(57)【要約】      （修正有）【課題】切り花等の根部を切断した植物の鮮度を維持する植物鮮度保持剤及び植物鮮度保持剤セットの提供。【解決手段】根部を切断した植物鮮度保持剤は、下記式（１）で表わされるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体を含有する。２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットは、植物鮮度組成物（Ａ）と、他の切断植物用鮮度組成物（Ｂ）とからなり、（Ｂ）は殺菌剤、酸化ホウ素及び糖類を含有するのが好ましい。2006151822.tif 000008（式中、Ｒ1はＣ１〜５の直鎖状アルキル基、又はＣ２〜５で２重結合が１もしくは２の直鎖状不飽和炭化水素基を表わす。また、Ｒ2はＣ１〜１５の直鎖状アルキレン又はＣ２〜１５で２重結合が１〜３の直鎖状不飽和炭化水素鎖を表わす。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるα-ケトール不飽和脂肪酸誘導体を含有することを特徴とする根部を切断した植物鮮度保持剤。
【化１】
2006151822.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５の直鎖状アルキル基、又は炭素数２〜５で２重結合が１もしくは２の直鎖状不飽和炭化水素基を表わす。また、Ｒ2は炭素数１〜１５の直鎖状アルキレン又は炭素数２〜１５で２重結合が１〜３の直鎖状不飽和炭化水素鎖を表わす。ただし、この式における全炭素間の二重結合数は最大で４である。）
【請求項２】
前記不飽和脂肪酸誘導体は、炭素原子数が１８であり、かつ、炭素間の二重結合が１又は２である、請求項１に記載の根部を切断した植物鮮度保持剤。
【請求項３】
前記不飽和脂肪酸誘導体は、９,１５,１６−トリヒドロキシ−１０−オキソ−１２（Ｚ）−オクタデセン酸である、請求項１又は２に記載の根部を切断した植物鮮度保持剤。
【請求項４】
前記一般式（１）で表わされるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体を含有する根部を切断した植物鮮度保持組成物（Ａ）と、切断植物用鮮度保持組成物（Ｂ）とからなることを特徴とする２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セット。
【請求項５】
前記不飽和脂肪酸誘導体が、９,１５,１６−トリヒドロキシ−１０−オキソ−１２（Ｚ）−オクタデセン酸である請求項４に記載の２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切り花等の根部を切断した植物（例えば、切花等）の鮮度を維持する根部を切断した植物鮮度保持剤及びそれと他の鮮度保持組成物とを組み合わせた２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットに関する。
より詳しくは、本発明は、切り花等の根部を切断した植物の鮮度を維持する新規物質であるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体を含有する根部を切断した植物鮮度保持剤、及びそれと他の鮮度保持組成物とを組み合わせてキット化した２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
[先行技術文献]
【特許文献１】特開２００４−２２２８
【特許文献２】特開平１１−２９４１０号公報
【特許文献３】特開２００２−２２６３０９
【特許文献４】特開平９−２９５９０８号公報
【非特許文献１】Yokoyama et al., Plant Cell Physiol., 41,110-113,2000
【０００３】
ガーデニングや園芸熱の高まりと共に生花やフラワーアレンジメント等も盛んになって来ており、ホテルやデパート等においては多量の切花を用いた装飾が行われている。
このように切花等の根を切断した植物は、鉢植えのように根がついた植物に比べ、これを放置した場合には勿論のこと、水に差した場合であっても、寿命は短く、この点を改善するために、水の腐敗防止、施肥等の各種工夫を行っているが、それでも充分に満足できる技術にはなっていないのが現状である。
また、最近においては、このような状況を改善すべく、殺菌剤、酸化ホウ素及び糖類を含有する切断植物用鮮度保持剤も既に提案あるいは市販されているが、これも充分に満足できるものとなっていないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そのようなことから、本発明者らは、根部を切断した植物鮮度保持剤及びそれに使用することを目的としてα−ケトール不飽和脂肪酸の合成に関し鋭意研究開発を行っており、その結果９−ヒドロキシ−１０−オキソ−１２（Ｚ），１５（Ｚ）−オクタデカジエン酸などのα−ケトール不飽和脂肪酸が優れた鮮度保持性能を発現することを見出し、これについて既に特許出願した（特許文献１）。
そして、本発明者らは、それらに関し引き続き研究開発を継続しており、その結果先のα−ケトール不飽和脂肪酸と異なる新規な構造を持つα−ケトール不飽和脂肪酸の開発に成功し、これについて植物に対する特性を調べた。
【０００５】
具体的には、α−ケトール及びオレフィン構造を持つと共に、それ以外に隣接した２つの炭素にＯＨ基が存在するジオール構造、すなわち隣接ジオール構造を持った特定構造の新規物質の開発に本発明者らは成功し、この物質に関し、鮮度保持性能を調査したところ、優れた鮮度保持性能を発現し、かつ他の市販の各種切断植物用鮮鮮度保持剤と併用したところ、鮮度保持期間を著しく延長でき優れた鮮度保持性能を発現することを見出した。
したがって、本発明は、切り花等の根部を切断した植物の鮮度を維持する鮮度保持剤、及びその鮮度保持剤と他の切断植物用鮮鮮度保持組成物とを組み合わせてキット化した２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを提供することを発明の課題、すなわち目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、前記したとおり根部を切断した植物鮮度保持剤及び２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを提供するものであり、前者の根部を切断した植物鮮度保持剤は、下記一般式（１）で表わされるα-ケトール不飽和脂肪酸誘導体を含有することを特徴とするものである。
【化２】
2006151822.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５の直鎖状アルキル基、又は炭素数２〜５で２重結合が１もしくは２の直鎖状不飽和炭化水素基を表わす。また、Ｒ2は炭素数１〜１５の直鎖状アルキレン又は炭素数２〜１５で２重結合が１〜３の直鎖状不飽和炭化水素鎖を表わす。ただし、この式における全炭素間の二重結合数は最大で４である。）
【０００７】
また、後者の２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットは、前記一般式（１）で表わされるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体［以下、α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体(１)という］を含有する根部を切断した植物鮮度組成物（Ａ）と、他の切断植物用鮮度組成物（Ｂ）とからなることを特徴とするものであり、前記切断植物用鮮度組成物（Ｂ）は殺菌剤、酸化ホウ素及び糖類を含有するのが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤が含有する有効成分であるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体(１)は、α−ケトール及びオレフィン構造を持つと共に、それ以外に隣接した２つの炭素にＯＨ基が存在するジオール構造を持った新規物質である。
この物質は経時的安定性に優れ、かつ切断植物に適用した場合には優れた鮮度保持性能を発現する。
また、特に、これを殺菌剤、酸化ホウ素、糖類等を含有する他の切断植物用鮮度保持組成物と併用した場合には、切り花等の根部を切断した植物の鮮度保持期間を著しく延長でき、優れた鮮度保持性能を発現する。
【０００９】
また、このα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体(１)は、安価な方法で製造することができ、その結果、本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤及び２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを安価に提供することができる。
さらに、その誘導体は、低濃度でその性能を発現することができ、本発明では鮮度保持性能の優れた根部を切断した植物鮮度保持剤及び２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下において、本発明について、発明を実施するための最良の形態を含む発明の実施の態様に関し詳述する。
本発明は、前記したとおり根部を切断した植物鮮度保持剤及び２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを提供するものであり、それらの有効成分であるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）は、前記したとおりα−ケトール及びオレフィン構造を持つと共に、それ以外に隣接した２つの炭素にＯＨ基が存在するジオール構造を持った新規物質で経時的安定性に優れ、かつ切断植物に適用した場合には優れた鮮度保持性能を発現する。
また、これを殺菌剤、酸化ホウ素、糖類等を含有する他の切断植物用鮮度組成物と併用した場合には、切り花等の根部を切断した植物の鮮度保持期間を著しく延長でき、優れた鮮度保持性能を発現する。
【００１１】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤は、その名称が示すとおり勿論単独で使用することもできるが、殺菌剤、酸化ホウ素、糖類などを含有する、他の既知の切断植物用鮮度組成物と併用することができるものであり、併用することが好ましい。
その際には、前記一般式（１）で表わされるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体を有効成分とする根部を切断した植物鮮度組成物（Ａ）（以下単に組成物(Ａ)ということもある）と、他の切断植物用鮮度組成物（Ｂ）（以下単に組成物(Ｂ)ということもある）とをキット化した２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットとするのが好ましい。
【００１２】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤である組成物は、他の切断植物用鮮度保持組成物と組み合わせてキット化して提供し、それを購入者が使用時に現場にて調合して利用するのがよい。
なお、本発明においては、組成物（Ａ）と組成物（Ｂ）とをキット化して提供し用事調製するのではなく、組成物（Ａ）と組成物（Ｂ）とを予め混合して１つの組成物として提供することは勿論可能である。
【００１３】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤における有効成分は前記一般式（１）で表わされるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）であるから、その合成法、特性等に関し、まず説明する。
そのα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）の具体例としては、例えば９，１５,１６−ヒドロキシ−１０−オキソ−１２（Ｚ）−オクタデセン酸（式１A）等を挙げることができる。
【００１４】
【化３】
2006151822.tif 000003
なお、前記化学式における「Ｚ」は、シス・トランス異性におけるシス体であることを意味し、それに付されたアンダーラインは、本来イタリック体で表記すべきものであることを示す。
【００１５】
[α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）の合成について]
α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）については、下記一般式（２）で表されるα−ケトール不飽和脂肪酸（以下、α−ケトール不飽和脂肪酸(２)という）を変換させて製造するのが実用的である。
【化４】
2006151822.tif 000004
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５の直鎖状アルキル基、又は炭素数２〜５で２重結合が１もしくは２の直鎖状不飽和炭化水素基を表わす。また、Ｒ2は炭素数１〜１５の直鎖状アルキレン又は炭素数２〜１５で２重結合が１〜３の直鎖状不飽和炭化水素鎖を表わす。ただし、この式における全炭素間の二重結合数は最大で４である。）
【００１６】
なお、そのα−ケトール不飽和脂肪酸（２）の代表的な例としては下記式（式２A）の構造を持つα−ケトール不飽和脂肪酸（２A）があるが、その製造は、例えば特許文献４、特許文献２、非特許文献１の記載の方法により行うことができる。
【化５】
2006151822.tif 000005
【００１７】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤における有効成分である特定α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１A）は、特定α−ケトール不飽和脂肪酸（２A）を活性酸素や塩素ラジカルを発生するような強い酸化剤と接触させることにより製造することができる。
そのような酸化状態を導くものには、例えば次亜塩素酸ソーダや塩素化イソシアヌル酸がある。
その反応時間は一時間以内に終了することがよく、好ましくは３０分以内である。
必要以上に反応時間が延びることは生成した特定αケトール不飽和脂肪酸誘導体（１A）が再び分解する危険性が増加することになる。
【００１８】
従って、重要なのは特定α−ケトール不飽和脂肪酸（２A）と酸化剤の存在比である。
次亜塩素酸ソーダを使用した場合、特定α−ケトール不飽和脂肪酸（２A）のモル数１００に対して次亜塩素酸ソーダは０．０１〜１０モル数が好ましい。
次亜塩素酸ソーダの適量は、特定α−ケトール不飽和脂肪酸（２A）の純度によって大きく異なり、９０％以上の純度の場合１００モルに対して０．０１〜０．５モルである。
【００１９】
その際の反応温度は特に問わないが、好ましくは氷冷下から室温が良い。
また、その反応は、水中、あるいはメタノール，エタノール，アセトン等の含水有機溶媒中で行うことができる。
本発明化合物の検出にはＵＶ検出器を用いることができ、これにＨＰＬＣ等を組み合わせて本発明化合物を単離精製することができる。
また、通常公知の方法を用いて反応液から単離精製することができ、例えば溶媒による抽出法やカラムクロマトグラフィー等を用いることができる。
【００２０】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤における有効成分である、上記したα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）の植物に対する投与濃度の下限は、植物個体の種類や大きさにより異なるが、１つの植物個体に対して１回の投与当り、１μＭ以上が一応の目安である。
そのαケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）の配合量は、その使用態様や使用する対象となる植物の種類、さらには本組成物の具体的な剤形等に応じて選択することが可能である。  その態様としては、α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）をそのまま用いることも可能であるが、使用時における該脂肪酸誘導体の濃度は、０．１〜４００μＭ程度がよく、好ましくは１〜２００μＭ程度がよい。
【００２１】
本発明保持剤に係る組成物は、根部を切断した各種植物に対して、鮮度保持、開花促進、花芽形成の各作用の少なくともひとつの作用を有する。
その対象としては、根部を切断した植物が広く包含され、例えば、切花、パセリ、セロリ、クレソン、セリ、ハーブ、サンショ、オオバ、ミョウガ、ヒカゲ、スギの葉、食用菊、ニラ、ワサビその他根を切断して、食用や観賞用に供する植物がすべて包含される。
【００２２】
したがって、本発明に係る組成物は、該植物の基部等一部分又は全体を浸漬する水に添加してもよいし、本保持剤組成物を添加した水をスプレーしたり、滴加したりしてもよい。
例えば、切花の場合、花瓶の水に本組成物を加えたり、生花においては、水盤型花器や壷型花器の水に本組成物を加えたり、また、フラワーアレンジメント等においては、オアシスに含ませる水に本組成物を加えたりすることができる。
【００２３】
本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤における有効成分である、上記したα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）は、前記したとおり殺菌剤、酸化ホウ素及び糖類等を含有する組成物(Ｂ)と併用することが好ましく、その際にはα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）を有効成分とする組成物(Ａ)と、組成物(Ｂ)とを組み合わせてキット化した２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットとして提供するのがよいことも前記したとおりである。
そして、その際におけるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）を有効成分とする組成物（Ａ）には、α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）以外に、公知の担体成分や製剤用補助剤等を含有せしめて、製剤学上の常法にしたがって、液剤、固形剤、粉剤、乳剤、底床添加剤等各種剤形に製剤化することができる。
【００２４】
例えば、担体成分としては、低床添加剤又は固形剤に製剤する場合には、概ねタルク、クレー、バーミキュライト、珪藻土、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、白土、シリカゲル等の無機質や小麦粉、澱粉等の固体担体が、また液剤とする場合には、概ね水、キシレン等の芳香族炭化水素類、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等の液体担体が上記の担体成分として用いられる。
【００２５】
また、製剤用補助剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等の陰イオン界面活性剤、高級脂肪酸アミンの塩類等の陽イオン界面活性剤、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールアシルエステル、ポリオキシエチレングリコール多価アルコールアシルエステル、セルロース誘導体等の非イオン界面活性剤、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等の増粘剤、増量剤、結合剤を適宜配合することができる。
【００２６】
さらに、必要に応じて一般的な植物成長調節剤や、安息香酸、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ピペコリン酸等を、上記の本発明の所期の効果を損なわない限度において、組成物Ｂ中に配合することもできる。
もちろん、α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）の安定性に問題がない場合あるいは安定剤を使用して安定化した場合には、組成物（Ａ）は組成物（Ｂ）とは分離する必要はなく、ひとつの組成物とすることが可能である。
【００２７】
なお、組成物（Ａ）の有効成分であるα−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）は、α−ケトール不飽和脂肪酸（２）よりも安定であるが、使用目的により、それでも十分ではないときには、α−ケトール不飽和脂肪酸誘導体（１）のみ、もしくはエタノールやクロロホルム等の溶媒に溶解しておき、これを例えば−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下の低温に保持して組成物（Ａ）としてもよいし、又は、安定化剤の存在下、室温もしくは低温に保持して組成物（Ａ）としておき、使用時において組成物（Ｂ）とは別個に水に添加使用すればよく、本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤は用時製剤とすることができる。
【００２８】
次に、２剤混合型の根部を切断した植物鮮度保持剤セットを形成する際に使用するもう一つの組成物である切断植物用鮮度組成物（Ｂ）、すなわち組成物(Ｂ)に関し説明する。
その組成物（Ｂ）は、前記したとおり殺菌剤、酸化ホウ素及び糖類を含有するのが好ましい。
その殺菌剤としては、庭木、花等の各種植物の殺菌剤として使用されるものであれば、各種のものが使用でき、特に制限されるものではなく、塩素、ジクロロイソシアヌル酸、塩化ベンザルコニウム、８−ヒドロキシキノリンクエン酸あるいは硫酸アルミニウム等が例示できる。
それらは、通常、粉末状あるいは顆粒状の形状で市販されているものである。              
【００２９】
本発明においては、その殺菌剤の含有量は、組成物（Ｂ）１００質量部に対して０．２５〜１．０質量部、好ましくは０．３〜０．７質量部である。
その組成物（Ｂ）における酸化ホウ素（無水ホウ酸）は、殺菌剤の安定化のために配合するものである。
その含有量は組成物（Ｂ）１００質量部に対して０．１２５〜１．０質量部、好ましくは０．１５〜０．７質量部であり、この量よりも多く含有させると、花あるいは葉に対して褐変等の害が生じ、観賞価値を下げるため好ましくない。
なお、酸化ホウ素は前述の殺菌剤との質量比が１／０．２５〜１／１の範囲で含有させるのがよい。
【００３０】
また、本発明の保持剤セットにおいて用いる糖については、水溶性の糖であれば、特に制限されることなく各種のものが使用でき、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、果糖等が例示でき、これらを単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
これらの糖の中では、特に、ショ糖あるいは果糖は植物が利用し易いという点で好適である。
これらの糖の含有量は、組成物（Ｂ）１００質量部に対して９０〜９９．５質量部、好ましくは９５〜９９．４質量部である。
【００３１】
本発明の保持剤セットを形成する組成物（Ｂ）には、以上の成分以外に、必要に応じて界面活性剤、担体、色素、香料等を含有させてもよい。
その界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル等のノニオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００３２】
さらに、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、リグニンスルホン酸塩、アクリル酸とイタコン酸の共重合物あるいはメタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンの共重合物及びこれらのアルカリ金属塩等のポリカルボン型高分子活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
また、これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
その担体としては、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ゼオライト、アタパルジャイト、石膏、陶石、ホワイトカーボン、軽石、木粉、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
[特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１）の製造例]
本発明の有効成分である特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１）は、新規物質であるから、以下にその製造例を示す。
その誘導体（１）は、前記したとおりα−ケトール不飽和脂肪酸(２)を変換させて製造するのが実用的である。
なお、その原材料となるα−ケトール不飽和脂肪酸(２)の製造法は既知であり、それについては前記したとおり特許文献２、特許文献４あるいは非特許文献１等に開示されており、本発明においてもそれを用いて製造したものを利用できるので、本明細書においては説明を省略する。
【００３５】
[製造例１]  特定αケトール脂肪酸誘導体（１A）の製造例
以下のようにして、特定ケトール脂肪酸誘導体9,15,16-トリハイドロキシ-10-オキソ-12(Z)-オクタデセン酸（１A）の製造、単離精製及び構造解析を行った。
特定α−ケトール脂肪酸（２A）５００ｍｇを１．３Ｌの水に溶解して、そこに塩素化イソシアヌル酸を１９２ｍｇ加え、２５℃で３０分攪拌した。
撹拌後反応液をクロロホルム５００ｍＬで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後濃縮し、得られた粗抽出物をＨＰＬＣによりさらに分画を行った（カラム：カプセルパックC-18 UG120,4.6x250mm，溶媒：２５％アセトニトリル＋０．１％トリフルオロ酢酸，流速：1ml/min，波長：300nm)。
【００３６】
保持時間５．７分のピークに関して、カラムサイズを大きくして（カプセルパックC-18 UG120,10x250mm）分取後クロロホルムで抽出を行い、化合物Ｍを１８７．５ｍｇ得た（収率３８％）。
その化合物Ｍの構造解析を行った。
吸収スペクトルはＵＶ  Ｖ−５６０分光光度計（日本分光）、1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲはＥＣＰ−４００（日本電子）を用いて測定した。
その結果は下記のとおりである。
【００３７】
ＵＶ λmax (MeOH, nm): 201.0nm (ε=4520).
1H-NMR(400MHz, CDCl3): δ0.97 (3H, t, J=7.2, 18-H3), 1.25-1.46 (8H, 4,5,6,7-H2), 1.63 (4H, m,  3,17-H2),1.63, 1.83 (both 1H, m, 8-H2), 2.34 (2H, t-like, J=7.2, 2-H2), 2.58, 2.66 (both 1H, m, 14-H2), 3.31 (2H, m, 11-H2), 3.75 (1H, m, 15-H), 3.85 (1H, m, 16-H), 4.24 (1H, m, 9-H), 5.68 (1H, m, 12-H), 5.72 (1H, m, 13-H).13Ｃ−ＮＭＲ(100MHz, CDCl3): 10.0 (C-18), 24.5, 27.8, 28.1, 28.8, 28.9, 29.0 (C-3,4,5,6,7,17), 33.5 (C-2), 33.8 (C-8), 33.9 (C-14), 36.6 (C-11), 66.1 (C-15), 73.9 (C-16), 76.2 (C-9), 123.3 (C-13), 128.9 (C-12), 179.1 (C-1), 210.3 (C-10).
【００３８】
上記プロトン及びカーボンの帰属は、ＤＩＦＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ及びＨＭＢＣスペクトルなどの２次元ＮＭＲスペクトルを測定して行った。
得られたデータを特定α−ケトール脂肪酸(２A)のデータ（特許文献４及び非特許文献１の記載）と比較したところ、特定α−ケトール脂肪酸(２A)の１組のオレフィンが消失し代わりに水酸基が結合したメチン２個が認められた。
なお、９位水酸基及び１０位ケト基は存在していた。
また、ＨＭＢＣ及びＤＩＦＣＯＳＹの解析結果により、消失したオレフィンは１５位であることが判明した。
以上のことから、水酸基が結合したメチンの位置は、Ｃ−１５，Ｃ−１６位であると判断した。
以上のデータより、化合物Ｍは９，１５,１６−ヒドロキシ−１０−オキソ−１２（Ｚ）−オクタデセン酸（式１A）であると結論付けた。
【００３９】
[製造例２]  酸化剤使用量と特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）の生成変換率との関係を示す試験例
以下のようにして、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）の製造時における次亜塩素酸ソーダの最適な混合比を調べた。
精製水２５ｍＬに特定αケトール脂肪酸（２A）エタノール溶液（112mM、3.5%）を１８８μｌ加えた（完全には溶解せず、白濁状態であった）。
この特定α−ケトール脂肪酸（２A）水溶液を攪拌しながら、そこに次亜塩素酸ソーダ溶液（和光純薬工業株式会社製）を６μｌから１μｌづつ、２０μｌまで増加させた量をそれぞれ添加した。
【００４０】
１０分経過後、ＨＰＬＣ（カラム：カプセルパックC-18 UG120,4.6x250mm,溶媒：２５％アセトニトリル＋０．１％トリフルオロ酢酸，流速：１ml/min,波長：300nm）で分析、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）を定量した。
その結果、０．０９％程度の次亜塩素酸ソーダ溶液で、特定α−ケトール脂肪酸（２A）は、ほぼ１００％特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）に変換することがわかった。
その結果は図１に示す。
【００４１】
[製造例３]  特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）の他の製造例
特定α−ケトール脂肪酸（２A）５００ｍｇを１．９Ｌの水に溶解して、そこに次亜塩素酸ソーダ溶液を１．２ｍＬ加え、室温に１０分以上放置した。
反応液をクロロホルム５００ｍＬで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後濃縮し、得られた粗抽出物をＨＰＬＣにより更に分画を行った（カラム：カプセルパックC-18 UG120,10x250mm，溶媒：２５％アセトニトリル＋０．１％トリフルオロ酢酸，流速：4ml/min,波長：300nm）。
分取後クロロホルムで抽出を行い、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）を４７２ｍｇ得た（収率85%）。
【００４２】
[実施例]
以下において、本発明の根部を切断した植物鮮度保持剤及び根部を切断した植物鮮度保持剤セットの使用例を実施例として具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載によって特定されるものであることはいうまでもない。
また、合わせて本発明根部を切断した植物鮮度保持剤の有効成分である特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）の安定性性能評価試験例についても実施例として説明するが、本発明は、これによって何ら限定されるものではないことはいうまでもない。
なお、本発明根部を切断した植物鮮度保持剤の有効成分である特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１）には、複数の不斉炭素に起因する立体異性体が存在するが、本発明根部を切断した植物鮮度保持剤の有効成分としては個々の光学活性体あるいはそれらの混合物であってもよい。
【実施例１】
【００４３】
バラ（ローテローザ）を４０ｃｍの長さに切りそろえ、下の方に付いている葉を落とした５本をまず５００ｍＬ三角フラスコ（５００ｍＬの水）に入れた。
さらに、０．５％濃度の特定αケトール脂肪酸（１A）を２ｐｐｍになるように２００ｍＬの水に溶かし、それにも５本のバラを入れた。
後者については、翌日（１８時間後）、５００ｍＬの水に戻した。
それらのバラに関し、目視にて観察し、その観察結果を切りバラ鑑賞指数（Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を用いてデータ化した。
そのバラ鑑賞指数（Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）は、表１に示すとおりである。
【００４４】
そのＱｕａｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘは、バラのつぼみ状態から、開花、落花までの経時的変化を満開を頂点の「７」として指数化したものである。
そのため、例えばＱｕａｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ値「２」は、「蕾が固い」状態である共に「花弁の彩度低下や花弁の下垂など花の衰えが進んだ」状態でもある。
なお、「花弁の落花が進むなど、鑑賞価値なし」の状態は、該Ｉｎｄｅｘ値は「０」である。
また、花の「首の曲がり」は、鑑賞価値を低減させることになるから、花首に曲がりが発生した場合に、その度合いに応じて表１の「首の曲がり」の数値に基づいてＩｎｄｅｘ値を減ずることになる。
また、表１の「首の曲がり」の数値は、花首に曲がりが発生した場合に、その度合いに応じて表１の「首の曲がり」の数値に基づいてＩｎｄｅｘ値を減ずるためのものである。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
その観察結果によれば、バラ（ローテローザ）を水だけで活けた場合は、完全に開花しないうちに花首の曲がりが発生したものが２例あった。
特定α−ケトール脂肪酸（１A）を処理したものではそのような例はなく、全て、開花にまで進んだ。
また、平均のＱｕａｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘを図２に示したが、明らかに特定αケトール脂肪酸（１A）に鮮度保持効果が認められた。
【実施例２】
【００４７】
バラ（ローテローザ）を４０ｃｍの長さに切りそろえ、下の方に付いている葉を落とした。
５００ｍＬ三角フラスコに４００ｍＬの水を入れ、先の処理をしたバラをそれぞれ５本ずつ入れた。
各三角フラスコに特定α−ケトール脂肪酸（１A）を１又は２０ｐｐｍになるように添加した。
【００４８】
その鮮度保持効果については、切断直後と、その後の観察時におけるバラの重量変化に基づいて行った。
なお、具体的には、重量変化の相対値で行った。
その理由は、植物体の重量の経時的な変化が鑑賞的な価値ともっともよく相関することがわかったためである。
その結果については、重量変化の相対値で図３に図示する。
その図３から明らかなように、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）が、１ｐｐｍのとき、鮮度保持効果を示した。
【実施例３】
【００４９】
実施例２と同様の条件で市販の鮮度保持剤（「フローリスト」、武田園芸製）に特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）５又は１０ｐｐｍを加えた際の鮮度保持効果を調べた。
なお、本実施例を含め、以後の実施例においては、鮮度保持効果は植物体の重量変化を用いて観察した。。
その結果を図示する図４から明らかなように、フローリスト（ＦＬ）に対しても鮮度保持延長効果を示した。
【実施例４】
【００５０】
実施例２と同様の条件で市販の鮮度保持剤（「美咲」、大塚化学製）に特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）５又は１０ｐｐｍを加えた際の鮮度保持効果を調べた。
その結果を図示する図５から明らかなように、「美咲」に対しても鮮度保持延長効果を示した。
【実施例５】
【００５１】
市販の鮮度保持剤（「美咲」、大塚化学製）４００ｍＬを５００ｍＬフラスコに加え、実施例２と同様な要領でバラ（ローテローザ）をそれぞれ５本入れた。
他方、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）を１、１０、及び２０ｐｐｍになるように水に溶かし、スプレーで植物全体（花は除く）に噴霧した。
その結果を図示する図６から明らかなように、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）はスプレーで与えても鮮度保持効果を示すことがわかった。
なお、この場合には濃度による鮮度保持効果の違いは見られなかった。
【実施例６】
【００５２】
市販の鮮度保持剤（「美咲」、大塚化学製）４００ｍＬを５００ｍＬフラスコに加え、実施例２と同様な要領でバラ（ローテローザ）をそれぞれ５本入れた。
特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）は最初の３日間だけ与え、４日目以降は前記市販の鮮度保持剤だけの溶液に移した。
その結果を図示する図７から明らかなように、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）を短期間だけ与えても、濃度依存的に鮮度保持効果を示した。
これは、生産者・販売者が使った場合、消費者が特に鮮度保持剤を使わなくても鮮度保持効果があらわれるので、非常に有用な性質である。
【実施例７】
【００５３】
実施例７と同様な実験であるが、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）は２０ｐｐｍを１日（２４時間）だけ与えた。
２日目以降は鮮度保持剤を含まない水に移した。
その結果を図示する図８に見られるように、鮮度保持効果は実施例５よりも弱くなったが、一日だけの処理でも有益であることがわかった。
【実施例８】
【００５４】
特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）２０ｐｐｍ入りの市販の鮮度保持剤（「美咲」、大塚化学製）、又は該市販の鮮度保持剤単独を１晩（１８時間）だけ与えた。
その後、消費者が切り花を購入した後、鮮度保持剤を使わなかったことを想定して水に移した。
その結果を図示する図９に見られるように、特定α−ケトール脂肪酸誘導体（１A）の効果は顕著であった。
【００５５】
[安定性評価]  特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)の安定性評価試験
特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)の安定性の評価を以下のとおり行った。
前記誘導体(１A)１６ｍＭのエタノール溶液を水で３０倍に希釈した。
その希釈した溶液を、４℃、２５℃及び５０℃の各温度において長期間放置し、経時的的な分解の程度をＨＰＬＣで分析した（カラム：カプセルパックC-18 UG120,4.6x250mm，溶媒：50％アセトニトリル＋0.1％トリフルオロ酢酸，流速：1ml/min，波長：210nm）。
比較のために、特定α−ケトール脂肪酸誘導体(２A)についても同様に希釈して調製した溶液を、２５℃及び５０℃において長期間放置し、同様に分解の程度を調査した。
【００５６】
その調査結果は、図１０に図示した。
この図１０の結果から、本発明の特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)は、２５℃及び５０℃の両放置温度において、比較対照の特定α−ケトール脂肪酸誘導体(２A)よりも安定性に優れていることが明らかである。
また、４℃における安定性調査については、本発明の特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)についてのみ実施したが、その結果によれば２５℃及び５０℃と比較すると遥かに安定性に優れていることがわかる。
前記のとおりであるから、本発明の特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)は、４℃で長期間安定に保管できることもわかった。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】次亜塩素酸ソーダ添加量の違いによる特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)の変換生成量を図示。
【図２】実施例１に基づくバラ鑑賞指数による鮮度保持性能試験結果の図示。
【図３】実施例２の鮮度保持効果の図示（重量経時的変化による、以下同じ）。
【図４】実施例３の鮮度保持効果の図示。
【図５】実施例４の鮮度保持効果の図示。
【図６】実施例５の鮮度保持効果の図示。
【図７】実施例６の鮮度保持効果の図示。
【図８】実施例７の鮮度保持効果の図示。
【図９】実施例８の鮮度保持効果の図示。
【図１０】特定α−ケトール脂肪酸誘導体(１A)の安定性評価試験結果の図示。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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