(57)【要約】【課題】  高速書き込みと高密度化に対応でき、かつ高信頼性の光記録媒体の提供。【解決手段】  少なくとも記録層の光入射側表面（界面）が、光記録／再生能を有する部分と光記録／再生能を有しない部分との相分離構造で形成されていて、その相分離構造よりも大きな記録／再生レーザビーム径で記録／再生が行なわれる光記録媒体に於いて、記録層の光記録／再生能を有する部分が光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有する金属超微粒子を含有することを特徴とする光記録媒体。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも記録層の光入射側表面（界面）が、光記録／再生能を有する部分と光記録／再生能を有しない部分との相分離構造で形成されていて、その相分離構造よりも大きな記録／再生レーザビーム径で記録／再生が行なわれる光記録媒体に於いて、記録層の光記録／再生能を有する部分が光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有する金属超微粒子を含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
相分離構造がポリマーアロイにより形成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
相分離構造がブロック共重合体により形成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項４】
相分離構造が、球状、柱状、ラメラ状、共連続状、又はそれらの類似構造である請求項３記載の光記録媒体。
【請求項５】
金属超微粒子がそのプラズモン吸収機能を有し、そのプラズモン吸収の最大吸収波長が、記録再生用レーザ波長近傍にある金属超微粒子を用いる請求項１〜４の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
金属超微粒子がそのプラズモン吸収機能を有し、そのプラズモン吸収に基づく最大屈折率が、記録再生用レーザ波長近傍にある金属超微粒子を用いる請求項１〜４の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
金属超微粒子が、金、銀、プラチナである請求項１〜６の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項８】
金属超微粒子が、分散剤で保護されている請求項１〜７の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
記録層が、相分離構造を形成する材料とその一方の相にのみ相溶性を示す金属超微粒子とを含むコロイド溶液のスピンコートにより形成された請求項１〜８の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
記録層が、相分離構造を形成する材料とその一方の相にのみ相溶性のある金属超微粒子を形成する金属化合物とを含む均一溶液のスピンコートにより得られた薄膜を還元して形成された請求項１〜８の何れかに記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
現在、追記型光ディスクとしては、ＣＤ−Ｒに引き続き大容量光ディスクとしてＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒが商品化されている。今後、このような光記録媒体において更なる高速書き込みと高記録密度化が求められる。しかしながら、現在追記型光ディスクとして実用化されている有機色素系の光記録媒体は、その記録再生上の原理的な問題から、高速書き込みと高記録密度化には限界があると考えられている。
その記録再生上の原理的な問題のうち最大のものは、記録時の記録光により生じた熱の記録膜横方向への熱伝導の問題である。現在の追記型光記録媒体の記録体構成は、案内溝及びアドレス等の信号が入ったプリグルーブを設けた基板上に、連続した有機色素薄膜を設け、更にその上に連続した金属反射膜を設けた構成からなっている。この光記録媒体に照射されたレーザ光エネルギーは記録材料に吸収されて熱に変換され、記録材料の変質、基板の変形等により情報が記録される。しかしながら、その熱は、本来のレーザスポットパターンよりも大きく記録層横方向へ熱伝導され、それにレーザの変動、記録媒体の変動等のゆらぎが加わり、形成される記録ピットにバラツキを生じさせ、ジッタ特性の劣化原因となっている。
【０００２】
この現象を抑えるために現行のシステムでは、極めて複雑な記録パルスストラテジを設定し、記録材料がレーザ光を吸収して発生する熱をコントロールし、記録マークのエッジを鋭くすることで低ジッタ化を実現しているが、現状の記録速度、記録密度で既に限界に近い状況にある。高速書き込みは、より高出力のレーザパワーを高線速で記録するため、蓄熱効果がより大きくなり、ジッタへの影響は更に顕著となる。また高密度化は、最短記録ピットをより小さくすることであり、やはり、ジッタへの影響は更に顕著となる。したがって、一層の高速書き込みと高記録密度化は困難な状況にある。
これに対し、本出願人は、先に、相分離構造を利用した、高速書き込みと高記録密度化が可能な新たな光記録媒体を提案した（特許文献１参照）。しかしながら、先願発明では記録材料として有機色素を用いているため、高密度高速書き込み時での光及び熱による劣化が大きく、信頼性が低いという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３５８７２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、高速書き込みと高密度化に対応でき、かつ高信頼性の光記録媒体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、記録再生光のレーザビームスポット径よりも小さな相分離構造の一方の相にのみ記録／再生機能を持たせた記録層において、該記録／再生機能を持たせる相に、光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有する金属超微粒子を含有させれば、記録層に発生した熱の横方向への伝播を十分に抑えることができ、低ジッタ化、高密度化、高線速化に対応できると共に、光、熱に対する劣化の大きな色素系に比べて高い信頼性を有する光記録媒体が提供できることを見出した。
即ち、上記課題は、次の１）〜１０）の発明によって解決される。
１）  少なくとも記録層の光入射側表面（界面）が、光記録／再生能を有する部分と光記録／再生能を有しない部分との相分離構造で形成されていて、その相分離構造よりも大きな記録／再生レーザビーム径で記録／再生が行なわれる光記録媒体に於いて、記録層の光記録／再生能を有する部分が光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有する金属超微粒子を含有することを特徴とする光記録媒体。
２）  相分離構造がポリマーアロイにより形成されている１）記載の光記録媒体。
３）  相分離構造がブロック共重合体により形成されている１）記載の光記録媒体。
４）  相分離構造が、球状、柱状、ラメラ状、共連続状、又はそれらの類似構造である３）記載の光記録媒体。
５）  金属超微粒子がそのプラズモン吸収機能を有し、そのプラズモン吸収の最大吸収波長が、記録再生用レーザ波長近傍にある金属超微粒子を用いる１）〜４）の何れかに記載の光記録媒体。
６）  金属超微粒子がそのプラズモン吸収機能を有し、そのプラズモン吸収に基づく最大屈折率が、記録再生用レーザ波長近傍にある金属超微粒子を用いる１）〜４）の何れかに記載の光記録媒体。
７）  金属超微粒子が、金、銀、白金である１）〜６）の何れかに記載の光記録媒体。
８）  金属超微粒子が、分散剤で保護されている１）〜７）の何れかに記載の光記録媒体。
９）  記録層が、相分離構造を形成する材料とその一方の相にのみ相溶性を示す金属超微粒子とを含むコロイド溶液のスピンコートにより形成された１）〜８）の何れかに記載の光記録媒体。
１０）  記録層が、相分離構造を形成する材料とその一方の相にのみ相溶性のある金属超微粒子を形成する金属化合物とを含む均一溶液のスピンコートにより得られた薄膜を還元して形成された１）〜８）の何れかに記載の光記録媒体。
【０００６】
本発明の光記録媒体の記録層は、記録再生に用いるレーザビーム径よりも小さな相分離構造をとり、その相分離構造の一方の相にのみ、光又は熱によりその光学特性が変化する金属超微粒子を含有する。
相分離構造の形成には、相分離する材料系ならば何れも使用できるが、相分離構造が容易かつ安定して得られる、互いに非相溶である２種類以上のポリマーの混合系であるポリマーアロイ、又はブロック共重合体の相分離現象を利用することが好ましい。相分離構造としては、球状、柱状、ラメラ状、共連続状、又はそれらの類似構造が利用できる。
金属超微粒子は、光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有し、相分離構造の一方の相にのみ含有されることが必要であり、必要に応じて、そのような特性を示す金属超微粒子を分散材で保護して用いる。
相分離構造とすることにより、記録再生光のレーザビームスポット径よりも小さく熱伝導の大きな記録部が、熱伝導の小さな非記録部により隔離されているため、記録層の横方向への熱伝導率が低下し、記録時の記録層からの熱の拡散を防止することができるので、高速書き込みと高密度化が可能となる。
また記録部材料として、金属超微粒子を用いることにより、記録／再生時の光及び熱による劣化が低減され、信頼性の高い光記録媒体が実現できる。
【０００７】
記録時の熱伝導とその影響による記録ピット形成への影響を図で説明する。
図１に、均一な記録層を用いた従来の光記録媒体における記録マーク形状の模式図を示す。記録層１は、公知技術で形成された均一な記録層を表す。図中の大きさの異なる同心円は、領域１（中心円の部分）が、記録層表面（界面）に記録光（光強度はガウシアン分布）が当る範囲を表し、領域２（中心円の次の輪状部分）が、熱の伝播により記録層を変化させることの出来る範囲を表し、領域３（一番外側の輪状部分）が、記録光を受けても変化しない範囲を表している。
記録層１の熱伝導率が十分に小さければ、記録領域は領域１を超えない。従来技術の記録層１は有機色素からなり、有機色素は大きな光吸収係数を持つため熱伝導率が大きく、記録領域が領域２にまで広がってくる。更にレーザ強度の変動、記録媒体の変動等のゆらぎが加わり、形成される記録ピットの大きさが領域２内でバラツクため、ジッタ特性の劣化原因となっている。
【０００８】
一方、図２は、光記録媒体表面（界面）が相分離している記録層を用いた場合の記録マーク形状の模式図を示す。記録層２は、光記録／再生機能を有する部分（記録部）と、光記録／再生機能を有しない部分（非記録部）との相分離構造を形成していて、領域１〜３は図１の場合と同じ意味である。
熱伝導率の大きな記録部が、非記録部により隔離されている。非記録部は、記録部材料である金属超微粒子を含有しておらず、誘電体的な性質のため熱伝導率は小さくなっている。従って、図１の従来の光記録媒体に比べて熱の伝導による記録領域の変動は小さく、ジッタ特性が大幅に改善される。
また、この効果を得るには、相分離構造が記録再生光のレーザビームスポット径よりも小さいことが必要で、記録部の大きはレーザビームスポット径に比べて相対的により小さいことが好ましい。
【０００９】
本発明の光記録媒体の記録層の製造方法について説明する。
第一の方法は、相分離構造を示す材料（好ましくは互いに非相溶の２種類以上のポリマーの混合系であるポリマーアロイ、又はブロック共重合体）と、その一方の相にのみ相溶性を示す金属超微粒子とを含むコロイド溶液を、スピンコート法により基板上に塗布し、その後、必要に応じてアニール処理等を行ない、相分離構造の一方の相にのみ金属超微粒子を含有する記録層を形成する方法である。
第二の方法は、相分離構造を示す材料（好ましくは互いに非相溶の２種類以上のポリマーの混合系であるポリマーアロイ、又はブロック共重合体）と、その一方の相にのみ相溶性を示す金属超微粒子を形成する金属化合物とを含む均一溶液を、スピンコート法により基板上に塗布し、その後、得られた薄膜を還元処理することにより、相分離構造の一方の相にのみ金属超微粒子を含有する記録層を形成する方法である。
【００１０】
《記録媒体構成》
本発明の光記録媒体の構成としては、追記型光ディスクの構造（基板上に記録層を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエアーサンドイッチ構造）、ＣＤ−Ｒ構造（基板上に記録層、反射層、保護層）、ＣＤ−Ｒ構造を貼り合わせたＤＶＤ構造の何れでもよい。
《基板》
基板は、基板側から記録再生を行なう場合には使用レーザーに対して透明でなければならないが、記録層側（基板と反対側）から記録再生を行なう場合には使用レーザーに対して透明である必要はない。
基板材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などのプラスチック、ガラス、セラミック、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、更にアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていてもよい。
【００１１】
《記録層》
記録層は、レーザ光の照射により何らかの変化を生じ、その変化により情報を記録できかつ光学的に再生可能であって、少なくとも記録層の光入射側表面（界面）が、記録部と非記録部との相分離構造で形成されており、記録部が光又は熱によりその光学特性を変化させる機能を有する金属超微粒子を含有する構造からなる。
金属超微粒子に光を照射すると、金属中の自由電子が光電場により分極され、金属超微粒子表面に電荷が発生し、非線形分極が生じる。そのため電子のプラズマ振動に起因するプラズモン吸収と呼ばれる発色機構により特有の吸収を持ち、その吸収特性は、金属の種類、粒径、形状に依存する。
記録は、光学特性の変化又は形状の変化として記録し、再生は、記録によりもたらされた変化を光学的変化として再生する。金属超微粒子の光学特性としては、記録再生用レーザ波長に対し、その吸収特性変化を利用して再生する場合には、記録再生用レーザ波長近傍に最大吸収波長を持つように粒径／形状を制御することが好ましく、記録再生用レーザ波長に対し、その屈折率変化を利用して再生する場合には、記録再生用レーザ波長近傍に最大屈折率を持つように粒径／形状を制御することが好ましい。光記録媒体の記録再生は一般に記録層の光学特性変化を検知することで行うため、最もコントラストが得やすい条件とするためである。なお、記録再生用レーザ波長近傍とは、波長をλとして、λ±５０ｎｍ程度の範囲のことを意味する。
【００１２】
記録層表面（界面）が相分離状態になっている光記録媒体は、高分子を用いることにより容易に提供できる。性質、特に溶解度パラメータを異にする高分子混合系（ポリマーアロイ）は、容易に相分離する。このパラメータは、高分子ハンドブック等に記載されている。例えば、ポリスチレンとポリビニルピリジンを混合すれば、容易に目的の相分離体が得られる。また、海島状の相分離は、大まかではあるが、一方を３０部以下、他方を７０部以上と言った具合に混合することで得られる。更に、島の大きさは、適当な分子量の高分子を選ぶことで制御できる。
海島状の相分離体を得る方法として最良の方法は、相溶性の異なる（溶解度パラメータ値が違う）高分子が、化学的に結合したブロック共重合体を用いることである。ブロック共重合体の相分離状態は「ミクロ相分離」として知られている。例えば、２つの高分子ＡとＢが化学的につながった、ＡＢブロック共重合体からは、ＡとＢの重合度、簡単に言い表せばＡとＢの長さを調整することにより、容易に極めて整った相分離構造が得られる。
ＡとＢの長さが同じ場合はラメラ状になる。ＡとＢはつながっているため、ＡＢの２倍の長さを超えた構造体は出来得ない。次に、Ａの長さを短くしていくとＡ同士が集まり、Ａを島にＢを海とした海島状になる。Ａの長さとＢの長さを調整することで、島の直径と島−島間の距離を任意に作ることができる。図３に基本的な相分離構造例を示した。
【００１３】
ブロック共重合体は、互いに非相溶の２種以上のポリマーを組み合わせて合成する。
その合成法としては、スチレン、イソプレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、２−ビニルピリジン、アミノスチレン、４−ビニルピリジン、メタクリレート類、ε−カプロラクトン、ブタジエン、ビニルメチルエーテル、１、３−シクロヘキサンジエン、エチレンオキシド等のモノマーを用い、鎖の末端から重合するリビング重合法（アニオン重合、リビングラジカル重合）、鎖の中央から合成するリビング重合（アニオン重合）、末端官能性ポリマーの末端を結合させる合成法（アニオン重合、リビングラジカル重合）などがある。
【００１４】
ナノメータサイズの金属超微粒子（金属ナノクラスター）は、通常、有機溶媒中に金属化合物とその還元剤を溶解し加熱することで得られる。本発明で用いる金属超微粒子としては、高分子量顔料分散剤で保護された金属ナノクラスターを利用することが好ましく、その製造法は、金属化合物とその還元剤を有機溶媒中に溶解し、高分子顔料分散剤を加えた後、加熱することで得られる。
また、金属超微粒子は相分離構造の一方の相にのみ含有されることが必要で、必要に応じて相溶性を制御する分散材で保護して用いる。
相溶性を制御する分散材の代表例としては高分子顔料分散剤が挙げられる。高分子顔料分散剤は、顔料の表面に対し強い吸着力を有する顔料親和性基（例えば、オルガノゾルに対し：第三級アミノ基、第四級アンモニウム基、塩基性窒素を有する複素環基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等、ヒドロゾルに対し：フェニル基、ラウリル基、ステアリル基、ドデシル基、オレイル基等）を有する主鎖／側鎖と、溶媒親和部分を有する側鎖／主鎖から構成されており、市販のものも使用できる。市販品としては、ソルスパース２０００，２４００，２６００，２７００，２８００（ゼネカ社製）、アジパーＰＢ７１１，ＰＡ１１１，ＰＢ８１１，ＰＷ９１１（味の素社製）、ＥＦＫＡ−４６，４７，４８，４９（ＥＦＫＡケミカル社製）、ディスパービック１６０，１６２，１６２，１６３，１６６，１７０，１８０，１８２，１８４，１９０（ビックケミー社）、フローレンＤＯＰＡ−１５８，２２，１７，Ｇ−７００，ＴＧ−７２０Ｗ，７３０Ｗ（共栄化学社製）がある。
本発明の光記録媒体には、金、銀、白金、銅、錫、ロジウム、イリジウム等全ての金属超微粒子が利用できるが、保存安定性及び光学特性から、金、銀、白金及びそれらの合金の金属超微粒子が特に好ましい。上記の金属超微粒子は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
《下引き層》
下引き層は、（１）接着性の向上、（２）水やガスなどのバリアー、（３）記録層の保存安定性の向上、（４）反射率の向上、（５）溶剤からの基板の保護、（６）案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成、などを目的として使用される。（１）の目的に対しては、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物、及びシランカップリング剤などの高分子材料を用いることができ、（２）〜（３）の目的に対しては、上記高分子材料以外に、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどの無機化合物、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌなどの金属又は半金属を用いることができる。また（４）の目的に対しては、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇなどの金属や、メチン染料、キサンテン系染料などの金属光沢を有する有機薄膜を用いることができ、（５）〜（６）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
下引き層の膜厚は、０．０１〜３０μｍ、好ましくは、０．０５〜１０μｍとする。
【００１６】
《金属反射層》
金属反射層は、求められる反射率に応じて必要な場合に用いる。
金属反射層の材料としては、単体で高反射率の得られる腐食され難い金属や半金属などが挙げられ、具体例としてＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましい。これらの金属や半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。
反射膜の形成法としては、蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚は５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åとする。
【００１７】
《保護層、基板面ハードコート層》
保護層及び基板面ハードコート層は、（１）傷、ホコリ、汚れなどからの記録層（反射吸収層）の保護、（２）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（３）反射率の向上、などを目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ２なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましいのは、生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は、０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍとする。
なお、前記下引き層、保護層、及び基板面ハードコート層には、記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高速書き込みと高密度化に対応でき、かつ高信頼性の光記録媒体を提供できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００２０】
《実施例１》
数平均分子量約１８２，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（２−ビニルピリジン）（Ｐ２ＶＰ）からなり、ポリ−（２−ビニルピリジン）の体積分率が１８ｖｏｌ％であるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。
純水４０ｍｌ中に、１０ｍｍｏｌの塩化金酸と３．０ｇの高分子顔料分散剤（ソルスパース２７０００：ゼネカ社製）を溶解させた後、１．０ｍｌのジメチルアミノアルコールを加えて加熱し、金超微粒子調整液を作成した。
次いで、１００ｍｌの２−ブタノン中に、０．０１ｍｍｏｌの上記ブロック共重合体と１．０ｍｌの上記金超微粒子調整液を溶解させ、この溶液をアクリル系のフォトポリマーで表面硬化させたＰＭＭＡ基板上に、乾燥後の膜厚が約７０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成し、１２０℃で１０時間アニールして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された球状構造が形成されていることが確認された。
【００２１】
《実施例２》
純水４０ｍｌ中に、４０ｍｍｏｌの硝酸酸性の硝酸銀と２．０ｇの高分子顔料分散剤（ディスパービック１８０：ビックケミー社製）を溶解させた後、２．０ｍｌのトリエタノールアミンを加え加熱し銀超微粒子調整液を作成した。
金超微粒子調整液の替わりに、上記銀微粒子調整液を用いた点以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、銀超微粒子がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された球状構造が形成されていることが確認された。
【００２２】
《実施例３》
数平均分子量約１５４，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）とポリ−（４−ビニルピリジン）（Ｐ４ＶＰ）からなり、ポリ−（４−ビニルピリジン）の体積分率が３２ｖｏｌ％であるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。
純水４０ｍｌ中に、４０ｍｍｏｌの塩化白金酸六水和物と２．０ｇの高分子顔料分散剤（ディスパービック１８０：ビックケミー社製）を溶解させた後、２．０ｍｌのトリエタノールアミンを加え加熱し白金超微粒子調整液を作成した。
実施例１と同じＰＭＭＡ基板上に、乾燥後の膜厚が約６０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成し、１２０℃で１０時間アニールして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、パラジウム超微粒子がポリ−（４−ビニルピリジン）中に選択的に分散された柱状構造が形成されていることが確認された。
【００２３】
《実施例４》
数平均分子量約１６８，０００のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）と、アゾベンゼンを修飾したポリメチルメタクリレート（下記〔化１〕、式中のｎは自然数）からなり、ポリエチレンオキサイドの体積分率が２９ｖｏｌ％であるブロック共重合体をリビングラジカル法で合成した。
【化１】
2006252613.tif 000003
実施例１と同じＰＭＭＡ基板上に、乾燥後の膜厚が約７０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成し、１１０℃で１０時間アニールして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、金超微粒子がポリエチレンオキサイド中に選択的に分散された柱状構造が基板面に対し垂直に形成されていることが確認された。
【００２４】
《実施例５》
１００ｍｌの２−ブタノン中に、数平均分子量約１０５，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）と数平均分子量約５４，０００のポリ−（４−ビニルピリジン）（Ｐ４ＶＰ）と、実施例１で作成した金超微粒子調整液とを、それぞれ０．０１ｍｍｏｌ、０．００２ｍｍｏｌ、１．０ｍｌを溶解させ、実施例１と同じＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が約７０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成し、１２０℃で１０時間アニールして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された海−島構造が形成されていることが確認された。
【００２５】
《実施例６》
１００ｍｌの２−ブタノン中に、数平均分子量約６５，０００のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）と数平均分子量約５，５００のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）と実施例１で作成した金超微粒子調整液とを、それぞれ０．０２ｍｍｏｌ、０．０５ｍｍｏｌ、１．０ｍｌ溶液を、実施例１と同じＰＭＭＡ基板上に、乾燥後の膜厚が約６０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成し、１２０℃で１０時間アニールして光記録体とした。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子がポリ−（２−ビニルピリジン）中に選択的に分散された海−島構造が形成されていることが確認された。
【００２６】
《実施例７》
１００ｍｌの２−ブタノン中に、数平均分子量約１０５，０００のポリスチレン（ＰＳｔ）０．０５ｍｍｏｌ、数平均分子量約５４，０００のポリ−（４−ビニルピリジン）（Ｐ４ＶＰ）０．０１ｍｍｏｌ、及び、純水５ｍｌ、塩化金酸１．５ｍｍｏｌ、３．０ｇの高分子顔料分散剤（ソルスパース２７０００：ゼネカ社製）０．４５ｇ、ジメチルアミノアルコール０．１５ｍｌを加えて溶解させ、この溶液を実施例１と同じＰＭＭＡ基板上に乾燥後の膜厚が約７０ｎｍとなるような条件でスピナー塗布して記録層を形成した。その後、１３０℃で１５時間加熱還元して光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、ＰＭＭＡ基板上に金超微粒子がポリ−（４−ビニルピリジン）中に選択的に分散された海−島構造が形成されていることが確認された。
【００２７】
《比較例１》
ポリスチレンを除いた点以外は、実施例５と全く同様にして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、金超微粒子がポリ−（４−ビニルピリジン）中に均一分散されていることが確認された。
【００２８】
《比較例２》
ポリメチルメタクリレートを除いた点以外は、実施例６と全く同様にして光記録媒体を得た。
ＴＥＭ及びＡＦＭ測定したところ、記録層には、金超微粒子がポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）中に均一分散されていることが確認された。
【００２９】
上記実施例及び比較例の各光記録媒体に対し、次のような条件で記録再生を行ない評価した。
＜実施例１、４、５、６、７、比較例１、２について＞
発振波長６５７ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザを用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録したのち、半導体レーザの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、ジッタ特性（最小ジッタ、パワーマージン：ジッタ１０％以内を確保できる記録パワーの許容度）を評価した。
＜実施例２、３について＞
発振波長４０５ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザを用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録し、半導体レーザの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、ジッタ特性（最小ジッタ、パワーマージン：ジッタ１０％以内を確保できる記録パワーの許容度）を評価した。
結果を纏めて表１に示す。
【表１】
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表１から分るように、記録層が記録再生用のレーザのビーム径よりも微細に相分離している実施例の各光記録媒体は、記録層が均一分散系である比較例の各光記録媒体に比べて、ジッタ特性が優れていることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】従来の光記録媒体の記録状況を表した図である。
【図２】記録層表面（界面）が相分離した光記録媒体の記録状況を表した図である。
【図３】ブロック共重合体の基本的な相分離構造の例を示す図である。
【図３】
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【図１】
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【図２】
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