(57)【要約】【課題】  耐クラック性、強度に優れる上、フレキシビリティがあり、水打ちや熱加工等の特殊な処理無しで、常温において曲面加工が可能な化粧板を得る。【解決手段】  コア基材に不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸コア紙を、樹脂含浸化粧紙と、繊維基材に熱可塑性樹脂と無機充填材からなるスラリーを含浸した裏面シートとに挟み積層し、熱圧成形する。該熱可塑性樹脂と該無機充填材の配合割合は固形分比で１：３〜１：１０とする。該スラリーの含浸率が数１で示される算出方法で７００〜２０００％とする。【選択図】  図１
2006247982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア基材に不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂液が含浸された樹脂含浸コア紙が、樹脂含浸化粧紙と、繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材からなるスラリーが含浸された裏面シートとに挟まれて積層一体化されてなることを特徴とする可撓性化粧板。
【請求項２】
該熱可塑性樹脂と該無機充填材の配合割合が固形分比で１：３〜１：１０であることを特徴とする請求項１記載の化粧板。
【請求項３】
該スラリーの含浸率が数１で示される算出方法で７００〜２０００％であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧板。
【数１】
2006247982.tif 000005
【請求項４】
該熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可撓性化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでより熱硬化性樹脂化粧板が知られており、住宅機器、内装材などに幅広く使用され、天板、カウンターなど曲面加工を必要とする際には通常のメラミン樹脂化粧板より曲げ性に富んだ化粧板、いわゆるポストフォーム化粧板と称せられるものが用いられている。この化粧板は可塑性を付与した変性メラミン樹脂を化粧紙の含浸用樹脂に用い、コア層にはクラフト紙にフェノール樹脂を含浸した樹脂含浸紙を用いている。
【特許文献１】特開平９−１２３３６６
【特許文献２】特開平３−２５３３４２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、耐衝撃性、強度には優れるもののコア層のフェノール樹脂に起因する硬さからフレキシブル性が未だ不十分で、耐クラック性が劣るという欠点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、化粧層とコア層と裏面層とから構成される化粧板であって、該化粧層は、樹脂含浸化粧紙からなり、該コア層は不飽和ポリエステル樹脂が含浸された樹脂含浸コア紙からなり、裏面は繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材とからなるスラリーが含浸された裏面シートからなることを特徴とする化粧板である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、耐クラック性、強度に優れる上、フレキシビリティがあり、水打ちや熱加工等の特殊な処理をすることなく、常温において曲面用途に用いることができる。
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
化粧層は、コート紙、突板、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙、ジアリルフタレート樹脂含浸化粧紙、不飽和ポリエステル樹脂含浸化粧紙、或いはジアリルフタレート樹脂−不飽和ポリエステル樹脂を混合した樹脂含浸化粧紙など意匠性に富み、曲げ加工時に応力を吸収できるものが挙げられる。とりわけ耐汚染性、耐水性、耐熱性、耐摩耗性等の諸物性に優れるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙が好ましい。
【０００８】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸化粧紙は、化粧板用の化粧紙にアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を含浸したものである。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、特に耐光性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【０００９】
本発明に用いる樹脂含浸コア紙は化粧板用のクラフト紙に不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂液を含浸したもので、化粧板に可撓性を付与し、曲げ加工時の樹脂含浸化粧紙層のクラックを防止するためのものである。樹脂含浸コア紙の使用枚数は所望の厚みに応じて適宜調整される。
【００１０】
不飽和ポリエステル樹脂は不飽和ポリエステルと重合性モノマーなどからなり、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度、好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよい。含浸用に供される樹脂液中には通常公知の重合開始剤、重合禁止剤、充填剤、離型剤、各種安定剤が配合される。
【００１１】
不飽和ポリエステルの合成の原材料に使用される不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく、特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
【００１２】
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオール、２，３―ブタンジオール、１，５―ペンタジオール、１，６―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分１００に対して１００〜１１０ｍｏｌの範囲が良い。
【００１３】
架橋剤として用いられる重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類、（メタ）アクリル系モノマー、例えば、メチル（メタ）アクリレート[（メタ）アクリレートはメタクリレート及びアクリレートを示す。以下同じ。]、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
【００１４】
その他、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類、酢酸ビニルの如き酢酸エステル、（メタ）アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。
【００１５】
裏面シートは、酢酸ビニル樹脂、ＳＢＲ、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填材などからなるスラリーを、繊維基材に含浸し、乾燥したものである。熱可塑性樹脂の中では曲げ性、密着性、成形性に優れるガラス転移温度が０℃以下のアクリル樹脂又はＳＢＲラテックスが好ましい。この裏面シートは、前記の樹脂含浸コア紙よりも柔軟であり、曲げ性の向上に寄与し、樹脂含浸コア紙と裏面シートの順序を入れ替えると曲げ性が劣りやすくなる。
【００１６】
繊維基材としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維などの無機繊維や有機繊維からなる不織布、織布など挙げられ、繊維基材の坪量は、５０〜２００ｇ／ｍ２の範囲であればよい。有機繊維としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどからなる繊維が挙げられる。有機繊維の中では引っ張り強度の優れるポリエステルが好ましい。
【００１７】
スラリー中に含まれる無機充填材は成形性の安定化、強度の向上、及び難燃効果を目的とするものであり、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどが挙げられ、平均粒子径が０．５〜２００μｍの範囲のものが繊維基材への含浸が可能であり、中でも、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどは耐水性、耐熱性に優れる。
【００１８】
該スラリー中の熱可塑性樹脂分と無機充填材との配合割合は固形分比で１：３〜１：１０の範囲とするのが望ましく、熱可塑性樹脂分に対して無機充填材が多いと密着性が低下し、また、無機充填材が少なくなると熱圧成形時に樹脂が染み出したりする。
【００１９】
繊維基材へのスラリー固形分含有率（％）は、数１で示される算出方法で、７００〜２０００％の範囲が好ましい。上限を超えると固形分の脱落が多くなり取り扱いにくく、また下限に満たないと層間剥離しやすくなる。
【００２０】
【数１】
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【実施例】
【００２１】
以下、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明をより具体的に示すものであって、特に限定するものではない。
【００２２】
実施例１（不飽和ポリエステル樹脂含浸コア紙を用いた場合）
化粧層の製造
坪量１００ｇ／ｍ２の無地柄の化粧紙に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
【００２３】
コア層の製造
坪量２５０ｇ／ｍ２のクラフト紙に、下記配合の樹脂液を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸し、乾燥して不飽和ポルエステル樹脂含浸コア紙を得た。
【００２４】
樹脂液の配合
不飽和ポリエステル樹脂                                  ６５重量部
（無水フタル酸、イソフタル酸／エチレングリコール、プロピレングリコール系）
スチレンモノマー                                        ３０重量部
重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）                    ５重量部
離型剤                                                    １重量部
有機溶剤                                                  適量
裏面シートの製造
５０ｇ／ｍ２のポリエステル繊維不織布に、２−ＨＥＡ（２−エチルヘキシルアクリレート）５０ｇとＭＭＡ（メチルメタクリレート）１０ｇを共重合させたＴｇが−５０℃のアクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを９０部配合したスラリーを、数１に示すスラリー含浸率が１６００％となるように含浸して裏面シートを得た。
【００２５】
可撓性化粧板の製造
下から順に、裏面シートを１枚、不飽和ポルエステル樹脂含浸コア紙を２枚、メラミン樹脂含浸化粧紙を１枚積層して、フラットなプレートを用いて１３０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２、９０分間の条件で熱圧成形して、厚み１．２ｍｍの実施例１の可撓性化粧板を得た。
【００２６】
実施例２
実施例１において、ポリエステル繊維不織布の代わりにガラス繊維不織布を用いた以外は同様に実施して、厚み１．２ｍｍの実施例２の可撓性化粧板を得た。
【００２７】
実施例３
実施例１において、アクリル樹脂の代わりにＴｇが−２０℃のＳＢＲラテックス（旭化成株式会社製  ７９０１）を用いた以外は同様に実施して、厚み１．２ｍｍの実施例３の可撓性化粧板を得た。
【００２８】
比較例１（樹脂成分に対して無機充填材が少ない場合）
実施例１において、アクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを２０部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
【００２９】
比較例２（樹脂成分に対して無機充填材が多い場合）
実施例１において、アクリル樹脂１０部に対して、水酸化アルミニウムを１５０部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、密着性が悪く化粧シートが得られなかった。
【００３０】
比較例３（スラリーの含浸率が下限未満の場合）
実施例１において、スラリー固形分含浸率が５００％とした以外は同様に実施したが、密着性がやや劣り、得られた厚み１．２ｍｍの化粧シートはカッターナイフで層間剥離を起こした。
【００３１】
比較例４（スラリーの含浸率が上限を超える場合）
実施例１において、スラリー固形分含浸率が２２００％とした以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
【００３２】
比較例５（熱可塑性樹脂のＴｇが０℃を超える場合）
実施例１において、ＢＡ（ブチルアクリレート）３５ｇと２−ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）５ｇとＭＭＡ（メチルメタクリレート）５０ｇを共重合させたＴｇが２０℃のアクリル樹脂を用いた以外は同様に実施して、厚み１．２ｍｍの比較例５の化粧シートを得たが曲げ性に劣っていた。
【００３３】
評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2006247982.tif 000004
【００３５】
（試験方法）
試験方法は以下の通りとした。
曲げ性；常温で規定のＲに沿う半円の曲げ合板に手力で貼り合わせた際の表面の破断現象が起こらないレベル。
弾性率；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板」の弾性率試験方法による。
成形性；層間剥離しないものを○、カッターナイフで層間剥離するものを△とした。
耐クラック性；１８ｍｍ×３００×３００角の合板の両面に、塗布量が１００ｇ／ｍ２となるように、市販のクロロプレン溶剤型接着剤（アイカアイボンＲＣ−ＥＴ)を塗布し、実施例の可撓性化粧板、比較例の化粧シートをフェイス単板の繊維方向と平行になるようにロールプレスで貼り合わせた。次いで、繊維方向と平行で両端に深さ４０ｍｍの切り込みを入れたものを試験片とし、８０℃の恒温槽中に２時間放置後、更に−２０℃の恒温槽中に２時間放置することを１サイクルとし、これを５サイクル繰り返して、クラック長さを測定した。結果は８箇所の平均とした。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】実施例１の可撓性化粧板の構成断面図。
【図２】耐クラック性試験を示す正面図。
【符号の説明】
【００３７】
１  樹脂含浸化粧紙
３  不飽和ポリエステル樹脂含浸コア紙
５  裏面シート
６  可撓性化粧板
【図１】
2006247982.tif 000006
【図２】
2006247982.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月10日(2005.3.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
該熱可塑性樹脂と該無機充填材の配合割合が固形分比で１：３〜１：１０であることを特徴とする請求項１記載の可撓性化粧板。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
該スラリーの含浸率が数１で示される算出方法で７００〜２０００％であることを特徴とする請求項１又は２記載の可撓性化粧板。【数１】
2006247982.tif 000008
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
該熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の可撓性化粧板。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】  本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、化粧層とコア層と裏面層とから構成される化粧板であって、該化粧層は、樹脂含浸化粧紙からなり、該コア層は不飽和ポリエステル樹脂が含浸された樹脂含浸コア紙からなり、裏面は繊維基材に熱可塑性樹脂と充填材とからなるスラリーが含浸された裏面シートからなることを特徴とする可撓性化粧板である。