(57)【要約】      （修正有）【課題】波長７００ｎｍ以下の記録光による高速記録特性の向上を図る。【解決手段】基板上に、光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体（ここでｚ＝１、２、３、４、５の整数をあらわす）、または、基板上に、最大吸収波長の異なる２種類以上の光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体（ここでｚ＝１、２、３、４、５の整数をあらわす）、で高感度化が達成できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体。ここでｚ＝１、２、３、４又は５の整数をあらわす。
【請求項２】
基板上に、最大吸収波長の異なる２種類以上の光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体。ここでｚ＝１、２、３、４又は５の整数をあらわす。
【請求項３】
前記波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍにおけるｚが、１又は２であることを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
記録層の最大吸収波長における吸光度が０．４５〜０．８であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
記録層の最大吸収波長における吸光度が０．５０〜０．７であることを特徴とする請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項６】
記録層の波長６５５ｎｍにおける吸光度が、最大吸収波長における吸光度の１５〜３５％であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
記録層の波長６６５ｎｍにおける吸光度が、最大吸収波長における吸光度の１５〜３５％であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項８】
基板が、ボトム幅（溝の底部）０．１９〜０．２７μｍ、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）＝２．０±０．２、深さ１４０〜１８０ｎｍである記録・再生光の案内溝を有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
透明基板上に、記録層および反射層を順次積層してなる、請求項１乃至８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
９００ｒｐｍの角速度一定モード（ＣＡＶ、Ｃｏｎｓｔａｎｔ  Ａｎｇｕｌａｒ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）での記録／再生時における、面ぶれ加速度が２ｍ／ｓ２以下であり、かつ偏芯加速度が０．８ｍ／ｓ２以下であることを特徴とする、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれかに記載の光記録媒体に、記録線速度５０ｍ／ｓ以上で記録を行なう、光記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学記録媒体にかかるもので、とくに透光性の基板上に少なくとも光吸収層を有する、書き込み可能な光学記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の書き込み可能な光学記録媒体としては、たとえば特公平７−１０５０６５号公報（特許文献１）にあるように、スパイラル状に形成したプリグルーブを有する透光性の基板上に、有機色素などからなる光吸収層（記録層）を設け、この光吸収層の上にさらに金属膜などからなる光反射層を設けた構造を基本としている。この光学記録媒体に、その基板側からレーザ光などによる記録光を照射することにより、光吸収層にエネルギーを吸収させて、光吸収層における色素の発熱、分解、および基板の熱変形などにより記録ピットを形成し、情報の記録を行なうものである。
【０００３】
こうした書き込み可能な光学記録媒体は、一般に「ＣＤ−Ｒ」として知られており、このＣＤ−Ｒは、再生専用のＣＤ（コンパクトディスク）およびＣＤ−ＲＯＭなどのディスクとの互換性が高く、一度のみの記録が可能で、この記録を消去することができないという特徴を有することから、とくに情報処理分野において一般的になり、広く普及している。
【０００４】
しかしながら、情報データの増大、ならびに情報処理の複雑化および高度化にともなって、光学記録媒体への記録速度および読出し速度は、ここ数年高速度化が進んでおり、ＣＤ−Ｒ市場においては２００２年度末までに、通常の４０倍速の記録機および４８倍速程度の読出し用のＣＤ−ＲＯＭドライブが、販売開始されている。
【０００５】
高速で記録を行なう場合、たとえばＸ倍速であれば、線速をＸ倍とし、ＥＦＭ信号の各ピット長さｎＴに相当する時間の約１／Ｘの時間ずつ高出力のレーザ光を照射し、結果的に規定範囲のピット長さ３Ｔ〜１１Ｔまでの信号を記録した光情報記録媒体を得ようとするものである。したがって、記録機において各Ｔの記録ピットの長さを制御するにあたっては、従来の等速記録以上の精度が要求されるという問題がある。（前記「等速」とは、音楽用ＣＤの再生速度と等速度の意。線速度一定モード（ＣＬＶ、Ｃｏｎｓｔａｎｔ  ｌｉｎｅａｒ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）で、線速度約１．２ｍ／ｓ以下、特に断りがない限り、本明細書における記録／再生はＣＬＶにて行なわれ、記録／再生時の「速度」は「線速度」と意味する。）
【０００６】
近年、光記録媒体の高密度記録のため、記録／再生用レーザ光の発振波長の短波長化が注目され、一般にＣＤ系光記録媒体に使用される波長７８０ｎｍよりも短波長のレーザ光で記録／再生可能な光記録媒体として、波長６３０〜６８０ｎｍの半導体レーザ光を記録／再生に用いるＤＶＤ系光記録媒体が開発されている。
かかる光記録媒体としては様々なタイプが提案されているが、その中で有機色素系光記録媒体は、安価でプロセス上製造が容易であるという特長を有する。有機色素系光記録媒体に関しては、近年波長６４０ｎｍ近傍のレーザ光にて記録／再生を行なう追記型光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）の、３．９５ＧＢ容量および４．７ＧＢ容量の規格が成立した。またマーク長変調方式での記録において、入射レーザ光（記録用レーザ光。以下単に「記録光」と称する場合がある）をマルチパルス化することにより、記録マークのエッジを制御する方法が確立し、記録装置上も高密度記録に最適なシステムが実用化されている。
【０００７】
なお、最近は民生用ＤＶＤ−Ｒの要求が高まり、より安価に供給可能な波長６６０〜６７０ｎｍ近傍の半導体レーザを用いて、従来から使用されている波長６４０ｎｍ近傍のレーザ光を用いた場合と同等に、高密度な光記録が可能である光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ  ｆｏｒ  Ｇｅｎｅｒａｌ）が規格化され、市場に普及し始めている。
【０００８】
一方、衛星放送のハイビジョンデジタル放送が開始され、今後普及していく模様であるが、それをエアーチェックしながら再生するためには２３Ｍｂｐｓ以上のデータ転送レートが必要であると予想される。しかしながら、現在のＤＶＤ−Ｒの規格においては１１Ｍｐｓであることから、現在の３倍以上の記録速度が要望されている。
【０００９】
さらに、ＤＶＤ−Ｒのコンピュータデータファイル用途も普及していく見込みであり、その場合にも現在の３倍以上の記録速度における、良好な記録特性を有するものが望まれている。
３倍速記録に関しては、特開２００２−２６０２２７号公報（特許文献２）に記載のように、記録層が、記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有する色素Ａを含む記載があり、さらに、記録層が、記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有する色素Ａ、および（λｗ−６０ｎｍ）≦λＢ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大波長λＢを有する色素Ｂを、少なくとも各１種含有する記載がある、さらには、記録層が記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有する色素Ａ、およびλＣ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大λＣを有する色素Ｃを、少なくとも各１種含有する記載がある。
ここで記載のように、３倍速記録に関しては色素個別に規定し、良好な記録が可能であったが、１６倍速記録に関しては、さらなる高感度化が望まれている。
【００１０】
【特許文献１】特公平７−１０５０６５号公報
【特許文献２】特開２００２−２６０２２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
例えば現在のＤＶＤ−Ｒの場合、記録線速度は速くても２８（８倍速）ｍ／ｓ程度であるが、これを５０ｍ／ｓ（約１６倍速）以上とする場合、現行より更に高い記録感度が必要とされる。記録層に有機色素を含む光記録媒体の場合、記録光をより吸収しやすい色素を主成分あるいは添加色素として用いることにより、光エネルギーを効率的に記録に利用でき、記録感度が向上する。
【００１２】
しかし光吸収量が大きい色素を含む場合、記録光照射による記録層の温度上昇割合も大きくなることが多い。そのため、このような色素を多量に含む記録層は、記録変調度等の記録特性の記録パワー依存性が大きくなる傾向がある。また記録マークが広がりやすくなり、高速記録においては記録マーク部分の過度の変形や光学的変化が生じるため、ランドに設けたプレピットがつぶれたり、プッシュプル信号のノイズが高くなる等の悪影響が生じ、それらの信号品質が劣化する傾向がある。
【００１３】
一方、記録による色素分解時（減量時）の発熱が記録層内を伝わり、後続の記録マーク形状がその余熱の影響を受けて過度に変形する。例えば長い記録マークのあと、３Ｔという短い間しか置かずに長さ３Ｔ程度の短いマークを形成する場合、該３Ｔマークにおいては極めて顕著な“熱干渉”が発生し、ジッターを劣化させることになる。
【００１４】
波長７００ｎｍ以下の記録光による高速記録特性の向上のため、および熱干渉を低減するために、記録光波長λｗの光記録に通常用いられてきた色素に対し、吸収極大がより長波長側にあり、λｗが吸収スペクトルにおける短波長側の吸収帯に相当する色素を、少量添加することが提唱されている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、あくまでも波長６５０〜６８０ｎｍのレーザ光による記録／再生が可能であることが前提であり、該レーザ光による高速記録特性の更なる向上を目的としている。本発明者らは、記録層に使用する色素の組み合わせを最適化し低速での記録も可能とすることにより、低速・高速での記録互換性を得ることができることを見いだし、本発明に至った。
【００１６】
即ち本発明は、基板上に、光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体で達成できる。ここでｚ＝１、２、３、４、５の整数をあらわす。
また、基板上に、最大吸収波長の異なる２種類以上の光吸収性色素を混合し、記録膜の最大吸収波長をλ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲にある光記録媒体を成膜することで高感度化が達成できる。ここでｚ＝１、２、３、４、５の整数をあらわす。このことは、最大吸収波長λｍａｘを現行のλ＝６０８ｎｍ以下から記録再生に用いる波長λ＝６４０〜６８０ｎｍ側にシフトさせることを意味する。特に、ｚ＝１、２であることが１６倍速時の記録パワーが６０ｍＷ以下、また、１ｍＷで連続再生百万回を達成する上で好適である。
ここで二種類の最大吸収波長の異なる色素を含有する目的は、このことにより吸収がブロードになり、波長依存が低減できるからである。さらに、上記で波長の位置を制御したが、その波長での吸収量も当然、感度に影響を与え重要である。
【００１７】
本発明では最大吸収波長における吸光度が０．４５〜０．８とすることで良好な記録が達成可能である。
特に、変調度、反射率などの信号特性を加味して考えると、最大吸収波長における吸光度は０．５〜０．７が好適である。
さらに、記録層材料である色素の物性は最大吸収波長および吸光度で示すことができるが、実際に記録を行なう波長での特性は以下の条件を満たす必要がある。
波長６５５および６６５ｎｍにおける吸光度が、最大吸収波長における吸光度の１５〜３５％である。
【００１８】
また、記録は記録膜の物性のみではなく、基板の形状にも影響される。本記録を達成するためには、基板が、ボトム幅（溝の底部）０．１９〜０．２７μｍ、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）＝２．０±０．２、深さ１４０〜１８０ｎｍである記録・再生光の案内溝を有することが好適である。
また、ＤＶＤ−ＲＯＭ媒体と互換性をとるためには反射率は４５％以上が好ましく、反射率が不足する場合は、記録層に隣接して反射層を順次積層することがよい。
【００１９】
さらに、５０ｍ／ｓ以上の線速度で記録再生を行なう場合、以下の機械特性を満足する必要がある。９００ｒｐｍの角速度一定モード（ＣＡＶ、Constant Angular Velocity）での記録／再生時における、面ぶれ加速度が２ｍ／ｓ２以下であり、かつ偏芯加速度が０．８ｍ／ｓ2以下。
【００２０】
一方、一倍速記録での変調度６５％以上を得るためには、記録層が、波長λ＝６１ｚ±（ｚ＋１）ｎｍの範囲に最大吸収波長を有することが好適である。ここでｚはｚ＝０、１、２、３、４又は５の整数をあらわす。一種類の色素単独で、または二種類の色素混合系で記録膜を形成することができる。
【００２１】
また、かかる条件下での記録において、β≦０％で熱干渉が発生しない、さらに好ましくはβ≦３％でも熱干渉が発生しないような記録媒体を得るためには、記録層が
（ａ）吸光度が高く、発熱量が小さい色素
を含むことが好ましい。さらに、１倍速〜３倍速またはそれ以上の、広い範囲の線速度において良好な記録特性を有するためには、
（ｂ）発熱量が小さく吸光度の高い色素と、発熱量が大きく吸光度がやや低い色素を含有
（ｃ）吸光度が高い色素と、吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
（ｄ）吸光度がやや低く発熱量の大きい色素と、吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
（ｅ）吸光度が高い色素と、吸光度がやや低く発熱量の大きい色素、および吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
する記録層などが有効である。
【００２２】
上記（ａ）〜（ｅ）において、「吸光度」とは記録光波長における吸光度を意味し、「発熱量」とは後述する示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量を意味する。
本発明における記録層の吸収極大波長は、基板上に設けた記録層に対して、以下の方法で測定した値である。
記録層のみが形成された媒体、ここでは記録層が多層化されている場合、つまりある種の下地層を引いている場合は、基板、記録層（含下地層）も記録層と表現する。
記録層上に反射層、保護層が積層されている場合はそれを除き、記録のみとする。
本媒体に対し、光記録媒体の場合と同じ側から光を入射し、紫外可視分光光度計（島津製作所製ＵＶ−２５００（ＰＣ）ＳＧＬＰ）を用いて、空気をリファレンスにして吸光スペクトルを測定する。その吸光スペクトルにおいて吸光度が最大となる波長を「吸収極大波長」とした。
また本発明における「記録変調度」とは、特に断りのない場合には、溝上に記録した信号を溝上で再生したときの変調度を示す。
【００２３】
すなわち、上記課題は本発明の（１）〜（１１）によって解決される。
（１）「基板上に、光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体。ここでｚ＝１、２、３、４又は５の整数をあらわす。」；
（２）「基板上に、最大吸収波長の異なる２種類以上の光吸収性色素を含む記録層を有する光学記録媒体において、記録層が、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することを特徴とする光記録媒体。ここでｚ＝１、２、３、４又は５の整数をあらわす」；
（３）「前記波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍにおけるｚが、１又は２であることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の光記録媒体」；
（４）「記録層の最大吸収波長における吸光度が０．４５〜０．８であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の光記録媒体」；
（５）「記録層の最大吸収波長における吸光度が０．５０〜０．７であることを特徴とする前記第（４）項に記載の光記録媒体」；
（６）「記録層の波長６５５ｎｍにおける吸光度が、最大吸収波長における吸光度の１５〜３５％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の光記録媒体」；
（７）「記録層の波長６６５ｎｍにおける吸光度が、最大吸収波長における吸光度の１５〜３５％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の光記録媒体」；
（８）「基板が、ボトム幅（溝の底部）０．１９〜０．２７μｍ、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）＝２．０±０．２、深さ１４０〜１８０ｎｍである記録・再生光の案内溝を有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の光記録媒体」；
（９）「透明基板上に、記録層および反射層を順次積層してなる、前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の光記録媒体」；
（１０）「９００ｒｐｍの角速度一定モード（ＣＡＶ、Ｃｏｎｓｔａｎｔ  Ａｎｇｕｌａｒ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）での記録／再生時における、面ぶれ加速度が２ｍ／ｓ２以下であり、かつ偏芯加速度が０．８ｍ／ｓ２以下であることを特徴とする、前記第（１）項乃至第（９）項のいずれか一項に記載の光記録媒体」；
（１１）「前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の光記録媒体に、記録線速度５０ｍ／ｓ以上で記録を行なう、光記録方法」。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の光記録媒体は、例えば波長６５０〜６８０ｎｍのレーザ光による光学的記録において、記録パワー４５〜５５ｍＷ程度の半導体レーザを用いた場合にも、線速度５０ｍ／ｓ以上の高速で良好に記録可能である。さらに、記録層に使用する色素を最適化することにより、１倍速でも良好に記録できる光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
次に、本発明における光記録媒体の、層構成および材料等につき詳細に説明する。本発明の光記録媒体は、基板上に、有機色素を含む記録層、および必要に応じて／または所望により設けられる反射層を有する。記録層における、記録用レーザ光を照射された部分が、該レーザ光を吸収することにより昇温して有機色素の分解温度に達し、有機色素が分解・減量して膜厚の減少、光学特性の変化、及び、基板の流動変形が起こる。結果、戻り光の位相が変化し、反射率を変化させることにより記録を行ない、該反射率の変化を検出することにより再生を行なうものである。
【００２６】
以下、各層およびその材料につき、順次説明する。
透明基板としては、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルペンテン、エポキシ樹脂、ポリエステル、非晶質ポリオレフィンなどの透明樹脂材料（好ましくはガラス転移温度Ｔｇが１００〜２００℃）を所望の形状に成形し、その片面にアドレス情報等の所望のプリフォーマットパターンを転写したものや、所望の形状に形成されたガラス等の透明セラミックス板の片面にアドレス情報等の所望のプリフォーマットパターンが転写された透明樹脂層を密着したものなど、公知に属する任意の透明基板を用いることができる。
ディスク状光記録媒体（以下、光ディスクという）を構成する透明基板は、中心部にセンタ孔を有する円盤状に形成される。なお、透明基板の作製は、公知の方法で行なうことができる。
【００２７】
プリフォーマットパターンは、少なくとも再生用レーザビームを記録トラックに追従させるためのビーム案内部を含んで構成される。そのための形態としては、凹又は凸形状のエンボスピット方式、或いは、情報に応じてグルーブ部やランド部の幅を変調するウォーブル方式が可能である。ウォーブル方式としては、グルーブ部の内周側又は外周側の一方又は両方の側面を蛇行させる方式を採用することができる。
ビーム案内部が、センタ孔と同心の渦巻状又は同心円状に形成された案内溝をもって構成されており、当該案内溝に沿って、アドレスピットやクロックピット等のプリピットが形成されている。
プリピットが案内溝上に重ねて形成される場合には、両者を光学的に識別できるようにするため、案内溝とプリピットとをそれぞれ異なる深さに形成する。プリピットが相隣接する案内溝の間に形成される場合には、両者を同じ深さに形成することもできる。
【００２８】
本発明の光記録媒体は、１６倍速程度の高速記録を目的とするため、溝のボトム幅（溝の底部）０．１９〜０．２７μｍ、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）＝２．０±０．２、深さ１４０〜１８０ｎｍであるのが好ましい。なお、これらの範囲の中でも、記録層を構成する色素の光学特性により異なる、更なる好ましい範囲がある。
【００２９】
溝深さが１４０ｎｍを下回る場合には、１倍速での良好な記録変調度を確保することが困難となる場合があるため、高速での記録のみならず低速〜高速の広い速度範囲における良好な記録特性を求める場合には、その実現が困難になる虞がある。また１８０ｎｍよりも深い場合には、反射率４０％以上の媒体を得ることが困難となりやすい。
ボトム幅（溝の底部）０．１９μｍ未満では、基板の変形の記録変調度への寄与が大きくなるため、充分な記録変調度を得るためには比較的大きな記録パワーが必要となり、熱干渉が大きくなる傾向がある。一方、０．２７μｍを超えると、反射率４０％以上の媒体を得ることが困難となりやすい。本発明では、この溝深さおよび溝幅の測定にはＡＦＭ（セイコーインスツルメンツ（株）社製 SPI 3800N）を使用した。
【００３０】
また、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）により溝全体の形状を決定される。１．８以下では色素のうまりが不充分となり、２．２以上では溝内の色素量が増え、記録パワーマージンの低下などの問題が発生する。
【００３１】
本発明の光記録媒体においては、アドレス情報や媒体の種類等の情報を、あらかじめ基板上に形成しておいてもよい。以下、このような情報を「プリフォーマット情報」と称する。プリフォーマット情報の形成方法としては、略円形（惰円を含む）、鞍状、または片方（ランド方向の一方）に広がった略矩形状等のプリピットをランド（溝間部）上を設ける（ＬＰＰ）方式や、案内溝のウォーブルの位相や振幅を、該当する情報に応じて変化させる方式等がある。本発明の光記録媒体の場合には、いずれの方式でも、エラーレートの小さい良好な情報を提供できるため、上記のフォーマットのいずれでもよい。
【００３２】
記録層に含まれる有機色素は、本発明の特性を満たす限り特に構造的制限はなく、例えば、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ダイオキシディン系色素、トリフェノジチアジン系色素、フェナントレン系色素、シアニン系色素、ジカルボシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、メロシアニン系色素、ピリリウム系色素、ポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリフェニルメタン系色素、アズレン系色素、含金属アゾ染料、アゾ染料、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、ポリエン系色素、ベーススチリル系色素、ホルマザンキレート系色素、クロコニウム系色素、インジゴイド系色素、メチン系色素、スルファイド系色素、メタンジチオールレート系色素等を挙げることができ、中でも、シアニン誘導体、ジカルボシアニン誘導体、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、アゾ染料誘導体が特に好適に用いられる。また、アミニウム系色素などの各種クエンチャを添加した色素材料を用いることもできる。
【００３３】
また、上記色素材料群より選択される１種又は２種以上の色素材料を樹脂中に分散して用いることもできる。
色素材料を分散可能な樹脂としては、アクリル樹脂、特にアクリレート系樹脂、ビニル樹脂、特にビニールアルコール系樹脂、ビニールアセテート系樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、脂肪酸系樹脂などを挙げることができる。樹脂の配合量は全体の５０重量％以下とすることが好ましい。
【００３４】
記録層には公知の色素が使用可能であるが、特に含金属アゾ色素が好ましい。なお、記録光照射による色素分解時の過剰な発熱を抑制するため、また記録感度向上のために、記録層中に昇華性の化合物、あるいは分解時に吸熱する化合物を、対全色素重量で３〜２０％程度含有してもよい。このような化合物としては、例えば低分子量のシアニン色素やチオフェン系化合物、（金属キレート化していない）アゾ色素などが挙げられる。
【００３５】
高速での記録を実現するためには、記録／再生において、β≦０％で熱干渉を発生しないことが必要である。このような光記録媒体を得るためには、（ａ）吸光度が高く、発熱量が小さい色素を含む記録層を用いることが好ましい。具体的には、（ａ）記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有する色素Ａを含み、該色素Ａの、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１６μＶ／ｍｇ以下であることが好ましい。
【００３６】
色素Ａの吸収極大波長がかかる範囲、すなわち記録光波長λｗより短波長で、かつλｗに近接した位置にあるということは、λｗにおける吸光度が高いことを意味する。このような色素Ａを含む記録層は、該色素の分解温度すなわち主減量開始温度にかかわらず、記録パワー１５ｍＷ以下で３倍速記録が可能であり、４倍速以上の高速記録にも好ましい。
【００３７】
また、吸光度が高く、かつ発熱量が１６μＶ／ｍｇを超えるような色素を含む記録層においては、記録時の過度な発熱が記録層に蓄熱して余熱となり、短い未記録部分に続いて形成される３Ｔマークへの熱干渉が顕著となるため、ジッターが悪化する虞がある。該色素の発熱量は１３μＶ／ｍｇ以下がより好ましく、１０μＶ／ｍｇが特に好ましい。特に、実質的にこの色素Ａのみからなる記録層を有する光記録媒体は、２倍速以上、特に３倍速以上の高速記録において極めて良好なジッター特性が得られる。また、実質的に色素Ａのみからなる記録層を有する場合、該光記録媒体の反射率を４０％以上とするためには、基板上の案内溝の溝深さを、トラックピッチの０．２０〜０．２１倍とすることが好ましく、溝幅はトラックピッチの０．４０〜０．４２倍とすることが好ましく、後述する反射層には純銀を使用することが好ましい。
【００３８】
光記録媒体において高い反射率を得るためには、前述のように基板上の案内溝を比較的浅めにすることが好ましいが、案内溝が浅い場合、充分な記録変調度を得ることが困難になる。これを解決するためには記録層を厚くすればよいが、記録層を厚くすると４倍速（１４ｍ／ｓ）以上等のより高速記録時におけるジッターが悪化するため、高速記録の観点からはあまり好ましくない。従って記録層の厚さは、β＝０±２％以内となる記録パワーにてフルトラック記録したときに、記録変調度が６５〜８５％となるような厚みにすることが好ましく、さらに、低速での記録特性の維持より高速記録時の特性向上を求めるなら記録変調度が６５％〜７０％になるような厚さ（従来よりは若干薄め）に調整することが好ましい。実際の記録層の厚みは溝深さとの兼ね合いで決まるが、通常、溝上（溝部）で膜厚５０〜８５ｎｍ程度の範囲内で適切な膜厚を選択する。
【００３９】
なお記録層膜厚が薄いことにより、高速記録によるプリフォーマット情報（ランド部のプリピット（ＬＰＰ）やウォーブル）の信号振幅の劣化が生じないという利点がある。また、４倍速以上での記録においては、一般に長い記録マークの再生信号波形の歪みが顕著になる傾向があり、これは信号特性上あまり好ましくないものとされている。その低減には、色素Ａの使用が効果的であり、中でも、示差熱天秤にて窒素中で測定した減量の傾きが２％を下回る色素Ａを用いると好ましい。
【００４０】
本発明の光記録媒体において、１６倍速程度の高速記録で良好な特性を有し、かつ、１倍速記録でも充分な記録変調度と良好なジッターを得るためには、記録層が以下（ｂ）〜（ｅ）のいずれかを満たすことが好ましい。
（ｂ）発熱量が小さく吸光度の高い色素と、発熱量が大きく吸光度がやや低い色素を含有
（ｃ）吸光度が高い色素と、吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
（ｄ）吸光度がやや低く発熱量の大きい色素と、吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
（ｅ）吸光度が高い色素と、吸光度がやや低く発熱量の大きい色素、および吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有
これらを満たすことにより、より広い範囲の記録速度において良好な記録特性が得られる（記録互換性が得られる）。
【００４１】
上記（ｂ）〜（ｅ）に共通する要件として、記録層膜厚、溝深さと溝幅、クロストーク（ＭＬとＭＧ）がある。記録層膜厚は、β＝０±２％以内となる記録パワーにてフルトラック記録したときの、記録変調度が６５〜８５％となるように設けることが好ましい。より好ましくは６５〜８０％、さらに好ましくは７０〜７７％となるように設ける。何故ならば、かかる範囲に設計すれば、３倍速以上の高速での記録のみならず、１倍速記録でも６０％以上の記録変調度が得られるからである。実際の記録層の膜厚は、前述のように、基板上の案内溝の溝深さとの兼ね合いで決まるが、溝上（溝部）で通常７０〜１２５ｎｍ程度の範囲から、上記記録変調度を満たすように適宜選択する。
【００４２】
溝深さは、好ましくはトラックピッチの０．２１〜０．２３倍、さらに好ましくは０．２２〜０．２３倍である。該範囲よりも浅い場合には１倍速での記録時に充分な記録変調度が得られにくい。深い場合には充分な反射率が得られにくい。溝幅は０．３９〜０．４３倍が好ましい。該範囲より狭すぎると熱干渉が発生しやすく、広すぎると反射率が低くなると共に、ジッターが劣化する傾向がある。
【００４３】
本発明でいうクロストークとは、溝上に記録した信号の、該記録部分を両側に有するランド部（溝間部）へのもれ信号の変調度、つまり溝上に信号記録した光記録媒体を溝間部で再生したときの信号変調度ＭＬ（％）、で評価したものである。具体的には、ＭＬ（％）は、β＝０±２％以内となる記録パワーでフルトラック記録（１０トラック以上連続で記録）し、該記録信号を溝間部で再生したときの信号変調度を表わす。
【００４４】
以下に、（ｂ）〜（ｅ）個別の要件を説明する。
（ｂ）発熱量が小さく吸光度の高い色素と、発熱量が大きく吸光度がやや低い色素を含有する記録層とは、具体的には（ｂ）記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有し、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１６μＶ／ｍｇ以下である色素Ａ、及び、（λｗ−６０）≦λＢ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大波長λＢを有し、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１０μＶ／ｍｇ以上２５μＶ／ｍｇ以下である色素Ｂを、少なくとも各１種含有する記録層、である。
【００４５】
（ｂ）の記録層に含まれる色素Ａは発熱量が小さいためにそれ単独では１倍速記録での記録変調度を充分確保することが困難である可能性がある。色素Ｂはその発熱量で色素Ａで不足する記録変調度を補うことができる。しかし、色素Ｂの発熱量が２５μＶ／ｍｇを超える場合には、記録時の発熱による記録層内の蓄熱が過多となり、１倍速記録においても長いマークの後端に相当する再生波形に歪みが発生する虞がある。１０μＶ／ｍｇを下回る場合には、色素Ｂ添加による記録変調度増大の効果が不充分となる虞がある。
【００４６】
また色素Ｂの吸収極大波長λＢは、色素Ａの吸収極大波長λＡより短波長にあるため、記録光波長λｗにおける色素Ｂの吸光度は比較的低い。よって色素Ｂは、色素Ａに起因する記録部の過度の変形が抑制できる。また、記録／再生波長における吸光度が低いため色素Ａほど反射層を損なわず、一方、記録時の色素分解による発熱量は大きいので記録感度向上に役立つ。
【００４７】
さらに、色素Ｂの吸収極大波長λＢはλＡに較べて短波長ではあるがそれ程変わらず、また記録光波長λｗとの波長差λｗ−λＢも、色素Ａの場合（λｗ−λＡ）とそれ程変わらない。つまり、記録光波長λｗにおける吸光度が色素Ａとあまり変わらないことが多いため、色素Ｂの主減量開始温度は必ずしも色素Ａより低くある必要はなく、実際には色素Ａより高くても低くてもよい。色素Ｂの含有量は、色素Ａの含有量以上であることが好ましい。また、色素Ａと色素Ｂの合計重量に対し、色素Ａが４０重量％以下であるとより好ましい。色素Ａ含有量の下限に特に制限はないが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。色素Ｂは、前述した吸収極大波長λＢの範囲および発熱量の範囲を満たす限り構造上の制限はないが、特に含金属アゾ色素が好ましく、中でも配位子として下記構造式で表わされるアゾ化合物を有する含金属アゾ色素が好ましい。
【００４８】
【化１】
2006228314.tif 000002
【００４９】
（式中、環Ａは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表わし、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、シアノ基、メトキシカルボニル基、またはエトキシカルボニル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜２のアルキル基、または炭素数１〜２のフッ化アルキル基を表わす。）
【００５０】
（ｃ）吸光度が高い色素と、吸光度が低く主減量開始温度の低い色素を含有する記録層とは、具体的には（ｃ）記録光波長λｗに対して、（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有する色素Ａ、及び、λＣ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大波長λＣを有し、その窒素中の減量開始温度Ｔｄｃ（℃）が、Ｔｄｃ＜（−６．７×（λｗ−λＣ）＋７３０）である色素Ｃを、少なくとも各１種含有する記録層、である。
【００５１】
色素Ｃは、クロストークの低減に効果的な添加色素である。
記録層の吸収極大波長λｘと記録光波長λｗの差に対する、該層に含まれる色素の主減量開始温度の相関が重要であるのは、以下の理由からである。通常、記録波長における吸光度が高い色素は高速記録に適すると考えられているが、このような色素を使用することにより、その光学特性に起因する、高速記録の際の過大な記録変調度、すなわち記録マークのランド方向への過剰な広がりが生じ、これによるプリフォーマット情報の再生信号振幅の劣化が生じがちである。これを抑制するために、記録光波長における吸光度の低い色素の使用がきわめて有効なのである。
【００５２】
しかしながら、記録光波長における吸光度が低いということは、基本的に記録感度に劣ることを意味する。記録感度を補うために、中でも減量開始温度の低い色素Ｃを選択する訳である。具体的には、色素Ｃの減量開始温度Ｔｄｃ（℃）は、Ｔｄｃ＜（−６．７×（λｗ−λＣ）＋７３０）が好ましい。色素Ｃがλｃ１＜（λｗ−６０ｎｍ）を満たす吸収極大波長λＣ１を有する色素Ｃ１である場合には、その減量開始温度Ｔｄｃ１（℃）がＴｄｃ１＜（−６．７×（λｗ−λＣ１）＋７１０）を満たすことが好ましい。
【００５３】
色素Ａに色素Ｃを混合する場合には、色素Ｃの含有量が色素Ａの含有量に対して０．２５〜４．０倍が好ましい。中でも色素Ｃが比較的短波長に吸収極大を有する場合、すなわち色素Ｃ１（λｃ１＜（λｗ−６０ｎｍ））の場合には、色素Ｃ１の含有量が色素Ａの１．０〜４．０倍が好ましく、比較的長波長に吸収極大波長を有する場合、すなわち（λｗ−６０ｎｍ）≦λｃ２＜（λｗ−５５ｎｍ）を満たす吸収極大波長λＣ２を有する色素Ｃ２である場合には、０．２５〜１．０倍と色素Ａに対して少なめの方がよい。
【００５４】
これらの含有量を下回ると色素Ｃ添加によるクロストーク低減などの効果が少なくなり、多すぎると記録感度を損なう虞がある。
（ｃ）において、色素Ａの含有量が総色素重量の８０％未満であれば、色素Ａの発熱量は２０μＶ／ｍｇ以下でもよい。好ましくは（ｂ）の場合と同様１６μＶ／ｍｇ以下であり、より好ましくは１０μＶ／ｍｇ〜１８μＶ／ｍｇである。これは、色素Ａによる過度の記録光吸収が色素Ｃにより緩和されているため、記録変調度の微調整をする分の発熱が色素Ａに対し許容されるからである。
（ｄ）吸光度がやや低く発熱量の大きい色素と、吸光度が低く減量開始温度の低い色素を含有する記録層とは、具体的には（ｄ）（λｗ−６０ｎ）≦λＢ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大波長λＢを有し、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１０μＶ／ｍｇ以上２５μＶ／ｍｇ以下である色素Ｂ、および、λＣ１＜（λｗ−６０ｎｍ）である吸収極大波長λＣ１を有し、その窒素中の主減量開始温度Ｔｄｃ１（℃）が、Ｔｄｃ１＜（−６．７×（λｗ−λＣ１）＋７１０）である色素Ｃ１を、少なくとも各１種含有する記録層、である。該記録層において、色素Ｃ１の含有量は色素Ｂの含有量以上である。
【００５５】
この色素Ｃ１は、色素Ａとの併用だけでなく、色素Ｂと併用することも好ましい。色素Ｂと併用することにより、色素Ａと併用する場合よりも１倍速記録と高速記録との記録互換性がとりやすいからである。ただし、記録感度の点では、色素Ｂは色素Ａに劣るため、色素Ｂの含有量は色素Ｃの含有量を超えないことが好ましい。
【００５６】
さらに、色素Ａ、色素Ｂ、および色素Ｃ１を混合することは、記録特性の微調整をしやすくなるために好ましい。つまり（ｅ）吸光度が高い色素と、吸光度がやや低く発熱量の大きい色素、および吸光度が低く減量開始温度の低い色素を含有する記録層、具体的には
（ｅ）記録光波長λｗに対して（λｗ−５５ｎｍ）＜λＡ≦（λｗ−４０ｎｍ）である吸収極大波長λＡを有し、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１８μＶ／ｍｇ以下である色素Ａ、（λｗ−６０ｎｍ）≦λＢ≦（λｗ−５５ｎｍ）である吸収極大波長λＢを有し、示差熱天秤にて窒素中で測定した発熱量が１０μＶ／ｍｇ以上２５μＶ／ｍｇ以下である色素Ｂ、およびλＣ１＜（λＷ−６０ｎｍ）である吸収極大波長λｃ１を有し、主減量開始温度Ｔｄｃ１（℃）がＴｄｃ１＜（−６．７×（λｗ−λＣ１）＋７１０）である色素Ｃ１を少なくとも各１種含有する記録層、を用いた光記録媒体である。
【００５７】
かかる３種の色素併用の場合、色素Ａの含有量は、色素Ａ＋色素Ｂ＋色素Ｃの総重量の２０〜５０重量％が好ましい。２０重量％未満では、高速記録における良好なジッター特性を得ることが難しい傾向がある。５０重量％を超えると色素Ａ単独の性質が顕在化するため、１倍速記録での良好な記録／再生特性が得られなくなる虞がある。
【００５８】
一方、１６倍速記録に関して言及すると、記録に用いるレーザパワーは５５ｍＷ以下が望ましい。このパワーより高い場合はレーザの寿命が短くなるなどの問題が発生する。
１６倍速記録時、５５ｍＷ以下のパワーで記録を行なうには、上記の光学的特性および熱的特性を総合して考えると、記録層の最大吸収波長λ＝６１０ｎｍ以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、波長λ＝６１ｚ±ｚｎｍの範囲に最大吸収波長を有することが好適である。ここでｚ＝１、２、３、４、５の整数をあらわす。
さらに好ましくは、ｚ＝１、２であり、波長λ＝６１０〜６１４ｎｍとすることで吸収が増加し、５５ｍＷ以下での記録が可能となる。
一方、さらに高出力のレーザを使用する場合は、前記同様の理由により、好ましい波長の範囲はλ＝６１２−６１８ｎｍとなる。
さらに、高出力たとえば、６０ｍＷ以上の記録パワーで記録する場合、好ましい波長の範囲はλ＝６１４−６２０ｎｍとなる。
さらに、高出力たとえば、６５ｍＷ以上の記録パワーで記録する場合、好ましい波長の範囲はλ＝６１６−６２２ｎｍとなる。
【００５９】
これらの最大吸収波長の調整は色素材料そのものの構造を改良することで、達成することも可能であるが、色素単独で行なう場合より、本発明の目的をより簡単に達成するためには２種類以上の波長の異なる色素を含有する方法がある。
その方法として、次に示す色素を所定の割合で混合する。
【００６０】
【化２】
2006228314.tif 000003
（式中、環Ａ及び環Ａ’は、ベンゼン環、ナフタレン環又はピリジン環を表わし、Ｒ１及びＲ１’は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数６〜３０のアリール含有基を表わし、Ｒ２及びＲ２’は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のカルボニル基又は炭素数６〜３０のアリール含有基を表わし、Ｘ１及びＸ２は、水素原子又は連結して五員環又は六員環を形成する基を表わし、Ｙ及びＹ’は、水素原子又は炭素数１〜３０の有機基を表わし、Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール含有基を表わし、ｒ及びｒ’は０〜２の整数を表わし、Ａｎｎ−は、ｎ価のアニオンを表わし、ｎは、１又は２の整数を表わし、ｑは、電荷を中性に保つ係数を表わす）
【００６１】
上記式において、Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ１’で表わされるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシが挙げられ、炭素数６〜３０のアリール含有基としては、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２，５−ジ第三ブチルフェニル、２，６−ジ−第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三ペンチルフェニル、２，５−ジ第三アミルフェニル、２，５−ジ第三オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ２及びＲ２’で表わされる炭素数１〜８で表わされるアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数６〜３０のアリール含有基としては、Ｒ１と同様の基が挙げられ、炭素数１〜８のアルケニル基としては、ビニル、メチルエテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニルが挙げられ、これらの二重結合に位置は特に限定されない。炭素数１〜８のアルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオが挙げられ、炭素数１〜８のカルボニル基としては、アセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル、サリチロイルが挙げられる。
【００６２】
また、Ｙ及びＹ’は、同一でも異なっていてもよく、Ｙ及びＹ’で表わされる炭素数１〜３０の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル等のアルキル基、ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、１−フェニルプロペン−３−イル等のアルケニル基、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリール基、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基等、それがエーテル結合、チオエーテル結合で中断されたもの、例えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−フェノキシエチル、３−フェノキシプロピル、２−メチルチオエチル、２−フェニルチオエチルが挙げられ、更にこれらの基は、アルコキシ基、アルケニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。Ｚで表わされる炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール含有基としては、Ｒ１と同様の基が挙げられる。
【００６３】
また、上記一般式（Ｉ）において、Ａｎｎ−で表わされるアニオンとしては、例えば、一価のものとして、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオン等のハロゲンアニオン；過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスホン酸アニオン等の有機リン酸系アニオン等が挙げられ、二価のものとしては例えば、ベンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平１０−４５７６７号公報に記載されたクエンチャーアニオン等が挙げられる。
本発明に係るインドール化合物の具体例としては、以下に示す化合物１〜１０５が挙げられる。なお、以下の例示では、アニオンを省いた色素カチオンで示している。
【００６４】
【表１−１】
2006228314.tif 000004
【００６５】
【表１−２】
2006228314.tif 000005
【００６６】
【表１−３】
2006228314.tif 000006
【００６７】
【表１−４】
2006228314.tif 000007
【００６８】
【表１−５】
2006228314.tif 000008
【００６９】
【表１−６】
2006228314.tif 000009
【００７０】
【表１−７】
2006228314.tif 000010
【００７１】
【表１−８】
2006228314.tif 000011
【００７２】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされるインドール化合物において、Ｒ２及びＲ２’については、これらが、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール含有基から選ばれる基であるものが、光安定性が良好なので好ましく、メチル又はフェニルがより好ましい。また、環Ａ及び環Ａ’がベンゼン環であるものが、ＤＶＤ−Ｒの規格に適合するので好ましい。
また、Ｘ１、Ｘ２については、水素原子であるものが、ＤＶＤ−Ｒの規格に適合するので好ましい。
これら一般式（Ｉ）で表わされるインドール化合物については、特開平８−２９５０７９号公報、特開２００４−８２６３５号公報に示されているものを参考にすることができる。
【００７３】
また、上記色素と混合可能な色素としては以下表２〜１０をあげることができる。
これらアゾ色素としては、特開２００４−８２６３５号公報に示されているものを参考にすることができる。
【００７４】
【表２】
2006228314.tif 000012
【００７５】
【表３】
2006228314.tif 000013
【００７６】
【表４】
2006228314.tif 000014
【００７７】
【表５】
2006228314.tif 000015
【００７８】
【表６】
2006228314.tif 000016
【００７９】
【表７】
2006228314.tif 000017
【００８０】
【表８】
2006228314.tif 000018
【００８１】
【表９】
2006228314.tif 000019
【００８２】
【表１０】
2006228314.tif 000020
【００８３】
本発明の光記録媒体における反射層の材料としては、再生光波長で反射率の充分高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｃｒ及びＰｄなどの金属を、単独あるいは合金にして用いることが可能である。また、金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いてもよい。特に、記録層を透過した記録／再生用レーザ光を、効率よく反射する金属膜または合金膜が好ましい。
【００８４】
波長７００ｎｍ以下で、光記録媒体の反射率を十分に確保するためには、記録／再生波長±５ｎｍ以内における反射層の屈折率ｎが０．１〜１．５、消衰係数ｋが３〜８であるものが好ましい。特に屈折率ｎが０．１〜０．２、消衰係数ｋが３〜５である場合は、高反射率が得られるためより好ましい。特に、高速記録特性の点からは、金属反射層自体の反射率および熱伝導度の影響を考慮する必要があると考えられる。記録時に発生する記録層の蓄熱を拡散させるために、従来の金属反射層よりも熱伝導度が大きい金属が好ましい。
【００８５】
反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。なかでもスパッタ法が好ましい。スパッタ法にて金属または合金からなる反射層を形成する際には、界面酸素量を極力低くしておくことが重要である。従って、スパッタをする際のチャンバーの到達真空度を１×１０−３Ｐａ、さらに５×１０−４Ｐａ以下になるように保つことが好ましい。なぜならば、酸素の存在により、熱分解時の挙動が大きく変化する色素が多数あるため、記録層に悪影響を及ぼす場合があるからである。反射層の材料である金属または合金として、特に好ましくは、銅、金または白金族の元素を０．１ａｔ％〜１ａｔ％含む、銀合金またはアルミ合金、あるいは金または白金族の元素を０．１ａｔ％〜１ａｔ％含む銅合金である。かかる組成の合金ターゲットを用いて形成されたスパッタ膜は、その膜強度（記録時の内圧の高まりに対抗し、過度の変形を抑制するという性質）が純銀よりも大きいという点から、記録パワーマージン、耐環境性が確保されるので好ましい。
【００８６】
反射層の膜厚は、通常４０〜２００ｎｍが適正範囲である。なお、銀、アルミニウム、銅および多くの銀合金、アルミ合金、銅合金のスパッタ膜には、高温高湿度環境テストにおいて数十ｎｍの粒径の微結晶が発生したり、その粒径の成長が見られることがあり、それがアーカイバルの特性（記録部のライフ特性）に悪い影響をもたらすことがわかった。その粒界の生成、成長を抑制する手段としては、スパッター時の到達真空度を従来よりも１０倍以上高くすること、あるいは、Ｈ、Ｂ、Ｃ、Ｎのように金属原子のあいだに入り込むことができ浸入固溶体を形成する原子や、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｇｄ、Ｔｉ、Ｍｇなど動きやすい比較的低原子量の原子を添加元素として添加すること、酸化しやすい希土類元素を酸素スカベンジャーとして添加すること等が挙げられる。上記添加元素のうち２〜４種を銀、アルミ、銅を主成分とする合金に添加するとより効果的である。
【００８７】
さらに、記録部における反射層の穴の発生を防止したり、変形の非対称性を抑制するために、反射層の上に保護層を積層することが好ましい。保護層は紫外線硬化樹脂にて形成されることが好ましい。また、通常は、該保護層の膜厚を１μｍ以上、好ましくは３μｍ以上にして、酸素による硬化抑制等がおこらないようにする。
【００８８】
本発明の光記録媒体の構成は、前述の、基板上に記録層、反射層、保護層を順次積層したもの、これらの積層順を変えたもの（例えば基板／反射層／記録層／保護層の順に積層し、保護層側から記録／再生を行なうもの等）、またこれらの層を基板の片面にのみ設けたもの、基板の両面に設けたもの、のいずれであってもよい。
【００８９】
さらに、片面にのみ記録層や反射層、保護層などを設けた基板２枚を、記録／再生光入射面とは逆の面を対向させて、貼り合わせて成る光記録媒体や、上記各層を設けた基板に、単なる基板や反射層のみ設けた基板（ダミー基板）を貼り合わせて成る光記録媒体であってもよい。このような、貼り合わせタイプの光記録媒体の一例としては、例えばＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷ等の、ＤＶＤ系の媒体が挙げられる。
【００９０】
貼りあわせには、カチオン系遅延硬化型紫外線硬化樹脂、あるいは粘度３０〜８００ｃｐｓのラジカル型瞬間硬化型紫外線硬化樹脂である接着剤を用いるとよい。該接着剤を用いて形成される、接着剤層の厚みに制限はないが、通常１０〜２０μｍ程度である。上述したように、貼り合わせタイプの光記録媒体の場合、一方の基板上に、記録層や反射層等、光学的記録／再生に必要な層が設けられていれば、他方は同様の各種層を有する基板であっても、単なる基板やダミー基板であってもよいが、貼り合わせた後の記録／再生面の、トラック方向に対して接線方向のチルト角が０．３度以下となるように、両基板の反りを合わせることが好ましい。
【００９１】
また、貼り合わせの際の中心出し、及び、基板そのものの偏心には充分注意が必要で、貼り合わせ後の偏心量が充分小さく、２０μｍ以下になるようにするとよい。上記範囲を越える場合、きわめて高精度の調整がなされるピックアップ（チルトサーボ機構を有するドライブ）を用いなければ、良好なジッター値が得られない可能性があり、その結果、エラーレートが劣ることになるおそれがある。
【００９２】
また、貼り合わされた記録面の面振れ加速度は±５ｍ／ｓ２以内が好ましい。この範囲外である場合、民生用のドライブ、レコーダでの充分な特性マージンが得られないおそれがある。特に、記録時のチルトサーボ機構が簡略化されたような装置を用いる場合には、面振れ加速度の急激な変化にピックアップのチルトサーボ機構が追従できず、記録波形に局所的な歪みが発生し、その結果ジッターやエラーが悪化するおそれがある。
【００９３】
なお面振れ加速度は、媒体の保護層や接着層へのごみ、気泡の混入による保護層や接着層の膜厚むら、樹脂製の基板の成形時における金型との樹脂のかみあいの具合などによっても増加する。接着剤として、粘度３０〜３００ｃｐｓであるラジカル型瞬間硬化型の紫外線硬化樹脂を用い、該接着剤硬化後の接着剤層における空隙の最大長が１０μｍ以下となるよう貼り合わせた光記録媒体は、耐衝撃性が高いため、接着強度の面から好ましい。また大きな空隙を有さないことは、媒体の製造にかかわる情報を、光学的バーコード等としてレーザで形成する場合にも好ましい。特に、貼り合わせ後の媒体に、レーザ光を照射して光学的バーコード等を形成する場合には、最大長が１０μｍを越える空隙が接着剤層中に存在すると、バーコード部にその接着層の構造が浮き出て、信号品質を低下させる恐れがある。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例によって限定されるものではない。
【００９５】
〔比較例、実施例１〜１１〕
表１１に示す色素（表１−７に示される化合物番号の色素）とつぎの化−実施（１）で示される色素（混合比７：３）の１．０重量％のオクタフルオロペンタノール溶液を、溝深さ１５１ｎｍ、溝幅０．２９８μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの螺旋状案内溝を有するポリカーボネート基板にスピンコートし、１００℃のオーブンで１５分乾燥させることにより、記録層を形成した。この記録層の成膜後の吸光度、基板も含んだ状態で測定した。それぞれの吸収極大波長を表１０に示す。
【００９６】
【化３】
2006228314.tif 000021
【００９７】
【表１１】
2006228314.tif 000022
【００９８】
この上に、スパッタリングにより厚さ１２０ｎｍの銀層を形成して反射層とし、さらに紫外線硬化樹脂を６μｍの厚さにスピンコートして保護層とした。
保護層の上にカチオン系遅延硬化樹脂を３００メッシュのスクリーン印刷法で塗布し、同様にして作製したディスクと対向させて貼り合わせ、光記録媒体（ＤＶＤ＋Ｒを作成した。得られた光記録媒体に対し、波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６５の半導体レーザが搭載された評価機（パルステック社製「DDU-1000」）にて、溝上に、記録線速度５６ｍ／ｓ（１６倍速）でマーク長変調記録した。
【００９９】
その結果、記録パワー４５ｍＷ以下での良好な記録が可能であった光情報記録媒体は、吸収極大波長λｍａｘが６１０ｎｍ以上の媒体であった。
また、４５ｍＷ以下のパワーで記録可能であった。実施例１〜１１に関して、最大吸収波長における吸光度は０．４５〜０．８が好適であった。
吸光度が０．４５より小さいと、１倍速記録時の変調度が６０％以下となり良好な記録ができなかった。また、０．８より大きいと、１６倍速記録時のジッターが低減できなかった。
特に実施例１および２については０．５〜０．７範囲が同様の理由で好適であった。
【０１００】
また、上記の実施例１〜１１に関しては記録に用いる波長である、６５５〜６６５ｎｍにおける吸光度は最大吸収波長の１５〜３５％の範囲であることが、好適であった。
１５％より小さいと感度が低下し、４５ｍＷで記録できない。３５％より大きいと吸収が大きくなり、ジッターを低減できない。
また、上記の記録特性を得るためには基板も重要である。
基板はボトム幅（溝の底部）０．１９〜０．２７μｍ、溝急峻度（Ｔｏｐ／ｂｏｔｔｏｍ）＝２．０±０．２、深さ１４０〜１８０ｎｍである記録・再生光の案内溝を有することが好適であり、溝幅が０．１９より狭いと、１倍速記録時の変調度が低減した。また、０．２７μｍより広いと高速記録時のジッターが悪化した。
また、急峻度１．８より小さい場合は溝が広がり、ジッターのマージンガ狭くなった。２．２より大きい場合は、溝の体積が小さくなり、１倍速記録時の変調度が低減した。
【０１０１】
溝深さは１４０ｎｍより浅い場合は、１倍速記録時の変調度が不足した。また、１８０ｎｍより深い場合は反射率が不足した。
また、１６倍速記録には基板の揺れも抑える必要がある。
つまり、９００ｒｐｍの角速度一定モード（ＣＡＶ、ＣｏｎｓｔａｎｔＡｎｇｕｌａｒ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）での記録／再生時における、面ぶれ加速度が２ｍ／ｓ２以下であり、かつ偏芯加速度が０．８ｍ／ｓ２以下でなければ、信号が揺れて、良好な記録をすることができなかった。
【０１０２】
以上、述べてきたように、新規なホルマザン系色素化−実施（１）と表１０に示す化合物９６、９７、９１，９８、１０４，９２，９３、１００、１０３，１０１、１０２を７：３の比で混合することにより、膜そのものの吸収波長は６１０ｎｍ以上となり、ＤＶＤ±Ｒ標準速度の１６倍速記録時において、記録パワー４５ｍＷ以下で良好な記録が達成できる。このことはレーザの寿命を延ばすことができ、同時にレーザの安定した発信が可能となり好適である。