(57)【要約】【課題】位相差層を内部に有する液晶セルにおけるシール部分の接着性の不十分さを解消した基板、ひいては液晶セルを提供することを課題とするものである。【解決手段】基板１１上にブラックマトリックス層１２、カラーフィルタ層１３、位相差層１４等が積層され、ブラックマトリックス層１２、カラーフィルタ層は、基板１１の周囲に余白部を残して積層され、ブラックマトリックス層１２、カラーフィルタ層１３が積層されている区域よりも広く位相差層１４が積層されたカラーフィルタ基板１０の余白部をシール予定区域とすることにより、課題を解決することができた。【選択図】        図１
2006227231.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくともブラックマトリックス層、カラーフィルタ層、および位相差層の各層が積層され、前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層は、前記基板の周囲に前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層の余白部を残して積層され、前記位相差層は前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層が積層されている区域よりも広く積層されており、前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層の余白部がシール予定区域とされていることを特徴とするカラーフィルタ基板。
【請求項２】
基板上に、前記ブラックマトリックス層、前記カラーフィルタ層、および前記位相差層の順に積層されていることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ基板。
【請求項３】
基板上に、前記ブラックマトリックス層、前記位相差層、および前記カラーフィルタ層の順に積層されていることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ基板。
【請求項４】
前記シール予定区域は、前記位相差層が積層された区域を含むことを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか記載のカラーフィルタ基板。
【請求項５】
前記シール予定区域は、前記位相差層が積層された区域であることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか記載のカラーフィルタ基板。
【請求項６】
前記位相差層が前記基板上の全体に積層されていることを特徴とする請求項５記載のカラーフィルタ基板。
【請求項７】
請求項１〜請求項６いずれか記載のカラーフィルタ基板と対向基板の両基板が、前記カラーフィルタ基板の前記シール予定区域上に位置するシール材を介して積層され、内部に液晶が密封充填されていることを特徴とする液晶表示パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ基板および液晶表示パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から液晶ディスプレイには、位相差を制御するために位相差フィルムが用いられている。たとえば、反射型の液晶ディスプレイでは、通常、円偏光を得るために、直線偏光板と１／４λ位相差板とを併用している。あるいは、近年、液晶ＴＶ用途に広く用いられている垂直配向モードの液晶ディスプレイでは、その視野角依存性を低減するために、光軸が基板に垂直で、負の複屈折異方性を有する位相差フィルム（負のＣプレート）と、光軸が基板に水平で、正の複屈折異方性を有する位相差フィルム（正のＡプレート）とを併用している。その他、ディスコティック液晶を用いた視野角補償フィルム等、多くの位相差フィルムが上市されている。
【０００３】
上記の従来の位相差フィルムは、いずれも液晶セルの外に貼り付けられるものである。このとき、異なる位相差フィルムどうし、もしくは位相差フィルムと偏光板とを、ある特定の角度を持たせて貼り合わせ、しかも貼り合わせに用いられる粘着剤の屈折率が位相差板や偏光板のものと異なるため、貼り合わせ界面において外光の反射が生じ、表示のコントラストの低下を招く欠点が避けられないものである。
【０００４】
最近、液晶セル内に液晶材料を利用して位相差層を設ける試みがなされている（特許文献１）。例えばガラス転移点を有し、ガラス転移温度以下でその液晶構造を凍結することのできる液晶性高分子、もしくは、分子構造中に有する不飽和結合などの反応性基を利用して、液晶層状態で３次元架橋させ、液晶構造を凍結することが可能な液晶性モノマーを用いることができ、これらの液晶性材料は、配向機能を有する基材上に塗布することにより適用できる。このようにして液晶セル内に設けられた位相差層は、従来の液晶セルの外に貼り付ける位相差フィルムの欠点を解消することができる。
【特許文献１】特開１０−４８６２７号公報。
【０００５】
ところで、液晶セル内の位相差層は、液晶セルを構成する２枚の基板のいずれかに設けられ、典型的にはカラーフィルタを形成したカラーフィルタ基板側の内側に形成される。また、カラーフィルタ基板は対向基板と組み合わせて、間に液晶を充填して液晶セルを構成するので、両基板は一定の間隔をあけて向き合い、縁に沿った部分でシール材を用いてシールされる。シール材が両ガラス基板に直接に接して積層される場合、シール材と両ガラス基板との密着性には問題が無いので、従来のように、位相差フィルムを液晶セルの外側に貼り付ける際には、シール材と両ガラス基板との密着性には何ら問題が無かった。しかし、液晶セル内に位相差層を設ける試みがなされるようになって、位相差層とシール材とについて、相互の位置関係や相互の接着性を考慮する必要が生じたのである。
【０００６】
例えば、カラーフィルタ基板においては、実際に画像を表示する表示区域の周囲にも、額縁状にブラックマトリックス層が存在することがある。このように額縁状にブラックマトリックス層が存在する理由は、ブラックマトリックス層をブラック顔料を含む樹脂組成物で形成する際や、クロム等の黒色の金属薄膜で形成する際に、まず、一面に黒色の層を設けた後にパターン化するためである。この額縁状の部分は光洩れを無くす意味はあるものの、ブラックマトリックス層の額縁状の部分にシール材が位置すると、基板とブラックマトリックス層の間の接着性、ブラックマトリックス層と位相差層の間の接着性、および位相差層とシール材の間の接着性を良好に確保する必要がある。
【０００７】
しかしながら、シールする部分において、基材、ブラックマトリックス層、位相差層、およびシール材が関与する場合、基板とブラックマトリックス層の間の接着性、およびブラックマトリックス層と位相差層の間の接着性が必ずしも好ましくなく、特に、ブラックマトリックス層がブラック顔料を含む樹脂組成物で形成されている場合には、これらの間の接着性が不十分な場合が多く、結果的にシール部分で剥離が生じることがあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明においては、位相差層を内部に有する液晶セルにおける上記のようなシール部分の接着性の不十分さを解消した基板、ひいては液晶セルを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者の検討によれば、シール部分における上記の額縁状のブラックマトリックス層を無くすか、もしくは極力少なくし、好ましくは、ブラックマトリックス層の無い箇所に設けられた位相差層をシール部分とすることにより、課題を解決することができ、以降に示す本発明に到達することができた。
【００１０】
即ち、第１の発明は、基板上に、少なくともブラックマトリックス層、カラーフィルタ層、および位相差層の各層が積層され、前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層は、前記基板の周囲に前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層の余白部を残して積層され、前記位相差層は前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層が積層されている区域よりも広く積層されており、前記ブラックマトリックス層および前記カラーフィルタ層の余白部がシール予定区域とされていることを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１１】
また、第２の発明は、第１の発明において、基板上に、前記ブラックマトリックス層、前記カラーフィルタ層、および前記位相差層の順に積層されていることを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１２】
第３の発明は、第１の発明において、基板上に、前記ブラックマトリックス層、前記位相差層、および前記カラーフィルタ層の順に積層されていることを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１３】
第４の発明は、第１〜第３いずれかの発明において、前記シール予定区域は、前記位相差層が積層された区域を含むことを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１４】
第５の発明は、第１〜第３いずれかの発明において、前記シール予定区域は、前記位相差層が積層された区域であることを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１５】
第６の発明は、第５の発明において、前記位相差層が前記基板上の全体に積層されていることを特徴とするカラーフィルタ基板に関するものである。
【００１６】
第７の発明は、第１〜第６いずれかの発明のカラーフィルタ基板と対向基板の両基板が、前記カラーフィルタ基板の前記シール予定区域上に位置するシール材を介して積層され、内部に液晶が密封充填されていることを特徴とする液晶表示パネルに関するものである。
【発明の効果】
【００１７】
第１の発明によれば、カラーフィルタ基板が有するブラックマトリックス層、カラーフィルタ層、および位相差層の各層のうち、ブラックマトリックス層およびカラーフィルタ層は基板の周囲に余白部を残しているのに対し、位相差層は、ブラックマトリックス層およびカラーフィルタ層が積層されている区域よりも広く設けられ、ブラックマトリックス層およびカラーフィルタ層の余白部をシール部分として予定しているので、この部分における基板と位相差層との密着性が確保され、ブラックマトリックス層やカラーフィルタ層が介在することによる、シール部分の接着性の不十分さを解消可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００１８】
第２の発明によれば、基板上に各層が、ブラックマトリックス層、カラーフィルタ層、および位相差層の順に積層された積層構造を有する場合でも、第１の発明におけるのと同様な効果を発揮可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００１９】
第３の発明によれば、基板上に各層が、ブラックマトリックス層、位相差層、およびカラーフィルタ層の順に積層された積層構造を有する場合でも、第１の発明におけるのと同様な効果を発揮可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００２０】
第４の発明によれば、第１〜第３いずれかの発明の積層構造を有し、位相差層のある部分および無い部分をシール部分とする場合でも、第１の発明におけるのと同様な効果を発揮可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００２１】
第５の発明によれば、第１〜第３いずれかの発明の積層構造を有し、位相差層のある部分をシール部分とする場合でも、第１の発明におけるのと同様な効果を発揮可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００２２】
第６の発明によれば、第５の発明の積層構造を有し、基板上の全体に積層されている位相差層の部分をシール部分とする場合でも、第１の発明におけるのと同様な効果を発揮可能なカラーフィルタ基板を提供することができる。
【００２３】
第７の発明によれば、第１〜第６いずれかの発明の効果を発揮するカラーフィルタ基板と対向基板とがシール材を介して積層され、内部に液晶が密封充填された液晶表示パネルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
図１は、本発明の好ましい実施例のカラーフィルタ基板および液晶表示パネルの断面構造を模式的に示す図である。
図１に示す例では、液晶表示パネル５０は、カラーフィルタ基板１０と対向基板２０とが両基板の周縁部においてシール材３０を介して積層された内部に液晶４０が充填密封されたものであり、カラーフィルタ基板１０は、基板１１上にブラックマトリックス層１２、カラーフィルタ層１３、および位相差層１４の各層が順に積層されたものである。なお、液晶表示パネル５０を構成するには、通常、カラーフィルタ基板１０側に透明電極層、および配向膜等が積層され、対向基板側の基板には例えば、ＴＦＴ、および配向膜が積層され、いずれも外部からの電源を供給するための端子等が必要である。
【００２５】
図２は、本発明の別の実施例のカラーフィルタ基板および液晶表示パネルの断面構造を模式的に示す図である。図１を引用して説明したものとの相違点はカラーフィルタ層１３の積層位置であって、ブラックマトリックス層１２上にまず位相差層１４が積層され、位相差層１４上にカラーフィルタ層１３が積層されている。その他については、図１を引用して説明したものと同様である。なお、カラーフィルタ層１３と位相差層１４の積層順序を変更しても、液晶表示パネル５０全体として見たときの両層が果たす機能の相違はなく、
いずれの積層順でもよい。
【００２６】
液晶表示パネル５０、カラーフィルタ基板１０、および対向基板２０は、二色以上で、通常は三色もしくは四色で色を表示するためのもので、カラーフィルタ層１３は、所定の色の微細な区域が、例えば、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、および青色（Ｂ）の各々の色の微細な区域が、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、……のように、縦横に規則的に配列した集合体である。また、ブラックマトリックス層１３は、カラーフィルタ層１３を構成する、各々の色の微細な区域を区分すると共に、各区域の境界に生じる隙間部分における外光の不要な反射等を防止するためのものであって、一方向もしくは二方向の格子状、網の目状、もしくは蜂の巣状等の外観を有し、通常、黒色のものであり、外形は、用途によって必ずしも一定ではないが、一例として、縦：横＝３：４もしくは９：１６等の比の外形を有している。
【００２７】
ブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３は、通常、実際に表示に関与する部分（＝表示部分）のサイズ（＝表示サイズ）よりも若干大きい基板上に積層され、通常は基板の周囲に余白部を残して積層されている。シール材が設けられているシール部分は、表示を妨げないよう表示部分の外側に設定される。一定の条件でシールする目的で、表示サイズよりも外側には、ブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３を積層しないことが好ましい。
【００２８】
位相差層１４は本来の機能を果たす目的では、ブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３と同様、表示部分にのみ設ければ足りる。しかし、発明者の検討によれば、液晶表示パネル５０におけるシール部分の接着性は下層に位相差層１４があるか無いかによって大きい影響を受けず、良好な接着性を確保する観点では、存在しても支障がないことが判明した。従って、位相差層１４はブラックマトリックス層１２やカラーフィルタ層１３を覆う表示サイズに設ければ足り、それより大きくて設けてもよい。図１および図２では、位相差層１４はブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３よりも外側まで積層してあり、シール材３０は、ブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３の無い部分であり、かつ、位相差層１４によって被覆されている区域に積層されているが、以降に述べるように、これ以外の態様もあり得る。
【００２９】
図３〜図６はいずれも、液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ基板１０およびカラーフィルタ基板１０を構成する各層、特に位相差層１４およびシール材３０が、基板１１に対してどのような位置関係を有して設けられているかの例を示す図である。便宜上、図３〜図６のいずれの図も、図１や図２に示すような液晶表示パネル５０から対向基板２０を取り外し状態のものを、上側から眺めた様子を模式的に示しており、四角形状の基板１１の右上の隅の部分を描いた図である。
【００３０】
図３に示す例においては、個々の微細区域を表す白抜き部の集合で示すカラーフィルタ層１３、およびカラーフィルタ層１３の個々の微細区域を区画するブラックマトリックス層（太いハッチで示す。）１２とが、基板１１の周囲に余白部を残して積層されている。ここで、位相差層１４が設けられている位置を説明する上では、ブラックマトリックス層１２およびカラーフィルタ層１３の外形は、ブラックマトリックス層１２の外形と同じであるとみなすこととすると、位相差層１４はブラックマトリックス層１２の外形よりも広く、基板１１の周囲に幅の狭い余白を残して積層されている。図３〜図６においては、位相差層１４の設けられている範囲を示すため、位相差層１４の外形の線を太線で示すと共に、矢印および○で囲んだ英大文字で示す事とし、この図では○で囲んだＡで示す。
【００３１】
図３に示す例において、シール材３０はブラックマトリックス層１２の外側に、ブラックマトリックス層１２とは間隔をあけて設けられており、シール材３０の外側の線は、位相差層１４の外形の線よりも内側に位置しており、即ち、シール材３０は必ず位相差層１４上に積層されている。図３中、両端に矢印を付した線における断面は、図１に示される液晶表示パネル５０のカラーフィルタ基板１０およびシール材３０の部分に相当する。
【００３２】
図４に示す例においては、位相差層１４は基板１１の端まで設けられている。位相差層１４の外形を矢印および○で囲んだ英大文字Ｂで示す。このような位相差層１４は、位相差層形成用組成物を、対象となる面の全面に適用することにより設けることができるので、適用範囲を規制できない適用方法、例えば、スピンコーティングにより形成するのに向く。
【００３３】
図５に示す例においては、位相差層１４は図４のものにくらべて、小さい外形を有しており、シール材３０の外側の形状を示す線と内側の形状を示す線のほぼ中間に、位相差層１４の外形を示す線（太い破線で示す。）が位置している。位相差層１４の外形を矢印および○で囲んだ英大文字Ｃで示す。この例においては、シール材３０は、基板の内側の半分は位相差層１４上にあるが、外側、即ち基板の端部側の半分は、下層に位相差層１４を伴なわないで積層されている。
【００３４】
さらに、図６に示す例においては、位相差層１４はブラックマトリックス層１２の外形よりもわずかに大きいだけで、シール材３０は位相差層１４の設けられていない余白部に設けられている。位相差層１４の外形を矢印および○で囲んだ英大文字Ｄで示す。この例においては、シール材３０は、下層に全く位相差層１４を伴なわないで積層されている。
【００３５】
図３、図５、および図６を引用して説明した例においては、位相差層１４は基板１１の外形よりも内側に設けられているので、位相差層１４の形成時に、位相差層形成用組成物を、所定の範囲にのみ適用するか、もしくは所定の範囲よりも大きく、例えば、基板の全面に匹敵する大きさに適用した後、不要部分を除去することが必要である。前者は、スクリーン印刷法やインクジェット法等により実現でき、後者は、スピンコーティング等のような回転塗布法やかけ流し法により適用された位相差層形成用組成物を、光硬化および溶解現像等により実現できる。
【００３６】
基板１１は、ガラス、シリコン、もしくは石英等の無機基材で構成することが好ましいが、次に列挙するような有機基材から構成することもできる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。基板の厚みには、特に限定は無いが、用途に応じ、例えば、５μｍ〜数ｍｍ程度のものが使用される。
【００３７】
ブラックマトリックス層１２は、大別して黒色着色剤を含有する樹脂組成物からなる、「樹脂ブラックマトリックス」と、黒色等で低反射率の金属で構成される金属ブラックマトリックス（代表的にはＣｒから構成されることから「Ｃｒブラックマトリックス」と呼ばれる。）である。
【００３８】
樹脂ブラックマトリックスは、塗料タイプの樹脂組成物を一面に適用して、一旦固化させた後、フォトレジストを適用して所定のパターンとするか、もしくは、黒色着色剤を含有する塗料タイプの感光性樹脂組成物を用いて、塗布、パターン状露光および現像を行なうことにより形成することができる。樹脂ブラックマトリックスは、基板に対する接着性が必ずしも良くないので、ブラックマトリックス層１２が樹脂ブラックマトリックスである場合には、シール材３０の下層にブラックマトリックス層１２が無いことは好ましい。ブラックマトリックスの厚みは、０．５μｍ〜２μｍ程度である。
【００３９】
金属ブラックマトリックスは、ＣｒＯｘ／Ｃｒ（ｘは任意の数、「／」は積層を表す。）の積層構造からなる２層クロムブラックマトリックス、あるいはさらに反射率を低減させたＣｒＯｘ／ＣｒＮｙ／Ｃｒ（ｘ，ｙは任意の数）の積層構造からなる３層クロムブラックマトリックス等を、蒸着、イオンプレーティング、もしくはスパッタリング等の各種の方法で必要に応じ金属、金属酸化物、もしくは金属窒化物等の薄膜を形成し、フォトリソグラフィー法を利用してパターン化する方法、無電界メッキ法、もしくは、これら金属、金属酸化物、もしくは金属窒化物等を顔料として含む黒色のインキ組成物を用いた印刷法等を利用しても形成することができる。金属ブラックマトリックスは、基板に対する接着性が高いことが普通なので、ブラックマトリックス層１２が金属ブラックマトリックスである場合には、シール材３０の下層にブラックマトリックス層１２があっても差し支えない。金属ブラックマトリックスの厚みは、０．２μｍ〜０．４μｍ程度である。
【００４０】
カラーフィルタ層１３を構成する各色の微細区域は、ブラックマトリックス層１２の開孔部毎に設けたものであってもよいが、便宜的には、帯状に設けたものであってよい。カラーフィルタ層１３は、着色剤が溶解もしくは分散された、好ましくは微細顔料が分散された樹脂組成物から構成され、その形成は、所定の色に着色したインキ組成物を調製して、各色パターン毎に印刷することによって行なってもよいが、所定の色の着色剤を含有した塗料タイプの感光性樹脂組成物を用いて、フォトリソグラフィー法によって行なうのがより好ましい。カラーフィルタ層の厚みは、１μｍ〜５μｍ程度である。
【００４１】
位相差層１４は、配向状態を保持したまま固化した液晶材料からなるもので、必要に応じて一層もしくは二層以上であり得る。位相差層１４を構成するための液晶材料としては、正の複屈折異方性を有する液晶材料としては棒状構造を有するネマチック液晶が、また、負の複屈折異方性を有する液晶材料としては円盤状構造を有するディスコティック液晶を用いることができる。これらの液晶材料としては、液晶モノマー、液晶オリゴマー、もしくは液晶ポリマーがあるが、配向状態を保持したまま硬化させることが可能である点で、紫外線や電子線等の電離放射線の照射により重合して硬化する、重合性の液晶、特に重合性液晶モノマーであるものを用いることが好ましい。液晶分子の複屈折Δｎと位相差層１４の厚みにより、リターデーション量および配向特性が決定されるため、Δｎは０．０３〜０．１５程度であることが好ましい。また、ネマチック液晶に配合するカイラル剤としては、液晶材料の液晶性を損なうことなく、所望の螺旋ピッチを誘起できるものであれば特に限定はされない。カイラル剤は、分子中にキラリティーを有しているもので、一つもしくは二つ以上の不斉炭素を有する化合物、キラルなアミン、キラルなスルフォキシ−５−ド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、あるいはクムレン、ブナフトール等の軸不斉を持つ光学活性な部位を有する化合物であり、分子量１５００以下の低分子化合物である。
上記の液晶材料、および必要に応じてカイラル剤は、例えば、重合性液晶モノマーであれば、カイラル剤、重合開始剤等を配合した電離放射線重合性液晶組成物、例えば光重合性液晶組成物を対象面に塗布し、塗布後に配向処理を施し、さらに電離放射線露光、例えば紫外線露光を行なうことにより、配向状態を保持したまま硬化させることができる。
【００４２】
重合性液晶モノマーとしては、例えば特表平１０−５０８８８２号に開示されているようなものを、また、重合性カイラル剤として、例えば特開平７−２５８６３８号に開示されているようなものを使用することができ、より具体的には、重合性液晶モノマーとしては、下記式（１）〜式（１１）に示すようなものを、また、重合性カイラル剤としては、下記式（１２）〜式（１４）に示すようなものを好ましく例示することができる。
【００４３】
【化１】
2006227231.tif 000003
【００４４】
【化２】
2006227231.tif 000004
【００４５】
【化３】
2006227231.tif 000005
【００４６】
【化４】
2006227231.tif 000006
【００４７】
【化５】
2006227231.tif 000007
【００４８】
【化６】
2006227231.tif 000008
【００４９】
【化７】
2006227231.tif 000009
【００５０】
【化８】
2006227231.tif 000010
【００５１】
【化９】
2006227231.tif 000011
【００５２】
【化１０】
2006227231.tif 000012
【００５３】
【化１１】
2006227231.tif 000013
【００５４】
【化１２】
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【００５５】
【化１３】
2006227231.tif 000015
【００５６】
【化１４】
2006227231.tif 000016
【００５７】
上記各式の表記において、「式１１」〜「式１４」中のいずれもメチレン基の数（アルキレン基の鎖長）を示すａ〜ｅはいずれも整数であって、まず、ａ、ｂが、各々個別に２〜１２であり、より好ましくは４〜１０、特に好ましくは６〜９であり、ｃ、ｄはいずれも２〜１２であり、より好ましくは４〜１０であり、特に好ましくは６〜９であり、さらにｅは２〜５である。
【００５８】
位相差層１４を形成するには、上記のような電離放射線重合性液晶組成物、例えば光重合性液晶組成物を用い、必要に応じて溶剤で溶解もしくは希釈し、スピンコーティング法、ダイコーティング、スリットコーティング、もしくはその他の適宜な方法により塗布を行ない、塗布後、液晶相が発現する温度に昇温させて配向させてから、電離放射線、例えば紫外線を照射して重合させることにより行なう。
【００５９】
上記のような位相差層１４を形成するための組成物中には、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤としては、アミンのような親水性の官能基を有するものが好ましく、また、位相差層１４を形成するための組成物を調製する上で、有機溶剤に可溶であることが好ましく、以降に挙げるようなものの中から１種もしくは２種以上用いることができ、その配合量としては、液晶の配向を阻害しない程度の、液晶材料に対して０．００１％〜１０％程度（質量基準）程度、より好ましくは０．０１％〜５％程度である。
【００６０】
具体的なシランカップリング剤としては、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製、信越シリコーン「ＫＢＭ−６０２」）、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、信越シリコーン「ＫＢＭ−６０３」）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、信越シリコーン「ＫＢＭ−９０３」）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン（株）製、「ＴＳＬ−８３３１」）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン（株）製、「ＴＳＬ−８３４０」）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン（株）製、「ＴＳＬ−８３４５」）、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（ダウ・コーニング社製、「ＳＨ−６０２０」）、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン（ダウ・コーニング社製、「ＳＨ−６０２３」）を挙げることができる。
【００６１】
また、上記のような組成物中には、液晶の配向を損なわない範囲で光重合開始剤を配合することが好ましく、紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生するラジカル重合開始剤が好ましい。光重合開始剤の配合量としては、液晶材料に対して０．０１％〜１５％程度（質量基準）であり、より好ましくは、０．５％〜１０％程度である。
【００６２】
具体的な光重合開始剤としては、ベンジル（ビベンゾイルともいう）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイルー４´―メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができる。
【００６３】
シール材３０としては、液晶表示パネルに用いられているものであればどのようなものでもよく、例えば樹脂を素材とする樹脂シール材が用いられる。樹脂シール材としては、例えば、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、もしくはトリフェノールメタン型エポキシ樹脂、等の１種または２種以上が用いられ、具体的には例えば、三井化学製のシール材ＸＮ−５Ａ等が用いられる。このシール材は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、カーボンブラック、樹脂被覆型カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、アニリンブラック、シアニンブラック等の微粒子、タルク、マイカ等の無機質充填剤、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、セロソルブ、カルビトール類等の溶剤、イミダゾール類、トリフェニルホスフィンビシクロウンデセン、トリスジメチルアミノメチルフェノール等の硬化促進剤等を挙げることができる。
【００６４】
上記の樹脂に必要な成分を配合した組成物を印刷等の手段により、基板１１上、位相差層１４上、もしくは基板１１上と位相差層１４上とにまたがって適用し、必要に応じ、取り扱いに支障の無い程度に乾燥させ、対向基板と重ね合わせて加圧し、加熱もしくは紫外線照射等の組成物の硬化手段を講じて、シール材３０を介して積層された液晶表示パネルを得ることができる。もちろん、シール材３０を形成するための組成物を対向基板側２０側に適用してから、カラーフィルタ基板１０を重ねることによってもよいし、組成物をカラーフィルタ基板１０側と対向基板２０側の両方に適用してもよい。
【実施例１】
【００６５】
基板として、厚みが０．７ｍｍの溶融成形ホウケイ酸薄板ガラス（米国コーニング社製、品番；７０５９）を準備し、洗浄を行なった後、基板上にブラックマトリックス形成用フォトレジストをスピンコート法により塗布し、塗布後、温度；９０℃、および加熱時間；３分間の条件でプリベークを行ない、プリベーク後、所定のパターンを介し、照射線量が１００ｍＪ／ｃｍ2になるよう紫外線露光を行ない、露光後、０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いたスプレー現像を６０秒間行なった後、温度；２００℃、および加熱時間；３０分間の条件でポストベークを行ない、画素に相当する開孔部を有する厚みが１．２μｍのブラックマトリックスを形成した。なお、ブラックマトリックスは、予め設定された表示サイズの範囲内で設け、基板上にブラックマトリックスが形成されていない余白部を残すようにしたが、後に述べる比較の意味から、表示サイズの外側に２０ｍｍ幅のベタ層（厚みが一定な塗りつぶし部分の意味である。）の部分を連続して設けたものも作成した。
【００６６】
次に、基板上にブラックマトリックスが形成された上に、赤色パターン形成用フォトレジストをスピンコート法により塗布し、温度；８０℃、および加熱時間；５分間の条件でプリベークを行なった後、所定のパターンを介し、紫外線光源による照射線量が３００ｍＪ／ｃｍ2になるようアライメント露光を行ない、露光後、０．１％ＫＯＨ水溶液を用いたスプレー現像を６０秒間行なった後、温度；２００℃、および加熱時間；６０分間の条件でポストベークを行ない、ブラックマトリックスの所定の開孔部に相当する位置に、厚みが２．６μｍの赤色パターンを形成した。なお、赤色パターン以外も含めて、各色パターンの形成は、表示サイズの範囲内とした。
【００６７】
続いて、上記の赤色パターンの形成工程と同様にして、緑色パターン形成用フォトレジストを用いて厚みが２．６μｍの緑色パターンを、また、その後、青色パターン形成用フォトレジストを用いて厚みが２．６μｍの青色パターンを、赤色、緑色、および青色の各色パターンがブラックマトリックスの異なる開孔部に相当する位置に配列するよう形成し、赤色、緑色、および青色の三色のパターンが配列したカラーフィルタ層を形成した。
なお、カラーフィルタ層上に透明保護層を設けることもあるが、この実施例においては設けるのを省略している。
【００６８】
上記のブラックマトリックスおよびカラーフィルタ層を形成する際のブラックマトリックス形成用フォトレジスト、赤色パターン形成用フォトレジスト、緑色パターン形成用フォトレジスト、および青色パターン形成用フォトレジストの各フォトレジストは、顔料、分散剤、および溶媒からなる分散液組成物にビーズを加え、ペイントシェーカーを分散機として用い、３時間分散させた後、ビーズを取り除いて得られた分散液組成物と、ポリマー、モノマー、添加剤、開始剤および溶剤からなるクリアレジスト組成物とを混合することにより調製した。各フォトレジストの組成は下記に示す通りで、部数はいずれも質量基準である。
【００６９】
（ブラックマトリックス形成用フォトレジスト）
・黒顔料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１４．０部
（大日精化工業（株）製、ＴＭブラック＃９５５０）
・分散剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．２部
（ビックケミー（株）製、ディスパービック１１１）
・ポリマー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．８部
（昭和高分子（株）製、（メタ）アクリル系樹脂、品番；ＶＲ６０）
・モノマー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．５部
（サートマー（株）製、多官能アクリレート、品番；ＳＲ３９９）
・添加剤（分散性改良剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７部
（綜研化学（株）製、ケミトリーＬ−２０）
・開始剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．６部
（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）
・開始剤（４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン）・・・・・・０．３部
・開始剤（２，４−ジエチルチオキサントン）・・・・・・・・・・０．１部
・溶剤（エチレングリコールモノブチルエーテル）・・・・・・・７５．８部
【００７０】
（赤色パターン形成用フォトレジスト）
・赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４）・・・・・・・・・・・・・・・３．５部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）、クロモフタールＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ）
・黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９）・・・・・・・・・・・・・・・０．６部
（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９））
・分散剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
・ポリマー１（下記）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０部
・モノマー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．０部
（サートマー（株）製、多官能アクリレート、品番；ＳＲ３９９）
・開始剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．４部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７）
・開始剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６部
（２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール）
・溶剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０．０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
なお、ポリマー１は、ベンジルメタクリレート：スチレン：アクリル酸：２−ヒドロキシエチルメタクリレート＝１５．６：３７．０：３０．５：１６．９（モル比）の共重合体１００モル％に対して、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを１６．９モル％付加したものであり、重量平均分子量は４２５００であり、以降においても同じである。
【００７１】
（緑色パターン形成用フォトレジスト）
上記の赤色パターン形成用フォトレジストにおける赤色顔料および黄色顔料に替えて、顔料として下記のものを下記の配合量で用いた。
・緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＧ７）・・・・・・・・・・・・・・・・・３．７部
（大日精化製セイカファストグリーン５３１６Ｐ））
・黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９）・・・・・・・・・・・・・・・２．３部
（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９）
【００７２】
（青色パターン形成用フォトレジスト）
上記の赤色パターン形成用フォトレジストにおける赤色顔料、黄色顔料、および分散剤に替えて、下記のものを下記の配合量で用いた。
・青色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：６）・・・・・・・・・・・・・・４．６部
（ＢＡＳＦ社製、ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ））
・紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＶ２３）・・・・・・・・・・・・・・・・１．４部
（クラリアント社製、フォスタパームＲＬ−ＮＦ）
・顔料誘導体・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース１２０００）
・分散剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．４部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
【００７３】
基板上にブラックマトリックスおよびカラーフィルタ層を形成した後、これらの層の形成された上に、下記の組成物のＣプレート形成用感光性樹脂組成物をスピンコート法により塗布し、塗布後、基板ごとホットプレート上に載せ、温度；８０℃、および加熱時間；３分間の条件で加熱して溶剤を除去し、塗膜に液晶構造を発現させた。その後、波長；３６５ｎｍの紫外線を用い、照射線量が５０Ｊ／ｃｍ2になるよう全面に照射を行ない、照射後、温度；２３０℃のホットプレート上に基板ごと載せて３０分間加熱して塗膜を完全に硬化させ、厚みが３．０μｍのＣプレートの位相差層を形成した。
なお、ブラックマトリックスの形成の際に、（Ａ）ブラックマトリックスを表示サイズの範囲内で設けたもの、および（Ｂ）ブラックマトリックスを表示サイズの外側にも連続させて、表示サイズに加えて２０ｍｍ幅のベタ層の部分を設けたものも作成しているが、位相差層は、いずれの場合も、基板の端まで形成した。
【００７４】
（Ｃプレート形成用感光性樹脂組成物）
・重合性液晶モノマー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２２部
（「化１１」で示すネマチック液晶相を示すもの。）
・重合性カイラル剤（「化１４」で示すもの。）・・・・・・・・・１．８部
・光重合開始剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７）
・アミン系シランカップリング剤・・・・・・・・・・・・・・・０．０５部
（ＧＥ東芝シリコーン（株）製、ＴＳＬ−８３３１）
・溶剤（クロロベンゼン）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７５部
【００７５】
（位相差層の密着性の評価）
形成した位相差層の下層との密着性を評価した。（Ａ）のブラックマトリックスを表示サイズの範囲内で設けた試料については、表示サイズの外側の基板／位相差層の積層部分を対象とし、また、（Ｂ）のブラックマトリックスを表示サイズの外側に設け、かつ、表示サイズの外側２０ｍｍ幅のベタ部分を設けた試料については、表示サイズの外側の基板／ブラックマトリックスと同じ材料のベタ層／位相差層の積層部分を対象とした。
いずれも試料の位相差層の表面から、カッターナイフを用いて１ｍｍ間隔の１１本の平行線状の傷を形成し、続いて、直角方向に同様に、１ｍｍ間隔の１１本の平行線状の傷を形成して、縦横いずれも１ｍｍ間隔の網の目状とした。
【００７６】
形成した網の目状の部分に、粘着テープ（住友スリーエム（株）製、メンディングテープ＃８１０、１８ｍｍ幅）を貼り付け、直角方向に等速で引っ張って剥がした後、顕微鏡（倍率：５０倍）で観察したところ、上記の（Ａ）の試料については、傷の部分からの位相差層の剥離はほとんど無かったが、上記の（Ｂ）の試料については、傷の部分から剥離している箇所が見つかった。従って、基板と位相差層の間の密着性には問題が無いものの、樹脂ブラックマトリックスを介した場合には、位相差層の密着性に問題が生じていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】液晶表示パネルおよびカラーフィルタ基板の例を示す図である。
【図２】液晶表示パネルおよびカラーフィルタ基板の別の例を示す図である。
【図３】位相差層がシール材の外側にも積層されている状態を示す図である。
【図４】位相差層が基板の端まで積層されている状態を示す図である。
【図５】位相差層がシール材の幅方向の中央まで積層されている状態を示す図である。
【図６】位相差層がシール材よりも基板の内側に積層されている状態を示す図である。
【符号の説明】
【００７８】
１０…………カラーフィルタ基板
１１…………基板
１２…………ブラックマトリックス層
１３…………カラーフィルタ層
１４…………位相差層
２０…………対向基板
３０…………シール材
４０…………液晶
５０…………液晶表示パネル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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