(57)【要約】    【課題】  混練砂の流動性及び充填性が良好で、バインダー添加量が少量でも鋳型強度が維持でき、かつ耐焼着性に優れた鋳型が得られる手段を提供する。    【解決手段】  火炎溶融法にて製造された耐火度ＳＫ３５（１７７０℃）以上の球状鋳物砂を肌砂として使用し、前記球状鋳物砂以外の鋳物砂を裏砂として使用して鋳型を製造する。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
火炎溶融法にて製造された耐火度ＳＫ３５（１７７０℃）以上の球状鋳物砂を肌砂として使用し、前記球状鋳物砂以外の鋳物砂を裏砂として使用する鋳型の製造方法。
【請求項２】
球状鋳物砂の耐火度がＳＫ３７（１８２５℃）以上である請求項１記載の方法。
【請求項３】
球状鋳物砂がＡｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2を主成分として含有し、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率が１〜１５である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
球状鋳物砂１００重量部に対して、焼結剤を０．１〜５重量部添加する請求項１〜３の何れか１項記載の方法。
【請求項５】
火炎溶融法にて製造された耐火度ＳＫ３５（１７７０℃）以上の球状鋳物砂と、該球状鋳物砂１００重量部に対して０．１〜５重量部の焼結剤とを含有する、鋳型の肌砂として使用される鋳物砂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳型の製造方法及び鋳物砂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から鋳物砂として珪砂が広く使用されている。珪砂は鉱産物であるため形態が不定形であり、流動性に欠け、充填性が悪い。また珪砂の構成鉱物である石英は鋳造時の熱負荷によりクリストバライト等へ結晶変態し体積が膨張（熱膨張）する。そのためいわゆる差し込み現象（物理的焼着）が発生しやすくなる。更に、熔湯中の酸化された鉄（ＦｅＯ）は石英（ＳｉＯ2）と反応し、珪酸塩化合物を形成する（化学的焼着）。実際にはこれら物理的焼着／化学的焼着は絡み合って発生し、一般的に「焼着」と呼ばれている。焼着の防止措置として鋳型方案の設計や、塗型剤等で各種の対策が講じられているが、普遍的に効果のある方法は未だ提案されていない。
【０００３】
上記、焼着現象は、鋳物の表面欠陥の一つであって、この現象の発生は、製品歩留まりを低下し、溶解エネルギーの損失を加算し、更に製品納期の保証を不確実にする等の支障を引き起こす。
【０００４】
これらの問題を解決する手段として、ジルコン砂やクロマイト砂等の耐火度の高い、耐焼着性砂を使用することが古くから知られているが、これらの砂は天然物を選鉱して得られるため化学組成や物理的性質にバラツキがあり、また必要とする粒度分布のものが容易に、大量に得られないという欠点があった。
【０００５】
近年、球状の人造セラミック鋳物砂（たとえば、特許文献１）が開示されている。これらは、原料組成物を球形に造粒した後、ロータリーキルン等で焼成するものである。しかしながら、得られる鋳物砂の球形度は低く、そのため流動性及び充填性は不充分である。また、焼結法で製造されるため多くの開気孔が存在した吸水率の大きい多孔質のものしか得られない。その結果、鋳型の強度が不充分で、鋳型作製時に多量のバインダーを必要とするため、鋳物砂としての再生が困難となる。更には耐焼着性砂としても性能的には充分満足できるものでは無かった。
【０００６】
また特許文献２には、ニッケル鉱滓の溶融スラグから得られる骨材とシリカサンドとの併用、更に特許文献３には、前記人造セラミック粒子とアトマイズ法によって作製された溶融造粒セラミック粒子を併用により鋳型の耐焼着性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献４には、流動性に優れ、高強度かつ表面が平滑な鋳造用鋳型を製造することができる球状鋳物砂及びその製造方法等が開示されている。
【特許文献１】特開平４−３６７３４９号
【特許文献２】特開平１１−１８８４５４号
【特許文献３】特開２００３−１３６１８７号
【特許文献４】特開２００４−２０２５７７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２、３は、耐焼着性に関して充分満足できるレベルでは無かった。また、特許文献４でも、耐焼着性の観点で球状鋳物砂を効果的に使用できる具体的な用法には言及されていない。
【０００８】
本発明の課題は、混練砂の流動性及び充填性が良好で、バインダー添加量が少量でも鋳型強度が維持でき、かつ耐焼着性に優れた鋳型が得られる手段を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、火炎溶融法にて製造された耐火度ＳＫ３５（１７７０℃）以上の球状鋳物砂を、肌砂として使用する鋳型の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、火炎溶融法にて製造された耐火度ＳＫ３５（１７７０℃）以上の球状鋳物砂と、該球状鋳物砂１００重量部に対して０．１〜５重量部の焼結剤とを含有する、鋳型の肌砂として使用される鋳物砂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
火炎溶融法で製造された球状鋳物砂は、他の製法で製造された球状鋳物砂と比べて熱膨張率が小さいため、同じ耐火度であっても耐焼着性に優れる。さらに焼結剤を併用することにより砂粒間の目詰め効果により更に耐焼着性は向上する。また砂の表面が平滑なため、混練砂の流動性・充填性に優れ、高強度な鋳型の製造が可能となる。このようなことから、球状鋳物砂を鋳型の肌砂として用いた場合には、耐焼着性の効果がより顕著となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いられる鋳物砂（以下、本発明の球状鋳物砂ということもある）は、火炎溶融法にて製造された球状鋳物砂で、耐火度がＳＫ３５以上である。
【００１３】
なお、ここで、球状鋳物砂の耐火度はＪＩＳ  Ｒ  ２２０４に基づくゼーゲルコーン法に従って測定したものである。耐火度はＳＫ３７（１８２５℃）以上が好ましい。上限は特に限定されないが、ＳＫ４２（２０００℃）以下が好ましい。
【００１４】
本発明の球状鋳物砂の形状である球状とは、球形度０．８８以上、好ましくは０．９０以上のものをいう。球状であるか否かについては、たとえば、鋳物砂を光学顕微鏡やデジタルスコープ（たとえば、キーエンス社製、ＶＨ−８０００型）等で観察し、判定することができる。
【００１５】
本発明の球状鋳物砂の主成分は、従来公知の耐火物及び耐火物原料を火炎溶融法にて球状化したものが用いられ、特に限定されない。これら耐火物及び耐火物原料の中で、耐火性や入手のしやすさなどの観点から、ＳｉＯ2を主成分としたもの、Ａｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2を主成分としたもの、ＭｇＯ及びＳｉＯ2を主成分としたものが好ましい。それらの中でも特にＡｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2を主成分としたものが好ましい。
【００１６】
ここで「主成分」とは、上記成分が合計量で鋳物砂全体の全成分中に６０重量％ 以上含有されていることをいう。主成分の含有量としては、耐火性の向上という観点から、これら成分の合計量は、球状鋳物砂の全成分中、好ましくは８５〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％である。
【００１７】
なお、本発明の球状鋳物砂に主成分以外の成分として含まれ得るものとしては、たとえば、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ等の金属酸化物が挙げられる。これらは、出発原料に由来するものである。
【００１８】
Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2が含まれる場合、それらの含有量としてはそれぞれ５重量％以下が好ましい。また、Ｆｅ2Ｏ3の含有量は２．５重量％以下がより好ましく、２重量％以下がさらに好ましい。Ｋ2ＯとＮａ2Ｏが含まれる場合、それらの含有量としては合計量として３重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以下である。
【００１９】
また、Ａｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2を主成分とする場合、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率は１〜１５であることが好ましい。耐火性および鋳物砂の再生効率の向上の観点から、１．２〜１２が好ましく、１．５〜９がより好ましい。また、このＡｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2、若しくはＳｉＯ2のみが主成分である場合、主成分以外の成分としてＣａＯとＭｇＯが含まれ得る。その場合、球状鋳物砂の耐火性の向上の観点から、それらの含有量としては合計量として５重量％以下が好ましい。
【００２０】
また、ＭｇＯ及びＳｉＯ2を主成分とする場合、ＭｇＯ／ＳｉＯ2の重量比率は０．１〜１０が好ましい。球状化のし易さ及び耐蝕性、耐火性及び鋳物砂の再生効率の向上の観点から、０．２〜９が好ましく、０．３〜５がより好ましい。
【００２１】
また、このＭｇＯ及びＳｉＯ2が主成分である場合、主成分以外の成分としてＡｌ2Ｏ3が含まれうる。これは原料に由来するが、球状鋳物砂の耐蝕性向上の観点から含有量として１０重量％以下が好ましい。
【００２２】
また、本発明の球状鋳物砂の吸水率（重量％）としては、鋳型の製造の際に使用するバインダーの鋳物砂内部への吸収によるバインダー使用量の増加の抑制や、鋳型強度の向上、混練砂の流動性等の観点から、３重量％以下が好ましく、０．８重量％以下がより好ましく、０．３重量％以下がさらに好ましい。吸水率はＪＩＳ  Ａ１１０９細骨材の吸水率測定方法に従って測定することができる。
【００２３】
なお、球状鋳物砂の吸水率は、火炎溶融法により該砂を調製した場合、該方法以外の焼成方法により調製した砂と比べて、同じ球形度であれば、通常、吸水率は低くなる。
【００２４】
さらに、本発明の球状鋳物砂の非晶化度としては、５５〜１００％が好ましく、より好ましくは７０〜１００％である。非晶化度が大きいほど、熱膨張率が小さくなるため焼着が発生しにくくなるためである。
【００２５】
非晶化度の制御方法としては、例えば火炎中において処理し、急冷させる方法がある。また、一旦結晶化したものを熱処理と冷却処理にて非結晶化させる方法も考えられる。
【００２６】
非晶化度は、下記に示されるＸ線回折から得られる数値によって求めることができる。
＜Ｘ線回折＞
鋳物砂を乳鉢で粉砕し、粉末Ｘ線回折装置のＸ線ガラスホルダーに圧着して測定する。粉末Ｘ線回折装置は、理学電気製MultiFlex（光源ＣｕＫα線、管電圧４０ｋｖ、管電流４０ｍＡ）を用い、２θ＝５〜９０°の範囲で走査間隔０．０１°、走査速度２°／ｍｉｎ、スリットＤＳ１、ＳＳ１、ＲＳ０．３ｍｍにて行う。２θ＝１０°〜５０°の範囲で、低角度側及び高角度側のＸ線強度を直線で結び、直線下の面積をバックグラウンドとし、機器付属のソフトを用いて結晶化度を求め、１００から引いて非晶化度とした。具体的には、バックグラウンドより上の面積について、非晶質ピーク（ハロー）と各結晶性成分をカーブフィッティングにより分離し、それぞれの面積を求め、下記式にて非晶化度（％）を計算する。
非晶化度（％）＝ハローの面積／（結晶性成分面積＋ハロー面積）×１００
【００２７】
前記の通り、本発明の球状鋳物砂は、特許文献４に例示されるような火炎溶融法により製造される。特に、本発明の球状鋳物砂の製造に当たっては、０．０３〜２ｍｍの平均粒径をもつ粉末粒子を出発原料とし、火炎中で溶融し球状化しても構わないし、異なる粒径の粉末粒子を火炎溶融処理した後、分級して得てもかまわない。本発明の球状鋳物砂の平均粒子径としては０．０３〜１．５ｍｍが好ましい。
【００２８】
本発明の球状鋳物砂は、鋳鋼、鋳鉄、アルミニウム、銅及びこれらの合金等の鋳型用途に好適に使用されうる。
【００２９】
本発明の球状鋳物砂は、鋳物に接する面側、すなわち肌砂として用いることで最大の効果を発揮する。特に鋳型の通気性やコストという観点からは、鋳物に接触しない面側については、本発明の球状鋳物砂以外の鋳物砂が裏砂として用いられ、肌砂に用いる本発明の球状鋳物砂よりも通気度が高く安価な珪砂が好適に用いられる。
【００３０】
本発明の球状鋳物砂を肌砂として使用する方法としては、一般に行われているように、木型の表面に焼着防止用鋳物砂を盛りつけた後、裏砂を充填しても良いし、特開昭５７−４４４４６号に記載されているように、主型の表面一部に副型を突出して取り付けた後鋳物砂を込め、鋳物砂が硬化した後、主型及び副型を取り出し、副型を取り外した後の鋳型表面凹部に耐焼着性砂を塗布し表面を成形する方法を用いてもかまわない。
【００３１】
肌砂の使用量は、要求される耐焼着性の程度に応じて変えられるが、一般に裏砂に比べると高価であるため最小限に留めることがコスト面から望ましい。一方、実際の造型作業においてはあまり肌砂の厚みを小さくすると、一度木型表面に盛りつけた肌砂がずれ落ちてきたりするので好ましくない。何れにしても本発明の球状鋳物砂を使用すれば、５〜５０ｍｍ程度の厚みで十分な耐焼着性が得られる。
【００３２】
さらに、肌砂として用いる際に、本発明の球状鋳物砂に、砂粒間の目詰め効果を発揮するような焼結剤を配合することにより、更に耐焼着性を向上させることができる。
【００３３】
このような焼結剤とは、熔湯の温度で溶解して鋳物砂とバインダーとを接着させる剤を表し、例えば硼酸、硼砂、黒曜石、真珠岩、松脂岩、花崗岩、流紋岩、ガラス粉、食塩等が好ましく使用される。この焼結剤の添加量としては、本発明の球状鋳物砂１００重量部に対して０．１〜５重量部含有させることが好ましい。予め本発明の球状鋳物砂と、該球状鋳物砂１００重量部に対して０．１〜５重量部の焼結剤とを混合して、鋳型の肌砂として使用される鋳物砂組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の鋳型組成物は、上記球状鋳物砂とそれらを結合するバインダーからなることが好ましい。バインダーとしては、粘土、水ガラス、シリカゾル、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩などの無機塩等の無機質バインダー、またはフラン樹脂、フェノール樹脂、フランフェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の有機質バインダーが好適に用いられる。硬化方法としては、自硬性法、熱硬化法、ガス硬化法等、従来公知の硬化方法が用いられるが、自硬性法が好適に用いられる。これらバインダーと球状鋳物砂が混合され、これを肌砂として用い、公知の方法に従って鋳型が造型される。
【実施例】
【００３５】
（実施例１）
Ａｌ2Ｏ3とＳｉＯ2を合計量で９７重量％含有する、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率が１．７、含水率が０重量％、平均粒径が０．３１ｍｍ、長軸径／短軸径比が１．５、のムライト粉末（柴田セラミックス製合成ムライト粉末）を出発原料とし、当該粉末を、酸素をキャリアガスとして用い、ＬＰＧ（プロパンガス）を対酸素比（容量比）１．１で燃焼させた火炎（約２０００℃）中に投入し、単分散した球状鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は、Ａｌ2Ｏ3とＳｉＯ2を合計量で９７重量％含有しており、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率が１．７、平均粒径が０．２６ｍｍ、球形度が０．９９、吸水率が０重量％、粒子密度が２．９ｇ／ｃｍ3、耐火度はＳＫ３７であった。
【００３６】
（実施例２）
出発原料の平均粒径を０．９ｍｍ、長軸径／短軸径比を１．７とした以外は実施例１と同様な操作で単分散した球状鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は、Ａｌ2Ｏ3とＳｉＯ2を合計量で９７重量％含有しており、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率が１．７、平均粒径が０．６９ｍｍ、球形度が０．９７、吸水率が０重量％、粒子密度が２．８ｇ／ｃｍ3、耐火度はＳＫ３７であった。
【００３７】
（実施例３）
Ａｌ2Ｏ3とＳｉＯ2を合計量で９３重量％含有する、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率が１．５６、含水率が０．１重量％、平均粒径が０．１５ｍｍ、長軸径／短軸径比が１．４の仮焼バン頁粉末を出発原料として実施例１と同様な操作で単分散した球状鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は、Ａｌ2Ｏ3とＳｉＯ2を合計量で９３重量％含有しており、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2重量比率１．５５、Ｆｅ2Ｏ3含有量は１．７１重量％、平均粒径が０．１４ｍｍ、球形度が０．９８８、吸水率が０重量％、耐火度はＳＫ３６であった。
【００３８】
（実施例４）
実施例１の球状鋳物砂に対して、硼砂を０．３重量％配合した。
【００３９】
（比較例１）
Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3＝４２／５３／２（重量比率）、含水率０．１重量％、平均粒径が０．１８ｍｍ、長軸径／短軸径比が１．６のシャモット質粉末を出発原料として実施例１と同様な操作で単分散した球状鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は平均粒径が０．１６ｍｍ、球形度が０．９５８、吸水率が０重量％、耐火度はＳＫ３４であった。
【００４０】
（比較例２）
ＳｉＯ2含有量９９重量％、平均粒径０．１３ｍｍの珪砂（不定形）を出発原料として実施例１と同様な操作で鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は不定形なものであり、その吸水率は０．１重量％、耐火度はＳＫ３３であった。
【００４１】
（比較例３）
ＳｉＯ2含有量９９重量％、平均粒径０．０９ｍｍの珪砂（不定形）を出発原料として実施例１と同様な操作で鋳物砂を得た。得られた鋳物砂は平均粒径が０．０７ｍｍ、球形度が０．９６、吸水率が０重量％、耐火度はＳＫ３３であった。
【００４２】
（比較例４）
スプレードライヤーを用いた焼結型の球状の人造セラミック鋳物砂として、市販のセラビーズ＃７５０（伊藤忠セラテック社製）を使用した。耐火度はＳＫ３７であった。
【００４３】
（比較例５）
アトマイズ法によって得られた溶融造粒法による人造セラミック鋳物砂として、市販のエスパール＃７５（山川産業社製）を使用した。耐火度はＳＫ３７であった。
【００４４】
実施例１〜４、及び比較例１〜５で得られた鋳物砂の流動性、ならびに当該鋳物砂から得られた鋳型の強度、及びこれら鋳物砂を用いて鋳込み試験を行い、焼着の発生程度を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
（１）鋳物砂の流動性
ＪＩＳ  Ｋ  ６７２１の漏斗を用い、流動時間（秒）をもとめた。流動時間が短いほうが流動性に優れる。
【００４６】
（２）鋳型の強度
成型用バインダーとして、鋳物砂100重量部に対して、硬化剤QX-130（花王クエーカー製アルカリフェノール用硬化剤）を0.24重量部加え、ミキサーにて混合した後、カオーステップS-660（花王クエーカー製アルカリフェノール樹脂）を1.2重量部添加混合し、直径50mm×高さ50mmの木型に充填して、２時間後木型より抜型し、２４時間後の鋳型強度を測定した。試験はすべて２５℃、５５％ＲＨの条件下で行った。
【００４７】
（３）鋳込み試験
実施例１〜４，比較例１〜５の鋳物砂を肌砂、５号珪砂を裏砂として使用し、直径３５０ｍｍ×高さ４００ｍｍの鋳物（材質ＦＣ−２５０）を１４２０℃で注湯し、バラシ後の焼着具合を観察し、次のように判定を行った。尚、塗型は使用しなかった。尚、鋳型の造型は、すべて鋳型の強度評価条件と同条件で行った。
◎：焼着がほとんど発生していない
○：焼着が少し発生
△：やや焼着が多い
×：著しく焼着が発生
【００４８】
【表１】
2006212650.tif 000002