(57)【要約】【課題】保水能力の高い単位セルの発熱を利用し、燃料電池スタックの暖気を行うことで、低温環境下における燃料電池システムの起動を目的とする。【解決手段】  電解質膜と、前記電解質膜を触媒層、カーボン層およびガス拡散層により挟持した単位セルからなる燃料電池スタックにおいて、保水能力の高い第１のセルと、保水能力の低い第２のセルを備え、前記第１のセルと第２のセルをそれぞれ少なくとも１つ以上組み合わせ燃料電池スタックを構成し、前記スタックの積層方向中央部付近に前記第１のセルを挿入した燃料電池システム。【選択図】      図１
2006164902.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜と、
前記電解質膜を触媒層、カーボン層およびガス拡散層により挟持した単位セルを積層してなる燃料電池スタックを備える燃料電池システムにおいて、
保水能力の高い第１のセルと、
保水能力の低い第２のセルと、
を備え、
前記第１のセルと第２のセルを組み合わせて積層して燃料電池スタックを構成し、前記スタックの積層方向中央部付近に前記第１のセルを少なくとも１つ以上配置したことを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記スタック積層方向中央部付近から端部に向かい前記第１のセルの割合を増やしたことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記第２のセルと、前記第１のセルを周期的に積層し構成した請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記第２のセルに対し前記第１のセルを前記スタックの積層方向中央部付近から端部へ向かって段階的に多くしたことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記第１のセルの保水能力を高くするため前記第２のセルよりも前記電解質膜の厚さを大きくすることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記第１のセルの保水能力を高くするため前記第２のセルよりも触媒層の厚さを大きくすることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記第１のセルの保水能力を高くするため前記第２のセルよりも触媒層の空孔率を大きくすることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記第１のセルの保水能力を高くするため電解質膜、触媒層、またはガス拡散層に水の吸収剤を混入することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記第１のセルの保水能力を高くするため前記第２のセルよりもアイオノマーの量を多くすることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池スタックの保水能力の高い単位セルと保水能力が低い単位セルとを組み合わせた燃料電池システムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の燃料電池システムにおいては、燃料電池スタックの冷却系の冷媒である不凍液を、低温環境における発電始動において、一旦タンクへ回収して燃料電池スタックの熱容量を減少させた後、発電始動を開始することで低温起動運転を達成している。（例えば、特許文献１、参照。）
【特許文献１】特開２００３−２５７４６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
低温環境下において燃料電池システムを停止した際の燃料電池スタック内部における水の残留や、電解質膜の乾燥度合いによって、低温起動時に電力が十分発生しないという問題があった。
【０００４】
そこで本発明では、速やかな低温起動を可能とする燃料電池システムを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明では、電解質膜と、前記電解質膜を触媒層、カーボン層およびガス拡散層により挟持した単位セルからなる燃料電池スタックにおいて、保水能力の高い第１のセルと、保水能力の低い第２のセルを備え、前記第１のセルと第２のセルをそれぞれ少なくとも１つ以上組み合わせ燃料電池スタックを構成し、前記スタックの積層方向中央部付近に前記第１のセルを挿入する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、低温環境下において燃料電池スタックの起動をする際に、保水能力の高い第１のセルの発熱により、保水能力の低い第２のセルを保温しスタック内部に溜まった水を解凍する。これによって、燃料電池システムの低温起動性が円滑に行える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（第１実施形態）
第１の実施形態に用いる燃料電池システムにおける燃料電池スタックの単位セルの概略構成図を図１に示す。
【０００８】
電解質膜１を挟んで、その両側に電極触媒層２が配置されている。さらに、この電極触媒層２の両外側にカーボン層３、ガス拡散層４の順で配置する。さらにその外側に燃料ガスまたは酸化剤ガスが流通するガス流路を形成したセパレータ５を配置し、単位セルを構成する。ここで、燃料ガスとして水素含有ガスを用い、酸化剤ガスとして酸素含有ガス（空気）を用いる。
【０００９】
電解質膜１にはプロトン伝導性に優れた材料で、本実施形態ではパーフルオロスルホン酸系イオン交換膜を用いる。
【００１０】
また、電極触媒層２は、触媒からガス拡散層への電子の伝導、膜へのプロトンの伝導、ガスを供給する空孔を形成する構成とする。カーボン担持白金触媒と高分子電解質と撥水材から構成され厚さは１０〜数μｍ程度である。カーボン担持触媒としては主に白金系の触媒が用いられ、本実施形態においては、平均粒径が３ｎｍ程度となるように白金触媒をカーボンに担持し、アイオノマー（電解質溶液）としてNafion溶液と混ぜ、攪拌することによりペースト状にした後にPTFE基材にスクリーン印刷し、その後電解質膜にホットプレスにより転写して作成した。
【００１１】
ガス拡散層４は、ガス透過性と導電性に優れた厚さ１００〜３００μｍ程度のカーボンペーパーやカーボンクロスをいい、燃料ガスや酸化剤ガスを触媒層に拡散させるのみならず、生成した水をセパレータ５の流路に排出する。
【００１２】
電解質膜１の厚みが大きいものは保水能力が高く、電解質膜１の厚みが小さいものは保水能力が低い。たとえば、発電前に乾燥させた電解質膜１において、厚さ２５μｍでは単位電極面当り約０．５ｍｇ／ｃｍ2の保水が可能であり、一方、厚さ５０μｍでは単位電極面当り１．０ｍｇ／ｃｍ2の保水が可能である。ここで、保水能力の高い単位セルのアイオノマーの量を多くしてもよい。アイオノマーの量を多くすることによって、より多くの水を電解質膜１に吸収させることが可能となる。
【００１３】
また、保水能力の高い単位セルは、保水能力の低い単位セルと比較すると、同一の電流値で両単位セルの発電を行った場合、保水能力の高い単位セルを用いた単位セルのほうが長時間の発電が可能である。したがって、保水能力の高い単位セルを用いた単位セルは保水能力の低い単位セルを用いた単位セルより発熱性が高い。たとえば、電解質膜１のみに保水能力のあり、電流１００ｍＡ／ｃｍ2で発電させた場合、厚さ２５μｍの電解質膜１においては約１分間、厚さ５０μｍの電解質膜１においては約２分間の発電が可能である。したがって、発電不能になるまでの発熱量は保水能力の低い単位セルでは、約５Ｊ／ｃｍ2であり、一方、保水能力の高い単位セルは、約１０Ｊ／ｃｍ2である。したがって、保水能力の高い単位セルは保水能力の低い単位セルより発熱性が高い。
【００１４】
本実施形態においては、厚さの異なる２種類の電解質膜１を用いることにより、保水能力の高い単位セルと保水能力の低い単位セルとを組み合わせ構成する燃料電池スタックについて図２を参照しながら説明する。
【００１５】
A領域１２は保水能力の高い単位セルが保水能力の低い単位セルの２０％を占めるように組み合わせ構成され、B領域１３は保水能力の高い単位セルが保水能力の低い単位セルの５０％を占めるように組み合わせ構成され、C領域１４は１００％の保水能力の高い単位セルから構成される。このA領域１２をB領域１３、C領域１４の順で挟持し燃料電池スタック１５を構成する。
【００１６】
エンドプレート８への放熱を防ぐため、この燃料電池スタック１５を両側から断熱材７で挟持し、さらにエンドプレート８とボルト９で燃料電池スタック１５と断熱材７を固定し挟持する。たとえばエンドプレート８にはボルト９で締め付けた圧力を電解質膜１の面内に均等に分配するようにたわみの小さいステンレス材料を用いた。
【００１７】
燃料電池スタック１５の入り口配管から供給された燃料ガスまたは酸化剤ガスを単位セル１１に分配し、それぞれの燃料極、酸化剤極へ導入するマニホールド１０ａ、１０ｂを備える。
【００１８】
次に、燃料電池スタック１５に燃料ガスおよび酸化剤ガスを供給して電力を供給する燃料電池システムについて図３を参照し説明する。
【００１９】
燃料電池スタック１５の発電反応を生じさせるため、燃料電池スタック１５に燃料ガスを供給する燃料ガス供給通路２５と酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給通路２６とを備え、燃料ガス供給通路２５の上流に燃料ガスタンク１６を設置し、圧力調整弁１８を介し燃料電池スタック１５に燃料ガスを供給する。そして、燃料電池スタック１５へ供給された余剰な燃料ガスは燃料ガス排出通路２７より排出される。一方、酸化剤ガス供給通路２６の上流にコンプレッサ１７を設置し、空気を圧縮し圧力調整弁１９を介して燃料電池スタック１５へ酸化剤ガスは供給される。そして、燃料電池スタック１５において発電反応後、余剰な酸化剤ガスは酸化剤ガス排出通路２８より排出される。
【００２０】
燃料電池スタック１５に接続している燃料ガス供給通路２５と酸化剤ガス供給通路２６に備えた圧力調整弁１８と圧力調整弁１９の下流で燃料電池スタック１５の上流に圧力計２９と圧力計３０を備え、燃料電池スタック１５へ供給する燃料ガスおよび酸化剤ガスの圧力を監視する。
【００２１】
また、燃料電池スタック１５の状態を常に監視するため燃料電池スタック１５の電圧を検出する電圧計２２と燃料電池スタック１５の保水能力の高い単位セルの温度と保水能力の低い単位セルの温度とを検出する温度センサ２３を備える。また、外気の温度を測定するため温度計２４を燃料電池スタック１５の外部に備える。
【００２２】
また、発電反応時に燃料電池スタック１５において、生成水は水蒸気として、燃料電池スタック１５で消費されなかったガスとともに大気中へ排出されるが、燃料極側の燃料ガスは燃焼器において反応させ水蒸気になった後大気中に排出される。
【００２３】
上述した燃料電池システムを用いて電圧計２２、温度センサ２３より得られた検出結果を保水能力の低い電解質膜１を有するセルのみから構成された燃料電池スタック１５を用いて発電を行ったときの結果を図４に、上述した保水能力の高い電解質膜１を有するセルと保水能力の低い電解質膜１を有するセルを組み合わせて構成した燃料電池スタック１５を用いて発電を行ったときの結果を図５に示し以下説明する。
【００２４】
保水能力の低い単位セルのみから構成された燃料電池スタック１５は、氷点下からの発電開始後所定の時間発電を行うが、単位セルの温度が氷点に達する前に、吸収しきれなくなった生成水が溜まり、凍結するので電圧が低下し発電が中止される。
【００２５】
一方、保水能力の高い単位セルと保水能力の低い単位セルから構成された燃料電池スタック１５は、発電開始後、生成水の保水能力の高い単位セルは発電機能が維持され、温度が上昇し、単位セルの温度が氷点を超えたときから、単位セルの電圧も上昇する。それと同時に保水能力の低い単位セルにおいては、発電開始後単位セルの電圧は急激に低下するが、単位セルの温度は保水能力の高い単位セルの発熱により上昇する。そして、単位セルの温度が氷点を超えた点から保水能力の低い単位セルの電圧も上昇を開始しその後発電の継続が可能となる。
【００２６】
保水能力の低い単位セルのみから構成される単位セルでは、氷点下において発電を開始した際、発電により生成した水を保水するため、その生成水が凍結し触媒層が氷で覆われ触媒への燃料ガスおよび酸化剤ガスの供給が妨げられることによって、電圧の低下を招く。しかし、保水能力の高い単位セルから構成される単位セルは、吸収できる生成水の保水量が多いため発電できなくなるまでの時間が長い。したがって、発電による発熱時間が長くなり電圧が低下する前に、単位セルとその周りのセルを氷点以上に暖めることが可能となる。
【００２７】
本実施形態における効果について以下述べる。
【００２８】
保水能力の高い単位セルを積層方向に対し中央部付近に少なくとも１つ以上挿入することにより、氷点下における起動時に発電の開始を容易にし、燃料電池スタック１５の全体を暖め、保水能力の高い単位セルの発熱によって保水能力の低い単位セルを暖めることによって、保水能力の低い単位セルが氷点下であったとしても解凍し発電を維持することが可能となる。
【００２９】
燃料電池スタック１５の発電開始後、電圧計２２と温度センサ２３から検出した値から、燃料電池スタック１５の両端に設置しているエンドプレート８より、燃料電池スタック１５の発電反応により生成した熱が放出される。したがって、燃料電池スタック１５の中央部では発電反応によって生成した熱の放熱量が比較的少ないため、エンドプレート８近辺の端セルより単位セルの温度が上昇しやすい。ゆえに、燃料電池スタック１５を構成する単位セルを暖めるため、熱量がより多く必要な燃料電池スタック１５の端部に保水能力の高い単位セルを構成することによって、氷点以上により少ない熱量であげることが可能である。
【００３０】
保水能力の高い単位セルを燃料電池スタック１５に周期的に積層することによって、氷点下で発電をおこなったとき、保水能力の高い単位セルは保水能力の低い単位セルより長時間発電可能である。したがって、時間が経過するにつれて均等に燃料電池スタック１５を暖めることが可能であり、燃料電池スタック１５から安定した出力を維持し燃料電池スタック１５の発電を継続することが可能となる。
【００３１】
単位セルの電解質膜１の厚さを大きくすることによって、氷点下起動時に生成した水が触媒層における凍結前に電解質膜１に生成水を吸収する容量が増すため、生成水の凍結を抑制することが可能となり、発電を維持することが可能となる。
【００３２】
電解質膜１のアイオノマー量が多いと、氷点下発電時に生成した水を吸収することが可能となるので触媒層２において水の凍結を抑制可能となり、燃料電池スタック１５の発電継続が可能となる。
（第２実施形態）
第１実施形態と異なる点について以下に述べる。第１実施形態においては、保水能力を変化させるために、電解質膜１の厚さを変化させたが、本実施形態においては、要求される保水能力に応じて触媒層２の厚さを変化させる。
【００３３】
電解質膜１に塗布した触媒層の厚さはカーボン層３への白金担持率を低くし、白金の量を維持しつつカーボンの量を増やすことによって、触媒層２のカーボンと白金、アイオノマーと空孔との総体積が増加するため、触媒層２の厚さが増える。ここで、空孔率を上げるとき電解質膜１に触媒層２をホットプレスするときの圧力を変化させてもよいし、カーボン繊維を添加してもよい。
【００３４】
また、計算値より発電前に空孔から水を除去した厚さ１０μｍの触媒層２では、厚さ１５μｍの触媒層の１．５倍水を吸収可能であり、さらに触媒層２の厚さを１．５倍にすることによって、発電時間も１．５倍となる。したがって、本実施形態では、保水能力の高低に変化応じて、単位セルの触媒層２の厚さを変化させる。
【００３５】
次に、本実施形態における燃料電池システムの作用および効果について述べる。
【００３６】
第１実施形態における保水能力の高い単位セルは触媒層の厚さが大きい単位セルとする。
【００３７】
燃料電池スタック１５の積層方向中央部における、全セルに対して１０％のみ保水能力の高い単位セルとし他の単位セルは保水能力の低い単位セルから構成した。
【００３８】
したがって、A領域の中央部で発電時間が長くなるため、中央部で発電し続けて生じた熱が燃料電池スタック１５全体に伝わり発電反応の維持を可能とする。
【００３９】
触媒層２を厚くすることによって氷点下で燃料電池スタック１５を発電させたとき、触媒層２の厚さが大きい単位セルにおいて生成水が保水できる空孔の相対的な体積が多くなる。したがって、発電までの時間を長く維持できるため、氷点下の燃料電池スタック１５の発電が可能となる。
【００４０】
触媒層２の空孔率が大きいと、氷点下の発電において、生成した水が触媒層２にたまって凍結する際、水が保水できる空孔の体積が多くなるので、氷点下での燃料電池スタック１５の発電が可能となる。
（第３実施形態）
本実施形態では、保水能力の高い単位セルにおいて、電解質膜１、触媒層２、またはガス拡散層４に吸収剤を混入する。したがって、電解質膜１の劣化を引き起こすことなく吸水機能を高める。たとえば、吸収剤としては、シリカゲル、合成ゼオライト、アルミナゲル、ジコニアゲル、イットリアゲル、酸化スズ、酸化タングステンからなる群から選択される吸湿性無機多孔質性樹脂、あるいは、架橋ポリクリロニトリル系、デンプンーアクリル酸塩グラフト恭重合架橋物、ポバール系、ポリアクリロニトリル系、カルボキシメチルセルロース系の高分子樹脂のうち少なくとも一つを使用する。
【００４１】
また、吸収剤は電解質膜１の重量に対し０．０１〜３０％であることが好ましい。０．０１％より小さいと吸収剤を添加する効果が期待できず、３０％を超えると、電解質膜１の導電率の低下が顕著となる。
【００４２】
本実施形態における効果を以下に述べる。
【００４３】
吸収剤を触媒層２に混入することにより、氷点下の発電時において生成した水を吸収する能力が上がるので触媒層に水がたまり凍結することを抑制できる。そして、氷点下での燃料電池スタック１５の発電が可能となる。
【００４４】
本実施形態では、保水能力の高い単位セルと保水能力の低い単位セルを交互に組み合わせて積層する。ただし、A領域、B領域、C領域における保水能力の高い単位セルの保水力を順に上げていく。たとえば、A領域については、電解質膜１の厚さ５０μｍ、触媒層２の厚さ１０μｍ、触媒層２の空孔率５０％と構成して単位電極面積あたり約１．５ｍｇ／ｃｍ2、B領域については、電解質膜１の厚さ５０μｍ、触媒層２の厚さ１５μｍ、触媒層２の空孔率５０％と構成して単位電極面積あたり約１．７５ｍｇ／ｃｍ2、Ｃ領域については、電解質膜１の厚さ５０μｍ、触媒層２の厚さ１５μｍ、触媒層２の空孔率７５％と構成して単位電極面積あたり約２．０ｍｇ／ｃｍ2である。ここで、電解質膜１の厚さのみ変化させてもよいし、触媒層２の厚さを変化させてもよい。
【００４５】
本実施形態の効果について以下に述べる。
【００４６】
燃料電池スタック１５の発電を行うとすべての単位セルが同様の発電を行ったとき、エンドプレート８からの放熱の影響によってスタック積層方向の温度分布として、燃料電池スタック１５の中央部の温度が端部の温度よりも高くなる。したがって、エンドプレートに近いほど温度が氷点以上に上昇する時間が長くなるので、保水能力の高い単位セルをより多くの発熱量を必要とする燃料電池スタック１５の端部に設置することによって、氷点下での燃料電池スタック１５の発電が可能となる。
【００４７】
本発明は、上記した実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した発明の技術的思想の範囲内で当業者がなしうるさまざまな改良、変更が含まれることは明白である。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】燃料電池スタックの構成を示した図である。
【図２】燃料電池スタック内の領域を示した図である。
【図３】燃料電池システムの構成を示した図である。
【図４】保水能力の低い単位セルにおける電流、電圧、スタック温度と時間との関係を示す特性図である。
【図５】保水能力の高い単位セルと保水能力の低い単位セルのそれぞれにおける電流、電圧、スタック温度と時間との関係を示す特性図である。
【符号の説明】
【００４９】
１    電解質膜
２    反応触媒層
３    カーボン層
４    ガス拡散層
７    断熱材
８    エンドプレート
１２    Ａ領域
１３    Ｂ領域
１４    Ｃ領域
１５    燃料電池スタック
【図２】
2006164902.tif 000003
【図３】
2006164902.tif 000004
【図４】
2006164902.tif 000005
【図５】
2006164902.tif 000006
【図１】
2006164902.tif 000007