(57)【要約】【課題】  複数層の液膜からなるカーテン１０を落下させ、走行する板１１の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法であって、液膜層が幅広層１２と幅狭層１３とから構成され、一部の膜厚が薄くなって薄膜化部分１４を形成する薄膜化現象の発生しないカーテン塗覆方法及び多層塗膜製品を提供する。【解決手段】  幅狭層１３は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液であり、幅広層１２は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液であり、ファクターＺを下記式（４ａ）により求め、幅広層１２分子量とＺとの関係が下記（１ｂ）式を満たし、幅狭層を１３分子量とＺとの関係が下記（２ｂ）式を満たすことを特徴とするカーテン塗覆方法。Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ｂ）Ｚ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ｂ）Ｚ＝Ｚ１＝−１０×（幅広膜表面張力−幅狭膜表面張力）＋９  （４ａ）【選択図】  図１
2006110430.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数層の液膜からなるカーテンを落下させ、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、落下するカーテンを構成する液膜の少なくとも１層の幅はカーテン全幅よりも狭い幅であり、カーテン全幅よりも狭い幅を有する層（以下「幅狭層」という。）は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン全幅と同じ幅を有する層（以下「幅広層」という。）は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン落下開始時の幅狭層の幅からカーテンが板に衝突するときの幅狭層の幅を差し引いた値を縮み代Ｘ（ｍｍ）とし、幅広層を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）とＸとの関係が下記（１ａ）式を満たし、幅狭層を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）とＸとの関係が下記（２ａ）式を満たすことを特徴とするカーテン塗覆方法。
Ｘ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ａ）
Ｘ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ａ）
ここで、Ａ１＝０．００５、Ｂ１＝−５０、Ａ２＝−０．０００６、Ｂ２＝１．８である。以下同様。
【請求項２】
複数層の液膜からなるカーテンを落下させ、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、落下するカーテンを構成する液膜の少なくとも１層の幅はカーテン全幅よりも狭い幅であり、カーテン全幅よりも狭い幅を有する層（幅狭層）は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン全幅と同じ幅を有する層（幅広層）は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液であり、ファクターＺを下記（３ａ）式（４ａ）式により求め、幅広層を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）とＺとの関係が下記（１ｂ）式を満たし、幅狭層を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）とＺとの関係が下記（２ｂ）式を満たすことを特徴とするカーテン塗覆方法。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ｂ）
Ｚ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ｂ）
Ｚ＝Ｚ１                              （３ａ）
Ｚ１＝−１０×（幅広膜表面張力−幅狭膜表面張力）＋９  （４ａ）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍとする。以下同じ。
【請求項３】
上記（３ａ）式を下記（３ｂ）式に代え、ファクターＺを（３ｂ）（４ａ）（５）式より求めることを特徴とする請求項２に記載のカーテン塗覆方法。
Ｚ＝Ｚ１＋Ｚ２                        （３ｂ）
Ｚ２＝−０．０３×（幅広膜粘性−幅狭膜粘性）−１  （５）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍ、粘性の単位は秒とする。以下同じ。
【請求項４】
Ｚ１を上記（４ａ）式に代え、下記（４ｂ）式により求めることを特徴とする請求項２又は３に記載のカーテン塗覆方法。
Ｚ１＝−０．９×（幅広膜の修正溶剤表面張力−幅狭膜の修正溶剤表面張力）＋９  （４ｂ）
ただし、膜の修正溶剤表面張力とは、その膜に添加剤が含まれていないときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力をいい、その膜に添加剤が含まれているときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力から１６．７を引いた値をいう。以下同じ。
【請求項５】
幅狭膜分子量＜幅広膜分子量とすることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のカーテン塗覆方法。
【請求項６】
前記走行する板が帯鋼であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のカーテン塗覆方法。
【請求項７】
板の表面に多層塗膜を有する製品であって、最下層の膜と最上層の膜のうち、表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、表面張力が低い方の膜をＱ膜とし、
Ｐ膜は分子量が３０００〜３００００の高分子材料であり、Ｑ膜は分子量が１００００〜３００００の高分子材料であり、ファクターＺを下記（７ａ）式により求め、Ｑ膜を構成する高分子材料の分子量（Ｑ膜分子量）とＺとの関係が下記（６）式を満たすことを特徴とする多層塗膜製品。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×Ｑ膜分子量＋Ｂ１    （６）
Ｚ＝−１０×（Ｑ膜表面張力−Ｐ膜表面張力）＋９  （７ａ）
【請求項８】
膜の修正溶剤表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、膜の修正溶剤表面張力が低い方の膜をＱ膜とし、
ファクターＺを上記（７ａ）式に代え、下記（７ｂ）式により求めることを特徴とする請求項７に記載の多層塗膜製品。
Ｚ＝−０．９×（Ｑ膜の修正溶剤表面張力−Ｐ膜の修正溶剤表面張力）＋９  （７ｂ）
【請求項９】
Ｐ膜表面張力とＱ膜表面張力がいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項７に記載の多層塗膜製品。
【請求項１０】
Ｐ膜の修正溶剤表面張力とＱ膜の修正溶剤表面張力がいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項８に記載の多層塗膜製品。
【請求項１１】
多層塗膜がカーテン塗覆されてなることを特徴とする請求項７乃至１０のいずれかに記載の多層塗膜製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数層の液膜からなるカーテンを落下させ、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法及び多層塗膜製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カーテン塗覆方法においては、カーテン吐出装置によって液膜を形成し、液膜をカーテンとして自由落下させ、走行する板上にカーテンを衝突させ、板の表面に膜をコーティングすることができる。自由落下するカーテンの幅方向端部は案内装置によって規制され、自由落下中におけるカーテンの幅が所定の幅に保持される。案内装置を用いずに、カーテンの幅両端を自由端とすることもできる。特許文献１には、カーテンを複数層の液膜として形成し、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法が記載されており、特に多層写真材料の製造を取り扱っている。
【０００３】
板への塗覆位置において、カーテンの幅が板の幅と同等あるいは板の幅よりも狭い場合、板の表面に塗覆された膜の厚さが幅方向端部において厚くなる傾向があり、膜厚の均一性が保たれない場合がある。それに対し、板への塗覆部位においてカーテンの幅を板の幅よりも広くすると、板に塗覆される膜の厚さは幅方向で均一にすることができる。
【０００４】
カーテンの幅を板の幅よりも広くする場合、板の幅両端の外側に位置するカーテン部分は板の下方に落下することとなる。この落下するカーテン部分については、カーテンが単一層の液膜であれば、回収してカーテン液膜原料として再使用することができる。ところが、特許文献１に記載のように複数層の液膜を塗覆する場合、板の幅両端の外側に落下するカーテン部分においてもカーテンが複数層の液膜であるため、これを回収しても２種以上の異なる組成物の混合物となり、カーテン液膜原料として再使用することができない。
【０００５】
特許文献２に記載の発明においては、主に写真のフィルム製造技術として用いられるものであり、カーテンを構成する複数層の液膜のうち、１つの層がウエブ（板）の幅よりも大であり、他の層はウエブを溢れ出ない幅を有する。これにより、ウエブの縁から溢れ出る液膜は単一層であるため、この溢れ出る組成物を収集し、同一組成の層の液供給原料中に再循環させることができるとしている。ここでは、ウエブの幅よりも大であってカーテン幅と同等の幅を有する層を幅広層、ウエブを溢れ出ない幅を有する層を幅狭層と呼ぶこととする。
【０００６】
カーテン塗覆方法を用いた塗布方法は、金属板の塗装にも用いられることが検討されており、特許文献３にはカーテンを構成する各液膜層の幅が同一である液膜を金属板上に塗装することが示されている。
【０００７】
【特許文献１】特公昭４９−２４１３３号公報
【特許文献２】特公昭６２−４７０７５号公報
【特許文献３】特開平０６−１９０３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１、２に記載のカーテン塗覆方法に関する発明は、主に写真のフィルム製造技術として開発がすすめられてきたものである。そのため、カーテンを構成する液膜は主に水系であって、分子量が１０万以上のゼラチンなどを溶解した水溶液である。
【０００９】
これに対し、帯鋼等の表面塗装にカーテン塗覆方法を用いる場合においては、カーテンを構成する液膜は主に塗料であり、塗料は分子数が３００００以下の樹脂系高分子を主成分とし、この樹脂系高分子を有機溶剤で溶解した液体が用いられる。
【００１０】
帯鋼等の表面塗装にカーテン塗覆方法を用いる場合においても、図１に示すように、カーテン１０を構成する複数層の液膜のうち、板１１の幅よりも大であってカーテン幅と同等の幅を有する幅広層１２と、板１１を溢れ出ない幅を有する幅狭層１３とによって構成することができる。これにより、板の縁から溢れ出る液膜は単一層であるため、この溢れ出る組成物を収集し、同一組成の層の液供給原料中に再循環させることができる。カーテン全幅のうち、幅方向外側部分は幅広層のみのカーテンを形成し、通常は単層である。この部分を「外側単層部位３６」と呼ぶ。幅方向中心部分は少なくとも幅広層と幅狭層の２層以上のカーテンを形成する。この部分を「内側多層部位３５」と呼ぶ。
【００１１】
帯鋼の表面に複数層の塗料を塗装するに際して、幅広層と幅狭層とによって構成される液膜を形成するカーテン塗覆方法を採用した場合、カーテンが自由落下して帯鋼表面に到着するまでの区間において、図２に示すように、内側多層部位３５の幅即ち幅狭層１３の幅が下方に行くに従って狭まることがある。このとき、内側多層部位３５の幅が狭まるのに対応して、外側単層部位３６の幅が下方に行くに従って拡がり、広がると同時に外側単層部位３６の一部の膜厚が薄くなって薄膜化部分１４を形成するという現象が発生することがある。この現象を以下「薄膜化現象」と呼ぶ。薄膜化現象が発生すると、自由落下カーテンの状態が不安定となり、カーテン切れが発生したり、塗装した鋼板の内側多層部位３５と外側単層部位３６との境界に空気同伴現象が発生したりする。これにより、塗装鋼板の品質が不安定になるとともに、生産性を阻害する原因ともなり、好ましくない。
【００１２】
走行する板上に多層膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、自由落下カーテンにおける各層の幅を同じ幅とするカーテン塗覆においては、自由落下中にカーテンの端部のすべての層は案内装置５に接している。このようなカーテン塗覆において、多層膜のうちの限定された層のみが案内装置５から離脱することがある。離脱後において、結果として自由落下カーテンは幅広膜と幅狭膜とによって構成されることとなり、このような場合においても上記薄膜化現象が発生することがある。
【００１３】
本発明は、複数層の液膜からなるカーテンを落下させ、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法であって、液膜層が幅広層と幅狭層とから構成され、液膜として分子量が３００００以下の高分子材料溶液を用いる場合において、上記薄膜化現象の発生しないカーテン塗覆方法を提供することを目的とする。
【００１４】
本発明はまた、液膜層の幅がすべて同一の幅である場合においても、薄膜化現象を発生させることなく製造することのできる多層塗膜製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
即ち、本発明のカーテン塗覆方法の要旨とするところは以下の通りである。
（１）複数層の液膜からなるカーテン１０を落下させ、走行する板１１の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、落下するカーテンを構成する液膜の少なくとも１層の幅はカーテン全幅よりも狭い幅であり、カーテン全幅よりも狭い幅を有する層（以下「幅狭層１３」という。）は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン全幅と同じ幅を有する層（以下「幅広層１２」という。）は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン落下開始時の幅狭層の幅３１からカーテンが板に衝突するときの幅狭層の幅３３を差し引いた値を縮み代Ｘ（ｍｍ）とし、幅広層１２を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）とＸとの関係が下記（１ａ）式を満たし、幅狭層１３を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）とＸとの関係が下記（２ａ）式を満たすことを特徴とするカーテン塗覆方法。
Ｘ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ａ）
Ｘ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ａ）
ここで、Ａ１＝０．００５、Ｂ１＝−５０、Ａ２＝−０．０００６、Ｂ２＝１．８である。以下同様。
（２）複数層の液膜からなるカーテン１０を落下させ、走行する板１１の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、落下するカーテン１０を構成する液膜の少なくとも１層の幅はカーテン全幅よりも狭い幅であり、カーテン全幅よりも狭い幅を有する層（幅狭層１３）は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液であり、カーテン全幅と同じ幅を有する層（幅広層１２）は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液であり、ファクターＺを下記（３ａ）式（４ａ）式により求め、幅広層１２を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）とＺとの関係が下記（１ｂ）式を満たし、幅狭層１３を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）とＺとの関係が下記（２ｂ）式を満たすことを特徴とするカーテン塗覆方法。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ｂ）
Ｚ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ｂ）
Ｚ＝Ｚ１                              （３ａ）
Ｚ１＝−１０×（幅広膜表面張力−幅狭膜表面張力）＋９  （４ａ）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍとする。以下同じ。
（３）上記（３ａ）式を下記（３ｂ）式に代え、ファクターＺを（３ｂ）（４ａ）（５）式より求めることを特徴とする上記（２）に記載のカーテン塗覆方法。
Ｚ＝Ｚ１＋Ｚ２                        （３ｂ）
Ｚ２＝−０．０３×（幅広膜粘性−幅狭膜粘性）−１  （５）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍ、粘性の単位は秒とする。以下同じ。
（４）Ｚ１を上記（４ａ）式に代え、下記（４ｂ）式により求めることを特徴とする上記（２）又は（３）に記載のカーテン塗覆方法。
Ｚ１＝−０．９×（幅広膜の修正溶剤表面張力−幅狭膜の修正溶剤表面張力）＋９  （４ｂ）
ただし、膜の修正溶剤表面張力とは、その膜に添加剤が含まれていないときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力をいい、その膜に添加剤が含まれているときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力から１６．７を引いた値をいう。以下同じ。
（５）幅狭膜分子量＜幅広膜分子量とすることを特徴とする上記（１）乃至（４）のいずれかに記載のカーテン塗覆方法。
（６）前記走行する板が帯鋼であることを特徴とする上記（１）乃至（５）のいずれかに記載のカーテン塗覆方法。
【００１６】
液膜層の幅がすべて同一の幅であって最下層の膜と最上層の膜の表面張力が異なる場合において、多層膜のうちの限定された層のみが案内装置から離脱するとき、離脱する膜は表面張力が高い側の膜であることがわかった。また、離脱後において薄膜化現象の発生を防止するためには、上記カーテン塗覆方法と同様の考え方に立てばよいことがわかった。
【００１７】
本発明の多層塗膜製品はこの知見に基づいてなされたものであり、その要旨とするところは以下の通りである。
（７）板の表面に多層塗膜を有する製品であって、最下層の膜と最上層の膜のうち、表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、表面張力が低い方の膜をＱ膜とし、
Ｐ膜は分子量が３０００〜３００００の高分子材料であり、Ｑ膜は分子量が１００００〜３００００の高分子材料であり、ファクターＺを下記（７ａ）式により求め、Ｑ膜を構成する高分子材料の分子量（Ｑ膜分子量）とＺとの関係が下記（６）式を満たすことを特徴とする多層塗膜製品。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×Ｑ膜分子量＋Ｂ１    （６）
Ｚ＝−１０×（Ｑ膜表面張力−Ｐ膜表面張力）＋９  （７ａ）
（８）膜の修正溶剤表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、膜の修正溶剤表面張力が低い方の膜をＱ膜とし、
ファクターＺを上記（７ａ）式に代え、下記（７ｂ）式により求めることを特徴とする上記（７）に記載の多層塗膜製品。
Ｚ＝−０．９×（Ｑ膜の修正溶剤表面張力−Ｐ膜の修正溶剤表面張力）＋９  （７ｂ）
（９）Ｐ膜表面張力とＱ膜表面張力がいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする上記（７）に記載の多層塗膜製品。
（１０）Ｐ膜の修正溶剤表面張力とＱ膜の修正溶剤表面張力がいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする上記（８）に記載の多層塗膜製品。
（１１）多層塗膜がカーテン塗覆されてなることを特徴とする上記（７）乃至（１０）のいずれかに記載の多層塗膜製品。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、複数層の液膜からなるカーテンを落下させ、走行する板の表面に複数層の膜を塗覆するカーテン塗覆方法であって、液膜層が幅広層と幅狭層とから構成され、液膜として分子量が３００００以下の高分子材料溶液を用いる場合において、自由落下中におけるカーテンの幅狭層の縮み代を適正化することにより、薄膜化現象の発生を防止することが可能となり、帯鋼等の表面塗装を安定して行うことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明において、液膜を形成するカーテン吐出装置１としては、例えば図１に示す装置を用いることができる。カーテン吐出装置１は２以上の吐出スリット２を有し、各吐出スリット２から液体を吐出させると、吐出した液体は液膜となり、カーテン吐出装置１の傾斜面に沿って流下する。図１に示すカーテン吐出装置１は第１層から第３層までの３つの吐出スリット（２ａ〜２ｃ）を有している。第３層吐出スリット２ｃから吐出した液膜は、第２層吐出スリット２ｂの位置まで流下して第２層吐出スリット２ｂから吐出した液膜に接して２層の液膜を形成し、さらにその２層の液膜は第１層吐出スリット２ａまで流下して第１層吐出スリット２ａから吐出した液膜に接して３層の液膜を形成する。３層の液膜は傾斜面に沿って流下し、傾斜端において傾斜面から離れ、３層のカーテン１０として自由落下する。
【００２０】
カーテン吐出装置１の下方には、カーテン塗覆を行う対象物としての板１１が走行している。板の表面に落下した多層のカーテン１０は、多層の状態を保持したまま板の表面に付着し、板の表面に複数層の膜が塗覆される。
【００２１】
本発明においては、落下するカーテン１０を構成する液膜の少なくとも１層の幅はカーテン全幅よりも狭い幅であり、カーテンが板に衝突するときのカーテン全幅３２は走行する板の幅３４よりも広い幅である。カーテン全幅よりも狭い幅の層を幅狭層１３と呼び、カーテン全幅と同じ幅を有する層を幅広層１２と呼ぶ。図１に示すカーテン吐出装置１の例では、第１層がカーテン全幅と同じ幅を有する幅広層１２を構成し、第２層と第３層が幅狭層１３を構成する。カーテン全幅のうち、幅方向外側部分は第１層のみの単層のカーテンを形成する。この部分を「外側単層部位３６」と呼ぶ。幅方向中心部分は第１層から第３層までの３層のカーテンを形成する。この部分を「内側多層部位３５」と呼ぶ。カーテンが板に衝突するときのカーテン全幅３２（幅広層の幅）は走行する板の幅３４よりも広い幅であり、結果として板の幅両端の外側部分に位置するカーテンは、板表面に塗覆されずに下方に流下することとなる。
【００２２】
本発明において、幅狭層１３を構成する液体は分子量が３０００〜３００００の高分子材料溶液とする。樹脂系高分子を主原料とする塗料において、塗膜の硬さを高める場合の分子量下限が３０００であり、一方高加工性を要求される柔らかい塗膜を形成する場合の分子量上限が３００００であり、分子量３０００〜３００００の範囲において本発明の効果を発揮することができるからである。また、幅広層１２を構成する液体は分子量が１００００〜３００００の高分子材料溶液とする。１００００以下では、幅狭層が存在すると安定して膜が形成されず、一方高加工性を要求される柔らかい塗膜を形成する場合の分子量上限が３００００であり、分子量１００００〜３００００の範囲において本発明の効果を発揮することができるからである。
【００２３】
塗料に用いる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられるが、この他の樹脂でも、表面張力、粘性を満足するものなら良い。
【００２４】
幅狭層１３が２以上の異なった組成の層からなる場合、幅狭層１３を構成する液体の分子量は上層膜の平均分子量によって定める。同様に、幅広層１２が２以上の異なった組成の層からなる場合、幅広層１２を構成する液体の分子量は幅広膜の平均分子量によって定める。
【００２５】
前述のとおり、カーテン１０が自由落下して帯鋼表面に到着するまでの区間において、内側多層部位３５の幅（幅狭層１３の幅）が下方に行くに従って狭まることがある。そして、内側多層部位３５の幅が狭まるのに対応して、図２（ａ）に示すように、外側単層部位３６の幅が下方に行くに従って拡がり、広がると同時に外側単層部位の一部の膜厚が薄くなって薄膜化部分１４を形成する薄膜化現象が発生することがある。ここで、カーテン落下開始時の幅狭層の幅３１からカーテンが板に衝突するときの幅狭層の幅３３を差し引いた値を縮み代Ｘ（ｍｍ）として定義する。縮み代Ｘは正の値と負の値を取り得る。Ｘが正の値のとき、薄膜化現象が起きるのは外側単層部位３６である。一方図２（ｂ）に示すように、Ｘが負の値、即ち幅狭層１３の幅が下に行くに従って広がるような場合、薄膜化部分１４が形成されるのは反対に内側多層部位である。
【００２６】
本発明においては、自由落下カーテンにおいて下方に行くに従って幅狭層の幅が狭まったり広がったりする場合に、薄膜化現象が起こらない適正な縮み代Ｘの範囲があり、Ｘの適正範囲が幅広層１２と幅狭層１３それぞれを構成する高分子の分子量によって定まることを明らかにした。
【００２７】
縮み代Ｘが正の値のとき、即ち幅狭層１３の幅が下方に行くに従って狭まる場合には、縮み代Ｘの適正範囲は幅広膜１２を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）によって定まり、適正範囲は下記（１ａ）式によって表される。
Ｘ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ａ）
ここで、Ａ１＝０．００５、Ｂ１＝−５０である。以下（１ｂ）式においても同様である。
【００２８】
また、縮み代Ｘが負の値のとき、即ち幅狭層１３の幅が下方に行くに従って広がる場合には、縮み代Ｘの適正範囲は幅狭膜１３を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）によって定まり、適正範囲は下記（２ａ）式によって表される。
Ｘ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ａ）
ここで、Ａ２＝−０．０００６、Ｂ２＝１．８である。以下（２ｂ）式においても同様である。
【００２９】
即ち、幅狭層の幅が下方に行くに従って狭まる場合には、幅広膜分子量が高いほど薄膜化現象が起きづらくなり、幅狭層の幅が下方に行くに従って広がる場合には、幅狭膜分子量が高いほど薄膜化現象が起きづらくなる。
【００３０】
上記（１ａ）式、（２ａ）式を定めるに際し、幅狭膜と幅広膜の合計の流量は、主に５〜１５ｍｌ／ｍｍ／ｍｉｎの範囲で実験を行った。粘性は５０秒〜６００秒の範囲、表面張力は主に３０〜４０ｍＮ／ｍの範囲で実験を行った。また、カーテン落下距離が主に１５０〜３５０ｍｍ、幅広膜の幅が主に３００〜１１００ｍｍ、幅広膜と幅狭膜の幅の差が主に３０ｍｍ〜８０ｍｍの範囲で実験したが、この幅広膜と幅狭膜の幅の差は２００ｍｍ程度でも適用可能である。なお、本実験では、幅広膜または幅狭膜の縮み代の限界値を算定するに当たって、幅広膜または幅狭膜が薄膜化する値が５ｍｍまでは膜が安定しているとした。
【００３１】
本発明はまた、幅狭層の縮み代Ｘが、幅広層１２の表面張力と幅狭層１３の表面張力の差、幅広層１２の粘性と幅狭層１３の粘性の差のそれぞれによって影響を受けることを見出した。そして、幅広層の表面張力と幅狭層の表面張力の差、幅広層の粘性と幅狭層の粘性の差が幅狭層の縮み代に与える影響の度合を「ファクターＺ」として定めることにより、薄膜化現象が起こらない適正なファクターＺの範囲があり、Ｚの適正範囲が幅広層１２と幅狭層１３それぞれを構成する高分子の分子量によって定まることを明らかにした。
【００３２】
ファクターＺが正の値のときには、ファクターＺの適正範囲は幅広膜１２を構成する高分子材料の分子量（幅広膜分子量）によって定まり、適正範囲は下記（１ｂ）式によって表される。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×幅広膜分子量＋Ｂ１    （１ｂ）
また、ファクターＺが負の値のときには、ファクターＺの適正範囲は幅狭膜１３を構成する高分子材料の分子量（幅狭膜分子量）によって定まり、適正範囲は下記（２ｂ）式によって表される。
Ｚ≧Ｙ２＝Ａ２×幅狭膜分子量＋Ｂ２    （２ｂ）
ここで、Ａ１、Ｂ１、Ａ２、Ｂ２は定数であり、上記式（１ａ）（２ａ）における定数Ａ１、Ｂ１、Ａ２、Ｂ２と全く同じ値を用いることができる。
【００３３】
次にファクターＺについて説明する。
【００３４】
ファクターＺに対する影響因子として表面張力を採用する場合、下記式（３ａ）（４ａ）を用いることができる。
Ｚ＝Ｚ１              （３ａ）
Ｚ１＝−１０×（幅広膜表面張力−幅狭膜表面張力）＋９  （４ａ）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍとする。
【００３５】
表面張力の測定方法については、ダイノメーター（ＢＹＫ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ製）を用い、プラチナリングを用いて２０℃で測定し、リング移動速度１．５ｍｍ／分として測定を行った。
【００３６】
ここで、幅広膜１２が複数の液膜層から構成される場合、カーテンの最外層を構成する幅広層の表面張力をもって幅広膜表面張力とする。また、幅狭膜１３が複数の液膜層から構成される場合、カーテンの最外層を構成する幅狭層の表面張力をもって幅狭膜表面張力とする。
【００３７】
幅広膜表面張力が幅狭膜表面張力よりも小さな値となるとき、両者の差が大きくなるほどＺの値は正の値で大きな値となる。ここにおいて、（１ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（１ｂ）式において幅広膜分子量の関数として定まるＹ１の値（正の値）より小さいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。
【００３８】
一方、幅広膜表面張力が幅狭膜表面張力よりも大きな値となるとき、両者の差が大きくなるほどＺの値は負の方向に変化する。ここにおいて、（２ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（２ｂ）式において幅狭膜分子量の関数として定まるＹ１の値（負の値）より大きいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。
【００３９】
ファクターＺに対する影響因子として表面張力と粘性の両方を採用する場合、下記（３ｂ）式、上記（４ａ）式、下記（５）式を用いることができる。
Ｚ＝Ｚ１＋Ｚ２                （３ｂ）
Ｚ２＝−０．０３×（幅広膜粘性−幅狭膜粘性）−１  （５）
ただし表面張力の単位はｍＮ／ｍ、粘性の単位は秒とする。
【００４０】
塗料の粘性の測定については、イワタカップＮｏ．４を用いて２０℃で測定した粘度（単位は秒）を用いた。このカップは容量が４７ｃｃ程度で簡便に測定できるが、同様の測定ができるフォードカップＮｏ．４（容量１００ｃｃ）を用いた場合でも、イワタカップと相関の良い結果を得ることができる。
【００４１】
ここで、幅広膜１２が複数の液膜層から構成される場合、複数の液膜層の粘性の平均値をもって幅広膜粘性とする。また、幅狭膜１３が複数の液膜層から構成される場合、幅広膜の場合と同じように計算してこの値をもって幅狭膜粘性とする。
【００４２】
幅広膜粘性が幅狭膜粘性よりも小さな値となるとき、両者の差が大きくなるほどＺの値は正の値で大きな値となる。ここにおいて、（１ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（１ｂ）式において幅広膜分子量の関数として定まるＹ１の値（正の値）より小さいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。
【００４３】
一方、幅広膜粘性が幅狭膜粘性よりも大きな値となるとき、両者の差が大きくなるほどＺの値は負の方向に変化する。ここにおいて、（２ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（２ｂ）式において幅狭膜分子量の関数として定まるＹ１の値（負の値）より大きいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。
【００４４】
上記（３ｂ）式、（４ａ）式、（５）式を用いて算出したファクターＺは、上記（３ａ）、（４ａ）式を用いて算出したＺと比較し、より正確に幅狭膜の縮み代に近い値とすることが可能となる。その結果、（１ｂ）（２ｂ）（３ｂ）式に基づいてカーテン塗覆条件を定めることとすれば、薄膜化現象の発生しない塗覆条件をより正確に把握することが可能となる。
【００４５】
鋼材表面に塗装する塗料であって、高分子を基調とする樹脂塗料の特徴は、溶剤の量が塗料の中のおよそ５０％〜７０％と非常に高いことである。その結果、溶剤の表面張力と塗料の表面張力との間には非常によい相関関係がある。また、複数の溶剤を同時に使用する塗料においては、一番多量に使用している溶剤の表面張力が塗料の表面張力に関係することがわかった。具体的には、塗料の表面張力の変動しろは一番多量に使用している溶剤の表面張力の変動しろの０．０９倍となる。
【００４６】
以上のような相関が存在することから、上述のファクターＺを定めるに際し、塗料の表面張力に代えて、塗料に最も多量に含まれている溶剤そのものの表面張力を用いることが可能であることがわかった。
【００４７】
塗料中に最も多量に含まれている溶剤の表面張力が塗料の表面張力に及ぼす影響は、塗料が添加剤を含むか否かによって変わってくる。添加剤は、消泡剤やレベリング剤として表面張力を下げる目的で、多くても数％の量で添加するものである。添加剤を塗料に加えることで、塗料の表面張力が１．５ｍＮ／ｍ低下する。
【００４８】
ここでは、「修正溶剤表面張力」なる指標を定義し、添加剤が塗料の表面張力に及ぼす影響を、この修正溶剤表面張力に含ませることとする。具体的には、膜に添加剤が含まれていないときは、その膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力そのものを修正溶剤表面張力とする。膜に添加剤が含まれているときは、その膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力から１６．７（＝１．５／０．０９）を引いた値を修正溶剤表面張力とする。これにより、膜中に添加剤が含まれているか否かにかかわらず、同じ式を用いてファクターＺを算出することができる。
【００４９】
その結果、ファクターＺを膜の修正溶剤表面張力（膜中に最も多く含まれる溶剤の表面張力と添加剤の有無により定まる値）で表すことにより、薄膜化現象の発生有無を判別することが可能であることがわかった。
【００５０】
即ち、上記（３ａ）（３ｂ）において、Ｚ１を上記（４ａ）式に代え、下記（４ｂ）式により求めると良い。
Ｚ１＝−０．９×（幅広膜の修正溶剤表面張力−幅狭膜の修正溶剤表面張力）＋９  （４ｂ）
上記（３ｂ）式において、算出したＺの値が正の値となった場合において、（１ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（１ｂ）式において幅広膜分子量の関数として定まるＹ１の値（正の値）より小さいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。一方、算出したＺの値が負の値となった場合において、（２ｂ）式が満足されるとき、即ちＺの値が、（２ｂ）式において幅狭膜分子量の関数として定まるＹ１の値（負の値）より大きいときには、薄膜化現象は発生せず、良好なカーテン塗覆を行うことが可能となる。
【００５１】
本発明において、走行する板が帯鋼であることとすると好ましい。帯鋼の表面塗装にカーテン塗覆方法を採用する場合において、塗料として分子数が３００００以下の樹脂系高分子を主成分とするものを用いるので、従来法では薄膜化現象が発生しやすく、本発明を用いることによって薄膜化現象を防止する効果を発揮することができるからである。
【００５２】
前述のとおり、走行する板上に多層膜を塗覆するカーテン塗覆方法において、自由落下カーテンにおける各層の幅を同じ幅とするカーテン塗覆においては、自由落下中にカーテンの端部のすべての層は案内装置５に接している。このようなカーテン塗覆において、多層膜のうちの限定された層のみが案内装置５から離脱することがある。離脱後において、結果として自由落下カーテンは幅広膜と幅狭膜とによって構成されることとなり、このような場合においても上記薄膜化現象が発生することがある。
【００５３】
同一幅多層膜のカーテン塗覆において、多層膜のうちの限定された層が案内装置から離脱する現象が発生するときは、最上層と最下層の膜のうち表面張力が大きい方の膜が案内装置から離脱しやすいことがわかった。そして、表面張力の大きい膜が案内装置５から離脱した後は、案内装置から離脱した層が本発明における幅狭層と同じ挙動を示し、案内装置から離脱していない層が本発明における幅広膜と同じ挙動を示すこともわかった。
【００５４】
従って、この場合も、案内装置から離脱した層（表面張力の大きい層）がさらに縮むと、案内装置に付着した他の層を引っ張り、結果として案内装置に付着した膜に薄膜化が生じると、ついに膜が不安定になる。
【００５５】
ここにおいて、案内装置に付着した膜に薄膜化が発生しない条件については、最初から幅広層と幅狭層とが存在する上記本発明と同じ条件が適用できることが判明した。
【００５６】
この場合、膜形成安定条件の適用は、カーテン塗覆方法で塗装されたすべての多層塗膜製品について適用することができる。そして、案内装置から離脱して幅狭層となる層は、表面張力が大きい方の層であるから、薄膜化現象が発生しない条件は、板の表面に多層塗膜を有する製品について以下のように表現することができる。
【００５７】
最下層の膜と最上層の膜のうち、表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、表面張力が低い方の膜をＱ膜とする。Ｐ膜は分子量が３０００〜３００００の高分子材料であり、Ｑ膜は分子量が１００００〜３００００の高分子材料である。ファクターＺを下記（７ａ）式により求め、Ｑ膜を構成する高分子材料の分子量（Ｑ膜分子量）とＺとの関係が下記（６）式を満たすことを特徴とする多層塗膜製品である。
Ｚ≦Ｙ１＝Ａ１×Ｑ膜分子量＋Ｂ１    （６）
Ｚ＝−１０×（Ｑ膜表面張力−Ｐ膜表面張力）＋９  （７ａ）
【００５８】
また、塗膜の表面張力のかわりに、塗膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力を用いた場合においても、良好な製品を規定できる。この点についても前記本発明と同様である。即ち、膜の修正溶剤表面張力に基づいて塗膜の表面張力を求める。ただし、膜の修正溶剤表面張力とは前述のとおり、その膜に添加剤が含まれていないときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力をいい、その膜に添加剤が含まれているときはその膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力から１６．７を引いた値をいう。膜の修正溶剤表面張力の０．０９倍が塗膜の表面張力となるから、修正表面張力の大きさを比較することによって塗膜の表面張力の大きさ比較が可能である。即ち、膜の修正溶剤表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、膜の修正溶剤表面張力が低い方の膜をＱ膜とした上で、ファクターＺを上記（７ａ）式に代え、下記（７ｂ）式により求める。
Ｚ＝−０．９×（Ｑ膜の修正溶剤表面張力−Ｐ膜の修正溶剤表面張力）＋９  （７ｂ）
【００５９】
なお上記本発明において、Ｐ膜表面張力とＱ膜表面張力はいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であると好ましい。塗膜の表面張力がこの値未満であると、例えばカーテンの流量などの製造条件が変動すると不安定になる可能性が大きい。
【００６０】
また、Ｐ膜の修正溶剤表面張力とＱ膜の修正溶剤表面張力がいずれも３０ｍＮ／ｍ以上であると好ましい。修正溶剤表面張力がこの値未満であると、塗膜の表面張力が下がりすぎて、同じくカーテンの流量などの製造条件が変動すると不安定になる可能性が大きい。
【００６１】
上記本発明は、多層塗膜がカーテン塗覆されてなる多層塗膜製品においてその効果を発揮することができる。
【００６２】
上記本発明において、多層塗膜に含まれている高分子材料と添加剤の特定については、以下のように行うことができる。まず、多層膜が塗覆された鋼板の上層から１層毎に膜を剥がして各層の膜を露出した後に、膜を鋼板より剥がしたものを試料とする。上記の各膜内の成分を溶剤で抽出して、赤外分光分析装置、または、熱分解ガスクロマトグラフ装置をを用いて分析することで、高分子材料の物質及び分子量を同定する。加えて、高分子材料より低い分子量の物質が上記分析で検出された場合には、物質の特定を行い、添加剤か否かの判定を行い、添加剤の時は、添加剤を同定する。
【００６３】
次に、製品に含まれている溶剤の特定については、以下のように行うことができる。多層膜が塗装された鋼板を複数枚採取した後に、測定可能な大きさの複数枚の試料に分割する。
【００６４】
まず、これら分割した１つの試料をそのまま、非開放系内で２３０℃まで加熱して、揮発ガスを採取してガスクロ分析にかけて、１または２以上の揮発ガスの種類を同定することで、溶剤の種類を確認する。溶剤が２種類以上確認される場合には、確認された各溶剤が１種類以上含まれ、その量が予めわかっている試料を用いて、この試料を室温から２３０℃まで加熱して揮発ガスを採取して、ガスクロ分析を行い、検量線を作成して、上記で検出された２種類以上の揮発ガスのガスクロの各ピーク値を、検量線と比較して、採取された揮発ガス量を定量化する。
【００６５】
次に、最上層の膜を機械的に剥離し、最上層直下の下層を露出させた別の試料を用いて、上記と同様に、加熱して、揮発ガスを採取して、ガスクロ分析を行い、揮発ガスの種類を同定するとともに、検量線を作成して、揮発ガス量を定量化する。
【００６６】
同様に、各層を露出させた別の試料を作成して、これらの試料を用いて、剥離していない残りの層内から揮発したガスの種類の同定と定量化を行う。
【００６７】
これらの結果を用いて、各層が残った状態での、揮発ガスの種類毎に求めたガス量の値から、その層が１層剥離された状態での揮発ガスの種類毎に求めたガス量の値を引くことで、その層に存在した揮発ガスの種類毎のガス量を求める。
【００６８】
この揮発ガスの種類毎のガス量の中で、最も量が多い揮発ガスの種類を、その層内に最も多く含まれる溶剤の種類とする。
【００６９】
塗料の表面張力については、上記方法によって確認された高分子材料、最も多く含まれる溶剤、存在が確認出来る場合は添加剤からなる塗料を作成して、その表面張力を測定することによって確認することができる。また、溶剤の表面張力については、上記方法によって確認された最も多く含まれる溶剤の表面張力を測定することによって確認することができる。塗料の表面張力確認においては、溶剤の濃度が５０％と８０％になるように高分子材料と溶剤、添加剤を混合し調整する。表面張力の測定は、２５℃の状態で、ダイノメータを用いて前述の方法で行うことができる。
【００７０】
上記本発明の多層塗膜製品は、多層塗膜がカーテン塗覆されていさえすれば、幅広膜と幅狭膜からなる多層カーテンを用いて製品を製造した場合にも、結果的に上記の関係を満たすこととなる。
【実施例１】
【００７１】
図１に示すようなカーテン塗覆方法を用いて帯鋼表面に樹脂系高分子塗料を塗装するに際し、幅広層の塗料としてポリエステル系で分子量が１１０００のものと、幅狭層の塗料としてポリエステル系で分子量が１５０００のものを組み合わせて塗装を行った。幅広膜の幅は３５０ｍｍとして、ガイドチェーンを用いて幅を一定に保った。幅狭層のスリットは２４５ｍｍとして吐出させたが、スライドから出るところで２６８ｍｍとなり、スライドの出側から２００ｍｍ下で幅狭層は縮んで幅が２６４ｍｍになり、縮み代は２ｍｍであった。この場合には、幅広膜と幅狭膜の境界部には薄膜化部分が生じなかったが、幅狭膜の流量を増やしたところ、幅狭膜が２６０ｍｍとなり、スライドの出側から２００ｍｍ下で５．１ｍｍの薄膜化部分が生じた。この場合には、長時間塗装を行うと操業が不安定になる恐れがあるので操業を中止した。なお、鋼板上に塗装された薄膜化部分は空気を巻き込んでおり、品質的にも不満足であった。
【００７２】
幅広膜の塗料としてポリエステル系で分子量が１６０００のものと、幅狭膜の塗料としてポリエステル系で分子量が１６０００のものを組み合わせて塗装を行った。幅狭膜の表面張力と幅広膜の表面張力の差を１．７ｍＮ／ｍにすると、幅狭膜はスライドから出るところで２４９ｍｍであったが、スライドの出側２００ｍｍ下では２０３ｍｍとなり、片側で２４ｍｍ縮んだ。この段階では、境界部に薄膜化部分が生じ、境界部のカーテン生成が不安定になった。なお、２３ｍｍ以下の縮み代では膜の形成は安定していた。
【００７３】
幅広膜の塗料としてポリエステル系で分子量が１５０００のものと、幅狭膜の塗料としてポリエステル系で分子量が１１０００のものを組み合わせて塗装を行った。この場合には、片側１５ｍｍの幅狭膜の縮み代を観測したが、膜の形成は安定していた。
【００７４】
これらのことから、幅広膜が高分子になるほど、幅狭膜の縮み代Ｘの許容範囲が広くなるので、その限界値として、幅広膜の分子量が１６０００の場合と１１０００の場合の最大安定縮み代である、２ｍｍと２３ｍｍの値を結んで、幅狭膜縮みの場合の薄膜化限界縮み代Ｙ１とした（図３（ａ））。Ｘ≦Ｙ１の範囲が良好範囲である。
【００７５】
これらを数式化すると、
幅狭膜縮みの場合の薄膜化限界縮み代Ｙ１＝０．００５×幅広膜分子量−５０となる。この値から、（１ａ）と（１ｂ）式において、Ａ１＝０．００５、Ｂ１＝−５０とした。
【００７６】
一方、幅狭膜の分子量が３０００の場合には、幅広膜の表面張力が幅狭膜の表面張力より大きいときには、幅狭膜の幅広膜との境界部近傍に薄膜化現象が生じて幅狭膜の形成が不安定になった。
【００７７】
また、幅狭膜の分子量と幅広膜の分子量が１６０００の場合、幅広膜の表面張力と幅狭膜の表面張力の差を１．７ｍＮ／ｍにすると、幅狭膜が８ｍｍ広がったところで、幅狭膜の幅広膜との境界部近傍に薄膜化が生じて幅狭膜の形成が不安定になった。
【００７８】
これらのことから、幅狭膜が高分子になるほど、幅狭膜の拡がり代（幅狭膜の縮み代Ｘの符号がマイナス）の許容範囲が広くなるので、その限界値として、幅広膜の分子量が１６０００の場合と３０００の場合の最大拡がり代である、８ｍｍと０ｍｍとの値を結んで、幅広膜拡がりの場合の薄膜化限界縮み代Ｙ２とした（図３（ｂ））。Ｘ≧Ｙ２の範囲が良好範囲である。
【００７９】
これを数式化すると、
幅狭膜拡がりの場合の薄膜化限界縮み代Ｙ２＝−０．０００６×幅広膜分子量＋１．８となる。この値から、（２ａ）と（２ｂ）式において、Ａ２＝−０．０００６、Ｂ２＝１．８とした。
【実施例２】
【００８０】
図１に示すようなカーテン塗覆方法を用いて帯鋼表面に樹脂系高分子塗料を塗装するに際し、分子量が１１０００の層と分子量が１５０００の層の２層塗装を行う場合において、一方の層を幅広層、他方の層を幅狭層としてカーテン塗覆を行った。処理条件を表１に示す。表１において、薄膜化部分の幅、縮み代Ｘは実測値であり、ファクターＺは（３ｂ）（４ａ）（５）式を用いて計算した値、Ｙ１、Ｙ２は（１）式（２）式を用いて計算した値である。なお、幅広膜、幅狭膜の表面張力はいずれも３３ｍＮ／ｍｉｎであった。
【００８１】
最初に表１のＮｏ．１のように、幅広層を低分子量（分子量１１０００）の層とし、幅狭層を高分子量（分子量１５０００）の層としたところ、幅広膜と幅狭膜との境界薄膜化現象が発生し、幅広膜が不安定になった。次に表１のＮｏ．２のように、幅広層を高分子量（分子量１５０００）の層とし、幅狭層を低分子量（分子量１１０００）の層としたところ、薄膜化現象は発生せず、良好な塗装を行うことができた。
【００８２】
これを本発明の各式に当てはめてみると、Ｎｏ．１においては、Ｙ１＝１１（ｍｍ）に対して縮み代Ｘ＝１３ｍｍ、（３ｂ）（４ａ）（５）式で計算したファクターＺ＝１１．４２ｍｍであり、（１ａ）式（２ａ）式を満足せず、薄膜化現象が発生する領域であった。これに対し、Ｎｏ．２においては、Ｙ１＝３１（ｍｍ）に対して縮み代Ｘ＝５ｍｍ、（３ｂ）（４ａ）（５）式で計算したファクターＺ＝５．８７ｍｍであり、（１ａ）式（２ａ）式を満足し、薄膜化現象が発生しない本発明領域に入っていることが明らかである。
【００８３】
【表１】
2006110430.tif 000003
【実施例３】
【００８４】
図１に示すようなカーテン塗覆方法を用いて帯鋼表面に樹脂系高分子塗料を塗装するに際し、幅広膜の幅７５０ｍｍ、幅狭膜の幅６３０ｍｍの２層の液膜層を形成してカーテン塗覆を行った。このとき、幅広膜の分子量を１１０００〜１５０００、表面張力を３１〜３２．７ｍＮ／ｍ、粘性を１９６〜５１３秒の範囲で変化させ、流量を１２１９ｍｌ／ｍｍ／ｍｉｎとした。また、幅狭膜の分子量を１１０００〜１５０００、表面張力を３１．３〜３２．５ｍＮ／ｍ、粘性を１９６〜６１５秒、流量を３０５〜１２１９ｍｌ／ｍｍ／ｍｉｎの範囲で変化させた。
【００８５】
以上のような条件でカーテン塗覆を行い、カーテン落下開始時の幅狭層の幅からカーテンが板に衝突するときの幅狭層の幅を差し引いた値である縮み代Ｘ（ｍｍ）を測定した。また、（３ａ）（３ｂ）（４ａ）（５）式に基づいてファクターＺを計算した。
【００８６】
図４（ａ）は、（３ａ）（４ａ）式で計算したファクターＺを横軸に、縮み代Ｘを縦軸としたものであり、図４（ｂ）は、（３ｂ）（４ａ）（５）式で計算したファクターＺを横軸に、縮み代Ｘを縦軸としたものである。いずれの式を用いた場合においても、ファクターＺと縮み代Ｘとの間に相関があることが明らかである。さらに、Ｚを計算する式としては、（４ａ）式より（４ｂ）式が好ましいことが明らかである。
【実施例４】
【００８７】
実施例３と同様の方法を用いて帯鋼表面に樹脂系高分子塗料を塗装した。上層の幅広膜、下層の幅狭膜の分子量範囲及び粘性も実施例３と同様とした。ここにおいて、幅広膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力と幅狭膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力とを変化させ、カーテン塗覆を行い、カーテン落下開始時の幅狭層の幅からカーテンが板に衝突するときの幅狭層の幅を差し引いた値である縮み代Ｘ（ｍｍ）を測定した。
【００８８】
図５に示す例において、塗膜中に添加剤は添加していない。
【００８９】
図５（ａ）は、「幅広膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力−幅狭膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力」を横軸とし、縮み代Ｘを縦軸として評価結果をプロットしたものである。縦軸と横軸の指標の間に良好な相関が存在することが明らかである。
【００９０】
図５（ｂ）は、（３ｂ）（４ｂ）（５）式で計算したファクターＺを横軸に、縮み代Ｘを縦軸としたものである。ファクターＺと縮み代Ｘとの間に相関があることが明らかである。
【００９１】
次に、表２に示すように、上層の幅広膜と下層の幅狭膜について、分子量、溶剤の種類、溶剤の表面張力、添加剤の有無を変化させ、薄膜化現象発生有無の評価を行った。ここで、溶剤ＳＨとはシクロヘキサノンであり、溶剤ＮＭＰとはｎ−メチルピロリドンであり、溶剤ＥＥＰとはエチル−３−エトキシプロピオートである。
【００９２】
併せて、塗料の表面張力値に基づいて（４ａ）式を用いて計算したＺ１、溶剤の表面張力値と添加剤の有無に基づいて（４ｂ）式を用いて計算したＺ１と、塗料の粘性に基づいて（５）式を用いて計算したＺ２よりＺ１＋Ｚ２を算出し、表２に示した。Ｚ１＋Ｚ２の値において、Ｎｏ．６と１４はＺ１として（４ｂ）式から計算した値を用い、それ以外についてはＺ１として（４ａ）式から計算した値を用いている。また、（１ｂ）式によって算出したＹ１の値、（２ｂ）式によって算出したＹ２の値を表２に示す。
【００９３】
表２の本発明例Ｎｏ．３〜１１については、薄膜化現象が発生することなく、良好にカーテン塗覆を行うことができた。また、Ｚ１、Ｚ１＋Ｚ２はいずれもＹ１より小さな値であると同時にＹ２より大きな値であり、この点からも本発明の良好範囲であることがわかる。
【００９４】
一方、表２の比較例Ｎｏ．１２〜１５については、いずれもカーテン塗覆の途中で薄膜化現象が発生し、塗装鋼板の品質が不安定になるとともに、生産性を阻害する結果となった。また、Ｚ１及びＺ１＋Ｚ２はＹ１よりも大きな値となるかあるいはＹ２より小さな値となり、この点からも本発明範囲を外れていることが明らかである。
【００９５】
【表２】
2006110430.tif 000004
【実施例５】
【００９６】
実施例３と同様の方法を用いて帯鋼表面に樹脂系高分子塗料を塗装した。ただしこの実施例では、２層の液膜層の幅をどちらも７５０ｍｍとし、２層の自由落下カーテンにおいてどちらの膜も案内装置５に接するようにしている。
【００９７】
各層の塗料を構成する高分子の分子量、溶剤の種類、溶剤の表面張力、添加剤の有無について種々変更し、帯鋼表面へのカーテン塗装を行った。どちらの膜も添加剤を含まない場合、あるいはどちらの膜も添加剤を含む場合には、膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、膜に最も多く含まれる溶剤の表面張力が低い方の膜をＱ膜とする。また、いずれかの膜が添加剤を含む場合には、添加剤を含む方の膜の溶剤について表面張力から１．６７を引き、その後に表面張力を比較してＰ膜とＱ膜とを決定する。各膜の諸元及び（７ｂ）〜（７ｄ）から算出したＺの値、（１ｂ）から算出したＹ１の値を表３に示す。
【００９８】
表３の本発明例Ｎｏ．１６〜２２については、Ｐ膜が案内装置から離脱したときにおいても、薄膜化現象が発生することなく、良好にカーテン塗覆を行うことができた。また、Ｚはいずれも正の値であってＹ１より小さな値であり、この点からも本発明の良好範囲であることがわかる。
【００９９】
一方表３の比較例Ｎｏ．２３〜２４については、Ｐ膜が案内装置から離脱したときにおいてカーテン塗覆の途中で薄膜化現象が発生し、塗装鋼板の品質が不安定になるとともに、生産性を阻害する結果となった。また、ＺはＹ１よりも大きな値となり、この点からも本発明範囲を外れていることが明らかである。
【０１００】
【表３】
2006110430.tif 000005
【０１０１】
次に、各層の塗料を構成する高分子の分子量、塗料の表面張力について種々変更し、帯鋼表面へのカーテン塗装を行った。表面張力が高い方の膜をＰ膜とし、表面張力が低い方の膜をＱ膜とする。各膜の諸元及び（７ａ）から算出したＺの値、（１ｂ）から算出したＹ１の値を表４に示す。
【０１０２】
表４の本発明例Ｎｏ．２５〜２８については、Ｐ膜が案内装置から離脱したときにおいても、薄膜化現象が発生することなく、良好にカーテン塗覆を行うことができた。また、Ｚはいずれも正の値であってＹ１より小さな値であり、この点からも本発明の良好範囲であることがわかる。
【０１０３】
一方表３の比較例Ｎｏ．２９〜３０については、Ｐ膜が案内装置から離脱したときにおいてカーテン塗覆の途中で薄膜化現象が発生し、塗装鋼板の品質が不安定になるとともに、生産性を阻害する結果となった。また、ＺはＹ１よりも大きな値となり、この点からも本発明範囲を外れていることが明らかである。
【０１０４】
【表４】
2006110430.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明のカーテン塗覆方法を示す概略図である。
【図２】カーテン塗覆時に発生する薄膜化現象を説明する図である。
【図３】幅狭膜の縮み代Ｘの適正範囲について、幅広膜分子量と幅狭膜分子量との関係を示す図である。
【図４】ファクターＺと縮み代Ｘとの関係を示す図である。
【図５】（ａ）は溶剤の表面張力差と縮み代Ｘとの関係を示す図であり、（ｂ）は溶剤の表面張力及び塗料の粘性から計算したファクターＺと縮み代Ｘとの関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１  カーテン吐出装置
２  吐出スリット
５  案内装置
６  エッジガイド
１０  カーテン
１１  板
１２  幅広層
１３  幅狭層
１４  薄膜化部分
２４  幅狭層端部
２５  カーテン端部
３１  幅狭層の幅（カーテン落下開始時）
３２  カーテン全幅（カーテンが板に衝突するとき）
３３  幅狭層の幅（カーテンが板に衝突するとき）
３４  板の幅
３５  内側多層部位
３６  外側単層部位
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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