(57)【要約】【課題】画像濃度が安定的に維持され，フォグ現象が発生せず，供給性に優れ，フィルミング現象も発生しない高品質の画像を提供するトナー組成物を提供する。【解決手段】本発明によれば，着色剤，結合剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤を含み，前記外添剤はシリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを含むことを特徴とするトナー組成物が提供される。トナー組成物に，小粒子シリカ，大粒子シリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを所定の成分比で含有する外添剤を添加することにより，画像濃度が安定的に維持され，フォグ現象が発生せず，供給性に優れ，フィルミング現象も発生しない高品質の画像を提供するトナー組成物を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤，結合剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤を含み；
前記外添剤はシリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを含むことを特徴とする，トナー組成物。
【請求項２】
前記シリカの含量は，前記トナー粒子１００質量部に対して０．２質量部〜８．０質量部であり，
前記シリコンカーバイドの含量は，前記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜３．０質量部であり，
前記マグネシウムステアレートの含量は，前記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であり，
前記ポリビニリデンフルオライドの含量は，前記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部であることを特徴とする，請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記シリカは，
１次粒子粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍの範囲内である小粒子シリカの含量が，前記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であり，
１次粒子粒径が３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内である大粒子シリカの含量が，前記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であることを特徴とする，請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記シリコンカーバイドは，１次粒子粒径が５００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内であることを特徴とする，請求項１または２に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記シリコンカーバイドは，β相形態であることを特徴とする，請求項１または２に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記マグネシウムステアレートは，１次粒子粒径が１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲内であることを特徴とする，請求項１または２に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記ポリビニリデンフルオライドは，融点が１４０℃〜１７０℃の範囲内であり，溶融粘度が，２０００Ｐａ・Ｓ〜４０００Ｐａ・Ｓであり，ＭＦＲが２３０℃，２．１６Ｋｇｓで０．０１ｇ／１０分〜０．１ｇ／１０分の範囲内であることを特徴とする，請求項１または２に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトナー組成物に係り，さらに詳しくは，供給性を良好にし，フィルミング現象を防止し，フォグ現象を抑えて高画質の画像が得られる乾式現像剤であるトナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年，画像形成装置は，高速で高画質の画像が得られるレーザプリンタ，ファクシミリ，複写機等を含む電子写真方式画像形成装置が一般化しつつある。このような電子写真方式画像形成装置は，用いられる現像剤に応じて，乾式と湿式とに区分される。
【０００３】
図１は，非接触現像方式の乾式電子写真方式画像形成装置を概略的に示した概略図である。図１を参照すれば，帯電装置６００を用いて感光体１００を帯電させた後，レーザ走査ユニット９００で画像を露光させて，感光体１００上に潜像を形成する。トナー４００は，供給ローラ３００により現像ローラ２００に供給される。トナー層規制装置５００は，現像ローラ２００に供給されたトナーを均一かつ薄厚に調節するが，同時に現像ローラ２００とトナー層規制装置５００により，トナーが高摩擦帯電される。この過程で，現像領域に移動するトナーのＭ／Ａ及びＱ／Ｍが調節される。Ｍ／Ａは，トナー層規制装置を通過した後，現像ローラ上で測定した単位面積当たりのトナー質量（ｍｇ／ｃｍ２）を意味し，Ｑ／Ｍは，トナー層規制装置を通過してから現像ローラ上で測定した単位質量当たりのトナーの帯電量（μＣ／ｇ）を意味する。規制装置５００の部材を通過したトナーを感光体１００に形成された静電潜像に現像し，現像されたトナーは，転写ローラ（図示せず）により記録媒体に転写され，定着器（図示せず）により定着される。転写された後感光体１００上に残留するトナーは，クリーニングブレード７００によりクリーニングされ，追って再び帯電過程から反復して画像を形成する。
【０００４】
乾式トナーは，一般的に着色剤，結合剤，帯電制御剤及び離型剤を含んで形成され，その他トナーに求められる機能によって，添加剤をさらに含むことができる。添加剤は，トナー粒子の内部に添加される内添剤と，トナー粒子の表面に添加される外添剤とに区分される。特に，トナーは，記録媒体上に印刷画像を形成する数μｍ程度の粒径を有する微粒子であって，帯電特性及び流動特性が印刷画像の品質を左右する最も重要な影響因子である。従って，トナーに流動性，帯電安定性，クリーニング性などを与えるために，多種の化合物が外添剤としてトナー組成物に添加されうる。
【０００５】
一方，非接触非磁性１成分現像方式は，小型化が可能であり，カラー対応が容易であり，階調性に優れて高解像度の印字品質確保の可能な長所がある。しかし，非接触非磁性１成分現像方式の場合，安定的な現像性維持及びフォグ，飛散防止などのためには初期印刷だけではなく，長期間にかけた反復印刷後にもトナーが所定の帯電量及び均一な帯電分布を維持することが必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら，トナーに均一な帯電性を与えるためには，現像ローラ上に薄層のトナー層を形成すべきであるが，このようにトナー層を薄くすればトナーがストレスを激しく受けることから劣化しやすくなるなどの問題点があった。また，現像ローラ上で薄いトナー層を形成する際トナーの帯電量が上昇して現像効率が急激に低下し，これにより画像濃度が低下しやすくなる。このような現像効率の低下を改善するためにトナーの帯電量を下向調整すれば，フォグ（またはバックグラウンド）の増加やトナー飛散による汚染などの問題が発生した。
【０００７】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，環境変化及び長期間の画像印刷による経時的変化にも安定的なトナー帯電量及び帯電量分布を維持してフィルミング現象とフォグ発生を抑え，高画質の画像を得ることが可能な，新規かつ改良されたトナー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，着色剤，結合剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤を含み，この外添剤はシリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを含むことを特徴とするトナー組成物が提供される。
【０００９】
上記のシリカの含量は，上記トナー粒子１００質量部に対して０．２質量部〜８．０質量部であり，上記のシリコンカーバイドの含量は，上記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜３．０質量部であり，上記のマグネシウムステアレートの含量は，上記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であり，上記のポリビニリデンフルオライドの含量は，上記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部であってもよい。
【００１０】
上記のシリカは，１次粒子粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍの範囲内である小粒子シリカの含量が，上記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であり，１次粒子粒径が３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内である大粒子シリカの含量が，上記トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部であってもよい。
【００１１】
上記のシリコンカーバイドは，１次粒子粒径が５００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内であってもよい。
【００１２】
上記のシリコンカーバイドは，β相形態であってもよい。
【００１３】
上記のマグネシウムステアレートは，１次粒子粒径が１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲内であってもよい。
【００１４】
上記のポリビニリデンフルオライドは，融点が１４０℃〜１７０℃の範囲内であり，溶融粘度が，２０００Ｐａ・Ｓ〜４０００Ｐａ・Ｓであり，ＭＦＲが２３０℃，２．１６Ｋｇｓで０．０１ｇ／１０分〜０．１ｇ／１０分の範囲内であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば，トナー組成物に小粒子シリカ，大粒子シリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを所定の成分比で含有する外添剤を添加することによって画像濃度が安定的に維持され，フォグ現象が発生せず，供給性に優れ，フィルミング現象も発生しないトナー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１７】
本発明の第１の実施形態に係るトナー組成物は，着色剤，結合剤，帯電制御剤，及び離型剤を含むトナー粒子と外添剤を含んで形成される。
【００１８】
着色剤はトナー粒子の色を具現する物質であって，染料系着色剤と顔料系着色剤があり，一般的に多用されている着色剤はいずれも本実施形態の着色剤に使用できる。熱安定性及び耐光性の観点から優秀性を示す顔料系着色剤がさらに望ましい。
【００１９】
本実施形態に係るトナー組成物に使用できる顔料系着色剤としては，アゾ系顔料，フタロシアニン系顔料，塩基性染料系顔料，キナクリドン系顔料，ジオキサジン系顔料及び縮合アゾ系顔料を含む有色有機顔料，クロム酸塩，フェロシアン化物，酸化物，硫化物セレン化物，硫酸塩，珪酸塩，炭酸塩，燐酸塩及び金属粉末を含む有色無機顔料，及びカーボンブラックを含む黒色無機顔料があり，これら顔料の中から単独または２種以上を混合して使用することができる。但し，本発明に係るトナー組成物に使用できる顔料系着色剤が，上記のものに限定されるわけではない。
【００２０】
一般的に，トナー組成物に含まれる着色剤の含量は，トナー粒子全体の１００質量部に対して１質量部〜１０質量部の範囲内である。
【００２１】
本実施形態に係るトナー組成物に使用できる結合剤樹脂としては，ポリスチレン，ポリビニルトルエンのようなスチレン及びその誘導体の単独重合体，スチレン−アクリル共重合体のようなスチレン共重合体ポリエチレン，ポリプロピレン，塩化ビニル系樹脂，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，ポリエステル，ポリアクリロニトリル，メラミン樹脂，エポキシ樹脂などがある。前述した樹脂の中から単独または２種以上を混合して使用することができる。但し，本発明に係るトナー組成物に使用できる樹脂が，上記のものに限定されるわけではない。
【００２２】
一般的に，トナー組成物に含まれる結合剤樹脂の含量は，トナー粒子全体の１００質量部に対して８０質量部〜９８質量部の範囲内である。
【００２３】
帯電制御剤は，トナー粒子に帯電される電荷量を調節するために添加される物質であって，電荷調節剤，帯電調節剤などと呼ばれる。トナー粒子の電荷が正（＋）なのか負（−）なのかに応じて，添加される帯電制御剤の種類も異なる。
【００２４】
負極性の帯電制御剤としては，クロムを含有するアゾ系染料，クロム，鉄，亜鉛のような金属を含有するサリシル酸化合物等がある。正極性の帯電制御剤としては，ニグロシン，４級アンモニウム塩，トリフェニルメタン誘導体などがある。
【００２５】
本実施形態のトナー組成物に用いられる帯電制御剤としては，商業的なものとして，ニグロシンＮＯ１（オリエントケミカル社製），ニグロシンＥＸ（オリエントケミカル社製），Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  ｂｌａｃｋ  ＴＲＨ（保土ヶ谷ケミカル社製），Ｔ−７７（保土ヶ谷ケミカル社製），Ｂｏｎｔｒｏｎ  Ｓ−３４（オリエントケミカル社製），及びＢｏｎｔｒｏｎ  Ｅ−８４（オリエントケミカル社製）などがある。
【００２６】
一般的に，トナー組成物に含まれる帯電制御剤の含量は，トナー粒子全体の１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部の範囲内である。
【００２７】
離型剤は，トナー組成物に内添剤としてトナー粒子中に添加されることが一般的である。離型剤は，トナー画像が記録媒体に転写され定着される際，ローラとトナーとの離型性を向上させて，トナーオフセット（ｔｏｎｅｒ  ｏｆｆｓｅｔ）を防止し，トナーによって記録媒体がローラに付着して，記録媒体のジャム現象が発生するのを防止する。
【００２８】
離型剤として多用されるものは，低分子量ポリオレフィン類，加熱によって軟化点を有するシリコン類，脂肪酸アミド類及びワックス等があり，商業的なワックスを容易に用いられる。
【００２９】
本実施形態に係るトナー組成物の離型剤として使用できるワックスは，例えば，カルナウバワックス，ベイベリ─ワックスを含む植物性天然ワックス及びビーズワックス，シェラックワックス，及びスぺルマセティワックスを含む動物性ワックスを含む天然ワックス，モンタンワックス，オゾケライトワックス，セレシンワックスを含むミネラルワックス，パラフィンワックス，マイクロクリスタリンワックス，ポリエチレンワックス，ポリプロピレンワックス，アクリレートワックス，脂肪酸アミドワックス，シリコンワックス及びポリテトラフルオロエチレンワックスを含む合成ワックス等がある。前述したワックスの中から単独または２種以上を混合して使用することができるが，本発明に使用できるワックスが，上記のものに限定されるわけではない。
【００３０】
一般的に，トナー組成物に含まれるワックスの含量は，トナー粒子全体の１００質量部に対して１質量部〜１０質量部の範囲内であることが望ましい。
【００３１】
本実施形態に係るトナー組成物は，前述したトナー粒子を基本的な構成にしつつ，トナーの帯電量及び帯電量分布を維持し，フィルミング現象の発生とフォグ発生を抑え，所定の現像性を維持するために，所定の組成比の外添剤を含む。本実施形態に係るトナー組成物に含有される外添剤は，シリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを所定の比率で含んで形成される。
【００３２】
本実施形態に係るトナー組成物の外添剤に含まれるシリカは，その含量がトナー粒子１００質量部に対して０．２質量部〜８．０質量部であることが望ましい。
【００３３】
シリカは，通常除湿剤として使用される物質であるが，その粒子粒径によって役割が異なる。シリカは，１次粒子の粒径が約３０ｎｍ以上の場合は大粒子シリカ，１次粒子の粒径が３０ｎｍ未満の場合は小粒子シリカと呼ばれる。
【００３４】
本明細書で使われる用語である「１次粒子（ｐｒｉｍａｒｙ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）」は，重合，結合などが起こらない化合物の単位粒子を意味する。
【００３５】
小粒子シリカは，主にトナー粒子の流動性を向上させるために添加され，大粒子シリカは，主にトナー粒子に帯電性を付するために添加される。本実施形態に係る外添剤に含まれるシリカは，小粒子シリカと大粒子シリカとが所定の成分比で含まれることが望ましい。例えば，１次粒径が５ｎｍ〜２０ｎｍの範囲内である小粒子シリカは，その含量が０．１質量部〜４．０質量部であり，１次粒径が３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内である大粒子シリカは，その含量が０．１質量部〜４．０質量部の範囲内であることが望ましい。
【００３６】
トナー組成物の外添剤に含まれる小粒子シリカ及び大粒子シリカの１次粒子の粒径は，トナー粒子との相溶性及びトナー粒子自体の粒径を考慮して決定される。
【００３７】
全体のシリカの含量が０．２質量部より小さければ，シリカによるトナーの流動性と帯電性を期待し難く，全体のシリカの含量が８．０質量部より多ければ，帯電性が過多となりトナー粒子に付される帯電量の調節に問題が生じうるので，これらを考慮して適切な含量を選択する。
【００３８】
本実施形態に係るトナー組成物の外添剤は，シリコンカーバイドを含む。シリコンカーバイドの含量は，トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜３．０質量部であることが望ましい。
【００３９】
シリコンカーバイド（Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ，炭化ケイ素，ＳｉＣ）は，通常研磨材として使われる物質であって，網状構造を有し，硬度が極めて大きく，２２００℃で昇華する。水，酸に溶けず化学的に極めて非活性であり，王水にも安定であるが，融解アルカリによってゆっくり分解される特徴がある。研磨材として，砥石，研磨布，ラップ剤等に使われ，特殊耐火物，化学反応容器や抵抗発熱体などとして用いられる。
【００４０】
シリコンカーバイドの結晶には，α相およびβ相という結晶相が存在する。α相は六方晶系の菱面体ウルツ鉱構造の結晶相であり，β相は立方晶系閃亜鉛鉱構造の結晶相である。α相は２０００℃以上の温度で形成され，β相は１４００〜１８００℃の温度で結晶が安定化するという特徴がある。本実施形態で使用するシリコンカーバイドとして，例えば，上記のβ相形態のものを使用することが可能である。
【００４１】
本実施形態に係る外添剤において，シリコンカーバイドは，シリカだけ含有した場合にトナーの帯電性の過多を調節する機能を果たす。本実施形態に使われるシリコンカーバイドは，その１次粒子粒径が５００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内であることが望ましい。シリコンカーバイドの粒子粒径は，シリカと同様に，トナー粒子の粒径及びトナーとの相溶性を考慮して決定することができる。
【００４２】
本実施形態に係るトナー組成物の外添剤は，マグネシウムステアレートを含む。マグネシウムステアレートは，トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜４．０質量部の含量で外添剤に含まれる。マグネシウムステアレートの１次粒子粒径も，トナー粒子の粒径及びトナーとの相溶性を考慮して決定されるが，本実施形態ではマグネシウムステアレートの１次粒子の粒径が１０００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲内であることが望ましい。
【００４３】
バックグラウンド現象は，トナーの帯電量が低いか，あるいは現像ローラの薄層が厚い場合に発生する。マグネシウムステアレートを添加すればトナーの帯電量が上昇し，現像ローラのトナー層を薄くするのに有用なので，バックグラウンド現象を改善することができる。
【００４４】
本実施形態に係るトナー組成物の外添剤は，ポリビニリデンフルオライドを含む。一般的に，トナー組成物の外添剤は無機物微粒子を含むが，本実施形態に係るトナー組成物は，外添剤中に有機物であるポリビニリデンフルオライドを含む。
【００４５】
ポリビニリデンフルオライド（ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）は，圧力の変化または温度の変化によって電気を発生させる圧電・焦電高分子（ｐｉｅｚｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ａｎｄ  ｐｙｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ）の一つであり，熱検知器，赤外線検知器，音波探知機，マイクロホン，無接触スイッチなどに多用される。
【００４６】
本実施形態において，ポリビニリデンフルオライドはトナーの極性と逆の極性を有し，よってトナーに摩擦帯電を引き起こす効果がある。また，トナーの凝集を防止する役割を果たす。ポリビニリデンフルオライドは，本実施形態における外添剤の他の成分であるマグネシウムステアレートを保護するよう働くが，これにより現像ローラのトナー薄層調節が可能になる効果がある。
【００４７】
本実施形態に用いられるポリビニリデンフルオライドは，融点が１４０℃〜１７０℃であり，溶融粘度が２０００Ｐａ・Ｓ〜４０００Ｐａ・Ｓであり，ＭＦＲ（Ｍｅｌｔ  ｍａｓｓ−Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ，メルトマスフローレイト）が２３０℃，２．１６Ｋｇｓで０．０１ｇ／１０分〜０．１ｇ／１０分の範囲内である。
【００４８】
ポリビニリデンフルオライドの含量は，トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部の範囲内で含まれて，トナー粒子の表面に付着されることが望ましい。
【００４９】
本実施形態に係る外添剤は，前述したシリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを，前述した所定の比率で全て含むことで，トナー組成物が期待する効果を発揮できるようになる。
【００５０】
前述した他に，本実施形態に係るトナー組成物は，機能性の向上のために各種の添加剤をさらに含有することができる。例えば，ＵＶ安定剤，防微剤，殺細菌剤，殺真菌剤，帯電防止剤，光沢改質剤，酸化防止剤，シリンまたはシリコン−改質シリカ粒子のような凝結防止剤などを，内添剤または外添剤としてトナー組成物に添加することができる。
【実施例】
【００５１】
（実施例１）
＜トナー粒子の製造（粉砕方式の負極性トナー）＞
ポリスチレン                                                  ０．５質量部
カーボンブラック                                              ５質量部
Ｔ―７７（保土ヶ谷ケミカル社製）                              ２．５質量部
ポリエチレンワックス                                          ２質量部
【００５２】
上記の組成成分を，ヘンシェル（ｈｅｎｓｃｈｅｌ）タイプのミキサーを用いて均一に予備混合してから，二軸圧出器に投入して１３０℃で溶融混合物を圧出し冷却凝固させた。その後，粉砕分給器を用いて，平均粒径約８μｍである外添処理前段階の未処理トナー粒子を得た。
【００５３】
＜トナー組成物の製造＞
上記の未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００５４】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                    １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）                １．２質量部
シリコンカーバイド（１次粒子粒径５００ｎｍ〜１０００ｎｍ）        ０．３質量部
マグネシウムステアレート（１次粒子粒径１０００ｎｍ〜２５００ｎｍ）０．５質量部
ポリビニリデンフルオライド                                        ０．２質量部
【００５５】
（比較例１）
＜トナー組成物の製造＞
上記の実施例１において，製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００５６】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）            １．２質量部
【００５７】
（比較例２）
＜トナー組成物の製造＞
上記の実施例１で製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００５８】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）            １．２質量部
シリコンカーバイド（１次粒子粒径５００ｎｍ〜１０００ｎｍ）    ０．３質量部
【００５９】
（比較例３）
＜トナー組成物の製造＞
上記の実施例１において製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００６０】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）            １．２質量部
シリコンカーバイド（１次粒子粒径５００ｎｍ〜１０００ｎｍ）    ０．３質量部
ポリビニリデンフルオライド                                    ０．２質量部
【００６１】
（比較例４）
＜トナー組成物の製造＞
上記実施例１において製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００６２】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                    １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）                １．２質量部
マグネシウムステアレート（１次粒子粒径１０００ｎｍ〜２５００ｎｍ）０．５質量部
【００６３】
（比較例５）
＜トナー組成物の製造＞
上記実施例１において製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００６４】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                  １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）              １．２質量部
シリコンカーバイド（１次粒子粒径５００ｎｍ〜１０００ｎｍ）      ０．３質量部
カルシウムステアレート（１次粒子粒径１０００ｎｍ〜２５００ｎｍ）０．５質量部
ポリビニリデンフルオライド                                      ０．２質量部
【００６５】
（比較例６）
＜トナー組成物の製造＞
上記実施例１において製造された未処理トナー粒子を使用し，以下の組成及び含量の外添剤を外添処理して，トナー組成物を製造した。
【００６６】
負帯電性シリカ（１次粒子粒径５ｎｍ〜２０ｎｍ）                １．０質量部
負帯電性シリカ（１次粒子粒径３０ｎｍ〜２００ｎｍ）            １．２質量部
シリコンカーバイド（１次粒子粒径５００ｎｍ〜１０００ｎｍ）    ０．３質量部
ジンクステアレート（１次粒子粒径１０００ｎｍ〜２５００ｎｍ）  ０．５質量部
ポリビニリデンフルオライド                                    ０．２質量部
【００６７】
＜テスト＞
上記の実施例１及び比較例１〜６によるトナー組成物を，以下の現像条件下で現像して比較した。
【００６８】
＜現像条件＞
表面電位（ＶＯ）：−７００Ｖ
潜像電位（ＶＬ）：−１００Ｖ
現像ローラ印加電圧：Ｖｐ−ｐ＝１．８ＫＶ，周波数＝２．０ｋＨｚ
Ｖｄｃ＝−５００Ｖ，周期比率＝３５％（矩形波）
現像ギャップ（ｇａｐ）：１５０μｍ〜４００μｍ
現像ローラ：
（１）アルミニウムの場合
粗度：Ｒｚ＝１〜２．５（ニッケルメッキ後）
（２）ゴムローラの場合（ニトリルブタジエン系弾性ゴムローラ）
抵抗：１×１０５Ω〜５×１０５Ω
硬度：５０
トナー：帯電量（Ｑ／Ｍ）＝−５〜−３０μＣ／ｇ（トナー層規制装置を通過した後現像ローラ上で）
トナー重量＝０．３ｍｇ／ｃｍ２〜１．０ｍｇ／ｃｍ２
【００６９】
＜テスト結果＞
上記実施例１，比較例１〜６によるトナー組成物を用いて，上記現像条件で２０ｐｐｍ級のＬＢＰプリンタを用いて画像を評価した。
【００７０】
各画像に対して画像濃度（ｉｍａｇｅ  ｄｅｎｓｉｔｙ），フォグ（バックグラウンド，非画像領域の汚染），供給性及び感光体のフィルミング現象を測定して，各トナー組成物の性能を比較した。この際，画像濃度は用紙上の黒色パターン（ｓｏｌｉｄ  ｐａｔｔｅｒｎ）の濃度を測定した。また，フォグは，感光媒体上の非画像領域における濃度をＧｒｅｇＭａｃｂｅｔｈ社製の濃度計である，スぺクトロアイを用いて測定した。供給性及びフィルミング現象は，肉眼で評価した。
【００７１】
＜画像濃度＞
以下に示した表１において，画像濃度が１．３超過の場合は〇，１．１〜１．３の場合は△，１．１未満の場合は×で評価した。
【００７２】
【表１】
2006091883.tif 000002
【００７３】
上記の表１から分かるように，本実施形態の実施例１によるトナー組成物及び実施例１の外添剤のうちシリカだけ含むトナー組成物の場合も，全て画像濃度は良好であった。従って，外添剤中にシリカだけが含有されていても，ある程度の長期間使用時に画像濃度を所定の水準に維持できることが分かる。
【００７４】
＜フォグ＞
以下に示した表２において，フォグが１．１４未満の場合は〇，１．１５〜１．１６の場合は△，１．１７超過の場合は×で評価した。
【００７５】
【表２】
2006091883.tif 000003
【００７６】
上記の表２から分かるように，本実施形態の実施例１によるトナー組成物は，ある程度の枚数になるまではフォグ現象が抑制されて，鮮明な画像を提供することができた。シリコンカーバイドとポリビニリデンフルオライドを共に含有する比較例３及びマグネシウムステアレートの代りにカルシウムステアレートまたはジンクステアレートを含有する比較例５及び比較例６のトナー組成物も，他のトナー組成物に比べて比較的多い枚数（４０００枚）になるまで鮮明な画像を維持することができた。一方，シリカだけ含有する比較例１のトナー組成物は，２０００枚からフォグによって鮮明な画像が得られなかった。
【００７７】
従って，シリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを全て含む実施例１によるトナー組成物が，長期間の使用時にも画像の鮮明度を維持できることが分かった。
【００７８】
＜供給性＞
以下に示した表３において，供給性に優れる場合は〇，普通の場合は△，供給性が不良である場合は×で評価した。
【００７９】
【表３】
2006091883.tif 000004
【００８０】
上記の表３から分かるように，本実施形態に係るシリカ，シリコンカーバイド，マグネシウムステアレート，及びポリビニリデンフルオライドを全て含有する実施例１によるトナー組成物の供給性が，最も長期間維持された。
【００８１】
＜フィルミング現象＞
以下に示した表４において，フィルミング現象が多発しない場合は〇，フィルミング現象が発生するが受け入れられるほどの場合は△，フィルミング現象が多発する場合は×で評価した。
【００８２】
【表４】
2006091883.tif 000005
【００８３】
上記の表４から分かるように，本実施形態の実施例１によるトナー組成物の場合に，比較的長期間かけてもフィルミング現象が発生しないことが分かった。
【００８４】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明は，トナー組成物に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】一般的な電子写真方式画像形成装置の概略図である。
【符号の説明】
【００８７】
１００      感光体
２００      現像ローラ
３００      供給ローラ
４００      トナー
５００      トナー層規制装置
６００      帯電装置
７００      クリーニングブレード
９００      レーザ走査ユニット
【図１】
2006091883.tif 000006