(57)【要約】【課題】  優れた平滑性と高光沢性を兼ね備え、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られる画像記録シートの提供。【解決手段】  平均孔径３０μｍ以下の細孔を有する多孔質層と、該多孔質層上に乾式塗工により塗設された少なくとも１層の画像記録層と、を少なくとも有することを特徴とする画像記録シートである。乾式塗工が、静電塗工及び溶融押し出し塗工のいずれかである態様、多孔質層が、ミクロ層分離法、抽出法、延伸法、泡塗工法、及び発泡押し出し法のいずれかにより形成された請求項１から２のいずれかなどが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均孔径３０μｍ以下の細孔を有する多孔質層と、該多孔質層上に乾式塗工により塗設された少なくとも１層の画像記録層と、を少なくとも有することを特徴とする画像記録シート。
【請求項２】
乾式塗工が、静電塗工及び溶融押し出し塗工のいずれかである請求項１に記載の画像記録シート。
【請求項３】
多孔質層が、ミクロ層分離法、抽出法、延伸法、泡塗工法、及び発泡押し出し法のいずれかにより形成された請求項１から２のいずれかに記載の画像記録シート。
【請求項４】
多孔質層が、紙及び白色プラスチックフィルムのいずれかからなる基材上に設けられた請求項１から３のいずれかに記載の画像記録シート。
【請求項５】
画像記録前の７５度鏡面光沢度が、４０％以上である請求項１から４のいずれかに記載の画像記録シート。
【請求項６】
電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料及びインクジェット記録材料から選択されるいずれかである請求項１から５のいずれかに記載の画像記録シート。
【請求項７】
画像記録後の７５度鏡面光沢度が、４０％以上である請求項１から６のいずれかに記載の画像記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平滑性が高く、高光沢であり、優れたクッション性、断熱性により、鮮明な画質が得られる画像記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料、インクジェット記録材料等の様々な画像記録材料の支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙等がよく知られている。これらの中でも、コート紙、ラミネート紙が好適である。
このような画像記録材料を用いて画像記録を行い、高画質で、高い光沢性と優れた平滑性を有する画像プリントを得るためには、画像記録材料の表面において高い平滑性が要求され、これに伴って画像記録材料用支持体の表面においても高い平滑性が要求される。
【０００３】
前記コート紙及びラミネート紙の製造方法としては、例えば、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解して原紙に塗布する溶剤塗布法、熱可塑性樹脂をラテックス又は水溶液（ワニス）にして原紙に塗布する水系塗布法、熱可塑性樹脂のドライラミネート（貼り合せ）法、溶融押出コーティング法、キャストコート法、などが挙げられる。
【０００４】
しかし、前記溶剤塗布法は、有害な有機溶剤を使用しているので、環境に悪影響を与えてしまうという問題がある。また、前記水系塗布法では、原紙にラテックス又は水溶液（ワニス）を塗布する時に、水分で原紙が膨潤して平滑性が失われてしまう、所謂「もどり」が生じたり、前記水系塗布法は、ラテックスや水溶液にし難い樹脂には適用できないという問題がある。前記キャストコート法によれば、コート面の微細凹凸が少なく、光沢が高いという長所を有するが、原紙の表面が粗い場合には塗工面の平滑性が低下し（うねりが発生）、画像記録材料用支持体としては十分満足できる性能が得られないという欠点がある。また、従来の樹脂コートでは、クッション性や断熱性が低いため、熱エネルギー効率が悪く、画像の高速記録を行った際に十分な熱エネルギーが与えられず、インクやトナーの定着性が低下して鮮明な画質が得られない問題もあった。
【０００５】
前記クッション性や断熱性を付与して鮮明な画質を得る観点から、或いは、平滑性、光沢性を得る観点から、原紙表面に、発泡樹脂からなる多孔性樹脂層を設けた提案（特許文献１〜７参照）がされている。しかしながら、これらの場合、平滑性、光沢性、及び画質の鮮明度の、いずれか１つ又は２つの効果に優れるとの記載があるのみで、全てを満足する提案は未だされていない。
特に、特許文献１、４、及び５などでは、多孔性樹脂層の表面に、前記水系の塗工液を塗布して画像記録層を設けているため、多孔性樹脂層の孔部に前記塗工液が入り込むことによって孔部が閉塞され、断熱性、クッション性などが低下し、画質の鮮明度が低下する問題があった。
また、特許文献２、６及び７では、多孔性樹脂層を画像記録層として直に画像形成しているので、孔部の閉塞による弊害を防止可能で、インク吸収性に優れ、鮮明な画質が得られるが、平滑性や高光沢についての記載はなく、特に特許文献６及び７では、画像記録層の光沢度が１０〜３０％と低光沢なものであった。
また、特許文献３では、支持体の平滑性の観点から、原紙表面に多孔性樹脂層と無発泡の樹脂層とをこの順に、共押し出しコートした提案がされている。この場合、無発泡樹脂層の表面に水系塗工液を塗工して、画像記録層を形成しているので、多孔性樹脂層の孔部の閉塞はなく、クッション性や断熱性が損なわれることはない。しかし、原紙の特性については何ら開示がないため、原紙表面が粗い場合には前記樹脂層の塗工面の平滑性が低下する可能性がある。また、特許文献３は、支持体の形成方法の発明であり、該支持体を用いて記録した画像の画質や光沢性などについては何ら記載がない。
また、光沢性を向上させる観点から、成分、粘度、及び流動開始温度を規定した特定の樹脂を原紙表面に溶融押し出しした提案（特許文献８参照）、粉体樹脂を基紙表面に付着させて加熱加圧処理により樹脂層を形成した提案（特許文献９参照）がされているが、これらは多孔性樹脂層を有していないため、クッション性や断熱性についての記載がなく、画質の鮮明度の高い向上が得られない可能性があった。
【０００６】
したがって、高い平滑性と優れた光沢性とを兼ね備え、優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像が得られる画像記録シートは未だ提供されておらず、更なる改良開発が望まれているのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特開平３−６２０２８号公報
【特許文献２】特開平７−３０９０７４号公報
【特許文献３】特開平９−１７９２４１号公報
【特許文献４】特開平９−２５４５４４号公報
【特許文献５】特開平９−２６７５４５号公報
【特許文献６】特開２０００−２９２９６１号公報
【特許文献７】特開２００２−１２３０３２号公報
【特許文献８】特開２００３−２７０８３５号公報
【特許文献９】特開２００４−１０７８３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い平滑性と優れた光沢性を兼ね備え、優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られる画像記録シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  平均孔径３０μｍ以下の細孔を有する多孔質層と、該多孔質層上に乾式塗工により塗設された少なくとも１層の画像記録層と、を少なくとも有することを特徴とする画像記録シートである。
＜２＞  乾式塗工が、静電塗工及び溶融押し出し塗工のいずれかである前記＜１＞に記載の画像記録シートである。
＜３＞  多孔質層が、ミクロ層分離法、抽出法、延伸法、泡塗工法、及び発泡押し出し法のいずれかにより形成された前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の画像記録シートである。
＜４＞  多孔質層が、紙及び白色プラスチックフィルムのいずれかからなる基材上に設けられた前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像記録シートである。
＜５＞  画像記録前の７５度鏡面光沢度が、４０％以上である画像記録材料用支持体である。
＜６＞  電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料及びインクジェット記録材料から選択されるいずれかである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の画像記録材料用支持体である。
＜７＞  画像記録後の７５度鏡面光沢度が、４０％以上である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の画像記録シートである。
【００１０】
本発明の画像記録シートは、平均孔径３０μｍ以下の細孔を有する多孔質層と、該多孔質層上に乾式塗工により塗設された少なくとも１層の画像記録層と、を少なくとも有することにより、高い平滑性と優れた光沢性を両立することができ、優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られ、各種画像記録材料に好適に使用可能である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来からの課題を解決でき、高い平滑性と優れた光沢性とを兼ね備え、優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られる画像記録シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（画像記録シート）
本発明の画像記録シートは、多孔質層と、該多孔質層上に少なくとも１層の画像記録層と、を少なくとも有してなり、更に、必要に応じて、うら面ポリマー被覆層、その他の層を有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
本発明の画像記録シートは、前記多孔質層が、紙及び白色プラスチックフィルムのいずれかからなる基材上に設けられるのが好ましい。
前記画像記録シートとしては、画像記録前において、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく７５度鏡面光沢度が、４０％以上であるのが好ましく、６０％以上であるのがより好ましく、高光沢な画像記録シートが得られ、鮮明な画質の画像を記録することができる。該光沢度が４０％未満であると、支持体の光沢性が低下し、鮮明な画質が得られないことがある。
前記画像記録シートとしては、電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料及びインクジェット記録材料などに好適に使用することができる。
また、前記画像シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく画像記録後の７５度鏡面光沢度が、４０％以上であるのが好ましく、５０％以上であるのがより好ましく、７０％以上であるのが特に好ましく、高光沢な画像記録材料が得られ、鮮明な画質の画像を記録することができる。該光沢度が４０％未満であると、低光沢で鮮明な画質が得られないことがある。
【００１３】
＜基材＞
前記基材としては、原紙、合成紙などの紙、白色プラスチックフィルムなどの合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙などが挙げられ、この中でも、原紙、白色プラスチックフィルムが好適に挙げられる。
＜原紙＞
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２２４）頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
【００１４】
前記原紙としては、基材に使用されるものとして公知の材料であれば特に制限なく、目的に応じて各種の材料から適宜選択することができ、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、該天然パルプと合成パルプの混合物、などが挙げられる。
【００１５】
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の平面性及び寸法安定性等を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、前記広葉樹パルプが好ましいが、前記針葉樹パルプ等を使用することもできる。
前記広葉樹パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等が挙げられるが、これらの中でも広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が好ましい。
前記紙に対する前記広葉樹パルプの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましい。
【００１６】
前記針葉樹パルプとしては、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等が挙げられる。
前記パルプとしては、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが好ましい。
前記パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤、等が挙げられる。
【００１７】
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）等に記載のものを用いることができる。
これら各種添加剤等は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、これら各種添加剤等の前記パルプ紙料中への添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常０．１〜１．０質量％が好ましい。
【００１８】
前記パルプスラリーには、更に必要に応じて、前記各種添加剤等を含有させたパルプ紙料を手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤーマシン、コンビネーションマシンなどの抄紙機を用いて抄紙し、その後乾燥して原紙を作製する。また、所望により前記乾燥の前後のいずれかに表面サイズ処理を実施することができる。
前記表面サイズ処理に使用される表面サイズ処理液は、例えば、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩、水溶性高分子化合物、蛍光増白剤、耐水性物質、顔料、染料、などが含有されている。
前記アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩としては、上述した通りのものを使用することができる。
【００１９】
前記水溶性高分子化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられ、これらの中でも、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチンが好ましく、特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）がより好ましい。
なお、前記水溶性高分子化合物の含有量は０．５〜２ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２０】
前記蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、イミダゾロン誘導体、などが挙げられ、これらの中でも、スチルベン系化合物が好ましい。
なお、前記原紙における蛍光増白剤の含有量は、特に制限されないが、０．０１〜０．５質量％が好ましく、０．０２〜０．２質量％がより好ましい。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類；ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
【００２１】
前記原紙は、画像記録シートの剛性及び寸法安定性の向上を図る目的から、縦方向ヤング率（Ｅａ）と横方向ヤング率（Ｅｂ）の比（Ｅａ／Ｅｂ）は１．５〜２．０が好ましい。前記Ｅａ／Ｅｂ値が、１．５未満、或いは２．０を超える範囲では、画像記録材料用支持体の剛性や、寸法安定性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになることがある。
【００２２】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なり、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力（率）を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率は、下記数式から求めることができる。
Ｅ＝ρｃ２（１−ｎ２）
前記数式において、Ｅは、動的弾性率を表す。ρは、密度を表す。ｃは、紙中の音速を表す。ｎは、ポアソン比を表す。
【００２３】
また、通常の紙の場合、ｎ＝０．２程度であるため、下記数式で計算しても大差なく、算出することができる。
Ｅ＝ρｃ２
従って、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。前記数式において、音速を測定する場合には、例えば、ソニックテスターＳＳＴ−１１０型（野村商事（株）製）等の公知の各種機器を用いることができる。
【００２４】
前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、３０〜５００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましく、１００〜２５０μｍが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、１００〜２００ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００２５】
前記原紙は、カレンダー処理されることが好ましい。該カレンダー処理は、原紙の画像記録面側に金属ロールが接するようにカレンダー処理することが好ましい。
前記金属ロールの表面温度は、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上が更に好ましい。前記金属ロールの表面温度の上限温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、３００℃程度が好ましい。
前記カレンダー処理の際のニップ圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｋＮ／ｃｍ２以上が好ましく、１００〜６００ｋＮ／ｃｍ２がより好ましい。
【００２６】
前記カレンダー処理におけるカレンダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属ロールと、合成樹脂ロールとの組合せからなるソフトカレンダーロール、一対の金属ロールからなるマシンカレンダーロールを有するものなどが挙げられる。これらの中でも、ソフトカレンダーロールを有するものが好適であり、特に、金属ロールと、合成樹脂ベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダーが長いニップ幅をとることができ、原紙とロールとの接触面積が増大することから好適である。
前記シューロールは、弾性樹脂製のエドレスベルトを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。なお、本発明でいうエンドレスベルトとは、一般的な概念のエンドレスベルトの他に円筒状のスリーブの態様をも包含する。なお、シューロールにはエンドレスベルト（スリーブ）の他に加圧ユニット、及び潤滑剤を循環させる循環システムを備える。
【００２７】
前記弾性樹脂製のエンドレスベルトは、例えば、厚手の布等を支持体とし、該支持体上に弾性樹脂を被覆して形成することができる。該弾性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリイミドアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
エンドレスベルト（スリーブ）の硬度としては、ショア硬度で３０〜８０度が好ましく、４０〜７０度がより好ましい。ショア硬度が３０度未満であると、使用時に、エンドレスベルトに塑性変形が生ずるため、シューロールの寿命が短くなることがある。また、高い表面平滑性及び光沢度を有する原紙が得られないことがある。一方、ショア硬度が８０度を超えると、エンドレスベルトの硬度が高すぎて、シューロールの形状の曲率がとり難くなることがある。
【００２９】
これらのシューロールに対応する金属ロールとしては、表面の平滑な円筒状又は円柱状のロールであり、その内部に加熱手段を有するものであれば、その材質等に特に制限はなく、公知の金属ロールを適宜選択して用いることができる。また、前記金属ロールは、ソフトカレンダー処理時に原紙における両面のうち、原紙の画像記録側の面（おもて面）に接するため、表面粗さは平滑なほど好ましく、具体的には、ＪＩＳＢ０６０１で規定する表面粗さで０．３Ｓ以下が好ましく、０．２Ｓ以下がより好ましい。
【００３０】
なお、前記原紙中に添加物として水溶性金属塩が含有されている場合、この水溶性金属塩により、原紙と接触する金属ロールが錆を生じることがあるため、前記金属ロールの表面にクロムメッキを施したものが一般に使用されている。
しかし、前記クロムメッキは、耐高温性に乏しく、前記２００〜３５０℃の高温での使用により、クロムメッキがひび割れ（クラック）を生じる問題がある。
この耐高温性の向上の観点から、金属ロールの表面に、サーメット溶射、セラミック溶射、などの表面処理を施すのが好ましい。
前記サーメット溶射としては、炭化タングステン−コバルト溶射、炭化タングステン−ニッケル溶射、などが好適に挙げられる。
前記セラミック溶射としては、酸化クロム溶射、酸化ジルコニウム溶射、などが好適に挙げられる。
これらの表面処理により、優れた防錆性が得られるのは勿論、金属ロール表面の高い耐熱性が得られると共に、耐クラック性に優れ、金属ロールの耐久性が向上する。
【００３１】
上記のようなシューカレンダーにより原紙をカレンダー処理する場合、金属ロールとシューロールにより形成されるニップ幅は、５０〜３００ｍｍが好ましく、５０〜２００ｍｍがより好ましく、７０〜２００ｍｍが更に好ましい。前記ニップ幅が５０ｍｍ未満の場合には、原紙がニップ部を通過する時間が短くなり、カレンダー処理効果が低くなるため、好ましくない。一方、前記ニップ幅が３００ｍｍを超える場合には、原紙のカレンダー処理時の線圧が低くなり、カレンダー処理効果が低くなるため、好ましくない。
【００３２】
更に原紙がシューカレンダーのニップ部を通過する際の通過の速度としては、１００〜８００ｍ／分が好ましく、１５０〜６００ｍ／分がより好ましく、２００〜５００ｍ／分が特に好ましい。前記通過の速度が１００ｍ／分未満であると、生産効率が悪くなることがある一方、前記通過の速度が８００ｍ／分を超える場合には、原紙がニップ部を通過する時間が短くなるため、カレンダー処理効果が出ないことがある。
【００３３】
ここで、前記シューカレンダーの一例について、図１を参照して説明する。図１において、液体不透過性の可撓性を有する弾性性樹脂製のエンドレスベルト１０を有する。このエンドレスベルト１０内には支持部材１２が配置されており、この支持部材１２に加圧ユニットとしての油圧装置１４が固定されている。油圧装置１４の上端から突出するピストンロッド１６に螺子によって支持プレート１８が固着されている。
支持プレート１８は、支持部材１２の面に摺動する面を有する支持体２０を備えると共に凹曲部分２２を有するプレスシュー２４が固定されており、この凹曲部分２２に潤滑剤を供給するための潤滑剤供給装置２６が設けられている。なお、図中、２８は金属ロールを示す。
【００３４】
このシューカレンダーにおいては、抄紙工程が得られた連続したウェブ３０（原紙）の両側にそれぞれプレスフルト（不図示）を配置させた状態で、金属ロール２８を図に示す方向に回転させると共に潤滑剤供給装置２６からプレスシュー２４の凹曲部分２２に潤滑剤を供給し、プレスシュー２４を油圧装置１４を介して所定の圧力で押圧する。このカレンダー処理工程では、ウェブ２８に含有される水分等はプレスフルトに受け入れられながら、所定の密度になるまで処理される。
【００３５】
図２は、シューカレンダーの他の一例を示す概略図であり、図１における部材と実質的に同じ機能を有する部材は同一符号で示している。
図２において、３２は、図１の場合と同様に円筒状固定部材に加圧ユニットとしての油圧装置及び潤滑剤を循環させる潤滑システム等が備えられた構成部分を示し、この構成部分の周囲には所定の間隔をおいてガイド部材３４が設けられ、これらのガイド部材３４の外周囲をスリーブ３６が回転可能となっている。
【００３６】
このシューロールにおいては、スリーブ３６と構成部分３２内の円筒状固定部材との間に隙間をおいて設けられる場合には、原紙がニップ部を通過する際に発生する摩擦熱等が容易に放熱されるため、シューカレンダーの高速運転が可能となり、また、スリーブの寿命も長くなる。更に、円筒状固部材とスリーブとの間隙に、冷却された潤滑油を供給すれば、放熱作用を一層促進することができる。
【００３７】
＜白色プラスチックフィルム＞
前記白色プラスチックフィルムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、合成樹脂をシート状に成形したものなどが挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂フィルム、延伸ポリエチレン樹脂フィルム、延伸ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、延伸ポリエステル樹脂フィルム、ナイロン樹脂フィルム、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル樹脂フィルム、ポリスルホン樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、などが挙げられ、これらの中でも、延伸ポリエステル樹脂フィルム、延伸ポリプロピレン樹脂フィルム、好適に挙げられる。
前記白色プラスチックフィルムの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、樹脂内部に白色顔料を含有させる方法、樹脂フィルムの表面に、白色顔料を塗布する方法、樹脂内部にミクロボイドを含有させる方法、などが挙げられる。これらの方法は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
前記白色プラスチックフィルムの厚みとしては、２０〜３００μｍが好ましく、５０〜２３０μｍが特に好ましい。前記厚みが２０μｍ未満であると、画像記録シートの剛性が低下して、カールの問題が生じることがあり、３００μｍを超えると、画像形成時などにおける画像記録シートの搬送不良を生じることがある。
【００３８】
−白色顔料−
前記白色顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、タルク、カオリン、などが挙げられる。これらの中でも、二酸化チタンが好ましく、該二酸化チタンとしては、アナターゼ型及びルチル型のどちらでもよい。
前記白色顔料の含有量としては、１〜４０質量％が好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が１質量％未満であると、白色プラスチックフィルムの白色度が低すぎて、鮮明な画像の形成が困難となることがあり、４０質量％を超えると、白色プラスチックフィルムの膜割が発生することがある。
また、前記白色プラスチックフィルムには、更に、後述の画像記録層で示すような有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤などを添加しても良い。
前記白色顔料、その他の添加剤を含有させるなどにより形成された白色プラスチックフィルムの白色度としては、８０〜１００％が好ましく、８５〜１００％が特に好ましい。前記白色度が、８０％未満であると、白色プラスチックフィルムの白色度が低すぎて、鮮明な画像の形成が困難となることがある。
【００３９】
−ミクロボイド−
前記樹脂フィルム中にミクロボイド（以下細孔をミクロボイドと称することがある）を含有させて白色プラスチックフィルムを得るには、入射した可視光を全反射する気体を包含した微細な気泡を多量に樹脂フィルム中に形成させることにより容易に行うことができる。前記ミクロボイドの平均孔径は、白色性を向上させる観点から１０μｍ以下とすることが好ましい。
前記のミクロボイドを前記樹脂中に形成させる方法としては、例えば、ポリプロピレン樹脂などの熱可塑性樹脂を二軸延伸することにより、容易に形成することができる。前記熱可塑性樹脂には、無機充填剤と、分散剤又は耐熱性向上剤などを混合することにより、樹脂フィルムの製作を容易とすることができる。前記無機充填剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、酸化チタン、などが挙げられ、ミクロボイドと相俟って、樹脂フィルムの白色度を向上させることができる。また、ミクロボイドを含有することにより、前記無機充填剤の添加量を、前記白色顔料を含有させた白色プラスチックフィルムに比較して、少なくすることができる。
前記分散剤としては、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどが挙げられる。前記耐熱性向上剤としては、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄、などが挙げられる。
また、ミクロボイドの他の異なる形成方法としては、発泡剤とともに前記樹脂を重合し、或いは溶融混練することにより容易に行うことができる。前記発泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド、パラトルエンスルフォニルヒドラジッド、パラトルエンスルホニルアセトンヒドラゾーン、ヒドラゾジカルボンアミド、などが挙げられる。
【００４０】
−多孔質層−
前記多孔質層は、基材上に設けられ、平均孔径３０μｍ以下の細孔を有してなる。前記平均孔径は、２０μｍ以下がより好ましく、１０〜５μｍが特に好ましい。前記細孔の平均孔径が、３０μｍ超であると、画像記録シートの平滑性が低下する。
前記多孔質層の形成方法としては、ミクロ層分離法、抽出法、延伸法、泡塗工法、発泡押し出し法、などが挙げられる。
前記ミクロ層分離法による多孔質層の形成方法とは、２層分離現象を利用した方法であり、具体的には溶媒に高分子を溶かして製膜溶液をガラス板などに流延した後、該高分子に不溶で溶媒可溶なゲル化剤に浸漬し、高分子と溶媒の相分離を起こさせて微細孔を形成るものである。膜に形成される細孔の径と分布は、製膜溶液の溶媒の種類や高分子の添加量及びブレンド比、ゲル化時間や温度などによって調節可能である。なお、前記ミクロ層分離法による多孔質層の形成方法としては、ゲル化浴を用いる方法の他に流延後の自然乾燥、或いは飽和上記中で乾燥する方法などがある
前記ミクロ層分離法による多孔質層としては、市販品を使用してもよい。該市販品としては、ＪＭＷＰＯ４７００（ミリポア社製メンブレンフィルター、４フッ化エチレン製）、ＧＳＷＰＯ２５００（ミリポア社製メンブレンフィルター、セルロースエステル製）などが挙げられる。該市販品を基材上に積層して接着剤により接着し、該基材上に多孔質層を形成する。
前記抽出法による多孔質層の形成方法とは、前記高分子を溶かした溶液、或いは分散液中に、後工程で容易に抽出できるような添加剤を加え、これを膜状に成形した後、添加剤を適当な方法で抽出する方法であり、前記ミクロ層分離法では添加剤としてＬｉＣｌを用いることもある。
前記延伸法による多孔質層の形成方法としては、上記白色プラスチックフィルムで述べたように、ポリプロピレン樹脂などの熱可塑性樹脂を延伸することにより行うもので、一軸延伸、二軸延伸などがある。
【００４１】
前記泡塗工法による多孔質層の形成方法としては、ポリマー及び必要に応じて顔料などを含有した液状物を機械的に又は発泡剤などにより発泡させ、多数の微細気泡を含有させた水性発泡液を、前記原紙の画像記録側面に塗工し、乾燥することにより形成することができる。
前記水性発泡液の塗工方法としては、特に制限はなく、目的に応じて従来公知の方法から適宜選択することができ、例えば、メイヤーバー方式、クラビアロール方式、ロール方式、リバースロール方式、ブレード方式、ナイフ方式、エアーナイフ方式、押し出し方式、キャスト方式、などが挙げられる。
【００４２】
前記水性発泡液に、気泡を発生分散させる方法（発泡方法）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、機械的に発泡させてもよいし、整泡剤又は発泡剤の添加により発泡させてもよいし、これらを併用してもよい。
前記機械的発泡方法としては、例えば、遊星運動をしつつ回転する攪拌翼を有する攪拌機、例えば製菓用の発泡機、一般に乳化分散等に用いられるホモミキサー、カウレスディゾルバー等の攪拌機、又は、密閉系内に、空気と樹脂含有液との混合物を連続的に送り込みながら機械的に攪拌し、空気を微細な気泡として分散混合できる装置、例えば米国のガストンカウンティー社、オランダのストーク社等の連続発泡機を用いることができるが、特にこれらに限定されるわけではない。
【００４３】
前記整泡剤又は発泡剤を添加する発泡は、前述のように機械的に水性発泡液に気泡を形成含有させたときに、機械的攪拌能力が不足して所望の気泡含有状態が得られなかったとき、或いは水性発泡液中の気泡の安定性を向上させる必要があるときなどに添加してもよい。
前記整泡剤又は発泡剤としては、具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム等の高級脂肪酸塩、アルキルアルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル等の高級脂肪酸変性物、などが挙げられ、これらは水性発泡液の発泡性を高め、気泡の分散安定性を向上させる効果が高い。これらの中でも、水性発泡液の流動性を阻害することがなく、塗工作業性に優れる観点から、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウムが特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記整泡剤及び発泡剤の水性発泡液中の含有量としては、該水性発泡液の固形分に対して、２〜２０質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が２質量％未満であると、所望の気泡含有状態が得られないことがあり、２０質量％超を添加しても、それ以上の発泡効果が得られないことがある。
【００４４】
前記泡塗工法に使用するポリマーとしては、水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーが用いられる。前記水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーとしては、種々の分子量及びケン化度のポリビニルアルコール及びその誘導体、酸化デンプンのような各種加工デンプン及びその誘導体、などが挙げられる。具体的には、例えば、酸化デンプンのような各種加工デンプン；メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミド及びその誘導体、ポリエチレングリコール等の水溶性樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びポリブチルメタクリレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体及びポリ塩化ビニリデン等のラテックス等の水分散性樹脂；ニカワ、カゼイン、大豆タンパク、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのポリマーは必要に応じて、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、多孔質層を形成するポリマーとしては、上記以外にも、後述のトナー受像層で使用する水溶性ポリマー及び水分散性ポリマーを使用してもよい。
【００４５】
前記発泡押し出し法による多孔質層の形成方法としては、ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により被覆することにより、形成される。前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に制限されるものではないが、一般に、Ｔダイ、コートハンガーダイ、などが好適に挙げられる。これらにより、前述のように機械的又は発泡剤などにより発泡させた樹脂を、前記基材上に溶融押し出しコートすることにより多孔質層を形成することができる。
【００４６】
また、本発明の多孔質層には、必要に応じて、顔料を添加してもよい。前記顔料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、珪酸塩、クレー、タルク、マイカ、焼成クレー、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、リトポン、シリカ、及びコロイダルシリカ等の無機顔料；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、スチレン・アクリル共重合体等の真球、中空、金平糖状、ドーナツ状や偏平状などのさまざまな形状に加工されたプラスチックピグメントと称される有機顔料；デンプン粉末、セルロース粉末、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、これらの顔料は必要に応じて、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
また、多孔質層における細孔の含有率としては、１０〜９０％が好ましい。該含有率が１０％未満であると、多孔質層が緻密となってクッション性、断熱性が悪化することがあり、９０％超では、多孔質層の膜強度が不十分となることがある。
前記多孔質層の塗布量としては、１０ｇ／ｍ２以上が好ましい。前記塗布量が１０１０ｇ／ｍ２未満であると、クッション性、断熱性が低下し、非レリーフ性が低下することがある。
【００４８】
−うら面ポリマー被覆層−
前記基材の画像記録層とは反対側に、うら面ポリマー被覆層を設けてもよい。
前記うら面ポリマー被覆層を構成するポリマーとしては、フィルム形成能のある樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂が好ましい。該ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等が好適である。
前記ポリマー被覆層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により被覆することにより、形成される。前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に制限されるものではないが、一般に、Ｔダイ、コートハンガーダイ等が好適に挙げられる。
前記うら面ポリマー被覆層の厚みとしては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００４９】
−画像記録層−
前記画像記録層は、前記多孔質層の気泡の閉塞を防止する観点から、前記多孔質層上に乾式塗工により塗設された少なくとも１層からなる。該乾式塗工としては、静電塗工及び溶融押し出し塗工のいずれかであるのが好ましい。
以下、各画像記録シートごとに画像記録層について説明する。
【００５０】
［電子写真受像材料］
前記電子写真受像材料は、画像記録層として前記多孔質層上に設けられた少なくとも１層のトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、バック層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調整層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００５１】
〔トナー受像層〕
前記トナー受像層は、カラートナーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、（静）電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
【００５２】
前記トナー受像層としては、本発明の電子写真受像材料を写真に近い感触とする点で、光透過率は７８％以下の透明性の低いトナー受像層が好ましく、該光透過率は７３％以下がより好ましく、７２％以下が更に好ましい。
なお、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μｍ）上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター（スガ試験機ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて測定することができる。
【００５３】
前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてトナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化剤、分散剤等を含有する。
【００５４】
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、（１）ポリオレフィン系樹脂、（２）ポリスチレン系樹脂、（３）アクリル系樹脂、（４）ポリ酢酸ビニル又はその誘導体、（５）ポリアミド系樹脂、（６）ポリエステル樹脂、（７）ポリカーボネート樹脂、（８）ポリエーテル樹脂（又はアセタール樹脂）、（９）その他の樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。これらの中でも、特にトナーの埋め込みの点から凝集エネルギーの大きいスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
【００５５】
前記（１）のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン、プロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂、などが挙げられる。前記オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸やメタクリル酸との共重合体であるアイオノマー樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂の誘導体としては、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。
前記（２）のポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン−無水マレイン酸樹脂などが挙げられる。
前記（３）のアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸又はそのエステル類、ポリメタクリル酸又はそのエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。
前記ポリアクリル酸のエステル類としては、アクリル酸のエステルのホモポリマーや多元コポリマーなどが挙げられる。前記アクリル酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、などが挙げられる。
前記ポリメタクリル酸のエステル類としては、例えば、メタクリル酸のエステルのホモポリマーや多元コポリマーなどが挙げられる。前記メタクリル酸のエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。
前記（４）のポリ酢酸ビニル又はその誘導体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られるポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールをアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）と反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。
前記（５）のポリアミド系樹脂はジアミンと二塩基酸との重縮合体であり、６−ナイロン、６,６−ナイロンなどが挙げられる。
前記（６）のポリエステル樹脂は、酸成分とアルコール成分の縮合重合により製造される。前記酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、又はこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。
前記アルコール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二価のアルコールが好ましい。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−ブテンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトレメチレングリコールなどが挙げられる。また、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。
前記（７）のポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡとホスゲンから得られるポリ炭酸エステルが一般的である。
前記（８）のポリエーテル樹脂（又はアセタール樹脂）としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、開環重合系としてポリオキシメチレン等のアセタール樹脂などが挙げられる。
前記（９）のその他樹脂として重付加系のポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【００５６】
なお、前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも後述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、後述するトナー受像層物性の異なる樹脂を２種以上併用することも好ましい。
【００５７】
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量は前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
【００５８】
前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平８−３３４９１５号公報に開示されている関係が好ましい。
前記トナー受像層の熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いのが好ましい。
前記トナー受像層の熱可塑性樹脂としては、特開平５−１２７４１３号公報、特開平８−１９４３９４号公報、特開平８−３３４９１５号公報、特開平８−３３４９１６号公報、特開平９−１７１２６５号公報、特開平１０−２２１８７７号公報等に開示されている物性を満足するものが好ましい。
【００５９】
前記トナー受像層用熱可塑性樹脂としては、（ｉ）塗布乾燥工程での有機溶剤の排出がなく、環境適性、作業適性に優れている。（ｉｉ）ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒（水、有機溶剤）に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定で、かつ、製造工程適性に優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果（耐オフセット性、耐接着性等）が得やすい。という理由から、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマー等の水系の樹脂が好適に用いられる。
【００６０】
前記水系の樹脂としては、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれかであれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態などについて特に制限するものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ポリマーの水系化基としては、例えば、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基、などが挙げられる。
【００６１】
前記水分散性ポリマーとしては、例えば、前記（１）〜（９）の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂、エマルジョン、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性物の中から適宜選択し、２種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性ポリマーは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ポリエステル系の水分散性ポリマーとしては、東洋紡績株式会社製のバイロナールシリーズ、高松油脂株式会社製のペスレジンＡシリーズ、花王株式会社製のタフトンＵＥシリーズ、日本合成化学工業株式会社製のポリエスターＷＲシリーズ、ユニチカ株式会社製のエリエールシリーズ等が挙げられる。アクリル系の水分散性ポリマーとしては、星光化学工業株式会社製のハイロスＸＥ、ＫＥ、ＰＥシリーズ、日本純薬株式会社製のジュリマーＥＴシリーズ等が挙げられる。
【００６２】
前記水分散性エマルジョンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン等が挙げられる。これらの中でも、水分散性ポリエステルエマルジョンが特に好ましい。
前記水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、自己分散型水系ポリエステルエマルジョンであることが好ましく、これらの中でも、カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンが特に好ましい。ここで、前記自己自己分散型水系ポリエステルエマルジョンとは、乳化剤等を用いることなく、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。また、前記カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンとは、親水性基としてカルボキシル基を含有し、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。
【００６３】
前記自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、下記（１）〜（４）の特性を満たすものが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性（低粘性）の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
（１）数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００〜１０，０００が好ましく、５，０００〜７，０００がより好ましい。
（２）分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、４以下が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎ≦３がより好ましい。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜１００℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。
（４）体積平均粒子径は、２０〜２００ｎｍが好ましく、４０〜１５０ｎｍがより好ましい。
前記水分散性エマルジョンの前記トナー受像層における含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましい。
【００６４】
前記水溶性ポリマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００,０００以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられるが、これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。
前記水溶性ポリマーの市販品としては、水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業株式会社製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業株式会社製のファインテックスＥＳシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬株式会社製のジュリマーＡＴシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス６１６１、Ｋ−９６；星光化学工業株式会社製のハイロスＮＬ−１１８９、ＢＨ−９９７Ｌ等が挙げられる。
また、前記水溶性ポリマーとしては、リサーチ・ディスクロージャー１７，６４３号の２６頁、リサーチ・ディスクロージャー１８，７１６号の６５１頁、リサーチ・ディスクロージャー３０７，１０５号の８７３〜８７４頁、及び特開昭６４−１３５４６号公報に記載されたものが挙げられる。
【００６５】
前記水溶性ポリマーの前記トナー受像層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．５〜２ｇ／ｍ２が好ましい。
【００６６】
前記熱可塑性樹脂は、他のポリマー材料と併用することもできるが、その場合、他のポリマー材料よりも、一般に含有量は多くなるように使用される。
前記トナー受像層用熱可塑性樹脂の、前記トナー受像層における含有量は、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、５０〜９０質量％が特に好ましい。
【００６７】
−離型剤−
前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、前記トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱されて融解し、前記トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却され固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００６８】
前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂  ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭５９−３８５８１号、特公平４−３２３８０号、特許第２８３８４９８号、特許第２９４９５５８号、特開昭５０−１１７４３３号、特開昭５２−５２６４０号、特開昭５７−１４８７５５号、特開昭６１−６２０５６号、特開昭６１−６２０５７号、特開昭６１−１１８７６０号、特開平２−４２４５１号、特開平３−４１４６５号、特開平４−２１２１７５号、特開平４−２１４５７０号、特開平４−２６３２６７号、特開平５−３４９６６号、特開平５−１１９５１４号、特開平６−５９５０２号、特開平６−１６１１５０号、特開平６−１７５３９６号、特開平６−２１９０４０号、特開平６−２３０６００号、特開平６−２９５０９３号、特開平７−３６２１０号、特開平７−４３９４０号、特開平７−５６３８７号、特開平７−５６３９０号、特開平７−６４３３５号、特開平７−１９９６８１号、特開平７−２２３３６２号、特開平７−２８７４１３号、特開平８−１８４９９２号、特開平８−２２７１８０号、特開平８−２４８６７１号、特開平８−２４８７９９号、特開平８−２４８８０１号、特開平８−２７８６６３号、特開平９−１５２７３９号、特開平９−１６０２７８号、特開平９−１８５１８１号、特開平９−３１９１３９号、特開平９−３１９１４３号、特開平１０−２０５４９号、特開平１０−４８８８９号、特開平１０−１９８０６９号、特開平１０−２０７１１６号、特開平１１−２９１７号、特開平１１−４４９６９号、特開平１１−６５１５６号、特開平１１−７３０４９号、特開平１１−１９４５４２号の各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。
【００６９】
前記シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン微粒子、シリコーン変性樹脂、反応性シリコーン化合物などが挙げられる。
【００７０】
前記シリコーンオイルとしては、例えば、無変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記シリコーン変性樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、又はこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した樹脂等が挙げられる。
【００７１】
前記フッ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素オイル、フッ素ゴム、フッ素変性樹脂、フッ素スルホン酸化合物、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物又はその塩、無機フッ化物などが挙げられる。
【００７２】
前記ワックスとしては、天然ワックスと合成ワックスに大別することができる。
前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、植物系ワックスが特に好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層用ポリマーとして水系樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
【００７３】
前記植物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油等が挙げられる。
前記カルナバワックスの市販品としては、例えば、日本精鑞株式会社製のＥＭＵＳＴＡＲ−０４１３、中京油脂株式会社製のセロゾール５２４、などが挙げられる。前記ヒマシ油の市販品としては、伊藤製油株式会社製の精製ヒマシ油、などが挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真受像材料を提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のカルナバワックスが特に好ましい。
【００７４】
前記動物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋（鯨油）、羊毛蝋、などが挙げられる。
【００７５】
前記鉱物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真受像材料を提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のモンタンワックスが特に好ましい。
【００７６】
前記石油ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどが挙げられる。
【００７７】
前記天然ワックスの前記トナー受像層における含有量は、０．１〜４ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜２ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記含有量が０．１ｇ／ｍ２未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、４ｇ／ｍ２を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
【００７８】
前記天然ワックスの融点（℃）としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点から７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
【００７９】
前記合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、その他の油脂系合成ワックスに分類される。これらワックスは、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で水分散型ワックスが好ましい。
【００８０】
前記合成炭化水素としては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、などが挙げられる。
前記油脂系合成ワックスとしては、例えば、酸アミド化合物（例えばステアリン酸アミド等）、酸イミド化合物（例えば無水フタル酸イミド等）、などが挙げられる。
【００８１】
前記変性ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミン変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、フッ素変性ワックス、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス、アルコール型ワックス、などが挙げられる。
【００８２】
前記水素化ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化ひまし油、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、ヘプチル酸、マレイン酸、高度マレイン化油、などが挙げられる。
【００８３】
前記離型剤の融点（℃）としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
なお、前記トナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
【００８４】
前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層の質量を基準として０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８．０質量％がより好ましく、０．５〜５．０質量％が更に好ましい。
前記含有量が０．１質量％未満であると、耐オフセット性及び耐接着性が不十分となることがあり、１０質量％を超えると、離型剤の量が多すぎて形成される画像の画質が低下することがある。
【００８５】
−可塑剤−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、公知の樹脂用の可塑剤を目的に応じて適宜選択することができる。該可塑剤は、前記トナーを定着する時の熱又は圧力によって、前記トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）、「可塑剤の研究  上」「可塑剤の研究  下」（高分子化学協会編）、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００８６】
前記可塑剤としては、高沸点有機溶剤や熱溶剤等として記載されているものもあるが、例えば、特開昭５９−８３１５４号、特開昭５９−１７８４５１号、特開昭５９−１７８４５３号、特開昭５９−１７８４５４号、特開昭５９−１７８４５５号、特開昭５９−１７８４５７号、特開昭６２−１７４７５４号、特開昭６２−２４５２５３号、特開昭６１−２０９４４４号、特開昭６１−２００５３８号、特開昭６２−８１４５号、特開昭６２−９３４８号、特開昭６２−３０２４７号、特開昭６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号等の各公報に記載されているようなエステル類（例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等）、アミド類（例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等）、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類等の化合物が挙げられる。
これら可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【００８７】
更に前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量は１５，０００以下が好ましく、５，０００以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであるのが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品としては、例えば、アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０（いずれも旭電化工業株式会社製）、ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０（いずれもＣ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製）、エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５（いずれも理化ハーキュレス社製）等が挙げられる。
【００８８】
前記可塑剤は、トナー粒子が前記トナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み（弾性力や粘性等の物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分等の物質収支による歪みなど）を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、前記トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、０．００１〜９０質量％が好ましく、０．１〜６０質量％がより好ましく、１〜４０質量％が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性（摩擦力低下による搬送性向上）の調整や、定着部オフセット（定着部へのトナーや層の剥離）の改良、カールバランスの調整、帯電調整（トナー静電像の形成）等の目的で使用してもよい。
【００８９】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料、などが挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する公知の化合物であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物などが好適に挙げられる。前記蛍光増白剤としては、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。該市販品としては、例えばホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ（いずれも住友化学株式会社製）、ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）、などが挙げられる。
【００９０】
前記白色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料を用いることができる。
【００９１】
前記有色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料、アゾ顔料、多環式顔料、縮合多環式顔料、レーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ（例えばカーミン６Ｂ、レッド２Ｂ等）、不溶性アゾ顔料（例えば、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ等）、縮合アゾ系顔料（例えばクロモフタルイエロー、クロモフタルレッド）、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料では、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、などが挙げられる。
前記縮合多環式顔料としては、ジオキサジン系顔料（例えば、ジオキサジンバイオレット等）、イソインドリノン系顔料（例えば、イソインドリノンイエロー等）、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、などが挙げられる。
前記レーキ顔料としては、例えば、マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化物（例えば、二酸化チタン、ベンガラ等）硫酸塩（例えば、沈降性硫酸バリウム等）、炭酸塩（例えば、沈降性炭酸カルシウム等）、硅酸塩（例えば、含水硅酸塩、無水硅酸塩等）、金属粉（例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、黄鉛、紺青）、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９２】
前記染料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
水不溶性染料としては、例えば、建染染料、分散染料、油溶性染料、などが挙げられる。前記建染染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５、などが挙げられる。前記分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８、などが挙げられる。前記油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、などが挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に使用することができる。
【００９３】
前記着色剤の、前記トナー受像層における含有量は、０．１〜８ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記着色剤の含有量が０．１ｇ／ｍ２未満であると、トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、８ｇ／ｍ２を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性に劣ることがある。
また、前記着色剤の中でも、顔料の添加量は、前記トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００９４】
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものを用いることができる。該フィラーとしては、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版  プラスチック配合剤  基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとしては、無機フィラー又は無機顔料を用いることができる。前記無機フィラー又は無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト、などが挙げられる。これらの中でも、特に、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【００９５】
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。前記シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。なお、前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。
【００９６】
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができ、無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。前記一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。前記三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。前記アルミナは、多孔質のものが好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
【００９７】
前記フィラーの添加量は、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量１００質量部に対し５〜２０００質量部が好ましい。
【００９８】
前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や熱可塑性等を調整するために配合することができる。該架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤としては、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、例えば、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤等が挙げられる他、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【００９９】
前記トナー受像層には、トナーの転写や付着等を調整したり、前記トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。
前記帯電調整剤としては、特に制限はなく、従来から公知の各種帯電調整剤を目的に応じて適宜使用することができ、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。具体的には、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられる。
なお、トナーが負電荷を有する場合には、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等を挙げることができる。これらは、１種単独で使用しても良く、２種以上を併用してもよい。また、前記導電性金属酸化物は、異種元素を更に含有（ドーピング）させてもよく、例えば、ＺｎＯに対して、Ａｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【０１００】
−その他の添加剤−
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良や前記トナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、などが挙げられる。
【０１０１】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物（例、ヒンダードフェノール）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭６１−１５９６４４号公報等に記載されている。
【０１０２】
前記老化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品  改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ７６〜１２１に記載のものが挙げられる。
【０１０３】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（米国特許第３５３３７９４号明細書参照）、４−チアゾリドン化合物（米国特許第３３５２６８１号明細書参照）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号公報参照）、及び紫外線吸収ポリマー（特開昭６２−２６０１５２号公報参照）が挙げられる。
【０１０４】
前記金属錯体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第４２４１１５５号明細書、米国特許第４２４５０１８号明細書、米国特許第４２５４１９５号明細書、特開昭６１−８８２５６号公報、特開昭６２−１７４７４１号公報、特開昭６３−１９９２４８号公報、特開平１−７５５６８号公報、特開平１−７４２７２号公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品  改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ１２２〜１３７に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好適に使用することができる。
【０１０５】
なお、前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を必要に応じて添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下、ＲＤと略記する）Ｎｏ.１７６４３（１９７８年１２月）、ＲＤＮｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及びＲＤＮｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇所を下記表にまとめて示す。
【０１０６】
【表１】
2006330204.tif 000002
【０１０７】
前記トナー受像層の形成方法としては、前述のような静電塗工、溶融押し出し塗工などの乾式塗工により行う。例えば、静電塗工で行う場合は、前記多孔質層上に、前記トナー受像層用熱可塑性樹脂を含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。前記熱可塑性樹脂の成膜温度（ＭＦＴ）は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては１００℃以下が好ましい。
また、溶融押し出し塗工で行う場合は、多孔質層上に前記トナー受像層用熱可塑性樹脂を、前述したように、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により被覆することにより、形成する。
【０１０８】
前記トナー受像層は、乾燥後の塗布質量は、例えば、１〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、４〜１５ｇ／ｍ２がより好ましい。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、使用されるトナーの粒子径の１／２以上が好ましく、１倍〜３倍の厚さがより好ましく、具体的には、１〜５０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましく、２〜２０μｍが更に好ましく、５〜１５μｍが特に好ましい。
【０１０９】
[トナー受像層の諸物性]
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における１８０度剥離強さは、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、０．０４１Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましい。前記１８０度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、ＪＩＳ  Ｋ６８８７に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いものが好ましい。該白色度としては、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２３に規定される方法で測定して、８５％以上が好ましい。また、４４０ｎｍ〜６４０ｎｍの波長域で、分光反射率が８５％以上、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は５％以内が好ましい。更には、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で分光反射率は８５％以上が好ましく、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は５％以内がより好ましい。
前記白色度としては、具体的には、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間において、Ｌ＊値は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましく、９０以上が更に好ましい。また、前記白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間において、（ａ＊）２＋（ｂ＊）２の値は５０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、５以下が更に好ましい。
【０１１０】
前記トナー受像層としては、画像形成後の光沢性が高いのが好ましい。その光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、４５度光沢度は６０以上が好ましく、７５以上がより好ましく、９０以上が更に好ましい。
ただし、前記光沢度は１１０以下が好ましい。１１０を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
ここで、前記光沢度は、例えば、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づいて測定することができる。
【０１１１】
前記トナー受像層は、定着後に平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ（Ｒａ）は３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以下が更に好ましい。
ここで、前記算術平均粗さは、例えば、ＪＩＳ  Ｂ０６０１、ＪＩＳ  Ｂ０６５１、ＪＩＳ  Ｂ０６５２に基づいて測定することができる。
【０１１２】
前記トナー受像層は、以下の項目における１項目の物性を有するのが好ましく、複数の項目の物性を有するのがより好ましく、全ての項目の物性を有するのが更に好ましい。
（１）トナー受像層のＴｍ（溶融温度）は３０℃以上が好ましく、トナーのＴｍ＋２０℃以下が好ましい。
（２）トナー受像層の粘度が１×１０５ｃｐになる温度は、４０℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことが好ましい。
（３）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０２〜１×１０５Ｐａ、損失弾性率（Ｇ”）が、１×１０2〜１×１０５Ｐａが好ましい。
（４）トナー受像層の定着温度における損失弾性率（Ｇ”）と、貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である損失正接（Ｇ”／Ｇ’）は、０．０１〜１０が好ましい。
（５）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）に対して、−５０〜＋２５００が好ましい。
（６）溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、５０度以下が好ましく、４０度以下がより好ましい。
また、トナー受像層としては、特許第２７８８３５８号公報、特開平７−２４８６３７号公報、特開平８−３０５０６７号公報、特開平１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【０１１３】
前記トナー受像層の表面電気抵抗は、１×１０６〜１×１０１５Ω／ｃｍ２の範囲（２５℃−６５％ＲＨの条件にて）が好ましい。
前記表面抵抗が１×１０６Ω／ｃｍ２未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがあり、１×１０１５Ω／ｃｍ２を超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真受像材料の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなる。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
ここで、前記表面電気抵抗は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠し、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０を使用し、印加電圧１００Ｖの条件で、通電して１分間経過した後に測定することで得られる。
【０１１４】
〔その他の層〕
前記電子写真受像材料におけるその他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、密着改良層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調整層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層、などが挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、２以上の層より構成されていてもよい。
【０１１５】
−表面保護層−
前記表面保護層は、前記電子写真受像材料における表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、１層であってもよいし、２層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
【０１１６】
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真受像材料における最表面層（例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等）としては、定着性の点で、トナーとの相溶性がよいのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば０〜４０度であることが好ましい。
【０１１７】
−バック層−
前記バック層は、前記電子写真受像材料において、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真受像材料が、裏面にも画像を形成する両面出力型受像シートの場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に８５％以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、２層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
前記バック層の厚みは、通常、０．１〜１０μｍが好ましい。
【０１１８】
−密着改良層等−
前記密着改良層は、前記電子写真受像材料において、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真受像材料には、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
【０１１９】
−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真受像材料の場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
【０１２０】
なお、本発明の前記電子写真受像材料の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、５０〜５５０μｍが好ましく、１００〜３５０μｍがより好ましい。
【０１２１】
〔トナー〕
本発明の電子写真受像材料は、印刷又は複写の際に、前記トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有してなり、更に必要に応じて離型剤、その他の成分を含有してなる。
【０１２２】
−トナーの結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、パラクロルスチレン等のスチレン類；ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメチレン脂肪族カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミド等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類；メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸等のビニルカルボン酸類などのビニル系モノマーの単独重合体又はその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に前記トナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
【０１２３】
−トナーの着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレート等の各種顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料などが挙げられる。
これら着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併せて使用してもよい。
前記着色剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２〜８質量％の範囲が好ましい。前記着色剤の含有量が２質量％未満であると、着色力が弱くなることがあり、８質量％を超えると、透明性が損なわれることがある。
【０１２４】
−トナーの離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン結合を有する化合物等窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。
前記ポリエチレンワックスの分子量は１０００以下が好ましく、３００〜１０００がより好ましい。
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。前記分子量の好ましい範囲は３００〜１０００である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組合せ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ等、種々の組合せを選択することができるが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組合せるのが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが好ましい。
【０１２５】
前記モノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリル等が挙げられる。
前記ジイソシアン酸化合物としては、例えば、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸４、４’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸１、３−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸４−メチル−ｍ−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロン等が挙げられる。
前記モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、などが挙げられる。
前記ジアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール等の多数のグリコール類；トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタン、などが挙げられる。
【０１２６】
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、１μｍ以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液等とともに用いることができる。
【０１２７】
−トナーのその他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。前記内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
【０１２８】
前記帯電制御剤としては、例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウムや、鉄、クロム等の錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等の通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
【０１２９】
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等、通常、トナー表面の外添剤を全て使用でき、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用するのが好ましい。
【０１３０】
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化等に界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的なものが使用可能である。
【０１３１】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粒子又は有機粒子が挙げられる。前記無機粒子としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４、などが挙げられる。また、前記有機粒子としては、例えば、脂肪酸又はその誘導体、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末などを用いることができる。
これらの粒子の平均粒径は、例えば、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜２μｍがより好ましい。
【０１３２】
前記トナーの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、（ｉ）樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、（ｉｉ）前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び（ｉｉｉ）前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造するのが好ましい。
【０１３３】
−トナーの物性等−
前記トナーの体積平均粒子径は０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング（補給性、クリーニング性、流動性等）に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、前記トナーは、該トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ、体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）は１．３以下が好ましい。
前記体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）と数平均粒度分布指数（ＧＳＤｎ）との比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｎ）は０．９５以上が好ましい。
また、前記トナーは、該トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は１．００〜１．５０が好ましい。
形状係数＝（π×Ｌ２）／（４×Ｓ）
（ただし、Ｌはトナー粒子の最大長、Ｓはトナー粒子の投影面積を示す。）
前記トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【０１３４】
なお、前記トナー自体の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃで測定）は、１×１０２〜１×１０５Ｐａであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【０１３５】
［感熱発色記録材料］
前記感熱発色記録材料としては、例えば、前記多孔質層上に、前記画像記録層として、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）において用いられる感熱発色記録材料等が挙げられる。
【０１３６】
［昇華転写受像材料］
前記昇華転写受像材料としては、例えば、前記多孔質層上に、前記画像記録層として、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を昇華転写受像シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
【０１３７】
［熱転写受像材料］
前記熱転写受像材料としては、例えば、前記多孔質層上に、前記画像記録層として、少なくとも熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを熱転写受像シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
【０１３８】
［銀塩写真記録材料］
前記銀塩写真記録材料としては、例えば、前記多孔質層上に、前記画像記録層として、少なくともＹＭＣに発色する画像記録層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、などが挙げられる。
【０１３９】
［インクジェット記録材料］
前記インクジェット記録材料としては、例えば、前記多孔質層上に、前記画像記録層として、水性インク（色材として染料又は顔料を用いたもの）及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有する。
【０１４０】
［印刷用紙］
前記画像記録シートは、印刷用紙として用いることも好ましい。印刷用紙として用いる場合には、印刷機械によりインク等を塗布する点から、機械強度が高いものが好ましい。
【０１４１】
前記画像記録シートの基材として前記原紙を用いる場合、紙に填料、柔軟化剤、製紙用内添助剤等を含有させるのが好ましい。前記填料としては、一般に使用されているものが使用でき、例えば、クレイ、焼成クレイ、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機填料；尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４２】
前記製紙用内添助剤としては、例えば、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイズ剤等が挙げられる。具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物；硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒子分散物、これらの誘導体又は変成物等の各種化合物が挙げられる。これらの物質は前記製紙用内添助剤としての機能のいくつかを同時に有するものである。
【０１４３】
次に、内添サイズ剤としては、例えば、アルキルケテンダイマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤などが挙げられる。
【０１４４】
更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。
【０１４５】
前記印刷用紙は、オフセット印刷用紙として特に好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可能である。
【０１４６】
本発明の画像記録シートは、高い平滑性と優れた光沢性とを有し、多孔質層による優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られ、電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料、及びインクジェット記録材料として好適なものである。
【実施例】
【０１４７】
以下、本発明の画像記録シートを、電子写真用受像紙に使用した実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１４８】
（実施例１）
−電子写真受像紙の製造−
＜基材の製造＞
基材として白色プラスチックフィルムを使用する。該白色プラスチックフィルムとして、二酸化チタンを１２質量％含有し、厚みが７２μｍとなるよう延伸したポリエチレンテレフタレート樹脂（ポリエステル樹脂）フィルムを使用した。
＜多孔質層の形成＞
続いて、前記基材上に、平均孔径５μｍの細孔を有するＪＭＷＰＯ４７００（ミリポア社製メンブレンフィルター、４フッ化エチレン製）を、酢酸ビニル系接着剤を用いて接着することにより積層し、厚みが８０μｍの多孔質層を形成した。該多孔質層での細孔の含有率は、かさ密度から計算したところ、８０％であった。
＜トナー受像層の形成＞
前記多孔質層上に、特開２００３−２７０８３５号公報の実施例１に開示されているような溶融押し出し塗工により、即ち、以下のようにしてトナー受像層を形成した。
−トナー受像層用ポリエステル樹脂の調製−
蒸留塔を取り付けたエステル交換反応槽に、エチレングリコール３．５質量部、テレフタル酸ジエチル７．８質量部、及びビスフェノールＡ（エチレンオキサイド付加物（ビスフェノールＡの両末端に、エチレンオキサイド各１モル付加したもの）１１．５質量部を仕込み、エステル交換触媒として、酢酸亜鉛二水和物０．００５質量部を添加した。反応槽を加熱し、１３０℃に達した時点で、攪拌を開始し、エステル交換反応を行い、副生物として、メタノールを蒸留塔上部から抜き出しつつ、２時間かけて、２４０℃まで高めた。メタノールの留出が停止したことを確認した後、反応液を、減圧装置を取り付けた重縮合槽に移し、反応液に、三酸化アンチモン０．００７質量部と、トリメチルリン酸０．００４質量部とを添加し、次いで、温度を２７５℃に昇温し、系内を徐々に減圧して、重縮合反応を生じさせ、発生するエチレングリコールを留去させた。この状態で、４時間反応させ、極限粘度０．５５、流動開始温度１３０℃を有するポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂を上層として厚み５μｍとなるように、更に、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．０６）を下層として厚み２０μｍとなるように、共溶融押出方法によってラミネートして、厚み２５μｍのトナー受像層を形成し、実施例１の電子写真用受像紙を得た。
【０１４９】
（実施例２）
−電子写真用受像紙の製造−
＜基材の製造＞
基材として原紙を使用した。まず、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をコニカルリファイナーで３４０ｍｌ（カナダ標準ろ水度、Ｃ．Ｓ．Ｆ．）まで叩解し、平均繊維長０．６３ｍｍのパルプを作製した。
このパルプ１００質量部に対し３質量部の水膨潤性カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．２５、平均粒径２０μｍ）を添加し、混合分散させた。
次いで、パルプ質量を基準として、カチオン澱粉１．０質量％、サイズ剤としてのアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）０．５質量％、アニオンポリアクリルアミド０．２質量％、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．３質量％の割合となるように添加した。なお、前記アルキルケテンダイマーのアルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する。
【０１５０】
得られたパルプ紙料を長網抄紙機を用いて、絶乾坪量１４０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
次いで、図１に示す金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールを有するニップ幅５０ｍｍのロングニップカレンダー装置を用いて、原紙の画像記録層を設ける面側（おもて面）に表面温度１２０℃の金属ロール、反対面（うら面）のシューロール（樹脂ロール）の表面温度を５０℃、ニップ圧４００ｋＮ／ｍ２に、カレンダー処理速度３００ｍ／分に設定して、カレンダー処理を行った。
前記金属ロールとして、表面に炭化タングステン−コバルト溶射処理を施し、耐高温性、及び防錆性に優れるものを使用している。
前記で得られた原紙は、厚み１５０μｍであった。
【０１５１】
＜多孔質層の形成＞
前記基材上に、特開２０００−２９２９６１号公報の実施例１に開示されているような水性発泡液塗工により、即ち、以下のようにして多孔質層を形成した。
−ポリウレタン樹脂含有液の調整−
水分散型ポリウレタン樹脂１００質量部（ゼネカ（株）製、商標：ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６７９）と、高級脂肪酸アミド系整泡剤５質量部（サンノプコ（株）製、商標：ＤＣ−１００Ａ）と、光沢度調整用（増粘用）カルボキシメチルセルロース３質量部（第一工業製薬（株）製、商標：ＡＧガム）とからなる水分散型ポリウレタン樹脂含有液（固形分濃度：３０重量％）を調製した。連続発泡機（愛工舎製作所社製、ターボホィップＴＷ−７０）を使用し、攪拌速度１５００ｒｐｍにおいて、前記水分散型ポリウレタン樹脂含有液に発泡処理を施した。
前記発泡処理を施した後、発泡ポリウレタン樹脂含有液を直ちに、前記原紙からなる基材上に、アプリケーターバーを用いて、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工し、乾燥して、多孔質層を形成した。該多孔質層での細孔の平均孔径は１０μｍで、細孔の含有率は、かさ密度から計算したところ、７０％であった。
＜トナー受像層の形成＞
実施例１と同様にして、前記多孔質層上に溶融押し出し塗工により厚み２５μｍのトナー受像層を形成した。
【０１５２】
（実施例３）
−電子写真用受像紙の製造−
実施例２において、連続発泡機での撹拌速度を１０００ｒｐｍとすることにより多孔質層の平均孔径を２５μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例３の電子写真用受像紙を得た。実施例３の多孔質層での細孔の含有率は、かさ密度から計算したところ、８１％であった。
【０１５３】
（実施例４）
−電子写真用受像紙の製造−
＜多孔質層の形成＞
実施例２において、原紙の厚みを１５５μｍとし、連続発泡機での撹拌速度を２０００ｒｐｍとすることにより平均孔径８μｍの細孔を含有させ、かつ、厚みを２５μｍの多孔質層としたこと以外は、実施例２と同様にして、基材上に多孔質層を形成した。該多孔質層での細孔の含有率は、かさ密度から計算したところ、６７％であった。
＜トナー受像層の形成＞
前記多孔質層上に、特開２００４−１０７８３４号公報に開示されているような静電塗工により、即ち、以下のようにしてトナー受像層を形成した。
―樹脂粉体組成物の調製−
熱可塑性樹脂として、テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得た線状ポリエステル（モル比＝５：４：１、Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４５００、Ｍｗ＝１００００）を用い、これをジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分級することで、ｄ５０＝７μｍの透明微粒子を作製した。この透明微粒子１００質量部に下記の２種類の無機微粒子Ａ及びＢを高速混合機で付着させることにより得た。なお、分子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、溶剤としてはテトラヒドロフランを用いた。
無機微粒子ＡはＳｉＯ２（シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径０．０５μｍ、添加量１．１質量部）である。無機微粒子ＢはＴｉＯ２（シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径０．０２μｍ、屈折率２．５、添加量１．４質量部）である。
ここで、樹脂粉体組成物の比重は１．１（ｇ／ｃｍ３）であった。なお、樹脂粉体組成物の平均粒径はコールターカウンターを用いて測定し、質量平均のｄ５０を適用した。
このようにして得られた樹脂粉体組成物８質量部を、スチレンメチルメタクリレート共重合体で被覆した粒径約５０μｍの球形フェライト粒子のキャリア１００質量部に添加し、ターブラーシェイカーミキサーで混合することで、キャリアに担持された二成分樹脂粉体組成物を得た。
【０１５４】
−加熱加圧処理（静電塗工）−
前記二成分樹脂粉体組成物を、図４に示した電子写真用コピー機を改造した粉体塗布機１を用いて、加熱加圧処理を行った。
まず、前記樹脂粉体組成物を現像器４５に入れ、感光体４９に付着させて露光器４７により露光を全面に行うことで基材上の多孔質層４３に全面塗布した。塗布量は、露光強度を変えることでコントロールできる。
前記多孔質層（基材上）４３への樹脂粉体組成物の塗布は、ベルト６０を転写コロトン５１で帯電させて、ベルト６０に静電的に付着させた。なお、一部過剰の付着物はクリーナーにて除去した。クリーニングは、ブレード等による除去の他、送風による吹き飛ばし及び／又は吸引により行った。
次に、前記樹脂粉体組成物５２が静電的に付着した電子写真用受像紙４１は、加熱ローラ５４と加圧ローラ５５の間を通過し、樹脂粉体組成物が十分に溶融する温度（溶融開始温度以上）及び圧力で加熱及び加圧される。加熱温度は１４５℃、ローラ間の圧力（ニップ圧）は７．５ｋｇｆ／ｃｍ２（７３．５Ｐａ）であった。
【０１５５】
前記ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上からなる薄膜が形成されている。
以上により実施例３の電子写真用受像紙を得た。
【０１５６】
（実施例５）
−電子写真用受像紙の製造−
＜多孔質層の形成＞
実施例２と同様の原紙を基材として使用し、該基材の表面に、一軸延伸法により細孔が形成されたポリオレフィン多孔フィルム（ユーポアＵＰ３０８５、宇部興産社製）を酢酸ビニル系接着剤により貼り合わせて、多孔質層を形成した。該多孔質層における細孔の平均孔径は０．１μｍであり、含有率は４３％であった。
＜トナー受像層の形成＞
前記多孔質層上に、実施例１と同様にして、溶融押し出し塗工により、厚み２５μの塗工によりトナー受像層を形成し、実施例５の電子写真用受像紙を得た。
【０１５７】
（比較例１）
−電子写真用受像紙の製造−
実施例１において、基材として厚み１５０μｍの白色プラスチックフィルム上に、溶融押し出し塗工によりトナー受像層を直に設け、多孔質層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電子写真用受像紙を作製した。
【０１５８】
（比較例２）
−電子写真用受像紙の製造−
実施例２において、基材として厚み１５５μｍの原紙上に溶融押し出し塗工によりトナー受像層を直に設け、多孔質層を設けなかったこと以外は、実施例２と同様にして、比較例２の電子写真用受像紙を作製した。
【０１５９】
（比較例３）
−電子写真用受像紙の製造−
＜多孔質層の形成＞
特開平９−１７９２４１号公報の実施例１における下層の形成方法に開示されているような発泡押し出しにより、即ち、下記のようにして多孔質層を形成した。
まず、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ、密度０．９４、ＭＦＲ＝３）９５質量％に、発泡剤としてポリスレンＥＥ−２０５（永和化成工業製）５質量％を添加して、ＬＤＰＥを発泡させた。なお、ポリスレンＥＥ−２０５のマスターバッチは、密度０．９４、ＭＦＲ＝４のＬＤＰＥである。
【０１６０】
基材として厚み１５５μｍの原紙を使用し、該原紙表面に、前記発泡ＬＤＰＥを、溶融押し出し装置にて、塗出温度３００℃で押し出しコートして、厚み２０μｍの多孔質層を形成した。該多孔質層における細孔の平均孔径は３２μｍであり、含有率は７５％であった。
【０１６１】
＜トナー受像層の形成＞
前記多孔質層上に、実施例１と同様にして、溶融押し出し塗工により、厚み２５μのトナー受像層を形成し、比較例３の電子写真用受像紙を得た。
【０１６２】
（比較例４）
−電子写真用受像紙の製造−
＜多孔質層の形成＞
実施例２において、原紙の厚みを１５５μｍとし、連続発泡機での撹拌速度を８００ｒｐｍとすることにより平均孔径２８μｍの細孔を含有させ、かつ、厚みを２７μｍの多孔質層としたこと以外は、実施例２と同様にして、基材上に多孔質層を形成した。該多孔質層における細孔の含有率は８３％であった。
＜トナー受像層の形成＞
前記多孔質層上に、下記に示すような水系塗工法により、厚み２５μのトナー受像層を形成し、比較例４の電子写真用受像紙を得た。
−二酸化チタン分散液−
二酸化チタン（タイペーク（登録商標）Ａ−２２０、石原産業株式会社製）４０．０ｇ、ＰＶＡ１０２（株式会社クラレ製）２．０ｇ、及びイオン交換水５８．０ｇを混合し、日本精機製作所製ＮＢＫ−２を用いて分散させて二酸化チタン分散液（二酸化チタン顔料含有量が４０質量％）を作製した。
【０１６３】
−トナー受像層用塗布液の調製−
前記二酸化チタン分散液１５．５ｇ、カルナバワックス分散液（セロゾール５２４、中京油脂（株）製）１５．０ｇ、ポリエステル樹脂水分散物（固形分３０質量％、ＫＺＡ−７０４９、ユニチカ株式会社製）１００．０ｇ、増粘剤(アルコックスＥ３０、明成化学製)２．０ｇ、アニオン界面活性剤（ＡＯＴ）０．５ｇ、及びイオン交換水８０ｍｌを混合し、攪拌してトナー受像層用塗布液を調製した。
得られたトナー受像層用塗布液の粘度は、４０ｍＰａ・ｓであり、表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。
前記多孔質層の表面に、前記トナー受像層用塗布液を、バーコーターで乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、トナー受像層を形成することにより、実施例４の電子写真用受像紙を得た。
【０１６４】
（比較例５）
−電子写真用受像紙の製造−
実施例２において、原紙の厚みを１４８μｍとし、連続発泡機での撹拌速度を５００ｒｐｍとすることにより多孔質層の平均孔径を４０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、比較例５の電子写真用受像紙を得た。比較例５の多孔質層では、かさ密度から計算したところ、細孔の含有率は９０％であった。
【０１６５】
【表２】
2006330204.tif 000003
（注１）ミリポア社製、メンブレンフィルターＪＭＷＰＯ４７００
（注２）宇部興産社製、ユーポアＵＰ３０８５
【０１６６】
（電子写真用受像紙特性）
−画像記録前−
次に、得られた実施例１〜５及び比較例１〜５の各電子写真用受像紙において、画像記録前の平滑性及び光沢性の評価を、以下のようにして行った。結果を表３に示す。
【０１６７】
＜表面平滑性の評価（微小凹凸（１ｍｍ以下））＞
各電子写真用受像紙を目視で観察し、下記基準に基づいて、表面平滑性（微小凹凸（１ｍｍ以下））の最も良好なものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｂ・・・優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｃ・・・中間（高画質記録材料として不可）。
Ｄ・・・劣る（高画質記録材料として不可）。
Ｅ・・・非常に劣る（高画質記録材料として不可）。
【０１６８】
＜表面平滑性の評価（うねり凹凸（５〜６ｍｍ））＞
各電子写真用受像紙を目視で観察し、下記基準に基づいて、表面平滑性（うねり凹凸（５〜６ｍｍ））の最も良好なものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｂ・・・優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｃ・・・中間（高画質記録材料として不可）。
Ｄ・・・劣る（高画質記録材料として不可）。
Ｅ・・・非常に劣る（高画質記録材料として不可）。
【０１６９】
＜光沢感の評価＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づいて、画像記録前の電子写真用受像紙の７５度鏡面光沢度を測定し、下記基準に基づいて、光沢度の最も優れているものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、光沢感を評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（光沢度が６０％以上）。
Ｂ・・・優れている（光沢度が４０〜５９％）。
Ｃ・・・中間である（光沢度が３０〜４９％）。
Ｄ・・・劣る（光沢度が１５〜２９％）。
Ｅ・・・非常に劣る（光沢度が１４以下）。
【０１７０】
−画像記録後−
実施例１〜５及び比較例１〜５の各電子写真用受像紙を用い、下記方法により画像を記録して、電子写真プリントを得た。
【０１７１】
実施例１〜５及び比較例１〜５の各電子写真用受像紙をＡ４サイズに裁断し、電子写真用プリンターを用いて画像をプリントした。使用したプリンターは、定着部を図３に示すベルト定着装置１とした富士ゼロックス（株）製のカラーレーザープリンター（ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ  １２５０−ＰＦ）を用いた。
即ち、図３に示すベルト定着装置１では、加熱ローラ３と、テンションローラ５とにわたって定着ベルト２が懸架され、テンションローラ５には、その上方で、定着ベルト２を介して、クリーニングローラ６が設けられ、更に、加熱ローラ３の下方には、定着ベルト２を介して、加圧ローラ４が設けられている。トナー潜像を有する電子写真用受像紙は、図３において、右側から、加熱ローラ３と、加圧ローラ４との間に挿入され、定着され、次いで、定着ベルト２に載って移動し、その過程で、冷却装置７によって冷却され、最後に、クリーニングローラ６で清浄化される。
前記ベルト定着装置１においては、定着ベルト２の搬送速度は、３０ｍｍ／秒であり、加熱ローラ３と加圧ローラ４との間のニップ圧力は、０．２ＭＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ２）であり、加熱ローラ３の設定温度は、１５０℃であり、これが定着温度に相当する。なお、加圧ローラ４の設定温度は、１２０℃に設定した。
【０１７２】
得られた各電子写真プリントについて、以下のようにして、画質、光沢感、非レリーフ性及び画質を評価した。結果を表３に示す。
【０１７３】
＜画質＞
各電子写真プリントの画質を目視で観察し、下記基準に基づいて、画質の最も良好なものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｂ・・・優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｃ・・・中間（高画質記録材料として不可）。
Ｄ・・・劣る（高画質記録材料として不可）。
Ｅ・・・非常に劣る（高画質記録材料として不可）。
【０１７４】
＜光沢感の評価＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づいて、画像記録後の電子写真プリントの７５度鏡面光沢度を測定し、下記基準に基づいて、光沢度の最も優れているものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、光沢感を評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（光沢度が６０％以上）。
Ｂ・・・優れている（光沢度が４０〜５９％）。
Ｃ・・・中間である（光沢度が３０〜４９％）。
Ｄ・・・劣る（光沢度が１５〜２９％）。
Ｅ・・・非常に劣る（光沢度が１４以下）。
【０１７５】
＜非レリーフ性＞
各電子写真プリントの画像の凹凸（レリーフ）を目視で観察し、下記基準に基づいて、凹凸の最も少ないものをＡとして、次いで、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとランク付けし、評価した。
〔評価基準〕
Ａ・・・非常に優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｂ・・・優れている（高画質記録材料として有効）。
Ｃ・・・中間（高画質記録材料として不可）。
Ｄ・・・劣る（高画質記録材料として不可）。
Ｅ・・・非常に劣る（高画質記録材料として不可）。
【０１７６】
【表３】
2006330204.tif 000004
【０１７７】
上記表３の結果より、平均孔径３０μｍ以下の細孔を有する多孔質層と、該多孔質層上に乾式塗工により塗設されたトナー受像層を有する実施例１〜５の電子写真用受像紙は、画像記録前の平滑性及び光沢度に優れ、多孔質層のクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像が記録でき、画像記録後の平滑性、光沢感にも優れることが判った。細孔の平均孔径が５〜１０μｍの多孔質層を有する実施例１、２及び４では、画像記録前の平滑性、画像記録後の光沢感に特に優れることが判った。
これに対して、多孔質層を有しない比較例１及び２では、画像記録後の非レリーフ性に劣り、特に、基材として原紙を使用した比較例２では、画像記録前後の平滑性、光沢性、及び画質のいずれにも劣っていた。また、細孔の平均孔径が３０μｍ超の比較例３及び５では、画像記録前後の平滑性、画質に劣り、特に比較例５は光沢感にも劣っていた。また、多孔質層を有していても、トナー受像層を水系塗工により形成した比較例４では、光沢感が低く、画像記録後の平滑性、光沢性、画質に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１７８】
本発明の画像記録材料用支持体は、高い平滑性を有し、光沢性にも優れるため、優れたクッション性、断熱性により、鮮明で高画質の画像を記録可能であり、画像記録後にも優れた光沢性と優れた平滑性が得られるため、各種画像記録材料の用途に好適に使用可能であり、特に電子写真受像材料、感熱発色記録材料、昇華転写受像材料、熱転写受像材料、銀塩写真記録材料、インクジェット記録材料などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７９】
【図１】図１は、本発明のシューカレンダー装置の一例を示す概略説明図である。
【図２】図２は、本発明のシューカレンダー装置の他の一例を示す概略説明図である。
【図３】図３は、実施例で使用した画像形成装置におけるベルト定着装置を示す概略図である。
【図４】図４は、実施例で使用した冷却剥離式の粉体塗布機を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１８０】
１      ベルト定着装置
２      定着ベルト
３      加熱ローラ
４      加圧ローラ
５      テンションローラ
６      クリーニングローラ
７      冷却装置
１０      エンドレスベルト
１２      支持部材
１４      油圧装置
１６      ピストンロッド
１８      支持プレート
２０      支持板
２２      凹曲部分
２４      プレスシュー
２６      潤滑剤供給装置
２８      金属ロール
３０      ウェブ（原紙）
３４      ガイド部材
３６      スリーブ
４１      電子写真用受像紙
４３      多孔質層（基材上）
４５      現像器
４７      露光器
４９      感光体
５０      帯電器
５１      転写コロトロン
５２      樹脂粉体組成物
５３      テンションローラ
５４      加熱ローラ
５５      加圧ローラ
５６      冷却装置
６０      ベルト
１００      粉体塗布機
【図１】
2006330204.tif 000005
【図２】
2006330204.tif 000006
【図３】
2006330204.tif 000007
【図４】
2006330204.tif 000008