(57)【要約】【課題】燻煙時の揮散率、ならびに殺虫効力にすぐれた実用的なハエ及び蚊取り線香の提供。【解決手段】有効成分として、一般式（Ｉ）  【化１】2006273863.tif 000005（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ1が水素原子の場合、Ｒ2は３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル基を表し、Ｒ1がメチル基の場合、Ｒ2もメチル基を表す。また、Ｘは水素原子、フッ素原子、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物から選ばれた１種又は２種以上を、０．１〜１．０重量％含有し、好ましくは更に沸点が２５０℃以上のジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤の１種又は２種以上を配合したハエ及び蚊取り線香。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、一般式（Ｉ）
【化１】
2006273863.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ1が水素原子の場合、Ｒ2は３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル基を表し、Ｒ1がメチル基の場合、Ｒ2もメチル基を表す。また、Ｘは水素原子、フッ素原子、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物から選ばれた１種又は２種以上を、０．１〜１．０重量％含有することを特徴とするハエ及び蚊取り線香。
【請求項２】
一般式（Ｉ）のＲ1が水素原子でＲ2が３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル基のフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物において、シクロプロパンカルボン酸部分が、１Ｒ，シス構造であり、二重結合がＺ配置を有することを特徴とする請求項１に記載のハエ及び蚊取り線香。
【請求項３】
有効成分とともに、沸点が２５０℃以上のジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤の１種又は２種以上を、前記有効成分に対して０．１〜２．０倍量配合したことを特徴とする請求項１又は２に記載のハエ及び蚊取り線香。
【請求項４】
共力剤として、ＭＧＫ−５０２６を含有することを特徴とする請求項１又は２又は３に記載のハエ及び蚊取り線香。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハエ及び蚊取り線香の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
蚊取線香は、蚊の成虫駆除用殺虫剤として１００年以上も前から親しまれているもので、その有効成分としては、その加熱蒸散性と熱安定性ゆえに、（±）−２−アリル−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン−４−イル  （＋）−シス，トランス−クリサンテマート（以降、ピナミンフォルテと称す）や、その立体異性体、例えばエスバイオスリンやエスビオールなどの菊酸エステル化合物が広く使用されている。一方、ハエについては、都市部では発生が減っているが、漁村、魚介類加工場、ゴミ処理場や畜舎、鶏舎などの周辺では従来以上に悩まされる機会が多くなっている。ハエの発生源対策用として乳剤、油剤、粉剤などの殺虫剤が使用されるほか、一般家庭で成虫駆除用に空間エアゾールが汎用されているが一過性で効果の持続性に乏しいという欠点がある。そこで、ハエ取り線香、すなわち空間処理剤であって、かつ効果が数時間持続し、更に拡散性がよく開放的な場面でも有効な線香タイプの開発が望まれている。
蚊取線香は、マッチ一本で空間処理を時間的にも保持し、燃え尽きるまで効力は一定なので非常に合理的な殺虫形態である。蚊取線香の有効成分は燃焼部から数ｍｍ離れた２００〜２５０℃付近の部位から揮散し、この温度は電気蚊取の発熱体温度（１２０〜１７０℃）と比べると幾分高い。従来のピナミンフォルテ含有線香では安定剤を添加しなくても、有効成分の揮散率が６０〜８０％に達することが知られているが、ハエに対する効力は弱く、線香中の有効成分濃度をアップしてもハエ取り線香への適用は困難であった。
【０００３】
本発明者らは、有効成分として市販ピレスロイドのなかで最も蒸気圧の高いエムペントリンを選択し、これを含有するハエ取り線香（特許第３００１１６９号公報）を既に開発したが、コスト的に不利なうえ、揮散性が高すぎて製造時乾燥工程でのロスが免れえなかった。従って、ハエ取り線香に最適な有効成分の選定は重要な課題であり、例えば、特開平１０−２０３９０５号公報には、２−アリル−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン−４−イル  ２，２，３,３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートを有効成分とするハエ取り線香が開示されているが、必ずしも満足のいくものではなかった。
【特許文献１】特許第３００１１６９号公報
【特許文献２】特開平１０−２０３９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、線香形態で、ハエはもちろん蚊に対しても従来のピナミンフォルテ線香より高い殺虫効果を奏する有効成分を選択し、これを含有する有用なハエ及び蚊取り線香を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される化合物のハエに対する殺虫効力と、その蒸気圧が前記エムペントリンとピナミンフォルテの間に位置することに着目し、一般式（Ｉ）で表される化合物のハエ及び蚊取り線香への適用を試みた。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物は、特開昭５７−１６５３４３号公報、特公昭６２−４８６６０号公報や特公平７−２９９８９号公報に開示され、そこには蚊取線香としての実施例が記載されているが、ハエ取り線香に関する技術思想は全く述べられていない。而して、前記化合物を含有するハエ取り線香は、高い殺蝿効力を示し、コスト的に有利になるだけでなく、化合物の有する適度な揮散性が製造時のロスを生ぜず、しかも線香使用時において高い拡散性を奏することを発見した。
更に、本発明者らは、前記化合物の揮散性能の向上を目的として種々の安定剤を検討したところ、沸点が２５０℃以上のジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤の１種又は２種以上を、前記有効成分に対して０．１〜２．０倍量配合することによって、経時的安定性のみならず、燻煙時の安定性も著しく増強させ、揮散性能の向上に寄与しえることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は次のような構成を採用する。
（１）有効成分として、一般式（Ｉ）
【化１】
2006273863.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ1が水素原子の場合、Ｒ2は３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル基を表し、Ｒ1がメチル基の場合、Ｒ2もメチル基を表す。また、Ｘは水素原子、フッ素原子、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物から選ばれた１種又は２種以上を、０．１〜１．０重量％含有するハエ及び蚊取り線香。
（２）一般式（Ｉ）のＲ1が水素原子でＲ2が３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル基のフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物において、シクロプロパンカルボン酸部分が、１Ｒ，シス構造であり、二重結合がＺ配置を有する（１）に記載のハエ及び蚊取り線香。
（３）有効成分とともに、沸点が２５０℃以上のジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤の１種又は２種以上を、前記有効成分に対して０．１〜２．０倍量配合した（１）又は（２）に記載のハエ及び蚊取り線香。
（４）共力剤として、ＭＧＫ−５０２６を含有することを特徴とする（１）又は（２）又は（３）に記載のハエ及び蚊取り線香。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、有効成分として、一般式（Ｉ）の化合物から選ばれた１種又は２種以上を選択し、好ましくは特定の安定剤を配合することにより、燻煙時の揮散率、ならびに殺虫効力にすぐれた極めて実用的なハエ及び蚊取り線香を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明では、有効成分として、一般式（Ｉ）の化合物が用いられる。一般式（Ｉ）の化合物を例示すれば、以下の如くである。
化合物（Ａ）：２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｂ）：２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｃ）：４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｄ）：４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート。
これらの化合物には、シクロプロパンカルボン酸部分の不斉炭素や二重結合に基づく立体異性体が存在し、各々活性体、ラセミ体、任意の混合物のいずれも本発明に包含されるが、シクロプロパンカルボン酸部分が１Ｒ，シス構造であり、二重結合がＺ配置を有する立体異性体が好ましい。
化合物（Ｅ）：２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｆ）：２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｇ）：４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
化合物（Ｈ）：４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート。
なお、化合物（Ｅ）ないし化合物（Ｈ）には、立体異性体は存在しない。
【０００９】
前記化合物は、ピナミンフォルテに比べハエに対して高い殺虫効力を有し、ハエ及び蚊取り線香中に０．１〜１．０重量％、好ましくは０．２〜０．９重量％配合される。０．１重量％未満であると所望の殺虫効果が得られないし、一方１．０重量％を越えて配合しても格段の効力増強は認められない。
また、前記化合物に、従来のピレスロイド、例えば、ピナミン、ピナミンフォルテ、バイオアレスリン、エスバイオスリン、エスビオール、プラレトリン、エムペントリン、あるいはトランスフルトリンなどを適宜混合してもよいことはもちろんである。
【００１０】
本発明のハエ及び蚊取り線香は、一般式（Ｉ）の化合物の選定に特徴を有するが、安定剤として沸点が２５０℃以上のジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤を配合するのが好ましい。例えば、３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソールや２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソールのようなモノ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤は効果がなく、また、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミンやフェニル−β−ナフチルアミンのようなアミン系安定剤についても効果は低かった。また、沸点が２５０℃以上のものが有効な理由は、有効成分のピレスロイドが２００〜２５０℃付近から揮散するので、安定剤自身、この温度で揮散しないことが必要なためと考えられる。
【００１１】
本発明で用いられる安定剤としては、次のようなものがあげられるがもちろんこれらのみに限定されない。
安定剤Ａ：２,６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、
安定剤Ｂ：２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、
安定剤Ｃ：２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、
安定剤Ｄ：４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、
安定剤Ｅ：４,４’−チオビス（３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、
安定剤Ｆ：２−ターシャリーブチル−６−（３−ターシャリーブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレート、
安定剤Ｇ：２，４−ジ−ターシャリーブチルフェニル  ３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００１２】
なお、本発明では上記安定剤の１種又は２種以上が、一般式（Ｉ）から選ばれた１種又は２種以上に対して０．１〜２．０倍量配合されるが、もちろんこれに、ホスファイト系、アミン系、有機イオウ系などの従来の種々の安定剤を混合しても構わない。
【００１３】
本発明のハエ及び蚊取り線香は、上記有効成分組成物に、必要ならば、ピペロニルブトキサイド、ＭＧＫ−２６４、ＭＧＫ−５０２６、Ｓ−４２１、リーセン３８４などの共力剤を加えてもよい。更に、除虫菊抽出粕粉、木粉などの支燃剤、タブ粉、澱粉、デキストリン、アラビアゴム、ＣＭＣなどの糊剤、着色剤としてのマラカイトグリーンや防黴剤としてのデヒドロ酢酸や２,４−ジニトロフェノール、その他、鉱物性微粉末、ポリエチレングリコールなどを適宜加えて、常法に従い、ハエ及び蚊取り線香を調製することができる。
【００１４】
本発明によれば、有効成分として一般式（Ｉ）の化合物を選択し、好ましくは特定の安定剤の配合効果で、ハエはもちろん、蚊に対しても従来のピナミンフォルテ線香より高い殺虫効果を奏し、極めて有用なハエ及び蚊取り線香を提供するものである。
【００１５】
次に、試験例及び実施例をあげて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限りこれらのみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
次表に示す処方にてハエ及び蚊取り線香を調製し、燻煙時の有効成分の揮散率、ハエ成虫に対する殺虫効力を調べた。なお、その他の成分については、記載成分以外に、澱粉２０重量％、デヒドロ酢酸ナトリウム０．２重量％、除虫菊抽出粕粉１５重量％、ならびに木粉を加えて全量を１００重量％とした。なお、殺虫効力はピナミンフォルテ１．２重量％の線香を１．０としてノックダウン効果の相対効力で示した。
【００１７】
【表１】
2006273863.tif 000003
＊  特開平１０−２０３９０５号公報開示の２−アリル−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン−４−イル  ２,２，３,３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート
【００１８】
試験の結果、一般式（Ｉ）の化合物を含有するハエ及び蚊取り線香、好ましくはこれにジ−ターシャリーブチル−フェノール系安定剤を前記化合物に対して０．１倍量以上配合することによって、燻煙時の有効成分の揮散率が向上し、ピナミンフォルテ線香(対照線香)に比べて高い殺虫効力を示すことが認められた。
これに対し、一般にハエ駆除用の殺虫剤は、蚊駆除用の殺虫剤に比べて高濃度の薬量を要する。例えば、比較例２や比較例３のように、エムペントリンや対照化合物Ｐは、ハエ取り線香の有効成分として有用ではあるが、高濃度が必要で必ずしも満足のいくものではない。また、ピナミンフォルテ含有ハエ取り線香については、比較例４〜６で示すように、薬量を更にアップしてもハエに対する殺虫効力はほとんど増強しないが、例えば一般式（Ｉ）の化合物Ａの場合、０．１〜１．０重量％の範囲において薬量と殺虫効力は相関し、化合物の物理化学的性質（特に蒸気圧）がハエ取り線香に適していることが確認された。また、ピナミンフォルテ線香では、安定剤配合の効果がほとんどないのに対し、本発明のハエ及び蚊取り線香は、特定の安定剤を配合することによって一層ハエ及び蚊などに対する殺虫活性の優れた線香を提供し、その実用性は極めて高い。
【実施例２】
【００１９】
化合物（Ａ）０．４部と安定剤Ａ（２,６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール）０．３部を除虫菊抽出粕粉、木粉、澱粉などの線香用基材９９．３部と均一に混合し、公知の方法によってハエ及び蚊取り線香を得た。この一巻（１３ｇ）を６畳の部屋で使用し、有効成分の揮散率を測定したところ７９％で、燻煙時間７時間半にわたり、ハエならびに蚊を完全に防除できた。
【実施例３】
【００２０】
化合物（Ｂ）０．２５部、トランスフルトリン０．２部、安定剤Ｆ［２−ターシャリーブチル−６−（３−ターシャリーブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル  アクリレート］０．１部とＭＧＫ−２６４を０．３部を用い、実施例２に準じてハエ及び蚊取り線香を得た。ハエ及び蚊取り線香を吊り下げ線香皿の中に入れ、腰に下げてハエの多数発生した畜舎内で作業に従事したが、約６時間にわたりハエにわずらわされることはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明のハエ及び蚊取り線香は、燻煙時の揮散率、ならびに殺虫効力にすぐれ、蚊取り線香としても使用でき極めて実用的なので、殺虫剤製造産業の発展に寄与するものである。