(57)【要約】      （修正有）【課題】特に湿式現像処理を必要とすることなく、良好な機上現像性を有し、細線再現性に優れ、耐傷性に優れ、耐刷性に優れる印刷版材料、それを用いた製版方法及びそれにより得られた印刷版を用いる印刷方法を提供する。【解決手段】親水性表面を有する基材上に潜像形成層を有する印刷版材料を画像露光して潜像を形成する工程及び該画像露光における未露光部の潜像形成層を介して、該親水性表面上に親油性成分を付着させる工程を有することを特徴とする印刷版材料の製版方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性表面を有する基材上に潜像形成層を有する印刷版材料を画像露光して潜像を形成する工程及び該画像露光における未露光部の潜像形成層を介して、該親水性表面上に親油性成分を付着させる工程を有することを特徴とする印刷版材料の製版方法。
【請求項２】
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程が、親油性成分を含む液を前記未露光部の潜像形成層に浸透させて親油性成分を付着させる工程であることを特徴とする請求項１に記載の印刷版材料の製版方法。
【請求項３】
前記未露光部の潜像形成層は、前記親油性成分を含む液に対する浸透性を有し、前記画像露光により、前記画像露光の露光部における潜像形成層の前記親油性成分を含む液に対する浸透性が、未露光部の潜像形成層の浸透性に対して低下し得る層であることを特徴とする請求項２に記載の印刷版材料の製版方法。
【請求項４】
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程の後に、前記潜像形成層を除去する工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【請求項５】
前記潜像形成層を除去する工程が印刷機上で行われることを特徴とする請求項４に記載の印刷版材料の製版方法。
【請求項６】
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程がインクジェット方式を用いて行われることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法を用いて製版された印刷版で印刷することを特徴とする印刷方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法に用いられることを特徴とする印刷版材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷版材料、その製版方法および印刷方法に関し、特にコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）方式により画像形成が可能な印刷版材料、製版方法および印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、印刷の分野においては、印刷画像データのデジタル化に伴い、ＣＴＰ方式による印刷が行われるようになってきているが、この印刷においては、安価で取り扱いが容易で従来の所謂ＰＳ版と同等の印刷適性を有したＣＴＰ方式用印刷版材料が求められている。
【０００３】
特に近年、特別な薬剤（例えばアルカリ、酸、溶媒など）を含む処理液による現像処理を必要とせず、従来の印刷機に適用可能である印刷版材料が求められており、例えば、全く現像処理を必要としない相変化タイプの印刷版材料、水もしくは水を主体とした実質的に中性の処理液で処理をする印刷版材料、印刷機上で印刷の初期段階で現像処理を行い特に現像工程を必要としない印刷版材料などの、ケミカルフリータイプ印刷版材料やプロセスレスタイプ印刷版材料と呼ばれる印刷版材料が知られている。
【０００４】
プロセスレスタイプの印刷版材料の画像形成に主として用いられるのは近赤外〜赤外線の波長を有するサーマルレーザー記録方式であり、この方式で画像形成可能なサーマルプロセスレスプレートには、大きく分けて、アブレーションタイプと熱融着画像層機上現像タイプ、および相変化タイプが知られているが、露光時のアブレーションによる画像部の飛散での汚染が無いこと、精細な画像が得られることなどから、熱融着画像層機上現像タイプ（特許文献１、２参照）が比較的有利に用いられる。
【０００５】
しかしながら、このようなプロセスレスの印刷版材料は、印刷機内の印刷版胴においてレーザー等で画像露光を経た後、印刷版材料の非画像領域の画像形成層を印刷インキ、湿し水を介して除去することにより印刷可能になるが、容易に除去しやすいように極力薄膜化されることが一般的であり、そのため、印刷版材料の製造時や、搬送時、製版時に表面が擦られることにより、不慮の擦過傷が発生しやすく、この傷による汚れが発生したり、印刷物上の画像再現不良を招く場合があった。
【０００６】
また、上記以外のプロセスレスＣＴＰプレートとして、親水性を有するアルミニウム基材の表面にインクジェット方式で画像を記録して製版する、ＧＬＵＮＺ＆ＪＥＮＳＥＮ社のＰｌａｔｅＷｒｉｔｅｒ４２００などが知られている。
【０００７】
このシステムは、親水性を有する陽極酸化されたアルミニウム砂目表面に、インクジェットのインクにより画像を形成し、インク付着部分に印刷インキが付着できるように製版する方式である。
【０００８】
この場合、製版工程において、従来の様な現像液による処理が不要となり、コストや時間を軽減すると同時に廃液など環境への負荷を低減でき、更に画像形成前の砂目に圧力が加わった場合もこれによる印刷時の汚れが発生する可能性は低い。
【０００９】
しかしながら、画像形成においてインクジェット方式は、網点がインクジェット液滴の集合体で表現されるため、上記の熱融着画像層機上現像タイプの印刷版材料を用いサーマルレーザー記録方式で製版する方法などと比較して網点の解像度や鮮影性が不十分であり、微細な文字や線画等を必要とする、高精細印刷用には、適していなかった。
【特許文献１】特開平９−１２３３８７号公報
【特許文献２】特開２００３−２３１３７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、特に湿式現像処理を必要とすることなく、良好な機上現像性を有し、細線再現性に優れ、耐傷性に優れ、耐刷性に優れる印刷版材料、それを用いた製版方法及びそれにより得られた印刷版を用いる印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１２】
（請求項１）
親水性表面を有する基材上に潜像形成層を有する印刷版材料を画像露光して潜像を形成する工程及び該画像露光における未露光部の潜像形成層を介して、該親水性表面上に親油性成分を付着させる工程を有することを特徴とする印刷版材料の製版方法。
【００１３】
（請求項２）
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程が、親油性成分を含む液を前記未露光部の潜像形成層に浸透させて親油性成分を付着させる工程であることを特徴とする請求項１に記載の印刷版材料の製版方法。
【００１４】
（請求項３）
前記未露光部の潜像形成層は、前記親油性成分を含む液に対する浸透性を有し、前記画像露光により、前記画像露光の露光部における潜像形成層の前記親油性成分を含む液に対する浸透性が、未露光部の潜像形成層の浸透性に対して低下し得る層であることを特徴とする請求項２に記載の印刷版材料の製版方法。
【００１５】
（請求項４）
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程の後に、前記潜像形成層を除去する工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【００１６】
（請求項５）
前記潜像形成層を除去する工程が印刷機上で行われることを特徴とする請求項４に記載の印刷版材料の製版方法。
【００１７】
（請求項６）
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程がインクジェット方式を用いて行われることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【００１８】
（請求項７）
請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法を用いて製版された印刷版で印刷することを特徴とする印刷方法。
【００１９】
（請求項８）
請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法に用いられることを特徴とする印刷版材料。
【００２０】
また、本発明においては、さらに以下の態様が好ましい態様である。
【００２１】
（９）
前記親水性表面上に親油性成分を付着させる工程の後に、加熱処理工程を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【００２２】
（１０）
前記潜像形成層が感熱潜像形成層であることを特徴とする請求項１〜６および（９）のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法。
【００２３】
（１１）
前記感熱潜像形成層が熱可塑性物質を含有することを特徴とする（１０）に記載の印刷版材料の製版方法。
【００２４】
（１２）
前記熱可塑性物質が分散状態で前記感熱潜像形成層に含有されることを特徴とする（１１）に記載の印刷版材料の製版方法。
【００２５】
（１３）
前記インクジェット方式が、画像様に、液滴を噴射する方式であることを特徴とする請求項６に記載の印刷版材料の製版方法。
【００２６】
（１４）
（９）〜（１３）のいずれか１項に記載の印刷版材料の製版方法に用いられることを特徴とする印刷版材料。
【００２７】
（１５）
親水性表面を有する基材上に潜像形成層を有し、画像露光により潜像を形成する印刷版材料であって、該潜像形成層が、該画像露光による未露光部分は親油性成分浸透性を有し、該画像露光による露光部分は、該画像露光により親油性成分浸透性が低下し得る層であることを特徴とする印刷版材料。
【００２８】
（１６）
前記画像露光による露光部分が溶媒に非浸透性であり、前記画像露光による未露光部分が溶媒に浸透性であることを特徴とする（１５）に記載の印刷版材料。
【００２９】
（１７）
前記溶媒が水であることを特徴とする（１６）に記載の印刷版材料。
【００３０】
（１８）
（９）〜（１３）のいずれか１項に記載の製版方法を用いて製版された印刷版で印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の上記構成により、特に湿式現像処理を必要とすることなく、良好な機上現像性を有し、細線再現性に優れ、耐傷性に優れ、耐刷性に優れる印刷版材料、それを用いた製版方法及びそれにより得られた印刷版を用いる印刷方法が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明は、印刷版材料の製版方法であって、親水性表面を有する基材上に潜像形成層を有する印刷版材料を画像露光し、該画像露光における未露光部の潜像形成層を介して、該親水性表面上に親油性成分を付着させる工程を有することを特徴とする。
【００３３】
本発明の製版方法は、特に親油性成分を含む液を未露光部の潜像形成層に浸透させて機材の親水性表面上に親油性成分を付着させる工程を有することにより、良好な機上現像性を有し、細線再現性に優れ、耐傷性に優れる製版方法が得られる。
【００３４】
（潜像形成層）
本発明に係る潜像形成層とは、画像露光により画像を形成し得るものであって、この画像の未露光部の潜像形成層を介して、未露光部における基材の親水性表面に親油性成分を付着させることができる層である。
【００３５】
本発明においては、基材の親水性表面に親油性成分を付着させる方法としては、親油性成分を含む液を未露光部の潜像形成層に浸透させて、親油性成分を付着させる方法が好ましく用いられる。
【００３６】
また、本発明に係る潜像形成層としては、親油性成分を含む液に対する浸透性を有しており、画像露光により、画像露光の露光部における潜像形成層の親油性成分を含む液に対する浸透性が、未露光部の潜像形成層の浸透性に対して、低下する層であることが、好ましい。
【００３７】
さらに、本発明の製版方法は、基材の親水性表面上に親油性成分を付着させる工程の後に、潜像形成層を除去する工程を有することが好ましく、この除去する工程は印刷機上で行われることが好ましい。
【００３８】
本発明に係る親油性成分を付着させる方法としては、親油性成分を含む液を画像露光された印刷版材料全面に供給してもよいが、画像様に供給することが好ましく、インクジェット方式を用いて、画像様に、液滴を噴射する方式による方法が好ましく用いられる。
【００３９】
本発明に係る潜像形成層において、親油性成分の浸透性を確保するには、熱可塑性物質の粒子の積層構造からなる、空隙を有した構造を有する層を用いる手段により達成できる。
【００４０】
この様な層は、水や有機溶媒に分散された粒子を塗布し、この粒子構造が結着して均一な膜になる温度以下で乾燥することで得られる。
【００４１】
この場合の粒子の平均粒径としては、親油性成分の浸透性、地汚れ防止性の面から好ましくは０．０５μｍ以上３μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上、１μｍ以下である。
【００４２】
本発明に係る潜像形成層において、画像露光により、画像露光の露光部における潜像形成層の親油性成分を含む液に対する浸透性を、未露光部の潜像形成層の浸透性に対して、低下させるには、例えば熱によって、変形、溶融する粒子状素材を使用して上記のような空隙を有した構造を有する層を形成し、この層を画像露光により発生する熱で加熱し空隙を減少させることで達成できる。
【００４３】
親油性成分が、水や有機溶媒へ溶解している場合には、潜像形成層の厚み方向の空隙がふさがれていることが好ましいが、粒子として分散された状態のものであれば、その粒径以下の空隙に減少させることで、フィルターのような効果が得られ、親油性成分の浸透性を低下させることができる。
【００４４】
本発明に係る潜像形成層は、上記のように画像露光により発生する熱によって、潜像である画像を形成する感熱潜像形成層であることが好ましく、この場合感熱潜像形成層は熱可塑性物質を含有することが好ましい。
【００４５】
熱可塑性物質は、感熱潜像形成層中に分散状態で含有されていることが好ましく、分散状態とは熱可塑性物質が粒子状で含まれる状態をいう。
【００４６】
熱可塑性物質としては、例えば以下のような熱溶融性粒子を用いることができる。
【００４７】
熱溶融性粒子としては、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された粒子が好ましく用いられる。
【００４８】
熱溶融性粒子の物性としては、保存性、潜像形成能力の面から軟化点４０℃以上１２０℃以下、融点６０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、軟化点４０℃以上１００℃以下、融点６０℃以上１２０℃以下であることが更に好ましい。
【００４９】
熱溶融性粒子の素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられ、これらの数平均分子量は、８００から１００００程度のものが好ましい。
【００５０】
又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００５１】
更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるためにこれらのワックスにステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。
【００５２】
又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンジメチルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン系のワックスや樹脂、あるいはこれらの樹脂の共重合体も使用することができる。これらの中でも、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩類を含有することが好ましい。
【００５３】
これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の潜像形成を行なうことができる。
【００５４】
更に、これらは印刷インキとの親和性が低く、また水に対する溶解性も低いためと推測されるが、汚れの生じにくさ、耐傷性の面から好ましく、また機上現像性の面からも好ましく用いることができる。
【００５５】
熱溶融性粒子の粒径としては、機上現像性、地汚れ防止性、解像度などの面から、その平均粒径が０．０１〜３μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１μｍである。
【００５６】
熱溶融性粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していても、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
【００５７】
潜像形成層中の熱溶融性粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００５８】
（潜像形成層に含有可能なその他の素材）
本発明に係る潜像形成層にはさらに以下のような素材を含有させることができる。
【００５９】
潜像形成層には光熱変換素材を含有させることができる。
【００６０】
潜像形成層は印刷工程の初期段階で機上現像され除去されることが好ましく、このため、可視光での着色の少ない素材を用いることが好ましく、色素を用いることが好ましい。
【００６１】
潜像形成層には水溶性樹脂、水分散性樹脂を含有させることができる。
【００６２】
水溶性樹脂、水分散性樹脂としては、オリゴ糖、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられる。
【００６３】
これらのなかでは、オリゴ糖、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（Ｎａ塩等）、ポリアクリルアミドが好ましい。
【００６４】
オリゴ糖としては、ラフィノース、トレハロース、マルトース、ガラクトース、スクロース、ラクトースといったものが挙げられるが、特にトレハロースが好ましい。
【００６５】
多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。
【００６６】
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（Ｎａ塩等）、ポリアクリルアミドとしては、分子量３０００〜５００万であることが好ましく、５０００〜１００万であることがより好ましい。
【００６７】
これらの水溶性の素材は、潜像形成層の機上現像性を促進する為には多く含有された方が、好ましいがその反面、親油性成分を含有する液に水が含まれる場合は、浸透性を確保できる程度にその添加量を制限する必要があり、好ましく、０〜５０質量％、より好ましくは、０〜、３０質量％で含まれることが好ましい。
【００６８】
また、潜像形成層には、水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Ｓｉ系、又はＦ系等の界面活性剤を使用することができるが、特にＳｉ元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。
【００６９】
この界面活性剤の含有量は親水性層全体の０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％が更に好ましい。
【００７０】
さらに、ｐＨ調整のための酸（リン酸、酢酸等）またはアルカリ（水酸化ナトリウム、ケイ酸塩、リン酸塩等）を含有していても良い。
【００７１】
潜像形成層の付き量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ2である。
【００７２】
（親油性成分）
本発明に係る親油性成分は、基材の親水性表面上に付着された際、印刷インキ受容性で、湿し水反撥性となり得るものであり、溶媒中に溶解、分散された状態で使用される。
【００７３】
また、親油性成分としては印刷インキの成分や湿し水に対する溶解性が低いものであることが好ましい。
【００７４】
親油性成分としては、疎水性物質であればよいが、特に熱可塑性物質が好ましく用いられる。
【００７５】
熱可塑性物質としては、例えば熱可塑性疎水性高分子重合体、一般にワックスと称される融点を有する化合物などが挙げられる。
【００７６】
熱可塑性疎水性高分子重合体としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１、０００〜１、０００、０００の範囲であるものを好ましく用いることができる。
【００７７】
この高分子重合体粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、塩化ビニル、円価ビニリデン、ポリアセタール、ナイロン、セルロース等及びそれらの共重合体が挙げられる。
【００７８】
高分子重合体粒子は乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。
【００７９】
溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。
【００８０】
また、ワックスとして分類される様な融点を有する素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。
【００８１】
これらは数平均分子量が８００から１００００程度のものが好ましく用いられる。
【００８２】
又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００８３】
又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。
【００８４】
親油性成分としては、これらのうち、水に分散可能であるか、トルエン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトンのケトン類、アルコール類などの汎用有機溶剤に対して分散可能か、溶解性があることが好ましく、分散された場合はその平均粒径は０．０１〜３μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０２〜１μｍである。
【００８５】
浸透性や親水性表面との密着性の観点から、前述の潜像形成層に用いられる素材よりも粒径が小さいか、完全に溶解した状態で用いられることが好ましい。
【００８６】
これにより、親水性表面の凹凸に追従して耐久性のある親油面が形成可能となる。
【００８７】
親油性成分は、粒子である場合、その内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていたりしてもよく、そのＴｇは−５０℃から１５０℃であることが好ましく、粒径としては、その平均粒径が１０ｎｍ〜１０００ｎｍであることが付着のし易さの、耐刷力の面から好ましい。
【００８８】
本発明に係る親油性成分を含む液は、親油性分を分散または溶解して含有する溶媒であり、溶媒は水または有機溶媒である。
【００８９】
溶媒が有機溶媒である場合には、沸点が１００℃未満の有機溶媒が好ましく用いられる。溶媒は、上記の親油性成分及び潜像形成層の素材に合わせて選択することができる。
【００９０】
親油性成分を含む液の溶媒は、潜像形成層の浸食の面から潜像形成層を形成する物質に対してその溶解性が低いことが重要であり、好ましくは、溶解度として１％以下、より好ましくは０．１％以下である。
【００９１】
親油性成分を含む液中の親油性成分の含有量は、０．５〜５０質量％が好ましく、特に１〜２０質量％が好ましい。
【００９２】
親油性成分を含む液を印刷版材料上へ供給する手段としては、例えば、スプレー方式、ディップ方式、ローラー塗布やワイヤーバー塗布、インクジェット方式が挙げられる。
【００９３】
本発明においては、インクジェット方式の場合、デジタルの画像データに基づき、親油性成分が浸透しない非画像部領域には、インクを供給せずに、画像パターンに合わせて親油性成分を選択的に供給できる点で好ましい。
【００９４】
親油性成分を含む液の印刷版材料上への供給量は、通常０．１〜１５０ｇ／ｍ2であり好ましくは１〜７０ｇ／ｍ2である。
【００９５】
親油性成分を含む液の粘度としては、例えばインクジェット方式を用いる場合、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００９６】
本発明の製版方法においては、予め高解像度である潜像を作製しておくことで、親油性成分を含む液は特に高い解像度を必要とせず、安価なインクヘッドが使用可能であり、従来のインクジェット方式での画像形成に比べて、画像形成に要する時間を短縮することができる。
【００９７】
図１は、本発明の製版方法の実施態様の一例を示す断面模式図である。
【００９８】
親水性表面を有する基材１上の潜像形成層２に赤外レーザー光３を用い画像露光を行い、親油性成分を含む液の浸透性が低下した領域４を形成する。
【００９９】
次いで、親油性成分５を含む液６を印刷版材料表面７に供給し、潜像の形成されていない潜像形成層領域８に浸透させて、親油性成分５を含む液６が浸透した領域９を形成する。
【０１００】
必要に応じて、親油性成分を含む液の溶媒でる水または有機溶媒を乾燥などで除去した後、印刷機に取り付ける。
【０１０１】
印刷工程で、潜像形成層を除去し親油性部１０と親水性部１１に分けられた印刷版２０を形成する。
【０１０２】
その後、供給された湿し水１２および印刷インキ１３が印刷版に像様に分布することで良好な印刷物が得られる。
【０１０３】
印刷版２０は、潜像形成層の大部分が除去された例を示し、２１は、潜像形成層を除去する際、親油性部の潜像形成層が大部分残留している場合の例を示す。
【０１０４】
図２は、潜像と親油性成分を含む液の例であるインクジェット液滴の関係を模式図で示したものであり、２×２ドットの画素より構成されている網点の例を表している。
【０１０５】
従来のインクジェット方式においては、ｂの様に１ドットサイズとほぼ同径の液滴を組み合わせてａの様な２×２ドットの大きさの網点画像を再現する必要があったが、本発明においては、予めｃの様に高精細な潜像１が形成済みであるため、画像形成工程に用いられるインクジェットの液滴は、ｄの様な大サイズのもので対応することができる。
【０１０６】
ｅの様に潜像形成済みの印刷版上に供給された親油性成分は、潜像が形成されていない未露光の領域のみに浸透し、潜像が形成されている露光された領域は、潜像形成層により、親油性成分と親水性表面との接触が阻害されている。ｆのように潜像の部分のみに親油性成分５が親水性表面に付着する。
【０１０７】
図３は、従来のインクジェット方式を使用した場合の細線の拡大画像Ｂと、本発明の製版方法を用いた場合の細線の拡大画像Ａの模式図を示す。
【０１０８】
図から分かるように本発明の製版方法によるとインクジェット方式の画像形成方法の様な、インク着弾時におけるドットの拡がりが無く、潜像形成層により画像部と非画像部の境界がシャープに制御可能なため、直線性の良好な線画が再現可能である。
【０１０９】
親油性成分を含有する液が基材の親水性表面に接触した後、必要に応じて加熱や風により乾燥する工程を加えるのが好ましい。
【０１１０】
加熱処理を行なうことにより、親油性成分が親水性表面の微細凹凸内との密着性を増すことによって、耐刷性を向上させることができる。
【０１１１】
加熱処理は、潜像形成層に含まれる素材の融点や熱軟化温度以下で処理されることが好ましい。具体的には、２０℃以上、１００℃以下である。処理時間は、好ましくは１秒から１０分である。
【０１１２】
親油性成分を含む液は、顔料や染料を含むことが検版性の面から好ましい。
【０１１３】
（基材）
本発明に係る親水性表面とは印刷時に、親油性成分が付着せず潜像形成層が除去された部分が、水保持性を有し印刷インキ反撥性を有する非画像部、となりうる表面であり、本発明に係る親水性表面を有する基材は、基材の表面を親水化処理する方法あるいは基材上に親水性物質を含む親水性層を設ける方法により得られる。
【０１１４】
本発明に係る印刷版材料は、親水性表面を有する側に潜像形成層を有し、他方の面に必要に応じ裏塗り層等を有する。
【０１１５】
本発明に係わる基材としては、従来の印刷版材料に用いられる公知の基材使用することができる。
【０１１６】
基材としては、例えば、金属板、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、上記材料を適宜貼り合わせた複合支持体等が挙げられる。
【０１１７】
基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではないが、通常５０〜５００μｍのものが一般的に取り扱いやすい。
【０１１８】
上記金属板を用いる場合の金属としては、鉄、ステンレス、アルミニウム等が挙げられるが、比重と剛性との関係から特にアルミニウムまたはアルミニウム合金（以下アルミニウムとする）が好ましい。
【０１１９】
アルミニウム基材は、親水性表面を形成するために粗面化処理、陽極酸化処理などを施されて使用される。
【０１２０】
アルミニウム基材は、粗面化処理に先立ってアルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等が用いられる。また、脱脂処理には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，リン酸ナトリウム等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理にアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することができる。
【０１２１】
基材の粗面化としては化学的粗面化処理や機械的粗面化あるいは、これらを適宜組み合わせた粗面化処理により行うことができる。
【０１２２】
粗面化処理の次に、陽極酸化処理を行うことが好ましい。
【０１２３】
陽極酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【０１２４】
陽極酸化処理された基材は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処理等公知の方法を用いて行うことができる。
【０１２５】
また、陽極酸化処理された基材は適宜、上記封孔処理以外の表面処理を行うこともできる。表面処理としては、ケイ酸塩処理、リン酸塩処理、各種有機酸処理、ＰＶＰＡ処理、ベーマイト化処理といった公知の処理が挙げられる。また、特開平８−３１４１５７号に記載の炭酸水素塩を含有する水溶液による処理や、炭酸水素塩を含有する水溶液による処理に続けてクエン酸のような有機酸処理を行ってもよい。
【０１２６】
また、塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。例えば、ケイ酸塩やシランカップリング剤等のカップリング剤を含有する液に浸漬するか、液を塗布した後、十分な乾燥を行う方法が挙げられる。
【０１２７】
基材として用いられるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類等のフィルムを挙げることができる。
【０１２８】
本発明では、これらのプラスチックフィルムのうち、特にポリエチレンテレフタレート（以降、略してＰＥＴという場合がある）、ポリエチレンナフタレート（以降、ＰＥＮと略すことがある）などのポリエステルフィルムが基材として好ましく用いられる。
【０１２９】
さらに特開平１０−１０６７６号に記載の方法で得られた１２０℃３０秒での熱寸法変化率が０．００１％以上０．０４％以下の支持体を用いることが好ましい。
【０１３０】
好ましいポリエステルフィルムとしては、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステルフィルムまたは二軸延伸ポリエステルフィルムである。
【０１３１】
このうちフィルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。
【０１３２】
（基材への下引き層塗布）
ポリエステルフィルム基材においては、各種の機能を持たせるために易接着処理や下引き層塗布を行うことができる。
【０１３３】
易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。
【０１３４】
下引き層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等をポリエステルフィルム支持体上に設けること等が好ましい。その中でも特開平７−１９１４３３号段落番号００４４〜０１１６に記載の帯電防止下塗り層が好ましく用いられる。又特開平７−２０５９６号公報段落番号００３１〜００７３に記載の導電性ポリマー含有層や特開平７−２０５９６号公報段落番号００７４〜００８１に記載の金属酸化物含有層のような導電性層を設けることが好ましい。導電性層はポリエステルフィルム支持体上であればいずれの側に塗設されてもよいが、好ましくは支持体に対し画像形成機能層の反対側に塗設するのが好ましい。この導電性層を設けると帯電性が改良されてゴミなどの付着が減少し、印刷時の白抜け故障などが大幅に減少する。
【０１３５】
（親水性層）
本発明においては、基材として上記のようなプラスチックフィルムを用いる場合には、基材上に親水性層を設けて親水性表面を有する基材とする。
【０１３６】
この場合、親水性層は、多孔質構造を有することが好ましい。
【０１３７】
多孔質構造を有する親水性層を形成するためには、下記に記載の親水性マトリクスを形成する素材が好ましく用いられる。
【０１３８】
親水性マトリクスを形成する素材としては、金属酸化物が好ましい。
【０１３９】
（金属酸化物）
金属酸化物としては、金属酸化物微粒子を含むことが好ましく、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。該金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でも良く、平均粒径としては、３〜１００ｎｍの範囲が好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。又、粒子表面に表面処理がなされていても良い。
【０１４０】
上記金属酸化物微粒子は、その造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。
【０１４１】
（コロイダルシリカ）
中でも、コロイダルシリカが特に好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、良好な強度を得ることができる。コロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径２０ｎｍ以下の微粒子コロイダルシリカを含むことが好ましく、更に、コロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。
【０１４２】
ネックレス状コロイダルシリカとは、一次粒子径がｎｍのオーダーである球状シリカの水分散系の総称であり、一次粒粒子径が１０〜５０ｎｍの球状コロイダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する。
【０１４３】
パールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが、真珠ネックレスの様な形状をしていることを意味している。
【０１４４】
本発明において、親水性層マトリクス構造の多孔質化材として、粒径が１μｍ未満の多孔質金属酸化物粒子を含有することができる。
【０１４５】
（多孔質金属酸化物粒子）
多孔質金属酸化物粒子としては、以下に記載の多孔質シリカ、多孔質アルミノシリケート粒子又は、ゼオライト粒子を好ましく用いることができる。
【０１４６】
（多孔質シリカ多孔質シリカ、多孔質アルミノシリケート粒子）
多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法又は、乾式法により製造される。湿式法では、ケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、もしくは中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により、多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【０１４７】
多孔質アルミノシリケート粒子は、例えば、特開平１０−７１７６４号公報に記載されている方法により製造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能である。又、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【０１４８】
粒子の多孔性としては、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇであることが更に好ましい。細孔容積は、塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。逆に、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷性能がやや不十分となる場合がある。
【０１４９】
（細孔容積の測定方法）
ここで、上記の細孔容積の測定は、オートソーブ−１（カンタクローム社製）を使用し、定容法を用いた窒素吸着測定により、粉体の空隙が窒素により、充填されていると仮定して相対圧力が０．９９８における窒素吸着量から算出されるものである。
【０１５０】
（ゼオライト粒子）
ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が０．３ｎｍ〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。
【０１５１】
又、親水層を構成する親水性層マトリクス構造は、層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。特に、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性のものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
【０１５２】
又、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。
【０１５３】
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が１μｍ未満であり、平均アスペクト比が５０以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。又、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。
【０１５４】
層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法（メディア分散等の分散工程を必要としない）でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを調製した後、塗布液に添加することが好ましい。
【０１５５】
親水性層を構成する親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
【０１５６】
又、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば、「ゾル−ゲル法の応用」（作花済夫著／アグネ承風社発行）に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
【０１５７】
又、本発明では、水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、例えば、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。
【０１５８】
多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。
【０１５９】
親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂目のように０．１〜２０μｍピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。このような凹凸構造は、親水性層マトリクスに適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布、乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することがより良好な印刷適性を有する構造を得ることができ、好ましい。
【０１６０】
凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さなど）は、アルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。
【０１６１】
本発明において、親水性マトリクス構造部に添加される水溶性樹脂は、少なくともその一部が水溶性の状態のまま、水に溶出可能な状態で存在することが好ましい。水溶性の素材であっても、架橋剤等によって架橋し、水に不溶の状態になると、その親水性は低下して印刷適性を劣化させる懸念があるためである。又、さらにカチオン性樹脂を含有しても良く、カチオン性樹脂としては、例えば、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は、微粒子状の形態で添加しても良く、例えば、特開平６−１６１１０１号公報に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。
【０１６２】
又、親水性層を塗設する為に用いられる塗布液には、塗布性改善等の目的で水溶性の界面活性剤を含有させることができ、Ｓｉ系又は、Ｆ系等の界面活性剤を使用することができるが、特にＳｉ元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は、親水性層全体（塗布液としては固形分）の０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％が更に好ましい。
【０１６３】
又、親水性層には、リン酸塩を含むことができる。本発明では、親水性層の塗布液がアルカリ性であることが好ましいため、リン酸塩としてはリン酸三ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムとして添加することが好ましい。リン酸塩を添加することで、印刷時の網の目開きを改善する効果が得られる。リン酸塩の添加量としては、水和物を除いた有効量として、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【０１６４】
（印刷方法）
本発明に係る印刷版材料では、露光過程において形成された潜像に従い、親油性成分が未露光部に供給され、この親油性成分が供給された部分が画像部となる。
【０１６５】
続いて印刷工程の初期段階において、未露光部および露光部の一部、もしくは全部の潜像形成層が印刷機上で湿し水およびまたはインクを用いて除去される。
【０１６６】
（印刷機）
本発明の印刷において、印刷機としては、印刷版面上に湿し水を供給する部材、インクを供給する部材を有する公知の平版印刷機を用いることができる。
【０１６７】
［印刷インキ］
本発明に係る印刷で用いることができるインキは、平版印刷に使用できるインキであればいずれのインキでも良いが、具体的には、ロジン変性フェノール樹脂と植物油（アマニ油、桐油、大豆油等）、石油系溶剤、顔料、酸化重合触媒（コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛等）等の成分よりなる油性インキ、及びアクリル系オリゴマー、アクリルモノマー、光重合開始剤、顔料等の成分よりなる紫外線硬化型のＵＶインキ、さらに、油性インキの性質とＵＶインキの性質を併せ持つハイブリッドインキが挙げられる。
【０１６８】
（画像露光（潜像露光））
本発明に係る画像露光は、印刷版材料を潜像形成層を有する面から画像データに応じてレーザー光を照射することにより行われる。
【０１６９】
本発明においては、より具体的には赤外及び／または近赤外領域で発光する、即ち７００〜１５００ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光が好ましい。
【０１７０】
レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用して、走査露光を行うことが特に好ましい。
【０１７１】
本発明に用いることができる走査露光に好適な装置としては、半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であればどのような方式の装置であってもよい。
【０１７２】
一般的には、（１）平板状保持機構に保持された印刷版材料に１本もしくは複数本のレーザービームを用いて２次元的な走査を行って印刷版材料全面を露光する方式、（２）固定された円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持された印刷版材料に、円筒内部から１本もしくは複数本のレーザービームを用いて円筒の周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式、（３）回転体としての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持された印刷版材料に、円筒外部から１本もしくは複数本のレーザービームを用いてドラムの回転によって周方向（主走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式が挙げられる。
【０１７３】
本発明に係る印刷版材料を用いた印刷方法においては特に（３）の走査露光方式が好ましく、特に印刷装置上で露光を行う装置においては、（３）の露光方式が用いられる。
【０１７４】
このようにして潜像の形成がなされた印刷版材料は、基材の親水性表面に親油性成分を付着させる工程を経た後、現像処理を行うことなく印刷を行うことができる。
【０１７５】
製版後の印刷版材料をそのまま印刷機の版胴に取り付けるか、あるいは印刷版材料を印刷機の版胴に取り付けた後に露光、親油性成分を付着させる工程を行い、版胴を回転させながら湿し水供給ローラー及び／またはインク供給ローラーを印刷版材料に接触させることで画像形成層の非画像部を除去することが可能である。
【０１７６】
本発明の印刷方法において、印刷版材料の潜像形成層の非画像部の除去工程としては、ＰＳ版を使用した通常の印刷シークエンスで行うことができるものであり、いわゆる機上現像処理によりなされる工程である。
【０１７７】
印刷機上での潜像形成層の除去は、版胴を回転させながら水付けローラーやインクローラーを接触させて行なうことができるが、下記に挙げる例のような、もしくは、それ以外の種々のシークエンスによって行なうことができる。また、その際には、印刷時に必要な湿し水水量に対して、水量を増加させたり、減少させたりといった水量調整を行ってもよく、水量調整を多段階に分けて、もしくは、無段階に変化させて行ってもよい。
（１）印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転させ、次いで、インクローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。
（２）  印刷開始のシークエンスとして、インクローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転させ、次いで、水付けローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。
（３）  印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーとインクローラーとを実質的に同時に接触させて版胴を１回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。
【０１７８】
親油性成分が浸透した領域は親水性表面に親油性成分が付着してさえすれば良く、従ってこの領域の親油性成分が浸透した潜像形成層成分は、印刷工程の初期段階でその一部、あるいは大部分が除去されても良い。
【実施例】
【０１７９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例における「部」は、特に断りない限り「質量部」を表す。
【０１８０】
実施例１
［基材１の作製］
９９．５質量％以上のアルミニウムと、Ｆｅ０．３０質量％、Ｓｉ０．１０質量％、Ｔｉ０．０２質量％、Ｃｕ０．０１３質量％を含むＪＩＳ  Ａ１０５０合金の溶湯に清浄化処理を施し、鋳造した。
【０１８１】
清浄化処理には、溶湯中の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。
【０１８２】
鋳造法はＤＣ鋳造法で行った。凝固した板厚５００ｍｍの鋳塊を表面から１０ｍｍ面削し、５５０℃で１０時間均質化処理を行った。
【０１８３】
次いで、４００℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中で５００℃６０秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、板圧０．３０ｍｍのアルミニウム圧延板とした。
【０１８４】
圧延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中心線平均表面粗さＲａを０．２μｍに制御した。
【０１８５】
その後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにかけた。
【０１８６】
次に印刷版材料用の基材とするための表面処理を行った。
【０１８７】
まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去するため１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間脱脂処理を行い、３０質量％硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、スマット除去処理を行った。
【０１８８】
次いで支持体と感熱層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。
【０１８９】
１質量％の硝酸と０．５質量％の硝酸アルミを含有する水溶液を４５℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接給電セルにより電流密度２０Ａ／ｄｍ2、デューティー比１：１の交番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ2を与えることで電解砂目立てを行った。
【０１９０】
その後１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング処理を行い、３０質量％硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、スマット除去処理を行った。さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形成させた。電解質として硫酸２０質量％水溶液を３５℃で用い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電セルにより１４Ａ／ｄｍ2の直流で電解処理を行うことで２．５ｇ／ｍ2の陽極酸化皮膜を形成した。
【０１９１】
この後印刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は３号珪酸ソーダ１．５質量％水溶液を７０℃に保ちアルミウェブの接触時間が１５秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ2であった。以上のように作製した基材１の中心線表面粗さＲａは０．２５μｍであった。
【０１９２】
印刷版材料の作製
［印刷版材料１］
下記組成の素材を十分に混合攪拌し、濾過して固形分１０質量量％の潜像形成層（ａ）塗布液を調製した。
【０１９３】
基材１上に、潜像形成層（ａ）の塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥付量が０．９ｇ／ｍ2となるように塗布し、５０℃で３分間乾燥した。
【０１９４】
ついで、４０℃２４時間のエイジング処理を行って、印刷版材料１を得た。
【０１９５】
潜像形成層（ａ）塗布液
アミドワックスエマルション：ニッサンエレクトールＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製、固形分４０質量％）                                                  ２３部
ポリアクリル酸ナトリウム：アクアリックＤＬ５２２（日本触媒社製）の水溶液、固形分１０質量％                                                            ３部
光熱変換色素：ＡＤＳ８３０ＷＳ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ社製）の１質量％水溶液                                                        ５０部
純水                                                                ２４部
［印刷版材料２］
潜像形成層（ａ）塗布液を下記の潜像形成層（ｂ）塗布液に変更した以外は同様にして印刷版材料２を得た。
【０１９６】
潜像形成層（ｂ）塗布液
カルナバワックスエマルジョン：Ａ１１８（株式会社岐阜セラック製造所製、固形分４０質量％）                                                            ２３部
ポリアクリル酸ナトリウム：アクアリックＤＬ５２２（日本触媒社製）の水溶液、固形分１０質量％                                                            ３部
光熱変換色素：ＡＤＳ８３０ＷＳ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ社製）の１質量％水溶液                                                        ５０部
純水                                                                ２４部
（耐傷性評価）
上記各印刷版材料について下記の方法によりスクラッチ耐性を求め、耐傷性の指標とした。
【０１９７】
スクラッチ試験
新東科学株式会社製連続加重式引掻強度試験機トライボギアＴＹＰＥ：１８／１８Ｌ
０．８ｍｍφサファイア針、荷重：２５ｇ、５０ｇ、移動速度：５００ｍｍ／ｍｉｎで表面を繰り返し擦過後に印刷を行い、印刷物への影響を確認した。
【０１９８】
（赤外線レーザー露光による潜像形成）
上記各印刷版材料を露光ドラムに巻付け固定した。露光には波長８３０ｎｍ、スポット径約１８μｍのレーザービームを用い、露光エネルギーを２５０ｍＪ／ｃｍ2として、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、１７５線で画像を形成した。
【０１９９】
露光した画像はベタ画像と１〜９９％の網点画像、２，３，４ドットの縦横の細線画像とを含むものである。
【０２００】
（親油性成分の付着）
上記潜像形成後の各印刷版材料の表面に、下記組成からなる液をＪｅｔＰｌａｔｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社  ＪｅｔＰｌａｔｅ  ４０００インクジェットプリンターを用いて、インクカートリッジ内に下記親油性成分含有液を充填し、赤外レーザー露光の画像データのネガ画像様に液を噴射して、乾燥前の液の付着量が２０ｇ／ｍ2になるように調整して供給した。
【０２０１】
その後、４５℃環境下で送風しながら２分乾燥を行なった。
【０２０２】
（親油性成分含有液（親油性成分濃度４質量％））
親油性成分（（ポリエステル樹脂エマルジョン）バイロナールＭＤ−１３３５（東洋紡績株式会社製、固形分３０質量％））                                ３３０部
食用赤色１０６号（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ、キリヤ化学株式会社製）          １部
純水                                                          ２４００部
（露光可視画性評価）
上記までの工程を経た、印刷版材料を、目視で観察、および３０倍ルーペで、細線画像を観察した。
【０２０３】
＜印刷評価（機上現像性、細線再現性、耐刷性）＞
（機上現像性）
各印刷版材料について、刷り出しから何枚目の印刷で機上現像が終了するか求めた。機上現像終了の指標は、印刷物上で非画像部の汚れがなく、かつ、ベタ画像部の濃度が１．６以上（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ９１８を用いてＭのモードで測定し）であり、かつ、９５％の網点画像が開いていることとした。
【０２０４】
印刷方法
印刷機：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用いて、上質紙、湿し水：アストロマーク３（日研化学研究所製）２質量％、インク（東洋インク社製ＴＫハイユニティ紅）を使用して印刷を行った。印刷版材料は露光後そのままの状態で版胴に取り付け、ＰＳ版と同じ刷り出しシークエンスを用いて印刷した。
【０２０５】
（細線再現性）
２、３及び４ドットにおける細線の再現性をルーペで観察した。
【０２０６】
（耐刷性）
４０％網点部の濃度が、刷りだしから１０％変化した時点の枚数を求めて、耐刷性の指標とした。
【０２０７】
＜結果＞
（耐傷性）
印刷版材料１は、印刷開始直後から傷汚れは発生しなかった。印刷版材料２は、印刷開始直後に２００ｇ荷重部にわずかな傷が見られたが、２０枚目以降には傷汚れは発生しなかった。
【０２０８】
（露光可視画性）
印刷版材料１、２ともに露光画像を確認することができ、良好な露光可視画性を有していた。
【０２０９】
（機上現像性）
印刷版材料２は２０枚目に良好な印刷物が得られ、印刷版材料１は印刷開始後１５枚目に良好な印刷物が得られた。両者とも良好な機上現像性を確認できた。
【０２１０】
（細線再現性）
印刷版材料１、２ともに、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）１７５線における２ドットの細線が縦、横とも良好な再現性であった。
【０２１１】
また、濃淡むらの無い均一な直線画像が確認できた。
【０２１２】
（耐刷性）
印刷版材料１、２ともに５万枚であった。
【０２１３】
また、本発明の印刷版材料は現像処理を必要としないため、自動現像機の準備、温度調節等に関する時間とアルカリ廃液の処理がないため、それに要する時間を節約でき製版に関する効率は良好であった。
【０２１４】
比較例１
（印刷版材料３）
コダックポリクロームグラフィックス株式会社製コダックポリクローム  エクスサーモプリンティングプレート  ＴＰ−Ｒ（印刷版材料３）を大日本スクリーン製造株式会社製Ｐｌａｔｅ  Ｒｉｔｅ４３００実施例１と同一の画像を露光後、自動現像機  コダックポリクロームプレートプロセッサーＰＫ−９１０IIと現像液  ＰＤ−１、フィニッシングガム液ＰＦ２を用いて温度３０℃、時間２５秒で処理を行い、比較の印刷版３を作製し実施例１と同様の評価を行った。
【０２１５】
（印刷版材料４）
ＧＬＵＮＺ＆ＪＥＮＳＥＮ社のＰｌａｔｅ  Ｗｒｉｔｅｒ４２００（印刷版材料４）を用いて、専用の陽極酸化表面処理を有するアルミニウム印刷版材料４に同一画像データを記録して、ガム処理を行ない、印刷版４作製し、実施例１と同等の評価を行った。
【０２１６】
＜結果＞
（耐傷性）
本発明の印刷版材料１、２での印刷物には、傷による印刷汚れは、２０枚目以降には観察されなかったのに対して、比較の印刷版材料３は、５０枚目以降にも目視で確認可能な傷が見られた（５０ｇの荷重の場合）。
【０２１７】
（細線再現性）
比較の印刷版材料４は、２ドット細線の連続再現性が不十分であった。
【０２１８】
（耐刷性）
印刷版材料４は１万枚であり、印刷版材料３は５万枚であった。
【０２１９】
上記結果より、本発明の製版方法、印刷版材料は、特に湿式の現像処理を必要とせず、かつ、耐傷性、細線再現性、耐刷性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２２０】
【図１】本発明の製版方法の実施態様の一例を示す断面模式図である。
【図２】潜像と親油性成分を含む液の関係を表した模式図である。
【図３】従来のインクジェット方式を使用した場合の細線の画像と、本発明の製版方法を用いた場合の細線の画像の模式図を示す。
【符号の説明】
【０２２１】
１  親水性表面を有する基材
２  潜像形成層
３  赤外レーザー光
４  親油性成分を含む液の浸透性が低下した領域
５  親油性成分
６  親油性成分を含む液
７  印刷版材料表面
８  潜像の形成されていない潜像形成層領域
９  親油性成分含む液が浸透した潜像形成層領域
１０  親油性部
１１  親水性部
１２  湿し水
１３  印刷インキ
２０  印刷版
２１  印刷版
３０  潜像
【図１】
2006231597.tif 000003
【図２】
2006231597.tif 000004
【図３】
2006231597.tif 000005