(57)【要約】【課題】  表裏両面からホログラム像と可逆熱変色層の色変化とによる色彩効果を視覚できると共に、多方向から視認される形象物にも適用できる可逆熱変色性ホログラム積層体及びそれを用いた平糸を提供しようとするものである。【解決手段】  可逆熱変色層を中間層として、前記熱変色層の上層及び下層にそれぞれ透明型ホログラム層を積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体。前記可逆熱変色層又は透明型ホログラム層のいずれかに透明性樹脂層を積層してなる。前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなる。前記可逆熱変色性ホログラム積層体を細幅に裁断して得られる平糸。【選択図】  図１
2006076171.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可逆熱変色層を中間層として、前記可逆熱変色層の上層及び下層にそれぞれ透明型ホログラム層を積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体。
【請求項２】
可逆熱変色層又は透明型ホログラム層のいずれかに透明性樹脂層を積層してなる請求項１記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。
【請求項３】
前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなる請求項１又は２に記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。
【請求項４】
請求項１乃至３の可逆熱変色性ホログラム積層体を細幅に裁断して得られる平糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可逆熱変色性ホログラム積層体及びそれを用いた平糸に関する。更に詳細には、可逆熱変色層の温度変化に伴う色変化とホログラム効果とからなる視覚効果を両面から視認できる可逆熱変色性ホログラム積層体及びそれを用いた平糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ホログラム調を呈する可逆熱変色性積層体に関して、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものや、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したもの等、幾つかの提案が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
前記提案において、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものは、ホログラム層上で可逆熱変色層が温度変化により変色することで特異な視覚効果を与えるものであり、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したものは、可逆熱変色層が温度変化により変色することで、視覚されるホログラム自体の色調が変化するものであり、いずれも温度変色による多彩な視覚効果を有するものである。
しかしながら、前記積層体は表面から視覚した場合に、前述の視覚効果を視認できるとしても、裏面（即ち、前者におけるホログラム層側及び後者における支持体側）から視認した場合には、可逆熱変色層の色変化が視認できなくなったり、単なる可逆熱変色層の色変化しか視覚できなくなってしまうため、片面からの視認のみを要する平面的な要素にしか応用できないものであった。
【特許文献１】実開平３−２４６７６号の明細書及び図面
【特許文献２】特開平８−７６６７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、表裏両面からホログラム像と可逆熱変色層の色変化とによる色彩効果を視覚できると共に、多方向から視認される形象物にも適用できる可逆熱変色性ホログラム積層体及びそれを用いた平糸を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、可逆熱変色層を中間層として、前記可逆熱変色層の上層及び下層にそれぞれ透明型ホログラム層を積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体を要件とする。更に、可逆熱変色層又は透明型ホログラム層のいずれかに透明性樹脂層を積層してなること、前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなることを要件とする。
更には、前記可逆熱変色性ホログラム積層体を細幅に裁断して得られる平糸を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、ホログラム像と可逆熱変色層の色変化とにより発現される色彩効果を表裏両面から視覚できると共に、多方向から視認される形象物にも適用できる、応用性に優れた可逆熱変色性ホログラム積層体が得られる。また、前記可逆熱変色性ホログラム積層体を平糸とした場合にも、優れた視覚効果を維持した状態で使用できるものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の透明型ホログラム層に用いられる透明ホログラムとしては、光透過性を有するものであれば汎用のホログラムが適用でき、例えば、微細な凹凸模様を設けた透明ホログラム形成層（特に透明樹脂からなる）に対し、前記凹凸模様表面に透明反射層（金属や金属化合物等からなる薄膜）を形成するレリーフホログラムや、体積型ホログラム（リップマンホログラム）等が例示できる。特に、利便性や積層体としての視覚効果が高いことから、レリーフホログラムが好適に用いられる。
前記透明型ホログラム層は、目的に応じて箔状、シート状等の形態のものが好適に用いられ、更には、シートに布帛を貼り合わせた形態のものも適用できる。
【０００７】
前記可逆熱変色層は、二層の透明型ホログラム層の間に配設されるものであり、可逆熱変色性材料を含有する支持体や塗布された支持体を用いたり、前記透明型ホログラム層に可逆熱変色性材料を全面又は部分的に積層することで得られ、温度変化による様相の変化を付与するものである。
前記可逆熱変色性材料としては、可逆熱変色性組成物を含むものが用いられ、前記組成物は電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる反応媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特開平７−１８６５４０号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
また、本出願人が提案した特公平１−２９３９８号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、３℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
【０００８】
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特開２００１−１０５７３２号公報）を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系（特開２００３−２５３１４９号公報）等を応用できる。
【０００９】
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用するのが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１０】
前記熱変色性材料は、塗膜形成材料となるバインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの色材として適用され、透明ホログラム層に直接積層したり、シート等の支持体に積層することにより可逆熱変色層を形成できる。その際、前記色材中に非熱変色性着色剤を添加することも可能である。
前記における熱変色性材料は、バインダー中に０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有させることができる。０．５重量％未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、４０重量％を越えると、過剰であり、消色状態において残色を生じる。
【００１１】
前記バインダーとしては、透明状の膜形成樹脂が好適であり、従来より汎用の各種バインダーが適用できる。具体的には、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げることができる。
【００１２】
前記可逆熱変色層は、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により形成することができる。
【００１３】
前記手段を用いて透明ホログラム層の片面に形成したり、透明性支持体の片面又は両面に形成したり、非透明性支持体の両面に形成することで得られる可逆熱変色層は、全面に形成される他、部分的（抜き柄）に形成することもできる。可逆熱変色層を非透明性支持体の両面に形成する場合、前記非透明性支持体を白色系とすることで、可逆熱変色部の色調が鮮明に得られ、抜き柄部分も明瞭なものとなる。
【００１４】
尚、前記可逆熱変色層は、前記のように熱変色性材料を印刷、塗装等の手段により透明ホログラム層や他の支持体に直接形成するに限らず、熱変色性材料がブレンドされた樹脂を成形したプラスチック材や、布帛等の浸透性材料に熱変色性材料を含浸乾燥させたものを適用することも可能である。
【００１５】
更に、前記積層体の強度を強めたり、ホログラム層を保護することを目的として、各層の間或いは最外層に透明性樹脂層を設けることができる。
前記透明性樹脂層は、従来より汎用の各種樹脂フィルムが有効であり、例えば、高圧ポリエチレンフィルム、中低圧ポリエチレンフィルム、架橋ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合フィルム、エチレン−アクリル酸エステル共重合フィルム、アイオノマーフィルム、エチレン−プロピレン共重合フィルム、プロピレンフィルム、塩化ビニル−プロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、アセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、塩酸ゴムフィルム、ポリイミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリペプチドフィルム等を挙げることができる。
前記透明性樹脂層は、支持体、保護層等、使用目的に応じた厚みに適宜調整して用いることができる。
【００１６】
また、前記した積層体の構成において、各層或いは外層に光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層であり、前記透明性樹脂層を光安定剤層とすることもできる。
更に、着色剤、金属粉、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じて、各層に添加して機能を向上させることもできる。
【００１７】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体は、いずれの面からもホログラム調を視認できると共に、使用目的に応じて積層体の厚みや強度や形状を自由に調整できるので、装飾具、玩具等に広く応用できるものとなる。
【００１８】
更に、前記可逆熱変色性ホログラム積層体は、細幅に裁断して平糸とすることができる。前記平糸は、いずれの面からもホログラム調を視認できるので、玩具、装飾具、手芸用具等の用途に応用できるものとなる。
【００１９】
また、前記平糸を用いて布帛を形成することも可能であり、この場合、前記平糸を縦糸若しくは横糸として、又はその両者を互いに交錯するようにして織物とするか、糸のループを作り、これを既成のループに通すようにして編物とするか、若しくは糸を交錯して組物とすることが好ましい。尚、前記の如くして得られる布帛は、平糸の両面にホログラム調を有するため、前記平糸がねじれて布帛を形成するとしても、ホログラム調を損なうことはない。
この際、非熱変色性糸を混在させて布帛を構成することもできる。前記非熱変色性糸としては、綿、麻、羊毛、絹、ナイロン、レーヨン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル等からなる糸を使用することができる。
【００２０】
前記布帛は、織目、編目或いは組目の比較的粗い、メッシュ状の布帛とすることもできる。前記メッシュ状の布帛とすることによって、緻密に織った布帛等と比較すると、柔軟性に富み、適度なホログラム調を呈することができる。
【００２１】
前記布帛は、玩具或いは人形の構成要素の一部、即ち、ぬいぐるみ、人形衣裳、カーテン、リボン、スカーフ、帽子等の付属的装飾要素として有効であり、顕著性、意匠的効果を与える。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を表す。
【００２３】
実施例１（図１参照）
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、ビスフェノールＡ５部、セチルアルコール２５部、ステアリン酸ラウリル２５部からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂皮膜で内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（約３５℃以上で無色、約３５℃未満でピンク色）２０部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンをバインダー樹脂として含有するインキビヒクル８０部中に均一に分散した可逆熱変色性インキを、ドクターコートにより、透明ホログラムフィルム２上に塗布して可逆熱変色層３を形成した。
更に、裏面に粘着剤を有する粘着剤付透明ホログラムフィルム２を前記可逆熱変色層３上にロールで圧着してラミネートし、可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００２４】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体１は、室温（２５℃）ではホログラム調のピンク色を呈しており、３５℃以上に加温するとホログラム調の白色に変化した。この状態から冷却すると、３５℃未満で再びホログラム調のピンク色を呈した。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、積層体の両面から同様の状態変化及び色彩を視認することができた。
【００２５】
実施例２（図２参照）
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、ビスフェノールＡ４部、ミリスチルアルコール２５部、ミリスチン酸デシル２５部からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂皮膜で内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（約１５℃以上で無色、約１０℃以下で青色）１０部及びピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ−１０００Ｎ、（株）日本触媒製〕６部を、バインダー樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、溶剤としてキシレン及び酢酸エチルを含有するインキビヒクル８４部中に均一に分散した可逆熱変色性インキをドクターコートにより、透明ホログラムフィルム２上に塗布して可逆熱変色層３を形成した。
更に、前記可逆熱変色層上にアクリル系樹脂のトルエン・酢酸エチル溶液を塗布し、溶剤を蒸発させて接着剤層５を形成した後、透明ホログラムフィルム２を貼合し、ロールで圧着してラミネートして可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００２６】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体１は、約１５℃以上ではホログラム調のピンク色を呈しており、この状態から冷却すると約１０℃以下でホログラム調の紫色となった。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、積層体の両面から同様の状態変化及び色彩を視認することができた。
【００２７】
実施例３（図３参照）
３，３−ビス−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド０．７部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ネオペンチル５０部からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂皮膜で内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（約３２℃以上で無色、約１５℃以下でグリニッシュブルー色）２０部及び黄色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ−１１７、（株）日本触媒製〕７部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンをバインダー樹脂として含有するインキビヒクル７３部中に均一に分散した可逆熱変色性インキを用いて透明ホログラムフィルム２上にロータリースクリーン印刷を行い、縞柄（印刷方向に対して垂直方向、５ｍｍ幅、５ｍｍ間隔）の可逆熱変色層３を形成した。
更に、裏面に粘着剤を有する粘着剤付透明ホログラムフィルム２を前記可逆熱変色層３を印刷した面にロールで圧着してラミネートし、可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００２８】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体１は、約１５℃以下ではホログラム調の緑色の縞柄を呈しており、この状態から約３２℃未満の温度まで加温されても前記状態を保持しているが、約３２℃以上になるとホログラム調の黄色の縞柄に変化した。この状態から冷却すると約１５℃まではホログラム調の黄色の縞柄を保持しているが、１５℃以下で再びホログラム調の緑色の縞柄となった。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、積層体の両面から同様の状態変化及び色彩を視認することができた。
【００２９】
実施例４（図４参照）
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、ビスフェノールＡ５部、ステアリン酸ネオペンチル５０部からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂皮膜で内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（約３２℃以上で無色、約１５℃以下でピンク色）２０部及び黄色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ−１１７、（株）日本触媒製〕７部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンをバインダー樹脂として含有するインキビヒクル７３部中に均一に分散して可逆熱変色性インキ（Ａ）（約３２℃以上で黄色、約１５℃以下で赤色）を調製した。
次に、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、ビスフェノールＡ４部、ステアリン酸ネオペンチル５０部からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂皮膜で内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（約３２℃以上で無色、約１５℃以下で青色）２０部及びピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ−１０００Ｎ、（株）日本触媒製〕１０部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンをバインダー樹脂として含有するインキビヒクル７０部中に均一に分散して可逆熱変色性インキ（Ｂ）（約３２℃以上でピンク色、約１５℃以下で紫色）を調製した。
２色柄及び罫線よりなる蝶の印刷パターン（縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ）の２色柄の部分を前記可逆熱変色性インキ（Ａ）及び（Ｂ）により透明樹脂層６となる透明塩化ビニル樹脂板（樹脂板の厚み２ｍｍ）上にスクリーン印刷を行ない、可逆熱変色層３１及び３２を形成した。
更に、緑色の水性スクリーン印刷用インキ（非変色性インキ）を用いて、蝶の罫線部分をスクリーン印刷して非変色層４を形成した後、前記透明塩化ビニル樹脂板の両面に、裏面に粘着剤を有する粘着剤付透明ホログラムフィルム２をロールで圧着してラミネートし、可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００３０】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体１は、約１５℃以下では緑色の罫線と赤色、紫色の２色柄の蝶がホログラム効果と共に視認され、この状態から約３２℃未満の温度まで加温されても前記状態を保持しているが、約３２℃以上になると緑色の罫線と黄色、ピンク色の２色柄の蝶がホログラム効果と共に視認された。この状態から冷却すると約１５℃までは前記状態を保持しているが、１５℃以下で再び緑色の罫線と赤色、紫色の２色柄の蝶がホログラム効果と共に視認された。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、積層体の両面から同様の状態変化及び色彩を視認することができた。
【００３１】
実施例５
実施例１で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体１を０．５ｍｍ幅の糸状物になるようにスリッターで連続状に細かく裁断し、０．５ｍｍ幅の可逆熱変色性ホログラム平糸を得た。
前記平糸は室温（２５℃）ではホログラム調のピンク色を呈しており、３５℃以上に加温するとホログラム調の白色に変化した。この状態から冷却すると３５℃未満で再びホログラム調のピンク色を呈し、前記変色挙動は繰り返し再現することができた。また、前記平糸は熱変色効果と共に、それ自体が表裏いずれの方向を向いても、表裏の差がなく常に均一なホログラム効果を視認することができた。
【００３２】
実施例６
実施例２で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体１を１ｍｍ幅の糸状物になるようにスリッターで連続状に細かく裁断し、１ｍｍ幅の可逆熱変色性ホログラム平糸を得た。
前記平糸は、約１５℃以上ではホログラム調のピンク色を呈しており、この状態から冷却すると約１０℃以下でホログラム調の紫色となった。前記変色挙動は繰り返し再現することができた。また、前記平糸は熱変色効果と共に、それ自体が表裏いずれの方向を向いても、表裏の差がなく常に均一なホログラム効果を視認することができた。
【００３３】
実施例７
実施例３で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体１を１．５ｍｍ幅の糸状物になるようにスリッターで縞柄と垂直方向に、連続状に細かく裁断し、１．５ｍｍ幅の可逆熱変色性ホログラム平糸を得た。
前記平糸は、糸方向に５ｍｍ間隔で５ｍｍ幅の熱変色層が配置された状態となり、前記熱変色層が配置された部分は約１５℃以下ではホログラム調の緑色が視認され、この状態から約３２℃未満の温度まで加温されても前記状態を保持しているが、約３２℃以上になるとホログラム調の黄色が視認される状態となった。この状態から冷却すると、前記熱変色層部分は約１５℃まではホログラム調の黄色を保持しているが、１５℃以下で再びホログラム調の緑色となった。また、前記平糸は熱変色効果と共に、それ自体が表裏いずれの方向を向いても、表裏の差がなく常に均一なホログラム効果を視認することができた。
【００３４】
応用例１
実施例５で得られた可逆熱変色性ホログラム平糸を横糸、白色綿糸を縦糸として織り込み、可逆熱変色性ホログラム織物を得た。前記織物は室温（２５℃）ではホログラム調のピンク色を呈しており、３５℃以上に加温するとホログラム調の白色に変化した。この状態から冷却すると３５℃未満で再びホログラム調のピンク色を呈し、前記織物の横糸部分全面で均一なホログラム効果を視認することができた。
【００３５】
応用例２
実施例６で得られた可逆熱変色性ホログラム平糸を細かく切り刻み、可逆熱変色性ホログラム細片を得た。
前記細片は約１５℃以上ではホログラム調のピンク色を呈しており、この状態から冷却すると約１０℃以下でホログラム調の紫色となった。前記変色挙動は繰り返し再現することができた。
【００３６】
応用例３
白色布帛上に水性樹脂エマルジョンを塗布し、乾燥前に応用例２で得られた可逆熱変色性ホログラム細片をふりかけた後、乾燥することで可逆熱変色性ホログラム細片の付着した布帛を得た。
前記布帛は約１５℃以上ではホログラム調のピンク色が布帛上に点在して視認され、この状態から冷却すると約１０℃以下でホログラム調の紫色が点在する状態となった。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、いずれの細片もホログラム効果を有していた。
【００３７】
応用例４
実施例７で得られた可逆熱変色性ホログラム平糸を人形の頭部に髪の毛として植毛した。前記人形の髪の毛全体をヘアードライヤーを用いて３２℃以上に加温し、ホログラム調の無色部分とホログラム調の黄色部分が混在する状態とした後、氷水の入った容器で部分的に髪の毛を冷却すると、冷却部分はホログラム調の無色部分とホログラム調の緑色部分が混在する状態となった。前記冷却部分を指で温めるとホログラム調の緑色の部分は再びホログラム調の黄色となった。前記変色挙動は繰り返し行うことができた。また、前記平糸は熱変色効果と共に、それ自体が表裏いずれの方向を向いても、表裏の差がなく常に均一なホログラム効果を視認することができた。
【００３８】
応用例５
実施例４で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体１を蝶の形状に打ち抜き、人形の背中部分に装着した。
前記積層体に氷水を浸したスポンジを当てて冷却し、緑色の罫線と赤色、紫色の２色柄の蝶がホログラム効果と共に視認される状態とした後、前記積層体の一部を指で温めるとホログラム調の赤色部分と紫色部分はそれぞれホログラム調の黄色とピンク色に変色し、室温（２５℃）下でこの変色状態は保持された。前記指触部分を再び氷水を浸したスポンジで冷却したところ、再び指触前の変色状態に戻った。前記変色挙動は繰り返し再現することができ、積層体の両面において同様な状態変化と色彩を視認することができた。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の可逆熱変色性ホログラム積層体の実施例を示す横断面図である。
【図２】本発明の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【図３】本発明の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【図４】本発明の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【符号の説明】
【００４０】
１  可逆熱変色性ホログラム積層体
２  透明型ホログラム層
３、３１、３２  可逆熱変色層
４  非変色層
５  接着剤層
６  透明樹脂層
【図１】
2006076171.tif 000003
【図２】
2006076171.tif 000004
【図３】
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【図４】
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