(57)【要約】  懸濁粒子装置（SPD）用のフィルムの形成に使用するための乳化剤であって、前記フィルムは、該フィルム中に分布する液体光バルブサスペンジョンの複数の液滴を有する架橋マトリックスポリマーを含む。その乳化剤は、少なくとも第一及び第二のセグメントを含むコポリマー材料から形成され、そのセグメントは、それらの化学的アフィニティ、それらの組成及びそれらの極性の少なくとも一つにおいて互いに異なる。セグメントの第一のものは、フィルムの形成に使用される非硬化液体マトリックスポリマーに可溶性であるが、液滴が分散される液体懸濁媒体に不溶性である。第二セグメントは、液滴の液体懸濁媒体に可溶性であり、かつ、非硬化液体マトリックスポリマーに不溶性である。第一及び第二のセグメントの屈折率は実質的に同じであり、セグメントの屈折率は乳化剤で形成されるエマルジョンの各相の屈折率の0.010以内である。ある態様において、第一セグメントは、線状オルガノシロキサン、分岐オルガノシロキサン、線状アルキル基、分岐アルキル基、線状フルオロアルキル基及び分岐フルオロアルキル基からなる群より選ばれる材料を含む。次に、第二セグメントは、線状エステル、分岐エステル、線状(メタ)アクリレート、分岐(メタ)アクリレート、線状アミド、分岐アミド、線状アミン、分岐アミン、線状エポキシ基、分岐エポキシ基、ヒドロキシル基又は酸基を含む線状基及びヒロドキシル基又は酸基を含む分岐基からなる群より選ばれる材料を含む。液滴の成長を遅延することにより、フィルムの形成の間、液体光バルブサスペンジョンの液滴の合着を実質的に防ぐように、その乳化剤は適合されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
懸濁粒子装置(SPD)での使用のためのフィルムを形成する乳化剤であって、前記フィルムは、該フィルム中に分布する液体光バルブサスペンジョンの複数の液滴を有する架橋マトリックスポリマーを含み、前記乳化剤は、少なくとも第一及び第二のセグメントを含むコポリマー材料から形成され、前記セグメントは、それらの化学的アフィニティ、それらの組成及びそれらの極性の少なくとも一つにおいて互いに異なり、前記セグメントの第一のものは、フィルムの形成に使用される非硬化液体マトリックスポリマーに可溶性であるが前記液滴が分散される液体懸濁媒体に不溶性であり、前記セグメントの第二のものは、液滴の液体懸濁媒体に可溶性であり、かつ、非硬化液体マトリックスポリマーに不溶性であり、前記第一及び第二のセグメントの屈折率は実質的に同じであり、かつ、前記セグメントの屈折率は前記乳化剤で形成されるエマルジョンの各相の屈折率の0.010以内であり、前記第一セグメントは、線状オルガノシロキサン、分岐オルガノシロキサン、線状アルキル基、分岐アルキル基、線状フルオロアルキル基及び分岐フルオロアルキル基からなる群より選ばれる材料を含み、前記第二セグメントは、線状エステル、分岐エステル、線状(メタ)アクリレート、分岐(メタ)アクリレート、線状アミド、分岐アミド、線状アミン、分岐アミン、線状エポキシ基、分岐エポキシ基、ヒドロキシル基又は酸基を含む線状基及びヒロドキシル基又は酸基を含む分岐基からなる群より選ばれる材料を含み、前記乳化剤は、前記液滴の成長を遅延することにより、前記フィルムの形成の間、液体光バルブサスペンジョンの液滴の合着を実質的に防ぐように適合されている、前記乳化剤。
【請求項２】
前記液体と別々に混合した場合、乳化剤全体として、液体マトリックスポリマーに実質的に可溶性であり、液体懸濁媒体に実質的に不溶性である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項３】
前記液体と別々に混合した場合、乳化剤全体として、液体懸濁媒体に実質的に可溶性であり、液体マトリックスポリマーに実質的に不溶性である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項４】
前記液体と別々に混合した場合、乳化剤全体として、液体マトリックスポリマー及び液体懸濁媒体の両方に実質的に可溶性である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項５】
前記液体と別々に混合した場合、乳化剤全体として、液体マトリックスポリマー及び液体懸濁媒体の両方に実質的に不溶性である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項６】
前記第一セグメントが前記第二セグメントと比較して極性が低く、前記第二セグメントが前記第一セグメントと比較して相対的に極性である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項７】
前記第一及び前記第二セグメントの屈折率が、前記乳化剤で形成されたエマルジョンの各相の屈折率の0.005以内である、請求項１記載の乳化剤。
【請求項８】
各セグメントの屈折率が、前記乳化剤で形成されたエマルジョンの各相の屈折率の0.002以内である、請求項７記載の乳化剤。
【請求項９】
懸濁粒子装置への包含に適合するフィルムの形成に使用するため乳化剤であって、以下の一般式Ｉにより表される前記乳化剤：
【化１】
2009500161.tif 000011
(式中、Rは、開始基
【化２】
2009500161.tif 000012
を表し、
R1は、アルキル(メタ)アクリレートポリマーセグメントを表し、
【化３】
2009500161.tif 000013
は、フェニル基を表す。）
【請求項１０】
アルキル(メタ)アクリレートポリマーセグメントが、(ラウリルメタクリレート-コ-HEMA)ポリマーを含む、請求項９記載の乳化剤。
【請求項１１】
乳化剤コポリマーの一つのセグメントが、ペンダントフェニル基を有するポリオルガノシロキサンポリマーを含み、それにより25℃における屈折率が1.4630〜1.4800となる、請求項１記載の乳化剤。
【請求項１２】
乳化剤中のポリオルガノシロキサンの質量パーセントが、約35質量％〜約65質量％である、請求項１１記載の乳化剤。
【請求項１３】
乳化剤コポリマーの一つのセグメントが、ポリ（ラウリルメタクリレート)に可溶性の(メタ)アクリレートを含み、前記（メタ）アクリレートは、分子量1500〜6000ダルトンであり、かつ、乳化剤の屈折率が1.4730±0.005となるような屈折率を有する、請求項１記載の乳化剤。
【請求項１４】
乳化剤の(メタ)アクリレートセグメントが、前記乳化剤中、約35〜65質量％の量で存在する、請求項１３記載の乳化剤。
【請求項１５】
(メタ)アクリレートセグメントが、C6より高次のアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマー及び2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのコポリマーからなる群より選ばれる材料を含む、請求項１３記載の乳化剤。
【請求項１６】
請求項１記載の乳化剤と前記エマルジョンを形成することを含む、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの形成に使用されるエマルジョンの安定性を改良する方法。
【請求項１７】
請求項１記載の乳化剤で前記フィルムを形成することを含む、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの形成に使用されるエマルジョンにおける、液体懸濁媒体の液滴の合着を低減する方法。
【請求項１８】
請求項１記載の乳化剤で前記フィルムを形成することを含む、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの性能特性を改良する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連特許）
本願は、2005年7月8日出願の仮出願第60/697,419号の優先権を請求するものであり、その内容は参照により本明細書に具体的に含まれるものとする。
【０００２】
発明の技術分野
本発明は、一般的に、懸濁粒子装置(suspended particle device: SPD)光バルブ及びエマルジョン、及びそのようなSPD光バルブにおける使用のためのそのようなエマルジョンから製造されるフィルムに関する。特に、本発明は、(1)SPDエマルジョンに加えられる場合に、エマルジョンの安定性及び/又はそれらから製造されるSPDフィルムの性能特性を改良するために使用される乳化剤、及び(2)本発明の乳化剤の使用により、SPDエマルジョンの安定性及び/又はそれらから製造されるSPDフィルムの性能特性のそのようなフィルムの製造に使用されるエマルジョンの形成における改良方法に関する。
【０００３】
発明の背景技術
光バルブは、光の調節に関して70年以上に亘って公知であり、従って、当技術分野において公知である。本明細書に使用する場合、「光バルブ」は、短い距離で隔てられた空間である二つの壁により形成されたセルと定義され、少なくとも一つの壁は透明であり、通常、導電性コーティングの形態において電極を有する。そのセルは、光調節エレメントであり、粒子の液体サスペンジョンであるか、又は粒子の液体サスペンジョンの液滴が分散されるプラスチックフィルムであってもよい。
【０００４】
液体サスペンジョン(時々、本明細書中では「液体光バルブサスペンジョン」又は簡単に「光バルブサスペンジョン」という)は、液体懸濁媒体に懸濁された小粒子を含む。施される電場がない場合、液体サスペンジョン中の粒子は、ブラウン運動のためにランダムな位置にあると仮定される。従って、セルを通過する光ビームは、セルの構造、粒子の性質及び濃度及び光のエネルギー含量により、反射、透過又は吸収される。従って、光バルブは、通常OFF状態で比較的暗い。しかし、電場が、光バルブ中の液体光バルブサスペンジョンを通して施される場合、粒子は整列するようになり、多くのサスペンジョンに関して、ほとんどの光はセルを通過可能になる。従って、光バルブは、ON状態では比較的透明である。本明細書に記載のタイプの光バルブは、「懸濁粒子装置」又は「SPD」として公知である。
【０００５】
多くの応用、例えば、以下のものに限定されないが、英数字及びテレビディスプレイ、ウィンドウ、サンルーフ、サンバイザー、フィルター、玩具、アパレル、ミラー、眼鏡等において、それらを通過するか又は場合によってはそれらを反射する光の量を制御するために、光バルブが提案されている。
【０００６】
多くの応用に関して、当業者によく理解されるように、活性化されるべき材料、即ち、光調整エレメント、又は液体サスペンジョンよりもプラスチックフィルムであるべき「活性化可能な材料」材料が好ましい。例えば、変動する光透過ウインドウとして使用される光バルブにおいて、プラスチックフィルム(液体サスペンジョンの液滴が分散されている)は、液体サスペンジョン単独よりも好ましく、それは静水圧作用、例えば、高カラムでの液体サスペンジョンの膨張がフィルムの使用により避けられ、また考えられる漏出のリスクが避けられるからである。プラスチックフィルムの使用における他の利点は、プラスチックフィルムにおいて粒子は非常に小さな液滴以下でのみ一般的に存在し、それ故に、フィルムが電位で繰り返し活性化される場合、顕著に凝塊しないことである。本明細書中に使用する用語「光バルブフィルム」は、フィルムに分布する粒子の液体サスペンジョンの液滴を有するフィルムをいう。
【０００７】
米国特許第5,409,734号は、均質な溶液から相分離により作成される光バルブフィルムのタイプを例示している。架橋エマルジョンにより作成される光バルブフィルムも知られている。米国特許第5,463,491号及び第5,463,492号を参照されたく、その両方は、本発明の譲受人に帰属し、本明細書に参考文献として含まれるものとする。
【０００８】
以下は、本発明を説明するための、代表的な光バルブサスペンジョンの成分に関する詳細な説明である。
１．液体懸濁媒体及び安定化剤
本発明の使用に関する液体光バルブサスペンジョンは、当技術分野に公知のいずれかの液体光バルブサスペンジョンであってもよく、当業者に公知の技術により配合されていてもよい。前記のように、用語「液体光バルブサスペンジョン」は、多数の小粒子が分散されている「液体懸濁媒体」を意味する。「液体懸濁媒体」は、一つ以上の非水性電気抵抗液体を含み、それは、粒子がサスペンジョン中で凝集する傾向を低減し、粒子の分散を保持するように作用する少なくとも一つのタイプのポリマー安定化剤を好ましく溶解している。
【０００９】
本発明に有用な液体光バルブサスペンジョンは、粒子を懸濁するために光バルブでの使用に予め提案されたいずれかの液体懸濁媒体を含んでいてもよい。本発明に有用な当技術分野に公知の液体懸濁媒体としては、米国特許第4,247,175号及び第4,407,565号に開示された液体懸濁媒体が挙げられるが、それらに限定されるものではなく、また、それらは参考文献として本明細書に含まれるものとする。一般的に、液体懸濁媒体又はそれらに溶解されるポリマー安定化剤の一方又は両方は、重力の均衡において懸濁粒子を維持するように選択される。
【００１０】
ポリマー安定化剤は、使用される場合、粒子の表面に結合するが一つ以上の液体懸濁媒体の非水性液体に溶解する、単一のタイプの固形ポリマーであってもよい。或いは、二つ以上の固形ポリマー安定化剤を、ポリマー安定化剤系として使用してもよい。例えば、粒子は、実際、粒子に平面被覆を提供するニトロセルロースのような、第一のタイプの固形ポリマー安定化剤で被覆することができる。第一のタイプの固形ポリマー安定化剤と結合又は会合し、粒子を分散及び立体保護するために液体懸濁媒体に溶解する、一つ以上のさらなるタイプの固形ポリマー安定化剤で、被覆粒子をその後再被覆する。液体ポリマー安定化剤は、具体的には、前記のような米国特許第5,463,492号に記載されるようなSPD光バルブフィルムにおいて好都合に使用されてもよい。
【００１１】
前記三つのパラグラフに記載のポリマー安定化剤は、液体サスペンジョンに限定されており、粒子がサスペンジョン中で凝集する傾向を低減し、粒子の分散を保持するために使用される。これらの安定化剤は、本発明の乳化剤と混同されるべきではないが、以下に開示し論じる、全体的に異なる目的を有する、異なる種類のポリマー安定化剤である。
【００１２】
無機及び有機の粒子を、光バルブサスペンジョンに使用してもよいが、そのような粒子は、光吸収性又は光反射性のいずれかであってもよい。
幾つかのタイプの粒子は、本発明に使用することができるが、SPD液体サスペンジョン中のポリハライド粒子の使用に関する偉大な先行技術知識により、SPD光バルブには、通常、コロイドサイズの非等軸のポリハライド粒子が使用されてきた。本明細書に使用する用語「コロイド」は、一般的に、粒子の最大寸法が平均約１ミクロン以下であることを意味する。好ましくは、光バルブサスペンジョン中に使用されるほとんどの粒子の最大寸法は、光の散乱を極めて低く保つために、ブルーライトの波長の半分未満、即ち、2000オングストローム以下であるべきである。本明細書に使用する場合、用語「非等軸」は、粒子の形状を指し、粒子の少なくとも一つの寸法が他の寸法よりも長いこと、例えば、場合によっては粒子の長さがその幅又はその直径よりも長いことを意味する。
【００１３】
前記のように、活性材料としてプラスチックフィルム、即ち、SPD光バルブの光変調単位を使用することが好ましい。SPDフィルムの好ましいタイプにおいて、液体サスペンジョンの非常に小さい液滴(droplet)は、架橋ポリマーマトリックスを通して分布する。そのようなフィルムは、(1)架橋液体マトリックスポリマー；(2)架橋液体マトリックスポリマーと混合不能な液体サスペンジョンの液滴、及び(3)有効量の光開始剤を含むエマルジョンから製造される。エマルジョンの架橋(即ち、硬化)は、マトリックスポリマーによって、多様な方法により、例えば、エマルジョンに熱をかけるか、又は電子ビーム照射又は紫外線照射をすることにより達成可能である。熱硬化を使用するならば、触媒を光開始剤の代わりに使用することが考えられる。混乱を避け、本発明の理解を増すために、前記の多様なさらなる架橋技術は使用可能であるという理解の下、エマルジョンを紫外線照射することによりそれを架橋するということについて、単に以下に本発明を論じる。
【００１４】
高度なSPDエマルジョン及びSPDフィルム及びそれらの製造方法は、米国特許第6,900,923B2(Chakrapaniら)に開示されており、それは参考文献として本明細書に全体として含まれるものとする。Chakrapaniらの特許は、(1)ポリ（ジフェニルジメチルシロキサン）及び架橋モノマー、例えば3-アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシロキサンを含むマトリックスポリマー；(2)ニトロセルロースポリマーで被覆され、ポリマー液、例えばポリ（ラウリルメチルアクリレート)に分散されたポリヨーダイド粒子を含む液体サスペンジョン；及び(3)光開始剤、例えばIrgacure819(CIBA Specialty Chemicalsから入手可能)を含むエマルジョンから製造されるSPDフィルムを開示している。エマルジョンの層を紫外線照射にかけることによりマトリックスを架橋する時、SPDフィルムが形成される。Chakrapaniらの特許に開示される一定の他の非ポリマー液は、液体サスペンジョンの一部として所望により使用されてもよい。ニトロセルロースポリマーで被覆されたコロイド状ポリヨーダイド粒子であって、好適な液体懸濁媒体、例えば、限定されないが、ポリ（ラウリルメタクリレート）のような液体エステルに分散され得るものの製造方法は、当技術分野に公知である。以下のものに限定されないが、表題「偏光粒子の製造方法(Method of Making Light-Polarizing Particles)」の米国特許第5,516,463号を参照されたく、それは本発明の譲受人に帰属し、本明細書に参考文献として含まれる。
【００１５】
これまで、適度に安定なSPDエマルジョンを製造するために、基質にエマルジョンを被覆した直後に、よく混合したエマルジョンを硬化することを条件として、別々の乳化剤を使用することが必須であるとは見い出されてこなかった。しかし、本明細書に開示する理由のために、材料、好ましくは液体(場合によってはゲル又は固体)である乳化剤は、SPDエマルジョンに都合良く使用可能である。乳化剤の第一の部分又はセグメントは、通常、乳化剤の第一相に可溶性であるが、エマルジョンの第二相に不溶性であり、乳化剤の第二の部分又はセグメントは、通常、前記材料の前記第一部分とは反対の可溶性の特徴を有する。これらの可溶性のために、乳化剤は、エマルジョンの二つの混合不能な相を互いにより適合性にすることを助け、エマルジョンの安定化作用を有する。以下に詳細に論じるが、その溶解性がこのパラグラフに記載のものと多少異なっていても、そのセグメトが本発明の乳化剤のものの好適な特性を有することを条件として、その材料を乳化剤として十分に使用してもよい。
【００１６】
本発明者は、もし、よく混合された比較的低い粘性のエマルジョンが十分に素早く被覆及び硬化されないならば、非硬化SPDエマルジョンの液滴は、時間の経過に伴い、合着し、より大きな直径の液滴を形成する傾向があることを観察した。液滴の合着物は、より高い粘性を生じ得るが、エマルジョンの粘性が比較的低く、例えば、25℃で5,000センチポアズ以下ならば、そのような合着物はより容易に生じる。エマルジョンの粘度は、エマルジョンに使用される一つ以上のポリマーの分子量の増加又は減少により影響され得る。さらに、大量生産においてフィルムを被覆するために、例えばエマルジョンを加熱すること（その粘性を低下し、それにより液滴の合着のプロセスを加速すると考えられる）により、ムービングウェブ上で基質が被覆される非硬化エマルジョンの粘性を低下することが時には望ましい。また、ムービングウェブ上でのSPDフィルムの大量生産方法は、それ自体、かなりの時間を消費し、それは硬化が生じる前の合着による成長に、より多くの時間を液滴に与え得る。もし第二の透明な導電性被覆基質を、硬化前に反対の透明な導電性被覆基質を被覆した非硬化エマルジョンに施すならば、液滴の素早い合着が生じる。
【００１７】
また、一般的に、比較的小さな平均サイズの液滴、例えば、１〜2.5ミクロンの直径の液滴を含む同様のSPDフィルムは、同じ電圧及び周波で活性化した場合、より大きい平均サイズの液滴、例えば直径12.5ミクロン以上のものを含むSPDフィルムと比較して優れた性能を有するということに、本発明者は注目した。具体的には、比較的小さな平均サイズの液滴を含むフィルムは、比較的大きな平均サイズの液滴を含むフィルムよりも、明らかにより低い(より暗い)オフ状態の透過性、より大きな光透過範囲及びより低いオン状態のヘーズを示す。
【００１８】
従って、高温であっても、液滴の合着を遅延させる乳化剤を有することがかなり望ましいと考えられる。
【００１９】
本発明の譲受人に帰属する米国特許第5,463,492号において、SPD液体マトリックスポリマー及びその合成方法を開示し、そこでポリマーは(1)液滴の液体懸濁媒体に不溶性の主鎖及び(2)液体懸濁媒体に可能性のペンダントポリマー基を含む。その構造のため、液体マトリックスポリマーは、米国特許第5,463,492号のカラム10において「架橋コポリマー乳化剤」と言及されている。カラム10の11〜12行には、その主張する利点の一つとして、「従って、架橋コポリマー乳化剤は、別々の乳化剤の使用を要求しない。」と述べられている。
【００２０】
しかし、架橋コポリマー乳化剤は、また、様々な深刻な欠点を有することを、本発明者は見い出した。それは、合成又は獲得するには非常に困難かつ高価ということである。また、その保存性は乏しい。もしコポリマーを分解するならば、それは使用できない可能性がある。さらに、それは、使用するのにどれだけの乳化剤を配合するかについての自由度を制限し、もし代わりに、別々の非架橋性乳化剤が、エマルジョンを安定化するために使用されるならば、その問題を避けることができる。
【００２１】
従って、前記米国特許第6,900,923号B2に記載のタイプのエマルジョンを安定化できる好適な別々の乳化剤の必要性が長い間感じられてきた。この必要性は、前記先行技術の乳化剤に付随する欠点を招くことなしに、本発明の乳化剤により十分解決される。
【００２２】
発明の概要
ある態様において、本発明は、懸濁粒子装置での使用に適したフィルムを形成するための別々かつ改良された乳化剤であって、前記フィルムは、該フィルム中に分布する液体光バルブサスペンジョンの複数の液滴を有する架橋マトリックスポリマーを含むものに関する。乳化剤は、少なくとも第一及び第二のセグメントを含むコポリマー材料から形成され、そのセグメントは、それらの化学的アフィニティ、それらの組成及びそれらの極性の少なくとも一つにおいて互いに異なる。セグメントの第一のものは、フィルムの形成に使用される非硬化液体マトリックスポリマーに可溶性であるが、液滴が分散される液体懸濁媒体に不溶性である。セグメントの第二のものは、液滴の液体懸濁媒体に可溶性であり、かつ、非硬化液体マトリックスポリマーに不溶性である。第一及び第二のセグメントの屈折率は実質的に同じであり、かつ、セグメントの屈折率は本発明の乳化剤で形成されるエマルジョンの各相の屈折率の0.010以内である。ある態様において、第一セグメントは、線状オルガノシロキサン、分岐オルガノシロキサン、線状アルキル基、分岐アルキル基、線状フルオロアルキル基及び分岐フルオロアルキル基からなる群より選ばれる材料を含む。次に、第二セグメントは、線状エステル、分岐エステル、線状(メタ)アクリレート、分岐(メタ)アクリレート、線状アミド、分岐アミド、線状アミン、分岐アミン、線状エポキシ基、分岐エポキシ基、ヒドロキシル基又は酸基を含む線状基及びヒロドキシル基又は酸基を含む分岐基からなる群より選ばれる材料を含む。液滴の成長を遅延することにより、フィルムの形成の間、液体光バルブサスペンジョンの液滴の合着(coalescence)を実質的に防ぐように、乳化剤は適合されている。
他の態様において、本発明は、懸濁粒子装置への包含に適合するフィルムの形成に使用するための乳化剤に関し、その乳化剤は以下の一般式Iにより表される：
【００２３】
【化１】
2009500161.tif 000002
【００２４】
(式中、Rは、開始基
【００２５】
【化２】
2009500161.tif 000003
【００２６】
を表し、
R1は、アルキル(メタ)アクリレートポリマーセグメントを表し、
【００２７】
【化３】
2009500161.tif 000004
【００２８】
は、フェニル基を表す。）
【００２９】
さらなる態様において、本発明は、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの形成に使用されるエマルジョンの安定性を改良する方法であって、前記のように本発明の乳化剤の使用によりフィルムを形成することを含む方法に関する。
【００３０】
他の態様において、本発明は、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの形成に使用されるエマルジョンにおける、液体懸濁媒体の液滴の合着を低減する方法であって、前記のように本発明の乳化剤の使用によりフィルムを形成することを含む方法に関する。
【００３１】
さらに他の態様において、本発明は、懸濁粒子装置での使用に適合するフィルムの性能特性を改良する方法であって、前記のように本発明の乳化剤の使用によりフィルムを形成することを含む方法に関する。
【００３２】
発明の詳細な説明
従って、本発明は、光バルブのようなSPD装置に使用する架橋フィルムの形成における使用のための改良された乳化剤を含む。本発明の乳化剤は、化学的アフィニティ、それらの組成及びそれらの極性の少なくとも一つにおいて互いに異なる第一及び第二セグメントを含む。第一セグメントは、フィルム形成材料の非硬化液体マトリックスポリマー部分に可溶性であるが、液滴の液体懸濁媒体には不溶性のままである。第二のセグメントは、液滴の液体懸濁媒体に可溶性であるが、液体マトリックスポリマーに不溶性である。本明細書に記載の態様において、第一のセグメントは、線状オルガノシロキサン、分岐オルガノシロキサン、線状アルキル基、分岐アルキル基、線状フルオロアルキル基及び分岐フルオロアルキル基からなる群より選ばれる材料を含み、第二セグメントは、線状エステル、分岐エステル、線状(メタ)アクリレート、分岐(メタ)アクリレート、線状アミド、分岐アミド、線状アミン、分岐アミン、線状エポキシ基、分岐エポキシ基、ヒドロキシ基又は酸基を含む線状基及びヒドロキシ基又は酸基を含む分岐基からなる群より選ばれる材料を含む。
【００３３】
ある態様において、そのセグメントの溶解性にかかわらず、両方の液体と別々に混合した場合、乳化剤は、全体として液体マトリックスポリマーに実質的に可溶性であり、液体懸濁媒体に実質的に不溶性である。他の態様において、乳化剤は、両方の液体と別々に混合した場合、全体として液体懸濁媒体に実質的に可溶性であり、液体マトリックスポリマーに実質的に不溶性である。他の態様において、乳化剤は全体として、各相で別々に試験した場合、エマルジョンの両方の相において、それぞれ可溶性又は不溶性であってもよく、エマルジョンの両方の相を合わせた場合に効果的な乳化剤として使用される。
【００３４】
さらに、得られたエマルジョン内のヘーズの増加を避けるために、本発明による乳化剤において、二つのセグメントが実質的に同じ屈折率を有するべきであることがさらに要求され、また、それらはマトリックスポリマー及び液体懸濁媒体の両方の屈折率を実質的に同じにすると考えられる。乳化剤は、エマルジョンの各相の屈折率を0.010以内、好ましくは互いに0.005以内、より好ましくは互いに0.002以内にするべきである。
【００３５】
前記溶解性及び屈折率の要求に合う、示唆した材料から形成されたいずれかの乳化剤は、本発明の範囲内に入る。本発明により形成された乳化剤の具体的で非制限的な例を以下に示す。一般的に、コポリマーの各セグメントの分子量及び/又は組成物を、当業者に十分理解される方法で好適に調整することにより、前記いずれかの乳化剤の溶解特性を達成することができる。
【００３６】
特定の態様において、本発明の乳化剤は、以下の明細書の実施例１に記載の合成での第一の生成物であると考えられる。
【００３７】
【化４】
2009500161.tif 000005
【００３８】
｛式中、Rは、開始基、
【００３９】
【化５】
2009500161.tif 000006
【００４０】
を示し、
R1は、アルキル(メタ)アクリレートポリマーセグメント、例えば(ラウリルメタクリレート-コ-HEMA)ポリマーを示し、
【００４１】
【化６】
2009500161.tif 000007
【００４２】
は、フェニル基を示す｝。
【００４３】
実施例に記載するように、少数の反応生成物を含む他の構造物又は構造物の混合物も考えられる。
【００４４】
本発明のマトリックスポリマーの溶解性の要求を満足させるために、本発明の一つの態様において、乳化剤コポリマーの一つのセグメントは、25℃で、屈折率1.4630〜1.4800を提供するようなペンダントフェニル基を有するポリオルガノシロキサンポリマーからなる。また、乳化剤コポリマー中のポリオルガノシロキサンの組成物の質量パーセントは、35質量％〜65質量％であってもよい。シロキサンセグメントのモル質量は、例えば、10,000〜30,000ダルトンであってもよい。同様に、乳化剤の(メタ)アクリレートセグメントは、C6より高次のアルキル(メタ)アクリレートからなっていてもよく、それらは、分子量1500〜6000ダルトンのポリ（ラウリルメタクリレート)に可溶性であり、好適な屈折率(RI)を有する(例えば、RI 1.4730±0.005の最終的な乳化剤分子を提供/付与すると考えられるが、それに制限されない)。全乳化剤中の(メタ)アクリレートセグメントの質量％組成物は、35〜65％にあってもよい。(メタ)アクリレートセグメントは、C6より高次のアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマー又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのコポリマーであってもよく、このセグメントのポリマー及びアルキル基は、場合によっては、線状又は分岐のいずれであってもよい。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例は、単に説明を目的として提供しており、いずれの方法においても本発明を制限しようとするものではない。
【００４６】
実施例１において、本発明によるコポリマー乳化剤の合成方法を記載する。その実施例には、乳化剤がどのようにエマルジョンに導入されるか及び採用される測定タイプをさらに記載する。
実施例１
SPDエマルジョン系用の乳化剤としてのジフェニルジメチルシロキサン-コ-ラウリルメタクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレートポリマーの合成及び評価
ジフェニルジメチルシロキサン及びラウリルメタクリレート(「LMA」)/2-ヒドロキシエチルメタクリレート(「HEMA」又は「2-HEMA」)ランダムコポリマーをベースとしたSPDエマルジョンの安定性を増強するために、ペンダントフェニル基を有するシロキサンセグメント及びLMA/HEMAランダムコポリマー含有セグメントを生じると考えられる2-ステップ方法でコポリマーを合成した。
【００４７】
コポリマー乳化剤の一般的な合成方法
乳化剤の合成における第一の工程は、ジシラノール末端ジフェニル(14〜18質量％)ジメチル(86〜82質量％)シロキサン(マトリックスポリマー合成中の主な成分)を含む乳化剤のシロキサンセグメントの製造及びそれと3-アクリルオキシジメチルメトキシシランの反応を含む。乳化剤のシロキサンセグメントは、マトリックスポリマー中の架橋材料として通常使用されている3-アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシランを省略すること以外は、前記Chakrapaniらの特許のマトリックスポリマーのシロキサンセグメントと同様である。乳化剤のその部分において、このセグメントの新規成分は、即ち、3-アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシランが使用され、それはシロキサン鎖を終結させるために使用する。この反応により、反応性(メタ)アクリレート官能基が鎖の各末端で通常結合され得るシロキサン鎖が提供され、その反応は、第二のポリマー化工程において、シロキサン鎖にLMA/HEMAランダムコポリマーを結合するための第二のポリマー化において行われると考えられる。得られるコポリマーの配置は、(1)三つの線状ブロック、即ちA-B-A構造を有するブロック型ポリマー；又は(2)シロキサン鎖の一端がエンドキャップされ、その鎖の一端のみが反応性であるようにされる場合は、線状A-Bブロックポリマー；又は(3)二つのLMA/HEMA鎖に結合及び架橋するシロキサン鎖を有する「ラダー」ポリマー；又は(4)それらの目的とする他の活性セグメントとの反応前に鎖がエンドキャップ(終結)される場合は、少量のポリ(LMA/HEMA)及び/又はポリ（オルガノシロキサン)コポリマー又はホモポリマー；又は(5)前記ポリマー又はコポリマーの二つ以上の混合物であり得る。このようにして合成された乳化剤を、2ミリトルで80〜100℃で短工程蒸留単位にそれらを通過させることにより精製し、除去されない場合にエマルジョン及びそれから製造されるSPDフィルムを汚染し得る揮発性不純物を除去する。エマルジョンから不純物をさらに除去するために当技術分野に公知のさらなる工程を、所望により使用してもよい。
【００４８】
得られたコポリマーを、SPDエマルジョン中、(SPDエマルジョンの質量をベースとして)数質量％濃度で使用した。SPDエマルジョンを攪拌し、酸化インジウムスズ(「ITO」)-被覆ポリエチレンテルフタレート(polyethylene terephalate)(「PET」)プラスチック基質を被覆し、これらの基質上の液滴の大きさにおける成長を、時間に関して異なる温度で顕微鏡を使用して測定した。このタイプの基質は、光バルブを形成するために、基質間に挟まれた活性材料と組み合わせて通常使用される。
【００４９】
コポリマー乳化剤の具体的な合成方法
乳化剤の合成方法を、幾つかの実験の記載を提供することにより、以下に例示する。他の乳化剤は、乳化剤の一方又は両方のセグメントの分子量を変えた条件を導入したこと以外は同様の方法を使用した。
【００５０】
工程１
シロキサンセグメントの合成
500mLの三つ首丸底フラスコに以下の材料を充填した：
精製ジシラノール末端ジフェニルシロキサン-ジメチルシロキサン50g及びヘプタン200mL。第一の口を機械的混合に使用し、第二の口をDean-Stark縮合装置をセットするために使用し、最後の口を試料採取用口として使用した。反応混合物を30分間還流した。30分後、オクタン酸スズ(II)触媒0.04g及び3-アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン(「3-Ac」)2gを導入し、還流を90分間続けた。90分後、温度を80℃に下げ、トリメチルメトキシシラン15mLを導入し、3-Acによりエンドキャップされなかった鎖末端をキャップした。エンドキャップ反応を60分間行った。この反応後、反応混合物を1Lビーカー中のエタノール250mLに注ぎ、攪拌した。反応フラスコをヘプタン50mLで濯ぎ、その液体を1Lビーカーに加えた。この攪拌した混合物に、メタノール250mLを加え、さらに10分間攪拌し続けた。ビーカーの内容物を層分離用の1L分液漏斗にその後移した。約12時間静置した後、下層を分離し、回転蒸発させ、メタクリレートセグメント導入用の乳化剤のシロキサンセグメントを得た。
【００５１】
回転蒸発後の収量は39.4gであり、得られたポリマーの屈折率は1.4734であった。そのポリマーの数平均分子量Mnは、20,500ダルトンであった。
【００５２】
工程２
コポリマー乳化剤の合成
250mLの三つ首フラスコに、以下の材料を充填した：シロキサンセグメント(前記工程１で製造したもの)11.5g、ラウリルメタクリレート(LMA)16.06g、2-HEMA 0.35g及び1-ヘキサンチオール0.3g。その後、この混合物に、(窒素バブルにより)脱気したトルエン20mLを加えた。好適な大きさの磁器攪拌棒を、全反応時間中、反応混合物を攪拌するために使用した。フラスコの第一の口を、還流溶媒を縮合するために使用し、第二の口を、反応温度をモニタリングするための温度計の導入のために使用し、第三の口を試料採取用口に使用した。
【００５３】
反応の全コース中、窒素バブルした。トルエン10mL中の2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(「AIBN」)イニシエーター0.05gを導入する75℃に、反応混合物を加熱した。反応温度を80℃で20時間維持した。その後、反応混合物をさらに2時間還流し、未反応AIBNフリーラジカルイニシエータを分解した。反応混合物を回転蒸発させ、コポリマーを得た。回転蒸発させたコポリマーを、100℃、2ミリトル圧で短工程蒸留装置(spd)に通した。spd処理後の収量は22.9gであった。コポリマーの屈折率は1.4695であった。コポリマーのメタクリレートセグメントの最大ピーク分子量Mpは7500であった。コポリマーは玉虫色であった。
【００５４】
工程３
SPDエマルジョン系用乳化剤としてのコポリマーの評価
同じ組成の二つのエマルジョン配合物を、同じエマルジョン成分から製造したが、第一のものは乳化剤を含み、第二のものは乳化剤なしとした(コントロールとして使用した)。乳化剤は、エマルジョンの2質量％濃度において導入した。エマルジョンを含むバイアルを、65℃で、10分間、その温度でエマルジョンを平衡にするためにオーブンに置いた。その後、エマルジョンを素早く攪拌し、2ミル湿潤被覆として、ITO-被覆PET基質上に広げた。基質上の被覆の液滴サイズ(直径)を顕微鏡で素早く測定し、基質を、表2に記載の延長加熱時間オーブンに戻した。基質をオーブンから取り出す毎に、液滴の大きさを素早く測定し、基質をオーブンに素早く戻した。表２において、0及び2質量％の乳化剤それぞれを含む非硬化エマルジョン液滴の平均液滴サイズを、「ゼロ時間」、即ちエマルジョンを混合した直後、及びその2、5及び30分後で、顕微鏡的に測定した。
【００５５】
表は、合着速度がより遅いため、初期平均サイズ1〜2.5ミクロンの液滴は、2、5及び30分後、乳化剤を使用しない場合よりも2質量％の乳化剤を使用した場合に、成長がかなり少ないことを示している。以下の表３において、個々のデータは、示す時間後に硬化したSPDフィルムについて示している。一般的に、硬化前の所定時間について、平均液滴サイズは、乳化剤の量が増加するにつれて減少する。また、光透過範囲(ΔT)は、平均液滴サイズの減少、即ち乳化剤の増加につれて増加する。さらに、乳化剤の望ましい量は、平均液滴サイズの減少につれて増加し、事実に関連して考えると、エマルジョンの所定の質量に関して、それらから製造した液滴の表面積は、平均液滴の直径とは逆に増加することが見出された。それ故に、エマルジョンが硬化する場合に平均液滴サイズがわずか直径１ミクロンならば、望ましい乳化剤の量は、エマルジョン4質量％と同じ位の大きさであり得る。本発明の乳化剤濃度は、いずれの態様に関しても、4質量％に制限されない。
【００５６】
実施例２
工程１
シロキサンセグメントの合成
500mLの三つ首丸底フラスコに以下の材料を充填した：
精製ジシラノール末端ジフェニルシロキサン-ジメチルシロキサン50g及びヘプタン200mL。第一の口を機械的混合に使用し、第二の口をDean-Stark縮合装置をセットするために使用し、最後の口を試料採取用口として使用した。反応混合物を30分間還流した。30分後、オクタン酸スズ(II)触媒0.04g及び3-アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン(「3-Ac」)2gを導入し、還流を90分間続けた。115分後、温度を80℃に下げ、トリメチルメトキシシラン15mLを導入し、3-Acによりエンドキャップされなかった鎖末端をキャップした。エンドキャップ反応を60分間行った。この反応後、反応混合物を1Lビーカー中のエタノール250mLに注ぎ、攪拌した。反応フラスコをヘプタン50mLで濯ぎ、その液体を1Lビーカーに加えた。この攪拌した混合物に、メタノール250mLを加え、さらに10分間攪拌し続けた。ビーカーの内容物を層分離用の1L分液漏斗にその後移した。約12時間静置した後、下層を分離し、回転蒸発させ、メタクリレートセグメント導入用の乳化剤のシロキサンセグメントを得た。
【００５７】
回転蒸発後の収量は46gであり、得られたポリマーの屈折率は1.4711であった。そのポリマーの数平均分子量Mnは、29,650ダルトンであった。
【００５８】
工程２
コポリマー乳化剤の合成
500mLの三つ首フラスコに、以下の材料を充填した：シロキサンセグメント(前記工程１で製造したもの)23g、ラウリルメタクリレート(LMA)32.12g、2-HEMA 0.715g及び1-ヘキサンチオール1.25g。その後、この混合物に、(窒素バブルにより)脱気したトルエン80mLを加えた。好適な大きさの磁器攪拌棒を、全反応時間中、反応混合物を攪拌するために使用した。フラスコの第一の口を、還流溶媒を縮合するために使用し、第二の口を、反応温度をモニタリングするための温度計の導入のために使用し、第三の口を試料採取用に使用した。
【００５９】
反応の全コースの間、窒素バブルした。トルエン20mL中の2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(「AIBN」)イニシエーター0.125gを導入する75℃まで、反応混合物を加熱した。反応温度を80℃で20時間維持した。その後、反応混合物をさらに2時間還流し、未反応AIBNフリーラジカルイニシエータを分解した。反応混合物を回転蒸発させ、コポリマーを得た。回転蒸発させたコポリマーを、2ミリトル圧で100℃で短工程蒸留(spd)単位に通した。spd処理後の収量は48.01gであった。コポリマーの屈折率は1.4660であった。コポリマーのメタクリレートセグメントのMpは5200であった。コポリマーは玉虫色であった。
【００６０】
実施例３
工程１
シロキサンセグメントの合成
2Lの三つ首丸底フラスコに以下の材料を充填した：
精製ジシラノール末端ジフェニルシロキサン-ジメチルシロキサン200g及びヘプタン800mL。第一の口を機械的混合に使用し、第二の口をDean-Stark縮合装置をセットするために使用し、最後の口を試料採取用口として使用した。反応混合物を60分間還流した。90分後、オクタン酸スズ(II)触媒0.16g及び3-アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン(「3-Ac」)8gを導入し、還流を105分間続けた。105分後、温度を60℃に下げ、トリメチルメトキシシラン15mLを導入し、3-Acによりエンドキャップされなかった鎖末端をキャップした。エンドキャップ反応を60分間行った。この反応後、反応混合物を5Lビーカー中のエタノール1Lに注ぎ、攪拌した。反応フラスコをヘプタン200mLで濯ぎ、その液体を5Lビーカーに加えた。この攪拌した混合物に、メタノール1Lを加え、さらに10分間攪拌し続けた。ビーカーの内容物を層分離用の4L分液漏斗にその後移した。約12時間静置した後、下層を分離し、回転蒸発させ、メタクリレートセグメント導入用の乳化剤のシロキサンセグメントを得た。
【００６１】
回転蒸発後の収量は173.3gであり、得られたポリマーの屈折率は1.4730であった。そのポリマーの数平均分子量Mnは、24,260ダルトンであった。
【００６２】
工程２
コポリマー乳化剤の合成
500mLの三つ首フラスコに、以下の材料を充填した：シロキサンセグメント(前記工程１で製造したもの)60g、ラウリルメタクリレート(LMA)83.75g、2-HEMA 1.87g及び1-ヘキサンチオール1.56g。その後、この混合物に、(窒素バブルにより)脱気したトルエン90mLを加えた。好適な大きさの磁器攪拌棒を、全反応時間中、反応混合物を攪拌するために使用した。フラスコの第一の口を、還流溶媒を縮合するために使用し、第二の口を、反応温度をモニタリングするための温度計の導入のために使用し、第三の口を試料採取のために使用した。
【００６３】
反応の全コースの間、窒素バブルした。トルエン60mL中の2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(「AIBN」)イニシエーター0.26gを導入する75℃まで、反応混合物を加熱した。反応温度を80℃で20時間維持した。その後、反応混合物をさらに2時間還流し、未反応AIBNフリーラジカルイニシエータを分解した。反応混合物を回転蒸発させ、コポリマーを得た。回転蒸発させたコポリマーを、2ミリトル圧で100℃で短工程蒸留(spd)に通した。spd処理後の収量は137.58gであった。コポリマーの屈折率は1.4733であった。コポリマーのメタクリレートセグメントのMpは9200であった。コポリマーは玉虫色であった。
【００６４】
実施例１に記載のコポリマーにより例示される乳化剤のタイプ及び本発明の他の乳化剤に関して、乳化剤の分子量及び/又はセグメントの構造は、乳化剤を以下のように調整して変更可能である：(a)液体マトリックスポリマー中にのみ可溶性であり、液体懸濁媒体には可溶性ではない；(b)液体懸濁媒体にのみ可溶性であり、液体マトリックスポリマーには可溶性ではない；(c)液体マトリックスポリマー及び液体懸濁媒体の両方に可溶性である；及び(d)それらの液体を個々に試験した場合に、液体マトリックスポリマー及び液体懸濁媒体に不溶性である。前記(d)の乳化剤は、液体マトリックスポリマーに可溶性のセグメント及び構造組成が液体懸濁ポリマーと非常に似ている他のセグメントを有し、従って液体懸濁媒体に可溶性であると予期される。このことが真実であるという証拠は、それが乳化剤として十分に機能することを示す実験データにより確認される。
【００６５】
実施例１において、乳化剤は、前記タイプ(b)である。実施例２において、乳化剤は前記タイプ(a)である。その実施例３は、前記タイプ(d)である。全てが乳化剤として満足に働く。前記のように、タイプ(c)の乳化剤は、セグメント分子量を調整することにより合成され得るが；その極度な溶解性のために、他の三つのタイプの乳化剤のように効果的に機能することが予期されない。しかし、本発明者は、この仮説により縛られることを望まない。
【００６６】
実施例３の乳化剤を使用し、異なる三つの技術を使用して乳化剤をエマルジョンに加えることにより、三つの別のフィルムサンプルを被覆した。他に、同様の材料を使用して、同じ方法においてフィルムサンプルを製造した。第一のサンプルにおいて、乳化剤を液体サスペンジョンに加え、その後ホモジナイズし、エマルジョンの残り、即ち液体マトリックスポリマーに、第一のフィルムサンプルを形成する前に加えた。第二のサンプルにおいて、乳化剤を液体マトリックスポリマーに加え、その後ホモジナイズし、エマルジョンの残り、即ち、液体サスペンジョンに、第二のフィルムサンプルを形成する前に加えた。第三のサンプルにおいて、乳化剤を完全なエマルジョンに加え、その後、第三のフィルムサンプルを形成する前にホモジナイズした。全ての三つのフィルムサンプルを、50ボルトAC、周波数400ヘルツで活性化した。三つのサンプルの光透過範囲及びヘーズ値は、全て比較的満足のいくものであった。しかし、乳化剤を液体マトリックスポリマーに初めに加えた第二のサンプルで、最良の結果が得られた。結果のフィルムの光透過範囲(ΔT)は49.70%(25.05%の暗い状態から74.75%の活性化状態まで変化する)であり、フィルムを活性化した場合にヘーズ値はわずか2.6％であった。所定の乳化剤を加える最良の方法は、当業者により経験的に容易に決定されてもよい。
【００６７】
以下の表１に、実施例１、２及び３それぞれに合成した乳化剤に対応するデータをまとめた。
【００６８】
2009500161.tif 000008
【００６９】
乳化剤を含まないエマルジョンで製造した被覆と比べて、液滴サイズが長時間維持されたという、一定の同様の結果が異なる乳化剤により示された。
全ての測定を、65℃、非硬化、2ミル湿潤エマルジョン被覆で行った。
【００７０】
2009500161.tif 000009
【００７１】
乳化剤含有フィルムの光学特性
以下の表において、用語「Toff」は、電気的活性化前、即ち、「オフ」状態のSPDフィルムの光透過を意味する。用語「Ton」は、電気的活性化、即ち「オン」状態のフィルムの光透過を意味する。用語「ΔT」は、「オン」と「オフ」状態の間の光透過の差異を意味する。
【００７２】
2009500161.tif 000010
【００７３】
A-B及びA-B-Aタイプのブロックコポリマーの両方とも、本発明の範囲内である。また、ポリマー技術分野でよく知られている「リビング」アニオンポリマー化方法によりそのようなブロックコポリマーを製造することが可能である。そのような方法により製造されたコポリマーは、本明細書に開示する他の好ましい方法により製造されたコポリマーと同様であるが、必然的に同一ではない組成を有すると考えられる。例えば、アニオン性ポリマー化方法において、ポリマー性メタクリレートセグメントは、一つ又は二つの「リビング」鎖末端で先ず製造され、その後さらに環状シロキサンモノマー、例えば、当技術分野に公知の材料「P4」及び/又は「D4」を生じるために反応させると考えられる。好適な条件下、逆順の合成も可能である。しかし、「リビング」ポリマー化方法によるそのようなコポリマーの製造は、反応からほとんど全ての水及び酸素を除去するために極めて厳しい合成条件を要求し、従って、そのような材料は製造には非常に高価である。
【００７４】
本発明の乳化剤の好ましい一般的な合成方法は、本明細書に記載のように、まず、縮合ポリマー化によりシロキサンポリマーセグメントを製造し、そのような鎖の一方又は両方の末端を(メタ)アクリレート含有モノマーでエンドキャプし、その後、メタクリレート含有モノマー又はメタクリレート含有モノマー及び一つ以上の更なるモノマー、例えば2-HEMAのいずれかでさらにポリマー化することである。この好ましい乳化剤の合成方法は、厳しい反応条件を特に要求せず、従ってこの方法で製造される乳化剤の費用は、アニオン性ポリマー化により製造される乳化剤よりも遙かに低い。
【００７５】
本明細書中の乳化剤の使用に関して、メタクリレートモノマーは、紫外線照射に関してより安定なのでアクリレートモノマーよりも好ましいが；アクリレートモノマーは、それが安くより好都合ならば代わりに使用可能である。従って、メタクリレートモノマーを本明細書の実施例に述べる場合、一般的に類似のアクリレートモノマーで置換してもよく、それは本発明の範囲内である。
【００７６】
また、ラウリルメタクリレートはエステルモノマーの好ましいタイプであるが、前に説明したように、好適な溶解性及び非混和性の他のモノマーを替わりに使用してもよい。限定するものではないが、他のエステルモノマーとしては、n-オクチルメタクリレート及びn-ヘキシルメタクリレートが挙げられる。さらに、乳化剤のシロキサンセグメント中のフェニル基及び/又はメチル基の質量％は、前記溶解性、非混和性及び屈折率の要求が合うならば、変えることが可能である。
【国際調査報告】
2009500161.tif 000014
2009500161.tif 000015