(57)【要約】【課題】離型性を向上させ、定着特性に優れた静電荷像現像用トナー等を提供する。【解決手段】少なくとも２９２０〜２９４０ｃｍ−１と２８４０〜２８６０ｃｍ−１と、３１００〜３０００ｃｍ−１と、１７５０〜１７３５ｃｍ−１との吸収位置に赤外吸収ピークスペクトルを有し、質量分析において、２８０〜４２０に少なくとも１つの質量電荷比ピークが出現するフラグメントイオンを有する架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記静電荷像現像用トナーを構成する結着樹脂のガラス転移温度が５０〜６５℃である静電荷像現像用トナー、または以下の一般式で示される架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーを含有する静電荷像現像用現像剤を用い、前記定着工程におけるプロセススピードが、２００〜３７０ｍｍ／ｓであることを特徴とする画像形成方法である。【化１】2006084836.tif 000015（式中、ＸはＣＨ２又はＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｎは２０〜３０の整数、Ｒは水素又はＣＨ３を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２９２０〜２９４０ｃｍ−１と２８４０〜２８６０ｃｍ−１と、３１００〜３０００ｃｍ−１と、１７５０〜１７３５ｃｍ−１との吸収位置に赤外吸収ピークスペクトルを有し、
質量分析において、２８０〜４２０に少なくとも１つの質量電荷比ピークが出現するフラグメントイオンを有する架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーであって、
前記静電荷像現像用トナーを構成する結着樹脂のガラス転移温度が５０〜６５℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーにおいて、
前記架橋剤は、さらに、２９５０〜２９７０ｃｍ−１と２８６０〜２８８０ｃｍ−１または、１２５０〜１１００ｃｍ−１との少なくとも一方の吸収位置に赤外線吸収スペクトルを有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
以下の一般式で示される架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
2006084836.tif 000014
（式中、ＸはＣＨ２又はＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｎは２０〜３０の整数、Ｒは水素又はＣＨ３を表す。）
【請求項４】
キャリアとトナーとを含有する静電荷像現像剤において、前記トナーが請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項５】
静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程と、現像剤担持体上の現像剤で前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程と、前記トナー画像を転写体上に転写する工程と、転写体上のトナー画像を被転写シートに転写する工程と、前記被転写シートに前記トナー画像を熱定着させる定着工程と、を有する画像形成方法において、
前記現像剤として請求項４に記載の静電荷像現像用現像剤を用い、
前記定着工程におけるプロセススピードが、２００〜３７０ｍｍ／ｓであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法等により形成される静電潜像を現像する際に用いられる静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤並びに画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法に於いては帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。
【０００３】
ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。それらのトナーの製造は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、冷却後、微粉砕・分級する混練粉砕製法が用いられている。これらトナーは、必要に応じて流動性やクリーニング性を改善する目的で無機、有機の微粒子をトナー粒子表面に添加することもある。これらの方法はかなり優れたトナーを製造できるが、次のような問題点を有している。
【０００４】
通常の混練粉砕法では、トナー形状及びトナーの表面構造が不定型であり、使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により微妙に変化し、トナー形状及び表面構造を積極的に制御することは困難である。また、混練粉砕法では材料の選択範囲に制約がある。具体的には、樹脂・着色剤分散体が十分に脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕されるものでなければならない。
【０００５】
ところが、樹脂・着色剤分散体を脆くすると、現像機中で機械的せん断力などを受けて微粉を発生させたり、トナー形状に変化をきたすことがある。その結果、２成分現像剤では微粉がキャリア表面に固着して現像剤の帯電性の劣化を加速したり、１成分現像剤では粒度分布が拡大してトナー飛散を生じたり、トナー形状の変化による現像性の低下により画質の劣化を生じさせやすくなる。
【０００６】
また、ワックスなどの離型剤を多量に内添したトナーは、熱可塑性樹脂との組み合せによっては、トナー表面への離型剤の露出に影響が出ることが多い。特に高分子量成分により弾性を増してやや粉砕されにくい樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックスとの組み合せでは、トナー表面にポリエチレンの露出が多く見られる。これは定着時の離型性や感光体上からの未転写トナーのクリーニングには有利であるものの、表層のポリエチレンが機械力で簡単に移行して現像ロールや感光体、キャリアを汚染しやすくなり、信頼性の低下につながる。
【０００７】
さらに、トナー形状が不定型になると、流動性助剤を添加しても流動性を十分に確保することができず、使用中に機械的せん断力でトナー表面の微粒子がトナー凹部分に移動して経時的に流動性を低下させたり、流動性助剤のトナー内部への埋没を起こして現像性、転写性、クリーニング性を悪化させたりする。また、クリーニングにより回収されたトナーを再び現像機に戻して使用すると、さらに画質を低下しやすくなる。これらを防ぐために、流動性助剤をさらに増加させると感光体上に黒点が発生したり助剤粒子が飛散したりするなどの問題を生ずる。
【０００８】
近年、トナー形状及び表面構造を積極的に制御する方法として、特許文献１，２に、乳化重合凝集法によるトナーの製造方法が提案されている。これらは、一般に乳化重合などにより樹脂微粒子分散液を調製し、一方、溶媒に着色剤を分散した着色剤分散液を調製して両者を混合し、トナー粒径に対応する凝集粒子を形成し、これを加熱することによって融合・合一してトナーを製造する方法である。この方法は、トナー形状をある程度制御でき、帯電性、耐久性を改善できるが、トナー中の離型剤、着色剤の粒子サイズや粒子の位置を制御することは難しい。その結果、定着に際しての被定着シートの剥離性、ＯＨＰ出力画像の透明性に問題を残すことがある。
【０００９】
上記のように電子写真プロセスにおいては、様々な機械的ストレスの下でもトナーが安定して特性を維持するために、トナー表面への離型剤の露出を抑制したり、定着性を損なわずに表面硬度を高くしたりしてトナー自体の機械的強度を向上させかつ十分な帯電性と定着性を両立させることが必要となる。
【００１０】
最近では、高画質化への要求が高まり、特にカラー画像形成においては、高精細な画像を実現するためにトナーの小径化傾向が著しい。しかし、従来の粒度分布のままでの単純な小径化では、微粉側トナーの存在により、キャリアや感光体の汚染、トナー飛散などの問題が顕著になり、高画質と高信頼性を同時に実現することが困難であった。これを解決するためには、粒度分布をシャープにし、かつ小粒径化を図ることが重要になる。
【００１１】
また、デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては色画像原稿をＢ（ブルー）、Ｒ（レッド）、Ｇ（グリーン）の各フィルターで色分解した後にオリジナル原稿に対応した２０〜７０μｍ のドット径からなる潜像をＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（黒）の各現像剤を用いて減色混合作用を利用して現像する。従来の白黒複写機に比し、デジタルフルカラー複写機等は多量の現像剤を転写させる必要があり、かつ小径のドット径に対応する必要があるところから、均一帯電性、持続性、トナー強度、粒度分布のシャープネスがますます重要になる。また、これらのマシンの高速化や省エネルギー性能等に応えるために一層の低温定着性が必要になる。これらの点を考慮すると、粒度分布がシャープで小粒子径の製造に適した凝集・融合合一法で製造されたトナーが優れた特性を有している。
【００１２】
フルカラー機では大量のトナーを十分に混色する必要があり、その際の色再現性の向上や、ＯＨＰ透明性が必須となる。一般に離型剤成分には、定着時の低温オフセットを防止する目的でポリオレフィン系ワックスがトナー中に内添されている。また、これとあわせて定着ローラーに微量のシリコーンオイルを均一に塗布して、高温オフセット性の向上を図っている。このため、転写材にはシリコーンオイルが付着してべたつきの不快感をもようすなどの問題がある。
【００１３】
そこで、特許文献３には、トナー中に大量の離型剤成分を内包させて定着ロールにオイルを塗布しないオイルレス定着用トナーが提案されている。しかし、大量の離型剤を添加すると、剥離性はある程度改善できるが、結着樹脂成分と離型剤とが相溶したり、離型剤のしみだしが不均一になったり、剥離の安定性は得にくい。また、離型剤の遊離成分が帯電阻害の原因となることもある。また、トナー内での着色剤の分散性は、離型剤との相互作用が発生し、着色剤の凝集体が形成され、ＯＨＰ透明性阻害、発色阻害等の問題点を発生させる。
【００１４】
そこで、これらの問題点を解決するために、特許文献４では、極性基を有する樹脂を積極的に導入し、離型剤の内包性と染みだし性を向上させることが提案された。しかし、この方法は、ある程度離型剤の染みだし性を改善でき、その内包性を向上させることができるが、トナー中の離型剤の位置の制御やトナー内での顔料の分散性を改善する効果はほとんどなく、剥離性、定着像の付着性、ＯＨＰ透明性、定着画像の折り曲げ耐性等の総合的な定着性を改善することができない。そして、これら着色剤等の分散性不足は帯電性能へ与える影響も大きい。
【００１５】
また、特許文献５では、着色剤分散性を向上させるために、予め結着樹脂のモノマー成分やワックス成分等で表面処理した着色剤を使用することが提案されている。この方法はある程度の着色剤分散性を向上するが、ワックスが着色剤粒子を抱き込み、トナー内部での顔料の分散性を制御できないまま、着色剤粒子同士が凝集して、被定着シートの剥離安定性と、ＯＨＰ透明性を同時に満たすことは難しい。
【００１６】
被定着シートの剥離性を改善する目的で結着樹脂の凝集力を向上させるために、架橋剤成分を結着樹脂に添加する方法が、特許文献６，７に提案されている。しかし、単に架橋剤成分を結着樹脂に添加しても、結着樹脂の凝集力は向上し、剥離性も向上するが、結着樹脂自体の剛直性が増加するため、定着画像の折り曲げ耐性が乏しくなる。定着画像の折り曲げ耐性は、用紙上の定着画像が折り曲げの際に画像欠損を発生させ、出力画像の品質を著しく低下させることになるので、実用物性として重要なものである。さらに、結着樹脂の溶融粘度が増加すると、定着画像表面の平滑性が損なわれ、定着像の光沢性、ＯＨＰ透明性が低下し、かつフルカラー画像においては十分な混色性が得られにくくなる。
【００１７】
さらに、特許文献８，９には、高分子量成分を添加して見掛け上の結着樹脂の凝集力を向上させる方法が提案されている。これらの方法では、定着画像自体の可撓性は若干向上するものの、結着樹脂の架橋（絡み合い）密度、架橋間分子量を制御することが難しく、定着画像の折り曲げ耐性を維持しつつ、剥離性とＯＨＰ 透明性を安定的に両立させることは困難であった。特開平１１-１３３７７６公報には、高速・低圧の省エネルギータイプの定着機が提案されている。しかし、この定着機では、前記問題が顕著であった。
【００１８】
また、特開２０００-２５０２６６公報では、結着樹脂の架橋構造の程度や強さを表す架橋間密度、架橋間分子量を制御することにより、画像の折り曲げの際の被定着シートと定着画像との定着性、剥離性、ＯＨＰ透明性、耐オフセット性、定着画像の付着性、定着画像の折り曲げ耐性などの定着特性に優れ、かつ帯電均一性・安定性が高い静電荷像現像用トナーが提案されている。しかし、上記トナーでも、特に定着工程におけるプロセススピードが２００〜３７０ｍｍ／ｓの場合には、離型性が必ずしも十分ではなく、折り曲げ耐性などに画像欠陥が生じる場合もあった。
【００１９】
【特許文献１】特開昭６３−２８２７５２号公報
【特許文献２】特開平６−２５０４３９号公報
【特許文献３】特開平５−０６１２３９号公報
【特許文献４】特開平２−１０５１６３号公報
【特許文献５】特開平４−１８８１５６号公報
【特許文献６】特開昭５９−２１８４５９号公報
【特許文献７】特開昭５９−２１８４６０号公報
【特許文献８】特開平４−６９６６６号公報
【特許文献９】特開平９−２５８４８１号公報
【特許文献１０】特開平１１−１３３７７６公報
【特許文献１１】特開２０００−２５０２６６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
そこで、本発明では、定着工程におけるプロセススピードが２００〜３７０ｍｍ／ｓである画像形成装置において、上述の問題点を解消し、特に離型性を向上させ、被定着シートの剥離性、ＯＨＰ透明性、耐ホットオフセット性、定着画像の付着性、定着画像の折り曲げ耐性などの定着特性に優れ、画質に優れた静電荷像現像用トナー等を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、以下の特徴を有する。
【００２２】
（１）少なくとも２９２０〜２９４０ｃｍ−１と２８４０〜２８６０ｃｍ−１と、３１００〜３０００ｃｍ−１と、１７５０〜１７３５ｃｍ−１との吸収位置に赤外吸収ピークスペクトルを有し、質量分析において、２８０〜４２０に少なくとも１つの質量電荷比ピークが出現するフラグメントイオンを有する架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記静電荷像現像用トナーを構成する結着樹脂のガラス転移温度が５０〜６０℃である静電荷像現像用トナーである。
【００２３】
（２）上記（１）に記載の静電荷像現像用トナーにおいて、前記架橋剤は、さらに、２９５０〜２９７０ｃｍ−１と２８６０〜２８８０ｃｍ−１または、１２５０〜１１００ｃｍ−１との少なくとも一方の吸収位置に赤外線吸収スペクトルを有する静電荷像現像用トナーである。
【００２４】
（３）以下の一般式で示される架橋剤を共重合させた結着樹脂を含有する静電荷像現像用トナーである。
【化１】
2006084836.tif 000002
（式中、ＸはＣＨ２又はＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｎは２０〜３０の整数、Ｒは水素又はＣＨ３を表す。）
【００２５】
（４）上記（３）に記載の静電荷像現像用トナーにおいて、上記一般式で示される架橋剤の式中ｎが２０〜３０である静電荷像現像用トナーである。
【００２６】
（５）前記架橋剤の添加量が、樹脂微粒子に対して０．１〜１．５重量％の範囲にあることを特徴とする上記（１）から（４）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２７】
（６）静電荷像現像用トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０〜６５℃の範囲にあることを特徴とする上記（３）または（４）に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２８】
（７）静電荷像現像用トナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であり、かつ該ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が０．９５以上であることを特徴とする上記（１）から（６）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００２９】
（８）静電荷像現像用トナー中に分散する離型剤の含有量が、固形分換算で５〜２５重量％の範囲にあることを特徴とする上記（１）から（７）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３０】
（９）静電荷像現像用トナー中に分散する離型剤粒子の中心径が、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定して１５０〜１５００ｎｍの範囲にあることを特徴とする上記（１）から（８）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３１】
（１０）静電荷像現像用トナー中に分散する着色剤の含有量が、固形分換算で４〜１６重量％の範囲にあることを特徴とする前記（１）から（８）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３２】
（１１）静電荷像現像用トナー中に分散する着色剤粒子の中心径が、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定して１００〜３３０ｎｍの範囲にあることを特徴とする上記（１）から（９）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３３】
（１２）静電荷像現像用トナーの形状係数ＳＦ１が、１１０〜１４５の範囲にあることを特徴とする上記（１）から（１１）のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３４】
（１３）トナーの累積体積平均粒径Ｄ５０が、３〜９μｍの範囲にあることを特徴とする上記（１） から（１２）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーである。
【００３５】
（１４）粒径が１μｍ以下の樹脂微粒子を分散した樹脂微粒子分散液、着色剤分散液、及び離型剤分散液を混合し、樹脂微粒子と着色剤を含む凝集粒子の分散液を調製する工程と、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する工程とを有し、前記凝集粒子の調製工程において、少なくとも１種以上の金属塩の重合体を用いることを特徴とする上記（１）から（３）のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを製造する製造方法である。
【００３６】
（１５）前記凝集粒子分散液の調製工程に続けて、前記凝集粒子分散液に樹脂微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記樹脂微粒子を付着させて付着粒子を形成する付着工程を設け、次いで、前記付着粒子を融合・合一する工程を有することを特徴とする上記（１４）記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００３７】
（１６）前記凝集粒子分散液の調製工程において、少なくとも１種以上の金属塩の重合体を用いることを特徴とする上記（１４）又は（１５）記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００３８】
（１７）前記金属塩の重合体として４価のアルミニウムの無機金属塩の重合体を用いることを特徴とする前記（１６）記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００３９】
（１８）キャリアとトナーとを含有する静電荷像現像剤において、前記トナーが上記（１） 〜（１３）のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする静電荷像現像剤である。
【００４０】
（１９）前記キャリアが樹脂被覆層を有することを特徴とする上記（１８）記載の静電荷像現像剤である。
【００４１】
（２０）静電荷像担持体上に静電潜像を形成する工程、現像剤担持体上の現像剤で前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程、及び前記トナー画像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー画像を被転写シート上に転写する工程、及び前記熱転写シート前記トナー画像を熱定着する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤として上記（１８）又は（１９）記載の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法である。
【００４２】
（２１）前記トナー画像を形成する際の余分なトナーを回収する工程と、前記回収工程で回収したトナーを現像剤担持体上に戻すリサイクル工程とを設けたことを特徴とする上記（１７）記載の画像形成方法である。
【発明の効果】
【００４３】
本発明は、特に、定着工程におけるプロセススピードが２００〜３７０ｍｍ／ｓである画像形成装置において、前記の構成を採用することにより、ＰＦＡチューブローラーの様なオイルレス定着性が高く、耐ホットオフセット性が大きく、定着画像の折り曲げ耐性も良好であり、優れた静電荷像現像剤トナーを提供することが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明者等は、上記問題について鋭意検討したところ、上記の構成を採用することにより、被定着シートの剥離性、ＯＨＰ透明性、耐ホットオフセット性、定着画像の付着性、定着画像の折り曲げ耐性などの定着特性に優れた定着画像の提供を可能にした。
【００４５】
架橋構造の程度や強さを表す架橋間密度、架橋間分子量を制御することにより、画像の折り曲げの際の被定着シートと定着画像との定着性と、ホットオフセット性を同時に満足させる方法がこれまでに提案されているが、結着樹脂（以下「バインダー樹脂」ともいう）を水系媒体で行う場合、重合性単量体の親疎水性が大きく影響することが知られており、疎水性の重合性単量体は内部に入り込むため、その後の重合で、疎水性の重合性単量体ほどバインダー樹脂内部で重合される。
【００４６】
折り曲げ耐性と画像光沢度などを両立しようとする場合、長鎖のアルキレン基を有する架橋剤を用いることで架橋構造を有するにもかかわらず光沢度の低下を抑制した上で、折り曲げ耐性をある程度得ることができるが、一般に長鎖のアルキレン基は疎水性が高く、バインダー樹脂内部でのバインダー樹脂分子鎖の架橋度合いと、バインダー樹脂表面での架橋度合いを制御することは難しくいため、上述の効果を十分には得られない。更に、プロセススピードが２００〜３７０ｍｍ／ｓと高速タイプの定着機において、この傾向は顕著となる。
【００４７】
本発明のような乳化重合法によりバインダー樹脂を作製する場合、重合は可溶化されたミセルから開始され、該ミセル内部へ重合性単量体を供給することにより重合は進行する。ここで前述のような疎水性の重合性単量体を用いると該ミセルへの供給が遅くなる。したがって、長鎖アルキル基を有する脂肪族の架橋剤のように疎水性の高い架橋剤を用いることで、架橋成分の重合を遅らせ、結果的にバインダー内部と外部の架橋度合いを変え、外部のほうが架橋度合いの高いバインダー樹脂を得ることができる。
【００４８】
しかしながら、本発明のように長鎖アルキル基の部分が極端に長い化合物は、更にミセルへの移動が遅くなるため、重合末期において、ミセルの安定性が不十分になる段階においても反応せず、ミセルを破壊し、狙いに対して極端に分子量の小さい物質を生じてしまう場合がある。
【００４９】
本発明はこの点を鑑み、長鎖アルキル基の部分が長い架橋剤を使用することによって、前述のようなバインダー樹脂の特性を有しつつ、一方で前述の極端に分子量の小さい物質を除去することにより、その後のトナーの特性に影響を与えないトナーを得ることができるようになった。
【００５０】
以下、本実施の形態の静電荷像現像用トナー及びその製造方法について詳述する。
【００５１】
本実施の形態のトナーは、乳化重合より製造される樹脂粒子を用いる。樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させた樹脂粒子分散液を用い、これと反対極性を有するイオン性材料を混合し、ヘテロ凝集を生じさせ、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成した後、前記樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱することにより凝集粒子を融合・合一し、洗浄、乾燥してトナーを得る。この方法によればトナー形状は不定形から球形まで所望の形状のものを製造することができる。
【００５２】
また、トナー成分を一括して混合し、凝集し、融合・合一して製造することもできるが、凝集工程の初期の段階において予め極性のイオン性分散剤の量のバランスをずらしておき、例えば硝酸カルシウム等の無機金属塩、もしくはポリ塩化アルミニウム等の無機金属塩の重合体を用いてイオン的なポテンシャルのずれを緩和し、ガラス転移温度以下で第１段階の母体凝集粒子を形成し安定化させた後に、第２段階として前記のバランスのずれを補填するような極性、量の分散剤で処理された追加粒子分散液を添加し、さらに必要に応じて母体凝集粒子や追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度以下で僅かに加熱して母体凝集粒子表面に追加粒子を付着して、より高い温度で安定化させた後、前記ガラス転移温度以上に加熱して融合・合一させてもよい。また、この凝集の段階的操作を複数回、繰り返し実施してもよい。
【００５３】
本発明のトナーの累積体積平均粒径Ｄ５０は３〜９μｍの範囲、好ましくは３〜８μｍの範囲が適当である。前記粒度がＤ５０が３μｍを下回ると帯電性が不十分となり、現像性を低下させる要因となり、９μｍを超えると画像の解像性を低下させる要因となる。また、本発明のトナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．３０以下で、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は０．９５以上であることが好ましい。体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０を超えると解像性が低下し、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐの比が０．９５を下回ると帯電性が低下し、トナーの飛散やカブリ等の画像欠陥の原因となる。
【００５４】
本発明のトナーの粒径や平均粒度分布指標は、例えば、コールターカウンターＴＡ  II（ベックマン−コールター社製）、マルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）等の測定機を用いて測定される粒度分布を基にして、分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数それぞれに小径側から累積分布を描き、累積１６％となる体積粒径を体積Ｄ１６Ｖ、数粒径を数Ｄ１６Ｐと定義し、累積５０％となる体積粒径を体積Ｄ５０Ｖ、数粒径を数Ｄ５０Ｐと定義し、累積８４％となる体積粒径を体積Ｄ８４Ｖ、数粒径を数Ｄ８４Ｐ とそれぞれ定義する。これらを用いて体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）はＤ８４Ｖ／Ｄ１６Ｖより求められ、数平均粒度指標（ＧＳＤｐ）はＤ８４Ｐ ／Ｄ１６Ｐより算出される。
【００５５】
本発明の樹脂粒子に使用される重合体は単官能性単量体と架橋剤（２官能性）単量体の共重合体が好ましく用いられる。本発明に使用することのできる単官能性単量体に特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などを単独で、又は２種以上組み合せて用いてもよい。
【００５６】
本実施の形態で用いる架橋剤は、少なくとも２９２０〜２９４０ｃｍ−１と２８４０〜２８６０ｃｍ−１と、３１００〜３０００ｃｍ−１と、１７５０〜１７３５ｃｍ−１との吸収位置に赤外吸収スペクトルを有し、質量分析において、２８０〜４２０に少なくとも１つまたは８８０〜１３２０に少なくとも１つの質量電荷比ピークが出現するフラグメントイオンを有する。さらに、本実施の形態で用いる架橋剤は、さらに、２９５０〜２９７０ｃｍ−１と２８６０〜２８８０ｃｍ−１または、１２５０〜１１００ｃｍ−１との少なくとも一方の吸収位置に赤外線吸収スペクトルを有してもよい。
【００５７】
上記赤外吸収スペクトルは、赤外吸収分析機器（「ＦＴ/ＩＲ-４１０」、日本分光社製）を用いて、以下のＫＢｒ法により測定を行った。まず、微量のトナー粒子と臭化カリウムを乳鉢で混合し、その後、加圧成型することにより錠剤を形成した。これを赤外吸収分析機器のセルにセットし、１０００〜３２００cm-1までの範囲で吸収スペクトルを測定した。
【００５８】
また、上記質量電荷比は、質量分析計（「ＳＸ１０２Ａ」、日本電子社製）を用いて、以下の条件により測定を行った。質量分析方法：ＦＤ−ＭＳ分析、イオン化方法：電界脱離、測定範囲：ｍ／ｚ＝１５０〜１５００、加圧電圧：８Ｋｖ、イオンマルチ：１.２Ｋｖ、エミッター電流：０→３０ｍＡ。
【００５９】
本実施の形態で用いる架橋剤は、可撓性を付与するために下記一般式
【化２】
2006084836.tif 000003
（式中、ＸはＣＨ２又はＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｎは２０〜３０の整数、Ｒは水素又はＣＨ３を表す。）
【００６０】
で示された２官能性単量体が好ましく用いられる。また架橋剤の樹脂微粒子への添加量は０．１〜１．５重量％の範囲が適当である。０．１重量％を下回ると帯電性は向上するものの、架橋構造がほとんど得られず、画像の耐久性がほとんど改善されない。また、１．５重量％を超えると、高速機を用いて定着を行うとＭＦＴが上昇し、画像欠陥が生じる場合があり好ましくない。
【００６１】
本実施の形態に使用される架橋剤（２官能性単量体）は、上記一般式で現されるものであるならば特に制限はないが、具体的には、ジアクリル酸エイコセン、ジメタアクリル酸エイコセン、ジメタクリル酸ドコサエチレングリコール、ジアクリル酸テトラコサエチレングリコール、ジメタクリル酸ドコサエチレングリコール、ジアクリル酸テトラコサエチレングリコール、ジメタアクリル酸テトラコサエチレングリコール、ジアクリル酸トリコサンジオール、ジメタアクリル酸トリコサンジオールなどを使用することができる。
【００６２】
本実施の形態の結着樹脂成分として、ビニル系単量体を用いる場合は、イオン性界面活性剤などを用い、乳化重合を実施して樹脂粒子分散液を作成することができ、その他の樹脂を用いる場合は、油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機で水中に微粒子に分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂分散液を作成することができる。得られた樹脂微粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００堀場製作所製）で測定される。本発明に用いられる樹脂微粒子の中心粒子径は、５０〜４００ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎｍの範囲が適当である。５０ｎｍ未満では、凝集性がやや劣り、生産性が低下しやすく、４００ｎｍを超えると、凝集性は良いが、凝集体が粗くなるため形状制御性が低下する。
【００６３】
本実施の形態におけるトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜６５℃、好ましくは５２〜６０℃の範囲のものが用いられる。５０℃未満では、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が低下するため、定着の際にホットオフセットが生じ易くなり、６５℃を超えると十分な溶融が得られず、定着シートの折り曲げ耐性が悪化することがある。
【００６４】
本実施の形態で使用できる離型剤は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大吸熱ピークが５０〜１４０℃の範囲にある物質が好ましい。５０℃を下回ると定着時にオフセットが生じやすくなる。また、１４０℃を超えると定着温度が高くなり、定着画像表面の平滑性が得られず光沢性が損なわれる。本発明の主体極大吸熱ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製の示差熱分析計ＤＳＣ-７を用いる。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。
【００６５】
本実施の形態のトナー中に分散する離型剤の含有量は、固形分換算で５〜２５重量％、好ましくは７〜１５重量％の範囲が適当である。離型剤は、追加粒子の付着する前に添加するのが、帯電性、耐久性の点から好ましい。本発明のトナー中に分散する離型剤粒子の中心径（メジアン径）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定して１５０〜１５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００６６】
本実施の形態で使用する離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス；及びそれらの変性物が使用できる。
【００６７】
これらの離型剤（ワックス類）は、水中にイオン性界面活性剤、高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機などを用いて、融点以上に加熱しながら強い剪断をかけて微粒子化し、１μｍ以下の微粒子の分散液を作成することができる。また、得られた離形剤粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００堀場製作所製）で測定される。本発明に用いられる離型剤粒子の中心粒子径は、５０〜４００ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎｍの範囲が好適である。５０ｎｍ未満では、定着の際の離型剤の染みだし性が低下しやすく、剥離不良を生じる場合がある。また、４００ｎｍを超えると、凝集の際に１５００ｎｍ以上の離型剤粒子を形成しやすく、ＯＨＰ透明性を損なう場合がある。
【００６８】
本実施の形態の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から選択される。例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ 等が挙げられる。
【００６９】
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ 、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ 、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。
【００７０】
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。また、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が挙げられる。
【００７１】
そして、これらは単独又は混合し、さらには固溶体の状態でも使用できる。これらの着色剤は、公知の方法で分散液中に分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、得られた着色剤粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００堀場製作所製）で測定される。本発明のトナー中の着色剤粒子の中心径（メジアン径）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定して１００〜３３０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００７２】
本実施の形態におけるトナー中の着色剤の含有量は、樹脂１００重量部に対する固形分換算で１〜２０重量部の範囲が適当である。黒色着色剤に磁性体を用いた場合は、他の着色剤とは異なり、３０〜１００重量部の範囲で含有させるのがよい。
【００７３】
また、トナーを磁性トナーとして用いる場合は、磁性粉を含有させてもよい。このような磁性粉としては、磁場中で磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化合物などが用いられる。なお、本発明では、水相中でトナーを製造するため、磁性体の水相への移行性に注意を払う必要があり、磁性体表面に疎水化処理等を施して表面を改質することが好ましい。
【００７４】
本実施の形態におけるトナーの形状係数ＳＦ１は、画像形成性の点から１１０〜１４５の範囲が好ましい。１１０を下回ると安定に製造することが極めて困難であり、収率が低下してコスト的に不利になる。また、１４５を超えると電子写真プロセスにおける転写性が低下するため好ましくない。前記の形状係数ＳＦ１は、（トナーの最大長の２乗）を（投影面積）で割った値であり、次の方法で算出される。即ち、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーの［最大長の２乗（ＭＬ２） ／投影面積（Ａ）］を計算し、平均値を求めて得る。
【００７５】
本実施の形態のトナーは、帯電性を一層向上安定化させるために、帯電制御剤を使用することができる。帯電制御剤としては４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料やトリフェニルメタン系顔料など、通常使用される帯電制御剤を使用することができるが、凝集や合一時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染の低減の点から、水に溶解しにくい材料が好適である。
【００７６】
本実施の形態では、帯電性を安定にするために湿式で無機微粒子を添加することができる。添加する無機微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常トナー表面に外添して使うものを、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基に分散させて使用することができる。
【００７７】
また、トナーへの流動性付与やクリーニング性向上の目的で、通常のトナーと同様にトナーを乾燥させた後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機粒子やビニル系樹脂微粒子、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂微粒子を乾燥状態でせん断をかけてトナー表面に添加して用いることもできる。
【００７８】
本実施の形態におけるトナーの製造方法において、乳化重合、着色剤分散、樹脂微粒子分散、離型剤分散、凝集、又はその安定化などに用いる界面活性剤としては、例えば硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤などを併用することも効果的である。分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどを使用することができる。
【００７９】
また、樹脂と着色剤からなる複合体を用いる場合、樹脂と着色剤を溶剤中に溶解分散した後、前記の適当な分散剤と共に水中に分散し、加熱、減圧により溶剤を除去して得る方法や、乳化重合により作成された樹脂微粒子表面に機械的せん断力で付与する方法や、電気的に吸着、固定化する方法により作成、準備することができる。これらの方法は、追加粒子としての着色剤の遊離を抑制したり、帯電性の着色剤依存性を改善したりするのに有効である。
【００８０】
重合終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナーを得るが、洗浄工程は、帯電性の点からイオン交換水で十分に置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましい。乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００８１】
本実施の形態の樹脂（以下「ラテックスポリマー」ともいう）の製造方法は、（ｉ）乳化槽中の少量のモノマーエマルションを重合槽中の水相に加え、種重合を開始してポリマーを生成する工程と、（ｉｉ）前記工程（ｉ）で生成した組成物に更にモノマーエマルションを追加して乳化重合を行ない、ラテックスポリマーを生成する工程において乳化槽からモノマーエマルションを、ストレーナーを設置した配管を通じて重合槽に供給するラテックスポリマーの製造方法であって、モノマーエマルション供給配管に設置されたストレーナーの目開きを５〜２００メッシュとすることが好ましい。
【００８２】
これにより、乳化重合法により得られたラテックスポリマーの粗大粒子を除去することができる。
【００８３】
ストレーナーの目開きが５メッシュ未満だと抵抗が大きく、所望のエマルション流量を得ることが難しく、２００メッシュ以上だと付着物が抜けてエマルション供給ラインの流量コントロールバルブや流量計につまり、エマルション流量制御に問題を生じ、安定ストレーナーの目開きしたラテックスポリマーの製造が困難となる。
【００８４】
ストレーナーの設置位置は乳化槽底弁から流量計及び流量コントロールバルブとの間が好ましい。ストレーナーは目開きの大きい順に多段につけてストレーナーの負荷を減らすこともできる。ストレーナーの形状、大きさ、材質には特に制約がないが耐久性からステンレス鋼が望ましい。
【００８５】
ストレーナーに補足された付着物のつまり具合は同配管上に設置した圧力計により、把握することが可能であり、随時洗浄できる機構を有している。また、生産中に閉塞にしても対応可能なように同じストレーナーを有するバイパスラインを設置することもできる。
【００８６】
また、本実施の形態で用いる架橋剤は、重合末期においてミセルが不安定になることにより、所望の分子量に対して極端に分子量の小さいものを生成させてしまう虞があるため、以下のラテックスポリマーの調製方法を用いることが望ましい。
【００８７】
本実施の形態における他のラテックスポリマーの調製方法は、（ｉ）アニオン性界面活性剤を含む水相を調製する工程と、（ｉｉ）アニオン性界面活性剤を用いてモノマー類の水性エマルションを調整する工程と、（ｉｉｉ）前記モノマーエマルションの一部を前記水相に加え、種重合を開始して種ポリマーを生成する工程と、（ｉｖ）前記工程（ｉｉｉ）で生成した組成物に前記モノマーエマルションを追加して乳化重合を完了し、ラテックスポリマーを生成する工程とを含む調製法において、前記（ｉｉ）の水性エマルションを調整する工程における攪拌の過程で、０．１ｍｉｎ．以上９０ｍｉｎ．以下の攪拌静止時間を設ける調整方法である。
【００８８】
攪拌の過程において、静置時間を設けることにより、エマルションを形成していない油相と水相は分離を起こすが、その中間層に前記攪拌により形成されたＯ／Ｗ型エマルションが存在する形態をとる。このＯ／Ｗ型エマルションは連続相が水相であることから、乳化の際に水相として働き、見かけ上水相の体積が増え、油相の体積が減った系となる。したがって、静置後に再攪拌を行った際、体積比に起因するＷ／Ｏ型のエマルションの生成は抑制され、安定した乳化液の作製が可能となる。この際、静置の時間は、０．１ｍｉｎ．以上９０ｍｉｎ．以下であることが必要である。
【００８９】
エマルションを生成する際の攪拌の過程において、静置時間を設けない場合、または静置時間が０．１ｍｉｎ．より短く、油相、水相、中間層の分離が不十分な場合には、前記理由からＷ／Ｏ型のエマルションが混在する系となるため、エマルション液が不安定となり、ラテックス粒子径や分子量のバラツキが起こり所望のラテックス特性が得られない。また、エマルション添加時のエマルション破壊や、セジメントの多発生など、ラテックス中への粗大粒子混入の原因や、槽内、邪魔板、攪拌翼等への多大な付着物により、安定生産上の障害になる等の問題がある。
【００９０】
一方、エマルションを生成する際の攪拌の過程において、静止時間が９０ｍｉｎ．より長い場合には、水相と油相の界面に形成されたエマルション相が破壊し、もとの水相と油相に分離するため、静置時間を設けた効果が失われ、再攪拌した再の体積比が改善されず、Ｗ／Ｏ型のエマルションの混在が抑制されないため、エマルション液が不安定となり、ラテックス粒子径や分子量のバラツキが起こり所望のラテックス特性が得られない。また、エマルション添加時のエマルションの破壊や、セジメントの多発生など、ラテックス中への粗大粒子混入の原因や、槽内、邪魔板、攪拌翼等への多大な付着物により、安定生産上の障害になる等の問題がある。
【００９１】
本実施の形態では、前記の構成を採用することにより、被定着シートの剥離性、ＯＨＰ透明性、ホットオフセット性、定着画像の付着性、定着画像の折れ曲げ耐性などの定着特性が優れた定着画像の提供を可能にした。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明を何ら限定するものではない。本発明のトナーは、下記の樹脂微粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液をそれぞれ調製し、これを所定の割合で混合し攪拌しながら、これに無機金属塩の重合体を添加し、イオン的に中和させて凝集粒子を形成する。無機水酸化物で系内のｐＨを弱酸性から中性に調整した後、前記樹脂微粒子のガラス転移温度以上に加熱して融合・合一温度まで昇温せしめる。融合・合一温度到達後、系内のｐＨを弱酸性から酸性に調整して加熱を継続する。反応終了後、十分な洗浄、固液分離、乾燥の工程を経て所望のトナーを得る。以下、それぞれの調製方法を説明する。
【００９３】
（樹脂微粒子分散液１の調製）
スチレン                ３３５重量部
ｎ−ブチルアクリレート    ６５重量部
アクリル酸                  ６重量部
以下の化３に示す架橋剤（Ｉ）（新中村化学社製、ＮＫエステル）
【化３】
2006084836.tif 000004
を２．６７重量部
ドデカンチオール           ８重量部
四臭化炭素                 ４重量部
【００９４】
前記成分（全体の４１２．６重量部）を混合溶解して溶液を調製し、他方非イオン性界面活性剤（三洋化成社製、ノニポール４００）６重量部、及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳＣ）１０重量部をイオン交換水５５０重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中にて室温で７５０ｒｐｍ、１０分間混合し、１０分間静置した後、再度室温で１３００ｒｐｍ、６０分間混合し、モノマーエマルションを調製し、この分散し乳化したモノマーエマルションを、流量計と流量制御を行うコントロールバルブの前に設置されたステンレス鋼の２０メッシュの目開きのストレーナーを通じて重合槽に供給し、１０分間ゆっくり攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム４重量を溶解したイオン交換水５０重量を投入した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで７５℃まで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続して、体積平均径１７５ｎｍ、ガラス転移温度５７℃、Ｍｗ ５５,７００の樹脂微粒子を含有するアニオン性樹脂微粒子分散液１を得た。
【００９５】
（樹脂微粒子分散液２の調製）
樹脂微粒子分散液１の調製における架橋剤（Ｉ）の代わりに以下の化４に示す架橋剤（ＩＩ）（新中村化学社製、ＮＫエステル）
【化４】
2006084836.tif 000005
を用いた以外は樹脂微粒子分散液１の調製と同様にして、中心径１６８ｎｍ、ガラス転移温度５６℃、Ｍｗ３９,２００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液２を得た。
【００９６】
（樹脂微粒子分散液３の調製）
樹脂微粒子分散液１の調製における架橋剤（Ｉ）の代わりに以下の化５に示す架橋剤（ＩＩＩ）（新中村化学社製ＮＫエステル）
【化５】
2006084836.tif 000006
を用いた以外は樹脂微粒子分散液１の調製と同様にして、中心径１６２ｎｍ、ガラス転移温度５４℃、Ｍｗ６２,４００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液３を得た。
【００９７】
（樹脂微粒子分散液４の調製）
樹脂微粒子分散液１の調製における架橋剤（Ｉ）の代わりに以下の化６に示すにおいて架橋剤（ＩＶ）（新中村化学社製、ＮＫエステル）
【化６】
2006084836.tif 000007
を用い、１０分間混合し、８０分間静置した後、再度室温で１３００ｒｐｍ、６０分間混合し、モノマーエマルションを調製した以外は樹脂微粒子分散液１の調製と同様にして、中心径１７５ｎｍ、ガラス転移温度５８℃、Ｍｗ６１,３００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液４を得た。
【００９８】
（樹脂微粒子分散液５の調製）
樹脂微粒子分散液１の調製において、スチレンを３００重量部、ｎ−ブチルアクリレートを１００重量部、以下の化７に示す架橋剤(Ｖ)（新中村化学社製NKエステル）
【化７】
2006084836.tif 000008
を８．９重量部とし、１０分間混合し、０．０５分間静置した後、再度室温で１３００ｒｐｍ、６０分間混合し、モノマーエマルションを調製した以外は樹脂微粒子分散液１の調製と同様にして、中心径１６６ｎｍ、ガラス転移温度５０℃、Ｍｗ７２,３００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液５を得た。
【００９９】
（樹脂微粒子分散液６の調製）
樹脂微粒分散液５の調製において、架橋剤（Ｖ）（新中村化学社製、ＮＫエステル）を６．８重量部とし、１０分間混合し、１００分間静置した後、再度室温で１３００ｒｐｍ、６０分間混合し、モノマーエマルションを調製した以外は樹脂微粒子分散液５と同様にして、中心径１６２ｎｍ、ガラス転移温度５３℃、Ｍｗ８５,６００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液６を得た。
【０１００】
（樹脂微粒子分散液７の調製）
樹脂微粒子分散液１の調製における架橋剤（Ｉ）の代わりに以下の化８に示すにおいて架橋剤（ＶＩ）（新中村化学社製、ＮＫエステル）
【化８】
2006084836.tif 000009
を用い、１０分間混合し、０．０５分間静置した後、再度室温で１３００ｒｐｍ、６０分間混合し、モノマーエマルションを調製し、この分散し乳化したモノマーエマルションを、ストレーナーを設置しない配管ラインを通じて重合槽に供給した以外は樹脂微粒子分散液１の調製と同様にして、中心径１７５ｎｍ、ガラス転移温度５２℃、Ｍｗ６１,３００の樹脂微粒子を含有するカチオン性樹脂微粒子分散液７を得た。
【０１０１】
【表１】
2006084836.tif 000010
【０１０２】
（着色剤分散液１の調製）
シアン顔料（大日精化社製、C.I.Pigment  Ｂlue１５：３）    ５０重量部
非イオン性界面活性剤（三洋化成社製、ノニポール４００）    ５重量部
イオン交換水                                              ２１０重量部
【０１０３】
前記成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）により１０分間分散し、体積平均粒径１７０ｎｍの着色剤分散液１を得た。
【０１０４】
（着色剤分散液２の調製）
着色剤として黄色顔料（クラリアントジャパン社製、C.I.Ｐigment  Ｙellow１８０）を同量用いた以外は着色剤分散液１の調製と同様にして、体積平均粒径は１８０ｎｍの着色剤粒子を含有する着色剤分散液２を得た。
【０１０５】
（着色剤分散液３の調製）
着色剤としてマゼンタ顔料（大日インキ化学社製、C.I.Ｐigment  Ｒed１２２）を同量用いた以外は着色剤分散液１の調製と同様にして、中心径は１８８ｎｍの着色剤粒子を含有する着色剤分散液３を得た。
【０１０６】
（着色剤分散液４の調製）
着色剤として黒顔料（キャボット社製、カーボンブラック）を同量用いた以外は着色剤分散液１の調製と同様にして、中心径は１５５ｎｍの着色剤粒子を含有する着色剤分散液４を得た。
【０１０７】
（離型剤分散液１の調製）
パラフィンワックス（日本精蝋社製、ＨＮＰ０１９０ 、融点８５℃）  ５０重量部
カチオン性界面活性剤（花王社製、サニゾールＢ５０）                 ５重量部
【０１０８】
イオン交換水 ２００重量部前記成分を９５℃に加熱して、ＩＫＡ 社製ウルトラタラックスＴ５０で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理を施し、中心径１８５ｎｍの離型剤粒子を含有する離型剤分散液１を得た。
【０１０９】
（トナー１の製造）
樹脂微粒子分散液２         ２００重量部
着色剤分散液２             ３０重量部
離型剤分散液１             ３７重量部
ポリ塩化アルミニウム       １．２１重量部
【０１１０】
前記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ 社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら凝集温度５２℃まで加熱した。その後、５３℃で６０分間保持した後、さらに樹脂微粒子分散液１を３５重量部追加して緩やかに攪拌した。
【０１１１】
その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを７．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９７℃まで加熱した。その後、ｐＨを４．０まで低下して６時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水による十分な洗浄を行った後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。さらに、４０℃のイオン交換水３Ｌに再度分散し、１５分３００ｒｐｍで攪拌、洗浄した。
【０１１２】
この洗浄操作を５回繰り返した後、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー１を得た。このトナー体積平均Ｄ５０は５．１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．０９であった。さらに、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１１６で球状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径（メジアン径）は３１５ｎｍ、着色剤の体積平均粒子径は１７６ｎｍであった。
【０１１３】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５０ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１１４】
（トナー２の製造）
トナー１の製造において、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で７．０重量％、着色剤分散液３の添加量を固形分換算で１６．０重量％に変更し、凝集温度を５３℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを４．０とした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー２を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．３ μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．０３であった。また、形状係数ＳＦ１は１２８で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は４００ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は３００ｎｍであった。
【０１１５】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５０ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１１６】
（トナー３の製造）
トナー１の製造において、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を５３ ℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを５．０とした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー３を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．１９であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．００であった。また、形状係数ＳＦ１は１３７でポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は２００ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は２２０ｎｍであった。
【０１１７】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５０ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１１８】
（トナー４の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液２を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で ７．０重量％、着色剤分散液４の添加量を固形分換算で １５．０重量％に変更し、凝集温度を５３℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを３．８とし、融合・合一時間を１０時間にした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー４を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は４．９μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．１５であった。また、形状係数ＳＦ１は１２０で球形であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は１０００ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は１０５ｎｍであった。
【０１１９】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５０ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１２０】
（トナー５の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液１を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を５５℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを５．５とし、融合・合一時間を１０時間にした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー５を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．９μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．２であった。また、形状係数ＳＦ１は１２５で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は１２００ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は１５０ｎｍであった。
【０１２１】
赤外線吸収ピークは２９３１ｃｍ-1、２８５１ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３５２、３６８に質量電荷比ピークが出現した。
【０１２２】
（トナー６の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液３を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を５１℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを６．５とし、融合・合一時間を１０時間にした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー６を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は６．０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．０４であった。また、形状係数ＳＦ１は１３５で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は１３２０ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は３０２ｎｍであった。
【０１２３】
赤外線吸収ピークは２９３３ｃｍ-1、２８５２ｃｍ-1、３０６１ｃｍ-1、１７４８ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３９２、４０８に質量電荷比ピークが出現した。
【０１２４】
（トナー７の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液４を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で ７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で９．０重量％に変更し、凝集温度を５６℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを６．５とし、融合・合一時間を５ 時間にした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー７を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は４．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は０．９９であった。また、形状係数ＳＦ１は１３４で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は２７０ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は２００ｎｍであった。
【０１２５】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５１ｃｍ-1、３０６１ｃｍ-1、１７３８ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１２６】
（トナー８の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液５を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で ７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を４８℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを４．５とした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー８を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．１５であった。また、形状係数ＳＦ１は１２８で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は３００ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０１２７】
赤外線吸収ピークは２９３０ｃｍ-1、２８５０ｃｍ-1、３０６０ｃｍ-1、１７４１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては３３８、３５４、３７０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１２８】
（トナー９の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液６を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で ７．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を５１℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを４．５とした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー８を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．１４であった。また、形状係数ＳＦ１は１２８で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径は３２０ｎｍ、着色剤の体積平均粒径は１２０ｎｍ であった。
【０１２９】
赤外線吸収ピークは２９４２ｃｍ-1、２８６０ｃｍ-1、３０００ｃｍ-1、１７４２ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては１４０、１５６、１７２に質量電荷比ピークが出現した。
【０１３０】
（トナー１０の製造）
トナー１の製造において、樹脂微粒子分散液７を用い、離型剤分散液１の添加量を固形分換算で３０．０重量％、着色剤分散液１の添加量を固形分換算で ９．０重量％に変更し、凝集温度を５１℃、凝集停止後の９７℃到達時の系内ｐＨを４．５とした以外はトナー１の製造と同様に操作してトナー１０を得た。このトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比は１．１８であった。また、形状係数ＳＦ１は１２６で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でトナーの断面像を観察したところ、トナー粒子中に離型剤が分散しており、離型剤の体積平均粒径（メジアン径）は３１０ｎｍ、着色剤の体積平均粒径（メジアン径）は１３０ｎｍであった。
【０１３１】
赤外線吸収ピークは２９２０ｃｍ-1、２８４１ｃｍ-1、３１１０ｃｍ-1、１７３１ｃｍ-1にそれぞれ確認され、また質量分析においては５８８、５７４、５９０に質量電荷比ピークが出現した。
【０１３２】
【表２】
2006084836.tif 000011
【０１３３】
（現像剤の調製）
トナー１〜１０をそれぞれ５０部秤量し、１．８ 重量部の疎水性シリカ（キャボット製、ＴＳ ７２０）を添加してサンプルミルで混合した。この外添トナーを、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学社製）を１重量％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアに対してトナー濃度が５重量％になるように秤量し、ボールミルで５分間攪拌・混合して現像剤を得た。
【０１３４】
（実施例１）
前記のトナー１について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３００ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによる剥離性、オフセット性はやや良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１３５】
（実施例２）
前記のトナー２について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３２０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１３６】
（実施例３）
前記のトナー３について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：２８０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１３７】
（実施例４）
前記のトナー４について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３４０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１３８】
（実施例５）
前記のトナー５について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３５０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１３９】
（実施例６）
前記のトナー６について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：２３０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１４０】
（実施例７）
前記のトナー７について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３１０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性はいずれも良好であり、何ら抵抗無く剥離していることが確認された。また、この被定着シートの表面光沢も良好であった。ＯＨＰシートの透明性も良好で、濁りのない透過像が確認された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は良好で、折り曲げ部の画像欠損は観察されなかった。
【０１４１】
［評価方法及びその基準］
（画像濃度）
用紙上の各単色ベタ画像の現像トナー量を４．０ｇ／ｍ２に調整した後、３次色に相当する量のベタ画像を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさのベタ画像として出力した。用紙は、富士ゼロックスオフィスサプライ社製の商品名「Ｃ２ｒ紙」を用いた。画像濃度均一性を目視にて測定した。評価は、全面均一で問題なかったものを○、濃度ムラが見られるものを△、全体的に濃度低下しているものを×とした。
【０１４２】
（オフセット性）
また、単色での現像トナー量４．０ｇ／ｍ２を４．５ｇ／ｍ２に変更して、ホットオフセットが発生しないか評価した（現像トナー量が多くなり、画像の厚みが増すと、ホットオフセットが発生しやすくなる）。富士ゼロックスオフィスサプライ社製の商品名「Ｃ２ｒ紙」を用いた。出力画像は、Ａ４用紙横で、用紙先端部から５ｍｍに、用紙搬送方向に沿って２０ｍｍ×用紙幅全面に、３次色相当の画像を用いた。ホットオフセットが発生しなかったものを◎、発生したものを×とした。
【０１４３】
（定着シートの剥離性）
単色での現像トナー量４．０ｇ／ｍ２を４．５ｇ／ｍ２に変更して、剥離力を測定した。富士ゼロックスオフィスサプライ社製の商品名「Ｃ２ｒ紙」を用いた。評価は、被定着体は定着ロールから何等問題無く剥離したものを◎、剥離は可能であるが、剥離のストレスで画像むら等欠損が発生したものを○、剥離が不安定になり、一部定着ロールへの巻き付きが発生したものを△、被定着体は剥離不能となり、全て定着ロールに巻き付いたものを×とした。
【０１４４】
（被定着シートの表面光沢）
用紙上の各単色ベタ画像の現像トナー量を４．０ｍｇ／ｍ２に調整した後、３次色に相当する量のベタ画像を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさのベタ画像として出力した。用紙は、富士ゼロックスオフィスサプライ社製の商品名「Ｃ２ｒ紙」を用いた。定着画像のグロスを測定した。グロス測定には、グロスメーターＧＭ−２６Ｄ(村上色彩技術研究所(株)社製)を用い、サンプルへの入射光角度を７５度とする条件で測定した。評価は、４７以上を◎、４３以上４７未満を○、４０以上４３未満を△、４０未満を×とした。
【０１４５】
（ＯＨＰシートの透明性）
同時に単色画像をＯＨＰシート（富士ゼロックス社製白黒用ＯＨＰシート）上に、ＯＨＰモードで画像作製し、光の透過度（ＰＥ値）を測定した。光透過度の測定にはマッチスキャン（ＤＩＡＮＯ社製）を用いた。評価は、７０以上を◎、６７以上７０未満を○、６４以上６７未満を△、６４未満を×とした。
【０１４６】
（定着画像の折り曲げ性）
定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこを強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べた。評価基準は、画像欠損がないもの○とし、画像欠損が生じたものを×とした。
【０１４７】
【表３】
2006084836.tif 000012
【０１４８】
（比較例１）
前記のトナー８について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３３０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、ホットオフセット性はやや不良であり、１８０ ℃の定着温度でＨＯＴ （ホットオフセット）の発生が認められた。また、被定着シートの剥離性は不安定になり、一部定着ロールへの巻き付きが発生した。表面光沢性はやや低下していた。ＯＨＰシートの透明性はその透過像が黒味を帯びていることが観察された。また定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性が低く、折り曲げ部に画像欠損が観察された。
【０１４９】
（比較例２）
前記のトナー９について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３５０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性においてもＨＯＴも、剥離不良も認められなかった。しかし、被定着シートの表面光沢性は低く、ＯＨＰシートには白濁が観察された。また、定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性が低く、折り曲げ部に画像欠損が観察された。
【０１５０】
（比較例３）
前記のトナー１０について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：３３０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、オフセット性においてもＨＯＴ及び、剥離不良が認められた。しかし、被定着シートの表面光沢性は高く、ＯＨＰシートの透明性については、問題がなかった。また定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性は十分で、折り曲げ部に画像欠損が観察されなかった。
【０１５１】
これは架橋剤の分子量が大きく、重合時に架橋が生じにくかったために、実質的に未架橋の樹脂のような挙動になったものと推定される。
【０１５２】
（比較例４）
前記のトナー８について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：１８０ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＨＯＴ （ホットオフセット）は認められなかった。しかし、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性においては、１８０℃の定着温度で、剥離のストレスで画像むらの発生が認められた。表面光沢性はやや低下していた。ＯＨＰシートの透明性はその透過像が黒味を帯びていることが観察された。また定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性が低く、折り曲げ部に画像欠損が観察された。
【０１５３】
（比較例５）
前記のトナー８について、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００改造機を用いて、ＰＳ：４００ｍｍ／ｓで定着を行ったところ、ＰＦＡチューブローラーによるオイルレス剥離性、ホットオフセット性は不良であり、１８０ ℃の定着温度でＨＯＴ （ホットオフセット）の発生が認められた。また、被定着シートの剥離は不能となり、全て定着シートに巻きついた。表面光沢性は著しく低下していた。ＯＨＰシートの透明性はその透過像が黒味を帯びていることが観察された。また定着画像を２つ折りに折り曲げ、そこをつめで強くしごき、再度被定着シートを開いたときの、定着画像の被定着シートへの定着性を調べたところ、定着性が低く、折り曲げ部に画像欠損が観察された。
【０１５４】
【表４】
2006084836.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明の静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤並びに画像形成方法は、電子写真法、静電記録法等の用途に有用である。