(57)【要約】      （修正有）【課題】基材フィルムの一方の面に表面反射率が低く、色目がニュートラルな反射防止性とともに透明性、耐擦傷性、帯電防止性を有する反射防止層を、反対側の面に近赤外線遮蔽性能に優れ、かつ赤色純度を向上させるための色調補正機能を併せ持つ近赤外線遮蔽層を設けることで、一つのフィルムに反射防止と近赤外線遮蔽、さらに色調補正の機能を併せ持つ多機能な光学フィルムの提供。この光学フィルムを用いることでより低コストなＰＤＰ用光学フィルターを提供する。【解決手段】基材フィルムの一方の面に、０．３μｍ以上の膜厚を有し屈折率が１．６２以下であるＡ層、および屈折率がＡ層より低く、かつ１．４２以下であるＢ層の少なくとも２層が、Ｂ層よりＡ層の方が基材フィルムに近い位置で積層されてなり、該基材フィルムの他方の面に、近赤外線吸収能を有する色素を透明な高分子樹脂中に分散してなるＣ層が積層されてなる光学フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に、０．３μｍ以上の膜厚を有し屈折率が１．６２以下であるＡ層、および屈折率がＡ層より低く、かつ１．４２以下であるＢ層の少なくとも２層が、Ｂ層よりＡ層の方が基材フィルムに近い位置で積層されてなり、該基材フィルムの他方の面に、近赤外線吸収能を有する色素を透明な高分子樹脂中に分散してなるＣ層が積層されてなる光学フィルムにおいて、該Ｂ層の波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たし；
（１）最低反射率が０．６％以上、２．０％以下。
（２）最高反射率が３．５％以下。
（３）最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下。
かつ、該Ｃ層が次の３条件を全て満たす光学フィルム。
（４）波長８２０ｎｍにおける透過率が２０％以下。
（５）波長８５０ｎｍにおける透過率が１５％以下。
（６）波長９５０ｎｍから１１５０ｎｍにおける透過率が１０％以下。
【請求項２】
前記Ｃ層が次の３条件を全て満たす請求項１に記載の光学フィルム。
（７）波長５７０〜６１０ｎｍの範囲に主吸収ピークを有し、かつ、主吸収ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である色素を含む。
（８）波長５９０ｎｍにおける透過率が３５％以下。
（９）全光線透過率が５５％以上。
【請求項３】
ヘイズが１．５％以下である請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記Ｂ層が、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とするものである請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記シリカ系微粒子が、内部に空洞を有するものである請求項４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記シロキサンポリマーが、多官能性フッ素含有シラン化合物を含む請求項４または５に記載の光学フィルム。
【請求項７】
前記Ａ層の屈折率が１．４８以上１．６２以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項８】
前記Ａ層が、導電性金属酸化物微粒子を含有し、かつ、該導電性金属酸化物微粒子の含有量がＡ層に対して５０質量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項９】
前記Ａ層の上に前記Ｂ層が積層されている請求項１〜８のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１０】
前記Ａ層が、有機置換基含有アルコキシシラン化合物を含む請求項１〜９のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１１】
前記有機置換基含有アルコキシシラン化合物が、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、およびイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種類を含む請求項１０に記載の光学フィルム。
【請求項１２】
前記有機置換基含有アルコキシシラン化合物が、動粘度が５ｍｍ２／ｓ（２５℃）以上の縮合体である請求項１０または１１に記載の光学フィルム。
【請求項１３】
前記Ｂ層表面の耐擦傷性が３級以上（本文で定義）である請求項１〜１２のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１４】
前記Ｂ層の表面抵抗値が１×１０１２Ω以下である請求項１〜１３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１５】
前記基材フィルムが、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる請求項１〜１４のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の光学フィルムが貼り合わされてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面反射率が低く、色目がニュートラルな反射防止性とともに透明性、耐擦傷性、帯電防止性、近赤外線遮蔽性、色調補正能を１枚の基材フィルムに兼ね備えた多機能な光学フィルムに関し、さらにはそれを用いてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略す）の前面に設けられる光学フィルターは、パネルの破損防止、ＰＤＰから漏洩する人体や他の電気機器に影響を与える電磁波やリモコンに影響を与える近赤外線の遮蔽、ネオンガスの発光に伴う赤色純度を低下させる波長５９０ｎｍ付近の可視光線吸収による色調補正、太陽光や蛍光灯等の外光の表面での反射ならびに映り込みを防止するための表面反射防止、さらに表面の耐擦傷性や帯電防止性、防汚性などの機能が要求されている。
【０００３】
代表的なＰＤＰ用光学フィルターは、基板となる半強化ガラス板に電磁波遮蔽フィルム、近赤外線遮蔽・色調補正フィルム、反射防止フィルムなどを粘着剤を介して貼り合わせたものが挙げられる。
【０００４】
一般に、ディスプレイの太陽光や蛍光灯等の外光の表面反射ならびに映り込みを防止する手段として、ディスプレイの表面に凹凸を設け外光を乱反射させたり、高屈折率と低屈折率の薄膜を交互に積層して光の反射を防止する方法が行われている。しかしながら、外光を乱反射させる方法では、ディスプレイ上の画像がぼやけて見えるため画像の視認性向上の点で不十分であった。
【０００５】
これを改良する方法として、透明フィルムの表面に下層側からハードコート層、高屈折率層、低屈折率層とを順次設けた反射防止フィルムが提案されている（特許文献１など参照）。しかしながら、この方法では、高屈折率層と低屈折率層の屈折率差が大きいと可視光域の低波長領域もしくは高波長領域で反射率が最低反射率付近よりも相対的に高くなり、反射光が青色や赤色を帯び、色調の純度の点で問題がある。また、高屈折率層に含まれる導電性金属酸化物微粒子が多く、かつ、膜厚が薄いために反射防止フィルムとしてのヘイズが上昇して画像のクリア性を落とすと共に、表面に凹凸が生じて表面硬度、耐薬品性が低下するという問題が生じる上、積層数が多いことにより高コストとなる。
【０００６】
また、アンチグレアハードコート層上に、多孔性シリカとポリシロキサン系ポリマーを順次積層する方法が提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、この方法では、アンチグレアハードコート層によりヘイズが高いものとなり、画像表示装置用反射防止フィルムとして用いたときに画像のクリアさが損なわれるという問題がある。また、ポリシロキサン系ポリマーの屈折率が十分に低くなければ可視光領域全域での反射を抑制することが困難であり、かつ可視光域の低波長領域もしくは高波長領域で反射率が高くなり反射光の色調がニュートラルでなくなるという問題が生じる。
【０００８】
一方、近赤外線遮蔽フィルムとしては透明フィルムに、近赤外線を吸収する色素を透明高分子樹脂バインダーに分散した組成物をコーティングし、近赤外線を遮蔽する方法が行われている（特許文献３，４など参照）。さらに、赤色純度を低下させる５９０ｎｍ付近の可視線を吸収する色素を透明高分子樹脂バインダーに分散した組成物をコーティングし、色調補正することも行われている（特許文献５，６など参照）。
【０００９】
ＰＤＰの普及を図るために、パネルとともにＰＤＰ用光学フィルターも低価格化が望まれている。その一つの方法として、これまで反射防止フィルムと近赤外線遮蔽フィルムを粘着剤を介して貼り合わせていたものを、反射防止フィルムの反射防止層と反対側の面に近赤外線遮蔽層を設けることで、一つのフィルムに反射防止と近赤外線遮蔽の機能の統合化を図ることにより、材料点数および貼り合わせ工程の削減が提案されている（特許文献７など参照）。
【００１０】
しかしながら、これらの反射防止層は上記したように反射光の色調がニュートラルでなく、さらに表面の耐擦傷性も満足できるレベルにないなどの問題がある。さらに、近赤外線遮蔽層においてもより高い遮蔽性能が求められているとともに、近赤外線遮蔽だけでなく画像のコントラストを上げるための色調補正機能を付与することも求められている。
【特許文献１】特開２００１−３５０００１号公報
【特許文献２】特開２００３−１３９９０８号公報
【特許文献３】特開平１１−３２６６３１号公報
【特許文献４】特許３３０８５４５号公報
【特許文献５】特開昭５８−１５３９０４号公報
【特許文献６】特許３３１１７２０号公報
【特許文献７】特開平１０−１５６９９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる背景技術に鑑み、基材フィルムの一方の面に表面反射率が低く、色目がニュートラルな反射防止性とともに透明性、耐擦傷性、帯電防止性を有する反射防止層を、反対側の面に近赤外線遮蔽性能に優れ、かつ赤色純度を向上させるための色調補正機能を併せ持つ近赤外線遮蔽層を設けることで、一つのフィルムに反射防止と近赤外線遮蔽、さらに色調補正の機能を併せ持つ多機能な光学フィルムを提供せんとするものであり、本発明の光学フィルムを用いることでより低コストなＰＤＰ用光学フィルターを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の光学フィルムは、基材フィルムの一方の面に、０．３μｍ以上の膜厚を有し屈折率が１．６２以下であるＡ層、および屈折率がＡ層より低く、かつ１．４２以下であるＢ層の少なくとも２層が、Ｂ層よりＡ層の方が基材フィルムに近い位置で積層されてなり、該基材フィルムの他方の面に、近赤外線吸収能を有する色素を透明な高分子樹脂中に分散してなるＣ層が積層されてなる光学フィルムにおいて、該Ｂ層の波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、（１）最低反射率が０．６％以上、２．０％以下、（２）最高反射率が３．５％以下、（３）最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下、の３条件を全て満たし、かつ、該Ｃ層が、（４）波長８２０ｎｍにおける透過率が２０％以下、（５）波長８５０ｎｍにおける透過率が１５％以下、（６）波長９５０ｎｍから１１５０ｎｍにおける透過率が１０％以下、の３条件を全て満たす光学フィルムである。
【００１３】
また、本発明の光学フィルムを用い、これと電磁波遮蔽能や衝撃吸収能を有するフィルム、またはガラス板などと貼り合わされてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルターである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、反射防止性、耐擦傷性に優れた反射防止層と、近赤外線遮蔽性、色調補正能に優れた近赤外線遮蔽層を併せ持つ光学フィルムを提供することが可能であり、高性能化とともに価格低減を図ることが可能なＰＤＰ用光学フィルターの提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、本発明の光学フィルムの好ましい態様の一例を示す模式断面図である。
【００１６】
本発明の好ましい態様の一例として、基材フィルムの一方の面に、Ａ層とＢ層の少なくとも２層からなる反射防止層が積層されてなる。さらに基材フィルムの反射防止層と反対側の面には近赤外線吸収能を有する色素を透明高分子樹脂バインダーに分散させたＣ層が積層されてなる。尚、このＣ層にはさらにネオンガスの発光に伴う赤色純度を低下を防ぐための波長５９０ｎｍ付近の可視光線を吸収する色素を含有させることで色調補正機能を持たせることもできる。さらに、その上に半強化ガラスや、あるいは電磁波遮蔽フィルムなどの他の光学フィルター要素と貼り合わせるための透明粘着層が積層されて使用される。
【００１７】
本発明の光学フィルムは、まず基材フィルムの一方の面に、Ａ層とＢ層の少なくとも２層からなる反射防止層を積層して、まず反射防止フィルムを作製した後、基材フィルムの反対面に、Ｃ層を積層するのが好ましい。そうすることでＡ層やＢ層の形成時に用いられる紫外線などの活性線に近赤外線吸収色素を暴露させることなくできる。
【００１８】
本発明に用いられる基材フィルムとしては、溶融製膜もしくは溶液製膜可能なフィルムが好適に用いられる。その具体例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、アセテート、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などからなるフィルムを挙げることができる。これらの内、特に透明性、機械的強度、寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂からなるフィルムが好ましく、光学フィルムに用いるためには、光線透過率が高く、ヘイズ値が低いことが好ましいため、ポリエステル、アセテートおよびアクリル系樹脂より選ばれた少なくとも１種からなるフィルムが好ましい。透明性、ヘイズ値、機械特性の点から、特にポリエステルからなるフィルムが好ましく用いられる。
【００１９】
例えば、基材フィルムの４００〜８００ｎｍでの光線透過率は好ましくは４０％以上、より好ましくは６０％以上である。また、基材フィルムのヘイズ値は、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下である。これら条件の両方を満たすと、画像表示装置用部材として用いたときに、鮮明性の点でさらに好ましい。また、光線透過率の上限値は９９．５％程度まで、またヘイズ値の下限値は０．１％程度までが実用的な範囲である。
【００２０】
本発明で好ましく用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレートなどが挙げられる。これらの２種以上が混合されたものであってもよい。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたポリエステルであってもよいが、その共重合割合は、結晶配向が完了したフィルムにおいて、その結晶化度が好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上となる範囲が好ましい。結晶化度が２５％未満の場合には、寸法安定性や機械的強度が不十分となりやすい。結晶化度は、ラマンスペクトル分析法により測定することができる。
【００２１】
また、本発明で用いられる基材フィルムは、２層以上の積層構造の複合体フィルムであっても良い。複合体フィルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた複合体フィルム、および内層部が微細な気泡を含有した層を有する複合体フィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルムは、内層部と表層部を構成するポリマーが、化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。
【００２２】
本発明における基材フィルムは、フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度を十分なものとし、平面性を良好にする観点から、二軸延伸により結晶配向されたフィルムであることが好ましい。二軸延伸により結晶配向しているとは、未延伸すなわち結晶配向が完了する前の熱可塑性樹脂フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ好適には２．５〜５倍程度延伸し、その後、熱処理により結晶配向を完了させたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【００２３】
本発明で用いられる基材フィルムの厚みは、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜３００μｍである。
【００２４】
本発明の基材フィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを挙げることができる。
【００２５】
これらの中でも無機の粒子、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末などを添加した場合には、易滑性、耐傷性などが向上するので特に好ましい。無機粒子の平均粒子径は、０．００５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度である。ここで言う粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて得られた値である。また、平均粒子径は、５０％分布粒子径とする。なお、５０％分布粒子径とは粒度分布が５０％のところの粒子径を指し、今後特に断りがない限り平均粒子径とはこの粒子径を指す。また、無機粒子の添加量は、基材フィルム１００質量部中に０．０５〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部であるのが望ましい。
【００２６】
本発明で用いる基材フィルムは、Ａ層やＣ層との接着性を向上させる目的で、基材フィルムの少なくとも一方の面に易接着層が形成されていることが好ましく、基材フィルムの両面に形成されているとなお好ましい。本発明でいう易接着層とは、基材フィルムの表面に積層構造的に形成されて存在する膜状のものをいう。易接着層を構成する成分としては、Ａ層あるいはＣ層と十分な接着性を有するものであれば特に限定されないが、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂などを好適に用いることができる。特にポリエステルからなるフィルム基材を用いる場合は、接着性の点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる樹脂を用いることがより好ましく、また、異なる２種の樹脂、例えばポリエステル樹脂とウレタン樹脂、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂、アクリル樹脂とウレタン樹脂を組み合わせて用いてもよい。また、基材フィルムのそれぞれの面に形成する易接着層は接着性の点から異種の樹脂を用いる方が好ましい。例えば、Ａ層側にはポリエステル系樹脂を、Ｃ層側にはアクリル樹脂を用いるのが好ましい。
【００２７】
易接着層は干渉縞を発生させるので、それを低減させる工夫が必要である。そのためには易接着層の屈折率は、（易接着層の屈折率）＝｛（基材フィルムの屈折率）×（Ａ層若しくはＣ層の屈折率）｝１／２±０．０２を満たすことが干渉縞を低減させることから好ましく、基材フィルムがポリエステルの場合には、易接着層の屈折率は１．５３〜１．６０であることが好ましい。
【００２８】
基材フィルムを溶融押出後、二軸延伸して製膜する場合には、易接着層は製膜工程の横延伸工程の前段階で両面に塗工し、製膜と同時に形成する方法が好ましく用いられる。その場合、前記した樹脂は水性エマルジョン塗料として塗工するのが好ましく、易接着層の厚みは０．０３〜０．２０μｍが好適である。
【００２９】
本発明において、表面の反射率が低く、色目がニュートラルな反射防止層を得るためには、屈折率が特定な条件を満たすＡ層、Ｂ層の少なくとも２層を、Ｂ層よりＡ層の方が基材フィルムに近い位置で積層して構成し、かつ、これらのＡ層、Ｂ層によって、光学フィルムの最低反射率および最高反射率を特定な条件で満たすことが重要である。
【００３０】
ここでいう光学フィルムの最低反射率および最高反射率の特定な条件とは、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが、（１）最低反射率が０．６％以上、２．０％以下であり、（２）最高反射率が３．５％以下であり、（３）最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下であるという３つの条件を同時に満たすことである。すなわち、可視光域で有効な反射防止効果を得るために、波長４００〜７００ｎｍに置ける表面反射スペクトルの最高反射率が３．５％以下である必要がある。また、反射色が特定の色調を帯びることを防止するために、最低反射率が０．６％以上、２．０％以下で、かつ、最高反射率と最低反射率との差が２．５％以下にすることが必要である。より好ましくは波長５００〜７００ｎｍに置ける表面反射スペクトルの（１）の条件を満たした上に、さらに（２）最高反射率が２．２％以下、（３）最高反射率と最低反射率との差が１．５％以下という条件を満たすことである。なお、ここでいう反射率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００３１】
また、本発明における反射防止層は、ＰＤＰの最表面に設置使用されることが多い。その場合、反射防止層の表面に付着した粉塵などを布で拭き取ったりした際に傷がつくと困るため、耐擦傷性が３級以上であることが好ましい。好ましくは４級以上である。耐擦傷性は、反射防止層側表面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価したものである。
５級：傷が全く付かない。
４級：傷が１本以上５本以下。
３級：傷が６本以上１０本以下。
２級：傷が１１本以上。
１級：全面に無数の傷。
【００３２】
さらに、反射防止層への埃や粉塵の付着を防止するため、本発明の反射防止層側表面の抵抗値は１×１０１２Ω／□以下であることが好ましく、さらには１×１０１１Ω／□以下の帯電防止性を有することが好ましい。
【００３３】
また、本発明の光学フィルムのヘイズは１．５％以下であることが好ましく、よりクリアな画像を得るためにも０．５％以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
上記した特性の光学フィルムを得るために、本発明では以下で述べる反射防止層を形成することで達成することができる。
【００３５】
本発明の光学フィルムは、Ａ層とＢ層の少なくとも２層を基材フィルムの少なくとも片面に積層することが必要であり、かつ、Ｂ層より屈折率が高いＡ層を基材フィルムに近い位置に積層することが必要である。積層の順序が異なると、反射防止機能を有さなくなる。
【００３６】
また、Ａ層と基材フィルムの間、Ａ層とＢ層の間、Ｂ層と表面の間には、反射防止機能を阻害しない範囲で他の層が設けられても良いが、反射色の色調やコストを含めた生産性の点から、基材フィルム上にＡ層を設け、その上にＢ層を設ける構成とすることが好ましい。なお、ここでいう屈折率の測定方法については、後述で定義したとおりである。
【００３７】
本発明のＡ層は、０．３μｍ以上の膜厚を有し、屈折率が１．６２以下で、かつ、Ｂ層より高いことが必要である。このＡ層の屈折率が１．６２より高いと、最高反射率が３．５％を超え、特定波長域の反射光が相対的に強くなり、ニュートラルな色調を実現することができない。また、このＡ層の屈折率がＢ層より低いと、反射防止能を有さなくなる。また、Ａ層の屈折率は１．４８以上であることが、最低反射率の上昇を抑えることから好ましい。
【００３８】
なお、このＡ層の膜厚が０．３μｍを下回ると、４００〜７００ｎｍ域での最高反射率と最低反射率の差が大きくなり、ニュートラルな色調を得ることが難しくなる。
【００３９】
このＡ層の屈折率を１．６２以下の層に形成する組成物としては、各種樹脂成分を１成分系または混合して多成分系のいずれの樹脂成分でもよく、また、かかる樹脂成分に染料、顔料、金属酸化物微粒子などの添加剤を任意の割合で混合したものなどいずれの組成でもよいが、本発明の光学フィルムの表面に塵埃が付着するのを防止するため、導電性成分がこのＡ層中に含まれている組成物であることが好ましい。
【００４０】
かかるＡ層を構成する樹脂成分としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂、含リン系樹脂、含スルフィド樹脂、含ハロゲン樹脂などの樹脂成分を単体または混合系を用いることが出来るが、特に、硬度と耐久性などの点から、シリコーン系樹脂とアクリル系樹脂を用いるのが好ましい。さらに、硬化性、可撓性および生産性の点から、アクリル系樹脂が好ましく、より好ましくは、活性線硬化型のアクリル系樹脂、または熱硬化型のアクリル系樹脂がよい。特に好ましくは、かかるアクリル系樹脂の中でも、（メタ）アクリレート系樹脂が、活性光線照射によりラジカル重合し易くて、形成される膜の耐溶剤性や硬度を向上させる効果を奏するのでよい。さらに最も好ましくは、（メタ）アクリロイル基が分子内に２個以上の多官能（メタ）アクリレート化合物からなる（メタ）アクリレート系樹脂は、耐溶剤性等が向上するのでよい。例えば、かかる（メタ）アクリレート系樹脂としてはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートや、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルトリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
かかるＡ層の樹脂成分には、粒子の分散性を向上させるため、カルボキシル基や、リン酸基、スルホン酸基等の酸性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（モノマー）を使用することができる。具体的には、酸性官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステル、２−スルホエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合などの極性を持った結合を有する（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等の、ウレタン結合を有している樹脂であれば、極性も高く粒子の分散性がよくなるので特に好ましい。
【００４２】
本発明でＡ層を形成する際に、塗布したバインダー成分の硬化を進めるために開始剤を使用してもよい。該開始剤としては、塗布したバインダー成分を、ラジカル反応、アニオン反応、カチオン反応等による重合および／または架橋反応を開始あるいは促進せしめるものであり、従来から公知の各種光重合開始剤が使用可能である。かかる光重合開始剤としては、具体的には、ソジウムメチルジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイド等のサルファイド類や、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体や、ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物や、ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ化合物や、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カルボニル化合物や、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｄ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステルや、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物や、９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリジン誘導体や、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体や、６，４’，４”−トリメトキシ−２、３−ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン誘導体や、２，４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリフェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明でＡ層を形成する際に、上記開始剤の、酸素阻害による感度の低下を防止するために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させてもよい。このようなアミン化合物としては、例えば、脂肪族アミン化合物や、芳香族アミン化合物等の不揮発性のものであれば、特に限定されないが、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等が適切である。
【００４４】
かかるＡ層中に含まれるのが好ましい導電性成分としては、導電性酸化物微粒子、無機塩のキレート、有機塩など問題のない範囲で有効に用いられるが、湿度依存性の少なさ、加工条件による変動の少なさの点から、導電性酸化物微粒子を用いるのが好ましい。
【００４５】
本発明でいう導電性粒子とは、金属微粒子、あるいは導電性金属酸化物微粒子をさす。中でも金属酸化物微粒子は透明性が高く好ましい。金属酸化物微粒子としては錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）、亜鉛含有酸化アンチモン粒子、錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、酸化亜鉛／酸化アルミニウム粒子、酸化アンチモン粒子等が特に好ましく、より好ましくは錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、錫含有酸化アンチモン粒子（ＡＴＯ）である。
【００４６】
かかる導電性を構成する粒子は、平均粒子径（ＪＩＳ  Ｒ１６２６に示されるＢＥＴ法により測定される球相当径（ＪＩＳ  Ｚ８８１９−１にて定義））が０．５μｍ以下の粒子が好適に使用されるが、より好ましくは、０．００１〜０．３μｍ、更に好ましくは０．００５〜０．２μｍの粒子径のものが用いられる。該平均粒子径が、この範囲を超えると生成される被膜（Ａ層）の透明性を低下させ、この範囲未満では、該粒子が凝集し易く生成被膜（Ａ層）のヘイズ値が増大し、いずれの場合も、所望のヘイズ値を得ることが困難になる。
【００４７】
本発明において、Ａ層の構成成分は、粒子との質量割合が、５０％以下であることが好ましい。粒子が、逆に多過ぎると得られる膜の各種物理的、化学的強度が悪くなり、ヘイズ値が高くなり透明性が低下するため好ましくない。光重合開始剤の量は、バインダー成分（Ａ）１００質量部に対して、通常、０．１〜２０質量部、好ましくは１．０〜１５．０質量部の範囲で添加される。０．１質量部未満では、光重合が遅くなり、硬度及び耐擦過性を満足させるために長時間の光照射を必要とする傾向にあり、時には未硬化となり易い。一方、２０質量部を超えて添加すると、塗膜の導電性、耐摩耗性、耐候性等の機能が低下し易い。
【００４８】
本発明のＡ層の構成成分は、以上説明した樹脂成分、粒子、光重合開始剤を必須構成成分とし、更に必要に応じて、例えば、重合禁止剤や、硬化触媒、酸化防止剤、分散剤等の各種添加剤を含有してもよく、特にＡ層の上にＢ層を積層する場合、有機置換基含有アルコキシシラン化合物を含むことが該反射フィルムの表面の耐擦傷性を向上させる点から好ましい。
【００４９】
このような有機置換基含有アルコキシシラン化合物としては、アルキル基、フロロアルキル基、フェニル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、イソシアヌレート基等を有機置換基とするシランカップリング剤や、これらシランカップリング剤の加水分解物、同種または異種シランカップリング剤が縮合して生成したアルコキシシラン化合物、上述シランカップリング剤からなる有機置換基含有アルコキシシラン化合物と有機置換基を含まないアルコキシシラン化合物を縮合させてなるアルコキシシラン化合物、さらに各種クロロシラン、ヒドロ化シラン、シラザンと反応させた有機置換基含有アルコキシシラン化合物、これらの任意の割合での混合系などが用いられるが好適に用いられるが、特にビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基などを含有するアルコキシシラン化合物が反応性などの点から好ましく、動粘度が５ｍｍ２／ｓ（２５℃）以上となるアルコキシシラン化合物が、含有量あたりの反応性が高くさらに好ましい。
【００５０】
含有量としては、Ａ層の樹脂成分１００質量部あたり５０質量部以下であることが表面抵抗値の上昇を抑える上で好ましく、さらに好ましくは２０質量部以下である。
【００５１】
本発明では、このＡ層の構成成分に、導電性の付与を目的としてポリピロールおよびポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマー、金属アルコレートおよびキレート化合物などの有機金属化合物を、さらに含有させることができる。また、このＡ層の構成成分に、表面硬度の向上を目的として、アルキルシリケート類およびその加水分解物、コロイダルシリカ、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン等の無機粒子、コロイド状に分散したシリカ微粒子等を、さらに含有させることもできる。
【００５２】
本発明のＡ層によって所望水準の帯電防止性が付与されるためには、該Ａ層のＪＩＳ  Ｋ６９１１に示される方法で測定される表面抵抗率が１×１０１２Ω／□以下であることが好ましく、更に好ましくは１×１０１１Ω／□以下である。
【００５３】
本発明におけるＡ層は、鮮明性、透明性の点から、全光線透過率が好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６０％以上の層である。
【００５４】
なお、本発明において「・・・（メタ）アクリ・・・」とは、「・・・アクリ・・・または・・・メタアクリ・・・」を略して表示したものである。
【００５５】
本発明においてＢ層は、屈折率がＡ層より低く、かつ、１．４２以下であることが必須要件である。すなわち、屈折率がＡ層より高いと、反射防止層として機能せず、屈折率が１．４２より高いと、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最高反射率、最低反射率ともに上がり、良好な反射防止性能が得られない。
【００５６】
かかるＢ層の屈折率を１．４２以下である層とするためには、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする構成を採用することが、低屈折率化、耐擦傷性の点から好ましく採用される。つまり、本発明の前記波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルが次の３条件を全て満たすための最高反射率と最低反射率を満たす構成として、前記Ａ層の条件や構成もさることながら、これに加えて、かかるＢ層の構成を採用することが、特に好ましい。
【００５７】
なお、ここで言う「結合」とは、シリカ系微粒子のシリカ成分とマトリックスのシロキサンポリマーが反応して均質化している状態を意味する。
【００５８】
シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーは、該シリカ系微粒子の存在下、多官能性シラン化合物を溶剤中、酸触媒により、公知の加水分解反応によって、一旦のシラノール化合物を形成し、公知の縮合反応を利用することによって得ることができる。
【００５９】
かかる多官能性シラン化合物としては、多官能性フッ素含有シラン化合物を含むことが低屈折率化、防汚性の点から好ましく、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランなどの３官能性フッ素含有シラン化合物、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性フッ素含有シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点から、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００６０】
かかる多官能性フッ素非含有シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシランなどの３官能性シラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシランなどの２官能性シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点からビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランが、より好ましい。
【００６１】
また、上述のシリカ微粒子としては、平均粒子径１ｎｍ〜２００ｎｍのシリカ系微粒子であることが好ましく、特に好ましくは、平均粒子径１ｎｍ〜７０ｎｍである。平均粒子径が１ｎｍを下回ると、マトリックス材料との結合が不十分となり、硬度が低下することがある。一方、平均粒子径が２００ｎｍを越えると、粒子を多く導入して生じる粒子間の空隙の発生が少なくなり、低屈折率化の効果が十分発現しないことがある。さらに、かかるシリカ系微粒子の中でも、内部に空洞を有する構造のものが、屈折率を低下させるために、特に好ましく使用される。
【００６２】
かかる内部に空洞を有するシリカ系微粒子とは、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ系微粒子、多数の空洞部を有する多孔質のシリカ系微粒子等が挙げられ、いずれも好適に用いられる。このような例としては例えば、特許第３２７２１１１号公報に開示されている方法によって製造でき、微粒子内部の空洞の占める体積、すなわち微粒子の空隙率としては、５％以上が好ましく、３０％以上がさらに好ましい。また、該微粒子自体の屈折率は、１．２０〜１．４０であるのが好ましく、１．２０〜１．３５であるのがより好ましい。かかる屈折率の測定方法は、後述しているが、特開２００１−２３３６１１公報に開示されている方法によっても測定することができる。このようなシリカ系微粒子としては、例えば特開２００１−２３３６１１号公報に開示されているものや、特許第３２７２１１１号公報等の一般に市販されているものを挙げることができる。
【００６３】
加水分解反応に利用される酸触媒としては、蟻酸、蓚酸、塩酸、硫酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、リン酸、ポリリン酸、多価カルボン酸あるいはその無水物、イオン交換樹脂などの酸触媒が挙げられる。特に、透明被膜の硬度を向上する観点から、蟻酸、酢酸を触媒とすることが好ましい。
【００６４】
好ましい添加量としては、シロキサンポリマー合成時に使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは、０．０５質量％〜１０質量％特に好ましくは、０．１質量％〜５質量％である。酸触媒の量が、０．０５質量％を下回ると、加水分解反応が十分進行しないことがあり。また、１０質量％を越えると、加水分解反応が暴走する恐れがある。
【００６５】
加水分解反応において、溶剤中で反応を行うことが反応の制御が容易になることから好ましく、使用する溶剤としては、有機溶剤が好ましい。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類；メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；エチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、３―メチル―３―メトキシ―１―ブタノールアセテートなどのアセテート類；トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素のほか、γ―ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを挙げることができる。溶剤の量は、シロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、５０質量％〜５００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、８０質量％〜２００質量％の範囲である。５０質量％を下回ると、反応が暴走し、ゲル化する場合がある。一方、５００質量％を越えると、加水分解が進行しない場合がある。
【００６６】
また、加水分解に用いられる水としては、イオン交換水が好ましい。水の量は任意に選択可能であるが、シラン１モルに対して、１．０〜４．０モルの範囲で用いるのが好ましい。
【００６７】
加水分解反応は、前記のシラン化合物を、溶剤中、酸触媒及び、水を添加して、室温〜５５℃で行うことが好ましい。
【００６８】
本発明のシロキサンポリマーを得るための縮合反応の条件としては、加水分解し、シラノール化合物を得た後、そのまま、反応液を、還流下で１〜１００時間行なうのが好ましい。そのほかシロキサンポリマーの重合度を上げるために、再加熱もしくは塩基触媒の添加を行なうことも可能である。
【００６９】
本発明の光学フィルムは、前記のごとくＡ層の屈折率、厚さがそれぞれ１．６２以下、０．３μｍ以上の条件下で、Ｂ層の屈折率と厚さの積が、対象光線（通常可視光線）の波長の１／４となるようにすることが好ましい。したがって、Ｂ層において、各層の厚さｄと屈折率ｎの積の４倍が波長４００〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましく、Ｂ層における屈折率ｎと厚さｄの関係は、下記式（１）を満足する範囲内の厚さであることが、波長４００〜７００ｎｍにおける表面反射スペクトルの最低反射率が０．６％以上２．０％以下、かつ、最高反射率が３．５％以下、かつ、最高反射率と最低反射率の差が２．５％以下とするために好ましい。
ｎ・ｄ＝λ／４  ・・・式（１）
（ここで、λは可視光線の波長範囲で、通常３８０ｎｍ≦λ≦７８０ｎｍの範囲となる。）。
【００７０】
本発明のＢ層は、耐防汚性、耐擦傷性の点から表面エネルギーを低くすることが好ましく、そのためにはＢ層の接触角が９０度以上が好ましく、さらには接触角は１００度以上であることが好ましい。Ｂ層の表面エネルギーを低くするためには、Ｂ層表面のＦ元素とＳｉ元素との原子比Ｆ／Ｓｉが０．５〜５．０であり、さらには０．７〜３．０とすることが耐擦傷性と防汚性の点から好ましい。原子比はElectron Spectroscopy for Chemical Analysis（ＥＳＣＡ分析）により求めることができる。
【００７１】
Ａ層、Ｂ層を設ける方法としては、コーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法、他の基材に形成した層を転写により基材フィルム上へ積層する方法など、いずれの方法でも差し支えないが、適性膜厚での生産安定性、コストの点からコーティングにより基材フィルム上に直接積層する方法を採用するのが好ましい。
【００７２】
コーティング方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられ、いずれも好適に用いることができるが、Ｂ層の形成においては塗工精度の点からリバースコート法、特に小径グラビアロールを用いたリバースコートが好ましい。
【００７３】
また、Ａ層、Ｂ層を塗布する際、前記成分を溶媒で分散させた塗布液を調整して塗布、乾燥・硬化させることが好ましく、このような溶媒は塗布または印刷作業性を改善するために配合するものであり、樹脂成分を溶解するものであれば、従来から公知の各種有機溶媒を使用することができる。特に、本発明においては、組成物の粘度の安定性、乾燥性の観点から沸点が６０〜１８０℃の有機溶媒が好ましい。かかる有機溶媒としては、具体的には、例えば、メタノールや、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセチルアセトン、アセチルアセトン等が好適に挙げられる。これらは単一で使用してもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７４】
Ａ層形成に用いられる塗布液を調製する際、有機溶媒の量は、塗布手段や、印刷手段に応じ作業性のよい状態の粘度に組成物がなるように任意の量配合すればよいが、通常組成物の固形分濃度が６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下になる程度が適当である。本発明の光硬化性膜形成用組成物の調製としては、任意の方法が採用可能であるが、通常樹脂成分を有機溶媒で溶解させた溶液中に導電性粒子を添加し、ペイントシェーカーや、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ホモミキサー等の分散機により分散させ、しかる後、光重合開始剤を添加し、均一に溶解させる方法が適当である。さらに、前記アルコキシシラン化合物などの添加剤を加える場合、塗布直前に加えることが好ましい。
【００７５】
本発明で用いられる活性線としては、紫外線、電子線および放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波が挙げられ、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活性線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができる。
【００７６】
本発明のＢ層形成に用いられる塗布液は、前記シロキサンポリマーを主成分とし、硬化剤などを加えて溶媒で希釈することが好ましく、溶剤の含有量はシロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、１３００質量％〜９９００質量％の範囲で添加することが好ましく、特に好ましくは、１５００質量％〜６０００質量％の範囲である。１３００質量％を下回る及び、９９００質量％を越えると、所定の膜厚の透明被膜を形成することが困難となる。
【００７７】
硬化剤としては、チタニウム系、ジルコニウム系、アルミニウム系および、マグネシウム系が挙げられる。これらの中、低屈屈折率化の目的には、屈折率の低いアルミニウム系および、マグネシウム系の硬化剤が好ましい。これらの硬化剤は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステルなどを用いることができる。
【００７８】
金属基キレート化合物の好ましい具体的な例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物、エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート化合物が挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）であり、保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）が、特に好ましい。添加される金属キレート化合物の導入量は、シロキサンポリマー合成時使用される全シラン化合物含量に対して、好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、特に好ましくは、１質量％〜６質量％である。導入量が、０．１質量％を下回ると、硬化が不十分となり、透明被膜とした場合、硬度が低下する。一方、１０質量％を越えると、硬化が十分となり、透明被膜の硬度は向上するが、屈折率の向上も見られ、好ましくない。
【００７９】
本発明においては、Ｂ層硬化後には反射防止層の傷付きや埃等の付着を防止するために保護フィルムを貼り合わせるのが好ましい。
【００８０】
かかる保護フィルムは特に限定されるものではないが、Ｂ層との９０度剥離強度が１００〜３０００ｍＮ／２５ｍｍの範囲であるものが好ましく、市販の保護フィルムを使用できる。具体的には、サンエー科研製“サニテクト”、日立化成製“ヒダレックス”、東レフィルム加工（株）製“トレテック”などが挙げられる。
【００８１】
本発明の光学フィルムは、基材フィルムの、上記したＡ層とＢ層を積層した面と反対側の面にＣ層を積層してなる。
【００８２】
本発明のＣ層は、透明高分子樹脂バインダーに近赤外線吸収能を有する色素を分散した組成物からなる積層膜であり、（４）波長８２０ｎｍにおける透過率が２０％以下、（５）波長８５０ｎｍにおける透過率が１５％以下、（６）波長９５０ｎｍから１１５０ｎｍにおける透過率が１０％以下、の３条件を全て満たしている。さらに波長８２０ｎｍにおける透過率は１７％以下がより好ましく、波長８５０ｎｍにおける透過率は１１％以下がより好ましく、波長９５０ｎｍから１１５０ｎｍにおける透過率は７％以下がより好ましい。
【００８３】
かかる近赤外線吸収色素としては、特公昭４３−２５３３５号公報に開示されているようなジイモニウム系化合物が好適であり、具体的には、日本化薬（株）製“ＫＡＹＡＳＯＲＢ”を冠称とする“ＩＲＧ−０２２”、“ＩＲＧ−０２３”、“ＩＲＧ−０５０”、“ＩＲＧ−０６８”などが挙げられる。
【００８４】
前記ジイモニウム系化合物は、波長８５０〜１２５０ｎｍの近赤外線領域に幅広く有効吸収波長域を有し、波長９５０ｎｍから１１５０ｎｍにおける透過率を１０％以下とするためにはＣ層の単位面積当たりの該化合物の含有量を０．１〜０．５ｇ／ｍ２とするのが好ましく、さらには０．２〜０．３ｇ／ｍ２とするのがより好ましい。含有量がこの範囲を下回ると近赤外線遮蔽能が劣ることとなり、また含有量がこの範囲を越えると可視光の透過率が不足し、画像が暗くなるので好ましくない。
【００８５】
本発明における近赤外線吸収色素としては、前記ジイモニウム系化合物だけを用いてもかまわないが、単独で波長８２０ｎｍにおける透過率を２０％以下に、波長８５０ｎｍにおける透過率を１５％以下とするためには、含有量を多くする必要があり、可視光透過率が不足する場合もある。そのため本発明では、前記ジイモニウム系化合物とともに波長８００ｎｍから９００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有する近赤外線吸収色素を１種類以上併用することが好ましい。具体的には、１級および／または２級アミノ基、アルコキシ基、フッ素等のハロゲン基の１種以上の置換基を有するフタロシアニン系化合物もしくはナフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ジチオールニッケル錯体系化合物などが挙げられる。この中でも耐光性、耐湿熱性の点から含フッ素フタロシアニン系化合物が好適に用いられる。具体的には、日本触媒（株）製“イーエクスカラー”を冠称とする“ＩＲ−１”、“ＩＲ−１０”、“ＩＲ−１２”、“ＩＲ−１４”等が挙げられる。
【００８６】
また、シアニン系化合物は耐光性に難点があるが、それを改良した色素として、予めシアニン系化合物とクエンチャー剤をカップリングして一体化した色素が本発明においては好適に用いられる。ここでクエンチャー剤とは近赤外線吸収色素の酸化防止剤をいう。一体化することでシアニン系化合物の耐光性を改良するとともにシアニン系色素の特徴である高い吸光係数が得られることから色素の使用量を減量することができる。ここでクエンチャー剤としてはビス（１，２−ジチオフェノレート）銅テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩がジイモニウム系化合物の耐光性を損なうことがないので好ましい。かかるシアニン系化合物とクエンチャー剤との一体化色素の具体例としては、住友精化（株）製“ＳＤ５０−Ｅ０４Ｎ”、“ＳＤ５０−Ｅ０５Ｎ”や旭電化工業（株）製“ＴＺ−１１１”、“ＴＺ−１１４”、“ＴＺ−１１８”などが挙げられる。
【００８７】
波長８００ｎｍから９００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有する近赤外線吸収色素化合物のＣ層の単位面積当たりの含有量は、用いる色素の吸光係数やジイモニウム系化合物の含有量に応じて決められるが、波長８２０ｎｍにおける透過率を２０％以下に、波長８５０ｎｍにおける透過率を１５％以下とするためには、含有量は０．０１〜０．３ｇ／ｍ２とするのが好ましく、特に、シアニン系化合物とクエンチャー剤との一体化色素を用いる場合は０．０１〜０．１ｇ／ｍ２とするのが好ましい。含有量がこの範囲を下回ると近赤外線遮蔽能が劣ることとなり、また含有量がこの範囲を越えると可視光の透過率が不足し、画像が暗くなるので好ましくない。
【００８８】
本発明で用いる透明な高分子樹脂バインダーは、実質的に可視光線の吸収がなく無色透明であり、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が好ましく用いられ、中でも（メタ）アクリル系樹脂が好適である。
【００８９】
かかる（メタ）アクリル系樹脂は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−またはｉｓｏプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−またはｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、含フッ素（メタ）アクリレート、スチレンから選ばれる数種類の不飽和単量体を共重合して得られるものが好適である。さらには近赤外線吸収色素の耐光性を向上させるため、紫外線安定性基であるヒンダードアミンを有する不飽和単量体（例えば旭電化工業（株）製  アデカスタブ  ＬＡ−８２、ＬＡ−８７等）や、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収基を有する不飽和単量体を共重合したものを用いるか、またはヒンダードアミン系添加剤（例えば三共ライフテック（株）製  サノール  ＬＳ−７６５、ＬＳ−２６２６など）や紫外線吸収剤を重合後の樹脂に添加することが好ましい。
【００９０】
前記（メタ）アクリル系樹脂は、耐熱性の点からガラス転移点が８０℃以上に設計されているものが好ましいが、これに限定されるものではない。また、近赤外線吸収色素への水分の影響を小さくするため、樹脂の吸湿性は２％以下であることが好ましい。
【００９１】
さらに、前記（メタ）アクリル系樹脂は耐溶剤性を向上させるために架橋しても良く、この場合、脂肪族ジイソシアネートや脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、メラミン等の架橋剤が好適に用いられる。また、易接着層との接着性を向上させるためにシランカップリング剤を添加してもよい。かかるシランカップリング剤としては不飽和基やエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００９２】
前記（メタ）アクリル系樹脂は有機溶剤に可溶であることが好ましく、特にメチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等に可溶であるものが好ましく、これらの単体もしくは２種以上の混合溶媒として用いられる。（メタ）アクリル系樹脂の粘度は、近赤外線吸収色素化合物を調合して塗料化する際の作業性を考慮して、５０〜５０００ｍＰａ．ｓであることが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂の固形分濃度は１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００９３】
かかる（メタ）アクリル系樹脂バインダーの具体例としては、三菱レイヨン（株）製  “ダイヤナール  ＢＲ−８０”や日本触媒（株）製“ハルスハイブリッド  ＩＲ−Ｇ２０５”などが挙げられる。
【００９４】
本発明のＣ層には、透明高分子樹脂バインダーに近赤外線吸収色素とともにネオンガスの発光に伴う赤色純度を低下させる波長５９０ｎｍ付近の可視光線を選択的に吸収する色素を混ぜ合わせることにより、色調補正機能を持たせることが好ましい。その場合、Ｃ層は、波長５７０〜６１０ｎｍの範囲に主吸収ピークを有し、かつ主吸収ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である色素を含み、波長５９０ｎｍにおける透過率が３５％以下、より好ましくは３２％以下で、かつ全光線透過率が５５％以上、より好ましくは６０％以上であることが好ましい。波長５９０ｎｍの透過率は低い方が好ましいが、低くなりすぎると全光線透過率も低くなるため、好ましくは２５％以上である。
【００９５】
かかる色調補正に用いる色素は、例えば特開２００２−１２９０５２号公報に開示されているようなポルフィラジン系化合物（別名テトラアザポルフィリン化合物）が、耐光性、有機溶剤への溶解性、吸光係数の点から好適に用いられる。具体的には山田化学工業（株）製  “ＴＡＰ−２”等が挙げられる。Ｃ層の単位面積当たりのポルフィラジン化合物の含有量は０．０３〜０．０７ｇ／ｍ２とするのが好ましく、さらには０．０４〜０．０６ｇ／ｍ２とするのがより好ましい。含有量がこの範囲を下回ると色調補正能が劣ることとなり、また含有量がこの範囲を越えると可視光の透過率が不足し、画像が暗くなるので好ましくない。
【００９６】
上記した近赤外線吸収色素および色調補正用の色素は染料または顔料のどちらでも使用できるが、透明性や可視光線の透過率を考慮すると染料を用いるのが好ましい。染料を用いる場合は、高分子樹脂バインダーが可溶である有機溶媒に溶解するものが好ましい。かかる有機溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００９７】
近赤外線吸収色素および色調補正用の色素は、上記有機溶媒に溶解後、高分子樹脂バインダー溶液や有機溶媒と混合され塗料化されて用いられる。さらに、塗料には、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤などを配合することも好ましい。
【００９８】
前記塗料は、３本リバースコーターや正転またはリバースグラビアコーター、コンマコーター、ダイコーターなどの既知のコーティング方式により、基材フィルムの易接着層上に塗工され、オーブンで乾燥して成膜し、Ｃ層が形成される。
【００９９】
本発明のＣ層の厚みは特に限定されるものではないが、３〜３０μｍが好ましく、さらには４〜１５μｍが前記（メタ）アクリル系樹脂バインダーのフィルムへの塗工性の点からより好適である。
【０１００】
本発明の光学フィルムと半強化ガラスや、あるいは電磁波遮蔽フィルムなどの他の光学フィルター要素と貼り合わせるために、Ｃ層の上に透明な粘着層が積層され、さらに貼り合わせ工程までの間に他の面との粘着を防ぐために剥離フィルムが積層されているのが好ましい。
【０１０１】
本発明における透明粘着層としては、２つの物体をその粘着作用により接着させるものであれば特に限定されない。透明粘着層を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン−スチレン共重合体系（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体系（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレン共重合体系（ブチルゴム）などを挙げることができる。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル樹脂系、スチレン樹脂系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル樹脂系を挙げることができる。熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン樹脂系などを挙げることができる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、また２種以上混合して使用しても良い。さらに、透明粘着剤は、溶剤型粘着剤と無溶剤型粘着剤のいずれでも使用することができる。
【０１０２】
透明粘着層の形成は、上記のような粘着剤を用いて、塗布等通常行なわれている技術を用いて実施される。さらに、透明粘着層に着色剤を含有させても良い。これは、粘着剤に、例えば、有機顔料や有機染料などの着色剤を混合して用いることによって容易に達成される。耐久性の点からは有機顔料を用いるのが好ましいが、粘着剤への分散性や発色性は有機染料を用いる方が好ましい。これらの着色剤は光学フィルムの最終的な色合わせのために用いられる。本発明の光学フィルムの透過色は特に限定されるものではないが、好ましくは色度ｘが０．２７〜０．３４、ｙが０．２７〜０．３４とするのが好ましい。
【０１０３】
本発明における透明粘着層は、ガラス板表面をエタノールを含浸した脱脂綿で拭き乾燥させた後、透明粘着層を積層したフィルムサンプル（２５ｍｍ幅の短冊）の離型フィルムを剥がしてガラス板に貼り付け、２３℃、６５％ＲＨの条件で２４時間放置し、その後引っ張り試験機にて測定される９０度でのフィルム剥離強度が５〜２５Ｎ／２５ｍｍの範囲であるものが好ましく、さらには１０〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲が好ましい。これより低いと粘着力が弱く剥がれやすくなり、逆に強いと樹脂が堅くなる傾向にあり好ましくない。透明粘着層の厚みは１０〜５０μｍが好ましく、さらには２０〜３０μｍが好適である。
【０１０４】
さらに、透明粘着層は実際に半強化ガラスや電磁波遮蔽フィルムなどと貼り合わされるまでの間、作業性を考慮して離型フィルムと貼り合わされる。離型フィルムとしてはポリエステルなどのフィルム基材にシリコーン等の離型剤がコーティングされたフィルムが好適に用いられる。
【０１０５】
本発明の離型フィルムの透明粘着層との９０度における剥離強度は１０〜１００ｍＮ／２５ｍｍの範囲であることが好ましく、さらには３０〜７０ｍＮ／２５ｍｍの範囲であることが良好な剥離感が得られる。離型フィルムの具体例としては、東レフィルム加工（株）製“セラピール”などが挙げられる。
【０１０６】
本発明の透明粘着層は、例えば３本リバースコーターや正転またはリバースグラビアコーター、コンマコーター、ダイコーターなどのコーティング方式により、前記離型フィルムの離型面に塗工され、オーブンで乾燥して成膜した後、光学フィルムのＣ層とラミネートすることにより積層する方法が好ましいが、本方法に限定されるものではない。
【０１０７】
本発明の光学フィルムは、表面反射率が低く、表面の耐擦傷性に優れると同時に優れた近赤外線遮蔽能と色調補正能を有することから、電磁波遮蔽フィルムや衝撃吸収層、半強化ガラスなどと組み合わせて、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の光学フィルターに好適に用いられる。さらにこのように機能統合することで、部品点数および貼り合わせ工程を省略することにより光学フィルターの生産性を向上させ価格低減に寄与することが可能となる。
【０１０８】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおり定義する。
【０１０９】
（１）スチールウール硬度（耐擦傷性評価）
耐擦傷性は、反射防止層表面を＃００００のスチールウールに２５０ｇの荷重をかけて、ストローク幅１０ｃｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦した後、表面を目視で観察し、傷の付き方を次の５段階で評価した。
５級：傷が全く付かない。
４級：傷が１本以上５本以下。
３級：傷が６本以上１０本以下。
２級：傷が１１本以上。
１級：全面に無数の傷。
【０１１０】
（２）ヘイズ
フィルムのヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づき、日本電色工業製  濁度計（ＮＤＨ２０００）を用いて測定を行った。
【０１１１】
（３）表面抵抗値（帯電防止性評価）
フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形にサンプリングし、反射防止層表面をＪＩＳ  Ｋ６９１１に示される方法で前処理し、三菱油化（株）製のＨＩＲＥＳＴＡ  ＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０：ＪＩＳ  Ｋ６９１１準拠）を用いて表面抵抗値の測定を行なった。
【０１１２】
（４）反射率（反射防止性能評価）
測定面（反射防止層を設けた側の面）の反対側表面を６０℃光沢度（ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１）が１０以下になるように３２０〜４００番の耐水サンドペーパーで均一に粗面化した後、可視光線透過率が５％以下となるように黒色塗料を塗布して着色した。測定面を島津製作所製の分光光度計（ＵＶ−３１５０）にて、測定面から５度の入射角で、波長領域３８０ｎｍ〜８００ｎｍにおける絶対反射スペクトルを測定し、波長４００ｎｍおよび７００ｎｍでの反射率および４００ｎｍ〜７００ｎｍの領域での最低の反射率を求めた。なお、測定した反射スペクトルにうねりのある場合は、うねりの山（極大点）と谷（極小点）の中間地点を結んでいった曲線からそれぞれの反射率を求めた。
【０１１３】
（５）特定波長の透過率（近赤外線遮蔽性能および色調補正性能評価）
島津製作所製の分光光度計（Ｕ−３４１０）にて、波長３８０〜１２００ｎｍの範囲で光学フィルムの透過スペクトルを測定した。その中の特定波長として、５９０ｎｍ、８２０ｎｍ、８５０ｎｍの透過率、および９５０〜１１５０ｎｍの範囲での最高の透過率を求めた。
【０１１４】
（６）全光線透過率
光学フィルムの全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に基づき、日本電色工業製濁度計（ＮＤＨ２０００）を用いて測定を行った。
【０１１５】
（７）透過色度座標（測色評価）
スガ試験機製のＳＭカラーコンピューター（ＳＭ−６）を用いて、Ｃ光源２゜視野で光学フィルムのＸＹＺ刺激値を測定し、透過色度座標（ｘ、ｙ）を求めた。  
【０１１６】
（８）常態接着性評価
常態下（２３℃、相対湿度６５％ＲＨ）で、Ｃ層上に１ｍｍ２ のクロスカットを１００個入れ、ニチバン株式会社製セロハンテープをその上に貼り付け、ゴムローラーを、荷重１９．６Ｎで３往復させ、押し付けた後、９０度方向に剥離し、Ｃ層の残存した個数により４段階評価（Ａ：１００、Ｂ：８０〜９９、Ｃ：５０〜７９、Ｄ：０〜４９）した。（Ａ）と（Ｂ）を接着性良好とした。  
【０１１７】
（９）耐光性評価
スガ試験機製紫外線フェードメーター（ＦＡＬ−３）を用いて、６３±３℃で２４時間、光学フィルムに紫外線を照射した。光学フィルムの透過スペクトルを測定し、（５）で挙げた特定波長の全てが、紫外線照射前後の透過率差が１％未満であるものを合格（○）とし、特定波長のいずれか一つでも１％以上である場合は不合格（×）とした。
【０１１８】
（１０）耐湿熱性評価
６０℃、９０％ＲＨの条件に合わせた恒温恒湿機に光学フィルムを５００時間入れた。光学フィルムの透過スペクトルを測定し、（５）で挙げた全ての特定波長の耐湿熱性評価前後の透過率差が１％未満であるものを合格（○）とし、特定波長のいずれか一つでも１％以上である場合は不合格（×）とした。
【実施例】
【０１１９】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
（有機置換基含有アルコキシシラン化合物の調製）
メチルトリメトキシシラン１３８質量部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２３６質量部、イソプロピルアルコール１２０質量部を攪拌混合し、蟻酸１．７質量部と水７２質量部を配合して、３０℃±１０℃で攪拌しながら３０分加水分解し、さらに温度を８０℃±５℃に上げて６０分攪拌しながら重合し、室温まで冷却後、溶媒を留去してメチル基およびエポキシ基含有アルコキシシラン化合物を得た。動粘度は２５℃で４５ｍｍ２／ｓであった。
【０１２１】
（Ｂ層塗料−１の調製）
一次粒子径５０ｎｍの外殻を有する中空シリカ粒子（空隙率４０％）１４４質量部、イソプロピルアルコール５６０質量部からなるシリカスラリーを準備し、メチルトリメトキシシラン２１９質量部、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン１５８質量部、上述シリカスラリー７０４質量部、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル７１３質量部を攪拌混合し、燐酸１質量部と水１３０質量部を配合して、３０℃±１０℃で攪拌しながら６０分加水分解し、さらに温度を８０℃±５℃に上げて６０分攪拌しながら重合し、シリカ粒子含有ポリマーを得た。
【０１２２】
次に、このシリカ粒子含有ポリマー１２００質量部、イソプロピルアルコール５２４４質量部を攪拌混合した後、硬化触媒としてアセトキシアルミニウムを１５質量部添加して再度攪拌混合し、屈折率１．３５の塗料を調整した。
【０１２３】
（Ｂ層塗料−２の調製）
イソプロピルアルコールに分散された粒子径１２ｎｍの内部に空洞を有しないシリカ系微粒子のゾル（商品名  ＩＰＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、固形分３０％）４８３質量部を、一次粒子径５０ｎｍの外殻を有する中空シリカ粒子（空隙率４０％）１４４質量部、イソプロピルアルコール５６０質量部からなるシリカスラリーに変えて使用する事以外は、前記Ｂ層塗料−１の調製と同様の方法でシリカ粒子含有ポリマーを得た。
【０１２４】
次に、このシリカ粒子含有ポリマー１２００質量部、イソプロピルアルコール５４６６質量部を攪拌混合した後、硬化触媒としてアセトキシアルミニウムを１５質量部添加して再度攪拌混合し、屈折率１．３８の塗料を調整した。
【０１２５】
（Ｃ層塗料−１の調整）
近赤外線吸収色素として、日本化薬（株）製“ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０５０”を２９質量部、日本触媒（株）製“イーエクスカラー  ＩＲ−１０Ａ”を１６質量部をメチルエチルケトン２０００質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒（株）製“ハルスハイブリッド  ＩＲ−Ｇ２０５”（固形分濃度２９％溶液）２０００質量部と攪拌混合して近赤外線遮蔽塗料−１を作製した。
【０１２６】
（Ｃ層塗料−２の調整）
近赤外線吸収色素として、日本化薬（株）製“ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０２３”を２９質量部、旭電化工業（株）製“ＴＺ−１１１”を３質量部、同“ＴＺ−１１４”を３質量部をメチルエチルケトン２０００質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒（株）製“ハルスハイブリッド  ＩＲ−Ｇ２０５”（固形分濃度２９％溶液）２０００質量部と攪拌混合して近赤外線遮蔽塗料−２を作製した。
【０１２７】
（Ｃ層塗料−３の調整）
近赤外線吸収色素として、日本化薬（株）製“ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０５０”を２９質量部、日本触媒（株）製“イーエクスカラー  ＩＲ−１０Ａ”を１６質量部、さらに色調補正用色素として、山田化学工業（株）製“ＴＡＰ−２”を５．８質量部をメチルエチルケトン２０００質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒（株）製“ハルスハイブリッド  ＩＲ−Ｇ２０５”（固形分濃度２９％溶液）２０００質量部と攪拌混合して近赤外線遮蔽塗料−３を作製した。
【０１２８】
（Ｃ層塗料−４の調整）
近赤外線吸収色素として、日本化薬（株）製“ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０５０”を２９質量部、旭電化工業（株）製“ＴＺ−１１１”を３質量部、同“ＴＺ−１１４”を３質量部、さらに色調補正用色素として、山田化学工業（株）製“ＴＡＰ−２”を５．８質量部をメチルエチルケトン２０００質量部に攪拌混合して溶解させた。この溶液を透明高分子樹脂バインダー溶液として、日本触媒（株）製“ハルスハイブリッド  ＩＲ−Ｇ２０５”（固形分濃度２９％溶液）２０００質量部と攪拌混合して近赤外線遮蔽塗料−４を作製した。
【０１２９】
（実施例１）
市販の光学用易接着ポリエステルフィルム（東レ製  ルミラー（登録商標）ＱＴ７７、厚み１００μｍ）のポリエステル系樹脂からなる易接着面側に、平均粒径約１０ｎｍのアンチモン含有酸化錫微粒子２５質量％および多官能アクリレートを含む塗料（大日精化（株）製  セイカビーム  ＰＥＴ−ＡＳ−４１：屈折率１．５３）と前記有機置換基含有アルコキシシラン化合物を質量比３３：１で混合し、攪拌した塗布液を小径グラビアコーターで塗工し、９０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約３μｍのＡ層を形成した。次に、このＡ層上に、前記Ｂ層塗料−１を小径グラビアコーターで塗工し、１３０℃で乾燥、硬化して、厚さ約０．１μｍのＢ層を形成して反射防止層を積層した。この段階でのフィルム（いわゆる反射防止フィルム）の耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値の評価結果を表１に示す。耐擦傷性は４級であり、ヘイズは０．３％と透明性が高く、帯電防止性も良好であった。また、波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差を表２に示す。最低反射率は１．０％と低く、反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−１を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３０】
（実施例２）
Ｂ層に関して、含フッ素系共重合体（フルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体）を含む塗料（ＪＳＲ（株）製、ＪＮ−７２１５：屈折率１．４２）を使用し、１５０℃で乾燥、硬化させること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率は１．６％と低く、また反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−１を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３１】
（実施例３）
Ｂ層に関して、前記Ｂ層塗料−２を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１３２】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率は１．３％と低く、また反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−１を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３３】
（実施例４）
Ａ層に関して、多官能アクリレートを含む塗料（ＪＳＲ製  デソライトＺ７５２８：屈折率１．５０）と前記有機置換基含有アルコキシシラン化合物を質量比２０：１で混合し、攪拌した塗布液を用い、小径グラビアコーターで塗工して８０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約３μｍのＡ層を設けること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１３４】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率は１．１％と低く、また反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−２を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３５】
（実施例５）
Ａ層に関して、１次粒径３０ｎｍのアンチモン含有酸化錫微粒子２０質量％および多官能アクリレートを含む塗料（日本化薬（株）製  ＫＡＳ―５６５Ｍ−３０Ａ：屈折率１．５３）を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１３６】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率は１．０％と低く、また反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−２を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３７】
（実施例６）
Ａ層塗布液を調合する際、有機置換基含有アルコキシシラン化合物を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１３８】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率は１．０％と低く、また反射率差も２．５％以下であることから、色目がニュートラルな反射防止層であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−２を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１３９】
（実施例７）
実施例１において、Ｃ層の塗料を前記Ｃ層塗料−２に変更する以外は実施例１と同様の方法にて厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１４０】
（実施例８）
実施例１において、Ｃ層の塗料を前記Ｃ層塗料−３に変更する以外は実施例１と同様の方法にて厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、また、５９０ｎｍの透過率が３０％で全光線透過率も６０．４％と良好であった。さらに常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１４１】
（実施例９）
実施例１において、Ｃ層の塗料を前記Ｃ層塗料−４に変更する以外は実施例１と同様の方法にて厚み１０μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率は良好であり、また、５９０ｎｍの透過率が３０％で全光線透過率も６２．７％と良好であった。さらに常態下接着性、耐光性、耐湿熱性ともに優れていた。
【０１４２】
（比較例１）
Ａ層に関して、膜厚を約０．１μｍにすること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１４３】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率が２％を越え、反射防止性が不十分であった。また、耐擦傷性も１級と低いものであった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−１を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み８μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍにおける透過率はいずれも高く、近赤外線遮蔽性が十分でない。
【０１４４】
（比較例２）
Ｂ層に関して、シリコーン系ハードコート剤（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製  ＡＹ−１５０：屈折率１．４４）を塗料として用い、８０℃で乾燥後、紫外線４００ｍＪ／ｃｍ２を照射して硬化させ、厚み約０．１μｍのＢ層を設けること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１４５】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。最低反射率が２％を越え、また最高反射率も３．５％を越え、反射防止性が不十分であった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−１を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み５μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍ、８５０ｎｍ、９５０〜１１５０ｎｍにおける透過率はいずれも高く、近赤外線遮蔽性が十分でない。
【０１４６】
（比較例３）
Ａ層に関して、錫含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）を含む塗料（多官能ウレタン（メタ）アクリレート／ＩＴＯ粒子（平均一次粒径３０ｎｍ）＝１８／８２）（大日本塗料(株)製、ＥＩ−３：屈折率１．６５）を用いること以外は、実施例１と同様の方法で反射防止層を積層した。
【０１４７】
得られた反射防止フィルムの評価結果を表１（耐擦傷性、ヘイズ、表面抵抗値）と表２（波長４００〜７００ｎｍおよび５００〜７００ｎｍでの最高反射率、最低反射率、最高反射率と最低反射率の差）に示す。ヘイズが１．８％と高く、透明性が悪いものであった。次に、反射防止層と反対面側（ＱＴ７７のアクリル系樹脂からなる易接着面側）に、ダイコーターを用いてＣ層塗料−２を塗工し、１２０℃で乾燥して、厚み８μｍのＣ層を積層した。得られた光学フィルムの特性を表３に示す。８２０ｎｍにおける透過率が高く、近赤外線遮蔽性が十分でない。
【０１４８】
（実施例１０）
綜研化学（株）製“ＳＫダイン−１３１０”１０００質量部と硬化剤“Ｍ５Ａ”３３質量部、イソプロピルアルコール３００質量部から調整した粘着剤に、着色剤として日本化薬（株）製“Ｋａｙａｓｅｔ  ｒｅｄ”“Ｋａｙａｓｅｔ  ｖｉｏｌｅｔ”“ Ｋａｙａｓｅｔ  ｂｌｕｅ”を配合して、厚さ７５μｍの離型フィルム（東レフィルム加工（株）製“セラピール”）の離型面にダイコーターで塗工し、１００℃で乾燥した後、実施例８で得られた光学フィルムのＣ層面とラミネートした。得られたフィルムの透過色度はｘが０．２９２、ｙが０．２９４であった。また、得られたフィルムを２５ｍｍ幅の短冊に切り、粘着層とガラス板を貼り合わせて９０度剥離試験を実施した。ガラス板との粘着力は１５Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１４９】
（実施例１１）
市販の電磁波吸収フィルム（日本フィルコン（株）製  粘着剤付きメッシュタイプ）を半強化ガラスと貼り合わせ、その上に実施例１０で作製した光学フィルムを貼り合わせ、ＰＤＰ用光学フィルターを作製した。反射が少なく、かつ反射色がニュートラルな色調の光学フィルターが得られた。
【０１５０】
【表１】
2006276384.tif 000003
【０１５１】
【表２】
2006276384.tif 000004
【０１５２】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明の光学フィルムは、表面反射率が低く、色目がニュートラルで、表面の耐擦傷性に優れ、さらに、近赤外線遮蔽能と色調補正能に優れたフィルムであり、電磁波遮蔽能を付与されたガラス板に貼り合わせてＰＤＰ用光学フィルターとして好適に用いられる。あるいは、本発明の光学フィルムを電磁波遮蔽フィルムと貼り合わせた後、直接ＰＤＰの前面板に衝撃吸収粘着層を介して貼り合わせて使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面を模式的に表した図である。
【符号の説明】
【０１５５】
１：Ｂ層
２：Ａ層
３：基材フィルム
４：Ｃ層
５：反射防止層
【図１】
2006276384.tif 000006