(57)【要約】【課題】  繊維製品に花粉付着防止、ならびに 花粉やダニアレルゲンを不活化する機能を付与できる繊維製品の加工剤及び加工製品ならびに、加工方法を提供する。【解決手段】  粒子径が１０μｍ以下である酸化ジルコニウム化合物、もしくは それと 他の微粒子無機化合物あるいは、その有機物誘導体を主成分としたｐＨが７．５〜１１．５の加工剤で繊維布帛を処理する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径が１０μｍ以下である酸化ジルコニウム化合物、もしくは それと他の微粒子無機化合物あるいは その有機物誘導体を主成分としてなり、ｐＨが７．５〜１１．５であることを特徴とする繊維加工剤。
【請求項２】
微粒子無機化合物がチタン酸化物、亜鉛酸化物、銅酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウム酸化物、鉄酸化物、コバルト酸化物、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物の内の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１に記載の繊維加工剤。
【請求項３】
柿渋、タンニン酸、ポリフェノール系化合物、カテキン、キチン、キトサンの内の少なくとも一つが混合されている事を特徴とする請求項１、２に記載の繊維加工剤。
【請求項４】
ナノ粒子径のＡｇ微粒子、及び／または アミノ酸系界面活性剤が共存してなる請求項１〜３に記載の繊維加工剤。
【請求項５】
スキンケア剤、抗菌防臭剤、消臭剤の少なくとも１種が複合化されている事を特徴とする請求項１〜４に記載の繊維加工剤。
【請求項６】
エアゾール化されていることを特徴とする請求項１〜５項に記載のエアゾール剤。
【請求項７】
請求項１〜５に記載の繊維加工剤もしくは、それと樹脂バインダーが繊維表面に付着 もしくは固着してなる繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は花粉付着防止、ならびに 花粉やダニなどによるアレルゲンを不活化することを目的とした繊維用の加工剤、ならびに その加工剤を用いた繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年 花粉アレルギーが大きな問題として取り上げられるようになった。
その対応策として、フッ素系の樹脂で繊維表面を被膜加工する方法、あるいは二酸化ケイ素などの無機化合物の微粒子で繊維表面を加工する方法などがあったが、今一つ良好な効果が付与できなかった。
【０００３】
また、花粉によるアレルギー発症を防止する目的で、アレルゲン不活化剤についても種々 検討がなされているが、いずれの技術も帯に短し襷に長しであり、満足できる技術がないのが実情である。
【特許文献１】特開２００３−２２７０７０（東レ）
【特許文献２】特開２００４−７６２１９（日清紡）
【特許文献３】特開２００１−１３９４７９（シントーファイン）
【特許文献４】特開２００１−２１４３６７（シントーファイン）
【特許文献５】特開２００４−３０４０（積水化学）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
繊維製品、特に木綿などの紡績糸使いの布帛において、花粉が付着して、それを家の中に持ち込むため、花粉アレルギーを引き起こす、また ダニの死骸や  ホコリなどによってもアレルギーを引き起こす可能性があり、花粉などのアレルギー発生物を家の中に持ち込まない、仮に持ち込んだとしても それによるアレルギー発生を抑える、すなわち アレルゲンの不活化を図ることが強く要望されていた。本発明は このような問題を解決すべく、新規な加工剤の提供、ならびに その加工剤を用いた繊維加工品の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、かかる課題を解決するために、酸化ジルコニウムの無機微粒子化合物もしくは それに、さらにアレルゲン不活化性能のある他の無機化合物、ならびにナノＡｇ微粒子、アミノ酸系界面活性剤を配合し、粒子径が１０μｍ未満の安定な水サスペンジョン あるいは エマルジョンに保つためにｐＨを７．５〜１１．５の間に調整した加工剤でもって繊維製品を加工することにより、前述の各種課題を解決した。
【発明の効果】
【０００６】
かかる加工剤で処理・加工をすることにより、処理・加工された繊維布帛は花粉が付着しにくく、また 付着しても軽く叩くことにより落ちやすい性状が付与され、さらに 残存した花粉に対してはアレルゲンの不活化が図られ、いわゆる花粉アレルギー防止対策の行き届いた加工品になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明では粒子径が１０μｍ以下である酸化ジルコニウム化合物を主成分とし、加工剤のｐＨを７．５〜１１．５に設定することを特徴とするが、酸化ジルコニウム化合物に他の無機微粒子化合物を配合すれば、さらに本発明の目的である花粉付着防止性が向上する。
【０００８】
また、かかる加工剤にナノＡｇ微粒子、さらには アミノ酸系界面活性剤を共存させることにより、本発明の目的とする花粉付着防止ならびに花粉アレルゲンの不活化が図られる。
【０００９】
本発明に言う酸化ジルコニウム化合物とは、酸化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酸塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、水酸化ジルコニウム、アルカリ金属変性水酸化ジルコニウムなどを意味するが、最終ｐＨは繊維に加工した際の表面付着形態がナノレベルの凹凸形状を付与して花粉付着防止性を高めるために、７．５〜１１．５のアルカリ性範囲に収めることが必須である。
【００１０】
本発明に言う酸化ジルコニウム化合物以外の他の無機化合物とは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなどを言う。
【００１１】
かかる無機化合物の有機物誘導体とは、炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ベンジル基、フェニル基、フェノキシ基などを導入したものを言う。  
具体的には、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタン、テトラプロキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラヘプトキシチタン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、トリメチルアルミニウム、アルミニウムエトキシドなどがあるが、これに限定されるものではない。
【００１２】
かかる無機化合物、ならびにその有機物誘導体の水サスペンジョン、エマルジョンが繊維に付与されたとき、一部 前述したように、繊維表面での粒子径が、花粉付着防止ならびに、ドライソイル付着防止では５００ｎｍ以下、望ましくは１００ｎｍ以下で良好な効果が得られる。
【００１３】
花粉付着防止で、繊維表面での粒子径が５００ｎｍ以下、望ましくは１００ｎｍ以下に限定する理由は、このレベルの粒子径で繊維表面に超微細な凹凸が出来る事により、花粉ならびにドライソイルが付着しても点接着になり、面接着に比べ着きにくく、付いても落ちやすい事が容易に理解できる。逆に繊維表面に比較的 均一に付着した粒子が５００ｎｍさらには１０μｍを越えると、繊維表面で微細な花粉、ならびにドライソイルが面接着状態になり、付着し易く また 付着した場合、落ちにくくなる。
【００１４】
本発明に言うアレルゲンの不活化について説明する。近年 アトピー性皮膚炎、気管支喘息、アレルギー性鼻炎等、多くのアレルギー疾患が問題となってきた。その主な原因は春季に猛威を振るう杉花粉アレルゲン、住居内性ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン等、多くのアレルゲンが生活空間内に増えてきているためである。
【００１５】
これらのアレルゲンが蓄積して皮膚に触れることにより、前述の各種アレルギー疾患を引き起こす。これらのアレルギー疾患の発症を食い止める手段として、前述の杉花粉などのアレルゲン物質を変性させる事により不活化させるものである。
【００１６】
本発明におけるアレルゲン不活化剤は酸化ジルコニウム化合物、Ａｇ微粒子、柿渋、タンニン酸、ポリフェノール系化合物、カテキン、キチン、キトサンなどをいう。
【００１７】
これらのアレルゲン不活化剤は前述のアレルギー発症物質、いわゆるアレルゲンと接触して、アレルゲンが抗原性を発揮する部分 すなわち エピトープの抗原性を抑制するために何らかの化学的相互作用を及ぼし、化学反応の遷移状態の障壁エネルギーを低下させることにより、アレルゲンが不活化されるものと考えられる。なお これらの化学的相互作用は空気中、あるいは繊維布帛に水分が存在した方が より効率的に行われる。
【００１８】
本発明において複合するスキンケア剤とは、化粧品などに使用されているスキンケア剤を意味する。具体的には スクワラン、グリチルリチン酸ならびに そのカリ塩 もしくは ナトリウム塩、さらには シルクプロテインやセリシン、リチンなどのアミノ酸 ならびに その誘導体、アミノ酸系界面活性剤などを意味する。特に花粉付着防止などにおいては、このスキンケア剤との複合化が花粉アレルギー対応上、非常に望ましく有効である。ただし、かかるスキンケア剤を多量 複合化すると本発明の目的である花粉付着防止効果、ドライソイル付着防止効果が低減してしまう。したがって、スキンケア剤の複合割合は、５５％以下で多くても６５％以下が望ましい。
【００１９】
また、本発明において複合する抗菌防臭剤とは繊維製品に用いられている通常の抗菌防臭剤を意味する。具体的にはラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩、それとシリコンとの反応物、ジンクピリチオン、銀ゼオライト、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンザチオゾール系化合物、ホウ素系化合物、さらにはカプサイシン、ヒノキチオール、キトサンなどである。ただし、この場合もスキンケア剤と同様に多量に複合化すると前述した本発明の目的を達成する事が難しくなるので、複合割合は６５％以下、望ましくは５５％以下が良い。
【００２０】
本発明に言う消臭剤とは、二酸化チタン、ならびにケイ素とチタンの複合酸化物である光触媒、各種ゼオライト、有機カルボン酸ポリマー、銅、亜鉛、銀などのカルボン酸置換物、有機スルフォン酸ポリマーおよび その銅、亜鉛、銀置換体などを意味するが、これに限定されるものではない。ただし、その複合割合はスキンケア剤や抗菌防臭剤と同様に、ある一定量を越えると本来の本発明の目的が達成できなくなる。したがって、その複合割合は６５％以下、望ましくは５５％以下に留める必要がある。
【００２１】
本発明の加工剤は、通常の繊維布帛における仕上げ加工剤として、用いるのが一般的であるが、エアゾールのスプレータイプにして、衣服・縫製品にしてからスプレーで付与しても良い。その際の水性分散液（サスペンジョン、エマルジョン等）、または有機溶剤を含むスプレー液、噴霧剤を含むエアゾール組成物の形態を採用することが出来る。すなわち 本発明の加工剤は水性分散液として提供されても、また 前記水性分散水性液と共に有機溶剤及び／または噴霧剤を含むスプレー液やエアゾール組成物として提供されても良い。
【００２２】
次に本発明に於て、かかる加工剤を繊維、繊維布帛表面に付着あるいは固着加工する。その際の加工方法としては浸漬法、パッディング法、スプレー法、捺染法、コーティング法などがあるが、いずれかに限定されるものではない。また、繊維、繊維布帛表面に付着あるいは固着させるために樹脂バインダーを用いる事があるが、その際の樹脂バインダーとしては、アクリル酸エステル系、ウレタン系、シリコーン系、エポキシ系、酢酸ビニル系、メラミン系など いずれの樹脂バインダーを用いても良い。その際、本発明の目的の一つである花粉の付着防止性を高めるためには、樹脂バインダーの使用量繊維重量に対し２重量％以下、望ましくは１重量％以下に抑えた方が良い。
【００２３】
次に、本発明の実施例を示すが、実施例において％とあるのは、特に断らない限り、重量％を示す。また、実施例において実施した試験方法は下記の通りである。
【００２４】
（花粉リリース性の評価）
生地に花粉を均一に付着させた後、所定の振動（軽く手で払う程度）を与えて花粉をリリースする。リリース前後の状態をマイクロスコープにより撮影し、それぞれの花粉の個数をカウントし、以下の式により減少率を算出する。
減少率（％）＝[（リリース前の花粉数−リリース後の花粉数）／（リリース前の花粉数）]×１００
【００２５】
(花粉アレルゲン不活化（低減）効果の評価)
１０ｃｍ×１０ｃｍの評価布片を１０枚／水準作成した。この評価布片にエチルアルコール９０重量部と精製水１０重量部からなる液に花粉(花粉アレルゲン)１重量部を分散させた調整アレルゲン液を５ｍｌ振りまき、５０℃のオーブンで５分間乾燥させて、評価用のサンプルを作成した。この花粉アレルゲンを含有させた評価布片を１５ｍｌ容量のガラス試験管に丸めて入れ、１０ｍｌの抽出液(リン酸バッファー（ｐＨ＝７．３５）に１ｗｔ％のＢＳＡと０．０５ｗｔ％のＴｗｅｅｎ２０を加えたもの)を入れ、２０分間よく振とうした後、すぐに抽出液をサンプリングした。得られた抽出液中の花粉アレルゲンの量をＥＬＩＳＡキット（ＬＣＤアレルギー研究所社製）を用いて測定し、同様の試験を評価布片を入れずにブランクとして行い、次式で不活化率を計算した。
不活化率（％）＝[ブランクアレルゲン量−評価布アレルゲン量／ブランクアレルゲン量]×１００
【実施例１】
【００２６】
加工剤の調整
粒子径が０．５μｍの炭酸ジルコニウムカリウム２０部、粒子径が６０ｎｍのエトキシシリケート６０部、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩２０部からなるｐＨが８．５の加工液を作製した。
繊維処理
かかる加工液に木綿ブロード織物を浸漬し、マングルにて絞り率が１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間熱処理をした(実施例１)。
【００２７】
（比較例１、２）
加工液の調整
粒子径が２０μｍの炭酸ジルコニウムカリウム２０部、粒子径が１５μｍのエトキシシリケート６０部、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩２０部からなるｐＨが８．５の加工液を作製した。
繊維処理
比較として、加工液で処理をしない木綿ブロード織物、いわゆる未加工品（比較例１）、ならびに上記加工液で実施例１と同様に加工した木綿ブロード織物（比較例２）を実施例１の加工織物と共に花粉リリース率ならびに、花粉アレルゲン不活化率を測定した。結果を下記表に示す。
2006057212.tif 000002
【実施例２】
【００２８】
加工液の調整
粒子径が０．５μｍの炭酸ジルコニウムアンモニウム１５部、粒子径が１５０ｎｍの酸化カルシウム６０部、粒子径が２０ｎｍのキトサン１０部、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩１０部、炭酸ナトリウム５部からなる加工液を調整した。
繊維加工
かかる加工液にポリエステル５０％／木綿５０％からなる混紡平織物を浸漬し、マングルにて絞り率が１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥熱処理をした（実施例２）。
【実施例３】
【００２９】
加工液の調整
粒子径が０．５μｍの炭酸ジルコニウムアンモニウム１５部、粒子径が６０ｎｍのメトキシシリケート６０部、粒子径が２０ｎｍのキトサン１０部、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩１０部からなるｐＨが８．９の加工液を調整した。
繊維加工
かかる加工液に実施例１と同様に木綿ブロード織物を加工した（実施例３）。
【００３０】
（比較例３）
実施例３の加工液に酢酸５部を添加しｐＨが５．７の加工液を調整した。かかる加工液に実施例１と同様の木綿ブロード織物を加工した（比較例３）。
【００３１】
実施例２、３ならびに 比較例３の花粉リリース率、アレルゲン不活化率測定データは下表の通りであった。
2006057212.tif 000003
【実施例４】
【００３２】
加工液の調整
粒子径が０．５μｍの炭酸ジルコニウムカリウム２０部、粒子径が６０ｎｍのメトキシシリケート６０部、粒子径が５ｎｍのＡｇ微粒子５部、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩１５部からなるｐＨが８．５の加工液を調整した。
繊維加工
かかる加工液に木綿ブロード織物を浸漬し、マングルにて絞り率が１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間熱処理をした(実施例４)。
【００３３】
（比較例４）
実施例４の加工液に酢酸を５部添加したｐＨが５．５の加工液を作製した。かかる加工液で実施例４と同様に木綿ブロードを加工した（比較例４）。
【００３４】
（比較例５）
実施例４の加工液処方に於て、炭酸ジルコニウムカリウム、ならびに メトキシシリケートを添加しないｐＨが８．５の加工液を作製し、かかる加工液で実施例４と同様に木綿ブロードを加工した（比較例５）。
【００３５】
（比較例６）
実施例４の加工液に於て、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩１００部からなるｐＨが８．５の加工液を調整し、かかる液で実施例４と同様に木綿ブロードを加工した（比較例６）。
【００３６】
これら加工品の花粉リリース率、ならびに アレルゲン不活化率の測定データを下表に示す。
2006057212.tif 000004
【実施例５】
【００３７】
下記成分を噴射用耐圧ガラス容器に入れ、エアゾール組成物を製造した。
実施例４で得た加工剤                        ５重量％
エタノール                                ２５重量％
精製水                                      バランス
ジメチルエーテル／ＬＰＧ（混合ガス５／５）  ８重量％
このエアゾール組成物を木綿１００％からなるブロード生地にスプレー加工し、得られた製品について、花粉リリース率、ならびに アレルゲン不活化率を測定したところ、９３％、９６％と非常に良好な値を示した。なお、未加工の木綿ブロードの花粉リリース率、ならびに アレルゲン不活化率は、それぞれ７％、３％と全く効果は認められなかった。
【実施例６】
【００３８】
下記成分をプラスチック製ハンドスプレー容器に装填した。
実施例１で得た加工剤                          ５重量％
エタノール                                  １０重量％
精製水                                        バランス
ピレスロイド系抗菌剤                      ０．１重量％
このハンドスプレーを木綿１００％からなるカナキン生地にスプレー付与し、自然乾燥後、花粉リリース率、ならびに アレルゲン不活化率を測定したところ、各々 ９１％、９０％と良好な値を示した。なお、比較として本実施例に用いた木綿カナキン織物に本実施例の加工を施すことなく、花粉リリース率、ならびに アレルゲン不活化率を測定した結果、各々 ７％、５％と全く効果は認められなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成16年9月7日(2004.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
微粒子無機化合物がチタン酸化物、亜鉛酸化物、銅酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウム酸化物、鉄酸化物、コバルト酸化物、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物の内の少なくとも一つであり、請求項１に記載の酸化ジルコニウム化合物と複合酸化物を形成することを特徴とする請求項１に記載の繊維加工剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明では粒子径が１０μｍ以下である酸化ジルコニウム化合物を主成分とし、加工剤のｐＨを７．５〜１５に設定することを特徴とするが、酸化ジルコニウム化合物に他の無機微粒子化合物を配合すれば、繊維上で複合酸化物を形成し、さらに本発明の目的である花粉付着防止性が向上する。