(57)【要約】【課題】  アミン化合物の揮発やブリードアウトを防止し、環境へのアミン化合物の放出が無くかつ硬化性も優れたインク組成物を提供する。【解決手段】  表面にアミノ基を有する微粒子を含有し、該微粒子としては無機化合物が好ましく、また、透明であることが好ましい。さらに、重合性官能基を有する微粒子を含有することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にアミノ基を有する微粒子を含有するインク組成物。
【請求項２】
前記微粒子が無機化合物である請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
前記微粒子が透明である請求項１または２記載のインク組成物。
【請求項４】
さらに、重合性官能基を有する微粒子を含有する請求項１記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物に関し、詳細には、紫外線により硬化し、その硬化性に優れ、低毒性である、紫外線硬化型のインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物や反応液には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
この様な要求に対しては、色材、紫外線硬化剤（重合性化合物）、（光）重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化インクジェットインクが開示されている。（例えば特許文献１参照。）また、この紫外線硬化インクジェットインクには目的に応じて様々な重合促進剤が用いられている。例えば酸素による重合阻害防止の目的ではアミン化合物が用いられてきた。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５６２３００１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、アミン化合物は紫外線硬化反応が終了した後でも、完全にはインク硬化膜中に固定化されず、長期間経過後にインク硬化膜中から揮発して臭気の原因となったり、インク硬化膜表面に滲み出してしまう（ブリードアウト）といった現象が認められる。またアミン化合物の多くは魚毒性を有しており、環境負荷を与えることからこれらの使用は環境の面からも好ましいものではなかった。
そこで本発明では上記従来技術の欠点を克服し、アミン化合物の揮発やブリードアウトを防止し、環境へのアミン化合物の放出が無くかつ硬化性にも優れたインク組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）表面にアミノ基を有する微粒子を含有するインク組成物。
（２）前記微粒子が無機化合物である前記（１）記載のインク組成物。
（３）前記微粒子が透明である前記（１）または（２）記載のインク組成物。
（４）さらに、重合性官能基を有する微粒子を含有する前記（１）記載のインク組成物。
【０００６】
本発明のインク組成物は、表面にアミノ基を有する微粒子を含有することにより、優れた重合性・アミン化合物の低放出を満たす事ができた。
【０００７】
詳細には、本発明のインク組成物は従来の重合促進剤であるアミン化合物に代えて表面にアミノ基を有する微粒子を含有することにより、優れた硬化性を維持しながらインクの紫外線硬化後に該粒子が完全に固定化され、長期間経過してもアミン化合物特有の臭気を発したり、ブリードアウトの発生が無いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
本発明のインク組成物に含有される、表面にアミノ基を有する微粒子とは（以下、単にアミノ基を有する微粒子とも称する）、本発明の作用効果を奏するものであれば、特に限定されないが、一般的に体質顔料と称されるもので、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化カルシウム等の無機化合物が例示され、特に、シリカ、アルミナ等の透明なものが好適に使用できる。
該微粒子の大きさとしては、特に限定されないが、粒径が５〜１００ｎｍのものが、分散安定性や紫外域、可視光での透明性の面から好ましい。
【０００９】
該アミノ基を有する微粒子の調製方法は、特に限定されないが、一例を挙げれば、化学反応によりアミノ基を微粒子表面に導入することにより得られ、具体的にはテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）やテトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）のテトラアルコキシシラン類のゾル−ゲル反応によって、水酸基を表面に多数有するシリカ微粒子を作製し、該水酸基とのアミノ基を有する化合物、例えばアミノ基を有するカップリング剤との反応によりアミノ基をシリカ微粒子表面に導入する方法が挙げられる。
【００１０】
本発明のインク組成物における、該アミノ基を有する微粒子の含有量としては、特に限定されず、使用形態、条件、インク組成物の粘度と重合性の関係等に応じて適宜選択されるべきものであるが、インク組成物全量に対し０．５重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明のインク組成物に含まれる、アミノ基を有する微粒子以外の成分としては、主に、重合性化合物であるモノマーと光重合開始剤である。
モノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、三官能以上の多官能モノマーの何れも用いることができるが、何れのモノマーも、ＰＩＩ値が２以下であることが好ましい。
また、インク組成物の低粘度化の観点から、二官能モノマー及び多官能モノマーの使用量は極力少ない方が好ましい。
【００１２】
本発明のインク組成物に使用し得る、ＰＩＩ値が２以下の、単官能モノマー、二官能モノマー及び多官能モノマーを以下の表１に例示する。
【００１３】
【表１】
2006257303.tif 000002
【００１４】
なお、上記表中の粘度は２５℃における測定値である。
【００１５】
本発明のインク組成物に含まれる、光重合開始剤とは、例えば、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線、可視光を吸収しラジカルを生成して前述のモノマーの重合を開始させるものである。
【００１６】
本発明において用いられる光重合開始剤は、代表的なものとして、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましいくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００１７】
また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、２９５９、９０７、７５４、３６９、３７９、８１９、１７００、１８００、１８５０、１８７０、４２６５、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＴＰＯ（チバスペシャルティケミカルズ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００１８】
本発明のインク組成物にはその他の重合促進剤としては、重合性官能基を有する微粒子を含有していても良い。
重合性官能基を導入した微粒子の重合促進機構としては、明確ではないが、紫外線を吸収した光重合開始剤の開裂により生成したラジカルが、微粒子表面にトラップされて安定化し、微粒子表面へ導入された重合性官能基及び表面に吸着した重合性化合物と容易に重合反応を開始する事により重合反応を促進するものと推測される。
【００１９】
重合性官能基を有する微粒子とは、特に限定されないが、前述のアミノ基を有する微粒子と同様に一般的に体質顔料と称されるものである。
また、該微粒子が有する重合性官能基としては、特に限定されず、アクリロイル基、メタクリロイル基等が例示され、さらに、１つ以上の二重結合を有する重合性官能基とすることも可能である。
該微粒子の大きさとしては、特に限定されないが、粒径が５〜２００ｎｍのものが好ましい。
該重合性官能基を有する微粒子の調製方法は、特に限定されないが、一例を挙げれば、化学反応により重合性官能基を微粒子表面に導入することにより得られ、具体的にはテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）やテトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）のテトラアルコキシシラン類のゾル−ゲル反応によって、水酸基を表面に多数有するシリカ微粒子を作製し、該水酸基と重合性官能基を有する化合物、例えばアクリロイル、メタクリロイル基を有するカップリング剤との反応により重合性官能基をシリカ微粒子表面に導入する方法が挙げられる。
本発明のインク組成物における、該重合性官能基を有する微粒子の含有量としては、特に限定されず、使用形態、条件、インク組成物の粘度と重合性の関係等に応じて適宜選択されるべきものであるが、インク組成物全量に対し０．５重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００２０】
また本発明のインク組成物には、重合可能な化合物として、前述のモノマーの他に、オリゴマーを含有していても良い。
本発明のインク組成物に使用できるオリゴマーとは、中程度の大きさの相対分子質量をもつ分子で、相対分子質量の小さい分子から実質的あるいは概念的に得られる単位の少数回、一般的には約２〜２０回程度の繰返しで構成された構造をもつものをいう。また本発明において用いられるオリゴマーは、光重合性プレポリマー、ベースリジンまたはアクリルオリゴマーと呼ばれるものでもある。
【００２１】
オリゴマーは、官能基として重合性官能基を１〜数個有しているため、紫外線照射等によりモノマー等と重合反応を起こして架橋し重合する性質を有している。
本発明において用いられるオリゴマーは、例えば骨格を構成する分子構造により、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、アルキドアクリレート、ポリオールアクリレート等が挙げられ、好ましくは、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレートである。
本発明に用いられるオリゴマーは、分子量が５，０００〜２０，０００程度の範囲のもの、好ましくは５００〜１０，０００程度の範囲のものが使用される。
【００２２】
本発明のインク組成物は色材も含んでいてもよい。
本発明のインク組成物に含まれる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の画像耐久性の面から顔料の方が有利である。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００２３】
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２４】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤および界面活性剤としても機能することは当業者に明らかであろう。
インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％程度の範囲である。
【００２５】
本発明のインク組成物には、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
また、本発明のインク組成物は、粘度低減や密着性向上の為に用いられる、重合性を持たず、揮発性を有するような有機溶剤類を含まない、無溶剤型のインク組成物であることが更に好ましい。
【００２６】
本発明のインク組成物は、公知慣用の全ての画像記録・印刷方法に適用できる。例えば、インクジェット法、オフセット法、グラビア法、感熱転写法などの画像記録・印刷刷方法を適用できる。特に、本発明のインク組成物はインクジェット記録に適している。
本発明のインク組成物を用いるインクジェット記録方法にあっては、インク組成物を記録媒体付着させた後に、紫外線光を照射する。
紫外線の照射量は、基板または記録媒体等の上に付着させたインク組成物量、厚さにより異なり、厳密には特定できず、適宜好ましい条件を選択するものであるが、例えば、１０ｍＪ/ｃｍ２以上、１０，０００ｍＪ/ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ/ｃｍ２以上、６,０００ｍＪ/ｃｍ２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
また、照射する紫外線光は、安全性、環境に対する面から、オゾンの発生しない３５０ｎｍ以上の長波長域の紫外線を使用する事が好ましい。また、照射する紫外線光は、連続したスペクトルを有するものではなく、発光ピーク幅の狭いものが好ましい。この発光ピークの波長域としては３５０〜４２０ｎｍの範囲が好ましい。
【００２７】
紫外線照射手段としては、特に限定さいれないが、エネルギー消費、小型化、ランプ寿命の点から紫外線ＬＥＤや紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子が好ましい。紫外線ＬＥＤを用いる場合は、例えば、発光ピーク波長が３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍ、４００ｎｍのＬＥＤを組み合わせることが好ましい。
その他の紫外線照射手段としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものも用いることができる。
【００２８】
また、本発明のインク組成物を用いた記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、遠赤外線、近赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．重合促進微粒子１の調製
シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製、シリカ濃度３０ｗｔ％のイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）分散液）８８．１重量部を容量２００ｍＬ三角フラスコに加え、シランカップリング剤 ３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン（アルドリッチ製）７．７重量部を添加した。マグネティックスターラーで攪拌しながら０．０５ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸を４重量部添加し、室温で２４時間攪拌しながら反応を行った。その結果、重合促進微粒子１を含むＩＰＡ分散液Ａを得た。
【００３０】
２．重合性微粒子１の調製
シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製、シリカ濃度３０ｗｔ％のイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）分散液）８８．５重量部を容量２００ｍＬ三角フラスコに加え、シランカップリング剤 ＫＢＭ−５１０３（信越化学工業（株）製）７．５重量部を添加した。マグネティックスターラーで攪拌しながら０．０５ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸を４重量部添加し、室温で２４時間攪拌しながら反応を行った。その結果、重合性微粒子１を含むＩＰＡ分散液Ｂを得た。
【００３１】
３．インク組成物の調製
（１）インク組成物１（実施例１）の調製
３００ｍＬ丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦ）７０重量部、分散液Ａ １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、重合促進微粒子１を３０ｗｔ％含むモノマー溶液Ｃを得た。
続いて容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｃを２０ｇ加え、ＮＶＦ ６４ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）１５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物１を調製した。このインク組成物１の組成を下記の表２に示す。
【００３２】
（２）インク組成物２（実施例２）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｃを２０ｇ加え、ＮＶＦ ５４ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート１５ｇ、ＥＯ変性グリセリントリアクリレート（Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ）１０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物２を調製した。このインク組成物2の組成を下記の表２に示す。
【００３３】
（３）インク組成物３（実施例３）の調製
容量３００ｍＬ丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦ）７０重量部、分散液Ｂ １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、重合性微粒子１を３０ｗｔ％含むモノマー溶液Ｄを得た。
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｃ １５ｇ、モノマー溶液Ｄ １５ｇを加え、ＮＶＦ ５４ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート１０ｇ、ＥＯ変性グリセリントリアクリレート５．０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物３を調製した。このインク組成物３の組成を下記の表２に示す。
【００３４】
（４）インク組成物４（比較例１）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、ＮＶＦ ７９ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート２０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物４を調製した。このインク組成物４の組成を下記の表２に示す。
【００３５】
（５）インク組成物５（比較例２）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、ＮＶＦ ７８ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート２０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物５を調製した。このインク組成物５の組成を下記の表２に示す。
【００３６】
（６）インク組成物６（比較例３）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、ＮＶＦ ７６ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート２０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ ３．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物６を調製した。このインク組成物６の組成を下記の表２に示す。
【００３７】
（７）インク組成物７（比較例４）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、ＮＶＦ ７４ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート２０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ ５．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物７を調製した。このインク組成物７の組成を下記の表２に示す。
【００３８】
（８）インク組成物８（比較例５）の調製
容量３００ｍＬ丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦ）７０重量部、シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、シリカ微粒子を３０ｗｔ％含むモノマー溶液Ｅを得た。
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｅ ２０ｇを加え、ＮＶＦ ５９ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート２０ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物８を調製した。このインク組成物８の組成を下記の表２に示す。
【００３９】
（９）インク組成物９（比較例６）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｄを２０ｇ加え、ＮＶＦ ６４ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート１５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物９を調製した。このインク組成物９の組成を下記の表２に示す。
【００４０】
（１０）インク組成物１０（比較例７）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｄを２０ｇ加え、ＮＶＦ ６３ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート１５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ １．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物１０を調製した。このインク組成物１０の組成を下記の表２に示す。
【００４１】
（１１）インク組成物１１（比較例８）の調製
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｄを２０ｇ加え、ＮＶＦ ６１ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート１５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ １．０ｇ、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ ３．０ｇを添加し、マグネティックスターラーで３０分間攪拌してインク組成物１１を調製した。このインク組成物１１の組成を下記の表２に示す。
【００４２】
４．硬化実験
上記インク組成物をガラス基板上に滴下し、３６５ｎｍ波長の紫外線、照射強度２２ｍＷ／ｃｍ２、照射時間３秒、積算光量６６ｍＪ／ｃｍ２の硬化条件にて処理を行った後、以下の硬化性の目視評価を実施した。
【００４３】
評価指標
Ａ：完全に硬化する
Ｂ：ほとんど硬化するが完全ではない
Ｃ：一部だけ硬化する。
【００４４】
５．揮発性加速試験
硬化試験後のサンプルを７０℃の乾燥機中で２４時間乾燥し、その重量減少を測定した。
硬化実験および揮発性加速試験の結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
2006257303.tif 000003
【００４６】
実施例１，２，３では完全に硬化しブリードアウトも無く、重量減少率も低く満足すべき結果を得たが、比較例１〜８では硬化実験および揮発性加速試験のいずれか又は両方において不満足な結果であった。