(57)【要約】【課題】  光記録媒体中の記録層を形成するための染料の提供。【解決手段】【化１】2006015719.tif 000016（Ｉ）の化学式で示され、そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、Ｂはホウ素とされ、Ｏは酸素、Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、及びＺと共同で組成されたホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択され、Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基、及びＹと共同で組成されたホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択され、Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択される。【選択図】        図１
2006015719.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光記録媒体中の記録層（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を形成するのに用いられる染料であり、以下の一般式（Ｉ）、
【化１】
2006015719.tif 000013
の化学式を具え、
そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択されることを特徴とする、光記録媒体用の染料。
【請求項２】
請求項１記載の光記録媒体用の染料において、窒素含有複素環構造はＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、光記録媒体用の染料。
【請求項３】
高容量光記録媒体において、
複数のランド（ｌａｎｄ）及び複数の溝（ｇｒｏｏｖｅ）を具えた第１基板と、
該第１基板の上を被覆し、以下の一般式（Ｉ）で示される化学式を有する染料を包含する記録層であり、
【化２】
2006015719.tif 000014
そのうち、そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択される、上記記録層と、
該記録層の上を被覆する反射層と、
該反射層の上を被覆する保護層と、
該保護層に近接する第２基板と、
を具えたことを特徴とする、高容量光記録媒体。
【請求項４】
請求項３記載の高容量光記録媒体において、窒素含有複素環構造がＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、高容量光記録媒体。
【請求項５】
請求項３記載の高容量光記録媒体において、反射層が、金、銀、アルミニウム、ケイ素、銅、銀チタン合金、銀クロム合金と銀銅合金からなる群より選択された材料で形成されたことを特徴とする、高容量光記録媒体。
【請求項６】
請求項３記載の高容量光記録媒体において、反射層の厚さが５０〜３００ｎｍの間とされたことを特徴とする、高容量光記録媒体。
【請求項７】
蛍光光記録媒体において、
基板と、
該基板に近接し、染料を高分子材料にドープした材料で形成され、且つレーザー光で励起されて蛍光を発生する蛍光記録層と、
を具え、該染料は、以下の一般式（Ｉ）で示される化学式を有し、
【化３】
2006015719.tif 000015
そのうち、そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択されることを特徴とする、蛍光光記録媒体。
【請求項８】
請求項７記載の蛍光光記録媒体において、窒素含有複素環構造がＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、蛍光光記録媒体。
【請求項９】
請求項７記載の蛍光光記録媒体において、レーザー光が単光子励起する時、該レーザー光は青紫光レーザーとされ、レーザー光の波長範囲が４００〜４８０ｎｍとされることを特徴とする、蛍光光記録媒体。
【請求項１０】
請求項７記載の蛍光光記録媒体において、双光子励起方式（ｔｗｏ  ｐｈｏｔｏｎ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）により光保存の効果を達成でき、このレーザー光は赤光レーザーとされ、該レーザー光の波長範囲は７８０〜８３０ｎｍとされることを特徴とする、蛍光光記録媒体。
【請求項１１】
請求項７記載の蛍光光記録媒体において、高分子材料が、ポリエステル類、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、キチン（ｃｈｉｔｉｎ）、酢酸セルロース類、ポリエチレン樹脂類、メタロセンカタライズドシクロオレフィンコポリマー（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ  ｃａｔａｌｙｚｅｄ  ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；ＭＣＯＣ）からなる群より選択されることを特徴とする、蛍光光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光記録媒体記録用の染料に係り、特に光化学安定性、熱化学安定性、高い蛍光量子効率を有し、且つ波長３００〜８００ｎｍの可視光に対して極めて大きな吸収を示す染料組成物であり、光記録媒体中で記録層（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を形成するのに用いられる光記録媒体用の染料に関する。
【背景技術】
【０００２】
時代の進歩につれ、大量の情報の流通が必要となり、大量の情報の流通はより保存密度が高く、より小型化され、製造コストがより低い保存媒体を必要とする。早期の磁気保存媒体はすでに使い物にならず、光学記憶保存材料が研究開発の目標となっている。ＤＶＤの不断の研究と発展に伴い、現在すでにディスク片面の保存容量は４．７ＧＢに達している。現在有機剛性化学と光化学の機能性色素を結合させ、積極的に光の特性を利用する技術は各種の工業開発に利用され、それは非線形光学素子、光ディスクデータの記録と表示、光抵抗、熱／光／電測定と指示剤、エネルギーの変換と保存、及び医療と生物を包含する。
【０００３】
一次書き込み型保存光ディスク（ＷＯＲＭ）は使用者が自分のデータを記録することができ、いったん保存した後にはもとのデータを消去できず、読み取りのみ行なえる。早期の研究過程では、ほとんどが低融点の金属、例えばＢｉ、Ｒｅ、Ｔｅ或いはその合金、或いは半金属薄膜、例えばＰｂ−Ｔｅ−Ｓｅ、ＴｅＯｘ、Ｔｅ−Ｏ−Ｐｄを記録層の材料として使用していた。１９９７年までに、日本の太陽誘電社が有機染料を記録層材料とするＷＯＲＭを発表し、これにより光学記録媒体材料の使用範囲が改変された。ＷＯＲＭはビームを集中させて微小区域に対する加熱を行ない、加熱エリアの染料を遷移温度に到らしめて基板より分離させて凹孔を形成し、これによりこのエリアの反射率を改変することでデータを保存するものであり、記録されたデータの更新は不能であるが、その長所として価格が便宜で長時間保存が可能なことが挙げられる。
【０００４】
ＷＯＲＭに使用される染料の種類は非常に多く、例えばシアニン染料（ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅ）、インドリジウム（ｉｎｄｏｌｉｚｉｕｍ）、フタロシアニン染料（ｐｈｔｈａｌｏ−ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅ）、アゾ染料（ａｚｏ  ｄｙｅ）がある。金属或いは半金属膜と較べると、有機染料は空気中で不安定で、酸化しやすく、且つ融点が低く、記録敏感度が高い。ただし陽光下で退色しやすく、吸収可能な光波長範囲が狭く、特定染料が特定の波長範囲にしか適用されない。
【０００５】
１９８１年、Ｌａｗ氏等が最初に３，３’−ジエチル−１２−アセチル−チアテトラシアニン  ペルクロレート（３，３’−ｄｉｅｔｈｙｌ−１２−ａｃｅｔｙｌ−ｔｈｉａｔｅｔｒａｃｙａｎｉｎｅ  ｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ）を光ディスクの製造に応用した。これについては非特許文献１を参照されたい。このような有機染料を選択する主要な原因は、赤外光レーザー読み書きヘッドとの組合せ使用が必要なことにある。その製造の方法は、シアニン染料とＰＶＡｃを混合し、更にスピンコーティングの方法を利用して光ディスクを製造する。シアニン染料の光記録材料の応用の成功に伴い、異なった種類或いは構造の染料が不断にこの用途のために開発され、例えば、特許文献１〜７にはいずれもこのような応用に関係する発明が記載されている。基本的に、有機染料を保存材料として使用するのは、比較的簡便なスピンコーティング法を用いて記録材料を基板上に塗布でき、これによりその製造時間を短縮でき、並びに生産コストを減らせるることによる。これにより有機染料の安定性及びその有機溶剤に対する溶解特性は更に重要性を増す。
【０００６】
光記録媒体に関しては、現在、記録密度を増す原理及び方法がすでに提出されており、そのうち比較的重要で且つすでにその工程技術の開発に成功しているものとして、読み書き用のレーザー光源の波長を短縮するものがある。例えば、レーザー光源を赤外光レーザーから赤光レーザーへと改め、更には青光レーザーとする。また、レンズの開口数より着手し、現在のＤＶＤ及びＨＤ−ＤＶＤ高保存密度ディスクが起こった。将来は超解析近場光学原理を運用した光ディスク記録方式及び多層立体ディスクにより保存密度を１００ＧＢ以上に高めることができるであろう。
【０００７】
光記録媒体にどのような製造技術を用いたとしても、有効に保存密度を高められるか否かの鍵は光記録層に使用される有機染料にある。有機染料はある波長のレーザー光に対する吸収と反射程度が異なり、信号読み書きの機能を有する。光ディスク保存密度を増すため、読み書きレーザー光源波長を短縮するのはその手段の一つであり、これにより光記録層に使用される有機染料もこれに伴い改変され、更に優良な光学性質と光電性質を有する染料が、高密度光ディスクの発展のための重要な目標である。高密度保存媒体、例えばＤＶＤ−Ｒ光ディスクに使用されるレーザー波長は６５０ｎｍであり、ＣＤ−Ｒ光ディスクに使用されるレーザー波長７８０ｎｍとは異なり、このため染料は共同使用不能である。ゆえに、高密度保存媒体に使用される記録層有機染料の新たな設計が重要な発展課題である。
【０００８】
ＣＤ−Ｒ光ディスクは光ディスク書き込み装置により使用者に画像とデータを記録させ、構造上、このリードオンリー型ＣＤは一層の有機染料記録層を多く有しており、この層の染料が現在開発の重点となっている。ただし最近ＣＤ−Ｒの需要は次第に緩和している。保存容量が４．７ＧＢに達する一次書き込み型ＤＶＤ−Ｒ光ディスクは使用するレーザー波長が６５０ｎｍであり、ＣＤ−Ｒ光ディスクに使用されるレーザー波長７８０ｎｍとは異なり、このため両者の染料は共通せず、ゆえに高密度保存媒体に使用される記録層有機染料を新たに開発することが必要である。光記録層の有機染料が信号の読み書き能力を有する原因は、ある固定波長のレーザー光源に対して強い吸収、高い反射率、及び染料吸収敏感度が大きい光電特性を有し、これらの光電特性は染料分子構造中の官能基と発色グループにより決定され、これにより染料分子構造はディスクの光電性質に対して鍵となる影響を有している。
【０００９】
２００２年３月に、松下、ソニー、パイオニア、シャープの各社、ニュージーランドのフィリップス社、フランスのトムソン社、大韓民国のＬＧとサムスン社の９つのメーカーは、青光光ディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙ  ｄｉｓｃ）の新規格を制定し、規格使用波長は４０５ｎｍ青紫外光レーザー光源、開口数（ＮＡ）は０．８５、ディスプサイズはＣＤ、ＤＶＤと同じ、保存容量は２７ＧＢ／片面、二時間の高画質画像或いは１３時間の伝統的なテレビ画像を録画できるものとした。また、台湾工業研究院は、２００２年１１月に青光光ディスクの規格を提出した。青光光ディスクが使用する波長は４０５ｎｍ青紫外光レーザービームを光源とし、これにより大幅にディスクの記録密度を向上した。その理論上の記録密度は５０ＧＢ／片面に達し、もし超解析近場ディスク構造（ｓｕｐｅｒ−ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｎｅａｒ  ｆｉｅｌｄ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｓｕｐｅｒ−ＲＥＮＳ）を更に組み合わせれば、伝統的な光ディスクの回折リミットの制限を突破して、記録信号ピット（ｐｉｔｓ）を６０ｎｍまで縮小してディスク記録密度を２００ＧＢ／片面まで高めることができ、これにより各界から非常に重視されている。
【００１０】
現在、３Ｄ保存技術は多層ディスク構造を利用して記録容量を増す方向に向かっており、１９８９年にＤ．Ａ．Ｐａｔｈｅｎｏｐｏｕｌｏｓ及びＲ．Ｍ．Ｒｅｎｔｚｅｐｉｓ氏が最初に有機光変色材料が異なる状態でレーザーで励起された蛍光放射強度を測定して光記録媒体とし、並びに多層ディスク構造中の信号光線の同じ周波数の破壊性干渉の問題を克服する技術を提出した（非特許文献２参照）。その後、Ｒｕｓｓｅｌｌが更に多層蛍光光記録媒体（ＦＭＤ；Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  ｄｉｓｃ）及びその読み取り光路システム（例えば特許文献８及び９）を開発した。
【００１１】
【特許文献１】特許第０７２５４１６７号明細書
【特許文献２】特許第０９１９３５４５号明細書
【特許文献３】特許第０９１９４５４５号明細書
【特許文献４】特許第０９２２６２５０号明細書
【特許文献５】特許第０９２７４７３２号明細書
【特許文献６】特許第１００４４０６６号明細書
【特許文献７】特許第１１３１０７２８号明細書
【特許文献８】米国特許第４，０９０，０３１号明細書
【特許文献９】米国特許第５，２７８，８１６号明細書
【非特許文献１】Ｋ．Ｙ．Ｌａｗ，Ｐ．Ｓ．Ｖｉｎｃｅｔｔ，ａｎｄ  Ｇ．Ｅ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３９，Ｉｓｓｕｅ９，ｐｐ．７１８−７２０
【非特許文献２】Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２４５，Ｎｏ．８４３，１９８９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は一種の光記録媒体用の染料組成物を提供することを目的とし、この材料は、先ず光記録媒体に用いられる。この染料の吸収範囲は構造により調整が容易で（３００〜８００ｎｍ）、並びにこの構造は合成が容易であり、溶剤（例えば２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）に対して極めて良好な溶解性を有し、スピンコーティング工程に適用される。更にこの染料は４０５、６５７ｎｍレーザー波長に対して極めて良好な敏感度（ε≧１０4 ｃｍ2 ／ｍｏｌ）を有し、高倍速光記録に適用される。このほか、その高い蛍光量子効率により、蛍光多層光ディスク（ＦＭＤ−ＲＯＭ／ＦＭＤ−Ｒ）にも使用可能である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
請求項１の発明は、光記録媒体中の記録層（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を形成するのに用いられる染料であり、以下の一般式（Ｉ）、
【化４】
2006015719.tif 000003
の化学式を具え、
そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択されることを特徴とする、光記録媒体用の染料としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の光記録媒体用の染料において、窒素含有複素環構造はＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、光記録媒体用の染料としている。
請求項３の発明は、高容量光記録媒体において、
複数のランド（ｌａｎｄ）及び複数の溝（ｇｒｏｏｖｅ）を具えた第１基板と、
該第１基板の上を被覆し、以下の一般式（Ｉ）で示される化学式を有する染料を包含する記録層であり、
【化５】
2006015719.tif 000004
そのうち、そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択される、上記記録層と、
該記録層の上を被覆する反射層と、
該反射層の上を被覆する保護層と、
該保護層に近接する第２基板と、
を具えたことを特徴とする、高容量光記録媒体としている。
請求項４の発明は、請求項３記載の高容量光記録媒体において、窒素含有複素環構造がＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、高容量光記録媒体としている。
請求項５の発明は、請求項３記載の高容量光記録媒体において、反射層が、金、銀、アルミニウム、ケイ素、銅、銀チタン合金、銀クロム合金と銀銅合金からなる群より選択された材料で形成されたことを特徴とする、高容量光記録媒体としている。
請求項６の発明は、請求項３記載の高容量光記録媒体において、反射層の厚さが５０〜３００ｎｍの間とされたことを特徴とする、高容量光記録媒体としている。
請求項７の発明は、蛍光光記録媒体において、
基板と、
該基板に近接し、染料を高分子材料にドープした材料で形成され、且つレーザー光で励起されて蛍光を発生する蛍光記録層と、
を具え、該染料は、以下の一般式（Ｉ）で示される化学式を有し、
【化６】
2006015719.tif 000005
そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、
Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、
Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、窒素含有複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、
Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、窒素含有複素環構造からなる群より選択され、
Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択されることを特徴とする、蛍光光記録媒体としている。
請求項８の発明は、請求項７記載の蛍光光記録媒体において、窒素含有複素環構造がＹとＺが共同で組成するホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造とされたことを特徴とする、蛍光光記録媒体としている。
請求項９の発明は、請求項７記載の蛍光光記録媒体において、レーザー光が単光子励起する時、該レーザー光は青紫光レーザーとされ、レーザー光の波長範囲が４００〜４８０ｎｍとされることを特徴とする、蛍光光記録媒体としている。
請求項１０の発明は、請求項７記載の蛍光光記録媒体において、双光子励起方式（ｔｗｏ  ｐｈｏｔｏｎ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）により光保存の効果を達成でき、このレーザー光は赤光レーザーとされ、該レーザー光の波長範囲は７８０〜８３０ｎｍとされることを特徴とする、蛍光光記録媒体としている。
請求項１１の発明は、請求項７記載の蛍光光記録媒体において、高分子材料が、ポリエステル類、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、キチン（ｃｈｉｔｉｎ）、酢酸セルロース類、ポリエチレン樹脂類、メタロセンカタライズドシクロオレフィンコポリマー（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ  ｃａｔａｌｙｚｅｄ  ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；ＭＣＯＣ）からなる群より選択されることを特徴とする、蛍光光記録媒体としている。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は光記録媒体用の染料組成物を提供し、この材料は、先ず光記録媒体に用いられる。この染料の吸収範囲は構造により調整が容易で（３００〜８００ｎｍ）、並びにこの構造は合成が容易であり、溶剤（例えば２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）に対して極めて良好な溶解性を有し、スピンコーティング工程に適用される。更にこの染料は４０５、６５７ｎｍレーザー波長に対して極めて良好な敏感度（ε≧１０4 ｃｍ2 ／ｍｏｌ）を有し、高倍速光記録に適用される。このほか、その高い蛍光量子効率により、蛍光多層光ディスク（ＦＭＤ−ＲＯＭ／ＦＭＤ−Ｒ）にも使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明の実施例について詳細に説明するが、この説明の記載のほかにも本発明は広くその他の実施例で実施可能であり、且つ本発明の範囲は以下の実施例により限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載に準じる。更に本発明の理解を容易とするため、図中の各部分は相対寸法により記載されず、あるものの寸法はその他の関係寸法と較べて誇張されており、関係の無い細部は完全には記載されず、これにより図面が簡潔とされている。
【００１６】
本発明の好ましい実施例は光記録媒体中の記録層を形成するのに応用される染料を提供する。それは以下の一般式（Ｉ）に示される。
【化７】
2006015719.tif 000006
そのうちｎは０〜３の整数からなる群より選択され、Ｂはホウ素とされ、Ｏは酸素、Ｘ1 、Ｘ2 は酸素及びフッ素からなる群より選択され、Ｙはアルコキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、及びＺと共同で組成されたホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）からなる群より選択され、Ｚは水素、アルコキシル基、シアノーゲン基（ＣＮ）、及びＹと共同で組成されたホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択され、Ｒはアルコキシル基、アミノ基、置換基を含有するベンゼン環、置換基を含有しないベンゼン環、フェロセニル基（ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、及びホウ素、窒素、酸素、イオウ、セレンを含有する複素環構造からなる群より選択される。
【００１７】
本発明の目的を達成するため、以下に具体的実施例を挙げて本発明の特徴を記述するが、本発明はこの実施例に記載された特徴に限定されるものではない。
【００１８】
実施例１：  染料合成方法
０．０１モルのミッド−ＴＭＢＩ−Ｅ（その構造は以下のとおり）及び０．０１モルの１−（１−（ジフルオロボリル）オキシ−３，４−ジヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノール  インナー  コンプレックスを１−（１−（Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒｙｌ）ｏｘｙ−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−ｅｔｈａｎｏｌ
ｉｎｎｅｒ  ｃｏｍｐｌｅｘ）を、０．０１５モル酢酸ナトリウムのエタノール溶液中に加え、並びに加熱して還流温度まで加熱し３〜４時間反応させる。反応完了後に、濾過しベークしてコーヒー色固体（ＩＩ−１）を得た。産率は７０％であり、その反応過程は以下の反応式に示されるとおりである。
【化８】
2006015719.tif 000007
物性分析後に、測定した化合物（ＩＩ−１）の溶液の吸収スペクトルは図１のようであり、そのメタノール溶液中の最大吸収位置は５９０ｎｍであった。並びに、染料の熱性質は図２に示されるとおりであった。本発明は合成染料の構造を強調する。しかし、染料合成の方法についてはここでは例として提示しただけであり、特別な限定を行なうものではない。
【００１９】
実施例２：  染料液体最大吸収波長
続いて、我々は合成した染料（染料コードはそれぞれＩＩ−１〜ＩＩ−２４）構造とそのメタノール溶液なかの最大吸収波長を以下の表１に示した。
【表１】
2006015719.tif 000008
【表２】
2006015719.tif 000009
【表３】
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【表４】
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【００２０】
実施例３：  ＤＶＤ−Ｒディスク製造と電気性質試験
以下の実施例３では、化合物（ＩＩ−１）を高密度記録可能な光ディスクである４．７ＧＢ  ＤＶＤ−Ｒの製造に用いる方法を記述する。化合物（ＩＩ−１）の染料を１．５ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール（２，２，３，３−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｏｌ）中に溶かし、並びに配合し１００グラムの溶液となす。
スピンコーティング機を利用し、製造した溶液を、ランド（ｌａｎｄ）と溝（ｇｒｏｏｖｅ）を具えた透明ＰＣ基板（厚さ０．６ｍｍ）上に塗布し、コーティング工程、放出工程、ベーク工程等のコーティングプロセスを行ない、染料記録層を基板上に形成し、その厚さは７０〜２００ｎｍとした。続いて染料記録層の上に厚さ約５０〜３００ｎｍの金或いは銀の反射層をメッキした。最後に、染料記録層をコーティングし、反射層をメッキした基板ともう一片の厚さ０．６ｍｍのブランクＰＣ基板を接合し、厚さ１２０ｎｍの高密度記録可能光ディスク（ＨＤ−ＤＶＤＲ）を得た。そのうち、上述の接合の方法は、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、ホットメルト法とされうる。図３はその反射率対波長のスペクトルである。そのうち、波長が６３５ｎｍ或いは６５０ｎｍの時、該ディスク反射率はいずれも４５％以上となった。
この実施例３中で製造した高密度記録可能光ディスクに対して、ＰＵＬＳＴＥＣ  ＤＤＵ−１０００評価試験機により以下の書き込みと読み取り試験を行なった。そのうち、書き込み試験の条件は以下のとおりである。線速度一定（ｃｏｎｓｔａｎｔ  ｌｉｎｅａｒ  ｖｅｌｏｃｉｔｙ；ＣＬＶ）は３．５ｍ／ｓ、波長は６５７ｎｍ、開口数（ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  ａｐｅｒｔｕｒｅ；ＮＡ）は０．６、書き込みパワーは７〜１４ｍＷ。読み取り試験の条件は以下のとおりである。線速度一定（ＣＬＶ）は３．５ｍ／ｓ、波長は６５８ｎｍ、開口数（ＮＡ）は０．６、書き込みパワーは０．５〜１．５Ｗ。
【表５】
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上述したように、１０ｍＷの書き込みパワー下でディスクの搬送波信号ノイズ比（ｃａｒｒｉｅｒ  ｎｏｉｓｅ  ｒａｔｉｏ；ＣＮＲ）値は５５．２ｄＢに達した。これは表５に示されるとおりである。
【００２１】
実施例４：  ＨＤ−ＤＶＤ−Ｒディスクの製造
以下に述べる実施例４は、化合物（ＩＩ−２２）を高密度記録可能光ディスクＨＤ−ＤＶＤ−Ｒの製造に用いる方法である。化合物（ＩＩ−２２）の染料１．５ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール（２，２，３，３−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｏｌ）中に溶かし、並びに配合し１００グラムの溶液となす。
スピンコーティング機を利用し、製造した溶液を、ランド（ｌａｎｄ）と溝（ｇｒｏｏｖｅ）を具えた透明ＰＣ基板（厚さ０．６ｍｍ）上に塗布し、コーティング工程、放出工程、ベーク工程等のコーティングプロセスを行ない、染料記録層を基板上に形成し、その厚さは７０〜２００ｎｍとした。続いて染料記録層の上に厚さ約５０〜３００ｎｍの金或いは銀の反射層をメッキした。最後に、染料記録層をコーティングし、反射層をメッキした基板ともう一片の厚さ０．６ｍｍのブランクＰＣ基板を接合し、厚さ１２０ｎｍの高密度記録可能光ディスク（ＨＤ−ＤＶＤＲ）を得る。そのうち、上述の接合の方法は、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、ホットメルト法とされうる。
【００２２】
実施例５：  ＦＭＤ−ＲＯＭディスクの製造
以下に述べる実施例５は、化合物（ＩＩ−２３）を蛍光光ディスクの製造に用いる方法である。上述の化合物（ＩＩ−２３）で蛍光薄膜を製造してその性質を測定した。まず、化合物（ＩＩ−２３）を高分子溶液中に溶かして堆積モル濃度１０-3Ｍの染料溶液を形成し、この高分子溶液は５．０重量パーセント（ｗｔ％）のポリビニルブチラル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）を含有するプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ；ＰＭ）とした。その後、コーティング方式を利用し、染料溶液をリードオンリー型基板（ＤＶＤ−ＲＯＭ基板）にコーティングして成膜し、並びにベーク工程を行ない、蛍光記録層薄膜を形成した。
波長が４０５ｎｍの青光レーザーで励起させると、明暗が交錯する緑光輝点図（図５参照）が得られた。この明暗の差異は即ち蛍光強度の強弱によるもので、この明暗輝点により、０と１のデータエンコードを行なえる。図６は図５中の白色線部分の蛍光強度分布図である。図６を図５と対照すると明らかであるように、輝点エリアは比較的強い蛍光を有し、暗点エリアの蛍光強度は相対的に比較的弱く、その蛍光強度コントラスト比は約６２．５％である。ここで特に説明すべきことは、蛍光強度コントラスト比は、（輝点の蛍光強度−暗点の蛍光強度）÷輝点の蛍光強度と定義されることである。
【００２３】
総合すると、本発明の染料は波長がλ＝３００〜８００ｎｍの紫外光と可視光エリアで相当強い吸収係数、高い敏感度及び高倍数記録等の性質を有し、これにより相当高い記録感度及び信号／ノイズ比（Ｓ／Ｎ  ｒａｔｉｏ）を有し、ゆえに非常に光学記録保存材料に適合する。このほか、本発明の染料はアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化合物、或いはアミド等有機溶剤中に溶解し、これにより簡単なコーティング方式、例えばスプレーコーティング、ローラーコーティング、含浸、或いはスピンコーティング等の方法で、それを基板上にコーティングできる。このほか、本発明の染料は光学記憶保存材料とされるほか、集積回路のホトレジスト、紡織の繊維染色、複写及び印刷等の用途に応用可能である。
【００２４】
以上に複数の実施例を記載したが、それは本発明を限定するものではなく、本発明の技術の属する分野における通常の知識を有する者であれば本発明の精神と範囲内より離脱せずに変更或いは修飾を行なうことができ、このため本発明の保護範囲は特許請求の範囲の記載に準じるものとする。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の化合物（ＩＩ−１）のメタノール中の液体吸収スペクトルである。
【図２】本発明の化合物（ＩＩ−１）のＤＴＡ熱分析図である。
【図３】本発明の化合物（ＩＩ−１）を記録層材料として製造したＤＶＤ−Ｒディスクのディスク反射スペクトルである。
【図４】本発明の化合物（ＩＩ−２２）の薄膜吸収スペクトルである。
【図５】本発明の化合物（ＩＩ−２３）を使用して製造したＦＭＤ−ＲＯＭディスク信号の光点図である。
【図６】図５の光点強度分析図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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