(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、乾燥後の微粒子粉体の耐水性、耐熱性、再分散性を低下させる分散安定剤を用いない微粒子製造法を提供することにある。【解決手段】非架橋性モノマー（Ａ）と架橋性モノマー（Ｂ）とを溶剤中で、モノマー全量（Ａ＋Ｂ）に対して０．１０〜０．３０重量％の開始剤を用いて重合させてなる、既架橋微粒子の合成法において、  分散安定剤の非存在下であり、かつ、開始剤が、２，２’−アゾビス［２−（フェニルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド等であることを特徴とする既架橋微粒子の合成法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非架橋性モノマー（Ａ）と架橋性モノマー（Ｂ）とを溶剤中で、モノマー全量（Ａ＋Ｂ）に対して０．１０〜０．３０重量％の開始剤を用いて重合させてなる、既架橋微粒子の合成法において、
分散安定剤の非存在下であり、かつ、開始剤が、２，２’−アゾビス［２−（フェニルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリドであることを特徴とする既架橋微粒子の合成法。
【請求項２】
溶剤が、水とアルコールとの混合溶媒であることを特徴とする請求項１記載の既架橋微粒子の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種マット材、塗料用添加剤、スペーサー、ブロッキング防止剤等として、あるいはクロマトグラフ用充填剤、診断試薬用として、良好な耐溶剤性を有し、真球状の単分散粒子製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１〜５μｍの真球状単分散微粒子を得る方法として、シード乳化重合、二段階膨潤重合法、分散重合が挙げられる。シード乳化重合、二段階膨潤重合法は、シード粒子をモノマーで膨潤させ粒子径を増大させる方法であり、所望の粒径の粒子を得るまでに多くの工程が必要である。一方、分散重合は一段でシャープな粒径分布を有する微粒子を合成する技術で、非常に効率良く所望の粒径の微粒子を得る事ができる。従来より、微粒子を分散重合法により製造する場合、分散安定剤の使用は必須となっている。しかしながら、分散安定剤は、乾燥後の耐水性、耐熱性、分散性を低下させる等、悪影響を及ぼす傾向にある。
【特許文献１】特開平０８−０２０６１０号公報
【特許文献２】特開平０７−１７９５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、乾燥後の微粒子粉体の耐水性、耐熱性、再分散性を低下させる分散安定剤を用いない微粒子製造法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明は、非架橋性モノマー（Ａ）と架橋性モノマー（Ｂ）とを溶剤中で、モノマー全量（Ａ＋Ｂ）に対して０．１０〜０．３０重量％の開始剤を用いて重合させてなる、既架橋微粒子の合成法において、
分散安定剤の非存在下であり、かつ、開始剤が、２，２’−アゾビス［２−（フェニルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリドであることを特徴とする既架橋微粒子の合成法に関する。
【０００５】
また、本発明は、溶剤が水とアルコールとの混合溶剤であることを特徴とする上記既架橋微粒子の合成法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、分散安定剤の非存在下で単分散既架橋微粒子分散体を安定性良く工業的に製造することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
非架橋性モノマー（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、１−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。また、これらは２種以上を併用して用いることも出来る。中でも、単分散性の良い微粒子が得られるという点で、疎水性の非架橋性モノマー（Ａ）の併用が望ましい。疎水性の非架橋性モノマー（Ａ）とは、２０℃における水への溶解度が、２．０×１０-3ｇ／ｃｍ3以下のモノマーを表し、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられる。
【０００８】
疎水性の非架橋性モノマー（Ａ）は、非架橋性モノマー（Ａ）全体の０〜５０重量％であることが好ましい。架橋性アクリルモノマー（Ｂ）としては、二つ以上の官能基を有する単量体が用いられ、架橋剤として機能する。前記官能基としては、ビニル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。
【０００９】
架橋性アクリルモノマー（Ｂ）の例としては、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル等のビニル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル等のヒドロキシ（アルコキシ）含有（メタ）アクリル酸エステル；ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ジアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパンのトリアクリル酸エステルおよびジビニルベンゼン等を挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの２種以上を併用して用いることも出来る。また、全モノマー中のモノマー（Ａ）の量が８０〜９５重量％となるように用いられるのが好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる溶剤は、前記モノマーが均質に溶解し、かつ前記モノマーを重合して得られるポリマーである既架橋微粒子が不溶になるものより選ばれる。このような溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチルセロソルブ、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、等のケトン類；前記溶剤と水との混合溶剤等が挙げられるが、特にメタノール、エタノール、またはこれらと水の混合溶剤が望ましい。さらにこれらの溶剤は２種以上を混合して用いることが可能である。全溶剤は、前記モノマーの全量が全溶剤に対して１０〜３０重量％となるよう用いられるのが好ましい。また、全溶剤中の水の量は０〜７０重量％が好ましい。
【００１１】
開始剤としては、２，２’−アゾビス［２−（フェニルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−５４５、和光純薬製）、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド（ＶＡ−５４６、和光純薬製）、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド（ＶＡ−５４８、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−５５２、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−５５３、和光純薬製）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド（Ｖ−５０、和光純薬製）、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）アミジノ］プロパン｝ジヒドロクロリド（ＶＡ−５５８、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−０４１、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−０４４、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−０５４、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−０５８、和光純薬製）、２，２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド（ＶＡ−０５９、和光純薬製）、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリド（ＶＡ−０６０、和光純薬製）を用いることを特徴とする。
【００１２】
また、前記モノマー全量（Ａ＋Ｂ）に対し０．１０〜０．３０重量％のラジカル開始剤を用いることを特徴とする。
【００１３】
本発明の既架橋微粒子の具体的な合成としては、前記溶剤中に前記非架橋性モノマー（Ａ）と前記架橋性モノマー（Ｂ）とを均一に溶解し、溶存酸素を除去、６０℃に加熱後、前記開始剤をイオン交換水に溶解したものを添加し、３〜１０時間加熱攪拌する方法が挙げられる。
【００１４】
本発明の既架橋微粒子は、一定の粒径を有する微粒子として得られる。また、モノマー（Ａ）の組成、及び水の量の選定により、所望とする粒径の粒子が得られる。平均粒径および変動係数は、例えば、市販のレーザー回折式光散乱粒度計で求めことができる。本発明の既架橋微粒子の変動係数は、１０〜３０％と均質なものが得られる。変動係数は、標準偏差を平均値で除した値の百分率で表される。変動係数が３０％以下の粒度分布を有する微粒子分散体を単分散微粒子という。さらに、本発明の合成法の特徴としては、当該既架橋微粒子が、界面活性剤などの分散安定剤を用いずとも、粒度分布の小さい均質な微粒子となることである。
【００１５】
本発明の既架橋微粒子は、公知方法で乾燥させたのち、再び、前述の溶剤などの分散媒に再分散させて使用してもよい。本発明の既架橋微粒子は、乾燥時に粒子表面の溶融による凝集物の発生がなく、再分散させても良好な分散体を与える。粒子表面に溶融による凝集物がない場合、分散媒に再分散させ機械的な力に加えることにより簡単に一次粒子となり分散体として使用可能であるが、粒子表面に溶融による凝集物がある場合は、機械的な力に加えても一次粒子に戻る事はないので分散体として使用することができない。
【実施例】
【００１６】
次に実施例により本発明を具体的に説明する。実施例において部及び％とあるのは、特に指定のない限り、すべて重量基準であるものとする。粒径及び粒度分布測定は、レーザー回折式光散乱粒度計（日機装株式会社製マイクロトラック９３４０−ＵＰＡ）で行った。粒子表面の観察は電界放射型走査電子顕微鏡（日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ  Ｓ−４５００）で行った。
【００１７】
実施例１
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管のついた反応器にメタノール８９．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径３．０μｍ、変動係数１５％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００１８】
実施例２
実施例１と同様の反応器にメタノール８９．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）８．５部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）１．０部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径２．０μｍ、変動係数１５％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００１９】
実施例３
実施例１と同様の反応器にメタノール８９．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）７．５部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）２．０部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．５μｍ、変動係数１２％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２０】
実施例４
実施例１と同様の反応器にメタノール８９．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）５．５部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）４．０部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．０μｍ、変動係数１２％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２１】
実施例５
実施例１と同様の反応器にメタノール８９．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径２．０μｍ、変動係数２４％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２２】
実施例６
実施例１と同様の反応器にメタノール７５部、イオン交換水１４．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．５μｍ、変動係数１０％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２３】
実施例７
実施例１と同様の反応器にメタノール６０部、イオン交換水２９．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．５μｍ、変動係数１０％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２４】
実施例８
実施例１と同様の反応器にメタノール５０部、イオン交換水３９．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．０μｍ、変動係数１５％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２５】
実施例9
実施例１と同様の反応器にメタノール３０部、イオン交換水５９．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ-50（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．０μｍ、変動係数１３％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２６】
実施例１０
実施例１と同様の反応器にエタノール５０部、イオン交換水３９．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに５時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径２．０μｍ、変動係数１３％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２７】
実施例１１
実施例１と同様の反応器にエタノール４５部、イオン交換水４４．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに５時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．５μｍ、変動係数３０％の単分散既架橋微粒子分散体であった。
【００２８】
実施例１２
実施例１と同様の反応器にエタノール３０部、イオン交換水５９．５部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに５時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、粒径１．０μｍ、変動係数１４％の単分散既架橋微粒子分散体であった。実施例１２で得られた既架橋微粒子分散体を遠心分離し、得られた粒子を８０℃で真空乾燥した。前記粒子をＦＥ−ＳＥＭにより観察したところ、粒子表面の溶融による凝集物は無かった。
【００２９】
比較例１
実施例１と同様の反応装置にメタノール８８．６部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、ポリビニルピロリドンＫ−９０（ＩＳＰ製）１．０部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、Ｖ−５０（和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０％、平均粒径３．５μｍ、変動係数２０％の単分散既架橋微粒子分散体であった。分散体を遠心分離し、得られた粒子を８０℃で真空乾燥した。前記粒子をＦＥ−ＳＥＭにより観察したところ、粒子表面の溶融による凝集物が確認された。
【００３０】
比較例２
実施例１と同様の反応装置にメタノール９０部、メチルメタクリレート（和光純薬製）９．０部、ベンジルメタクリレート（和光純薬製）０．５部、アリルメタクリレート（和光純薬製）０．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬製）０．１部をイオン交換水０．５部に溶解したものを添加し、さらに８時間加熱を継続したところ、凝集物が発生した。
【００３１】
実施例で得られた既架橋微粒子分散体の性状、溶媒組成比、粒径、変動係数を表１にまとめる。
【００３２】
【表１】
2006291228.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明により、分散安定剤の非存在下で粒径１．０〜３．０μｍの単分散既架橋微粒子分散体を安定性良く工業的に製造することができた。本発明により得られた微粒子は、各種マット材、塗料用添加剤、スペーサー、ブロッキング防止剤等として、あるいはクロマトグラフ用充填剤、診断試薬用として有用である。