(57)【要約】【課題】優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、かつ保存安定性良好な毛髪処理剤を得る。【解決手段】アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して用いる毛髪処理剤であって、第１剤がアンモニア及び炭酸塩を含有し、第２剤がホスホン酸型キレート剤を含有し、第１剤が油、水及び界面活性剤を含む乳化物であって、第１剤と第２剤との混合物中のホスホン酸型キレート剤の含有量が０．０１〜０．２重量％である脱色剤及び染毛剤から選ばれる毛髪処理剤。第１剤は、油として高級アルコールを含むクリーム状の水中油型乳化物が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して用いる毛髪処理剤であって、第１剤がアンモニア及び炭酸塩を含有し、第２剤がホスホン酸型キレート剤を含有し、第１剤が油、水及び界面活性剤を含む乳化物であって、第１剤と第２剤との混合物中のホスホン酸型キレート剤の含有量が酸として０．０１〜０．２重量％である脱色剤及び染毛剤から選ばれる毛髪処理剤。
【請求項２】
第１剤のアルカリ量が３〜３２mL/gである請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
第１剤と第２剤との混合物におけるアンモニア又はアンモニウムイオンのモル量Ｍｍと炭酸水素イオン又は炭酸イオンのモル量Ｃｍの比Ｍｍ/Ｃｍが１〜５である請求項１又は２記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
第１剤中の油が高級アルコールである請求項１〜３いずれか記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、かつ保存安定性良好な毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の脱色や染色には、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤として過酸化水素を含有する第２剤よりなる二剤型の脱色剤や永久染毛剤が広く利用されている。第１剤のアルカリ剤は、脱色及び染色効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を進行させて、明るい色調を得るために配合されるものである。毛髪を地色より明るい色調に脱色・染色するためには、十分な脱色力が必要とされるが、毛髪脱色力は一般にアルカリ量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。
【０００３】
一般にアルカリ剤としては、良好な脱色（ブリーチ）力を示すため、アンモニアが使用されている。しかしながら、アンモニアは、高濃度では刺激性を示し、刺激臭を呈す。このため、アンモニア濃度を一定にして良好な脱色力を向上させる試みがなされている。例えば、脱色力向上のため、特定のホスホン酸型キレート剤を用いることが提案されている（特許文献１、２）。
【０００４】
また、十分なアルカリ量を保持しつつ、アンモニア濃度を低下させ、刺激性を低減させる方法として第１剤をアンモニアとアンモニウム塩、特にアンモニアの炭酸塩との併用系とすることが提案されている（特許文献３）。さらに第１剤をアンモニアとアンモニウム塩の併用系としたうえでクリーム状の乳化物とし、アンモニア臭を低減することも提案されている（特許文献４）。
【０００５】
しかしながら、第１剤を乳化物、特に水中油型の乳化物としてアンモニアと炭酸塩を併用し、さらにホスホン酸型キレート剤を添加すると、第１剤の塩濃度が高くなりすぎ、その乳化安定化が極めて困難となる。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１６１７０７号公報
【特許文献２】特開２００４−２６２８５４号公報
【特許文献３】特開昭６０−１５５１０８号公報
【特許文献４】特開平１−１６５５１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、保存安定性も良好な毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、アルカリ剤としてアンモニアを含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して用いる脱色剤や染毛剤であっても、第１剤がさらに炭酸塩を含有する乳化物であって、第２剤がホスホン酸型キレート剤を含有するものであれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。 
【０００９】
すなわち本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤を混合して用いる毛髪処理剤であって、第１剤がアンモニア及び炭酸塩を含有し、第２剤がホスホン酸型キレート剤を含有し、第１剤が乳化物であって、第１剤と第２剤との混合物におけるホスホン酸型キレート剤の含有量が酸として０．０１〜０．２重量％である脱色剤及び染毛剤から選ばれる毛髪処理剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪処理剤、すなわち脱色剤又は染毛剤は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができ、かつ良好な保存安定性を示す。また、優れた脱色力を示すので、アンモニア量を低減することにより、刺激性や刺激臭を緩和することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の毛髪処理剤に用いる第１剤は、アルカリ剤を含む乳化物であって、アンモニア及び炭酸塩を含有する。毛髪処理剤が染毛剤脱色剤（ブリーチ）の場合、染料を含有せず、染毛剤の場合には、さらに酸化染料を含有する。
【００１２】
第１剤に用いるアルカリ剤としてはアンモニアと炭酸塩を併用する。アンモニアと炭酸塩を併用することにより、弱アルカリ性においてアンモニア／アンモニウムイオンと炭酸水素イオン／炭酸イオンの二重の緩衝系が形成され、ｐＨを過度に高くすることなくアルカリ量を多くできる。このため、アンモニアによる刺激又は刺激臭を抑えられる。
【００１３】
本発明において、「炭酸塩」とは、炭酸水素塩（重炭酸塩）と狭義の炭酸塩を包含する。炭酸塩としては、第１剤の塩濃度もしくはイオン強度を過度に高くしないため、アンモニアの炭酸塩、すなわち炭酸水素アンモニウム及び炭酸アンモニウムが好ましい。
【００１４】
本発明において「アルカリ量」とは、２５℃で試料（毛髪処理第１剤）１ｇがｐＨ７になるまでに消費する0.1Ｎ塩酸の量（ｍＬ/ｇ）をいう。すなわち、試料１.0ｇを取り、水50ｍｌを加え、これを試験溶液とする。試験溶液を0.1mol/L塩酸で滴定し、ｐＨ7.0を終点としてその消費量を試料１ｇについて求めた値、（Ａ×Ｆ）／Ｓを「アルカリ量」とする。
【００１５】
Ａ ： 0.1mol/L塩酸の滴定量(mL)
Ｆ ： 0.1mol/L塩酸のファクター
Ｓ ： 試料の採取量(g)
【００１６】
本発明において、前記方法で算出した「アルカリ量」は、刺激性及び脱色力の面から好ましくは３〜３２mL/g、より好ましくは、４．５〜２８mL/g、さらに好ましくは、６〜２４mL/gである。
【００１７】
ここで第１剤と第２剤との混合物におけるアンモニア又はアンモニウムイオンのモル量Ｍｍと炭酸水素イオン又は炭酸イオンのモル量Ｃｍの比Ｍｍ/Ｃｍは、脱色力の面から好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４さらに好ましくは１〜３である。炭酸塩として炭酸水素アンモニウムを用いた場合、アンモニア又はアンモニウムイオンのモル量Ｍｍは、アンモニアと炭酸水素アンモニウムのモル量の合計であり、炭酸水素イオン又は炭酸イオンのモル量Ｃｍは、炭酸水素アンモニウムのモル量そのものである。炭酸水素アンモニウムを用い、比Ｍｍ/Ｃｍが１である場合、アンモニアの配合量はゼロであり、アルカリ量を一定に保つためには、他のアルカリ、例えばモノエタノールアミンをさらに用いる。
【００１８】
他のアルカリ剤としては、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン、グアニジン等が挙げられ、なかでもモノエタノールアミンが好ましい。
【００１９】
第１剤は、油、水及び界面活性剤を含有する乳化物である。水で洗い流しやすくするため、水中油型乳化物が好ましい。またアンモニア臭を抑制し、保存安定性をよくするため、クリーム状、すなわち静置した場合に流動性を示さず、負荷をかけた場合に流動する状態が好ましい。
【００２０】
油としては、油脂（トリグリセリド）、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール等を用いることができる。ここで毛髪に良好な感触を付与し、かつクリーム状とするには、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１４〜２４の直鎖飽和アルキル基を有する一価アルコールを用いるのが好ましい。これにオレイルアルコールや炭素数１４〜２４で分岐アルキル基を有する液状の高級アルコールを添加することで、第１剤全体の粘度を調整することができる。
【００２１】
高級アルコールの含有量は、第１剤中に好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％である。
【００２２】
第１剤の高級アルコール等の油を乳化するには界面活性剤が必要である。この場合、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤を主体とし、コンディショニング効果付与のため、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤を併用するのが好ましい。この場合、HLBの異なる2種以上の非イオン界面活性剤、すなわち、HLB10〜20の親水性非イオン界面活性剤とHLB10未満の親油性非イオン界面活性剤を併用するのが、乳化安定化と増粘のために好ましい。
【００２３】
親水性非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；アルキルグリコシド等でHLB10〜20のものが挙げられる。
【００２４】
親油性非イオン界面活性剤としては、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルでHLB10未満のものや、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルグリセリルペンタエリスリトイルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル等でHLB10未満のものが挙げられる。
【００２５】
非イオン界面活性剤は、平均のHLBが8〜12、好ましくは9〜11になるように、重量比で1/10〜10/1の割合で、第１剤中に合計で好ましくは1〜１０重量％、より好ましくは２〜５重量％となるように用いる。ここで、HLB値は、Griffinの方法により求めたものをいう。
【００２６】
第２剤は、過酸化水素を含有する。第１剤がクリーム状である場合、第１剤との混合が容易なことから、第２剤は、過酸化水素を含有し、水を基剤（担体）とする液状であることが好ましい。第２剤の過酸化水素濃度は、十分な脱色・染色効果及び頭皮の刺激低減の点から、好ましくは１〜９重量％、より好ましくは３〜６重量％であり、第１剤と第２剤の混合液中では、好ましくは１〜６重量％、より好ましくは２〜５重量％である。
【００２７】
第２剤はさらに、ホスホン酸型キレート剤、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等又はこれらの塩を含有する。この中では、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸又はその塩が経済性及び入手容易性の面で好ましい。
【００２８】
ホスホン酸型キレート剤は、第１剤と第２剤の混合物中の含有量が酸として０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０１５〜０．２重量％となるよう、第２剤中に配合される。ここで、「酸として」とは、ホスホン酸型キレート剤の解離状態にかかわらず、その濃度を、全量が酸として存在するとして算出した値を示す。
【００２９】
過酸化水素の分解抑制のため、第２剤のｐＨは、２５℃で好ましくは２〜６、より好ましくは２．５〜４とする。さらにフェナセチン、硫酸オキシキノリン等の安定化剤を添加するのが好ましい。
【００３０】
本発明の第１剤と第２剤の混合比は、実用性の点で第1剤：第2剤の重量比1：0.5〜1：3の範囲が好ましく、さらには1：1〜１：２が好ましい。
【００３１】
また第1剤は25℃でpHが8〜13.5であるのが好ましく、第１剤と第２剤を混合した毛髪処理剤のpHは、脱色・染色効果と皮膚刺激性の点で好ましくは8〜13、より好ましくは8〜12、さらに好ましくは8〜11である。
【００３２】
本発明の毛髪処理剤は、使用時に第１剤、第２剤に加え、過硫酸塩造粒物からなる粉末状酸化剤を第３剤としてさらに添加、混合すると脱色効果をより強力なものとすることができる。ここで過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等を用いることができる。これら過硫酸塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、第１剤、第２剤及び第３剤を混合した混合した毛髪処理剤全組成中（以下「全組成中」という）の好ましくは1〜30重量％であり、より好ましくは3〜15重量％である。
【００３３】
本発明の毛髪処理剤は、更に酸化染料中間体又は直接染料を第1剤中に含有させ、染毛剤として使用できる。
【００３４】
かかる酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００３５】
また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３６】
顕色物質とカップリング物質は、それぞれ2種以上を併用してもよく、またそれらの含有量はそれぞれ、全組成中の0.01〜5重量％、特に0.1〜4重量％が好ましい。
【００３７】
また、直接染料としては、塩基性染料、ニトロ染料、酸性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる。
【００３８】
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー7（C.I.42595）、ベーシックブルー16（C.I.12210）、ベーシックブルー22（C.I.61512）、ベーシックブルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.56059）、ベーシックブルー117、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.12251）、ベーシックレッド2（C.I.50240）、ベーシックレッド12（C.I.48070）、ベーシックレッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76（C.I.12245）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシックオレンジ31、ベーシックイエロー28（C.I.48054）、ベーシックイエロー57（C.I.12719）、ベーシックイエロー87、ベーシックブラック2（C.I.11825）；特公昭58-2204号公報、特開平9-118832号公報等に記載されている、芳香環の側鎖に4級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平10-502946号公報、特開平10-182379号公報、特開平11-349457号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げられる。
【００３９】
またニトロ染料としては、例えば、4-アミノ-3-ニトロフェノール、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、3-ニトロパラヒドロキシエチルアミノフェノール、2-ニトロパラフェニレンジアミン、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、N,N′-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCレッドNo.3、HCイエローNo.2、HCイエローNo.5等が挙げられる。
【００４０】
直接染料は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成中の0.001〜5重量％、特に0.01〜4重量％が好ましい。また、酸化染料中間体と直接染料を併用することもできる。
【００４１】
本発明の毛髪処理剤には、上記成分以外に、通常化粧品分野で用いられる成分を目的に応じて加えることができる。このような任意成分としては、天然又は合成の高分子化合物、シリコーン誘導体、アミノ酸誘導体、蛋白誘導体、防腐剤、酸化防止剤、植物抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤、pH調整剤、香料等が挙げられる。
【００４２】
本発明の毛髪処理剤を用いて毛髪を脱色又は染色処理するには、例えば本発明の毛髪処理剤の第1剤と第2剤（又は更に第3剤）を混合した後、15〜45℃の温度で毛髪に適用し、5〜50分間、好ましくは10〜30分間の作用時間をおいて水ですすぎ、次いでシャンプーした後、乾燥すればよい。
【実施例】
【００４３】
常法に従って調製した表１、表３に示す組成の第１剤をそれぞれの表に記号で示した第２剤と第１剤：第２剤＝１：１．５の重量比で混合し、以下のとおり評価した。なお、第１剤のアルカリ量は、全て１１．０ｍＬ/ｇとなるようアルカリ剤の量を調整した。
【００４４】
脱色力
染毛条件としては、第１剤：第２剤＝１：１．５の重量比で混合した剤を、混合剤：毛髪＝１：１の重量比で毛髪（黒髪１００％）に塗布する。２５〜３５℃にて３０分間放置した後、約４０℃の水で濯ぐ。次いで、ラビナスデザイニングシャンプー（花王社、アニオン界面活性剤１０重量％含有）を用いて洗髪、水洗いし、リンスで洗髪、水で濯いだ後タオルで拭く。その後、自然乾燥又はドライヤーで乾燥させる。
脱色力の評価としてはミノルタCR-４００で処理前・後の毛髪のb値を測定し、Δb値によって脱色力を評価した。
【００４５】
Δb ＝ (処理後の毛髪のb値) − (処理前の毛髪のb値)
このΔb値が大きいほど脱色力が優れている。
【００４６】
臭い
第１剤：第２剤＝１：１．５の重量比で混合した剤の一定量をパラフィン紙にとり、アンモニア臭の感覚強度を、標準品と比較することにより評価した。
０・・・無臭
１・・・ごくわずかに臭う
２・・・弱く臭う
３・・・はっきり臭う
４・・・強く臭う
５・・・かなり強く臭う
【００４７】
ガス発生量
第１剤４０ｇと第２剤６０ｇを密閉容器内で混合し、直ちにチューブ管を接続し半密閉状態とする。チューブ管の他方の出口を水中に入れ、発生したガスを水上置換法により回収する。容器は、２０〜３０℃の室内に置き、２４時間後までに発生した総ガス量（ｍＬ）をガス発生量とした。
【００４８】
保存安定性
第１剤を４０℃に６ヶ月間保存した後の外観が分離しなければ良好、第１剤を３０℃に６ヶ月間保存した後の外観が分離しなければやや良好と評価した（表１、表３）。第２剤を４０℃に６ヶ月間保存した後の外観が分離しなければ良好と評価した（表２）。
【００４９】
【表１】
2006151868.tif 000002
【００５０】
【表２】
2006151868.tif 000003
【００５１】
【表３】
2006151868.tif 000004