(57)【要約】  【課題】  運転時の安全性を確保する有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムを提供すること。  【解決手段】  （１）有機ハロゲン化合物と水素供与体とアルカリ化合物等を混合してなる被処理液を充填した反応槽、（２）前記被処理液を触媒充填装置に移送する移送ポンプ、（３）前記被処理液を流通させる触媒充填装置、及び（４）前記触媒にマイクロ波を照射するマイクロ波照射装置を少なくとも備えた有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムであって、マイクロ波の漏洩を検出する第一検出手段と、マイクロ波の異常発生を検出する第二検出手段と、ポンプ過電流を検出する第三検出手段と、触媒充填装置の差圧高を検出する第四検出手段と、触媒を流通する被処理液の温度高を検出する第五検出手段と、被処理液の液面上昇を検出する第六検出手段と、被処理液の漏出を検出する第七検出手段とを備えている。【選択図】  図１
2006263254.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）有機ハロゲン化合物を含有する油又は有機ハロゲン化合物単体と、水素供与体と、アルカリ化合物とを混合してなる被処理液を充填した反応槽、（２）前記被処理液を触媒充填装置に移送する移送ポンプ、（３）前記被処理液を流通させる触媒充填装置、及び（４）前記触媒充填装置にマイクロ波を照射するマイクロ波照射装置を少なくとも備えた有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムであって、
マイクロ波の漏洩を検出する第一検出手段と、
ポンプ過電流を検出する第二検出手段と、
触媒充填装置の差圧高を検出する第三検出手段と、
マイクロ波の装置異常を検出する第四検出手段と、
触媒を流通する被処理液の温度高を検出する第五検出手段と、
反応槽における被処理液の液面上昇を検出する第六検出手段と、
反応槽における被処理液の漏出を検出する第七検出手段と
を備えたことを特徴とする有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システム。
【請求項２】
前記無害化装置が、さらに、（５）反応槽内に設置された、前記被処理液を流通させる第２触媒充填装置、及び（６）前記被処理液を第２触媒充填装置に移送する移送ポンプを備えている請求項１に記載の安全制御システム。
【請求項３】
前記反応槽が柱上変圧器で、前記第２触媒充填装置が柱上変圧器内の巻き線上に設置しうるものである請求項２に記載の安全制御システム。
【請求項４】
前記第一制御手段ないし第七制御手段のうち、いずれか一つ以上により異常が検出された場合には、装置の運転を停止するように制御することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の安全制御システム。
【請求項５】
前記水素供与体が、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物及び脂環式化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の安全制御システム。
【請求項６】
前記アルカリ化合物が、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の安全制御システム。
【請求項７】
前記触媒が、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の安全制御システム。
【請求項８】
前記絶縁油が炭化水素油で、前記有機ハロゲン化合物がポリ塩化ビフェニールである請求項１〜７のいずれかに記載の安全制御システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ハロゲン化合物無害化装置、詳細にはポリ塩化ビフェニール（以下ＰＣＢと略称することがある。）を無害化する無害化装置の安全制御システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
各種ハロゲン化有機化合物のなかでも、ＰＣＢは人体を含む生体に極めて有害であることから、１９７３年に特定化学物質に指定され、その製造、輸入、使用が禁止されている。しかし、その後適切な廃棄方法が決まらないまま数万トンのＰＣＢが未処理の状態で放置されている。ＰＣＢは、高温（３０〜７５０℃）分解では強毒性のダイオキシン類である塩素化ジベンゾ−ｐ−ダイオキシン（ＰＣＤＤ）とジベンゾフラン（ＰＣＤＦ）が副生することから、技術的にＰＣＢを安全に分解することが難しく、永年にわたりＰＣＢの安全で効率的な各種分解法が検討されている。
【０００３】
マイクロ波を応用した芳香族塩素化合物の処理方法として、特許文献１には、触媒と芳香族塩素化合物を含む混合系に水素ガスを吹き込みながらマイクロ波を照射する方法が提案されている。しかしながら、この公報記載の方法は、水素ガスを芳香族塩素系化合物を含む反応系に外部から供給する必要があり、防爆装置等も必要とされるため、実用的な手法としては好ましくない。
【０００４】
そこで、本発明者等は水素ガスを使わない、安全かつ簡易なＰＣＢの分解方法として、微量のＰＣＢが混入した絶縁油にアルコール（水素供与体）とアルカリ化合物を添加、混合して被処理液を調製し、これを金属担持触媒に接触させながらマイクロ波を照射することにより、ＰＣＢを分解して油を無害化する方法を提案した（特許文献２、特許文献３）。
【０００５】
また、少量の高濃度ＰＣＢにアルコール（水素供与体）とアルカリ化合物を添加してなる混合液を、金属担持触媒を充填した装置に流通させ、該装置にマイクロ波を照射することにより、ＰＣＢを分解する方法を提案した（特許文献４等）。
【０００６】
その結果、ＰＣＢを簡易かつ大量に分解処理する方法を見出した。しかしながら、これらの分解処理方法においては、マイクロ波の漏洩、マイクロ波による触媒の過熱、あるいは水素濃度が適正範囲に無いなどの異常発生時には、速やかに装置の運転を停止し、有害なＰＣＢが周囲に漏れないようにする必要がある。また、これらの分解処理方法においては、ＰＣＢを触媒充填装置に流通させることにより、ＰＣＢと触媒とを接触させる方法が有効であるが、その際、分解反応で副生する無機塩が装置内に堆積するおそれがある。従って、装置の流通異常が検知されたときは、被処理液の流通を速やかに停止し、事故を未然に防止する必要がある。さらに、無害化処理中は、一滴たりとも処理液が外部に漏れないよう細心の注意を払う必要がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９６４６号公報
【特許文献２】特願２００４−３０４９３０
【特許文献３】特願２００５−６４６５３
【特許文献４】特願２００４−３０４９３２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、運転時の安全性を確保する有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するため、本発明の有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムは、次のとおりである。
１）（１）有機ハロゲン化合物を含有する油又は有機ハロゲン化合物単体と、水素供与体と、アルカリ化合物とを混合してなる被処理液を充填した反応槽、（２）前記被処理液を触媒充填装置に移送する移送ポンプ、（３）前記被処理液を流通させる触媒充填装置、及び（４）前記触媒充填装置にマイクロ波を照射するマイクロ波照射装置を少なくとも備えた有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムであって、
マイクロ波の漏洩を検出する第一検出手段と、
ポンプ過電流を検出する第二検出手段と、
触媒充填装置の差圧高を検出する第三検出手段と、
マイクロ波の装置異常を検出する第四検出手段と、
触媒を流通する被処理液の温度高を検出する第五検出手段と、
反応槽における被処理液の液面上昇を検出する第六検出手段と、
反応槽における被処理液の漏出を検出する第七検出手段と
を備えたことを特徴とする有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システム、
２）前記無害化装置が、さらに、（５）反応槽内に設置された、前記被処理液を流通させる第２触媒充填装置、及び（６）前記被処理液を第２触媒充填装置に移送する移送ポンプを備えている前記１）に記載の安全制御システム、
３）前記反応槽が柱上変圧器で、前記第２触媒充填装置が柱上変圧器内の巻き線上に設置しうるものである前記２）に記載の安全制御システム、
４）前記第一制御手段ないし第七制御手段のうち、いずれか一つ以上により異常が検出された場合には、装置の運転を停止するように制御することを特徴とする前記１〜３）のいずれかに記載の安全制御システム、
５）前記水素供与体が、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物及び脂環式化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である前記１）〜４）のいずれかに記載の安全制御システム、
６）前記アルカリ化合物が、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である前記１）〜４）のいずれかに記載の安全制御システム、
７）前記触媒が、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である前記１）〜４）のいずれかに記載の安全制御システム、および、
８）前記絶縁油が炭化水素油で、前記有機ハロゲン化合物がポリ塩化ビフェニールである前記１）〜７）のいずれかに記載の安全制御システム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、反応槽の液漏れやオーバーフロー、移送ポンプの過電流、触媒充填装置の流通異常や液温上昇、及びマイクロ波照射装置の装置異常やマイクロ波の漏洩現象を検出する手段を備え、これらのうち一つでも検出された場合には、装置の運転を停止するように制御するので、有機ハロゲン化合物無害化装置運転時の安全性を確保することができる。それにより、絶縁油中に混入した微量の有機ハロゲン化合物、ならびに変圧器等に使用された高濃度有機ハロゲン化合物の無害化処理を、安全に実施することが可能になる。
【００１１】
また、第２触媒充填装置を備えた無害化装置は、柱上変圧器の容器を反応槽として利用したもので、この第２触媒充填装置を柱上変圧器内の巻き線上に設置することにより、該装置における液流通面の断面積を大きく設計し、空間速度（ＳＶ）を一定にした場合でも、液流量を増やすことにより分解処理時間を短縮することができる。この第２触媒充填装置を備えた無害化装置は、絶縁油中に混入した微量の有機ハロゲン化合物を、変圧器貯蔵所などの現場で脱ハロゲン化処理することができる利点があり、このような場合でも、安全に無害化処理を実施できる。しかも、２基の触媒充填装置を使用するため、分解処理時間を短縮できると共に、処理時の省スペース化も図ることができ、かつ、汚染油の処理施設への移送が不要となるので、大量のＰＣＢを低コストで安全に無害化することができる。
【００１２】
さらに、分解処理に用いる水素供与体及び／又はアルカリ化合物を選択することにより、有機ハロゲン化合物の分解処理を高い効率で行うことができるので、有機ハロゲン化合物を所望の期間内に、安全に分解し、無害化することができる。
【００１３】
また、分解処理に用いる触媒を選択することにより、マイクロ波に対する触媒活性が向上し、触媒寿命も長くなるので、有機ハロゲン化合物の分解処理時間を一層短縮できると共に、使用後の触媒は再生して再使用できるので処理コストの低減にも繋がる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係る有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムの好ましい実施形態を挙げ、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１５】
図１及び図２は、本発明に係る有機ハロゲン化合物無害化装置の概略構成を示す図である。本発明の有機ハロゲン化合物無害化装置は、図１及び図２に示すように、（１）有機ハロゲン化合物を含有する油又は有機ハロゲン化合物単体と、水素供与体と、アルカリ化合物とを混合してなる被処理液を充填した反応槽（１，２０）、（２）前記被処理液を触媒充填装置に移送する移送ポンプ（９，３１）、（３）前記被処理液を流通させる触媒充填装置（５，３５）、及び（４）前記触媒充填装置にマイクロ波を照射するマイクロ波照射装置（４，３０）を少なくとも備えたものである。
【００１６】
図１に示す無害化装置は、さらに、（５）反応槽内に設置された、前記被処理液を流通させる第２触媒充填装置３、及び（６）前記被処理液を第２触媒充填装置３に移送する移送ポンプ８を備えている。図示されている好ましい態様は、反応槽１が柱上変圧器で、第２触媒充填装置３が柱上変圧器内の巻き線２上に設置しうるものである。
【００１７】
無害化処理対象となる有機ハロゲン化合物としては、例えば、ポリ塩化ビフェニール類（ＰＣＢ）やダイオキシン類等を挙げることができ、その種類は特に限定されるものではないが、好ましくはＰＣＢ類である。ＰＣＢ類の市販品としては、例えば、鐘淵化学（株）のＫＣ−２００（主成分：２塩化ビフェニール）、ＫＣ−３００（主成分：３塩化ビフェニール）、ＫＣ−４００（主成分：４塩化ビフェニール）、ＫＣ−５００（主成分：５塩化ビフェニール）、ＫＣ−６００（主成分：６塩化ビフェニール）や、三菱モンサイト（株）のアロクロール１２５４（５４％  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ）等を挙げることができる。
【００１８】
また、上記の油としては、例えば、電気絶縁油、熱媒体用の油、潤滑油、あるいは、固体中に含まれる有機ハロゲン化合物を抽出した鉱油等の炭化水素油が挙げられる。
【００１９】
図１は、有機ハロゲン化合物無害化装置の一実施形態を示す正面概略図であり、柱上変圧器１に充填された絶縁油中に混入した微量の有機ハロゲン化合物（ＰＣＢ）を無害化する装置の一例である。柱上変圧器１中には、ＰＣＢ分解反応に供する被処理液が充填されている。この場合、柱上変圧器の容器は、反応槽としても機能する。被処理液は、絶縁油中のＰＣＢを分解するために調製された組成物であり、微量のＰＣＢを含有する絶縁油、所定量のアルカリ化合物（ＫＯＨ等）及び所定量の水素供与体（ＩＰＡ等）が混合されている。６は柱上変圧器１に充填されている被処理液の液面を示している。
【００２０】
図１に示す触媒充填装置５及び第２触媒充填装置３には、それぞれ、有機ハロゲン化合物を分解しうる後述する触媒が充填された触媒充填層が形成されている。
【００２１】
被処理液は、図中の矢印で示すように、移送ポンプ８を介して、第２触媒充填装置３の下部に導入され、導入された被処理液は、空間速度（ＳＶ）０．０５〜０．５ｃｍ／ｓｅｃで第２触媒充填層を流通し、触媒充填層流通後の被処理液は、触媒充填装置３の上部から溢れ出る。かくして、特段の加熱手段を施すことなく常温で被処理液と触媒とが接触することにより、被処理液中の有機ハロゲン化合物は徐々に分解する（常温分解ループ）。
【００２２】
本発明におけるＰＣＢの分解機構は、以下のように推察される。すなわち、水素供与体とアルカリ化合物から生成されたアルカリ金属アルコキシドが、ＰＣＢの脱ハロゲン化反応を促し、そこに水素供与体からの水素ラジカルが入り込むことによってＰＣＢが分解し、ビフェニルが生成する。脱離した塩素はアルカリと反応して塩を生成する。従って、アルカリ化合物はＰＣＢ中の塩素と等モル以上（望ましくは１．０〜１．５倍モル）、水素供与体は反応に必要な水素を供給できる量以上で、かつ経済性を損わない程度以下の量が混合されている。
【００２３】
上記の第２触媒充填装置は、その形状、大きさ、容器内における設置場所は特に限定されるものではなく、図１に例示するように柱上変圧器１の内部巻き線２の上に載置する、或いは、柱上変圧器内部巻き線２と柱上変圧器１の内壁との隙間に設置する等、種々の形態であってよい。なかでも、図１に示すように、柱上変圧器内部巻き線２の上に載置することが、触媒層の液流通断面積を柱上変圧器の内径に応じて大きく設計することができ、空間速度（ＳＶ）を一定にした場合でも液流速を高められることから、分解所要時間を短縮できる点で好ましい。
【００２４】
さらに、柱上変圧器１内の被処理液は、図中の矢印で示すように、移送ポンプ９を介して、マイクロ波照射装置４内に配置した触媒充填装置５に導入される。導入された被処理液は、触媒層を連続的に流通しながら触媒と接触した後、柱上変圧器１内に戻される。触媒充填装置５は、マイクロ波照射装置４内に配置されているので、照射されたマイクロ波によって触媒が加熱・活性化される。かくして、マイクロ波による加熱手段が施された触媒と被処理液が接触することによって、ＰＣＢ分解反応が促進される。被処理液中の有機ハロゲン化合物は、非加熱状態での接触となる上記の触媒充填装置３を流通させたときよりも、数段早い速度で分解する（マイクロ波分解ループ）。触媒充填装置５を流通した被処理液は、再び、柱上変圧器１に戻され、移送ポンプ９を介して循環する。
【００２５】
マイクロ波照射装置４による触媒充填装置へのマイクロ波照射は、連続的、或いは間欠的のいずれであっても良い。
【００２６】
柱上変圧器内１は、常温分解ループで分解された被処理液と、マイクロ波分解ループで分解された被処理液とが混合された状態になる。従って、柱上変圧器１内の被処理液中の残存ＰＣＢ濃度を定期的に計測し、残存ＰＣＢ濃度が無害化目標値に到達していない場合は、被処理液を、触媒充填装置３及び／又は触媒充填装置５を流通、循環させる操作を繰り返す。
【００２７】
そして、有機ハロゲン化合物（ＰＣＢ）分解処理後の被処理液（油等）は、産業廃棄物として焼却処分されても良い。また、塩と余分なアルカリを除去後、燃料として再利用しても良い。
【００２８】
図１に示す有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムにおいて、マイクロ波照射装置４の近傍には、マイクロ波の漏洩を検出する第一検出手段（Ｓ１）として、マイクロ波漏洩検知器が備えられている。また、マイクロ波照射装置に接続されたマイクロ波アンプ４Ａには、マイクロ波の装置異常を検出する第四検出手段（Ｓ４）が備えられている。
【００２９】
被処理液を移送する移送ポンプ８及び９には、過電流が流れた場合に、ポンプ過電流を検出する第二検出手段（Ｓ２）として、それぞれ電流計が備えられている。
【００３０】
触媒充填装置内での副生塩の堆積等によって被処理液の流通が阻害された場合は、装置の差圧上昇が起こる可能性があるため、触媒充填装置の差圧高を検出する第三検出手段（Ｓ３）として、圧力計が配管中に備えられている。
【００３１】
また、マイクロ波照射装置４内に配置された触媒充填装置５には、該装置を流通する被処理液がマイクロ波の照射によって加温された際に触媒の過熱で被処理液の温度が設定温度より上昇した時に、装置の運転を停止できるように、被処理液の温度高を検出する第五検出手段（Ｓ５）が備えられている。前記の第５検出手段としては、赤外線センサー、熱電対、ファイバー温度計等を使用する。
【００３２】
柱上変圧器１の上部及び触媒充填装置５の上方には、充填される被処理液のオーバーフローを回避するため、被処理液の液面上昇を検出する第六検出手段（Ｓ６）として、レベル計が備えられている。
【００３３】
また、柱上変圧器１の底部には、被処理液の漏出を検出する第七検出手段（Ｓ７）として、漏油検知器が備えられている。
【００３４】
一方、図２は、有機ハロゲン化合物無害化装置の他の一実施形態を示す概略図であり、高濃度ＰＣＢ機器に貯蔵されている有機ハロゲン化合物単体（１００％ＰＣＢ、又はＰＣＢ／芳香族ハロゲン化合物混合物）を無害化する装置の一例である。この場合、高濃度ＰＣＢ使用機器１０に充填されているＰＣＢは、移送ポンプ１１を介して、必要量が反応槽２０に導入される。また、反応槽２０には、ＰＣＢ分解反応に供するアルカリ化合物（ＫＯＨ）と水素供与体（ＩＰＡ）が導入され、これらが反応槽２０において混合され、被処理液となる。２６は反応槽２０に充填されている被処理液の液面を示している。導入されるＰＣＢ、アルカリ化合物及び水素供与体の量は、上記した通りである。
【００３５】
図２に示す触媒充填装置３５には、有機ハロゲン化合物を分解しうる後述する触媒が充填された触媒充填層が形成されている。
【００３６】
反応槽２０内の被処理液は、移送ポンプ３１を介して、マイクロ波照射装置３０内に配置した触媒充填装置３５に導入され、触媒層中を連続的に流通した後、流通した被処理液は再び、反応槽２０内に戻される。反応槽２０に戻された被処理液は、再び、移送ポンプ３１を介して、反応槽と触媒層を循環する。かくして、被処理液が触媒と接触することにより、被処理液中の有機ハロゲン化合物は分解する。この際、触媒充填装置３５は、マイクロ波照射装置３０内に配置されているので、マイクロ波が照射されることによって触媒が加熱・活性化され、ＰＣＢ分解反応が促進される。これにより、上記したメカニズムに従ってＰＣＢが分解するとともに、副生塩が生成する。
【００３７】
マイクロ波照射装置３０による触媒充填装置３５へのマイクロ波照射は、連続的、或いは間欠的のいずれであっても良い。従って、被処理液が触媒充填装置を流通する際にマイクロ波を照射しない場合は、常温分解ループを構成し、一方、被処理液が触媒充填装置を流通する際にマイクロ波を照射する場合は、マイクロ波分解ループを構成することになる。
【００３８】
反応槽２０内には、触媒層を流通することによってＰＣＢが分解された被処理液が充填されているので、ＰＣＢ濃度は経時で低下することになる。従って、反応槽２０内の被処理液中の残存ＰＣＢ濃度を定期的に計測し、残存ＰＣＢ濃度が無害化目標値に到達していない場合は、触媒充填装置３５内を流通、循環させる操作を繰り返す。
【００３９】
そして、ＰＣＢ分解処理後の被処理液（水素供与体等）は、移送ポンプ２１を介して、処理液タンク４０に移送され、産業廃棄物として焼却処分しても良い。
【００４０】
図２に示す有機ハロゲン化合物無害化装置の安全制御システムにおいて、マイクロ波照射装置３０の近傍には、マイクロ波の漏洩を検出する第一検出手段（Ｓ１）として、マイクロ波漏洩検知器が備えられている。また、マイクロ波照射装置３０には、マイクロ波の装置異常を検出する第四検出手段（Ｓ４）が備えられている。
【００４１】
被処理液を移送する移送ポンプ３１には、過電流が流れた場合に、ポンプ過電流を検出する第二検出手段（Ｓ２）として、電流計が備えられている。
【００４２】
触媒充填装置内での副生塩の堆積等により被処理液の流通阻害現象が生じた場合は、装置の差圧上昇が起きるので、触媒充填装置の差圧高を検出する第三検出手段（Ｓ３）として、配管中に圧力計が備えられている。
【００４３】
また、マイクロ波照射装置３０内に配置された触媒充填装置３５には、該装置を流通する被処理液がマイクロ波の照射によって加温された際に触媒の過熱で被処理液の温度が設定温度より上昇した時に、装置の運転を停止できるように、被処理液の温度高を検出する第五検出手段（Ｓ５）として、赤外線センサー、熱電対或いはファイバー温度計が備えられている。
【００４４】
反応槽２０の上部には、充填される被処理液のオーバーフローを回避するため、被処理液の液液面上昇を検出する第六検出手段（Ｓ６）として、レベル計が備えられている。
【００４５】
また、反応層２０の底部には、被処理液の漏出を検出する第七検出手段（Ｓ７）として、漏油検知器が備えられている。
【００４６】
ここで、上記した水素供与体としては、例えば、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物、及び脂環式化合物等の有機系水素供与体等が挙げられる。これらの化合物の中でも、安全性の観点より、アルコール系化合物、ケトン系化合物、脂環式化合物が好ましく、特に、安全性が高く、低コストで入手可能であり、しかも反応制御が容易で、ＰＣＢ分解効率が高い点より、アルコール系化合物が好ましい。これらの水素供与体は、単独で又は二種以上を任意に組合わせて使用することができる。
【００４７】
前記のアルコール系化合物としては、脂肪族アルコール、芳香族アルコールのいずれであってもよく、直鎖又は分岐鎖を有する一価アルコールや多価アルコールを用いることができる。アルコール系化合物の炭素数は１〜１２の範囲が好ましく、より好ましくは２〜９の範囲、さらに好ましくは３〜６の範囲である。前記アルコール系化合物の好ましい具体例としては、分解効率に優れている点より、２−プロパノール（ＩＰＡ）、シクロヘキサノール等が挙げられる。
【００４８】
また、上記したアルカリ化合物としては、有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化反応を促進しうるものであれば制限なく使用することができるが、脱ハロゲン化効率を高める観点より、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、水酸化カルシウム等が好ましく用いられる。中でも、コストやハンドリング性の観点より、苛性ソーダ、苛性カリが特に好ましい。アルカリ化合物は、単独で又は二種以上を任意に組合わせて使用することができる。
【００４９】
本発明では、上記の水素供与体及びアルカリ化合物を事前にプレ攪拌し、アルカリ化合物を水素供与体に溶解させておいたものを用いてもよい。
【００５０】
また、上記した触媒充填装置に充填する触媒としては、有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化反応を促進しうるものであればよく、その種類は特に限定されない。無機系触媒は触媒寿命が長く、かつ、アルカリ化合物存在下でも安定であるため、有機系触媒よりも好ましい。無機系触媒の好ましい具体例としては、脱ハロゲン化効率を高める観点より、複合金属酸化物、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物、金属担持複合金属酸化物及び金属酸化物等が好ましく用いられる。中でも、アルカリ性雰囲気で安全性が高い点より、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物が好ましく、特に金属担持炭素化合物が好ましい。これらの触媒は、単独で又は二種以上を任意に組合せて使用することができる。また、これらの触媒を再生した再生触媒を使用することもできる。
【００５１】
前記の炭素結晶化合物としては、グラファイト、カーボンナノチューブ（金属を含むものと含まないものの双方が含まれる）、フラーレン等が挙げられる。
【００５２】
前記の金属担持炭素化合物としては、金属担持量が、触媒全量に対して０．１〜２０ｗｔ％のものが用いられる。担持される金属としては、例えば、鉄、銀、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム等が挙げられ、脱ハロゲン化効率を高める観点より、パラジウム、ルテニウム、白金が好ましい。金属担持炭素化合物の具体例としては、例えば、Ｐｄ／Ｃ（パラジウム担持炭素化合物）、Ｒｕ／Ｃ（ルテニウム担持炭素化合物）、Ｐｔ／Ｃ（白金担持炭素化合物）等が挙げられる。
【００５３】
前記の金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物としては、金属担持量及び金属の種類は上記の金属担持炭素化合物と同様のものが用いられる。金属担持酸化物の具体例としては  例えば、Ｐｄ／ＴｉＯ２（パラジウム担持２酸化チタン）等が挙げられる。金属担持複合酸化物の具体例としては、例えば、Ｐｄ／ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３（パラジウム担持シリカ−アルミナ）等が挙げられる。
【００５４】
金属担持炭素化合物等の触媒は、粒状のものでもハニカム状のものでもよいが、粒状の場合は装置の上下をメッシュ等で固定する必要があり、その場合の粒子径は７５μｍ〜１０ｍｍが好ましい。１０ｍｍを超える場合は比表面積が不足し、７５μｍ未満の場合はメッシュが詰まり差圧が高くなる。触媒粒子はできるだけ粒子径のそろったものがよい。
【００５５】
次に、本発明の有機ハロゲン化合物無害化装置の制御システムについて説明する。図１及び図２に示した本発明の実施形態において、移送ポンプは、電流計（Ｓ２）及び電源に接続され、電源はシステム制御装置（図示しない）により制御される。ポンプに過電流が流れない場合は運転が継続されるが、過電流が流れた場合は、電流計のセンサーは感知信号をシステム制御装置まで伝送し、この時、システム制御装置は起動信号を出力して、電源を切断し、装置の運転を停止する。
【００５６】
また、装置の入口に配置された圧力計（Ｓ３）は、システム制御装置（図示しない）に接続されている。装置入口の圧力計の値が設定範囲を超えた場合は、圧力計は感知信号をシステム制御装置まで伝送し、この時、システム制御装置は起動信号を出力して、電源を切断し装置の運転を停止する。
【００５７】
また、触媒充填装置５及び３５には、温度センサー（Ｓ５）が設置されており、該装置を流通する被処理液の温度を計測する。温度センサーは、システム制御装置（図示しない）に接続され、システム制御装置により制御される。液温が設定温度を超える場合は、温度センサーは感知信号をシステム制御装置まで伝送し、この時、システム制御装置は停止信号を出力して、装置の運転を停止する。
【００５８】
また、被処理液の液面６が上昇し、設定した液面の高さを超えると、液面のレベル計のセンサー（Ｓ６）は、感知信号をシステム制御装置に伝送して、装置の電源を切断し、被処理液がオーバーフローし、事故につながるのを防ぐ。また、反応槽１，２０から液が流出すると、漏油検知器（Ｓ７）は、感知信号をシステム制御装置に伝送して、装置の電源を切断し、被処理液が流出し、事故につながるのを防ぐ。又は、前記液面のレベル計のセンサー（Ｓ６）は、システム制御装置に接続されている制御回路（図示しない）を備え、本装置がオンの時、自動的に反応槽１，２０中の液位高さを検査して、適正な高さかどうか決定し、適正な高さではないと決定された時、装置の運転を停止する。
【００５９】
さらに、マイクロ波が漏洩すると、マイクロ波漏洩検知器（Ｓ１）は、感知信号をシステム制御装置に伝送して、装置の電源を切断する。マイクロ波照射装置に異常が生じた場合は、センサー（Ｓ４）が感知信号をシステム制御装置に伝送して、装置の電源を切断して運転を停止し、触媒の過熱、或いは加熱不足による分解の遅れを防ぐ。
【００６０】
上述したことから分かるように、本実施形態における有機ハロゲン化合物無害化装置は、マイクロ波を照射しない状況下でも、有機ハロゲン化合物を分解することができ、これにより、昼間はマイクロ波分解ループと常温分解ループを併用運転して分解を促進し、夜間はマイクロ波照射を停止して常温分解ループのみ運転することもできる。
【００６１】
この他、累積運転時間が初期に設定した時間（Ｘ）に満たない場合は、装置運転を継続し、設定時間に達した場合は、装置運転を終了する。累積運転時間の制御は、例えば、マイクロ波照射装置、或いはこれに接続されたマイクロ波アンプにセンサー（Ｓ８）を配置する方法を採ることができる。累積時間が設定時間に達した場合は、これをシステム制御装置に伝送して、装置の電源を停止する。つまり、設定した運転時間に達した場合は、無害化目標レベルの到達如何にかかわらず、運転を停止し、分解し難い条件において長期間運転が実施されるのを防ぐ。
【００６２】
さらに、前記運転情報として、前記各検出手段から感知情報を受信した場合について、図３のフローチャートを参照しながら説明する。今、マイクロ波漏洩検知器Ｓ１が作動した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、前記マイクロ波漏洩検知器Ｓ１が作動したので、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６３】
一方、マイクロ波漏洩検知器Ｓ１が作動しない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ２へ移行し、ポンプ過電流が発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ２において、過電流が発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６４】
一方、ポンプ過電流が発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ３へ移行して、触媒装置の差圧高が発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ３において、触媒装置の差圧高が発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６５】
一方、触媒装置の差圧高が発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ４へ移行して、マイクロ波装置異常が発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ４において、マイクロ波装置異常が発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６６】
一方、マイクロ波装置異常が発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ５へ移行して、被処理液の液温高が発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ５において、被処理液の液温高が発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６７】
一方、被処理液の液温高が発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ６へ移行して、被処理液のオーバーフローが発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ６において、被処理液のオーバーフローが発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６８】
一方、被処理液のオーバーフローが発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ７へ移行して、反応槽からの漏油が発生したかどうかを判定する。そして、このステップＳ７において、反応槽からの漏油が発生した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００６９】
一方、反応槽からの漏油が発生していない場合（「ＮＯ」の場合）は、ステップＳ８へ移行して、当該無害化装置の累積運転時間が設定時間（Ｘ）に達したかどうかを判定する。そして、このステップＳ８において、累積運転時間が設定時間に達していない場合（「ＮＯ」の場合）は、当該無害化装置は運転を継続する。一方、累積運転時間が設定時間に達した場合(「ＹＥＳ」の場合)は、当該無害化装置は運転を停止する。
【００７０】
以上のように、前記構成によれば、マイクロ波が漏洩したり、装置の異常によってＰＣＢ等の分解が阻害されたり、被処理液のオーバーフローなどによってＰＣＢ等を含む被処理液が誤って漏油した場合には、それを異常と判定して、直ちに無害化装置の運転を停止することができる。その結果、安全を確保しつつ、不必要な装置の運転停止を防止できるものである。
【００７１】
また、上記の異常発生を的確に判定することにより、ＰＣＢ等の処理量に応じて、異常発生時の対応の内容や対応に必要なサービス員の人数等も適切に判断することができる。そして、平日の昼間は、常温分解ループおよびマイクロ波分解ループを運転し、平日の夜間および休日は、常温分解ループを運転することにより、より安全な無害化処理を実施することができ、１日２４時間の対応を最少の人員で行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明におけるシステム（油中のＰＣＢ処理系）の概略構成を示す説明図である。
【図２】本発明におけるシステム（高濃度ＰＣＢ処理系）の概略構成を示す説明図である。
【図３】本発明における運転装置の異常を検知した場合の処理手順の一例を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００７３】
１  柱上変圧器（反応槽）
３  第２触媒充填装置
４  マイクロ波照射装置
５  触媒充填装置
６  被処理液の液面
８，９  移送ポンプ
１０  高濃度ＰＣＢ機器
２０  反応槽
２６  被処理液の液面
３０  マイクロ波照射装置
３５  触媒充填装置
４０  処理液タンク
１１，２１，３１  移送ポンプ
【図１】
2006263254.tif 000003
【図２】
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【図３】
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