(57)【要約】【課題】  防滑性、その持続性、および意匠性に優れた防滑性床および床材；大理石またはガラスからなる既存の床または布設前の床材にその意匠性を損なうことなく簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる防滑性床および床材の製造方法を提供する。【解決手段】  ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを、大理石またはガラスからなる床の表面に塗装してプライマー層を形成し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着して防滑層を形成する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
大理石またはガラスからなる床と、
該床の表面に形成された、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなるプライマー層と、
該プライマー層上に形成された、硬化性樹脂によって骨材を固着してなる防滑層と
を有する防滑性床。
【請求項２】
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを、大理石またはガラスからなる床の表面に塗装し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着する防滑性床の製造方法。
【請求項３】
大理石またはガラスからなる基材と、
該基材の表面に形成された、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなるプライマー層と、
該プライマー層上に形成された、硬化性樹脂によって骨材を固着してなる防滑層と
を有する防滑性床材。
【請求項４】
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを、大理石またはガラスからなる基材の表面に塗装し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着する防滑性床材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防滑性床、防滑性床材、およびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人通りの多い場所、ビルのロビー等の床としては、意匠性を目的として、大理石またはガラスからなる床が増えている。大理石またはガラスからなる床は、その表面に加工を行うことにより防滑性を付与されている場合もあるが、通常の場合、鏡面に仕上げられていることが多い。しかし、大理石またはガラスからなる床は、雨天等で表面が濡れている場合、滑りやすい。
【０００３】
床に防滑性を付与する方法として、以下の方法が知られている。
（ｉ）微小球状体を分散させた透明樹脂を床の表面に塗工し、硬化させた後、再度透明樹脂を塗工し、透明防滑用骨材を散布する方法（特許文献１）。
（ii）硬質粒子を樹脂にて結合した薄板状多孔質成形体を床の表面に置き、該成形体に樹脂を含浸硬化させる方法（特許文献２）。
(iii）石材表面を粗面化加工し、カップリング剤処理またはカップリング剤入り樹脂を塗布する方法（特許文献３）。
【０００４】
（ｉ）の方法では、比較的厚い塗膜を形成でき、塗膜自体の耐久性はあるが、塗膜の床の表面への付着性が不充分であり、塗膜が剥がれやすいという問題がある。
（ii）の方法では、防滑性の付与には有効な点が見られるが、下地の意匠性を保つことはやや困難である。また、薄板状多孔質成形体を別途製造せねばならず、また、施工場所にあわせて成形体の形状を加工する必要があり、作業が煩雑となる。また、プライマーとしてシランカップリング剤を揮発性溶媒で希釈したものを用いることが記載されているが、その具体的な内容については全く記載がない。
【０００５】
(iii）の方法では、下地を粗面化することが必須であり、下地の粗面化がない場合、樹脂の付着性が劣ることが示されている。また、すでに敷設されている大理石またはガラスを取り外し、表面を粗面化するには経済的にも設備的にも大掛かりなものとなり、現実的ではない。
【特許文献１】特開平１−２７６６８号公報
【特許文献２】特開平１−３１７１７９号公報
【特許文献３】特開平７−２４４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、防滑性、その持続性、および意匠性に優れた防滑性床；既存の大理石またはガラスからなる床に、その意匠性を損なうことなく、簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる防滑性床の製造方法；防滑性、その持続性、および意匠性に優れた防滑性床材；大理石またはガラスからなる基材に、その意匠性を損なうことなく、簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる防滑性床材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の防滑性床は、大理石またはガラスからなる床と、該床の表面に形成された、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなるプライマー層と、該プライマー層上に形成された、硬化性樹脂によって骨材を固着してなる防滑層とを有することを特徴とする。
【０００８】
本発明の防滑性床の製造方法は、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを、大理石またはガラスからなる床の表面に塗装し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着することを特徴とする。
【０００９】
本発明の防滑性床材は、大理石またはガラスからなる基材と、該基材の表面に形成された、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなるプライマー層と、該プライマー層上に形成された、硬化性樹脂によって骨材を固着してなる防滑層とを有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の防滑性床材の製造方法は、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを、大理石またはガラスからなる基材の表面に塗装し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の防滑性床は、防滑性、その持続性、および意匠性に優れる。
本発明の防滑性床の製造方法によれば、既存の大理石またはガラスからなる床に、その意匠性を損なうことなく、簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる。
本発明の防滑性床材は、防滑性、その持続性、および意匠性に優れる。
本発明の防滑性床材の製造方法によれば、大理石またはガラスからなる基材に、その意匠性を損なうことなく、簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜防滑性床＞
本発明の防滑性床は、床と、該床の表面に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成された防滑層とを有するものである。
【００１３】
（床）
床は、少なくともその表面が大理石またはガラスからなるものである。床は、例えば、コンクリート等からなる下地上に、大理石またはガラスからなる床材（タイル等）が敷き詰められたものであってもよい。大理石は、天然大理石に限定はされず、テラゾー等の大理石風に加工された加工石、アクリル系樹脂等からなる人工大理石であってもよい。「テラゾー」とは、粉砕した大理石または花こう岩の粉を、セメント、樹脂等と練り混ぜて固め、表面を磨いて大理石のような美しい模様に仕上げた加工石のことである。
【００１４】
（プライマー層）
プライマー層は、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなる層である。
【００１５】
シラン化合物（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）の加水分解物は、例えば、シラン化合物に、メタノールまたはエタノールと、水とを加えて混合撹拌し、シラン化合物を加水分解させたものである。加水分解を行う際には、ｐＨを調整するために、希塩酸、酢酸等を添加してもよい。
プライマーとしては、大理石またはガラスへの付着性の点から、シラン化合物の加水分解物が特に好ましい。
【００１６】
（防滑層）
防滑層は、硬化性樹脂を硬化させることによって骨材をプライマー層上に固着してなる層である。
【００１７】
硬化性樹脂は、温度を問わず樹脂の硬化が早く、防滑層をすばやく形成できることから、ビニルエステル樹脂、メタクリル樹脂が好ましく、メタクリル樹脂が特に好ましい。
メタクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、それらに溶解または膨潤可能な樹脂とを含有するものである。なお、「（メタ）アクリル」とは「メタクリル」と「アクリル」との総称である。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、必要に応じて、分子内に重合性二重結合を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体を添加してもよい。多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３価以上の（メタ）アクリル酸エステルおよび部分エステル等の多官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
これら（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、メタクリル樹脂は、必要に応じて、スチレン、α−メチルスチレン等の他のビニル系単量体を含有していてもよい。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体に溶解または膨潤可能な樹脂としては、熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の重合性単量体を重合して得られるポリアルキル（メタ）アクリレート；ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニル芳香族炭化水素を単量体成分とするビニル共重合体等が挙げられる。
【００２０】
不飽和ポリエステル樹脂としては、フタル酸等の二塩基酸と、アルキレングリコール等のポリオールとの縮合物が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、多官能イソシアネートと、ポリオール類、水酸基含有（メタ）アクリレート等から構成される。
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等を基礎とするエポキシ樹脂に、（メタ）アクリル酸等を付加反応させたものである。
【００２１】
硬化性樹脂には、公知の各種重合開始剤、重合開始促進剤、パラフィンワックス、重合禁止材、可塑剤、消泡剤、揺変材等の添加剤を配合してもよい。
重合開始剤、重合開始促進剤の添加量は、作業性の観点から、例えば、硬化性樹脂の可使時間が２０〜６０分となるようような量とすることが好ましい。
【００２２】
骨材は、防滑性能を付与するためのものである。骨材としては、エメリー、人工骨材、硅砂、ガラスビーズ、樹脂系骨材等が挙げられる。
【００２３】
＜防滑性床の製造方法＞
本発明の防滑性床は、前記プライマーを、既存の大理石またはガラスからなる床の表面に塗装してプライマー層を形成し、ついで、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着して防滑層を形成することによって製造される。
【００２４】
プライマーを床表面に塗装する方法としては、ローラー、刷毛、スプレー等でプライマーを床表面に塗工し、ついでプライマーの塗膜を乾燥する方法が挙げられる。
プライマーの塗工量は、シラン化合物純分換算で、０．００１〜０．１ｋｇ／ｍ2 が好ましい。この範囲であれば、床表面への良好な付着性が発現される。例えば、シラン化合物を５質量％含有するプライマーの塗工量は、計算上０．０２〜２ｋｇ／ｍ2 となる。
【００２５】
大理石またはガラスへの防滑層の付着強度を向上させるためには、プライマーを薄層で、かつ均一に塗工することが好ましい。また、シラン化合物を含むプライマーを塗工するよりも、シラン化合物の加水分解物を含むプライマーを塗工するほうが好ましい。
【００２６】
プライマーの塗膜を乾燥させる方法は、自然乾燥であってもよく、強制乾燥であってもよい。施工時間を短縮し、交通開放を早め、かつ、充分な乾燥状態（硬化状態）を得るためには、強制乾燥が好ましい。
強制乾燥する場合には、例えば、シラン化合物の加水分解物を含むプライマーを塗工する場合、水分の蒸発が律速となるため、５０℃以上で、かつ１５分以上加熱することが好ましい。
【００２７】
防滑層の形成は、例えば、プライマー層上に硬化性樹脂を塗工し、ついで、硬化性樹脂の塗膜上に骨材を散布し、さらにこの上に硬化性樹脂を塗工することによって行うことができる。
【００２８】
硬化性樹脂の塗工量は、骨材を固着できる量であればよく、防滑性を付与し、かつ大理石またはガラスの意匠性を損なわないためには、合計で０．１〜２ｋｇ／ｍ2 が好ましい。
骨材の散布量は、防滑性および意匠性の両立のためには、０．３〜５ｋｇ／ｍ2 が好ましい。
【００２９】
＜防滑性床材＞
上述の防滑性床は、既存の床に防滑性を付与したものであるが、敷設前の大理石またはガラスからなるタイル等の基材に防滑性をあらかじめ付与して防滑性床材とし、これを敷設するようにしてもよい。
【００３０】
本発明の防滑性床材は、大理石またはガラスからなる基材と、該基材の表面に形成された、プライマーを硬化させてなるプライマー層と、該プライマー層上に形成された、硬化性樹脂によって骨材を固着してなる防滑層とを有するタイル等の床材である。
プライマー、硬化性樹脂、骨材としては、上述の防滑性床と同様のものが挙げられる。
また、本発明の防滑性床材は、上述の防滑性床の製造方法と同様のほうほうによって製造できる。
【００３１】
以上説明した、本発明の防滑性床および床材にあっては、大理石またはガラスからなる床または基材と防滑層との間に、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、その加水分解物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むプライマーを硬化させてなるプライマー層が形成されているため、防滑層の付着性がよく、剥がれにくい。結果、防滑性を長期間持続することができる。また、従来のような薄板状多孔質成形体を用いたものに比べ、意匠性に優れる。
【００３２】
また、以上説明した本発明の防滑性床および床材の製造方法にあっては、上記プライマーを大理石またはガラスからなる床または基材の表面に塗装し、この上に硬化性樹脂によって骨材を固着させているため、従来のように粗面化を行うことなく、防滑層の付着性がよくなる。結果、簡便に防滑性を付与でき、かつその防滑性を長期間持続できる。また、従来のような薄板状多孔質成形体を用いる必要がないため、意匠性に優れる防滑性床および床材を製造できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」および「％」は、特にことわりのない限りいずれも質量基準である。
【００３４】
〔製造例１〕
撹拌機、コンデンサーを備えた５Ｌの容器に、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２５０部、エタノール２５０部、純水４５００部を投入し、室温のまま、９００ｒｐｍにて１２０分撹拌した。無色透明なシラン化合物加水分解物を含むプライマーＰ−１を得た。
【００３５】
〔製造例２〕
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをプライマーＡ−１として使用した。
【００３６】
〔製造例３〕
撹拌機、コンデンサーを備えた１Ｌの容器に、メチルメタクリレート４２０部、ｎ−ブチルメタクリレート３２０部、ポリエチレングリコールジメタクリレート５０部、アクリルポリマー２１０部、パラフィンワックス１０部、硬化促進剤（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン）１０部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２５部を仕込み、６０℃で２時間加熱溶解して粘度３００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の硬化性樹脂Ｂ−１を得た。
【００３７】
〔実験例１〕
大理石（テラゾー）からなる基材表面に、プライマーＡ−１を２０℃雰囲気下において、ローラーを用いて塗工した。塗工後、１００℃乾燥機内にて１５分乾燥させプライマー層を形成した。
乾燥後、２０℃雰囲気にて基材温度を２０℃としてから、硬化性樹脂Ｂ−１に過酸化ベンゾイル５０％顆粒品（化薬アクゾ（株）製、カドックスＢ−ＣＨ５０）を硬化性樹脂Ｂ−１の１００部に対して２部添加し、これをプライマー層上にローラーで塗工した。硬化性樹脂Ｂ−１は約２０分で液状ではなくなり、約４０分で塗膜表面のべたつきがなくなり硬化した。このようにして試験体を作製した。
【００３８】
試験体について以下の付着性の評価を行った。  試験体の作製条件を表１に、評価結果を表２に示す。
（建研式接着試験）
試験体表面の塗膜に、４０ｍｍ×４０ｍｍの鋼鉄製の冶具を接着剤で貼り付け、建研式強度測定器にて接着強度を測定した。（日本塗り床工業会、塗り床材の付着強さ試験方法、ＮＮＫ−００５に準ずる。）
【００３９】
（付着試験）
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に準拠して付着試験を実施した。具体的には、塗膜を３ｍｍ間隔格子パターン（５×５）にクロスカットし、これに付着テープを貼り付けた後、テープを剥離した。表中、○は塗膜の剥がれ無し（付着性良好）、×は塗膜の剥がれ有り、分数の分母はクロスカットにより形成されたマス目の数（２５）、分子は剥がれずに基材上に残ったマス目の数である。
【００４０】
〔実験例２〕
プライマーをプライマーＰ−１に変更し、塗布量を表１に示す量に変更した以外は、実験例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
〔実験例３〕
プライマー層を形成しない以外は、実験例１と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
〔実験例４、５〕
基材をガラス（強化ガラス７ｍｍ厚）に変更し、プライマーの乾燥温度を表１に示す時間に変更した以外は、実験例１、２と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
〔実験例６〕
プライマー層を形成しない以外は、実験例４と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
〔実験例７、８〕
基材を人工大理石（アクリル系）に変更し、プライマーの乾燥時間、温度を表１に示す時間に変更した以外は、実験例２と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
〔実験例９〕
プライマー層を形成しない以外は、実験例７と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
2006291493.tif 000002
【００４４】
【表２】
2006291493.tif 000003
【００４５】
実験例１、２、４、５、７、８のように、特定のプライマー層を設けると、塗膜の基材への付着性が向上することが確認された。また、硬化性樹脂Ｂ−１に代表されるメタクリル樹脂はは、速硬化性を持ち、かつローラーで容易に塗工できるという優れた塗工作業性を有することが確認された。
【００４６】
〔実施例１〕
実験例で用いたＰ−１、Ｂ−１にて、鉄道駅コンコースの大理石床の表面上に防滑性付与の施工を行った。施工の内容を表３に示す。
【００４７】
【表３】
2006291493.tif 000004
【００４８】
該施工によって得られた防滑性床は、約３ヶ月経過しても表面の防滑層の剥がれは見られず、大理石への付着性に優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、大理石またはガラスからなる床における、雨天時等の滑り防止に有用である。