(57)【要約】【課題】シルキー感の高い黄金色塗膜を得る。【解決手段】黄金色塗膜の形成方法は、鱗片状のチタン酸顔料を含有するベース塗料を中塗塗膜１０上に塗布してベース塗膜１２を形成するベース塗膜形成工程と、ベース塗膜１２を焼き付けて硬化させる焼き付け工程と、ベース塗膜１２上にクリア塗膜１４を形成するクリア塗膜形成工程と、クリア塗膜を焼き付ける焼付工程と、クリア塗膜１４上に過酸化水素を塗布し、チタン酸顔料を黄色化する黄色化工程と、を有する。【選択図】図１
2006263568.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状のチタン酸顔料を含有するベース塗料を中塗塗膜上あるいは着色ベース塗膜上に塗布してベース塗膜を形成するベース塗膜形成工程と、
前記ベース塗膜上にクリア塗膜を形成するクリア塗膜形成工程と、
最上塗膜上に過酸化水素を塗布し前記チタン酸顔料を黄色化する黄色化工程と、
を有することを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記クリア塗膜形成工程と黄色化工程との間に、少なくとも前記ベース塗膜を体積収縮させるプレヒート工程を有することを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記中塗塗膜は、白中塗塗膜あるいはチタン白顔料を有する着色ベース塗膜であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記最上塗膜が前記クリア塗膜であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記チタン酸顔料は、ＴｉＯx（Ｘ＞２）であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法により形成された黄金色塗膜。
【請求項７】
チタン酸顔料を過酸化水素処理により黄色化した黄色鱗片状顔料が高配向で且つ緻密に並んだ状態の塗膜を少なくとも１層含むことを特徴とする黄金色塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄金色塗膜の形成方法および黄金色塗膜、特に、シルキー感を持つ黄金色を表現可能な黄金色塗膜の形成方法および黄金色塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば車両用や家電製品用の黄色塗装として、特許文献１および特許文献２には、酸化チタンゾルの存在下で、水酸化チタンゲルに過酸化水素水を添加して黄色透明粘性液体を得て、この黄色透明粘性液体によってアルミニウム顔料の表面を被覆処理した黄色被覆アルミニウム顔料を用いることが提案されている。さらに、この黄色被覆アルミニウム顔料を有する溶剤系塗料を中塗塗膜上に塗布し未硬化の塗面上にクリア塗料を塗布したのち、両塗膜を同時に硬化させる方法が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記アルミニウム顔料それ自体の厚みは、通常、２００〜５００ｎｍであるため、このアルミニウム顔料表面に黄色透明粘性液体を被膜処理した場合、少なくとも上記厚み以上の厚みを有する黄色被覆アルミニウム顔料となる。一方、ベース塗膜は通常、１０〜２０μｍの厚みで形成されることから、上記黄色被覆アルミニウム顔料では、ベース塗膜上にうまく配向させることができたとしても、何十層にも黄色被覆アルミニウム顔料が配向することがなく、したがって、黄色塗膜であっても、シルキー感を有する黄金色塗膜を得ることはできなかった。さらに、黄色被覆アルミニウム顔料を含有するベース塗膜の上に未硬化でクリア塗料を塗布し、このベース塗膜とクリア塗膜を同時に硬化する場合、通常、ベース塗膜内の黄色被覆アルミニウム顔料は高配向にならず、その結果、シルキー感を有する黄金色塗膜を得ることは極めて困難であった。
【０００４】
また、図１１に示すように、黄色の有機又は無機の顔料を極薄鱗片状のチタン酸顔料に混ぜて黄色塗料を得ることも考えられる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８９８０１号公報
【特許文献２】特開２００４−１８９８０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、図１１に示すように、黄色塗料中の黄色の有機又は無機の顔料によってチタン酸顔料の配向が阻害され、その結果、黄色塗膜にはなるものの、やはりシルキー感を有する黄金色塗膜を形成することは不可能であった。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、シルキー感を有する黄金色塗膜およびその黄金色塗膜を形成する黄金色塗膜の形成方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の黄金色塗膜の形成方法は、以下の特徴を有する。
【０００９】
（１）鱗片状のチタン酸顔料を含有するベース塗料を中塗塗膜上あるいは着色ベース塗膜上に塗布してベース塗膜を形成するベース塗膜形成工程と、前記ベース塗膜上にクリア塗膜を形成するクリア塗膜形成工程と、最上塗膜上に過酸化水素を塗布し前記チタン酸顔料を黄色化する黄色化工程と、を有する黄金色塗膜の形成方法である。
【００１０】
上記鱗片状のチタン酸顔料は、ベース塗膜中に高配向で緻密に並んだ状態で存在する。一方、最上塗膜に過酸化水素を塗布し、この過酸化水素が下層に浸透してベース塗膜中のチタン酸顔料と化学反応を起こすことによって、チタン酸顔料は黄色化する。その結果、ベース塗膜において、極薄鱗片状の黄色顔料が緻密に高配向したシルキー感を有する黄金色塗膜が形成される。
【００１１】
（２）上記（１）に記載の黄金色塗膜の形成方法において、前記クリア塗膜形成工程と黄色化工程との間に、少なくとも前記ベース塗膜を体積収縮させるプレヒート工程を有する。
【００１２】
ベース塗膜上にクリア塗膜を形成する前に、焼き付けを行いベース塗膜を硬化させることによって、ベース塗膜中のチタン酸顔料がより緻密に高配向して固定される。その後、クリア塗膜を形成し、最上塗膜から過酸化水素を塗布することによって、下層に浸透した過酸化水素がより緻密に高配向したチタン酸顔料と反応し、よりシルキー感の高い黄金色塗膜を形成することができる。
【００１３】
（３）上記（１）または（２）に記載の黄金色塗膜の形成方法において、前記中塗塗膜は、白中塗塗膜あるいはチタン白顔料を有する着色ベース塗膜である。
【００１４】
中塗塗膜を白中塗塗膜とすることにより、よりベース塗膜内の黄色化したチタン酸顔料の反射性が向上し、黄金色の色味がより際立つ状態となる。また、チタン白顔料あるいはアルミニウムフレークを含む着色ベース塗膜であり、これにより、上記同様、より黄金色ベース塗膜１６内の黄色化したチタン酸顔料の反射性が向上し、黄金色の色味がより際立つこととなる。
【００１５】
（４）上記（１）から（３）のいずれか１つに記載の黄金色塗膜の形成方法において、前記最上塗膜が前記クリア塗膜である。
【００１６】
クリア塗膜の架橋間距離は過酸化水素分子に比べ非常に大きい。したがって、クリア塗膜上に過酸化水素を塗布することによって、容易に下層のベース塗膜に過酸化水素が浸透し、ベース塗膜中のチタン酸顔料を黄色化することができる。
【００１７】
（５）上記（１）から（４）のいずれか１つに記載の黄金色塗膜の形成方法において、前記チタン酸顔料は、ＴｉＯx（Ｘ＞２）である。
【００１８】
チタン酸顔料は、層状チタン酸塩を酸で処理し、次いで有機塩基性化合物を作用させて層間を剥離した薄片状チタン酸とすることにより、極薄鱗片状顔料を得ることができる。
【００１９】
本発明の黄金色塗膜は、以下の特徴を有する。
【００２０】
上記（１）から（５）のいずれか１つに記載の黄金色塗膜の形成方法により形成された黄金色塗膜である。
【００２１】
また、チタン酸顔料を過酸化水素処理により黄色化した黄色鱗片状顔料が高配向で且つ緻密に並んだ状態の塗膜を少なくとも１層含むことを特徴とする黄金色塗膜。
【００２２】
黄色化した黄色鱗片状顔料が緻密に高配向しているため、乱反射が抑制され、よりシルキー感の高い黄金色の塗膜となる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、乱反射を抑制し、よりシルキー感の高い黄金色の塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について、図面に基づいて説明する。
【００２５】
［黄金色塗膜の形成方法］
本発明の好適な実施の形態の黄金色塗膜の形成方法は、図１および図２に示すように、鱗片状のチタン酸顔料を含有するベース塗料を図１に示す中塗塗膜１０上あるいは図２に示す着色ベース塗膜１１上に塗布してベース塗膜１２を形成するベース塗膜形成工程と、前記ベース塗膜１２上にクリア塗膜１４を形成するクリア塗膜形成工程と、最上塗膜上に過酸化水素を塗布し（すなわち、過酸化水素処理を行い）前記チタン酸顔料を黄色化する黄色化工程と、を有する。上記鱗片状のチタン酸顔料は、後述するように、極薄の鱗片状の顔料であるため、ベース塗膜中に高配向で緻密に並んだ状態で存在する。一方、最上塗膜に過酸化水素を塗布し、この過酸化水素が下層に浸透してベース塗膜１２中のチタン酸顔料と化学反応を起こすことによって、チタン酸顔料は黄色化する。その結果、ベース塗膜１２は、極薄鱗片状の黄色顔料が緻密に高配向したシルキー感を有する黄金色ベース塗膜１６になり、これらの積層した塗膜全体が黄金色塗膜となる。
【００２６】
また、前記クリア塗膜形成工程と黄色化工程との間に、少なくとも前記ベース塗膜１２を体積収縮させるプレヒート工程を有する。ベース塗膜１２上にクリア塗膜１４を形成する前に、焼き付けを行いベース塗膜１２を硬化させることによって、ベース塗膜１２中のチタン酸顔料をより緻密に高配向させ固定させることができる。その後、クリア塗膜１４を形成し、最上塗膜から過酸化水素を塗布することによって、下層に浸透した過酸化水素がより緻密に高配向したチタン酸顔料と反応し、よりシルキー感の高い黄金色塗膜を形成することができる。本実施の形態では、さらにベース塗膜１２上にクリア塗膜を形成し、焼き付けを行うことが望ましく、すなわち、中塗塗膜１０、ベース塗膜１２、クリア塗膜１４において、３コート１プレヒート２ベークが望ましい。
【００２７】
また、より好ましくは、図１に示す中塗塗膜１０は、白中塗塗膜である。中塗塗膜１０を白中塗塗膜とすることにより、より黄金色ベース塗膜１６内の黄色化したチタン酸顔料の反射性が向上し、黄金色の色味がより際立つこととなる。また、図２に示す着色ベース塗膜１１は、チタン白顔料あるいはアルミニウムフレークを含む着色ベース塗膜であり、これにより、上記同様、より黄金色ベース塗膜１６内の黄色化したチタン酸顔料の反射性が向上し、黄金色の色味がより際立つこととなる。
【００２８】
さらに、前記最上塗膜がクリア塗膜１４である。クリア塗膜１４の架橋間距離は過酸化水素分子に比べ大きい。したがって、クリア塗膜１４上に過酸化水素を塗布することによって、容易に下層のベース塗膜１２に過酸化水素が浸透し、ベース塗膜１２中のチタン酸顔料を黄色化することができる。
【００２９】
上記過酸化水素の塗布方法は、例えば過酸化水素水を調製し、この過酸化水素水を、例えばエアレススプレー、エアスプレー、ロールコーター、カーテンフローコーターなどによって塗布する方法が挙げられる。また、積層された塗膜の最上塗膜を過酸化水素水に浸漬してもよい。いずれの場合も、過酸化水素塗布後、積層塗膜を静置して、過酸化水素が下層、すなわちベース層に浸漬することが望ましい。
【００３０】
過酸化水素水は、２５〜３５重量％の高濃度の過酸化水素水を用いることが望ましい。高濃度の過酸化水素水を用いることにより、チタン酸顔料を黄色化させるための過酸化水素水総量を少なくすることができ、後の乾燥工程を短縮化することができる。
【００３１】
過酸化水素の処理量は、３０重量％の過酸化水素水を、最上塗膜、例えばクリア塗膜の表面積に対して、０．０１〜１ｍＬ／ｃｍ2であり、好ましくは０．０３〜０．０７ｍＬ／ｃｍ2である。１ｍＬ／ｃｍ2を超えても、チタン酸顔料の黄色化は向上せず、一方、０．０１ｍＬ／ｃｍ2未満では、所望の黄金色を得るための黄色化、すなわち、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるｂ*値が１６以上を得ることができない。本実施の形態では、クリア塗膜まで形成された積層塗膜におけるｂ*値は１６以上２０以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、鮮やかな黄色感および黄金色感を得ることができる。
【００３２】
また、ベース塗膜１２を形成するベース塗料としては、溶剤系ベース塗料と水性ベース塗料とがある。そして、水性ベース塗料、特に熱硬化型水性塗料は、鱗片状のチタン酸顔料と、水に溶解又は分散可能な樹脂と、必要に応じて架橋剤と、溶媒である水とを含有する。水に溶解又は分散可能な樹脂としては、例えば、１分子中にカルボキシル基等の親水基と水酸基等の架橋性官能基とを含有する樹脂であって、具体的に、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、疎水性又は親水性のアルキルエーテルメラミン樹脂、ブロックイソシアネート化合物等を挙げることができる。一方、溶剤系ベース塗料は、鱗片状のチタン酸顔料と、上記同様の樹脂と、必要に応じて架橋剤と、溶剤とを含有する。なお、クリア塗膜形成前にベース塗膜を焼き付け硬化させる場合には、過酸化水素水の親和性を考慮する必要がないため、ベース塗膜形成に水性塗料および溶剤系塗料のいずれを用いてもよい。
【００３３】
また、ベース塗膜１２は、水性ベース塗料を用いた場合には膜厚１０〜１５μｍで塗装され、溶剤系ベース塗料を用いた場合には、膜厚１２〜１８μｍで塗装される。
【００３４】
クリア塗膜１４を形成するクリア塗料は、本実施の形態では無色透明の塗膜を形成可能な熱硬化性塗料が好ましく、熱硬化性樹脂と有機溶剤と、必要に応じて、紫外線吸収剤等が含有されている。上記熱硬化性樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂と、これらの架橋性官能基に反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物又は樹脂などの架橋剤とからなる。
【００３５】
また、クリア塗膜１４は、３０〜４０μｍの膜厚で塗装される。
【００３６】
上述したチタン酸顔料としては、ＴｉＯx（ｘ＞２）、例えば、層状チタン酸塩を酸で処理し、次いで有機塩基性化合物を作用させて層間を剥離した薄片状チタン酸とすることにより、極薄鱗片状顔料を得ることができる。
【００３７】
以下に、極薄鱗片状チタン酸顔料の製造方法の一例を図３を用いて説明する。
【００３８】
層状チタン酸塩Ｋ0.8Ｌｉ0.27Ｔｉ1.73Ｏ4を酸処理し、交換可能な金属カチオンを水素イオンまたはヒドロニウムイオンで置換することにより層状チタン酸（例えば、Ｈ1.07Ｔｉ1.73Ｏ4・ｎＨ2Ｏ）が得られる。この層状チタン酸に有機塩基性化合物を作用させ、層間を剥離することにより、薄片状チタン酸の水性媒体分散液（剥離ゾル）が得られる。有機塩基性化合物としては、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）が望ましい。
【００３９】
好ましくは、次いで、上記剥離ゾルに炭酸セシウムを添加して有機塩基性化合物をセシウムイオンで置換し、遠心洗浄で過剰炭酸セシウムおよび生成アミン炭酸塩を除去し、さらに炭酸ガスのバブリングにより、チタン酸の中和ゾルを形成する。得られた薄片状チタン酸の水性媒体分散液（剥離ゾル）は、耐光性が向上する。
【００４０】
得られた中和ゾルのチタン酸は、図４に示すように、１枚約１ｎｍのチタン酸が積層し、２〜５０層チタン酸が積層された鱗片状チタン酸として得られる。この鱗片状チタン酸は、その厚みが最大でも５０ｎｍ以下、好ましくは１０〜５０ｎｍであり、鱗片状の長手方向の長さ（粒径）が１５〜２０μｍである。この鱗片状のチタン酸の顔料は、上述した塗膜形成方法を用いることにより、ベース塗膜中で、図７に示すベース塗膜断面の走査電子顕微鏡写真のように、高配向で緻密に並ぶ。
【００４１】
＜薄片状チタン酸分散液の合成＞
（合成例１）
酸化チタン６７．０１ｇ、炭酸カリウム２６．７８ｇ、塩化カリウム１２．０４ｇおよび水酸化リチウム５．０８ｇを乾式で粉砕混合した原料を１０２０℃にて４時間焼成した。得られた粉末の１０．９％水スラリー７．９ｋｇを調製し、１０％硫酸水溶液４７０ｇを加えて２時間撹拌し、スラリーのｐＨを７．０に調製した。分離、水洗したものを１１０℃で乾燥した後、６００℃で１２時間焼成した。得られた白色粉末は層状チタン酸塩Ｋ0.6Ｌｉ0.27Ｔｉ1.73Ｏ3.9であり、平均長径１５μｍであった。
【００４２】
この層状チタン酸塩６５ｇを３．５％塩酸５ｋｇに分散撹拌し、４０℃で２時間反応させた後、吸引濾過で分離し、水洗した。得られた層状チタン酸のＫ2Ｏ残量は２．０％であり、金属イオン交換率は９４％であった。
【００４３】
得られた層状チタン酸全量を脱イオン水１．６ｋｇに分散して撹拌しながら、ジメチルエタノールアミン３４．５ｇを脱イオン水０．４ｋｇに溶解した液を添加し、４０℃で１２時間撹拌してｐＨ９．９の薄片状チタン酸分散液を得た。１００００ｒｐｍで１０分間遠心することにより濃度５．０重量％に調製した。得られた薄片状チタン酸分散液は長時間静置しても固形分の沈降は見られず、それを１１０℃で１２時間乾燥した固形分は、ＴＧ／ＤＴＡ分析により２００℃以上の重量減少が１４．７重量％、ＸＲＤ分析により層間距離が１０．３Åであった。
【００４４】
（合成例２）
合成例１の薄片状チタン酸分散液２００ｇを脱イオン水で濃度１．７重量％に調製し、撹拌しながら５重量％炭酸セシウム水溶液１２０ｇを添加し、室温で１時間撹拌して、薄片状チタン酸の層間イオンをジメチルエタノールアンモニウムからセシウムイオンに置換した。１００００ｒｐｍで１０分間遠心して上澄みを分取後、沈降した濃縮薄片状チタン酸分散液を脱イオン水で再希釈する操作を３回繰り返すことにより、過剰の炭酸セシウムおよび脱離ジメチルエタノールアミンを上澄みとともに除去した。その後、炭酸ガスをバブリングすることによりｐＨを７．９に調製し、再遠心することにより濃度を５．０重量％に調製した。得られた薄片状チタン酸分散液を長時間静置して固形分の沈降は見られず、１１０℃で１２時間乾燥した固形分は、ＴＧ／ＤＴＡ分析により２００℃以上の重量減少が１．８重量％、ＸＲＤ分析により層間距離が９．３Å、蛍光Ｘ線分析によりＣｓ2Ｏの含有量が２０．２重量％であった。
【００４５】
本実施の形態では、鱗片状チタン酸顔料としては、主に、図５に示すような厚さ５０ｎｍでその長手方向の長さ（粒径）が１５μｍのものが用いられる。この鱗片状チタン酸顔料のアスペクト比（厚みと長手方向の長さとの比）は２５０〜４００である。一方、従来用いられているアルミナ表面に酸化チタン膜が被覆されたメタリック顔料は、図６に示すように、その厚みが４００〜５００ｎｍであり、その長手方向の長さ（粒径）が約２０μｍであり、そのアスペクト比が４０〜５０である。上記アルミは表面に酸化チタン被覆されたメタリック顔料をベース塗料として用いた際の塗膜の断面が図８に示されているが、配向性があっても高配向とはならず、また緻密さに欠ける。
【００４６】
上述のように、本実施の形態で用いる鱗片状チタン酸顔料は、従来の酸化チタン被覆アルミナの顔料に比べ、超高アスペクト比であり、その結果、本実施の形態の極薄鱗片状チタン酸顔料は、ベース塗膜中に高配向で緻密に並び、従来の酸化チタン被覆アルミナ顔料のようなギラギラ感はなく、シルキー感の高い黄金色塗膜を得ることができる。
【００４７】
上記鱗片状チタン酸顔料は、上述のベース塗料に、含有率ＰＷＣ（pigment wright content：塗料の樹脂に対する固形分含量）１５〜３０％で含有されている。
【００４８】
［黄金色塗膜］
本実施の形態の黄金色塗膜は、上述の黄金色塗膜の形成方法により形成された黄金色塗膜であり、図１に示すように、チタン酸顔料を過酸化水素処理により黄色化した黄色鱗片状顔料が高配向で且つ緻密に並んだ状態の黄金色ベース塗膜１６を有する黄金色塗膜である。
【００４９】
黄色化した黄色極薄鱗片状チタン酸顔料が、ベース塗膜中に緻密に高配向しているため、乱反射が抑制され、よりシルキー感の高い黄金色の塗膜となっている。
【実施例】
【００５０】
以下に、本発明の黄金色塗膜の形成方法について、実施例を用いて説明する。
【００５１】
本実施例では、以下の塗料を用いた。すなわち、中塗塗料として、ポリエステル樹脂とメラミン樹脂とを基材樹脂とする塗料を用いた。また、ベース塗料として、アクリル樹脂とメラミン樹脂とを機材樹脂とし、上述した厚さ５０ｎｍでその長手方向の長さ（粒径）が１５μｍである鱗片状チタン酸顔料を含有率ＰＷＣ２０％で含有する塗料を用いた。さらに、クリア塗料として、アクリル樹脂・メラミン樹脂・酸アクリル樹脂／エポキシアクリル樹脂の２液型ウレタン樹脂からなる基材樹脂を含有する塗料を用いた。
【００５２】
図９には、本実施例の塗膜形成方法が示されている。まず、電着済みの鋼板に白中塗り塗料を膜厚３５μｍとなるように塗装し、最高到達温度１４０℃で１８分間焼き付けを行った。次いで、鱗片状チタン酸顔料含有ベース塗料を、ベース塗料が水性ベース塗料である場合、膜厚１３μｍで塗装し、ベース塗料が溶剤系ベース塗料の場合には、膜厚１５μｍで塗装した。ここで、水性ベース塗料を用いた場合、最高到達温度８０℃で１０分間焼き付けを行い、溶剤系ベース塗料を用いた場合には、フラッシュタイムを１分間設けた。ここで、フラッシュタイムとは、ベース塗料を塗布した後クリア塗料を塗布するまでの時間をいう。その後、ベース塗膜上に膜厚３５μｍとなるようにクリア塗料を塗布し、最高到達温度１４０℃で１８分間保持して焼き付けを行った。次に、クリア塗膜上に、３０重量％の過酸化水素水を、クリア塗膜の表面積に対して０．０５ｍＬ／ｃｍ2となるようにエアスプレーで噴霧した。処理時間は２０分以上かけて行った。
【００５３】
マルチアングル測色計「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＡ６８II」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用い、入射角４５°、受光角４５°にてｂ*値を測定した結果を、図１０に示す。図１０に示すように、過酸化水素が浸透してベース塗膜中の極薄鱗片状チタン酸顔料を黄色化するにしたがって、ｂ*値は、６から１９まで上がり、後に１７になった。ここで、ｂ*値が１７とは、極めて鮮明な黄色であり、さらに極薄鱗片状チタン酸顔料が高配向で緻密に並んでいるので、シルキー感も高く、したがって、シルキー感の高い黄金色塗膜を得ることができた。
【００５４】
また、実験により、塗装方法・条件により配向可能な塗膜中顔料数を算出し、以下の表に示す。各顔料を用いたベース塗膜の断面を、走査電子顕微鏡により観察し、各ベース塗膜断面写真の厚さ方向の１０μｍあたりの顔料個数をそれぞれ算出した。なお、従来の酸化チタン被膜アルミナ顔料を用いたベース塗料は、その顔料がチタン酸顔料を酸化チタン被膜アルミナ顔料とした以外は、ベース塗装以外同一条件で塗膜形成を行った。
【００５５】
【表１】
2006263568.tif 000003
【００５６】
シルキー感を表現するためには、少なくとも５０個／１０μｍ以上配向させなくてはならない。表１に示すように、図８に示す酸化チタン被覆アルミナ顔料では充分なシルキー感を得られないことは明らかであり、本発明の黄色化チタン酸顔料を用いることによって初めてシルキー感のある黄金色の意匠を発現できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の黄金色塗膜の形成方法および黄金色塗膜は、シルキー感を有する黄金色塗装を必要とする用途であれば、いかなる用途にも有効であるが、特に車両用塗膜、家電線頻用塗膜の形成に供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の黄金色塗膜の形成方法の一態様を説明する図である。
【図２】本発明の黄金色塗膜の形成方法の他の態様を説明する図である。
【図３】本発明の黄金色塗膜の形成方法に供するチタン酸顔料の製造方法の一例を説明する図である。
【図４】本発明の黄金色塗膜に用いるチタン酸顔料とそのベース塗膜中の配向度合いを説明する図である。
【図５】本発明の黄金色塗膜の形成方法に用いるチタン酸顔料の一例を説明する図である。
【図６】従来の酸化チタン被膜アルミナ顔料の一例を説明する図である。
【図７】本発明の黄金色塗膜の形成方法を用いて形成されたチタン酸顔料含有ベース塗膜の断面を撮影した走査電子顕微鏡写真である。
【図８】従来の酸化チタン被膜アルミナ顔料を含有するベース塗膜の断面を撮影した走査電子顕微鏡写真である。
【図９】本実施例の黄金色塗膜の形成方法の工程を説明する図である。
【図１０】本実施例における過酸化水素塗布後の経過時間と黄金色塗膜のｂ*値との関係を示すグラフである。
【図１１】黄色顔料とチタン酸顔料とを含有するベース塗膜の状態を説明する図である。
【符号の説明】
【００５９】
１０  中塗塗膜、１２  ベース塗膜、１４  クリア塗膜、１６  黄金色ベース塗膜。
【図１】
2006263568.tif 000004
【図２】
2006263568.tif 000005
【図３】
2006263568.tif 000006
【図４】
2006263568.tif 000007
【図５】
2006263568.tif 000008
【図６】
2006263568.tif 000009
【図７】
2006263568.tif 000010
【図８】
2006263568.tif 000011
【図９】
2006263568.tif 000012
【図１０】
2006263568.tif 000013
【図１１】
2006263568.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成17年8月24日(2005.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鱗片状のチタン酸顔料を含有するベース塗料を中塗塗膜上あるいは着色ベース塗膜上に塗布してベース塗膜を形成するベース塗膜形成工程と、
前記ベース塗膜上にクリア塗膜を形成するクリア塗膜形成工程と、
最上塗膜上に過酸化水素を塗布し前記チタン酸顔料を黄色化する黄色化工程と、
を有することを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記クリア塗膜形成工程と黄色化工程との間に、少なくとも前記ベース塗膜を体積収縮させるプレヒート工程を有することを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記中塗塗膜は、白中塗塗膜あるいはチタン白顔料を有する着色ベース塗膜であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記最上塗膜が前記クリア塗膜であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法において、
前記チタン酸顔料は、層状チタン酸塩を酸で処理し、次いで有機塩基性化合物を作用させて層間を剥離した薄片状チタン酸であることを特徴とする黄金色塗膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の黄金色塗膜の形成方法により形成された黄金色塗膜。
【請求項７】
チタン酸顔料を過酸化水素処理により黄色化した黄色鱗片状顔料が高配向で且つ緻密に並んだ状態の塗膜を少なくとも１層含むことを特徴とする黄金色塗膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（５）上記（１）から（４）のいずれか１つに記載の黄金色塗膜の形成方法において、前記チタン酸顔料は、層状チタン酸塩を酸で処理し、次いで有機塩基性化合物を作用させて層間を剥離した薄片状チタン酸である。