(57)【要約】【課題】  低温低湿下から高温高湿下までの広い環境範囲でサーマルヘッド消去が可能であり、かつ高速消色性に優れた可逆性感熱記録媒体の顕色剤に好適に用いられるフェノール化合物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（１）で表わされるフェノール化合物。【化１】2006076916.tif 000026（式中、ｎは８から２２の整数を示し、ｍはｎの１／３よりも大きい整数を示す。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるフェノール化合物。
【化１】
2006076916.tif 000025
（式中、ｎは８から２２の整数を示し、ｍはｎの１／３よりも大きい整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフェノール化合物に関する。さらに詳しくは、電子供与性呈色性化合物（以下、発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物（以下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御することにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記録媒体の顕色剤として有用なフェノール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知られており、ＯＡ化の進展と共にファクシミリ、ワードプロセッサー、科学計測機などの出力用紙として、また最近ではプリペイドカードやポイントカードなどの磁気感熱カードとしても広く使用されている。しかし、これら実用化されている従来の記録媒体は環境問題上、リサイクルや使用量の減量化などの見直しが迫られているが、不可逆的な発色であるため、一度記録した画像を消去して繰り返し使用することはできないし、新しい情報は画像が記録されていない部分に追記されるぐらいで記録可能な部分の面積は限られている。そのため、記録する情報量を減らしたり、記録エリアがなくなった時点でカードを作り直しているのが実状である。そこで、近年盛んに論じられているゴミ問題や森林破壊問題を背景に、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録媒体の開発が望まれていた。
【０００３】
ところで、これらの要求から様々な可逆性感熱記録媒体が提案されてきた。例えば、透明・白濁という物理的変化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録媒体が開示されている（特許文献１及び２参照）。また、新たに化学的変化を利用した染料タイプの可逆性感熱記録媒体も提案されている。具体的には、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールの組み合わせを用いるもの（特許文献３参照）、顕色剤にフェノールフタレインやチモールフタレインなどの化合物を用いるもの（特許文献４参照）、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に含有するもの（特許文献５〜７参照）、顕色剤にアスコルビン酸誘導体を用いたもの（特許文献８参照）、顕色剤にビス（ヒドロキシフェニル）酢酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いるもの（特許文献９及び１０参照）などが開示されている。
【０００４】
さらに本発明者らは、先に特許文献１１において顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェノール化合物を用い、これと発色剤であるロイコ染料とを組み合わせることによって、発色と消色を加熱冷却条件により容易に行なわせることができ、その発色状態と消色状態を常温において安定に保持させることが可能であり、しかも発色と消色を繰り返すことが可能な可逆性感熱発色組成物およびこれを記録層に用いた可逆性感熱記録媒体を提案した。またその後、長鎖脂肪族炭化水素基をもつフェノール化合物について特定の構造のものを使用することが提案されている（特許文献１２参照）。
【０００５】
また、前記一般式（１）で示されるようなフェノール化合物で尿素結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）とジアシルヒドラジド結合（−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−）を有する化合物が提案されている（特許文献１３又は１４参照）。この中に、前記一般式（１）におけるｍで示されるアルキレン鎖長が４、ｎで示されるアルキル鎖長を１７とするフェノール化合物を用いた記録媒体が例示されているが、この記録媒体は消色性が良好なものの、発色濃度が低いという問題を有しており、実用レベルにはなっていない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１０７５８４号公報
【特許文献２】特開平４−７８５７３号公報
【特許文献３】特開昭６０−１９３６９１号公報
【特許文献４】特開昭６１−２３７６８４号公報
【特許文献５】特開昭６２−１３８５５６号公報
【特許文献６】特開昭６２−１３８５６８号公報
【特許文献７】特開昭６２−１４０８８１号公報
【特許文献８】特開昭６３−１７３６８４号公報
【特許文献９】特開平２−１８８２９３号公報
【特許文献１０】特開平２−１８８２９４号公報
【特許文献１１】特開平５−１２４３６０号公報
【特許文献１２】特開平６−２１０９５４号公報
【特許文献１３】特開平１０−９５１７５号公報
【特許文献１４】特開平１０−６７７２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低温低湿下から高温高湿下までの広い環境範囲でサーマルヘッド消去が可能であり、かつ高速消色性に優れた可逆性感熱記録媒体の顕色剤に好適に用いられるフェノール化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、支持体上に電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態を形成しうる可逆性感熱組成物を含有する可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、該電子受容性化合物として、特定の結合を含有するフェノール化合物で特定の炭化水素の鎖長バランスを有するフェノール化合物を用いることにより、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の上記課題は、「下記一般式（１）で表わされるフェノール化合物；
【００１０】
【化１】
2006076916.tif 000002
（式中、ｎは８から２２の整数を示し、ｍはｎの１／３よりも大きい整数を示す。）」によって解決される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の前記一般式（１）で表わされるフェノール化合物は新規化合物であり、これを顕色剤として用いた可逆性感熱記録媒体は、高速消去性に優れるとともに、繰り返し耐久性にも優れるものであり、さらに、低温低湿下から高温高湿下での広い環境範囲での高速消去性に優れるものである。このように本発明の該フェノール化合物は、極めて有用性が高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の顕色剤として好ましいフェノール化合物としては、以下の構造式で表わされるものが挙げられる。
【００１３】
【化２】
2006076916.tif 000003
【００１４】
【化３】
2006076916.tif 000004
【００１５】
【化４】
2006076916.tif 000005
【００１６】
【化５】
2006076916.tif 000006
【００１７】
本発明の前記一般式（１）で表わされるフェノール化合物は、新規化合物であり、次に示す方法などにより製造することができる。
【００１８】
【化６】
2006076916.tif 000007
【００１９】
本発明の前記一般式（１）で表わされるフェノール化合物を顕色剤として用いた可逆性感熱記録媒体は、加熱温度および／または加熱後の冷却速度により相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうるものである。本発明のフェノール化合物を顕色剤として用い、これと発色剤からなる組成物の基本的な発色・消色現象を説明する。
図１はこの記録媒体の発色濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状態（Ａ）にある記録媒体を昇温していくと、溶融し始める温度Ｔ１で発色が起こりロイコ染料と顕色剤とが溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していくと発色温度より低い温度Ｔ２で消色が起き（ＤからＥ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組み合わせにより変化するので目的に合わせて選択できる。また溶融発色状態の濃度と急冷したときの発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場合もある。
【００２０】
本発明の前記一般式（１）で表わされるフェノール化合物を顕色剤として用いた可逆性感熱記録媒体では、溶融状態から急冷して得た発色状態（Ｃ）は顕色剤と発色剤が分子どうしで接触反応しうる状態で混合された状態であり、これは固体状態を形成していることが多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した状態であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。本発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化することによってより完全な消色が起きる。図１に示した溶融状態から徐冷による消色および発色状態からの昇温による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し、相分離や顕色剤の結晶化が起きている。
【００２１】
本発明のフェノール化合物が発色性に優れる理由は明らかではないが、長鎖アルキル基をもつ顕色剤はロイコ染料との加熱溶融時の相溶性が比較的悪いため、染料との発色状態を作りにくくなる傾向があるが、会合性のジアシルヒドラジン基を炭化水素鎖の適切な場所に配置することにより、加熱溶融時のロイコ染料との相溶性が向上して、発色性が良好になると考えられる。一方、低温低湿での消去性が良い理由は、消去は顕色剤分子の結晶化によってロイコ染料との分離して起きるため、低温低湿環境といった条件でも顕色剤分子が動きやすいことが重要であり、末端の長鎖アルキル鎖長が８以上、好ましくは１０以上であることにより、動きやすくなるため低温低湿環境での消去性に優れると考えられる。
【００２２】
本発明の発色画像の形成は、サーマルヘッドなどによりいったん溶融混合する温度に加熱し、急冷すればよい。また、消色は加熱状態から徐冷する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱する方法の二つである。しかし、これらは両者が相分離したり、少なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保持するという意味で同じである。発色状態の形成で急冷するのは、この相分離温度または結晶化温度に保持しないようにするためである。ここにおける急冷と徐冷はひとつの組成物に対して相対的なものであり、その境界は発色剤と顕色剤の組み合わせにより変化する。
このように感熱記録層は加熱温度および／または加熱後の冷却速度の制御によって記録消去ができる。この感熱記録層による印字は、コントラストが高く優れた画像品質が得られる。
【００２３】
本発明のフェノール化合物を用いて可逆性感熱記録媒体を作製する場合において用いられるロイコ染料としては、この種の可逆性感熱記録媒体に用いられる全ての化合物を１種または２種以上用いることができ、たとえば、フタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物など公知の染料前駆体である。
【００２４】
ロイコ染料の具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド等が挙げられる。
【００２５】
発色剤と顕色剤の割合は、使用する化合物の組み合わせにより適切な範囲が変化するが、概ねモル比で発色剤１に対し顕色剤が０．１から２０の範囲であり、好ましくは０．２から１０の範囲である。この範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が低下し好ましくない。また、発色剤と顕色剤はマイクロカプセル中に内包して用いることもできる。
【００２６】
本発明のフェノール化合物を顕色剤として用いた感熱記録層に用いられる樹脂（バインダー樹脂）としては、従来公知の樹脂が広く用いられるが、中でも繰り返し耐久性の点から架橋可能な樹脂が好ましく用いられ、例えば水酸基を有した樹脂をイソシアネート系架橋剤で硬化した樹脂などが特に好ましく用いられる。
【００２７】
例えば、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂などを架橋剤とともに用いることも好ましい。
【００２８】
感熱記録層中の発色成分と樹脂の重量割合は、発色成分１に対して０．１から１０が好ましく、これより少ないと感熱記録層の熱強度が不足し、これより多い場合には発色濃度が低下し好ましくない。
【００２９】
感熱記録層の形成には、顕色剤、発色剤、種々の添加剤、バインダー樹脂ならびに塗液溶媒よりなる混合物を均一に混合分散または溶解させて調製した塗液を用いる。
塗液調製はペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等公知の塗液分散装置を用いて行なうことができる。また、上記塗液分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散しても良いし、各々単独で溶媒中に分散して混ぜ合わせても良い。更に加熱溶解して急冷または除冷によって析出させても良い。
【００３０】
感熱記録層を設ける塗工方法については特に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工、ダイ塗工等公知の方法を用いることができる。
感熱記録層の層厚は、通常５〜１５μｍである。
【００３１】
感熱記録層上に保護層を形成しても良く、また、感熱記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗布による感熱記録層の変質防止、保護層に含まれる材料が感熱記録層へ移行する、あるいは、感熱記録層に含まれる材料が保護層へ移行することを防止する目的で、両者の間に中間層を設けても良い。中間層に用いられる樹脂は、前記の感熱記録層用の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
【００３２】
中間層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１０μｍである。
中間層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、バインダー、塗工方法等は上記感熱記録層で用いられる公知の方法を用いることができる。
【００３３】
また、保護層の樹脂は、前記の熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、電子硬化樹脂などが用いられる。
保護層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１０μｍである。
保護層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、バインダー、塗工方法等は上記記録層で用いられた公知の方法を用いることができる。
【００３４】
記録層、中間層、保護層にフィラー、滑剤などを添加しても良い。
また、耐光性改良のため、中間層または保護層中に紫外線吸収剤を用いてもよい。紫外線吸収剤としては紫外線吸収構造を有するポリマー、有機低分子紫外線吸収剤、無機微粒子などが用いられる。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、文中、部又は％とあるのは特に断わりのない限り重量基準である。
【００３６】
合成例１
Ｎ’−（デカノイルアミノ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン−１，６−ジアミドの合成
【００３７】
【化７】
2006076916.tif 000008
先ず、５−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ペンタン酸ヒドラジドの合成を次のようにして行なった。
攪拌機を付けた５００ｍｌのフラスコ内にｐ−アミノフェノール１６．４ｇ、アジピン酸モノエチル２６．１ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物２５．２ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２１．２ｇ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３２０ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、メタノールから再結晶し白色固体２７ｇを得た。攪拌機を付けた１００ｍｌのフラスコ内に、この白色固体２６．５ｇ、ヒドラジン一水和物５０ｇを仕込み１０時間加熱還流した。反応終了後、結晶物を濾取し水洗、乾燥後、ＩＰＡから再結晶し、５−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ペンタン酸ヒドラジド１５ｇを得た。
次に攪拌機を付けた５００ｍｌのフラスコ内に、上記５−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ペンタン酸ヒドラジド１２．６ｇ、デカン酸８．６ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物８．４ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド７．１ｇ及びＴＨＦ２５０ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、ＩＰＡから再結晶し、前記構造式で表わされる目的物１２ｇを得た。融点は２４５℃である。
元素分析（Ｃ２２Ｈ３５Ｎ３Ｏ４として（ＭＷ：４０５．５））
【００３８】
【表１】
2006076916.tif 000009
赤外吸収スペクトルで１６５７ｃｍ−１に第二アミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動、１５９９ｃｍ−１にジアシルヒドラジン基のＣ＝Ｏの伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３９】
合成例２
Ｎ’−（デカノイルアミノ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン−１，１２−ジアミドの合成
【００４０】
【化８】
2006076916.tif 000010
先ず、１１−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ウンデカン酸の合成を次のようにして行なった。
攪拌機を付けた１０００ｍｌのフラスコ内にｐ−アミノフェノール１０．９ｇ、ドデカン二酸モノエチル２５．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物１６．８ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１４．１ｇ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４５０ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、ＩＰＡから再結晶した。この結晶を水酸化ナトリウム１６．０ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液６００ｍｌでケン化分解後、３６％塩酸で酸性とし、結晶物を濾取し水洗、乾燥後、ＩＰＡから再結晶し、１１−［Ｎ−（デカノイルアミノ）カルバモイル］ウンデカン酸２０ｇを得た。
次に攪拌機を付けた５００ｍｌのフラスコ内に、上記１１−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ウンデカン酸１６．１ｇ、カプリン酸ヒドラジド９．３ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物８．４ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド７．１ｇ及びＴＨＦ２５０ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、ＩＰＡから再結晶し、前記構造式で表わされる目的物１５ｇを得た。融点は２１１℃である。
元素分析（Ｃ２８Ｈ４７Ｎ３Ｏ４として（ＭＷ：４８９．７））
【００４１】
【表２】
2006076916.tif 000011
赤外吸収スペクトルで１６５６ｃｍ−１に第二アミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動、１５９８ｃｍ−１にジアシルヒドラジン基のＣ＝Ｏの伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４２】
合成例３
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−（オクタデカノイルアミノ）ドデカン−１，１２−ジアミドの合成
【００４３】
【化９】
2006076916.tif 000012
先ず、１１−［Ｎ−（オクタデカノイルアミノ）カルバモイル］ウンデカン酸の合成を次のようにして行なった。
攪拌機を付けた１０００ｍｌのフラスコ内にステアリン酸ヒドラジド２９．９ｇ、ドデカン二酸モノエチル２５．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物１６．８ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１４．１ｇ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６００ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、ＩＰＡから再結晶した。この結晶を水酸化ナトリウム１６．０ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液６００ｍｌでケン化分解後、３６％塩酸で酸性とし、結晶物を濾取し水洗、乾燥後、ＩＰＡから再結晶し、１１−［Ｎ−（オクタデカノイルアミノ）カルバモイル］ウンデカン酸３０ｇを得た。
次に攪拌機を付けた５００ｍｌのフラスコ内に、上記１１−［Ｎ−（オクタデカノイルアミノ）カルバモイル］ウンデカン酸２５．５ｇ、ｐ−アミノフェノール５．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物８．４ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド７．１ｇ及びＴＨＦ３５０ｇを仕込み、３時間加熱還流した。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、結晶物を濾取し、ＩＰＡから再結晶し、前記構造式で表わされる目的物２０ｇを得た。融点は２０４℃である。
元素分析（Ｃ３６Ｈ６３Ｎ３Ｏ４として（ＭＷ：６０１．９））
【００４４】
【表３】
2006076916.tif 000013
赤外吸収スペクトルで１６５７ｃｍ−１に第二アミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６０１ｃｍ−１にジアシルヒドラジン基のＣ＝Ｏの伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４５】
合成例４〜１２
合成例１〜３と同様にして、下記一般式（１）に示す表４記載の化合物の合成を行なった。
【００４６】
【化１０】
2006076916.tif 000014
【００４７】
【表４】
2006076916.tif 000015
【００４８】
応用例１
［感熱記録層の作成］
２−アニリノ−３−メチル−６ジエチルアミノフルオラン        ２部
下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物            ８部
【００４９】
【化１１】
2006076916.tif 000016
アクリルポリオール樹脂の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
１５０部
上記組成物をボールミルを用いて平均粒径約１μｍまで粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート７５％酢酸エチル溶液）２０部を加え、良く攪拌し感熱記録層塗布液を調製した。
上記組成の感熱記録層塗布液を、厚さ１００μの白ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、１００℃２分で乾燥した後、６０℃２４時間加熱して、膜厚約８．０μｍの記録層を設けた。
【００５０】
［保護層の作成］
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂
（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）                        １５部
酢酸エチル                                                ８５部
上記組成物を、よく溶解攪拌し保護層塗布液を調製した。上記組成の保護層塗布液を、上記感熱記録層上にワイヤーバーを用いて塗工し９０℃１分で乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬送速度で通して硬化して膜厚３μｍの保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５１】
応用例２
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５２】
【化１２】
2006076916.tif 000017
【００５３】
応用例３
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５４】
【化１３】
2006076916.tif 000018
【００５５】
比較例１
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５６】
【化１４】
2006076916.tif 000019
【００５７】
比較例２
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００５８】
【化１５】
2006076916.tif 000020
【００５９】
比較例３
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６０】
【化１６】
2006076916.tif 000021
【００６１】
各応用例及び比較例で作製した可逆性感熱記録媒体について、下記の試験を評価した。
（試験１）発色／消色試験
作製した記録媒体を八製作所製感熱印字装置を用い、パルス幅２ｍｓｅｃで電圧２０Ｖの条件で印字試験を行ない、記録媒体を発色させ発色画像を得た。発色濃度マクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定した。
次に、上記の発色画像上にパルス幅２ｍｓｅｃで電圧７〜１５Ｖ（０．５Ｖ刻み）でエネルギーを印加し、最も消色した濃度を測定した。以上の結果を表５に示す。
【００６２】
【表５】
2006076916.tif 000022
【００６３】
比較例４
応用例１の記録層中に用いた顕色剤のフェノール化合物の代わりに下記の構造式で表わされる顕色剤のフェノール化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６４】
【化１７】
2006076916.tif 000023
【００６５】
（試験２）環境試験
応用例３及び比較例４で作成した記録媒体を、５℃３０％の低温低湿環境で、パナソニックコミニュケーションズ製カードプリンターＲ３０００を用いて発色画像を形成した後、同一の環境でプリンターのパルス幅を変えて消去を行ない、消色濃度を評価した。以上の濃度を同様に測定した。評価結果を表６に示す。
【００６６】
【表６】
2006076916.tif 000024
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色・消色特性（発色・消色現象）を示す図である。
【図１】
2006076916.tif 000027