(57)【要約】【課題】普通紙に対して擦過性に優れた特性を示し、更に塗工紙とりわけ光沢紙、ＯＨＰシートに対しても擦過性に優れ、かつ、滲みの少ない高品位な画像形成が可能である水性インク、並びに、該水性インクを収容したインクカートリッジ、該水性インクを用いたインク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】色材が顔料であり、該顔料の表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料と、グアニジン誘導体を含有することを特徴とする水性インク。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材が顔料であり、該顔料の表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料と、グアニジン誘導体を含有することを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記グアニジン誘導体がグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記グアニジン誘導体がアミノグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項４】
前記グアニジン誘導体がジフェニルグアニジンもしくはトリフェニルグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項５】
前記グアニジン誘導体がビスグアニジン化合物の無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項６】
前記グアニジン誘導体がポリアルキレングアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項７】
前記グアニジン誘導体の含有量が０．１〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水性インク。
【請求項８】
前記グアニジン誘導体の含有量が１〜１００ｐｐｍであることを特徴とする請求項７に記載の水性インク。
【請求項９】
水溶性有機溶媒を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１０】
前記水溶性有機溶媒が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項９に記載の水性インク。
【請求項１１】
前記顔料の表面に有する親水基が、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基、及びヒドロキシル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１２】
前記顔料の平均粒径が１０〜２００ｎｍであることを特徴する請求項１〜１１のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１３】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１４】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの中から選ばれる複数のインクを併用するインクジェット記録方法において、少なくともその中の１種に、請求項１３に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１５】
水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むインクジェット記録方法であって、該水性インクとして請求項１〜１３のいずれかに記載の水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも具備するインクジェット記録装置であって、該水性インクとして請求項１〜１３のいずれかに記載の水性インクを装填したことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１８】
記録媒体上に請求項１〜１３のいずれかに記載の水性インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピエゾ方式、サーマル方式等のオンディマンド法、荷電制御方式等の連続噴射法などのインクジェット記録用に好適であり、普通紙に対して擦過性に優れた特性を示し、更に塗工紙での擦過性にも優れ、かつ、滲みの少ない高品位な画像形成が可能である水性インク、該水性インクを用いるインクジェット記録方法、該水性インクを収容したインクカートリッジ、該水性インクを装填したインクジェット記録装置及び該水性インクにより形成されたインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体インクをノズル等から吐出し、紙、布、フィルム等の被記録媒体上に記録を行なうインクジェット方式の記録装置は、小型かつ安価であり、記録媒体に非接触であるため記録媒体には普通紙をはじめ種々のものが使用可能であり、カラー記録も可能であり、さらに静寂性等の利点を有するため、家庭、学校、職場等において幅広く用いられている
【０００３】
近年、レポート用紙、コピー用紙、再生紙等の普通紙に良好な印字品質が得られる黒色の単色インクジェットプリンターだけでなく、フルカラー記録が行なえるフルカラーインクジェットプリンターが数多く市販されている。該フルカラーインクジェットプリンターにおいても普通紙に印刷した際の品質、特に、高画像品質（画像の滲みがないこと等）であり、かつ高発色であることが要求されている。
【０００４】
一方、普通紙以上の高画像品質（画像の滲みがないこと等）かつ高発色な画像を得るために、コート紙や光沢紙等の塗工紙、ＯＨＰシート等への印刷用途もある。これら塗工紙の場合、着色剤が表面近傍に留まりやすいようにし、画像の滲みを抑え、高発色を達成している。但し、着色剤が表面近傍に留まりやすいようにしているために、指や衣服、消しゴム、マーキングペンによる擦過で剥がれたり、紙面に広がったりといった問題（以下これら現象を総称して擦過性と記す）があった。
このように、普通紙と塗工紙での高画像品質（画像の滲みがないこと等）と高発色の両立とともに擦過性を改善することが要求されている。
【０００５】
従来、この画像の滲みを防止するための種々のインク組成物が提案されている。即ち、湿潤剤としてグリコールエーテル類の利用（例えば、特許文献１参照）、水溶性有機溶剤の利用（例えば、特許文献２参照）、さらに染料溶解促進剤の利用（例えば、特許文献３参照）を提案したものが知られている。
【０００６】
また、最近は画像の堅牢性も要求され、色材として、染料の代りに顔料を用いたものが提案され、顔料を使用することにより、耐水性が改善される。色材として顔料を使用し、グリコールエーテル類を利用し、画像の滲みを改善したインクが提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、顔料インクを使用した場合の課題として、長期保存安定性に関して、顔料粒子の凝集が起こりやすく、染料インクに比べて一般的に劣るという問題もある。また、塗工紙での擦過性も悪いという問題がある。
【０００７】
顔料粒子の分散安定性を改善するための技術として、顔料粒子表面を改質する方法、例えば、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基をアゾカップリングする方法（例えば、特許文献５参照）、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法（例えば、特許文献６参照）、カーボンブラックを酸化処理する方法（例えば、特許文献７参照）が知られている。
更に、この表面改質した顔料とグリコールエーテル類を組合せて使用することにより画像の滲みを改善したインクが知られている（例えば、特許文献８参照）。
【０００８】
しかし、長期保存安定性が良好で、良好な印字品質が得られ、しかも塗工紙での耐擦過性に優れたインクジェット記録用インクは未だ開発されていないのが実体である。
【０００９】
このような状況において、本出願人は、先に、画像の乾燥性、耐水性、耐光性、解像度、鮮明性、シャープネスなどを向上させ、更にその印字後の画像濃度を高めるとともにノズルの目詰まりを防止する目的で、記録媒体ヘのインク組成物の付着に先立って、液体組成物を記録媒体に付着させ、続いて、その液体組成物の付着されたところに、インク組成物を付着させるインクジェット記録方法（以下このような方法を２液方式という）において、前記液体組成物がグアニジン誘導体を含有し、また前記インク組成物が色材としてアニオン性基を有する染料を含有することを特徴とするインクジェット記録方法を提案した（特許文献９参照）。この提案によれば、上記課題を解決することができるが、インク組成物のほかに液体組成物を付着させるため、インク飛翔手段（ヘッド）が余分に必要となりコストアップ、装置が大きくなる、制御手段が複雑になりコストアップや印刷処理時間がかかるなどの課題がある。
【００１０】
また、同様に２液方式のインクを用いた方法として、ポリグアニジンなどの沈殿剤を含有した定着液と、自己分散顔料とポリウレタンバインダを含有したインクをアルミナなどの多孔質媒体基材に印刷するシステム（特許文献１０参照）や、希釈液とインクを備え、希釈液に特定の構造式を持つグアニジン系から誘導された環状塩基を有する縮合ポリアミン型の新水性カチオン系高分子化合物添加された希釈液（特許文献１１、１２参照）が提案されている。これらの提案についても、インク飛翔手段（ヘッド）が余分に必要となりコストアップ、装置が大きくなる、制御手段が複雑になりコストアップや印刷処理時間がかかるなどの課題がある。
【００１１】
【特許文献１】特公平２−２９０７号公報
【特許文献２】特公平１−１５５４２号公報
【特許文献３】特公平２−３８３７号公報
【特許文献４】特許第３１０２３０４号公報
【特許文献５】特許第３５１０８９７号公報
【特許文献６】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献７】特許第３４０５８１７号公報
【特許文献８】特開平１０−９５９４１号公報
【特許文献９】特開２００３−２３７２１８号公報
【特許文献１０】特開２００５−１３８７号公報
【特許文献１１】特開２０００−２８９３２３号公報
【特許文献１２】特開２０００−２９０５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、普通紙に対して擦過性に優れた特性を示し、更に塗工紙、とりわけ光沢紙、ＯＨＰシートに対しても擦過性に優れ、かつ、滲みの少ない高品位な画像形成が可能である水性インク、該水性インクを用いるインクジェット記録方法、該水性インクを収容したインクカートリッジ、該水性インクを装填したインクジェット記録装置及び該水性インクにより形成されたインク記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、２液方式での使用で上記課題について効果の得られたグアニジン誘導体を、直接インクに含有してもインクの安定性を損なわないインクについて研究したところ、通常の分散剤を使用した顔料や染料ではグアニジン誘導体を直接インクに含有させるとインクの安定性を確保することは困難であるが、顔料の表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料を用いたインクに、グアニジン誘導体を含有することで、インクとしては安定性を維持でき、かつ印刷後の記録媒体上で優れた擦過性を有する水性インクが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
この理由については定かではないが、前記グアニジン誘導体と前記顔料はインク中では安定に存在し、記録媒体上に印刷された後に前記グアニジン誘導体におけるアミノ基と前記顔料の表面に有する親水基とが結合して溶媒に不溶又は難溶の塩が形成され、擦過性に優れた画像が得られると推測される。
【００１５】
即ち、上記課題は本発明の下記（１）〜（１８）によって解決される。
（１）「色材が顔料であり、該顔料の表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料と、グアニジン誘導体を含有することを特徴とする水性インク」；
（２）「前記グアニジン誘導体がグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水性インク」；
（３）「前記グアニジン誘導体がアミノグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水性インク」；
（４）「前記グアニジン誘導体がジフェニルグアニジンもしくはトリフェニルグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水性インク」；
（５）「前記グアニジン誘導体がビスグアニジン化合物の無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水性インク」；
（６）「前記グアニジン誘導体がポリアルキレングアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水性インク」；
（７）「前記グアニジン誘導体の含有量が０．１〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の水性インク」；
（８）「前記グアニジン誘導体の含有量が１〜１００ｐｐｍであることを特徴とする前記（７）に記載の水性インク」；
（９）「水溶性有機溶媒を含有することを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の水性インク」；
（１０）「前記水溶性有機溶媒が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（９）に記載の水性インク」；
（１１）「前記顔料の表面に有する親水基が、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基、及びヒドロキシル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の水性インク」；
（１２）「前記顔料の平均粒径が１０〜２００ｎｍであることを特徴する前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の水性インク」；
（１３）「シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の水性インク」；
（１４）「シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの中から選ばれる複数のインクを併用するインクジェット記録方法において、少なくともその中の１種に、前記（１３）に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法」；
（１５）「水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むインクジェット記録方法であって、該水性インクとして前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法」；
（１６）「前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ」；
（１７）「前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも具備するインクジェット記録装置であって、該水性インクとして前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の水性インクを装填したことを特徴とするインクジェット記録装置」；
（１８）「記録媒体上に前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の水性インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物」。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、下記に説明する効果を有する。
請求項１の水性インクによれば、次のような効果が得られる。
通常の分散剤を使用した顔料や染料ではグアニジン誘導体を直接インクに含有させるとインクの安定性を確保することは困難であるが、少なくとも顔料の表面に１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料を用いたインクに、グアニジン誘導体を含有することで、インクとしては安定性を維持でき、かつ印刷後の記録媒体上で優れた擦過性を有する水性インクが提供できる。
【００１７】
請求項２〜６の水性インクによれば、各項に記載したグアニジン誘導体を用いることにより、インクとしてはより安定性を維持でき、かつ印刷後の記録媒体上でより優れた擦過性を有する水性インクが提供できる。
【００１８】
請求項７〜８の水性インクによれば、グアニジン誘導体の含有量をこの範囲とすることで、十分な擦過性が得られ、かつインクの長期保存安定性優れた水性インクが提供できる。
【００１９】
請求項９の水性インクによれば、上記水性インクにおいて、水性インクが水溶性有機溶媒を含有させ水性媒体のものとすることにより、ノズル部の目詰まり防止効果が優れる水性インクが提供できる。
【００２０】
請求項１０の水性インクによれば、上記水性インクにおいて、請求項１０に記載の水溶性有機溶媒を用いることで、前記グアニジン誘導体との相溶性及び顔料の分散安定性により優れているため、ノズル部の目詰まり防止効果を一層向上せしめる水性インクが提供できる。また安全性、価格などの点からも好ましい水性インクが提供できる。
【００２１】
請求項１１の水性インクによれば、顔料の表面に有する親水基がカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基である表面改質された顔料を用いることで、より一層高画像濃度で低裏抜け濃度となるうえに、滲みの少ない極めて高品位な画像を形成し得るインクを提供することができる。このようなインクは、相分離もせず、凝集や増粘なども起きないので、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成し得る記録方法に用いるのに適している。
【００２２】
請求項１２の水性インクによれば、顔料の平均粒径が１０〜２００ｎｍとすることで、分散安定性に優れ、よって保存安定性やインクジェット記録方法における吐出安定性に優れるとともに、画像の裏抜けが少ない優れた水性インクが提供できる。
【００２３】
請求項１３の水性インクによれば、インク組成物として、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクの中から選ばれる擦過性の優れた水性インクが提供できる。
【００２４】
請求項１４のインクジェット記録方法によれば、インク組成物として、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクの中から選ばれる複数のインクが併用されることから、擦過性の優れたカラー画像を形成できるインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２５】
請求項１５によれば、上記に記載の水性インクを用いることで、擦過性に優れた画像が形成でき、相分離もせず、凝集や増粘なども起きない、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成し得るインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２６】
そして、請求項１６〜１７によれば、擦過性に優れた画像が形成でき、相分離もせず、凝集や増粘なども起きない優れた画像特性を有する水性インクを収容したインクカートリッジ、および該水性インクを装填または該カートリッジを具備したインクジェット記録装置が提供できる。
さらに、請求項１８によれば、擦過性に優れたインク記録物が提供できる。
【００２７】
即ち、本発明の水性インクは、水性インクを微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体にカラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用のインクとして幅広く用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に本発明を詳細に説明する。
前述のとおり、本発明のインクは、グアニジン誘導体を含有する。
本発明で使用されるグアニジン誘導体とは、下記の化合物及びその無機酸塩又は有機酸塩である。
【００２９】
＜グアニジン化合物の具体例＞
グアニジン化合物は、下記の骨格構造を有する化合物及びその無機酸塩又は有機酸塩である。
【００３０】
【化１】
2006291174.tif 000003
ここで、Ｒ１とＲ２とＲ３は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルキレン基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基が置換された置換フェニル基又は非置換フェニル基を示し、Ｒ１又はＲ２がアルキレン基の場合そのアルキレン基を挟んで同一の骨格を有するビス体或いはポリ体を含む。なお、ビス体、ポリ体の具体例は後記する。
このグアニジン化合物の具体例としては、
（１）グアニジンの無機酸塩又は有機酸塩、例えば、硫酸グアニジン、塩酸グアニジン、リン酸グアニジン、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン、酢酸グアニジン、チオシアン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等。
（２）アミノグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩、例えば、硫酸アミノグアニジン、塩酸アミノグアニジン、リン酸アミノグアニジン、硝酸アミノグアニジン、炭酸アミノグアニジン、酢酸アミノグアニジン、チオシアン酸アミノグアニジン、スルファミン酸アミノグアニジン等。
（３）Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリルグアニジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルグアニジンの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、チオシアン酸塩及びスルファミン酸塩等。
【００３１】
＜ビスグアニジン化合物の具体例＞
下記の例示化合物で示されるビスグアニジン化合物の硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、チオシアン酸塩及びスルファミン酸塩等。
【００３２】
【化２】
2006291174.tif 000004
・・・例示化合物１
【００３３】
【化３】
2006291174.tif 000005
・・・例示化合物２
【００３４】
【化４】
2006291174.tif 000006
・・・例示化合物３
【００３５】
【化５】
2006291174.tif 000007
・・・例示化合物４
【００３６】
【化６】
2006291174.tif 000008
・・・例示化合物５
【００３７】
【化７】
2006291174.tif 000009
・・・例示化合物６
【００３８】
＜ポリアルキレングアニジンの具体例＞
下記一般式で表わされるポリアルキレングアニジンの無機酸塩又は有機酸塩。
【００３９】
【化８】
2006291174.tif 000010
（式中、ｎは３〜５００の整数、ｍは２〜６の整数を示す。）
・・・例示化合物７
【００４０】
本発明の水性インクにおいて、このようなグアニジン誘導体のインク中の含有量に特に制限はないが、好ましくは０．１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１〜１００ｐｐｍとすることが好適である。
０．１ｐｐｍより少ないと、十分な擦過性が得られず、１０００ｐｐｍより多いと、インクの長期保存安定性に劣る可能性がある。
【００４１】
本発明に用いる顔料は、インク中の顔料が表面改質され少なくとも１種の親水基が直接顔料の表面に結合され、分散剤の不存在下で水分散性を示す自己分散型顔料である。
【００４２】
該自己分散型顔料は表面が改質され表面に前記親水基が存在しているため、分散剤の不存在下でも水中に分散可能であり、この該自己分散型顔料を着色剤に使用したインクにグアニジン誘導体を含有しても、前記水性インク中での分散性、分散安定性に優れ、保存安定性、吐出安定性（例えば、間欠吐出安定性）等に優れ、乾燥後の再分散性に優れ、長期間印字を休止してヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発しても、目詰まり等が生ずることがなく、簡単なクリーニングを行なうだけで容易に、高品質な印字乃至画像を得ることができ、かつ記録後の記録物の擦過性を向上させることができる。
【００４３】
前記親水基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水との相互作用が強い有極性の基乃至原子団などが挙げられ、具体的には、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲ３Ｘ、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＮ、などが挙げられる（ただし、前記Ｒは、アルキル基を表わし、前記Ｍは、アルカリ金属又は−ＮＨ４を表わし、前記Ｘは、ハロゲン原子を表わす）。これらの中でも、分散安定性及び印字後の画像の耐水性等の点で、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基が好ましい。なかでも、カルボキシル基が結合したタイプは、カルボキシル基が結合している分散剤で分散した顔料と同様の作用により、印字後の記録媒体の耐水性がより向上し、更に十分な乾燥速度が得られ、且つ裏抜けを防止する効果からより好ましい。
【００４４】
この形態にする方法としては、例えば顔料に、酸処理、塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理又は酸化又は還元処理等の表面改質処理を施すことにより、顔料粒子表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基等の親水基を有する自己分散可能な顔料を製造することができる。このような表面処理を行なうことにより、水に対する親水化基を通常の顔料より多く含むようになり、自己分散が可能となる。これら処理方法の中では、いろいろ化学修飾が可能な親水基を有するジアゾニウム塩を顔料粒子表面にカップリングさせて結合させる方法が好ましい。この製造方法は、特表平１０−５１０８６２号公報に記載されている方法で実施することができる。
【００４５】
本発明の自己分散可能な顔料は、市販の自己分散可能な顔料をそのまま使用することができる。このような市販の顔料の例としては、ブラック顔料としてＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−３００、ＩＪＸ−５５（以上、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学株式会社製）、LIOJET WD BLACK 002C（東洋インキ社製）等が挙げられ、シアン顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、マゼンタ顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、イエロー顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ（以上、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）が挙げられる。
【００４６】
前記顔料の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜２００ｎｍが好ましく、２０〜１５０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が１０ｎｍ未満であると、着色剤である顔料が紙の奥深くに浸透してしまい、よって画像濃度が低く、裏抜けがおおきくなってしまうことがあり、また、インク中の分散安定性が損なわれ、印字の際に画像濃度が低くなってしまうことがある。２００ｎｍを超えると、画像の定着性等に劣り、分散安定性が悪く長期保存時に凝集等で粒径が大きくなり、目詰り等が生じ易くなることがある。
前記顔料は、染料に比べ、インク中で溶解せず、粒子として分散しているので、同じ浸透特性のインクであっても紙の奥深くに浸透しにくく、よって、画像濃度も高く、裏抜けの少ない良好な画質を得ることが可能になる。
【００４７】
ここで、前記平均粒径は、インク中のブラウン運動を行なっている粒子にレーザー光を照射し、粒子から戻ってくる光（後方散乱光）の振動数（光の周波数）の変化量から粒子径を求める動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）により測定する体積累積パーセントが５０％の値をいう。
【００４８】
また、着色剤として上記自己分散型顔料のほかに、別の分散方法を用いた顔料や染料も、グアニジン誘導体との反応による不具合の現れない範囲の含有量ならば、添加してもよい。上記グアニジン誘導体は、インクに溶解して使用されるが、そのインクにはノズル部の目詰まり防止効果の点から水溶性有機溶媒を含有することが好ましい。
【００４９】
水溶性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
【００５０】
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
【００５１】
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
【００５２】
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
【００５３】
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
【００５４】
これらの中でも、特に、前記グアニジン誘導体との相溶性及び顔料の分散安定性に優れている点から、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましい。
【００５５】
さらにこれらの中でも、安全性、価格などの点からグリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、２−ピロリドンが特に好ましい。
【００５６】
前記２−ピロリドンをインクに添加すると、画像濃度の向上とともに裏抜けを防止する上で優れた効果が得られる。これは、２−ピロリドンを含有することで、紙表面に対してインクが濡れ拡がりやすくなり、相対的に紙の厚み方向への浸透が抑えられるため、紙表面近傍に着色剤がとどまりやすくなるためであると推測される。
【００５７】
前記水溶性有機溶媒の添加量は、水性インク全体の３〜７０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましい。前記添加量が３質量％未満であると、インク中の水分蒸発抑制効果が不十分であり、また、インク中のグアニジン誘導体及び顔料の含有量によっては、溶解助剤としての効果も不十分となり、インクの保存安定性、噴射安定性を損ねるなど不具合を生じることがある。一方、７０質量％を超えると、粘度の上昇によるインクジェットでの噴射安定性が劣る、印字後の画像部のコックリングが悪化することがある。
【００５８】
また、グアニジン誘導体のインクへの溶解性を促進するため、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類等を加えることも可能である。
【００５９】
インクは、これが記録媒体に付与された後には速かに乾燥することが特に高速で印字をする場合に要求される。本発明の水性インクは、この要求を満足させるためにインクの記録媒体への浸透性を高めるための化合物を添加することが望ましい。
【００６０】
この浸透性を高めるための化合物（浸透剤）の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンアルキルソルビタンエステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩類等の陰イオン系界面活性剤；べンザルコニウム塩類などの第四級アミン類等の陽イオン系界面活性剤；パーフルオロアルキルリン酸エステル類、パーフルオロアルキルカルボン酸塩類、パーフルオロアルキルべタイン類等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００６１】
これらの中でより具体的で好ましい浸透剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、フッ素系界面活性剤であり、これらは浸透性を高める効果が大きい。
【００６２】
インクへのこれら浸透剤の添加量は、インクの表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下にする量であることが特に好ましい。インクへの浸透剤の添加量は、表面張力が低下し過ぎて印字が不能になったり、画像の滲みが生じたり、ドット径の広がりが大きくなり過ぎない範囲で選択すべきであり、従って、表面張力としては３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲となる量で浸透剤が添加されるのが望ましい。よって使用される浸透剤の種類により幾分異なるが、水性インク全体に対して、３０質量％以下、好ましくは０．００１〜３０質量％、より好ましくは０．ｌ〜１５質量％くらいが適当である。
【００６３】
この他に、インクに添加しうるものとしては、通常のインクジェット記録方法に用いられるインクに従来添加されるものが同様に使用できる。例えば、粘度調整剤、防腐剤（防腐防徴剤を含む）、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤などがある。
【００６４】
粘度調整剤としては、上述した水溶性有機溶媒が使用され、水溶性有機溶媒以外の粘度調整剤としては、これら粘度調整剤がグアニジン誘導体をよく溶解することのできるものが望ましいことから、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンの使用が好ましい。
【００６５】
防腐剤としては、デヒドロ酢酸塩、ソルビン酸塩、安息香酸塩、ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、２，４−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン、１，２−ベンズチアゾリン−３−オン等の化合物を挙げることができる。
【００６６】
ｐＨ調整剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ類、水酸化アンモニウム、水酸化第四級アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。更に、ｐＨの緩衝性を得るためにリン酸ナトリウム、ショウ酸ナトリウムのような塩類を添加することができる。インクのｐＨ値は、用いたグアニジン誘導体が沈殿を生じないこと、インクがそれに接する部材を浸さないこと等を考慮して決められるべきであり、システムを構成する部材、用いるグアニジン誘導体により適当なｐＨ値を選択しなければならない。従って、グアニジン誘導体を含有するインクのｐＨ値は３〜１３が好ましく、より好ましくは５〜１２が適当である。
【００６７】
本発明の水性インクのその他の物性としては、特に制限はないが、例えば、粘度、導電率は以下の範囲であることが好ましい。
粘度としては、２５℃で、２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ未満であると、画像に滲みが生ずることがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
【００６８】
前記導電率としては、例えば、０．５Ｓ／ｍ以下が好ましく、０．００５〜０．４Ｓ／ｍがより好ましい。
【００６９】
本発明の水性インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクなどが挙げられる。また、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの中から選ばれる複数のインクを併用して記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。但し、複数の着色のインクを使用する場合、全てのインクに本発明のインクを用いる必要はなく、擦過性を向上させたいインクのみに使用してもよい。例えば、ブラックインクのみ顔料インクで、カラーインクは染料インクを用いる場合などは、ブラックインクのみ本発明のインクを使用するといった方法でもよい。
【００７０】
本発明のインクは、擦過性に優れ、かつ滲みのない高品質な画像と、高発色、吐出安定性、特に印字中あるいは印字休止時の気泡巻き込み等による吐出不良を起こしにくく、また吐出不良が起こった際にも簡単な回復機構で信頼性が維持できるインクが得られるため、通常では困難であった高速記録プロセスへの適用が可能である。即ち、記録媒体上で画素領域の少なくとも一部が重なるように、同一あるいは別個の吐出口より複数のインク液滴を吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する記録方法において、記録媒体上で重なりを生じる二つのインク液滴の吐出時間差を短くすることが可能となるため、非常に高速記録が可能になる。近年、インクジェットプリンターに関する技術は目覚しい進歩をとげ、印字速度も向上しているものの、ある程度の高画質を維持するためには、隣接する位置関係にあるドットは連続で形成せず、一方が紙中に染み込むまで、もう一方のインク着弾させなかった。即ち、いわゆるマルチパス印字と呼ばれる方法により、印字速度を犠牲にさせながら、高画質印字を達成しているといえる。
【００７１】
本発明の水性インクは、非常に高い浸透特性を示すため、従来では成し得なかったシングルパスでの高画質印字が可能となった。更には、ラインヘッドによる４色以上のカラー印刷でも、印字速度を犠牲にすることなく、高画質印字を達成することができる。また、上記高速記録プロセスでの塗工紙とりわけ光沢紙、ＯＨＰシートなどの擦過性が問題となる記録媒体への記録も可能である。
本発明の水性インクは、水性インクを微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体にカラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用のインクとしても使用できる。また、本発明の水性インクは、上記用途に限定されるものではない。
【００７２】
本発明の水性インクを用いて記録を行なうのに好適な方法としては、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）、また前田淳次氏の提案に係るテレビジョン学会誌３７（７）５４０（１９８３）にも各種記録を行なう方法が記載されている。代表的な方式としては荷電量制御形の連続噴射方式；カイザー式、グールド式、バブルジェット（登録商標）式、ステンメ式などのオンディマンド方式などが挙げられている。本発明の水性インクは、これらいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００７３】
本発明の水性インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記水性インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、次に説明する本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７４】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記水性インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００７５】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図を示し、図２はインクカートリッジの正断面図を示す。
【００７６】
インクカートリッジ（７）は、図２に示すように、カートリッジ本体（４１）内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体（４２）を収容してなる。カートリッジ本体（４１）は、上部に広い開口を有するケース（４３）の上部開口に上蓋部材（４４）を接着又は溶着して形成したものであり、例えば、樹脂成型品からなる。また、インク吸収体（４２）は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体（４１）内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
【００７７】
カートリッジ本体（４１）のケース（４３）底部には記録ヘッド（６）へインクを供給するためのインク供給口（４５）を形成し、このインク供給口（４５）内周面にはシールリング（４６）を嵌着している。また、上蓋部材（４４）には大気開放口（４７）を形成している。そして、カートリッジ本体（４１）には、装填前の状態で、インク供給口（４５）を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース（４３）が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材（５０）を装着している。
【００７８】
また、大気開放口（４７）は、図１に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のフィルム状シール部材（５５）を上蓋部材（４４）に貼着してシールしている。このように大気開放口（４７）を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のシール部材（５５）でシールすることで、インクカートリッジ（７）を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体（４２）とカートリッジ本体（４１）との間に生じる空間（Ａ）（図２参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材（５５）を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体（４１）外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【００７９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記水性インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００８０】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
【００８１】
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行なうことができる。
【００８２】
（インク飛翔工程及びインク飛翔手段）
前記インク飛翔工程は、前記本発明の水性インクに、刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の水性インクに、刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００８３】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８４】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００８５】
前記水性インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記水性インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記水性インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該水性インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該水性インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００８６】
前記飛翔させる前記水性インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
【００８７】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００８８】
次に、図面を参照して本発明の水性インクをインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンターに装着して、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する方法について説明する。
【００８９】
図３は、本発明のインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板（１、２）間に主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）でキャリッジユニット（５）を主走査方向に摺動自在に支持している。
【００９０】
キャリッジユニット（５）には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド（６）を、その吐出面（ノズル面）（６ａ）を下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット（５）のヘッド（６）の上側には４個のヘッド（６）に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ（７ｙ、７ｍ、７ｃ、７ｋ）を交換可能に搭載している。
【００９１】
そして、キャリッジユニット（５）は主走査モータ（８）で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）（９）と従動プーリ（アイドラプーリ）（１０）との間に張装したタイミングベルト（１１）に連結して、主走査モータ（８）を駆動制御することによってキャリッジ（５）、即ち４個のヘッド（６）を主走査方向に移動するようにしている。
【００９２】
また、側板（１、２）を繋ぐ底板（１２）上にサブフレーム（１３、１４）を立設し、このサブフレーム（１３、１４）間に用紙（１６）を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラー（１５）を回転自在に保持している。そして、サブフレーム（１４）側方に副走査モータ（１７）を配設し、この副走査モータ（１７）の回転を搬送ローラー（１５）に伝達するために、副走査モータ（１７）の回転軸に固定したギヤ（１８）と搬送ローラー（１５）の軸に固定したギヤ（１９）とを備えている。
【００９３】
更に、側板（１）と底板のサブフレーム（１２）との間には、ヘッド（６）の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）（２１）を配置している。サブシステム（２１）は、各ヘッド（６）の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段（２２）をホルダ（２３）で保持し、このホルダ（２３）をリンク部材（２４）で揺動可能に保持して、キャリッジユニット（５）の主走査方向の移動でホルダ（２３）に設けた係合部（２５）にキャリッジユニット（５）が当接することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトアップしてキャップ手段（２２）でインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をキャッピングし、キャリッジユニット（５）が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトダウンしてキャップ手段（２２）がインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）から離れるようにしている。
【００９４】
なお、キャップ手段（２２）は、それぞれ吸引チューブ（２６）を介して吸引ポンプ（２７）に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ（２７）は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
【００９５】
更に、ホルダ（２３）の側方には、インクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をワイピングする繊維部材、発泡部材あるいはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード（２８）をブレードアーム（２９）に取付け、このブレードアーム（２９）は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【００９６】
次に、図４は、本発明のインクを収容したインク収容部と、インク滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジ（記録ユニット）の構成例を示す。以下に記録ユニットについて説明する。
【００９７】
記録ユニット（３０）は、シリアルタイプのものであり、ヘッド（６）と、このヘッド（６）に供給されるインクを収容するインクタンク（３３）と、このインクタンク（３３）内を密閉する蓋部材（３４）とで主要部が構成される。
【００９８】
記録ユニット（３０）のヘッド（６）には、インクを吐出するための多数のノズル（３２）が形成されている。インクはインクタンク（３３）から、図示を省略しているインク供給管を介して、共通液室（不図示）へと導かれ、電極（３１）より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル（３２）より吐出される。このようなタイプの記録ユニット（３０）は、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。本発明のインクは、バブル方式やサーマル方式等の記録方法においても、吐出安定性及び周波数安定性が得られ適している。
【００９９】
ここでは、前記シリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明のインクは、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１００】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１０１】
（記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明の記録物である。本発明の記録物は、記録媒体上に本発明の前記水性インクを用いて形成された画像を有してなるものである。
【０１０２】
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、従来から使用されているサイズ加工のないかあるいは弱サイズの紙、一般に上質紙として市販されているサイズ加工された紙、中質紙、和紙、木綿、アセテート、ナイロン等の繊維およびそれらの繊維でつくられた織物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース等の親水性の高分子化合物を表面に塗布したポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチックフィルム、普通紙、光沢紙やコート紙などの塗工紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、本発明の特徴である擦過性の改善は、光沢紙、ＯＨＰシート、サイズ加工された紙でより顕著に確認できる。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０４】
（実施例１）
インクセットの調製
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例１のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−３００、固形分１５質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１２８ｎｍ）３３質量％、例示化合物１の炭酸塩２００ｐｐｍ、１，３−ブタンジオール５．０質量％、グリセリン７．０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル５．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１０５】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径７９ｎｍ）４０．０質量％、例示化合物３のリン酸塩５０ｐｐｍ、エチレングリコール４.０質量％、グリセリン１０.０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１０６】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１１２ｎｍ）３５．０質量％、硝酸グアニジン４００ｐｐｍ、チオジグリコール１０.０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル４．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．７になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１０７】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１３３ｎｍ）４５．０質量％、炭酸グアニジン２０ｐｐｍ、グリセリン１６．０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル３．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．３になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１０８】
（実施例２）
インクセットの調製
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例２のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
スルホン酸基結合型カーボンブラック顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２００、固形分２０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１０９ｎｍ）３５質量％、リン酸アミノグアニジン１０００ｐｐｍ、２−ピロリドン１０．０質量％、グリセリン１４．０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル０．９質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが９．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１０９】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径７９ｎｍ）４０．０質量％、塩酸アミノグアニジン５ｐｐｍ、エチレングリコール４.０質量％、トリエチレングリコール１４.０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１１０】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１１２ｎｍ）４０．０質量％、例示化合物２のチオシアン酸塩３０ｐｐｍ、ジエチレングリコール２０.０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル３．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．７になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１１１】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１３３ｎｍ）４０．０質量％、例示化合物４の硝酸塩０．１ｐｐｍ、トリエチレングリコール１５．０質量％、グリセリン２５．０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが７．８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１１２】
（実施例３）
インクセットの調製
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例２のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液（Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、固形分２０質量％、オリエント化学株式会社製、平均粒径７１ｎｍ）３０質量％、例示化合物６の硫酸塩２０００ｐｐｍ、グリセリン２５．０質量％、２−エチル-１，３−ヘキサンジオール３．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが９．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径５．０μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１１３】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径７９ｎｍ）３５．０質量％、例示化合物７の酢酸塩８０ｐｐｍ、ジエチレングリコール１０.０質量％、トリエチレングリコール１０.０質量％、２−エチル-１，３−ヘキサンジオール２．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１１４】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１１２ｎｍ）４０．０質量％、例示化合物５の塩酸塩０．０５ｐｐｍ、トリエチレングリコール１８.０質量％、２−ピロリドン２．０質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム１．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．７になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１１５】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１３３ｎｍ）４０．０質量％、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジンの硫酸塩４００ｐｐｍ、ジエチレングリコール１５．０質量％、グリセリン５．０質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム０．３質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが７．８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１１６】
（実施例４）
インクセットの調製
実施例１のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているグアニジン誘導体を除き、代わりに下記グアニジン誘導体を添加する以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクセットを調製した。
ＢＫインク：例示化合物１の酢酸塩                                ２００ｐｐｍ
Ｃインク  ：例示化合物３のリン酸塩                                ５０ｐｐｍ
Ｍインク  ：Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリルグアニジンの炭酸塩          ４００ｐｐｍ
Ｙインク  ：チオシアン酸グアニジン                                ２０ｐｐｍ
【０１１７】
（実施例５）
インクセットの調製
実施例１のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているグアニジン誘導体を除き、代わりに下記グアニジン誘導体を添加する以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクセットを調製した。
ＢＫインク：硫酸グアニジン                                      ２００ｐｐｍ
Ｃインク  ：塩酸グアニジン                                        ５０ｐｐｍ
Ｍインク  ：スルファミン酸グアニジン                            ４００ｐｐｍ
Ｙインク  ：リン酸グアニジン                                      ２０ｐｐｍ
【０１１８】
（実施例６）
インクセットの調製
実施例１のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているグアニジン誘導体を除き、代わりに下記グアニジン誘導体を添加する以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインクセットを調製した。
ＢＫインク：酢酸グアニジン                                      ２００ｐｐｍ
Ｃインク  ：Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルグアニジンのスルファミン酸塩
５０ｐｐｍ
Ｍインク  ：チオシアン酸アミノグアニジン                        ４００ｐｐｍ
Ｙインク  ：重炭酸アミノグアニジン                                ２０ｐｐｍ
【０１１９】
（実施例７）
インクセットの調製
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例７のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液（固形分１８質量％、平均粒径１０８ｎｍ）３３質量％、例示化合物１の酢酸塩２００ｐｐｍ、グリセリン７．０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル５．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を室温にて十分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１２０】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）４０．０質量％、例示化合物３のリン酸塩５０ｐｐｍ、チオジグリコール１０.０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１２１】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）３５．０質量％、硝酸グアニジン５０ｐｐｍ、エチレングリコール４.０質量％、グリセリン１０．０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル４．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．７になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１２２】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）４５．０質量％、酢酸グアニジン２０ｐｐｍ、グリセリン１６．０質量％、ジエチレングルコールモノブチルエーテル３．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．３になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１２３】
（実施例８）
インクセットの調製
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例８のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
スルホン酸基結合型カーボンブラック顔料分散液（固形分１８質量％、平均粒径１２４ｎｍ）３８質量％、リン酸アミノグアニジン１０００ｐｐｍ、２−ピロリドン１０．０質量％、グリセリン１４．０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル０．９質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を室温にて十分に攪拌した後、ｐＨが９．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１２４】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）４０．０質量％、塩酸アミノグアニジン５ｐｐｍ、エチレングリコール４.０質量％、トリエチレングリコール１４.０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１２５】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）４０．０質量％、例示化合物２の酢酸塩３０ｐｐｍ、ジエチレングリコール２０.０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル３．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが８．７になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１２６】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）４０．０質量％、例示化合物４の硝酸塩０．１ｐｐｍ、トリエチレングリコール１５．０質量％、グリセリン２５．０質量％、プロピレングルコールモノブチルエーテル６．０質量％、デヒドロ酢酸ソーダ０．１質量％及びイオン交換水残量を混合攪拌した後、ｐＨが７．８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１２７】
（比較例１）
インクセットの調製
実施例１のインクセットにおいて、着色剤としてＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されている顔料分散液を除き、代わりに下記水溶性の染料を添加する以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクセットを調製した。
ＢＫインク：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１６８                  ５．０質量％
Ｃインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９                    ４．０質量％
Ｍインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２７                    ３．５質量％
Ｙインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１４２                  ４．５質量％
【０１２８】
（比較例２）
インクセットの調製
実施例２のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているグアニジン誘導体を除いた以外は、実施例２と同様にして、比較例２のインクセットを調製した。
【０１２９】
（比較例３）
インクセットの調製
実施例３のインクセットにおいて、着色剤としてＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されている顔料分散液を除き、代わりに顔料の表面に有した親水基によって分散している顔料ではなく、分散剤によって顔料が分散しているいわゆる分散剤分散タイプの下記顔料分散液を添加する以外は、実施例３と同様にして、比較例３のインクセットを調製した。
【０１３０】
＜Ｂインク（ブラックインク）の調製＞
カーボンブラック１５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径１１０ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を４０．０質量％添加する。
【０１３１】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  １５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径８８ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２３．３質量％添加した。
【０１３２】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  １５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径１２０ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２６．７質量％添加した。
【０１３３】
＜Ｙインク（イエローインク）の作製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４  １５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径１０８ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２６．７質量％添加した。
【０１３４】
（比較例４）
インクセットの調製
実施例７のインクセットにおいて、着色剤としてＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されている顔料分散液を除き、代わりに下記水溶性染料を添加する以外は、実施例７と同様にして、比較例４のインクセットを調製した。
ＢＫインク：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１６８                  ６．０質量％
Ｃインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９                    ４．０質量％
Ｍインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２７                    ３．５質量％
Ｙインク  ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１４２                  ４．５質量％
【０１３５】
（比較例５）
インクセットの調製
実施例７のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているグアニジン誘導体を除いた以外は、実施例７と同様にして、比較例５のインクセットを調製した。
【０１３６】
（比較例６）
インクセットの調製
実施例８のインクセットにおいて、着色剤としてＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されている顔料分散液を除き、代わりに顔料の表面に有した親水基によって分散している顔料ではなく、分散剤によって顔料が分散しているいわゆる分散剤分散タイプの下記顔料分散液を添加する以外は、実施例８と同様にして、比較例３のインクセットを調製した。
【０１３７】
＜Ｂインク（ブラックインク）の調製＞
カーボンブラック１５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径１１０ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２６．７質量％添加する。
【０１３８】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  １５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径８８ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を４６．７質量％添加した。
【０１３９】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  １５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径１７２ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２６．７質量％添加した。
【０１４０】
＜Ｙインク（イエローインク）の作製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径１７４ｎｍ）  １５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水残量をビーズミルを用い、分散して平均粒径３１ｎｍの顔料分散液を調製した。この顔料分散液を２６．７質量％添加した。
【０１４１】
次に、得られた実施例及び比較例の各インクついて、以下のようにして、初期充填性、回復性、保存性、擦過性、画像の鮮明性、裏抜けを評価した。結果を表１に示す。但し、比較例１のＢＫインクとＭインク、比較例３のＢＫインク、及び比較例４のＢＫインクとＭインクは初期充填性が悪かったためその他の評価は行なっていない。
【０１４２】
初期充填性、回復性、保存性は、各インクを脱気してカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＪＥＴ  ３００、株式会社リコー製）に装填し試験を行なった。
【０１４３】
＜初期充填性＞
装填後、初期充填動作を行ない、その後、ノズルチェックパターンを印字させ、初期充填性能を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ノズル抜けが無くなるまでに行なった初期充填動作が１回で充填できた。
△：ノズル抜けが無くなるまでに行なった初期充填動作が２回以上必要であった。
×：初期充填動作を４回以上行なってもノズル抜けが無くならなかった。
【０１４４】
＜回復性＞
各色毎にベタ画像を打たせ、ノズル抜けが生じたら、回復動作を行ない、１色につき、１０枚のＡ４サイズの記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）に印字させた。印字前後のカートリッジの質量を測定し、使用したインクの量（ｇ）を算出した。また、印字中に行なった回復動作の回数を測定した。
【０１４５】
＜保存性＞
各インクのカートリッジをプリンタにセットしたまま、６０℃にて７日間放置し、その後、従来公知のインクジェットプリンターのクリーニング操作１回で復帰可能ならば○、２回〜５回で復帰可能ならば△、５回でも復帰しなければ×とした。
【０１４６】
擦過性、画像の鮮明性、裏抜けは、各インクを脱気してカートリッジに充填し、インクジェットプリンターＥＭ−９００（セイコーエプソン株式会社製）に装填し試験を行なった。ヘッドの駆動電圧、周波数、パルス幅を変え印刷を行なった。印字条件は、Ｍｊが３５ｐｌ、Ｖｊが２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ｋＨｚ、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。印刷パターンは、１００％ｄｕｔｙでのベタ、及び文字、各インクの２色重ね部境界を含む一般文書画像を印刷した。
【０１４７】
＜擦過性＞
３種類の記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙／富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）、PM写真用紙〈光沢〉；KA450PSK／セイコーエプソン株式会社製、スーパーファイン紙；KA4250NSF／セイコーエプソン株式会社製）に、それぞれ各インクで形成された画像を印字した。３０秒後に指、布、消しゴム、及びマーキングペンで擦過し、擦過後の様子を目視にて観察し下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：３種類の記録媒体全てで擦過による画像の変化が発生なし。
○：２種類の記録媒体で擦過による画像の変化が発生なし。
×：２種類以上の記録媒体で擦過による画像の変化が発生した。
【０１４８】
＜画像の鮮明性＞
下記（１）〜（３）の各記録媒体に印字乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて総合的に調べ、下記評価基準にしたがって判定した。
〔記録媒体〕
（１）マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）
（２）紙源Ｓ・再生紙（株式会社ＮＢＳリコー製）
（３）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙（富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）
〔判定基準〕
◎：全紙鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）に滲みの発生がある。
△：全紙に滲みの発生がある。
×：文字の輪郭や２色重ね部境界がはっきりしないほど滲みが発生している。
【０１４９】
＜裏抜け＞
記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）に反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した各インク色での濃度が１．０となるようにベタ画像を形成した。この画像を裏面から目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：裏面から目視観察した際に、ベタ画像と白地部分の境界が完全に不明確（裏面からは、ベタ画像が認識できない）で、両面印字に使用しても支障のないレベルである。
○：裏面から目視観察した際に、ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明確（裏面からは、ほとんどベタ画像が認識できない）で両面印字に使用しても支障のないレベルである。
△：裏面から目視観察した際に、ベタ画像の着色剤が裏面までは抜けていないが、ベタ画像と白地部分の境界がやや不明確（裏面からは、ややベタ画像が認識できる）で、両面印字に使用しても支障の無いレベルである。
×：裏面から目視観察した際に、ベタ画像の着色剤が裏面まで抜けており（裏面からでも、ベタ画像が認識できる）、両面印字に使用できないレベルである。
【０１５０】
【表１】
2006291174.tif 000011
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】図１は、本発明の記録装置に装填する前のインクカートリッジの一例を示す外観斜視図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジの正断面図である。
【図３】図３は、本発明の水性インクを収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略正面図である。
【図４】図４は、記録ヘッドと一体化された記録ユニットの一例を示す外観斜視図である。
【符号の説明】
【０１５２】
１      側板
２      側板
３      主支持ガイドロッド
４      従支持ガイドロッド
５      キャリッジユニット
６      ヘッド
６ａ    吐出面（ノズル面）
７      インクカートリッジ
７ｙ    インクカートリッジ
７ｍ    インクカートリッジ
７ｃ    インクカートリッジ
７ｋ    インクカートリッジ
８      主走査モータ
９      駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）
１０    従動プーリ（アイドラプーリ）
１１    タイミングベルト
１２    底板
１３    サブフレーム
１４    サブフレーム
１５    搬送ローラー
１６    用紙
１７    副走査モータ
１８    ギヤ
１９    ギヤ
２１    サブシステム
２２    キャップ手段
２３    ホルダ
２４    リンク部材
２５    係合部
２６    吸引チューブ
２７    吸引ポンプ
２８    ワイパブレード
２９    ブレードアーム
３０    記録ユニット
３１    電極
３２    ノズル
３３    インクタンク
３４    蓋部材
４１    カートリッジ本体
４２    インク吸収体
４３    ケース
４４    上蓋部材
４５    インク供給口
４６    シールリング
４７    大気開放口
５０    キャップ部材
５５    シール部材
Ａ      空間
【図１】
2006291174.tif 000012
【図２】
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【図３】
2006291174.tif 000014
【図４】
2006291174.tif 000015