(57)【要約】【課題】  画像形成を繰り返した場合であっても、湿式現像剤への電子輸送剤及び正孔輸送剤の溶出量を抑制した湿式現像用電子写真感光体及びそのような画像形成装置を提供する。【解決手段】  少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、電子輸送剤の分子量を６００以上の値とし、正孔輸送剤の分子量を９００以上とする。  更に、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、がそれぞれ所定の構造式を有する化合物を含む。【選択図】図１
2006091855.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、
前記電子輸送剤の分子量を６００以上の値とし、前記正孔輸送剤の分子量を９００以上とすることを特徴とする湿式現像用電子写真感光体。
【請求項２】
前記電子輸送剤が、下記一般式（ｅ１）〜（ｅ８）で表される化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化１】
2006091855.tif 000057
2006091855.tif 000058
2006091855.tif 000059
2006091855.tif 000060
（式（ｅ１）〜（ｅ４）中、Ｒ1は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または一般式：−Ｒ8−Ａｒ1−Ｒ9−で示される二価基を示す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、または炭素数６〜１８のアリール基を示す。Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数２〜８のアルキリデン基を示す。ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立しており、０〜４の整数を示す。Ａｒ1は、炭素数６〜１８のアリーレン基を示す。Ｙは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−で示される二価基を示す。Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数２〜８のアルキリデン基を示す。）
【化２】
2006091855.tif 000061
2006091855.tif 000062
2006091855.tif 000063
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（一般式（ｅ５）〜（ｅ８）中のＸ1〜Ｘ6はそれぞれ独立しており、酸素原子またはＣ（ＣＮ）2で表される基であり、Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立しており、２〜４価の炭素数１〜３０の置換または非置換の炭化水素基、あるいは、炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキレン基、炭素数６〜１５の置換または非置換のアリーレン基であり、Ｒ12は水素原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基であり、Ｒ13〜Ｒ16はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または非置換のアリール基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシカルボニル基であり、繰り返し数ａは０〜４の整数であり、ｂ〜ｄはそれぞれ独立しており、０〜７の整数であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ独立しており、２〜４の整数である。）
【請求項３】
前記正孔輸送剤が、下記一般式（ｈ１）〜（ｈ２）で表される化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化３】
2006091855.tif 000065
2006091855.tif 000066
（式中、Ｒ17、Ｒ18およびＲ21は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、ハロゲン原子、下記の一般式（１）〜（３）のいずれかで示される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つの上記アルキル基または上記アルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ4は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。ｏは０〜５の整数を示す。ｏが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つの上記アルキル基または上記アルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ20は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。）
【化４】
2006091855.tif 000067
2006091855.tif 000068
2006091855.tif 000069
（Ｒ22〜Ｒ26は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。）
【請求項４】
前記結着樹脂が、下記一般式（ｂ）で表されるポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化５】
2006091855.tif 000070
（Ｒ27およびＲ28は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアリールオキシ基を示す。ａおよびｂは、それぞれ独立しており、０〜４の整数を示す。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、ピラジニリデン基、または一般式（ｉ）：−Ｃ（Ｒ29）（Ｒ30）−で示される二価基を示す。Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基を示す。但し、Ｒ29およびＲ30は、同時に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基でないものとする。）
【請求項５】
前記一般式（ｂ）中のＸが、エチリデン、イソプロピリデン、または２，２−ブチリデンであることを特徴とする請求項４に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項６】
前記電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項７】
前記電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６未満の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項８】
前記結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．３７以上の値とすることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項９】
前記電子輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１０】
前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１１】
前記結着樹脂の粘度平均分子量を４０，０００〜８０，０００の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１２】
前記感光層が、単層型であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置したことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式現像用電子写真感光体及び画像形成装置に関し、特に、所定の分子量を有する電子輸送剤及び正孔輸送剤を用いることにより、優れた耐溶剤性及び耐摩耗性を示すとともに、長期間に渡って所定の感度特性を維持することができる湿式現像用電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置には、当該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する電子写真感光体が使用されている。
近年の電子写真感光体は、有機感光体（ＯＰＣ）が主流であって、この有機感光体の感光層は、電荷発生剤と、電荷輸送剤とを含有する結着樹脂を用いて形成されている。
かかる有機感光体を用いた画像形成装置においては、現像剤として粉体のトナー（乾式現像剤）を用いる乾式現像法が一般的である。一方、電気絶縁性の高い溶剤中に着色剤、ポリマー粒子などを分散させた湿式現像剤を用いて、感光体表面の静電潜像にトナー粒子を電気泳動させて現像する湿式現像法も知られている。
この湿式現像剤において、トナー粒子は、それを構成する樹脂や帯電制御剤によって所定の電荷に帯電しており、溶剤中にて安定に分散している。従って、湿式現像剤には、乾式現像剤に比べて粒径の小さなトナー粒子（通常１μｍ程度）を用いることができ、その結果、湿式現像を採用することで、乾式現像に比べて解像度の高い画像形成を行うことができる。
また、乾式現像ではリークなどによって局所的に帯電電位が低下するという問題が生じるものの、湿式現像ではかかる問題を生じることがない。それゆえ、湿式現像剤および湿式現像は、高品位の画像形成を実現する上で好適である。
【０００３】
しかしながら、湿式現像剤の溶剤には高い電気絶縁性が求められることから、イソパラフィンやｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒が多用されているところ、感光体が湿式現像剤と長時間にわたって接触することで、感光層中の電荷輸送剤がパラフィン系溶媒中に溶出してしまい、感光体の感度が低下するという問題がある。また、感光層を形成する結着樹脂がパラフィン系溶媒によって膨潤してしまい、感光層が軟化、ひび割れなどによって劣化するという問題もある。
【０００４】
そこで、湿式現像剤を用いた湿式現像において、経時的に電荷輸送剤が感光層から湿式現像剤中へと溶出したり、感光層が劣化したりするのを抑制することのできる有機感光体が開示されている（特許文献１〜９参照）。
【特許文献１】特開平７−１９１４８７号公報
【特許文献２】特開平７−１９１４８８号公報
【特許文献３】特開平７−３２５４１９号公報
【特許文献４】特開平７−３２５４２０号公報
【特許文献５】特開平６−２８２０８５号公報
【特許文献６】特開平７−１６００２０号公報
【特許文献７】特開平７−２６１４３３号公報
【特許文献８】特開２０００−１９９９７９号公報
【特許文献９】特開平１０−２５１２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜５には、湿式現像用の有機感光体に係る発明が開示されているものの、これらの発明はいずれも、感光体の塗布欠陥の低減や、導電性支持体からの電荷の注入を抑制する目的で、感光層と導電性基体との間にブロッキング層を設けることを特徴としており、層構成が複雑で、製造に手間やコストがかかるという問題がある。また、特許文献１〜５においては、電荷輸送剤の湿式現像剤中への溶出や感光層の膨潤による劣化を抑制することについては、特段の考慮がなされていない。
【０００６】
さらに、特許文献６〜９には、電子輸送能に優れた電子輸送剤が記載されているものの、電荷輸送剤が湿式現像剤中に溶出したり、湿式現像剤の溶剤によって感光層が膨潤し、劣化したりするのを防止、抑制することについては、何らの記載も示唆もない。
【０００７】
そこで、本発明の本発明者は鋭意検討した結果、特定の電子輸送剤及び正孔輸送剤を含む湿式現像用電子写真感光体を用いることにより、優れた耐溶剤性及び耐磨耗性を示すとともに、長期間に渡って所定の感度特性を維持できることを見出した。
すなわち、画像形成を繰り返した場合であっても、湿式現像剤への電子輸送剤及び正孔輸送剤の溶出量を抑制した湿式現像用電子写真感光体及びそのような画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、電子輸送剤の分子量を６００以上の値とし、正孔輸送剤の分子量を９００以上とする湿式現像用電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、所定の分子量を有する電子輸送剤及び正孔輸送剤を含む感光体を用いることにより、優れた耐溶剤性及び耐磨耗性を示すとともに、長期間に渡って所定感度を維持できるようになった。
【０００９】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤が、下記一般式（ｅ１）〜（ｅ８）で表される化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
【００１０】
【化１】
2006091855.tif 000003
2006091855.tif 000004
2006091855.tif 000005
2006091855.tif 000006
【００１１】
（式（ｅ１）〜（ｅ４）中、Ｒ1は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または一般式：−Ｒ8−Ａｒ1−Ｒ9−で示される二価基を示す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、または炭素数６〜１８のアリール基を示す。Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数２〜８のアルキリデン基を示す。ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立しており、０〜４の整数を示す。Ａｒ1は、炭素数６〜１８のアリーレン基を示す。Ｙは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−で示される二価基を示す。Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数２〜８のアルキリデン基を示す。）
【００１２】
【化２】
2006091855.tif 000007
2006091855.tif 000008
2006091855.tif 000009
2006091855.tif 000010
【００１３】
（一般式（ｅ５）〜（ｅ８）中のＸ1〜Ｘ6はそれぞれ独立しており、酸素原子またはＣ（ＣＮ）2で表される基であり、Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独立しており、２〜４価の炭素数１〜３０の置換または非置換の炭化水素基、あるいは、炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキレン基、炭素数６〜１５の置換または非置換のアリーレン基であり、Ｒ12は水素原子、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、あるいは炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基であり、Ｒ13〜Ｒ16はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または非置換のアリール基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシカルボニル基であり、繰り返し数ａは０〜４の整数であり、ｂ〜ｄはそれぞれ独立しており、０〜７の整数であり、ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ独立しており、２〜４の整数である。）
このように構成することにより、湿式現像剤への電子輸送剤の溶出を、さらに効果的に抑制できるようになる。
【００１４】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤が、下記一般式（ｈ１）〜（ｈ２）で表される化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
【００１５】
【化３】
2006091855.tif 000011
2006091855.tif 000012
【００１６】
（式（ｈ１）〜（ｈ２）中、Ｒ17、Ｒ18およびＲ21は、それぞれ独立しており、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、ハロゲン原子、下記の一般式（１１）、（１２）および（１３）のいずれかで示される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つの上記アルキル基または上記アルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ4は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。ｏは０〜５の整数を示す。ｏが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つの上記アルキル基または上記アルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ20は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。）
【００１７】
【化４】
2006091855.tif 000013
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2006091855.tif 000015
【００１８】
（Ｒ22〜Ｒ26は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基を示す。）
このように構成することにより、湿式現像剤への正孔輸送剤の溶出を、さらに効果的に抑制できるようになる。
【００１９】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂が、下記一般式（ｂ）で表されるポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
【００２０】
【化５】
2006091855.tif 000016
【００２１】
（Ｒ27およびＲ28は、それぞれ独立しており、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１２のアリールオキシ基を示す。ａおよびｂは、それぞれ独立しており、０〜４の整数を示す。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、ピラジニリデン基、または一般式（ｉ）：−Ｃ（Ｒ29）（Ｒ30）−で示される二価基を示す。Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基を示す。但し、Ｒ29およびＲ30は、同時に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基でないものとする。）
このように構成することにより、炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性をあげることができ、長期間に渡って安定的な画像形成ができるようになる。
【００２２】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（ｂ）中のＸが、エチリデン、イソプロピリデン、または２，２−ブチリデンであることが好ましい。
このように構成することにより、さらに炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性をあげることができる。
【００２３】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、炭化水素系溶媒に対する電子輸送剤の溶出量を抑制し、耐溶剤性に優れた感光体を得ることができる。
【００２４】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．６未満の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が低いバインダー樹脂との相溶性が良くなり、結晶化を抑制することができる。
【００２５】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を０．３７以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性をあげることができ、長期間に渡って安定的な画像形成ができる。
【００２６】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層形成時における電子輸送剤の結晶化を有効に防ぐことができるようになり、感度特性に優れた感光体を得ることができる。
【００２７】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層形成時における正孔輸送剤の結晶化を有効に防ぐことができるようになり、感度特性に優れた感光体を得ることができる。
【００２８】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂の粘度平均分子量を４０，０００〜８０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、電子輸送剤及び正孔輸送剤の溶出量を有効に防止するとともに、かつ、耐オゾン性にも優れた感光体を得ることができる。
【００２９】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、単層型であることが好ましい。
このように構成することにより、感光体の構成や製造が容易になり、所望の感光体を効率よく製造することができる。
【００３０】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置した画像形成装置である。
すなわち、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を備えた湿式画像形成装置に対して、所定の分子量の電子輸送剤及び正孔輸送剤を用いた湿式現像用電子写真感光体を用いることにより、優れた耐溶剤性と、耐久性と、長期間に渡って所定感度を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明の湿式現像用電子写真感光体に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００３２】
［第１実施形態］
第１の実施形態は、少なくとも電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、電子輸送剤の分子量を６００以上の値とし、正孔輸送剤の分子量を９００以上とする湿式現像用電子写真感光体である。
【００３３】
ここで、湿式現像用電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、いずれにも適用可能であり、それぞれ分けて態様を説明する。
【００３４】
１．単層型湿式現像用電子写真感光体
（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、単層型湿式現像用電子写真感光体（以下、単層型感光体と称する）１０は、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けたものである。
この感光層１４は、電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を所定の溶媒に溶解又は分散させた塗布液を、導電性基体１２上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。また、この単層型感光体１０は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、感光層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、生産性に優れるという特徴を有する。更に、層間の界面が少ないことから、光学的特性を向上させることができる。
なお、図１（ｂ）に例示するように、導電性基体１２上に、中間層１６を介して、感光体層１４を備えた電子写真感光体１０´であっても良い。
【００３５】
（２）導電性基体
本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる導電性基体としては、特に限定されず、基体自体が導電性を有するか、または、基体の表面が導電性を有する種々の材料が挙げられる。具体的には、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、例えば、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、例えば、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス、例えば、カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散させた樹脂基体などが挙げられる。
また、導電性基体の形状は、電子写真感光体を使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状などの種々の形状を採用することができる。
【００３６】
（３）電子輸送剤
（３）−１  種類１
本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる電子輸送剤は、分子量が６００以上であることを特徴とする。それ以外は特に限定されるものではないが、より具体的には、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物などのうち、分子量が６００以上のものを用いることができる。
【００３７】
（３）−２  種類２
更に、本発明に用いられる電子輸送剤の具体的化合物としては、ジオール化合物、トリオール化合物、またはテトラオール化合物と、カルボン酸を有したキノン誘導体またはキノン前駆体とを反応させて得られる、エステル結合を有するキノン多量体であることが好ましい。あるいは、ジオール化合物、トリール化合物、またはテトラオール化合物と、カルボン酸を有したジシアノメチレン誘導体またはジシアノメチレン前駆体とを反応させて得られる、エステル結合を有するジシアノメチレン多量体であることが好ましい。
この理由は、このような反応によって得られた化合物は１分子に２個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）を２個以上有しており、ポリカーボネート樹脂等の結着樹脂に対する相溶性にきわめて優れることができるためである。したがって、湿式現像用電子写真感光体にこのような電子輸送剤を用いることにより、耐溶剤性に優れることができる。
【００３８】
ここで、ジオール化合物、トリオール化合物、およびテトラオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、２，２−ジメチルー１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンー１，４−ジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ベンゼントリメタノール、３，３，３´，３´―テトラメチルー１，１´―スピロインダンー５，５´,６，６´−テトラオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
また、キノン誘導体、キノン前駆体、ジシアノメチレン誘導体、およびジシアノメチレン前駆体の具体例としては、アントラキノンー２−カルボン酸、９−オキソー９Ｈ−チオキサンテンー３−カルボン酸−１０，１０−ジオキシド、９−フルオレノンー４−カルボン酸、９−フルオレノンー２−カルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
（３）−３  分子量
また、このように電子輸送剤の分子量を規定することで、感光層からの電子輸送剤の溶出量を抑制するとともに、感光層の劣化を防止することができることから、かかる分子量を６００〜２０００の範囲内の値とすることが好ましく、６００〜１０００の範囲内の値とすることがより好ましい。なお、電子輸送剤の分子量は、構造式に基づいて算出した値を用いてもよく、質量スペクトルでの測定値を用いてもよい。
【００４０】
（３）−４  化合物１
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる電子輸送剤として、上記一般式（ｅ１）〜（ｅ４）で表される化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
ここで、一般式（ｅ１）および（ｅ２）中のＲ1としては、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または式：−Ｒ8−Ａｒ1−Ｒ9−で示される二価基が挙げられる。
【００４１】
炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、１−メチルテトラメチレン、２−メチルテトラメチレン、１−エチルトリメチレン、２−エチルトリメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンなどが挙げられる。なかでも、メチレンまたは炭素数２〜８のα，ω−アルキレン基が好ましく、エチレンがより好ましい。
【００４２】
炭素数２〜８のアルキリデン基としては、例えば、エチリデン、イソプロピリデン、２，２−ブチリデン（ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ＝）、３，３−ペンチリデン（（ＣＨ3ＣＨ2）2Ｃ＝）などが挙げられる。
一般式：−Ｒ8−Ａｒ1−Ｒ9−中のＲ8およびＲ9としては、炭素数１〜８のアルキレン基、または炭素数２〜８のアルキリデン基が挙げられる。Ｒ8およびＲ9に相当する炭素数１〜８のアルキレン基および炭素数２〜８のアルキリデン基としては、それぞれ、上記例示の基と同様の基が挙げられる。
【００４３】
一般式（ｅ１）および（ｅ２）中のＡｒ1、ならびに、一般式：−Ｒ8−Ａｒ1−Ｒ9−中のＡｒ1としては、炭素数６〜１８のアリーレン基が挙げられる。
炭素数６〜１８のアリーレン基としては、例えば、ｏ、ｍまたはｐ−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフチレンなどが挙げられる。
一般式（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）および（ｅ４）中のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ７としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、または炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。
【００４４】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルなどが挙げられる。
【００４５】
炭素数２〜８のアルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、２−ジフェニル−１−エテニル、４−フェニル−１，３−ブタジエニル、アリルなどが挙げられる。
炭素数６〜１８のアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどが挙げられる。
【００４６】
一般式（ｅ３）および（ｅ４）中のＹとしては、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、または式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−で示される二価基が挙げられる。
Ｙに相当する炭素数１〜８のアルキレン基および炭素数２〜８のアルキリデン基としては、それぞれ、上記例示の基と同様の基が挙げられる。
【００４７】
また、上記一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−中のＲ10およびＲ11としては、炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルキリデン基が挙げられる。Ｒ10およびＲ11に相当する炭素数１〜８のアルキレン基および炭素数２〜８のアルキリデン基としては、それぞれ、上記例示の基と同様の基が挙げられる。上記一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−中のＡｒ1は、上記Ａｒ1と同様である。
【００４８】
一般式（ｅ１）中のＲ2は、上記例示のなかでも、好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、ｔ−ブチルが挙げられる。Ｒ2の置換数を示すｓとしては、０〜４の整数が挙げられ、好ましくは、０または１、より好ましくは、１である。
一般式（ｅ１）中のＡｒ1は、上記例示のなかでも、好ましくは、フェニレンが挙げられ、より好ましくは、ｏ−フェニレンが挙げられる。
【００４９】
一般式（ｅ２）中のＲ3は、上記例示のなかでも、好ましくは、ニトロ基である。Ｒ3の置換数を示すｔとしては、０〜４の整数が挙げられ、好ましくは、０または１、より好ましくは、１である。
一般式（ｅ２）中のＡｒ1は、上記例示のなかでも、好ましくは、フェニレンが挙げられ、より好ましくは、ｏ−フェニレンが挙げられる。
【００５０】
一般式（ｅ３）中のＲ4は、上記例示のなかでも、好ましくは、炭素数６〜１８のアリール基が挙げられ、より好ましくは、フェニルが挙げられる。
一般式（ｅ３）中のＹは、上記例示のなかでも、好ましくは、一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−で示される二価基が挙げられる。より好ましくは、式：−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−で示される二価基が挙げられ、より好ましくは、式：−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−で示される二価基のうち、２つのメチレンがパラ位に結合した基が挙げられる。
【００５１】
一般式（ｅ４）中のＲ5の置換数を示すｕとしては、０〜４の整数が挙げられ、好ましくは、０である。
一般式（ｅ４）中のＲ6およびＲ7は、上記例示のなかでも、好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数６〜１８のアリール基が挙げられ、より好ましくは、Ｒ6およびＲ７がともにｔ−ブチル、またはＲ6およびＲ7がともにフェニルである場合が挙げられる。
【００５２】
一般式（ｅ４）中のＹは、上記例示のなかでも、好ましくは、単結合、炭素数２〜８のアルキリデン基、または一般式：−Ｒ10−Ａｒ1−Ｒ11−で示される二価基が挙げられ、より好ましくは、単結合、イソプロピリデン、または式：−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−のうち、２つのイソプロピリデンがパラ位に結合した基が挙げられる。
【００５３】
（３）−５  化合物２
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる電子輸送剤として、上述した反応から得られる電子輸送剤である一般式（ｅ５）〜（ｅ８）で表される化合物を少なくとも１種以上含有することが好ましい。
この理由は、かかる電子輸送剤はそれぞれキノン誘導体またはジシアノメチレン誘導体がエステルを介して結合した多量体であり、それぞれエステル結合を有しているため、結着樹脂との相溶性に優れることができ、優れた耐溶剤性を示すことができるためである。また、それぞれ多量体からなる化合物であるため、結着樹脂との相溶性がさらに向上し、電気的特性および耐熱性を向上することができるためである。したがって、このような化合物を少なくとも一種以上含有する湿式現像用電子写真感光体により、長期間にわたって安定した画像形成実施することができる。
【００５４】
また、一般式（ｅ５）〜（ｅ８）中のＹ1〜Ｙ4が炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキレン基、あるいは炭素数６〜１５の置換または非置換のアリーレン基であることが好ましい。
この理由は、このような置換基を有することにより、結着樹脂との相溶性がさらに向上することができるためである。また、電子の分布が非局在化し、かつ平面的になることによって、電荷移動度が大きくなるとともに、電荷発生剤からの電荷の注入性を高めることができるためである。
【００５５】
（３）−６  具体例
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（４）〜（９）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ〜Ｆ）が挙げられる。
【００５６】
【化６】
2006091855.tif 000017
【００５７】
【化７】
2006091855.tif 000018
【００５８】
【化８】
2006091855.tif 000019
【００５９】
【化９】
2006091855.tif 000020
【００６０】
【化１０】
2006091855.tif 000021
【００６１】
【化１１】
2006091855.tif 000022
【００６２】
また、従来公知の電子輸送剤を併用することも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独または２種以上をブレンドして使用することが好ましい。
また、これらの化合物のうち、樹脂６０重量％に対して、濃度４０重量％に調整した場合であって、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送剤がより好ましい。
【００６３】
（３）−７  添加量
また、湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、電子輸送剤の添加量を、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６４】
（３）−８  無機性値／有機性値
また、本発明に用いられる電子輸送剤としては、無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と言う）が０．６以上のものを使用することが好ましい。
この理由は、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂との相互作用により、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、有機性が大きい炭化水素系溶媒中へ正孔輸送剤が溶出しにくくなるためである。
従って、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性及び耐久性優れた画像特性（明電位）を得ることが出来る。
ただし、かかるＩ／Ｏ値の値が過度に大きくなると、溶剤や結着樹脂に対する溶解性が低下して、結晶化したり、感光体の電気特性が低下したりする場合がある。従って、電子輸送剤のＩ／Ｏ値を０．６〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、０．６５〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６５】
なお、本発明において、無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と呼ぶことがある）とは、各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値であり、例えばＫＵＭＡＭＯＴＯ  ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ  ＢＵＬＬＥＴＩＮ，第１号、第１〜１６項（１９５４年）；化学の領域、第１１巻、第１０号、７１９〜７２５項（１９５７年）;フレグランスジャーナル、第３４号、第９７〜１１１項（１９７９年）；フレグランスジャーナル、第５０号、第７９〜８２項（１９８１年）；などの文献に詳細に説明されている。すなわち、炭素（Ｃ）１個を有機性２０とし、それを基準として、各極性基の無機性値及び有機性値を表１の如く定め、各極性基における無極性値の和（Ｉ値）と、有機性値の和（Ｏ値）を求めて、それぞれの比をＩ／Ｏ値としたものである。なお、表１において、Ｒは、主にアルキル基を示し、φは、主にアルキル基もしくはアリール基を示している。
【００６６】
【表１】
2006091855.tif 000023
【００６７】
ここで、Ｉ／Ｏ値の概念をさらに詳細に説明すると、化合物の性質を、共有結合性を表わす有機性基と、イオン結合性を表わす無機性基とに分け、すべての有機化合物を有機軸と無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけた指標ということができる。即ち、無機性値とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近で取ると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて、各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値である。例えば、表１に示されている通り、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。従って、ある種の有機化合物の無機性値は、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
一方、有機性値とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。即ち、直鎖飽和炭化水素化合物の炭素数５〜１０付近での炭素１個加わることによる沸点上昇の平均値は２０℃であるから、炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基準として、各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値である。例えば、表１に示されている通り、ニトロ基（−ＮＯ２）の有機性値は７０である。従って、ある種の有機化合物の無機性値とは、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の有機性値の総和を意味する。よって、例えば、後述するＥＴＭ−ＡのＩ／Ｏ値は、以下のようにして算出される。
【００６８】
(有機性因子)
・有機性２０の炭素原子を３８個有している。
よって、有機性値は２０×３８＝７６０となる。
(無機性因子)
・無機性が６０のナフタレン環を２個有している。
・無機性が１５のベンゼン環を２個有している。
・無機性が２０の酸素原子（−Ｏ−）を３個有している。
・無機性が６５のケトン（＞ＣＯ）を６個有している。
よって、ＥＴＭ−Ａの無機性値（Ｉ値）は、（６０×２）＋（１５×２）＋（２０×３）＋（６５×６）＝６００となる。即ち、ＥＴＭ−ＡのＩ／Ｏ値は６００／７６０＝０．７８９と求められる。
【００６９】
また、本発明に用いられる電子輸送剤としては、無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と言う）が０．６未満のものを使用することも好ましい。
この理由は、このように構成することにより、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が低いバインダー樹脂との相溶性が良くなり、結晶化を抑制することができるためである。
ただし、かかるＩ／Ｏ値の値が過度に小さくなると、溶剤や結着樹脂に対する溶解性が過度に上昇し、感光体の電気特性が低下したりする場合がある。従って、電子輸送剤のＩ／Ｏ値を０．３〜０．６の範囲内の値とすることがより好ましく、０．４５〜０．５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００７０】
（４）正孔輸送剤
（４）−１  種類
本発明の湿式現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤は、分子量が９００以上であることを特徴とする。それ以外は特に限定されるものではないが、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ビフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ターフェニル、ビナフタレン、スチルベン、スチリルスチルベンなどの芳香族炭化水素に、置換基を有していてもよいジアリールアミノ基を１、２または３個置換してなる化合物（具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物など。）、例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、例えば、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、例えば、有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物が挙げられる。
【００７１】
（４）−２  分子量
また、このように正孔輸送剤の分子量を規定することで、感光層からの正孔輸送剤の溶出量を抑制するとともに、感光層の劣化を防止することができることから、かかる分子量を１０００〜４０００の範囲内の値とすることが好ましく、１０００〜２５００の範囲内の値とすることがより好ましい。なお、正孔輸送剤の分子量は、構造式に基づいて算出した値を用いてもよく、質量スペクトルでの測定値を用いてもよい。
【００７２】
特に、正孔輸送剤の分子量が１０００以上の場合には、その溶出を抑制する効果が大きくなる。正孔輸送剤の分子量の上限については特に限定されるものではないが、上記好適範囲の上限値を超えて分子量が大きくなると、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりするおそれがある。なお、正孔輸送剤の分子量は、構造式に基づいて算出した値を用いてもよく、質量スペクトルでの測定値を用いてもよい。
【００７３】
（４）−３  化合物
なかでも、正孔輸送剤として、上記一般式（ｈ１）〜（ｈ２）で表される化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。
このような正孔輸送剤を用いることで、正孔輸送剤が溶出することを抑制することができる。
一般式（ｈ１）および（ｈ２）中のＲ17、Ｒ18およびＲ21としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、ハロゲン原子、上記式（１）、（２）および（３）のいずれかで示される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基が挙げられる。
【００７４】
これらの基のうち、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基およびハロゲン原子としては、上述したのと同様の基が挙げられる。
炭素数７〜１８のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、フェネチル、１−フェニルプロピル、ベンズヒドリル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−ジメチルベンジルなどが挙げられる。
【００７５】
一般式（１）、（２）および（３）中のＲ22〜Ｒ26としては、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。これらの基としては、上述したのと同様の基が挙げられる。
また、Ｒ17、Ｒ18およびＲ21に相当する基のうち、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「炭素原子を含む基」としては、例えば、上記例示の炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基、上記式（１）で示される基、および上記式（２）で示される基のほか、エーテル結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ結合、チオエーテル結合またはアゾ原子団を有する炭化水素基が挙げられる。
【００７６】
ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」、または窒素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」としては、例えば上記式（３）で示される基のほか、ニトロ基、アミノ基、アゾ基などが挙げられる。アミノ基やアゾ基については、さらにアルキル基、アリール基などを有していてもよい。
ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」、または窒素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」としては、例えば炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基などが挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。炭素数６〜１８のアリールオキシ基および炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基におけるアリール部分およびアラルキル部分は、炭素数６〜１８のアリール基および炭素数７〜１８のアラルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００７７】
ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」、または窒素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」としては、例えばアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基などが挙げられる。これらの基のアルキル部分、アリール部分およびアラルキル部分は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基および炭素数７〜１８のアラルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。アリールチオ基およびアラルキルチオ基のアリール部分は、さらにアルキル基、アルコキシ基などを有していてもよい。
【００７８】
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ21の置換数を示すｍ、ｎおよびｏが２以上であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。すなわち、例えば基Ｒ17を有するベンゼン環について、アルケニル基であるＲ17が隣接する炭素原子に２個置換している場合には、その２つの基Ｒ17は互いに結合して、上記ベンゼン環とともにナフタレン環などの縮合環を形成してもよい。縮合環の具体例としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インダン、テトラヒドロナフタレンなどが挙げられる。
【００７９】
（４）−４  具体例
分子中に上記一般式（ｈ１）および（ｈ２）で示される部位を有する正孔輸送剤の具体例としては、例えば下記一般式（１０）または一般式（１１）で示されるスチルベン誘導体が挙げられる。
【００８０】
【化１２】
2006091855.tif 000024
2006091855.tif 000025
【００８１】
（式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、ｍおよびｎは上記と同じである。Ａｒは、ｘが２のときに下記式（１２）〜（１４）で示される二価基のいずれかを示し、ｘが３のときに下記式（１５）で示される三価基を示す。
【００８２】
【化１３】
2006091855.tif 000026
【００８３】
（４）−５  添加量
また、湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、正孔輸送剤の添加量を、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、正孔輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００８４】
（５）電荷発生剤
本発明の湿式現像用電子写真感光体において、電荷発生剤は、特に限定されるものではなく、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。
【００８５】
電荷発生剤は、電子写真感光体が所望の吸収波長域で感度を有するように、上記例示の中から種々選択すればよい。上記の電荷発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置には、一般に、露光光源として、半導体レーザや発光ダイオードが使用されており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後の長波長領域（いわゆる「近赤外領域」）が主流である。従って、デジタル光学系の画像形成装置に用いられる電子写真感光体においては、電荷発生剤として、好ましくは、近赤外領域での感度に優れている無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が挙げられる。
【００８６】
上記フタロシアニン系顔料の結晶形は、特に限定されるものではないが、例えば、無金属フタロシアニンはＸ型またはτ型であることが好ましく、チタニルフタロシアニンはα型（Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．６°および２８．６°に主たる回折ピークを有するもの）、または、Ｙ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するもの）であることが好ましく、ヒドロキシガリウムフタロシアニンはＶ型であることが好ましく、クロロガリウムフタロシアニンはＩＩ型であることが好ましい。
また、露光光源として、ハロゲンランプなどの白色光源を使用しているアナログ光学系の画像形成装置においては、電荷発生剤として、好ましくは、可視領域に感度を有するペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料などが挙げられる。
【００８７】
（６）結着樹脂
（６）−１  種類
本発明の電子写真感光体において、結着樹脂としては特に限定されされるものではなく、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールを用いてなるポリカーボネート、例えば、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。なかでも、ポリカーボネートは、感光層の強度、耐磨耗性などをより一層良好なものにすることができ、とりわけ、感光層が単層型である場合に好適である。しかも、電荷輸送剤との相溶性に優れ、その分子内に、電荷輸送剤の電荷輸送能を妨害する部位を有しないものであることから、高感度な電子写真感光体を得る上でも好適である。
【００８８】
本発明の電子写真感光体においては、上記例示の結着樹脂のうち、特に、上記一般式（ｂ）で示される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。
上記一般式（ｂ）中のＲ27およびＲ28としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数６〜１８のアリールオキシ基が挙げられる。
【００８９】
これらの基のうち、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリール基、または炭素数６〜１８のアリールオキシ基としては、上述したのと同様の基が挙げられる。
炭素数５〜７のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられる。
【００９０】
上記一般式（ｂ）中のＸとしては、例えば、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、ピラジニリデン基、または一般式（ｉ）：−Ｃ（Ｒ29）（Ｒ30）−で示される二価基が挙げられる。Ｒ29およびＲ30は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基を示す。但し、Ｒ29およびＲ30は、同時に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基でないものとする。
【００９１】
これらの基のうち、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基および炭素数６〜１２のアリーレン基としては、上述したのと同様の基が挙げられる。
炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチリデン、シクロへキシリデンなどが挙げられる。
【００９２】
（６）−２  粘度平均分子量
また、結着樹脂の粘度平均分子量を４０，０００〜８０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような特定分子量の結着樹脂を用いることにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、電子輸送剤及び正孔輸送剤の溶出量が少なく、かつ、耐オゾン性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を効果的に提供することができるためである。
すなわち、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が４０，０００未満の値になると、耐溶剤性が著しく低下する場合があるためである。一方、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が８０，０００を超えると、著しく耐オゾン性が低下するためである。
したがって、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を５０，０００〜７９，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、６０，０００〜７８，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０-4Ｍ0.83より算出した。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｃｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
【００９３】
（６）−３  無機性値／有機性値
また、結着樹脂として、無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が０．３７以上であるものを使用することが好ましい。
この理由は、このような結着樹脂を使用することにより、特定のＩ／Ｏ値を有する電子輸送剤及び正孔輸送剤との相互作用を発揮させ、分散性や安定性が向上し、有機性が大きい炭化水素系溶媒中への溶出を有効に防止することができる。
従って、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性及び耐久性、さらには優れた画像特性（明電位）を得ることができる。
但し、かかる結着樹脂のＩ／Ｏ値が過度に大きくなると、電子輸送剤との混合性や溶剤に対する溶解性が低下する場合がある。従って、結着樹脂のＩ／Ｏ値を０．３７５〜 １．７の範囲内の値とすることがより好ましく、０．３８〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００９４】
（７）添加剤
本発明の湿式現像用電子写真感光体においては、感光層に、必須成分としての電荷発生剤と、電子輸送剤と、結着樹脂と、正孔輸送剤と、を含有させること以外に、例えば、分散剤、増感剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、例えば、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、例えば、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするための界面活性剤やレベリング剤などを含有させることができる。
【００９５】
例えば、分散剤としては、電荷発生剤の結着樹脂中での分散性を向上させるための分散剤として、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料が挙げられる。増感剤としては、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどが挙げられる。
【００９６】
（８）分散媒
また、上述した各種成分を分散させるための分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、例えば、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの分散媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００９７】
（９）製造方法
本発明の湿式現像用電子写真感光体を製造するにあたり、感光層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などを、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
単層型感光層において、感光層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。
【００９８】
２．積層型感光体
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体として、図２（ａ）に示すような積層型電子写真感光体を用いることも好ましい。この積層型感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、電子輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図２（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図２（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
【００９９】
電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
この積層型感光層２０において、感光層の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層が、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは、０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が、好ましくは、２〜１００μｍ、より好ましくは、５〜５０μｍである。
【０１００】
［第２実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態である湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器、露光工程を実施するための露光光源、現像工程を実施するための湿式現像器、および転写工程を実施するための転写器を配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した湿式現像剤を用いて画像形成を行う湿式現像用画像形成装置である。
なお、以下の湿式現像用画像形成装置の説明では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を例に採って説明する。
【０１０１】
図３に示すように、感光体３１の周囲には、帯電工程を実施するための帯電器３２と、露光工程を実施するための露光光源３３と、現像工程を実施するための湿式現像器３４と、転写工程を実施するための転写器３５と、が順次配置されている。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。
次いで、湿式現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体３１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード３７による掻き落としが行われるとともに、除電光源３８によって、感光体３１の除電が行われることになる。
【０１０２】
ここで、トナーが分散された湿式現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。また、湿式現像剤３４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、湿式現像剤３４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤が好適に使用される。
そして、感光体３１において、特定の電子輸送剤を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた単層型の湿式現像用電子写真感光体が得られ、長時間にわたって、優れた画像特性を維持することができる。
【実施例】
【０１０３】
［実施例１］
（１）湿式現像用電子写真感光体の製造
電荷発生剤にはＸ型無金属フタロシアニンを使用し、電子輸送剤には、下記式（ｅ１−１）で示される化合物（Ｃ36Ｈ36Ｎ2Ｏ8、分子量６２４．６８、Ｉ／Ｏ値＝０．８６０）を５５重量部使用し、正孔輸送剤には、下記式（ｈ２−１）で示される化合物（Ｃ76Ｈ60Ｎ2、分子量１００１．３０）を４５重量部使用した。結着樹脂には、下記式（ｂ１−１）で示される繰り返し単位と、下記式（ｂ２−１）で示される繰り返し単位とを有する、粘度平均分子量４５０００の共重合ポリカーボネート樹脂であって、繰り返し単位（ｂ１−１）の割合ｐと、繰り返し単位（ｂ２−１）の割合ｑとの比ｐ：ｑ（共重合比）が１５：８５（重量比）であるもの（Ｒｅｓｉｎ−１）（Ｉ／Ｏ値＝０．４１５）を１００重量部を使用した。レベリング剤には、ジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」、信越化学工業（株）製）０．１重量部を使用した。上述した材料と、溶剤としてテトラヒドロフラン７５０重量を超音波分散機に投入して、６０分間分散させることより、単層型感光層用の塗布液を作製した。
【０１０４】
【化１４】
2006091855.tif 000027
【０１０５】
【化１５】
2006091855.tif 000028
【０１０６】
【化１６】
2006091855.tif 000029
【０１０７】
【化１７】
2006091855.tif 000030
【０１０８】
次いで、得られた塗布液をアルミニウム素管上に塗布して、１４０℃で２０分間熱風乾燥することにより、膜厚２０μｍの単層型感光層を備える感光ドラム（湿式現像用電子写真感光体）を作製した。この感光ドラムは、直径φ３０ｍｍ、長さＬ２５４ｍｍの円筒状であった。
【０１０９】
（２）感度測定
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、得られた感光ドラムに印加電圧（＋８５０Ｖ）を加え、表面を帯電させた後、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ・ｃｍ−２）を露光した。露光開始から０．５秒経過時の表面電位（明電位）を測定し、これを電子写真感光体の感度とした。測定値が低いほど、感光体が高感度であることを示す。
【０１１０】
（３）  耐溶剤性試験
得られた感光ドラムを容器内に載置した後、該容器内にパラフィン系溶剤（商品名「モレスコホワイトＰ−４０」、松村石油研究所）５００ｍＬを入れて、感光ドラムの全体をパラフィン系溶剤に浸した状態で、２００時間静置した。静置後、該容器内のパラフィン系溶剤を採取して、その吸光度を測定することにより、パラフィン系溶剤中に溶出した電子輸送剤（ＥＴＭ）の量を求めた。電子輸送剤の溶出量は、あらかじめ作製した検量線に基づいて決定した。
【０１１１】
（４）耐クラック試験
併せて、パラフィン系溶剤に浸析した後の感光ドラムの表面を目視で観察して、クラックの発生の有無を確認した。結果を表２に示す。
【０１１２】
［実施例２］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｅ４−１）で示される化合物（Ｃ42Ｈ50Ｎ4Ｏ2、分子量６４２．８７、Ｉ／Ｏ値＝０．３３４）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１１３】
【化１８】
2006091855.tif 000031
【０１１４】
［実施例３］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｅ３−１）で示される化合物（Ｃ42Ｈ26Ｏ8、分子量６５８．６５、Ｉ／Ｏ値＝０．６４９）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１１５】
【化１９】
2006091855.tif 000032
【０１１６】
［実施例４］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｅ４−２）で示される化合物（Ｃ45Ｈ56Ｎ4Ｏ2、分子量６８４．９５、Ｉ／Ｏ値＝０．３１８）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１１７】
【化２０】
2006091855.tif 000033
【０１１８】
［実施例５］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｅ２−１）で示される化合物（Ｃ36Ｈ22Ｎ4Ｏ12、分子量７０２．５８、Ｉ／Ｏ値＝０．９４８）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１１９】
【化２１】
2006091855.tif 000034
【０１２０】
［実施例６］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｅ４−３）で示される化合物（Ｃ62Ｈ50Ｎ4Ｏ2、分子量８８３．０９、Ｉ／Ｏ値＝０．２７４）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１２１】
【化２２】
2006091855.tif 000035
【０１２２】
［比較例１］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ１５−１）で示される化合物（Ｃ18Ｈ11ＮＯ2、分子量２７３．２９）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１２３】
【化２３】
2006091855.tif 000036
【０１２４】
［比較例２］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ１０−１）で示される化合物（Ｃ21Ｈ30Ｎ2Ｏ、分子量３２６．４８）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１２５】
【化２４】
2006091855.tif 000037
【０１２６】
［比較例３］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ１１−１）で示される化合物（Ｃ25Ｈ22Ｎ2Ｏ、分子量３６６．４６）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１２７】
【化２５】
2006091855.tif 000038
【０１２８】
［比較例４］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ４−１）で示される化合物（Ｃ24Ｈ16Ｏ4、分子量３６８．３８）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１２９】
【化２６】
2006091855.tif 000039
【０１３０】
［比較例５］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ１０−２）で示される化合物（Ｃ31Ｈ22Ｎ2Ｏ、分子量４３８．５２）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１３１】
【化２７】
2006091855.tif 000040
【０１３２】
［比較例６］
電子輸送剤として、式（ｅ１−１）で示される化合物に代えて、下記式（ＥＴＭ１４−１）で示される化合物（Ｃ30Ｈ22Ｎ2Ｏ4、分子量４７４．５１）５５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表２に示す。
【０１３３】
【化２８】
2006091855.tif 000041
【０１３４】
【表２】
2006091855.tif 000042
【０１３５】
［実施例７］
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンに代えて、チタニルフタロシアニン３重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表３に示す。
【０１３６】
［実施例８］
正孔輸送剤として、式（ｈ２−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｈ２−２）で示される化合物（Ｃ75Ｈ69Ｎ3、分子量１０１２．４）４５重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表３に示す。
【０１３７】
【化２９】
2006091855.tif 000043
【０１３８】
［実施例９］
正孔輸送剤として、式（ｈ２−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｈ１−１）で示される化合物（Ｃ68Ｈ60Ｎ2、分子量９０５．２）４５重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表３に示す。
【０１３９】
【化３０】
2006091855.tif 000044
【０１４０】
［比較例７］
正孔輸送剤として、式（ｈ２−１）で示される化合物に代えて、下記式（ｈ２−３）で示される化合物（Ｃ48Ｈ40Ｎ2、分子量６４４．８）４５重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表３に示す。
【０１４１】
【化３１】
2006091855.tif 000045
【０１４２】
【表３】
2006091855.tif 000046
【０１４３】
表３より明らかなように、電荷発生剤や正孔輸送剤の種類が異なる場合においても、電子輸送剤の分子量を大きくすることによって、電子輸送剤の溶出量が抑制されるという同様の効果を得ることができた。
【０１４４】
［実施例１０］
結着樹脂として、上記のＲｅｓｉｎ−１に代えて、式（ｂ１−１）で示される繰り返し単位と、下記式（ｂ２−２）で示される繰り返し単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２）１００重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。
【０１４５】
結着樹脂としてのＲｅｓｉｎ−２は、繰り返し単位（ｂ１−１）の割合ｐと、繰り返し単位（ｂ２−２）の割合ｑとの比ｐ：ｑ（共重合比）が１５：８５であり、粘度平均分子量が４７５００、Ｉ／Ｏ値が０．３９２であった。
また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表４に示す。
【０１４６】
【化３２】
2006091855.tif 000047
【０１４７】
［実施例１１］
結着樹脂として、上記のＲｅｓｉｎ−１に代えて、式（ｂ１−１）で示される繰り返し単位と、下記式（ｂ２−３）で示される繰り返し単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）１００重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。
【０１４８】
結着樹脂としてのＲｅｓｉｎ−３は、繰り返し単位（ｂ１−１）の割合ｐと、繰り返し単位（ｂ２−３）の割合ｑとの比ｐ：ｑ（共重合比）が１５：８５であり、粘度平均分子量が４３９００、Ｉ／Ｏ値＝０．３８１であった。
また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表４に示す。
【０１４９】
【化３３】
2006091855.tif 000048
【０１５０】
［実施例１２］
結着樹脂として、Ｒｅｓｉｎ−１に代えて、下記式（ｂ３−１）で示される繰り返し単位と、式（ｂ２−１）で示される繰り返し単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）１００重量部を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体を製造した。
【０１５１】
結着樹脂としてのＲｅｓｉｎ−４は、繰り返し単位（ｂ３−１）の割合ｐと、繰り返し単位（ｂ２−１）の割合ｑとの比ｐ：ｑ（共重合比）が２０：８０であり、粘度平均分子量が４８１００、Ｉ／Ｏ値＝０．４０１であった。
また、得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表４に示す。
【０１５２】
【化３４】
2006091855.tif 000049
【０１５３】
【表４】
2006091855.tif 000050
【０１５４】
また、図４は、表２〜４に記載された実施例及び比較例について、電子輸送剤の分子量に対する電子輸送剤の溶出量を示した特性図である。かかる特性図から明らかなように、電子輸送剤の分子量を大きくすることにより、とりわけ、分子量を６００以上とすることにより、電子輸送剤の溶出量を抑制することができた。
【０１５５】
［実施例１３］
（１）湿式現像用電子写真感光体の製造
電荷発生剤にはＸ型無金属フタロシアニンを使用し、電子輸送剤には、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）を５０重量部使用し、正孔輸送剤には、下記式（ｈ２−４）で示される化合物（Ｃ80Ｈ68Ｎ2、分子量１０５７．４１）を４５重量部使用した。結着樹脂には、実施例１に示した式（ｂ１−１）で示される繰り返し単位と、式（ｂ２−２）で示される繰り返し単位とを有する、粘度平均分子量５００００の共重合ポリカーボネート樹脂であって、繰り返し単位（ｂ１−１）の割合ｐと、繰り返し単位（ｂ２−１）の割合ｑとの比ｐ：ｑ（共重合比）が２０：８０（重量比）であるもの（Ｒｅｓｉｎ−１）（Ｉ／Ｏ値＝０．４０５）を１１０重量部を使用した。レベリング剤には、ジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」、信越化学工業（株）製）０．１重量部を使用した。上述した材料と、溶剤としてテトラヒドロフラン７５０重量を超音波分散機に投入して、５０分間分散させることより、単層型感光層用の塗布液を作製した。
次いで、得られた塗布液をアルマイト処理済みアルミニウム素管上に塗布して、１３０℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２２μｍの単層型感光層を備える感光ドラム（湿式現像用電子写真感光体）を作製した。この感光ドラムは、直径φ３０ｍｍ、長さＬ２５４ｍｍの円筒状であった。
【０１５６】
【化３５】
2006091855.tif 000051
【０１５７】
（２）感度測定
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、得られた感光ドラムに印加電圧（＋７００Ｖ）を加え、表面を帯電させた後、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ・ｃｍ−２）を露光した。露光開始から３３０秒経過時の表面電位（明電位）を測定し、これを電子写真感光体の感度とした。測定値が低いほど、感光体が高感度であることを示す。
【０１５８】
（３）  耐溶剤性試験
得られた感光ドラムを容器内に載置した後、該容器内にパラフィン系溶剤（商品名「アイソパーＬ、エクソン化学社製」）５００ｍＬを入れて、感光ドラムの全体をパラフィン系溶剤に浸した状態で、２０００時間静置した。静置後、該容器内のパラフィン系溶剤を採取して、その吸光度を測定することにより、パラフィン系溶剤中に溶出した電子輸送剤（ＥＴＭ）の量を求めた。電子輸送剤の溶出量は、あらかじめ作製した検量線に基づいて決定した。
【０１５９】
（４）耐クラック試験
併せて、パラフィン系溶剤に浸析した後の感光ドラムの表面を目視で観察して、クラックの発生の有無を確認した。結果を表５に示す。
【０１６０】
［実施例１４］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、式（５）で示される化合物（ＥＴＭ−Ｂ）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６１】
［実施例１５］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、式（６）で示される化合物（ＥＴＭ−Ｃ）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６２】
［実施例１６］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、式（７）で示される化合物（ＥＴＭ−Ｄ）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６３】
［実施例１７］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、式（８）で示される化合物（ＥＴＭ−Ｅ）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６４】
［実施例１８］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、式（９）で示される化合物（ＥＴＭ−Ｆ）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６５】
［比較例８］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、下記式（ＥＴＭ−Ｇ）で示される化合物（Ｃ19Ｈ14Ｏ4、分子量３０６．３１）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６６】
【化３６】
2006091855.tif 000052
【０１６７】
［比較例９］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、下記式（ＥＴＭ−Ｈ）で示される化合物（Ｃ21Ｈ16Ｎ2Ｏ2、分子量３２８．３６）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１６８】
【化３７】
2006091855.tif 000053
【０１６９】
［比較例１０］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、下記式（ＥＴＭ−Ｉ）で示される化合物（Ｃ19Ｈ16Ｏ4、分子量３０８．３３）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１７０】
【化３８】
2006091855.tif 000054
【０１７１】
［比較例１１］
電子輸送剤として、式（４）で示される化合物（ＥＴＭ−Ａ）に代えて、下記式（ＥＴＭ−Ｊ）で示される化合物（Ｃ18Ｈ16Ｏ5Ｓ、分子量３４４．３８）５０重量部を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を製造した。また、得られた電子写真感光体について、実施例１３と同様にして、感度測定と耐溶剤性試験を実施した。結果を表５に示す。
【０１７２】
【化３９】
2006091855.tif 000055
【０１７３】
【表５】
2006091855.tif 000056
【０１７４】
表５より明らかなように、結着樹脂、パラフィン系溶媒や溶出時間の種類が異なる場合においても、電子輸送剤の分子量を大きくすることによって、電子輸送剤の溶出量が抑制されるという同様の効果を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【０１７５】
【図１】単層型電子写真感光体を説明するために供する図である。
【図２】積層型電子写真感光体を説明するために供する図である。
【図３】本発明に係る画像形成装置を示す概略図である。
【図４】電子輸送剤の分子量と、感光層からの溶出量と、の関係を示すグラフである。
【図１】
2006091855.tif 000071
【図２】
2006091855.tif 000072
【図３】
2006091855.tif 000073
【図４】
2006091855.tif 000074