(57)【要約】  次の重量百分率で共重合されたモノマー：（ａ）約５％〜約９０％の式（Ｉ）：Ｒ１−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２のモノマー（ｂ）約５％〜約８５％の塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、またはそれらの混合物、（ｃ）約０．５％〜約３％の式（ＩＩ）：ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２のモノマー（ｄ）約０．５％〜約３％の式（ＩＩＩ）：ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２のモノマー（ｅ）約１％〜約５％の式（ＩＶ）：Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２のモノマーおよび（ｆ）０％〜約２５％のメチルメタクリレート、ビニルベンジルクロリド、スチレンまたはそれらの混合物（式中、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ３であり、Ｒ１は約４〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状または環式アルキル鎖であり、そしてｍは２〜約１０である）を含むポリマー増量剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の重量百分率で共重合されたモノマー：
（ａ）約５％〜約９０％の式Ｉのモノマー：
Ｒ１−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （Ｉ）
（ｂ）約５％〜約８５％の塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、またはそれらの混合物、
（ｃ）約０．５％〜約３％の式ＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩ）
（ｄ）約０．５％〜約３％の式ＩＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩＩ）
（ｅ）約１％〜約５％の式ＩＶのモノマー：
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＶ）、および
（ｆ）０％〜約２５％のメチルメタクリレート、ビニルベンジルクロリド、スチレンまたはそれらの混合物
（式中、
各Ｒは独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ１は約４〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状または環式アルキル鎖であり、そして
ｍは２〜約１０である）
を含むことを特徴とする増量剤ポリマー組成物。
【請求項２】
モノマー（ａ）がステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
モノマー（ｃ）がＮ−メチロールアクリルアミドであり、モノマー（ｄ）がヒドロキシエチルメタクリレートであり、そしてモノマー（ｅ）が、エトキシ基の数が約２〜約１０であるエトキシル化（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
基材に適用されたときに、ノーアイロン、アイロン掛けが容易、収縮抑制、しわがよらない、パーマネントプレス、湿気制御、柔軟性、強度、スリップ防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル、撥染み、染み除去、撥汚れ、汚れ除去、撥水性、撥油性、悪臭抑制、抗菌性、日焼け防止、または同様の効果である表面効果を提供する剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記剤がフッ素化ポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
フッ素含有率が約１．５重量％〜約６．６重量％であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
増量剤組成物対フッ素化ポリマーの比が約０．５：１０〜約６：１であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記フッ素化ポリマーがフッ素含有ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニル、もしくはポリビニリデン、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
ブロックトイソシアネート、少なくとも１種の追加の増量剤組成物、または界面活性剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、およびワックス増量剤からなる群から選択される添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１または５に記載の組成物。
【請求項１０】
基材を請求項１または７に記載の組成物と接触させる工程を含むことを特徴とする基材の処理方法。
【請求項１１】
前記組成物がブロックトイソシアネート、少なくとも１種の追加の増量剤、または界面活性剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、およびワックス増量剤からなる群から選択される添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記基材が織物、繊維、布、紙、不織布、皮またはそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の方法によって処理されたことを特徴とする基材。
【請求項１４】
約０．０５重量％〜約０．５重量％のフッ素含有率を有することを特徴とする請求項１３に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリマー増量剤組成物が、処理された基材に表面効果を提供する処理剤の性能を向上させるために用いられる。
【背景技術】
【０００２】
様々な組成物が、表面効果を基材に提供するための処理剤として有用であることが知られている。表面効果には、湿気、汚れ、および染みに対する撥性、ならびに繊維、布、織物、カーペット、紙、皮、および他のかかる基材などの繊維質基材に特に有用である他の効果が含まれる。多くのかかる処理剤はフッ素化ポリマーまたは共重合体である。
【０００３】
繊維質基材処理剤として実用性を有するフッ素化ポリマー組成物は一般に、組成物が繊維質基材表面に塗布されたときに撥油性および撥水性を提供する、３個以上の炭素原子のペンダント・パーフルオロアルキル基を含有する。パーフルオロアルキル基は一般に、様々な連結基によってフッ素を含有しない重合性基に結び付けられる。生じたモノマーは次に、追加の有利な特性を基材に与える他のモノマーと一般に共重合される。様々な特殊モノマーが、向上した架橋性、ラテックス安定性および実質性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を与えるために組み入れられてもよい。各原料はその望ましい特性に加えて幾つかの潜在的に望ましくない特性を与えるかもしれないので、特定の組み合わせが所望の用途に向けられる。これらのポリマーは一般に、繊維質基材への容易な塗布のために水性エマルジョンとして市販されている。米国特許公報（特許文献１）は、繊維質基材を処理して撥油性および撥水性を提供するために有用なフッ素化共重合体を開示している。
【０００４】
必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らす、すなわち、処理剤の効率または性能を高めると同時に基材に与えられる撥油性および撥水性ならびにその耐久性を上げるために様々な試みが行われてきた。一方法は、ブロックトイソシアネートまたはメラミン樹脂を組み入れることである。しかしながら、これらの原料は繊維質基材の風合い（感触）に悪影響を及ぼす傾向があるので、限定された量だけを使用することができる。別の方法は、様々な増量剤ポリマーの使用である。これらは典型的には水性エマルジョンでの炭化水素ポリマーであり、それらは基材への塗布前にフッ素化ポリマー・エマルジョンとブレンドされる。
【０００５】
米国特許公報（特許文献２）は、フルオロケミカル剤、２つの別個の重合単位を含む共重合体増量剤、およびブロックトイソシアネート増量剤を含む組成物であって、増量剤が相まってフルオロケミカル剤のフッ素効果を、いずれの増量剤が単独である場合よりも大きい程度まで向上させる組成物を開示している。２つの別個の重合単位は（１）場合によりハロゲン化された重合性エチレン系化合物、特にアクリレート、および（２）布と反応することができる官能基を含有するエチレン系化合物である。ブロックトイソシアネート増量剤は繊維質基材の手触り（感触）に悪影響を及ぼす傾向があることが分かった。
【０００６】
表面効果剤の性能を著しく向上させるポリマー組成物に対するニーズがある。特に、必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に撥性および他の表面効果を提供するための基材用のフッ素化ポリマー処理剤の性能を向上させる組成物に対するニーズがある。本発明はかかる組成物を提供する。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，４７９，６０５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０９，７５２号明細書
【特許文献３】米国仮特許出願第６０／６０７，６１２号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、基材に塗布されたときに表面効果を提供する剤と共に使用するためのポリマー増量剤組成物であって、次の重量百分率で共重合されたモノマー：
（ａ）約５％〜約９０％の式Ｉのモノマー：
Ｒ１−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （Ｉ）
（ｂ）約５％〜約８５％の塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、またはそれらの混合物、
（ｃ）約０．５％〜約３％の式ＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩ）
（ｄ）約０．５％〜約３％の式ＩＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩＩ）
（ｅ）約１％〜約５％の式ＩＶのモノマー：
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＶ）、および
（ｆ）０％〜約２５％のメチルメタクリレート、ビニルベンジルクロリド、スチレンまたはそれらの混合物
（式中、
各Ｒは独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ１は４〜１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状または環式アルキル鎖であり、そして
ｍは２〜約１０である）
を含む組成物を含む。
【０００９】
本発明はさらに、ｉ）表面効果を提供する剤およびｉｉ）上記のようなポリマー増量剤組成物を含む組成物と基材を接触させる工程を含む基材の処理方法を含む。
【００１０】
本発明はさらに、ｉ）表面効果を提供する剤およびｉｉ）上記のようなポリマー増量剤組成物を含む組成物によって処理された基材を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
商標および商品名は本明細書では大文字によって示される。本発明は、表面効果を基材に提供する処理剤の性能を向上させるために有用な増量剤ポリマー組成物を含む。特に、増量剤組成物は、耐久性を繊維質基材に与える上でフッ素化ポリマーの性能を向上させるために有用である。繊維質基材には、紙、不織布、皮、カーペット、繊維、織物、および布または布ブレンドが含まれる。「布」とは、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、ならびに「ノメックス（ＮＯＭＥＸ）」および「ケブラー（ＫＥＶＬＡＲ）」などのアラミドのような繊維からなる、天然もしくは合成布、またはそれらのブレンドを意味する。「布ブレンド」とは、２つ以上のタイプの繊維でできた布を意味する。典型的には、これらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、２つ以上の天然繊維のまたは２つ以上の合成繊維のブレンドであることもできる。
【００１２】
低い黄変、ソフトな手触りおよび向上した耐久性という望ましい特性と共に、優れた表面特性は、繊維質基材への塗布前に表面処理剤組成物への本発明の増量剤ポリマー組成物の添加によって繊維質基材に与えることができる。これらの組み合わせられた組成物は、他の処理化学薬品の塗布前、塗布後または塗布中のいずれかに、水または他の溶媒中の分散系の形態で繊維質基材に塗布することができる。
【００１３】
そのように塗布されたとき、フッ素化ポリマー処理剤と組み合わせた本発明の増量剤組成物は、繊維質基材において、表面特性、特に撥油性および撥水性の耐久性を上げることが分かった。さらに、本増量剤組成物の使用は、より低いレベルのフッ素化ポリマーの使用を可能することによってフッ素効果を向上させる。これは、フッ素化ポリマー表面処理剤が高価である傾向があるので望ましい。
【００１４】
本発明の増量剤ポリマー組成物は、通常の乳化重合技法によって製造される。一般に、かかる共重合体は、生じた分散系またはエマルジョンが界面活性剤を使用して安定化されて、水性媒体中で２つ以上のモノマーの共重合によって製造される。その形成中におよび重合中にエマルジョンを安定化させるために用いられる界面活性剤は、通常の陽イオン性、非イオン性、および／または陰イオン性乳化剤またはそれらの混合物であることができる。重合は、「ヴァゾ（ＶＡＺＯ）」の名前で商業的に、本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）によって販売されている、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などの、任意のフリーラジカル開始剤によって都合よく開始される。
【００１５】
本増量剤組成物分散系をフッ素化ポリマー分散系と混合することによって製造された水性分散系は、公知の方法によって繊維質基材の表面に塗布されて撥油性、撥汚れ性および撥水性ならびに他の表面効果を与える。これらのフルオロポリマー分散系の例は、本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能なゾニール（ＺＯＮＹＬ）；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、独国ラングウェイド（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌａｎｇｗｅｉｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のオレオフォボール（ＯＬＥＯＰＨＯＢＯＬ）；旭硝子株式会社、日本国東京製のアサヒ・ガード（ＡＳＡＨＩ  ＧＡＲＤ）；ダイキン・アメリカ社、ニューヨーク州オレンジバーグ（Ｄａｉｋｉｎ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ，ＮＹ）製のユニダイン（ＵＮＩＤＹＮＥ）；３Ｍカンパニー、ミネソタ州セントポール（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）製のスコッチガード（ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤ）；およびナノテックス、カリフォルニア州エメリビル（Ｎａｎｏｔｅｘ，Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，ＣＡ）製のナノテックス（ＮＡＮＯ  ＴＥＸ）である。本発明の増量剤組成物の包含の際立った特徴は、基材上の仕上げ剤の高いフッ素効果および高い耐久性である。
【００１６】
本発明の増量剤ポリマー組成物は、次の重量百分率で共重合されたモノマー：
（ａ）約５％〜約９０％の式Ｉのモノマー：
Ｒ１−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （Ｉ）
（ｂ）約５％〜約８５％の塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、またはそれらの混合物、
（ｃ）約０．５％〜約３％の式ＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩ）
（ｄ）約０．５％〜約３％の式ＩＩＩのモノマー：
ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＩＩ）
（ｅ）約１％〜約５％の式ＩＶのモノマー：
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２  （ＩＶ）、および
（ｆ）０％〜約２５％のメチルメタクリレート、ビニルベンジルクロリド、スチレンまたはそれらの混合物
（式中、
各Ｒは独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ１は約４〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル鎖であり、そして
ｍは２〜約１０である）
を含む共重合体を含む。
【００１７】
用語「（メタ）アクリレート」は、本明細書ではメタクリレート、アクリレート、または該２つの混合物のどれかを意味するために用いられる。
【００１８】
本発明での式Ｉの必要とされるモノマー（ａ）は、約４〜約１８個の炭素の鎖長を有するアルキル（メタ）アクリレートの１種または混合物である。これらは約５％〜約９０％の割合で重合に加えられる。好ましくは、共重合体中のモノマー（ａ）の割合は約４０重量％〜約８５重量％である。本明細書で用いるところでは、「アルキル」は直鎖状、分枝状および環式アルキル基を意味する。かかるモノマーの例には、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前述のうちで、ステアリルアクリレートおよびステアリルメタクリレートが最も好ましい。
【００１９】
必要とされるモノマー（ｂ）は塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニルまたはそれらの混合物である。それは約５％〜約８５％の割合で重合に加えられる。好ましくは、共重合体中のモノマー（ｂ）の割合は約５重量％〜約５０重量％である。
【００２０】
モノマー（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）は、処理剤の耐久性を向上させるための役割を一緒に果たす。モノマー（ｃ）はＮ−メチロールアクリルアミドまたはメタクリルアミドである。Ｎ−メチロールアクリルアミドが好ましい。それは約０．５％〜約３％、好ましくは約０．７％〜約１．５％の割合で重合に加えられる。モノマー（ｄ）はヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。それは約０．５％〜約３％、好ましくは約０．７％〜約１．５％の割合で重合に加えられる。モノマー（ｅ）は、エトキシ基の数が２〜約１０であるエトキシル化（メタ）アクリレートである。約４〜約１０個のエトキシ基が好ましい。それは約１％〜約５％、好ましくは約１．５％〜約３％の割合で重合に加えられる。
【００２１】
上記の増量剤組成物は次に、繊維質基材のための様々な公知の処理剤のいずれかとブレンドされる。処理基材の表面に撥性特性を提供するための処理剤として有用なフッ素化ポリマーが特に興味がある。共重合体分散系は約０．５：１０〜約６：１、好ましくは約１：３〜約３：１、より好ましくは約１：２〜約２：１の比でフッ素化ポリマーとブレンドされる。ブレンドのフッ素含有率は約１．５重量％〜約６．６重量％、好ましくは約２．０重量％〜約４．０重量％である。フッ素化ポリマー処理剤は、繊維質基材上に表面効果、特に撥油性または撥水性を生み出すために使用されるもののいずれかである。これらには、フッ素化された安定な、不活性な、非極性の、好ましくは飽和の、一価のそして疎油性および疎水性の両方である１つまたは複数のフルオロ脂肪族基（本明細書ではＲｆ基と表される）を含有するフッ素化化合物またはポリマーが含まれる。Ｒｆ基は好ましくは少なくとも３個の炭素原子、より好ましくは３〜約２０個の炭素原子、最も好ましくは約６〜約１４個の炭素原子を含有する。Ｒｆ基は、直鎖状もしくは分枝状もしくは環式フッ素化アルキレン基またはそれらの組み合わせを含有してもよい。Ｒｆ基の末端部分は、ｎが約３〜約２０である式ＣｎＦ２ｎ＋１のパーフッ素化脂肪族基である。
【００２２】
かかるフッ素化ポリマーの例には、好ましくは、Ｒｆ含有ポリウレタンおよびポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。共重合性モノビニル化合物または共役ジエンとのフルオロケミカル（メタ）アクリレートモノマーの共重合体が特に好ましい。共重合性モノビニル化合物には、アルキル（メタ）アクリレート、脂肪族酸のビニルエステル、スチレンおよびアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、およびアクリルアミドが含まれる。共役ジエンは好ましくは１，３−ブタジエンである。先行クラス内の代表的な化合物には、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、およびオクタデシルアクリレートおよびメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ならびにポリオキシメタクリレートが含まれる。
【００２３】
繊維質基材に塗布されるフッ素化ポリマーおよび本発明の増量剤ポリマーを含むブレンド組成物は場合により、耐久性をさらに高めるために共重合後に（すなわち、ブレンドされるイソシアネートとして）加えられる、ブロックトイソシアネートを含有してもよい。ブロックトイソシアネートの例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ニュージャージー州ハイ・ポイント（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ  Ｐｏｉｎｔ，ＮＪ）から入手可能なハイドロホボール・キサン（ＨＹＤＲＯＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮ）である。他の商業的に入手可能なブロックトイソシアネートもまた本明細書での使用に好適である。ブロックトイソシアネートを加えることの望ましさは、共重合体向けの特定用途に依存する。現在想定される用途のほとんどにとって、それは、満足のいく鎖間の架橋または基材への結合を達成するために存在する必要はない。ブレンドされるイソシアネートとして加えられるとき、約２０重量％以下の量が加えられてもよい。
【００２４】
フッ素化ポリマーおよび本発明の増量剤組成物を含むブレンドされた組成物は場合により、追加の表面効果を達成するための処理剤もしくは仕上げ剤、またはかかる剤もしくは仕上げ剤と共に普通に使用される添加剤などの追加の成分をさらに含む。かかる追加の成分は、ノーアイロン、アイロン掛けが容易、収縮抑制、しわがよらない、パーマネントプレス、湿気制御、柔軟性、強度、スリップ防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル、撥染み、染み除去、撥汚れ、汚れ除去、撥水性、撥油性、悪臭抑制、抗菌性、日焼け防止、および同様の効果などの表面効果を提供する化合物または組成物を含む。１種または複数のかかる処理剤もしくは仕上げ剤は、ブレンドされた組成物と組み合わせ、繊維質基材に塗布することができる。界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ワックス増量剤、および当業者に知られている他の添加剤などの、かかる処理剤もしくは仕上げ剤と共に普通に使用される他の添加剤もまた存在してもよい。好適な界面活性剤には、陰イオン性、陽イオン性、および非イオン性が含まれる。ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチ（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴ）からデュポノール・ワクェ（ＤＵＰＯＮＯＬ  ＷＡＱＥ）として入手可能なラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤が好ましい。
【００２５】
特に、繊維質基材に塗布されるフッ素化ポリマーおよび本発明の増量剤ポリマーを含むブレンドされた組成物は、共重合後に加えられる、手触りをさらに高めるための軟化剤をさらに含んでもよい。軟化剤を加えることの望ましさは、共重合体向けの特定用途に依存する。軟化剤の例は、ワッカー・フィニッシュ（ＷＡＣＫＥＲ  ＦＩＮＩＳＨ）ＷＲ１３００、ワッカー・フィニッシュＣＴ３４Ｅ、ワッカー・フィニッシュＷＴ１６５０、ジェットソフト（ＪＥＴＳＯＦＴ）ＮＦＳ、パワーソフト（ＰＯＷＥＲＳＯＦＴ）ＡＥ３８およびウェットソフト（ＷＥＴＳＯＦＴ）ＡＯＰなどのワッカー・ケミカル（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）軟化剤から、またはダウ・ケミカル、シリコーン軟化剤（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｓｏｆｔｅｎｅｒ）２−８０３１から選ぶことができる。１重量％以下の量が加えられてもよい。
【００２６】
場合により、増量剤ポリマー組成物とフルオロポリマー組成物との上記ブレンドが繊維質基材に塗布されるとき、他の増量剤組成物もまた、幾つかの組み合わせの便益を得るために塗布に含められてもよい。かかる任意の追加の増量剤ポリマー組成物の一例は、２００４年９月７日出願の、同時係属の米国特許公報（特許文献３）（ＣＨ−２９９６）に開示されているものである。かかる任意の増量剤が前記の発明増量剤ポリマーに加えられるとき、本発明原料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）について上に与えられた百分率は総増量剤ポリマー組成物に適用されるものとする。
【００２７】
本発明はさらに、上記のような本発明の増量剤組成物および基材に塗布されたときに表面効果を提供する処理剤を含む有効量の組成物と基材の表面を接触させる工程を含む基材の処理方法を含む。好ましくは、該処理剤はフッ素化ポリマーである。ブレンドされた組み合わせは、単独でか他の織物処理剤、仕上げ剤または上記のような添加剤との混合物でかのどちらかで、処理されるべき繊維質基材に水性分散系から塗布される。分散系は一般に、吹き付け、浸漬、パディング、または他の周知の方法によって繊維質基材に塗布される。過剰の液体が例えば圧搾ロールによって除去されてしまった後、処理された繊維質基材は乾燥させられ、次に、例えば、１００℃〜１９０℃に、少なくとも３０秒間、典型的には約６０〜約２４０秒間加熱することによって硬化させられる。かかる硬化は、撥油性、撥水性および撥汚れ性ならびに該撥性の耐久性を高める。これらの硬化条件は典型的であるが、幾つかの市販装置は、その特有のデザイン特徴のために、これらの範囲外で動作してもよい。処理された繊維質基材は、約０．０５重量％〜約０．５重量％のフッ素含有率を有する。
【００２８】
本発明はさらに、ｉ）表面効果を提供する処理剤、およびｉｉ）上記のような本発明の増量剤共重合体を含む上記組成物で処理された基材を含む。本組成物はまた、上記のような追加の表面効果を提供するための任意の剤、上記のような基材の処理に普通に使用される任意の添加剤、上記のような任意のブロックトイソシアネート、および任意の追加の別個の増量剤組成物を含有することができる。前述のように、かかる基材には、繊維、紙、不織布、皮、織物、および布または布ブレンドが含まれる。「布」には、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、ならびに「ノメックス」および「ケブラー」などのアラミドの繊維からなる、天然もしくは合成布が含まれる。「布ブレンド」とは、２つ以上のタイプの繊維でできた布を意味する。典型的には、これらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、２つ以上の天然繊維のまたは２つ以上の合成繊維のブレンドであることもできる。好ましくは、基材は、本発明の増量剤組成物およびポリウレタンまたはポリ（メタ）アクリレートなどのフッ素化ポリマーを含む組成物で処理された。
【００２９】
特に、本発明の組成物、方法および処理基材は、用いられるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に上記基材の表面特性、特に撥油性、撥水性、撥汚れ性を高めるのに有用である。撥性特性は、存在する増量剤なしのフッ素化ポリマーの塗布より耐久性であり、様々な繊維質基材にとって有効である。撥性特性は、様々な他の表面効果と共に有効である。本発明の処理基材は、織物、衣類、制服、防護服、家具などのような様々な用途で有用である。本発明の増量剤共重合体は、減少したレベルのフッ素化ポリマーを使用しながら、それらが非常に耐久性の、低い黄変のおよびソフトな手触りの撥性仕上げを、布または布ブレンドなどの、広範囲の繊維質基材に与えるので有利である。本発明組成物は、例えば所望の表面効果を提供するために必要とされる高価なフッ素化ポリマーの量を減らすことによって、現行の（メタ）アクリレート共重合体より低い原材料コストで製造される。
【００３０】
（試験方法１−布処理）
布は、通常のパッド浴（浸漬）法を用いて共重合体ブレンドで処理された。実施例セクションでの表に詳述されるような、本発明の増量剤組成物とブレンドされた０．１〜０．５重量％のフッ素化ポリマー処理剤（本明細書では以下共重合体ブレンド）を含有する浴が布を処理するために使用された。非フッ素化共重合体増量剤とブレンドするために使用されるフルオロポリマーは、本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能である市販のゾニール（ＺＯＮＹＬ）であった。塗布後に、布はおおよそ１６０℃で１〜３分間硬化させられ、処理および硬化後に「放置」された。用いられる放置時間は一晩、約１５〜１８時間であった。
【００３１】
（試験方法２−撥水性）
処理基材の撥水性は、テフロン(登録商標)・グローバル仕様および品質管理試験（ＴＥＦＬＯＮ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｔｅｓｔｓ）情報パケットに概説されるようなデュポン技術実験室方法（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｅｔｈｏｄ）に従って測定された。本試験は、水性液体による湿潤に対する処理基材の抵抗を測定する。異なる表面張力の水−アルコール混合物が布上に置かれ、表面湿潤の程度が目視により測定される。本試験は、耐水性染み性のラフな指標を提供する。撥水性格付けが高ければ高いほど、仕上げ基材は水ベースの物質による染みに対してより良好な抵抗性を有する。標準試験液の組成は次の表１に示される。時々１〜６スケールが便宜上用いられた。０．５増分の格付けは、試験液のぎりぎりのパスに対して表１での数から２分の１を差し引くことによって決定される。
【００３２】
【表１】
2009500494.tif 000002
【００３３】
（試験方法３−撥水性−スプレー格付け）
撥水性はさらに、スプレー試験方法を用いることによって試験することができる。処理布サンプルは、次の通り行われるＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会）標準試験方法Ｎｏ．２２−１９９６に従うことによって撥水性について試験された：前記のようなポリマーの水性分散系で処理された布サンプルは、２３℃＋２０％相対湿度で、および６５℃＋１０％相対湿度で最低２時間順化させられる。布サンプルは、布がしわのないようにプラスチック／金属刺繍輪上にしっかりと固定される。輪は、布が上向きであるように試験スタンド上に置かれる。次に８０±２°Ｆ（２７±１℃）の２５０ｍＬの水が試験漏斗中へ注がれ、水を布表面上へスプレーさせる。いったん水が漏斗を通り抜けてしまったら、輪は、布が下向きで固体物体のエッジに向かってトントンとたたかれ、１８０度回転され、再びトントンとたたかれる。スポットのあるまたは湿った表面は、ＡＡＴＣＣ技術マニュアル（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｍａｎｕａｌ）に見いだされるＡＡＴＣＣ標準と比較される。表面がより湿れば湿るほど、数はより低く、撥性はより乏しい。１００は湿潤なしを意味し、９０はわずかな湿潤（３つの小さなスポット）を意味し、８０はスルレーポイントでの幾つか（１０）のスポットによって示される湿潤を意味し、７０は上方布表面の部分湿潤を意味し、５０は全体の上方布表面の湿潤を意味し、そして０は下方および上方布表面の完全な湿潤を意味する。１５、２５、３５、４５、５５、６０、６５、７５または８５の格付けは、上記格付けの性能中間を示唆する。
【００３４】
（試験方法４−撥油性）
処理布サンプルは、次の通り行われるＡＡＴＣＣ標準試験方法Ｎｏ．１１８の修正によって撥油性について試験された：前記のようなポリマーの水性分散系で処理された布サンプルは、２３℃＋２０％相対湿度、および６５℃＋１０％相対湿度で最低２時間順化させられる。表２で下に特定される一連の有機液体が次に布サンプルに滴々塗布される。最低の番号が付けられた試験液（撥性格付けＮｏ．１）で始まって、１滴（直径がおおよそ５ｍｍまたは０．０５ｍＬ容量）が少なくとも５ｍｍ離れた３つの場所のそれぞれ上に置かれる。滴は３０秒間観察される。この期間の終わりに、３滴のうち２滴が滴の周りにウィッキングなしで依然として球形形状である場合、次の最も高い番号が付けられた液体の３滴が隣接サイト上に置かれ、同様に３０秒間観察される。１つの試験液が球形〜半球形に留まることができない３滴のうち２滴をもたらす、または湿潤もしくはウィッキングが起こるまで本手順は続けられる。
【００３５】
布の撥油性格付けは、３０秒間ウィッキングが全くなしに、３滴のうち２滴が球形〜半球形に留まった最高の番号が付けられた試験液である。一般に、６以上の格付けの処理布は良好〜優秀と考えられ、１以上の格付けを有する布は、ある種の用途で使用することができる。０．５増分の格付けは、試験液のぎりぎりのパスに対して表２の数から２分の１を差し引くことによって決定される。
【００３６】
【表２】
2009500494.tif 000003
【００３７】
（試験方法５−洗濯耐久性）
布サンプルは、織物試験についての家庭洗濯手順を指定する国際標準（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）に従って洗濯された。布サンプルは、４ポンドの総乾燥ロードを与えるための砂利ロード入り自動洗濯機の水平ドラム、前入れ方式（タイプＡ、ワシュケーター（ＷＡＳＣＡＴＯＲ）Ｆｏｍ７１ＭＰ−Ｌａｂ）中へロードされる。市販洗剤が加えられ（ＡＡＴＣＣ１９９３標準基準洗剤（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）ＷＯＢ）、そして洗濯機は、暖かい水（１０５°Ｆ、４１℃）での高水レベル、１５分標準洗濯サイクル、引き続く２回の１３分リンスおよび次に２分回転乾燥でプログラムされる。サンプルおよび砂利は、指定された数の回数洗濯される（５回洗濯については５ＨＷ、２０回洗濯については２０ＨＷ）。洗濯が完了した後、湿った布サンプルは風乾させられ、次に、各面について３０秒、１３５〜１６０℃の表面温度で、平台プレスでアイロン掛けされる。
【実施例】
【００３８】
本明細書での以下の表で、用語「フルオロケミカル」は、本発明の増量剤組成物とのその組み合わせ前のフッ素化ポリマーを特定するために用いられる。
【００３９】
（実施例１）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオンＨ２Ｏ（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド（ＥＴＨＯＱＵＡＤ）１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス（ＥＴＨＯＸ）ＴＤＡ−５、エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビル（Ｅｔｈｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）から入手可能な）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製し、次に機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を３０分間にわたって５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ＤＵＰＯＮＯＬ  ＷＡＱＥ）（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２７．９２％の固形分含有率で２０６ｇの重さがあった。Ｔｍ＝２５．３６℃およびδＨ＝２３．９３Ｊ／ｇであった。
【００４０】
上記の生成ラテックスを性能試験のために本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン製の商業的に入手可能なフルオロポリマー、ゾニール８３００、ゾニール８４１２、およびゾニール８９３２と別々にブレンドした。ブレンドは、３：１〜１：１の増量剤対フルオロポリマーの比を含有した。ゾニール・フルオロポリマーとのブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％ナイロン布に塗布した。浴は、表４および５でのデータについて２０〜５０ｇ／Ｌのブレンド生成物を含有した。表６でのデータについては、浴は１０〜１５ｇ／Ｌのフッ素化ポリマーを含有し、実施例１の増量剤対フッ素化ポリマーの比は表６に示すようなものであった。湿潤剤アルカノール（ＡＬＫＡＮＯＬ）６１１２（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能な）もまた２ｇ／Ｌで浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約２分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「放置」した。処理布を、上記の試験方法２、３、４および５を用いて撥油性、撥水性および撥スプレー性について試験した。結果を表４〜６にリストする。
【００４１】
（実施例２〜７）
表３で下に示すような異なる量のステアリルメタクリレートおよび塩化ビニリデンを使用することを除いて、実施例１の手順に従った。固体含有率および融点もまた表３に含める。
【００４２】
【表３】
2009500494.tif 000004
【００４３】
増量剤をゾニール・フルオロケミカルとブレンドし、ナイロン布に塗布し、そして実施例１に記載したように試験した。結果は表４〜６にある。
【００４４】
（比較例Ａ）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオンＨ２Ｏ（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビル製のエトックスＴＤＡ−５）、６０ｇのステアリルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製し、次に機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間窒素でパージした。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を３０分間にわたって５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２７．９２％の固形分含有率で２０６ｇの重さがあった。Ｔｍは３２．８６℃であり、δＨは３９．２７Ｊ／ｇであった。増量剤を実施例１に記載したようにゾニール・フルオロケミカルとブレンドし、ナイロン布に塗布し、そして試験した。結果は表４〜６にある。
【００４５】
（比較例Ｂ）
水エマルジョンを次のもの：１６７ｇの熱い脱イオンＨ２Ｏ（５０〜６０℃）、０．７ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、２．９ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックスＴＤＡ−５、エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビル）、３．３３ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、３．３３ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、１．６７ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．１ｇのドデシルメルカプタンおよび１６．６７ｇの２−メチル−２，４−ペンタンジオールを混合することによって調製し、次に１Ｌオートクレーブに装入した。オートクレーブを密封し、３回排気し／窒素で満たした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に装入した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を３０分間にわたって５０℃に加熱し、１５０ＲＰＭでのかき混ぜ機で８時間維持した。生じたラテックス増量剤を、ミルクフィルターを通して濾過した。増量剤を実施例１に記載したようにゾニール・フルオロケミカルとブレンドし、ナイロン布に塗布し、そして試験した。結果は表４〜６にある。
【００４６】
【表４】
2009500494.tif 000005
【００４７】
結果は、実施例１の共重合体が類似レベルのフッ素を用いるときに比較例ＡおよびＢの性能より良好な性能を提供することを示した。増量剤なしのフルオロポリマーと比べて、たった５０％のフッ素の存在でさえ、実施例１の増量剤を使用したときにより良好な性能が得られた。
【００４８】
【表５】
2009500494.tif 000006
【００４９】
【表６】
2009500494.tif 000007
【００５０】
【表７】
2009500494.tif 000008
【００５１】
表５Ａ、５Ｂ、および５Ｃでのデータは、実施例１〜７の増量剤を含有するブレンド調合物がナイロン布上で増量剤なしのフルオロケミカルと比較して５０％フッ素削減で匹敵するまたはより良好な性能を提供することを示した。データはまた、実施例１〜７の増量剤が同じレベルのフッ素で比較例ＡおよびＢに匹敵するまたはそれらより良好な性能を提供することを示した。
【００５２】
【表８】
2009500494.tif 000009
【００５３】
表６でのデータは、実施例１の増量剤と異なる比での異なるゾニール製品との組み合わせがナイロン上で有効な性能を達成することを実証した。
【００５４】
（実施例８〜１３）
増量剤組成物を、表７にリストするような異なる界面活性剤および溶媒を使用することを除いて実施例１の手順に従って調製した。生じた増量剤を性能試験のために本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン製の商業的に入手可能なフルオロポリマー、ゾニール８３００、ゾニール８４１２、およびゾニール８９３２と別々にブレンドした。増量剤対ゾニールの比は１：１であった。
【００５５】
各ゾニール・フルオロポリマーとのブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％ナイロン布に塗布した。浴は２０〜５０ｇ／Ｌのブレンド生成物を含有した。湿潤剤アルカノール６１１２（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能な）もまた２ｇ／Ｌで浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約２分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「放置」した。処理ナイロンを、上記の試験方法２、３、４および５を用いて撥油性、撥水性および撥スプレー性について試験した。結果を表８Ａ、８Ｂ、および８Ｃにリストする。
【００５６】
【表９】
2009500494.tif 000010
【００５７】
【表１０】
2009500494.tif 000011
【００５８】
【表１１】
2009500494.tif 000012
【００５９】
【表１２】
2009500494.tif 000013
【００６０】
表８Ａ、８Ｂおよび８Ｃでのデータは、実施例１および８〜１３の増量剤組成物が様々な界面活性剤および溶媒を使用して調製されたときに半分のフッ素レベルを用いて耐久性のある撥性を提供するのに有効であることを実証した。増量剤が存在する組成物のフッ素レベルは、増量剤が存在しないものの５０％であった。
【００６１】
（実施例１４）
水エマルジョンを次のもの：８０ｇの熱い脱イオンＨ２Ｏ（５０〜６０℃）、１．６ｇのアーミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ１８Ｄ（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、６０ｇのエチルヘキシルメタクリレート、１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、２ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．３ｇのドデシルメルカプタン、１ｇの酢酸、０．３ｇの２％塩化ナトリウム溶液および２０ｇのヘキシレングリコールを混合することによって調製し、次に機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を８０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。１０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２８．８７％の固形分含有率で２５０ｇの重さがあった。それを次に、ゾニール８９３２については２：１の増量剤対フッ素化ポリマーの比で、そしてゾニール８３００については１：１の増量剤対フッ素化ポリマーの比で本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン製の商業的に入手可能なフッ素化ポリマー、ゾニール８３００およびゾニール８９３２とブレンドした。ブレンドを、上記の試験方法１を用いてナイロン布に塗布した。浴は０．１３３％〜０．１５％のフッ素を含有した。ナイロンを、上記の試験方法２、３、４および５を用いて撥性について試験した。結果を表１０Ａおよび１０Ｂにリストする。
【００６２】
（実施例１５〜１７、比較例Ｃ）
ラテックス増量剤を、表９にリストした量のモノマーを使用することを除いて実施例１４と同じ手順に従うことによって合成した。
【００６３】
【表１３】
2009500494.tif 000014
【００６４】
増量剤および比較例Ｃを、２：１の増量剤対フッ素化ポリマーの比でゾニール８９３２およびゾニール８３００フッ素化ポリマーとブレンドした。
【００６５】
ブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％ナイロン布に塗布した。浴は２０〜５０ｇ／Ｌのブレンド生成物を含有した。湿潤剤アルカノール６１１２（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能な）もまた２ｇ／Ｌで浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約２分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「放置」した。ナイロンを、上記の試験方法４、２、３および５を用いて撥油性、撥水性および撥スプレー性ならびに洗濯耐久性について試験した。結果を、ゾニール８９３２／増量剤ブレンドについては表１０Ａに、そしてゾノール８３００／増量剤ブレンドについては表１０Ｂにリストする。
【００６６】
【表１４】
2009500494.tif 000015
【００６７】
【表１５】
2009500494.tif 000016
【００６８】
表１０Ａでのデータは、ゾニール８９３２とブレンドされた実施例１４〜１７の増量剤共重合体中の塩化ビニリデンの存在が塩化ビニリデンを含有しない比較例Ｃと比較して性能を向上させることを示した。表１０Ｂでのデータは、ゾニール８３００とブレンドされた実施例１４〜１７の増量剤共重合体中の塩化ビニリデンの存在が塩化ビニリデンを含有しない比較例Ｃと比較して撥油性および撥スプレー性を向上させることを示した。
【００６９】
（実施例１８〜２１）
先ず、（ａ）７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロールアクリルアミド、０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミーンＤＭ  １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの水性２％塩（ＮａＣｌ）溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０°Ｃ）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水冷却器を備え付けた４つ口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、６５℃で３０分間窒素でパージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物の温度は約１２分にわたって７９℃に自然に上昇し、次に低下し始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に４時間撹拌した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、３１．７％の固形分含有率で２５１ｇの重さがあった。この増量剤を１：１の比で実施例１、９、１０および１１の増量剤と別々に混合して本明細書で実施例１８、１９、２０および２１と指定される増量剤の混合物を製造した。
【００７０】
増量剤混合物を次に、２：１の増量剤対フッ素化ポリマーの比でゾニール８９３２フルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％綿綾織布に塗布した。処理浴は、４５ｇ／Ｌのブレンド、１ｇ／Ｌのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ノースカロライナ州ハイ・ポイント製のブロックトイソシアネート・ハイドロホボール・キサン、および７０ｇ／Ｌのオムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスター（Ｏｍｎｏｖａ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＳＣ）製の防しわ樹脂、パーマフレッシュ（ＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ）ＥＦＣを含有した。塗布後に、布を３３０℃で３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「放置」した。処理綿を、上記の試験方法４、２、３および５を用いて撥油性、撥水性および撥スプレー性ならびに洗濯耐久性について試験した。増量剤が全く存在しないとき比較のために、浴は、同じ浴成分と組み合わせた１５ｇ／Ｌか３０ｇ／Ｌかどちらかのゾニール８９３２を含有した。結果を表１１にリストする。
【００７１】
【表１６】
2009500494.tif 000017
【００７２】
表１１での結果は、フッ素効果がフッ素化ポリマーとの増量剤組成物の混合物を使用することによって達成されることを示した。増量剤が存在するブレンドより約３倍高いフッ素レベルを有する増量剤組成物が全く存在しないフッ素化ポリマーと比べて優れた性能が得られた。
【００７３】
（実施例２２）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１５ｇのメチルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。１５ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２８．７４％の固形分含有率で２０２．６５ｇの重さがあった。
【００７４】
（実施例２３）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１５ｇの酢酸ビニル、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。１５ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２５．９１％の固形分含有率で１９６．４ｇの重さがあった。
【００７５】
（実施例２４）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの酢酸ビニルを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２８．４７％の固形分含有率で２０１．５６ｇの重さがあった。
【００７６】
（実施例２５）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１５ｇのビニルベンジルクロリドメチル、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。１５ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２７．１３％の固形分含有率で２０２．３３ｇの重さがあった。
【００７７】
（実施例２６）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１５ｇのスチレン、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。１５ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２６．３９％の固形分含有率で２０６ｇの重さがあった。
【００７８】
（実施例２７）
９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのブチルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールの混合物を、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２８．０４％の固形分含有率で２０５．１５ｇの重さがあった。
【００７９】
（実施例２８）
９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのエチルヘキシルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールの混合物を、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２９．２６％の固形分含有率で１８５．４３ｇの重さがあった。
【００８０】
（実施例２９）
９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのラウリルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールの混合物を、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２７．９２％の固形分含有率で１８５．１４ｇの重さがあった。
【００８１】
（実施例３０）
９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのトリデシルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールの混合物を、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２７．２％の固形分含有率で１８７．５３ｇの重さがあった。
【００８２】
（実施例３１）
９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのヘキシルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールの混合物を、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２９．５％の固形分含有率で２０１．３４ｇの重さがあった。
【００８３】
（実施例３２）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオン水（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのシクロヘキシルメタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製した。それを次に、機械撹拌機、熱電対温度計およびチラー冷却器（−５〜−１０℃）を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに装入した。装入物を１０ｇの熱い脱イオン水でフラスコへリンスして入れ、３０分間または温度が３０℃より下になるまで窒素でパージした。３０ｇの塩化ビニリデンを次に反応フラスコに装入し、５分間混合した。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させた。混合物を半時間内に５０℃に加熱し、８時間維持した。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合した。生じたポリマー増量剤ラテックス（水中分散系）は、２８％の固形分含有率で２０３．３７ｇの重さがあった。
【００８４】
実施例２２〜３２の上記の生成ラテックスを性能試験のために本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン製の商業的に入手可能なフルオロポリマー・ゾニール８９３２と別々にブレンドした。ブレンドは、１：１の増量剤対フルオロポリマーの比を含有した。ゾニール・フルオロポリマーとのブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％ナイロン布に塗布した。浴は表１３でのデータについて２０〜５０ｇ／Ｌのブレンド生成物を含有し、浴は１０〜１５ｇ／Ｌのフッ素化ポリマーを含有した。湿潤剤アルカノール６１１２（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントンから入手可能な）もまた２ｇ／Ｌで浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約２分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「放置」した。処理布を、上記の試験方法２、３、４および５を用いて撥油性、撥水性および撥スプレー性について試験した。結果を表１２にリストする。
【００８５】
【表１７】
2009500494.tif 000018
【００８６】
表１２での結果は、フッ素化ポリマーと組み合わせた本発明の増量剤を、増量剤が存在しない同じフッ素化ポリマーと比較すると、より良好なまたは匹敵する性能が存在する６０％のフッ素入りの増量剤の使用で得られることを示した。
【００８７】
（実施例３３）
水エマルジョンを次のもの：９６ｇの熱い脱イオンＨ２Ｏ（５０〜６０℃）、３．２ｇのエトクァッド１８／２５（アクゾ・ノーベル、イリノイ州シカゴから入手可能な）、４．６ｇのトリデシルアルコール５−エチレンオキシド付加体（エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な、エトックスＴＤＡ−５）、３０ｇのステアリルメタクリレート、１．２５ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、１．２５ｇのＮ−メチロールアクリルアミド、０．６８ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．３４ｇのドデシルメルカプタンおよび１９．３６ｇのジプロピレングリコールを混合することによって調製し、次に１Ｌオートクレーブに装入する。オートクレーブを密封し、３回排気し／窒素で満たす。３０ｇの塩化ビニルを次に装入する。次に、１０ｇの脱イオン水に溶解させた０．３４ｇの「ヴァゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人、デラウェア州ウィルミントン）を加えて重合を開始させる。混合物を３０分間にわたって５０℃に加熱し、１５０ＲＰＭでのかき混ぜ機を使って８時間維持する。重合後に、０．４６ｇのデュポノール・ワクェ（ウィトコ・コーポレーション、コネチカット州グリニッチから入手可能な）の水溶液を室温で生成物と混合する。生じたラテックス増量剤を、ミルクフィルターを通して濾過する。増量剤を２：１の増量剤対フッ素化ポリマーの比でゾニール８９３２と混合する。ブレンドを実施例１１でのように１００％綿におよびナイロン布に塗布し、試験し、洗濯し、そして再試験する。試験結果は、布を洗濯した後の性能の耐久性を示す。
【国際調査報告】
2009500494.tif 000019
2009500494.tif 000020