(57)【要約】【課題】ウェブ幅方向の厚みばらつきを是正できるプレスロール装置を提供する。【解決手段】非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール１２，１４間を連続的に通過させてプレスするプレスロール装置１０において、前記プレス工程の進行中に発生する前記プレスロール１２，１４の局所的熱膨張変形を補正するための予熱ロール５０，５２を設けたことを特徴とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール間を連続的に通過させてプレスするプレスロール装置において、
前記プレス工程の進行中に発生する前記プレスロールの局所的熱膨張変形を補正する補正手段を設けたことを特徴とするプレスロール装置。
【請求項２】
前記補正手段は、前記ウェブの進行方向に関して前記プレスロールの上流側で、前記ウェブに接触して加温する予熱ロールであることを特徴とする請求項１に記載のプレスロール装置。
【請求項３】
前記補正手段は、前記プレスロールに内蔵されたヒータであることを特徴とする請求項１に記載のプレスロール装置。
【請求項４】
前記プレスロール間を通過した前記ウェブの厚みに応じて前記プレスロールのベンド圧力を調節することを特徴とする請求項１に記載のプレスロール装置。
【請求項５】
非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール間を連続的に通過させてプレスするプレス方法において、
前記プレス工程の進行中に発生する前記プレスロールの局所的熱膨張変形を補正することを特徴とするプレス方法。
【請求項６】
前記補正は、前記ウェブの進行方向に関して前記プレスロールの上流側で、前記ウェブに接触して加温する予熱ロールで行うことを特徴とする請求項５に記載のプレス方法。
【請求項７】
前記補正は、前記プレスロールに内蔵されたヒータで行うことを特徴とする請求項５に記載のプレス方法。
【請求項８】
前記プレスロール間を通過した前記ウェブの厚みに応じて前記プレスロールのベンド圧を調節することを特徴とする請求項５に記載のプレス方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解液二次電池用電極の製造過程で用いられるプレスロール装置およびプレス方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコンや携帯電話の電池として、非水電解液二次電池であるリチウムイオン二次電池が用いられている。リチウムイオン二次電池は、従来の充電可能な二次電池に比べて、高容量で、かつ、充電を頻繁に行っても容量低下を生じないという利点がある。
【０００３】
リチウムイオン二次電池内に収容される正極と負極になる電極には、金属箔からなる集電体上に、リチウムを挿入脱離可能な活物質と結着剤、必要に応じて導電助剤や増粘剤等を添加して水や有機溶剤を加えてスラリ化したものを塗布乾燥したものが用いられる。
【０００４】
正極には、主にリチウム含有遷移金属酸化物（コバルト酸リチウムやマンガン酸リチウムなど）を活物質として用いる。この活物質に導電助剤としてアセチレンブラックなどのカーボンブラックやグラファイトなどを添加し、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤を用いて必要に応じてＮ−メチル−２−ピロリドンを添加し、混合することでスラリを調整する。このスラリをコーティング工程においてダイコートまたはコンマコートでアルミニウム箔などのウェブ上に塗装して乾燥させる。そして、電池の高容量化のために、プレス工程において前記活物質を塗布したウェブをプレスすることで高密度化させる。その後、スリット工程において、前記ウェブから複数のテープ状電極材を形成するように長さ方向に沿って裁断する。そして最後に、前記テープ状電極材を所定の長さに裁断することにより正極電極が得られる。
【０００５】
一方、負極には、主にリチウムイオンを吸蔵・放出可能なグラファイトなどを活物質として用いる。この活物質に、カルボキシメチルセルロースやスチレンブタジエンゴムなどのゴム系バインダを混合し、必要に応じて水を添加して分散することで、スラリを調整する。このスラリをコーティング工程においてダイコートまたはコンマコートで銅箔などのウェブ上に塗布して乾燥させる。そして、電池の高容量化のために、プレス工程において前記活物質を塗布乾燥したウェブをプレスすることで高密度化させる。その後、スリット工程において、前記ウェブから複数のテープ状電極材を形成するように長さ方向に沿って裁断する。そして最後に、前記テープ状電極材を所定の長さに裁断することにより負極電極が得られる。
【０００６】
上記のようにして得られた正極電極と負極電極とを例えばポリエチレンからなるセパレータを挟んだ状態で巻回し、所定の缶に収納してから電解液を注入して封鎖することにより、リチウムイオン二次電池が得られる。
【０００７】
上述した負極製造過程のプレス工程において、電極を高密度化させるためにプレスを行うが、プレスしすぎるとプレスロールに活物質等からなる塗膜が取られてしまうことがある（以下、この現象を「取られ」と言う）。塗膜が剥がれた状態になると、充放電時にその剥がれた箇所で金属リチウムの析出を起こす可能性が高まり、最悪の場合には電池内でショートを引き起こすおそれがある。そのため、プレス工程においては、プレスロールへの取られが発生しないプレス圧力範囲内でプレスする必要がある。実際には、線圧０．０１〜０．３ｔｏｎ／ｃｍ程度の圧力でプレスを行う。
【０００８】
しかしながら、圧力が弱いために、実際にプレスが進行していくとプレスロールの微妙な変化があり、それが電極材ウェブへのプレス圧力に影響を及ぼし、結果として、電極材ウェブの密度や塗膜の膜厚に変化が生じてくる。具体的には、プレス進行中にプレス圧がかかった状態でプレスロール軸を回転可能に支持する軸受け部に熱が発生し、その熱がプレスロールへと伝わり、これによりプレスロールの両端部およびその近傍領域が熱膨張変形する。誇張して言えば、円柱状のプレスロールが略つづみ状に変形する。この熱膨張変形によって、プレスロールの両端部側において、プレス圧力が上がって塗膜の厚みが薄くなったり、取られが発生したり、電極材ウェブの幅方向での厚みばらつきが発生する。
【０００９】
このように電極材ウェブの幅方向で厚みが不均一になると、裁断する位置によって異なる厚みの負極電極が得られることになるために、電池の内部の設計に支障をきたすおそれがある。
【００１０】
【特許文献１】特開平６−３３５９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明は、非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール間を連続的に通過させてプレスする際に、ウェブ幅方向の厚みばらつきを是正できるプレスロール装置およびプレス方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するために、本発明のプレスロール装置は、非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール間を連続的に通過させてプレスするプレスロール装置において、
前記プレス工程の進行中に発生する前記プレスロールの局所的熱膨張変形を補正する補正手段を設けたことを特徴とするものである。
【００１３】
本発明のプレスロール装置において、前記補正手段は、前記ウェブの進行方向に関して前記プレスロールの上流側で前記ウェブに接触して加温する予熱ロールであってもよいし、または、前記プレスロールに内蔵されたヒータであってもよい。
【００１４】
また、本発明のプレスロール装置において、前記プレスロール間を通過した前記ウェブの厚みに応じて前記プレスロールのベンド圧力を調節してもよい。
【００１５】
本発明のプレス方法は、非水電解液二次電池用電極の製造過程で金属製ウェブ上に活物質を塗布して乾燥させたものを互いに平行配置された２つのプレスロール間を連続的に通過させてプレスするプレス方法において、
前記プレス工程の進行中に発生する前記プレスロールの局所的熱膨張変形を補正することを特徴とするものである。
【００１６】
本発明のプレス方法において、前記補正は、前記ウェブの進行方向に関して前記プレスロールの上流側で前記ウェブに接触して加温する予熱ロールで行ってもよいし、または、前記プレスロールに内蔵されたヒータで行ってもよい。
【００１７】
また、本発明のプレス方法は、前記プレスロール間を通過した前記ウェブの厚みに応じて前記プレスロールのベンド圧力を調節してもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のプレスロール装置およびプレス方法によれば、例えば、予熱ロールによってウェブを加温したり、または、ヒータでプレスロールを内部から加温したりして、プレスロール全体を均熱状態にして局所的熱膨張変形を補正することによって、２つのプレスロール間のギャップおよびプレス圧をウェブ幅方向に関してほぼ均一にすることができ、その結果、プレスロール間を通過したウェブの幅方向の厚みばらつきをなくすことができる。
【００１９】
また、本発明のプレスロール装置およびプレス方法において、プレス工程進行中にプレスロール間を通過したウェブの厚みに応じてプレスロールのベンド圧を調節することを併用すれば、ベンド圧を増加させることによりプレスロールを軸芯方向に関して僅かに撓ませることで、上述した効果をさらに有効なものにできるとともに、プレススタート時からプレスエンド時にかけてプレスロール間のギャップとプレス圧をほぼ均一に保つことができ、その結果、プレスされたウェブの流れ方向での厚み変化を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明の実施の形態について添付図面を参照して説明する。
図１，２は本発明の一実施形態であるプレスロール装置１０の概略構成を示す正面図および側面図である。
【００２１】
図１に示すように、プレスロール装置１０は、互いに平行に配置された上下２本のプレスロール１２，１４を備えている。上下プレスロール１２，１４は、例えば、有効幅６５０ｍｍ、ロール径５００ｍｍをそれぞれ有している。上プレスロール１２の中心部を貫通して固定された回転軸１６は、ベアリングを含む軸受け部１８，２０によって回転可能にそれぞれ支持されている。また、軸受け部１８，２０の上部には、スクリュー２２，２４が設けられている。これらのスクリュー２２，２４を回転操作することにより、上プレスロール１２が上下に移動することで、下プレスロール１４との間のギャップを調節できるようになっている。
【００２２】
下プレスロール１４の中心部を貫通して固定された回転軸２６は、ベアリングを含む軸受け部２８，３０によって回転可能にそれぞれ支持されている。軸受け部２８，３０の下部には、プレスシリンダ３２，３４がそれぞれ設けられている。これらのプレスシリンダ３２，３４を作動させることによって、下プレスロール１４に対して例えば０〜１７．７ＭＰａのプレス圧力を付与できるようになっている。
【００２３】
上プレスロール１２の回転軸１６には、各軸受け部１８，２０の外側に押圧ブロック３６，３８がそれぞれ固定されている。また、下プレスロール１４の回転軸２６には、各軸受け部２８，３０の外側に押圧ブロック４０，４２がそれぞれ固定されている。そして、それぞれ対向する押圧ブロック３６，４０間、および、押圧ブロック３８，４２間には、ベンドシリンダ４４，４６がそれぞれ配設されている。これらのベンドシリンダ４４，４６を作動させることによって、例えば０〜１７．７ＭＰａのベンド圧力を回転軸１６，２６を介して上下プレスロール１２，１４にかけられるようになっている。
【００２４】
ここで、ベンド圧力とは、プレス圧力と同様に、プレスロール１２，１４の両端に設置されたベンドシリンダ４４，４６によってかけられる圧力であり、プレス加工時に、プレス圧力によって湾曲した上下プレスロール１２，１４を、プレス圧力とは逆の方向に力をかけることにより、上下プレスロール１２，１４の湾曲を抑制する機能であるが、このベンド圧力を調節することによって上下プレスロール１２，１４間のギャップも僅かながらに変化させることができるものと考えられる。
【００２５】
図２に示すように、負極活物質が間欠塗工されて乾燥された銅箔ウェブＷは、上下プレスロール１２，１４の間を矢印で示す進行方向に連続的に通過するようになっている。ウェブＷの進行方向に関して上下プレスロール１２，１４の上流側には、それぞれ内部にヒータを内蔵した２つの予熱ロール（補正手段）５０，５２が配設されている。ウェブＷは、これら２つの予熱ロール５０，５２の各外周部に接触してガイドされた後、上下プレスロール１２，１４間に導入されるようになっている。予熱ロール５０，５２は、それぞれ内蔵されたヒータによって例えば室温〜１５０℃まで加温可能であり、これに接触しつつ搬送されるウェブＷを所定温度に加温することができる。
【００２６】
なお、本実施形態では、予熱ロール５０，５２を複数設けたが、ウェブＷを十分に加温可能であれば予熱ロールは１つであってもよい。
【００２７】
ウェブＷの進行方向に関して上下プレスロール１２，１４の下流側には、４本のガイドロール５４，５６，５８，６０が互い違いの高さに配設されている。上下プレスロール１２，１４を通過したウェブＷは、前記４本のガイドロール５４，５６，５８，６０の外周部でガイドされながら略Ｗ字状をなすように搬送されるようになっている。
【００２８】
前記４本のガイドロール５４，５６，５８，６０のうち、ガイドロール５８に対向するように、インライン膜厚計（例えば明産株式会社製ＴＭ−１０２）６２が配設されている。このインライン膜厚計６２によって、上下プレスロール１２，１４間を通過したウェブＷの厚みを連続的に測定できるようになっている。
【００２９】
前記インライン膜厚計６２では、光学センサと磁気センサとが一体化されており、磁気センサでガイドロール５８までの距離を測定する一方で、光学センサでウェブＷまでの距離を測定し、その差からウェブＷの厚さを測定できる非接触型のものである。前記各センサを、ウェブＷの幅方向にスキャンさせることで、ウェブの流れ方向および幅方向の厚さをインラインで正確に検出できるようになっている。
【００３０】
続いて、前記構成からなるプレスロール装置１０の動作について説明する。
予熱ロール５０，５２を所定温度（例えば３５℃）に加温した状態で、負極活物質が塗布乾燥されたウェブＷを上下プレスロール１２，１４間を連続的に通過させてプレスを行う。プレス進行中は、インライン膜厚計６２でウェブＷの厚さを連続的に測定して随時監視する。
【００３１】
プレスが進行するにつれて、プレス圧力がかかった状態で回転軸１６，２６を支持する軸受け部１８，２０，２８，３０において熱が発生し、その熱が回転軸１６，２６を介して上下プレスロール１２，１４の各両端部領域に伝わる。しかしながら、上下プレスロール１２，１４間を通過するウェブＷが予熱ロール５０，５２で所定温度に加温されているために、上下プレスロール１２，１４の中央領域にはウェブＷから伝熱されることになるから、各プレスロール１２、１４は、全体において均熱化され、従来のように上下プレスロール１２，１４の両端部領域だけが局所的に熱膨張変形するということが補正される。これにより、上下プレスロール１２，１４間のギャップおよびプレス圧をウェブＷの幅方向に関してほぼ均一に保つことができ、その結果、上下プレスロール１２，１４間を通過したウェブＷの幅方向の厚みばらつきをなくすことができる。
【００３２】
プレスがさらに進行していくと、上下プレスロール１２，１４が全体的にそれぞれ熱膨張変形することで、上下プレスロール１２，１４間のギャップが徐々に狭まってくために、これを放置するとプレスされたウェブの厚さが次第に薄くなってくる。
【００３３】
そこで、本実施形態のプレスロール装置１０では、インライン膜厚計６２で監視されているウェブＷの厚さが所定量（例えば０〜３μｍ）減少したことを確認する毎に、ベンドシリンダ４４，４６を駆動してベンド圧力を所定量（例えば０〜０．３ＭＰａ）ずつ増加させる。このようにベンド圧力を上げることで、プレス圧力によって湾曲した上下プレスロール１２，１４を、プレス圧力とは逆の方向に力をかけることにより、上下プレスロール１２，１４の湾曲が抑制されるので、上述したような「上下プレスロール１２，１４間のギャップおよびプレス圧をウェブＷの幅方向に関してほぼ均一に保つことができ、その結果、上下プレスロール１２，１４間を通過したウェブＷの幅方向の厚みばらつきをなくすことができる。」という効果をさらに有効なものにできるとともに、ベンド圧力を増加させることによって上下プレスロール１２，１４間のギャップも僅かながらに広がるので、プレススタート時からプレスエンド時にかけて上下プレスロール１２，１４間のギャップとプレス圧をほぼ均一に保つことができ、その結果、プレスされたウェブＷの流れ方向での厚み変化を防止することができる。
【００３４】
次に、前記プレスロール装置１０を用いて行ったプレス実験について説明する。
【００３５】
＜負極塗工用スラリの調整＞
負極活物質とカルボキシメチルセルロースとスチレンブタジエンゴムとを塗膜成分比率１００ｗｔ％：１ｗｔ％：１ｗｔ％にて配合し、プラネタリーミキサで混練・分散して、負極塗工用スラリを調整した。
【００３６】
＜負極スラリの塗工＞
厚み１０μｍで幅６００ｍｍの電解銅箔ウェブの両面にダイコータを用いて片面当たり１００ｇ／ｍ２の塗工量になるように負極スラリを間欠塗工した。
【００３７】
＜ウェブ厚み測定方法＞
測定には、接触式膜厚計（名称「ミクロファインＳ−２」）を使用した。プレス加工のスタート時とエンド時のそれぞれについて、ウェブ幅方向の５カ所について流れ方向に２０点測定し、その平均値を算出した。前記平均値が目標厚み±２．６μｍ以内であるかを確認した。
【００３８】
＜実施例１＞
上記の方法で負極スラリを塗工して乾燥させたウェブを前記プレスロール装置１０によりプレスした。目標膜密度１．５ｇ／ｃｃ（目標ウェブ厚み１４１μｍ）を得るために、プレス圧力１７．７ＭＰａ、ベンド圧力２．９ＭＰａに設定した。プレス速度は３０ｍ／ｍｉｎとし、プレス進行中はインライン膜厚計６２にてウェブ厚みを監視した。プレス進行中にインライン膜厚計６２により測定されるウェブ厚みが目標厚みより０．５μｍ減少した場合にのみベンド圧力を０．０５ＭＰａずつ増加させた。
【００３９】
なお、上下プレスロール１２，１４の温度の安定化を図るために、予熱ロール５０，５２を３５℃に加温した。上下プレスロール１２，１４自体の加温は行わなかった。
【００４０】
プレススタート時は、前記測定方法にてプレス後ウェブ厚みが１４１．０±２．６μｍ以内であることを確認後にプレス加工をスタートし、プレス進行中もインライン膜厚計６２により測定される平均厚みが１４１．０±２．６μｍ以内で、かつ、ウェブ幅方向の厚み変化が２．６μｍ以内であることを満たしている条件でのみプレス加工を進行した。それ以外の厚みが検出された場合は、プレス加工を中止した。以下、このような条件をプレス進行条件と言う。
【００４１】
＜実施例２＞
前記実施例１と同じスラリ、同じ塗工方法、同じ塗工量にて塗工したウェブをプレスロール装置１０でプレスした。予熱ロール５０，５２の加温を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の条件でプレスを行った。
【００４２】
＜比較例１＞
前記実施例１と同じスラリ、同じ塗工方法、同じ塗工量にて塗工したウェブをプレスロール装置１０でプレスした。予熱ロール５０，５２の加温およびプレス進行中のベンド圧力調節を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の条件でプレスを行った。
【００４３】
＜比較例２＞
前記実施例１と同じスラリ、同じ塗工方法、同じ塗工量にて塗工したウェブをプレスロール装置１０でプレスした。予熱ロール５０，５２の加温温度を９０℃に設定したこと以外は、実施例１と同様の条件でプレスを行った。
【００４４】
＜実験結果＞
図３に、流れ方向でのプレス後ウェブ厚みの挙動を示す。比較例１では、前記プレス進行条件で４２０ｍしか加工できなかったが、進行中にベンド圧力調節を行った実施例２では１２００ｍの加工が可能になった。さらに、ベンド圧力調節と予熱ロール５０，５２の加温を行った実施例１では、前記プレス進行条件で３０００ｍ以上の加工が可能であることが明らかになった。また、３０００ｍ以上の加工終了時の測定でも、目標ウェブ厚みを十分に満足できることが確認できた。
【００４５】
これらの実験から、ベンド圧力は、上下プレスロール１２，１４を湾曲変形させてウェブＷの幅方向の厚みバランスをとる機能だけでなく、微小な圧力調節によるロールギャップの増加に寄与しているものと考えられる。スクリュー２２，２４でのギャップ増加よりも、ベンド圧力調節によるギャップ増加の方がはるかに安定な動作を得ることができる。したがって、流れ方向のウェブ厚み減少の抑制にベンド圧力調節は非常に有効である。
【００４６】
しかしながら、ウェブ厚み変化の根本原因は、機械（上下プレスロール１２，１４、軸受け部１８，２０，２８，３０、圧下スクリュー２２，２４など）の温度上昇であるため、機械設定での微調整に加えて温度の安定化が必要になってくる。進行数量が増えてくると、ウェブ幅方向の厚みばらつきが大きくなる（幅方向両端部の厚みが薄くなる）という問題には、プレスロール表面温度とウェブ温度との差が大きく影響している。
【００４７】
図４には、実施例１，２と同一条件でそれぞれ加工を行った８ロットについてのプレススタート時およびプレスエンド時の幅方向平均ウェブ厚みを示す。実施例２では、プレスエンド時に中央部と端部との厚み差が２．３μｍ以上増加しているのに対し、実施例１ではその差が１．０μｍ以内に抑制できている。この結果を踏まえると、予熱ロール５０，５２でウェブＷをプレスロール温度まで加温し、ウェブＷとロール表面との温度差を小さくすることで、ウェブ幅方向の厚み変化を抑制できることが実証された。
【００４８】
また、予熱ロール５０，５２の温度を９０℃に設定した比較例２では、塗膜のひび割れおよび剥離などの外観異常が発生して進行不能になったのに対し、実施例１ではそのような外観異常もなく、良好な結果が得られているという点でもより効果的な方法であることが証明された。
【００４９】
＜歩留まり比較＞
歩留まりの定義として、５０ロットをプレス加工した場合のプレス加工投入量に対する出来高数量の割合とした。下記の表１に示すように、ベンド圧力調節と予熱ロール５０，５２での加温を行うことにより、実施例１では比較例１よりも歩留まりが１０．７％も向上した。この結果からも、製造ロスを大幅に低減できる有用な方法であることが明らかになった。
【００５０】
【表１】
2006179401.tif 000003
【００５１】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能である。
【００５２】
例えば、前記プレスロール装置１０では、上下プレスロール１２，１４の局部的熱膨張変形を補正するための手段を予熱ロール５０，５２としたが、上下プレスロール１２，１４にヒータをそれぞれ内蔵し、このヒータでロール全体を加温することで局部的熱膨張変形を補正するようにしてもよい。
【００５３】
また、本発明は、リチウムイオン二次電池以外の非水電解液二次電池用電極の製造過程におけるプレス工程にも勿論適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】プレスロール装置の正面図。
【図２】プレスロール装置の側面図。
【図３】実施例１、実施例２および比較例１における、加工数量と流れ方向のウェブ厚み挙動との関係を示すグラフ。
【図４】実施例１および実施例２における、プレススタート時とプレスエンド時の幅方向のウェブ平均厚みを示すグラフ。
【符号の説明】
【００５５】
１０…プレスロール装置
１２…上プレスロール
１４…下プレスロール
１６，２６…回転軸
１８，２０，２８，３０…軸受け部
２２，２４…スクリュー
３２，３４…プレスシリンダ
３６，３８，４０，４２…押圧ブロック
４４，４６…ベンドシリンダ
５０，５２…予熱ロール（補正手段）
５４，５６，５８，６０…ガイドロール
６２…インライン膜厚計
Ｗ…ウェブ
【図１】
2006179401.tif 000004
【図２】
2006179401.tif 000005
【図３】
2006179401.tif 000006
【図４】
2006179401.tif 000007