(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの加工デンプンと、β−カロテンと、任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤とを含む、食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するための組成物に関し、この組成物と水との混合物は、４８〜６０の範囲の色調を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含む組成物であって、
前記組成物と水との混合物が、４８〜６０の範囲の色調を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記加工デンプンがＯＳＡ−デンプンであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１〜２０ｐｐｍのβ−カロテンを含有するような、前記組成物と水との混合物が、４８〜６０の範囲の色調を有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ｉｉ）が、成分（ｉ）および（ｉｉ）の合計量を基準として１〜２０重量％の量、好ましくは約１０重量％の量で含有されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物と水との混合物が、５０〜１５０の範囲の濁度を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物と水との混合物が、１００以上の濁度を有することを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物と水との混合物が、３０〜６０の範囲の彩度を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物と水との混合物が、４０以上の彩度を有することを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
３ヶ月間貯蔵した後の前記組成物と水との混合物が、４０以下の色差を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
３ヶ月間貯蔵した後の前記組成物と水との混合物が、５以下の色差を有することを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するための、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物と、飲料のさらなる通常成分とを混合することによる飲料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法によって得られる飲料。
【請求項１４】
Ｉ）１℃から１００℃未満までの範囲の温度において加工デンプンの水溶液またはコロイド溶液を調製するステップと、
ＩＩ）ステップＩ）で得られた前記水溶液またはコロイド溶液の一部を分離して、改良された加工デンプンの水溶液を得るステップと、
ＩＩＩ）任意で、ステップＩ）またはＩＩ）で調製した溶液に、少なくとも水溶性の賦形剤および／または補助剤を添加するステップと、
ＩＶ）少なくともβ−カロテンと、任意で、少なくとも脂溶性の補助剤および／または賦形剤との溶液または分散液を調製するステップと、
Ｖ）ステップＩＩ）〜ＩＶ）で調製した溶液を互いに混合するステップと、
ＶＩ）このようにして得られた混合物を均質にするステップと、
ＶＩＩ）任意で、ステップＶＩ）で得られた分散液を粉末状に転化し、それによって任意で、転化の最中または前に、任意で水を添加した状態で、ステップＩＩ）（またはステップｂ））で分離した部分が部分的または完全に添加されるステップと、
ＶＩＩＩ）任意で、ステップＶＩＩ）で得られた粉末を乾燥させるステップと
を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１５】
ステップＩ）およびＩＩ）が実施され、その際、前記加工デンプンの水溶液または懸濁液が３０℃よりも高温〜１００℃未満の温度まで加熱され、３０℃よりも低い温度まで冷却され、このより低い温度において沈降、遠心分離、ろ過、精密ろ過および／または限外ろ過を受ける請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載の方法によって得られる組成物、好ましくは、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有する組成物であって、
前記組成物と水との混合物が、５０〜１５０の範囲の濁度を有することを特徴とする組成物。
【請求項１８】
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有する組成物であって、
前記組成物と水との混合物が、３０〜６０の範囲の彩度を有することを特徴とする組成物。
【請求項１９】
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有する組成物であって、
前記組成物と水との混合物が、３ヶ月間貯蔵した後に４０以下の色差を有することを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、カロテンを含有する食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するためのβ−カロテンを含有する組成物に関する。
【０００２】
β−カロテンを含有する食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強または着色するための組成物は、当該技術分野において既知である。β−カロテンは、その強烈な、そして上記の用途のために非常に満足なオレンジ色のために、好ましい着色剤化合物である。β−カロテンは脂溶性であり、最終組成物は通常、飲料などの水性組成物であることから、β−カロテン含有相が製品から分離する（この分離によって、対応する製品は受け入れ難いものとされ得る）のを回避するために、強化、増強および／または着色のための組成物には、追加の化合物が添加されなければならない。
【０００３】
従って、β−カロテンは、β−カロテン含有水性組成物中の相分離を防止するためにデンプンまたは魚ゼラチンなどの補助的な化合物と併用されることが多い。しかしながら、これらの補助的な化合物は、最終製品の色特性および栄養特性に影響を及ぼす。例えば、ＢＡＳＦの市販品のルカロチン（Ｌｕｃａｒｏｔｉｎ）（登録商標）１０ＣＷＤ／Ｏなどのデンプンに基づくβ−カロテン組成物は６１よりも大きい色調を有するが、魅力的な赤〜オレンジ色は、６０以下の色調に相当し得る。魚ゼラチン（このような製品も現在市販されている）などの他の補助剤に基づく組成物によってこのような色調を得ることは可能であるが、魚ゼラチンを避けて、６０以下の色調を提供する組成物をカロテン−デンプン混合物に基づいて調製することもできれば有利であろう。
【０００４】
飲料などの着色製品では、飲料の光学的透明度を保つことが望ましいことも多い。補給のためのカロテン、例えばβ−カロテンなどの脂溶性着色剤は多くの形態で利用可能であるが、飲料に添加すると可視的な濁度を増大させる傾向がある。液体の上部におけるリンギング（ｒｉｎｇｉｎｇ）、すなわち別個の脂溶性β−カロテン層の形成も、多数の既知のβ−カロテン製剤の問題である。可視的な濁度またはリンギングを増大させることなく脂溶性物質を飲料に添加する１つの手段は、物質をリポソーム内に封入することである。しかしながらこれは費用のかかる方法であり、リポソーム中の物質の濃度は低い傾向にある。
【０００５】
従って、回復または栄養補給的な量で飲料に添加することができるβ−カロテンなどの脂溶性着色剤の申し分のない粉末組成物は、飲料の光学的透明度に影響を与えてはならず、そして添加される飲料の知覚特性を変えてはならない。粉末組成物はリンギングを起こしてはならない。
【０００６】
そのため、上記の問題を示さない、すなわち分離現象を示さず、β−カロテン−デンプンに基づいており、そして得られる製品の色に６０未満の色調を提供する、食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するための組成物が依然として必要とされている。
【０００７】
従って、本発明は、
（ｉ）加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含む組成物を提供し、この組成物と水との混合物は、４８〜６０の範囲の色調を有することを特徴とする。
【０００８】
意外にも、加工デンプンと、β−カロテンと、任意で、さらなる補助剤および／または賦形剤とを含む本発明の組成物は水と混合することができ、それによって得られた混合物は４８〜６０の範囲の色調を有することが分かった。このような赤色〜オレンジ色は、組成物を使用可能な食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物にとって有利である。さらに、得られた製品の色調は時間が経過しても安定であることが示された。さらに、結果として生じた混合物からカロテンの分離は得られない。β−カロテンの他に魚ゲルまたは着色化合物などの補助的な化合物が存在しなくても有利な色が達成される。
【０００９】
本発明の組成物の加工デンプンは、好ましくはＯＳＡ−デンプンである。
【００１０】
好ましくは、１〜２０ｐｐｍのβ−カロテン、特に３〜１０ｐｐｍのβ−カロテン、例えば約６ｐｐｍのβ−カロテンを含有するような、組成物と水との混合物は、４８〜６０の範囲の色調を有する。
【００１１】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物中に含有される成分（ｉ）および（ｉｉ）の合計量に対して、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、特に５〜１２重量％、例えば約１０重量％の量の化合物（ｉｉ）を含有する。
【００１２】
好ましくは、本発明の組成物と水との混合物は、５０〜１５０、特に１００〜１２５の範囲の濁度を有する。組成物および水の量は、好ましくは上記で定義したとおりである。
【００１３】
また、好ましくは、本発明の組成物と水との混合物（組成物および水の含量は好ましくは上記で定義したとおりである）は、３０〜６０、特に４０〜６０の範囲の彩度を有する。
【００１４】
本発明のこれらの組成物を有する水性組成物が室温における貯蔵中にその色をあまり変化させないことは、本発明の組成物の特に有利な点である。
【００１５】
従って、好ましくは、３ヶ月間貯蔵したときに、本発明の組成物と水との混合物は、貯蔵する前の混合物と比較して４０以下、すなわち０〜４０、特に２０以下、例えば５以下（ＤＩＮ６１７４、Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ  Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂａｂｓｔａｅｎｄｅｎ  ｂｅｉ  Ｋｏｅｐｅｒｆａｒｂｅｎ  ｎａｃｈ  ｄｅｒ  ＣＩＥＬＡＢ−Ｆｏｒｍｅｌに従って測定される）の色差を有する。
【００１６】
［成分（ｉ）：］
加工デンプンは、好ましくは、加工食品デンプンであり、任意で、部分的に加水分解された（加工食品）デンプン、架橋された（加工食品）デンプン、ＯＳＡ−デンプン、物理的または化学的な方法でさらに加工された（加工食品）デンプン、好ましくはＯＳＡ−デンプンである。
【００１７】
加工デンプンは、親水性部分および親油性部分を提供する化学構造を有するように、既知の方法によって化学的に加工されたデンプンである。好ましくは、加工デンプンは、その構造の一部として長い炭化水素鎖、好ましくは、Ｃ５〜Ｃ１８アルキル鎖、特にＣ８アルキル鎖を有する。
【００１８】
本発明の組成物を製造するために、好ましくは、少なくとも１つの加工デンプンが使用されるが、１つの組成物中に２つ以上の異なる加工デンプンの混合物を使用することも可能である。
【００１９】
本発明の組成物は加工デンプンを含む。デンプンは親水性であり、そのために乳化力を有さない。しかしながら、加工デンプンは、非化学的な方法によって疎水性部分で置換されたデンプンから作られる。例えば、デンプンは、炭化水素鎖で置換された無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物で処理することができる（Ｏ．Ｂ．ヴュルツブルク（Ｗｕｒｚｂｕｒｇ）（編）、「加工デンプン：特性および使用（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ）」、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．フロリダ州ボカラトン、１９８６年（および後続の版）を参照）。本発明の特に好ましい加工デンプンは、以下の式（Ｉ）
【化１】
2009526101.tif 000002
で表され、式中、Ｓｔはデンプンであり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ’は疎水性基である。好ましくは、Ｒは、ジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレン基である。Ｒ’は、好ましくは５〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であってもよい。式（Ｉ）の好ましい化合物は「ＯＳＡ−デンプン」（オクテニルコハク酸デンプンナトリウム）である。置換度、すなわちエステル化されていない遊離ヒドロキシル基の数に対するエステル化されたヒドロキシル基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で様々である。
【００２０】
「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）で処理されたデンプン（コーン、ペースト状物（ｗａｘｙ）、トウモロコシ、モチトウモロコシ（ｗａｘｙ  ｃｏｒｎ）、小麦、タピオカおよびジャガイモなどの天然源からのデンプン、または合成されたデンプン）を示す。置換度、すなわちエステル化されていない遊離ヒドロキシル基の数に対するＯＳＡでエステル化されたヒドロキシル基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で様々である。ＯＳＡ−デンプンは、「加工食品デンプン」という語句でも知られている。
【００２１】
これらのＯＳＡ−デンプンは、デンプン、マルトデキストリン、炭水化物、ゴム、コーンシロップなどのさらなる親水コロイド、そして任意で、脂肪酸のモノ−およびジクリセリド、脂肪酸のポリグリセロールエステル、レシチン、モノステアリン酸ソルビタン、および植物繊維または糖などの典型的な乳化剤（共乳化剤（ｃｏ−ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）として）を含有してもよい。
【００２２】
「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、例えば、商品名ＨｉＣａｐ  １００、Ｃａｐｓｕｌ、Ｃａｐｓｕｌ  ＨＳ、Ｐｕｒｉｔｙ  Ｇｕｍ  ２０００、ＵＮＩ−ＰＵＲＥ、ＨＹＬＯＮ  ＶＩＩでＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから、商品名Ｃ＊ＥｍＣａｐでＣｅｒｅＳｔａｒから、あるいはＴａｔｅ  ＆  Ｌｙｌｅから市販されているようなデンプンも包含する。これらの市販のデンプンも、本発明の改良されたＯＳＡ−デンプンのための適切な出発材料である。
【００２３】
「加工デンプン」および「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、さらに、例えばグリコシラーゼ（ＥＣ３．２、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｈｅｍ．ｑｍｕｌ．ａｃ．ｕｋ／ｉｕｂｍｂ／ｅｎｚｙｍｅ／ＥＣ３．２／を参照）またはヒドロラーゼなどの酵素によって部分的に加水分解された加工デンプン／ＯＳＡ−デンプン、ならびに既知の方法によって化学的に部分的に加水分解された加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンも包含する。「加工デンプン」および「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、まず酵素的に部分的に加水分解され、その後さらに化学的に加水分解された加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンも包含する。あるいは、まずデンプンを加水分解（酵素的または化学的のいずれかあるいは両方）し、次にこの部分的に加水分解されたデンプンを炭化水素鎖で置換された無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物で処理する、好ましくはオクテニルコハク酸無水物で処理することも可能であろう。
【００２４】
酵素的な加水分解は、従来通り、約５℃から約１００℃未満の温度まで、好ましくは約５〜約７０℃の温度、より好ましくは約２０〜約５５℃の温度で実行される。
【００２５】
グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは、果実、動物起源、細菌または真菌からのものであってもよい。グリコラーゼ（ｇｌｙｃｏｌａｓｅ）／ヒドロラーゼは、エンド活性および／またはエキソ活性を有し得る。そのため、エンド−およびエキソ−グリコシラーゼ／−ヒドロラーゼまたはこれらの混合物のいずれかの酵素調製物が使用され得る。通常、グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは未知の副活性も示すが、これは所望の製品の製造のためには重要でない。
【００２６】
グリコシラーゼの例は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ、ＡＢ−Ｅｎｚｙｍｅｓ、ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ、Ａｍａｎｏなどの供給業者からの市販の酵素調製物である。
【００２７】
好ましくは、ヒドロラーゼは、α−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、β−アミラーゼ、またはイソアミラーゼおよびプルラナーゼなどの脱分枝酵素である。
【００２８】
グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは、加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンの乾燥重量を基準として、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約１重量％の濃度を提供するように加水分解中に「加工デンプン」に添加することができ、好ましくは、酵素は一度に添加される。酵素加水分解は、段階的に実行されてもよい。例えば、グリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの混合物が例えば１％の量でインキュベーションバッチに添加され、そこで例えば５〜１０分後に（３５℃の温度で）、最初に添加したグリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの混合物と同じでも異なっていてもよいさらなるグリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼの混合物が例えば２％の量で添加され、そこでインキュベーションバッチは３５℃で１０分間加水分解される。この手順を用いて、ほとんどゼロの加水分解度を有する出発加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンを使用することができる。
【００２９】
加水分解の持続時間は、およそ数秒から約３００分までの間で様々であり得る。酵素処理の正確な持続時間は、酵素活性のようなパラメータに強く依存する乳化安定性、乳化力、エマルジョンの液滴サイズなどの加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンの所望の特性、または基質の組成に関して、経験的な方法で決定することができる。あるいは、重量オスモル濃度を測定することによって決定されてもよい（Ｗ．ズウォカック（Ｄｚｗｏｋａｋ）およびＳ．ジアジャ（Ｚｉａｊｋａ）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｆｏｏｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９９年、６４（３）３９３−３９５頁）。
【００３０】
好ましくは加水分解の後に実行されるグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの不活性化は、例えば、インキュベーションバッチを約８０〜８５℃で５〜３０分間、特に５〜１０分間加熱することによる熱変性によって適切に達成される。
【００３１】
本発明の１つの好ましい実施形態では、「加工デンプン」は、「改良された加工デンプン」である。
【００３２】
「改良された加工デンプン」は、「加工デンプン」から、以下に記載される工程ステップａ）、ｂ）および任意でｃ）を含む工程の後に得ることができる。
【００３３】
従って、「改良された加工デンプン」は、好ましくは、以下のステップ：
ａ）好ましくは、水溶液または懸濁液の全重量を基準として０．５〜８０重量％の範囲の乾燥質量含量を有する加工デンプン、好ましくはＯＳＡ−デンプンの水溶液または懸濁液を調製し、それによって水の温度が好ましくは１℃〜１００℃未満の範囲であるステップと、
ｂ）好ましくは大気圧において、１℃〜１００℃未満の範囲の温度の水中で加工デンプンの一部を分離するステップと、
ｃ）任意で、このようにして得られた改良された加工デンプンを固体形態に転化するステップと
を含む方法によって製造することができる。
【００３４】
沈降（遠心分離）または精密ろ過による分離の場合、分離する部分は、特に、大気圧において１℃〜１００℃未満の範囲の温度の水中で不溶性の部分である。
【００３５】
限外ろ過による分離の場合、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、最も好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲で様々である公称分子量カットオフを有する部分が分離されるのが好ましい。
【００３６】
この工程の詳細は後述される。
【００３７】
［ステップａ）］
ステップｂ）が沈降／遠心分離および／または精密ろ過によって実施される場合には、ステップａ）において、好ましくは、０．１〜８０重量％の範囲、好ましくは０．５〜８０重量％の範囲の乾燥質量含量を有する加工デンプン（成分（ｉ）の章において上記したような定義および選択を有する）の水溶液または懸濁液が調製される。ステップｂ）が限外ろ過によって実施される場合には、好ましくは、０．１〜６０重量％の範囲の乾燥質量含量を有する加工デンプン（成分ｉ）の章において上記したような定義および選択を有する）の水溶液または懸濁液が調製される。
【００３８】
加工デンプンの混合物、特にＯＳＡ−デンプンの混合物を使用することも可能である。２つの異なるＯＳＡ−デンプンの混合物の重量比は、１：９９〜９９：１の範囲で変わり得る。好ましくは、ＨｉＣａｐ  １００およびＣａｐｓｕｌ  ＨＳの混合物が使用される。より好ましくは、５０〜８０重量％のＨｉＣａｐ  １００および２０〜５０重量％のＣａｐｓｕｌ  ＨＳの混合物が使用される。最も好ましくは、５０重量％のＨｉＣａｐ  １００および５０重量％のＣａｐｓｕｌ  ＨＳの混合物が使用される。
【００３９】
本発明のさらに好ましい実施形態では、水は、３０〜７５℃の範囲の温度を有する。
【００４０】
［ステップｂ）］
ステップｂ）は、好ましくは、１℃〜１００℃未満（例えば、１℃〜９８℃）の範囲の温度、より好ましくは３０〜７５℃の範囲の温度で実行される。
【００４１】
ステップｂ）は、沈降（好ましくは、遠心分離による）またはろ過によって、好ましくは精密ろ過、特にクロスフロー精密ろ過によって、あるいはその両方によって実行され得る。両方が実行される場合、通常まず沈降が実行されてからろ過が行われる。
【００４２】
あるいは、精密ろ過の代わりに限外ろ過が実施される。この場合も、通常まず沈降が実行されてから限外ろ過が行われる。
【００４３】
限外ろ過によって、低分子量画分が分離される。さらに処理するための限外ろ過の残りの部分は残留物（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）、すなわちフィルタ上に残存する部分である。限外ろ過は、粒径および分子量に従って分離する方法である。
【００４４】
沈降は、密度に従って分離する方法である。
【００４５】
（精密）ろ過は、粒径に従って分離する方法である。
【００４６】
限外ろ過によって、低分子量画分が分離される。さらに処理するための限外ろ過の残りの部分は残留物、すなわちフィルタ上に残存する部分である。限外ろ過は、粒径および分子量に従って分離する方法である。限外ろ過による分離の場合、特に、１℃〜１００℃未満（例えば、１℃〜９８℃）の範囲の温度において一部が分離される。これらの部分はその溶解度に従って分離されるのではなく、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、最も好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲で様々であるその公称分子量カットオフに従って分離される。限外ろ過の間の膜間差圧（ＴＭＰ）は、好ましくは０．５〜３バールの範囲、より好ましくは０．８〜２バールの範囲、最も好ましくは０．８〜１バールの範囲にある。小さい粒子が分離され、次に、膜上に残存する部分がさらに使用される。
【００４７】
好ましい実施形態では、ステップｂ）は、ろ過、好ましくは精密ろ過、特にクロスフロー精密ろ過によって実行され得る。
【００４８】
両方（沈降／遠心分離およびろ過）が実行される場合、通常、沈降／遠心分離がまず実行されてからろ過が行われる。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、遠心分離がまず実行されてから、限外ろ過または精密ろ過のいずれかが行われる。
【００４９】
代替の好ましい実施形態では、ステップｂ）は、ろ過（好ましくは精密ろ過、特にクロスフロー精密ろ過）のみによって実行されてもよい。
【００５０】
遠心分離は、水溶液または懸濁液中の加工デンプンの乾燥質量含量に応じて、１０００〜２００００ｇで実行され得る。水溶液または懸濁液中の加工デンプンの乾燥質量含量が高ければ、適用される遠心分離力も高い。例えば、加工デンプンの乾燥質量含量が３０重量％である水溶液または懸濁液の場合、所望の分離を達成するために１２０００ｇの遠心分離力が適切であろう。
【００５１】
遠心分離は、２〜９９℃の範囲、好ましくは１０〜７５℃の範囲、最も好ましくは４０〜６０℃の範囲の温度において、０．１〜６０重量％の範囲、好ましくは１０〜５０重量％の範囲、最も好ましくは１５〜４０重量％の範囲の乾燥物質含量で実行され得る。
【００５２】
本発明との関連での精密ろ過は、０．０５μｍ〜１０μｍよりも大きいサイズを有する粒子、特に、１μｍ〜５μｍよりも大きいサイズを有する粒子が分離されることを意味する。これらの分離された部分は、精密ろ過のいわゆる残留物を形成する。
【００５３】
精密ろ過は、セラミック膜（例えば、「Ｃｅｒａｍ  ｉｎｓｉｄｅ」という名称でＴａｍｉから市販されている）、または再生セルロース膜（例えば、「Ｈｙｄｒｏｓａｒｔ」という名称でＳａｒｔｏｒｉｕｓから市販されている）、または多孔性鋼管フィルタ（例えば、スイスのＬＩＧＡＣＯＮ  Ｗ．Ｒｏｅｌｌ  ＆  Ｃｏ．ＡＧから市販されている）などの親水性膜を用いて実施され得る。
【００５４】
本発明との関連では、精密ろ過によって分離される部分は「残留物（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）」と呼ばれ、分離された部分を欠いた残りの溶液は「透過物（ｐｅｒｍｅａｔｅ）」と呼ばれる。
【００５５】
本発明との関連での限外ろ過は、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、最も好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲で様々である公称分子量カットオフを有する粒子が分離されることを意味する。これらの分離された部分は、限外ろ過のいわゆる透過物を形成する。限外ろ過のために使用される膜は、分離される粒子に対して影響を与える。分離も分子量に左右される。「小さい」膜は、例えば、１０ｋＤａ以下の分子量を有するすべての粒子を遮断する。すなわち、このような粒子は膜を通過するが、これより大きいまたは重い粒子は膜上に残存し、さらなる使用のために洗浄される。
【００５６】
沈降および／またはろ過による分離の場合、大気圧において１℃〜１００℃未満（例えば、１℃〜９８℃）の範囲、好ましくは３０〜７５℃の範囲の温度の水中の不溶性部分が分離される。
【００５７】
限外ろ過による分離の場合、特に、１℃〜１００℃未満（例えば、１℃〜９８℃）の範囲の温度において一部が分離される。
【００５８】
「不溶性部分」はさらに、「固体画分」および「温水溶性部分」に分割することができる。「温水溶性部分」という用語は、約１〜約３０℃の範囲の温度の水中には溶解しないが、３０℃より高温〜１００℃未満（例えば、約３１〜約９８℃）の温度の水中には溶解する部分を意味する。
【００５９】
「固体画分」という用語は、１℃〜１００℃未満の範囲の温度の水中で不溶性である部分を意味する。従って、このような固体画分は、約３０〜１００℃未満の範囲（例えば、約３０℃〜約９８℃の範囲）の温度の水中でも不溶性である。
【００６０】
ステップａ）およびｂ）はその後数回、異なる温度で実行されてもよい。これは、２つの異なるＯＳＡ−デンプンの混合物（例えば、ＨｉＣａｐ  １００およびＣａｐｓｕｌの混合物）が使用される場合に、これらが別々または一緒に精製され得ることも意味する。意外にも、１つのＯＳＡ−デンプンだけが本発明の方法に従って改良された２つの異なるＯＳＡ−デンプンの混合物でも、改良されていないＯＳＡ−デンプンの混合物の使用よりも優れたβ−カロテン組成物およびこれらを含有する飲料をもたらすことが見出された。２つの異なる改良されたＯＳＡ−デンプンの混合物は、１つのＯＳＡ−デンプンだけが本発明の方法に従って改良された２つの異なるＯＳＡ−デンプンの混合物の使用よりもさらに優れたβ−カロテン組成物およびこれらを含有する飲料をもたらす。
【００６１】
本発明の１つの実施形態では、水溶液または懸濁液は冷水（１〜３０℃の温度の水）を用いて調製され（ステップａ）、そして同様にこの温度で沈降（遠心分離）および／またはろ過され得る（ステップｂ）。
【００６２】
本発明の別の実施形態では、水溶液または懸濁液は温水（３０℃よりも高温〜１００℃未満の温度の水）を用いて調製され（ステップａ）、そして同様にこの温度で沈降（遠心分離）および／またはろ過され得る（ステップｂ）。
【００６３】
本発明のさらなる実施形態では、水溶液または懸濁液は温水（３０℃よりも高温〜１００℃未満の温度の水）を用いて調製され（ステップａ）、次に、３０℃よりも低い温度に冷却され、そしてこのより低い温度で沈降（遠心分離）および／またはろ過され得る（ステップｂ）。
【００６４】
本発明のさらなる実施形態では、加工された多糖の水溶液または懸濁液のｐＨは、さらに２〜５の値に調整される。
【００６５】
［ステップｃ）］
固体形態、例えば乾燥粉末への転化は、スプレー乾燥または凍結乾燥によって達成することができる。スプレー乾燥は、好ましくは、１４０℃〜２１０℃の入口温度および５０℃〜７５℃の出口温度において実施される。凍結乾燥は、好ましくは、−２０℃〜−５０℃の温度で１０〜４８時間実施される。
【００６６】
固体形態は、さらに粒状にされてもよい。
【００６７】
特に、上記のような加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンを改良するための本発明に係る方法は、より優れた乳化特性、通常は、水溶液中でのより高くそしてより速い溶解性、およびより優れた冷水溶解性、ならびにより優れた膜形成特性などの、加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンの全体の改良された機能特性をもたらす。
【００６８】
従って、「改良された加工デンプン」という用語は、一部が分離された加工デンプンを指す。特に好ましいのは、「改良されたＯＳＡ−デンプン」である。
【００６９】
［成分（ｉｉ）：］
本発明の組成物中の成分（ｉｉ）はβ−カロテンである。
【００７０】
従って、本発明の好ましい実施形態では、組成物は、少なくとも、改良された加工デンプン、好ましくは改良されたＯＳＡ−デンプンと、β−カロテンとを含有する。これらの組成物は水中に溶解、分散または希釈されて、１０ｐｐｍの最終β−カロテン濃度にされると、通常、対照として脱イオン水を用いる紫外可視分光法によって特徴付けられる。例えば１ｃｍの厚さでは、分散液は、少なくとも０．２、好ましくは１．０よりも大きい吸光度単位の伸展（ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）を示し、４００〜６００ｎｍの範囲の最大光学濃度の波長を有する。これは、２００〜１０００、好ましくは１０００よりも大きい水性分散液Ｅ（１％、１ｃｍ）中のβ−カロテンの公式の吸光係数に等しい。
【００７１】
吸光係数を測定するために、適切な量の組成物は、５０〜５５℃の水浴中で超音波の使用によって、水中に分散、溶解および／または希釈される。得られた「溶液」は、１０ｐｐｍのβ−カロテンの最終濃度に希釈され、そのＵＶ／ＶＩＳ−スペクトルは、対照としての水に対して測定される。得られたＵＶ／ＶＩＳスペクトルから、最大または肩部の特定の波長における吸光度Ａｍａｘが決定される。さらに、６５０ｎｍにおける吸光度Ａ６５０が決定される。色強度Ｅ１／１は、１％の溶液および厚さ１ｃｍの吸光度であり、以下のように計算される：Ｅ１／１＝（Ａｍａｘ−Ａ６５０）＊希釈係数／（サンプルの重量＊製品形態の含量（％））。
【００７２】
好ましい実施形態では、組成物の全重量を基準として、加工デンプンｉ）の量は１０〜９９．９重量％の範囲、好ましくは２０〜８０重量％の範囲、より好ましくは４０〜６０重量％の範囲であり、β−カロテン（ｉｉ）の量は０．１〜９０重量％の範囲、好ましくは５〜２０重量％の範囲であり、そして補助剤および／または賦形剤（ｉｉｉ）の量は０〜５０重量％の範囲である。
【００７３】
［成分（ｉｉｉ）：］
適切には、本発明の組成物は、単糖、二糖、オリゴ糖および多糖、グリセロール、トリグリセリド、水溶性酸化防止剤および脂溶性酸化防止剤からなる群から選択される１つまたは複数の賦形剤および／または補助剤を（さらに）含有する。
【００７４】
本発明の組成物中に存在し得る単糖および二糖の例は、スクロース、転化糖、キシロース、グルコース、フルクトース、ラクトース、マルトース、サッカロースおよび糖アルコールである。
【００７５】
オリゴ糖および多糖の例は、デンプン、デンプン加水分解物、例えばデキストリンおよびマルトデキストリン、特に５〜６５のデキストロース当量（ＤＥ）範囲を有するもの、ならびにグルコースシロップ、特に２０〜９５ＤＥの範囲を有するものである。「デキストロース当量」（ＤＥ）という用語は加水分解度を示し、乾燥に基づいてＤ−グルコースとして計算される還元糖の量の尺度である。スケールは、０に近いＤＥを有する天然デンプンおよび１００のＤＥを有するグルコースを基準とする。
【００７６】
トリグリセリドは、適切には植物油または植物性脂肪であり、好ましくは、コーン油、ヒマワリ油、大豆油、サフラワー油、菜種油、ピーナッツ油、パーム油、パーム核油、綿実油、オリーブ油またはココナッツ油である。
【００７７】
固体組成物は、さらに、ケイ酸またはリン酸三カルシウムなどの抗ケーキング剤と、固体組成物の全重量を基準として１０重量％まで、通例２〜５重量％の水とを含有してもよい。
【００７８】
水溶性酸化防止剤は、例えば、アスコルビン酸またはその塩、好ましくはアスコルビン酸ナトリウム、ヒドロキシチロコール（ｈｙｄｒｏｘｙ  ｔｙｒｏｃｏｌ）およびオレウロペイン（ｏｌｅｕｒｏｐｅｉｎ）などの水溶性ポリフェノール、アグリコン、没食子酸エピガロカテキン（ＥＧＣＧ）あるいはローズマリーまたはオリーブの抽出物であってもよい。
【００７９】
脂溶性酸化防止剤は、例えば、トコフェロール（例えば、ｄｌ−α−トコフェロール（すなわち、合成トコフェロール）、ｄ−α−トコフェロール（すなわち、天然トコフェロール）、β−またはγ−トコフェロール、あるいはこれらの２つ以上の混合物）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、エトキシキン、没食子酸プロピル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシキノリン、または６−エトキシ−１，２−ジヒドロキシ−２，２，４−トリメチルキノリン（ＥＭＱ）、あるいは脂肪酸のアスコルビン酸エステル、好ましくはパルミチン酸またはステアリン酸アスコルビルであってもよい。
【００８０】
本発明の組成物は固体組成物、すなわち安定で水に溶解性または分散性の粉末でもよく、あるいは液体組成物、すなわち上記の粉末の水性コロイド溶液または水中油分散液でもよい。安定化した水中油分散液（水中油エマルジョンでもよく、あるいは懸濁された、すなわち固体、粒子と、乳化された、すなわち液体、液滴との混合物を特徴としてもよい）は、以下に記載される方法または類似の方法によって調製することができる。
【００８１】
好ましくは、本発明の組成物は、化合物（ｉｉ）のβ−カロテンを除いてさらなる着色物質を含有しない。好ましくは、本発明の組成物は魚ゼラチンを含有しない。
【００８２】
より具体的には、本発明は、加工デンプンのマトリックス中にβ−カロテンを含む粉末形態の安定な組成物に関する。
【００８３】
通常、本発明に係る組成物、好ましくは粉末組成物は以下を含む。
【００８４】
【表１】
2009526101.tif 000003
【００８５】
本発明のさらに別の態様では、本発明に係る組成物は、さらに、保護コロイドとしての機能を果たすタンパク質（植物または動物起源）または加水分解タンパク質、例えば、大豆、米（内乳）またはルピナスからのタンパク質、あるいは大豆、米（内乳）またはルピナスからの加水分解タンパク質や、植物ゴム（アカシアゴムまたはアラビアゴムなど）または加工された植物ゴムも含有し得る。このようなさらなるタンパク質または植物ゴムは、製剤／組成物中の加工デンプンの全重量を基準として１〜５０重量％の量で本発明の製剤中に存在し得る。
【００８６】
［本発明に係る組成物の製造方法］
本発明はさらに、
Ｉ）１℃〜１００℃未満の範囲の温度において、加工デンプンの水溶液またはコロイド溶液を調製するステップと、
ＩＩ）ステップＩ）で得られた水溶液またはコロイド溶液の一部を分離して、改良された加工デンプンの水溶液を得るステップと、
ＩＩＩ）任意で、ステップＩ）またはＩＩ）で調製した溶液に、少なくとも水溶性賦形剤および／または補助剤を添加するステップと、
ＩＶ）少なくともβ−カロテンと、任意で、少なくとも脂溶性補助剤および／または賦形剤との溶液または分散液を調製するステップと、
Ｖ）ステップＩＩ）〜ＩＶ）で調製した溶液を互いに混合するステップと、
ＶＩ）こうして得られた混合物を均質にするステップと、
ＶＩＩ）任意で、ステップＶＩ）で得られた分散液を粉末状に転化し、それによって任意で、転化の最中または前に、任意で水を添加した状態で、ステップＩＩ）（またはステップｂ））で分離した部分が部分的または完全に添加されるステップと、
ＶＩＩＩ）任意で、ステップＶＩＩ）で得られた粉末を乾燥させるステップと
を含む、上記のような組成物の製造方法に関する。
【００８７】
好ましくは、前記組成物の製造方法は、
Ｉ）１℃〜１００℃未満の範囲の温度において、加工デンプン／ＯＳＡ−デンプンの水溶液またはコロイド溶液を調製するステップと、
ＩＩ）ステップＩ）で得られた水溶液またはコロイド溶液の一部（遠心分離および／または精密ろ過による分離の場合には不溶性部分であり、限外ろ過による分離の場合には、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、最も好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲で様々である公称分子量カットオフの部分が好ましい）を分離して、改良された加工デンプン／改良されたＯＳＡ−デンプンの水溶液を得るか、あるいはＩおよびＩＩを続いて実施する代わりに、ステップＩ−ＩＩ）、すなわち、改良された加工デンプン、好ましくはステップａ）〜ｃ）を含む上記の本発明の方法によって得られる改良された加工デンプン／改良されたＯＳＡ−デンプンの水溶液またはコロイド溶液を調製するステップを実行するステップと、
ＩＩＩ）任意で、ステップＩ）、ＩＩ）またはＩ−ＩＩ）で調製した溶液に、少なくとも水溶性賦形剤および／または補助剤を添加するステップと、
ＩＶ）少なくとも活性成分、好ましくは少なくともβ−カロテンと、任意で、少なくとも脂溶性補助剤および／または賦形剤との溶液または分散液を調製するステップと、
Ｖ）ステップＩＩ）（またはＩ−ＩＩ））〜ＩＶ）で調製した溶液を互いに混合するステップと、
ＶＩ）こうして得られた混合物を均質にするステップと、
ＶＩＩ）任意で、ステップＶＩ）で得られた分散液を粉末状に転化し、それによって任意で、転化の最中または前に、任意で水を添加した状態でステップＩＩ）（またはステップｂ））で分離した部分（遠心分離および／または精密ろ過による分離の場合には特に不溶性部分であり、限外ろ過による分離の場合には、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、最も好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲で様々である公称分子量カットオフの部分が好ましい）が部分的または完全に添加されるステップと、
ＶＩＩＩ）任意で、ステップＶＩＩ）で得られた粉末を乾燥させるステップと
を含む。
【００８８】
本発明の組成物を製造するためのこの方法は、例えば、ＥＰ−Ａ０２８５６８２号明細書、ＥＰ−Ａ０３４７７５１号明細書、ＥＰ−Ａ０９６６８８９号明細書、ＥＰ−Ａ１０６６７６１号明細書、ＥＰ−Ａ１１０６１７４号明細書、国際公開第９８／１５１９５号パンフレット、ＥＰ−Ａ０９３７４１２号明細書、ＥＰ−Ａ００６５１９３号明細書または対応する米国特許第４，５２２，７４３号明細書、国際公開第０２／１０２２９８号パンフレット、ＥＰ−Ａ１３００３９４号明細書およびＥＰ−Ａ０３４７７５１号明細書（これらの内容は参照によって本明細書中に援用される）において、食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するための、（脂溶性）活性成分および／または着色剤組成物（本発明のβ−カロテンに相当する）のマトリックスベースの組成物の調製について開示される方法に従って実行することができる。
【００８９】
本発明の組成物の製造方法の１つの好ましい実施形態では、ステップＩ）およびステップＩＩ）が実行され、その後、加工デンプンの水溶液または懸濁液は、３０℃よりも高温〜１００℃未満の温度まで加熱され、３０℃よりも低い温度まで冷却され、そしてこのより低い温度において沈降、精密ろ過および／または限外ろ過を受ける。
【００９０】
［ステップＩおよびＩＩ］
これらのステップは、ステップａ）およびｂ）について上記で記載されたとおりに実行することができる。これらは、その後数回実行されてもよい。温水溶性部分も固体画分のように分離することができ、両方が分離されてもよい。ステップｂ）について上記で既に開示されたように、加工デンプン、特にＯＳＡ−デンプンの混合物が使用されてもよい。
【００９１】
ステップＩの間に、水溶性酸化防止剤などの最終組成物の他の水溶性成分が添加されてもよい。
【００９２】
［ステップＩＩＩ］
水溶性賦形剤および／または補助剤の例は、単糖、二糖、オリゴ糖および多糖、グリセロールならびに水溶性酸化防止剤である。これらの例は上記で与えられる。
【００９３】
水溶性酸化防止剤などの最終組成物の他の水溶性成分もステップＩＩＩにおいて添加され得る。
【００９４】
［ステップＩＶ］
（脂溶性）β−カロテン、および任意でさらなる脂溶性賦形剤および補助剤はそのまま使用することもでき、あるいはトリグリセリドおよび／または（有機）溶媒中に溶解または懸濁して使用することもできる。
【００９５】
適切な有機溶媒は、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、脂肪族および環状カーボネート、脂肪族エステルおよび環状エステル（ラクトン）、脂肪族および環状ケトン、脂肪族アルコール、ならびにこれらの混合物である。
【００９６】
ハロゲン化脂肪族炭化水素の例は、モノ−またはポリハロゲン化線状、分枝状または環状Ｃ１−〜Ｃ１５−アルカンである。特に好ましい例は、モノ−またはポリ塩素化または−臭素化線状、分枝状または環状Ｃ１−〜Ｃ１５−アルカンである。より好ましいのは、モノ−またはポリ塩素化線状、分枝状または環状Ｃ１−〜Ｃ１５−アルカンである。最も好ましいのは、塩化メチレンおよびクロロホルムである。
【００９７】
脂肪族エステルおよび環状エステル（ラクトン）の例は、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ｎ−ブチル、ならびにγ−ブチロラクトンである。
【００９８】
脂肪族および環状ケトンの例は、アセトン、ジエチルケトンおよびイソブチルメチルケトン、ならびにシクロペンタノンおよびイソホロンである。
【００９９】
環状カーボネートの例は、特に、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートならびにこれらの混合物である。
【０１００】
脂肪族エーテルの例はジアルキルエーテルであり、アルキル部分は、１〜４個の炭素原子を有する。１つの好ましい例はジメチルエーテルである。
【０１０１】
脂肪族アルコールの例は、エタノール、イソプロパノール、プロパノールおよびブタノールである。
【０１０２】
さらに、任意のオイル（トリグリセリド）、オレンジオイル、リモネンなど、および水を溶媒として使用することができる。
【０１０３】
［ステップＶ］
（脂溶性）カロテンあるいはその溶液または分散液は次にそれぞれ攪拌しながら水性（コロイド）溶液に添加される。
【０１０４】
［ステップＶＩ］
均質化のために、高圧均質化、高せん断乳化（ローター−ステーター系）、マイクロナイゼーション、湿式粉砕、マイクロチャネル乳化、膜乳化または超音波処理（ｕｌｔｒａｓｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）などの従来の技術を適用することができる。食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の強化、増強および／または着色のための（脂溶性）カロテンを含有する組成物の調製のために使用される他の技術は、ＥＰ−Ａ０９３７４１２号明細書（特に、段落［０００８］、［００１４］、［００１５］、［００２２］〜［００２８］）、ＥＰ−Ａ１００８３８０号明細書（特に、段落［０００５］、［０００７］、［０００８］、［００１２］、［００２２］、［００２３］〜［００３９］）および米国特許第６，０９３，３４８号明細書（特に、２欄２４行目〜３欄３２行目、３欄４８〜６５行目、４欄５３行目〜６欄６０行目）（これらの内容は参照によって本明細書中に援用される）において開示されている。
【０１０５】
［ステップＶＩＩ］
そのように得られた水中油分散液である分散液は、スプレー乾燥、流動床造粒と併用されたスプレー乾燥（この技法は一般に流動化スプレー乾燥またはＦＳＤとして知られる）、または粉末捕捉（ｐｏｗｄｅｒ−ｃａｔｃｈ）技法（それによって、スプレーされたエマルジョン滴は、デンプンなどの吸収剤の床に捕えられ、続いて乾燥される）などの従来の技術を用いて有機溶媒（存在する場合には）を除去した後に固体組成物、例えば乾燥粉末に転化することができる。
【０１０６】
［ステップＶＩＩＩ］
乾燥は、１００〜２５０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃、より好ましくは１６０〜１９０℃の入口温度、および／または４５〜１６０℃、好ましくは５５〜１１０℃、より好ましくは６５〜９５℃の出口温度で実施され得る。
【０１０７】
遠心分離および／または精密ろ過による分離の場合、「転化の間に不溶性部分を添加する」とは、分離された不溶性部分（温水溶性部分または固体画分のいずれかあるいは両方）が、ステップＶＩを完結させた後に均質化された混合物（エマルジョン）に添加され得ること、または追加の成分として別個にスプレー乾燥器に添加され得ること、または吸収剤の床に添加され得ること、または工程のいくつかの異なる時点で添加され得ることを意味する。
【０１０８】
限外ろ過による分離の場合、「転化の間に一部を添加する」とは、分離された部分が、ステップＶＩを完結させた後に均質化された混合物（エマルジョン）に添加され得ること、または追加の成分として別個にスプレー乾燥器に添加され得ること、または吸収剤の床に添加され得ること、または工程のいくつかの異なる時点で添加され得ることを意味する。
【０１０９】
本発明の別の実施形態では、加工デンプン（本発明に従って改良されるか、あるいは改良されていない）、または２つ以上の異なる加工デンプン、好ましくは２つ以上の異なるＯＳＡ−デンプンの混合物は、乾燥の前にエマルジョンに添加される。
【０１１０】
水中油懸濁液、水中油エマルジョンまたは粉末などの液体および固体製品形態の製造のために、そこで使用される加工デンプン（上記のとおり）は、多機能材料としての機能を果たす。
【０１１１】
また本発明は、食料、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物を強化、増強および／または着色するため、好ましくは飲料を強化、増強および／または着色するための上記の組成物の使用にも関する。本発明の組成物を含有する飲料が充填されたボトルの表面に「リンギング（ｒｉｎｇｉｎｇ）」、すなわち不溶性部分の望ましくない分離は存在しない。
【０１１２】
本発明の他の態様は、上記のような組成物を含有する食料、飲料、動物飼料、化粧品および医薬組成物である。
【０１１３】
本発明の製品形態が着色剤または添加剤成分として使用され得る飲料は、炭酸飲料、例えばフレーバーセルツァー（ｓｅｌｔｚｅｒ）水、ソフトドリンクまたはミネラルドリンク、ならびに非炭酸飲料、例えばフレーバー水、果実ジュース、果実パンチ、およびこれらの飲料の濃縮形態であり得る。これらは、天然果実または野菜ジュースあるいは人工フレーバーに基づくことができる。また、アルコール飲料およびインスタント飲料粉末も含まれる。糖含有飲料に加えて、ノンカロリーおよび人口甘味料を有するダイエット飲料も含まれる。
【０１１４】
さらに、天然原料から得られる酪農製品または合成酪農製品は、本発明の製品形態を着色剤または添加剤成分として使用することができる食品の範囲内に入る。このような製品の典型的な例は、ミルク飲料、アイスクリーム、チーズ、ヨーグルトなどである。豆乳飲料などの代用乳製品および豆腐製品もこの用途の範囲内に含まれる。
【０１１５】
また、菓子製品、キャンディー、ガム、デザート、例えばアイスクリーム、ゼリー、プディング、インスタントプディング粉末などの、本発明の製品形態を着色剤または添加剤成分として含有する甘味も含まれる。
【０１１６】
また、本発明の製品形態を着色剤または添加剤成分として含有するシリアル、スナック、クッキー、パスタ、スープおよびソース、マヨネーズ、サラダドレッシングなども含まれる。さらに、乳製品およびシリアルのために使用される果実調製物も含まれる。
【０１１７】
本発明の組成物によって食品に添加されるβ−カロテンの最終濃度は、食料組成物の全重量を基準として、そして着色または増強される特定の食品と、意図される着色度または増強度とに依存して、好ましくは０．１〜５０ｐｐｍ、特に１〜３０ｐｐｍ、より好ましくは３〜２０ｐｐｍ、例えば約６ｐｐｍであってもよい。
【０１１８】
本発明の食料組成物は、好ましくは、本発明の組成物の形態のカロテンを食品に添加することによって得られる。食料または医薬品の着色または増強のために、本発明の組成物は、水に分散可能な固体製品形態の用途のためにそれ自体知られている方法に従って使用することができる。
【０１１９】
一般に、組成物は、特定の用途に従って他の適切な食料成分を有する水性の原液（ｓｔｏｃｋｓｏｌｕｔｉｏｎ）、乾燥粉末混合物またはプレブレンドのいずれかとして添加され得る。混合は、最終用途の配合に依存して、例えば、乾燥粉末ブレンダー、低せん断ミキサー、高圧ホモジナイザーまたは高せん断ミキサーを用いて行うことができる。容易に明らかであるように、このような専門的事項は当業者の技能の範囲内である。
【０１２０】
本発明の組成物が着色剤として使用される錠剤またはカプセルなどの医薬組成物も、本発明の範囲内である。錠剤の着色は、液体または固体着色剤組成物の形態の組成物を錠剤コーティング混合物に別個に添加するか、あるいは錠剤コーティング混合物の成分の１つに組成物を添加することによって達成され得る。着色されたハードまたはソフトシェル（ｈａｒｄ  ｏｒ  ｓｏｆｔ  ｓｈｅｌｌ）カプセルは、組成物をカプセル質量の水溶液中に取り込むことによって調製することができる。
【０１２１】
本発明の組成物が活性成分として使用される咀嚼錠、発泡錠またはフィルムコート錠などの錠剤、あるいはハードシェルカプセルなどのカプセルのような医薬組成物も本発明の範囲内である。製品形態は、通常、粉末として錠剤化混合物に添加されるか、あるいはカプセルを製造するためにそれ自体知られている方法でカプセルに充填される。
【０１２２】
例えば、卵黄、テーブルポウルトリー（ｔａｂｌｅ  ｐｏｕｌｔｒｙ）、ブロイラーまたは水生動物のための色素沈着用の着色剤として、あるいは活性成分として組成物が使用される、栄養成分のプレミックス、複合飼料、代用乳、流動食または飼料調製物などの動物飼料品も本発明の範囲内である。
【０１２３】
本発明の組成物が着色剤として、または添加剤として、または活性成分として使用される化粧品、洗面用品および皮膚用製品、すなわちクリーム、ローション、浴用剤、口紅、シャンプー、コンディショナー、スプレーまたはゲルなどのスキンケアおよびヘアケア製品も本発明の範囲内である。
【０１２４】
本発明の飲料および組成物は、以下に記載される試験方法で優れた挙動を示すもの、特に有利な色調を示すものである。
【０１２５】
本発明の飲料の例は、ビタミンの添加の対象となるスポーツ飲料、ビタミン補給水および飲料である。また、下痢による電解質の損失を回復させるために使用される飲料も対象となる。また、フレーバーセルツァー水、ソフトドリンクまたはミネラルドリンク、ならびに非炭酸果実および野菜ジュース、パンチ、ならびにこれらの飲料の濃縮形態などの炭酸飲料も対象となる。
【０１２６】
彩度Ｃ＊（「彩度」とも呼ばれる）、色調（色合いと呼ばれることもある）ｈ＊および色差ＤＥ＊（すなわち、色値Ｌ＊ａ＊ｂ＊の標準偏差、「彩度」とも呼ばれる）は、ＣＩＥに従って決定される（ＩＳＯ１０５２６−カロリメトリーのためのＣＩＥ標準光源、１０５２７−ＣＩＥ標準カロリメトリーオブザーバー、ＤＩＮ６１６４−ＤＩＮ  Ｆａｒｂｅｎｋａｒｔｅ、ＤＩＮ６１７４−Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ  Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂａｂｓｔａｅｎｄｅｎ  ｂｅｉ  Ｋｏｅｒｐｅｒｆａｒｂｅｎ  ｎａｃｈ  ｄｅｒ  ＣＩＥＬＡＢ−Ｆｏｒｍｅｌ、ＡＳＴＭ１３４７−三刺激（フィルタ）カロリメトリーによる色および色差測定のための標準試験法、ＤＩＮ  Ｆａｃｈｂｅｒｉｃｈｔ  ４９−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ  ｚｕｒ  Ｖｅｒｅｉｎｂａｒｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｔｏｌｅｒａｎｚｅｎ）。測定は、１ｃｍ石英ガラスキュベットでＨｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｃａｎ  ＸＥ、全透過モード、大エリアビュー、ポートサイズ  ２５．４ｍｍを用いて実行した。この装置は、Ｃ＊、ｈ＊およびＬ＊値を直接表示する。濁度は、ＥＮ  ＩＳＯ  ７０２７−（Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｔｒｕｅｂｕｎｇ、６  ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ  ｍｉｔ  ｏｐｔｉｓｃｈｅｎ  Ｔｒｕｅｂｕｎｇｓｍｅｓｓｇｅｒａｔｅｎ）に従って、ＨＡＣＨ  Ｔｕｂｉｄｍｅｔｅｒ  ２１００Ｎ  ＩＳを用いて決定することができる。
【０１２７】
彩度Ｃ＊および色調ｈ＊はいずれも、色値ａ＊（赤色度）およびｂ＊（黄色度）から計算される極座標であり、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２およびｈ＊＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）である。
【０１２８】
液滴サイズは、平均液滴サイズ（「Ｚ」平均）を提供するＭａｌｖｅｒｎ  ＺｅｔａＳｉｚｅｒ  ３などの機器を用いる光散乱技法によって便利に決定される。この方法は当該技術分野において知られており、様々な参考文献（例えば、粒径分布（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ３３２、Ｔ．プロブデル（Ｐｒｏｖｄｅｒ）編、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、ワシントンＤＣ、１９８７年）に記載されている。従って、本発明の粉末組成物は脂溶性物質からなる液滴を含有し、液滴サイズは光散乱技法によって平均約７０〜約２００ｎｍの直径である。
【０１２９】
本発明は、さらに、上記の組成物をさらなる通常成分と混合することによる、飲料の製造方法に関する。
【０１３０】
さらに、本発明は、上記のような飲料の製造方法によって得ることができる飲料に関する。
【０１３１】
この説明では、「色調」という用語は「色調ｈ＊」に相当する。
【０１３２】
本発明は、さらに、
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有し、組成物と水との混合物が５０〜１５０の範囲の濁度を有することを特徴とする組成物に関する。
【０１３３】
本発明は、さらに、
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有し、組成物と水との混合物が３０〜６０の範囲の彩度を有することを特徴とする組成物に関する。
【０１３４】
本発明は、さらに、
（ｉ）少なくとも加工デンプンと、
（ｉｉ）β−カロテンと、
（ｉｉｉ）任意で、少なくとも補助剤および／または賦形剤と
を含有し、組成物と水との混合物が、３ヶ月間貯蔵した後に４０以下の色差を有することを特徴とする組成物に関する。
【０１３５】
これらの組成物は、好ましくは、上記の本発明の化合物の製造方法に従って得られ、上記のような化合物（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含有する。
【０１３６】
本発明の組成物は好ましくは添加剤組成物であり、好ましくは添加剤組成物として使用される。
【０１３７】
本発明はさらに、限定することは意図されない以下の実施例によって説明される。
【０１３８】
［実施例１］
［６０ｍｇ／ｌのβ−カロテン１０％ＣＷＳ／Ｓで着色したソフトドリンク］
【０１３９】
【表２】
2009526101.tif 000004
【０１４０】
［ソフトドリンクの調製］
・安息香酸ナトリウムを攪拌しながら水中に溶解する。
・攪拌を継続し、糖シロップ、アスコルビン酸、クエン酸、フレーバーおよびβ−カロテン１０％ＣＷＳ／Ｓ原液を順次添加する。高速ミキサーは使用しない。
・ビン詰めシロップを（炭酸）水で希釈して１リットルの飲料にする。
【０１４１】
［β−カロテン１０％ＣＷＳ／Ｓの添加］
β−カロテン１０％ＣＷＳ／Ｓは、脱イオン水中の１〜１０％の原液として添加すべきである。
【０１４２】
ソフトドリンクは６ｐｐｍのβ−カロテンを含有した。
【０１４３】
ＣＷＳは、冷水可溶性（ｃｏｌｄ−ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ）の略語である。
【０１４４】
［結果］
ソフトドリンクは、最小５０．１、最大５８．１、そして平均約５４．４の色調ｈ＊を示した（８つの調製物からの結果）。
【０１４５】
ソフトドリンクは、最小３４．４、最大４１．５、そして平均約３７．９の彩度Ｃ＊を示した（８つの調製物からの結果）。
【０１４６】
ソフトドリンクは、最小７９．６、最大８１．２、そして平均約８０．０の色明度Ｌ＊を示した（８つの調製物からの結果）。
【０１４７】
ソフトドリンクは、最小９．８、最大１６．１、そして平均約１２．８の色差ＤＥ＊を示した（８つの調製物からの結果）。
【０１４８】
ソフトドリンクは、以下の原液試験に従って、リンギングおよび結晶を示さなかった。
【０１４９】
［色調ｈ＊、彩度Ｃ＊および色明度Ｌ＊の決定方法］
１．上記のような飲料の調製。
２．周囲条件（周囲温度および周囲光）においてフタをしたガラスボトル中で飲料を２週間貯蔵。
３．測定装置カロリメータＨｕｎｔｅｒ  ＬＡＢ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｃａｎ  ＸＥ。測定パラメータａ）全透過モード、ｂ）光源  Ｄ６５、ｃ）オブザーバー  １０°、ｄ）エリアビュー大、ｅ）ポートサイズ  ２５．４ｍｍ、ｆ）シリカガラスセル  １０ｍｍ、およびｇ）ＣＩＥＬ＊Ｃ＊ｈ＊ビューを選択。
４．手で振とうすることによってボトル中の飲料を均質化する。
５．セル中の気泡を回避することにより均質化した飲料をシリカガラスセル中に充填する。
６．装置に従って測定を開始し、Ｌ＊Ｃ＊ｈ＊（Ｌ＊、Ｃ＊およびｈ＊）の数値が表示され得る。
【０１５０】
［試験方法原液試験：］
カロテン化合物の分離が確認されなければ、特に以下の試験においてリンギングおよび結晶を示さなければ、飲料および組成物はさらに許容できる。
【０１５１】
［原液試験：］
脱イオン水中の原液を含有する１０％の製品形態の調製。粉末はマグネチックスターラーで分散され、そして攪拌せずに１２〜１８時間保持される。貯蔵後、結果を読み取ることができる。リンギング、浮遊結晶または結晶の汚れが様々な特徴で現れることが可能である。
【０１５２】
適用において、原液中のリングまたは結晶の強度は、飲料の性能について良好な予測を与えることが分かった。原液中の強力なリングは、用量に応じて、飲料中においても強力なリンギングを引き起こし得るが、均一化されたジュース飲料中でさえ、これらの製品は安定化するのが困難であった。
【０１５３】
［比較例１］
実施例１で記載される手順に従って、ルカロチン（Ｌｕｃａｒｏｔｉｎ）（登録商標）１０ＣＷＤ／Ｏ（ＢＡＳＦ）を用いて組成物を調製した。
【０１５４】
比較例１の組成物の実施例１に従う色調測定は、最小６２．２、最大６６．６の色調ｈ＊値を示し、平均は６３．９であった（６つの異なる調製物からの結果）。
【０１５５】
ソフトドリンクは、最小３７．６、最大４０．０、そして平均約３８．６の彩度Ｃ＊を示した（６つの調製物からの結果）。
【０１５６】
ソフトドリンクは、最小８３．３、最大８５．０、そして平均約８４．１の色明度Ｌ＊を示した（６つの調製物からの結果）。
【０１５７】
ソフトドリンクは、最小１．５、最大２．９、そして平均約２．０の色差ＤＥ＊を示した（６つの調製物からの結果）。
【国際調査報告】
2009526101.tif 000005
2009526101.tif 000006
2009526101.tif 000007