(57)【要約】【課題】  離型剤を含有するトナーであっても、粉体ポンプを用いるトナー補給装置でスムーズなトナー補給が可能なトナー及び画像形成装置を提供する。【解決手段】  感光体上の静電潜像を現像するため、トナーを自動的に供給する粉体ポンプ１４０と、このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器と、このトナー収納容器に収納されているトナーを流動化させるためのエアポンプとを備えたトナー補給装置１２０によって補給されるトナーにおいて、トナーは、少なくとも結着樹脂、有彩色の着色剤、離型剤とからなり、トナー表面の動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にある。【選択図】      図１
2006085067.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーを供給するポンプ手段と、
このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器と  を備えたトナー補給装置によって補給されるトナーにおいて、
前記トナーは、少なくとも結着樹脂、有彩色の着色剤、離型剤とからなり、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にある
ことを特徴とするトナー。
【請求項２】
請求項１に記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、このトナー収納容器に収納されているトナーを流動化させるための空気供給手段を備える
ことを特徴とするトナー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のトナーにおいて、
前記トナー収納容器は、少なくともトナー排出口と容器本体とを有し、その容器本体が可撓性で、減容する体積が６０％以上である
ことを特徴とするトナー。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、前記トナー収納容器を画像形成装置本体にセットされた時、粉体ポンプが画像形成装置本体の駆動部と駆動連結されており、トナーが駆動連結により可動される部材の一部と接触する
ことを特徴とするトナー。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、トナー中の離型剤の分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲にある
ことを特徴とするトナー。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、トナーの体積平均粒径が３〜８μｍの範囲で、かつ、フロー式粒度像分析装置の測定で０．７〜２．０μｍが１０個数％以下である
ことを特徴とするトナー。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、平均粒径３０〜３００ｎｍの微粒子をトナー表面に存在させる
ことを特徴とするトナー。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、有機微粒子及び／又は無機微粒子をトナー表面に存在させる
ことを特徴とするトナー。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、有機溶媒中に、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、着色剤、離型剤及び疎水化処理された無機微粒子を溶解または分散させ、該溶液または分散液を水系媒体中で分散させ、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体を反応させた後、もしくは反応させながら、該有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥させる
ことを特徴とするトナー。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー収納容器は、容器本体の可撓性部材が樹脂フィルムである
ことを特徴とするトナー。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー収納容器は、トナー排出口が長尺物と嵌合しその状態を保持できる嵌合部を有する
ことを特徴とするトナー。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、現像部とトナー収納容器間にトナー送流通路を形成し、空気流によってトナーをトナー収納容器からトナー送流通路を通して現像部に供給する
ことを特徴とするトナー。
【請求項１３】
請求項２ないし１１のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、空気供給手段が吹き込み用エアポンプである
ことを特徴とするトナー。
【請求項１４】
請求項１ないし１２のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、ポンプ手段が、固定された中空の弾性部材及びこの内壁に接する螺旋状に曲げた剛性の軸を主要部とし、該軸を回転させることにより、トナー収納手段から排出されたトナーとエアーの混合された流体が逆流しないように移動させる
ことを特徴とするトナー。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナー補給装置は、トナーが収納されているトナー収納容器に振動又は衝撃を与えて該トナーの流動化を促進させる
ことを特徴とするトナー。
【請求項１６】
潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像にトナ−を供給し可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を記録部材に転写する転写装置と、像担持体上の未転写の残留トナ−をクリ−ニングするクリ−ニング装置と、記録部材上の可視像を熱及び又は圧力で定着させる定着装置とを備え、かつ  トナーを現像装置に補給するトナー補給装置を備える画像形成装置において、
前記画像形成装置は、請求項１ないし１５のいずれかに記載のトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１７】
請求項１６に記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカ−トリッジを備える
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１８】
像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカ−トリッジにおいて、
前記プロセスカートリッジは、トナーを供給するポンプ手段と、
このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器と  を備えた画像形成装置に用いられる
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによる画像形成に用いられる静電潜像現像用トナーに関するものであり、また、このトナーを用いる画像形成装置及びプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、像担持体である感光体の表面に放電によって電荷を与える帯電工程と、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像する現像工程とを経て感光体上にトナー像が形成される。このために、現像工程では、画像形成装置内に設けられる現像装置により行われるが、トナーの消費を補うために、トナー収納容器から現像装置にトナーが補給される。
近時、形成される画像が高精度の再現性が求められている。このために、小粒径化トナーによって対応している。しかし、小粒径化されたトナーは、トナー流動性が低下し、スクリュー等によるトナー補給ではかまくら状に空洞を形成して補給されないことがある。また、スクリュー等に固着してトナー詰まりを生ずることがある。
また、モノクロ画像ではなくフルカラー画像が市場では求められている。光沢のある良好なフルカラー画像を得るためには、有彩色の着色剤をトナー中に微分散させ、結着樹脂の軟化点等を低くする必要がある。しかし、このことによりさらにトナー補給が難しくなっている。さらに有彩色の着色剤として分子量の低い、あるいは結晶性の有機顔料や染料を使用することで、トナーの凝集性が悪化し定量的なトナー補給がいっそう困難になっている。
さらに、画像形成装置の小型化・高速化する傾向にある。画像形成装置の高速化によって、多量の補給用トナーを必要するのでトナー収納容器も大きくなり、また、安定して補給されることが求まられている。さらに、画像形成装置の小型化の一つの手段として定着装置の小型化が挙げられる。このために、定着装置の離型性を高めるためにシリコーンオイル等を塗布していたが、小型化の妨げとなるシリコーンオイルタンクを除去する必要があった。そこで、定着装置に離型性を持たせるのではなく、トナーにワックス等の離型剤を含有させることで離型性を持たせ、装置の小型化を可能にすることができる。また、画像形成装置の小型化によって現像装置から離れた場所にトナー収納容器を配設されることがある。このために、離れたトナー収納容器から現像装置へスムーズに安定してトナーを供給するために粉体ポンプを用いるトナー補給装置が設けられている。
【０００３】
このため、例えば、特許文献１では、エアポンプのエアー出口からトナー補給路で通路９３及びトナー移送チューブとの合流部であるエアー接続口までのエアー供給経路が、通路及びトナー移送チューブの重力方向最下位置よりも上方の高さ位置になるように配置されている画像形成装置が開示されている。
また、例えば、特許文献２では、貫通孔が形成されたステータと、該貫通孔に配置されたロータとを有し、該ロータの回転により、前記貫通孔の入口開口側から出口開口側へ粉体を移送する粉体移送ポンプにおいて、前記貫通孔の出口開口から排出された粉体に撹拌作用を与える撹拌手段を設けた粉体移送ポンプが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０３７９１１
【特許文献２】特開２００２−０８７５９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記技術に開示されているような粉体移送ポンプを用いてもなお、軟らかい結着樹脂を用い、さらに有彩色の着色剤として分子量の低い、あるいは結晶性の有機顔料や染料を含有し、さらに離型剤を含有するトナーは、粉体ポンプを用いたトナー供給システムにおけるスムーズな補給は困難である。さらに、供給できたとしても、トナー補給経路中でトナーが様々なストレスを受けるためか、結果として白斑や画像濃度低下のような画像欠陥が発生する。
【０００６】
そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その課題は、有彩色の着色剤として分子量の低い有機顔料や染料を含有し、離型剤を含有するトナーであっても、粉体ポンプを用いるトナー補給装置でスムーズなトナー補給が可能なトナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することである。
さらに白斑や画像濃度低下のような画像欠陥が発生しないトナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する手段である本発明の特徴を以下に挙げる。
１．本発明のトナーは、潜像担持体上の静電潜像を現像するため、トナーを自動的に供給するポンプ手段と、このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器と、このトナー収納容器に収納されているトナーを流動化させるための空気供給手段と  を備えたトナー補給装置によって補給されるトナーにおいて、前記トナーは、少なくとも結着樹脂、有彩色の着色剤、離型剤とからなり、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にあることを特徴とする。
２．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、このトナー収納容器に収納されているトナーを流動化させるための空気供給手段を備えることを特徴とする
３．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー収納容器は、少なくともトナー排出口と容器本体とを有し、その容器本体が可撓性で、減容する体積が６０％以上であることを特徴とする。
４．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、前記トナー収納容器を画像形成装置本体にセットされた時、粉体ポンプが画像形成装置本体の駆動部と駆動連結されており、トナーが駆動連結により可動される部材の一部と接触することを特徴とする。
５．また、本発明のトナーは、さらに、トナー中の離型剤の分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲にあることを特徴とする。
６．また、本発明のトナーは、さらに、トナーの体積平均粒径が３〜８μｍの範囲で、かつ、フロー式粒度像分析装置の測定で０．７〜２．０μｍが１０個数％以下であることを特徴とする。
【０００８】
７．また、本発明のトナーは、さらに、平均粒径３０〜３００ｎｍの微粒子をトナー表面に存在させることを特徴とする。
８．また、本発明のトナーは、さらに、有機微粒子及び／又は無機微粒子の双方又はいずれか一方である微粒子をトナー表面に存在させることを特徴とする。
９．また、本発明のトナーは、さらに、有機溶媒中に、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、着色剤、離型剤及び疎水化処理された無機微粒子を溶解または分散させ、該溶液または分散液を水系媒体中で分散させ、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体を反応させた後、もしくは反応させながら、該有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥させることを特徴とする。
１０．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー収納容器は、容器本体の可撓性部材が樹脂フィルムであることを特徴とする。
１１．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー収納容器は、トナー排出口が長尺物と嵌合しその状態を保持できる嵌合部を有することを特徴とする。
１２．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、現像部とトナー収納容器間にトナー送流通路を形成し、空気流によってトナーをトナー収納容器からトナー送流通路を通して現像部に供給することを特徴とするトナー。
１３．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、空気供給手段が吹き込み用エアポンプであることを特徴とするトナー。
１４．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、ポンプ手段が、固定された中空の弾性部材及びこの内壁に接する螺旋状に曲げた剛性の軸を主要部とし、該軸を回転させることにより、トナー収納手段から排出されたトナーとエアーの混合された流体が逆流しないように移動させることを特徴とするトナー。
１５．また、本発明のトナーは、さらに、前記トナー補給装置は、トナーが収納されているトナー収納容器に振動又は衝撃を与えて該トナーの流動化を促進させることを特徴とするトナー。
【０００９】
１６．本発明の画像形成装置は、潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像にトナ−を供給し可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を記録部材に転写する転写装置と、像担持体上の未転写の残留トナ−をクリ−ニングするクリ−ニング装置と、記録部材上の可視像を熱及び又は圧力で定着させる定着装置とを備え、かつ  トナーを自動的に供給するポンプ手段と、このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器と、このトナー収納容器に収納されているトナーを流動化させるための空気供給手段と  を備えるトナー補給装置を備える画像形成装置において、上記１ないし１６のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする。
１７．また、本発明の画像形成装置は、さらに、像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカ−トリッジを備えることを特徴とする。
１８．本発明のプロセスカートリッジは、像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカ−トリッジにおいて、前記プロセスカートリッジは、トナーを供給するポンプ手段と、このポンプ手段に連結して設けられたトナー収納容器とを備えた画像形成装置に用いられることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
以上説明したように、本発明のトナーは、粉体ポンプを用いたトナー補給装置で、光沢があって、高精度の再現性のある有彩色の着色剤と離型剤を含むトナーを安定して補給することができる。
また、本発明の画像形成装置は、離型剤を含むトナーを安定して補給できるトナー補給装置を用いることで、光沢のある、高精度の画像を再現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００１２】
図１は、本発明のトナーが用いられるトナー補給装置の構成を示す概略図である。図２は、このトナー補給装置の構成を示すブロック図である。
図１及び図２によれば、トナー補給装置１２０の駆動・制御は、図示しない電源と制御回路により、モーノポンプと呼ばれる粉体ポンプ１４０の駆動・制御とエアポンプ１３０の動作・制御を行う。トナー補給装置１２０の制御は、現像装置５の一部に設けられたトナー濃度センサに基づくトナーとキャリアの混合比の変化を検知しトナー補給量を制御する機構を用いているが、他の機構として感光体１上のトナー像の反射濃度を検知しトナー補給量を制御する等の技術を転用してもよい。図示しないＭＰＵを具備した制御装置によってトナー補給装置１２０は制御される。すなわち、トナー濃度センサの検知結果がＭＰＵに取り込まれ、検知結果に応じてＭＰＵから粉体ポンプ駆動源または駆動伝達手段（クラッチ等）、エアポンプ１３０に動作信号が送信されることにより、現像装置５へのトナー補給動作は行われる。ＭＰＵは、タイマー機能を有しており、任意のタイミングで駆動モータ、エアポンプ１３０等を駆動制御することができる。
【００１３】
本発明のトナーは、このようなトナー補給装置１２０に用いられる。トナーの結着樹脂の種類、トナー中の離型剤の粒径や表面露出状態、有彩色の着色剤の種類や添加量、表面露出状態によって、トナーの動摩擦係数を０．１５〜０．３５の範囲にすることができる。例えば、トナー表面に存在する離型剤の比率を調整する場合、離型剤が小粒径で均一に分散している場合は、トナー表面に存在する離型剤量の比率は内包する離型剤量と等しくなる。しかし、大粒径で存在した場合、トナー表面に存在する離型剤量の比率は内包する離型剤量より多くなる。粉砕系の場合は、混練したトナーを粉砕し微粒化する場合、機械的衝撃、ジェット気流による衝撃などの外力により粉砕することが多く、トナーが外力を受けると、内部の最も弱い部分から破壊が起こる。これが離型剤であるため、離型剤が大粒径で存在した場合、トナー表面の離型剤量が多くなる。離型剤の分散状態は混練のシェアにより大きく左右され、混練時のトルクが大きいほうが良く分散し摩擦係数が大きくなるが、使用する離型剤の原材料での粒度によってもトナー中の分散状態は大きく変わる。離型剤の原材料での平均粒度は３０〜１２０μｍ、好ましくは３０〜８０μｍ、さらにこのましくは３０〜５０μｍがよい。離型剤の原材料での平均粒度が小さいほどトナー中の分散が良好となるため、処方として多くの量を投入しても狙いの摩擦係数の範囲を得ることができる。また離型剤の酸価とトナー中のすくなくとも１つの樹脂との酸価の差が１０以内、好ましくは８以内、さらに好ましくは０〜５の範囲にあることにより、バインダー樹脂と離型剤の分散性が向上する。また、重合系の場合は、溶媒中に分散させるときの撹拌速度、温度、界面活性剤の量等によってトナー表面に存在する離型剤量の比率を調整する。例えば有機顔料の分散性で調整する場合は、あらかじめ顔料を樹脂とマスターバッチ化するなどの工法条件にて分散性を制御できる。離型剤同様に顔料分散状態が大粒径で存在した場合、トナー表面の顔料量が多くなり、摩擦係数が大きくなる。また、マスターバッチを作成するときの樹脂と、顔料の結晶化度の差は小さいほうが分散性がよい。結晶性の有機顔料を使用する場合、結晶性の樹脂とマスターバッチ化することにより顔料の分散性は各段に向上し、摩擦係数は低下する。このような原材料の選択や、トナー製法により、トナーの動摩擦係数を０．１５〜０．３５の範囲にすることができる。好ましくは０．２０〜０．３０、さらにこのましくは０．２０〜０．２５がよい。
トナーの動摩擦係数が０．１５未満の場合、粉体ポンプでのトナー補給が困難となりトナー凝集によるつまりや特に保存により、ワックススペントによる流動性の悪化のような補給上の不具合が生じる。また、凝集による白斑やワックスの分散不良に起因する現像能力悪化による画像濃度低下のような画像品質上の不具合を生じる。また、動摩擦係数が０．３５を越えるとの場合、粉体ポンプでのトナー補給が困難となり特に外部から圧力などが加わったときに細密にトナーがしまってしまい、安定的な粉体供給ができないという補給上の不具合が生じたり、摩擦力が大きいことによる供給ポンプの磨耗を生じ、供給ポンプの耐久性が低下する。また、摩擦力が大きいことによるＯＰＣ表面を削ってしまうことによる画像スジや、顔料の分散不良に起因する現像能力悪化による画像濃度低下や光沢むらのような画像品質上の不具合を生じる。
トナー表面の動摩擦係数は、質量３ｇのトナーに６ｔ／ｃｍ２の荷重をかけ直径４０ｍｍの円盤状のペレットにしたものを協和界面科学社製全自動摩擦摩耗解析装置を用い測定する。このとき接触子として３ｍｍステンレス球の点接触子を用いる。
【００１４】
このトナーは、トナー補給装置１２０では、トナー補給信号が送信されると、同時に粉体ポンプ１４０のロータ１４１およびエアポンプ１３０が所定時間作動し、流動化されたトナーが粉体ポンプ１４０により移送チューブ１１５を経て現像装置５に送られる。エアポンプ１３０は粉体ポンプ１４０のロータ１４１が停止した後、さらに所定時間の作動後に停止するようになっている。このようにすることで、移送チューブ１１５の残存トナーを空気のみによって排出することができるので、トナー移送チューブ１１５内のトナー詰まりを防止することができる。
移送チューブ１１５としては、内径が４〜１０ｍｍのチューブ状で、フレキシブル性に優れたゴム材料、例えば、ポリウレタン、ニトリル、ＥＰＤＭ、シリコン等を用いることが非常に有効である。しかし、このときに、トナーの流動性が低いと、移送チューブ１１５内で詰まることがある。このために、外添剤が外添されていない状態で、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にする。外添剤を外添することで、トナーの流動性を大きくすることができるが、外添剤未添加のトナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にすることで、チュウーブ移送時の安定性をはかることができる。トナーの動摩擦係数が大きいと、摩擦係数の小さい移送チューブ１１５であっても屈曲部分があると、トナーのデッド部分ができ、また、移送チューブ１１５内で詰まることがあり、移送の安定性が得られない。また、トナーの動摩擦係数が小さいと、粉体ポンプ１４０、エアポンプ１３０でも移送が不安定になり、一定量のトナーを安定して、現像装置５に供給することができない。
【００１５】
また、このときに、トナー中の離型剤の分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲にする。離型剤の分散径が小さいと、分散している離型剤の個数は多くなるが、表面に露出する比率が低下する、逆に、離型剤の分散径が大きいと、分散している離型剤の個数は少なくなるが、表面に露出する比率が増加する。離型剤の分散径を０．０３〜２．０μｍの範囲にすることで、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にすることができる。
【００１６】
また、トナー補給装置１２０のトナー収納容器１２１は、袋形状でその下部中央が開口されており、その開口にポリエチレンやナイロン等に樹脂から作られた口金部材２２が固定されている。トナー収納容器１２１としては、フレキシブルで変形可能な袋にし、この袋部１２１はポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム等のフレキシブルなシート材（８０〜１２５μｍ程度の厚み）を単層または複層構成にして袋状容器形状が好ましい。また、トナー収納容器本体１２１は６０％以上減容されるものが望ましい。トナーの吸引が進むにつれ、そのトナー収納容器１２１内の容積が減容された場合には、導入される空気により袋状のトナー収納容器１２１の減容時の局部的変形によるトナー詰まりなどの発生がおさえられると同時に、粉体ポンプ１４０の吸引効率が高まり、収納されているトナーは袋内に残すことなく排出される。なお、このトナー収納容器１２１は、この袋形状に限定されず、横型であってもよく、粉体ポンプ１４０のところまでトナーが搬送されるようになっていれば良い。
【００１７】
また、トナー収納容器１２１内に空気を送るのみならず、トナー収納容器１２１に適度な振動や衝撃を与えることは、極度に流動性の悪いトナーを安定して吸引・移送する上で効果的であり、またブリッジ現象を防止し安定的にトナー移送管（チューブ）１１５にトナーを移送させる効果もある。これらの具体的手段としては、従来周知のカムとレバーによる間欠衝撃付加や、モータやソレノイドなどによる振動付加などの方法を用いればよい。トナーの移送通路は、トナー収納容器１２１と現像部とを長尺のトナー移送チューブ１１５で接続することによって形成されるものであり、具体的には、トナー送流手段の一端部とトナー収納容器の排出口との接続部から、トナー移送チューブ１１５の他の端部と現像装置５との接続部までの間で形成されるものである。
さらに、少なくとも空気流を形成するエアポンプ１３０とトナー移送チューブ１１５からなり、このトナー移送チューブ１１５が細長いものであるため、トナー収納容器１２１からトナーを排出し現像装置５に供給するために関与し、かつトナー収納容器１２１と現像装置５の間に存在させて、接続されている。
【００１８】
また、トナー収納容器１２１の口金部材１２２は、スリーブ状に形成され、その中空部に粉体ポンプ１４０が脱着可能に装着されている。粉体ポンプ１４０は、吐出型の一軸偏芯スクリューポンプであって、金属などの剛性をもつ材料で偏芯したスクリュー形状に作られたロータ１４１と、ゴム等の弾性体で内側に２条スクリュー形状に作られ固定されて設置されるステータ１４２とを有している。この場合、ステータ１４２は口金部材１２２に下方より嵌め込まれており、受け部材１２３によってその嵌め込まれた位置に保持されている。なお、受け部材１２３は口金部材１２２に対し、螺合、係合等によって取り外し可能に固定されるので、この受け部材１２３を外すことで、図１に示すように、ステータ１４２およびロータ１４１をトナー収納容器１２１から脱着できる。
【００１９】
また、口金部材１２２には腕等を介してストッパ１２４が設けられ、このストッパ１２４は回転によってロータ１４１が容器内へ入り込むように動くことを防止することができる。なお、ストッパ１２４にはロータ１４１を回転自在に支持する軸受を設けても良い。画像形成装置本体に設けられたトナー収納容器１２１がセットされるセット部１５０には、図示していない駆動源によって回転駆動され、上下方向に延びる駆動軸５１が設けられ、駆動軸１５１はセット部１５０の下部部材１５０ａに軸受１５３を介して回転自在に支持されているとともに、その先端、すなわち上端にはロータ１４１と係合可能なジョイント５２が固定されている。また、駆動軸１５１は上下動可能に装着され、かつスプリング１５４によって上方へ付勢されている。したがって、駆動軸１５１は固定板１５４ａが軸受１５３に当接する位置で待機し、トナー収納容器１２１がセットされると、スプリング１５４の作用に抗して待機した位置より下がった位置で、ジョイント１５２がロータ１４１に係合するので、その係合はバネ力によって確実なものとなっている。
【００２０】
セット部１５０には、粉体ポンプ１４０によりトナーが吐出される部分が図の左右方向に延びるパイプ状に形成されており、その一端は移送チューブ１１５を介して現像装置５に接続されている。また、他端にはエア供給手段としてのエアポンプ１３０とエアパイプ１３１を介して接続されている。したがって、粉体ポンプ１４０によって容器から排出されたトナーはエアポンプ１３０によるエア流によって現像装置５へ移送される。
粉体ポンプ１４０である１軸偏芯スクリューポンプは、高い固気比で粉体の連続定量移送が可能で、ロータ１４１の回転数に比例した正確なトナーの移送量が得られることが知られている。したがって、トナー補給量であるトナーの移送量の制御は粉体ポンプ１４０の回転数と駆動時間を制御すれば良い。粉体ポンプ１４０は、ロータ１４１が回転すると、下方向に吐出圧力を発生し、上方向には吸引圧力を発生する。この吐出圧力または吸引圧力の大きさは粉体ポンプ１４０のロータ１４１、ステータ１４２の形状やロータ１４１の回転数に依存する。しかし、この場合も、トナーの動摩擦係数が０．１５未満では、粉体ポンプ１４０中でデッド部分ができ、内部で詰まることがある。また、柔らかい離型剤によってトナー同士が凝集体を形成することがある。０．３５を越えると搬送量の変動が大きくなり、現像装置５のトナー濃度が安定しない。
【００２１】
トナー収納容器１２１に設けた粉体ポンプ１４０は、停止時には完全密閉する自閉弁の役割をはたし、トナー収納容器１２１の開口部は密閉され、トナーの粒径が小さくとも、トナーは外部に飛散しない。よって、交換時のトナー飛散、汚染などを確実に防止することができる。さらに、粉体ポンプ１４０はトナー収納容器１２１から脱着可能であるため、ポンプ部分は再生・再利用することができる。なお、粉体ポンプ１４０はゴムからなるステータ１４２が摩耗すると寿命になるが、この場合もステータ１４２だけを交換すれば、ロータ１４１は何度でも使用することができる。トナー収納容器１２１の下部は、トナー排出孔に向かって漏斗状の形状をなしているので、容器１２１内のトナーは重力と粉体ポンプ１４０の上流側の吸引力により容器１２１内に残留することなく排出される。
このように、トナー補給装置１２０は、モーノポンプと呼ばれる粉体ポンプ１４０、エアポンプ１３０、トナー収納容器１２１によって、離型剤を含有して流動性が低く、凝集体を形成しやすいトナーであっても、凝集体を形成することなく、安定して現像装置５へトナーを供給することができる。
【００２２】
また、トナーの重量平均粒径は３〜８μｍの範囲にあることが好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。重量平均粒径が３μｍ未満では、生産性の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすい。重量平均粒径が８μｍを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しい。コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。
【００２３】
トナーはフロー式粒度像分析装置の測定で０．７〜２．０μｍが１０個数％以下であることが望ましい。駆動連結により可動される部材と、現像剤若しくはトナーが接触をする場合、トナー中の微粉が可動部の間に入り込んでしまう可能性がある。特に、粉体ポンプ１４０のように、収納容器を画像形成装置本体にセットされることで駆動部が駆動するシステムの場合は、駆動部の信頼性はトナー搬送に多大な影響を与える。駆動部の信頼性が落ちると、トナー詰まりやトナーの融着、異音発生などが生じてしまう。駆動部の信頼性を確保する為には、少なくとも、前記トナーはフロー式粒度像分析装置の測定で０．７〜２μｍが１０個数％以下、好ましくは、５個数％以下、最も好ましくは、３個数％以下であることが望ましい。
【００２４】
また、このトナーは、平均粒径３０〜３００ｎｍの微粒子をトナー表面に存在させる。微粒子は、無機微粒子及び／又は有機微粒子を用いる。平均粒径を３０ｎｍ未満では、熱的又は機械的衝撃に弱く、粉体ポンプ１４０の駆動連結部に固着する。また、３００ｎｍを越えると、トナー表面を他の部材と接触するのを阻害するために、定着性が低下する、また、トナーの流動性の低下が著しく、剤移送装置１２０の粉体ポンプ１４０で搬送が困難になる。したがって、外添剤としてこの微粒子の一次粒子径は、３０〜３００ｎｍであることが好ましく、特に８０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。
無機微粒子は、無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。この無機微粒子の使用比率は、トナーの０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましく、特に１〜５ｗｔ％であることが好ましい。
また、有機微粒子、たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。特に、シリカ、酸化チタンに上記の表面処理を施して得られる疎水性シリカ、疎水性酸化チタンを用いることが好ましい。
【００２５】
また、ここで、本トナーの構成について説明する。本トナーの母体は、トナーは、少なくとも結着樹脂、有彩色の着色剤、離型剤とからなり、粉砕法、重合法(懸濁重合、乳化重合分散重合、乳化凝集、乳化会合等)等の製造方法があるが、これらの製造方法に限るものではない。本発明のトナーは、高画質高精細の画像を出力させるべく、小粒径で球形に近いトナーであることが好ましい。このようなトナーの製造方法としては、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等がある。以下、これらのトナー製造方法、及び該製造方法において用いる材料、添加剤等について説明する。
【００２６】
（懸濁重合法）
油溶性重合開始剤、重合性単量体中に着色剤、離型剤等を分散し、界面活性剤、その他固体分散剤等が含まれる水系媒体中で乳化法によって乳化分散する。このときに、離型剤を分散させる撹拌速度、温度等の条件によって離型剤粒径を制御する。その後、重合反応を行い粒子化した後に、本発明におけるトナー粒子表面に無機微粒子を付着させる湿式処理を行えば良い。その際、余剰にある界面活性剤等を洗浄除去したトナー粒子に処理を施すことが好ましい。
重合性単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有すアクリレート、メタクリレートなどを一部用いることによってトナー粒子表面に官能基を導入できる。
また、使用する分散剤として酸基や塩基性基を有すものを選ぶことよって粒子表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。
【００２７】
（乳化重合凝集法）
水溶性重合開始剤、重合性単量体を水中で界面活性剤を用いて乳化し、通常の乳化重合の手法によりラテックスを合成する。別途、着色剤、粒径を制御した離型剤等を水系媒体中分散した分散体を用意し、混合の後にトナーサイズまで凝集させ、加熱融着させることによりトナーを得る。その後に、無機微粒子の湿式処理を行えば良い。ラテックスとして懸濁重合法に使用されうる単量体と同様なものを用いればトナー粒子表面に官能基を導入できる。
【００２８】
（ポリマー懸濁法）
本発明に用いる水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。トナー組成物の油相には、樹脂、プレポリマー、顔料等の着色剤、粒径を制御した離型剤、帯電制御剤等を揮発性溶剤に溶解又は分散する。
水系媒体中に、トナー組成物からなる油相を界面活性剤、固体分散剤等の存在下で分散させ、プレポリマーの反応を行わせて粒子化する。その後に後述する無機微粒子の湿式処理を行えば良い。
【００２９】
（乾式粉砕法）
粉砕系の一例としては、少なくとも結着剤樹脂、帯電制御剤および着色剤を含む原材料を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また、着色剤の分散性を向上させるために着色剤をマスターバッチ処理後、他の原材料と混合し、次工程へ処理しても良い。
機械的に混合する混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。以上の混合工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。トナーを混練する具体的な装置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。以上により得られた溶融混練物は冷却した後粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロートプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができる。粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるように行うのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、２．５〜２０μｍに粒度調整される。次いで、外添剤のトナー粒子へ外添が行われるが、トナー粒子と外添剤をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー粒子表面に被覆される。
【００３０】
この粉砕系トナーでは、公知の結着樹脂を用いることができるが、顔料の分散性を良好にし、より広い色再現域の画像を得る観点からポリエステル樹脂を用いることが好ましい。さらに、結着樹脂であるポリエステル樹脂はＴＨＦ不溶解成分を含有しない線状ポリエステルとＴＨＦ不溶解成分の非線状ポリエステルからなることによりさらに広い定着温度幅を確保することができる。線状ポリエステルと非線状ポリエステルを含有することにより、線状ポリエステルで低温定着性を改善、非線状ポリエステルで耐ホットオフセット性を改善することができるが、光沢性を損なわないためにはやはり離型剤の分散性を良好にしなければならない。離型剤の分散性を良好にするためには一般的には混練時の機械的せん断、分散力の制御により改善できるが、実際はせん断と分散を完全分離して制御することは困難であり、分散を良くしようとすると結果的にせん断も進んでしまい、これによりせん断による低分子量化が進んでしまい非線状ポリエステルによる耐ホットオフセット性が改善できない。しかし、ハイブリッド樹脂を含有することにより離型剤、着色剤の分散性が向上するため、分散に対する機械的エネルギーの制御の必要性が低く、せん断のみの制御で良い。これによって、光沢性を損なうことなく、線状ポリエステルで低温定着性を改善、非線状ポリエステルで耐ホットオフセット性を改善することができる。
【００３１】
以下に、トナーの主な構成材料について説明する。
（ポリエステル樹脂）
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合物で、多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、２価アルコール（ＤＩＯ）および３価以上の多価アルコール（ＴＯ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、または（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）との混合物が好ましい。２価アルコール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
多価カルボン酸（ＰＣ）としては、２価カルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＣ）単独、および（ＤＩＣ）と少量の（ＴＣ）との混合物が好ましい。２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００３２】
（変性ポリエステル）
本発明に係るトナーはバインダ樹脂として変性ポリエステル（i）を含有しても良い。変性ポリエステル（i）としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
変性ポリエステル（i）としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との反応により得られるウレア変性ポリエステルなどが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）としては、多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合物で、かつ活性水素基を有するポリエステルを、さらに多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）と反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
【００３３】
ウレア変性ポリエステルを生成するのに用いる多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）としては、脂肪族多価イソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアネート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
【００３４】
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３５】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは２〜２０ｗｔ％である。０．５ｗｔ％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０ｗｔ％を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３６】
次に、ポリエステルプレポリマー（Ａ）と反応させるアミン類（Ｂ）としては、２価アミン化合物（Ｂ１）、３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。
２価アミン化合物（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
【００３７】
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３８】
本発明で用いられる変性ポリエステル（i）は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。変性ポリエステル（i）の重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００万である。この時のピーク分子量は１０００〜１００００が好ましく、１０００未満では伸長反応しにくくトナーの弾性が少なくその結果耐ホットオフセット性が悪化する。また１００００を超えると定着性の低下や粒子化や粉砕において製造上の課題が高くなる。
変性ポリエステル（i）を得るためのポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との架橋及び／又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００３９】
（着色剤）
本発明のトナーに使用できる有彩色の着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用できるが、特に本発明のトナーに使用できる分子量の低い、または結晶性の低い有機顔料や染料として、例えば、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜１５重量部である。本発明では、これらの着色剤を単独、もしくは２つ以上混ぜて、本発明のトナーの色となるように調色する。これらの中でもシアントナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−４等を本発明のトナーに好適に用いることができ、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３が好ましい。
マゼンタトナーの着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９等を本発明のトナーに好適に用いることができ、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９が好ましい。イエロートナーの着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０等を本発明のトナーに好適に用いることができ、中でもＹｅｌｌｏｗ  １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５が好ましい。
【００４０】
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００４１】
（離型剤）
離型剤としては、融点が５０〜１２０℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−ｎ−ステアリルメタクリレート、ポリ−ｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等）等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。これらの中でも、離型剤の分散性を良好にする観点から、特に脱遊離脂肪酸型カルナバワックス、モンタンワックス、及び酸化ライスワックスを単独又は組み合わせて使用するのが好ましく、中でも、微結晶のもので酸価が５以下のカルナウバワックス、微結晶のもので酸価が５〜１４のモンタンワックスが好ましい。
【００４２】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００４３】
（溶解懸濁法の製造例）
１）着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
とくに、離型剤としてのワックスを有機溶媒中で溶解させて、ここで、撹拌して離型剤粒子を形成する。このときの撹拌で、離型剤粒子径を制御することができる。これを結着樹脂等と有機溶媒に投入する。
【００４４】
有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー１００重量部に対し、通常０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜７０重量部である。
【００４５】
２）トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール（メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液１００重量部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナーが得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。
【００４６】
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００４７】
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【００４８】
また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族１級、２級もしくは２級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【００４９】
樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が１０〜９０％の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子１μｍ、及び３μｍ、ポリスチレン微粒子０．５及び２μｍ、ポリ（スチレン―アクリロニトリル）微粒子１μｍ、商品名では、ＰＢ−２００Ｈ（花王社製）、ＳＧＰ（総研社製）、テクノポリマーＳＢ（積水化成品工業社製）、ＳＧＰ−３Ｇ（総研社製）、ミクロパール（積水ファインケミカル社製）等がある。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
【００５０】
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃である。
【００５１】
３）乳化液の作製と同時に、アミン類（Ｂ）を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び／又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）との反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
【００５２】
４）反応終了後、乳化分散体（反応物）から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
【００５３】
５）上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
【００５４】
また、本発明の画像形成装置では、上述したトナーとトナー補給装置１２０を備える。
図３は、本発明の画像形成装置の概略構成を示す図である。図４は、図３に示す画像形成装置のプロセスカートリッジの構成を示す図である。像担持体である感光体１の周囲は、帯電装置３、露光装置４、現像装置５、転写装置６、クリーニング装置７、定着装置８が配置されている。
【００５５】
感光体１は、ベルト状又はドラム状のアルミニウム基板上に感光層を設ける。感光層には、アモルファスセレン、光導電性を有するペリレン系、フタロシアニン系有機化合物、アモルファスシリコンを用いる。
帯電装置３は、感光体１の表面を一様に帯電する。本実施形態における帯電装置３は、いわゆる接触・近接帯電方式で負極性に帯電させる帯電処理を行う帯電部材としての帯電ローラ３ａを備えている。
このようにして帯電した感光体１の表面には、露光装置４によって露光されて各色に対応した静電潜像が形成される。この露光装置４は、各色に対応した画像情報に基づき、感光体１に対して各色に対応した静電潜像を書き込む。なお、本実施形態の露光装置４は、レーザ方式の露光装置であるが、ＬＥＤアレイと結像手段からなる露光装置などの他の方式の露光装置を採用することもできる。
露光装置４は、読取装置２０内のスキャナーで読み取ったデータ及び、図示しないＰＣ等外部より送られた画像信号を変換し、ポリゴンモータでレーザー光３ａをスキャンさせ、ミラーを通して読み取られた画像信号を基に感光体１上に静電潜像を形成する。
【００５６】
現像装置５は、現像剤を担持して感光体１に供給する現像剤担持体である現像スリーブ５ａと、トナー供給室等を備える。感光体１と微小間隔をおいて配置された円筒状の現像剤担持体５ａと、現像剤担持体５ａ上の現像剤量を規制する現像剤規制部材とを有している。現像剤担持体５ａは、回転可能に支持された中空円筒状の現像剤担持体５ａと、現像剤担持体５ａの内部にこれと同軸に固設されたマグネットロールとを備えており、現像剤担持体４ａの外周面に現像剤を磁気的に吸着して搬送するようになっている。現像剤担持体４ａは導電性で、非磁性部材で構成されており、現像バイアスを印加するための電源が接続されている。現像剤担持体４ａと感光体１との間には、電源から電圧が印加され、現像領域に電界が形成される。
尚、上記は、二成分現像剤を用いる現像装置について説明したが、本発明はこれに限らず、一成分現像剤を用いる現像装置であってもよい。
【００５７】
転写装置６は、転写ベルト６ａと転写バイアスローラ６ｂとテンションローラ６ｃから構成されている。転写バイアスローラ６ｂは、鉄、アルミ、ステンレス等の芯金表面に弾性層を設けて構成する。転写バイアスローラ６ｂには、記録紙を感光体１に密着させるために、感光体１側に必要な圧力がかけられる。転写ベルト６ａは、基材として耐熱性の材料を種々選択する事で効果が得られ、例えばシームレスのポリイミドフィルムで構成することができる。その外側には、フッ素樹脂層を設ける構成とすることができる。又、必要に応じてポリイミドフィルムの上にシリコーンゴム層を設け、その上にフッ素樹脂層を設けても良い。転写ベルト６ａの内側には、転写ベルト６ａを駆動及び張架するためにテンションローラ６ｃが設けられている。
【００５８】
定着装置７は、ハロゲンランプ等の加熱手段であるヒータを有する定着ローラと、圧接される加圧ローラとを備えている。定着ローラは、芯金表面にシリコーンゴム等の弾性層を１００〜５００μｍ、好ましくは４００μｍの厚みに設け、更にトナーの粘性による付着を防止する目的で、フッ素樹脂等の離型性の良い樹脂表層が形成されている。樹脂表層は、ＰＦＡチューブ等で構成され、その厚みは機械的劣化を考慮して１０〜５０μｍ程度の厚みが好ましい。
【００５９】
また、本発明の画像形成装置１００は、感光体１と、帯電装置３、現像装置５、クリーニング装置７の中から選択される１以上の装置とが一体に支持されて、着脱可能なプロセスカートリッジ２を備える。これによって、現像剤、現像装置５の交換を容易にして、画像形成装置１００本体を長期にわたって使用することができる。
【実施例】
【００６０】
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す．
（線状ポリエステル樹脂の合成）
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物３２０部、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物４８０部、テレフタル酸２００部、フタル酸６５部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ、２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂Ｍ−１を得た。Ｍ−１はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は１３、水酸基価は４０、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は５０００、重量平均分子量は２２０００、ピークトップ分子量は４４００であった。
【００６１】
（マスターバッチ作成）
線状ポリエステル樹脂Ｍ−１を使用して、顔料、ポリエステル樹脂、純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行い、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作製した。
【００６２】
（シアントナーマスターバッチ処方：（ＴＢ-Ｃ））
バインダー樹脂Ｍ−１                                  １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５−３）  １００部
純水                                                ５０部
（マゼンタトナー処方：（ＴＢ-Ｍ））
バインダー樹脂Ｍ−１                                  １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ  １２２）      １００部
純水                                                   ５０部
（イエロートナー処方：（ＴＢ-Ｙ））
バインダー樹脂Ｍ−１                                      １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０）  １００部
純水                                                    ５０部
（ブラックトナー処方：（ＴＢ-Ｋ））
バインダー樹脂Ｍ−１                                １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）               １００部
純水                                            ５０部
【００６３】
（非線状ポリエステル樹脂の合成）
冷却管、攪拌機及び窒素導入菅の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物４００部、ビスフェノールＡ・Ｐ０３モル付加物２６９部、トリメリト酸５０部、テレフタル酸２７８部、無水フタル酸４０部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ  、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が１０以下になった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸１０部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂Ｈ−１を得た。
Ｈ−１はＴＨＦ不溶分を５％含有しており、その酸価は２２、水酸基価は６７、Ｔｇは７０℃、数平均分子量は９６００、重量平均分子量は４５０００、ピークトップ分子量は１１０００であった。
【００６４】
（実施例１〜３）
（シアントナー処方）
ポリエステル樹脂（Ｍ−１）                      ５０部
ポリエステル樹脂（Ｈ−１）                      ５０部
マスターバッチ（ＴＢ-Ｃ）                      ２０部
オリエント化学工業社製Ｅ−８４                １部
エステルワックス                              ３部
（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１６００、粒度：１２０μｍ）
（マゼンタトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｍ）１８部にした以外はシアントナー処方同一。
（イエロートナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｙ）２０部にした以外はシアントナー処方同一。
（ブラックトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｋ）１６部にした以外はシアントナー処方同一。
上記処方と同じになるように材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練物温度が１２０℃で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−I］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子（実施例１、２、３）を得た。ついで、トナー粒子１００部に表１に記載の平均粒径の疎水性コロイダルシリカ１．０部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。
【００６５】
（実施例４）
（線状ポリエステル樹脂の合成）
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＰＯ２モル付加物２６０部、ビスフェノールＡ・ＰＯ３モル付加物２００部、テレフタル酸３１２部、イソフタル酸６５部、無水マレイン酸１０部及び重縮合触媒としてジブチルスズオキサイド３部を入れ  ２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が５になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｍ２）を得た。
（Ｍ２）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は８、水酸基価は２２、Ｔｇは５９℃、数平均分子量は７８９０、重量平均分子量は５２１００、ピークトップ分子量は１０８００であった。
（シアントナー処方）
ポリエステル樹脂Ｍ２                            １００部
マスターバッチ（ＴＢ-Ｃ）                        ２０部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                １部
カルナウバワックス                              ５部
（東亜化成、粒度８０μｍ、酸価：３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（マゼンタトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｍ）１８部にした以外はシアントナー処方同一。
（イエロートナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｙ）２０部にした以外はシアントナー処方同一。
（ブラックトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｋ）１６部にした以外はシアントナー処方同一。
上記処方と同じになるように材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練物温度１００℃で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−I］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にゾルゲル法で得られた疎水性シリカ１.０部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。
【００６６】
（実施例５）
（線状ポリエステル樹脂の合成）
重縮合触媒をイソオクタントリカルボン酸チタン５部に代える以外は実施例１の（Ｍ１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｍ３）を得た。（Ｍ３）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は７、水酸基価は３４、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は５５００、重量平均分子量は２４５００、ピークトップ分子量は７０００であった。
（非線状ポリエステル樹脂の合成）
重縮合触媒をテレフタル酸チタン５部に代える以外は実施例１の（Ｈ−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して非線状ポリエステル樹脂（Ｈ−２）を得た。
（Ｈ−２）はＴＨＦ不溶分を１０％含有しており、その酸価は２、水酸基価は２０、Ｔｇは５６℃、数平均分子量は４１３０、重量平均分子量は１１５００、ピークトップ分子量は４０００であった。
（シアントナー処方）
ポリエステル樹脂（Ｍ２）                      ８０部
ポリエステル樹脂（Ｈ２）                      ２０部
マスターバッチ（ＴＢ-Ｃ）                    ２０部
コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（ヘキスト社製）  ２部
直鎖エステルワックス                            ８部
（酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１０００、粒度：３０μｍ）
（マゼンタトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｍ）１８部にした以外はシアントナー処方同一。
（イエロートナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｙ）２０部にした以外はシアントナー処方同一。
（ブラックトナー処方）
マスターバッチを（ＴＢ-Ｋ）１６部にした以外はシアントナー処方同一。
上記処方と同じになるように材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−I］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にゾルゲル法で得られた疎水性シリカ１.０部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。
【００６７】
（比較例１）
（線状ポリエステル樹脂の合成）
重縮合触媒をジブチルスズオキシド２部に代える以外は実施例１の（Ｍ１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（Ｙ−１）を得た。（Ｙ１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３５、水酸基価は３５、Ｔｇは５８℃、数平均分子量は５４００、重量平均分子量は１４０００、ピークトップ分子量は７３００であった。
（マスターバッチ作成）
線状ポリエステル樹脂Ｙ−１を使用して、顔料、ポリエステル樹脂、純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を１２０℃で行い、その後、ロール温度を１３０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作製した。
（シアントナーマスターバッチ処方：（ＹＢ-Ｃ））
バインダー樹脂Ｙ−１                                １００部
シアン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ  １５−３）      １００部
純水                                                ５０部
（マゼンタトナーマスターバッチ処方：（ＹＢ-Ｍ））
バインダー樹脂Ｙ−１                              １００部
マゼンタ顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ  １２２）      １００部
純水                                                    ５０部
（イエロートナーマスターバッチ処方：（ＹＢ-Ｙ））
バインダー樹脂Ｙ−１                          １００部
イエロー顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ  １８０）        １００部
純水                                                    ５０部
（ブラックトナーマスターバッチ処方：（ＹＢ-Ｋ））
バインダー樹脂Ｙ−１                                １００部
ブラック顔料（カーボンブラック）                      
１００部
純水                                                    ５０部
【００６８】
（シアントナー処方）
ポリエステル樹脂（Ｙ１）                      １００部
マスターバッチ（ＹＢ-Ｃ）                        ２０部
保土ヶ谷化学工業社製ＴＮ−１０５                  １部
分岐エステルワックス                              ６部
（酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１５００、粒度：１５０μｍ）
（マゼンタトナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｍ）１８部にした以外はシアントナー処方同一。
（イエロートナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｙ）２０部にした以外はシアントナー処方同一。
（ブラックトナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｋ）１６部にした以外はシアントナー処方同一。
上記処方と同じになるように材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で１８０℃で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−I］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にゾルゲル法で得られた疎水性シリカ１.０部をサンプルミルにて混合  １.０部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。
【００６９】
（比較例２）
（非線状ポリエステル樹脂の合成）
重縮合触媒をジブチルスズオキシド１．５部に代える以外は実施例１の（Ｈ１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して非線状ポリエステル樹脂（Ｙ２）を得た。
（Ｙ２）はＴＨＦ不溶分を６％含有しており、その酸価は３４、水酸基価は２２、Ｔｇは６０℃、数平均分子量は５０５０、重量平均分子量は３０５００、ピークトップ分子量は１１８００であった。
（シアントナー処方）
ポリエステル樹脂（Ｙ１）                      ５０部
ポリエステル樹脂（Ｙ２）                      ５０部
マスターバッチ（ＹＢ-Ｃ）                        ２０部
コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（ヘキスト社製）  ２部
直鎖エステルワックス                          ２部
（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１０００、粒度：３０μｍ）
（マゼンタトナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｍ）１８部にした以外はシアントナー処方同一。
（イエロートナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｙ）２０部にした以外はシアントナー処方同一。
（ブラックトナー処方）
マスターバッチを（ＹＢ-Ｋ）１６部にした以外はシアントナー処方同一。
上記処方と同じになるように材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で１７０℃混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−I］で分級し体積平均粒径が約７μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にゾルゲル法で得られた疎水性シリカ１.０部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。
【００７０】
実施例１〜５のトナーを図1記載のトナー収納容器に充填し、図３の画像形成装置に装備して評価した結果を表1に記載した。トナー収納容器としては、ポリエステルフィルムで厚さ９０μmの単層構成とした８５％減容する袋状容器とした。
（評価方法）
以下の表に示したトナー供給装置とトナーを組み込んだ評価機を５０℃２４時間の環境下保存後、トナーエンド検知が働くまでまで（トナー供給量がなくなるまで）画像出しを行った。
離型剤径についてはトナーエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドミクロトームにて０．１μmの薄片を作成しルテニウム染色を行った試料を透過型電子顕微鏡（日立製H-9000NAR、加速電圧３００ｋＶ、４５００倍）にて観察した。撮影した画像１００枚の離型剤径の最小値〜最大値を離型剤径とした。
また、実施例１〜５、比較例１及び２のトナーを、図３に記載の画像形成装置にて評価した結果を表１に記載した。トナー評価項目は、トナー補給性、白斑、画像濃度、画像スジ、光沢むらである。その結果を表１に示す。
【表１】
2006085067.tif 000003
表１から明らかなように、実施例１〜５では、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にあり、かつ、離型剤分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲にあることで、トナー補給性、白斑、画像濃度、画像スジ、光沢むらで問題が発生していない。
比較例１は、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲外にあり、離型剤分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲外にあることで、トナー補給性、白斑、画像濃度で問題が発生した。さらに、比較例２では、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲外にあることで、トナー補給性、画像スジ、光沢むらで問題が発生した。
【００７１】
以下、溶解懸濁法による実施例を更に説明する。
（有機微粒子エマルションの合成）
（製造例１）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液１］を得た。［微粒子分散液１］をＬＡ−９２０で測定した平均粒径は、１０５ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。樹脂分のＴｇは５９℃であり、重量平均分子量は１５万であった。
【００７２】
（水相の調整）
（製造例２）
水９９０部、[微粒子分散液１]９９部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８.５％水溶液(エレミノールMON-７)：三洋化成工業製)３５部、酢酸エチル７０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相１]とする。
【００７３】
（低分子ポリエステルの合成）
（製造例３）
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、１８０℃、常圧で１.７時間反応し、[低分子ポリエステル１]を得た。[低分子ポリエステル１]は、数平均分子量２４００、重量平均分子量６７００,ピーク分子量５０００、Ｔｇ４３℃、酸価２５であった。
【００７４】
（中間体ポリエステルの合成）
（製造例４）
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で９時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した[中間体ポリエステル１]を得た。[中間体ポリエステル１]は、数平均分子量２２００、重量平均分子量９７００、Ｔｇ５５℃、酸価０.５、水酸基価５１であった。
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、[プレポリマー１]を得た。[プレポリマー１]の遊離イソシアネート重量％は、１.５３％であった。
【００７５】
（ケチミンの合成）
（製造例５）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、[ケチミン化合物１]を得た。[ケチミン化合物１]のアミン価は４１８であった。
【００７６】
（ＭＢの合成）
（製造例６）
水１２００部、カーボンブラック（Printex３５：デクサ製）５４０部〔ＤＢＰ吸油量=４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ=９.５〕、製造例３で作成した低分子量ポリエステル樹脂１２００部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[マスターバッチ１(ＢＫ)]を得た。
【００７７】
（油相の作成）
（製造例７）
撹拌棒および温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル１]３７８部、カルナバワックス１１O部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま４時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ１(ＢＫ)]５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し[原料溶解液１]を得た。
[原料溶解液１]１３２４部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度１kg/hr、ディスク周速度６ｍ/秒、０.５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、ＷＡＸの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル１]の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件のビーズミルで１パスし、[顔料・ＷＡＸ分散液１]を得た。[顔料・ＷＡＸ分散液１]の固形分濃度(１３０℃、３０分)は５０％であった。
【００７８】
（乳化⇒脱溶剤）
（実施例６）
[顔料・ＷＡＸ分散液１]７４９部、[プレポリマー１]を１１５部、[ケチミン化合物１]２.９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー(特殊機化製)で５,０００ｒｐｍで２分間混合した後、容器に[水相１]１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１２,０００ｒｐｍで３０分間混合し[乳化スラリー１]を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、[乳化スラリー１]を投入し、３５℃で７時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、[分散スラリー１]を得た。
また、脱溶剤の途中の段階で、ＴＫホモミキサーにサンプルを移し、回転数１２,０００ｒｐｍで４０分間攪拌しトナーを異形化した。
【００７９】
（洗浄⇒乾燥）
[分散スラリー１]１００部を減圧濾過した後、
（１）:濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合(回転数１２,０００ｒｐｍで１０分間)した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１OO部を加え、ＴＫホモミキサーで混合(回転数１２,０００ｒｐｍで３０分間)した後、減圧濾過した。
（３）:（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合(回転数１２,０００ｒｐｍで１０分間)した後濾過した。
（４）:（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合(回転数１２,０００ｒｐｍで１０分間)した後濾過する操作を２回行い[濾過ケーキ１]を得た。
[濾過ケーキ１]を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、更に、得られた粒子１００重量部に対して、CCＡ(サリチル酸金属塩E-８４：オリエント化学工業)を０.６重量部をヘンシェルミキサーを用いて１０００ｒｐｍで混合した後、Ｑ型ミキサー（三井金属工業製）で５５００ｒｐｍで混合し、トナーの表面にＣＣＡを固着させ、[母体トナー１]を得た。本トナーの重量平均粒径４.８μｍ、個数平均粒径３.９μｍであった。
【００８０】
（外添加剤添加）
ついで、母体トナー１を１００部に疎水性シリカ０．７部、疎水性酸化チタン０．７部をヘンシェルミキサーにて混合してトナー１（ブラック）として作成を完了した。
また、同様に、トナー１（製造例６）に用いたカーボンブラックの代わりに、以下の着色剤を用い、イエロー顔料（ジスアゾ系イエロー顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０）：１０００部、マゼンタ顔料（ナフトール系顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９）：５４０部、シアン顔料（銅フタロシアニン顔料  Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＢＬＵＥ
１５：３）：４００部でイエロー、マゼンタ、シアントナーを得た。
【００８１】
（有機微粒子エマルションの合成）
（製造例８）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８０部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、チオグリコール酸ブチル１２部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液２］を得た。［微粒子分散液２］をＬＡ−９２０で測定した平均粒径は、１２０ｎｍであった。［微粒子分散液２］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは４２℃であり、重量平均分子量は３万であった。
【００８２】
（実施例７）
実施例６での[微粒子分散液１]の代わりに
[微粒子分散液２]を使用した以外は実施例６と同様にして[トナー２]を得た。
（有機微粒子エマルションの合成）
【００８３】
（製造例９）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６７０部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン１０１部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル９０部、チオグリコール酸ブチル１２部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液３］を得た。［微粒子分散液３］をＬＡ−９２０で測定した平均粒径は、１１０ｎｍであった。［微粒子分散液３］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは７８℃であり、重量平均分子量は２．５万であった。
【００８４】
（実施例８）
実施例１での[微粒子分散液１]の代わりに
[微粒子分散液３]を使用した以外は実施例１と同様にして[トナー３]を得た。
【００８５】
（有機微粒子エマルションの合成)
(製造例１０)
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン７８部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１５部、チオグリコール酸ブチル２部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で２０分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し６時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液４］を得た。［微粒子分散液４］をＬＡ−９２０で測定した平均粒径は、１１５ｎｍであった。［微粒子分散液４］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５１℃であり、重量平均分子量は１０万であった。
【００８６】
（実施例９）
実施例１での[微粒子分散液１]の代わりに
[微粒子分散液４]を使用し、外添加剤を疎水性酸化チタンの代わりに疎水性シリカを用いた以外は実施例１と同様にして[トナー４]を得た。
【００８７】
（有機微粒子エマルションの合成）
（製造例１１）
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン６８部、メタクリル酸９３部、アクリル酸ブチル１１５部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液５］を得た。［微粒子分散液５］をＬＡ−９２０で測定した平均粒径は、９０ｎｍであった。［微粒子分散液５］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５６℃であり、重量平均分子量は１５万であった。
【００８８】
（油相の作成）
（製造例７−２）
製造例７においてカルナウバワックス１１０部の代わりにエステルワックス１１０部に変えた以外は、製造例７と同様に作成し、[原料溶解液２]を得た。[原料溶解液２]１３２４部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度１kg/hr、ディスク周速度６ｍ/秒、０.５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、ＷＡＸの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル１]の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件のビーズミルで１パスし、[顔料・ＷＡＸ分散液２]を得た。[顔料・ＷＡＸ分散液２]の固形分濃度(１３０℃、３０分)は５０％であった。
【００８９】
（実施例１０）
実施例６での[微粒子分散液１]の代わりに[微粒子分散液５]を使用し、[顔料・ＷＡＸ分散液１]の代わりに
[顔料・ＷＡＸ分散液２]を用い用いた以外は実施例１と同様にして、[トナー５]を得た。
また、本トナー１００重量部に対して、ＣＣＡ(サリチル酸金属錯体X-１１：オリエント化学工業)を０.５重量部をヘンシェルミキサーを用いて１０００ｒｐｍで混合した後、Ｑ型ミキサー（三井金属工業製）で６０００ｒｐｍで混合し、トナーの表面にＣＣＡを固着させた。外添加剤を疎水性酸化チタンの代わりに疎水性シリカを用いた以外は実施例６と同様にして[トナー５]の作成を完了した。
【００９０】
（製造例１２）
[顔料・ＷＡＸ分散液１]７５３部、[プレポリマー１]を１５４部、[ケチミン化合物１]３.８部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー(特殊機化製)で５,０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に[水相１]１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１３,０００ｒｐｍで２０分間混合し[乳化スラリー６]を得た。
【００９１】
（実施例１１）
実施例６での[乳化スラリー２]の代わりに[乳化スラリー６]を使用した以外は実施例１と同様にして[トナー６]を得た。また、脱溶剤の途中の段階で、ＴＫホモミキサーにサンプルを移し、回転数１２,５００ｒｐｍで４０分間攪拌しトナーを異形化した。
【００９２】
（Ｌ体の合成）
（製造例１３）
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物１９６部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物５５３部、テレフタル酸２１０部、アジピン酸７９部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸２６部を入れ、１８０℃、上圧で２時間反応し、[低分子ポリエステル２]を得た。[低分子ポリエステル２]は、数平均分子量２４００、重量平均分子量６２００,ピーク分子量５２００、Ｔｇ４３℃、酸価１５であった。
【００９３】
（実施例１２）
実施例１０での[低分子ポリエステル１]の代わりに
[低分子ポリエステル２]を使用した以外は実施例１０と同様にして[トナー７]を得た。また、脱溶剤の途中の段階で、ＴＫホモミキサーにサンプルを移し、回転数１３,０００ｒｐｍで４０分間攪拌しトナーを異形化した。
【００９４】
以下に、実施例７ないし１の結果を表２に示す。
【表２】
2006085067.tif 000004
表２から明らかなように、実施例６〜１２では、トナーの動摩擦係数が０．１５〜０．３５の範囲にあり、かつ、離型剤分散径が０．０３〜２．０μｍの範囲にあることで、トナー補給性、白斑、画像濃度、画像スジ、光沢むらで問題が発生していない。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明のトナーが用いられるトナー補給装置の構成を示す概略図である。
【図２】このトナー補給装置の構成を示すブロック図である。
【図３】本発明の画像形成装置の概略構成を示す図である。
【図４】図３に示す画像形成装置のプロセスカートリッジの構成を示す図である。
【符号の説明】
【００９６】
１  感光体
２  画像形成ユニット
２０  プロセスカートリッジ
３  帯電装置
３ａ  帯電ローラ
３ｂ  クリーニングローラ
３ｃ  芯金
３ｄ  導電ゴム層
３ｇ  電源
４  露光装置
５  現像装置
６  転写装置
７  クリーニング装置
８  定着装置
１００  画像形成装置
１０９  給紙ユニット
１１０  ピックアップローラ
１１１  レジストローラ
１１２  排紙ローラ
１１４  トナー貯蔵部
１１５  移送チューブ
１２０  剤移送装置
１２１  トナー収納容器
１２２  口金
１３０  エアポンプ
１４０  粉体ポンプ
【図１】
2006085067.tif 000005
【図２】
2006085067.tif 000006
【図３】
2006085067.tif 000007
【図４】
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