(57)【要約】【課題】  基材と基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部との間の界面剥離、基材の汚染性、固着及びコストアップが無い積層物およびその製造方法を提供する。【解決手段】  硫黄架橋物からなる基材２と有機過酸化物架橋物からなる基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部３とを複合押出しを行って形成した積層物１であって、装飾部３を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を基材２を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くすることにより製造できる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄架橋物からなる基材と有機過酸化物架橋物からなる基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部とを複合押出しを行って形成した積層物であって、該装飾部を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を該基材を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くした積層物。
【請求項２】
硫黄架橋物からなる基材と有機過酸化物架橋物からなる基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部とを複合押出しを行って形成する積層物の製造方法であって、該装飾部を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を該基材を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くする積層物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層物およびその製造方法水に関し、より詳しくは、建築用シール材、自動車用シール材等に適用され、基材と基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部との間の界面剥離、基材の汚染性、固着及びコストアップが無い積層物およびその製造方法に関する。
【０００２】
例えば、建築用シール材である、建築物の外壁パネル間に形成される目地空間を塞ぐ定型の目地用ガスケット１には、図１に示すように、シール機能を発揮する基材２及び基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部（以下、単に装飾部または外観被膜材とも称する）３からなり、外壁パネル４間の目地空間を塞ぐ際には、図２に示すように納まる。
従来、基材２にはＥＰＤＭ（エチレン−プロピレンゴム）等を使用し、装飾部３に外壁パネルの色に合わせたＣＰＥ（塩素化ポリエチレン）、又はＣＳＭ（クロロスルホン化ポリエチレン）、又はＥＰＤＭ等を使用したゴム製のものがある。
また、基材２及び装飾部３を含めた全体を、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）やＴＰＥ（熱可塑性エラストマー）等で形成した熱可塑性樹脂製のものもある（例えば、特許文献１参照）。
その中でも、基材２および装飾部３ともに硫黄系架橋物としたものを複合押出ししたものが一般的であった。
【０００３】
近年、基材と装飾部とを複合押出しを行って形成した定型ガスケット等の積層物を連続押出しにて製造する上では、架橋形態の異なる基材２と装飾部３の複合押出しは、剥離する問題点が挙げられる。
つまり、装飾部３のみを有機過酸化物架橋にすると、基材２は硫黄架橋であることから両者の架橋形態は異なるので、剥離が懸念される。
従って、装飾部３と基材２を剥離なく良好に成形する場合、両者は同系の架橋形態、つまり、有機過酸化物架橋とする必要がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３５５９８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、基材を有機過酸化物架橋とする場合、更に、建築用シール材である定型ガスケット等の場合には、表面タックによる外壁接触部（木口）への汚染、固着、コストアップ等の問題点が考えられた。
従って、本発明の目的は、上記従来技術の欠点を克服し、基材と装飾部との間の界面剥離、基材の汚染性、固着及びコストアップが無い積層物およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、下記構成を採ることにより上記課題を解決することができた。即ち本発明は、以下の通りである。
（１）硫黄架橋物からなる基材と有機過酸化物架橋物からなる基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部とを複合押出しを行って形成した積層物であって、該装飾部を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を該基材を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くした積層物。
（２）硫黄架橋物からなる基材と有機過酸化物架橋物からなる基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部とを複合押出しを行って形成する積層物の製造方法であって、該装飾部を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を該基材を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くする積層物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の積層物およびその製造方法は、基材の表面を覆うように層状に形成された装飾部を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を基材を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くすることにより、基材と装飾部との間の界面剥離、基材の汚染性、固着が無く及びコストアップも無いものとすることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。但し、本発明は、これらの実施の形態に限定されるものではない。
本発明の積層物としては、例えば、建築用シール材、自動車用シール材等に用いられる。その中でも、建築用シール材の１例である定型ガスケット１についてを、図面等を用いて説明する。
本発明の積層物である定型ガスケット（以下単に、「本発明の定型ガスケット」とも称することがある）１は、図１に示すように、シール機能を発揮する基材２及び装飾部３からなり、基材２は硫黄架橋物からなり、装飾部３は有機過酸化物架橋物からなる。
硫黄架橋物としては、特に限定されないが、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＮＲ等が挙げられ、その中でも耐久性（熱老化ｅｔｃ）、耐薬品性の点からＥＰＤＭが好ましい。
有機過酸化物架橋物としては、特に限定されないが、ＳＣＰＥ、ＥＰＤＭ（ＥＰＭ）、ＣＳＭ、ＩＩＲ等が挙げられ、その中でも耐侯性、塗装密着性ｅｔｃの点からＳＣＰＥが好ましい。
このような定型ガスケット１は、図２に示すように、外壁パネル４間の目地空間を塞ぐように納まる。
【０００９】
そして、本発明の定型ガスケット１は、装飾部３を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を基材２を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くしたものである。
通常、有機過酸化物架橋は、その分解温度，架橋効率の特性により、架橋速度は開始も完了も硫黄架橋より高速の傾向がある。
そこで、本発明では、装飾部３を構成する樹脂組成物に添加する架橋剤の種類、配合量を調整等することにより、上記の通り、装飾部３を構成する有機過酸化物架橋物の架橋開始を基材２を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋物の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くすることができる。
【００１０】
本発明の積層物およびその製造方法においては、装飾部３を構成する樹脂組成物に添加する有機過酸化物架橋用架橋剤としては、特に限定されないが、ｎ−ブチル−１，４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。
【００１１】
本発明の積層物およびその製造方法において、装飾部３を構成する有機過酸化物の架橋開始を基材２を構成する硫黄架橋物の架橋開始よりも早くし、かつ該有機過酸化物架橋用架橋剤の架橋完了を該硫黄架橋物の架橋完了よりも遅くする為には、上記架橋剤として、少なくとも、ｎ−ブチル−１，４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレートと、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３から選ばれる少なくとも１種とを組合わせて用いることが好ましい。
【００１２】
本発明の積層物およびその製造方法において、装飾部を構成する樹脂組成物に用いられる樹脂成分、基材を構成する樹脂組成物に用いられる樹脂成分及び硫黄架橋剤、複合押出装置としては、それぞれ公知公用のものを適宜用いることができる。
【実施例】
【００１３】
以下に、本発明を実施例に基き説明するが、本発明は、この実施例により何等制限を受けるものではない。
装飾部３を構成する樹脂組成物として下記表１に示す種類及び量の架橋剤を用いたＣＰＥ組成物（１）〜（１０）を用意した。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
また、基材を構成する樹脂組成物としては、ＥＰＤＭポリマー１００重量部に対して、硫黄架橋剤として硫黄を１．５〜２．０重量部の割合で添加混合したものを用いた。
上記のＣＰＥ組成物とＥＰＤＭ組成物とを複合押出し機により、図１に示す断面形状の定型ガスケットを成形・製造した。
【００１６】
なお、ＣＰＥ組成物とＥＰＤＭ組成物の架橋開始時点および架橋完了時点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００の未加硫ゴム物理試験方法  ８項「振動式加硫試験機による加硫試験」によって測定した。
詳細には、各樹脂組成物を１８０℃で１０分間加熱しながら振動式加硫試験機にかけ、最大トルク値と最小トルク値の差（トルク差  ＭＥ）の１０％分のトルク（１０％ＭＥ）に到達する時間（ｔ１０）を架橋開始点（誘導時間）、９０％分のトルク（９０％ＭＥ）に到達する時間（ｔ９０）を架橋完了点（最適加硫点、誘導時間）とした。これらの架橋開始点（時間）、架橋完了点（時間）、及び架橋開始点と架橋完了点の時間差（ｔΔ８０）を下記表２に示す。
【００１７】
また、上記の通り成形・製造した定型ガスケットを、剥離および外観を評価し、下記表２に示す。なお、剥離および外観は以下のように評価した。
剥離は、基材部と装飾部を手剥離し、その剥離状態を目視にて判断した。基材部と装飾部が破壊されず、綺麗に剥がれた場合、即ち界面剥離の場合を剥離「あり」とし、基材部が装飾部に残るまたは装飾部が基材部に残る場合、即ち凝集破壊の場合を剥離「なし」とした。
また、外観は、基材部と装飾部との界面に気泡が発生し、この気泡の影響によって外観表面にフクレ、シワ、波打ちがあるものを「×」、フクレ、シワ、波打ちがややあるが使用に支障が無いものを「○」、フクレ、シワ、波打ちが無いものを「◎」とした。
【００１８】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の定型ガスケットの断面形状の１例を示す図である。
【図２】本発明の定型ガスケットの外壁パネル間への納まり具合の１例を示す図である。
【符号の説明】
【００２０】
１  定型ガスケット
２  基材
３  装飾部
４  外壁パネル
【図１】
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【図２】
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