(57)【要約】  【課題】  耐熱性に優れ、高い反射率を有し、製造コストの低いミラーを提供する。  【解決手段】  耐熱樹脂組成物からなる基材の面上に金属膜が設けられているミラーにおいて、上記基材と上記金属膜との間に、上記基材表面を平滑化する樹脂層が介在しているミラー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱樹脂組成物からなる基材の面上に金属膜が設けられているミラーにおいて、前記基材と前記金属膜との間に、前記基材表面を平滑化する樹脂層が介在していることを特徴とするミラー。
【請求項２】
請求項１に記載のミラーにおいて、前記平滑化樹脂層は紫外線硬化性フッ素系樹脂からなることを特徴とするミラー。
【請求項３】
請求項２に記載のミラーにおいて、前記紫外線硬化性フッ素系樹脂は、分子内に１個以上のフッ素原子と、１個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基とを有する単量体を構造単位とすることを特徴とするミラー。
【請求項４】
請求項３に記載のミラーにおいて、前記紫外線硬化性フッ素系樹脂は、(i) エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有するフッ素含有単量体と、(ii) カルボキシル基、（ポリ）エーテル基及び水酸基からなる群から選ばれた少なくとも一種、及びエチレン性不飽和結合を各々分子内に１個以上有するフッ素含有単量体とを構造単位として含む共重合体からなることを特徴とする光学物品。
【請求項５】
請求項３又は４に記載のミラーにおいて、前記平滑化樹脂層は、湿式法により、前記フッ素含有単量体及び／又は前記フッ素含有単量体からなるプレポリマーを塗布し、紫外線硬化させることにより形成されており、その厚さが１μm以下であることを特徴とするミラー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のミラーにおいて、前記耐熱樹脂はポリフェニレンスルフィドであることを特徴とするミラー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のミラーにおいて、前記耐熱樹脂組成物はフィラーを含むことを特徴とするミラー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のミラーにおいて、前記金属膜表面の算術平均粗さによる表面粗さは５nm以下であることを特徴とするミラー。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のミラーにおいて、400〜600 nmの波長における反射率は90％以上であることを特徴とするミラー。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のミラーからなることを特徴とする光学ミラー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性に優れ、高い反射率を有し、製造コストの低いミラーに関し、特に各種光学系装置用途に有用なミラーに関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な光学系装置において、光線を効率良く屈曲させるミラーが使用される。従来可視光の屈曲に使用する光学ミラーは、ガラス基材上に金属反射膜を設けたものが一般的である。金属反射膜には、コストの安さとその広範囲な高反射特性から、アルミニウム、銀等が使用される。しかし近年、低コスト化や自由曲面等に対する加工性への対応から、樹脂基材を用いるケースが増加している。特に基材用樹脂として、熱的線膨張係数が低く、耐熱性及び耐薬品性が高く、射出成形が容易なポリフェニレンスルフィド（PPS）樹脂が用いられることが多い。
【０００３】
しかしPPS樹脂は、成型時に発生するガス量が多く、しかもガラスファイバー等のフィラーを含むことが多いので、成型体表面の平滑度が低い。そのためPPS樹脂組成物からなる基板上に金属反射膜を設けても、金属膜本来の反射率が得られず、従来のガラス基材を用いたミラーと比較して反射率が低減してしまうという問題がある。
【０００４】
このような状況下、特開平6-128482号（特許文献１）は、(A) 65質量％を超え95質量％以下のポリフェニレンスルフィド樹脂、及び(B) ５質量％以上35質量％未満の耐熱性環状オレフィン系ランダム共重合体を含有する樹脂分100質量部に対して、(C) 変性熱可塑性共重合体を０〜10質量部の割合で含有し、(D) 繊維状強化材を０〜50質量部の割合で含有し、(E) 無機充填材を30〜150質量部の割合で含有するポリフェニレンスルフィド（PPS）樹脂組成物を使用した光反射用成形品を提案している。しかし特許文献１の光反射用成形品は、表面平滑性の改善が十分とは言えなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平6-128482号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、耐熱性に優れ、高い反射率を有し、製造コストの低いミラーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、耐熱樹脂組成物からなる基材と金属膜との間に、基材表面を平滑化する樹脂層を設けることにより、耐熱性に優れ、高い反射率を有し、製造コストの低いミラーが得られることを見出し、本発明に想到した。
【０００８】
すなわち、本発明のミラーは、耐熱樹脂組成物からなる基材の面上に金属膜が設けられているものであって、前記基材と前記金属膜との間に、前記基材表面を平滑化する樹脂層が介在していることを特徴とする。
【０００９】
前記平滑化樹脂層は紫外線（UV）硬化性フッ素系樹脂からなるのが好ましい。UV硬化性フッ素系樹脂は、分子内に１個以上のフッ素原子と、１個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基とを有する単量体を構造単位とするのが好ましい。UV硬化性フッ素系樹脂は、(i) エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有するフッ素含有単量体と、(ii) カルボキシル基、（ポリ）エーテル基及び水酸基からなる群から選ばれた少なくとも一種、及びエチレン性不飽和結合を各々分子内に１個以上有するフッ素含有単量体とを構造単位として含む共重合体からなるのが好ましい。このような共重合体からなる平滑化樹脂層は、前記基材に対する接着性及び強度に優れている。
【００１０】
前記平滑化樹脂層は、湿式法により、前記フッ素含有単量体及び／又は前記フッ素含有単量体からなるプレポリマーを塗布し、紫外線硬化させることにより形成されているのが好ましい。前記平滑化樹脂層の厚さは１μm以下であるのが好ましい。
【００１１】
前記耐熱樹脂はポリフェニレンスルフィドであるのが好ましい。前記耐熱樹脂組成物はフィラーを含んでもよい。
【００１２】
本発明のミラーは、通常前記金属膜表面の算術平均粗さによる表面粗さが５nm以下であり、400〜600 nmの波長における反射率が90％以上であり、金属膜本来の反射特性を有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のミラーは、耐熱樹脂組成物からなる基材と金属膜との間に、基材表面を平滑化する樹脂層が介在しているので、基材と金属膜との接着性及び耐熱性に優れ、金属膜本来の反射特性を有し、製造コストが低い。このような特性を有する本発明のミラーは光学ミラーとして有用である。特に平滑化樹脂として、UV硬化性フッ素系樹脂を用いることにより、一層優れた平滑化効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
[1] 基材
基材は耐熱樹脂組成物からなる。耐熱樹脂としてはポリフェニレンスルフィド（PPS）樹脂が好ましい。PPS樹脂は公知のものでよく、例えば上記特許文献１に記載のものが挙げられる。PPS樹脂の市販品として、フォートロン（登録商標、ポリプラスチックス（株）製）が挙げられる。耐熱樹脂組成物は、PPS樹脂の耐熱性、耐熱膨張性、耐薬品性、成形性等の特性が低下しない限り、他の樹脂を含んでもよい。耐熱樹脂組成物には、主に耐熱性向上を目的として、繊維強化材、無機充填材等のフィラーを添加するのが好ましい。繊維強化材及び無機充填材としては、上記特許文献１に記載のものが挙げられる。フィラーのサイズ、添加量等は所望の物性に応じて適宜調整すればよい。耐熱樹脂組成物は酸化防止剤等の公知の添加剤を含んでもよい。
【００１５】
[2] 平滑化樹脂層
基材表面を平滑化する樹脂は、基材に対する濡れ性に優れ、均一に成膜できるものである限り特に制限されないが、紫外線（UV）硬化性フッ素系樹脂が好ましい。UV硬化性フッ素系樹脂は、分子内に１個以上のフッ素原子と、１個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基とを有する単量体を構造単位とするのが好ましい。エチレン性不飽和結合を有する骨格としては、（メタ）アクリレート骨格、ビニル骨格、アリル骨格、エポキシ（メタ）アクリレート骨格等を挙げることができる。中でもフッ素系樹脂は、（メタ）アクリレート骨格、アリルエステル骨格、アリルエーテル骨格、エポキシ（メタ）アクリレート骨格等の官能性を有する骨格を含むのが好ましい。
【００１６】
フッ素含有単量体の例として、(a) 分子内に１個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基と、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキレン基又は（ポリ）エーテル基とを有する化合物、(b) 少なくとも１個のフッ素基を有する（メタ）アクリルエステル、(c) 少なくとも１個のフッ素基を有する（メタ）アクリル酸、(d) フッ化ビニル基と、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキル基とを有するフッ化ビニルエーテル、(e) フッ化アリル基と、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキル基とを有するフッ化アリルエーテル、(f) 分子内に１個以上のエチレン性不飽和結合を有する環状パーフルオロエーテル、(g) 分子内に少なくとも１個のフッ素基と、１個のエチレン性不飽和結合とを有するオレフィン系単量体等が挙げられる。
【００１７】
上記(a)の１個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基と、フッ素置換されたアルキレン基又は（ポリ）エーテル基とを有する化合物としては、下記一般式(1)：
X1-Rf1-X2      ・・・(1)
（但しRf1は水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキレン基又は（ポリ）エーテル基であり、X1及びX2はそれぞれ独立に(i) １個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基を有し、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されてもよく、かつ他の原子団を有してもよい炭化水素基、(ii) 水酸基又は(iii) カルボキシル基であり、かつX1及びX2の少なくとも一方が前記(i) １個以上のエチレン性不飽和結合及び／又は１個以上のエポキシ基を有する炭化水素基である。）により表されるものが好ましい。
【００１８】
X1及びX2の少なくとも一方を構成する上記のエチレン性不飽和結合及び／又はエポキシ基を有する炭化水素基が有してもよい他の原子団としては、エステル結合、エーテル結合、ウレタン結合、イソシアネート基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基、アミノ基及びアミド基からなる群から選ばれた少なくとも一種が挙げられる。X1及びX2の少なくとも一方を構成する上記炭化水素基の具体例として各々水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されてもよい（メタ）アクリロイルオキシ基、アリルエステル基、アリルエーテル基、ビニル基、エポキシ（メタ）アクリレート基、グリシジルエーテル基等が挙げられる。
【００１９】
上記式(1)中のRf1は、これが有する水素原子のうちの60％以上がフッ素原子に置換されているのが好ましく、80％以上がフッ素原子に置換されているのがより好ましい。Rf1の炭素数は特に制限されないが、１〜20であるのが好ましく、１〜10であるのがより好ましい。Rf1は直鎖構造であっても分岐構造であってもよいが、直鎖構造であるのが好ましい。Rf1は、フッ素以外のハロゲン原子を有していてもよい。Rf1がフッ素置換（ポリ）エーテル基である場合、エーテル性酸素原子以外にチオエーテル性硫黄原子を有してもよい。
【００２０】
上記式(1)により表される化合物のうちRf1がフッ素置換アルキレン基であるものとしては、下記一般式(2)：
X1-(CY1Y2)n-(CF2)m-(CY3Y4)p-X2      ・・・(2)
（但しX1及びX2は上記式(1)と同じであり、Y1〜Y4はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、n及びpは０〜２の整数であり、mは１〜20の整数である。）により表される化合物が好ましい。
【００２１】
上記式(2)により表される化合物として、1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6-ヘキサンジオールジアクリレート（CH2=CHCOOCH2CF2CF2CF2CF2CH2OCOCH=CH2）、1H,1H,5H,5H-パーフルオロペンチル-1,5-ジメタクリレート、1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6-ヘキサンジオールジメタアクリレート（CH2=C(CH3)COOCH2CF2CF2CF2CF2CH2OCOC(CH3)=CH2）等のフルオロアルキレンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
上記式(2)により表される化合物としてはまた、1,4-ジビニルオクタフルオロブタン、1,6-ジビニルドデカフルオロヘキサン、1,8-ジビニルヘキサデカフルオロオクタン等のジエン系単量体も挙げられる。
【００２３】
上記式(1)により表される化合物のうちRf1がフッ素置換（ポリ）エーテル基であるものとしては、下記一般式(3)：
X1-(CY5Y6)s-(O)t-[(CF2)u-O]v-(CY7Y8)w-(O)z-X2      ・・・(3)
（但しX1及びX2は上記式(1)と同じであり、Y5〜Y8はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、s及びwはそれぞれ独立に０〜10の整数であり、t及びzはそれぞれ独立に０又は１であり、uは１〜10の整数であり、vは１〜20の整数である。）により表されるものが好ましい。
【００２４】
上記式(3)により表される化合物として、パーフルオロ-3,6-ジオキサオクタン-1,8-二酸（HOCOCF2OCF2CF2OCF2COOH）のモノアリルエステル（HOCOCF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）又はジアリルエステル（CH2=CHCH2OCOCF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）、パーフルオロ-3,6,9-トリオキサウンデカン-1,11-二酸（HOCOCF2OCF2CF2OCF2CF2OCF2COOH）のモノアリルエステル（HOCOCF2OCF2CF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）又はジアリルエステル（CH2=CHCH2OCOCF2OCF2CF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）、パーフルオロアリルビニルエーテル（CF2=CFOCF2CF=CF2）、パーフルオロジアリルエーテル（CF2=CFCF2OCF2CF=CF2 ）、パーフルオロブテニルビニルエーテル（CF2=CFOCF2CF2CF=CF2）、パーフルオロブテニルアリルエーテル（CF2=CFCF2OCF2CF2CF=CF2）、パーフルオロジブテニルエーテル（CF2=CFCF2CF2OCF2CF2CF=CF2）、パーフルオロエチレングリコールジビニルエーテル（CF2=CFOCF2CF2OCF=CF2）、パーフルオロテトラメチレングリコールジビニルエーテル（CF2=CFOCF2CF2CF2CF2OCF=CF2）等が挙げられる。
【００２５】
上記(b)の少なくとも１個のフッ素基を有する（メタ）アクリルエステルとしては、下記一般式(4)：
【化１】
2006091698.tif 000002
（ただしX3は水素原子、フッ素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基であり、R1は水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されてもよいアルキル基であり、かつX3及びR1のいずれかが少なくとも１個のフッ素原子を有する。）により表されるものが好ましい。
【００２６】
上記一般式(4)において、R1の炭素数は１〜10であるのが好ましく、１〜５であるのがより好ましい。R1がフッ素置換アルキル基であり、かつその炭素数が２以上である場合、末端メチル基の水素原子が全てフッ素基で置換されているのが好ましい。R1は直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。R1はフッ素以外のハロゲン原子を有していてもよい。R1はヘテロ原子を有していてもよい。ヘテロ原子としては、R1中の炭素−炭素結合間に含まれるエーテル性酸素原子、チオエーテル性硫黄原子等が挙げられる。
【００２７】
上記一般式(4)により表されるフッ素基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリート、ターシャリーブチル-α-（トリフルオロメチル）アクリレート、トリフルオロエチル-α-（トリフルオロメチル）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
上記(c)の少なくとも１個のフッ素基を有する（メタ）アクリル酸としては、下記一般式(5)：
【化２】
2006091698.tif 000003
（ただしX4はトリフルオロメチル基又はフッ素原子である。）により表されるものが好ましい。
【００２９】
上記(d)のフッ化ビニル基と、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキル基とを有するフッ化ビニルエーテルとしては、下記一般式(6)：
CF2=CF-O-R1      ・・・(6)
(但しR1は上記式(4)と同じである。）により表されるものが好ましい。
【００３０】
上記式(6)により表されるフッ化ビニルエーテルとしては、パーフルオロビニルプロピルエーテル、パーフルオロ-2-プロポキシプロピルビニルエーテル、パーフルオロ-3-メトキシ-n-プロピルビニルエーテル、パーフルオロ-2-メトキシ−エチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロ-n-プロピルビニルエーテル、CF3-(CF2)2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2等が挙げられる。
【００３１】
上記(e)のフッ化アリル基と、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されたアルキル基とを有するフッ化アリルエーテルとしては、下記一般式(7)：
CF2=CF-CF2-O-R1      ・・・(7)
(但しR1は上記式(4)と同じである。）により表されるものが好ましい。
【００３２】
上記(f)の分子内に１個以上のエチレン性不飽和結合を有する環状パーフルオロエーテルとしてはパーフロオロジオキソールが挙げられる。
【００３３】
上記(g)の少なくとも１個のフッ素基と１個のエチレン性不飽和結合とを有するオレフィン系単量体としては、下記一般式(8)：
【化３】
2006091698.tif 000004
（ただしX5〜X8はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、その他のハロゲン、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されてもよいアルキル基、又は水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されてもよいアルコキシ基であり、かつX5〜X8のいずれかが少なくとも１個のフッ素原子を有する。）により表されるものが好ましい。上記式(8)中のX5〜X8のいずれかが各々フッ素置換されてよいアルキル基又はアルコキシ基である場合、それらの炭素数は１〜10であるのが好ましい。
【００３４】
フッ素含有オレフィン系単量体としては、フルオロエチレン（トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン等）、クロロトリフルオロエチレン、1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレン、2-ブロモ-3,3,3-トリフルオロエチレン、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピレン、3,3,3-トリフルオロプロピレン、1,1,2-トリクロロ-3,3,3-トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、（パーフルオロブチル）エチレン、（パーフルオロヘキシル）エチレン、（パーフルオロオクチル）エチレン、（パーフルオロデシル）エチレン、1-メトキシ−（パーフルオロ-2-メチル-1-プロピレン）等が挙げられる。
【００３５】
フッ素含有単量体は、上記(a)〜(f)の化合物群から選ばれた少なくとも一種が好ましく、上記(a)の化合物群から選ばれた少なくとも一種がより好ましく、上記式(1)により表される化合物群から選ばれた少なくとも一種がさらに好ましく、上記式(2)により表されるフルオロアルキレンジ（メタ）アクリレート及び上記式(3)により表される化合物が特に好ましい。
【００３６】
UV硬化性のフッ素系樹脂は共重合体であってもよい。フッ素系共重合体は、例えば上記フッ素含有単量体を２種以上組み合わせるか、上記フッ素含有単量体と他の重合性単量体を組み合わせることにより合成することができる。
【００３７】
平滑化樹脂層の強度の観点から、フッ素系共重合体は、エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有するフッ素含有単量体（以下特段の断りがない限り「二官能性単量体」と呼ぶ）を含むのが好ましい。平滑化樹脂層の基材に対する接着性の観点から、フッ素系共重合体は、カルボキシル基、（ポリ）エーテル基及び水酸基からなる群から選ばれた少なくとも一種、及びエチレン性不飽和結合を各々分子内に１個以上有するフッ素含有単量体（以下特段の断りがない限り「接着性単量体」と呼ぶ）を含むのが好ましい。従って、基材に対する接着性及び強度に優れた平滑化樹脂層は、二官能性単量体と接着性単量体とを共重合することにより形成することができる。
【００３８】
二官能性単量体としては、上記式(2)又は上記式(3)により表される化合物のうちX1及びX2の両方がエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく、上記式(2)により表される化合物のうちX1及びX2の両方が（メタ）アクリロイルオキシ基であるフルオロアルキレンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。フルオロアルキレンジ（メタ）アクリレートは特に制限されないが、例えば上記の1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1H,1H,5H,5H-パーフルオロペンチル-1,5-ジメタクリレート、1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6-ヘキサンジオールジメタアクリレート等が挙げられる。
【００３９】
接着性単量体としては、上記式(3)により表される化合物のうちX1及びX2の一方がエチレン性不飽和結合を有し、他方がカルボキシル基又は水酸基である化合物が好ましい。そのような化合物としては、例えば上記のパーフルオロ-3,6-ジオキサオクタン-1,8-二酸のモノアリルエステル（HOCOCF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）、パーフルオロ-3,6,9-トリオキサウンデカン-1,11-二酸のモノアリルエステル（HOCOCF2OCF2CF2OCF2CF2OCF2COOCH2CH=CH2）等が挙げられる。
【００４０】
他の重合性単量体としては、分子内に１個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。そのような単量体として、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジ（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル；置換又は無置換のスチレン類；塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル類が挙げられる。
【００４１】
平滑化樹脂層の厚さは1μm以下が好ましく、700 nm以下がより好ましい。この厚さを1μm超としても平滑化効果が飽和する。平滑化樹脂層の厚さの下限は、均一な膜を形成する観点から、10 nm以上であるのが好ましい。
【００４２】
[3] 金属膜
金属膜の材質は特に制限されず、光反射材として公知のアルミニウム、銀等が挙げられる。金属膜の厚さは通常0.05〜0.3μmである。
【００４３】
[4] その他の層
本発明のミラーは、必要に応じて、反射防止膜、ハードコート層、アンダーコート層等を有していてもよい。アンダーコート層には帯電防止剤等を添加してもよい。
【００４４】
[5] 製造方法
本発明のミラーは、基材上に平滑化樹脂層を形成し、その上に金属膜を積層することにより作製することができる。
(1) 耐熱性樹脂組成物調製工程
耐熱樹脂組成物は公知の方法により調製できる。例えばPPS樹脂、フィラー及び必要に応じて添加するその他の原料を、ヘンシェルミキサー等の混合機中で均一に混合した後、１軸又は２軸の押出機に供給して200〜350℃の温度範囲で溶融混練することにより、耐熱性樹脂組成物を調製できる。得られた組成物は必要に応じてペレット化する。
【００４５】
(2) 基材成形工程
耐熱性樹脂組成物を用いて、射出成形、押出成形、トランスファー成形、圧縮成形、注型等の方法により成形することにより、所望の形状の基材を作製する。
【００４６】
(3) 平滑化樹脂層形成工程
平滑化樹脂層は、湿式法（ウェットコーティング法）により、上記フッ素含有単量体及び／又は上記フッ素含有単量体からなるプレポリマーを塗布し、UV硬化させることにより形成する。プレポリマーを用いる場合、その質量平均分子量に特に制限はないが、1,000,000以下が好ましい。湿式法としては、ディップコート法、ロールコート法、スピンコート法、フローコート法、スプレーコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法等の公知の方法が挙げられる。
【００４７】
平滑化樹脂層の塗布液は、溶媒中に上記フッ素含有単量体及び／又は上記フッ素含有単量体からなるプレポリマー（以下特段の断りがない限り、両者を併せて「フッ素系樹脂原料」と呼ぶ）、並びに光重合開始剤を加え、均一に分散させることにより調製する。塗布液中のフッ素系樹脂原料の含有量は0.1〜150 g/Lが好ましく、1〜50 g/Lがより好ましい。溶媒としては、水、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（MIBK）、ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、これらの混合溶媒等が好ましい。
【００４８】
塗布液に添加する光重合開始剤の例としては、アセトフェノン類（アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α-アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、2-メチル-1-[4-（メチルチオ）フェニル]-2-モルホリンプロパン-1-オン等）、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール等）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ-プロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン等）、チオキサンソン類（チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルチオキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソン等）、ベンジル、α-アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3-ケトクマリン、アントラキノン、2-エチルアントラキノン等が挙げられる。
【００４９】
塗布液は上記の成分に限られず、安定剤（アセトニトリル、尿素類、スルホオキサイド、アミド類等）、重合禁止剤（ハイドロキノンモノメチルエーテル等）、硬化剤（アクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸エステル類、α-フルオロアクリル酸、α-フルオロアクリル酸エステル類、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類等）等を含有してもよい。
【００５０】
調製した塗布液を湿式法により、基材上に所定の厚さに塗布し、UV硬化させる。例えば基材上に塗布液を塗布し、無加熱で波長200〜400 nmの光を照射（UV照射）して硬化させる。UV照射強度は、樹脂の種類、膜厚等に応じて適宜設定し得るが、500〜2,000 mJ/cm2程度で良い。
【００５１】
紫外線ランプは、使用するフッ素系樹脂原料に応じて低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、超高圧水銀灯、フュージョンUVランプ等を適宜選択してよい。
【００５２】
以上のような方法により、平面上のみならず、自由曲面上にも均一に平滑化樹脂層を形成することができる。
【００５３】
(4) 金属膜形成工程
金属膜は、公知の真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等の方法により形成できる。例えば真空蒸着法により金属膜を形成する場合、平滑化樹脂層を設けた基材を容器に挿入した後、真空排気し、所定の圧力下で蒸発させたアルミニウム等の金属を蒸着させればよい。
【００５４】
[6] ミラー
以上のような方法により製造されたミラーは、金属膜表面の算術平均粗さによる表面粗さが５nm以下であり、400〜600 nmの波長における反射率が90％以上である。また温度変化に対する像の歪みがない。
【００５５】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５６】
実施例１
(i) 基材
基材として、ガラス繊維及び無機フィラーを含有するPPS樹脂（商品名「フォートロン6165A4」、ポリプラスチック（株）製）からなる平板を用いた。
【００５７】
(ii) 塗布液の調製
各々0.5 molの2-プロペン-1-オール及びパーフルオロ-3,6-ジオキサオクタン-1,8-二酸を、ジエチルエーテル／メチルイソブチルケトン（MIBK）混合溶媒に加え、脱水縮合反応させ、得られたアリルエステル化合物を単離した。得られた(A) アリルエステル化合物及び(B) 1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6-ヘキサンジオールジアクリレートを、モル比が(A)／(B)＝1／1となる割合で混合し、予備共重合してプレポリマーを調製した。得られたプレポリマーを、４g/Lの濃度となるように、MIBKに添加し、さらに光重合開始剤として0.01 g/Lの自己開裂型ラジカル重合開始剤を加え、均一に分散させて塗布液を調製した。
【００５８】
(iii) 平滑化層の形成
得られた塗布液を、上記基材にディップコート法により塗布した後、フュージョンUVランプを用いて、1,500 mJ/cm2の強度で紫外線を照射することにより無加熱で硬化させ、膜厚540 nmの平滑化層を形成した。
【００５９】
（接着性試験）
得られた基材と平滑層との接着性を、テープテストにより調べたところ、剥離は見られなかった。
【００６０】
(iv) 金属膜の形成
平滑化層を設けた基材に、真空蒸着法により厚さ0.2μmのアルミニウム膜を形成してミラーを作製した。
【００６１】
（反射率測定）
得られたミラーの反射率を、反射率測定機（オリンパス（株）、形式：USPM）により測定したところ、図１に示すように波長400〜600 nmで90％以上の反射率を示した。
【００６２】
（表面粗さ測定）
得られたミラーの表面粗さRa（算術平均粗さ）を、三次元表面形状測定機（ZYGO社、形式：New View 5032）により測定したところ、４nmであった。
【００６３】
比較例１
平滑化層を設けず、基材上に直接アルミニウム膜を形成した以外は実施例１と同様にして、ミラーを作製した。得られたミラーの反射率を実施例１と同様にして測定したところ、図１に示すように、実施例１に比べて約３〜４％低かった。また得られたミラーの表面粗さRaを、実施例１と同様にして測定したところ、13 nmであり、実施例１に比べて劣っていた。
【００６４】
比較例２
基材と金属膜の間に、平滑化層の代わりにバインダー層としてアクリル系ハードコート層を形成した以外は実施例１と同様にして、ミラーを作製した。アクリル系ハードコート層は、UV硬化性アクリル系ハードコート剤（商品名「UVHC8558」、GE東芝シリコーン（株）製）を基材に塗布した後、フュージョンUVランプを用いて、1,000 mJ/cm2の強度で紫外線を照射することにより無加熱で硬化させることにより形成した。膜厚は500 nmとした。得られたミラーは曇りが酷く、ミラーとして使用できるレベルの反射性能を示さなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例１及び比較例１のミラーの反射率を示すグラフである。
【図１】
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