(57)【要約】【課題】  無機微結晶を連続して製造する際に、結晶核の析出過程、結晶核を基に結晶成長させる結晶成長過程等における温度制御を容易にすることにより、無機微結晶の析出条件や成長条件を容易に制御することが可能であり、その結果、無機微結晶の製造条件の最適化が可能な無機微結晶の製造方法及び製造装置を提供する。【解決手段】  本発明の無機微結晶の製造方法は、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを温度（１）にて保持し、次いで、この温度（１）に保持された溶液またはスラリーを温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させ、次いで、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させることを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微結晶を連続して製造する方法であって、
無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを温度（１）にて保持し、次いで、この温度（１）に保持された溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させ、次いで、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させることを特徴とする無機微結晶の製造方法。
【請求項２】
前記結晶核を含む溶液またはスラリーを、前記温度（２）と異なる温度（４）にて保持した後、この溶液またはスラリー中の結晶核を前記温度（３）にて結晶成長させることを特徴とする請求項１記載の無機微結晶の製造方法。
【請求項３】
前記温度（１）は−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（２）は前記温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下、前記温度（３）は−８０℃以上かつ前記温度（２）以下であることを特徴とする請求項１または２記載の無機微結晶の製造方法。
【請求項４】
前記温度（１）は室温以上かつ８００℃以下、前記温度（２）は前記温度（１）より低くかつ−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（３）は−８０℃以上かつ前記温度（１）以下であることを特徴とする請求項１または２記載の無機微結晶の製造方法。
【請求項５】
無機微結晶を連続して製造する装置であって、
無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを供給する供給手段と、この供給手段により供給される前記溶液またはスラリーを温度（１）に保持する温度保持部と、この温度保持部から送り出される前記溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させる結晶核析出部と、この結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを温度（３）に保持して前記結晶核を結晶成長させる結晶成長部とを備えてなることを特徴とする無機微結晶の製造装置。
【請求項６】
前記結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを前記温度（２）と異なる温度（４）に保持する第２の温度保持部を備え、
この第２の温度保持部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを前記結晶成長部に送り込むことを特徴とする請求項５記載の無機微結晶の製造装置。
【請求項７】
前記温度（１）は−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（２）は前記温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下、前記温度（３）は−８０℃以上かつ前記温度（２）以下であることを特徴とする請求項５または６記載の無機微結晶の製造装置。
【請求項８】
前記温度（１）は室温以上かつ８００℃以下、前記温度（２）は前記温度（１）より低くかつ−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（３）は−８０℃以上かつ前記温度（１）以下であることを特徴とする請求項５または６記載の無機微結晶の製造装置。
【請求項９】
前記結晶成長部に、この結晶成長部の内部の圧力を制御する圧力制御手段を設けてなることを特徴とする請求項５ないし８のいずれか１項記載の無機微結晶の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機微結晶の製造方法及び製造装置に関し、特に、水熱合成法により無機微結晶を連続して製造する際に、水熱合成反応の形態に応じて無機微結晶の析出条件を適宜調製することにより、無機微結晶の製造条件の最適化が可能な無機微結晶の製造方法及び製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、広く一般的に知られている無機微粒子の合成方法に水熱合成法があり、この水熱合成法が適用された装置としては、バッチ式の水熱合成装置や連続式の水熱合成装置が提案され、それぞれの特徴を生かして様々な方面の分野で広範に利用されている。
水熱合成法により無機微粒子を合成する場合、合成反応の過程においては、結晶核の生成、結晶核生成後の更なる結晶析出、結晶の溶解析出による結晶性向上等の各段階では、材料、反応様式に応じて温度条件を制御する必要がある。
【０００３】
例えば、上記のバッチ式の水熱合成装置は、無機微粒子の原料を装置内にセットした後、この原料の温度、圧力のいずれか一方または双方を変化させ、目的の温度や圧力になった時点で一定時間保持して無機微粒子を合成するものであるから、原料、温度や圧力等の合成条件等を適宜変更することにより、目的に合った様々な無機微粒子を適宜合成することができる。
一方、連続式の水熱合成装置は、無機微粒子の合成の効率を高め、かつ、その製造コストを低減することに主眼をおいて開発されたもので、上記のバッチ式の水熱合成装置を単に大型化したもの、バッチ式の合成装置や条件を単に連続化したもの等が大半であり、例えば、無機微粒子の原料が長尺の配管内を通過する間に水熱反応を行う装置等が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平８−４０７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、従来のバッチ式の水熱合成装置では、結晶核の生成、結晶成長等の各段階に合わせて温度の昇降温を速やかに行うことが困難であるという問題点があった。また、微粒子を得るまでに長時間を要するという問題点があった。また、バッチ式であるために、１回の操作で得られる無機微粒子の量には自ずと限界があり、一定量以上の無機微粒子を低コストで得ることが難しいという問題点があった。
【０００５】
また、連続式の水熱合成装置では、無機微粒子の原料が配管内を通過する間に水熱反応を行っているために、水熱反応の反応時間が長くなるとともに配管の総延長が長くなり、したがって、微妙な温度制御を行うことが難しいという問題点があった。また、原料となる溶液やスラリーの送り込みや配管各部の温度制御、配管内にて溶液やスラリーを攪拌する際に困難が生じるという問題点があった。
このように、水熱合成反応を連続化することによって、原料の溶液やスラリー、あるいは反応、合成後の溶液やスラリーの温度制御を容易に行うことが可能になるものの、結晶核の生成、結晶成長等、水熱合成における各段階の温度管理を精密に制御することができないのが現状である。
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、無機微結晶を連続して製造する際に、結晶核の析出過程、結晶核を基に結晶成長させる結晶成長過程等における温度制御を容易にすることにより、無機微結晶の析出条件や成長条件を容易に制御することが可能であり、その結果、無機微結晶の製造条件の最適化が可能な無機微結晶の製造方法及び製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、無機微結晶を水熱合成法により連続して製造する方法及び装置について鋭意検討した結果、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを一旦所定の温度にて保持し、次いで、この溶液またはスラリーを昇温または冷却させるという２段階の温度制御により結晶核を析出させることで、無機微結晶の析出条件を適宜調製することが容易になり、また、この溶液またはスラリー中の結晶核を所望の温度にて結晶成長させることで、無機微結晶の成長条件を適宜調製することが容易になり、その結果、無機微結晶の製造条件の最適化が可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の無機微結晶の製造方法は、無機微結晶を連続して製造する方法であって、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを温度（１）にて保持し、次いで、この温度（１）に保持された溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させ、次いで、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させることを特徴とする。
【０００９】
この無機微結晶の製造方法では、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを温度（１）にて保持し、次いで、この温度（１）に保持された溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させるというように、結晶核析出過程の温度制御を２段階で行うことになり、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御が容易になり、結晶子の溶解および析出過程を通じて生成した結晶子の結晶性が向上する。これにより、無機微結晶の結晶核の析出条件を容易に制御することが可能になる。
【００１０】
本発明の無機微結晶の製造方法は、さらに、前記結晶核を含む溶液またはスラリーを、前記温度（２）と異なる温度（４）にて保持した後、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させることとしてもよい。
この無機微結晶の製造方法では、前記結晶核を含む溶液またはスラリーを、前記温度（２）と異なる温度（４）にて保持した後、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させることにより、結晶核を含む溶液またはスラリーの温度制御を２段階で行うことになり、無機微結晶の結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶成長条件を容易に制御することが可能になる。
【００１１】
本発明の無機微結晶の製造方法は、さらに、前記温度（１）を−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（２）を前記温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下、前記温度（３）を−８０℃以上かつ前記温度（２）以下とすることが好ましい。
温度（１）〜（３）を上記の様に制御することにより、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御、及び結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶核の析出条件及び結晶成長の成長条件を容易に制御することが可能になる。
特に、温度（１）と温度（２）との間の温度変化を急峻にすれば、無機微結晶の結晶核生成段階での微結晶の生成が可能になる。
【００１２】
本発明の無機微結晶の製造方法は、前記温度（１）を室温以上かつ８００℃以下、前記温度（２）を前記温度（１）より低くかつ−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（３）を−８０℃以上かつ前記温度（１）以下としてもよい。
温度（１）〜（３）を上記の様に制御することにより、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御、及び結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶核の析出条件及び結晶成長の成長条件を容易に制御することが可能になる。
特に、温度（１）と温度（２）との間の温度変化を急峻にすれば、無機微結晶の結晶核生成段階での微結晶の生成が可能になる。
【００１３】
本発明の無機微結晶の製造装置は、無機微結晶を連続して製造する装置であって、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを供給する供給手段と、この供給手段により供給される前記溶液またはスラリーを温度（１）に保持する温度保持部と、この温度保持部から送り出される前記溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させる結晶核析出部と、この結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを温度（３）に保持して前記結晶核を結晶成長させる結晶成長部とを備えてなることを特徴とする。
【００１４】
この無機微結晶の製造装置では、温度保持部にて、供給手段により供給される溶液またはスラリーを温度（１）に保持した後、結晶核析出部にて、この温度保持部から送り出される溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させることにより、結晶核析出過程の温度制御を２段階で行うことが可能になり、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶核の形状や大きさを容易に制御することが可能になる。
【００１５】
また、結晶成長部にて、この結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを温度（３）に保持して前記結晶核を結晶成長させることにより、形状や大きさが制御された結晶核を基に結晶成長することとなり、形状や大きさが制御された無機微結晶を連続して製造することが可能になる。
【００１６】
本発明の無機微結晶の製造装置は、前記結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを前記温度（２）と異なる温度（４）に保持する第２の温度保持部を備え、この第２の温度保持部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを前記結晶成長部に送り込むこととしてもよい。
【００１７】
この無機微結晶の製造装置では、第２の温度保持部にて、結晶核を含む溶液またはスラリーを前記温度（２）と異なる温度（４）に保持した後、結晶成長部にて、この第２の温度保持部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを温度（３）に保持して結晶核を析出させることにより、結晶成長過程の温度制御を２段階で行うことが可能になり、無機微結晶の結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の形状や大きさを容易に制御することが可能になる。
【００１８】
本発明の無機微結晶の製造装置は、さらに、前記温度（１）を−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（２）を前記温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下、前記温度（３）を−８０℃以上かつ前記温度（２）以下とすることが好ましい。
【００１９】
温度（１）〜（３）を上記の様に制御することにより、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御、及び結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶核の析出条件及び結晶成長の成長条件を容易に制御することが可能になる。
【００２０】
本発明の無機微結晶の製造装置は、前記温度（１）を室温以上かつ８００℃以下、前記温度（２）を前記温度（１）より低くかつ−８０℃以上かつ３００℃以下、前記温度（３）を−８０℃以上かつ前記温度（１）以下としてもよい。
【００２１】
温度（１）〜（３）を上記の様に制御することにより、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御、及び結晶成長過程における温度制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶核の析出条件及び結晶成長の成長条件を容易に制御することが可能になる。
【００２２】
本発明の無機微結晶の製造装置は、さらに、前記結晶成長部に、この結晶成長部の内部の圧力を制御する圧力制御手段を設けた構成としてもよい。
この無機微結晶の製造装置では、前記結晶成長部に、この結晶成長部の内部の圧力を制御する圧力制御手段を設けたことにより、結晶成長過程における圧力制御が容易になる。これにより、無機微結晶の結晶成長の成長条件を容易に制御することが可能になる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の無機微結晶の製造方法によれば、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを温度（１）にて保持し、次いで、この温度（１）に保持された溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させ、次いで、この溶液またはスラリー中の結晶核を温度（３）にて結晶成長させるので、結晶核析出過程の温度制御を２段階で行うことができ、無機微結晶の結晶核の析出過程における温度制御を容易に行うことができる。したがって、無機微結晶の結晶核の析出条件を容易に制御することができ、その結果、無機微結晶の結晶成長を均一化することができ、無機微結晶の形状や大きさを容易に制御することができる。
【００２４】
本発明の無機微結晶の製造装置によれば、無機微結晶の原料となる溶液またはスラリーを供給する供給手段と、この供給手段により供給される前記溶液またはスラリーを温度（１）に保持する温度保持部と、この温度保持部から送り出される前記溶液またはスラリーを前記温度（１）と異なる温度（２）に保持して結晶核を析出させる結晶核析出部と、この結晶核析出部から送り出される結晶核を含む溶液またはスラリーを温度（３）に保持して前記結晶核を結晶成長させる結晶成長部とを備えたので、形状や大きさが制御された無機微結晶を連続して製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の無機微結晶の製造方法及び製造装置の各実施の形態について説明する。
なお、これらの形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２６】
「第１の実施形態」
図１は、本発明の第１の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図であり、形状や大きさが制御された無機微結晶を連続して製造する装置である。
図において、１は無機微結晶の原料となる溶液（またはスラリー）Ｓを貯留する原料タンク（貯留槽）、２は溶液（またはスラリー）Ｓを搬送する配管、３は配管２に設けられて原料タンク１に貯留される溶液（またはスラリー）Ｓを供給するポンプであり、これら原料タンク１、配管２及びポンプ３により原料供給部（供給手段）４が構成されている。
【００２７】
また、５はポンプ３の出口側に接続された配管、６はポンプ３から送り出されて配管５内を流動する溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）、例えば−８０℃以上かつ３００℃以下の温度に保持する低温部（温度保持部）、７は低温部６から送り出される溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）と異なる温度（２）、例えば、温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下の高温に保持して結晶核を析出させる結晶核析出部であり、低温部６と結晶核析出部７により配管５内に温度勾配が形成されることで、配管５内を流動する溶液（またはスラリー）Ｓが急激に温度変化することにより、溶液（またはスラリー）Ｓが化学反応して結晶核を生成する様になっている。
【００２８】
また、８は結晶核析出部７から送り出される結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を温度（３）、例えば−８０℃以上かつ温度（２）以下に保持し、結晶核を所定の大きさ及び形状の結晶に成長させるオートクレーブ容器等からなる密閉式の反応槽である。
この反応槽８には、結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を攪拌する攪拌機１１、結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を温度（３）に加熱し保持するヒーター１２、反応槽８内を所定の圧力のアルゴン（Ａｒ）ガス雰囲気にするためのＡｒボンベ１３及びＡｒガスの圧力を測定するための圧力計１４が設けられている。
【００２９】
また、２１は反応槽８により所定の大きさ及び形状に成長した無機微結晶を含む溶液（またはスラリー）Ｓ”を搬送するための配管、２２は配管２１に設けられた逆止弁、２３は背圧弁、２４は配管２１、逆止弁２２及び背圧弁２３を経由して流出する無機微結晶を含む溶液（またはスラリー）Ｓ”を回収するための容器、２５は配管２１に連通される配管２６の端部に設けられ純水を貯留する水槽、２７はポンプである。
この製造装置では、これら原料タンク１からポンプ２７に至るそれぞれの作動は、図示しない制御装置により制御されている。
この製造装置は、溶液（またはスラリー）が原料タンク１から送り出された後、配管２、５、反応槽８、配管２１を経由して容器２４にて回収されるまで、外部の雰囲気から隔離された閉鎖型の反応系となっている。
【００３０】
この無機微結晶の製造装置では、低温部６は、溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）に保持することができるものであればよく、例えば、二重管の外周に加熱用のヒーターが巻回された管型反応器が好ましい。ヒーター付きの二重管とすることで、溶液（またはスラリー）Ｓを広い温度範囲で温度制御することが容易になる。この低温部６の温度としては、特に限定するものではないが、下限の温度は、ドライアイス及びエタノールからなる寒剤が到達可能な温度である−８０℃とし、上限の温度は、一般的に伝熱媒体として用いられる有機溶剤の耐熱温度である３００℃とするのが好ましい。
【００３１】
また、低温部６と結晶核析出部７は隣接させることが好ましい。また、低温部６と結晶核析出部７を連通する配管５の径が十分細い場合には、冷却あるいは加熱が容易であり、配管５を流れる溶液（またはスラリー）Ｓに対して容易に温度勾配を形成し、また温度勾配を容易に変更することが可能であるから、結晶核の生成段階で急激な温度変化に伴う微結晶の生成が可能になる。
【００３２】
また、結晶核析出部７の温度範囲については、結晶核を析出させることのできる温度範囲であればよく、低温部６と同様、特に限定するものではないが、温度の制御の容易さ等から、室温（２５℃）からステンレスの耐熱温度の上限である８００℃までの範囲が好適である。
また、反応槽８の温度範囲についても、結晶核を所定の大きさ及び形状の結晶に成長させることのできる温度範囲であればよく、低温部６及び結晶核析出部７と同様、特に限定するものではないが、加熱、冷却のいずれかの方法を採用することにより、−８０℃から８００℃まで設定することが可能である。
【００３３】
次に、この無機微結晶の製造装置を用いて無機微結晶を製造する方法について説明する。
まず、無機微結晶の原料となる溶液（またはスラリー）Ｓを調製し、原料タンク１に貯留する。
次いで、この溶液（またはスラリー）Ｓを配管２及びポンプ３を介して低温部６に定量供給し、温度（１）、例えば−８０℃以上かつ３００℃以下の温度に保持する。
【００３４】
ここで、溶液（またはスラリー）Ｓをドライアイス及びエタノールからなる寒剤を用いて冷却すれば、−８０℃、あるいはその近辺にまで冷却可能である。また、溶液（またはスラリー）Ｓをヒーターにより加熱すれば、有機溶剤の耐熱温度である３００℃まで加熱可能である。
【００３５】
次いで、低温部６から送り出された溶液（またはスラリー）Ｓを結晶核析出部７に移動させ、温度（１）と異なる温度（２）、例えば、温度（１）より高くかつ室温以上かつ８００℃以下の高温に保持して溶液（またはスラリー）Ｓに化学反応を生じさせ、溶液（またはスラリー）Ｓ内に無機微結晶の核となる結晶核を析出させる。
低温部６と結晶核析出部７との間に急峻な温度勾配があるので、ここを通過する溶液（またはスラリー）Ｓは急激な温度変化による急激な化学反応により、極めて微小な結晶核を瞬時にしかも多量に生成することとなる。
【００３６】
この様にして発生した微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’は、反応槽８に送り込まれる。この反応槽８は、内部がＡｒボンベ１３及び圧力計１４により所定の圧力のＡｒガス雰囲気とされているので、溶液（またはスラリー）Ｓ’は、酸化等により変質する虞がない。
【００３７】
この溶液（またはスラリー）Ｓ’は、攪拌機１１により攪拌されると同時にヒーター１２により温度（３）、例えば−８０℃以上かつ前記温度（２）以下に加熱され保持される。
同時に、Ａｒボンベ１３及び圧力計１４により反応槽８内部の雰囲気が、例えば、０．１〜３０ＭＰａのＡｒ雰囲気に保たれる。
ここでは、微小な結晶核を基に、均一な大きさ及び形状の無機微結晶に徐々に結晶成長させる必要があるので、温度（３）は温度（２）以下であることが好ましい。
【００３８】
この結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を反応槽８内で所定時間熟成することにより、結晶核が結晶成長し、所定の大きさ及び形状の無機微結晶となる。
ここでは、熟成の際の温度、雰囲気及び圧力を一定に保持しているので、微小な結晶核を基に無機微結晶を容易かつ大量に、しかも連続的に生成することができる。
【００３９】
この無機微結晶を含む溶液（またはスラリー）Ｓ”は、配管２１、逆止弁２２を経由した後に、水槽２５から送られる純水と混合され、背圧弁２３を経由して容器２４にて回収される。背圧弁２３を絞ることにより、配管２から配管２２に至る反応系全体の圧力を任意に制御することができる。
【００４０】
この無機微結晶を含む溶液（またはスラリー）Ｓ”は、そのままの状態で使用してもよく、また、無機微結晶単体を用いる場合には、限外濾過法等により無機微結晶を溶液（またはスラリー）Ｓ”から分離し、その後、真空乾燥等により乾燥させればよい。
以上により、微小な無機微結晶、あるいは微小な無機微結晶を含む溶液（またはスラリー）Ｓ”を連続して製造することができる。
しかも、装置構成が簡単であり、しかも安価であるから、製造コストを大幅に削減することができる。
【００４１】
本実施形態によれば、従来の水熱合成反応による粉末合成において成し得なかった結晶核の生成段階における温度条件と、結晶核の成長段階における温度条件とを、互いに独立して設定することができる。したがって、従来と比較して、得られた無機微結晶の結晶子径及び結晶性制御が多様となり、大きさ及び形状が制御された無機微結晶を大量かつ容易に製造することができる。
本実施形態の溶液（またはスラリー）Ｓを原料とする粉末合成は、各種金属酸化物、リン酸化合物、シュウ酸化合物、水酸化物等の粉末を合成する水熱合成に適用可能である。
【００４２】
「第２の実施形態」
図２は、本発明の第２の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図であり、本実施形態の製造装置が上述した第１の実施形態の製造装置と異なる点は、第１の実施形態の製造装置では、結晶核析出部７の後に反応槽８を設けたのに対し、本実施形態の製造装置では、結晶核析出部７と反応槽８との間に、結晶核析出部７から送り出される結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を温度（２）と異なる温度（４）に保持する低温部（第２の温度保持部）３１を設けた点である。
【００４３】
低温部３１の温度（４）は、生成する結晶核の種類や大きさにより適宜設定すれば良く、温度（２）と異なる温度であればよい。例えば、低温部６の温度（１）と同じであってもよく、異なってもよい。
この製造装置では、低温部３１の温度（４）を結晶核析出部７の温度（２）以下とすることにより、微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’が低温部３１にて一旦冷却され、成長過程の結晶核の成長が一旦停止するので、極めて微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’が反応槽８に送り込まれることになる。したがって、反応槽８では、極めて微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を熟成することになるので、単分散性に優れた無機微結晶を容易に生成することができる。
【００４４】
「第３の実施形態」
図３は、本発明の第３の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図であり、本実施形態の製造装置が上述した第１の実施形態の製造装置と異なる点は、第１の実施形態の製造装置では、溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）に保持する低温部６の後に、溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）より高い温度に保持して結晶核を析出させる結晶核析出部７を設けたのに対し、本実施形態の製造装置では、溶液（またはスラリー）Ｓを加熱し高温の温度（１）に保持する高温部（温度保持部）４１の後に、溶液（またはスラリー）Ｓを温度（１）より低い温度（２）に冷却して結晶核を析出させる結晶核析出部４２を設けた点である。
【００４５】
この製造装置では、高温部４１にて溶液（またはスラリー）Ｓをヒーター等の加熱装置により室温（２５℃）以上かつ８００℃以下の温度（１）に加熱し保持することにより、溶液（またはスラリー）Ｓを溶解させる。次いで、結晶核析出部４２にて、この溶液（またはスラリー）Ｓを空冷、水冷等により、温度（１）より低くかつ−８０℃以上かつ３００℃以下の温度（２）に冷却することにより、結晶核を析出させる。
この様に、高温部４１と結晶核析出部４２との間に急峻な温度勾配があるので、ここを通過する溶液（またはスラリー）Ｓは急激な温度変化による急激な化学反応の停止により、極めて微小な結晶核を瞬時にしかも多量に生成することとなる。
この製造装置においても、単分散性に優れた無機微結晶を容易に生成することができる。
【００４６】
「第４の実施形態」
図４は、本発明の第４の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図であり、本実施形態の製造装置が上述した第３の実施形態の製造装置と異なる点は、第３の実施形態の製造装置では、結晶核析出部４２の後に反応槽８を設けたのに対し、本実施形態の製造装置では、結晶核析出部４２と反応槽８との間に、結晶核析出部４２から送り出される結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を温度（２）と異なる温度（４）に保持する高温部（第２の温度保持部）５１を設けた点である。
【００４７】
高温部５１の温度（４）は、生成する結晶核の種類や大きさにより適宜設定すれば良く、温度（２）と異なる温度であればよい。例えば、高温部４１の温度（１）と同じであってもよく、異なってもよい。
この製造装置では、高温部５１の温度（４）を結晶核析出部４２の温度（２）以上とすることにより、微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’が高温部５１にて再度加熱され、微小な結晶核の更なる成長を抑制したままの状態で反応槽８に送り込まれることになる。したがって、反応槽８では、微小な結晶核を含む溶液（またはスラリー）Ｓ’を熟成することになるので、結晶性が高くしかも単分散性に優れた無機微結晶を容易に生成することができる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の無機微結晶の製造方法及び製造装置は、結晶核の析出過程、結晶核を基に結晶成長させる結晶成長過程等における温度制御を容易にすることにより、無機微結晶の析出条件や成長条件を容易に制御することが可能であるから、水熱合成法が適用される様々な無機微結晶の合成に適用可能であり、その工業的価値は極めて大きなものである。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の第１の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図である。
【図２】本発明の第２の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図である。
【図３】本発明の第３の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図である。
【図４】本発明の第４の実施形態の無機微結晶の製造装置を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００５０】
１  原料タンク
２  配管
３  ポンプ
４  原料供給部
５  配管
６  低温部
７  結晶核析出部
８  反応槽
１１  攪拌機
１２  ヒーター
１３  Ａｒボンベ
１４  圧力計
２１  配管
２２  逆止弁
２３  背圧弁
２４  容器
２５  水槽
２６  配管
２７  ポンプ
３１  低温部
４１  高温部
４２  結晶核析出部
５１  高温部
【図１】
2006263659.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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