(57)【要約】  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートおよびバルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマーを含有する耐衝撃性改良熱可塑性成形組成物を開示する。リチウムイオン含量が低いことによって特徴づけられる組成物が改良された加水分解抵抗を特徴づける。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートおよび
Ｂ）  バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー
を含有し、リチウムイオンのポジティブ含量（ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｃｏｎｔｅｎｔ）４ｐｐｍ以下を有する、熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
Ａ）およびＢ）の総重量に対して
Ａ）が３０〜９０部の量で存在し、かつ
Ｂ）が１０〜７０部の量で存在する、
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記Ｂ）が
Ｂ．１）  Ｂ．２）にグラフトしている少なくとも一種類のビニルモノマーの重合生成物、Ｂ）に基づいて５０〜９７ｗｔ．％、
Ｂ．２）  １０℃未満のガラス転移温度を有する一種類以上のグラフトベース、Ｂ）に基づいて３〜５０ｗｔ．％
を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
リチウム含量が０．２ｐｐｍ〜３．６ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
リチウム含量が０．３ｐｐｍ〜３．２ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ａ）およびＢ）の総重量に対して
前記Ａ）が４０〜７５部の量で存在し、かつ
前記Ｂ）が２５〜６０部の量で存在する、
請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
芳香族ポリカーボネートが重量平均分子量２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
該ゴム変性グラフトポリマーが
Ｂ．１  以下に示すＢ．２にグラフトしているＢ．１．１とＢ．１．２
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族からなる群から選択される少なくとも一種類の員、Ｂ．１）に基づいて５０〜９９ｗｔ．％、
Ｂ．１．２  ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類の員、Ｂ．１）に基づいて１〜５０ｗｔ．％
の混合物の重合生成物、Ｂ）に基づいて６５〜９５ｗｔ．％、
Ｂ．２  −１０℃未満のガラス転移温度を有する、一種類以上のグラフトベース、Ｂ）に基づいて５〜３５ｗｔ．％
を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
Ｂ．１．１）がスチレンであり、Ｂ．１．２）がアクリロニトリルである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｂ．１．１）がスチレンであり、Ｂ．１．２）がアクリロニトリル、Ｂ．１．２）に基づいて少なくとも７０ｗｔ．％とブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、Ｂ．１．２）に基づいて３０ｗｔ．％以下との混合物である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｂ．２）がジエンゴムである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｂ．２）がポリブタジエンゴム、およびポリブタジエン／スチレンゴムからなる群から選択される少なくとも一種類の員である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
該ゴム変性グラフトポリマーがリチウム含量０．８ｐｐｍ〜８ｐｐｍを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｃ．１  ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーに基づいて５０〜９９ｗｔ．％と
Ｃ．２  ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、コポリマーに基づいて１〜５０ｗｔ．％と
の（コ）ポリマーを更に含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーＤを更に含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｄ）が
Ｄ．１  以下に示すＤ．２にグラフトしているＤ．１．１とＤ．１．２
Ｄ．１．１  ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類の員、グラフトシェルＤ．１に基づいて５０〜９９ｗｔ．％、
Ｄ．１．２  ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類の員、グラフトシェルに基づいて１〜５０ｗｔ．％
の共重合グラフトシェル、Ｄ）に基づいて５〜９５ｗｔ．％、
Ｄ．２  ジエンゴム、シリコーンゴム、アクリレートゴムおよびシリコーン／アクリレートコンポジットゴムからなる群から選択されるグラフトベース
を含有する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｄ．１．１がスチレンであり、Ｄ．１．２がアクリロニトリルまたはメチルメタクリレートであり、Ｄ．２がブタジエンゴムである、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
更に防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填材、強化剤、色素および顔料からなる群から選択される少なくとも一種類の員を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
９５℃かつ相対湿度１００％において７日間のエージング後に２６０℃においてピストン荷重５ｋｇで測定されるＭＶＲ増加がエージング前のＭＶＲに基づいて７０％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１に記載の組成物を含有する成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、熱可塑性成形組成物および特に耐衝撃性改良耐加水分解ポリカーボネート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ポリカーボネートおよびＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）を含む熱可塑性成形組成物が以前から知られている。従って、ＵＳ  ３  １３０  １７７  Ａはポリカーボネートおよびアクリロニトリルと芳香族ビニル炭化水素とのモノマー混合物のポリブタジエン上のグラフトポリマーの加工が容易な成形組成物を記述している。
【０００３】
ＷＯ  ９１／１８０５２  Ａ１は、グラフトポリマーがナトリウムイオンおよびカリウムイオン含量１，５００ｐｐｍ未満、好ましくは８００ｐｐｍ未満を有し、かつ所定の量の酸化防止剤を含有することを特徴とする高い熱安定性を有するＰＣ／ＡＢＳ組成物を開示している。この組成物またはグラフトポリマーのリチウムイオン含量は開示されていない。
【０００４】
ＷＯ  ９９／１１７１３  Ａ１は、グラフトポリマーがアルカリ金属含量１ｐｐｍ未満を有することを特徴とする、改良された水分に対する抵抗および同時に高レベルの機械的性質を有する防炎加工ＰＣ／ＡＢＳ組成物を開示している。特に、このグラフトポリマーのナトリウムイオンよびカリウムイオン含量は１ｐｐｍ未満でなければならない。この組成物またはグラフトポリマーのリチウムイオン含量は開示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＷＯ  ００／３９２１０  Ａ１は、スチレン樹脂がアルカリ金属含量１ｐｐｍ未満を有することを特徴とする、水分に対する改良された抵抗および同時に高レベルの機械的性質を有する強化剤を含有する耐衝撃性改良防炎加工ＰＣ組成物を開示している。特に、このスチレン樹脂のナトリウムイオンおよびカリウムイオン含量は１ｐｐｍ未満でなければならない。この組成物またはスチレン樹脂のリチウムイオン含量は開示されていない。本発明の目的は、複雑な成形品の製造に関する改良された加水分解安定性を有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要旨
芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートおよびバルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマーを含有する耐衝撃性改良熱可塑性成形組成物を開示する。その低いリチウムイオン含量によって特徴づけられる組成物は、改良された耐加水分解性を特徴とする。
【０００７】
発明の詳細な説明
リチウムイオン含量が低い耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が、リチウムイオン含量が比較的高い同様の組成物より加水分解に対する非常に良好な抵抗を有することがわかった。このことは、特に、別のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムのイオン）の含量が加水分解に対する組成物の抵抗に同程度の影響を与えないので驚くべきである。
【０００８】
従って、本発明は、
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートおよび
Ｂ）  バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー
を含有し、リチウム含量が０より大きく４ｐｐｍ以下である、熱可塑性成形組成物を提供する。
【０００９】
好ましくは、本発明による熱可塑性成形組成物は、
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステカーボネート、Ａ）およびＢ）の合計に基づいて３０〜９０重量部、好ましくは４０〜７５重量部および
Ｂ）  バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー、Ａ）およびＢ）の合計に基づいて１０〜７０重量部、好ましくは２５〜６０重量部、
およびリチウム０．２〜３．６ｐｐｍ、特に好ましくは０．３〜３．２ｐｐｍ
を含有する。
【００１０】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で既知であるかまたは文献で既知の方法によって製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６、ＤＥ−Ａ  ２  ２３２  ８７７、ＤＥ−Ａ  ２  ７０３  ３７６、ＤＥ−Ａ  ２  ７１４  ５４４、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０およびＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ＤＥ−Ａ  ３  ０７７  ９３４参照。）。
【００１１】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物、好ましくはジフェノール、と炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との相界面法（ｐｈａｓｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）による反応によって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用し、要すれば三以上の官能性を有する分枝剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノール、を使用して、製造される。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造も同様に可能である。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）
【化１】
2009501816.tif 000002
（式中、
Ａ  は単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【化２】
2009501816.tif 000003
の基であり、
Ｂ  はいずれの場合もＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ  はいずれの場合も互いに独立して０、１または２であり、
ｐ  は１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６  は各Ｘ１に関して独立し、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１  は炭素であり、かつ
ｍ  は４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一個の原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００１３】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン、およびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１４】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１５】
ジフェノールを単独でまたは所望の混合物として使用してもよい。これらのジフェノールは文献で知られているかまたは既知の方法によって得られうる。
【００１６】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−Ａ  ２  ８４２  ００５による４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、またはアルキル置換基中に炭素原子合計８〜２０個を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される芳香族ジヒドロキシ化合物の総モルに基づいて０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心分離または散乱光測定によって測定される。）１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌを有する。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、特に好ましくは三以上の官能性を有する化合物、例えば、三以上のフェノール基を有する化合物、使用される全芳香族ジヒドロキシ化合物に基づいて０．０５〜２．０ｍｏｌ％の混合によって分枝され得る。
【００１９】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。成分Ａによる本発明によるコポリカーボネートの製造に関して、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン、使用される芳香族ジヒドロキシ化合物の総量に基づいて１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％を使用することも可能である。これらは既知（ＵＳ  ３  ４１９  ６３４）であり、文献で既知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ  ３  ３３４  ７８２に記述されている。
【００２０】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと好ましいかまたは特に好ましいと言及された別の芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、芳香族ジヒドロキシ化合物の総モルに基づいて１５ｍｏｌ％以下とのコポリカーボネートである。
【００２１】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２２】
イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１混合物が特に好ましい。
【００２３】
炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンが更にポリエステルカーボネートの製造において二官能性酸誘導体として共用される。
【００２４】
既に言及したモノフェノールに加えて芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２５】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合芳香族ジヒドロキシ化合物のモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合ジカルボン酸二塩化物のモルに基づいて、いずれの場合も０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（これに関連して、ＤＥ−Ａ  ２  ９４０  ０２４およびＤＥ−Ａ  ３  ００７  ９３４参照。）。
【００２８】
使用され得る分枝剤は、例えば、三以上の官能性を有するカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用されるジカルボン酸二塩化物に基づく。）、または三以上の官能性を有するフェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、または１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、使用される芳香族ジヒドロキシ化合物に基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール性分枝剤を最初に芳香族ジヒドロキシ化合物と反応混合物に導入してもよく、酸塩化物分枝剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は所望の通り変えられ得る。好ましくは、カーボネート基含量は、エステル基とカーボネート基との総量に基づいてポジティブ量１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート含量両方が重縮合物中にブロックの形態またはランダム分布で存在し得る。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２（２５℃において１００ｍｌ塩化メチレン溶液中でポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液に関して測定。）の範囲である。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートをそれ自体でまたは所望の混合物中で使用してもよい。
【００３２】
成分Ｂ
ゴム変性グラフトポリマーＢは、
Ｂ．１  Ｂ．２上の一種類以上のビニルモノマー、Ｂ）に基づいて、５０〜９７ｗｔ．％、好ましくは６５〜９５ｗｔ．％、特に好ましくは８０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは−１０℃未満、特に好ましくは−３０℃未満、特に−５０℃未満を有する一種類以上のグラフトベース、Ｂ）に基づいて、３〜５０ｗｔ．％、好ましくは５〜３５ｗｔ．％、特に好ましくは１０〜２０ｗｔ．％
のランダムコポリマーを含有する。Ｂ）の製造は、例えば、ＵＳ−３  ２４３  ４８１、ＵＳ−３  ５０９  ２３７、ＵＳ−３  ６６０  ５３５、ＵＳ−４  ２２１  ８３３およびＵＳ−４  ２３９  ８６３（参照することによって本明細書中に組み込まれる。）に記述されているような既知の方法でバルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われる。
【００３３】
モノマーＢ．１は、好ましくは
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロスチレン）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１に基づいて５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは６５〜８５ｗｔ．％および
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、Ｂ．１に基づいて１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１５〜３５ｗｔ．％
の混合物である。
【００３４】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレンおよびα−メチルスチレンからなる群から選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートからなる群から選択される。
【００３５】
特に好ましいＢ．１．１は、スチレンであり、好ましいＢ．１．２は、アクリロニトリルである。別の態様において、スチレンをモノマーＢ．１．１）として使用し、アクリロニトリル、Ｂ．１．２）に基づいて少なくとも７０ｗｔ．％、特に８０ｗｔ．％超、特に好ましくは８５ｗｔ．％超とブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートからなる群から選択される別のモノマー、Ｂ．１．２）に基づいて最大３０ｗｔ．％、特に最大２０ｗｔ．％、特に好ましくは最大１５ｗｔ．％との混合物をモノマーＢ．１．２）として使用してもよい。
【００３６】
ゴム変性グラフトポリマーＢに好適なゴムＢ．２は、例えば、ジエンゴム、スチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンに基づくゴム、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムおよび上記ゴムタイプの混合物である。
【００３７】
好ましいゴムＢ．２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレン等に基づく）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムまたはそれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２による）との混合物のコポリマー（但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは−１０℃未満である。）である。
【００３８】
好ましくは、グラフトベースＢ．２は、直鎖または分枝ジエンゴムである。特に好ましくは、グラフトベースＢ．２）は直鎖または分枝ポリブタジエンゴム、ポリブタジエン／スチレンゴムまたはそれらの混合物である。
【００３９】
必要であり、成分Ｂ．２のゴム特性がそれによって損なわれなければ、成分Ｂは更に少量の、典型的にはＢ．２に基づいて５ｗｔ．％未満、好ましくは２ｗｔ．％未満のエチレン性不飽和架橋モノマーを含有してもよい。そのようなモノマーの例としては、アルキレンジオールジ−（メタ）−アクリレート、ポリエステルジ−（メタ）−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）−アクリレート、ジアリルマレエートおよびジアリルフマレートが挙げられる。
【００４０】
ゴム変性グラフトポリマーＢは、Ｂ．１のＢ．２上におけるグラフト重合によって得られうる。このグラフト重合はバルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われる。
【００４１】
ゴム変性グラフトポリマーＢの製造において、グラフト重合前にゴム成分Ｂ．２がモノマーＢ．１．１および／またはＢ．１．２の混合物中に溶解形態で存在することが必要である。この目的のために別の有機溶媒、例えば、メチルエチルケトン、トルエンまたはエチルベンゼンまたは常套の有機溶媒の混合物を任意に添加してもよい。従って、ゴム成分Ｂ．２は、Ｂ．１．１および／またはＢ．１．２中、任意に別の溶媒の存在下、における溶解が不可能になるほど高く架橋されず、またゴム成分Ｂ．２はグラフト重合の開始時に既にばらばらの粒子の形態でもない。粒子のモルホロジーおよびＢ．２の架橋増加（これらはＢの生成物特性に重要である）は、グラフト重合の過程においてのみ発達する（これに関連して、例えば、本明細書中に組み込まれるＵｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻、２８４頁以降，第４版１９８０年参照。）。別の添加剤、例えば、重合開始剤、安定剤、調節剤、架橋剤および後の架橋を阻害する添加剤、特に更にオイル（例えば、シリコーンオイル、合成機械オイルまたは植物油）をグラフト重合反応における反応混合物に添加してもよい。
【００４２】
Ｂ．１．１およびＢ．１．２のコポリマーは、通常、ポリマーＢの存在下、部分的にゴムＢ．２上または中にグラフトされた形態で存在し、このグラフトコポリマーはポリマーＢ中でばらばらの粒子を形成する。Ｂ．１．１およびＢ．１．２のコポリマー全体におけるＢ．１．１およびＢ．１．２のコポリマーの上または中にグラフトした含量−すなわちグラフト収量（＝実際にグラフトしたグラフトモノマー対使用されたグラフトモノマーの総量の重量比×１００、％で記述）−は、好ましくは２〜４０％、より好ましくは３〜３０％、特に好ましくは４〜２０％である。
【００４３】
生じるグラフトゴム粒子の平均粒径（電子顕微鏡写真上でカウントすることによって決定）は、０．３〜５μｍ、好ましくは０．４〜２．５μｍ、特に０．５〜１．５μｍの範囲内である。
【００４４】
好ましくは、ゴム変性グラフトポリマーＢは、０超かつ１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは０．５ｐｐｍ〜９ｐｐｍ、好ましくは０．８ｐｐｍ〜８ｐｐｍのリチウム含量を有する。
【００４５】
この組成物は、別の添加剤を含有してもよい。例えば、ポリマー成分および機能添加剤をこの組成物に添加してもよい。
【００４６】
特に、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマーの（コ）ポリマーを成分Ｃとして添加してもよい。
【００４７】
特に好適であるコポリマーＣ）は、熱可塑性かつゴムフリーの樹脂であり、
Ｃ．１  ビニル芳香族（例えば、スチレンおよびα−メチルスチレン）、核置換ビニル芳香族（例えば、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＣ）に基づいて５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは６５〜９０ｗｔ．％および
Ｃ．２  ビニルシアニド（例えば、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、（コ）ポリマーＣ）に基づいて１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１０〜３５ｗｔ．％
のコポリマーである。
【００４８】
Ｃ．１スチレンおよびＣ．２アクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００４９】
更に、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）のホモポリマーも成分Ｃ）として好適である。
【００５０】
そのような（コ）ポリマーＣ）は既知であり、フリーラジカル重合、特に、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合、によって製造され得る。（コ）ポリマーＣ）は、好ましくは分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降法によって決定される。）１５，０００〜２００，０００を有する。
【００５１】
エマルジョン重合法によって製造されるゴム変性コポリマー（成分Ｄ）を更に別のポリマー添加剤として使用してもよい。これらの市販のグラフトポリマー（これらは、通常耐衝撃性改良剤として供給される。）は、好ましくはアクリロニトリル／スチレン／ブタジエン（ＡＢＳ）および／またはメチルメタクリレート／スチレン／ブタジエン（ＭＢＳ）である。しかしながら、同様に好ましく好適であるグラフトポリマーＤ）は
Ｄ．１  以下に示すＤ．１．１およびＤ．１．２、
Ｄ．１．１  ビニル芳香族（例えば、スチレンおよびα−メチルスチレン）、核置換ビニル芳香族（例えば、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、グラフトシェルＤ．１に基づいて５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは６５〜９０ｗｔ．％、
Ｄ．１．２  ビニルシアニド（例えば、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、グラフトシェルに基づいて１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１０〜３５ｗｔ．％
のグラフトシェル、成分Ｄ）に基づいて５〜９５ｗｔ．％の、
Ｄ．２  ジエンゴム、シリコーンゴム、アクリレートゴムおよびシリコーン／アクリレートコンポジットゴムからなる群から選択されるグラフトベース
上におけるグラフトポリマーである。
【００５２】
この組成物は、更に別の常套のポリマー添加剤（成分Ｅ）、例えば、防炎加工剤、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維）、滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填材および強化剤（例えば、ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに色素および顔料を含有し得る。
【００５３】
本発明による成形組成物は、９５℃かつ相対湿度１００％における七日間の貯蔵後、溶融体積流量（ＭＶＲ、２６０℃においてピストン荷重５ｋｇで測定。）増加７０％以下、好ましくは５０％以下、特に３０％以下を示す。このＭＶＲ増加はポリカーボネート分子量の加水分解の尺度である。任意の成分Ｃ、ＤおよびＥを、組成物におけるそれらの混入がポリカーボネートの加水分解特性に不利に作用しないように選択する。好ましくは、Ｃ、Ｄおよび／またはＥはできるだけブレンステッド中性（Ｂｒｏｅｎｓｔｅｄｔ−ｎｅｕｔｒａｌ）である。成分Ｃ、ＤおよびＥのアルカリ金属およびアルカリ土類金属イオンの含量ができるだけ低いこと、特に０．１ｐｐｍ〜１，５００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは５００ｐｐｍを超えないことが重要である。
【００５４】
成形組成物および成形物品の製造
【００５５】
本発明による熱可塑性成形組成物を、特定の成分を既知の方法で混合し、この混合物を温度２００℃〜３００℃において常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸押出機中で溶融配合および溶融押し出しすることによって製造する。
【００５６】
個々の成分の混合を既知の方法で、連続してまたは同時に、特に約２０℃（室温）または高温において行う。
【００５７】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用され得る。これらは射出成形、押し出しおよび吹込成形法によって製造され得る。別の形態の処理は、あらかじめ製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。
【００５８】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆる種類のハウジング部品、例えば、屋内電気器具、例えば果汁圧搾機、コーヒーマシーンおよびミキサー用；事務機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタおよびコピー機用；シート、パイプ、電気設備用導管、ウィンドウ、ドアおよび建設分野（内装仕上げおよび屋外使用）用の別のプロファイル並びに電気および電子部品、例えばスイッチ、プラグおよびコンセントおよび商業乗物、特に自動車部門用部品である。
【００５９】
特に、本発明による成形組成物は、更に、例えば、以下の成形物品または成形品：
鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用内装部品、小型変圧器を含む電気機器用ハウジング、情報処理および伝達装置用ハウジング、医療機器用ハウジングおよびカバー、マッサージ器具およびそれらのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｆｌａｔ  ｗａｌｌ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置用ハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室設備用成形品、換気孔用カバーグレーチングおよび庭設備用ハウジングの製造に使用され得る。
【実施例】
【００６０】
実施例
成分Ａ
ビスフェノールＡに基づく重量平均分子量Ｍｗ２６ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣにより決定）の直鎖ポリカーボネート。
【００６１】
成分Ｂ−１〜Ｂ−７
メチルエチルケトンに溶解されたゴムＢ−１〜Ｂ−７、ＡＢＳポリマーに基づいて１８ｗｔ．％の存在下におけるアクリロニトリル２３ｗｔ．％、スチレン７４ｗｔ．％およびブチルアクリレート３ｗｔ．％の混合物、ＡＢＳポリマーに基づいて８２ｗｔ．％のバルク重合によって製造されるＡＢＳポリマー。
【００６２】
成分Ｂ−１〜Ｂ−７として使用されるゴムを以下の表１に記述する。
【００６３】
2009501816.tif 000004
【００６４】
本発明による成形組成物の製造および試験
成分ＡおよびＢを１．３ｌの内部ニーダーにおいて混合する。
【００６５】
例示されるＰＣ／ＡＢＳ組成物の加水分解抵抗を評価するために、溶融体積流量（ＭＶＲ）をＩＳＯ１１３３に従って、２６０℃においてサンプルにピストン荷重５ｋｇで配合直後および９５℃かつ相対湿度１００％における７日間の加水分解エージング後に決定した。生じるＭＶＲの変化は組成物の加水分解抵抗の尺度であり、以下のように計算される：
【数１】
2009501816.tif 000005
【００６６】
表２のデータから例示されるＰＣ／ＡＢＳ組成物の加水分解抵抗が驚くべきことにＡＢＳのリチウム含量に大きく依存するが、別のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋の含量には依存しない−少なくとも比較可能な範囲ではない−ことがわかる。
【００６７】
ゴム変性成分のＬｉ含量が１０ｐｐｍ以下の場合、ポリカーボネートおよびゴム変性成分（ＡＢＳグラフトポリマー、バルク重合法によって製造される）を含有する組成物に良好な加水分解抵抗（本明細書中、上記定義によるＭＶＲ変化７０％未満と定義する。）をもたらす。
【００６８】
2009501816.tif 000006
【００６９】
本発明を説明の目的で上記に詳細に説明したが、そのような詳細は、請求項によって規定されるものを除いて、もっぱら説明の目的のためであって、変更が発明の精神および範囲から逸脱しない限り当業者によってなされ得ると解釈されるべきである。
【国際調査報告】
2009501816.tif 000007
2009501816.tif 000008