(57)【要約】【課題】液晶分子の良好な垂直配向が可能であり、かつ耐熱性、機械的強度に優れる液晶配向膜、該配向膜を容易に、しかも、様々な基板上に形成可能な液晶配向膜形成剤、及び該配向膜を備えた液晶素子を提供すること。【解決手段】本発明の液晶配向膜形成剤は、式(１)の置換ジフェニルアセチレン単位を８０質量％以上含む重合体(A)を含有する。本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向膜形成剤の塗液を基材に塗布・乾燥して得たものであり、本発明の液晶素子は、対向する本発明の液晶配向膜の間隙に液晶層を有するセルを備える。【化１】2006171060.tif 000006(Ｘ：トリメチルシリル基等、Ｙ：ハロゲン原子等、ｍ：０又は１、ｎ：任意の数)【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位を８０質量％以上含む重合体(A)を含有することを特徴とする液晶配向膜形成剤。
【化１】
2006171060.tif 000005
(式中、Ｘはトリメチルシリル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアルキルシリル基又は１，１'−ジメチルアルキル基から選ばれる基を示す。Ｙはハロゲン原子又はメチル基を示し、ｍは０又は１を示す。またｎは任意の数を示す。)
【請求項２】
請求項１記載の液晶配向膜形成剤の塗液を基材に塗布・乾燥して得た液晶配向膜。
【請求項３】
対向する請求項２記載の液晶配向膜の間隙に液晶層を有するセルを備えることを特徴とする液晶素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子等に使用する、ラビング処理することなく液晶分子を垂直配向させうる液晶配向膜、該液晶配向膜を形成する形成剤及び該液晶配向膜を備える液晶素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子としては、透明電極基板上にポリアミック酸や、ポリイミドからなる液晶配向膜を形成した２枚の基板間に正の誘電異方性を有するネマチック液晶層を挟持してサンドイッチ構造のセルとした、液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって９０°ねじれた構造を有する、いわゆるＴＮ(Twisted Nematic)型液晶表示素子、該ＴＮ型よりコントラスト、視角依存性の点で優れるＳＴＮ(Super Twisted Nematic)型液晶表示素子が知られている。一方、液晶分子の長軸が基板法線方向に配向した構造を有するＭＶＡ(Multi domain Vertical Alignment)方式や、ＰＶＡ(Patterned Vertical Alignment)方式の垂直配向型液晶表示素子も知られている。
これらＭＶＡ方式やＰＶＡ方式の液晶表示素子は、コントラスト及び視角依存性等の物性に優れるばかりでなく、ＴＮ型及びＳＴＮ型液晶表示素子に使用する液晶配向膜において通常行われるラビング処理工程を必要としないなど、製造工程の面でも優れている。
しかし、垂直配向型表示素子において液晶配向膜を形成する、液晶分子の垂直配向を誘起し、工業的に応用可能な耐熱性、透明性等をも付与しうる形成剤としては限られたものしか見出されていなかった。
【０００３】
前記液晶分子の垂直配向性が発現するメカニズムについては必ずしも明らかにされていないが、近年、高分子側鎖として、あるいは高分子混合物の組成中に、長鎖アルキル基を導入することで液晶分子のチルト角が高くなることが示され、これに基づき、このような長鎖アルキル基を利用した液晶配向膜用の形成剤が提案されている。
例えば、特許文献１には、疎水性の長鎖アルキル側鎖を有するポリシロキサンを含む形成剤を基板上に塗布し、これを熱硬化させた配向膜が、特許文献２〜４には、疎水性の長鎖アルキル側鎖を有するポリアミック酸を含む形成剤を基板上に塗布し、これを熱硬化させた配向膜が、また特許文献５には、長鎖アルキルデンドリマー誘導体を用いて配向膜を形成する方法がそれぞれ提案されている。
しかし、これら長鎖アルキル側鎖を導入した化合物を用いて液晶配向膜を得る方法は、化合物の側鎖の密度、あるいは膜厚の条件等によって液晶分子の配向性が変化するという問題がある。また長鎖アルキル側鎖をポリマーに導入することで、必ず液晶分子のチルト角が発現するものでも無く、導入するポリマー主鎖構造にも依存するため、ポリシロキサンやポリアミック酸等の限られた材料でしか利用できないのが現状である。
このようなポリシロキサン又はポリアミック酸を利用した材料は、良好な液晶配向性を得るための膜形成に、高温での熱処理が必要であるため、耐熱性を有する基板表面にしか形成できず、基板の材質等が制限される。一方、長鎖アルキルデンドリマー誘導体を用いる方法は、それのみでは長期安定性を確保する配向膜の形成が難しく、更には、親水性を有する基板表面でないと膜形成が困難である。
【特許文献１】特開平９−２８１５０２号公報
【特許文献２】特開平９−２１１４６８号公報
【特許文献３】特開２００３−２９５１９４号公報
【特許文献４】特開２００４−８３８１０号公報
【特許文献５】特開２００２−１７４７２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、液晶分子を良好に垂直配向させることが可能であり、かつ耐熱性、機械的強度に優れる液晶配向膜、該液晶配向膜を容易に、しかも、様々な基板上に形成可能な液晶配向膜形成剤を提供することにある。
本発明の別の課題は、液晶分子を良好に垂直配向させることが可能であり、かつ耐熱性、機械的強度に優れる液晶配向膜を備え、ＭＶＡ方式やＰＶＡ方式等に有用な液晶素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、特定の置換ジフェニルアセチレン構造単位を有する重合体の利用が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明によれば、式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位を８０質量％以上含む重合体(A)を含有することを特徴とする液晶配向膜形成剤が提供される。
【化２】
2006171060.tif 000002
(式中、Ｘはトリメチルシリル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアルキルシリル基又は１，１'−ジメチルアルキル基から選ばれる基を示す。Ｙはハロゲン原子又はメチル基を示し、ｍは０又は１を示す。またｎは任意の数を示す。)
また本発明によれば、上記液晶配向膜形成剤の塗液を基材に塗布・乾燥して得た液晶配向膜が提供される。
更に本発明によれば、対向する上記液晶配向膜の間隙に液晶層を有するセルを備えることを特徴とする液晶素子が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液晶配向膜形成剤は、前記特定の重合体(A)を含み、該重合体(A)が溶剤可溶であって、高温での熱処理を必要とすることなく膜形成が可能であるので、液晶分子が良好な垂直配向性を示し、耐熱性及び機械的強度に優れる液晶配向膜を容易に形成することができる。
本発明の液晶配向膜は、前記本発明の形成剤の塗液を基材に塗布・乾燥して得られるので、液晶分子を良好に垂直配向させることが可能であり、かつ現在広く用いられるポリアミック酸あるいはポリイミドを用いた液晶配向膜と比較して優れた耐熱性、機械的強度を有する。
本発明の液晶素子は、対向する前記本発明の液晶配向膜の間隙に液晶層を有するセルを備えるので、特に、液晶分子を垂直配向させるＭＶＡ方式やＰＶＡ方式等の液晶素子に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の液晶配向膜形成剤は、上記式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位を８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％含む重合体(A)を含有する。
式(１)においてＸは、トリメチルシリル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアルキルシリル基、１，１'−ジメチルアルキル基から選ばれる基を表す。ここで、ジメチルアルキルシリル基及び１，１'−ジメチルアルキル基中に存在するアルキル鎖は、良好な配向特性を得る点から直鎖であることが好ましく、またその炭素数は１０〜２０程度が好ましい。
ジメチルアルキルシリル基としては、例えば、ジメチル−ｎ−ドデシル基、ジメチル−ｎ−オクタデシル基等が挙げられ、１，１'−ジメチルアルキル基としては、例えば、１，１'−ジメチル−ｎ−ドデシル基、１，１'−ジメチル−ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。
前記Ｘとしては、液晶分子の垂直配向性を更に良好にする観点から、トリメチルシリル基又はジメチルアルキルシリル基が好ましい。また、液晶分子の液晶配向性に関する膜厚依存性等を良好にする理由からは、トリメチルシリル基が最も好ましい。
【０００９】
式(１)においてＹは、ハロゲン原子又はメチル基を示し、ｍは０又は１を示す。好ましくは入手の容易さの点からｍが０であるか、Ｙが塩素原子であることが好ましい。
式(１)におけるＸ及びＹの組合せは任意であり特に限定されないが、上記それぞれの好ましい基又は原子の組合せが挙げられる。
式(１)において構造単位の繰返し数を示すｎは任意であり、後述する重合体(A)中における式(１)で示される構造単位の含有割合及び重合体(A)の重量平均分子量を充足する数とすることができる。また、重合体(A)中の式(１)で示される各構造単位は通常同一であるが異なっていても良い。
【００１０】
前記重合体(A)は、式(１)で表される単位を８０質量％以上含んでおれば良く、形成する配向膜の液晶配向性を阻害しない範囲で、且つ２０質量％未満の割合であれば、式(１)とは異なる化学構造からなる単位が存在していても良い。良好な液晶配向特性を得るためには、前記式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位のみからなるか、該単位と式(１)以外の(置換)ジフェニルアセチレン単位とから構成されることが好ましく、特に、式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位のみによって構成される重合体が好ましい。
【００１１】
前記好ましい重合体(A)としては、例えば、１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体、１−フェニル−２−(４−(ｔ−ブチル)フェニル)アセチレン重合体、１−(４−クロロフェニル)−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体、１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレン重合体、１−フェニル−２−(４−(１，１'−ジメチルノナデシル)フェニル)アセチレン重合体、１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレンと１−(４−メチルフェニル)−２−(４'−エチルフェニル)アセチレンの共重合体(共重合比９１：９質量％)等が挙げられ、中でも形成される液晶配向膜の液晶垂直配向性と耐熱性に優れる点からは、１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体が最も好ましく挙げられる。
【００１２】
前記重合体(A)の重量平均分子量は、通常１０万以上、好ましくは５０万〜２００万である。重量平均分子量が１０万より小さいと塗膜形成能が低下する恐れがあり、また２００万より大きいと溶媒への溶解性が悪化する恐れがある。
ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定した値を意味する。
【００１３】
前記重合体(A)は、例えば、式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位の原料となる単量体と、その他の単量体とを質量比で８０：２０〜１００：０の配合割合で、触媒又は共触媒の存在下重合させる方法等により得ることができる。
前記触媒として好ましいものは、周期律表第V族遷移金属のハロゲン化物等であり、例えば、五塩化ニオブ、五臭化ニオブ、五塩化タンタル、五臭化タンタルが挙げられる。
重合条件は、得られる重合体(A)の分子量等に応じて適宜選択できるが、通常、重合温度０〜８０℃、重合時間０．５〜１００時間の条件で行うことができる。
【００１４】
前記式(１)で表される置換ジフェニルアセチレン単位の原料となる単量体としては、例えば、１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(ｔ−ブチル)フェニル)アセチレン、１−(４−メチル)−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン、１−(４−メチル)−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレン、１−(４−メチル)−２−(４−(１，１'−ジメチルオクタデシル)フェニル)アセチレン、１−(４−クロロフェニル)−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレンが挙げられる。中でも１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(ｔ−ブチル)フェニル)アセチレン、１−(４−クロロフェニル)−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレンが好ましく挙げられ、入手の容易さの点からは１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレンが最も好ましく挙げられる。
【００１５】
前記その他の単量体のうち式(１)で示される構造単位と異なる置換ジフェニルアセチレン単位の原料となる単量体としては、例えば、１−(トリメチルシリル)−１−プロピンジフェニルアセチレン、１−フェニル−２−(４−(メチル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(エチル)フェニル)アセチレン、１−(４−(メチル)フェニル)−２−(４−(エチル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(イソプロピル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(トリフェニルシリル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(トリイソプロピルシリル)フェニル)アセチレンが挙げられる。中でも重合体(A)の溶解性や反応性の理由から１−(４−(メチル)フェニル)−２−(４−(エチル)フェニル)アセチレン、１−フェニル−２−(４−(イソプロピル)フェニル)アセチレンが好ましく挙げられる。
【００１６】
本発明の液晶配向膜形成剤は、前記重合体(A)の他に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、また他の効果を改善するための添加物や後述する膜形成時に用いる溶媒を含んでいても良い。
前記添加物としては、例えば、ポリメチルメタクリル酸エステル、ポリフマル酸エステルが挙げられる。添加物の割合は、所望の目的に応じて適宜決定できるが、通常、重合体(A)１００質量部に対して、０〜２０質量部である。
【００１７】
本発明の液晶配向膜は、前記本発明の液晶配向膜形成剤の塗液を基材に塗布・乾燥して形成することができる。
前記基材としては、例えば、ガラス基板、プラスチックシート、プラスチックフィルムが挙げられ、市販品等を用いることができる。好ましくは耐熱性、寸法安定性が良好なガラス基板が好ましいが、本発明の液晶配向膜形成剤は、高温処理を必要とすることなく膜形成が可能であるので、目的に応じてプラスチックフィルム等も好ましく用いられる。
前記プラスチックフィルムの厚さは、特に限定されず、液晶素子の種類に応じて適宜選択でき、例えば、０．５ｍｍ〜３．０ｍｍ程度にすることができる。
プラスチックフィルムの材質は、液晶分子を配向させる温度で変化せず、また液晶配向膜を形成する際に使用する溶媒に耐性を有するものであれば、特に制限は無く、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；アクリル系ポリマー；イミド系ポリマー等の透明ポリマーが挙げられ、透明性の点からアクリル系ポリマーが好ましく挙げられる。
【００１８】
前記液晶配向膜形成剤の塗液は、液晶配向膜形成剤を揮発性溶剤に溶解した塗液が挙げられ、該揮発性溶媒としては、基材の種類等により異なるが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、重合体(A)の溶解性の理由からはトルエン又はキシレンが好ましい。
前記塗液中の重合体(A)の固形分濃度は特に制限されないが、塗液の粘度、目的とする液晶配向膜の膜厚等を勘案すると、固形分濃度として通常０．１〜５．０質量％、好ましくは０．５〜２．０質量％である。
【００１９】
前記塗液の塗布は、例えば、ディップコート法、バーコート法、スピンコーティング法等の各種塗工法により行うことができ、得られる液晶配向膜の平滑性の理由からはスピンコーティング法が好ましい。
スピンコーティング法により前記塗液を塗布する条件は適宜設定でき、例えば、揮発性溶剤がトルエンであり、塗液の固形分濃度が０．５質量％の塗液を用いてガラス基板上に塗布する場合には、３０００ｒｐｍ、３０秒の条件等により行うことができる。
前記塗布後の乾燥は、例えば、８０〜１２０℃で５〜１８０分間の条件で行うことができる。
前記塗布・乾燥後の基材上に形成される液晶配向膜の膜厚は特に限定されないが、通常の液晶配向膜として使用される上で、実用上の理由から０．０１μｍ〜１μｍが適当である。
【００２０】
本発明の液晶素子は、垂直等に対向する前記本発明の液晶配向膜の間隙に液晶層を有するサンドイッチ型のセルを備える。
前記液晶層を構成する液晶は、例えば、通常用いられるネマチック液晶に加え、コレステリック液晶、スメクチック液晶、強誘電液晶や反強誘電液晶等、所望の光学特性によって自由に選択することができる。特に好ましい液晶は、実用上、垂直配向型液晶素子の製造を目的とした液晶であり、例えば、４−シアノ−４'−ペンチルビフェニル等のシアノビフェニル系あるいはフッ素系、トラン系等の各種ネマチック液晶が挙げられる。
【００２１】
本発明の液晶素子においては、対向する液晶配向膜の間隙に、等方相状態にした液晶化合物を導入し、液晶配向膜に接触させることで、導入した液晶分子を液晶配向膜に対して垂直に配向させることができる。液晶分子が液晶配向膜に対して垂直に配向していることを確認するには、例えば、クロスニコル状態の偏光顕微鏡による液晶相の光学像の観察により行うことができる。液晶分子が液晶配向膜に対して垂直に配向しない場合は、高速応答性や、視野角依存性が低下する。
本発明の液晶素子は、前記サンドイッチ型のセルに、薄膜トランジスタ、偏光子、光源等の公知の液晶素子構成部材を組み合わせることにより、例えば、ＭＶＡ方式等の液晶表示素子とすることができる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１
重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体を、J.Polym.Sci.A.,36, p2721−2725(1998)記載の方法により合成した。
即ち、乾燥窒素雰囲気下において重合容器に１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン５ｇ及び五塩化タンタル０．３０４ｇを、トルエン１７０mlに溶解させ、次いでテトラ−ｎ−ブチルスズ０．５８９ｇを加え、８０℃で３時間重合させた。次いで、生成ポリマー溶液を大量のメタノール中に沈澱させた後、ろ別乾燥したところ目的の１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体が得られた。
【００２３】
得られた重合体０．５質量％を含むトルエン溶液５０ｍｇを、厚さ１．０ｍｍ、大きさ２５ｍｍ×２０ｍｍのガラス基板上に、スピンコータ(1H-D7、MIKASA社製)を用い３０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコーティング法により塗工した。次いで、塗膜を減圧下、１２０℃で２時間乾燥して厚さ約０．５μｍの液晶配向膜を形成した。
次に、得られた液晶配向膜を形成した基板２枚を、液晶配向膜塗工面を向き合わせて、５０μｍのスペーサーを挟んで組み合わせた後、該間隙に、等方性となる温度(４０℃)に加熱した４−シアノ−４'−ペンチルビフェニルからなる液晶２０ｍｇを注入して徐冷し、液晶素子モデルである液晶セルを作製した。
この液晶セルにおける液晶分子の配向状態を、クロスニコルさせた偏光顕微鏡(BH-2、オリンパス社製)にて液晶セル表面に垂直な方向から観察したところ、暗視野であり、基板面内方向で回転させても同様に暗視野であった。またこの液晶セルを光の入射面に対して４５度傾けて斜め方向より光を入射し、クロスニコル下で観察したところ、光の透過が観測された。これにより注入した液晶の分子が垂直に配向していることが確認された。
尚、液晶が垂直に配向していない場合は、シュリーレン組織などのランダムな光学像が観察され、この観察結果より液晶セルにおける液晶の配向状態を目視で判断することができる。
【００２４】
実施例２
液晶としてネマチック−等方相転移温度が９０．６℃であるネマチック液晶(製品名：MLC-6608、メルク社製)を用い、１００℃に加熱してセル中に注入したこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００２５】
実施例３
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ｔ−ブチル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００２６】
実施例４
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−(４−クロロフェニル)−２−［４−(トリメチルシリル)フェニル］アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００２７】
実施例５
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００２８】
実施例６
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(１，１'−ジメチルノナデシル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００２９】
実施例７
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレンと１−(４−メチルフェニル)−２−(４'−エチルフェニル)アセチレンの共重合体(共重合比９１：９質量％)を用いたこと以外は実施例１と同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子が垂直配向されていることを確認した。
【００３０】
比較例１
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(トリエチルシリル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子の垂直配向は確認できなかった。
【００３１】
比較例２
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ジメチルイソプロピルシリル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子の垂直配向は確認できなかった。
【００３２】
比較例３
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ジメチルピナニルシリル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子の垂直配向は確認できなかった。
【００３３】
比較例４
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−(３，４，３'−トリフルオロフェニル)−２−(４−(ジメチルピナニルシリル)フェニル)アセチレン重合体を用いたこと以外は実施例１同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子の垂直配向は確認できなかった。
【００３４】
比較例５
１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体の代わりに、実施例１に準じた方法で合成した、重量平均分子量５０万の１−フェニル−２−(４−(ジメチルオクタデシルシリル)フェニル)アセチレンと１−(４−メチルフェニル)−２−(４−エチルフェニル)アセチレンの共重合体(共重合比７２：２８質量％)を用いたこと以外は実施例１同様の手順により液晶セルを作製した。得られたセルの液晶分子の配向状態を実施例１と同様に観察した。その結果、液晶分子の垂直配向は確認できなかった。
【００３５】
実施例８
実施例１で合成した１−フェニル−２−(４−(トリメチルシリル)フェニル)アセチレン重合体からなる液晶配向膜形成剤の熱分解温度、トルエンへの溶解性、ガラス基板への密着性を以下の方法で評価した。比較として、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇに、表２に示す組成でジアミン、テトラカルボン酸二無水物の順で加え、固形分濃度１０％とし、室温で６時間反応させてポリアミック酸溶液からなる重合体I〜IVを熱処理して得られるポリイミド化合物についても同様に評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
熱分解温度は、試料高分子の粉末を熱重量分析器(SSC5200、セイコー電子工業社製)により、空気中、昇温速度１０℃／分で昇温加熱した際の１０％重量減少量温度で評価した。なお、重合体I〜IVの粉末試料はメタノール中に滴下して得られた固形分を８０℃で１時間、その後２００℃で２時間乾燥することで調製した。
トルエンへの溶解性は、試料高分子の粉末を質量で１００倍量のトルエン中に添加し、室温一昼夜攪拌した後、溶解したものを○、溶解しなかったものを×とした。なお、重合体I〜IVの粉末試料はメタノール中に滴下して得られた固形分を８０℃で１時間、その後２００℃で２時間乾燥することで調製した。
ガラス基板への密着性は、試料高分子ガラス基板上にスピンコート法にて０．５μｍ厚さに調製した試料高分子フィルムにカッターで２ｍｍ×２ｍｍの升目を２５マス作り、粘着テ−プを貼り付けて剥がし、剥がした後に残った升目の数を計測することで行った。なお、重合体I〜IVのフィルム試料は、ポリアミック酸溶液をスピンコータを用い、ガラス基板上に３０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコーティング法により塗工し、これを８０℃で１時間、その後２００℃で２時間乾燥することで調製した。
【００３７】
【表１】
2006171060.tif 000003
【００３８】
【表２】
2006171060.tif 000004
PMDA：ピロメリット酸無水物
DPDA：ジフェニルテトラカルボン酸無水物
PPD：ｐ−フェニレンジアミン
POP：４，４'−ジアミノジフェニルエーテル
PMP：４，４'−ジアミノジフェニルメタン