(57)【要約】【課題】  本発明は、画像保持性が高い表示素子及び表示装置を提供する。【解決手段】  表示電極と、該表示電極に対して間隔をおいて対向して設けられた対向電極と、両電極間に配置された電解質とを備え、導電性または半導体性微粒子に有機エレクトロクロミック化合物を担持したエレクトロクロミック組成物を含んだ表示層を該表示電極の対向電極側の表面に有する表示素子において、該導電性または半導体性微粒子の表面に絶縁性または半導体性物質が付着していることを特徴とする表示素子及び表示装置である。【選択図】  図１
2006276850.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表示電極と、該表示電極に対して間隔をおいて対向して設けられた対向電極と、両電極間に配置された電解質とを備え、導電性または半導体性微粒子に有機エレクトロクロミック化合物を担持したエレクトロクロミック組成物を含んだ表示層を該表示電極の対向電極側の表面に有する表示素子において、該導電性または半導体性微粒子の表面に絶縁性または半導体性物質が付着していることを特徴とする表示素子。
【請求項２】
導電性または半導体性微粒子に付着した絶縁性または半導体性物質が酸化金属化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の表示素子。
【請求項３】
導電性または半導体性微粒子に付着した絶縁性または半導体性物質が酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の表示素子。
【請求項４】
複数種類の有機エレクトロクロミック化合物を導電性または半導体性微粒子に担持したことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示素子。
【請求項５】
表示層が任意のパターンに形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の表示素子。
【請求項６】
表示層を有する表示電極と対向電極の間に白色反射層を設けたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の表示素子。
【請求項７】
電解質が顔料微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の表示素子。
【請求項８】
表示電極、または、対向電極の表面に駆動素子が形成されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の表示素子。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の表示素子を用いたことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表示素子に関し、詳しくは、エレクトロクロミック表示素子を用いたディスプレイの素子構成に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙に替わる電子媒体として電子ペーパーの開発が盛んにおこなわれている。従来のディスプレイであるＣＲＴや液晶ディスプレイに対して電子ペーパーに必要な特性としては、反射型表示素子であり、かつ、高い白反射率・高いコントラスト比を有すること、高精細な表示ができること、表示にメモリ効果があること、低電圧で駆動できること、薄くて軽いこと、安価であることなどが挙げられる。特に表示特性としては、紙と同等な白反射率・コントラスト比が要求されており、これらの特性を兼ね備えた表示デバイスを開発することは容易ではない。これまで提案されている電子ペーパーの技術としては、例えば反射型液晶素子、電気泳動素子、トナー泳動素子などが挙げられるが、いずれも白反射率が低い。
【０００３】
電圧を印加すると可逆的に電界酸化または電界還元反応が起こり可逆的に色変化する現象をエレクトロクロミズムという。このような現象を起こすエレクトロクロミック（以下、ＥＣと略す場合がある）化合物の発色／消色を利用したＥＣ表示素子は、反射型の表示素子であり高い白反射率が可能であること、メモリ効果があること、低電圧で駆動できることから、電子ペーパーの候補として挙げられる。特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４では、酸化チタンなどの半導体性微粒子の表面に有機ＥＣ化合物を担持させたＥＣ素子について報告している。このＥＣ素子は半導体性微粒子の表面積効果により非常に効率良く発消色させることができ、繰り返し耐久性も高いことが知られている。しかしながら電界を印加していないときのメモリ効果は２０分程度であり、画像保持性能に課題がある。
【特許文献１】特表２００１−５１０５９０公報
【特許文献２】特開２００２−３２８４０１公報
【特許文献３】特開２００４−１５１２６５公報
【特許文献４】特願２００４−２６５０５４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述の従来技術の状況および問題を鑑みてなされたものであり、白反射率が高く、メモリ効果があり、低電圧で駆動でき、更に画像保持性が高い表示素子及び表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
導電性または半導体性微粒子に有機ＥＣ化合物を担持したＥＣ組成物が画像保持性能に課題をもっている原因としては、発色状態の有機ＥＣ化合物が保持している電荷が微粒子を通じて徐々にリークされてしまうことが挙げられる。従って、有機ＥＣ化合物は電荷を放出してしまうことで消色状態に戻ってしまう。そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、表面に絶縁性または半導体性物質を付着させた導電性または半導体性微粒子を用いることにより電荷のリークが抑えられ、画像保持性能が向上することを見出し、本発明に至った。
また、本発明では、微粒子表面に絶縁性または半導体性物質を付着させることで発色電圧および発色効率は変わらないことも確認している。
【０００６】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）表示電極と、該表示電極に対して間隔をおいて対向して設けられた対向電極と、両電極間に配置された電解質とを備え、導電性または半導体性微粒子に有機ＥＣ化合物を担持したＥＣ組成物を含んだ表示層を該表示電極の対向電極側の表面に有する表示素子において、該導電性または半導体性微粒子の表面に絶縁性または半導体性物質が付着していることを特徴とする表示素子。
（２）導電性または半導体性微粒子に付着した絶縁性または半導体性物質が酸化金属化合物を含むことを特徴とする前記（１）に記載の表示素子。
（３）導電性または半導体性微粒子に付着した絶縁性または半導体性物質が酸化アルミニウムを含むことを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の表示素子。
（４）複数種類の有機エレクトロクロミック化合物を導電性または半導体性微粒子に担持したことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の表示素子。
（５）表示層が任意のパターンに形成されていることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の表示素子。
（６）表示層を有する表示電極と対向電極の間に白色反射層を設けたことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の表示素子。
（７）電解質が顔料微粒子を含有することを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の表示素子。
（８）表示電極、または、対向電極の表面に駆動素子が形成されていることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の表示素子。
（９）前記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の表示素子を用いたことを特徴とする表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１の発明は、表面に絶縁性または半導体性物質が付着した導電性または半導体性微粒子に有機エレクトロクロミック化合物を担持したエレクトロクロミック組成物を含んだ表示層を有することにより、画像保持性能の高い表示素子を提供することができる。
請求項２の発明は、絶縁性または半導体性物質に酸化金属化合物を用いることで、微粒子の表面処理が容易にでき、画像保持性能の高い表示素子を安価で提供することができる。
請求項３の発明は、絶縁性または半導体性物質に酸化アルミニウムを用いることで、画像保持性能の非常に高い表示素子を安価で提供することができる。
請求項４の発明は、複数種類の有機ＥＣ化合物を用いることで、表示色のバリエーションが増え、また視認性の高い黒色表示ができる表示素子を提供することができる。
【０００８】
請求項５の発明は、表示層が任意のパターンに形成されていることにより、高精細な画質を表示できる表示素子を提供することができる。
請求項６の発明は、表示層を有する表示電極と対向電極の間に白色反射層を設けたことにより、高い白反射率をもつ表示素子を提供することができる。
請求項７の発明は、電解質中に顔料微粒子を含有させたことにより、低電圧で駆動できる表示素子を提供することができる。
請求項８の発明は、駆動素子を形成することで、表示素子をアクティブ駆動することができ、大面積、高精細な表示に対応できる。
請求項９の発明は、画像保持性能が高い反射型表示ディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の、表示電極と、該表示電極に対して間隔をおいて対向して設けられた対向電極と、両電極間に配置された電解質とを備え、導電性または半導体性微粒子に有機ＥＣ化合物を担持したＥＣ組成物を含んだ表示層を該表示電極の対向電極側の表面に有する表示素子において、該導電性または半導体性微粒子の表面に絶縁性または半導体性物質が付着している表示素子の構成例を図１に示し、以下に説明する。ただし、本発明の表示素子の構成は図１に限ることではない。
【００１０】
表示電極としてはガラス、あるいはプラスチックフィルムにＩＴＯ、ＦＴＯ、ＺｎＯなどの透明導電薄膜をコーティングしたものが望ましい。特にプラスチックフィルムを用いれば軽量でフレキシブルな表示装置を作製することが出来る。
対向電極としては、ガラス、あるいはプラスチックフィルムにＩＴＯ、ＦＴＯ、ＺｎＯなどの透明導電薄膜をコーティングしたもの、亜鉛や白金などの導電性金属膜をコーティングしたものなどを用いることができる。ＩＴＯ、ＦＴＯ、ＺｎＯなどの透明導電薄膜をコーティングした基板を用いる場合は、酸化錫微粒子やＩＴＯ微粒子など、比表面積の大きな導電性粒子を形成すると電荷を効率良く授受することができる。
【００１１】
表示層は、表面に絶縁性または半導体性の物質を有する導電性または半導体性の微粒子と、有機ＥＣ化合物とを含有している。
導電性または半導体性の微粒子としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化すず等を材質とした平均一次粒径５〜５０ｎｍ程度の微粒子が好ましく、５〜２０ｎｍがより好ましい。これらは導電性または半導体性の性質を有しており、電極及び有機ＥＣ化合物との電荷の授受を行うことができる。また、平均一次粒径５〜５０ｎｍ程度の微粒子であるため平滑な電極面に対して非常に大きな比表面積をもつことができ、効率良く電荷が授受できる。更に透明な膜を形成することができるため表示素子として大きな利点がある。
平均一次粒径は、例えば、電子顕微鏡による観察により測定することができる。
【００１２】
表面に付着させる絶縁性または半導体性物質としては、例えば酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムなどの酸化金属化合物や高分子膜などの有機化合物等が挙げられる。この中で、酸化金属化合物による表面処理は粒子の分散性を制御する目的等で実際に使われており、容易に導電性または半導体性微粒子表面に付着させることができ有用である。表面処理方法としては、酸化金属化合物のアルコキシド前駆体をゾルゲル法で付着させるなどの方法がある。また、本発明の表示素子では、電極表面に導電性または半導体性微粒子を焼結により結着させると強固で導電性のよい表示層ができるため、有機化合物よりも酸化金属化合物で表面処理する方がより有効である。また、本発明者らが種々の酸化金属化合物で表面処理された微粒子について検討した結果、酸化アルミニウム、または酸化アルミニウム／酸化ジルコニウムで表面処理した微粒子を用いた表示素子がもっとも長い画像保持時間を示した。酸化アルミニウムの絶縁性が高いことが原因であると思われる。
【００１３】
有機ＥＣ化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばビオロゲン系化合物、スチリル系化合物、フェノチアジン系化合物などが挙げられる。これらの中でも、還元発色性であること、分子構造によって多くの色を発色できることからビオロゲン系化合物が特に好ましい。
ビオロゲン系化合物としては、例えば
1-Ethyl-1’-(2-phosphonoethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride、
1-p-cyanophenyl-1’-(2-phosphonoethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride、
Bis(2-phosphonylethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride、
1-Ethyl-1’-acetic acid -4,4’-bipyridinium dichloride
などが挙げられる。
スチリル系化合物としては、例えば
2-[2-[4-(dimethylamino)-5-carboxy-phenyl]ethenyl]-3,3-dimethylindolino[2,1-b]oxazolidine、
2-[2-[4-(dimethylamino)-5-carboxy-phenyl]-1,3-butadienyl]-3,3-dimethylindolino[2,1-b]oxazolidine、
2-[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-1,3-butadienyl]-3,3-dimethyl-5-sulfonylindolino[2,1-b]oxazolidine
などが挙げられる。
フェノチアジン系化合物としては、例えば
(2-Phenothiazin-10-yl-ethyl)-phosphinic acid、
3-Phenothiazin-10-yl-propionic acid、
3-Phenothiazin-10-yl-methanesuffonic acid
などが挙げられる。
【００１４】
導電性または半導体性微粒子に有機ＥＣ化合物を担持させる方法としては、有機ＥＣ化合物を水、アルコール、有機溶媒などに溶解させ、これに導電性または半導体性微粒子を浸漬させる方法等がある。また、微粒子表面に担持するために、有機ＥＣ化合物は吸着部位を有する必要がある。吸着部位としては、ホスホン酸、カルボン酸、スルホン酸、サリチル酸などの酸性構造がよく、特にホスホン酸構造は強い吸着能を有するのでもっとも有用な構造である。
また、表示層の膜厚は０．１〜５０μｍが好ましく、１〜１５μｍがより好ましい。
【００１５】
本発明の表示素子のもう１つの特徴は、複数種類の有機ＥＣ化合物を導電性または半導体性微粒子に担持したことである。ビオロゲン系化合物などの有機ＥＣ化合物は分子構造によって様々な色を発色できる。本発明の表示素子は複数種類の化合物を担持することが容易にできるので、例えば、青色発色化合物と赤色発色化合物を同時に担持することで濃紫色（ほぼ黒色）を発色させることができる。色のバリエーションが増えること、視認性の高い黒色を表示できることといった利点ができる。
【００１６】
本発明の表示素子のもう１つの特徴は、ＥＣ組成物からなる表示層が任意のパターンに形成されていることである。本発明の表示素子は、透明電極付き基板の全面に表示層を設けた場合においても部分的に電圧を印加することでその部分のみを発色させることができるが、電荷がわずかに拡散するため発色画像が少しぼやけてしまうことがある。そこで、あらかじめ表示層を画素ごとに高精細にパターニングしておくことで、電荷の拡散による画像のぼやけを防ぎ、シャープな発色画像を得ることができる。
【００１７】
本発明の表示素子のもう１つの特徴は、白色反射層を設けたことである。本発明の表示素子の表示層は、透明状態と発色状態との間で可逆的な色変化を起こすため、反射型表示素子とした場合、素子の白色度は白色反射層の特性によって決まる。白色反射層として白色粒子を樹脂などに分散させたものを用いれば、容易に反射層が作製でき、紙と同様の高い白反射率を得ることができる。白色粒子としては、一般的な金属酸化物からなる粒子が適用でき、具体的には酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化セシウム、酸化イットリウムなどが挙げられる。樹脂としては、透明性のものであればどのようなものを用いても構わない。代表的なものとしては、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいはウレタン樹脂などが挙げられる。
白色反射層は、例えば対向電極の表面に塗布することにより作製することができる。塗布方法としては、様々な方法があるが、特にドクターブレード法、あるいはスピンコート法は簡便であり、かつ、膜厚の均一な反射層を作製することができる。
【００１８】
高い白反射率を得るもう１つの方法として、電解質中に顔料微粒子を分散する方法がある。あらかじめ電解質に顔料微粒子を分散しておいてから、表示素子中に注入すればよい。本方法では顔料微粒子を固定するための樹脂は必要ないため素子内の伝導度がよく、低電圧で素子を駆動できる。顔料微粒子としては、前述と同様に一般的な金属酸化物からなる粒子が適用でき、具体的には酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化セシウム、酸化イットリウムなどが挙げられる。
また、電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウムなどのリチウム塩などをアセトニトリル、炭酸プロピレンなどの有機溶媒に溶解させた溶液系、パーフルオロスルフォン酸系高分子膜などの固体系などがある。溶液系はイオン伝導度が高いという利点がある。固体系は劣化がなく高耐久性の素子を作製することに適している。
【００１９】
本発明の表示素子のもう１つの特徴は、表示電極、または、対向電極の表面に駆動素子を設けることにより、アクティブ駆動ができることである。Ａ４サイズ程度の画面で高精細な表示をおこなうには、アクティブ駆動素子を用いた制御が必須である。本発明の反射型表示素子においては、対向電極表面にアクティブ駆動素子を設けることで容易にアクティブ駆動ができる。
【００２０】
本発明の表示素子は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話などのモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞などの電子ペーパー、看板、ポスター、黒板などの掲示板、コピー機、プリンター用紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の表示部、ポイントカードなどのカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰなどに用いることができる。
【００２１】
また、図２は、本発明の表示装置の一例を示す概略図である。図２に示すように、表示装置１０は、表示素子１１、筺体１２、情報入力手段１３、図示を省略している駆動回路、演算回路、内部メモリ、及び電源等を備えている。図２の表示素子１１における電極は、ドットマトリックスを形成し、指定のドットをＯＮ表示することにより、全体として画像を表示することができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
実施例１
絶縁性または半導体性物質が付着した導電性または半導体性微粒子としては、表面を酸化アルミニウムで処理した平均一次粒径６ｎｍの酸化チタン微粒子（テイカ株式会社製）を用いた。
また、有機ＥＣ化合物として、1-Ethyl-1’-(2-phosphonoethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride（以下、ＥＰＢｐと略す）を用いた。
表示電極は以下のように作製した。酸化すず透明電極膜が全面に付いたガラス基板の一部（面積１ｃｍ２）に上記表面処理された酸化チタン微粒子の２０ｗｔ％トルエン分散液をスピンコート法で厚さ約２μｍになるように塗布し、４５０℃で１時間焼結させた。ＥＰＢｐを水に溶解させ０．０４Ｍ溶液を調製し、この水溶液中に表示基板を浸漬させることにより微粒子表面にＥＰＢｐを吸着させた。
対向電極は、平均一次粒径３０ｎｍの酸化すず粒子（三菱マテリアル株式会社製）の２０ｗｔ％水分散液を酸化すず透明電極膜が全面に付いたガラス基板にスピンコート法で厚さ約２μｍになるように塗布し、４５０℃で１時間焼結させることで作製した。
【００２３】
表示電極と対向電極を７５μｍのスペーサーを介して貼り合わせ、セルを作製した。過塩素酸リチウムを炭酸プロピレンに０．２Ｍ溶解させた溶液に平均一次粒径３００ｎｍの酸化チタン粒子（石原産業株式会社製）を３５ｗｔ％分散させ電解質溶液を調製し、セル内に封入することで表示素子を作製した。
【００２４】
＜評価＞
電圧を印加しない状態で白反射率を測定したところ、約６０％と高い値を示した。なお、この測定には、分光測色計（ＣＭ−３７３０ｄ、コニカミノルタ社製）を用いて拡散光を照射することでおこなった。
表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この色はＥＰＢｐが発色したことに起因する。−４．０Ｖの電圧を十分印加すると赤紫色は消色して再び白色になった。
表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この状態で電源から外して放置しておいたところ２時間経過しても発色状態を保持していた。
【００２５】
実施例２
絶縁性または半導体性の物質が付着した導電性または半導体性の微粒子として、表面を酸化ジルコニウムで処理した平均一次粒径６ｎｍの酸化チタン微粒子（テイカ株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様の構成の表示素子を作製した。
＜評価＞
表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この色はＥＰＢｐが発色したことに起因する。次いで、−４．０Ｖの電圧を十分に印加すると赤紫色は消色して再び白色になった。
また、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この状態で表示素子を電源から外して放置しておいたところ、１時間３０分経過しても発色状態を保持していた。
【００２６】
実施例３
絶縁性または半導体性の物質が付着した導電性または半導体性の微粒子として、表面を酸化アルミニウムと酸化ジルコニウムで処理した（組成比３：１）平均一次粒径６ｎｍの酸化チタン微粒子（テイカ株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様の構成の表示素子を作製した。
＜評価＞
表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この色はＥＰＢｐが発色したことに起因する。次いで、−４．０Ｖの電圧を十分に印加すると赤紫色は消色して再び白色になった。
また、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この状態で表示素子を電源から外して放置しておいたところ、２時間経過しても発色状態を保持していた。
【００２７】
実施例４
有機ＥＣ化合物として、ＥＰＢｐならびに1-p-cyanophenyl-1’-(2-phosphonoethyl)-4,4’-bipyridinium dichloride（以下、「ＣＮＰｈＰＢｐ」と略す）を用いた以外は実施例１と同様の構成の表示素子を作製した。ここで、有機ＥＣ化合物を担持させるための水溶液は、ＥＰＢｐの０．０４Ｍ水溶液とＣＮＰｈＰＢｐの０．０４Ｍ水溶液を１：１で混合することにより調製した。
＜評価＞
作製した表示素子は電圧を印加しない状態で白反射率を測定したところ、約６０％と高い値を示した。
次に、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが黒色に発色した。この色はＥＰＢｐとＣＮＰｈＰＢｐが共に発色したことに起因する。次いで、−４．０Ｖの電圧を十分に印加すると黒色は消色して再び白色になった。
また、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが黒色に発色した。この状態で表示素子を電源から外して放置しておいたところ、２時間経過しても発色状態を保持していた。
【００２８】
実施例５
白色粒子として平均一次粒径３００ｎｍの酸化チタン粒子（石原産業株式会社製）を用い、樹脂としてポリエチレンを用い、溶媒としてメチルシクロヘキサノンを用いた。メチルシクロヘキサノン１０ｍｌに対して、ポリエチレンを１ｇ溶解させ、さらに酸化チタンを５ｇ分散させた。
実施例１で作製した対向電極に対して、上記の分散液をスピンコート法（回転数３０００ｒｐｍ、回転時間３０秒）で塗布した。膜厚は約５ミクロンであり、紙と同様な白色を示した。
実施例１で作製した表示層を有する表示電極と、上記白色反射層を有する対向電極とを７５μｍのスペーサーを介して貼り合わせて、セルを作製した。過塩素酸リチウムを炭酸プロピレンに０．２Ｍ溶解させた電解質溶液を調製し、セル内に封入した。以上により、表示素子を作製した。
＜評価＞
作製した表示素子は電圧を印加しない状態で白反射率を測定したところ、約６０％と高い値を示した。
次に、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．２Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この色はＥＰＢｐが発色したことに起因する。次いで、−４．２Ｖの電圧を十分に印加すると赤紫色は消色して再び白色になった。
また、表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．２Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のある部分のみが赤紫色に発色した。この状態で表示素子を電源から外して放置しておいたところ、２時間経過しても発色状態を保持していた。
【００２９】
実施例６
酸化すず透明電極膜が全面に付いたガラス基板の一部（面積１ｃｍ２）に実施例１と同じ、酸化アルミニウムで表面処理された酸化チタン微粒子の２０質量％トルエン分散液を、インクジェットプリンタ（エプソン製）で厚さ２μｍになるように塗布した。このときに、幅１００μｍのラインに対して１０μｍのスペースを設けた線状の表示層パターンとした。この基板を４５０℃で１時間焼結させ、ＥＰＢｐの０．０４Ｍ水溶液中に浸漬させて表面にＥＰＢｐを担持させた表示電極を作製した。
上記の表示電極を用いた以外は実施例１と同様の構成の表示素子を作製した。
＜評価＞
表示素子の表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、表示電極の表示層のあるラインパターン部のみが赤紫色に発色した。この色はＥＰＢｐが発色したことに起因する。次いで、−４．０Ｖの電圧を十分に印加すると赤紫色は消色して再び白色になった。
【００３０】
比較例１
微粒子として表面処理がされていない平均一次粒径６ｎｍの酸化チタン微粒子（テイカ株式会社製）を用い、実施例１と同様に表示素子を作製した。
電圧を印加しない状態で白反射率を測定したところ、約６０％と高い値を示した。表示電極を負極に、対向電極を正極に繋ぎ、３．０Ｖの電圧を十分印加したところ、実施例１と同様に表示電極の微粒子層のある部分のみが赤紫色に発色した。しかしながら、この状態で電源から外して放置しておいたところ約２０分で消色してしまった。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の表示素子の構成を示す図である。
【図２】本発明の表示装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００３２】
１０  表示装置
１１  表示素子
１２  筺体
１３  情報入力手段
【図１】
2006276850.tif 000003
【図２】
2006276850.tif 000004