(57)【要約】【課題】  表示の見易さの改良されたエレクトロデポジション型表示装置を提供する。【解決手段】  透明電極と対向電極との間の通電により、発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、１画面を形成する表示選択期間である１フレームを複数のサブフレームに分割し、各サブフレームで、それぞれの駆動電圧を印加し、各サブフレームを間隔をおいて発生させ、１画面の表示を重ね合わせる。【選択図】      図３
2006330528.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、
１画面を形成する表示選択期間である１フレームを複数のサブフレームに分割し、
各サブフレームで、それぞれの駆動電圧を印加し、
各サブフレームを間隔をおいて発生させ、１画面の表示を重ね合わせるようになした
エレクトロデポジション型表示装置。
【請求項２】
透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、
１画面を形成する際に、１画素における発色のための駆動電圧の印加を、複数回に分けて行い、１画面の表示を重ね合わせるようになした
エレクトロデポジション型表示装置。
【請求項３】
パッシブマトリックス駆動により画像を表示する、請求項１または２に記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【請求項４】
前記それぞれの駆動電圧が、前記金属の析出過電圧の１．５倍未満である、請求項１〜３のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【請求項５】
前記１フレームで析出する金属量を変化させ、同一画素における表示濃度変化による階調表示を可能とした、請求項１〜４のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明電極上への金属の析出と透明電極上からの金属の溶解とにより、着色状態が変化するエレクトロデポジション型表示装置の駆動方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパなどと呼ばれ、電界により光学的吸収や光学的反射を変化させて像表示を行う表示装置が提案されている。
【０００３】
電界により光学的吸収や光学的反射が変化する素子としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を絶縁性液体とともに内包したマイクロカプセル、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセル（たとえば特許文献１参照。）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜などがある。これらの技術を使用した表示装置は、メモリ性を有し、電源が無くても像情報を保持でき、反射型表示装置であるため、紙の代替として期待されている。電極のある基板として、たとえばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等を使用できるので、薄くて、軽く、曲げることが可能な表示装置である。
【０００４】
また、近年、電圧の変化による物質の色変化を利用したエレクトロクロミック表示装置の中でも、紙なみのコントラスト、白色度を実現できるエレクトロデポジション型表示装置も提案されている。透明電極上で金属が析出、溶解するエレクトロデポジション型表示装置では高い反射率が得られる。このエレクトロデポジション型表示装置は、ハロゲンを含む支持電解質とともにハロゲン化銀が表示用組成物中に溶解しており、銀が所定の電位によって透明電極に析出することで発色するものである（特許文献２，３参照。）。また、逆の電位によって透明電極上の金属が再溶解することで消色する。
【０００５】
また、エレクトロデポジション型表示装置に二酸化チタンを分散した高分子固体電解質（非特許文献１参照。）を用いると、紙なみの反射率と印刷のようなコントラストを実現できる。
【特許文献１】特開平０１−０８６１１６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】米国特許４，２４０，７１６号明細書（クレーム）
【特許文献３】米国特許４，２４０，７１７号明細書（クレーム）
【非特許文献１】「レートニュースペーパー：ペーパーライクディスプレイ用エレクトロデポジションデバイス（Ｌａｔｅ−Ｎｅｗｓ  Ｐａｐｅｒ：  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｏｎ  Ｄｅｖｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｐａｐｅｒ−Ｌｉｋｅ  Ｄｉｓｐｌａｙ）」，ＳＩＤ  ０２  Ｄｉｇｅｓｔ，ｐ．３９−４１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エレクトロデポジション型表示装置では、金属が電極上に析出を始める析出過電圧を閾値電圧として利用することで画像の表示を実現できる。この場合、（１）コントラストの高い表示を実現するために、析出過電圧の１．５〜２倍の電圧印加が必要であり、（２）背景部で反射率の高い表示を実現するために、透明電極と対向電極との間隔を５０〜１００μｍにする必要がある。５０μｍ未満では二酸化チタン等の反射効果が不足し、１００μｍを超えると、析出すべき金属イオンの移動距離が大きくなり、表示速度が低下する。
【０００７】
エレクトロデポジション型表示装置における表示については、上記（１），（２）に起因して、表示画素の周囲での金属の析出によるにじみの問題がある。この様子を、表示画面に正対した場合のエレクトロデポジション型表示装置の部分図である図２を用いて説明する。図２では、所定の信号電極ライン２１と走査電極ライン２２との間に駆動電圧を印加した様子を示す。この場合、選択画素２３上に金属が析出するが、上記（１），（２）の条件では、その外側にも金属の析出が生じ、にじみ出し部分２４が形成されるのである。特に透明電極（図２の走査電極）のエッジ部では電界集中が発生し、にじみが強くなる現象が確認された。
【０００８】
また、一旦金属が析出した表示画素では電極の抵抗が低下し、表示画素で囲まれた非表示画素にも微量な金属の析出が発生することが見出され、にじみと同様に表示の見易さを低下させることが問題になっている。
【０００９】
このような問題は、スキャンの間、信号電極の全体に電圧が印加されているパッシブマトリックス駆動の画像表示を採用する場合に特に顕著である。本発明は、これらの問題を解決し、エレクトロデポジション型表示装置における表示の見易さを提供することを目的としている。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様によれば、透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、１画面を形成する表示選択期間である１フレームを複数のサブフレームに分割し、各サブフレームで、それぞれの駆動電圧を印加し、各サブフレームを間隔をおいて発生させ、１画面の表示を重ね合わせるようになしたエレクトロデポジション型表示装置が提供される。
【００１１】
より明確な効果が得られる点から、本エレクトロデポジション型表示装置が、パッシブマトリックス駆動により画像を表示するものであることが好ましい。
【００１２】
にじみだしや隣接画素への金属の析出を抑制する観点からは、前記それぞれの駆動電圧が、前記金属の析出過電圧の１．５倍未満であることが好ましい。
【００１３】
本エレクトロデポジション型表示装置では、１フレームで析出する金属量を変化させることが好ましい場合がある。このようにすると、同一画素における表示濃度変化による階調表示が可能になる。
【００１４】
透明電極上への金属の析出と透明電極上からの金属の溶解とをスムーズに行うには、対向電極が、析出／溶解する金属と同一種の金属からなることが好ましい。また、析出／溶解する金属が銀であることが好ましい。
【００１５】
設備としては、表示用ＩＣ（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｃｉｒｃｕｉｔ：集積回路）を搭載してなることが、装置の簡素化、小型化上好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、表示の見易さの改良されたエレクトロデポジション型表示装置を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。図中、同一の符号は同一の要素を表す。
【００１８】
本発明に係るエレクトロデポジション型表示装置は、透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行う。通常、エレクトロデポジション型表示装置のディスプレイ部の周囲や背面には、電池、電源、駆動回路などが適宜配置される。
【００１９】
表示の駆動については、定電圧駆動、定電流駆動のいずれであってもよく、電圧パルスの形状についても特に限定されない。矩形波、三角波、サイン波などを採用することができる。
【００２０】
＜本発明に係る駆動方式＞
本発明に係る駆動方式では、１フレームを複数のサブフレームに分割し、各サブフレームで、それぞれの駆動電圧を印加し、各サブフレームを連続的にまたは間隔をおいて発生させ、１画面の表示の重ね合わせを行う。すなわち、１画面の表示を行なう際に、各画素に対する発色のための印加を複数回に分けて行う。そして、その各印加（サブフレームによる印加）によりぞれぞれ発色した表示が重なり合い、最終的に１画面を構成するような制御を行う。なお、ここで１フレームとは、個々の画素が、１画面を形成するために選択される期間（表示選択期間）を意味する。たとえば、信号電極のラインと走査電極のラインとを有するパッシブマトリックス方式の場合には、１画面を形成する際に、選択された信号電極ラインと走査電極ラインとが交差する個々の画素において駆動電圧が印加される期間を意味する。
【００２１】
１フレームを複数のサブフレームに分割する様子を図３，４を使用して説明する。図３，４は、縦軸が駆動電圧を表し、横軸が時間を表す。図３は、フレームをサブフレームに分割しない従来の駆動方式を例示するものであり、図４は、フレームを複数のサブフレームに分割した駆動方式を例示するものである。
【００２２】
図４のようにサブフレームを発生させれば、前に析出した金属上に、次のフレームで更に金属が析出することになる。このようにして、１画面の表示の重ね合わせを実現する。図４では、各サブフレームが等間隔で発生しており、各サブフレーム長さも同一であるが、これらは必須の条件ではなく、各サブフレームの間隔が異なり、あるいは各サブフレーム長さが異なっていてもよい。
【００２３】
サブフレーム間に電圧を印加しない時間を設けることにより、上記したエレクトロデポジション型表示装置におけるにじみや非表示画素への析出を防止または減少させることができる。この結果、表示の見易さを改良することができる。これは、にじみや非表示画素への析出量が、選択画素における析出量に比べずっと少ないため、適当な頻度で電圧無印加の状態を作れば、その間に析出物が表示用組成物中に溶解し切ってしまうためである。
【００２４】
選択画素では、このような条件であっても金属析出量が多く、電圧無印加時の金属の溶解は問題とならない。そして、次のサブフレーム時に、前に析出した金属上に、更に金属が析出する。これにより、重ねがきのようにコントラストが上昇し、表示の見易さを改良することができる。
【００２５】
この様子を図５を用いて模式的に説明する。図５（ａ）は、選択画素２３に第一のサブフレームの駆動電圧が印加され（スキャンされた）結果、選択画素２３とにじみだし部分２４と金属が析出した隣接画素５１とが現れた様子を模式的に示している。ＣＶ法（サイクリックボルタンメトリー法）で調べると、駆動電圧が析出過電圧より低いと金属の析出が生じない一方、一度金属が析出してしまうと、析出過電圧より低い電圧であっても金属の析出が起こるというエレクトロデポジション特有の現象が観察される。これが、にじみだしや隣接画素への金属析出の理由であろうと考えられる。
【００２６】
この図５（ａ）の状態で非スキャン状態に移ると、金属の溶解により、図５（ｂ）のように、にじみだし部分２４と隣接画素５１上の金属が消失する。ついで、選択画素２３に第二のサブフレームの駆動電圧が印加され（スキャンされ）ると、図５（ｃ）のように、選択画素２３上の析出金属上に金属が更に析出すると同時に、にじみだし部分２４と隣接画素５１上に金属が再度析出する。この状態で再度非スキャン状態に移ると、金属の溶解により、図５（ｄ）のように、にじみだし部分２４と隣接画素５１上の金属が再度消失する。
【００２７】
このようにして、複数のサブフレームで１画面を形成することにより、にじみだしや隣接画素への金属の析出を防止しまたは減少させると共に、表示の重ね書きを実現する。図５（ｅ）は、図５（ｂ）のＸ−Ｘ断面図であり、図５（ｆ）は、図５（ｄ）のＸ−Ｘ断面図である。これらの図を見比べると、選択画素２３上の析出金属５２の厚さが増大し、表示の重ね書きが行われた様子が理解される。
【００２８】
本発明に係るエレクトロデポジション型表示装置は、パッシブマトリックス駆動により画像を表示する方式とアクティブマトリックス駆動により画像を表示する方式とのいずれについても適用することができるが、前者の場合には、ライン全体に電圧が印加され、にじみだしや隣接画素への金属の析出が起こりやすいので、本発明を適用する効果はより大きい。
【００２９】
上記は、サブフレーム間に金属が溶解することによる効果であるが、複数のサブフレームを採用する場合には、駆動電圧を下げることで、さらににじみだしや隣接画素への金属の析出を防止しまたは減少させることができる。
【００３０】
すなわち、従来のように１フレームを複数のサブフレームに分割しない場合には、選択画素への金属の析出を確保するために、所定の駆動電圧が必要となるが、この駆動電圧の高さが、にじみだしや隣接画素への金属の析出も起こりやすくなる原因ともなっている。これに比し、本発明のように、１フレームを複数のサブフレームに分割すれば、従来より低い駆動電圧を採用しても、上記重ね書き効果により表示のコントラストは充分高く保て、しかも、駆動電圧を小さくすることで、透明電極や対向電極での電界の拡がりや、隣接画素への電流の漏れが低減できるため、にじみだしや隣接画素への金属の析出も起こり難くすることができるのである。
【００３１】
この場合の駆動電圧としては、金属の析出過電圧の１．５倍未満が好ましく、金属の析出過電圧の１．３倍未満がより好ましい。なお、本発明における駆動電圧は、実効電圧、すなわち、後述する信号電極ラインと走査電極ラインとが交差する画素における信号電極ラインと走査電極ラインとの間の電位差を意味する。
【００３２】
駆動電圧はサブフレーム毎に同一でなくともよい。一般的に析出金属がすでに存在する場合には金属の析出がより容易になる傾向があるので、第二サブフレーム以後の駆動電圧を第一サブフレームの駆動電圧より下げることも可能である。
【００３３】
なお、ある画素における表示濃度は、１フレーム中にその画素に析出する金属量で決まる。従って、析出する金属量を変化させれば表示濃度変化による階調表示が可能となる。１フレーム中にある画素に析出する金属量は、各サブフレームで印加する駆動電圧や駆動時間（または各サブフレーム間の時間）等で決まるので、これらの因子を適宜変更すれば、同一画素における表示濃度変化による階調表示が可能となる。
【００３４】
＜エレクトロデポジション型表示装置の構成要素＞
図１に、エレクトロデポジション型表示装置の表示パネルの模式的横断面図を示す。エレクトロデポジション型表示装置における表示は、それぞれ基板１，５上に設けられた透明電極２と対向電極４との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物６を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させることにより行う。人の視線は矢印の方向に向けられる。表示用組成物６は基板１，５とシール壁３とによりシールされる。
【００３５】
本発明に係る透明電極は、表示を行うため可視光に対する透過率を高くする必要があり、透明電極側基板表面に、たとえばＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）、ＳｎＯ2といった導電性材料を蒸着、または塗布することで作製される。また、これらの導電性材料層と透明電極側基板との間に、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなどの無機材料層、ポリアミドなどの有機材料膜を形成してもよい。これにより、導電性材料層の密着性向上、ガスや溶媒に対するバリヤ性向上といった効果が得られる。像の表示は、上記電極間の通電により、透明電極の近傍の発色性物質が電気化学的な酸化または還元反応により発色することで行われる。
【００３６】
対向電極に使用する材料としては、導電性のある物質であれば特に制限はなく、たとえば、銀、金、白金、アルミニウム、銅等の導電性の高い金属、カーボン、ポリアニリン、ポリピロール等の導電性ポリマー、ＩＴＯ、ＦＴＯ、ＳｎＯ2といった金属酸化物の薄膜、または、蒸着膜、スパッタ膜あるいは、可能な場合には、これらの粉体のペーストを使用した塗布膜やその焼結体から選択することができる。
【００３７】
対向電極が、透明電極上に析出する前記金属と同一種の金属からなることが好ましい。このようにすると透明電極上へ金属が析出した場合の表示用組成物に金属イオンが対向電極より供給されることにより、透明電極上に析出させた金属の再溶解を減少でき、メモリ性を向上させることができる。この金属は他の金属との合金であってもよい。また、異種の材料上に積層された状態のものであってもよい。
【００３８】
透明電極と対向電極とは、通常基板の上に直接または、基板との間の密着性を向上させる等の目的で設けられる層を介して配される。透明電極側基板の材質としては透明であることが必要であり、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等の透明ガラスを用いることが可能であるが、これに限定されず、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂類、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロース等のセルロースエステル類、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等のフッ素ポリマー類、ポリオキシメチレン等のポリエーテル類、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等のポリオレフィン類、ゼオノア、ゼオネックス（以上日本ゼオン製）、アートン（ＪＳＲ製）といった製品銘柄に代表されるシクロオレフィン系樹脂類及びポリイミドアミドやポリエーテルイミド等のポリイミド類等を例として挙げることができる。
【００３９】
なかでも、光透過性と極性溶媒に対する耐性とを考えた場合、ガラス基板、熱可塑性ポリエステル樹脂またはシクロオレフィン系樹脂製の基板を用いることが好ましい。
【００４０】
対向電極側基板の材質は必ずしも透明である必要はなく、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等の透明ガラス、金属、セラミックの他、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂類、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロース等のセルロースエステル類、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素ポリマー類、ポリオキシメチレン等のポリエーテル類、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等のポリオレフィン類、ゼオノア、ゼオネックス（以上、日本ゼオン製）、アートン（ＪＳＲ製）といった製品銘柄に代表されるシクロオレフィン系樹脂類及びポリイミド−アミドやポリエーテルイミド等のポリイミド類を挙げることができる。
【００４１】
なかでも、極性溶媒に対する耐性を考えた場合、ガラス基板、熱可塑性ポリエステル樹脂またはシクロオレフィン系樹脂製の基板を用いることが好ましい。
【００４２】
上記の基板は、いずれの場合も、容易に曲がらないような高剛性の基板にすることも、本発明による優れた機械的強度を活かすために、可撓性を持ったフィルム状の構造体とすることも可能である。
【００４３】
本発明に係る表示用組成物には、電極上への金属の析出と電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質が含まれる。
【００４４】
この発色性物質としては、表示速度の早さ、コントラストの高さから、析出させる金属が銀であるものが好ましい。たとえば、フッ化銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀のハロゲン化銀を用いることができ、溶解性の高いヨウ化銀を用いるのが特に好ましい。ヨウ化銀の濃度としては０．０５〜２．５ｍｏｌ／Ｌが好ましく、１．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
【００４５】
ヨウ化銀を表示用組成物中に溶解させるためのヨウ素を含む支持電解質としては、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ペンチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどのヨウ化物や臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムなど臭化物を用いることができる。エレクトロデポジション型表示装置の表示速度やヨウ化銀の溶解性の観点から、ヨウ化物、特にヨウ化アンモニウムを用いることが好ましい。ヨウ化アンモニウムはハロゲン化銀の濃度に対して、０．５〜２倍の範囲にあることが好ましく、ヨウ化銀と同程度のモル濃度であることがより好ましい。
【００４６】
他の支持電解質としては、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、硫化ナトリウムなどの、過塩素酸塩、チオシアン酸塩、硫酸塩などの公知の材料が挙げられる。
【００４７】
また、他の添加剤として、メルカプトベンゾイミダゾール、クマリン、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、トリエタノールアミン等を適宜添加してもよい。
【００４８】
上記記載のハロゲン化銀、支持電解質、添加剤を溶解する溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル（ＡＮ）、２−エトキシエタノール（ＥＥＯＨ）、２−メトキシエタノール（ＭＥＯＨ）、ジオキソラン（ＤＯＬ）、エチルアセテート（ＥＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチルテトラヒドロフラン（ＭｅＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等を用いることができ、これらを混合使用してもよい。
【００４９】
表示用組成物中には、上記記載のハロゲン化銀、支持電解質、添加剤を溶解した溶媒を機械的に保持する骨格とするために、ポリマーを添加することができる。このポリマーについては、本発明の趣旨に反しない限り特に制限はなく、ポリビニルピロリドン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンオキサイド等の公知の材料を用いることができる。また、モノマーを重合、架橋させてポリマーを形成してもよい。このモノマーについては、本発明の趣旨に反しない限り特に制限はなく、（１）単官能モノマーとして、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなど、（２）２官能モノマーとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど、（３）３官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレートなど、（４）４官能モノマーとして、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなど、（５）６官能モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの公知の材料が挙げられる。モノマー中のアルキル鎖長は任意でよい。
【００５０】
重合開始剤が必要な場合には、アゾ系重合開始剤、過酸化物などの公知の材料の中から選択することができる。モノマーは表示用組成物中に５〜２０重量％添加するのが好ましい。重合開始剤はモノマーの１００重量部に対し、０．５〜３０重量部添加するのが好ましい。重合方法としては、熱、光、電子線など任意の方法により行うことができる。
【００５１】
本発明に係る表示用組成物中には、コントラスト向上のために顔料を添加することが好ましい。この顔料としては、二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムが挙げられるが、隠蔽率の観点から二酸化チタンを用いるのが好ましい。顔料は、表示用組成物の１００重量部に対し５〜１００重量部添加する。なお、二酸化チタンの分散性を高めるために、ポリビニルピロリドンなどの公知のポリマーを分散剤として用いてもよい。または、シランカップリング剤による二酸化チタンの表面処理を、表示装置の表示の繰り返し安定性などに影響のないように施すことができる。
【００５２】
＜マトリックス駆動エレクトロデポジション型表示装置の組み立て＞
本発明に係るマトリックス駆動エレクトロデポジション型表示装置は、たとえばつぎのようにして組み立てる。まず、ストライプ状にエッチングされた透明電極を設けた基板と、ストライプ状の金属からなる対向電極を設けた基板とを、両電極を対向させて貼り合わせる。貼り合わせる接着剤としては、光硬化、熱硬化、ホットメルト型やエポキシ系の２液混合型などを用いることができる。この接着剤は、本発明に係る表示用組成物中への溶解性が低いことが必要であり、オレフィン系樹脂からなるホットメルト型接着剤を用いるのが好ましい。貼り合わせに際しては、両電極間の間隔を一定に保ち、両電極間の短絡を防止するために、基板間にスペーサーを配置する。このスペーサーとしては、高分子、ガラスなどの球状のスペーサーやレジスト等で形成した柱状スペーサーなどの公知の材料、形状のものを利用できる。
【００５３】
こうして得られたパネルの隙間に、本発明に係る表示用組成物を注入し、必要であれば、モノマーの重合硬化を行う。注入口は、両電極間の脱気後、エポキシ樹脂などで封止し、外気と表示用組成物とを遮断する。
【００５４】
このようにして作製されたディスプレイ部の周囲や背面に、電池、電源、駆動回路などが適宜配置される。この場合、表示用ＩＣを搭載することで、上記の駆動方法に関する駆動機能、駆動プログラムのワンチップ化を実現することが、パネルに実装する素子の数を減らすことができ、小型化、軽量化されたエレクトロデポジション型表示装置が得られるので好ましい。
【実施例】
【００５５】
次に本発明の実施例および比較例を詳述する。反射濃度の測定には、Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｔｉｏｍｅｔｅｒ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、測定条件：Ｄ６５光源、２゜視野）を用いた。
【００５６】
［比較例１］
ストライプ状（ライン数８０本、ライン幅２７０ｍ、スペース５０μｍ、基板サイズ４５×３５ｍｍ）の銀電極（対向電極）をガラス基板上に作製した。一方、エッチングによりストライプ状（厚さ０．７μｍ、ライン数６０本、ライン幅２９０μｍ、スペース３０μｍ、表面抵抗：１０Ω／□）のＩＴＯ電極（透明電極）をガラス基板（コーニング社製，７０５９）上に作製した。
【００５７】
この２枚の電極を、スペーサー，ＳＰ−２５０Ｌ１００（積水化学製、粒径１００μｍ）を挟んで、ボンダインＴＸ８０３０（住友化学製）で貼り合わせ、電極間の間隔が１００μｍのパネルを作製した。
【００５８】
Ｎ−メチルホルムアミドに、ヨウ化銀（１．６ｍｏｌ／Ｌ）、ヨウ化アンモニウム（１．６ｍｏｌ／Ｌ）、メルカプトベンゾイミダゾール（０．０２ｍｏｌ／Ｌ）を溶解して、電解液を調製した。この電解液３．８５ｇに対し、モノマー（２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン（７０１），新中村化学製）０．５ｇ、オリゴマー（１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリレート（ＥＡ−５５２１），新中村化学製）０．５ｇおよびシアノレジン（ＣＲ−Ｓ，信越化学製）０．１５ｇを溶解した。この混合物に、さらに、Ｎ−メチルホルムアミドに重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬製）を２．５重量％溶解した液５００μＬを混合し、二酸化チタン：ＣＲ−５８（石原産業製）を４０重量％分散し、表示用組成物を調製した。上記パネルの電極間にこの表示用組成物を注入し、温度８０℃で４０分間加熱し、注入口をアラルダイドスタンダード（ニチバン製）でふさぐことで、テスト用表示装置を作製した。
【００５９】
−１．２Ｖの電圧を１５０ｍｓ（１フレームに該当）印加して、１５ラインを用いた４本のストライプを表示させたところ、選択画素で反射濃度１．０４である一方、非選択画素でもクロストークにより反射濃度０．６５となり、コントラストが不十分であった。
【００６０】
［実施例１］
比較例１と同様にして作製したテスト用表示装置について、−０．８Ｖの電圧を、時間５０ｍｓのサブフレームで８回重ね書きしたところ、選択画素の反射濃度が１．０に対し、非選択画素での反射濃度が０．２８となり、にじみや非表示画素での金属析出が少なく、コントラストの高い表示が可能であることが示された。
【００６１】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【００６２】
（付記１）
透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、
１画面を形成する表示選択期間である１フレームを複数のサブフレームに分割し、
各サブフレームで、それぞれの駆動電圧を印加し、
各サブフレームを間隔をおいて発生させ、１画面の表示を重ね合わせるようになした
エレクトロデポジション型表示装置。
【００６３】
（付記２）
透明電極と対向電極との間に、当該透明電極上への金属の析出と当該透明電極上からの金属の溶解とにより、発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質を含む表示用組成物を配し、当該透明電極と当該対向電極との間の通電により、当該発色性物質を発色または消色させて表示を行うエレクトロデポジション型表示装置において、
１画面を形成する際に、１画素における発色のための駆動電圧の印加を、複数回に分けて行い、１画面の表示を重ね合わせるようになした
エレクトロデポジション型表示装置。
【００６４】
（付記３）
パッシブマトリックス駆動により画像を表示する、付記１または２に記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【００６５】
（付記４）
前記それぞれの駆動電圧が、前記金属の析出過電圧の１．５倍未満である、付記１〜３のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【００６６】
（付記５）
前記１フレームで析出する金属量を変化させ、同一画素における表示濃度変化による階調表示を可能とした、付記１〜４のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【００６７】
（付記６）
前記対向電極が、前記金属と同一種の金属からなる、付記１〜５のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【００６８】
（付記７）
前記金属が銀である、付記１〜６のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【００６９】
（付記８）
表示用ＩＣを搭載してなる、付記１〜７のいずれかに記載のエレクトロデポジション型表示装置。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】エレクトロデポジション型表示装置の表示パネルの模式的横断面図である。
【図２】表示画面に正対した場合のエレクトロデポジション型表示装置の模式的部分図である。
【図３】フレームをサブフレームに分割しない従来の駆動方式における駆動電圧の印加を例示する図である。
【図４】フレームを複数のサブフレームに分割した駆動方式における駆動電圧の印加を例示する図である。
【図５】表示画面に正対した場合のエレクトロデポジション型表示装置の模式的部分図である。
【符号の説明】
【００７１】
１    透明電極側基板
２    透明電極
３    シール壁
４    対向電極
５    対向電極側基板
６    表示用組成物
２１  信号電極ライン
２２  走査電極ライン
２３  選択画素
２４  にじみ出し部分
５１  隣接画素
５２  析出金属
【図１】
2006330528.tif 000003
【図２】
2006330528.tif 000004
【図３】
2006330528.tif 000005
【図４】
2006330528.tif 000006
【図５】
2006330528.tif 000007