(57)【要約】  【課題】  青色燐光を発光する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物およびその製造方法を提供することを課題とする。  【解決手段】  下記一般式（I）【化１】2006036720.tif 000050（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物および  下記一般式（II）【化２】2006036720.tif 000051（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。  【選択図】  図１
2006036720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）
【化１】
2006036720.tif 000035
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。
【請求項２】
下記一般式（II）
【化２】
2006036720.tif 000036
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。
【請求項３】
下記一般式（III）
【化３】
2006036720.tif 000037
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。
【請求項４】
下記一般式（IV）
【化４】
2006036720.tif 000038
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物を一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一
般式（I）-(a)
【化５】
2006036720.tif 000039
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【請求項５】
下記一般式（I）-(a)
【化６】
2006036720.tif 000040
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させる工程を含む、下記一般式（I）-(b)
【化７】
2006036720.tif 000041
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【請求項６】
下記一般式（VI）
【化８】
2006036720.tif 000042
（式中、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される化合物と一般式（VII）：R1R2PX4（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X4は塩素原子または臭素原子を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（III）
【化９】
2006036720.tif 000043
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【請求項７】
下記一般式（III）
【化１０】
2006036720.tif 000044
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物と一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(a)
【化１１】
2006036720.tif 000045
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【請求項８】
下記一般式（II）-(a)
【化１２】
2006036720.tif 000046
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(b)
【化１３】
2006036720.tif 000047
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【請求項９】
下記一般式（VI）
【化１４】
2006036720.tif 000048
（式中、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される化合物と一般式（VII）：R1R2PX4（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X4は塩素原子または臭素原子を示す。）で表される化合物とを反応させて、一般式（III）で表される化合物を得る工程；および
得られた一般式（III）で表される化合物と一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(a)
【化１５】
2006036720.tif 000049
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネッセンス素子などに適用可能な新規フェナントレン化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
白金（Pt）、イリジウム（Ir）などを中心金属とする錯体、いわゆる重金属錯体が有機エレクトロルミネッセンス（EL）の燐光型発光材料として数多く報告され、発光効率の点で蛍光型発光材料に対する優位性が認められている（例えば、非特許文献１および２を参照）。
【０００３】
こうした研究の背景には、発光材料内でホールと電子の再結合の際に（すなわち、発光するときに）、一重項励起状態と三重項励起状態（発光するエネルギー順位）が1:3で生成することが論理的にも実験的にも検証されたことがあげられる。すなわち、仮に量子収率100％の発光材料を用いたとしても、蛍光型では内部量子収率が最大25%しか期待できないが、燐光型では75%が期待できる。しかしながら、有機物の発光材料では、三重項からの発光はスピン禁制であり、室温で観測されることはほとんどない。したがって、重金属を用いてスピン軌道相互作用を起こさせ、その結果生じる燐光を利用しようとする目的で、重金属錯体の開発が行われている（例えば、非特許文献３〜５を参照）。
しかしながら、このような重金属錯体上の金属→配位子遷移の三重項状態（3MLCT）に代表されるように、三重項状態のエネルギーレベルは、一般的に、一重項励起状態のエネルギーレベルに比べて低いので、長波長よりの緑色〜赤色の光を出すことは容易であるが、短波長よりの青色の光を出すのは非常に困難である。
したがって、青色燐光を発光する発光材料の開発が望まれてきた。
【０００４】
【非特許文献１】Baldo, M. A.; O’brien, D. F.; You, Y.; Shoustikov, A.; Sibley, S.; Thompson, M. E.; Forrest, S. R. Nature 1998, 395, 151.
【非特許文献２】Baldo, M. A.; Lamansky, S.; Burrows, P. E.; Thompson, M. E.; Forrest, S. R. Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4.
【非特許文献３】Sprouse, S.; King, K. A.; Spellane, P.J.; Watts, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 6647.
【非特許文献４】Lamansky, S.; Djurovich, P.; Murphy, D.; Abdel-Razzaq, F.; Kwong, R.; Tsyba, I.; Bortz, M.; Mui, B.; Bau, R.; Thompson, M. E. Inorg. Chem. 2001, 40, 1704.
【非特許文献５】Lamansky, S.; Djurovich, P.; Murphy, D.; Abdel-Razzaq, F.; Lee, H. -E.; Adachi, C.; Burrows, P. E.; Forrest, S. R.; Thompson, M. E. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4304.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、青色燐光を発光する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、多環芳香族化合物（特に、フェナントレン化合物）が有している三重項状態を利用し、フェナントレン−金錯体を用いて青色〜青緑色の燐光を室温で発光させることに成功した。従来の技術が重金属を用いた錯体上の3MLCTからの燐光を利用するのに対し、本発明は多環芳香族化合物（特に、フェナントレン化合物）の三重項状態からの燐光を利用するものであり、本発明は従来の技術とはコンセプトを異にしている。
本発明は以上のようにして達成されたものである。
【０００７】
本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）  下記一般式（I）
【０００８】
【化１】
2006036720.tif 000003
【０００９】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。
（２）  下記一般式（II）
【００１０】
【化２】
2006036720.tif 000004
【００１１】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。）で表されるフェナントレン化合物。
（３）  下記一般式（III）
【００１２】
【化３】
2006036720.tif 000005
【００１３】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）
で表されるフェナントレン化合物。
（４）  下記一般式（IV）
【００１４】
【化４】
2006036720.tif 000006
【００１５】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物を一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（I）-(a)
【００１６】
【化５】
2006036720.tif 000007
【００１７】
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
（５）  下記一般式（I）-(a)
【００１８】
【化６】
2006036720.tif 000008
【００１９】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させる工程を含む、下記一般式（I）-(b)
【００２０】
【化７】
2006036720.tif 000009
【００２１】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
（６）  下記一般式（VI）
【００２２】
【化８】
2006036720.tif 000010
【００２３】
（式中、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される化合物と一般式（VII）：R1R2PX4（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X4は塩素原子または臭素原子を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（III）
【００２４】
【化９】
2006036720.tif 000011
【００２５】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
（７）  下記一般式（III）
【００２６】
【化１０】
2006036720.tif 000012
【００２７】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物と一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(a)
【００２８】
【化１１】
2006036720.tif 000013
【００２９】
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
（８）  下記一般式（II）-(a)
【００３０】
【化１２】
2006036720.tif 000014
【００３１】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(b)
【００３２】
【化１３】
2006036720.tif 000015
【００３３】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
（９）  下記一般式（VI）
【００３４】
【化１４】
2006036720.tif 000016
【００３５】
（式中、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される化合物と一般式（VII）：R1R2PX4（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X4は塩素原子または臭素原子を示す。）で表される化合物とを反応させて、一般式（III）で表される化合物を得る工程；および
得られた一般式（III）で表される化合物と一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（II）-(a)
【００３６】
【化１５】
2006036720.tif 000017
【００３７】
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物の製造方法。
【発明の効果】
【００３８】
本発明により、青色燐光を発光する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物およびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（１）本発明のフェナントレン化合物
本発明はまず下記一般式（I）および（II）で表されるフェナントレン化合物に係るものである。
【００４０】
【化１６】
2006036720.tif 000018
【００４１】
式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。R1およびR2が示す置換基を有してもよいフェニル基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４個程度のアルキル基又は炭素数１〜４個程度のアルコキシ基などである。R1およびR2はそれぞれ異なる基であってよいが、合成が容易であり、効果に優れるという点などから同一の基であることが好ましい。R1およびR2としては無置換フェニル基が好ましい。
【００４２】
式中、X1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または硝酸基を示す。X1としては塩素原子が好ましい。
【００４３】
一般式（I）および（II）で表される本発明のフェナントレン化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００４４】
【化１７】
2006036720.tif 000019
【００４５】
一般式（I）および（II）で表される本発明のフェナントレン化合物は室温で青色〜青緑色（例えば、４３０〜５２０nm）の燐光を発光し、有機ＥＬ素子材料などとして有用である。
【００４６】
一般式（I）および（II）で表される本発明のフェナントレン化合物を有機ＥＬ素子などとして使用する場合は、通常の有機ＥＬ素子などの製造方法に基づいてその用途に使用することができる。
【００４７】
本発明はさらに下記一般式（III）で表されるフェナントレン化合物に係るものである。一般式（III）で表される本発明のフェナントレン化合物は、一般式（II）で表される本発明のフェナントレン化合物の製造中間体であり、一般式（II）で表される本発明のフェナントレン化合物の製造原料として有用である。
【００４８】
【化１８】
2006036720.tif 000020
一般式（III）で表される本発明のフェナントレン化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００４９】
【化１９】
2006036720.tif 000021
【００５０】
（２）本発明のフェナントレン化合物の製造方法
本発明はさらに本発明のフェナントレン化合物の製造方法を提供するものである。
本発明の第１の製造方法は、一般式（I）-(a)で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第１の製造方法は、下記工程（１）を含むことを特徴とする。
＜工程（１）＞
本工程において、一般式（IV）
【００５１】
【化２０】
2006036720.tif 000022
【００５２】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物を一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させて、下記一般式（I）-(a)
【化２１】
2006036720.tif 000023
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物を得る。
【００５３】
一般式（IV）で表される化合物の一例である2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレンの合成例を以下に示す。なお、2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレンの合成原料となる3,3’-ジブロモスチルベン、ジフェニルクロロホスフィンなどは市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００５４】
＜2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレン（2,7PPT）の合成＞
（１）光反応用ガラス容器に100mlのベンゼン、3,3’-ジブロモスチルベン 300mg、およびヨウ素 8mgをとり水銀高圧ランプ(100W)で光照射を15時間行う。反応終了後、溶媒を留去し残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン=1/1)で展開することにより2,7-ジブロモフェナントレンを収率75%で得る。
【００５５】
（２）アルゴン下シュレンク管に2,7-ジブロモフェナントレン 240mgをとり、テトラヒドロフラン25mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.56M、ヘキサン溶液）0.57mlを加える。15分撹拌の後ジフェニルクロロホスフィン 0.16mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し1時間反応の後、脱気した水20mlを加え、エーテル50mlで3回抽出する。溶媒留去後、残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン=2/1)で展開することで2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレンが収率78%で得られる。
【００５６】
また、一般式（IV）において、R1およびR2がそれぞれ異なる基である化合物については、上記合成例においてジフェニルクロロホスフィンの代わりに目的とするR1およびR2を有する化合物を用いればよい。このような化合物は、例えばB. Buchner and L. B. Lockhart, Jr., Org. Synth., IV, 748.などに記載の合成方法に基づいて合成することができる。このような化合物の一例であるフェニルイソプロピルクロロホスフィンの合成スキームを以下に示す。
【００５７】
【化２２】
2006036720.tif 000024
【００５８】
当業者は上記の合成例を参照し、各種一般式（IV）で表される化合物を合成することができる。
【００５９】
一般式（V）において、式中、Y1が示す脱離基としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルチオ基などである。このような化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００６０】
工程（１）の反応は、一般式（IV）で表される化合物を、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテルなどのエーテル類などの溶媒に溶解し、一般式（V）で表される化合物を、一般式（IV）で表される化合物1molに対して2.1〜2.2mol程度加えて、通常室温で0.5〜1時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００６１】
本発明の第２の製造方法は、一般式（I）-(b)で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第２の製造方法は、下記工程（２）を含むことを特徴とする。
【００６２】
＜工程（２）＞
本工程において、下記一般式（I）-(a)
【００６３】
【化２３】
2006036720.tif 000025
【００６４】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させて、下記一般式（I）-(b)
【００６５】
【化２４】
2006036720.tif 000026
【００６６】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物を得る。
【００６７】
本工程において用いられる金属硝酸塩は特に限定されないが、例えば、硝酸銀などである。
【００６８】
工程（２）の反応は、一般式（I）-(a)で表される化合物を、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン炭化水素などの溶媒に溶解し、その溶液に一般式（I）-(a)で表される化合物1molに対してメタノールなどの溶媒に溶解した2.1〜2.2mol程度の金属硝酸塩を加え、通常室温で1〜2時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００６９】
本発明の第３の製造方法は、一般式（III）で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第３の製造方法は、下記工程（３）を含むことを特徴とする。
＜工程（３）＞
本工程において、下記一般式（VI）
【００７０】
【化２５】
2006036720.tif 000027
【００７１】
（式中、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される化合物と一般式（VII）：R1R2PX4（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X4は塩素原子または臭素原子を示す。）で表される化合物とを反応させて、下記一般式（III）
【００７２】
【化２６】
2006036720.tif 000028
【００７３】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物を得る。  
【００７４】
一般式（VI）において、X3は臭素原子またはヨウ素原子を示し、このうち入手が容易であるという点などから臭素原子が好ましい。このような化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００７５】
一般式（VII）において、X4は塩素原子または臭素原子を示し、このうち入手が容易であるという点などから塩素原子が好ましい。このような化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００７６】
工程（３）の反応は、一般式（VI）で表される化合物を、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などの溶媒に溶解し、好ましくはn, sec, tert-ブチルリチウムなどの有機リチウムなどの塩基存在下に、一般式（VII）で表される化合物を、一般式（VI）で表される化合物1molに対して1.1〜1.2mol加えて、通常-78℃〜室温で1〜2時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００７７】
本発明の第４の製造方法は、一般式（II）-(a)で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第４の製造方法は、下記工程（４）を含むことを特徴とする。
＜工程（４）＞
本工程において、下記一般式（III）
【００７８】
【化２７】
2006036720.tif 000029
【００７９】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示す。）で表される化合物と一般式（V）：AuX2Y1（式中、X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し；Y1は脱離基を示す。）で表される化合物とを反応させて、下記一般式（II）-(a)
【００８０】
【化２８】
2006036720.tif 000030
【００８１】
（式中、R1，R2およびX2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物を得る。
【００８２】
本工程は、一般式（V）で表される化合物を、一般式（III）で表される化合物1molに対
して1.1〜1.2mol程度加える以外は、本発明の第１の製造方法における工程（１）と同様にして行うことができる。
【００８３】
本発明の第５の製造方法は、一般式（II）-(b)で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第５の製造方法は、下記工程（５）を含むことを特徴とする。
＜工程（５）＞
本工程において、下記一般式（II）-(a)
【００８４】
【化２９】
2006036720.tif 000031
【００８５】
（式中、R1およびR2はイソプロピル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し；X2は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表されるフェナントレン化合物と金属硝酸塩とを反応させて、下記一般式（II）-(b)
【００８６】
【化３０】
2006036720.tif 000032
【００８７】
（式中、R1およびR2は前記と同義である。）で表されるフェナントレン化合物を得る。  
【００８８】
本工程は、金属硝酸塩を、一般式（II）-(a)で表される化合物1molに対して1.1〜1.2mol程度加える以外は、本発明の第２の製造方法における工程（２）と同様にして行うことができる。
【００８９】
本発明の第６の製造方法は、一般式（II）-(a)で表されるフェナントレン化合物の製造方法である。本発明の第６の製造方法は、上記工程（４）および（５）を含むことを特徴とする。各工程の詳細については、前記のとおりである。
【実施例】
【００９０】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。
＜実施例１＞（2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレン）ビス塩化金（Ｉ）錯体（AuCl(2,7PPT)AuCl）の合成
（１）2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレン145mgを塩化メチレン20mlに溶解させる。塩化金（Ｉ）ジメチルスルフィド（AuCl(Me2S)）78mgを加え１時間撹拌反応させる。溶
媒留去後、残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー（塩化メチレン）で展開することにより、（2,7-ジフェニルホスフィノフェナントレン）ビス塩化金（Ｉ）錯体が収率90％で得られる。
【００９１】
AuCl(2,7PPT)AuCl
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.736 (d, J(H,H) = 8.70Hz, 2H, H4,5), 8.101 (d, J(P, H) = 14.26Hz, 2H, H1,8), 7.775 (s, 2H, H9,10), 7.759-7.726 (m, 2H, H3,6), 7.617-7.480 (m, 20H, HPh)
31P{1H} NMR (160MHz, CDCl3):δ +33.44(s). Anal. Calcd for C38H28Au2Cl2P2: C, 45.13; H, 2.79; Cl, 7.01. Found C, 44.97; H, 2.61; Cl, 6.88.
【００９２】
＜実施例２＞  9-ジフェニルホスフィノフェナントレン塩化金（Ｉ）錯体（クロロ-９−ジフェニルホスフィノフェナントレン金（Ｉ）錯体）（AuCl(9DPP)）の合成
（１）アルゴン下シュレンク管に9-ブロモフェナントレン300mgをとり、テトラヒドロフラン（THF）25mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（n-BuLi）（1.56M、ヘキサン溶液）0.8mlを加える。15分撹拌の後ジフェニルクロロホスフィン（Ph2PCl）0.23mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し１時間反応の後、脱気した水20mlを加え、エーテル50mlで3回抽出する。溶媒留去後、残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー(ヘキサン/塩化メチレン=2/1)で展開することで9-ジフェニルホスフィノフェナントレン（9DPP）が収率81%で得られる。
【００９３】
（２）9-ジフェニルホスフィノフェナントレン200mgを塩化メチレン20mlに溶解させる。塩化金（Ｉ）ジメチルスルフィド163mgを加え１時間撹拌反応させる。溶媒留去後、残渣をシリカゲルを充填したクロマトグラフィー（塩化メチレン）で展開することにより、9-ジフェニルホスフィノフェナントレン塩化金（Ｉ）錯体が収率８５％で得られる。
【００９４】
9DPP
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.514 (d, J(H, H) = 8.46Hz, 2H, H4,5), 7.735 (d, J(P, H) = 8.22Hz, 2H, H1,8), 7.533 (s, 2H, H9,10), 7.476 (t, J(H, H) = J(P, H) = 7.61Hz, H3,6), 7.281 (m, 20H, HPh)
31P{1H} NMR (160MHz, CDCl3): δ-5.939(s). HRMS (FAB, mNBA) (m/z) calcd for C38H28P2 546.1666, found 546.1665. Anal. Calcd for C38H28P2: C, 83.50; H, 5.16. Found
C, 83.42; H, 5.02.
【００９５】
AuCl(9DPP)
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.759 (d, J(H, H) = 8.46Hz, 1H, H4), 8.707 (d, J(H, H)
= 8.22Hz, 1H, H5), 8.467 (d, J(P, H) = 8.22Hz, 1H, H1), 7.777-7.472 (m, 16H, H3,6,7,8,9,10,Ph)
31P{1H} NMR (160MHz, CDCl3): δ+27.62(s). Anal. Calcd for C26H19Au1Cl1P1: C, 52.50; H, 3.22; Cl, 5.96. Found C, 52.47; H, 3.09; Cl, 5.62
【００９６】
実施例１および２の合成スキームを以下に示す。
【００９７】
【化３１】
2006036720.tif 000033
【００９８】
＜試験例＞
得られた化合物の発光極大波長（λmax）および量子収率（φ）を「第４版  実験化学講座」（丸善、７巻、分光II、第３６２〜３６４頁）に記載の方法に基づき以下のように測定する。
（１）サンプル（塩化メチレン中）の濃度を励起波長(270nm)におけるO.D.が0.1になるよう調整する。
（２）サンプルを凍結脱気しアルゴン下、20±1℃で発光スペクトルを測定する。ここでスペクトルから発光の極大波長を求める。
（３）標準物質として硫酸キニーネ（0.5N硫酸中）をそれぞれ（１）と同様に調整しアルゴン下、20±1℃、発光スペクトルを測定する。
（４）波数に対してプロットしたスペクトルの面積を積分し、サンプルの量子収率を標準物質のものとの比較から計算する。
硫酸キニーネのφを0.546として比例計算。
φ=0.546*（サンプルの面積）/（硫酸キニーネの面積）
試験結果を以下の表１および図１に示す。
【００９９】
【表１】
2006036720.tif 000034
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】図１は、本発明のフェナントレン化合物の発光スペクトルを示す図である。（Ａ）はAuCl(2,7PPT)AuClの発光スペクトルを示す。（Ｂ）はAuCl(9DPP)の発光スペクトルを示す。
【図１】
2006036720.tif 000052