(57)【要約】【課題】半透膜を用いてホウ素を効率的に除去し、高い水質の淡水を得ることができる実用的な淡水製造方法および淡水製造装置を提供する。【解決手段】原水を第一の半透膜で処理し、その第一の半透膜による透過水を第二の半透膜装置で処理して淡水を得るに際し、第二の半透膜の濃縮水の特定成分濃度が原水よりも低濃度になるように、第一の半透膜と第二の半透膜の阻止率を変化させつつ、第一の半透膜の原水に還流させる。【選択図】図１
2006075667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二の半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの原水に還流混合させることが可能な半透膜装置の運転方法において、第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度が前記の原水よりも低濃度になるように第一の半透膜ユニットと第二の半透膜ユニットの特定成分の阻止率を変化させることを特徴とする半透膜装置の運転方法。
【請求項２】
前記の阻止率を変化させる方法が、原水流量に対する透過水流量である回収率の制御、または、原水、透過水、および濃縮水から選ばれた少なくとも一種の温度、ｐＨ、もしくは流量の制御によることを特徴とする請求項１に記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項３】
第一の半透膜ユニットの回収率をＲ１、特定成分の阻止率をｒ１、第二の半透膜ユニットの回収率をＲ２、特定成分の阻止率をｒ２とするとき、
【数１】
2006075667.tif 000009
を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項４】
前記原水が海水または海水を前処理した塩水であることを特徴とする請求項１または２に記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項５】
原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得る半透膜装置の運転方法において、第一の半透膜ユニットの特定成分の阻止率をｒ１、第二の半透膜ユニットの特定成分の阻止率をｒ２、原水濃度をＣＦ、特定成分の目標透過水濃度をＣＰ以下とするとき、
【数２】
2006075667.tif 000010
を満たすように第一の半透膜ユニットを構成する半透膜および半透膜の面積を決定し、かつ、運転条件を定めることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項６】
前記特定成分がホウ素であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項７】
第一の半透膜ユニットにおける回収率を３５％以上４５％以下とし、かつ第二の半透膜ユニットにおける回収率を８０％以上９０％以下とする、請求項１〜６のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項８】
原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させることが可能な半透膜装置の運転方法において、式
【数３】
2006075667.tif 000011
を満たさない場合は、第二半透膜ユニットの濃縮水を第一の半透膜ユニットの供給水へ環流混合させないことを特徴とする半透膜装置の運転方法。
【請求項９】
前記原水のＴＤＳ濃度が４重量％以上で、かつ、ホウ素濃度が５ｍｇ／ｌ以上である、請求項４〜８のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【請求項１０】
原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させることが可能な半透膜装置であって、第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度が前記の原水よりも低濃度になるように第一の半透膜ユニットと第二の半透膜ユニットの阻止率を変化させることができる機構を有するとともに、式
【数４】
2006075667.tif 000012
を満たさない場合には、第二の半透膜ユニットの濃縮水を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させない機構を有することを特徴とする半透膜装置。
【請求項１１】
原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に還流混合させることが可能な半透膜装置であって、前記第一の半透膜ユニットに総塩濃度３．５重量％、ｐＨ７．０、温度２５℃の模擬海水を圧力５．５ＭＰａで透過させた場合の純水透過係数が３．０×１０−１２ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ以上、ホウ素透過係数が４００×１０−９ｍ／ｓ以下の半透膜が用いられていることを特徴とする半透膜装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、逆浸透膜（半透膜）を用いて原水から高い水質の淡水を効率的に得ることができる半透膜装置およびその運転方法、詳しくは海水中に含有され除去が容易でないホウ素を除去するにあたり好適な半透膜装置の運転方法および半透膜装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、水資源の枯渇が深刻になりつつあり、これまで利用されてこなかった水資源の活用が検討されつつある。とくに、もっとも身近でそのままでは利用できなかった海水から飲料水を製造する技術、いわゆる“海水淡水化”が注目されてきている。海水淡水化は、従来、水資源が極端に少なく、かつ、石油による熱資源が非常に豊富である中東地域で蒸発法を中心に実用化されてきているが、中東のように熱源が豊富でないその他の地域ではエネルギー効率の高い逆浸透法が採用され、カリブ諸島や地中海エリアなどで多数のプラントが建設され実用運転されている。最近では、逆浸透法の技術進歩による信頼性の向上やコストダウンが進み、中東においても多くの逆浸透法海水淡水化プラントが建設され始めている。
【０００３】
しかしながら、蒸発法が水分の蒸発と凝縮から構成されるため理論的には得られる水に固形成分が含有されない一方で、逆浸透法は膜の分子間隙によるふるいによる分離であるため、１００％の溶質阻止は困難である。すなわち、逆浸透法は、本質的に、蒸発法に対して水質で優位に立つことは困難であり、最近の改良された逆浸透膜の脱塩性能をもってしても、運転条件や水質基準によってはすべての成分に対して十分な除去性能を満足しているわけではない。
【０００４】
とくに、海水中に約４．５ｍｇ含有されるホウ素については、植物の生育へ悪影響を及ぼしたり、不妊症などの問題が指摘されており、ＷＨＯが０．５ｍｇ／ｌ以下の飲料水ガイドラインを設けているのをはじめ、日本国内でも平成１５年に１．０ｍｇ／ｌ以下の水質基準値が設定されているが、通常の海水中では、非解離状態ホウ酸として存在するために膜表面の電気的反発力がなく、ほかの塩類に比べて阻止性能が低く、ホウ素の除去は、現在の逆浸透膜による海水淡水化で最大の問題とされている。
【０００５】
そこで、ホウ素除去率を高めるために、透過水を再度低圧逆浸透膜で処理する透過水二段法（特許文献１）や、ホウ素吸着剤を通過させるという後処理を複合させたと多段プロセス（非特許文献１）が採用されている。しかしながら、ホウ素吸着剤は高い除去率は得られるもののコストに問題があり、また、低圧逆浸透膜による二段処理でも、ホウ素吸着剤よりは低コストで運転できる（非特許文献２）が、ホウ素吸着剤が海水を逆浸透膜処理して透過水を全てほとんどすべて回収できるのに対して、低圧逆浸透膜による二段処理では、原理的に少なからず濃縮水が排出される。ただし、この濃縮水は、一般に海水よりも浸透圧が低いため、環流させて再度海水に混合し、原水として用いる方法が採用されている（特許文献２）。
【０００６】
逆浸透膜でホウ素濃度を低減させる方法としては、二段目の原水をｐＨ９．５以上に上げることによってホウ素をホウ酸イオンに解離させて除去率を上げるアルカリ添加法が提唱され（特許文献３）、実用化されている。ところが、このアルカリ添加法は、使用される逆浸透膜の耐アルカリ性、薬品量の増加による運転コストの増大の問題からそのｐＨ調整運転には制約がある。たとえば、ポリアミド系半透膜の場合は、最近では高ｐＨ耐久性に優れたものも開発されてきているが、一般にはｐＨ１０以上での連続運転に難がある。さらに、ｐＨが高くなりすぎると急激に総塩濃度の除去性能が低下し、水質低下を招くことも問題である。また、中東のように溶質を高濃度に含み（総塩濃度４〜５重量％、ホウ素濃度５〜７ｍｇ／ｌ）かつ夏期の高温期（３０〜４０℃）のような過酷な環境ではｐＨ１０としても十分にホウ素を除去することができない。
【０００７】
そのため、特殊な４段法（特許文献４）のようなホウ素の高度除去プロセスが提案されているが、プロセスが複雑という問題があり、季節変動などの運転条件の変動に対する制御も容易ではないという問題がある。
【０００８】
また、逆浸透膜の一段目にアルカリを添加する方法も考えられるが、１段目は２段目に比べて回収率が低いため、投入した薬品の大半が排水となり、その中和にもコストがかかることになる。
したがって、一段目のホウ素除去性能が低い場合は、二段目のｐＨを非常に高くする必要が生じるが、ｐＨは、水素イオン濃度の対数なので、ｐＨ調整に必要な薬品投入量はｐＨが上がるにつれて指数的に増大する。さらに、一段目で十分に除去できないということは、二段目の供給水濃度が高いと言うことを意味し、これは、一段目に還流する二段目濃縮水の濃度が上がることとなる。
すなわち、一段目や二段目の逆浸透膜の除去性能によっては、二段目の濃縮水において、ホウ素の濃度が海水よりも高くなるというという問題が生じ、還流させることによって、かえって一段目の逆浸透膜への負荷が大きくなって、結果的には、最終処理水の水質を悪化させていた。
これは、ホウ素に限らず各種塩分においても同様のことが言え、硬度成分の場合には、スケールが析出しやすくなったりしていた。
【特許文献１】特開２００１−２６９５４３号公報（［００３８］〜［００３９］段落）
【特許文献２】特開平９−１０７６６号公報（［０００９］段落）
【特許文献３】特許第３３１９３２１号公報（［０００６］〜［００１３］段落）
【特許文献４】国際公開第０２／０６８３３８号パンフレット（第１頁アブストラクト）
【非特許文献１】Ｊ．レドンド（Ｊ．Ｒｅｄｏｎｄｏ）ら、デサリネーション（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ），第１５６巻，２００３年，ｐ２２９−２３８
【非特許文献２】Ｙ．フサオカ（Ｙ．Ｆｕｓａｏｋａ），M. タニグチ（Ｍ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ）ら、ＲＯ海水淡水化におけるホウ素除去（Ｂｏｒｏｎ  ｒｅｍｏｖａｌ  ｉｎ  ｓｅａｗａｔｅｒ  ＲＯ  ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ），ＥＤＳ２００４予稿
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記のような問題点を解決し、原水が高濃度、高温であっても、半透膜を用いてホウ素を効率的に除去し、高い水質の淡水を得ることができる実用的な淡水製造装置の運転方法および淡水製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための本発明は、次の（１）〜（１１）を特徴とするものである。
（１）原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二の半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの原水に還流混合させることが可能な半透膜装置の運転方法において、第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度が前記の原水よりも低濃度になるように第一の半透膜ユニットと第二の半透膜ユニットの特定成分の阻止率を変化させることを特徴とする半透膜装置の運転方法。
【００１１】
（２）前記の阻止率を変化させる方法が、原水流量に対する透過水流量である回収率の制御、または、原水、透過水、および濃縮水から選ばれた少なくとも一種の温度、ｐＨ、もしくは流量の制御によることを特徴とする（１）に記載の半透膜装置の運転方法。
【００１２】
（３）第一の半透膜ユニットの回収率をＲ１、特定成分の阻止率をｒ１、第二の半透膜ユニットの回収率をＲ２、特定成分の阻止率をｒ２とするとき、
【００１３】
【数１】
2006075667.tif 000003
【００１４】
を満たすことを特徴とする（１）または（２）に記載の半透膜装置の運転方法。
【００１５】
（４）前記原水が海水または海水を前処理した塩水であることを特徴とする（１）または（２）に記載の半透膜装置の運転方法。
【００１６】
（５）原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得る半透膜装置の運転方法において、第一の半透膜ユニットの特定成分の阻止率をｒ１、第二の半透膜ユニットの特定成分の阻止率をｒ２、原水濃度をＣＦ、特定成分の目標透過水濃度をＣＰ以下とするとき、
【００１７】
【数２】
2006075667.tif 000004
【００１８】
を満たすように第一の半透膜ユニットを構成する半透膜および半透膜の面積を決定し、かつ、運転条件を定めることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【００１９】
（６）前記特定成分がホウ素であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【００２０】
（７）第一の半透膜ユニットにおける回収率を３５％以上４５％以下とし、かつ第二の半透膜ユニットにおける回収率を８０％以上９０％以下とする、（１）〜（６）のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【００２１】
（８）原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させることが可能な半透膜装置の運転方法において、式
【００２２】
【数３】
2006075667.tif 000005
【００２３】
を満たさない場合は、第二半透膜ユニットの濃縮水を第一の半透膜ユニットの供給水へ環流混合させないことを特徴とする半透膜装置の運転方法。
【００２４】
（９）前記原水のＴＤＳ濃度が４重量％以上で、かつ、ホウ素濃度が５ｍｇ／ｌ以上である、（４）〜（８）のいずれかに記載の半透膜装置の運転方法。
【００２５】
（１０）原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させることが可能な半透膜装置であって、第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度が前記の原水よりも低濃度になるように第一の半透膜ユニットと第二の半透膜ユニットの阻止率を変化させることができる機構を有するとともに、式
【００２６】
【数４】
2006075667.tif 000006
【００２７】
を満たさない場合には、第二の半透膜ユニットの濃縮水を第一の半透膜ユニットの供給水に環流混合させない機構を有することを特徴とする半透膜装置。
【００２８】
（１１）  原水を第一の半透膜ユニットで処理し、その第一の半透膜ユニットによる透過水を第二の半透膜ユニットで処理して透過水を得るとともに、第二半透膜ユニットの濃縮水の少なくとも一部を第一の半透膜ユニットの供給水に還流混合させることが可能な半透膜装置であって、前記第一の半透膜ユニットに総塩濃度３．５重量％、ｐＨ７．０、温度２５℃の模擬海水を圧力５．５ＭＰａで透過させた場合の純水透過係数が３．０×１０−１２ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ以上、ホウ素透過係数が４００×１０−９ｍ／ｓ以下の半透膜が用いられていることを特徴とする半透膜装置。
【発明の効果】
【００２９】
本発明により、原水から高い水質の透過水、とくに、海水からホウ素濃度を低減させた飲用に適した淡水を効率的に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明を適用可能な半透膜装置の一例を図１に示す。図１に示す半透膜装置は、海水１に前処理を施すフィルターなどの前処理手段２と、前処理水を処理する第一の半透膜ユニット５と、第一の半透膜ユニット５の透過水（一次透過水６）を一旦貯留する中間水タンク７と、中間水タンク７に貯留されていた一次透過水６を処理する第二の半透膜ユニット１２とを有している。第一の半透膜ユニット５および第二の半透膜ユニット１２の前段には、それぞれの供給水の圧力を高めるための高圧ポンプ４、昇圧ポンプ１１が設けられている。また、第一の半透膜ユニット５の前段には、その第一の半透膜ユニット５への供給水のｐＨを高くするための第一のアルカリ添加手段３が設けられており、第二の半透膜ユニット１２の前段には、一次透過水６について、第二の半透膜ユニット１２へ供給する前にさらにｐＨを高くする第二のアルカリ添加手段１０が、さらに、第二の半透膜ユニット１２の後段には、第二の半透膜ユニット１２の透過水（二次透過水１３）のｐＨを下げるための酸添加手段１４が設けられている。また、第一の半透膜ユニット５の濃縮水（一次濃縮水８）側には、一次濃縮水８が保有するエネルギーを回収するためのエネルギー回収手段９が設けられている。このような半透膜装置において、海水１は、その濁度などに応じて、そのまま、もしくは前処理手段２により前処理が施された後、場合によっては、アルカリ添加手段３によってｐＨが高められて、高圧ポンプ４を通して第一の半透膜ユニット５に供給される。第一の半透膜ユニット５では、海水中のほとんどの溶質を除去することができ、溶質が除去された一次透過水６は、中間水タンク７に一旦溜められる。一方、第一の半透膜ユニット５の濃縮水（一次濃縮水８）は、エネルギー回収手段９によって圧力エネルギーを回収した後に海に放流される。
【００３１】
続いて、中間タンク７に溜められた一次透過水６は、場合によっては第二のアルカリ添加手段１０によって再度ｐＨをが高められ、第一の半透膜ユニット５への供給水のｐＨよりも高くされた後に昇圧ポンプ１１で昇圧され、第二の半透膜ユニット１２へ供給される。第二の半透膜ユニット１２では、さらに溶質が除去されて高度に水質が高い二次透過水１３を得ることができる。この二次透過水１３は酸添加手段１４によって、ｐＨを下げられた後に生産水１５として得られる。
【００３２】
一方、第二の半透膜ユニット１２の濃縮水（二次濃縮水１６）は、そのまま海に放流することができるが、第二の半透膜ユニットでは一次透過水を原水（被処理水）としているため、濁質などは十分に除去されており、かつ、海水よりも総溶質濃度が十分に低く、十分にｐＨが高いため、第一の半透膜ユニット５への供給水としてアルカリ添加手段３の前に還流させる。これによって、第一の半透膜ユニット５への供給水の総溶質濃度を低減させ、かつ、ｐＨを上げることもできるため、第一の半透膜ユニット５における浸透圧の負荷を低減させることができるとともに、アルカリ添加手段３におけるアルカリ添加量を低減させることができる。バルブ１８は、通常閉止されているが、万一還流に適さない高濃度の濃縮水が流れてきた場合は、バルブ１８を開放かつバルブ１７を閉止して生産水の水質低下を防止する。
本発明において目的とする第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度と海水または海水を前処理した塩水よりも低濃度にする方法としては、第一の半透膜ユニット５の透過水濃度を低減させるか第二の半透膜ユニットの濃縮水濃度を低減させることが挙げられる、より具体的には、第一の半透膜ユニット５の回収率（原水量に対する透過水量の比率）を下げたり、第二の半透膜ユニット１２の回収率（原水量に対する透過水量の比率）を上げたり、第一の半透膜ユニットにおいて原水流量を上げたり、第一の半透膜ユニット５や第二の半透膜ユニット１２の原水ｐＨを変化させることが挙げられ、これらを単独で実施することも複合実施することも差し支えない。また、エネルギー的にはあまり得策ではないが、第一の半透膜ユニット５における温度を下げたり、第二の半透膜ユニット１２における温度を上げることによっても本発明の主旨である第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度と海水または海水を前処理した塩水よりも低濃度にすることができる。
【００３３】
第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度と海水または海水を前処理した塩水よりも低濃度に制御するための条件設定として、本発明者らが鋭意検討した結果、次の式(1)を満足させるようにすれば良いことを見出した。
(1)：
【００３４】
【数５】
2006075667.tif 000007
【００３５】
なお、
Ｒ１＝第一の半透膜ユニットにおける回収率［＝透過水流量／原水流量］
Ｒ２＝第二の半透膜ユニットにおける回収率
ｒ１＝第一の半透膜ユニットにおける阻止率［＝１−２×Ｃｐ／（Ｃｆ＋Ｃｂ）］
ｒ２＝第二の半透膜ユニットにおける阻止率
Ｃｐ＝透過水濃度
Ｃｆ＝原水濃度
Ｃｂ＝濃縮水濃度。
【００３６】
ここで、具体的な制御方法としては、特に制限されるものではないが、第一の半透膜ユニットの運転条件が原水の浸透圧を考慮したエネルギー効率に基づいてほぼ決定されることから、ここで設定された第一の半透膜ユニットにおける回収率Ｒ１と阻止率ｒ１に基づいて、第二の半透膜ユニットの回収率Ｒ２と阻止率ｒ２を設定することが好ましい。ただし、この条件を満足し、第二の半透膜ユニットの濃縮水の特定成分濃度と原水よりも低濃度に制御できたとしても、第二の半透膜ユニットの透過水（生産水）の濃度が要求される水質を満たさなければ、装置として十分な性能が発揮されているとは言えない。この点に関しても、本発明者らが検討を行ったところ、
(2)：
【００３７】
【数６】
2006075667.tif 000008
【００３８】
となるようにｒ２を設定すれば、生産水質を満足させつつ本発明の目的を達成することが可能となり、非常に好ましい。
【００３９】
また、本発明に適した原水としては、海水、かん水、河川水、地下水、排水やその処理水など特に制限されるものではないが、海水や海水の処理水など高濃度の塩分を含有する原水への適用が好ましい。
本発明では、それぞれの半透膜ユニットにおける回収率（供給水量に対する透過水量の割合）をできるだけ高めることが望ましい。しかしながら、一方で、回収率を高くするほど供給水は高度に濃縮され、膜面浸透圧が高くなるため、エネルギーロスが大きくなるとともに、濃縮限界による溶質の析出が生じてしまう。したがって、総塩濃度４〜５重量％の海水の場合、回収率の限界は５０％程度であり、エネルギー効率などを考えると、４５％以上にすることは好ましくないが、回収率を低くすると濃縮水の排水がふえるため、これも好ましくない。そこで、本発明においては、第一の半透膜ユニット５における回収率は、３５％以上４５％以下にすることが好ましい。中でも海水温度が２５℃以上の場合は４５％の回収率でも問題ないが、温度が低い場合は、膜の経時劣化やファウリングによる膜透水性の変化に応じて回収率を３５％近傍まで下げることが好ましい場合があり、状況に応じて変化させることができる。続いて、第二の半透膜ユニット１２においては、総塩濃度はかなり低下しているので濃縮による浸透圧の問題は第一の半透膜ユニット５に比べて小さいが、第一の半透膜ユニット５で処理されている、すなわち、コストがかかっているため、できるだけ多く回収することが好ましい。したがって、結局、高度に濃縮されることによるスケールの析出が問題となる。これは、第一の半透膜ユニットの透過水の水質と第二の半透膜ユニットの前でのアルカリ添加によるｐＨに大きく影響されるが、回収率を上げると供給水流量が減少し、濃度分極も増大するためスケールが析出しやすくなり好ましくない。よって、これらを鑑みるに、第二の半透膜ユニットでは、８０以上９０％以下にすることが好ましい。
【００４０】
なお、回収率は、基本的には濃縮水バルブやポンプ圧力の制御により調整することが一般的である。しかしながら、特開２０００−０９３７５１号公報で提示されているように、透過水側にバルブを設けて背圧をかけることで半透膜にかかる圧力を制御し、回収率を調整することも可能である。
【００４１】
前処理手段２は、第一の半透膜ユニット５に供給される海水の水質によって必要に応じて設置すればよく、砂濾過や精密濾過膜、限外濾過膜、また、活性炭吸着塔、キレート剤添加手段、イオン交換樹脂塔などを用いることができる。
【００４２】
第一のアルカリ添加手段３、第二のアルカリ添加手段１０としては、特に限定されるものではなく、一般的な薬注ポンプを使用することができる。添加するアルカリも水酸化ナトリウムが一般的に用いられるが、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウムなどを使用することもできる。なお、図示しないが、アルカリ添加手段３の直後にインラインミキサーを設けたり、アルカリ添加口を海水の流れに直接接触するようにするなどして添加口へのスケール析出を防止することも好ましい。もちろん、アルカリ添加前に、海水にスケール防止剤を添加しておくことも好ましい。
【００４３】
スケール防止剤とは、溶液中の金属、金属イオンなどと錯体を形成し、金属あるいは金属塩を可溶化させるもので、有機や無機のイオン性ポリマーあるいはモノマーが使用できる。有機系のポリマーとしてはポリアクリル酸、スルホン化ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリアリルアミンなどの合成ポリマーやカルボキシメチルセルロース、キトサン、アルギン酸などの天然高分子が、モノマーとしてはエチレンジアミン四酢酸などが使用できる。また、無機系のスケール防止剤としてはポリリン酸塩などが使用できる。
【００４４】
これらのスケール防止剤の中では入手のしやすさ、溶解性など操作のしやすさ、価格の点から特にポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が好適に用いられる。ポリリン酸塩とはヘキサメタリン酸ナトリウムを代表とする分子内に２個以上のリン原子を有し、アルカリ金属、アルカリ土類金属とリン酸原子などにより結合した重合無機リン酸系物質をいう。代表的なポリリン酸塩としては、ピロリン酸４ナトリウム、ピロリン酸２ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘプタポリリン酸ナトリウム、デカポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、およびこれらのカリウム塩などがあげられる。
【００４５】
また、酸添加手段１４としても、特に限定されるものではなく、一般的な薬注ポンプを使用することができる。添加する酸としては、炭酸ガスや塩酸が簡便である。
【００４６】
エネルギー回収手段９は、とくに限定されるものではなく、タービン、水車などによって、機械的、電気的に代表されるエネルギー回収を行うものであればよく、これによってシステムにおけるエネルギー負荷低減を行う。
【００４７】
ここで、アルカリ添加手段３、１０におけるｐＨ調整については、高濃度かつ高温度というホウ素除去が困難な環境でもできるだけ効率的にホウ素を除去するため、半透膜ユニットへの供給水中に含まれるホウ酸をできるだけ解離させつつも、ｐＨを上げすぎてスケールを発生させることがないようにすることが必要である。定性的には溶質を高濃度に含むほどホウ酸の解離度が低ｐＨ側にシフトし、また高温になるほどホウ酸解離度が高ｐＨ側にシフトする。そこで、本発明者らが鋭意検討を実施した結果、中性領域では半透膜自体のホウ素を含むすべての溶質除去性能は高温になるほど低下するが、一方で、溶質を高濃度に含む供給水ではアルカリ性領域においてホウ素の除去率が他の溶質に比べて低下しにくいことが判明した。これらに結果に基づき、本発明者らが定量的に検討を実施した結果、現在中東で想定される総塩濃度４〜５重量％、ホウ素濃度５〜７ｍｇ／ｌの海水を処理する場合に、想定される４０℃以下の温度領域においては、第一のアルカリ添加手段３におけるｐＨ調整によって第一の半透膜ユニット５への供給水のｐＨを８以上にすることが好ましいことが判明した。これによって、本発明の目的とする生産水中のホウ素濃度低減、具体的には０．５ｍｇ／ｌ以下を常に達成することが可能である。一方、スケール発生を抑制するためにはｐＨは９以下にすることが好ましいことも判明した。
【００４８】
また、第二の半透膜ユニット１２では、原水の総塩濃度が低くかつ温度が高いためにホウ酸の解離が高ｐＨ側にシフトしてホウ素除去率が低下するが、本発明においては、第一の半透膜ユニット５のホウ素除去性能を向上させているため、その供給水、すなわち、一次透過水６のｐＨを９．５以上にすることで十分にホウ素を除去することが可能となる。なお、この第二の半透膜ユニット１２の透過水（二次透過水１３）は、ｐＨがアルカリ側にシフトしているため、酸成分を添加し、ｐＨを調整することによって飲用に適した淡水（生産水１５）とすることができる。
【００４９】
ところで、本発明においては、前述のように第一の半透膜ユニットに供給される海水の水質によって必要に応じて、濁質成分の除去や殺菌などの前処理を施しておくことが好ましい。これらの処理により半透膜ユニット５、１２や後段プロセスの性能低下を防ぐことができ、処理装置の長期に渡る安定運転を可能にする。具体的な処理は、海水の性状により適宜選択すればよい。
【００５０】
濁質を除去する必要がある場合は、砂濾過や精密濾過膜、限外濾過膜の適用が効果的である。このときバクテリアや藻類などの微生物が多い場合は、殺菌剤を添加することが好ましい。殺菌には塩素を用いることが好ましく、たとえば塩素ガスや次亜塩素酸ナトリウムを遊離塩素として１〜５ｍｇ／ｌの範囲内となるように原水に添加するとよい。この場合、なるべく供給水の流れる方向に関して上流側で添加することが好ましく、塩素濃度が高いと半透膜を劣化させるため、第一の半透膜ユニット５の原水入口側近傍にて残留塩素濃度を測定し、この測定値に基づいて塩素ガスや次亜塩素酸ナトリウムの添加量を制御したり、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤を添加したりするとよい。また、濁質以外にバクテリアやタンパク質、天然有機成分などを含有する場合は、ポリ塩化アルミニウム、硫酸バンド、塩化鉄（III）などの凝集剤を加えることも効果的である。凝集させた供給水は、その後に斜向板などで沈降させた上で砂ろ過を行ったり、複数本の中空糸膜を束ねた精密ろ過膜や限外ろ過膜によるろ過を行うことによって後段の半透膜を通過させるのに適した供給水とすることができる。とくに、凝集剤の添加にあたっては、凝集しやすいようにｐＨを調整することが好ましく、一般的にはｐＨ５以上８未満、好ましくは、ｐＨ７以下である。なお、本発明においては、凝集剤添加においてｐＨを下げた場合は、第一の半透膜の前にｐＨを上げないとホウ素除去率が低下するため、第一の半透膜ユニット５の前でアルカリを添加し、ｐＨを確実に８以上にすることが非常に重要となる。
【００５１】
一方、海水に溶解性の有機物が多く含まれている場合は、塩素ガスや次亜塩素酸ナトリウムの添加によってもそれら有機物を分解することはできるが活性炭ろ過を行うことによっても除去が可能である。また、溶解性の無機物が多く含まれている場合は、有機系高分子電解質やヘキサメタ燐酸ソーダなどのキレート剤を添加したり、イオン交換樹脂などを用いて溶解性イオンと交換したりするとよい。また、鉄やマンガンが可溶な状態で存在しているときは、ばっ気酸化ろ過法や接触酸化ろ過法などを用いることが好ましい。
【００５２】
高圧ポンプ４は、特に限定されるものではなく、必要とする出力に応じて適宜、選定、使用することができるが、本発明においては、浸透圧以上の圧力を供給水に与える必要があるので、最低でも３ＭＰａの圧力が必須であり、実質的には、５ＭＰａ以上の圧力を必要流量において出力する必要がある。昇圧ポンプ１１についても、とくに限定されるものではないが、第一の半透膜ユニットの透過水を供給するためのものであり、浸透圧もほとんど考慮する必要がないため、高圧ポンプ４に対して、低圧かつ低流量のものでよい。具体的圧力としては、最大２ＭＰａの圧力がかけられるものが好ましい。
【００５３】
しかし、供給される原水１の浸透圧よりも著しく高い圧力を付与すると、第一の半透膜の入口部分での透過流束が大きすぎ、原水中に微量に存在する有機物などが膜面に堆積、吸着し、膜性能を低下させることになるため好ましくない。したがって、具体的には第一の半透膜ユニット５の入口部分の局所透過流束が１．０ｍ３／ｍ２・日以下、好ましくは０．５ｍ３／ｍ２・日以下となるように圧力を付与することが好ましい。
【００５４】
ところで、本発明にかかる特定成分とは、ホウ素，臭素，カルシウム，マグネシウムなどを例示することができるが特に制限されるものではない。この中で、海水から飲料水を得る場合にもっとも大きな問題となっているホウ素に対して本発明を適用すると、効果が大きく好ましい。
第一の半透膜ユニット５および第二の半透膜ユニット１２は、取扱いを容易にするため中空糸膜や平膜を筐体に納めて流体分離素子（エレメント）としたものを用いる。この流体分離素子は、平膜で形成する場合、例えば図５に示すように、多数の孔を穿設した筒状の中心パイプ２９の周りに、半透膜３０と、トリコットなどの透過水流路材３２と、プラスチックネットなどの供給水流路材３１とを含む膜ユニットを巻回し、これらを円筒状の筐体に納めた構造とするのが好ましい。複数の流体分離素子を直列あるいは並列に接続して分離膜モジュールとすることも好ましい。この流体分離素子において、供給水２５は、一方の端部からユニット内に供給され、他方の端部に到達するまでの間に半透膜３０を透過した透過水２７が、中心パイプ３０へと流れ、他方の端部において中心パイプ２９から取り出される。一方、半透膜３０を透過しなかった供給水２５は、他方の端部において濃縮水２６として取り出される。
【００５５】
半透膜３０の素材には酢酸セルロース系ポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ビニルポリマーなどの高分子素材を使用することができる。またその膜構造は、膜の少なくとも片面に緻密層を持ち、緻密層から膜内部あるいはもう片方の面に向けて徐々に大きな孔径の微細孔を有する非対称膜や、非対称膜の緻密層の上に別の素材で形成された非常に薄い機能層を有する複合膜のどちらでもよい。
【００５６】
しかしながら、中でも高耐圧性と高透水性、高溶質除去性能を兼ね備え、優れたポテンシャルを有する、ポリアミドを機能層とした複合膜が好ましい。特に、第一の半透膜ユニットの場合、海水から淡水を得るために、浸透圧以上の圧力をかける必要があり、実質的には少なくとも５ＭＰａの操作圧力が必要となる。この圧力に対して、高い透水性と阻止性能を維持できるためにはポリアミドを機能層とし、それを多孔質膜や不織布からなる支持体で保持する構造のものが適している。また、ポリアミド半透膜としては、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物との重縮合反応により得られる架橋ポリアミドの機能層を支持体に有してなる複合半透膜が適している。
【００５７】
分離機能層は、酸やアルカリに対して化学的安定性が高い架橋ポリアミドからなるもの、もしくは架橋ポリアミドを主成分とするものからなることが好ましい。架橋ポリアミドは、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物との界面重縮合により形成され、多官能アミンまたは多官能酸ハロゲン化物成分の少なくとも一方が３官能以上の化合物を含んでいることが好ましい。
【００５８】
ここで、多官能アミンとは、一分子中に少なくとも２個の一級および／または二級アミノ基を有するアミンをいい、たとえば、２個のアミノ基がオルト位やメタ位、パラ位のいずれかの位置関係でベンゼンに結合したフェニレンジアミン、キシリレンジアミン、１，３，５ートリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、３，５−ジアミノ安息香酸などの芳香族多官能アミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどの脂肪族アミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン、１，３−ビスピペリジルプロパン、４−アミノメチルピペラジンなどの脂環式多官能アミン等を挙げることができる。中でも、膜の選択分離性や透過性、耐熱性を考慮すると芳香族多官能アミンであることが好ましく、このような多官能芳香族アミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼンが好適に用いられる。さらには、入手の容易性や取り扱いのしやすさから、ｍ−フェニレンジアミン（以下、ｍ−ＰＤＡと記す）を用いることがより好ましい。これらの多官能アミンは、単独で用いたり、混合して用いてもよい。
【００５９】
多官能酸ハロゲン化物とは、一分子中に少なくとも２個のハロゲン化カルボニル基を有する酸ハロゲン化物をいう。たとえば、３官能酸ハロゲン化物では、トリメシン酸クロリド、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリクロリド、１，２，４−シクロブタントリカルボン酸トリクロリドなどを挙げることができ、２官能酸ハロゲン化物では、ビフェニルジカルボン酸ジクロリド、ビフェニレンカルボン酸ジクロリド、アゾベンゼンジカルボン酸ジクロリド、テレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、ナフタレンジカルボン酸クロリドなどの芳香族２官能酸ハロゲン化物、アジポイルクロリド、セバコイルクロリドなどの脂肪族２官能酸ハロゲン化物、シクロペンタンジカルボン酸ジクロリド、シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリド、テトラヒドロフランジカルボン酸ジクロリドなどの脂環式２官能酸ハロゲン化物を挙げることができる。多官能アミンとの反応性を考慮すると、多官能酸ハロゲン化物は多官能酸塩化物であることが好ましく、また、膜の選択分離性、耐熱性を考慮すると、多官能芳香族酸塩化物であることが好ましい。中でも、入手の容易性や取り扱いのしやすさの観点から、トリメシン酸クロリドを用いるとより好ましい。これらの多官能酸ハロゲン化物は、単独で用いたり、混合して用いてもよい。
【００６０】
そして、本発明において、第一の半透膜ユニット５に用いる半透膜は、海水中のイオンなどをはじめとする溶質を高度に除去することができることが望ましい。とくに、他の成分に比べて阻止率が低いホウ素については、高い阻止性能を有することが好ましい。具体的には、第一の半透膜ユニット５の半透膜として、総塩濃度３．５重量％、ｐＨ７．０、温度２５℃の模擬海水を操作圧力５．５ＭＰａで供給したときの純水透過係数が３×１０−１２ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ以上で、ホウ素の透過係数が４００×１０−９ｍ／ｓ以下という性能を発現することができるものを適用することによって本発明の運転制御を実現しながら、高い水質の淡水を得ることができる。
【００６１】
ここで、全塩濃度３．５重量％の模擬海水とは、ＮａＣｌ＝２３．９２６ｇ／ｌ，Ｎａ２ＳＯ４＝４．００６ｇ／ｌ，ＫＣｌ＝０．７３８ｇ／ｌ，ＮａＨＣＯ３＝０．１９６ｇ／ｌ，ＭｇＣｌ２＝５．０７２ｇ／ｌ，ＣａＣｌ２＝１．１４７ｇ／ｌ，Ｈ３ＢＯ３＝０．０２８６ｇ／ｌの組成で調合したものをいう。
【００６２】
また、純水透過係数Ｌｐとホウ素透過係数Ｐｂは、膜面で生じる濃度分極現象を考慮した以下の方法で得ることができる。たとえば、平膜で測定する場合は、参考文献１（M. タニグチ（Ｍ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ）らによるジャーナル・オブ・メンブレン・サイエンス，第１８３巻，２０００年，ｐ２５９−２６７）などに示される平膜セルによって模擬海水の透過流束と阻止性能を測定し、以下の式によってＬｐ，Ｐｂを算出する。
Ｊｖ＝Ｌｐ（ΔＰ−Δπ）
Ｊｓ＝Ｐ（Ｃｍ−Ｃｐ）
Ｊｓｂ＝Ｐｂ（Ｃｍｂ−Ｃｐｂ）
Δπ＝π（Ｃｍ）−π（Ｃｐ）
（Ｃｍ−Ｃｐ）／（Ｃｆ−Ｃｐ）＝ｅｘｐ（Ｊｖ／ｋ）
（Ｃｍｂ−Ｃｐ）／（Ｃｆｂ−Ｃｐｂ）＝ｅｘｐ（Ｊｖ／ｋｂ）
Ｊｖ  ：純水透過流束[ｍ３／ｍ２・ｓ]
Ｊｓ  ：ＴＤＳ透過流束［ｋｇ／ｍ２・ｓ］
Ｊｓｂ ：ホウ素透過流束［ｋｇ／ｍ２・ｓ］
Ｌｐ  ：純水透過係数［ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ］
Ｐ    ：ＴＤＳ透過係数［ｍ／ｓ］
Ｐｂ  ：ホウ素透過係数［ｍ／ｓ］
π（  ）：ＴＤＳ浸透圧［Ｐａ］
Δπ  ：浸透圧差［Ｐａ］
ΔＰ  ：操作圧力差［Ｐａ］
Ｃｍ  ：ＴＤＳ原水膜面濃度［ｋｇ／ｍ３］
Ｃｆ  ：ＴＤＳ原水バルク濃度［ｋｇ／ｍ３］
Ｃｐ  ：ＴＤＳ透過水濃度「ｋｇ／ｍ３」
Ｃｍｂ ：ホウ素原水膜面濃度［ｋｇ／ｍ３］
Ｃｆｂ ：ホウ素原水バルク濃度［ｋｇ／ｍ３］
Ｃｐｂ ：ホウ素透過水濃度「ｋｇ／ｍ３］
ｋ    ：ＴＤＳ物質移動係数［ｍ／ｓ］
ｋｂ  ：ホウ素物質移動係数［ｍ／ｓ］。
【００６３】
ここで、浸透圧πは、参考文献１や参考文献２（M. タニグチ（Ｍ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ）らによるＡＩＣｈＥ  ジャーナル，第４６巻，２０００年，ｐ１９６７−１９７３）に示されるいわゆる「三宅の式」によって知ることができる。ＴＤＳ物質移動係数ｋは、評価セルによって決められる値であるが、参考文献２に示されている浸透圧法もしくは流速変化法によって膜面流量Ｑ［ｍ３／ｓ］もしくは膜面流速ｕ［ｍ／ｓ］の関数として得ることができる。
【００６４】
参考文献１に示されている平膜セルの場合、
ｋ＝１．６３×１０−３・Ｑ０．４０５３
である。つづいて、ホウ素の物質移動係数ｋｂであるが、これも同文献に示されるように、
ｋ／ｋｂ＝（Ｄ／Ｄｂ）０．７５
Ｄ  ：ＴＤＳ拡散係数［ｍ２／ｓ］
Ｄｂ：ホウ素拡散係数［ｍ２／ｓ］
から算出することができる。
【００６５】
したがって、上記の式から未知数Ｌｐ，Ｐ，Ｐｂ，Ｃｍ，Ｃｍｂを算出することができる。膜エレメントの場合は、参考文献２に示されているように、膜エレメントの長さ方向に積分しながらＬｐ，Ｐをフィッティングによって算出することができる。
【００６６】
本発明における第一の半透膜として適したこのような高いホウ素阻止性能を得られる複合半透膜を得るためには、たとえば、内部や表面に脂肪族アシル基を存在させる方法を挙げることができ、たとえば実質的に分離性能を有さない微多孔性支持膜上に実質的にイオン等の分離性能を有する分離機能層を設け、その分離機能層の内部および／または表面に脂肪族アシル基を存在せしめる。脂肪族アシル基は結合によって分離機能層中もしくは分離機能層表面に存在していればよい。
【００６７】
脂肪族アシル基を分離機能層に存在させる方法は特に限定されるものではなく、たとえば、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物との界面重縮合により形成された分離機能層の表面に脂肪族酸ハロゲン化物溶液を接触させたり、多官能アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重縮合の際に脂肪族酸ハロゲン化物を共存させることで、分離機能層中に共有結合によって存在せしめればよい。
【００６８】
すなわち、微多孔性支持膜上にポリアミド分離機能層を形成するにあたり、そのポリアミド分離機能層を、多官能アミン水溶液と、多官能酸ハロゲン化物の有機溶媒溶液と、これとは異なる炭素数が１〜４の範囲内の脂肪族酸ハロゲン化物の有機溶媒溶液とを微多孔性支持膜上で接触させ界面重縮合させることでなるものとしたり、ポリアミド分離機能層を、多官能アミン水溶液と、多官能酸ハロゲン化物およびこれとは異なる炭素数が１〜４の範囲内の脂肪族酸ハロゲン化物を含有する有機溶媒溶液とを微多孔性支持膜上で接触させ界面重縮合させてなるものとすればよい。
【００６９】
その場合、本発明において用いられる脂肪族酸ハロゲン化物は、通常炭素数１〜４を有するが、好ましくは炭素数２〜４である。炭素数が多くなるに従って、立体障害によって脂肪族酸ハロゲン化物の反応性が低下したり、多官能酸ハロゲン化物の反応点への接近が困難になり円滑な膜形成が妨げられたりするため、膜の性能が低下する。
【００７０】
かかる脂肪族酸ハロゲン化物としては、メタンスルホニルクロリド、アセチルクロリド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、オキサリルクロリド、マロン酸ジクロリド、コハク酸ジクロリド、マレイン酸ジクロリド、フマル酸ジクロリド、クロロスルホニルアセチルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルクロリドなどが挙げられる。これらは単独でも２種以上を同時に使用しても良いが、膜を緻密構造にでき、かつ、透水性をあまり低下させないバランスのとれたものとしてオキサリルクロリドを主成分とすることが好ましい。
【００７１】
そして、微多孔性支持膜を含む支持体は、実質的には分離性能を有さない層であり、実質的に分離性能を有する架橋ポリアミドの分離機能層に機械的強度を与えるために設けられるもので、布帛や不織布などの基材上に微多孔性支持膜を形成したものなどが用いられる。
【００７２】
また、半透膜に使用される支持体としては、布帛により強化されたポリスルホン微多孔性支持膜を例示することができる。微多孔性支持膜は、実質的には分離性能を有さない層で、実質的に分離性能を有する機能層に機械的強度を与えるために用いられるものであり、均一で微細な孔あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面が１００ｎｍ以下であるような構造の支持膜が好ましい。上記の微多孔性支持膜は、ミリポア社製”ミリポアフィルターＶＳＷＰ”（商品名）や、東洋濾紙社製”ウルトラフィルターＵＫ１０”（商品名）のような各種市販材料から選択することもできるが、通常は、”オフィス・オブ・セイリーン・ウォーター・リサーチ・アンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”Ｎｏ．３５９（１９６８）に記載された方法に従って製造できる。その素材にはポリスルホン、ポリアミド、ポリエステル、酢酸セルロース、硝酸セルロースやポリ塩化ビニル等のホモポリマーあるいはブレンドしたものが通常使用されるが、化学的、機械的、熱的に安定性の高い、ポリスルホンを使用するのが好ましい。例えば、上記ポリスルホンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を密に織ったポリエステル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それをドデシル硫酸ソーダ０．５重量％およびＤＭＦ２重量％を含む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大部分が直径数１０ｎｍ以下の微細な孔を有した微多孔性支持膜が得られる。微多孔性支持膜の素材としては、ポリスルホン以外にポリアミドやポリエステルも好ましく用いられる。
【００７３】
本発明はさらに図２〜図４に示すような装置で変更実施することができる。ただし、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００７４】
図２は、エネルギー回収手段９によって回収されるエネルギーを供給水の昇圧ポンプのエネルギーに活用した装置の例を示すもので、図１におけるエネルギー回収手段９と昇圧ポンプ１１とが一体化している。この構成により、第一の半透膜ユニット５の透過水を無動力で昇圧して第二の半透膜ユニット１２に供給することが可能となり、回収エネルギーを余らせることなく活用できる。なお、その他のフローについては、図１の装置と同じである。また、図示していないが、本発明においては最終段の半透膜ユニットの濃縮水の圧力エネルギーが最も大きいため、このエネルギーも回収して再使用することが好ましい。
【００７５】
図３は、第二の半透膜ユニットを２バンク構成にして第二の半透膜ユニット第一バンク１２の後段にその濃縮水（第一バンク濃縮水１６）を処理する第二の半透膜ユニット第二バンク２１を設けたものである。ここでは、第一バンクの半透膜と第二バンクの構成を変えることで、より高濃度になった第二バンクでの処理を効率的に実施することが可能となる。しかし、このような構成であっても、第二の半透膜ユニットへの供給水のｐＨが９．５以上で回収率９０％（すなわち、濃縮倍率は約１０倍）以上であると、局所的なスケール析出が生じやすくなるため、第二の半透膜ユニットでは回収率を９０％以下にすることが好ましい。さらに確実にスケール析出を防止する観点からは、第二の半透膜ユニットの回収率を８５％以下にすることが好ましい。これによって、本装置の全体の回収率は、３０〜４０％とすることができる。なお、図３のその他のフローについては、図１の装置と同じである。
【００７６】
図４は、第一の半透膜ユニット５の透過水６に背圧バルブ２４を設けたものである。回収率は、基本的には濃縮水バルブやポンプ圧力の制御により調整することが一般的であるが、このように構成することで、高圧ポンプ４の出力を変えずに第一の半透膜５に作用する圧力を調節することができる。さらに、第二半透膜ユニットや第三の半透膜ユニットの透過水に背圧をかけることも好ましい。なお、図４のその他のフローについては、図１の装置と同じである。
【実施例】
【００７７】
透過水及び供給水中の総塩濃度は、各液の電気伝導度を電気伝導度計（横川電機製ＳＣ８２）によって測定し、あらかじめ模擬海水で測定した模擬海水濃度と電気伝導度との関係式から求めた。また、供給水や透過水中のホウ素濃度および陽イオン（Ｎａ+，Ｋ+，Ｃａ２＋，Ｍｇ２＋）濃度の測定はＩＣＰ発光分析装置（日立製作所製Ｐ−４０１０）で行い、陰イオン（Ｃｌ−，ＳＯ４２−）の濃度はイオンクロマトグラフ（日本ダイオネクス製ＤＸ−２１０）で測定した。また、ｐＨ測定は横川電機製ＰＨ８２を用いて測定した。
【００７８】
実施例において使用した繊維補強ポリスルホン支持体（限外濾過膜）は、以下の手法により製造した。
【００７９】
タテ３０ｃｍヨコ２０ｃｍの大きさのポリエステル繊維からなる湿式不織布（単繊維度０．５および１．５デシテックスの混繊、通気度０．７ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ、平均孔径７μｍ以下）をガラス板上に固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバイト社製のＵｄｅｌ（登録商標）−Ｐ３５００）の１５重量％ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２００μｍの厚みで室温（２０℃）でキャストし、ただちに純水中に室温で浸漬して５分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持体（以下ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製した。得られたＦＲ−ＰＳ支持体（厚さ２１０〜２１５μｍ）の透過流束は、圧力０．１ＭＰａ、温度２５℃で測定して１．７ｍ３／ｍ２・日であった。
【００８０】
このようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持体を、ｍ−フェニレンジアミン３．４重量％水溶液中に２分間浸漬し、該支持体を垂直方向にゆっくりと引き上げ、エアーノズルから窒素を吹き付け支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた。その後、トリメシン酸クロリド０．１５重量％とオキサリルクロリド０．０３０重量％の組成で調製した多官能芳香族酸ハロゲン化物および脂肪族酸ハロゲン化物のｎ−デカン混合溶液を、表面が完全に濡れるように塗布して１分間静置してから、膜を垂直に１分間保持して液切りした。続いて風乾にてデカン溶媒を蒸発させ、水道水で膜中の残存薬液を流水洗浄した。その後、９０℃の熱水で２分間洗浄し、ｐＨ７に調整した２００ｍｇ／ｌ次亜塩素酸ナトリウム水溶液中に２分間浸漬してから、１，０００ｍｇ／ｌ亜硫酸水素ナトリウム水溶液中に浸漬した。さらに、この膜を９５℃の熱水で２分間再洗浄した。
【００８１】
この複合半透膜を、M. タニグチ（Ｍ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ）らによるジャーナル・オブ・メンブレン・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１８３巻，２０００年，ｐ２５９−２６７に示される平膜セルを用いて、供給圧力５．５ＭＰａ、２５℃、ｐＨ７．０、全溶質濃度３．５重量％の模擬海水（ホウ素濃度４．５ｍｇ／ｌ）を用いて流量３．５ｌ／分で評価したところ、膜透過流束は０．６７ｍ３／ｍ２・日、透過水ＴＤＳ濃度は６３ｐｐｍ、透過水ホウ素濃度は０．２８ｍｇ／ｌであった。この複合半透膜の純水透過係数Ｌｐ＝３．６９×１０−１２ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ、ホウ素透過係数Ｐｂ＝３６８×１０−９ｍ／ｓであり、純水透過係数が大きく、ホウ素透過係数が小さい海水淡水化に適した半透膜となった（この膜をＵＴＣ−Ａという）。
【００８２】
また、東レ（株）製ＳＵ−８１０膜エレメントに使用されている平膜を同様に評価したところ、
ｇ／ｌであった。この複合半透膜の純水透過係数Ｌｐ＝４．０２×１０−１２ｍ３／ｍ２・Ｐａ・ｓ、ホウ素透過係数Ｐｂ＝５４３×１０−９ｍ／ｓとなり、ＵＴＣ−Ａに比べて、純水透過係数、ホウ素透過係数ともに大きな値を得た。
【００８３】
続いて、得られた膜（ＵＴＣ−Ａ）を用いて図５に示す膜エレメント（直径１０ｃｍ、全長１ｍ）を作製した。（以下、この膜エレメントをＳＵ−Ａという。）
つづいて、図６に示すフローの評価装置（以下、装置Ａという）を構成した。
【００８４】
装置Ａは、原水タンク３３、高圧ポンプ４、第一の半透膜ユニット５、昇圧ポンプ１１、第二の半透膜ユニット１２、第二の半透膜ユニット（第二バンク）２１などから構成され、高圧ポンプ４はインバーターで出力制御され、昇圧ポンプ１１の出力は無調節だが、実質的には圧力調節バルブ４０で制御される。第一の半透膜ユニット５の透過水６の流量は第一の半透膜ユニット濃縮水バルブ１９とによって調節することができ、第二の半透膜ユニットの透過水流量は、圧力調節バルブ４０と背圧バルブ４２によって調節することができるものである。また、第一の半透膜ユニット５としては、直径１０ｃｍ、全長１ｍの膜エレメントを６本直列に接続したもの２並列、第二の半透膜ユニット（第一バンク）１２としては、直径１０ｃｍ、全長１ｍの膜エレメントを２本直列に接続したもの２並列、第二の半透膜ユニット（第二バンク）２１としては、直径１０ｃｍ、全長１ｍの膜エレメントを２本直列に接続したもの１列という構成になっている。
【００８５】
＜比較例１＞
装置Ａを用いて、東レ（株）愛媛工場の近傍の海水を前処理して濁質分を除去した上で、東レ（株）製ＳＵ−８２０を６本直列接続したユニットを通して濃縮し、４０℃に加温、ｐＨ８．０に調整した、全溶質濃度４．５重量％の塩水（ホウ素濃度５．４ｍｇ／ｌ）を、流量６０ｍ３／日、第一の半透膜ユニット用膜エレメントとして東レ（株）製ＳＵ−８１０、第二の半透膜ユニット用膜エレメントとして東レ（株）製ＳＵ−７１０を用い、第一の半透膜ユニットの回収率４０％、第二の半透膜ユニットの回収率８５％、透過水２２の流量２１．７ｍ３／日で運転させた。このとき、透過水ホウ素濃度を測定しながら、透過水ホウ素濃度が１ｍｇ／ｌとなるように第二のアルカリ添加手段１０によってｐＨを調節した。１時間運転後における第二の半透膜ユニットの濃縮水（還流水）のホウ素濃度は７．３ｍｇ／ｌとなり、原水濃度５．４ｍｇ／ｌよりも大きく、還流に適しなかった。このとき、ｒ１＝７１．１％、ｒ２＝７８．４％で(1)式を満足していなかった。また、目標透過水ホウ素濃度Ｃｐ＝１ｍｇ／ｌとしたとき(2)式を満足したが、Ｃｐ＝０．５ｍｇ／ｌとすると(2)式を満足しなかった。なお、透過水２２の総塩濃度は５４ｐｐｍ、第二の半透膜ユニットの原水６のｐＨは９．６であった。
【００８６】
＜実施例１＞
第一の半透膜ユニットの回収率４３％、第二の半透膜ユニットの回収率７５％、透過水２２の流量２１．７ｍ３／日とする他は比較例１と同じ構成、同じ条件で運転させた結果、第二の半透膜ユニットの濃縮水（還流水）のホウ素濃度は４．１ｍｇ／ｌとなり、原水濃度５．４ｍｇ／ｌよりも小さく、還流に適していた。このとき、ｒ１＝７３．１％、ｒ２＝６５．９％で(1)式を満足していた。また、目標透過水ホウ素濃度Ｃｐ＝１ｍｇ／ｌとしたとき(2)式を満足したが、Ｃｐ＝０．５ｍｇ／ｌとすると(2)式を満足しなかった。なお、透過水２２の総塩濃度は２７ｐｐｍ、第二の半透膜ユニットの原水６のｐＨは９．３であった。
【００８７】
＜実施例２＞
第一の半透膜ユニット用膜エレメントとしてＳＵ−Ａを用いる他は比較例１と同じ構成、同じ条件で運転した結果、第二の半透膜ユニットの濃縮水（還流水）のホウ素濃度は４．０ｍｇ／ｌとなり、原水濃度５．４ｍｇ／ｌよりも小さく、還流に適していた。このとき、ｒ１＝７８．１％、ｒ２＝６３．４％で(1)式を満足していた。また、目標透過水ホウ素濃度Ｃｐ＝１ｍｇ／ｌとしたとき(2)式を満足したが、Ｃｐ＝０．５ｍｇ／ｌとすると(2)式を満足しなかった。なお、透過水２２の総塩濃度は５９ｐｐｍ、第二の半透膜ユニットの原水６のｐＨは９．２であった。
【００８８】
＜比較例２＞
透過水ホウ素濃度が０．５ｍｇ／ｌとなるように第二のアルカリ手段１０によってｐＨ調整した他は実施例２と同じ構成、同じ条件で運転した結果、第二の半透膜ユニットの濃縮水（還流水）のホウ素濃度は７．２ｍｇ／ｌとなり、原水濃度５．４ｍｇ／ｌよりも大きく、還流に適しなかった。このとき、ｒ１＝７９．３％、ｒ２＝８８．５％で(1)式を満足していなかった。また、目標透過水ホウ素濃度Ｃｐ＝１ｍｇ／ｌとしたときもＣｐ＝０．５ｍｇ／ｌとしたときも(2)式を満足した。なお、透過水２２の総塩濃度は８４ｐｐｍ、第二の半透膜ユニットの原水６のｐＨは１０．０であった。
【００８９】
＜実施例３＞
第一の半透膜ユニットの回収率４３％、第二の半透膜ユニットの回収率７５％、透過水２２の流量２１．７ｍ３／日とする他は比較例２と同じ構成、同じ条件で運転させた結果、第二の半透膜ユニットの濃縮水（還流水）のホウ素濃度は３．９ｍｇ／ｌとなり、原水濃度５．４ｍｇ／ｌよりも小さく、還流に適していた。このとき、ｒ１＝７９．９％、ｒ２＝８８．１％で(1)式を満足していた。また、、目標透過水ホウ素濃度Ｃｐ＝１ｍｇ／ｌとしたときもＣｐ＝０．５ｍｇ／ｌとしたときも(2)式を満足した。なお、透過水２２の総塩濃度は４４ｐｐｍ、第二の半透膜ユニットの原水６のｐＨは９．７であった。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明に係る半透膜装置の一実施態様を示す概略フロー図である。
【図２】本発明に係る半透膜装置の他の実施態様を示す概略フロー図である。
【図３】本発明に係る半透膜装置の他の実施態様を示す概略フロー図である。
【図４】本発明に係る半透膜装置の他の実施態様を示す概略フロー図である。。
【図５】本発明に係る半透膜装置に用いる半透膜エレメントの一例である。
【図６】実施例で使用した半透膜ユニット評価装置のフロー図である。
【符号の説明】
【００９１】
１：原水
２：前処理
３：第一のアルカリ添加手段
４：高圧ポンプ
５：第一の半透膜ユニット
６：第二の半透膜ユニット原水
７：中間水タンク
８：第一の半透膜ユニット濃縮水
９：エネルギー回収手段
１０：第二のアルカリ添加手段
１１：昇圧ポンプ
１２：第二の半透膜ユニット
１３：第二の半透膜ユニット透過水
１４：酸添加手段
１５：生産水タンク
１６：第二の半透膜ユニット濃縮水
１７：第二の半透膜ユニット濃縮水還流バルブ
１８：第二の半透膜ユニット濃縮水排水バルブ
１９：第一の半透膜ユニット濃縮水バルブ
２０：第一の半透膜ユニット透過水バイパスバルブ
２１：第二の半透膜ユニット（第二バンク）
２２：第二の半透膜ユニット透過水（第二バンク）
２３：第二の半透膜ユニット濃縮水（第二バンク）
２４：背圧バルブ
２５：原水
２６：濃縮水
２７：透過水
２８：シール材
２９：中心パイプ
３０：半透膜
３１：原水流路材
３２：透過水流路材
３３：原水タンク
３４：原水圧力計
３５：濃縮水圧力計
３６：第一透過水圧力計
３７：第二供給水圧力計
３８：第二透過水圧力計
３９：第二濃縮水圧力計
４０：圧力調整バルブ
４１：バイパスバルブ
４２：透過水背圧バルブ
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の半透膜装置の運転方法は、高い水質、とくに高度にホウ素を除去した淡水の製造を可能にする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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