(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、シロキサン系樹脂層を表面層として有する有機感光体の問題を解決するためになされたものであり、シロキサン系樹脂層を表面層とする有機感光体を用いて、摩耗特性が改善され、しかもトナーフィルミングによる画像ムラを防止し、良好な電子写真画像を形成する画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】  有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有する画像形成方法。        一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０【選択図】        図４
2006084937.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有することを特徴とする画像形成方法。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【請求項２】
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードの反発弾性Ｈ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式２を満足することを特徴とする画像形成方法。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
式２      ３０≦Ｈ（反発弾性）≦７０    （単位：％）
【請求項３】
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードが硬度Ｋ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式３を満足することを特徴とする画像形成方法。
式３      ６４≦Ｋ（硬度）≦７３    （単位：度）
【請求項４】
前記クリーニングブレードの有機感光体への当接荷重が５〜２０ｍＮ／ｃｍであることを特徴とする請求項２又は３に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記有機感光体の表面層が架橋構造を有するシロキサン系樹脂層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真方式により有機感光体の表面にトナー像を形成し、該トナー像を転写紙上に転写するようになされる複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成方法および該画像形成方法を用いた画像形成装置に関するものであり、特に、有機感光体表面から転写紙を良好に分離するための画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体には有機感光体が広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安い事など他の感光体に対して有利な点があるが、欠点としては機械的強度が弱く、多数枚のプリント時に感光体表面の劣化や傷の発生がある。
【０００３】
このような有機感光体（以下、単に感光体とも云う）の機械的な強度や摩耗特性を改善する為に、シロキサン系樹脂層の表面層を有する有機感光体が開発されている（特許文献１）。又、前記シロキサン系樹脂層の表面層を有する有機感光体は摩耗特性は改善されるが、トナーや紙粉が付着しやすく、その結トナーフィルミングが発生し、ハーフトーン画像に画像ムラを発生しやすい。
【０００４】
このようなトナーフィルミングを除去するために、研磨効果が大きい２０１〜２０００ｎｍの大粒径の無機外添剤を含有するトナーを用いた技術が報告されている（特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、摩耗特性が改善されたシロキサン系樹脂層の有機感光体は、表面層のシロキサン系樹脂層が弾性強度が高い硬化膜で形成されているので、研磨効果が大きい０．１〜１μｍの大粒径の無機外添剤を含有するトナーと併用すると、平均的な摩耗特性は改善されるが、大粒径無機外添剤による、微細なクラックが発生しやすく、その結果、ハーフトーン画像にクラック状の画像ムラが発生しやすい。
【０００６】
一方、弾性強度を低くした硬化膜にすると、クリーニングブレードの押圧により、感光体表面に大粒径無機外添剤が埋め込まれ、ダッシュマーク（彗星状の斑点）が発生しやすい。
【特許文献１】特開２００１−１００４４７号公報
【特許文献２】特開２００４−２９１２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記したシロキサン系樹脂層を表面層として有する有機感光体の問題を解決するためになされたものであり、その目的は、シロキサン系樹脂層を表面層とする有機感光体を用いて、摩耗特性が改善され、しかもトナーフィルミングによる画像ムラを防止し、良好な電子写真画像を形成することができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することであり、又、研磨効果が大きい０．１〜１μｍの大粒径の無機外添剤を含有するトナーの現像剤を用いも、クラック状の画像ムラやダッシュマークが発生を防止できる画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等はシロキサン系樹脂層の表面層を有する有機感光体と研磨効果が大きい０．１〜１μｍの大粒径の無機外添剤を含有するトナーの現像剤を併用したときに発生しやすいクラックの発生やダッシュマークの発生について、表面層の弾性特性や大粒径無機外添剤を押圧するクリーニングブレードの特性について検討した結果、シロキサン系樹脂層の表面物性を特定の弾性特性の範囲に構成すると共に、特定の物性を有するクリーニングブレードと併用することにより本発明の効果が得られることを見いだし、本発明を完成した。本発明は下記のいずれかの構成を有することにより達成される。
（請求項１）
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有することを特徴とする画像形成方法。
【０００９】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
（請求項２）
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードの反発弾性Ｈ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式２を満足することを特徴とする画像形成方法。
【００１０】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【００１１】
式２      ３０≦Ｈ（反発弾性）≦７０    （単位：％）
（請求項３）
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードが硬度Ｋ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式３を満足することを特徴とする画像形成方法。
【００１２】
式３      ６４≦Ｋ（硬度）≦７３    （単位：度）
（請求項４）
前記クリーニングブレードの有機感光体への当接荷重が５〜２０ｍＮ／ｃｍであることを特徴とする請求項２又は３に記載の画像形成方法。
（請求項５）
前記有機感光体の表面層が架橋構造を有するシロキサン系樹脂層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、有機感光体の耐摩耗特性を改善でき、併せて、トナーフィルミングやクラック状の画像ムラ、或いはダッシュマークの発生を防止して、良質な電子写真画像を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の画像形成方法は、有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤（以後、大粒径無機外添剤とも云う）を添加したトナーを含有することを特徴とする。
【００１５】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【００１６】
又、本発明の画像形成方法は、有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードの反発弾性Ｈ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式２を満足することを特徴とする。
【００１７】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【００１８】
式２      ３０≦Ｈ（反発弾性）≦７０    （単位：％）
又、本発明の画像形成方法は、有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、顕像化されたトナー像を記録材に転写した後、該有機感光体上の残留トナーをクリーニングブレードにより除去する画像形成方法において、前記有機感光体は、下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記現像剤が、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有し、前記クリーニングブレードが硬度Ｋ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式３を満足することを特徴とする。
【００１９】
式３      ６４≦Ｋ（硬度）≦７３    （単位：度）
本発明の画像形成方法は上記構造を有することにより、有機感光体に発生しやすいトナーフィルミングやクラックの発生やブラックスポットの発生を防止し、画像ムラやハーフトーン画像の劣化を防止して、良好な電子写真画像を提供することができる。
【００２０】
図１は、本発明の画像形成方法を適用したデジタル式画像形成装置（以下、単に画像形成装置ともいう）の一例の構成を示す図である。
【００２１】
図において、画像形成装置１は、自動原稿搬送装置（通称ＡＤＦ）Ａと、自動原稿搬送装置により搬送される原稿の画像を読み取るための原稿画像読取部Ｂと、読み取った原稿画像を処理する画像制御基板Ｃと、画像処理後のデータに従って像担持体としての円筒状の有機感光体（以下単に感光体とも云う）１０上に書き込みを行う書き込みユニット１２を含む書き込み部Ｄと、円筒状感光体１０及びその周囲に帯電電極１４、磁気ブラシ型現像装置からなる現像手段としての現像器１６、転写電極１８、分離電極２０、クリーニング手段としてのクリーニング装置２１等の画像形成手段を含む画像形成部Ｅと、記録紙（転写材）Ｐを収納する給紙トレイ２２、２４のための収納部Ｆを有している。
【００２２】
自動原稿搬送装置Ａは、原稿載置台２６と、ローラＲ１を含むローラ群および原稿の移動通路を適宜切り替えるための切換手段等（参照記号なし）を含む原稿搬送処理部２８とを主要素とする。
【００２３】
原稿画像読取部Ｂは、プラテンガラスＧの下にあり、光路長を保って往復移動できる２つのミラーユニット３０、３１、固定の結像レンズ（以下、単にレンズという）３３、ライン状の撮像素子（以下、ＣＣＤという）３５等からなり、書き込み部Ｄは、レーザ光源４０、ポリゴンミラー（偏光器）４２等からなる。
【００２４】
転写材としての記録紙Ｐの移動方向からみて、転写電極１８の手前側に示すＲ１０はレジストローラであり、分離電極２０の下流側にＨで示してあるのは定着器である。
【００２５】
定着手段としての定着器Ｈは、実施の形態においては、加熱源を内蔵するローラと、当該ローラに圧接しながら回転する圧接ローラとで構成してある。
【００２６】
また、Ｚは定着器Ｈのためのクリーニング手段で、巻き取り可能に設けたクリーニングウェブを主要素とする。
【００２７】
原稿載置台２６上に載置される原稿（図示せず）の１枚が原稿搬送処理部２８によって搬送され、ローラＲ１の下を通過中に、露光手段Ｌによる露光が行われる。
【００２８】
原稿からの反射光は、固定位置にあるミラーユニット３０、３１およびレンズ３３を経てＣＣＤ３５上に結像され、読み取られる。
【００２９】
原稿画像読取部Ｂで読み取られた画像情報は、画像処理手段により処理され、符号化されて画像制御基板Ｃ上に設けてあるメモリーに格納される。
【００３０】
また、画像データは画像形成に応じて呼び出され、当該画像データに従って、書き込み部Ｄにおけるレーザ光源４０が駆動され、円筒状感光体１０上に露光が行われる。
【００３１】
当該露光に先立ち、矢印方向（反時計方向）に回転する円筒状感光体１０は、帯電電極１４のコロナ放電作用により所定の表面電位を付与されているが、露光により、露光部位の電位が露光量に応じて減じ、結果として、画像データに応じた静電潜像が円筒状感光体１０上に形成される。
【００３２】
静電潜像は、現像器１６により反転現像され、可視像（トナー像）とされる。
【００３３】
一方、円筒状感光体１０上のトナー像の先端部が転写領域に到達する前に、例えば、給紙トレイ２２内の１枚の記録紙Ｐが給紙搬送されてレジストローラＲ１０に到達し、先端規制される。
【００３４】
記録紙Ｐは、トナー像、即ち円筒状感光体１０上の画像領域と重畳するように、同期を取って回転を開始するレジストローラＲ１０により転写領域に向けて搬送される。
【００３５】
転写領域において、円筒状感光体１０上のトナー像は転写電極１８の付勢により記録紙Ｐ上に転写され、次いで、当該記録紙Ｐは分離電極２０の付勢により円筒状感光体１０から分離される。
【００３６】
その後、定着器Ｈの加圧、加熱により、トナー像は記録紙Ｐ上に溶融定着され、当該記録紙Ｐは、排紙通路７８および排紙ローラ７９を介して排紙トレイＴ上に排紙される。
【００３７】
給紙トレイ２４における参照記号Ｓｐは、図示しないコイルバネ等の付勢手段により、常時、自由端が上方向に付勢される可動板であり、この結果、最上位紙が後述する送り出しローラに接触するようになっている。
【００３８】
給紙トレイ２２も上述の構成と同じ構成を有している。
【００３９】
給紙トレイ２２、２４は、実施の態様において、上下方向２段に配設した形態であるが、それ以上の数の給紙トレイを備えることもできる。
【００４０】
給紙トレイの内、下段（実施の態様において給紙トレイは２段重ねであるので下段としたが、最下段の意）に配置した給紙トレイ２４の底部（底壁と同義）と装置本体の底壁との間に、所定の間隙を持った空間部２５を形成してある。
【００４１】
空間部２５は、記録紙Ｐの両面に画像を形成する態様（モード）において使用するものであり、記録紙の表裏反転用の第２搬送路８０（後記）と共同して記録紙の表裏反転を達成することに寄与する。
【００４２】
給紙トレイ２２、２４のそれぞれの先端部（給紙方向からみて、収納される記録紙Ｐの先端に対応する）上部に示す５０および５３はローラからなる給紙手段（以下、送り出しローラという）、５１および５４はフィードローラ、５２および５５は重送防止ローラである。
【００４３】
送り出しローラ（５０、５３）とフィードローラ（５１、５４）とはユニット化してあり、装置本体側に設けた駆動源と接続している駆動軸あるいは給紙部に設けた係止手段に対して容易に着脱できる構成を有する。
【００４４】
また、重送防止ローラ（５２、５５）もユニット化してあり、装置本体の固定部に設けた固定部材に対して容易に着脱できる構成を有する。
【００４５】
６０は手差し給紙部の手差し給紙トレイで、画像形成装置１の本体側壁に対して下端を支点として開閉できるように構成してある。
【００４６】
６１は手差し給紙トレイ６０上に載置される記録紙を画像形成に伴って送り出すためのローラからなる送り出しローラ、６３は送り出しローラ６１の下流に設けてあるフィードローラ、６５はフィードローラ６３と圧接し、記録紙Ｐの複数枚送りを防止するための重送防止ローラで、前述した給紙トレイ２２、２４の場合と実質的に同じ構成を有する。
【００４７】
６６は、手差しトレイ６０から送り出される記録紙Ｐの搬送路で、フィードローラ６３のすぐ左横に示す一対の搬送ローラを経て後記する合流部に連通している。
【００４８】
７０は、記録紙Ｐ上に転写による画像形成を行わせるための第１搬送路で、適宜の給紙トレイから送り出される記録紙の移動方向から見て、下方から上方に延びている。
【００４９】
７２は上段の給紙トレイ２２に収納される記録紙用の給紙通路、７４は下段の給紙トレイ２４に収納される記録紙用の給紙通路であり、７６は両トレイ２２および２４から送られる記録紙Ｐが合流する合流部（第１搬送路７０の一部）である。
【００５０】
７８は、所定の画像形成がなされた記録紙を排紙トレイＴ上に排紙するための排紙通路である。
【００５１】
８０は、記録紙の両面に画像形成を行う場合に使用する記録紙の表裏反転用の第２搬送路であり、図の上方において、第１搬送路と連通している。
【００５２】
第２搬送路８０は、記録紙の移動方向から見て、上方から下方に向かって延びている。
【００５３】
また、第２搬送路８０の下端部は略垂直に延びる搬送路としてあり、その下端は下段の給紙トレイ２４の給紙部よりも下側に延び、そして、第１搬送路７０と接続（連通）している。
【００５４】
上記から理解されるように、第１搬送路７０と第２搬送路８０とは、装置本体の一側壁側において縦方向に長いループ状をなしている。
【００５５】
第１搬送路７０と第２搬送路８０との接続部には、可逆回転可能な一対のローラからなる搬送手段Ｒ２０（スイッチバック用ローラーを兼ねる）を設けてある。
【００５６】
接続部は、記録紙Ｐが第２搬送路８０から第１搬送路７０に連続的に搬送されるものでないことから、両搬送路を分ける分岐部ともいえる。
【００５７】
スイッチバック用ローラＲ２０の下側には、空間部２５に繋がる通路が設けてあり、記録紙Ｐの表裏反転に際して、第２搬送路８０を移動してくる記録紙Ｐを空間部２５に向かわせるように使用される。
【００５８】
画像形成プロセスにおいて、第２搬送路８０を移動してくる記録紙Ｐが空間部２５に向けて送り出された時、当該記録紙Ｐの後端はスイッチバック用ローラＲ２０で把持されているように構成してあり、従って、空間部２５には記録紙の一部分が収納されることになる。
【００５９】
９０は（上側）分岐ガイドで、第１面に画像形成された記録紙Ｐを排紙通路７８に向かわせたり、または、第２搬送路８０に向かわせたりするように制御される。
【００６０】
換言すれば、ユーザ設定の画像形成の形態（記録紙の片面のみに画像を形成するモードか、記録紙の両面に画像を形成するモードか）に応じて制御され、記録紙搬送路を切換えるということができる。
【００６１】
このように構成された画像形成部Ｅで画像形成を行なうに際し、先ず円筒状感光体１０の回転に伴って帯電電極１４の放電作用で円筒状感光体１０面に帯電する。次に、書き込み部Ｄで画像が書き込まれて静電潜像が形成される。この静電潜像を現像器１６で現像してトナー像が形成される。一方、給紙トレイ２２、２４又は手差し給紙トレイ６０より給紙された記録紙Ｐに転写電極１８でトナー像を転写し、分離電極２０で記録紙Ｐが分離され、定着器Ｈで定着処理されて排紙トレイＴ上に排紙される。
【００６２】
図２は、図１の画像形成装置に用いられるクリーニング装置の断面図である。
【００６３】
図２において、円筒状感光体１０は円筒中心軸がほぼ水平になるように画像形成装置内に設置されている。このほぼ水平とは円筒中心軸が水平面と交差する角度が±１０度以内の水平度を云う。この円筒状感光体１０の上方にクリーニング装置２１が設けられる。図示のようにクリーニング装置２１は、円筒状感光体１０の回転中心１０Ａを通る水平線ＨＬよりも上方に配置されており、クリーニングブレード２１１の先端は円筒状感光体１０の中心軸鉛直上方を０度としたとき、円筒状感光体円筒中心角度（β）が±３０度以内に感光体面に圧接し、感光体上のトナーをクリーニングする。
【００６４】
クリーニング装置２１の枠体２１８の側方には、クリーニングブレードの上流側にシート状導電性部材２１９、分離爪２１７が設けられており、シート状導電性部材２１９、分離爪２１７とも円筒状感光体１０面に接触している。
【００６５】
更に、枠体２１８内には軸２１３に支持体２１２が回転可能に支持されており、支持体２１２の一端にクリーニングブレード２１１の基部が固定されている。支持体２１２の他端２２２は枠体２１８より外部に露出した状態で設けられている。
【００６６】
クリーニング装置２１の作動状態では、支持体２１２の他端に設けたバネＳの弾性力でクリーニングブレード２１１の先端が円筒状感光体１０に圧接している。クリーニングブレード２１１の後端側で、且つ、円筒状感光体１０の回転方向に対して、軸２１３より下流側に位置するように支持体２１２に、弾性板２１４がその一端を固定して設けられ、クリーニングブレードを圧接解除時等のトナー飛散防止に機能する。弾性板２１４は、ポリウレタンゴムやポリエチレンテレフタレート等の弾性板で構成することが望ましい。
【００６７】
また、枠体２１８内には記録紙Ｐにトナー像を転写した後、クリーニングブレード２１１で円筒状感光体１０の残留トナーをクリーニングした際、枠体２１８内より順次残留トナーを外部に排出するためのトナー排出部材２１５、２１６が設けられている。
【００６８】
図３は本発明に関わるクリーニングブレードと円筒状有機感光体の関係を更に詳しく説明した図である。
【００６９】
図３においてクリーニングブレード２１１の先端は円筒状感光体１０の中心軸鉛直上方を０度としたとき、感光体円筒中心角度（β）が±３０度以内で感光体面に圧接している（当接点Ａ）。
【００７０】
該クリーニング装置はクリーニングブレード２１１が支持体（一般に金属板が用いられる）２１２に取り付けられている。
【００７１】
本発明において、クリーニングブレードに前記式２又は式３に記載の物性値を持たせることで、ブレードで発生する振動の増幅を抑制し、ブレードによる感光体への過度な擦過を防止して、付着力の強いトナー等を確実に除去することができる。
【００７２】
本発明において、感光体表面に圧接するクリーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で圧接することが好ましい。図３に示すようにクリーニングブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面を形成することが好ましい。
【００７３】
本発明において前記クリーニングブレードの感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値としては、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。
【００７４】
当接荷重Ｐはブレード２１１を感光体１０に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベクトル値である。
【００７５】
又当接角θは感光体の当接点Ａにおける接線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）とのなす角を表す。
【００７６】
又、前記クリーニングブレード自由長ａは図３に示すように支持体２１２の端部Ｂの位置から変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の好ましい値としてはａ＝６〜１５ｍｍである。前記クリーニングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好ましい。ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さｔとは図３に示すように支持体２１２の接着面に対して垂直な方向を示す。
【００７７】
図３のシート状導電性部材２１９はクリーニング装置２１の枠体２１８の側方、且つクリーニングブレードの上流側（感光体回転方向に対して）に設置されており、シート状導電性部材２１９の先端は感光体表面に接触している。このことにより、トナーや感光体の電荷は除去され、その結果クリーニング性が向上し、又クリーニングブレードに過剰な負荷がかからなくなり、ブレードめくれや、ブレード鳴き等のブレード故障を防止される。
【００７８】
２２０はシート状導電性部材の背当て部材（折り曲げられたポリエチレンテレフタレートシート等）、２２１はトナーガイド（ポリエチレンテレフタレートシート等のシート）であり、クリーニングされたトナーがクリーニング装置の外部に飛散するのを防止している。又、トナー或いは感光体の電荷を効果的に除去するためには、シート状導電性部材２１９を接地（アースをとる）することが好ましい。
【００７９】
該クリーニングブレードの反発弾性反発弾性Ｈ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式２を満足することを特徴とする。
【００８０】
式２
３０≦Ｈ（反発弾性）≦７０    （単位；％）
本発明では、前記一般式（１）の関係を有する有機感光体のクリーニング手段に、反発弾性が３０≦Ｈ≦７０の範囲のクリーニングブレードを用いることにより、クリーニングブレードの先端部での変形（感光体に圧接する事による変形）を阻害することなく、しかもクリーニングブレードの振動を安定にし、ブレードめくれやトナーフィルミングが発生しない安定したクリーニング性を実現できることを見いだした。一方、Ｈが３０未満では大粒径無機外添剤による研磨によりクリーニングブレードが摩耗しやすく、その結果、トナーすり抜けが発生し、トナーフィルミングが発生しやすい。Ｈが７０より大きいと、クリーニングブレードの振動が大きく、不安定となり、ブレードめくれが発生し、感光体にクラックが発生しやすい。
【００８１】
クリーニングブレードの反発弾性とはＪＩＳ用語辞典に記載されているように鉄棒を試験試料に打撃したときに、打撃後の鉄棒に残留する位置エネルギーの大きさの尺度を示すものであり、その具体的測定法はＪＩＳＫ６３０１に記載された試験器を用いて測定する。本発明では環境条件２５℃、５０％ＲＨの条件下で行う。
【００８２】
又、本発明のクリーニング装置はクリーニングブレードの硬度Ｋ（ＪＩＳＫ６３０１（測定温湿度２５℃／５０％ＲＨ））が式３を満足することを特徴とする。
【００８３】
式３
６４≦Ｋ（硬度）≦７３    （単位；度）
本発明では、前記一般式（１）の関係を有する有機感光体のクリーニング手段に、硬度が６４≦Ｋ≦７３の範囲のクリーニングブレードを用いることにより、クリーニングブレードは支持体２１２に安定して保持され、しかもクリーニングブレードの振動を安定にし、ブレードめくれやトナーフィルミングが発生しない安定したクリーニング性を実現できることを見いだした。一方、Ｋが６４未満では大粒径無機外添剤による研磨によりクリーニングブレードが摩耗しやすく、その結果、トナーフィルミングの発生やブレードめくれが発生しやすくなり、Ｋが７３より大きくても、クリーニングブレードの振動が大きく、不安定となり、ブレードめくれが発生し、感光体にクラックが発生しやすい。
【００８４】
硬度Ｋの測定はＪＩＳＫ６３０１スプリング式硬さ試験機Ａ形を用いて行う。試験方法もＪＩＳＫ６３０１に準ずる。測定環境条件は２５℃、５０％ＲＨである。
【００８５】
本発明に用いられるクリーニングブレードは弾性体ゴムブレードが好ましく、反発弾性やゴム硬度等の物性を上述のように適正にコントロールしたゴムブレードを用いることにより、トルク変動を小さく制御でき、より有効にブレードの反転を抑制できる。
【００８６】
前記クリーニングブレードに用いられる弾性体ゴムブレードの材質としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例えば、特開昭５９−３０５７４号に記載のポリカプロラクトンエステルとポリイソシアネートとを反応硬化せしめて得られるウレタンゴム等が好ましい。
【００８７】
本発明のクリーニングブレードを有する画像形成方法は、プロセススピード（感光体の移動速度（回転速度））を２００ｍｍ／ｓｅｃ以上で運転する（電子写真画像を形成する）場合に、特に効果が顕著である。即ち、高速で移動する感光体はクリーニングブレードの振動によりクラックや摩耗傷が発生しやすく、又、トナーフィルミングも発生しやすいが、本発明の感光体とトナー及びクリーニングブレードの組み合わせを用いた画像形成方法は、クラックや摩耗傷を防止し、併せてトナーフィルミングの発生も著しく改善することができる。
【００８８】
次に、本発明の有機感光体について説明する。
【００８９】
本発明の有機感光体は、前記一般式（１）の関係を有することを特徴とするが、前記一般式（１）の弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）は感光体の表面から加重される一定加重の圧子（全荷重が２ｍＮ又は２０ｍＮ）に対する塑性変形と弾性変形との仕事関数値を表す。
【００９０】
以下に、弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）の測定条件を記す。
【００９１】
使用機器：フィッシャースコープＨ１００Ｖ（微小硬さ測定装置）（株）フィッシャー・インストルメンツ社製
使用圧子：ダイアモンド  ビッカース圧子
負荷条件：０．２ｍＮ／ｓｅｃ又２．０ｍＮ／ｓｅｃの速度で有機感光体の表面からビッカース圧子を押し込む
負荷時間：１０ｓｅｃ
除荷条件：負荷と同じ速度で負荷を除く
測定試料
アルミ平板上に前記した感光体と同様に中間層、電荷発生層、第一電荷輸送層、第二電荷輸送層を設け、同じ条件で乾燥させた試料を作製した試料をＨ１００Ｖ機に固定し、試料に対して垂直にビッカース圧子を押し込み測定。
【００９２】
測定は圧子負荷（１０ｓｅｃ）、除荷の手順で行う。
【００９３】
上記条件で測定した仕事関数の測定データの一例を図４に例示する。
【００９４】
図４の横軸の負荷の増大と共に縦軸の変形量が増大する、Ａ点で負荷を止め、蓄積された負荷を徐々に取り除くと、変形量が徐々に減少する。斜線部（Ｅの領域）が弾性仕事量であり、斜線部と横線部（Ｖの領域）の合計が全仕事量である。
【００９５】
本発明では前記した如く、２ｍＮの押し込み荷重（全荷重が２ｍＮ）で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ａ＝Ｗｅ２／Ｗｔ２とし、
２０ｍＮの押し込み荷重（全荷重が２０ｍＮ）で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｂ＝Ｗｅ２０／Ｗｔ２０とすると、ＡとＢの間に下記の一般式（１）の関係を有することを特徴とする。
【００９６】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
本発明の有機感光体は上記関係を有し、該有機感光体上に形成された静電潜像を大粒径無機外添剤を添加したトナーを用いて顕像化することにより、感光体にトナーフィルミングやクラックの発生を防止して、画像欠陥を防止した良好な電子写真画像を得ることができる。
【００９７】
一方、Ｂ／Ａが１．５より大きくなると、感光体表面に大粒径無機外添剤による研磨等でクラックが入りやすく、該クラック部分がトナーフィルミングを発生し、筋状の画像欠陥を生じやすい。又、感光体の反発弾性が大きくなり、クリーニングブレードの振動が大きくなりやすく、ブレードめくれを発生しやすい。より好ましいＢ／Ａの範囲は１．０５以上１．４５以下である。
【００９８】
又、Ｂ／Ａが１．０より小さいと大粒径無機外添剤による擦過傷が発生しやすく、該擦過傷部分にトナーの微粒成分が付着して、トナーフィルミングが発生しやすい。
【００９９】
又、Ｗｅ２、Ｗｔ２、Ｗｅ２０、Ｗｔ２０はそれぞれ下記の範囲が好ましい。
【０１００】
０．０２≦Ｗｅ２≦０．４            ０．１≦Ｗｔ２≦０．６
１≦Ｗｅ２０≦４０                ５≦Ｗｔ２０≦６０
Ｗｅ２が０．０２より小さいか、Ｗｅ２０が１より小さい場合は、大粒径無機外添剤による擦過傷が発生しやすく、ハーフトーン画像を劣化させると共に、該擦過傷部分にトナーの微粒成分が付着して、トナーフィルミングが発生しやすい。
【０１０１】
Ｗｅ２が０．４より大きいか、Ｗｅ２０が４０より大きい場合は、大粒径無機外添剤による擦過等でクラックが入りやすく、該クラック部分が筋状の画像欠陥を生じやすい。
【０１０２】
Ｗｔ２が０．１より小さいか、Ｗｔ２０が５より小さい場合は、大粒径無機外添剤による擦過傷が発生しやすく、ハーフトーン画像を劣化させると共に、該擦過傷部分にトナーの微粒成分が付着して、トナーフィルミングが発生しやすい。
【０１０３】
Ｗｔ２が０．６より大きいか、Ｗｔ２０が６０より大きい場合は、大粒径無機外添剤による擦過等でクラックが入りやすく、該クラック部分が筋状の画像欠陥を生じやすい。
【０１０４】
本発明に用いられる前記一般式（１）の関係の表面物性を有する有機感光体は、該有機感光体の表面層を架橋構造を有するシロキサン系樹脂層で構成し、該シロキサン系樹脂層の作製に用いられる加水分解性有機ケイ素化合物に３官能或いは４官能成分を２官能成分１００質量部に対し、５０質量部〜２００質量部の割合で用いること、及び該加水分解性有機ケイ素化合物の非加水分解性基（加水分解を起こさない置換基）に炭素数が３以上の長鎖のアルキル基やグリシジルアルキル基を用いて、１２０度から１５０度で乾燥硬化することにより高弾性のシロキサン系樹脂層を形成することが好ましい。
【０１０５】
加水分解性有機ケイ素化合物としては、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物が代表的に例示される。これらの化合物を原料とした塗布組成物を塗布乾燥することにより架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形成できる。これらの原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生じる縮合反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合物（オリゴマー）を形成する。これら塗布組成物を塗布、乾燥することにより、３次元網目構造を形成したシロキサン系樹脂を含有する樹脂層を形成することができる。
【０１０６】
一般式（２）
（Ｒ）n−Ｓｉ−（Ｘ）4-n
式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。
【０１０７】
一般式（２）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特にはメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が好ましい。又Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ基が好ましい。
【０１０８】
又一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一般式（２）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。
【０１０９】
前記一般式（１）の関係の表面物性を有する有機感光体を得るには、前記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の内、２官能基と３官能以上の少なくとも二種以上を組み合わせて使用し、３官能成分の一種に前記した非加水分解性基に炭素数が３以上の長鎖のアルキル基やグリシジルアルキル基を有する化合物を用いることが好ましい。
【０１１０】
前記樹脂層は上記有機ケイ素化合物又はその加水分解縮合物を含有する組成物にコロイダルシリカを含有させて形成してもよい。コロイダルシリカとは分散媒中にコロイド状に分散した二酸化ケイ素粒子であるが、コロイダルシリカの添加は塗布液組成物調製のどの段階で加えても良い。コロイダルシリカは水性またはアルコール性のゾルの形で添加しても良いし、気相でつくられたエアロゾルを本発明の塗布液に直接分散しても良い。
【０１１１】
このほかチタニヤ、アルミナなどの金属酸化物をゾルまたは粒子分散の形で添加しても良い。
【０１１２】
コロイダルシリカや４官能（ｎ＝０）或いは３官能（ｎ＝１）の前記有機ケイ素化合物は架橋構造を生じること等により、本発明の樹脂層膜に弾性と剛性を与える。２官能有機ケイ素化合物（ｎ＝２）の比率が多くなると粘性が増すとともに疎水性があがり、１官能有機ケイ素化合物（ｎ＝３）は高分子にはならないが未反応残存ＳｉＯＨ基と反応して疎水性を上げる働きがある。
【０１１３】
又、前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂層の作製には、前記ケイ素化合物と共に、ケイ素化合物と反応性を有する反応性電荷輸送生化合物を用いて、シロキサン系樹脂層に電荷輸送性基の部分構造を形成し、該シロキサン系樹脂層に電荷輸送性を付与することが好ましい。該反応性電荷輸送性化合物としては、以下のような構造の化合物が挙げられる。
【０１１４】
【化１】
2006084937.tif 000003
【０１１５】
【化２】
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【０１１６】
【化３】
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【０１１７】
【化４】
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【０１１８】
【化５】
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【０１１９】
【化６】
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【０１２０】
又、上記表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤を含有させることにより、前記した一般式（１）の表面物性の経時変化を小さくでき、安定した表面物性を保つことができ、且つ感度や残留電位の変化を防止することが出来る。本発明に好ましく用いられる酸化防止剤を下記に例示する。
【０１２１】
【化７】
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【０１２２】
【化８】
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【０１２３】
【化９】
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【０１２４】
【化１０】
2006084937.tif 000012
【０１２５】
上記表面層の下には、公知の有機感光体の層構成を用いることができる。即ち、アルミニウム系合金材料の導電性支持体上に、必要により中間層等を設け、その上に感光層を設けた有機感光体が用いられる。該感光層としては電荷発生と電荷輸送を単一の層構成とした単層型感光層でもよいが、より好ましくは電荷発生層の上に電荷輸送層を形成し、電荷発生機能と電荷輸送機能を分離した機能分離型の有機感光体が好ましい。
【０１２６】
ここで、本発明の有機感光体とは、電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【０１２７】
前記導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層等について、更に詳しく説明する。
【０１２８】
本発明の有機感光体の導電性支持体としては、
１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板
２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネート若しくは蒸着によって設けたもの
３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙げられる本発明で用いられる導電性支持体の材料としては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられる。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。また、前記導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものであっても良い。
【０１２９】
本発明の有機感光体は導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を積層することが好ましい。
【０１３０】
上記中間層は、導電性支持体と感光層の接着性を強化すると同時に、導電性支持体からの電荷キャリアの注入を防止できるブロキング生が要求される。該中間層としては、ポリアミド樹脂を用いた下引き層やポリアミド等のバインダー樹脂中に金属酸化物粒子を分散した中間層が用いられる。本発明に好ましく用いられる中間層としては、ポリアミド樹脂中に表面処理を施した酸化チタン粒子を分散して構成した中間層が挙げられる。中間層の膜厚は中間層の組成にもよるが、０．３μｍ〜１０μｍの範囲が好ましい。
【０１３１】
電荷発生層は像露光により電荷キャリアを発生する機能を有する。該電荷発生層に含有される電荷発生物質（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が行われる。
【０１３２】
電荷輸送層は電荷発生層で生じた電荷キャリアの注入を受け入れ、該電荷キャリアを感光体表面に移動させる機能を有する。該電荷輸送層に含有される電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。
【０１３３】
電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有されるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙げられる。
【０１３４】
電荷発生層中の電荷発生物質とバインダー樹脂との割合は質量比で１：１０〜１０：１が好ましい。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。
【０１３５】
また、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥することによって形成される。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割合は質量比で１０：１〜１：１０が好ましい。
【０１３６】
電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特に１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。
【０１３７】
本発明の有機感光体は前記シロキサン系樹脂層は上記した電荷発生層及び電荷輸送層の上に積層して形成することが好ましい。
【０１３８】
次に本発明に用いられる感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の樹脂層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１３９】
本発明に用いられる感光体は前記シロキサン系樹脂層が塗布形成された後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残存塗布溶媒を少なくすると共に、前記した表面物性を有する有機感光体を作製することができる。
【０１４０】
本発明の画像形成方法に係るトナーについて説明する。
【０１４１】
本発明のトナーに用いられる無機外添剤について説明する。
【０１４２】
本発明の画像形成方法は現像剤中のトナーが数平均一次粒径０．１〜１．０μｍの大粒径無機外添剤を含有することを特徴とする。
【０１４３】
本発明で外添剤とは、トナー粒子本体の作製後に添加される添加剤を意味する。前記数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの大粒径無機外添剤を用いることにより、有機感光体上に発生しやすいトナーフィルミングを初期の段階で除去することができる。この有機感光体上のトナーフィルミングの発生の防止と初期段階での除去は前記した特性のクリーニングブレードと数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの大粒径無機外添剤添加のトナーを併用することによって、効果が顕著となる。数平均一次粒径が０．１μｍ未満の無機外添剤だけでは、本発明に係わる有機感光体上のトナーフィルミングの除去は効果が小さい。又数平均一次粒径が１．０μｍより大きい無機外添剤の添加は、本発明の一般式（１）の表面物性を有する有機感光体の表面に埋め込まれダッシュマークを発生しやすい。無機外添剤添加は数平均一次粒径が０．２〜０．９μｍの範囲がより好ましい。
【０１４４】
この０．１〜１．０μｍの無機外添剤の材料として好ましく用いられるものは種々の無機粒子、有機微粒子等が挙げられるが、有機感光体上のトナーフィルミングを削り落とすと云う観点から無機粒子が好ましい。例えば、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、酸化セリウム等を好ましく使用することができる。又これらの無機粒子は、表面が疎水化されているものでもよい。
【０１４５】
なお、添加量としてはトナー中に好ましくは０．１〜３．０質量％（ここで、トナーの総質量は微粒子も含めた総質量を指す）、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。この範囲を越えると有機感光体上のトナーフィルミングの除去効果は増加するものの、前記のクリーニングブレードとの併用で、擦過力が強くなり過ぎ、有機感光体を傷つけて白スジ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。また、過小の場合には、有機感光体上のトナーフィルミングの除去効果が小さい。
【０１４６】
更に、現像手段のトナーには、数平均粒径５〜４９ｎｍの無機外添剤を含有することが好ましい。例えば、カラーの画像形成装置では、黒色系トナー、黄色系トナー、マゼンタ色系トナー及びシアン色系トナーが数平均粒径５〜４９ｎｍの無機外添剤を含有することにより、トナーの帯電性や流動性が安定し、有機感光体上に良好なトナー画像を形成でき、又、その後の転写性も向上させ、鮮鋭性、色再現性が良好なカラー画像を形成することができる。
【０１４７】
５〜４９ｎｍの無機外添剤の材料として好ましく用いられるものはシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等である。これらの無機粒子は、表面が疎水化されているもが好ましい。
【０１４８】
この５〜４９ｎｍ（より好ましくは、５〜４０ｎｍ）の微粒子もトナー中に０．１〜３．０質量％添加することが好ましく、０．３〜２．５質量％の添加量がより好ましい。この範囲を越えて添加すると、微粒子自体が遊離してしまう問題があり、飛散した粒子により帯電極の汚染や転写極の汚染が引き起こされ、白スジ等の画像欠陥を引き起こす原因となる。
【０１４９】
上記粒径は、数平均一次粒径であり、透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１００個の粒子を観察し、画像解析によって、フェレ径の数平均一次粒径として測定されたものを示す。
【０１５０】
又、上記無機微粒子に疎水化処理は、各種チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわゆるカップリング剤やシリコーンオイル等によって疎水化処理することが好ましく、さらに、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理することも好ましく使用される。
【０１５１】
上記無機外添剤の他に本発明のトナーには滑剤を添加することもできる。例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これら滑剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％程度が好ましい。
【０１５２】
外添剤のトナーへの添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１５３】
本発明のトナーは外添剤を添加する前にトナーの原型（着色粒子とも云う）を形成できていることを前提としている。該着色粒子は着色剤（顔料や染料等）、離型剤、バインダー等から形成されており、粉砕法或いは重合法等で作製できるが、本発明のトナーとしては重合法で作製される重合トナーの方が鮮鋭性や色再現性が良好なカラー画像を形成する為には好ましい。
【０１５４】
本発明の現像手段に用いられる各着色トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーを用い且つ各着色トナーの少なくとも１つに数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有することを特徴とする。
【０１５５】
本来、このような球形トナーを用いるとトナーの感光体との付着力が大きくなり前記した感光体から転写紙への転写性が低下し、転写抜け等の転写不良を起こす傾向にあるが、本発明はこれらの球形状トナーを用いるに際し、前記した数平均一次粒径が０．１〜１．０μｍの無機外添剤を含有するトナーを用い、有機感光体に一般式（１）の表面物性を有する有機感光体を用いることにより、形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーを用いても、感光体の表面を荒らすことなく、感光体上に形成されたトナー像の転写性を改善し、転写抜けや文字チリの発生が防止し、且つ本発明に係わる前記クリーニングブレードを用いることにより、有機感光体上の残留トナーのクリーニング性を改善し、その結果、良好な電子写真画像を得ることができる。
【０１５６】
本発明に用いられる球形状トナーの形状指数（ＳＦ）は下記式（１）によって定量的に表現され、この値が、１００である場合は真球を意味し、１００に近いほど、その形状が真球に近いことを意味する。本発明において、この形状指数（ＳＦ）は、１３５以下であることが好ましく、１２５以下がより好ましい。
式（１）    ＳＦ＝（２πＬ2／４Ａ）×１００
〔式（１）において、Ｌは、球形状トナー粒子投影像の最大長さ（μｍ）を表し、Ａは、該球形状トナー粒子投影像の面積（μｍ2）を表す。〕
なお、形状指数（ＳＦ）は、画像解析装置（株式会社ネクサス製：ＮＥＸＵＳ）を用いて、重合法等により得られた球形状トナー粒子１００個の各々について、その投影像の最大長さＬ（μｍ）及び該球形状トナー粒子投影像の面積Ａ（μｍ2）を計測し、これらの値を上記の式（１）に代入して得られた個々の値を平均して求めたものである。
【０１５７】
又、トナーの形状指数（ＳＦ）が１４０以上では、トナーの帯電量分布が大きくなりやすく、現像時或いは転写時のトナー飛散による文字チリが発生しやすい。これはトナーの形状指数（ＳＦ）が１４０以上になると、トナーの表面形状が異なるトナー粒子が多くなり、トナー全体としての帯電量分布が大きくなるためと考えられる。
【０１５８】
トナーの形状指数（ＳＦ）を変化させるには、重合トナーの製造条件を種々変化させて作製することも可能であるが、形状指数（ＳＦ）値が１１０未満の真球状のトナーを作製し、該真球状トナーを加熱条件下にサンドグラインダー等で撹拌することにより、種々の形状係数（ＳＦ）を有するトナーを作製することができる。
【０１５９】
本発明に用いられる球形状トナーの体積平均粒径は、２μｍ〜９μｍの範囲内であることが好ましく、３μｍ〜８μｍの範囲内であることがより好ましい。体積平均粒径が２μｍ未満の場合では、球形状トナーが現像器から飛散しやすくなるため画像形成装置内の汚染等を発生させたり、また、二成分現像剤では前記トナーがキャリアへ付着しやすくなるためトナーの帯電性を低下させてしまう場合がある。一方、体積平均粒径が９μｍを超えた場合では、画質の低下を招きやすくなる等の不具合が発生する。
【０１６０】
本発明において、トナーの体積平均粒径等は、コールターカウンターＴＡ−II型或いはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定することが出来る。
【０１６１】
本発明の形状指数（ＳＦ）が１４０未満の球形状トナーは重合法によるトナー（以下、重合トナーとも云う）や粉砕法で得たトナーを高温で溶融し、球形化する溶融法（以下、溶融トナーとも云う）等種々の方法で作製することが出来るが、トナー製造の再現性、安定性の上から、重合トナーが最も好ましい。特に、懸濁重合或いは乳化重合で製造する重合トナーが好ましい。
【０１６２】
ここで重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【０１６３】
尚、これら球形状トナーを製造できる懸濁重合トナーや乳化重合トナーの製造方法については、特開２０００−２１４６２９、特開２００３−８４４８０等の公知特許で公開されている。
【０１６４】
以下、重合トナーに用いる材料、製造法等について記載する。
【０１６５】
重合法に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を構成成分として用い、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【０１６６】
（１）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【０１６７】
具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等が挙げられる。
【０１６８】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【０１６９】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【０１７０】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【０１７１】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【０１７２】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【０１７３】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【０１７４】
ハロゲン化オレフィン系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【０１７５】
（２）架橋剤
架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【０１７６】
（３）酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体
酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体、スルホン酸基を有する重合性単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の重合性単量体が挙げられる。
【０１７７】
カルボキシル基を有する重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【０１７８】
スルホン酸基を有する重合性単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【０１７９】
これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
【０１８０】
塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【０１８１】
本発明に用いられるラジカル重合性単量体としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【０１８２】
〔連鎖移動剤〕
分子量を調製することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用される。
【０１８３】
〔重合開始剤〕
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【０１８４】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【０１８５】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【０１８６】
〔界面活性剤〕
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【０１８７】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【０１８８】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができる。
【０１８９】
本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【０１９０】
〔着色剤〕
着色剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
【０１９１】
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【０１９２】
黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【０１９３】
これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【０１９４】
磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。
【０１９５】
有機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【０１９６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１９７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、等が挙げられる。
【０１９８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１９９】
また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。
【０２００】
これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【０２０１】
着色剤は表面改質して使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【０２０２】
本発明に係るトナーは離型剤を併用してもよく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等を離型剤として使用することが出来る。また、本発明においては、下記一般式（３）で示されるエステルワックスを好ましく用いることが出来る。
【０２０３】
一般式（３）
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
式中、ｎは１〜４の整数を表すが、好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４である。
【０２０４】
Ｒ1、Ｒ2は置換基を有しても良い炭化水素基を示す。
【０２０５】
Ｒ1：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５
Ｒ2：炭素数＝１〜４０、好ましくは１３〜２９、更に好ましくは１２〜２５
以下に、本発明に係るエステル基を有する結晶性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０２０６】
【化１１】
2006084937.tif 000013
【０２０７】
【化１２】
2006084937.tif 000014
【０２０８】
これらエステルワックスは、樹脂粒子中に含有され、樹脂粒子を融着させて得られるトナーに良好な定着性（画像支持体に対する接着性）を付与する機能を有する。
【０２０９】
本発明に用いられる離型剤の添加量は、トナー全体に１質量％〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは２質量％〜２０質量％であり、更に好ましくは３〜１５質量％である。また、本発明のトナーは、上記の重合性単量体中に前記離型剤を溶解させたものを水中に分散し、重合させ、樹脂粒子中に離型剤として上記のようなエステル系化合物を内包させた粒子を形成させ、着色剤粒子ととも塩析／融着する工程を経て作製されたトナーが好ましい。
【０２１０】
本発明に係るトナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
【０２１１】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
《現像剤》
本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤である。
【０２１２】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に含有させるのが普通である。
【０２１３】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものがよい。
【０２１４】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０２１５】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【実施例】
【０２１６】
（実施例１）
感光体の作製
（感光体１の作製）
中間層
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）６０ｇを、１６００ｍｌのメタノ−ルに溶解分散せしめて中間層組成液を調製し、洗浄済みの円筒状アルミニウム基体（直径：８０ｍｍ）上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０２１７】
電荷発生層
６０ｇのＹ型チタニルフタロシアニンと、７００ｇのシリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）を、２０００ｍｌの２−ブタノンからなる塗布組成液を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記中間層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１８】
電荷輸送層
２００ｇの電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）と、３００ｇのビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）と、２０００ｍｌの１，２−ジクロロエタンを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送塗布液を、前記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２１９】
表面層
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体１を作製した。
【０２２０】
【化１３】
2006084937.tif 000015
【０２２１】
（感光体２の作製）
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体２を作製した。
【０２２２】
γ−グリシドキシプロピル４６ｇとジメトキシシラン４５ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体２を作製した。
感光体（３）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体３を作製した。
【０２２３】
γ−グリシドキシプロピル３２ｇとジメトキシシラン５８ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体３を作製した。
感光体（４）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体４を作製した。
【０２２４】
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１３０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体４を作製した。
感光体（５）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体５を作製した。
【０２２５】
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１５０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体５を作製した。
感光体（６）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体６を作製した。
【０２２６】
γ−グリシドキシプロピル５ｇとシリケート（Ｍシリケート５１：多摩化学工業社製）５０ｇおよびジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１５０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体６を作製した。
感光体（７）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体７を作製した。
【０２２７】
γ−グリシドキシプロピル６９ｇとジメトキシシラン２１ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体７を作製した。
感光体（８）の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体８を作製した。
【０２２８】
γ−グリシドキシプロピル２３ｇとジメトキシシラン６６ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物２−１）、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体８を作製した。
【０２２９】
上記感光体１〜８の各々について、弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）を前記の測定条件で測定した。結果を表１に示す。
【０２３０】
【表１】
2006084937.tif 000016
【０２３１】
次に、本発明に用いるトナー及び該トナーを用いた現像剤を作製した。
【０２３２】
《トナー１Ｂｋの製造》
顕濁重合法により、表２に示したトナー体積平均粒径が７．０〜７．２μｍ、形状指数（ＳＦ）＝１０７の球形状トナー（外添剤処理前トナー）：トナー１Ｂｋ（黒）を製造した。該トナー１Ｂｋに、外添剤として、シリカＢ（数平均一次粒径＝２０ｎｍ）を１質量％及びチタニアＢ（数平均一次粒径＝２３０ｎｍ）を０．５質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー１Ｂｋを得た。該ヘンシェルミキサー処理によっては、トナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）は変化しない。
【０２３３】
《トナー２Ｂｋの製造》
又、他の顕濁重合法により、表２に示したトナー体積平均粒径が４．３μｍ、形状指数（ＳＦ）＝１０６の球形状トナー（外添剤処理前トナー）：トナー２Ｂｋ（黒）を製造した。該トナー２Ｂｋに、外添剤として、シリカＡ（数平均一次粒径＝１２ｎｍ）を１質量％及びチタニアＡ（数平均一次粒径＝１５５ｎｍ）を０．５質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー２Ｂｋを得た。該ヘンシェルミキサー処理によっては、トナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）は変化しない。
【０２３４】
《トナー３Ｂｋ〜６Ｂｋの製造》
トナー１Ｂｋの製造において、外添剤処理前のトナー１ｋｇと平均粒径０．６ｍｍのガラスビーズ１ｋｇとをそれぞれサンドグラインダー（媒体型分散機；内径２００ｍｍ、撹拌ディスク径１８０ｍｍ）に入れて、８５±２℃、５００ｒｐｍにて０．５〜８時間連続撹拌し、非球形化処理を行った。所定時間の処理を行った後、４０℃以下に冷却し、撹拌停止後、目開き２００メッシュの篩を通してガラスビーズを取り除いた後、表２に記した形状係数（ＳＦ）を有するトナー３Ｂｋ〜６Ｂｋ（外添剤処理前トナー）を製造した。これたの各トナーに、表２に示したシリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー３Ｂｋ〜６Ｂｋを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表２に示す。
【０２３５】
《トナー７Ｂｋ〜９Ｂｋの製造》
トナー１Ｂｋの製造において、外添剤を表２に記したように変更した以外は同様にしてトナー７Ｂｋ〜９Ｂｋを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表２に示す。
【０２３６】
《トナー１０Ｂｋの製造》
トナー２Ｂｋの製造において、外添剤処理前のトナー１ｋｇと平均粒径０．６ｍｍのガラスビーズ１ｋｇとをそれぞれサンドグラインダー（媒体型分散機；内径２００ｍｍ、撹拌ディスク径１８０ｍｍ）に入れて、８５±２℃、５００ｒｐｍにて１．５時間連続撹拌し、非球形化処理を行った。所定時間の処理を行った後、４０℃以下に冷却し、撹拌停止後、目開き２００メッシュの篩を通してガラスビーズを取り除いた後、表２に記した形状係数（ＳＦ）を有するトナー１０Ｂｋ（外添剤処理前トナー）を製造した。このトナーに、表２に示した疎水性シリカ等の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー１０Ｂｋを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表２に示す。
【０２３７】
《トナー１１Ｂｋの製造》
トナー１０Ｂｋの製造において、外添剤を表２に記したように変更した以外は同様にしてトナー１１Ｂｋを製造した。これらのトナーの体積平均粒径及び形状指数（ＳＦ）を表２に示す。
【０２３８】
《現像剤１Ｂｋ〜１１Ｂｋの製造》
上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤１Ｂｋ〜１１Ｂｋを製造した。
【０２３９】
【表２】
2006084937.tif 000017
【０２４０】
尚、表２中のシリカ、チタニア等の種類を下記表３に示す。
【０２４１】
【表３】
2006084937.tif 000018
【０２４２】
《評価１》
基本的に図３に図示されるクリーニング装置を用い、前記感光体１〜８、現像剤１〜１１及びゴム弾性体のクリーニングブレードの反発弾性、硬度、当接荷重を表４の組み合わせのように変化させ、図１に示す画像形成装置に装着し、３０℃８０％ＲＨの環境下、プロセススピード３５０ｍｍ／ｓｅｃで、画素率が７％の文字画像、ハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像を用いて、１００万枚の画像形成テスト（コピー）を実施した。
【０２４３】
尚、クリーニングブレードのその他の条件は下記に示す。
【０２４４】
クリーニングブレードの先端位置は感光体の真上：円筒中心角度β：０°の位置に設定
クリーニングブレードの当接角（θ）：２０°
クリーニングブレードの反発弾性Ｈ：５０°、硬度Ｋ：７０°
この画像形成装置は、デジタル電子写真方式であり、現像手段は、反転現像方式である。
【０２４５】
評価項目と評価の判断基準を下記に示す。
（評価項目と判断基準）
トナーフィルミングの評価
◎；感光体表面にトナーフィルミングの発生が少なく、画像（ハーフトーン画像）がすっきりしている（良好）
○；感光体表面には小さなトナーフィルミングの発生があるが、画像（ハーフトーン画像）には、その痕跡が出ていない。（実用上問題なし）
×；感光体にトナーフィルミングが発生し、画像（ハーフトーン画像）に画像ムラが出ている（実用上問題有り）
クラックの評価
◎；感光体表面にクラックの発生なし（良好）
○；感光体表面に小さなクラックの発生がみられるが、画像にはクラックの痕跡が現れない（実用上問題なし）
×；感光体にクラックが発生し、画像にクラックによる画像ムラが発生している（実用上問題有り）
ダッシュマーク
ハーフトーン画像上に周期性が感光体の周期と一致するダッシュマーク（彗星状の小さなすじ画像）の発生状況を下記の基準で判定した。
【０２４６】
◎；０．４ｍｍ以上のダッシュマークの頻度：全ての印刷画像が５個／Ａ４以下（良好）
○；０．４ｍｍ以上のダッシュマークの頻度：６個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×；０．４ｍｍ以上のダッシュマーク画像欠陥の頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
クリーニングブレードの安定性
○：５０万枚のコピーを通して、ブレードめくれやブレード鳴きの発生なし
×：５０万枚のコピーを通して、ブレードめくれ又はブレード鳴きが発生
評価結果を表４に示す。
【０２４７】
【表４】
2006084937.tif 000019
【０２４８】
表４の結果より、有機感光体が前記一般式（１）の関係を有する表面物性の有し、現像剤に、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有する現像剤を用いている組み合わせ（組み合わせＮｏ．１〜６、９〜１９）はトナーフィルミングやクラック或いはダッシュマーク等の発生による画像劣化も見られず、良好な電子写真画像が得られている。一方、本発明の条件を有していない感光体の組み合わせ（組み合わせＮｏ．７、８）では、Ｂ／Ａが１．０未満の感光体７を用いた組み合わせＮｏ．７では、トナーフィルミング、ダッシュマークが発生している。Ｂ／Ａが１．５より大きい感光体８を用いた組み合わせＮｏ．８では、クラックが発生し、クリーニングブレードの安定性も低下している。又、感光体が本発明の範囲のものでも、現像剤が大粒径無機外添剤が１２００ｎｍ（１．２μｍ）の酸化セリウムＢを用いた組み合わせＮｏ．２０では、ダッシュマークが発生し、クリーニングブレードの安定性も低下しており、大粒径無機外添剤を含有していない組み合わせＮｏ．２１では、トナーフィルミング、ダッシュマークが発生している。
【０２４９】
《評価２》
評価１の組み合わせＮｏ．１の条件で、クリーニングブレードの反発弾性Ｈ及び当接荷重を表５のように変化させ、評価１と同様に評価した。評価結果を表５に示す。
【０２５０】
【表５】
2006084937.tif 000020
【０２５１】
表５より明らかなように、本発明に係わる一般式（１）の有機感光体を用い、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有する現像剤を用いて、クリーニングブレードの反発弾性が式１の条件、即ち３０≦Ｈ（反発弾性）≦７０を満たす組み合わせＮｏ．２２〜２６は場合は、トナーフィルミング、クラック、ダッシュマークの発生も見られず、クリーニングブレードの安定性も良好であり、良好な結果が得られている。
【０２５２】
《評価３》
評価１の組み合わせＮｏ．１の条件で、クリーニングブレードの硬度Ｋ及び当接荷重を表６のように変化させ、評価１と同様に評価した。評価結果を表６に示す。
【０２５３】
【表６】
2006084937.tif 000021
【０２５４】
表６より明らかなように、本発明に係わる一般式（１）の有機感光体を用い、数平均一次粒径０．１〜１μｍの無機外添剤を添加したトナーを含有する現像剤を用いて、クリーニングブレードの反発弾性が式１の条件、即ち６４≦Ｋ（硬度）≦７３を満たす組み合わせＮｏ．２７〜３１は場合は、トナーフィルミング、クラック、ダッシュマークの発生も見られず、クリーニングブレードの安定性も良好であり、良好な結果が得られている。
【図面の簡単な説明】
【０２５５】
【図１】本発明の画像形成方法を適用したデジタル式画像形成装置（以下、単に画像形成装置ともいう）の一例の構成を示す図である。
【図２】図１の画像形成装置に用いられるクリーニング装置の断面図である。
【図３】本発明に関わるクリーニングブレードと円筒状有機感光体の関係を更に詳しく説明した図である。
【図４】仕事関数の測定データの一例を示す図である。
【符号の説明】
【０２５６】
１０  感光体
１２  書き込みユニット
１４  帯電電極
１６  現像器
１８  転写電極
２０  分離電極
２１  クリーニング装置
１６１  滞留トナー
２１１  クリーニングブレード
２１２  支持体
２１４  弾性板
２１８  枠体
２１９  シート状導電性部材
Ｅ  画像形成部
【図１】
2006084937.tif 000022
【図２】
2006084937.tif 000023
【図３】
2006084937.tif 000024
【図４】
2006084937.tif 000025