(57)【要約】【課題】  基板上に、少なくとも色素記録層を有する光記録媒体の製造方法において、有機色素をその溶解度によらず選定することができるとともに、凹凸部における層厚が略均一な色素記録層を形成可能な光記録媒体の製造方法、及びトラッキング特性に優れた光記録媒体を提供する。【解決手段】  基板上に色素記録層を有する光記録媒体の製造方法であって、前記色素記録層の形成に際し、液滴噴出手段によって噴出した液滴を、微細化手段によって微細化して塗布することを特徴とする光記録媒体の製造方法、及び螺旋状又は同心円状の溝による凹凸を有する基板上に、少なくとも、色素を含有する色素記録層を有する光記録媒体であって、前記基板の凹凸部における色素記録層の層厚の分布が±２０％以内であることを特徴とする光記録媒体である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に色素記録層を有する光記録媒体の製造方法であって、
前記色素記録層の形成に際し、液滴噴出手段によって噴出した液滴を、微細化手段によって微細化して塗布することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記微細化手段が、液滴噴出手段から噴出した色素溶液を衝突壁に衝突させて微細液滴とする手段であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項３】
螺旋状又は同心円状の溝による凹凸を有する基板上に、少なくとも、色素を含有する色素記録層を有する光記録媒体であって、
前記色素記録層の凹凸部における層厚の差が±２０％以内であることを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体及びその製造方法に関し、特に記録層に色素を用いた光記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金等の金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層（カバー層）がこの順に積層したものである。そしてこのＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザー光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザー光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、色素記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的或いは化学的変化（例えば、ピットの生成）によりその部分の光学的特性が変化することにより情報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）もまた記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、色素記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と変化していない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００３】
近年、記録密度のより高い光記録媒体が求められている。このような要望に対して、追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている（例えば、「日経ニューメディア」別冊「ＤＶＤ」、１９９５年発行）。このＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザ光のトラッキングのための案内溝（プリグルーブ）がＣＤ−Ｒの半分以下（０．７４〜０．８μｍ）という狭い溝幅で形成された透明な円盤状基板上に、通常、有機色素を含有する記録層、反射層、及び保護層をこの順に積層したディスク２枚を色素記録層を内側にして貼り合わせた構造、或いはこのディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを色素記録層を内側にして貼り合わせた構造を有している。そして、このＤＶＤ−Ｒへの情報の記録及び再生は、可視レーザー光（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザー光）を照射することにより行われており、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能である。
【０００４】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も開始された。このような状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができる大容量の記録媒体が必要とされている。ＤＶＤ−Ｒは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一方であり、これらの要求に対応できる記録媒体の開発も必要である。このため、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大容量の記録媒体の開発が進められている。
【０００５】
例えば、有機色素を含む色素記録層を有する光記録媒体において、色素記録層側から反射層側に向けて波長５３０ｎｍ以下のレーザー光を照射することにより、情報の記録及び再生を行う記録再生方法が提案されている（例えば、特許文献１〜６参照。）。これらの方法では、ポルフィリン化合物、アゾ系色素、金属アゾ系色素、キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェニル骨格色素、クマリン化合物、ナフタロシアニン化合物等を含有する色素記録層を備えた光ディスクに、青色（波長４３０ｎｍ、４８８ｎｍ）又は青緑色（波長５１５ｎｍ）のレーザ光を照射することにより情報の記録及び再生を行っている。
【０００６】
これらの追記型光記録媒体の色素記録層は、通常、基板上に、真空成膜法などにより反射層を設け、その反射層上に、有機色素を含有する色素溶液を塗布した後、乾燥させて形成される。従来は、有機色素を含有する色素溶液は、通常、スピンコート法などによって塗布されるが、その方法によって得られる色素記録層は、凹凸部における層厚が均一とは言えず、トラッキング性において劣ることがあった。
また、このように、色素記録層に有機色素を使用する場合、有機色素を溶媒に溶解させて塗布液を調製するが、有機色素の溶解度が低いと塗布液の調製が困難となり、そのことを理由に記録再生特性に優れた有機色素であっても色素記録層に採用することができない場合があった。
【特許文献１】特開２０００−４３４２３号公報
【特許文献２】特開２０００−１０８５１３号公報
【特許文献３】特開２０００−１１３５０４号公報
【特許文献４】特開２０００−１４９３２０号公報
【特許文献５】特開２０００−１５８８１８号公報
【特許文献６】特開２０００−２２８０２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
本発明の目的は、基板上に、少なくとも色素記録層を有する光記録媒体の製造方法において、有機色素をその溶解度によらず選定することができるとともに、凹凸部における層厚が略均一な色素記録層を形成可能な光記録媒体の製造方法、及びトラッキング特性に優れた光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決する手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  基板上に色素記録層を有する光記録媒体の製造方法であって、前記色素記録層の形成に際し、液滴噴出手段によって噴出した液滴を、微細化手段によって微細化して塗布することを特徴とする光記録媒体の製造方法である。
【０００９】
＜２＞  前記微細化手段が、液滴噴出手段から噴出した色素溶液を衝突壁に衝突させて微細液滴とする手段であることを特徴とする前記＜１＞に記載の光記録媒体の製造方法である。
【００１０】
＜３＞  螺旋状又は同心円状の溝による凹凸を有する基板上に、少なくとも、色素を含有する色素記録層を有する光記録媒体であって、前記色素記録層の凹凸部における層厚の差が±２０％以内であることを特徴とする光記録媒体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、基板上に、少なくとも色素記録層を有する光記録媒体の製造方法において、有機色素をその溶解度によらず選定することができるとともに、凹凸部における層厚が略均一な色素記録層を形成可能な光記録媒体の製造方法、及びトラッキング特性に優れた光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の光記録媒体及びその製造方法の実施の形態について説明する。本発明の光記録媒体の製造方法は、基板上に色素記録層を有する光記録媒体の製造方法であって、前記色素記録層の形成に際し、液滴噴出手段から噴出した色素溶液を衝突壁に衝突させて微細液滴とし、該微細液滴を基板上に塗布する工程を有することを特徴としている。
また、本発明の光記録媒体は、螺旋状又は同心円状の溝による凹凸を有する基板上に、少なくとも、色素を含有する色素記録層を有する光記録媒体であって、前記色素記録層の凹凸部における層厚の差が±２０％以内であることを特徴としている。なお、本発明の光記録媒体は、本発明の光記録媒体の製造方法により製造し得る。
以下、先ず、本発明の光記録媒体について説明する。
【００１３】
［光記録媒体］
本発明の光記録媒体は、螺旋状又は同心円状の溝を有する基板上に、少なくとも、色素記録層、必要に応じてその他の層を有する光記録媒体であって、例えば、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ブルーレイディスク、ＨＤ  ＤＶＤ等の追記型の光記録媒体が挙げられる。
以下、基板及び各層について説明する。
【００１４】
＜基板＞
基板としては、従来の光記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および低価格等の点から、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の厚さは、０．５〜１．４ｍｍとすることが好ましい。
【００１５】
基板には、トラッキング用の案内溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成される。
ブルーレイディスク、ＨＤ  ＤＶＤの場合、プリグルーブのトラックピッチは、５０〜５００ｎｍの範囲とすること好ましく、上限値が４２０ｎｍ以下であることが好ましく、３７０ｎｍ以下であることがより好ましく、３３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上であることがより好ましく、２６０ｎｍ以上であることが更に好ましい。
また、プリグルーブの深さ（溝深さ）は、３０〜１８０ｎｍの範囲とすることが好ましく、５０〜１５０ｎｍとすることがより好ましく、６０〜１００ｎｍとすることがさらに好ましい。
さらに、プリグルーブの半値幅は、２５〜２５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、上限値は２００ｎｍ以下であることが好ましく、１７０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更に好ましい。
【００１６】
また、ＤＶＤ−Ｒの場合は、プリグルーブのトラックピッチは、３００〜９００ｎｍの範囲とすること好ましく、３５０〜８５０ｎｍとすることがより好ましく、４００〜８００ｎｍとすることがさらに好ましい。
また、プリグルーブの深さ（溝深さ）は、１００〜１６０ｎｍの範囲とすることが好ましく、１２０〜１５０ｎｍとすることがより好ましく、１３０〜１４０ｎｍとすることがさらに好ましい。
さらに、プリグルーブの半値幅は、２００〜４００ｎｍの範囲とすることが好ましく、２３０〜３８０ｎｍとすることがより好ましく、２５０〜３５０ｎｍとすることがさらに好ましい。
【００１７】
ＣＤ−Ｒの場合は、プリグルーブのトラックピッチは、１．２〜２．０μｍの範囲とすること好ましく、１．４〜１．８μｍとすることがより好ましく、１．５５〜１．６５μｍとすることがさらに好ましい。
プリグルーブの深さ（溝深さ）は、１００〜２５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、１５０〜２３０ｎｍとすることがより好ましく、１７０〜２１０ｎｍとすることがさらに好ましい。
プリグルーブの半値幅は、４００〜６５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、４８０〜６００ｎｍとすることがより好ましく、５００〜５８０ｎｍとすることがさらに好ましい。
以上のプリグルーブのトラックピッチや溝深さなどは、ブルーレイディスク、ＨＤ  ＤＶＤ、ＣＤ−Ｒ、及びＤＶＤ−Ｒの場合を示したが、本発明はそれらに限定されることはなく、上記数値範囲外の基板であっても適用することができる。
【００１８】
また、色素記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上及び色素記録層の変質防止などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；及びシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法を利用して基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲で設けられる。
【００１９】
＜色素記録層＞
色素記録層に用いる色素は特に限定されないが、使用可能な色素の例としては、シアニン色素、フタロシアニン色素、イミダゾキノキサリン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素、及びニトロソ化合物を挙げることができる。これらの色素のうちでは、シアニン色素、フタロシアニン系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、オキソノール系色素、及びイミダゾキノキサリン系色素が好ましい。
なお、後述する本発明の光記録媒体の製造方法においては、溶解度が低い色素であっても色素記録層を形成することができるため、色素はその溶解度によって制限されることなく選択することができる。
色素記録層は単層でも重層でもよい。また、色素記録層の層厚は、一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲にある。
【００２０】
本発明の光記録媒体においては、色素記録層の凹凸部における層厚の差が±２０％以内である。具体的には、オングルーブとイングルーブとの層厚の差が全領域において±２０％以内である。このように、本発明の光記録媒体は、色素記録層の凹凸部における層厚がほぼ均一であるため、トラッキング特性に優れている。具体的には、トラッキング特性の優劣を示すパラメータであるプッシュプルが好適な数値（０．２５〜０．５）である。
【００２１】
＜反射層＞
色素記録層の上には、必要に応じて、情報の再生時における反射率の向上の目的で反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わせて用いてもよい。又は合金として用いてもよい。特に好ましくはＡｕ、Ａｇもしくはその合金である。反射層の層厚は、一般的には１０〜８００ｎｍの範囲、好ましくは２０〜５００ｎｍの範囲、更に好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲で設けられる。
【００２２】
＜保護層＞
反射層もしくは色素記録層の上には、色素記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けることが好ましい。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち二枚の基板を色素記録層を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の付設は必要ではない。保護層の材料としては、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2、Ｓｉ3Ｎ4などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を用いることができる。保護層の層厚は、一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。
【００２３】
また、反射層と色素記録層との間に、色素記録層の特性に応じて、例えば、色素記録層との接着性向上のための光透過層を設けてもよい。
光透過層としては、レーザー波長で９０％以上の透過率があるものであれば如何なる材料をも使用することができる。
上記光透過層は、従来公知の方法により形成することができ、光透過層の厚さは、２〜５０ｎｍとすることが好ましい。
【００２４】
［光記録媒体の製造方法］
以下、本発明の光記録媒体の製造方法について以下に詳述する。
【００２５】
＜基板の成形＞
基板の成形は、前述の基板材料を用い、射出成形、圧縮成形、又は射出圧縮成形によって行うことができる。また、スタンパーを油圧プレス機のモールディングダイスの片側に取り付け、溶融点付近まで加熱した樹脂をプレス加工することにより圧縮成形することもできる。
【００２６】
＜色素記録層の形成＞
色素記録層は、まず、上記色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して色素溶液を調製し、次いでこの色素溶液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより形成される。
【００２７】
色素溶液の濃度は、特に制限はないが、本発明においては、前述の通り、低溶解度の色素を用いることができるため、色素の溶解度によらず低濃度としても層厚を略均一にすることができることから、２質量％以下とすることができ、さらに、０．０１〜１質量％とすることができる。つまり、色素溶液の濃度を２質量％以下の低濃度としても色素記録層を好適に形成することができるため、色素記録層の形成において調製する色素溶液の濃度範囲を従来よりも広く設定することができる。
また、色素を溶解処理する方法としては、超音波処理、ホモジナイザー、加温等の方法を適用することができる。
【００２８】
色素溶液を調製する際の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。
【００２９】
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００３０】
色素記録層には、該色素記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、および同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００３１】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、記録するための化合物の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００３２】
褪色防止剤の代表的な例としては、ニトロソ化合物、金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩を挙げることができる。これらの例は、例えば、特開平２−３００２８８号、同３−２２４７９３号、及び同４−１４６１８９号等の各公報に記載されている。
【００３３】
前記結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；及びポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。結合剤を使用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素１００質量部に対して０．２〜２０質量部、好ましくは、０．５〜１０質量部、更に好ましくは１〜５質量部である。
【００３４】
本発明の光記録媒体の製造方法においては、色素溶液を液滴噴出手段によって液滴として噴出させ、その液滴を微細化手段によって微細化して塗布する。具体的には、液滴噴出手段によって、１０〜１０００μｍの径の液滴を、微細化手段によって、０．１〜１００μｍの微細液滴として塗布する。
【００３５】
前記液滴噴出手段としては、公知の液滴を噴出する手段が挙げられ、例えば、キャリアガスによって色素溶液を霧状に噴出するエアブラシ、噴出ノズル、スプレーノズルなどを好適に使用することができる。
【００３６】
前記微細化手段としては、液滴を０．１〜１００μｍの微細液滴とする手段であればよく、例えば、一定速度以上で噴出させた液滴を至近距離に位置する剛体に衝突させること等が挙げられる。より具体的には、液滴を衝突壁に衝突させて微細化する方法が挙げられる。このように、微細化された色素溶液の微細液滴は、特に、基板の凹凸部にも均等に堆積するため、ほぼ均一な層厚の色素記録層とすることができる。また、微細液滴は、微細化前の液滴よりも色素濃度が高いため、予め色素溶液を低濃度とすることができる。従って、溶解度が低い色素であっても、一定以上の色素濃度の微細液滴とすることができるため、色素はその溶解度に左右されることなく選定することができる。
【００３７】
以上の色素記録層の形成方法の一例について図面を参照して説明する。図１は、本発明の製造方法に使用し得る色素溶液の塗布装置１０を概念的に示している。塗布装置１０は、右チャンバー１２ａ及び左チャンバー１２ｂの２つのチャンバーに衝突壁１４により分割されるチャンバー１２を有し、右チャンバー１２ａには、液滴噴出手段として、図１における右端にキャリアガス取り込み口１６ａ、左端に色素溶液を噴出する噴出ノズル１６ｂ、その途中に色素溶液が貯蔵されたタンク１８に連通する配管１６が取り付けられている。左チャンバー１２ｂには、基板２０を載置する載置台２２と載置台２２を回転させる回転機構２４が配設されている。
【００３８】
色素記録層を形成するに際し、載置台２２に基板２０を載置し、回転機構２４を稼動させて載置台２２に載置された基板２０を回転させる。そして、配管１６の取り込み口１６ａにキャリアガスを送り込み、タンク１８から配管１６に注入した色素溶液を噴出ノズル１６ｂから噴出させる。すると、液滴となった色素溶液は衝突壁１４に衝突し、重い液滴は落下し、軽い液滴は飛散するため、結果的に微細化し微細液滴となる。そして、微細液滴は衝突壁の上方から左チャンバー１２ｂに移り、基板２０上に堆積する。
【００３９】
液滴噴出手段による色素溶液の噴出速度は、適宜設定することができるが、色素溶液の液滴が衝突壁で衝突して、微細化させるために、０．１〜１０ｍｌ／分とすることが好ましく、０．５〜５ｍｌ／分とすることがより好ましい。
【００４０】
色素記録層の形成に際し、色素溶液の塗布温度としては、１０〜４０℃であれば特に問題はないが、好ましくは１５〜３０℃、さらに好ましくは２０〜２７℃である。また、塗布時の相対湿度としては、２０〜７０％ＲＨであればよく、好ましくは３０〜６０％ＲＨ、さらに好ましくは４０〜５０％ＲＨである。
【００４１】
＜反射層の形成＞
反射層を形成する場合、例えば、上記反射性物質を、蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより色素記録層の上に形成することができる。本発明においては、保存性を向上させる目的、或いは外観を変える目的で、反射層は上記材料を単層で積層してもよく、２種以上の材料を多層に積層してもよい。
【００４２】
＜保護層の形成＞
保護層は、無機物質の場合は、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により、有機物質の場合は、プラスチックフィルムのラミネート、溶剤に溶解した塗布液の塗布乾燥等により形成することができる。あるいは保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを、接着剤を介して反射層上にラミネートすることにより形成することができる。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００４３】
粘度制御のため、塗布温度は２３〜５０℃の範囲が好ましく、２４〜４０℃の範囲がより好ましく、２５〜３７℃の範囲がさらに好ましい。
ディスクの反りを防止するため、塗布膜への紫外線の照射はパルス型の光照射器（好ましくは、ＵＶ照射器）を用いて行うのが好ましい。パルス間隔はｍｓｅｃ以下が好ましく、μｓｅｃ以下がより好ましい。１パルスの照射光量は特に制限されないが、３ｋＷ／ｃｍ2以下が好ましく、２ｋＷ／ｃｍ2以下がより好ましい。
また、照射回数は特に制限されないが、２０回以下が好ましく、１０回以下がより好ましい。
【００４４】
＜貼り合わせ＞
ＤＶＤ−Ｒ型の光記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち２枚の基板を色素記録層を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は必要な層を積層した２枚の基板を貼り合わせる。貼り合わせには、種々の接着剤を使用することができる。例えば、基板の保護層上に紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ＳＤ６４０等）をスピンコート法によって、２０〜６０μｍの厚さに塗布して、接着層を形成する。形成した接着層上に、記録層などを形成していない基板のみ（ダミー基板）を載置し、ダミー基板側から紫外線を照射して紫外線硬化樹脂を硬化させて貼り合わせる。
【実施例】
【００４５】
以下に、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１］
（光情報記録媒体の作製）
まず、射出成形によりポリカーボネート樹脂製の基板のグルーブを有する面上に、Ａｒ雰囲気中、ＤＣスパッタリング（Ｕｎａｘｉｓ社製Ｃｕｂｅ）によりＡｇＮｄＣｕからなる反射層（厚さ７０ｎｍ）を形成した。なお、膜厚の調整はスパッタリング時間によって行った。上記基板は、厚さ０．６ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍでスパイラル状のグルーブ（溝深さ２２ｎｍ、溝幅１２０ｎｍ、トラックピッチ４００ｎｍ）を有する。
【００４６】
下記化学式で表わされる色素１ｇを２，２，３，３−テトラフロロプロパノール１００ｍｌ中に添加して溶解し、色素溶液を調製した。次いで、調製した色素溶液を、図１に示すごとく塗布装置にて２３℃５０％ＲＨの条件で基板（グルーブが形成されている面）上に塗布した。塗布装置のサイズは、高さ４０ｃｍ、幅４０ｃｍ、奥行２０ｃｍ、衝突壁の高さ３０ｃｍである。そしての、このとき、色素溶液の噴出速度は、１ｍｌ／分であり、基板の回転数は１００ｒｐｍであった。その後、２３℃５０％ＲＨで１時間保存して、色素記録層（溝内（イングルーブ）での厚さ：５５ｎｍ、ランド部での厚さ（オングルーブ）：５０ｎｍ）を形成した。
【００４７】
【化１】
2006085810.tif 000003
【００４８】
色素記録層を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、基板を垂直のスタックポールにスペーサーで支持しながら、８０℃で１時間保持して行った。
【００４９】
その後、記録層上に、ＲＦスパッタリングによりＺｎＳ／ＳｉＯ2（ＺｎＳ：ＳｉＯ2＝８：２（質量比））からなるバリア層（厚さ５ｎｍ）を形成した。バリア層の形成条件は下記の通りとした。
パワー・・・４ｋＷ、
圧力・・・２×１０-2ｈＰａ、
時間・・・２秒間
【００５０】
最後に、貼り合わせ面に粘着剤が付与されたポリカーボネート製の透明シートを、バリア層上に貼り合わせて実施例１の光記録媒体を作製した。
【００５１】
［比較例１］
実施例１の色素溶液の塗布において、塗布方法をスピンコート法に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の光記録媒体を作製した。記録層は、溝内（イングルーブ）での厚さ：７０ｎｍ、ランド部での厚さ（オングルーブ）：５０ｎｍ）であった。
【００５２】
［評価］
実施例１および比較例１で作製したそれぞれの光情報記録媒体を、線速度３．５ｍ／秒で回転させながら、発振波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザを用い、１４Ｔ−ＥＦＭ信号をＮＡ０．６５のレンズを通して集光して、記録を行い、その後、記録した信号を再生した。このときの最適パワーにおいてプッシュプルを測定した。記録および記録特性評価はディスクドライブ装置（パルステック工業（株）製、ＤＤＵ１０００）を用いて行なった。評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2006085810.tif 000004
【００５４】
表１より、実施例１の光記録媒体は、凹凸部（オングルーブ、イングルーブ）における層厚の差が±２０％以内であるとともに、プッシュプルも好ましい数値範囲内であったのに対し、比較例１の光記録媒体は、層厚が±２０％の範囲外であり、プッシュプルの数値も好適な範囲ではなかった。この結果から、実施例１の光記録媒体は、凹凸部における記録層の層厚がほぼ均一で、トラッキング特性に優れた光記録媒体であったことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の製造方法に使用し得る色素記録層の塗布装置を概念的に示す図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０  塗布装置
１２  チャンバー
１４  衝突壁
１６  配管
１８  タンク
２０  基板
２２  載置台
【図１】
2006085810.tif 000005