(57)【要約】【課題】耐熱性に優れるとともに、加締め等に対する強度を備え、しかも層間接着力が高く耐久性に優れたオイルホースを提供する。【解決手段】アクリルゴムを用いて形成される最内層１と、その外周に形成される中間層２と、上記中間層２の外周に塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成される外層３とを備えているオイルホースであって、上記中間層２が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されている。（Ａ）アクリル系エラストマー。（Ｂ）過酸化物架橋剤。（Ｃ）多官能性モノマー。（Ｄ）チオ尿素誘導体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルゴムを用いて形成される最内層と、その外周に形成される中間層と、上記中間層の外周に塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成される外層とを備えているオイルホースであって、上記中間層が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されていることを特徴とするオイルホース。
（Ａ）アクリル系エラストマー。
（Ｂ）過酸化物架橋剤。
（Ｃ）多官能性モノマー。
（Ｄ）チオ尿素誘導体。
【請求項２】
上記（Ａ）に示すアクリル系エラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％である請求項１記載のオイルホース。
【請求項３】
上記（Ｃ）に示す多官能性モノマーが、多官能性（メタ）アクリル酸エステルである請求項１または２記載のオイルホース。
【請求項４】
上記中間層が、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、下記の（Ｅ）成分を含有するゴム組成物によって形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のオイルホース。
（Ｅ）フェノチアジン。
【請求項５】
上記外層が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋によって形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のオイルホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車等の車両におけるオートマチック・トランスミッション・フルード（ＡＴＦ），パワーステアリングオイル，エンジンオイル等のオイルの配管や、上記オイルの輸送等に用いられるオイルホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車等におけるＡＴＦ等のオイルの配管に用いられるオイルホースは、ゴム層や補強糸層を積層し多層構造となるよう形成されていたが、近年では、上記ゴム層の形成材料として、耐熱性・耐油性に優れるアクリルゴム（通常の、アミン架橋系のＡＣＭ）を用いたものが主流となりつつある。ところで、高圧がかかるオイルホースには、通常、その取り付けの際（金属等からなるスリーブと連結する際）に、クランプ等による加締めが行われる。しかしながら、一般に、アクリルゴム製のホースは、上記加締めに耐え得るだけの強度がなく、クランプ切れ等を生じるため、その使用に問題がある。そのため、例えば、オイル等の流体に接する、アクリルゴム（ＡＣＭ）からなる内管ゴム層（内層）の外周に、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−アクリルゴム（ＡＥＭ）等の高強度ゴムからなる外層を形成し、強度面での改善がなされるよう検討されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−３００１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のような層構造とすると、ＡＣＭからなる内層とＣＰＥ等の高強度ゴムからなる外層との両層のゴム材の架橋メカニズムが違うことや、ＡＣＭの架橋（アミン架橋）が極端に遅いこと等に起因し、両層間の接着性は乏しくなる。そのため、このような層構造のオイルホースでは、加締めにより座屈現象がみられたり、長期使用により両層の界面にオイル溜まりが発生するといった不具合を生じるおそれがある。なお、ＣＰＥからなる単層構造のホースでは、耐熱性能が不充分である。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐熱性に優れるとともに、加締め等に対する強度を備え、しかも層間接着力が高く耐久性に優れたオイルホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明のオイルホースは、アクリルゴムを用いて形成される最内層と、その外周に形成される中間層と、上記中間層の外周に塩素化ポリエチレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方を用いて形成される外層とを備えているオイルホースであって、上記中間層が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成されているという構成をとる。
（Ａ）アクリル系エラストマー。
（Ｂ）過酸化物架橋剤。
（Ｃ）多官能性モノマー。
（Ｄ）チオ尿素誘導体。
【０００６】
すなわち、本発明者らは、例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）を用いて形成される最内層によって優れた耐熱性を確保し、その外周に形成される塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）等からなる高強度ゴム層（外層）によって加締め時のクランプ切れ等を解消した積層ホースについて、その両層間の接着性の問題を解決するため研究を重ねた。その研究の過程で、上記両層間に、過酸化物架橋剤と、多官能性モノマーと、チオ尿素誘導体とを含有するアクリル系ゴム組成物を用いて形成された中間層を設けることを想起した。これにより、上記外層の架橋速度に中間層の架橋速度が近づき、外層と中間層との層間接着性が良好となり、同時に、最内層と同様に上記中間層がアクリル系ゴム層となるため、これら中間層と最内層との層間接着性も良好となることから、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００７】
以上のように、本発明のオイルホースは、最内層であるＡＣＭ層と、中間層と、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成される外層との積層構造を有しており、上記中間層が、特定の成分、すなわち、過酸化物架橋剤と、多官能性モノマーと、チオ尿素誘導体とを含有するアクリル系ゴム組成物によって形成されている。そのため、本発明のオイルホースは、優れた耐熱性および加締めに対する強度を兼ね備え、かつ、その層間接着性が高いことから、座屈現象や、両層の界面でのオイル溜まりが発生せず、品質信頼性にも極めて優れている。さらに、ＣＰＥやＥＰＤＭは安価な材料であることから、付随的にコストの低減化を実現することができる。
【０００８】
特に、上記中間層用材料のポリマー成分であるアクリル系エラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％であると、より耐熱性・耐油性・耐寒性のバランスに優れる。
【０００９】
また、上記中間層用材料中の多官能性モノマーが、多官能性（メタ）アクリル酸エステルであると、上記中間層と外層（ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成されるゴム層）との層間接着性が、より高くなる。
【００１０】
さらに、上記中間層用材料中に、フェノチアジンを含有すると、スコーチ性が改善され、押出加工成形性および層間接着性が、より優れるようになる。
【００１１】
また、上記外層（ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方によって形成されるゴム層）が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋によって形成されていると、耐熱性に優れ、圧縮永久歪み特性が良くなるとともに、より一層、層間接着性が高くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１３】
本発明のオイルホースは、例えば、図１に示すように、オイル等の流体に接する最内層１と、その外周面に形成される中間層２と、上記中間層２の外周面に形成される外層３とを備えている。そして、上記最内層１が、ＡＣＭを用いて形成され、上記中間層２が、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物によって形成され、上記外層３が、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方を用いて形成されている。
（Ａ）アクリル系エラストマー。
（Ｂ）過酸化物架橋剤。
（Ｃ）多官能性モノマー。
（Ｄ）チオ尿素誘導体。
【００１４】
上記最内層１の形成材料であるＡＣＭとしては、特に限定されるものではなく、アクリル酸アルキルエステルやアクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分とする各種のアクリルゴムを使用することができる。なお、上記「主成分とする」とは、好適には、例えば、アクリル酸アルキルエステルやアクリル酸アルコキシアルキルエステルが、全体の９０％以上であることを意味する。
【００１５】
上記アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルがあげられる。一方、上記アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシ基あるいはアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシアルキルエステルがあげられる。
【００１６】
また、上記ＡＣＭには、上述のアクリル酸アルキルエステルやアクリル酸アルコキシアルキルエステル以外に、エチレン、プロピレン等のモノマーを共重合したものを用いることもできる。
【００１７】
さらに、上記ＡＣＭには、架橋活性基として、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のようなエポキシ基含有モノマー、２−クロロエチルビニルエーテル、クロロ酢酸ビニル、クロロアセテート等のような塩素基含有モノマー、エチリデンノルボルネン等のような不飽和基含有モノマー、アクリル酸等のようなカルボキシ基含有モノマー等の各成分（モノマー）を共重合させたものを含有することもできる。
【００１８】
そして、上記ＡＣＭの加硫剤としては、特に限定はないが、例えば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物や、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミンジベンゾエート塩、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−オキシフェニルジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）等が用いられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。
【００１９】
上記最内層１の外周に形成される中間層２の材料としては、先に述べたように、アクリル系エラストマー〔（Ａ）成分〕と、過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕と、多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕と、チオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕とが必須成分として用いられる。
【００２０】
上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマーは、特に限定はないが、例えば、そのエラストマー中のアクリル酸エステル含有量が７０〜１００重量％であり、エチレン含有量が０〜１０重量％であり、酢酸ビニル含有量が０〜２０重量％であると、より耐熱性に優れるため、好ましい。上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアクリル等があげられる。また、上記共重合の際に、架橋席含有モノマーを０〜５重量％、共重合させてもよい。上記モノマーとしては、活性ハロゲン基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、ジエン基等を有するモノマーがあげられる。なかでも、グリシジルメタアクリレート等のエポキシ基、マレイン酸モノブチル等のカルボキシル基が好ましい。
【００２１】
なお、上記アクリル系エラストマーの市販品としては、例えば、日本ゼオン社製のニポールＡＲ，ユニマテック社製のノックスタイト，電気化学工業社製のデンカＥＲ，デュポン社製のＶＡＭＡＣ等が、好適なものとして使用することができる。
【００２２】
上記（Ａ）成分とともに用いられる過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。
【００２３】
上記（Ｂ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００重量部（以下、「部」と略す）に対し、０．１〜１０部の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは０．２５〜５部の範囲である。すなわち、上記過酸化物架橋剤〔（Ｂ）成分〕が０．１部未満であると、架橋が不充分となって、強度が劣るようになるからであり、逆に１０部を超えると、硬くなりすぎ、柔軟性が損なわれる傾向がみられるからである。
【００２４】
上記（Ａ）および（Ｂ）成分とともに用いられる多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。なかでも、上記多官能性モノマーが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート等といった、多官能性（メタ）アクリル酸エステルであると、上記中間層２と外層３との層間接着性が、より高くなるため、好ましい。
【００２５】
上記（Ｃ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．５〜１５部の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは１〜８部の範囲である。すなわち、上記多官能性モノマー〔（Ｃ）成分〕が０．５部未満であると、架橋が不充分となって、強度が劣るようになるからであり、逆に１５部を超えると、硬くなりすぎ、柔軟性が損なわれる傾向がみられるからである。
【００２６】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とともに用いられるチオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕としては、例えば、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジラルリルチオ尿素、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛塩等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。なかでも、トリメチルチオ尿素が、本発明において好適に用いられる。
【００２７】
上記（Ｄ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．１〜５部の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは０．３〜３部の範囲である。すなわち、上記チオ尿素誘導体〔（Ｄ）成分〕が０．１部未満であると、耐熱性が不充分となるおそれがあるからであり、逆に５部を超えると、ブリードが生じ、製品性に支障をきたすおそれがあるからである。
【００２８】
ところで、上記中間層２において、その必須成分である上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加え、必要に応じ、フェノチアジン〔（Ｅ）成分〕を含有させると、アクリル系ゴムのパーオキサイド架橋（過酸化物架橋）に起因するスコーチ性が改善されることから、押出加工成形性および層間接着性が、より優れるようになることから、好ましい。
【００２９】
上記（Ｅ）成分の配合割合は、上記（Ａ）成分のアクリル系エラストマー１００部に対し、０．０１〜５部の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは０．１〜１部の範囲である。すなわち、この範囲内でフェノチアジン〔（Ｅ）成分〕を含有すると、スコーチ性の改善効果が得られるようになるからである。
【００３０】
なお、上記中間層２用材料には、上記各成分とともに、補強材、白色充填材、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤、老化防止剤、難燃剤等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００３１】
上記中間層２の外周に形成される外層３用材料としては、先にも述べたように、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方が用いられる。また、必要に応じて、これに、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤、補強材、白色充填材、可塑剤、ステアリン酸、受酸剤等を適宜添加してもよい。そして、上記外層３が、その形成材料であるゴム組成物のパーオキサイド架橋（過酸化物架橋剤による架橋）によって形成されていると、耐熱性に優れ、圧縮永久歪み特性が良くなるとともに、上記中間層２のゴム材の架橋メカニズムと同調し、より一層、層間接着性が高くなるため、好ましい。
【００３２】
ここで、図１に示したオイルホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、ＡＣＭを用い、最内層１用材料組成物を調製する。また、前記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分材料を準備し、必要に応じてその他の成分材料〔（Ｅ）成分材料等〕も準備し、これらをロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、上記中間層２用材料組成物を調製する。さらに、ＣＰＥまたはＥＰＤＭの少なくとも一方を用い、外層３用材料組成物を調製する。つぎに、上記最内層１用材料組成物を円筒状に押出成形した後、その外周面に上記中間層２用材料組成物を押出成形し、さらにその外周面に、上記外層３用材料組成物を押出成形する。そして、これら各層を加硫することにより、各層間に接着剤を塗布することなしに、目的とするオイルホースを得ることができる。
【００３３】
また、上記製造工程において、上記中間層２用材料組成物を、トルエン、キシレン等の溶剤に溶解（ゴム成分が５〜１０重量％の範囲となるよう溶解）し、これを、円筒状に押出成形した最内層１用材料組成物の外周面に塗工し、さらにその外周面に、上記外層３用材料組成物を押出成形し、これら各層を加硫することにより、目的とするオイルホースを製造することもできる。
【００３４】
さらに、上記オイルホースの各層は、共押出成形により形成してもよい。
【００３５】
ところで、本発明では、図２に示すように、その層間に補強糸層４を形成し、目的とするオイルホースを構成するようにしてもよい。すなわち、上記補強糸層４の織り目を介して、内側の層と外側の層とが接触（図２では、中間層２と外層３とが補強糸層４の織り目を介して接触）するため、図２に示すような構成であっても、本発明の特徴の一つである層間の強固な接着性が得られるからである。そして、このようにして層間に補強糸層４が介在されていると、耐久性がより一層高くなることから、高圧ホース用途としても優れた性能を発揮することができる。
【００３６】
補強糸層４を形成する補強糸としては、例えば、ビニロン（ポリビニルアルコール）糸、ポリアミド（ナイロン）糸、アラミド糸、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸等があげられる。
【００３７】
上記補強糸の編み組み方法は、特に限定はなく、例えば、スパイラル編み、ニッティング編み、ブレード編み等があげられる。
【００３８】
なお、本発明のオイルホースは、図１および図２に示すような構成に限定されるものではなく、例えば、外層３の外周面に、補強用の表層を形成しても差し支えない。
【００３９】
このようにして得られるオイルホースにおいて、ホース内径は２〜５０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは５〜４０ｍｍの範囲内である。また、最内層１の厚みは０．５〜２０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲内であり、中間層２の厚みは０．０５〜１０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲内であり、外層３の厚みは０．５〜２０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲内である。
【００４０】
上記のようなオイルホースは、例えば、自動車等の車両（トラクター、耕運機等も含まれる）において、ＡＴＦ，ＰＳＦ，エンジンオイル等のオイルの配管用として好適に用いられる。具体的には、トルコンホース，エンジンオイルクーラーホース，パワーステアリングオイルホース等があげられる。
【００４１】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４２】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００４３】
〔アクリル系エラストマー(i) （Ａ成分）〕
ｎ−ブチルアクリレート含有量８６重量％、エチレン含有量０．５重量％、酢酸ビニル含有量１３．５重量％のアクリル系ゴム（電気化学工業社製）
【００４４】
〔アクリル系エラストマー(ii)（Ａ成分）〕
ｎ−ブチルアクリレート含有量４４．５重量％、エチレン含有量０．５重量％、エチルアクリレート含有量５５重量％のアクリル系ゴム（電気化学工業社製）
【００４５】
〔過酸化物架橋剤（Ｂ成分）〕
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（パーヘキサＶ、日本油脂社製）
【００４６】
〔多官能性モノマー（Ｃ成分）〕
トリメチロールプロパントリメタクリレート（ハイクロスＭ、精工化学社製）
【００４７】
〔チオ尿素誘導体（Ｄ成分）〕
トリメチルチオ尿素（ノクセラーＴＭＵ、大内新興化学社製）
【００４８】
〔フェノチアジン（Ｅ成分）〕
フェノチアジン（精工化学社製）
【００４９】
〔ステアリン酸〕
ルナックＳ−３０、花王社製
【００５０】
〔流動パラフィン〕
クリストール７０、エッソ社製
【００５１】
〔ＭＡＦカーボンブラック〕
シースト１１６、東海カーボン社製
【００５２】
〔加硫剤〕
１，２−ジメチルイミダゾール、四国化成社製
【００５３】
〔老化防止剤〕
ナウガード４４５、ユニロイヤル社製
【実施例】
【００５４】
〔実施例１〜８、比較例１〜７〕
上記に示す各材料を、下記の表１〜２に示す割合で配合し、これらを５Ｌニーダーを用いて混練することにより、中間層用材料（アクリル系ゴム組成物）ａ〜ｇを調製した。
【００５５】
【表１】
2006247883.tif 000003
【００５６】
【表２】
2006247883.tif 000004
【００５７】
また、下記に示すようにして、最内層用材料α、外層用材料βおよびγを調製した。
【００５８】
〔最内層用材料α（ＡＣＭ層用材料組成物）の調製〕
まず、アクリル酸エチル９９重量％と、フマル酸モノエチルエステル１重量％とからなるアクリルポリマーを準備し、このアクリルポリマー１００部と、ステアリン酸（ルナックＳ３０、花王社製）２部と、老化防止剤（ナウガード４４５、ユニロイヤル社製）２部と、ＦＥＦカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン社製）６６部と、可塑剤（アデカＲＳ−７３５、旭電化工業社製）５部と、ジアミン化合物（Ｄｉａｋ＃１、デュポン社製）０．５部と、グアニジン化合物（ノクセラーＤＴ、大内新興科学社製）２部とを混合して、最内層用材料α（ＡＣＭ層用材料組成物）を調製した。
【００５９】
〔外層用材料β（ＣＰＥ層用材料組成物）の調製〕
ＣＰＥ（Ｔｙｒｉｎ  ＣＭ０１３６、デュポン・ダウエラストマー社製）１００部と、ＦＥＦカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン社製）４０部と、可塑剤（ＴＯＴＭ、アデカサイザーＣ−８、旭電化工業社製）１５部と、ＰＯ（パーヘキサ２５Ｂ−４０、日本油脂社製）３部と、架橋助剤（ＴＡＩＣ、日本化成社製）２部と、受酸剤（ＭｇＯ、キョーワマグ＃１５０、協和化学工業社製）１０部とを混合して、外層用材料β（ＣＰＥ層用材料組成物）を調製した。
【００６０】
〔外層用材料γ（ＥＰＤＭ層用材料組成物）の調製〕
ＥＰＤＭ（エスプレン５３２、住友化学社製）１００部と、ステアリン酸（ルナックＳ−３０、花王社製）１部と、酸化亜鉛２種（三井金属社製）５部と、軟化剤（ダイアナプロセスＰＷ３８０、出光興産社製）７０部と、老化防止剤（ノンフレックスＲＤ、精工化学社製）２部と、ＰＯ（パークミルＤ−４０、日本油脂社製）３部と、架橋助剤（ＴＡＩＣ、日本化成社製）２部とを混合して、外層用材料γ（ＥＰＤＭ層用材料組成物）を調製した。
【００６１】
上記のようにして予め調製された各層の材料を用いて、後記の表３〜５に示す組み合わせの積層構造となるよう、マンドレル上に共押出成形し、１６０℃×１時間加熱し、さらに、１５０℃×８時間オーブンにて二次加硫することにより、オイルホースを作製した（図１参照）。なお、上記オイルホースは、その最内層の厚みが３ｍｍ、中間層の厚みが０．５ｍｍ、外層の厚みが２ｍｍ、ホース内径が１２ｍｍとなるよう作製した。但し、比較例７のホースは、中間層を設けず、最内層材料に上記アクリル系ゴム組成物ａを用い、２層構造とした。
【００６２】
このようにして得られた各オイルホース（あるいはホース形成材料）を用い、下記の方法に従って各種特性を測定・評価した。これらの結果を、後記の表３〜５に併せて示した。
【００６３】
〔耐熱性〕
各ホースを１５０℃×２０００時間熱老化させ、その後、ホース最内層のゴムをスライスして採取し、これを、ＪＩＳ５号ダンベルにて引っ張り、このときの伸び（％）を測定した。なお、本発明に要求される上記伸び（耐熱性）は１５０％以上である。
【００６４】
〔層間接着力〕
各オイルホースから試験片を切り出し、その試験片の層間（最内層／中間層の層間と、中間層／外層の層間）の接着力を測定した。すなわち、その試験片の中間層（厚み１．５ｍｍ、幅２５．４ｍｍ）を、引張試験機（ＪＩＳ  Ｂ  ７７２１）を用いて、毎分５０ｍｍの速度で引き剥がし、その際の層間接着力（Ｎ／ｍｍ）を測定した。なお、本発明に要求される層間接着力は２．０Ｎ／ｍｍ以上である。
【００６５】
【表３】
2006247883.tif 000005
【００６６】
【表４】
2006247883.tif 000006
【００６７】
【表５】
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【００６８】
上記結果から、全実施例品は、耐熱性および層間接着性に関し、優れた結果が得られた。
【００６９】
これに対して、比較例１，４品は、その中間層が、パーオキサイド架橋により形成されていないため、層間接着性に劣ることがわかる。比較例２，５品は、その中間層が、パーオキサイド架橋により形成されているが、チオ尿素誘導体が添加されていないため、積層するゴム層との接着性に劣ることがわかる。比較例３，６品は、その中間層が、パーオキサイド架橋により形成されているが、多官能性モノマーが添加されていないため、積層するゴム層との接着性に劣ることがわかる。比較例７品は、本発明に要求される耐熱性を満たしていない。
【００７０】
ところで、全実施例に関し、その層間に補強糸層を介在させたところ（図２参照）、上述の全実施例に準じる諸性能が確認されたとともに、ホースの耐久性がより一層高くなることが確認され、例えば、高圧ホース用途として優れた性能を発揮しうるものであると認められた。なお、オイルホースとする際に、上記のように補強糸層を形成する場合は、先に内層用材料を円筒状に押出成形した後、その外周面に、中間層用材料をトルエンで溶解してなる接着剤（ゴム成分１０重量％）を塗工し、さらに、その上から補強糸をブレード状に編み組みした後、その外周面に、外層用材料を押出成形し、これら各層を加硫することにより、ホースを作製した。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明のオイルホースの一例を示す構成図である。
【図２】本発明のオイルホースの他の例を示す構成図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  最内層
２  中間層
３  外層
【図１】
2006247883.tif 000008
【図２】
2006247883.tif 000009