポストキレート染料としては、熱転写が可能であれば特に制限はなく、公知の各種の化合物を適宜に選定して使用することができる。具体的には、例えば特開昭５９−７８８９３号公報、同５９−１０９３４９号公報、特願平２−２１３３０３号、同２−２１４７１９号、同２−２０３７４２号、特開平１０−２５８５８０号、特開２０００−１０５７号、特願２００１−０３２６１８号に記載されているシアン染料、マゼンタ染料、イエロー染料などを使用することができる。
【００６５】
本発明に用いられるポストキレート染料で特に好ましいものを以下に挙げる
先ず、イエロー色素に関しては、下記例示化合物Ｎｏ．（１）−１〜（１）−３２を例示することがができる。
【００６６】
【化１７】
2006044253.tif 000016
【００６７】
【化１８】
2006044253.tif 000017
【００６８】
【化１９】
2006044253.tif 000018
【００６９】
マゼンタ色素に関しては、下記例示化合物Ｎｏ．（２）−１〜（２）−３８を例示することがができる。
【００７０】
【化２０】
2006044253.tif 000019
【００７１】
【化２１】
2006044253.tif 000020
【００７２】
【化２２】
2006044253.tif 000021
【００７３】
【化２３】
2006044253.tif 000022
【００７４】
シアン色素に関しては、前述の一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）および構造式（１）で表される色素である。
【００７５】
本発明に用いられる色素であるポストキレート染料の添加量は、通常、染料固形分１ｍ２に対し、０．１ｇ〜２０ｇが好ましく、更に０．２ｇ〜５ｇがより好ましい。
【００７６】
さらに、本発明においては、キレート色素を染料層に添加して用いることも出来る。キレート色素の詳細な説明は後述の通りである。この場合、本発明に用いられるポストキレート染料の添加量には特に制限はないが、通常、染料固形分１ｍ２に対し、０．１ｇ〜２０ｇが好ましく、更に０．２ｇ〜５ｇがより好ましい。
【００７７】
本発明の感熱転写記録材料に用いられるキレート色素は特に制限はなく、例えば、下記一般式（２）〜（６）の少なくとも１つで示される化合物を挙げることができ、好ましくは特開２００４−７４６１７に示される構造の化合物である。
【００７８】
特にシアン色素に関しては、本発明の化合物を用いることが最も好ましい。
【００７９】
【化２４】
2006044253.tif 000023
【００８０】
一般式（２）〜（６）において置換基Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３は前述の一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の記載と同義である。
【００８１】
また、Ｍ２＋は２価の金属イオンを表すが、これらの中でも金属含有化合物自身の色およびキレート化した色素の色調からニッケルおよび亜鉛が好ましい。Ｘは２価の金属イオンと錯体を形成することができる後述の一般式（ＶＩＩ）で表された化合物を表す。
【００８２】
以下に一般式（２）〜一般式（６）で表わされるキレート色素の具体例を示すが。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８３】
【表４】
2006044253.tif 000024
【００８４】
染料層に用いられるバインダー樹脂は、セルロース系、ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネイト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチルセルロース、ニトロセルロース等の有機溶媒に可溶のポリマーが有る。これらの樹脂の中でも、保存性の優れたポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールあるいはセルロース系樹脂が好ましい。有機溶剤に可溶のポリマーを用いる場合、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。バインダー樹脂の使用量としては、支持体１ｍ２あたり０．１ｇ〜５０ｇが好ましい。
【００８５】
又、染料層に色素受像層（以下、染料受像層ということもある。）との離型性を向上させるために、離型剤を添加、あるいは離型剤を含有する別個の離型層（以下、非転写性離型層という。）を設けてもよい。離型剤としては、反応硬化型シリコーン、燐酸エステル系界面活性剤、フッ素化合物等を用いることが出来る。離型剤の使用量は、含有させる層の固形分に対し、０．５〜４０質量％が好ましい。又、離型層を設ける場合、バインダーは上記染料層に用いられるものと同様のものが使用可能である。
（背面層：ＢＣ層、バックコート層、バックコーティング層、スティッキング防止層等ともいわれている。）
支持体の、染料層を設けた面とは反対側の面に、耐熱性を付与するための背面層を設けることも好ましい。
（保護層）
本発明の熱転写記録では、記録媒体において染料転写後の表面に、熱転写によって形成される透明な保護層を設けることができる。
【００８６】
本発明に用いられる保護層は、前記染料層と同一面上に、いわゆる面順次で設けることも出来る。一方、保護層を単独で、保護層転写シートとして用いる場合は、支持体や背面層は上述したものと同様のものを用いることが出来る。
【００８７】
本発明において、熱転写性保護層は、支持体上に非転写性離型層を介して設けることが好ましい。
非転写性離型層は上記プライマー層等を介して設けても、また介すことなく設けても良い。
【００８８】
非転写性離型層は、支持体と非転写性離型層との間の接着力を、非転写性離型層と熱転写性保護層（保護転写層）との間の接着力よりも常に充分高くし、且つ、熱を印加する前の非転写性離型層と熱転写性保護層との間の接着力が、熱印加後のそれに対し高くなるようにする目的で、（１）樹脂バインダーと共に、平均粒子径が４０ｎｍ以下の無機微粒子を３０〜８０質量％含有しているか、（２）アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物を合計２０質量％以上の割合で含有しているか、或いは（３）アイオノマーを２０質量％以上の割合で含有している、ことが好ましい。非転写性離型層には、必要に応じて他の添加物が含有されていてもよい。
【００８９】
無機微粒子としては、例えば、無水シリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子や、酸化錫、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛等の金属酸化物を使用することが出来る。無機微粒子の粒子径は、４０ｎｍ以下とすることが好ましい。４０ｎｍを超えると、離型層表面の凹凸に起因して熱転写性保護層の表面の凹凸も大きくなり、その結果保護層の透明性が低下してしまい好ましくない。
【００９０】
無機微粒子と混合する樹脂バインダーは特に制限されず、混合可能なあらゆる樹脂を用いることが出来る。例えば、各種ケン化度のポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）；ポリビニルアセタール樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；酢酸セルロース、アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。
【００９１】
無機微粒子と樹脂バインダーを主体とする他の配合成分との配合比（無機微粒子／他の配合成分）は、重量比で３０／７０以上、８０／２０以下の範囲とすることが好ましい。配合比が３０／７０未満になると、無機微粒子の効果が不十分となり、一方８０／２０を超えると離型層が完全な膜とならず、支持体と熱転写性保護層が直接触れる部分が生じてしまう。  
【００９２】
前記（２）に記載のアルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体としては、例えば、アルキルビニルエーテル部分のアルキル基がメチル基或いはエチル基であるもの、無水マレイン酸部分が部分的に又は完全にアルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等）とのハーフエステルとなったものを用いることができる。
【００９３】
離型層は、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物だけで形成しても良いが、離型層と保護層の間の剥離力を調整する目的で、他の樹脂又は微粒子をさらに加えても良い。その場合、離型層には、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物が２０質量％以上含有されているのが望ましい。含有量が２０質量％未満になると、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体の効果が十分に得られなくなる。
【００９４】
アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体に配合される樹脂又は微粒子としては、混合可能で、被膜形成時に高い膜透明性が得られるもので有れば特に限定されず、あらゆる材料を用いることが出来る。例えば、前述の無機微粒子及び無機微粒子と混合可能な樹脂バインダーは好ましく用いられる。
【００９５】
前記（３）に記載のアイオノマーとしては、例えば、サーリンＡ（デュポン社製）や、ケミパールＳシリーズ（三井石油化学社製）等を使用することができる。また、アイオノマーには、例えば、前述の無機微粒子、無機微粒子と混合可能な樹脂バインダー、或いはその他の樹脂や微粒子をさらに加えることが出来る。
【００９６】
非転写性離型層を形成するには、上記（１）乃至（３）いずれかの成分を所定の配合割合で含有する塗布液を調整し、かかる塗布液を、グラビアコート法、グラビアリバースコート法のような公知の技術で支持体上に塗布し、塗布層を乾燥させる。非転写性離型層の厚みは、通常、乾燥後の厚みで０．１〜２μｍ程度とする。
【００９７】
非転写性離型層を介して、あるいは介さずに支持体上に積層される熱転写性保護層（保護転写層）は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層の他、熱転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために、熱転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本来の機能以外の機能を付加するための層（例えば偽造防止層、ホログラム層等）が設けられてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００９８】
多層構造の熱転写性保護層の一層をなす主保護層、又は単層構造の熱転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００９９】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【０１００】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【０１０１】
上記のごとき単層構造の熱転写性保護層又は多層構造の熱転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さに形成する。
【０１０２】
熱転写性保護層の最表面には接着層が形成されていても良い。接着層は、例えばアクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。また、上記樹脂に加え、上述した電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂などを必要に応じて混合してもよい。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍとする。
【０１０３】
非転写性離型層上あるいは支持体上に熱転写性保護層を形成するには、例えば、保護層形成用樹脂を含有する保護層用塗布液、熱接着性樹脂を含有する接着層用塗布液、その他必要に応じて付加される層を形成するための塗布液をあらかじめ調整し、それらを所定の順序で非転写性離型層上あるいは支持体上に塗布し、乾燥させる。各塗布液は従来公知の方法で塗布すればよい。また、各層の間には適切なプライマー層を設けても良い。
【０１０４】
さらに、前述の熱転写性保護層には染料前駆体としてポストキレート染料を用いた場合、染料転写後のキレート性を高める用途で、後述の染料定着体（メタルソース）を含有させることも出来る。
【０１０５】
メタルソースの添加量は、含有させる層の全固形分に対し０．０１〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．５質量％であるが、用途に応じて添加量は変えることが可能であるため、特に制限はない。
（非転写性樹脂層）
本発明の熱転写記録では、記録媒体において染料転写後の転写された表面と、非転写性の樹脂層の樹脂層表面を対面させ、非転写性樹脂層とは反対の側より熱を与えることで再加熱処理をすることができる。
【０１０６】
本発明に用いられる非転写性樹脂層は、前記染料層と同一面上に、いわゆる面順次で設けることも出来る。非転写性樹脂層を単独でシートとして用いる場合は、支持体や背面層は上述したものと同様のものを用いることが出来る。
【０１０７】
非転写性樹脂層に用いられるバインダー樹脂は、染料層に用いたバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。
【０１０８】
非転写性樹脂層を、染料層と面順次に設ける場合には、樹脂層に微粒子を含有することが好ましい。これは塗布後ロール状態で保存した際に、背面層に染料がわずかながら移行し、製品形態で小巻にした時に、この背面層に移行した染料が、非転写性樹脂層へ再転写するという、いわゆるキックバックという現象が生じるのを防止する目的で行われる。キックバックが生じると、樹脂層へ再転写した染料が、印画時受像面を着色することになり、画質を著しく損なう。微粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機微粒子の他に、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂微粒子、あるいはワックス粒子等が使用できる。これら微粒子の粒径は、好ましくは０．１〜５０μｍとする。０．１μｍ以未満では樹脂層表面の凹凸が少なすぎて，キックバックに対する効果がなく、また５０μｍを超えると印画後の画像表面を荒らしてしまい、画質を損なう。上記微粒子の好ましい添加量としては、樹脂層全固形分に対し１〜５０質量％であり、特に好ましくは５〜３０質量％である。１質量％未満では樹脂層表面の凹凸が少なすぎてキックバックに対する効果が少なく、また５０質量％を超えると印画後の画像表面を荒らしてしまい、画質を損なう。
【０１０９】
本発明の感熱記録材料、もしくは熱転写シートにおいて、再加熱処理時に反応型染料の反応を完結させるための目的として、樹脂層中に染料定着体を含有させるか、あるいは染料定着体を含有させた層を設ける。染料定着体を含有させた層を設ける場合のバインダーは染料層に用いたバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。染料前駆体としてポストキレート染料を用いた場合、染料定着体としてメタルソースを含有させることが好ましい。
【０１１０】
本発明に用いられるメタルソースとしては、一般式（ＶＩ）で表される化合物が好ましい。
一般式（ＶＩ）  ［Ｍ（Ｑ１）ａ（Ｑ２）ｂ（Ｑ３）ｃ］ｐ＋（Ｙ-）ｐ
【０１１１】
式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｒ２＋，Ｃｏ２＋，Ｚｎ２＋を表す。
【０１１２】
Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３は各々、Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じであっても異なってもよい。これらの配位化合物としては、例えばキレート科学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択することができる。
【０１１３】
Ｙは有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等が挙げられる。
【０１１４】
ａは１、２又は３を表し、ｂは１、２又は０を表し、ｃは１又は０を表すが、これらは一般式（ＩＩ）で表される錯体が４座配位か６座配位かによって決定されるか、あるいはＱ１，Ｑ２，Ｑ３の配位子の数によって決定される。
【０１１５】
ｐは０、１又は２を表す。ｐ＝０は、Ｑで表される配位化合物がアニオン性化合物であり、Ｑで表されるアニオン性化合物とＭで表される金属カチオンとが電気的に中和された状態であることを意味する。  アニオン性化合物としては下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【０１１６】
一般式（ＶＩＩ）  ＯＣ（Ｒ５）＝ＣＨ（Ｒ７）ＣＯＲ６
【０１１７】
式中、Ｒ５及びＲ６は、各々同じであっても異なってもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子を表す。
【０１１８】
メタルソースの添加量は、樹脂層全固形分（染料定着体含有層として設けた場合はそれを含める）に対し０．０１〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．５質量％である。０．０１質量％より少ないと、添加する効果が少なく、また１質量％より多いと、上述したキックバックの発生がより顕著になる。
【０１１９】
又、受像層と非熱転写性樹脂層との離型性を向上させるために、離型剤を添加、あるいは離型剤を含有する別個の離型層を設けてもよい。離型剤としては、反応硬化型シリコーン、燐酸エステル系界面活性剤、フッ素化合物等を用いることが出来る。離型剤の使用量は、含有させる層の固形分に対し、０．５〜４０質量％が好ましい。又、離型層を設ける場合、バインダーは上記染料層に用いられるものと同様のものが使用可能である。
【０１２０】
一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び対応するメタルソース（ＶＩ）の具体的構造を示す。
【０１２１】
【化２５】
2006044253.tif 000025
【０１２２】
【化２６】
2006044253.tif 000026
【０１２３】
【表５】
2006044253.tif 000027
【０１２４】
（受像シートの中間層）
受像シートの受像層と支持体との間には、少なくとも１層以上の中間層を設けても良い。中間層は、接着層（プライマー層）、バリアー層、紫外線吸収層、発泡層、帯電防止層等、受像層と支持体の間に設ける層すべてを意味し、公知のものは、必要に応じていずれも使用できる。さらに、支持体のギラツキ感やムラを隠蔽するために、中間層に酸化チタン等の白色顔料を添加すると、支持体の選択の自由度が広がるので好ましい。中間層樹脂と白色顔料との含有量は、樹脂固形分１００質量部に対し、白色顔料固形分３０〜３００質量部が好ましいが、隠蔽性を高めるには１００〜３００質量部の範囲で用いることがさらに好ましい。
【０１２５】
中間層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、或いは官能基を有する熱可塑性樹脂を、各種の添加剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネイト、アイオノマー、単官能及び／又は多官能水酸基含有のプレポリマーをイソシアネート等で硬化させた樹脂等を使用することが出来る。
【０１２６】
（受像層）
受像層は支持体の一方の面に、染料定着体とバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の各種添加剤から構成されている。染料前駆体としてポストキレート染料を用いた場合、染料定着体としてメタルソースを含有させる。前述の様に、キレート色素を染料として用いる場合、メタルソースは添加しなくても良いし、適宜添加されていても良い。メタルソースは、上述した非転写性樹脂層で使用するものが同様に使用できる。メタルソースの添加量は、通常、受像層固形分に対し１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【０１２７】
バインダー樹脂は公知のものを用いることができ、染料が染着しやすいものを用いることが好ましい。具体的にはポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、ポリウレタン、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、アイオノマー、セルロース誘導体等の単体、又は混合物を用いることができ、これらの中でもポリエステル系樹脂、及びビニル系樹脂が好ましい。
【０１２８】
上記受像層は、染料層との熱融着を防止するために、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、燐酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）等を使用することができるが、この中でもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンを始め各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を用い、これらをブレンドしたり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。離型剤は１種もしくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は、受像層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写シートと受像シートの受像層との融着もしくは印画感度低下などの問題が生じる場合がある。尚、これらの離型剤は受像層に添加せず、受像層上に別途離型層として設けても良い。
【０１２９】
（受像シートの裏面樹脂層ないし裏面層）
受像シートの裏面樹脂層ないし裏面層には受像シートの機械搬送性向上、帯電防止、筆記性付与、切手貼着性などを目的とした化合物が含有されても良い。帯電防止機能を得るためには、アクリル樹脂のような導電性樹脂や導電性フィラーからなる層を、さらには脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、エチレンオキサイド付加類などの、帯電防止剤を添加した層を形成しても良い。
【０１３０】
帯電防止剤の使用量は、帯電防止剤を添加する層、及び、帯電防止剤の種類によって異なるが、いずれの場合にも受像シートの表面電気抵抗値が１０１３オーム／ｃｍ２以下が好ましい。１０１３オーム／ｃｍ２より大きい場合には、静電密着により、受像シート同志が貼りつき、給紙トラブルの原因となる。量的には０．０１〜３．０ｇ／ｍ２の使用量が好ましい。帯電防止剤の使用量が０．０１ｇ／ｍ２未満では、帯電防止効果が不十分であり、一方、３．０ｇ／ｍ２を超えると効果の向上が見られず不経済であり、またべたつきなどの問題が発生する場合がある。
【０１３１】
筆記層は、受像シートの全面に設けても良いし、部分的に形成しても良い。
【０１３２】
また、搬送性を向上させる目的として、ナイロン樹脂粒子や、更に高級脂肪酸塩の添加も効果的である。ナイロン樹脂粒子としては、例えばナイロン１２、ナイロン６等の粒子が挙げられる。これらのナイロン樹脂粒子は単独で使用されても、また２種類以上を併用していも良い。
【０１３３】
高級脂肪酸塩としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステア燐酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステア燐酸亜鉛などが使用できる。
【０１３４】
筆記層の形成手段は従来公知の印刷塗工手段でよい。筆記層の厚さは、乾燥時で０．５〜２０ｇ／ｍ２程度である。
（受像シートの支持体）
受像シートの支持体は、受像層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。
【０１３５】
このような支持体の材料は特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネイト、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。
【０１３６】
また、上記支持体の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。これらの支持体の厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。
【０１３７】
より高い印字感度を有すると共に、濃度ムラや白抜けのない高画質を得るためには、微細空隙を有する層（以下、微細空隙樹脂層ということもある。）を存在させることが好ましい。微細空隙樹脂層としては、内部に微細空隙を有するプラスチックフィルムや合成紙を用いることが出来る。また、各種支持体の上に、各種の塗工方式で微細空隙樹脂層を形成できる。微細空隙を有するプラスチックフィルム又は合成紙としては、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／又はポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらをボイド（空隙）形成開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルム又は合成紙が好ましい。これらがポリエステル等を主体としたものの場合には、その粘弾性的あるいは熱的性質から、クッション性、及び断熱性が、ポリプロピレンを主体としたものに比較して劣るため、印字感度に劣り、かる濃度ムラなども生じやすい。
【０１３８】
これらの点を考慮すると、プラスチックフィルム及び合成紙の２０℃における弾性率は５×１０８Ｐａ〜１×１０１０Ｐａが好ましい。また、これらのプラスチックフィルムや合成紙は、通常２軸延伸により成膜されたものであるが故に、これらは加熱により収縮する。これらを１１０℃下で６０秒放置した場合の収縮率は０．５〜２．５％である。上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が、微細空隙を含む層の単層で合っても良いし、複数の層構成であっても良い。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層に微細空隙を含有しても良いし、微細空隙が存在しない層が含有されていても良い。このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて隠蔽剤として、白色顔料を混入させてもよい。又、白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。微細空隙樹脂層は、３０〜８０μｍの厚みが好ましい。
【０１３９】
微細空隙樹脂層としては、支持体の上にコーティング法によって微細空隙樹脂層を形成することも可能である。使用するプラスチック樹脂としては、ポリエステル、ウレタン樹脂、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の公知の樹脂を単独或いは複数をブレンドして使用することができる。支持体は、上述した各種紙、合成紙、不織布、プラスチックフィルム等を用いることができる。  
【０１４０】
又、必要に応じて、支持体の、受像層を設ける側とは反対側の面に、カール防止の目的として、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト等の樹脂や合成紙の層を設けることが出来る。貼り合わせ方法としては、例えば、ドライラミネーション、ノンソルベント（ホットメルト）ラミネーション、ＥＣラミネーション法等の公知の積層方法が使用できるが、好ましい方法はドライラミネーション及びノンソルベントラミネーション法である。ノンソルベントラミネーション法に好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業社製のタケネート７２０Ｌ等が挙げられ、ドライラミネーションに好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業社製のタケラックＡ９６９／タケネートＡ−５（３／１）、昭和高分子社製の、ポリゾール  ＰＳＡ  ＳＥ−１４００、ビニロール  ＰＳＡ  ＡＶ−６２００シリーズ等が挙げられる。これらの接着剤の使用量としては、固形分で約１〜８ｇ／ｍ２、好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の範囲である。
【０１４１】
上述したような、プラスチックフィルムと合成紙、或いはそれら同士、或いは各種紙とプラスチックフィルムや合成紙、等を積層する場合、接着層により貼り合わせることが出来る。
【０１４２】
上記支持体と熱転写受像層との接着強度を大きくする等の目的で、支持体の表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【０１４３】
（層構成、塗布方法等）
以上の熱転写受像層は、支持体上に、水又は有機溶剤などの溶媒に溶解又は分散させた塗布液を、バーコーター、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ロールコーティング法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、エクストルージョンコート法などの通常の方法で塗布し、乾燥して形成することができる。バリアー層、中間層、裏面層の形成手段も、上記の受像層の場合と同様の方法で行われる。又、受像層は、上記のように支持体上に直接塗布液を塗布し、乾燥して形成するだけでなく、別の支持体に受像層を予め形成してあるものから、支持体上に受像層を転写形成してもよい。また、各層を２層以上同時塗布法によって塗設することもでき、特に全ての層を一回の塗布で済ます同時塗布を行うこともできる。
【０１４４】
受像層の厚さは、塗布乾燥後の膜厚で、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
（受像シート形状）
本発明で用いられる受像シートは、プリンターに枚葉で供給されてもロール形態で供給されても良い。枚葉供給とは、例えば、受像シートを一定サイズにカットし、５０枚程度を１セットとしてカセットに入れ、プリンターに装着して使用される形態を指す。又、ロール形態とは、その形でプリンタに受像シートを供給し、印画後所望のサイズに切断して使用する形態のことである。特に後者は、２枚差し等の給紙不良や排出不良等の搬送系のトラブルが解消される他、印画可能枚数の大容量化にも対応することが出来るため好ましい。
【０１４５】
ロール形態で受像シートを供給する場合、特に、上述したようなハガキ仕様にした場合や、ラベルやシールタイプの受像シートを用いる場合は、裏面側に形成された郵便番号枠等のデザインマークや、シールのハーフカットの位置に対して切断位置を合わせるために、検知マークを裏面側に設けることが出来る。
【０１４６】
（キレート記録方法）
次に、本発明の熱転写記録方法の一例を示す。
透明保護層、或いは非転写性樹脂層が熱転写シートの染料層と面順次に供給される場合の実施の形態について、図面に基づいて説明する。図１は本発明の１実施例である熱転写シートを示す図である。図１のａでは、支持体３の同一平面上にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）染料層２が、また場合によっては透明保護層、或いは非転写性樹脂層が、面順次に設けられている。
【０１４７】
尚、図１では、各々の層の間に隙間を取っていないが、熱転写記録装置の制御方法に併せて適宜隙間を設けても良い。又、各層の頭出しを制度良く行なうために、検知マークを熱転写シートに設けることが好ましく、設け方については特に限定されることはない。ａは、支持体の同一平面上に染料層と透明保護層、或いは非転写性樹脂層を設けたが、もちろん、別個の支持体にそれぞれを設けても良いことは言うまでもない。尚、染料層の定義であるが、反応型の染料を用いた場合、染料層に含有されている染料自身は反応前の化合物であり厳密にいえばＹ、Ｍ、Ｃ染料とは言えないが、Ｙ、Ｍ、Ｃ画像を最終的に形成する為の層という意味で、便宜上同様に表現する。
【０１４８】
（キレート記録装置）
本発明に用いられる熱転写記録装置として、例えば、図２に示すような装置を用いることができる。図２において、１０は熱転写シート供給ロール、１５は熱転写シート、１１は使用された熱転写シート１５を巻き取る巻取ロール、１２はサーマルヘッド、１３はプラテンローラ、１４はサーマルヘッド１２とプラテンローラ１３との間に挿入された受像シートである。
【０１４９】
本発明に用いられる熱転写プリンターにおいて、光沢調とマット調の制御を同一プリンタ内で選択可能にすると、１機種で所望の表面性の印画物が得られるため好ましい。選択の方法は特に限定されない。例えば、熱転写記録装置内に一定の光沢調とマット調に対応する制御データを保持しておき、オペレータの簡単な操作で選択された制御データを読み出して、そのデータに従い制御部をコントロールしてもよいし、プリンタにパソコンが接続されている場合は、パソコン側に制御データを保持しておき、オペレータの簡単な操作で選択された制御データをプリンタに送りだしても良い。また、熱ローラーにて加熱をする場合には、表面を変質させる材料、たとえば光沢を出すような離型シート、マット調にするための凹凸のあるシートを画像記録後の受像層表面にあてがって、シート裏面より熱ローラーにて加熱を行うことで、表面の異なった記録体を得ることができる。
【０１５０】
（後加熱方法）
本発明の感熱転写方法において、熱転写記録により得られた記録体は、画像形成後に加熱する工程が施されてもよい。
【０１５１】
画像形成後の加熱は、熱転写記録にとっては転写された染料を受像層内に定着させる目的として行われるものである。
【０１５２】
加熱方法としては、熱転写記録に使用されるサーマルヘッドを用いる方法、熱ローラーを用いる方法、加熱ヒーターや熱風ヒーターによる方法、電子線放射や赤外線放射による方法が挙げられる。
【０１５３】
記録体の加熱は、記録体の表裏両面からでも一方の面からでも行うことができ、一方の面ずつあるいは両方の面を同時に行われ、片方ずるあるいは同時に行われる。
【０１５４】
本発明において、好ましい加熱方法としてはサーマルヘッドを用いる方法、あるいは熱ローラーを用いる方法である。
【実施例】
【０１５５】
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【０１５６】
以下に、具体例を挙げて説明する。尚、文中で「部」又は「％」とあるのはは特に断りのない限り質量基準である。
【０１５７】
［熱転写シート（以下、インクシートともいう。）１の作製］
（バックコート層付の支持体Ａの作製）
厚さ４．５μｍの易接層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製ルミラー）の一方の面に、下記の組成かならるバックコート層塗布液１を、グラビア塗布方式で塗布、乾燥した後、加熱硬化処理を行い、乾燥膜厚１．０μｍのバックコート層を有する支持体Ａを作製した。
【０１５８】
〈バックコート層塗布液１の調製〉
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製  エスレックＢＸ１）      ３．５質量部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製  プライサーフＡ２０８Ｓ）
３．０質量部
リン酸エステル系界面活性剤（東邦化学社製  フォスファノールＲＤ７２０）
０．３質量部
ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤ７５０４５）
１９．０質量部
タルク（日本タルク社製  Ｙ／Ｘ＝０．０３）                          ０．２質量部
メチルエチルケトン                                                ３５．０質量部
トルエン                                                          ３５．０質量部
【０１５９】
〔染料層、保護転写層の形成〕
バックコート層付の支持体Ａのバックコート面とは反対側の面に、下記組成からなるイエロー染料塗布液１、マゼンタ染料塗布液１、シアン染料塗布液１を用いて形成した各染料層（乾燥膜厚が１μｍ）と、多層構成保護転写層（非転写性離型層／保護転写層／接着層の３層構成）とをグラビア法により、図３に記載の様に面順次に設けて、熱転写シート１を作製した。
【０１６０】
〔各染料層〕
〈イエロー染料塗布液１〉
ポストキレート色素（特開２００４−７４６１７  例示化合物（１）−３２）
４．５質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．０質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１６１】
〈マゼンタ染料塗布液１〉
ポストキレート色素（特開２００４−７４６１７  例示化合物（２）−３８）
４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１６２】
〈シアン染料塗布液〉
ポストキレート色素  例示化合物  ４７                                ４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１６３】
〔多層構成保護転写層〕
（非転写性離型層）
下記の組成からなる非転写性離型層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、非転写性離型層を形成した。
【０１６４】
〈非転写性離型層塗布液１〉
コロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックス５０）                  １．５質量部
ポリビニルアルコール                                                ４．０質量部
イオン交換水                                                        ３．０質量部
変性エタノール                                                        １０質量部
【０１６５】
（保護転写層）
上記形成した非転写性離型層上に、下記の組成からなる保護転写層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、保護転写層を形成した。
【０１６６】
〈保護転写層塗布液１〉
アクリル樹脂                                                          １５質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ５質量部
反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製ＵＶＡ−６３５Ｌ）  
４０質量部
ポリエチレンワックス                                                ０．３質量部
ポリエステル樹脂                                                    ０．１質量部
メチルエチルケトン                                                    ４０質量部
トルエン                                                              ４０質量部
アンチモン酸亜鉛（日産化学社製セルナックス）                          ２０質量部
【０１６７】
（接着層）
上記形成した保護転写層上に、下記の組成からなる接着層塗布液１を、グラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、接着層層を形成した。
【０１６８】
〈接着層塗布液１〉
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ２０質量部
メチルエチルケトン                                                  １００質量部
トルエン                                                            １００質量部
以上により、非転写性の離型層上に、保護転写層と接着層の積層体である保護転写層を剥離可能に備えた多層構成保護転写層を作製した。
【０１６９】
＜熱転写シート２−６の作成＞
熱転写シート１のシアン色素を例示化合物４７から２６、４６、４９、６３、構造式１の色素に変えた熱転写シート２−６を作成した。
【０１７０】
＜熱転写シート比較１、２、３の作成（比較）＞
熱転写シート１のシアン色素を例示化合物４７から比較色素１、２及び３に変更した熱転写シート比較１、比較２及び比較３を作成した。
作成した熱転写シートを表６に示す。
【０１７１】
【表６】
2006044253.tif 000028
【０１７２】
〔熱転写受像シート１の作製〕
下記の内容に従って、熱転写受像シート１を作製した。
（支持体の作製）
受像シートの支持体として、コート紙（米坪量１５７ｇ／ｍ２  ＯＫトップコートＳ  王子製紙社製）を用い、その一方の面にコロナ放電処理を施した後、その面に裏面樹脂層として、エチレンαオレフィン共重合体（タフマーＡ４０８５  三井石油化学工業社製）を１５質量％ブレンドした高密度ポリエチレン（ジェイレックスＬＺ０１３９２、密度０．９５２、日本ポリオレフィン社製  以下、これをＨＤＰＥと略す。）と、ポリプロピレン（ジェイアロマーＬＲ７１１５、密度０．９０５、日本ポリオレフィン社製  以下、これをＰＰと略す。）とを公知の多層Ｔダイによる共押し出しコート法でＨＤＰＥ側がコート紙に接するように２層共押し出しして積層した。また、外側になるＰＰ面には、コロナ放電処理を施した後、下記の組成からなる裏面層塗布液１を、乾燥固形分量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、支持体Ｂを作製した。なお、裏面樹脂層の厚さは、エチレンαオレフィン共重合体ブレンドのＨＤＰＥ層が１４μｍ、ＰＰ層が１９μｍ、合計３３μｍとなるように加工した。
【０１７３】
〈裏面層塗布液１の調製〉
アクリル樹脂（三菱レイヨン社製  ＢＲ８５）                        １９．８質量部
ナイロンフィラー（神東塗料社製  ＭＷ３３０）                        ０．６質量部
メチルエチルケトン                                                ３９．８質量部
トルエン                                                          ３９．８質量部
【０１７４】
（熱転写受像シートの作製）
一方、微細空隙を有する樹脂層として、厚さ３５μｍの発泡ポリプロピレンシート（３５ＭＷ８４６  Ｍｏｂｉｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）を用い、その一方の面に、下記の組成からなる中間層用塗布液と染料受像層用塗布液とを、グラビアリバースコート法により、各々乾燥時の塗布膜厚が１μｍと３μｍとになるように、順次塗布、乾燥して、中間層と染料受像層とが積層された発泡ポリプロピレンシートを作製した。
【０１７５】
次に、上記発泡ポリプロピレンシートの中間層及び染料受像層を設けていない側の面（発泡ポリプロピレンシート面）と、前記支持体Ｂの裏面樹脂層を設けていない側の面（コート紙面）とを下記組成の接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせて、熱転写受像シート１を作製した。
【０１７６】
〈中間層塗布液の調製〉
ウレタン系樹脂（ニッポラン５１９９、日本ポリウレタン社製）          ５．７質量部
酸化チタン（ＴＣＡ８８８、トーケム・プロダクツ社製）              １１．４質量部
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ、日本チバガイギー社製）                ０．２質量部
イソシアネート（タケネートＡ１４、武田薬品工業社製）                ２．０質量部
メチルエチルケトン                                                １５．５質量部
トルエン                                                          １５．５質量部
イソプロピルアルコール                                              ７．７質量部
【０１７７】
〈染料受像層塗布液の調製〉
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（デンカビニル＃１０００Ａ  電気化学工業社製）
７．２質量部
塩化ビニルスチレンアクリル共重合体（デンカラック＃４００  電気化学工業社製）
１．６質量部
ポリエステル（バイロン６００  東洋紡績社製）                      １１．２質量部
メタルソース（一般式ＶＩ例示化合物（ＶＩ）−１）                    ８．０質量部
ビニル変性シリコーン（Ｘ６２１２１２  信越化学工業社製）            ２．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬＲ５（信越化学工業社製）                          １．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬ５０Ｔ（信越化学工業社製）                        １．２質量部
溶剤：メチルエチルケトン                                          ３９．０質量部
溶剤：トルエン                                                    ３９．０質量部
【０１７８】
＜受像シート２−４の作成＞
受像シート１において、受像層塗工液中のメタルソースをＶＩ−１からＶＩ−２、ＶＩ−５、ＶＩ−７に変えた受像シート２−４を作成した。メタルソースの添加量はそれぞれの分子量に応じ金属イオン含量が等しくなる様に添加した。
作成した受像シートを表７に示す。
【０１７９】
【表７】
2006044253.tif 000029
【０１８０】
実施例１
抵抗体形状がスクエア（主走査方向長８０μｍ×副走査方向長１２０μｍ）、３００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）ラインヘッドのサーマルヘッドを搭載した熱転写記録装置に、熱転写受像シート１の受像層と熱転写シート１−６、および比較１，２のインク層を重ね合わせてセットし、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、５８０ｍＪ／ｍｍ２の印加エネルギー範囲で順次増加させるイエロー、マゼンタ、シアン、ニュートラル（イエロー、マゼンタ、シアンの３色重ね）の各ステップパターンを、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、１ライン当たりの送り長さを８５μｍで、インク層の背面側から加熱して、熱転写受像シートの受像層上に各色素を転写させて、画像を形成した。
【０１８１】
次いで、画像形成に使用したのと同じ熱転写記録装置を用いて、画像を形成した受像シートと、前記作製した多層構成保護転写層を重ね合わせて、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、８０ｍＪ／ｍｍ２の印加エネルギー、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで保護層転写シートの背面側から加熱して受像シートの画像上全面に保護層を転写して、印画試料  １−１−１から１−１−６、および１−１−比較１，２を作製した。
【０１８２】
同様にして、受像シート２−４について画像を形成した試料１−２−１から１−４−６、１−２−比較１から１−４−比較２を作成した。
（感度、耐光性、耐湿、耐熱性、黄変、画像滲み、）
作成した試料について、転写後の濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ  ３１０にて測定したのち、アトラス製ウェザーメーターを用いて８５０００ルクスのキセノン光を１４日間照射した後、再び濃度Ｃｆを測定し色素残存率（Ｃｆ／Ｃｉ）×１００を求めた。
【０１８３】
シアン、ニュートラルの最大濃度（Ｄｍａｘ）値を示した。
さらに、シアン濃度、およびニュートラル濃度１．０を与えるエネルギーを相対値で示した。この場合、１−１−比較１を基準とした。値が低いほど感度が高いことを示す。
【０１８４】
また、シアン、ニュートラルの全ての濃度について
色素残存率が９０％以上の場合を耐光性Ａ、
８０％以上の場合を耐光性Ｂ、
７０％以上の場合を耐光性Ｃとした。
【０１８５】
また、作成した試料について６０℃、９０％ＲＨの高温高湿条件下で１４日間静置した場合と、７７℃、１０％ＲＨの高温条件で１４日間静置した場合の白地の変化と色の滲みを目視で評価した。
【０１８６】
白地変化：○  黄変なし
×  黄変あり
色滲み  ：○  なし
×  あり
【０１８７】
（生保存性）
熱転写インクシート１−６、および比較１，２を
Ａ）４０℃８０％ＲＨ１００ｈ
Ｂ）５５℃１０％４８ｈ
保存後のインクシートを目視し、色素の析出等の変化がないか評価した。
【０１８８】
○：Ａ）、Ｂ）条件とも何ら変化がない
△：Ａ）、Ｂ）どちらかの条件で若干にごりが見られる
×：Ａ）、Ｂ）とも明らかに析出が見られる。
以上の結果を表８に示す。
【０１８９】
【表８】
2006044253.tif 000030
【０１９０】
実施例２
＜熱転写シート７−１２の作成＞
実施例１の熱転写シート１−６のシアン色素の密度が１．４倍になるようにバインダー量を変更した熱転写シート７−１２を作成した。
【０１９１】
＜熱転写シート比較４、５、６の作成（比較）＞
実施例１の熱転写シート比較１、比較２及び比較３のシアン色素の密度が１．４倍になるようにバインダー量を変更した熱転写シート比較４、5及び６を作成した。
作成した熱転写シートを表９に示す。
【０１９２】
【表９】
2006044253.tif 000031
【０１９３】
比較に試料に用いたシアン色素の比較１、２及び３は下記の通りである。
【０１９４】
【化２７】
2006044253.tif 000032
【０１９５】
熱転写シート７−１２および、比較４、５及び６を受像シート１−４に実施例１と同様にサーマルヘッドを用いて色素（染料）を転写させた試料を作成した。
【０１９６】
これらの試料について、実施例１と同様に最大転写濃度、感度、耐光性、白地変化、色滲みについて評価した。
【０１９７】
また、実施例１と同様に、熱転写インクシート７−１２、比較４、５及び６を
Ａ）４０℃８０％ＲＨ  １００ｈ
Ｂ）５５℃１０％ＲＨ  ４８ｈ
保存後のインクシートを目視し、色素の析出等の変化がないか評価した。
結果を表１０に示す。
【０１９８】
【表１０】
2006044253.tif 000033
【０１９９】
以上の結果から、本発明の感熱転写記録材料は、インクシートの保存性が良く、得られた画像の感度が高く、保存性の良い、高温高湿、または高温条件下での白地の黄変が全くない安定した画像が得られることがわかる。
【０２００】
実施例３（キレート色素）
実施例１で作成した熱転写シートのポストキレート色素の代わりに、キレート色素を用い熱転写シートを作成した。キレート色素の種類は下記表１１に示すとおりである。
【０２０１】
また、受像シートは、実施例１の受像シートの組成からメタルソースを除いたこと以外は、実施例１と同様にして作成した。
【０２０２】
これらの作成した熱転写シート、および受像シートを用い、実施例１と同様にサーマルヘッドを用いてシアン画像及びニュートラル画像を形成させた試料３−１から３−１０を作成した。
【０２０３】
イエロー及びマゼンタ色素は特開２００４−７４６１８記載の（５）−１３および（６）−１３を用いた。
【０２０４】
本発明による試料及び比較試料を下記の方法により測定し、キレート色素画像形成時の感度及び画像の堅牢性（耐光性、耐熱性、耐湿性）を評価した。なお、感度は比較例１のシアン及びニュートラル濃度１．０を与えるエネルギーを基準値とし、その相対値で示した。結果を表１２に示す。
【０２０５】
−評価及びその方法−
（耐光性）
得られたキレート色素転写画像に８５０００ルクスのキセノン光を１４日間光照射し、光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤ１として、（Ｄ１／Ｄ０）×１００で表すシアン色素の残存率（％）で耐光性を評価した。
【０２０６】
（耐熱性）
得られたキレート色素転写画像を７７℃、１０％ＲＨ以下の条件下１４日間保存し、保存開始前の濃度をＤ０、保存後の濃度をＤ２として、（Ｄ２／Ｄ０）×１００で表すシアン色素残存率（％）で耐熱性を評価した。
【０２０７】
（耐湿性）
得られたキレート色素転写画像を６０℃、９０％ＲＨの条件下１４日間保存し、保存開始前の濃度をＤ０、保存後の濃度をＤ３として、（Ｄ３／Ｄ０）×１００で表すシアン色素残存率（％）で耐湿性を評価した。
【０２０８】
【表１１】
2006044253.tif 000034
【０２０９】
【表１２】
2006044253.tif 000035
【０２１０】
表１２から明らかな様に、本発明のキレート色素は、従来知られている金属錯体色素に比べ、感度が高く、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた色素であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０２１１】
【図１】本発明の方法に用いられるインクシートに設けるインク層と再加熱処理層の態様の例を示す平面図である。
【図２】本発明の方法に用いられる熱転写記録装置の一例の概念図である。
【図３】実施例における熱転写シートの構成を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２１２】
１    保護層領域
２Ｙ    イエロー染料を含有する領域
２Ｍ    マゼンタ染料を含有する領域
２Ｃ    シアン染料を含有する領域
３、３′    インクシート支持体
１０    インクシート供給ロール
１１    巻取ロール
１２    サーマルヘッド
１３    プラテンローラ
１４    受像シート
１５    インクシート
【図１】
2006044253.tif 000041
【図２】
2006044253.tif 000042
【図３】
2006044253.tif 000043