(57)【要約】【課題】タイヤに外傷を受けて内圧が低下したタイヤを、走行可能な状態に短時間で確実に復帰させるための修理方法について提案する。【解決手段】車両にリムを介して装着したタイヤが受傷して内圧が大気圧まで低下した際、該車両装着状態のタイヤとリムとで区画されたタイヤ気室に、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含むシーリング剤を充填し、該シーリング剤にて傷口を塞いだ上で気体の充填によって使用内圧を付与する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両にリムを介して装着したタイヤが受傷して内圧が大気圧まで低下した際、該車両装着状態のタイヤとリムとで区画されたタイヤ気室に、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含むシーリング剤を充填し、該シーリング剤にて傷口を塞いだ上で気体の充填によって使用内圧を付与することを特徴とするパンクタイヤの修理方法。
【請求項２】
車両にリムを介して装着したタイヤが受傷して内圧が大気圧まで低下した際、該車両装着状態のタイヤとリムとで区画されたタイヤ気室に、ラテックス、凍結防止剤およびガス成分を液体状態の発泡剤として樹脂に封じ込めた膨張性樹脂粒子を含むシーリング剤を加熱しながら充填し、該充填過程において前記膨張性樹脂粒子を加熱膨張させて、熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子としてタイヤ気室内に供給し、該中空粒子を含むシーリング剤にて傷口を塞いだ上で気体の充填によって使用内圧を付与することを特徴とするパンクタイヤの修理方法。
【請求項３】
シーリング剤における中空粒子の含有率が１ｖｏｌ％以上２０ｖｏｌ％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項４】
タイヤ気室に充填する中空粒子群の平均粒径が４０〜２００μｍの範囲にあり、かつ該中空粒子群の平均真比重が０．０１〜０．０６ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項５】
ラテックスは、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、カルボキシル変性ＳＢＲラテックスおよびカルボキシル変性ＮＢＲラテックスのいずれか１種以上からなることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項６】
中空粒子は、中空部内の圧力を大気圧以上に調整して用いることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項７】
中空粒子の中空部内の気体が、窒素、空気、炭素数２から８の直鎖状及び分岐状の脂肪族炭化水素およびそのフルオロ化物、炭素数２から８の脂環式炭化水素およびそのフルオロ化物、そして次の一般式（III）：
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２  ----  （III）
（式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数が１から５の一価の炭化水素基であり、該炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えても良い）にて表されるエーテル化合物、からなる群の中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項８】
中空粒子の連続相である樹脂が、ポリビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル系重合体、アクリル系重合体および塩化ビニリデン系重合体のいずれか少なくとも１種から成ることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項９】
中空粒子の連続相がアクリロニトリル系重合体から成り、該アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリル重合体、アクリロニトリル／メタアクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル／メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メチルメタクリレート３元共重合体およびアクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メタクリル酸３元共重合体から選ばれた少なくとも１種であるであることを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【請求項１０】
受傷したタイヤの傷口を閉塞する際に用いるシーリング剤であって、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含有することを特徴とするパンクタイヤ修理用シーリング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外傷を受けてパンク状態に陥ったタイヤを、走行可能な状態に復帰させる修理方法およびパンクタイヤ修理用シーリング剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ、例えば乗用車用タイヤにおいては、タイヤ気室内部にゲージ圧で１５０ｋＰａから２５０ｋＰａ程度の圧力下に空気を封じ込めて、タイヤのカーカスおよびベルト等のタイヤ骨格部に張力を発生させ、この張力によって、タイヤへの入力に対してタイヤの変形並びにその復元を可能としている。すなわち、タイヤ気室の内圧が所定の範囲に保持されることによって、タイヤの骨格に一定の張力を発生させて、荷重支持機能を付与するとともに、剛性を高めて、駆動、制動および旋回性能などの、車両の走行に必要な基本性能を付与している。
【０００３】
ところで、この所定の内圧に保持されたタイヤが外傷を受けると、この外傷を介して高圧の空気が外部に漏れ出してタイヤ内圧が大気圧まで減少する、いわゆるパンク状態となるため、タイヤ骨格部に発生させていた張力はほとんど失われることになる。すると、タイヤに所定の内圧が付与されることによって得られる、荷重支持機能や、駆動、制動および旋回性能も失われる結果、そのタイヤを装着した車両は走行不能に陥るのである。
【０００４】
このパンク状態に陥ったタイヤは、その原因となった傷口を塞いでから高圧気体を充填する修理が必要となるため、パンクしたタイヤを車両から外して車両に積載していたスペアタイヤを装着し、パンクタイヤは後日修理場所まで運び修理するのが、パンク時の一般的な対応である。
かようにパンクに対処するのは煩雑であるところから、パンク発生時に、その場で車両に装着したままタイヤを修理することが検討されてきた。その代表的な手法に、いわゆるパンク修理剤がある。
【０００５】
パンクが発生した際にその発生箇所をシールするための修理剤として、種々のパンクシーリング剤が知られている。例えば、特許文献１に記載されたシーリング剤は、主に水性媒質中のコロイド分散系ポリマー（ラテックス）を含むものであり、該ラテックスとしては、ポリエチレン−ブタジエンラテックス、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリリック共重合体ラテックス、ニトリルラテックス、ポリクロロプレンラテックス等が用いられている。
【０００６】
このようなパンクシーリング剤をタイヤの内部に導きかつ走行できるように内圧を充填するために、従来、圧力源として液化ガスを含むパンクシーリング剤を収納する耐圧容器を具えた装置、例えばスプレー缶が用いられている。ここでの液化ガスとしては、主にプロパンやブタン混合ガスが使用される。まれに、フッ化クロロ炭化水素も用いられることがある。
【０００７】
このスプレー缶には、その出口バルブにホースの一端が接続されるとともに、ホースの他端は、タイヤバルブ用のねじアダプタを介してタイヤバルブに接続される。そして、タイヤがパンク状態となったとき、パンクシーリング剤を、スプレー缶からタイヤバルブを経てタイヤの内部に供給する。その際、高圧力の燃料ガスによってタイヤ内圧の減少分が補填される。同時に、タイヤの損傷の程度にもよるが、その内部にパンクシーリング剤を散布して損傷をシールしながら数ｋｍ走行を必要とする。
【０００８】
また、他の装置では、パンクシーリング剤を、予めバルブ挿入物が抜き取られたタイヤバルブにアダプタを介して接続される圧縮フラスコ内に収納し、このフラスコの圧縮作用によって、パンクシーリング剤をタイヤの内部に吹込む。シーリング剤を供給後、タイヤは、二酸化炭素カートリッジの助けをかりて特定の内圧まで再膨張される。
【０００９】
しかしながら、以上の在来技術で使用されているパンクシーリング剤は、完全に満足のいくものではなかった。すなわち、シーリング剤は、粘稠物であるためタイヤの傷口を塞ぐまでに長時間を要するため、傷口のシールを完了して走行可能にするための予備走行にかなりの時間を要していた。
【００１０】
また一方で、パンクシーリング剤には、（１）傷口シール性、（２）注入容易性（バルブ等からパンクシーリング剤を注入しやすいこと）、（３）ある程度の不凍性（低温使用下で凍らないこと）、（４）長期に保存しても分離しない分離安定性、等が要求される。
【００１１】
従来のパンクシーリング剤では、主成分のラテックスによりシール性を確保し、また凍結防止剤により不凍性を確保し、さらに増粘剤およびｐＨ調整剤により注入容易性および分離安定性を確保している。
しかし、上記の（１）〜（４）の特性は、二律背反の関係にあり、例えば、パンクシーリング剤中の凍結防止剤であるグリコール含量を多くすると不凍性は十分となるが、ラテックス含量が相対的に減少するため、シール性が低下してしまう。すなわち、これらすべての特性を十分に具備するパンクシーリング剤を作製することは困難といえる。
【００１２】
ここで、上記の（１）〜（４）の特性の中で、最も重要な特性はシール性である。近年、このシール性を向上させるため、繊維を含有したパンクシーリング剤が実用化されるようになった（特許文献２参照）。
【特許文献１】特許第３２１０８６３号明細書
【特許文献２】特開平１０−７１８０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
この繊維を混入することによって、パンクシーリング剤におけるシール性を向上することができたが、一方で繊維を多量に含有させることによってシーリング剤の粘性が増加し、特に流動性が著しく劣るものとなっていた。すなわち、シーリング剤の粘性が増加すると、特に傷口がタイヤの上方にある場合にシーリング剤を傷口へ到達させることが難しく、例えばシーリング剤注入後にタイヤを回転する予備走行が必要であったり、タイヤを回転させつつシールを完了するまでの間に傷口から漏洩した空気圧を補充するために、再度空気の充填が必要であったり、シーリング剤が傷口に到達してこれを封止するまでに長時間を要する、などの不利がある。
【００１４】
そこで、本発明は、タイヤに外傷を受けて内圧が低下したタイヤを、走行可能な状態に短時間で確実に復帰させるための修理方法について提案することを目的とする。
また、本発明では、高いシール性を維持することが可能で、実用性に優れたパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、パンクの原因となった傷口を、樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を活用することによって瞬時に塞ぐことが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の要旨構成は、次のとおりである。
（１）車両にリムを介して装着したタイヤが受傷して内圧が大気圧まで低下した際、該車両装着状態のタイヤとリムとで区画されたタイヤ気室に、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含むシーリング剤を充填し、該シーリング剤にて傷口を塞いだ上で気体の充填によって使用内圧を付与することを特徴とするパンクタイヤの修理方法。
【００１７】
（２）車両にリムを介して装着したタイヤが受傷して内圧が大気圧まで低下した際、該車両装着状態のタイヤとリムとで区画されたタイヤ気室に、ラテックス、凍結防止剤およびガス成分を液体状態の発泡剤として樹脂に封じ込めた膨張性樹脂粒子を含むシーリング剤を加熱しながら充填し、該充填過程において前記膨張性樹脂粒子を加熱膨張させて、熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子としてタイヤ気室内に供給し、該中空粒子を含むシーリング剤にて傷口を塞いだ上で気体の充填によって使用内圧を付与することを特徴とするパンクタイヤの修理方法。
【００１８】
（３）シーリング剤における中空粒子の含有率が１ｖｏｌ％以上２０ｖｏｌ％以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のパンクタイヤの修理方法。
【００１９】
（４）タイヤ気室に充填する中空粒子群の平均粒径が４０〜２００μｍの範囲にあり、かつ該中空粒子群の平均真比重が０．０１〜０．０６ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２０】
（５）ラテックスは、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、カルボキシル変性ＳＢＲラテックスおよびカルボキシル変性ＮＢＲラテックスのいずれか１種以上からなることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２１】
（６）中空粒子は、中空部内の圧力を大気圧以上に調整して用いることを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２２】
（７）中空粒子の中空部内の気体が、窒素、空気、炭素数２から８の直鎖状及び分岐状の脂肪族炭化水素およびそのフルオロ化物、炭素数２から８の脂環式炭化水素およびそのフルオロ化物、そして次の一般式（III）：
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２  ----  （III）
（式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数が１から５の一価の炭化水素基であり、該炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えても良い）にて表されるエーテル化合物、からなる群の中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）ないし（６）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２３】
（８）中空粒子の連続相である樹脂が、ポリビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル系重合体、アクリル系重合体および塩化ビニリデン系重合体のいずれか少なくとも１種から成ることを特徴とする上記（１）ないし（７）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２４】
（９）中空粒子の連続相がアクリロニトリル系重合体から成り、該アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリル重合体、アクリロニトリル／メタアクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル／メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メチルメタクリレート３元共重合体およびアクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メタクリル酸３元共重合体から選ばれた少なくとも１種であるであることを特徴とする上記（１）ないし（８）のいずれかに記載のパンクタイヤの修理方法。
【００２５】
（１０）受傷したタイヤの傷口を閉塞する際に用いるシーリング剤であって、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含有することを特徴とするパンクタイヤ修理用シーリング剤。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、パンクの原因となった傷口は、加熱しながら中空粒子を含むシーリング剤により瞬時に塞がれるため、タイヤに外傷を受けて内圧が低下したタイヤを、走行可能な状態に短時間で確実に復帰させることができる。
【００２７】
さらに、中空粒子を含むシーリング剤は、この種シーリング剤の問題であった流動性が改善されるため、シーリング剤が傷口に到達するまでの時間が大幅に短縮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
次に、本発明の方法について、詳しく説明する。
まず、本発明の方法で用いるシーリング剤の成分組成から順に説明する。すなわち、本発明のシーリング剤は、ラテックス、凍結防止剤、そして熱膨張が可能な樹脂による連続相と独立気泡とからなる中空粒子を含有するものである。
【００２９】
（ラテックス）
ここで、シーリング剤の主成分となるラテックスとしては、良好なシール性を確保する観点から、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、カルボキシル変性ＳＢＲラテックスおよびカルボキシル変性ＮＢＲラテックスのいずれか１種以上からなるものを用いることが好ましい。その含有量は、他の成分および添加剤を以下に示す好適含有量で含有させた残部とする。
【００３０】
（凍結防止剤）
凍結防止剤としては、特定のものを使用する必要はないが、例えばエチレングリコールやプロピレングリコール等を使用することができる。そして、凍結防止剤の含有量は、５〜５０質量％であることが好ましい。すなわち、５質量％未満では、低温での凍結防止性が十分に得られないことがある。一方、５０質量％を超えると、ラテックス量に対して凍結防止剤量が多くなるため、パンク補修時に凝集したラテックスの粒が凍結防止剤中に分散する可能性があり、その場合に十分なシール特性が得られないことになる。より好ましい凍結防止剤の含有量は、１０〜４０質量％である。
【００３１】
（中空粒子）
本発明のシーリング剤では、中空粒子を添加することに必須であり、この中空粒子によってシール性および流動性の改善をはかるところに特徴がある。ここに、中空粒子は、略球形状の樹脂による連続相で囲まれた独立気泡を有する、平均粒径が２０μｍ〜５００μｍ程度の範囲で粒径分布を持った中空体、あるいは独立気泡による小部屋の多数を含む海綿状構造体である。すなわち、中空粒子は、外部と連通せずに密閉された独立気泡を内包する粒子であり、該独立気泡の数は単数であってもよいし、複数であってもよい。ここでは、『中空粒子群の独立気泡内部』を総称して『中空部』と表現する。また、この中空粒子が独立気泡を有することは、該粒子が独立気泡を密閉状態で内包するための『樹脂製の殻』を有することを指す。さらに、上記の樹脂による連続相とは、この『樹脂製の殻を構成する成分組成上の連続相』を指す。なお、この樹脂製の殻の組成は後述のとおりである。
【００３２】
この中空粒子の所定量を含有したシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、シーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に連結し適量を注入する。その後、シーリング剤がタイヤ内面に広がり傷口をシールできるようにタイヤを回転させればよい。
例えば、空気とともにパンクタイヤの気室内にシーリング剤を充填しシーリング剤がタイヤ内面に広がると、同時に供給される空気がタイヤ気室内から傷口を介してタイヤ外に漏れ出る際の気流にも案内されてシーリング剤が傷口に達し、ここを封止することになる。すなわち、傷口はタイヤ気室内の気体が漏れ出る流路となるが、その流路長さは、タイヤの肉厚分にほぼ相当する。本発明のシーリング剤に含有させた中空粒子は、上記流路内にて「圧密」という作用により、多数の中空粒子によって流路を詰まらせることができるため、ラテックスと協働して流路を閉塞する。したがって、パンクの原因となった傷口は、瞬時にかつ確実にラテックスおよび中空粒子によって塞ぐことができるのである。
【００３３】
一方で、中空粒子は略球形状であるために、等方的に粘度が増加し、またラテックスにブレンドした場合の粘度増加が小さいために、シーリング剤としての流動性を損なわない長所がある。これに対して、在来の短繊維をブレンドした場合は、短繊維がシーリング剤の流れに対して平行に配列されるために粘度の増加が異方性を示し、シーリング剤自身の流れ方向に対する流動性が大きく損なわれてしまう。よって、リムに配置したバルブのような小さい断面積の管内を通して流し込む場合、管内が容易に閉塞してしまい、短時間での充填が難しい。中空粒子を混合した場合は、流動性が損なわれないために、閉塞が起こりにくく短時間で容易に充填が可能となる。
【００３４】
かように、中空粒子の助力によって傷口を確実に塞ぎ、さらにシーリング剤の流動性を改善するには、シーリング剤中の中空粒子の含有量をラテックス部に対して１ｖｏｌ％以上２０ｖｏｌ％以下とすることが好ましい。より好ましくは、３〜１５ｖｏｌ％、さらには５〜１５ｖｏｌ％である。
【００３５】
なぜなら、０．１ｖｏｌ％未満では、中空粒子を添加したことによるシール性を十分に発揮することができないからである。また、２０ｖｏｌ％を超えると、中空粒子の絡み合いが発生し、粘性が増加して注入容易性が低下すると共に、既述の役割を十分に発揮することが難しくなるため、シール性も低下してしまうことがある。
【００３６】
次に、中空粒子の中空部（独立気泡）を構成する気体としては、窒素、空気、炭素数２から８の直鎖状及び分岐状の脂肪族炭化水素およびそのフルオロ化物、炭素数２から８の脂環式炭化水素およびそのフルオロ化物、そして次の一般式（III）：
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２----  （III）
（式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数が１から５の一価の炭化水素基であり、該炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えても良い）にて表されるエーテル化合物、からなる群の中から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。また、タイヤ気室内に充填する気体は空気でも良いが、上記粒子中の気体がフルオロ化物でない場合には、安全性の面から酸素を含まない気体、たとえば窒素や不活性ガス等が好ましい。
【００３７】
ところで、傷口の封止機構については前述の通りであるが、本発明の中空粒子は、ラテックスとともに該傷口流路内にて「圧密」し、多数の中空粒子によって流路を詰まらせた状態となる。ここで、中空部圧力が高い中空粒子である場合、以下の効果が発揮できる。すなわちシーリング剤充填後に、タイヤ気室内に気体をコンプレッサー等で送り込むと、傷口にシーリング剤が移動し傷口を封止するが、それと同時にタイヤ骨格に張力が与えられることにより、傷口の内径は絞り込まれる様に減少し、圧密した中空粒子に対して圧縮力が働く。このとき中空部圧力が高い場合では、この圧縮力に対して中空部圧力に起因する反力が発生するため、圧密の度合いを高めることができ、より大きな内径の傷口まで封止できるのである。
【００３８】
尚、独立気泡を有する中空粒子を得る方法は特に限定されないが、発泡剤を用いて『膨張性樹脂粒子』を作製し、これを加熱膨張させる方法が一般的である。この発泡剤としては、高圧圧縮ガス及び液化ガスなどの蒸気圧を活用する手法、熱分解によって気体を発生する熱分解性発泡剤を活用する手法などを挙げることができる。
【００３９】
後者の熱分解性発泡剤には窒素を発生させる特徴のあるものが多く、これらによる発泡によって得られる膨張性樹脂粒子の反応を適宜制御することによって得た粒子は気泡内に主に窒素を有するものとなる。この熱分解性発泡剤としては特に限定されないがジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、パラトルエンスルフォニルヒドラジンおよびその誘導体、そしてオキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジンを好適に挙げることができる。
【００４０】
次に、前者の高圧圧縮ガス及び液化ガスなどの蒸気圧を活用して中空粒子となる『膨張性樹脂粒子』を得る手法を説明する。
中空粒子を形成する前記樹脂による連続相を重合する際、炭素数２から８の直鎖状及び分岐状の脂肪族炭化水素およびそのフルオロ化物、炭素数２から８の脂環式炭化水素およびそのフルオロ化物、そして次の一般式（III）：
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２----  （III）
（式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数が１から５の一価の炭化水素基であり、該炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えても良い）にて表されるエーテル化合物、からなる群の中から選ばれた少なくとも１種を発泡剤として高圧下で液化させ、反応溶媒中に分散させつつ、乳化重合させる手法である。これにより上記に示されるガス成分を液体状態の発泡剤として前述の樹脂連続相にて封じ込めた『膨張性樹脂粒子』を得ることができ、これを加熱膨張させる事によって、所望の中空粒子を得る事が出来る。
【００４１】
また、前記『膨張性樹脂粒子』の表面に、シリカ粒子等のアンチブロッキング剤、カーボンブラック微粉、帯電防止剤、界面活性剤、油剤等をコーティングした上で加熱膨張させることにより、目的の中空粒子を得ることができる。
【００４２】
また、該シーリング剤によって傷口を塞ぐに際し、シーリング剤中の中空粒子の中空部内に所定圧力で封入された気体が、粒子外部へ漏れ出ないこと、換言すると、中空粒子の殻の部分に相当する樹脂による連続相が気体を透過し難い性質を有することが肝要である。すなわち、連続相を構成する樹脂はガス透過性の低い材質によること、具体的には、アクリロニトリル系共重合体、アクリル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体のいずれか少なくとも１種から成ることが肝要である。これらの材料は、タイヤ変形による入力に対して中空粒子としての柔軟性を有するため、本発明に特に有効である。
【００４３】
とりわけ、中空粒子の連続相には、アクリロニトリル系重合体、アクリル系重合体および塩化ビニリデン系重合体のいずれかを適用することが好ましい。さらに詳しくは、重合体を構成するモノマーが、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルメタクリレート、メタクリル酸、塩化ビニリデンから選択される重合体であり、好ましくはアクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メチルメタクリレート３元共重合体、アクリロニトリル／メタアクリロニトリル／メタクリル酸３元共重合体から選ばれた少なくとも１種がそれぞれ有利に適合する。これらの材料は、いずれもガス透過係数が小さくて気体が透過し難いために、中空粒子の中空部内の気体が外部に漏れ難く、中空部内の圧力を適切に保持することができる。
【００４４】
さらに、中空粒子の連続相は、３０℃におけるガス透過係数が３００×１０-12 （ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓ・ｃｍＨｇ）以下、好ましくは３０℃におけるガス透過係数が２０×１０-12（ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2・ｓ・ｃｍＨｇ）以下、さらに好ましくは３０℃におけるガス透過係数が２×１０-12（ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2・ｓ・ｃｍＨｇ）以下であることが推奨される。なぜなら、通常の空気入りタイヤにおけるインナーライナー層のガス透過係数は３００×１０-12（ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2・ｓ・ｃｍＨｇ）以下のレベルにあって十分な内圧保持機能を有している実績を鑑み、粒子の連続相についても、３０℃におけるガス透過係数を３００×１０-12（ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓ・ｃｍＨｇ）以下とした。ただし、このガス透過係数のレベルでは、３〜６カ月に１度程度の内圧補充が必要であるから、そのメンテナンス性の点からも、２０×１０-12 （ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓ・ｃｍＨｇ）以下、さらに好ましくは２×１０-12（ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2・ｓ・ｃｍＨｇ）以下とすることが推奨される。
【００４５】
ここで、シーリング剤中に中空粒子を含有させて傷口の閉塞に役立てるに当たり、上記した膨張性樹脂粒子を含むシーリング剤を加熱しながらタイヤ内に充填し、この充填過程において膨張性樹脂粒子を加熱膨張させて中空粒子としてタイヤ気室内に供給することも可能である。そのためには、充填時の加熱温度を、６０〜２００℃とすることが好ましい。
【００４６】
（樹脂系接着剤）
さらに、本発明のシーリング剤では、樹脂系接着剤を添加することが好ましい。
樹脂系接着剤としては、既述のゴムラテックスに適合するものを使用する。当該樹脂系接着剤としては、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂やポリイソブチレン等のブチルゴム系材料を使用することができる。
ここで、樹脂系接着剤がゴムラテックスに「適合」するということは、樹脂系接着剤がゴムラテックスを少しも凝固させるものではないことを意味し、樹脂系接着剤が、ゴムラテックスのタイヤヘの接着カを向上するものとして用いられることを示す。例えば、樹脂はゴム皮膜の粘着性付与剤としてのエラストマーに加えられて用いられる。
【００４７】
本発明のシーリング剤は、ゴムラテックス中に天然ゴムを含まないゴムラテックスを使用することが好ましく、パンクしたタイヤの補修時に誤ってシーリング剤が作業者の手、顔等に付着したり、ガスと共に飛散したシーリング剤を作業者が吸引してしまっても、アレルギー反応による健康障害を引き起こすおそれがなく、作業者が安全にタイヤの補修作業を行えることが望ましい。また、樹脂系接着剤もアレルギーとなる成分を含まないことが、作業者が安全にタイヤの補修作業を行うのに好ましい。
また、上記組成のパンクシーリング剤では、アンモニア等の刺激臭の発生がある薬剤をｐＨ調整剤としてゴムラテックスに添加しなくても、十分な安定性を得られるので、パンク修理時にシーリング剤から強い刺激臭が発生することがなく、作業者に対する作業環境を良好にできると共に、刺激臭による健康への影響も防止できる。
さらに、本発明のシーリング剤は、発明者等の比較試験の結果、天然ゴムのみからなるゴムラテックスを含むシーリング剤と同様に、高温及び低温の条件下やウェット条件下でも、パンクしたタイヤに対して優れたシール性能を発揮できる。
【００４８】
ここで、テルペンフェノール樹脂としては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂、またはこれらを水素添化したものなどが使用できる。また、市販のものを使用することもできる。
樹脂系接着剤の含有量は３〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５〜２５質量％の範囲であることがより好ましく、７〜２０質量％の範囲であることがさらに好ましい。３〜３０質量％の範囲とすることで、実用的で良好なシール性を発揮することができる。
樹脂系接着剤は、シール性の向上を考慮して、前記ゴムラテックスの水性分散剤または前記ゴムラテックスの水性乳剤の状態で加えられてなることが好ましい
【００４９】
以上のシーリング剤において、当該シーリング剤中の固体成分（以下、「固形分」ということがある）の含有量は、５〜７０質量％であることが好ましい。
「固形分の含有量」は、以下のようにして求めることができる。まず、シーリング剤を構成する成分のうち中空粒子または膨張性樹脂粒子を混合する前のラテックス部１００ｇを３０分間、２００℃の状態で放置する。放置後の残留分の質量を測定し、当該残留分の質量を該ラテックス部の質量で除する（残留分の質量／放置前のラテックス部の質量）ことで求めることができる。
固形分の含有量が５質量％未満だと、ゴムラテックスの割合が低くなり、十分なシール性を確保することが不可能となることがある。また、７０質量％を超えると、シール性以外の特性を十分に確保することができないことがある。
上記範囲内での固形分含有量のより好ましい上限は６０質量％であり、さらに好ましくは５０質量％であり、特に好ましくは４０質量％である。また、上記範囲内で固形分の含有量のより好ましい下限は８質量％であり、さらに好ましくは１０質量％である。
【００５０】
また、シーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件（少なくとも、タイヤヘの充填前であって６０℃〜−３０℃の範囲）において、３〜６０００ｍＰａ・ｓであること好ましく、５〜４５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８〜３０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１５〜１５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
３ｍＰａ・ｓ未満では、粘度が低すぎてバルブヘの注入時に液漏れが発生することがある。６０００ｍＰａ・ｓを超えると、注入時の抵抗が強くなって注入容易性が低下する場合があり、また、タイヤ内面への広がりも十分でなく、高いシール性が得られない場合がある。なお、当該粘度は、Ｂ型粘度計等により測定することができる。また、粘度を高くしたい場合は増粘剤を添加し、粘度を低くしたい場合はラテックス成分を減少させ水を増量させることにより、当該粘度を所望の範囲とすることができる。
【００５１】
本発明のシーリング剤では、粘度調整や希薄化のために水を含有させることができる。さらにパンクシーリング剤に、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤、又は苛性ソーダ等のｐＨ調整剤を添加してもよい。
本発明のシーリング剤によれば、アンモニア等の刺激臭の発生がある薬剤をｐＨ調整剤としてゴムラテックスに添加しなくても、十分な安定性を得られる。
【００５２】
ここで、タイヤが損傷した際のタイヤ受傷部の封止機能を高めるために、予めタイヤ気室内に発泡体の多数を配置しておき、パンク後に該シーリング剤を充填する、またはシーリング剤を充填する直前または直後に該発泡体を配置する手段が有効である。具体的には、直径が１〜１５ｍｍの略球体形状または一辺が１〜１５ｍｍの立方体形状であり独立または連通気泡を有し、平均嵩比重が０．０６〜０．３ｇ／ｃｃである発泡体の多数を加えることにより、シーリング剤単独では、封止することが難しい大きな傷口をも封止することが可能となり、該内圧復活機能の発現期間を延ばし、タイヤ受傷後の走行能力を増大させることが可能である。
【００５３】
すなわち、受傷部の傷の大きさが、極端に大きい場合には、シーリング剤のみによる暫定的封止が不完全な場合があり、シーリング剤がタイヤ外部に漏れ出してしまう場合がある。このような場合において、上述した発泡体の多数を加えておくことにより、次のように封止のレベルを向上させることができる。
まず、上述の発泡体の多数をあらかじめタイヤ気室内に配置しておけば、パンクによるタイヤ気室内の気体の漏洩と共に、該発泡体が傷口内面に密着し、タイヤ気室内の圧力と回転に伴う遠心力とによって、さらに傷口内部に潜り込んだ様態となる。その後の修理により、シーリング剤を充填すると、発泡体が潜り込んだ傷口を封止する形となり、極めて確実な封止状態を得ることができる。
【００５４】
一方、修理後のタイヤにおいては、転動中のタイヤ気室内において、速度に応じた遠心力が発生しており、その遠心力下において該発泡体はシーリング剤と混合されながらタイヤのインナーライナー側へ偏在する。この状態においては、もしシーリング剤のみでは封止できない程の大きさの傷を再度受けたとしても、タイヤ内面のインナーライナー面近傍に、該発泡体とシーリング剤の混合物が偏在しているため、タイヤ外部へ吹き出ようとして、受傷部の傷口内面にいち早く密着することによって受傷部を封止する事となり、極めて有効である。
特に、該発泡体が連通気泡を持つ発泡体の場合、圧縮性が高く、傷口の形状に密着しやすく、傷口内部まで潜り込み易い事と、結果的に大きな傷口を該発泡体により極めて複雑かつ微細化できる事によって、その複雑・微細化された気体の散逸流路を該シーリング剤にて封止するに最も適した様態へ変化させることが出来るため、大変有効な手段となる。
【００５５】
また、シーリング剤の液体成分として、樹脂系接着剤用の分散剤又は乳化剤、好ましくは水が添加されてもよく、必要により液状樹脂系接着剤を用いてもよい。
シーリング剤は、既述の材料を公知の方法で混合等して製造することができる。また、シーリング剤の製造、保管、充填は、酸化等を避けるため、好ましくは窒素又は希ガスの雰囲気で行われる。
【００５６】
以上のようなシーリング剤を用いてパンクタイヤの修理を行うには、シーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み適量を注入する。その後、シーリング剤がタイヤ内面に広がり傷口を閉塞することになる。
【００５７】
かようにシーリング剤をタイヤ内に供給するには、例えば燃料ガスとしてプロパン・ブタン混合ガスを含むスプレー缶を用いてタイヤの内部に導入して、シーリング剤の注入とタイヤの再膨張とを実現することができるが、図１に示すポンプアップ装置２０を使用することが、より好ましい。
【００５８】
すなわち、図１に示すポンプアップ装置２０は、シーリング剤注入時の圧力源として小型のエアコンプレッサ１を用いる。このエアコンプレッサ１は、ホース２を介して耐圧容器４のガス導入部３に接続されている。該ガス導入部３は、栓バルブ５で閉止できかつ耐圧容器４に収納されたシーリング剤６の液面上まで延びている。
【００５９】
また、耐圧容器４は、シーリング剤６を取出すための出口バルブ７を有し、この出口バルブ７にホース８の一端を接続するとともに、該ホース８の他端には、タイヤバルブ１０にねじ止めされるねじアダプタ９を取付けてなる。
【００６０】
また、エアコンプレッサ１には、電気ケーブル１３が接続され、そのプラグ１４は、例えば、シガレットライターに差込まれて電源が供給される。
【００６１】
ここで、タイヤにパンクが発生した際、前記ねじアダプタ９をタイヤバルブ１０にねじ止めし、かつエアコンプレッサ１をシガレットライターに接続するとともに、耐圧容器４のガス導入部３において前記栓バルブ５を開放する。すると、エアコンプレッサ１から耐圧容器４内にガス導入部３を経て圧縮空気が導入され、この圧縮空気が出口バルブ７からシーリング剤６を押出す結果、タイヤバルブ１０からタイヤの内部にシーリング剤６が注入される。然る後、空気がタイヤの内部に再充填され、タイヤを所定内圧まで膨張させる。その後、ねじアダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行すれば、タイヤ内面にシーリング剤６が移動して傷口を閉塞する。次いで、走行を停止し、必要があれば再びポンプアップ装置２０を接続してタイヤに要求される指定内圧まで再度空気の充填を行うが、基本的には再度の空気充填は不要である。
【００６２】
また、シーリング剤の注入は、図２（Ａ）および（Ｂ）に示すポンプアップ装置３０によっても実現できる。なお、図２（Ａ）および（Ｂ）に示すポンプアップ装置において、図１に示したポンプアップ装置２０と共通の部分には同一符号を付して説明を省略する。
【００６３】
このポンプアップ装置３０は、図２（Ａ）に示すパンクシーリング剤６の収納容器である樹脂製のボトル２２と、図２（Ｂ）に示す圧力源としてのエアコンプレッサ１とを備えている。ボトル２２には、１回のパンク修理に必要なシーリング剤６が収容されている。さらに、ボトル２２には、先端部にアダプタ２６を有するホース２４が接続され、同様にエアコンプレッサ１にも、先端部にアダプタ９を有するホース２が接続されている。但し、ボトル２２のホース２４については、タイヤバルブ２６に直接接続可能なものであるならばアダプタ９を省略しても良い。
【００６４】
そして、パンク発生時には、ボトル２２のアダプタ２６をタイヤバルブ１０にねじ止めして、ホース２４及びアダプタ２６を通してボトル２２とタイヤ内とを連通する。この状態で、作業者は、図２（Ａ）に２点鎖線で示したように、ボトル２２を握り潰してシーリング剤６をボトル２２内から搾り出すことにより、ホース２４を通してシーリング剤６をタイヤ内へ注入する。
【００６５】
ボトル２２内からタイヤ内へのシーリング剤６の注入が完了したならば、作業者は、アダプタ２６をタイヤバルブ１０から取り外してボトル２２をタイヤから切り離す。
【００６６】
次いで、作業者は、エアコンプレッサ１のアダプタ９をタイヤバルブ１０にねじ止めし、アダプタ９及びホース２を通してエアコンプレッサ１をタイヤ内に連通させる。この状態で、作業者は、エアコンプレッサ１を作動させて加圧空気をタイヤ内へ充填し、タイヤを所定内圧で膨張させる。その後、アダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行すれば、タイヤ内面にシーリング剤６が移動して傷口を閉塞する。次いで、走行を停止し、必要があれば再びポンプアップ装置２０を接続してタイヤに要求される指定内圧まで再度空気の充填を行う。
【実施例】
【００６７】
ＮＢＲラテックス（日本ゼオン製  Ｎｉｐｏｌｅ）中に、以下の表１に示す材料を混合してラテックス部を調製しさらに表１に示す中空粒子を混合させてシーリング剤を作製し、パンクタイヤの気室内にシーリング剤を注入してタイヤの修理を行った。ここで、タイヤには、排気量３０００ｃｃの乗用車に、２４５／４５Ｒ１８のタイヤと７．５Ｊ−１８のリムとの組立体を装置し、使用内圧２００kPa下にて、６ｍｍφの釘を踏み抜き受傷させたものを用いた。
【００６８】
なお、表１における、中空粒子の連続相を構成する組成物の種類は表２に示すとおりである。この表２に示す膨張性樹脂粒子を加熱して膨張させることによって中空粒子とし、得られた粒子群の平均粒径および平均真比重を測定した結果は表３に示した。表３に示した中空粒子または表２に示した膨張性樹脂粒子を表１に示す配合の下でシーリング剤を作製した。
【００６９】
また、作製したラテックス部を１００ｇ採取し、これを２００℃で３０分間保持し、その保持後の質量から、固形分含量を算出した。それぞれの固形分含量を表１に示す。なお、表１中、特筆しない限り、単位は質量％を示す。
【００７０】
以上のパンクタイヤの修理に使用したシーリング剤の流動性および各修理における傷口の閉塞性について調査した結果を、表１に併記する。
ここで、シーリング剤の流動性は、各タイヤにシーリング剤を注入するに要した時間にて比較した。比較例１のシーリング剤を使用した際に注入に要した時間を基準として当該注入時間の±２０％以内に収まる場合を合格とした。
【００７１】
また、傷口の閉塞性は、所定量のシーリング剤をタイヤ気室内に注入し、２０ｌ／ｍｉｎの流量で内圧２００kPaとなるまで空気を充填後、速度５０ｋｍ／ｈにて１０ｋｍ走行した後のタイヤ内圧を比較した。タイヤ内圧が２００kPaに保たれているほど傷口閉塞性に優れていることを示す。なお、シーリング剤を注入する時の受傷部の位置は、（１）０°（接地面内）、（２）９０°（０°位置から９０°離間した位置）、（３）１８０°（接地面のタイヤ軸を挟む反対側）の３水準にて実施した。また、走行後の傷口に石鹸水をつけ、空気の漏洩が無く封止ができているかを確認した。
【００７２】
【表１】
2006167952.tif 000003
【００７３】
【表２】
2006167952.tif 000004
【００７４】
【表３】
2006167952.tif 000005
【００７５】
表１に示した結果より、比較例１〜３においては、受傷部位置が異なっても１０ｋｍ走行後のタイヤ内圧が低いことがわかる。発明例１ないし５においては、いずれも早期に受傷部封止を完了しており、内圧保持性が高い。なお、発明例６は、中空粒子の混合割合が高すぎために注入時の流動性が悪化し、注入時間が長くなる不利があるものの、受傷部の封止は確実に行われていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のシーリング剤によれば、高いシール性を維持することが可能で、優れた実用性を発揮することができる。従って、本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪事用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明に従ってシーリング剤をタイヤに注入するために用いられるポンプアップ装置の一例を示す図である。
【図２】本発明に従ってシーリング剤をタイヤに注入するために用いられるポンプアップ装置の他の例を示す図である。
【符号の説明】
【００７８】
１  エアコンプレッサ
２  ホース
３  ガス導入部
４  耐圧容器
５  栓バルブ
６  シーリング剤
７  出口バルブ
８  ホース
９  ねじアダプタ
１０  タイヤバルブ
２２  ボトル
【図１】
2006167952.tif 000006
【図２】
2006167952.tif 000007