(57)【要約】【課題】高温下の高湿度雰囲気内でも劣化が少なく、耐久性に優れた粘着剤及びそれを利用した粘着シートの提供  【解決手段】単独で重合したときガラス転移点が−２０℃以下の重合体が得られるアクリル系単量体（ａ）と、ラジカル重合性不飽和基と官能性基とを有する官能単量体（ｂ）と、必要に応じてアクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）以外の共単量体（ｃ）とを共重合して得られ、ガラス転移点が−１０℃以下、重量平均分子量が１０〜２００万のアクリル系共重合体（Ａ）に、該アクリル系共重合体（Ａ）に含有される官能基に対して当量以上の多官能架橋剤（Ｂ）を添加して架橋してなる耐熱湿粘着剤。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単独で重合したときガラス転移点が−２０℃以下の重合体が得られるアクリル系単量体（ａ）と、ラジカル重合性不飽和基と官能性基とを有する官能単量体（ｂ）と、必要に応じてアクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）以外の共単量体（ｃ）とを共重合して得られ、ガラス転移点が−１０℃以下、重量平均分子量が１０〜２００万のアクリル系共重合体（Ａ）に、該アクリル系共重合体（Ａ）に含有される官能基に対して当量以上の多官能架橋剤（Ｂ）を添加して架橋してなることを特徴とする耐熱湿粘着剤。
【請求項２】
アクリル系単量体（ａ）に対する官能単量体（ｂ）及び共単量体（ｃ）の単量体反応性比ｒ１、ｒ２が、それぞれ０．２５〜４．０の範囲となるように単量体を組み合わせて共重合してなる請求項１記載の耐熱湿粘着剤。
【請求項３】
多官能架橋剤がイソシアネート化合物、ポリグリシジルアミン系化合物、又は、有機の金属化合物である請求項１又は２に記載の耐熱湿粘着剤。
【請求項４】
シート状基材の片面または両面に請求項１〜３のいずれかに記載の耐熱湿粘着剤が添着されてなる耐熱湿粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱湿粘着剤及び粘着シート、さらに詳しくは、高温下の高湿度雰囲気内においても劣化が少なく、耐久性に優れた感圧粘着剤及びそれを利用した粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂からなるシートは、柔軟で、弾力性があり、断熱性、透明性に優れていることから、包装、機器、建造物等の保護、防塵、仕切り等を目的として広く使用されている。
【０００３】
しかし、これらの熱可塑性樹脂製のシートは、柔軟であることから引張り強度が低く、引張り力が作用すると容易に伸長し、外観が損なわれる問題があり、このため、熱可塑性樹脂製のシートを固定するときは、紐、釘等の局所で止める方式は好ましくなく、広い面で接着して固定することが必要となり、一般に、シートの片面又は両面に粘着剤を塗布した粘着テープを用いてテープ止めすることが行なわれている。その他、粘着テープは、梱包、機器の保護等として広い範囲で使用されている。
【０００４】
しかし、食品工場、化学工場等では、加熱操作が多く、工場内は水蒸気、湯気等で高温多湿になることが多く、かかる高温多湿の雰囲気に晒されると、粘着剤は急速に劣化し、接着力が低下する問題がある。
【０００５】
このため、高温多湿の雰囲気でも劣化が少なく、耐久性に優れた耐熱湿粘着剤、及び、耐熱湿粘着シートの開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平１０−４６１２７
【特許文献２】特開２００３―２６８２９８
【特許文献３】特開２００３−２７７７０７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高温下の高湿度雰囲気内でも劣化が少なく、耐久性に優れた粘着剤及びそれを利用した粘着シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するため鋭意検討した結果なされたもので、具体的には、単独で重合したときガラス転移点が−２０℃以下の重合体が得られるアクリル系単量体（ａ）と、ラジカル重合性不飽和基と官能性基とを有する官能単量体（ｂ）と、必要に応じてアクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）以外の共単量体（ｃ）とを共重合して得られ、ガラス転移点が−１０℃以下、重量平均分子量が１０〜２００万のアクリル系共重合体（Ａ）に、該アクリル系共重合体（Ａ）に含有される官能基に対して当量以上の多官能架橋剤（Ｂ）を添加して架橋してなることを特徴とする耐熱湿粘着剤を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、アクリル系単量体（ａ）に対する官能単量体（ｂ）及び共単量体（ｃ）の単量体反応性比ｒ１、ｒ２が、それぞれ０．２５〜４．０の範囲となるように単量体を組み合わせて共重合してなる上記の耐熱湿粘着剤、及び、多官能架橋剤がイソシアネート化合物、ポリグリシジルアミン系化合物、又は、有機の金属化合物である上記の耐熱湿粘着剤を提供するものである。
【０００９】
さらに、シート状基材の片面または両面に上記の耐熱湿粘着剤が添着されてなる耐熱湿粘着シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の耐熱湿粘着剤はかかる構成からなるから、高温多湿の雰囲気下でも劣化が少なく耐久性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の耐熱湿粘着剤は、アクリル系単量体（ａ）と、ラジカル重合性不飽和基と官能性基を有する官能単量体（ｂ）と、必要に応じて添加されるアクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）以外の共単量体（ｃ）を共重合して得られたアクリル系共重合体（Ａ）に、多官能架橋剤（Ｂ）を添加して架橋することによって得られる。
【００１２】
アクリル系単量体（ａ）としては、単独で重合したときガラス転移点が−２０℃以下の重合体が生じるアクリル系単量体が使用される。
【００１３】
かかるアクリル系単量体（ａ）としては、アクリレート、及び、メタアクリレートが使用され、具体的には、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート等を使用することができ、アクリレートとしては、炭素数２〜１８、好ましくは炭素数３〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、メタアクリレートとしては、炭素数８以上のアルキル基を有するものが好ましい。これらは単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
ラジカル重合性不飽和基と官能性基を有する官能単量体（ｂ）は、アクリル系単量体（ａ）と共重合可能なものであり、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カルボキシアルキル（メタ）アクリレート類等のカルボキシル基含有単量体、アクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート 、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、等の窒素含有不飽和化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート 、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニルモノマー等が挙げられる。
【００１５】
官能単量体（ｂ）の含有量は、少なくなると充分な強度が得にくくなり、また多くなると充分な粘着力が得にくくなるため、単量体合計量中、２５重量％以下、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜８重量％の範囲が望ましい。
【００１６】
アクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）に合わせて、アクリル系単量体（ａ）及び官能単量体（ｂ）以外の共単量体（ｃ）を添加することができる。共単量体（ｃ）としては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、パーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、あるいは、エチルビニルベンゼン等のビニルモノマー、あるいは、エチルメタアクリレート、ｎ−プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート等のアクリル系単量体（ａ）に該当しないメタアクリレートを使用することができる。
【００１７】
共単量体（ｃ）の含有量は、多くなると充分な粘着強度が得にくくなるため、上記単量体合計量中、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下とされる。
【００１８】
アクリル系単量体（ａ）と、官能単量体（ｂ）と、必要に応じて添加される共単量体（ｃ）は、ｒ１＝ｋ１１／ｋ１２、ｒ２＝ｋ２２／ｋ２１で示される単量体反応性比が、それぞれ０．２５〜４．０の範囲、好ましくは０．３〜３．０の範囲となるように組み合わせることが望ましい。すなわち、アクリル系単量体（ａ）と官能単量体（ｂ）は、単量体反応性比が上記範囲となるように組み合わされる。アクリル系単量体（ａ）あるいは官能単量体（ｂ）が複数である場合は、各成分の組み合わせにおいて上記範囲となるように配慮され、共単量体（ｃ）についても同様に上記範囲となるように選択される。ｒ１、ｒ２が上記の範囲を外れると耐溶剤性、耐久性が低下するので好ましくない。
【００１９】
重合方法は特に制限するものではなく、光重合、電子線重合等を行うことが可能であるが、重合開始剤を用いて行う熱重合が一般的である。
【００２０】
熱重合について述べれば、重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビスシクロヘキシルニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等、一般にアクリル系単量体の重合に使用される重合開始剤を利用することができる。特に、単量体への溶解性の観点から、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルが好適に使用される。
【００２１】
重合開始剤の添加量は、少なくなると重合時のラジカル発生量が不足し、充分な転化率が得られにくくなり、また多くなるとラジカル発生量が多くなって重合体の分子量が低下し、充分な強度が得られにくくなるため、単量体１００重量部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１重量部の範囲とされる。
【００２２】
上記の重合性組成物には、必要に応じて、物性を損なわない範囲で連鎖移動剤、粘着付与剤、安定剤、可塑剤等が添加されてもよく、これらの添加量は、重合性組成物１００重量部に対して、一般に、１０重量部以下とされる。
【００２３】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等が挙げられ、これらの添加量は単量体１００重量部に対し、０．００５〜５．０重量部の範囲が好ましい。
【００２４】
上記の重合性組成物は、スクリュー押出機を用いて、加熱重合することによって重合することができる。スクリュー押出機としては、一軸押出機、二軸押出機および３本以上のスクリューを有する多軸押出機等を用いることができる。
【００２５】
上記重合性組成物をスクリュー押出機に供給する方法は、特に限定されるものではなく、重合性組成物の構成成分を、攪拌槽等を用いて予め混合したものを供給口より供給してもよいし、あるいは各々単独のものを別々の供給口より供給してもよい。
【００２６】
重合性組成物の重合温度は、６０〜２００℃、好ましくは８０〜１６０℃とされ、得られるアクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移点が−１０℃以下、重量平均分子量が１０万〜２００万とされる。
【００２７】
アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移点が−１０℃を越えるとタック性が低下し、重量平均分子量が１０万を下まわると粘着性と強度のバランスが悪くなり、また、耐溶剤性、耐熱湿性が低下し、２００万を超えると粘着剤層形成時の塗工が難しくなる。
【００２８】
アクリル系共重合体（Ａ）は、多官能架橋剤（Ｂ）によって架橋される。多官能架橋剤（Ｂ）は、アクリル系共重合体（Ａ）に含有される官能基に対して当量以上の官能基量となるように添加される。多官能架橋剤（Ｂ）の官能基量をアクリル系共重合体（Ａ）に含有される官能基の当量より多くすることによって、高温下の湿気に対して耐久性を有する粘着剤を得ることができる。
【００２９】
架橋方法としては、例えば、上記スクリュー押出機によって得られたアクリル系共重合体（Ａ）に多官能架橋剤（Ｂ）を添加混練した後、シート状に成形し、紫外線や電子線を照射する方法、あるいは、重合性組成物中に予め多官能架橋剤（Ｂ）を添加しておき、シート状にした後、紫外線や電子線を照射して架橋する方法等が挙げられる。
【００３０】
多官能架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基（或いはグリシジル基）含有化合物、アジリジニル基含有化合物、金属錯体、メラミン系化合物等が例示でき、具体的には、ｐ−又はｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又は、これらの２量体もしくは３量体、イソシアネートとエチレングリコールもしくはトリメチロールプロパン等の２価、３価ポリオールとのアダクト体等のイソシアネート系化合物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３ビス−（Ｎ，Ｎジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポキシ化合物、アルミニウム−トリ−２−アセチルアセテート、アルミニウム−ｔ−プロピオレート等の有機の金属化合物が使用される。これらは単独で用いてもよいし、また２種類以上併用してもよい。中でもイソシアネート化合物、ポリグリシジルアミン系化合物、又は有機の金属化合物が好ましい。
【００３１】
本発明の粘着剤は耐熱湿性及び耐溶剤性を向上させるためにアクリル系共重合体に含有される官能基に対して当量以上、好ましくは当量比において１．０１〜４．００倍の多官能架橋剤を添加して架橋することが必要である。
【００３２】
このような当量以上の多官能架橋剤を用いることによって粘着力、耐久性、耐溶剤性に優れたものを得ることができる。    
【００３３】
また、粘着剤組成物中に、無機充填材を添加することができる。無機充填材の種類としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ウオラストナイト、ゼオライト、シリカ、珪酸カルシウム等を使用することができる。
【００３４】
さらに、粘着剤組成物中に少量の可塑剤を配合することが特に有効である。配合される可塑剤の種類は限定されるものではなく、例えば、アジピン酸ジエステル等の脂肪族多価カルボン酸のエステル、ジオクチルフタレート等の芳香族多価カルボン酸のエステル、リン酸エステル等の低分子可塑剤や、ポリエステル、プロセスオイルのような高分子可塑剤等が例示できるが、脂肪族２塩基酸のエステルが特に有効であり、中でもアジピン酸ジエステルが最も好適である。その配合量は１０重量％以下が好ましい。
【００３５】
さらに、粘着性付与剤を添加することも望ましい方法である。粘着性付与剤としては、石油樹脂系ロジン、ロジンエステル、テルペンフェノール系樹脂を使用することができる。
【００３６】
また、粘着剤中にはベンゾトリアゾール系化合物を添加することが望ましい。ベンゾトリアゾール系化合物は、金属腐蝕を防止する作用が知られており、これを配合することで金属腐蝕による変色をより効果的に防止することが可能となる。ベンゾトリアゾール系化合物は有効量が添加されればよく、およそ０．１〜１０重量％程度とされる。また、粘着剤中には紫外線防止剤、酸化防止剤、光安定剤を添加することができる。
【００３７】
本発明耐熱湿粘着剤は、図１に示すように、シート状の基材６に添着して粘着剤層４を形成することによって粘着シート１を得ることができる。基材６としては、金属、ガラス、紙、布帛、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のシート等が挙げられる。
【００３８】
例えば、アルミニウム、鉛、鉄、銅、ステンレス等の金属箔、洋紙、和紙、木綿、絹、麻、熱可塑性樹脂製延伸線条体等からなる織布、ガラス繊維紙、セラミック繊維紙、アラミド繊維紙、ポリオレフィン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂シート、液晶ポリマーシート、ガラスシート、セラミックシート等を挙げることができる。
【００３９】
特に、熱可塑性樹脂を一軸延伸して得られた一軸延伸糸によって得られた布状体が望ましく、図２に示すように、熱可塑性樹脂を一軸延伸して得られた延伸ヤーン２を織成した織布からなる布状体３、あるいは、図３に示すように、縦横に交差するように並列し、その交点を熱融着して得られた交差結合布（ソフ）からなる布状体３と熱可塑性樹脂フィルム５が積層された積層シートからなる基材６に上述の粘着剤が添着されて粘着シート１とされたものが好ましい。
【００４０】
一軸延伸した延伸ヤーン２によって得られた布状体３を積層した基材６は、手で引き裂くとき手切れ性がよく、また、破断線が織糸に沿って進行するため、直線的に切断することができる。
【００４１】
粘着剤層４を塗布する塗布面には、必要に応じて、粘着剤との密着力を高めるため、その表面にサンドブラスト処理や火炎処理等の物理的処理またはコロナ処理やプラズマ処理等の化学的処理、あるいは、プライマー処理等を施すことが好ましい。粘着剤は、通常、適宜の有機溶剤に溶解された上で、基材６上に塗工した後乾燥され、あるいは、離型処理が施された工程紙上に塗工後乾燥されたものが支持体上に転写されて、基材６と粘着剤層４が積層された粘着シート１とされる。塗工手段や乾燥方法に制限はなく、公知の方法を採用することができる。
【００４２】
また、基材６上に形成される粘着剤層４は、特に限定されるものではないが、その厚みが１０μｍ〜０．５ｍｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みが１０μｍ未満であると、粘着テープ１の粗面接着性や凹凸追従性が不十分となることがあり、逆に粘着剤層４の厚みが０．５ｍｍを超えると、粘着性や接着力はもはやそれ以上向上しないにもかかわらず、コスト高となることがある。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の内容をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。なお、本発明の粘着剤および粘着シートの試験用シートの作成方法、タック性、接着力、凝集力、耐熱性、耐冷熱サイクル性及び耐溶剤性の測定方法は次の通りである。
【００４４】
ａ．試験用粘着シートの作成
離型材の上に粘着剤組成物溶液を乾燥時の粘着剤層の厚みが約２５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で１分間熱風循環式乾燥機にて乾燥した粘着剤層を２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に貼り合せ２３℃、６５％ＲＨの条件で７日間架橋させて試験用粘着シートを得た。
【００４５】
ｂ．測定
・タック性
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した。
・粘着力
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した。
・凝集力
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した。測定温度８０℃
【００４６】
・耐熱性
粘着力の測定と同様に、試験片を圧着させた後、１５０℃で１０００時間放置し、２３℃、６５％ＲＨ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でその剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００４７】
・耐冷熱サイクル性
粘着力の測定と同様に、試験片を所定の条件で圧着させた後、１５０℃×３分、２３℃×２分、−３０℃×３分、２３℃×２分とを１サイクルとし、１００サイクル繰り返し、２３℃、６５％ＲＨ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でその剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００４８】
・耐溶剤性の測定
作成した試験用粘着シートから２０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り出した試験片を、厚さ５０μｍのステンレス箔に粘着力測定と同様の方法で貼付け、１時間後トリクロロエチレン５０ｍｌ中にて１分間超音波洗浄を行い、溶け出した共重合体の量を以下の基準により評価した。
○・・・・・・２００ｐｐｍ未満、
△・・・・・・２００ｐｐｍ以上、５００ｐｐｍ未満、
×・・・・・・５００ｐｐｍ以上
【００４９】
参考例１
還流冷却管、温度計、撹拌機、逐次滴下装置を取付けたセパラブルフラスコ中に、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、アクリル酸（ＡＡ）１重量部、アゾビス−ｉ−ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３重量部、エチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を混合して混合物を調製した。そして、初期仕込みとして、この混合物の２５重量％をセパラブルフラスコに入れ、攪拌しながら加熱し、内温８０〜８５℃還流下で４０分間重合を行った。次に内温を８０〜８５℃に保持しながら、混合物の残量７５重量％を約６０分に亘り逐次滴下した。更に１２０分間還流温度に保った後、ＥＡｃ５０重量部を加えて希釈し、固形分４０重量％、粘度５０００ｃｐｓ（Ｂ型回転粘度計、２５℃、１０ＲＰＭ）のアクリル系共重合体溶液を得た。この共重合体の重量平均分子量Ｍｗは７２万、Ｔｇは−５０℃であった。
【００５０】
参考例２比較参考例１〜２
参考例１において、ＢＡ９９重量部及びＡＡ１重量部の代わりに、表１の重量％を用いた以外は、参考例１と同様にしてアクリル系共重合体溶液を得た。この共重合体の組成及び単量体反応性比、得られた溶液の外観、粘度及び固形分並びに、Ｍｗ及びＴｇの値を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2006036843.tif 000003
【００５２】
実施例１
参考例１で得られたアクリル系共重合体溶液１００重量部（固形分約３０重量部）に対し、イソシアネート系架橋剤「コロネートＬ５５」〔商品名；日本ポリウレタン（株）製；トルイレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとからなるウレタンプレポリマー〕を攪拌混合して粘着剤組成物溶液を得た。得られた組成物の組成、粘着剤物性を測定し、その結果を表２に示した。
【００５３】
実施例２〜４、比較例１〜３
実施例１において、参考例１で得られたアクリル系共重合体溶液１００重量部の代わりに、参考例２、比較参考例１〜２で得られたアクリル系共重合体溶液１００重量部を用い、あるいは、イソシアネート系架橋剤「コロネートＬ５５」の配合量を変え、ポリグリシジルアミン系化合物「テトラッドＣ」〔商品名；三菱瓦斯化学（株）製；１，３−ビス  （Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン〕もしくは有機金属化合物系架橋剤「アルミキレートＡ」〔商品名；川研ファインケミカル（株）製；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）〕を用いた他は実施例１と同様にして粘着剤組成物溶液を調製した。得られた組成物の組成、粘着剤の物性の測定結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2006036843.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明粘着シートの例を示す縦断面図
【図２】本発明粘着シートの他の例を示す縦断面図
【図３】本発明粘着シートのさらに他の例を示す縦断面図
【符号の説明】
【００５６】
１．粘着シート
２．延伸ヤーン
３．布状体        
４．粘着剤層
５．熱可塑性樹脂フィルム
６．基材
【図１】
2006036843.tif 000005
【図２】
2006036843.tif 000006
【図３】
2006036843.tif 000007