(57)【要約】【課題】  パール光沢を有し、無臭無香の粒状物および化粧料を提供する。【解決手段】  結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第１の層と、第１の層の結晶性熱可塑性樹脂とは異なる融点の結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第２の層が１１層以上交互に配置された多層積層体を粉砕して得られる粒状物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第１の層と、第１の層の結晶性熱可塑性樹脂とは融点の異なる結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第２の層が１１層以上交互に配置された多層積層体を粉砕して得られる粒状物。
【請求項２】
第２の層の結晶性熱可塑性樹脂の融点が、第１の層の結晶性熱可塑性樹脂の融点より１５℃以上低い、請求項１記載の粒状物。
【請求項３】
第１の層と第２の層の結晶性熱可塑性樹脂が、いずれも結晶性ポリエステルである、請求項２記載の粒状物。
【請求項４】
粒状物の長径および短径のいずれかが３００μｍ以下である請求項１〜３記載の粒状物。
【請求項５】
多層積層体が、波長３５０〜２０００ｎｍの光に対する反射率曲線において反射率のベースラインよりも２０％以上高い最大反射率ピークを示す多層積層体である、請求項１〜４記載の粒状物。
【請求項６】
請求項１〜５記載の粒状物を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール状の光沢を有する粒状物および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料には、種々の顔料や色材とともパール光沢顔料が配合されている場合が多く、きれいな色調とつややかな輝きを消費者に提供している。従来から、天然の高級魚鱗箔を配合した化粧料があり、このものは、上品で均一性のあるパール光沢を有している。このような高級魚鱗箔は魚体から採取されるグアニンを主成分とし極めて高価であり、かつ天然物であるがゆえ品質が安定しないといった欠点があった。
【０００３】
一方で、安価で安全性にも問題ない雲母・チタン系パール顔料は要求されるパール光沢に応じて広く化粧品に配合されているが、粒径分布が広く、光沢や均一性に満足のゆくものではなかった。
【０００４】
上記のような欠点を解消するような材料として、多層状の板状ポリマーの粒状物を配合した化粧料が、特開昭５８−１５９４０４号公報にて提案されている。しかしながら、上記公報にて用いられている粒状物は、ポリマーの屈折率差を大きくするために屈折率の高いポリエステルと屈折率の低いアクリル樹脂を積層体の層に用いており、アクリル樹脂の臭いから使用される場面が限られる。さらに、層間密着性が乏しいことから、長径１００ｕｍ以下の極めて小さい粒状物にした場合に層間剥離により粒状物が凝集してしまうといった問題点がある。
【０００５】
なお、多層延伸フィルムの各層の屈折率差は、各層を構成する樹脂の屈折率差に由来する。このため、例えば、特開昭５６−９９３０７号公報に記載されているように、屈折率の高い層には、ポリエチレンテレフタレートを使用し、屈折率の低い層には、ポリメタクリレートのような屈折率の低い樹脂を用いるのが通常である。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−１５９４０４号公報
【特許文献２】特開昭５６−９９３０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、従来の多層積層体粒状物が有する上述の問題を解消し、無臭無香の化粧料用に好適に用いることのできる粒状物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第１の層と、第１の層の結晶性熱可塑性樹脂とは融点の異なる結晶性熱可塑性樹脂からなる厚み０．０５〜０．５μｍの第２の層が１１層以上交互に配置された多層積層体を粉砕して得られる粒状物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、各層を構成する樹脂の組合せとして従来から層間の屈折率差を発現させ難いとされていた極めて組成の近い樹脂の組合せを採用して、多層積層体に十分な強度と層間の密着性を具備させながら、驚くべきことに層間の屈折率差も十分に具備させた多層積層体の粒状物であり、無臭無香の多層積層体粒状物およびそれを使用した化粧料を提供するこができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、発明を詳細に説明する。
［多層積層体］
本発明に用いられる多層積層体は、融点の異なる少なくとも２種の結晶性樹脂のうち、どちらか一方の樹脂のみを融解させ、屈折率差を付与しかつ層間の密着性を向上されたものであることに最大の特徴がある。第２の層を構成する結晶性熱可塑性樹脂が、第１の層を構成する結晶性熱可塑性樹脂よりも融点が１５℃以上低く、かつ多層積層体が得られるものであれば、結晶性ポリエステル樹脂に限らず、あるゆる結晶性熱可塑性樹脂に同様の考え方は採用できる。初めから屈折率の異なる結晶性熱可塑性樹脂同士の組み合わせによっても、さらなる屈折率差の付与および層間密着性の向上の効果が得られる。
【００１１】
多層積層体に使用する熱可塑性樹脂の組み合わせとしては、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとイソフタル酸共重合をしたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートと２，６−ナフタレンジカルボン酸共重合をしたポリエチレンテレフタレート、結晶質ナイロンＭＸＤ６と結晶質ナイロン６、結晶質ナイロンＭＸＤ６と結晶質ナイロン６共重合ＭＸＤ６、ポリエチレンテレフタレートと結晶性ポリ乳酸樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートと結晶性ポリ乳酸樹脂という組み合わせが好ましい。
【００１２】
本発明に使用する多層積層体は、層を構成する第１の層および第２の層において、層間の光干渉によって選択的に光を反射するために、それぞれ１層ごとの厚みは０．０５〜０．５μｍの範囲である必要がある。本発明における多層積層体は、特定の波長の光を反射する選択反射特性を示し、選択反射される光は、紫外光、可視光、近赤外光の範囲において、適宜、多層積層体における各層の層厚を調整することによりコントロールすることができる。それぞれの１層厚みが０．０５μｍ未満であるとその反射光はフィルム構成成分の吸収によって反射性能が得られなくなり、０．５μｍを超えると層間の光干渉によって選択的に反射する光が赤外光の領域に達し、光学的特性としての有用性が得られなくなる。
【００１３】
本発明に使用する多層積層体は第１の層と第２の層とを交互に少なくとも総層数で１１層積層されたものであり、その上限は、生産性などの観点から通常は高々５０１層である。
【００１４】
本発明に使用する多層積層体は、波長３５０〜２０００ｎｍの光に対する反射率曲線に、反射率のベースラインよりも、２０％以上、さらには３０％以上、特に５０％以上高い最大反射率のピークを有する多層積層体であることが好ましい。最大反射率のピークが２０％未満であると視認される干渉色の色相が薄くはっきりせず、好ましくない。
【００１５】
多層積層体としては、未延伸の多層積層シート、延伸した多層積層フィルムのいずれを用いていもよいが、好ましくは延伸した多層積層フィルムを用いる。
【００１６】
［粒状物の形状および配合量］
本発明の粒状物は、粒径が小さいほど化粧料への配合時の手触りがよいため、長径または短径が好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下である。粒状物は立体であるが、その投影時の形態として、例えば円形、楕円形、角形のものを挙げることができるが、いずれでもよい。
【００１７】
本発明の粒状物を化粧料基材中に配合することにより、パール状の光沢を持った化粧料を得ることができる。配合の方法としては、化粧料粉末のひとつの成分として例えばパール顔料を配合する方法を適用することができる。配合量は従来のパール顔料と同様任意に配合できるが、一般的には、化粧料全体の０．５〜５０重量％である。
【実施例】
【００１８】
実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。
（１）ポリエステル樹脂の融点
ポリエステル樹脂試料を１０ｍｇサンプリングし、示差走査熱量測定装置（ＴＡインスツルメンツ社製、商品名：ＤＳＣ２９２０）を用い、２０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で、融点を測定した。
【００１９】
（２）各層の厚み
サンプルフィルムを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ、製造元：ライヘルト社）で製膜方向と厚み方向に沿って切断し、厚さ５０ｎｍの薄膜切片にした。得られた薄膜切片を、透過型電子顕微鏡（製造元：日本電子（株）、商品名：ＪＥＭ２０１０）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて観察・撮影し、写真から各層の厚みを測定した。
【００２０】
（３）反射率および反射波長
サンプルフィルムについて、分光光度計（島津製作所製、ＭＰＣ−３１００）を用い、各波長でのアルミ蒸着したミラーとの相対鏡面反射率を波長３５０ｎｍから２０００ｎｍの範囲で測定した。その測定された反射率の中で最大のものを、最大反射率としその波長を反射波長とした。
【００２１】
（４）平均粒径および凝集
サンプル粒状物について、それぞれデジタル顕微鏡（（株）ハイロックス製  ＫＨ−２７００パワーハイスコープ）で１０００倍にて観察し、その長径および短径を測定した。それぞれ、サンプル粒状物５０個について測定し、その平均を平均長径、平均短径とした。凝集状態については、以下の基準で評価した。
○：観察中した全サンプルにおいて、凝集はみられなかった。
×：観察中においていずれかのサンプル凝集が見られた。
【００２２】
（５）色相
サンプル粒状物（１０ｇ）をそれぞれ黒色の印刷紙の上に載せ、３０ルクスの照明の下、目視にてサンプル内の反射色の色の状態を評価した。
そして、透過色および反射色の色の状態を、以下の評価基準で判断した。
○：サンプルに視認できる色の斑がなく、鮮やかな色相が確認できる。
△：サンプルは色相が確認できるが、一部凝集による白っぽい部分が見られる。
×：サンプルに色相が確認できない。
【００２３】
（６）分散状態評価
サンプル粒状物（１０ｇ）を１ｍｌのオイル（日清オイリコ（株）製  サラコスＤＴ−３８）中に分散させ、分散液を肌に塗布した時の手触りを評価した。
○：手触りに違和感なく、滑らかな手触りである。
×：手触りに多少違和感が感じられる。
【００２４】
以下、実施例をもって詳細に説明する。  
［実施例１］
固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６２のポリエチレンテレフタレートを第１の層用ポリエステルとし、第２の層用ポリエステルとしてイソフタル酸を１２ｍｏｌ％共重合した固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６５の共重合ポリエチレンテレフタレートに真球状シリカ粒子（平均粒径：１．５μｍ、長径と短径の比：１．０２、粒径の平均偏差：０．１）を０．１０ｗｔ％添加したものを準備した。そして、第１の層用ポリエステルおよび第２の層用ポリエステルを、それぞれ１７０℃で３時間乾燥後、押出し機に供給し、２８０℃まで加熱して溶融状態とし、第１の層用ポリエステルを１０１層、第２の層用ポリエステルを１００層に分岐させた後、第１の層と第２の層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして各層の厚みが等しくなるように第１の層と第２の層が交互に積層された総数２０１層の未延伸多層積層体を作成した。このとき第１の層と第２の層の押出し量が１：１になるように調整し、かつ、両端層が第１の層になるように積層した。この多層未延伸フィルムを９０℃の温度で製膜方向に３．６倍延伸し、更に９５℃の温度で幅方向に３．９倍に延伸し、２３０℃で３秒間熱固定処理を行い、厚み１６．５μｍの多層積層体を得た。この多層積層体をギロチン加工により、１００μｍ角に裁断し、多層積層体粒状物を得た。表２に製造条件および得られた多層積層体および多層積層体粒状物の特性を示す。
【００２５】
この多層積層体粒状物を用いて、表１記載の配合量に従って、アイシャドウ用化粧料を作成した。まず、１）〜４）をスクワランの一部と１０）を加え、コロイドミルで処理し、顔料とした。さらに他の成分を混合し、加熱溶解させ、これに顔料部を加えホモミキサーで均一に分散した。分散後、型に流し込み急冷し、均一な安定性の良い優れたパール光沢をもち、使用感にも優れたアイシャドウを得た。
【００２６】
【表１】
2006036836.tif 000002
【００２７】
［比較例１］
使用する樹脂および製造条件を表２に示したように変更し、ＰＥＴとＰＭＭＡの無延伸多層積層体を得た。この多層積層体をギロチン加工により、１００μｍ角に裁断し、多層積層体粒状物を得た。表２に得られた多層積層体および多層積層体粒状物の特性を示す。
【００２８】
この多層積層体粒状物を用いて実施例１と同様にしてアイシャドウ用化粧料を得た。しかしながら、得られた化粧料はパール光沢にも劣り、塗布時の使用感に異物感のあるものであった。
【００２９】
【表２】
2006036836.tif 000003
【００３０】
表において各記号は以下の意味を表わす。
ＰＥＴ：
固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６３のポリエチレンテレフタレート
ＩＡ１２ＰＥＴ：
イソフタル酸を１２モル％共重合した固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）０．６１のポリエチレンテレフタレート
ＰＭＭＡ：
メタクリル樹脂（旭化成製の商品名「デルペット  ８０Ｎ」）
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の粒状物は、化粧料に配合することにより、パール光沢を有する化粧料を提供することができる。本発明によって提供される化粧料としては、ファウンデイデョン、口紅、ほほ紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、まゆずみ、美爪料、おしろいなどのメイクアップ化粧料をはじめ、その他頭髪化粧料など多岐にわたり、応用可能であり、均一性のある優れた光沢性をもち、安全性が高く、使用感に優れ、かつ物理特性の優れた化粧料を提供することができる。