(57)【要約】【課題】  製編織して染色することにより、発色性とドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する織編物となるポリ乳酸系仮撚加工糸とその製造方法及び織編物を提供する。【解決手段】  ポリ乳酸系マルチフィラメントからなる仮撚加工糸であって、前記仮撚加工糸の沸水処理後の伸長率が２０％以上、トルクが１００〜１７０Ｔ／Ｍであり、かつ筒編染色Ｌ値が１１．０以下であるポリ乳酸系仮撚加工糸。ポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、延伸倍率１．１〜１．３倍、仮撚係数１７０００〜２６０００、かつヒータ温度８０〜１２０℃で延伸同時仮撚加工するポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系マルチフィラメントからなる仮撚加工糸であって、前記仮撚加工糸の沸水処理後の伸長率が２０％以上、トルクが１００〜１７０Ｔ／Ｍであり、かつ筒編染色Ｌ値が１１．０以下であることを特徴とするポリ乳酸系仮撚加工糸。
【請求項２】
請求項１記載のポリ乳酸系仮撚加工糸を少なくともその一部に用いた織編物。
【請求項３】
染色Ｌ値が１１．０以下である請求項２記載の織編物。
【請求項４】
ポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、延伸倍率１．１〜１．３倍、仮撚係数１７０００〜２６０００、かつヒータ温度８０〜１２０℃で延伸同時仮撚加工することを特徴とするポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製編織して染色することにより、発色性とドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する織編物となるポリ乳酸系仮撚加工糸とその製造方法及び織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維マルチフィラメント、中でも特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた仮撚加工糸は、汎用性の点から幅広く用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、環境問題がクローズアップされるにつれ、石油由来の前記ＰＥＴは敬遠される傾向にあり、植物由来で生分解性を有するポリ乳酸を用いる傾向が強まってきており、また、その屈折率の低さから高発色性が期待されるため、近年、ポリ乳酸を用いた様々な加工糸の提案がなされている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステルからなり、仮撚加工が施され、沸騰水収縮率が６％以上、３０％以下であり、伸縮復元率（ＣＲ）が５％以上である脂肪族ポリエステル加工糸が提案されている。
【０００５】
また、特許文献２には、脂肪族ポリエステル繊維糸条からなる仮撚加工糸であって、断面変化率が１．５以下であり、また伸縮復元率が特定の式を満足し、さらに熱水収縮率が５〜１５％である光沢に優れた脂肪族ポリエステル仮撚加工糸が提案されている。
【特許文献１】特開２００２−１５５４３７号公報
【特許文献２】特許第３４６３５９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１記載の加工糸は、脂肪族ポリエステル糸に高収縮性と捲縮とを付与することで、織編物のふくらみ、反発、ストレッチ性を向上させるものであるが、高い捲縮を付与するために仮撚時の延伸倍率を実施例に記載されるように通常のレベルに設定しており、この結果、結晶配向が進み、発色性が低下してしまうという問題があった。
【０００７】
また、特許文献２記載の仮撚加工糸は、断面変形が１．５以下と比較的小さいことにより、ギラツキ（グリッター）が改善されるものの、やはり実施例に記載されるように通常のレベルの延伸を行っており、特許文献１記載の加工糸と同様に結晶配向が進み、発色性が低下してしまうという問題があった。
【０００８】
このように、ポリ乳酸からなる仮撚加工糸において、消費者ニーズを満足し得る高発色性の加工糸は未だ提案されていないのが現状である。
【０００９】
本発明は、上記した従来の問題を解決し、製編織して染色することにより、発色性とドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する織編物となるポリ乳酸系仮撚加工糸とその製造方法及び織編物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸系マルチフィラメントの仮撚加工糸において、沸水処理後の伸長率とトルク及び筒編染色Ｌ値を適切に設定することで前記課題を解決できることを知見して本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の構成を有するものである。
（１）ポリ乳酸系マルチフィラメントからなる仮撚加工糸であって、前記仮撚加工糸の沸水処理後の伸長率が２０％以上、トルクが１００〜１７０Ｔ／Ｍであり、かつ筒編染色Ｌ値が１１．０以下であることを特徴とするポリ乳酸系仮撚加工糸。
（２）上記（１）記載のポリ乳酸系仮撚加工糸を少なくともその一部に用いた織編物。
（３）染色Ｌ値が１１．０以下である上記（２）記載の織編物。
（４）ポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、延伸倍率１．１〜１．３倍、仮撚係数１７０００〜２６０００、かつヒータ温度８０〜１２０℃で延伸同時仮撚加工することを特徴とするポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を、製編織して染色することにより、発色性とドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する高質感の織編物を得ることができ、しかもこの加工糸は植物由来で、かつ生分解性を有するため、環境への負荷を小さくすることができる。
【００１３】
また、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法によれば、上記の利点を有するポリ乳酸系仮撚加工糸を安定して効率的に、かつ安価に製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
まず、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を形成するポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体、Ｌ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｄ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体が挙げられる。
【００１６】
乳酸の単独重合体であるポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の融点はそれぞれ約１８０℃であるが、乳酸系重合体として上記共重合体を用いる場合には、機械的強度、融点等を考慮して共重合体成分の共重合比を決定することが好ましい。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体の場合には、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸のいずれか一方の割合（モル比）が０．９〜１．０未満、他方が０．１以下で０を超える範囲にすることが好ましく、また、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体の場合には、例えば上記乳酸の割合（モル比）が０．９〜１．０未満、共重合成分であるヒドロキシカルボン酸の割合（モル比）が０．１以下で０を超える範囲にすることが好ましい。
【００１７】
乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体におけるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等が挙げられる。これらの中でも、コストが安価である点から特にヒドロキシカプロン酸又はグリコール酸が好ましい。
【００１８】
本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸は、沸水処理後の伸長率が２０％以上であることが必要であり、３０％以上が好ましい。沸水処理後の伸長率が２０％以上であることで、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を使用した織編物に適度なストレッチ性を付与することができる。沸水処理後の伸長率は高いほど良好なストレッチ性を付与することができるが、後述するドレープ性との兼ね合いから１００％以下が好ましい。
【００１９】
また、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸は、トルクが１００〜１７０Ｔ／Ｍであることが必要であり、１１０〜１６０Ｔ／Ｍであることが好ましい。トルクが前記範囲内にあることで、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を使用した織編物に染色等の後工程で熱が加わることにより、前記加工糸が捻れながら、かつばらついて収縮するため、織編物表面で光の乱反射が起こり、織編物に深みのある発色感を付与できるとともに、糸条に撚が掛かった状態になり、自然なドレープ性も生じるため、さらに高質感の織編物とすることができる。トルクが１００Ｔ／Ｍ未満になると、捻れやばらつきが起こり難いため前記乱反射も起こり難くなり、深みのある発色感が生じ難い上、自然なドレープ性も生じないため、従来の織編物と大差ないものとなる。また、逆にトルクが１７０Ｔ／Ｍを超えると、スナール等により取り扱いが困難となり、工程通過性が悪くなるため好ましくない。
【００２０】
さらに、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸は、筒編染色Ｌ値が１１．０以下であることが必要であり、１０．５以下が好ましく、さらに１０．０以下がより好ましい。前記Ｌ値が１１．０以下であることで、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を使用した織編物に、ストレッチ性と同時に高発色性を付与することができるため、高質感のものとすることができる。織編物に高発色性を付与するためには、筒編染色Ｌ値は低いほど好ましいが、技術的に実現可能な下限は７．０程度である。
【００２１】
なお、製編織等の工程で加工糸が伸ばされると、発色性や布帛の品位が低下することがあるので、これらの問題の発生を防止するために、ポリ乳酸系仮撚加工糸の伸度は５０％以下、特に１５〜４０％とすることが好ましい。
【００２２】
本発明の織編物は、前記ポリ乳酸系仮撚加工糸を少なくともその一部に使用して得られるものであり、織物の場合には、経糸の一部又は全部、緯糸の一部又は全部、あるいはこれらの組み合わせで用いることができる。織編物におけるポリ乳酸系仮撚加工糸の使用割合は、織編物に優れた発色性とドレープ性、及び適度なストレッチ性を付与するという本発明の目的を損なわない範囲内であれば特に限定されるものではないが、目的とする外観、風合い、発色性を有効に発現させるためには、織編物に占める割合は４０質量％以上、特に５０質量％以上が好ましい。
【００２３】
また、前記織編物の染色Ｌ値は１１．０以下が好ましく、より好ましくは１０．５以下であり、１０．０以下がさらに好ましい。特に染色Ｌ値に下限はなく、その値が小さい程発色性が高く好ましいが、技術的に実現可能な下限は７．０程度である。
【００２４】
次に、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法について説明する。
【００２５】
本発明の製造方法は、ポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、延伸倍率１．１〜１．３倍、仮撚係数１７０００〜２６０００、かつヒータ温度８０〜１２０℃で延伸同時仮撚加工するものである。なお、仮撚係数は、（供給糸の繊度(dtex)／延伸倍率）の平方根と仮撚数(T/M)との積で表される数値である。
【００２６】
本発明の製造方法においては、ポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸とする点が重要である。高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸とすることによって、その分子内部の配向、及び結晶化度合いの低さにより、染料が入り込みやすい構造となっているため、本発明の目的である高発色性の仮撚加工糸を得ることが可能となる。
【００２７】
しかしながら、本発明者らの研究により、たとえ高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸に用いたとしても、通常の延伸倍率、例えば１．４〜１．７倍で仮撚加工を行うと、前記配向、結晶化が進んでしまうため高発色性が得られないことがわかった。このため、本発明では、延伸倍率を１．１〜１．３倍と、できるだけ低い延伸倍率で仮撚加工を行うが、延伸倍率を低くすると仮撚加工時の加撚張力が低下して糸切れ等の操業低下を招きやすい。
【００２８】
上記した糸切れ等の発生を防止するために、本発明者らが鋭意検討した結果、仮撚係数とヒータ温度を特定の範囲に設定して仮撚加工を行うことで、延伸倍率を低くしても加撚張力の低下を抑えることが可能となることがわかった。すなわち、延伸倍率１．１〜１．３倍、好ましくは１．１５〜１．２５倍、仮撚係数１７０００〜２６０００、好ましくは１９０００〜２５０００、ヒータ温度８０〜１２０℃、好ましくは９０〜１１０℃の範囲で延伸同時仮撚加工を行うことにより、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸を安定して製造することができる。
【００２９】
延伸同時仮撚加工時の加撚張力は０．０４〜０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲内が好ましく、０．０５〜０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲内がより好ましく、０．０５〜０．０８ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲内がさらに好ましい。
【００３０】
延伸倍率が１．１倍未満になると、仮撚係数とヒータ温度を前記範囲としても加撚張力が低下し、糸切れ等が発生して操業性が低下し、延伸倍率が１．３倍を超えると、配向、結晶化が進んでしまうため、高発色性が得られない。
【００３１】
また、仮撚係数が１７０００未満になると、付与される捲縮が低くなり、所望のストレッチ性が得られず、仮撚係数が２６０００を超えると、撚による延伸が強くなり過ぎるため、配向、結晶化が進んでしまい高発色性が得られず、また加撚張力が低下し、糸切れ等が発生して操業性が低下するので好ましくない。
さらに、ヒータ温度が８０℃未満になると、セット効果が不十分となり、所望のストレッチ性が得られず、ヒータ温度が１２０℃を超えると、ポリ乳酸が強度低下を起こすため好ましくない。
【００３２】
また、本発明では、必要な物性を得る目的で、延伸同時仮撚加工を施した後、熱処理を行ってもよい。このとき延伸を行うと、伸長率が低下したり、筒編染色Ｌ値が１１．０を超えたりする場合があるので、熱処理は定長もしくはオーバーフィード状態で行うことが好ましい。また、ヒータ温度は必要な物性に応じて調整すればよく、高いほど伸長率、トルクが低下する傾向にある。ただし、これらの熱処理は、伸長率、トルク、筒編染色Ｌ値が本発明の範囲を逸脱しないよう注意する必要がある。
【００３３】
次に、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法を図面を用いて説明する。
【００３４】
図１は、本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法の一実施態様を示す概略工程図である。図１において、ポリ乳酸系マルチフィラメントである供給糸１は、スプール２から引き出され、ガイド３を通り、フィードローラ４、ヒータ５、仮撚施撚体６、第１デリベリローラー７の間で延伸同時仮撚加工が施されて、パッケージ10に巻き取られる。
【００３５】
また、必要に応じて、図２で示したように、第１デリベリローラ７を出た仮撚加工糸を、第１デリベリローラ７、ヒータ８、第２デリベリローラ９により熱処理することもできる。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、本発明における各物性値は、次の方法により測定した。
（１）沸水処理後の伸長率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３の伸縮性Ｂ法に従って伸長率（％）を算出する。ただし、採取した試料を沸水中で９５℃×３０分処理した後、測定に供する。
（２）トルク
試料をＵ字状に吊り下げて、その両上端にそれぞれの１／３４（ｃＮ／ｄｔｅｘ）（１／３０（ｇ／ｄ）に相当）の荷重を掛けて固定した後、Ｕ字状をした試料の下端に１／３４０（ｃＮ／ｄｔｅｘ）（１／３００（ｇ／ｄ）に相当）の荷重を掛け、試料が旋回を停止した時の１ｍ当たりの撚数で表示する。
【００３７】
（３）筒編染色Ｌ値と織編物の染色Ｌ値
筒編地又は織編物について、下記の染色処方で染色を行う。
・精練
精練剤：サンモールFL（日華化学社製）  2g/l
温度×時間：70℃×20分
・染色
分散染料：Cibacet Black EL-FGL（チバスペシャルテイケミカルズ社製）10％o.m.f. 
助剤：ニッカサンソルトSN-130（日華化学社製）  0.5g/l
酢酸：0.2ml/l
温度×時間：110℃×30分
浴比：1:30
・還元洗浄
還元洗浄剤：ソーダ灰  5g/l
ハイドロサルフアイト  1g/l
サンモールFL  1g/l
温度×時間：70℃×20分
【００３８】
上記の染色処方で染色した筒編地又は織編物を、マクベス社製ＭＳ−２０２０型分光光度計でその反射率を測定し、ＣＩＥ  Ｌａｂの色差式から濃度指標を求めた値が染色Ｌ値であり、その値が小さいほど深みのある色となる。
【００３９】
実施例１
Ｌ−乳酸を主成分とする数平均分子量が６４，０００、Ｌ−乳酸純度９９．０％のポリ乳酸チップ（カーギル社製  ECO-PLA）を用いて、紡糸温度２２０℃、紡糸速度３０００ｍ／分で溶融紡糸し、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸糸を得た。
【００４０】
これを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、９５デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。得られた仮撚加工糸の物性値を併せて表１に示す。
【００４１】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、ウォータージェットルームで経糸密度９２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍで平織物を製織したが、製織性に問題はなかった。
【００４２】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、染色Ｌ値が９．２で発色性が非常に良好であり、また風合いはドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する高質感の織物であった。
【００４３】
【表１】
2006257600.tif 000003
【００４４】
実施例２
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、９５デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。
【００４５】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、ウォータージェットルームで経糸密度９２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍで平織物を製織したが、製織性に問題はなかった。
【００４６】
この生機を用いて、実施例１と同様にして染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、染色Ｌ値が９．７で発色性が非常に良好であり、また風合いはドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する高質感の織物であった。
【００４７】
実施例３
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、９１デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。
【００４８】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、ウォータージェットルームで経糸密度９４本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８２本／２．５４ｃｍで平織物を製織したが、製織性に問題はなかった。
【００４９】
この生機を用いて、実施例１と同様にして染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、染色Ｌ値が９．７で発色性が非常に良好であり、また風合いはドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する高質感の織物であった。
【００５０】
実施例４
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図２に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、９１デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。
【００５１】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、実施例３と同様にして製織したが、実施例１〜３の加工糸に比べてトルクが低いことにより、非常に製織しやすいものであった。
【００５２】
この生機を用いて、実施例３と同様にして染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、染色Ｌ値が１０．３と発色性は実施例３の織物よりも若干劣っていたものの良好で、風合いはドレープ性に優れ、かつ適度なストレッチ性を有する高質感の織物であった。
【００５３】
比較例１
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、７９デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。
【００５４】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、ウォータージェットルームで経糸密度１０４本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９４本／２．５４ｃｍで平織物を製織したが、製織性に問題はなかった。
【００５５】
この生機を用いて、実施例１と同様にして染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、ストレッチ性が良好であったものの、染色Ｌ値が１２．２と発色性が非常に悪く、また風合いはドレープ性に欠けており、従来の織物と大差ないものであった。
【００５６】
比較例２
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、９４デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸系仮撚加工糸を得た。
【００５７】
得られたポリ乳酸系仮撚加工糸を用いて、ウォータージェットルームで経糸密度９２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍで平織物を製織したが、製織性に問題はなかった。
【００５８】
この生機を用いて、実施例１と同様にして染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、染色Ｌ値が１０．１と発色性が良好で、風合いはドレープ性に優れていたものの、ストレッチ性に欠けていた。
【００５９】
比較例３
実施例１で得られたポリ乳酸系高配向未延伸マルチフィラメントを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工を行なったが、加撚張力が低く糸切れしたため、仮撚加工糸を採取することができなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法の一実施態様を示す概略工程図である。
【図２】本発明のポリ乳酸系仮撚加工糸の製造方法の他の実施態様を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【００６１】
１      供給糸
２      スプール
３      ガイド
４      フィードローラ
５、８  ヒータ
６      仮撚施撚体
７      第１デリベリローラ
９      第２デリベリローラ
１０    パッケージ
【図１】
2006257600.tif 000004
【図２】
2006257600.tif 000005