(57)【要約】【課題】口腔内の乾燥を防ぐことができる上に、使用時に香料による爽快感を損なわずに口腔内への刺激を緩和することができる口腔用組成物を提供する。  【解決手段】２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートの重合体０．００１〜５重量％と、香料０〜１重量％を含有することを特徴とする口腔用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式[I]
【化１】
2006273767.tif 000007
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は−（ＣＨＲ５）ｍ−基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨＲ５−基を示し（但し、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、ｍは１〜１８の整数を示す。）、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｎ−基を示し（但し、ｎは２〜４の整数を示す）、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］で表されるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレートの単独重合体、若しくは前記一般式［Ｉ］で表されるモノマーと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体を含む組成物であり、かつ、前記重合体の重量平均分子量が２，０００〜５，０００，０００であることを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
前記一般式[I]で示される化合物が下記一般式[II]
【化２】
2006273767.tif 000008
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは２〜４の整数である。］で表されるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレートであり、かつ、前記重合体の重量平均分子量が２，０００〜５，０００，０００である請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
前記一般式[II]で示される化合物が２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンである請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項４】
前記単独重合体又は共重合体０．００１〜５重量％と、香料０〜１重量％を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の口腔用組成物。  
【請求項５】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体０．００１〜５重量％と、香料０〜１重量％を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本品は口腔中をゆすぐ際に、あるいは、歯ブラシなどでブラッシングする際に用いられる口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口臭の予防、歯肉炎などの口腔疾患の予防、口中を爽快にするなどの目的で殺菌剤、界面活性剤、香料などを配合した歯磨き、洗口液、口中清涼剤などの口腔用組成物が用いられている。
【０００３】
近年、ストレスや医薬品の副作用による唾液分泌の低下、睡眠中の口呼吸などによるドライマウスとよばれる口腔内の乾燥状態が広く知られるようになって来た。口腔内の乾燥は口腔内の細菌数の増加、舌苔の増加、口腔内のバリア機能の低下、それに伴う口臭の発生や炎症の発生などさまざまな問題を引き起こすことが考えられる。
【０００４】
特許文献１にはグリセリンとエリスリトールを含有する液状咽喉保護組成物が開示され、グリセリンによる保湿感について記載されている。このように、従来は口腔内の乾燥を防ぐ成分としてグリセリン、ソルビトール、キシリトールなどの糖アルコールを配合していたが、その乾燥防止効果は十分なものでなかった。またドライマウスの状態では口腔内の粘膜が痛んでいることが多く、爽快感を得る目的で香料を配合した場合は口腔内への刺激を伴うため、これを緩和する必要があった。口腔内への刺激感緩和に関しては特許文献２にはペパーミントオイル等の香味成分と重曹を配合し苦みや、口腔内への痛みを緩和した口腔用組成物が、特許文献３にはメントール及びエタノールの刺激感と辛さをキシリトールにより緩和させた口腔用組成物が開示されている。しかし、重曹やキシリトールを刺激感緩和のために使用することは、これら原料の味による風味の変化が無視できないものであった。
【特許文献１】特開２００４−３５９５９５号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２０４１号公報
【特許文献３】特開２０００−１７８１５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、口腔内の乾燥を防ぐことができる上に、使用時に香料による爽快感を損なわずに口腔内への刺激を緩和することができる口腔用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体を配合することにより、口腔内の乾燥感を緩和し、かつ使用時に香料の爽快感を損なわずに口腔内への刺激感を緩和する口腔用組成物を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
下記一般式[I]
【化１】
2006273767.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は−（ＣＨＲ５）ｍ−基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨＲ５−基を示し（但し、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、ｍは１〜１８の整数を示す。）、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｎ−基を示し（但し、ｎは２〜４の整数を示す）、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］で表されるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレートの単独重合体、若しくは前記一般式［Ｉ］で表されるモノマーと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体を含む組成物であって、前記単独重合体又は共重合体の重量平均分子量が２，０００〜５，０００，０００であることを特徴とする口腔用組成物を提供するものである。
【０００９】
前記一般式[I]で示される化合物は、下記一般式[II]
【化２】
2006273767.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは２〜４の整数である。］で表されるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００１１】
本発明による口腔用組成物の特に好ましい形態は、一般式[II] で表されるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレートにおいてＲ１がメチル基でありかつｎが２である化合物２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、すなわち２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートの重合体０．００１〜５重量％と、香料０〜１重量％を含有する組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、口腔内の乾燥を防ぐことができる上に、使用時に香料による爽快感を損なわずに口腔内への刺激を緩和することができる口腔用組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
前記一般式[I]で示される化合物は常法よって調製することができ、その単独重合体又は共重合体も常法によって合成することができる。そのうち、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体は２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体であってもよいし、このモノマーと疎水性及び／又はイオン性のモノマーとの共重合体があってもよい。疎水性のモノマーとしてはメタクリル酸アルキルが挙げられる。イオン性のモノマーとしてはメタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。前記単独重合体又は共重合体は、市販品（日本油脂社製「リピジュアシリーズ」）であってもよい。
【００１４】
本発明による組成物中の前記単独重合体又は共重合体の配合量は０．００１重量％〜５重量％である。配合量が０．００１重量％未満であるとは口腔内の乾燥防止、刺激緩和効果が期待できず、５重量％を超えると使用感が悪くなるため、いずれも好ましくない。
【００１５】
本発明で使用される香料成分は爽快感を得る目的で通常口腔用製品に配合されるものであればよく特に限定されないが、例として挙げるならば次のような成分を単品もしくは混合物として使用する。
【００１６】
ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、タイム油、セージ油、ハッカ油等の天然香料及びメントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、チモール、メントン、メンチルアセテート、ピネンなどの香料。これらの配合量は香料によって異なるが、０．００１〜１重量％が望ましい。
【００１７】
本発明品には、口腔内の乾燥防止及び刺激緩和効果を阻害しない限り通常の口腔用組成物に配合される成分、例えば湿潤剤、溶剤、界面活性剤、緩衝剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、色素、甘味剤などを配合できる。
【００１８】
湿潤剤としては特に限定されないがプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、マルチトール、キシリトール、ソルビトール、エリスリトールなどの多価アルコール類、ヒアルロン酸、アルギン酸、カラギーナン、ジェランガム等の多糖類、ベタインなどが挙げられる。
【００１９】
溶剤としては特に限定されないが精製水、エタノールが挙げられる。
【００２０】
界面活性剤としては特に限定されないがポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル及びその酸化エチレン付加物、グリセリン脂肪酸エステル及びその酸化エチレン付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその酸化エチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アミドベタイン等が挙げられる。特に製剤中での安定性、味への影響の面からポリオキシエチレン硬化ひまし油が望ましい。
【００２１】
緩衝剤としては特に限定されないが、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、グルコン酸及びそれらの塩等が挙げられ、ｐHは５〜８に調整することが望ましい。
【００２２】
防腐剤及び殺菌剤としては特に限定されないが、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、サリチル酸及びその塩、安息香酸及びその塩、パラベン類、塩化リゾチーム、塩化亜鉛、塩化アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられ、配合量は通常０．０１〜１重量％である」。
【００２３】
消炎剤としては特に限定されないがグリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン、アズレン、ε−アミノカプロン酸、塩酸ピリドキシン、アラントイン等が挙げられ、通常０．０１〜１重量％配合できる。
【００２４】
甘味剤としては特に限定されないが、サッカリン、ステビオシド、スクラロース、アスパルテーム、甘草抽出物等が挙げられ、通常０．００１〜０．１重量％配合できる。
【００２５】
本発明における口腔用組成物は、歯磨き、洗口剤、口中清涼剤、含嗽剤、うがい薬等の口腔用製品に応用できる。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
［合成例１］
モノマーとして２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート５０ｇと重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．０２５ｇをエタノール溶媒１００ｇに溶解し、この溶液を反応器に入れ、窒素置換後、恒温槽にて５０℃で１０時間重合反応を行った。重合終了後、エタノール・ジイソプロピルエーテル系の混合溶媒を用いて再沈精製し、精製物を真空乾燥させて重合体を得た。重合体の収率は９２重量％で、ポリエチレングリコールを標準物質としてＧＰＣ分析より求めた重量平均分子量は５５０，０００であった。
【００２８】
［合成例２］
モノマーとして２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート４５ｇとｎ−ブチルメタクリレート５ｇの混合物を用いた以外は、合成例１と同様にして共重合体を得た。共重合体の収率は９５重量％で、ＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は６１０，０００であった。さらに得られた重合体の元素分析によりｎ−ブチルメタクリレートの含有量は、１０．５重量％と確認した。
【００２９】
実施例１〜実施例１１
合成例１及び２の重合体、香料１及び２並びにその他の成分を表１〜３に示す割合で配合し種々の洗口液を調製した。香料１としては、メントール、ペパーミント油、アネトールを主とする調合香料を用いた。香料２としては、メントール、１，８シネオール、チモール、サリチル酸メチルを主とする調合香料を用いた。
【００３０】
比較例１〜比較例７
合成例１及び２の重合体を用いず、香料１及び２並びにその他の成分を表１〜３に示す割合で配合し種々の洗口液を調製した。
【００３１】
評価試験
実施例及び比較例で得られた洗口液を対象として緩和効果と湿潤感について下記の補法でパネラー８名による官能評価を行った。すなわち、洗口液５ｍＬで３０秒間口腔中をすすいだ後、吐き出した。口中をすすぐ間の刺激性、及び吐き出して５分後の湿潤感を下記の基準に従い３段階で評価し、その平均点を表に示した。
【００３２】
刺激緩和効果
３；比較例１の洗口液と比べて口腔内の刺激が少ない
２；比較例１の洗口液と比べて口腔内の刺激は同等である
１；比較例１の洗口液と比べて口腔内の刺激が多い。
【００３３】
湿潤感の評価
３；比較例１の洗口液と比べて湿潤感が高い
２；比較例１の洗口液と比べて湿潤感は同等である
１；比較例１の洗口液と比べて湿潤感が低い。
【００３４】
官能評価の結果を各表中の下段にそれぞれ示す。
【表１】
2006273767.tif 000004
【００３５】
【表２】
2006273767.tif 000005
【００３６】
【表３】
2006273767.tif 000006
【００３７】
評価結果
比較例２〜７の評点は２．０以下であり、比較例１と比べ、刺激感及び湿潤感は同等以下であった。一方、実施例１〜１１の評点は２．２以上であり、比較例１と比べて刺激緩和効果及び湿潤感に優れていることが分かった。
【００３８】
以上の結果より、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体を配合することにより、香料による爽快感を損なわずに刺激を緩和する効果及び口腔内の乾燥を防止する効果が得られることがわかった。