(57)【要約】【課題】  表示画像がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られるカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる青色画素部用顔料組成物を得る。【解決手段】  ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法及び青色画素部に前記製造方法で得られたカラーフィルター青色画素部用顔料組成物を含有するカラーフィルター。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
アスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料が、銅フタロシアニン顔料の不存在下で、粗製ジオキサジンバイオレット顔料又はアスペクト比１０〜２５の範囲外のジオキサジンバイオレット顔料をアシッドスラリー処理して得られたジオキサジンバイオレット顔料である、請求項１記載のカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
塩倍率５〜２０倍で熱時ソルベントソルトミリング処理する請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
ε型銅フタロシアニン顔料：ジオキサジンバイオレット顔料（質量比）＝９９：１〜５０：５０である請求項１〜３のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項５】
青色画素部に、請求項１〜４のいずれか一項記載の製造方法で得られた青色顔料組成物を青色画素部に含有するカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルターの青色画素部の作成に好適な顔料組成物の製造方法及び当該製造方法で得られた顔料組成物が青色画素部に含有されたカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のカラーフィルターは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
【０００３】
これら画素部のうち、青色画素部の形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が少量併用されている。
【０００４】
カラーフィルターを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がよりハッキリ見える様にする（高コントラスト化）、或いは、同じく表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）等の要求がある。この様な要求に応じるため、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下となる様に微細化された粉体の有機顔料が多用されている。
【０００５】
特許文献１では、カラーフィルターの青色画素部を形成するための有機顔料として、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練した、諸耐性に優れた微細化有機顔料が提案されている。ここでは、まず銅フタロシアニン顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練して微細化ε型銅フタロシアニン顔料を得、別途ジオキサジンバイオレット顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練した微細化ジオキサジンバイオレット顔料を得て、これらを併用することでカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、この様な方法で得られた組成物からは高いコントラストのカラーフィルターを得ることは困難であった。
【０００６】
また特許文献２では、α型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料とを、ε型銅フタロシアニン顔料（シード）の微量の存在下で、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とで機械的に混練した、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料をからなる微細化顔料混合物を得て、これからカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、特許文献１と同様に、この方法で得られた組成物からも高いコントラストのカラーフィルターを得ることは困難であった。
【０００７】
さらに特許文献３では、銅フタロシアニンとジオキサジンバイオレットとの混合物をアシッドスラリー処理した後、それをε型銅フタロシアニン顔料（シード）の微量の存在下で、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とで機械的に混練した、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料とからなる微細化顔料混合物を得て、これからカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、この方法で得られた組成物でも、高いコントラストのカラーフィルターを得ることは困難であった。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１３０１６号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３８５号公報
【特許文献３】特開２００２−８０７４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、表示画面がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られる青色画素部を有するカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる顔料組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料を含有する顔料組成物について、どの様な方法で製造した顔料組成物であると、表示画面がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られる青色画素部を有するカラーフィルターを得ることが出来るか、鋭意検討を行った。
その結果、顔料と無機塩と有機溶剤とを機械的に混練するソルベントソルトミリング処理に当たって、ε型銅フタロシアニン顔料に併用される側のジオキサジンバイオレット顔料として、その形状が従来よりも針状度の高いジオキサジンバイオレット顔料を用いることで、従来よりも高コントラストで高輝度の画像表示が出来るカラーフィルターが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法を提供する。
また本発明は、青色画素部に、上記製造方法で得られた青色顔料組成物を青色画素部に含有するカラーフィルターを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の製造方法では、従来よりも針状度の高いジオキサジンバイオレット顔料を用いてε型銅フタロシアニン顔料と共にソルベントソルトミリング処理を行って顔料組成物を製造するので、従来よりも、より高コントラストでより高輝度の画像表示が可能な青色画素部に含有したカラーフィルターを提供することが出来るという格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明においては、ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理して、カラーフィルター青色画素部用顔料組成物を製造する。
【００１４】
ジオキサジンバイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３として知られたものであるが、本発明の製造方法においては、特定形状のジオキサジンバイオレット顔料を選択して使用する。本発明の製造方法で用いるのは、際立った針状を有する、アスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料である（以下、針状ジオキサジンバイオレット顔料という）。
【００１５】
本発明において一次粒子の平均粒子径とは、次の様に測定される。まず、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、個々の粒子の内径の最長の長さ（最大長）を求める。個々の粒子の最大長の平均値を一次粒子の平均粒子径とする。一方、粒子の最大長ととなる線に直交する様に無数に引くことの出来る仮想線のうち最短となる長さを最小長とし、これも５０個につき求めることが出来る。アスペクト比は、この様にして得られた個々の粒子の最大長の平均値と最小長の平均値を求め、これらの値を用いて（最大長の平均値）／（最小長の平均値）に基づいて算出する。
【００１６】
原料として用いるジオキサジンバイオレット顔料が際立った針状であるが故に、後に詳記するソルベントソルトミリング処理により得られた顔料組成物は特異な性質を示すことになる。針状ジオキサジンバイオレット顔料としては、一次粒子の平均粒子径が８０〜２００ｎｍのものが好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法において、ε型銅フタロシアニン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６として公知慣用のものがいずれも使用出来る。ε型銅フタロシアニン顔料としては、一次粒子の平均粒子径が３０〜６０ｎｍのものが好ましい。ε型銅フタロシアニン顔料は、どの様なものであっても良いが、針状でない、アスペクト比１以上５未満のものが好ましい。
【００１８】
原料として用いる針状ジオキサジンバイオレット顔料は、どの様な製造方法で製造されたものであっても良いが、例えば、粗製ジオキサジンバイオレット顔料又はアスペクト比１０〜２５の範囲外のジオキサジンバイオレット顔料をアシッドペースト法やアシッドスラリー法などの強酸による結晶変換操作することで、製造することが出来る。結晶変換操作としては、アシッドスラリー法を行うことがより好ましい。強酸による結晶変換操作は、ジオキサジンバイオレット顔料のみを際立った針状とするため、上記したε型銅フタロシアニン顔料の不存在下に行うことが好ましい。
【００１９】
このアシッドスラリー法による結晶変換操作は、例えば、６０〜８０質量％に調整した硫酸水溶液になかでも６５〜７５質量％に調整した硫酸水溶液に粗製ジオキサジンバイオレット顔料又はアスペクト比１０〜２５の範囲外のジオキサジンバイオレット顔料を添加し、得られた硫酸水溶液を水中に注入することにより行うことが出来る。
強酸による結晶変換操作には、硫酸以外にもポリ燐酸を使用可能である。さらには、硫酸水溶液に芳香族系有機溶剤を添加して、一旦、有機溶剤のスルホン酸（即ち有機溶剤に対応するそのスルホン酸誘導体）を合成した強酸系でも同様な効果を得ることができる。
【００２０】
芳香族系有機溶剤としては、キシレン、トルエン、トリメチルベンゼン等のアルキル鎖を持つベンゼン系有機溶剤を使用することができる。スルホン酸量は、モル％で１０〜３０％とするのが好ましく、なかでも１５〜２５％とするのがより好ましい。
【００２１】
アスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料としては、銅フタロシアニン顔料の不存在下で、粗製ジオキサジンバイオレット顔料又はアスペクト比１０〜２５の範囲外のジオキサジンバイオレット顔料をアシッドスラリー処理して得られたジオキサジンバイオレット顔料を用いるのが最適である。
【００２２】
ソルベントソルトミリング処理とは、顔料と無機塩と有機溶剤とを機械的に混練することを意味する。具体的には、針状ジオキサジンバイオレット顔料と、ε型銅フタロシアニン顔料と、無機塩と、無機塩を溶解しない有機溶剤とを混練手段に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練手段としては、例えば、ニーダーやミックスマーラー等の混練機が挙げられる。
【００２３】
ソルベントソルトミリング処理に当たっては、青色となる様にε型銅フタロシアニン顔料と針状ジオキサジンバイオレット顔料とを用いれば良いが、ε型銅フタロシアニン顔料：針状ジオキサジンバイオレット顔料（質量比）＝９９：１〜５０：５０好ましくは９０：１０〜７５：２５となる様に各々を用いることが好ましい。 この仕込み比率は、本発明の方法により製造される顔料組成物に含まれる両顔料の比率と一致する。
【００２４】
無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用出来、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を使用することが好ましい。また、平均粒子径が０．３〜５０μｍの無機塩を使用することがより好ましい。この様な無機塩としては、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得ることが出来る。
【００２５】
無機塩の使用量は、質量換算で、ソルベントソルトミリング処理を行う針状ジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料との合計１部当たり５〜２０部とするのが好ましく、なかでも７〜１５部とするのがより好ましい。質量換算で顔料１部当たりの無機塩の部数は塩倍率ともいい、単位は倍で表すことが出来る。
【００２６】
有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を使用することが出来る。
【００２７】
有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、質量換算で、針状ジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料との合計１部当たり０．０１〜５部が好ましい。有機溶剤の使用量も、塩倍率と同様に溶剤倍率で表現出来る。
【００２８】
ソルベントソルトミリング処理は、有機溶剤が液状である温度において行うことが出来る。ソルベントソルトミリング処理時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、なかでも熱時即ち８０〜１２０℃がより好ましい。顔料組成物を構成する粒子の一次粒子の平均粒子径を５０ｎｍ未満とするには、このソルベントソルトミリング処理を、熱時かつ塩倍率５〜２０倍にて行うのが最適である。ソルベントソルトミリング処理の時間は、特に制限されないが、３時間から２０時間が好ましく、なかでも５〜１５時間がより好ましい。
【００２９】
こうして、ε型銅フタロシアニン微細化顔料とジオキサジンバイオレット微細化顔料、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と、無機塩とを除去し、前記微細化顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行うことにより、微細化顔料組成物の粉体を得ることが出来る。
【００３０】
尚、この洗浄方法としては、水洗、湯洗のいずれをも採用することが出来る。洗浄と濾過を繰り返し精製を行うのが好ましい。水溶性無機塩および有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。
【００３１】
洗浄、濾過後の乾燥方法としては、例えば、顔料組成物を乾燥機に設置した加熱源で８０〜１２０℃に加熱し乾燥する方法、顔料組成物の脱水および／または脱溶剤をする回分式あるいは連続式で乾燥する方法等が挙げられる。またその際に使用する乾燥機としては、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等が挙げられる。
【００３２】
乾燥後の粉砕は、顔料組成物を構成する粒子の比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、箱型乾燥機やバンド乾燥機を使用して乾燥する場合に、ランプ形状等のものとなった顔料組成物を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕方法が挙げられる。
【００３３】
こうして、ソルベントソルトミリング前の原料混合物よりも一次粒子の平均粒子径が小さい、カラーフィルター青色画素部に好適な、ε型銅フタロシアニン微細化顔料と針状でなくなったジオキサジンバイオレット微細化顔料を含有する一次粒子の平均粒子径２２．５〜５５ｎｍの顔料組成物の粉末を得ることが出来る。
【００３４】
本発明の方法で製造された顔料組成物、特に前記した様な一次粒子の平均粒子径の顔料粒子からなる顔料組成物は、液媒体中への分散性、分散安定性が高く、後記する青色顔料分散液の粘度も低く安定しており（微細な粒子に分散しており）、それでカラーフィルター青色画素部を製造した場合に、均質な塗膜を形成して輝度、コントラストおよび光透過率のいずれもが高いカラーフィルターを得ることが出来る。
【００３５】
ここでコントラストとは、２枚の偏光板の偏光方向を平行にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度を２枚の偏光板の偏光方向を垂直にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度で除したものであり、消偏性とも呼ばれるものである。
【００３６】
本発明の方法で製造された顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン顔料：針状ジオキサジンバイオレット顔料（質量比）＝９９：１〜５０：５０好ましくは９０：１０〜７５：２５とすることで、４２０〜５００ｎｍの青色波長領域の光透過を損なうことなく、５００〜５５０ｎｍの波長領域における光透過を効果的に抑制することが出来、カラーフィルター青色画素部の色純度を向上させることが出来る点で好ましい。
【００３７】
本発明の方法で製造された顔料組成物は、ジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料の同一含有比率における対比において、目視評価の結果から、従来のジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料との混合物に比べて色相が更に赤味で、鮮明性と明度により優れた青色を呈する。また、分光透過率スペクトルが短波長側にシフトし、目的とする４２０〜５００ｎｍの青色波長領域の光透過率が高まり、さらに青色画像の色純度が向上している点で好ましい。
【００３８】
本発明の方法で製造された顔料組成物は、カラーフィルター青色画素部を形成する光硬化性組成物（顔料分散フォトレジストとも呼ばれる。）への分散が容易であり、これを硬化する際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性が低下することもない（即ち高透過性である。）。また光硬化感度の低下もなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなるので好ましい。
【００３９】
本発明の方法で製造された顔料組成物から調製されたカラーフィルター青色画素部は、従来のジオキサジンバイオレット顔料と前記青色顔料との混合物を使用して調製されたそれよりも液晶ディスプレーとした時の明るさの低下がより小さく、しかも目的とする４２０〜５００ｎｍの青色波長領域での光透過率もより高くなる点で好ましい。
【００４０】
本発明の方法で製造された顔料組成物は、イオン成分を極力含有しないことが好ましく、それを浸漬した水の比電導度の平衡値が、５０μＳ／ｃｍ２以下、好ましくは２０μＳ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【００４１】
尚、原料の針状ジオキサジンバイオレット顔料、ε型銅フタロシアニン顔料は、公知慣用の顔料誘導体、分散剤、界面活性剤及び合成樹脂等の各種表面処理剤によって顔料粒子の表面が被覆された表面処理顔料であっても良いし、本発明の方法で製造された顔料組成物の顔料粒子の表面を同様に処理して表面処理顔料組成物としてもよい。
【００４２】
この際の顔料誘導体としては、例えば、スルホン酸誘導体又はその金属塩、スルホンアミド誘導体、フタルイミドメチル誘導体等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。
【００４３】
また本発明の方法で製造された顔料組成物は、それだけをカラーフィルター青色画素部の青色顔料として用いても良いが、必要であれば、前記したε型銅フタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット顔料以外の青色有機顔料と併用しても良い。ε型銅フタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット顔料以外の青色有機顔料と、本発明の方法で製造された顔料組成物とを併用する場合には、本発明の方法で製造された顔料組成物が主体となる様にすることが、得られるカラーフィルターの特性がより優れたものと出来る点で好ましい。
【００４４】
本発明の方法で製造された顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルター青色画素部の形成に使用することが出来る。この顔料組成物を使用してカラーフィルター青色画素部を製造するに当たっては、顔料分散法が好適に採用出来る。
【００４５】
この方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルター用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００４６】
赤色、緑色、青色の各色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルターを製造することが出来る。本発明の方法で製造された顔料組成物からは、青色画素部を形成することが出来る。尚、赤色画素部および緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と緑色顔料を使用することが出来る。
【００４７】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、同２０９、同２５４等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６、同４７等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することも出来る。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルター全体を加熱処理（ポストベーク）することも出来る。
【００４８】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００４９】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。
【００５０】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルターは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルターが完成する。
【００５１】
カラーフィルターの青色画素部を形成するための光硬化性組成物は、本発明の方法で製造された顔料組成物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することが出来る。青色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルターの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。
【００５２】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明方法で製造された顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルターの青色画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００５３】
ここで分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社製のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。
【００５４】
有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することも出来る。
【００５５】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【００５６】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【００５７】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００５８】
前記した様な各材料を使用して、質量換算で、本発明の方法で製造された顔料組成物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、０〜１００部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記顔料分散液を得ることが出来る。次いでこの顔料分散液に、本発明の方法で製造された顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることが出来る。
【００５９】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルター青色画素部の形成に効果的である。
【００６０】
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルター青色画素部の製造方法について詳記したが、本発明の方法で製造された顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター青色画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で青色画素部を形成して、カラーフィルターを製造してもよい。
【００６１】
カラーフィルターは、赤色顔料、緑色顔料、ならびに本発明の方法で製造された顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルター着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルター着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることが出来る。
【００６２】
本発明の方法で製造されたカラーフィルター青色画素部用顔料組成物は、鮮明性と明度、さらには貯蔵安定性と耐熱性に優れたより赤味の色相を有する青色顔料であり、カラーフィルター用途の他、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することが出来る。
【００６３】
以下、製造例、実施例、及び比較例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。
【００６４】
以下、製造例、実施例、及び比較例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。
【００６５】
合成例１（アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料の製造）
反応容器に、９８％硫酸２，６１０部、「Ｓｕｍｉｔｏｎｅ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−４Ｒ  ベース」（住友化学工業（株）製ジオキサジンバイオレット顔料。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３相当。アスペクト比１０未満。）４．５部を投入して８５℃で４時間反応させ、その後、水約９５０部を投入し硫酸濃度を７０％に調整した。次にこの７０％硫酸溶液の攪拌下に「Ｓｕｍｉｔｏｎｅ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−４Ｒ  ベース」４５０部を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後（ここで得られたものを反応液という。）、水２７，０００部にこの反応液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を得た。このジオキサジンバイオレット顔料の一次粒子の平均粒子径は約１２０ｎｍであり、アスペクト比は約２０であった。
【００６６】
合成例２（アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料の製造）
反応容器に、９８％硫酸４，０００部、水１２６部、キシレン１９５部を仕込み、８０℃で３時間反応を行い、キシレンスルホン酸を製造し、冷却後、これに水を約１，０５０部を投入し硫酸濃度を７０％に調整した。次にこのキシレンスルホン酸水溶液の攪拌下に、「Ｓｕｍｉｔｏｎｅ（登録商標）  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−４Ｒ  ベース」４００部を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後（ここで得られたものを反応液という。）、水２７，０００部に反応液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を得た。このジオキサジンバイオレット顔料の一次粒子の平均粒子径は約１００ｎｍであり、アスペクト比は約１５であった。
【００６７】
合成例３（アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物の製造）
７０％硫酸１０００部に「Ｓｕｍｉｔｏｎｅ（登録商標）Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−４Ｒ  ベース」１０部、「Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＥＰＣ」（大日本インキ化学工業株式会社製粗製ε型銅フタロシアニン顔料。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６相当。一次粒子の平均粒子径約２００ｎｍ。アスペクト比約２０。）７５部の混合物を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後（ここで得られたものを溶解液という。）、水７０００部に溶解液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、ジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物を得た。尚、洗浄は洗浄水の比電導度２０μＳ／ｃｍ２以下となるまで行った。
【実施例１】
【００６８】
合成例１で得られた針状ジオキサジンバイオレット顔料４部、Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＥＰ−ＣＦ（大日本インキ化学工業株式会社製ε型銅フタロシアニン顔料。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６。一次粒子の平均粒子径約５０ｎｍ。アスペクト比約１。）３６部、粉砕した塩化ナトリウム４００部、ジエチレングリコール８０部を双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃で８時間混練した。混練後、８０℃の１％塩酸水溶液１００部に前記混合物を取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、青色顔料組成物（ａ）を得た。この青色顔料組成物（ａ）は、洗浄水の比電導度２０μＳ／ｃｍ２以下であり、一次粒子の平均粒子径は約４０ｎｍであった。
【実施例２】
【００６９】
合成例１で得られた針状ジオキサジンバイオレット顔料の代わりに、合成例２で得られた針状ジオキサジンバイオレット顔料の同量を用いる以外は実施例１と同様の操作を行って、青色顔料組成物（ｂ）を得た。この青色顔料組成物（ｂ）は、洗浄水の比電導度２０μＳ／ｃｍ２以下であり、この青色顔料組成物（ｂ）の一次粒子の平均粒子径は約４０ｎｍであった。
【００７０】
比較例１
合成例３で得られたジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物９０部に、シードとして「Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＥＰ−ＣＦ」１０部、フタルイミドメチル化銅フタロシアニン（顔料誘導体）を３部、粉砕した塩化ナトリウム３００部、ジエチレングリコール１１０部を双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃で８時間混練した。混練後、８０℃の２％硫酸水溶液中に前記混合物を取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、青色顔料組成物（ｃ）を得た。この青色顔料組成物（ｂ）は、洗浄水の比電導度２０μＳ／ｃｍ２以下であり、この青色顔料組成物（ｃ）の一次粒子の平均粒子径は約５０ｎｍであった。
【実施例３】
【００７１】
実施例１で得られた青色顔料組成物（ａ）を青色顔料として使用し、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルター青色画素部を製造した。
カラーフィルター青色画素部の製造方法としては、青色顔料１０部、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（有機溶剤）２．５部、ディスパービック１６１（ビックケミー社製分散剤）６．７８部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオン・カーバイド社製有機溶剤）８０．８０部を０．５ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機（株）製）で１時間分散し、顔料分散液（着色ペースト）を得た。この顔料分散液７５．００部とアロニックスＭ７１００（ポリエステルアクリレート樹脂、東亜合成化学工業（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．５０部、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート、日本化薬（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．００部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＰ−１００（ベンゾフェノン、日本化薬（株）製、光重合開始剤に相当する。）１．００部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、カラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得た。当該組成物は１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるように塗布した。
次いでフォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄することによりカラーフィルター青色画素部を製造した。
【実施例４】
【００７２】
実施例１で得られた青色顔料組成物（ａ）に代えて、実施例２で得られた青色顔料組成物（ｂ）の同量を青色顔料として用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。
【００７３】
比較例２
実施例１で得られた青色顔料組成物（ａ）に代えて、比較例１で得られた青色顔料組成物（ｃ）の同量を青色顔料として用いた以外は実施例１と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。
【００７４】
製造した実施例３〜４及び比較例２のカラーフィルター青色画素部の塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率をそれぞれ評価した。その結果を表１及び２に示した。
【００７５】
輝度（Ｙ値）は、ＭＣＰＤ−３０００（大塚電子（株）製顕微分光光度計）を使用して、Ｆ１０光源測色で色度座標ｘ値とｙ値を算出し、両色度座標ｘ、ｙ値を合わせてＣＩＥ発色系色度におけるＹ値を測定した。ここでは、輝度（Ｙ値）が大きいほど視覚明度が高いと評価した。
また、コントラストは当該カラーフィルター青色画素部を２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはＣＣＤカメラを設置して輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比より算出した。
【００７６】
光透過率は、当該カラーフィルター青色画素部を、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２に規定する第一種分光測光器（前記した分光光度計）を使用して分光透過率スペクトルの光透過率が最大となる波長（λｍａｘ＝４６３ｎｍ）の光透過率（Ｔｍａｘ）を測定した。
【００７７】
表  １
【００７８】
【表１】
2006091649.tif 000002
【００７９】
表  ２
【００８０】
【表２】
2006091649.tif 000003
【００８１】
表１及び２の結果から明らかな様に、本発明の方法で製造された顔料組成物を用いて得た実施例３〜４のカラーフィルター青色画素部においては、顔料の凝集が極めて弱く、分散性、分散安定性に優れた光硬化性組成物をより短時間で調製出来、それから得られる青色画素部は、塗膜の輝度及びコントラストはもとより光透過率も高かった。
【００８２】
一方、従来の青色顔料組成物を用いて得た比較例２のカラーフィルター青色画素部においては、顔料の凝集が強く、分散性、分散安定性に劣る光硬化性組成物が調製され、それから得られる青色画素部は、塗膜の輝度、コントラストだけでなく光透過率も低かった。
尚、「混練後８０℃の２％硫酸水溶液中に前記混合物を取り出し、１時間攪拌」の操作を「混練後８０℃の１％塩酸水溶液１００部に前記混合物を取り出し、１時間攪拌」に代えた以外は比較例１と同様に行って得た青色顔料組成物を用いて、比較例２と同様にカラーフィルター青色画素部を製造し評価したが、比較例２の結果と同等であった。
【００８３】
以上より、本発明の方法で製造された顔料組成物を使用すると、塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率がいずれも高いカラーフィルター青色画素部が得られることがわかる。なかでも輝度に関しては、従来比で約３ポイント向上（高輝度値）し、コントラストに至っては１．７〜１．９倍の値をとり、その効果は顕著なものであった。
したがって、本発明の青色顔料組成物は、カラーフィルター青色画素部の形成に最適である。