(57)【要約】【課題】 再生する３次元画像の大きさや、ホログラムの大きさや、再生時の参照光によって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成できるようにする。【解決手段】 ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成する装置であって、前記記録媒体の一部に対して、前記干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して、前記干渉縞の一部を記録するためのヘッドと、このヘッドと前記記録媒体との相対的な位置関係を変更するための位置変更手段とを備えたホログラム作成装置において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料であるホログラム作成装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成装置であって、前記記録媒体の一部に対して、前記干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して、前記干渉縞の一部を記録するためのヘッドと、このヘッドと前記記録媒体との相対的な位置関係を変更するための位置変更手段とを備えたホログラム作成装置において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料であることを特徴とするホログラム作成装置。
【請求項２】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、３）重合を起こし、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、４）気泡を発生することができる発泡剤、のいずれかであることを特徴とする請求項１記載のホログラム作成装置。
【請求項３】
前記屈折率変調カプラーが下記一般式（１−１）または（１−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項２記載のホログラム作成装置。
【化１】
2006227259.tif 000037
一般式（１−１）中、R1、R2はそれぞれ独立に置換基を表し、R1とR2は互いに連結して環を形成しても良く、X1は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
一般式（１−２）中、R3は置換基を表し、a1は０〜４の整数を表す。a1が２以上の時、複数のR3は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X2は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
【請求項４】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラーであり、現像主薬との反応により生成する化合物がホログラム記録波長に吸収を有さないことを特徴とする請求項２または３記載のホログラム作成装置。
【請求項５】
前記一般式（１−１）における脱離基X1または（１−２）における脱離基X2がフッ素原子を含む基であることを特徴とする請求項３または４記載のホログラム作成装置。
【請求項６】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤であり、該高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）、（２−２）または（２−３）で表されることを特徴とする請求項２記載のホログラム作成装置。
【化２】
2006227259.tif 000038
一般式（２−１）にてR4はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し、R5はアリール基またはヘテロ環基を表し、X3は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−２）にて、R6は置換基を表し、a2は０〜３の整数を表す。a2が２以上の時、複数のR6は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X4は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−３）中、X5ははそれぞれ独立に−OH基または−NHR16基を表し、R16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。X6は置換基を表し、X6-SO2NH2が現像時放出されることを特徴とする。R7、R8は水素原子または置換基を表し、R7とR8は互いに連結して環を形成しても良い。a3は０〜５の整数を表し、a3が２以上の時、複数のR7及びR8は同じでも異なっても良い。
【請求項７】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物を表し、該重合性化合物はバインダーとの屈折率が異なることにより、屈折率変調による干渉縞記録が可能であることを特徴とする請求項２記載のホログラム作成装置。
【請求項８】
前記重合性化合物に加えさらに重合開始剤を含むことを特徴とする請求項２または７記載のホログラム作成装置。
【請求項９】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、４）気泡を発生することができる発泡剤であり、発泡剤から発生する気体がN2、CO2、SO2、SO3，NO2 ，O2、i-C4H8のいずれかであることを特徴とする請求項２記載のホログラム作成装置。
【請求項１０】
前記発泡剤が下記一般式（３−１）または（３−２）にて表されることを特徴とする請求項２または９記載のホログラム作成装置。
【化３】
2006227259.tif 000039
一般式（３−１）中、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Gは−N＝N−、−C（O）−、−OC（O）−、−OＳ（Ｏ）−、−S(O) 2−、−ＯＳ（Ｏ）2−，のいずれかを表す。R13及びR14は連結して環を形成しても良い。
一般式（３−２）中、R15はアリール基またはヘテロ環基を表し、X11-は陰イオンを表す。
【請求項１１】
前記ハロゲン化銀が増感色素の吸着により可視光増感されていることを特徴とする請求項１〜１０記載のホログラム作成装置。
【請求項１２】
前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１１記載のホログラム作成装置。
【請求項１３】
請求項１〜１２記載のホログラム記録媒体を、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録するホログラム記録方法を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
【請求項１４】
請求項１３記載のホログラム記録方法にて、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収することを特徴とする請求項１３記載のホログラム作成装置。
【請求項１５】
請求項１〜１４記載のホログラム記録媒体を用いて、１０回以上の多重記録を行うことを特徴とするホログラム作成装置。
【請求項１６】
請求項１５にて、多重記録の際の露光量がいずれの多重記録の際も終始一定のまま多重記録できることを特徴とする請求項１５記載のホログラム作成装置。
【請求項１７】
請求項１〜１６記載のホログラム記録媒体から成る光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
【請求項１８】
請求項１７記載の光記録媒体がROM型光記録媒体であることを特徴とする請求項１７記載のホログラム作成装置。
【請求項１９】
請求項１〜１８記載のホログラム記録媒体が保存時に遮光カートリッジ内に保存されている光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
【請求項２０】
前記記録媒体は３次元的な干渉縞を記録可能なものであり、前記干渉縞は３次元的な干渉縞であることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のホログラム作成装置。
【請求項２１】
複数の記録用光束の少なくとも一つは、３次元画像の情報に基づいて算出された変調パターンで空間的に変調されたものであることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のホログラム作成装置。
【請求項２２】
前記記録媒体はシート状に形成されており、前記ヘッドは、複数の記録用光束を、前記記録媒体に対して同一面側より照射することを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のホログラム作成装置。
【請求項２３】
前記ヘッドは、複数の記録用光束の各光軸が同一線上に配置されるように、複数の記録用光束を照射することを特徴とする請求項２２記載のホログラム作成装置。
【請求項２４】
更に、前記記録媒体に対する複数の記録用光束の位置を制御するための位置制御手段を備えたことを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のホログラム作成装置。
【請求項２５】
更に、前記記録媒体に記録された干渉縞を定着するための定着手段を備えたことを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載のホログラム作成装置。
【請求項２６】
ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成方法であって、前記記録媒体の一部に対して、前記干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して前記干渉縞の一部を記録する動作を、前記記録媒体と前記記録用光束との相対的な位置関係を変更しながら複数回行って、ホログラムを作成するホログラム作成方法において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料であることを特徴とするホログラム作成方法。
【請求項２７】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、３）重合を起こし、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、４）気泡を発生することができる発泡剤、のいずれかであることを特徴とする請求項２６記載のホログラム作成方法。
【請求項２８】
前記屈折率変調カプラーが下記一般式（１−１）または（１−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項２６または２７記載のホログラム作成方法。
【化４】
2006227259.tif 000040
一般式（１−１）中、R1、R2はそれぞれ独立に置換基を表し、R1とR2は互いに連結して環を形成しても良く、X1は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
一般式（１−２）中、R3は置換基を表し、a1は０〜４の整数を表す。a1が２以上の時、複数のR3は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X2は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
【請求項２９】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラーであり、現像主薬との反応により生成する化合物がホログラム記録波長に吸収を有さないことを特徴とする請求項２７または２８記載のホログラム作成方法。
【請求項３０】
前記一般式（１−１）における脱離基X1または（１−２）における脱離基X2がフッ素原子を含む基であることを特徴とする請求項２８または２９記載のホログラム作成方法。
【請求項３１】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤であり、該高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）、（２−２）または（２−３）で表されることを特徴とする請求項２７記載のホログラム作成方法。
【化５】
2006227259.tif 000041
一般式（２−１）にてR4はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し、R5はアリール基またはヘテロ環基を表し、X3は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−２）にて、R6は置換基を表し、a2は０〜３の整数を表す。a2が２以上の時、複数のR6は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X4は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−３）中、X5ははそれぞれ独立に−OH基または−NHR16基を表し、R16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。X6は置換基を表し、X6-SO2NH2が現像時放出されることを特徴とする。R7、R8は水素原子または置換基を表し、R7とR8は互いに連結して環を形成しても良い。a3は０〜５の整数を表し、a3が２以上の時、複数のR7及びR8は同じでも異なっても良い。
【請求項３２】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物を表し、該重合性化合物はバインダーとの屈折率が異なることにより、屈折率変調による干渉縞記録が可能であることを特徴とする請求項２７記載のホログラム作成方法。
【請求項３３】
前記重合性化合物に加えさらに重合開始剤を含むことを特徴とする請求項２７または３２記載のホログラム作成方法。
【請求項３４】
前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、４）気泡を発生することができる発泡剤であり、発泡剤から発生する気体がN2、CO2、SO2、SO3，NO2 ，O2、i-C4H8のいずれかであることを特徴とする請求項２７記載のホログラム作成方法。
【請求項３５】
前記発泡剤が下記一般式（３−１）または（３−２）にて表されることを特徴とする請求項２７または３４記載のホログラム作成方法。
【化６】
2006227259.tif 000042
一般式（３−１）中、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Gは−N＝N−、−C（O）−、−OC（O）−、−OＳ（Ｏ）−、−S(O) 2−、−ＯＳ（Ｏ）2−，のいずれかを表す。R13及びR14は連結して環を形成しても良い。
一般式（３−２）中、R15はアリール基またはヘテロ環基を表し、X11-は陰イオンを表す。
【請求項３６】
前記ハロゲン化銀が増感色素の吸着により可視光増感されていることを特徴とする請求項２６〜３５記載のホログラム作成方法。
【請求項３７】
前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項２６〜３６記載のホログラム作成方法。
【請求項３８】
請求項２６〜３７記載のホログラム記録媒体を、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録することを特徴とするホログラム作成方法。
【請求項３９】
請求項１３記載のホログラム記録方法にて、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収することを特徴とする請求項３８記載のホログラム作成方法。
【請求項４０】
請求項１〜１４記載のホログラム記録媒体を用いて、１０回以上の多重記録を行うことを特徴とするホログラム作成方法。
【請求項４１】
請求項４０にて、多重記録の際の露光量がいずれの多重記録の際も終始一定のまま多重記録できることを特徴とする請求項４０記載のホログラム作成方法。
【請求項４２】
請求項２６〜４１記載のホログラム記録媒体から成る光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成方法。
【請求項４３】
請求項４２記載の光記録媒体がROM型光記録媒体であることを特徴とする請求項４２記載のホログラム作成方法。
【請求項４４】
請求項２６〜４３記載のホログラム記録媒体が保存時に遮光カートリッジ内に保存されている光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成方法。
【請求項４５】
前記記録媒体は３次元的な干渉縞を記録可能なものであり、前記干渉縞は３次元的な干渉縞であることを特徴とする請求項２６〜４４のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【請求項４６】
複数の記録用光束の少なくとも一つは、３次元画像の情報に基づいて算出された変調パターンで空間的に変調されたものであることを特徴とする請求項２６〜４４のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【請求項４７】
前記記録媒体はシート状に形成されており、複数の記録用光束を、前記記録媒体に対して同一面側より照射することを特徴とする請求項２６〜４４のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【請求項４８】
複数の記録用光束の各光軸が同一線上に配置されるように、複数の記録用光束を照射することを特徴とする請求項４７記載のホログラム作成方法。
【請求項４９】
前記記録媒体に対する複数の記録用光束を照射する際に、前記記録媒体に対する複数の記録用光束の位置を制御することを特徴とする請求項２６〜４４のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【請求項５０】
更に、前記記録媒体に記録された干渉縞を定着することを特徴とする請求項２６〜４４のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成装置および方法、該ホログラム作成に好適な記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ関連技術の発展に伴い、３次元画像情報が容易に扱われるようになってきた。コンピュータで扱われる３次元画像情報を出力する手段としては、ディスプレイ上での擬似的な３次元表示が一般的であった。この擬似的な３次元表示では、ディスプレイ上に表示される画像を自由に動かすことによって、表示される画像を３次元的に観察することが可能である。しかしながら、擬似的な３次元表示では、真に３次元画像を表示するものではないため、３次元画像情報を十分に表現することが困難である。
【０００３】
また、３次元画像情報を出力する手段としては、上述の擬似的な３次元表示の他に、３次元画像情報から模型を自動的に作成する模型作成装置（ソリッドクリエータとも呼ばれる。）が実用化されている。しかしながら、この模型作成装置を用いる場合には、３次元画像情報を海外等の遠隔地に送り、その遠隔地で評価しようとした場合に、遠隔地において模型作成装置が用意されている必要があると共に、その模型作成装置を用いて実際に模型を作成する必要があり、経済的および時間的に、容易な出力手段とは言えない。特に、複数箇所で３次元画像情報を出力する必要がある場合には、模型作成装置を用いた３次元画像情報の出力方法では、費用が膨大な量になり、実用的ではない。
【０００４】
そのため、効果的で且つ実用的な３次元画像情報の出力手段の実用化が要望されている。
一方、広告業界や出版業界では、よりインパクトのある広告や雑誌の表紙を作りたいという要望がある。そのため、簡単な３次元画像表示の実現が要望されている。
【０００５】
上述のような要望に応える技術として、ホログラフィを利用した３次元画像情報の出力が考えられる。ホログラフィを利用した３次元画像情報の出力は、一般的に、画像情報を担持した物体光と参照光との干渉による干渉縞が記録された記録媒体、すなわちホログラムに対して、参照光を照射することによって行われる。
【０００６】
しかしながら、物体光と参照光とを干渉させてホログラムを作成する方法では、実在する物体の情報しか記録することができず、コンピュータで扱う３次元画像情報を記録することができない。また、この方法では、実在する物体であっても、大き過ぎるものの場合には、その情報を記録することができない。更に、この方法は、映像中に題名等の文字を入れたり、各種の映像効果を追加して画像を作り上げようとする、いわゆるクリエータの人達には不向きである。更にまた、この方法では、街頭の広告に使えるような、より大型のホログラムを作成することが困難である。
【０００７】
なお、コンピュータで扱う３次元画像情報に基づいてホログラムを作成する技術としては、従来より、計算機合成ホログラフィという技術がある。この技術では、例えば、３次元表示を行いたい空間上の物体情報をフーリエ変換して得られる情報光と参照光との干渉によって発生するであろう干渉縞を、コンピュータ（計算機）を用いて算出し、その縞を通常のプリンタ等で描き出し、描き出された縞を写真機等によって撮影することによって、実際の表示物体の寸法に対応し且つ波長で決まる大きさに縮小し、この縮小された縞を凹凸やドットの形で印刷してホログラムを作成する。
【０００８】
しかしながら、従来の計算機合成ホログラフィによるホログラムの作成方法は、工程が多く、コンピュータで扱う３次元画像情報を簡便に出力したい場合には不向きである。また、この従来の方法では、干渉縞を２次元的に記録するので、ブラッグ回折を有効に用いることができないため、回折効率や３次元画像表示の表現力を向上させることが難しいという問題点がある。
【０００９】
また、文献「遠藤他，“ホログラフィック・３−Ｄプリンタの高密度記録”，１９９２年第２３回画像工学コンファレンス，317 〜320 ページ」や、「山口他，“ホログラフィック・３−Ｄプリンタによる立体像ハードコピー技術”，画像電子学会誌，第２２巻，第４号，342 〜345 ページ，1993年」には、立体像を表示可能なホログラムを作成するホログラフィックプリンタが示されている。
【００１０】
しかしながら、このホログラフィックプリンタでは、空間上に表示させる実際の画像に対応するように液晶パネルに２次元画像を表示させ、この２次元画像によって変調された光と参照光との干渉による干渉縞を記録媒体に記録するため、記録時の参照光は、再生時の参照光に対応したものにする必要がある。そのため、再生時の参照光が異なる種々のホログラムを作成するのが難しいという問題点がある。
【００１１】
また、上記ホログラフィックプリンタでは、記録媒体に対して２次元画像によって変調された光を照射する光学系と記録媒体に対して参照光を照射する光学系とが別々に必要となるため、機構が複雑になるという問題点がある。
【００１２】
かかる問題点を解決するものとして、再生する３次元画像の大きさや、ホログラムの大きさや、再生時の参照光によって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成することができるようにした、更に３次元的なホログラムを作成することができるようにした、かつ簡単な機構で、ホログラムを作成することができるようにしたホログラム作成装置および方法が特開平１１−２４９５３６号公報［特許文献４］に記載されている。
【００１３】
しかしながら、該公報ではホログラム材料については、フォトポリマー等が使用されるとの記載があるのみで、具体的な記録媒体は開示されていない。
【００１４】
一方、フォトポリマーを使用するフォトポリマー方式（特許文献１〜３参照）は、バインダー、ラジカル重合可能なモノマーおよび光重合開始剤を基本組成とし、屈折率変調を向上させるためにバインダーまたはラジカル重合可能なモノマーのどちらか一方に芳香環または塩素、臭素を有する化合物を用いて屈折率差を持たせる工夫をしており、その結果、ホログラム露光の際形成される干渉縞の明部にモノマーが、暗部にバインダーが集まりつつ重合が進行することにより屈折率差を形成することができる。したがって、高回折効率と乾式処理を両立できうる比較的実用的な方式といえる。
しかしながら、漂白ハロゲン化銀方式に比べると感度が１０００分の１程度であること、回折効率を高めるためには２時間近い加熱定着処理を必要とすること、ラジカル重合であるため、酸素による重合阻害の影響を受け、また露光、定着後記録材料の収縮を伴い、再生時の回折波長及び角度が変化してしまう問題点があること、膜が柔らかいため保存性の点でも不足していること等から３次元的なホログラム作成用としては到底使用に耐えるものではない。
【００１５】
ここで一般に、ラジカル重合に対しカチオン重合、特にエポキシ化合物等の開環を伴うカチオン重合は、重合後の収縮が少なく、また酸素による重合阻害も受けず、剛性のある膜を与える。したがって、ホログラム作成用としてはカチオン重合の方が適しているという指摘もある。
例えば、特開平５−１０７９９９号［特許文献５］、特開平８−１６０７８号［特許文献６］等に、カチオン重合性化合物（モノマーまたはオリゴマー）をバインダーの代わりに用い、さらに増感色素、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、ラジカル重合性化合物を組み合わせたホログラム記録材料が開示されている。
また、特表２００１―５２３８４２号［特許文献７］、特表１１−５１２８４７号［特許文献８］等に、ラジカル重合を用いずに、増感色素、カチオン重合開始剤、カチオン重合性化合物及びバインダーのみを用いたホログラム記録材料が開示されている。
しかしこれらのカチオン重合方式はラジカル重合方式に比べて、収縮率の改善が見られるものの、その相反として、感度が低下しており、実用の際には転送速度の点で大きな問題となると考えられる。また回折効率も低下しており、S／Ｎ比や多重記録の点で問題となると考えられる。
【００１６】
前述したように、フォトポリマー方式は物質移動を伴う方式であるため、ホログラム作成を検討する際、保存性を良く、収縮性を小さくしようとすれば感度が低下し（カチオン重合方式）、逆に感度を向上させようとすれば、保存性、収縮性が悪化する（ラジカル重合方式）というジレンマに陥る。
また、ホログラム作成時の記録密度を向上させるためには、５０回を超えて好ましくは１００回以上にも及ぶ多重記録が必須であるが、フォトポリマー方式では記録に物質移動を伴う重合を用いるため、多重記録初期の記録速度に対して、多くの化合物の重合が進んだ後の多重記録後期の記録速度が低下してしまい、それを制御して露光量を調節すること、広いダイナミックレンジをとることが実用上大きな問題となっている。
【００１７】
このような高感度と良保存性、低収縮率、乾式処理のジレンマ、多重記録特性（高記録密度）の問題点は、従来のフォトポリマー方式を用いている限りは物理法則上避けがたい。
また従来のハロゲン化銀材料では保存性が悪く、回折効率も低い。
そこで、ホログラム記録材料を３次元的なホログラム作成に適用するためには、そのような課題を抜本的に解決した、とりわけ高感度と低収縮性、良保存性、乾式処理、多重記録特性（高記録密度）を両立できる全く新しい記録方式の開発が強く望まれていた。
【特許文献１】特開平６−４３６３４号公報
【特許文献２】特開平２−３０８２号公報
【特許文献３】特開平３−５０５８８号公報
【特許文献４】特開平１１−２４９５３６号公報
【特許文献５】特開平５−１０７９９９号公報
【特許文献６】特開平８−１６０７８号公報
【特許文献７】特表２００１―５２３８４２号公報
【特許文献８】特表平１１−５１２８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は再生する３次元画像の大きさや、ホログラムの大きさや、再生時の参照光によって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成することができるようにした、更に３次元的なホログラムを作成することができるようにした、かつ簡単な機構で、ホログラムを作成することができるようにしたホログラム作成装置および方法に好適な記録媒体及び係る記録媒体を用いる方法を提供することである。また、係る記録媒体として、感度が高く、回折効率が高く、かつ保存性がよい画質を与えるのものを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明のホログラム作成装置は、ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成装置であって、記録媒体の一部に対して、干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して、干渉縞の一部を記録するためのヘッドと、このヘッドと記録媒体との相対的な位置関係を変更するための位置変更手段とを備えたホログラム作成装置において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料を用いて干渉縞を屈折率変調として記録するものである。
【００２０】
本発明のホログラム作成装置では、位置変更手段によってヘッドと記録媒体との相対的な位置関係を変更しながら、ヘッドによって、記録媒体の一部に対して、干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して、干渉縞の一部を記録する動作を複数回行うことにより、ホログラムが作成される。
【００２１】
本発明のホログラム作成方法は、ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成方法であって、記録媒体の一部に対して、干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して干渉縞の一部を記録する動作を、記録媒体と記録用光束との相対的な位置関係を変更しながら複数回行って、ホログラムを作成する方法において、、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料を用いて干渉縞を屈折率変調として記録するものである。
更に詳細には下記の手段によって達成された。
（１）   ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成装置であって、前記記録媒体の一部に対して、前記干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して、前記干渉縞の一部を記録するためのヘッドと、このヘッドと前記記録媒体との相対的な位置関係を変更するための位置変更手段とを備えたホログラム作成装置において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料であることを特徴とするホログラム作成装置。
（２）  前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、３）重合を起こし、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、４）気泡を発生することができる発泡剤、のいずれかであることを特徴とする（１）記載のホログラム作成装置。
（３）  前記屈折率変調カプラーが下記一般式（１−１）または（１−２）で表される化合物であることを特徴とする（２）記載のホログラム作成装置。
【００２２】
【化１】
2006227259.tif 000002
【００２３】
一般式（１−１）中、R1、R2はそれぞれ独立に置換基を表し、R1とR2は互いに連結して環を形成しても良く、X1は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
一般式（１−２）中、R3は置換基を表し、a1は０〜４の整数を表す。a1が２以上の時、複数のR3は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X2は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
（４）前記屈折率変調カプラーが一般式（１−１）で表されることを特徴とする（２）または（３）記載のホログラム作成装置。
（５）前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラーであり、現像主薬との反応により生成する化合物がホログラム記録波長に吸収を有さないことを特徴とする（２）〜（４）記載のホログラム作成装置。
（６）前記一般式（１−１）における脱離基X1または（１−２）における脱離基X2がフッ素原子を含む基であることを特徴とする（３）〜（５）記載のホログラム作成装置。
（７）前記現像主薬が一般式（４）にて表され、現像処理時にハロゲン化銀を金属銀に還元する代わりに自身が酸化される還元剤であり、かつその酸化体が屈折率変調カプラーと反応できることを特徴とする（２）〜（６）記載のホログラム作成装置。
【００２４】
【化２】
2006227259.tif 000003
【００２５】
一般式（４）中、X7、X8はそれぞれ独立に−OH基または−NR17R18基を表し、R17、R18はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。R9、R10は水素原子または置換基を表し、R9とR10は互いに連結して環を形成しても良い。a4は０〜５の整数を表し、a4が２以上の時、複数のR9及びR10は同じでも異なっても良い。
（８）前記現像主薬が一般式（５）にて表されることを特徴とする（７）記載のホログラム作成装置。
【００２６】
【化３】
2006227259.tif 000004
【００２７】
一般式（５）中、X7は一般式（４）と同義であり、R11は置換基を表し、a5は０〜４の整数を表す。a5が２以上の時、複数のR11は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。
（９）前記有機屈折率変調剤は現像処理時に、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤であり、該高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）、（２−２）または（２−３）で表されることを特徴とする（２）記載のホログラム作成装置。
【００２８】
【化４】
2006227259.tif 000005
【００２９】
一般式（２−１）にてR4はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し、R5はアリール基またはヘテロ環基を表し、X3は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−２）にて、R6は置換基を表し、a2は０〜３の整数を表す。a2が２以上の時、複数のR6は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X4は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−３）中、X5ははそれぞれ独立に−OH基または−NHR16基を表し、R16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。X6は置換基を表し、X6-SO2NH2が現像時放出されることを特徴とする。R7、R8は水素原子または置換基を表し、R7とR8は互いに連結して環を形成しても良い。a3は０〜５の整数を表し、a3が２以上の時、複数のR7及びR8は同じでも異なっても良い。
（１０）前記高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）で表され、かつホログラム記録材料中に還元剤が含まれることを特徴とする（２）または（９）記載のホログラム作成装置。
（１１）前記高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−２）または（２−３）で表され、かつホログラム記録材料中または現像処理液中に求核剤が含まれることを特徴とする（２）または（９）記載のホログラム作成装置。
（１２）前記有機屈折率変調剤は現像処理時に、３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物を表し、該重合性化合物はバインダーとの屈折率が異なることにより、屈折率変調による干渉縞記録が可能であることを特徴とする（２）記載のホログラム作成装置。
（１３）（２）記載のホログラム記録材料にて、重合性化合物に加えさらに重合開始剤を含むことを特徴とする（２）または（１２）記載のホログラム記録材料。
（１４）前記重合性化合物が液体であることを特徴とする（１２）または（１３）記載のホログラム作成装置。
（１５）前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、４）気泡を発生することができる発泡剤であり、発泡剤から発生する気体がN2、CO2、SO2、SO3，NO2，O2、i-C4H8のいずれかであることを特徴とする（２）記載のホログラム作成装置。
（１６）前記発泡剤が下記一般式（３−１）または（３−２）にて表されることを特徴とする（２）または（１５）記載のホログラム作成装置。
【００３０】
【化５】
2006227259.tif 000006
【００３１】
一般式（３−１）中、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Gは−N＝N−、−C（O）−、−OC（O）−、−OＳ（Ｏ）−、−S(O) 2−、−ＯＳ（Ｏ）2−，のいずれかを表す。R13及びR14は連結して環を形成しても良い。
一般式（３−２）中、R15はアリール基またはヘテロ環基を表し、X11-は陰イオンを表す。
（１７）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、Gは−N＝N−、−OC（O）−、−S(O)2、−ＯＳ（Ｏ）2−のいずれかを表すことを特徴とする（１６）記載のホログラム作成装置。
（１８）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、Gは−N＝N−、−OC（O）−のいずれかを表すことを特徴とする（１６）または（１７）記載のホログラム作成装置。
（１９）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、R13、R14がそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基のいずれかを表すことを特徴とする（１６）〜（１８）記載のホログラム作成装置。
（２０）前記ハロゲン化銀が増感色素の吸着により可視光増感されていることを特徴とする（１）〜（１９）記載のホログラム作成装置。
（２１）前記増感色素がシアニン色素またはメロシアニン色素であることを特徴とする（２０）記載のホログラム作成装置。
（２２）前記増感色素がＪ会合状態でハロゲン化銀に吸着していることを特徴とする（２０）または（２１）記載のホログラム作成装置。
（２３）前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜８０ｎｍであることを特徴とする（１）〜（２２）記載のホログラム作成装置。
（２４）前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする（１）〜（２３）記載のホログラム作成装置。
（２５）（１）〜（２４）記載のホログラム記録材料が、記録光及び再生光以外の紫外光、可視光、赤外光の波長域の一部をカットすることができる遮光フィルターをホログラム記録材料の表面、裏面またはその両面に備え付けていることを特徴とする（１）〜（２４）記載のホログラム作成装置。
（２６）（１）〜（２５）記載のホログラム記録媒体を、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録するホログラム記録方法を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
（２７）（２６）記載のホログラム記録方法にて、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収することを特徴とする（２６）記載のホログラム作成装置。
（２８）（１）〜（２７）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて体積位相型ホログラム記録を行うことを特徴とするホログラム作成装置。
（２９）（１）〜（２８）にて、ホログラム記録が書き換えできない方式であることを特徴とするホログラム作成装置。
（３０）前記現像主薬が現像処理液に含まれることを特徴とする（２６）〜（２９）記載のホログラム作成装置。
（３１）（１）〜（３０）記載のホログラム記録材料を用いて、１０回以上の多重記録を行うことを特徴とする（１）〜（３０）記載のホログラム作成装置。
（３２）（３１）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて、５０回以上の多重記録を行うことを特徴とする（３１）記載のホログラム作成装置。
（３３）（３２）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて、１００回以上の多重記録を行うことを特徴とする（３２）記載のホログラム作成装置。
（３４）（３１）にて、多重記録の際の露光量がいずれの多重記録の際も終始一定のまま多重記録できることを特徴とする（３１）〜（３３）記載のホログラム作成装置。
（３５）（１）〜（３４）記載のホログラム記録媒体から成る光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
（３６）（３５）記載の光記録媒体がＲＯＭ型光記録媒体であることを特徴とする（３５）記載のホログラム作成装置。
（３７）（１）〜（３６）記載のホログラム記録材料が保存時に遮光カートリッジ内に保存されている光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成装置。
（３８）   前記記録媒体は３次元的な干渉縞を記録可能なものであり、前記干渉縞は３次元的な干渉縞であることを特徴とする（１）〜（３７）のいずれかに記載のホログラム作成装置。
（３９）   複数の記録用光束の少なくとも一つは、３次元画像の情報に基づいて算出された変調パターンで空間的に変調されたものであることを特徴とする（１）〜（３７）のいずれかに記載のホログラム作成装置。
（４０）   前記記録媒体はシート状に形成されており、前記ヘッドは、複数の記録用光束を、前記記録媒体に対して同一面側より照射することを特徴とする（１）〜（３７）のいずれかに記載のホログラム作成装置。
（４１）   前記ヘッドは、複数の記録用光束の各光軸が同一線上に配置されるように、複数の記録用光束を照射することを特徴とする（４０）記載のホログラム作成装置。
（４２）   更に、前記記録媒体に対する複数の記録用光束の位置を制御するための位置制御手段を備えたことを特徴とする（１）〜（３７）のいずれかに記載のホログラム作成装置。
（４３）   更に、前記記録媒体に記録された干渉縞を定着するための定着手段を備えたことを特徴とする（１）〜（３７）のいずれかに記載のホログラム作成装置。
（４４）   ホログラフィを利用して情報が記録される記録媒体に対して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞を記録して、３次元画像を再生するためのホログラムを作成するホログラム作成方法であって、前記記録媒体の一部に対して、前記干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を照射して前記干渉縞の一部を記録する動作を、前記記録媒体と前記記録用光束との相対的な位置関係を変更しながら複数回行って、ホログラムを作成するホログラム作成方法において、前記記録媒体が、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料であることを特徴とするホログラム作成方法。
（４５）  前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、３）重合を起こし、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、４）気泡を発生することができる発泡剤、のいずれかであることを特徴とする（４４）記載のホログラム作成方法。
（４６）  前記屈折率変調カプラーが下記一般式（１−１）または（１−２）で表される化合物であることを特徴とする（４４）または（４５）記載のホログラム作成方法。
【００３２】
【化６】
2006227259.tif 000007
【００３３】
一般式（１−１）中、R1、R2はそれぞれ独立に置換基を表し、R1とR2は互いに連結して環を形成しても良く、X1は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
一般式（１−２）中、R3は置換基を表し、a1は０〜４の整数を表す。a1が２以上の時、複数のR3は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X2は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表す。
（４７）前記屈折率変調カプラーが一般式（１−１）で表されることを特徴とする（４５）または（４６）記載のホログラム作成方法。
（４８）前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラーであり、現像主薬との反応により生成する化合物がホログラム記録波長に吸収を有さないことを特徴とする（４５）〜（４７）記載のホログラム作成方法。
（４９）前記一般式（１−１）における脱離基X1または（１−２）における脱離基X2がフッ素原子を含む基であることを特徴とする（４６）〜（４８）記載のホログラム作成方法。
（５０）前記現像主薬が一般式（４）にて表され、現像処理時にハロゲン化銀を金属銀に還元する代わりに自身が酸化される還元剤であり、かつその酸化体が屈折率変調カプラーと反応できることを特徴とする（４５）〜（４９）記載のホログラム作成方法。
【００３４】
【化７】
2006227259.tif 000008
【００３５】
一般式（４）中、X7、X8はそれぞれ独立に−OH基または−NR17R18基を表し、R17、R18はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。R9、R10は水素原子または置換基を表し、R9とR10は互いに連結して環を形成しても良い。a4は０〜５の整数を表し、a4が２以上の時、複数のR9及びR10は同じでも異なっても良い。
（５１）前記現像主薬が一般式（５）にて表されることを特徴とする（５０）記載のホログラム作成方法。
【００３６】
【化８】
2006227259.tif 000009
【００３７】
一般式（５）中、X7は一般式（４）と同義であり、R11は置換基を表し、a5は０〜４の整数を表す。a5が２以上の時、複数のR11は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。
（５２）前記有機屈折率変調剤は現像処理時に、２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤であり、該高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）、（２−２）または（２−３）で表されることを特徴とする（４５）記載のホログラム作成方法。
【００３８】
【化９】
2006227259.tif 000010
【００３９】
一般式（２−１）にてR4はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し、R5はアリール基またはヘテロ環基を表し、X3は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−２）にて、R6は置換基を表し、a2は０〜３の整数を表す。a2が２以上の時、複数のR6は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。X4は現像処理時放出される放出基を表す。
一般式（２−３）中、X5ははそれぞれ独立に−OH基または−NHR16基を表し、R16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表す。X6は置換基を表し、X6-SO2NH2が現像時放出されることを特徴とする。R7、R8は水素原子または置換基を表し、R7とR8は互いに連結して環を形成しても良い。a3は０〜５の整数を表し、a3が２以上の時、複数のR7及びR8は同じでも異なっても良い。
（５３）前記高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−１）で表され、かつホログラム記録材料中に還元剤が含まれることを特徴とする（４５）または（５２）記載のホログラム作成方法。
（５４）前記高（低）屈折率化合物放出剤が一般式（２−２）または（２−３）で表され、かつホログラム記録材料中または現像処理液中に求核剤が含まれることを特徴とする（４５）または（５２）記載のホログラム作成方法。
（５５）前記有機屈折率変調剤は現像処理時に、３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物を表し、該重合性化合物はバインダーとの屈折率が異なることにより、屈折率変調による干渉縞記録が可能であることを特徴とする（４５）記載のホログラム作成方法。
（５６）（２）記載のホログラム記録材料にて、重合性化合物に加えさらに重合開始剤を含むことを特徴とする（４５）または（５５）記載のホログラム記録材料。
（５７）前記重合性化合物が液体であることを特徴とする（５５）または（５６）記載のホログラム作成方法。
（５８）前記有機屈折率変調剤が現像処理時に、４）気泡を発生することができる発泡剤であり、発泡剤から発生する気体がN2、CO2、SO2、SO3，NO2，O2、i-C4H8のいずれかであることを特徴とする（４５）記載のホログラム作成方法。
（５９）前記発泡剤が下記一般式（３−１）または（３−２）にて表されることを特徴とする（４５）または（５８）記載のホログラム作成方法。
【００４０】
【化１０】
2006227259.tif 000011
【００４１】
一般式（３−１）中、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Gは−N＝N−、−C（O）−、−OC（O）−、−OＳ（Ｏ）−、−S(O) 2−、−ＯＳ（Ｏ）2−，のいずれかを表す。R13及びR14は連結して環を形成しても良い。
一般式（３−２）中、R15はアリール基またはヘテロ環基を表し、X11-は陰イオンを表す。
（６０）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、Gは−N＝N−、−OC（O）−、−S(O)2、−ＯＳ（Ｏ）2−のいずれかを表すことを特徴とする（５９）記載のホログラム作成方法。
（６１）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、Gは−N＝N−、−OC（O）−のいずれかを表すことを特徴とする（５９）または（６０）記載のホログラム作成方法。
（６２）前記一般式（３−１）で表される発泡剤にて、R13、R14がそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基のいずれかを表すことを特徴とする（５９）〜（６１）記載のホログラム作成方法。
（６３）前記ハロゲン化銀が増感色素の吸着により可視光増感されていることを特徴とする（４４）〜（６２）記載のホログラム作成方法。
（６４）前記増感色素がシアニン色素またはメロシアニン色素であることを特徴とする（６３）記載のホログラム作成方法。
（６５）前記増感色素がＪ会合状態でハロゲン化銀に吸着していることを特徴とする（６３）または（６４）記載のホログラム作成方法。
（６６）前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜８０ｎｍであることを特徴とする（４４）〜（６５）記載のホログラム作成方法。
（６７）前記ハロゲン化銀の数平均円相当径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする（４４）〜（６６）記載のホログラム作成方法。
（６８）（４４）〜（６７）記載のホログラム記録材料が、記録光及び再生光以外の紫外光、可視光、赤外光の波長域の一部をカットすることができる遮光フィルターをホログラム記録材料の表面、裏面またはその両面に備え付けていることを特徴とする（４４）〜（６７）記載のホログラム作成方法。
（６９）（４４）〜（６８）記載のホログラム記録媒体を、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録するホログラム記録方法を用いることを特徴とするホログラム作成方法。
（７０）（６９）記載のホログラム記録方法にて、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収することを特徴とする（６９）記載のホログラム作成方法。
（７１）（４４）〜（７０）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて体積位相型ホログラム記録を行うことを特徴とするホログラム作成方法。
（７２）（４４）〜（７１）にて、ホログラム記録が書き換えできない方式であることを特徴とするホログラム作成方法。
（７３）前記現像主薬が現像処理液に含まれることを特徴とする（６９）〜（７２）記載のホログラム作成方法。
（７４）（４４）〜（７３）記載のホログラム記録材料を用いて、１０回以上の多重記録を行うことを特徴とする（４４）〜（７３）記載のホログラム作成方法。
（７５）（７４）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて、５０回以上の多重記録を行うことを特徴とする（７４）記載のホログラム作成方法。
（７６）（７５）記載のホログラム記録材料又はホログラム記録方法を用いて、１００回以上の多重記録を行うことを特徴とする（７５）記載のホログラム作成方法。
（７７）（７４）にて、多重記録の際の露光量がいずれの多重記録の際も終始一定のまま多重記録できることを特徴とする（７４）〜（７６）記載のホログラム作成方法。
（７８）（４４）〜（７７）記載のホログラム記録媒体から成る光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成方法。
（７９）（７８）記載の光記録媒体がＲＯＭ型光記録媒体であることを特徴とする（３５）記載のホログラム作成方法。
（８０）（４４）〜（７９）記載のホログラム記録材料が保存時に遮光カートリッジ内に保存されている光記録媒体を用いることを特徴とするホログラム作成方法。
（８１）   前記記録媒体は３次元的な干渉縞を記録可能なものであり、前記干渉縞は３次元的な干渉縞であることを特徴とする（４４）〜（８０）のいずれかに記載のホログラム作成方法。
（８２）   複数の記録用光束の少なくとも一つは、３次元画像の情報に基づいて算出された変調パターンで空間的に変調されたものであることを特徴とする（４４）〜（８０）のいずれかに記載のホログラム作成方法。
（８３）   前記記録媒体はシート状に形成されており、複数の記録用光束を、前記記録媒体に対して同一面側より照射することを特徴とする（４４）〜（８０）のいずれかに記載のホログラム作成方法。
（８４）   複数の記録用光束の各光軸が同一線上に配置されるように、複数の記録用光束を照射することを特徴とする（８３）記載のホログラム作成方法。
（８５）   前記記録媒体に対する複数の記録用光束を照射する際に、前記記録媒体に対する複数の記録用光束の位置を制御することを特徴とする（４４）〜（８０）のいずれかに記載のホログラム作成方法。
（８６）   更に、前記記録媒体に記録された干渉縞を定着することを特徴とする（４４）〜（８０）のいずれかに記載のホログラム作成方法。
【発明の効果】
【００４２】
本発明により、再生する３次元画像の大きさや、ホログラムの大きさや、再生時の参照光によって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成することができるようにした、更に３次元的なホログラムを作成することができるようにした、かつ簡単な機構で、ホログラムを作成することができるようにしたホログラム作成装置および方法に好適な記録媒体及び係る記録媒体を用いる方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。
【００４４】
［実施の形態に係るホログラム作成装置及び方法］
【００４５】
（第一実施形態）
図１は、本発明の第一実施形態を説明するためのホログラム作成装置の概略構成を示す斜視図である。図２は、図１に示したホログラム作成装置の一部切欠正面図である。図３は、図１に示したホログラム作成装置の側面図である。
【００４６】
これらの図に示したように、本実施形態のホログラム作成装置は、ホログラフィを利用して情報が記録されるシート状の記録媒体１（ホログラム作成用の記録媒体）を、図示しない供給部から図示しない排出部まで搬送するための３対の円柱形状の搬送ローラ２ａ，２ｂ；３ａ，３ｂ；４ａ，４ｂと、搬送ローラ２ａ，２ｂと搬送ローラ３ａ，３ｂとの間において、記録媒体１の下側となる位置に、搬送ローラ２ａ，２ｂ；３ａ，３ｂの軸方向に平行に配置された板状のガイド部５と、記録媒体１を介してガイド部５に対向するように配置され、記録媒体１の一部に対して、記録媒体１に記録する干渉パターンの一部を形成する２つの記録用光束を照射して、干渉パターンの一部を記録するためのヘッド１０とを備えている。
【００４７】
ホログラム作成装置は、更に、搬送ローラ３ａ，３ｂと搬送ローラ４ａ，４ｂとの間において、記録媒体１の上側となる位置に配置された円柱形状の紫外線ランプ６と、この紫外線ランプ６の下側に配置され、この紫外線ランプ６とによって記録媒体１を保持するための円柱形状のピンチローラ７と、これら紫外線ランプ６およびピンチローラ７と搬送ローラ４ａ，４ｂとの間において、記録媒体１の上側となる位置に配置された円柱形状のヒートローラ８と、このヒートローラ８とによって記録媒体１を保持するための円柱形状のピンチローラ９とを備えている。紫外線ランプ６は、記録媒体１に対して紫外線を照射するものであり、ヒートローラ８は、記録媒体１に対して熱を加えるものであり、これらは、本発明における定着手段に対応する。
【００４８】
ホログラム作成装置は、更に、ヘッド１０の上方において、搬送ローラ２ａ，２ｂ；３ａ，３ｂの軸方向に平行に配置された２本のガイドシャフト１１ａ，１１ｂと、このガイドシャフト１１ａ，１１ｂによってガイドされて、ガイドシャフト１１ａ，１１ｂに沿って移動可能な可動部１２とを備えている。ヘッド１０は、可動部１２の下端面に接合され、可動部１２と共に移動するようになっている。
【００４９】
ホログラム作成装置は、更に、可動部１２を、ガイドシャフト１１ａ，１１ｂに沿って移動させるためのボイスコイルモータ（以下、ＶＣＭと記す。）１３を備えている。このＶＣＭ１３は、ガイドシャフト１１ａ，１１ｂの上方において、ガイドシャフト１１ａ，１１ｂに対して平行に配置されたＶＣＭヨーク１４と、このＶＣＭヨーク１４の上方においてＶＣＭヨーク１４に対して平行に所定の間隔を開けて配置され、且つ端部においてＶＣＭヨーク１４と連結されたＶＣＭヨーク１５と、このＶＣＭヨーク１５の下面に固定された板状のＶＣＭ用マグネット１６と、ＶＣＭヨーク１４の周囲においてＶＣＭヨーク１４の外周面に対して所定の間隔を開けて配置されたボイスコイル１７とを有している。ボイスコイル１７は、可動部１２の上端面に接合されている。なお、図１では、ＶＣＭヨーク１５およびＶＣＭ用マグネット１６を省略している。このような構成のＶＣＭ１３によって、ヘッド１０が、ガイドシャフト１１ａ，１１ｂと平行に移動されるようになっている。
【００５０】
ホログラム作成装置は、更に、赤色（以下、Ｒと記す。）のコヒーレントなレーザ光を出射するＲ光源２１Ｒと、緑色（以下、Ｇと記す。）のコヒーレントなレーザ光を出射するＧ光源２１Ｇと、青色（以下、Ｂと記す。）のコヒーレントなレーザ光を出射するＢ光源２１Ｂと、各光源２１Ｒ，２１Ｇ，２１Ｂから出射されたレーザ光を、それぞれ平行光束にするコリメータレンズ２２Ｒ，２２Ｇ，２２Ｂと、コリメータレンズ２２Ｒを通過した光が入射するダイクロイックプリズム２３Ｒと、コリメータレンズ２２Ｇを通過した光が入射するダイクロイックプリズム２３Ｇと、コリメータレンズ２２Ｂを通過した光が入射するダイクロイックプリズム２３Ｂとを備えている。
【００５１】
ダイクロイックプリズム２３Ｇは、コリメータレンズ２２Ｇを通過したＧの光を反射するようになっている。ダイクロイックプリズム２３Ｇで反射されたＧの光は、ダイクロイックプリズム２３Ｒに対して側方から入射するようになっている。ダイクロイックプリズム２３Ｒは、コリメータレンズ２２Ｒを通過したＲの光を反射すると共に、ダイクロイックプリズム２３Ｇ側からのＧの光を透過させるようになっている。ダイクロイックプリズム２３Ｒで反射されたＲの光とダイクロイックプリズム２３Ｒを透過したＧの光は、いずれも、ダイクロイックプリズム２３Ｂに対して側方から入射するようになっている。ダイクロイックプリズム２３Ｂは、コリメータレンズ２２Ｂを通過したＢの光を反射すると共に、ダイクロイックプリズム２３Ｒ側からのＧの光およびＲの光を透過させるようになっている。ダイクロイックプリズム２３Ｂで反射されたＢの光とダイクロイックプリズム２３Ｂを透過したＧの光およびＲの光は、いずれも、ダイクロイックプリズム２３Ｂから同一方向に出射するようになっている。ホログラム作成装置は、更に、ダイクロイックプリズム２３ＢからのＲ，Ｇ，Ｂの各光を空間的に変調するための空間光変調器２４と、この空間光変調器２４を通過した光を反射して、ヘッド１０に入射させる反射プリズム２５とを備えている。
【００５２】
空間光変調器２４は、格子状に配列された多数の画素を有し、各画素毎に出射光の偏光方向を選択することによって、偏光方向の違いによって光を空間的に変調することができるようになっている。空間光変調器２４は、具体的には、例えば、液晶の旋光性を利用した液晶表示素子において偏光板を除いたものと同等の構成である。ここでは、空間光変調器２４は、各画素毎に、オフにすると偏光方向を＋９０°回転させ、オンにすると偏光方向を回転させないようになっている。空間光変調器２４における液晶としては、例えば、応答速度の速い（μ秒のオーダ）強誘電液晶を用いることができる。これにより、高速な記録が可能となる。
【００５３】
次に、図４を参照して、ヘッド１０の構成について説明する。ヘッド１０は、記録媒体１に対向するように配置された対物レンズ３２と、この対物レンズ３２を記録媒体１の厚み方向および搬送方向に移動可能なアクチュエータ３３と、対物レンズ３２における記録媒体１とは反対側に、対物レンズ３２側から順に配設された２分割旋光板３４、Ｓ偏光ホログラム３５、ビームスプリッタ３７、凸レンズ３８、シリンドリカルレンズ３９および４分割フォトディテクタ４０を備えている。
【００５４】
ビームスプリッタ３７は、対物レンズ３２の光軸方向に対して４５°傾けられて配置され、入射する光の光量の一部を反射し、光量の一部を透過させる半反射面３７ａを有している。図１における反射プリズム２５側からの光は、ビームスプリッタ３７に対して側方より入射し、光量の一部が半反射面３７ａで反射されて、Ｓ偏光ホログラム３５に入射するようになっている。
【００５５】
Ｓ偏光ホログラム３５は、Ｓ偏光に対してのみ、光を収束させるレンズ機能を有している。そして、ビームスプリッタ３７側より平行光束のＰ偏光の光がＳ偏光ホログラム３５に入射した場合には、この光は平行光束のままＳ偏光ホログラム３５を通過し、対物レンズ３２によって集光されて記録媒体１に照射され、収束しながら記録媒体１を通過して、記録媒体１の奥側で最も小径となるように収束するようになっている。一方、ビームスプリッタ３７側より平行光束のＳ偏光の光がＳ偏光ホログラム３５に入射した場合には、この光はＳ偏光ホログラム３５によって若干収束された後、対物レンズ３２によって集光されて記録媒体１に照射され、記録媒体１の手前側で一旦最も小径となるように収束した後、発散しながら記録媒体１を通過するようになっている。
【００５６】
なお、Ｓ偏光とは偏光方向が入射面（図４の紙面）に垂直な直線偏光であり、Ｐ偏光とは偏光方向が入射面に平行な直線偏光である。
【００５７】
２分割旋光板３４は、図４において光軸の左側部分に配置された旋光板３４Ｌと、図４において光軸の右側部分に配置された旋光板３４Ｒとを有している。旋光板３４Ｌは偏光方向を−４５°回転させ、旋光板３４Ｒは偏光方向を＋４５°回転させるようになっている。
【００５８】
ガイド部５の下端部には、ヘッド１０の移動方向に沿って配列されたエンボスピット５ａによって、トラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが記録されている。対物レンズ３２より、記録媒体１の奥側で最も小径となるように収束するように照射された光は、ガイド部５の下端部で反射され、エンボスピット５ａによって変調された戻り光となって、対物レンズ３２に入射するようになっている。
【００５９】
図５は、本実施形態のホログラム作成装置の回路構成を示すブロック図である。この図に示したように、ホログラム作成装置は、ヘッド１０の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥおよび再生信号ＲＦを検出するための検出回路６１と、この検出回路６１によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ヘッド１１内のアクチュエータ３３を駆動して対物レンズ３２を記録媒体１の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路６２と、検出回路６１によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてヘッド１１内のアクチュエータ３３を駆動して対物レンズ３２を記録媒体１の搬送方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路６３とを備えている。
【００６０】
ホログラム作成装置は、検出回路６１からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路６４と、ホログラム作成装置の全体を制御するコントローラ６５とを備えている。コントローラ６５は、信号処理回路６４より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ＶＣＭ１３、Ｒ光源２１Ｒ、Ｇ光源２１Ｇ、Ｂ光源２１Ｂ、空間光変調器２４、搬送装置２０、紫外線ランプ６およびヒートローラ８を制御するようになっている。なお、搬送装置２０は、記録媒体１を、図示しない供給部から図示しない排出部まで搬送するため装置であり、搬送ローラ２ａ，２ｂ；３ａ，３ｂ；４ａ，４ｂを含む。
【００６１】
また、コントローラ６５は、外部より３次元画像情報６７を入力し、この３次元画像情報６７に基づいて、記録時の情報光の変調パターンを計算する機能を有している。
【００６２】
ホログラム作成装置は、更に、コントローラ６５に対して種々の指示を与える操作部６６を備えている。コントローラ６５は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード・オンリ・メモリ）およびＲＡＭ（ランダム・アクセス・メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ６５の機能を実現するようになっている。
【００６３】
次に、本実施形態のホログラム作成装置の動作について説明する。
ホログラム作成装置では、まず、コントローラ６５が、記録媒体１に対して再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための３次元干渉パターンを計算する。次に、コントローラ６５は、３次元干渉パターンを部分干渉パターンに分割する。本実施形態において、部分干渉パターンとは、３次元干渉パターンの一部であって、記録媒体１内においてヘッド１０より照射される２つの記録用光束が重なり合う領域における３次元の干渉パターンを言う。なお、以下、２つの記録用光束の一方を記録時参照光と言い、他方を記録時情報光と言う。
【００６４】
次に、コントローラ６５は、各部分干渉パターンについて、記録時参照光および記録時情報光を計算する。
【００６５】
次に、コントローラ６５は、記録時参照光および記録時情報光の計算結果に従って、所望の記録時参照光および記録時情報光が得られるような変調パターンを算出し、この変調パターンで、空間光変調器２４を制御し、記録媒体１に対して、記録時参照光および記録時情報光を照射して、各部分干渉パターンを実際に記録媒体１に記録して、各部分干渉パターンに対応する部分的なホログラムを順次形成して、全体的なホログラムを作成する。
【００６６】
記録媒体１は、カラーの３次元画像情報を記録、再生可能なものである。この記録媒体１は、透明な基材の表面に、ボリュームホログラフィを利用して３次元的な干渉縞によって情報が記録されるホログラム層を有している。上記記録媒体１は、単色の３次元画像情報を記録、再生可能なものとする場合には、使用する光によって光学的特性が変化する単層のホログラム層を設ければよい。
【００６７】
４分割フォトディテクタ４０の出力に基づいて、フォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥおよび再生信号ＲＦを検出するための検出回路６１の構成を示すブロック図（図７）についての説明は特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００４１を参照できる。
【００６８】
また、本実施の形態に係るホログラム作成装置の動作の概略については特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００４２〜００５７に記載の図８および図９の説明を参照出来る。
【００６９】
本実施の形態に係るホログラム作成装置の動作の詳細な説明については、特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００５８〜００５９の記載を参照出来る。
【００７０】
本実施の形態では、各光源装置２１Ｒ，２１Ｇ，２１Ｂは、Ｓ偏光の光を出射するものとする。Ｒ光源装置２１Ｒより出射されたＲ光は、コリメータレンズ２２Ｒによって平行光束とされ、ダイクロイックプリズム２３Ｒで反射されて空間光変調器２４に入射する。Ｇ光源装置２１Ｇより出射されたＧ光は、コリメータレンズ２２Ｇによって平行光束とされ、ダイクロイックプリズム２３Ｇで反射され、ダイクロイックプリズム２３Ｒを透過して、空間光変調器２４に入射する。Ｂ光源装置２１Ｂより出射されたＢ光は、コリメータレンズ２２Ｂによって平行光束とされ、反射プリズム２３Ｂで反射され、ダイクロイックプリズム２３Ｇ，２３Ｒを透過して空間光変調器２４に入射する。空間光変調器２４によって空間的に変調された光は、反射プリズム２５で反射されてヘッド１０に入射する。なお、空間光変調器２４によって空間的に変調された光は、画素毎にＳ偏光かＰ偏光かに設定された光になっている。
【００７１】
ここで、特開平１１−２４９５３６号公報の図１１を参照して、後の説明で使用するＡ偏光およびＢ偏光を以下のように定義する。すなわち、Ａ偏光はＳ偏光を−４５°またはＰ偏光を＋４５°偏光方向を回転させた直線偏光とし、Ｂ偏光はＳ偏光を＋４５°またはＰ偏光を−４５°偏光方向を回転させた直線偏光とする。Ａ偏光とＢ偏光は、互いに偏光方向が直交している。
【００７２】
ヘッド１０に入射した光は、ビームスプリッタ３７に対して側方より入射し、光量の一部が半反射面３７ａで反射されて、Ｓ偏光ホログラム３５に入射する。Ｓ偏光ホログラム３５に入射する光のうちＰ偏光の光は、平行光束のままＳ偏光ホログラム３５を通過する。本実施の形態では、この光を記録時参照光とする。この記録時参照光は、２分割旋光板３４に入射し、そのうち、旋光板３４Ｌを通過した光は偏光方向が−４５°回転されてＢ偏光となり、旋光板３４Ｒを通過した光は偏光方向が＋４５°回転されてＡ偏光となる。この記録時参照光は、対物レンズ３２によって集光されて記録媒体１に照射され、収束しながら記録媒体１を通過して、記録媒体１の奥側で最も小径となるように収束する。
【００７３】
一方、Ｓ偏光ホログラム３５に入射する光のうちＳ偏光の光は、Ｓ偏光ホログラム３５によって若干収束される。本実施の形態では、この光を記録時情報光とする。この記録時情報光は、２分割旋光板３４に入射し、そのうち、旋光板３４Ｌを通過した光は偏光方向が−４５°回転されてＡ偏光となり、旋光板３４Ｒを通過した光は偏光方向が＋４５°回転されてＢ偏光となる。この記録時情報光は、対物レンズ３２によって集光されて記録媒体１に照射され、記録媒体１の手前側で一旦最も小径となるように収束した後、発散しながら記録媒体１を通過する。
【００７４】
このように、本実施の形態では、記録時参照光と記録時情報光は、各光の光軸が同一線上に配置されるように、記録媒体１に対して同一面側より照射される。
【００７５】
次に、以上のようにして作成されたホログラムより３次元画像を再生する再生装置の一例についての説明は特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００７２〜００７３を参照できる。
【００７６】
本実施の形態に係るホログラム作成装置で作成可能な他の形態のホログラムについての説明は特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００７４〜００７７を参照できる。
【００７７】
以上説明したように、本実施の形態に係るホログラム作成装置および方法によれば、ヘッド１０によって、記録媒体１の一部に対して、記録時参照光および記録時情報光を照射して、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞の一部を記録すると共に、ヘッド１０と記録媒体１との相対的な位置関係を変更しながら、干渉縞の一部を記録する動作を複数回行うことにより、ホログラムを作成するようにしたので、再生する３次元画像の大きさや、ホログラムの大きさによって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成することができる。
【００７８】
更に、本実施の形態によれば、再生用参照光が照射されたときに所望の３次元画像に対応した再生光を発生させるための干渉縞の一部を形成する複数の記録用光束を計算で求め、この記録用光束が得られるような変調パターンを算出し、この変調パターンで変調された記録用光束を生成し、この記録用光束を、常に同一方向から記録媒体１に照射するようにしたので、再生時の参照光によって制約されずに、３次元画像を再生するためのホログラムを簡便に作成することができる。
【００７９】
また、本実施の形態によれば、干渉縞を一部ずつ記録するようにしたので、種々の形状のホログラムを作成することが可能である。例えば、円筒形や、球形のホログラムを作成する場合には、最終的な形状のホログラムをいくつか断片を組み合わせて作成するものとして、各断片を、本実施の形態に係るホログラム作成装置を用いて作成するようにすればよい。
【００８０】
また、本実施の形態では、３次元的な干渉縞を記録可能な記録媒体１を用い、この記録媒体１に３次元的な干渉縞を記録するようにしたので、ブラッグ回折を有効に用いることができ、回折効率や３次元画像表示の表現力を向上させることができる。
【００８１】
また、本実施の形態では、記録媒体１をシート状に形成されたものとし、記録時参照光および記録時情報光を、各光の光軸が同一線上に配置されるように、記録媒体１に対して同一面側より照射するようにしたので、一つのヘッド１０で、記録時参照光および記録時情報光を記録媒体１に照射することができると共に、ヘッド１０の光学系をより小さく構成することができる。
【００８２】
また、本実施の形態では、記録時参照光がガイド部５で反射した光を用いて、記録媒体１に対する記録時参照光および記録時情報光の位置を制御するようにしたので、ホログラムを精度よく作成することができる。
【００８３】
また、本実施の形態によれば、通常のプリンタによる印刷のように、簡単に、任意の３次元画像情報を記録したホログラムを作成することが可能となる。そのため、ホログラムの複製が容易であり、同じ３次元画像情報が記録されたホログラムを大量に作成することができる。また、遠隔地に本実施の形態に係るホログラム作成装置とホログラムより３次元画像を再生する再生装置があれば、その遠隔地にインターネット等を使って３次元画像情報を送って、ホログラム作成装置によってホログラムを作成し、更に、作成したホログラムより３次元画像を再生することが可能となり、どこでも、同じ品質の３次元画像情報を有するホログラムの作成および同じ品質の３次元画像の再生が可能となる。
【００８４】
また、本実施の形態によれば、３次元画像情報、例えばコンピュータで扱う３次元画像データに基づいて記録用光束を計算で求めるようにしたので、３次元画像データを修正することで、ホログラムの修正を容易に行うことができる。従って、適宜修正を加えながら最終的なホログラムを作成するような場合には、実在する物体からの物体光と参照光とを干渉させてホログラムを作成する方法に比べて、最終的なホログラムを作成するのが容易で、コストを低くすることができる。また、実在しないものや大きなものでも、３次元画像情報に基づいてホログラムを作成することができると共に、映像中に題名等の文字を入れたり、各種映像効果を追加して画像を作り上げることが容易になり、よりインパクトのある広告や雑誌の表紙を作成することが可能となる。
【００８５】
また、本実施の形態によれば、薄いシート状のホログラムを作成することができるので、従来のＯＨＰ用シートのように可搬性に優れ、紙のようにファイルすることもできるホログラムを作成することができる。また、シート状のホログラムを作成すると共に、図１５に示したＯＨＰのような形態を有する簡単な再生装置を用いることにより、従来のＯＨＰ用シートとＯＨＰを用いるような手軽さで、３次元画像を用いたプレゼンテーションが可能となる。また、本実施の形態によれば、記録媒体の厚みを厚くして、その中に３次元画像が再生されるようなホログラムを作成することも可能となる。
【００８６】
また、本実施の形態では、３次元的な干渉縞を記録可能な記録媒体１を用い、この記録媒体１に３次元的な干渉縞を記録するようにしたので、再生時の参照光として入射方向の異なる複数の参照光を想定し、これらの参照光毎に異なる３次元画像による物体光を想定して、記録媒体１に、各参照光と物体光の組み合わせによる複数の３次元的な干渉縞を多重記録することが可能である。これにより、再生時の参照光の入射方向に応じて異なる３次元画像を再生可能なホログラムを作成することが可能となり、例えば、再生時の参照光として入射方向の異なる複数の平行光を想定してホログラムを作成し、再生時には太陽光を参照光としてホログラムより３次元画像を再生するようにすれば、１日のうちの時間帯に応じて異なる３次元画像を再生可能なホログラムを作成することができる。
【００８７】
なお、本実施の形態では、空間光変調器２４を、図１におけるダイクロイックプリズム２３Ｂと反射プリズム２５との間に設けたが、空間光変調器２４は、ヘッド１０内のビームスプリッタ３７とＳ偏光ホログラム３５の間や、ビームスプリッタ３７の入射面側に配置してもよい。あるいは、Ｒ，Ｇ，Ｂに共通の空間光変調器２４を設けずに、コリメータレンズ２２Ｒとダイクロイックプリズム２３Ｒの間、コリメータレンズ２２Ｇとダイクロイックプリズム２３Ｇの間、およびコリメータレンズ２２Ｂと反射プリズム２３Ｂの間に、それぞれ、Ｒ，Ｇ，Ｂ各画像専用の空間光変調器を設けてもよい。
【００８８】
［その他の実施の形態］
前記の第一の実施の形態とは空間光変調器等の位置等が異なる実施の形態については特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号００９０〜０１１４を参照できる。更に、上記のホログラム作成装置またはホログラム作成方法の効果については特開平１１−２４９５３６号公報の段落番号０１１５〜０１２１の記載を参照出来る。
［記録媒体及び記録方法］
【００８９】
以下に本発明のホログラム記録媒体及びそれに適したホログラム記録方法について詳しく説明する。
【００９０】
本発明のホログラム記録材料は、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料である。
本発明のホログラム記録方法は、少なくとも、ハロゲン化銀、有機屈折率変調剤及びバインダーを有するホログラム記録材料において、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録することを特徴とするホログラム記録方法である。
さらに、本発明のホログラム記録方法としてより好ましくは、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収するホログラム記録方法である。
【００９１】
まず、本発明のホログラム記録材料におけるハロゲン化銀について説明する。
本発明のハロゲン化銀含有ホログラム記録材料はハロゲン化銀を含有するが、該ハロゲン化銀はいわゆる、ハロゲン化銀乳剤の形で用いることが好ましく、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する材料として用いることが好ましい。
支持体はハロゲン化銀感光材料に通常用いられる支持体を用いることができ、ガラス、ＴＡＣ、ＰＥＴ，ＰＥＮ等を代表例として挙げる事ができる。好ましくは、光学的異方性を持たないガラス、ＴＡＣが用いられる。支持体の厚みの選択は、その用途、使用法に応じて適宜選択することができる。これら支持体に上述した乳剤層を塗布する。さらに乳剤層に追加して、保護層、ＹＦ層、中間層、ハレ−ション防止層、下塗り層、バック層等、目的に応じて適宜選択して塗布することができる。ＴＡＣ等のフレキシブルな支持体に対しては、そのカ−ル特性を良好に保つためにバック層の塗布は極めて有効である。さらに保護層がない場合には、このバック層にマット剤等を導入し、試料間の接着性を改良することができる。また、静電気起因の各種障害、たとえばほこりの付着などを帯電性の調整により積極的に排除することが可能である。
ハロゲン化銀乳剤層ならびに各種層の塗布銀量、塗布バインダー（好ましくはゼラチン）量は特に制限はない。塗布銀量は１ｇ／ｍ2から１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。塗布バインダー（好ましくはゼラチン）量は０．１ｇ／ｍ2から１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。銀／ゼラチン塗布量比率についても任意の範囲で選択することができる。好ましくは０．３〜２．０の範囲である。塗布膜厚は通常３μｍ〜１２μｍの範囲が好ましく用いられる。薄いと干渉波の記録が十分に行えないし、厚すぎても光散乱等の増加により解像力が低下してしまう。処理工程での膨潤膜厚については、硬膜剤の使用量の調整により任意に選ぶことができる。好ましくは硬膜の程度は処理後の膜厚変化、すなわちハロゲン化銀、ゼラチン等の抜けがない様に、強くしておくことが好ましい。
【００９２】
本発明のハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子は、正常晶であることが好ましく、8面体、立方体，十四面体、ならびにそれらが丸みを帯びた形状を持つことが出来る。好ましくは丸みを帯びた立方体もしくは角が明確な立方体である。双晶は混入していないことが好ましい。特に好ましくは、双晶粒子の混入比率は個数で３％以下であり、さらに好ましくは、１％以下である。ここで双晶とは１重双晶、２重双晶、多重双晶、ならびに平行双晶、非平行双晶を含む。
【００９３】
本発明のハロゲン化銀粒子は単分散性であることが好ましい。全ハロゲン化銀粒子の投影面積換算した円相当径の変動係数は２５％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１５％以下である。ここで円相当径の変動係数とは個々のハロゲン化銀粒子における円相当径の分布の標準偏差を平均円相当径で割った値である。
【００９４】
円相当径は、例えば直接法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を求めることができる。本発明においてはハロゲン化銀粒子が超微粒子であるため、低温にて高電圧の電子顕微鏡を用いて撮影することにより明確な粒子像を求めることが可能である。
【００９５】
本発明においてハロゲン化銀粒子は好ましくは、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀である。沃化銀含有率は特に好ましくは１モル％以上５モル％以下である。塩化銀含有率は特に好ましくは５モル％以下である。また各々の粒子の塩化銀ならびに沃化銀含有率は分布がないことが好ましい。塩化銀ならびに沃化銀含有率の粒子間分布の変動係数は２０％以下が好ましく、１０％以下がとくに好ましい。個々の粒子の塩化銀および沃化銀含有率の測定には通常、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ａｎａｌｙｚｅｒ法）が有効である。乳剤粒子を互いに接触しないように分散させた試料を作成し、電子線を照射することにより放射されるＸ線を分析することにより、電子線を照射した極微小領域の元素分析を行うことができる。この時、測定は電子線による試料損傷を防ぐため低温に冷却して行うことが好ましい。
本発明のハロゲン化銀粒子は超微粒子であるため、ハロゲン組成の構造付与は容易ではないが、内部高沃化銀含量の構造、外部高沃化銀含量の構造等が可能である。塩化銀についての構造についても同様である。さらには３重構造以上の多層構造も可能である。
【００９６】
本発明のハロゲン化銀粒子は数平均円相当径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。より好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。一般的に粒子サイズが大きすぎると波面再生の画質が劣ることになり，粒子サイズが小さすぎると粒子サイズの変動等の不安定化を完全に抑制することが出来なくなる。
【００９７】
本発明のハロゲン化銀粒子は、従来公知の方法にて調製できる。好ましくはゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液とハロゲン水溶液をダブルジェット法にて添加することである。この時、流量を加速して添加することは好ましい。また添加時の系のｐＨとｐＡｇは制御することが好ましい。ｐＨは５〜８の範囲が好ましく用いられる。ｐＡｇは５〜９の範囲が好ましく用いられる。超微粒子の調製のためには温度は低温が好ましく、特に好ましくは２０℃〜４０℃の範囲が用いられる。後述する種々の添加剤を粒子サイズ調整、粒子サイズ分布調整、感度／かぶり調整、階調／現像進行調整等のために添加することが可能である。
【００９８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感が施されている。特に化学増感時に金−カルコゲン増感と還元増感が施されている。ここで化学増感とはハロゲン化銀乳剤の製造工程を時間に従って粒子形成過程、水洗過程、化学増感過程の３段階に分けた場合の化学増感過程に相当する工程を意味する。化学増感とは各種化学増感剤を添加して温度を上昇させ熟成する工程である。
化学増感時の金−カルコゲン増感と還元増感の併用は従来困難とされていたが、本発明の範囲にある粒子サイズ域においては可能である。この併用により極めて高い感度が達成でき、またその保存性も実用上何ら問題ないレベルにすることが可能である。カルコゲン増感と貴金属増感については、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ  ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に詳細が記述されている。またリサーチ・ディスクロージャー、１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同第３，２９７，４４６号、同第３，７７２，０３１号、同第３，８５７，７１１、同第３，９０１，７１４号、同第４，２６６，０１８号、および同第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載されるようにpAg５〜１０、pH５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルルのカルコゲン増感剤と金増感剤、それに加えて白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せとすることができる。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイドのような公知の化合物を用いることができる。パラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ2ＰｄＸ6またはＲ2ＰｄＸ4で表わされる。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素または沃素原子を表わす。
【００９９】
具体的には、Ｋ2ＰｄＣｌ4、（ＮＨ4）2ＰｄＣｌ6、Ｎａ2ＰｄＣｌ4、（ＮＨ4）2ＰｄＣｌ4、Ｌｉ2ＰｄＣｌ4、Ｎａ2ＰｄＣｌ6またはＫ2ＰｄＢｒ4が好ましい。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。
【０１００】
硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，７１１号、同第４，２６６，０１８号および同第４，０５４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第３，４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。
【０１０１】
金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モル当り１×１０‐6〜１×１０-2モルであり、さらに好ましいのは１×１０-5〜５×１０-3モルである。パラジウム化合物の好ましい範囲はハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3から５×１０-7モルである。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合物の好ましい範囲はハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4から１×１０-2モルである。
【０１０２】
本発明において用いるハロゲン化銀粒子に対して使用する好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-6〜１×１０-2モルであり、さらに好ましいのは１×１０-5〜５×１０-3モルである。
【０１０３】
本発明の乳剤に対して好ましいカルコゲン増感法としてセレン増感がある。セレン増感においては、公知の不安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状金属セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素）、セレノケトン類、セレノアミド類のようなセレン化合物を用いることができる。カルコゲン増感（好ましくはセレン増感）は硫黄増感と組み合せてカルコゲン増感として用いた方が好ましい。
【０１０４】
テルル増感においては、不安定テルル化合物を用い、特開平４−２２４５９５号、同４−２７１３４１号、同４−３３３０４３号、同５−３０３１５７号、同６−２７５７３号、同６−１７５２５８号、同６−１８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１８６号、同６−３１７８６７号、同７−１４０５７９号、同７−３０１８７９号、同７−３０１８８０号などに記載されている不安定テルル化合物を用いることができる。
【０１０５】
具体的には、ホスフィンテルリド類（例えば、ノルマルブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリド、トリイソブチルホスフィンテルリド、トリノルマルブトキシホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド類（例えば、ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテルリド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）テルリド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジルカルバモイル）テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンテルロ尿素）、テルロアミド類、テルロエステル類などを用いればよい。好ましくはホスフィンテルリド類、ジアシル（ジ）テルリド類である。
【０１０６】
本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感時に金−カルコゲン増感に加えて還元増感することも好ましい。ここで、還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるpAg１〜７の低pAgの雰囲気で熟成させる方法、高pH熟成と呼ばれるpH８〜１１の高pHの雰囲気で熟成させる方法のいずれを選ぶこともできる。また２つ以上の方法を併用することもできる。
【０１０７】
還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
還元増感剤としては、例えば、第一錫塩、アスコルビン酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化合物が公知である。用いる還元増感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いることができ、また２種以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤としては塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3モルの範囲が適当である。
【０１０８】
還元増感剤は、例えば、水あるいはアルコール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類のような有機溶媒に溶かし化学増感中に添加される。添加する時期は金増感剤、カルコゲン増感剤の添加前でも添加後でもいずれでも良い。好ましくは還元増感剤を添加して熟成した後カルコゲン増感剤、金増感剤を添加しさらに熟成して化学増感を終了するのが良い。また還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加するのも好ましい方法である。
【０１０９】
本発明においては、ハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりテトラザインデン化合物が３×１０-3モル以上３×１０-2モル以下含有されていることが好ましい。本発明で用いられるテトラザインデン化合物は、写真乳剤の安定剤、かぶり防止剤として知られており、リサーチ・ディスクロージャー誌３０７巻８６６頁に記載されている。本発明に用いるテトラザインデン化合物としては置換基としてヒドロキシ基を有するテトラザインデン化合物、とくにヒドロキシテトラザインデン化合物が好ましい。テトラザインデンの複素環にはヒドロキシ基以外の置換基を有していてもいい。置換基とし  ては、例えば、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、シアノ基などを有していてもよい。ただし、硫黄を含む置換基（例えば、メルカプト基）を有するものは好ましくない。
【０１１０】
以下に本発明のテトラザインデン化合物の具体例を列記するが、これらのみに限定されるものではない。
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−６−ｔ−ブチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
２−メチルチオ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−５−ブロム−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２，３ａ，７−テトラザインデン
４−ヒドロキシ−６−エチル−１，２，３ａ，７−テトラザインデン
１０．２，４−ジヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ，７−トリアザインデン
１１. ４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，２，３，３ａ，７−ペンタザインデン
【０１１１】
これらテトラザインデン化合物の添加量は、好ましくはハロゲン化銀１モル当り３×１０-3モル〜３×１０-2モル、好ましくは４×１０-3モル〜３×１０-2モル、より好ましくは６×１０-3モル〜２×１０-2モルであり、化学増感開始前、化学増感中、化学増感後、塗布時のいずれかの時期に添加することが好ましい。添加量が少なすぎるとテトラザインデン化合物の添加による粒子サイズの経時での安定化の効果が認められない。ここで経時とはハロゲン化銀乳剤粒子調製時もしくは調製してから塗布するまでの間における時間経過を意味する。この経時変化を抑えることにより安定した製造、品質の達成が可能となる。テトラザインデン化合物の添加量が多すぎると逆に経時での粒子サイズ変化が添加していない場合と比較して大きくなる。
【０１１２】
本発明においては、ハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりチオシアン酸塩が1×１０-4以上1×１０-2モル以下含有されることが好ましい。より好ましくは、ハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりチオシアン酸塩が５×１０-4以上５×１０-3モル以下含有される。少なすぎると高感度化の効果が小さく、多すぎるとチオシアン酸塩のハロゲン化銀溶剤としての粒子サイズ変動等の不安定化による悪化作用が大きくなりすぎる。本発明においてはチオシアン酸塩以外のハロゲン化銀溶剤も好ましく用いられる。ハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５３１，２８６号、同第３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエーテル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）アンモニア等があげられる。
【０１１３】
本発明において好ましく用いられるチオシアン酸塩の添加時期はハロゲン化銀乳剤粒子の調製のいかなる段階であっても良いが、好ましくはハロゲン化銀粒子形成工程終了後、より好ましくは脱塩工程終了後塗布工程前である。特に好ましくは化学増感工程時である。添加方法としては水溶液として添加することが好ましい。チオシアン酸塩としては、好ましくはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、ＮＨ4ＳＣＮである。
【０１１４】
ハロゲン化銀が増感色素の吸着により可視光増感されていることが好ましい。
本発明においては増感色素としてハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりＪ会合性シアニン色素が１×１０-4モル以上１×１０-2モル以下含有されていることが好ましい。Ｊ会合性シアニン色素が該添加量含有されることにより、前述したハロゲン化銀溶剤の使用によるハロゲン化銀超微粒子に対する不安定化効果を顕著に抑制することができる。ここでＪ会合性とは色素の溶液中での吸収極大に対してハロゲン化銀粒子に吸着した状態での吸収極大が１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、長波長にシフトすることを意味する。特に好ましくはハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりＪ会合性シアニン色素が５×１０-4モル以上５×１０-3モル以下含有されている。
【０１１５】
一般に本発明において用いられる増感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、前述したシアニン色素またはメロシアニン色素である。さらに増感色素がＪ会合状態でハロゲン化銀に吸着していることが好ましい。
これらの色素類には、塩基性複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【０１１６】
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。
【０１１７】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を同時または別個に添加してもよい。本発明においては、スチルベン系の強色増感剤を用いることは、特に好ましい。
【０１１８】
本発明において増感色素の添加時期はハロゲン化銀乳剤粒子の調製のいかなる段階であっても良いが、好ましくは化学増感工程以前、より好ましくはハロゲン化銀粒子形成工程終了後脱塩工程以前である。添加方法としては従来公知の方法を用いることが可能である。好ましくは水溶液もしくは水系分散液として添加する。
【０１１９】
また、ホログラム記録材料の記録波長光の透過率は１０〜９９％であることが好ましく、２０〜９５％であることがより好ましく、３０〜９０％であることがさらに好ましく、４０〜８５％であることが、回折効率、感度、記録密度（多重度）の点で最も好ましい。したがって、そのようになるようにホログラム記録材料の膜厚に合わせてハロゲン化銀添加量と、それに吸着させる増感色素の記録波長におけるモル吸光係数と吸着量を調整することが好ましい。
【０１２０】
本発明においてはハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりイリジウム塩が１×１０-4モル以上１×１０-2モル以下含有されていることが好ましい。イリジウム塩が該添加量含有されることにより、ハロゲン化銀溶剤の使用によるハロゲン化銀超微粒子に対する不安定化効果を顕著に抑制することができる。特に好ましくはハロゲン化銀粒子の銀１モル当たりイリジウム塩が２×１０-4モル以上１×１０-3モル以下含有されている。
【０１２１】
本発明においてイリジウム塩の添加時期はハロゲン化銀乳剤粒子の調製のいかなる段階であっても良いが、好ましくはハロゲン化銀粒子形成工程中である。添加方法としては好ましくは水溶液として添加する。
【０１２２】
イリジウム塩としては３価もしくは４価のイリジウム錯体が好ましく用いられる。代表的なイリジウム塩としては、Ｋ3ＩｒＣｌ6、Ｋ2ＩｒＣｌ6、Ｋ3ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）、Ｋ2ＩｒＣｌ5（Ｈ2Ｏ）等を挙げることができる。Ｋ塩以外にナトリウム塩、アンモニウム塩も好ましく用いられる。Ｉｒの配位子としてはＣｌ、Ｈ2Ｏ以外に従来公知であるものが用いられる。好ましくは特開平７−０７２５６９号に記載の有機配位子を含むイリジウム錯体が用いられる。さらに好ましくは特開平２−７６１０２７号に記載のシアノ基を含むイリジウム錯体が用いられる。
【０１２３】
本発明においてはイリジウム塩以外にハロゲン化銀粒子中に６シアノ金属錯体がドープされているのが好ましい。６シアノ金属錯体のうち、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム又はクロムを含有するものが好ましい。金属錯体の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０-6乃至１０-2モルの範囲であることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０-5乃至１０-3モルの範囲であることがさらに好ましい。金属錯体は、水または有機溶媒に溶かして添加することができる。有機溶媒は水と混和性を有することが好ましい。有機溶媒の例には、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、及びアミド類が含まれる。
【０１２４】
金属錯体としては、下記式（I）で表される６シアノ金属錯体が特に好ましい。
【０１２５】
（I）［Ｍ（ＣＮ）6］n-
（式中、Ｍは鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウムまたはクロムであり、ｎは３または４である。）
【０１２６】
６シアノ金属錯体の具体例を以下に示す。
（I-1）  ［Ｆｅ（ＣＮ）6］4-
（I-2）  ［Ｆｅ（ＣＮ）6］3-
（I-3）  ［Ｒｕ（ＣＮ）6］4-
（I-4）  ［Ｏｓ（ＣＮ）6］4-
（I-5）  ［Ｃｏ（ＣＮ）6］3-
（I-6）  ［Ｒｈ（ＣＮ）6］3-
（I-7）  ［Ｉｒ（ＣＮ）6］3-
（I-8）  ［Ｃｒ（ＣＮ）6］4-。
【０１２７】
６シアノ錯体の対カチオンは、水と混和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈殿操作に適合しているイオンを用いることが好ましい。対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、リチウムイオン）、アンモニウムイオンおよびアルキルアンモニウムイオンが含まれる。
【０１２８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常、水洗を行う。水洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃〜５０℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のpHも目的に応じて選べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ましくは３〜８の範囲である。水洗時のpAgも目的に応じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選んで用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶことができる。
【０１２９】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ホログラム材料の製造工程、保存中あるいは処理中のかぶりを防止し、あるいは乳剤性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール類、例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例えば、オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えば、トリアザインデン類、ペンタアザインデン類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用いることができる。好ましい化合物の一つに特開昭６３−２１２９３２号に記載された化合物がある。かぶり防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調製中に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制御するなど多目的に用いることができる。
【０１３０】
本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に添加することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子のコアー部のみ、あるいはシェル部のみにドープする方法も選べる。例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉを用いることができる。これらの金属はアンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるいは６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶解させることができる塩の形であれば添加
できる。例えば、ＣｄＢｒ2、ＣｄＣｌ2、Ｃｄ（ＮＯ3）2、Ｐｂ（ＮＯ3）2、Ｐｂ（ＣＨ3ＣＯＯ）2、Ｋ3［Ｆｅ（ＣＮ）6］、（ＮＨ4）4［Ｆｅ（ＣＮ）6］、Ｋ3ＩｒＣｌ6、（ＮＨ4）3ＲｈＣｌ6、Ｋ4Ｒｕ（ＣＮ）6があげられる。配位化合物のリガンドとしてハロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、ニトロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのなかから選ぶことができる。これらは金属化合物を１種類のみ用いてもよいが２種あるいは３種以上を組み合せて用いてよい。
【０１３１】
金属化合物は水またはメタノール、アセトンのような適当な有機溶媒に溶かして添加するのが好ましい。溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液（例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ）あるいはハロゲン化アルカリ（例えば、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ）を添加する方法を用いることができる。また必要に応じ酸・アルカリなどを加えてもよい。金属化合物は粒子形成前の反応容器に添加しても粒子形成の途中で加えることもできる。また水溶性銀塩（例えば、ＡｇＮＯ3）あるいはハロゲン化アルカリ水溶液（例えば、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩ）に添加しハロゲン化銀粒子形成中連続して添加することもできる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化アルカリとは独立の溶液を用意し粒子形成中の適切な時期に連続して添加してもよい。さらに種々の添加方法を組み合せるのも好ましい。
【０１３２】
本発明の乳剤においては銀に対する酸化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここで生成する銀イオンは、例えば、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀のような水に難溶の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀のような水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無機の酸化剤としては、例えば、オゾン、過酸化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2・３Ｈ2Ｏ、２ＮａＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7・２Ｈ2Ｏ2、２Ｎａ2ＳＯ4・Ｈ2Ｏ2・２Ｈ2Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば、Ｋ2Ｓ2Ｏ8、Ｋ2Ｃ2Ｏ6、Ｋ2Ｐ2Ｏ8）、ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ2［Ｔｉ（Ｏ2）Ｃ2Ｏ4］・３Ｈ2Ｏ、４Ｋ2ＳＯ4・Ｔｉ（Ｏ2）ＯＨ・ＳＯ4・２Ｈ2Ｏ、Ｎａ3［ＶＯ（Ｏ2）（Ｃ2Ｈ4）2］・６Ｈ2Ｏ）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ4）、クロム酸塩（例えば、Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）のような酸素酸塩、沃素や臭素のようなハロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例えば、過沃素酸カリウム）、高原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオスルフォン酸塩がある。
【０１３３】
また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノンのようなキノン類、過酢酸や過安息香酸のような有機過酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例として挙げられる。
【０１３４】
本発明において用いる好ましい酸化剤は、オゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤である。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ましい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施こす方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法のなかから選んで用いることができる。これらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いることができる。
【０１３５】
本発明のホログラム用材料には特開平０７−１３４３５１号に記載のハロゲン化銀への吸着基を有するヒドラジン化合物、特開平０８−１１４８８４号、同０８−３１４０５１号記載のヒドロキサム酸系化合物、特開平１０−０９０８１９号記載のヒドロキシセミカルバジド系化合物、特開２００２−３２３７２９号記載のハロゲン化銀への吸着基を有するヒドロキシルアミン系化合物、を含有することが特に好ましい。これら化合物の添加は乳剤粒子形成から塗布するまでの間から選ぶことができるが、好ましくは化学増感時またはそれ以降の塗布するまでの間から選択することができる。添加量についても任意であるが、超微粒子乳剤の特徴として、これらの特許に記載された量よりも１０倍以上の大過剰量用いた方が好ましい場合がある。具体的な添加量は実験的に容易に決定することができる。
【０１３６】
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物は本発明のホログラム材料に好ましく用いられる。これらの化合物は以下のタイプ１、２から選ばれる化合物である。
(タイプ１)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ２)
１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成反応を経た後に、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
【０１３７】
タイプ１の化合物について説明する。
タイプ１の化合物で、１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに１電子を放出し得る化合物としては、特開平９−２１１７６９号(具体例：２８〜３２頁の表Ｅおよび表Ｆに記載の化合物ＰＭＴ−１〜Ｓ−３７)、特開平９−２１１７７４号、特開平１１−９５３５５号(具体例：化合物ＩＮＶ１〜３６)、特表２００１−５００９９６号(具体例：化合物１〜７４、８０〜８７、９２〜１２２)、米国特許５，７４７，２３５号、米国特許５，７４７，２３６号、欧州特許７８６６９２Ａ１号(具体例：化合物ＩＮＶ１〜３５)、欧州特許８９３７３２Ａ１号、米国特許６，０５４，２６０号、米国特許５，９９４，０５１号などの特許に記載の「１光子２電子増感剤」または「脱プロトン化電子供与増感剤」と称される化合物が挙げられる。これらの化合物の好ましい範囲は、引用されている特許明細書に記載の好ましい範囲と同じである。
【０１３８】
タイプ２の化合物について説明する。
タイプ２の化合物で１電子酸化されて生成する１電子酸化体が、引き続く結合形成反応を伴って、さらに１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物としては、特開平２００３-１４０２８７号に記載の一般式（１）の化合物、特願平２００３-３３４４６号に記載の化学反応式（１）で表される反応を起こしうる化合物であって特願平２００３-３３４４６号に記載の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。これらの化合物の好ましい範囲は、引用されている特許明細書に記載の好ましい範囲と同じである。
【０１３９】
次に本発明のホログラム記録材料におけるバインダーについて説明する。
本発明のホログラフイ−用ハロゲン化銀ホログラム材料には低分子量ゼラチンが含有されることが好ましい。より好ましくはハロゲン化銀乳剤中に低分子量ゼラチンが含まれる。本発明における低分子量ゼラチンとは数平均分子量が３０００から５００００のものを意味する。より好ましくは数平均分子量が１００００以上３００００以下である。本発明で使用するゼラチンは、下記の各種修飾処理を施されていても良い。例えば、アミノ基を修飾したフタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメリットゼラチン、ピロメリットゼラチン、カルボキシル基を修飾したエステル化ゼラチン、アミド化ゼラチン、イミダゾール基を修飾したホルミル化ゼラチン、メチオニン基を減少させた酸化処理ゼラチンや増加させた還元処理ゼラチンなどが挙げられる。
【０１４０】
一方、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインのような蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体のような糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾールのような単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．No．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
【０１４１】
次に、本発明のホログラム記録材料における有機屈折率変調剤について説明する。本発明の有機屈折率変調剤は、現像処理時に、
１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、
２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高屈折率化合物放出剤または低屈折率化合物放出剤、
３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、
４）気泡を発生することができる発泡剤、
のいずれかである。
以下にそれぞれの有機屈折率変調剤及びそれを用いた屈折率変調による干渉縞記録に基づくホログラム記録方法について説明していく。
【０１４２】
なお、本発明のホログラム記録材料において干渉明部において屈折率が高くなり干渉暗部において屈折率が低くなる材料であっても、逆に干渉明部において屈折率が低くなり干渉暗部において屈折率が高くなる材料であってもどちらでも良い。
【０１４３】
まず、本発明の有機屈折率変調剤が現像処理時に、
１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラー、である時について説明する。
屈折率変調カプラーは下記一般式（１−１）または（１−２）で表されることが好ましい。
【０１４４】
【化１１】
2006227259.tif 000012
【０１４５】
一般式（１−１）中、R1、R2はそれぞれ独立に置換基を表し、置換基として好ましい例は例えば、アルキル基（好ましくは炭素数（Ｃ）数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくはC数２〜２０、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル）、シクロアルキル基（好ましくはC数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくはC数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくはC数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、キノリル、キナリジル）、アルキニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、エチニル、２−プロピニル、１，３−ブタジイニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アミノ基（好ましくはＣ数０〜２０、例えば、アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、アニリノ）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、アシル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくはＣ数６〜２６、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくはＣ数０〜２０、例えばスルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、カルバモイル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アシルアミノ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、イミノ基（好ましくはＣ数２〜２０、例えばフタルイミノ）、アシルオキシ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、カルバモイルアミノ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくはC数１〜２０、例えばメトキシカルボニルアミノ、イソペンチルオキシカルボニルアミノ）であり、より好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基、またはアルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基である。
【０１４６】
R1とR2は互いに連結して環を形成しても良く、形成する環として好ましくは後述の一般式（６−１）〜（６−５）に記載されているような環が挙げられる。
【０１４７】
X1は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表し、脱離基として好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基など（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）が挙げられる。
【０１４８】
一般式（１−１）で表される屈折率変調カプラーは下記一般式（６−１）〜（６−８）のいずれかで表されることも好ましい。
なお、一般式（６−２）〜（６−５）は下記のように平衡式で表される。
【０１４９】
【化１２】
2006227259.tif 000013
【０１５０】
一般式（６−１）〜（６−８）中、X1は一般式（１−１）と同義である。一般式（６−１）〜（６−８）中、R31〜R42、R44、R46はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し（好ましい例はR1に挙げた例と同じ）、R31は好ましくはアルキル基、アリール基、アニリノ基、またはアシルアミノ基であり、R32は好ましくはアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、R33〜R36、R39、R42は好ましくはアルキル基、またはアリール基であり、R40は好ましくはシアノ基であり、R41は好ましくはアルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基である。R44、R46は好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基である。
一般式（６−６）〜（６−８）中、R43、R45、R47、R48はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
a31は０〜５の整数を表し、好ましくは０または１であり、a32は０〜４の整数を表し、好ましくは０または１である。
a31が２以上の時、複数のR44は同じでも異なっても良く、a32が２以上の時、複数のR46は同じでも異なっても良い。
【０１５１】
次に、一般式（１−２）中、R3は置換基を表し（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子、アミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基である。
【０１５２】
a1は０〜４の整数を表し、好ましくは２〜３の整数を表す。a1が２以上の時、複数のR3は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良く、形成する環としては好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、シクロヘキセン環等が挙げられる。
【０１５３】
X2は水素原子または現像主薬とのカップリング反応時にアニオンとして脱離可能な脱離基を表し、脱離基として好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基など（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）が挙げられる。
【０１５４】
一般式（１−２）で表される屈折率変調カプラーは下記一般式（６−９）または（６−１０）のいずれかで表されることも好ましい。
【０１５５】
【化１３】
2006227259.tif 000014
【０１５６】
一般式（６−９）、（６−１０）中、X2は一般式（１−２）と同義である。
一般式（６−９）、（６−１０）中、R50、R52はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。R49、R51はそれぞれ独立に置換基を表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、R49は好ましくはアルキル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基を表し、R51はより好ましくはアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基を表す。
a33は０〜３の整数を表し、好ましくは１または２であり、a34は０〜５の整数を表し、好ましくは０または１である。a33が２以上の時、複数のR49は同じでも異なっても良く、a34が２以上の時、複数のR51は同じでも異なっても良い。
【０１５７】
本発明の屈折率変調カプラーは一般式（１−１）で表されることが好ましい。
【０１５８】
本発明の屈折率変調カプラーは、現像主薬とのカップリング反応により、
A）発色反応
B）低屈折率である脱離基を放出
C）高屈折率である現像主薬とカップリング
のいずれかの方式、あるいはそれらの併用により屈折率を変調できることが好ましい。いずれの場合も、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を  感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、干渉明部の感光したハロゲン化銀の所では現像主薬が酸化されて、脱離基の脱離を伴なった屈折率変調カプラーとのカップリング反応が起こり、干渉暗部の感光してないハロゲン化銀の所では何も起こらず屈折率変調カプラーのままであることを利用して、屈折率変調により干渉縞を記録することでホログラム記録を行う方法である。
【０１５９】
A）の発色反応を用いる方式の場合は、現像主薬との反応により生成する化合物がホログラム記録波長に吸収を有さないことが、高回折効率が得られる点で好ましい。
【０１６０】
ここで、本発明にて発色反応とは、200〜2000nmの紫外光、可視光、赤外光の領域にて、吸収スペクトル形が変化するような反応を示し、より好ましくは吸収スペクトルにおいてλmaxが長波長化、εが増大のいずれかが起こるような反応を示し、さらに好ましくはその両方が起こるような反応を示す。また、発色反応は200〜1000nmの波長領域で起こることがより好ましく、300〜800nmの波長領域で起こることがさらに好ましい。
【０１６１】
ここで、色素の屈折率は一般に、線形吸収極大波長（λmax）付近からそれより長波長な領域で高い値を取り、特にλmaxからλmaxより200nm程長波長な領域において非常に高い値を取り、色素によっては１．８を超え、場合によっては２を超えるような高い値をとる。その一方で、バインダーポリマー等の色素ではない有機化合物は通常１．４〜１．６程度の屈折率である。
よって、ホログラム露光により屈折率変調カプラーを発色させることは、吸収率差だけでなく、大きな屈折率差も好ましく形成できることがわかる。
【０１６２】
B）の低屈折率である脱離基を放出する方式の場合は、一般式（１−１）における脱離基X1または（１−２）における脱離基X2がフッ素原子を含む基であることが好ましい。
【０１６３】
以下に一般式（１−１）または（１−２）で表される本発明の屈折率変調カプラーの好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【０１６４】
【化１４】
2006227259.tif 000015
【０１６５】
【化１５】
2006227259.tif 000016
【０１６６】
【化１６】
2006227259.tif 000017
【０１６７】
次に前述のC）高屈折率な現像主薬とカップリングする方式について説明する。
まず、本発明のホログラム記録方法に用いる現像主薬として好ましくは、一般式（４）にて表され、現像処理時にハロゲン化銀を金属銀に還元する代わりに自身が酸化される還元剤であり、かつその酸化体が屈折率変調カプラーと反応できる現像主薬である。
【０１６８】
【化１７】
2006227259.tif 000018
【０１６９】
一般式（４）中、X7、X8はそれぞれ独立に−OH基または−NR17R18基を表し、R17、R18はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくは水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。R9、R10は水素原子または置換基を表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、またはヒドロキシル基を表す。R9とR10は互いに連結して環を形成しても良く、形成する環としてはベンゼン環が好ましい。
a4は０〜５の整数を表し、a4が２以上の時、複数のR9及びR10は同じでも異なっても良い。
【０１７０】
さらに、一般式（４）で表される現像主薬は、好ましくは一般式（５）にて表される。
【０１７１】
【化１８】
2006227259.tif 000019
【０１７２】
一般式（５）中、X7は一般式（４）と同義であり、R11は置換基を表し（好ましい例はR1に同じ）、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはハロゲン原子を表し、より好ましくはメチル基を表す。a5は０〜４の整数を表し、好ましくは０または１を表し、より好ましくは１を表す。a5が２以上の時、複数のR11は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良く、形成する環としてはベンゼン環、シクロヘキセン環などが好ましい。
【０１７３】
さらに、上記一般式（４）または（５）で表される現像主薬はホログラム記録材料に含まれても現像処理液に含まれても良いが、現像処理液に含まれることが好ましい。
【０１７４】
以下に一般式（４）で表される本発明の現像主薬の好ましい例を挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【０１７５】
【化１９】
2006227259.tif 000020
【０１７６】
ハロゲン化銀ホログラム材料の処理はハロゲン化銀感光材料の分野で通常用いられる白黒処理及びカラー処理が適用できる。ハロゲン化銀ホログラム材料の処理工程の好ましい具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。
発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥
発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥
発色現像−漂白−定着−安定−乾燥
発色現像−漂白−定着−安定−乾燥
発色現像−漂白−定着−水洗−乾燥
発色現像−漂白−定着−水洗−乾燥
発色現像−漂白−定着−水洗−水洗−乾燥
また漂白と定着からなる脱銀工程は、漂白定着、漂白−漂白定着、漂白定着−定着のいずれでもよい。また発色現像の前工程として黒白現像、反転が行われても良い。
【０１７７】
以上、有機屈折率変調剤が、現像処理時に、１）現像主薬とのカップリング反応により屈折率を変調できる屈折率変調カプラーであり、その後脱銀して処理液に回収する時について、その原理及び反応式を下記の式等を用いて説明する。
【０１７８】
【化２０】
2006227259.tif 000021
【０１７９】
次に、有機屈折率変調剤が現像処理時に、
２）高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、である時について説明する。
該高（低）屈折率化合物放出剤は、一般式（２−１）、（２−２）または（２−３）で表されることが好ましい。
【０１８０】
【化２１】
2006227259.tif 000022
【０１８１】
一般式（２−１）にてR4はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基のいずれかを表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくはアルキル基またはアリール基を表し、より好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、またはフェニル基を表す。
R5はアリール基またはヘテロ環基を表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくはフェニル基を表し、より好ましくは２位にニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子が置換し、さらに４位にカルバモイル基、スルファモイル基が置換したフェニル基を表す。
X3は現像処理時放出される放出基を表し、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）またはスルフィン酸基を表す。
一般式（２−１）で表される化合物が高屈折率化合物放出剤の場合は、少なくとも１個のアリール基または芳香族ヘテロ環基、臭素原子、ヨウ素原子をX3に含むことが好ましく、一般式（２−１）で表される化合物が低屈折率化合物放出剤の場合は、少なくとも１個のフッ素原子をX3に含むことが好ましい。
【０１８２】
以下に一般式（２−１）で表される本発明の高（低）屈折率化合物放出剤の好ましい例を挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【０１８３】
【化２２】
2006227259.tif 000023
【０１８４】
なお、一般式（２−１）で表される高（低）屈折率化合物放出剤を本発明のホログラム記録材料が有する場合は、本発明のホログラム記録材料はさらに還元剤を含むことが好ましく、好ましい還元剤としてはハイドロキノン誘導体、ピラゾリジノン誘導体、アルコール誘導体等が挙げられる。
その際の還元剤として好ましい例を以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【０１８５】
【化２３】
2006227259.tif 000024
【０１８６】
一般式（２−１）で表される高（低）屈折率化合物放出剤は、化１９の通り、１電子還元によりX3を放出することができる化合物である。
そこで、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、アルカリ性で現像処理を行うと、干渉明部の感光したハロゲン化銀の所ではハイドロキノン誘導体等の還元剤が酸化されるだけで一般式（２−１）で表させる高（低）屈折率変調剤には何も起こらない。しかし干渉暗部の感光していないハロゲン化銀の所では、残存するハイドロキノン誘導体等の還元剤解離体からの電子移動により高（低）屈折率化合物であるX3を放出することにより、屈折率変調による干渉縞を記録することでホログラム記録を行う方法である。
【０１８７】
以上、有機屈折率変調剤が、現像処理時に、２）一般式（２−１）で表される高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、であり、さらにハイドロキノン誘導体を用い、その後脱銀して処理液に回収する時について、その原理及び反応式を図面と式を用いて説明する。
【０１８８】
【化２４】
2006227259.tif 000025
【０１８９】
次に、一般式（２−２）で表される高（低）屈折率化合物放出剤について説明する。
一般式（２−２）にて、R6は置換基を表し（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはシアノ基を表す。
a2は０〜３の整数を表し、好ましくは１または２を表す。a2が２以上の時、複数のR6は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良く、形成する環としてはベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキセン環などが好ましい。
X4は現像処理時放出される放出基を表し、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表し（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表す。
一般式（２−２）で表される化合物が高屈折率化合物放出剤の場合は、少なくとも１個のアリール基または芳香族ヘテロ環基、臭素原子、ヨウ素原子をX4に含むことが好ましく、一般式（２−１）で表される化合物が低屈折率化合物放出剤の場合は、少なくとも１個のフッ素原子をX4に含むことが好ましい。
【０１９０】
一般式（２−３）中、X5、X6はそれぞれ独立に−OH基または−NHR16基を表し、R16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基のいずれかを表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基を表す。R7、R8は水素原子または置換基を表し（以上好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基を表す。R7とR8は互いに連結して環を形成しても良く、形成する環としてはベンゼン環、ナフタレン環、インドール環、ピラゾール環等が好ましい。
a3は０〜５の整数を表し、a3が２以上の時、複数のR7及びR8は同じでも異なっても良い。
【０１９１】
以下に一般式（２−２）及び（２−３）で表される本発明の高（低）屈折率化合物放出剤の好ましい例を挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【０１９２】
【化２５】
2006227259.tif 000026
【０１９３】
なお、一般式（２−２）及び（２−３）で表される高（低）屈折率化合物放出剤を本発明のホログラム記録材料が有する場合は、本発明のホログラム記録材料はさらにホログラム記録材料中または現像処理液中に求核剤を含むことが好ましく、現像処理液中に求核剤を含むことがより好ましい。求核剤としては水酸イオン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、R19CON(CH3)OHなどが好ましく挙げられ、R19はアルキル基またはアリール基を表す。求核剤はより好ましくは水酸イオンまたはR19CON(CH3)OHである。
【０１９４】
ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行うと、干渉明部の感光したハロゲン化銀の所では一般式（２−２）または（２−３）で表される高（低）屈折率化合物放出剤が酸化された後求核剤に攻撃されることにより、高（低）屈折率化合物であるX4等を放出するが、等干渉暗部のハロゲン化銀の所では何も起こらないことにより、屈折率変調による干渉縞を記録することでホログラム記録を行う方法である。
【０１９５】
以上、有機屈折率変調剤が現像処理時に、２）一般式（２−２）または（２−３）で表される高屈折率化合物または低屈折率化合物を放出できる高（低）屈折率化合物放出剤、であり、さらに求核剤を用い、その後脱銀して処理液に回収する時について、その原理及び反応式を下記の式等に示す。
【０１９６】
【化２６】
2006227259.tif 000027
【０１９７】
次に、有機屈折率変調剤が現像処理時に、
３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物、である時について説明する。
【０１９８】
該重合性化合物はバインダーとの屈折率が異なることにより、屈折率変調による干渉縞記録が可能である。つまり、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行った際、干渉明部にて感光したハロゲン化銀の周辺にて主に重合性化合物の重合が起こり、干渉暗部にて感光していないハロゲン化銀の周辺ではバインダーが主に存在するため、その結果屈折率変調による干渉縞記録が可能となる方式である。
【０１９９】
以下に本発明の重合性化合物について詳しく説明する。
本発明の重合性化合物はバインダーよりも屈折率が高いか低いかのどちらかであることが好ましい。屈折率変調を大きくするためには重合性化合物とバインダーのバルクでの屈折率差は大きいことが好ましく、屈折率差は0.01以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.1以上であることがさらに好ましい。
したがって、重合性化合物またはバインダーのいずれか一方が、少なくとも１個のアリール基、芳香族ヘテロ環基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、硫黄原子を含み、残りの一方はそれらを含まないことが好ましい。
本発明にて好ましく用いられるバインダーはゼラチンであり、ゼラチンは比較的屈折率の低いバインダーであるため、本発明に用いる重合性化合物はバインダーより屈折率が高いことが好ましい。したがって、重合性化合物は少なくとも１個のアリール基、芳香族ヘテロ環基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、硫黄原子を含むことが好ましい。
【０２００】
本発明の重合性化合物は、現像時、現像されるハロゲン化銀と電子移動を起こすことにより直接付加重合を起こしてオリゴマーまたはポリマーとなっても良く、その場合、重合性化合物はラジカル重合性化合物であることが好ましい。
一方で、重合性化合物に加えさらに重合開始剤がホログラム記録材料に含まれ、現像時ハロゲン化銀と重合開始剤が電子移動を起こすことにより重合開始剤が活性化され重合性化合物の重合を開始することも好ましい。この場合、重合開始剤はラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤のいずれでも良く、重合性化合物もラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、アニオン重合性化合物のいずれでも良い。
【０２０１】
本発明の重合性化合物としては、単官能性でも多官能性でも良く、一成分でも多成分でも良く、モノマー、プレポリマー（例えばダイマー、オリゴマー）でもこれらの混合物でもいずれでも良いが、モノマーであることが好ましい。
また、その形態は、室温において液状であっても固体状であっても良いが、沸点１００℃以上の液状であるか、沸点１００℃以上の液状モノマーと固体状モノマーの混合物であることが好ましい。
【０２０２】
本発明の重合性化合物は、ラジカル重合可能な重合性化合物とカチオンまたはアニオン重合可能な重合性化合物に大別される。
【０２０３】
以下に、屈折率の高いラジカル重合可能な重合性化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
具体的には、以下の少なくとも１個のアリール基、芳香族ヘテロ環基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、硫黄原子を含む重合性モノマー及びそれらから成るプレポリマー（ダイマー、オリゴマー等）が挙げられる。
【０２０４】
高屈折率ラジカル重合性モノマーとして好ましくは、スチレン、２−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、メトキシスチレン、アクリル酸フェニル、アクリル酸ｐ−クロロフェニル、アクリル酸２−フェニルエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エチル、２,２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート又はジメタクリレート、ビスフェノール−Ａのジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエチル）エーテル、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａのジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、１,４−ベンゼンジオールジメタクリレート、１,４−ジイソプロペニルベンゼン、などが挙げられ、より好ましくはアクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチル、アクリル酸ｐ−クロロフェニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−フェニルエチル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエチル）エーテル、アクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エチルなどが挙げられる。
【０２０５】
好ましい重合性化合物は液体であるが、それらはＮ−ビニルカルバゾール、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸ペンタクロロフェニル、アクリル酸２,４, ６−トリブロモフェニル、ビスフェノール−Ａジアクリレート、アクリル酸２−（２−ナフチロキシ）エチル、並びにＮ−フェニルマレイミドのような第２の固体重合性化合物と混合して使用してよい。
【０２０６】
次に本発明にて好ましいカチオン重合性化合物及びアニオン重合性化合物について説明する。
【０２０７】
本発明のカチオン重合性化合物は、カチオン重合開始剤から発生した酸により重合が開始される化合物で、本発明のアニオン重合性化合物は、アニオン重合開始剤から発生した塩基により重合が開始される化合物である。
【０２０８】
本発明のカチオン重合性化合物として好ましくは、オキシラン環、オキセタン  環、ビニルエーテル基、スチリル基、Ｎ−ビニルカルバゾール部位、スチレン部位を分子中に少なくとも１個有する化合物であり、より好ましくはオキシランまたはオキセタン環部位を有する化合物である。
本発明のアニオン重合性化合物として好ましいくは、オキシラン環、オキセタン環、ビニルエーテル基、スチリル基、Ｎ−ビニルカルバゾール部位、電子吸引性置換基を備えるエチレン性二重結合部位、ラクトン部位、ラクタム部位、環状ウレタン部位、環状尿素部位、または、環状シロキサン部位を分子中に少なくとも１個有する化合物であり、より好ましくはオキシラン環部位を有する化合物である。
【０２０９】
以下に、屈折率の高いカチオン重合またはアニオン重合可能な重合性化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２１０】
具体的には以下の少なくとも１個のアリール基、芳香族ヘテロ環基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、硫黄原子を含む重合性モノマー及びそれらから成るプレポリマー（ダイマー、オリゴマー等）が挙げられる。
【０２１１】
オキシラン環を有する高屈折率カチオンまたはアニオン重合性モノマーとして好ましくは、フェニルグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリメリト酸トリグリシジルエステル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、４,４'−ビス(２,３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル)ジフェニルエーテル、ｐ−ブロモスチレンオキサイド、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル、1,3-ビス（3’，4’−エポキシシクロヘキシル）エチル）−1,3,−ジフェニル−1,3,−ジメチルジシロキサンなどが挙げられる。
【０２１２】
オキセタン環を有する高屈折率カチオンまたはアニオン重合性モノマーの具体例としては、前記のオキシラン環を有する高屈折率カチオンまたはアニオン重合性モノマーの具体例のオキシラン環をオキセタン環に置き換えた化合物等が挙げられる。
【０２１３】
ビニルエーテル基部位を有する高屈折率カチオンまたはアニオン重合性モノマーの具体例としては例えば、ビニル−２−クロロエチルエーテル、４−ビニルエーテルスチレン、ハイドロキノンジビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジビニルエーテル、ビスフェノールＦジビニルエーテル、フェノキシエチレンビニルエーテル、ｐ−ブロモフェノキシエチレンビニルエーテルなどが挙げられる。
【０２１４】
他に、Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体も高屈折率カチオン及びアニオン重合性モノマーとして好ましい。
また、スチレン、２−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、メトキシスチレン等スチレン誘導体も高屈折率カチオン及びアニオン重合性モノマーとして好ましい。
【０２１５】
次に本発明にて用いる重合開始剤として好ましくは、ケトン系、有機過酸化物系、トリハロメチル置換トリアジン系、ジアゾニウム塩系、ジアリールヨードニウム塩系、スルホニウム塩系、ホウ酸塩系、ジアリールヨードニウム有機ホウ素錯体系、スルホニウム有機ホウ素錯体系、カチオン性増感色素有機ホウ素錯体系、アニオン性増感色素オニウム塩錯体系、金属アレーン錯体系、スルホン酸エステル系のいずれかのラジカル重合開始剤（ラジカル発生剤）またはカチオン重合開始剤（酸発生剤）、あるいはその両方の機能を有するものが挙げられる。
重合開始剤、重合性化合物、バインダーの好ましい例として具体的には例えば、特願２００４−２３８３９２号に記載されている例が挙げられる。
また、アニオン重合開始剤（塩基発生剤）の好ましい例として具体的には例えば、特願２００３−１７８０８３号に記載されている例が挙げられる。
【０２１６】
本発明における重合開始剤として好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない
【０２１７】
【化２７】
2006227259.tif 000028
【０２１８】
【化２８】
2006227259.tif 000029
【０２１９】
以上、有機屈折率変調剤が現像処理時に、３）重合を起し、それにより屈折率を変調することができる重合性化合物であり、さらに重合開始剤を用い、その後脱銀して処理液に回収する時について、その原理を下記の式に示す。
【０２２０】
【数１】
2006227259.tif 000030
【０２２１】
次に、本発明の有機屈折率変調剤が現像処理時に、
４）気泡を発生することができる発泡剤、である時について説明する。
【０２２２】
本発明の発泡剤は、気泡を発泡させることにより屈折率を低下させることができる化合物である。つまり、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行った際、干渉明部にて感光したハロゲン化銀の周辺にて主に発泡剤からの気泡の発生が起こって屈折率が低下し、干渉暗部にて感光していないハロゲン化銀の周辺ではそのような気泡の発生が起こらないことにより、その結果屈折率変調による干渉縞記録が可能となる方式である。
本発明の発泡剤は現像時ハロゲン化銀と電子移動を起こすことにより気泡を発生することができる化合物であることが好ましい。
【０２２３】
この時、発生する気泡としては、いずれの気体でも良いが、好ましくは、N2、CO、CO2、SO2、SO3，N2O、NO、NO2，O2、H2、NH3、i-C4H8のいずれかであり、より好ましくは、N2、CO、CO2、SO2、SO3，NO2，O2、i-C4H8のいずれかであり、さらに好ましくN2、CO2、SO2、SO3、i-C4H8のいずれかであり、最も好ましくN2、CO2のいずれかである。
【０２２４】
本発明の発泡剤は好ましくは一般式（３−１）または（３−２）にて表される。
【０２２５】
【化２９】
2006227259.tif 000031
【０２２６】
一般式（３−１）中、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）、好ましくはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基のいずれかを表す。R13及びR14は連結して環を形成しても良い。
【０２２７】
一般式（３−１）中、Gは−N＝N−、−C（O）−、−OC（O）−、−OＳ（Ｏ）−、−S(O) 2−、−ＯＳ（Ｏ）2−のいずれかを表し、より好ましくは−N＝N−、−OC（O）−、−S(O)2、−ＯＳ（Ｏ）2−のいずれかを表し、さらに好ましくは−N＝N−、−OC（O）−のいずれかを表す。
【０２２８】
一般式（３−２）中、R15はアリール基またはヘテロ環基（好ましい例はR1に挙げた例に同じ）を表す。
R15がアリール基の時、アリール基は縮環していても良く、置換基を有しても良い。置換基として好ましくは、R1に挙げた置換基の例が挙げられる。R15がアリール基の時、アリール基は無置換または置換してもよいフェニル基であることが好ましい。
R15がヘテロ環基の時、ヘテロ基は縮環していても良く、置換基を有しても良い。置換基として好ましくは、R1に挙げた置換基の例が挙げられる。R15がヘテロ環基の時、ヘテロ環は芳香族環であることが好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チオフェン環、フラン環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環であることがより好ましく、ピリジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、またはトリアゾール環であることがより好ましい。
【０２２９】
一般式（３−２）中、X11-は陰イオンを表し、好ましくはF-、Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、CO32-、NO3-、H2PO3-、HPO32-、BF4-、PF6 -、SbF6-、ClO4-、トリフルオロメタンスルホネート、メタンスルホレート、ベンゼンスルホネート、トシレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０２３０】
本発明の発泡剤は一般式（３−１）で表される方がより好ましい。
【０２３１】
以下に本発明の発泡剤の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２３２】
【化３０】
2006227259.tif 000032
【０２３３】
【化３１】
2006227259.tif 000033
【０２３４】
以上、有機屈折率変調剤が現像処理時に、４）気泡を発生することができる発泡剤であり、その後脱銀して処理液に回収する時について、その原理を下記式に示す。
【０２３５】
【数２】
2006227259.tif 000034
【０２３６】
本発明のホログラム記録材料は、体積位相型ホログラム記録に用いいることが好ましい。
【０２３７】
本発明のホログラム記録材料は、書き換えできない方式であることが好ましい。
なおここで、書き換えできない方式とは、不可逆反応により記録される方式であり、一度記録されたデータは、さらに上書き記録して書き換えしようとしても書き換えされることなく保存できる方式を示す。したがって重要でかつ長期保存が必要なデータの保存に適する。ただし無論、まだ記録されていない領域に新たに追記して記録していくことは可能である。そのような意味で、一般には「追記型」または「ライトワンス型」と呼ばれる。
【０２３８】
本発明のホログラム記録に用いる光は好ましくは波長２００〜２０００ｎｍの紫外光、可視光、赤外光のいずれかであり、より好ましくは波長３００〜７００ｎｍの紫外光または可視光であり、さらに好ましくは４００〜７００ｎｍの可視光である。
さらに、本発明の化学作用放射線としては、コヒーレントな（位相及び波長のそろった）レーザー光が好ましい。用いられるレーザーとしては、固体レーザー、半導体レーザー、気体レーザー、液体レーザーのいずれでも良いが、好ましいレーザー光としては例えば、５３２ｎｍのＹＡＧレーザー２倍波、３５５ｎｍのＹＡＧレーザー３倍波、４００〜４１５ｎｍ付近のＧａＮ等の半導体レーザー、６５０〜６６０ｎｍ付近の半導体レーザー、４８８または５１５ｎｍのＡｒイオンレーザー、６３３ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザー、６４７ｎｍのＫｒイオンレーザー、６９４ｎｍのルビーレーザーや６３６、６３４、５３８、５３４、４４２ｎｍのＨｅ−Ｃｄレーザーなどが挙げられる。
また、ナノ秒やピコ秒オーダーのパルスレーザーを用いることも好ましい。
本発明のホログラム記録材料を光記録媒体に使用する場合は、５３２ｎｍのＹＡＧレーザー２倍波、４００〜４１５ｎｍ付近のＧａＮ等半導体レーザー、６５０〜６６０ｎｍ付近の半導体レーザー等を用いることが好ましい。
ホログラム露光（記録）に用いる光の波長に対し、ホログラム再生に用いる光の波長は同じであるか、長波長であることが好ましく、同じであることがより好ましい。
【０２３９】
なお、干渉縞記録の際の屈折率変調量は０．００００１〜０．５であることが好ましく、０．０００１〜０．３であることがより好ましい。なお、ホログラム記録材料の膜厚が厚い程屈折率変調量は少ない方が好ましく、ホログラム記録材料の膜厚が薄い程屈折率変調量は多い方が好ましい。
【０２４０】
ホログラム記録材料の（相対）回折効率ηは以下の式で与えられる。
η＝Ｉdiff／Ｉo (式１)
ここでＩoは回折されない透過光の強度であり、Ｉdiffは回折（透過型）または反射（反射型）された光強度である。回折効率は０〜１００％のいずれかの値を取るが、３０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが最も好ましい。
【０２４１】
ホログラム記録材料の感度は、一般に単位面積当たりの露光量（ｍJ／cm2）で表され、この値が小さい程感度が高いと言える。しかし、どの時点の露光量をもって感度とするかは、文献、特許によってまちまちであり、記録（屈折率変調）のはじまる露光量とする場合、最大回折効率（屈折率変調）を与える露光量とする場合、最大回折効率の半分の回折効率を与える露光量とする場合、露光量Eに対し、回折効率の傾きが最大となる露光量とする場合などある。
また、クーゲルニックの理論式より、ある回折効率を与えるための屈折率変調量Δｎは膜厚ｄに反比例する。つまり、ある回折効率を与えるための感度は膜厚によっても異なり、膜厚ｄが厚くなる程少ない屈折率変調量Δｎで済む。したがって、膜厚等の条件を揃えない限り、感度は一概には比較することはできない。
本発明においては、感度は「最大回折効率の半分の回折効率を与える露光量（ｍJ／cm2）」と定義する。
本発明のホログラム記録材料の感度は50mJ／cm2以下であることが好ましく、20mJ／cm2以下であることがより好ましく、10mJ／cm2以下であることがさらに好ましく、１mJ／cm2以下であることが最も好ましい。
【０２４２】
本発明のホログラム記録材料を光記録媒体としてホログラフィックメモリに用いる際は、ＤＭＤやＬＣＤといった空間光変調素子（ＳＬＭ）を用いて２次元デジタル情報（信号光と呼ぶ）を数多く記録していくことが好ましい。記録には記録密度を上げるために多重記録を用いることが好ましく、多重記録の方法には、角度多重、位相多重、波長多重、シフト多重などの多重記録を行う方法があるが、角度多重記録またはシフト多重記録を用いることが好ましい。また、再生される２次元データの読み出しにはCCDやCMOSが好ましく用いられる。
【０２４３】
本発明のホログラム記録材料は、光記録媒体としてホログラフィックメモリに用いる際は、容量（記録密度）を向上させるために多重記録を行うことが必須である。その際、１０回以上の多重記録を行うことがより好ましく、５０回以上の多重記録を行うことがさらに好ましく、１００回以上の多重記録を行うことが最も好ましい。さらに、多重記録の際の露光量がいずれの多重記録の際も終始一定のまま多重記録できることが記録システム簡略化、S／Ｎ比向上等の点でより好ましい。
【０２４４】
なお、本発明のホログラム記録材料は、保存時ホログラム記録材料は遮光カートリッジ内に保存されていることが好ましい。
【０２４５】
また、本発明のホログラム記録材料が、記録光及び再生光以外の紫外光、可視光、赤外光の波長域の一部をカットすることができる遮光フィルターをホログラム記録材料の表面、裏面またはその両面に備え付けていることも好ましい。
【０２４６】
本発明のホログラム記録材料を光記録媒体に用いる際は、光記録媒体はディスク状でもカード状でもテープ状であっても良くいかなる形状であっても良い。
【０２４７】
本発明のホログラム記録材料は、３次元ディスプレイ（イメージング）ホログラム、光記録媒体（ホログラフィックメモリ）、特にＲＯＭ用光記録媒体、ホログラフィック光学素子（HOE、例えば、自動車搭載用のヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）、光ディスク用ピックアップレンズ、ヘッドマウントディスプレイ、液晶用カラーフィルター、反射型液晶反射板、レンズ、回折格子、干渉フィルター、光ファイバー用結合器、ファクシミリ用光偏光器、建築用窓ガラス）、書籍、雑誌等の表紙、ＰＯＰなどのディスプレイ、ギフト、偽造防止用のセキュリティ目的としてクレジットカード、紙幣、包装などに好ましく用いることができる。
【０２４８】
［実施例］
以下に、本発明の具体的な実施例について実験結果を基に説明した。勿論、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２４９】
［ハロゲン化銀と屈折率変調カプラーを用いたホログラム記録媒体］
紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆した支持体の表面にコロナ放電処理を行った後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに、以下に示すホログラム材料試料１０１を作成した。塗布液は以下のように作成した。
【０２５０】
［塗布液調製］
（カプラー分散物の調製）
屈折率変調カプラーＣ−２（試料１）５７０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）２３０ｇ及酢酸エチル３５０ｍｌに溶解し、この液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５ｇ含む１０％ゼラチン水溶液１２５００ｇに乳化分散させて乳化分散物を調製した。
（ハロゲン化乳剤の調製）
ＫＢｒ０．２８ｇ、平均分子量１０００００のフタル化ゼラチン３３．３ｇを含む水溶液１６６０ｍＬを３０℃に保ち撹拌した。二酸化チオ尿素０．０４ｇを添加した後、ｐＨを６．０に合わせた。ＡｇＮＯ3（９６．０ｇ）水溶液８００ｍｌとＫＩを３モル％含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１０分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋２０ｍＶに保った。温度を２８℃に降温した後、通常の水洗を行なった。平均分子量１０００００の脱イオン骨ゼラチン２１ｇを添加した後、４０℃でＰＨを６．０に調整した。その後、増感色素Ｉ、IIを４０：６０のモル比率でハロゲン化銀１モルに対して１×１０-4モル添加した。本実験において増感色素は、特開平１１−５２５０７号に記載の方法で作成した固体微分散物として、使用した。すなわち硝酸ナトリウム０．８質量部および硫酸ナトリウム３．２質量部をイオン交換水４３質量部に溶解し、増感色素１３質量部を添加し、６０℃の条件下でディゾルバー翼を用い２０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素の固体分散物を得た。
６０℃に昇温し、ハロゲン化銀１モルに対して、二酸化チオ尿素（３×１０-5モル）、塩化金酸（５．５×１０-4モル）、チオ硫酸ナトリウム（７．２×１０-4モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素（４．８×１０-4モル）を添加し最適に化学増感を施した。かぶり防止剤Ｉ（１．０×１０-3モル）を添加して化学増感を終了した。
本乳剤ａは数平均円相当径３０ｎｍ、円相当径の変動係数１６％の丸みを帯びた立方体粒子であった。本粒子は３モル％の沃化銀を含有する臭化銀粒子であり、沃化銀含有率の粒子間分布の変動係数は１２％の粒子である。
【０２５１】
【化３２】
2006227259.tif 000035
【０２５２】
前記乳化分散物と前記乳剤ａとを混合し、更に数平均分子量が２００００の低分子量ゼラチンを加えて溶解した塗布液を前記支持体に塗布した。材料のホログラム記録層の膜厚は２０μｍであった。
【０２５３】
ホログラム材料試料１０１について、ホログラム記録材料を、図６に示す透過型ホログラム記録用の２光束光学系により、光源としてYAGレーザー２倍波（５３２ｎｍ）を用いて３次元画像情報を記録した。記録時情報光と記録時参照光のなす角は３０度である。ビームは０．６ｃｍの直径と１μＷ／ｃｍ2の強度とを有しており、ホログラフィー露光時間を５〜１００秒の範囲で５秒おきに（照射エネルギーにして５〜１００μJ／cm2の範囲）変化させて露光した。露光したホログラム記録材料を下記処理工程の処理後、YAG５３２ｎｍのうち参照光のみを照射して回折効率（相対回折効率、回折光／透過光）を測定した。
【０２５４】
［処理工程］
処理工程                    温度                  時間
発色現像                    ３８．５℃            ４５秒
漂白定着                    ３８．０℃            ４５秒
水洗                        ３８．０℃            １０秒
乾燥                        ８０℃
【０２５５】
各処理液の組成は以下の通りである。
［発色現像液]
水                                            ８００ｍＬ
トリイソプロパノールアミン                      ８．８ｇ
エチレンジアミン４酢酸                          ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                                ０．１０ｇ
塩化カリウム                                  １０．０ｇ
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム                  ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン                      ８．５ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード                ４．８ｇ
炭酸カリウム                                  ２６．３ｇ
水を加えて全量                              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）            １０．１５
【０２５６】
［漂白定着液]
水                                              ４００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）          １１０ｍＬ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム     ４２ｇ
エチレンジアミン４酢酸                            ５ｇ
硫酸アンモニウム                                １２ｇ
イミダゾール                                    １０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                            ９．０ｇ
亜硫酸アンモニウム                              ４５ｇ
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸                ８ｇ
水を加えて全量                              １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）          ６．５０
【０２５７】
上記試料１０１における屈折率変調カプラーＣ−２のみを、Ｃ−３(試料１０２)、及びＣ−９（試料１０３）に変更した試料１０２及び１０３を作製した。
なお比較例として、特開平１０−１４９０８３号（特許文献４）の試料７の漂白ハロゲン化銀方式ホログラム記録材料を用いた。
［評価］
ホログラム記録材料１０１〜１０３及び比較例における最大回折効率、感度（最大回折効率を与える露光量の半分）及び保存性の評価結果を表１に記す。
さらにホログラム記録材料を蛍光灯下２週間保存した場合の最大回折効率も記す。
【０２５８】
【表１】
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【０２５９】
表１から、比較例である特開平１０−１４９０８３号記載の公知の漂白ハロゲン化銀方式は、感度は高いものの回折効率は低く、さらにハロゲン化銀を屈折率変調に用いるため現像処理後でも光照射により感光して回折効率が低下し光保存性が悪い。
それに対し本発明のホログラム記録材料は感度も高く、回折効率も高くさらに光保存性も良好で好ましい。
これは本発明のホログラム記録材料は、ホログラム露光により干渉縞に応じてハロゲン化銀を感光させて潜像を形成した後、現像処理を行い、感光したハロゲン化銀を現像することにより有機屈折率変調剤を反応させ、屈折率変調による干渉縞を記録し、現像処理時もしくは現像処理後にホログラム記録材料に存在する現像された銀を漂白処理し、さらに残存するハロゲン化銀と共にホログラム記録材料から脱銀して処理液に回収する、全くの新しい記録方式であるためである。
【０２６０】
さらに、本発明のホログラム記録材料１０１〜１０３は露光量０〜６０μJ／cm2の範囲では露光量（μJ/cm2）に応じてほぼリニアーにΔｎ（干渉縞における屈折率変調量、回折効率と膜厚からクーゲルニックの式に基づいて計算）が上昇し、多重記録の際有利である。
【０２６１】
実際に、本発明のホログラム記録材料を用い、前記最大回折効率を与えた露光量の５分の１の光量で、参照光の角度を４度ずつ変えて同じ場所に５回の多重ホログラム記録を行った後、再生光の角度を４度ずつ変更して照射することによりそれぞれの物体光を再生することが可能なことを確かめた。つまり、本発明のホログラム記録材料は同じ露光量にて多重記録が可能であり、多重記録適性を有したことがわかる。このように本発明のホログラム記録材料は数多くの多重記録が可能であるため、ROM用途を始めとする光記録媒体に利用する際の高密度（容量）記録が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０２６２】
【図１】本発明の第１の実施の形態を説明するためのホログラム作成装置の構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示したホログラム作成装置の一部切欠正面図である。
【図３】図１に示したホログラム作成装置の側面図である。
【図４】図１におけるヘッドの構成を示す説明図である。
【図５】本実施の形態に係るホログラム作成装置の回路構成を示すブロック図である。
【図６】実施例に係るホログラム作成装置の概略図である。
【符号の説明】
【０２６３】
１…記録媒体、
２，３，４…搬送ローラ
５…ガイド部、
５ａ…エンボスピット
６…紫外線ランプ、
７…エンボスピット
８…ヒートローラ、
９…ピンチローラ
１０…ヘッド、
１１…ガイドシャフト
１２…可動部
１３…ＶＣＭ、
１４，１５…ＶＣＭヨーク
１６…ＶＣＭ用マグネット
１７…ボイスコイル
２１Ｒ，２１Ｇ，２１Ｂ…光源装置、
２２…コリメータレンズ
２３…ダイクロイックプリズム
２４…空間光変調器。
３４…２分割旋光板
３５…Ｓ偏光ホログラム
３７…ビームスプリッタ
３８…凸レンズ
３９…シリンドリカルレンズ
４０…４分割フォトディテクタ
６５…コントローラ
６７…３次元画像情報
１１０…ＹＡＧレーザー
１１２…レーザービーム
１１４…鏡
１２０…ビームスプリッター
１２２…ビームセグメント
１２４…鏡
１２６…空間フィルター
１４０…ビームエキスパンダー
１３０…ホログラム記録媒体
１２８…３次元画像
１３２…Ｈｅ−Ｎｅレーザービーム
１３４…Ｈｅ−Ｎｅレーザー
１３８…回転ステージ
１４２…情報光
１４４…参照光
１４６…検出器
【図１】
2006227259.tif 000043
【図２】
2006227259.tif 000044
【図３】
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【図４】
2006227259.tif 000046
【図５】
2006227259.tif 000047
【図６】
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