(57)【要約】【課題】  二酸化窒素除去性能を有する多孔質体の再生を、簡便、安全かつ効率的に行なえる低コストで実用的な二酸化窒素の除去方法を提供することである。【解決手段】 活性炭などの多孔質体に、周期律表第IIA族の金属化合物を担持させて二酸化窒素除去剤を作製し、この除去剤に、道路トンネル換気ガスなどの二酸化窒素を低濃度に含む被処理ガスを通過させて二酸化窒素を吸着除去した後、二酸化窒素の除去率が予め設定した値を下回ったときに、この二酸化窒素除去剤を１５０℃以上３５０℃以下の温度域に加熱保持して空気を流通させることにより、二酸化窒素除去能力を回復させる再生処理を行なうようにしたのである。周期律表第IIA族の金属化合物を担持させると、空気雰囲気下で３５０℃までの高温再生処理を行なえるため、二酸化窒素除去性能を高く回復維持することができ、低処理コストで実用的に二酸化窒素を除去することが可能となる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス中の二酸化窒素を、吸着剤を用いて除去する二酸化窒素の除去方法であって、前記吸着剤が周期律表第IIA族の金属化合物を担持させた多孔質体であり、この多孔質体に被処理ガスを通過させて二酸化窒素を除去する工程と、前記多孔質体を１５０℃以上３５０℃以下の温度域に保持して空気を流通させることにより、二酸化窒素除去能力を回復させる工程からなることを特徴とする二酸化窒素の除去方法。
【請求項２】
前記多孔質体が活性炭であることを特徴とする請求項１に記載の二酸化窒素の除去方法。
【請求項３】
前記活性炭の比表面積が、１００ｍ２／ｇから２０００ｍ２／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項２に記載の二酸化窒素の除去方法。
【請求項４】
前記周期律表第IIA族の金属化合物が、この第IIA族の金属を０．０１〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の二酸化窒素の除去方法。
【請求項５】
前記活性炭を前記周期律表第IIA族の金属化合物の水溶液に浸漬した後、または前記活性炭に前記周期律表第IIA族の金属化合物の水溶液をスプレー含浸させた後、空気雰囲気下で２００〜４００℃域の温度域で１〜４時間乾燥させて前記第IIA族の金属化合物を担持させることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載の二酸化窒素の除去方法。
【請求項６】
前記周期律表第IIA族の金属化合物が、塩化マグネシウムまたは硝酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の二酸化窒素の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、道路トンネル換気ガスなどに含まれる数ppm以下の二酸化窒素を、二酸化窒素除去剤を用いて除去した後、この二酸化窒素除去剤を再生して再使用する二酸化窒素の除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、道路トンネル換気ガスなどに含まれる低濃度の二酸化窒素を、二酸化窒素除去剤を用いて除去する方法については種々の研究が行なわれており、その中でもアルカリ金属化合物を担持させた活性炭などの多孔質体により、酸性物質である二酸化窒素をアルカリ金属化合物で中和することにより除去できることは広く知られている（例えば、非特許文献１参照）。また、周期律表第IIA族金属の化合物を前記多孔質体に担持させると、この多孔質体の二酸化窒素吸着活性点が飛躍的に増大し、二酸化窒素の蓄積量が増加することが開示されている（特許文献１参照）。そして、これらの二酸化窒素除去剤の再生方法としては、一般に、加熱により吸着した二酸化窒素を脱離させ、二酸化窒素除去性能を回復させる方法が行なわれている。
【０００３】
前記アルカリ金属化合物を担持させた、多孔質体として活性炭を用いた二酸化炭素などの酸性ガス除去剤は、発火点が低いため安全性に欠けることが示されている（例えば、特許文献２参照）。また、アルカリ金属化合物担持活性炭では、加熱空気では２００℃以上になると活性炭の燃焼が起こる虞があるため、空気雰囲気下での加熱再生はできないことが示されている（例えば、特許文献３参照）。このため、アルカリ金属化合物を担持した活性炭の加熱再生を行なう際は、通常、還元性雰囲気下で行なわれており、例えば、窒素酸化物を吸着させた活性炭素材を、実質的に酸素を含まない雰囲気で３５０℃以上に保持された加熱流動層によって急速加熱することにより、吸着した窒素酸化物を脱離する技術が開示されている（特許文献４参照）。
【非特許文献１】大気汚染学会講演要旨集（１９７８）、４７３頁
【特許文献１】特開平１１−５７４６３号公報
【特許文献２】特開昭６０−１２５５９５号公報
【特許文献３】特開平１１−１４７０３８号公報
【特許文献４】特開平１１−２６２６２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、還元性雰囲気や実質的に酸素を含まない不活性ガス中での二酸化窒素除去剤の加熱再生を伴うことは、二酸化窒素除去処理のコストアップの要因となり、実用的ではない。
【０００５】
そこで、この発明の課題は、二酸化窒素除去性能を有する多孔質体の再生を、簡便、安全かつ効率的に行なえる低コストで実用的な二酸化窒素の除去方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の課題を解決するために、この発明では以下の構成を採用したのである。
【０００７】
即ち、請求項１に係る二酸化窒素の除去方法は、ガス中の二酸化窒素を、吸着剤を用いて除去する二酸化窒素の除去方法であって、前記吸着剤が周期律表第IIA族の金属化合物を担持させた多孔質体であり、この多孔質体に被処理ガスを通過させて二酸化窒素を除去する工程と、前記多孔質体を１５０℃以上３５０℃以下の温度域に保持して空気を流通させることにより、二酸化窒素除去能力を回復させる工程からなることを特徴とする。
【０００８】
本発明者らは、検討を重ねた結果、二酸化窒素の吸着性能を増加させる金属化合物として、上記周期律表第IIA族の金属化合物を用いた場合、二酸化窒素の除去性能を維持しつつ、アルカリ金属化合物を担持させた多孔質体では不可能であった３５０℃までの空気雰囲気下の高温加熱再生が可能であることを見出した。空気雰囲気下での加熱再生は、還元雰囲気下での加熱再生に比べて、還元雰囲気を作り出す手間とコストが省けるため、低コストで簡便という利点がある。また、上記高温加熱再生では、ガス中から吸着除去した二酸化窒素やその他の吸着成分の脱離度が高くなり、二酸化窒素除去性能を高く回復維持することができ、高効率に再生を行なえるという利点があり、低処理コストで実用的に二酸化窒素を除去することが可能となる。１５０〜３５０℃の温度域に保持するのは、１５０℃よりも低い温度域では、二酸化窒素除去剤の再生が十分行なわれず、３５０℃よりも高い温度域では、被処理ガス中に含まれる炭化水素類や金属粉の添着による発火点の低下により、二酸化窒素除去剤が燃焼する虞があるためである。
【０００９】
請求項２に係る二酸化窒素の除去方法は、前記多孔質体が活性炭であることを特徴とする。
【００１０】
活性炭は、比表面積が大きく、二酸化窒素に対して優れた吸着性能を有し、しかも他の多孔質体に比べて安価であるため、二酸化窒素除去剤用の多孔質体として好適に用いることができる。
【００１１】
請求項３に係る二酸化窒素の除去方法は、前記多孔質体の比表面積が、１００ｍ２／ｇから２０００ｍ２／ｇの範囲にあることを特徴とする。
【００１２】
上記多孔質体として活性炭を使用する場合、比表面積が１００ｍ２／ｇよりも小さいと二酸化窒素除去能力に乏しくなる。一般に、多孔質体の比表面積と強度との間には相反する関係が存在し、比表面積が大きくなると強度が低下する傾向があるため、実用に耐えうる強度を維持できる比表面積には自ずと上限が存在する。また、あまりに比表面積が大きい活性炭は入手が容易ではなく、入手コストも高くなる。これらのことから、比表面積が２０００ｍ２／ｇ以下の活性炭を用いることが好ましい。
【００１３】
請求項４に係る二酸化窒素の除去方法は、前記周期律表第IIA族の金属化合物が、この第IIA族の金属を０．０１〜２０質量％含有することを特徴とする。
【００１４】
上記金属化合物の第IIA族の金属含有量が０．０１質量％よりも少ないと、前記多孔質体への第IIA族の金属化合物担持の効果を殆んど認められず、また、２０質量％以上担持させると、活性炭上の二酸化窒素吸着活性点が前記第第IIA族の金属化合物に覆われるようになって、二酸化窒素除去能力が、かえって低下するため、上記０．０１〜２０質量％の含有範囲が好ましい。
【００１５】
請求項５に係る二酸化窒素の除去方法は、前記活性炭を前記周期律表第IIA族の金属化合物の水溶液に浸漬した後、または前記活性炭に前記周期律表第IIA族の金属化合物の水溶液をスプレー含浸させた後、空気雰囲気下で２００〜４００℃域の温度域で１〜４時間乾燥させて前記第IIA族の金属化合物を担持させることを特徴とする。                                                                                
【００１６】
前記第IIA族の金属化合物を、活性炭などの多孔質体に担持させた場合には、アルカリ金属化合物を担持させた場合には不可能であった、空気雰囲気下で２００℃以上に加熱することが可能となる。上記浸漬またはスプレー含浸後の乾燥温度が２００℃よりも低いと、水分除去が不十分となり、４００℃以上になると、活性炭が発火する虞があるため、上記２００〜４００℃の温度域での乾燥が望ましい。また、乾燥時間を１〜４時間の範囲としたのは、１時間未満の乾燥では水分除去が不十分となり、４時間以上乾燥処理をしても水分除去量は殆んど変わらず、エネルギーコストがかさむことによる。
【００１７】
請求項６に係る二酸化窒素の除去方法は、前記周期律表第IIA族の金属化合物が、塩化マグネシウムまたは硝酸マグネシウムであることを特徴とする。
【００１８】
第IIA族の金属化合物として塩化マグネシウムを担持させると、活性炭などの多孔質体単体の着火温度からの着火温度の低下が少なくなる。例えば、前記活性炭として椰子殻活性炭を用いた場合、その着火温度は約５５０℃である。この活性炭に、第IIA族の金属化合物である塩化マグネシウムを、３質量％の金属分を担持させた場合の着火温度は約４３０℃である。このように、第IIA族の金属化合物である塩化マグネシウムを担持させると、着火温度の低下が少なく、しかもアルカリ金属化合物を担持した活性炭の高い二酸化窒素除去性能を維持でき、アルカリ金属化合物担持活性炭では不可能な、空気雰囲気下での３５０℃程度までの高温での加熱再生を活性炭の燃焼が発生せずに、安全に行なうことができる。硝酸マグネシウムを担持させた場合も同様である。なお、前記椰子殻活性炭にアルカリ金属化合物である水酸化カリウムを金属分として３質量％担持させた場合の着火温度は約３３０℃であり、二酸化窒素除去性能は向上するものの、椰子殻活性炭単体からの着火温度の低下が大きくなる。このため、空気雰囲気下での３５０℃程度の高温加熱再生は、前記活性炭の燃焼の虞があるため、行なうことができない。
【発明の効果】
【００１９】
この発明によれば、ガス中の二酸化窒素の吸着除去に、活性炭などの多孔質体に周期律表第IIA族の金属化合物を担持させた二酸化窒素除去剤を用いることにより、アルカリ金属化合物を担持させた場合と同等の二酸化窒素の除去性能を維持しつつ、アルカリ金属化合物担持多孔質体では不可能であった３５０℃までの空気雰囲気下の高温加熱再生が可能になり、前記第IIA族金属化合物担持除去剤の加熱再生を、還元性雰囲気下での加熱再生に比べて、低コストで簡便、効率的、かつ安全に加熱再生を行なうことができる。それによって、低処理コストで実用的な二酸化窒素の除去処理が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、この発明の実施形態について説明する。
【００２１】
まず、多孔質体への周期律表第IIA族の金属化合物の担持方法を、多孔質体として活性炭を用いる場合について説明する。最初に、水分を除去するために、１００℃を若干上回る温度（例えば、１１０℃程度）に保持した恒温槽で乾燥させた、比表面積が１００〜２０００ｍ２／ｇの活性炭を、第IIA族金属を０．０１〜２０質量％の範囲で含有する第IIA族金属化合物の水溶液に１時間程度浸漬して、この金属化合物を活性炭内に吸着させる。その後、空気雰囲気下で、２００〜４００℃の温度域に乾燥させるpore filling法によって二酸化窒素除去剤を作製する。前記恒温槽で乾燥させた活性炭に、前記第IIA族金属化合物の水溶液を均等に付着するようにスプレーし、その後、２００〜４００℃の温度域で加熱乾燥させるスプレー含浸法によって二酸化窒素除去剤を作製することも可能である。
【００２２】
前記多孔質体として使用する活性炭は、とくにその種類を限定せずに、石炭系や椰子殻系など、市販されている活性炭を用いることができる。また、活性炭の代わりに、シリカやアルミナ、およびチタニアなども、第IIA族金属化合物を担持させる多孔質体として使用することができる。前記第IIA族金属化合物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム等の、水溶性を有する第第IIA族金属成分含有物質であればとくに限定するものではなく、例えば、炭酸水素塩、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物、水酸化物等の無機塩、そして、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩、フェノール類の塩、スルホン酸類の塩等の有機酸塩が挙げられる。中でも、マグネシウムの硝酸塩、マグネシウムの塩化物や酢酸塩などが好ましい。
【００２３】
次に、ガス中の二酸化窒素の除去方法および二酸化窒素の除去性能の評価方法を、実験設備を用いた場合について説明する。水冷ジャケットおよび加熱ヒータを取り付けて、常温〜３５０℃程度の範囲内の一定温度での吸着および再生処理ができるようにしたステンレス鋼製除去管に、前述のようにして作製した二酸化窒素除去剤を充填し、例えば、道路トンネル換気ガスと同様の、０〜１０ppm程度の低濃度の酸化窒素、および前記換気ガスの湿度相当の水分を供給する。二酸化窒素の吸着除去処理は、常温〜３５０℃程度の温度域で可能であるが、道路トンネル換気ガス中の二酸化窒素の除去を対象とする場合には、常温から５０℃程度の温度域を基本条件とし、この温度域で吸着除去処理を行なう。二酸化窒素の除去性能は、前記ステンレス鋼製除去管の入口および出口に窒素酸化物分析計を取り付け、分析により得られた入口および出口の二酸化窒素の濃度差から、以下に示す（１）式で算出した二酸化窒素（ＮＯ２）除去率で評価する。
ＮＯ２除去率＝（１−出口ＮＯ２濃度／出口ＮＯ２濃度）×１００％----（１）
（１）式で算出したＮＯ２除去率が、設定値を下回ったときに前記除去剤の再生処理を行なう。なお、窒素酸化物分析計では、一酸化窒素（ＮＯ）の分析も可能であるため、式（１）の右辺のＮＯ２濃度の代わりにＮＯ濃度を代入すれば、ＮＯ除去率の算出も可能である。
【００２４】
前記再生処理は、二酸化窒素除去剤を１５０〜３５０℃の再生温度域に加熱して、この温度域に保持し、空気を流通させて行なう。この温度域への二酸化窒素除去剤の加熱は、その昇温速度が０．１〜４０℃／ｍｉｎの範囲に収まるように、前記ステンレス鋼製除去管を加熱することにより行なう。これは、０．１℃／ｍｉｎよりも小さな昇温速度では再生処理に時間がかかり過ぎて実用的でなく、４０℃／ｍｉｎよりも大きい昇温速度では、急激な温度上昇により二酸化窒素除去剤が局所的に過熱され、割れや発火が生じる虞があるためである。二酸化窒素除去剤が前記再生温度域の目標再生温度に到達した後、この目標再生温度に１５分〜３時間の範囲で保持する。保持時間が１５分よりも短くなると、前記活性炭の細孔内の吸着質、即ち二酸化窒素が十分に脱着せず、再生が不十分になり、また、３時間よりも長く保持しても、吸着質はそれまでの保持時間内で十分に脱着したと考えられ、エネルギーの浪費となるからである。なお、上記再生処理で二酸化窒素除去剤へ流通させる空気は、循環させることが望ましい。循環使用することにより、空気の温度が上昇して、二酸化窒素への吸着質の脱着をより効率的に行なうことができる。また、空気を予熱して流通させることも可能である。予熱温度は、通常、高々１５０℃程度で十分である。
【００２５】
前記再生温度域での保持が終了後、ステンレス鋼製除去管の水冷ジャケット内に冷却水を流通させ、二酸化窒素除去剤の降温速度が０．１〜４０℃／ｍｉｎの範囲に収まるように、冷却水流量を調整し、常温まで冷却される。０．１℃／ｍｉｎよりも小さな降温速度では再生終了までに時間がかかり過ぎて実用的でなく、４０℃／ｍｉｎよりも大きい降温速度では、急激な冷却により、二酸化窒素除去剤が破砕する虞があるためである。このようにして、二酸化窒素除去剤の再生処理が終了すると、二酸化窒素含有ガスをステンレス鋼製除去管内に流通させて、吸着除去処理を再開することができる。なお、道路トンネル等の排気経路に設置される実機窒素酸化物除去装置に対しても上記実施形態と同様の形態を適用することができる。なお、再生処理により脱着した二酸化窒素は、一般的な脱硝方法であるアンモニアＳＣＲ法により窒素（Ｎ２）まで無害化される。
【実施例１】
【００２６】
椰子殻活性炭（日本エンバイロケミカルズ製粒状白鷺Ｇ２Ｘ、粒子径３ｍｍ）１０ｇを、１１０℃の恒温槽で１時間乾燥させた後、この活性炭に、塩化マグネシウムを３質量％の濃度に溶解させた水溶液１ｍｌを、均一にスプレー塗布した。その後、前処理として空気雰囲気の３５０℃の恒温槽で２時間乾燥させて、二酸化窒素除去剤を作製した。この処理により活性炭に、金属分として０．３質量％のマグネシウムを添着させた。この二酸化窒素除去剤を、３５℃の一定温度に保ったφ２５ｍｍのステンレス鋼製除去管に装入した。このステンレス鋼製除去管に、１０ppmの低濃度窒素酸化物（ＮＯ濃度：９ｐｐｍ、ＮＯ２濃度：１ppm）を含み、相対湿度が６０％の被処理ガスを、流量１７．７ＮＬ／ｍｉｎ（空間速度：８０，０００ｈ−１）で流通させて二酸化窒素除去実験を行なった。被処理ガス流通開始時から１４時間経過後、ステンレス鋼製除去管の入口および出口で窒素酸化物分析計により、ＮＯ濃度およびＮＯ２濃度を測定した。測定値に基づいて、前記（１）式で定義される窒素酸化物の除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は９３％、ＮＯ除去率は１％であった。被処理ガス流通開始時から連続運転２１４時間経過後、同様にして窒素酸化物分析計による測定値に基づいて前記除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は７５％、ＮＯ除去率は−３％まで低下した。ここで、ＮＯ除去率が負の値になっているのは、ＮＯ濃度が入側よりも出側で増加したためである。前記除去剤の再生のための除去率の設定値を７５％に設定したため、この時点で、ステンレス鋼製除去管の除去性能回復のための再生処理を行なった。まず、二酸化窒素および相対湿度を６０％に保つための水分の供給を停止し、前記ステンレス鋼製除去管に空気のみを流量１７．７ＮＬ／ｍｉｎで供給した。次に、ステンレス鋼製除去管を、装入した二酸化窒素除去剤の３００℃までの昇温速度が１０℃／ｍｉｎとなるように空気雰囲気下で加熱し、この３００℃で二酸化窒素除去剤を２時間保持した。保持終了後、ステンレス製除去管の水冷ジャケットに冷却水を流通させて、二酸化窒素除去剤の降温速度が１０℃／ｍｉｎとなるように冷却水流量を調節し、３５℃まで冷却して再生処理を終了した。その後、前記低濃度二酸化窒素を含有する被処理ガスを、上記再生処理前と同様の処理条件でステンレス鋼製除去管に流通させ、前記窒素酸化物分析計による測定値に基づいて、流通開始時から１４時間経過後のＮＯ２およびＮＯ除去率をそれぞれ求めたところ、ＮＯ２除去率は９２％、ＮＯ除去率は１％となり、前記再生処理前の、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後と同等の除去性能を回復したことを確認した。
【実施例２】
【００２７】
椰子殻活性炭（日本エンバイロケミカルズ製、粒子径３ｍｍ）１０ｇを、１１０℃の恒温槽で１時間乾燥させた後、この活性炭に、硝酸マグネシウムを３質量％で溶解させた水溶液１ｍｌを、均一にスプレー塗布した。その後、前処理として空気雰囲気の３５０℃の恒温槽で２時間乾燥させて、二酸化窒素除去剤を作製した。この処理により、活性炭に金属分としてマグネシウムを０．３質量％添着させた。この二酸化窒素除去剤を、３５℃の一定温度に保ったφ２５ｍｍのステンレス鋼製除去管に装入し、低濃度窒素酸化物を含んだ、実施例１の場合と同じ組成および流量の被処理ガスをこのステンレス鋼製除去管に流通させた。実施例１の場合と同様に、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後、窒素酸化物分析計により測定したＮＯ濃度およびＮＯ２濃度に基づいて、窒素酸化物の除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は９２％、ＮＯ除去率は０％であった。前記被処理ガス流通開始時から連続運転２１４時間経過後、同様にして窒素酸化物分析計による測定値に基づいて前記除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は７３％、ＮＯ除去率は−４％まで低下した。前記除去剤の再生のための除去率の設定値を７５％に設定したため、この時点で、実施例１の場合と同じ処理条件で二酸化窒素除去剤の再生処理を行なった。その後、前記低濃度二酸化窒素を含有する被処理ガスを、上記再生処理前と同様の処理条件でステンレス鋼製除去管に流通させ、前記窒素酸化物分析計による測定値に基づいて、流通開始時から１４時間経過後のＮＯ２およびＮＯ除去率をそれぞれ求めたところ、ＮＯ２除去率は９２％、ＮＯ除去率は０％となり、前記再生処理前の、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後と同等の除去性能を回復したことを確認した。
【００２８】
次に比較例１について記載する。実施例１で用いた椰子殻活性炭（日本エンバイロケミカルズ製粒状白鷺２ＧＸ、粒子径３ｍｍ）１０ｇを、１１０℃の恒温槽で１時間乾燥させた後、この活性炭に、水酸化カリウムを３質量％で溶解させた水溶液１ｍｌを、均一にスプレー塗布して水酸化カリウムを担持させた。その後、前処理での活性炭の燃焼を防止するため、乾燥温度を２００℃に設定した空気雰囲気の恒温槽で２時間乾燥させて二酸化窒素除去剤を作製した。この二酸化窒素除去剤を、３５℃の一定温度に保ったφ２５ｍｍのステンレス鋼製除去管に装入し、低濃度窒素酸化物を含んだ、実施例１の場合と同じ組成および流量の被処理ガスをこのステンレス鋼製除去管に流通させた。実施例１の場合と同様に、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後、窒素酸化物分析計により測定したＮＯ濃度およびＮＯ２濃度に基づいて、窒素酸化物の除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は９３％、ＮＯ除去率は２％であった。前記被処理ガス流通開始時から連続運転２１４時間経過後、同様にして窒素酸化物分析計による測定値に基づいて前記除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は７５％、ＮＯ除去率は−３％まで低下した。前記除去剤の再生のための除去率の設定値を７５％に設定したため、この時点で、実施例１の場合と同様に、再生処理のために、水酸化カリウムを担持した活性炭からなる前記除去剤を３００℃まで加熱したところ、活性炭の一部が変色しており再生不可能となった。
【００２９】
比較例２について記載する。実施例１で作製した塩化マグネシウムを担持した活性炭からなる二酸化窒素除去剤を用いて  二酸化窒素除去実験を行なった。被処理ガス流通開始時から２１４時間経過後、実施例１に記載した同様の手順で、再生加熱温度のみを１００℃と低くして、二酸化窒素処理剤の再生処理を行なった。この再生処理後、再び二酸化窒素除去実験を行ない、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後に、実施例１の場合と同様にして、窒素酸化物の除去率を求めたところ、ＮＯ２除去率は８８％、ＮＯ除去率は−１％となり、初期の性能（実施例１に記載したＮＯ２除去率９３％、ＮＯ除去率１％）にまでは回復しなかった。これは、１００℃と再生温度が低い場合には、前記除去剤に吸着された、二酸化窒素などの吸着質が十分に脱着せず、再生が十分に行なわれなかったためと推定される。
【００３０】
比較例３について記載する。実施例１で作製した塩化マグネシウムを担持した活性炭からなる二酸化窒素除去剤を用いて二酸化窒素除去実験を行なった。被処理ガス流通開始時から２１４時間経過後、実施例１に記載した同様の手順で、再生加熱温度のみを４５０℃と高くして、前記二酸化窒素処理剤の再生処理を行なった。この再生処理後、再び前記二酸化窒素除去実験を行ない、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後に、実施例１の場合と同様にして、窒素酸化物の除去率を求めたところ、ＮＯ２除去率は８０％、ＮＯ除去率は−５％となり、初期の性能（実施例１に記載したＮＯ２除去率９３％、ＮＯ除去率１％）にまでは回復しなかった。これは、４５０℃と再生温度が高いため、前記塩化マグネシウム担持活性炭の一部が燃焼したためと推定される。
【００３１】
比較例４について記載する。実施例１で用いたのと同じ椰子殻活性炭（日本エンバイロケミカルズ製粒状白鷺２ＧＸ、粒子径３ｍｍ）１０ｇを、１１０℃の恒温槽で１時間乾燥させた後、この活性炭に、塩化マグネシウムを３質量％で溶解させた水溶液１ｍｌを、均一にスプレー塗布して塩化マグネシウムを担持させた。その後、前処理として１２０℃の空気雰囲気の恒温槽で２時間乾燥させて、二酸化窒素除去剤を作製した。その後、実施例１の場合と同様の方法で二酸化窒素除去実験を行なった。被処理ガス流通開始時から１４時間経過後、窒素酸化物分析計により測定したＮＯ濃度およびＮＯ２濃度に基づいて、実施例１の場合と同様にして窒素酸化物の除去率を算出したところ、ＮＯ２除去率は８７％、ＮＯ除去率は−１％となり、前処理として空気雰囲気の３５０℃の恒温槽で２時間乾燥させた二酸化窒素除去剤よりも初期性能が低下した。被処理ガス流通開始時から２１４時間経過後、実施例１に記載した手順と同様にして、前記二酸化窒素除去剤の再生処理を行なった。この再生処理後、再び実施例１の場合と同様にして、二酸化窒素除去実験を行ない、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後に窒素酸化物の除去率を求めたところ、ＮＯ２除去率は８４％、ＮＯ除去率は−１％となり、初期の性能、すなわち実施例１に記載した再生処理前の、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後のＮＯ２除去率９３％、ＮＯ除去率１％までには回復しなかった。この再生処理後の性能の低下は、前記前処理としての空気雰囲気の恒温槽での乾燥温度が１２０℃と低いために、水分除去が不十分となり、活性炭への塩化マグネシウムの添着・担持が十分行なわれなかったことが主因である。
【００３２】
前記実施例１、２および比較例１〜４に示した二酸化窒素除去実験の結果を表１にまとめて示す。表１の二酸化窒素除去率（％）の欄で、「初期」は、被処理ガス流通開始時から１４時間経過後を、「再生前」は、この１４時間経過後から２００時間連続除去後を、「再生後」は上記再生処理後をそれぞれ示す。また、再生処理条件の時間（ｈ）は、保持時間（ｈ）を示す。なお、一酸化窒素除去率（％）の記載は省略した。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
このように、マグネシウムなどの周期律表第IIA族の金属化合物を、活性炭などの多孔質体に担持させて作製した二酸化窒素除去剤を用いることにより、その再生処理を、およそ３５０℃までの高温再生を空気雰囲気下で行なうことが可能となるため、低処理コストで実用的な二酸化窒素の除去処理が可能となる。