(57)【要約】  天然ゴム及び／又は合成ゴム、加硫剤としての硫黄、及びＣ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩を少なくとも１種含む活性化系を含有する組成物が開示される。該組成物の加硫法、該方法によって得られる加硫組成物及び該加硫組成物を含有する物品も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム及び／又は合成ゴム、元素状硫黄又は硫黄供与体、及びＣ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩を少なくとも１種含む活性化系を含有する組成物。
【請求項２】
金属が亜鉛である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
飽和有機酸の炭素原子数が３〜６である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
飽和有機酸の炭素原子数が４である請求項１から３いずれかに記載の組成物。
【請求項５】
金属が亜鉛であり、飽和有機酸がイソ酪酸である請求項１から４いずれかに記載の組成物。
【請求項６】
金属塩の含有量が、ゴム１００重量部あたり、０．５〜４０重量部である請求項１から５いずれかに記載の組成物。
【請求項７】
硫黄の含有量が、ゴム１００重量部あたり、１．０〜４．０重量部である請求項１から６いずれかに記載の組成物。
【請求項８】
請求項１から７いずれかに記載の組成物を加熱によって加硫させることを含む方法。
【請求項９】
請求項８記載の方法によって調製される加硫組成物。
【請求項１０】
請求項９記載の加硫組成物を含有する物品。
【請求項１１】
物品が、タイヤ、タイヤ部材、加工ゴム製品、ベルト、ホース、ゴム製ガスケット、リング、靴底、エンジン取付け台、振動絶縁台、ゴム製ローラー、及び自動車用又は工業用のその他のゴム製物品である請求項１０記載の物品。
【請求項１２】
物品が加工ゴム製品である請求項１０又は１１記載の物品。
【請求項１３】
自動車用又は工業用の用途に適合する物品である請求項１０から１２いずれかに記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ゴムの硫黄加硫の分野、特に硫黄を一次加硫剤として用いる方法、組成物、及び充填剤入りの加硫物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
非促進化硫黄加硫速度を改善するために、酸化亜鉛とステアリン酸から現場で形成されるステアリン酸亜鉛錯体は知られているが、該錯体は特にチアゾール促進剤と併用する場合に有効である。可溶性亜鉛は、硫黄と反応したときに活性硫化剤を形成する促進剤フラグメントと錯体を形成すると考えられている。
【０００３】
金属アルコラートとカルボン酸塩が、その場で形成されるステアリン酸亜鉛と類似の加硫特性を示すことが知られており、この場合には、加工性と充填剤の分散性が幾分改善される。この種のカルボン酸塩としては、合成される脂肪酸及び天然に存在する脂肪酸の金属塩、例えば、タル油酸亜鉛、獣脂油酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、及び亜鉛レゾネート（resonate）が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、この種の金属塩によってもたらされる活性化特性は十分ではあるが、顕著ではないために、可溶性亜鉛塩の不存在下で実現される加硫速度と加硫状態に関して適度の改善がもたらされるに過ぎない。
【０００５】
さらに、従来から使用されているこの種の金属塩は、一般的には、配合組成物中へ一定の配合量までは改善効果をもたらすが、この量を超えても、付加的な利点はもたらさない。
【０００６】
当該分野においては、低い戻り、高い反撥弾性、より高いモジュラス、より高い引張強さ、より低いヒステリシス及びスコーチに対する高い安全性を達成するために、より高い加硫密度と加硫に対するより低い硫黄含有量をもたらすことによって、硫黄のより効率的な利用を可能にする改善された活性剤が要請されている。
【０００７】
不飽和亜鉛塩、又はステアリン酸若しくはその他の炭素原子数が８以上の飽和有機酸の亜鉛塩を使用することによって、促進化硫黄加硫の効率を改善するためにいくつかの異なる提案がなされている。
【０００８】
硫黄加硫性天然ゴムの配合において、有機酸の不飽和亜鉛塩を使用する方法が次の米国特許の明細書に開示されている：第４，４９５，３２６号、第３，８２３，１２２号、第４，１９２，７９０号、第５，１２６，５０１号、第５，９６２，５９３号、第５，４６４，８９９号、第５，４９４，０９１号及び第５，７６９，９８０号。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、当該分野の以上の事情に鑑み、上記の要請に応えるためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の１つの観点によれば、硫黄加硫性ゴム組成物であって、合成ゴム及び／又は天然ゴム、元素状硫黄又は硫黄供与体、及びＣ１〜Ｃ７−飽和有機酸（炭素原子数が１〜７の飽和有機酸）の金属塩を少なくとも１種含む活性化系を含有する該ゴム組成物が提供される。好ましい飽和有機酸は炭素原子数が３〜６、より好ましくは４の飽和有機酸である。
【００１１】
本発明の別の観点によれば、該ゴム組成物から誘導される加硫物（加硫組成物）が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
亜鉛、カルシウム及びマグネシウムのように、金属が多価金属の場合には、該金属はモノ置換した塩基性補助剤又はジ置換塩であってもよい。あるいは、該金属は一価金属であってもよい。好ましい飽和有機酸は、炭素原子数が１〜７、より好ましくは３〜６、就中４の脂肪族の飽和脂肪酸である。より好ましい有機酸はイソ酪酸（２−メチルプロピオン酸としても知られている）である。該塩を構成する好ましい金属は亜鉛である。
【００１３】
より好ましい組成物は、金属として亜鉛を含有し、飽和有機酸としてイソ酪酸を含有する。
【００１４】
本発明の別の観点によれば、硫黄と共に、活性化剤として、炭素原子数が１〜７、好ましくは３〜６、特に好ましくは４の飽和有機酸の金属塩を少なくとも１種添加することを含む上記ゴム組成物の加硫方法が提供される。
【００１５】
本発明のさらに別の観点によれば、ゴム、硫黄、及び１種又は複数種のＣ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩を含有する本発明による組成物を加硫することによって調製される物品が提供される。
【００１６】
Ｃ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩は、促進化硫黄加硫において、対応する不飽和有機酸（例えば、アクリル酸及びメタクリル酸等）の金属塩の場合と類似の活性を示すが、後者に比べて改善された加硫特性を示すので、予想外の特性をもたらす。
【００１７】
改善される特性の中でも、Ｃ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩は、常套の酸化亜鉛／ステアリン酸系又はその他の市販品、例えば、２−エチルヘキサン酸亜鉛及びステアリン酸亜鉛の場合に比べて、より高い加硫密度と改善された加硫状態をもたらす。これらの利点の外に、塩基性のモノ置換金属塩補助剤は、スコーチ（scorch）に対して格別に高い安全性をもたらす。
【００１８】
本発明において使用してもよい適当な非加硫状ゴムは、次の群から選択される少なくとも１種の天然ゴム及び／又は合成ゴムである：シス−１，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレン／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／イソプレンコポリマー、スチレン／ブタジエン／イソプレンターポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、及びこれらの任意の混合物。上記の合成ゴムは乳化重合させてもよく、あるいは溶液重合させてもよい。
【００１９】
好ましいゴムは、次の群から選択される少なくとも１種の天然ゴム及び／又は合成ゴムである：シス−１，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／ブタジエン／イソプレンターポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、及びこれらの任意の混合物。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ７−飽和有機酸の亜鉛塩は硫黄加硫性ゴムへ添加される。従って、配合物は過酸化物加硫剤を含有しないので、硫黄加硫剤が必要となる。適当な硫黄加硫剤には、元素状硫黄（遊離硫黄）又は硫黄供与性加硫剤、例えば、アミンジスルフィド、ポリマー性ポリスルフィド、硫黄／オレフィン付加物又はこれらの任意の混合物が含まれる。好ましい硫黄加硫剤は元素状硫黄である。
【００２１】
硫黄加硫剤の配合量は、ゴム素材（rubber stock）の成分及び使用する硫黄加硫剤の種類に応じて変化するが、一般的には、ゴム１００重量部あたり約０．５〜約６．０重量部である。硫黄加硫剤の好ましい配合量は、ゴム１００重量部あたり約１．０〜約４．０重量部である（ゴム成分に対する％）。
【００２２】
本発明において使用するゴム素材には、常套のゴム用添加剤を配合してもよい。このような常套のゴム用添加剤の存在は、本発明の必須の要件（特徴）ではない。ゴム素材中において一般的に使用された添加剤には、充填剤、可塑剤、ワックス、プロセス油、素練り促進剤、加硫遅延剤、オゾン分解防止剤、及び老化防止剤等が含まれる。
【００２３】
使用してもよい充填剤の全量はゴム１００重量部あたり約３０〜約１５０重量部であり、好ましくは約４５〜約１００重量部である。充填剤には、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、シリカ及びカーボンブラックが含まれる。
【００２４】
ゴム組成物中には可塑剤を配合することができ、その好ましい配合量は、ゴム１００重量部あたり約２〜約５０重量部、特に約５〜約３０重量部である。可塑剤の使用量は、所望の軟化効果によって左右される。
【００２５】
適当な可塑剤としては、次のものが例示される：芳香族抽出油、アスファルテンを含む石油軟化剤、ペンタクロロフェノール、飽和／不飽和炭化水素及び含窒素塩基、コールタール生成物、クマロン−インデン樹脂、及びエステル、例えばジブチルフタレート及びトリクレゾールホスフェート。
【００２６】
一般的なワックス、例えば、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスのブレンド等もゴム組成物中に配合することができ、これらの好ましい配合量は、ゴム１００重量部あたり約０．５〜５重量部である。
【００２７】
プロセス油を使用する場合、その一般的な配合量は、ゴム１００重量部あたり約１〜７０重量部である。プロセス油としては、芳香族系プロセス油、ナフテン系プロセス油及び／又はパラフィン系プロセス油が例示される。
【００２８】
常套の加硫促進剤−活性剤をＣ１〜Ｃ７−飽和有機酸の金属塩と組み合わせて使用することができる。例えば、酸性物質（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ムラスチン酸（murastic acid）等）と併用される金属酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等）は、この種の塩を現場で形成させるために使用することができる。このような常套の塩を現場で形成させるための金属酸化物の使用量は、ゴム１００重量部あたり約０〜約１０重量部、好ましくは約０〜約５重量部である。使用してもよい脂肪酸の量は、ゴム１００重量部あたり約０〜５．０重量部、好ましくは約０〜約３重量部である。好ましい金属酸化物は酸化亜鉛である。
【００２９】
加硫に必要な時間及び／又は温度を調整すると共に加硫物の特性を改良するために、加硫促進剤が使用される。１つの実施態様においては、単一の加硫促進剤系、即ち、一次加硫促進剤を使用してもよい。使用してもよい一次加硫促進剤の全使用量は、ゴム１００重量部あたり約０．５〜約４重量部、好ましくは約０．８〜約２．０重量部である。
【００３０】
別の実施態様においては、一次加硫促進剤と二次加硫促進剤を併用してもよい。この場合、二次加硫促進剤の使用量は、一次加硫促進剤の使用量に比べて少量、同量、又は多量であってもよい。これらの加硫促進剤の併用によって、最終的な特性に相乗効果がもたらされることが期待され、いずれかの加硫促進剤を単独使用した場合に比べて、良好な効果がもたらされる。
【００３１】
さらに、遅延作用をもたらす加硫促進剤であって、一般的な加工温度によっては影響を受けないが、通常の加硫温度において満足すべき加硫をもたらす加硫促進剤を使用してもよい。
【００３２】
本発明において使用してもよい適当な種類の加硫促進剤としては、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート及びキサンテートが例示される。好ましい一次加硫促進剤はスルフェンアミドである。二次加硫促進剤を使用する場合、好ましい二次加硫促進剤はジスルフィド、グアニジン、ジチオカルバメート及びチウラム化合物である。
【００３３】
本発明による前記の方法及び加硫性組成物においては、充填剤、好ましくは微粉砕状の充填剤を使用してもよい。適当な充填剤としては、特に限定的ではないが、次のものが例示される：シリカ、シリケート、サーマルブラック（例えば、ファーネスカーボンブラック、ガスカーボンブラック及びランプカーボンブラック等）、クレー、カオリン、珪藻土、酸化亜鉛、コークス、コルク、チタニア、コットンフロック、セルロースフロック、レザーファイバー、エラスチックファイバー、プラスチック粉末、レザー粉末、繊維状充填剤（例えば、ガラス繊維及び合成繊維）、金属酸化物、炭酸塩及びタルク。
【００３４】
充填剤の使用量は、充填剤の種類及び加硫性組成物の最終的な用途によって規定されるが、一般的には、ゴム１００重量部あたり０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１００重量部である。
【００３５】
一般的には、老化防止剤とオゾン分解防止剤（以下、抗変性剤という）がゴム素材中に添加される。代表的な抗変性剤としては次のものが例示される：モノフェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、ポリフェノール、ヒドロキノン誘導体、ホスフィット、チオエステル、ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン及びその他のジアリールアミン誘導体、ｐ−フェニレンジアミン、キノリン、及びこれらの任意の混合物。この種の抗変性剤の特定のものは、次の文献に例示されている：「ザ・バンデルビルト・ラバー・ハンドブック」、１９９０年、第２８２頁〜第２８６頁。抗変性剤の一般的配合量は、ゴム１００重量部あたり約０．２５〜約５．０重量部、好ましくは約１．０〜約３．０重量部である。
【００３６】
硫黄加硫性配合物は、ゴムの温度が約１２５℃〜１８０℃、好ましくは約１３５℃〜１６０℃のときに硫黄加硫される。ゴム配合物は、ゴムを硫黄加硫するのに十分な時間にわたって加熱される。この加熱時間は、選択される温度と加硫剤の添加量に応じて変化させてもよい。一般的に言えば、該加熱時間は３〜６０分間である。
【００３７】
ゴム配合物の混合は常套法によっておこなうことができる。例えば、配合成分は２段階以上の多段階で混合することができる。即ち、１つの非生産的段階の後に生産的な混合段階を設定する。最終的な加硫剤は、一般的には、最終段階において混合される。最終段階は、通常は「生産的な（productive）」混合段階と呼ばれており、この段階では、先行する非生産的な混合段階における混合温度よりも低い温度又は最終温度において混合が一般的におこなわれる。
【００３８】
前記のＣ１〜Ｃ７飽和有機酸の亜鉛塩は非生産的な段階で添加してもよく、あるいは生産的な段階で添加してもよいが、好ましくは、生産的な段階で添加する。
【００３９】
亜鉛塩含有ゴムの種々の成分の混合は常套法に従っておこなってもよい。このような方法には、バンバリーミキサー、ミル及び押出機等を使用する方法が含まれ、このような方法によって亜鉛塩はゴム中へ均一に分散され、その後の反応の効率が改善される。
【００４０】
本発明の別の目的は、本発明による前記の組成物を加熱によって加硫させることを含む方法に関する。さらに別の目的は、該方法によって得られる加硫組成物及び該加硫組成物を含有する物品（article）に関する。
【００４１】
本発明による硫黄加硫ゴム組成物は種々の用途に利用することができる。本発明によるこの弾性組成物は、特に限定的ではないが、次の用途に使用することができる：タイヤ、タイヤ部材、加工ゴム製品、例えばベルト及びホース、ゴム製ガスケット及びリング、靴底、エンジン取付台及び振動絶縁台、ゴム製ローラー、及び自動車用又は工業用のその他のゴム製物品。
【００４２】
金属塩、より好ましくは、炭素原子数が１〜７の飽和有機酸の金属塩の好ましい配合量は、ゴム１００重量部あたり０．５〜４０重量部である。
【００４３】
Ｃ１〜Ｃ７飽和有機酸の金属塩はモノ置換又はジ置換の中性塩であってもよい。
【００４４】
炭素原子数が１〜７のＣ１〜Ｃ７飽和有機酸としては次の酸が例示される：蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、２−メチルプロピオン酸（イソ酪酸として知られている）、ペンタン酸、２−メチルブタン酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、ヘキサン酸、２−エチル酪酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル酪酸、４−メチルペンタン酸、シクロペンタンカルボン酸、ヘプタン酸、２，２−ジメチル吉草酸、２−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロペンチル酢酸、及び前記の酸の構造異性体。
【００４５】
好ましい飽和有機酸は炭素原子数が３〜６の飽和有機酸である。炭素原子数が４のイソ酪酸は特に好ましい有機酸である。好ましい金属は亜鉛である。より好ましい塩はイソ酪酸の亜鉛塩である。
【実施例】
【００４６】
以下の実施例において、本発明のいくつかの実施態様および他の組成物との比較について例示的に説明する。これらの実施例中において、特に言及しない限り、全ての「部」及び「％」は重量に基づく。
【００４７】
配合素材は、配合成分を４５０ｃｃ（ｃｍ３）のブラベンダー調製ミキサー内において混合することによって調製した。この場合、非生産的段階の出発条件は１００℃における１００ｒｐｍでの４分間の混合であり、また、生産的段階においては６０℃における６０ｒｐｍでの混合を２分間おこなった。配合素材は非生産的段階と生産的段階の間及び試験前において微粉砕処理に付した。全ての実施例において使用した基本的な配合処方を以下の表１に示す。表中の「ｐｈｒ」は、ゴム１００重量部あたりの部を意味する。
【００４８】
【表１】
2009535431.tif 000002
【００４９】
使用したエラストマーは合成ポリイソプレン［「ナツシン（Natsyn）（登録商標）２２００」；ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社製］である。カーボンブラックとしては、Ｎ３３０−補強型カーボンブラック（「キャボット・バルカン（Cabot Vulcan）（登録商標）１３４５」）を使用し、パラフィン系プロセス油としては、「スノコ・スンパル（Sunoco Sunpar）（登録商標）２２８０ブランド」を使用した。ステアリン酸としては、アルドリッチ社の製品を使用した。老化防止剤としては、ユニロイヤル・ケミカル社製の「ナウガード（Naugard）（登録商標）Ｑ」を使用した。加硫剤としては、下記の亜鉛塩の外に、フレックスシス社製の「サントキュア（Santocure）（登録商標）ＴＢＢＳ」及びゴムメーカーから供給されている硫黄を使用した。
【００５０】
酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）、モノメタクリル酸亜鉛（ＺＭＭＡ）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（ＺＥＨ）及びウンデシレン酸亜鉛（ＺＵ）としては市販品を使用した。ジイソ酪酸亜鉛（ＺＤＩＢ）、モノイソ酪酸亜鉛（ＺＭＩＢ）、安息香酸亜鉛（ＺＤＢ）及びジヘキサン酸亜鉛は、対応する酸を酸化亜鉛と反応させることによって合成した。中性塩の場合、２モル当量よりも多量の有機酸を使用した。モノ官能性の塩基性塩の場合には、化学量論量の有機酸を使用した。
【００５１】
ＡＳＴＭ  Ｄ２０８４による加硫度と加硫速度は、テクプロ・レオテク社製の振動ダイ流動計を使用して測定した。加硫温度は、方向角が３度のアークを用いて１６０℃に設定した。物理試験は、プレス内において光学的加硫時間（ｔ９０）まで加硫処理に付した試料についておこなった。スコーチの安全性は、トルクが２ポイント高くなるまでの時間（ts２）によって特徴付けられる。引張特性に関するデータは、チューイング・アルバート社製のＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従う材料試験機を用いて得た。圧縮永久歪は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５に従い、試料を１００℃で２２時間の加熱処理に付した後で評価した。
【００５２】
全ての実施例において得られた結果は、ゴム１００重量部あたり酸化亜鉛を５部含有する対照配合物に対して正規化した。この場合の酸化亜鉛の含有量は、ゴム１００ｇあたり０．０６３ミリモルに相当する。実施例１〜１１において使用した亜鉛塩のモル量を下記の表２に示す。
【００５３】
実施例１〜１１（比較の実施例）
市販されているメタクリル酸の不飽和亜鉛塩を、実施例１〜３において酸化亜鉛とステアリン酸から現場で調製したステアリン酸亜鉛と比較した。関連する加硫速度と物理的特性に関する試験データを以下の表２に示す。実施例１は対照（ゴム１００ｇあたりＺｎＯを０．０６３ミリモル含有する配合物）であり、実施例２及び３は、ＺｎＯの配合量を増加させた場合のデータを示す。実施例４〜７に係る配合物はジメタクリル酸亜鉛（「サルトマー（Sartomer）（登録商標）ＳＲ７０８」）を含有し、また、実施例８〜１１に係る配合物は、モノメタクリル酸亜鉛（「サルトマーＳＲ７０９」）をより多く含有する。
【００５４】
【表２】
2009535431.tif 000003
【００５５】
ステアリン酸亜鉛を配合した対照（実施例１）に比べて、配合物中にＺＤＭＡ又はＺＭＭＡをモル当量配合した場合、両者は著しく高いデルタトルク（高い加硫密度を示す）とモジュラスを示す。ＺＤＭＡを配合する場合には、圧縮永久歪はより低くなる。さらに、モノ塩基性補助剤（ＺＭＭＡ）は、スコーチ安全性に関して、著しい改善をもたらす。当量よりも多量のステアリン酸亜鉛を配合することによっては、同等の利点はもたらされない。
【００５６】
実施例１２〜２１（本発明による実施例）
完全に飽和した形態のＺＤＭＡとＺＭＭＡをイソ酪酸から調製した。表１における配合処方における亜鉛種として、ジイソ酪酸亜鉛（実施例１４〜１７）及びモノイソ酪酸亜鉛（実施例１８〜２１）を用いたときに得られた加硫速度と物理試験の結果を以下の表３に示す。実施例１２は対照（ゴム１００ｇあたりＺｎＯを０．０６３ミリモル含有する配合物）として使用した。亜鉛源としてこれらの物質を用いて得られた配合物の加硫速度と加硫した物理的特性に関するデータを以下の表３に示す。
【００５７】
【表３】
2009535431.tif 000004
【００５８】
完全飽和にもかかわらず、ＺＤＩＢとＺＭＩＢは、対照配合物に比べて、ＺＤＭＡとＺＭＭＡの場合と類似の改善効果をもたらした。配合物中の配合量がモル等量の場合、ＺＤＩＢとＺＭＩＢは、対照及びＺＤＭＡとＺＭＭＡに比べて、著しく高いデルタトルク（高い加硫密度を示す）とモジュラスをもたらすということは予想外のことであった。圧縮永久歪は、これらの飽和亜鉛塩ＺＤＩＢとＺＭＩＢを使用するときには、より低くなる。飽和亜鉛塩を用いて調製した加硫物のモジュラス値と引張強さは、対応する不飽和塩に比べて高い。
【００５９】
実施例２２〜３１（比較の実施例）
別の２種の亜鉛塩について比較した。２−エチルヘキサン酸亜鉛（ＺＥＨ）（実施例２４〜２７）は完全に飽和した化合物であるが、ウンデシレン酸亜鉛（ＺＵ）（実施例２８〜３１）は不飽和化合物である。実施例２２は対照（ゴム１００ｇあたりＺｎＯを０．０６３ミリモル含有する配合物）として使用した。亜鉛源として上記の化合物を使用して得られた配合物の加硫速度と加硫した物理的特性に関するデータを以下の表４に示す。
【００６０】
【表４】
2009535431.tif 000005
【００６１】
より大きな有機酸の亜鉛塩は、ジイソ酪酸の亜鉛塩の場合と同程度の改良効果をもたらさない。ＺＥＨ又はＺＵの添加によって、一般的には、より低いデルタトルク値及び低下したモジュラスと引張強さがもたらされる。これらの亜鉛塩は、実施例１〜２１において試験した塩とは、立体障害のあるより大きな有機基を有する点で相違する。
【００６２】
実施例３２〜４１（比較の実施例）
また、２種の別の亜鉛塩について評価した。ジ安息香酸亜鉛（ＺＤＢ）（実施例３４〜３７）は不飽和な芳香族有機構造を有する。ヘキサン酸亜鉛（ＺＤＨ）（実施例３８〜４１）は、２−エチルヘキサン酸亜鉛（ＺＥＨ）に比べて、立体障害が少ない飽和化合物である。以下の表５は、亜鉛源としてこれらの化合物を用いて調製された配合物の加硫速度と加硫された物理的特性の比較データを示す。
【００６３】
【表５】
2009535431.tif 000006
【００６４】
ＺＤＢは、対照配合物（実施例３２）に比べて、加硫効率又は引張特性の点で利点をもたらさない。圧縮永久歪は幾分改善される。等モル量の場合、ＺＤＨはＺｎＯに比べて改善されたデルタトルク（加硫密度）をもたらす。圧縮永久歪の著しく低下がもたらされる。ＺＤＨ含有配合物の引張特性は、等モル量の亜鉛を配合した対照の引張特性に近似する。
【００６５】
本発明を実施例を用いて詳細に説明したが、当業者であれば、本発明の技術的思想と技術的範囲を逸脱することなく、本発明の種々の別の実施態様や改良態様を想到することができる。
【国際調査報告】
2009535431.tif 000007
2009535431.tif 000008