(57)【要約】【課題】インクジェットにより着色インクを印刷するカラーフィルタの製造方法において、ブラックマトリクスの熱硬化性樹脂の熱ダレによる変形を発生せず、理想的な四角形状又は逆テーパー形状の隔壁部を提供し、これにより各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのないカラーフィルタの製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】  隔壁部にバインダー樹脂と、バインダー樹脂と架橋反応するメラミン誘導体を用い、低温で熱硬化を行ったところ、熱ダレの発生しない良好な形状の隔壁部を得た。さらにこの隔壁部は着色インクに溶解することもなかった。そして、このため、インクジェットで形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細なカラーフィルタを得ることができた。【選択図】図１
2006276180.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタの製造方法において、
前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、メラミン樹脂を含む樹脂組成物からなり、
前記隔壁を形成する際に、前記樹脂組成物を１００〜１２５℃で熱硬化する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項２】
前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、光酸発生剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、ラジカル重合性を有する化合物、光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項５】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含フッ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含ケイ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、
前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、メラミン樹脂を含む樹脂組成物からなり、
前記隔壁が四角又は逆テーパー形状であり、
前記隔壁の高さが１．５μｍ以上であることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等に用いるカラーフィルタに関する。さらに詳しくは、インクジェット方式により各画素が印刷されるカラーフィルタにおいて、各画素に平坦で均一な着色層を有するカラーフィルタに関する。
【０００２】
カラー液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタは、カラー液晶表示装置等に不可欠な部材で、液晶表示装置の画質を向上させたり、各画素にそれぞれの原色の色彩を与えたりする役割を有している。このカラーフィルタの製造方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インキジェット方式などが知られている。フォトリソグラフィー方式では、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各色画素とする。この方法では塗布膜の多くが不要となるため、カラーフィルタの製造時に大量の顔料等の材料が無駄になる。また、各色画素毎に露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このようなことから、フォトリソグラフィー方式によるカラーフィルタの製造は、コスト、環境面、共に問題を有していた。特に近年、液晶表示装置の大型化が進行しているが、これに伴いカラーフィルタ基板も大型化し、材料の無駄がさらに膨大なものとなる。この問題を克服するカラーフィルタの製造方法として、近年インキジェット方式が注目されている。インクジェット方式よるカラーフィルタの製造は、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の感光性樹脂組成物をインクとして用い、各色を同時に印刷するため、一度に行うことができる。このため、顔料等の材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
インクジェット方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜５に記載されている方法が提案されている。特許文献１には、ガラス基板上の所望する着色層領域外へのインクの広がりを防止するため、予め各画素間を区切る黒色の隔壁部にフッ酸系撥水・撥油剤を含有させてパターン形成することによって、着色領域内のみにインクを定着させることが記載されている。また、特許文献２、特許文献３には、含フッ素化合物及び／または含ケイ素化合物を含有する黒色樹脂層を、着色層形成工程におけるインクにじみ、混色を防止するための仕切り壁とすることが記載されている。特許文献４には、各画素の隔壁部および画素をいずれかの表面が撥水・撥油性を有するように形成した後に、該撥水・撥油性をなくす基板処理の工程を含ませる製造方法が記載されている。
【０００４】
しかし、上記従来の方法では、インクジェットにより印刷した着色樹脂組成物（以下、着色層とする。）が平坦な形状にならず、凸型形状になる問題点があった。このため、カラーフィルタの各画素の形状にばらつきが生じ、層厚の薄い部分で「白抜け」と呼ばれる不良を発生し、また色度の違いから色ムラの問題を発生し、これを用いて製造されたカラー液晶表示装置の品質不良の原因となった。そこで、隔壁部を四角形状又は逆テーパー形状にすることで、着色層を平坦する方法が提案されている（特許文献５、６）。しかし、熱硬化性樹脂等の樹脂組成物を用いて作成した従来の隔壁部は、熱硬化工程（１５０℃〜２５０℃程度）で、角が丸みを帯びる現象（以下、熱ダレという）を発生した。この熱ダレは、熱硬化工程の温度が高い、又は隔壁部の膜厚が大きいとより顕著に現出した。そして、この熱ダレを防止するため、隔壁部を１５０℃未満の低温で焼成して行うと、隔壁部の樹脂が十分に硬化しきらないため、インクジェットの着色インクに隔壁部の樹脂が溶解してしまう問題が発生した。特許文献５、６には、この問題に対する解決手段が示されておらず、このため、インクジェット方式によって製造するカラーフィルタにおいて、熱ダレや溶解の問題を発生せずに四角形状又は逆テーパー形状の隔壁部を得ることは、依然困難であった。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献４】特開平７−２４８４１３号公報
【特許文献５】特開平２００２−６２４２２号公報
【特許文献６】特開平２００４−２４５９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を解決するために為されたもので、その課題とするところは、インクジェット方式によるカラーフィルタの製造方法において、隔壁部の熱硬化性樹脂の熱ダレによる変形を発生せず、理想的な四角形状又は逆テーパー形状の隔壁部を提供し、これにより各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのないカラーフィルタの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ところで、本発明者の検討によれば、隔壁部にバインダー樹脂と、バインダー樹脂と架橋反応するメラミン誘導体を用い、低温で熱硬化を行ったところ、熱ダレの発生しない良好な形状の隔壁部を得た。さらにこの隔壁部は着色インクに溶解することもなかった。そして、このため、インクジェットで形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細なカラーフィルタを得ることができた。
【０００７】
また、本発明の製造方法で、膜厚が１．５μｍ以上の隔壁部を形成したところ、該隔壁部は熱ダレを発生せず、四角又は逆テーパー形状となった。そして、この１．５μｍ以上の膜厚の隔壁部を有するカラーフィルタに、インクジェット方式で着色層を印刷したところ、平坦な着色層が得られ、さらに１．５μｍ未満の膜厚の隔壁部を有するカラーフィルタと比べ、混色防止の効果がより強化されることが見出された。本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、請求項１に記載の発明は、隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタの製造方法において、前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、メラミン樹脂を含む樹脂組成物からなり、前記隔壁を形成する際に、前記樹脂組成物を１００〜１２５℃で熱硬化する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、光酸発生剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、ラジカル重合性を有する化合物、光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含フッ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含ケイ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、メラミン樹脂を含む樹脂組成物を含み、前記隔壁が四角又は逆テーパー形状であり、
前記隔壁の高さが１．５μｍ〜５．０μｍであることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、着色インク等、有機溶媒に溶解せず、かつ、四角又は逆テーパー形状の隔壁部を得ることができた。このため、平坦な着色層を備え、色むらの発生しない高精細なカラーフィルタを得ることができた。
【００１５】
また、本発明によると、膜厚が１．５μｍ以上で、着色インク等、有機溶媒に溶解せず、かつ四角又は逆テーパー形状の隔壁部を形成することができた。このため、平坦な着色層を備え、かつ色むら及び混色の発生しない高精細なカラーフィルタを得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１に示すように、インクジェット方式によって着色層を形成して製造するカラーフィルタは、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色インクの混色を防止するため、透明基板１上に隔壁部を設ける。さらにカラーフィルタのコントラスト向上のため、隔壁部２の一部又は全部に遮光性を付与することが望ましい。一般的に遮光性を付与する手段として、隔壁部の一部分又は全部分に黒色の材料を用い、黒色部分を設ける。以下の記載において、隔壁部の一部又は全部を便宜的に「ブラックマトリクス」と呼ぶが、該ブラックマトリクスは、必ずしも黒色部分を有するものではない。次いで透明基板上に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色層を形成し、これを液晶用とする場合は、さらに透明導電層、配向膜層を順次積層せしめたものであり、例えば薄膜トランジスタのような電極を形成した対向基板と対置させ液晶層を介して、液晶表示装置を構成する。以下では、透明基板、このブラックマトリックスと赤、緑、青の着色画素層を合わせてカラーフィルタとする。必要に応じて前記カラーフィルタ上に保護層４を設けることができる。
【００１７】
前記した通り、着色層はブラックマトリックス間の開口部に設けられ、通常赤色画素パターン（Ｒ）、緑色画素パターン（Ｇ）、および青色画素パターン（Ｂ）の３原色からなる画素パターンが所望の形状に配置されたものである。その一般的な形成方法としては、顔料分散法、染料法、電着法、印刷法、転写法やインクジェット方式などが挙げられる。本発明では、インクジェット装置により着色樹脂組成物をパターニングし、その後後述する加熱工程を経て着色層３を形成する。
【００１８】
カラーフィルタの透明基板１には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、公知の透明基板材料を使用できる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００１９】
カラーフィルタの着色層３に用いられる着色樹脂組成物は着色剤、熱硬化性樹脂、溶媒等公知の材料を用いることができ、必要に応じて、分散剤等の添加剤を添加して調製することができる。
【００２０】
以下、ブラックマトリクスの形成について詳細に説明する。ブラックマトリクスは、印刷法又はフォトリソグラフィー法（以下、フォト法とする。）のいずれによってもパターン形成することができる。印刷法でブラックマトリックスを形成する場合、バインダー樹脂、メラミン樹脂を含む印刷材料を用いて、ブラックマトリクスのパターンを印刷することができる。フォトリソグラフィー法によってブラックマトリクスを形成する場合、ネガ型感光性樹脂組成物を用いる場合と、ポジ型感光性樹脂組成物を用いる場合に分けられる。前者のネガ型の場合、バインダー樹脂、メラミン樹脂、ラジカル重合性を有する光重合開始剤を含むネガ型感光性樹脂材料を、基板１上に塗布し、マスクを用いて露光しパターニングし、ブラックマトリクスのパターンを形成することができる。ネガ型感光性樹脂は、露光、現像後に逆テーパー形状となる。また、後者のポジ型の場合、バインダー樹脂、メラミン樹脂を含むポジ型感光性樹脂材料を、基板１上に塗布し、マスクを用いて露光してパターニングし、ブラックマトリクスのパターンを形成することができる。ポジ型感光性樹脂も、ネガ型と同様に露光、現像後に逆テーパー形状となる。またポジ型、ネガ型いずれの場合においてもブラックマトリクスの耐薬品性を向上させるため、前記の感光性樹脂材料に光酸発生剤を加えることができる。本発明では、ブラックマトリクスを印刷法、フォト法（ポジ型およびネガ型）のいずれで形成する場合においても、バインダー樹脂、メラミン樹脂を含むことを特徴とする。また、ブラックマトリクスの一部又は全部に遮光性を付与するため、遮光性を有する部位（以下、遮光層とする）の材料に黒色遮蔽部材を含ませることができる。また、着色インクの混色、色むらを防止するため、ブラックマトリクスの一部又は全部に撥インク剤を付与することが好ましい。
【００２１】
ブラックマトリクスは、前記の印刷法又はフォト法によりパターン形成する。この後１００〜１２５℃の温度条件で焼成を行うことで、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスを得ることができる。１２５℃以上でブラックマトリクスを熱硬化すると、ブラックマトリクスが椀状の形状になってしまい、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスが得られない。一方、１００℃未満でブラックマトリクスを焼成すると、インクジェットより吐出された着色インクに、ブラックマトリクスの樹脂が溶解してしまう。また焼成時間は５分〜６０分が好ましい。
【００２２】
ブラックマトリクスは、１．５μｍ以上の高さで形成することが好ましい。さらに２μｍ〜５μｍの高さで形成することがより好ましい。ブラックマトリクスの高さが１．５μｍ以下であると着色インクの混色を生じる。一方、ブラックマトリクスの高さが高すぎると、熱ダレが顕著になり、ブラックマトリクスが椀状の形状になってしまい、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスが得られない。
【００２３】
ブラックマトリクスは、１層、又は２層以上の多層構造とすることができる。一般的に、一回の工程で形成できるブラックマトリクスの高さには制限があるため、層厚の大きいブラックマトリクスを形成する場合、同じパターンのブラックマトリクスを積層し、多層構造とする。１層のブラックマトリクスを形成する場合、印刷法又はフォト法を用いて形成することができ、この場合、該ブラックマトリクス全体に遮光性を付与し、１層の遮光層とすることができる。ブラックマトリクスを多層構造とした場合、そのうちの少なくとも１層に遮光性を付与し、遮光層とすることが好ましい。以下、多層構造のブラックマトリクスの製造方法において、最下層を遮光層とし、その上部を非遮光層とした一例について説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。
【００２４】
まず透明基板１上に遮光層を形成する。遮光層は、前記した印刷材料を用いた印刷法、又は感光性樹脂材料を用いたフォト法で形成することができるが、これ以外の公知の方法で形成することも可能である。例えば、金属あるいは金属酸化物の薄膜をスパッタリング等の方法により基板上又は非遮光層上に形成し、それをエッチングなどの手法によりパターニングを施し形成する方法などが挙げられる。
【００２５】
透明基板上に形成された遮光層上に、さらに必要に応じた回数、遮光層パターンに応じてパターン加工された非遮光層を、フォト法又は印刷法で積層する。遮光層の上にさらに高さのある隔壁を形成することで、インクジェット法により吐出された着色インクを隔壁間の開口部に十分に受容することができ、同時にインクによる混色を防止する効果を得られる。フォト法を用いた場合、遮光層の形成時に欠陥が発生していた場合でも、パターン加工された感光性樹脂がその欠陥を補修して、画素を区切る隔壁部として機能する。このため、遮光層の欠陥によるインクの混色を防止できる。また、ポジ型感光性樹脂材料を用いフォト法で非遮光層を形成すると、あらかじめ基板に形成しておいた遮光層がマスクとなり、裏露光が出来るので、特別なマスクを用意する必要なく、低コストかつ容易に非遮光層を積層できる。
【００２６】
遮光層上に同じパターンの非遮光層を形成した後、この多層構造の積層体を１００℃〜１２５℃の条件で焼成して硬化させブラックマトリクスとする。この後、公知のインクジェット方式により、３色の着色インクを印刷し、この着色インクを焼成して、カラーフィルタとする。
【００２７】
以上は、ブラックマトリクスを多層構造とし、透明基板上に遮光層に非遮光層を積層した一例であるが、本発明はこれに限定されるものではなく、他の形態のブラックマトリクスにおいても、前記の所定の材料を用い、かつ前記の所定の条件で焼成を行うことで、本発明の効果を得ることができる。
【００２８】
以下、ブラックマトリクスの形成に用いる印刷材料及び感光性樹脂材料に含まれる成分及び材料について詳細に説明する。
【００２９】
本発明のバインダー樹脂は、低温の加熱によりメラミン誘導体と十分に架橋反応し、ブラックマトリクスに耐溶剤性を付与するものである。バインダー樹脂としては、メラミン誘導体と架橋反応するものであればよく、アミノ基、アミド基地、カルボキシル基、ヒドロキシル基を含有している樹脂であれば、メラミン樹脂のメチロール基又はメトキシメチル基と低温で効果的に架橋反応するため好ましい。具体的には、クレゾール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００３０】
本発明のメラミン誘導体は、低温の加熱によりバインダー樹脂と十分に架橋反応し、ブラックマトリクスに耐溶剤性を付与するものである。メラミン誘導体として、メチロール基あるいはメトキシメチル基を有している化合物であればよいが、特に溶剤に対する溶解性が大きいものが好ましい。メラミン誘導体の一例として、ジー、トリ、テトラー、ペンター、ヘキサーメチロールメラミン、あるいは、ジー、トリー、テトラー、ペンター、ヘキサーメチロールメラミン、あるいは、ジー、トリー、テトラー、ペンター、ヘキサーメチロールメラミンなどのメラミン化合物、あるいはこれらの化合物とホルムアルデヒド等と反応させることにより得られるメラミン誘導体等を挙げることが出来る。これらのメラミン誘導体は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００３１】
メラミン誘導体の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１から５０重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５から３０重量部である。５重量部未満であれば、インクジェットの着色インクに隔壁部の樹脂が溶解してしまう問題が発生し、３０重量部を超えるとフォト法で行う際は、現像を行うことが出来ない等の問題が生じた。
【００３２】
本発明の光酸発生剤は、露光を行った際に発生する酸の作用により、メラミン誘導体とバインダー樹脂の脱水反応及び架橋反応を促進するものである。光酸発生剤の中でも特に溶剤に対する溶解性が大きいものが好ましい。一例として、具体的には、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニル（４−アニシル）ヨードニウム、ビス（３―ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−クロロフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｎ−ドデシルフェニル）ヨードニウム、４−イソブチルフェニル（４−トリル）ヨードニウム、４−イソピルフェニル（４−トリル）ヨードニウムなどのジアリールヨードニウム、あるいはトリフェニルスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムのクロリド、ブロミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スルホン酸塩、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩や、ジフェニルフェナシルスルホニウム（ｎ−ブチル）トリフェニルボレート等のスルホニウム有機ホウ素錯体塩、あるいは、２−メチルー４，６−ビストリクロロメチルトリアジン、２−（４−メトキシフェニル）―４，６−ビストリクロロメチルトリアジン、２−｛２−（５−メチルフランー２−イル）エテニル｝−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン化合物、あるいは１，２−ナフトキノンジアジド、１，２−ナフトキノンジアジドー４−スルホンサンナトリウム、１，２−ナフトキノンジアジドー５−スルホン酸ナトリウム、１，２−ナフトキノンジアジドー４−スルホン酸エステル誘導体、１，２−ナフトキノンジアジドー５−スルホン酸エステル誘導体などのジアゾナフトキノン化合物等を挙げることが出来る。
【００３３】
光酸発生剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１から５０重量部の範囲を採ることが可能であり、好ましくは３から３０重量部である。
【００３４】
ラジカル重合性を有する化合物は、例えばビニル基あるいはアリル基を有するモノマー、オリゴマー、末端あるいは側鎖にビニル基あるいはアリル基を有するポリマーを用いることができる。具体的には（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。好適な化合物としては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートなど比較的低分子量の多官能アクリレート等を挙げることが出来るがこの限りではない。これらのラジカル重合性を有する化合物は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。ラジカル重合性を有する化合物の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５０〜１５０重量部である。
【００３５】
光重合開始剤は、露光によりラジカルを発生し、ラジカル重合性を有する化合物を通して、バインダー樹脂を架橋させるものである。光重合開始剤の例として具体的には、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導体、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体、フェニルビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキシド等のアシルフォスフィン誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ビス（４’−メチルフェニル）イミダゾリル二量体等のロフィン量体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４’−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ベンゾフェノン、キノンジアジド基含有化合物等を挙げることが出来る。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。光重合開始剤の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【００３６】
ブラックマトリクスの形成に用いる印刷材料又は感光性樹脂材料は、必要に応じて適当な溶媒にて希釈することができる。溶媒は基材上に印刷又は塗布した後に乾燥させる。上記溶媒の一例として具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エチルエトキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２’エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等を用いることができる。溶媒の使用量は、基板上に印刷又は塗布した際に均質であり、ピンホール、塗りむらの無い塗布膜ができる塗布であることが望ましい。このような溶媒の含有割合として、印刷材料又は感光性樹脂材料の全重量に対し、溶媒量が５０〜９７重量％になるよう調製することが好ましい。
【００３７】
黒色遮光部材は、ブラックマトリクスに遮光性を付与し、カラーフィルタのコントラストを向上させるものである。黒色遮光部材としては、黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、鉄黒、酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。これらの黒色遮光部材は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００３８】
撥インク剤は、ブラックマトリクスに着色インクに対する撥インク性を付与するものである。撥インク剤は、ブラックマトリクス形成に用いる印刷材料又は感光性樹脂材料に、予め添加して用いることができる。撥インク剤として、含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物を用いることができ、これらを混合して用いることがより好ましい。前記含フッ素化合物の例として、具体的には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ化樹脂などを挙げられることが出来る。また、これらの含フッ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。前記含ケイ素化合物として、主鎖または側鎖に有機シリコンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコン樹脂やシリコーンゴムなどを挙げられることが出来る。また、これらの含ケイ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。さらに、前記含フッ素化合物と含シリコン化合物、あるいはその他のインク反発性の成分を併用しても良い。本発明における印刷材料または感光性樹脂材料に含まれる含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物の量は、全重量部に対し、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。
【００３９】
この他、ブラックマトリクス形成に用いる印刷材料または感光性樹脂材料には、必要に応じて相溶性のある添加剤、例えばレベリング剤、連鎖移動剤、安定剤、増感色素、界面活性剤、カップリング剤等を加えることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明はこの形態に限定されるものではない。
＜比較例１〜８＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）      ２０重量部
シクロヘキサノン                                                  ８０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                      ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                    １．４重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）  ２重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を表１の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表１に示す比較例１〜８）。
【００４１】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１〜４で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例５〜８で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。この結果を表１に示す。
【００４２】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００４３】
ＯＤ値の定義を以下に示す。可視光を１μｍの試料に透過させたときの入射光強度をＩ０、透過光強度をＩとし、次式から求める。
ＯＤ値＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）。
【００４４】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例１〜７で作製したブラックマトリクスはいずれも着色インキに溶解してしまった。比較例８で作製したブラックマトリクスも着色インクに若干溶解して、膜厚の低下が見られた。この結果を表１に示す。
【００４５】
＜実施例１〜３及び比較例９〜１３＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｂ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）            ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                          ４重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                    ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）      ２重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                  ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、さらに現像処理を行った。続いて、透明基板を表１の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表１に示す実施例１〜３及び比較例９〜１３）。
【００４６】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例９及び実施例１〜３で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例１０〜１３で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
【００４７】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００４８】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例９で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解してしまった。また実施例１〜３及び比較例１０〜１３で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例１〜３で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表１に示す。
＜実施例５〜７及び比較例１４〜１７及び参考例＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｃ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ６重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                    ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）      ２重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。続いて、透明基板を表１の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表１に示す実施例５〜７及び比較例１４〜１７及び参考例）。
【００４９】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例５〜７、参考例で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例１４〜１７で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
【００５０】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００５１】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、参考例で作製したブラックマトリクスは一部着色インキに溶解してしまった。また実施例５〜７及び比較例１４〜１７で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例５〜７で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表１に示す。
【００５２】
＜実施例８〜１１及び比較例１８〜２１＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｄ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ６重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート“Ｖ＃３００”（大阪有機化学社製）  ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）    １重量部
光酸発生剤（２−｛２−（５−メチルフランー２−イル）エテニル｝−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン）                                      ３重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を表２の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表２に示す実施例８〜１１及び比較例１８〜２１）。
【００５３】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例８〜１１で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例１８〜２１で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表２に示す。
【００５４】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００５５】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例８〜１１及び比較例１８〜２１で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例８〜１１で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表２に示す。
【００５６】
＜比較例２２〜２９＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｅ］（ポジ型）
バインダー樹脂  “ＳＰＲ６８１２”（ローム・アンド・ハース電子材料社製）
１００重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                        ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                  ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を表２の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表２に示す比較例２２〜２９）。
【００５７】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例２２〜２５で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例２６〜２９で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表２に示す。
【００５８】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００５９】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例２２〜２９で作製したブラックマトリクスはいずれも着色インキに溶解してしまった。結果を表２に示す。
【００６０】
＜実施例１２〜１４及び比較例３０〜３４＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｆ］（ポジ型）
バインダー樹脂  “ＳＰＲ６８１２”（ローム・アンド・ハース電子材料社製）
１００重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ２０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                        ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                  ０．５重量
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を表２の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱した（表２に示す実施例１２〜１４及び比較例３０〜３４）。
【００６１】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例１２〜１４で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例３０〜３４で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表２に示す。
【００６２】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００６３】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例１２〜１４及び比較例３０〜３４で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例１２〜１４で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表２に示す。
【００６４】
＜実施例１５＞
（ブラックマトリクスの作成）
比較例２で作製した透明基板上のブラックマトリクス（厚さ２μｍ）上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｘ］
ポジ型バインダー樹脂  “ＳＰＲ６８１２”（ローム・アンド・ハース電子材料社製）
１００重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ２０重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、比較例２で作製した透明基板上のブラックマトリクスをマスクの代わりとして、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２で裏露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を１００℃で３０分オーブン加熱した。
【００６５】
作製した積層構造のブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例１５で作製した積層構造のブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
【００６６】
続いて、このブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。
【００６７】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、ブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらにブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表３に示す。
【００６８】
＜比較例３５＞
（ブラックマトリクスの作成）
比較例２で作製した透明基板上のブラックマトリクス（厚さ２μｍ）上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｘ］
ポジ型バインダー樹脂  “ＳＰＲ６８１２”（ローム・アンド・ハース電子材料社製）
１００重量部含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、比較例２で作製した透明基板上のブラックマトリクスをマスクの代わりとして、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２で裏露光を行った。その後、現像処理を行った。続いて、透明基板を１００℃で３０分オーブン加熱した。
【００６９】
作製した積層構造のブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例３５で作製した積層構造のブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
【００７０】
続いて、このブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００７１】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、ブラックマトリクスは着色インクに溶解してしまった。結果を表３に示す。
【００７２】
＜実施例１６＞
（ブラックマトリクスの作成）
実施例１で作製した透明基板上のブラックマトリクス（厚さ２μｍ）上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｘ］
ポジ型バインダー樹脂  “ＳＰＲ６８１２”（ローム・アンド・ハース電子材料社製）
１００重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ２０重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、実施例１で作製した透明基板上のブラックマトリクスをマスクの代わりとして、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２で裏露光を行った。その後、現像処理を行った。続いて、透明基板を１００℃で３０分オーブン加熱した。
【００７３】
作製した積層構造のブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例１６で作製した積層構造のブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
【００７４】
続いて、このブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００７５】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、ブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらにブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表３に示す。
【００７６】
【表１】
2006276180.tif 000003
【００７７】
【表２】
2006276180.tif 000004
【００７８】
【表３】
2006276180.tif 000005
【００７９】
（実施例１７）
光酸発生剤に、
２−｛２−（５−メチルフランー２−イル）エテニル｝−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン“ＴＭＥ−トリアジン”（三和ケミカル社製）を、
を用いた以外は実施例５と全く同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００８０】
（実施例１８）
実施例１７で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００８１】
（実施例１９）
クレゾールノボラック樹脂の代わりに、
ポリ（４−ビニルフェノール）“マルリンカーＭ  Ｓ−１”（丸善石油化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００８２】
（実施例２０）
実施例１９で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００８３】
（実施例２１）
クレゾールノボラック樹脂の代わりに、
アクリレート樹脂“サイクロマーＰ−ＡＣＡ２００Ｍ”（ダイセル化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００８４】
（実施例２２）
実施例２１で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００８５】
（実施例２３）
クレゾールノボラック樹脂の代わりに、
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂“Ｒ−１４０ｐ”（三井化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００８６】
（実施例２４）
実施例２３で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００８７】
（実施例２５）
メラミン樹脂に、
メチル化メラミン樹脂“スミマールＭ−１００”（住友化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００８８】
（実施例２６）
実施例２５で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００８９】
（実施例２７）
光酸発生剤に、
トリフェニルスルホニウム塩“ＵＶＩ−６９９２”（ダウケミカル社製）１重量部を、
を用いた以外は実施例９と全く同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００９０】
（実施例２８）
実施例２７で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００９１】
（実施例２９）
光酸発生剤に、
１，２−ナフトキノン−（２）−ジアジド−５−スルホン酸エステル“４ＮＴ−２５０”（東洋合成社製）３重量部を用いた以外は、実施例９と全く同様に、ブラックマトリクスを作製した。
【００９２】
（実施例３０）
実施例２９で作製したブラックマトリクス上に、実施例１６で示されている方法と同様の手段でブラックマトリクスを積層し、多層構造のブラックマトリクスとした。
【００９３】
実施例１７〜３０で作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、ブラックマトリクスはいずれも逆テーパー形状をしていた。続いて、実施例１７〜３０のブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００９４】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、ブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらにブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。
【００９５】
（実施例３１及び比較例３６）
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、１．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｂ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ６重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート“Ｖ＃３００”（大阪有機化学社製）    ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）      １重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。この際、ポストベーク温度１００℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（実施例３１）と、ポストベーク温度１５０℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（比較例３６）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表４に示す。
【００９６】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例３１で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
【００９７】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００９８】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例３１及び比較例３１で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例３１で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表１に示す。
（実施例３２〜３６、比較例３７〜４１）
実施例３１で作製したブラックマトリクス（膜厚１μｍ）に上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、０．５μｍ、１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｂ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ６重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート“Ｖ＃３００”（大阪有機化学社製）  ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）    １重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。この際、ポストベーク温度１００℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（実施例３２〜３６）と、ポストベーク温度１５０℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（比較例３７〜４１）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表４に示す。
【００９９】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例３２〜３６で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例３７〜４１で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表４に示す。
【０１００】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【０１０１】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例３２〜３６及び比較例３７〜４１で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例３７〜４１で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表４に示す。
（比較例４２）
透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、１．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          ２０重量部
シクロヘキサノン                                                      ８０重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート“Ｖ＃３００”（大阪有機化学社製）  ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）    １重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。この際、ポストベーク温度１００℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（比較例４２）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表４に示す。
【０１０２】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例４２で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状になった。結果を表４に示す。
【０１０３】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【０１０４】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例４２で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解してしまった。結果を表４に示す。
【０１０５】
（比較例４３〜４７）
比較例４２で作製したブラックマトリクス（膜厚１μｍ）に上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、０．５μｍ、１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）  ２０重量部
シクロヘキサン                                                ８０重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート“Ｖ＃３００”（大阪有機化学社製）  ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）    １重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）          ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、透明基板の現像処理を行った。この際、ポストベーク温度１００℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（比較例４３〜４７）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表４に示す。
【０１０６】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例４３〜４７で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。結果を表４に示す。続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【０１０７】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例４３〜４７で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解してしまった。結果を表６に示す。
【０１０８】
【表４】
2006276180.tif 000006
【０１０９】
以下では、ブラックマトリクスを、印刷法を用いて作成した実施例及び比較例について説明する。
【０１１０】
（比較例４８〜５５）
透明基板上に、下記の組成比を有する印刷用樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に反転印刷法を用いて塗布した。尚、反転印刷に際し、ブランケット版としては、表面にシリコン樹脂を被覆した金属ロールを使用した。また、剥離部材として、表面を隔壁パターンの反転パターンに応じた凸凹パターンに加工した平板状ガラスを使用した。インク組成物をブランケット版上にスリットコーターを用いて塗布し、ブランケット版上に一様なインク層を形成した。次に、剥離部材によって、ブランケット版のインク層のうち不要な部分を除去し、ブランケット版上に遮光層パターンの反転パターンを形成した。その後、反転パターンが形成されたブランケット版を、透明基板の一方の主面を当接して、この透明基板面上に反転パターンを転写し、透明基板上にブラックマトリクスを形成した。
［印刷用樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）            ２０重量部
シクロヘキサン                                                        ８０重量部
“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                                      ６重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                  ０．５重量部
その後、透明基板を、表６の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱しブラックマトリクスを作製した。（表６に示す比較例４８〜５５）。
【０１１１】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例４８〜５１で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例５２〜５５で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表６に示す。
【０１１２】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【０１１３】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例４８〜５１で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解してしまった。結果を表６に示す。
（実施例３７〜３９及び比較例５６〜６０）
透明基板上に、下記の組成比を有する印刷用樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に反転印刷法を用いて塗布した。尚、反転印刷に際し、ブランケット版としては、表面にシリコン樹脂を被覆した金属ロールを使用した。また、剥離部材として、表面を隔壁パターンの反転パターンに応じた凸凹パターンに加工した平板状ガラスを使用した。インク組成物をブランケット版上にスリットコーターを用いて塗布し、ブランケット版上に一様なインク層を形成した。次に、剥離部材によって、ブランケット版のインク層のうち不要な部分を除去し、ブランケット版上に遮光層パターンの反転パターンを形成した。その後、反転パターンが形成されたブランケット版を、透明基板の一方の主面を当接して、この透明基板面上に反転パターンを転写し、透明基板上にブラックマトリクスを形成した。
［印刷用樹脂組成物Ｂ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）            ２０重量部
メラミン樹脂“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                        ６重量部
シクロヘキサン                                                        ８０重量部
“ＭＸ−７０６”（三和ケミカル社製）                                      ６重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                          ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ０．５重量部
その後、透明基板を、表６の１〜８に示す温度条件で、３０分オーブン加熱しブラックマトリクスを作製した。（表６に示す実施例３７〜３９及び比較例５６〜６０）。
【０１１４】
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例５６及び実施例３７〜３９で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。比較例５７〜６０で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表６に示す。
【０１１５】
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【０１１６】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例５６で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解してしまった。また実施例３７〜３９及び比較例５７〜６０で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例３７〜３９で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表６に示す。
【０１１７】
【表５】
2006276180.tif 000007
【０１１８】
以下、上記の実施例で作成したブラックマトリクスを備えたカラーフィルタに、インクジェット装置を用いて着色インク層を形成する工程を説明する。
＜本発明のブラックマトリクスを用いたカラーフィルタの作成＞
（着色インクの調整）
［着色インク組成物］
メタクリル酸                                                  ２０重量部
メチルメタクリレート                                          １０重量部
ブチルメタクリレート                                          ５５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                １５重量部
乳酸ブチル                                                  ３００重量部
上記組成からなる着色インク組成物を、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５重量部を加え、７０℃５時間の条件で反応させ、アクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂が、全体に対して１０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【０１１９】
この希釈液８０．１ｇに対し、着色顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。なお、赤色顔料として、ピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリーン３６を、青色顔料としてピグメントブルー１５を、各々使用した。
【０１２０】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように、各々調整して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インクを得た。
【０１２１】
前記の着色インク組成物に添加される着色顔料の具体的な例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ９、１９、３８、４３、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２０８、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０、２４、８６、９３、１０８、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３などがあげることができ、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【０１２２】
前記の着色インク組成物に用いられる溶媒としては、その表面張力がインクジェット方式に好適な範囲例えば４０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、沸点が１３０℃以上のものを好ましく使用できる。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼす傾向があり、また、沸点が１３０℃未満であると、ノズル近傍での乾燥性が著しく高くなりすぎて、ノズル詰まり等の不良発生を招く傾向がある。好適な溶媒として、例えば２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができ、必要に応じて、単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。溶媒は、溶解性の他、経時安定性、及び乾燥性などが要求され、使用される着色剤、及びバインダ樹脂との特性に応じて適宜選択される。
【０１２３】
前記の着色インク組成物には以下に挙げるバインダー樹脂を配合することができる。前記着色インク組成物のバインダー樹脂としては、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などがあげられ、使用される着色剤に応じて適宜選択され得る。例えば耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。
【０１２４】
前記着色インク組成物のバインダー樹脂への色素の分散を向上させるために、着色パターン塗布インクに分散剤を添加することができる。分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、及びポリエステル等などがあげられる。分散剤は単独で、あるいは二種以上を混合して使用することができる。
【０１２５】
また、各色の着色層は、ブラックマトリクスの高さ等に応じて調整することができ、例えば１μｍないし２μｍの厚さで形成することができる。
（カラーフィルタの作製）
実施例１〜３９で作成したブラックマトリクスを有する透明基板に対して、赤色、緑色、及び青色着色インクを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット印刷装置により、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。
【０１２６】
このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良好であり、画素内のΔＥａｂを測定したところ、全て１未満であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザーにより測定した。
また、実施例３２〜３６で作成したブラックマトリクスを有するカラーフィルタにおいてインクジェットによる着色インクの混色の有無を検証したところ、表５のような結果を得た。
【０１２７】
【表６】
2006276180.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明のブラックマトリクスを備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【図２】本発明のブラックマトリクスを備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１…透明基板
２…隔壁部（ブラックマトリクス）
３…着色層
４…遮光部
５…非遮光部
【図１】
2006276180.tif 000009
【図２】
2006276180.tif 000010