(57)【要約】【課題】金属疲労に対する耐久性が良好で、かつ電析膜の析出量が大きく生産性の高い円筒状継ぎ目無しニッケルベルトの製造方法と、当該ニッケルベルトを基体とした耐久枚数付近でも亀裂を発生することがなく画像欠陥などの問題を生じることのない機能分離型有機系感光体を提供する。【解決手段】円筒状金属母型をニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で10〜10000ｐｐｍの割合で含む電解液中に浸漬して電気鋳造法により円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを製造する。ニッケルベルトのＸ線回折により測定される結晶配向面(200)と(111)の強度比〔Ｉ(200)/Ｉ(111)〕を５．０以上とする。このベルト基体上に樹脂からなる下引き層と各有機化合物からなる電荷発生層および電荷輸送層を順次形成して機能分離型有機系感光体とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状金属母型を電解液中に浸漬して電気鋳造法により製造する円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、
前記電解液は、ニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含むことを特徴とする円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項２】
前記金属元素が、ロジウム、白金、レニウム、ルビジウム、ルテニウム、セシウム、カリウム、タングステン、イリジウム、ナトリウム、リチウム、銅、あるいは金から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項３】
前記ニッケルを主体に含む電解液が、スルファミン酸ニッケルであることを特徴とする請求項１または２に記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項４】
前記電気鋳造法における電析電流密度が、５〜８Ａ/ｄｍ2の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項５】
前記円筒状金属母型が、その外面下端部近傍の周面に、該母型と同一面内となるように絶縁材を介して配置された補助電極を有するとともに、該母型の外面上端部と下端部および補助電極の各周面の少なくとも一部に、電析により析出した膜の剥離を開始するために形成された尖頭形状の析出膜剥離開始部を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項６】
前記電析膜の電着応力が、０〜−４９Ｎ／ｍｍ2の圧縮応力を持って形成されたことを特徴とする請求項５に記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項７】
前記円筒状金属母型の外周表面粗さＲｚが０．１μｍ以下の鏡面であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項８】
前記ニッケルベルトのＸ線回折により測定される結晶配向面（２００）と（１１１）の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕が５．０以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法。
【請求項９】
前記１〜８のいずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法により得られたことを特徴とする円筒状継目無しニッケルベルト。
【請求項１０】
請求項９に記載の円筒状継目無しニッケルベルトの一面上に、樹脂からなる下引き層と各有機化合物からなる電荷発生層および電荷輸送層を順次形成して感光層を設けたことを特徴とする機能分離型有機系感光体。
【請求項１１】
前記下引き層が、０．４μｍ以下の酸化チタン微粒子を光散乱剤としてアルキドとメラミン樹脂に分散した膜厚５〜８μｍの熱硬化樹脂であり、前記電荷発生層が、無金属フタロシアニンとアゾ顔料の電荷発生剤をブチラール樹脂に分散した膜厚０．１〜０．４μｍの有機化合物であり、前記電荷輸送層が、電荷発生剤のスチルベン化合物をポリカーボネート樹脂に混合した膜厚２０〜３０μｍの有機化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の機能分離型有機系感光体。
【請求項１２】
対向するローラー刃周縁で部材幅となるように回転切断加工された前記機能分離型有機系感光体の両端における切断開始箇所と終了箇所における切断段差が０．０５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の機能分離型有機系感光体。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれかに記載の機能分離型有機系感光体が２本以上のローラーに張架されて構成されたことを特徴とする感光体ユニット。
【請求項１４】
上記ローラー径が、φ２０〜２５ｍｍであり、ローラー本数が２〜３軸であり、張架されるベルトの張力が、２０〜５０Ｎであることを特徴とする請求項１３に記載の感光体ユニット。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の感光体ユニットを搭載したことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１６】
前記感光体ユニットを複数配置し、白黒およびカラー画像を形成するように構成したことを特徴とする請求項１５に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やレーザープリンターなどの画像形成装置の感光体の基体として用いられる円筒状継ぎ目無しベルトに関し、特には円筒状継目無しニッケルベルトとその製造方法、および円筒状継目無しニッケルベルト上に感光層を設けた機能分離型有機系感光体とそれをローラーに張架した感光体ユニット、ならびに感光体ユニットを搭載した画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機やレーザープリンターなどの画像形成装置の感光体として、電気鋳造製の円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体として形成される機能分離型有機系感光体を使用する場合がある。このような円筒状継ぎ目無しニッケルベルトとして、例えば、Ｘ線回折により測定した（１１１）面でのピーク強度に対する（２００）面でのピーク強度の比、すなわち結晶配向面の強度比（Ｉ（２００）／Ｉ（１１１））を０．６以上とするように電気鋳造することにより、加熱処理や高温条件下での硬度および強度の低下を小さくし、耐屈曲性と耐久性を向上する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかし、上記層状配向を示す傾向における電析膜の形成は低電流領域で製造されるものであり、この場合の電析膜の析出量は、例えば、一般的に毎分０．４〜０．６μｍ程度である。画像形成装置内に組み込まれて通常使用される電鋳ニッケルベルトの膜厚は約３０〜３５μｍ程度であることから、ニッケルベルトを製造するためには５０分以上の電鋳時間が必要となる。このような条件であると電析膜の析出量が、例えば、毎分１．０μｍの電鋳工程に比べ、製造に必要な高精度で高価格な電鋳金属母型の製作数、設備スペース、設備コスト、ユーティリティ等の点から生産性が低下するという問題がある。
【０００４】
一方、電鋳ニッケルベルト中に周期表の２族、３族、４族および５族に属する少なくとも一種の金属元素を質量分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含有させることにより適度の硬度を有し、耐熱耐久性の良好な電鋳ニッケルベルトを製造する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
この提案における電鋳ニッケルベルトは、その他の金属として、マンガンを０．０１〜０．５０質量％、硫黄を０．０５質量％以下含有し、結晶転移温度が３４０℃以上、Ｘ線回折により測定した（１１１）面でのピーク強度に対する（２００）面でのピーク強度の比（結晶配向面の強度比）が０．６以上、ビッカース硬度が３００〜４８０のものである。なお、この電鋳ニッケルベルト基材は、シリコンゴム、フッ素ゴムおよびフッ素樹脂からなる弾性層を介して離型層を設けた被覆ニッケルベルトとして用いることが記載されている。
【０００５】
しかし、この方法の場合にも層状配向を示す傾向での電析膜の形成は低電流領域で製造されるものであり、上記特許文献１と同様に製造に必要な高精度で高価格な電鋳金属母型の製作数、設備スペース、設備コスト、ユーティリティ等の点から生産性が低下するという問題がある。
【０００６】
また、離型層と、結晶配向比Ｉ（２００）/Ｉ（１１１）が３以上で、ビッカース硬度が２８０〜４５０のニッケル電鋳からなる耐久性と信頼性の高い定着ベルト（像加熱装置）を得る方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
この場合にも、前記特許文献１、２と同様に層状配向を示す傾向での電析膜の形成は低電流領域で製造されるものである。このため、製造に必要な高精度で高価格な電鋳金属母型の製作数、設備スペース、設備コスト、ユーティリティ等において課題があり、生産性が低下する問題がある。
【０００８】
なお、円筒状金属母型を用いて作成した継ぎ目無し可撓性無端状部材の剥離を容易にし、画像形成装置用の感光体基体として有用な継ぎ目無し無端状部材を長期間バラツキなく容易に生産できるようにする方法が提案されていが、この提案は、円筒状金属母型の耐久性を向上するようにして析出膜を剥離する方法に関するものであり、いわゆる継ぎ目無し無端状部材の金属組織を改良して耐久性を向上させるものではない（例えば、特許文献４参照。）。
【０００９】
後述のように、通常上記円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体とする機能分離型有機系感光体はφ２０〜２５ｍｍ程度の二軸または三軸のローラ上で張架され、２０〜５０Ｎ程度の張力が掛けられ、画像記録紙Ａ４サイズ４〜５万枚を耐久枚数として繰返し回転使用されるため、基体は金属疲労により耐久枚数付近で亀裂を形成して画像欠陥を生じるようになる。
【００１０】
円筒状継ぎ目無しニッケルベルトの基体の膜厚は３０μｍ程度と薄く、取扱い上で折れ曲りが発生し易く、また、金属疲労が蓄積された状態では表面に形成された感光層を除去して基体を再利用することは困難である。このため、基体に起因する理由で耐久枚数が低下するのを防止するには金属疲労による耐久性を向上させておく必要がある。
【００１１】
また、一般的に電気鋳造処理方法で生産される円筒状継ぎ目無しニッケルベルトは、生産性を考慮して電析膜の析出量が毎分１μｍ程度に設定され、３０分程度の製造サイクルをもって約４〜１０本程度生産されているのが実情である。
このため、金属疲労に対する耐久性が優れ、しかも電析膜の析出量が大きく生産性が良好な円筒状継ぎ目無しニッケルベルトの製造技術の開発が求められている。そして、機能分離型有機系感光体の耐久性をより向上することが期待されている。
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−２０６１８８号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１９８４号公報
【特許文献３】特開２００２−２５８６４８号公報
【特許文献４】特開２００２−２８５３７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、金属疲労に対する耐久性が改善され、かつ電析膜の析出量が大きく生産性が向上した円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを製造する方法と得られたニッケルベルトを基体として耐久枚数付近でも亀裂を発生することがなく画像欠陥などの問題を生じることのない機能分離型有機系感光体を提供すると共に、当該感光体から構成される感光体ユニットおよびこれを搭載した画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは鋭意検討した結果、ニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含む電解液中に円筒状金属母型を浸漬して電気鋳造することによって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１５】
すなわち、本発明は、円筒状金属母型を電解液中に浸漬して電気鋳造法により製造する円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、
前記電解液は、ニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含むことを特徴とする円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法である。
【００１６】
ここで、前記金属元素が、ロジウム、白金、レニウム、ルビジウム、ルテニウム、セシウム、カリウム、タングステン、イリジウム、ナトリウム、リチウム、銅、あるいは金から選ばれる少なくとも一種であることが好適である。
【００１７】
また、上記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記ニッケルを主体に含む電解液が、スルファミン酸ニッケルであることが好ましい。
【００１８】
さらに、上記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記電気鋳造法における電析電流密度が、５〜８Ａ/ｄｍ2の範囲であることが好ましい。
【００１９】
また、前記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記円筒状金属母型が、その外面下端部近傍の周面に、該母型と同一面内となるように絶縁材を介して配置された補助電極を有するとともに、該母型の外面上端部と下端部および補助電極の各周面の少なくとも一部に、電析により析出した膜の剥離を開始するために形成された尖頭形状の析出膜剥離開始部を有することが好ましい。
【００２０】
ここで、上記記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記電析膜の電着応力が、０〜−４９Ｎ／ｍｍ2の圧縮応力を持って形成されることが好ましい。
【００２１】
また、前記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記円筒状金属母型の外周表面粗さＲｚが０．１μｍ以下の鏡面であることが好ましい。
【００２２】
さらに、前記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法において、前記ニッケルベルトのＸ線回折により測定される結晶配向面（２００）と（１１１）の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕が５．０以上であることが好適である。
【００２３】
そして、本発明は、前記いずれかに記載の円筒状継目無しニッケルベルトの製造方法により得られたことを特徴とする円筒状継目無しニッケルベルトに係るものである。
【００２４】
また、本発明は、上記に記載の円筒状継目無しニッケルベルトの一面上に、樹脂からなる下引き層と各有機化合物からなる電荷発生層および電荷輸送層を順次形成して感光層を設けたことを特徴とする機能分離型有機系感光体に係るものである。
【００２５】
ここで、上記下引き層が、０．４μｍ以下の酸化チタン微粒子を光散乱剤としてアルキドとメラミン樹脂に分散した膜厚５〜８μｍの熱硬化樹脂であり、前記電荷発生層が、無金属フタロシアニンとアゾ顔料の電荷発生剤をブチラール樹脂に分散した膜厚０．１〜０．４μｍの有機化合物であり、前記電荷輸送層が、電荷発生剤のスチルベン化合物をポリカーボネート樹脂に混合した膜厚２０〜３０μｍの有機化合物であることが好適である。
【００２６】
さらに、上記いずれかに記載の機能分離型有機系感光体において、対向するローラー刃周縁で部材幅となるように回転切断加工された前記機能分離型有機系感光体の両端における切断開始箇所と終了箇所における切断段差が０．０５ｍｍ以下であることが好適である。
【００２７】
また、本発明は、上記いずれかに記載の機能分離型有機系感光体が２本以上のローラーに張架されて構成されたことを特徴とする感光体ユニットに係るものである。
【００２８】
ここで、上記ローラー径が、φ２０〜２５ｍｍであり、ローラー本数が２〜３軸であり、張架されるベルトの張力が、２０〜５０Ｎであることが好ましい。
【００２９】
そして、本発明は、上記いずれかに記載の感光体ユニットを搭載したことを特徴とする画像形成装置に係るものである。
【００３０】
さらに、上記記載の画像形成装置において、前記感光体ユニットを複数配置し、白黒およびカラー画像を形成するように構成することが好適である。
【発明の効果】
【００３１】
本発明において、ニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含む電解液中に円筒状金属母型を浸漬して電気鋳造法により製造した円筒状継目無しニッケルベルトは、５〜８Ａ/ｄｍ2の高電流密度で電析が行えるため生産性が高く、またＸ線回折により測定されるニッケルベルトの（２００）面と（１００）面の各結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１００）〕が５．０以上であり、層状組織とされる（２００）面のピーク強度が増加するため引っ張り強度および圧縮強度が向上する。
このような円筒状継目無しニッケルベルトを基体として用い感光体を形成すれば耐久枚数付近でも亀裂を発生することがなく画像欠陥などを生じることのない機能分離型有機系感光体が提供できる。また、当該感光体から構成される感光体ユニットおよびこれを搭載した画像形成装置により、安定した高品質の画像形成が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明における円筒状継目無しニッケルベルトは、前述のようにニッケルのほかに周期表１族、６族、７族、８族から選ばれる少なくとも一種の金属元素を体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合で含む電解液中に円筒状金属母型を浸漬して電気鋳造法により製造されるものである。
以下、本発明の好適な実施の形態について図を参照して説明する。
【００３３】
図１の概略製造工程図は、本発明における円筒状継目無しニッケルベルトの製造工程の一例を模式的に示した図である。
図１における電気鋳造工程の電解液としてはスルファミン酸ニッケル液を主体としたものを用いている。また、図１の製造工程では、（ａ）形成される円筒状継ぎ目無しニッケルベルト基体の層状組織とされるＸ線回折（２００）面のピーク強度を増加させること、（ｂ）その基体を画像形成装置に必要な部材幅に切断する際、切断部に大きな段差を形成せず使用時に応力集中に基づく亀裂を発生させないこと、（ｃ）電析膜中に共析している硫黄により硫黄脆性を発生させないこと等にも配慮している。
図１の概略製造工程を以下、説明する。
【００３４】
（１）電気鋳造工程２２において、まず、前記円筒状金属母型２３の外面下端部近傍の周面に、該母型２３外周面と同一面内となるように絶縁材２５および２６を介して補助電極２４を配置するとともに、補助電極２４を円筒状金属母型本体２７の内部に導通させた型を準備する。なお、この円筒状金属母型２３の外面上端部と下端部および補助電極の各周面の少なくとも一部に、電析により析出した膜の剥離を開始するために尖頭形状の析出膜剥離開始部が設けられる。
（２）この円筒状金属母型２３をキャリヤ２８に着脱可能に取り付け、待機位置２９に搬送する。
【００３５】
（３）工程Ａ：
円筒状金属母型本体２７の表面を砥粒メッシュ１０００〜２５００番の研摩布３０で０．１μｍ以下の鏡面を保って研摩洗浄し、電析膜を電解中に剥離することなく電着させるために表面を電析毎に繰返し活性化する。
【００３６】
（４）工程Ｂ：
加温純水とスポンジ３１により電析膜の表面の突起発生を防止するため活性化面の研摩残さを洗浄し、円筒状金属母型本体２７の活性化面が維持されるように搬送時に表面が乾燥し難い４０℃までの温度に加温を行う。
【００３７】
（５）工程Ｃ：
スルファミン酸ニッケル４５０〜６３０ｇ／ｌの液中に、硼酸２０〜４０ｇ／ｌ、陽極溶解剤として臭化ニッケル１〜２ｇ／ｌ、一次光沢剤および析出膜の圧縮応力調整剤としてサッカリン５０〜１００ｐｐｍ、ナフタレントリスルフォン酸ナトリウム５００〜１５００ｐｐｍを添加し、ピット等の欠陥を防止するため界面活性剤としてアルキルベンゼンスルフォン酸塩０．１〜０．２ｇ／ｌを添加し、ニッケルのほかにＸ線回折（２００）面ピーク強度が増加する周期表１族、６族、７族、８族に属する少なくとも１種の金属元素を１０〜１００００ｐｐｍ加えて液温を５５〜６０℃にして電解液とする。
周期表１族、６族、７族、８族に属する金属を添加することによって、そのイオン化傾向や添加量により、ニッケルベルト基体の初期層として析出して層状構造の形成に寄与する場合、ニッケルベルト基体内部に析出して層状構造の形成に寄与する場合、ニッケルベルト基体中には析出せずにニッケル析出過程のニッケルイオンの移動に影響して層状構造の形成に寄与する場合とが考えられる。
【００３８】
上記電解液の陰極付近の金属イオン濃度を保つため、電解液のエアー攪拌効果を高め、電解液中の異物から電析膜表面に突起やピット等の発生を防止するためのイオン透過性の隔膜カソードケース３２を用い、その中心で円筒状金属母型２３を６〜１０ｒｐｍで回転させ、電析電流密度５〜８Ａ/ｄｍ2として膜形成を行う。例えば、３０±３μｍ程度の膜厚を形成する。
【００３９】
繰返し行なわれる電鋳操作によるニッケル金属イオンの補給は、０．０１〜０．０３％硫黄を含有した７〜１０ｍｍの可溶性の活性ニッケルペレットをスライム収納式隔膜３３で被覆したチタンケースに投入し、所望の電解電流密度となる電流を円筒状金属母型本体２７との間に供給することで、ニッケル金属イオンをスルファミン酸ニッケル塩で補給する回数が軽減できると共に、電解液の金属イオンの変動を抑制することができ、安定した液組成を保つことができる。これによって、Ｘ線回折（２００）面ピーク強度を増加した電析膜の製造が可能となる。
なお、図中、符号３４は陰極、３５は円筒状金属母型電極接点、３６は整流器、３８は陽極、３９は陽極を示す。
【００４０】
（６）工程Ｄ：
円筒状金属母型２３の電析膜に付着した電解液を洗浄除去し、引き上げ時にシャワーをかけて電解液をほぼ完全な状態に除去洗浄し、乾燥工程の純水を汚染しないようにする。
【００４１】
（７）工程Ｅ：
円筒状金属母型本体２７の表面に形成された電析膜の純水洗浄と乾燥のため、６０〜７０℃の加温を行ない、引き上げ時にエアーナイフ等で洗浄水を切って乾燥を助長させ、シミ等のない表面を形成する。
【００４２】
（８）工程Ｆ：
円筒状金属母型本体２７に電析した電析膜（膜厚分布３μｍ以下）の両端外周表面に離型用治具４０を取付けてクランプし、円筒状金属母型本体２７の上、下両端部に形成された約２０〜３０ｍｍ幅の膜厚増大部４１（電析膜厚分布３μｍ以上）と補助電極２４上の不要な電析膜を、周囲を絶縁した尖頭形状の剥離開始部、例えば４２から円周方向に手作業により粘着テープで貼付けて矢印方向に引き剥がし、円筒状金属母型２３を回転させながら全周を切り落とし、離型用治具４０を開放し、高圧のエアーを切り離された両端部の円筒状金属母型本体２７と電析膜との間に吹付け、徐々に剥離して全体を離型し、受け治具４３のクッションスポンジ４４上に落下させて取り出す。この工程を経て基体を製造すれば、基体の耐久性において亀裂の発生等の問題となるキンク等の微小な折れ曲りを発生させることなく生産性良く製造することができるようになる。
【００４３】
（９）感光層の湿式塗布工程および切断加工工程：
受け治具４３に落下させて取り出された電析膜４５は、画像形成装置の機能分離型有機系感光体基体として使用され、一面上に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層が湿式塗布され、例えば、１２０〜１４０℃で焼成が行なわれ、機能分離型有機系感光体が形成される。そして、画像形成装置に要求される幅に切断するための切断工程４６を経て、所定の画像形成部材幅に切断加工される。
【００４４】
切断工程４６では、上下に対向する超硬性の切断用金属ローラーを用い、形成された機能分離型有機系感光体４７を、下ローラー４８に挿入して乗せ、待機していた上ローラー４９を下ローラー４８上に移動させて、せん断クリアランス５μｍの対向するローラー刃周縁で機能分離型有機系感光体４７の両端を回転させながら全周を切断し、切り終わり部５０は段差を０．０５ｍｍ以下にして形成し、裏側に寄り止めガイド等を必要に応じ形成して完成する。
【００４５】
この切り終わり部５０に、０．１ｍｍ以上の段差を生じたまま画像形成装置で使用すると、繰り返しの屈曲負荷により、段差部に応力集中を受け亀裂の起点となって金属疲労を起して破断し易くなり耐久性を低下させる要因となる。
【００４６】
また、切断工程４６を経た機能分離型有機系感光体４７は、切断時に両切断面が特に電気鋳造製ニッケル金属に発生しやすい硫黄脆性等の脆さを発現する３００℃以上の高温とはならないため耐久性を低下させることがなく、要求機能を満たす機能分離型有機系感光体（金属ベルト）５１とすることができる。
【００４７】
上記電解液中に加える金属元素として、周期表１族、６族、７族、８族に属するロジウム、白金、レニウム、ルビジウム、ルテニウム、セシウム、カリウム、タングステン、イリジウム、ナトリウム、リチウム、銅、あるいは金から選ばれる少なくとも一種を用いることによって、円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折により測定される結晶配向面（２００）と（１１１）の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕が５．０以上である電析膜を形成することができる。この場合の添加量は、体積分率で１０〜１００００ｐｐｍの割合であり、この範囲であれば可撓性円筒状継目無しニッケルベルトの表面に突起等の欠陥が発生せず、かつ層状構造の形成に効果的に寄与することができる。このような添加量の適正化と電気鋳造条件を調整することによって目的とする電析膜を形成することができる。
【００４８】
すなわち、通常ニッケルベルトをＸ線回折測定装置で結晶解析すると層状組織を示す（２００）面と、柱状組織を示す（１１１）面の回折ピークが測定されるが、上記電析により得られた円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折により測定される結晶配向面（２００）と（１１１）の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕は５．０以上であり、層状組織が増加した金属結晶から構成され、金属結晶学等で解析されているように円周方向の圧縮強度および引張り強度が増強し、金属疲労による亀裂の発生に対して耐久性を有するベルトとなる。
【００４９】
ちなみに、従来の電析膜の析出量が毎分１μｍ程度であるニッケル金属の層の組織をＸ線回折の結晶配向面の強度比でみると、（１１１）面に対する（２００）面の結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕は０．２９〜０．３２程度の膜（３０±３μｍ程度の膜厚）であり、層状組織と判断される（２００）面のピーク強度が弱く、金属疲労による耐久性が十分でない状況にあった。
【００５０】
また、円筒状金属母型との極間距離（例えば、１００〜１２０ｍｍ程度）の陽極として可溶性の活性ニッケルペレットを用いた陽極板を用いて、電析電流密度５〜８Ａ／ｄｍ2の範囲の電解電流を与えて形成すれば、Ｘ線回折（２００）面のピーク強度を上昇させることができると共に、可溶性の活性ニッケルペレットを用いることによって、電析膜を形成するために消耗が激しいニッケルイオンの濃度低下を引き起こすことなく、電解補給することができる。これによって、結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕が５．０以上の膜形成を安定に行うことができる。
【００５１】
前記のように、電気鋳造用の円筒状金属母型の外面を用いる方法によれば、電析膜を離型する際にキンク等の折れ曲りの発生がなく、しかも容易に、生産性良く円筒状継目無しニッケルベルトを製造することができる。
このような電析膜の形成方法では、電析膜に電着応力として、例えば、膜厚３０±３μｍに対して０〜−４９Ｎ／ｍｍ2の圧縮応力を持たせると、円筒状金属母型外面の外径に対し０．０１〜０．０５ｍｍ程度拡径して離型することが可能となり、安定した生産を可能にすることができる。
【００５２】
また、円筒状金属母型に析出した電析膜を剥がす場合も、前述の尖頭形状の析出膜剥離開始部を起点として、例えば、タバコケースの包装用セロファンを剥がすのと同様にして容易に効率良く剥がすことができる。なお、このような円筒状金属母型として、特開平２００２−２８５３７４号公報に記載の構成を適用することもできる。
さらに、前述のように円筒状金属母型の外面下端部に設けた補助電極により、下端部に電流を集中させることなく電析膜を形成させることができ、機能分離型有機系感光体用基体として実質的に必要な幅において結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕が５．０以上の析出膜が安定して得られる。これによって、機能分離型有機系感光体に使用される基体としの耐久性の向上が図れる。
【００５３】
また、電析膜の形成される円筒状金属母型の外周表面粗さは、円筒状継目無しニッケルベルトの裏側である内面に転写されるため、表面粗さＲｚが０．１μｍを超えると電析膜に突起やピット等の表面欠陥ができやすくなり、亀裂の発生起点となる。このため、外周表面粗さＲｚが０．１μｍ以下の鏡面である必要がある。また、円筒状金属母型の外面から電析膜を離型する際にも、平滑面であれば部分的な密着や引っかかりな等がなく離型することができるようになる。
円筒状金属母型の表面を砥石やラッピングペーパーで鏡面加工を行なえば滑らかな粗さの面が形成されるため、円筒状継目無しニッケル部材の耐久性を低下させる方向とならずに形成することができる。電気鋳造処理工程の電析膜形成前に、前記のように円筒状金属母型の外面を砥粒メッシュ１０００〜２５００番の研摩布でＲｚ０．１μｍ以下を維持して研摩し活性化すれば、電析膜形成中は円筒状金属母型外側表面に電析膜が密着し、一方離型時には容易に剥離を可能とする円筒状継目無しニッケルベルトを形成することができる。得られるニッケルベルトは、機能分離型有機系感光体に使用される基体として耐久性が向上する。
【００５４】
前記製造方法により得られた円筒状継目無しニッケルベルトの一面上に、樹脂からなる下引き層と各有機化合物からなる電荷発生層および電荷輸送層を順次形成し感光層を設けることによって機能分離型有機系感光体を形成することができる。
【００５５】
このような機能分離型有機系感光体は、例えば、円筒状継目無しニッケルベルト基体の一面上に下引き層として、０．４μｍ以下の酸化チタン微粒子を光散乱剤としてアルキドとメラミン樹脂溶液中に分散させて塗布し、１２０〜１４０℃で２０分程度焼成した膜厚５〜８μｍの熱硬化樹脂を設け、その上に電荷発生層として、無金属フタロシアニンとアゾ顔料の電荷発生剤をブチラール樹脂溶液中に分散させて塗布した膜厚０．１〜０．４μｍの有機化合物を設け、さらにその上に電荷輸送層として、電荷輸送用のスチルベン化合物をポリカーボネート樹脂溶液中に混合塗布し、１２０〜１３０℃で２０分程度焼成した膜厚２０〜３０μｍの有機化合物を設けて構成することができる。
上記構成の機能分離型有機系感光体は、感光層形成時の焼成温度上限がアルキドとメラミン樹脂の１４０℃で２０分であり、電鋳製の円筒状継目無しニッケルベルト特有の硫黄脆性や再結晶を発現しない条件であるため、耐久性を低下させることがない。
【００５６】
上記機能分離型有機系感光体（膜厚が３０±３μｍ程度）の両端を前記切断工程により、回転切断加工した場合、機能分離型有機系感光体の両端における切断開始箇所と終了箇所における切断段差を０．０５ｍｍ以下とすることが重要である。すなわち、円筒状のベルトを切る際に、切り始めと切り終わりとが一致しなかった場合に許容する段差を０．０５ｍｍ以下とすることによって、後述のように張力負荷の下で回転した場合にも、切断段差を起点とする金属疲労による亀裂の発生が限界耐刷枚数を越えるまで起ることがない。
【００５７】
本発明における上記機能分離型有機系感光体を２本以上のローラーに張架し、感光体ユニットとして構成することができる。この場合、ローラー径を曲率Ｒ１０ｍｍ以上のφ２０〜２５ｍｍとし、ローラー本数を２〜３軸とし、張架されるベルトの張力を２０〜５０Ｎとするのが好ましい。
【００５８】
機能分離型有機系感光体は、２０〜５０Ｎの張力で回転するため、膜厚内の円周方向に圧縮および引張り力が繰返し掛かり、円筒状継目無しニッケル部材の基体（例えば、膜厚を３０±３μｍ程度）に金属疲労を与え亀裂の発生を助長し耐久性を低下させるが、本発明においては前述のように、結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕を５．０以上とし、層状組織の結晶配向を増強することによって耐久性の向上が可能となる。
また、上記のように感光体ユニットを構成すれば、基体が屈曲される曲率および張力が弾性変形範囲を越えることがない。このため、画像形成時に塑性変形によって画像のゆがみを発生させることがなく、耐久性においても金属疲労による亀裂の発生がＡ４耐刷枚数５万枚を越えるまでは起らない。
【００５９】
図２に、一例として上記電気鋳造製の円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体とした機能分離型有機系感光体を用いて構成したカールソンプロセス形の画像形成装置の概略構成図を示す。
図２の画像形成装置は、感光体ユニット２、帯電ユニット３、光書き込みユニット４、現像ユニット５、転写ユニット６、クリーニングユニット７、および形成された画像を定着するための熱定着ユニット８から構成されており、赤色トナー、青色トナー、黄色トナー、黒トナーの順に各ユニットが構成されて転写ユニット６上に配置されている。
機能分離型有機系感光体１を使用した感光体ユニット２は、約φ２０ｍｍの駆動ローラー９と従動ローラー１０およびテンションローラー１１で構成され、２０〜５０Ｎの張り（張力）を与えられて線速１００〜２００ｍｍ／毎秒で回転駆動される。
【００６０】
機能分離型有機感光体１の表面には、帯電ユニット３の帯電部材１２により６００〜８００Ｖの帯電が与えられ、光書き込みユニット４のレーザー光１３により潜像を形成し、現像ユニット５の現像部材１４でトナーを静電付着させて可視画像とし、記録紙１５上に転写ユニット６の転写部材１６でトナー像を静電転写し、熱定着ユニット８に画像形成された記録紙１７を搬送して１６０〜１８０℃でトナー像を加熱加圧して定着する。
【００６１】
上記画像形成サイクルは通常Ａ４サイズの記録紙で４〜５万回行なわれ、各ユニットを構成する部材はそれに伴う耐久性が要求されている。
電気鋳造製の円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体とした機能分離型有機系感光体１は、基体１８の上層に光散乱剤を分散させた３〜８μｍの熱硬化性樹脂からなる下引き層１９、および、その上に０．１〜０．４μｍの電荷発生層２０、および、２０〜３０μｍの電荷輸送層２１が順に形成され、通常のＡ４サイズ記録紙で４〜５万枚の耐刷耐久性を有している。
【００６２】
従来、金属である基体特有の金属疲労から感光体面内に割れを生じ画像欠陥が発生するため、より耐刷耐久性の向上が必要とされ、一方、その基体部材が３０μｍ程度の薄さであるため、例えばアルミ管材を使用した機能分離型有機系感光体のように形状を維持する剛性はなく、感光層を溶解除去して基体を再生利用することも困難であるため、基体に起因する画像欠陥の発生が起生しないようにさらに耐刷耐久性の向上が要求されていた。
本発明の円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体とした機能分離型有機系感光体を用いた場合、前記のようにＡ４耐刷枚数５万枚を越えるまで金属疲労による亀裂の発生が起こらず耐刷耐久性が向上し、上記問題が解決される。
従って、本発明における感光体ユニットを複数配置し、白黒およびカラー画像を形成するように構成した場合、信頼性の高い画像形成が可能となる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１）
前記図１に示した本発明における製造工程に準拠して、下記条件により円筒状継目無しニッケルベルトを製造した。
＜円筒状継目無しニッケルベルトの製造＞
電鋳液（電解液）として、スルファミン酸ニッケル４５０〜６３０ｇ／ｌの液中に、ニッケルのほかにロジウム（８族の金属元素）を１０〜１００ｐｐｍ、硼酸を２０〜４０ｇ／ｌ、陽極溶解剤として臭化ニッケルを１〜２ｇ／ｌ、一次光沢剤および析出膜の圧縮応力調整剤としてサッカリンを５０〜１００ｐｐｍ、ナフタレントリスルフォン酸ナトリウムを５００〜１５００ｐｐｍ、界面活性剤としてアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜０．２ｇ／ｌの各組成分量で添加し調製した。
なお、電解液の調製に当って、ロジウム、白金、レニウム、ルビジウム、ルテニウム、セシウム、カリウム、タングステン、イリジウム、ナトリウム、リチウム、銅、金について予備実験を実施し、層状構造の形成に効果的で、ニッケルベルトの表面に突起等の欠陥が発生しない添加量として、体積分率で１０〜１００００ｐｐｍとするのが好適であることを見出し、これに基づいて上記ロジウムの添加量とした。
この電解液の温度を５５〜６０℃の範囲に安定に管理しつつ、０．０１〜０．０３ｗｔ％硫黄を含有した直径約７〜１０ｍｍの可溶性の活性ニッケルペレットをスライム収納式隔膜３３で被覆した陽極となるチタンケースに投入してニッケル金属イオンを補給し、また６〜１０ｒｐｍで回転する外径φ１６８ｍｍの円筒状金属母型と距離１００〜１２０ｍｍの間隔をもって隔てた陽極間に電解電流密度５〜８Ａ／ｄｍ2の電流を供給して、膜厚３０±３μｍの円筒状継目無しニッケルベルト、すなわち基体を作製した。
【００６５】
得られた円筒状継目無しニッケルベルトの表面を下記条件でＸ線回折により測定した。
〈測定条件〉
Ｘ線回折測定装置：（株）ＲＩＧＡＫＵ  ＲＩＮＴ−１１００、
管球：Ｃｕ                          受光側：モノクロメータ
サンプリング幅：０．０２０°        スキャン速度：４．０００°／ｍｉｎ
管電圧：５０ｋＶ                    発散スリット：１．０°
管電流：３０ｍＡ                    散乱スリット：１．０°
スキャン軸：２θ／θ                受光スリット：０．３０ｍｍ
測定角範囲：３０°〜８０°
【００６６】
図３にＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）のスペクトルを示す。また、結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕は１２．３であった。結晶配向面の強度比を下記表１に電解液中の添加金属含有量、膜厚と併せて示す。
【００６７】
＜機能分離型有機系感光体の作製＞
上記で得られた円筒状継目無しニッケルベルトを基体として用い、この基体表面にアルキドとメラミン樹脂溶液中に光散乱材として０．４μｍ以下の酸化チタン微粒子を分散した溶液を塗布し、１２０〜１４０℃で２０分焼成して膜厚５〜８μｍの熱硬化樹脂からなる下引き層を設け、その上にブチラール樹脂溶液中に電荷発生剤として無金属フタロシアニンとアゾ顔料を分散した溶液を塗布、形成した膜厚０．１〜０．４μｍの電荷発生層を設け、さらにポリカーボネート樹脂溶液中に電荷輸送用のスチルベン化合物を混合した溶液を塗布し、１３０℃で２０分焼成して膜厚２０〜３０μｍの電荷輸送層を設けて機能分離型有機系感光体を作製した。
【００６８】
作製した機能分離型有機系感光体を前記図２に記載の画像形成装置の感光体ユニットと同じレイアウトとした耐久テスト機に組み込みＡ４サイズ６．８〜７．０万枚相当を回転させて評価した。
感光体ユニットは、図４の部分模式図に示す概略構成からなり、機能分離型有機系感光体５５が、外径２０ｍｍのポリウレタンゴム被覆の駆動ローラー５２、外径２０ｍｍのポリウレタンゴムゴム被覆の駆動ローラー５３および、外径２０ｍｍのポリウレタンゴム被覆のテンションローラー５４により張架され、張力２０〜５０Ｎが付与されて線速２００ｍｍ／秒で回転駆動される。評価結果を下記表１に感光層の熱処理条件と併せて記載した。
【００６９】
（実施例２〜１３）
実施例１のロジウム（８族の金属元素）を下記表１に示すように白金（８族の金属元素）、レニウム（７族の金属元素）、ルビジウム（１族の金属元素）、ルテニウム（８族の金属元素）、セシウム（１族の金属元素）、カリウム（１族の金属元素）、タングステン（６族の金属元素）、イリジウム（８族の金属元素）、ナトリウム（１族の金属元素）、リチウム（１族の金属元素）、銅（１族の金属元素）、金（１族の金属元素）に変えたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１３の円筒状継目無しニッケルベルトの基体を製造した。
得られた実施例２〜１３の各円筒状継目無しニッケルベルトの表面を実施例１と同様にしてＸ線回折により測定した。図５〜１６に各円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）のスペクトルを示す。各結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕を下記表１に電解液中の添加金属含有量、膜厚と併せて示す。
【００７０】
上記実施例２〜１３で製造した各円筒状継目無しニッケルベルトを基体として用い、実施例１と同様にしてそれぞれ機能分離型有機系感光体を作製した。
これらの各機能分離型有機系感光体を実施例１と同じように、耐久テスト機に組み込み、Ａ４サイズ６．８〜７．０万枚相当を回転させて評価した。結果を下記表１に感光層の熱処理条件と併せて記載した。
【００７１】
（比較例１〜２）
電鋳液（電解液）の組成中に周期表１族、６族、７族、８族に属する金属元素を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして、円筒状継目無しニッケルベルトの基体を製造した。
得られた比較例１および２の各円筒状継目無しニッケルベルトの表面を実施例１と同様にしてＸ線回折により測定した。図１７および１８に各円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）のスペクトルを示す。各結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕を下記表１に電解液中の添加金属含有量、膜厚と併せて示す。
【００７２】
上記比較例１および２で製造した各円筒状継目無しニッケルベルトを基体として用い、実施例１と同様にしてそれぞれ機能分離型有機系感光体を作製した。
これらの各機能分離型有機系感光体を実施例１と同じように、耐久テスト機に組み込み、Ａ４サイズ６．８〜７．０万枚相当を回転させて評価した。結果を下記表１に感光層の熱処理条件と併せて記載した。
【００７３】
（比較例３）
実施例１において電解液に加えたロジウム（８族の金属元素）の添加量を１ｐｐｍとしたこと以外は実施例1と同様にして、円筒状継目無しニッケルベルトの基体を製造した。
得られた円筒状継目無しニッケルベルトの表面を実施例１と同様にしてＸ線回折により測定した。図１９に円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）のスペクトルを示す。結晶配向面の強度比〔Ｉ（２００）／Ｉ（１１１）〕を下記表１に電解液中の添加金属含有量、膜厚と併せて示す。
【００７４】
上記比較例３で製造した各円筒状継目無しニッケルベルトを基体として用い、実施例１と同様にして機能分離型有機系感光体を作製した。
この機能分離型有機系感光体を実施例１と同じように、耐久テスト機に組み込み、Ａ４サイズ６．８〜７．０万枚相当を回転させて評価した。結果を下記表１に感光層の熱処理条件と併せて記載した。
【００７５】
【表１】
2006084718.tif 000003
【００７６】
上記評価の結果、５万枚相当の耐刷枚数で、亀裂のきっかけとなる基体の両端部の段差からは実施例１〜１３および比較例１〜３は、いずれも図２０（ａ）に示すような亀裂（５６）の発生はなかった。
しかし、比較例１〜３の結晶配向比が０．２９〜０．３９の場合には、Ａ４サイズ５．２〜５．４万枚相当の耐刷数を回転させると図２０（ｂ）に示すような亀裂状のスジ（５７）が発生し始め、６万枚以上の相当回転数でスジが拡大し、スジ部内が切断された状態となった。
一方、結晶配向比が５．０〜１７．９では、Ａ４サイズ５．７〜６．８万枚相当以上の耐刷数を越える耐久性が確認された。
なお、図２０（ａ）は、両端部の段差から発生する亀裂を説明するための模式図であり、図２０（ｂ）はベルトの内側で発生する亀裂状のスジを説明するための模式図である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明における円筒状継目無しニッケルベルトの製造工程の一例を模式的に示した概略製造工程図である。
【図２】本発明の円筒状継ぎ目無しニッケルベルトを基体とした機能分離型有機系感光体を用いて構成したカールソンプロセス型の画像形成装置の概略構成図である。
【図３】実施例１の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図４】実施例と比較例において作製された機能分離型有機系感光体の耐久テストにおいて組み込まれる感光体ユニットのレイアウトを示す部分模式図である。
【図５】実施例２の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図６】実施例３の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図７】実施例４の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図８】実施例５の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図９】実施例６の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１０】実施例７の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１１】実施例８の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１２】実施例９の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１３】実施例１０の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１４】実施例１１の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１５】実施例１２の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１６】実施例１３の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１７】比較例１の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１８】比較例２の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図１９】比較例３の円筒状継目無しニッケルベルトのＸ線回折による結晶配向面（１１１）と（２００）を示すスペクトル図である。
【図２０】実施例と比較例の耐久テストにおいて両端部の段差から発生する亀裂（ａ）およびベルトの内側で発生する亀裂状のスジ（ｂ）を説明するための模式図である。
【符号の説明】
【００７８】
２２  電気鋳造工程
２３  円筒状金属母型
２４  補助電極
２５  絶縁材
２６  絶縁材
２７  円筒状金属母型本体
２８  キャリヤ
２９  待機位置
３０  研磨布
３１  スポンジ
３２  隔膜カソードケース
３３  スライム収納式隔膜
３４  陰極
３５  円筒状金属母型電極接点
３６  整流器
３８  陽極
３９  陽極
４０  離型用治具
４１  膜厚増大部
４２  尖頭形状の剥離開始部
４３  受け治具
４４  クッションスポンジ
４５  電析膜
４６  切断工程
４７  機能分離型有機系感光体４７
４８  下ローラー
４９  上ローラー
５０  切り終わり部
５１  金属ベルト
【図１】
2006084718.tif 000004
【図２】
2006084718.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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