(57)【要約】    【課題】  短時間で製造をすることができ、活物質の利用率が高い鉛蓄電池用負極板の製造方法を提供する。    【解決手段】  金属鉛粉、硫酸鉛粉及び添加剤とを混合して負極用粉体混合物2aを製造する。次に、製造した負極用粉体混合物2aを、ローラ9で加圧した後に切断をして、負極用シート状電極4aを製造する。金型5の凹部6に、金属鉛片3と製造した負極用シート状電極4aとを配置し、プレスによって加圧をし、それぞれを一体化して未化成の負極板1aを製造する。【選択図】          図１
2006179449.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を、加圧して製造することを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項２】
鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛片と、金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物とを加圧し、一体化して製造することを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項３】
鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を加圧後、切断をして負極用シート状電極を製造し、金属鉛片と前記負極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項４】
鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を供給し、加圧後、切断をして負極用シート状電極を製造し、
金属鉛片と前記負極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項５】
前記カーボンとして、アセチレンブラックを用いることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項６】
鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉を含む正極用粉体混合物を、
集電体とともに加圧して製造することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。
【請求項７】
鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉を含む正極用粉体混合物を供給し、加圧後、切断をして正極用シート状電極を製造し、
金属鉛片と前記正極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。
【請求項８】
鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉及びカーボンを含む正極用粉体混合物を、
加圧して製造することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。
【請求項９】
鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉、カーボン及びマイクロカプセルを含む正極用粉体混合物を、
加圧して製造することを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方法。
【請求項１０】
前記カーボンとして、平均粒子径の異なるグラファイトを用いることを特徴とする請求項８又は請求項９記載の鉛蓄電池用正極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛蓄電池に使用をする電極板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鉛蓄電池は、安価で信頼性が高いという特徴を有するために、自動車用のバッテリ、ゴルフカート等の電動車両の動力源、無停電電源装置等の産業機器用の蓄電池として広く使用をされている。
【０００３】
これらの鉛蓄電池の電極板には、鉛合金製の集電体にペースト状活物質が充填されているペースト式電極板が、一般的に使用されている。そして、このペースト式電極板は、鉛合金製の集電体に、鉛粉と水と希硫酸等とを混練したペースト状活物質を充填をした後、熟成・乾燥を行って未化成の電極板を製造している（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
一方、粉末状をした鉛や鉛合金を加圧して得られる多孔性基板を集電体とし、該集電体を硝酸鉛溶液に浸漬し、希硫酸中で電解還元をすることによって、多孔性基板の表面及び内部の空隙内に海綿状鉛を形成する方法も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特願２００２−２１３３１７号
【特許文献２】特公昭３８−１５７１６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ペースト状活物質を用いてペースト式電極板を製造をする特許文献１の方法では、その製造工程において、混練時に使用をする希硫酸によって製造装置が腐食をしたり、床面を汚すという問題点が認められていた。そこで、製造装置や床面に十分な防食処理を施す必要があった。特に、製造装置の材質は主に鉄鋼でできており、希硫酸によって腐食がされやすく、その腐食対策には多大な費用が必要であった。
【０００７】
また、ペースト式電極板の活物質層には、適度な空隙が必要であることも一般的に知られている。すなわち、鉛蓄電池の充放電時において、電解液である硫酸は活物質としても働くために、ペースト式電極板の内部に適度な空隙を設けて、硫酸を保持させておかないと、充放電時において硫酸が不足し、その結果、活物質の利用率が低下する。そこで、ペースト状活物質中に多量の水分を含ませておき、熟成・乾燥時において、水分の蒸発をさせて活物質層に適度な空隙を形成する手法が従来から用いられている。
【０００８】
しかしながら、ペースト状活物質中に多量の水分を含ませると、ペースト状活物質の粘度が小さくなり、鉛合金製の集電体にペースト状活物質が充填されにくくなったり、充填後においても活物質層が鉛合金製の集電体から脱落しやすくなるという製造上の問題点があった。更に、混練、充填、熟成、乾燥等の製造工程に多大な時間を要するという問題点もあった。
【０００９】
一方、粉末状をした鉛あるいは鉛合金を、加圧し、圧縮して得られる多孔性基板を集電体とし、硝酸鉛溶液に浸漬し、希硫酸中で電解還元することによって、多孔性基板の表面及び内部の空隙に海綿状鉛を形成する特許文献２の方法では、活物質の充填密度が低く、高容量化ができないという問題点がある。また、加圧・圧縮し、硝酸溶液に浸漬し、希硫酸中で電解還元する方法は、製造コストがかかるという問題点がある。さらに、鉛蓄電池内に硝酸成分が残るため、極柱などの鉛部品を腐食させるという問題点もある。これらの問題点があるために、特許文献２の方法は、現在、工業的には使用されていない。
【００１０】
本発明の目的は、製造時間が短く、充放電時には活物質の利用率が高い鉛電池用負極板の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係わる鉛蓄電池用の電極板は、金属鉛粉と、硫酸鉛粉及び硫酸バリウムや有機エキスパンダなどの添加物を含む粉体混合物を、加圧して製造をすることを特徴としている。さらに、粉体混合物には、添加剤としてカーボンが含有されていることを特徴としている。
【００１２】
すなわち、請求項１の発明は、鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を、加圧して製造することを特徴とするものである。
【００１３】
請求項２の発明は、鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛片と、金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物とを加圧し、一体化して製造することを特徴とするものである。
【００１４】
請求項３の発明は、鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を加圧後、切断をして負極用シート状電極を製造し、金属鉛片と前記負極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とするものである。
【００１５】
請求項４の発明は、鉛蓄電池用負極板の製造方法において、
金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に金属鉛粉、硫酸鉛粉及びカーボンを含む負極用粉体混合物を供給し、加圧後、切断をして負極用シート状電極を製造し、金属鉛片と前記負極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とするものである。
【００１６】
請求項５の発明は、請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の発明において、前記カーボンとして、アセチレンブラックを用いることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項６の発明は、鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉を含む正極用粉体混合物を、集電体とともに加圧して製造することを特徴とするものである。
【００１８】
請求項７の発明は、鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉を含む正極用粉体混合物を供給し、加圧後、切断をして正極用シート状電極を製造し、金属鉛片と前記正極用シート状電極とを加圧し、一体化して製造することを特徴とするものである。
【００１９】
請求項８の発明は、鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉及びカーボンを含む正極用粉体混合物を、加圧して製造することを特徴とするものである。
【００２０】
請求項９の発明は、鉛蓄電池用正極板の製造方法において、
一塩基性硫酸鉛、鉛丹粉、カーボン及びマイクロカプセルを含む正極用粉体混合物を、加圧して製造することを特徴とするものである。
【００２１】
請求項１０の発明は、請求項８又は請求項９記載の発明において、前記カーボンとして、平均粒子径の異なるグラファイトを用いることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明を用いると、短時間で鉛蓄電池用の電極板を製造をすることができる。更に、本発明では各種の粉末を乾式で混合し、加圧をして電極板を製造しているために、製造設備の腐食等がなく、ペーストを混練する場合のように湿式での混練が困難なカーボンなどの粉末状あるいは繊維状の添加剤を活物質層に、適切な比率で含有をさせることができる。加えて、本発明を用いると、活物質利用率の高い負極板や正極板を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下において、本発明の実施をするための最良の形態を詳細に説明する。
【００２４】
１．負極板の製造
後述する仕様で、ｌ７０ｍｍ×ｗ４５ｍｍ×ｔ１．０ｍｍの各種の未化成の負極板を製造して実験をした。ここで、鉛粉や硫酸鉛粉等の鉛化合物１００質量部に対して、添加剤として、硫酸バリウムを１質量部と、有機エキスパンダとしてリグニンスルホン酸塩の粉末を０．２質量部添加した。なお、鉛粉や硫酸鉛粉等の鉛化合物の組成比の詳細は、後述する表１に示す。後述する仕様で製造をした未化製の負極板1は、比重が１．０５０の希硫酸中で、２４時間の通常の化成をした。
【００２５】
２．負極活物質の利用率の測定
化成後の負極板１枚を、セパレータを介して従来から使用している正極板２枚で挟み込み、負極板の容量支配とした。次に、比重が１．２８（２０°Ｃ）の希硫酸電解液を１５０ｍｌ注液し、電解液が多量に存在する１．８Ａｈ−２Ｖの鉛蓄電池を作製した。次に、２５℃、０．２ＣＡの定電流で放電終止電圧が１．７５Ｖまで放電をして放電容量（Ａｈ）を測定する。そして、負極板中に存在する鉛質量を用いて理論容量（Ａｈ）を計算し、放電容量（Ａｈ）を理論容量（Ａｈ）で割った値を負極板の活物質利用率（％）として算出した。
３．正極板の製造
後述する仕様で、ｌ７０ｍｍ×ｗ４５ｍｍ×ｔ１．０ｍｍの各種の未化成の正極板を製造して実験をした。ここで、一塩基性硫酸鉛粉や鉛丹粉等の鉛化合物の組成比の詳細は、後述する表２に示す。後述する仕様で製造をした未化製の正極板1は、比重が１．０５０の希硫酸中で、２４時間の通常の化成をした。
４．正極活物質の利用率の測定
化成後の正極板１枚を、セパレータを介して従来から使用している負極板２枚で挟み込み、正極板の容量支配とした。次に、比重が１．２８（２０°Ｃ）の希硫酸電解液を１５０ｍｌ注液し、電解液が多量に存在する１．８Ａｈ−２Ｖの鉛蓄電池を作製した。次に、２５℃、０．２ＣＡの定電流で放電終止電圧が１．７５Ｖまで放電をして放電容量（Ａｈ）を測定する。そして、正極板中に存在する鉛質量を用いて理論容量（Ａｈ）を計算し、放電容量（Ａｈ）を理論容量（Ａｈ）で割った値を正極板の活物質利用率（％）として算出した。
【実施例】
【００２６】
以下に、本発明の実施例について詳細に説明をする。
【００２７】
１．負極板の製造
（実施例１〜５）
本発明に係わる負極板の製造方法を、図１を用いて詳細に説明する。すなわち、金属鉛（Ｐｂ）を主成分とする金属鉛粉と、硫酸鉛を主成分とする硫酸鉛粉と、添加剤として硫酸バリウムとリグニンスルホン酸塩の粉末とを乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して負極用粉体混合物2aを製造する。なお、実施例１〜５の金属鉛粉や硫酸鉛粉の組成比については、後述する表１に示す。
【００２８】
図１に示すような上面に凹部6を有する金型5に、負極板の耳部となる金属鉛片3を配置させた後、負極用粉体混合物2aを充填する。なお、負極板の耳部は、集電部として使用されるようにした。そして、プレス冶具7を用いて、上方から３ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧をし、金属鉛片3と負極用粉体混合物2aとを一体化して未化成の負極板を製造した。なお、金属鉛片3を用いない場合でも、化成によって、負極板を製造することはできる。
（実施例６）
金属鉛（Ｐｂ）を主成分とする金属鉛粉と、硫酸鉛を主成分とする硫酸鉛粉と、添加剤として硫酸バリウムとリグニンスルホン酸塩の粉末と、カーボンの粉末（実施例６では、表１に示すように、アセチレンブラックを使用した。）を乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して負極用粉体混合物2aを製造する。なお、金属鉛粉や硫酸鉛粉等の組成比の詳細については、後述する表１に示す。その後、上述した実施例１〜５と同様の手法で、本発明に係わる未化成の負極板1aを製造した。
【００２９】
本発明を用いると、それぞれの粉末を乾式で混合をしているために、湿式での混練が困難な、質量組成の多い粉末状カーボンや繊維状カーボンなどの添加剤を活物質層に含有させることができる。
（実施例７）
本発明に係わる負極板の製造方法を、図２，３を用いて詳細に説明する。すなわち、金属鉛（Ｐｂ）を主成分とする金属鉛粉と、硫酸鉛を主成分とする硫酸鉛粉と、添加剤として硫酸バリウムとリグニンスルホン酸塩の粉末とを乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して負極用粉体混合物2aを製造する。なお、金属鉛粉や硫酸鉛粉の組成比については、後述する表１に示す。
【００３０】
次に、粉体混合物2をフィーダ8に入れ、ローラ9を通して連続的に加圧し、カッター10を用いて上述した寸法に切断をして負極用シート状電極4aを製造する（図２）。
【００３１】
図３に示すような底面に凹部6を有する金型5に、後に負極板の耳部となる部分に金属鉛片3を配置させた後、製造した負極用シート状電極4aを設置する。そして、プレス冶具7を用いて、上方から３ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧をし、金属鉛片3と負極用シート状電極4aとを一体化して未化成の負極板1aを製造した。
【００３２】
本実施例７を用いると、ローラ9を使用して、連続的に負極用シート状電極4bを製造しているために、短時間で大量の未化成の負極板1aを製造することができる。
（実施例８）
本発明に係わる負極板の製造方法を、図５を用いて詳細に説明する。すなわち、金属鉛（Ｐｂ）を主成分とする金属鉛粉12と、硫酸鉛を主成分とする硫酸鉛粉と、添加剤として硫酸バリウムとリグニンスルホン酸塩の粉末とを乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して負極用粉体混合物2aを製造する。なお、金属鉛粉12や硫酸鉛粉等の組成比については、後述する表１に示す。
【００３３】
次に、金属鉛粉12を内側フィーダ18bに粉体混合物2aを外側フィーダ18aにそれぞれ入れ、ローラ9を通して連続的に加圧し、カッター10を用いて上述した寸法に切断をして負極用シート状電極4aを製造する（図５）。すなわち、金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に金属鉛粉、硫酸鉛粉等を混合した粉体混合物を供給し、加圧後、切断をして中央部分に金属鉛層13、その両側に粉体混合物層14aを有する負極用シート状電極4aを製造する。
【００３４】
上述した図３に示すような底面に凹部6を有する金型5に、後に負極板の耳部となる部分に金属鉛片3を配置させた後、製造した負極用シート状電極4aを設置する。そして、プレス冶具7を用いて、上方から３ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧をし、金属鉛片3と負極用シート状電極4aとを一体化して未化成の負極板1aを製造した。
【００３５】
本実施例８を用いると、ローラ9を使用して、連続的に負極用シート状電極4aを製造しているために、短時間で大量の未化成の負極板1aを製造することができる。
【００３６】
また、電極板中央付近の金属鉛の粉体が固められた部分は金属鉛層13となり集電体としての役目を果たすので、更に負極活物質の利用率が向上する。
【００３７】
尚、金属鉛層13の厚みを調節し、粉体混合物層14aの一部を掻き落とすことで、金属鉛層13を電極板の耳部として使用をすることも可能である。
（比較例１）
従来から使用されている比較例に係わる負極板の製造方法を、図４を用いて説明する。酸化鉛（ＰｂＯ）を主成分とする鉛粉と、硫酸バリウムと、有機エキスパンダとしてリグニンスルホン酸塩の粉末とを混合した混合物に、水と希硫酸とを加え、混練して負極用のペースト状活物質を製造する。このペースト状活物質を格子状に鋳造した鉛合金製の集電体に充填し、熟成、乾燥を行い未化成の負極板を製造した。ここで、鉛粉１００質量部に、硫酸バリウムを１質量部と、有機エキスパンダの粉末を０．２質量部を添加した。なお、鉛粉、水及び希硫酸の組成比の詳細は、後述する表１に示すとうりである。
【００３８】
比較例１に係わる負極用のペースト状活物質は、水と希硫酸とで混練をしているために、製造装置が腐食をしたり、床面を汚すという問題点がある。また、混練、充填、熟成、乾燥という製造工程を必要とするために未化成の負極板の作製には長い時間を要するという問題もある。
【００３９】
表１に、上記した未化成の負極板の粉末混合比（質量％）及び活物質利用率（％）を示す。本発明を用いた実施例１〜８の負極板は、粉末を混合し、加圧して製造をしている。したがって、従来から使用されているペースト状活物質を用いる場合のように製造装置が腐食をしたり、床面を汚すという問題点がない。加えて、活物質利用率が高く優れていることがわかる。また、本発明に係わる負極板では、混練、充填、熟成、乾燥という工程を必要としないために、製造時間を短縮することができる。
【００４０】
本発明を用いると、活物質利用率を高くできる詳細な理由は不明であるが、負極用粉体混合物2a中に硫酸鉛粉が含まれており、該硫酸鉛粉が化成時に金属鉛（海綿状鉛）に還元され、その際に体積が小さくなり、負極板内の適正な空隙として形成されているためと考えられる。
【００４１】
なお、本発明の実施例において、硫酸鉛粉の混合比が８０％を超えるものについては、加圧により一体化することができず、負極板を製造することができなかった。負極用粉体混合物2a中に金属鉛粉12の配合比が少ないと、これらの粉末を固めにくいためと考えられる。
【００４２】
【表１】
2006179449.tif 000003
【００４３】
なお、硫酸鉛粉として、塩基性硫酸鉛を主成分とする粉末を用いた場合にも、同様の効果が認められた。また、添加剤として、粉末状をしたアセチレンブラックの替わりに、ファーネスブラックなどの他の粉末状のカーボンや、繊維状のカーボン、グラファイトなど他のカーボンも使用をすることができる。
【００４４】
２．正極板の製造
以下の実施例では、カーボン粉末として、日本黒鉛（株）製の平均粒子径が５０μｍのグラファイト（表２において、グラファイト大と記載した。）と、平均粒子径が９μｍのグラファイト（表２において、グラファイト小と記載した。）とを用いた。また、松本樹脂（株）製の粒子径が５〜５０μｍの中空状をしたマイクロカプセルを用いた。
（実施例９〜１３）
本発明に係わる正極板の製造方法を、図６を用いて詳細に説明する。すなわち、一塩基性硫酸鉛粉と鉛丹粉と、添加剤としてグラファイト、マイクロカプセル等を乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して正極用粉体混合物2bを製造する。なお、実施例９〜１３の一塩基性硫酸鉛粉や鉛丹粉等の組成比については、後述する表２に示す。
【００４５】
図６に示すような上面に凹部6を有する金型5に、耳部16とメッシュ部17とを有する集電体15を正極用粉体混合物2bの中央付近に存在するように配置する。そして、プレス冶具7を用いて、上方から３ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧をし、集電体15と正極用粉体混合物2bとを一体化して未化成の正極板1bを製造した。
（実施例１４）
本発明に係わる負極板の製造方法を、図７を用いて詳細に説明する。すなわち、一塩基性硫酸鉛粉と鉛丹粉を乾式状態で混合、例えば、粉体用ミキサ等で混合して正極用粉体混合物2bを製造する。なお、一塩基性硫酸鉛粉や鉛丹粉の組成比については、後述する表２に示す。
【００４６】
次に、金属鉛粉12を内側フィーダ18ｂに、正極用粉体混合物2bを外側フィーダ18aにそれぞれ入れ、ローラ9を通して連続的に加圧し、カッター10を用いて上述した寸法に切断をして正極用シート状電極4bを製造する（図７）。すなわち、金属鉛粉を厚み方向の中央付近に供給し、その両側に正極用粉体混合物2bを供給し、加圧後、切断をして、中央部分に金属鉛層13、その両側に粉体混合物層14bを有する正極用シート状電極4bを製造する。
【００４７】
図８に示すような底面に凹部6を有する金型5に、後に正極板の耳部となる部分に金属鉛片3を配置させた後、製造した正極用シート状電極4bの下面の対抗部分の粉体混合物層14bを掻き落として、金属鉛層13を露出させた状態で設置する。そして、プレス冶具7を用いて、上方から３ｔ／ｃｍ２の圧力で１分間の加圧をし、金属鉛片3と正極用シート状電極4bとを一体化して未化成の正極板1bを製造した。
【００４８】
本実施例１４を用いると、ローラ9を使用して、連続的に正極用シート状電極4bを製造しているために、短時間で大量の未化成の正極板1bを製造することができる。また、正極用シート状電極4bは、中央付近の金属鉛粉12が固められた部分は金属鉛層13となり集電体としての役目を果たすので、更に活物質の利用率が向上させることができる。なお、後工程で粉体混合物層14bの両方の面の一部を掻き落とすことで、金属鉛片3を使用することなく、金属鉛層13を電極板の耳部として使用をすることもできる。
（比較例２）
従来から使用されている比較例に係わる正極板の製造方法を、図９を用いて説明する。酸化鉛（ＰｂＯ）を主成分とする鉛粉に水と希硫酸とを加え、混練して正極用のペースト状活物質を製造する。このペースト状活物質を格子状に鋳造した鉛合金製の集電体に充填し、熟成、乾燥を行い未化成の正極板を製造した。鉛粉、水及び希硫酸の組成比の詳細は、後述する表２に示すとおりである。
【００４９】
比較例２に係わる正極用のペースト状活物質は、水と希硫酸とで混練をしているために、製造装置が腐食をしたり、床面を汚すという問題点がある。また、混練、充填、熟成、乾燥という製造工程を必要とするために未化成の正極板の作製には長い時間を要するという問題もある。
【００５０】
表２に、上記した未化成の正極板の粉末混合比（質量％）及び活物質利用率（％）を示す。本発明を用いた実施例９〜１４の正極板は、各種の粉末を混合し、加圧して製造をしている。したがって、従来から使用されているペースト状活物質を用いる場合のように製造装置が腐食をしたり、床面を汚すという問題点がないことや、活物質利用率が高く優れていることがわかる。また、本発明に係わる正極板では、混練、充填、熟成、乾燥という工程を必要としないために、製造時間を短縮することができる。
【００５１】
本発明を用いると、活物質利用率を高くできる詳細な理由は不明であるが、正極用粉体混合物2b中に一塩基性硫酸鉛粉が含まれており、該一塩基性硫酸鉛粉が化成時に二酸化鉛に酸化され、その際に体積が小さくなり、正極板内の適正な空隙として形成されているためと考えられる。また、実施例１４では、集電体層と活物質層を同時に加圧成形していることから、集電体と活物質の界面の密着性が良好になり、実施例９よりも活物質利用率が向上したものと考えられる。
【００５２】
【表２】
2006179449.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、鉛蓄電池用電極板の製造方法に使用をすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１〜６に係わる負極板の製造方法の概略図である。
【図２】実施例７に係わる負極用シート状電極の製造方法の概略図である。
【図３】実施例７に係わる負極板の製造方法の概略図である。
【図４】比較例１に係わる負極板の製造方法の概略図である。
【図５】実施例８に係わる負極用シート状電極の製造方法の概略図である。
【図６】実施例９〜１３に係わる正極板の製造方法の概略図である。
【図７】実施例１４に係わる正極用シート状電極の製造方法の概略図である。
【図８】実施例１４に係わる正極板の製造方法の概略図である。
【図９】比較例２に係わる正極板の製造方法の概略図である。
【符号の説明】
【００５５】
１ａ：負極板、１ｂ：正極板、２ａ：負極用粉体混合物、２ｂ：正極用粉体混合物、
３：金属鉛片、４ａ：負極用シート状電極、４ｂ：正極用シート状電極、５：金型、
６：凹部、７：プレス冶具、８：フィーダ、９：ローラ、１０：カッター、１１：凸部、
１２：金属鉛粉、１３：金属鉛層、１４ａ，ｂ：粉体混合物層、１５：集電体、
１６：耳部、１７：メッシュ部、１８ａ：外側フィーダ、１８ｂ：内側フィーダ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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