(57)【要約】【課題】湿気に強いヘアスタイルを形づくり保持するための組成物の開発。【解決手段】化粧品向けに許容できる媒体の中に少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステルと少なくとも一つの増粘性ポリウレタンを特定比率で含んでいる化粧品組成物、およびヘアスタイルを固定するための該化粧品組成物の使用方法および用途。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品向けに許容できる媒体の中に、少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステルと少なくとも一つの増粘性ポリウレタンを、線状スルホポリエステル（単数または複数）／増粘性ポリウレタン（単数または複数）重量比率が２以上になるように、含んでいる化粧品組成物。
【請求項２】
水分散性線状スルホポリエステルが、少なくとも一つのジカルボン酸またはそのエステルと、少なくとも一つのジオールと、芳香核上において基−ＳＯ３Ｍ（ここで、Ｍは水素原子または金属イオンたとえばＮａ＋、Ｌｉ＋またはＫ＋を表わす）で置換されている少なくとも一つの二官能性スルホアリールジカルボキシル化合物との重縮合体である、請求項１の化粧品組成物。
【請求項３】
水分散性線状スルホポリエステル（単数または複数）がイソフタル酸とスルホイソフタル酸のナトリウム塩とジエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとから得られる、請求項１または２の化粧品組成物。
【請求項４】
使用される水分散性線状スルホポリエステル（単数または複数）のＴｇが５０℃以上である、請求項１〜３のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項５】
水分散性線状スルホポリエステル（単数または複数）の濃度が組成物の総重量に対して０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項６】
増粘性ポリウレタンが陰イオン性、陽イオン性、両性または非イオン性である、請求項１〜５のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項７】
増粘性ポリウレタンが炭素原子数が少なくとも８の脂肪鎖を少なくとも一つ含有している、請求項１〜６のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項８】
好ましくは、一般式
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−[Ｌ−(Ｙ)ｍ]ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ'      （Ｉ）
を有する少なくとも一つの陽イオン性の増粘性ポリウレタン（式中、
ＲおよびＲ'は、同一または異なっていてもよく、疎水基または水素原子を表わし；
ＸおよびＸ'は、同一または異なっていてもよく、場合によって疎水基を担持していてもよいアミン官能を含んでいる基、または代わりに基Ｌ”を表わし；
Ｌ、Ｌ'およびＬ”は、同一または異なっていてもよく、ジイソシアネートから誘導された基を表わし；
ＰおよびＰ'は、同一または異なっていてもよく、場合によって疎水基を担持していてもよいアミン官能を含んでいる基を表わし；
Ｙは親水基を表わし；
ｒは１〜１００の整数、好ましくは１〜５０の整数、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍおよびｐは各々、互いに独立に、０〜１０００の範囲にあり；
該分子は少なくとも一つのプロトン化または四級化されたアミン官能と少なくとも一つの疎水基を含有している）
を含んでいる、請求項１〜７のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項９】
好ましくは、ポリオキシエチレンブロックのような親水性ブロックと、脂肪族シーケンスだけおよび／または脂環式および／または芳香族シーケンスのような疎水性ブロックとを両方ともその鎖の中に含んでいるポリエーテルポリウレタンから選ばれた少なくとも一つの両性の増粘性ポリウレタンを含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項１０】
少なくとも一つの非イオン性の増粘性ポリウレタンを含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項１１】
増粘性ポリウレタン（単数または複数）の濃度が組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である、請求項１〜１０のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項１２】
水分散性線状スルホポリエステル／増粘性ポリウレタン（単数または複数）比率が２％〜５０％（境界を含む）である、請求項１〜１１のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項１３】
水分散性線状スルホポリエステル／増粘性ポリウレタン（単数または複数）比率が２．５％〜２０％（境界を含む）である、請求項１２の化粧品組成物。
【請求項１４】
水分散性線状スルホポリエステル／増粘性ポリウレタン（単数または複数）比率が３％〜１５％（境界を含む）である、請求項１３の組成物。
【請求項１５】
陰イオン性、陽イオン性、両性および非イオン性の固定用ポリマーから選ばれた追加的な固定用ポリマーまたはそれらの混合物を含んでいる、請求項１〜１４のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項１６】
陽イオン性の固定用ポリマーが、アミン官能を含有しているアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドの単独重合体または共重合体、陽イオン性多糖類、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級共重合体、およびキトサンから選ばれる、請求項１５の化粧品組成物。
【請求項１７】
陰イオン性の固定用ポリマーが、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらの塩の単独重合体または共重合体、クロトン酸共重合体、Ｃ４〜Ｃ８モノ不飽和カルボン酸または酸無水物の共重合体、カルボキシレート基を含有するポリアクリルアミド、スルホン酸基を含有する単独重合体または共重合体、陰イオン性ポリウレタンおよび陰イオン性のグラフト化されたシリコーンポリマーから選ばれる、請求項１５の化粧品組成物。
【請求項１８】
両性の固定用ポリマーが、酸性ビニル単位と塩基性ビニル単位を含有する共重合体、架橋およびアシル化されているポリアミノアミド、両性イオン性単位を含有するポリマー、キトサン系ポリマー、変性（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、両性ポリウレタンおよび両性グラフト化シリコーンポリマーから選ばれる、請求項１５の組成物。
【請求項１９】
非イオン性の固定用ポリマーが、ポリアルキルオキサゾリン、酢酸ビニル単独重合体および共重合体、アクリル酸エステル単独重合体および共重合体、アクリロニトリル共重合体、スチレン単独重合体および共重合体、ビニルピロリドン単独重合体以外のビニルラクタム単独重合体、ビニルラクタム共重合体、非イオン性ポリウレタンおよび非イオン性グラフト化シリコーンポリマーから選ばれる、請求項１５の組成物。
【請求項２０】
追加的な固定用ポリマー（単数または複数）の濃度が組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である、請求項１５〜１９のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２１】
増粘性ポリウレタン以外の追加的な増粘性ポリマーを含んでいる、請求項１〜２０のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２２】
追加的な増粘性ポリマー（単数または複数）の濃度が組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である、請求項１〜２１のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２３】
シリコーン類、シリコーン脂肪物質および非シリコーン脂肪物質から選ばれた少なくとも一つの化合物を含んでいる、請求項１〜２２のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２４】
シリコーン類、シリコーン脂肪物質および非シリコーン脂肪物質から選ばれた化合物（単数または複数）の濃度が組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である、請求項２２の化粧品組成物。
【請求項２５】
非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性の表面活性剤、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性の追加的なポリマー、セラミドおよび擬似セラミド、ビタミンおよびプロビタミン（パンテノールも含めて）、シリコーンまたは非シリコーンの水溶性および脂溶性のサンスクリーン剤、充填剤および固体粒子、たとえば、着色または非着色の無機質および有機質の顔料、真珠光沢付与剤および不透明剤、フレーク、活性粒子、染料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、塩基性化剤、中和剤、無機質および有機質の増粘剤、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、浸透剤、香料および防腐剤から選ばれた少なくとも一つの添加剤を含有する、請求項１〜２４のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２６】
Ｃ１〜Ｃ４アルコールを含有しない、請求項１〜２５のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２７】
水分散性線状スルホポリエステルと非イオン性の増粘性ポリウレタンを含んでおり、透明または半透明である、請求項１〜２６のいずれか一項の化粧品組成物。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれか一項の化粧品組成物を使用する、ヘアスタイルを形づくる又は保持する方法。
【請求項２９】
請求項１〜２７のいずれか一項の化粧品組成物の、ヘアを固定し保持するための用途。
【請求項３０】
耐水性のヘアスタイルを得るための、請求項２９の組成物用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品向けに許容できる媒体の中に少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステル(water-dispersible linear sulphonic polyester)と少なくとも一つの特定の増粘性ポリウレタンを含んでいる化粧品組成物に関し、そしてまた、この化粧品組成物の使用方法に関し、さらに、この化粧品組成物の、ヘアスタイルを固定するための用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアスタイルを形づくるおよび／または保持するための化粧品組成物は、本質的に、通常アルコール性である溶液と、一般にポリマー樹脂でありその機能がヘア間の接合を形成するため又はヘアを被覆するためである固定用成分として知られている一つまたはそれ以上の成分とからなるスプレー組成物であってもよい。これら固定用成分はしばしば、様々な化粧品助剤との混合物として処方される。
【０００３】
これら化粧品組成物は一般に、ポンプ式分配ボトルの中に又は噴射剤を使用して加圧される適切なエアゾール容器の中に包装されており、エアゾール系はそれでは一方において液相（または流体）をそして他方において噴射剤を含有している。
また、ゲル、クリームまたはムースの形態のスタイリング組成物が使用されてもよい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ヘアに適用されたら、固定用成分はヘアの固定を可能にしなければならない。
しかしながら、スタイリング組成物の中に固定剤として普通に使用されているポリマーはヘアが水と長時間接触するようになったとき例えば雨や汗で濡れたとき又は水浴び中：海水浴中またはスイミングプールなどでの水浴び中に、ヘアスタイルの形状が維持されることを可能にしない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことには、そして有益にことには、本出願人は、化粧品向けに許容できる媒体の中に少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステルと少なくとも一つの特定の増粘性ポリウレタンを、線状スルホポリエステル（単数または複数）／増粘性ポリウレタン（単数または複数）の特定比率で含んでいる化粧品組成物の使用はヘアスタイルを固定すること及び形づくることを可能にし、そしてヘアスタイルが長時間にわたって水と接触するようになったときにもヘアスタイルの形状を維持することも可能にする、ということを見出した。
本特許出願のためには、この現象は「耐水性」と称される。
本特許出願のためには、用語「長時間」は、最低でも、１分間、好ましくは１０分間、そしてより好ましくは２０分間、水と接触することを意味する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物は大気水分に耐性であるヘアスタイルを得ることをも可能にする。
本発明による組成物は、ヘアの良好な固定と良好な形保持、すなわち、1日中または数日間にもわたって持続するそして良好な耐水性（特に反復水浴びに対する良好な耐性）を示すスタイリング効果、を可能にする；これら組成物はシャンプーで除去できる利点をも示す。
これら組成物は良好な美粧的諸性質を付与されることをも可能にする。
【０００７】
本発明の一つの主題は、化粧品向けに許容できる媒体の中に少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステルと少なくとも一つの増粘性ポリウレタンを含み、線状スルホポリエステル（単数または複数）／増粘性ポリウレタン（単数または複数）の重量比率が２以上である、化粧品組成物である。
【０００８】
本発明の別の主題は、本発明の化粧品組成物が使用される、ヘアスタイルを形づくる又は保持する方法からなる。
【０００９】
本発明の第三の主題は、化粧品向けに許容できる媒体の中に少なくとも一つの水分散性線状スルホポリエステルと少なくとも一つの増粘性ポリウレタンを、線状スルホポリエステル（単数または複数）／増粘性ポリウレタン（単数または複数）の比率が２以上になるように、含んでいる化粧品組成物を、ヘアを固定しそして保持するためのスタイリング組成物として、特に、ヘアが長時間にわたって水と接触するようになる時に、すなわち、雨の場合、発汗するとき、または水浴び中：たとえば海水浴やスイミングプールに入るときに、使用することに関する。
本発明のこの第三の主題によれば、組成物の使用は耐水性のヘアスタイル（形をつけたヘア）が得られることを可能にする。
【００１０】
本発明による化粧品組成物はいずれの形態であってもよい：ローション、スプレー、ムース、ゲル、クリームなど。
【００１１】
本発明のその他の主題、特徴、局面および利点は以下の記述および実施例を閲読することで更に明白になるであろう。
【００１２】
本特許出願のためには、用語「スタイリング化粧品組成物」はヘアスタイルを形づくる又は保持するための組成物を意味する。
本発明のためには、用語「増粘性ポリウレタン」は、２％濃度おける水中の溶液または分散物において、そして２５℃でレオマット(Rheomat)１８０型粘度計を使用して測定して２５０ｃｐより大きい粘度を水溶液または分散物に与えるポリウレタンを意味する。
【００１３】
本発明による化粧品組成物の中に使用される化粧品向けに許容できる媒体は水性のまたは水性／アルコール性の媒体であり、場合によっては少なくとも一つの追加的な有機溶剤を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明による組成物の中に使用されるアルコールは従って、低級Ｃ１〜Ｃ４アルコールから選ばれたモノヒドロキシル化アルカノール、たとえば、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびｎ−ブタノール、であり；好ましくは、使用アルコールはエタノールである。
本発明による組成物の中のアルコールの濃度は組成物の総重量に対して０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。
好ましくは、組成物はＣ１〜Ｃ４アルコールを含有しない。
【００１５】
本発明による組成物の中に使用してもよい追加的な有機溶剤は、中でも、ポリオール、たとえば、プロピレングリコール、ポリオールエーテルおよびそれらの混合物である。
本発明による組成物中の追加的な有機溶剤の濃度は組成物の総重量に対して０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。
【００１６】
本発明による組成物は水分散性線状スルホポリエステルを含んでいる。
用語「水分散性線状スルホポリエステル」は、分散体（すなわち、第一相を形成している微細粒子が連続相である第二相の中に一様に分散されているところの２相系）を形成できる全てのスルホポリエステルを意味する。
用語「スルホポリエステル」は、少なくとも一つのジカルボン酸またはそのエステルと少なくとも一つのジオールと芳香核上において基−ＳＯ３Ｍ（ここで、Ｍは水素原子または金属イオンたとえばＮａ＋、Ｌｉ＋またはＫ＋を表わす）で置換されている少なくとも一つの二官能性スルホアリールジカルボキシル化合物との重縮合によって得られたコポリエステルを意味する。
【００１７】
水分散性線状スルホポリエステルは一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（またはＧＰＣ）によって測定されたときに約１０００〜６００００、好ましくは４０００〜２００００、の重量平均分子量を有する。
これらスルホポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は一般に、１０℃〜１００℃の範囲内にある。好ましくは、使用されるポリエステル（単数または複数）のＴｇは５０℃以上である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−９７に従って示差熱分析（ＤＳＣ、示差走査熱量測定(differential scanning calorimetry)）によって測定される。
【００１８】
それらは特許出願ＵＳ３７３４８７４号、ＵＳ３７７９９９３号、ＵＳ４１１９６８０号、ＵＳ４３００５８０号、ＵＳ４９７３６５６号、ＵＳ５６６０８１６号、ＵＳ５６６２８９３号およびＵＳ５６７４４７９号の各明細書の中に更に詳細に記載されている。
【００１９】
本発明に好ましく使用されるスルホポリエステルは、少なくともいくつかの、イソフタル酸に由来する単位とスルホアリールジカルボン酸の塩に由来する単位とジエチレングリコールに由来する単位とを含んでおり、そして特に、本発明に使用されるスルホポリエステルはイソフタル酸とスルホイソフタル酸のナトリウム塩とジエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールから得られる。
スルホポリエステルの例としては、特に、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタレート／ＳＩＰのＩＮＣＩ名で知られておりそしてイーストマンケミカル(Eastman Chemical)社によって「イーストマンＡＱポリマー」（ＡＱ３５Ｓ、ＡＱ３８Ｓ、ＡＱ５５Ｓ、ＡＱ４８ウルトラ）の商品名で販売のものを挙げてもよい。
【００２０】
本発明による組成物の中に使用される水分散性線状スルホポリエステル（単数または複数）の濃度は組成物の総重量に対して０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、である。
【００２１】
本発明による組成物は少なくとも一つの増粘性ポリウレタンを含んでいる。
本発明に従って好ましく使用されてもよい特定の増粘性ポリウレタンは、中でも、陰イオン性、陽イオン性、両性および非イオン性のポリウレタンを挙げてもよい。
好ましくは、本発明の増粘性ポリウレタンは炭素原子数が少なくとも８の脂肪鎖を少なくとも一つ含有している。
かかる増粘剤は会合性ポリマー挙動を示す。
【００２２】
使用される陽イオン性の増粘性ポリウレタンは、中でも、下記のものを挙げてもよい：
−陽イオン性の会合性ポリウレタン、この系統は本出願人によって仏国特許出願第００／０９６０９号明細書の中に記載されている；それは下記一般式（Ｉ）によって表わされてもよい：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−[Ｌ−(Ｙ)ｍ]ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ'      （Ｉ）
式中、
ＲおよびＲ'は、同一または異なっていてもよく、疎水基または水素原子を表わし；
ＸおよびＸ'は、同一または異なっていてもよく、場合によって疎水基を担持していてもよいアミン官能を含んでいる基、または代わりに基Ｌ”を表わし；
Ｌ、Ｌ'およびＬ”は、同一または異なっていてもよく、ジイソシアネートから誘導された基を表わし；
ＰおよびＰ'は、同一または異なっていてもよく、場合によって疎水基を担持していてもよいアミン官能を含んでいる基を表わし；
Ｙは親水基を表わし；
ｒは１〜１００の整数、好ましくは１〜５０の整数、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍおよびｐは各々、互いに独立に、０〜１０００の範囲にあり;
この分子は少なくとも一つのプロトン化または四級化されたアミン官能と少なくとも一つの疎水基を含有している。
【００２３】
これらポリウレタンの一つの好ましい態様においては、疎水基は鎖末端における基ＲおよびＲ'だけである。
【００２４】
陽イオン性の会合性ポリウレタンの一つの好ましい系統は、上記式（Ｉ）において、
ＲおよびＲ'がどちらも独立に疎水基を表わし、
ＸおよびＸ'が基Ｌを表わし、
ｎおよびｐが１〜１０００であり、そして
Ｌ、Ｌ'、Ｌ”、Ｐ、Ｐ'、Ｙおよびｍが上記意味を有する、
ものに相当するものである。
【００２５】
陽イオン性の会合性ポリウレタンの別の好ましい系統は、上記式（Ｉ）において、
ＲおよびＲ'が両方とも、独立に、疎水基を表わし、ＸおよびＸ'がそれぞれ、基Ｌ”を表わし、ｎおよびｐが０であり、そしてＬ、Ｌ'、Ｌ”、Ｙおよびｍが上記意味を有する、
ものに相当するものである。
ｎとｐが０であることは、これらポリマーは重縮合中にポリマーの中に組み込まれるアミン官能（amine function）を含有するモノマーから誘導される単位を含んでいないことを意味する。これらのポリウレタンのプロトン化されたアミン官能は、鎖末端における過剰イソシアネート官能の加水分解と、その後の、生成第一アミン官能を疎水基含有アルキル化剤すなわちタイプＲＱまたはＲ'Ｑ（ここでＲおよびＲ'は上記定義通りであり、そしてＱはハライドやスルフェートなどのような脱離性の基を表わす）によってアルキル化することとから生じる。
【００２６】
陽イオン性の会合性ポリウレタンの更に別の好ましい系統は、上記式（Ｉａ）において、
ＲおよびＲ'がどちらも、独立に、疎水基を表わし、
ＸおよびＸ'がどちらも、独立に、第四アミンを含む基を表わし、
ｎおよびｐがゼロであり、そして
Ｌ、Ｌ'、Ｙおよびｍが上に与えられた意味を有する、
ものに相当するものである。
【００２７】
陽イオン性の会合性ポリウレタンの数平均分子量は好ましくは４００〜５０００００、特に１０００〜３５００００、そして理想的には１０００〜３０００００である。
【００２８】
表現「疎水基」は飽和または不飽和の線状または枝分れ炭化水素系の鎖を含有している基またはポリマーを意味し、それは一つまたはそれ以上のヘテロ原子たとえばＰ、Ｏ、ＮもしくはＳ、またはペルフルオロもしくはシリコーン鎖を含有する基を含有していてもよい。疎水基が炭化水素系の基を表わす場合には、それは少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子、特に、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１８〜３０個の炭素原子を含んでいる。
好ましくは、炭化水素系の基は一官能性の化合物から誘導される。
例としては、疎水基は脂肪アルコールたとえばステアリルアルコール、ドデシルアルコールまたはデシルアルコールから誘導されてもよい。それはまた、炭化水素系のポリマーたとえばポリブタジエンを表わしてもよい。
【００２９】
Ｘおよび／またはＸ'が第三または第四アミンを含む基を表わす場合には、Ｘおよび／またはＸ'は下記式の一つを表わしてもよい：
【００３０】
【化１】
2006036765.tif 000002
【００３１】
式中、
Ｒ２は炭素原子数１〜２０を有しそして場合によっては飽和もしくは不飽和の環を含んでいてもよい線状または枝分れのアルキレン基、またはアリーレン基を表わし、炭素原子の一つまたはそれ以上がＮ、Ｓ、ＯおよびＰから選ばれたヘテロ原子によって置き換えられている可能性もある；
Ｒ１およびＲ３は、同一または異なっていてもよく、線状または枝分れのＣ１〜Ｃ３０アルキルもしくはアルケニル基またはアリール基を表わし、炭素原子の少なくとも一つがＮ、Ｓ、ＯおよびＰから選ばれたヘテロ原子によって置き換えられている可能性もある；
Ａ−は生理学的に許容できる対イオン(counterion)である。
【００３２】
基Ｌ、Ｌ'およびＬ”は、下記式の基を表わす：
【００３３】
【化２】
2006036765.tif 000003
【００３４】
式中、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−を表わし；そして
Ｒ４は、炭素原子１〜２０個を含有し場合によっては飽和もしくは不飽和の環を含んでいてもよい線状または枝分れアルキレン基、またはアリーレン基を表わし、炭素原子の一つまたはそれ以上がＮ、Ｓ、ＯおよびＰから選ばれたヘテロ原子によって置き換えられている可能性もある。
【００３５】
アミン官能を含む基ＰおよびＰ'は下記式の少なくとも一つを表わしてもよい：
【００３６】
【化３】
2006036765.tif 000004
【００３７】
式中、
Ｒ５およびＲ７は上記に定義されたＲ２と同じ意味を有する；
Ｒ６、Ｒ８およびＲ９は上記に定義されたＲ１およびＲ３と同じ意味を有する；
Ｒ１０は、線状または枝分れの、場合によっては不飽和であってもよい、アルキレン基を表わし、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選ばれた一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有している可能性もある；そして
Ａ−は生理学的に許容できる対イオンである。
【００３８】
Ｙの意味に関しては、用語「親水基」はポリマー性または非ポリマー性の水溶性の基を意味する。
例としては、ポリマーでない場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールを挙げてもよい。
それが親水性ポリマーである場合には、一つの好ましい態様によれば、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミドまたはこれらポリマーの混合物を挙げてもよい。親水性化合物は好ましくはポリエーテルであり、そして特にポリ（エチレンオキシド）またはポリ（プロピレンオキシド）である。
【００３９】
本発明に従って使用されてもよい式（Ｉ）の陽イオン性の会合性ポリウレタンはジイソシアネートと不安定水素(labile hydrogen)を含有する官能をもつ様々な化合物とから生成される。不安定水素を含有する官能(functions)はアルコール、第一もしくは第二アミンまたはチオール官能であってもよく、それぞれに、ジイソシアネート官能との反応後にポリウレタン、ポリ尿素およびポリチオ尿素を与える。表現「本発明に従って使用できるポリウレタン」はこれら３つのタイプのポリマー、すなわち、ポリウレタンそのもの、ポリ尿素およびポリチオ尿素、およびこれらの共重合体をも包含する。
【００４０】
式（Ｉ）のポリウレタンの製造に必要とされる化合物の一番目のタイプはアミン官能を含有する単位を少なくとも一つ含む化合物である。この化合物は多官能性であってもよいが、好ましくは二官能性である、すなわち、一つの好ましい態様によれば、この化合物は２個の不安定水素原子（たとえば、ヒドロキシル、第一アミン、第二アミンまたはチオール官能によって生まれる）を含んでいる。多官能性化合物の割合の低い、多官能性化合物と二官能性化合物の混合物が使用されてもよい。
【００４１】
上記の通り、この化合物はアミン官能含有単位を一つより多く含んでいてもよい。この場合には、それはアミン官能含有単位の反復を担持するポリマーである。
このタイプの化合物は下記式の一つによって表わされてもよい：
ＨＺ−(Ｐ)ｎ−ＺＨ
または
ＨＺ−(Ｐ')ｐ−ＺＨ
式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎおよびｐは先に定義した通りである。
アミン官能を含有する化合物として挙げてもよい例の中には、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルジエタノールアミンおよびＮ−スルホエチルジエタノールアミンが包含される。
【００４２】
式（Ｉ）のポリウレタンの製造に必要とされる二番目の化合物は、式
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ４−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
（式中、Ｒ４は先に定義した通りである）
に相当するジイソシアネートである。
例としては、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ブタンジイソシアネートおよびヘキサンジイソシアネートを挙げてもよい。
【００４３】
式（Ｉ）のポリウレタンの製造に必要とされる三番目の化合物は式（Ｉ）のポリマーの末端疎水基を形成することを意図された疎水性化合物である。
この化合物は疎水基と、不安定水素含有官能、たとえば、ヒドロキシル、第一もしくは第二アミンまたはチオール官能、とからなる。
例としては、この化合物は脂肪アルコール、特に、ステアリルアルコール、ドデシルアルコールまたはデシルアルコールのような、であってもよい。この化合物が重合鎖を含む場合には、それはたとえばα−ヒドロキシル化された水素化ポリブタジエンであってもよい。
【００４４】
式（Ｉ）のポリウレタンの疎水基は少なくとも一つの第三アミン単位を含む化合物の第三アミンの四級化反応によって得られてもよい。従って、疎水基は四級化剤を介して導入される。この四級化剤はタイプＲＱまたはＲ'Ｑの化合物であり、ここで、ＲおよびＲ'は先に定義した通りであり、そしてＱは脱離基たとえばハライド、スルフェートなどを表わす。
【００４５】
陽イオン性の会合性ポリウレタンは親水性ブロックをも含んでいてもよい。このブロックはポリマーの製造に必要とされる四番目のタイプの化合物によって与えられる。この化合物は多官能性であってもよい。それは好ましくは二官能性である。多官能性化合物の割合の低い混合物を用いることも可能である。
不安定水素を含有する官能はアルコール、第一もしくは第二アミンまたはチオール官能である。この化合物は鎖末端においてこれら不安定水素含有官能の一つによって停止されたポリマーであってもよい。
【００４６】
例としては、ポリマーでない場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールを挙げてもよい。
それが親水性ポリマーである場合には、たとえば、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、およびスルホン化ポリアミド、またはこれらポリマーの混合物を挙げてもよい。親水性化合物は好ましくはポリエーテルであり、そして特にポリ（エチレンオキシド）またはポリ（プロピレンオキシド）である。
【００４７】
式（Ｉ）の中のＹと称する親水基は任意的である。詳しくは、第四アミンを又はプロトン化された官能を含有する単位は、水溶液においてこのタイプのポリマーに要求される溶解性または水分散性を与えるのに十分であってもよい。
親水基Ｙの存在は任意的であるが、かかる基を含む陽イオン性の会合性ポリウレタンは好ましい。
【００４８】
使用してもよい両性の増粘性ポリウレタンの中でも、ポリオキシエチレンブロックのような親水性ブロックと、脂肪族のシーケンス(aliphatic sequences)だけおよび／または脂環式および／または芳香族のシーケンスのような疎水性ブロックとの、両方を鎖の中に含んでいるポリエーテルポリウレタンを挙げてもよい。
【００４９】
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロックによって隔てられた少なくとも２つのＣ６〜３０炭化水素系疎水鎖を含んでおり、これら炭化水素系の鎖は側鎖である可能性または親水性ブロックの末端における鎖である可能性もある。特に、一つの又はそれ以上の側鎖を含むことが可能である。加えて、ポリマーは親水性ブロックの一端に又は両端に炭化水素系の鎖を含んでいてもよい。
【００５０】
ポリウレタンポリエーテルは多ブロック特に３ブロック形態であってもよい。疎水性ブロックは鎖の各端にあってもよい（たとえば、親水性の中心ブロックをもつ３ブロック共重合体）または末端と鎖の中と両方に分布されていてもよい（たとえば、多ブロック共重合体）。これら同ポリマーはグラフトポリマーまたはスターバースト(starburst)ポリマーであってもよい。
【００５１】
非イオン性の増粘性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロックが５０〜１０００個のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン化された鎖であるところのトリブロック共重合体であってもよい。非イオン性ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロック間にウレタン結合を含んでおり、名称はそれに起因している。
拡大すると、非イオン性の脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルには、親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックに連結されているものも包含される。
【００５２】
本発明に使用されてもよい非イオン性の脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例としては、レオックス(Rheox)社によって販売の尿素官能を含有するレオレート(Rheolate)２０５（登録商標）、またはレオレート（登録商標）２０８、２０４または２１２、およびアクリゾール(Acrysol)ＲＭ１８４（登録商標）を使用することも可能である。
アクゾ(Akzo)からの、Ｃ１２〜１４アルキル鎖を含有する製品エルファコス(Elfacos)Ｔ２１０（登録商標）、およびＣ１８アルキル鎖を含有する製品エルファコスＴ２１２（登録商標）を挙げてもよい。
水中固形分２０％で販売の、Ｃ２０アルキル鎖とウレタン結合を含有しているロームアンドハース(Rohm & Haas)からの製品ＤＷ１２０６Ｂ（登録商標）も使用されてもよい。
【００５３】
これらポリマーの溶液または分散物、特に、水または水性アルコール性媒体の中での、を使用することも可能である。挙げることができるかかるポリマーの例はレオックス社によって販売のレオレート(Rheolate)（登録商標）２５５、レオレート（登録商標）２７８およびレオレート（登録商標）２４４である。ロームアンドハース社によって販売の製品ＤＷ１２０６ＦおよびＤＷ１２０６Ｊも使用されてもよい。
【００５４】
本発明に従って使用されてもよいポリウレタンポリエーテルは特にColloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993)に掲載のG. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansenによる論文の中に記載されているものである。
【００５５】
更に特により好ましいのは、（ｉ）エチレンオキシド１５０〜１８０モルを含む少なくとも一つのポリエチレングリコールと、（ｉｉ）ステアリルアルコールまたはデシルアルコールと、（ｉｉｉ）少なくとも一つのジイソシアネートとを含む少なくとも３つの化合物の重縮合によって得られてもよいポリウレタンポリエーテルを使用することである。
かかるポリウレタンポリエーテルは特にロームアンドハース社によってアキュリン(Aculyn)４４（登録商標）およびアキュリン４６（登録商標）の名で販売されている［アキュリン４６（登録商標）は、マルトデキストリン（４％）と水（８１％）のマトリックスの中での１５重量％の、エチレンオキシド１５０モルまたは１８０モルを含有するポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合体である；アキュリン４４（登録商標）は、プロピレングリコール（３９％）と水（２６％）のマトリックスの中での３５重量％の、エチレンオキシド１５０モルまたは１８０モルを含有するポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合体である］。
【００５６】
好ましくは、本発明の増粘性ポリウレタンポリマーは非イオン性である。
有利なことに、水分散性線状スルホポリエステルと非イオン性の増粘性ポリウレタンを含む透明または半透明である組成物を得ることが可能である。
【００５７】
本発明のためには、用語「透明または半透明の組成物」は下記の方法に従って測定したときに、８００ＮＴＵ（比濁分析濁度単位(nephelometric turbidity unit)未満の、好ましくは５００ＮＴＵ未満の濁度を有する組成物を意味する。
濁度はハッチ(Hach)（登録商標）社からの２１００Ｐモデル濁度計を使用して室温（２０〜２５℃）で測定される。測定に使用されたチューブはＡＲ３９７Ａ  ｃａｔ２４３４７−０６を参照引用される。この機械は様々な濃度のホルマジン(formazine)懸濁物によって較正される。
【００５８】
本発明による組成物の中に使用されている増粘性ポリウレタン（単数または複数）の濃度は組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である。
【００５９】
有利には、水分散性線状スルホポリエステル／増粘性ポリウレタンの比率はそれらの境界を含んで２％〜５０％、好ましくは２．５％〜２０％、更により好ましくは３％〜１５％である。
【００６０】
本特許出願による組成物はまた、一つまたはそれ以上の追加的な化粧品助剤たとえば下記のものをも含んでいてもよい。
従来使用されてきたいずれかの追加的な陰イオン性、陽イオン性、両性または非イオン性の固定用ポリマーおよびそれらの混合物は本特許出願による組成物の中に使用されてもよい。
固定用ポリマーは化粧品向けに許容できる媒体の中に可溶性であってもよいし、又はこの同媒体の中に不溶性であってもよくそしてこの場合には固体または液体ポリマー粒子の分散物（ラテックスまたはプソイドラテックス）の形態で使用されてもよい。
【００６１】
一般に使用される陰イオン性の固定用ポリマーはカルボン酸、スルホン酸またはリン酸に由来する基を含むポリマーであり、そして約５００〜５００００００の数平均分子量を有する。
カルボキシル基は次の式に相当するもののような不飽和のモノ−またはジ−カルボン酸モノマーによって与えられる：
【００６２】
【化４】
2006036765.tif 000005
【００６３】
式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ１はメチレン基を表わし、場合によって、不飽和基の炭素原子に結合されていてもよく又はｎが１より大きい場合には酸素や硫黄のようなヘテロ原子を介して隣接メチレン基に結合されていてもよく、Ｒ７は水素原子またはフェニルもしくはベンジル基を表わし、Ｒ８は水素原子または低級アルキルもしくはカルボキシル基を表わし、そしてＲ９は水素原子、低級アルキル基、または−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、フェニルもしくはベンジル基を表わす。
上記式の中で、低級アルキル基は好ましくは、炭素原子数１〜４の基、特に、メチルおよびエチル基、を表わす。
【００６４】
好ましくは、陰イオン性の固定用ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸またはそれらの塩の単独重合体または共重合体、クロトン酸の共重合体、Ｃ４〜Ｃ８のモノ不飽和カルボン酸または酸無水物の共重合体、カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド、スルホン酸基を含む単独重合体または共重合体、陰イオン性ポリウレタン、および陰イオン性のグラフト化されたシリコーンポリマーから選ばれる。
【００６５】
本発明によれば、カルボキシル基を含む好ましい陰イオン性の固定用ポリマーは下記のものである：
Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらの塩の単独重合体または共重合体、特に、アライドコロイド(Allied Colloid)社によってバーシコール(Versicol)（登録商標）ＥまたはＫの名でおよびＢＡＳＦ社によってウルトラホールド(Ultrahold)（登録商標）の名で販売の製品類、アクリル酸とアクリルアミドの共重合体それらのナトリウム塩の形態をハーキュリーズ(Hercules)社によってレテン(Reten)４２１、４２３または４２５の名で販売、またはポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００６６】
Ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸と、モノエチレン性モノマーたとえばエチレン、スチレン、ビニルエステルまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルとの共重合体、場合によってはポリアルキレングリコールたとえばポリエチレングリコールの上にグラフトされていてもよいし、そして場合によっては架橋されていてもよい。かかるポリマーは特に、仏国特許第１２２２９４４号および独国特許出願第２３３０９５６号の各明細書の中に開示されており、このタイプの共重合体はそれらの鎖の中に、場合によってＮ−アルキル化および／または−ヒドロキシアルキル化されていてもよいアクリルアミド単位を含んでおり、たとえば、特にルクセンブルグ特許出願第７５３７０号および第７５３７１号の各明細書の中に開示されている又はアメリカンシアナミド(American Cyanamid)社によってクァッドレーマー(Quadramer)の名で提供される。また、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートの共重合体や、ビニルピロリドンとアクリル酸とＣ１〜Ｃ２０アルキルメタクリレートたとえばラウリルメタクリレートとの三元共重合体、たとえば、ＩＳＰ社によってアクリリドン(Acrylidone)（登録商標）ＬＭの名で販売の製品、およびメタクリル酸／エチルアクリレート／ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート三元共重合体、たとえば、ＢＡＳＦ社によってルビマー(Luvimer)（登録商標）１００Ｐの名で販売の製品、を挙げてもよい。
【００６７】
また、メタクリル酸／アクリル酸／エチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体の水性分散物、アメルコール(Amerchol)社によってアメルホールド(Amerhold)（登録商標）ＤＲ２５の名で販売、を挙げてもよい。
【００６８】
Ｃ）クロトン酸の共重合体、たとえば、それらの鎖の中にビニルアセテートまたはプロピオネート単位を含むもの、そして場合によってはその他のモノマー、たとえば、アリルもしくはメタリルエステル類、ビニルエーテル、または長い炭化水素鎖たとえば炭素原子数少なくとも５のようなものを含む線状または枝分れ飽和カルボン酸のビニルエステル、を含んでいてもよく、場合によってはこれらポリマーがグラフト化または架橋されることが可能である；または代わりに別のモノマー（それはα−もしくはβ−環式カルボン酸のビニル、アリルもしくはメタリルエステルである）を含むもの。かかるポリマーは、中でも、仏国特許第１２２２９４４号、第１５８０５４５号、第２２６５７８２号、第２２６５７８１号、第１５６４１１０号および第２４３９７９８号の各明細書の中に開示されている。このクラスに入る商品はナショナルスターチ(National Starch)社によって販売のレジン２８−２９−３０、２６−１３−１４および２８−１３−１０である。
【００６９】
Ｄ）Ｃ４〜Ｃ８モノ不飽和カルボン酸または酸無水物から誘導された共重合体であって下記のものから選ばれる：
−（ｉ）一つまたはそれ以上のマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸またはそれら酸無水物と、（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、アクリル酸およびそのエステルから選ばれた少なくとも一つのモノマーとの共重合体、これら共重合体の酸無水物官能は場合によってはモノエステル化またはモノアミド化されていてもよい。かかるポリマーは特に米国特許第２０４７３９８号、第２７２３２４８号および第２１０２１１３号および英国特許第８３９８０５号の各明細書の中に記載されている。商品は特に、ＩＳＰ社によってガントレズ(Gantrez)（登録商標）ＡＮまたはＥＳの名で販売のものである；
【００７０】
−（ｉ）一つまたはそれ以上の無水マレイン酸、無水シトラコン酸または無水イタコン酸の単位と、（ｉｉ）アリルまたはメタリルエステルから選ばれた一つまたはそれ以上のモノマーとを含む共重合体、場合によっては、それらの鎖の中に、一つまたはそれ以上のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸、またはビニルピロリドンの基を含んでいてもよく、これら共重合体の酸無水物官能基は場合によってはモノエステル化またはモノアミド化されていてもよい。
【００７１】
これらポリマーはたとえば本出願人よる仏国特許第２３５０３８４号および第２３５７２４１号の各明細書の中に記載されている。
【００７２】
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
【００７３】
スルホン酸基を含む単独重合体および共重合体はビニルスルホン酸単位、スチレンスルホン酸単位、ナフタレンスルホン酸単位またはアクリルアミド−アルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
【００７４】
これらポリマーは特に下記のものから選ぶことができる：
−約１０００〜１０００００の分子量を有するポリビニルスルホン酸の塩、同様に、不飽和コモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、さらには、アクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエーテルおよびビニルピロリドン、との共重合体；
−ポリスチレンスルホン酸の塩、たとえば、ナトリウム塩、たとえば、ナショナルスターチによってフレキサン(Flexan)（登録商標）５００およびフレキサン（登録商標）１３０の名で販売。これら化合物は仏国特許第２１９８７１９号明細書の中に開示されている；
−ポリアクリルアミドスルホン酸の塩、たとえば、米国特許第４１２８６３１号明細書の中に挙げられているもの、および特にポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸、ヘンケル(Henkel)によってコスメディア(Cosmedia)ポリマーＨＳＰ１１８０の名で販売。
【００７５】
本発明に従って使用できるその他の陰イオン性の固定用ポリマーとしては、ノベオン(Noveon)社によってフィクセート(Fixate)Ｇ−１００の名で販売の陰イオン性の枝分れブロックポリマーを挙げてもよい。
【００７６】
本発明によれば、陰イオン性の固定用ポリマーは好ましくは、次のものから選択される：アクリル酸共重合体、たとえば、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド三元共重合体（特に、ＢＡＳＦ社によってウルトラホールド（登録商標）ストロング(Strong)の名で販売）、クロトン酸から誘導された共重合体、たとえば、酢酸ビニル／ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸三元共重合体およびクロトン酸／酢酸ビニル／ネオデカノン酸ビニル三元共重合体（特に、ナショナルスターチ社によってレジン２８−２９−３０の名で販売）、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはそれらの酸無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体やアクリル酸やそのエステルとから誘導されたポリマー、たとえば、メチルビニルエーテル／モノエステル化無水マレイン酸共重合体（たとえば、ＩＳＰ社によってガントレズ（登録商標）ＥＳ４２５の名で販売）、メタクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体（ロームファーマ(Rohm Pharma)社によってユードラギット(Eudragit)（登録商標）Ｌの名で販売）、メタクリル酸とアクリル酸エチルの共重合体（ＢＡＳＦ社によってルビマー(Luvimer)（登録商標）ＭＡＥＸまたはＭＡＥの名で販売）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（ＢＡＳＦ社によってルビセット(Luviset)ＣＡ６６の名で販売）、ポリエチレングリコールによってグラフト化された酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（ＢＡＳＦ社によってアリストフレックス(Aristoflex)（登録商標）Ａの名で販売）、およびノベオン(Noveon)社によってフィクセート(Fixate)Ｇ−１００の名で販売のポリマー。
【００７７】
上記の陰イオン性の固定用ポリマーの中でも、本発明の関連での使用に特に好ましいのは、ＩＳＰ社によってガントレズ（登録商標）ＥＳ４２５の名で販売のメチルビニルエーテル／モノエステル化無水マレイン酸共重合体、ＢＡＳＦ社によってウルトラホールド(Ultrahold)（登録商標）ストロングの名で販売のアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド三元共重合体、ロームファーマ社によってユードラギット（登録商標）Ｌの名で販売のメタクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体、酢酸ビニル／ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸三元共重合体およびクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニル三元共重合体（ナショナルスターチ社によってレジン２８−２９−３０の名で販売）、ＢＡＳＦ社によってルビマー（登録商標）ＭＡＥＸまたはＭＡＥの名で販売のメタクリル酸とアクリル酸エチルの共重合体、ＩＳＰ社によってアクリリドン（登録商標）ＬＭの名で販売のビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリル三元共重合体、およびノベオン社によってフィクセートＧ−１００の名で販売のポリマーである。
【００７８】
本発明に従って使用されてもよい皮膜形成性の陽イオン性の固定用ポリマーは好ましくは、重合鎖の部分を形成している又はそれに直接結合している第一、第二、第三または第四アミン基を含んでおりそして５００〜約５００００００の分子量、好ましくは１０００〜３００００００の分子量を有するポリマーから選ばれる。
好ましくは、陽イオン性の固定用ポリマーは、アミン官能を含有しているアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドの単独重合体または共重合体、陽イオン性多糖類、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級共重合体、およびキトサンから選ばれる。
【００７９】
これらポリマーの中でも、特に下記の陽イオン性ポリマーを挙げてもよい：
（１）下記式の単位の少なくとも一つを含んでいるアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドから誘導された単独重合体または共重合体；
【００８０】
【化５】
2006036765.tif 000006
【００８１】
式中、
Ｒ３は水素原子またはＣＨ３基を表わし；
Ａは炭素原子数１〜６の線状もしくは枝分れアルキル基または炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基であり；
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なり、炭素原子数１〜１８のアルキル基またはベンジル基を表わし；
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なり、各々は水素原子、または炭素原子数１〜６のアルキル基を表わし；
Ｘはメトスルフェートアニオンまたはハライドたとえばクロライドやブロマイドを表わす。
【００８２】
系統（１）の共重合体はさらにコモノマーに由来する一つまたはそれ以上の単位を含有しており、コモノマーは、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアクリルアミド類、窒素上において低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基で置換されているアクリルアミド類およびメタクリルアミド類、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらのエステルから誘導された基、ビニルラクタム類たとえばビニルピロリドンまたはビニルカプロラクタム、およびビニルエステル類の系統から選ばれてもよい。
【００８３】
それ故に、系統（１）のこれら共重合体の中でも、下記のものを挙げてもよい：
−アクリルアミドと、硫酸ジメチルによって又はハロゲン化メチルによって第４級化されているジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体、たとえば、ハーキュリーズ(Hercules)社によってヘルコフロック(Hercofloc)（登録商標）の名で販売の製品、
−アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、たとえば特許出願ＥＰ−Ａ−０８０９７６号公開公報の中に開示されてそしてチバガイギー(Ciba-Geigy)社によってビナクァット(Bina Quat)Ｐ１００の名で販売、
−アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートの共重合体、たとえば、ハーキュリーズ社によってレテンの名で販売の製品、
【００８４】
−４級化された又はされてないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレート共重合体、たとえば、ＩＳＰ社によって「ガフクァット(Gafquat)（登録商標）」の名で販売の製品、たとえば、「ガフクァット（登録商標）７３４」または「ガフクァット（登録商標）７５５」、または代わりに「コポリマー(Copolymer)（登録商標）８４５、９５８および９３７」として知られた製品。これらポリマーは仏国特許第２０７７１４３号および第２３９３５７３号の各明細書の中に詳細に記載されている、
−ビニルピロリドン単位を含む脂肪鎖ポリマー、たとえば、ＩＳＰ社によってスタイレゼ(Styleze)Ｗ２０およびスタイレゼＷ１０の名で販売の製品、
【００８５】
−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン三元共重合体、たとえば、ＩＳＰ社によってガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名で販売の製品、
−４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、たとえば、ＩＳＰ社によって「ガフクァット（登録商標）ＨＳ１００」の名で販売の製品。
【００８６】
（２）陽イオン性多糖類、好ましくは、第四アンモニウムを含有、たとえば、米国特許第３，５８９，５７８号および第４，０３１，３０７号の各明細書の中に開示されているもの、たとえば、トリアルキルアンモニウムカチオン基を含有するグアーガム。かかる製品は特に、メイホール(Meyhall)社によってジャグアーＣ１３Ｓ、ジャグアーＣ１５およびジャグアーＣ１７の商品名で販売されている。
【００８７】
（３）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級共重合体。
【００８８】
（４）キトサンまたはそれらの塩；使用できる塩は特に、キトサンアセテート、ラクテート、グルタメート、グルコネートまたはピロリドンカルボキシレートである。
これら化合物の中でも、アバー・テクノロジーズ(Aber Technologies)社によってキタンブルトスタンダード(Kytan Brut Standard)の名で販売の９０．５重量％の脱アセチル化度を有するキトサン、またはアメルコール社によってキタマー(Kytamer)（登録商標）の名で販売のキトサンピロリドンカルボキシレート、を挙げてもよい。
【００８９】
（５）陽イオン性セルロース誘導体、たとえば、第四アンモニウムを含んでいる、セルロースの、または水溶性モノマーによってグラフト化されたセルロース誘導体の、共重合体、特に、特許ＵＳ４１３１５７６号明細書の中に開示されており、たとえば、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムまたはジメチルジアリルアンモニウム塩によってグラフト化されているヒドロキシアルキルセルロースたとえばヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロピルセルロースの共重合体。
この定義に相当する市販製品は特に、ナショナルスターチ社によって「セルクァット(Celquat)Ｌ２００」および「セルクァットＨ２００」の名で販売の製品である。
【００９０】
本発明に従って使用できる両性の固定用ポリマーは重合鎖の中に無作為に分布された単位ＢおよびＣを含むポリマーから選ぶことができ、ここで、Ｂは少なくとも１個の塩基性窒素原子を含むモノマーに由来する単位を表わし、そしてＣは一つまたはそれ以上のカルボキシル基またはスルホン酸基を含む酸性モノマーに由来する単位を表わす、又は代わりにＢとＣはカルボキシベタインまたはスルホベタイン両性イオン性モノマーから誘導された基を表わすことができる；
ＢとＣはまた、アミン基の少なくとも一つが炭化水素基を介して結合されたカルボキシル基またはスルホン酸基を担持している第一、第二、第三または第四アミン基を含んでいる陽イオン性の重合鎖を表わすことができる、又は代わりにＢとＣはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含有するポリマーの鎖の部分を形成しておりそのカルボキシル基の一つが一つまたはそれ以上の第一または第二アミン基を含むポリアミンと反応されている。
【００９１】
好ましくは、両性の固定用ポリマーは、酸性ビニル単位と塩基性ビニル単位を含有する共重合体、架橋およびアシル化されているポリアミノアミド、両性イオン性単位を含有するポリマー、キトサン系ポリマー、変性（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、両性ポリウレタンおよび両性グラフト化シリコーンポリマーから選ばれる。
【００９２】
上記定義に相当する更に特に好ましい両性の固定用ポリマーは下記ポリマーから選ばれる：
１）酸性ビニル単位と塩基性ビニル単位を含む共重合体、たとえば、特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロルアクリル酸のようなカルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されたモノマーと、特にジアルキルアミノアルキルメタクリレートおよびアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドおよび−アクリルアミドのような少なくとも一つの塩基性原子を含有する置換ビニル化合物から誘導された塩基性モノマーとの共重合から得られるもの。かかる化合物は米国特許第３，８３６，５３７号明細書の中に記載されている。
【００９３】
２）下記単位を含むポリマー：
ａ）窒素原子上においてアルキル基で置換されているアクリルアミドまたはメタクリルアミドから選ばれた少なくとも一つのモノマーに由来する単位と、
ｂ）一つまたはそれ以上の反応性カルボキシル基を含有する少なくとも一つの酸性コモノマーに由来する単位と、
ｃ）少なくとも一つの塩基性モノマー、たとえば、アクリル酸およびメタクリル酸の第一、第二、第三および第四アミン置換基を含有するエステル、および硫酸ジメチルまたはジエチルによるジメチルアミノエチルメタクリレートの第四級化生成物、に由来する単位。
【００９４】
本発明によれば更に特に好ましいＮ−置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、その中のアルキル基が炭素原子数２〜１２であるところの化合物、特に、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、および対応するメタクリルアミド、である。
酸性コモノマーは、特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸、およびマレイン酸またはフマル酸またはそれらの酸無水物の炭素原子数１〜４のアルキルモノエステルから選ばれる。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノエチルおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【００９５】
ＣＴＦＡ名（第４版、１９９１年）ではオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体と命名される共重合体、たとえば、ナショナルスターチ社によってアンフォマー(Amphomer)（登録商標）またはロボクリル(Lovocryl)（登録商標）の名で販売の製品、が特に使用される。
【００９６】
（３）下記一般式のポリアミノアミドから部分的にまたは全体的に誘導された、架橋およびアシル化されたポリアミノアミド：
【００９７】
【化６】
2006036765.tif 000007
【００９８】
［式中、Ｒ１０は２価基を表わし、飽和ジカルボン酸に由来するか、又はエチレン性二重結合を含有する脂肪族モノもしくはジカルボン酸に由来するか、又はこれら酸類の低級Ｃ１〜６アルカノールのエステルに由来するか、又は前記酸類のいずれか一つへのビス第一アミンもしくはビス第二アミンの付加から誘導される基に由来し、そしてＺはビス第一またはモノもしくはビス第二ポリアルキレンポリアミンに由来する基を表わしそして好ましくは下記のものを表わす：
ａ）６０〜１００モル％の割合の、基
【００９９】
【化７】
2006036765.tif 000008
【０１００】
（式中、ｘ＝２、そしてｐ＝２または３であるか、又は、ｘ＝３、そしてｐ＝２であり、この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレントリアミンに由来する）；
ｂ）０〜４０モル％の割合の、上記基（ＩＩＩ）（式中、ｘ＝２、そしてｐ＝１であり、この基はエチレンジアミンに由来する）またはピペラジン由来基：
【０１０１】
【化８】
2006036765.tif 000009
【０１０２】
ｃ）０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミン由来基−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−］、
これらポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二酸無水物およびビス不飽和誘導体から選ばれた二官能性架橋剤の付加反応によって、ポリアミノアミドのアミノ基当り０．０２５〜０．３５モルの架橋剤によって、架橋され、かつアクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンスルトンまたはそれらの塩との反応によってアシル化される。
【０１０３】
飽和カルボン酸は好ましくは、炭素原子数６〜１０の酸、たとえば、アジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸および２，４，４−トリメチルアジピン酸、から選ばれ、テレフタル酸、エチレン性二重結合を含有する酸、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸。
アシル化に使用されるアルカンスルトンは好ましくは、プロパンスルトンまたはブタンスルトンである；アシル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩である。
【０１０４】
（４）下記式の両性イオン性単位を含むポリマー：
【０１０５】
【化９】
2006036765.tif 000010
【０１０６】
式中、Ｒ１１は重合性の不飽和基、たとえば、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基、を表わし、ｙおよびｚは１〜３の整数を表わし、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子、メチル、エチルもしくはプロピル基を表わし、そしてＲ１４およびＲ１５はＲ１４とＲ１５の中の炭素原子数の和が１０を超えないように水素原子またはアルキル基を表わす。
【０１０７】
かかる単位を含むポリマーは、両性イオン性でないモノマー、たとえば、ジメチル−またはジエチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレートまたはアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド、または酢酸ビニル、から誘導された単位をも含むことができる。
例としては、メチルメタクリレート／メチルジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレート共重合体、たとえば、サンドズ(Sandoz)社によってダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１の名で販売の製品、を挙げてもよい。
【０１０８】
（５）下記式に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー：
【０１０９】
【化１０】
2006036765.tif 000011
【０１１０】
［単位（Ｄ）は０〜３０％の割合で存在し、単位（Ｅ）は５〜５０％の割合で存在し、そして単位（Ｆ）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位（Ｆ）の中では、Ｒ１６は下記式の基を表わすということが理解される：
【０１１１】
【化１１】
2006036765.tif 000012
【０１１２】
（式中、ｑ＝０の場合には、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は同一または異なり、各々は水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシもしくはアミノ残基、モノアルキルアミン残基もしくはジアルキルアミン残基（それらは場合によって１個またはそれ以上の窒素原子が介在していてもよくそして／または場合によっては１個またはそれ以上のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオまたはスルホン酸基で置換されていてもよい）、アルキル基がアミノ残基を担持しているところのアルキルチオ残基を表わし、この場合、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９基の少なくとも一つは水素原子である；
またはｑ＝１の場合には、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は各々、水素原子を表わす）］、
およびこれら化合物と塩基または酸とによって形成された塩。
【０１１３】
（６）下記一般式（Ｖ）に相当するポリマー、たとえば、仏国特許第１４００３６６号明細書の中に記載されている：
【０１１４】
【化１２】
2006036765.tif 000013
【０１１５】
式中、Ｒ２０は水素原子またはＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏもしくはフェニル基を表わし、Ｒ２１は水素原子または低級アルキル基たとえばメチルやエチルを表わし、Ｒ２２は水素原子またはＣ１〜Ｃ６低級アルキル基たとえばメチルやエチルを表わし、そしてＲ２３はＣ１〜Ｃ６低級アルキル基たとえばメチルやエチル、または式−Ｒ２４−Ｎ（Ｒ２２）２に相当する基（ここで、Ｒ２４は−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基を表わし、そしてＲ２２は上記の意味を有する）を表わす。
【０１１６】
（７）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー、たとえば、Ｎ−（カルボキシメチル）キトサンまたはＮ−（カルボキシブチル）キトサン、ジャンデッカー(Jan Dekker)社によって「エバルサン(Evalsan)」の名で販売。
【０１１７】
（８）下記のものから選ばれた−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−タイプの両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムを、下記式の少なくとも一つの単位を含む化合物に作用させることによって得られるポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−                    （ＶＩ）
式中、Ｄは基：
【０１１８】
【化１３】
2006036765.tif 000014
【０１１９】
を表わし、そしてＸは符号ＥまたはＥ´を表わし、ＥまたはＥ´は同一または異なり、２価基を表わし、それは主鎖の中に７個以下の炭素原子を含む直鎖または枝分れ鎖アルキレン基であり、それは非置換であるか又はヒドロキシル基で置換されておりそしてそれは更に酸素、窒素および硫黄原子、１〜３個の芳香族および／または複素環式の環を含むことができる；酸素、窒素および硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンまたはアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第四アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステルおよび／またはウレタン基の形態で存在する。
【０１２０】
ｂ）下記式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−                    （ＶＩ´）
式中、Ｄは基
【０１２１】
【化１４】
2006036765.tif 000015
【０１２２】
を表わし、そしてＸは符号ＥまたはＥ´を表わし、そして少なくとも一度はＥ´、Ｅは上記意味を有し、そしてＥ´は２価基であり、それは主鎖の中に７個以下の炭素原子を有する直鎖または枝分れ鎖をもつアルキレン基であり、それは非置換であるか又は一つまたはそれ以上のヒドロキシル基で置換されておりそしてそれは一つまたはそれ以上の窒素原子を含有し、窒素原子は、場合によって酸素原子が介在していてもよいアルキル基によって置換されておりそして必要ならば一つまたはそれ以上のカルボキシル官能または一つまたはそれ以上のヒドロキシル官能を含有しそしてクロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムとの反応によってベタイン化されている。
【０１２３】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンたとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンによる半アミド化によって又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルカノールによる半エステル化によって部分的に変性された（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体。これら共重合体はその他のビニルコモノマーたとえばビニルカプロラクタムをも含むことができる。
【０１２４】
上記の両性の固定用ポリマーの中でも、本発明に従って、特に最も好ましいものは、系統（３）のもの、たとえば、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体のＣＴＦＡ名をもつ共重合体類、たとえば、ナショナルスターチ社によってアンフォマー（登録商標）の名で販売の製品類、アンフォマー（登録商標）ＬＶ７１またはロボクリル(Lovocryl)（登録商標）４７、および系統（４）のもの、たとえば、メチルメタクリレート／メチルジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートの共重合体、たとえば、サンドズ社によってダイアフォーマーＺ３０１の名で販売、である。
【０１２５】
本発明に従って使用されてもよい非イオン性の固定用ポリマーは例えば次のものから選ばれる：
−ポリアルキルオキサゾリン；
−酢酸ビニル単独重合体；
−酢酸ビニル共重合体、たとえば、酢酸ビニルとアクリル酸エステルの共重合体、酢酸ビニルとエチレンの共重合体、または酢酸ビニルとマレイン酸エステルたとえばマレイン酸ジブチルとの共重合体；
−アクリル酸エステルの単独重合体および共重合体、たとえば、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートの共重合体、たとえば、ロームアンドハース(Rohm & Haas)社によってプリマル(Primal)（登録商標）ＡＣ−２６１Ｋおよびユードラギット（登録商標）ＮＥ３０Ｄの名で、ＢＡＳＦ社によって８８４５の名で又はヘキスト(Hoechst)社によってアップレタン(Appretan)（登録商標）Ｎ９２１２の名で販売の製品；
【０１２６】
−アクリロニトリルと非イオン性モノマー（たとえばブタジエンおよびアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる）の共重合体；ロームアンドハースによってＣＪ０６０１の名で販売の製品を挙げてもよい；
−スチレン単独重合体；
−スチレン共重合体、たとえば、スチレンとアルキル（メタ）アクリレートの共重合体、たとえば、ヘキスト社によって販売の製品モウィリス(Mowilith)（登録商標）ＬＤＭ６９１１、モウィリス（登録商標）ＤＭ６１１およびモウィリス（登録商標）ＬＤＭ６０７０またはレーネポーレンク(Rhoene-Poulenc)によって販売の製品ロードパス(Rhodopas)（登録商標）ＳＤ２１５およびロードパス（登録商標）ＤＳ９１０、スチレンとアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体、またはスチレンとブタジエンとビニルピリジンの共重合体；
【０１２７】
−ポリアミド；
−ビニルピロリドン単独重合体以外のビニルラクタム単独重合体、たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦ社によってルビスコール(Luviskol)（登録商標）プラス(Plus)の名で販売；および
−ビニルラクタム共重合体、たとえば、ポリ（ビニルピロリドン／ビニルラクタム）共重合体、ＢＡＳＦ社によってルビテック(Luvitec)（登録商標）ＶＰＣ５５Ｋ６５Ｗの名で販売、ポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体、たとえば、ＩＳＰ社によってＰＶＰＶＡ（登録商標）Ｓ６３０Ｌの名で又はＢＡＳＦによってルビスコール（登録商標）ＶＡ７３、ＶＡ６４、ＶＡ５５、ＶＡ３７およびＶＡ２７の名で販売のもの；およびポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル）三元共重合体、たとえば、ＢＡＳＦ社によってルビスコール（登録商標）ＶＰＡ３４３の名で製品。
【０１２８】
上記の非イオン性ポリマーのアルキル基は好ましくは炭素原子数１〜６を有する。
【０１２９】
本発明によれば、ポリシロキサン部分と無シリコーンの有機鎖からなる部分とを含むグラフト化されたシリコーンタイプの固定用ポリマーを使用することも可能であり、この２つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、そして他方が前記主鎖上にグラフト化されている。
これらポリマーは、たとえば、特許出願ＥＰ−Ａ−０４１２７０４号、ＥＰ−Ａ−０４１２７０７号、ＥＰ−Ａ−０６４０１０５号、ＷＯ９５／００５７８号、ＥＰ−Ａ−０５８２１５２号、およびＷＯ９３／２３００９号の各公開公報、および特許ＵＳ４６９３９３５号、ＵＳ４７２８５７１号およびＵＳ４９７２０３７号の各明細書の中に記載されている。
これらポリマーは両性、陰イオン性または非イオン性であることができ、そしてそれらは好ましくは陰イオン性または非イオン性である。
【０１３０】
かかるポリマーは、たとえば、
ａ）５０〜９０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、
ｂ）０〜４０重量％のアクリル酸、
ｃ）５〜４０重量％の下記式のシリコーンマクロマー(silicone macromer)：
【０１３１】
【化１５】
2006036765.tif 000016
【０１３２】
（式中、ｖは５〜７００の範囲の数である）
から形成されたモノマーの混合物からのラジカル重合によって得ることができる共重合体であり、重量％はモノマーの総重量に対して計算されている。
【０１３３】
グラフト化されたシリコーンポリマーのその他の例は特に、チオプロピレンタイプの連結基を介してポリ（（メタ）アクリル酸）タイプとポリ（アルキル（メタ）アクリレート）タイプの混合ポリマー単位がグラフト化されたポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）、および、チオプロピレンタイプの連結基を介してポリ（イソブチル（メタ）アクリレート）タイプのポリマー単位がグラフト化されたポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳｓ）である。
固定用シリコーンポリマーのその他のタイプとしては、ＢＡＳＦ社によって販売の製品ルビフレックス(Luviflex)（登録商標）シルク(Silk)を挙げてもよい。
【０１３４】
固定用ポリマーとしては、また、官能化された又はされてない、シリコーンまたは非シリコーンの、陽イオン性、非イオン性、陰イオン性または両性のポリウレタンまたはそれらの混合物が使用されてもよい。
【０１３５】
本発明によって特に意図されるポリウレタンは、本出願人が所有者である出願ＥＰ０７５１１６２号、ＥＰ０６３７６００号、ＥＰ０６４８４８５号、およびＦＲ２７４３２９７号の各公開公報の中に、およびＢＡＳＦ社の出願ＥＰ０６５６０２１号およびＷＯ９４／０３５１０号およびナショナルスターチ社の出願ＥＰ０６１９１１１号の各公開公報の中に開示されているものである。
本発明に特に適するポリウレタンとしては、ＢＡＳＦ社によってルビセットＰｕｒ（登録商標）およびルビセット（登録商標）Ｓｉ  Ｐｕｒの名で販売の製品を挙げてもよい。
【０１３６】
本発明による組成物の中に使用される追加的な固定用ポリマー（単数または複数）の濃度は組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１３７】
本特許出願による組成物は、ポリウレタン以外の追加的な化粧品助剤として、少なくとも一つの追加的な増粘性ポリマー（「レオロジー調節剤」としても知られている）をも含有してもよい。
レオロジー調節剤は、脂肪酸アミド（ココナッツモノエタノール−またはジエタノールアミド、オキシエチレン化カルボン酸アルキルエーテルモノエタノールアミド）、セルロース系増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカルボキシメチルセルロース）、グアーガムおよびその誘導体、たとえば、ヒドロキシプロピルグアーガム、および微生物起源のガム（キサンタンガムまたはスクレログルカン(scleroglucan)ガム）、アクリル酸またはアクリルアミドプロパンスルホン酸架橋単独重合体、および会合性ポリマーから選ばれてもよい。
【０１３８】
本発明に従って使用されてもよい会合性ポリマーは、水性媒体中で相互にまたは他の分子と可逆的に会合できる水溶性ポリマーである。
それらの化学構造は親水性ゾーンと少なくとも一つの脂肪鎖を特徴とする疎水性ゾーン領域とを含んでいる。
本発明に従って使用されてもよい会合性ポリマーは陰イオン性、陽イオン性、両性または非イオン性のタイプのものであってもよい。
【０１３９】
追加的な増粘性ポリマー（単数または複数）の濃度は組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である。
【０１４０】
本願による組成物はまた、追加的な化粧品助剤として、シリコーン類、シリコーン脂肪物質および非シリコーン脂肪物質から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有することもできる。
本発明による組成物の中に使用されてもよいシリコーンは線状、環式、枝分れまたは非枝分れでそして揮発性または不揮発性であってもよい。それらは可溶性の形態、分散された形態またはミクロ分散された形態であってもよく、そして油、樹脂またはガムの形態で提供されることができる。それらは特に、化粧品向けに許容できる媒体の中に不溶性であるポリオルガノシロキサンであってもよい。
オルガノポリシロキサンはWalter Nollの"Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Pressの中により詳細に定義されている。それらは揮発性または不揮発性であることができる。
【０１４１】
揮発性である場合には、シリコーンは特に６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから選択され、そして更に特に次のものから選択される：
（ｉ）ケイ素原子数３〜７の、好ましくは４〜５の、環式シリコーン。それらは、たとえば、次のものである：オクタメチルシクロテトラシロキサン、特に、ユニオンカーバイド(Union Carbide)社によってボラタイルシリコーン(Volatile Silicone)７２０７の名でまたはローディアによってシルビオン(Silbione)７００４５Ｖ２の名で販売、デカメチルシクロペンタシロキサン、ユニオンカーバイドによってボラタイルシリコーン７１５８の名でまたはローディアによってシルビオン７００４５Ｖ５の名で販売。
【０１４２】
また、下記の化学構造をもつ、ユニオンカーバイド社によって販売のボラタイルシリコーンＦＺ３１０９のような、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型の環状共重合体を挙げてもよい：
【０１４３】
【化１６】
2006036765.tif 000017
【０１４４】
また、環式シリコーンと有機ケイ素化合物との混合物、たとえば、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトールの（５０／５０）混合物およびオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ−１，１´−オキシ（２，２，２´，２´，３，３´−ヘキサトリメチルシリルオキシ）ネオペンタンの混合物、を挙げてもよい。
【０１４５】
（ｉｉ）ケイ素原子数２〜９を有しそして２５℃において５×１０-６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する揮発性の線状シリコーン。それらは、たとえば、デカメチルテトラシロキサン、特に、東レシリコーン（株）によってＳＨ２００の名で販売、である。このクラスに入るシリコーンはCosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p.27-32に掲載されて刊行されたTodd & Byersの論文"Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"の中にも記載されている。
【０１４６】
不揮発性シリコーンは、中でも、特に、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガムおよびレジン、有機官能基によって変性されたポリオルガノシロキサン、およびそれらの混合物を挙げてもよい。
【０１４７】
本発明に従って使用されてもよい有機変性シリコーンは、それらの構造の中に、炭化水素系の基を介して結合された一つまたはそれ以上の有機官能基を含有している上記定義通りのシリコーンである。
【０１４８】
有機変性シリコーンは、中でも、下記ポリオルガノシロキサンを挙げてもよい：
−Ｃ６〜Ｃ２４アルキル基を含有していてもよいポリエチレンオキシおよび／またはポリプロピレンオキシ基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば、ジメチコンコポリオール(dimethicone copolyol)と命名された製品類、ダウコーニング(Dow Corning)社によってＤＣ１２４８の名で販売、またはユニオンカーバイド社からのオイル類シルウェット(Silwet)（登録商標）Ｌ７２２、Ｌ７５００、Ｌ７７またはＬ７１１、および（Ｃ１２）アルキルメチコンコポリオール、ダウコーニング社によってＱ２  ５２００の名で販売；
−置換または非置換のアミン基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば、ゲネシー(Genesee)社によってＧＰ４シリコーンフルイッド(Silicone Fluid)およびＧＰ７１００の名で販売の製品またはダウコーニング社によってＱ２  ８２２０およびダウコーニング９２９または９３９の名で販売の製品。置換アミン基は特にＣ１〜Ｃ４アミノアルキル基である；
−チオール基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば、ゲネシーによって「ＧＰ７２Ａ」および「ＧＰ７１」の名で販売の製品；
【０１４９】
−アルコキシル化された基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば、ＳＷＳシリコーンズ(Silicones)社によって「シリコーンコポリマー(Silicone Copolymer)Ｆ−７５５」の名でおよびゴールドシュミット(Goldschmidt)社によってアビルワックス(Abil Wax)（登録商標）２４２８、２４３４および２４４０の名で販売の製品；
−ヒドロキシル化された基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば、仏国特許出願ＦＲ−Ａ−８５／１６３３４号の公開公報の中に記載されたヒドロキシアルキル官能を含有するポリオルガノシロキサン；
−アシルオキシアルキル基を含有するポリオルガノシロキサン、たとえば特許ＵＳ−Ａ−４９５７７３２号明細書の中に記載されているポリオルガノシロキサン；
【０１５０】
−次の型の陰イオン基を含むポリオルガノシロキサン：カルボン酸型のそれ、たとえば、チッソ株式会社の特許ＥＰ１８６５０７号明細書の中に開示された製品におけるような、又はアルキルカルボキシル型のそれ、たとえば、信越(Shin-Etsu)からの製品Ｘ−２２−３７０１Ｅの中に存在するもの；２−ヒドロキシアルキルスルホネート型のそれ；または２−ヒドロキシアルキルチオスルフェート型のそれ、たとえば、ゴールドシュミットによって「アビル（登録商標）Ｓ２０１」および「アビル（登録商標）Ｓ２５５」の名で販売の製品；
−ヒドロキシアシルアミノ基を含むポリオルガノシロキサン、たとえば、特許出願ＥＰ３４２８３４号公開公報の中に記載されたポリオルガノシロキサン。たとえば、ダウコーニング社から製品Ｑ２−８４１３を挙げてもよい。
【０１５１】
本発明による組成物の中に使用されてもよいシリコーン油は、周囲温度で液状またはペースト状である線状または環状シリコーン鎖を含有する揮発性または不揮発性のポリメチルシロキサンである；特に、シクロポリジメチルシロキサン類（シクロメチコン類）、たとえば、シクロヘキサシロキサン；シリコーン鎖の側鎖であるか又は末端にあるアルキル、アルコキシもしくはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン類、これら基は２〜２４個の炭素原子を含有している；フェニルシリコーン類、たとえば、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、ポリメチルフェニルシロキサン；およびそれらの混合物である。
【０１５２】
本発明による組成物の中に使用されてもよいシリコーンガムは２０００００〜２００００００の高分子量のポリジオルガノシロキサンであり、それだけで使用されるか、又は揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン油、ポリメチルフェニルシロキサン油、ポリジフェニルジメチルシロキサン油、イソパラフィン、塩化メチレン、ペンタンおよび炭化水素、またはそれらの混合物から選ばれた溶剤の中の混合物として使用される。
好ましくは、１５０００００未満の分子量をもつシリコーンガムが使用される。これらシリコーンガムはたとえば、ポリジメチルシロキサン類、ポリフェニルメチルシロキサン類、ポリ（ジフェニルシロキサンジメチルシロキサン）類、ポリ（ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）類、ポリ（ジメチルシロキサンフェニルメチルシロキサン）類またはポリ（ジフェニルシロキサンジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）類である。
これらシリコーンガムは鎖末端においてトリメチルシリルまたはジメチルヒドロキシシリル基によって停止されていてもよい。
【０１５３】
本発明による組成物の中に使用されてもよいシリコーン樹脂は、単位Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２またはＳｉＯ４／２（ここでＲは炭素原子数１〜６の炭化水素系の基またはフェニル基を表わす）を含有する架橋シロキサン系である。これら製品の中で特に好ましいものはＲが低級（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基またはフェニル基を表わす場合のものである。
【０１５４】
本発明による組成物の中に使用されてもよい非シリコーンの脂肪物質は全ての天然もしくは合成の、有機もしくは無機の、非シリコーンの油、ワックスまたは樹脂である。
【０１５５】
本発明のためには、油は可逆性の固／液の状態変化をもつ、周囲温度（約２５℃）では液状である親油性化合物である。動物油および植物油はプロパン−１，２，３−トリオールのトリエステルを必須成分として含んでいる。
【０１５６】
本発明による組成物の中に使用されてもよい油としては、挙げられる例は次のものを包含する：
−動物起源の炭化水素系の油例えばペルヒドロスクアレン(perhydrosqualene)；
−植物起源の炭化水素系の油、例えば、炭素原子数４〜１０の脂肪酸の液状トリグリセリド、たとえば、ヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリド、または、代わりに、たとえば、ひまわり油、とうもろこし油(maize oil)、大豆油、マロウ油(marrow oil)、ぶどう種子油、ごま油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカデミア油、アララ油(arara oil)、ひまわり油、ひまし油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、たとえば、ステアリネリースデュボイス(Stearineries Dubois)社によって販売のもの若しくはダイナミットノーベル(Dynamit Nobel)社によってミグリオール(Miglyol)８１０、８１２および８１８の名で販売のもの、ホホバ油(jojoba oil)またはシアバター油(shea butter oil)；
【０１５７】
−合成エステルおよび合成エーテル、特に、脂肪酸のそれら、たとえば、式Ｒ６ＣＯＯＲ７およびＲ６ＯＲ７の油（式中、Ｒ６は炭素原子数８〜２９の脂肪酸残基を表わし、そしてＲ７は炭素原子数３〜３０の枝分れまたは非枝分れ炭化水素系鎖を表わす）、たとえば、パーセリン油(percellin oil)、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート(erucate)またはイソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化エステル、たとえば、イソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレエート、トリイソセチルシトレートおよび脂肪アルキルヘプタノエート、オクタノエートおよびデカノエート；ポリオールエステル、たとえば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエートおよびジエチレングリコールジイソノナノエート；およびペンタエリトリトールエステル、たとえば、ペンタエリスリチルテトライソステアレート；
【０１５８】
−鉱物または合成起源の線状または枝分れ炭化水素、たとえば、揮発性または不揮発性の液状パラフィン、およびそれらの誘導体、黄色ワセリン(petroleum jelly)、ポリデセン、および水素化ポリイソブテンたとえばパーレアム油（parleam oil）;
−炭素原子数８〜２６の流体脂肪アルコール、たとえば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、オレイルアルコール、リノレイル(linoleyl)アルコールまたはリノレニル(linolenyl)アルコール；
−アルコキシル化された、特に、エトキシル化された、脂肪アルコール、たとえば、オレト(oleth)−１２；
【０１５９】
−炭化水素系の部分フルオロ油、たとえば、公報ＪＰ−Ａ−２−２９５９１２の中に記載されているもの。挙げられるフルオロ油の例は次のものを包含する：ペルフルオロメチルシクロペンタンおよびペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン、ＢＮＦＬフルオロケミカルズ(Fluorochemicals)社によって「フルテック(Flutec)ＰＣ１（登録商標）」および「フルテックＰＣ３（登録商標）」の名で販売；ペルフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン；ペルフルオロアルカン、たとえば、ドデカフルオロペンタンおよびテトラフルオロへキサン、３Ｍ社によって「ＰＦ５０５０（登録商標）」および「ＰＦ５０６０（登録商標）」の名で販売、又は代わりにブロモペルフルオロオクチル、アトケム(Atochem)社によって「フォルアルキル(Foralkyl)（登録商標）」の名で販売；ノナフルオロメトキシブタン、３Ｍ社によって「ＭＳＸ４５１８（登録商標）」の名で販売、およびノナフルオロエトキシイソブタン；ペルフルオロモルホリン誘導体、たとえば、４−トリフルオロメチルペルフルオロモルホリン、３Ｍ社によって「ＰＦ５０５２（登録商標）」の名で販売。
【０１６０】
上記油リストの中の用語「炭化水素系の油」は、主として炭素と水素原子を含んでおりそしてエステル基、エーテル基、フルオロ基、カルボン酸基および／またはアルコール基を含む可能性もある全ての油を意味する。
【０１６１】
本発明のためには、ワックスは可逆的な固／液の状態変化をもつ、周囲温度（約２５℃）で固体である親水性化合物であり、融点が約４０℃より高く２００℃までであってもよく、そして固体状態ではアニソトロピック結晶質組織(crystal organization)を有する。動物性および植物性ワックスは必須成分として長鎖アルコールのカルボン酸エステルを含んでいる。一般に、ワックスの結晶の大きさは、結晶が光を拡散および／または散乱してそれらを含む組成物に多少の不透明な曇った外観を与えるようなものである。ワックスをその融点にもっていくと、それを油と混和性にすることそして微視的に均質な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を周囲温度に戻すと、混合物の油の中でワックスの再結晶化が得られ、その再結晶化は微視的に及び巨視的に検出できる（乳光）。
【０１６２】
本発明の中に使用されてもよいワックスとしては以下のものを挙げてもよい：動物起源のワックス、たとえば、蜜蝋、鯨油、ラノリンワックスおよびラノリン誘導体；植物性ワックス、たとえば、ひまわりワックス、コメワックス、ポテトワックス、カルナバ蝋、カンデリラ蝋、オーリキュリーワックス(ouricury wax)、モク蝋(Japan wax)、カカオバター、コルクファイバーワックス(cork fibre wax)またはさとうきびワックス(sugarcane wax)；鉱物性ワックス、たとえば、パラフィンワックス、黄色ワセリンワックス(petroleum jelly wax)、亜炭蝋(lignite wax)または微結晶質ワックス、セレシン(ceresin)またはオゾケライト(ozokerite)；合成ワックス、たとえば、ポリエチレンワックスおよびフィッシャートロプシュワックス、およびそれらの混合物。
【０１６３】
シリコーン類、シリコーン脂肪物質および非シリコーン脂肪物質から選ばれた化合物（単数または複数）の濃度は組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．０５〜１０重量％、である。
【０１６４】
本発明によるスタイリング組成物はさらに、次のものから選ばれた少なくとも一つの添加剤を含むことができる：非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性の界面活性剤、本発明に従って組成物の中に使用される固定用ポリマー以外の非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性の追加的なポリマー、セラミドおよび擬似セラミド、ビタミンおよびプロビタミン（パンテノール(panthenol)も含めて）、シリコーンまたは非シリコーンの水溶性および脂溶性のサンスクリーン剤、充填剤および固体粒子、たとえば、着色または非着色の無機および有機の顔料、真珠光沢付与剤および不透明剤、フレーク(flake)、活性粒子、染料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、塩基性化剤、中和剤、無機および有機の増粘剤、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、浸透剤(penetrant)、香料および防腐剤。
【０１６５】
当業者はこれら任意的な添加剤およびその量を、それらが本発明の組成物の諸性質に有害にならないように、注意して選択するであろう。
これら添加剤は本発明の組成物の中に組成物の総重量に対して０〜２０重量％の範囲の量で存在する。
【０１６６】
下記実施例は本発明を例証しており、どのようにも本発明を制限するものとして解釈されるべきでない。
実施例
本発明に従う下記処方物Ａが調製される。
【０１６７】
【表１】
2006036765.tif 000018
【０１６８】
イーストマンによって販売のイーストマンＡＱ５５Ｓはジエチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレート共重合体であり、そして水分散性の線状スルホポリエステルである。
【０１６９】
ステアレス(Steareth)−１００／ＰＥＧ−１３６／ＨＭＤＩ共重合体（ヌビス(Nuvis)ＦＸ１１００−サゾール(Sasol)）は本特許出願の定義に従う増粘性ポリウレタンである。
【０１７０】
作業原案
−長さ２７ｃｍの天然ヘア２．７ｇの一房に、試験処方物２ｇを適用する。
−この処理された一房のヘアを、付形するために、直径１ｃｍのカーラーに巻きつける。
−これを乾燥するために開放空気中に放置し、それからカーラーから一房のヘアを優しくとりはずす。
−こうして付形された一房のヘアを、次いで、室温で、１００ｒｐｍの磁気的攪拌を伴う８リットルの食塩水浴（３％ＮａＣｌ）の中に浸漬する。
−ヘアの形状保持を評価するために一房のヘアの長さを時間にわたって測定する。
【０１７１】
形状保持の測定
形状保持％：（Ｌｉ−Ｌ）／（Ｌｉ−Ｌ０）＊１００
Ｌ：  カールした一房のヘアの、時間ｔにおける長さ
Ｌ０：  付形しそしてカーラーからとりはずした後のカールした一房のヘアの長さ
Ｌｉ：  カーラーでヘアを付形する前の一房のヘアの長さ
【０１７２】
【表２】
2006036765.tif 000019
【外国語明細書】
2006036765000001.pdf