(57)【要約】    【課題】  乾燥面および湿潤面に対しても良好に接着することができ、さらに剥離時の糊残りがない粘着テープを提供することを目的とする。    【解決手段】  アクリル系共重合体を粘着剤として用いた粘着テープであって、アクリル系共重合体の共重合成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、２−メトキシメチルアクリレートとを含み、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部配合されている、粘着テープ。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系共重合体を粘着剤として用いた粘着テープであって、
上記アクリル系共重合体の共重合成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、２−メトキシメチルアクリレートとを含み、
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、
上記アクリル酸が１〜１０重量部、
上記２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部配合されていることを特徴とする、粘着テープ。
【請求項２】
上記共重合成分が、
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
上記共重合体成分において、
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、
上記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが５〜５０重量部配合されている、請求項２に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、医療用貼付製品として好適に用いられる粘着テープに関し、特に、乾燥面および湿潤面に対しても、良好に接着され得る粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、皮膚に貼付される医療用の粘着テープとしては、粘着包帯、絆創膏、サージカルテープ、創傷または外科用包帯、スポーツ用テープ、外科用ドレープなど多種多様の用途で使用されている。また、センサー、電極、ストーマ装具などの医療用具の接着にも粘着テープが用いられている。
【０００３】
しかし、粘着テープを汗をかいた皮膚に用いた場合、貼付できないことがあった。また、皮膚に貼付できたとしても、長時間貼り続けると、皮膚表面からの発汗によって粘着テープが剥がれることがあった。
【０００４】
このような問題が生じないように、粘着テープでは、湿潤した皮膚に対する接着性や透湿性が要求されている。また、乾燥した皮膚に対しても用いられるため、濡れた皮膚と乾燥した皮膚との双方に高い接着力で貼付できることが要求されている。さらに、皮膚からの剥離の際に、皮膚に糊残りが発生しないことも要求されている。
【０００５】
粘着テープには、紙や布類、プラスチックフィルムなどにも貼り付けるものもある。このような用途でも、被着体が乾燥面または湿潤面である場合があり、乾燥面，湿潤面の双方に対して高い接着力が要求されている。
【０００６】
下記特許文献１には、濡れた皮膚に対しても良好に接着し得る接着基材が開示されている。この接着基材は、繊維状材料の粒子を含有した裏材料基材と、その上にコーティングされた不連続接着剤層により形成されている。この裏材料基材では、繊維状材料の粒子が吸水量を増大させている。よって、この接合基材は、濡れた皮膚に対する接着性が高いとされている。
【０００７】
他方、下記特許文献２には、特定の組成のビニル重合性モノマーを特定の保護コロイドを用いて乳化重合して得た水分散型粘着剤が開示されている。
【０００８】
この水分散型粘着剤は、乾燥面への接着性、剥離時の非汚染性といった粘着剤としての本来の性質を低下させることなく、湿潤面への接着性およびその後の再剥離性に優れるとされている。
【特許文献１】特開２００２−５３１１７１号公報
【特許文献２】特開２００２−３７１２５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載の接合基材では、粘着剤そのものに接着性を持たせたものではなく、裏面基材に吸水性の高い粒子を含むことで湿潤面への接着力を向上したものであり、接合基材が限定的なものであった。また、用いる粘着剤によっては、粘着テープの乾燥面への接着性が十分でないことがあった。
【００１０】
他方、特許文献２に記載の水分散型粘着剤は、保護コロイドとしてポリビニルアルコール系樹脂を用いて乳化重合して得られるが、得られた粘着剤は、適度な流動性、十分な安
定性を有していないことがあった。さらに、透明性が要求される粘着テープには使用できなかった。
【００１１】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、乾燥面および湿潤面に対しても良好に接着することができ、さらに剥離時の糊残りがない、多種多様な用途に使用できる粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係る粘着テープは、アクリル系共重合体を粘着剤として用いており、アクリル系共重合体の共重合成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、２−メトキシメチルアクリレートとを含み、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部配合されていることを特徴とする。
【００１３】
本発明に係る粘着テープのある特定の局面では、アクリル系共重合体の共重合成分は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートをさらに含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明に係る粘着テープの別の特定の局面では、共重合体成分において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが５〜５０重量部配合されている。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る粘着テープは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、２−メトキシメチルアクリレートとを共重合成分として含み、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部配合されているアクリル系共重合体を粘着剤として用いているため、濡れた皮膚への良好な接着性を有し、かつ乾燥した皮膚への接着力及び凝集力のバランスに優れており、皮膚に貼付される医療用貼付製品に好適に用いることができる。さらに、被着体に貼り付けた後、剥離しても被着体に糊が残り難い。
【００１６】
本発明において、アクリル系共重合体の共重合成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、２−メトキシメチルアクリレートに加え、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートをさらに含む場合には、粘着テープの湿潤面への接着力が高められる。
【００１７】
共重合体成分において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが５〜５０重量部配合されている場合には、粘着テープは、乾燥面および湿潤面に対してより一層良好に接着し、剥離時に糊残りも生じ難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１９】
本発明の粘着テープは、粘着剤としてアルキル系共重合体を用いている。
【００２０】
本発明に係るアクリル系共重合体の共重合成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、及び２−メトキシメチルアクリレートを含む。アクリル酸は凝集成分として配合され、２−メトキシメチルアクリレートは吸水成分として配合される。
【００２１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、及び２−メトキシメチルアクリレ
ートを含む共重合成分を共重合して得られたアクリル系共重合体を、粘着剤として粘着テープに用いた場合、粘着テープは乾燥面及び湿潤面に対し良好な接着力を有する。
【００２２】
本発明で使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、アルキル基がブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルなどの直鎖アルキル基や分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが１〜５０重量部配合されている場合には、粘着テープは濡れた皮膚への良好な接着性を有し、かつ乾燥した皮膚への接着力及び凝集力のバランスが飛躍的に向上する。
【００２４】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１重量部未満であると凝集性能が低下し、粘着テープを剥離紙や皮膚から剥離する際に糊残りが発生しやすくなることがある。アクリル酸が１０重量部より多くなると、粘着剤の流動性が低下し、皮膚に貼り付けにくくなることがある。
【００２５】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、２−メトキシメチルアクリレートが１重量部未満であると濡れた面に接着した場合、十分な吸水速度が得られないため、初期の接着が不十分なことがある。２−メトキシメチルアクリレートが５０重量部より多くなると共重合時に溶液粘度が上昇し、ゲル化するなどし、安定した粘着剤組成物が得られないことがある。
【００２６】
本発明に係るアクリル系共重合体の共重合成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、及び２−メトキシメチルアクリレートに加え、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートを含んでもよい。ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、透湿性を付与し湿潤面に良好な接着力を与える成分として配合される。
【００２７】
本発明で使用されるポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、主鎖がポリエーテル構造のポリアルキレンであり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（モノ）アクリレート、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のホモポリマー、オキシエチレン−オキシプロピレン共重合体等が挙げられる。これらのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明において、メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが１〜５０重量部、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート５〜５０重量部である場合には、粘着剤は透過性に優れ、粘着テープは濡れた皮膚への良好な接着性を有する。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが５重量部未満であると濡れた面に接着した場合、十分な吸水速度が得られず、初期の接着が不十分なことがあり、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが５０重量部より多くなると粘着剤の凝集力が低下し、剥離時に糊
残りが生じることがあるため好ましくない。
【００３０】
本発明において、共重合して得られるアクリル系共重合体の架橋方法は、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線照射法、電子線照射等の放射線照射による物理的架橋、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機過酸化物、有機金属塩、金属アルコラート、金属キレート化合物、多官能性化合物などの化学的架橋方法が挙げられる。
【００３１】
上記架橋方法の中で、反応性や取り扱いの点から、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いた化学的架橋方法が好適に用いられる。この場合、塗工、乾燥までは溶液の増粘現象を起こさず、極めて作業性に優れる。
【００３２】
エポキシ化合物を用いた化学的架橋方法を用いる場合、架橋剤の配合量は、特に限定されないが、共重合成分１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜３重量部とするとよい。架橋剤が０．０１重量部より少ない場合には、架橋密度が低下し、粘着テープを剥離紙や皮膚から剥離する際に糊残りが発生しやすくなり、架橋剤が３重量部より多くなると、ゲル分率が高くなり架橋密度が高くなるため、流動性が低下して十分な粘着性が得られなくなることがある。アクリル系共重合体のゲル分率は、適度な架橋密度である目安となり、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜６０重量％である。
【００３３】
本発明に係る粘着テープが皮膚などに貼付される医療用貼付製品などの場合、沈痛消炎剤、ビタミン剤、抗ヒスタミン剤、コルチコステロイド類などを必要に応じて、粘着剤に添加してもよい。これらは粘着剤と相溶可能な薬物が選ばれ、治療目的に応じて適宜添加される。
【００３４】
本発明に係る粘着剤には、粘着剤を可塑化する目的で、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸、アジピン酸ジイソプロピルなど周知の液状成分を添加してもよい。これらは粘着剤の凝集力が低下しない範囲で添加される。
【００３５】
本発明に係る粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、粘着付与剤、無機充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料などを添加してもよい。
【００３６】
本発明に係る粘着テープは基材を有しないものであってもよく、基材の少なくとも片面に上記粘着剤が塗工されているものであってもよい。基材を用いる場合、基材の材質は特に限定されない。例えば、パルプ、マニラ麻、綿布、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、スパン繊維、ウレタン繊維、さらにこれらの混合繊維からなる不織布や織布、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル系共重合体、ポリ塩化ビニル等の不透過単独フィルム、発泡体またはラミネート品やウレタン等の透湿性単独フィルム、発泡体またはラミネート品、さらにこれらを機械的に穿孔処理したものが挙げられる。
【００３７】
本発明の粘着テープには、粘着シート、粘着フィルムも含まれるものとする。
本発明に係る粘着テープにおいて、基材に粘着剤を積層する方法としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤を直接基材の片面に塗工する方法、予め離型紙上に粘着剤を塗工し粘着剤層を形成した後、得られた粘着剤を基材に転写し積層する方法が挙げられるが、転写し積層する方法が好適に用いられる。
【００３８】
上記離型紙は、粘着テープ用に使用されている任意の離型紙が用いられ、例えば、クラフト紙、クルパック紙、上質紙等の紙や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン等の合成樹脂フィルム及びその積層フィルムの表面に長鎖アルキル系離型剤、シリコーン系離型剤等の離型剤を塗布したものが用いられる。
【００３９】
本発明に係る粘着テープにおける粘着剤層の厚みは、製造工程、使用上問題ない範囲で任意に設定されるが、粘着剤層の厚みは０．０１〜３ｍｍが好ましい。粘着剤層の厚みが０．０１ｍｍより小さい場合には、十分な接着力を発揮しないことがあり、粘着剤層の厚みが３ｍｍより大きい場合には、粘着テープを皮膚から剥離する際に糊残りが発生しやすくなる。
【００４０】
本発明に係る粘着テープでは、皮膚から剥がれない十分な接着力とするために、濡れた皮膚に対する初期接着力が少なくとも０．０８Ｎ／ｃｍであり、かつ乾燥した皮膚に対する初期接着力が少なくとも０．０８Ｎ／ｃｍであることが好ましい。湿潤面の接着力／乾燥面の接着力×１００（％）で表わされる湿潤面接着率は、湿潤および乾燥面に対して同程度の接着力とするために、７０％以上であることが好ましい。
【００４１】
以下、本発明に係る粘着テープを用いた具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明をより詳細に説明する。
【００４２】
（実施例１）
アクリル酸２エチルヘキシル７０重量部と、アクリル酸５重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）２０重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００４３】
（実施例２）
アクリル酸２エチルヘキシル５３重量部と、アクリル酸２重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）４５重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００４４】
（実施例３）
アクリル酸ブチル８２重量部と、アルリル酸８重量部と、２−メトキシメチルアクリレート１０重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００４５】
（比較例１）
アクリル酸２エチルヘキシル９２重量部と、アクリル酸０．５重量部と、２−メトキシメチルアクリレート３重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００４６】
（比較例２）
アクリル酸２エチルヘキシル９２重量部と、アクリル酸８重量部とを不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００４７】
（評価）
実施例１〜３及び比較例１，２で調製したアクリル系共重合体を、酢酸エチルを用いて粘度調整をすることにより粘着剤を調製した。得られた粘着剤１００重量部に対して、２官能エポキシ化合物を０．５重量部加え混合した。得られた混合物を、厚み５０μｍのポリエステル製セパレーター上に、乾燥後の厚みが６０μｍとなるように塗布し、ギアオーブンにて１００℃，５分間乾燥した。乾燥後、厚み６０μｍのポレチレンフィルムにラミネートし粘着テープを得た。
【００４８】
得られた実施例１〜３及び比較例１，２の粘着テープについて、対ＢＰ板接着力、対皮膚接着力、及び粘着テープ剥離後の糊残りを以下の方法により評価した。
測定装置は荷重量付き引張試験機（ストログラフ）を用い、引張速度は３００ｍｍ／分、引張角度は１８０℃とし、各３回測定した。測定条件は２３℃，相対湿度６５％ＲＨとした。
【００４９】
＜対ＢＰ板接着力の評価方法＞
長手方向に２０ｍｍ×１５０ｍｍに切断した粘着テープと、＃３２０サンドペーパーにて長さ方向に片道１０回研磨した後、アルコールにて十分洗浄されたベークライト板（ＢＰ板）とを用意した。
【００５０】
乾燥面の接着力評価：アルコール処理後、アルコールを十分乾燥したベークライト板に粘着テープを貼り付けた。貼り付け後、重さ１ｋｇのローラーにて１往復圧着し３０秒後の接着力を測定した。
【００５１】
湿潤面の接着力評価：アルコール処理後、ＢＰ板をイオン交換水に１０分以上浸漬した。浸漬後、イオン交換水中からＢＰ板を引き上げ、濡れた面に粘着テープを貼り付けた。貼り付け後、重さ１ｋｇのローラーにて１往復圧着し３０秒後の接着力を測定した。
【００５２】
＜対皮膚接着力の評価方法＞
長手方向に２０ｍｍ×１５０ｍｍに切断した粘着テープを用意した。被着体は、ボランティアのヒト前腕前面上腕部とした。粘着テープ貼り付け前に、アルコールを湿らせたガーゼを用い、ヒト前腕前面上腕部の汗、皮脂を除去した。
【００５３】
乾燥面の接着力評価：アルコール処理後、アルコールを十分乾燥したベークライト板に粘着テープを貼り付けた。貼り付け後、重さ１ｋｇのローラーにて１往復圧着し３０秒後の接着力を測定した。
【００５４】
湿潤面の接着力評価：アルコール処理後、アルコールを十分乾燥した皮膚に対し、イオン交換水を浸したキムワイプを用い、皮膚を湿らせ、濡れた面にテープを貼り付けた。貼り付け後、重さ１ｋｇのローラーにて１往復圧着し３０秒後の接着力を測定した。
【００５５】
＜粘着テープ剥離後の糊残りの評価方法＞
対ＢＰ板接着力および対皮膚接着力評価後、剥離部分の糊残りの有無を目視で官能評価した。
【００５６】
結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2006036911.tif 000002
【００５８】
実施例１〜３の粘着テープは、乾燥面、湿潤面いずれにおいても良好な接着力を有していた。さらに、粘着テープを剥離した後の糊残りも無かった。また、実施例１〜３の粘着テープでは、アクリル系共重合体の共重合成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部の範囲となるように配合されているため、湿潤面に対する接着力が良好であった。
【００５９】
一方、比較例２では、アクリル系共重合体の共重合成分が２−メトキシメチルアクリレートを含まないため、湿潤面に対する接着力が十分ではなかった。
【００６０】
（実施例４）
アクリル酸２エチルヘキシル７０重量部と、アクリル酸５重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）２０重量部と、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂、商品名ブレンマーＡＥ−９０）１５重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００６１】
（実施例５）
アクリル酸２エチルヘキシル５３重量部と、アクリル酸２重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）４５重量部と、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート（日本油脂、商品名ブレンマーＡＭＥ４００）７重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００６２】
（実施例６）
アクリル酸ブチル８２重量部と、アクリル酸８重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）１０重量部と、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂、商品名ブレンマーＡＥ−９０）１０重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００６３】
（比較例３）
アクリル酸２エチルヘキシル９２重量部と、アクリル酸０．５重量部と、２−メトキシメチルアクリレート（東亜合成社、商品名アクリックスＣ１）３重量部と、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂、商品名ブレンマーＡＥ−９０）１０重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００６４】
（比較例４）
アクリル酸２エチルヘキシル９２重量部と、アクリル酸８重量部と、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂、商品名ブレンマーＡＥ−９０）５重量部とを、不活性ガス雰囲気下、酢酸エチル中で共重合し、アクリル系共重合体を調製した。
【００６５】
得られた実施例４〜６及び比較例３，４の粘着テープについて、対ＢＰ板接着力、対皮膚接着力、及び粘着テープ剥離後の糊残りを実施例１〜３及び比較例１，２と同様の方法により評価した。
【００６６】
結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
2006036911.tif 000003
【００６８】
実施例４〜６の粘着テープは、乾燥面、湿潤面いずれにおいても良好な接着力を有していた。さらに、粘着テープを剥離した後の糊残りも無かった。また、実施例４〜６の粘着テープでは、アクリル系共重合体の共重合成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、アクリル酸が１〜１０重量部、２−メトキシメチルアクリレートが５〜５０重量部の範囲となるように配合されているため、湿潤面に対する接着力が良好であった。
【００６９】
一方、比較例４では、粘着剤として用いたアクリル系共重合体の共重合成分が２−メトキシメチルアクリレートを含まないため、湿潤面に対する接着力が十分ではなかった。