(57)【要約】【課題】インキや塗料などの流動特性を改善し、低粘度、低チキソトロピック性であり、かつ着色力、透明性、経時粘度安定性などの特性に優れた製品を調製するために有効な顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体を提供すること。【解決手段】キノフタロン骨格とトリアジン骨格がアリーレン基または複素芳香環を介して結合し、さらにトリアジン環に塩基性官能基が連結基を介して結合した顔料分散剤、それを含有した顔料組成物、及び顔料分散体を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１で表される顔料分散剤。
【化１】
2006291194.tif 000040
（式中、Ｑは置換基を有していてもよいキノフタロン残基を表し、
Ｘ1は、−ＮＲ’ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−、−ＣＨ2ＮＲ’ＣＯＣＨ2ＮＲ’−、または−ＮＲ’ＣＯ−から選ばれる基を表し、
Ｘ2は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下の複素芳香環から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｘ3は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、
（ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）
ＡおよびＢは、それぞれ独立に、下記一般式２もしくは３で表される基、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8、−ＯＲ9、−ＮＲ10Ｒ11、−Ｃｌ、−Ｆまたは−Ｘ3−Ｘ2−Ｘ1−Ｑから選ばれる基を表し（Ｒ8は置換されていてもよい含窒素複素環残基を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、ｎは０〜２０の整数を表す。）、ＡおよびＢのいずれか一方は、下記一般式２もしくは３で表される基、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8、−ＯＲ9、または−ＮＲ10Ｒ11であり、
ｔは１〜３の整数を表す。）
【化２】
2006291194.tif 000041
（式中、Ｙ1は−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、
Ｙ2は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。ただし、Ｒ’は、一般式１で定義されたものを表す。）、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す（Ｒ1とＲ2が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。）
【化３】
2006291194.tif 000042
（式中、Ｚ1は、トリアジン環と窒素原子を結ぶ単結合、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯＮＲ’’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ’’−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ’−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ’−を表し（Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表し、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、
Ｒ7は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す。）。
【請求項２】
顔料及び請求項１に記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項３】
顔料として黄色顔料を含有する、請求項２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項３に記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料として緑色顔料を含有する、請求項２〜４のいずれかに記載の顔料組成物。
【請求項６】
緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６である、請求項５に記載の顔料組成物。
【請求項７】
顔料として赤色顔料または橙色顔料を含有する、請求項２〜４のいずれかに記載の顔料組成物。
【請求項８】
赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項７に記載の顔料組成物。
【請求項９】
請求項２〜８のいずれかに記載の顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料粒子の分散に用いられる顔料分散剤、それを含有する顔料組成物、及び顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、高い着色力や鮮明な色調を有する顔料には一次粒子が微細であるものが多いが、通常、これらの顔料は一次粒子の凝集体である。顔料そのものの特性を引き出すためには、凝集状態からより微細な状態に分散する必要があるが、一般には顔料粒子が微細であるほど均一な状態に分散するのが困難である。
分散状態の悪い分散体は、高粘度であるものが多く、分散、移送などの取り扱いが困難であるばかりか、場合によってはゲル化してしまい、使用不可能な状態となる。また、異種の顔料を混合して使用する場合、顔料の凝集による色分れや沈降などの現象により、展色物の色むらや著しい着色力の低下を引き起こす場合がある。さらに、分散不良により塗膜光沢の低下やレベリング不良などの不具合を引き起こす場合がある。
【０００３】
また、一部の有機顔料では、分散媒中で顔料の結晶状態変化を引き起こす場合がある。すなわち、非水性ビヒクル中で、エネルギー的に不安定である顔料粒子がその大きさや形等を変化させ、より安定な結晶状態に移行する現象である。そのような場合、通常は著しい着色力の低下や色相の変化、粗粒子の発生などの不具合を引き起こし、商品価値を著しく低下させる。
以上のような問題を解決するためには、顔料骨格あるいはそれに近い構造を有する各種誘導体を使用することが有効であると知られている。これまでに、顔料骨格に酸性基や塩基性基、フタルイミドメチル基などの官能基を導入した顔料誘導体や、樹脂の一部に顔料骨格を結合した顔料誘導体など、様々な構造が開示されており、分散剤や粒子成長防止剤、結晶転移防止剤などの用途に古くから用いられている。
【０００４】
これらのうち、キノフタロン骨格を有する顔料分散剤は、特許文献１〜５に開示されており、いずれもカラーフィルター用レジストインキなどの着色硬化性組成物に使用されている。これらはいずれも分散状態の改善効果を有するが、より分散粒径が微細であり、流動性、経時保存安定性の良好な顔料分散体を調製するためには十分な特性ではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６７１１２号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９９７９号公報
【特許文献３】特開２００２−１２１４１８号公報
【特許文献４】特開２００２−１２１４５７号公報
【特許文献５】特開２００１−３３５７１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、インキや塗料など、各種用途における顔料の分散に有効な顔料分散剤と、それを含有した顔料組成物を提供することを目的とする。さらに、着色力、透明性などの特性に優れ、低粘度、かつ保存安定性の良好な顔料分散体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料分散体を提供する。
（１）下記一般式１で表される顔料分散剤。
【化１】
2006291194.tif 000002
（式中、Ｑは置換基を有していてもよいキノフタロン残基を表し、
Ｘ1は、−ＮＲ’ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−、−ＣＨ2ＮＲ’ＣＯＣＨ2ＮＲ’−、または−ＮＲ’ＣＯ−から選ばれる基を表し、
Ｘ2は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下の複素芳香環から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｘ3は、−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、
（ただし、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）
ＡおよびＢは、それぞれ独立に、下記一般式２もしくは３で表される基、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8、−ＯＲ9、−ＮＲ10Ｒ11、−Ｃｌ、−Ｆまたは−Ｘ3−Ｘ2−Ｘ1−Ｑから選ばれる基を表し（Ｒ8は置換されていてもよい含窒素複素環残基を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、ｎは０〜２０の整数を表す。）、ＡおよびＢのいずれか一方は、下記一般式２もしくは３で表される基、−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8、−ＯＲ9、または−ＮＲ10Ｒ11であり、
ｔは１〜３の整数を表す。）
【化２】
2006291194.tif 000003
（式中、Ｙ1は−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、
Ｙ2は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。ただし、Ｒ’は、一般式１で定義されたものを表す。）、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す（Ｒ1とＲ2が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。）
【化３】
2006291194.tif 000004
（式中、Ｚ1は、トリアジン環と窒素原子を結ぶ単結合、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯＮＲ’’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ’’−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ’−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ’−を表し（Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表し、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、
Ｒ7は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す。）。
【０００８】
（２）顔料及び（１）に記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。
（３）顔料として黄色顔料を含有する、（２）に記載の顔料組成物。
（４）黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、（３）に記載の顔料組成物。
（５）顔料として緑色顔料を含有する、（２）〜（４）のいずれかに記載の顔料組成物。
（６）緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６である、（５）に記載の顔料組成物。
【０００９】
（７）顔料として赤色顔料または橙色顔料を含有する、（２）〜（４）のいずれかに記載の顔料組成物。
（８）赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、（７）に記載の顔料組成物。
（９）（２）〜（８）のいずれかに記載の顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の顔料分散剤は、従来の顔料分散剤と比較して、各種顔料を微細かつ低粘度に分散するための効果が高く、これを使用することにより、透明性、着色力が高く、保存安定性の良好な分散体を調製することが可能となる。また、本発明の顔料分散剤を含有する顔料組成物または顔料分散体を使用することにより、塗料、インキなどの製品を高品質かつ容易に調製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の顔料分散剤は、キノフタロン骨格とトリアジン骨格がアリーレン基または複素芳香環を介して結合し、さらにトリアジンに塩基性官能基が連結基を介して結合した化合物である。これを使用して、各種顔料を非水系媒体に分散することにより、諸特性の良好な顔料分散体を調製することができる。類似の構造を有する顔料分散剤は、上記の特許文献４及び特許文献５に開示されているが、これらの従来技術により本発明の顔料分散剤を合成することは困難である。
【００１２】
一般式１において、Ｑは下記一般式４で表される、置換基を有していてもよいキノフタロン残基を示す。
【化４】
2006291194.tif 000005
一般式４において、ＤおよびＥはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ＤおよびＥが結合したベンゼン環とともに形成し、置換基を有してもよい芳香環または複素環、ヒドロキシル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、カルボキシル基あるいはその塩あるいは炭素数１〜２０のエステルあるいは炭素数１〜２０のアミド、スルホン基あるいはその塩、スルファモイル基、−ＮＲ’Ｒ’’−、ニトロ基から選ばれるいずれかの基を表す（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）。また、ｐは４以下の整数を、ｑは４−ｐで算出される整数を表す。これらのうち、Ｅが水素原子または塩素原子や臭素原子などのハロゲン原子であり、ｐが４である場合が特に好ましい。
【００１３】
一般式４で表されるキノフタロン残基を形成するために使用されるキノフタロン化合物は、各種キナルジンと下記一般式５で表される各種無水フタル酸あるいは下記一般式６で表される各種フタル酸を、安息香酸または各種高沸点溶媒中で脱水縮合することにより合成することができる。
【化５】
2006291194.tif 000006
（式中、Ｄ、Ｅ、ｐ、ｑは、それぞれ一般式４で定義されたものを表す。）
【００１４】
例えば、安息香酸と各種無水フタル酸を１３０℃以上の温度で加熱、融解し、次いでキナルジンを添加する。この反応において、キナルジンと各種無水フタル酸は、通常１：１〜１：５のモル比で使用する。また、キナルジンと安息香酸は、通常１：２〜１：２０のモル比で使用するが、系の攪拌状態により必要に応じて増減することができる。原料が溶融した後、１５０〜１８０℃に加熱し、３〜８時間攪拌する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を１３０〜１５０℃に冷却し、場合により水で希釈した後、アルカリ水溶液、例えば５〜２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液を添加する。この操作により安息香酸は水溶性のアルカリ金属塩となり、生成したキノフタロン化合物と濾過により分離することができる。その後水で洗浄、乾燥して、一般式４で表されるキノフタロン残基を形成するために使用されるキノフタロン化合物を得ることができる。
【００１５】
また、上記のアルカリ水溶液による方法以外の後処理法としては、各種溶媒による精製方法が有効である。反応混合物を、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、トルエン、キシレンなどの溶媒、またはそれらの混合物により希釈する方法である。安息香酸はこれらの溶媒に溶解するので、生成物が不溶である場合、濾過により分離することができる。
【００１６】
以上の脱水縮合反応は、上記の方法のほかに、以下に記載の方法により下記一般式７で表される化合物を合成した後に行ってもよい。その際の反応条件や後処理方法は、各種キナルジンと各種無水フタル酸あるいは各種フタル酸を反応させる場合と同様である。
【化６】
2006291194.tif 000007
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ａ、Ｂ、ｔは、それぞれ一般式１で定義されたものを表す。）
【００１７】
一般式１または一般式７で表される化合物は、まず下記一般式８または９で表される構造の中間体を合成し、次いで塩化シアヌル及びＡ、Ｂ導入源と反応させることで合成することができる。
【化７】
2006291194.tif 000008
（式中、Ｘ3’は１級または２級のアミノ基またはヒドロキシル基を表し、Ｑ、Ｘ1、Ｘ2、ｔは、それぞれ一般式１で定義されたものを表す。）
【００１８】
一般式８または一般式９で表される中間体を合成するための方法は、最終的に一般式８または一般式９で表される中間体を合成しうる方法であれば特に限定されることはないが、そのうちいくつかの方法を以下に例示する。
第一の例は、キノフタロン化合物またはキナルジンをクロロスルホン化した後、各種１級または２級のジアミンあるいは各種ヒドロキシルアミンを作用させる方法である。
【００１９】
クロロスルホン化反応は、公知の方法に従い行うことができる。例えば、キノフタロン化合物またはキナルジンをクロロスルホン酸に溶解し、４０〜１４０℃で１〜８時間加熱攪拌する。４０〜５０℃に冷却した後、塩化チオニルを添加してさらに１〜８時間攪拌する。その際、硫酸溶液の吸収スペクトル測定などによって反応を追跡し、終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を大量の氷水中に注入し、濾過、氷水洗することでキノフタロン化合物またはキナルジンのクロロスルホン化物が得られる。
【００２０】
得られたキノフタロン化合物またはキナルジンのクロロスルホン化物を水中にスラリー化する。次いで、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンを添加し、５〜８０℃で１〜５時間攪拌する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を濾過、水洗、乾燥し、一般式８または一般式９で表される中間体を得ることができる。この反応において、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの水への溶解度が低い場合、アセトンなどの反応を阻害しない溶媒を使用してもよい。また、反応の進行に伴い塩化水素が発生するので、必要に応じて各種無機塩基や３級アミンなどを添加してもよい。
【００２１】
この反応で使用される各種ジアミンとしては、−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3’の構造を形成しうる化合物であれば特に限定されないが、例えば１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，４−ジアミノピリミジン、４，５−ジアミノピリミジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノプリン、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミンなどが挙げられる。これらジアミンの使用量は、キノフタロン化合物またはキナルジンのクロロスルホン化物と等モル以上の量であれば特に制限されないが、キノフタロン化合物またはキナルジンのクロロスルホン化物に対して１〜５倍モル程度の量を使用することが好ましい。
【００２２】
上記第一の例において、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの代わりにｐ−アミノアセトアニリドなどを使用して一般式８または９で表される構造の中間体を合成してもよい。その場合、キノフタロン化合物またはキナルジンのクロロスルホン化物とｐ−アミノアセトアニリドなどを、各種ジアミンを使用した場合と同様に反応させた後、アセトアミド基を加水分解することで一般式８または９で表される構造の中間体を合成することができる。
【００２３】
第二の例は、キノフタロン化合物またはキナルジンに、クロロアセトアミドメチル化などの方法により連結基を導入した後、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンを作用させる方法である。
クロロアセトアミドメチル化反応は公知の方法に従い行うことができる。例えば、キノフタロン化合物またはキナルジンを硫酸中に溶解し、その後α−クロロアセトアミド及びパラホルムアルデヒドを添加する。混合物を２０〜１２０℃で２〜１０時間攪拌し、クロロアセトアミドメチル化を行う。その際、高速液体クロマトグラフィーなどの方法で反応を追跡し、キノフタロン化合物またはキナルジンの消費量により反応終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を冷却した後、大量の氷水中に注入し、濾過、氷水洗することでキノフタロン化合物またはキナルジンのクロロアセトアミドメチル化物が得られる。
【００２４】
得られたキノフタロン化合物またはキナルジンのクロロアセトアミドメチル化物を水中にスラリー化し、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンを添加する。次いで、５〜８０℃で１〜５時間攪拌する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を濾過、水洗、乾燥し、一般式８または一般式９で表される中間体を得ることができる。この反応で使用される各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンとしては、−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3’の構造を形成しうる化合物であれば特に限定されないが、例えば上記第一の例に例示した化合物が挙げられる。各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの使用量は、キノフタロン化合物またはキナルジンのクロロアセトアミドメチル化物と等モル以上の量であれば特に制限されないが、キノフタロン化合物またはキナルジンのクロロアセトアミドメチル化物に対して１〜５倍モル程度の量を使用することが好ましい。この反応において、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの水への溶解度が低い場合、アセトンなどの反応を阻害しない溶媒を使用してもよい。反応の進行に伴い塩化水素が発生するので、必要に応じて各種無機塩基や３級アミンなどを添加してもよい。また、第一の例の場合と同様に、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの代わりにｐ−アミノアセトアニリドなどを使用して一般式８または９で表される構造の中間体を合成してもよい。
【００２５】
第三の例は、無水トリメリット酸とキナルジンから下記一般式１０で表される化合物を合成した後、カルボキシル基を塩素化し、得られた酸塩化物と各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンを作用させる方法である。下記一般式１０で表される化合物は、一般式４で表されるキノフタロン残基を形成するために使用されるキノフタロン化合物と同様の方法で合成することができる。
【化８】
2006291194.tif 000009
【００２６】
カルボキシル基の塩素化は、公知の方法に従い行うことができる。例えば、一般式１０で表される化合物をクロロスルホン酸中に添加し、１０〜３０℃で１〜３時間攪拌した後、塩化チオニルを添加し、４０〜５０℃で２〜５時間攪拌する。反応混合物を大量の氷水中に注入し、濾過、氷水洗してカルボン酸クロライドの水ケーキが得られる。
【００２７】
得られたカルボン酸クロライドを水中にスラリー化し、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンを添加する。次いで、１０〜８０℃で１〜５時間攪拌する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、反応混合物を濾過、水洗、乾燥し、一般式８で表される中間体を得ることができる。この反応で使用される各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンとしては、−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3’の構造を形成しうる化合物であれば特に限定されないが、例えば上記第一の例に例示した化合物が挙げられる。各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの使用量は、カルボン酸クロライドと等モル以上の量であれば特に制限されないが、カルボン酸クロライドに対して１〜５倍モル程度の量を使用することが好ましい。この反応において、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの水への溶解度が低い場合、アセトンなどの反応を阻害しない溶媒を使用してもよい。反応の進行に伴い塩化水素が発生するので、必要に応じて各種無機塩基や３級アミンなどを添加してもよい。また、第一の例の場合と同様に、各種ジアミンまたは各種ヒドロキシルアミンの代わりにｐ−アミノアセトアニリドなどを使用して一般式８で表される構造の中間体を合成してもよい。
【００２８】
第四の例は、各種アミノキナルジンとアセトアミド基を有する各種酸クロライドを反応させた後に、アセトアミドを加水分解し、アミノ基に変換する方法である。
各種アミノキナルジンとアセトアミド基を有する各種酸クロライドの反応は、公知の方法に従い行うことができる。例えば、各種溶媒中で各種アミノキナルジンと４−アセタミドベンゼンスルホニルクロライドを、各種無機塩基または三級アミンの存在下、１０〜５０℃で１〜５時間攪拌する。その際に使用する溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定されない。使用する各種無機塩基または３級アミンの種類は特に限定されず、使用量も発生する塩化水素を中和しうる量であれば特に限定されない。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。以上の反応で生成した下記一般式１１で表される化合物は、濾過、水洗、乾燥により精製してもよいが、その様な所作を行わずにその後の反応に使用することも可能である。
【化９】
2006291194.tif 000010
【００２９】
以上で製造した、一般式１１で表される化合物を含有する溶液に水を添加した後、さらにｐＨが１以下になるまで塩酸を添加し、還流温度に加熱する。一般式１１で表される化合物を合成する際に水以外の低沸点溶媒を使用した場合は、還流温度が１００℃になるまで溶媒を留去する。反応液を１００℃で１〜５時間攪拌することで、アセトアミド基をアミノ基に変換する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後に中和し、生成物を濾過、水洗して一般式９で表される中間体を得ることができる。
【００３０】
第五の例は、各種アミノキナルジンとニトロ基を有する各種酸クロライドを反応させた後にニトロ基を還元し、アミノ基に変換する方法である。
各種アミノキナルジンとニトロ基を有する各種酸クロライドの反応は、公知の方法に従い行うことができる。例えば、各種アミノキナルジンと４−ニトロベンゾイルクロライドを、上記一般式１１の化合物を合成する場合と同様に反応させ、得られた生成物を濾過、洗浄して下記一般式１２で表される化合物を得ることができる。
【化１０】
2006291194.tif 000011
【００３１】
以上で製造した、一般式１２で表される化合物を水中にスラリー化し、硫化ナトリウム９水和物を添加する。硫化ナトリウム９水和物の添加量は、ニトロ基を還元しうる量以上であれば特に限定されないが、通常は一般式１２で表される化合物の１．５〜１０倍モル程度使用する。スラリーを５０〜８０℃で攪拌し、ニトロ基をアミノ基に還元する。その際、反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、十分洗浄して硫化ナトリウム由来の不純物を除去し、一般式９で表される中間体を得ることができる。
【００３２】
また、ニトロ基の還元は、一般式１２で表される化合物と各種無水フタル酸から下記一般式１３で表されるキノフタロン化合物を合成した後に行っても良い。その場合、下記一般式１３で表される化合物は、一般式４で表されるキノフタロン残基を形成するために使用されるキノフタロン化合物と同様の方法で合成することができる。
【化１１】
2006291194.tif 000012
（式中、Ｑは、一般式１で定義されたものを表す。）
【００３３】
以上で合成した一般式１３で表される化合物のニトロ基を還元して、一般式８で表される中間体を得ることができる。その場合の合成条件は、一般式１２で表される化合物から一般式９で表される化合物を合成する場合と同様である。
以上の方法で製造した一般式８または一般式９で表される中間体を使用して、一般式１または一般式７で表される化合物を製造する反応は、公知の方法に従って行うことができる。
【００３４】
例えば、各種溶媒中で一般式８または一般式９で表される中間体と塩化シアヌルを、各種無機塩基または三級アミンの存在下、５〜１５℃で１〜５時間攪拌し、下記一般式１４または一般式１５で表される化合物を合成する。その際に使用する溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定されないが、アセトンなどの低級ケトンが特に好ましい。また、塩化シアヌルの使用量は、一般式８または一般式９で表される中間体と当モル以上の量であれば特に限定されない。使用する各種無機塩基または３級アミンの種類は特に限定されず、使用量も発生する塩化水素を中和しうる量であれば特に限定されない。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。反応終了後、生成物を濾過、洗浄し、下記一般式１４または一般式１５で表される化合物を得ることができる。
【化１２】
2006291194.tif 000013
（式中、Ｑ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、それぞれ一般式１で定義されたものを表す。）
【００３５】
以上で製造した一般式１４または一般式１５で表される化合物と、各種アミン成分または各種アルコール成分を各種溶媒中、４０〜１００℃の温度で１〜８時間攪拌し、一般式１または一般式７で表される化合物を合成する。その際に使用する溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定されないが、１，４−ジオキサンなどの溶解性の高い溶媒が特に好ましい。反応の進行に伴い塩化水素が発生するので、必要に応じて各種無機塩基または三級アミンを添加してもよい。その場合、使用する各種無機塩基または３級アミンの種類は特に限定されず、使用量も発生する塩化水素を中和しうる量であれば特に限定されない。反応混合物を高速液体クロマトグラフィーなどの方法で成分分析し、反応終点を決定することができる。この反応で水以外の溶媒を使用した場合、反応混合物を大量の水に注入する、あるいは反応混合物に水を添加した後に溶媒を留去するなどして生成物を不溶化する。反応終了後、生成物を濾過またはデカンテーションなどで分離、洗浄して一般式１または一般式７で表される化合物を得ることができる。
【００３６】
この反応で使用する各種アミン成分または各種アルコール成分は、反応終了後に一般式２、一般式３または−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8で表される構造を形成するものであれば特に限定されない。
一般式２で表される構造を形成するために使用するアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルのアミンまたはアルコール、あるいはＮ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、またはＮ−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシブチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルモルホリン等が挙げられる。これらの各種アミン成分または各種アルコール成分の使用量は、一般式１４または一般式１５で表される化合物の等モル以上の量であれば特に限定されないが、一般式１４または一般式１５で表される化合物の２倍モル以上の量であることが好ましい。
【００３７】
また、一般式３の構造または−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｒ8を形成するために使用されるアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、Ｎ−メチル−３−ピペリジンメタノール、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−４−ピペリジノール、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシエチルピロリジンなどが挙げられる。これらの各種アミン成分または各種アルコール成分の使用量は、一般式１４または一般式１５で表される化合物の等モル以上の量であれば特に限定されないが、一般式１４または一般式１５で表される化合物の２倍モル以上の量であることが好ましい。
【００３８】
以上の方法により一般式７で表される化合物を合成した場合、その後に一般式４で表されるキノフタロン残基を形成するために使用されるキノフタロン化合物の合成法に準じて各種無水フタル酸と反応させ、一般式１で表される化合物を合成することができる。
【００３９】
以下に一般式１で表される顔料分散剤の具体例を示すが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【化１３】
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【００４０】
本発明の顔料組成物は、顔料及び一般式１で表される顔料分散剤（本発明の顔料分散剤）を含有するものである。
顔料としては、一般に市販されている、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系色素、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チオインジゴ系色素、ピランスロン系色素、フタロシアニン系、フラバンスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料、あるいはカーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青などの無機顔料を使用することができる。また、これらの顔料を二種類以上併用してもよい。これらの顔料のうち、有機顔料を使用することが好ましい。
【００４１】
本発明の顔料組成物は、黄色顔料を含有することが好ましい。使用される黄色顔料は特に限定されないが、その例としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３、２１４などが挙げられる。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３から選ばれる少なくとも１種の顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が特に好ましい。これらは、それぞれを単独で使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
【００４２】
本発明の顔料組成物は、緑色顔料を含有することが好ましい。使用される緑色顔料は特に限定されないが、その例としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７などが挙げられる。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が好ましい。これらは、それぞれを単独で使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。また、これらの緑色顔料と上記の黄色顔料を併用し、色相調整してもよい。
【００４３】
本発明の顔料組成物は、赤色顔料または橙色顔料を含有することが好ましい。使用される赤色顔料または橙色顔料は特に限定されないが、その例としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１４６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０７、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３などが挙げられる。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、１７７、２０７、４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３から選ばれる少なくとも１種の顔料が好ましい。これらは、それぞれを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、これらの赤色顔料または橙色顔料と上記の黄色顔料を併用し、色相調整してもよい。
【００４４】
本発明の顔料組成物に使用する顔料は、一般に市販されている上記の顔料をそのまま使用してもよいが、必要に応じてソルベントソルトミリングやドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。
例えば、有機顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合、有機顔料、水溶性無機塩および水溶性溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、各種攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過、水洗を繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。
【００４５】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等を使用することができる。これらの無機塩は、有機顔料の１重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が１重量倍よりも少ない場合、顔料を十分に微細化することが困難である。一方、２０重量倍よりも多い場合、混練後に水溶性の無機塩および水溶性溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。
【００４６】
上記の顔料の微細化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０〜２５０℃程度の水溶性溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４７】
上記の顔料の微細化方法においては、単一の顔料を使用するか、あるいは二種類以上の顔料を混合して使用してもよい。また、一般式１で表される顔料分散剤を顔料と混合して使用してもよい。その場合、顔料のみで微細化する場合と比較してより微細な粒子を得ることができ、同時に顔料中に顔料分散剤を均一に処理することができ、より高品位な顔料組成物を調製できるために好ましい。
本発明の顔料組成物において、一般式１で表される顔料分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して０．５〜３０重量部が好ましい。一般式１で表される顔料分散剤の添加量が０．５重量部より少ない場合、顔料分散効果が小さく好ましくない。また、３０重量部より多く使用しても、添加量に応じた分散効果は期待できず、さらに場合によっては粘度特性や塗膜物性などが低下する。
【００４８】
本発明の顔料組成物の調製方法としては、顔料粉末と一般式１で表される顔料分散剤の粉末を混合するだけでも充分な分散効果が得られるが、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合する方法や、顔料の水または有機溶媒による懸濁液に一般式１で表される顔料分散剤を溶解した溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させる方法、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を溶解した後、水等の貧溶媒に注入して共沈させる等の方法により、更に高い分散効果を得ることができる。
【００４９】
また、本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を非水系媒体に分散してなるものである。
本発明の顔料分散体は、顔料、本発明の顔料分散剤、有機溶剤、樹脂（ワニス）の混合物を各種分散機で分散することにより調製することができる。また、必要に応じて、上記の原料のほかに、各種添加剤、樹脂型分散剤等を添加して分散してもよい。顔料分散体を調製する際、顔料及び顔料分散剤は、予め混合して得られた顔料組成物として添加してもよく、それぞれ別々に添加してから分散してもよい。また、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【００５０】
本発明の顔料分散体を調製するために使用される樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
【００５１】
また、樹脂として感光性樹脂を使用してもよい。感光性樹脂の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させ、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものなどが挙げられる。
樹脂は、顔料１００重量部に対して、１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００５２】
本発明の顔料分散体を調製するために使用される有機溶剤は特に限定されず、一般に溶剤として用いられるものは、全て用いることができる。例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ｎ−ヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００（エクソン化学株式会社製）、スワゾール１０００（コスモ松山石油株式会社製）、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独で、もしくは混合して使用することができる。
有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、２０〜２０００重量部の量で用いることができる。
【００５３】
本発明の顔料分散体を調製するために使用する分散機は特に限定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機、ペイントコンディショナー等が挙げられ、通常各種分散体を調製するために使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。
また、各種分散機で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散などの処理を行ってもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間程度保存する後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて後処理する工程は、顔料分散体に分散安定性を付与するために効果的である。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
製造例１  ＜キノフタロン誘導体Ａの合成＞
攪拌容器中に安息香酸５４０ｇを添加し、１３０℃に加熱して溶融させた。溶融した安息香酸中にキナルジン３４ｇとテトラクロロ無水フタル酸２０４ｇを添加した。反応容器を１６０℃に加熱し、１０時間攪拌した。その後１３０℃に冷却し、２５％−水酸化ナトリウム水溶液９５０ｇを添加した。生じた懸濁液を水１０Ｌ中に注入し、８０℃に加熱して１時間攪拌した。懸濁液を吸引ろ過し、濾液が中性になるまで水洗した後、乾燥して下記一般式１６で表されるキノフタロン誘導体Ａ８９ｇ（９１％）を得た。
【化１４】
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【００５５】
製造例２  ＜キノフタロン誘導体Ｂの合成＞
テトラクロロ無水フタル酸２０４ｇの替わりに無水トリメリット酸１３９ｇを使用し、１６０℃での加熱時間を２４時間に変更した以外は製造例１と同様にして操作を行い、下記一般式１７で表されるキノフタロン誘導体Ｂ６５ｇ（８６％）を得た。
【化１５】
2006291194.tif 000019
【００５６】
製造例３  ＜顔料分散剤Ａの合成＞
１０００ｇのクロロスルホン酸に一般式１６で表されるキノフタロン誘導体Ａ１００ｇを、攪拌しながら１０〜２０℃で徐々に添加した。添加終了後、４０〜５０℃で１時間攪拌し、次いで塩化チオニル１８０ｇを添加して、そのままの温度で３時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、氷水１０Ｌ中に１０℃以下の温度を保ちながら徐々に注入した。生じた沈殿を濾過、氷水洗してキノフタロン誘導体Ａのクロロスルホン化物（含水ケーキ）を得た。これを氷水３Ｌ中にスラリー化し、１，３−フェニレンジアミン３２ｇを添加して５℃で３時間、次いで５０℃で１時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、水洗、乾燥して下記一般式１８で表される中間体Ａ１０２ｇ（７０％）を得た。
【化１６】
2006291194.tif 000020
【００５７】
アセトン４００ｇを５℃に冷却し、塩化シアヌル４４ｇを添加した。次いで一般式１８で表される中間体Ａ９６ｇを、５℃を保ちながら徐々に添加した。その後、１０％−炭酸ナトリウム水溶液９０ｇを添加し、５℃で３時間攪拌した。生じた沈殿を濾過、水洗した後、アセトン４００ｇに再度スラリー化した。これを濾過、アセトンで洗浄し、下記一般式１９で表される中間体Ｂ（アセトン含有ケーキ）を得た。
【化１７】
2006291194.tif 000021
【００５８】
得られた一般式１９で表される中間体Ｂ（アセトン含有ケーキ）を、１，４−ジオキサン３２０ｇとＮ−アミノエチルピペリジン１０３ｇの混合溶液に、６０℃以下の温度で徐々に添加した。その後、９０℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、水５Ｌ中に注入した。生じた沈殿を濾過、水洗、乾燥して、下記一般式２０で表される顔料分散剤Ａ１１６ｇ（７８％）を得た。
【化１８】
2006291194.tif 000022
【００５９】
製造例４  ＜顔料分散剤Ｂの合成＞
９８％硫酸１０００ｇに一般式１６で表されるキノフタロン誘導体Ａ１００ｇを添加し、攪拌して溶解させた。続いてα−クロロアセトアミド９３ｇ及びパラホルムアルデヒド３９ｇを３０℃以下で添加し、２５℃で２時間攪拌した。その後６０℃に加熱し、４時間攪拌した後、室温まで冷却し、氷水１０Ｌ中に注入した。生じた沈殿を濾過、氷水洗して下記一般式２１で表される中間体Ｃ（含水ケーキ）を得た。
【化１９】
2006291194.tif 000023
【００６０】
一般式２１で表される中間体Ｃ（含水ケーキ）をアセトン３Ｌ中にスラリー化し、１，４−フェニレンジアミン３２ｇを添加して１０℃で２時間、次いで５０℃で２時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、アセトン洗浄、乾燥して下記一般式２２で表される中間体Ｄ１１０ｇ（７５％）を得た。
【化２０】
2006291194.tif 000024
【００６１】
アセトン４００ｇを５℃に冷却し、塩化シアヌル４４ｇを添加した。次いで一般式２２で表される中間体Ｄ９７ｇを、１５℃以下の温度で徐々に添加した。その後、トリエチルアミン１６．３ｇを添加し、１５℃で３時間攪拌した。生じた沈殿を濾過、水洗した後、アセトン４００ｇに再度スラリー化した。これを濾過、アセトンで洗浄し、下記一般式２３で表される中間体Ｅ（アセトン含有ケーキ）を得た。
【化２１】
2006291194.tif 000025
【００６２】
得られた一般式２３で表される中間体Ｅ（アセトン含有ケーキ）を、１，４−ジオキサン３２０ｇとＮ−メチルピペラジン８１ｇの混合溶液に、６０℃以下の温度で徐々に添加した。その後、９０℃で７時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、水５Ｌ中に注入した。生じた沈殿を濾過、水洗、乾燥して、下記一般式２４で表される顔料分散剤Ｂ１１８ｇ（８４％）を得た。
【化２２】
2006291194.tif 000026
【００６３】
製造例５  ＜顔料分散剤Ｃの合成＞
一般式１７で表されるキノフタロン誘導体Ｂ１００ｇをクロロスルホン酸５００ｇ中に添加し、２０℃で３時間攪拌した。次いで塩化チオニル４２ｇを添加し、５０℃で２時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却した後、氷水５Ｌ中に注入し、濾過、水洗してキノフタロン誘導体Ｂのカルボン酸クロリド（含水ケーキ）を得た。それをアセトン１５００ｇ中にスラリー化し、１，５−ジアミノナフタレン９３ｇを添加して、４０℃で４時間攪拌した。次いで炭酸ナトリウム４２ｇを添加し、８０℃で１時間攪拌後、濾過、水洗、乾燥して下記一般式２５で表される中間体Ｆ１１１ｇ（７７％）を得た。
【化２３】
2006291194.tif 000027
【００６４】
アセトン４００ｇを５℃以下に冷却し、塩化シアヌル４４ｇを添加した。次いで一般式２５で表される中間体Ｆ７３ｇを、１５℃以下の温度で徐々に添加した。その後、トリエチルアミン１６．３ｇを添加し、１０℃で３時間攪拌した。生じた沈殿を濾過、水洗した後、アセトン４００ｇに再度スラリー化した。これを濾過、アセトンで洗浄し、下記一般式２６で表される中間体Ｇ（アセトン含有ケーキ）を得た。
【化２４】
2006291194.tif 000028
【００６５】
得られた一般式２６で表される中間体Ｇ（アセトン含有ケーキ）を、１，４−ジオキサン３２０ｇとＮ−アミノプロピル−２−ピペコリン１２５ｇの混合溶液に、６０℃以下の温度で徐々に添加した。その後、９５℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、水５Ｌ中に注入した。生じた沈殿を濾過、水洗、乾燥して、下記一般式２７で表される顔料分散剤Ｃ１１１ｇ（８２％）を得た。
【化２５】
2006291194.tif 000029
【００６６】
製造例６  ＜顔料分散剤Ｄの合成＞
８−アミノキナルジン８４ｇをメタノール１１００ｇに攪拌溶解し、次いで炭酸ナトリウム５７ｇ及び４−アセタミドベンゼンスルホニルクロライド１１２ｇを添加した。混合物を２５℃〜３５℃で４時間攪拌した。攪拌後、水６００ｇ及び３５％−塩酸１５２ｇを添加し、還流温度まで加熱して、還流温度が１００℃になるまでメタノールを留去した。留去後、水４００ｇを添加し、６０℃以下に冷却した後、２５％−水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２．０に調整して、５０℃で１時間攪拌した。室温まで放置した後、酢酸でｐＨを４．０に調整し、室温で１時間攪拌した。濾過、水洗、乾燥して下記一般式２８で表される中間体Ｈ１１６ｇ（７７％）を得た。
【化２６】
2006291194.tif 000030
【００６７】
５℃に冷却したアセトン４００ｇ中に塩化シアヌル４５ｇを添加し、溶解させた。その中に、一般式２８で表される中間体Ｈ５０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１２０ｇに溶解した溶液を、５℃を保ったまま滴下した。次いで１０％−炭酸ナトリウム水溶液８５ｇを、同様に５℃を保ったまま滴下し、生成物を濾過、水洗した。得られた水ケーキをアセトン４００ｇ中に再度スラリー化し、濾過、アセトン洗浄して下記一般式２９で表される中間体Ｉ（アセトン含有ケーキ）を得た。
【化２７】
2006291194.tif 000031
【００６８】
得られた一般式２９で表される中間体Ｉ（アセトン含有ケーキ）を、１，４−ジオキサン３２０ｇとジエチルアミノプロピルアミン１０５ｇの混合溶液に、６０℃以下の温度で徐々に添加した。その後、５０〜６０℃で１．５時間、９０℃で３．５時間攪拌した。反応混合物に水を２００ｇ添加し、還流温度に加熱して、１，４−ジオキサンを留去した。室温まで冷却し、酢酸でｐＨを４．０に調整して生成物を溶解させた。反応混合物を水１Ｌ中に注入し、水酸化ナトリウムでｐＨを１１に調整した。上澄み液をデカンテーションにより取り除き、中性になるまで洗浄した。５０℃で真空乾燥し、下記一般式３０で表される中間体Ｊ９６ｇ（９２％）を得た
【化２８】
2006291194.tif 000032
【００６９】
安息香酸２７０ｇを１６０℃で溶融し、その中に一般式３０で表される中間体Ｊ７８ｇを添加、溶解した。次いでテトラクロロ無水フタル酸１０３ｇを添加し、１６０℃で４時間攪拌した。攪拌後、メタノール１０００ｇを徐々に添加した。反応混合物を水７５００ｇ中に注入し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１１に調整した後、８０℃で１時間攪拌した。生じた沈殿を濾過、水洗、乾燥して下記一般式３１で表される顔料分散剤Ｄ９８ｇ（８９％）を得た。
【化２９】
2006291194.tif 000033
【００７０】
製造例７  ＜顔料分散剤Ｅの合成＞
アセトン５００ｇ中に８−アミノキナルジン７９．１ｇとトリエチルアミン６０．７ｇを添加し、均一に溶解した。次いでアセトン３４０ｇに４−ニトロベンゾイルクロライド１１１ｇを溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃〜３５℃で１時間、次いで還流温度で３時間攪拌した。攪拌後、水２０００ｇと２５％−水酸化ナトリウム水溶液１２５ｇを添加し、還流温度で１時間攪拌した。反応混合物を水６７００ｇの入ったビーカー中に注入し、その後室温で１時間攪拌した。生成物を濾過、水洗、乾燥して下記一般式３２で表される中間体Ｋ１５０ｇ（９８％）を得た。
【化３０】
2006291194.tif 000034
【００７１】
攪拌容器中に安息香酸６８０ｇを添加し、１６０℃に加熱して溶融させた。溶融した安息香酸中に一般式３２で表される中間体Ｋ９３．３ｇとテトラクロロ無水フタル酸２６０ｇを添加し、１６０℃で、１０時間攪拌した。その後１３０℃まで冷却し、メタノール７５０ｇを徐々に添加した。水酸化ナトリウム４７０ｇを水１７０００ｇに溶解し、その中に上記の反応混合物を注入した。生じた懸濁液を８０℃に加熱して１時間攪拌した。これを吸引ろ過し、濾液が中性になるまで水洗した後、乾燥して下記一般式３３で表される中間体Ｌ１０４ｇ（６０％）を得た。
【化３１】
2006291194.tif 000035
【００７２】
一般式３３で表される中間体Ｌ４７．０ｇを水１０００ｇと混合し、スラリーとした。これに硫化ナトリウム９水和物１９６ｇを添加し、７０℃で２４時間攪拌した後、濾過して生成物を分離した。濾別した生成物を１Ｎ−塩酸３０００ｍｌ中に添加してスラリー状とし、室温で１時間攪拌後、濾過、水洗した。次いで１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２０００ｍｌ中に添加してスラリーとし、室温で１時間攪拌後、濾過、水洗した。濾液が中性になるまで水によるスラリー化と濾過、水洗を繰り返した後に乾燥して、下記一般式３４で表される中間体Ｍ４０ｇ（９０％）を得た。
【化３２】
2006291194.tif 000036
【００７３】
アセトン４００ｇを５℃に冷却し、塩化シアヌル４４ｇを添加した。次いで一般式３４で表される中間体Ｍ８７ｇを、５℃を保ちながら徐々に添加した。その後、１０％−炭酸ナトリウム水溶液９０ｇを添加し、５℃で３時間攪拌した。生成物を濾過、水洗した後、アセトン４００ｇに再度スラリー化した。これを濾過、アセトンで洗浄し、下記一般式３５で表される中間体Ｎ（アセトン含有ケーキ）を得た。
【化３３】
2006291194.tif 000037
【００７４】
得られた一般式３５で表される中間体Ｎ（アセトン含有ケーキ）を、１，４−ジオキサン３２０ｇとジエチルアミノプロピルアミン１０５ｇの混合溶液に、６０℃以下の温度で徐々に添加した。その後、５０〜６０℃で２時間、９０℃で４時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、水５Ｌ中に注入した。生じた沈殿を濾過、水洗、乾燥して、下記一般式３６で表される顔料分散剤Ｅ１０５ｇ（７５％）を得た。
【化３４】
2006291194.tif 000038
【００７５】
（アクリル樹脂溶液の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７００ｇを添加し、８０℃に加熱した。反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸４３ｇ、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７４ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０ｇの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、約２ｇの樹脂溶液を１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定した。樹脂溶液の不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を得た。
【００７６】
（黄色処理顔料の調製）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ビー・エー・エス・エフ社製「パリオトールイエロー  Ｋ０９６０−ＨＤ」）３００ｇ、塩化ナトリウム３００ｇ、およびジエチレングリコール１５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、２９０ｇの黄色処理顔料を得た。
【００７７】
（緑色処理顔料の調製）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）３００ｇ、塩化ナトリウム３００ｇ、およびジエチレングリコール１５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、２９０ｇの緑色処理顔料を得た。
【００７８】
（実施例１〜１４、及び比較例１〜９）
各種顔料、製造例３〜７で得られた顔料分散剤Ａ〜Ｅ、上記アクリル樹脂溶液、溶剤としてシクロヘキサノンを、それぞれ表に示した配合量で１４０ｍｌのねじ口瓶中に秤量した。直径１．２５ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇを添加し、ペイントコンディショナーで１５時間分散し、顔料分散体を得た。
【００７９】
（各顔料分散体の評価）
各顔料分散体の粘度及びチキソインデックス値（ＴＩ値）を、Ｂ型粘度計で測定した。また、ＰＥＴフィルムにウェット１２μｍで塗布し、１５０℃で２分間乾燥した塗膜の光沢を測定した。顔料分散体を４０℃で１週間保存した後の粘度増加率を測定し、結果を◎（増粘がほとんど無い）、○（若干増粘が見られるが使用可能範囲）、△（増粘が見られ使用不可）、×（著しい増粘が有り使用不可）で表した。これらの結果をまとめて、表１に示した。表１に示したように、本発明の顔料分散剤を使用したものは、低粘度であるとともにチキソトロピック性が小さく、優れた流動性を示した。また、経時粘度安定性も良好であった。
【００８０】
【表１】
2006291194.tif 000039
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料分散体を用いることにより、非集合性、非結晶性、塗膜の光沢、透明性に優れるだけでなく、低粘度、低チキソトロピック性であり、経時粘度安定性の良好なインキや塗料などの製品を容易に得ることができる。本発明の顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料分散体は、グラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキ等の用途に適当できる。