(57)【要約】  【課題】光、熱、湿堅牢性に優れた画像を形成する感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法を提供する。  【解決手段】特定構造を有するアゾメチン色素及び／又はそれらと金属とから形成された金属錯体色素を含有する感熱転写記録材料であり、また、この感熱転写記録材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、該色素と該金属イオン含有化合物との反応により前記受像材料に金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１で表されるアゾメチン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【化１】
2006044251.tif 000026
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｌは下記一般式１ａで表される基を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。）
【化２】
2006044251.tif 000027
（式中、Ｂは複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【請求項２】
前記一般式１中のＹが、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
【請求項３】
前記一般式１中のＬが表す一般式１ａが、下記一般式１ｂ、１ｃで表される基であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
【化３】
2006044251.tif 000028
（式中、Ｑ１〜Ｑ４は−ＣＲ３ａ＝または−Ｎ＝を表し、Ｄ１〜Ｄ３は−ＣＲ３ｂ＝または−Ｎ＝を表し。Ｒ３ａ、Ｒ３ｂは置換基を表す。）
【請求項４】
前記一般式１中のＺ２が、−ＣＲ１＝（Ｒ１は水素原子または置換基を表す）であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
【請求項５】
下記一般式２〜４で表されるアゾメチン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【化４】
2006044251.tif 000029
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒａ、Ｒｂは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｒｃ、Ｒｄは前記一般式１ａで表される基または１価の有機基を表し、Ｒｃ及びＲｄのうち少なくとも１つが前記一般式１ａで表される基を表す。）
【請求項６】
下記一般式５で表される金属錯体色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【化５】
2006044251.tif 000030
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｌは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、Ｍは金属原子又はその塩を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。）
【請求項７】
前記一般式５中のＹが、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基から選ばれることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写記録材料。
【請求項８】
前記一般式５中のＬが、前記一般式１ｂ、１ｃで表される基であることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写記録材料。
【請求項９】
前記一般式５中のＺ２が、−ＣＲ１＝（Ｒ１は水素原子または置換基を表す）であることを特徴とする請求項６又は７に記載の感熱転写記録材料。
【請求項１０】
前記一般式５中のＭが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の感熱転写記録材料。
【請求項１１】
下記一般式６〜８で表される金属錯体色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【化６】
2006044251.tif 000031
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、Ｍは金属原子又はその塩を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒａ、Ｒｂは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｒｃ、Ｒｄは前記一般式１ａで表される基または１価の有機基を表し、Ｒｃ及びＲｄのうち少なくとも１つが前記一般式１ａで表される基を表す。）
【請求項１２】
前記一般式６〜８中のＭが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする請求項１１に記載の感熱転写記録材料。
【請求項１３】
支持体上に上記一般式１〜４で表わされる色素の少なくとも１つ及び／またはそれらと金属とから形成された前記一般式５〜８で表わされる金属錯体色素を含有した色素供与層を有する感熱転写材料に、受像材料を重ね、該感熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、前記受像材料に画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【請求項１４】
支持体上に上記一般式１〜４で表わされる色素の少なくとも１つ及び／またはそれらと金属とから形成された前記一般式５〜８で表わされる金属錯体色素を含有した色素供与層を有する感熱転写材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、該色素と該金属イオン含有化合物との反応により前記受像材料に金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾメチン色素及び／又はそれらと金属とから形成された金属錯体色素を用いた感熱転写記録材料並びにこの材料を用いる感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロゲン化銀感光材料などによるカラー画像記録方法が検討されている。これらのうち、特に感熱転写記録材料は、操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。ところで、熱転写方式の感熱転写記録においては、この転写材料に用いられる色素が重要である。得られた画像の安定性、特に定着や耐光性を改良する目的でキレート化可能な熱拡散性色素を用いる感熱転写材料及び画像形成方法が提案されている（例えば特許文献１〜５参照）が、これらは、耐光性や定着性に優れているが、感度、濃度の点では十分に満足するものではなく、これらすべてを満足した感熱転写記録材料及びそれを用いた画像形成方法が望まれている。
【特許文献１】特開平２−３４５０号公報３〜４頁
【特許文献２】特開平７−１６６０８４号公報
【特許文献３】特開平９−１３１９７３号公報
【特許文献４】特開平９−１４３３８２号公報
【特許文献５】特開平１０―２６４５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、光、熱、湿堅牢性に優れた画像を形成する感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
１．下記一般式１で表されるアゾメチン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【０００５】
【化７】
2006044251.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｌは下記一般式１ａで表される基を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。）
【０００７】
【化８】
2006044251.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｂは複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【０００９】
２．前記一般式１中のＹが、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基から選ばれることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００１０】
３．前記一般式１中のＬが表す一般式１ａが、下記一般式１ｂ、１ｃで表される基であることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００１１】
【化９】
2006044251.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｑ１〜Ｑ４は−ＣＲ３ａ＝または−Ｎ＝を表し、Ｄ１〜Ｄ３は−ＣＲ３ｂ＝または−Ｎ＝を表し。Ｒ３ａ、Ｒ３ｂは置換基を表す。）
【００１３】
４．前記一般式１中のＺ２が、−ＣＲ１＝（Ｒ１は水素原子または置換基を表す）であることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００１４】
５．下記一般式２〜４で表されるアゾメチン色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００１５】
【化１０】
2006044251.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒａ、Ｒｂは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｒｃ、Ｒｄは前記一般式１ａで表される基または１価の有機基を表し、Ｒｃ及びＲｄのうち少なくとも１つが前記一般式１ａで表される基を表す。）
【００１７】
６．下記一般式５で表される金属錯体色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００１８】
【化１１】
2006044251.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｌは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、Ｍは金属原子又はその塩を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。）
【００２０】
７．前記一般式５中のＹが、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基から選ばれることを特徴とする前記６に記載の感熱転写記録材料。
【００２１】
８．前記一般式５中のＬが、前記一般式１ｂ、１ｃで表される基であることを特徴とする前記６に記載の感熱転写記録材料。
【００２２】
９．前記一般式５中のＺ２が、−ＣＲ１＝（Ｒ１は水素原子または置換基を表す）であることを特徴とする前記６又は７に記載の感熱転写記録材料。
【００２３】
１０．前記一般式５中のＭが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の金属錯体色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００２４】
１１．下記一般式６〜８で表される金属錯体色素を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００２５】
【化１２】
2006044251.tif 000007
【００２６】
（式中、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、Ｚ１、Ｚ２は−ＣＲ１＝または−Ｎ＝を表し、Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、Ｍは金属原子又はその塩を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子または置換基を表す。Ｒａ、Ｒｂは前記一般式１ａで表される基を表し、Ｒｃ、Ｒｄは前記一般式１ａで表される基または１価の有機基を表し、Ｒｃ及びＲｄのうち少なくとも１つが前記一般式１ａで表される基を表す。）
【００２７】
１２．前記一般式６〜８中のＭが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする前記１１に記載の感熱転写記録材料。
【００２８】
１３．支持体上に上記一般式１〜４で表わされる色素の少なくとも１つ及び／またはそれらと金属とから形成された前記一般式５〜８で表わされる金属錯体色素を含有した色素供与層を有する感熱転写材料に、受像材料を重ね、該感熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、前記受像材料に画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【００２９】
１４．支持体上に上記一般式１〜４で表わされる色素の少なくとも１つ及び／またはそれらと金属とから形成された前記一般式５〜８で表わされる金属錯体色素を含有した色素供与層を有する感熱転写材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該感熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、該色素と該金属イオン含有化合物との反応により前記受像材料に金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明により、高感度であり、光、熱、湿堅牢性に優れた画像を形成する感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
σｐとは電子的パラメータを示し、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１６．１２０７  （１９７３）及びＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２０．３０４（１９７７）に記載された方法により算出することが出来る。
【００３２】
一般式１〜８において、Ｙは０．２≦σｐ≦０．９の置換基を表し、好ましくは０．３≦σｐ≦０．８、更に好ましくは０．４≦σｐ≦０．７の置換基を表す。σｐ＜０．２の場合、吸収波長がブロードになり好ましくなく、σｐ＞０．９の場合は製造時の色素化が低収率で好ましくない。具体的な置換基としてはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基が好ましい。
【００３３】
一般式１において、Ｌは一般式１ａで表される基を表し、一般式１ａで表される基としては、２−ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、３−ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基、２−ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、３Ｈ−インドドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノザリニル基、キナゾリニル基等を表す。これら複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙げられる。
【００３４】
Ｘは無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、置換基としては、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ，ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）が挙げられる。
【００３５】
Ｒは置換または無置換のアルキル基を表し、置換アルキル基の置換基としては、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ，ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）が挙げられる。
【００３６】
Ｒ１は水素原子または置換基を表し、置換基としてはアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００３７】
一般式１ｂで表される基としては、ピラジニル基、２−ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基等が挙げられ、Ｒ３ａとしてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）等が挙げられる。
【００３８】
一般式１ｃで表される基としては、２−ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、３−ピラゾリル基、トリアゾリル基等が挙げられ、Ｒ３ｂとしてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）等が挙げられる。
【００３９】
一般式５〜８で表される金属錯体色素において、Ｍで表される金属としては、ＶＩＩＩ族、Ｉｂ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族の金属原子から選ばれ、好ましくは２価の遷移金属である。具体的にはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価の金属が挙げられ、更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎが挙げられ、特に好ましくはＮｉである。
【００４０】
また、金属の塩の中で金属無機塩としては、例えば、過塩素酸塩、ハロゲン塩、硫酸塩、フッ化ホウ素塩、フッ化ストロンチウム塩、ヘキサフルオロリン酸塩等を挙げることができる。金属有機塩或いは金属錯体としては、金属イオンを中和できる有機基であればよく、例えば、脂肪酸、芳香族カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、フェノール類、アセチルアセトン類、ジチオカルボン酸類、テトラフェニルホウ素等を挙げることができる。好ましくはＭがＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩を表す。
【００４１】
一般式２〜４において、Ｒａ、Ｒｂは一般式１ａで表される基であり、Ｒｃ、Ｒｄは一般式１ａで表される基または１価の有機基を表し、Ｒｃ及びＲｄのうち少なくとも１つが一般式１ａで表される基を表す。１価の有機基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えば、フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙げられる。
【００４２】
本発明の金属錯体色素は、一般式１〜４で表される色素と金属イオンが錯体形成していればよく、好ましくは配位子となる色素が少なくとも２つの配位座を有しており、且つ該配位座が共に窒素原子である金属錯体色素である。特に一般式５〜８で表される色素の金属錯体色素が好ましく用いられる。
【００４３】
以下に、本発明のアゾメチン色素及び金属錯体色素の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらにより限定されない。
【００４４】
【化１３】
2006044251.tif 000008
【００４５】
【化１４】
2006044251.tif 000009
【００４６】
【化１５】
2006044251.tif 000010
【００４７】
【化１６】
2006044251.tif 000011
【００４８】
【化１７】
2006044251.tif 000012
【００４９】
【化１８】
2006044251.tif 000013
【００５０】
以下に本発明に好ましく用いられる金属錯体色素の具体例を挙げる。
【００５１】
【化１９】
2006044251.tif 000014
【００５２】
【化２０】
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【００５３】
【化２１】
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【００５４】
【化２２】
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【００５５】
【化２３】
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【００５６】
【化２４】
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【００５７】
【化２５】
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【００５８】
本発明の金属錯体色素を感熱転写記録材料として用いる場合について説明する。
本発明のアゾメチン色素を含有する層を支持体上に設けてインク層（以下、感熱転写層、色素層、染料層ということもある。）とする。アゾメチン色素は単独で用いてもよいし、又２種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果を損なわない範囲で他の色素、例えば、アゾ系色素、アントラキノン系色素等を添加してもよい。前記インク層における本発明のアゾメチン色素の含有量は、支持体１ｍ２当り０．０５〜１０ｇが好ましい。
【００５９】
前記インク層は、本発明のアゾメチン色素をバインダーと共に溶媒中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク層形成用のインク液を調整し、必要に応じ有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤等を加えて、支持体上に塗布し適宜乾燥することにより形成する。インク層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
【００６０】
バインダーとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダーは１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。前記バインダーの使用量としては、支持体１ｍ２当り０．１〜２０ｇが好ましい。インク層形成用インク液に用いられる有機溶媒としては、アルコール類（例えば、エタノール、プロパノール）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例えば、酢酸エチル）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げられる。
【００６１】
支持体としては寸法安定性がよく、記録の際に感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであれば特に制限はないが、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート等の耐熱性のプラスチックフィルム等が好ましく用いられる。前記支持体の厚さは２〜３０μｍが好ましく、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を設けていてもよい。更に支持体の裏面（インク層と反対側）には、感熱ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層（以下、背面層、ＢＣ層、バックコート層、バックコーティング層、スティッキング防止層ということもある。）を有してもよい。
【００６２】
感熱転写記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転写層、イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層の３種をそれぞれ面順次に塗設することが好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感熱転写層を含む４種を塗設してもよい。
【００６３】
次に、金属イオン含有化合物について説明する。
金属イオン含有化合物はインク層を有する感熱転写記録材料（以下、色素供与材料、熱転写シートということもある。）とは異なる支持体上の受像層中に存在させてもよいし、インク層上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。この金属イオン含有化合物としては、金属イオンの無機又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。前記金属イオン含有化合物を構成する金属としては、ＶＩＩＩ族、Ｉｂ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族の金属原子から選ばれ、好ましくは２価の遷移金属である。更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価の金属が挙げられ、特に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎが挙げられる。具体例としては、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｒ２＋、Ｃｏ２＋及びＺｎ２＋と酢酸やステアリン酸等の脂肪族酸の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。又、下記の式で表される錯体は特に好ましく用いることができる。
【００６４】
〔Ｍｅ（Ｑ１）ｌ（Ｑ２）ｍ（Ｑ３）ｎ〕ｐ＋（Ｙ−）ｐ
【００６５】
但し、式中、Ｍｅは金属イオン、好ましくはＮｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｒ２＋、Ｃｏ２＋及びＺｎ２＋を表す。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は各々Ｍｅで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていてもよい。これらの配位化合物としては、例えば、「キレート科学（５）」（南江堂）に記載されている配位化合物から選択することができる。Ｙ−は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等が挙げることができる。ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表すが、これらは錯体が４座配位か６座配位かによって決定されるか、或いはＱ１、Ｑ２、Ｑ３の配位子の数によって決定される。ｐは１又は２を表す。
【００６６】
更に下記の式（ｌ、ｍ、ｎ＝０の場合）で表される金属錯体が好ましく用いられる。
【００６７】
Ｍｅ２＋（Ｙ−）２
【００６８】
式中、Ｍｅ２＋は２価の遷移金属イオンを表す。Ｙ−は２価の金属イオンと錯体を形成することができる下記の式で表された配位化合物を表す。
【００６９】
一般式９
Ｏ−Ｃ（Ｒ９１）＝ＣＨ（Ｒ９２）ＣＯＲ９３
【００７０】
式中、Ｒ９１は及びＲ９２は、各々同じであっても異なってもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ９３はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子を表す。
【００７１】
前記金属イオン含有化合物の添加量は、通常受像層又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、１〜１５ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００７２】
金属錯体色素により画像形成する受像材料（以下、受像シートということもある。）は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチックフィルム複合体を支持体とし、その上に受像層としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば、酢酸ビニル等）との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート等の１種又は２種以上からなるポリマー層を形成してなる。前記受像材料は必要に応じ受像層中に酸化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又受像層の上に保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接着や断熱或いはクッション効果を目的として中間層を設けてもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）には、帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無機、又は有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けてもよい。又、支持体両面に受像層を設けていてもよい。又、上記支持体そのものを受像材料にすることもある。
【００７３】
本発明に用いられる保護層は、前記色素供与層と同一面上に、いわゆる面順次で設けることも出来る。保護層を単独で、保護層転写シートとして用いる場合は、支持体や背面層は上述したものと同様のものを用いることが出来る。
【００７４】
本発明において、熱転写性保護層（保護転写層）は、支持体上に非転写性離型層（以下、非転写性樹脂層ということもある。）を介して設けることが好ましい。
【００７５】
非転写性離型層は上記プライマー層等を介して設けても、また介すことなく設けても良い。
【００７６】
非転写性離型層は、支持体と非転写性離型層との間の接着力を、非転写性離型層と熱転写性保護層との間の接着力よりも常に充分高くし、且つ、熱を印加する前の非転写性離型層と熱転写性保護層との間の接着力が、熱印加後のそれに対し高くなるようにする目的で、（１）樹脂バインダーと共に、平均粒子径が４０ｎｍ以下の無機微粒子を３０〜８０質量％含有しているか、（２）アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物を合計２０質量％以上の割合で含有しているか、或いは（３）アイオノマーを２０質量％以上の割合で含有している、ことが好ましい。非転写性離型層には、必要に応じて他の添加物が含有されていてもよい。
【００７７】
無機微粒子としては、例えば、無水シリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子や、酸化錫、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛等の金属酸化物を使用することが出来る。無機微粒子の粒子径は、４０ｎｍ以下とすることが好ましい。４０ｎｍを超えると、離型層表面の凹凸に起因して熱転写性保護層の表面の凹凸も大きくなり、その結果保護層の透明性が低下してしまい好ましくない。
【００７８】
無機微粒子と混合する樹脂バインダーは特に制限されず、混合可能なあらゆる樹脂を用いることが出来る。例えば、各種ケン化度のポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）；ポリビニルアセタール樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；酢酸セルロース、アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。
【００７９】
無機微粒子と樹脂バインダーを主体とする他の配合成分との配合比（無機微粒子／他の配合成分）は、重量比で３０／７０以上、８０／２０以下の範囲とすることが好ましい。配合比が３０／７０未満になると、無機微粒子の効果が不十分となり、一方８０／２０を超えると離型層が完全な膜とならず、支持体と保護層が直接触れる部分が生じてしまう。
【００８０】
前記（２）に記載のアルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体としては、例えば、アルキルビニルエーテル部分のアルキル基がメチル基或いはエチル基であるもの、無水マレイン酸部分が部分的に又は完全にアルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等）とのハーフエステルとなったものを用いることができる。
【００８１】
離型層は、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物だけで形成しても良いが、離型層と保護層の間の剥離力を調整する目的で、他の樹脂又は微粒子をさらに加えても良い。その場合、離型層には、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、その誘導体、或いはそれらの混合物が２０質量％以上含有されているのが望ましい。含有量が２０質量％未満になると、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体の効果が十分に得られなくなる。
【００８２】
アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体又はその誘導体に配合される樹脂又は微粒子としては、混合可能で、被膜形成時に高い膜透明性が得られるもので有れば特に限定されず、あらゆる材料を用いることが出来る。例えば、前述の無機微粒子及び無機微粒子と混合可能な樹脂バインダーは好ましく用いられる。
【００８３】
前記（３）に記載のアイオノマーとしては、例えば、サーリンＡ（デュポン社製）や、ケミパールＳシリーズ（三井石油化学社製）等を使用することができる。また、アイオノマーには、例えば、前述の無機微粒子、無機微粒子と混合可能な樹脂バインダー、或いはその他の樹脂や微粒子をさらに加えることが出来る。
【００８４】
非転写性離型層を形成するには、上記（１）乃至（３）いずれかの成分を所定の配合割合で含有する塗布液を調整し、かかる塗布液を、グラビアコート法、グラビアリバースコート法のような公知の技術で支持体上に塗布し、塗布層を乾燥させる。非転写性離型層の厚みは、通常、乾燥後の厚みで０．１〜２μｍ程度とする。
【００８５】
非転写性離型層を介して、あるいは介さずに支持体上に積層される熱転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層の他、熱転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために、熱転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本来の機能以外の機能を付加するための層（例えば偽造防止層、ホログラム層等）が設けられてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【００８６】
多層構造の熱転写性保護層の一層をなす主保護層、又は単層構造の熱転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
【００８７】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００８８】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００８９】
上記のごとき単層構造の熱転写性保護層又は多層構造の熱転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さに形成する。
【００９０】
熱転写性保護層の最表面には接着層（以下、感熱接着層ということもある。）が形成されていても良い。接着層は、例えばアクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。また、上記樹脂に加え、上述した電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂などを必要に応じて混合してもよい。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍとする。
【００９１】
非転写性離型層上あるいは支持体上に熱転写性保護層を形成するには、例えば、保護層形成用樹脂を含有する保護層用塗布液、熱接着性樹脂を含有する接着層用塗布液、その他必要に応じて付加される層を形成するための塗布液をあらかじめ調整し、それらを所定の順序で非転写性離型層上あるいは支持体上に塗布し、乾燥させる。各塗布液は従来公知の方法で塗布すればよい。また、各層の間には適切なプライマー層を設けても良い。
【００９２】
本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転写記録材料は、前述の受像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用いる目的で、特開昭５９−１０６９９７号公報１頁に記載されている様な感熱転写層上に熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用いられ、例えば、カルナバロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙げられる。尚、これらの熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層には、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていてもよい。
【００９３】
感熱転写記録方法にはサーマルヘッドによる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用いた加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は色素供与材料又は熱転写記録材料の背面側からでも、又受像材料の背面側でも特に制限なく行われてよいが、色素の転写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与材料の背面側からが好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００９５】
実施例１
《色素供与材料（熱転写シート）の作製》
（バックコート層付の支持体Ａの作製）
厚さ４．５μｍの易接層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製ルミラー）の一方の面に、下記の組成からなるバックコート層塗布液１を、グラビア塗布方式で塗布、乾燥した後、加熱硬化処理を行い、乾燥膜厚１．０μｍのバックコート層を有する支持体Ａを作製した。
【００９６】
〈バックコート層塗布液１の調製〉
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製  エスレックＢＸ１）      ３．５質量部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製  プライサーフＡ２０８Ｓ）
３．０質量部
リン酸エステル系界面活性剤（東邦化学社製  フォスファノールＲＤ７２０）
０．３質量部
ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤ７５０４５）
１９．０質量部
タルク（日本タルク社製  Ｙ／Ｘ＝０．０３）                          ０．２質量部
メチルエチルケトン                                                ３５．０質量部
トルエン                                                          ３５．０質量部
【００９７】
（染料層、保護転写層の形成）
バックコート層付の支持体Ａのバックコート面とは反対側の面に、下記組成からなる染料塗布液１を用いて形成した染料層（乾燥膜厚が１μｍ）と、多層構成保護転写層（非転写性離型層／保護転写層／接着層の３層構成）とをグラビア法により、熱転写シート１を作製した。
【００９８】
〔染料層（インク層）〕
〈染料塗布液１〉
本発明の化合物又は比較化合物（表１に示す例示化合物又は比較１、２）  ４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【００９９】
〔多層構成保護転写層〕
（非転写性離型層）
下記の組成からなる非転写性離型層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、非転写性離型層を形成した。
【０１００】
〈非転写性離型層塗布液１〉
コロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックス５０）                  １．５質量部
ポリビニルアルコール                                                ４．０質量部
イオン交換水                                                        ３．０質量部
変性エタノール                                                        １０質量部
【０１０１】
（保護転写層）
上記形成した非転写性離型層上に、下記の組成からなる保護転写層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、保護転写層を形成した。
【０１０２】
〈保護転写層塗布液１〉
アクリル樹脂                                                          １５質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ５質量部
反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製ＵＶＡ−６３５Ｌ）                                                                  ４０質量部
ポリエチレンワックス                                                ０．３質量部
ポリエステル樹脂                                                    ０．１質量部
メチルエチルケトン                                                    ４０質量部
トルエン                                                              ４０質量部
アンチモン酸亜鉛（日産化学社製セルナックス）                          ２０質量部
【０１０３】
（接着層）
上記形成した保護転写層上に、下記の組成からなる接着層塗布液１を、グラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、接着層を形成した。
【０１０４】
〈接着層塗布液１〉
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ２０質量部
メチルエチルケトン                                                  １００質量部
トルエン                                                            １００質量部
【０１０５】
以上により、非転写性離型層上に、保護転写層と接着層の積層体である保護転写層を剥離可能に備えた多層構成保護転写層を作製した。
【０１０６】
《受像材料の作製》
（支持体の作製）
受像シートの支持体として、コート紙（米坪量１５７ｇ／ｍ２  ＯＫトップコートＳ  王子製紙社製）を用い、その一方の面にコロナ放電処理を施した後、その面に裏面樹脂層として、エチレンαオレフィン共重合体（タフマーＡ４０８５  三井石油化学工業社製）を１５質量％ブレンドした高密度ポリエチレン（ジェイレックスＬＺ０１３９２、密度０．９５２、日本ポリオレフィン社製  以下、これをＨＤＰＥと略す。）と、ポリプロピレン（ジェイアロマーＬＲ７１１５、密度０．９０５、日本ポリオレフィン社製  以下、これをＰＰと略す。）とを公知の多層Ｔダイによる共押し出しコート法でＨＤＰＥ側がコート紙に接するように２層共押し出しして積層した。また、外側になるＰＰ面には、コロナ放電処理を施した後、下記の組成からなる裏面層塗布液１を、乾燥固形分量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して、支持体Ｂを作製した。なお、裏面樹脂層の厚さは、エチレンαオレフィン共重合体ブレンドのＨＤＰＥ層が１４μｍ、ＰＰ層が１９μｍ、合計３３μｍとなるように加工した。
【０１０７】
〈裏面層塗布液１の調製〉
アクリル樹脂（三菱レイヨン社製  ＢＲ８５）                        １９．８質量部
ナイロンフィラー（神東塗料社製  ＭＷ３３０）                        ０．６質量部
メチルエチルケトン                                                ３９．８質量部
トルエン                                                          ３９．８質量部
【０１０８】
（熱転写受像シートの作製）
一方、微細空隙を有する裏面樹脂層として、厚さ３５μｍの発泡ポリプロピレンシート（３５ＭＷ８４６  Ｍｏｂｉｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）を用い、その一方の面に、下記の組成からなる中間層用塗布液と染料受像層用塗布液とを、グラビアリバースコート法により、各々乾燥時の塗布膜厚が１μｍと３μｍとになるように、順次塗布、乾燥して、中間層と染料受像層とが積層された発泡ポリプロピレンシートを作製した。
【０１０９】
次に、上記発泡ポリプロピレンシートの中間層及び染料受像層を設けていない側の面（発泡ポリプロピレンシート面）と、前記支持体Ｂの裏面樹脂層を設けていない側の面（コート紙面）とを下記組成の接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせて、熱転写受像シート１を作製した。
【０１１０】
〈中間層塗布液の調製〉
ウレタン系樹脂（ニッポラン５１９９、日本ポリウレタン社製）          ５．７質量部
酸化チタン（ＴＣＡ８８８、トーケム・プロダクツ社製）              １１．４質量部
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ、日本チバガイギー社製）                ０．２質量部
イソシアネート（タケネートＡ１４、武田薬品工業社製）                ２．０質量部
メチルエチルケトン                                                １５．５質量部
トルエン                                                          １５．５質量部
イソプロピルアルコール                                              ７．７質量部
【０１１１】
〈染料受像層塗布液の調製〉
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（デンカビニル＃１０００Ａ  電気化学工業社製）
７．２質量部
塩化ビニルスチレンアクリル共重合体（デンカラック＃４００  電気化学工業社製）
１．６質量部
ポリエステル（バイロン６００  東洋紡績社製）                      １１．２質量部
金属イオン含有化合物（下記記載）                                    ８．０質量部
ビニル変性シリコーン（Ｘ６２１２１２  信越化学工業社製）            ２．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬＲ５（信越化学工業社製）                          １．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬ５０Ｔ（信越化学工業社製）                        １．２質量部
溶剤：メチルエチルケトン                                          ３９．０質量部
溶剤：トルエン                                                    ３９．０質量部
【０１１２】
【化２６】
2006044251.tif 000021
【０１１３】
（感熱転写記録方法）
《印画試料の作製》
抵抗体形状がスクエア（主走査方向長８０μｍ×副走査方向長１２０μｍ）、３００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）ラインヘッドのサーマルヘッドを搭載した熱転写記録装置に、熱転写受像シートの受像層部と熱転写シート（インクシート）１のインク層を重ね合わせてセットし、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、５〜８０ｍＪ／ｍｍ２の印加エネルギー範囲で順次増加させるステップパターンを、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、１ライン当たりの送り長さを８５μｍで、インク層の背面側から加熱して、熱転写受像シートの受像層上に各色素を転写させて、画像を形成した。
【０１１４】
次いで、画像形成に使用したのと同じ熱転写記録装置を用いて、画像を形成した受像シートと、前記作製した多層構成保護転写層を重ね合わせて、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、８０ｍＪ／ｍｍ２の印加エネルギー、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで保護層転写シートの背面側から加熱して受像シートの画像上全面に保護層を転写して、印画試料を作製した。
【０１１５】
得られた画像の堅牢性（耐光性、耐熱性、耐湿性）の評価と最大濃度の測定を下記の方法で行なった。評価結果を表１に示す。
【０１１６】
（耐光性）
得られた金属錯体色素画像をキセノンフェードメーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤ１として、（Ｄ１／Ｄ０）×１００で表す色素残存率（％）で耐光性を評価した。
【０１１７】
（耐熱性）
得られた金属錯体色素画像を７７℃、１０％ＲＨ以下の条件下７日間保存し、保存開始前の濃度をＤ０、保存後の濃度をＤ２として、（Ｄ２／Ｄ０）×１００で表す色素残存率（％）で耐熱性を評価した。
【０１１８】
（耐湿性）
得られた金属錯体色素画像を４０℃８０％ＲＨの条件下７日間保存し、保存開始前の濃度をＤ０、保存後の濃度をＤ３として、（Ｄ３／Ｄ０）×１００で表す色素残存率（％）で耐湿性を評価した。
【０１１９】
（最大濃度）
Ｘ−ｒｉｔｅ  ３１０ＴＲにより画像の最大反射濃度（印加エネルギーが最大の部分、Ｄｍａｘ）を測定した。
【０１２０】
【表１】
2006044251.tif 000022
【０１２１】
【化２７】
2006044251.tif 000023
【０１２２】
表１から明らかなように、本発明の感熱転写記録材料は高感度であり、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れていることがわかる。
【０１２３】
実施例２
〔染料層、保護転写層の形成〕
バックコート層付の支持体Ａのバックコート面とは反対側の面に、下記組成からなるイエロー染料塗布液Ａ、マゼンタ染料塗布液Ｂ、シアン染料塗布液Ｃを用いて形成した各染料層（乾燥膜厚が１μｍ）と、多層構成保護転写層（非転写性離型層／保護転写層／接着層の３層構成）とをグラビア法により、面順次に設けて、熱転写シート２を作製した。
【０１２４】
〔各染料層〕
〈イエロー染料塗布液Ａ〉
色素（下記Ｙ−１）                                                  ４．５質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．０質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１２５】
〈マゼンタ染料塗布液Ｂ〉
色素（下記Ｍ−１）                                                  ４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１２６】
〈シアン染料塗布液Ｃ〉
本発明の化合物又は比較化合物（表２に示す例示化合物又は前記比較１、２．）
４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ５）    ５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                                ４５．０質量部
トルエン                                                          ４５．０質量部
【０１２７】
この熱転写シート２を用いること以外は実施例１と同様に試料を作成し、得られた画像の堅牢性（耐光性、耐熱性、耐湿性）の評価を実施例１と同様の方法で行なった。結果を表２に示す。
【０１２８】
【化２８】
2006044251.tif 000024
【０１２９】
【表２】
2006044251.tif 000025
【０１３０】
表２から明らかなように、本発明の感熱転写記録材料はフルカラーに適用できることがわかる。