(57)【要約】      （修正有）【課題】記憶された情報を可逆表示できるようにした光情報記憶媒体を提供する。【解決手段】基体上に光情報記憶層３、可逆表示記録層７が順次積層された光情報記憶媒体であって、該光情報記録層３に記憶された情報の少なくとも一部を、該可逆表示記録層７に視覚的に記録する。【選択図】図６
2006031927.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記録して視覚的に認識し得るようにしたことを特徴とする光情報記憶媒体。
【請求項２】
可逆表示記録層が熱により透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記憶媒体。
【請求項３】
基体が樹脂であり、その樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする請求項２に記載の光情報記憶媒体。
Ｔｒ≦１．６×Ｔｇ  （式１）
［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基体のガラス転移温度（℃）］
【請求項４】
基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記憶媒体。
Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２）
［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］
【請求項５】
熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が１２０℃以上であることを特徴とする請求項２、３又は４に記載の光情報記憶媒体。
【請求項６】
熱可逆表示記録層として、樹脂母材および該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表示記録層を用いることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項７】
有機低分子物質の少なくとも一部として、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用することを特徴とする請求項６に記載の光情報記憶媒体。
【請求項８】
有機低分子物質として、二種以上の有機低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物質のそれぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを特徴とする請求項６又は７に記載の光情報記憶媒体。
【請求項９】
熱可逆表示記録層として、電子供与性呈色性化合物および電子受容性化合物を主成分とし発色反応を利用した熱可逆表示記録層を用いることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
電子受容性化合物の少なくとも一部として、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使用することを特徴とする請求項９に記載の光情報記憶媒体。
【請求項１１】
基体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１２】
反り角が±０．６ｄｅｇ以下であり、かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１３】
可逆表示記録層と支持体と接着剤層もしくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラベルを、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体に貼り付けて一体化したことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１４】
可逆表示記録層に記録され視覚的に認識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで表示されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１５】
可逆表示記録層の背面に光反射層を設けることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１６】
光情報記憶層と可逆表示記録層との間であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の機能及び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射放熱層を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上させるために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射層を兼ねることを特徴とする請求項１５に記載の光情報記憶媒体。
【請求項１７】
可逆表示記録層を形成した側の光情報記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．０μｍである（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）ことを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１８】
可逆表示記録層を形成した側の光情報記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜１．０μｍである（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）ことを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
【請求項１９】
基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴とする請求項１〜１８に記載の光情報記憶媒体。
【請求項２０】
不可逆表示記録領域が、水性インクが定着可能な親水性表面であることを特徴とする請求項１９に記載の光情報記憶媒体。
【請求項２１】
不可逆表示記録領域が、熱転写記録方法により画像を形成し定着できる受容層を有することを特徴とする請求項１９又は２０に記載の光情報記憶媒体。
【請求項２２】
基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒体を用い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記憶および／または書き換えし、該記憶および／または書き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２３】
可逆表示記録層が熱により透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱により該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする請求項２２に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２４】
基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする請求項２３に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２５】
基体のガラス転移温度の
１．３×（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）
［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする請求項２３又は２４に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２６】
基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少なくとも染料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成することを特徴とする請求項２２〜２５のいずれかに記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２７】
基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に水性インクが定着可能な親水性表面である不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、インクジェット記録方法により水性インクを該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請求項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【請求項２８】
基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請求項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記憶された情報の少なくとも一部を可逆表示できる光情報記憶媒体と表示記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
膨大な情報を保存、記録、書き換えするための電子情報記憶媒体はオフィス、家庭などの使用環境を問わず、コンピュータ周辺機器としての重要度が近年ますます高まっている。それらには磁気テープ：フロッピィディスク、光磁気ディスク、ＣＤ−ＤＡ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷなどに代表されるコンパクトディスク（ＣＤ）系媒体：ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭなどに代表されるＤＶＤ系媒体：その他ＩＣカードや光カード、可搬性ハードディスクなどさまざまな種類の電子情報記憶媒体がある。加えて近年は、記憶容量が大幅に増加し、一つの媒体に記憶される内容の種類も数も急激に増加している。特にこれらの中でも、レーザを用い情報の記憶、読み出しなどを行う光情報記憶媒体が注目されてきている。
【０００３】
ところで、電子情報記憶媒体に記録された内容やボリューム名を記録し、容易に目視で確認するためのインデックス記録がなされるが、この方法としては、従来ステッカータイプのインデックスラベルをディスクカートリッジ上に貼付する方法がとられている。特開平９−２８２８３６号公報には、このインデックスラベルとして液晶／高分子複合膜を用い、表示を書き換えることが提案されている。しかしながら、ＣＤ系ディスクの場合には、カートリッジが使用されず媒体が単体で使用されるため、ディスク表面に液晶／高分子複合膜などを設けるとディスク全体の厚みが増えすぎディスクの回転に不具合が生じ、レーザ光による情報を読み取ることや書き込むことができなくなるという不具合が発生する。
【０００４】
ＣＤ−ＲＯＭは、製造されたときは、既にデータが記録されており、再生専用の光情報媒体として使用される。このＣＤ−ＲＯＭは、それに記憶された内容を示すインデックス表示や各種のデザインを紫外線硬化性インクや油性インクによって保護層の表面に印刷してある。これらの印刷は、通常、スクリーン印刷やオフセット印刷といった印刷手段により行なわれている。これらの印刷手段は、同一パターンを同時に多数印刷する、いわゆる多量印刷に適する印刷手段である。
【０００５】
また、レーザを用いて１回だけ記録することができ、その記録内容をＣＤプレーヤーで再生できる、ライトワンス型の光情報記憶媒体（ＣＤ−Ｒ）が開発されるに至り、ユーザが音楽やコンピュータ用データなどの独自の情報をＣＤ−Ｒに記憶することも行われるようになっている。このＣＤ−Ｒは、その表面には何も記載されていないか、或は紫外線硬化性インクや油性インクによって共通の文字や図柄が印刷されているだけであり、パーソナルな情報を光情報記憶媒体に記録する前あるいは後に、インデックス表示やその他のデザインとして保護層上に油性のフェルトペン等を用いて書き込む方法や、薄いラベル等を貼って表示を施す方法を施したり、媒体表面にインク受容層を設けインクジェット記録方法で表示記録（特開平５−２３８００５号公報）する方法や、媒体表面に染料受容層を設け昇華型熱転写記録方法で表示記録（特開平８−４８０８０号公報）する方法が提案されている。
【０００６】
さらに最近になって、レーザを用いて記憶した情報を書き換えることが可能な光情報記憶媒体（ＣＤ−ＲＷ）が開発され使われ始めているが、ＣＤ−Ｒのようにフェルトペンやインクジェット、熱転写記録法でインデックスなどを表示記録すると記憶内容を変更した場合に表示を変更することができず、記憶内容と表示が異なってしまい表示を見ただけでは記憶された内容がわかりづらいという不具合があった。また、表示を変更するためにＣＤ−Ｒに使用するような薄いラベルを用い記憶内容の変更に応じてラベルを貼り替えたりすると媒体に傷が付いたりする不具合があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の不具合を解消し、媒体の記憶内容を目視で確認でき、しかも媒体にダメージを与えることなく簡便、かつ体裁良く表示を記録・消去・書き換えを行うことができる可逆表示機能を備えた光情報記憶媒体および表示記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、第一に、基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記録して視覚的に認識し得るようにしたことを特徴とする光情報記憶媒体が提供される。
【０００９】
第二に、可逆表示記録層が熱により透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であることを特徴とする上記第一に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１０】
第三に、基体が樹脂であり、その樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする上記第二に記載の光情報記憶媒体が提供される。
Ｔｒ≦１．６×Ｔｇ  （式１）
［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基体のガラス転移温度（℃）］
【００１１】
第四に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする上記第二又は三に記載の光情報記憶媒体が提供される。
Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２）
［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］
【００１２】
第五に、熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が１２０℃以上であることを特徴とする上記第二、三又は四に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１３】
第六に、熱可逆表示記録層として、樹脂母材および該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表示記録層を用いることを特徴とする上記第二〜五のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１４】
第七に、有機低分子物質の少なくとも一部として、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用することを特徴とする上記第六に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１５】
第八に、有機低分子物質として、二種以上の有機低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物質のそれぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを特徴とする上記第六又は七に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１６】
第九に、熱可逆表示記録層として、電子供与性呈色性化合物および電子受容性化合物を主成分とし、発色反応を利用した熱可逆表示記録層を用いることを特徴とする上記第二〜五のいずれかに記載の光情報記録媒体が提供される。
【００１７】
第十に、電子受容性化合物の少なくとも一部として、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使用することを特徴とする上記第九に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１８】
第十一に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００〜１８０℃であることを特徴とする上記第一〜十のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００１９】
第十二に、反り角が±０．６ｄｅｇ以下であり、かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴とする上記第一〜十一のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２０】
第十三に、可逆表示記録層と支持体と接着剤層もしくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラベルを、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体に貼り付けて一体化したことを特徴とする上記第一〜十二のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２１】
第十四に、可逆表示記録層に記録され視覚的に認識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで表示されることを特徴とする上記第一〜十三のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２２】
第十五に、可逆表示記録層の背面に光反射層を設けることを特徴とする上記第一〜十四のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２３】
第十六に、光情報記憶層と可逆表示記録層との間であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の機能及び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射放熱層を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上させるために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射層を兼ねることを特徴とする上記第十五に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２４】
第十七に、可逆表示記録層を形成した側の光情報記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．０μｍである（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）ことを特徴とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２５】
第十八に、可逆表示記録層を形成した側の光情報記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜１．０μｍである（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）ことを特徴とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２６】
第十九に、基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴とする上記第一〜十八に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２７】
第二十に、不可逆表示記録領域が、水性インクが定着可能な親水性表面であることを特徴とする上記第十九に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２８】
第二十一に、不可逆表示記録領域が、熱転写記録方法により画像を形成し定着できる受容層を有することを特徴とする上記第十九又は二十に記載の光情報記憶媒体が提供される。
【００２９】
第二十二に、基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒体を用い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記憶および／または書き換えし、該記憶および／または書き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３０】
第二十三に、可逆表示記録層が熱により透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱により該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする上記第二十二に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３１】
第二十四に、基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする上記二十三に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３２】
第二十五に、基体のガラス転移温度の
１．３×（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）
［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする上記第二十三又は二十四に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３３】
第二十六に、基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少なくとも染料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成することを特徴とする上記第二十二〜二十五のいずれかに記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３４】
第二十七に、基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に水性インクが定着可能な親水性表面である不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、インクジェット記録方法により水性インクを該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【００３５】
第二十八に、基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の光情報記憶媒体は基体上に光情報記憶層、可逆表示記録層が積層されたものであって、該光情報記憶層の記憶内容が変っても、その都度その内容を該可逆表示記録層に視覚による書き換え表示が行なえるため、記憶内容が容易にわかる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明の光情報記憶層は、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記憶できるものならば何でも良く、さらに該情報が書き換えできることが好ましい。光情報記憶層の具体的な材料としては相変化型記憶材料や光磁気記憶材料などが挙げられる。好ましくは相変化型記憶材料が使用され、例としては所謂カルコゲン系合金材料が挙げられる。より詳しい具体例としては、ＦｅＴｂＣｏ系の光磁気記録材料、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記録材料等が使用できる。なかでも、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記録材料が記録感度、高い消去比等の点で好適である。
【００３８】
図１は、本発明におけるＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記録材料を用いた光情報記憶媒体の代表例である。基本的な構成は、案内溝を有する基体１上に第一誘電体層２、光情報記憶層３、第二誘電体層４、反射放熱層５、可逆表示記録層７が設けられている。さらに、好ましくは、反射放熱層５と可逆表示記録層７の間に中間層６、および基体１の裏面にハードコート層８を有する。誘電体層２、４は必ずしも光情報記憶層の両側に設ける必要はないが、基体１がポリカーボネート樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には第一誘電体層２を設けることが望ましい。
【００３９】
光情報記憶層３の膜厚は、５〜１００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは１５〜２５ｎｍである。光情報記憶層３は、スパッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、プラズマＣＶＤ法等によって作製できる。
【００４０】
基体１の材料は、通常、ガラス、セラミックス、あるいは樹脂であり、なかでも樹脂基体が成形性、コスト、軽量といった点で好適である。樹脂の代表例として、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂などがあげられるが、加工性、光学特性、耐熱特性等から、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。基体１の形状は、通常ディスク状であるが、カード状あるいはシート状であってもよい。基体１の厚さは１．２ｍｍ、０．６ｍｍ、０．３ｍｍ等の任意のものが使用できるが、クロストークの基体チルト依存性の観点から、厚さの小さいものが望まれる。しかし、製膜上の困難や歩留り等を考慮すると１．２ｍｍ、０．６ｍｍくらいが好ましい。
【００４１】
樹脂基体の場合、該樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上が更に好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。基体の樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、この温度より低くなると基体が変形しやすくなるという不具合があり、この温度より高くなると成形しにくくなるという不具合がある。基体の樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、通常の方法で測定される。通常は動的粘弾性測定やＤＳＣで測定され、動的粘弾性測定ではｔａｎδもしくはＥ’’のピーク温度がＴｇにあたるとされる。
【００４２】
本発明で使用する第一誘電体層２および第二誘電体層４は、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2などの酸化物、Ｓｉ3Ｎ4、ＡｌＮ、ＴｉＮ、ＢＮ、ＺｒＮなどの窒化物、ＺｎＳ、Ｉｎ2Ｓ3、ＴａＳ4などの硫化物、ＳｉＣ、ＴａＣ、Ｂ4Ｃ、ＷＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣなどの炭化物やダイヤモンド状炭素、あるいは、それらの混合物が好ましい。これら第一誘電体層２および第二誘電体層４の膜厚は、スパッタリング、イオンプレーティング、真空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。第一誘電体層２の膜厚は、５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜２５０ｎｍである。第二誘電体層４の膜厚は、５〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００４３】
本発明で使用する反射放熱層５は、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕなどの金属材料、およびそれらにＴｉ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｔａなどを添加したものが使用できる。反射放熱層は、スパッタリング、イオンプレーティング、真空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。その膜厚は、好ましくは３０〜３００ｎｍ、更に好ましくは５０〜２５０ｎｍ、特に好ましくは７０〜２００ｎｍである。
【００４４】
中間層６は、必要に応じて設けられ、好ましくは樹脂を主体とした材料で構成される。具体的にはアクリル系やメタクリル系モノマーを主体とした紫外線硬化性樹脂が好ましく用いられる。中間層６は、スピンコートなどの塗工方法により形成され、光情報記憶層３や反射放熱層５を保護する機能および可逆表示記録層７と反射放熱層５以下とを接着する機能を有する。その膜厚は、０．５〜２０μｍが好ましく、さらに好ましくは１．０〜１５μｍである。
【００４５】
可逆表示記録層７の材料としては、エレクトロクロミック材料、フォトクロミック材料、サーモクロミック材料、磁気記録材料、双方向安定性（Ｂｉｓｔａｂｌｅ）液晶材料、熱可逆記録材料などが挙げられるが、エネルギーを印加することにより第一の透明度もしくは色調となり、再度同一もしくは異なるエネルギーを印加することにより第二の透明度もしくは色調となり、前述の第一および第二の透明度もしくは色調はエネルギーを印可することなしに保持できるものが好ましい。印加されるエネルギーとしては、光、熱、電界、磁気などが挙げられるが、安定性とコストの面から熱エネルギーが好適に用いられる。可逆表示記録層７の膜厚は、それぞれの材料によっても異なるが、０．５〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは１．０〜１００μｍであり、特に好ましくは２．０〜３０μｍである。
【００４６】
従って、熱可逆表示記録層は、熱により透明度や色調が可逆的に変化するものならばどのようなものでもよいが、エネルギーの印加なしに常温で色調及び／又は透明度が異なる２以上の形態を保持できるものであることが好ましい。例としてポリマーを２種以上混合して、その相溶状態の違いで透明、白濁に変化するもの（特開昭６１−２５８８５３号公報）、液晶高分子の相変化を利用したもの（特開昭６２−６６９９０号公報、Ｐ２右上３行目〜Ｐ４左上１７行目）、常温より高い第１の特定温度で第１の色の状態となり、第１の特定温度よりも高い第２の特定温度で加熱し、その後冷却することにより第２の色の状態となるもの、等が挙げられる。
【００４７】
特に、第１の特定温度に加熱した後と第１の特定温度より高い第２の特定温度に加熱した後で透明度や濁度、色調などの色の状態が変化するものは、温度を制御しやすいため好適に用いられる。これらの具体例としては、樹脂中に脂肪酸などの長鎖低分子を分散し第１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温度で白濁状態となるもの（特開昭５５−１５４１９８号公報）、特定の樹脂と脂肪酸等を用い第１の特定温度で白濁状態となり、第２の特定温度で透明状態となるもの（特開平３−１６９５９０号公報）、ロイコ染料と長鎖アルキル顕色剤を用い第２の特定温度に加熱後、黒、赤、青等に発色し、第１の特定温度で消色するもの（特開平５−１２４３６０号公報、特開平５−２９４０６３号公報、特開平６−１７１２２５号公報）、ロイコ染料と両性顕色剤を用い第１の特定温度で発色し、第２の特定温度で消色するもの（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報）等が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、ロイコ染料を用いた黒、赤、青等に発色するものはコントラストがよいため好適に用いられ、ロイコ染料を用いたタイプの中でも長鎖アルキル顕色剤を用いたものは発色と消色の温度を制御しやすいため、好ましく用いられる。一方、脂肪酸などの有機低分子物質を樹脂中に分散したもので第１の特定温度で透明状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態となるものは、ロイコ染料を用いたタイプが化学的変化であるのに対し物理的変化であるため、保存安定性が良く、感度及び耐久性もよいという利点があり、更に好ましく用いられる。
【００４９】
この樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし第１の特定温度で透明状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を具体的に説明する。この熱可逆表示記録材料は、透明度変化（透明状態、白濁不透明状態）を利用しており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次のように推測される。すなわち、（Ｉ）透明の場合には樹脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質と樹脂母材は隙間なく密着しており、また粒子内部にも空隙はなく、片側から入射した光は散乱されること無く反対側に透過するため透明に見えること、また、（II）白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶で構成されており、結晶の界面若しくは粒子と樹脂母材の界面に隙間ができ片側から入射した光は空隙と結晶、空隙と樹脂の界面で屈折し、散乱されるため白く見えること、等に由来している。
【００５０】
図２（熱による透明度の変化を表わしている）において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質とを主成分とする熱可逆表示記録材料は、例えばＴ０以下の常温では白濁不透明状態にある。これを加熱していくと温度Ｔ１から徐々に透明になり始め、温度Ｔ２〜Ｔ３に加熱すると透明となり、この状態で再びＴ０以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ１付近から樹脂が軟化し始め、軟化が進むにつれ、樹脂が収縮し樹脂と有機低分子物質粒子との界面若しくは粒子内の空隙を減少させるため、徐々に透明度が上がり、温度Ｔ２〜Ｔ３では有機低分子物質が半溶融状態となり、残った空隙を溶融した有機低分子物質が埋めることにより透明となり、種結晶が残ったまま冷却される比較的高温で結晶化し、その際樹脂がまだ軟化状態のため、結晶化にともなう粒子の体積変化に樹脂が追随し、空隙が出来ず透明状態が維持されるためと考えられる。更にＴ４以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度Ｔ４以上で有機低分子物質が完全に溶融した後、過冷却状態となりＴ０より少し高い温度で結晶化し、その際、樹脂が結晶化にともなう体積変化に追随できず、空隙が発生するためであると思われる。ただし図２に示した温度−透明度変化曲線は代表的な例を示しただけであり、材料をかえることにより各状態の透明度等にその材料に応じて変化が生じることがある。
【００５１】
この熱可逆表示記録材料に用いられる樹脂としては、ガラス転移温度が６０℃以上が好ましく、７０℃以上が更に好ましく、そして１２０℃以下が好ましく、１００℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度が低すぎると画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低下するという不具合が生じる。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート、メタクリレート共重合体；シリコーン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレイン、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの樹脂は少なくとも一種で或いは二種以上混合して用いてもよい。
【００５２】
上記樹脂の中ではポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体が好ましく用いられる。さらに繰り返し耐久性を向上させるには、樹脂を架橋することが好ましく、架橋する方法としては熱、紫外線、電子線によるのが好ましい。樹脂を架橋させる際には、各種の架橋剤を用いても良い。例えば、熱架橋の場合には塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などのヒドロキシル基を有する樹脂にイソシアネート基を有する材料を組み合わせて架橋する方法があり、紫外線架橋、電子線架橋の場合にはアクリル系またはメタクリレート系のモノマーやオリゴマーを樹脂とともに用いて架橋する方法などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
これらの樹脂、架橋剤および架橋方法は、特開昭６４−６２３６８号、特開平３−２２７６８８号、特開平７−９６６７９号、特開平７−１７２０７２号などの公報に記載されている公知の材料、公知の組み合わせおよび公知の架橋方法は全て使用可能である。
【００５４】
一方、有機低分子物質としては熱可逆表示記録層中で粒子状になるものであればよく、一般に融点３０〜２００℃、好ましくは５０〜２００℃程度のものが使用される。このような有機低分子物質としては、長鎖炭化水素を有する長鎖炭化水素含有化合物が好ましい。長鎖炭化水素の炭素数は、６以上が好ましく、８以上が更に好ましく、１０以上が特に好ましく、５０以下が好ましく、４０以下が更に好ましく、３０以下が特に好ましい。この炭素数は、一つの分子の中で２カ所以上に分割されていてもよく、一つの分子内の炭化水素鎖の合計の炭素数を表している。
【００５５】
有機低分子物質は、低融点の材料と高融点の材料を組み合わせて用いることが好ましい。低融点有機低分子物質と高融点低分子物質の融点の温度差は３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。融点の異なる有機低分子物質を組み合わせて用いることにより、透明になる温度の範囲を拡大することができる。
【００５６】
低融点有機低分子物質の融点は、５０℃以上が好ましく、７０℃以上が更に好ましく、８０℃以上が特に好ましく、そして１００℃未満であるのが好ましい。低融点有機低分子物質の融点が上がると画像耐熱性が向上する。高融点有機低分子物質の融点は、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上が更に好ましく、１３０℃以上が特に好ましく、１４０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好ましく、１７０℃以下が特に好ましい。高融点有機低分子物質の融点が上がると、低融点有機低分子物質の融点との温度差が拡大し、透明化温度幅が広くなり処理速度が上がっても透明化しやすくなり、高融点有機低分子物質の融点が下がると画像形成の感度が向上する。
【００５７】
低融点有機低分子物質の具体例としては、脂肪酸エステル、二塩基酸エステル、多価アルコールジ脂肪酸エステル、高級アルキル基を有するケトン、脂肪酸、アルキルアミド、アルキル尿素が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは少なくとも１種あるいは２種以上混合して用いられる。
【００５８】
高融点有機低分子物質の具体例としては、脂肪族飽和ジカルボン酸、高級アルキル基を有するケトンから誘導されるセミカルバゾン、αーホスホノ脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族ビスアミド、脂環式ジカルボン酸、ステロイド骨格を有する脂肪酸などが挙げられ、下記のものが好ましいが、これらに限定されるものではない。これらは、一種又は二種以上混合して用いられる。
【００５９】
これらの有機低分子物質は、特開平２−１３６３、特開平３−２０８９、特開平５−７７５４９、特開平５−９６８５０、特開平５−１２４３４３、特開平５−２９４０６２、特開平６−４８０２４、特開平８−２０１６７などに記載されている公知の材料および公知の組み合わせは全て使用可能である。
【００６０】
これらの低融点有機低分子物質と高融点有機低分子物質の混合重量比は９５：５〜５：９５が好ましく、９０：１０〜１０：９０が更に好ましく、８０：２０〜２０：８０が特に好ましい。
【００６１】
なお、熱可逆表示記録層中の有機低分子物質と樹脂との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が好ましく、１：２〜１：８が更に好ましく、１：２〜１：４が特に好ましい。樹脂の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂中に保持した膜に形成することが困難となり、またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難になる。
【００６２】
熱可逆表示記録層には以上の成分の他に、透明画像の形成を容易にするために、界面活性剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。これらは例えば特開昭６３−１０４８７９号公報、特開昭６３−１７８０７９号公報などの公報に開示されている。しかしながら本発明において使用できる添加剤はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
次に、ロイコ染料と長鎖アルキル顕色剤とを用い、発色と消色が可能な熱可逆表示記録材料の詳細を説明する。熱可逆表示記録材料は樹脂バインダー中にロイコ染料および顕色剤を分散させることによって形成される。ここで用いられるロイコ染料は、例えばトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物などから選択できる。
【００６４】
顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能をもつ構造、例えばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力を制御する構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造とをもつ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基を介していても良く、また長鎖炭化水素基中にもヘテロ原子を含む２価の基または芳香族基が含まれていても良い。具体的には特開平５−１２４３６０号公報などに記載されている公知の顕色剤が使用できる。この顕色剤の融点は１２０℃以上が好ましく、１４０℃以上が更に好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。顕色剤の融点が低すぎると消去性が低下し、高すぎると画像形成に要するエネルギーが高くなり、感度が低下するという不具合が生じる。
【００６５】
図３は、この組成物の発色濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状態（Ａ）にある組成物を昇温していくと、溶融し始める温度Ｔ１で発色が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態（Ｃ）を再び昇温していくと発色温度より低い温度Ｔ２で消色が起き（ＤからＥ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。
【００６６】
可逆表示記録層を円盤状の基体と光情報記憶層に一体的に設ける方法は、例えば、支持体上に可逆表示記録層を設けかつ支持体の可逆表示記録層とは逆側に接着層もしくは粘着層を設けて可逆表示記録が可能なラベル（可逆表示記録転写ラベル）を作成し、該ラベルを貼る方法（図４）、支持体上に可逆表示記録層を設け必要に応じてその上に接着層もしくは粘着層を設け、その接着層もしくは粘着層とディスクを接着もしくは粘着した後、支持体を剥がして可逆表示記録層を転写する方法（図５）、直接、可逆表示記録層形成溶液を塗布する方法などが挙げられる。ここで、図５（ａ）は可逆表示記録転写ラベル２０を用い可逆表示記録層を転写する前を示し、図５（ｂ）は可逆表示記録層を転写した後、支持体を除いた様子を示す。
【００６７】
ラベルを貼る方法は、ラベルの支持体が断熱層の役割を果たし可逆表示記録層に到達した熱を基体に伝わりにくくすることやラベル自体は大面積で塗工できるためコストが安くできるという利点がある。この際、ラベルの接着力はＪＩＳＫ−６８５４，１８０度剥離の方法で測定した引張り荷重の平均値で表した場合、０．５ｋｇｆ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。この接着力が小さいと繰り返し使用中にラベルが剥がれてしまうという不具合が生じる。また、可逆表示記録層を転写する方法や可逆表示記録層形成溶液を塗布する方法は、光情報記憶媒体の全体の厚みを薄くでき、基体が円盤状の場合、ディスクの回転のムラが発生しにくいという利点がある。
【００６８】
基体が円盤状の場合の例を図６に示す。図６（ａ）では、可逆表示記録層はドーナッツ状に設けられている。可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの外周部より内側にあることが好ましく、その差ｄ1は、０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好ましい。また、可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの内周部より外側にあることが好ましく、その差ｄ２は、０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好ましい。ディスクの外周部や内周部の位置と可逆表示記録層の位置のズレが少ないと可逆表示記録層が剥がれやすくなる。
【００６９】
なお、基体が円盤状の場合には、上記のように必ずしも可逆表示記録層をドーナッツ状に設ける必要はなく、図６（ｂ）のように部分的に設けても良いが、円盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。
【００７０】
可逆表示記録層が透明状態と白濁状態が可逆的に変化する材料の場合、特にコントラストの向上をはかるために可逆表示記録層の背面に光を反射する層を設けることが好ましい。光を反射する層は、誘電体層を兼ねた反射誘電体層であっても良い。これにより、構造が簡略化でき作成の手間を低減できる。また、図４の可逆表示記録層７と支持体１０との間や支持体１０と接着層もしくは粘着層９との間、図５の可逆表示記録層７と接着層もしくは粘着層９との間や接着層もしくは粘着層９と中間層６との間に光反射層を設けても良い。光反射層は例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｓｎなどの金属を蒸着して形成される。
【００７１】
接着剤層または粘着剤層９の材料の例としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコン系樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。接着剤層または粘着剤層９の材料はホットメルトタイプでも良い。ラベルの場合は剥離紙を用いても良いし、無剥離紙タイプでもよい。
【００７２】
可逆表示記録転写ラベルに用いられる支持体の例としては、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム、ポリフェニルサルファイドフィルム、ポリエステルフィルムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。支持体の厚みは、３μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上が更に好ましく、２０μｍ以上が特に好ましく、そして２５０μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。支持体が薄すぎると可逆表示記録層などの塗工乾燥時や、ラベルを貼る際にシワが発生するなどの不具合が生じ、支持体が厚すぎるとディスクドライブで情報の記憶もしくは読み取りに不具合が生じる。
【００７３】
可逆表示記録層の上には、可逆表示記録層を機械的なストレスから保護するために保護層を設けることが好ましい。サーマルヘッドなどを接触させ加熱する場合には、熱と機械的ストレスの両方から表面に傷が付かないように保護するため特に必要とされる。保護層の厚みは、０．１〜２０μｍが好ましく、更に０．５〜１０μｍが好ましい。保護層の材料は、樹脂が好ましく、熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などの硬化性樹脂がさらに好ましい。具体的には、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号公報）、ポリシロキサングラフトポリマー（特願昭６３−３１７３８５号明細書に記載）や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂（特願平２−５６６号明細書に記載）等が挙げられる。
【００７４】
保護層は通常、印刷もしくは塗布により形成される。塗布時に溶剤を用いる場合には、その溶剤は、記録層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。保護層中には表面の摩擦係数を下げるために滑剤を入れても良い。さらに表面を粗面化するために有機もしくは無機のフィラーを入れても良い。保護層の接着性を向上させるために保護層と可逆表示記録層の間に、樹脂を主体とした層を設けても良い。
【００７５】
また、本発明はＤＶＤなどのように基体を二枚貼り合わせても良い。図７に構成を示す。この場合には、第一の基体１’と光情報記憶層３と第二の基体１１と可逆表示記録層７をこの順で一体的に設けることになる。可逆表示記録層７を一体的に設けるには、前述の方法や材料が適用可能である。
【００７６】
前述したように可逆表示記録層は、熱エネルギーで透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録タイプのものであるのが好ましい。基体は樹脂であることが好ましく、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が下記式１の関係にあることが好ましい。
Ｔｒ≦１．６×Ｔｇ  （式１）
上記の関係は、下記式３がさらに好ましく、式４が特に好ましい。
Ｔｒ≦１．５×Ｔｇ  （式３）
Ｔｒ≦１．４×Ｔｇ  （式４）
【００７７】
この熱可逆表示記録層の記録温度が高すぎると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとした際にディスクの変形によりレーザービームの入射および反射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みできないという不具合があり、該記録温度が低すぎると画像の耐熱性が劣るという不具合がある。
【００７８】
ここで、熱可逆表示記録層の記録温度とは、画像を形成または消去する温度のうち、どちらか高い温度を示す。具体的には下記のような加熱方法で記録温度（Ｔｒ）を決定する。加熱には熱傾斜試験機（東洋精機製、ＨＧ−１００）を用いる。この熱傾斜試験機は５つの加熱ブロックを持ち、各加熱ブロックは個別に温度を設定でき、加熱時間、圧力をコントロールすることも可能であり、設定された条件で、一度に５つの異なる温度で加熱することが出来る。加熱の条件は加熱時間は１秒とし、加熱温度は加熱しても透明度または色調が変化しない低温から１〜５℃の等間隔で充分に変化する温度まで加熱する。加熱ブロックとの粘着を防ぐため、耐熱性の良いポリイミドやポリアミドなどでできた１０μｍ以下の薄いフィルムを介して加熱しても良い。光情報記憶媒体上に熱可逆表示記録層が設けられたままでは加熱ブロックとの当たりが悪い場合には、熱可逆表示記録層を剥がして加熱しても良い。加熱後急冷する必要がある場合は、加熱ブロックで加熱後、金属に接触させる方法や冷水、液体窒素に浸ける方法により急冷しても良い。
【００７９】
そのように加熱した後、常温に冷却し、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を用い、各温度で加熱した部位の濃度を測定し図８のように横軸を熱傾斜試験機の設定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作成する。透明状態と白濁状態とに変化する熱可逆表示記録層の場合、その熱可逆表示記録層の背面に光反射層があればそのまま測定すればよいが、熱可逆表示記録層だけ剥がしたり透明な支持体だけを有する場合は背面に光を吸収するシートか光を正反射するシートを背面に敷いて濃度を測定する。グラフは各温度毎の濃度値をプロットした後、プロットした隣接点同士を直線で結ぶことにより完成される。記録温度（Ｔｒ）は、このグラフから読み取る。
【００８０】
図８（ａ）は、透明状態と白濁状態に変化し高温で白濁状態となる熱可逆表示記録層を上記の方法で加熱したグラフを示している。図８ａで示すように、記録温度（Ｔｒ）は、飽和記録濃度Ｄｓから地肌濃度ＤｂとＤｓの差の十分の一だけＤｂに近づけた濃度値とグラフとの交点の温度である。高温で発色するタイプの場合は、図８（ｂ）で示すように図８（ａ）とは上下が逆になるが、Ｔｒの定義は同じである。また、温度の変化によって透明度や色調が変わる場合を図８（ｃ）に示す。図８（ｃ）は、図２で示した常温より高い温度で透明状態となり、その温度より高い温度で白濁状態となる熱可逆表示記録層を、最初に全体を白濁状態にしておき、指定の温度まで加熱後常温に冷却した後のグラフを示している。この場合は前述したように、高温で変化する白濁になる温度を記録温度（Ｔｒ）とする。図では示していないが、低温で消色し高温で発色するタイプの熱可逆表示記録層でも同様である。記録層の記録温度（Ｔｒ）は、１２０℃以上が好ましく、１３０℃以上が更に好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。Ｔｒが低すぎると消去性が低下し、Ｔｒが高すぎると印字感度の低下や繰り返し耐久性の低下などの不具合が生じる。
【００８１】
基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とは下記の関係にあることが好ましい。
Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２）
［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］
【００８２】
熱可逆表示記録層を短時間で加熱すると、この基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄの影響が大きくなる。すなわち、加熱時間が長い場合は、熱は基体側に伝達され基体の温度は表面と同じように上昇することになるのに対し、加熱時間が短いと高温となるのは表面近傍だけとなり表面から離れるに従い温度の上昇は少なくなる。この現象は、レーザ光照射による加熱の場合が顕著であり、その時の加熱時間は５００μｓ以下もしくは１００μｓ以下である。また、サーマルヘッドでの加熱でもレーザ加熱ほど顕著ではないが影響がある場合があり、加熱時間が２ｍｓ以下もしくは１ｍｓ以下の場合には距離Ｌｄの影響を受けることがある。
【００８３】
上記の関係は、下記の式５がさらに好ましく、式６が特に好ましい。
Ｔｒ≦１．２×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝
（式５）
Ｔｒ≦１．１５×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝
（式６）
【００８４】
この熱可逆表示記録層の記録温度Ｔｒが高すぎると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとした際にディスクの変形によりレーザービームの入射および反射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みできないという不具合があり、該記録温度が低すぎると画像の耐熱性が劣るという不具合がある。熱可逆表示記録層の記録温度Ｔｒを上記に示したような条件にするには、熱可逆表示記録材料が下記のようになることが好ましい。すなわち、熱可逆表示記録材料として、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし第１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用いた場合には、該有機低分子物質の少なくとも一部として融点が基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用することが好ましい。さらに、該有機低分子物質として、二種以上の有機低分子物質を用い、その二種の有機低分子物質の融点の温度の差が３０℃以上あることが好ましい。
【００８５】
電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との発色反応を利用した熱可逆表示記録材料を用いる場合には、該電子受容性化合物の少なくとも一部として融点が１２０℃以上かつ基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使用することが好ましい。
【００８６】
基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄとは、図１の例では基体１と第１誘電体層２との界面から可逆表示記録層７と中間層６との界面間での距離であり、図４の例では基体１と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録層７と支持体１０の界面間での距離であり、図５（ｂ）では基体１’と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録層７と接着剤層もしくは粘着剤層９との界面間での距離であり、図７では第二の基体１１と接着剤層もしくは粘着剤層９の界面から可逆表示記録層７と支持体１０との界面間での距離である。
【００８７】
本発明の光情報記憶媒体は、反り角が±０．６ｄｅｇ以下であることが好ましい。さらに本発明の光情報記憶媒体は、反り量が０．４ｍｍ以下であることが好ましい。反り角とは、完全に平らなディスクをクランプした時のディスク面を基準面とし、測定するディスクの全ての面に接線を引いた場合に接線と基準面が作る角度の中の最大角と定義される。反り量とは、測定するディスクの基準面から最大に離れた部位と基準面との距離である。反り角や反り量が、これ以上になると、入射した光がディスクに反射された後、ピックアップに戻ることができないため、記憶情報が読みとれなくなるという不具合が発生する。また、書き込む際には、ビームスポットが変形し、形の良いピットが形成できないため、記憶情報が読みとれなくなるという不具合が発生する。
【００８８】
本発明の光情報記憶媒体は、基体が円盤状であり、重心は２．５ｇ・ｍｍ未満であることが好ましい。重心の値は、ディスクの重量（ｇ）にディスクの中心から重心までの距離（ｍｍ）をかけたもので、重心がこの値より大きくなると、高速再生の際、ぶれが大きくなり再生ができなくなるという不具合が発生する。
【００８９】
本発明の光情報記録媒体の光情報記憶層に記憶され可逆表示記録層に記録された視覚的に認識でき得る情報の少なくとも一部が、バーコードで表示されることが好ましい。
【００９０】
さらに、可逆表示記録材料として、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし第１の特定温度で透明状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用いた場合には、バーコードを読み取る関係から、有機低分子物質の粒子の平均粒子径がバーコードを読み取る際の光源の波長の１／８から２倍までの範囲にあるとき、バーコードの読み取り時のコントラストがさらに向上する。こうした現象が何故生じるかはいまだに明らかにされていないが、大よそ次のように推察されている。即ち、白濁度つまり光の散乱度は有機低分子物質粒子中の結晶の大きさと内部空隙の量で決まると考えられ、さらにこの結晶の大きさと内部空隙の量は有機低分子物質粒子の大きさで決まってくると考えられる。これは、有機低分子物質粒子の大きさにより、樹脂母材とその樹脂母材中に分散されている有機低分子物質との界面の面積が決まり、この界面の面積から樹脂母材と有機低分子物質との相互作用の強さが決まり、その相互作用の強さが粒子中の結晶の大きさに影響を与えるためと推測されている。
【００９１】
また、ある波長の光を一番散乱しやすい結晶の大きさがあり、これは個々の材料によって異なるが、光の波長より小さい結晶がその波長の光を散乱しやすい。つまり、有機低分子物質の平均粒子径がバーコードを読み取る光の波長の１／８から２倍までの範囲にあるとき白濁状態の有機低分子物質粒子中の多結晶の個々の結晶の大きさがその波長の光を最も散乱しやすい大きさになっているものと考えられている。前記の平均粒子径が読み取り光源の波長の１／８未満となると、散乱効果が減少し、白濁度が下がり、コントラストが減少し、逆に、２倍を越えると樹脂母材と有機低分子物質との界面の表面積が減少し、樹脂母材と有機低分子物質との相互作用が減少し、有機低分子物質粒子中の結晶の制御がしにくくなると考えられており、白濁度が下がり、コントラストが減少する。なお、有機低分子物質の粒径を制御する方法としては貧溶媒の混入、記録層形成液塗工時の加熱乾燥の制御、分散性を制御するための界面活性剤の添加等が考えられるがこれらに限定されるものではない。
【００９２】
ところで、従来バーコードを読み取るための光源の波長は６００ｎｍ以上と規定され（ＪＩＳ  Ｂ９５５０）、通常６００ｎｍから１０００ｎｍの範囲の波長の光源が用いられている。具体的にはＬＥＤ（６６０ｎｍ及び９４０ｎｍの波長のものが良く用いられる）、レーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザで６００ｎｍ、半導体レーザで６８０ｎｍ、７８０ｎｍ、及び９６０ｎｍが良く用いられる）が挙げられる。
【００９３】
本発明の可逆表示記録層に表示されたバーコードによれば、上記したような６６０ｎｍ以上の波長の光源を用いてバーコードを読み取ることは勿論可能であるが、より短い波長の光源を用いることもでき、むしろ短い波長の光源を用いた方がより高いコントラストが得られる。例えば、４００〜６００ｎｍの光を用いれば、６００ｎｍ〜１００００ｎｍの光に比べ、コントラストは最大で２倍近くになる。これは波長の短い光の方が有機低分子物質に対する屈折率が大きくなり、光の散乱が増え、そのため白濁度が向上るためであると考えられる。
【００９４】
なお、ここでいう「バーコード」とは、光の強弱や波長の変化等の光学的変化を可視光の波長域であってもなくても情報として認識しうるものであればよく、従って、二次元バーコード、ＯＣＲ、カルラコードに代表される他の光学的認識パターン表示体をも包含する。
【００９５】
前記のように、本発明の光情報記憶媒体の可逆表示記録層として、透明状態と白濁状態に変化する熱可逆表示記録層を用いる場合には、熱可逆表示記録層の背面に光反射層を設けることが好ましい。この光反射層は、図１、４、５、６に記載した反射放熱層５が兼ねても良い。この場合の透明状態に於ける熱可逆表示記録層側の表面から測定した光沢度は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３（６０°グロスによる）の測定法で１５０％以上が好ましく、２００％以上がさらに好ましく、２５０％以上が特に好ましい。光沢度が高いほど表示コントラストが向上する。また、光沢度は、７００％以下であることが好ましく、６００％以下が更に好ましい。光沢度が高いとコントラストは向上するものの、高すぎると見る角度によっては光が正反射し見づらいことがある。光沢度は、光反射層の面の平面度を調整することや表面の凹凸を制御することで調整可能である。
【００９６】
このため、本発明の光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の表面は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．０μｍであることが好ましく、同じくＪＩＳ  Ｂ０６０１の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。表面を粗すことでサーマルヘッドが表面に接触し加熱した際に、サーマルヘッドと記憶媒体の表面が粘着することがなくなり、サーマルヘッドと記憶媒体の間の走行がスムーズになり画像の均一性が向上するという利点がある。表面が粗くなりすぎると表面の光沢度が低下しすぎるため、画像コントラストが低下するという不具合が発生する。
【００９７】
本発明の光情報記憶媒体は、基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてもよい。こうすることにより、例えば光情報記憶部の記憶情報の中で、最後に情報を書き替えた日時や書き替えたファイルのタイトルなどのよく書き替える情報を可逆表示記録部に表示記録し、媒体の通し番号や所有者の名前など書き替える必要のない情報を不可逆表示記録領域に表示記録することができ、利用者の利便性が向上する。
【００９８】
不可逆表示記録領域への記録の方法は、インクジェット記録、熱転写記録、電子写真記録などの方法があるが、これらに限定されるものではない。これらの中では、装置の小型化が可能であるため、インクジェット記録と熱転写記録が好ましい。インクジェット記録は、インクを飛翔させ非接触で記録するため光記憶媒体に歪みを与えることがないという利点がある。熱転写記録は、熱可逆表示記録層への記録に同じサーマルヘッドを用いることができるためさらに装置の小型化、軽量化が可能となるという利点がある。不可逆表示記録領域への記録の方法がインクジェットの場合には不可逆表示記録領域が水性インクが定着可能な親水性表面であることが好ましい。このため、不可逆表示記録領域は、親水性樹脂を用いた材料により形成されることが好ましい。さらに、より水性インクがしみ込むことができるように有機もしくは無機のフィラーを用いてもよい。
【００９９】
水性インクが定着可能な親水性表面は、例えば印刷、塗布、親水性表面を有するラベルを貼るなどの方法で形成される。
【０１００】
インクの塗れ性や親水性等の印刷性を良好にするための親水性樹脂膜として、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルホルマール、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ポリビニルピロリドン、モルホリンのうちの少なくとも１つを含む樹脂により成膜されているものがあげられる。親水性材料中に、別に添加剤を配合することもできる。例えば、吸水性顔料、湿潤剤、消泡剤、表面張力調整剤等を配合することも望ましい。
【０１０１】
熱転写記録方法は、顔料や染料とワックスや樹脂を主体とした溶融型熱転写記録方法と昇華染料を主体とした昇華型熱転写記録方法がある。溶融型熱転写記録の場合には、転写される表面はあまり限定されず、例えば熱可逆表示記録層やその上に形成された保護層の上に画像を形成することも可能である。昇華型熱転写記録の場合は、中間層上もしくは保護層上に昇華染料が受容される受容層があったほうがよい。受容層と中間層もしくは保護層との間に密着剤層を設けても良い。
【０１０２】
この受容層は、通常の昇華型熱転写記録の印画紙の染料受容層に使用されている、ポリエステル、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの染着性樹脂から形成してもよいが、カチオン染料をイオン交換反応により定着保持することのできる層間化合物と樹脂バインダーとから形成し、昇華型熱転写記録時には、染料としてカチオン染料を使用することが好ましい。受容層を層間化合物を用いて形成し、カチオン染料を用いて熱転写記録を行うと、熱転写されたカチオン染料は染料受容層の層間化合物の層間に取り込まれることとなるので、定着性や耐久性に優れた染料画像を得ることが可能となる。
【０１０３】
ここで、受容層に使用する層間化合物としては、特開平４−２９９１８３号公報の段落００１３〜００１７に記載されているような化合物を例示することができる。代表的には、イオン交換能を有する粘土系層間化合物、例えばモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用することができる。
【０１０４】
可逆表示記録領域と不可逆表示記録領域の位置は、基体が円盤状の場合には、図９に示すように円盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。
【０１０５】
光情報記憶媒体の表示記録方法は、基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒体を用い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記憶および／または書き換えし、該記憶および／または書き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにするものである。
【０１０６】
書き換え表示記録する内容は、タイトル、ファイル名、使用メモリ容量、残メモリ容量、ファイルの作成日、ファイルの更新日や時刻、ファイル形式、任意の画像などであるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
可逆表示記録層は熱により透明度もしくは色調が変化する熱熱可逆表示記録層を用いた場合は、加熱により光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにする。この表示記録方法は、基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることが好ましい。
【０１０８】
また、この表示記録方法は、基体のガラス転移温度の
１．３×（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）
倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認識し得るようにすることが好ましい。ここで、Ｌｒは熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）であり、Ｌｄは基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）である。
【０１０９】
熱可逆表示記録層に可逆表示記録する方法としては、画像を形成する手段と画像を消去する手段を別にする方法と画像の形成と消去を同一の加熱手段で行う方法がある。画像を形成する手段と画像を消去する手段を別にする場合には、画像を形成する手段としては例えばサーマルヘッドやレーザなどが用いられ、画像を消去する手段としては例えばホットスタンプ、セラミックヒータ、画像形成手段とは別のサーマルヘッドやレーザなどが用いられる。
【０１１０】
画像の形成と消去を同一の加熱手段で行う場合には、例えばサーマルヘッドやレーザなどが用いられる。画像の形成と消去を同一の加熱手段で行うことにより、装置の小型化が可能となる。また、サーマルヘッドのそれぞれの発熱体ごとに温度を制御し、全体に消去できる温度に加熱し新たな画像を形成する場合に画像を形成できる温度に加熱し、一度に前の画像を消去し新たな画像を形成する、いわゆるオーバーライト記録方法も可能である。
【０１１１】
基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用いる場合の表示記録方法は、該不可逆表示記録領域に画像状に少なくとも染料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成するものである。不可逆記録される情報は、例えば媒体の通し番号や可逆表示記録では形成できにくい写真や絵画などの多色画像などであるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
この不可逆表示記録領域への記録方法は、インクジェット記録方法により水性インクを該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することが好ましい。また、この不可逆表示記録領域への記録方法は、熱転写記録方法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することが好ましい。不可逆表示記録が熱転写記録であり可逆表示記録が熱可逆表示記録領域への記録の場合には、画像形成に同一のサーマルヘッドを用い、熱転写記録には熱転写リボンを設置し記録し、熱可逆表示記録にはリボンを外しサーマルヘッドを直接、光情報記憶媒体の熱可逆表示記録層側の表面に押しつけ記録することが好ましい。
【０１１３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。
【０１１４】
［実施例１］幅０．５μｍ、深さ３５ｎｍのグルーブを有する１．２ｍｍ厚のポリカーボネート基体に、第一誘電体層、光情報記憶層、第二誘電体層、反射放熱層を枚葉形スパッタ装置によって、１０秒タクトで連続製膜した。第一誘電体層はＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを主成分としたもので、膜厚１２０ｎｍになるように調整した。光情報記憶層はＡｇ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｔｅを主成分とし添加元素としてＮ、Ｏをそれぞれ１ｗｔ％添加し、膜厚３０ｎｍになるように調整した。第二誘電体層は第一誘電体層と同様にＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを主成分とし、膜厚４０ｎｍになるように調整した。そして反射放熱層はＡｌ合金を膜厚１００ｎｍになるように調整した。次いで、紫外線硬化樹脂のスピンコートによる基板面側ハードコートを形成し、さらに、紫外線硬化樹脂のスピンコートによりスパッタ膜面側の中間層（約５μｍ）を形成して、相変化型光ディスクを形成した。このディスクを大口径ＬＤを有する初期化装置によってディスクの光情報記憶層の結晶化処理をおこなった。初期化条件は飽和反射率の９５％以上を確保できる条件で行った。
【０１１５】
続いて、次のように加熱により透明状態と白濁状態が変化する熱可逆表示記録層を有するラベルを作成した。透明な５０μｍ厚のポリアラミドフィルム（旭化成社製、アラミカ５０Ｒ）からなる支持体上にＡｌを約６００Åとなるように真空蒸着して光反射層設けた。さらに塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体（電気化学工業社製、デンカビニル＃１０００Ｐ）をＭＥＫとトルエンの１：１の混合溶剤に溶解し、加熱乾燥後約１μｍとなるようにして接着層を光反射層上に設けた。さらにその上に、
ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％）                        ９部
１，４−シスシクロヘキシルジカルボン酸                    ０．５部
（東京化成社製、試薬）
１，４−トランスシクロヘキシルジカルボン酸                ０．５部
（東京化成社製、試薬）
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体            ２７部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ）
イソシアネート化合物                                          ３部
（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）                              ２５０部
トルエン                                                    ２０部
よりなる液を塗布し、加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を形成した後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架橋し熱可逆表示記録層を設けた。
【０１１６】
さらにその上に、
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル    １０部
溶液（大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７）
炭酸カルシウム（白石工業社製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ１５）        １部
トルエン                                                    １０部
よりなる塗液を均一に分散し、分散溶液をワイヤーバーで塗布し、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３μｍ厚の保護層を設けた。この熱可逆表示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１５０℃であった。支持体の熱可逆表示記録層面の裏面に、約５μｍのアクリル系の接着剤層を設け、可逆表示記録ラベルを作成した。
【０１１７】
このラベルを図６（ａ）のようにドーナッツ上にして上記のディスク上に張り合わせて、本発明の可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１１８】
［実施例２］熱可逆表示記録層の塗工液を下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１７５℃であった。
リグノセリン酸メチル（東京化成社製、試薬）                ７．５部
デオキシコール酸（東京化成社製、試薬）                    ２．５部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体            ２７部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ）
イソシアネート化合物                                          ３部
（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）                              ２５０部
トルエン                                                    ２０部
【０１１９】
［実施例３］熱可逆表示記録層の塗工液を下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１３２℃であった。
ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％）                        ５部
エイコサン２酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０）              ５部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体            ２７部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ）
イソシアネート化合物                                          ３部
（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）                              ２５０部
トルエン                                                    ２０部
【０１２０】
［実施例４］可逆表示記録ラベルの支持体を２５μｍ厚のポリアラミドフィルム（旭化成社製、アラミカ２５Ｒ）とする以外は、実施例１と同様にして可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。
【０１２１】
［実施例５］可逆表示記録ラベルの光反射層上の接着層と保護層と裏面の接着剤層とをなくす以外は、実施例１と同様にして支持体上に可逆表示記録層を作成し、その上に実施例１と同様に接着剤層を設けた。図５に示したように、この接着剤層とディスクの光情報記憶層側の面とを重ねディスクに可逆表示記録層を転写し、さらにその上に実施例１と同様に保護層を設けて、可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。
【０１２２】
［実施例６］ディスクの中間層の上に直接、実施例１の熱可逆表示記録層塗液をダイヘッドを用いて塗工し加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を形成した後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架橋して熱可逆表示記録層を設けた。その上に実施例１と同様にして保護層を設け、可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。
【０１２３】
［実施例７］基体の材質をアクリル系樹脂とする以外は、実施例１と同様にして、可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。
【０１２４】
［比較例１］可逆表示機能を付与しない以外は実施例１と同様の処理を行ない、相変化型光ディスクを形成した後、結晶化処理を行なった。
【０１２５】
上記のように作成した実施例１〜７および比較例１の光情報記憶媒体を用い、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（年月日、時刻など）を、記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、サーマルヘッドの記録エネルギーをそれぞれの媒体の記録温度の変化に合わせて調整して可逆表示記録層へ表示記録し、可視化した。また、該ドライブを用い、光情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録を消去し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報を熱可逆表示記録層に書き換え、表示記録した。さらに、この表示記録の書き換えを１００回繰り返した。
【０１２６】
このように表示記録を繰り返し書き換えたディスクの反り角は、機械特性測定装置（小野測機社製、ＬＭ−１００）で測定した。ディスクの読み取りは、信号評価装置（オーディオデベロップメント製  ＣＤ−ＣＡＴＳ）を用い、３Ｔ  Ｐｉｔ  Ｊｉｔｔｅｒで評価した。Ｊｉｔｔｅｒ値は、３５ｎｓ以下であることが好ましい。Ｊｉｔｔｅｒとはピットのエッジの不確定量のことである。ＣＤの信号はそのピット長から３Ｔから１１Ｔまで９種類の長さがある。そのパルス長は理想的にはそれぞれの基準の長さに一致するはずであるが、実際には各パルスの長さが不規則であり、そのためエッジの位置はなんらかの分布をとる。この分布が正規分布とみなした時の基準の位置と実際の位置の中心との差がｄｅｖｉａｔｉｏｎと呼ばれるものであり、エッジの位置の正規分布の分散（σ）がＪｉｔｔｅｒである。ＣＤ系の再生においてデータを識別するクロックは再生信号から作られるが、信号処理回路の入力でのクロックと処理回路を通った信号の位置関係において、０から１、または１から０への遷移点はＪｉｔｔｅｒによりばらつく。このばらついた遷移点がクロックの立ち上がりのところに発生すればエラーになる。つまりＪｉｔｔｅｒが大きくなるとエラーを発生する確率が高くなる。
【０１２７】
反り角が大きくなると、書き込みの際ビームがディスクに対して垂直に入射しないので、適正な光量を光情報記憶層に対してかけることができず、適正なピットが形成しずらくなる。また読み取りの際も反射したビームがピックアップに戻り難くなり、双方とも、Ｊｉｔｔｅｒの増加につながる。
【０１２８】
上記の光情報記憶媒体の反り角と３Ｔ  Ｐｉｔ  Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガラス転移温度Ｔｇ、記録温度Ｔｒ、基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄを表１に示す。
【０１２９】
なお、比較例１として、可逆表示記録層を設けず、中間層まで形成した光情報記憶媒体の反り角と３Ｔ  Ｐｉｔ  Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガラス転移温度Ｔｇを表１に示す。この媒体は可逆表示記録層を有さないため、記憶情報の表示は出来ておらず、記録のための加熱は当然行っていない。
【０１３０】
【表１】
2006031927.tif 000003
【０１３１】
［実施例８］保護層中の炭酸カルシウム１部を２部とする以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１３２】
［実施例９］保護層中の炭酸カルシウム１部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−６４）１．５部とする以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１３３】
［実施例１０］保護層中の炭酸カルシウム１部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４）２部とする以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１３４】
［実施例１１］保護層中の炭酸カルシウムをなくす以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１３５】
実施例１と実施例８〜１１の光情報記憶媒体を用い、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、年月日、時刻などの文字画像情報を可逆表示記録層へ表示記録し、可視化した。これらの媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）と十点平均粗さ（Ｒｚ）、および形成した画像を目視で判定した画像均一性と、反射濃度計（マクベスＲＤ９１４）で測定した白濁画像濃度と透明地肌濃度および画像コントラストを表２に示す。
【０１３６】
【表２】
2006031927.tif 000004
○：良好、△：やや劣る
画像コントラスト＝透明地肌濃度／白濁画像濃度
【０１３７】
実施例１０と１１は画像均一性と画像コントラストが劣る。これは、実施例１０では表面の凹凸が大きいためサーマルヘッドと光情報記憶媒体が均一に接触できないためであり、実施例１１では画像を記録する際、光情報記憶媒体の表面が平滑なためサーマルヘッドと媒体の相対移動がスムーズに行きにくいことと、光情報記憶媒体上のゴミや埃の影響を受けやすいことが原因であると思われる。
【０１３８】
［実施例１２］実施例１で作成した可逆表示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護層上の一部に、
ポリビニルピロリドン                                        ２０部
ポリビニルブチラール                                        １０部
シリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４）                      １０部
エタノール                                                  ６０部
よりなる塗液を均一に分散し、この分散液を図９に示した不可逆表示記録領域のようにディスクの中心に対して点対称になるように、スクリーン印刷により塗布し、５０℃で１時間乾燥させることにより、厚さ１０μｍの親水性樹脂膜の不可逆表示記録領域を形成し、不可逆表示記録領域と可逆記録領域を有する可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。
【０１３９】
この媒体の不可逆表示記録領域上に、ＦＡＲＧＯ社製インクジェット方式ＣＤカラープリンタ「Ｓｉｇｎａｔｕｒｅ」を用い、カラーの画像を形成した。次にこの媒体の親水性樹脂膜を設けなかった可逆表示記録領域に、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（ファイルのタイトル、記憶した年月日と時刻、残りの記憶容量など）を、熱可逆表示記録層へ白濁画像として表示記録し、可視化した。また、該ドライブを用い、光情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録を消去（透明化）し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報を熱可逆表示記録層に書き換え、表示記録した。このように記憶情報の書換に対応して表示記録情報を書き換えることにより、現在、ディスクの表面に表示記録されている情報を見るだけで、そのディスクが何を記憶したディスクであるか明確にできるという利点がある。
【０１４０】
この実施例１２では、可逆表示記録層の上部に不可逆表示記録層を設けたが、実施例５のように可逆表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９のようにディスクの一部に可逆表示記録領域を設け、残りの一部に不可逆表示記録領域を設けても良いことは言うまでもない。
【０１４１】
このように不可逆表示記録領域と可逆表示記録領域の両方を設けることにより、不可逆表示記録領域にディスク自体のタイトルや任意の絵柄などユーザー自身のオリジナルなディスクのデザインが可能となり、さらに可逆表示記録領域にはディスクの記憶情報の書換に応じて表示情報を書き換えることにより、前述したとおりディスクの中に何が記憶されているか明確にできるという利点がある。
【０１４２】
［実施例１３］実施例１で作成した可逆表示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護層上の一部に、Ｒｉｍａｇｅ社製の熱転写記録方式ＣＤカラープリンタ「Ｐｅｒｆｅｃｔ  Ｉｍａｇｅ  ＣＤ  Ｐｒｉｎｔｅｒ」を用い、カラーの画像を形成した。
【０１４３】
［実施例１４］実施例１で作成した可逆表示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護層上の一部に、
ポリアミド樹脂                                            ５．０部
トルエン                                                ４７．５部
エタノール                                              ４７．５部
からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚１〜２μｍの接着剤層を形成した。更にその上に、
親油化クレイ                                                  ４部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ４部
トルエン                                                    ４６部
メチルエチルケトン                                          ４６部
からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚２〜３μｍの染料受容層を形成し、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。次に、この光情報記憶媒体の染料受容層の一部に疎水化カチオン染料を用いたインクリボンを使用して昇華型熱転写記録により、カラーの画像を形成した。
【０１４４】
次に実施例１３および１４で作成された媒体を用い、実施例１２と同様に、この媒体のカラー画像を形成しなかった可逆表示記録領域に、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（ファイルのタイトル、記憶した年月日と時刻、残りの記憶容量など）を、可逆表示記録層へ白濁画像として表示記録し、可視化した。また、該ドライブを用い、光情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録を消去（透明化）し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報を可逆表示記録層に書き換えた。これらの表示記録は十分可能であった。
【０１４５】
さらに、実施例１４では、可逆表示記録層形成面のほぼ全体の上部に染料受容層が形成されているが、実施例１２で説明したように実施例５のような可逆表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９のようにディスクの一部に可逆表示記録層を設け、残りの一部に不可逆表示記録層を設けても良いことは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表わした図である。
【図２】熱可逆表示記録層が熱により透明度が変化する様子を説明するための図である。
【図３】熱可逆表示記録層が熱により色調が変化する様子を説明するための図である。
【図４】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表わした図である。
【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は本発明の光記情報記憶媒体の一例を作成する様子。
【図６】基板と可逆表示記録部との位置関係を説明するための図である。
【図７】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表わした図である。
【図８】図８（ａ）は透明状態と白濁状態に変化し高温で白濁状態となる熱可逆表示記録層の記録温度を説明するための図、図８（ｂ）は高温で発生する熱可逆表示記録層の記録温度を説明するための図、図８（ｃ）は温度の変化によって透明度が変わる熱可逆表示記録層の記録温度を説明するための図である。
【図９】表面に可逆表示記録領域および不可逆表示記録領域を形成した光情報記憶媒体の図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１  基体（１’第一の基体、１１第二の基体）
２  第一誘電体層
３  光情報記憶層
４  第二誘電体層
５  反射放熱層
６  中間層
７  可逆表示記録層
８  ハードコート層
９  接着剤層又は粘着剤層
１０  支持体
２０  可逆表示記録層転写ラベル
【図６】
2006031927.tif 000005
【図１】
2006031927.tif 000006
【図２】
2006031927.tif 000007
【図３】
2006031927.tif 000008
【図４】
2006031927.tif 000009
【図５】
2006031927.tif 000010
【図７】
2006031927.tif 000011
【図８】
2006031927.tif 000012
【図９】
2006031927.tif 000013