(57)【要約】【課題】  保存性、高速定着、オイルレス定着におけるドキュメントオフセットに優れた性能を示す静電潜像現像用トナー、及び静電潜像現像剤及び前記静電潜像現像用トナーの製造方法を提供すること。【解決手段】  結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、該離型剤が炭化水素成分を含み、該炭化水素成分に含まれる直鎖炭化水素成分が炭素数分布を持ち、平均炭素数をＮとしたとき、Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が炭化水素成分全体の８０質量％以上であり、かつＮ−１０以下の成分およびＮ＋１０以上の成分が炭化水素成分全体の０．０５質量％以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、
該離型剤が炭化水素成分を含み、
該炭化水素成分に含まれる直鎖炭化水素成分が炭素数分布を持ち、平均炭素数をＮとしたとき、Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が炭化水素成分全体の８０質量％以上であり、かつ
Ｎ−１０以下の成分およびＮ＋１０以上の成分が炭化水素成分全体の０．０５質量％以下であることを特徴とする
静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、
該離型剤が炭化水素成分を含み、
該炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、
分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、
該離型剤の融点が７０〜１００℃であり、
かつＤＳＣで測定される該静電潜像現像用トナーの離型剤由来の融解熱量が１７Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする
静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、
該離型剤が炭化水素成分を含み、
炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、
直鎖炭化水素成分が炭化水素成分の７０質量％以上であり、
該分岐炭化水素成分が炭素数分布を持ち、
分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、
かつＤＳＣで測定される該離型剤の吸熱曲線において５０℃以下の単位重量あたりの吸熱量をａＪ／ｇ、単位重量あたりの全吸熱量をｂＪ／ｇとしたとき、ｂ／ａ×１００≦２.５であることを特徴とする
静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
水中に界面活性剤により分散せしめた樹脂、着色剤及び離型剤を金属イオンによって凝集させ、熱融着により得られることを特徴とする請求項１〜３いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
該熱融着が該離型剤のＤＳＣによる最大吸熱ピーク以上の温度で行われ、融着後の温度下降速度が０．４℃／分以上である請求項４に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナーを含むことを特徴とする
静電潜像現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法などにおいて用いられる静電潜像を現像するための静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による静電潜像（以下、「静電荷像」ともいうこととする。）を経て画像情報を可視化する画像形成方法は、現在様々な分野で利用されている。近年、デジタル化や高度な画像処理技術の進展が進み、より高画質を得るための技術が要求されている。
この様な、高画質化の要求に対して、静電荷現像用トナーの小径化、粒度分布の均一化が進められている。しかしながら、従来の混練粉砕法では小径化に限界があり、また粒度分布の均一化についても、分級工程を経てもなお、十分に高画質化に対応できるものではない。
【０００３】
また、一方では環境を重視した、省電力、低エネルギー、低コスト、ロングライフもまた静電荷現像用トナーに強く求められている。これらの達成手段として、定着技術の観点から、オイルレス定着によるロングライフ、低温、高速定着による低エネルギー、低コストが挙げられる。これらの達成方法として、トナーにワックスなどの離型剤を含有させ、トナー自身に離型効果をもたせる方法が一般的に行われている。
しかしながら、高画質化同様に従来の混練粉砕法では、離型剤の構造制御、添加量制御が困難であり、達成手段となりにくいのが現状である。
【０００４】
近年、静電荷現像用トナーの構造を積極的に制御する方法として、特許文献１及び特許文献２では乳化重合凝集法によるトナーの製造方法が提案されている。これらは、乳化重合法により樹脂分散液を作成し、他方、溶媒に着色剤を分散した着色剤分散液を作成し、これらを混合してトナー粒径に相当する凝集体を形成し、加熱することによって融合・合一させるトナーの製造方法である。この方法は、形状をある程度制御でき、帯電性、耐久性の改善を図ることができるが、トナーの内部構造がほぼ均一になることから、定着時の定着シートの剥離性、低温、高速定着性に問題を残していた。
そこで、特許文献３では、トナー中に大量の離型剤成分を内包させたオイルレス定着用のトナーを提案している。しかし、多量の離型剤を添加することにより剥離性はある程度の改善を得られるが、バインダー成分と離型剤とが相溶性を発揮し、離型剤のしみだしを安定でかつ均一に行うことができないため、剥離の安定性を得ることはできない。更には、バインダー成分と相溶することでトナーのガラス転移点を下げ、保存性やドキュメントオフセットを悪化させる。また、トナー内部において各材料の分散性は、前述の定着像の紙への密着性や定着ロールからの剥離性、定着後の折り曲げ耐性やグロスのみならず、ＯＨＰ透明性等の総合的な定着性能に大きく影響する。
【０００５】
離型剤の成分や溶融熱量を規定し、改善する方法が提案されている。離型剤の炭素数を規定し、定着性を改善する方法としては、例えば特許文献４に、離型剤の炭素数と直鎖状炭化水素の比率の規定により、定着性が良くフィルミングしにくいトナーが提案された。しかし、この方法で、規定している炭素数では、高速での定着性能を十分満足させることはできず、この傾向はオイルレス定着では顕著である。
【０００６】
また、離型剤の融解熱量を規定し、定着性を改善する方法としては、例えば特許文献５や特許文献６に、トナーに用いる離型剤としてのワックスの融解熱量を規定し、耐オフセットを向上させることを提案している。しかし、トナーバインダー成分とのワックスの相溶により定着時のワックス染み出し性を安定させることは出来ず、必ずしもホットオフセットに対して効果を得ることが出来ない。特にオイルレス定着では顕著である。また、ワックスによるトナーＴｇ低下による保存性悪化や画像の保存安定性に対して十分な効果を得ることは出来ない。
【０００７】
さらに、離型剤の成分を規定し、改善する方法としては、例えば特許文献７に、離型剤のノルマルパラフィン比とＤＳＣ吸熱曲線の規定により、定着性、保管性、流動性、耐久性を向上させることが提案された。しかし、この方法は、トナーの結着樹脂に対する可塑作用をある程度改善し、定着性、保存性、流動性、耐久性をある程度向上させることができるが、必ずしも十分な改善を得ることは困難である。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−２８２７５２号公報
【特許文献２】特開平６−２５０４３９号公報
【特許文献３】特開平５−６１２３９号公報
【特許文献４】特開平８−１５２７３５号公報
【特許文献５】特開２０００−３０７７号公報
【特許文献６】特開平６−６７５０４号公報
【特許文献７】特開平６−６７５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題点を解消した静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤及び静電潜像現像用トナーの製造方法を提供するものである。即ち、本発明の目的は、保存性、高速定着、オイルレス定着における画像保存安定性に優れた性能を示す静電潜像現像用トナー、及び静電潜像現像剤を提供することである。本発明の他の目的は、前記の静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は上記従来技術における問題点を克服するために鋭意検討した結果、以下の手段により上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
（１）結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、該離型剤が炭化水素成分を含み、該炭化水素成分に含まれる直鎖炭化水素成分が炭素数分布を持ち、平均炭素数をＮとしたとき、Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が炭化水素成分全体の８０質量％以上であり、かつＮ−１０以下の成分およびＮ＋１０以上の成分が炭化水素成分全体の０．０５質量％以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナー、
（２）結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、該離型剤が炭化水素成分を含み、該炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、該離型剤の融点が７０〜１００℃であり、かつＤＳＣで測定される該静電潜像現像用トナーの離型剤由来の融解熱量が１７Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナー、
（３）結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、該離型剤が炭化水素成分を含み、炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、直鎖炭化水素成分が炭化水素成分の７０質量％以上であり、該分岐炭化水素成分が炭素数分布を持ち、分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、かつＤＳＣで測定される該離型剤の吸熱曲線において５０℃以下の単位重量あたりの吸熱量をａＪ／ｇ、単位重量あたりの全吸熱量をｂＪ／ｇとしたとき、ｂ／ａ×１００≦２.５であることを特徴とする静電潜像現像用トナー、
（４）該炭化水素成分の分岐炭化水素成分が４〜３０質量％である（１）〜（３）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナー、
（５）該離型剤が溶剤晶析により精製されたポリオレフィンワックスまたはパラフィンワックスである（１）〜（４）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナー、
（６）該離型剤が分子蒸留により精製されたポリオレフィンワックスまたはパラフィンワックスである（１）〜（４）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナー、
（７）体積平均粒径が３〜９μｍである（１）〜（６）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナー、
（８）水中に界面活性剤により分散せしめた樹脂、着色剤及び離型剤を金属イオンによって凝集させ、熱融着により得られることを特徴とする（１）〜（７）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法、
（９）該熱融着が該離型剤の融点以上の温度で行われる（８）に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法、
（１０）該熱融着が該離型剤のＤＳＣによる最大吸熱ピーク以上の温度で行われ、融着後の温度下降速度が０．４℃／分以上である（８）又は（９）に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法、
（１１）（１）〜（７）いずれか１つに記載の静電潜像現像用トナーを含むことを特徴とする静電潜像現像剤。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の静電潜像現像用トナーは、高速定着、保存性、流動性、熱保管性、ドキュメントオフセットに優れた性能を示し、特に、オイルレス定着における耐ホットオフセット性に優れた性能を示す。
さらに、本発明のトナーは、熱耐性に優れ、画像欠損のない高画質画像を長期にわたって安定に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤及び静電潜像現像用トナーの製造方法について詳述する。
本発明の静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する。
本発明の第一の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂、着色樹脂及び離型剤を少なくとも含有し、離型剤は炭化水素成分を含み、炭化水素成分に含まれる直鎖炭化水素成分が炭素数分布を持ち、平均炭素数をＮとしたとき、Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が炭化水素成分全体の８０質量％以上であり、かつＮ−１０以下の成分及びＮ＋１０以上の成分が炭化水素成分全体の０．０５質量％以下であることを特徴とするトナーである。
【００１３】
本発明に使用できる離型剤は、炭化水素成分を含む。炭化水素成分は直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含む。
ガスクロマトグラフで測定される直鎖炭化水素成分が分布を持ち、平均炭素数をＮとしたとき、Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が離型剤全体の８０質量％以上であり、かつＮ−１０以下の成分およびＮ＋１０以上の成分が０．０５質量％以下である。また、好ましくはＮ−４からＮ＋４の範囲の成分が離型剤全体の８５〜１００質量％である。
【００１４】
炭素数Ｎ−４からＮ＋４の範囲の成分が離型剤全体の８０質量％以上である場合、トナーの溶融時に離型剤が速く溶け出し、高速定着において安定な剥離性を持つことができる。また、炭素数Ｎ−１０以下の成分およびＮ＋１０以上の成分が０．０５質量％以下である場合、トナーの溶融時に、速く溶け出すと同時に、定着後の離型剤の凝結が速く、画像にムラができにくく好ましい。
【００１５】
上述の直鎖炭化水素及び後述する分岐炭化水素の定量は島津製作所製のＧＣ−１７Ａを用いて測定した。カラムは液相：ポリカーボレーンポリシロキサン、膜厚：０．１μｍ、内径×長さ＝０．２５ｍｍ×１５ｍｍを、検出器はＦＩＤを使用した。測定条件はカラム恒温層はイニシャル６０℃から４０℃／分で昇温し、１６０℃にし、その後１５℃／分で昇温し、３５０℃とし、その後７℃／分で昇温し、４５５℃として４分間ホールドする。気化室はイニシャル７０℃で２５０℃／分で昇温し、４４５℃として測定終了までホールドする。検出器は４４５℃にホールドする。試料はイソオクタンを溶媒とし、０．１質量％の濃度に調整する。
【００１６】
該離型剤の平均炭素数は３５〜６０が好ましく、更に好ましくは４０〜５５である。
平均炭素数が上記範囲内であると、離型剤の溶け出しが良好で、定着に有利であり、さらにトナーの粉体特性、フィルミングに優れ、高速定着に好適に用いることができるので好ましい。
【００１７】
また、本発明の第二の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有し、該離型剤が炭化水素成分を含み、該炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、該離型剤の融点が７０〜１００℃であり、かつＤＳＣで測定される該静電潜像現像用トナーの離型剤由来の融解熱量が１７Ｊ／ｇ以下である静電潜像現像用トナーである。
本発明に使用できる離型剤は、ガスクロマトグラフで測定される分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であるが、１質量％以下であることが好ましい。分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が２質量％以下である場合、トナーバインダー樹脂との相溶性が適切で、トナーＴｇへの影響は小さく、トナー保存性や流動性、更には画像の保管性、ドキュメントオフセットを悪化させない。
【００１８】
また、前記離型剤の融点は７０〜１００℃であるが、好ましくは８５〜９５℃である。融点が７０℃以上である場合、トナーの熱保管性は良好である。融点が１００℃以下である場合、定着時の離型剤染み出しが容易で良好な耐ホットオフセット性能を得ることができる。このように、前記離型剤の融点が７０〜１００℃である場合、トナーの熱保管性を悪化させず、良好な耐ホットオフセット性能を得ることができ、バランスの良い静電潜像現像用トナーを得ることが出来る。
【００１９】
さらに、前記離型剤のＤＳＣで測定される静電潜像現像用トナーの離型剤由来の融解熱量が１７Ｊ／ｇ以下である。１０〜１７Ｊ／ｇであることが好ましく、１２〜１７Ｊ／ｇであることがさらに好ましい。離型剤由来の融解熱量が１７Ｊ／ｇ以下である場合、定着時に低エネルギーで離型剤が溶融し、染み出すことにより、良好なホットオフセット性能が得られる。低エネルギーで定着可能なため、低温、高速、低圧定着が可能となりまた、オイルレス定着にも有利で、ロングライフ、高信頼性を得ることが出来る。
【００２０】
上記の融点及び融解熱量の測定は島津製作所製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ−６０を用いて行った。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。
【００２１】
本発明の第三の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電潜像現像用トナーであって、該離型剤が炭化水素成分を含み、炭化水素成分が直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含み、直鎖炭化水素成分が炭化水素成分の７０質量％以上であり、該分岐炭化水素成分が炭素数分布を持ち、分岐炭化水素成分の炭素数４０以下の成分が全炭化水素成分に対して２質量％以下であり、かつＤＳＣで測定される該離型剤の吸熱曲線において５０℃以下の単位重量あたりの吸熱量をａＪ／ｇ、単位重量あたりの全吸熱量をｂＪ／ｇとしたとき、ｂ／ａ×１００≦２.５である静電潜像現像用トナーである。
【００２２】
分岐炭化水素成分の炭素数の好ましい範囲は、本発明の第二の静電潜像用トナーと同じである。
また、該離型剤は示差熱分析における吸熱曲線で５０℃以下の単位重量あたりの吸熱量をａＪ／ｇ、単位重量あたりの全休熱量をｂＪ／ｇとしたとき、ｂ／ａ×１００≦２.５であるが、ｂ／ａ×１００が０．１〜２．５であることが好ましい。また、ｂ／ａ×１００が０．１〜２.０であることがより好ましい。ｂ／ａ×１００が２.５を超えると、トナー中の低融点成分が多くなり、トナーのＴｇを著しく下げてしまう。それによりトナーの保存性や流動性を悪化させ、更には画像の耐久性も悪化させる。
上記の吸熱曲線の測定はパーキンエルマー社製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ−７を用いて行った。装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃/ｍｉｎで測定した。
【００２３】
以下に、本発明の第一ないし第三の静電潜像現像用トナーについて詳細に説明する。
本発明の離型剤は炭化水素成分を含み、該炭化水素成分は直鎖炭化水素成分及び任意成分として分岐炭化水素成分を含むが、前記離型剤の分岐炭化水素成分が４〜３０質量％であることが好ましい。分岐炭化水素成分が４質量％以上である場合、離型剤溶融に対する熱量が少なく好ましい。また、分岐炭化水素成分が３０質量％以下である場合、トナーバインダー樹脂との相溶性が適切で、定着時の離型剤染み出しが容易で好ましい。このように、前記離型剤に含まれる分岐炭化水素成分が４〜３０質量％である場合、低エネルギーで定着が可能となり好ましい。
【００２４】
離型剤として使用する具体的な物質を例示すると以下のようになる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量のポリオレフィン系ワックスやカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのごとき動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。
好ましくはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンなどのポリオレフィンワックスであり、特に好ましくは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが使用できる。
【００２５】
パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのように酸価、水酸基価が小さな離型剤は、トナーに対する帯電への影響は小さく好ましい。同様に、極性が小さいことによりトナー結着樹脂との親和性が低く、定着時の離型剤染み出しが容易に行われるため好ましい。
さらに、これらを分子蒸留または溶剤抽出により精製することで、炭素数分布をよりシャープにしたワックスが好ましい。これらの分子蒸留又は溶剤晶析による精製ワックスは、直鎖炭化水素成分比を向上させることができるので好ましい。さらに、分子量分布が狭く、吸熱ピーク温度と発熱ピーク温度の差が小さいため、定着に有利であり、また低分子成分が少ないためトナーＴｇへの悪影響が少なく好ましい。
【００２６】
本発明において使用する離型剤の溶融粘度は１２０℃で１〜９ｍＰａ・ｓが好ましく、特に好ましくは４〜９ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは４〜８ｍＰａ・ｓである。
上記離型剤の１２０℃における粘度はＥ型粘度計によって測定される。測定に際しては、オイル循環型恒温槽、コーンプレートの備えられたＥ型粘度計（東京計器製）を用いる。コーンプレートは、コーン角１．３４°を用いる。カップ内に試料を投入し、循環装置の温度を１２０℃にセットし、空の測定カップとコーンを測定装置にセットし、オイルを循環させながら恒温に保つ。温度が安定したところで測定カップ内に試料を１ｇ入れ、コーンを静止状態で１０分間静置させる。安定後、コーンを回転させ、測定を行う。コーンの回転速度は６０ｒｐｍとする。測定は３回行い、その平均値を粘度とする。
【００２７】
これらの離型剤を、水中にイオン性界面活性剤、高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱しながら、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて強い剪断を付与して微粒子化することにより、１μｍ以下の離型剤粒子の分散液を作成することができる。この分散液中の離型剤粒子の粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）で測定することができる。
【００２８】
本発明の結着樹脂として使用する樹脂または樹脂微粒子に使用できる重合体は多岐にわたり特に制限はないが、ビニル系単量体を含むエチレン性不飽和単量体の単独重合体または共重合体が好ましく使用できる。これらの単独重合体または共重合体を構成する単量体としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類などや、β−カルボキシエチルアクリレートが例示できる。これらの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上共重合して得られる共重合体、さらにはこれらの混合物を使用することができる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、または、これらと前記エチレン性不飽和付加重合体樹脂との混合物や、これらの共存下でエチレン性不飽和単量体を重合して得られるグラフト重合体等を挙げることができる。
【００２９】
重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤、ドデカンチオール等のチオール類、ペルオキソ二硫酸アンモニウム等が挙げられる。
エチレン性不飽和単量体を重合する場合は、イオン性界面活性剤などを用いて乳化重合を実施して樹脂微粒子分散液を作成することができる。また、その他の樹脂の場合は、油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機で水中に微粒子として分散させ、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂微粒子分散液を作成することができる。これらの分散液中の樹脂微粒子の粒径は例えばレーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００(堀場製作所製)で測定することができる。
【００３０】
本発明の結着樹脂に用いられる樹脂または樹脂微粒子は、特に制限はないが、一般に乳化重合法などによりイオン性界面活性剤を含有する樹脂微粒子分散液を調製して使用する。この樹脂微粒子分散液を、着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液と混合し、前記イオン性界面活性剤とは反対の極性を有するイオン性界面活性剤によりヘテロ凝集を生じさせることによりトナー径の凝集粒子を形成する。その後、樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一し、洗浄、乾燥してトナーを得ることができる。なお、トナー形状は不定形から球形までのものが好ましく用いられる。
【００３１】
また、以下の方法でトナーを得ることも好ましい。樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液を混合する初期の段階では、予め各極性のイオン性分散剤の量のバランスをずらしておき、ポリ塩化アルミニウム等の無機金属塩の重合体を添加してイオン的に中和し、その後、ガラス転移点以下の温度で第１段階の母体凝集粒子を形成し、安定化する。第２段階としてイオン的バランスのずれを補填するような極性、量のイオン性分散剤で処理された樹脂微粒子分散液を添加し、さらに必要に応じて凝集粒子中の樹脂微粒子と追加樹脂微粒子に含まれる樹脂のガラス転移点以下でわずかに加熱して、より高い温度で安定化させたのち、ガラス転移点以上に加熱することにより凝集形成の第２段階で加えた粒子を母体凝集粒子の表面に付着させたまま合一させたものでも良い。更に、この凝集の段階的操作は複数回、くり返し実施してもよい。この２段階法は離型剤と着色剤の内包性を向上させるのに有効である。
【００３２】
本発明のトナーは、水中に界面活性剤により分散せしめた樹脂、着色剤、離型剤を金属イオンによって凝集させ、熱融着によって得られることも好ましい。また、該熱融着が前記離型剤のＤＳＣによる最大吸熱ピーク以上の温度で行われることも好ましい。前記温度で行われると、トナー中で該離型剤が充分に融け、定着時に容易に離型剤が染み出し、剥離性能が良好であるので好ましい。また、融着が終了した後の降温の際、温度を下げる速度は毎分０．４℃以上３℃以下が好ましい。更に好ましくは、毎分１℃以上３℃以下である。降温速度が前記範囲内であれば、トナー中の離型剤と結着樹脂との相溶性は低く、トナーのＴｇを下げることなく製造が可能となるので好ましい。さらに、熱融着は前記離型剤の融点以上の温度で行うことも好ましい。前記離型剤の融点以上の温度で熱融着を行った場合、トナー中の離型剤のドメインが大きくなり、定着時の染み出しが容易で好ましい。
【００３３】
本発明の離型剤は、前記静電潜像現像用トナー中にトナー固形分に対して５〜１５重量％の範囲で含有させることにが好ましい。上記範囲にあると、オイルレス定着方法における定着性能が向上するので好ましい。また、更に好ましい範囲は、６〜１１重量％である。
本発明におけるトナーの酸価は、離型剤粒子、着色剤粒子のトナー中への内包性を向上させ、安定させるばかりではなく、帯電性にも重要であり、１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。酸価が上記の範囲にあると、離型剤粒子、着色剤粒子の内包性、安定性が向上し、適切な帯電が得られる。また、酸価を付与する成分が適量であり、架橋を生じないため、良好な定着性が得られる。
【００３４】
本発明のトナーは、トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖが３〜９μｍの範囲であることが好ましい。その体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖ（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）が１．３０以下であることが好ましく、また、その体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐ）が０．９５以上であることが好ましい。いずれの場合にも、画質の精細再現性に優れた画像を形成できる静電荷現像用トナーの提供を可能にする。更に好ましい範囲は、Ｄ５０ｖが４〜８μｍ、ＧＳＤｖが１．０〜１．２８、ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐが０．９５〜１．２である。本発明のトナーの体積平均粒径Ｄ５０ｖが上記の範囲内にあると、トナーの帯電性が適切となり、良好な現像性が得られ、高い解像力が得られる。体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが上記の範囲内にあると、高い解像力が得られる。体積平均粒度分布指標と数平均粒度分布指標の比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｐ）が上記の範囲内にあると、良好な帯電性が得られ、トナーの飛散、カブリ等の画像欠陥が生じないので好ましい。
【００３５】
本発明の体積平均粒径、体積平均粒度分布指標及び数平均粒度分布指標は、例えばコールターカウンターＴＡ−II（ベックマン−コールター社製）、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）等の測定器を用いて測定することができる。粒度分布は分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積、数、それぞれに小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒径を体積平均粒径Ｄ１６ｖ、数平均粒径Ｄ１６ｐと定義し、また累積８４％となる粒径を体積平均粒径Ｄ８４ｖ、数平均粒径Ｄ８４ｐと定義し、これらを用いて体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖはＤ８４ｖ／Ｄ１６ｖより求め、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐはＤ８４ｐ／Ｄ１６ｐより算出した。
【００３６】
また、本発明のトナーの形状係数ＳＦ１を１１０〜１４０の範囲にすることにより、現像性、および転写性に優れた静電荷現像用トナーを提供することができるので好ましい。形状係数ＳＦ１のより好ましい範囲は、１２５〜１３８である。形状係数ＳＦ１は、形状係数の平均値であり、次の方法で算出する。スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについて、最大長および投影面積から、下記式によりＳＦ１を求め、平均値を得たものである。
ＳＦ１＝（ＭＬ）2／Ａ×（１００／４π）
式中、ＭＬはトナー粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。
【００３７】
本発明の静電荷現像用トナーの帯電量は、２０〜８０μＣ／ｇの範囲が好ましく、２５〜３５μＣ／ｇの範囲がさらに好ましい。帯電量がこの範囲にあると、背景汚れ（カブリ）が発生しにくく、また良好な画像濃度が得られるので好ましい。
静電荷現像用トナーの夏場（高温高湿）における帯電量と冬場（低温低湿）における帯電量の比は、０．５〜１．５の範囲が好ましく、０．７〜１．３の範囲がさらに好ましい。この範囲にあると帯電性の環境依存性が低く、帯電の安定性が良好であるので好ましい。
【００３８】
本発明のトナーのガラス転移点（Ｔｇ）は４９〜５８℃が好ましい。更に好ましくは５０〜５４℃である。Ｔｇが前記範囲内であると、トナーの保存性やドキュメントオフセットなどの画像耐久性及び、画像折り曲げ性が良好で、好ましい。
【００３９】
本発明に使用する着色剤は公知のものを使用でき、例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。また、黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。
【００４０】
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。
【００４１】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
【００４２】
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピクメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。さらに、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が挙げられる。
【００４３】
また、これらの着色剤は単独で、又は混合し、さらには固溶体の状態でも使用できる。これらの着色剤は公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
また、これら着色剤粒子は、極性を有する界面活性剤を用い、前記ホモジナイザーで水系に分散される。
【００４４】
本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から選択される。着色剤の添加量は、トナーの樹脂１００重量％に対して１〜２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。黒色着色剤として磁性体を用いるときには、他の着色剤とは異なり、３０〜１００重量％の範囲で添加されることが好ましい。
【００４５】
本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合は、結着樹脂中に磁性粉を含有させてもよい。このような磁性粉としては、磁場中で磁化される物質を用いる。具体的には、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性粉末、又はフェライト、マグネタイト等化合物を使用できる。特に、本発明では、水層中でトナーを得るために、磁性体の水層移行性が重要である。好ましくは表面改質、例えば疎水化処理等を施しておくのが好ましい。
【００４６】
本発明では、トナーの帯電性を一層向上させ安定化させるために帯電制御剤を配合することができる。帯電制御剤としては４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料や、トリフェニルメタン系顔料などを使用することができるが、凝集や融合・合一時の安定性に影響するイオン強度の制御、廃水の汚染低減のためには、水に溶解しにくい材料の方がよい。
【００４７】
本発明では、トナーの帯電性安定化のために、湿式で無機微粒子を添加することができる。無機微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常トナー表面の外添剤として使用される全てのものを、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基に分散して使用することができる。
また、流動性付与やクリーニング性向上の目的で、通常トナーの製造におけると同様に、トナーを乾燥した後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機微粒子や、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂微粒子を乾燥状態で剪断力をかけてトナー表面に添加して流動性助剤やクリーニング助剤として用いることができる。
【００４８】
本発明のトナーの製造方法において、樹脂微粒子の乳化重合、着色剤の分散、樹脂微粒子の添加分散、離型剤の分散、それらの凝集、又は、その安定化などの目的で用いる界面活性剤を例示すると、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、及びアミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤を使用することができる。また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。これらの分散手段としては、回転剪断型ホモジナイザーやメディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものを使用できる。
本発明では、融着・合一の終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナーを得ることができるが、洗浄工程は、帯電性を発現・維持するため、十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。さらに乾燥工程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００４９】
本発明のトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として静電潜像現像剤として用いることができる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００５０】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には１０〜５００μｍであり、好ましくは３０〜１００μｍである。
【００５３】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。
【００５４】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００５５】
前記二成分現像剤における本発明のトナーと上記キャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００程度の範囲であり、３：１００〜２０：１００程度の範囲がより好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は限定されるものではない。
【００５７】
本発明のトナーは、次の方法で製造した。即ち、下記の樹脂微粒子分散液、着色剤粒子分散液、および離型剤粒子分散液をそれぞれ調製し、これを所定量混合撹拌しながら、無機金属塩の重合体を添加してイオン的に中和し、上記各粒子の凝集体を形成した。無機水酸化物で系内のｐＨを弱酸性から中性の範囲に調整した後、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し、融着・合一させた。その後、十分な洗浄・固液分離・乾燥の工程を経て所望のトナーを得た。以下に、それぞれの材料の調整方法、凝集粒子の作成方法の具体例を示す。
【００５８】
（実施例１）
（樹脂微粒子分散液１の調製）
（油層）
スチレン（和光純薬工業（株）製）                                ３０重量部
アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業（株）製）                    １０重量部
β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）    １．３重量部
ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）                      ０．４重量部
（水層１）
イオン交換水                                                    １７重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）    ０．３重量部
（水層２）
イオン交換水                                                    ４０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）  ０．０４重量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）          ０．４重量部
【００５９】
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂微粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂微粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２３０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５１℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。また、１８０℃においてＥ型粘度計（東京計器製/コーン角１．３４°、６０ｒｐｍ）を用いて溶融粘度を測定したところ、１７ｍＰａ・ｓであった。
【００６０】
これにより体積平均粒径２３０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５１℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂微粒子分散液を得た。
【００６１】
（着色剤粒子分散液の調製）
黒顔料（カーボンブラック）（リーガル３３０キャボット製）        ３０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）    ２．５重量部
イオン交換水                                                  ４００重量部
上記の成分を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックス）により１０分間分散し、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分２０％の着色剤粒子分散液を得た。
【００６２】
（離型剤の作成）
＜離型剤１−１＞
融点８９℃の天然ガスを原料としたフィッシャートロプシュワックスを用意し、直鎖炭化水素成分の平均炭素数をＮとしたときのＮ−４からＮ＋４までの範囲の直鎖炭化水素比率が全体の８０質量％以上、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の比率が０．０５％以下となるまで分子蒸留を繰り返した。分子蒸留は、温度２４０℃、圧力１０-3Ｔｏｒｒにて低分子量成分を除いた後、温度４００℃、圧力１０-3Ｔｏｒｒにて繰り返し行った。
結果、平均炭素数Ｎは４６、Ｎ−４からＮ＋４の直鎖炭化水素比率が８５％、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の直鎖炭化水素成分が０％のものが得られた。
【００６３】
＜離型剤１−２＞
融点９０℃の分岐鎖を持たないポリエチレンワックスを用意し、直鎖炭化水素成分の平均炭素数をＮとしたときのＮ−４からＮ＋４までの範囲の直鎖炭化水素比率が全体の８０質量％以上、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の比率が０．０５％以下となるまで分子蒸留を繰り返した。分子蒸留は、温度２４０℃、圧力１０-3Ｔｏｒｒにて低分子量成分を除いた後、温度４００℃、圧力１０-3Ｔｏｒｒにて繰り返し行った。
結果、平均炭素数Ｎは４８、Ｎ−４からＮ＋４の直鎖炭化水素比率が８０％、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の直鎖炭化水素成分が０％のものが得られた。
【００６４】
＜離型剤１−３＞
減圧蒸留残渣油より溶剤晶析、ろ過して得られた融点８４℃のマイクロクリスタリンワックスを用意し、直鎖炭化水素成分の平均炭素数をＮとしたときのＮ−４からＮ＋４までの範囲の直鎖炭化水素比率が全体の８０質量％以上、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の比率が０．０５％以下となるまで溶剤抽出を繰り返した。溶剤抽出による精製は、溶剤にＭＥＫとトルエンを用い、前記ワックスを加熱溶解させた後、冷却、晶出させ、更にフィルターでろ過することで精製を行った。
結果、平均炭素数Ｎは４９、Ｎ−４からＮ＋４の直鎖炭化水素比率が８６％、Ｎ−１０以下およびＮ＋１０以上の直鎖炭化水素成分が０％のものが得られた。
【００６５】
＜離型剤１−４＞
直鎖炭化水素成分の平均炭素数をＮとしたときのＮ−４からＮ＋４までの範囲の直鎖炭化水素比率が全体の７０質量％以下のパラフィンワックスを用意した。このワックスはフィッシャートロプシュワックスを分子蒸留することで得られたワックスであり、平均炭素数Ｎは４１、Ｎ−４からＮ＋４の直鎖炭化水素比率が４０％、Ｎ−１０以下が９％、Ｎ＋１０以上が１２％であった。
【００６６】
＜離型剤１−５＞
直鎖炭化水素成分の平均炭素数をＮとしたときのＮ−４からＮ＋４までの範囲の直鎖炭化水素比率が全体の７０質量％以下のパラフィンワックスを用意した。このワックスは減圧蒸留留出油より溶剤晶析、ろ過して得られたパラフィンワックスであり、平均炭素数Ｎは３８、Ｎ−４からＮ＋４の直鎖炭化水素比率が７０％、Ｎ−１０以下が０．１％、Ｎ＋１０以上が１．０％であった。
【００６７】
（離型剤粒子分散液１−１の調製）
離型剤１−１                                                    ５０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）        ２重量部
イオン交換水                                                  ２００重量部
上記成分を１２０℃に加熱して、ＩＫＥ社製ウルトラタラックスＴ５０で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで１１０℃の温度、５００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で６０分分散処理し、体積平均粒径２４０ｎｍ、固形分２０％の離型剤粒子分散液を得た。
【００６８】
（離型剤粒子分散液の調製１−２〜１−５）
離型剤１−１の替わりに離型剤１−２〜１−５を使用し、同様にして離型剤粒子分散液１−２〜１−５を得た。それぞれの分散液の体積平均粒径は次のとおりであった。尚、固形分はいずれも２０％であった。
離型剤粒子分散液１−２      ２４０ｎｍ
離型剤粒子分散液１−３      ２５０ｎｍ
離型剤粒子分散液１−４      ２３０ｎｍ
離型剤粒子分散液１−５      ２３０ｎｍ
表１に離型剤１−１〜１−５の炭素数分布、平均炭素数、直鎖炭化水素比率、融点および離型剤品種を示す。
【００６９】
【表１】
2006084661.tif 000002
【００７０】
〔実施例１−１〕
上記樹脂微粒子分散液                      １５０重量部
上記着色剤粒子分散液                        ３０重量部
上記離型剤粒子分散液１−１                  ４０重量部
ポリ塩化アルミニウム                      ０．４重量部
上記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスＴ５０を用い十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５０℃まで加熱した。５０℃で７０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂微粒子分散液を緩やかに７０重量部追加した。
【００７１】
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９６℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナーを得た。
【００７２】
トナー１−１の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３４でポテト形状であることが観察された。またトナーのガラス転移点は５１℃であった。更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した体積平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ2）微粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である体積平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物微粒子とを、それぞれの着色粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、電子写真用トナーを作成した。
【００７３】
（定着性能試験）
製造されたトナーの定着性能試験は以下の条件により実施した。
ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０改造機を用いて、トナー載り量を６ｇ／ｍ2に調整して画だしした後、オイル供給装置のない外部定着器を用いて、Ｎｉｐ幅６．５ｍｍ、定着速度を４６０ｍｍ／ｓｅｃにて定着した。定着温度は定着ロール表面温度で制御し、２００℃を設定温度とした。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は良好で、何ら抵抗なく剥離し、オフセットも発生していないことが確認された。また、定着画像を２つに折り曲げ、再度広げた際の画像欠損も観察されず、良好な結果が得られた。
【００７４】
〔実施例１−２〕
実施例１−１において、離型剤粒子分散液１−１を使用する替わりに、離型剤分散液１−２を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー１−２を得た。
トナー１−２の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは５１℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。
【００７５】
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は良好で、何ら抵抗なく剥離し、オフセットも発生していないことが確認された。また、定着画像を２つに折り曲げ、再度広げた際の画像欠損も観察されず、良好な結果が得られた。
【００７６】
〔実施例１−３〕
実施例１−１において、離型剤粒子分散液１−１を使用する替わりに、離型剤分散液１−３を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー１−３を得た。
トナー１−３の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．３μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは５０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
【００７７】
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は良好で、何ら抵抗なく剥離し、オフセットも発生していないことが確認された。また、定着画像を２つに折り曲げ、再度広げた際の画像欠損も観察されず、良好な結果が得られた。
【００７８】
〔比較例１−１〕
実施例１−１において、離型剤粒子分散液１−１を使用する替わりに、離型剤分散液１−４を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー１−４を得た。
トナー１−４の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．３μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは５０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
【００７９】
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は、画像が剥離する際に抵抗が見られた。オフセットは、薄っすら画像跡が残り、不良であった。また、定着画像を２つに折り曲げ、再度広げた際の画像欠損は観察されず良好な結果が得られた。
【００８０】
〔比較例１−２〕
実施例１−１において、離型剤粒子分散液１−１を使用する替わりに、離型剤分散液１−５を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー１−５を得た。
トナー１−５の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは４９℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
【００８１】
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は、画像が剥離する際に抵抗が見られた。オフセットは、良く見ると分かる程度の薄っすらとした画像跡が残り、不良であった。また、定着画像を２つに折り曲げ、再度広げた際の画像欠損は観察されず良好な結果が得られた。
【００８２】
【表２】
2006084661.tif 000003
【００８３】
（実施例２）
（樹脂微粒子分散液２の調製）
（油層）
スチレン（和光純薬工業（株）製）                                    ３０重量部
アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業（株）製）                        １０重量部
β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）        １．３重量部
ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）                          ０．４重量部
（水層１）
イオン交換水                                                        １７重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）        ０．３重量部
（水層２）
イオン交換水                                                        ４０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）      ０．０４重量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）              ０．４重量部
【００８４】
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂微粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂微粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２２０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５２℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。また、１８０℃においてＥ型粘度計（東京計器製/コーン角１．３４°、６０ｒｐｍ）を用いて溶融粘度を測定したところ、１７ｍＰａ・ｓであった。
これにより体積平均粒径２２０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂微粒子分散液２を得た。
【００８５】
（着色剤粒子分散液の調製）
実施例１と同様にして着色剤粒子分散液を得た。
【００８６】
（離型剤粒子分散液２−１の調製）
離型剤２−１                                                      ３０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ  第一工業製薬（株）製）      １．３重量部
イオン交換水                                                      ７０重量部
上記成分を１２０℃に加熱して、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２４０ｎｍ、固形分３０％の離型剤粒子分散液を得た。
【００８７】
（離型剤粒子分散液２−２〜２−７の調製）
離型剤２−１の替わりに離型剤２−２〜２−７を使用し、同様にして離型剤粒子分散液２−２〜２−７を得た。それぞれの分散液の体積平均粒径は次のとおりであった。なお、固形分はいずれも３０％であった。
離型剤粒子分散液２−２      ２２０ｎｍ
離型剤粒子分散液２−３      ２２０ｎｍ
離型剤粒子分散液２−４      ２５０ｎｍ
離型剤粒子分散液２−５      ２３０ｎｍ
離型剤粒子分散液２−６      ２２０ｎｍ
離型剤粒子分散液２−７      ２６０ｎｍ
表３に離型剤２−１〜２−７の分岐炭化水素成分中の炭素数４０以下の比率、融点、トナー中の離型剤の融解熱量、分岐炭化水素成分比率、離型剤品種を示す。
【００８８】
【表３】
2006084661.tif 000004
【００８９】
〔実施例２−１〕
上記樹脂微粒子分散液２              １５０重量部
上記着色剤粒子分散液                  ２５重量部
上記離型剤粒子分散液２−１            ２５重量部
ポリ塩化アルミニウム                ０．４重量部
上記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中ＩＫＥ社製のウルトラタラックスＴ５０を用い十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５０℃まで加熱した。５２℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂微粒子分散液を緩やかに７０重量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９６℃まで加熱して４時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３L を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５〜７．５、電気伝導度１５μＳ／ｃｍ以下となったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー２−１を得た。
【００９０】
トナー２−１の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３４でポテト形状であることが観察された。またトナーのガラス転移点は５１．５℃であった。更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ2）微粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物微粒子とを、トナーの表面に対する被覆率が４０％となるようにそれぞれを添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、電子写真用トナー２−１を作成した。
【００９１】
（定着性能試験）
製造されたトナーの定着性能試験は以下の条件により実施した。
ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０改造機を用いて、トナー載り量を６ｇ／ｍ2に調整して画だしした後、オイル供給装置のない外部定着器を用いて、Ｎｉｐ幅６．５ｍｍ、定着速度を４６０ｍｍ／ｓｅｃにて定着した。定着温度は定着ロール表面温度で制御し、２００℃を設定温度とした。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は良好で、何ら抵抗なく剥離し、オフセットも発生していないことが確認された。また、定着画像の画像同士を重ねあわせて、５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、温度５０℃、湿度６０％の環境チャンバー内に７日間放置して、画像のオフセットを評価したドキュメントオフセットにおいて、何ら抵抗なく剥がれ、良好であった。
（トナー保管性試験結果）
トナーの保管性として、トナーをパウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用い、上段より目開き５３μｍ、４５μｍ、および、３８μｍのふるいを直列的に配置し、５３μｍのふるい上に正確に秤量した２ｇのトナーを投入し、振幅１ｍｍで９０秒間振動を与え、振動後の各ふるい上のトナー重量を測定し、それぞれに０．５、０．３、および、０．１の重みをかけて加算し、百分率で算出した値が低いほど良好とし、２０％以下を◎、３０％以下を○、４０％以下を△とし、それ以上は×とした。実施例２−１のトナーは１１％で◎であった。
【００９２】
〔実施例２−２〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−２を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−２を得た。
トナー２−２の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは５０．０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は剥離の際にやや抵抗があるものの、オフセットは発生せず、良好であった。また、ドキュメントオフセットにおいては、やや抵抗を伴い剥がれたが、画像に欠損は無く良好であった。
（トナー保管性試験結果）
トナーの保管性は２３％以下で○であった。
【００９３】
〔実施例２−３〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−３を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−３を得た。
トナー２−３の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．３μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは５１．０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は良好で、何ら抵抗なく剥離し、オフセットも発生していないことが確認された。また、ドキュメントオフセットにおいても、何ら抵抗無く剥がれ良好であった。
（トナー保管性試験結果）
トナーの保管性は２１％で○であった。
【００９４】
〔実施例２−４〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−４を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−４を得た。
トナー２−４の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは５１．２℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３３で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は剥離の際にやや抵抗があるものの、オフセットは発生せず、良好であった。また、ドキュメントオフセットにおいては、やや抵抗を伴い剥がれたが、画像に欠損は無く良好であった。
（トナー保管性試験結果）
トナーの保管性は２４％で○であった。
【００９５】
〔比較例２−１〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−５を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−５を得た。
トナー２−５の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは４７．０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３３で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は、画像が剥離する際に強い抵抗が見られた。オフセットは、ハッキリとしてた画像跡が残り、不良であった。また、ドキュメントオフセットにおいても、画像の転移が多く、不良であった。
（トナーの保管性試験結果）
トナーの保管性は７０％で×であった。
【００９６】
〔比較例２−２〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−６を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−６を得た。
トナー２−６の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは４８．０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３３で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は、画像が剥離する際に抵抗が見られた。オフセットは、薄っすらと画像跡が残り、不良であった。また、ドキュメントオフセットにおいても、画像の転移が多く認められ、不良であった。
（トナーの保管性試験結果）
トナーの保管性は５０％で×であった。
【００９７】
〔比較例２−３〕
実施例２−１において、離型剤粒子分散液２−１を使用する替わりに、離型剤分散液２−７を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー２−７を得た。
トナー２−７の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．３μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは５１．８℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。
（定着試験結果）
このトナーを用いた定着器での剥離性は、画像が剥離する際に強い抵抗が見られた。オフセットは、ハッキリとしてた画像跡が残り、不良であった。また、ドキュメントオフセットにおいても、薄っすら画像の転移が認められ、不良であった。
（トナーの保管性試験結果）
トナーの保管性は１０％で◎であった。
【００９８】
【表４】
2006084661.tif 000005
【００９９】
（実施例３）
（樹脂微粒子分散液３の調製）
（油層）
スチレン（和光純薬工業（株）製）                                  ３０重量部
アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業（株）製）                      １０重量部
β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）      １．３重量部
ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）                        ０．４重量部
（水層１）
イオン交換水                                                      １７重量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）          ０．４重量部
（水層２）
イオン交換水                                                      ４０重量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル製）        ０．０５重量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）            ０．４重量部
【０１００】
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
【０１０１】
得られた樹脂微粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂微粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５２℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。また、１８０℃においてＥ型粘度計（東京計器製/コーン角１．３４°、６０ｒｐｍ）を用いて溶融粘度を測定したところ、１７ｍＰａ・ｓであった。
これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂微粒子分散液３を得た。
【０１０２】
（着色剤粒子分散液の調製）
実施例１と同様にして、着色剤粒子分散液を調製した。
【０１０３】
（離型剤粒子分散液３−１の調製）
離型剤３−１                                                      ５０重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ−Ｋ  第一工業製薬（株）製）        ２重量部
イオン交換水                                                    ２００重量部
上記成分を１２０℃に加熱して、ＩＫＥ 社製ウルトラタラックスＴ５０で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分２０％の離型剤粒子分散液３−１を得た。
【０１０４】
（離型剤粒子分散液３−２〜３−５の調製）
離型剤３−１の替わりに離型剤３−２〜３−５を使用し、同様にして離型剤粒子分散液３−２〜３−５を得た。それぞれの分散液の体積平均粒径は次のとおりであった。尚、固形分はいずれも２０％であった。
【０１０５】
離型剤粒子分散液３−２      ２５０ｎｍ
離型剤粒子分散液３−３      ２５０ｎｍ
離型剤粒子分散液３−４      ２４０ｎｍ
離型剤粒子分散液３−５      ２５５ｎｍ
表１に離型剤３−１〜３−５の分岐炭化水素成分中の炭素数４０以下の比率、ＤＳＣによる５０℃以下の成分比率、直鎖炭化水素成分比率、離型剤品種を示す。
【０１０６】
【表５】
2006084661.tif 000006
【０１０７】
〔実施例３−１〕
上記樹脂微粒子分散液３              １５０重量部
上記着色剤粒子分散液                  ３０重量部
上記離型剤粒子分散液３−１            ４０重量部
ポリ塩化アルミニウム                ０．４重量部
上記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスＴ５０を用い十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂微粒子分散液を緩やかに７０重量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー３−１を得た。
トナー３−１の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。またトナーのガラス転移点は５１℃であった。更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ2）微粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物微粒子とを、それぞれの着色粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、電子写真用トナー３−１を作成した。
【０１０８】
（トナーの粉体特性）
製造されたトナーの保管性、流動性は以下の凝集度試験により確認した。
５０℃の雰囲気下で２４時間保管し、保管トナーを１０５μｍの開口を有する網上に投入し、一定振動を加えて網上に残ったトナー量を測定した。凝集度を下記式に従って計算し、目標凝集度２０％以下を合格とし、保管特性を判定した。
凝集度＝（網上残量／投入量）×１００
【０１０９】
（画像の耐久性）
画像の熱保存性として、定着画像の画像同士を重ねあわせて、５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、温度５５℃、湿度６０％の環境チャンバー内に７日間放置し、画像のオフセットを評価した。評価基準は、まったく力を加えずに剥離できたものと剥離させるのに力を加えても画像劣化の無かったものを◎、剥離させた時に画像劣化（画像の転移）のなかったものを○、剥離させた時に画像劣化（画像の転移）が面積比で５０％未満、発生したものを△、５０％以上発生したものを×とした。
上記トナー画像はＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０改造機を用いて、トナー載り量６ｇ／ｍ2に調整して画だしした後、オイル供給装置のない外部定着器を用いて、Ｎｉｐ幅６．５ｍｍ、定着速度９０ｍｍ／ｓｅｃにて定着した。定着温度は定着ロール表面温度で制御し、１８０℃を設定温度とした。
（試験結果）
このトナーの凝集度は１０％であり良好で、画像の熱保存性は◎であった。
【０１１０】
〔実施例３−２〕
実施例３−１において、離型剤粒子分散液３−１を使用する替わりに、離型剤分散液３−２を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー３−２を得た。
トナー３−２の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは５０℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。
（試験結果）
このトナーの凝集度は１１％であり良好で、画像の熱保存性は◎であった。
【０１１１】
〔実施例３−３〕
実施例３−１において、離型剤粒子分散液３−１を使用する替わりに、離型剤分散液３−３を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー３−３を得た。
トナー３−３の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは４９℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３１で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（試験結果）
このトナーの凝集度は２０％であり良好で、画像の熱保存性は○であった。
【０１１２】
〔比較例３−１〕
実施例３−１において、離型剤粒子分散液３−１を使用する替わりに、離型剤分散液３−４を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー３−４を得た。
トナー３−４の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは４６℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３２で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
（試験結果）
このトナーの凝集度は６８％であり不良で、画像の熱保存性は×であった。
【０１１３】
〔比較例３−２〕
実施例３−１において、離型剤粒子分散液３−１を使用する替わりに、離型剤分散液３−５を同重量部使用する以外は全く同様にしてトナー３−５を得た。
トナー３−５の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。また、トナーのＴｇは４８℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。
（試験結果）
このトナーの凝集度は４０％であり不良で、画像の熱保存性は△であった。
【０１１４】
〔実施例３−４〕
実施例３−１同様に、離型剤粒子分散液３−１を使用し、融着後の冷却を０．２℃／分の速度で行う以外は全く同様にしてトナー３−６を得た。
トナー３−６の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．４μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、トナーのＴｇは４９℃であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。
（試験結果）
このトナーの凝集度は３０％でありやや不良で、画像の熱保存性は△であった。
【０１１５】
【表６】
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