(57)【要約】【課題】  本発明は、インク吸収性、表面光沢および画質に優れたマイクロクラックを発生させないインクジェット用キャスト紙の製造方法を提供する。【解決手段】  支持体上に少なくとも顔料、バインダー、多価アルコール類を含有する塗工液にて形成した下層の上に、上層を塗工し湿潤状態にある間に加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し、塗工層表面に光沢を付与することを特徴とするキャスト紙の製造方法、該製造方法に使用する下層用塗工液および得られたインクジェット用キャスト紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも顔料、バインダー、多価アルコール類を含有する塗工液にて形成した下層の上に、上層を塗工し、湿潤状態にある間に加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し、塗工層表面に光沢を付与することを特徴とするキャスト紙の製造方法。
【請求項２】
前記バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１記載のキャスト紙の製造方法。
【請求項３】
前記多価アルコール類がポリビニルアルコールの可塑剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のキャスト紙の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のキャスト紙の製造方法に用いられることを特徴とする下層用塗工液。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のキャスト紙の製造方法によって製造されたことを特徴とするインクジェット用キャスト紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収性に優れ、マイクロクラックの無いインクジェット用キャスト紙および該キャスト紙を効率よく製造するのに有用な下層用塗工液およびキャスト紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であることから広い分野で利用が進められているが、一般の印刷に使用される上質紙等はインク吸収性、乾燥性が劣り、解像度などの画質も劣るためにこれらを改善した専用紙の提案がなされており、インクの発色性や再現性を高めるために無定形シリカを始めとする種々の無機顔料類を塗布した記録媒体が開示されている（特許文献１、特許文献２）。また近年では、銀塩写真並の高画質を得るためのインクジェット記録媒体の技術開発が進んできているが、このような光沢感を記録媒体の表面に付与する方法として、キャストコート法が広く知られている。
【０００３】
キャストコートの方法には、顔料や接着剤を主成分とする塗工液組成物を原紙上に塗工した後、該塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムの表面に圧着し、乾燥し、剥離させるウェットキャスト法（直接法）、湿潤状態の塗工層をいったん乾燥あるいは半乾燥して凝固させた後、再湿潤液により湿潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥し、剥離させるリウェットキャスト法、湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥し、剥離させるゲル化キャスト法（凝固法）の３種類の方法が一般的に知られており、これらのキャストコート法は、いずれも、湿潤可塑化状態にある塗工層を鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥し、加熱ドラムから剥離させて鏡面を写し取ることは共通している。
【０００４】
これらキャスト法は生産性の点で優れているといわれ、キャストコート法にて得られた記録媒体の表面は、高光沢、高平滑となるが、塗工層表面に数ミクロンあるいはそれ以下のサイズの微小な地割れ状のクラック（以下、マイクロクラックと称す）が多数存在しており、高解像度の画像が得られにくいという問題がある。
前記マイクロクラックを発生させないインクジェット記録媒体の製造方法が特許文献３に開示されており、（メタ）アクリルアミド共重合体もしくはラクタム基を有する樹脂を含有させることで解決を図っているが、該樹脂がエマルジョンを形成していないため塗工液に添加した場合の粘度が高くなる傾向にあり、均質かつ平滑な塗工を行なうためには、塗工液中の該樹脂の含有量を低く抑える必要があり、効果に制限があった。
さらに最近では顔料インクと染料インクの両方のインクに対して十分なインク吸収性が求められてきており、その場合、下層に比較的粒子径の小さな顔料を使用すると印字適性が良好になることが知られている（特許文献４、特許文献５）。しかし、これらはキャストコート法にて得られるもではない。
また、特許文献６、特許文献７には下層に比較的粒子径の小さなシリカを使用したキャストコート法に関する技術が開示されているが、顔料インクと染料インクの吸収性及び塗工層表面のマイクロクラック防止が満足できるに至っていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４８５８５号公報
【特許文献３】特開２０００−２１８９２７号公報
【特許文献４】特開２０００―３７９４４号公報
【特許文献５】国際公開第０２／０３４５４１号パンフレット
【特許文献６】特開平７−８９２１６号公報
【特許文献７】特開平７―８９２２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、インク吸収性、表面光沢および画質に優れ、マイクロクラックを発生させない下層塗工液、更には該塗工液を下層に用いたキャスト紙の製造方法、該製造方法により製造されるキャスト紙を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決するため種々検討を行った結果、支持体上に少なくとも顔料、バインダー、多価アルコール類を含有する塗工液にて形成した下層の上に、上層を塗工し、湿潤状態にある間に加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し、塗工層表面に光沢を付与することを特徴とするキャスト紙の製造方法および該塗工液が前記問題の解決に有効であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）支持体上に少なくとも顔料、バインダー、多価アルコール類を含有する塗工液にて形成した下層の上に、上層を塗工し、湿潤状態にある間に加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し、塗工層表面に光沢を付与することを特徴とするキャスト紙の製造方法。
（２）前記バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする上記（１）記載のキャスト紙の製造方法。
【０００９】
（３）前記多価アルコール類がポリビニルアルコールの可塑剤であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のキャスト紙の製造方法。
（４）上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のキャスト紙の製造方法に用いられる下層用塗工液。
（５）上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のキャスト紙の製造方法によって製造されたものであるインクジェット用キャスト紙。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、インク吸収性、表面光沢および画質に優れ、マイクロクラックを発生させない下層塗工液、更には該塗工液を下層に用いたキャスト紙の製造方法、該製造方法により製造されるインクジェット用キャスト紙が提供できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下に具体的に説明する。
本発明に用いる顔料としては、例えばカオリン、デラミカオリン、クレー、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、焼成カオリン、タルク、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、シリカ凝集体の湿式粉砕品、国際公開第０３／０６６７９９号パンフレット、国際公開第０２／０００５５０号パンフレット記載の多孔性無機微粒子、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、アルミナ、微粒子状アルミナ、ケイソウ土、焼成ケイソウ土、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、アルミノ珪酸塩、活性白土、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、リトポン等の鉱物質顔料、多孔質顔料やポリスチレン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、その他有機顔料等が挙げられる。
【００１２】
顔料が有機化合物である場合、例えば、水性媒体中でのラジカル重合、アニオン重合、
カチオン重合などによって得られる従来公知のポリ（メタ）アクリレート系、ポリビニルアセテート系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン酢ビ系、シリコーン系、ポリブタジエン系、スチレンブタジエン系、ＮＢＲ系、ポリ塩化ビニル系、塩素化ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系、塩化ビニリデン系、ポリスチレン−（メタ）アクリレート系、スチレン−無水マレイン酸系等の共重合体、三次元架橋樹脂などが挙げられ、シリコーン変性アクリル系、フッ素−アクリル系、アクリルシリコーン、エポキシ−アクリル系等の変性共重合体も含まれ、これらの一種または二種以上を含有することができる。ここで、（メタ）アクリレート系とは、メタアクリレート系（またはメタクリレート系）またはアクリレート系を簡便に表記したものである。特に、ポリ（メタ）アクリレート系（アクリル系高分子化合物）及び／又はポリスチレン−（メタ）アクリレート系（スチレン−アクリル系高分子化合物）に分類される有機高分子化合物が、最終的に得られるインク吸収層の透明性や耐光黄変性、得られるキャスト紙の保存性などの観点から、好ましく用いられる。
【００１３】
有機高分子化合物である場合の顔料は、高分子エマルジョンとして得られるものが好ましく、広く知られている高分子エマルジョンの製造技術を用いることによって得られ、具体的には、水性溶媒に前述の界面活性剤を溶解し、後述するモノマー成分を加えて乳化させ、ラジカル重合開始剤を加えて一括仕込みによる反応により乳化重合を行う方法のほか、連続滴下、分割添加などの方法により反応系に上記共重合成分や、ラジカル重合開始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。
【００１４】
有機高分子化合物である場合の顔料を得るためのモノマーとしては、エチレン性不飽和モノマーの１種または２種以上のものを組み合わせて用いることが出来、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド系モノマー、シアン化ビニル類等が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アルキル部の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルキル部の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、エチレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシエチレン（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシプロピレン（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシエチレンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
アルキル部の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。アルキル部の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【００１６】
エチレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシエチレン（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸エチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。プロピレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシプロピレン（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール等が挙げられる。
【００１７】
エチレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシエチレンジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール等が挙げられる。（メタ）アクリルアミド系モノマー類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミドなどがあり、シアン化ビニル類としては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどがある。また上記以外の具体例としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、ブタジエン等のジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等のカルボン酸イソプロペニルエステル類、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン誘導体、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物、酢酸アリル、安息香酸アリル等のアリルエステル類、アリルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル類、さらにγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、パーフルオロメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピロメチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、トリメチロルプロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２，３−シクロヘキセンオキサイド、（メタ）アクリル酸アリル、メタクリル酸アシッドホスホオキシエチル、メタクリル酸３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、メチルプロパンスルホン酸アクリルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリルとはメタアクリル（またはメタクリル）またはアクリルを簡便に表記したものである。
【００１８】
有機高分子化合物である場合の顔料のガラス転移点は、得られるキャスト紙のインク吸収性の観点から５０〜１５０℃が好ましく、９０〜１５０℃が更に好ましい。
下層用顔料としては、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、シリカ凝集体の湿式粉砕品、多孔性無機微粒子が好ましく用いられる。さらには、顔料インク及び染料インクの両方を十分に吸収するためには平均粒子径が３μｍ以下のものが好ましく、さらには平均粒子径が３００ｎｍ以下が好ましい。
【００１９】
上層用顔料としてはコロイダルシリカ、乾式シリカ、前述の多孔性無機微粒子、アルミナゾル、擬ベーマイト系アルミナ、γ−アルミナを使用することは好ましく、得られるキャスト紙に印刷したときの画質が向上し、光沢を付与することができる。コロイダルシリカとしてはアニオン性のコロイダルシリカ、アルミニウムイオン等の多価金属化合物を反応するなどの方法で得られるカチオン性コロイダルシリカや表面をシランカップリング剤で修飾した物が好ましく用いられる。乾式シリカとしては、四塩化ケイ素を水素および酸素で燃焼して合成される気相法シリカが好ましく用いられる。乾式法シリカはそのまま用いても良いが、塗工液調整の容易さや、塗工液粘度の経時安定性などの観点から、表面をシランカップリング剤で修飾した物が好ましく用いられ、更に、カチオン基を有するシランカップリング剤で修飾した物がより好ましく用いられる。
【００２０】
また、アルミナゾル、擬ベーマイト系アルミナ、γ−アルミナ微粒子を使用することに
より、より高い光沢を持つ記録紙が容易にえられ、キャスト紙に印刷したときの画質が向上し、画像の耐水性を付与することができる。
また、バインダーとしてポリビニルアルコールを用いる場合は乾式シリカを用いることが特に好ましい。ポリビニルアルコールは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造を形成しインクの吸収性が良好な塗工層を得ることができる。さらに、塗工直後の冷却による増粘性もポリビニルアルコールの水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成することにより良好となる。
【００２１】
本発明に用いる上層用顔料は、一次粒子のまま用いてもよいし、二次粒子を形成した状態で用いることもできる。また、上層用顔料の粒子径はいかなるものも用いることができるが、平滑な表面を持つキャスト紙を得るため、通常、数平均粒子径が１０μｍ以下のものが用いられ、好ましくは１μｍ以下のものが用いられる。さらには、インクジェット用キャスト紙の製造に際しては、印刷後の印刷部の光学濃度（色濃度）を高くし、銀塩写真にも似た光沢を得る目的においては一次粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下の顔料が好ましく用いられ、より好ましくは平均粒子径が１００ｎｍ以下のものが用いられ、さらに好ましくは５０ｎｍ以下のものが用いられる。
上層用顔料の粒子径の下限は特に限定されないが、顔料の製造効率の観点からおよそ３ｎｍ以上の平均粒子径であることが望ましい。
【００２２】
本発明に用いる下層用のバインダーとしては、例えば、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類などの水溶性樹脂、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラン、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、特開平７−１９５８２６号公報および特開平７−９７５７号公報に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができるが、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体がもっとも好ましく用いられる。
【００２３】
ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体は特に限定されないが、ポリビニルアルコールとしては一般に完全ケン化型ポリビニルアルコールと呼ばれるケン化度９６％〜１００％のポリビニルアルコール、一般に部分ケン化型ポリビニルアルコールと呼ばれるケン化度７６％〜９５％のポリビニルアルコール等が挙げられ、ポリビニルアルコール誘導体としてはシラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変成ポリビニルアルコール、メルカプト基含有ポリビニルアルコール、ケト基含有ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００２４】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００以上のものが塗工時の増粘性が良好であることや、得られる塗工層の膜強度が良好であることなどから好ましい。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のもの
が特に好ましい。
【００２５】
バインダーの好ましい添加量は下層用の顔料１００質量％に対しては５〜１００質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。バインダーの添加量が５質量％未満であると下層の強度が十分とは言えず、１００質量％を超えるとインクの吸収性が低下する傾向にある。また上層用の顔料１００質量部に対しては５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。バインダーの添加量が５質量％未満であると上層の強度が十分とは言えず、５０質量％を超えるとインクの吸収性が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明のインクジェット用キャスト紙は、塗工層の高い強度を得るために、前記バインダーが硬膜剤により硬膜されていても良い。
硬膜剤は、一般的には前記バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいはバインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００２７】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルー４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ3 、ＳｃＢＯ3 、ＹＢＯ3 、ＬａＢＯ3 、Ｍｇ3 （ＢＯ3 ）2 、Ｃｏ3 （ＢＯ3 ）2 、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ2 Ｂ2 Ｏ5 、Ｃｏ2 Ｂ2 Ｏ5 ）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2 、Ｃａ（ＢＯ2 ）2 、ＮａＢＯ2 、ＫＢＯ2 ）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ5 Ｏ8 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｃａ2 Ｂ6 Ｏ11・７Ｈ2 Ｏ、ＣｓＢ5 Ｏ5 ）、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、アルミ明礬等が挙げられる。
【００２８】
上記バインダーとしてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている下記化合物を硬膜剤として用いることができる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物、ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物、ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物、ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物、米国特許第３０１７２８０号明細書、同第２９８３６１１号明細書に記載のアジリジン系化合物、米国特許第３１００７０４号明細書に記載のカルボキシイミド系化合物、グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物、ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物、２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。尚、上記硬膜剤は、一種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２９】
特に好ましいバインダーとしてポリビニルアルコールを使用する場合には、塗工層の塗
膜強度の観点から、ホウ酸およびその塩及び／又はエポキシ系硬膜剤から選ばれる少なくとも１種の硬膜剤を使用するのが好ましく、塗工直後の塗工液増粘性（ゲル化）の観点も加味すればホウ酸及び／又はホウ砂がもっとも好ましい。
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗工液中の他の成分、例えば無機微粒子やポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体の濃度、ｐＨ等により広範な中から選ばれるが、ポリビニルアルコールに対して概ね１〜６０質量％であるのが好ましく、また５〜４０質量％が更に好ましい。
【００３０】
上記硬膜剤は、硬膜剤を水および／または有機溶剤に溶解して使用することが塗工液の調整のしやすさ、安定性などの観点から好ましい。硬膜剤溶液中の硬膜剤の濃度としては、０．０５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。硬膜剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が使用され、該水と混和性を有する有機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。該有機溶剤としては、硬膜剤が溶解するものであれば任意に使用することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル；およびジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤；等を挙げることができる。
【００３１】
本発明において多価アルコール類とは、水酸基を２個以上含有する脂肪族あるいは脂環式化合物及びそれらの誘導体である。具体的には、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコール誘導体、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコール誘導体、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのトリエチレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、グリセリンモノブチレートなどのグリセリン誘導体、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。
【００３２】
多価アルコール類は、顔料とバインダーの凝集を抑制することにより均一な下層を形成する役目を果たしており、このような観点から多価アルコール類としてはバインダーとの相溶性に優れるものが好ましい。特にポリビニルアルコールの可塑剤として機能しうる多価アルコール類が好ましい。ポリビニルアルコールの可塑剤として機能する多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどが好ましく用いられる。これら多価アルコール類は１種または２種以上を組み合わせて使用することが出来る。
【００３３】
多価アルコール類は下層用の顔料に対して０．５質量％〜２００質量％添加することが好ましい。さらに好ましくは３質量％〜２０質量％である。０．５質量％未満では顔料の凝集抑制効果が十分とは言えず、２００質量％を超えると乾燥工程が長くなる恐れがある。この様に下層の顔料の凝集を抑制することは、下層の均一な空隙形成を促し、上層を形成する際の不均一な乾燥を抑制し、結果的にマイクロクラックを抑制できると推測している。また、多価アルコール類を添加することにより下層の濡れ性が向上し、顔料インクの
ように比較的吸収性が劣るインクにおいても、インクの溶媒が上層から下層へ速やかに浸透し、顔料インク吸収性を阻害しないと考えられる。
【００３４】
本発明において、インクジェット用キャスト紙製造に際しては、塗工層の少なくとも１層がカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。カチオン性ポリマーを含有することにより印字部の耐水性が向上する。該カチオン性ポリマーとしてはカチオン性を示すものであれば用いることができるが、第一アミン、第二アミン、第三アミン置換基およびこれらの塩、第４級アンモニウム塩置換基の少なくとも１種を含むものが好ましく用いられる。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物、アルキルアミン重合物、ポリアミンジシアン重合物、ポリアリルアミン塩酸塩などが挙げられる。該カチオン性ポリマーの分子量は重量平均分子量１，０００〜２００，０００の物が好ましく用いられる。カチオン性ポリマーの使用量は、高分子エマルジョン１００質量部に対して、塗膜の耐水性の観点から０．１〜２００質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましく、更に好ましくは５〜２０質量部である。さらに、太陽光または蛍光灯の光に印刷物を曝しておいた場合に生じる退色の度合いの観点から、４級アンモニウム置換基のみを持つカチオン性ポリマーの使用が好ましい。
【００３５】
本発明において、インクジェット用キャスト紙製造に際しては、塗工層の少なくとも１層が紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤等の１種あるいは２種以上を含有することが好ましい。該物質を含有することにより印字部の耐光性が向上する。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等が好ましく用いられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、特に限定されないが、ピペリジン環のＮ原子がＮ−Ｒ（Ｒは水素原子、アルキル基、ベンジル基、アリル基、アセチル基、アルコキシル基、シクロヘキシル基、ベンジルオキシ基等）であるものが好ましく用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、アニリン誘導体、有機ニッケル系、スピロクロマン系、スピロインダン系が好ましく用いられる。酸化防止剤としては、フェノール系、ハイドロキノン系、有機イオウ系、リン系、アミン系が好ましく用いられる。該物質の使用量は、該物質を含有する塗工層において、該インク吸収層１００質量部に対して０．０００１〜５質量部が好ましい。
【００３６】
本発明において、インクジェット用キャスト紙製造に際しては、塗工層の少なくとも１層がアルカリ土類金属化合物を含有することが好ましい。アルカリ土類金属化合物を含有することにより耐光性が向上する。アルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムの酸化物、ハロゲン化物、水酸化物が好ましく用いられる。アルカリ土類金属化合物をインク吸収層に含有させる方法としては、塗工液に添加しても良いし、インク吸収層を形成後、該インク吸収層にアルカリ土類金属化合物の水溶液を含侵させても良い。アルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属化合物を含有するインク吸収層において、該インク吸収層中の固形分１００質量部に対して酸化物換算で０．５〜５質量部が好ましい。
【００３７】
本発明において、塗工層にチオシアン酸化合物を含むことは、耐オゾン性および耐光性を向上することができ好ましい。上記チオシアン酸化合物としては、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム，チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸アルミニウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸銀、チオシアン酸クロロメチル、チオシアン酸コバルト、チオシアン酸銅、チオシアン酸鉛、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸ベンジル等が挙げられ、耐オゾン性および耐光性をさらに向上させる点で、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウムが好ましく、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸亜鉛が特に好ましい。
【００３８】
上記のチオシアン酸化合物の含有量としては、塗工層の全固形分に対して０．３〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がさらに好ましい。該含有量が０．３〜１０質量％の範囲内にあると、耐オゾン性、耐水性、および経時ニジミ（印字部分が長時間経ることによって滲みを生じてしまう現象）の点で好ましい。また、上記チオシアン酸化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
本発明の記録媒体用塗工液中には、必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、流動調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、着色剤等を配合することができる。
本発明の下層塗工液は、固形分濃度が５〜６５質量％程度になるように調整し、前述の支持体上に乾燥重量で１〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2 となるようにブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥することによって得られる。さらに、必要に応じて記録層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００４０】
また、下層塗工液に前述のカチオン性ポリマーを含有することは好ましい。カチオン性ポリマーを含有することにより印字部の耐水性が向上する。カチオン性ポリマーの含有量は、上述の添加効果の発現と下塗り層自体の耐水性やインク吸収性の観点から、下塗り層中の顔料１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましく、更に好ましくは３〜２０質量部である。
【００４１】
本発明の上層塗工液は、固形分濃度を５〜６５質量％程度に調整し、表面光沢およびインク吸収層の粉落ち発生の観点から、乾燥重量で２〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2 となるように後述の塗工方法により塗工を行うことが好ましい。
下層上に塗工させる手段としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンフローコーター、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター、エクストルージョンダイコーター、サイズプレス、スプレーなどの各種装置をオンマシンまたはオフマシンで用いることができる。
【００４２】
支持体上に複数の塗工層を形成させるにおいて、同時多層塗工を行うことは可能である。同時多層塗工は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗工方法により行うことができる。複数の塗工層が混合ないし合一することを避ける目的ではエクストルージョンダイコーターがより好ましい。エクストルージョンダイコーターを用いる場合、同時に吐出される複数の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近、即ち、支持体上に移る直前に積層形成され、その状態で支持体上に多層塗工される。該同時多層塗工を行う際、複数の塗工液の混合を回避するために、バリアー層液（中間層液）を塗工層と塗工層の間に介在させて同時塗工することもできる。該バリアー層液は、上下の塗工層と混合しにくいものであれば特に制限なく選択できるが、チキソトロピー性を有する液体か好ましく用いられる。好ましく用いられる液体としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーの水溶液が挙げられる。
【００４３】
本発明において用いられる支持体としては、透気性を有するものであれば透明であっても不透明であっても良い。本発明においては、例えば上質紙、印画紙原紙、画用紙、画彩紙、アート紙、コート紙、キャスト紙、クラフト紙等の紙類や、不織布などが適宜用途に応じて使用することができる。記録紙生産性の点から、ＪＩＳ−Ｐ−８１１７に準拠して測定した支持体の透気度は、好ましくは１，０００秒／１００ｍｌ以下であり、更に好ましくは５００秒／１００ｍｌ以下である。また、該透気度が低過ぎれば得られる記録媒体
の実使用において容易に破損することが考えられることから、５秒／１００ｍｌ以上が好ましい。
【００４４】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
また、支持体の厚さに関しては、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜４５０ｇ／ｍ2 が好ましい。
【００４５】
本発明におけるキャスト仕上げを行う方法は、塗工層が湿潤状態において該塗工層を加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着して乾燥し、該固体表面から剥離させて鏡面を写し取る方法であり、一般にキャスト法と呼ばれている。キャスト法には大別して、ウェットキャスト法（直接法）、ゲル化キャスト法（凝固法）、リウェットキャスト法（再湿潤法）がある。直接法とは、塗工液を塗設後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し乾燥する方法であり、凝固法とは塗工層組成物を酸溶液、アルカリ溶液等により凝固させ、加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着する方法である。尚、凝固法には、赤外線を該組成物に照射して表面を凝固させる熱凝固法も含まれる。再湿潤法とは、塗工液を塗設乾燥後、水を主体とする液にて該塗工層組成物を再湿潤させ、加熱された鏡面仕上げの固体表面に圧着し、乾燥する方法である。本発明では、必要に応じていずれのキャスト法を用いてもよいが、得られる塗工層内部の均質性およびインク吸収性の面内均質性などの観点から直接法あるいは再湿潤法が好ましく、生産性の観点も合わせれば直接法がもっとも好ましい。
【００４６】
本発明において、キャスト仕上げに用いる鏡面仕上げされた固体の材質としては、例えば、ステンレス鋼等の金属、ガラス、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられるが、ステンレス鋼等の金属が表面の平滑性の観点で現状最も優れており好ましく用いられ、好ましい形状は円筒形、平面等であるが、円筒形が最も好ましく用いられる。
塗工層を乾燥させる手段としては、熱風乾燥機、蒸気加熱乾燥機、遠赤外線乾燥機等の公知の乾燥手段を用いることができる。熱風乾燥機が好ましく用いられ、ドラムドライヤー、エアキャップドライヤー、エアホイルドライヤー、エアコンベアドライヤーおよびこれらの組み合わせが挙げられる。乾燥温度はドライヤーの種類によって様々に変化するが、ドライヤー内部の温度は５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃である。
【００４７】
本発明のインクジェット用キャスト紙は、水溶性染料、油溶性染料、水性顔料、油性顔料などを含有するインク組成物を用いた記録に有用である。該記録の方式としては、例えば、インク組成物の微小液滴を吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて印刷を行うインクジェット記録方式、加熱によりインク組成物を発色させることによって印刷を行う感熱記録、グラビア印刷、オフセット印刷その他各種印刷方式、ペンなどの筆記用具による記録などが挙げられ、特に本発明のキャスト紙はインクジェット記録方式による印刷に好ましく用いられる。
即ち、本発明は、インク吸収性、表面光沢および画質に優れマイクロクラックを発生させない下層塗工液、更には該塗工液を下層に用いたキャスト紙の製造方法、該製造方法により製造されるキャスト紙に関する。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明を実施例などに基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何等限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」を意味する。
【００４９】
動的光散乱法による平均粒子径は、日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ−９２３０」を用いて測定した。
印刷時のインク吸収性は、染料インクを使用した市販インクジェットプリンター（セイコー・エプソン製；ＰＭ−Ｇ８００）及び顔料インクを使用した市販インクジェットプリンター（セイコー・エプソン製；ＰＸ−Ｖ６００）を用い、官能的に評価した。その評価結果は１０段階評価で行い、極めて良好な結果を１０、良好な結果を８、やや良好な結果を６、やや劣る結果を４、劣る結果を２、極めて劣る結果を１とした。
【００５０】
キャスト紙表面のマイクロクラックは、デジタルマイクロスコープ（スカラー製；ＤＧ−２）を用い、２００倍に拡大観察し１０段階評価を行い、マイクロクラックが殆どない極めて良好な結果を１０、良好な結果を８、やや良好な結果を６、やや劣る結果を４、劣る結果を２、極めて劣る結果を１とした。
キャスト紙の光沢は、蛍光灯の映り込みを見て官能的に評価した。その評価結果は１０段階評価を行い、極めて良好な結果を１０、良好な結果を８、やや良好な結果を６、やや劣る結果を４、劣る結果を２、極めて劣る結果を１とした。
【００５１】
（調製例１）
乾式シリカ（商品名：アエロジルＡ５０、日本アエロジル（株）製、以下「Ａ５０」と記す。）に固形分１５％となるように水を加え、超音波分散機を使用して分散させシリカ分散液１を得た。
【００５２】
（調製例２）
ＳｉＯ2 濃度３０質量％、ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液（（株）トクヤマ製、三号珪酸ソーダ）に蒸留水を混合し、ＳｉＯ2 濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１Ｂ）が充填されたカラムに通じて活性ケイ酸水溶液を調製した。得られた活性ケイ酸水溶液中のＳｉＯ2 濃度は４．０質量％、ｐＨは２．９であった。
ガラス製反応容器中で、５００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の活性ケイ酸水溶液を２ｇ／分の速度で合計６６０ｇ添加した。
該反応液は液全体が粘稠、かつ半透明な半ゲル状懸濁液であった。
【００５３】
この分散液に含まれるＳｉＯ2 の２３．８質量％に相当する量のトリメトキシメチルシラン６．２８ｇを一度に添加し、攪拌しながら、３０分間１００℃に保ち、シード液を調製した。このシード粒子の比表面積は８１０ｍ2 ／ｇ、細孔容積は０．５ｍｌ／ｇであった。上記シード液に対し水酸化カリウムを０．０３０モルを添加し安定化させ、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の活性ケイ酸水溶液を２ｇ／分の速度で合計２４８０ｇ添加した。活性ケイ酸の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って６時間加熱還流を行い、シリカ微粒子凝集体懸濁液を得た。
該シリカ微粒子凝集体懸濁液のｐＨは９．７であり、静置しておくと白色のシリカ凝集物が沈降した。前記のシリカ微粒子凝集体懸濁液を超高圧ホモジナイザー［みづほ工業（株）製、マイクロフルイダイザーＭ１１０−Ｅ／Ｈ型］を用いて処理圧力１５００ｋｇ／ｍ2 で２回処理し、コロイド状シリカ分散液２を２０％に調製した。
該シリカ分散体２の平均粒子径は約２００ｎｍであった。
【００５４】
（調製例３）
湿式シリカ（商品名：ファインシールＸ３７Ｂ、徳山曹達（株）製、平均凝集粒子径３．７μｍ、以下「Ｘ３７Ｂ」と記す。）に固形分１５％となるように水を加え、超音波分
散機を使用して分散させシリカ分散液３を得た。
【００５５】
（調製例４）
市販乾式シリカ（商品名：アエロジルＡ２００、日本アエロジル（株）製、以下「Ａ２００」と記す。）を超音波分散機を使用して分散させ１５％分散液を調製した。該分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績（株）製）１０部を添加し、再度超音波分散機を使用して分散させ、１０％分散液になるように水で調製してシリカ分散液４を得た。
【００５６】
（調製例５）
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、硝酸２４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５質量％になるように濃縮し、白色の微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状の微粒子状アルミナ水和物であった。このアルミナ水和物に水を加え、超音波分散機を用いて１０％のアルミナ分散液５を得た
【００５７】
［実施例１］
調製例１で得られたシリカ分散液１に部分懸化ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２３５：商品名）の５％水溶液、３％ホウ酸水溶液、グリセリンをＡ５０／ＰＶＡ２３５／ホウ酸／グリセリン＝１００／３０／４／５（乾燥質量比）となるように添加した後、１９０ｇ／ｍ2 の原紙（（株）ジツタ製こな雪１９０：商品名）の片面にバーコーターで塗工、乾燥し下層を得た。この時の塗工量は乾燥質量で１０ｇ／ｍ2 であった。
【００５８】
次に調製例４で得られたシリカ分散液４に、Ａ２００／ＰＶＡ２３５／ホウ酸＝１００／２０／４（乾燥質量比）となる割合で６０℃にて添加、混合し塗工液１を作成した。
上記下層上に、該塗工液１を６０℃に加温したバーコーターで前記６０℃の塗工液を塗布した後、該塗工層が湿潤状態で表面温度が１００℃の鏡面ドラムに線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧着し、乾燥後、離型させキャスト紙を得た。このときの塗工液１の塗工量は乾燥質量で、１０ｇ／ｍ2 であった。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
【００５９】
［実施例２］
実施例１のグリセリンの代わりにプロピレングリコールを用いる以外は実施例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
［実施例３］
実施例１の分散液１の代わりに調製例２で得られたシリカ分散液２を用いる以外は実施例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
【００６０】
［実施例４］
実施例１の分散液４の代わりに調製例５で得られたアルミナ分散液５を用いる以外は実施例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
［実施例５］
実施例１の分散液１の代わりに調製例３で得られたシリカ分散液３を用いる以外は実施
例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
【００６１】
［比較例１］
実施例１のグリセリンを入れない以外は実施例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
［比較例２］
比較例１の分散液１の代わりに調製例３で得られたシリカ分散液３を用いる以外は比較例１と同様の方法でキャスト紙を得た。このインクジェット用キャスト紙の評価結果を表１に示した。
【００６２】
【表１】
2006346908.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明により、インク吸収性、表面光沢および画質に優れたマイクロクラックを発生させないインクジェット用キャスト紙を効率よく製造することが可能となり、産業上の利用価値は甚だ大きなものである。