(57)【要約】      （修正有）【課題】  本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、特に電子レンジで調理し得るに十分な耐熱性を必要とする食品容器用途に好適に用いることのできる電子レンジ加熱用容器を提供する。【解決手段】  芳香族ビニル系重合体樹脂２０〜６０％とポリプロピレン系樹脂８０〜４０％の合計量１００部の樹脂組成物にスチレン−ブタジエン共重合樹脂３〜２０部配合してなり、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上である熱可塑性樹脂シートを熱成形してなる容器で、オーブン中で１０分間加熱したときの熱変形温度が１１０℃以上である電子レンジ加熱用容器である。芳香族ビニル系重合体樹脂としてはスチレン単独重合体及び／又はポリブタジエングラフトスチレン重合体が好ましく、スチレン−ブタジエン共重合樹脂のブタジエンゴム比率は、６５％以下であるものが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル系重合体樹脂２０〜６０％とポリプロピレン系樹脂８０〜４０％の合計量１００部の樹脂組成物にスチレン−ブタジエン共重合樹脂３〜２０部を配合してなり、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上である熱可塑性樹脂シートを熱成形してなる容器で、オーブン中で１０分間加熱したときの熱変形温度が１１０℃以上である電子レンジ加熱用容器。
【請求項２】
芳香族ビニル系重合体樹脂がスチレン単独重合体及び／又はポリブタジエングラフトスチレン重合体である請求項１に記載の電子レンジ加熱用容器。
【請求項３】
スチレン−ブタジエン共重合樹脂のブタジエンゴム比率が６５％以下である請求項１又は請求項２記載の電子レンジ加熱用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、特に電子レンジで調理し得るに十分な耐熱性を必要とする食品容器用途に好適に用いることのできる電子レンジ加熱用容器に関するものである。尚、本発明において樹脂の成分構成や組成物の樹脂組成を表す「％」や「部」等の単位は、特に断らない限り質量基準で表す。
【背景技術】
【０００２】
従来、スチレン系樹脂シートを熱成形してつくられる容器は、高い剛性を有していることから、食品容器や包装容器として広く使用されている。その反面、耐熱性に乏しく、耐油性及び耐薬品性が劣り、脆くて割れやすいという欠点を有していた。
【０００３】
一方、コンビニエンスストアでの弁当の販売の増加や、家庭への電子レンジの普及に伴い、電子レンジでの加熱に対応し得る耐熱性容器の需要が大幅に増加している。従来、電子レンジ加熱に耐え得るものとしてポリプロピレン系樹脂製やポリプロピレン系樹脂にフィラーを混合したものを成形した容器が主に使用されているが、容器の腰強度が弱いことや、ポリプロピレン系樹脂にフィラーを混合したものは、使用済みの容器を焼却処理した際にフィラーが残渣として残るため、環境対応面での課題が存在している。
【０００４】
これらの課題を解決すべく、スチレン系樹脂からなるシートや発泡体にポリプロピレン系樹脂フィルムを積層する方法、また、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂及び相溶化剤を配合した樹脂組成物を用いたシートを成形した容器が提案されている。（例えば特許文献１〜５）
【特許文献１】特開昭６２−１２２９５０号公報
【特許文献２】特開昭６３−２８６２４号公報
【特許文献３】特開平１−１８０３２０号公報
【特許文献４】特開２０００−８５７４０号公報
【特許文献５】特開２０００−１５９２８２号公報
【０００５】
しかし、これらの技術から得られる容器について実用性を評価したところ、油分の高い食品、例えば唐揚や天ぷらを入れて電子レンジ加熱したところ、耐熱性が不足している為に容器の顕著な変形が見られることや、油分が基材シートに浸漬して溶解し、容器に穴が開いてしまうなどの問題があった。また、フィルムを積層した容器については、食材の熱により積層したフィルムと本体のシートが部分的に剥がれてしまう等の問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、特に電子レンジで調理し得るに十分な耐熱性を必要とする食品容器用途に好適に用いることのできる電子レンジ用耐熱容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、芳香族ビニル系重合体樹脂とポリプロピレン系樹脂の樹脂組成物に、スチレン−ブタジエン共重合樹脂を所定の組成比で配合したものからなる熱可塑性樹脂シートを熱成形した容器は、耐熱性に優れ、特に油分の多い食品を入れた場合に優れた効果があり、前記課題が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、芳香族ビニル系重合体樹脂２０〜６０％とポリプロピレン系樹脂８０〜４０％の合計量１００部の樹脂組成物にスチレン−ブタジエン共重合樹脂３〜２０部配合してなり、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上である熱可塑性樹脂シートを熱成形してなる容器で、オーブン中で１０分間加熱したときの熱変形温度が１１０℃以上である電子レンジ加熱用容器である。芳香族ビニル系重合体樹脂としてはスチレン単独重合体及び／又はポリブタジエングラフトスチレン重合体が好ましく、スチレン−ブタジエン共重合樹脂のブタジエンゴム比率は、６５％以下であるものが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電子レンジ加熱用容器は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、特に電子レンジで調理し得るに十分な耐熱性を必要とする食品容器用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明において芳香族ビニル系重合体樹脂とは、芳香族ビニルとしてスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等を、単独もしくは２種以上用いて重合した樹脂であって、更にこれらをゴム変性した樹脂も含む。
【００１１】
ここでいうゴム変性した樹脂としては、ポリブタジエングラフトスチレン重合体（ＨＩＰＳ樹脂）、ポリブタジエングラフトスチレン−メタクリル酸共重合体（ＨＩＳＭＡＡ樹脂）、ポリブタジエングラフトスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。本発明で用いる前記芳香族ビニル系重合体としては、一般的にはスチレン単独重合体（ＧＰＰＳ樹脂）、ポリブタジエングラフトスチレン重合体（ＨＩＰＳ樹脂）を用いる。
【００１２】
本発明のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン単独の直鎖状重合体、又はプロピレンを主な成分とする直鎖状共重合体であり、一般に市販されているこれらの樹脂を単独あるいは混合して使用することができる。プロピレンを主成分とする共重合体としては、例えば、プロピレン比率が７０％以上であるランダム若しくはブロック共重合体であるプロピレン−αオレフィン共重合体などがあり、αオレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
【００１３】
本発明の芳香族ビニル系重合体樹脂とポリプロピレン系樹脂の樹脂組成物の配合比率は、芳香族ビニル系重合体樹脂２０〜６０％で、ポリプロピレン系樹脂８０〜４０％であり、好ましくは芳香族ビニル系重合体樹脂４０〜５０％、ポリプロピレン系樹脂６０〜５０％である。芳香族ビニル系重合体樹脂が過小であると剛性が不足し、一方多すぎると耐熱性が不足し、加熱された油分が接触した場合に、容器に穴が開いたり亀裂が入ってしまうために好ましくない。ポリプロピレン系樹脂が過小であると、耐熱性、耐油性が不足し、多すぎると剛性が不足するために好ましくない。
【００１４】
本発明のスチレン−ブタジエン共重合体樹脂は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体及びスチレン−ブタジエンランダム共重合体である。
【００１５】
芳香族ビニル系重合体樹脂とポリプロピレン系樹脂の合計１００部の樹脂組成物に対するスチレン−ブタジエン共重合樹脂の配合比率は３〜２０部である。スチレン−ブタジエン共重合樹脂が２０部を超えると剛性が低下し、また耐熱性の低下及びシート押出における樹脂組成物の熱安定性が低下し、ヤケやゲルが発生しやすくなり、加工性が低下する。スチレン−ブタジエン共重合樹脂が３部未満だと衝撃強度が低下し、容器が脆くて割れやすくなる。
【００１６】
また、スチレン−ブタジエン共重合樹脂中のブタジエンゴム比率は６５％以下、好ましくは６０％以下、更に好ましくは３０％以上６０％以下である。ブタジエンゴム比率が６５％を超えると、樹脂組成物の熱安定性が低下し、ヤケやゲルの発生がしやすくなり、加工性が低下する。又、３０％未満だと、容器の十分な強度が得られない場合がある。
【００１７】
本発明の電子レンジ加熱用容器は、耐熱温度が１１０℃以上であることが重要である。本発明でいう耐熱温度とは、熱成形した容器を、設定温度に調整した乾式オーブン中に入れ、１０分間放置した際の容器変形の有無を評価し、変形が発生しない最高温度である。容器の耐熱温度が１１０℃未満であると、容器に食品を入れて電子レンジで加熱した際に容器が変形していまい、包装材料としての機能が不十分となってしまう。
【００１８】
本発明の容器を成形する前の熱可塑性樹脂シートは、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上であることが重要である。本発明でいうデュポン衝撃強度とは、ＪＩＳで記載されているＫ−７２１１試験法に基づき、１／２インチ半球状衝撃芯、荷重２００ｇ、環境温度２３℃において測定した５０％衝撃破壊エネルギー値である。容器を成形する前の熱可塑性樹脂シートのデュポン衝撃強度が０．２５Ｊ未満であると、シートを熱成形した容器等の成形体を食品の包装容器として用いた場合に、輸送時の落下や、内容物を食す際に、手で持ち上げたときに割れが発生しまうため、包装材料としての機能が不十分である。
【００１９】
本発明の容器を成形する前の熱可塑性樹脂シートの厚みは０．２０〜１．０ｍｍ、好ましくは０．３０〜０．８ｍｍであることが望ましい。厚みが厚すぎると二次成形性が低下し、容器の肉厚が不均一になりやすくなるため好ましくない。また、厚みが薄すぎると衝撃強度、容器の剛性等が低下するため好ましくない。
【００２０】
本発明の熱可塑性樹脂シートには、物性に影響を与えない程度の添加剤、例えば着色剤、難燃剤、滑剤、添着剤、分散剤、帯電防止剤、耐候剤、酸化防止剤等を添加しても良い。
【００２１】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、公知のシート成形方法で製造することが出来る。例えば、スチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂からなる樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練し、Ｔ−ダイスよりシート押出する方法がある。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂シートにはフィルムをラミネートして柄をつけて意匠性を向上させることや、耐油性を更に向上させることができる。使用するフィルムは、熱可塑性樹脂シートと同種の樹脂組成物のもので接着剤を介さないものが再生使用等の点で好ましいが、無延伸ポリプロピレンフィルムやポリエステル系フィルム、または、一般に使用されている芳香族ビニル系重合体樹脂、芳香族ビニルにアクリル酸エステル等を共重合した耐熱性芳香族ビニル系共重合体樹脂のフィルム等を使用することができる。
【００２３】
本発明の電子レンジ加熱用容器は熱可塑性樹脂シートを熱成形して得られる。熱成形としては、一般的な真空成形や圧空成形等を用いることができる。又、熱成形方法として成形型の凹凸の組み合わせやプラグ使用及び補助エアーの使用など多くの成形方法が知られている。例えば、ストレート真空成形、ストレート圧空成形、ドレープ真空成形、ドレープ圧空成形、プラグアシスト成形、ドレープアンドプラグアシスト成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシストリバースドロー成形、エアクション成形、プラグアシストエアストリップ成形、マッチモールド（プレス）成形などが挙げられるが、それらのいずれの方法を用いても良い。
【００２４】
本発明の電子レンジ加熱用容器の一例として、弁当容器の一実施形態を図１に示す。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例によって本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００２６】
実施例及び比較例において、各配合組成物のシートの押出適性を下記の方法で評価した。
【００２７】
表１（実施例１〜７）及び表２（比較例１〜８）に示す組成比にて各原料をタンブラー混合機にて配合し、東芝社製６５ｍｍ単軸押出機（ノンベント）にて７５０ｍｍ巾Ｔダイスより、吐出量１００ｋｇ／ｈｒにて発泡押出を行い、表中に示すような厚み及び密度のシートを製膜した。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
ＰＰ（ＨＯＭＯ−ＰＰ）；ポリプロピレン系樹脂、三井化学社製、Ｅ１１１Ｇ、ＭＩ＝１．４（２３０℃測定値）
ＰＳ（ＧＰＰＳ）；ＧＰＰＳ、東洋スチレン社製、ＨＲＭ−２３、ＭＦＲ＝１．６（ＪＩＳ  Ｋ−７１２０）
ＰＳ（ＨＩＰＳ）；ＨＩＰＳ、東洋スチレン社製、Ｅ−６４０Ｎ、ＭＦＲ＝２．７（ＪＩＳ  Ｋ７１２０）
ＳＢＳ（ＳＢＳ１）；スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン／ゴム比＝４０％／６０％
ＳＢＳ（ＳＢＳ２）；スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン／ゴム比＝５２％／４８％
【００３０】
【表２】
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【００３１】
ＳＢＳ（ＳＢＳ３）；スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン／ゴム比＝３０％／７０％
ＳＥＢＳ；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合樹脂、旭化成社、タフテックＨ１０４３
ＰＰ−ＰＳグラフトポリマー；日本油脂社製、モディパーＡ３１７０
【００３２】
作成したシートについて、下記方法にてシート物性の評価を行った。
〔デュポン衝撃強度〕デュポン式衝撃試験機（東洋精機社製）にて１／２インチ半球状撃芯、荷重１００ｇで、環境温度２３℃、環境湿度５０％ＲＨの条件下において測定を行った。結果はＪＩＳ−Ｋ７２１１の５０％衝撃破壊エネルギー値（単位：Ｊ）で表示した。
【００３３】
〔二次成形性〕更に、作成したシートを真空成形機（浅野研究所社製）にて、縦２１０ｍｍ×横２００ｍｍ×高さ２５ｍｍの弁当容器に成形を行い、作成した成形品の耐熱性、電子レンジ加熱適性、及び容器の圧縮強度を、下記方法にて評価した。
〔耐熱性〕容器をオーブン（ヤマト社製  ファインオーブン  ＤＦ−６１）にいれ、各温度における変形の有無により容器の耐熱性を評価し、変形が発生しない最高温度を測定した。
【００３４】
〔電子レンジ加熱適性〕容器の中に唐揚を入れ、家庭用電子レンジ（６００Ｗ）にて９０秒加熱し、容器の変形、表面状態を観察した。
○；容器の変形が見られず、表面状態に異常がみられない。
×；容器の顕著な変形が見られたり、容器に穴が開いたり、溶融している等の異常が見られる。
【００３５】
〔圧縮強度〕圧縮試験機にて容器の横方向を速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、圧縮量１１．５ｍｍにて圧縮したときの反発強度を測定した。
【００３６】
実施例のシートは耐衝撃性が良好で、得られた成形容器は耐熱性、電子レンジ加熱適性及び剛性に優れている。一方、比較例のものは各々耐衝撃性、耐熱性、電子レンジ加熱適性及び容器剛性にそれぞれ問題点がある。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の電子レンジ加熱用容器は、耐熱性、耐衝撃性、成形性及び剛性が良好であり、特にそれを成形して得られる容器は、耐熱性、耐衝撃性に優れていることから、電子レンジ加熱用包装容器に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の電子レンジ用加熱容器の平面図、正面図及び側面図である。
【符号の説明】
【００３９】
１．平面図
２．正面図
３．側面図
【図１】
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