(57)【要約】【課題】  フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御し、フタロシアニン顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することが可能なフタロシアニン顔料の製造方法を提供すること。【解決手段】  電子写真感光体の電荷発生材料として用いられるフタロシアニン顔料の製造方法であって、マイクロリアクター及びマイクロミキサーから選ばれる処理装置に、フタロシアニン化合物及び第１の溶剤を含む第１の流体と、フタロシアニン化合物の結晶型の変換が可能な第２の溶剤を含む第２の流体と、をそれぞれ送液し、処理装置内で第１の流体と第２の流体とを合流させて層流を生じさせ、フタロシアニン化合物の第１の流体側から第２の流体側への拡散によりフタロシアニン化合物の結晶型を変換することを特徴とするフタロシアニン顔料の製造方法。【選択図】  図１
2006276271.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体の電荷発生材料として用いられるフタロシアニン顔料の製造方法であって、
フタロシアニン化合物及び第１の溶剤を含む第１の流体と、前記フタロシアニン化合物の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤を含む第２の流体と、をそれぞれ送液し、前記第１の流体と前記第２の流体とを合流させて層流を生じさせ、前記フタロシアニン化合物の前記第１の流体側から前記第２の流体側への拡散により前記フタロシアニン化合物の結晶型を変換することを特徴とするフタロシアニン顔料の製造方法。
【請求項２】
前記第１の流体及び前記第２の流体の送液速度が下記式（１）で表される条件を満たすように、前記第１及び前記第２の流体を送液することを特徴とする、請求項１に記載のフタロシアニン顔料の製造方法。
１＜（Ｖ２／Ｖ１）≦１００    （１）
［式（１）中、Ｖ１及びＶ２はそれぞれ第１の流体及び第２の流体の送液速度を示す。］
【請求項３】
前記第１の流体の固形分濃度が０．０１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフタロシアニン顔料の製造方法。
【請求項４】
導電性基体と、該基体上に形成された感光層と、を備える電子写真感光体において、
前記感光層が、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のフタロシアニン顔料の製造方法よって得られるフタロシアニン顔料を含有する機能層を含むことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項５】
請求項４に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、並びに転写後に前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項４に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、
前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置と
を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の電荷発生材料として用いられるフタロシアニン顔料の製造方法及び当該製造方法により得られるフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層を備える電子写真感光体、並びに、この電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンター、デジタル複合機等の電子写真装置に使用される電子写真感光体（以下、場合により単に「感光体」という）としては、電荷発生材料として有機顔料を使用したものが現在の主流となっている。有機顔料を使用した感光体は、環境汚染対策の点で有効であり、また、高生産性及び低コスト等の利点を有する。
【０００３】
電荷発生材料である有機顔料は、各種合成法に従って合成される顔料の粗結晶に対して、粉砕処理、アシッドペースティング処理、溶剤処理、熱処理等の処理を行うことにより得ることができる。上記処理のうち、溶剤処理は、顔料の微粒子化、結晶型の変換、顔料の精製等を目的とするものであり、様々な顔料に利用されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平０３−２６９０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記従来の溶剤処理方法であっても、有機顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することは必ずしも容易ではない。フタロシアニン顔料及び溶剤を分散メディアと共にミルなどの一定量の容積を有する容器を用いて混合した場合、容器内の温度や流体挙動などを高精度で制御することは困難であり、製造されるフタロシアニン顔料の結晶型の不均一化や粒径のばらつきが起こりやすくなる。
【０００５】
本発明は、上記従来の技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御し、フタロシアニン顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することが可能なフタロシアニン顔料の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、当該製造方法により得られるフタロシアニン顔料を含有する機能層が形成された電子写真感光体、並びに、当該電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は電子写真感光体の電荷発生材料として用いられるフタロシアニン顔料の製造方法であって、フタロシアニン化合物及び第１の溶剤を含む第１の流体と、フタロシアニン化合物の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤を含む第２の流体と、をそれぞれ送液し、第１の流体と第２の流体とを合流させて層流を生じさせ、フタロシアニン化合物の第１の流体側から第２の流体側への拡散によりフタロシアニン化合物の結晶型を変換することを特徴とする。
【０００７】
このように、第１の流体及び第２の流体それぞれを液送し、これらの流体を合流させて層流を生じさせることによって、第１の流体と第２の流体とが接触する界面においてこれらの流体が相互に混合し、それぞれの流体に含まれている成分が相互に拡散する。第１の流体及び第２の流体が層流状態となっている流路内においては、フタロシアニン化合物が第１の流体側から第２の流体側に拡散して結晶型を変換する際の拡散条件（顔料の濃度、温度、比界面積等）の変動が十分に抑制される。そのため、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御することができ、フタロシアニン顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することが可能となる。
【０００８】
本発明のフタロシアニン顔料の製造方法においては、第１の流体及び第２の流体の送液速度が下記式（１）で表される条件を満たすように、第１及び第２の流体を送液することが好ましい。これにより、顔料の結晶型や粒子径をより精度よく且つ効率的に制御することができる。
【０００９】
１＜（Ｖ２／Ｖ１）≦１００    （１）
［式（１）中、Ｖ１及びＶ２はそれぞれ第１の流体及び第２の流体の送液速度を示す。］
【００１０】
また、本発明のフタロシアニン顔料の製造方法において、第１の流体の固形分濃度が０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、該基体上に形成された感光層と、を備える電子写真感光体において、感光層が、上記本発明のフタロシアニン顔料の製造方法よって得られるフタロシアニン顔料を含有する機能層を含むことを特徴とすることを特徴とする。ここで、機能層とは、例えば、感光層が単層型の場合は単層型感光層をいい、感光層が機能分離型の場合は電荷発生層をいう。
【００１２】
本発明の電子写真感光体によれば、本発明の製造方法によって製造されたフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層を備えることで、光感度、帯電性、暗減衰、環境特性、サイクル特性等の電子写真特性が十分に高められるため、良好な画像品質を安定的に得ることが可能となる。
【００１３】
本発明のプロセスカートリッジは、上記本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、並びに転写後に前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種とを備えることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明のプロセスカートリッジによれば、本発明の電子写真感光体を備えることで、光感度、帯電性、暗減衰、環境安定性、サイクル特性等の電子写真特性が十分に高められるため、良好な画像品質を安定的に得ることが可能となる。
【００１５】
本発明の電子写真装置は、上記本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置とを備えることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明の電子写真装置によれば、本発明の電子写真感光体を備えることで、光感度、帯電性、暗減衰、環境安定性、サイクル特性等の電子写真特性が十分に高められるため、良好な画像品質を安定的に得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御し、フタロシアニン顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することが可能なフタロシアニン顔料の製造方法が提供される。また、本発明によれば、当該製造方法により得られるフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層が形成された電子写真感光体、並びに、当該電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００１９】
（溶剤処理方法）
図１は本発明のフタロシアニン顔料の製造方法にかかる溶剤処理方法に好適に使用される処理装置の一例を示す概略構成図である。本発明のフタロシアニン顔料の製造方法に用いられる装置としては、例えば、マイクロリアクター又はマイクロミキサーが用いられる。
【００２０】
図１はマイクロリアクターを用いた処理装置に関し、処理装置１０は、フタロシアニン化合物及び第１の溶剤を含む流体１ａ（第１の流体）を通す第１の流路Ｌ１と、フタロシアニン化合物の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤を含む流体２ａ（第２の流体）を通す流路Ｌ２と、流路Ｌ１、Ｌ２それぞれの終端部に連結されており、流体１ａと流体２ａとを合流させて層流を生じさせる流路Ｌ３と、を備える。
【００２１】
流路Ｌ１の上流側端部には流体１ａが収容されたマイクロシリンジ１が、流路Ｌ２の上流側端部には流体２ａが収容されたマイクロシリンジ２がそれぞれ連結されている。
【００２２】
流体１ａは、前述の通りフタロシアニン化合物を含む溶液である。フタロシアニン顔料は、レーザー・プリンターやフルカラー複写機等のデジタル記録用感光体の電荷発生材料として、感光波長領域が半導体レーザーの近赤外領域まで長波長化したものが既に実用化されているが、後述する本発明のフタロシアニン顔料の製造方法により、品質安定性にさらに優れたものとなる。
【００２３】
フタロシアニン顔料としては、特に限定されないが、例えば、無金属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、バナジルフタロシアニン顔料、クロロインジウムフタロシアニン顔料、ジクロロスズフタロシアニン顔料が挙げられる。
【００２４】
上記フタロシアニン顔料のうち、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（粗結晶）は、例えば、ｏ−フタロジニトリル又は１，３−ジイミノイソインドリンと、三塩化ガリウムとを所定の溶媒中で反応させる方法（Ｉ型クロロガリウムフタロシアニン法）；ｏ−フタロジニトリル、アルコキシガリウム及びエチレングリコールを所定の溶媒中で加熱し反
応させてフタロシアニン二量体（フタロシアニン・ダイマー）を合成する方法（フタロシアニン・ダイマー法）により製造することができる。
【００２５】
上記の反応における溶媒としては、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタレン、メトキシナフタレン、ジメチルアミノエタノール、ジフェニルエタン、エチレングリコール、ジアルキルエーテル、キノリン、スルホラン、ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド等の不活性且つ高沸点の溶媒を用いることが好ましい。
【００２６】
流体１ａに含まれるフタロシアニン化合物は溶剤中に分散していることが好ましく、流体１ａに用いられる第１の溶剤としてはフタロシアニン化合物の結晶型が変換しないものが好ましい。このような溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、アセトン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘプタン等の極性がない溶剤を用いることができる。
【００２７】
流体１ａに含まれるフタロシアニン化合物と溶剤との混合割合は、フタロシアニン化合物１質量部に対して溶剤１０〜１０００質量部が好ましく、１５〜１００質量部がより好ましい。フタロシアニン化合物と溶剤との混合割合が、フタロシアニン化合物１質量部に対して１０質量部未満であると、フタロシアニン化合物の分散が不充分となる傾向があり、他方、１０００質量部を越えると、結晶型を変換が起こりにくくなる傾向がある。
【００２８】
また、第１の流体１ａの液粘度は、２５０ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。
【００２９】
一方、第２の流体２ａはフタロシアニン化合物の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤を含む。第２の溶剤としては、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−アミル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。第２の流体２ａの液粘度は、２５０ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましい。なお、流体２ａには、流体１ａよりも低濃度でフタロシアニン化合物が含まれていてもよい。
【００３０】
マイクロシリンジ１内の流体１ａ及びマイクロシリンジ２内の流体２ａは、それぞれ送液ポンプＰ１、Ｐ２により流路Ｌ１、Ｌ２に押し出され、フィルターＦ１、Ｆ２を通ってマイクロリアクター５に送液され、流路Ｌ３において合流する。
【００３１】
マイクロリアクター５の流路（チャンネル）Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３はマイクロスケールである。即ち、流路Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３の幅は、５０００μｍ以下であり、好ましくは１０〜１０００μｍであり、より好ましくは３０〜５００μｍである。従って、マイクロリアクターでは、流体の流量及び流速のいずれも小さく、レイノルズ数は２００以下となる。
【００３２】
マイクロリアクター５の流路Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は、固体基板上に微細加工技術により作製される。基板に使用される材料は、ガラス、セラミックス、シリコン等である。また、耐酸性及び耐アルカリ性であれば、プラスチック樹脂を用いることもできる。
【００３３】
流路Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３を形成するための微細加工方法としては、例えば、Ｘ線を用いたＬＩＧＡ技術を用いる方法、フォトリソグラフィー法によりレジスト部を構造体として使用する方法、レジスト開口部をエッチング処理する方法、マイクロ放電加工法、レーザー加工法、ダイアモンドのような硬い材料で作られたマイクロ工具を用いる機械的マイクロ切削加工法がある。これらの技術は単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
また、マイクロリアクター５を組み立てる際には、接合技術が用いられる。接合技術は、大きく固相接合と液相接合に分けられる。固相接合には、陽極接合、直接接合、拡散接合等がある。また、液相接合には、融接、接着剤等がある。
【００３５】
マイクロリアクター５は、ヒーター７が設置されており、温度度制御装置９により、その温度は調節されている。また、ヒータとしては、金属抵抗やポリシリコン等が用いられ、ヒーター７を装置内に作りこんでもよい。また、温度制御のために、装置全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
【００３６】
マイクロリアクター５は、従来の処理装置のように乱流ではなく層流による反応を可能とするものである。層流による反応では、例えば、２液を混合する場合には２液の界面を通した拡散により混合することができる。また、マイクロスケールの空間では比界面積が大きいため、このような界面での拡散混合を行う場合に有利である。
【００３７】
図２はマイクロリアクター５内において流体１ａと流体２ａとが合流するときの状態を概念的に示す説明図である。図示の通り、流体１ａと流体２ａとを流路Ｌ３にて合流させると、流体１ａを主成分とする領域Ｃ、流体２ａを主成分とする領域Ａ、及びこれらの混合領域である領域Ｂからなる層流を生じる。その結果、流体１ａ中のフタロシアニン化合物は、混合領域Ｂを介して領域Ｃから領域Ａに徐々に拡散し、結晶型が変換する。結晶型が変換したフタロシアニン顔料は、混合流体３ａと共に流路Ｌ３を通って容器３に収容される。
【００３８】
マイクロリアクター５が有する流路のうち、流体２ａを通す第２の流路Ｌ２の流路径Ｄ２は、図２に示したように、流体１ａを通す第１の流路Ｌ１の流路径Ｄ１より大きいことが好ましい。流路径Ｄ２を流路径Ｄ１より大きくすると、溶剤処理の際に、フタロシアニン化合物が流体２ａ中に十分に分散し、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を一層精度よく且つ効率的に制御することができる。流路径Ｄ２と流路径Ｄ１との比Ｄ２／Ｄ１は、下記式（２）で表される条件を満たすことがより好ましい。なお、Ｄ２／Ｄ１が、１以下であるとフタロシアニン化合物の分散が不充分となる傾向があり、他方、５００を超えると結晶型の変換が困難となる傾向がある。
【００３９】
１＜（Ｄ２／Ｄ１）≦５００    （２）
【００４０】
なお、流路Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は、マイクロリアクター５内において上記構成を有していればよく、マイクロリアクター５から露出した部分の構成は特に制限されない。
【００４１】
また、第１の流体１ａの送液速度Ｖ１及び第２の流体２ａの送液速度Ｖ２は、下記式（１）で表される条件を満たすように、第１及び第２の流体それぞれをマイクロリアクター５に送液することが好ましい。
【００４２】
１＜（Ｖ２／Ｖ１）≦１００    （１）
【００４３】
上記Ｖ２／Ｖ１が、１以下であるとフタロシアニン化合物の分散が不充分となる傾向があり、他方、１００を超えると結晶型の変換が困難となる傾向がある。
【００４４】
また、マイクロリアクター５に供給される第１の流体１ａの温度は、好ましくは５０℃以下、より好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは１０℃以下である。また、第２の流体２ａの温度は第１の流体１ａと同様の温度とすることが好ましい。なお、温度は、溶液が凝固しない温度に調節される。また、溶液の温度制御は、容器１が備える温度制御装置（図示せず）により行なわれる。
【００４５】
マイクロリアクター５において、混合に要する時間は、界面の断面積と液層の厚さに依存する。拡散理論に従うと、混合時間ｔはｔ＝W２／Ｄ（Ｗ：流路幅、Ｄ：拡散係数）となり、流路幅を小さくすればするほど拡散時間は速くなる。すなわち、流路幅が１／１０になれば、混合時間は１／１００になる。また、単位体積当たりの表面積が大きいために熱交換の効率が極めて高く、温度制御が容易にできる。従って、マイクロリアクター５を溶剤処理方法に用いることで、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御することができ、フタロシアニン顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することができる。
【００４６】
第３の流路Ｌ３の流路長は、混合流体３ａが第３の流路Ｌ３を通る間にフタロシアニン顔料の拡散混合とその結晶型を変換する時間が確保される長さであれば、特に限定されない。また、第３の流路Ｌ３は、層流を生じさせるための領域が確保できれば、後段（下流側）において、波形状、鋸刃状等としてもよい。
【００４７】
このようにして溶剤処理されて製造されたフタロシアニン顔料は、混合流体３ａと共に流路Ｌ３の下流側端部に配置された容器３に収容される。容器３としては、ビーカーやフラスコ等を使用できる。
【００４８】
容器３に収容された混合流体３ａ中には、溶剤処理されたフタロシアニン顔料が分散している。この後、この混合物３ａをろ過し、乾燥させることで、結晶型が変換されたフタロシアニン顔料（電荷発生材料）が得られる。
【００４９】
次に図３を参照しながらマイクロミキサーを備える処理装置について説明する。図３に示した処理装置１５は、マイクロリアクター５の代わりにマイクロミキサー１２を備えること以外は図１に示した処理装置１０と同様な構成である。マイクロミキサーは複数の液体を拡散混合するための混合空間、及び、この混合空間に複数の種類の流体をそれぞれ送液するためのマイクロチャンネルと呼ばれる複数の微細な供給路を備えている。マイクロチャンネルにおける流体は、通常、レイノルズ数を１０〜数１００程度と極めて小さく設定され、マイクロリアクターと同様に流体の流れは層流である。複数のマイクロチャンネルからは極めて薄い薄片状の層流状態で混合空間へと複数の流体が送液されるので、混合空間内においてはそれぞれのマイクロチャンネルから送液された流体同士を拡散混合させることができる。マイクロチャンネルの流路は、その断面を円形に換算した場合の等価直径が１０００μｍ以下であることが好ましく、１０〜７００μｍであることがより好ましい。
【００５０】
マイクロミキサーとしては、例えば、特表平９−５１２７４２号公報、ＰＣＴ国際公開ＷＯ4 ００／７６６４８号公報に開示されているものがある。本発明において使用されるマイクロミキサーの具体的な例としては、ドイツのマインツ・マイクロ技術研究所（ＩＭＭ：Institut fuer Mikrotechnik Mainz GmbH）やカールスルーエ研究センター(Forschungszentrum Karlsruhe)など公知のものが挙げられる、これらに何ら限定されるものではない。
【００５１】
マイクロミキサーの混合空間における流体１ａと流体２ａとの拡散混合は、これらの流体が接触する界面において生じるため、微小空間内で拡散混合を行うと相対的に界面の面積が大きくなり、拡散効率が著しく向上する。また分子の拡散そのものも拡散時間は距離の二乗に比例する。このことは、スケールを小さくするに従って複数の流体を能動的に混合しなくても、分子の拡散によって混合が進み、十分に分散が起こり易くなることを意味している。また、微小空間においては、スケールが小さいために層流支配の流れとなり、流体同士が層流状態となって互いに拡散し混合される。複数の液体の混合にマイクロミキサーを用いた場合、前述のようなマイクロリアクターを用いた場合よりも比界面積をより大きくすることができる。
【００５２】
マイクロミキサーの流路を形成するための微細加工技術としては、マイクロリアクターと同様に、例えば、Ｘ線を用いたＬＩＧＡ技術を用いる方法、フォトリソグラフィー法によりレジスト部を構造体として使用する方法、レジスト開口部をエッチング処理する方法、マイクロ放電加工法、レーザ加工法、ダイヤモンドのような硬い材料で作られたマイクロ工具を用いる機械的マイクロ切削加工法がある。これらの技術は単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
また、マイクロミキサーを組み立てる際には、接合技術が用いられる。接合技術は、大きく固相接合と液相接合に分けられる。固相接合には、陽極接合、直接接合、拡散接合等がある。また、液相接合には、融接、接着剤等がある。
【００５４】
マイクロミキサーのマイクロチャンネルに流体を送液する流速制御方法としては、一般に、マイクロミキサー外部に用意したポンプなどで発生させる圧力によって液を送る方法と、電気浸透流を用いる方法とがある。流速制御方法として用いられる方法はその目的により適宜選ばれるが、連続流動方式の圧力駆動方式が好ましく採用される。またマイクロミキサーは、ヒーターが設置されていてもよく、温度度制御装置により、その温度を調節してもよい。また、ヒーターとしては、金属抵抗やポリシリコン等が用いられ、ヒーターを装置内に作りこんでもよい。また、温度制御のために、装置全体を温度制御された容器中にいれてもよい。
【００５５】
上記のようなマイクロリアクター又はマイクロミキサーを用いてフタロシアニン顔料を製造すれば、例えば、フタロシアニン化合物の結晶型を変換する場として一定量の容積を有する容器を用いた従来のバッチ方式と比較し、流速、フタロシアニン化合物の濃度分布、温度など結晶型を変換する条件を高精度に制御することが可能となる。このため、マイクロミキサーを用いた溶剤処理によれば、複数の流体が混合空間内に殆ど滞留することなく連続的に流通するので、フタロシアニン顔料の滞留を十分に防止することができ、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御することができる。
【００５６】
また、マイクロリアクター又はマイクロミキサーを用いてフタロシアニン顔料を製造すれば、実験的な製造設備により製造された少量の化学物質を大規模の製造設備により多量に製造（スケールアップ）する際には、従来、実験的な製造設備に対し、バッチ方式による大規模の製造設備での再現性を得るために多大の労力及び時間を要していたが、必要となる製造量に応じてマイクロリアクター又はマイクロミキサーを用いた製造ラインを並列化（ナンバーリング・アップ）することにより、このような再現性を得るための労力及び時間を大幅に減少できる可能性がある。
【００５７】
溶剤処理されたフタロシアニン顔料は、その種類に応じて、そのまま電子写真感光体の電荷発生材料として使用してもよく、必要に応じて引き続き溶剤処理や粉砕処理等の別の処理を施してもよい。
【００５８】
また、処理装置は、図４及び図５に示すように結晶型の変換がなされたフタロシアニン顔料を含有する溶液をマイクロリアクター（又はマイクロミキサー）に循環させることができる構成であってもよい。具体的には、容器３に収容される混合流体３ａをバルブ及びポンプＰ３が途中に配置された返送流路を流通させ、流体１ａを収容している容器１１に返送し、流路Ｌ１から再びマイクロリアクター５又はマイクロミキサー１２に送液することができる構成であってもよい。このように結晶型が変換されたフタロシアニン顔料を含む混合流体３ａをマイクロリアクター（又はマイクロミキサー）に返送することが可能であると、返送する回数によって、結晶型の変換状態を制御することが容易となり、所望の結晶変換状態のフタロシアニン顔料を最終的に得ることができる。
【００５９】
このように第１の流体１ａ及び第２の流体２ａそれぞれをマイクロリアクター又はマイクロミキサー内で合流させて層流を生じさせることによって、フタロシアニン顔料が第１の流体１ａ側から第２の流体２ａ側に拡散して結晶型を変換する際の拡散条件（顔料の濃度、温度、比界面積等）の変動が十分に抑制される。そのため、フタロシアニン顔料の結晶型や粒子径を精度よく且つ効率的に制御することができ、該顔料に電荷発生材料としての十分な特性を安定的に付与することが可能となる。かかる溶剤処理方法は、フタロシアニン化合物がヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物及びチタニルフタロシアニン化合物である場合に特に好適である。
【００６０】
例えば、上記溶剤処理方法でヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物を処理することでＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンに結晶型を変換することができる。なお、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンとは、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に回折ピークを有するものである。
【００６１】
電荷発生材料として上記の回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を電子写真感光体として用いると、優れた光感度、繰り返し安定性及び環境安定性が得られるとともに、十分な帯電性及び暗減衰特性が得られ、画質欠陥を十分に防止し、より長期間にわたって安定した画像品質を得ることが可能となる。
【００６２】
上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の中でも、特に６００〜９００ｎｍの波長域での分光吸収スペクトルの最大波長ピークが８１０〜８３９ｎｍの波長域にあるヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、特に分散性が高く、該顔料粒子の凝集が発生しにくい。このようなヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、アシッドペースティング処理によって得られたＩ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶型を変換することによって得られる。Ｉ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンからヒドロキシガリウムフタロシアニンへの結晶型の変換は上記本発明の方法により行うことができる。
【００６３】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、その感光層が本発明のフタロシアニン顔料を含有する機能層を含むものである。
【００６４】
図６〜１０は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、図６〜８に示す電子写真感光体２０は、電荷発生材料を含有する層（電荷発生層２５）と電荷輸送材料を含有する層（電荷輸送層２６）とに機能が分離された感光層２３を備えるものであり、図９〜１０に示す電子写真感光体２０は電荷発生物質と電荷輸送物質とを同一の層（単層型感光層２８）に含有するものである。
【００６５】
図６に示す電子写真感光体２０は、導電性基体２１上に下引き層２４、電荷発生層２５、電荷輸送層２６が順次積層された構造；図７に示す電子写真感光体２０は、導電性基体２１上に下引き層２４、電荷発生層２５、電荷輸送層２６、保護層２７が順次積層された構造；図８に示す電子写真感光体２０は、導電性基体２１上に下引き層２４、電荷輸送層２６、電荷発生層２５、保護層２７が順次積層された構造；をそれぞれ有している。
【００６６】
また、図９に示す電子写真感光体２０は、導電性基体２１上に下引き層２４、単層型感光層２８が順次積層された構造；図１０に示す電子写真感光体２０は、導電性基体２１上に下引き層２４、単層型感光層２８、保護層２７が順次積層された構造、をそれぞれ有している。
【００６７】
以下、電子写真感光体２０の各要素について詳述する。
【００６８】
導電性基体２１は、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼などの金属；紙、プラスチック又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケルークロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属や酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着又はラミネートすることによって薄膜を設けたもの；紙、プラスチック又はガラス上に、カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅などを結着樹脂に分散して塗布することによって導電処理したもの、などが挙げられる。
【００６９】
また、本発明にかかる導電性基体２１の形状としては特に制限はないが、ドラム状、シート状、プレート状などの形状を有するものが好適に使用される。さらに、本発明においては、導電性基体２１の表面に必要に応じて鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの表面処理を施してもよい。これらの表面処理により導電性基体２１の表面を粗面化すると、レーザービームなどの可干渉光源を用いた場合に発生し得る電子写真感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【００７０】
本発明の電子写真感光体は、図６〜１０に示すように導電性基体２１上に下引き層２４を備えることが好ましい。
【００７１】
下引き層２４の材料としては、有機金属化合物及びシランカップリング剤が挙げられ、結着樹脂を含んでいてもよい。
【００７２】
有機金属化合物としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤等の有機アルミニウム化合物、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシ
ド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物等が挙げられるが、これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため好ましく使用される。
【００７３】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００７４】
結着樹脂としては、従来より下引き層に用いられるポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等を用いることもできる。上記の材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
また、下引き層２４は、上記の材料中に電子輸送性顔料を混合、分散したものであってもよい。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料；シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料；フタロシアニン顔料等の有機顔料；酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料、等が挙げられる。これらの電荷輸送性顔料の中でも、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料及び多環キノン顔料は高い電子移動性を有しているので好ましく使用される。これらの電子輸送性顔料の含有量は、下引き層２４中の固形分全量を基準として、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下である。下引き層２４中の電子輸送性顔料の含有量が前記上限値を超えると、下引き層２４の強度が低下して塗膜欠陥が生じやすくなる傾向にある。
【００７６】
下引き層２４は、上記材料を用いて下引き層形成用塗布液を調製し、その塗布液を用いて形成される。
【００７７】
なお、電荷輸送性顔料を下引き層２４中に混合、分散させる方法としては、上記下引き層２４の材料を含む下引き層形成用塗布液に電子輸送性顔料を分散させる方法；電子輸送性顔料を分散させた溶液に上記下引き層２４の材料を添加し混合する方法；樹脂に電子輸送性顔料を分散させた液に上記下引き層２４の材料を添加し混合する方法；樹脂溶液に上記下引き層２４の材料を添加し混合した後電子輸送性顔料を分散させる方法；電子輸送性顔料に上記下引き層２４の材料を添加し混合した後樹脂溶液に分散させる方法、等が挙げられるが、混合／分散液においてゲル化や凝集等の発生を抑制することが重要である。
【００７８】
また、電子輸送性顔料を混合、分散する際には、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いることができる。この混合／分散工程は有機溶剤中で行われる。有機溶剤としては、有期金属化合物や樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合、分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであれば特に制限されない。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン、又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００７９】
このようにして調製された下引き層形成用塗布液を導電性基体２１上に塗布し、溶剤を蒸発させた後、乾燥させることによって下引き層２４を成膜することができる。下引き層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。また、乾燥工程における温度は好ましくは８０〜１７０℃である。
【００８０】
このようにして得られる下引き層２４の厚みは、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．２〜１０μｍである。
【００８１】
また、このような導電性基体２１上に下引き層２４を設けると、下記（ｉ）〜（ｖｉ）に示す効果が得られる。
（ｉ）導電性基体から感光層への不必要なキャリアの注入が防止されて画質が向上する；（ｉｉ）電子写真感光体の光減衰曲線の環境依存性（温度、湿度等）が低減して安定した画質が得られる；
（ｉｉｉ）適度な電荷輸送能により、長期にわたって繰り返し使用する場合にも電荷が蓄積されず、感度変動の発生が抑制される；
（ｉｖ）帯電電圧に対する適度な耐圧性により、絶縁破壊に起因する画像欠陥の発生が防止される；
（ｖ）接着層として、感光層を基体に一体的に保持することができる；
（ｖｉ）基体の光反射が防止される。
【００８２】
電荷発生層２５は、本発明のフタロシアニン顔料の製造方法によって得られるフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層形成用液を塗布乾燥することによって形成される。
【００８３】
電荷発生材料としては、上述した本発明のフタロシアニン顔料の製造方法によって得られるフタロシアニン顔料を含有し、また、本発明の製造方法により製造されたものではない電荷発生材料を含んでもよい。
【００８４】
本発明の製造方法により製造されたものではない電荷発生材料としては、多環キノン顔料、ぺリレン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料等の公知の有機系顔料が挙げられる。中でも、フタロシアニン顔料が好ましく、フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、バナジルフタロシアニン顔料、クロロインジウムフタロシアニン顔料、ジクロロスズフタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００８５】
結着樹脂としては、具体的には、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００８６】
また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーを結着樹脂として用いることもできる。なお、電荷発生層２５の成膜後に他の層（電荷輸送層２６等）を更に積層する場合、電荷発生層２５の上に積層される層の塗布液の溶剤に溶解する樹脂は好ましくない。
【００８７】
電荷発生層２５における電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、それぞれの種類に応じて適宜選択されるものであるが、質量比で４０：１〜１：４であることが好ましく、２０：１〜１：２であることがより好ましい。電荷発生材料の配合量が結着樹脂の配合量の４０倍（質量換算値）を超えると、電荷発生層２５の成膜に用いる電荷発生層形成用塗布液の安定性が不十分となる傾向にある。他方、電荷発生材料の配合量が結着樹脂の配合量の１／４倍（質量換算値）未満であると、電子写真感光体の感度が不十分となる傾向にある。
【００８８】
電荷発生層２５は、電荷発生材料と結着樹脂とを所定の溶剤に分散させて得られる電荷発生層形成用塗布液を所定の層（導電性基体２１、電荷輸送層２６、下引き層２４等）上に塗布し、乾燥させることによって好適に得ることができる。
【００８９】
ここで、電荷発生層２５の形成に用いる有機溶剤としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられる。これらの有機溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
また、これらの有機溶剤に電荷発生材料と結着樹脂とを分散させる方法としては、サンドミル、コロイドミル、アトライター、ボールミル、ダイノーミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コボールミル、ロールミル等が挙げられるが、この際、分散によって電荷発生材料の結晶型が変化しない条件で行なうことが好ましい。
【００９１】
また、上記の電荷発生層形成用塗布液を塗布する方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００９２】
このようにして得られる電荷発生層２５の膜厚は、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０３〜２μｍである。電荷発生層２５の膜厚が前記下限値未満であると成膜性が低下すると共に十分な機械的強度が得られにくくなる傾向にある。他方、電荷発生層２５の膜厚が前記上限値を超えると電気特性上十分な光減衰が得られにくくなる傾向にある。
【００９３】
電荷輸送層２６は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んで構成される。
【００９４】
電荷輸送材料としては、電荷を輸送する機能を有するものであれば特に制限されるものではないが、具体的には、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物；トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物、等が挙げられる。これらの電荷輸送材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの電荷輸送材料の中でも、トリフェニルアミン系化合物及
びベンジジン系化合物は、高い電荷（正孔）輸送能と優れた安定性とを有しているので特に好ましい。
【００９５】
また、電荷輸送材料として、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する高分子電荷輸送材料を用いることができる。特に、特開平８−１７６２９３号公報や特開平８−２０８８２０号公報に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材料は高い電荷輸送性を有しており、特に好ましいものである。なお、電荷輸送材料として高分子電荷輸送材料を用いる場合には結着樹脂を用いずとも電荷輸送層２６の成膜が可能であるが、高分子電荷輸送材料と後述する結着樹脂との混合物を用いて成膜してもよい。
【００９６】
結着樹脂としては、具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
電荷輸送層２６は、電荷輸送材料及び結着樹脂を所定の溶剤に分散させて得られる電荷輸送層形成用塗布液を、所定の層（導電性基体２１、下引き層２４、電荷発生層２５等）上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。ここで、電荷輸送層形成用塗布液中の電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、５：１〜１：５であることが好ましく、３：１〜１：３であることがより好ましい。電荷輸送材料の配合量が、結着樹脂の配合量の５倍（質量換算値）を超えると、電荷輸送層２６の機械的強度が低下する傾向にある。他方、電荷輸送材料の配合量が結着樹脂の配合量の１／５倍（質量換算値）未満であると、光感度が低下する傾向にある。
【００９８】
また、電荷輸送層形成用塗布液に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、２−ブタノン等のケトン類；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類、等有機溶剤の１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００９９】
さらに、電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。
【０１００】
このようにして得られる電荷輸送層２６の厚みは、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１０１】
図９〜１０に示す電子写真感光体の単層型感光層２８は、前述の電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂を含んで構成される。電荷発生材料、電荷輸送材料及び結着樹脂としては、電荷発生層２５及び電荷輸送層２６の説明において例示された電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂が挙げられる。
【０１０２】
単層型感光層２８中における電荷発生材料と電荷輸送材料との配合比は、質量比で１：１０〜１０：１であることが好ましく、５：１〜１：２０であることがより好ましく、また、電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、質量比で５：１〜１：２０であることが好ましい。
【０１０３】
単層型感光層２８の成膜工程においては、電荷発生層２５や電荷輸送層２６と同様にして感光層形成用塗布液を調製し、その塗布液を塗布し、乾燥させることによって単層型感
光層２８を形成することができる。
【０１０４】
このようにして得られる単層型感光層２８の膜厚は、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。
【０１０５】
本発明にかかる電子写真感光体においては、図７、８、１０に示すように保護層２７を設けることが好ましい。電子写真感光体が保護層２７を備えている場合には、熱、電気、化学物質等に対する安定性と機械的強度との双方がより高められるとともに、水、放電生成物、トナー等による汚染防止効果がより向上する傾向にある。また、保護層２７は電子写真感光体に安定性や機械的強度を付与したり汚染物質の表面への付着を防止したりする機能に加えて、電荷輸送層２６としての機能をも有するので、この保護層２７をそのまま積層型感光体の電荷輸送層２６として用いることもできる。
【０１０６】
保護層２７の材料としては、上記下引き層２４の説明において例示された有機金属化合物、シランカップリング剤、結着樹脂等、更に上記電荷輸送層２６の説明において例示された電荷輸送材料が挙げられる。
【０１０７】
保護層２７は、上記の材料を所定の溶剤に分散させて得られる保護層形成用塗布液を、所定の層（電荷発生層２５、電荷輸送層２６等）上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。
【０１０８】
ここで、保護層形成用塗布液に用いる溶剤及び塗布方法としては、それぞれ上記電荷輸送層２６の説明において例示された溶剤及び塗布方法が挙げられる。
【０１０９】
このようにして得られる保護層２７の膜厚は、電子写真感光体の感光特性を損なわない限りにおいて特に制限されないが、例えば、電荷輸送層２６上に保護層２７を設ける場合、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
【０１１０】
以上説明した本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真装置や、このような電子写真装置に備えられるプロセスカートリッジに搭載することができる。また本発明の電子写真感光体は一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の電子写真感光体は帯電ローラー
や帯電ブラシを用いた接触帯電方式の電子写真装置に搭載されて、電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１１１】
（電子写真装置及びプロセスカートリッジ）  図１１及び図１２は、それぞれ本発明の電子写真装置の好適な一実施施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【０１１２】
図１１に示す電子写真装置２００は、本発明の電子写真感光体２０と、電子写感光体２０をコロナ放電方式により帯電させる帯電手段３２と、帯電手段３２に接続された電源３３と、帯電手段３２により帯電される電子写真感光体２０を露光して静電潜像を形成する露光手段３４と、露光手段３４により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段３５と、現像手段３５により形成されたトナー像を被転写体４０に転写する転写手段３６と、クリーニング手段３７と、除電器３８と、定着装置３９とを備える。
【０１１３】
また、図１２に示す電子写真装置２１０は、本発明の電子写真感光体２０を接触方式により帯電させる帯電手段３２を備えていること以外は、図１１に示した電子写真装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する電子写真装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器３８が設けられていないものもある。
【０１１４】
ここで、帯電手段３２としては、例えばローラー状、ブラシ状、フィルム状又はピン電極状の導電性又は半導電性の帯電部材を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などの非接触型帯電器などが用いられる。
【０１１５】
露光手段３４としては、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ、ＬＥＤ（light emitting diode）、液晶シャッターなどの光源を所望の像様に露光できる光学系装置などが用いられる。
【０１１６】
現像手段３５としては、一成分系、二成分系などの正規又は反転現像剤を用いた従来公知の現像手段などが用いられる。
【０１１７】
転写手段３６としては、ベルト、ローラー、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器などが用いられる。
【０１１８】
なお、図１１及び１２には示していないが、本発明の電子写真装置は中間転写手段を備えるものであってもよい。本発明にかかる中間転写手段としては、導電性支持体上にゴム、エラストマー、樹脂などを含む弾性層と少なくとも１層の被服層とが積層された構造を有するものを使用することができ、その材料としては使用される材料は、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、フッ素樹脂等の樹脂に対して、導電性のカーボン粒子や金属粉等を分散混合させたもの等が挙げられる。また、前記中間転写手段の形状としては、ローラー状、ベルト状などが挙げられる。
【０１１９】
図１３は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、本発明の電子写真感光体２０とともに、帯電手段３２、現像手段３５、クリーニング手段３７、露光のための開口部４２、及び除電器３８を、取り付けレール４４を用いて組み合わせて一体化したものである。そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写手段３６と、定着装置３９と、図示しない他の構成部分とからなる電子写真装置本体に対して着脱自在としたものであり、電子写真装置本体とともに電子写真装置を構成するものである。
【０１２０】
以上説明した本発明の電子写真装置及びプロセスカートリッジにおいては、本発明により得られるフタロシアニン顔料を含有する機能層が形成された電子写真感光体を備えているため、画質欠陥を生じることなく長期間にわたって安定した画像品質を得ることできる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」は質量部を意味する。
【０１２２】
（実施例１）
〔Ｉ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンの合成〕
１，３−ジイミノイソインドリン３０部及び三塩化ガリウム９．１部をジメチルスルホキシド２３０部中にて、１６０℃で６時間攪拌しながら反応させ、赤紫色結晶を得た。次いで、ジメチルスルホキシドにより洗浄した後、イオン交換水で洗浄後乾燥して、Ｉ型クロロガリウムフタロシアニン顔料の粗結晶２８部を得た。
【０１２３】
〔アシッドペースティング処理〕
次に、得られたＩ型クロロガリウムフタロシアニンの粗結晶２部を６５℃の硫酸（濃度９７％）８０部に十分に溶解させ、２５℃まで冷却した。これを２５％アンモニア水１５０部とイオン交換水１００部との混合溶液中に滴下した。析出した結晶を濾過により採取し、さらにイオン交換水で洗浄後乾燥して、Ｉ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料１．８部を得た。
【０１２４】
このようにして得られたＩ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンについて、Ｘ線回折スペクトルの測定を行った。その結果を図１４に示す。なお、本実施例におけるＸ線回折スペクトルの測定は、粉末法によりＣｕＫα特性Ｘ線を用いて、以下の条件で行った。
使用測定器：理学電機社製X線回折装置Ｍｉｎｉｆｌｅｘ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電流：１５ｍＡ
スキャン速度：５．０ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）：３５ｄｅｇ．
ステップ角度（２θ）：０．０２ｄｅｇ．
【０１２５】
〔第１の流体の調製〕
アシッドペースティング処理により得られたＩ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料１部をアセトン２０部ととも、ホモミキサー（エースホモジナイザー、日本精機社製）に収容し、毎分１５０００回転で２分間攪拌した。このようにして固形分濃度が４．７６質量％である第１の流体を調製した。
【０１２６】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、これを第２の流体とした。
【０１２７】
〔ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶型の変換〕
次に、図１に示した処理装置と同様の構成の処理装置を使用してヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶型の変換を行った。
【０１２８】
上記のような第１の流体を容器１１に、そして第２の流体をポンプを備えたマイクロシリンジ２にそれぞれにセットし、一定流量でマイクロリアクター（ＩＭＴ社製：ＩＣＣ−ＳＹ１５）のインレット部に送液した。温度制御装置で２０℃に設定されたマイクロリアクターにおいてヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶型の変換を行い、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を容器３に回収した。なお、マイクロリアクターにおける第１、第２及び第３の流路の幅はそれぞれ３００μｍ、深さは５０μｍとし、第３の流路の長さは１０ｃｍとした。第１の流体の流量（送液速度）を０．２０ｍｌ／ｈｒ及び第２の流体の流量（送液速度）を１０．０ｍｌ／ｈｒに設定して送液した。このときの第１の流体又は第２の流体の漏洩や顔料の損失は全くなかった。
【０１２９】
このようにして得られた処理液中のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の平均粒径をレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ７００、堀場製作所製）を使用して測定した。また、粒度分布は一般的指標であるＧＳＤ（測定される粒度分布を分割された粒度範囲（チャネル）に対して、小粒子径から累積分布を描き、体積累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６、体積累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４とし、Ｄ８４／Ｄ１６より求められる値を体積平均粒度分布ＧＳＤとした）で表した。得られたＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の平均粒径およびＧＳＤの値を表１に、粒度分布を表すグラフを図２０に示す。
【０１３０】
また、上記処理液をろ過後、アセトンを用いて洗浄し、真空乾燥機を用いて８０℃、２４時間真空乾燥して０．９部のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を回収し、この粉末Ｘ線回折スペクトルを測定した。この結果を図１５に示す。
【０１３１】
（電子写真感光体シートの作成）
得られたＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を用いて、下記のようにして電子写真感光体を作製した。先ず、導電性基体として、４０ｍｍφ×３１９ｍｍのアルミパイプを用意した。
【０１３２】
次に、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製)６質量部、硬化剤としてブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製)１２部、一次粒径が３０ｎｍである酸化亜鉛（商品名：Ｎａｎｏ Ｔｅｃｈ ＺｎＯ、シーアイ化成社製）４１部、シリコーンボール（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン社製）１部、レベリング剤（商品名：シリコーンオイルＳＨ２９ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）１００ｐｐｍ及びメチルエチルケトン５２部をバッチ式のミルにて１０時間混錬して、下引層形成用塗布液を作製した。
【０１３３】
この下引層作製用の塗布液を５０μｍ厚のアルミニウムシート上に浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱乾燥して膜厚２０．０μｍの下引層を形成した。
【０１３４】
次に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）1部を酢酸ｎ−ブチル１００部に溶解させた溶液と、上記Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料1部とを混合し、外径1．０ｍｍのガラスビーズ１５０部とともに、サンドミルにより５時間かけて分散し、電荷発生層形成用塗布液を調製した。得られた電荷発生層形成用塗布液を上記の下引層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間加熱乾燥して膜厚０．２０μｍの電荷発生層を作製した。
【０１３５】
更に、電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル）−［１，１’ビフェニル］−４，４’−ジアミン４部、結着樹脂として粘度平均分子量が３万のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂６部、テトラヒドロフラン８０部及び２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール０．２部を混合し、電荷輸送層形成用塗布液を作成した。
【０１３６】
得られた電荷輸送層形成用塗布液を、上記の電荷発生層の表面に浸漬塗布し、１２０℃で４０分間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、目的の電子写真感光体シートを得た。
【０１３７】
＜電子写真感光体シートの電子写真特性評価試験＞
このようにして得られた電子写真感光体シートの電子写真特性を評価するために、以下の手順で電子写真特性の測定を行った。
【０１３８】
まず、２０ｍｍφの小面積マスクを使用し、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、静電複写紙試験装置(商品名：ＥＰＡ８２００、川口電機社製)を用いて−５．０ｋＶのコロナ放電により電子写真感光体シートを負帯電させた。
【０１３９】
次に、電子写真感光体シート表面上における照度が５．０μＷ／ｃｍ2となるように、電子写真感光体シートに対して干渉フィルターを用いて７８０ｎｍに分光したハロゲンランプ光を照射した。このときの初期表面電位Ｖ０［Ｖ］、表面電位がＶ０の１／２になるまでの半減露光量Ｅ１／２［μＪ／ｃｍ2］、及び、表面電位Ｖ0を計測してから１秒後の表面電位をＶ１として、｛（Ｖ０−Ｖ１）／Ｖ０｝×１００で求められる暗減衰率（ＤＤＲ）［％］を測定した。また、この電子写真感光体シートを電子写真装置に装着し、約２ｍｍ幅の線を縦横７ｍｍおきに印字した画像を１万枚出力した後、上記と同様に初期表面電位Ｖ０、半減露光量Ｅ１／２及び暗減衰率（ＤＤＲ）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【０１４０】
＜電荷発生材料の分散性評価＞
得られたＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の分散性評価のため、ガラスプレート上に電荷発生層形成用塗布液を塗布乾燥させて電荷発生層を形成し、顕微鏡を用いて当該顔料の分散状態を観察した。その結果を表２に示す。なお、表２中、「良好」とは電荷発生層中に凝集体が見られなかったことを意味し、「不良」とは凝集体が観察されたり塗膜表面がざらついたりしたことを意味する。
【０１４１】
（電子写真感光体ドラムの作製）
直径３０ｍｍφのアルミパイプを用意し、導電性支持体として用いたこと以外は、上記電子写真感光体シートの作製と同様の手順により、下引層、電荷発生層、電荷輸送層を順次形成し、目的の電子写真感光体ドラムを得た。
【０１４２】
（電子写真装置）
得られた電子写真感光体ドラムを図１１に示す構成を有する電子写真装置（商品名：ＰＲ１０００、日本電気社製）に装着し、以下の評価試験を行った。なお、帯電装置にはローラー帯電器（ＢＣＲ）、露光装置には７８０ｎｍの半導体レーザを使用したＲＯＳ、現像装置には１成分系反転現像装置、転写装置にはローラー帯電器（ＢＴＲ）を採用した。
【０１４３】
＜１万枚プリント試験＞
３２．５℃、９０％ＲＨの環境下、１ドット１スペースのハーフトーン画像及び全面白の画像（バックグラウンド画像）を出力してその画像を目視及びルーペで観察し、かぶり及び潜像ゴーストの有無を評価した。また、電子写真感光体の暗電位Ｖｄも測定した。なお、かぶりとは無数の微小黒点による画像のくすみをいう。
【０１４４】
続いて、約２ｍｍ幅の線を縦横７ｍｍおきに印字した画像を１万枚出力した後、上記と同様にハーフトーン画像及びバックグラウンド画像を出力し、その画像を目視及びルーペで観察して、かぶり及び潜像ゴーストの有無を評価した。これらの結果を表３に示す。
【０１４５】
（実施例２）
図４に示した処理装置と同様の構成の処理装置を使用して、第１の流体の固形分濃度を８．３３質量％とし、第１の流体の流量（送液速度）を０．１０ｍｌ／ｈｒ及び第２の流体の流量（送液速度）を７．０ｍｌ／ｈｒに設定して送液し、実施例１と同様にして温度制御装置で２０℃に設定されたマイクロリアクターにおいてヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶型の変換を行い、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を容器３に回収した。なお、マイクロリアクターにおける第１、第２及び第３の流路の幅は実施例１と同じで、それぞれ３００μｍ、深さは５０μｍとし、第３の流路の長さは１０ｃｍとした。さらに、容器３に回収した混合流体を返送流路Ｌ４及びポンプＰ３を介して容器１１に返送し、一定流量でマイクロリアクター５のインレット部に送液する操作を繰り返して、マイクロリアクターのパス回数を１０回にして、結晶型の変換を行った。得られたＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の平均粒径及びＧＳＤの値を表１に示す。なお、粉末Ｘ線回折スペクトルは、図１５に示すものと同様のスペクトルであった。
【０１４６】
（比較例１）
アシッドペースティング処理により得られたＩ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を自動乳鉢にて５．５時間粉砕し、非晶質の顔料を得て、この非結晶の顔料５．０部、ジメチルホルムアミド１５０部及び直径１ｍｍのガラスビーズをミリングして結晶型を変換する処理を２４時間行ってＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料４．５部を得て、各種試験及び評価を行った。得られたＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の平均粒径およびＧＳＤの値を表１に、粒度分布を表すグラフを図２０に示す。なお、粉末Ｘ線回折スペクトルは、図１５に示すものと同様のスペクトルであった。
【０１４７】
（実施例３）
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の代わりに非晶質チタニルフタロシアニン顔料を製造し、これを用いて第１の流体を調製し、マイクロリアクターのパス回数を５回にしたこと以外は実施例１と同様にチタニルフタロシアニン顔料を製造し、各種試験及び評価を行った。チタニルフタロシアニン顔料及び該顔料を含有する第１の流体は以下のようにして調製した。
【０１４８】
（非晶質チタニルフタロシアニンの調製）
１，３−ジイミノイソインドリン３部、及びチタニウムテトラブトキシド１．７部を１−クロルナフタレン２０部中に入れ、１９０℃で５時間反応させた後、生成物を濾過し、アンモニア水、水、アセトンで洗浄し、チタニルフタロシアニン顔料の粗結晶４．０部を得た。この結晶の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１６に示す。次に、得られたチタニルフタロシアニン粗結晶２．０部を９７％硫酸１００部に５℃で溶解した後、氷水１３００部中に注いで結晶を析出させた。析出した結晶をろ別して希アンモニア水、水で順次洗浄後、乾燥して、１．６部の非晶質チタニルフタロシアニンを得た。得られた非晶質チタニルフタロシアニンの粉末Ｘ線回折スペクトルを図１７に示す。
【０１４９】
〔第１の流体の調製〕
得られた非晶質チタニルフタロシアニン１部を蒸留水１００部ととも、ホモミキサー（エースホモジナイザー、日本精機社製）に収容し、毎分１５０００回転で２分間攪拌した。このようにして固形分濃度が０．９９質量％である第１の流体を調製した。
【０１５０】
また、チタニルフタロシアニン顔料の結晶型を変換することが可能な第２の溶剤としてモノクロロベンゼンを用い、これを第２の流体とした。
【０１５１】
マイクロリアクターを用いた溶剤処理により得られたチタニルフタロシアニン顔料の平均粒径およびＧＳＤの値を表１に示す。また、チタニルフタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１８に示す。
【０１５２】
（比較例２）
マイクロリアクターの代わりに攪拌によって非晶質チタニルフタロシアニンの結晶型を変換したこと以外は実施例３と同様にしてチタニルフタロシアニン顔料を製造し、各種試験及び評価を行った。なお、結晶型の変換は、非晶質チタニルフタロシアニン１．０部を水１０部、モノクロルベンゼン１部の混合溶媒中で、５０℃において１時間攪拌により行い、結晶型の変換後、顔料を濾過し、メタノールと水で洗浄して、チタニルフタロシアニン顔料０．９部を得た。得られたチタニルフタロシアニン顔料の平均粒径およびＧＳＤの値を表１に示す。なお、粉末Ｘ線回折スペクトルは、図１８に示すものと同様のスペクトルであった。
【０１５３】
（実施例４）
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の代わりにα型無金属フタロシアニン顔料を製造し、これを用いて第１の流体を調製し、図５に示すようなマイクロミキサーのパス回数を２０回にしたこと以外は実施例１と同様にＸ型無金属フタロシアニン顔料を製造し、各種試験及び評価を行った。このようにして得られたＸ型無金属フタロシアニン顔料の平均粒径およびＧＳＤの値を表１に示す。また、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１９に示す。α型無金属フタロシアニン顔料は以下のようにして調製した。
【０１５４】
（α型無金属フタロシアニン顔料の調製）
ｏ−フタロジニトリル１００部とピペリジン１０部とを、クロロトルエン３００部に加え、２００℃において１０時間攪拌しながら反応させ、赤紫色結晶を得た。次いで、赤紫色結晶をろ別し、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンの順で洗浄し、乾燥して、無金属フタロシアニン粗結晶を得た。得られた無金属フタロシアニン粗結晶１２部を、０〜５℃に冷却した９７％硫酸２００部に均一に溶解し、これを２０００部の純水中に滴下して結晶を析出させた。析出した結晶をろ別し、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンの順で洗浄した後、乾燥して、α型無金属フタロシアニン１０部を得た。
【０１５５】
（比較例３）
マイクロミキサーの代わりに攪拌によってα型無金属フタロシアニン結晶の結晶型を変換したこと以外は実施例４と同様にしてＸ型無金属フタロシアニン顔料を製造し、各種試験及び評価を行った。なお、結晶型の変換は、α型無金属フタロシアニン結晶１部を、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料０．０５部と共に、アルミナ製ボールミルを用いて直径５ｍｍのアルミナ製ビーズ６０部と共に４日間乾式粉砕処理によって行った。得られた顔料をアセトンとともに５分間超音波分散して、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて平均粒径を測定しＧＳＤを算出した。平均粒径およびＧＳＤの値を表１に示す。なお、粉末Ｘ線回折スペクトルは、図１９に示すものと同様のスペクトルであった。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【０１５６】
実施例１〜４で作製したヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料は、平均粒径は比較例１〜３と比べてあまり変わらないが、粒度分布のばらつき状態を示すＧＳＤは非常に小さく、粒径が整っている。このため、これらを用いた電子写真感光体の特性は、耐久性および画質に優れるものであった。他方、比較例１〜３で作製したヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料は、粒径が不均一であり、ＧＳＤ値が大きかった。このため、これらを用いた電子写真感光体の特性および画質も劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】本発明の製造方法に好適に使用される処理装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】図１中のマイクロリアクター５内において第１の流体と第２の流体とが合流するときの状態を概念的に示す説明図である。
【図３】本発明の製造方法に好適に使用される処理装置の他の一例を示す概略構成図である。
【図４】本発明の製造方法に好適に使用される処理装置の他の一例を示す概略構成図である。
【図５】本発明の製造方法に好適に使用される処理装置の他の一例を示す概略構成図である。
【図６】本発明にかかる電子写真感光体の一実施形態を示す模式断面図である。
【図７】本発明にかかる電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図８】本発明にかかる電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図９】本発明にかかる電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図１０】本発明にかかる電子写真感光体の他の実施形態を示す模式断面図である。
【図１１】本発明にかかる電子写真装置の一実施形態を示す概略構成図である。
【図１２】本発明にかかる電子写真装置の他の実施形態を示す概略構成図である。
【図１３】本発明にかかるプロセスカートリッジの一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図１４】実施例１において作製したＩ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折図である。
【図１５】実施例１において作製したＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折図である。
【図１６】実施例３において作製したチタニルフタロシアニン顔料の粗結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図１７】実施例３において作製した非晶質チタニルフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図である。
【図１８】実施例３において作製したチタニルフタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折図である。
【図１９】実施例４において作製したＸ型無金属フタロシアニン顔料の粉末Ｘ線回折図である。
【図２０】実施例１及び比較例１においてそれぞれ作製した顔料の粒度分布を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１５８】
１、２…マイクロシリンジ、１ａ…第１の流体、２ａ…第２の流体、３…容器、５…マイクロリアクター、１２…マイクロミキサー、Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３…流路、２０…電子写真感光体、２１…導電性支持体、２３…感光層、２４…下引層、２５…電荷発生層、２６…電荷輸送層、２７…保護層、３２…帯電手段、３３…電源、３４…露光手段、３５…現像手段、３７…クリーニング手段、３８…除電器、３９…定着装置、４０…転写手段、４２…露光のための開口部、４４…取り付けレール、２００，２１０…電子写真装置、３００…プロセスカートリッジ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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