(57)【要約】【課題】ゲル化剤として汎用的なイソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミン類を用い、かつ、室温でのゲル化が可能で加熱による香料の劣化がなく、香り立ちが良好で、経時的にも微生物等によるゲルの劣化や黄変が抑制された透明ゲル状芳香剤の提供。【課題の解決手段】香料ならびにこれの可溶化剤、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を２．０〜５．０重量％、これの架橋剤としてのポリアミンを０．１０〜０．７０重量％、有機酸及び／又は有機酸の塩を０．１〜２．０重量％、及び水を含有するとともに、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩と前記ポリアミンの配合比が重量比で１００：４〜１００：２５であり、しかもｐＨが５〜７に調整された組成物をゲル化せしめてなる透明ゲル状芳香剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料ならびにこれの可溶化剤、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を２．０〜５．０重量％、これの架橋剤としてのポリアミンを０．１０〜０．７０重量％、有機酸及び／又は有機酸の塩を０．１〜２．０重量％、及び水を含有するとともに、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩と前記ポリアミンの配合比が重量比で１００：４〜１００：２５であり、しかもｐＨが５〜７に調整された組成物をゲル化せしめてなることを特徴とする透明ゲル状芳香剤。
【請求項２】
有機酸及び／又は有機酸の塩が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、及びこれらのナトリウム塩から選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の透明ゲル状芳香剤。
【請求項３】
香料の可溶化剤がノニオン系界面活性剤で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の透明ゲル状芳香剤。
2006167202.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室内用、トイレ用、下駄箱用、自動車用等の芳香剤に用いることができ、香り立ちが良好で、製造時に加熱の必要のない透明ゲル状芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲル状芳香剤としては従来から、ゼラチンやカラギーナン、寒天など天然のゲル化剤を使用したゲル剤、ゲル状芳香剤が知られている。しかし、これらのゲル剤、ゲル状芳香剤は、製造時に加熱を必要とするため、香料の劣化を招く欠点を有しており、また、ゲルの透明性が悪かったり、微生物によって劣化しやすいなどの欠点を有していた。
【０００３】
このような天然ゲル化剤を使用したときに、一般的に生じる問題を解決する手段として、天然ゲル化剤の替わりに合成のゲル化剤を使用することが考えられる。このような試みとして、例えば、特開昭５９−２５７５３号公報に、「アルコール類と界面活性剤を用いて香料を水に溶解させ、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物とポリエチレンポリアミンを用いてゲル化させる透明なゲル芳香剤の製法」についての記載がある。しかしながら、この公報に記載のゲル化剤を記載どおりに配合すると、当初ゲル化は達成できるものの、経時的に離水や黄変が生じたり、あるいはゲル化剤が多すぎるために香りが弱まる場合があり芳香剤として満足のいくものではないことが判明した。
【０００４】
イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミン類が生ずるアンモニアの発生や黄変を抑えるために、特開平７−１２６１３７号公報には、シュウ酸エステル類を配合した組成物が記載されている。しかしながら、シュウ酸エステルを配合した場合、芳香剤が揮散し、残量が少なくなるにしたがい、ゲルが白濁し、透明性が悪くなるという問題がある。また、特開２００４−８４９７号公報は、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とアンモニアとの反応生成物、ポリアミン類及び香料等を含む透明水性ゲル状芳香剤を開示する。この試みは、その明細書中に記載されているように、「従来のイソブチレン−無水マレイン酸共重合物を用い、アンモニアの発生を抑えるために有機酸を配合した場合には、ゲルが得られない」との認識に基づくものであるが、前記メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体は汎用的なゲル化剤とは言いがたい。
【特許文献１】特開昭５９−２５７５３号公報
【特許文献２】特開平７−１２６１３７号公報
【特許文献３】特開２００４−８４９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ゲル化剤として汎用的なイソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミン類を用い、かつ、室温でのゲル化が可能で加熱による香料の劣化がなく、香り立ちが良好で、経時的にも微生物等によるゲルの劣化や黄変が抑制された透明ゲル状芳香剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。
（１）香料ならびにこれの可溶化剤、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を２．０〜５．０重量％、これの架橋剤としてのポリアミンを０．１０〜０．７０重量％、有機酸及び／又は有機酸の塩を０．１〜２．０重量％、及び水を含有するとともに、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩と前記ポリアミンの配合比が重量比で１００：４〜１００：２５であり、しかもｐＨが５〜７に調整された組成物をゲル化せしめてなる透明ゲル状芳香剤。
（２）有機酸及び／又は有機酸の塩が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、及びこれらのナトリウム塩から選ばれた１種又は２種以上である（１）記載の透明ゲル状芳香剤。
（３）香料の可溶化剤がノニオン系界面活性剤で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれた１種又は２種以上である（１）又は（２）記載の透明ゲル状芳香剤
【発明の効果】
【０００７】
本発明の透明ゲル状芳香剤は、ゲル化剤として汎用的なイソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミン類を用い、かつ、室温でのゲル化が可能で加熱による香料の劣化がなく、香り立ちが良好で、経時的にも微生物等によるゲルの劣化や黄変が抑制されているので、その実用性は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において使用されるイソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩は、分子量５００００以上が好ましく、例えば商品名「イソバン１０４」や「イソバン１１０」（ともに（株）クラレ製）等の市販品をあげることができる。該イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩の配合量は、組成物全体量に対して２．０〜５．０重量％の範囲に設定される。２．０重量％未満ではゲル化せず、一方５．０重量％を超えると、揮散残分が多くなり香り立ちが悪くなる。
【０００９】
本発明において使用されるポリアミンは、前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩と架橋反応するものであれば特に限定されない。トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポチエチレンイミンなどがあげられ、例えば商品名「Ｃ−２」（（株）クラレ製）等の市販品を用いることができる。該ポリアミンの配合量は、組成物全体量に対して０．１０〜０．７０重量％であり、この範囲を外れると架橋反応がうまく進行しない。
【００１０】
本発明では、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミンは重量比で１００：４〜１００：２５の比率で配合される必要がある。すなわち、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩１００に対してポリアミンの配合量を４未満とすると好ましいゲルが得られず、一方、２５を超えると経時的に離水を起こす。
【００１１】
本発明において使用される香料やこれの可溶化剤は任意であるが、該可溶化剤としてノニオン系界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれた１種又は２種以上が好適である。前者の具体例としては、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどがあげられ、特にアルキル基の炭素数が１０ないし１２であるポリオキシエチレンアルキルエーテルがゲル化性能上好ましい。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどの芳香族ノニオン系界面活性剤は、香料の可溶化能は悪くないものの環境ホルモンの問題を有している。
【００１２】
一方、アニオン系界面活性剤やカチオン系界面活性剤、両性界面活性剤は、香料の可溶化能が低く透明なゲルが得られない場合がある。界面活性剤の配合量を多くすれば透明なゲルの調製も可能であるが、香り立ちが悪くなったり、離水が起きたりするなどの懸念を有する。これに対して、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、環境への負荷が少なく、透明性や香り立ちの良好なゲル状芳香剤を提供しえるものである。
なお、必要ならば、可溶化剤の補助成分として、前記アニオン系界面活性剤やカチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、あるいは、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類などの溶剤を若干量添加しても構わない。
【００１３】
本発明は、上記成分に、有機酸及び／又は有機酸の塩を０．１〜２．０重量％、及び水を加え、得られた組成物のｐＨを５〜７に調整したことを特徴とする。
有機酸及び／又は有機酸の塩としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、及びこれらのナトリウム塩から選ばれた１種又は２種以上が好適であり、ゲルの透明性の点でクエン酸が特に好ましい。
ｐＨが５未満ではゲル化しないばかりか、香りの安定性が悪くなる。一方、ｐＨが７を超えると経時的にゲルが黄変し、ｐＨが８を超えるとゲル化が起こらない。
【００１４】
本発明の透明ゲル状芳香剤には、更に必要に応じて他の添加剤、例えば公知の消臭剤、酸化防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、色素等を配合することができる。
【００１５】
本発明の透明ゲル状芳香剤を調製するに際しては、室温において、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を水に溶解し、静置して気泡を抜いたあと、ポリアミンを添加し、次いで、別に混合した香料、可溶化剤、有機酸及び／又は有機酸の塩、その他の添加物を添加し、均一に撹拌後、容器に充填後、ゲル化せしめればよい。
【００１６】
特開２００４−８４９７号公報によれば、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩とポリアミンと有機酸の組み合わせは不適であったが、本発明は各成分の配合比と組成物の性状を種々検討し、その結果、特開２００４−８４９７号公報の認識を覆すとともに、より実用的な透明ゲル状芳香剤の創製を成し得たものである。
そして、本発明の透明ゲル状芳香剤は、室温て製造可能で、透明性に優れ、香り立ちがよく、しかも経時的にもゲルの劣化や黄変が抑制されているので、室内用、トイレ用、下駄箱用、自動車用等の芳香消臭剤などとして極めて有用である。
【００１７】
以下実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１８】
表１および２に示す配合量にしたがい、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を撹拌しながらイオン交換水に完全に溶解させ、静置し、脱泡した。次にポリアミンを添加し、充分撹拌した。撹拌後、別容器にて混合した香料を含むその他の成分を添加し、充分撹拌したあと、容器に充填し、ゲル化せしめることにより本発明の透明ゲル状芳香剤（実施例１〜３）を得た。
【００１９】
これらの透明ゲル状芳香剤の香り立ちについて官能評価を行った。官能評価は評価点５〜１（５：非常に強い  ４：強い  ３：ちょうどよい  ２：弱い  １：非常に弱い）の５段階で評価し、評価点の平均が３以上を○、３未満を×とした。
また、これらの透明ゲル状芳香剤を４０℃に３ヶ月放置したときのゲルの安定性およびゲルの色の変化を目視にて評価した。結果を併せて表１、表２に示した。
【００２０】
【表１】
2006167202.tif 000002
【００２１】
【表２】
2006167202.tif 000003
【００２２】
本発明の実施例１〜３は、いずれも透明性を有し、香り立ちがよく、しかもゲルの安定性にすぐれたものであった。
これに対し、比較例１のように、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩を５．０重量％を超えて配合したものは香り立ちが悪かった。ｐＨが７を超える比較例２は、透明性を有し香り立ちもよかったが、経時的に黄変が生じた。また、ｐＨが８を超える比較例３はゲル化しなかった。更に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物とポリアミンの重量比が１００：２７の比較例４は、経時的に離水を起こし不適であった。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明の透明ゲル状芳香剤は、芳香・消臭剤分野だけでなく、例えば、殺虫・殺ダニ剤、抗菌剤、忌避剤、虫よけ剤等の分野にも利用できる可能性がある。