(57)【要約】【課題】  高いＣＭＰによる研磨速度を維持し、絶縁材料膜と磁性金属膜の段差が小さく、さらに磁性金属膜上にスクラッチ等の欠陥を生じることなくＣＭＰ処理が可能な磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材を提供する。【解決手段】  水、砥粒、アミノ酸および無機酸を含みｐＨが１．５以上４以下、水酸化カリウムによる中和滴定等量が０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上であることを特徴とする磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、砥粒、アミノ酸および無機酸を含み、ｐＨが１．５以上４以下、水酸化カリウムによる中和滴定等量が０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上である磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。
【請求項２】
無機酸が硝酸である請求項１記載の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。
【請求項３】
アミノ酸が第１酸解離定数（ｐＫ1）２以上３以下であるアミノ酸である請求項１または２記載の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。
【請求項４】
砥粒がα-アルミナ、またはα-アルミナと他の砥粒の混合砥粒である請求項１から３のいずれか記載の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。
【請求項５】
非イオン性の水溶性高分子を含有する請求項１から４のいずれか記載の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材。
【請求項６】
請求請１から５のいずれか記載の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材を使用して磁性金属膜および絶縁材料膜を含む複合膜を研磨する工程により、磁性金属膜および絶縁材料膜の一部を除去する研磨方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用の研磨材および研磨方法に係り、特にハード・ディスク・ドライブ（ＨＤＤ）用の薄膜磁気ヘッド製造に適したケミカル・メカニカル・プラナリゼーション（ＣＭＰ）で使用する研磨材およびそれを用いた研磨方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＨＤＤの記録容量は年々増加している。この記録容量の増加は記録する磁気メディアの記録領域の微小化により達成されている。磁気メディアの記録領域を微小化するためには、記録・再生を行う磁気ヘッドの記録素子部、再生素子部のサイズの小型化が必要になっている。また、記録領域の微小化に伴う再生出力感度の低下を改善するため、磁気ヘッドの構造は電磁誘導を利用した記録、再生を兼ねたインダクティブヘッドから、磁気抵抗効果を利用した再生ヘッドと電磁誘導を利用した記録ヘッドからなる複合型薄膜磁気ヘッド（ＭＲヘッド）へ移行している。
【０００３】
ＭＲヘッドはアルチック（ＡｌＴｉＣ：アルミニウムチタニウムカーバイド）等のセラミックス基板上に再生ヘッド、その上に記録ヘッドを順次形成し製造されている。再生ヘッドはパーマロイ等の磁性金属からなる下部シールド膜、金属の積層膜からなる磁気抵抗効果素子、パーマロイ等の磁性金属からなる上部シールド膜からなっており薄膜プロセスで形成される。ＭＲヘッドの製造に当たっては下地材料の表面粗さを解消する目的や、加工プロセスで生じる段差を解消する目的からＣＭＰが適用されている。ＣＭＰの適用については例えば特許文献１、特許文献２に開示されている。
【０００４】
下部シールド膜の形成方法は基板上に絶縁材料膜を形成し、その上に磁気シールド層となる磁性金属膜を所定の形状に形成し、次いでアルミナ等の金属酸化物からなる絶縁材料膜を成膜し、その後磁性金属膜が露出するように、絶縁材料膜と磁性金属膜をＣＭＰにより研磨し、絶縁材料膜と磁性金属膜に段差がないよう平坦でかつ表面粗さの小さい表面を形成している。下部シールド膜の形成方法については例えば特許文献３に開示されている。
【特許文献１】特開平５−８１６１３号公報
【特許文献２】特開平７−２７２２１１号公報
【特許文献３】特開２０００−１０９８１６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このＣＭＰ処理において、実用的な研磨速度を保ちつつ、磁性金属膜にスクラッチ等の欠陥を生じることなく、さらに磁性金属膜と絶縁材料膜との間に段差を生じることなく研磨することは困難であった。スクラッチ等の欠陥があると上部に形成する磁気抵抗効果素子の感度特性に影響し、磁性金属膜と絶縁材料膜の間に段差があると上部の素子形成時に短絡などの原因になるなどの問題があった。
【０００６】
本発明は、高いＣＭＰによる研磨速度を維持し、磁性金属膜と絶縁材料膜との段差が小さく、さらに磁性金属膜上にスクラッチ等の欠陥を生じることなくＣＭＰ処理が可能で、製品歩留まりの向上を可能とする磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材および研磨方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の研磨材は水、砥粒、アミノ酸および無機酸を含み、ｐＨが１．５以上４以下、水酸化カリウムによる中和滴定等量が０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上であることを特徴とする磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材である。
【０００８】
無機酸は硝酸であることが好ましく、アミノ酸は第１酸解離定数（ｐＫ1）２以上３以下であることが好ましい。
【０００９】
砥粒はα-アルミナ、またはα-アルミナと他の砥粒の混合砥粒であることが好ましく、研磨材中に非イオン性の水溶性高分子を含有することが好ましい。
【００１０】
本発明の研磨方法は上記の複合材料用研磨材を使用して磁性金属膜および絶縁材料膜を含む複合膜を研磨する工程により、磁性金属膜および絶縁材料膜の一部を除去する研磨方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材は、ｐＨが１．５以上４以下の緩衝溶液であるため、被研磨物である絶縁材料膜や磁性金属膜が研磨材中に溶解してもｐＨ変動が起こりにくく、高い研磨速度と良好な研磨速度の基板面内均一性を保つことができる。
【００１２】
また、本発明の研磨材は、ＣＭＰによる高い研磨速度を維持し、磁性金属膜と絶縁材料膜の段差が小さく、さらに磁性金属膜上にスクラッチ等の欠陥を生じることなくＣＭＰ処理ができるので、製品歩留まりを向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における研磨材は、複合型磁気ヘッドの素子形成工程での研磨に使用されるのに適する。被研磨材料としては、絶縁材料として使用されるアルミナ等の金属酸化物と、磁性金属として使用されるパーマロイやコバルト・鉄・ニッケル系の合金との膜が混在する複合材料が挙げられ、これらの材料をそれぞれ同じ研磨速度で研磨することにより、磁性金属膜と絶縁材料膜（金属酸化物膜）との間に段差を生じることなく研磨が可能になる。本発明の磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材は、水、砥粒、アミノ酸および無機酸を含み、ｐＨが１．５以上４以下、水酸化カリウムによる中和滴定等量が０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上に調整されている。
【００１４】
本発明における無機酸としては硝酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、この中で硝酸がＣＭＰによる研磨速度が大きく、砥粒の凝集・沈降を抑制できるという点で好ましい。
【００１５】
本発明におけるアミノ酸としてはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シシチン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン等が挙げられる。これらの中で第１酸解離定数（ｐＫ１）が２以上３以下のアミノ酸が、研磨材のｐＨを１．５以上４以下に調整しやすいと言う点で好ましい。具体的にはアラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グルタミン酸、トリプトファン、トレオニン、バリン、メチオニン、リシン、ロイシン等が挙げられ、特にグリシンが好ましい。
【００１６】
本発明における砥粒はシリカ、アルミナ、ジルコニア、セリア、チタニア、炭化珪素等の無機物砥粒のいずれでもよいが、硬度が大きく高い研磨速度が得られ、かつ微細粒子の製造技術が確立しており、微細粒子の入手が容易なα-アルミナが好ましい。α-アルミナの製造方法は水酸化アルミニウムの焼成による方法や、アルミニウムアルコキシドの加水分解により精製したベーマイトの焼成による方法が知られている。このα-アルミナ粒子に他の砥粒を混合してもよい。前記、他の砥粒としては、同じアルミナであるが低温相であるγ-アルミナやベーマイトなどの含水アルミナ、シリカ、ジルコニアなどが挙げられる。砥粒の平均粒径は０．０５μｍ〜１．０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．３μｍであり、球状の形状のものが磁性金属膜上のスクラッチ等を少なくできる点で好ましい。
【００１７】
本発明における研磨材には水溶性高分子を含むことが好ましく、非イオン性の水溶性高分子がさらに好ましい。非イオン性の水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル基を持つモノマーを基本構成単位とするポリマー、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース類、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド-ポリプロピレンオキサイド共重合体等が挙げられる。これらの水溶性高分子を添加することにより、磁性金属膜の表面粗さを低減すると同時に研磨後の洗浄性を向上させることができる。
【００１８】
本発明における磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材のｐＨは、磁性金属膜および絶縁材料膜のＣＭＰによる研磨速度が大きく、磁性金属膜に腐食を生じさせないという点でｐＨ１．５以上４以下であり、ｐＨ２以上３以下の範囲が好ましい。ｐＨ１．５未満では磁性金属膜の表面粗さが大きくなり、また、ｐＨ４を超えるとＣＭＰによる研磨速度が遅く実用的な研磨材とはなり得ない。ｐＨは無機酸とアミノ酸の添加量により調整することができる。またアンモニア、水酸化ナトリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリ成分の添加によっても調整可能である。
【００１９】
本発明における磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材は、水酸化カリウムによる中和滴定等量が０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上の、無機酸成分を含むｐＨ緩衝溶液である。
【００２０】
ここでいう中和滴定等量は研磨材１ｋｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのモル数である。無機酸は一般に強酸であり、多量に添加するとｐＨが低下してしまいｐＨ１．５以上４以下の範囲に調整するのは困難である。そこで無機酸にアミノ酸を添加することにより、ｐＨ１．５以上４以下のｐＨ緩衝溶液とすることができる。
【００２１】
ＣＭＰ研磨中には被研磨物の絶縁膜材料や磁性金属材料が研磨され、研磨材中に陽イオンとして溶解する。ここで無機酸の添加量が少ないと、被研磨膜の溶解により水素イオンが消費され研磨材のｐＨが上昇してしまう。このため研磨速度の低下、とくに被研磨物を溶解した研磨材が供給されると考えられる基板中央部の研磨速度が低下しやすい。これは３価と価数が大きいアルミニウムイオンを生成するアルミナ膜を研磨する場合においては特に顕著である。一方、十分な量の無機酸を含有し、ｐＨ緩衝作用のある研磨材を使用した場合は、アルミニウムイオン等の金属イオンが溶解しても、ｐＨの上昇は抑制され、安定した研磨が可能になる。そのために必要な研磨材中の無機酸の量は、研磨速度、研磨材流量にもよるが４インチ〜８インチ（約１０．２ｃｍ〜約２０．３ｃｍ）径の円盤状の基板を研磨する場合には、水酸化カリウムによる中和滴定等量で０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上に相当する量である。
【００２２】
本発明における砥粒の配合量は研磨材全重量に対して０．３質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．３質量％〜５質量％であることがより好ましい。砥粒の添加量が０．３質量％未満の場合は物理的な研削作用が小さいため研磨速度が小さくなる傾向があり、１０質量％を超えると研磨速度は飽和し、それ以上加えても研磨速度の増加は認められない。
【００２３】
本発明における非イオン性の水溶性高分子の配合量は、全重量に対して、０．０１質量％〜２．０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜０．５質量％とすることがより好ましい。配合量が０．０１質量％未満では、磁性金属膜の表面粗さの低減作用や研磨後の洗浄性を向上させる作用は認められにくい。また配合量が２．０質量％を超えると、ＣＭＰによる研磨速度が低下する傾向がある。
【００２４】
このような本発明の研磨材を、ＭＲヘッドの素子形成工程での研磨、例えば再生ヘッドの下部シールド膜の平坦化に適用できる。すなわち、本発明の研磨方法は、上記磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材を使用して磁性金属膜および絶縁材料膜を含む複合膜を研磨する工程により、磁性金属膜および絶縁材料膜の一部を除去することを特徴とする。
【００２５】
例えば、下部シールド膜用の磁性金属としては、磁気回路を形成するＮｉＦｅ、コバルト・鉄・ニッケル系の合金、磁気回路に電気を流すＣｕ配線などが、絶縁材料としては、絶縁材料であるアルミナなどの金属酸化物が挙げられる。複合膜はこれら材料の膜が混在している。表面を絶縁材料膜で覆われている磁性金属膜が露出するように、複合膜の絶縁材料膜と磁性金属膜をＣＭＰにより研磨して、露出する絶縁材料膜と磁性金属膜とに段差がない、平坦で表面粗さの小さい表面を得られる。
【００２６】
ここで、具体的な研磨方法は、被研磨面（複合膜）を有する基板を研磨定盤の研磨布（パッド）上に押圧した状態で研磨材を供給しながら研磨定盤と基板とを相対的に動かすことによって被研磨面を研磨する方法が挙げられる。他に、金属製または樹脂製のブラシを接触させる方法、研磨材を所定の圧力で吹きつける方法が挙げられる。
【００２７】
研磨する装置としては、例えば研磨布により研磨する場合、研磨される基板を保持できるホルダと、回転数が変更可能なモータ等に接続し、研磨布を貼り付けられる定盤とを有する一般的な研磨装置が使用できる。研磨布としては、一般的な不織布、発泡ポリウレタン、多孔質フッ素樹脂などが使用でき、特に制限がない。研磨条件には制限はないが、定盤の回転速度は基板が飛び出さないように２００ｒｐｍ以下の低回転が好ましい。被研磨面を有する基板の研磨布への押し付け圧力（研磨圧力）が１〜１００ｋＰａであることが好ましく、ＣＭＰ速度の被研磨面内均一性及びパターンの平坦性を満足するためには、５〜５０ｋＰａであることがより好ましい。研磨している間、研磨布には研磨材をポンプ等で連続的に供給する。この供給量に制限はないが、研磨布の表面が常に研磨材で覆われていることが好ましい。研磨終了後の基板は、流水中でよく洗浄後、スピンドライ等を用いて基板上に付着した水滴を払い落としてから乾燥させることが好ましい。研磨布の表面状態を常に同一にしてＣＭＰを行うために、研磨の前に研磨布のコンディショニング工程を入れるのが好ましい。例えば、ダイヤモンド粒子のついたドレッサを用いて少なくとも水を含む液で研磨布のコンディショニングを行う。続いて本発明によるＣＭＰ研磨工程を実施し、さらに、基板洗浄工程を加えるのが好ましい。
【００２８】
磁性金属膜のパターンが露出した時点で研磨を終了してよいが、研磨終了時のより優れた平坦性を確保するために、さらに、オーバー研磨して磁性金属膜の一部を含む深さまで研磨しても良い。
【００２９】
研磨により得られる複合膜表面の、好ましい絶縁材料膜／磁性金属膜の膜間段差量は、１００ｎｍ以下である。また、好ましい表面粗さはＲａで、３ｎｍ以下である。
【００３０】
本発明の研磨材は、上記のようなＭＲヘッドの複合材料膜の研磨だけでなく、半導体デバイスにおける金属配線層の形成工程等の複合材料膜を研磨するためにも使用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を説明する。本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
【００３２】
（実施例１）
〔磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材の作製方法〕
純度９９．９％のα-アルミナ粉末を純水中に懸濁し、超音波分散を行った。その後、分級により粗大粒子を取り除いて平均粒径０．３μｍ、濃度１０ｗｔ％のα-アルミナ懸濁液を作製した。このα-アルミナ懸濁液２０質量部、１Ｎ硝酸１５質量部、グリシン１．５質量部、水６３．５質量部を加えて溶解して磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材とした。中和滴定等量の測定値は０．１５ｍｏｌ／ｋｇ、ｐＨは２．１であった。
【００３３】
上記研磨材を定盤に貼り付けたパッドに滴下しながら、下記に示す評価基板および研磨条件でＣＭＰを行い、下記に示す評価を行った。
【００３４】
＜評価基板＞
基板１：アルチック基板上に厚さ３μｍのアルミナ膜を形成したブランケット基板。
【００３５】
基板２：アルチック基板上に厚さ２μｍのパーマロイ（８０％Ｎｉ-２０Ｆｅ）を形成したブランケット基板。
【００３６】
基板３：１００μｍ×１００μｍ、厚さ２μｍのパーマロイ膜パターン上に厚さ３μｍのアルミナ膜を形成したパターン形成基板。
【００３７】
＜研磨条件＞
研磨装置：定盤寸法６００ｍｍφ、ロータリータイプ
研磨パッド：独立気泡を持つ発泡ポリウレタン樹脂
研磨圧力：２０ｋＰa
基板と研磨定盤との相対速度：３６ｍ／ｍｉｎ
研磨材流量：１００ｍｌ／ｍｉｎ
＜評価項目および評価方法＞
ＣＭＰによるアルミナ膜研磨速度：基板１のＣＭＰ前後での膜厚差を光学式膜厚測定装置で求めた。
【００３８】
ＣＭＰによるパーマロイ膜研磨速度：基板２のＣＭＰ前後でのシート抵抗変化から換算して求めた。
【００３９】
アルミナ膜／パーマロイ膜間段差量：基板３のＣＭＰ研磨後のアルミナ膜／パーマロイ膜境界段差を触針式の段差計で評価した。
【００４０】
表面粗さ：基板３の研磨後のパーマロイ膜表面粗さをＡＦＭで測定した。
【００４１】
評価の結果、アルミナ膜の研磨速度は４８０ｎｍ／ｍｉｎ、パーマロイ膜の研磨速度は４３０ｎｍ／ｍｉｎとほぼ等しく、アルミナ膜／パーマロイ膜間段差量は９０ｎｍ、表面粗さはＲａで０．２５ｎｍであった。
【００４２】
（実施例２）
非イオン性の水溶性高分子として分子量３万のポリビニルポロリドンを０．１質量部加えた以外は実施例１と同様に磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材を作製した。中和滴定等量の測定値は０．１５ｍｏｌ／ｋｇ、ｐＨは２．１であった。上記研磨材を使用して実施例１と同様にＣＭＰを行い、評価を行った。
【００４３】
評価の結果、アルミナ膜の研磨速度は４７０ｎｍ／ｍｉｎ、パーマロイ膜の研磨速度は４８０ｎｍ／ｍｉｎとほぼ等しく、アルミナ膜／パーマロイ膜間段差量は４０ｎｍ、表面粗さはＲａで０．１５ｎｍであり、アルミナ膜／パーマロイ膜間段差量と表面粗さが向上した。
【００４４】
（比較例１）
１Ｎ硝酸を１．５質量部に減少し、水を７７質量部に増加させた以外は実施例１と同様に磁性金属膜および絶縁材料膜複合材料用研磨材を作製した。中和滴定等量の測定値は０．０１５ｍｏｌ／ｋｇ、ｐＨは３．４であった。上記研磨材を使用して実施例１と同様にＣＭＰを行い、評価を行った。
【００４５】
評価の結果、アルミナ膜の研磨速度は７０ｎｍ／ｍｉｎ、パーマロイ膜の研磨速度は１１０ｎｍ／ｍｉｎ、アルミナ膜／パーマロイ膜間段差量は１１０ｎｍ、表面粗さはＲａで０．２３ｎｍであり、アルミナ膜、パーマロイ膜の研磨速度が低下した。