(57)【要約】【課題】  エポキシ変性シリコーン等の光カチオン重合性モノマー用の光増感剤として有用な１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルおよびその製造法を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）  【化１】2006151852.tif 000009（式中、Ｒは、アルキル基、アリール基、アリル基、アルコキシアルキル基又はグリシジル基をあらわす。）で示される１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル及び、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの異性化により得た１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンを水素化およびエーテル化することを特徴とする当該ジエーテルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2006151852.tif 000008
（式中、Ｒは、アルキル基、アリル基、アルコキシアルキル基又はグリシジル基をあらわす。）
で示される１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル。
【請求項２】
請求項１に記載の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルの製造方法であって、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの異性化により得られる１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンを反応原料とし、
（Ａ）水素化工程及び
（Ｂ）アルキル硫酸、ハロゲン化アルキル、エピクロロヒドリンから選ばれる１種以上のエーテル化剤を用いたエーテル化工程を有することを特徴とする製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルを含有する光増感剤。
【請求項４】
少なくとも下記成分、
ａ）請求項１に記載の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル
ｂ）ヨードニウム塩又はスルホニウム塩から選ばれる少なくとも１種の光カチオン重合開始剤及び
ｃ）光カチオン重合性モノマーを含有する光重合性組成物であって、
上記のａ）、ｂ）およびｃ）成分の配合割合が、ｃ）成分１００重量部あたり、ａ）成分０．０１〜５重量部、ｂ）成分０．０１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする光カチオン重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ変性シリコーン等の光カチオン重合性モノマー用の光増感剤として有用な１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル及びその製造法に関する。さらに、このものを含有する光カチオン重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラベル、シ−ルなどの剥離紙、樹脂成形などに使用される工程紙、粘着テ−プなどの背面処理などに使用される剥離性シリコ−ン組成物としては、高重合度のオルガノポリシロキサン含有脂環式エポキシ等のいわゆるエポキシ変性シリコーンが知られている。従来、エポキシ変性シリコ−ンのカチオン重合の開始剤として、長鎖アルキルヨ−ドニウム塩等が知られており、増感剤としてナフタレン誘導体やアントラセン誘導体等が知られている。
【特許文献１】特開２００１−３４８４８２
【特許文献２】特開２００１−２２０５１２
【特許文献３】特開２０００−１１９２０８
【特許文献４】特開２００１−８１１１６
【特許文献５】特開２００２−２４１５０４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、この開始剤は高活性ではあるが、毒性の強いアンチモン化合物を対イオンに持つという欠点があった。最近、テトラキスペンタフルオロフェニルボレ−トを対イオンとする重合開始剤（ロ−ディア製２０７４）が開発されたが、このものはきわめて高価で増感剤の併用によるコストダウンが望まれている。ところが、これまで、脂環式エポキシモノマ−の重合において用いられてきた増感剤、例えばチオキサントン、ジエトキシアントラセン等はエポキシ変性シリコ−ンに対して溶解度が低く、実用に耐えるものではなかった。従って、本発明は、エポキシ変性シリコ−ンに対する溶解度が高く、増感効果の高い化合物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、アントラセン−９，１０−ジエーテルの構造と物性に関して鋭意検討した結果、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルがエポキシ変性シリコ−ンに対して高い溶解度を持つとともに、ヨ−ドニウム塩等の重合開始剤に対して高い増感効果を持つことを見出し本発明を完成させた。即ち、本発明は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル及び該化合物を含有する重合開始剤を骨子とするものである。
【０００５】
また、本発明は、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルの製造方法であって、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの異性化により得られる１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンを反応原料とし、（Ａ）水素化工程及び（Ｂ）アルキル硫酸、ハロゲン化アルキル、エピクロロヒドリンから選ばれる１種以上のエーテル化剤を用いたエーテル化工程を有する製造方法を骨子とするものである。
【０００６】
さらに、本発明は、少なくとも、ａ）上記の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル、ｂ）ヨードニウム塩又はスルホニウム塩から選ばれる少なくとも１種の光カチオン重合開始剤及びｃ）光カチオン重合性モノマーを含有する光重合性組成物であって、上記のａ）、ｂ）及びｃ）成分の配合割合が、ｃ）成分１００重量部あたり、ａ）成分０．０１〜５重量部、ｂ）成分０．０１〜１０重量部の範囲である光カチオン重合性組成物を骨子とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルは新規化合物であり、従来のカチオン重合増感剤にくらべ、エポキシ変性シリコ−ンに対する高い溶解度を示し、かつ高い増感効果をしめす等、工業的に極めて有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルは、下記一般式（１）
【化１】
2006151852.tif 000002
（式中、Ｒは、アルキル基、アリル基、アルコキシアルキル基又はグリシジル基をあらわす。）
で表される化合物である。
【０００９】
一般式（１）のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基があげられる。
【００１０】
また、一般式（１）のアリル基としては、アリル基、メタクリル基等があげられ、アルコキシアルキル基としては、２−メトキシエチル基、２−メトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基等があげられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等があげられる。
【００１１】
下記式（２）に、本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルの例を示す。なお、式（２）中、Ｅｔはエチル基を意味し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を意味する。
【化２】
2006151852.tif 000003
【００１２】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルのうち特に好ましくは、下記式（３）
【化３】
2006151852.tif 000004
に示される１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジグリシジルオキシアントラセンである。
【００１３】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルの製造方法としては、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの異性化により得られる１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンを反応原料として、このものを水素化して得られる１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンをエーテル化剤によりエーテル化する方法が挙げられる。１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを異性化せずに直接水素化した場合、目的とする化合物が得られないため好ましくない。
【００１４】
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの異性化は、異性化触媒の存在下行うのが好ましい。この異性化触媒としては、硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の一般的な酸触媒をあげることができる。これら酸触媒の使用量としては、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンに対し０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．１〜５重量％である。酸触媒として、固体酸たとえばアルミナ、酸性ゼオライトを使用することも可能であり、酸触媒にかえて水酸化アルカリ等の塩基触媒を用いることもできる。異性化の溶媒としては種類を選ばないが、芳香族系の有機溶媒が好ましい。たとえば、トルエン、キシレン、ベンゼン、メチルナフタレン等を好適に用いることができる。反応温度は６０〜１５０℃が好ましい。より好ましくは、８０〜１２０℃である。芳香族系の有機溶媒を使用する場合は、反応の進行に従って、１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンの結晶が沈殿するので、沈殿を単離して反応原料として用いてもよく、また、沈殿を単離せずにそのまま反応原料として用いることもできる。
【００１５】
（Ａ）水素化工程
本発明の水素化工程の一つは、１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンの２，３位を水素化して１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンを得る工程である。水素化方法としては、水素添加触媒の存在下水素を用いる方法が反応選択性等の面から好ましいが、その他の方法を採用してもかまわない。水素添加触媒としては、パラジウム／カ−ボン、パラジウム／アルミナ、白金／カ−ボン、ルテニウム／カ−ボンを用いて行うことができる。触媒の使用量は１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンに対して０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である。水素化工程の溶媒としては、特に種類を選ばないが、芳香族系溶媒であるベンゼン、トルエン、キシレン、アルコ−ルとしてメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル等を好適に用いることができる。反応温度は、室温以上、溶媒の沸点以下で行うことができる。好ましくは３０〜８０℃である。水素の圧力は特に限定されないが、通常、常圧から１０気圧で行うことができる。反応後触媒をろ別し、そのまま次工程に用いるが、ろ液を濃縮し、１，２，３，４−テトラヒドロアントラヒドロキノンを得た後、次工程に用いることも可能である。
【００１６】
（Ｂ）エーテル化工程
本発明のエーテル化工程の一つは、エーテル化剤を用いて１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンをエーテル化して１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルを得る工程である。このエーテル化工程の操作方法としては、エーテル化剤の添加後アルカリを徐々に加えながらエーテル化を行う方法が挙げられるが、アルカリの添加後エーテル化剤を添加する方法やこれらを同時に添加する方法であってもよい。
【００１７】
エーテル化剤としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル硫酸、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭化ブチル、臭化ヘキシル、臭化２−エチルヘキシル、塩化メチル、塩化エチル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、塩化２−エチルへキシル、沃化メチル、沃化エチル等のハロゲン化アルキル、エピクロロヒドリン等から選ばれるエーテル化剤を用いることができる。エーテル化剤の使用量としては、１，２，３，４−テトラヒドロアントラヒドロキノンに対して、アルキル硫酸やハロゲン化アルキルにあっては、１〜５当量倍、好ましくは２〜３当量倍、エピクロロヒドリンにあっては、１〜２０当量倍、好ましくは５〜１２当量倍である。なお、これらのエーテル化剤は単独で用いても２種以上を混合して用いても構わない。
【００１８】
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩を用いるが、通常これらのアルカリは、水溶液等の溶液として用いるのが好適である。アルカリの使用量としては、１，２，３，４−テトラヒドロアントラヒドロキノンに対して１〜５モル倍、好ましくは、２〜３モル倍である。
【００１９】
本発明の方法として、上記の異性化の後に、（Ａ）水素化工程、（Ｂ）エーテル化工程の順に行う方法とは別に、（Ｂ）エーテル化工程、（Ａ）水素化工程の順に行ってもよい。この場合の（Ｂ）エーテル化工程は、１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンをエーテル化して１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルとする工程であり、（Ａ）水素化工程は、１，４−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルを水素化して１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルとする工程である。なお、この場合の各工程の反応条件・操作方法は、前記に準じた反応条件・操作方法を採用することができる。なお、何れの順序を採用した製造方法において、各工程を連続で行う方法の他、各工程毎に生成物を単離して行う方法であっても構わない。
【００２０】
下記一般式（４）に、合成ル−トのフロ−を示す。
【化４】
2006151852.tif 000005
【００２１】
なお、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンは、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンのディ−ルスアルダ−反応により得ることができる。その際、１，３−ブタジエンのかわりに置換ブタジエンを用いることにより、置換基を有する１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを得ることができる。置換ブタジエンとしては、２−メチル−１，３−ブタジエン、１−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ミルセン、アロオシメン、クロロプレン等があげられる。従って、本発明の合成法において反応の障害とならない置換基を有する限りにおいて、置換ブタジエンを用いて得られた、置換基を有する１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを用いることで、本発明の方法と同様の方法で置換基を有する１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルを得ることができる。
【００２２】
この置換基を有する１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルとしては、例えば、下記式（５）
【化５】
2006151852.tif 000006
で示されるものが挙げられるが、これらに限られるものではない。
【００２３】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルは、光カチオン重合性モノマー用の光カチオン重合開始剤に対する光増感剤として用いることができる。この場合、チオキサントン、アルコキシアントラセン、アルコキシナフタレン等の他の光増感剤と組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
また、少なくともａ）本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル、ｂ）光カチオン重合開始剤、ｃ）光カチオン重合性モノマーからなる光重合性組成物とすることができる。この光重合性組成物は、光（ＵＶ，可視光等）の照射によって速やかに重合する。なお、この光重合性組成物は、必要に応じて、酸化チタン等の顔料、希釈剤、基材への密着向上剤、レベリング剤、帯電防止剤等の公知の添加剤をさらに含有してもよい。
【００２５】
本発明において、ｂ）成分の光カチオン重合開始剤としては、公知のヨードニウム塩、スルホニウム塩等のオニウム塩を用いることができる。好適にはアリールヨ−ドニウム塩があげられる。具体的には、トリルクミルヨ−ドニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレ−ト（ロ−ディア製２０７４）、トリル−ｉ−ブチルヨ−ドニウムヘキサフルオロホスホニウム塩（チバスペシャリティケミカルズ製ＣＧＩ５５２）があげられる。
【００２６】
ｃ）成分の光カチオン重合性モノマーとしては、公知のエポキシ化合物、ビニルエーテルが挙げられる。エポキシ化合物としては脂環式エポキシ化合物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキシ変成シリコーン等があるが、好ましくはエポキシ変性シリコ−ンが挙げられ、具体的には、東芝シリコ−ン（株）製  ＵＶ９３００があげられる。
【００２７】
ｃ）成分の光カチオン重合性モノマ−１００重量部に対する、ａ）成分（１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテル）の使用量は、０．０１〜５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部であり、ｂ）成分（光カチオン重合開始剤）の使用量は、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２８】
本発明の光硬化性組成物は、たとえばバーコーターを用いて容易に塗布することが出来る。得られた塗布物を、例えば、３６６ｎｍや２５４ｎｍ付近にピークを有するＵＶランプ等を用いて光照射することにより、フィルムを得ることが出来る。具体的な光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ヒュージョン製のＨバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。本発明の光重合性組成物をフィルムとして用いる場合は、膜厚は０．１μｍ以上、１ｍｍ以下、好ましくは１μｍ以上、３００μｍ以下である。また、これら光重合性組成物を、そのまま塊状に重合させることも可能である。
【００２９】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は全て重量部を示す。
【実施例１】
【００３０】
「１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジメトキシアントラセンの合成」
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン２１ｇをキシレン１００ｍｌ中、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１ｇを加え、１１０℃で１時間加熱する。１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンの結晶が沈殿するので、メタノール１００ｍｌ、５％パラジウムカーボン０．２ｇを加え、水素雰囲気下、５０℃で２時間加熱する。反応終了後、触媒のパラジウムカーボンをろ別して除き、ジメチル硫酸３２ｇを加え５０℃に加熱する。この溶液に、５０％苛性ソーダ水溶液２０ｇを１時間かけて加えエーテル化を行う。淡黄色の結晶が沈殿するので、濾過・乾燥し淡黄色の結晶１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジメトキシアントラセン１８ｇを得た。単離収率は７４モル％である。
融点：１０３−１０４℃
ＩＲ：  2930,1580,1440,1350,1265,1060,986,760,680(cm-1)
1Ｈ  ＮＭＲ：δ1.86(4H,bs,CH2),2.94(4H,bs,CH2),3.86(6H,s,OCH3),
7.45(2H,m,芳香環), 8.03(2H,m,芳香環)
ＧＣ−ＭＳ：ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  M+=242
【実施例２】
【００３１】
「１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセンの合成」
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン  ２１ｇをキシレン１００ｍｌ中、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１ｇを加え、１１０℃で１時間加熱する。１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンの結晶が沈殿するので、メタノール１００ｍｌ、５％パラジウムカーボン０．２ｇを加え、水素雰囲気下、５０℃で２時間加熱する。反応終了後、触媒のパラジウムカーボンをろ別して除き、臭化ブチル３４ｇを加え、５０℃に加熱する。この溶液に、５０％苛性ソーダ水溶液２０ｇを１時間かけて加えてエーテル化を行う。淡黄色の結晶が沈殿するので、濾過・乾燥し淡黄色の結晶１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジブトキシアントラセン１８ｇを得た。単離収率は５６モル％である。
融点：６７−６８℃
ＩＲ：2950,2920,2860,1580,1450,1340,1320,1200,1060,942,760(cm-1)
1Ｈ  ＮＭＲ(CDCl3)：δ1.02(6H,t,CH3),1.60(4H,m,CH2),1.84(4H,bs,CH2),
1.90(4H,m,CH2),2.95(4H,bs,CH2),3.90(4H,t,OCH2),
7.40(2H,m,芳香族), 8.02(2H,m,芳香族)
ＧＣ−ＭＳ：ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  M+=326
【実施例３】
【００３２】
「１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジグリシジルオキシアントラセンの合成」
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン２１ｇをキシレン１００ｍｌ中、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１ｇを加え、１１０℃で１時間加熱する。１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラヒドロキノンの結晶が沈殿するので、メタノール１００ｍｌ、５％パラジウムカーボン０．２ｇを加え、水素雰囲気下、５０℃で２時間加熱する。反応終了後、触媒のパラジウムカーボンをろ別して除き、エピクロルヒドリン９０ｇを加え５０℃に加熱する。５０％苛性ソーダ水溶液２０ｇを１時間かけて加え反応させる。更に１時間加熱し、反応を進める。反応液を水洗後減圧濃縮し、溶媒及び未反応のエピクロルヒドリンを除去する。ＭＩＢＫ３００ｇを加えて７０℃に加熱して溶解後、５０％苛性ソーダ４ｇを加えて閉環反応を行う。反応液を水洗後、減圧濃縮によりＭＩＢＫを除去する。メタノ−ル１００ｇを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ過・乾燥し、淡黄色の結晶１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジグリシジルオキシアントラセン２８ｇを得た。単離収率は８７モル％である。
融点：１２２−１２３℃
ＩＲ：3050,3000,2930,2850,1580,1440,1370,1320,1270,1250,1180,1060,
1000,900,860,820,760(cm-1)
1Ｈ  ＮＭＲ(CDCl3)：δ1.8(4H,bs,CH2),2.77(2H,d,CH),2.93(2H,d,CH),2.93(4H,bs,CH2),
3.47(2H,m,CH2),3.87(2H,dd,CH2),4.21(2H,ss,CH2),7.43(2H,芳香族),8.06(2H,芳香族)
ＧＣ−ＭＳ：ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  M+=326
「比較例１」
【００３３】
「異性化せずに直接水素化反応を行った場合」
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン２１ｇをキシレン１００ｍｌ中、メタノール１００ｍｌ、５％パラジウムカーボン０．２ｇを加え、水素雰囲気下、５０℃で２時間加熱する。反応終了後、触媒のパラジウムカーボンをろ別して除き、エピクロルヒドリン９０ｇを加え５０℃に加熱する。５０％苛性ソーダ水溶液２０ｇを１時間かけて加え反応させる。更に１時間反応させる。反応液を水洗後減圧濃縮し、溶媒及び未反応のエピクロルヒドリンを除去する。ＭＩＢＫ３００ｇを加えて７０℃に加熱して溶解後、５０％苛性ソーダ４ｇを加えて加熱する。反応液を水洗後、減圧濃縮によりＭＩＢＫを除去する。メタノ−ル１００ｇを加えて析出した結晶をろ過・乾燥し、淡黄色の結晶２８ｇを得たが、ＩＲ、1Ｈ  ＮＭＲから１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジグリシジルオキシアントラセンとは異なる化合物で、１，２，３，４，４ａ，９ａ、１０，１０―オクタヒドロー９−オキソー１０―ヒドロキシアントラセンと推定された。
ＩＲ：3290, 2920, 1690, 1595, 1460, 1305, 1260, 1215, 1010, 900, 760(cm-1)
1H NMR(CDCl3);  δ0.90(1H,m), 1.30(2H,m), 1.60(1H,m), 1.78(2H,m), 2.30(1H,s), 2.55(1H,m), 2.64(2H,bs), 2.78(1H,s), 5.24(1H,s), 7.40(1H,t), 7.62(1H,t), 7.70(1H,d),8.00(1H,d)
「評価例１」
【００３４】
エポキシ変性シリコ−ン（東芝ＧＥシリコ−ン製  ＵＶ９３００）１００ 部に対してヨ−ドニウム塩光開始剤（ローディア製２０７４、トリルクミルヨ−ドニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレ−ト）０．２部を溶解させた。増感剤として１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジメトキシアントラセン０．２部を加え淡黄色透明の液体を得た。この組成物をポリエチレンテレフタレ−トフィルムに５ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗布し、３６６ｎｍ波長のＵＶランプ（０．２ｍＷ／ｃｍ2 ）で３ｃｍ の距離から、照射した。照射時間２分で硬化皮膜が得られた。
「評価例２」
【００３５】
エポキシ変性シリコ−ン（東芝ＧＥシリコ−ン製  ＵＶ９３００）１００ 部に対してヨ−ドニウム塩光開始剤（ローディア製２０７４、トリルクミルヨ−ドニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレ−ト）０．２部を溶解させた。増感剤として１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン０．２部を加え淡黄色透明の液体を得た。  この組成物をポリエチレンテレフタレ−トフィルムに５ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗布し、３６６ｎｍ波長のＵＶランプ（０．２ｍＷ／ｃｍ2 ）で３ｃｍ の距離から、照射した。照射時間２分で硬化皮膜が得られた。
「評価例３」
【００３６】
エポキシ変性シリコ−ン（東芝ＧＥシリコ−ン製  ＵＶ９３００）１００部に対してヨ−ドニウム塩光開始剤（ローディア製２０７４、トリルクミルヨ−ドニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレ−ト）０．２部を溶解させた。増感剤として１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０−ジグリシジルオキシアントラセン０．１５部を加え淡黄色透明の液体を得た。この組成物をポリエチレンテレフタレートフィルムに５ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗布し、３６６ｎｍ波長のＵＶランプ（０．２ｍＷ／ｃｍ2）で  ３ｃｍ の距離から、照射した。照射時間３分で硬化皮膜が得られた。
「比較評価例」
【００３７】
エポキシ変性シリコ−ン（東芝ＧＥシリコ−ン製  ＵＶ９３００）１００部に対してヨ−ドニウム塩光開始剤（ローディア製２０７４、トリルクミルヨ−ドニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレ−ト）０．２部を溶解させた。この透明の液体状組成物をポリエチレンテレフタレートフィルムに５ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗布し、３６６ｎｍ波長のＵＶランプ（０．２ｍＷ／ｃｍ2）で３ｃｍ の距離から、照射した。照射時間１０分たっても硬化しなかった。
「評価例４」
【００３８】
「エポキシ変成シリコーンに対する溶解度比較」  
エポキシ変成シリコーン（東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ９３００）に対する既存の増感剤(９，１０−ジブトキシアントラセン、イソプロピルチオキサントン）および本発明の１，２，３，４−テトラヒドロー９，１０−ジアルコキシアントラセンの溶解度を測定した結果を下記「表１」に示したが、本発明の１，２，３，４−テトラヒドロー９，１０−ジアルコキシアントラセンの溶解度が優れていることがわかる。
【００３９】
【表１】
2006151852.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−ジエーテルは、本発明に開示された製造方法により工業的に製造でき、光カチオン重合性モノマーに対する優れた溶解性と光増感効果を有するため光カチオン重合性モノマー用の光増感剤として産業上の利用価値がある。