(57)【要約】      （修正有）【課題】インク吸収性に優れ、銀塩写真並の光沢感得られるとともに、断裁加工性に優れたインクジェット記録媒体の提供。【解決手段】支持体の少なくとも片面に、顔料と結着剤とを含有するアンダー層を１層以上設け、アンダー層の表面にインク受理層を１層以上設けたインクジェット記録媒体であって、アンダー層の顔料は粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％以上である炭酸カルシウムと吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカとを含有し、（合成非晶質シリカの質量）／（炭酸カルシウムの質量）で表される比が５０／５０〜８０／２０であり、かつアンダー層の結着剤がデンプン又はその誘導体及びポリビニルアルコールを含有し、該結着剤中のデンプン又はその誘導体の含有割合が２０質量％以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に、顔料と結着剤とを含有するアンダー層を１層以上設け、該アンダー層の表面にインク受理層を１層以上設けたインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層の顔料は粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％以上である炭酸カルシウムと吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカとを含有し、（前記合成非晶質シリカの質量）／（前記炭酸カルシウムの質量）で表される比が５０／５０〜８０／２０であり、かつ前記アンダー層の結着剤がデンプン又はその誘導体及びポリビニルアルコールを含有し、該結着剤中の前記デンプン又はその誘導体の含有割合が２０質量％以上であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記アンダー層は、前記合成非晶質シリカ及び前記炭酸カルシウムをカチオン性分散剤の存在下で分散した顔料分散液、前記結着剤、並びにカチオン性インク定着剤を混合して得られる塗工液により塗布形成されたものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受理層のうち最表層がキャストコート法によって設けられている請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体に関し、好ましくはインク吸収性に優れ、銀塩写真並の光沢感が得られるとともに、断裁加工性に優れたインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、インクジェット記録方式は種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものである。インクジェット記録方式はドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常、直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。
【０００３】
一方、最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラ、スキャナーおよびパーソナルコンピューターの普及により高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する事が多くなっている。これに伴い、記録媒体に対する要求特性が多様化してきており、中でも銀塩写真並の光沢感を有する記録媒体の要望が高くなってきている。
【０００４】
このようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用紙に要求される特性として、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている（特許文献１，特許文献２参照）。
【０００５】
キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を基紙上に塗工してインク受理層となる塗工層を設け、湿潤し可塑状態の塗工層をキャストドラム（鏡面仕上げの面）に押し当て、光沢仕上げする方法である。キャストコート法は一般的に（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類に分けることができる。
【０００６】
ところで、インクジェット記録用紙のインク吸収性を向上させる方法として、インク受理層の塗工量を増やすのが一般的である。しかし、上記したキャストコート法の場合、塗工層の乾燥効率が悪いため、インク受理層をキャストコート処理する際に塗工量を多くとることが難しい。このため、インク受理層の塗工量を低減し、さらにその下層にインク吸収性の高いアンダー層を形成してキャストコート処理することが検討されている。
【０００７】
このような多層構造のキャストコート紙の場合、アンダー層の強度が弱いと、キャスト加工後の最終製品の記録層強度も弱くなり、ギロチン断裁時に紙粉量が多くなったり、プリンター搬送トラブルが生じる等のハンドリング上の問題がある。そのためアンダー層には、キャスト層（インク受理層）単独で不充分なインク吸収性を補う吸収容量と、最終製品のハンドリング時の不具合が生じない強度が要求される。
多層構造のキャストコート紙においてアンダー層の強度を高くする技術として、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカ（Ａ）と、粒子径２μｍ以下の粒子を９５重量％以上含む重質炭酸カルシウム（Ｂ）とをアンダー層の顔料として含有する技術が開示されている（特許文献３参照）
【０００８】
又、一般に塗工層のインク吸収性を向上する方法として、塗工層に含まれる顔料に吸油量の大きいシリカを使用することが考えられるが、このような塗工層を有するインクジェット記録媒体は、断裁時の紙粉が多く、ハンドリング性が悪いのが通常である。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開平５−５９６９４号各公報
【特許文献３】特開２００３−２８５５４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記した特許文献３記載の技術の場合、アンダー層の強度は保たれるがインク吸収性が低下し、その分だけキャスト層（インク受理層）の塗工量を多くしなければならないという問題がある。そのため、コストが高くなり、又、紙粉発生などのハンドリング悪化につながる場合がある。
又、インク吸収性を向上させるため、塗工層中の顔料の割合を多くすると、印字画像の発色性が低下したり、塗工層強度が低下しやすい。一方、塗工層強度を確保するために結着剤の配合量を多くすると、インク吸収性が低下したり、紙粉が発生しやすくなる傾向にある。
このように、インク吸収性と塗工層強度を向上させる要因は相反するため、インク吸収性とインク受理層の強度をともに向上させることは困難であった。
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、インク吸収性と塗工層強度に共に優れたインクジェット記録媒体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは種々検討した結果、アンダー層とインク受理層を有する多層構造のインクジェット記録媒体において、アンダー層中に所定の吸油量の合成非晶質シリカと炭酸カルシウムとを所定割合で含有し、さらに結着剤にデンプン又はその誘導体を２０質量％以上含有させることにより、上記問題を解決できることを見いだした。
上記の目的を達成するために、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも片面に、顔料と結着剤とを含有するアンダー層を１層以上設け、該アンダー層の表面にインク受理層を１層以上設けたインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層の顔料は粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％以上である炭酸カルシウムと吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカとを含有し、（前記合成非晶質シリカの質量）／（前記炭酸カルシウムの質量）で表される比が５０／５０〜８０／２０であり、該結着剤中のデンプン又はその誘導体の含有割合が２０質量％以上であるインクジェット記録媒体である。
【００１２】
前記アンダー層は、前記合成非晶質シリカ及び前記炭酸カルシウムをカチオン性分散剤の存在下で分散した顔料分散液、前記結着剤、並びにカチオン性インク定着剤を混合して得られる塗工液により塗布形成されたものであることが好ましい。前記インク受理層のうち最表層がキャストコート法によって設けられていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インク吸収性と塗工層強度に共に優れたインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態に係るインクジェット記録媒体について説明する。
【００１５】
<支持体>
本発明で使用される支持体としては紙、布、樹脂フィルム、樹脂被覆紙等のシート状のものを好ましく使用することができるが、特に好ましくは紙（塗工紙、未塗工紙等）を用いる。前記紙の原料パルプとして、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独使用又は任意の割合で混合使用することが可能である。また、 前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、填料を含有させることが好ましく、填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
【００１６】
<アンダー層>
アンダー層は、前記支持体の少なくとも片面に１層以上設けられ、以下の顔料と結着剤とを含有する。
（顔料）
アンダー層の顔料は、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカと、粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％以上である炭酸カルシウムとを含む。合成非晶質シリカは主としてインク吸収性を向上させるが、合成非晶質シリカの割合が多くなり過ぎると結着剤がシリカへ吸着し、結着剤の有効量が減少して塗工層強度が低下する。そのため、炭酸カルシウムを顔料として併用することで、結着剤のシリカへの吸着を抑制する。
【００１７】
合成非晶質シリカの吸油量が２００ｍｌ／１００ｇより少ないと、インク吸収性が不充分となり、特にインク付着量の多い画像混色部に顕著に欠陥が生じるため、吸油量を上記範囲に規定した。好ましくは、吸油量は３００ｍｌ／１００ｇ以上とする。合成非晶質シリカの粒径は特に制限されないが、好ましい粒径は５μｍ以下である。
【００１８】
炭酸カルシウムとして、粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％未満のものを用いると、アンダー層中に占める粒径の大きい粒子数が多くなり、層の隠蔽性が高くなるため、印字画像が白っぽくなる欠点が生じる。
また、炭酸カルシウムの平均粒径が０．５〜０．７μｍであることが好ましい。炭酸カルシウムの平均粒径が０．７μｍより大きいと、炭酸カルシウムの表面積が小さくなり、炭酸カルシウム自体のインク吸収性が低下する傾向にある。そして、インク吸収性を確保するために顔料中の合成非晶質シリカの配合割合を増やすと、塗工層強度が低下するのでその分結着剤の配合量を増やす必要が生じ、結着剤の減配（配合量の低減）が難しくなる傾向にある。また、炭酸カルシウムの平均粒径が０．７μｍより大きいと、層の隠蔽性が高くなるため、画像が白っぽくなる欠点が生じ易くなる。
一方、炭酸カルシウムの平均粒径が０．５μｍより小さいと、透明性が向上し印字濃度は向上するが、塗工層強度が低下し、その分結着剤の配合量を増やす必要が生じ、結着剤の減配が難しくなる。
これは、炭酸カルシウムの粒径が小さくなるほど、顔料の表面積が増えることにより、バインダーの必要量が多くなるためである。
【００１９】
なお、本発明において、顔料の平均粒径、及び粒度分布（粒径２μｍ以下の粒子の割合）はレーザー式粒径測定装置で測定できる。
【００２０】
（前記合成非晶質シリカの質量）／（前記炭酸カルシウムの質量）で表される比が５０／５０〜８０／２０であることが必要である。上記比が５０／５０未満の場合、合成非晶質シリカの配合割合が少なくなり、インク吸収性が著しく劣る。一方、上記比が８０／２０を超えると、炭酸カルシウムの配合割合が少なくなり、炭酸カルシウムによる結着剤の配合量の低減効果がなくなる。好ましく、上記比は５０／５０〜７０／であることが好ましい。
【００２１】
（結着剤）
アンダー層に使用される結着剤は、インク吸収性及び塗工層強度を確保する点から、デンプン又はその誘導体（以下、適宜これらをまとめて「デンプン類」と称する）を結着剤全体に対して２０質量％以上含有し、さらにポリビニルアルコールを必須成分とする。結着剤中のデンプン類の含有割合が２０質量％未満であると、インク吸収性が低下するとともに、アンダー層強度が低下して紙粉の発生が目立つようになる。なお、結着剤中のデンプン類の含有割合は８０質量％以下とする。
デンプン又はその誘導体としては、天然デンプン又はその誘導体であるヒドロキシアルキル化デンプン、酸化デンプン等が挙げられる。特にインク吸収性が向上する点で、酸化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプンを用いることが好ましく、ヒドロキシエチル化デンプンが最も好ましい。
ここで、酸化デンプンとはコーンスターチ等の天然デンプンを酸化剤で処理したものであり、酸化剤としては次亜塩素酸ソーダ等が用いられる。また、ヒドロキシアルキル化デンプンとは、天然デンプンにヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等を導入したものであり、インク吸収性が優れるという点でヒドロキシエチル化デンプン（以下、適宜「ＨＥＳ」と称する）を用いることが好ましい。
【００２２】
ヒドロキシエチル化デンプンは、ヒドロキシルエチル基の水素結合による相互作用により、強固にパルプ繊維や顔料に定着するため、紙粉を低減する効果が高いと考えられる。また、理由は明らかではないが、ヒドロキシエチル化デンプンを用いると、インク吸収性が向上する。
ヒドロキシエチル化デンプンの重量平均分子量が大きいと、塗工液の粘度が上昇し塗工ムラが生じる場合があるため、３０万〜７０万程度の重量平均分子量のＨＥＳが好ましい。
【００２３】
アンダー層には、インク吸収性、透明性、及び層強度が要求される。このような要求を満たすため、結着剤として、親水性結着剤で透明性や結着力に優れたポリビニルアルコールが併用される。アンダー層には、その他必要に応じて、インク吸収性や塗工層の透明性を損なわない範囲で、酢酸ビニル、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、カルボキシメチルセルロース、ＳＢラテックス、ＮＢラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などを１種類以上混合して用いることもできる。
【００２４】
結着剤の合計配合量は、顔料１００質量部に対して２〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜３０質量部である。結着剤の配合量が５０質量部を超えると、インク吸収性が不充分になる傾向にある。一方、結着剤の配合量が２質量部未満であると、層強度が低下する傾向にあるため、結着剤の配合量はアンダー層に必要な表面強度を確保できる範囲で最適な量に調整することが好ましい。
【００２５】
（その他の成分）
本発明において、アンダー層には、本発明の効果を損なわない限り、後述するインク受理層に含有することができる公知の顔料や、公知の結着剤を併用することができる。また、その他添加剤として、サイズ剤、インク定着剤、顔料分散剤、粘度調整剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合することもできる。
【００２６】
特に、耐水性を向上させるためには、（カチオン性）インク定着剤をアンダー層に配合することが好ましい。インク定着剤としては、カチオン性高分子化合物が好適に用いられるが、インク定着剤を塗工液に配合すると粘度が上昇し、塗工適性が低下する場合がある。このようなことから、ポリアミドエピクロルヒドリン重合体を用いると、塗工適性が良好となるので好ましい。また、インク定着剤の分子量が高くなると、塗工適性が低下する傾向にある。このため、重量平均分子量２００００以下のインク定着剤を用いることが好ましい。
【００２７】
（アンダー層の塗工）
アンダー層は、例えば支持体上に、上記各成分を含む塗工液（水性塗工液等）を塗布して形成することができる。この場合、上記合成非晶質シリカ及び炭酸カルシウムをカチオン性分散剤の存在下で分散した顔料分散液、並びに前記結着剤を混合して得られる塗工液を用いることが好ましい。合成非晶質シリカや炭酸カルシウムの塗工液への分散には、分散剤を用いなくてもよいが、カチオン性分散剤が塗工液に存在すると、カチオン性インク定着剤を塗工液に添加する際に生じる相溶性の低下を避けることができるので好ましい。
又、アンダー層の塗工方法としては、各種ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、キスコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、及びグラビアコーター等公知の塗工装置を用いることができる。
【００２８】
（アンダー層の塗工量）
アンダー層の塗工量は目的に応じて変更可能であるが、塗工量が多いと乾燥時間が長くなり、その分、塗工液中の結着剤が支持体に浸透して有効な結着剤量が低減するため、アンダー層強度が低下する傾向にある。又、アンダー層の塗工量が多くなるほど、生産性も低下する。このようなことから、断裁時の紙粉量が増大せず、生産性を損ない範囲で、アンダー層の塗工量は２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。但し、アンダー層の塗工量が少な過ぎるとインク吸収容量が不充分となるため、アンダー層の塗工量は４ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００２９】
<インク受理層>
インク受理層は顔料と結着剤とを含み、上記アンダー層の表面に１層以上設けられる。
インク受理層の顔料としては、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び各種プラスチック顔料等の公知の各種顔料が挙げられ、これらを１種、または複数種を選択して用いることができる。このうち、合成非晶質シリカやアルミナ等の多孔性顔料は、他の顔料と比較してインク吸収性に優れたポーラスな層を形成し、塗工層中で比較的透明となり、インクジェット記録時のインク発色性が向上するため、好ましく用いられる。
【００３０】
インク受理層を構成する結着剤としては、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク等のタンパク質類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、及びそれらの誘導体等、公知の各種結着剤が挙げられる。これらの結着剤のうち１種、または複数種を選択して用いることができるが、塗工層強度や透明性を向上させる点から、結着剤は少なくとポリビニルアルコールを含むことが好ましい。
【００３１】
インク受理層の顔料と結着剤の配合割合は、その性状、処方及び支持体に応じて変更可能であり、インク吸収性などの要求品質を損なわない範囲で適宜設定する事ができる。
【００３２】
インク受理層には、その他添加剤として、インク定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、滑剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合することもできる。また、インク受理層を、後述するキャストコート法で設ける場合、インク受理層用にはキャストドラムからの剥離性を向上することを目的として剥離剤を含有させることができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の範囲においては剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではない。
【００３３】
<キャストコート>
高い光沢を有するインクジェット記録媒体を得られるという点から、本発明においては最表層のインク受理層がキャストコート法により設けられていることが好ましい。
キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を基紙上に塗工してインク受理層となる塗工層を設け、湿潤し可塑状態の塗工層をキャストドラム（鏡面仕上げの面）に押し当て、光沢仕上げする方法である。キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類に分けることができる。
【００３４】
本発明においては、上記直接法、凝固法、再湿潤法のうちいずれを用いてもよいが、高い光沢を得られるという点からは凝固法が好ましく、生産性が向上する点からは再湿潤法が好ましい。
【００３５】
（凝固法）
凝固法を用いる場合、インク受理層用塗工液をアンダー層上に塗工し、その塗工層が湿潤状態にある間に結着剤を凝固（あるいは架橋）する作用を持つ処理液を塗布し、その後加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。例えば、結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、ポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものも処理液に使用することができるが、特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液が好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固を得ることが容易となり、良好な光沢感を有するキャストコート紙を得ることができる。
【００３６】
（再湿潤法）
再湿潤法を用いる場合は、インク受理層用塗工液をアンダー層上に塗工して乾燥し、乾燥状態の塗工層に結着剤を可塑化する作用を持つ処理液を塗布し、その後加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。再湿潤法の場合は、処理液を塗布する際にインク受理層が乾燥状態であるため、鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、表面の微小な凹凸が多くなり光沢感は若干落ちる傾向にあるが、塗工速度を他の方法に比較して速くすることが可能になるため、生産性が向上する。
【００３７】
インク受理層用塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いる方法の中から適宜選択して使用することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００３８】
（インク受理層の塗工量）
インク受理層の塗工量は、アンダー層の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに好ましい塗工量範囲は５ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2である。塗工量が３０ｇ／ｍ2を超えると、キャストコート処理時の塗工層の乾燥負荷が大きく非効率的であり、また、乾燥不足になりやすく、鏡面ドラムからの剥離性が低下し塗工層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる傾向にある。
【００３９】
<その他の層>
本発明においては必要に応じてインク受理層を設ける面とは反対側の支持体上に筆記性、帯電防止性、防汚性、滑り性等を付与するためのバック層を設けることも可能である。
【００４０】
<実施例>
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は特に明示しない限り、固形分の質量部及び質量％を示す。
【実施例１】
【００４１】
叩解度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリ−に対し、タルク１０部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、歩留向上剤０．０２部を添加して支持体を抄紙機で抄紙した。デンプンを紙の両面に片面当り固形分で１．５g/m2となるように塗布し、坪量１７０g/m2の原紙を得た。
この原紙の片面に、ブレードコーターでアンダー層用塗工液１を乾燥塗工量が８g/m2となるように塗工し、１４０℃で送風乾燥した。
さらにアンダー層用塗工液１を塗工した面に、ロールコーターでキャスト層（インク受理層）用塗工液を乾燥塗工量が１５g/m2になるように塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、下記凝固液を用いて凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に塗工層を圧着して鏡面を写し取り、坪量１９３g/m2のインクジェット記録媒体を得た。
【００４２】
（アンダー層用塗工液１）
顔料として、炭酸カルシウム−シリカ混合物（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、混合物の平均粒子径約６μｍ、シリカの吸油量：３００ｍｌ／１００ｇ、炭酸カルシウムの平均粒径０．６６μｍで、かつ粒径２μｍ以下の粒子の割合９５．０％）１００部を配合し、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、株式会社クラレ製の商品名）１０部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）１５部を配合し、さらにカチオン性インク定着剤（ＤＫ−６８６０：星光ＰＭＣ社製、ポリアミドエピクロルヒドリン重合体、重量平均分子量7500）２０部、カチオン性サイズ剤（ＳＥ−２２５０：星光ＰＭＣ社製）１５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液（カラー）を調製した。
【００４３】
（キャスト層用塗工液）
顔料として、高純度アルミナ（ＵＡ５６０５：昭和電工株式会社製）５０部、及び高純度アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学工業株式会社製）５０部を配合し、結着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：株式会社クラレ製の商品名）１５部、及び部分鹸化ＰＶＡ（ＰＶＡ２１７：クラレ株式会社製の商品名）５部を配合し、消泡剤０．２部を配合して、固形分濃度２８％の塗工液を調整した。
（凝固液）
硼砂２％、ホウ酸２％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／１、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【実施例２】
【００４４】
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液２を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液２）
結着剤として、酸化デンプン１５部に代えてヒドロキシエチルエーテル化デンプン（ペンフォードガム２９５：ペンフォード社製）１５部を配合したこと以外は、実施例１とまったく同様にして塗工液を調製した。
【実施例３】
【００４５】
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液３を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液３）
結着剤として、酸化デンプン１５部に代えてデンプン（リン酸エステル化デンプンＭＳ＃４４００：日本食品化工社製）１５部を配合したこと以外は、実施例１とまったく同様にして塗工液を調製した。
【実施例４】
【００４６】
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液４を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液４）
顔料として、合成非晶質シリカ（サイロイドＥＤ３：グレースデビソン社製、吸油量３００ｍｌ／１００ｇ）８０部、及び炭酸カルシウム（スーパーコート９５：ファイマテック社製、平均粒径０．６７μｍ、粒径２μｍ以下の粒子の割合９５．２％）２０部を配合し、決着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ社製）１０部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）１５部を配合し、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製、アミン系化合物、重量平均分子量８０万）５部、カチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液を調整した。
【実施例５】
【００４７】
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液５を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液５）
顔料として、合成非晶質シリカ（サイロイドＥＤ３：グレースデビソン社製、吸油量３００ｍｌ／１００ｇ）と炭酸カルシウム（スーパーコート９５：ファイマテック社製、平均粒径０．６７μｍ、粒径２μｍ以下の粒子の割合９５．２％）とを８０：２０の質量割合で、カチオン性分散剤（ＳＮディスパーザント７３４７Ｃ  サンノプコ社製）の存在下で分散し、スラリーとした。この顔料分散液１００部（固形分換算）に対し、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ社製）１０部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）１５部を配合し、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、及びカチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液を調整した。
【実施例６】
【００４８】
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液６を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液６）
カチオン性分散剤の存在下で、上記合成非晶質シリカと上記炭酸カルシウムを分散させる際、分散割合を８０：２０でなく５０：５０としたこと以外は、実施例５とまったく同様にして塗工液を調製した。
【００４９】
<比較例１>
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液７を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液７）
顔料として、上記炭酸カルシウム−シリカ混合物（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部を配合し、結着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ株式会社製の商品名）５部、エチレン酢酸ビニル共重合体（ポリゾールＡＭ−３１５０：昭和高分子社製、「ＥＶＡ」で略記）２９部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部を配合し、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、カチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液を調製した。
【００５０】
<比較例２>
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液８を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液８）
顔料として、上記炭酸カルシウム−シリカ混合物（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部を配合し、結着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ株式会社製の商品名）２５部を配合し）、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、カチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液を調製した。
【００５１】
<比較例３>
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液９を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液９）
結着剤として、上記完全ケン化ポリビニルアルコール２５部の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ株式会社製の商品名）１０部、及びカルボキシメチルセルロース５部（サンローズ  日本製紙ケミカル社製、「ＣＭＣ」と略記）を配合したこと以外は、比較例２とまったく同様にして塗工液を調製した。
【００５２】
<比較例４>
アンダー層用塗工液１にかえてアンダー層用塗工液１０を用いたこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
（アンダー層用塗工液１０）
顔料として、沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：株式会社トクヤマ社製、二次粒子径：３．５〜３．９μｍ）１００部を配合し、結着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ株式会社製の商品名）１０部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）１５部を配合し、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、カチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分濃度２５％の塗工液を調製した。
【００５３】
各実施例、比較例で用いたアンダー層用塗工液の物性、及びインクジェット記録用紙のインク吸収性、紙粉（ギロチン断裁加工適性）の評価を以下の方法で行った。
（１）塗工液物性
各アンダー層用塗工液のＢ型粘度を測定した。また、塗工液の流動性を目視で確認し、以下のようにランク付けした。評価が○及び△であれば実用上問題がない。
○：粘度が２０００ｍＰ・ｓ未満、流動性は良い
△：粘度が２０００以上〜４０００ｍＰ・ｓ未満、流動性が悪い
×：粘度が４０００ｍＰ・ｓ以上、流動性がほとんど無し
【００５４】
（２）インク吸収性
染料インクを用いたインクジェットプリンター（ＰＭ―９５０Ｃ：エプソン株式会社製の商品名）を用いて所定のパターンをインクジェット記録し、赤と緑の混色べた部の境界で滲みを目視で評価し、以下の基準によってインク吸収性（ブリーディング）を評価した。評価が○であれば実用上問題がない。
○：色の境界部が明瞭に分かれているもの
△：色の境界部で、若干滲みがあるもの
×：色の境界部で、滲みが非常に大きいもの
【００５５】
（３）紙粉
得られたインクジェット記録用紙（Ａ４判）を光沢面（キャスト層表面）どうしが重ならないように２５０枚重ね、キャスト層を設けた面とは反対の面側からギロチンカッターで６回断裁し、紙粉量を目視で観察して評価した。評価が○であれば実用上問題がない。
○：紙粉無し
△：紙粉若干有り
×：紙粉多い
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表１から明らかなように、各実施例の場合、塗工液物性、インク吸収性、紙粉（加工適性）の全てにおいて高い評価を得られた。
特に、重量平均分子量が２００００以下のインク定着剤を用いた実施例１〜３の場合、耐水性に優れるとともに、塗工液物性が非常に良好であり、生産性が向上した。
【００５８】
一方、アンダー層の結着剤におけるデンプン類の含有割合が２０質量％未満である比較例１の場合、インク吸収性が悪化した。
アンダー層中の結着剤としてデンプン類を含有せず、ポリビニルアルコールのみを用いた比較例２の場合、塗工液物性は良好なものの、インク吸収性、加工適正が劣った。
アンダー層中の結着剤としてデンプン類を含有せず、ＰＶＡとＣＭＣを併用した比較例３の場合、塗料物性とインク吸収性が劣った。
アンダー層中の顔料として炭酸カルシウムを用いなかった比較例４の場合、塗工液物性とインク吸収性は良好であったが、加工適性が劣った。