(57)【要約】【課題】多孔体内に液水が存在するような条件下であっても、多孔体における酸素の拡散係数を簡便に測定し得る酸素拡散係数測定装置を提供すること。【解決手段】酸素拡散係数測定装置は、混合気タンク１０と、ガルバニ式酸素濃度センサ２０と、酸素濃度センサ２０を収容する透過気タンク３０とを備え、温度と湿度を制御可能な恒温槽５０に収容される。混合気タンク１０には、酸素濃度が既知の酸素混合気体が充填される。酸素濃度センサ２０は、カソード２２とアノード２４を有し、電解液２６が充填され、カソード２２には酸素交換膜２８が被覆される。  多孔体１００は、混合気タンク１０のキャップ１１と、透過気タンク３０のキャップ２１にホルダ１１０を装着し、酸素拡散係数測定装置にセットされる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
相互にほぼ平行な少なくとも１対の面を有する多孔体における酸素拡散係数を測定する装置であって、
酸素濃度既知の酸素混合気体を収容する混合気室と、酸素濃度センサと、この酸素濃度センサを収容する透過気室とを備え、
上記多孔体の少なくとも１対の面のうちの一方の面が上記混合気室内に曝され、他方の面が上記透過気室に曝されて配置され、且つ上記混合気室と上記透過気室とは上記多孔体を介して連通している、ことを特徴とする多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項２】
上記混合気室に、収容されている酸素混合気体における酸素量の変化を計測する酸素変化量測定手段を設けたことを特徴とする請求項１に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項３】
上記酸素濃度センサがガルバニ式酸素濃度センサであることを特徴とする請求項１又は２に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項４】
上記ガルバニ式酸素濃度センサが酸素透過膜を有し、この酸素透過膜と上記多孔体の他方の面とが接していることを特徴とする請求項３に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項５】
上記ガルバニ式酸素濃度センサの酸素透過膜とカソードとを蒸着で一体形成して成ることを特徴とする請求項３又は４に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項６】
上記多孔体が円板状をなし、上記ガルバニ式酸素濃度センサが、この円板状多孔体と対向する対向センサと、この対向センサを包囲する周辺センサとに分割されていることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１つの項に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項７】
上記対向センサが、上記円板状多孔体側に上記周辺センサよりも突出していることを特徴とする請求項６に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項８】
上記周辺センサが脱酸素材を含むことを特徴とする請求項６又は７に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項９】
上記対向センサの酸素透過膜と上記周辺センサの酸素透過膜とが一体形成されていることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１つの項に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１０】
上記周辺センサの代わりに脱酸素材を用いたことを特徴とする請求項６又は７に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１１】
装置全体を温度と湿度が制御可能な容器内に収容して成ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つの項に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１２】
上記ガルバニ式酸素濃度センサのカソードが、酸素透過膜を介して上記多孔体の他方の面と対向して配置され、且つ対応するアノードに対して下方に配置されていることを特徴とする請求項３に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１３】
上記多孔体がホルダに収容されており、このホルダ、上記透過気室及び上記混合気室の少なくとも１つが断熱材を用いて形成されていることを特徴とする請求項１２に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１４】
上記多孔体が円柱状をなし、この円柱状多孔体が、対応する円柱状収容部を有しその半径方向に分割可能なホルダに、弾性パッドを介して収容されていることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１５】
上記円柱状多孔体の頂面及び底面を放射状ワイヤで固定したことを特徴とする請求項１４に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１６】
上記酸素透過膜と上記多孔体の他方の面との間に、流量制御板を配設したことを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１つの項に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１７】
上記酸素透過膜と上記流量制御板との間に、シール材を配設したことを特徴とする請求項１６に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【請求項１８】
上記混合気室に酸素透過量測定チューブを設け、この酸素透過量測定チューブ内に、このチューブ構成材に対して撥水性を有し且つ蒸発量の小さな液体を入れたことを特徴とする請求項１２〜１７のいずれか１つの項に記載の多孔体の酸素拡散係数測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素拡散係数測定装置に係り、更に詳細には、多孔体用の酸素拡散係数測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多孔体の細孔内における酸素などのガスの拡散係数の測定方法としては、多孔体を収容したセル中のガスに周期的容積変動を付与してガスの容積変動と圧力変動との位相差及び振幅を検出し、この位相差それぞれの振幅を求め、これらのデータを基に拡散理論式から求めたシミュレーション式に従って算出する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開昭６１−２０５８４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、かかる従来の多孔体におけるガス拡散係数測定方法においては、測定条件を−１９３℃〜３０℃、３〜２Ｔｏｒｒとすることが望ましく、更には圧力及び容積の変動を伴う測定法なので、多孔体内に液水が存在するような条件下にあっては実施が極めて困難であるという問題があった。
【０００４】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、多孔体内に液水が存在するような条件下であっても、多孔体における酸素の拡散係数を簡便に測定し得る酸素拡散係数測定装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、相互にほぼ平行な少なくとも１対の面を有する多孔体の一方の面を酸素濃度が既知の酸素混合気体に曝し、他方の面を酸素濃度センサに配向させ、両面間を透過した酸素量や多孔体の厚さ等に着目することなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明の酸素拡散係数測定装置は、相互にほぼ平行な少なくとも１対の面を有する多孔体における酸素拡散係数を測定する装置である。
本装置は、酸素濃度既知の酸素混合気体を収容する混合気室と、酸素濃度センサと、この酸素濃度センサ収容する透過室と、透過酸素量測定手段とを備えるもので、
上記多孔体の少なくとも１対の面のうちの一方の面が上記混合気室内に曝され、他方の面が上記透過室に曝されて配置され、且つ上記混合気室と上記透過室とは上記多孔体を介して連通している、ことを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の酸素拡散係数測定装置の好適形態は、上記多孔体が円板状をなし、上記ガルバニ式酸素濃度センサが、この円板状多孔体と対向する対向センサと、この対向センサを包囲する周辺センサとに分割されていることを特徴とする。
【０００８】
更に、本発明の酸素拡散係数測定装置の他の好適形態は、上記酸素濃度センサがガルバニ式酸素濃度センサであり、このガルバニ式酸素濃度センサのカソードが、酸素透過膜を介して上記多孔体の他方の面と対向して配置され、且つ対応するアノードに対して下方に配置されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、相互にほぼ平行な少なくとも１対の面を有する多孔体の一方の面を酸素濃度が既知の酸素混合気体に曝し、他方の面を酸素濃度センサに配向させ、両面間を透過した酸素量や多孔体の厚さ等に着目することなどとしたため、多孔体内に液水が存在するような条件下であっても、多孔体における酸素の拡散係数を簡便に測定し得る酸素拡散係数測定装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の酸素拡散係数測定装置につき詳細に説明する。なお、本明細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。
上述の如く、本発明の酸素拡散係数測定装置は、相互にほぼ平行な少なくとも１対の面を有する多孔体における酸素拡散係数を測定する装置であり、酸素濃度既知の酸素混合気体を収容する混合気室と、酸素濃度センサと、この酸素濃度センサを収容した透過室を備える。
【００１１】
ここで、測定対象物である多孔体は、セラミックスや樹脂、金属等の材質には限定されないが、形状的には、相互にほぼ平行な面同士を１対以上有するものであることを要し、本発明では、かかる平行な２面間を透過する酸素量に着目するものである。
なお、「ほぼ平行」とは、本発明に係る酸素濃度測定に影響を及ぼさない程度に平行で無い場合をも包含する意である。
具体的には、表面と裏面とがほぼ平行をなす板状多孔体や円板状多孔体、頂面と底面とがほぼ平行をなす柱状多孔体や円柱状多孔体を挙げることができる。
【００１２】
本発明では、液水を保持している多孔体であってもよく、このような多孔体であっても酸素拡散係数を簡易且つ良好な精度で測定することができる。
よって、本発明によれば、水分を含むことが多い燃料電池のガス拡散層や触媒層であっても、その酸素拡散係数を簡易且つ良好な精度で測定することができる。
なお、本発明の酸素拡散係数測定装置を用いて多孔体の酸素拡散係数を測定するに際しては、多孔体のほぼ平行な２面間の距離、典型的には厚さ、を予め測定しておくことが望ましい。
【００１３】
また、混合気室としては、気密性を有し酸素混合気体を保持できればよく、特に限定されるものではないが、測定時に多孔体を保持するホルダを装着できるものであることが望ましい。
同様に、透過室も気密性を有し、酸素濃度センサを収容できれば十分であるが、測定時に多孔体を保持するホルダを装着できるものであることが好ましく、本発明において、透過室と混合気室とは多孔体を介して連通が図られることになる。
【００１４】
また、透過室に収容する酸素濃度センサとしては、酸素濃度を測定できれば十分であるが、いわゆるガルバニ式の酸素濃度センサを好適に使用することができる。
このようなガルバニ式酸素濃度センサを用いれば、多孔体を介して透過してきた酸素を吸収できるとともに、その透過量と濃度が測定できる。
更に、多孔体を介して混合気室から透過してきた酸素混合気体の酸素濃度（既知）と、ガルバニ式酸素濃度センサが検出した酸素透過量と濃度より、多孔体の一方の面と他方の面における酸素濃度（又は分圧）差を算出できる。
【００１５】
なお、本発明においては、透過室に各種の脱酸素材を収容することができ、この場合、脱酸素材を酸素濃度センサに組み込んでもよいし、別体で配置してもよい。
測定対象である多孔体の酸素拡散係数が比較的大きい場合には、透過室に相当量の酸素が充填されることになるが、このような脱酸素材を用いれば、拡散係数測定に必要のない余剰の酸素を除去し易くなる。
また、脱酸素材としては、有機カルボン酸などを挙げることができ、これらは単独又は任意に組み合わせて用いることができる。
【００１６】
また、本発明においては、混合気室に酸素変化量測定手段を設けてもよく、かかる酸素変化量測定手段としては、上述した酸素濃度既知の酸素混合気体の酸素量変化を検出できれば特に限定されるものではなく、上記の混合気室に気体体積の増減を計測するゲージや、酸素濃度の増減を計測するセンサなどを設けてもよい。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を図面を参照して若干の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、説明の便宜上、板状多孔体などの一方の面を「表面」、他方の面を「裏面」と称することがあるが、これらは相互に等価な部位であり、これらの名称を置換したものも本発明の範囲に含まれる。
【００１８】
（実施例１）
図１は、本発明の酸素拡散係数測定装置の一実施例を示す断面図である。
同図において、この酸素拡散係数測定装置は、混合気室の一例である混合気タンク１０と、酸素濃度センサの一例であるガルバニ式酸素濃度センサ２０と、この酸素濃度センサ２０を収容する透過気室の一例である透過気タンク３０とを備え、この装置全体が温度と湿度を制御可能な恒温槽５０に収容されている。
【００１９】
混合気タンク１０には、酸素濃度が既知の酸素混合気体、例えば空気が充填されており、その上部には、酸素混合気体の混合気タンク１０から透過気タンク３０への移動量（透過量）を検出し、酸素透過量の算出に供される透過量ゲージ４０が設置されている。
なお、酸素混合気体の透過量は、例えば、スケールを付した透明チューブに石鹸水膜４２を形成し、この膜４２の移動量によって検出することができる。
【００２０】
一方、透過気タンク３０に収容されている酸素濃度センサ２０は、金（Ａｕ）製のカソード２２と鉛（Ｐｂ）製のアノード２４を有し、電解液２６としての水酸化カリウム（ＫＯＨ）を充填されており、更にカソード２２には酸素透過膜の一例である酸素交換膜２８が被覆されている。
なお、本実施例では、カソード及びアノードでそれぞれ下記の還元反応及び酸化反応が起こる。
【００２１】
［カソード：還元反応］
Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ−→４ＯＨ−
［アノード：酸化反応］
２Ｐｂ→２Ｐｂ２＋＋４ｅ−
２Ｐｂ２＋＋４ＯＨ−→２Ｐｂ（ＯＨ）２
２Ｐｂ（ＯＨ）２＋ＫＯＨ→２ＫＨＰｂＯ２＋２Ｈ２Ｏ
【００２２】
本実施例において、測定対象物である多孔体１００は、厚さδの円板状をなしており、ホルダ１１０に保持され、混合気タンク１０の底面中央部のキャップ１１と、透過気タンク３０の頂面中央部のキャップ２１にホルダ１１０を装着することにより、この酸素拡散係数測定装置にセットされている（図１（Ｂ）参照。）。
この状態において、多孔体１００は、その表面１０２を混合気タンク１０内に曝し、且つその裏面１０４を透過気タンク２０内に曝している。なお、キャップ１１，２１と多孔体１００の周縁部との間には、Ｏリング１２０が装着され、これらの間の気密性が保たれている。よって、本実施例において、混合気タンク１０と透過気タンク２０とは、多孔体１００を介して連通していることになる。
【００２３】
本実施例において、酸素濃度既知の酸素混合気体（図示せず）は、混合気タンク１０から多孔体１００を経由して透過気タンク３０に透過し、その酸素透過量と透過後の酸素濃度が酸素濃度センサ２０によって測定されるとともに、その透過酸素量は透過量ゲージ４０によっても測定・算出される。
【００２４】
そして、多孔体１００の厚さδと、混合気タンク内の酸素混合気体の酸素濃度が既知なので、当該酸素混合気体の多孔体１００における酸素拡散係数Ｄ［ｍ２／ｓ］は、次式（１）を応用することによって算出される。
Ｄ＝ｍ・Δｘ／ΔＣ…（１）
（式中のｍは質量流束［ｋｇ／ｍ２・ｓ］、Δｘ（＝多孔体厚さδ）は流れ方向距離［ｍ］、ΔＣは質量濃度差（ｋｇ／ｍ３）を示す。）
なお、ガルバニ式酸素濃度センサでは、カソードとアノード間に発生する電流と、供給される酸素に次式（２）の関係が成立し、発生電流は酸素分圧に比例する。
ｉ＝Ｎ・Ｆ・Ａ・（ｐｍ／ｂ）・Ｐｓ…（２）
（式中のｉは定常電流値［μＡ］、Ｎは酸化還元の電子数、Ｆはファラデー定数（９６４８６［Ｃ／ｍｏｌ］、Ａはカソード面積［ｃｍ２］、ｐｍは透過係数、ｂは酸素透過膜の厚さ［ｃｍ］、Ｐｓは気体中の酸素分圧［ａｔｍ］を示す。）
【００２５】
本実施例の酸素拡散係数測定装置は、恒温槽５０内に設置されており、温度を一定にしてその温度における飽和条件近傍の湿度に保持することができるため、多孔体１００の周囲条件、特に多孔体に含まれる液水の状態を一定に維持することが可能であり、より精度の高い酸素拡散係数の計測が可能となる。
【００２６】
なお、本実施例の酸素拡散係数測定装置において、多孔体１００と酸素交換膜２８との対向部位、即ち多孔体１００の裏面１０４と酸素交換膜２８の表面とは、その形状を一致させることが好ましく、これにより、測定精度を向上することができる。
【００２７】
また、図１（Ｃ）に示すように、多孔体１００と酸素交換膜２８とを接触させて、酸素交換膜２８と多孔体１００との空間Ｇを排除することが可能であり、かかる構成を採用することによって、この空間Ｇに生ずる可能性のある濃度分布を排除することができ、測定精度をいっそう向上させることが可能となる。
【００２８】
（実施例２）
図２は、本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例を示す断面図である。以下、上述の場合と実質的に同一の部材・要素には同一の符号を付し、その説明を省略する。
本実施例の測定装置は、多孔体１００の裏面面積が、酸素濃度センサ２０のカソード２２の表面面積よりもかなり小さい場合の測定に有用である。
【００２９】
即ち、このような場合、多孔体１００とカソード２２を被覆した酸素交換膜２８との空間Ｇが広くなるため、空間Ｇにおける酸素濃度分布が大きくなり易く、従って、酸素濃度センサ２０が検出する酸素濃度と多孔体裏面における酸素濃度とが乖離し易く、測定される拡散係数の精度が低下することがある。
これに対し、本実施例では、酸素濃度センサを、多孔体１００の裏面とほぼ同じ面積で且つ対向する対向センサ２０ｃと、その周辺を包囲する周辺センサ２０ｓとに分割してある。なお、図２（Ｂ）は、酸素濃度センサを図２（Ａ）のａ方向から見た平面図である。
【００３０】
かかる構成を採用し、対向センサ２０ｃから多孔体裏面１０４の酸素濃度を検出し、対向センサ２０ｃと周辺センサ２０ｓにおける酸素透過量の合計を多孔体１００を透過した酸素量として求めることにより、より精度の良好な酸素拡散係数の測定を行うことができるようになる。
【００３１】
なお、対向センサの酸素透過膜と周辺センサの酸素透過膜とが同じ高さに位置する場合には、図３に示すように、両者の酸素透過膜を一体化して１枚の薄膜で賄うことができ、部品点数を削減することができる。
図３（Ａ）は、図３（Ｂ）に示す酸素透過膜２８の平面図であるが、多孔体１００に対向する領域と他の領域（周辺領域）とは、環状の酸素不透過部２９で区画されている。
かかる酸素不透過部は、例えば、多孔体の空孔にＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）を充填したもの（気体を透過させないもの）などにより形成することができる。
【００３２】
なお、図２（Ｃ）に示した変形例においては、対向センサ２０ｃが周辺センサ２０ｓに比し、多孔体１００側に突設されている。
かかる構成を採用し、対向センサ２０ｃの突出寸法を適切に選定することにより、周辺センサ２０ｓへの拡散律速による酸素吸収量の低下を抑制できるとともに、多孔体裏面１０４における酸素濃度計測の精度向上を実現できる。
【００３３】
（実施例３）
図４に本発明の酸素拡散係数測定装置の更に他の実施例を示す。
本実施例の酸素拡散係数測定装置は、実施例２に示した拡散係数測定装置において、周辺センサの代わりに、有機カルボン酸等から成る脱酸素材６０を配設したものである。
このような構成を採用すれば、拡散係数が比較的大きな多孔体を測定する際、対向センサ２０ｃの酸素吸収量を補うのに有効である。
【００３４】
通常、上記脱酸素材６０は、図５に示すように板状に加工したものを用いる。なお、図５（Ａ）に示すものは、透過気タンクが直方体状をなしている。
この場合、対向センサとしては、多孔体１００と脱酸素材６０との空間の大きさに応じて、脱酸素材６０に挿入する形式（図５（Ａ））と、上記空間に配置する形式（図５（Ｂ）の２タイプが使用可能である。
【００３５】
（実施例４）
図６は、従来のガルバニ式酸素濃度センサと、本発明の拡散係数測定装置に用いるガルバニ式酸素濃度センサを部分的に示す断面図である。
図６（Ａ）に示すように、従来のガルバニ式酸素濃度センサは、酸素透過膜２８と電極、特にカソード２２とが別体で形成されており、これらの形状はその間に形成される電解液膜２６の厚さを保持すべく凸形状となっている。なお、符号７０は圧力制御ダイアフラム、１２２はＯリングであり、図６（Ｂ）は図６（Ａ）の部分拡大断面図である。
このような従来の酸素濃度センサにおいて、上述のような凸形状は、上記多孔体と酸素透過膜との空間を小さく形成する点において障害となることがある。
【００３６】
本発明においては、図６（Ｃ）に示すように、気孔２８ｐを有する酸素透過膜２８に、カソード材料の一例であるＡｕを蒸着してＡｕ薄膜２２ａを有する薄膜電極を形成することが可能であり、このような薄膜電極を備えるガルバニ式酸素濃度センサを、上述の如き拡散係数測定装置に用いることによって、上記多孔体と酸素透過膜との空間を小さくすることができ、装置自体をコンパクト化することができる。
【００３７】
（実施例５）
図７に、本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例を示す。
本例においては、混合気タンク１０と透過気タンク３０の配置が実施例１の場合とは逆転しており、実施例１の測定装置を倒立させたような構成を有している。
また、カソード２２は、酸素交換膜２８を介して多孔体１００と対向する位置に設置されているとともに、アノード２４に対して下方に設置されている。
【００３８】
酸素拡散係数測定を行う際、ガルバニ式酸素濃度センサを用いると、従来の酸素センサと比較して極めて多量の酸素が透過して還元反応が行われるので、酸素交換膜２８とカソード２２との間に存在する電解液２６に液水を供給することが望ましい。
また、このような測定装置を設置する際やその稼働時においては、酸素交換膜２８とカソードとの間の電解液に、透過気タンクに溜まった空気などが混入することがある。
【００３９】
本実施例の酸素拡散係数測定装置は、上述のような構成を有し、カソード２２がアノード２４の下方に配置されているので、酸素交換膜２８とカソード２２との間に液水を安定的に供給でき、また、溜まった空気などが酸素交換膜２８とカソード２２との間に混入するのを抑制でき、安定した電気出力を得ることができるので、安定した測定を行うことができる。
【００４０】
なお、本実施例では、カソード２２がアノード２４のほぼ真下に位置しているが、この配置に限定されるものではなく、下方に位置していれば十分である。
また、装置全体がほぼ鉛直上向きに立設されているが、上記液水の安定供給と滞留空気などの混入抑制が可能であれば、若干斜めに立設されていてもよい。
【００４１】
また上述の如く、ガルバニ式酸素濃度センサを用いると、多量の酸素が透過して還元反応が行われるので、酸素還元反応に伴う発熱量も増大する。混合気タンク１０内の酸素減少量、即ち多孔体１００を透過した酸素質量流束を精度良く計測するには、測定時の温度を一定に維持することが望ましい。
例えば、温度がガルバニ式酸素濃度センサの発熱によって上昇すると、混合気タンク１０内の空気の膨張により酸素質量流束の測定値は、真値に対して小さくなることが知られている。
【００４２】
本実施例の酸素拡散係数測定装置では、混合気タンク１０、多孔体ホルダ及び混合気タンク３０が断熱材で形成されているので、ガルバニ式酸素濃度センサから混合気タンク１０への熱伝導を抑制でき、測定時の温度を一定に保持し易いので、精度の高い酸素拡散係数測定を行うことができる。
【００４３】
なお、本実施例では、混合気タンク１０、多孔体ホルダ及び混合気タンク３０のいずれもが断熱材で形成されているが、これらの少なくとも１つが断熱材で形成されていれば、測定時の温度一定化に資するので十分である。
かかる断熱材としては、特に限定されるものではないが、樹脂、硝子、パーライト、ポリスチレン、硬質ウレタンフォーム、ケイ酸カルシウム及び塩化ビニルフォームの外、シージングボード、内部に真空又は空気層を有する２重構造体、微細多孔体などを挙げることができる。
【００４４】
更に、透過量ゲージ４０に用いた液体が親水性で蒸発量が大きいものである場合、上述したガルバニ式酸素濃度センサの使用による発熱量の増大により、測定時にその液膜が蒸発してタンク１０内に引き込まれてしまい、計測される酸素質量流束に誤差を生ずることがある。
本実施例では、蒸発量の小さな液体、例えば水銀を用いて液膜４４を形成させているので、酸素質量流束を精度良く測定することができる。
【００４５】
なお、透過量ゲージ４０は、通常は小径の透明チューブと所定液体により構成できるが、透明チューブに要求される条件としては、使用する液体との関係で液膜が形成できる程度に小径であり、測定時の酸素透過量に見合った液膜移動距離が確保できることがある。
一方、蒸発量の小さな液体として要求される条件は、透明チューブ構成材に対して撥水性（好ましくは接触角９０゜以上）を有し、その液膜が酸素透過に伴って移動する間の蒸発量が無視できる程度に小さいことである。
【００４６】
（実施例６）
図８は、本発明の酸素拡散係数測定装置の更に他の実施例における多孔体ホルダ周辺を部分的に示す分解斜視図である。
同図において、この多孔体ホルダ２００は、図示しない円柱状多孔体を収容可能な円柱状収容部２０１を備え、この円柱状収容部２０１の半径方向に２分割された分割ホルダ２００Ａと２００Ｂで構成されており、段付き形状をなしている。
また、分割ホルダ２００Ａと２００Ｂとは、複数個のピン２０２で組み付け可能に形成されている。
【００４７】
本実施例において、図示しない円柱状多孔体は、分割された縦割り円筒状をなす弾性パッドの一例であるジェル状パッド２１０Ａと２１０Ｂで包囲されてピン２２０で固定され、更に分割ホルダ２００Ａと２００Ｂを組み付けることにより、円柱状収容部２０１に収容される。
この際、多孔体はジェル状パッド２１０Ａと２１０Ｂとで押圧されるので、多孔体外周面と円柱状収容部２０１の内壁面との間には隙間が生じ難く、従って、酸素拡散係数測定を精密に行うことができる。
【００４８】
なお、このような隙間の生じ難い多孔体の収容は、上記多孔体の外周径寸法とジェル状パッド２１０の内径寸法との関係において、多孔体の外周径寸法に対するジェル状パッドの内径寸法の公差がマイナス値となるように調整することによって行うことができる。
【００４９】
また、弾性パッドの一例としてジェル状パッドを挙げたが、弾性を有し押圧して隙間が生じ難いようにできる材質であれば十分であり、例えば、α−ゲル（ジェルテック（株）製、商品名）製のパッドを用いることができる。
【００５０】
なお、多孔体の両端面は、環状のストッパ２０４をピン２０４で組み付けることによって固定することができるが、これと放射状ワイヤ２３０を併用することも可能である。
更には、ストッパ２０４を用いずに、放射状ワイヤ２３０のみで固定することも可能であり、これにより、多孔体を塞ぐ面積を低減して多孔体の両端面を開放することができる。  このため、両端面と断面がほぼ同一の面積を有する多孔体セッティングが可能になるのえ、酸素拡散係数の測定精度を更に向上することが可能になる。
【００５１】
（実施例７）
図９は、本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例における酸素交換膜周辺を示す分解斜視図である。
同図において、酸素交換膜２８と図示しない多孔体端面との間には、流量制御板３００が配設されている。
【００５２】
上述の如く、ガルバニ式酸素濃度センサでは多量の酸素が透過して還元反応が行われるので、ある酸素分圧以上では酸素還元反応が飽和状態となり、酸素分圧に対して酸素質量流束がリニアに変化しなくなることがある。
本実施例では、流量制御板３００が酸素交換膜２８の上流側に設置されているので、酸素分圧変化と酸素質量流束変化の対応性の良い範囲に調整することができ、酸素拡散係数測定の精度を向上できる。
【００５３】
また、本実施例では、酸素交換膜２８と流量制御板３００との間に、シール材３１０が設置されており、これによって、電解液のシール性が向上できるとともに、流量制御板３００と酸素交換膜２８との間に空間を形成することが可能となり、安定した流量制御が可能になる。
【００５４】
なお、かかる流量制御板としては、酸素透過膜周辺からの電解液漏れの有無が識別できるように、透明プラスチックなどを用いることができ、シール材としてはシリコーン材やグリースなどを用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の酸素拡散係数測定装置の一実施例を示す断面図である。
【図２】本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例を示す断面図である。
【図３】本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例を示す部分断面図である。
【図４】本発明の酸素拡散係数測定装置の更に他の実施例を示す部分断面図である。
【図５】本発明の酸素濃度拡散係数測定装置の他の実施例を示す部分断面図である。
【図６】従来のガルバニ式酸素濃度センサと、本発明の拡散係数測定装置に用いるガルバニ式酸素濃度センサを部分的に示す断面図である。
【図７】本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例を示す断面図である。
【図８】本発明の酸素拡散係数測定装置の更に他の実施例における多孔体ホルダ周辺を部分的に示す分解斜視図である。
【図９】本発明の酸素拡散係数測定装置の他の実施例における酸素交換膜周辺を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０    混合気タンク
１１    キャップ
２０    ガルバニ式酸素濃度センサ
２０ｃ  対向センサ
２０ｓ  周辺センサ
２１    キャップ
２２    カソード
２４    アノード
２６    電解液
２８    酸素交換膜
２９    酸素不透過部
３０    透過気タンク
４０    透過量ゲージ
５０    恒温槽
６０    脱酸素材
７０    圧力制御ダイアフラム
１００    多孔体
１０２    多孔体表面
１０４    多孔体裏面
１１０    ホルダ
１２０    Ｏリング
２００    多孔体ホルダ
２００Ａ  分割ホルダ
２００Ｂ  分割ホルダ
２０１    円柱状収容部
２０２    ピン
２０４    ストッパ
２０６    ピン
２１０Ａ  ジェル状パッド
２１０Ｂ  ジェル状パッド
２２０    ピン
２３０    放射状ワイヤ
３００    流量制御板
３１０    シール材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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