(57)【要約】【課題】  耐吸湿変形性等の凹凸形状の維持性及び硬化性樹脂との離型性に優れ、高い面精度の凹凸形状が転写可能で、且つ繰り返し利用可能な樹脂型、この樹脂型を使用して得られる硬化樹脂成形体、並びにその製造方法を提供する。【解決手段】  脂環式構造含有熱可塑性樹脂及び組成物全体に対して０．２〜０．９重量％の水酸基含有脂肪酸エステル化合物を含有してなり、ガラス転移温度が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイトが５０〜７０ｇ／１０分である樹脂組成物からなる樹脂型、この樹脂型を用いて成形して得られる硬化樹脂成形体、並びにこの硬化樹脂成形体の製造方法。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物からなる樹脂型であって、前記樹脂組成物が、脂環式構造含有熱可塑性樹脂および組成物全体に対して０．２〜０．９重量％の水酸基含有脂肪酸エステル化合物を含有してなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分であることを特徴とする樹脂型。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂型を用いて成形して得られる成形体。
【請求項３】
光学部品である請求項２記載の成形体。
【請求項４】
表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法であって、基体上に、硬化性樹脂層を積層する工程（１ａ）と、前記硬化性樹脂層に、請求項１記載の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸を転写するための面形状を有する樹脂型を積層する工程（２ａ）と、前記硬化性樹脂層を硬化する工程（３ａ）と、および前記硬化性樹脂層を硬化して得られる硬化樹脂層と前記基体からなる成形体から前記樹脂型を除去する工程（４ａ）とを有する成形体の製造方法。
【請求項５】
請求項１記載の樹脂型を連続使用して、前記工程（１ａ）〜（４ａ）を３回以上繰り返すことを特徴とする請求項４に記載の成形体の製造方法。
【請求項６】
表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法であって、請求項１に記載の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸形状を転写するための面形状を有する樹脂型の内部空間に、硬化性樹脂を充填する工程（１ｂ）と、前記充填した硬化性樹脂を硬化させる工程（２ｂ）と、および前記硬化性樹脂を硬化して得られる硬化樹脂成形体から前記樹脂型を除去する工程（３ｂ）を有する成形体の製造方法。
【請求項７】
請求項１記載の樹脂型を連続使用して、前記工程（１ｂ）〜（３ｂ）を３回以上繰り返すことを特徴とする請求項６に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い面精度の凹凸形状を有する成形体の製造に用いられる樹脂型であって、耐吸湿変形性等の凹凸形状の維持性及び硬化性樹脂との離型性に優れ、高い面精度の凹凸形状が転写可能で、且つ繰り返し利用可能な樹脂型、この樹脂型を使用して製造される成形体、並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルハイビジョン映像などの大容量データの配布あるいは記録が可能な大容量のメディアが検討されている。なかでも、２層以上の記録面を有する光ディスク成形体はコンパクトでありながら大容量が達成できるものとして注目されている。また、近年におけるプロジェクションテレビの投写スクリーンや液晶の普及に伴って、レンチキュラーレンズ、フレネルレンズ、プリズムシート、及び導光板等の、表面に凹凸形状を設けたシート状若しくは板状のプラスチック製成形体が使用されてきている。これらの成形体の表面には、高い精度で光線を拡散、集光、透過又は反射させるために、高い面精度を有した凹凸形状を形成させる必要がある。
【０００３】
従来、表面に凹凸形状を有する薄型のプラスチック成形体の製造方法として、成形体の凹凸形状に転写するための凹凸形状が表面に形成された樹脂型を用いる方法が知られている。この方法は、基体上にアクリレート等の光重合性モノマーを塗布し、その上に透光性を有する樹脂型を配置し、紫外線を照射して重合性モノマーを硬化させた後、樹脂型を剥離するものである。また樹脂型としては、透明性に優れるポリカーボネートやポリメタクリレート等からなるものが使用されている。しかし、これらのポリカーボネートやポリメタクリレート等からなる樹脂型は、保存時の湿度や、重合時の重合熱等で変形するという問題があった。
【０００４】
この問題の解決を図るべく、特許文献１には、Ｔｇが５０〜４００℃、ＭＦＲ（２８０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分の脂環式構造含有重合体樹脂、及び水酸基を含有しない脂肪酸とアルコールのエステル化合物からなる樹脂型が提案されている。この樹脂型は、脂環式構造含有重合体樹脂からなるものであるため、耐熱変形性や耐吸湿変形性等の凹凸形状の長期維持性に優れている。また、特許文献２には、Ｔｇが２００℃以下の脂環式構造含有重合体樹脂などの非晶質ポリオレフィン系樹脂からなる光学多層記録媒体成形用透明樹脂型（樹脂スタンパ）が提案されている。この文献には、樹脂型（樹脂スタンパ）は原料樹脂を選択し、光硬化性樹脂やその硬化条件を最適化すれば２回以上使用することも可能であると記載されている。しかしながら、これらの文献に記載された樹脂型によれば、高い面精度の凹凸形状を転写することが可能であるものの、樹脂型の離型性が不十分なために、高精度の凹凸形状を有する成形体を効率よく製造することが困難であった。
【０００５】
また従来においては、一度使用した樹脂型は破壊して再度成形して使用していたが、製造コストの観点からは、樹脂型を繰り返し使用することが好ましい。しかしながら、従来の樹脂型を繰り返し使用すると、高い面精度の凹凸形状を有する成形体を製造することが困難であった。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０８１３７号公報
【特許文献２】特開２００４−３９１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、耐吸湿変形性等の凹凸形状の維持性及び硬化樹脂との離型性に優れ、高い面精度の凹凸形状が転写可能で、且つ繰り返し利用可能な樹脂型、この樹脂型を使用して得られる成形体、並びにこの成形体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、脂環式構造含有熱可塑性樹脂及び特定量の水酸基含有脂肪酸エステル化合物を含有してなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）とメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が特定範囲内にある組成物からなる樹脂型が、耐吸湿変形性などの耐久性や硬化樹脂との離型性に優れ、塗布した硬化性樹脂の微細表面構造の形成が可能で、しかも、硬化操作に３回以上繰り返して使用することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明の第１によれば、樹脂組成物からなる樹脂型であって、前記樹脂組成物が、脂環式構造含有熱可塑性樹脂、及び組成物全体に対して０．２〜０．９重量％の水酸基含有脂肪酸エステル化合物を含有してなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分であることを特徴とする樹脂型が提供される。
【００１０】
本発明の第２によれば、本発明の樹脂型を用いて成形して得られる成形体が提供される。
本発明の成形体は、光学部品であるのが好ましい。
【００１１】
本発明の第３によれば、表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法であって、基体上に、硬化性樹脂層を積層する工程（１ａ）と、前記硬化性樹脂層に、請求項１記載の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸を転写するための面形状を有する樹脂型を積層する工程（２ａ）と、前記硬化性樹脂層を硬化する工程（３ａ）と、および前記硬化性樹脂層を硬化して得られる硬化樹脂層と前記基体からなる成形体から前記樹脂型を除去する工程（４ａ）とを有する成形体の製造方法が提供される。
【００１２】
本発明の第４によれば、表面に凹凸形状を有する成形体の製造方法であって、本発明の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸形状を転写するための面形状を有する樹脂型の内部空間に、硬化性樹脂を充填する工程（１ｂ）と、前記充填した硬化性樹脂を硬化させる工程（２ｂ）と、および前記硬化性樹脂を硬化して得られる硬化樹脂成形体から前記樹脂型を除去する工程（３ｂ）を有する成形体の製造方法が提供される。
【００１３】
本発明の製造方法においては、本発明の樹脂型を連続使用して、前記工程（１ａ）〜（４ａ）、又は前記工程（１ｂ）〜（３ｂ）を３回以上繰り返すことが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐吸湿変形性などの耐久性や硬化樹脂との離型性などに優れ、塗布した硬化性樹脂の微細表面構造の形成が可能で、しかも、硬化操作に３回以上繰り返し使用可能な樹脂型が提供される。
本発明の樹脂型を使用することにより、高い面精度の凹凸形状を有する成形体を、工業的に有利に製造することができる。
本発明の成形体は、本発明の樹脂型を使用して得られるものであるため、その表面に、微細で、高い面精度をもつ凹凸形状を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の樹脂型、成形体及び成形体の製造方法を詳細に説明する。
１）樹脂型
本発明の樹脂型は、表面に凹凸形状を有する成形体の少なくとも凹凸形状を転写するための内面形状を有するものであり、脂環式構造含有熱可塑性樹脂、及び組成物全体に対して０．２〜０．９重量％の水酸基含有脂肪酸エステル化合物を含有してなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分である組成物からなることを特徴とする。
【００１６】
（Ａ）脂環式構造含有熱可塑性樹脂
本発明の樹脂型は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂からなる。
脂環式構造含有熱可塑性樹脂からなるものを用いることにより、凹凸面が微細構造でも精度よく成形が可能で、耐久性（耐吸湿変形、繰り返し使用が可能）に優れ、しかも、硬化成形体の離型性にも優れる特性をもつ樹脂型を得ることができる。特に、硬化成形体が大型になるに従って、さらにこれらの特徴が強調され好適である。
【００１７】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂は、重合体樹脂の繰り返し単位中に脂環式構造を有するものであり、主鎖中に脂環式構造を有する重合体樹脂及び側鎖に脂環式構造を有する重合体樹脂のいずれも用いることができる。
【００１８】
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素数に特に制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた樹脂型を得ることができる。
【００１９】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと耐熱性が低下し好ましくない。なお、脂環式構造含有重合体樹脂における脂環式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は、使用目的に応じて適宜選択される。
【００２０】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂の具体例としては、（ｉ）ノルボルネン系重合体、(ii)単環の環状オレフィン重合体、(iii)環状共役ジエン重合体、(iv)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体が好ましい。
【００２１】
ノルボルネン系重合体としては、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、及びそれらの水素化物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体と共重合可能なその他の単量体との付加共重合体等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系単量体の開環（共）重合体水素化物が特に好ましい。
本発明において、ノルボルネン系単量体とは、式（Ｉ）
【００２２】
【化１】
2006035823.tif 000002
【００２３】
で表されるノルボルネン構造を有する化合物である。
ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、及びこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）等を挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、同一又は相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン系単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状共役ジエン及びその誘導体；等が挙げられる。
【００２５】
ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。
開環重合触媒としては、通常使用される公知のものを使用できる。
【００２６】
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等の炭素数２〜２０のα−オレフィン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン等のシクロオレフィン及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエン等が挙げられる。これらの単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【００２７】
ノルボルネン系単量体の付加重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。付加重合触媒としては、通常使用される公知のものを使用できる。
【００２８】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体、及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体の水素化物は、公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を好ましくは９０％以上水素化することによって得ることができる。
【００２９】
単環の環状オレフィン重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の付加重合体を挙げることができる。
また、環状共役ジエン重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン単量体を１，２−付加重合又は１，４−付加重合した重合体、及びそれらの水素化物を挙げることができる。
【００３０】
ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニルシクロアルカン又はビニルシクロアルケン由来の繰り返し単位を有する重合体である。ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキサン等のビニルシクロアルカン、ビニルシクロヘキセン等のビニルシクロアルケン等のビニル脂環式炭化水素化合物の重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素化合物の重合体の芳香族部分の水素化物等が挙げられる。
【００３１】
また、ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニル脂環式炭化水素化合物やビニル芳香族炭化水素化合物と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体等の共重合体及びその水素化物であってもよい。ブロック共重合としては、ジブロック、トリブロック、又はそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合等が挙げられるが、特に制限はない。
これらの脂環式構造含有熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１．０〜１０．０、好ましくは１．０〜６．０、より好ましくは１．１〜４．０の範囲である。このような範囲に分子量分布を調整することによって、樹脂型の機械的強度と成形加工性が良好にバランスする。
【００３３】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン（又はトルエン）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算（又はポリスチレン換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜２００，０００の範囲である。脂環式構造含有熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にあるときに、機械的強度と成形加工性のバランスが保たれ好適である。
【００３４】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、通常５０〜４００℃、好ましくは７０〜３５０℃、より好ましくは９０〜３００℃の範囲である。樹脂のＴｇは高いほど、例えば重合性モノマーの硬化時の発熱による変形に耐えられ耐久性が高くなり好ましい。一方、樹脂のＴｇが高すぎると、微細凹凸形状の加工がしにくくなる場合がある。したがって、樹脂のＴｇは、前記範囲にある時に、樹脂型の耐久性と成形加工性が高度にバランスして好適である。
【００３５】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂の、温度２８０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、通常１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜７０ｇ／分、より好ましくは３〜５０ｇ／１０分の範囲であるときに、微細な凹凸形状を有する樹脂型の成形性が最適となり好ましい。
【００３６】
（Ｂ）水酸基含有脂肪酸エステル化合物
本発明に用いる水酸基含有脂肪酸エステル化合物は、分子内に水酸基を１以上有する脂肪酸のエステル化合物であれば、特に制限されないが、式（ａ）：ＲＸnで表される化合物（以下、化合物（ａ）という）を好ましく例示することができる。
【００３７】
前記式（ａ）において、Ｒは水酸基を有していてもよい炭化水素基を表し、添加効果の大きさの点で水酸基を有していない炭化水素基であることが好ましい。
また、Ｒの炭化水素基としては、飽和の炭化水素基であっても、不飽和の炭化水素基であってもよいが、化学的に安定であり、成形体が着色しにくいことから、飽和の炭化水素基が好ましい。
Ｒの炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下である。
【００３８】
Ｘはヒドロキシアシルオキシ基を表す。ヒドロキシアシルオキシ基は、ｋ、ｍを自然数とした場合に−Ｏ（ＣＯ）ＣｍＨ２ｍ＋１−ｋ（ＯＨ）k（ただし、ｋ≦２ｍ＋１）で表される基である。
Ｘの炭素数は、好ましくは１３以上、より好ましくは１６以上、かつ好ましくは５０以下である。
【００３９】
Ｘ中の水酸基の数（ｋの値）は、添加効果が大きいことから１が好ましい。また、この水酸基は末端の炭素に結合していなくてもよい。同様に、Ｘ基中の−ＣＯＯ−も末端の炭素に結合していなくてもよい。
【００４０】
ｎは自然数を表し、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。
ｎが２以上のとき、ｎ個のＸは同一であっても相異なっていてもよいが、製造が容易なことから、ｎ個のＸ基が同一のものが好ましい。
また、前記式（ａ）中、ｎが２以上の場合、Ｘのヒドロキシアシルオキシ基は、Ｒ基（炭化水素基）中の同一の炭素と結合していなくてもよい。
【００４１】
ｎが１のとき、及びｎが２以上であり、かつｎ個のＸが同一である場合は、Ｘ中の水酸基が１個であり、Ｒが水酸基を有していなければ、化合物（ａ）は、式（ｂ）：ＣｌＨ２ｌ＋２−ｎ〔Ｏ（ＣＯ）ＣｍＨ２ｍＯＨ〕n（式中、ｌ、ｍ、ｎは自然数を表し、ｌ＋（ｍ＋１）×ｎ≧１６である。）で表される。
【００４２】
前記式（ｂ）中、ｌは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下である。
前記式（ｂ）中のｍは、好ましくは１２以上、より好ましくは１５以上、かつ好ましくは４９以下である。
また、前記式（ｂ）中の〔ｌ＋（ｍ＋１）×ｎ〕は、１６以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２４以上、かつ好ましくは１２０以下、より好ましくは９０以下、特に好ましくは６０以下である。
【００４３】
化合物（ａ）について、Ｒの炭素数（前記式（ｂ）中のｌ、あるいはアルコール類の炭素数）、Ｘの炭素数（前記式（ｂ）中のｍに１を加えた数、あるいは水酸基含有脂肪酸の炭素数）、又は全炭素数（前記式（ｂ）中のｌ、ｍ、ｎにおいて、ｌ＋（ｍ＋１）×ｎの値）が少なすぎる場合には、揮発しやすいため使用しにくく、多すぎるとブリードのために成形品の外観不良が多くなる。
【００４４】
化合物（ａ）は、アルコール類の水酸基が水酸基含有脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物であり、例えば、アルコール類と水酸基含有脂肪酸とを反応させて製造することができる。
【００４５】
化合物（ａ）の合成に用いるアルコール類としては、特に制限されないが、その炭素数（すなわち、前記式（ａ）中のＲの炭素数であり、前記式（ｂ）中のｌ）は好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下であり、水酸基の数〔Ｒが水酸基を有していない場合の、前記式（ａ）及び前記式（ｂ）中のｎ〕が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。
【００４６】
アルコール類の具体例としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシチメル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンなどが挙げられる。
【００４７】
化合物（ａ）の合成に用いる水酸基含有脂肪酸は、水酸基を好ましくは一つ有し、炭素数が１３以上、好ましくは１６以上、かつ好ましくは５０以下の化合物である。
【００４８】
水酸基含有脂肪酸の具体例としては、ヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸（ヒドロキシステアリン酸）、ヒドロキシエイコサン酸、ヒドロキシドコサン酸、ヒドロキシヘキサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸などが挙げられる。
【００４９】
化合物（ａ）の具体例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸ステアリルアルコール、ペンタエリスリトール−テトラ−１２−ヒドロキシステアレート、エチレングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレートなどのＲが水酸基を有さない炭化水素基である前記式（ａ）で表される化合物や、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリドなどのアルコール類の一部の水酸基が水酸基含有脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物（Ｒが水酸基を有する炭化水素基である前記式（ａ）で表される化合物）が挙げられる。
【００５０】
また、水酸基含有脂肪酸エステル化合物として、アルコール類の全ての水酸基が水酸基含有脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物の市販品であるカオーワックス８５Ｐ（花王社製）、ヒマコウ（川研ファインケミカル社製）なども使用できる。
【００５１】
水酸基含有脂肪酸エステル化合物の配合量は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して、水酸基含有脂肪酸エステル化合物を０．０３重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、かつ２．０重量部以下、好ましくは１．５重量部以下、より好ましくは１．０重量部以下である。
【００５２】
樹脂組成物全体に対する水酸基含有脂肪酸エステル化合物の配合量は、０．２〜０．９重量％、好ましくは０．３〜０．８重量％である。
水酸基含有脂肪酸エステル化合物の添加量が少なすぎると十分な離型効果が得られず、多すぎると脂環式構造含有熱可塑性樹脂の耐熱性、耐薬品性、耐湿性などの特性を活かすことができなくなるおそれがある。
【００５３】
（Ｃ）樹脂組成物
本発明の樹脂型の製造に用いる樹脂組成物は、上述した脂環式構造含有熱可塑性樹脂、水酸基含有脂肪酸エステル化合物、及び必要に応じて他の配合剤を添加して得られるものであって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分のものである。
【００５４】
樹脂型を製造する樹脂組成物として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃、好ましくは９５〜１０５℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分、好ましくは６０〜７０ｇ／１０分である組成物を使用することにより、硬化樹脂との離型性及び微細な凹凸形状の転写性に優れる樹脂型を得ることができる。
【００５５】
樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に基づいて測定することができ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に基づいて、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定することができる。
【００５６】
前記樹脂組成物を調製する方法は特に限定されず、例えば、脂環式構造含有熱可塑性樹脂の溶液中に水酸基含有脂肪酸エステル化合物を添加した後、乾燥して溶媒を除去する方法や、脂環式構造含有熱可塑性樹脂と水酸基含有脂肪酸エステル化合物のそれぞれ所定量を混合して、ロール、ブラベンダー、押出機などを用いて機械的に攪拌する方法等が挙げられる。
【００５７】
なお、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲で、例えば、３価以上の多価アルコールの部分エステル化物の構造を有する化合物、３価以上の多価アルコールの部分エーテル化物の構造を有する化合物等の他の滑剤；フェノール系やリン系などの老化防止剤；フェノール系などの熱劣化防止剤；ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系などの紫外線安定剤；アミン系などの帯電防止剤；ヒンダードアミン系の耐候安定剤；などの各種添加剤を添加してもよい。
【００５８】
（Ｄ）樹脂型
本発明の樹脂型は、前記樹脂組成物を公知の成形方法により成形することで製造することができる。
成形方法としては、例えば、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などの成形方法が挙げられる。これらの中でも、射出成形法及びプレス成形法が、凹凸形状の面内のバラツキを小さくでき好適である。プレス成形法としては、例えば、溶融押出法により作製したシート又はフィルム等を、成形しようとする凹凸状の金型内で加温・加圧する方法が挙げられる。
【００５９】
成形条件は、成形法及び使用する脂環式構造含有熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、樹脂温度が通常１００〜４００℃、好ましくは２００〜３８０℃、より好ましくは２００〜３５０℃であり、圧力が通常０．１〜１００ＭＰａ、好ましくは０．５〜５０ＭＰａであり、加温時間は通常数秒間から数十分間である。
【００６０】
本発明の樹脂型は、耐吸湿変形性などの耐久性や硬化樹脂との離型性などに優れ、塗布した硬化性樹脂の微細表面構造の形成が可能で、しかも、硬化操作に複数回使用しても、離型性の劣化が少ないので、硬化操作に３回以上繰り返し使用可能である。
【００６１】
本発明の樹脂型は、光ディスク成形体、光ファイバー、カメラ用レンズ、オーバーヘッドプロジェクター用レンズ、ＬＢＰ用Ｆθレンズ、プリズム、液晶表示素子（ＬＣＤ）、光拡散板、導光板、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、集光フィルム等の光学成形品；液体薬品容器、アンプル、輸液用バッグ、点眼薬容器、半導体用ウエハ格納容器等の各種清浄容器；注射器、医療用輸液チューブ等の医療器材；などの成形装置として好適である。これらの中でも、本発明の樹脂型は、高い面精度の凹凸形状を形成することが要求される光ディスク成形体の樹脂スタンパとして特に好適である。
【００６２】
本発明の樹脂型を金型を使用して成形して製造する場合、樹脂や添加剤等の付着などにより金型内部を汚染することが少ない。従って、同じ金型を使用して、再現性よく同じ樹脂型を大量生産することができる。
【００６３】
本発明の樹脂型は、２種類に大別される。第１は、基体上に硬化性樹脂を塗布し、得られた硬化性樹脂層上に本発明の樹脂型を重ね合わせ、硬化させた後に剥離除去されるタイプである。このタイプの樹脂型を使用することで、基体上に表面に凹凸形状を有する硬化樹脂層を有する成形体を製造することができる。
【００６４】
このタイプの樹脂型としては、図１に示すものが挙げられる。図１に示すものは、光ディスク成形体を製造するための樹脂スタンパ１０である。図１中、（ａ）は横から見た図であり、（ｂ）は上側から見た図である。この樹脂スタンパ１０は、中心部に孔１４が開いた円盤状構造を有し、表面に微細な凹凸形状１２を有するものである。
【００６５】
第２は、本発明の樹脂型が形成する内部空間内に硬化性樹脂を充填し、硬化性樹脂を硬化した後、除去されるタイプである。第２のタイプの樹脂型を使用することにより、表面に凹凸形状を有する樹脂成形体を製造することができる。第２のタイプの樹脂型としては、樹脂型が形成する内部空間内に硬化性樹脂を充填し、硬化性樹脂を硬化した後、除去されるものであれば、特に制限されない。例えば、一体に成形されてなり、硬化性樹脂を充填する内部空間を有するもの、分割可能に成形されてなり、組み合わせることで、硬化性樹脂を充填する内部空間が形成されるもの、樹脂型と金型とが組み合わされて内部空間が形成されるもの等が挙げられる。
【００６６】
このタイプの樹脂型としては、図２に示すものが挙げられる。図２（ａ）は、図４（ａ）に示すレンチキュラーレンズ２４の製造用樹脂型１６ａの断面図を、図２（ｂ）は、図４（ｂ）に示すフレネルレンズ２６の製造用樹脂型１６ｂの断面図を、図２（ｃ）は、図４（ｃ）に示す導光板２８の製造用樹脂型１６ｃの断面図をそれぞれ示す。樹脂型１６ａ〜１６ｃは、図４（ａ）〜（ｃ）に示す成形体（レンチキュラーレンズ２４、フレネルレンズ２６、導光板２８）表面の凹凸形状を転写するための凹凸形状を内面に有する。
【００６７】
樹脂型１６ａ〜１６ｃは、一体型に成形されてなり、紫外線硬化性樹脂を外側から充填（注入）するタイプのものであっても、分割可能に成形されてなり、下側（一方）の樹脂型に紫外線硬化性樹脂を充填（塗布）した後に、上側（他の一方）の樹脂型を重ね合わせるタイプのものであってもよいが、繰り返し使用する上では、後者のタイプが好ましい。
【００６８】
２）成形体
本発明の成形体は、表面に凹凸形状を有するものであり、本発明の樹脂型を用いて成形して得られるものであることを特徴とする。
【００６９】
本発明の成形体はその表面に凹凸形状を有するものであれば、特に制約されないが、微細で高い面精度が要求される凹凸形状を有するものが好ましい。
【００７０】
本発明の成形体としては、光ディスク成形体、光ファイバー、カメラ用レンズ、オーバーヘッドプロジェクター用レンズ、ＬＢＰ用Ｆθレンズ、プリズム、液晶表示素子（ＬＣＤ）、光拡散板、導光板、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、集光フィルム等の光学部品；液体薬品容器、アンプル、輸液用バッグ、点眼薬容器、半導体用ウエハ格納容器等の各種清浄容器；注射器、医療用輸液チューブ等の医療器材；等が挙げられる。これらの中でも、特に表面の凹凸形状に高い面精度が要求される光学部品であるのが好ましく、光ディスクの基板や光透過性中間層、光磁気ディスクの基板や光透過性中間層、光カードの基板や光透過性中間層等の光ディスク成形体であるのが特に好ましい。
【００７１】
本発明の成形体の具体例を図３、図４に示す。
図３に示すものは、光ディスク基板２２であり、図３（ａ）は横から見た図であり、図３（ｂ）は上から見た図である。
図４（ａ）に示すものはレンチキュラーレンズ２４、図４（ｂ）に示すものはフレネルレンズ２６、図４（ｃ）に示すものは導光板２８である。なお、図４（ｂ’）は、図４（ｂ）に示すフレネルレンズ２６を水平方向から見た図である。
【００７２】
３）成形体の製造方法
本発明の成形体は、未硬化の硬化性樹脂層に本発明の樹脂型を積層するか、又は本発明の樹脂型が形成する内部空間内に未硬化の硬化性樹脂を充填し、その状態で硬化性樹脂を硬化させ、次いで、前記樹脂型を除去することにより製造することができる。
【００７３】
本発明に用いる硬化性樹脂としては、特に限定されるものではなく、熱硬化性樹脂であっても、活性エネルギー線硬化性樹脂であってもよい。より簡便かつ効率よく本発明の成形体を製造することができることから、活性エネルギー線硬化性樹脂の使用が好ましく、紫外線硬化性樹脂の使用がより好ましい。
【００７４】
前記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂に必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を加えて使用することができる。
【００７５】
活性エネルギー線硬化性樹脂は、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーが、エネルギー線の照射により硬化してなる樹脂である。活性エネルギー線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は紫外線又は電子線を用いる。
【００７６】
前記分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類；ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類、もしくはカチオン重合型エポキシ化合物が挙げられる。
【００７７】
前記分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和置換の置換アミノアルコールエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類；エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート等の多官能性アクリレート類；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等の、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール類；等が挙げられる。本発明においては、これら分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７８】
活性エネルギー線硬化性樹脂は、通常、上記分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマーとともに重合開始剤を含む。
【００７９】
重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれでもよいが、生産性の観点から光重合開始剤が好適である。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルギリオキシレート、２−ヒトロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド等の硫黄化合物、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）等を挙げることができる。
【００８０】
これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。重合開始剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、重合性モノマー１００重量部当たり、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００８１】
本発明の成形体は、より具体的には、（Ａ）基体上に、硬化性樹脂層を積層する工程（１ａ）と、前記硬化性樹脂層に、本発明の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸を転写するための面形状を有する樹脂型を積層する工程（２ａ）と、前記硬化性樹脂層を硬化する工程（３ａ）と、および前記硬化性樹脂層を硬化して得られる硬化樹脂層と前記基体からなる成形体から前記樹脂型を除去する工程（４ａ）とにより、あるいは、（Ｂ）本発明の樹脂型であって、前記成形体表面に凹凸形状を転写するための面形状を有する樹脂型の内部空間に、硬化性樹脂を充填する工程（１ｂ）と、前記充填した硬化性樹脂を硬化させる工程（２ｂ）と、および前記硬化性樹脂を硬化して得られる硬化樹脂成形体から前記樹脂型を除去する工程（３ｂ）とにより製造することができる。
【００８２】
本発明の製造方法においては、本発明の樹脂型を連続使用して、前記工程（１ａ）〜（４ａ）、又は前記工程（１ｂ）〜（３ｂ）を３回以上繰り返すことが好ましい。
本発明の樹脂型によれば、３回以上繰り返し使用した場合であっても、剥離性が低下することがなく、高い面精度の凹凸形状の転写性が低下することもない。樹脂型を連続使用する場合においては、３回目の剥離荷重が３０Ｎ以下、好ましくは２０Ｎ以下であると、転写性の点で好ましい。
【００８３】
以下、前記（Ａ）の方法について、図３に示す光ディスク基板を製造する場合を例にとって詳細に説明する。
先ず、図１に示す樹脂スタンパ１０を用意する。この樹脂スタンパは透明であり、表面に光ディスク成形体に転写するための凹凸形状１２、及び中心部に孔１４が開いた円盤状構造を有している。
【００８４】
一方、図５（ａ）に示すように、光ディスク基体３２を用意する。光ディスク基体３２は、中心部に孔３４が開いた円盤状構造を有するものである。光ディスク基体３２の材質としては、ガラス、セラミックス、合成樹脂などが挙げられる。光ディスク基体３２は単層であっても積層体であってもよく、例えば、光学多層記録媒体の製造中間体のように、支持基板上に複数の記録層等が積層されたものであってもよい。
【００８５】
次に、図５（ｂ）に示すように、光ディスク基体３２を支持板３６上にセットし、光ディスク基体３２上に紫外線硬化性樹脂３８ａを塗布する。紫外線硬化性樹脂３８ａを塗布する方法は特に制限されず、公知の塗工法を採用することができる。塗工法としては、ワイヤバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法等が挙げられる。
【００８６】
次いで、図６（ｃ）に示すように、光ディスク基体３２上の紫外線硬化性樹脂３８ａの層を挟んで、図１に示す樹脂スタンパ１０を、凹凸形状１２を有する面側を光ディスク基体３２側にして積層する。
【００８７】
その後、図６（ｄ）に示すように、図中垂直方向の上から紫外光３０を照射して、硬化性樹脂３８ａを硬化させる。
【００８８】
最後に、樹脂スタンパ１０を硬化樹脂層３８から除去する。除去の方法としては、図７（ｅ）及び（ｆ）に示すように、鉤状になったフック４０を使用して、樹脂スタンパ１０の外周端又は内周囲端の一部を浮かせて、そこにエアーブロー４２を吹き付けることにより剥離する方法が挙げられる。また、樹脂スタンパ１０を繰り返し使用する場合には、図８に示すように、光ディスク基体３２の下部及び樹脂スタンパ１０の上部に吸盤６２を配置し、くさび６０を使用して図示を省略するエアーブローを吹き付けながら、上部支持板６４を介して図中矢印の方向へ引き上げることにより、樹脂スタンパ１０を剥離する方法も採用できる。この方法によれば、剥離操作において樹脂スタンパに傷が入るのを確実に防止できるので、後述するように、この樹脂スタンパを３回以上繰り返し使用して、高い面精度の凹凸形状を有する光ディスク成形体を連続的に製造することができる。
【００８９】
以上のようにして、図３に示すような、凹凸形状を有し、円盤形状の光ディスク基板２２を得ることができる。
本実施形態で用いる樹脂スタンパ１０は、３回以上繰り返し使用することが可能なものである。
【００９０】
次に、（Ｂ）の方法について説明する。
まず、図２（ａ）〜（ｃ）に示すような樹脂型１６ａ〜１６ｃを用意する。樹脂型１６ａ〜１６ｃのそれぞれに紫外線硬化性樹脂を充填した後、紫外光を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させる。その後、樹脂型１６ａ〜１６ｃをそれぞれ剥離させることにより、目的とする成形体（図４（ａ）に示すレンチキュラーレンズ２４、図４（ｂ）に示すフレネルレンズ２６、図４（ｃ）に示す導光板２８）をそれぞれ得ることができる。
【００９１】
この方法による場合にも、本発明の樹脂型を使用しているので、剥離した樹脂型は、３回以上繰り返して使用することができる。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下の例において、特に断りのない限り、部及び％は重量基準、圧力はゲージ圧である。
【００９３】
以下の製造例、実施例及び比較例において、各種物性の測定法は次のとおりである。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に記載がない限りシクロヘキサンを溶剤とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリイソプレン換算値として測定した。主鎖水素添加率及び芳香環の水素添加率（核水素添加率）は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）は、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量計を用いＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じ測定した値である。
（３）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に基づいて、２８０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
【００９４】
（製造例１）
窒素で置換したフラスコに、ジシクロペンタジエン（［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン純度９４．０重量％、メチルジシクロペンタジエン０．７％、合計のジシクロペンタジエン類９４．７％、不純物として、イソプロペニルノルボルネン３．５％、テトラヒドロインデン０．９％、２−プロピニルノルボルネン０．４％などを含む。以下「ＤＣＰ」と略す。）、及び８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−ドデカ−３−エンの８５：１５の重量比の混合物１０部（初期チャージ用単量体）とシクロヘキサン２４０部を加え、次いで、メタセシス重合活性化剤してトリエチルアルミニウム０．０３２部とメタセシス重合活性調整剤としてイソブチルアルコール０．０４２部、分子量調整剤として１−ヘキセン０．２１１部を添加した。ここに、メタセシス重合触媒として六塩化タングステン０．０４１部を添加し、４０℃で５分間攪拌した。その後、反応液温度（開環重合反応温度）を６０℃に保ちながら逐次添加反応用単量体のＤＣＰ９０部と、六塩化タングステン０．１７２ｍｍｏｌを約３０分間で連続的に系内に滴下し、滴下終了後、さらに３０分間攪拌して重合を終了した。重合転化率は１００％であった。
【００９５】
この重合反応液をオートクレーブに移し、シクロヘキサン３２０部を加えた。これに水素添加触媒として、ケイソウ土担持ニッケル触媒（触媒１重量部中、ニッケル０．６６重量部と微量の酸化ニッケルを含有する。比表面積１５０〜２２５ｃｍ２／ｇ）を５．０部と、活性アルミナ（表面積３２０ｃｍ２／ｇ、細孔容量０．８ｃｍ３／ｇ、平均粒径１５μｍ、水澤化学社製、ネオビードＤ粉末）を５．０部加え、反応器内を水素置換した後、水素で約１ＭＰａで昇圧し、攪拌しながら１２０℃に昇温した。温度が安定したところで水素圧力を４．４ＭＰａに保持し、反応過程で消費される水素を補充しながら１０時間反応させた。
【００９６】
水素添加触媒及び活性アルミナをろ別した後、水素添加反応液を２３５５部のイソプロピルアルコール中に注いで析出させ、ろ別して水素添加物（脂環式構造含有熱可塑性樹脂）を回収した。回収した樹脂を１００℃、１３３Ｐａ以下で４８時間乾燥させた。以上の開環重合と水素添加反応を繰返し行い、多量に得られた脂環式構造含有熱可塑性樹脂１００重量部当たり０．３重量部のテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、及びヒドロキシステアリン酸トリグリセリド（花王社製、カオーワックス８５Ｐ）を０．５重量％添加して、二軸押出機を用いて２００℃で混練して、ペレット状の製造例１の樹脂組成物Ａを得た。得られた樹脂組成物ＡのＴｇは９５℃、ＭＦＲは６５ｇ／１０分であった。
【００９７】
（製造例２）
製造例１において、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドの添加量を０．３重量％に変えた以外は製造例１と同様にして、製造例２の樹脂組成物Ｂを得た。得られた樹脂組成物ＢのＴｇは９８℃、ＭＦＲは６３ｇ／１０分であった。
【００９８】
（製造例３）
製造例１において、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドの添加量を０．８重量％に変えた以外は製造例１と同様にして、製造例３の樹脂組成物Ｃを得た。得られた樹脂組成物ＣのＴｇは９２℃、ＭＦＲは６８ｇ／１０分であった。
【００９９】
（比較製造例１）
製造例１において、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドの添加量を０．１重量％に変えた以外は製造例１と同様にして、比較製造例１の樹脂組成物Ｄを得た。得られた樹脂組成物ＤのＴｇは１００℃、ＭＦＲは６０ｇ／１０分であった。
【０１００】
（比較製造例２）
製造例１において、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドの添加量を１．０重量％に変えた以外は製造例１と同様にして、比較製造例２の樹脂組成物Ｅを得た。得られた樹脂組成物ＥのＴｇは９０℃、ＭＦＲは８０ｇ／１０分であった。
【０１０１】
（比較製造例３）
テトラシクロドデセン（以下、ＴＣＤと略記）４０％及び１，４メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、「ＭＴＦ」と略記する。）６０％からなる開環共重合体水素添加物に、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドを０．５重量％添加して、比較製造例３の樹脂組成物Ｆを得た。得られた樹脂組成物ＦのＴｇは１６０℃、ＭＦＲは１０ｇ／１０分であった。
【０１０２】
（比較製造例４）
ノルボルネン７６重量％、エチレン２４重量％からなるエチレン・ノルボルネンランダム共重合体組成物を比較製造例４の樹脂組成物Ｇとした。得られた樹脂組成物ＧのＴｇは１４０℃、ＭＦＲは８０ｇ／１０分であった。
【０１０３】
（比較製造例５）
製造例１において、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドをペンタエリスリトールジステアレート（ＢＬＡＵＮＯＮ  ＰＳ−２００、青木油脂工業社製）に変更し、０．５重量％添加した以外は製造例１と同様にして、比較製造例５の樹脂組成物Ｈを得た。得られた樹脂組成物ＨのＴｇは１００℃、ＭＦＲは６０ｇ／１０分であった。
【０１０４】
（実施例１〜３、比較例１〜５）
＜樹脂スタンパの製造＞
製造例１〜３及び比較製造例１〜５で得た樹脂組成物を、図９に示す樹脂成形装置を使用して、図１に示す構造の樹脂スタンパ（直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を成形した。
図９に示す樹脂成形装置は、空搬式樹脂搬送装置（図示を省略）、樹脂貯蔵筒４９、ブリザー弁５０、不活性ガス注入装置４５、可塑化装置５８を備えた熱可塑性樹脂の樹脂成形装置であって、空搬式樹脂搬送装置の搬送気体／樹脂分離部５６の底部と樹脂貯蔵筒頂部が接続され、該樹脂貯蔵筒上部にブリザー弁５０が接続され、該樹脂貯蔵筒底部に可塑化装置５８の原料供給口が接続され、該可塑化装置５８の原料供給口近傍に不活性ガス注入装置４５が設置され、さらに、スクリュー軸受け５２部分とスクリュー５５の間に真空グリースを塗布したグランドパッキン５３を備えたものである。
【０１０５】
可塑化装置５８としては、ＤＶＤ用のスタンパを装着した射出成形機（ＳＤ４０ＥＲ、住友重機械工業社製）を用いた。
ブリザー弁５０としては、富士エンジニアリング社製；ＢＲ−２０５（ＨＥＰＡ）を用いた。また、射出成形機のスクリュー５５は、窒化チタンアルミでコーティングしたものを用いた。
【０１０６】
成形条件としては、樹脂成形装置を、クリーン度がクラス６であるクリーンルーム内に設置し、樹脂温度（バレル設定最高温度）を３３０℃、金型温度を固定側、可動側ともに８０℃とした。樹脂組成物は成形直前まで、乾燥機中で８０℃、４時間加熱処理を行った。不活性ガスとしては、純度９９．９９％の窒素を用い、１０Ｌ／分の供給速度で導入した。
【０１０７】
製造例１の樹脂組成物を使用して得た樹脂スタンパを樹脂スタンパ１、製造例２の樹脂組成物を使用して得た樹脂スタンパを樹脂スタンパ２、製造例３の樹脂組成物を使用して得た樹脂スタンパを樹脂スタンパ３、比較製造例１の樹脂組成物を使用して得た樹脂スタンパを樹脂スタンパ４、以下同様に、比較製造例２〜５の樹脂組成物を使用して得た樹脂スタンパを樹脂スタンパ５〜８とする。
【０１０８】
樹脂スタンパ１〜８の製造に用いた樹脂組成物１〜５のガラス転移温度（Ｔｇ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）、及び水酸基含有脂肪酸エステル化合物の添加量〔以下、滑剤量（重量％）ということがある。〕を第１表に示した。
【０１０９】
（金型清浄性確認試験）
成形機にて樹脂スタンパを成形、目視にて金型汚れが確認されたときの成形品数を評価した。
金型の汚れが１０，０００個以上ある場合を×、５，０００個以上〜１０，０００個未満の場合を△、５，０００個未満の場合を○として評価した。評価結果を第１表に示す。
【０１１０】
樹脂スタンパ１、２、３、４、６は、同じ金型を使用して大量生産する場合であっても、樹脂の付着等により、金型内部を汚染することがないことがわかる。
一方、樹脂スタンパ５、７、８は樹脂の付着等により、金型内部を汚染することがあるため、同じ金型を使用して大量生産する場合に問題となるおそれがある。
【０１１１】
＜光ディスク成形体の製造＞
円盤状のポリカーボネート基板を８枚用意した。その上に、紫外線硬化性樹脂組成物をスピンコート法により塗布して紫外線硬化性樹脂組成物層を形成した。この紫外線硬化性樹脂組成物層上に、上記で得た樹脂スタンパ１〜８の凹凸形状を有する面側を紫外線硬化性樹脂組成物層側と貼り合わせた。
次いで、樹脂スタンパ側から、紫外線照射装置（型名；ＵＶＨ−０２５１Ｃ、ウシオ電機（株）製）を使用して、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３秒間照射して、紫外線硬化性樹脂組成物層を硬化させた。
その後、樹脂スタンパを剥離することにより、図３に示すような円盤状の光ディスク成形体を製造した。樹脂スタンパ１を使用して得られた光ディスク成形体を成形体１、同様に樹脂スタンパ２〜８を使用して得られた光ディスク成形体をそれぞれ成形体２〜８とする。
【０１１２】
（１）離型性評価試験
上記の操作において、紫外線を照射した後、樹脂スタンパを剥離させる際における離型性を評価した。
離型性の評価試験は、図８に示すように、樹脂スタンパを矢印方向に引き上げる際の剥離荷重を剥離試験装置（万能引張圧縮試験機、ＴＣＭ５００ＣＲ、（株）ミネベア製）を使用して測定することにより行った。
測定した結果、剥離荷重が１５Ｎ未満の場合を○、１５Ｎ以上〜３０Ｎ未満の場合を△、３０Ｎ以上の場合を×として評価した。
評価結果を第１表に示す。
【０１１３】
（２）転写性確認試験
ＡＦＭ（原子間力顕微鏡、Ｎａｎｏ  Ｓｃｏｐｅ  ＩＩＩａ、日本ビーコ（株）製）にて成形体１〜８の表面の凹凸形状の高さ（１６０ｎｍ）を測定した。測定した結果、高さが１５８ｎｍ以上の場合を○、１５０ｎｍ以上〜１５８ｎｍ未満の場合を△、１５０ｎｍ未満の場合を×として評価した。
評価結果を第１表に示す。
【０１１４】
（３）再利用性確認試験
樹脂スタンパを剥離した後、再利用した際、剥離荷重が２０Ｎを超えない回数をカウントした。３回以上である場合を○、１回以上〜３回未満の場合を△、１回未満の場合を×として評価した。
評価結果を第１表に示す。
【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
第１表より、実施例１〜３の樹脂スタンパ１〜３は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂、及び滑剤量が０．２〜０．９重量％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１１０℃であり、かつ、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が５０〜７０ｇ／１０分である樹脂組成物から製造されたものであるので、離型性、転写性及び再利用性の全てに優れている。
滑剤量が０．１重量％である比較例１の樹脂スタンパ４では、離型性、転写性及び再利用性が実用的に不十分であった。
【０１１７】
一方、滑剤量が１重量％である比較例２の樹脂スタンパ５では、離型性及び再利用性は優れていたが、転写性の面で劣っていた。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０℃であって、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が２５ｇ／１０分である比較例３の樹脂スタンパ４では、特に転写性の面で劣る結果となった。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃であって、水酸基含有脂肪酸エステル化合物を添加しない比較例４の樹脂スタンパ７、及び水酸基含有脂肪酸エステル化合物の変わりに水酸基を含有しない脂肪酸エステル化合物を添加した比較例５の樹脂スタンパ８では、離型性、転写性及び再利用性の全ての面で劣る結果であり、特に離型性と再利用性に劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】本発明の樹脂型の一例を示す構造断面図である。
【図２】本発明の樹脂型の一例を示す構造断面図である。
【図３】本発明の樹脂型を使用して製造される成形体の凹凸形状の一例を示す図である。
【図４】本発明の樹脂型を使用して製造される成形体の凹凸形状の一例を示す図である。
【図５】本発明の樹脂型を使用して、表面の凹凸形状を有する板状成形体を製造する工程断面図である。
【図６】本発明の樹脂型を使用して、表面の凹凸形状を有する板状成形体を製造する工程断面図である。
【図７】表面の凹凸形状を有する成形体を製造する工程において、樹脂型を硬化樹脂層から剥離する操作を説明する図である。
【図８】表面の凹凸形状を有する板状成形体を製造する工程において、樹脂型の上部に吸盤を吸着させて、樹脂型を硬化樹脂層から剥離する操作を説明する図である。
【図９】実施例で用いた樹脂成形装置の概念図である。
【符号の説明】
【０１１９】
１０…樹脂スタンパ、１２…凹凸形状、１４，３４…孔、１６ａ、１６ｂ、１６ｃ…樹脂型、１８，３２…光ディスク基体、２０，３８…硬化樹脂層、２２…光ディスク基板、２４…レンチキュラーレンズ、２６…フレネルレンズ、２８…導光板、３０…紫外光、３８ａ…紫外線硬化性樹脂、３６…支持板、４０…フック、４２…エアーブロー、４４…スクリューホルダー、４５…不活性ガス注入装置、４６…フィルター、４７…搬送気体排気管、４８…搬送管、４９…樹脂貯蔵筒、５０…ブリザー弁、５１…酸素濃度計、５２…スクリュー軸受け、５３…グランドパッキン、５４…駆動装置、５５…スクリュー、５６…搬送気体／樹脂分離部、５７…レベル計、５８…可塑化装置、Ｐ…樹脂組成物、
６０…くさび、６２…吸盤、６４…上部支持板、６６…下部支持板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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