(57)【要約】【課題】  製造設備を腐食させることなく、また、焼却等を行ってもダイオキシン等の発生の懸念がなく、更に濾布から汚泥ケーキを剥離させる剥離性能がよい凝集脱水剤として用いることができる水溶性高分子重合体を提供する。【解決手段】  一分子中にカルボン酸基を２個以上有する飽和カルボン酸と該飽和カルボン酸のカルボン酸基に対して当量のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られる３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと、α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合してなる水溶性高分子重合体を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一分子中にカルボン酸基を２個以上有する飽和カルボン酸と該飽和カルボン酸のカルボン酸基に対して当量のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られる３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと、
α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合してなることを特徴とする水溶性高分子重合体。
【請求項２】
前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと前記水溶性モノマーとの組成比（モル％）が、９９．５：０．５〜０．５：９９．５であることを特徴とする請求項１に記載の水溶性高分子重合体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の水溶性高分子重合体を含有してなることを特徴とする汚泥用凝集脱水剤。
【請求項４】
請求項３記載の汚泥用凝集脱水剤と無機系凝集剤とを併用することを特徴とする汚泥凝集脱水法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性高分子重合体、汚泥用凝集脱水剤及び汚泥凝集脱水法に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水、し尿または各種産業排水の生物処理により、余剰汚泥、凝集汚泥等の有機性汚泥が発生する。これまで、これら汚泥の脱水処理には、カチオン性高分子重合体が単独で使用されているが、近年、排水量の増大に伴う汚泥発生量の増加及び汚泥性状の悪化により、従来のカチオン性高分子重合体では凝集力が劣るため、汚泥の処理量に限界があることや、脱水ケーキ含水率、ＳＳ回収率、ケーキのろ布からの剥離性等の点で処理の状態は満足できるものではないことから、改善が迫られている。
【０００３】
これらの問題点を解決すべく、分子中にカチオン性凝集脱水剤とアニオン性凝集脱水剤とを有する水溶性高分子重合体が種々提案されている（特許文献１）。
【０００４】
前記水溶性高分子重合体は、カチオン性凝集脱水剤とアニオン性凝集脱水剤とが共重合されて製造されている。
前記カチオン性凝集脱水剤としては、例えば、Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの塩酸塩が用いられている。
また、前記アニオン性凝集脱水剤としては、アクリル酸、アクリル酸アミド等が用いられている。
【０００５】
ところで、従来から用いられている前記水溶性高分子重合体は、該水溶性高分子重合体を有機汚泥等が懸濁している水に加えることにより、有機汚泥等が凝集して固液分離し易い塊である凝集フロックが生成されるが、該凝集フロックの強度が比較的弱いため、濾布からの汚泥ケーキの剥離性が十分でない等の問題を有している。
【０００６】
また、カチオン性凝集脱水剤として、Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの塩酸塩が用いられたものにおいては、塩酸といった強酸を用いるため、製造設備の腐食の問題及び取り扱いに細心の注意が必要であるという問題を有している。
【０００７】
更に、脱水により生成する汚泥ケーキは、最終的には、大部分が焼却処理されるが、カチオン性凝集脱水剤として塩酸塩が用いられたものにおいては、焼却によりダイオキシンの発生が懸念されるという問題がある。
【０００８】
そのため、製造設備を腐食させることなく、また、焼却等を行ってもダイオキシン等の発生の懸念がなく、更に濾布から汚泥ケーキを剥離させる剥離性能がよい凝集脱水剤として用いることができる水溶性高分子重合体が要望されている。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−７１５９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑み、製造設備を腐食させることなく、また、焼却等を行ってもダイオキシン等の発生の懸念がなく、更に濾布から汚泥ケーキを剥離させる剥離性能がよい凝集脱水剤として用いることができる水溶性高分子重合体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、下記水溶性高分子重合体により、上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、一分子中にカルボン酸基を２個以上有する飽和カルボン酸と該飽和カルボン酸のカルボン酸基に対して当量のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとを反応させて得られる３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと、α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合してなることを特徴とする水溶性高分子重合体を提供する。
【００１３】
３級アミン塩を形成させる際に、塩酸の代わりに一分子中にカルボン酸基を２個以上有する飽和カルボン酸を用いることで製造設備等の腐食がなく、また、焼却時のダイオキシン等の発生がないものとなる。
また、３級アミン塩の対イオンとして塩酸塩の代わりに飽和カルボン酸塩にすることにより、凝集性能や剥離性能が向上する。
更に、α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーを共重合させることで凝集性能や剥離性能が向上する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る水溶性高分子重合体は、製造過程において塩酸等の強酸を使用しないため、製造設備の腐食がなく、作業効率が向上できる。
また、本発明に係る水溶性高分子重合体により処理された凝集フロックを焼却処理してもダイオキシンの発生が懸念されることはない。
更に、本発明に係る水溶性高分子重合体によれば、有機汚泥に対する凝集性能を向上でき、該凝集フロックを濾布を用いて脱水させた後、濾布から該凝集フロックを剥離させる際の剥離性能を向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の水溶性高分子重合体について説明する。
本発明の水溶性高分子重合体は、３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと、α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合してなるものである。
前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーは、一分子中にカルボン酸基を２個以上有する飽和カルボン酸と、該飽和カルボン酸のカルボン酸基に対して当量のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとを反応させて得られるものである。
【００１６】
前記Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ-ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ-ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ-メチル,Ｎ-エチル-アミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ-メチル,Ｎ-エチル-アミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ-メチル,Ｎ-プロピル-アミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ-メチル,Ｎ-プロピル-アミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ-エチル,Ｎ-プロピル-アミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ-エチル,Ｎ-プロピル-アミノプロピル(メタ)アクリレートが挙げられる。
【００１７】
前記飽和カルボン酸としては、１分子中にカルボン酸基を２個以上有するものであれば特に制限されるものではない。
例えば、飽和カルボン酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸等の分子量として３００以下のものが挙げられる。
【００１８】
前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとしては、ノニオン性モノマー、アニオン性モノマーが挙げられる。
該α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとしては、分子内にカルボン酸基、アミド基、スルホン酸基、ニトリル基、ピロリドン基、イミダゾール基等の官能基を有するものであることが好ましい。
該α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーは、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
前記ノニオン性モノマーとしては、(メタ)アクリレート誘導体、(メタ)アクリルアミド誘導体、窒素原子含有ビニルモノマー誘導体が挙げられる。
前記(メタ)アクリレート誘導体としては、例えば、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(重合度３〜５０)モノ(メタ)アクリレート、ポリグリセロール(重合度１〜１０)モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記(メタ)アクリルアミド誘導体としては、(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メチル-(メタ)アクリルアミド、Ｎ-イソプロピル-(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メチロール-(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
前記窒素原子含有ビニルモノマー誘導体としては、アクリロニトリル、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ-ビニルスクシンイミド、ｐ-アミノスチレン、Ｎ-ビニルカルバゾール、２-ビニルピリジン、ビニルモルホリン、２-シアノエチル-(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
前記アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、(メタ)アクリロイルポリオキシアルキレン(炭素数１〜６)硫酸エステル等が挙げられる。
前記不飽和カルボン酸としては、例えば、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニル安息香酸等が挙げられる。
前記不飽和スルホン酸としては、炭素数２〜２０の脂肪族不飽和スルホン酸、炭素数６〜２０の芳香族不飽和スルホン酸、スルホン酸基含有(メタ)アクリレート、スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド、アルキル(炭素数１〜２０)(メタ)アリルスルホコハク酸エステル等が挙げられる。
【００２１】
前記炭素数２〜２０の脂肪族不飽和スルホン酸としては、例えば、ビニルスルホン酸等が挙げられる。
前記炭素数６〜２０の芳香族不飽和スルホン酸としては、例えば、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
前記スルホン酸基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、２-(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、３-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシブタンスルホン酸、４-(メタ)アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシ-２,２-ジメチルエタンスルホン酸、ｐ-(メタ)アクリロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
前記スルホン酸基含有(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、２-(メタ)アクリロイルアミノエタンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、３-(メタ)アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルアミノブタンスルホン酸、４-(メタ)アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルアミノ-２,２-ジメチルエタンスルホン酸、ｐ-(メタ)アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
アルキル(炭素数１〜２０)(メタ)アリルスルホコハク酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アリルスルホコハク酸エステル等が挙げられる。
(メタ)アクリロイルポリオキシアルキレン(炭素数１〜６)硫酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリロイルポリオキシエチレン(モル数２〜５０のエチレンオキシド付加物）硫酸エステル等が挙げられる。
【００２２】
前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとしては、前記(メタ)アクリルアミド誘導体、前記不飽和カルボン酸、前記スルホン酸基含有(メタ)アクリレート、前記スルホン酸含有(メタ)アクリルアミドが好ましく、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、２-(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、３-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、２-(メタ)アクリロイルアミノ-２,２-ジメチルエタンスルホン酸がより好ましい。
これらの水溶性モノマーは、入手及び価格等の点から多用される。
【００２３】
本発明において前記Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートと前記飽和カルボン酸と前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの好ましい組み合わせとしては、１）Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレートと(クエン酸又はリンゴ酸)と(メタ)アクリルアミド、２）Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレートと(クエン酸又はリンゴ酸)とアクリルアミドと(メタ)アクリル酸、３）Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレートと(クエン酸又はリンゴ酸)とアクリルアミドと２-(メタ)アクリロイルアミノプロパンスルホン酸の組み合わせが挙げられる。
【００２４】
また、本発明の水溶性高分子重合体は、前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合してなるものである。
【００２５】
共重合させる際の前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの組成比(モル％)９９．５：０．５〜０．５：９９．５であり、好ましくは９０：１０〜１０：９０である。
組成比(モル％)がこの範囲内にあれば、有機性汚泥を凝集及び脱水する性能に優れる。  尚、α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーが２種以上の場合には、２種以上のモノマーの合計値である。
【００２６】
前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとを共重合させる方法としては、従来公知の熱重合又は光重合により行うことができ、特に制限されないが、例えば、特公平８-５９２６号公報に記載されている光重合方法により行うことが好ましく、以下、該光重合方法により共重合させる場合を例に説明する。
３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーとα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの共重合は、水溶液中での溶液重合により行う。
溶液重合の場合、該３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーにα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーが配合された溶液の濃度は、一般的に６５〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。
該３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーにα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーが配合された溶液の濃度が６５重量％未満では、生産効率が低下するという問題がある。
また、該３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーにα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーが配合された溶液の濃度が８０重量％を超えると重合発熱の制御が困難となり、製品の品質低下に繋がるという問題がある。
【００２７】
光重合させる場合の重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等の開始剤を用いることができる。
該重合開始剤の使用量は、前記３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーと前記α,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの混合物１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部が好ましい。
【００２８】
光重合を開始させるために使用する光エネルギーを発生させる装置としては、通常、市販されており、入手可能なキセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、炭素アーク燈のほか、水銀ランプとして高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプが使用されるが、高圧水銀ランプの使用が一般的である。
使用する波長は、使用する光重合開始剤の種類によって多少異なるが、通常、３００〜３８０ｎｍの範囲が最も効果的である。
【００２９】
該重合方法としては、所定の溶液濃度の３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーとα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの混合溶液を調製し、光重合開始剤を加えたのち、窒素ガスや炭酸ガスなどの不活性ガスを封入して溶存している酸素を除去する。
前記混合溶液に紫外線ランプを照射すると、重合は短時間のうちに進行し、目的とする水溶性高分子重合体が得られる。
【００３０】
本発明の水溶性高分子重合体は、汚泥用凝集脱水剤として使用することができる。汚泥用凝集脱水剤として使用する場合には、適切な範囲の分子量を持つことが必要である。
汚泥用凝集脱水剤の分野においては、適切な範囲の分子量を固有粘度という数値を用いて表記する場合が多い。
本発明の水溶性高分子重合体においては、固有粘度は３ｄｌ／ｇ以上である。
固有粘度を３ｄｌ／ｇ以上にするためには、３級アミン飽和カルボン酸塩モノマーとα,β不飽和二重結合を有する水溶性モノマーとの共重合時に連鎖移動剤を用いることで調整できる。該連鎖移動剤としては、イソプロピルアルコール,アリルアルコール等のアルコール類、チオグリコール酸,チオグリセロール等のメルカプタン類、次亜燐酸ソーダ等の亜燐酸塩類を用いることができる。
固有粘度が３ｄｌ／ｇ未満の場合には有機汚泥等の凝集力が弱く、凝集フロックが小さくなり、また脱水性能が低下する虞がある。
尚、固有粘度は実施例記載の方法により測定される。
【００３１】
有機汚泥に対する前記汚泥用凝集脱水剤の使用量は、有機汚泥２．５重量部（絶乾状態）が水１００重量部に懸濁している場合には、該汚泥用凝集脱水剤を０．００２〜０．１重量部であり、好ましくは０．００３〜０．０７５重量部である。
該汚泥用凝集脱水剤が０．００２重量部未満の場合には、凝集フロックが形成されず、固液分離することができない虞がある。
また、該汚泥用凝集脱水剤が０．１重量部を超える場合には、粘稠性が出て凝集フロックの固液分離、脱水が困難になる虞がある。
ここで、前記絶乾状態とは、有機汚泥が水分を含有しない状態をいう。
【００３２】
前記汚泥用凝集脱水剤を有機汚泥に添加して使用する場合、必要に応じて、無機系凝集剤を併用することができる。
併用する無機系凝集剤としては、特に制限なく、例えば、ポリ鉄(ポリ硫酸第二鉄)、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第一鉄等を挙げることができる。無機系凝集剤を併用する場合には、有機汚泥に無機系凝集剤を添加して攪拌した後、該汚泥用凝集脱水剤を添加することが好ましい。
【００３３】
前記汚泥用凝集脱水剤と前記無機系凝集剤とを併用する場合の該無機系凝集剤の使用量は、有機汚泥１００重量部に対して該無機系凝集剤を０．０１〜０．５重量部であり、好ましくは０．０３〜０．３重量部である。
前記汚泥用凝集脱水剤と前記無機系凝集剤とを併用する場合の汚泥凝集脱水方法の場合、無機系凝集剤の使用量が０．０１重量部未満の場合には、前記汚泥用凝集脱水剤との併用効果が出ない虞がある。
【００３４】
また、汚泥用凝集脱水剤として用いる場合には、スルファミン酸、硫酸水素ナトリウム等の酸性物質を添加することもできる。該酸性物質を添加するのは、該汚泥用凝集脱水剤を溶解させるために使用する溶解水中のアルカリ成分を中和するためである。該酸性物質の使用量は、溶解に用いる水の種類(例えば、工水、市水、下水処理水等)により適宜調整することができる。
【００３５】
前記汚泥用凝集脱水剤による凝集方法としては、例えば、該汚泥用凝集脱水剤を有機汚泥に添加、混合して、攪拌を行い凝集フロックを形成させた後、該凝集フロックを脱水機で脱水させる方法が挙げられる。
この脱水は、通常、重力脱水機、加圧脱水機および遠心脱水機により行われる。
前記重力脱水機としては、ロータリースクリーン等が挙げられる。
前記加圧脱水機としては、ベルトプレス、スクリュープレス、キャタピラー型ロールプレス、フィルタープレス等が挙げられる。
また、遠心脱水機としては、スクリューデカンター、バスケット型デカンター等が挙げられる。
これらのうち好ましい脱水機としては、ベルトプレス脱水機、スクリュープレス遠心脱水機が挙げられる。
【００３６】
前記汚泥用凝集脱水剤を用いる対象となる有機汚泥としては、例えば、下水屎尿、工業排水などの生汚泥、微生物処理で生じる汚泥(余剰汚泥、消化汚泥)およびこれらの混合汚泥等を挙げることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート三級アミンクエン酸塩をＤＭクエン酸塩と、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート三級アミンリンゴ酸塩をＤＭリンゴ酸塩と、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート三級アミン塩酸塩をＤＭ塩酸塩と、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート三級アミンクエン酸塩をＤＥクエン酸塩と、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート三級アミンリンゴ酸塩をＤＥリンゴ酸塩と、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート三級アミン塩酸塩をＤＥ塩酸塩と、アクリルアミドをＡＡｍと、アクリル酸をＡＡｃと、２−アクリロイルアミノプロパンスルホン酸をＡＴＢＳと表記する。
【００３８】
（赤外分光光度の測定法）
ＢＩＯ−ＲＡＤ社製、ＦＴＳ−１３５を用いて測定した。
液状組成物はＫＢｒ結晶板で挟んで測定し、固体状組成物はＫＢｒ粉末と共に粉砕混合し錠剤成型器を用いて錠剤化して測定した。
【００３９】
（フロック径の測定法）
汚泥用凝集脱水剤を有機汚泥に添加、攪拌して生成した凝集フロックの径は、目視にて測定した。
【００４０】
（汚泥ケーキの含水率の測定法）
圧搾直後の汚泥ケーキの重量を測定し、該汚泥ケーキを105℃の乾燥機に入れて水分を除去した。乾燥後の重量が一定となったところで重量を測定し含水率を求めた。
【００４１】
（透視度の測定法）
濾液の清澄性は、透視度計を用いて測定した。透視度計に試料を入れ、水層を通して底に置いた標識板の二重線が明らかになった水層の高さを測定した。
【００４２】
（固有粘度の測定方法）
１）測定用試料溶液の調整
試料(水溶性高分子重合体)約0.2gを200ml共栓三角フラスコに秤量し、蒸発残分換算0.2%となるように純水を加えて溶解し、マグネットスターラーを用いて300rpmで1時間攪拌し、密閉した。該溶液を一夜(約15〜24時間)放置後、マグネットスターラーを用いて300rpmで１時間攪拌した。
この0.2%水溶液をガラスフィルター(3G-1)を用いて緩やかに濾過し、不溶解分を除去した。
該濾液を25mlホールピペットで100ml共栓三角フラスコに取り、2N-硝酸ナトリウム溶液25mlをホールピペットで加えた。これで0.1%-1N-硝酸ナトリウム溶液となった。
この0.1%-1N-硝酸ナトリウム溶液を母液とし、1N-硝酸ナトリウム溶液を希釈液として使用し、0.08%，0.06%，0.04%，0.02%試料溶液を100ml共栓三角フラスコ中に調整した。
２）粘度計(キャノンフェンスケ型)の準備
粘度計はアスピレーターを使用して、純水で5回以上洗浄し、アセトンを通して内部を乾燥(10分間以上)した。
３）粘度計のブランクの測定
予め30±0.1℃に調整した恒温槽にキャノンフェンスケ型粘度計を垂直にセットし、これに1N-硝酸ナトリウム溶液10mlをホールピペットで入れ、20〜30分間放置した後測定を行った。測定は、ゴムスポイドを用いて前記粘度計の標線の10〜15mm位上まで液面を上げた後、液を自然流下させ、液面が該粘度計の上下の標線間を通過する時間を測定した。これを2回以上繰り返し、測定値の差が0.2秒以内になるまで測定を続けた。その平均値を粘度計のブランク(T0)とした。
４）粘度の測定
前記３）と同様の操作で、試料濃度0.08%，0.06%，0.04%，0.02%の各試料溶液10mlをホールピペットで粘度計に入れ、流下時間を測定した。
５）固有粘度の算出
試料溶液の濃度をX軸に、還元粘度をY軸にとり最小二乗法で直線式を算出し、X=0のときのYの値を求めた。該値が固有粘度となる。
還元粘度の算出は、ηsp／C＝(ηrel−1)／Cの式により求めた。ここで、ηrel＝T／T0、ηsp＝ηrel−1、T：試料溶液の流下時間(秒)、T0：ブランクの流下時間(秒)、ηrel：相対粘度、ηsp：比粘度、C：試料溶液の濃度(%)、ηsp／C：還元粘度(dl／g)を表す。
【００４３】
（合成例１）
Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート520.6g(3.316mol)、クエン酸212.2g(1.105mol)、アクリルアミド26.1g(0.368mol)、チオ尿素1.52g、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(HLB約11)0.076g、次亜燐酸ソーダ0.049gを脱イオン水279.5gに順次加え攪拌して固形分濃度(73.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比９０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４４】
（合成例２）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(70.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４５】
（合成例３）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比１０モル％：９０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４６】
（合成例４）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４７】
（合成例５）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４８】
（合成例６）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＴＢＳとの混合物（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００４９】
（合成例７）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(70.0%)のＤＭリンゴ酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５０】
（合成例８）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(67.0%)のＤＭ塩酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５１】
（合成例９）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(67.0%)のＤＭ塩酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５２】
（合成例１０）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(73.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比９０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５３】
（合成例１１）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(70.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５４】
（合成例１２）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比１０モル％：９０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５５】
（合成例１３）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５６】
（合成例１４）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５７】
（合成例１５）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(65.0%)のＤＥクエン酸塩モノマーとＡＡｍとＡＴＢＳとの混合物（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５８】
（合成例１６）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(70.0%)のＤＥリンゴ酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００５９】
（合成例１７）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(67.0%)のＤＥ塩酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物（組成比４０モル％：６０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００６０】
（合成例１８）
合成例１と同様の方法を用いて固形分濃度(67.0%)のＤＥ塩酸塩モノマーとＡＡｍとＡＡｃとの混合物（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）を合成した。表１に原料の使用量を示した。
【００６１】
【表１】
2006273908.tif 000002
＊１：HLB約11
＊２：（モノマー重量＋使用した酸の重量）÷合計
【００６２】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
反応槽は、冷却用ジャケットを備えた一辺25cmの四角形状で、該反応槽の上部はガラス板で覆ってあり、該ガラス板上には紫外線ランプが設置されている。該反応槽内を不活性ガス（窒素ガス）でパージして、該反応槽内の酸素濃度を0.2容量%以下に調整した。
前記合成例１で得たＤＭクエン酸塩モノマーとＡＡｍとの混合物溶液940gに窒素ガスを導入し、該溶液中の酸素濃度を1mg/l以下に調整し、重合開始剤溶液(5%ベンゾインイソプロピルエーテルのメタノール溶液)4.23gを添加混合して、前記反応槽に流し込んだ。該反応槽を冷却しながら、該モノマー溶液に反応槽底部の紫外線強度が10W/m2になるように紫外線強度を調整し、該紫外線を60分間に亘り照射した。得られた重合体ゲルは、チップ状に解砕した後、破砕機で1mm程度に粉砕し、80℃の温風式乾燥機で１時間乾燥し、ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.71dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００６３】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例２で得た混合物を重合させＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は6.27dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
ＩＲ測定の結果：1596cm-1(カルボン酸塩)，1669cm-1(アミド結合)，1727cm-1(エステル結合)の吸収を確認した。
【００６４】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例３で得た混合物を重合させＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は6.35dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００６５】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例４で得た混合物を重合させＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.97dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
ＩＲ測定の結果：1619cm-1(カルボン酸塩)，1665cm-1(アミド結合)，1728cm-1(エステル結合)の吸収を確認した。
【００６６】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例５で得た混合物を重合させＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.88dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
ＩＲ測定の結果：1619cm-1(カルボン酸塩)，1665cm-1(アミド結合)，1728cm-1(エステル結合)の吸収を確認した。
【００６７】
（ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例６で得た混合物を重合させＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.86dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
ＩＲ測定の結果：1603cm-1(カルボン酸塩)，1665cm-1(アミド結合)，1730cm-1(エステル結合)，1040cm-1(スルホン酸)の吸収を確認した。
【００６８】
（ＤＭリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例７で得た混合物を重合させＤＭリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は6.32dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
ＩＲ測定の結果：1598cm-1(カルボン酸塩)，1667cm-1(アミド結合)，1728cm-1(エステル結合)の吸収を確認した。
【００６９】
（ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例８で得た混合物を重合させＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は6.19dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７０】
（ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例９で得た混合物を重合させＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.94dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７１】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１０で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.64dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７２】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１１で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は6.03dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７３】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１２で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.94dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７４】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１３で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.63dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７５】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１４で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.72dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７６】
（ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１５で得た混合物を重合させＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を得た。
該共重合体の固有粘度は5.55dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７７】
（ＤＥリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１６で得た混合物を重合させＤＥリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.97dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７８】
（ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１７で得た混合物を重合させＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.86dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００７９】
（ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体の合成）
前記共重合体の合成と同様の方法を用いて合成例１８で得た混合物を重合させＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を得た。該共重合体の固有粘度は5.52dl/gであった。固有粘度の値を表２に示した。
【００８０】
【表２】
2006273908.tif 000003
【００８１】
（下水汚泥評価試験）
（実施例１）
汚泥200ml(TS=2.3%(汚泥中の絶乾状態での固形分濃度)、pH=6.5、生・余剰汚泥混合物)を300mlビーカーに採り、ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体の0.2重量%水溶液の添加量を10.0ml、12.5ml、15.0mlと種々変化させて添加し、タービン羽根を備えた攪拌機を用いて200rpm、30秒間攪拌した。
攪拌後、生成した凝集汚泥のフロック径を測定した後、ナイロン製濾布(日本フィルコン(株)製、商品名：Lh4085、通気度 155cc/cm2/sec)を敷いたヌッチェロート(直径7cm)中に該凝集汚泥を注ぎ込み、自然濾過を行い30秒後の濾液量を測定した。
また、このときの濾液の清澄性を透視度計により評価した。
濾過後の凝集汚泥をベルトプレス用の濾布に採り、1kg/cm2及び2kg/cm2で各1分間圧搾を行い、圧搾後の汚泥ケーキの濾布からの剥離性を目視により評価し、該汚泥ケーキの含水率を測定した。その結果を表３に示した。
尚、汚泥ケーキの含水率は、上記記載の方法により求めた。
【００８２】
（実施例２）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８３】
（実施例３）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８４】
（実施例４）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８５】
（実施例５）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８６】
（実施例６）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８７】
（実施例７）
ＤＭリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８８】
（実施例８）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００８９】
（実施例９）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９０】
（実施例１０）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９１】
（実施例１１）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９２】
（実施例１２）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９３】
（実施例１３）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９４】
（実施例１４）
ＤＥリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９５】
（比較例１）
前記ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９６】
（比較例２）
前記ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９７】
（比較例３）
前記ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９８】
（比較例４）
前記ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を表３に示した。
【００９９】
【表３】
2006273908.tif 000004
（＊１）剥離性評価
○：きれいに剥離
○△：１０％程度付着
△：３０％程度付着
×：５０％程度付着
【０１００】
（ポリ鉄併用の下水汚泥評価試験）
（実施例１５）
汚泥200ml(TS=2.3%、pH=6.5、生・余剰汚泥混合物)を300mlビーカーに採り、ポリ鉄0.1ml(Fe=11重量%)を添加し均一に混合した後、ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体の0.2重量%水溶液を10.0ml添加し、タービン羽根を備えた攪拌機を用いて200rpm、30秒間攪拌した。
攪拌後、生成した凝集汚泥のフロック径を測定した後、ナイロン製濾布(日本フィルコン(株)製、商品名：Lh4085、通気度 155cc/cm2/sec)を敷いたヌッチェロート(直径7cm)中に該凝集汚泥を注ぎ込み、自然濾過し、30秒後の濾液量を測定した。
また、このときの濾液の清澄性を透視度計により評価した。
濾過後の凝集汚泥をベルトプレス用の濾布に採り、1kg/cm2及び2kg/cm2で各1分間圧搾を行い、圧搾後の汚泥ケーキの濾布からの剥離性を目視により評価し、該汚泥ケーキの含水率を測定した。前記ポリ鉄の添加量を0.2ml、0.3mlと変化させて前記測定を行った。  その結果を表４に示した。
【０１０１】
（実施例１６）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０２】
（実施例１７）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０３】
（実施例１８）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０４】
（実施例１９）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０５】
（実施例２０）
ＤＭクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０６】
（実施例２１）
ＤＭリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０７】
（実施例２２）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比９０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０８】
（実施例２３）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１０９】
（実施例２４）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ（組成比１０モル％：９０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１０】
（実施例２５）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１１】
（実施例２６）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比２５モル％：４５モル％：３０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１２】
（実施例２７）
ＤＥクエン酸塩−ＡＡｍ−ＡＴＢＳ（組成比３５モル％：６０モル％：５モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１３】
（実施例２８）
ＤＥリンゴ酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１４】
（比較例５）
前記ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１５】
（比較例６）
前記ＤＭ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１６】
（比較例７）
前記ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ（組成比４０モル％：６０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１７】
（比較例８）
前記ＤＥ塩酸塩−ＡＡｍ−ＡＡｃ（組成比３０モル％：６０モル％：１０モル％）共重合体を用いて実施例１５と同様の操作を行った。その結果を表４に示した。
【０１１８】
【表４】
2006273908.tif 000005
（＊１）剥離性評価
○：きれいに剥離
○△：１０％程度付着
△：３０％程度付着
×：５０％程度付着
【０１１９】
実施例１〜２８においては、濾液清澄性及び剥離性が向上した。