(57)【要約】【課題】  本発明の課題とするところは、テレビ等の液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタにおいて、各色の画素を区切る隔壁部を熱硬化性樹脂の熱ダレによる変形を発生せず、理想的な四角形状又は逆テーパー形状とすることであり、さらに、各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのないカラーフィルタを提供することである。【解決手段】隔壁部に用いる樹脂組成物に、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を用い、カチオン発生剤の効力が強化する。これによりバインダー樹脂とカチオン重合性を有する化合物の架橋反応が昂進され、インクジェットで形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細なカラーフィルタを得ることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、
前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含む樹脂組成物からなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項２】
前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
前記カチオン重合性を有する化合物がエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
前記脱水剤に無機フィラーを用いることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含フッ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含ケイ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、
前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、エポキシ樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含む樹脂組成物からなり、
前記隔壁が四角又は逆テーパー形状であり、
前記隔壁の高さが１．５μｍ以上であることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等に用いるカラーフィルタに関する。さらに詳しくは、インクジェット方式により各画素が印刷されるカラーフィルタにおいて、各画素に平坦で均一な着色層を有するカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタは、カラー液晶表示装置等に不可欠な部材で、液晶表示装置の画質を向上させたり、各画素にそれぞれの原色の色彩を与えたりする役割を有している。このカラーフィルタの製造方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インキジェット方式などが知られている。フォトリソグラフィー方式では、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各色画素とする。この方法では塗布膜の多くが不要となるため、カラーフィルタの製造時に大量の顔料等の材料が無駄になる。また、各色画素毎に露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このようなことから、フォトリソグラフィー方式によるカラーフィルタの製造は、コスト、環境面、共に問題を有していた。特に近年、液晶表示装置の大型化が進行しているが、これに伴いカラーフィルタ基板も大型化し、材料の無駄がさらに膨大なものとなる。この問題を克服するカラーフィルタの製造方法として、近年インキジェット方式が注目されている。インクジェット方式よるカラーフィルタの製造は、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の感光性樹脂組成物をインクとして用い、各色を同時に印刷するため、一度に行うことができる。このため、顔料等の材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
インクジェット方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜５に記載されている方法が提案されている。特許文献１には、ガラス基板上の所望する着色層領域外へのインクの広がりを防止するため、予め各画素間を区切る黒色の隔壁部にフッ酸系撥水・撥油剤を含有させてパターン形成することによって、着色領域内のみにインクを定着させることが記載されている。また、特許文献２、特許文献３には、含フッ素化合物及び／または含ケイ素化合物を含有する黒色樹脂層を、着色層形成工程におけるインクにじみ、混色を防止するための仕切り壁とすることが記載されている。特許文献４には、各画素の隔壁部および画素をいずれかの表面が撥水・撥油性を有するように形成した後に、該撥水・撥油性をなくす基板処理の工程を含ませる製造方法が記載されている。
【０００４】
しかし、上記従来の方法では、インクジェットにより印刷した着色樹脂組成物（以下、着色層とする。）が平坦な形状にならず、凸型形状になる問題点があった。このため、カラーフィルタの各画素の形状にばらつきが生じ、層厚の薄い部分で「白抜け」と呼ばれる不良を発生し、また色度の違いから色ムラの問題を発生し、これを用いて製造されたカラー液晶表示装置の品質不良の原因となった。そこで、隔壁部を四角形状又は逆テーパー形状にすることで、着色層を平坦する方法が提案されている（特許文献５、６）。しかし、熱硬化性樹脂を含む従来の隔壁部は、熱硬化工程（１５０℃〜２５０℃程度）で、角が丸みを帯びる現象（以下、熱ダレという）を発生した。この熱ダレは、熱硬化工程の温度が高い、又は隔壁部の膜厚が大きいとより顕著に現出した。一方、隔壁部を１５０℃未満の低温で焼成して行うと、隔壁部の樹脂が十分に硬化しきらないため、インクジェットの着色インクに隔壁部の樹脂が溶解してしまう問題が発生した。
【０００５】
また、隔壁部形成に用いる樹脂組成物に、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤を用いると、カチオン発生剤の作用により、バインダー樹脂とカチオン重合性を有する化合物の架橋反応が進行し、隔壁部の樹脂硬化に寄与することが知られている。しかし、このような樹脂組成物を用いた場合においても、高温条件下の焼成では熱ダレを防止できなかった。特許文献５、６には、この問題に対する解決手段が示されておらず、このため、インクジェット方式によって製造するカラーフィルタにおいて、熱ダレや溶解の問題を発生せずに四角形状又は逆テーパー形状の隔壁部を得ることは、依然困難であった。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献４】特開平７−２４８４１３号公報
【特許文献５】特開平２００２−６２４２２号公報
【特許文献６】特開平２００４−２４５９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決するために為されたもので、その課題とするところは、インクジェット方式によるカラーフィルタの製造方法において、熱硬化性樹脂の熱ダレによる変形を発生せず、理想的な四角形状又は逆テーパー形状の隔壁部を提供し、これにより各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのないカラーフィルタの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ところで、本発明者の検討によれば、隔壁部の形成に用いる樹脂組成物に、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤を用いた場合、系に含まれる微量の水分がカチオン発生剤の効力を減損させることが判明した。そこで、この樹脂組成物に、さらに脱水剤を加えたところ、カチオン発生剤の効力が強化され、バインダー樹脂とカチオン重合性を有する化合物の架橋反応が昂進された。
【０００８】
また、本発明の製造方法で、膜厚が１．５μｍ以上の隔壁部を形成したところ、該隔壁部は熱ダレを発生せず、四角又は逆テーパー形状となった。そして、この１．５μｍ以上の膜厚の隔壁部を有するカラーフィルタに、インクジェット方式で着色層を印刷したところ、このような高い隔壁を形成しても熱ダレを発生しないことから、平坦な着色層が得られることを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、請求項１に記載の発明は、隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、
前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含む樹脂組成物からなることを特徴とするカラーフィルタである。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタである。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、前記カチオン重合性を有する化合物がエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラーフィルタである。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、前記脱水剤に無機フィラーを用いることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタである。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含フッ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
【００１３】
請求項６に記載の発明は、前記隔壁を形成する樹脂組成物が、含ケイ素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
【００１４】
請求項７に記載の発明は、隔壁で区切られた画素内に、インクジェット方式により着色層を印刷して形成するカラーフィルタにおいて、前記隔壁が少なくともバインダー樹脂、エポキシ樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含む樹脂組成物からなり、前記隔壁が四角又は逆テーパー形状であり、前記隔壁の高さが１．５μｍ以上であることを特徴とするカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、脱水剤を加えた樹脂組成物を用いて、隔壁部を形成し、高温焼成したところ熱ダレが発生せず、四角又は逆テーパーの良好な形状の隔壁部を得ることを見出した。このため、インクジェットで形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細なカラーフィルタを得ることができた。
【００１６】
また、本発明によると、膜厚が１．５μｍ以上で四角又は逆テーパー形状の隔壁部を形成することができた。このため、平坦な着色層を備え、１．５μｍ未満の膜厚の隔壁部を有するカラーフィルタと比べ、色むら及び混色の発生しない高精細なカラーフィルタを得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図１に示すように、インクジェット方式によって着色層を形成して製造するカラーフィルタは、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色インクの混色を防止するため、透明基板１上に隔壁部を設ける。さらにカラーフィルタのコントラスト向上のため、隔壁部２の一部又は全部に遮光性を付与することが望ましい。一般的に遮光性を付与する手段として、隔壁部の一部分又は全部分に黒色の材料を用い、黒色部分を設ける。以下の記載において、隔壁部の一部又は全部を便宜的に「ブラックマトリクス」と呼ぶが、該ブラックマトリクスは、必ずしも黒色部分を有するものではない。次いで透明基板上に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色層を形成し、これを液晶用とする場合は、さらに透明導電層、配向膜層を順次積層せしめたものであり、例えば薄膜トランジスタのような電極を形成した対向基板と対置させ液晶層を介して、液晶表示装置を構成する。以下では、透明基板、このブラックマトリックスと赤、緑、青の着色画素層を合わせてカラーフィルタとする。必要に応じて前記カラーフィルタ上に保護層を設けることができる。
【００１８】
前記した通り、着色層はブラックマトリックス間の開口部に設けられ、通常赤色画素パターン（Ｒ）、緑色画素パターン（Ｇ）、および青色画素パターン（Ｂ）の３原色からなる画素パターンが所望の形状に配置されたものである。その一般的な形成方法としては、顔料分散法、染料法、電着法、印刷法、転写法やインクジェット方式などが挙げられる。本発明では、インクジェット装置により着色樹脂組成物をパターニングし、その後後述する加熱工程を経て着色層３を形成する。
【００１９】
カラーフィルタの透明基板１には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、公知の透明基板材料を使用できる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００２０】
カラーフィルタの着色層３に用いられる着色樹脂組成物は着色剤、熱硬化性樹脂、溶媒等公知の材料を用いることができ、必要に応じて、分散剤等の添加剤を添加して調製することができる。
【００２１】
以下、ブラックマトリクスの形成について詳細に説明する。ブラックマトリクスは、印刷法又はフォトリソグラフィー法（以下、フォト法とする。）のいずれによってもパターン形成することができる。印刷法でブラックマトリックスを形成する場合、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含む印刷材料を用いて、ブラックマトリクスのパターンを印刷することができる。フォトリソグラフィー法によってブラックマトリクスを形成する場合、ネガ型感光性樹脂組成物を用いる場合と、ポジ型感光性樹脂組成物を用いる場合に分けられる。前者のネガ型の場合、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤、ラジカル重合性を有する化合物、光重合開始剤を含むネガ型感光性樹脂材料を、基板１上に塗布し、マスクを用いて露光しパターニングし、ブラックマトリクスのパターンを形成することができる。ネガ型感光性樹脂は、露光、現像後に逆テーパー形状となる。また、後者のポジ型の場合、バインダー樹脂、感光剤、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含むポジ型感光性樹脂材料を、基板１上に塗布し、マスクを用いて露光してパターニングし、ブラックマトリクスのパターンを形成することができる。ポジ型感光性樹脂も、ネガ型と同様に露光、現像後に逆テーパー形状となる。またポジ型、ネガ型いずれの場合においてもブラックマトリクスの耐薬品性、耐熱性を向上させるため、前記の感光性樹脂材料にカチオン発生剤及び脱水剤を加える。本発明では、ブラックマトリクスを印刷法、フォト法（ポジ型およびネガ型）のいずれで形成する場合においても、バインダー樹脂、カチオン重合性を有する化合物、カチオン発生剤、脱水剤を含むことを特徴とする。また、ブラックマトリクスの一部又は全部に遮光性を付与するため、遮光性を有する部位（以下、遮光層とする）の材料に黒色遮蔽部材を含ませることができる。また、着色インクの混色、色むらを防止するため、ブラックマトリクスの一部又は全部に撥インク剤を付与することが好ましい。
【００２２】
ブラックマトリクスは、前記の印刷法又はフォト法によりパターン形成する。この後１５０〜２５０℃の温度条件で焼成を行うことで、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスを得ることができる。２５０℃以上でブラックマトリクスを熱硬化すると、ブラックマトリクスが椀状の形状になってしまい、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスが得られない。一方、１５０℃未満でブラックマトリクスを焼成すると、インクジェットより吐出された着色インクに、ブラックマトリクスの樹脂が溶解してしまう。また焼成時間は５分〜６０分が好ましい。
【００２３】
ブラックマトリクスは、１．５μｍ以上の高さで形成することが好ましい。さらに２〜５μｍの高さであることがより好ましい。ブラックマトリクスの高さが１．５μｍ以下であると着色インクの混色を生じる。一方、ブラックマトリクスの高さが高すぎると、熱ダレが顕著になり、ブラックマトリクスが椀状の形状になってしまい、四角又は逆テーパー形状のブラックマトリクスが得られない。
【００２４】
ブラックマトリクスは、１層、又は２層以上の多層構造とすることができる。一般的に、一回の工程で形成できるブラックマトリクスの高さには制限があるため、層厚の大きいブラックマトリクスを形成する場合、同じパターンのブラックマトリクスを積層し、多層構造とする。１層のブラックマトリクスを形成する場合、印刷法又はフォト法を用いて形成することができ、この場合、該ブラックマトリクス全体に遮光性を付与し、１層の遮光層とすることができる。ブラックマトリクスを多層構造とした場合、そのうちの少なくとも１層に遮光性を付与し、遮光層とすることが好ましい。以下、多層構造のブラックマトリクスの製造方法において、最下層を遮光層とし、その上部を非遮光層とした一例について説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。
【００２５】
まず透明基板１上に遮光層を形成する。遮光層は、前記した印刷材料を用いた印刷法、又は感光性樹脂材料を用いたフォト法で形成することができるが、これ以外の公知の方法で形成することも可能である。例えば、金属あるいは金属酸化物の薄膜をスパッタリング等の方法により基板上又は非遮光層上に形成し、それをエッチングなどの手法によりパターニングを施し形成する方法などが挙げられる。
【００２６】
透明基板上に形成された遮光層上に、さらに必要に応じた回数、遮光層パターンに応じてパターン加工された非遮光層を、フォト法又は印刷法で積層する。遮光層の上にさらに高さのある隔壁を形成することで、インクジェット法により吐出された着色インクを隔壁間の開口部に十分に受容することができ、同時にインクによる混色を防止する効果を得られる。フォト法を用いた場合、遮光層の形成時に欠陥が発生していた場合でも、パターン加工された感光性樹脂がその欠陥を補修して、画素を区切る隔壁部として機能する。このため、遮光層の欠陥によるインクの混色を防止できる。また、ポジ型感光性樹脂材料を用いフォト法で非遮光層を形成すると、あらかじめ基板に形成しておいた遮光層がマスクとなり、裏露光が出来るので、特別なマスクを用意する必要なく、低コストかつ容易に非遮光層を積層できる。
【００２７】
遮光層上に同じパターンの非遮光層を形成した後、この多層構造の積層体を１５０℃〜２５０℃の条件で焼成して硬化させブラックマトリクスとする。この後、公知のインクジェット方式により、３色の着色インクを印刷し、この着色インクを焼成して、カラーフィルタとする。
【００２８】
以上は、ブラックマトリクスを多層構造とし、透明基板上に遮光層に非遮光層を積層した一例であるが、本発明はこれに限定されるものではなく、他の形態のブラックマトリクスにおいても、前記の所定の材料を用い、かつ前記の所定の条件で焼成を行うことで、本発明の効果を得ることができる。
【００２９】
以下、ブラックマトリクスの形成に用いる印刷材料及び感光性樹脂材料に含まれる成分及び材料について詳細に説明する。
【００３０】
本発明のバインダー樹脂は、加熱によりカチオン重合性を有する化合物と十分に架橋反応し、ブラックマトリクスに耐溶剤性及び耐熱性を付与するものである。バインダー樹脂としては、カチオン重合性を有する化合物と架橋反応するものであればよく、アミノ基、アミド基、カルボン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基、ウレタン基、メルカプタン基、酸無水物を含有している樹脂であればなおよい。具体的には、クレゾール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等が一例として挙げられる。これらのバインダー樹脂は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００３１】
本発明のカチオン重合性を有する化合物は、カチオン発生剤の作用によりバインダー樹脂と十分に架橋反応し、ブラックマトリクスに耐溶剤性及び耐熱性を付与するものである。カチオン重合性を有する化合物として、例えばエポキシ化合物、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニル化合物などが挙げられる。また、さらに耐熱性を向上させるため、多官能エポキシ基を有する化合物を用いることが好ましく、ポリフェノール化合物のグリシジルエーテル化物である多官能エポキシ樹脂、各種ノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物である多官能エポキシ樹脂、脂環式多官能エポキシ樹脂、脂肪族系多官能エポキシ樹脂、複素環式多官能エポキシ樹脂、グリシジルエステル系多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン系多官能エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化した多官能エポキシ樹脂等が一例として挙げられる。これらのカチオン重合性を有する化合物は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
カチオン重合性を有する化合物の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１から２００重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５から３０重量部である。１重量部未満であれば、インクジェットの着色インクに隔壁部の樹脂が溶解してしまう問題が発生し、２００重量部を超えるとフォト法で行う際は、現像を行うことが出来ない等の問題が生じる。
【００３３】
本発明のカチオン発生剤は、加熱又は露光によりカチオンを発生し、バインダー樹脂とカチオン重合性を有する化合物の架橋反応を促進するものである。熱によりカチオンを発生する化合物としては、スルホニウム塩、ベンゾチアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのオニウム塩等が挙げられる。露光によりカチオンを発生する化合物としては、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類等が挙げられる。また、上記カチオン発生剤を２種以上併用してもよく、熱によりカチオンを発生する化合物及び露光によりカチオンを発生する化合物を併用してもよい。カチオン発生剤の一例として、具体的には、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニル（４−アニシル）ヨードニウム、ビス（３―ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−クロロフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｎ−ドデシルフェニル）ヨードニウム、４−イソブチルフェニル（４−トリル）ヨードニウム、４−イソピルフェニル（４−トリル）ヨードニウムなどのジアリールヨードニウム、あるいはトリフェニルスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムのクロリド、ブロミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スルホン酸塩、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩や、ジフェニルフェナシルスルホニウム（ｎ−ブチル）トリフェニルボレート等のスルホニウム有機ホウ素錯体塩、あるいは、２−メチルー４，６−ビストリクロロメチルトリアジン、２−（４−メトキシフェニル）―４，６−ビストリクロロメチルトリアジン、２−｛２−（５−メチルフランー２−イル）エテニル｝−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン化合物、あるいは１，２−ナフトキノンジアジド、１，２−ナフトキノンジアジドー４−スルホンサンナトリウム、１，２−ナフトキノンジアジドー５−スルホン酸ナトリウム、１，２−ナフトキノンジアジドー４−スルホン酸エステル誘導体、１，２−ナフトキノンジアジドー５−スルホン酸エステル誘導体などのジアゾナフトキノン化合物等を挙げることが出来る。
【００３４】
カチオン発生剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜２５重量部の範囲を採ることが可能であり、好ましくは１〜２０重量部である。２５重量部以上であると保存安定性に問題が生じ、一方０．１重量部以上であると隔壁部の熱ダレが発生した。
【００３５】
脱水剤は、ブラックマトリクスを形成する樹脂組成物中の水分を除却し、カチオン発生剤の効力を強化するものである。脱水剤として、酸化カルシウム、シリカゲル、ゼオライト、セピオライト等の無機フィラーを用いることができる。また、脱水剤に無機フィラーを用いた場合、平均１次粒子径が１〜５００ｎｍの範囲となることが好ましく、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。また、これらの脱水剤は単独で用いても、また、２種以上を混合しても良い。
【００３６】
カチオン発生剤に対する脱水剤（無機フィラー）の割合としては、カチオン発生剤１００重量部に対して１〜１０００重量部である。１重量部以下であるとカチオン発生時の吸湿を抑えることが出来なく、一方１０００重量部以上であると保存安定性に問題が生じた。
【００３７】
本発明における脱水剤は、あらかじめ分散状態しておくのが好ましい。分散方法としては、バインダー樹脂をトルエン、キシレン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の溶剤と混合して溶液とし、これに微分散した脱水剤を添加し、ホモジナイザー等の混合装置により混合して分散液とする方法や、この分散液から溶剤を除去した後微粉砕して微粉末とする方法や、分散剤としてバインダー樹脂との反応性基を含有する各種界面活性剤を脱水剤に添加し、これをバインダー樹脂とロール等の攪拌機で十分混練し、これを乾燥した後微粉砕して微粉末とする方法などを採用することができることが出来るが、何らこれらに限定されない。
【００３８】
ラジカル重合性を有する化合物は、例えばビニル基あるいはアリル基を有するモノマー、オリゴマー、末端あるいは側鎖にビニル基あるいはアリル基を有するポリマーを用いることができる。具体的には（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。好適な化合物としては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートなど比較的低分子量の多官能アクリレート等を挙げることが出来るがこの限りではない。これらのラジカル重合性を有する化合物は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。ラジカル重合性を有する化合物の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５０〜１５０重量部である。
【００３９】
光重合開始剤は、露光によりラジカルを発生し、ラジカル重合性を有する化合物を通して、バインダー樹脂を架橋させるものである。光重合開始剤の例として具体的には、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導体、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体、フェニルビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキシド等のアシルフォスフィン誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ビス（４’−メチルフェニル）イミダゾリル二量体等のロフィン量体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４’−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ベンゾフェノン、キノンジアジド基含有化合物等を挙げることが出来る。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。光重合開始剤の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【００４０】
ブラックマトリクスの形成に用いる印刷材料又は感光性樹脂材料は、必要に応じて適当な溶媒にて希釈することができる。溶媒は基材上に印刷又は塗布した後に乾燥させる。上記溶媒の一例として具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エチルエトキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２’エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等を用いることができる。溶媒の使用量は、基板上に印刷又は塗布した際に均質であり、ピンホール、塗りむらの無い塗布膜ができる塗布であることが望ましい。このような溶媒の含有割合として、印刷材料又は感光性樹脂材料の全重量に対し、溶媒量が５０〜９７重量％になるよう調製することが好ましい。
【００４１】
黒色遮光部材は、ブラックマトリクスに遮光性を付与し、カラーフィルタのコントラストを向上させるものである。黒色遮光部材としては、黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、鉄黒、酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。これらの黒色遮光部材は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００４２】
撥インク剤は、ブラックマトリクスに着色インクに対する撥インク性を付与するものである。撥インク剤は、ブラックマトリクス形成に用いる印刷材料又は感光性樹脂材料に、予め添加して用いることができる。撥インク剤として、含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物を用いることができ、これらを混合して用いることがより好ましい。前記含フッ素化合物の例として、具体的には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ化樹脂などを挙げられることが出来る。また、これらの含フッ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。前記含ケイ素化合物として、主鎖または側鎖に有機シリコンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコン樹脂やシリコーンゴムなどを挙げられることが出来る。また、これらの含ケイ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。さらに、前記含フッ素化合物と含シリコン化合物、あるいはその他のインク反発性の成分を併用しても良い。本発明における印刷材料または感光性樹脂材料に含まれる含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物の量は、全重量部に対し、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。
【００４３】
この他、ブラックマトリクス形成に用いる印刷材料または感光性樹脂材料には、必要に応じて相溶性のある添加剤、例えばレベリング剤、連鎖移動剤、安定剤、増感色素、界面活性剤、カップリング剤等を加えることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明はこの形態に限定されるものではない。
【００４５】
＜実施例１＞
（ブラックマトリクスの作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）    １００重量部
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）
３０重量部
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）  ２．５重量部
脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）                      ２．５重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）  ２重量部
シクロヘキサノン                                                ４００重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                      ７８重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                    ４．７重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ２２重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行い、現像処理を行った。続いて、透明基板を２３０℃で、３０分オーブン加熱した（表１に示す実施例１）。
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例１で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。
【００４６】
ＯＤ値の定義を以下に示す。可視光を１μｍの試料に透過させたときの入射光強度をＩ０、透過光強度をＩとし、次式から求める。
ＯＤ値＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）
【００４７】
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例１で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解しなかった。さらに実施例１で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。
【００４８】
＜比較例１＞
脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｂを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００４９】
＜比較例２＞
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｃを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例２で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例２で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００５０】
＜比較例３＞
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｃを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタ作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例３で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例３で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００５１】
＜比較例４＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｄを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例４で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例４で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００５２】
＜比較例５＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｅを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例５で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例５で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００５３】
＜比較例６＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及びカチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｆを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例６で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例６で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００５４】
＜比較例７＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及びカチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１の感光性樹脂組成物Ａと全く同じ組成の感光性樹脂組成物Ｆを作成し、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例７で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表１に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例７で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【表１】
2006276614.tif 000003
【００５５】
＜実施例２＞
実施例１の感光性樹脂組成物Ａを１μｍの膜厚に形成した以外は、実施例１と同様の工程でブラックマトリクスを形成した。
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例２で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例２で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解しなかった。さらに実施例２で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。
【００５６】
＜実施例３〜７＞
実施例２で作製したブラックマトリクス（膜厚１μｍ）に上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物Ｉを、０．５μｍ、１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｉ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）    １００重量部
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）
３０重量部
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）  ２．５重量部
脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）                      ２．５重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）  ２重量部
シクロヘキサノン                                                ４００重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）              ２２重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。この際、ポストベーク温度２３０℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（実施例３〜７）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表２に示す。
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例３〜７で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。結果を表２に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例３〜７で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。さらに実施例３〜７で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。結果を表２に示す。
【００５７】
＜比較例８＞
比較例１の感光性樹脂組成物Ｂを１μｍの膜厚に形成した以外は、比較例１と同様の工程でブラックマトリクスを形成した。
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例８で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例８で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解しなかった。さらに比較例８で作製したブラックマトリクスの側面と着色インクの接触角を測定したところ、いずれも３０°程度であり、着色インクに対しさらに撥インク性があることを確認した。
【００５８】
＜比較例９〜１３＞
比較例８で作製したブラックマトリクス（膜厚１μｍ）に上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物Ｊを、０．５μｍ、１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ｊ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）    １００重量部
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）
３０重量部
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）  ２．５重量部
ラジカル重合性を有する化合物“トリメチロールプロパントリアクリレート”（大阪有機社製）                                                                ５重量部
光重合開始剤“イルガキュア３６９”（チバスペシャリティケミカル社製）  ２重量部
シクロヘキサノン                                                ４００重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）              ２２重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２露光を行った。その後、現像処理を行った。この際、ポストベーク温度２３０℃で、３０分オーブン加熱したブラックマトリクス（比較例９〜１３）を作製した。これらのブラックマトリクスの形状を表２に示す。
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例９〜１３で作製したブラックマトリクスは熱ダレを発生し、丸みを帯びた形状をしていた。結果を表２に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ３であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、比較例９〜１３で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【表２】
2006276614.tif 000004
【００５９】
＜実施例８＞
バインダー樹脂としてクレゾール−ノボラック樹脂（旭有機材社製、製品名「ＥＰ４０５０Ｇ」）の代わりにポリ（４−ビニルフェノール）（丸善石油化学社製、製品名「マルリンカーＭ  Ｓ−１」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６０】
＜実施例９＞
バインダー樹脂としてクレゾール−ノボラック樹脂（旭有機材社製、製品名「ＥＰ４０５０Ｇ」）の代わりにアクリル樹脂（新日鉄化学社製、製品名「Ｖ−２５９」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６１】
＜実施例１０＞
カチオン重合性を有する化合物としてビスフェノール系エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、製品名「エピコート１００４」）の代わりにフェノールノボラック型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、製品名「エピコート１８０Ｓ６５」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６２】
＜実施例１１＞
カチオン重合性を有する化合物としてビスフェノール系エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、製品名「エピコート１００４」）の代わりに臭素化ビスフェノール系エポキシ樹脂（チバスペシャルケミカル社製、製品名「アラルダイド８０４９ＳＰ」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６３】
＜実施例１２＞
脱水剤として（日産化学社製、製品名「スノーテックスＺＬ」）の代わりに（宇部マテリアルズ社製、製品名「超純度炭酸カルシウム  Ｄ型」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６４】
＜実施例１３＞
脱水剤として（日産化学社製、製品名「スノーテックスＺＬ」）の代わりに（東ソー社製、製品名「トヨビルダー顆粒」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６５】
＜実施例１４＞
脱水剤として（日産化学社製、製品名「スノーテックスＺＬ」）の代わりに（楠本化成社製、製品名「ＰＡＮＧＥＬ  ＨＶ」）を用いた以外は、実施例１と同様にしてブラックマトリクスを有するカラーフィルタを製造した。
【００６６】
実施例８〜１４で作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例８〜１４で作製したブラックマトリクスは逆テーパー形状を有していた。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例８〜１４で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００６７】
（実施例１５）
透明基板上に、下記の組成比を有する印刷用樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に反転印刷法を用いて塗布した。尚、反転印刷に際し、ブランケット版としては、表面にシリコン樹脂を被覆した金属ロールを使用した。また、剥離部材として、表面を隔壁パターンの反転パターンに応じた凸凹パターンに加工した平板状ガラスを使用した。インク組成物をブランケット版上にスリットコーターを用いて塗布し、ブランケット版上に一様なインク層を形成した。次に、剥離部材によって、ブランケット版のインク層のうち不要な部分を除去し、ブランケット版上に遮光層パターンの反転パターンを形成した。その後、反転パターンが形成されたブランケット版を、透明基板の一方の主面を当接して、この透明基板面上に反転パターンを転写し、透明基板上にブラックマトリクスを形成した。
［印刷樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）    １００重量部
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）
３０重量部
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）  ２．５重量部
脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）                      ２．５重量部
シクロヘキサノン                                                ４００重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                      ７８重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                    ４．７重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）                ２２重量部
その後、透明基板を、２３０℃で３０分オーブン加熱しブラックマトリクスを作製した。作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、実施例１５で作製したブラックマトリクスは、逆テーパー形状をしていた。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、実施例１５で作製したブラックマトリクスは着色インキに溶解しなかった。結果を表３に示す。
【００６８】
＜比較例１４＞
脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｂを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１４で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１４で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００６９】
＜比較例１５＞
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｃを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１５で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１５で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００７０】
＜比較例１６＞
カチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｃを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタ作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１６で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１６で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００７１】
＜比較例１７＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｄを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１７で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１７で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００７２】
＜比較例１８＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｅを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例５で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１８で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００７３】
＜比較例１９＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及びカチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｆを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例１９で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例１９で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【００７４】
＜比較例２０＞
ビスフェノール系エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェルエポキシ社製）及びカチオン発生剤“サンエイドＳＩ−１００Ｌ”（三新化学工業社製）及び脱水剤“スノーテックスＺＬ”（日産化学社製）を用いないこと以外は、実施例１５の印刷樹脂組成物Ａと全く同じ組成の印刷樹脂組成物Ｆを作成し、実施例１５と同様の工程でブラックマトリクスを有するカラーフィルタを作成した。
（ブラックマトリクスの作成）
作製したブラックマトリクスの形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、比較例２０で作製したブラックマトリクスは、熱ダレを発生し丸みを帯びた椀状の形状になった。結果を表３に示す。
続いて、ブラックマトリクスのＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
また、このブラックマトリクスを有する基板上に、インクジェット装置を用いて着色インクを印刷したところ、また比較例２０で作製したブラックマトリクスは着色インクに溶解しなかった。
【表３】
2006276614.tif 000005
【００７５】
以下、上記の実施例で作成したブラックマトリクスを備えたカラーフィルタに、インクジェット装置を用いて着色インク層を形成する工程を説明する。
＜本発明のブラックマトリクスを用いたカラーフィルタの作成＞
（着色インクの調整）
［着色インク組成物］
メタクリル酸                                                  ２０重量部
メチルメタクリレート                                          １０重量部
ブチルメタクリレート                                          ５５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                １５重量部
乳酸ブチル                                                  ３００重量部
上記組成からなる着色インク組成物を、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５重量部を加え、７０℃５時間の条件で反応させ、アクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂が、全体に対して１０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【００７６】
この希釈液８０．１ｇに対し、着色顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。なお、赤色顔料として、ピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリーン３６を、青色顔料としてピグメントブルー１５を、各々使用した。
【００７７】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように、各々調整して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インクを得た。
【００７８】
前記の着色インク組成物に添加される着色顔料の具体的な例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ９、１９、３８、４３、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２０８、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０、２４、８６、９３、１０８、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３などがあげることができ、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００７９】
前記の着色インク組成物に用いられる溶媒としては、その表面張力がインクジェット方式に好適な範囲例えば４０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、沸点が１３０℃以上のものを好ましく使用できる。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼす傾向があり、また、沸点が１３０℃未満であると、ノズル近傍での乾燥性が著しく高くなりすぎて、ノズル詰まり等の不良発生を招く傾向がある。好適な溶媒として、例えば２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができ、必要に応じて、単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。溶媒は、溶解性の他、経時安定性、及び乾燥性などが要求され、使用される着色剤、及びバインダ樹脂との特性に応じて適宜選択される。
【００８０】
前記の着色インク組成物には以下に挙げるバインダー樹脂を配合することができる。前記着色インク組成物のバインダー樹脂としては、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などがあげられ、使用される着色剤に応じて適宜選択され得る。例えば耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。
前記着色インク組成物のバインダー樹脂への色素の分散を向上させるために、着色パターン塗布インクに分散剤を添加することができる。分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、及びポリエステル等などがあげられる。分散剤は単独で、あるいは二種以上を混合して使用することができる。
また、各色の着色層は、ブラックマトリクスの高さ等に応じて調整することができ、例えば１μｍないし２μｍの厚さで形成することができる。
【００８１】
（カラーフィルタの作製）
実施例１〜１５で作成したブラックマトリクスを有する透明基板に対して、赤色、緑色、及び青色着色インクを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット印刷装置により、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。
【００８２】
このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良好であり、画素内のΔＥａｂを測定したところ、全て１未満であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザーにより測定した。
また、実施例２〜７で作成したブラックマトリクスを有するカラーフィルタにおいてインクジェットによる着色インクの混色の有無を検証したところ、表５のような結果を得た。
【表４】
2006276614.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明のブラックマトリクスを備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【図２】本発明のブラックマトリクスを備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【符号の説明】
【００８４】
１…透明基板
２…隔壁部（ブラックマトリクス）
３…着色層
４…遮光部
５…非遮光部
【図１】
2006276614.tif 000007
【図２】
2006276614.tif 000008