(57)【要約】【課題】  合成ピッチを製造することなく、高い静電容量を再現性良く発現しえる電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物を提供する。【解決手段】  賦活処理を施されることで、電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物であって、該原料炭組成物を不活性ガス雰囲気下、１０００〜１５００℃の温度で炭化した場合の加熱後に得られる炭化物の真比重（ＲＤ）と全水素含有量（ＴＨ％）とが、下記式（１）  ＲＤ＝−０．７５ＴＨ％＋切片  ・・・  （１）で表され、このときの切片が、２．１６０以上を満足することを特徴とする原料炭組成物を使用する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
賦活処理を施されることで、電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物であって、該原料炭組成物を不活性ガス雰囲気下、１０００〜１５００℃の温度で炭化した場合の加熱後に得られる炭化物の真比重（ＲＤ）と全水素含有量（ＴＨ％）とが、下記式（１）
ＲＤ＝−０．７５ＴＨ％＋切片  ・・・  （１）
で表され、このときの切片が、２．１６０以上を満足することを特徴とする電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物。
【請求項２】
前記原料炭組成物は、黒鉛類似の微結晶炭素を有することを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物。
【請求項３】
複数種の出発原料油を、その組合せ及び／またはブレンド比を調整してブレンドしてコーキングすることにより、請求項１における式（１）の切片が２．１６０以上を満足する原料炭組成物を得ることを特徴とする電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の原料炭組成物を賦活処理した電気二重層キャパシタの電極用炭素材。
【請求項５】
前記賦活処理は、アルカリ金属化合物を用いた賦活処理であることを特徴とする請求項４に記載の電気二重層キャパシタの電極用炭素材。
【請求項６】
前記賦活処理は、５００〜１０００℃の温度範囲にて行われることを特徴とする請求項４または５に記載の電気二重層キャパシタの電極用炭素材。
【請求項７】
請求項４乃至６のいずれか一項に記載の電極用炭素材を含む電極を備えることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気二重層キャパシタ（以下、ＥＤＬＣと称す）の電極用炭素材の原料炭組成物、該組成物から得られる電極用炭素材及び該炭素材を電極材料として用いた電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＥＤＬＣ電極用炭素材の製造方法としては、原料炭（ピッチ）を直接または炭化（乾留）処理後にアルカリ賦活する方法が挙げられる。
【０００３】
原料ピッチを直接賦活化する方法では、静電容量が２０Ｆ／ｃｃ台のＥＤＬＣしか得られないという問題がある。これに対して、乾留後に賦活化する方法では、高い静電容量が得られることが知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１（特開２００２−２５８６７）には、多層グラファイト微結晶が発達した易黒鉛化炭を７００〜８５０℃で乾留し、か焼炭を得、得られたか焼炭を苛性アルカリと共に８００〜９００℃で処理し、次いで残存するアルカリを除去することで、黒鉛類似の微結晶炭素を有し、比表面積が２７０ｍ2／ｇ以下で、かつその微結晶炭素の層間距離ｄ002が0.360〜0.380である非多孔性炭素の製造方法が開示され（請求項８）、この方法で得られる炭素電極を用いたＥＤＬＣでは、２９Ｆ／ｃｃ以上の高い静電容量が得られている。具体的には、石油系ニードルコークスや不融化処理したピッチを原料として６５０〜８５０℃で窒素気流中で２〜４時間熱処理（か焼）し、賦活化処理した炭素材料を用いている。
【０００５】
また、メソフェーズピッチを不融化処理後、炭素化処理し、アルカリ賦活によりＥＤＬＣ電極用活性炭を製造するため、塊状メソフェーズピッチを粉砕、不融化処理、炭化処理、アルカリ賦活する方法（特許文献２（特開２００１−５２９７２））、また、軟化点が１５０〜３５０℃、Ｈ／Ｃが０．５〜０．９，光学異方性含有率が５０％以上である原料ピッチを熱処理（４００〜８００℃）し、平均粒径５〜９０μｍに粉砕した後、賦活化（４００〜９００℃）する方法（特許文献３（特開２００２−９３６６７））が提案されている。これらの方法では、３０Ｆ／ｃｃ以上の高い静電容量を有する電気二重層キャパシタの電極用炭素材料が製造される。但し、これらの方法では、静電容量の再現性が低く、安定的に高容量を発現できないという欠点があり、これを解決するために、特許文献４（特開２００４−１８２５０４）では、Ｘ線回折によって測定されるｃ軸方向の結晶子厚さＬｃ（002）が５．０ｎｍ以上のピッチを炭素化処理し、次いで賦活化する方法が提案されている。このような特性を有する原料ピッチは、合成ピッチが好ましく、少なくとも１個のアルキル置換基を有する縮合多環炭化水素を原料としてフッ化水素及び三フッ化ホウ素の存在下、１００〜４００℃で重合することで得られ、また、ナフタレンピッチやアントラセンピッチ等のアルキル置換基を有さない安価なピッチに前記合成ピッチを５質量％以上添加することが提案されている。
【０００６】
また、特許文献５（特開２００３−５１４３０）には、黒鉛類似の層状結晶構造を有する微結晶炭素を含む原料炭を６００〜９００℃に加熱し、その後賦活処理する方法が開示され、その際使用する原料炭として、Ｘ線回折により求められる層間距離ｄ002が0.343ｎｍ以下であり、かつ、Ｘ線回折により求められる微結晶炭素の結晶子の大きさＬｃ002が３．０ｎｍである原料炭組成物を使用することで、３０Ｆ／ｃｃ以上の静電容量を有するＥＤＬＣが得られている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２５８６７（請求項８）
【特許文献２】特開２００１−５２９７２
【特許文献３】特開２００２−９３６６７
【特許文献４】特開２００４−１８２５０４
【特許文献５】特開２００３−５１４３０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来法では、高い静電容量が得られるものの、原料ピッチのロット間格差により、再現性良く所望の特性、特に高い静電容量を再現性良く発現できないという問題がある。特許文献４では、再現性が確保されるものの、合成ピッチを製造する必要があり、コスト的に不利である。
【０００９】
さらに、Ｘ線回折による結晶子の規定では、必ずしも原料炭組成物バルク全体の特性を示しているとはいえない。これは、稲垣  道夫  編著の「解説・カーボンファミリー」（アグネ承風社）において、「結晶子の選択的配向がある場合(ほとんど全ての炭素材料で選択的配向を生じている)は限られた結晶子についての情報をＸ線回折から得ている可能性がある。」と記載されていることからも理解できるものである。このためか、石油コークスなどでは、特に高静電容量を再現よく発現できないでいた。
【００１０】
本発明の目的は、合成ピッチを製造することなく、高い静電容量を再現性良く発現しえる電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、炭化領域（１０００〜１５００℃）で、特定の性状を示す原料炭組成物を選択的に使用することにより、高い静電容量を再現性良く発現するＥＤＬＣ電極用炭素材が得られることを見いだした。
【００１２】
すなわち本発明は、賦活処理を施されることで、電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物であって、該原料炭組成物を不活性ガス雰囲気下、１０００〜１５００℃の温度で炭化した場合の加熱後に得られる炭化物の真比重（ＲＤ）と全水素含有量（ＴＨ％）とが、下記式（１）
ＲＤ＝−０．７５ＴＨ％＋切片  ・・・  （１）
で表され、このときの切片が、２．１６０以上を満足することを特徴とする電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、複数種の出発原料油を、その組合せ及び／またはブレンド比を調整してブレンドしてコーキングすることにより、式（１）の切片が２．１６０以上を満足する原料炭組成物を得ることを特徴とする電気二重層キャパシタの電極用炭素材となる原料炭組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＲＤ／ＴＨからの結晶性は、原料炭組成物のバルク全体を測定しているものであり、これを適切に調整することで、高い静電容量を再現性良く発現するＥＤＬＣ電極用炭素材が、合成ピッチを製造することなく安定的に得られ、３０Ｆ／ｃｃ以上の高い静電容量を有するＥＤＬＣの提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
従来、原料炭の結晶性を評価するには、直接Ｘ線回折により、層間距離や結晶子の大きさを測定して評価されていたが、本発明者らは、焼成コークスの結晶性特性に関連して、焼成コークスの真比重（ＲＤ）と全水素含有量（ＴＨ）との相関関係を見いだしている。
【００１６】
焼成コークスのＲＤとＴＨ（質量％）の値の関係は、出発原料油（減圧残油（ＶＲ），ＣＬＯ等）の種類や、それらのブレンド比率で大幅に異なることがわかり、これらを調整することでバルク全体の結晶性の調整が可能であることが分かっている。
【００１７】
さらに、本発明者らの検討によれば、この結晶性の影響は、焼成前の生コークスやその途中過程においても同様に作用していると考えられる。
【００１８】
そのような観点から焼成コークスのＲＤとＴＨの関係を検討したところ、ＥＤＬＣ用電極材料のように、焼成されずに使用される炭素材においても、焼成コークスとしての結晶性を評価することで、優れた特性を有する炭素材料となることが分かった。
【００１９】
図１は、３種類の原料炭組成物（Ａ，Ｂ，Ｃ）を不活性ガス雰囲気下に１０００〜１５００℃で焼成した場合のＲＤとＴＨの関係を示すグラフである。同図に示すように、いずれの場合も−０．７５の傾きを有する直線に乗ることが分かる。ここで示した原料炭組成物以外についても同様の手法によりＲＤとＴＨを検討したが、いずれも、ほぼ−０．７５の傾きを有する直線上に乗ることが確認された。
【００２０】
このとき、ＴＨ％＝０となる切片を求め、その値が２．１６０以上である場合に、従来よりも高い静電容量が得られることが確認された。特に切片が、２．１７０以上である原料炭組成物を用いると、静電容量３０Ｆ／ｃｃ以上の優れたＥＤＬＣが得られ、さらに２．１７３以上であることがより好ましい。
【００２１】
このように高い切片を有する原料炭組成物を調製するには、例えば、硫黄や金属等の不純物を極力含まず、かつ、適度な芳香属性を有する重質炭化水素を適切な条件でコーキングすることによって得ることができる。
【００２２】
なお、「適度な芳香属性を有する重質炭化水素」とは、例えば、石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油や減圧蒸留装置の残渣油（ＶＲ）、芳香族化合物のタールのようなものが挙げられる。
【００２３】
本発明では、出発原油の種類及びそのブレンド比を適切化することで、前記式（１）における切片の大きい原料炭組成物が得られる。例えば、石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油に減圧蒸留装置の残渣油を混合し、硫黄分、アスファルテン量の比較的少ない重質油混合物を得、この重質油混合物をオートクレーブで、加圧下（例えば１ＭＰａ）、４００〜６００℃程度の温度で、数時間コーキングさせることにより、本発明で規定する原料炭組成物が得られる。
【００２４】
そして、このような重質炭化水素は易黒鉛化性を有しており、コーキング過程において、熱分解反応により生成した縮合多環芳香族が積層して黒鉛類似の微結晶炭素を含有する原料炭となる。そのため、前述のようにこのような重質炭化水素から得られる原料炭も高い易黒鉛化性を有している。特に本発明では、この黒鉛類似の微結晶炭素が原料炭組成物に含まれることが好ましい。
【００２５】
１０００〜１５００℃で炭化する際の雰囲気ガスである不活性ガスは特に限定されず、窒素やアルゴン等の通常この分野で使用される不活性ガスが使用される。酸素を極力除くために、一旦減圧した後、雰囲気ガスを不活性ガスに置換することが望ましい。
【００２６】
また、ＲＤ及びＴＨの測定は以下の方法で測定するが、同等の評価が可能であれば、公知の別法によっても良い。
【００２７】
《全水素分（ＴＨ）》
ＴＨの測定は、炭化した試料を酸素気流中７５０℃で完全燃焼させ、燃焼ガスより生成した水分量を電量滴定法（カール・フィッシャー法）で求める。電量滴定式のカール・フィッシャー法では、予め滴定セルにヨウ化物イオン、二酸化硫黄、塩基（ＲＮ）及びアルコールを主成分とする電解液を入れておき、滴定セルに試料を入れることで試料中の水分は、（２）式の反応をする。
Ｈ2Ｏ＋Ｉ2＋ＳＯ2＋ＣＨ3ＯＨ＋３ＲＮ  →  ２ＲＮ・ＨＩ＋ＲＮ・ＨＳＯ4ＣＨ3  （２）
【００２８】
この反応に必要なヨウ素は、ヨウ化物イオンを電気化学的に反応（２電子反応）させること（下記式（３））により得ており、
２Ｉ-  −  ２ｅ  →  Ｉ2  （３）
水１モルとヨウ素１モルとが反応することから、水１ｍｇを滴定するのに必要な電気量がファラデーの法則により以下の通り求められる。
（2×96478）／（18.0153×103）＝10.71  クーロン
ここで、定数96478はファラデー常数、18.0153は水の分子量である。
ヨウ素の発生に要した電気量を測定することで、水分量が求められる。
【００２９】
さらに得られた水分量から、水素量に換算し、これを測定に供した試料質量で除することにより、全水素分（ＴＨ（質量％））を算出する。
【００３０】
《真比重（ＲＤ）》
ＪＩＳ  Ｋ２１５１に準拠して測定する。
【００３１】
＜賦活処理＞
ＥＤＬＣ電極用炭素材を得るためには、上記の特性を有する原料炭組成物を賦活処理することにより得られる。この賦活処理は、従来公知の方法が適用でき、例えば、薬剤による賦活反応、ガスによる賦活反応が挙げられる。薬剤による賦活反応がより好ましく、特にアルカリ金属化合物を用いた賦活反応が好ましい。このようなアルカリ金属化合物を用いた賦活処理に依れば、アルカリ金属が黒鉛結晶の層間に侵入して反応することにより、得られる炭素材の比表面積がより向上する。
【００３２】
アルカリ金属化合物としては、各種炭酸塩や水酸化物を用いることができ、具体的には炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムが挙げられる。中でも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化カリウムが好ましい。また、これらのアルカリ金属化合物を２種以上併用（例えば、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムとの併用）しても良い。
【００３３】
賦活方法は、通常、アルカリ金属化合物等の賦活剤と原料炭組成物を混合し、加熱することにより行われる。原料炭組成物とアルカリ金属水酸化物等の賦活剤との混合割合や特に限定されるものではないが、通常、両者の質量比（原料炭組成物：賦活剤）が１：０．５〜１：１０の範囲が好ましく、１：１〜１：５の範囲がより好ましい。一般に、アルカリ金属化合物等の賦活化剤が少なすぎると、賦活反応が十分に進行せず、必要な表面積を得ることができない場合があり、他方、賦活剤が多くなればなるほど比表面積は増大するものの、賦活におけるコストが増大すると共に賦活収率が低下し、さらに得られる炭素材の嵩密度が低下して単位体積あたりの静電容量が低下する傾向にある。
【００３４】
また、賦活処理の際の加熱温度は、特に限定されないが、その下限は、通常５００℃、好ましくは６００℃であり、上限は通常１０００℃、好ましくは９００℃、特に好ましくは８００℃である。
【００３５】
本発明の原料炭組成物は、このように賦活処理された後、通常、アルカリ洗浄、酸洗浄、水洗、乾燥、粉砕工程を経てＥＤＬＣ電極用炭素材となる。賦活剤として、アルカリ金属化合物を使用した場合、炭素材中に残存するアルカリ金属の量については、ＥＤＬＣとした場合に悪影響を及ぼす可能性のある水準よりも低い量（好ましくは１０００ｐｐｍ以下）であれば特に限定されないが、通常、例えば、洗浄排水のｐＨが７〜８程度になるように洗浄すると共に、できるだけアルカリ金属分を除去するように洗浄することが望ましい。また、粉砕工程は、公知の方法により行われ、通常、平均粒径０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度の微粉体とされることが望ましい。
【００３６】
次に、本発明のＥＤＬＣについて説明する。
本発明のＥＤＬＣは、前記のように調製された電極用炭素材を含む電極を備えることを特徴とするものである。
【００３７】
該電極は、例えば、電極用炭素材と結着剤、さらに好ましくは導電剤を加えて構成され、またさらに集電体と一体化した電極であっても良い。
【００３８】
ここで使用する結着剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体架橋ポリマー等のフッ素化ポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等のビニル系ポリマー、ポリアクリル酸等が挙げられる。電極中における結着剤の含有量は特に限定されないが、電極用炭素材と結着剤の合計量に対して、通常０．１〜３０質量％程度の範囲内で適宜選択される。
【００３９】
導電剤としては、カーボンブラック、粉末グラファイト、酸化チタン、酸化ルテニウム等の粉末が用いられる。電極中における導電剤の配合量は、配合目的に応じて適宜選択されるが、電極用炭素材、結着剤及び導電剤の合計量に対して、通常１〜５０質量％、好ましくは２〜３０質量％程度の範囲内で適宜選択される。
【００４０】
なお、電極用炭素材、結着剤、導電材を混合する方法としては、公知の方法が適宜適用され、例えば、結着剤を溶解する性質を有する溶媒を上記成分に加えてスラリー状としたものを集電体上に均一に塗布する方法や、あるいは溶媒を加えないで上記成分を混練した後に常温または加熱下で加圧成形する方法が採用される。
【００４１】
また、集電体としては、公知の材質および形状ものを使用することができ、例えばアルミニウム、チタン、タンタル、ニッケル等の金属、あるいはステンレス等の合金を用いることができる。
【００４２】
本発明のＥＤＬＣの単位セルは、一般に上記電極を正極及び負極として一対用い、セパレータ（ポリプロピレン繊維不織布、ガラス繊維不織布、合成セルロース紙等）を介して対向させ、電解液中に浸漬することによって形成される。
【００４３】
電解液としては、公知の水系電解液、有機系電解液を使用することができるが、有機系電解液を用いることがより好ましい。このような有機系電解液としては、電気化学の電解液の溶媒として使用されているものを用いることができ、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン、スルホラン誘導体、３−メチルスルホラン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリル、グルタロニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、メチルフォルメート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等を挙げることができる。なお、これらの電解液を混合して使用してもよい。
【００４４】
また、有機電解液中の支持電解質としては、特に限定されないが、電気化学の分野又は電池の分野で通常使用される塩類、酸類、アルカリ類等の各種のものが使用でき、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩、４級アンモニウム塩、環状４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等が挙げられ、（Ｃ2Ｈ5）4ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）3（ＣＨ3）ＮＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）4ＰＢＦ4、（Ｃ2Ｈ5）3（ＣＨ3）ＰＢＦ4等が好ましいものとして挙げられる。電解液中のこれらの塩の濃度は、通常０．１〜５ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．５〜３ｍｏｌ／ｌ程度の範囲内で適宜選択される。
【００４５】
ＥＤＬＣのより具体的な構成は特に限定されないが、例えば、厚さ１０〜５００μｍの薄いシート状またはディスク状の一対の電極（正極と負極）の間にセパレータを介して金属ケースに収容したコイン型、一対の電極をセパレータを介して捲回してなる捲回型、セパレータを介して多数の電極群を積み重ねた積層型等が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例のみ限定されるものではない。
【００４７】
なお、試料の全水素分（ＴＨ）及び真比重（ＲＤ）は以下の方法で測定した。
・全水素分：７４μｍ以下（２００メッシュ以上）に粉砕した試料を７５０℃の酸素気流中、移動炉で完全燃焼させ、燃焼ガスを銅−酸化銅−銅−脱硫剤−銅を充填した固定炉中を７５０℃で通過させ、脱硫・脱硝した後、生成した水分量を電量滴定装置を用いた電量滴定法（カール・フィッシャー法）で求め、全水素分を算出した。
・真比重：ピクノメータを用いた水置換法により測定した。具体的には、試料を７４μｍ以下（２００メッシュ以上）に粉砕し、粉砕した試料の９〜１１ｇをピクノメータに採取し、蒸留水に浸して煮沸脱気した後、試料の真容積を求め、採取した試料重量を真容積で割って、真比重を算出した。計算式は以下の通り。
【００４８】
【数１】
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【００４９】
上記において、ｍ１はピクノメータに試料を入れた時の質量（ｇ）、ｍ２はピクノメータの質量（ｇ）、ｍ３は試料を入れたピクノメータに蒸留水（３０℃）を満たしたときの質量（ｇ）、ｍ４は、空のピクノメータを蒸留水（３０℃）で満たしたときの質量である。定数0.99567は、３０℃における水の密度（g/cm3）である。
【００５０】
また、得られた炭素材の比表面積は、ＢＥＴ法により測定した。
【００５１】
〔実施例１〕
（ｉ）原料炭組成物の調製
石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油に減圧蒸留装置の残渣油を混合し硫黄分０．１７ｍａｓｓ％，アスファルテン量０．９ｍａｓｓ％の重質油混合物を得た。この重質油混合物をオートクレーブで、１ＭＰａ下、５５０℃、２時間  コーキングさせることにより原料組成物を得た。
得られた原料炭組成物を、不活性ガス雰囲気下に１０００〜１５００℃で焼成して、全水素分及び真比重を求めた。結果を表１に示す。
【００５２】
（ii）炭素材の製造
上記の原料炭組成物１００質量部に対して水酸化カリウムが２００重量部となるように混合し、窒素ガス雰囲気中、７５０℃で１時間賦活反応を進行せしめ、反応後に水洗及び酸洗浄（ＨＣｌを使用）を繰り返し、炭素材中に残存する金属カリウムを除去し、乾燥してＥＤＬＣ電極用炭素材を得た。
【００５３】
（iii）電極の作製
平均粒径４０μｍに粉砕した上記炭素材８０質量部にカーボンブラックを１０質量部、ポリテトラフルオロエチレン粉末を１０質量部加え、乳鉢でペースト状となるまで混錬した。次いで、得られたペーストを１８０ｋＰａのローラープレスで圧延して、厚さ２００μｍの電極シートを作製した。
【００５４】
（iv）セルの組立て
上記電極シートから直径１６ｍｍの円盤状ディスクを２枚打ち抜き、１２０℃、１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）で２時間真空乾燥した後、露点−８５℃の窒素雰囲気下のグローブボックス中にて、有機電解液（トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレートのプロピレンカーボネート溶液、濃度：１モル／リットル）を真空含浸せしめた。次に、２枚の電極を各々正極、負極とし、両極間にガラス繊維セパレータ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、商品名：ＧＡ−２００、厚さ：２００μｍ）、両端にはアルミ箔の集電体を取り付け、宝泉社製の２極式セルに組み込んで電気二重層キャパシタ（コイン型セル）を作製した。
【００５５】
（ｖ）静電容量の測定
上記コイン型セルに１Ｆ当たり１０ｍＡの定電流で２．７Ｖまで充電した。充電終了後１２時間２．７Ｖに保持した後、１０ｍＡの定電流放電を行なった。そして、放電時のエネルギー量から以下の式：
合計放電エネルギーＷ［W・s］＝｛静電容量Ｃ［Ｆ］×（放電開始電圧Ｖ［Ｖ］）2｝／２
に従って静電容量を算出した。
【００５６】
〔実施例２〕
原料炭組成物を以下の通り調製した以外は、実施例１と同様に賦活化、電極作製、セル組立てを実施し、静電容量を求めた。
石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油に減圧蒸留装置の残渣油を混合し、硫黄分０．２６ｍａｓｓ％、アスファルテン量１．５ｍａｓｓ％の重質油混合物を得た。この重質油混合物をオートクレーブで、１ＭＰａ下、５５０℃、２時間  コーキングさせることにより原料組成物を得た。
得られた原料炭組成物を、不活性ガス雰囲気下に１０００〜１５００℃で焼成して、全水素分及び真比重を求めた。結果を表１に示す。
【００５７】
〔比較例１〕
原料炭組成物を以下の通り調製した以外は、実施例１と同様に賦活化、電極作製、セル組立てを実施し、静電容量を求めた。
石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油に減圧蒸留装置の残渣油を混合し、硫黄分０．１９ｍａｓｓ％，アスファルテン量９．０ｍａｓｓ％の重質油混合物を得た。この重質油混合物をオートクレーブで、１ＭＰａ下、５５０℃、２時間  コーキングさせることにより原料組成物を得た。
得られた原料炭組成物を、不活性ガス雰囲気下に１０００〜１５００℃で焼成して、全水素分及び真比重を求めた。結果を表１に示す。
【００５８】
〔比較例２〕
原料炭組成物を以下の通り調製した以外は、実施例１と同様に賦活化、電極作製、セル組立てを実施し、静電容量を求めた。
石油系重質油の流動接触分解装置のボトム油１５ｖｏｌ％に減圧蒸留装置の残渣油を８５ｖｏｌ％ブレンドした（硫黄分０．１８ｍａｓｓ％，アスファルテン量８．５ｍａｓｓ％）。この重質油混合物をオートクレーブで、１ＭＰａ下、５５０℃、２時間  コーキングさせることにより原料組成物を得た。
得られた原料炭組成物を、不活性ガス雰囲気下に１０００〜１５００℃で焼成して、全水素分及び真比重を求めた。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
表１から明らかな通り、切片と静電容量との間にはほぼ比例的な関係があることが分かる。特に切片が１．１７０以上の場合に、静電容量３０Ｆ／ｃｃ以上が得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】ＲＤとＴＨの関係を示すグラフである。
【図１】
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