(57)【要約】【課題】  保存性を損なうことなく、低温定着性が良好で、且つ光沢度が高い画像を得ることができる静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供する。【解決手段】  スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して得られた着色粒子を含有し、１６０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像のグロス値が５〜２０％であり、且つ１５０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像の低温定着率が８０％以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して得られた着色粒子を含有し、
１６０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像のグロス値が５〜２０％であり、
且つ１５０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像の低温定着率が８０％以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記重合性単量体組成物が離型剤をモノビニル単量体１００重量部に対して３〜１０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
メルトインデックスの値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
メルトインデックスの値が1０〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して着色粒子を製造する工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現像用トナー（以下単に「トナー」と称することがある）に関し、更に詳細には、トナーの保存性を損なうことなく、低温定着性に優れ、光沢度が高い画像を得ることができる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法とは、感光体に形成された静電潜像を、着色粒子に必要に応じて外添剤及びキャリア等の他の粒子を配合してなるトナーで現像し、紙やＯＨＰシート等の転写材に該トナーを転写した後、転写されたトナーを転写材に定着して印刷物を得る方法である。トナーを用いて現像する方法又はトナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案されており、それぞれの画像形成方法に適した方法が採用されている。
【０００３】
画像形成装置においては、従来より、着色剤、結着樹脂、及び帯電制御剤等を溶融混合して均一に分散した後、粉砕を行って製造される粉砕法によるトナー（粉砕法トナー）が主流であった。しかし、この粉砕法は、トナーの粒径を制御することが困難であり、分級操作をしなければならず製造工程が煩雑であった。また、粉砕法トナーは、その形状が不定形で粒径分布も広いため、良好な流動性が得られず、高解像度な画像形成が困難であった。
【０００４】
一方、結着樹脂の原料である重合性単量体中に、着色剤、帯電制御剤、離型剤等を溶解或いは分散させた重合性単量体組成物を、水系媒体中に分散し、重合開始剤を添加後、加温して、重合し、必要に応じて会合した後に、ろ過、洗浄、脱水、乾燥することにより着色粒子を得る、重合法（懸濁重合法、乳化重合法等）によるトナー（重合法トナー）が注目されている。重合法を用いると、トナーの粒径制御が容易で、粉砕や分級などの煩雑な製造工程を経ることなくトナーを得ることができる。
【０００５】
静電荷像現像用トナーには、精細で高濃度の優れた画質の画像を形成することができ、温度や湿度などの環境の変化によっても画質が劣化せず、しかも連続印字が可能であることなどが要求されている。これらの特性に加えて、最近、静電荷像現像用トナーには、画像形成装置の、消費エネルギー（電力）の低減に寄与できること、印字や複写の高速化やカラー化に対応できることなどが求められている。そのために、静電荷像現像用トナーには、高画質を維持し、かつ、トナーの保存性を損なうことなくより低い定着温度で定着できること（低温定着性）が求められている。
【０００６】
静電荷像現像用トナーが使用される電子写真方式の複写機やプリンター等の画像形成装置において、特にエネルギーを消費する工程は、定着工程である。一般に、定着工程では、トナー像を転写材上に定着させるために、加熱した定着ロールや定着ベルトが使用され、その加熱のためのエネルギー源として電気が使われている。この定着ロールや定着ベルトの温度を下げる、即ちトナーの定着温度を低く抑えることが、消費エネルギーの低減の観点から求められている。また、近年、画像形成装置の複合化やパーソナルコンピュータのネットワーク化が進む中で、印字の高速化に対する要求は益々強くなっている。そのため、高速の画像形成装置においては、定着時間の短縮が必要になり、トナーの低温定着性が一層求められている。
【０００７】
これらの要望に応えるために、画像形成装置（画像形成方法）やそれに使用されるトナーの面から様々な検討が行われている。
例えば、特許文献１では、低い定着温度、高いオフセット温度及び保存性に優れるトナー、及びその製造方法を提供することを目的として、テトラヒドロフラン抽出法により測定したゲル含量が特定の範囲であり、メルトインデックス（温度１５０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．５〜１５ｇ／ｍｉｎであり、且つ長径と短径との比の平均値で表される球形度が特定の範囲であるトナー、及びその製造方法が開示されている。
また、特許文献２では、帯電制御剤として負帯電制御樹脂とニグロシン染料とを併用し、かつ負帯電制御樹脂中の負帯電性官能基を持つ構造単位の含有量と、結着樹脂１００重量部に対する負帯電制御樹脂の含有量と、結着樹脂１００重量部に対するニグロシン染料の含有量が特定の関係を満足することを特徴とするトナーが開示されている。このトナーは、環境変動による帯電量の変化が小さく、印字濃度が高く、高温／高湿環境下での印字の際にもカブリが少なく、印字耐久時のカブリが少なく、高速プリンターに対応することができる負帯電性の静電荷像現像用トナーを提供することを目的としている。
【０００８】
さらに、カラー写真等の用途の場合は、上記特性に加えて高い光沢度（グロス値）の画像が求められる。光沢度を向上させる一つの方法として、定着温度を上げる方法がある。しかし、定着温度を上げるとホットオフセットが発生しやすくなったり、消費エネルギーが増加するという問題が起こる。これらの問題が起こらない範囲で、さらに定着温度を上げることによる光沢度向上効果は、不十分であった。
光沢度を向上させる別の方法として、連鎖移動剤を多量に加え、重合を行い、得られる結着樹脂を低分子量化する方法がある。しかし、この方法により得られたトナーはトナーの保存性が悪くなる。
【０００９】
例えば、特許文献３では、光沢度の安定したフルカラー画像を得ることを目的として、離型剤として、低軟化点物質５乃至４０重量部を含有し、トナーのＴＨＦ不溶分の物性を特定のものとし、且つトナーの温度１２５℃、荷重５ｋｇｆにおけるメルトインデックス値が０．５乃至１５ｇ／１０ｍｉｎであるトナーを用いた画像形成方法が開示されている。
【００１０】
上記公報記載の方法では、目的の性能についてそれぞれある程度改善することができる。しかし、低温定着性、光沢度、保存性等、求められる性能バランスが好適なトナーを得ることは難しく、従来の方法では、例えばトナーの保存性を損なうことなく、低温定着性が良好で、且つ高い光沢度の画像を形成できるトナーを得ることは難しかった。
【００１１】
【特許文献１】ＷＯ９９／４０４８８号公報
【特許文献２】特開２００４−００４５０６号公報
【特許文献３】特開平１０−２８２８２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、保存性を損なわずに、低温定着性が良好で、且つ光沢度が高い画像を得ることができる静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、モノビニル単量体、着色剤を必須単量体として含む重合性単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含み、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が特定範囲である重合性単量体組成物を重合して作成された着色粒子を含有するトナーが、低温定着性に優れ、且つ低い定着温度で画像形成を行っても光沢度が高いことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
本発明の静電荷像現像用トナーは、スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して得られた着色粒子を含有し、１６０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像のグロス値が５〜２０％であり、且つ１５０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像の低温定着率が８０％以上である。
従来の重合法によるトナーでは、連鎖移動剤のみ用いるものや、連鎖移動剤と架橋剤を用いる場合、上記配合比の小さいものが一般的であった。
これに対し、架橋剤に対する連鎖移動剤の配合比が本発明の範囲内のトナーを用いることにより、十分な光沢度を有する画像を得ることができ、かつトナーの保存性及び低温定着性も良好である。
【００１４】
本発明において、重合性単量体組成物は、離型剤をモノビニル単量体１００重量部に対して３〜１０重量部であることが好ましい。
離型剤の添加量が上記範囲内のとき、光沢度、保存性、及び低温定着性についてより良好なトナーが得られる。
【００１５】
上記静電荷像現像用トナーは、メルトインデックスの値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、１０〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。メルトインデックス値が上記範囲内のとき、光沢度、保存性、及び低温定着性についてより良好なトナーが得られる。
【００１６】
本発明に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して着色粒子を製造する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、保存性を損なうことなく、低温定着性が良好で、且つ光沢度が高い画像を得ることができる静電荷像現像用トナー及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
まず、本発明の静電荷像現像用トナーについて説明する。
【００１９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、着色粒子を含有し、必要に応じて該着色粒子の表面に付着する外添剤や、着色粒子を担持する粒子であるキャリア等の他の粒子又は成分を含有していてもよい。該着色粒子は、スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して得られる。
【００２０】
トナー中の着色粒子は、モノビニル単量体に対して、着色剤、架橋剤及び連鎖移動剤、並びに必要に応じてその他単量体、離型剤及び帯電制御剤等の他の成分を溶解あるいは分散させ重合性単量体組成物を調製し、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で該重合性単量体組成物の液滴を形成した後、重合開始剤の存在下に重合して、必要に応じて粒子同士を会合させ、さらに、濾過、洗浄、脱水及び乾燥することにより製造することができる。
上記重合性単量体組成物中に含まれる材料のうち、モノビニル単量体、架橋剤、連鎖移動剤、及びその他の単量体は重合反応によって着色粒子中の結着樹脂成分となる。これらの結着樹脂となる成分を「重合性単量体」と言う。
【００２１】
結着樹脂の主原料であるモノビニル単量体として、本発明では、特に、スチレン系単量体及びアクリル系単量体を、必須単量体として含む。該必須単量体の割合は、結着樹脂成分を形成するために用いられる重合性単量体中、少なくとも９０重量％以上であることが好ましい。
【００２２】
スチレン系単量体は、芳香族ビニル単量体、例えば、スチレン及びα−メチルスチレン、並びにこれらの単量体のベンゼン核に、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が置換された単量体、例えば、ビニルトルエン、及びイソブチルスチレンなどを使用することができる。
アクリル系単量体は、不飽和カルボン酸及びその誘導体であり、例えば、（メタ）アクリル酸、及びその誘導体が挙げられる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、及び（メタ）アクリルアミド等を使用することができる。なお、ここで「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」を意味する。
上記スチレン系単量体及びアクリル系単量体以外のモノビニル単量体としては、エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン等が挙げられる。
【００２３】
本発明では、上記重合性単量体と共に、結着樹脂原料として架橋性単量体や架橋性重合体等の架橋剤を用いる。架橋剤を用いることにより耐ホットオフセット性が向上する。
ここで架橋性単量体とは、重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２個以上有する単量体である。このような単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物、並びにジビニルエーテル等の分子内にビニル基を２個有する化合物；ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、及びトリメチロールプロパントリアクリレート等の分子内にビニル基を３個以上有する化合物等；が挙げられる。
【００２４】
架橋性重合体とは、２個以上のビニル基を有する重合体のことを意味し、具体的には、分子内に２個以上の水酸基を有するポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル及びポリエチレングリコール等の重合体と、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸単量体を縮合反応することによって得られるエステルが挙げられる。
これらの架橋剤は、それぞれ１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。使用量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常は０．０５〜１重量部であり、好ましくは０．１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．１５〜０．４５重量部である。
架橋剤の使用量が上記範囲未満のとき、得られるトナーは耐オフセット性が不十分となりやすい。上記範囲を超えると、トナーは低温定着性が低下し、また、高い光沢度の画像が得られない。
【００２５】
本発明において用いられる、連鎖移動剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、及びテトラエチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；などを挙げることができる。
本発明においては、架橋剤に対する連鎖移動剤の配合量の重量比を３．６〜１１倍とする。配合比が上記範囲内のトナーからは、十分な光沢度を有する画像を得ることができ、トナーの保存性及び低温定着性や耐オフセット性も良好である。
配合比が上記範囲未満のとき、画像形成を行ったときに得られる画像の光沢度が不十分な場合があり、上記範囲を超えると、保存性が悪いトナーが得られる場合がある。
また、連鎖移動剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、１〜３重量部、好ましくは１．５〜２．５重量部の割合で用いる。
【００２６】
さらにその他の単量体として、着色剤の分散性を向上させ、また再凝集を防ぐため、また離型剤の分散を調整するため、ラジカル重合性を有するエポキシ化合物又はラジカル重合性を有する酸ハロゲン化物を用いることが好ましい。
ラジカル重合性を有するエポキシ化合物としては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、スチリルグリシジルエーテル、及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
ラジカル重合性を有する酸ハロゲン化物としては、例えば、アクリルクロリド、メタクリルクロリド、スチレンカルボニルクロリド、スチレンスルフォニルクロリド、２−メタクリロイロキシエチルサクシニルクロリド、及び２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタリルクロリド等のクロリド化合物や、アクリルブロミド、メタクリルブロミド、スチレンカルボニルブロミド、スチレンスルフォニルブロミド、２−メタクリロイロキシエチルサクシニルブロミド、及び２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタリルブロミド等のブロミド化合物等が挙げられる。
【００２７】
本発明においては、その他の単量体として、マクロモノマーを用いることができる。モノビニル単量体と共に、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端にビニル重合性官能基を有するものであり、数平均分子量が、好ましくは１，０００〜３０，０００のオリゴマー又はポリマーである。数平均分子量が１，０００未満のものを用いると、トナーの表面部分が柔らかくなり、保存性が低下する場合がある。一方、数平均分子量が３０，０００を超えるものを用いると、マクロモノマーの溶融性が悪くなり、トナーの低温定着性及び得られる画像のグロスが低下する場合がある。ここで、ビニル重合性官能基としては、アクリロイル基、及びメタクリロイル基等が挙げられる。共重合のし易さの観点からメタクリロイル基が好ましい。
【００２８】
マクロモノマーとしては、前記モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも、高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものを用いることが好ましい。
本発明において用いられるマクロモノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、及びアクリル酸エステル等を単独で又は２種以上を重合して得られる重合体を有するマクロモノマー等が挙げられる。上記の中でも、親水性のもの、特にメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルを単独でまたはこれらを組み合わせて重合することにより得られる重合体が好ましく用いられる。
【００２９】
マクロモノマーを用いる場合、その使用量は、モノビニル単量体１００重量部に対し、通常は０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０３〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。マクロモノマーの使用量が上記範囲未満であるとトナーの保存性が悪くなる場合があり、一方、マクロモノマーの使用量が上記範囲を超えると、定着性が低下する場合がある。
【００３０】
着色剤は、印字したい色によって様々なものを使用することができ、特に限定されないが、モノクロトナーを得る場合は、通常は、ブラック着色剤を用い、フルカラートナー（通常は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーで構成される。）を得る場合は、それぞれイエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびシアン着色剤を使用する。
ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、磁性粉等を用いることができる。カーボンブラックは、一次粒径が２０〜４０ｎｍであるものが好適に用いられる。粒径がこの範囲にあることにより、カーボンブラックをトナー中に均一に分散でき、トナーのカブリも少なくなるので好ましい。
【００３１】
イエロー着色剤としては、例えば、アゾ系着色剤、縮合多環系着色剤等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同６２、同６５、同７３、同７４、同７５、同８３、同９０、同９３、同９７、同１２０、同１３８、同１５５、同１８０、同１８１、同１８５、及び同１８６等が挙げられる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、アゾ系着色剤、縮合多環系着色剤等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１、同４８、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１５０、同１６３、同１７０、同１８４、同１８５、同１８７、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物等が利用できる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、同３、同６、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、及び同６０等が挙げられる。
それぞれの着色剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部である。
【００３２】
前記重合性単量体組成物は、モノビニル単量体１００重量部に対して離型剤を３〜１０重量部含有することが好ましい。
離型剤の含有量が上記範囲内のトナーからは、十分な光沢度を有する画像を得ることができ、トナーの保存性及び低温定着性も良好である。
離型剤の含有量が上記範囲未満のとき、光沢度が不十分な場合があり、上記範囲を超えると、保存性が悪いトナーが得られる場合がある。
【００３３】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラタム等の石油ワックス及びその変性ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、及びジペンタエリスリトールヘキサステアレート等の多官能エステル化合物；などが挙げられる。
【００３４】
上記離型剤は１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することで、低温定着性及び耐ホットオフセット性等を制御することができる。
【００３５】
上記離型剤の中でも、合成ワックス及び多官能エステル化合物が好ましく、多官能エステル化合物がより好ましい。多官能エステル化合物の中でも、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピーク温度が好ましくは３０〜１５０℃、更に好ましくは４０〜１００℃、最も好ましくは５０〜８０℃の範囲にある多官能エステル化合物が、低温定着性と耐ホットオフセット性とのバランスに優れるトナーが得られるので好ましい。分子量が１，０００以上であり、２５℃でスチレン１００重量部に対し５重量部以上溶解し、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるものは低温定着性の向上に顕著な効果を示すので更に好ましい。このような多官能エステル化合物としてはジペンタエリスリトール−ヘキサパルミテート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、及びジペンタエリスリトールヘキサミリステートが特に好ましい。吸熱ピーク温度とは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２によって測定される値を意味する。
【００３６】
着色粒子には、帯電制御剤が含有されていてもよい。帯電制御剤としては、従来からトナーに用いられている帯電制御剤を何ら制限なく用いることができる。帯電制御剤の中でも、帯電制御樹脂を用いることが好ましい。帯電制御樹脂は、結着樹脂との相溶性が高く、無色であり、高速での連続印字においても帯電量が安定したトナーを得ることができる。
【００３７】
帯電制御樹脂には、負帯電制御樹脂と正帯電制御樹脂とがあり、本発明のトナーを負帯電性トナーとするか、正帯電性トナーとするかによって、使い分ける。以下、負帯電制御樹脂及び正帯電制御樹脂について説明する。
負帯電制御樹脂としては、重合体の側鎖に、カルボキシル基又はその塩、フェノール類基又はその塩、チオフェノール基又はその塩、スルホン酸基又はその塩から選択される官能基を有する樹脂等が挙げられる。上記の中でも、重合体の側鎖にスルホン酸基又はその塩を有する樹脂が好ましく用いられる。
【００３８】
帯電制御樹脂としては、重量平均分子量が２，０００〜５０，０００のものが好ましく、４，０００〜４０，０００のものが更に好ましく、６，０００〜３５，０００のものが最も好ましい。
帯電制御樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４０〜８０℃であり、更に好ましくは４５〜７５℃であり、最も好ましくは４５〜７０℃である。ガラス転移温度が上記範囲未満であるとトナーの保存性が悪くなり、上記範囲を超えると低温定着性が低下する場合がある。
【００３９】
正帯電制御樹脂としては、例えば、−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ５、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＯＨ等のアミノ基を含有する樹脂、及びそれらがアンモニウム塩化された官能基を含有する樹脂が挙げられる。
帯電制御樹脂は、上記官能基を含有するモノビニル単量体と、それと共重合可能なモノビニル単量体を共重合することによって得られる。
【００４０】
官能基を有するモノビニル単量体の配合量は、正帯電制御樹脂中、好ましくは０．５〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％である。官能基を有するモノビニル単量体の含有量がこの範囲未満であると、得られるトナーの帯電量が不十分となり、この範囲を超えると、低温低湿下における帯電量が上昇し、印字濃度が低下する場合がある。
【００４１】
上述した帯電制御樹脂の使用量は、結着樹脂を得るために使用される重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３０重量部であり、更に好ましくは０．３〜２５重量部である。
【００４２】
着色粒子は、粒子の内部（コア層）と外部（シェル層）に異なる二つの重合体を組み合わせて得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう。）の粒子とすることができる。コアシェル型粒子では、内部（コア層）の低軟化点物質をそれより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、低温定着性とトナーの保存性とのバランスを取ることができるので好ましい。
このコアシェル型粒子のコア層は、前記結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて帯電制御樹脂や離型剤などで構成される。一方、シェル層は、通常、結着樹脂のみで構成される。
【００４３】
コアシェル型粒子の場合、コア層を構成する重合体のガラス転移温度は、好ましくは０〜８０℃であり、更に好ましくは４０〜６０℃である。ガラス転移温度が８０℃を超えると最低定着温度が高くなる場合があり、一方、０℃未満であると、トナーの保存性が低下することがある。
また、シェル層を構成する重合体のガラス転移温度は、コア層を構成する重合体のガラス転移温度よりも高くなるように設定する必要がある。シェル層を構成する重合体のガラス転移温度は、トナーの保存性を向上させるために、好ましくは５０〜１３０℃であり、更に好ましくは６０〜１２０℃であり、最も好ましくは８０〜１１０℃である。ガラス転移点が上記範囲未満であると保存性が低下することがあり、一方、上記範囲を超えると定着性が低下する場合がある。
コア層を構成する重合体のガラス転移温度とシェル層を構成する重合体のガラス転移温度の差は、１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることが更に好ましく、３０℃以上であることが最も好ましい。この差より小さいと保存性と定着性のバランスが低下する場合がある。
【００４４】
コアシェル型粒子のコア層とシェル層との重量比率は特に限定されないが、好ましくはコア層／シェル層の重量比率は８０／２０〜９９．９／０．１である。シェル層の割合が上記割合より小さいと保存性が悪くなり、逆に、上記割合より大きいと低温で定着し難くなることがある。
【００４５】
コアシェル型粒子のシェル層の厚みは、通常０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．００３〜０．５μｍ、より好ましくは０．００５〜０．２μｍである。シェル層の厚みが上記範囲より大きいと低温定着性が低下するおそれがあり、上記範囲より小さいと保存性が低下することがある。
コアシェル型粒子のコア粒子径及びシェル層の厚みは、電子顕微鏡により観察できる場合は、その観察写真から無作為に選択した粒子の大きさ及びシェル厚みを直接測ることにより得ることができ、電子顕微鏡でコアとシェルとを観察することが困難な場合は、コア粒子の粒径及びトナー製造時に用いたシェルを形成する単量体の量から算定することができる。
【００４６】
本発明のトナーは外添剤を含んでいてもよい。着色粒子の表面に外添剤を付着等させることによって、得られるトナーの、流動性、保存性を向上させ、帯電量を調整する。
外添剤としては、従来からトナーに用いられている外添剤を何ら制限なく用いることができ、例えば、無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化錫等が挙げられ、有機樹脂粒子としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体粒子、及びスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子等が挙げられる。これらのうち、シリカや酸化チタンが好適であり、粒子表面が疎水化処理されたものがより好ましく、疎水化処理されたシリカ粒子が特に好ましい。
外添剤の量は、特に限定されないが、着色粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。これらの外添剤は２種以上を組み合わせて用いても良い。外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均粒子径の異なる無機粒子同士、又は無機粒子と有機樹脂粒子を組み合わせる方法が好適である。
【００４７】
本発明のトナーは、２成分トナーとして用いる場合にはキャリアを含有する。着色粒子を担持するキャリアとしては、従来からトナーに用いられているキャリアを何ら制限なく用いることができ、例えば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面をフッ素系樹脂又はスチレン／アクリル系樹脂又はシリコン系樹脂等で表面処理したもの等が挙げられる。
２成分トナー中の着色粒子濃度は、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％が望ましい。
【００４８】
次に、本発明のトナーの製造方法について説明する。
本発明の着色粒子は、重合法により製造される。重合法により、平均円形度が１、すなわち真球に近い着色粒子を得ることができる。
特にコアシェル型粒子を製造する場合には、重合法により製造した着色粒子をコア層として、それにスプレイドライ法、界面反応法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、層分離法等、従来から知られた方法でシェル層を被覆することにより、コアシェル型着色粒子が得られる。上記の中でもｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によりシェル層を被覆することが好ましい。
【００４９】
以下、重合法によりコア層となる着色粒子を製造し、さらにｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によりシェル層を被覆する方法を説明する。
先ず、上述の通り、トナー中の着色粒子は、重合性単量体に対して、着色剤、架橋剤及び連鎖移動剤、並びに必要に応じて離型剤及び帯電制御剤等の他の成分を溶解あるいは分散させ重合性単量体組成物とし、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で液滴を形成した後、重合開始剤を添加して重合して、必要に応じて粒子同士を会合させ、さらに濾過、洗浄、脱水及び乾燥することにより製造することができる。
前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の重量比を３．６〜１１倍として用いる。また、前記重合性単量体組成物中に離型剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して３〜１０重量部添加して用いることが好ましい。
【００５０】
重合性単量体組成物の原料を溶解あるいは分散させる手段は特に限定されないが、各種分散機、例えばシンマルエンタープライゼス社製、商品名「ダイノミル  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ」を用いることができる。
【００５１】
分散安定剤としては、公知の界面活性剤や無機・有機分散剤を使用することができるが、重合した後、着色粒子から洗浄により除去することが容易なことから、無機分散剤が好ましい。無機分散剤として、例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、及びリン酸カルシウムなどの無機塩；シリカ、酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の無機酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の無機水酸化物；等が挙げられる。これらの中でも、特に難水溶性の無機水酸化物のコロイドを含有する分散安定剤は、着色粒子の粒径分布を狭くすることができ、また着色粒子を洗浄した後の分散安定剤の残存量が少なく、得られるトナーによる画像を鮮明に再現できるので好ましい。
分散安定剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜２０重量部の割合で使用する。この割合が上記範囲にあることで、充分な重合安定性が得られ、着色粒子の凝集物の生成が抑制され、所望の粒径の着色粒子を得ることができるので好ましい。
【００５２】
分散安定剤を含有する水系分散媒体中で重合性単量体組成物の液滴を形成する手段は特に限定されないが、各種分散機、例えばエバラマイルダー（荏原製作所（株）製、商品名「ＭＤＮ３０３Ｖ」）を用いることができる。
【００５３】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２'−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類などを例示することができる。また、これら重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を挙げることができる。
【００５４】
上記重合開始剤の中でも、用いられる重合性単量体に可溶な油溶性の重合開始剤を選択することが好ましく、必要に応じて水溶性の重合開始剤をこれと併用することもできる。上記重合開始剤は、重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１５重量部、更に好ましくは０．５〜１０重量部用いる。
重合開始剤は、重合性単量体組成物中に予め添加してもよいが、懸濁重合の場合は重合性単量体組成物の液滴形成工程終了後の懸濁液、乳化重合の場合は乳化工程終了後の乳化液に、直接添加してもよい。
【００５５】
次に、上記重合法により製造した着色粒子にｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によりシェル層を被覆する場合、コア粒子（コア層）が分散している水系分散媒体中に、シェルを形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）とシェル用重合開始剤を添加して重合し、濾過、洗浄、脱水及び乾燥することによりコアシェル型着色粒子を得ることができる。
シェル層を形成する具体的な方法としては、コア粒子を得るために行った重合反応の反応系にシェル用重合性単量体を添加して継続的に重合する方法、及び、別の反応系で重合性単量体を重合、さらに会合した後に濾過、洗浄、脱水及び乾燥して得られたコア粒子を仕込み、これにシェル用重合性単量体を添加して段階的に重合する方法などを挙げることができる。
【００５６】
シェル用重合性単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどのガラス転移温度が８０℃を超える重合体を形成する単量体をそれぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５７】
シェル用重合性単量体の重合を行うための、シェル用重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２'−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２'−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等のアゾ系開始剤；などの水溶性の重合開始剤を挙げることができる。シェル用重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部である。
【００５８】
重合によって得られる着色粒子の水分散液（以下、「着色粒子」とは、コアシェル型のものと、そうでないものの両方を含む。）は、酸又はアルカリを添加して、分散安定剤を水に溶解して、除去することが好ましい。分散安定剤として、難水溶性無機水酸化物のコロイドを使用した場合には、酸を添加して、水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸などの無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸などの有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
重合によって得られる着色粒子の水分散液を濾過脱水する方法は特に制限されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、及び加圧濾過法などを挙げることができる。これらのうち遠心濾過法が好適である。
【００５９】
得られる着色粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、通常４〜１２μｍである。体積平均粒径（Ｄｖ）／個数平均粒径（Ｄｐ）で表される粒径分布は、通常１．４以下である。トナーの体積平均粒径が大きすぎると、又はトナーの粒径分布が大きいと、得られる画像の解像度が低下しやすくなる。
【００６０】
本発明においては、上記方法により得られた着色粒子、好ましくはコアシェル型着色粒子をそのまま静電潜像現像用トナーとして用いてもよいが、さらに、外添剤、キャリア、及びその他の微粒子等の粒子を混合する場合にはヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて混合すればよい。
【００６１】
上記方法により得られる本発明のトナーは、スチレン系単量体及びアクリル系単量体を必須単量体として含むモノビニル単量体、着色剤、架橋剤、及び連鎖移動剤を含んでなり、前記架橋剤に対する前記連鎖移動剤の配合量の比が３．６〜１１倍である重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して作製された着色粒子を含有することによって、低温定着性と共に光沢性にも優れた特性を有する。本発明のトナーの性能評価は以下の方法で行う。
【００６２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、試験温度１２５℃、試験荷重２１．１８Ｎにおけるメルトインデックス（ＭＩ）の値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは１０〜６０ｇ／１０ｍｉｎである。
メルトインデックス値は、一定の試験荷重と試験温度のもとで溶融したトナーをノズルから押し出し、一定時間の流出量を、秤量して求める。具体的には、試験温度と試験荷重以外は、日本工業規格ＪＩＳ  ７２１０Ａに準拠して、メルトインデクサー（東洋精機製作所製、商品名「セミオートメルトインデクサー」）を用いて、求めることができる。
トナーのメルトインデックスが上記範囲未満となると、低温定着性が悪化したり、画像の光沢度が低下したりする場合があり、上記範囲を超えると、耐オフセット性が低下したりトナーの保存性が悪くなる場合がある。
【００６３】
本発明の静電荷像現像用トナーは、１６０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像の入射角７５°のグロス値が５〜２０％であり、好ましくは１０〜２０％であり、より好ましくは１０〜１５％である。
本発明における定着温度は、後述する画像形成装置の定着装置２７における熱ロール２７ａの表面温度の測定値を意味する。
グロス値（光沢度）（％）は、画像の印字部表面に当たった光が正反射する程度を表す量（心理的物理量）である。
【００６４】
具体的には以下に示す方法でグロス値の測定を行うことができる。市販の非磁性一成分現像方式のカラープリンター（沖データ製、商品名「ＭＬ−５４００」、（カラー１６ｐｐｍ／モノクロ２４ｐｐｍ））の定着ロールの温度を変化できるように改造したプリンターを用い、ベタ画像の紙面上のトナー量が０．５（ｍｇ／ｃｍ２）になるように調整を行い、５×５ｃｍのベタ画像を複写紙（ゼロックス製、商品名「Ｊ」）に印字する。
上記ベタ画像サンプルにおいて、定着装置の熱ロール表面温度が１６０℃の時のサンプルのグロス値を、グロスメーター（日本電色工業製、商品名「ＶＧＳ−ＳＥＮＳＯＲ」）により入射角７５°で計測する。このグロス値は、値の高い程、光沢感が出る。
グロス値が上記範囲未満のとき、高い光沢度が求められる画像としては、画像を見る人に与える光沢感が不十分な場合がある。上記範囲を超えると、光沢感が強すぎて画像を見る人が心理的に不快に感じる場合がある。
【００６５】
本発明のトナーの低温定着性を評価するため、画像形成を行ったときに得られる画像の、トナーの低温定着率を以下の方法で求める。
上述の改造したカラープリンターにトナーをセットする。次に、定着ロール部を加熱し、定着装置の熱ロール表面温度が１５０℃で安定したところで、印字用紙にベタ印字を行う。さらに、印字した用紙のベタ領域について、テープ剥離操作前後の印字濃度の比率から低温定着率を計算する。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ（前）、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ（後）として、低温定着率は、次式から算出する。
低温定着率（％）＝（ＩＤ（後）／ＩＤ（前））×１００
【００６６】
定着温度１５０℃という値は、定着プロセスのための設定温度としては非常に低い温度を想定したものである。
定着プロセスにおいて、連続印刷や厚紙の印刷を行った場合に定着ロールが冷やされて定着温度が一次的に低下してしまうことがあり、そのような場合でもトナー像が転写材上に定着されていることが必須である。
そこで、本発明においては、グロス値の測定は、通常の定着温度（すなわち、定着設定温度であり、本発明では１６０℃である。）で行うのに対し、定着率は、それより低い温度（本発明では１５０℃）で測定を行い、その定着率を特に「低温定着率」という。
【００６７】
画像の低温定着率が８０％を超えるとき、当該定着温度で定着されているとみなすことができる。本発明の静電荷像現像用トナーは、１５０℃の定着温度で画像形成を行ったときに得られる画像の低温定着率が８０％以上であり、良好である。
【００６８】
以下、本発明のトナーが適用される、画像形成装置について図面を参照しつつ説明する。
【００６９】
図１は、本発明の静電潜像現像用トナーが適用される画像形成装置の構成の一例を示す図である。図１に示す画像形成装置は、感光体としての感光体ドラム１を有し、感光体ドラム１は矢印Ａ方向に回転自在に装着されている。感光体ドラム１は、導電性支持ドラム体の上に光導電層を設けたものであり、この光導電層は、例えば有機感光体、セレン感光体、酸化亜鉛感光体、アモルファスシリコン感光体等で構成される。これらの中でも有機感光体で構成されるものが好ましい。光導電層は導電性支持ドラムに結着されている。光導電層を導電性支持ドラムに結着するために用いられる樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。上記の中でもポリカーボネート樹脂が好ましい。
感光体ドラム１の周囲には、その周方向に沿って、帯電部材としての帯電ロール５、露光装置としての光照射装置７、現像装置２１、転写ロール９及びクリーニングブレード２５が配置されている。
また、感光体ドラム１の搬送方向下流側には、定着装置２７が設けられる。定着装置２７は、熱ロール２７ａと支持ロール２７ｂとからなる。
転写材の搬送路は、感光体ドラム１と転写ロール９の間、及び、熱ロール２７ａと支持ロール２７ｂの間を通過するように設けられる。
【００７０】
図１に示す画像形成装置を用いて画像を形成する工程は、以下に示すような帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程、及び定着工程からなる。
帯電工程は、帯電部材により、感光体ドラム１の表面を、プラス又はマイナスに一様に帯電する工程である。帯電部材での帯電方式としては、図１で示した帯電ロール５の他に、ファーブラシ、磁気ブラシ、ブレード等で帯電させる接触帯電方式と、コロナ放電による非接触帯電方式とがあり、このような接触帯電方式又は非接触帯電方式に置き換えることも可能である。
【００７１】
露光工程は、図１に示すような露光装置としての光照射装置７により、画像信号に対応した光を感光体ドラム１の表面に照射し、一様に帯電された感光体ドラム１の表面に静電潜像を形成する工程である。このような光照射装置７は、例えば照射装置と光学系レンズとで構成される。露光装置としては、レーザー照射装置や、ＬＥＤ照射装置がある。
【００７２】
現像工程は、露光工程により感光体ドラム１の表面に形成された静電潜像に、現像装置２１により、トナーを付着させる工程であり、反転現像においては光照射部にのみトナーを付着させ、正規現像においては、光非照射部にのみトナーを付着させるように、露光方法とトナーの極性を選択する。
【００７３】
図１に示す画像装置が備える現像装置２１は、一成分接触現像方式に用いられる現像装置であり、トナー１９が収容されるケーシング２３内に、トナー帯電手段としての攪拌翼１８と、現像ロール１３と、供給ロール１７とを有する。
攪拌翼１８は、ケーシング２３のトナー供給方向上流側に形成されたトナー槽２３ａに配置され、トナー１９を攪拌することによって流動させる。
現像ロール１３は、感光体ドラム１に一部接触するように配置され、感光体ドラム１と反対方向Ｂに回転するようになっている。供給ロール１７は、現像ロール１３と接触して現像ロール１３と同じ方向Ｃに回転し、トナー槽２３ａよりトナーの供給を受けて、該供給ロール１７の外周にトナーを付着させ、現像ロール１３の外周にトナー１９を供給するようになっている。この他の現像方式としては、一成分非接触現像方式、二成分接触現像方式、二成分非接触現像方式がある。
【００７４】
現像ロール１３の周囲において、供給ロール１７との接触点から感光体ドラム１との接触点との間の位置には、トナー層厚規制部材としての現像ロール用ブレード１５が配置されている。この現像ロール用ブレード１５は、トナーの薄層を形成させ、摩擦によりトナーを帯電させる。現像ロール用のブレード１５の材質は導電性ゴム弾性体または金属が用いられている。
【００７５】
転写工程は、現像装置２１により形成された感光体ドラム１の表面のトナー像を、紙などの転写材１１に転写する工程であり、通常、図１に示すような転写ロール９に転写が行なわれているが、その他にもベルト転写、コロナ転写がある。
クリーニング工程は、感光体ドラム１の表面に残留したトナーをクリーニングする工程であり、図１に示す画像形成装置においては、クリーニングブレード２５が使用される。クリーニングブレード２５は、例えば、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のゴム弾性体で構成される。
【００７６】
図１に示す画像形成装置では、感光体ドラム１は、帯電ロール５によりその表面が負極性に全面均一に帯電されたのち、光照射装置７により静電潜像が形成され、さらに、現像装置２１によりトナー像が現像される。次いで、感光体ドラム１上のトナー像は転写ロール９により、紙などの転写材に転写され、感光体ドラム１の表面に残留する転写残トナーは、クリ−ニングブレード２５によりクリ−ニングされ、この後、次の画像形成サイクルに入る。
【００７７】
定着工程は、転写材１１に転写されたトナー画像を定着させる工程であり、図１に示す画像形成装置においては、図示しない加熱手段により加熱された熱ロール２７ａと支持ロール２７ｂの少なくとも一方を回転させて、これらの間に転写材１１を通過させながら加熱加圧する。
【００７８】
図１に示す画像形成装置は、モノクロ用のものであるが、カラー画像形成装置にも本発明のトナーを適用することが可能である。
【実施例】
【００７９】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
【００８０】
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
（１）光沢度（グロス値）
市販の非磁性一成分現像方式のカラープリンター（沖データ製、商品名「ＭＬ−５４００」、（カラー１６ｐｐｍ／モノクロ２４ｐｐｍ））の定着ロールの温度を変化できるように改造したプリンターを用い、ベタ画像の紙面上のトナー量が、０．５（ｍｇ／ｃｍ２）になるように調整を行い、５×５ｃｍのベタ画像を複写紙（ゼロックス製、商品名「Ｊ」）に印字した。
上記ベタ画像サンプルにおいて、定着装置の熱ロール表面温度が１６０℃の時のサンプルのグロス値（％）を、グロスメーター（日本電色工業製、商品名「ＶＧＳ−ＳＥＮＳＯＲ」）により入射角７５°で計測した。このグロス値は、値の高い程、光沢感が出る。
【００８１】
（２）低温定着率
上記の改造したカラープリンターにトナーをセットした。次に、定着装置の熱ロール部を加熱し、熱ロールの表面温度が１５０℃で安定したところで、印字用紙にベタ印字を行った。さらに、印字した用紙のベタ領域について、テープ剥離操作前後の印字濃度の比率からトナーの定着率を計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ（前）、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ（後）として、低温定着率は、次式から算出した。
低温定着率（％）＝（ＩＤ（後）／ＩＤ（前））×１００
ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名「スコッチメンディングテープ８１０−３−１８」）を貼り、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する一連の操作である。
【００８２】
（３）保存性
トナー試料を密閉可能な容器に入れて、密閉した後、該容器を温度が５５℃の恒温水槽の中に沈め、８時間経過した後に取り出して、４２メッシュの篩上に容器内のトナーの凝集構造を破壊しないように移した。粉体測定機（ホソカワミクロン社製、商品名「パウダーテスター」）の振動幅を１．０ｍｍに設定して、３０秒間振動した後、篩い上に残ったトナーの重量を測定し、凝集したトナーの重量とした。この凝集したトナーの重量と試料の重量から、保存性（重量％）を算出した。この数値が小さい方が、トナーの保存性が良好なことを示す。
【００８３】
（４）メルトインデックス値（ＭＩ）
トナーのメルトインデックス値は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、メルトインデクサー（東洋精機製作所製、商品名「セミオートメルトインデクサー」）を用いて、下記条件に設定し、手動切り取り法で流出するトナー重量を測定した。この時、測定値は１０分値（ｇ／１０ｍｉｎ）に換算する。
試験温度：１２５℃
試験荷重：２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）
試料充填量：３〜８ｇ
【００８４】
［実施例１］
モノビニル単量体として、スチレン８０部、ｎ−ブチルアクリレート２０部、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１の固溶体顔料（富士色素社製、商品名「ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＣＡＲＭＩＮ５２８」）５部、帯電制御剤として負帯電制御樹脂（スルホン酸官能基７％含有品、藤倉化成社製、商品名「ＦＣＡ６２６Ｎ」）１．５部、架橋剤としてジビニルベンゼン０．３５部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン２部（架橋剤と連鎖移動剤の重量比５．７）、及び離型剤としてペンタエリスリトールヘキサミリステート１０部を、室温下、分散機（シンマルエンタープライゼス社製、商品名「ダイノミル  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ」）で分散させ、着色剤が均一分散された重合性単量体組成物を得た。
【００８５】
他方、室温で、イオン交換水２１５部に塩化マグネシウム１４．５部を溶解した塩化マグネシウム水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム８．１部を溶解した水酸化ナトリウム水溶液を撹拌しつつ徐々に添加し、水酸化マグネシウムコロイド（分散安定剤）分散液を調製した。
【００８６】
上述のようにして得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入し、撹拌を行った。次いで、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＯ」）５部を添加した後、エバラマイルダー（荏原製作所（株）製、商品名「ＭＤＮ３０３Ｖ」）を用いて、総滞留時間：３秒、回転数：１５，０００ｒｐｍ、循環回数：１０回で循環させながら、重合性単量体組成物の液滴の形成を行った。
【００８７】
液滴が形成された重合性単量体組成物が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液に、四ホウ酸ナトリウム十水和物を１部添加し、撹拌翼を装着した反応器に入れ、昇温を開始して、約９０℃に反応器の温度を制御した。重合転化率がほぼ１００％に達した後、メチルメタクリレート１部及び水１０部を混合して得た、シェル用重合性単量体の水分散液と、水溶性重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（和光純薬工業（株）製、商品名「ＶＡ−０８６」）０．１部を水６０部に溶解させた水溶液を反応器へ添加した。更に４時間、約９０℃に反応器の温度を維持した後、反応器を冷却して反応を停止し、コアシェル型の着色粒子の水分散液を得た。
【００８８】
上述のようにして得られた着色粒子の水分散液を撹拌しながら硫酸を加え、系のｐＨを６以下に酸洗浄（２５℃、１０分間）を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化する水洗浄を行った。次いで、再度、脱水及び水洗浄を数回繰り返して行い、得られた水分散液から着色粒子を濾過分離した後、乾燥機にて４０℃で２昼夜乾燥を行い、体積平均粒径（Ｄｖ）が６．５μｍ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｐ）が１．２１、３μｍ以下の個数％が１３％の着色粒子を得た。得られた着色粒子に分級処理を施し、最終的に、体積平均粒径（Ｄｖ）が６．２μｍ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｐ）が１．１２、３μｍ以下の個数％が３％の着色粒子を得た。
【００８９】
上述のようにして得られた着色粒子１００部に、シリカ微粒子（アエロジル社製、商品名「ＲＸ−３００」）０．５部、シリカ微粒子（アエロジル社製、商品名「ＲＸ−５０」２部をそれぞれ混合し、ヘンシェルミキサーで１０分間、回転数１，４００ｒｐｍで混合し、トナーを調製した。
[実施例２]
実施例１において、モノビニル単量体として、スチレン８３部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、架橋剤としてジビニルベンゼン０．３部（架橋剤に対する連鎖移動剤の重量比６．７）、及び離型剤としてペンタエリスリトールヘキサミリステート７部を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でトナーを調整した。
[実施例３]
実施例１において、架橋剤としてジビニルベンゼン０．４部（架橋剤に対する連鎖移動剤の重量比５．０）、及び離型剤としてペンタエリスリトールヘキサミリステート８．部を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でトナーを調整した。
[比較例１]
実施例１において、架橋剤を用いず（架橋剤に対する連鎖移動剤の重量比、無限大）、離型剤としてペンタエリスリトールヘキサミリステート１２部を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でトナーを調整した。
[比較例２]
実施例１において、モノビニル単量体として、スチレン７７部、ｎ−ブチルアクリレート２３部、架橋剤としてジビニルベンゼン０．７部（架橋剤に対する連鎖移動剤の重量比２．９）、及び離型剤としてペンタエリスリトールヘキサミリステート５．部を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法でトナーを調整した。
【００９０】
〔結果〕
各実施例及び比較例で得られたトナーの特性及び画像等の試験を上述のように行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
2006276802.tif 000002
【００９２】
〔結果のまとめ〕
実施例１〜３で得られたトナーは、光沢度及び低温定着率が良好であり、保存性も損なわれていなかった。
一方、架橋剤に対する連鎖移動剤の配合量の重量比が本発明の範囲を超えている比較例１で得られたトナーは、光沢度及び低温定着率が良好だが、保存性に劣っていた。
また、架橋剤に対する連鎖移動剤の配合量の重合比が本発明の範囲未満である比較例２で得られたトナーは、低温定着率及び保存性は良好だが、光沢度に劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の静電荷像現像用トナーが適用される画像形成装置の一構成例を示す図である。
【符号の説明】
【００９４】
１  感光体ドラム
５  帯電ロール
９  転写ロール
７  光照射装置
１１  転写材
１３  現像ロール
１５  現像ロール用ブレード
１７  供給ロール
１８  攪拌翼
１９  トナー
２１  現像装置
２３  ケーシング
２３ａ  トナー槽
２５  クリーニングブレード
２７  定着装置
２７ａ  熱ロール
２７ｂ  支持ロール
【図１】
2006276802.tif 000003