(57)【要約】  本発明は一般式(Ｉ)の新規なヘプタアザフェナレン誘導体及びそれを得る方法に関する。上記化合物の物理化学的性質はこれらを紫外線吸収剤として使用することを可能にする。2009501194.tif 000153
2009501194.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(Ｉ）：
2009501194.tif 000109
［上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は、水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；あるいはＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する。］
のヘプタアザフェナレン誘導体又はその薬学的、皮膚科学的、又は化粧品的に許容可能な塩、互変異性体、異性体又は溶媒和物であって；
但し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一である場合、それらは未置換フェニルではなく；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、Ｒ４は水素ではなく；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、ＯＲ４は、ｎ-ブチル、エチル、フェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル、３,５-ジメチルフェニル、２,２,３,３,４,４,４-ヘプタフルオロブチル、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル、２,２,２-トリフルオロエチル及びヒドロキシメチルとは異なり；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、Ｒ４が基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の二つについてエチルならば、Ｒ４は第三の基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に対して水素ではなく；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６は、同一であるが、水素、エチル、ｎ-ブチル、ベンジル、ｎ-ヘプチル、未置換のフェニル、シクロヘキシル、２-ピリジル、又はヒドロキシメチルとは異なり；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５又はＲ６の一方が水素ならば、他方の基Ｒ５又はＲ６はｎ-ブチル、未置換のフェニル、ヒドロキシメチル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルとは異なり；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５又はＲ６の一方がフェニルならば、他方の基Ｒ５又はＲ６はメチルではなく；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の二つに対して同一でありｎ-ヘプチルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基がＮＲ５Ｒ６で、Ｒ５又はＲ６がフェニルであれば、第三の基に対してＲ５又はＲ６の他方はフェニルでなく；かつ
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、の二つに対して同じでフェニルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基がＮＲ５Ｒ６で、Ｒ５又はＲ６がｎ-ヘプチルであれば、第三の基に対してＲ５又はＲ６の他方はｎ-ヘプチルではないもの。
【請求項２】
次の一般式：
2009501194.tif 000110
［上式中、
Ｒ'１、Ｒ'２及びＲ'３は、互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ'４、Ｒ''４及びＲ'''４は、水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ'５、Ｒ''５、Ｒ'''５、Ｒ'６、Ｒ''６及びＲ'''６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；あるいはＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する。］
の一つを有することを特徴とする請求項１に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項３】
次の一般式(ＩＡ）：
2009501194.tif 000111
［上式中、
Ｒ'４、Ｒ''４及びＲ'''４は、互いに独立して、３から１２の炭素原子を有するシクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１４の原子を含む置換されていてもよい置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
但し、Ｒ'４、Ｒ''４及びＲ'''４が同じである場合、それらはフェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル又は３,５-ジメチルフェニルではない］
を有することを特徴とする請求項１に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項４】
Ｒ４又はＲ'４、Ｒ''４及びＲ'''４が、独立して、少なくとも一つの位置が置換されていてもよいアリール基で、該置換基が置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アルケニル基；置換されていてもよいアリール；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル鎖基から選択され、ここで、アルコキシド又はアルキル基は少なくとも一のヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000112
の基で置換可能であり；ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；置換されていてもよいアリール基；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基；又は
Ｒ８及びＲ９は、縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式で飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１０は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であるか、又はＲ１０は縮合してＯ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基であり、
但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じである場合、Ｒ４はフェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル又は３,５-ジメチルフェニルとは異なるヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項５】
一般式(ＩＢ)：
2009501194.tif 000113
［上式中、各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基は互いに異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
あるいは、基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、又はＲ'''５Ｒ'''６は縮合し、窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成し；
但し、各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基の一つが水素であれば、他の基はｎ-ブチル、フェニル、ヒドロキシメチル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルとは異なり；
各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基の一つがフェニルであれば、他の基はメチルとは異なる］
を有する請求項１及び２に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項６】
対Ｒ５Ｒ６の一つの基又は場合によっては対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６又はＲ'''５Ｒ'''６の一つの基が、少なくとも一の位置で置換可能なアリール基で、該置換基がＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アルケニル基；置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基を表し、ここで、アルコキシド基又はアルキル基が少なくとも一の-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000114
の基で置換されていてもよく、
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有するアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；置換されていてもよいアリール基；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；又は
Ｒ８及びＲ９は縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する単環又は多環式飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、又はＲ１０は縮合して、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基であり；
但し、対Ｒ５Ｒ６の一つの基又は場合によっては対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６又はＲ'''５Ｒ'''６の一つの基が未置換フェニル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルであれば、他の基は水素とは異なる請求項１、２及び５に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項７】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000115
［上式中、
Ｒ'１、Ｒ'２及びＲ'３は互いに同じか異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し、
但し、Ｒ'１、Ｒ''２及びＲ'''３が同一ならば、それらはフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、及び２,３,５,６-テトラメチルフェニルではあり得ない］を有する請求項２に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３、又はＲ'１、Ｒ'２及びＲ'３が互いに同じであるか又は異なっており、ナフチル、ピロール、チオフェン、インドール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ベンゾチオフェン、ベンズイミダゾール、ベンゾピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾフランで、これらの全てが置換されていてもよいもの、あるいは一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000116
の基を表し、
ここで、
Ｒ１８は水素；又はヒドロキシル基；-ＯＲ２２基；１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；又は置換されていてもよい直鎖状又は分枝状鎖Ｃ１-Ｃ１８アルコキシド基を表し；
Ｒ１９は水素；ヒドロキシル基；置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＯＲ２２基；置換されていてもよい-ＣＯＲ１０基；Ｃ３-Ｃ６シクロアルキル基；１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基で、少なくとも一のヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ、-Ｎ(Ｒ１１)２又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)
2009501194.tif 000117
の基で置換されていてもよいものを表し、
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同じであるか又は異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有するアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して、水素；置換されていてもよいアリール基；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基を表し；又は
Ｒ８及びＲ９は縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、又はＲ１０は縮合して、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式で飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基であり；
Ｒ２２は、置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；置換されていてもよい-ＣＯＲ１０基；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基；１から１８の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基で、少なくとも一つのヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ、-Ｎ(Ｒ１１)２又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000118
の基で置換されていてもよいものを表し、
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
ここで、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＭは上で定義した通りであり；
Ｒ２０及びＲ２１は同じか又は異なっており、水素；１から６の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルコキシド基；又は-ＳＯ３Ｍ基(ここで、Ｍは上で定義した通りである)を表す請求項１、２及び７の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項９】
Ｒ５、Ｒ'５、Ｒ''５、Ｒ'''５、Ｒ６、Ｒ'６、Ｒ''６及びＲ''６が互いに異なっており、水素、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロヘプチル、シクロペンチル、４-(ヒドロキシカルボニル)フェニル、４-(ブトキシカルボニル)フェニル、４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(２-ブチルオクチルオキシカルボニル)フェニル、４-(２-ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(３,３,５-トリメチルシクロヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(３,３,５-トリメチルヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(オクタデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(ヘキサデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニル、４-((２-エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル、４-(Ｌ-メンチルオキシカルボニル)フェニル、４-スチリルフェニル、３-スチリルフェニル、３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニル、４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニル、４-メトキシフェニル、３-メトキシフェニル、３-ニトロフェニル、フェニル、ビフェニル-４-イル、４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)フェニル、４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニル、４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニル、ヒドロキシメチル、ピリジン、ヘプチル、ブチル、エチル、２-エチルヘキシル、４-(１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イルオキシ)フェニル、１Ｈ-インドール-５-イル、４-((３,７-ジメチルオクチルオキシ)カルボニル)フェニル、２-アミノ-４,５-ジメチルフェニル又はｎ-プロピルを表す請求項１から８の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１０】
Ｒ４が４-メトキシフェニル、ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す請求項１から９の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１１】
Ｒ７が、水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、ｎ-ヘキシル、２-エチルヘキシル、Ｌ-メンチル、３,３,５-トリメチルシクロヘキサニル、３,３,５-トリメチルヘキサニル、ドデシル、２-ブチルオクチル、２-ヘキシルデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、３,７-ジメチルオクチル、１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イル、置換されていてもよいベンジル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す請求項１から１０の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１２】
Ｒ８及びＲ９が同じであり、水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、ｎ-ヘキシル、２-エチルヘキシル、Ｌ-メンチル、３,３,５-トリメチルシクロヘキサニル、３,３,５-トリメチルヘキサニル、ドデシル、ヘキサデシル、２-ブチルオクチル、２-ヘキシルデシル、オクタデシル、３,７-ジメチルオクチル、１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イル、置換されていてもよいベンジル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す請求項１から１１の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体
【請求項１３】
Ｒ１０がメチル、エチル、ｎ-プロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル又はフェニルを表す請求項１から１２の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項１４】
Ｒ１２からＲ１６がメチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はフェニルを表す請求項１から１３の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１５】
Ｒ１７がメチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はフェニルを表す請求項１から１４の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１６】
Ｒ１８が水素、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基又はアシルオキシ基を表す請求項１から１５の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１７】
Ｒ１９が水素、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、直鎖状又は分枝状鎖、飽和又は不飽和アルコキシド基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、２-エチルヘキシルオキシ、フェノキシドで、少なくとも一つの-ＳＯ３Ｍ又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基で置換されていてもよいものを表す請求項１から１６の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１８】
Ｒ２０及びＲ２１が同じか互いに異なっており、水素、ヒドロキシル基、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、ｎ-ペントキシ、ヘキシルオキシ又は２-エチルヘキシルオキシ基で、少なくとも一つの-ＳＯ３Ｍ基で置換されていてもよいものを表す請求項１から１７の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項１９】
*  ２,５,８-トリス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９、９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)-フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１、３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-８-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(ビフェニル-４-イルアミノ)-５-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ジクロロ-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(４-(カルボキシ)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-メチルフェニル)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソ  インドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ］フェニル｝-６-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-［２,４-ビス(２-エチルヘキシルオキシ)フェニル］-５-［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシフェニル］-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ］フェニル｝-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス［４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ］-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛４-［(２-(エチルヘキシルオキシ)カルボニル］フェニルアミノ｝-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス［４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ］-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛４-［(２-エチルヘキシルオキシ)カルボニル］フェニルアミノ｝-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシフェニル］-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス［４-(ブトキシカルボニル)  フェニルアミノ］-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(４-ベンゾイルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(９-オキソ-９Ｈ-フルオレン-３-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(４-(ｔｅｒｔ-ブチルカルバモイル)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-［(４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ)-フェニル］-８-(４-メトキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(２-エチルヘキシルアミノ)-５,８-ビス-(４-(５-(１,１-ジメチルプロピル)ベンゾ［ｄ］オキサゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ピラゾール-１-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６、７、９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-ベンゾイルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-ブトキシ-２-ヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ナフタレン-２-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-インドール-３-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルオキシ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(３-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-エトキシ-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(メトキシカルボニル-４'-ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(メトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)-３-ヒドロキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン．
*  ２,５,８-トリス-(４-(フェニルアミノ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-((４-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２-エチルヘキシルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(Ｌ-メンチルカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,３,５-トリメチルシクロヘキシルオキシ)カルボニル)  フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(３-ニトロフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-ブチルオクチルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４、６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４、６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン．
*  ２,５,８-トリス-(４-(オクチルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４、６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-((３-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,５,５-トリメチルヘキシルオキシ)カルボニルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(３-(メトキシ)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((２-エチルヘキシル)カルバモイル)フェニルアミノ)-１,３、４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イルオキシ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(１Ｈ-インドール-５-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,７-ジメチルオクチルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２-アミノ-４,５-ジメチルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン
からなる群から選択される請求項１から１８の何れか一項に記載の誘導体。
【請求項２０】
次の表(Ｉ)：
2009501194.tif 000119
2009501194.tif 000120
2009501194.tif 000121
2009501194.tif 000122
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２１】
次の表(ＩＩ)：
2009501194.tif 000123
2009501194.tif 000124
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２２】
次の表(ＩＩＩ)：
2009501194.tif 000125
2009501194.tif 000126
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２３】
次の表(ＩＶ)：
2009501194.tif 000127
2009501194.tif 000128
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２４】
次の表(Ｖ)：
2009501194.tif 000129
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２５】
次の表(ＶＩ)：
2009501194.tif 000130
2009501194.tif 000131
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２６】
次の表(ＶＩＩ)：
2009501194.tif 000132
2009501194.tif 000133
から選択される請求項１及び２に記載の誘導体。
【請求項２７】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000134
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じで、-ＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５及びＲ６は請求項１において定義した通りである)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法であって、
１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000135
の誘導体と反応させることを含む方法。
【請求項２８】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000136
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じで、-ＮＲ５Ｒ６を表し、Ｒ５及びＲ６は請求項１において定義した通りであり、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の一つが他の二つとは異なる)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法において、
ａ)１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で；場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000137
の誘導体と反応させ；
ｂ)先の段階から得られた混合物に、段階(ａ)において使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)の第二の誘導体を加え、還流させることを含むことを特徴とする方法。
【請求項２９】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000138
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっており、-ＮＲ５Ｒ６を表し、Ｒ５及びＲ６は請求項１において定義した通りである)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法において、
ａ)１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で；場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000139
(上式中、Ｒ５及びＲ６は請求項１に定義した通りである)
の誘導体と反応させ；
ｂ)得られた混合物に、先の段階において使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)
ＮＨＲ５Ｒ６
(Ｖ)
(上式中、Ｒ５及びＲ６の一方は請求項１に定義した通りである)
の誘導体を加え、還流させ；
ｃ)段階(ｂ)から得られた混合物に、段階(ａ)及び(ｂ)で使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)
ＮＨＲ５Ｒ６
(Ｖ)
(上式中、Ｒ５及びＲ６の一方は請求項１に定義した通りである)
の誘導体を加えることを特徴とする方法。
【請求項３０】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000140
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じで、一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000141
の誘導体を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法であって、
ＦｅＣｌ３を含むルイス酸、ＢＦ３、特に三塩化アルミニウムの存在下で、トルエン、１,１,２,２-テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、１,２-クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はベンゼンを含む不活性溶媒中において、６０℃及び溶媒の沸点の間の範囲の温度で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000142
(上式中、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は請求項５で定義した通りである)の誘導体と反応させることを含む方法。
【請求項３１】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000143
(上式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の一つは置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
他の二つの基が同じで、-ＮＲ５Ｒ６、(ここで、Ｒ５及びＲ６は請求項１に定義した通りである)を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体を取得する方法であって、
１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む不活性溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、一般式(ＶＩＩ)の誘導体を、一般式(Ｖ)：
2009501194.tif 000144
(上式中、Ｒ１は置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；Ｒ５及びＲ６が請求項１に定義した通りである)の誘導体と反応させることを含む方法。
【請求項３２】
一般式(ＶＩＩ)の上記誘導体が、１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む不活性溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を持つ一般式(Ｖ)の上記２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を反応させることにより得られる請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
請求項１に記載の一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000145
(上式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の二つは同じで、置換されていてもよい単環又は多環式  アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の第三のものが-ＮＲ５Ｒ６、(ここで、Ｒ５又はＲ６は請求項１に定義した通りである)を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体を取得する方法であって、
ＦｅＣｌ３を含むルイス酸、ＢＦ３、特に三塩化アルミニウムの存在下で、トルエン、１,１,２,２-テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、１,２-クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はベンゼンを含む不活性溶媒中において、６０℃及び溶媒の沸点の間の範囲の温度で、一般式(ＶＩＩＩ)の化合物を、一般式(ＶＩ)
2009501194.tif 000146
(ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は請求項１に定義した通りであり、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は請求項５に定義した通りである)
の化合物と反応させることを含む方法。
【請求項３４】
一般式(ＶＩＩＩ)の上記誘導体が、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体と一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000147
(上式中、Ｒ５及びＲ６は請求項１に定義された通りである)
を、１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、反応させることによって得られる請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
各工程がＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施可能であることを特徴とする請求項２６から３３の何れか一項に記載の方法。
【請求項３６】
紫外線吸収剤として使用するための請求項１から２６の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体。
【請求項３７】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000148
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に記載の化合物を含有する皮膚科用製剤。
【請求項３８】
請求項１から２５の何れか一項に記載の一又は複数の誘導体と少なくとも一の皮膚科学的に許容可能な担体又は賦形剤を含有する皮膚科用製剤。
【請求項３９】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000149
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に記載の化合物を含有する化粧品用製剤。
【請求項４０】
請求項１から２５の何れか一項に記載の一又は複数の誘導体と少なくとも一の化粧品的に許容可能な担体又は賦形剤を含有する化粧品用製剤。
【請求項４１】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000150
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に記載の化合物を含有する薬学的製剤。
【請求項４２】
請求項１から２５の何れか一項に記載の一又は複数の誘導体と少なくとも一の薬学的に許容可能な担体又は賦形剤を含有する薬学的製剤。
【請求項４３】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000151
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に記載の化合物を含有する獣医用製剤。
【請求項４４】
請求項１から２５の何れか一項に記載の一又は複数の誘導体と少なくとも一の薬学的に許容可能な担体又は賦形剤を含有する獣医用製剤。
【請求項４５】
一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000152
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に記載の化合物を含有する医薬。
【請求項４６】
請求項１から２５の何れか一項に記載の一又は複数の誘導体と少なくとも一の薬学的に許容可能な担体又は賦形剤を含有する医薬。
【請求項４７】
少なくとも一種の有機、微細化有機、又は無機日光遮蔽剤を更に含む請求項３７から４６の何れか一項に記載の製剤。
【請求項４８】
少なくとも一種の活性物質を更に含む請求項３７から４６の何れか一項に記載の製剤。
【請求項４９】
化粧品用、皮膚科用、獣医用又は薬学的組成物中における紫外線遮蔽剤としての、請求項１から２７の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体又はヘプタアザフェナレン誘導体混合物の使用。
【請求項５０】
哺乳動物の皮膚、唇及び／又は関連した組織を紫外線から保護するための製剤の製造における、請求項１から２７の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体又はヘプタアザフェナレン誘導体混合物の使用。
【請求項５１】
哺乳動物の皮膚、唇及び／又は関連した組織において紫外線によって引き起こされる病状の治療において補助アジュバントとして、予防用途の製剤の製造における、請求項１から２７の何れか一項に記載のヘプタアザフェナレン誘導体又はヘプタアザフェナレン誘導体混合物の使用。
【請求項５２】
上記哺乳動物がヒトである請求項５０又は５１に記載の使用。
【請求項５３】
ポリマーの光安定剤としての請求項１から２７の何れか一項に記載の誘導体の使用。
【請求項５４】
布地繊維中における紫外線遮蔽剤としての請求項１から２７の何れか一項に記載の誘導体の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
(発明の分野)
本発明は化粧品、皮膚科学及び医薬の分野に関する。特に、本発明は、その物理化学的性質のために紫外線からの保護剤として有用であるヘプタアザフェナレンの新規誘導体、並びに皮膚、唇、爪及び毛髪を紫外線から保護する化粧品、皮膚科学、獣医用及び薬学的製剤の製造におけるその使用に関する。
【０００２】
(発明の背景)
日光、特に紫外線は、ある環境下で皮膚に有害な影響を誘発し、例えばとりわけ日焼け、光線皮膚症及び光加齢のような病理的徴候を生じる。
そのような病理的徴候の原因となる主要な要因は紫外線であり、そのエネルギーはその波長に逆比例する。よって、波長が短いほど、紫外線のエネルギーは強くなる。紫外線はＵＶ-Ｃ、ＵＶ-Ｂ及びＵＶ-Ａに分類され、ＵＶ-Ｃが、オゾン層に吸収されるが最も有害である。
【０００３】
ＵＶ-Ａ及びＵＶ-Ｂ線が引き起こしうるダメージに対処するために、人々の皮膚は、メラニン、毛髪、皮膚の脂肪層等々、紫外線を吸収するか反射する様々な自然の保護システムを有している。
日光遮蔽剤及び／又はサンスクリーン剤がこの点で太陽光の影響を低減させるために現在使用されている。このような紫外線遮蔽剤は、皮膚、唇、爪又は毛髪に塗布され、太陽光線から保護し、光線に敏感な活性物質又は成分の分解を防止するために化粧品用、皮膚科用及び薬学的製剤及び他の化粧品調製物に含有せしめられる化合物である。
【０００４】
近年、その物理化学的性質が紫外線遮蔽剤としてより効果的であろう化合物を得るために研究がなされている。
様々な種類の太陽光遮蔽剤があるにもかかわらず、物理化学的性質により、ＵＶ-Ａ線、ＵＶ-Ｂ線から又はＵＶ-Ａ線とＵＶ-Ｂ線から同時に保護する適切な紫外線遮蔽剤になる新規な化合物に対する必要性が存在している。
【０００５】
(発明の説明)
本発明の第一の態様は、一般式(Ｉ)：
2009501194.tif 000003
［上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は、水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい  単環又は多環式  アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状  アルキル  基；  置換されていてもよい  Ｃ３-Ｃ１２  シクロアルキル  基；  置換されていてもよい  単環又は多環式  アリール  基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい  飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；あるいはＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する］のヘプタアザフェナレン誘導体又はその薬学的、皮膚科学的、又は化粧品的に許容可能な塩、互変異性体、異性体又は溶媒和物を含む。
【０００６】
好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一である場合、それらはフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、及び２,３,５,６-テトラメチルフェニルではあり得ない。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、Ｒ４は水素とは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、ＯＲ４は、ｎ-ブチル、エチル、フェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル、３,５-ジメチルフェニル、２,２,３,３,４,４,４-ヘプタフルオロブチル、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル、２,２,２-トリフルオロエチル及びヒドロキシメチルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＯＲ４である場合、Ｒ４が基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の二つについてエチルならば、Ｒ４は第三の基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に対して水素とは異なる。
【０００７】
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６は、同一であり、水素とは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６は、同一であり、エチル、ｎ-ブチル、ベンジル、ｎ-ヘプチル、フェニル、シクロヘキシル、２-ピリジル又はヒドロキシメチルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５又はＲ６の一方が水素ならば、他方の基Ｒ５又はＲ６はｎ-ブチル、(置換されていてもよい)フェニル、ヒドロキシメチル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルとは異なる。
【０００８】
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５又はＲ６の一方がフェニルならば、他方の基Ｒ５又はＲ６はメチルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の二つに対して同一でありｎ-ヘプチルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基がＮＲ５Ｒ６で、Ｒ５又はＲ６がフェニルであれば、他のＲ５又はＲ６はフェニルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、の二つに対して同じでフェニルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基がＮＲ５Ｒ６で、Ｒ５又はＲ６がｎ-ヘプチルであれば、他のＲ５又はＲ６はｎ-ヘプチルとは異なる。
好ましい実施態様では、６,６',６''-(１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン-２,５,８-トリルトリイミノ)トリス［［(４-アセトアミド-２-スルホフェニル)アゾ］-４-ヒドロキシ-２-ナフタレンスルホン酸がディスクレームされる。
【０００９】
好ましい実施態様では、本発明は、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４が、水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じである場合、Ｒ４は水素とは異なり；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じである場合、Ｒ４は、ｎ-ブチル、エチル、フェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル、３,５-ジメチルフェニル、２,２,３,３,４,４,４-ヘプタフルオロブチル、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル、２,２,２-トリフルオロエチル及びヒドロキシメチルとは異なり；
Ｒ５及びＲ６が、互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；あるいはＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成し；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でＮＲ５Ｒ６である場合、Ｒ５又はＲ６が水素ならば、他方の基Ｒ５又はＲ６はｎ-ブチル、フェニル、ヒドロキシメチル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルとは異なり；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一である場合、Ｒ５又はＲ６がフェニルならば、他のＲ５又はＲ６基はメチルとは異なり；
Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の二つに対して同一でありｎ-ヘプチルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基がフェニルであれば、他のＲ５又はＲ６はフェニルとは異なり；
Ｒ５及びＲ６が基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、の二つに対して同じでフェニルを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の第三の基に対して、Ｒ５又はＲ６がｎ-ヘプチルであれば、他のＲ５又はＲ６はｎ-ヘプチルとは異なる式(Ｉ)の化合物、又はその薬学的、皮膚科学的、又は化粧品的に許容可能な塩、互変異性体、異性体又は溶媒和物に関する。
【００１０】
本発明において、「置換されていてもよい」は、特段の定義がない場合には、１から８の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｃ３-Ｃ６シクロアルキル基；Ｃ２-Ｃ６アルケニル；Ｃ２-Ｃ６アルケニル-ＣＯＯＲ７；Ｃ２-Ｃ６アルケニル-アリール；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；アリール；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことができる５から１０の原子を含む飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ＮＲ８Ｒ９基；硫黄含有基；ニトロ基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子置換を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル鎖基によって、少なくとも一つの位置で置換され得る基を意味し、ここで、アルコキシド又はアルキル基は、少なくとも一つのヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000004
の基によって置換され得、ここで
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同じか又は異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有するアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；置換又は未置換のアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことができる５から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；あるいは
Ｒ８及びＲ９は縮合し、窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であるか、あるいはＲ１０は縮合して、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式で飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基である。
上述の基の何れもまた少なくとも一つの位置で置換されていてもよい。
【００１１】
「塩」なる用語は、イオン形態を有しているか、又は荷電し、対イオン(カチオン又はアニオン)に結合しているか、又は溶液中にある本発明に係る(一般式(Ｉ)の)活性化合物の任意の形態を意味する。また含まれるのは他の分子及びイオンと活性化合物の錯体、特にイオン性相互作用によって結合している錯体である。
好ましい意味では、「塩」なる用語は、イオン形態を呈し、又は荷電して対イオン(カチオン又はアニオン)と結合し、又は溶液中にある本発明に従って使用される活性化合物の任意の形態を意味するものと理解されなければならない。これにまた含まれるものは他の分子及びイオンと活性化合物の錯体、特にイオン性相互作用によって錯化している錯体である。これは特に生理学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩を特に含み、これは薬理学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩と等価に使用されるものである。
【００１２】
本発明の文脈における「薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩」なる用語は、ａ)薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な酸又はｂ)薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩基と形成される塩を意味する。これは、特に、薬学的、化粧品的及び皮膚科学的に許容可能(特にヒト及び／又は哺乳動物に使用される場合)である無機又は有機酸、又は薬学的、化粧品的及び皮膚科学的に許容可能(特にヒト及び／又は哺乳動物に使用される場合)である少なくとも一種のカチオン、好ましくは無機のものとの、活性化合物の塩を意味する。
好ましい意味では、「薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩」なる用語は、ａ)薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な酸又はｂ)薬学的、皮膚科学的又は化粧品的に許容可能な塩基と形成される塩を意味する。これは、特に、薬学的、化粧品的及び皮膚科学的に許容可能(特にヒト及び／又は哺乳動物に使用される場合)である無機又は有機酸、又は薬学的、化粧品的及び皮膚科学的に許容可能(特にヒト及び／又は哺乳動物に使用される場合)である少なくとも一種のカチオン、好ましくは無機のものとの、活性化合物の塩を意味する。
【００１３】
「溶媒和物」という用語は、本発明の文脈では、一般式(Ｉ)の溶質の分子又はイオンとの溶媒分子の組合せによって形成された化合物を意味する。
好ましい意味では、本発明に係る「溶媒和物」なる用語は、水和物、アルコラート、例えばメタノラートを含む、該化合物が非共有結合を介して他の分子(最もありうるのは極性溶媒)に結合した活性化合物の任意の形態を意味していると理解されなければならない。
【００１４】
好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は、次の一般式：
2009501194.tif 000005
［上式中、
Ｒ'１、Ｒ'２及びＲ'３は、互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；
Ｒ'４、Ｒ''４及びＲ'''４は、互いに独立して、水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ'５、Ｒ''５、Ｒ'''５、Ｒ'６、Ｒ''６及びＲ'''６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；あるいはＲ'５、Ｒ''５、Ｒ'''５、Ｒ'６、Ｒ''６及びＲ'''６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する］
の何れかを有する。
【００１５】
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は、一般式(ＩＡ)：
2009501194.tif 000006
［上式中、Ｒ'４、Ｒ''４及びＲ'''４は、互いに独立して、３から１２の炭素原子を有するシクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を場合によっては含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表す］
を有する。
【００１６】
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は、一般式(ＩＡ)：
2009501194.tif 000007
［上式中、Ｒ４は、３から１２の炭素原子を有するシクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を場合によっては含むことが可能な５から１４の原子を含む置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表す］
を有する。
好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が同じ場合、Ｒ４は、フェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル又は３,５-ジメチルフェニルとは異なる。
【００１７】
より好ましい実施態様では、Ｒ４並びに場合によってはＲ'４、Ｒ''４及びＲ'''４が、少なくとも一つの位置が置換されていてもよいアリール基で、該置換基が置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アルケニル基；置換されていてもよいアリール；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル鎖基を表し、ここで、アルコキシド又はアルキル基は少なくとも一のヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000008
の基で置換可能であり；ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；置換されていてもよいアリール基；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；又は
Ｒ８及びＲ９は、縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式で飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であるか、又はＲ１０は縮合してＯ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基である。
【００１８】
他の好ましい実施態様では、Ｒ４は、少なくとも一つの位置が置換されていてもよいアリール基で、該置換基がＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；アリール；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル鎖基を表し、ここで、アルコキシド又はアルキル基は少なくとも一のヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000009
の基で置換可能であり；ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；又は
Ｒ８及びＲ９は、縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式で飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であるか、又はＲ１０は縮合してＯ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基である。
他の好ましい実施態様では、Ｒ４は４-メトキシフェニル、ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表し；
但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じ場合、Ｒ４はフェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル及び３,５-ジメチルフェニルとは異なる。
【００１９】
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は一般式(ＩＢ)：
2009501194.tif 000010
［上式中、各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基は互いに異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
あるいは、基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、又はＲ'''５Ｒ'''６は縮合し、窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する］
を有する。
【００２０】
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は一般式(ＩＢ)：
2009501194.tif 000011
［上式中、Ｒ５及びＲ６は互いに異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
あるいは、Ｒ５及びＲ６は縮合し、窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を形成する］
を有する。
【００２１】
好ましい実施態様では、各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基の一つが水素であれば、他の基はｎ-ブチル、未置換フェニル、ヒドロキシメチル、４-メトキシ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イル、９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-２-イル、又は５-ベンゾイルアミノ-９,１０-ジヒドロ-９,１０-ジオキソアントラセン-１-イルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、各基の対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６、及びＲ'''５Ｒ'''６内の基の一つがフェニルであれば、他の基はメチルとは異なる。
【００２２】
より好ましい実施態様では、対Ｒ５Ｒ６の一つの基又は場合によっては対Ｒ'５Ｒ'６、Ｒ''５Ｒ''６又はＲ'''５Ｒ'''６の一つの基が、少なくとも一の位置で置換可能なアリール基で、該置換基がＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アルケニル基；置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基を表し、ここで、アルコキシド基又はアルキル基が少なくとも一の-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)の基で置換されていてもよく、
2009501194.tif 000012
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有するアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；置換されていてもよいアリール基；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；又は
Ｒ８及びＲ９は縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、又はＲ１０は縮合して、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基である。
【００２３】
他の好ましい実施態様では、Ｒ５又はＲ６が、少なくとも一の位置で置換可能なアリール基で、該置換基がＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基であるもの；Ｃ２-Ｃ６アルケニル基；アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の複素環；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＣＯＲ１０基；ヒドロキシル基；ハロゲン、例えば塩素又はフッ素；Ｃ１-Ｃ８アルコキシド；１から６の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキル基を表し、ここで、アルコキシド基又はアルキル基が-ＳＯ３Ｍ基、-Ｎ(Ｒ１１)２基、-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)の基で置換可能であり、
2009501194.tif 000013
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同じか異なっており、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基、置換されていてもよいアリール基又は-ＯＳｉ(Ｒ１７)３基を表し；
Ｒ１７は、１から６の炭素原子を有するアルキル基、１から６の炭素原子を有するアルコキシド基又は置換されていてもよいアリール基を表し；
ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立して水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の複素環；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；又は
Ｒ８及びＲ９は縮合して窒素と共に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成可能であり；
Ｒ１０は、１から６の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、又はＲ１０は縮合して、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する単環又は多環式  飽和、不飽和又は芳香族の環系を形成し；
Ｒ１１は置換されていてもよいアルキル基である。
【００２４】
他の好ましい実施態様では、ヘプタアザフェナレン誘導体は、一般式(ＩＣ)
2009501194.tif 000014
［上式中、
Ｒ'１、Ｒ'２及びＲ'３は互いに同じか異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表す］
を有する。
好ましい実施態様では、Ｒ'１、Ｒ''２及びＲ'''３が同一ならば、それらはフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、及び２,３,５,６-テトラメチルフェニルではあり得ない。
【００２５】
更により好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３並びに場合によってはＲ'１、Ｒ'２及びＲ'３は互いに同じであるか又は異なっており、ナフチル、ピロール、チオフェン、インドール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ベンゾチオフェン、ベンズイミダゾール、ベンゾピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾフランで、これらの全てが置換されていてもよいもの、あるいは一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000015
の基を表し、ここで、
Ｒ１８は水素；又はヒドロキシル基；-ＯＲ２２基；１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；又は置換されていてもよい直鎖状又は分枝状鎖Ｃ１-Ｃ１８アルコキシド基を表し；
Ｒ１９は水素；ヒドロキシル基；置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＣＯＯＲ７基；-ＣＯＮＲ８Ｒ９基；-ＯＲ２２基；置換されていてもよい-ＣＯＲ１０基；Ｃ３-Ｃ６シクロアルキル基；１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基で、少なくとも一のヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ、-Ｎ(Ｒ１１)２又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基、又は一般式(ＩＩ)
2009501194.tif 000016
の基で置換されていてもよいものを表し、
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４；
Ｒ２２は、置換されていてもよいアリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含んでいてもよい５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；置換されていてもよい-ＣＯＲ１０基；Ｃ３-Ｃ１２シクロアルキル基；１から１８の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基で、少なくとも一つのヒドロキシル基、-ＳＯ３Ｍ、-Ｎ(Ｒ１１)２又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基又は一般式(ＩＩ)：
2009501194.tif 000017
の基で置換されていてもよいものを表し、
ここで、
ｍ＝０又は１；
ｐ＝０、１、２、３又は４
ここで、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は上で定義した通りであり；
Ｒ２０及びＲ２１は同じか又は異なっており、水素；１から６の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルコキシド基；又は-ＳＯ３Ｍ基(ここで、Ｍは上で定義した通りである)を表す。
【００２６】
他のより好ましい実施態様では、Ｒ５及びＲ６は互いに異なり、水素、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロヘプチル、シクロペンチル、４-(ヒドロキシカルボニル)フェニル、４-(ブトキシカルボニル)フェニル、４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(２-ブチルオクチルオキシカルボニル)フェニル、４-(２-ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(３,３,５-トリメチルシクロヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(３,３,５-トリメチルヘキシルオキシカルボニル)フェニル、４-(オクタデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(ヘキサデシルオキシカルボニル)フェニル、４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニル、４-((２-エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル、４-(Ｌ-メンチルオキシカルボニル)フェニル、４-スチリルフェニル、３-スチリルフェニル、３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニル、４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニル、４-メトキシフェニル、３-メトキシフェニル、３-ニトロフェニルフェニル、ビフェニル-４-イル、４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)フェニル、４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニル、４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニル、ヒドロキシメチル、ピリジン、ヘプチル、ブチル、エチル、２-エチルヘキシル、４-(１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イルオキシ)フェニル、１Ｈ-インドール-５-イル、４-((３,７-ジメチルオクチルオキシ)カルボニル)フェニル、２-アミノ-４,５-ジメチルフェニル又はｎ-プロピルを表す。
【００２７】
他のより好ましい実施態様では、Ｒ４は４-メトキシフェニル、ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。
更に他のより好ましい実施態様では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じ場合、Ｒ４はフェニル、ベンジル、２,６-ジメチルフェニル及び３,５-ジメチルフェニルとは異なる。
他の好ましい実施態様では、Ｒ７は水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、ｎ-ヘキシル、２-エチルヘキシル、Ｌ-メンチル、３,３,５-トリメチルシクロヘキサニル、３,３,５-トリメチルヘキサニル、ドデシル、２-ブチルオクチル、２-ヘキシルデシル、オクタデシル、３,７-ジメチルオクチル、１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イル、置換されていてもよいベンジル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００２８】
他の好ましい実施態様では、Ｒ８及びＲ９は独立して水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、ｎ-ヘキシル、２-エチルヘキシル、Ｌ-メンチル、３,３,５-トリメチルシクロヘキサニル、３,３,５-トリメチルヘキサニル、ドデシル、２-ブチルオクチル、２-ヘキシルデシル、３,７-ジメチルオクチル、１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イル又はオクタデシルから選択される。
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、Ｒ１０はメチル、エチル、ｎ-プロピル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル又はフェニルを表す。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１２からＲ１６はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はフェニルを表す。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１７はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はフェニルを表す。
【００２９】
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、Ｒ１８は水素、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基又はアシルオキシ基を表す。
他の好ましい実施態様では、Ｒ１９は水素、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、直鎖状又は分枝状鎖、飽和又は不飽和のアルコキシド基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、２-エチルヘキシルオキシ、フェノキシドで、少なくとも一つの-ＳＯ３Ｍ又は-Ｎ(Ｒ１１)３＋基で置換されていてもよいものを表す。
本発明の第一の側面の他の好ましい実施態様では、Ｒ２０及びＲ２１は、独立して水素、ヒドロキシル基、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、ｎ-ペントキシ、ヘキシルオキシ又は２-エチルヘキシルオキシで、少なくとも一つの-ＳＯ３Ｍ基(ここでＭは上の定義の通りである)によって置換されていてもよいものを表す。
【００３０】
好ましくは、一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体は次のものからなる群から選択される：
*  ２,５,８-トリス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)-フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-８-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(ビフェニル-４-イルアミノ)-５-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ジクロロ-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(４-(カルボキシ)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-メチルフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ］フェニル｝-６-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-［２,４-ビス(２-エチルヘキシルオキシ)フェニル］-５-［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシフェニル］-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ］フェニル｝-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス［４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ］-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛４-［(２-(エチルヘキシルオキシ)カルボニル］フェニルアミノ｝-８-(１-メチル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス［４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ］-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス｛４-［(２-エチルヘキシルオキシ)カルボニル］フェニルアミノ｝-８-(１-フェニル-１Ｈ-ピラゾール-５-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス［４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシフェニル］-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス［４-(ブトキシカルボニル)  フェニルアミノ］-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(４-ベンゾイルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(１-ベンジル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-５,８-ビス(９-オキソ-９Ｈ-フルオレン-３-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(４-(ｔｅｒｔ-ブチルカルバモイル)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-［(４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ)-フェニル］-８-(４-メトキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(２-エチルヘキシルアミノ)-５,８-ビス-(４-(５-(１,１-ジメチルプロピル)ベンゾ［ｄ］オキサゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ピラゾール-１-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-ベンゾイルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-ブトキシ-２-ヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ナフタレン-２-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-インドール-３-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルオキシ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(３-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-エトキシ-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(メトキシカルボニル-４'-ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(メトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)-３-ヒドロキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(フェニルアミノ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-((４-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２-エチルヘキシルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(Ｌ-メンチルカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,３,５-トリメチルシクロヘキシルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２-(３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(３-ニトロフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-ブチルオクチルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(２-ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(オクチルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-((３-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,５,５-トリメチルヘキシルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５-ビス-(３-(メトキシ)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((２-エチルヘキシル)カルバモイル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-(１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イルオキシ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(１Ｈ-インドール-５-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(４-((３,７-ジメチルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン；
*  ２,５,８-トリス-(２-アミノ-４,５-ジメチルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン。
【００３１】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(Ｉ)に示す：
2009501194.tif 000018
2009501194.tif 000019
2009501194.tif 000020
2009501194.tif 000021
2009501194.tif 000022
【００３２】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(ＩＩ)に示す：
2009501194.tif 000023
2009501194.tif 000024
【００３３】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(ＩＩＩ)に示す：
2009501194.tif 000025
2009501194.tif 000026
【００３４】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(ＩＶ)に示す：
2009501194.tif 000027
2009501194.tif 000028
【００３５】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(Ｖ)に示す：
2009501194.tif 000029
【００３６】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(ＶＩ)に示す：
2009501194.tif 000030
2009501194.tif 000031
【００３７】
一般式(Ｉ)の化合物の他の可能な例を表(ＶＩＩ)に示す：
2009501194.tif 000032
2009501194.tif 000033
【００３８】
驚いたことに、本発明の発明者等は、一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体がタイプＡとタイプＢ双方の紫外線範囲を吸収し、よって該誘導体は紫外線吸収剤として有用であることを見出した。ＵＶ-Ａ線及びＵＶ-Ｂ線からの保護に加えて、それらはＵＶ-Ａ及びＵＶ-Ｂ線からの保護において同時に効果的でありうるが、好ましくはＵＶ-Ａ線保護剤としてであり、非常に良好なＵＶ-Ａ／ＵＶ-Ｂ比(ＵＶ-Ｂと比較してＵＶ-Ａに対して比較的高い値を意味する)を示す。
また、一般式のヘプタアザフェナレン誘導体は、製剤化の観点からこの化合物を非常に有用なものにする非常に良好な毒性プロファイル、良好な溶解性及び改善された耐水性を示すと思われる。
【００３９】
本発明の他の側面は、本発明の第一の側面に係るヘプタアザフェナレン誘導体を調製する方法である。
本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体は既知の手順(例えばＳｈｒｏｅｄｅｒ, Ｈ．；Ｋｏｂｅｒ, Ｅ.Ｊ. Ｏｒｇ. Ｃｈｅｍ. １９６２, ２７, ４２６２)に従って得ることができる。概略を示すと、
2009501194.tif 000034
【００４０】
従って、第二の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000035
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じで、-ＮＲ５Ｒ６を表し、Ｒ５及びＲ６は上で定義した通りである)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法であって、
１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000036
の誘導体と反応させることを含む方法に関する。
【００４１】
上述の第二の側面に記載された方法は、工業的な量の化合物を得るために非常に良好な可能性を示しており、非常に良好な安定性を示し、またＵＶ-Ａ及びＵＶ-Ｂ線、特にＵＶ-Ａ線に対して非常に良好な保護をもたらす一般式(Ｉ)の化合物をまた生じる。
上記手順に記載されている工程の何れも、ＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)の典型的な手順を用いて電子レンジ中で実施することがまたできる。本発明は、マイクロ波照射を使用することによって短時間でこれら化合物を効率的に調製する方法を提供する。マイクロ波を利用した化学は、幾つかの他の技術と比較すると比較的新しいが、十分に確立され受け入れられている。マイクロ波を利用した化学合成とは、ある化学反応を開始させ、推進し、又は加速するのに必要なエネルギーを提供するためにマイクロ波周波数内の電磁線を使用することを言う。化学者は以前から気がついているように、熱エネルギーの利用は広範な化学反応の速度を増大させる際の最も重要な因子の一つである。マイクロ波を利用した反応は、長い反応時間を必要とする一般的な熱的処理よりも更に短い時間で完了させることができる。上で検討され又は例示された反応のそれぞれにおいて、特段示さない場合、圧力は重要ではない。約０．５気圧から約５気圧の圧力を一般に受け入れることができ、周囲圧、つまり約１気圧が便宜上好ましい。マイクロ波を利用した加熱下では、３５０ｐｓｉほどまでの高圧反応になるシールされた反応器が示される。
【００４２】
本発明に係る調製方法には一般的なマイクロ波装置を使用することができる。マイクロ波照射は、１から１６００Ｗ、好ましくは１から３００Ｗ、特に好ましくは約７０Ｗの出力レベルで実施することができる。マイクロ波照射の時間は、量又は反応物質のような条件に応じて変わりうるが、２０秒から６０秒、好ましくは１分から２０分の範囲でありうる。反応は、マイクロ波照射下で、溶媒を伴い又は溶媒なしで、５０−２８０℃、好ましくは８０−２００℃、より好ましくは１２０−１５０℃の温度で実施することができる。現在好ましいマイクロ波炉はＣＥＭ社からモデルＤｉｓｃｏｅｒ(登録商標)として商業的に入手できる。Ｄｉｓｃｏｖｅｒ(登録商標)システムは、反応の完全な制御のために、温度及び圧力フィードバックシステム、例えば反応容器の下に位置させられた赤外線温度センサーを含んでいる。上述したように、本発明によれば、一般式Ｉの化合物の調製に対して約１２−５０時間を必要とする一般的な技術とは異なり、マイクロ波照射によって、ヘプタアザフェナレン誘導体を非常に短い時間で調製することができる。
【００４３】
第三の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000037
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は-ＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５及びＲ６は上で定義した通りであり、
基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の一つが他の二つとは異なる)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法において、
ａ)１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で；場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000038
の誘導体と反応させ；
ｂ)先の段階から得られた混合物に、段階(ａ)において使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)の第二の誘導体を加え、還流させることを含むことを特徴とする方法に関する。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４４】
第四の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000039
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっており、-ＮＲ５Ｒ６を表し、
Ｒ５及びＲ６は請求項１において定義した通りである)
のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法において、
ａ)１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で；場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000040
(上式中、Ｒ５及びＲ６は上で定義した通りである)
の誘導体と反応させ；
ｂ)得られた混合物に、先の段階において使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)
ＮＨＲ５Ｒ６
(Ｖ)
(上式中、Ｒ５及びＲ６の一方は上で定義した通りである)
の誘導体を加え、還流させ；
ｃ)段階(ｂ)から得られた混合物に、段階(ａ)及び(ｂ)で使用されたものとは異なる一般式(Ｖ)
ＮＨＲ５Ｒ６
(Ｖ)
(上式中、Ｒ５及びＲ６の一方は上で定義した通りである)
の誘導体を加えることを特徴とする方法に関する。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４５】
第五の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000041
(上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じで、一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000042
の誘導体を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体の取得方法であって、
ＦｅＣｌ３を含むルイス酸、ＢＦ３、特に三塩化アルミニウムの存在下で、トルエン、１,１,２,２-テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、１,２-クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はベンゼンを含む不活性溶媒中において、６０℃及び溶媒の沸点の間の範囲の温度で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を一般式(ＩＩＩ)
2009501194.tif 000043
(上式中、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は上で定義した通りである)の誘導体と反応させることを含む方法に関する。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４６】
第六の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000044
(上式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の一つは置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
他の二つの基が同じで、-ＮＲ５Ｒ６、(ここで、Ｒ５及びＲ６は請求項１に定義した通りである)を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体を取得する方法であって、
１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む不活性溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、一般式(ＶＩＩ)の誘導体を、一般式(Ｖ)：
2009501194.tif 000045
(上式中、Ｒ１は置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；Ｒ５及びＲ６が上で定義した通りである)の誘導体と反応させることを含む方法に関する。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４７】
一般式(ＶＩＩ)の誘導体は、１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む不活性溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を持つ一般式(Ｖ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン誘導体を反応させることにより得られる。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４８】
第七の側面では、本発明は、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000046
(上式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の二つは同じで、置換されていてもよい単環又は多環式  アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の第三のものが-ＮＲ５Ｒ６、(ここで、Ｒ５又はＲ６は上で定義した通りである)を表す)のヘプタアザフェナレン誘導体を取得する方法であって、
１,４-ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン(異性体混合物)、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はアセトンを含む不活性溶媒中において、０℃と溶媒の沸点の間、好ましくは室温と溶媒の沸点の間、より好ましくは５０℃と溶媒の沸点の間の範囲の温度で、場合によってはジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン又はピリジンを含む有機塩基、又は炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム又は重炭酸ナトリウムを含む無機塩基の存在下で、式(ＩＶ)の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを一般式(Ｖ)
2009501194.tif 000047
の誘導体と反応させて、一般式(ＶＩＩＩ)
2009501194.tif 000048
の化合物を得、
ＦｅＣｌ３を含むルイス酸、ＢＦ３、特に三塩化アルミニウムの存在下で、トルエン、１,１,２,２-テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、１,２-クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はベンゼンを含む不活性溶媒中において、６０℃及び溶媒の沸点の間の範囲の温度で、一般式(ＶＩＩＩ)の化合物を、一般式(ＶＩ)
2009501194.tif 000049
の化合物と反応させ、本発明の第七の側面に係る誘導体を得る方法に関する。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００４９】
Ｒ２０が-ＳＯ３Ｍ(ここで、Ｍは上に定義した通りである)である一般式(Ｉ)の化合物は、例えば米国特許第６０９０３７０号、特に第５欄第５９行から第６欄第８行に記載された方法を実施することによって、得ることができる。
Ｍが上で定義された通りである-ＳＯ３Ｍ基がアルキル鎖中に導入された一般式(Ｉ)の化合物は、Lewin, G.等, J. Nat. Prod., 58 (1995) 12, 1840-1847に記載された方法に従って得ることができる。
Ｒ１１が上で定義された通りである-Ｎ(Ｒ１１)３＋基がアルキル鎖中に導入された一般式(Ｉ)の化合物は、例えばSharma, M. L.等, J. Indian Chem. Soc., 74(1997)4, 343-344に記載された方法に従って得ることができる。
上に示したように、本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体は、紫外線に対する保護剤として使用することを可能にする紫外線吸収のような物理化学的性質を有している。
上述の工程の何れもＭＡＯＳ(マイクロ波を利用した有機合成)によって実施することができる。
【００５０】
従って、本発明の目的はまた本発明の第一の側面に係る一般式(Ｉ)の一又は複数の誘導体と、少なくとも一種の化粧品的、皮膚科学的又は薬学的に許容可能な担体又は賦形剤を含む化粧品用、皮膚科用、獣医用又は薬学的製剤である。
【００５１】
好ましい実施態様は、一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000050
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に係る化合物を含有する皮膚科用製剤である。
【００５２】
他の好ましい実施態様は、一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000051
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に係る化合物を含有する化粧品用製剤である。
【００５３】
他の好ましい実施態様は、一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000052
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に係る化合物を含有する薬学的製剤である。
【００５４】
他の好ましい実施態様は、一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000053
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に係る化合物を含有する獣医用製剤である。
【００５５】
他の好ましい実施態様は、一般式(Ｉ)
2009501194.tif 000054
(上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに同一か又は異なっており、置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基；-ＯＲ４基；又は-ＮＲ５Ｒ６基を表し；
Ｒ４は水素、１から１８の炭素原子を含む置換されていてもよい飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２  シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１４の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；
Ｒ５及びＲ６は互いに同一か又は異なっており、水素；１から１８の炭素原子を有する置換されていてもよい飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状アルキル基；置換されていてもよいＣ３-Ｃ１２シクロアルキル基；置換されていてもよい単環又は多環式アリール基；Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１、２又は３のヘテロ原子を含むことが可能な５から１０の原子を有する置換されていてもよい飽和、不飽和又は芳香族の複素環基を表し；又はＲ５及びＲ６は縮合して窒素と共に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１又は２のヘテロ原子を含んでいてもよい４から１０の原子を有する飽和、不飽和又は芳香族の単環又は多環式環系を表す)に係る化合物を含有する医薬である。
【００５６】
皮膚科用、化粧品用、薬学的、獣医用製剤又は医薬に関して、ここに記載され式Ｉによる上記定義に入る全てのヘプタアザフェナレン化合物、特に実施例及び上述の好ましい実施態様に係る化合物が製剤に含有せしめられる。好ましい実施態様では、メロン及びメレン
2009501194.tif 000055
は除外され、従って製剤中に含有せしめられるヘプタアザフェナレン化合物ではない。
好ましい実施態様では、上記化粧品用、皮膚科用又は薬学的製剤は、太陽光線に対する少なくとも一種の有機、微細化有機又は無機遮蔽剤を更に含む。
他の好ましい実施態様では、式(Ｉ)に係る上記化合物は微細化されている。
他の好ましい実施態様では、上記製剤は少なくとも一種の活性物質を含む。
【００５７】
上記化粧品用、皮膚科用又は薬学的製剤は、とりわけ非イオン性小胞体分散液、エマルション、クリーム、ローション、ゲル、エアゾール、クリーム-ゲル、ゲル-クリーム、懸濁液、分散液、軟膏、粉末、固形スティック、フォーム、スプレー、オイル、ポマード及びフルイドの形態で皮膚及び唇へのその適用に対して適合させることができる。
同様に、上記製剤は、とりわけシャンプー、ローション、ゲル、フルイド、ラッカー、フォーム、染料、エマルション、クリーム、スプレーの形態で毛髪に、とりわけマニキュア、オイル及びゲルの形態で爪にそれを適用するように適合させることができる。
有機、微細化有機及び無機遮蔽剤は国の規制下で受け入れられているものから選択される。
【００５８】
有機遮蔽剤は、例えば欧州共同体委員会(１５．１０．２００３に刊行された欧州指針７６／７６８／ＥＥＣ Ａｎｎｅｘ-７、７６−８１頁の改訂版)及び合衆国食品医薬品局(例えば連邦規則集第５巻タイトル２１、２００４年４月１日改訂の「ヒト用の市販のための食品、医薬、サンスクリーン医薬製品」を参照)によって承認されているもの、例えば、アントラニレート類；ショウノウ誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ジフェニルアクリレート誘導体；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；トリアジン誘導体、例えば特許ＥＰ-８６３１４５、ＥＰ-５１７１０４、ＥＰ-５７０８３８、ＥＰ-７９６８５１、ＥＰ-７７５６９８及びＥＰ-８７８４６９に開示されているもの、ベンゾフェノン誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾリン類；ｐ-アミノ安息香酸誘導体；高分子及びシリコーン遮蔽剤から選択することができる。
無機遮蔽剤は、金属酸化物、例えばチタン(アモルファス又は結晶性)、鉄、亜鉛、ジルコニウム又はセリウムの二酸化物を含む。更に、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムは一般的な被覆剤であり、また(未被覆)無機遮蔽剤のような未処理金属酸化物の例は特許ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７７３に記載されたものである。
【００５９】
本発明の化粧品用、皮膚科用又は薬学的製剤は、特に光防御組成物の製造において、脂肪酸、有機溶媒、増粘剤、柔軟剤、抗酸化剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント剤、ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、保存料、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、酸性化又は塩基性化剤、着色料、染料、ジヒドロキシアセトン、昆虫忌避剤又は化粧品用製剤に一般的に使用される任意の他の成分から選択することができる添加剤及びアジュバントを更に含むことができる。
物質／脂肪酸の例には、とりわけ、油又はロウ又はそれらの混合物が含まれ、脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルを含みうる。油は、有利には動物性及び植物性油、鉱物性又は合成油、特に、流動ワセリン、流動パラフィン、揮発性シリコーン油、イソパラフィン、ポリアルファオレフィン又はフッ化もしくは過フッ化油から選択される。同様に、ロウは、有利には当業者に知られている動物性及び植物性ロウ、鉱物性又は合成ロウから選択される。
【００６０】
有機溶媒の例には短鎖アルコール及びポリオールが含まれる。
増粘剤は、有利には、アクリル酸架橋ポリマー、変性及び未変性イナゴマメゴム、セルロース及びキサンタンガム、例えばヒドロキシプロピル化イナゴマメゴム、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロースから選択される。
賦形剤、アジュバント等々を選択する場合、その専門家は、それらが本発明に係る一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体の活性に影響を及ぼさないようにするであろう。
【００６１】
第八の側面では、本発明は、化粧品用、皮膚科用、薬学的又は獣医用製剤中における紫外線遮蔽剤としての、本発明の第一の側面に係る誘導体の使用に関する。
第九の側面では、本発明は、哺乳動物の皮膚、唇及び／又は関連した組織を紫外線から防御するための製剤の製造における、本発明の第一の側面に係る誘導体又は誘導体混合物の使用に関する。
第十の側面では、本発明は、哺乳動物の皮膚、唇及び／又は関連した組織において紫外線によって引き起こされる病状、例えば多型性光線疹、光加齢、光線角化症、白斑、日光じんま疹、慢性光線性皮膚炎及び色素性乾皮症の治療において補助アジュバントとして、予防用途の製剤の製造における、本発明の第一の側面に係る少なくとも一の誘導体又は誘導体混合物の使用に関する。好ましくは、上記製剤は局所適用される。
【００６２】
好ましい実施態様では、上記哺乳動物はヒトである。
一般式(Ｉ)のヘプタアザフェナレン誘導体の性質は、上記化合物がまたポリマーの光安定化剤として、及び布地繊維に対する日光遮蔽剤としてまた有用であることを意味している。
本発明において、「ポリマー」は、天然又は合成由来で、一般に共有結合によって互いに結合した構造単位(モノマー)からなる高分子量の化合物を意味する。ポリマーの例には、限定されるものではないが、とりわけ、タンパク質、多糖類、セルロース、天然ゴム、核酸、ポリエチレン、ポリカーボネート、シリコーンポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド及びアクリルポリマーが含まれる。
【００６３】
次に幾つかの実施例を示すが、ここで、ＵＶλｍａｘ及びεｍａｘは、本発明の非限定的な例証によって当業者に知られている一般的な方法に従って測定した。
【実施例】
【００６４】
実施例１
２,５,８-トリス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000056
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノ安息香酸ブチル(２１０ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)の混合物を３０分間、還流させる。得られた固形物を多孔板で濾過し、トルエン(１０ｍＬ)で洗浄し、２,５,８-トリス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(１３０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ、９６％)を生じる。
融点  ２８９−２９０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．９５(ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、９Ｈ)、１．４１(ｍ、６Ｈ)、１．６５(ｍ、６Ｈ)、４．２０(ｍ、６Ｈ)、７．９２(ｍ、１２Ｈ)、１０．８０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７４７(Ｍ＋１)。
ＵＶλｍａｘ＝３２５ｎｍ；εｍａｘ＝１０００００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３-ＥｔＯＨ)。
【００６５】
実施例２
２,５,８-トリス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000057
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノ安息香酸２-エチルヘキシル(２７０ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)の混合物を１時間、還流させる。溶媒を真空蒸発させ、粗生成物を、ヘキサン／酢酸エチル２／１で溶出させるシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。２,５,８-トリス-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンが得られる(１６０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ、９７％)。融点１８３−１８６℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．９３(ｍ、１８Ｈ)、１．３０(ｍ、２４Ｈ)、１．６２(ｍ、３Ｈ)、４．１８(ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、６Ｈ)、７．９５(ｍ、１２Ｈ)、１０．８５(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：９１６(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝９５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３)。
【００６６】
実施例３
２,５,８-トリス-(４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)-フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000058
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(２５ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ)、４-(Ｈ-イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)ベンゼンアミン(１１４ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ)及びジイソプロピルアミン(１５５μＬ、０．９ｍｍｏｌ)の混合物を１時間、還流させる。Ｎ-メチルピロリドン(０．２ｍＬ)を加えて、１２０℃で２時間加熱する。ついで、系を冷却させる。固形物を多孔板で濾過し、酢酸エチル／メタノール混合物で溶出してシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。これにより、２,５,８-トリス-(４-(イミダゾ［１,２-ａ］ピリジン-２-イル)-フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(３１ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ、２２％)が得られる。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ６,９０(ｍ、３Ｈ)、７．３０(ｍ、３Ｈ)、７．６０(ｍ、３Ｈ)、７．９０(ｍ、１２Ｈ)、８．３８(ｓ、３Ｈ)、８．５５(ｍ、３Ｈ)、１０．６５(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７９５(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３５３ｎｍ；εｍａｘ＝７５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００６７】
実施例４
２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000059
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び１-(４-アミノフェニル)-６,７-ジヒドロ-２,６,６-トリメチル-１Ｈ-インドール-４(５Ｈ)-オン(２９１ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)の混合物を４時間、還流させる。ついで、系を冷却させる。固形物を多孔板で濾過し、１ＮのＨＣｌ(１０ｍＬ)、Ｈ２Ｏ(１０ｍＬ)及びＥｔ２Ｏ(１０ｍＬ)で洗浄する。得られた粗生成物をヘキサン／酢酸エチル混合物で溶出して、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。これにより、２,５,８-トリス-(４-(４,５,６,７-テトラヒドロ-２,６,６-トリメチル-４-オキソインドール-１-イル)フェニルアミン)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(９８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ、５６％)が得られる。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３)：δ１．０５(ｓ、１８Ｈ)、２．１０(ｓ、９Ｈ)、２．３８(ｍ、１２Ｈ)、６．４０(ｓ、３Ｈ)、７．２０(ｍ、６Ｈ)、７．８０(ｍ、９Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：９７３(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３１４ｎｍ；εｍａｘ＝１０３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＥｔＯＨ)。
【００６８】
実施例５
２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000060
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノビフェニル(１８３ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)の混合物を２時間還流させる。ついで、系を冷却させる。固形物を多孔板で濾過し、１ＮのＨＣｌ(１０ｍＬ)、Ｈ２Ｏ(１０ｍＬ)及びＥｔ２Ｏ(１０ｍＬ)で洗浄する。これにより、２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンが得られる。
融点＞３１０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．２５(ｍ、３Ｈ)、７．４０(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、１２Ｈ)、７．８０(ｍ、６Ｈ)、１０．６０(ｍ、３Ｈ)．ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６７５(Ｍ＋１)。
【００６９】
実施例６
２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000061
実施例１に記載された方法に従った。収率：９０％。
融点＞３１０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．２５(ｍ、３Ｈ)、７．４０(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、１２Ｈ)、７．８０(ｍ、６Ｈ)、１０．６０(ｓ、３Ｈ)．
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６７５(Ｍ＋１)。
ＵＶλｍａｘ＝３３３ｎｍ；εｍａｘ＝１０３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００７０】
実施例７
２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000062
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミン(２２７ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)の混合物を５時間還流させる。ついで、系を冷却させる。固形物を多孔板で濾過し、１ＮのＨＣｌ(１０ｍＬ)、Ｈ２Ｏ(１０ｍＬ)、ＭｅＯＨ(１０ｍＬ)及びＥｔ２Ｏ(１０ｍＬ)で洗浄する。これにより、２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンが得られる。
ＮＭＲ１Ｈ  (３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．４０(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、６Ｈ)、８．０５(ｍ、６Ｈ)、８．３０(ｍ、６Ｈ)．ＥＭ-ＩＥ(ｍ／ｚ)：７９５(Ｍ＋１)。
ＵＶλｍａｘ＝３５８ｎｍ)；εｍａｘ＝１０７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３-ＭｅＯＨ)。
【００７１】
実施例８
２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000063
実施例１に記載した方法に従った。収率：８２％。
融点＞２７５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．４０(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、６Ｈ)、８．０５(ｍ、６Ｈ)、８．３０(ｍ、６Ｈ)、１０．９０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７９５(Ｍ＋１)。
ＵＶλｍａｘ＝３５８ｎｍ；εｍａｘ＝１０７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３-ＭｅＯＨ)。
【００７２】
実施例９
２,５-ビス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-８-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000064
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノ安息香酸ブチル(３８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ)の混合物を１時間還流させる。ついで、混合物を冷却させ、４-アミノビフェニル(１２２ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ)を加え、更に１時間、還流下で再度加熱する。固形物を多孔板で濾過し、トルエン(１０ｍＬ)で洗浄し、２,５-ビス-(ビフェニル-４-イルアミノ)-８-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを得る。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６９９(Ｍ＋１)。
【００７３】
実施例１０
２-(ビフェニル-４-イルアミノ)-５-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000065
ＴＨＦ(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノ安息香酸ブチル(３８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ)の混合物を１時間還流させる。ついで、混合物を冷却し、安息香酸２-エチルヘキシル(５０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ)を加え、還流下で更に３時間加熱する。ついで、混合物を冷却し、４-アミノビフェニル(１２２ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ)を加え、更に３時間、還流下で再び加熱する。得られた固形物を多孔板で濾過し、ＭｅＯＨ(１０ｍＬ)で洗浄して、２-(ビフェニル-４-イルアミノ)-５-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(４-(２-エチルヘキシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを得る。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７７９(Ｍ＋１)。
【００７４】
実施例１１
２,５,８-トリス-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000066
ＴＨＦ(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)、レゾルシノール(６６ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ)及び三塩化アルミニウム(７９ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ)の混合物を還流下で加熱する。５時間後、系を冷却し、１ＮのＨＣｌ(２ｍＬ)を加え、１０分間撹拌する。溶媒を進級で蒸発させ、ＡｃＯＥｔ(３×１０ｍＬ)で抽出する。組み合わせた有機相をＮａＣｌ飽和溶液(１×１０ｍＬ)で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を真空で除去する。これにより、２,５,８-トリス-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンが得られる。
収率：６７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ６．３１(ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、３Ｈ)、６．４９(ｄｄ、Ｊ＝９、２Ｈｚ、３Ｈ)、８．１３(ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、３Ｈ)、１０．９０(ｓ、３Ｈ)、１２．９７(ｍ、３Ｈ)。
ＨＰＬＣ-ＭＳ(ｍ／ｚ)：４９７(Ｍ＋)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３９４ｎｍ；εｍａｘ＝５６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００７５】
実施例１２
ａ)２,５-ジクロロ-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000067
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び１-メチルピロール(１６μＬ、０．１８ｍｍｏｌ)を４時間還流させる。ついで、系を冷却させる。固形物を多孔板で濾過し、無水トルエン(１０ｍＬ)で洗浄する。これにより、２,５-ジクロロ-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(４１ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ、７１％)を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３)：δ４．１０(ｓ、３Ｈ)、６．３８(ｍ、１Ｈ)、７．１５(ｍ、１Ｈ)、７．６５(ｍ、１Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：３１９(Ｍ-２)。
【００７６】
ｂ)２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000068
Ｎ-メチルピロリドン(０．５ｍＬ)中の２,５-ジクロロ-８-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(４１ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ)、４-アミノ安息香酸ブチル(９８ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ)及びジイソプロピルエチルアミン(１１０μＬ、０．６３ｍｍｏｌ)の混合物を１２０℃で７時間加熱する。ついで、系を冷却させ、Ｈ２Ｏ(５ｍＬ)を加える。固形物を多孔板で濾過し、Ｅｔ２Ｏ(１０ｍＬ)で洗浄する。これにより、２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(６２ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ、７６％)が得られる。
融点  １９５−１９６℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３)：δ０．９０(ｍ、６Ｈ)、１．８５(ｍ、８Ｈ)、３．８０(ｓ、３Ｈ)、４．２５(ｍ、４Ｈ)、６．１０(ｍ、１Ｈ)、６．８５(ｍ、１Ｈ)、７．６５(ｍ、４Ｈ)、７．９０(ｍ、１Ｈ)、７．９５(ｍ、４Ｈ)、８．３０(ｍ、２Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６３５(Ｍ＋１)。
【００７７】
実施例１３
２-(４-(カルボキシ)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-メチルフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000069
トルエン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び４-アミノ安息香酸ブチル(３８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ)の混合物を１時間還流させる。混合物を冷却し、三塩化アルミニウム(４８ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ)を加え、還流下で再び加熱する。３時間後、Ｈ２Ｏ(５ｍＬ)を加え、３０分間、還流下に置く。系を冷却し、得られた固形物を多孔板で濾過する。ＣＨ２Ｃｌ２に不溶性の部分が２-(４-(カルボキシ)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-メチルフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンに相当する。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：４８９(Ｍ＋１)。
【００７８】
実施例１４
２,５,８-トリス-(４-ベンゾイルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000070
実施例１に記載された方法に従った。収率：９３％。
融点＞２７０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．４５(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、１５Ｈ)、７．９０(ｍ、６Ｈ)、１０．９０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７５９(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３３９ｎｍ；εｍａｘ＝１１２０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００７９】
実施例１５
２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ピラゾール-１-イル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000071
実施例１に記載された方法に従った。収率：８１％。
融点  ２２４−２２７℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ６．５０(ｓ、３Ｈ)、７．８０(ｍ、１５Ｈ)、８．４０(ｓ、３Ｈ)、１０．６０(ｓ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６４５(Ｍ＋１)。
ＵＶλｍａｘ＝３３０ｎｍ；εｍａｘ＝９９０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８０】
実施例１６
２,５,８-トリス-(４-ブトキシ-２-ヒドロキシフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000072
実施例９に記載された方法に従った。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６６６(Ｍ＋１)。
【００８１】
実施例１７
２,５,８-トリス-(ナフタレン-２-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000073
１,４-ジオキサン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)、ナフタレン-２-アミン(１５５ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ)及びジイソプロピルアミン(２４７μＬ、１．４４ｍｍｏｌ)の混合物をＭＷオーブン中において１２０℃で１０分間加熱する。系を冷却する。固形物を多孔板で濾過し、１,４-ジオキサン及びメタノールで洗浄する。これにより、２,５,８-トリス-(ナフタレン-２-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(８５ｍｇ、７９％)を得る。
融点＞２７５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．４０(ｍ、６Ｈ)、７．５０(ｍ、６Ｈ)、７．９０(ｍ、１２Ｈ)、８．３５(ｍ、６Ｈ)、１０．７０(ｍ、３Ｈ)．
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：５９７(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２７９ｎｍ；εｍａｘ＝８９０００Ｍ-１ｃｍ-１；λｍａｘ＝３３１ｎｍ；εｍａｘ＝７５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８２】
実施例１８
２,５-ビス-(４-(ブトキシカルボニル)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-インドール-３-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000074
実施例１１に記載された方法に従った。
収率：８４％。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６８５(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３３７ｎｍ；εｍａｘ＝６５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８３】
実施例１９
２,５,８-トリス-(ビフェニル-４-イルオキシ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000075
実施例１６に記載された方法に従った。
収率：７９％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．２５(ｍ、６Ｈ)、７．３５(ｍ、３Ｈ)、７．４５(ｍ、６Ｈ)、７．６５(ｍ、１２Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：６７８(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２６２ｎｍ；εｍａｘ＝８１０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８４】
実施例２０
２,５,８-トリス-(３-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000076
実施例１６に記載された方法に従った。
収率：８２％。
融点＞２７５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ３．７５(ｓ、９Ｈ)、６．６４(ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ)、７．４５(ｍ、６Ｈ)、１０．３５(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：５３７(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３１２ｎｍ；εｍａｘ＝６２０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＭｅＯＨ)。
【００８５】
実施例２１
２,５,８-トリス-(４-メトキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000077
実施例１６に記載された方法に従った。
収率：７５％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ３．７２(ｓ、９Ｈ)、６．８９(ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、６Ｈ)、７．６４(ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、６Ｈ)、１０．２０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：５３７(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２４ｎｍ；εｍａｘ＝５９０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８６】
実施例２２
２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-エトキシ-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000078
実施例１６に記載された方法に従った。収率：７６％。
融点＞２７５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ１．２５(ｍ、９Ｈ)、４．２０(ｍ、８Ｈ)、６．５５(ｍ、３Ｈ)、７．６０(ｍ、３Ｈ)、７．６５(ｍ、６Ｈ)、７．８０(ｍ、６Ｈ)、１０．７０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７４１(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３５９ｎｍ；εｍａｘ＝１３５９００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８７】
実施例２３
２,５,８-トリス-(メトキシカルボニル-４'-ビフェニル-４-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000079
実施例１６に記載された方法に従った。収率：６６％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ３．８０(ｓ、９Ｈ)、７．９０(ｍ、２４Ｈ)、１０．８０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：８４９(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３４６ｎｍ；εｍａｘ＝９９０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８８】
実施例２４
２,５,８-トリス-(４-(メトキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000080
実施例１に記載された方法に従った。収率：５９％。
融点  ２８８−２９１℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ３．７０(ｓ、９Ｈ)、７．９２(ｍ、１２Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２９ｎｍ；εｍａｘ＝１１６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００８９】
実施例２５
２,５,８-トリス-(４-メチルフェニル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000081
実施例９に記載された方法に従った。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：４４４(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２７ｎｍ；εｍａｘ＝８６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９０】
実施例２６
２,５,８-トリス-(４-(１Ｈ-ベンゾ［ｄ］イミダゾール-２-イル)-３-ヒドロキシフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000082
実施例１に記載された方法に従った。収率：４４％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．２０(ｓ、９Ｈ)、７．６０(ｍ、９Ｈ)、７．９０(ｍ、３Ｈ)、１３．２０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：８４２(Ｍ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３５４ｎｍ、eｍａｘ＝１２２０００Ｍ-１ｃｍ-１；λｍａｘ＝３６８ｎｍ；εｍａｘ＝１２３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９１】
実施例２７
２,５,８-トリス-(４-(フェニルアミノ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000083
実施例１に記載された方法に従った。収率：９４％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ６．７７(ｍ、６Ｈ)、７．００(ｍ、９Ｈ)、７．１５(ｍ、６Ｈ)、７．５５(ｍ、６Ｈ)、８．０１(ｓ、３Ｈ)、１０．２０(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：７２０(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３６０ｎｍ、eｍａｘ＝６００００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９２】
実施例２８
２,５,８-トリス-((４-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000084
実施例１に記載された方法に従った。収率：７６％。
融点＞２７０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．２０(ｍ、９Ｈ)、７．３５(ｍ、６Ｈ)、７．６０(ｍ、１２Ｈ)、７．８０(ｍ、６Ｈ)、１０．６０(ｍ、３Ｈ)．
ＵＶ：λｍａｘ＝３６７ｎｍ；εｍａｘ＝１６３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９３】
実施例２９
２,５,８-トリス-(２-エチルヘキシルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000085
実施例１に記載された方法に従った。収率：５７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．９０(ｍ、１８Ｈ)、１．３５(ｍ、２４Ｈ)、１．６０(ｍ、３Ｈ)、３．３０(ｍ、６Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２６５ｎｍ；εｍａｘ＝９２０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９４】
実施例３０
２,５,８-トリス-(４-(Ｌ-メンチルカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000086
実施例１に記載された方法に従った。収率：４９％。
融点  ２０２−２０６℃。
１Ｈ ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．７２(ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、９Ｈ)、０．８５(ｍ、２１Ｈ)、１．１０(ｍ、６Ｈ)、１．５０(ｍ、６Ｈ)、１．７０(ｍ、６Ｈ)、１．８２(ｍ、３Ｈ)、２．００(ｍ、３Ｈ)、４．８８(ｄｔ、Ｊ＝６．５、４．２Ｈｚ、３Ｈ)、７．９０(ｍ、１２Ｈ)、１０．９０(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝１１８０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９５】
実施例３１
２,５,８-トリス-(４-((３,３,５-トリメチルシクロヘキシルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000087
実施例１に記載された方法に従った。収率：９２％。
融点＞２７５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．９０(ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１８Ｈ)、１．０１(ｍ、１５Ｈ)、１．２０(ｍ、３Ｈ)、１．３０(ｍ、３Ｈ)、１．７０(ｍ、６Ｈ)、２．００(ｍ、３Ｈ)、４．８８(ｍ、３Ｈ)、７．８８(ｍ、１２Ｈ)、１０．８５(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２９ｎｍ；εｍａｘ＝１４３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９６】
実施例３２
２,５,８-トリス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000088
実施例１に記載された方法に従った。収率：９０％。
融点  ２１３−２１６℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８６(ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１８Ｈ)、１．２７(ｍ、３２Ｈ)、１．５７(ｍ、３Ｈ)、４．０４(ｄ、Ｊ＝４．７Ｈｚ、６Ｈ)、６．５４(ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、３Ｈ)、７．５４(ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、３Ｈ)、７．６７(ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、６Ｈ)、７．８４(ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、６Ｈ)、１０．７３(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３５８ｎｍ；εｍａｘ＝１５４０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９７】
実施例３３
２,５,８-トリス-(３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000089
実施例１に記載された方法に従った。収率：７３％。
融点  ２０６−２１０℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８６(ｍ、１８Ｈ)、１．２７(ｍ、３２Ｈ)、１．５９(ｍ、３Ｈ)、４．０４(ｍ、６Ｈ)、６．５３(ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、３Ｈ)、７．４５(ｍ、９Ｈ)、７．８０(ｍ、６Ｈ)、１０．５３(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２９０ｎｍ；εｍａｘ＝１２６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９８】
実施例３４
２-(３-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-５,８-ビス-(４-((Ｅ)-３-(２-エチルヘキシルオキシ)-３-オキソプロパ-１-エニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000090
実施例７に記載された方法に従った。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８６(ｍ、１８Ｈ)、１．２７(ｍ、３２Ｈ)、１．３４(ｍ、３Ｈ)、４．０４(ｍ、６Ｈ)、６．５５(ｍ、３Ｈ)、７．６０(ｍ、１５Ｈ)、１０．７４(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２８８ｎｍ；εｍａｘ＝６６０００Ｍ-１ｃｍ-１；λｍａｘ＝３５４ｎｍ；εｍａｘ＝１１３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【００９９】
実施例３５
２,５,８-トリス-(３-ニトロフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000091
実施例１に記載された方法に従った。収率：７６％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．５８(ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、３Ｈ)、７．８７(ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ)、８．０５(ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ)、８．７５(ｓ、３Ｈ)、１０．９５(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３０８ｎｍ；εｍａｘ＝１１３０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１００】
実施例３６
２,５,８-トリス-(４-(２-ブチルオクチルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000092
実施例１に記載された方法に従った。収率：８５％。
融点  ２１５−２２２℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８８(ｍ、１８Ｈ)、１．２８(ｍ、４８Ｈ)、１．７６(ｍ、３Ｈ)、４．２１(ｍ、６Ｈ)、７．７０(ｍ、６Ｈ)、７．９９(６Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：１０８４(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝１１９０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３)。
【０１０１】
実施例３７
２,５,８-トリス-((３-(Ｅ)-スチリルフェニル)アミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000093
実施例１に記載された方法に従った。収率：５７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ７．３９(ｍ、１２Ｈ)、７．６７(ｍ、１５Ｈ)、７．８９(ｍ、６Ｈ)、１０．６２(ｍ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３１６ｎｍ；εｍａｘ＝１６７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０２】
実施例３８
２,５,８-トリス-(４-(２-ヘキシルデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000094
実施例１に記載された方法に従った。収率：８７％。
融点  １４１−１４４℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８８(ｍ、１８Ｈ)、１．２８(ｍ、７２Ｈ)、１．７６(ｍ、３Ｈ)、４．２１(ｍ、６Ｈ)、７．７０(ｍ、６Ｈ)、７．９９(ｍ、６Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：１２５２(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２４ｎｍ；εｍａｘ＝１２１０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０３】
実施例３０
２,５,８-トリス-(４-((３,５,５-トリメチルヘキシルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000095
実施例１に記載された方法に従った。収率：８６％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８７(ｓ、２７Ｈ)、０．９５(ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、９Ｈ)、１．０９(ｍ、３Ｈ)、１．２４(ｍ、３Ｈ)、１．５４(ｍ、３Ｈ)、１．６８(ｍ、６Ｈ)、４．２６(ｍ、６Ｈ)、７．９０(ｍ、１２Ｈ)、１０．８８(ｓ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：９５７(Ｍ＋)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝１２６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０４】
実施例４０
２,５,８-トリス-(４-(オクタデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン。
2009501194.tif 000096
実施例１に記載された方法に従った。収率：６１％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８７(ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、９Ｈ)、１．２５(ｍ、８０Ｈ)、１．４３(ｂｓ、１０Ｈ)、１．７６(ｍ、６Ｈ)、４．３０(ｍ、６Ｈ)、７．６８(ｍ、６Ｈ)、８．０３(６Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２４ｎｍ；εｍａｘ＝１１７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０５】
実施例４１
２,５-ビス-(３-(メトキシ)フェニルアミノ)-８-(２-(１-メチル-１Ｈ-ピロール-２-イル)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000097
実施例１１に記載された方法に従った。収率：４７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ３．７４(ｓ、６Ｈ)、４．００(ｓ、３Ｈ)、６．１８(ｍ、１Ｈ)、６．６６(ｍ、２Ｈ)、７．２３(ｍ、６Ｈ)、７．４７(ｓ、２Ｈ)、１０．４８(ｓ、２Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：４９４(Ｍ＋)．
ＵＶ：λｍａｘ＝３５２ｎｍ；εｍａｘ＝５７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０６】
実施例４２
２,５,８-トリス-(４-(ヘキサデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000098
実施例１に記載された方法に従った。収率：９１％。
融点  ２５２−２５５℃。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８７(ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、９Ｈ)、１．２５(ｍ、８０Ｈ)、１．７５(ｍ、６Ｈ)、４．３０(ｍ、６Ｈ)、７．７０(ｍ、６Ｈ)、８．０６(ｍ、６Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：１２５２(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２４ｎｍ；εｍａｘ＝１２５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０７】
実施例４３
２,５,８-トリス-(４-((２-エチルヘキシル)カルバモイル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000099
実施例１に記載した方法に従った。収率：５０％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８５(ｍ、１８Ｈ)、１．２５(ｍ、２４Ｈ)、１．５３(ｍ、３Ｈ)、３．１６(ｍ、６Ｈ)、７．８１(ｍ、１２Ｈ)、８．２４(ｍ、３Ｈ)、１０．８５(ｍ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：９１２(Ｍ＋)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝１１８０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＣＨＣｌ３)。
【０１０８】
実施例４４
２,５,８-トリス-(４-(ドデシルオキシカルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000100
実施例１に記載した方法に従った。収率：８７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８７(ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、９Ｈ)、１．２６(ｍ、５４Ｈ)、１．７６(ｍ、６Ｈ)、４．３０(ｍ、６Ｈ)、７．７０(ｍ、６Ｈ)、７．８０(ｂｓ、３Ｈ)、８．０５(ｍ、６Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２６ｎｍ；εｍａｘ＝８７０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１０９】
実施例４５
２,５,８-トリス-(４-(１,３,３-トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン-２-イルオキシ)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000101
実施例１に記載した方法に従った。収率：８９％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８３(ｓ、９Ｈ)、１．１１(ｓ、９Ｈ)、１．１８(ｓ、９Ｈ)、１．４０-１．７０(ｍ、２１Ｈ)、４．６０(ｓ、３Ｈ)、７．７２(ｍ、６Ｈ)、８．０９(ｍ、６Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：９８８(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３３０ｎｍ；εｍａｘ＝１５００００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１１０】
実施例４６
２,５,８-トリス-(１Ｈ-インドール-５-イルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000102
実施例１に記載した方法に従った。収率：５３％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ６．３８(ｍ、３Ｈ)、７．３２(ｍ、９Ｈ)、８．０６(ｍ、３Ｈ)、１０．１９(ｓ、３Ｈ)、１１．０３(ｓ、３Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：５６４(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３３１ｎｍ；εｍａｘ＝４６０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１１１】
実施例４７
２,５,８-トリス-(４-((３,７-ジメチルオクチルオキシ)カルボニル)フェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000103
実施例１に記載した方法に従った。収率：７４％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ０．８３(ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、１８Ｈ)、０．９２(ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１８Ｈ)、１．１２-１．７５(ｍ、３６Ｈ)、４．３０(ｍ、６Ｈ)、７．９２(ｂｓ、１２Ｈ)、１０．９０(ｓ、３Ｈ)。
ＵＶ：λｍａｘ＝３２９ｎｍ；εｍａｘ＝１２５０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１１２】
実施例４８
２,５,８-トリス-(２-アミノ-４,５-ジメチルフェニルアミノ)-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000104
実施例１に記載した方法に従った。収率：７７％。
１Ｈ  ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６)：δ２．２０(ｓ、１８Ｈ)、７．２０(ｍ、６Ｈ)。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：５７６(Ｍ＋１)。
ＵＶ：λｍａｘ＝２７０ｎｍ；εｍａｘ＝４４０００Ｍ-１ｃｍ-１(ＤＭＳＯ)。
【０１１３】
実施例４９
２,５,８-トリフェニル-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンの合成。
2009501194.tif 000105
ベンゼン(２ｍＬ)中の２,５,８-トリクロロ-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレン(５０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ)及び三塩化アルミニウム(７９ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ)の混合物を還流下で加熱する。６時間後、１ＮのＨＣｌ(２ｍＬ)を加え、３０分間、還流下に置いた。系を冷却させ、固形物を多孔板で濾過し、６ＮのＨＣｌ(３×１０ｍＬ)及びＨ２Ｏ(３×１０ｍＬ)で洗浄する。これにより、２,５,８-トリフェニル-１,３,４,６,７,９,９ｂ-ヘプタアザフェナレンを得る。
ＭＳ-ＥＩ(ｍ／ｚ)：４０２(Ｍ＋１)。
【０１１４】
本発明を非限定的に例証する次の実施例により、当業者には一般的知識に属する方法によって最終生成物が得られる。
【０１１５】
実施例５０：油中製剤
％ｗ／ｗ
鉱物油(流動パラフィン)                                    ５９．８５
Ａｒｌａｍｏｌ ＨＤ(Uniqema)(イソヘキサデカン)            １６．００
Ａｒｌａｍｏｌ Ｓ７(Uniqema)(シクロメチコーン、
ＰＰＧ-１５、ステアリルエーテル)                          １６．００
ＰａｒｓｏｌＭＣＸ(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル)          ５．００
香料                                                        ０．１５
３．００
2009501194.tif 000106
【０１１６】
実施例５１：水中油クリーム型の製剤
％ｗ／ｗ
Ａ) ステアリン酸ＰＥＧ-１００                               ２．００
(Ｓｉｍｕｌｓｏｌ Ｍ５９(Seppic))
ステアリン酸グリセリル                                  １．００
(Ｃｕｔｉｎａ ＭＳ(Henkel))
セテアリルアルコール                                    ２．５０
(Ｌａｎｅｔｔｅ ｏｒ(Henkel))
ステアリン酸                                            ５．００
プロピレングリコール
ジカプリレート／ジカプレート                            ７．５０
(Ｅｓｔｏｌ １５２６ ＰＤＣＣ)
トリグリセリド(Ｍｙｒｉｔｏｌ３１８(Henkel))
カプリル酸／カプリン酸                                  ３．００
ジメチコーン(ＳＦ１８-３５０(General Electric))         ０．５０
酢酸トコフェリル                                        ０．５０
６．００
2009501194.tif 000107
Ｂ) 二酸化チタン(及び)
水酸化アルミニウム(及び)
ステアリン酸(ＭＴ-Ｔ１００ ＴＶ(Tayca))                 ４．００
イソヘキサデカン(ペルメチル１０１Ａ(Presperse))         ５．００
シクロメチコーン(ＳＦ１２０４(General Electric))        ２．５０
Ｃ) 水                                                      １００まで
セチルリン酸カリウム(Ａｍｐｈｉｓｏｌ Ｋ(Roche))        ０．５０
Ｄ) ＰＮＣ３０
０．１５
(アクリル酸ナトリウム／架橋ポリマービニルイソデカノアート)
Ｅ) ブチレングリコール                                      １．５０
ＡＢＩＯＬ(尿素イミダゾリジニル)                        ０．３０
メチルパラベン                                          ０．２０
プロピルパラベン                                        ０．１０
Ｆ．香料                                                    ０．３０
【０１１７】
実施例５２：水中油クリーム型の製剤
重量％
Ａ) ステアリン酸ＰＥＧ-１００                               ２．００
(Ｓｉｍｕｌｓｏｌ Ｍ５９(Seppic))
ステアリン酸グリセリル                                  １．００
(Ｃｕｔｉｎａ ＭＳ(Henkel))
セテアリルアルコール                                    ２．５０
(Ｌａｎｅｔｔｅ ｏｒ(Henkel))
ステアリン酸                                            ５．００
プロピレングリコール
ジカプリレート／ジカプレート                            ７．５０
(Ｅｓｔｏｌ １５２６ ＰＤＣＣ)
トリグリセリド(Ｍｙｒｉｔｏｌ３１８(Henkel))
カプリル酸／カプリン酸                                  ３．００
ジメチコーン(ＳＦ１８-３５０(General Electric))         ０．５０
酢酸トコフェリル                                        ０．５０
６．００
2009501194.tif 000108
Ｂ) 二酸化チタン(及び)
水酸化アルミニウム(及び)
ステアリン酸(ＭＴ-Ｔ１００ ＴＶ(Tayca))                 ４．００
イソヘキサデカン(ペルメチル１０１Ａ(Presperse))         ５．００
シクロメチコーン(ＳＦ１２０４(General Electric))        ２．５０
Ｃ) 水                                                      １００まで
セチルリン酸カリウム(Ａｍｐｈｉｓｏｌ Ｋ(Roche))        ０．５０
Ｄ) ＰＮＣ３０
０．１５
(アクリル酸ナトリウム／架橋ポリマービニルイソデカノアート)
Ｅ) ブチレングリコール                                      １．５０
ＡＢＩＯＬ(尿素イミダゾリジニル)                        ０．３０
メチルパラベン                                          ０．２０
プロピルパラベン                                        ０．１０
Ｆ．香料                                                    ０．３０
【国際調査報告】
2009501194.tif 000154
2009501194.tif 000155
2009501194.tif 000156
2009501194.tif 000157