(57)【要約】【課題】  殺虫剤として優れた殺虫効果を示す新規なベンゼンジカルボキサミド類を提供すること。【解決手段】  式【化１】2006076990.tif 000111  式中、  Ｘは水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１−６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルフェニル又はＣ１−６アルキルスルホニルを示し、  Ｒ１はＣ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルチオ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルスルフィニル−Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６アルキルスルホニル−Ｃ１−６アルキルを示し、  Ｙはハロゲン又はＣ１−６アルキルを示し、  ｍは０又は１を示し、  ＡはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして  Ｑは場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員のヘテロ環式基を示す、で表されるベンゼンジカルボキサミド類及び殺虫剤としてのその利用。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2006076990.tif 000110
式中、
Ｘは水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１−６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルフェニル又はＣ１−６アルキルスルホニルを示し、
Ｒ１はＣ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルチオ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルスルフィニル−Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６アルキルスルホニル−Ｃ１−６アルキルを示し、
Ｙはハロゲン又はＣ１−６アルキルを示し、
ｍは０又は１を示し、
ＡはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑは場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員のヘテロ環式基を示す、
で表されるベンゼンジカルボキサミド類。
【請求項２】
Ｘが水素、フッ素、塩素、臭素、沃素、ニトロ、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルフェニル又はＣ１−４アルキルスルホニルを示し、
Ｒ１がＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルキルチオ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルキルスルフィニル−Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４アルキルスルホニル−Ｃ１−４アルキルを示し、
Ｙがフッ素、塩素、臭素又はＣ１−４アルキルを示し、
ｍが０又は１を示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑが場合によりＣ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルカルボニル、ハロゲン、オキソ及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１個で置換されていてもよい、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員のヘテロ環式基を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが水素、フッ素、塩素、臭素、沃素、ニトロ、メタンスルホニルオキシ、Ｃ１−２アルキルスルフィニル、Ｃ１−２アルキルスルフェニル又はＣ１−２アルキルスルホニルを
示し、
Ｒ１がイソプロピル、Ｃ１−２アルキルチオ−Ｃ３−４アルキル、Ｃ１−２アルキルスルフィニル−Ｃ３−４アルキル又はＣ１−２アルキルスルホニル−Ｃ３−４アルキルを示し、
Ｙがフッ素、塩素又はメチルを示し、
ｍが０又は１を示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑが場合によりＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルカルボニル、フッ素、塩素、臭素、沃素、オキソ及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１個で置換されていてもよい、ピラゾリル、トリアゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリル、チアゾリル、ピロリル、オキサジアゾリル及びピリミジニルよりなる群から選ばれるヘテロ環式基を示す、
請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なベンゼンジカルボキサミド類及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１〜７には、フタラミド誘導体が殺虫剤として有用であることが記載されている。また特許文献８には、ある種のフタラミド誘導体が医薬品としての作用を示すことが開示されている。
【特許文献１】特開平１１−２４０８５７号公報
【特許文献２】特開２００１−６４２５８号公報
【特許文献３】特開２００１−６４２６８号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１１４１号公報
【特許文献５】特開２００３−４０８６４号公報
【特許文献６】ＰＣＴ国際公開ＷＯ  ０１／２１５７６パンフレット
【特許文献７】ＰＣＴ国際公開ＷＯ  ０３／１１０２８パンフレット
【特許文献８】特開昭５９−１６３３５３号公報
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは、殺虫剤としてより高い効果を示し且つより高い安全性を有する新規化合物を創製すべく鋭意研究を行った結果、今回、優れた殺虫活性を有する下記式（Ｉ）で表される新規なベンゼンジカルボキサミド類を見出した。
【０００４】
式
【０００５】
【化１】
2006076990.tif 000002
【０００６】
式中、
Ｘは水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１−６アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルフェニル又はＣ１−６アルキルスルホニルを示し、
Ｒ１はＣ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルチオ−Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルキルスルフィニル−Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６アルキルスルホニル−Ｃ１−６アルキルを示し、
Ｙはハロゲン又はＣ１−６アルキルを示し、
ｍは０又は１を示し、
ＡはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑは場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員のヘテロ環式基を示す。
【０００７】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）により得ることができる。
製法（ａ）：
式
【０００８】
【化２】
2006076990.tif 000003
【０００９】
式中、Ｒ１及びＸは前記と同義である、
で表される化合物を式
【００１０】
【化３】
2006076990.tif 000004
【００１１】
式中、Ｙ、Ａ、ｍ及びＱは前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｂ）：
式
【００１２】
【化４】
2006076990.tif 000005
【００１３】
式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びＱは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｒ１−ＮＨ２            （Ｖ）
式中、Ｒ１は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｃ）：
式
【００１４】
【化５】
2006076990.tif 000006
【００１５】
式中、Ｘ及びＲ１は前記と同義である、
で表される化合物を前記式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｄ）：
式
【００１６】
【化６】
2006076990.tif 000007
【００１７】
式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びＱは前記と同義である、
で表される化合物を前記式（Ｖ）で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｅ）：
式
【００１８】
【化７】
2006076990.tif 000008
【００１９】
式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びＱは前記と同義である、で表される化合物を前記式（Ｖ）で表される化合物と反応させる方法。
製法（ｆ）：式（Ｉ）において、Ｒ１がＣ１−６アルキルスルフィニル−Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６アルキルスルホニル−Ｃ１−６アルキルを示す場合
式
【００２０】
【化８】
2006076990.tif 000009
【００２１】
式中、
Ｒ１ｆはＣ１−６アルキルチオ−Ｃ１−６アルキルを示し、そして
Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びＱは前記と同義である、
で表される化合物を酸化剤と反応させる方法。
【００２２】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のベンゼンジカルボキサミド類は強力な殺虫作用を示す。
【００２３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、前記の特許文献１に記載された一般式に概念上包含されるものであるが、具体的には何ら開示されていない新規な化合物であって、驚くべきことに、特許文献１に記載の類似化合物と比較して格別顕著な殺虫作用を現わす。
【００２４】
本明細書において、
「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及び沃素を示し、好ましくはフルオル、クロル及びブロムを示す。
【００２５】
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００２６】
「アルキルスルホニルオキシ」、「アルキルチオアルキル」、「アルキルスルフィニルアルキル」、「アルキルスルホニルアルキル」、「アルコキシ」、「アルキルチオ」、「アルキルスルフィニル」、「アルキルスルフェニル」、「アルキルスルホニル」、「ハロアルキル」、「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」、「ハロアルキルスルフィニル」、「ハロアルキルスルホニル」及び「ハロアルキルカルボニル」における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００２７】
「ハロアルキル」、「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」、「ハロアルキルスルフィニル」、「ハロアルキルスルホニル」及び「ハロアルキルカルボニル」における各ハロゲン部分は、上記「ハロゲン」で説明したと同様のものを例示することができる。
【００２８】
「５員又は６員のヘテロ環式基」は、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含み、そして好ましくは１〜３個のＮ原子又は１個のＯ原子又は、１個のＳ原子又は１個のＳ原子と１〜２個のＮ原子又は１個のＯ原子と１〜２個のＮ原子を含むヘテロ環式基を表わし、その具体例としてはピラゾリル、トリアゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリル、チアゾリル、ピロリル、フリル、チエニル、オキサジアゾリルピリミジニル等を例示することができ、そして特に好ましくはピラゾリル、トリアゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリル、チアゾリル、ピロリル、オキサジアゾリル及びピリミジニルが例示される。
【００２９】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｘが水素、フッ素、塩素、臭素、沃素、ニトロ、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルフェニル又はＣ１−４アルキルスルホニルを示し、
Ｒ１がＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルキルチオ−Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルキルスルフィニル−Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４アルキルスルホニル−Ｃ１−４アルキルを示し、
Ｙがフッ素、塩素、臭素又はＣ１−４アルキルを示し、
ｍが０又は１を示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑが場合によりＣ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−１０ハロアルキル、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルカルボニル、ハロゲン、オキソ及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１個で置換されていてもよい、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員のヘテロ環式基を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００３０】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｘが水素、フッ素、塩素、臭素、沃素、ニトロ、メタンスルホニルオキシ、Ｃ１−２アルキルスルフィニル、Ｃ１−２アルキルスルフェニル又はＣ１−２アルキルスルホニルを示し、
Ｒ１がイソプロピル、Ｃ１−２アルキルチオ−Ｃ３−４アルキル、Ｃ１−２アルキルスルフィニル−Ｃ３−４アルキル又はＣ１−２アルキルスルホニル−Ｃ３−４アルキルを示
し、
Ｙがフッ素、塩素又はメチルを示し、
ｍが０又は１を示し、
ＡがＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そして
Ｑが場合によりＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−８ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルカルボニル、フッ素、塩素、臭素、沃素、オキソ及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１個で置換されていてもよい、ピラゾリル、トリアゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリル、チアゾリル、ピロリル、オキサジアゾリル及びピリミジニルよりなる群から選ばれるヘテロ環式基を示す、
場合の化合物が特に好適である。
【００３１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、基Ｒ１が不斉炭素を有する場合、立体異性体（Ｒ／Ｓ配位）を包含する。
【００３２】
前記製法（ａ）は、出発原料として、例えば、３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルイミノ）−４−ヨード−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オンと１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３３】
【化９】
2006076990.tif 000010
【００３４】
前記製法（ｂ）は、出発原料として、例えば、２−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−４−フルオロイソインドール−１，３−ジオンと（Ｓ）−１−メチル−２−メチルチオエチルアミンを用いる
場合、下記反応式で表すことができる。
【００３５】
【化１０】
2006076990.tif 000011
【００３６】
前記製法（ｃ）は、出発原料として、例えば、３−ヨード−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−フタラミック酸と２−メチル−４−［１−（３−トリフルオロメチルピラゾール−１−イル）−エチル］−アニリンを用いる場合、下記反応式で表すことができる。
【００３７】
【化１１】
2006076990.tif 000012
【００３８】
前記製法（ｄ）は、出発原料として、例えば、１−［４−（４−ヨード−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−（１，２，４）−トリアゾールと１−メチル−２−メチルチオエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００３９】
【化１２】
2006076990.tif 000013
【００４０】
前記製法（ｅ）は、出発原料として、例えば、Ｎ−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチル−フェニル｝−６−ヨード−フタラミック酸と１−メチル−２−メチルチオエチルアミンを用いる場合、下記反応式で表すことができる。
【００４１】
【化１３】
2006076990.tif 000014
【００４２】
前記製法（ｆ）は、出発原料として、例えば、Ｎ２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−３−ヨード−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝フタラミドとｍ−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００４３】
【化１４】
2006076990.tif 000015
【００４４】
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、それ自体既知の化合物であり、例えば、特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−１３１１４１号公報等に記載の方法に従って容易に製造することができる。
【００４５】
製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の具体例としては下記のものを例示することができる。
【００４６】
３−イソプロピルイミノ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−フルオロ−３−イソプロピルイミノ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−クロロ−３−イソプロピルイミノ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ブロモ−３−イソプロピルイミノ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ヨード−３−イソプロピルイミノ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−フルオロ−３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−クロロ−３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ブロモ−３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ヨード−３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−４−フルオロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ブロモ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−４−ヨード−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
メタンスルホン酸  ３−イソプロピルイミノ−１−オキソ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフラン−４−イル  エステル、
メタンスルホン酸  ３−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−１−オキソ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフラン−４−イル  エステル、
メタンスルホン酸  ３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−１−オキソ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフラン−４−イル  エステル等。
【００４７】
上記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、有機化学の分野でよく知られた方法である接触水素還元法に従い、式
【００４８】
【化１５】
2006076990.tif 000016
【００４９】
式中、Ｙ、ｍ、Ａ及びＱは前記と同義である、
で表される化合物を、接触還元触媒、例えば、パラジウムカーボン、ラネーニッケル、酸化白金等の存在下に水素によって還元することにより得ることができる。
【００５０】
上記の接触水素還元は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等が挙げられ、また、接触還元触媒としては、パラジウムカーボン、ラネーニッケル、酸化白金等を例示することができる。反応は、一般には、約０〜約１００℃、好ましくは、室温〜約８０℃の間の温度で実施できる。また、該反応は通常常圧で行うことができるが、場合によっては加圧下で操作することもできる。例えば、式（ＩＸ）の化合物を、希釈剤例えばエタノール中で、０．１〜１０％ｗ／ｗのパラジウムカーボン存在下に水素添加することによって式（ＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【００５１】
また、接触水素還元の代わりに金属等を用いる還元反応によっても、式（ＩＸ）の化合物から式（ＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【００５２】
金属等を用いる還元方法としては、例えば、鉄粉を酢酸中で反応させる方法、亜鉛末を中性条件下に反応させる方法（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  ＩＩ巻  ｐ４４７）、塩化第２スズを酸性条件下に反応させる方法（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  ＩＩ巻ｐ２５４）、三塩化チタンを中性条件下に反応させる方法等を例示することができる。
【００５３】
上記式（ＩＸ）の化合物は新規化合物であり、Ａが酸素原子以外のものを示す場合の式（ＩＸ）の化合物、例えば、式
【００５４】
【化１６】
2006076990.tif 000017
【００５５】
式中、Ｙ及びｍは前記と同義であり、Ａ１はＳ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＨ２又はＣＨ（ＣＨ３）を示し、そしてＭはクロル、ブロム又はメチルスルホニルオキシを示す、
で表される化合物を、式
Ｈ−Ｑ          （ＸＩ）
式中、Ｑは前記と同義である、で表される化合物と反応させることにより得ることができる。
【００５６】
上記式（Ｘ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、Ｃｈｅｍ．  Ａｂｓｔｒ．５８巻、３４４４ｅ（１９６３年）；Ｂｕｌｌ．  Ｓｏｃ．  Ｃｈｉｍ．  Ｆｒ．（１９３４年）、５３９−５４５頁；Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ，  ８巻（１９８７年），２１３３−２１３９頁；Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｂ，  （１９６７年）、１１５４−１１５８頁；Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．（
１９６１年）、２２１−２２２頁；Ｊ．  Ａｍｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １１１巻、１９８９年、５８８０−５８８６頁、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９６巻、１９７４年、７７７０−７７８１頁、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，６８巻、１９９０年、１４５０−１４５５頁、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒ，３５巻，１９９４年，７３９１−７３９４頁等の刊行物に記載されている。式（Ｘ）の化合物としては、具体的には、
２−メチル−４−ニトロベンジルクロライド、
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド、
メタンスルホン酸  ４−ニトロベンジルエステル、
メタンスルホン酸  ２−メチル−４−ニトロベンジルエステル、
メタンスルホン酸  ３−メチル−４−ニトロベンジルエステル、
４−ニトロベンゼンスルフェニルクロライド、
４−ニトロベンゼンスルフィニルクロライド、
４−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、
４−ニトロ−３−メチルベンゼンスルホニルクロライド
３−フルオロ−４−ニトロベンジルブロマイド、
３−クロロ−４−ニトロベンジルクロライド
等を例示することができる。
【００５７】
また、式（Ｘ）の化合物の出発物質となるニトロ置換安息香酸類及びそのエステル類は、例えば、Ｃｈｅｍ．  Ｂｅｒ．５２巻、１９１９年、１０８３頁；Ｂｕｌｌ．  Ｓｏｃ．  Ｃｈｉｍ．  Ｆｒ．（１９６２年）、２２５５−２２６１頁；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，（１９８５年）、１１５−１１８頁；Ｃｈｅｍ．  Ｐｈａｒｍ．  Ｂｕｌｌ．，４１巻、（１９９３年）、８９４−９０６頁、ＷＯ  ２００１／０４２２２７等に記載される公知の化合物である。
【００５８】
上記式（ＸＩ）の化合物は公知の化合物を包含し、その具体例としては、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
５−ジフルオロメトキシ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
５−ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル−１Ｈ−ピラゾール、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
５−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
５−ヒドロキシ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−４，５−ジヒドロピラゾール、
２，４−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール、
３−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−１，２−ジヒドロ−（１，３，４）−トリアゾール−２−オン、
２，５−ビス（トリフルオロメチル）−（１，３，４）−トリアゾール、
５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
５−（ジフルオロメチル）−１，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−３−オン、
４−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
４−ヨード−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−ペンタフルオロエチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
３，５−ジヨード−４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
等を挙げることができる。
【００５９】
上記の式（Ｘ）の化合物と式（ＸＩ）の化合物との反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【００６０】
この反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、該酸結合剤としては、例えば、無機塩基として、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００６１】
また、上記の反応は希釈剤の存在下に相間移動触媒を用いる方法によっても実施することができる。その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等を挙げることができる。また、相間移動触媒の例としては、４級イオン類、例えば、テトラメチルアンモニウム  ブロマイド、テトラプロピルアンモニウム  ブロマイド、テトラブチルアンモニウム  ブロマイド、テトラブチルアンモニウム  ビススルフェイト、テトラブチルアンモニウム  ヨーダイド、トリオクチルメチルアンモニウム  クロライド、ベンジルトリエチルアンモニウム  ブロマイド、ブチルピリジニウム  ブロマイド、ヘプチルピリジニウム  ブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウム  クロライド等；クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、１８−クラウン−６等；クリプタンド類、例えば、［２．２．２］−クリプテート、［２．１．１］−クリプテート
、［２．２．１］−クリプテート、［２．２．Ｂ］−クリプテート、［３．２．２］−クリプテート等を挙げることができる。
【００６２】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約２００℃、好ましくは室温〜約１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００６３】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばＤＭＦ中で、式（Ｘ）の化合物１モルに対し１モルないし若干の過剰モル量の式（ＸＩ）の化合物を炭酸カリウム存在下で反応させることによって式（ＩＸ）の目的化合物を得ることができる。
【００６４】
上記した方法に従って得られる前記式（ＩＸ）の化合物としては、例えば、後記に例示する式（ＩＩＩ）の化合物の４−アミノベンジル体に代わる相当する４−ニトロベンジル体を例示することができる。その一例としては、
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ジ−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール
を挙げることができる。
【００６５】
さらに、式（ＩＸ）において、Ｑが２−チアゾリルを示す場合、例えば、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−ペンタフルオロエチル−チアゾールは、J. Chem. Soc.,９７巻（１９１０），２２６０頁に記載の３−メチル−４−ニトロベンジルシアナイドを硫化水素と反応させて、対応するチオアミドを合成し、次いで、J. Heterocycl. Chem.,２８巻（１９９１），９０７〜９１１頁に記載されている方法に準じて、該チオアミド類を公知の１−ブロモ−３，３，４，４−ペンタフルオロ−２−ブタノンと反応させ、さらに閉環させて、対応する式（ＩＸ）のチアゾール類を得ることができる。
【００６６】
式（ＩＸ）において、Ｑが１，３，４−オキサジアゾール−２−イルを示す場合、例えば、２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサゾールは、Heterocycles，１９９４年，３８巻，９８１〜９９０頁に記載の方法に準じて、対応するアルドキシム類を出発物質として容易に得ることができる。該アルドキシムは、Justus Liebigs Ann. Chem.,１９２７年，４５巻，１６６頁に記載の方法によって合成することができる。また、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサゾールは、同様に対応する３−メチル−４−ニトロベンズアルデヒドオキシムから容易に得ることができる。ここで、該オキシムは、出発物質として、J. Chem. Soc. B, １９６７年，１１５４〜１１５８頁に記載される３−メチル−４−ニトロベンズアルデヒドを用いて、J. Chem. Soc. C, １９６９年，９８６〜９９０頁に記載の方法、次いでTetrahedron Letter, ３５巻（１９９４），９０９９〜９１００頁に記載の方法に従って得ることができる。
【００６７】
式（ＩＸ）において、Ｑが２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イルを示す場合、例えば、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２Ｈ−４−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾールは、公知の３−メチル−４−ニトロベンジルクロライドをJ. Chem.
Soc., Perkin, Transaction ２，１０巻（１９８９），１３５５〜１３７５頁に記載の２Ｈ−４−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾールと反応させることにより容易に得ることができる。
【００６８】
式（ＩＸ）において、Ｑが１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルを示す場合、例えば、５−（３−メチル−４−ニトロフェニルスルファニル）−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールは、１−フルオロ−３−メチル−４−ニ
トロベンゼンを、J. Med. Chem., ３５巻（１９９２），２１０３〜２１１２頁に記載の５−メルカプト−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと反応させることにより容易に得ることができる。この反応は後記合成例４７と同様の製法に準ずるものである。
【００６９】
式（ＩＸ）において、Ｑが１，２，４−オキサゾール−３−イルを示す場合、例えば、３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサゾールは、J. Org. Chem., ６８巻（２），２００３年，６０５〜６０８頁に記載の方法に従って、３−メチル−４−ニトロベンズアミドオキシムから容易に得ることができる。上記該オキシムは、Chem. Ber., ２２巻（１８８９），２４２８頁に記載の方法に従って、市販の３−メチル−４−ニトロベンゾニトリルをヒドロキシルアミンと反応させることにより得ることができる。また、３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサゾールは、同様に、２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−アセタミドオキシムから容易に得ることができる。上記該オキシムは、３−メチル−４−ニトロフェニルアセトニトリルをヒドロキシルアミンと反応させることにより得ることができる。
【００７０】
式（ＩＸ）において、Ｑが１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルを示す場合、例えば、１−メチル−３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールは、J. Org. Chem., ６８巻（２），２００３年，６０５〜６０８頁に記載の方法に従って、３−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサゾールをメチルヒドラジンと反応させることにより容易に得ることができる。また、１−メチル−３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールは、同様に、３−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサゾールをメチルヒドラジンと反応させることにより容易に得ることができる。
【００７１】
式（ＩＸ）の化合物は、上記の製法の他に、別法として、後記実施例で例示する方法によっても製造することができる。
【００７２】
式（ＩＩＩ）の化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００７３】
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
４−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−ヒドロキシ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−４，５−ジヒドロピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−２，４−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール、
４−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−３−オン、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−３−オン、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−２，５−ビス（トリフルオロメチル）−１，３，４−トリアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−ピリミジン、
２−（４−アミノ−３−メチルフェノキシ）−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−ピリミジン、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−４，５−ジヒドロピラゾール、
５−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−ピラゾール、
５−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−１−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾール、
３−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−１−ジフルオロメチル−３−ジフルオロメトキシ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，４−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール、
１−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−２，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−（１，３，４）−トリアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−ペンタフルオロエチル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−ヘプタフルオロプロピル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
２−（４−アミノ−３−メチルベンジル）−４−ペンタフルオロエチル−チアゾール、
５−（４−アミノ−３−メチルフェニル）スルファニル−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサジアゾール、
３−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−（４−アミノ−３−クロロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−（４−アミノ−３−フルオロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール等。
【００７４】
上記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物は新規なものであって、特開昭６１−２４６１６１号に記載の方法に準じて、例えば、式
【００７５】
【化１７】
2006076990.tif 000018
【００７６】
式中、Ｘは前記と同義である、
で表される化合物を、前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることにより容易に得ることができる。
【００７７】
この反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；酸類；例えば、酢酸等が挙げられる。
【００７８】
この反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、室温〜約２００℃、好ましくは室温〜１５０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００７９】
この反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えば酢酸中で、式（ＸＩＩ）の化合物１モルに対し等モルないし若干の過剰モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を反応させることによって式（ＩＶ）の目的化合物を得ることができる。
【００８０】
上記式（ＸＩＩ）の化合物の多くは公知のものであり、その具体例としては、無水フタル酸、３−フルオロ無水フタル酸、３−クロロ無水フタル酸、３−ブロモ無水フタル酸、３−ヨード無水フタル酸、３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物等を例示することができる。
【００８１】
上記例示の化合物のうち、３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２９巻、５５９５−８頁（１９８８年）に記載の方法に従い、３−ヒドロキシ無水フタル酸とメタンスルホニルクロライドから容易に得られる。
【００８２】
製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
【００８３】
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−ジフルオロメトキシ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−［２−メチル−４−（５−ジフルオロメトキシ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−ジフルオロメトキシ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル−１Ｈ−ピ
ラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−メタンスルホニルオキシ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［５−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［５−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−メタンスルホニルオキシ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−ヒドロキシ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−４，５−ジヒドロピラゾール−１−イルメチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［２，４−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−１，２−ジヒドロ−（１，３，４）−トリアゾール−２−オン−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−（１，２，４）−トリアゾール−５−オン−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［２，５−ビス（トリフルオロメチル）−（１，３，４）−トリアゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イルオキシ］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（３−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［５−ヒドロキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−４，５−ジヒドロピラゾール−１−イル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−３−トリフルオロメチル−ピラゾール−５−イル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１−ジフルオロメチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾール−５−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１−ジフルオロメチル−３−ジフルオロメトキシ−ピラゾール−３−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−［２−メチル−４−（５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−［２−メチル−４−（３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−ブロモ−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，４−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］フェニル｝イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−ペンタフルオロエチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−ヘプタフルオロプロピル−１，３，４−オキサジアゾール―２−イル）フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−チアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−｛２−メチル−４−［１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル−スルファニル］−フェニル｝−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）−フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）−フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン、
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−イソインドール−１，３−ジオン等。
【００８４】
製法（ｂ）において原料として用いられる式（Ｖ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物であるか、或いはドイツ特許第２０４５９０５号、ＷＯ  ０１／２３３５０等に記載の方法に従って合成することができる。その具体例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｔ−アミルアミン、２−（メチルチオ）−エチルアミン、２−（エチルチオ）−エチルアミン、１−メチル−２−（メチルチオ）−エチルアミン、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）−エチルアミン等を挙げることができる。
【００８５】
製法（ｃ）において原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物は公知の化合物を包含し、また、特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−１３１１４１号公報等に記載の方法に従って容易に製造することができる。その具体例として、以下に示すものを挙げることができる。
【００８６】
Ｎ−イソプロピル−フタラミック酸、
３−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−フタラミック酸、
３−クロロ−Ｎ−イソプロピル−フタラミック酸、
３−ブロモ−Ｎ−イソプロピル−フタラミック酸、
３−ヨード−Ｎ−イソプロピル−フタラミック酸、
Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
３−フルオロ−Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
３−クロロ−Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
３−ブロモ−Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
３−ヨード−Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−フルオロ−フタラミック酸、
３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
３−ブロモ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸、
Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−ヨード−フタラミック酸、
Ｎ−イソプロピル−３−メタンスルホニルオキシ−フタラミック酸、
Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−メタンスルホニルオキシ−フタラミック酸、
Ｎ−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−ニトロ−フタラミック酸、
３−クロロ−Ｎ−（２−エチルスルファニル−１−メチル−エチル）−フタラミック酸、
３−ブロモ−Ｎ−（２−エチルスルファニル−１−メチル−エチル）−フタラミック酸、
Ｎ−（２−エチルスルファニル−１−メチル−エチル）−３−ヨード−フタラミック酸、
Ｎ−（２−エチルスルファニル−１−メチル−エチル）−３−ニトロ−フタラミック酸、
Ｎ−（２−エチルスルファニル−１−メチル−エチル）−３−メタンスルホニルオキシ−フタラミック酸、
Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−メタンスルホニルオキシ−フタラミック酸等。
【００８７】
上記例示の式（ＶＩ）の化合物は、一般には、前記式（ＸＩＩ）のフタル酸無水物を式
Ｒ１−ＮＨ２            （ＸＩＩＩ）
式中、Ｒ１は前記と同義である、
で表されるアミン類と反応させることにより容易に得ることができる。
【００８８】
上記式（ＸＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られたものであり、具体的には、例えば、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｔ−アミルアミン、２−（メチルチオ）エチルアミン、２−（エチルチオ）エチルアミン、１−メチル−２−（メチルチオ）エチルアミン、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチルアミン等を挙げることができる。
【００８９】
これらのアミン類はまたドイツ特許出願公開第２０４５９０５号、ＷＯ  ０１／２３３５０号に記載の方法によっても容易に得ることができる。
【００９０】
上記式（ＸＩＩ）の化合物と式（ＸＩＩＩ）のアミン類との反応は、例えば、Ｊ．  Ｏｒｇ，  Ｃｈｅｍ．，４６巻、１７５頁、１９８１年等に記載の方法に従って行うことができ、該反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメト
キシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【００９１】
上記の反応は塩基の存在下で行うことができ、該塩基としては、例えば、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００９２】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−７０〜約１００℃、好ましくは約−５０〜８０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【００９３】
上記の反応を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばアセトニトリル中で、式（ＸＩＩ）の化合物１モルに対し１〜４モル量の式（ＸＩＩＩ）の化合物を反応させることによって式（ＶＩ）の目的化合物を得ることができる。
【００９４】
製法（ｄ）において原料として用いられる式（ＶＩＩ）の化合物は新規な化合物であり、例えば、後記製法（ｅ）の原料である前記式（ＶＩＩＩ）の化合物を、Ｊ．  Ｍｅｄ．
Ｃｈｅｍ．，１０巻、９８２頁、１９６７年等に記載の方法に従って、縮合剤の存在下で反応させることにより容易に得ることができる。
【００９５】
上記式（ＶＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを例示することができる。
【００９６】
１−［４−（４−ヨード−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−ヨード−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１，２，４−トリアゾール、
１−［４−（４−ヨード−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチル−ベンジル］−３，４−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール、
１−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ
）−３−メチル−ベンジル］−３，５−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−５−（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−５−ペンタフルオロエチル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−５−ヘプタフルオロプロピル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルベンジル］−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルベンジル］−４−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
２−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルベンジル］−４−ペンタフルオロエチル−チアゾール、
５−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］スルファニル−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
３−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサジアゾール、
３−［４−（４−クロロ−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
２−［４−（４−ヨード−３−オキソ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−イリデンアミノ）−３−メチルフェニル］−５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサゾール等。
【００９７】
製法（ｄ）において同様に原料として用いられる式（Ｖ）の化合物は、前記製法（ｂ）において説明したとおりである。
【００９８】
製法（ｅ）において原料として用いられる式（ＶＩＩＩ）の化合物は新規な化合物であり、例えば、前記式（ＸＩＩ）のフタル酸無水物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることにより容易に得ることができる。
【００９９】
上記の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１００】
上記の反応は塩基の存在下で行うことができ、該塩基としては、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−
テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０１０１】
上記の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−７０〜約１００℃、好ましくは約−５０〜約８０℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１０２】
上記式（ＶＩＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを例示することができる。
【０１０３】
Ｎ−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチル−フェニル｝−６−ヨード−フタラミック酸、
６−クロロ−Ｎ−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチル−フェニル｝−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］−２−メチル−フェニル｝−６−ヨード−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−メチル−フェニル｝−６−ヨード−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル−フェニル｝−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル−フェニル｝−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，４−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル−フェニル｝−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−｛４−［３，５−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル−フェニル｝−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−ペンタフルオロエチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−ヘプタフルオロプロピル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（４−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（４−ペンタフルオロエチル−チアゾール−２−イルメチル）−フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルファニル）−フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）フェニル］−６−クロロ−フタラミック酸、
Ｎ−［２−メチル−４−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル］−６−ヨード−フタラミック酸等。
【０１０４】
製法（ｅ）において同様に原料として用いられる式（Ｖ）の化合物は、前記製法（ｂ）
及び（ｄ）において用いたと同じものであることができる。
【０１０５】
製法（ｆ）において原料として用いられる式（Ｉｆ）の化合物は本発明の前記式（Ｉ）に包含される化合物である。式（Ｉｆ）の化合物における基Ｒ１ｆ、すなわち、Ｃ１−６アルキルチオ−Ｃ１−６アルキルを酸化することにより、基Ｒ１ｆがＣ１−６アルキルスルフィニル−Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６アルキルスルホニル−Ｃ１−６アルキルに相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１０６】
式（Ｉｆ）の化合物は前記製法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び／又は（ｅ）の方法により製造することができる。
【０１０７】
式（Ｉｆ）の化合物の代表例として、下記のものを例示することができる。
【０１０８】
３−ヨード−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−ヨード−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−ヨード−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−（１，２，４）−トリアゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，４−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（ペンタフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，４−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド、
３−クロロ−Ｎ２−（１−メチル−２−メチルスルファニル−エチル）−Ｎ１−｛２−メチル−４−［３，５−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−フェニル｝−フタラミド等。
【０１０９】
前記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水：脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１１０】
製法（ａ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例え
ば、塩酸、硫酸；有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０１１１】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１１２】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えば１，２−ジクロロエタン中で、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０．０１〜０．１モル量のｐ−トルエンスルホン酸の存在下に、１モルないし若干の過剰モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を反応させることによって式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１３】
前記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロインベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【０１１４】
製法（ｂ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例えば、塩酸、硫酸、有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０１１５】
製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１５０℃、好ましくは室温〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１１６】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばジオキサン中で、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、０．０１〜０．５モル量の酢酸の存在下に、１〜２５モル量の式（Ｖ）の化合物を反応させることによって式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１７】
前記製法（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）は上記製法（ａ）と同様の条件の下で実施することができる。
【０１１８】
前記製法（ｆ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、酸類；ぎ酸、酢酸等を挙げることができる。
【０１１９】
前記製法（ｆ）において用いうる酸化剤としては、例えば、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫酸水素カリウム（オキソン）、過酸化水素等を挙げ
ることができる。
【０１２０】
製法（ｆ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−５０〜約１５０℃、好ましくは約−１０〜約１００℃の間の温度で実施するのが適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
【０１２１】
製法（ｆ）を実施するにあたっては、例えば、希釈剤例えばジクロロメタン中で、式（Ｉｆ）の化合物１モルに対し、１〜５モル量の酸化剤を反応させることによって対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１２２】
製法（ｆ）の反応は、例えば、実験化学講座  日本化学会編  第４版  第２４巻  ３５０頁、１９９２年  丸善発行または同３６５頁に記載されている方法に準じて行うことができる。
【０１２３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現わす。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１２４】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１２５】
昆虫類として、
鞘翅目害虫、例えば、
アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ
ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ  ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ
ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅ
ｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ  ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、
ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、
イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ）
等を挙げることができる。また、
ダニ類として、例えば、
ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。さらに、
センチュウ類として、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ  Ｍａｍｉｙａ  ｅｔ  Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０１２６】
更に、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１２７】
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ  ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）
等を挙げることができる。
【０１２８】
ダニ類としては、例えば、
カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０１２９】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶことがある。
【０１３０】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ  ｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ  ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１３１】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液化ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤等と共に混合することによって製造することができる。
【０１３２】
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１３３】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１３４】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１３５】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１３６】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１３７】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１３８】
分散剤としては、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロースが包含される
。
【０１３９】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１４０】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１４１】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１４２】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１４３】
更に、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１４４】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１４５】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１４６】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１４７】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【実施例】
【０１４８】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
合成例１
【０１４９】
【化１８】
2006076990.tif 000019
【０１５０】
３−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチルイミノ）−４−ヨード−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（０．５３ｇ）及び１−（３−メチル−４−アミノベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．４５ｇ）をアセトニトリル（１５ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物（０．０１ｇ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ１−［４−（３，５−ビストリフルオロメチルピラゾール−１−イルメチル）−２−メチルフェニル］−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニルエチル）−３−ヨードフタラミド（０．９１ｇ）を得た。
融点：８３〜８７℃。
合成例２
【０１５１】
【化１９】
2006076990.tif 000020
【０１５２】
Ｎ１−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−ヨードフタラミド（０．５ｇ）をジクロロメタンに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸（０．２６ｇ）を加え氷冷下で５時間撹拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留
去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ１−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−（２−メタンスルフィニル−１，１−ジメチルエチル）−３−ヨードフタラミド（０．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．５７（３Ｈ，ｓ），１．６０（３Ｈ，ｓ），２．２０（３Ｈ，ｓ），２．３０（３Ｈ，ｓ），２．９３（２Ｈ，ｄｄ），５．４３（２Ｈ，ｓ），６．５７（１Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．０−８．２（７Ｈ，ｍ）。
合成例３
【０１５３】
【化２０】
2006076990.tif 000021
【０１５４】
Ｎ１−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニルエチル）−３−ヨードフタラミド（０．３０ｇ）をジクロロメタンに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸（０．２６ｇ）を加え室温で５時間撹拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた粗結晶を石油エーテルにて洗浄し、Ｎ１−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−３−ヨード−Ｎ２−（２−メタンスルホニル−１，１−ジメチルエチル）フタラミド（０．２５ｇ）を得た。
融点：１０４〜１０７℃。
合成例４
【０１５５】
【化２１】
2006076990.tif 000022
【０１５６】
２−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−４−フルオロイソインドール−１，３−ジオン（０．９４ｇ）、（Ｓ）−１−メチル−２−メチルスルファニルエチルアミン（０．６３ｇ）及び酢酸（０．１２ｇ）のジオキサン溶液（１５ｍｌ）を１８時間加熱還流した。室温に放冷後、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ１−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−３−フルオロ−Ｎ２−［１−（Ｓ）−１−メチル−２−メチルスルファニルエチル］−フタラミド（０．１９ｇ）を得た（化合物  Ｎｏ．５４９）。
融点：６６−６８℃
合成例５
【０１５７】
【化２２】
2006076990.tif 000023
【０１５８】
３−ヨード−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−フタラミック酸（０．３９ｇ）とＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ１−エチルカルボニルジイミダゾール塩酸塩（０．１９ｇ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）中、室温で３０分撹拌した。続いて２−メチル−４−［１−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−エチル］−アニリン（０．３０ｇ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．０２ｇ）を加え室温で３時間撹拌した。溶媒を減圧下に留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ２−（１，１−ジメチル−２−メチルスルファニル−エチル）−３−ヨード−Ｎ１−｛２−メチル−４−［１−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−エチル］−フェニル｝−フタラミド（０．３８ｇ）を得た（化合物  Ｎｏ．５５８）。
融点：７９−８６℃
上記合成例１〜５と同様にして得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を、上記合成例１〜５で得た化合物と共に第１表に示す。
【０１５９】
なお、ｍｐ欄に＊＊＊マークを表示する化合物については、第１表とは別に第２表にＮＭＲ値をまとめて示す。
【０１６０】
【表１−１】
2006076990.tif 000024
【０１６１】
【表１−２】
2006076990.tif 000025
【０１６２】
【表１−３】
2006076990.tif 000026
【０１６３】
【表１−４】
2006076990.tif 000027
【０１６４】
【表１−５】
2006076990.tif 000028
【０１６５】
【表１−６】
2006076990.tif 000029
【０１６６】
【表１−７】
2006076990.tif 000030
【０１６７】
【表１−８】
2006076990.tif 000031
【０１６８】
【表１−９】
2006076990.tif 000032
【０１６９】
【表１−１０】
2006076990.tif 000033
【０１７０】
【表１−１１】
2006076990.tif 000034
【０１７１】
【表１−１２】
2006076990.tif 000035
【０１７２】
【表１−１３】
2006076990.tif 000036
【０１７３】
【表１−１４】
2006076990.tif 000037
【０１７４】
【表１−１５】
2006076990.tif 000038
【０１７５】
【表１−１６】
2006076990.tif 000039
【０１７６】
【表１−１７】
2006076990.tif 000040
【０１７７】
【表１−１８】
2006076990.tif 000041
【０１７８】
【表１−１９】
2006076990.tif 000042
【０１７９】
【表１−２０】
2006076990.tif 000043
【０１８０】
【表１−２１】
2006076990.tif 000044
【０１８１】
【表１−２２】
2006076990.tif 000045
【０１８２】
【表１−２３】
2006076990.tif 000046
【０１８３】
【表１−２４】
2006076990.tif 000047
【０１８４】
【表１−２５】
2006076990.tif 000048
【０１８５】
【表１−２６】
2006076990.tif 000049
【０１８６】
【表１−２７】
2006076990.tif 000050
【０１８７】
【表１−２８】
2006076990.tif 000051
【０１８８】
【表１−２９】
2006076990.tif 000052
【０１８９】
【表１−３０】
2006076990.tif 000053
【０１９０】
【表２−１】
2006076990.tif 000054
【０１９１】
【表２−２】
2006076990.tif 000055
【０１９２】
【表２−３】
2006076990.tif 000056
【０１９３】
【表２−４】
2006076990.tif 000057
合成例６（原料）
【０１９４】
【化２３】
2006076990.tif 000058
【０１９５】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（１．８１ｇ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（２．０ｇ）及び炭酸カリウム（１．６３ｇ）をＤＭＦ（２０ｍｌ）中、６０℃で１時間撹拌した。反応終了後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（３．３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１−７．２（２Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
合成例７（原料）
【０１９６】
【化２４】
2006076990.tif 000059
【０１９７】
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．４ｇ）、酢酸アンモニウム（３０．５ｇ）、アセトン（６０ｍｌ）及び水（３０ｍｌ）の混合物中に２０％三塩化チタン水溶液（２７．５ｇ）を室温で加え、１２時間室温で撹拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−アミノベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１．１９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．６６（２Ｈ，ｍ），５．３２（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ），６．８９（１Ｈ，ｓ），６．８−７．１（２Ｈ，ｍ）。
合成例８（原料）
【０１９８】
【化２５】
2006076990.tif 000060
【０１９９】
１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１７．６６ｇ）と鉄粉（１３．６９ｇ）を、酢酸（１５０ｍｌ）中、４０℃にて５時間加熱撹拌した。反応終了後、不溶物をセライトにて瀘別した後、瀘液を減圧下に濃縮した。残渣に１規定水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）を加え、有機層を分離し、水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、合成例７で得られたと同様の１−（３−メチル−４−アミノベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（１３．０ｇ）を得た。
合成例９（原料）
【０２００】
【化２６】
2006076990.tif 000061
【０２０１】
３−フルオロ無水フタル酸（４．９８ｇ）と１−（３−メチル−４−アミノベンジル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（９．７０ｇ）を酢酸中（４３ｍｌ）３時間加熱還流した。反応終了後、酢酸を減圧下に留去し得られた粗結晶をｔ−ブチルメチルエーテルにて洗浄し目的の２−｛４−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イルメチル］−２−メチルフェニル｝−４−フルオロイソインドール−１，３−ジオン（１０．８０ｇ）を得た。
融点：１５８−１５９℃。
合成例１０（原料）
【０２０２】
【化２７】
2006076990.tif 000062
【０２０３】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．５６ｇ）、５−（ジフルオロメチル）−１，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−１，２，４−（トリアゾール）−３−オン（０．４５ｇ）及び炭酸カリウム（０．６１ｇ）を、ＤＭＦ（１０ｍｌ）中、５０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の５−ジフルオロメチル−２−メチル−４−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾール−３−オン（０．４５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．５（３Ｈ，ｓ），３．５（３Ｈ，ｓ），４．９（２Ｈ，ｓ），６．４（１Ｈ，ｔ），７．２−７．３（２Ｈ，ｍ），７．８−７．９（１Ｈ，ｍ）。
合成例１１（原料）
【０２０４】
【化２８】
2006076990.tif 000063
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０.４３ｇ）、３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０.７０ｇ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０.０９ｇ）、１８−クラウン−６（０.０６ｇ）及び炭酸カリウム（０.４８ｇ）を、アセトニトリル（１０ｍｌ）中、２時間加熱還流した。室温に放冷後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０.３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.６４（３Ｈ，ｓ），５.６２（２Ｈ，ｓ），７.３１−７.２５（２Ｈ，ｍ），８.０５−７.８６（１Ｈ，ｍ）。
合成例１２（原料）
【０２０５】
【化２９】
2006076990.tif 000064
３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０.３ｇ）、酢酸アンモニウム（４.８ｇ）、アセトン（２０ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）の混合物に２０％三塩化チタン水溶液（４.３ｇ）を加え、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の４−（３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−５−トリフルオロメチル−［１，２，４］トリアゾール−１−イルメチル）−２−メチルフェニルアミン（０.２８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.１７（３Ｈ，ｓ）４.１６（１Ｈ，ｂｒｓ），５.４０（２Ｈ，ｓ），６.６３−６.５９（２Ｈ，ｍ），７.１３−６.９９（１Ｈ，ｍ）。
合成例１３（原料）
【０２０６】
【化３０】
2006076990.tif 000065
【０２０７】
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（５．０ｇ）と硝酸二セリウムアンモニウム（１０．０ｇ）とよう素（５．６ｇ）のアセトニトリル溶液（３０ｍｌ）を１時間加熱還流した。冷却後、反応液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、４−ヨード−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（９．３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．７７（１Ｈ，ｓ）。
合成例１４（原料）
【０２０８】
【化３１】
2006076990.tif 000066
【０２０９】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．７７ｇ）、４−ヨード−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９９ｇ）及び炭酸カリウム（０．６３ｇ）を、ＤＭＦ（１０ｍｌ）中、６０℃で１時間撹拌した。冷却後、反応液を酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．３６（２Ｈ，ｓ），７．２１−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例１５（原料）
【０２１０】
【化３２】
2006076990.tif 000067
【０２１１】
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（２．０６ｇ）、銅粉（０．９５ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（４．９２ｇ）及びＤＭＦ（１３ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１３０〜１３５℃に保ち８時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を酢酸エチル（５０ｍｌ）で希釈し、不溶物をセライトにて瀘別し、酢酸エチルにて洗浄した。瀘液を減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．３９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６３（３Ｈ，ｓ），５．３８（２Ｈ，ｓ），７．２１−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
合成例１６（原料）
【０２１２】
【化３３】
2006076990.tif 000068
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（８.５７ｇ）、４−ヨード−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（１６.００ｇ）及び炭酸カリウム（７.６６ｇ）を、ＤＭＦ（７０ｍｌ）中、７０℃で１時間加熱攪拌した。室温に放冷後、反応混合物を水にあけ酢酸エチルにて抽出し、有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（４.６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.６０（３Ｈ，ｓ），５.３８（２Ｈ，ｓ），７.２２−７.１５（２Ｈ，ｍ），７.５３（１Ｈ，ｓ），７.９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例１７（原料）
【０２１３】
【化３４】
2006076990.tif 000069
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（１.８４ｇ）、（トリフルオロメチル）トリメチルシラン（１.１４ｇ）、よう化銅（Ｉ）（１.５２ｇ）及びフッ化カリウム（０.２８ｇ）を、ＤＭＦ（８ｍｌ）中、１００℃で８時間加熱攪拌した。室温に放冷後、反応混合物を水にあけ酢酸エチルにて抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０.３２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.６１（３Ｈ，ｓ），５.４１（２Ｈ，ｓ），７.３１−７.１８（２Ｈ，ｍ），７.７８（１Ｈ，ｓ），８.００（１Ｈ，ｄ）。
合成例１８（原料）
【０２１４】
【化３５】
2006076990.tif 000070
【０２１５】
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（２．０６ｇ）、銅粉（０．９５ｇ）、ヘプタフルオロ−１−ヨードプロパン（２．９６ｇ）及びＤＭＦ（１４ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１３０〜１３５℃に保ち８時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を酢酸エチル（５０ｍｌ）で希釈し、不溶物をセライトにて瀘別し、酢酸エチルにて洗浄した。瀘液を減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−ペンタフルオロプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），７．１９−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｄ）。
合成例１９（原料）
【０２１６】
【化３６】
2006076990.tif 000071
【０２１７】
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（２．４７ｇ）、銅粉（１．１４ｇ）、ノナフルオロ−１−ヨードブタン（４．１５ｇ）及びＤＭＦ（１６ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１３０〜１３５℃に保ち８時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物をトルエン（５０ｍｌ）で希釈し、不溶物をセライトにて瀘別し、トルエンにて洗浄した。瀘液を減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−ノナフルオロブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．４２（２Ｈ，ｓ），７．１８−７．２４（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
合成例２０（原料）
【０２１８】
【化３７】
2006076990.tif 000072
【０２１９】
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．０ｇ）と硝酸二セリウムアンモニウム（２．０ｇ）と臭素（０．７ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を２時間加熱還流した。冷却後、反応液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．７３（１Ｈ，ｓ），１２．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）。
合成例２１（原料）
【０２２０】
【化３８】
2006076990.tif 000073
【０２２１】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．７７ｇ）、４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９０ｇ）及び炭酸カリウム（０．５７ｇ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）中、室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−ブロモ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．５８（３Ｈ，ｓ），５．３５（２Ｈ，ｓ），７．２４−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例２２（原料）
【０２２２】
【化３９】
2006076990.tif 000074
【０２２３】
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．５ｇ）と硝酸二セリウムアンモニウム（１．０ｇ）とＮ−クロロこはく酸イミド（０．７ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を３時間加熱還流した。冷却後、反応液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、４−クロロ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．８０（１Ｈ，ｓ）。
合成例２３（原料）
【０２２４】
【化４０】
2006076990.tif 000075
【０２２５】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．８２ｇ）、４−クロロ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．６３ｇ）及び炭酸カリウム（０．６１ｇ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）中、室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−４−クロロ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６２（３Ｈ，ｓ），５．３３（２Ｈ，ｓ），７．２１−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例２４（原料）
【０２２６】
【化４１】
2006076990.tif 000076
【０２２７】
２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール（０．９７ｇ）を６０％水素化ナトリウム（０．１６ｇ）のＤＭＦ（１０ｍｌ）溶液中に加え、室温で３０分撹拌した。３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（１．０ｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール（１．５３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．５５（３Ｈ，ｓ），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．４４−６．４１（１Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．１９（１Ｈ，ｍ），７．３５−７．３２（１Ｈ，ｍ），７．９３（１Ｈ，ｄ）。
合成例２５（原料）
【０２２８】
【化４２】
2006076990.tif 000077
【０２２９】
２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール（０．５ｇ）を硝酸二セリウムアンモニウム（０．８４ｇ）とよう素（０．４７ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を２時間加熱還流した。冷却後、反応液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、４−ヨード−２−（トリフルオロアセチル）−１Ｈ−ピロール（０．６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．２８−７．３５（２Ｈ，ｍ），９．５２（１Ｈ，ｂｒｓ）。
合成例２６（原料）
【０２３０】
【化４３】
2006076990.tif 000078
【０２３１】
３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（０．６３ｇ）、４−ヨード−２−（トリフルオロアセチル）ピロール（０．８９ｇ）及び炭酸カリウム（０．５７ｇ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）中、室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２−トリフルオロアセチル−１Ｈ−ピロール（０．４５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），５．５６（２Ｈ，ｓ），７．０５−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ）。
合成例２７（原料）
【０２３２】
【化４４】
2006076990.tif 000079
【０２３３】
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２−トリフルオロアセチル−１Ｈ−ピロール（１．７５ｇ）、銅粉（５．０８ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（５．９２ｇ）及びＤＭＳＯ６ｍＬをオートクレーブに入れ、内温を１２０℃に保ち８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物を氷水に注ぎ、不溶物をセライトにて瀘別した後、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピロール（１．３５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．５９（３Ｈ，ｓ），５．６２（２Ｈ，ｓ），７．００−７．１０（２Ｈ，ｍ），７．４３−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ）。
【０２３４】
下記に前記式（ＩＸ）の化合物を合成するための別法のいくつかの具体例を例示する。合成例２８（原料）
【０２３５】
【化４５】
2006076990.tif 000080
【０２３６】
エチル  ４，４，４−トリフルオロアセトアセテート（５．０ｇ）のトルエン懸濁液に水素化ナトリウム（１．１ｇ）をゆっくり加え１時間撹拌した。反応溶液に４−クロロメチル−２−メチル−１−ニトロ−ベンゼン（５．５ｇ）と、アセトンに溶解したヨウ化カリウム（０．５ｇ）を加え、５時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減圧下留去し、残渣を酢酸エチルに懸濁し、１規定の塩酸水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、４，４，４−トリフルオロ−２−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−３−オキソ−ブチル酸エチルエステル（６．３ｇ）を得た。
ｎＤ２０１．４９７０。
合成例２９（原料）
【０２３７】
【化４６】
2006076990.tif 000081
【０２３８】
４，４，４−トリフルオロ−２−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−３−オキソ−ブチル酸エチルエステル（２．０ｇ）、ヒドラジン一水和物（０．５ｇ）および少量のｐ−トルエンスルホン酸をトルエンに溶解し、４時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減圧下留去し、残渣を酢酸エチルに懸濁し、１規定の塩酸水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、４−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−２，４−ジヒドロ−ピラゾール−３−オン（１．０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，９０ＭＨｚ）δ２．２（３Ｈ，ｓ），３．８（２Ｈ，ｓ），７．０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．２（１Ｈ，ｓ），７．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），１１．２（１Ｈ，ｂｒ  ｓ）。
合成例３０（原料）
【０２３９】
【化４７】
2006076990.tif 000082
【０２４０】
４−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−２，４−ジヒドロ−ピラゾール−３−オン（１．０ｇ）と炭酸カリウム（１．５ｇ）のＤＭＦ懸濁液に、クロロジフルオロメタン（５．７ｇ）を風船を用いて封入した。５時間後、溶液中のガスが飽和した後、容器を密閉状態にし、５０℃で５時間撹拌した。冷却後溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで溶かし、水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、５−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−４−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−１）（０．５ｇ）、３−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−４−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−２）（０．４ｇ）をそれぞれ得た。（ＩＸ−１）：ｎＤ２０１．４７８０、
（ＩＸ−２）：ｎＤ２０１．４８５５。
合成例３１（原料）
【０２４１】
【化４８】
2006076990.tif 000083
【０２４２】
（３−メチル−４−ニトロフェニル）−ヒドラジン（３．０ｇ）とヘキサフルオロアセチルアセトン（３．７ｇ）をトルエンに溶解し６時間加熱還流した。冷却後溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（５．６ｇ）を得た。
ｎＤ２０１．４８９０。
合成例３２（原料）
【０２４３】
【化４９】
2006076990.tif 000084
【０２４４】
（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−ヒドラジン（２．０ｇ）と１，１，１，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−２，４−ヘキサンジオン（３．１ｇ）をトルエンに溶解し６時間加熱還流した。冷却後溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−３）（３．０ｇ）、２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾール−３−オール（ＩＸ−４）（０．５ｇ）をそれぞれ得た。
（ＩＸ−３）：ｎＤ２０１．４６９０、
（ＩＸ−４）：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，９０ＭＨｚ）δ２．６（３Ｈ，ｓ），３．３（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），３．７（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ），４．１（１Ｈ，ｓ），７．２（２Ｈ，ｍ），７．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）。
合成例３３（原料）
【０２４５】
【化５０】
2006076990.tif 000085
【０２４６】
１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−エタノン（２．０ｇ）のＴＨＦ懸濁液に、水素化ナトリウム（０．６ｇ）をゆっくり加え１時間撹拌した。反応溶液にエチルトリフルオロアセテート（１．６ｇ）を加え、５時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減圧下留去し、残渣を酢酸エチルに懸濁し、１規定の塩酸水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、４，４，４−トリフルオロ−１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−ブタン−１，３−ジオン（２．５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，９０ＭＨｚ）δ２．６（３Ｈ，ｓ），６．５（１Ｈ，ｓ），７．７−８．１（３Ｈ，ｍ）。
合成例３４（原料）
【０２４７】
【化５１】
2006076990.tif 000086
【０２４８】
４，４，４−トリフルオロ−１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−ブタン−１，３−ジオン（１．８ｇ）、２，２，２−トリフルオロエチルヒドラジン（１．２ｇ）と触媒量のｐ−トルエンスルホン酸のトルエン溶液を６時間加熱還流した。冷却後溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−５−トリフルオロ−メチル−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−５）（１．１ｇ）、５−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−６）（０．５ｇ）をそれぞれ得た。
（ＩＸ−５）融点；９８−１０４℃、
（ＩＸ−６）融点；５０−５３℃。
合成例３５（原料）
【０２４９】
【化５２】
2006076990.tif 000087
【０２５０】
２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン（１０ｇ）とジメチルアミノピリジン（１７ｇ）のジクロロメタン溶液に氷冷下で、３−メチル−４−ニトロ−ベンゾイルクロリド（１４ｇ）のジクロロメタン溶液を滴下した。３時間室温で撹拌した後、エタノールを１００ｍｌ加え２時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減圧下留去し、残渣を酢酸エチルに溶解し、１規定の塩酸水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（１２．４ｇ）を得た。
融点；２０７〜２１１℃。
合成例３６（原料）
【０２５１】
【化５３】
2006076990.tif 000088
【０２５２】
３−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（３．０ｇ）のエタノール溶液に、ヒドラジン一水和物（０．９ｇ）と少量のｐ−トルエンスルホン酸を加え、５時間加熱還流した。冷却後、溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、５−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−２，４−ジヒドロ−ピラゾール−３−オン（２．６ｇ）を得た。
融点；２１８〜２１９℃。
【０２５３】
合成例３７（原料）
【０２５４】
【化５４】
2006076990.tif 000089
【０２５５】
５−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−２，４−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン（２．０ｇ）と炭酸カリウム（６．３ｇ）のＤＭＦ懸濁液に、クロロジフルオロメタン（８．７ｇ）を風船を用いて封入した。５時間後、溶液中のガスが飽和した後、容器を密閉状態にし、５０℃で５時間撹拌した。冷却後溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルに溶解し、水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、５−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−３−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−７）（０．７ｇ）、３−ジフルオロメトキシ−１−ジフルオロメチル−５−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−１Ｈ−ピラゾール（ＩＸ−８）（０．５ｇ）をそれぞれ得た。
（ＩＸ−７）融点；８０−８２℃、
（ＩＸ−８）融点；９９−１００℃。
合成例３８（原料）
【０２５６】
【化５５】
2006076990.tif 000090
【０２５７】
ヒドラジン一水和物（５．００ｇ）のエタノール溶液（６０ｍｌ）中に３−メチル−４−ニトロベンジルクロライド（３．７１ｇ）のエタノール溶液（２０ｍｌ）を加熱還流しながら滴下し、引き続き６時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し（３−メチル−４−ニトロベンジル）−ヒドラジン（３．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６５−３．３５（３Ｈ，ｍ），３．９５（２Ｈ，ｓ），７．２０−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例３９（原料）
【０２５８】
【化５６】
2006076990.tif 000091
【０２５９】
（３−メチル−４−ニトロベンジル）−ヒドラジン（１．８１ｇ）と５−エトキシ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ペンテン−３−オン（２．１８ｇ）をエタノール（６０ｍｌ）中、８時間加熱還流し、ｐ−トルエンスルホン酸（０．１０ｇ）を加え、更に６時間加熱還流を続けた。反応終了後、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、第一溶出部として１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−５−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（０．９６ｇ）を、第二溶出部として１−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（０．５０ｇ）を得た。
（ＩＸ−９）：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），５．４９（２Ｈ，ｓ），６．７０（１Ｈ，ｂｓ），７．０５−７．１５（２Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｂｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ）。
（ＩＸ−１０）：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６４（３Ｈ，ｓ），５．４０（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ），７．０７−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄ），７．９５（１Ｈ，ｄ）。
合成例４０（原料）
【０２６０】
【化５７】
2006076990.tif 000092
【０２６１】
５−フルオロ−２−ニトロトルエン（２．３３ｇ）、４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール（２．９１ｇ）と炭酸カリウム（２．４９ｇ）の混合物をＤＭＦ（３０ｍｌ）中、１４０℃にて４時間加熱撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷水に注ぎ、析出した結晶を瀘取し水洗、乾燥し、４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール（４．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），７．５０−７．７０（３Ｈ，ｍ），７．９５−８．１５（２Ｈ，ｍ）。
合成例４１（原料）
【０２６２】
【化５８】
2006076990.tif 000093
【０２６３】
４−ヨード−１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール（１．９８ｇ）、銅粉（１．１４ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（８．８５ｇ）及びＤＭＳＯ（９ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１００℃に保ち８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物を氷水に注ぎ、不溶物をセライトにて瀘別した後、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−４−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（０．７２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），７．６０−７．７３（２Ｈ，ｍ），７．９３（１Ｈ，ｓ），８．１３（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｓ）。
合成例４２（原料）
【０２６４】
【化５９】
2006076990.tif 000094
【０２６５】
３−メチル−４−ニトロアセトフェノン（２６．８８ｇ）のメタノール（３００ｍｌ）懸濁液に、０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（８．５１ｇ）を１時間かけて加えた。更に室温にて８時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を氷水（１０００ｍｌ）に注ぎ、エーテルにて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。
溶媒留去後、目的の１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エタノール（２３．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．５１（３Ｈ，ｄ），１．９８（１Ｈ，ｄ），２．６２（３Ｈ，ｓ），４．９０−５．０１（１Ｈ，ｍ），７．２８−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例４３（原料）
【０２６６】
【化６０】
2006076990.tif 000095
【０２６７】
１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エタノール（５．４４ｇ）、トリエチルアミン（３．９５ｇ）のＴＨＦ溶液（３５ｍｌ）中にメタンスルホニルクロライド（３．４８ｇ）のＴＨＦ溶液（１０ｍｌ）を５℃で３０分間かけて滴下し、更に室温にて８時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに（１００ｍｌ）に溶かし、２規定塩酸水溶液、飽和重曹水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、目的のメタンスルホン酸  １−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エチルエステル（５．８０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．７４（３Ｈ，ｄ），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．９５（３Ｈ，ｓ），５．７６（１Ｈ，ｑ），７．３５−７．４５（２Ｈ，ｍ），８．０１（１Ｈ，ｄ）。
合成例４４（原料）
【０２６８】
【化６１】
2006076990.tif 000096
【０２６９】
メタンスルホン酸  １−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エチルエステル（２．５９ｇ）、３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．０９ｇ）、炭酸カリウム（１．６６ｇ）および１８−クラウン−６（０．２６ｇ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）中で６時間加熱還流した。反応終了後、水１００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、１−［１−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール（１．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．９５（３Ｈ，ｄ），２．５９（３Ｈ，ｓ），５．５９（１Ｈ，ｑ），６．５７（１Ｈ，ｂｓ），７．１３−７．２０（２Ｈ，ｍ），７
．４７（１Ｈ，ｂｓ），８．００（１Ｈ，ｄ）。
合成例４５（原料）
【０２７０】
【化６２】
2006076990.tif 000097
【０２７１】
ペンタフルオロプロピレン酸エチルエステル（１４．６ｇ）およびヒドラジン一水和物（３．６ｇ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）中で１時間加熱還流した。室温に冷却後、トリフルオロアセトアミジン（１０．０ｇ）を滴下し、３時間加熱還流した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、粗製の３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール７．０ｇを得た。
合成例４６（原料）
【０２７２】
【化６３】
2006076990.tif 000098
【０２７３】
メタンスルホン酸  １−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−エチルエステル（２．５ｇ）、３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（２．２ｇ）炭酸カリウム（１．６ｇ）および１８−クラウン−６（０．２６ｇ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）中で６時間加熱還流した。反応終了後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、第一溶出部として（ＩＸ−１１）１−（［１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−エチル］−５−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０．９５ｇ）および第二溶出部として（ＩＸ−１２）１−（［１−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−エチル］−３−ペンタフルオロエチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（１．３５ｇ）を得た。
（ＩＸ−１１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．０３−７．９７（１Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），５．８６（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．６２（３Ｈ，ｓ），２．００（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
【０２７４】
（ＩＸ−１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．６３（３Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
合成例４７（原料）
【０２７５】
【化６４】
2006076990.tif 000099
【０２７６】
４−メチル−５−ペンタフルオロエチル−４Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−チオール（０．７０ｇ）のＤＭＦ溶液（１２ｍｌ）中に水素化ナトリウム（０．１０ｇ）を加え、水素ガス発生がやむまで室温で撹拌した。続いて、５−フルオロ−２−ニトロトルエン（０．４７ｇ）を加え更に１時間室温にて撹拌した。室温に放冷後、反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、酢酸エチル混合溶媒）で精製し、目的の４−メチル−３−（３−メチル−４−ニトロフェニルスルファニル）−５−ペンタフルオロエチル−４Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０．５５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），８．１０−８．３０（３Ｈ，ｍ）。
合成例４８（原料）
【０２７７】
【化６５】
2006076990.tif 000100
【０２７８】
２−メチルメルカプト−４，６−ビストリフルオロメチル−ピリミジン（３６ｇ）、オキソン（１２６ｇ）、水（５００ｍｌ）及びクロロホルム（１１０ｍｌ）の混合物を２日間加熱還流した。室温に放冷後、ジクロロメタンにて抽出した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒留去後の粗結晶を石油エーテルにて洗浄し、２−メタンスルホニル−４，６−ビストリフルオロメチル−ピリミジン（７．５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：３．４８（３Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｓ）。合成例４９（原料）
【０２７９】
【化６６】
2006076990.tif 000101
【０２８０】
４−ニトロ−ｍ−クレゾール（０．７７ｇ）２−メタンスルホニル−４，６−ビストリフルオロメチル−ピリミジン（１．７７ｇ）及び炭酸カリウム（１．０４ｇ）をアセトニトリル（１５ｍｌ）中、５時間加熱還流した。反応終了後、氷中にあけ、析出した結晶を瀘取し乾燥させ、２−（３−メチル−４−ニトロフェノキシ）−４，６−ビストリフルオロメチルピリミジン（１．０３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２．６０（３Ｈ，ｓ），７．１−７．３（２Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄ）。
合成例５０（原料）
【０２８１】
【化６７】
2006076990.tif 000102
（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−アセトニトリル（３.５２ｇ）のピリジン溶液中（３０ｍｌ）に、過剰の硫化水素ガスを３時間室温で吹き込んだ。反応混合物を氷にあけ、析出した結晶を吸引濾過し、水洗、乾燥し、目的の２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトアミド（１.６９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.６０（３Ｈ，ｓ），４.０６（２Ｈ，ｓ），６.４０−８.００（５Ｈ，ｍ）。
合成例５１（原料）
【０２８２】
【化６８】
2006076990.tif 000103
２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトアミド（１.００ｇ）、１−ブロモ−３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−ブタノン（１.１５ｇ）及び炭酸カリウム（０.７９ｇ）の混合物を、ＤＭＦ（１０ｍｌ）中、室温にて１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトイミジックアシッド３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−オキソ−ブチルエステル（１.３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.５５（３Ｈ，ｓ），３.５７（２Ｈ，ｄｄ），３.９０（２Ｈ，ｄ），７.２４−７.２２（２Ｈ，ｍ），７.９１−７.８９（１Ｈ，ｍ）。
合成例５２（原料）
【０２８３】
【化６９】
2006076990.tif 000104
２−（３−メチル−４−ニトロ−フェニル）−チオアセトイミジックアシッド３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−オキソ−ブチルエステル（１.３０ｇ）とトリエチルアミン（０.７１ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｍｌ）に無水トリフルオロ酢酸（１.４７ｇ）を加え、室温で２０分間撹拌した。反応混合物を水洗後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の２−（３−メチル−４−ニトロ−ベンジル）−４−パーフルオロエチル−チアゾール（０.７０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.６３（３Ｈ，ｓ），４.４３（２Ｈ，ｓ），７.３０−７.２８（２Ｈ，ｍ），７.７５（１Ｈ，ｓ），７.９８（１Ｈ，ｄ）。
合成例５３（原料）
【０２８４】
【化７０】
2006076990.tif 000105
３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（２.０ｇ）と硝酸二セリウムアンモニウム（３.０ｇ）とヨウ素（１.６ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を３時間加熱還流した。冷却後、反応溶液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、目的の４−ヨード−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（３.２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７.７７（１Ｈ，ｓ）１１.１１（１Ｈ，ｍ）。
合成例５４（原料）
【０２８５】
【化７１】
2006076990.tif 000106
４−ヨード−（３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（６.２４ｇ）、銅粉（３.８１ｇ）、ヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（９.１２ｇ）及びＤＭＦ（３０ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１２０〜１２５℃に保ち８時間過熱撹拌し
た。室温に放冷後、不溶物をセライトにて濾別し、ジエチルエーテルで洗浄した。濾液を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣を減圧蒸留し、目的の３−ペンタフルオロエチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１Ｈ−ピラゾール（０.６０ｇ）を得た。
ｂ.ｐ. １２５−１３５℃／２０ｍｂａｒ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：５.９８（１Ｈ，ｔｔ），７.９６（１Ｈ，ｓ），１２.２２（１Ｈ，ｍ）。
合成例５５（原料）
【０２８６】
【化７２】
2006076990.tif 000107
４−ヨード−３−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（１２.４８ｇ）、銅粉（７.６３ｇ）、ヨードペンタフルオロエタン（２９.５０ｇ）及びＤＭＦ（６０ｍｌ）をオートクレーブに入れ、内温を１２０〜１２５℃に保ち８時間過熱攪拌した。室温に放冷後、不溶物をセライトにて濾別し、ジエチルエーテルで洗浄した。濾液を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣を減圧蒸留し、目的の３，４−ビス−ペンタフルオロエチル−１Ｈ−ピラゾール（１.２０ｇ）を得た。
ｂ.ｐ. １１０−１１５℃／２０ｍｂａｒ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７.９９（１Ｈ，ｓ）１２.３１（１Ｈ，ｍ）。
合成例５６（原料）
【０２８７】
【化７３】
2006076990.tif 000108
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール（０.５ｇ）と硝酸二セリウムアンモニウム（１.７ｇ）とヨウ素（１.９ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を３時間加熱還流した。冷却後、反応溶液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去して、目的の３，５−ジヨード−４−メチル−１Ｈ−ピラゾール（１.２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：２.０３（３Ｈ，ｓ），６.９６（１Ｈ，ｂｒｓ）。
合成例５７（原料）
【０２８８】
【化７４】
2006076990.tif 000109
５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−３−チオール（１.０ｇ）、ペンタフルオロ−１−ヨードプロパン（３.５ｇ）及びトリエチルアミン（０.９０ｇ）を、ＤＭＦ（１０ｍｌ）中、９０℃で２４時間加熱攪拌した。室温に放冷後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して、目的の３−ヘプタフルオロプロピルスルファニル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール（０.７０ｇ）を得た。
【０２８９】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２９０】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２９１】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２９２】
生物試験例２：コブノメイガ幼虫に対する試験
試験方法
ポット植え水稲（品種：玉錦）に、上記生物試験例１と同様にして調製した活性化合物の所定濃度水希釈液を、１ポットあたり５０ｍｌを散布処理した。処理した水稲を風乾させた後、その茎葉部を４〜５ｃｍの長さに切り揃え、ろ紙を敷き水２ｍｌを入れた直径９ｃｍシャーレに、その稲の茎葉部を入れた。このシャーレに、コブノメイガ２令幼虫を５頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にそれぞれ残り（１／３量ずつ）の稲の茎葉部を同様に切り揃えて追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２９３】
試験結果
上記生物試験例１及び２において、代表例として、前記化合物番号８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，４５，４７，４８，４９，５１，５２，５３，８１，８２，８３，８４，８５，８６，８７，８８，８９，９０，９１，９３，１０３，１０７，１１６，１２８，１３２，１３７，１３８，１３９，１４０，１４１，１４２，１４３，１４４，１４５，１４６，１４７，１４８，１４９，１５０，１５３，１５５，１５７，１７４，１７６，１７７，１７８，１８０，１８１，１８２，２１０，２１１，２１２，２１３，２１４，２１５，２１６，２１７，２１８，２１９，２２０，２２１，２２２，２２６，２２７，２２９，２３０，２３１，２３８，２３９，２４２，２４３，２５１，２５３，２６２，２６４，２６８，２７０，２８１，２９９，３０８，３１０，３１８，３２２，４１３，４１４，４１７，４２２，４３４，４４６，４４８，４７３，４７５，４９２，５０６，５０８，５１２，５１８，５２０，５３９，５４３，５４４，５４５
，５４６，５４７，５４８，５４９，５５２，５５４，５５９，５６１，５６２，５６３，５６４，５６５，５６６，５６７，５６８，５７０，５７１，５７２，５７３，５７４，５７８，５７９，５８０，６２６，６３７，６３８，６３９，６４０，６４１，６４２，６４３，６４４，６４５，６４６，６４７，６４８，６４９，６５０，６５５，６５６，６５７，６５８，６５９，６６０，６６１，６６２，６６３，６６４，６６５，６６６，６６７，６６８，６６９，６７０，６７１，６７２，６８１，７６１，７６２，７６３，８０４，９２０の化合物が有効成分濃度２０ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現わした。
【０２９４】
生物試験例３
有機リン剤及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
試験方法
直径６ｃｍのビニールポットに植えたナス苗に、飼育した有機リン剤及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布７日後に殺虫率を算出した。なお、試験は２回反復で行った。
試験結果
代表例として、前記化合物番号１４０，１４１，１４４，１４６，１４７，１４８，１７４，１７６，１７７，１７８，１８０，１８１，２１１，２１３，２１４，２１５，２１８，２２０，２２２，２２６，２３９，２４３，５６９，５７０，５７２，５７９，７６１，７９７，９２０の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現わした。
【０２９５】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．８）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２９６】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１１）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２９７】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１２）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０２９８】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１５）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２９９】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１６）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【産業上の利用可能性】
【０３００】
本発明の新規なベンゼンジカルボキサミド類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。