(57)【要約】【課題】正極活物質を有する正極板と、負極活物質を有する負極板とを、セパレータを介して捲回してなる電極群と、非水電解液とを外装缶に収納してなるリチウムイオン二次電池において、電池特性に悪影響を与えることがなく、高温保存後の充放電サイクルによる容量劣化が少なく、部品点数を削減することにより生産コストを抑えたリチウムイオン電池を提供する。【解決手段】最外周のセパレータを溶着により固定し、かつ負極板の集電リードが、電極群の最内周側に位置する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を有する正極板と、負極活物質を有する負極板とを、セパレータを介して捲回してなる電極群と、非水電解液とを外装缶に収納してなるリチウムイオン二次電池において、最外周のセパレータを溶着により固定し、かつ前記負極板の集電リードが、前記電極群の最内周側に位置することを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池の電極群構造に関し、特に最外周のセパレータを熱溶着することにより巻き解れを防止した電極群における、負極板の集電リード位置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、リチウムイオン二次電池の正極板と負極板とセパレータとからなる電極群の形状を維持する方法に関しては、一般に、電極体の最外周に粘着テープを貼付することにより、電極群を固定していた（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、粘着テープにより固定する方法では、粘着テープを構成する粘着テープの基材および糊剤が、非水電解液中で溶解や分解したり、電解液の分解を促進する等により、電池特性に悪影響を及ぼすといった課題や部品点数が増えることにより生産コストが大きくなるという課題があった。
【０００４】
そこで、外周のセパレータ終端部にて、下層に位置するセパレータと熱溶着する提案がある（例えば、特許文献２参照）が、セパレータを溶着した電池は、高温保存後の充放電サイクルによる容量劣化に課題があった。
【０００５】
すなわち、負極板の内部には、充放電のされやすさにばらつきが存在し、さらにそのばらつきが高温保存後の充放電サイクルによる容量劣化に関係しており、充電深度が深くなる負極板の集電リード近傍に、セパレータ溶着時に電極群内周部に伝わる溶着熱により生じる内周部セパレータの目詰まりが存在すると、充電時に、対向する負極板の目詰まりを囲む部分の充電深度が局所的に深くなり、高温保存時にその部分での電解液の分解反応が促進され、高温保存後の充放電サイクルによる容量が劣化するためである。
【特許文献１】特開平９−２７０２７２号公報
【特許文献２】特開２００１−１６７７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、電池特性に悪影響を与えることがなく、高温保存後の充放電サイクルによる容量劣化が少なく、生産コストを抑制したリチウム二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため本発明は、正極活物質を有する正極板と、負極活物質を有する負極板とを、セパレータを介して捲回し、最外周のセパレータを溶着することにより固定してなる電極群と、非水電解液とを外装缶に収納してなるリチウムイオン二次電池において、前記負極板の集電リード位置が、前記電極群の最内周側に位置することを特徴とする。
【０００８】
負極リード位置が、電極群の最内周側に位置することにより、充放電深度が深くなる負極板の集電リード近傍と、目詰まりにより局所的に充電深度が深くなる部分とが、重ならなくすることにより、高温保存時の充放電サイクルによる容量劣化を少なくすることができる。
【発明の効果】
【０００９】
以上の説明から明らかなように、本発明により、高温保存時の充放電サイクルによる容量劣化を少なくし、生産コストを抑制したリチウムイオン二次電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の請求項１に記載のリチウムイオン二次電池は、正極活物質を有する正極板と、負極活物質を有する負極板を、セパレータを介して捲回してなる電極群と、非水電解液とを外装缶に収納してなるリチウムイオン二次電池において、最外周のセパレータを溶着により固定し、前記負極板の集電リードが、前記電極群の最内周側に位置することを特徴としたものである。
【００１１】
本構成において、正極活物質および負極活物質等は従来公知のものが使える。
セパレータとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル（ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド）、セルロース（カルボキシメチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース）、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等の高分子からなる微多孔フィルムが好ましく用いられる。また、これらの微多孔フィルムを重ね合わせた多層フィルムも用いられる。なかでも溶着し易いポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン等からなる微多孔フィルムが好適であり、厚みは１５μｍ〜２５μｍが好ましい。
【００１２】
また、本発明における溶着の方法は、セパレータの融点以上の温度に維持したヒートブロックを、電極群最外周のセパレータに押し当てることにより溶着を行う。また、高温度に維持した半田ごてを電極群最外周のセパレータに押し当てることにより溶着することも可能である。
【００１３】
溶着部分の形状は、どのような形状でも良く、大きさは電極群の形状を維持できる範囲で小さい方が良い。
【００１４】
負極板の集電リード位置は、負極板の充電深度が集電リードに近いほど深くなるため、電極群の最内周部分に位置し、最外周セパレータの熱溶着による目詰まりに対向する位置から離れていることが好ましい。
【実施例】
【００１５】
本発明の実施例について図面を用いて説明する。
【００１６】
（実施例１）
図１は、本発明のリチウムイオン電池の縦断面図である。
【００１７】
図１において、１は耐非水電解液性のステンレス鋼板を加工した円筒型外装缶、２は安全弁を設けた封口板、３は絶縁パッキングを示す。正極板５及び負極板６がセパレータ７を介して複数回渦巻状に捲回されて電極群４が形成されている。そして正極板５からは正極リード５ａが引き出されて封口板２に接続され、負極板６からは負極リード６ａが引き出されて円筒型外装缶１の底部に接続されている。８は絶縁リングで電極群４に接してそれぞれ設けられている。
【００１８】
正極板５は次のようにして作製した。
【００１９】
正極活物質としてＬｉＣｏＯ2の粉末１００質量部、導電剤としてアセチレンブラック
３質量部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロースの１％水溶液、結着剤としてフッ素樹脂系結着剤であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の６０％水性ディスパージョンとを混練分散させた正極ペーストを、厚さ０．０２０ｍｍのアルミニウム箔製の正極集電体に塗工し、乾燥させることにより、正極集電体上に正極活物質層を形成させた後、圧延することにより、正極活物質層の厚さを０．１６ｍｍに高密度化した。次に、正極活物質層の巻き取り方向の長さ４００ｍｍ、幅２６ｍｍとなるように切り出して正極板５を作製した。
【００２０】
負極板６は次のようにして作製した。
【００２１】
負極活物質としてコークスを加熱処理して得られた炭素粉末１００質量部、結着剤としてスチレン−ブタジエンゴム系結着剤３質量部とを、カルボキシメチルセルロースの１％水溶液に混練分散させて作製した負極ペーストを、厚さ０．０１４ｍｍの銅箔製の負極集電体に塗工し、乾燥させることにより、負極集電体上に負極活物質層を形成させた後、圧延することにより、負極活物質層の厚さを０．１８ｍｍに高密度化した。次に、負極活物質層の巻き取り方向の長さが４５０ｍｍ、幅２８ｍｍとなるように切り出して負極板６を作製した。
【００２２】
正極板、負極板それぞれの端部に正極リード５ａ、負極リード６ａを取り付け、３２ｍｍ幅のセパレータを介し、正極リードが電極群の最外周側、負極リードが電極群の最内周側に配置されるように、直径４ｍｍの巻芯に捲きつけて渦巻状に捲回した。
セパレータ最外周の高さ方向中央部に、幅２ｍｍ、長さ６ｍｍのニクロム線を配した銅製のヒートブロックを１６０℃に維持し、１秒間最外周に押し当てることにより溶着を行い、幅２ｍｍ、長さ６ｍｍの溶着部分を形成した電極群４を作製した。
【００２３】
この電極体を内径１６．５ｍｍ、高さ３９ｍｍの円筒型外装缶１内に収納した。
【００２４】
非水電解液には炭酸エチレンと炭酸ジエチルの等容積混合溶媒に、６フッ化リン酸リチウム１モル／リットルの割合で溶解したものを用い、その所定量を電極群４に注入した後、電池を密封口して、電池を作製した。
【００２５】
この円筒型電池のサイズは、直径１７ｍｍ、高さ３７ｍｍで、電池容量が７００ｍＡｈである。
【００２６】
（実施例２）
実施例１と同様に、正極板と負極板とを作製した。正極板、負極板とをセパレータを介し、正極リードが電極群の最外周側、負極リードが電極群の最内周側に配置されるように渦巻状に捲回し、セパレータ最外周のセパレータ上端および下端よりそれぞれ７ｍｍの位置で幅２ｍｍ、長さ６ｍｍのニクロム線を配した銅製のヒートブロックを１６０℃に維持し、１秒間最外周に押し当てることにより溶着を行い、セパレータの上端および下端より、６ｍｍ〜８ｍｍの位置に幅２ｍｍ、長さ６ｍｍの溶着部分をそれぞれ形成した電極群を作製した後、実施例１と同様にして実施例２の円筒型電池を作製した。
【００２７】
（比較例１）
実施例１と同様に、正極板と負極板とを作製した。正極板、負極板とをセパレータを介し、正極リード、負極リードが共に電極群の最外周側に配置されるように渦巻状に捲回した後、実施例１と同様にして比較例１の円筒型電池を作製した。
【００２８】
このようにして作製した実施例１〜実施例２および比較例１の円筒型電池を用いて、高温保存後の充放電サイクル試験を行った結果を表１に示す。なお、試験は室温にて７００
ｍＡの定電流で４．２Ｖに達するまで充電した後、４．２Ｖを維持したまま、電流値が３５ｍＶまで低下するまで充電を行い、８５℃雰囲気下にて３日間保存後、室温にて前記充電条件と７００ｍＡの定電流にて３．０Ｖの終止電圧までの放電を繰り返し、３００サイクル目の容量と１サイクル目の容量を比較した。
【００２９】
【表１】
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表１から明らかなように、負極リードが電極群の内周側に配置された場合、高温保存後の充放電サイクル特性に優れていることが分かった。
この理由は、充電深度が深くなる負極板の集電リード近傍と、溶着による目詰まりにより局所的に充電深度が深くなる部分とが重なるために、高温保存時にその部分での電解液の分解反応が促進されることになり、高温保存後の充放電サイクルが劣化するためである。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明のリチウムイオン二次電池は、高温保存後の充放電サイクルによる容量劣化が少ないポータブル用電源等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の実施例１で用いた円筒型電池の縦断面図
【符号の説明】
【００３２】
１    円筒型外装缶
２    封口板
３    絶縁パッキング
４    電極群
５    正極板
５ａ  正極リード
６    負極板
６ａ  負極リード
７    セパレータ
８    絶縁リング
【図１】
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