(57)【要約】【課題】本発明は、優れた付着性、汚染防止性を示し、塗膜の割れが防止され、かつ、装飾性壁面本来の意匠性、質感を長期に亘り維持できる装飾性壁面の汚染防止方法を提供する。【解決手段】本発明の汚染防止方法は、（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含み、有機樹脂が５重量％以上含まれる装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、  （ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られる汚染防止剤を塗付することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含み、有機樹脂が５重量％以上含まれる装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、
（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られる汚染防止剤を塗付することを特徴とする装飾性壁面の汚染防止方法。
【請求項２】
（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含み、有機樹脂が５重量％以上含まれる装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、
（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られ、その混合比率が（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対し、（ｂ）成分０．１〜１０重量部、（ｃ）成分１００〜５００００重量部、（ｄ）成分１００〜５００００重量部、（ｅ）成分１〜１００重量部である汚染防止剤を塗付することを特徴とする請求項１に装飾性壁面の汚染防止方法。
【請求項３】
（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度が、−２０℃〜４０℃であり、
（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度が、２０℃〜８０℃であり、
（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度が、（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度よりも高いことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の装飾性壁面の汚染防止方法。
【請求項４】
（ｋ）有機樹脂及び（ｅ）有機樹脂が、アクリル重合体を含むものであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の装飾性壁面の汚染防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾性壁面の汚染防止方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物の壁面においては、種々の方法により美観性を施している。
例えば、近年では、天然石や着色骨材等の粉粒体と有機樹脂を含有する塗材を塗付して、大理石調、御影石調等の天然石調の意匠性を施す方法や、骨材や顔料等の粉粒体と有機樹脂を含有する塗材を用いて砂岩調、ライム調等の天然石調の雰囲気をかもしだす方法等があり、多くの建築物で採用されている。
【０００３】
これらの方法では、各種粉粒体の色調や質感、塗装方法等により独特の意匠性を有する装飾性壁面を表現することができるとともに、有機樹脂を含有することにより装飾性壁面の割れ等を防止することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような装飾性壁面は、有機樹脂を含有しているため汚染されやすく、装飾性壁面の意匠性や質感が維持できない場合があった。
【０００５】
このような問題に対し、装飾性壁面に、トップコート層を配置する方法（特許文献１参照）や、透明ないし半透明塗料を塗装する方法（特許文献２参照）等により、装飾性壁面の汚染を防止する方法がある。
しかしながらこのような方法では、装飾性壁面に形成された塗膜によって、装飾性壁面の艶等が変化し、装飾性壁面本来が有する意匠性や質感等が損なわれる場合があり、また、装飾性壁面の汚染を防止することが困難な場合もあり経時的に装飾性壁面の意匠性が損なわれ、建築物の美観性やイメージに悪影響を及ぼす場合があった。
【０００６】
建築物壁面の汚染防止性を向上する方法として、例えば特許文献３では、特定のオルガノシリケート加水分解反応物に水含有希釈剤を添加した汚染防止剤を塗付する方法が記載されている。
しかしながら、装飾性壁面は、通常凹凸を有する。このような凹凸面に、特許文献３のような汚染防止剤を塗付したとしても、膜厚にバラツキが生じてしまい、均一な膜厚で塗付することは難しい。このように膜厚にバラツキが生じた状態で乾燥した場合、塗膜に割れが生じやすくなる。また特許文献３の汚染防止剤では、ハジキ等が生じやすく、さらに、付着性に劣る場合もあり、塗膜が剥れ、装飾性壁面本来が有する意匠性や質感等が損なわれる場合があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−９４９１３号公報
【特許文献２】特開平１１−６２１６３号公報
【特許文献３】特開２００２−１７３６４２号公報
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、有機樹脂を含有する装飾性壁面に対し、特定組成の汚染防止剤を使用することによって、優れた付着性、汚染防止性を示し、塗膜の割れが防止され、かつ、装飾性壁面本来の意匠性、質感を長期に亘り維持できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含み、有機樹脂が５重量％以上含まれる装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、
（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られる汚染防止剤を塗付することを特徴とする装飾性壁面の汚染防止方法。
２．（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含み、有機樹脂が５重量％以上含まれる装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、
（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られ、その混合比率が（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対し、（ｂ）成分０．１〜１０重量部、（ｃ）成分１００〜５００００重量部、（ｄ）成分１００〜５００００重量部、（ｅ）成分１〜１００重量部である汚染防止剤を塗付することを特徴とする１．に装飾性壁面の汚染防止方法。
３．（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度が、−２０℃〜４０℃であり、
（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度が、２０℃〜８０℃であり、
（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度が、（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度よりも高いことを特徴とする１．または２．に記載の装飾性壁面の汚染防止方法。
４．（ｋ）有機樹脂及び（ｅ）有機樹脂が、アクリル重合体を含むものであることを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の装飾性壁面の汚染防止方法。
５．（ｅ）有機樹脂が、第４級カチオン塩基含有重合体を含むものであることを特徴とする１．から４．のいずれかに記載の装飾性壁面の汚染防止方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の汚染防止方法では、（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含む装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られる汚染防止剤を塗付することによって、優れた付着性、汚染防止性を示し、塗膜の割れが防止され、かつ、装飾性壁面本来の意匠性、質感を長期に亘り維持できる装飾性壁面を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための最良の形態とともに詳細に説明する。
【００１２】
本発明の汚染防止方法は、（ｋ）有機樹脂（以下、「（ｋ）成分」ともいう。）と（ｌ）粉粒体（以下、「（ｌ）成分」ともいう。）を含む装飾性塗材から形成される装飾性壁面に、（ａ）テトラアルコキシシラン化合物（以下、「（ａ）成分」ともいう。）に、（ｂ）触媒（以下、「（ｂ）成分」ともいう。）、（ｃ）水（以下、「（ｃ）成分」ともいう。）、（ｄ）溶剤（以下、「（ｄ）成分」ともいう。）及び（ｅ）有機樹脂（以下、「（ｅ）成分」ともいう。）を混合して得られる汚染防止剤を塗付することを特徴とする。
【００１３】
装飾性塗材は、（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含むものであり、装飾性壁面を形成するものである。
【００１４】
（ｋ）有機樹脂としては、特に限定されないが、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、エチレン・酢酸ビニル・ベオバ樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム等の合成ゴムラテックス、天然ゴムラテックス等、あるいはこれらの複合系等が挙げられ、これらの水可溶型、水分散型、溶剤可溶型、無溶剤型、非水分散型、粉末型、加熱溶融型等の有機樹脂が挙げられる。
【００１５】
（ｋ）有機樹脂としては、特に、アクリル重合体を含むものであることが好ましい。アクリル重合体とは、アクリルモノマーを含有するモノマー群を重合して得られる重合体のことであり、具体的に、アクリルモノマーの含有量は、モノマー群全量に対し、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上であることが好ましい。このような重合体を含むことにより、塗膜の弾性を向上させ、装飾性壁面の割れを防止することができる。
【００１６】
アクリルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ｎ一アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オキチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ドデセニル（メタ）アクリレート、オタタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルキルアクリルモノマー；
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有アクリルモノマー；
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有アクリルモノマー；
ダイアセトンアクリルアミド等のカルボニル基含有アクリルモノマー；
アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、メチルエチルアミノ（メタ）アクリレート等のアミノ基含有アクリルモノマー；
Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有アクリルモノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタクリレート）、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有アクリルモノマー；
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリグリセロールジ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有アクリルモノマー；
トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシシリル基含有アクリルモノマー等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を複合して用いてもよい
【００１７】
また、モノマー群としては、アクリルモノマー以外に、その他のモノマーを含有していてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、ジグリシジルフマレート、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸等のカルボキシル基含有モノマー；
アクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等のカルボニル基含有モノマー
ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ〕スチレン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー；
マレイン酸アミド、ビニルアミド等のアミド基含有モノマー；
スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニルモノマー；
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、シリコーンマクロマー等のモノマー等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を複合して用いてもよい。
【００１８】
本発明の有機樹脂は、前記モノマー群を公知の重合法にて、重合し、製造することができる。重合法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、溶液重合法、酸化還元重合法等で製造することができ、必要に応じ、多段階重合で製造することもできる。この際に、必要に応じ、適宜、溶媒、開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤等またはその他の添加剤等を加えることができる。
【００１９】
（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、−２０℃〜４０℃、さらには−１０℃〜３０℃であることが好ましい。このような範囲であることにより、密着性、造膜性に優れ、装飾性壁面の割れを防止することができる。
【００２０】
なお、ガラス転移温度は、フォックス（ＦＯＸ）の式より計算される値である。例えば、モノマー（１）及びモノマー（２）からなる２成分系において、それぞれのホモポリマーのガラス転移点Ｔｇ（１）およびＴｇ（２）が分かっている場合には、該モノマー（１）及び（２）の２成分からなる共重合体のガラス転移点Ｔｇは、次式に示すフォックス（ＦＯＸ）の式（２成分）により計算値として求めることができる。
１／Ｔｇ＝Ｗ（１）／Ｔｇ（１）＋Ｗ（２）／Ｔｇ（２）
（但し、Ｗ（１）＋Ｗ（２）＝１、Ｗ（１）：モノマー（１）の重量分率、Ｗ（２）：モノマー（２）の重量分率、Ｔｇ（１）：モノマー（１）のホモポリマーのＴｇ値（単位：Ｋ）、Ｔｇ（２）：モノマー（２）のホモポリマーのＴｇ値（単位：Ｋ））
本発明におけるポリマーのＴｇ値は上記の式を多成分系に一般化した式により計算したものである。
【００２１】
（ｌ）粉粒体としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、酸化クロム、鉄黒、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、黄色酸化鉄、チタンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、アルミニウム顔料、パール顔料等の無機顔料、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の有機顔料、
珪砂、砕石、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、バライト粉、寒水石、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粒、シリカゲル、ゼオライト、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、貝殻粉、大谷石粉、活性白土、炭、活性炭、木粉、砂利、多孔質合成樹脂粒等またはこれらを顔料、染料、釉薬等で表面処理したもの等、
また、天然石、貝殻、珊瑚、木材、マイカ、陶磁器片、金属片、繊維、ガラス、ゴム、コンクリート、モルタル、プラスチック等の粉砕物等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００２２】
特に、本発明では、無機系の粉粒体を用いることが好ましい。無機系の粉粒体を用いることにより、後述する汚染防止剤との、密着性を高めることができる。
【００２３】
このような粉粒体の粒子径は、特に限定されないが、通常０．０５μｍ以上５．０ｍｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上３．０ｍｍ以下程度であればよい。
【００２４】
本発明の装飾性壁面は、（ｌ）粉粒体の色彩と、（ｌ）粉粒体による凹凸とにより、立体感のある意匠性、独自の質感をかもしだす装飾性壁面を形成することが可能である。特に、（ｌ）粉粒体の粒子径が、好ましくは０．１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下程度のものを用いれば、（ｌ）粉粒体による凹凸を有する立体感のある意匠性が形成しやすい。
【００２５】
（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体との混合比率は、装飾性塗材全体に対し、（ｋ）有機樹脂が５重量％以上（好ましくは６重量％以上５０重量％以下、さらに好ましくは７重量％以上４０重量％以下）含まれていれば、特に限定されない。（ｋ）有機樹脂が５重量％以上含むことによって、装飾性塗材の割れを防止することができる。
具体的には、（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体との混合比率は、（ｋ）有機樹脂の固形分１００重量部に対し、（ｌ）粉粒体１０重量部以上１２００重量部以下、（ｌ）粉粒体３０重量部以上１０００重量部以下、さらには５０重量部以上９００重量部以下、さらには１００重量部以上８００重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
また装飾性塗材としては、上記成分以外に、例えば、染料、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、難燃剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、防虫剤、難燃剤、化学物質吸着剤、吸放湿性物質、香料、触媒、光触媒、溶剤、水等の添加剤を混合することもできる。
【００２７】
本発明では、建築物壁面として適用可能な基材に対して、前記装飾性塗材を塗付し、装飾性壁面を形成することができる。
【００２８】
このような基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、磁器タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板、ＡＬＣ板、サイディング板、押出成形板、鋼板、プラスチック板等が挙げられる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや、既に壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００２９】
具体的に、装飾性壁面を形成する方法としては、（ｋ）有機樹脂と（ｌ）粉粒体を含む装飾性塗材を、ローラー、スプレー、刷毛、こて、へら等の公知の塗装器具を用いて塗付すればよく、工場等で予め装飾性壁面を形成してもよいし、現場で直接塗装することも可能である。この際、必要に応じ、装飾性塗材が乾燥する前に、ローラー、刷毛、くし、こて、へら等を用いて凹凸を有する立体感のある模様を装飾性壁面に形成することも可能である。
また、予め型枠工法等により作製した装飾性建材（シートや壁紙等）を貼着する方法によって、装飾性壁面を形成することも可能である。
【００３０】
このような装飾性壁面としては、例えば、御影石調、大理石調、砂岩調、ライム調等の天然石調の装飾性壁面、土壁調、砂壁調等の装飾性壁面、また、木目調、小波調、ウェーブ調等の凹凸パターンを形成した装飾性壁面等が挙げられる。
本発明の装飾性壁面は、主に建築物の外壁面に形成されるものであるが、屋根、屋上、床、内壁面等にも適用可能である。
【００３１】
本発明の装飾性壁面は、前述したように、粉粒体による凹凸や、塗装による凹凸を施すことによって、立体感のある模様を装飾性壁面に形成することが可能である
具体的に凹凸の程度としては、特に限定されず適宜設定すればよいが、凹部と凸部の差が、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下程度とすればよい。
また、装飾性壁面の膜厚は、特に限定されず適宜設定すればよいが、通常０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、さらには０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下程度とすることが好ましい。
【００３２】
本発明の汚染防止方法は、前述のような装飾性壁面に、（ａ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｂ）触媒、（ｃ）水、（ｄ）溶剤及び（ｅ）有機樹脂を混合して得られる汚染防止剤を塗付することを特徴とするものである。
【００３３】
（ａ）成分としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。
このうち、本発明における（ａ）成分としては、テトラメトキシシラン及び／またはその縮合物が好適に用いられる。
【００３４】
本発明では、（ａ）成分以外のアルコキシシラン化合物を併用することもできる。このようなアルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。また、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有するアルコキシシラン化合物を使用することもできる。
【００３５】
（ｂ）触媒は、（ａ）成分の加水分解反応に作用する成分である。具体的には、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物等のアルカリ触媒；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（セチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ホウ酸等のホウ素化合物等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ）成分の混合量は、（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、望ましくは０．５〜５重量部である。（ｂ）成分が０．１重量部より少ない場合は、形成塗膜の親水性が十分に発現されないおそれがある。１０重量部を超える量では、混合量に見合う効果発現が望めない。
【００３７】
ここでＳｉＯ２換算量とは、アルコキシシラン化合物等のＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
一般に、アルコキシシラン化合物等は、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は
ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）２Ｏ）ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ２Ｏ→ｎＳｉＯ２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ
（Ｒはアルキル基を示す。ｎは整数。）
という反応式で表される。本発明におけるＳｉＯ２換算量は、この反応式をもとにシリカ成分の量を換算したものである。
【００３８】
（ｃ）水の混合量は、（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、１００〜５００００重量部、望ましくは５００〜１００００重量部である。このような混合量であることにより、（ｃ）成分との反応より生成する（ａ）成分のシラノール基の縮合反応が抑制され、形成塗膜が十分な親水性を発現することが可能となる。（ｃ）成分の混合量が、１００重量部より少ない場合は、汚染防止剤の貯蔵安定性が確保し難く、また形成塗膜における親水性発現効果も低下する。５００００重量部より多い場合は、形成塗膜における親水性発現効果を得ることが困難となる。
【００３９】
（ｄ）溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体の他、炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類等が挙げられる。このうち、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる１種以上が、汚染防止剤の貯蔵安定性及び形成塗膜の親水性発現性の点から好適に用いられる。
【００４０】
（ｄ）成分の混合量は、（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、１００〜５００００重量部、望ましくは５００〜１００００重量部である。（ｄ）成分が１００重量部より少ない場合は、上述の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分を均一に溶解させることが困難となる。５００００重量部より多い場合は、形成塗膜における親水性発現効果を得ることが困難となる。
【００４１】
（ｅ）有機樹脂としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、エチレン・酢酸ビニル・ベオバ樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム等、あるいはこれらの複合系等が挙げられ、これらの水可溶型、水分散型、溶剤可溶型、無溶剤型、非水分散型、粉末型等の有機樹脂が挙げられ、このうち水可溶型、水分散型の有機樹脂、特に水可溶型の有機樹脂が好ましい。
【００４２】
（ｅ）有機樹脂としては、特に、アクリル重合体を含むものであることが好ましい。アクリル重合体とは、アクリルモノマーを含有するモノマー群を重合して得られる重合体のことであり、具体的に、アクリルモノマーの含有量は、モノマー群全量に対し、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上であることが好ましい。このような重合体を含むことにより、前述した装飾性壁面との密着性を向上させるとともに、塗膜の可とう性を向上させ、塗膜の割れを防止することができる。
【００４３】
アクリルモノマーとしては、前述した（ｋ）有機樹脂におけるアクリルモノマーを使用することができる。さらに、アクリルモノマー以外のその他のモノマーとしては、前述した（ｋ）有機樹脂におけるその他のモノマーを使用することができる。
【００４４】
（ｅ）有機樹脂としては、第４級カチオン塩基含有重合体を含むものも好ましい。このような第４級カチオン塩基含有重合体が含まれることにより、塗付時におけるハジキ防止性をいっそう高めることができる。さらに第４級カチオン塩基含有重合体は、形成塗膜の親水性の点においても好ましいものである。
さらに、第４級カチオン塩基含有重合体は形成塗膜の外観にも悪影響を与えない。したがって、本発明の汚染防止剤では、曇りや艶の変化等を抑えることができ、装飾性壁面本来が有する意匠性や質感等を、長期に亘り維持することができる。
【００４５】
第４級カチオン塩基含有重合体における第４級カチオン塩基としては、第４級アンモニウム塩基、第４級イミダゾリウム塩基、第４級ホスホニウム塩等が挙げられる。この中でも、特に第４級アンモニウム塩基が好適である。
【００４６】
第４級カチオン塩基含有重合体は、重合体を構成するモノマー成分として、（ｐ）第４級カチオン塩基含有モノマー（以下「（ｐ）成分」という）を使用することによって得ることができる。また、（ｑ）第４級カチオン塩基が生成可能なモノマー（以下「（ｑ）成分」という）を使用して重合体を得た後、（ｑ）成分の官能基を４級化することによって得ることもできる。
なお、（ｐ）成分は、重合前に（ｑ）成分を予め４級化することによって得ることができる。
【００４７】
第４級カチオン塩基含有重合体は、（ｐ）成分及び／または（ｑ）成分を、（ｒ）これらと共重合可能なその他のモノマー（以下「（ｒ）成分」という）とともに共重合したものでもよいし、（ｐ）成分及び／または（ｑ）成分のみからなる重合体でもよい。
（ｐ）成分、（ｑ）成分は、第４級カチオン塩基含有重合体を構成するモノマー成分中に合計３重量％以上（好ましくは１０重量％以上１００重量％以下、より好ましくは１５重量％以上８０重量％以下、最も好ましくは２０重量％以上５０重量％以下）含まれることが望ましい。このような比率であれば、ハジキ防止性及び耐汚染性の両面において、より優れた効果を得ることができる。
【００４８】
（ｐ）成分としては、第４級カチオン塩基と重合性不飽和結合とを有するものが使用できる。このうち第４級アンモニウム塩基含有単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート４級化物、ジエチルアミノエチルアクリレート４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、メチルエチルアミノアクリレート４級化物、メチルエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノスチレン４級化物、ジエチルアミノスチレン４級化物、メチルエチルアミノスチレン４級化物等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
【００４９】
（ｑ）成分としては、４級化によって第４級カチオン塩基が生成可能な官能基と重合性不飽和結合とを有するものが使用できる。このうち第４級アンモニウム塩基が生成可能なモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、メチルエチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレン等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
【００５０】
（ｑ）成分の４級化は公知の方法によればよい。４級化剤としては、例えば、ベンジルクロライド、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、トルエンスルホン酸メチル、トルエンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル等が挙げられる。
【００５１】
（ｒ）成分としては、前述した、アクリルモノマー、アクリルモノマー以外のその他のモノマーを使用することができる。
【００５２】
本発明の（ｅ）有機樹脂は、前記モノマー群を公知の重合法にて、重合し、製造することができる。重合法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、溶液重合法、酸化還元重合法等で製造することができ、必要に応じ、多段階重合で製造することもできる。この際に、必要に応じ、適宜、溶媒、開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤等またはその他の添加剤等を加えることができる。
【００５３】
（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度としては、特に限定されないが、２０℃〜８０℃、さらには３０℃〜７０℃であり、前記（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度よりも高いことが好ましく、さらには１０℃以上、さらには２０℃以上高いことが好ましい。このような範囲であることにより、汚染防止性、密着性、造膜性に優れ、塗膜の割れを防止することができる。
ガラス転移温度が高すぎると、塗膜の割れが発生するおそれがあり、低すぎると、汚染防止性に劣る場合がある。また（ｅ）有機樹脂のガラス転移温度が、（ｋ）有機樹脂のガラス転移温度よりも低いと、汚染防止性に劣る場合がある。
【００５４】
（ｅ）成分の混合量は、（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、固形分換算で１〜１００重量部、望ましくは５〜５０重量部である。（ｅ）成分が１重量部より少ない場合は、被膜を均一に塗付形成することが困難となる。１００重量部より多い場合は、耐水性等の塗膜物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００５５】
本発明の汚染防止剤では、上述の（ａ）〜（ｅ）成分に加え、さらに（ｆ）粒子径３〜１００ｎｍの金属酸化物ゾル（以下「（ｆ）成分」という）が含まれることが望ましい。（ｆ）成分の配合によって、汚染防止性をいっそう高めることができる。
【００５６】
このような（ｆ）成分は、金属酸化物からなるコロイド粒子が溶媒中に分散しているコロイド溶液である。
（ｆ）成分における金属成分としては、例えば、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン、マグネシウム等が挙げられる。この中でも、金属成分が珪素であるシリカゾルが好適である。
溶媒としては、水及び／または有機溶剤が使用可能であるが、貯蔵安定性等の点において有機溶媒が好適である。有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、エチルセロソルブ、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
（ｆ）成分の粒子径は３〜１００ｎｍ、望ましくは５〜８０ｎｍである。（ｆ）成分の粒子径が小さすぎる場合は汚染防止効果が得られ難く、粒子径が大きすぎる場合は塗膜の鮮映性が損なわれるおそれがある。なお、本発明における粒子径は、動的光散乱法によって測定される値である。
【００５７】
（ｆ）成分の混合量は、（ａ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、固形分換算で５〜１０００重量部、望ましくは１０〜３００重量部である。このような混合量であれば、十分な汚染防止効果を得ることができる。
【００５８】
本発明の汚染防止剤では、本発明の効果を阻害しない範囲内において、上述の成分以外の成分を混合することもできる。このような成分としては、例えば、顔料、染料、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の汚染防止剤は、上述の各成分を所定比率内で均一に混合することによって得ることができる。各成分の配合順序については特に限定されないが、通常は（ａ）〜（ｅ）成分の混合液に対して（ｆ）成分等を配合すればよい。
混合時の温度についても特に限定されない。通常は常温で混合すればよい。
【００６０】
本発明汚染防止剤を、装飾性壁面に塗付する際には、紙、布、不織布等に含浸して拭き塗りする方法の他、スプレー、ローラー、刷毛、ロールコーター、フローコーター等を用いて塗付する方法等を採用することができる。
汚染防止剤の乾燥膜厚としては、通常０．０１〜１０μｍ程度であることが好ましい。このような範囲であれば、装飾性壁面本来の意匠性、質感を損なうことなく、長期に亘り維持することができる。特に本発明では、装飾性壁面が、凹凸を有する装飾性壁面であったとしても、汚染防止剤を均一に塗付することができ、優れた付着性示し、また、膜厚にバラツキが生じても塗膜の割れを防止し、優れた汚染防止性が付与され、かつ、装飾性壁面本来の意匠性、質感を長期に亘り維持することができる。
【００６１】
また、汚染防止剤の塗膜表面の水に対する接触角は、好ましくは７０°以下、さらに好ましくは５０°以下、より好ましくは３０°以下である。このような汚染防止剤により形成される塗膜は、大気中の塵埃等の汚染物質が付着した場合においても、これら汚染物質を降雨等で洗い流すことができる。
【００６２】
また、本発明汚染防止剤は、装飾性壁面に直接塗付することもできるし、本発明の効果を損なわない程度に、何らか下塗材の塗装を行った後に塗付することもできる。下塗材としては、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材が好ましい。
【００６３】
このような汚染防止剤を装飾性壁面に塗付することにより、装飾性壁面表面に親水性が発現され、十分な汚染防止効果が得られる。また、本発明の汚染防止剤は、均一に塗付することができ、凹凸を有する装飾性壁面本来の意匠性、質感等を損なわず長期に亘り維持することができる。
【００６４】
また本発明の装飾性壁面として、透湿性や化学物質吸着・分解性等の機能性を有する装飾性壁面にも適用することができる。本発明の汚染防止剤は、均一に塗付することができるため、装飾性壁面のもつ意匠性や質感はもちろんのこと、透湿性や化学物質吸着・分解性といった機能性も損なうことがない。よって、このような機能性を、長期に亘り維持することが可能である。特に、水蒸気透過度が３０ｇ／ｍ２以上であるような透湿性を有する装飾性壁面に対しても適用可能である。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００６６】
（汚染防止剤Ａの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部、及び水を７５００重量部混合して約３０分間攪拌した後、さらに第４級カチオン塩基含有重合体（メチルアクリレート−エチルアクリレート−ポリグリセロールジアクリレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の共重合体水溶液、全単量体中のジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の比率２８重量％、固形分３０重量％、ガラス転移温度４０℃）を固形分換算で１３重量部均一に混合することにより汚染防止剤Ａを得た。
【００６７】
（汚染防止剤Ｂの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部、及び水を７５００重量部混合して約３０分間攪拌した。次いで、第４級カチオン塩基含有重合体（メチルアクリレート−エチルアクリレート−ポリグリセロールジアクリレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の共重合体水溶液、全単量体中のジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の比率２８重量％、固形分３０重量％、ガラス転移温度４０℃）を固形分換算で１３重量部混合し、さらにシリカゾル（固形分３０重量％、粒子径１０〜２０ｎｍ、分散媒：イソプロピルアルコール）を固形分換算で１００重量部混合することにより汚染防止剤Ｂを得た。
【００６８】
（汚染防止剤Ｃの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部混合して約３０分間攪拌することにより汚染防止剤Ｃを得た。
【００６９】
（装飾性壁面Ａの製造）
３０×３０ｃｍのスレート板に、エポキシ樹脂系下塗材を塗付量０．１５ｋｇ／ｍ２にて塗付し、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％）で３時間乾燥後、塗材Ａ−１（有機樹脂１３．８重量％）（アクリル樹脂エマルション（固形分５０重量％、ガラス転移温度６℃）２００重量部、着色骨材（赤色珪砂：黄色珪砂＝１：１の混合物、粒径０．０５〜１ｍｍ）５００重量部、セルロース系増粘剤３重量部、造膜助剤（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート）２０重量部、シリコーン系消泡剤３重量部を混合・攪拌）を塗付量３ｋｇ／ｍ２で小波状にローラー塗りし、標準状態で１６８時間養生した。このとき凹部と凸部の差が約２．０ｍｍ程度あり、自然石調の意匠性を有する装飾性壁面Ａが得られた。
【００７０】
（実施例１）
装飾性壁面Ａの表面に、汚染防止剤Ａを塗付量３０ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させることにより試験体を作製した。得られた試験体について次の試験を行った。結果は表１に示す。
１．塗膜外観
汚染防止剤Ａ塗付前後の装飾性壁面Ａの外観を目視し、塗膜割れ、意匠性、質感の変化を観察した。評価は、塗膜に割れがなく、意匠性、質感がほぼ変化しないものを○、塗膜に割れが生じたもの、あるいは、意匠性、質感に変化が生じ外観のイメージが変化したものを×、とした。
２．耐汚染性
得られた試験体を、大阪府茨木市で南面を向くように設置して、屋外暴露を実施し、３ヶ月後の汚れの有無を目視にて評価した。評価は、汚れがみられないものを「◎」、汚れが試験体全体にみられるものを「×」する４段階（◎＞○＞△＞×）で行った。
なお、得られた試験体表面の水に対する接触角を、ＣＡ−Ａ型接触角測定装置（協和界面科学株式会社製）にて測定（測定温度２３℃）したところ、２８°であった。
【００７１】
（表１）
───────────────────────────────
│        │実施例１│実施例２│実施例３│比較例１│比較例２│
───────────────────────────────
│塗膜外観│    ○  │    ○  │    ○  │    ×  │    ─  │
───────────────────────────────
│耐汚染性│    ○  │    ◎  │    ◎  │    △  │    ×  │
───────────────────────────────
【００７２】
（実施例２）
装飾性壁面Ａの表面に、汚染防止剤Ｂを塗付量３０ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させることにより試験体を作製した。得られた試験体について実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００７３】
（比較例１）
装飾性壁面Ａの表面に、汚染防止剤Ｃを塗付量３０ｇ／ｍ２でスプレー塗装し、標準状態で２４時間乾燥させることにより試験体を作製した。得られた試験体について実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００７４】
（比較例２）
装飾性壁面Ａについて実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。