(57)【要約】【課題】  １００℃〜１０５℃程度の高温環境下における熱収縮特性に優れたＰＯＦおよびＰＯＦケーブルを提供する。【解決手段】  メタクリル酸メチル単位の単独重合体あるいはメタクリル酸メチル単位と他の共重合可能な単量体単位の共重合体からなるコアの外周に前記単独重合体あるいは共重合体よりも屈折率の低い樹脂からなる少なくとも１層以上のクラッド層を有し、ＴＭＡ測定における熱収縮開始温度が１１０℃以上であることを特徴とするプラスチック光ファイバ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル単位の単独重合体あるいはメタクリル酸メチル単位と他の共重合可能な単量体単位の共重合体からなるコアの外周に前記単独重合体あるいは共重合体より屈折率の低い樹脂からなる少なくとも１層のクラッド層を有し、ＴＭＡ測定における熱収縮開始温度が１１０℃以上であることを特徴とするプラスチック光ファイバ。
【請求項２】
請求項１に記載のプラスチック光ファイバの外周部に熱可塑性樹脂からなる被覆層が形成されてなるプラスチック光ファイバケーブル。
【請求項３】
メタクリル酸メチル単位の単独重合体あるいはメタクリル酸メチル単位と他の共重合可能な単量体単位の共重合体からなるコアの外周に前記単独重合体あるいは共重合体より屈折率の低い樹脂からなる少なくとも１層のクラッドを有するプラスチック光ファイバを、温度がＴgc−３０℃以上、Ｔgc℃以下（Ｔgc：コアのガラス転移温度）で、相対湿度が７０％以上の加熱水蒸気雰囲気下において定長で熱処理することを特徴としたプラスチック光ファイバの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学特性が良好で、高温環境下での熱収縮特性に優れたプラスチック光ファイバおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来，光ファイバとしては，広い波長領域に渡って優れた光伝送を行う事ができる無機ガラス系光学繊維が知られており、これらの光学繊維が幹線系を中心に実用化されているが、高価で加工性が悪いという欠点がある。そのため、より安価で、端面加工、取り扱いが容易である等の長所を有するプラスチック光ファイバ（以下、ＰＯＦと略する。）が開発され、例えば、ライティング、センサー用途、あるいは通信用途としてＯＡ、ＦＡ機器間の配線などの分野で実用化されている。
【０００３】
ＰＯＦは、コアにポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略す。）、ポリカーボネート、ポリスチレン、或いはアモルファスポリオレフィンのような、屈折率が大きく且つ光透過性に優れた樹脂を用いているが、特にＰＭＭＡは透明性、耐候性、機械的強度等の力学的性質、耐候性に優れていることから、非常に頻繁に用いられている。
【０００４】
上述のＰＯＦは、屋内配線あるいは自動車内配線のような短・中距離通信用途における高速通信媒体として用いられる場合には、ＰＯＦの外周部に熱可塑性樹脂からなる被覆層を設けたＰＯＦケーブルの形態で用いられている。
【０００５】
ＰＯＦケーブルが自動車内の高速通信媒体用途として用いられる場合、車内の温度の高い部分、例えば天井、エンジン周辺といった１００℃以上に達する高温環境下に敷設されると、ＰＯＦに熱膨張・収縮等の形態変化が生じて被覆層に対してＰＯＦの突き出しや引っ込み（ピストニング）が生じる場合があり、このようなピストニングが生じると、光源又は受光素子とＰＯＦの端面との距離が変化して結合損失が大きくなるうえに、光の受光量が変動して通信に支障をきたしたり、コネクタ部との接続が不十分となる配線トラブルなどが発生して、システムに障害が発生する恐れが生じる。
【０００６】
上記のような事情を鑑み、ＰＯＦに発生する熱収縮あるいはＰＯＦケーブルに発生するピストニングを抑制するための種々の方法が提案されている。
【０００７】
例えば、特許文献１〜４には、延伸工程後にＰＯＦにインライン非接触加熱処理を施すことにより、延伸工程で付与されたＰＯＦの軸方向における高分子鎖の配向をできる限り維持しながら、高温環境下での熱収縮の発生を低減する方法が提案されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４に記載の方法ではＰＯＦの加熱が不十分であり、温度１００℃以上に達する高温下では熱収縮及びピストニングの発生を十分に抑えることができなかった。また、非接触加熱処理の温度を上げるとＰＯＦの径の斑が増加する問題があった。
【０００９】
また特許文献５には、延伸したＰＯＦをプラスチック製ボビンに巻き取った状態のままで熱処理を加えることにより熱収縮の低減を図る方法が提案されているが、やはり１００℃に達する高温環境下においては熱収縮を十分に低減させることができなかった。
【特許文献１】特開昭６３−３０３３０４号公報
【特許文献２】特開平２−６８５０３号公報
【特許文献３】特開平５−１１１２８号公報
【特許文献４】特開平６−２０１２７０号公報
【特許文献５】特開２０００−１４７２７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで本発明の目的は、１００℃以上、特に１００〜１０５℃程度の高温環境下においてＰＯＦ及びＰＯＦケーブルに熱収縮およびピストニングが発生することを抑止することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、メタクリル酸メチル単位の単独重合体あるいはメタクリル酸メチル単位と他の共重合可能な単量体単位の共重合体からなるコアの外周に前記単独重合体あるいは共重合体より屈折率の低い樹脂からなる少なくとも１層のクラッド層を有し、ＴＭＡ測定における熱収縮開始温度が１１０℃以上であることを特徴とするプラスチック光ファイバに関する。
【００１２】
また本発明は、メタクリル酸メチル単位の単独重合体あるいはメタクリル酸メチル単位と他の共重合可能な単量体単位の共重合体からなるコアの外周に前記単独重合体あるいは共重合体より屈折率の低い樹脂からなる少なくとも１層以上のクラッドを有するプラスチック光ファイバを、温度がＴgc−３０℃以上、Ｔgc℃以下（Ｔgc：コアのガラス転移温度）で、相対湿度が７０％以上の加熱水蒸気雰囲気下において定長で熱処理することを特徴としたプラスチック光ファイバの製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、前記プラスチック光ファイバの外周部に熱可塑性樹脂からなる被覆層が形成されてなるプラスチック光ファイバケーブルに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によって、光学特性の低下を招くことなく、１００〜１０５℃程度の高温環境下で熱収縮およびピストニングが非常に小さなＰＯＦおよびＰＯＦケーブルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明のＰＯＦおよびその製造方法について具体的に説明する。
【００１６】
本発明のＰＯＦは、コアの外周部に、コアよりも屈折率の低い樹脂からなる１層あるいはそれ以上のクラッド層を有するコア−クラッド構造からなる。
【００１７】
コアとしては、非晶性の透明重合体であって、機械特性にも優れたＰＭＭＡ、または、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と他の共重合可能な単量体単位からなる共重合体が用いられる。コアを後者の共重合体とする場合には、透明性および機械特性を維持する観点から、共重合体の全単量体単位の合計を１００重量％として、ＭＭＡ単位を７０重量％以上とし、ＭＭＡ単位と共重合可能な他の単量体単位を３０重量％以下とすることが好ましい。
【００１８】
ＭＭＡと共重合可能な単量体としては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−２−２トリフルオロエチル等のメタクリル酸エステル類や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、耐熱性向上を目的とする場合には、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどのマレイミド化合物等の単量体が挙げられる。
【００１９】
コアに用いる上記の（共）重合体は公知の重合方法により製造することができるが、ＰＯＦの伝送損失を十分に低減する観点から異物の混入等の面を十分考慮する必要があるため、連続塊状重合もしくは連続溶液重合法で製造することが好ましい。
【００２０】
上述のコア−クラッド構成をしたＰＯＦには、通常、その製造工程において溶融複合紡糸工程、延伸処理工程を経た後、ＰＯＦ内部に残存する歪を除去するための熱処理が施されるが、熱処理を施したＰＯＦであっても１０５℃程度の高温環境下に長期間置かれると収縮がおこる。
【００２１】
そこで本発明のＰＯＦは、延伸処理をした後のＰＯＦを、温度がＴgc−３０℃以上、Ｔｇc℃以下（Ｔgc：コア材のガラス転移温度）で、相対湿度が７０％以上の加熱水蒸気雰囲気中において熱処理することによって熱収縮開始温度を１１０℃以上に高めたことを特徴としている。このようなＰＯＦは、１００〜１０５℃程度の高温環境下においても熱収縮の発生を非常に小さく抑えることができる。
【００２２】
これは、コアを構成するＰＭＭＡまたは、ＭＭＡ単位と他の共重合可能な単量体単位からなる共重合体は、飽和吸水率が２％程度と汎用樹脂の中では比較的大きく、吸水によって可塑化しガラス転移温度が低下するため、上記のような加熱水蒸気下で熱処理することにより分子鎖の運動性が高められ、乾熱環境下で熱処理する場合と比べてＰＯＦ内部の残留歪が除去されやすいためである。
【００２３】
加熱水蒸気雰囲気の温度は高いほうが好ましいが、Ｔgc℃より高い温度に設定すると、延伸処理によってＰＯＦに元来付与されていた分子配向、高分子間の絡み合いが緩和されすぎてしまい、機械的強度の低下や、ＰＯＦ同士の融着等の問題が発生する。また、温度がＴgc−３０℃より低いと、熱処理に時間がかかりすぎるため、生産性が低下してしまう。以上の理由から加熱水蒸気雰囲気の温度はＴgc−３０℃以上,Ｔgc℃以下の範囲である必要があり、Ｔgc−１５℃〜Ｔgc−５℃であればより好ましい。
【００２４】
加熱水蒸気雰囲気の相対湿度が７０％より低いと、コア内部に十分な水分が浸透しないため歪の除去効果が十分に得られない。また、相対湿度が１００％すなわち温水中において処理を行った場合は熱処理の効果は大きいものの、ＰＯＦの微細な構造に歪みを発生させてしまい、伝送損失の低下を招いてしまう。よって、加熱水蒸気雰囲気の相対湿度は７０％以上とする必要があり、より確実にＰＯＦ中に残存する歪を除去するには、７２％以上が好ましい。
【００２５】
上記の熱処理に要する時間は、ＰＯＦ生産時のＰＯＦの延伸率などに依存するため適宜調整する必要があるが、生産性も考慮し、概ね１００時間以内になるように調整することが好ましい。
【００２６】
以上のような熱処理が施されたＰＯＦは、後述する熱応力歪測定（ＴＭＡ測定）における熱収縮開始温度が１１０℃以上に達し、１０５℃乾熱下で２４時間熱処理を行ったときのＰＯＦの熱収縮率を１％以下と極めて小さく抑えることができる。
【００２７】
ＰＯＦの熱収縮開始温度を１１０℃以上とし、熱収縮率が１％以下であれば、夏期の車内の天井や、エンジンルームなどの高温環境下でＰＯＦケーブルとして使用した際に、コネクターとファイバ端面との間に隙間が生じるなどの不具合が生じにくく、結合損失を非常に小さく抑えることができる。
【００２８】
なお、より機械的強度に優れたＰＯＦを得るためには、上記の熱処理は定長で行うことが好ましい。具体的には、ＰＯＦを枷巻きの状態、又はプラスチック製ボビンに巻き取った状態で、前述の温度・相対湿度条件に設定した恒温槽中に放置する方法を挙げることができる。
【００２９】
なお、熱処理を施す前のＰＯＦの延伸率は、１．３〜３の範囲にあることが好ましく、１．４〜２．１であればより好ましい。延伸率が１．３より小さい場合には、ＰＯＦの機械的強度が不十分でありＰＯＦが屈曲された時に破断しやすくなる傾向にある。また延伸率が３より大きいと、熱処理時のＰＯＦの収縮が大きくなり、特にＰＯＦをプラスチック製ボビンに巻いた状態で熱処理した際にはＰＯＦの表面が損傷を受けたり、ＰＯＦの伝送損失が悪化するおそれがあり、また十分に歪を除くために非常に長時間を要し、何度も熱処理を行う必要が生じるため生産性が低下する傾向にある。
【００３０】
ところで、ＰＯＦをプラスチック製ボビンに巻き取って定長熱処理を行なう場合には、ＰＯＦが収縮した際にクラッド表面が傷ついたり、透明性が低下することでＰＯＦの伝送損失が増加する傾向がある。
【００３１】
こうした問題が起こる場合には、ＰＯＦの外周部、すなわちクラッド最外層に、少なくともテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位を含み、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における結晶融解熱が４０ｍＪ／ｍｇ以下である含フッ素オレフィン系樹脂を用いることが好ましい。前記の樹脂であれは、結晶性が低く透明であるとともに、ＰＯＦのクラッド材としての他の特性を損なうことなく、長時間高温下に曝された際にも高い光学特性を維持することができる。
【００３２】
結晶融解熱が４０ｍＪ／ｍｇより大きい場合には、樹脂の結晶性が高くなるため高温環境下で白濁する傾向があり、ＰＯＦの初期の伝送層損失が増大したり、ＰＯＦが高（湿）熱環境下に長期間放置された場合に伝送損失の増加が著しくなる傾向がある。より確実に伝送損失の増加を防ぐには、この結晶融解熱は１５ｍＪ／ｍｇ以下であることが好ましい。
【００３３】
上記のＴＦＥ単位を含む含フッ素オレフィン系樹脂としては、具体的には、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位６０〜９０質量％とＴＦＥ単位１０〜４０質量％からなる２元共重合体、
ＶｄＦ単位１０〜６０質量％、ＴＦＥ単位２０〜７０質量％、およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位５〜３５質量％からなる３元共重合体、
ＶｄＦ単位５〜２５質量％、ＴＦＥ単位５０〜８０質量％、およびパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位５〜２５質量％からなる３元共重合体、
エチレン単位５〜６０質量％、ＴＦＥ単位２５〜７０質量％、ＨＦＰ単位５〜４５質量％からなる３元共重合体、
ＶｄＦ単位１０〜３０質量％、ＴＦＥ単位４０〜６９質量％、ＨＦＰ単位２１〜４０質量％、パーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位１〜１５質量％からなる４元共重合体、
ＴＦＥ単位４０〜９０質量％、パーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位１０〜６０質量％からなる２元共重合体、
ＴＦＥ単位３０〜７５質量％とＨＦＰ単位２５〜７０質量％からなる２元共重合体等を挙げることができる。
【００３４】
なお、上記のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位（以下、「ＦＶＥ」と略する）としては、下記一般式（Ｉ）
ＣＦ2＝ＣＦ−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））aＯ-Ｒf2    （Ｉ）
（式中、Ｒf2は炭素原子数が１〜８個のアルキル基もしくはフルオロアルキル基又はアルコキシルアルキル基もしくはフルオロアルコキシルアルキル基を示し、ａは０〜３の整数である。）
で示される構造単位を挙げられる。
さらに、ＦＶＥ単位としては、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかであらわされる化合物の単位であることが好ましい。
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）n−ＯＣＦ3      （ＩＩ）
（式中、ｎは１〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））ｍＯ（ＣＦ2）ｎ’ＣＦ3    （ＩＩＩ）
（式中、ｍは０〜３の整数、ｎ’は０〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）l（ＣＦ2）ｎ”ＣＦ3      （ＩＶ）
（式中、ｌは１〜３の整数、ｎ”は０〜３の整数）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）ｌ’ＣＨ3      （Ｖ）
（式中、ｌ’は０〜３の整数）
【００３５】
より具体的なＦＶＥ単位としては、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＨ3及びＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物の単位であることが、原料の低コストの点から好ましい。
【００３６】
クラッドが複数層からなる場合、内層のクラッドには公知の材料が使用可能であるが、フッ素化メタクリレート単位の単独重合体、フッ素化メタクリレート単位とメタクリル酸エステル系単量体単位からなる共重合体、フッ化ビニリデン単位とテトラフルオロエチレン単位からなる共重合体等のフッ化ビニリデン単位を主成分とする共重合体、α−フルオロメタクリレート系樹脂、およびそれらの混合物等を用いることが良好な伝送特性を有するＰＯＦを得ることができる点で好ましい。
【００３７】
本発明のＰＯＦは、通常その外周に熱可塑性樹脂からなる被覆層を配置して、耐屈曲性および耐湿熱性の向上が図られたＰＯＦケーブルの形態で用いられている。
【００３８】
被覆層に用いる熱可塑性樹脂としては、従来から使用されているポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン共重合体等を挙げることができる。
【００３９】
特に、ＰＯＦケーブルが自動車内通信で用いられる場合には、耐熱性、耐屈曲性、耐薬品性、耐衝撃性の観点から、被覆層にポリアミド系樹脂を用いることが好ましい。ポリアミド樹脂としては、ナイロン６６，ナイロン６、ナイロン１１，ナイロン１２、ナイロン６１２、ナイロン６２１、これらの構造を含む各種共重合ナイロン、ナイロンエラストマ及びこれらの共重合体、混合物など例示することができる。なかでも、ナイロン１１又はナイロン１２、あるいはこれら重合体を形成する単量体単位を組み合わせてなる共重合体が好ましい。これらの樹脂は被覆時の温度条件が低く、被覆工程における成形性が良好で、ＰＯＦに熱的および機械的なダメージを与えにくい。さらに高温環境下における寸法安定性に優れるため、ピストニングの発生を効果的に防止することができる。
【００４０】
なお、ＰＯＦへの外光の入射を防止するためには、前記熱可塑性樹脂中にカーボンブラック等の遮光剤を含有させることもできる。また、ＰＯＦケーブルの識別性、意匠性を高めるために、被覆材に有彩色の着色剤を含有させることもできる。着色剤としては、染料系や無機系の公知のものが用いられるが、耐熱性の観点から無機顔料を用いることが好ましい。
【００４１】
その他、被覆層に難燃性を付与するために、前期熱可塑性樹脂中に難燃剤を含有させてもよい。難燃剤としては、金属水酸化物、燐化合物、トリアジン系化合物などの公知の難燃剤を用いることができる。ポリアミド系樹脂を被覆層の主成分として用いる場合は、トリアジン系化合物が好ましく、特にシアヌル酸メラミンが好ましい。
【００４２】
また、被覆層は１層に限らず、ケーブル識別の観点、難燃性の観点など所望の性能を有する樹脂を更に被覆して複数層から形成することも可能である。
【００４３】
被覆層の形成方法としては、ＰＯＦのケーブル化方法として一般的に使用されている方法により行うことができるが、クロスヘッドダイを用いて被覆層を形成する方法が、本発明の効果を十分に発現したＰＯＦケーブルを得ることができることから好ましい。
【００４４】
また、ＰＯＦケーブルの片端あるいは両端に接続用プラグを設けることによって、プラグ付きＰＯＦケーブル、ポイントセンサーなどとしても使用することも可能である。なお、使用されるプラグとしては、通常、ＰＯＦケーブルのプラグとして使用されているものを、その目的に応じて使用すればよい。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例中で用いた評価方法および製造装置は以下の通りである。
【００４６】
〔熱収縮開始温度〕
測定には熱応力歪測定装置（ＴＭＡ測定装置）（セイコーインスツルメンツ（株）、ＴＭＡ／ＳＳ１２０）を使用した。測定条件は、昇温速度を５℃／分とし、９．２３ｍＮ/ｍ2の一定荷重をサンプルに加えた際の熱収縮率を測定した。なお、図１に示すように収縮開始前のベースラインを高温側に延長した線と、収縮開始後に傾斜が最大になる点で引いた接線との交点を熱収縮開始温度とした。
【００４７】
〔ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶融解熱〕
測定には示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、ＤＳＣ−２２０）を用いた。サンプルを昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温したのち５分間保持して溶融させた後、降温速度−１０℃／分で０℃まで降温させてから再度昇温速度１０℃／分で昇温、５分間保持、−１０℃／分を繰り返し、この時のガラス転移温度、結晶融解熱を求めた。
【００４８】
〔熱収縮率〕
６０ｃｍの間隔で印を付けたＰＯＦを、１０５℃に設定した乾燥機内に入れた。このとき、ＰＯＦは乾燥機内に吊るし、測定部が乾燥機本体の壁面や棚等の内部材表面に触れないようにした。２４時間後、測定部の長さ（ｃｍ）を測定し、下記式により熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（（６０−（２４時間後の測定部長さ））／６０）×１００
【００４９】
〔伝送損失〕
２５−５ｍのカットバック法により、入射ＮＡ＝０．１における波長６５０ｎｍの伝送損失を測定した。
【００５０】
〔ピストニング評価〕
試長２００ｍｍのＰＯＦケーブルを１０５℃２４時間熱処理し、処理後のケーブルと素線の長さの差を測定し、ピストニング量を求めた。
【００５１】
〔比較例１〕
表１に示した通り、コアにＰＭＭＡ、第１クラッドにメタクリル酸２,２,２−トリフルオロエチル（３ＦＭ）５１重量部、メタクリル酸１，１，２，２−テトラフルオロパーフルオロデシル（１７ＦＭ）３０重量部、ＭＭＡ１８重量部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１重量部からなる共重合体、第２クラッドにＶｄＦ４８重量部、ＴＦＥ４３重量部、ＨＦＰ９重量部からなる共重合体をそれぞれ用い、これらの樹脂を同心円状複合ノズルに供給して２２０℃にてコア／第１クラッド／第２クラッドの３層ファイバ状に溶融紡糸した。次いでこの未延伸糸を加熱延伸炉に通し、加熱しながら２倍に延伸し、コア径９７０ｍｍ  クラッド厚さ１５ｍｍのＰＯＦを作成した。このようにして得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５２】
〔実施例１〕
比較例１で得られたＰＯＦを、温度８５℃、相対湿度９５％に設定した恒温槽中に９６時間放置し、熱処理を施した。熱処理終了後、内部に存在する水分を十分に除去するためＰＯＦを５０℃で５０時間乾燥処理した。このようにして得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５３】
〔実施例２〕
比較例１で得られたＰＯＦに、相対湿度を８５％に設定した以外は実施例１と同じ条件で熱処理および乾燥処理を施した。得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５４】
〔実施例３〕
比較例１で得られたＰＯＦに、相対湿度を７５％に設定した以外は実施例１と同じ条件で熱処理および乾燥処理を施した。得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５５】
〔実施例４〕
実施例１で得られたＰＯＦの外周に、クロスヘッドケーブル被覆装置を用いて、ポリアミド１２樹脂（ダイセル・デグッサ社製、ダイアミド−Ｌ１６４０）を２５０μｍの厚みで被覆し、外径１．５ｍｍのＰＯＦケーブルを作成した。このＰＯＦケーブルの伝送損失は、１３７ｄＢ／ｋｍであった。また、このＰＯＦケーブルを１０５℃で２４時間熱処理した後のピストニングの大きさは３０μｍであった。
【００５６】
〔比較例２〕
比較例１で得られたＰＯＦに、温度を７５℃に設定した以外は実施例１と同じ条件で熱処理および乾燥処理を施した。得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５７】
〔比較例３〕
８５℃の乾燥条件下とした恒温槽内部に、比較例１で得られたＰＯＦを９５時間放置して熱処理を施し、このようにして得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５８】
〔比較例４〕
比較例１で得られたＰＯＦを８５℃の温水中に９５時間浸漬させ、その後５０℃で５０時間乾燥処理した。このようにして得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００５９】
〔比較例５〕
ＰＯＦの第２クラッドに、ＶｄＦ８０重量部、ＴＦＥ２０重量部からなる共重合体を用いた以外は、比較例１と同様にしてＰＯＦを作製した。得られたＰＯＦについて各種評価を行った結果を表２に示す。
【００６０】
〔実施例５〕
比較例５で得られたＰＯＦに、実施例２と同じ条件下で熱処理を施した。得られたＰＯＦについて各種特性を評価を行なった結果を表２に示す。
【００６１】
〔実施例６〕
比較例５で得られたＰＯＦに、実施例１と同じ条件下で熱処理を施した。得られたＰＯＦについて各種特性を評価を行なった結果を表２に示す。
【００６２】
表２から明らかなように、実施例１〜３のＰＯＦは、伝送特性が良好（１３６〜１３７ｄＢ／ｋｍ以下）で、高温環境下における熱収縮率は１．０％以下であった。一方で比較例１〜３のＰＯＦは、熱収縮開始温度が低く、熱収縮率も大きかった。また、比較例４で得られたＰＯＦは伝送損失に大きな低下が見られた。
【００６３】
実施例５〜６のＰＯＦは、熱収縮特性は良好であったが、伝送損失に若干低下が見られた。
【００６４】
【表１】
2006084712.tif 000002
【表２】
2006084712.tif 000003
表１中の略号は下記の化合物を示す。
ＶｄＦ：フッ化ビニリデン
ＴＦＥ：テトラフルオロエチレン
ＨＦＰ：ヘキサフルオロプロピレン
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
３ＦＭ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート
１７ＦＭ：２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】熱応力歪測定装置 （ＴＭＡ測定）による熱収縮開始温度の測定結果を示すグラフである。
【図１】
2006084712.tif 000004