(57)【要約】  【課題】  高含水率で、形状安定性に優れたコンタクトレンズ材料を提供する。  【解決手段】  第３級水酸基を有した（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）、ならびに（Ａ）および（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）を共重合して得られるコンタクトレンズ材料。  【選択図】      無【特許請求の範囲】
【請求項１】
第３級水酸基を有した（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）、ならびに（Ａ）および（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）を共重合して得られるコンタクトレンズ材料。
【請求項２】
第３級水酸基を有した（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）が、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレートである請求項１記載のコンタクトレンズ材料。
【請求項３】
（Ａ）成分２０〜７０重量％、（Ｂ）成分２０〜７０重量％、および（Ｃ）成分１０〜４０重量％を共重合して得られる請求項１記載のコンタクトレンズ材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズ材料に関する。さらに詳しくは、高い含水量でありながら、靭性、形状安定性にすぐれるとともに、良好な透明性を有し、すぐれた装用感を呈するコンタクトレンズ材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは、目の内部に挿入して、視力を補正するものであり、快適さが強く要求される。この意味から、一般にはハードよりもソフトコンタクトレンズの方が人間の目に対して、装用感が良好と言われる。この理由として、ソフトコンタクトレンズは、含水状態で装用されるものであり、眼球に対して異和感が少ないためである。事実、より含水率の高いソフトコンタクトレンズ（高含水コンタクトレンズ）の方が酸素透過性が高く、装用感が良好と言われる。
【０００３】
しかしながら、高含水コンタクトレンズは、一般に強度が小さく、そのため取り扱いが困難であるといった欠点を有している。例えば、装着時や脱着時に、壊してしまうケースが多い。
この意味から高い含水率を有していて且つ強度の高いソフトコンタクトレンズが待望されている。
【０００４】
ソフトコンタクトレンズ材料は、水溶性の２-ヒドロキシエチルメタクリレートやビニルピロリドン、アクリルアミド等を、分子内に２重結合を２個有する架橋性モノマーと共に共重合することによって得られている。しかしながら、ここで用いられる架橋性モノマーは、多くは親水性に劣り、コンタクトレンズの強度を上げるために架橋性モノマーを多用すれば含水率が低下してしまうのが現状である。一部、ジアクリルアミド等極めて親水性に富んだ架橋性モノマーも知られているが、コンタクトレンズ材料の原料モノマーとして、安全上疑問視されている。
架橋性モノマーとして、ある程度の分子長を持つジメタクリレートが好ましく、エチレングリコールジメタクリレートやジビニルベンゼン等の短鎖の架橋性モノマーを用いても、高含水率ポリマーの引っ張り強度に大して寄与しない。また、ポリエチレングリコールジメタクリレートのように極端に長鎖の架橋性モノマーも高含水率ポリマーの強度を大幅に改良することはできない。
この様に、現状では、コンタクトレンズ材料の含水率を高めることと、強度を上げるための架橋性モノマーを多用することとの間に矛盾点が存在している。この原因は、親水性に富んだ長鎖の架橋性モノマーが見いだされていないことによる。
【０００５】
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートとメチルメタクリレートを共重合したソフトコンタクトレンズは、比較的剛性が高いために光学的表面の変化が小さく、優れた光学性能を有しており、ソフトコンタクトレンズによる角膜乱視の矯正をある程度可能にした。しかし、このソフトコンタクトレンズは、剛性が高く、機械的強度に優れているが、一方では、材料の靱性が小さく、脆く伸びにくい性質があり、ソフトコンタクトレンズを取り扱う際に破損し易いとも言われている（特許文献１参照。）。
【０００６】
その他の例として、ヒドロキシル基あるいはスルホニル基を含む親水性メタクリレート化合物、アルキルメタクリレート、およびフッ素含有モノマーを含む組成物や、フルオロアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、架橋性モノマー、および親水性モノマーを含む組成物が提案されているが、強度が不十分なため、実用上問題である。ソフトコンタクトレンズの場合、ハードコンタクトレンズと違い、眼の角膜形状に沿って変形、装着されるために、酸素透過性と耐汚染性は重要視され改善がなされてきた。一方で、機械的強度の改善についてはまだ不十分な状態である（特許文献２、３参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特公昭６２−３２４５６号公報
【特許文献２】特開昭５４−２９６６０号公報
【特許文献３】特公昭６０−２５７６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術における上記したような課題を解決し、高含水率で、形状安定性に優れたコンタクトレンズ材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意検討した結果、コンタクトレンズ材料に第３級水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合させることにより、形状安定性を保持したまま、含水率を高くできることを見い出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、第３級水酸基を有した（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）、ならびに（Ａ）および（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）を共重合して得られるコンタクトレンズ材料に関するものである。
なお、（メタ）アクリル酸エステルの表記は、メタアクリル酸エステルとアクリル酸エステルの両方を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高含水率で、形状変化の少ないコンタクトレンズ材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の方法について詳細に説明する。
本発明のコンタクトレンズ材料は、第３級水酸基を有した（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）、ならびに（Ａ）および（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）を共重合して得られる。
【００１３】
第３級水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としては、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルメタクリレート（２−ＨＢＭＡ）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレートなどがあげられるが、好ましくは２−ＨＢＭＡである。（Ａ）の割合は、２０〜７０重量％の範囲で使用する。使用量が２０重量％未満では吸水量、強度が小さく、７０重量％を超えると硬すぎてしまい、脆くなりやすい。このような理由から、さらに４０〜６０重量％の使用が好ましい。
【００１４】
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）は、コンタクトレンズ原料成分として長年にわたり使用されつづけており、安全性についても実績がある。親水性を有し、水和により膨潤軟化させる効果と重合物を固くする効果を兼ね備えたものであり、２０〜７０重量％の範囲で使用する。使用量が２０重量％未満では水和による膨潤軟化効果が十分に得られず、７０重量％を超えると水和後の含水率が高くなり、加工形状を水和後のレンズに正確に反映ことが難しくなる。このような理由から、さらに２０〜６０重量％の使用が好ましい。
【００１５】
（Ａ）および（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）として、メチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを用いることができる。これらは、単独でも、複数を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、２−メトキシエチルアクリレートを共重合することが好ましい。２−メトキシエチルアクリレートは、レンズに柔軟性、親水性及び涙液中の汚れ成分の付着を抑制する効果を付与することができる。
モノマー（Ｃ）の使用量は、１０〜４０重量％の範囲が好ましい。使用量が１０重量％未満では、汚れ成分の付着の抑制効果が少なく、４０重量％を超えると吸水性が落ちてしまう。
【００１６】
本発明のコンタクトレンズ材料の製造には、まず、上記原料モノマーに重合開始剤を添加して十分に撹拌し、均質なモノマー混合液とする。この際に使用される重合開始剤としては、例えば、加熱重合法の場合には、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物や、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
また、光重合法の場合には、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−ジメトキシ−１−フェニルプロパン−１−オン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイドなどの光開始剤を用いることができる。
【００１７】
次に、このモノマー混合液を金属、ガラスまたはプラスチック製の円筒形、レンズ形状等の所望の形状をした重合容器内に注入し、重合させる。重合には、希釈剤があっても、なくてもよいが、希釈剤の添加は、得られる重合物が軟化しやすくなるので、できるだけ添加量を少なくしたほうがよい。添加する希釈剤としては、使用するモノマーを均一に溶解できるものであればよく、例えば、アルコール、ジメチルスルホキシドのような双極性非プロトン性希釈剤、エーテル、水とアルコールとの混合希釈剤などが挙げられる。
【００１８】
重合の方法としては、例えば、加熱重合法では、２５〜１２０℃の温度範囲で段階的または連続的に昇温し、数時間〜数十時間で重合させればよく、光重合法では、紫外線または可視光線などの光開始剤の活性化の吸収に応じた波長の光線を照射して重合させればよい。これらの方法は、単独あるいは複数組み合わせて用いてもよい。また、重合時の雰囲気は、重合を行う釜内を、窒素またはアルゴン等の不活性ガスにしてもよく、大気圧または加圧状態で重合してもよい。
【００１９】
合成して得られた共重合物をコンタクトレンズ形状に成形する場合には、公知の成形方法を用いればよい。例えば、機械的に切削する切削加工法や鋳型を用いたモールド法、あるいはこれらを組み合わせて方法があり、状況に応じて適宜選択して用いればよい。
【００２０】
必要に応じて公知の表面処理を施してもよい。例えば、プラズマによる表面処理では、従来からの公知の手法及び装置を用いればよく、空気、酸素、水素、窒素等の活性ガスあるいはヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガス、さらにはＮ−ビニルピロリドン、アセチレン等の有機低分子化合物を用いてもよい。
【００２１】
コンタクトレンズ形状に成形した成形物は、生理食塩水またはソフトコンタクトレンズ用保存液等に浸漬することにより含水させ、目的とするソフトコンタクトレンズを得ることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に、本発明を実施例、比較例において具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。
【００２３】
コンタクトレンズ材料として用いる共重合物の評価方法は以下の通りである。
＜吸水率、膨張率、および外観＞
共重合物（直径１３ｍｍ×高さ２０ｍｍ）を８０℃、２４時間乾燥させた後、生理食塩水に1週間浸け吸水させた。吸水の前後の重量変化から吸水率、直径方向の膨張率の測定および外観の変化について観察した。
＜折り曲げ試験方法＞
上記吸水後の共重合物を高さ１ｍｍにカットし、この試験片を１８０度折り曲げ二つ折りにする。この回数を1回として、繰り返し、以下の判定基準で評価した。
判定  ３０回以上でも亀裂なし  ◎
２０回以上で一部亀裂    ○
１０回以上で亀裂        △
１０回未満で亀裂        ×
【００２４】
＜実施例１＞
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルメタクリレート（２−ＨＢＭＡ）４０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）３９重量部、２−メトキシエチルアクリレート（２−ＭＥＡ）２０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭ）１重量部、および重合開始剤として２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.１重量部を混合し、撹拌して溶解させた。次にこのモノマー混合液を内径１５ｍｍのポリプロピレン製重合容器に注入し、密栓した後、熱風循環式乾燥器中にて５０℃で４８時間保持し、５０℃から１１０℃まで１２時間で昇温し、１１０℃で１２時間保持し、重合を行なった。室温まで自然冷却して共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００２５】
＜実施例２＞
原料モノマーの仕込み組成を２−ＨＢＭＡ６０重量部、２−ＨＥＭＡ２９重量部、２−ＭＥＡ１０重量部、ＥＧＤＭ１重量部とした以外は、実施例１と同様に重合を行ない、共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００２６】
＜実施例３＞
原料モノマーの仕込み組成を２−ＨＢＭＡ４０重量部、２−ＨＥＭＡ３０重量部、２−ＭＥＡ２９重量部、ＥＧＤＭ１重量部とした以外は、実施例１と同様に重合を行ない、共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００２７】
＜比較例１＞
原料モノマーの仕込み組成をＭＭＡ４０重量部、２−ＨＥＭＡ３９重量部、２−ＭＥＡ２０重量部、ＥＧＤＭ１重量部とした以外は、実施例１と同様に重合を行ない、共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００２８】
＜比較例２＞
原料モノマーの仕込み組成を２−ＨＢＭＡ１０重量部、２−ＨＥＭＡ７９重量部、ＭＭＡ１０重量部、ＥＧＤＭ１重量部とした以外は、実施例１と同様に重合を行ない、共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００２９】
＜比較例３＞
原料モノマーの仕込み組成を２−ＨＢＭＡ重量部６９重量部、２−ＨＥＭＡ５重量部、２−ＭＥＡ２５重量部、ＥＧＤＭ１重量部とした以外は、実施例１と同様に重合を行ない、共重合物を得た。吸水率、膨張率、外観、折り曲げ試験の結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2006030851.tif 000002