(57)【要約】【課題】本発明の課題は、銅電解工程の副産物として回収する、電着テルル製造工程の中間物から、高純度の二酸化テルルを製造することである。【解決手段】テルルを電着テルルとして製造する際に発生する中間物から、高純度の二酸化テルルを製造する高純度二酸化テルルの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
テルルを電着テルルとして製造する際に発生する中間物から、高純度の二酸化テルルを製造することを特徴とする高純度二酸化テルルの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、中間物を還元溶解し、得られた粗メタルを硝酸溶解し、高純度の二酸化テルルを製造することを特徴とする高純度二酸化テルルの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法において、中間物を硝酸溶解し、高純度の二酸化テルルを製造することを特徴とする高純度二酸化テルルの製造方法。
【請求項４】
請求項１から３において、硝酸溶解後、空気を吹き込み脱硝酸することを特徴とする高純度二酸化テルルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電着テルル製造工程で発生する中間物から、高純度二酸化テルルを製造する方法に関する。
より詳細には、ガラス封着剤等の用途で使用される、３N二酸化テルルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高純度二酸化テルルの製造は、純度の高い金属テルルを硝酸溶解し、得られたテルル溶解液を過熱濃縮し、二酸化テルル水和物を析出させ、析出した二酸化テルルを加熱処理し、高純度二酸化テルルを製造という方法が一般的である。
非特許文献１：千谷  利三  「新版  無機化学  中巻」  産業図書  ｐ１０１５  “テルル“には、テルルをよく冷やされた濃硝酸に溶かし、得られた溶液を蒸発するか、あるいは希釈すると、二酸化テルルが、無色の正方晶系に属する正八面体に似た形の結晶として析出するとの記載があり、
非特許文献２：「化学大辞典」  共立出版  ２−ｐ６４  “オキシ硝酸テルル“には、二酸化テルル析出時に不純物として析出が予想される、オキシ硝酸テルルが４２５〜４５０℃で完全に分解するとの記載がある。
【０００３】
上記方法の改善策として、特許文献１：特開平１１−１４７７０３の方法も取られているが、出発原料が高純度金属テルルであり、二酸化テルル製造コストが高いものとなる。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１４７７０３「高純度二酸化テルルの製造方法」
【非特許文献１】千谷  利三  「新版  無機化学  中巻」  産業図書  ｐ１０１５  “テルル“
【非特許文献２】「化学大辞典」  共立出版  ２−ｐ６４  “オキシ硝酸テルル“
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、銅電解工程の副産物として回収する、電着テルル製造工程の中間物から、高純度の二酸化テルルを製造することである。
【０００６】
銅電解工程では、一般的に、テルルはテルル化銅として除去されている。
銅電解工程で除去されたテルル化銅は、アルカリ浸出され、テルル品位７０〜７５％の粗二酸化テルルを回収し、電着テルル製造原料とされる。
粗二酸化テルルから精二酸化テルルを経由して電着テルルを製造するフローを図３に示し、分析値を表.１に示す。
精二酸化テルルであっても、Ｓｅ，Ｓｂ，Ｎａ，ＳＯ４が、１９０ｍａｓｓｐｐｍ以上と高く好ましい二酸化テルルとは言えない。
【表１】
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【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するものであって、
（１）  テルルを電着テルルとして製造する際に発生する中間物から、高純度の二酸化テルルを製造する高純度二酸化テルルの製造方法。
（２）上記（１）に記載の方法において、中間物を還元溶解し、得られた粗メタルを硝酸溶解し、高純度の二酸化テルルを製造する高純度二酸化テルルの製造方法。
【０００８】
（３）上記（１）に記載の方法において、中間物を硝酸溶解し、高純度の二酸化テルルを製造する高純度二酸化テルルの製造方法。
（４）上記（１）から（３）において、硝酸溶解後、空気を吹き込み脱硝酸する高純度二酸化テルルの製造方法。
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明を実施することにより、
（１）テルルの電解精製工程を行うことなく、３N以上の高純度の二酸化テルルを製造できる。
（２）請求項２の方法では、不純物が、１００mass ppm以下であり、テルル品位が、８０mass％以上と極めて高品位の二酸化テルルが、容易に得られる。
（３）請求項３の方法では、不純物が、２５０mass ppm以下であり、テルル品位が、７８mass％以上と極めて高品位の二酸化テルルが、容易に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図１、２に本発明の製造フローを示す。
電着テルル製造工程の中間物である、精二酸化テルルから、直接高純度の二酸化テルルを回収する製造フローである。
【００１１】
（粗メタル経由回収法）
本発明の対象原料は、図３に示す従来の電解採取前の精二酸化テルルである。
この精二酸化テルルは、Ｓｅ  ５００から７００mass
ppm、Ｓｂ  １８０から２００  mass ppm、Ｎａ  ３０００から４５００mass
ppm、ＳＯ４  １５００から２３００mass ppmと不純物が多く好ましくない。
【００１２】
そこで本発明では、還元剤を使用し還元溶解し、粗テルルメタルを回収する。
還元剤は、例えばカーボン粉を使用する。  カーボン粉は、例えば精二酸化テルルに対して、１０から２０mass％添加する。
溶融温度は、７５０から８５０℃とする。
【００１３】
得られた粗テルルメタルを希硝酸３０から３５mass％により溶解する。
この際、テルル濃度が、３０から５０ｇ/ｌと成るように希硝酸を加える。
フィルターによりろ過する。この際フィルターは、メンブランフィルター等を使用する。  これにより未溶解物を除去する。
【００１４】
次いでろ液に空気を吹き込みながら、加温しつつ、液中の硝酸を除去し、液量がスタート時の０．５/１０から１.５/１０となるまで濃縮する。
加温は、６０℃〜８０℃が好ましい。
次いで好ましくは、純水にて洗浄後、乾燥機にて乾燥する。
乾燥後、４００から５００℃にて、焼成し高純度の二酸化テルルを得る。
【００１５】
（直接回収法）
また、簡略法としては、上記の還元溶解工程を除き、精二酸化テルルを直接希硝酸溶液に上記と同様に溶解する方法もできうる。
この場合では、硝酸根とアンチモン等が、やや残存する。
【実施例】
【００１６】
（実施例１）
以下図１の処理フローについて詳しく説明する。
精二酸化テルル200gをカーボン粉30gと共に黒鉛坩堝に入れ、電気溶解炉で約800度に加熱し二酸化テルルを還元溶解することで粗テルルメタルを回収した。
得られた粗メタル150gを、溶液中のテルル濃度が40g/Lになるように3.6Lの希硝酸（61％濃硝酸：純水＝2：1）で溶解し、未溶解分をメンブランフィルター(1.0μm)でろ過した。
その後、エアーを吹き込みながら脱硝し、液量が初めの約1／10になるまで濃縮することで、二酸化テルルの析出物を回収した。
【００１７】
この析出物を、メンブランフィルターでろ過した後、純水で洗浄、乾燥機で乾燥し、さらに450℃で焼成することにより高純度二酸化テルルの白色粉末を回収した。
【００１８】
（実施例２）
上記粗メタルの代わりに、精二酸化テルルを硝酸溶解液中のテルル濃度が40g/Lとなるように溶解し、図２で示すフローで高純度二酸化テルルを回収した。
【００１９】
（比較例）
比較のために、出発原料として高純度の金属テルルを用いる一般的な方法で、高純度の二酸化テルルを回収した。
【００２０】
表２に回収二酸化テルルの化学分析値を示す。
【表２】
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【００２１】
回収物が二酸化テルルの形態になっているかどうかを確認するため、X線回折、及び示差熱天秤による形態分析（純二酸化テルル試薬との比較による）を行なった。その結果を表３に示す。
【表３】
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精二酸化テルルを用いた場合においても、一般的な方法である高純度金属テルルを用いた場合と同様、純度の高い二酸化テルルを回収できることが確認出来た。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一態様である電着テルル製造工程中間物からの高純度二酸化テルル製造フロー１（粗メタル経由）を示す。
【図２】本発明の一態様である電着テルル製造工程中間物からの高純度二酸化テルル製造フロー２（直接回収）を示す。
【図３】従来の方法である電着テルル製造フローを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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