(57)【要約】【課題】  バー塗布装置を用いて、帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な安定且つ塗布の良好な塗布面が得られ、性能も良好な平版印刷版原版の製造方法（バー塗布製造方法）、及び該製造方法で製造した平版印刷版原版を用いた印刷方法を提供する。【解決手段】  支持体上に、粒子物を有する親水層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版の製造方法であり、該親水層が連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該塗布した親水層塗布液の過剰分をバーを用いて掻き落して塗布、乾燥して設けられる平版印刷版原版の製造方法において、（１／４）Ｗ≦Ａ≦４．３Ｄである平版印刷版原版の製造方法。〔但し、Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物種のうち、最も大きい平均粒径を有する粒子物種の平均粒径。Ｗ（μｍ）：バーを用いて親水層塗布液の過剰分を掻き落した後の親水層膜厚。Ｄ（μｍ）：親水層の乾燥後膜厚。〕【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、粒子物を有する親水層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版の製造方法であり、該親水層が連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該塗布した親水層塗布液の過剰分をバーを用いて掻き落して塗布、乾燥して設けられる平版印刷版原版の製造方法において、
（１／４）Ｗ≦Ａ≦４．３Ｄ
但し、
Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物種のうち、最も大きい平均粒径を有する粒子物種の平均粒径
Ｗ（μｍ）：バーを用いて親水層塗布液の過剰分を掻き落した後の親水層膜厚
Ｄ（μｍ）：親水層の乾燥後膜厚
であることを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法で製造した平版印刷版原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版の製造方法及び該製造方法で製造した平版印刷版原版を用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版原版に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号には親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示している。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
平版印刷版原版については、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることも記載されている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報にはプラズマ処理した支持体が開示されている。
【０００７】
塗布装置としては各種の装置が知られている。例えばディップ塗布、ローラ塗布、ファウンテン塗布、その他エアーナイフ、ブレード塗布、バー塗布、スライドホッパー等である。
【０００８】
上記塗布装置を使用した塗布方法の中で連続的に搬送される支持体へ簡便に塗布する方法として、近年、薄膜・高速塗布用として多用されるようになってきたひとつとして、バー塗布装置を使用したバー塗布方法が知られている。
【０００９】
バー塗布方法は、第一段階としてロール塗布装置により帯状支持体に適当に過剰量の塗布液を塗布し、これら過剰の塗布液（１次膜）にバー塗布装置（バーは静止、又は回転）によりバーを押し当てて過剰な塗布液を掻き落すことによって所望の膜厚（２次膜）を得る方法である。掻き落し後の最終膜厚はバーに形成されている溝の断裁面のみで決定される。
【００１０】
バー塗布装置と組み合わせ、過剰な塗布液を塗布する装置としては上記の各塗布装置を使用することができるが、一般的にはディップ塗布装置、ロール塗布装置、ファウンテン塗布装置、コンマ塗布装置等の各装置が用いられる。また、特開平６−１７０３１２号に記載されている如き過剰塗布とバー塗布装置とが一体化した塗布装置であってもよい。
【００１１】
平版印刷版原版については、バー塗布により支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下塗り層を設ける内容が記載されているが（例えば、特許文献１参照）、バー塗布方法による塗布欠陥がなく、安定な平版印刷版原版の製造方法については述べられていない。又、分散粒子を含む塗布液を塗布するバー塗布について記載されているが（例えば、特許文献２参照）、粒子物が塗布された塗布膜への塗布性安定性について述べているものではなく、平版印刷版原版の安定な製造方法を述べているものではない。
【００１２】
従って、特別なバー塗布装置を必要とせず、塗布性が良好で且つ性能の安定な平版印刷版原版のバー塗布による製造方法が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−１５４２７８号公報
【特許文献２】特開２００３−１７５３５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、バー塗布装置を用いて、帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な安定且つ塗布の良好な塗布面が得られ、性能も良好な平版印刷版原版の製造方法（バー塗布製造方法）、及び該製造方法で製造した平版印刷版原版を用いた印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
支持体上に、粒子物を有する親水層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版の製造方法であり、該親水層が連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該塗布した親水層塗布液の過剰分をバーを用いて掻き落して塗布、乾燥して設けられる平版印刷版原版の製造方法において、
（１／４）Ｗ≦Ａ≦４．３Ｄ
但し、
Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物種のうち、最も大きい平均粒径を有する粒子物種の平均粒径
Ｗ（μｍ）：バーを用いて親水層塗布液の過剰分を掻き落した後の親水層膜厚
Ｄ（μｍ）：親水層の乾燥後膜厚
であることを特徴とする平版印刷版原版の製造方法。
【００１６】
（請求項２）
請求項１記載の製造方法で製造した平版印刷版原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像処理を行い印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ワイヤーバー塗布装置を用いて、帯状支持体に、塗布欠陥もなく、表面形状も均一な安定且つ塗布の良好な塗布面が得られ、性能も良好な平版印刷版原版の製造方法（バー塗布製造方法）、及び該製造方法で製造した平版印刷版原版を用いた印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１９】
本発明の平版印刷版原版の製造方法は、支持体上に、粒子物を有する親水層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷版原版の製造方法であり、該親水層が連続的に搬送される帯状支持体上に、過剰量の親水層塗布液を塗布した後、該塗布した親水層塗布液の過剰分をバーを用いて掻き落して塗布、乾燥して設けられる平版印刷版原版の製造方法において、
（１／４）Ｗ≦Ａ≦４．３Ｄ
但し、
Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物種のうち、最も大きい平均粒径を有する粒子物種の平均粒径
Ｗ（μｍ）：バーを用いて親水層塗布液の過剰分を掻き落した後の親水層膜厚
Ｄ（μｍ）：親水層の乾燥後膜厚
であることを特徴とする。このことにより、塗布欠陥なく長尺で安定な塗布面が得られ、印刷性能も良好になることを見出したものである。
【００２０】
尚、上記、「Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物種のうち、最も大きい平均粒径を有する粒子物種の平均粒径」における「粒子物種」とは、単に、「平均粒径という見知からのみに係わっての粒子物種」を意味する。
【００２１】
Ａは、（１／４）Ｗ以上４．３Ｄ以下であり、Ａが１／４Ｗ未満であると、バー圧力が過度にかかることで支持体表面を粒子自身が傷つけることになったり、支持体自身に対する圧力が高くなることでバー傷が生じ、バーが磨耗しやすくなる懸念がある。また塗布性が悪くなることで印刷性能も劣化、不安定になることが分かった。
【００２２】
また、Ａが４．３Ｄを超えると、バーに粒子が詰まりやすくなって塗布スジが発生したり、乾燥後に粒子が保持できなくなり脱離したりすることで印刷性能も劣化することが分かった。
【００２３】
以上より本発明範囲内であれば、塗布、印刷性能共に良好で安定になることが初めて見出された。
【００２４】
（バー）
本発明で用いられるバーとは、金属棒にワイヤーが巻かれたワイヤーバー、ワイヤーが巻かれていないワイヤーレスバーであっても良い。尚、ワイヤーレスバーとは、ワイヤーを巻き作製したバーではなく、ねじ転造丸ダイスを用いて転造により作製されたワイヤーを用いていないバーのことである。
【００２５】
（粒子物）
・粒子物としてフィラーを挙げることが出来る。フィラーとしては無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、例えば、カーボンブラック、グラファイト、シリカゲル、ＴｉＯ2（酸化チタン）、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3（炭酸カルシウム）、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3（アルミナ）、酸性白土、活性白土、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
・粒子物としてコア−シェル構造を有するフィラーを挙げることができる。
【００２６】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００２７】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００２８】
コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。
【００２９】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００３０】
・粒子物としてワックスを挙げることができる。
【００３１】
ワックスとして具体的な化合物は、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。
【００３２】
シリコン系化合物（ワックス状のものを含む）として具体的な化合物は、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル、アミド変性シリコンオイル、（メタ）アクリル変性シリコンオイル等のラジカル反応性シリコンオイル、シリコンジオールや、シリコンジアミン等の末端反応性シリコンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコンオイル等を挙げることができる。
・粒子物として金属原子含有粒子を挙げることが出来る。
【００３３】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
【００３４】
金属原子含有粒子としては、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００３５】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯx（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００３６】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯx（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００３７】
（支持体）
本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限は無く、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることができる。
【００３８】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００３９】
（バインダー）
本発明に用いられるバインダーとしては、特に大きな制限なく用いることができる。
【００４０】
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４１】
バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
（画像形成層）
本発明の平版印刷版原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
【００４３】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１×１０-4Ｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００４４】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００４５】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００４６】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００４７】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００４８】
（親水層）
本発明で述べている親水層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００４９】
本発明では、基材と親水層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００５０】
（平版印刷版原版の作製）
本発明の平版印刷版原版は上述した支持体上に感光する層である画像形成層を設けることで作製することができる。
【００５１】
画像形成層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の画像形成層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００５２】
画像形成層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては、上記の組成物及び一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００５３】
支持体上への画像形成層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため画像形成層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００５４】
（印刷方法及び画像露光）
本発明の平版印刷版原版に画像形成する露光光源としては、金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調製することにより適時選択して用いることができる。
【００５５】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００５６】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００５７】
（機上現像）
本発明における機上現像とは、以下の内容である。
【００５８】
露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。
【００５９】
すなわち、平版印刷版原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。
【００６１】
実施例１
《支持体１の作製（ポリエステルフィルムの作製）》
（支持体１：ポリエチレンテレフタレート支持体）
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いＩＶ（固有粘度）＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これを、延伸温度は前段延伸が１０２℃で１．３倍に、後段延伸は１１０℃で２．６倍に縦延伸した。ついでテンターで１２０℃で４．５倍に横延伸した。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、４０℃に冷却後４．８ｋｇ／ｍで巻き取った。このようにして厚さ１９０μの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。この二軸延伸ＰＥＴフィルムのＴｇは７９℃であった。得られたＰＥＴフィルムの幅（製膜幅）は２．５ｍであった。また、得られた支持体１の厚み分布は３％であった。
【００６２】
《下引き済み支持体１の作製》
上記で得られた支持体１のフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また反対側の面に下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ2・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、しそれぞれ１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）。塗布後の下引き面Ｂの２５℃、２５％ＲＨでの表面電気抵抗は１０8Ωであった。
【００６３】
〈下引き塗布液ａ〉
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃）                （固形分基準）６．３％
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                                  １．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                        ０．１％
水                                                              ９２．０％
〈下引き塗布液ｂ〉
ゼラチン                                                              １％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                      ０．０５％
硬膜剤Ｈ−１                                                    ０．０２％
マット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）                          ０．０２％
防黴剤Ｆ−１                                                    ０．０１％
水                                                              ９８．９％
【００６４】
【化１】
2006076003.tif 000002
【００６５】
〈下引き塗布液ｃ〉
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス                                    （固形分基準）０．４％
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート＝３９／４０／２０／１の４元系共重合ラテックス        ７．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                        ０．１％
水                                                              ９１．９％
〈下引き塗布液ｄ〉
成分ｄ−１／成分ｄ−２／成分ｄ−３＝６６／３１／１の導電性組成物  ６．４％
硬膜剤Ｈ−２                                                      ０．７％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                                      ０．０７％
マット剤（シリカ，平均粒径３．５μｍ）                          ０．０３％
水                                                              ９３．４％
成分ｄ−１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００６６】
【化２】
2006076003.tif 000003
【００６７】
《プラズマ処理条件》
各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００６８】
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％及び５％で、プラズマ処理を行った。
【００６９】
《熱処理条件》
１．２５ｍ幅にスリットした後の支持体に対し、張力２ｈＰａで１８０℃、１分間の低張力熱処理を実施した。
【００７０】
《第一親水層を塗布した試料１０１〜１０６の作製》
《試料１０１を作製》
上記ポリエステルフィルム１７５μｍ厚さ、１２０ｃｍ幅の下引き面Ａ側に下記組成の第一親水層塗布液をウエット膜厚（Ｗ（μｍ）：バーを用いて親水層塗布液の過剰分を掻き落した際の親水層膜厚）が１６．０μｍ、乾燥膜厚（Ｄ（μｍ）：親水層の乾燥後膜厚）が３．２μｍになるようにワイヤーバーを用い塗布を行い、乾燥して、第一親水層を塗布した試料１０１を作製した。
【００７１】
〈第一親水層塗布液〉
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．００５μｍ    ９．６２部
スノーテックス−ＺＬ〔日産化学工業社製〕平均粒径０．０８５μｍ      ０．６部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業社製〕平均粒径４．０μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）                          ２．２２部
オプトビーズ６５００Ｓ〔日産化学工業社製〕被覆粒子平均粒径６．５μｍ    ３部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕              ０．１２部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス社製〕                      ０．２２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕光熱変換素材                  ４部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕                        ０．０６部
ＦＺ−２１６１〔日本ユニカー社製〕                                ０．１６部
純水                                                                  ８０部
《試料１０２の作製》
試料１０１において、オプトビーズ６５００Ｓ（３部）の代わりに、シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業社製〕平均粒径４．０μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）を３部添加した（従って、シルトンＪＣ−４０が全部で５．２２部となる）他は同様にして、試料１０２を作製した。
【００７２】
《試料１０３の作製》
試料１０１において、オプトビーズ６５００Ｓ（３部）の代わりに、オプトビーズ１０５００〔日産化学工業社製〕平均粒径１０．５μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）を３部添加した他は同様にして、試料１０３を作製した。
【００７３】
《試料１０４の作製》
試料１０１において、オプトビーズ６５００Ｓ（３部）の代わりに、サイリシア７８０〔富士シリシア化学株式会社〕平均粒径１１．３μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）を３部添加した他は同様にして、試料１０４を作製した。
【００７４】
《試料１０５の作製》
試料１０１において、シルトンＪＣ−４０（２．２２部）、オプトビーズ６５００Ｓ（３部）の代わりに、シルトンＪＣ−３０〔水澤化学工業社〕平均粒径３．０μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）を５．２２部添加した他は同様にして、試料１０５を作製した。
【００７５】
《試料１０６の作製》
試料１０１において、オプトビーズ６５００Ｓ（３部）の代わりに、サイリシア４７０〔富士シリシア化学株式会社〕平均粒径１４．１μｍ（Ａ（μｍ）：親水層に有する粒子物の最も大きい粒子物の平均粒径）を３部添加した他は同様にして、試料１０６を作製した。
【００７６】
《評価方法》
〈塗布欠陥の評価〉
塗布開始後１００ｍ後、および、２０００ｍ後、の試料のｍ2当たりの塗布故障抜けの数を目視にてカウントした。塗布欠陥は数が多いほど悪いことになる。
【００７７】
〈抜け大きさの評価〉
塗布開始後１００ｍ後、および、２０００ｍ後、の試料のｍ2当たりの塗布故障抜けのうち最も大きいものの大きさ（μｍ）を測定した。
【００７８】
〈縦スジ（塗布方向スジ）の評価〉
塗布開始後１００ｍ後、および、２０００ｍ後、の試料のｍ2当たりの縦スジ（塗布方向スジ）を目視観察し、以下の評価基準（ランク）にて評価した。
【００７９】
５：全く発生なし
４：少し発生が認められるが、実害なし
３：少し発生し、実害が懸念されるレベル
２：若干発生し、実害あり
１：多発し、実害大
〈バー再使用性（磨耗性）の評価〉
塗布後のバーを下記洗浄方法により洗浄し、バーの目詰まり度合いにかかわる再使用性を目視観察し下記評価基準に基づいて目視評価した。
【００８０】
洗浄方法：
東京硝子器械株式会社製の超音波洗浄器ＦＵ−９２６に水２Ｌを入れ、和光純薬工業株式会社製の超音波洗浄剤コンタミノンＵＳを１０ｍｌ添加し２４時間洗浄を行った。
【００８１】
評価ランク：
３：目詰まりなく、再使用全く問題なし
２：目詰まり少しあり、再使用全く問題なし
１：目詰まり多く、再使用不可
結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
2006076003.tif 000004
【００８３】
表１から明らかなように、本発明の平版印刷版原版の製造方法の範囲内であれば塗布性が良く、安定な第一親水層を塗布した試料（平版印刷版原版を作製用の試料）が得られていることがわかる。
【００８４】
実施例２
《平版印刷版原版試料２０１〜２０６の作製》
実施例１で得られた第一親水層を塗布した試料１０１〜１０６に、下記第二親水層の塗布、次いで、下記画像形成層の塗布を行い、平版印刷版原版試料２０１〜２０６を作製した。即ち、
《第二親水層の塗布》
実施例１で得られた第一親水層を塗布した試料１０１〜１０６に、下記第二親水層塗布液を、Ｗ＝３．５μｍ（１／４Ｗ＝０．８７５μｍ）、乾燥膜厚Ｄ＝０．７μｍ、になるようにワイヤーバーを用い塗布乾燥を行って（このときＡ＝１．５μｍであった。）第二親水層を設けた。
【００８５】
〈第二親水層塗布液〉
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径０．００９μｍ  ２．６５部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径０．０９５μｍ
３．８９９部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径１．５μｍ      １．９９部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径０．９５μｍ          ５．９９部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社〕平均粒径０．４５μｍ        ２．９９部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕          ０．１９部
ミネラルコロイドＭＯ〔ウイルバ−エリス株式会社〕                  ０．３９部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材      １．７９９部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕                ０．０９９９部
純水                                                                  ８０部
《画像形成層の塗布》
上記で設けた第二親水層の上に、画像形成層塗布液を乾燥膜厚０．６０（ｇ／ｍ2）になるようにマイクログラビア塗布装置を用いて塗布乾燥を行って、平版印刷版原版試料２０１〜２０６を作製した。
【００８６】
〈画像形成層塗布液〉
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ−２０６
〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．５μｍ  ２．３７５部
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒  平均分子量１７０．０００〕    ０．７１２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８
〔株式会社岐阜セラック製造所〕熱溶融性粒子平均粒径０．３μｍ
６．４１２５部
純水                                                              ９０．５部
《評価方法》
実施例１と同様の評価、及び更に下記の評価を行った。
【００８７】
〈平版印刷版原版の露光及び印刷〉
得られた平版印刷版原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。
【００８８】
尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【００８９】
露光後の平版印刷版原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。
印刷は、２３度４８％の環境下で行った。
【００９０】
〈印刷物仕上がり品質〉
印刷開始後３０枚目の印刷物仕上がり品質を下記評価基準にて目視評価した。
【００９１】
５：品質良好
４：品質少し劣るが使用全く問題なし
３：品質少し劣るが、使用可能なレベル
２：品質悪く、実害性が懸念されるレベル
１：品質悪く、使用不可
〈耐刷性〉
印刷開始後、印刷物の５０％網点が再現されなくなった時点の枚数を目視により評価測定した。枚数が多い方が耐刷性が高く、良好である。
【００９２】
結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
2006076003.tif 000005
【００９４】
表２から明らかなように、本発明の平版印刷版原版の製造方法、印刷方法の範囲内であれば塗布性が良く、安定で且つ印刷性能の良好であることがわかる。