(57)【要約】【課題】  従来のディスコティック液晶性化合物では実現できなかった、低い波長分散性を有するディスコティック液晶性化合物を提供すること。また、該ディスコティック液晶を用いた薄膜を提供すること。【解決手段】下記一般式（ＤＩ）で表される化合物、および該化合物を含有する液晶性組成物から形成された薄膜である。式中、Ｙ11〜Ｙ13はそれぞれメチンまたは窒素原子を；Ｌ1〜Ｌ3はそれぞれ単結合または二価の連結基を；Ｈ1〜Ｈ3はそれぞれ所定の５員環を；Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ、ヘテロ縮合環構造を含む基を表す。【化１】2006273781.tif 000057【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＤＩ）で表される化合物：
【化１】
2006273781.tif 000050
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｌ1、Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基を表し；Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）もしくは下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表し；
【化２】
2006273781.tif 000051
［一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；ＸＡは酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表し；＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す］；
【化３】
2006273781.tif 000052
［一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；ＸＢは酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す］；
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ｒ）を表し；
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｆ1）ｎ1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
［一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）中の５員環に結合する位置を表し、Ｌ21は単結合または二価の連結基を表し、Ｆ1は少なくとも１種類のヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基を表し、ｎ1は１〜４の整数を表し、Ｌ22は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表し（ここで、＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）；Ｌ23は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ1は重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す]。
【請求項２】
下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物；
【化４】
2006273781.tif 000053
一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ31、Ｙ32およびＹ33はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｒ31、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表され；
【化５】
2006273781.tif 000054
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、Ａ31およびＡ32はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｘ3は酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；Ｆ2はヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基を表し；ｎ3は１〜３の整数を表し；Ｌ31は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表し（ここで、＊は一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）；Ｌ32は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ3は重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す。
【請求項３】
下記一般式（ＤＩＩＩ）で表される化合物；
【化６】
2006273781.tif 000055
一般式（ＤＩＩＩ）中、Ｙ41、Ｙ42およびＹ43はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表され；
【化７】
2006273781.tif 000056
一般式（ＤＩＩＩ−Ｒ）中、Ａ41、Ａ42、Ａ43およびＡ44はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｘ41およびＸ42はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；Ｌ41は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−又は＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊は一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）を表し；Ｌ42は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ4はそれぞれ独立に重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す。
【請求項４】
Ｌ41が＊−ＣＨ2−を表し、Ｌ42が−ＣＨ2−を少なくとも１つ含む二価の連結基を表し、Ｑ4が重合性基である請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも一種を含有する液晶組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の液晶組成物から形成される薄膜。
【請求項７】
請求項５に記載の液晶組成物から形成される位相差板。
【請求項８】
請求項６に記載の薄膜を有する光学補償シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は位相差板などに有用な化合物および液晶組成物に関する。また本発明は、該化合物または該液晶組成物を利用した薄膜、位相差板および光学補償シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ディスコティック液晶性化合物は、光学補償シートの用の素材として重要な化合物であることが知られている。このようなディスコティック液晶性を発現する液晶化合物としては、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
光学補償シートの波長分散性は、液晶表示装置にあわせて制御する必要がある（例えば、特許文献２参照）。２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−アルキルオキシベンゾイルオキシ｝トリフェニレンが開示されている（非特許文献１）。しかし、この化合物の骨格では、実施例で後述するように、低い波長分散性の達成は容易ではない。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３０６３１７号
【特許文献２】特開２００４−１８４８６４号
【非特許文献１】Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，  ２００１年，  ３７０巻，  ３９１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、従来のディスコティック液晶性化合物では実現できなかった、低い波長分散性を有するディスコティック液晶性化合物を提供することにある。また、該ディスコティック液晶を用いた薄膜、位相差板、及び光学補償シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段によって解決される。
（１）  下記一般式（ＤＩ）で表される化合物：
【０００７】
【化１】
2006273781.tif 000002
【０００８】
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｌ1、Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基を表し；Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）もしくは下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表し；
【０００９】
【化２】
2006273781.tif 000003
［一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；ＸＡは酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表し；＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す］；
【００１０】
【化３】
2006273781.tif 000004
［一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；ＸＢは酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す］；
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ｒ）を表し；
【００１１】
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｆ1）ｎ1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
［一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）中の５員環に結合する位置を表し、Ｌ21は単結合または二価の連結基を表し、Ｆ1は少なくとも１種類のヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基を表し、ｎ1は１〜４の整数を表し、Ｌ22は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表し（ここで、＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）；Ｌ23は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ1は重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す]。
【００１２】
［２］  下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物；
【００１３】
【化４】
2006273781.tif 000005
一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ31、Ｙ32およびＹ33はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｒ31、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表され；
【００１４】
【化５】
2006273781.tif 000006
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、Ａ31およびＡ32はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｘ3は酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；Ｆ2はヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基を表し；ｎ3は１〜３の整数を表し；Ｌ31は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表し（ここで、＊は一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）；Ｌ32は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ3は重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す。
【００１５】
［３］  下記一般式（ＤＩＩＩ）で表される化合物；
【００１６】
【化６】
2006273781.tif 000007
一般式（ＤＩＩＩ）中、Ｙ41、Ｙ42およびＹ43はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表され；
【００１７】
【化７】
2006273781.tif 000008
一般式（ＤＩＩＩ−Ｒ）中、Ａ41、Ａ42、Ａ43およびＡ44はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表し；Ｘ41およびＸ42はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、メチレンまたはイミノを表し；Ｌ41は＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−又は＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊は一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）を表し；Ｌ42は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく；Ｑ4はそれぞれ独立に重合性基、ハロゲン原子または水素原子を表す。
【００１８】
［４］  Ｌ41が＊−ＣＨ2−を表し、Ｌ42が−ＣＨ2−を少なくとも１つ含む二価の連結基を表し、Ｑ4が重合性基である［３］の化合物。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかの化合物の少なくとも一種を含有する液晶組成物。
［６］  ［５］の液晶組成物から形成される薄膜。
［７］  ［５］の液晶組成物から形成される位相差板。
［８］  ［６］に記載の光学補償シートを有する液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、従来のディスコティック液晶性化合物では実現できなかった、低い波長分散性を有するディスコティック液晶性化合物を提供することができる。また、該ディスコティック液晶を用いた薄膜、位相差板および光学補償シートを提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００２０】
以下、本発明について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明の化合物は、下記一般式（ＤＩ）で表される。
【００２１】
【化８】
2006273781.tif 000009
【００２２】
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表す。Ｙ11、Ｙ12およびＹ13がそれぞれメチンの場合、炭素原子は置換基を有していてもよい。ここで、「原子は置換基を有していてもよいとは」、該原子を含む環状構造の該原子の部分に結合している水素原子部分が他の基に置換されていてもよいことを意図している（以下同じ）。炭素原子が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を挙げることができる。これらの中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数は１〜１２のアルキル基、炭素数は１〜１２のアルコキシ基、炭素数は２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数は２〜１２アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が最も好ましい。
【００２３】
Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、すべてメチンであることが最も好ましく、またメチンは無置換であることが最も好ましい。
【００２４】
一般式（ＤＩ）中、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基である。前記二価の連結基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００２５】
前記二価の環状基は、少なくとも１種類の環状構造を有していればよい。二価の環状基は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。環状基は、芳香族環および複素環を含んでいるのが好ましい。
【００２６】
前記二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００２７】
前記二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜１６のアルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルケニル基、炭素原子数が１〜１６のアルキニル基、炭素原子数が１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数が２〜１６のアシル基、炭素原子数が１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００２８】
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3としてはそれぞれ、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。特に、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−または＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−が好ましく、単結合が最も好ましい（ここで、＊は一般式（Ｉ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13を含む６員環に結合する位置を表す）。
【００２９】
前記式中、Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）もしくは下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表される二価の基である。
【００３０】
【化９】
2006273781.tif 000010
【００３１】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表す。ＹＡ1およびＹＡ2としては、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることが最も好ましい。ＸＡは酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表す。ＸＡとしては、酸素原子であることが、最も好ましい。＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す。
【００３２】
【化１０】
2006273781.tif 000011
【００３３】
一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表す。ＹＢ1およびＹＢ2としては、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることが最も好ましい。ＸＢは酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表す。ＸＢとしては、酸素原子であることが、最も好ましい。＊はＬ1〜Ｌ3と結合する位置を表し、＊＊はＲ1〜Ｒ3と結合する位置を表す。
【００３４】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ｒ）を表す。
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｆ1）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）中の５員環に結合する位置を表す。
【００３５】
Ｌ21は単結合または二価の連結基である。前記二価の連結基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００３６】
Ｌ21は単結合、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ21の左側を表す）であるのが好ましい。特に、単結合が好ましい。
【００３７】
Ｆ1は、少なくとも１種類のヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基である。ここで、ヘテロ縮合環とは、少なくとも一つのヘテロ原子を含み、２つ以上の環がオルト縮合している縮合環を表す。Ｆ1は５員環、６員環、または７員環の組み合わせからなる縮合環であることが好ましく、５員環同士、６員環同士又は５員環と６員環との組み合わせからなる縮合環であることがさらに好ましい。また、Ｆ1の縮合環に含まれる環は、芳香族環および非芳香族環のどちらでもよい。Ｆ1の縮合環は部分構造としてベンゼン環を含むことが好ましく、ベンゼン環とヘテロ５員環との縮合環であるのがより好ましい。Ｆ1のヘテロ縮合環に含まれるヘテロ原子の例には、ホウ素原子、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子が含まれる。Ｆ1で表されるヘテロ縮合環構造に含まれるヘテロ原子としては、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子または硫黄原子がさらに好ましい。
【００３８】
Ｆ1で表される二価の連結基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、酸素原子（Ｏ＝）、硫黄原子（Ｓ＝）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜１６のアルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルケニル基、炭素原子数が１〜１６のアルキニル基、炭素原子数が１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数が２〜１６のアシル基、炭素原子数が１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。二価の環状基の置換基としては、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子、シアノ基、炭素原子数が１〜６のアルキル基、炭素原子数が１〜６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜６のアルコキシ基が好ましく、さらに、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基、炭素原子数が１〜４のハロゲン置換アルキル基が好ましい。
【００３９】
ｎ1は、１〜４整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく。特に、１もしくは２が好ましい。
【００４０】
Ｌ22は、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−ＮＨ−、＊−ＳＯ2−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−を表す（ここで、＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のベンゼン環に結合する位置を表す）。好ましくは、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊−Ｃ≡Ｃ−であり、特に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または＊−ＣＨ2−が好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００４１】
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ2−または−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、他の置換基に置き換えられていてもよい。他の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜６のアルキル基、炭素原子数が１〜６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜６のアルコキシ基、炭素原子数が２〜６のアシル基、炭素原子数が１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。特に、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜６のアルキル基が好ましい。
【００４２】
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−から選ばれる２種以上の組み合わせであるのが好ましい。Ｌ23は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することが特に好ましい。さらに、Ｌ23は−ＣＨ2−を１〜１６個含有することが好ましく、特に−ＣＨ2−を２〜１２個含有することが好ましい。
【００４３】
Ｑ1はそれぞれ独立に重合性基、ハロゲン原子または水素原子である。本発明の化合物を、位相差の大きさが熱により変動しないのが好ましい光学フィルム（例えば光学補償フィルム）等の作製に用いる場合には、Ｑ1は重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。例えば、以下に示す重合性基の群から選ばれる基が挙げられる。
【００４４】
【化１１】
2006273781.tif 000012
【００４５】
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましい。
【００４６】
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。
【００４７】
【化１２】
2006273781.tif 000013
【００４８】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。Ｒとしては、水素原子またはメチル基が好ましい。
上記（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）のなかでも、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）が最も好ましい。
【００４９】
開環重合性基として好ましいのは、環状エーテル基であり、中でもエポキシ基またはオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。
【００５０】
本発明の化合物としては、下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
【化１３】
2006273781.tif 000014
【００５２】
一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ31、Ｙ32およびＹ33はそれぞれ、一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13の定義と同様である。
【００５３】
一般式（ＤＩＩ）中、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33それぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表される。
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）
【００５４】
【化１４】
2006273781.tif 000015
【００５５】
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、Ａ31およびＡ32は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。Ａ31およびＡ32としては、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることが最も好ましい。Ｘ3は酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表す。Ｘ3としては、酸素原子であることが最も好ましい。
【００５６】
Ｆ2は、少なくとも１種類のヘテロ縮合環構造を有する二価の連結基である。ここで、ヘテロ縮合環とは、少なくとも一つのヘテロ原子を含み、２つ以上の環がオルト縮合している縮合環を表す。Ｆ2は５員環、６員環、または７員環の組み合わせからなる縮合環であることが好ましく、５員環同士、６員環同士または５員環と６員環との組み合わせからなる縮合環であることがさらに好ましい。また、Ｆ2の縮合環に含まれる環は、芳香族環および非芳香族環のどちらでもよい。Ｆ2の縮合環は部分構造としてベンゼン環を含むことが好ましく、ベンゼン環とヘテロ５員環の縮合環であるのがより好ましい。Ｆ2のヘテロ縮合環に含まれるヘテロ原子の例には、ホウ素原子、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子が含まれる。Ｆ2で表されるヘテロ縮合環構造に含まれるヘテロ原子としては、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子または硫黄原子がさらに好ましい。
【００５７】
以下に、Ｆ2で表されるニ価の連結基の例を示す。
【００５８】
【化１５】
2006273781.tif 000016
【００５９】
Ｆ2で表される二価の連結基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、酸素原子（Ｏ＝）、硫黄原子（Ｓ＝）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜１６のアルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルケニル基、炭素原子数が１〜１６のアルキニル基、炭素原子数が１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数が２〜１６のアシル基、炭素原子数が１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。二価の環状基の置換基としては、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子、シアノ基、炭素原子数が１〜６のアルキル基、炭素原子数が１〜６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜６のアルコキシ基が好ましく、さらに、ハロゲン原子、酸素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基、炭素原子数が１〜４のハロゲン置換アルキル基が好ましい。
【００６０】
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のｎ3は、１〜３整数を表す。ｎ3としては、１もしくは２が好ましい。
【００６１】
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のＬ31は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22の定義と同様である。
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のＬ32は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23の定義と同様である。
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のＱ3は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱの定義と同様である。
【００６２】
本発明の化合物としては、下記一般式（ＤＩＩＩ）で表される化合物がより好ましい。
【００６３】
【化１６】
2006273781.tif 000017
【００６４】
一般式（ＤＩＩＩ）中、Ｙ41、Ｙ42およびＹ43はそれぞれ、一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13の定義と同様である。
【００６５】
一般式（ＤＩＩＩ）中、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表される。
【００６６】
【化１７】
2006273781.tif 000018
【００６７】
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、Ａ41、Ａ42、Ａ43およびＡ44はそれぞれ独立に、メチンまたは窒素原子を表す。Ａ41およびＡ42としては、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることが最も好ましい。Ａ43としては、メチンであることが好ましい。Ｘ41およびＸ42は酸素原子、硫黄原子、メチレン、またはイミノを表す。Ｘ41としては、酸素原子であることが最も好ましい。Ｘ42としては、酸素原子または硫黄原子であることが好ましく、酸素原子であることが最も好ましい。
【００６８】
一般式（ＤＩＩＩ−Ｒ）中のＬ41は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22の定義と同様である。Ｌ41は、Ａ43に置換していることが好ましい。
一般式（ＤＩＩＩ−Ｒ）中のＬ42は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23の定義と同様である。
一般式（ＤＩＩＩ−Ｒ）中のＱ4は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ1の定義と同様である。
前記一般式（ＤＩＩＩ）で表される化合物の好ましい一態様は、Ｌ41が＊−ＣＨ2−を表し、Ｌ42が−ＣＨ2−を少なくとも１つ含む二価の連結基を表し、Ｑ4が重合性基の化合物（例えば、−Ｌ41−Ｌ42−Ｑ4が、−（ＣＨ2）n−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、−（ＣＨ2）n−ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−（ＣＨ2）n−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ3）または−（ＣＨ2）n−エポキシ基（但し、ｎは２〜１６、好ましくは２〜１２）の化合物）である。
【００６９】
以下に、一般式（ＤＩ）、（ＤＩＩ）または（ＤＩＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
【化１８】
2006273781.tif 000019
【００７１】
【化１９】
2006273781.tif 000020
【００７２】
【化２０】
2006273781.tif 000021
【００７３】
【化２１】
2006273781.tif 000022
【００７４】
【化２２】
2006273781.tif 000023
【００７５】
【化２３】
2006273781.tif 000024
【００７６】
【化２４】
2006273781.tif 000025
【００７７】
【化２５】
2006273781.tif 000026
【００７８】
【化２６】
2006273781.tif 000027
【００７９】
【化２７】
2006273781.tif 000028
【００８０】
【化２８】
2006273781.tif 000029
【００８１】
【化２９】
2006273781.tif 000030
【００８２】
【化３０】
2006273781.tif 000031
【００８３】
【化３１】
2006273781.tif 000032
【００８４】
【化３２】
2006273781.tif 000033
【００８５】
【化３３】
2006273781.tif 000034
【００８６】
【化３４】
2006273781.tif 000035
【００８７】
【化３５】
2006273781.tif 000036
【００８８】
【化３６】
2006273781.tif 000037
【００８９】
【化３７】
2006273781.tif 000038
【００９０】
本発明の、均一に配向した状態とは、均一で欠陥のないモノドメインな配向状態指す。このような配向状態を実現するためには、良好なモノドメイン性を示す液晶相が望ましい。モノドメイン性が悪い場合には、得られる構造がポリドメインとなり、ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになる。良好なモノドメイン性を示すと、例えば位相差板に用いた場合に該位相差板が高い光透過率を有しやすくなる。
【００９１】
本発明の化合物が発現する液晶相としては、カラムナー相およびディスコティックネマチック相（ＮD相）を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相（ＮD相）が好ましい。
【００９２】
本発明の化合物は、液晶相を２０℃〜３００℃の範囲で発現することが好ましい。さらに好ましくは４０℃〜２８０℃であり、最も好ましくは６０℃〜２５０℃である。ここで２０℃〜３００℃で液晶相を発現するとは、液晶温度範囲が２０℃をまたぐ場合（具体的に例えば、１０℃〜２２℃）や、３００℃をまたぐ場合（具体的に例えば、２９８℃〜３１０℃）も含む。４０℃〜２８０℃と６０℃〜２５０℃に関しても同様である。
【００９３】
本発明の薄膜は、本発明の化合物の少なくとも一種を含む組成物から形成する。該薄膜は、例えば、前記組成物を基板面等に塗布することで作製することができる。均一に配向した薄膜を得るために、前記組成物中に本発明の化合物とともに、必要に応じて他の添加剤を加えてもよい。例えば、本発明の化合物の少なくとも一種と、所望により添加される添加剤の少なくとも一種とを含有する液晶性組成物を塗布した後、液晶状態で均一配向させて、その状態に固定することで得られる。前記組成物に添加可能な添加剤の例としては、後述する空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等が挙げられる。
【００９４】
均一に配向した状態を実現するためには、配向膜を設けるのが好ましい。但し、ディスコティック液晶の光軸方向が薄膜面の法線方向と一致する場合（ホメオトロピック配向）においては必ずしも配向膜は必要ではない。
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
本発明の液晶性組成物に所望の配向を付与できるのであれば、配向膜としてはどのような層でもよいが、本発明においては、ラビング処理もしくは、光照射により形成される配向膜が好ましい。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に数回擦ることにより実施することができるが、特に本発明では液晶便覧（丸善（株））に記載されている方法により行うことが好ましい。配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０５〜３μｍであることがさらに好ましい。
【００９５】
本発明で配向状態が固定化された状態とは、その配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該固定化された液晶組成物に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。なお、配向状態が最終的に固定化され光学異方性層が形成された際に、本発明の液晶性組成物はもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶性化合物として重合性基を有する化合物を用いているので、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋反応が進行し、高分子量化して、液晶性を失ってもよい。
【００９６】
以下、本発明の液晶性組成物に使用可能な添加剤の例として、空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等について説明する。
【００９７】
［空気界面配向制御剤］
液晶性組成物は、空気界面においては空気界面のチルト角で配向する。このチルト角は、液晶性組成物に含まれる液晶性化合物の種類や添加剤の種類等で、その程度が異なるため、目的に応じて空気界面のチルト角を任意に制御する必要がある。
【００９８】
前記チルト角の制御には、例えば、電場や磁場のような外場を用いることや添加剤を用いることができるが、添加剤を用いることが好ましい。このような添加剤としては、炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族基、または炭素原子数が６〜４０の置換もしくは無置換脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を、分子内に１本以上有する化合物が好ましく、分子内に２本以上有する化合物が更に好ましい。例えば、空気界面配向制御剤としては、特開２００２−２０３６３号公報に記載の疎水性排除体積効果化合物を用いることができる。
【００９９】
空気界面側の配向制御用添加剤の添加量としては、本発明の液晶性組成物に対して、０．００１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％が更に好ましく、０．１質量％〜５質量％が最も好ましい。
【０１００】
［ハジキ防止剤］
本発明の液晶性組成物に添加し、該組成物の塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般に高分子化合物を好適に用いることができる。
使用するポリマーとしては、本発明の液晶性組成物の傾斜角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。
ポリマーの例としては、特開平８−９５０３０号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
本発明の液晶性組成物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、本発明の液晶性組成物に対して一般に０．１〜１０質量％の範囲にあり、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
【０１０１】
［重合開始剤］
本発明の薄膜は、例えば、本発明の液晶性組成物を一度液晶相形成温度まで加熱し、次にその配向状態を維持したまま冷却することにより、その液晶状態における配向形態を損なうことなく固定化して作製することができる。また、本発明の重合開始剤を含有する本発明の液晶性組成物を用い、液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって液晶状態の配向状態を固定化して作製することもできる。本発明における配向状態の固定化は、後者の重合反応により行うことが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応と電子線照射による重合反応が含まれるが、熱により支持体等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応または電子線照射による重合反応が好ましい。
【０１０２】
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、光学異方性層の塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【０１０３】
重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、５０ｍＪ〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。
【０１０４】
［重合性モノマー］
本発明の液晶性組成物には、重合性のモノマーを添加してもよい。本発明で使用できる重合性モノマーとしては、本発明の化合物と相溶性を有し、液晶組成物の配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。上記重合性モノマーの添加量は、液晶性化合物に対して一般に０．５〜５０質量％の範囲にあり、１〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が２以上のモノマーを用いると、配向膜との密着性を高める効果が期待できるため、特に好ましい。
【０１０５】
［塗布溶剤］
本発明の液晶性組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド、エステルおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１０６】
［塗布方式］
本発明の薄膜は、上記溶媒を用いて本発明の液晶性組成物の塗布液を調製し配向膜上に塗布し、本発明の液晶性組成物を配向処理することで形成する。塗布液の塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【０１０７】
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は  ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
【０１０８】
本発明の薄膜は、液晶表示装置の視野角改善に寄与する光学補償フィルムとして用いることができる。本発明の化合物は波長分散性が低いので、これを用いて作製された本発明の薄膜は、波長による光学補償能の変動がなく、可視光全域にわたって所望の光学補償能を示すものと考えられる。
【実施例】
【０１０９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
なお、以下では数種の合成例を示すが、これらの化合物とＲ1〜Ｒ3が異なる化合物は、下記合成例において、例えば試薬Ｄ−６ＣやＤ−７６Ｃを、所望の化合物の構造に応じて他の試薬に代えることで合成することができる。また、これらの化合物とＨ1〜Ｈ3が異なる化合物は、下記合成例において、所望のヘテロ環を有する化合物を試薬として用いることにより合成可能である。
［実施例１］
［Ｄ−６の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１１０】
【化３８】
2006273781.tif 000039
【０１１１】
（Ｄ−６Ａの合成）
３−ブロモー４−ヒドロキシベンゾニトリル５．０ｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解させ、無水酢酸２．６ｍｌ、ピリジン２．５ｍｌを添加後、室温で２時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を減圧濃縮後、イソプロピルアルコールとヘキサンから再結晶し、Ｄ−６Ａを５．８ｇ得た。
【０１１２】
（Ｄ−６Ｂの合成）
Ｄ−６Ａ  ４．８ｇ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１４ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．０４ｇをジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解させ、５−クロロー１−ペンチン３．２ｍｌ、トリエチルアミン４．６ｍｌを添加後、１００℃で８時間撹拌した。冷却後、反応液を塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６Ｂを５．０ｇ得た。
【０１１３】
（Ｄ−６Ｃの合成）
Ｄ−６Ｂ５．０ｇをエタノール２００ｍｌに溶解させ、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液９ｍｌを添加後、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６Ｂを１．７ｇ得た。
【０１１４】
（Ｄ−６Ｄの合成）
Ｄ−６Ｃ１．７ｇをメタノール２０ｍｌに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液１ｍｌを添加後、８０℃で３時間撹拌した。冷却後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥しＤ−６Ｄの結晶を１．５ｇ得た。
【０１１５】
（Ｄ−６の合成）
Ｄ−６Ｄ  １．５ｇをジメチルアセトアミド２０ｍｌに溶解させ、ピリジン０．５ｍｌ、トリメシン酸クロライド０．４８ｇを添加後、１２０℃で  時間撹拌した。冷却後、メタノールを添加し、析出した結晶を濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６を１．５ｇ得た。得られたＤ−６のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．３０（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、３．６５（６Ｈ、ｔ）、６．５５（３Ｈ、ｓ）、７．５５（３Ｈ、ｄ）、８．１５（３Ｈ、ｄ）、８．４０（３Ｈ、ｓ）、９．２５（３Ｈ、ｓ）。
【０１１７】
得られたＤ−６の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき２１８℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２４６℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−６は２１８℃から２４６℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１１８】
［実施例２］
［Ｄ−１１の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１１９】
【化３９】
2006273781.tif 000040
【０１２０】
Ｄ−６０．９ｇをジメチルアセトアミド２０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム１．４ｇ、ヨウ化ナトリウム１．５ｇ、アクリル酸０．７ｍｌを添加後、８０℃で８時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−１１を０．３ｇ得た。得られたＤ−１１のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１２１】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．２０（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、２．９５（６Ｈ、ｔ）、４．３０（６Ｈ、ｔ）、５．８５（３Ｈ、ｄｄ）、６．１５（３Ｈ、ｄｄ）、６．４５（３Ｈ、ｄｄ）、６．６０（３Ｈ、ｄ）、７．６０（３Ｈ、ｄ）、８．１５（３Ｈ、ｄ）、８．４５（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０１２２】
得られたＤ−１１の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４５℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１８９℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−１１は１４５℃から１８９℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１２３】
［実施例３］
［Ｄ−７６の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１２４】
【化４０】
2006273781.tif 000041
【０１２５】
（Ｄ−７６Ａの合成）
還元鉄４４７ｇ、塩化アンモニウム１６ｇをイソプロピルアルコール１２００ｍｌと水２４０ｍｌに縣濁して加熱還流させ、３−ニトロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１３２ｇを添加後、加熱還流で１時間撹拌した。冷却後、反応液をセライトろ過した。ろ液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を減圧濃縮し、Ｄ−７６Ａを９７ｇ得た。
【０１２６】
（Ｄ−７６Ｂの合成）
Ｄ−７６Ａ５．２ｇをジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解させ、ペプタン酸クロリド６．２ｍｌを添加後、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥しＤ−７６Ｂの結晶を９．５ｇ得た。
【０１２７】
（Ｄ−７６Ｃの合成）
Ｄ−７６Ｂ９．５ｇをキシレン５０ｍｌに溶解させ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物３．０ｇを添加後、加熱還流で８時間撹拌した。冷却後、反応液にイソプロピルアルコールおよび水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥しＤ−７６Ｃの結晶を３．５ｇ得た。
【０１２８】
（Ｄ−７６Ｄの合成）
Ｄ−７６Ｃ３．５ｇをメタノール５０ｍｌに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液２．８ｍｌを添加後、８０℃で１時間撹拌した。冷却後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥しＤ−７６Ｄの結晶を３．２ｇ得た。
【０１２９】
（Ｄ−７６の合成）
Ｄ−７６Ｄ２．３ｇをジメチルアセトアミド１０ｍｌに溶解させ、ピリジン０．８ｍｌ、トリメシン酸クロライド０．７ｇを添加後、１２０℃で１時間撹拌した。冷却後、メタノールを添加し、析出した結晶を濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−７６を１．５ｇ得た。得られたＤ−７６のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１３０】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
０．９５（９Ｈ、ｔ）、１．４０（１２Ｈ、ｍ）、１．５０（６Ｈ、ｍ）、１．９０（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、７．３０（３Ｈ、ｄ）、８．２０（３Ｈ、ｄ）、８．５０（３Ｈ、ｓ）、９．２５（３Ｈ、ｓ）。
【０１３１】
得られたＤ−７６の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１９０℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、２２８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−７６は１９０℃から２２８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１３２】
［実施例４］
［Ｄ−７９の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１３３】
【化４１】
2006273781.tif 000042
【０１３４】
実施例３のヘプタン酸クロリドに代えてデカン酸クロリドを用い、実施例３と同様の方法で合成を行い、Ｄ−７９を１．５ｇ得た。得られたＤ−７９のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１３５】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
０．９０（９Ｈ、ｔ）、１．２０−（３６Ｈ、ｍ）、１．９５（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、７．６５（３Ｈ、ｄ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．５５（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０１３６】
得られたＤ−７９の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４２℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１６８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−７９は１４２℃から１６８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１３７】
［実施例５］
［Ｄ−８２の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１３８】
【化４２】
2006273781.tif 000043
１０−ヒドロキシデカン酸５．０ｇに塩化チオニル１０ｍｌを加え、８０℃で１時間攪拌した。残った塩化チオニルを留去し、１０−クロロデカン酸クロリド６．０ｇを得た。
実施例３のヘプタン酸クロリドに代えて１０−クロロデカン酸クロリドを用い、実施例３と同様の方法で合成を行いＤ−８２を１．２ｇ得た。得られたＤ−８２のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１３９】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３０−１．５０（３０Ｈ、ｍ）、１．７５（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、１．９５（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、３．５５（６Ｈ、ｔ）、７．６５（３Ｈ、ｄ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．５５（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０１４０】
得られたＤ−８２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって測定したところ、温度を上げていき１２９℃付近で結晶相からカラムナー液晶相に変わり、さらに温度を上げていき１４５℃付近でカラムナー相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１５９℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−８２は１４５℃から１５９℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１４１】
［実施例６］
［Ｄ−８８の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【０１４２】
【化４３】
2006273781.tif 000044
【０１４３】
Ｄ−８２１．１ｇをジメチルアセトアミド２０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム１．４ｇ、アクリル酸０．７ｍｌを添加後、８０℃で２時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−８８を０．８ｇ得た。得られたＤ−８８のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
【０１４４】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３０−１．５０（３０Ｈ、ｍ）、１．６５（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、１．９５（６Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、３．００（６Ｈ、ｔ）、４．１５（６Ｈ、ｔ）、５．８０（３Ｈ、ｄｄ）、６．１０（３Ｈ、ｄｄ）、６．４０（３Ｈ、ｄｄ）、７．６５（３Ｈ、ｄ）、８．２５（３Ｈ、ｄ）、８．５５（３Ｈ、ｓ）、９．３０（３Ｈ、ｓ）。
【０１４５】
得られたＤ−８８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７４℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１２８℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−８８は７４℃から１２８℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１４６】
［実施例７］
［Ｄ−８８を均一に配向させた薄膜の作製］
上記のＰＶＡ−２０３の薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック液晶性化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。液晶性化合物の層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１４７】
（塗布液）
・前記例示化合物  Ｄ−８８                          １００質量部
・下記空気界面配向制御剤  Ｖ−（１）                ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株））              ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン                            １．０質量部
・クロロホルム                                      ２５０質量部
【０１４８】
【化４４】
2006273781.tif 000045
【０１４９】
［比較例１］
［従来のディスコティック液晶を均一に配向させた薄膜の作製］
上記のＰＶＡ−２０３の薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１９０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック液晶性化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。液晶性化合物の層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１５０】
（塗布液）
・下記液晶性化合物  ＪＤ−１                        １００質量部
・上記空気界面配向制御剤  Ｖ−（１）                ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株））              ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン                            １．０質量部
・メチルエチルケトン                                ２５０質量部
【０１５１】
【化４５】
2006273781.tif 000046
【０１５２】
［波長分散性の比較］
実施例７および比較例１で得られた薄膜の波長分散値（Ｒｅ（４７８ｎｍ）／Ｒｅ（７４８ｎｍ）は、ＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）を用いて、斜め４０°から４７８ｎｍおよび７４８ｎｍのレターデーションを測定することで求めた。結果を第１表に示す。
【０１５３】
【表１】
2006273781.tif 000047
【０１５４】
上記第１表に示した結果から、本発明の化合物は、従来の液晶性化合物と比較して、低い波長分散性有することがわかる。
【０１５５】
［比較例２］
文献記載の方法（Ｋｉｍ，  Ｂｏｎｇ  Ｇｉらの報告、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，  ２００１年，  ３７０巻，  ３９１頁）に従い合成した下記化合物ＪＤ−２を１０μｍのセルギャップの水平配向セル（（株）ＥＨＣ製；ＫＳＲＰ−１０／Ａ１０７Ｍ１ＮＳＳ（ＺＺ））に１５０℃で注入し、１３０℃でホメオトロピック配向させた。その後、上記の方法で波長分散性を求めたところ、１．１９であった。
【０１５６】
【化４６】
2006273781.tif 000048
【０１５７】
［比較例３］
下記化合物ＪＤ−３を１０μｍのセルギャップの水平配向セル（（株）ＥＨＣ製；ＫＳＲＰ−１０／Ａ１０７Ｍ１ＮＳＳ（ＺＺ））に２００℃で注入し、１９０℃でホメオトロピック配向させた。その後、上記の方法で波長分散性を求めたところ１．１８であった。
【０１５８】
【化４７】
2006273781.tif 000049
【０１５９】
比較例２と比較例３の比較から、ＪＤ−２は従来の液晶性化合物の非重合性タイプであるＪＤ−３よりも高い波長分散性を有することが明らかとなった。