(57)【要約】【課題】本発明は、剥離剤の優れた目止め効果を有するのみならず、耐熱性に優れ、高平滑度を付与することができる耐熱剥離紙及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の耐熱剥離紙は、中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させ、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工してなることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させ、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工してなることを特徴とする耐熱剥離紙。
【請求項２】
前記アクリル樹脂の含浸量が３〜１８ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の耐熱剥離紙。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールの塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱剥離紙。
【請求項４】
中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させた後、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工することを特徴とする耐熱剥離紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離紙に関し、更に詳しくは、耐熱性に優れた耐熱剥離紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
剥離紙は、パルプを主原料とする上質紙、片艶紙又はクラフト紙等の基紙の表面にシリコーン等からなる剥離剤を設けた構成となっている。通常、基紙には、基紙中にシリコーン等からなる剥離剤溶液を浸透させず、剥離剤の均一な層を形成させるために、ポリビニルアルコール等からなる目止め材が設けられている（例えば、特許文献１）。
【特許文献１】特開平１１−３２３７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、半導体製造分野等で使用される剥離紙のように、作業工程の都合上、２００℃以上の高温度に曝される剥離紙にあっては、高温度下においても、剥離時に折り割れ等のない優れた耐熱性が要求されている。しかしながら、従来、剥離紙の目止め材として用いられている、特許文献１に記載されているようなポリビニルアルコール等は、耐熱性が低く、高温度に曝された場合に、基紙の折り割れ等が発生してしまうという問題があった。また、ポリビニルアルコール等は、硬い皮膜を形成するため、通常の平滑度を付与する処理、例えば、ロール機等によってニップ圧力をかけることによって平滑度を付与する処理を行った場合に、高平滑度を得難いという問題があった。
そこで、本発明は、剥離剤の優れた目止め効果を有するのみならず、耐熱性に優れ、高平滑度を付与することができる耐熱剥離紙及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、前記問題点を解消するために検討を行った結果、中性紙を基紙として、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させることにより、高温度下に曝した場合であっても、折り割れ等のない優れた耐熱性が得られることを知見した。
かかる知見に基づき、本発明の耐熱剥離紙は、請求項１記載の通り、中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させ、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工してなることを特徴とする。
また、請求項２記載の耐熱剥離紙は、請求項１記載の耐熱剥離紙において、前記アクリル樹脂の含浸量が３〜１８ｇ／ｍ2であることを特徴とする。
また、請求項３記載の耐熱剥離紙は、請求項１又は２記載の耐熱剥離紙において、前記ポリビニルアルコールの塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ2であることを特徴とする。
本発明の耐熱剥離紙の製造方法は、請求項４記載の通り、中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させた後、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の耐熱剥離紙は、中性紙を基紙とし、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させているため、剥離紙が高温度下に曝された場合であっても、折り割れ等が発生しにくくなり、剥離紙に優れた耐熱性が付与される。また、本発明の耐熱剥離紙は、基紙に比較的軟らかいアクリル樹脂を含浸させているため、通常行われる平滑度を付与する処理、例えば、ロール機等によってニップ圧力をかける処理により、基紙表面の平滑度を高くすることができる。また、高平滑度の基紙表面に剥離剤が塗工されるため、耐熱剥離紙表面自体を高平滑度にすることができる。また、本発明の耐熱剥離紙は、基紙にアクリル樹脂を含浸させ、更に、前記基紙にポリビニルアルコールを塗工しているため、耐熱性のみならず、優れた目止め効果が付与される。
また、本発明の耐熱剥離紙の製造方法によれば、優れた耐熱性を有し、高平滑度を有する耐熱剥離紙を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の耐熱剥離紙は、中性紙を基紙として、前記基紙にアクリル樹脂を含浸させ、この基紙にポリビニルアルコールを塗工し、更に、前記ポリビニルアルコールを塗工した面に剥離剤を塗工してなるものである。
本発明において、基紙として用いられる中性紙は、中性であること、特に、ＪＩＳ  Ｐ
８１３３の規定による水抽出液がｐＨ６〜８であるものが好ましい。ｐＨ６未満又はｐＨ８を超える場合は、加熱時に変色したり、強度が低下するおそれがある。また、中性紙を製造する方法としては、パルプスラリー中に硫酸バンドを添加しないで抄紙する方法や、前記パルプスラリー中に硫酸バンドを添加した後、苛性ソーダや水ガラス等のアルカリ性物質を添加して中性として抄紙する方法がある。
中性紙に用いられる原料としては、広葉樹や針葉樹等の木材パルプ、こうぞ、みつまた、亜麻、大麻等の靭皮繊維等が挙げられる。その中でも、木材パルプを用いることが好ましい。このパルプは、硫酸法、亜硫酸法で製造されたものであることが好ましく、特に、亜硫酸法で製造されたパルプは、白く、変色しにくいため好ましい。
この他、中性紙には、澱粉やアクリルアミド等の乾燥紙力剤、エポキシ樹脂やアクリルアミド樹脂等の湿潤紙力剤、染料や顔料等の着色剤、タルクやクレーや炭化カルシウム等の填料を使用してもよい。
本発明の耐熱剥離紙に使用される基紙は、特に限定されるものではないが、その米坪量が４０〜２００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【０００７】
また、前記基紙に含浸されるアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするもので、他にスチレンや（メタ）アクリル酸等と共重合して得られるアクリル樹脂を使用することができる。前記アクリル樹脂としては、例えば、「ボンコート（登録商標）」（大日本インキ化学社製）や「ボンロン（登録商標）」（三井化学社製）等の市販品が挙げられ、これらの中から適宜使用することができる。
前記基紙には、アクリル樹脂を３〜１８ｇ／ｍ2含浸させることが好ましい。アクリル樹脂の含浸量が３ｇ／ｍ2未満である場合は、ポリビニルアルコールを塗工しても目止め効果が不足し、また加熱時の折り割れを生じやすくなり耐熱性が不足するため好ましくない。含浸量が１８ｇ／ｍ2を超えた場合であっても、目止め効果がそれ程良好とはならないため好ましくない。
【０００８】
また、本発明の耐熱剥離紙は、中性紙にアクリル樹脂を含浸させた基紙の少なくとも片面に、ポリビニルアルコールを塗工している。
本発明に使用されるポリビニルアルコールは、鹸化度８０％〜９９％の完全鹸化型のものを用いることが好ましい。また、ポリビニルアルコールとして、無変性ポリビニルアルコール又はカルボキシル変性ポリビニルアルコールを使用することができる。また、本発明に使用されるポリビニルアルコールは、重合度が３００〜１８００のものを用いることが好ましい。重合度が３００に満たない場合は、目止め効果が不足し、後の工程で剥離剤を塗工する際に、剥離剤がしみ込みやすくなるため好ましくなく、一方、重合度が１８００を超える場合は、塗工液の粘度が高くなり塗工しにくくなるおそれがあるため好ましくない。
また、前記基紙には、ポリビニルアルコールを０．２〜５．０ｇ／ｍ2塗工することが好ましい。ポリビニルアルコールの塗工量が０．２ｇ／ｍ2未満である場合は、剥離剤がしみ込みやすくなるため好ましくなく、５．０ｇ／ｍ2を超える場合は、折り曲げ適性が劣るため好ましくない。
【０００９】
更に、本発明の耐熱剥離紙は、ポリビニルアルコールを塗工した基紙のポリビニルアルコールを塗工した面に、剥離剤を塗工している。剥離剤の塗工量は、特に限定されるものではないが、０．１〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。
剥離剤としては、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。
【００１０】
次に、本発明の耐熱剥離紙の製造方法について説明する。
本発明の耐熱性剥離紙の基紙は、木材パルプ等の原料パルプを水中に分散させて叩解処理してスラリーを得、このスラリーに、澱粉やアクリルアミド等の紙力剤を添加し、抄紙機を用いて抄紙した中性紙を基紙として用いる。次いで、この基紙に、アクリル樹脂にサイズ剤等を添加した配合液を含浸させる。更に、アクリル樹脂を含浸させた基紙に、ブレードコーター、エアナイフコーター、サイズプレスゲートロール等の塗工設備を用いて、ポリビニルアルコールを前記基紙の少なくとも片面に塗工して、耐熱性のシートを作製する。このシートをスーパーキャレンダー処理した後、前記シートのポリビニルアルコールを塗工した面に、剥離剤を、グラビアコーター、ロールコーター、ナイフコーター、ブレードコーター等の塗工設備を用いて塗工し、耐熱剥離紙を製造する。尚、ポリビニルアルコールは、前記基紙の両面に塗工してもよく、剥離剤を前記シートの両面に塗工してもよい。本発明の耐熱剥離紙は、特に限定されるものではないが、通常、その米坪量が４５〜２００ｇ／ｍ2のものであることが好ましい。
【実施例】
【００１１】
次に、本発明の耐熱剥離紙及びその製造方法の実施例を比較例とともに以下に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
（実施例１）
針葉樹晒亜硫酸パルプ（Ｎ−ＢＳＰ）４０重量％と、広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）６０重量％からなる木材パルプ原料を、水中にて叩解処理し、３０°ＳＲのパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに、その固形分１００重量部あたり、カチオン性澱粉１重量部を添加し、角形シートマシンにて抄紙し、基紙として米坪量１００ｇ／ｍ2の中性紙（ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３の規定によるｐＨ７．０）を得た。この基紙に、アクリル樹脂としてアクリル酸エステル共重合体（大日本インキ化学社製「ボンコート（登録商標）ＡＣ−２３１」、ｐＨ５．０〜７．０、粒子荷電：弱アニオン、平均粒子径：０．１〜０．３μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）：−５℃）及びスチレン系サイズ剤（荒川化学工業社製「ポリマロン（登録商標）１３０１」）を混合した配合液を、前記アクリル樹脂の含浸量が９．５ｇ／ｍ2及び前記サイズ剤の含浸量が０．２ｇ／ｍ2となるように含浸させた。
次いで、前記アクリル樹脂を含浸させた基紙の両面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール（日本合成化学社製「ゴーセノール（登録商標）ＮＨ１８」、鹸化度：９９％、重合度：１８００）をサイズプレスによって、塗工量が１．３ｇ／ｍ2となるように塗工したシートを得た。このシートを４０℃、９０％ＲＨ、４時間調湿した後、スーパーキャレンダー処理し、米坪量１０５ｇ／ｍ2の耐熱性のシートとした。このシートの片面に付加型シリコーン（信越化学工業社製「ＫＳ−８４７Ｌ」）をマイヤーバーによって、塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるよう塗工し、耐熱剥離紙を得た。
【００１２】
（比較例１）
針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）３０重量％と、広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）７０重量％からなる木材パルプ原料を、水中にて叩解処理し、３０°ＳＲのパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに、その固形分１００重量部あたり、カチオン性澱粉１重量部、硫酸バンド１重量部及び前記パルプスラリーのｐＨが７．０〜７．５になるように水酸化ナトリウムを添加し、角形シートマシンにて抄紙し、基紙として米坪量１００ｇ／ｍ2の中性紙を得た。この基紙に、鹸化型ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、「ゴーセノール（登録商標）Ｔ−３５０」、鹸化度：８８％、重合度：１７００）を含浸量が１．５ｇ／ｍ2となるように含浸させた。
次いで、前記鹸化型ポリビニルアルコールを含浸させた基紙の両面に、前記鹸化型ポリビニルアルコールをサイズプレスによって、塗工量が１．５ｇ／ｍ2となるように塗工したシートを得た。このシートを４０℃、９０％ＲＨ、４時間調湿した後、スーパーキャレンダー処理し、米坪量１０５ｇ／ｍ2のシートとした。このシートの片面に付加型シリコーン（信越化学工業社製「ＫＳ−８４７Ｌ」）をグラビアコーターによって、塗工量が０．５ｇ／ｍ2となるよう塗工し、剥離紙を得た。
【００１３】
（比較例２）
比較例１と同様のパルプスラリーに、その固形分１００重量部あたり、カチオン性澱粉１重量部、硫酸バンド１重量部を添加し、角形シートマシンにて抄紙し、基紙として米坪量１００ｇ／ｍ2、ｐＨ５．５の酸性紙を得た。この酸性紙を基紙として用いたこと以外は、比較例１と同様にして、剥離紙を得た。
【００１４】
次に、得られた実施例の耐熱剥離紙及び比較例１、２の剥離紙を、以下の方法で、シリコーン塗工前のシートの平滑度及びシリコーン塗工後の耐熱紙の平滑度を測定し、目止め適性及び折り曲げ適性について評価した。結果を表１に示す。
＜平滑度の測定方法＞
王研式（Ｊ−ＴＡＰＰＩ  ＮＯ．５−Ｂ）にしたがって、シリコーン塗工前のシートと、シリコーン塗工後の剥離紙について、平滑度を測定した。
＜目止め適性の試験方法＞
溶剤可溶型の染料（日本化薬社製「オイルブルーＢＡ」）０．４ｇをトルエン１,０００ｍＬに溶解し、刷毛で剥離紙の表面に塗布し、塗布直後に表面にあるトルエンを拭き取った後、前記染料を含んでいるトルエンが浸透して、剥離紙が着色された程度を目視で評価した。トルエンが塗布された剥離紙の全面に浸透し、剥離紙の全面が着色された場合は×とし、剥離紙がピンホール状に着色された場合は○とし、剥離紙がピンホール状に着色されるものの、ピンホール状に着色された部分が極端に少ない場合は◎とした。
＜折り曲げ適性の試験方法＞
２７０℃の雰囲気中に剥離紙を３分間放置した後、剥離紙のＭＤ方向に対して４５°の角度で剥離紙を折り曲げ、剥離紙に折り割れができる程度を目視及び手で触った感触で評価した。剥離紙を一度折り曲げた際に、折り割れができて切れてしまった場合や切れた感触がある場合は××とし、剥離紙を一度折り曲げた際に、折り割れができるものの、切れない状態の場合や折り割れの感触はあるものの、切れた感触がない場合は×とし、剥離紙を一度折り曲げただけでは折り割れが認められず、折り割れの感触がない場合は○とした。
【００１５】
【表１】
2006291383.tif 000002
【００１６】
表１に示される通り、基紙として中性紙を用い、前記基紙にアクリル樹脂を含浸し、更に、ポリビニルアルコールを塗工してなる実施例１の耐熱剥離紙は、シリコーン塗工前の平滑度が比較例よりも高く、更に、シリコーン塗工後の耐熱剥離紙の平滑度が比較例１や比較例２の剥離紙の平滑度の２倍以上と高くなることが確認できた。また、実施例１の耐熱剥離紙は、２７０℃の高温度に曝された場合であっても、剥離紙を一度折り曲げただけでは折り割れが認められず、折り割れの感触がなく、優れた耐熱性を有することが確認できた。また、目止め適性も良好であることが確認できた。これに対し、中性紙からなる基紙にポリビニルアルコールを含浸してなる比較例１の剥離紙は、目止め適性は優れているものの、２７０℃の高温度に曝した場合には、剥離紙を一度折り曲げた際に、折り割れができてしまい、耐熱性が低いことが確認できた。また、基紙として酸性紙を用いた比較例２の剥離紙にあっては、２７０℃の高温度に曝した場合には、剥離紙を一度折り曲げた際に、折り割れができ、更に、剥離紙が切れてしまったため、耐熱性が非常に低いことが確認できた。