(57)【要約】【課題】  本発明は、塗料、顔料、光触媒として使われる酸化チタン粉末の製造に好適な酸化チタン前駆体粒子の製造方法に関し、平均粒径が小さい酸化チタン前駆体を製造する方法を提供する。【解決手段】  チタン化合物と過酸化水素とを混合し、この混合液と塩基水溶液を混合して加水分解を行う酸化チタン前駆体の製造方法であって、加水分解工程のうちの少なくとも一部において、液のｐＨを９以上とすることを特徴とする酸化チタン前駆体の製造方法。加水分解工程における液のｐＨを２以下から９以上に変化させる手順を行う前記記載の製造方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタン化合物と過酸化水素とを混合し、この混合液と塩基水溶液を混合して加水分解を行う酸化チタン前駆体の製造方法であって、加水分解工程のうちの少なくとも一部において、液のｐＨを９以上とすることを特徴とする酸化チタン前駆体の製造方法。
【請求項２】
加水分解工程における液のｐＨを２以下から９以上に変化させる手順を行う請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、顔料、光触媒として使われる酸化チタン粉末の製造に好適な酸化チタン前駆体粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタン前駆体は焼成することにより酸化チタン粉末を生成する。酸化チタン粉末は主に塗料その他用の顔料として使用されており、さらに最近では、大気中の有害悪臭成分の除去、自動車や建物の窓ガラスの汚れの防止、道路や建物の壁の汚れの防止などに用いることができる光触媒用として酸化チタン粉末が検討されている。
【０００３】
光触媒用として用いられる酸化チタン粉末としては、微粒のものが高い光触媒活性を示す傾向があるので、微粒のものが望まれており、微粒の酸化チタン粉末を与える平均粒径が小さい酸化チタン前駆体が求められていた。
【０００４】
このような微粒の酸化チタン粉末を与える平均粒径の小さい酸化チタン前駆体の製造方法としては、例えば、チタン化合物と過酸化水素を混合し、これに塩基を添加してｐＨを４として加水分解することによる酸化チタン前駆体（平均粒径は１０μｍ程度）の製造方法が提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、さらに平均粒径が小さい酸化チタン前駆体を製造することができる製造方法が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２４６６２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、平均粒径が小さい酸化チタン前駆体を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために、チタン化合物と過酸化水素を混合し、これに塩基を添加して加水分解する酸化チタン前駆体の製造方法について鋭意検討した結果、加水分解のときのｐＨを高く調整することによって、得られる酸化チタン前駆体の平均粒径が小さくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、チタン化合物と過酸化水素とを混合し、この混合液と塩基水溶液を混合して加水分解を行う酸化チタン前駆体の製造方法であって、加水分解工程のうちの少なくとも一部において、液のｐＨを９以上とすることを特徴とする酸化チタン前駆体の製造方法を提供する。また本発明は、加水分解工程における液のｐＨを２以下から９以上に変化させる手順を行う前記製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法によれば、平均粒径の小さい酸化チタン前駆体を製造することができ、この酸化チタン前駆体は焼成および粉砕により微粒の酸化チタン粉末を与えるので、得られた酸化チタン粉末は光触媒活性が高く、光触媒用として好適な酸化チタン粉末となるので、本発明は工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の酸化チタン前駆体の製造方法は、チタン化合物と過酸化水素を混合し、この混合液と塩基水溶液を混合して加水分解を行う酸化チタン前駆体の製造方法であって、加水分解工程のうちの少なくとも一部において液のｐＨを９以上とすることを特徴とする。
【００１１】
本発明の製造方法において用いるチタン化合物としては、例えば具体的には、塩化チタン、オキシ塩化チタン、硫酸チタン、オキシ硫酸チタンなどの水溶性チタン化合物が挙げられ、通常は水溶液として用いる。
そして、チタン化合物と過酸化水素を混合して混合物を得る。混合は、攪拌機付き容器にチタン化合物水溶液を入れ、攪拌しながら過酸化水素水溶液を加えて行うことができる。
【００１２】
加水分解は、チタン化合物と過酸化水素の混合物と塩基を混合して行う。ここで用いられる塩基としては、アンモニア、アミン、アミノ酸、ヒドロキシルアミン誘導体、ヒドラジン誘導体などの化合物が挙げられ、なかでもアンモニアが好ましい。塩基は通常は水溶液として用いる。
【００１３】
次に、チタン化合物と過酸化水素との混合物と、塩基とを混合して加水分解工程を行う。チタン化合物と過酸化水素の混合液と塩基の混合は、通常は水の存在下で行い、通常は十分に攪拌された状態で行う。
【００１４】
具体的には、攪拌機付き反応容器に、チタン化合物と過酸化水素との混合物と、塩基とを、各々を供給する配管から並注しながら攪拌する方法、攪拌機付き反応容器にまずチタン化合物と過酸化水素を攪拌しながら入れて混合した後、この反応容器に攪拌しながら塩基を供給する方法などで行うことができる。中でも、前者が好ましく、ｐＨコントローラを用いてチタン化合物と過酸化水素の混合物の供給、または塩基の供給、またはその両方の供給をｐＨが設定した値となるように制御して行うことが好ましい。
【００１５】
この加水分解工程のうちの少なくとも一部において、液のｐＨを９以上とする。液のｐＨを９以上の高い値とすることにより、析出する酸化チタン前駆体の平均粒径は６μｍ以下の小さなものとなるのである。
【００１６】
ｐＨを９以上とする時間は、加水分解工程（チタン化合物と過酸化水素との混合物と、塩基とを混合する工程）に要する時間の６分の１以上の時間が好ましい。
【００１７】
さらに、加水分解工程のうちの少なくとも一部において、液のｐＨを９以上とする前に、液のｐＨの値を２以下とし、液のｐＨを２以下から９以上に変化させる手順を１回以上行うことができる。液のｐＨを２以下から９以上に変化させる手順を行う場合は、ｐＨを２以下から９以上を経て再び２以下に変化させる手順を２回、すなわちｐＨを２以下から９以上とした後再び２以下とし（１回目）、続いて９以上とした後再び２以下とする（２回目）ことがより好ましく、３回以上繰り返すことがさらに好ましい。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、酸化チタン前駆体の粒径測定は以下の方法で行った。
【００１９】
平均粒径：試料をヘキサメタリン酸ナトリウム（和光純薬工業製）の０．２重量％水溶液中に分散させた後、レーザー回折式粒度分布測定装置（Malvern Instruments製、Mastersizer-S型）を使用して累積粒度分布を測定し、累積５０体積％における粒径を平均粒径とした。
【００２０】
実施例１
オキシ硫酸チタン（（株）テイカ製のＴＭ結晶（商品名）、外観は白色固体）２１０ｇをイオン交換水１４０ｇに溶解させて、オキシ硫酸チタン水溶液を調製した。氷冷下、上のオキシ硫酸チタン水溶液に３５％過酸化水素水９５ｇを添加して、赤紫色の混合溶液を得た。ｐＨ電極と、このｐＨ電極に接続され、濃度２５重量％アンモニア水（試薬特級、和光純薬工業製）を供給してｐＨを一定に調整する機構を有するｐＨコントローラーとを備えた反応容器にイオン交換水３２６ｇを入れた。ｐＨコントローラーのｐＨ設定値を９とした。この反応容器に、内容物を５５０ｒｐｍで攪拌しながら、上で得られた混合溶液のうち７４ｇを１５分で添加し、ｐＨコントローラーにより反応容器に混合溶液と並注して供給されるアンモニア水と反応させ加水分解を行った。その後ｐＨコントローラーのｐＨ設定値を４とし、上の混合溶液の残りを７５分で添加し、ｐＨコントローラーにより反応容器に供給されるアンモニア水と反応させた。
【００２１】
得られた生成混合物を攪拌しながら１時間保持し、ついで濃度２５重量％アンモニア水（試薬特級、和光純薬工業製）を供給して、スラリーを得た。反応容器に供給されたアンモニア水の合計量は２６７ｇであった。得られた酸化チタン前駆体の平均粒径は２．７６μｍであった。
【００２２】
実施例２
実施例１において、添加初期１５分間のｐＨコントローラー設定値をｐＨ２、９交互に計３回変えた（ｐＨ設定値を２→９→２→９→２→９と変更した後、実施例１と同様に最後にｐＨを４に設定した。）以外は同様に行った。得られた酸化チタン前駆体の平均粒径は５．９８μｍであった。
【００２３】
比較例１
実施例１において、ｐＨコントローラー設定値をｐＨ＝４にした以外は同様に行った。得られた固形物の粒度分布を測定したとき、５０体積％径が１３．４μｍであった。