(57)【要約】      （修正有）【課題】  低燃費、ハイグリップ、低温性能に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】  (1)(A)(a)芳香族ビニル単量体単位を5〜50重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が10〜90％、の共重合体ゴムと、(b)芳香族ビニル単量体単位を10〜40重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が10〜90％、の共重合体ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム60〜120重量部、(B)(c)共役ジエン単量体単位部分の1,4-シス結合含量が5〜95％、の共役ジエン系ゴムと、(d)共役ジエン単量体単位部分の1,4-シス結合含量が80〜99％、の共役ジエン系ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム5〜40重量部および(D)天然ゴムまたは他の共役ジエン系ゴム0〜35重量部から構成され、(2)カーボンブラックおよび／またはシリカ30〜120重量部を配合してなるタイヤ用ゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）（Ａ）（ａ）芳香族ビニル単量体単位を５〜５０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が２０００〜５００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴムと、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位を１０〜４０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が３０００００〜２００００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム６０〜１２０重量部、（Ｂ）（ｃ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が５〜９５％、重量平均分子量が１０００〜５００００の共役ジエン系ゴムと、（ｄ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が８０〜９９％、重量平均分子量２０００００〜２００００００の共役ジエン系ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム５〜４０重量部および（Ｄ）天然ゴムまたは他の共役ジエン系ゴム０〜３５重量部から構成され、前記ゴム（ｂ）、（ｄ）および（Ｄ）の合計量が１００重量部であるゴム成分、および
（２）カーボンブラックおよび／またはシリカ３０〜１２０重量部
を配合してなるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
加硫後において、−１０℃と２０℃のＪＩＳ硬度の差が１０ポイント以内であり、かつ、７０℃、１週間処理の前後における、２０℃のＪＩＳ硬度の変化量が５ポイント以内である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳細には、低燃費、ハイグリップおよび低温性能に優れたタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開２０００−２８９４０７号公報には、タイヤの操縦安定性および振動乗り心地性の優れたタイヤのトレッドゴムとして、重量平均分子量２０００〜１０００００の低分子量ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を２０重量部以上軟化剤として含有するタイヤ用ゴム組成物が開示され、また、特開平１１-６０８１２号公報には、ウェットスキッド性、アイススキッド性を改良したタイヤ用ゴム組成物に、高分子量ＢＲと低分子量ＢＲとを組み合わせて使用することが開示され、更に、特開２００２-６０５４９号公報にも、同様のアイススキッド性およびウェットスキッド性を改良したタイヤ用ゴム組成物として、分子量５０００〜８００００の低分子量ＢＲ５〜５０重量％とＳＢＲ（スチレン量１５〜４５重量％）５０〜９０重量％を配合してなるものを使用することが開示されている。しかしながら、これら先行技術のタイヤ用ゴム組成物では、低燃費性、グリップ性能および低温性能が十分でない場合があり、更なる改良が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２８９４０７号公報
【特許文献２】特開平１１−６０８１２号公報
【特許文献３】特開２００２-６０５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明では、低分子量および高分子量の芳香族ビニル／共役ジエン共重合体ゴムの湿式プリブレンドゴムと低分子量および高分子量の共役ジエン重合体の湿式プリブレンドゴムとを組み合わせて用い、これに所定量のカーボンブラックおよび／またはシリカを配合することによって、低燃費、ハイグリップでかつ低温性能に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、（１）（Ａ）（ａ）芳香族ビニル単量体単位を５〜５０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が２０００〜５００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴムと、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位を１０〜４０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が３０００００〜２００００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム６０〜１２０重量部、（Ｂ）（ｃ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が５〜９５％、重量平均分子量が１０００〜５００００の共役ジエン系ゴムと、（ｄ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が８０〜９９％、重量平均分子量２０００００〜２００００００の共役ジエン系ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム５〜４０重量部および（Ｄ）天然ゴムまたは他の共役ジエン系ゴム０〜３５重量部から構成され、前記ゴム（ｂ）、（ｄ）および（Ｄ）の合計量が１００重量部であるゴム成分、および（２）カーボンブラックおよび／またはシリカ３０〜１２０重量部を配合してなるタイヤ用ゴム組成物が提供される。
【０００６】
更に、本発明によれば、加硫後において、−１０℃と２０℃のＪＩＳ硬度の差が１０ポイント以内であり、かつ、７０℃、１週間処理の前後における、２０℃のＪＩＳ硬度の変化量が５ポイント以内である、前記タイヤ用ゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明では、低分子量と高分子量の芳香族ビニル／共役ジエン共重合体ゴムの湿式プリブレンドゴムを用いることによってグリップ性が改良され、また、これに低分子量と高分子量の共役ジエン系ゴムの湿式プリブレンドゴムを併用することによって低温性能および低燃費性が向上し、更に、カーボンブラックおよび／またはシリカを組み合わせ配合することによって耐経時変化性と耐摩耗性が向上したタイヤ用ゴム組成物が得られることを見出したものである。
【０００８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるゴム成分（１）としては、（Ａ）（ａ）芳香族ビニル単量体単位を５〜５０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が２０００〜５００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴムと、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位を１０〜４０重量％含み、共役ジエン単量体単位部分のビニル結合量が１０〜９０％、重量平均分子量が３０００００〜２００００００の芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体との共重合体ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム６０〜１２０重量部、（Ｂ）（ｃ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が５〜９５％、重量平均分子量が１０００〜５００００の共役ジエン系ゴムと、（ｄ）共役ジエン単量体単位部分の１，４−シス結合含量が８０〜９９％、重量平均分子量２０００００〜２００００００の共役ジエン系ゴム、からなる湿式プリブレンドゴム５〜４０重量部および（Ｄ）天然ゴムまたは他の共役ジエン系ゴム０〜３５重量部から構成され、前記ゴム（ｂ）、（ｄ）および（Ｄ）の合計量が１００重量部であるゴム成分が使用される。本発明では、上記（Ａ）および（Ｂ）の湿式プリブレンドゴムにおける（ａ）の低分子量芳香族ビニル／共役ジエン共重合体ゴムおよび（ｃ）の低分子量共役ジエン系ゴムの重量は、ゴム成分の重量としては取り扱わない。
【０００９】
上記（Ａ）の湿式プリブレンドゴムにおける（ａ）の低分子量芳香族ビニル／共役ジエン共重合体ゴムと（ｂ）の高分子量芳香族ビニル／共役ジエン共重合体ゴムとの混合比（重量比）は、（ａ）：（ｂ）＝５〜３０：９５〜７０とすることがタイヤ用ゴム組成物のグリップ力を向上させるために好ましい。また、当該ゴム成分（１）中における（Ａ）の湿式プリブレンドゴムの配合量は、６０〜１２０重量部である。この配合量が６０重量部未満ではグリップ力の向上効果が少なく、１２０重量部を超えると共役ジエン系ゴムの配合量が減るため、低温性能および低燃費性能の向上効果が少なく好ましくない。
【００１０】
また、上記（Ｂ）の湿式プリブレンドゴムにおける（ｃ）の低分子量共役ジエン系ゴムと（ｄ）の高分子量共役ジエン系ゴムとの混合比（重量比）は、（ｃ）：（ｄ）＝５〜５０：９５〜５０とすることがタイヤ用ゴム組成物の低温性能および低燃費性能を向上させるために好ましい。また、当該ゴム成分（１）中における（Ｂ）の湿式プリブレンドゴムの配合量は、５〜４０重量部である。この配合量が５重量部未満では所期の低温性能および低燃費性能の向上効果が少なく、４０重量部を超えるとゴムの強靭性が低下するので、好ましくない。
【００１１】
当該（Ａ）の湿式プリブレンドゴムは、（ａ）成分ゴム溶液と（ｂ）成分ゴム溶液とを、また、当該（Ｂ）の湿式プリブレンドゴムは、（ｃ）成分ゴム溶液と（ｄ）成分ゴム溶液とを、それぞれ溶液状態のままブレンドし、均一混合した後、溶剤を除くことにより、容易に得ることができる。これらの湿式プリブレンドゴムは、低分子量と高分子量のゴムをドライの状態でブレンドする乾式プリブレンドゴムに比べ、低分子量ゴムやフィラーの分散状態がよく、グリップ性能や低温性能等の向上効果に優れる。なお、湿式プリブレンドゴムを得るための溶剤は、成分となるゴムを溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばシクロヘキサンが挙げられる。
【００１２】
ゴム成分（１）における（Ｄ）の天然ゴムまたは他の共役ジエン系ゴムの配合量は、０〜３５重量部である。当該（Ｄ）のゴムは必ずしも配合されることを要しないが、この配合量が３５重量部を超えるとタイヤ用ゴム組成物のグリップ特性が悪化するので好ましくない。この配合成分の他の共役ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）またはブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。
【００１３】
本発明では、前記特定のゴム成分に対してカーボンブラックおよび／またはシリカを３０〜１２０重量部配合する。これにより、優れたグリップ性能と高度の耐摩耗性を具備したゴム組成物が得られる。また、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられる上記（２）成分のカーボンブラックおよび／またはシリカとしては、シリカ５〜７０重量部に、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）：７０〜２００ｍ2／ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量（２４Ｍ４ＤＢＰ）：７０〜２００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックを１０〜１００重量部配合したものを使用することが好ましい。
【００１４】
更に、本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記（１）および（２）成分を混練する直前あるいは混練時に、オイルを１５重量部以下配合することが好ましい。このオイルが適量でゴム組成物に配合されると、耐経時変化性と耐摩耗性を向上させることができる。この配合量が１５重量部を超えるとオイルが放散して、時間が経過すると硬度が高くなるために経時変化が大きくなり、好ましくない。また、このオイルは、少なくとも１重量部配合することが好ましい。
【００１５】
本発明により得られるタイヤ用ゴム組成物では、加硫後において、−１０℃と２０℃のＪＩＳ硬度の差が１０ポイント以内であり、かつ、７０℃、１週間処理の前後における、２０℃のＪＩＳ硬度の変化量が５ポイント以内であるような前記タイヤ用ゴム組成物とすれば、低燃費、ハイグリップおよび低温性能がより優れたゴム組成物とすることができる。
【００１６】
本発明に係るタイヤ用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫／架橋剤、加硫／架橋促進剤、シランカップリング剤、老化防止剤、充填剤、可塑化剤、軟化剤、その他タイヤ用に一般に配合されている各種配合剤を配合することができ、その配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１８】
湿式プリブレンドゴム（ＳＢＲ−１）の調製
スチレン単量体単位を２５重量％含み、ブタジエン部分のビニル結合量６３％、重量平均分子量９０万の高分子量スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）のシクロヘキサン溶液を製造し、別途製造したスチレン単量体単位を２５重量％含み、ブタジエン部分のビニル結合量４０％、重量平均分子量３万の低分子量ＳＢＲのシクロヘキサン溶液をブレンドして均一化した。次いで、溶剤を除いて、固形の湿式プリブレンドゴムＳＢＲ−１を得た。
【００１９】
湿式プリブレンドゴム（ＢＲ−１）の調製
１，４−シス結合含量８８％、重量平均分子量３万の低分子量ブタジエンゴムのシクロヘキサン溶液と、１，４−シス結合含量９８％、重量平均分子量８０万の高分子量ブタジエンゴムのシクロヘキサン溶液をブレンドして均一化した。次いで、溶剤を除いて、固形の湿式プリブレンドゴムＢＲ−１を得た。
【００２０】
乾式プリブレンドゴム（ＢＲ−２）の調製
１，４−シス結合含量７０％、重量平均分子量１５００の低分子量ブタジエンゴムと、１，４−シス結合含量９８％、重量平均分子量５０万の高分子量ブタジエンゴムを密閉型ミキサーで混練して、乾式プリブレンドゴムＢＲ−２を得た。
【００２１】
試験サンプルの作製
以下の表１に示す配合における加硫促進剤と硫黄を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロールで混練してゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴムシート）を作製し、以下の物性試験に供した。
【００２２】
試験方法
１）  ＪＩＳ硬度（２０℃、−１０℃）：  ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、スプリング式硬さ試験Ａ型に基づいて測定した。
２）老化後ＪＩＳ硬度（２０℃）：試験片を乾熱オーブン中で７０℃、１６８時間の条件下で老化させた後、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、スプリング式硬さ試験Ａ型に基づいて測定した。
３）  tanδ（６０℃）：  粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を用い、温度６０℃で、それぞれ初期歪：１０％、動的歪：±２％、周波数：２０Ｈｚの条件下で測定した。
【００２３】
試験タイヤの作製
本件実施例および比較例におけるゴム組成物をキャップトレッドとして押出し、１９５／６５Ｒ１５サイズの試験タイヤを作製して、タイヤ性能試験に供した。
【００２４】
タイヤ性能試験
１）ウェット制動性：  試験タイヤ４本を排気量１８００ccの乗用車に装着して、散水したアスファルト路面上で初速度１００ｋｍ／時間からの制動距離を測定し、比較例１を１００として指数表示した。数値が大なる程、ウェット制動性が良好であることを示す。
【００２５】
実施例１〜３および比較例１〜４
結果を表１に示す。
【表１】
2006036919.tif 000002
【００２６】
以上の結果によると、本発明のタイヤ用ゴム組成物では、低燃費、ハイグリップおよび低温性能に優れていることが判る。