(57)【要約】  特にダイヤモンド工具の製造用の多金属粉末は、その含有量が以下の質量％で表される鉄、銅、コバルト及びモリブデンを含有する：Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８質量％；酸素及び製造不純物である。ここで、１５％≦Ｃｕ≦３５％、０．０３％≦Ｍｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ＋Ｍｏ）≦０．１０、Ｆｅ／Ｃｏ≧２である。また、Ｃｏ＋Ｍｏ≦３０％である。焼結された成形体は、例えばダイヤモンド含有工具の形態で前記多金属粉末の熱間圧縮によって得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
特にダイヤモンド含有工具の製造用の多金属粉末であって、
含有量として以下のような質量％で、鉄、銅、コバルト及びモリブデンを含有することを特徴とする多金属粉末：
Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８％；残部が製造作業からもたらされる酸素及び不純物である、
１５％≦Ｃｕ≦３５％、
０．０３％≦Ｍｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ＋Ｍｏ）≦０．１０、
Ｆｅ／Ｃｏ≧２。
【請求項２】
Ｃｏ＋Ｍｏ≦３０％であることを特徴とする、請求項１に記載の多金属粉末。
【請求項３】
Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８％；残部が製造作業からもたらされる酸素及び不純物である、
４０．５％≦Ｆｅ≦４６．５％、
２９％≦Ｃｕ≦３５％、
１７％≦Ｃｏ≦２１％、
５％≦Ｍｏ≦６％、
であることを特徴とする、請求項２に記載の多金属粉末。
【請求項４】
少なくとも１つの磨耗添加剤が追加されている、請求項１から３の何れか一項に記載の多金属粉末。
【請求項５】
前記磨耗添加剤は、酸化物または炭化物から選択される、請求項４に記載の多金属粉末。
【請求項６】
前記粉末は、少なくとも１つの軟化添加剤が追加されている、請求項１から３の何れか一項に記載の多金属粉末。
【請求項７】
前記軟化添加剤は、銅及び青銅から選択される、請求項６に記載の多金属粉末。
【請求項８】
多金属粉末を加熱プレスすることによって焼結された部品であって、前記多金属粉末が請求項１から７の何れか一項に記載の多金属粉末であることを特徴とする部品。
【請求項９】
前記多金属粉末は、ダイヤモンド粉末と混合されている、請求項８に記載の焼結された部品。
【請求項１０】
ダイヤモンド含有切削工具であることを特徴とする、請求項９に記載の焼結された部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にダイヤモンド含有工具の製造用の粉末冶金で使用される“プレアロイ粉末”または“多金属粉末”と称される金属粉末の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に石、建設資材及びアスファルトを切削するためのダイヤモンド含有工具を製造するために、最も一般的な方法は、ダイヤモンドを粉末混合物の形態での金属結合剤と混合し、ダイヤモンド含有混合物を冷却プレスで加圧し、このような方式で加圧された部品をグラファイトのプレス工具に移動し、最後に焼結によって加熱プレスで成形体を固めることを必要とする。これらの工具の製造中に検討されるべきパラメータは、以下の通りである。
【０００３】
（ａ）結合剤の組成
切削（カッティング）される材料の性質、特にその硬度及び磨耗特性によって、結合剤の組成は、工具の硬度、耐衝撃性及び耐磨耗性を調整するために選択される。その目的は、切削に要求される電力を最小にしながら、工具の切削速度または耐用寿命の何れかを最適化することである。
【０００４】
最も一般的に使用される材料は、コバルト、鉄、ニッケル、銅のマイクロ粉末、及び、青銅、銅及び錫の噴霧状の粉末（一般的には、５から１００μｍ）である。これらのベース結合剤は、磨耗抵抗を増加させるために、マイクロＷＣ、タングステンカーバイド、溶融されたカーバイド（一般的には、５０から５００μｍ）、または、マイクロタングステンが追加されることができる。
【０００５】
（ｂ）１５０から５００ＭＰａでの冷却プレス
この圧力は、その環境特性がそれを取り扱うことができるほど十分である成形体を得るために調整される。このプレスの自動供給を容易にするために、結合剤とダイヤモンドの混合物は、有機添加剤を用いてかなり頻繁に粒状にされる。この顆粒のサイズは、一般的には、５０から７００μｍである。
【０００６】
（ｃ）加熱プレス
この段階の目的は、その相対的な密度がその理論的な密度の９５％より大きい結合剤マトリクス内にダイヤモンドをクリンプすることである。このために、２５から５０ＭＰａのオーダーの圧力及び７００から１１００℃のオーダーの温度が使用される。最大温度における焼結安定期は、２から１０分間続く。この温度は、ダイヤモンドの硬度、耐衝撃性、耐磨耗性及び保持特性を最適化するために、結合剤の性質によって選択される。それは、黒鉛化によってダイヤモンドを劣化させないために最小化されなければならない。チタン、クロム、シリコンまたはニッケルで被覆されるダイヤモンドの使用は、黒鉛化に対するダイヤモンドの抵抗性が改善され、ダイヤモンドと金属結合剤との間の化学結合が改善されることを可能にする。
【０００７】
この方式で得られる部品は、丸鋸、穿孔機、研磨ヘッド、ダイヤモンド含有糸などの工具を製造するために異なる形状を有する鉄の支持材上に載置される。固定は、半田またはレーザー溶接によって実施される。
【０００８】
歴史的に、花崗岩、砂岩、コンクリート、アスファルトなどの最も強度のある材料を切削するために使用される結合剤における基材は、非常に微細な粉末（０．８から５μｍ）の形態の純粋なコバルトである。コバルトは、粉末状態（酸素に関して１％未満の初期含有量と、３５℃及び８０％の相対湿度の雰囲気において４８時間後に０．６％を超えない増加）における硬度（ＩＳＯ６５０８−１標準に従ってロックウェルＢスケールにおいて９５から１１０ＨＲＢ）、耐衝撃性（ＩＳＯ５７５４標準に従ったシャルピー試験における、２０から５０Ｊ／ｃｍ２の破壊のエネルギー）、耐腐食性及び耐酸化性の間に優れた妥協点を提供する。コバルトの主たる欠点は、高価であることを伴うその相対的な自然の希少性であり、その価格は、急速で非常に幅広い変動を受けやすい。
【０００９】
近年では、金属塩の共沈とそれに続く水素還元によって製造される多金属粉末の使用は、原則的に天然石を切削するためのダイヤモンド含有工具の製造で置き換えられる純粋なコバルトを用いて開発されている。特に、本出願人によって開発されたＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ生成物の第１生成は、その価格利点（純粋なコバルトよりも安くより安定である）に加えて、切削工具の効率レベルが改善されることを可能にしている。特に、切削の容易さは、向上しており、より高い切削速度は、消費される電力の増加がなく、工具の耐用寿命を高いレベルで維持した状態で可能になっている。
【００１０】
文献ＷＯ−Ａ−００／２３６３０、ＷＯ−Ａ−００／２３６３１、ＷＯ−Ａ−９８／４９３６１及びＷＯ−Ａ−Ｏ３／０８３１５０は、この文脈で使用することができる多金属粉末を構成することができるものを代表する。
【００１１】
しかしながら、高性能な鋸、固まっていないコンクリートの鋸引き、アスファルトを切削することなどの建設の分野の幾つかの用途において、これらの周知の粉末から製造される工具の機械的特性は、不十分であることが分かっている。これらの用途において、要求される耐衝撃性及び硬度のレベルは、例えばＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末で得られるものよりも大きい。結果的に、この市場区分は、その結合剤におけるベースとして純粋なコバルトを使用し続ける。この市場で望まれる特性が、１０８ＨＲＢより大きい硬度と、２０Ｊ／ｃｍ２より大きい破壊におけるシャルピーエネルギーである一方で、第１世代のＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末は、１５Ｊ／ｃｍ２の破壊におけるシャルピーエネルギーに加えて１０７ＨＲＢの硬度を超えない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、通常使用されるコバルトベースの粉末より安い費用で、これらの厳しい要求に適合する、特にダイヤモンド含有工具を製造することができる多金属粉末を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
このために、本発明は、特にダイヤモンド含有工具の製造用の多金属粉末であって、含有量として以下のような質量％で、鉄、銅、コバルト及びモリブデンを含有することを特徴とする多金属粉末に関する：
Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８％；残部が製造作業からもたらされる酸素及び不純物である、
１５％≦Ｃｕ≦３５％、
０．０３％≦Ｍｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ＋Ｍｏ）≦０．１０、
Ｆｅ／Ｃｏ≧２。
【００１４】
好ましくは、Ｃｏ＋Ｍｏ≦３０％である。
【００１５】
好ましくは、
Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８％；残部が製造作業からもたらされる酸素及び不純物である、
４０．５％≦Ｆｅ≦４６．５％、
２９％≦Ｃｕ≦３５％、
１７％≦Ｃｏ≦２１％、
５％≦Ｍｏ≦６％、
である。
【００１６】
この多金属粉末は、少なくとも１つの磨耗添加剤が追加されていてもよい。
【００１７】
前記磨耗添加剤は、酸化物または炭化物から選択されることができる。
【００１８】
この多金属粉末は、少なくとも１つの軟化添加剤が追加されていてもよい。
【００１９】
前記軟化添加剤は、銅及び青銅から選択されることができる。
【００２０】
また、本発明は、多金属粉末を加熱プレスすることによって焼結された部品であって、前記多金属粉末が、上記のタイプの多金属粉末であることを特徴とする部品に関する。
【００２１】
前記多金属粉末は、ダイヤモンド粉末と混合されていてもよい。
【００２２】
前記焼結された部品は、ダイヤモンド含有切削工具であってもよい。
【発明の効果】
【００２３】
理解されるように、本発明は、銅、鉄、コバルト及びモリブデンを使用する多金属粉末に関する。従来のＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末と比較すると、提案されるようなモリブデンの添加と組成の正確なバランスは、最も厳しい条件下で、ダイヤモンド含有工具が製造されることを可能にし、その切削性能のレベルが、通常使用されているコバルトベースの工具と同じか場合によっては優れていることが分かる。一方、これらの粉末は、純粋なコバルトの粉末よりも低いままの原価を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明は、以下の詳細な説明を読むことによってさらに理解されるだろう。
【００２５】
多金属Ｃｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末が必然的に二相であるということは知られている。第１相は、Ｃｕが非常に豊富であり、第２相は、ＦｅとＣｏが非常に豊富であり、これらの２つの相は、非常に低いレベルの１つの相互溶解度のみを有する。
【００２６】
Ｗ及びＭｏなどの元素がＦｅ−Ｃｏ相を硬化する傾向にあることは知られている。しかしながら、４つの要素からなる相図がほとんど知られていないのであれば、量的で正確な方法で、このような元素がＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末の特性において有する影響を広範囲な研究なしに予想することは可能ではない。
【００２７】
このタイプの研究のおかげで、本発明は、Ｃｏベースの粉末と比較して、魅力的で原材料価格の変動に依存し過ぎない原価の粉末を維持しながら、所望の優れた妥協点が様々な特性の間で達成されることを可能にするＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｏ粉末における狭い組成範囲を示すことが可能になっている。従って、これらの粉末は、ダイヤモンド含有工具における最も厳しい用途に適合するあるレベルの硬度と共に注目すべきレベルの耐屈曲性と耐衝撃性とを提供する。
【００２８】
本発明による粉末の組成範囲は、以下の基準によって定義される。この含有量は、質量による百分率で与えられる。
【００２９】
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ及びＭｏにおける含有量の合計は、少なくとも９８％で、残部は、製造作業から生じる酸素及び不純物である。
【００３０】
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ及びＭｏ以外の如何なる元素も、０．５％を超える含有量で存在してはならない。これは、特に、Ｓｎの場合であり、それは、高い含有量において、冷却中に硬くて脆弱な相を生成することによって脆化効果を有するだろう。
【００３１】
硬度を極端に減少させることなく焼結緻密度を保証するために、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｏが豊富である相と比較してＣｕが豊富である相の相対的重要性を決定するＣｕの含有量は、１５から３５％である。
【００３２】
Ｍｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ＋Ｍｏ）の関係は、望まない脆化のリスクなしに効果的なレベルの硬度を得るために０．０３から０．１０のオーダーでなければならない。
【００３３】
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｏ相の組成が、所望の硬度／衝撃強度の妥協点が得られることを可能にするように、Ｆｅ／Ｃｏの関係は、２と同じがそれより大きくなければならない。
【００３４】
好ましくは、経済的な理由で、Ｃｏ＋Ｍｏの合計は、全組成の３０％を超えない。
【００３５】
本発明による多金属粉末の好ましい組成範囲は、以下の通りである。
Ｆｅ＋Ｃｕ＋Ｃｏ＋Ｍｏ≧９８％、
４０．５％≦Ｆｅ≦４６．５％、
２９％≦Ｃｕ≦３５％、
１７％≦Ｃｏ≦２１％、
５％≦Ｍｏ≦６％。
【００３６】
本発明による多金属粉末を調製するための方法の一例は、第１に、Ｃｕ、Ｆｅ及びＣｏの金属塩化物の水溶液の混合物を製造することを必要とし、これらの金属元素は、最終粉末用の相対的比率に相当する相対的比率に従って混合物内に見られる。
【００３７】
次いで、この金属は、高レベルの攪拌をしながら苛性洗浄液を加えることによって沈殿される。多金属水酸化物沈殿物が得られ、それは、Ｃｏ＋Ｃｕ＋Ｆｅの合計に対して０．０４％未満のＮａの含有量が得られるまでフィルタリングされ洗浄される。それは、乾燥され、１００μｍ未満の粗い粉末まで縮小される。
【００３８】
次いで、この粉末は、溶解性のモリブデン塩から調製されるモリブデン酸アンモニウムの水溶液に含浸され、他の金属に対するＭｏの割合は、最終粉末のための割合に相当する。
【００３９】
この含浸された粉末は、７５０から８５０℃の温度で２から１０時間、通過型オーブンで水素還元される。これは、この金属が、凝集されたマイクロ粉末の形態で得られることを可能にする。
【００４０】
粉砕段階は、多金属粉末が、一般的には、３μｍのフィッシャー粒度分布（ＩＳＯ１００７０標準によって定義される）と０．８％未満の酸素含有量とを有して、焼結されるように用意された状態で得られることを可能にする。
【００４１】
上記で引用された従来の文献は、上述されている方法と同様の方法であり、さらに詳しく参照される、多金属粉末を調製する方法を記載する。
【００４２】
本発明による多金属粉末は、純粋なコバルトベースの粉末や一般的なＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末と比較して際立って高い耐酸化性を有する。初期に０．３％の酸素を含有する本発明による粉末は、３５℃における相対湿度８０％の雰囲気において４８時間で０．１％のみの追加酸素を得る。同一の条件下で、純粋なコバルトベースの粉末の酸素の回収は、０．５％であり、５０％のＣｕ、２５％のＦｅ及び２５％のＣｏを有するＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ粉末は、２％のオーダーであろう。これは、その後に本発明による粉末を焼結することによって製造される部品と工具の特性に対して優れたレベルの安定性を提供する。一方、加熱プレス中に存在する酸化物は、それらが焼結作業中に部分的に還元されるとしても、脆化するという構造的な欠陥をもたらす。本発明による粉末の酸化に対する過敏性の低いレベルは、加熱プレスする前の粉末の保存条件が最適ではない場合でさえも、このタイプの欠陥の大きなレベルがないだろうことを保証する。最後に、酸化に対する敏感性のこの低いレベルは、相対的に高い鉄の存在にもかかわらず、この粉末が湿潤空気と接触して危険なほどに加熱されないということを保証する安全基準である。
【００４３】
理論的な密度の９５％またはそれより高い密度を有する部品が得られることを可能にする、加熱プレス内の本発明による焼結中の圧力及び温度範囲が決定される。
【００４４】
９００℃の温度において、最小圧力は、３分間の継続時間で４５ＭＰａである。
【００４５】
９５０℃の温度において、最小圧力は、３分間の継続時間で３７．５ＭＰａである。
【００４６】
９７５℃及びそれ以上の温度において、最小圧力は、３分間の継続時間で３５ＭＰａである。
【００４７】
９７５℃の温度、３５ＭＰａの圧力及び３分間の継続時間が推奨される。この高温は、Ｍｏによって提供される硬度の発展を促進する。
【００４８】
表１は、ダイヤモンドを含まない、特定の条件下で加熱プレスによって焼結されている、Ｆｅ＝４３．５％、Ｃｕ＝３２．０％、Ｃｏ＝１９．０％、Ｍｏ＝５．５％の組成を有する本発明による粉末の試料のロックウェルＢ硬度、耐衝撃性、及び、破壊における強度を提示する。
それらは、以下の組成を有する一連の比較試料の値と比較される。
比較例１：Ｆｅ＝５８．０、Ｃｕ＝１６．０％、Ｃｏ＝２６．０％；これは、Ｍｏを含まないことが本発明と実質的に異なる。
比較例２：Ｆｅ＝２５．０、Ｃｕ＝５０．０％、Ｃｏ＝２５．０；これは、従来文献のＣｕ−Ｆｅ−Ｃｏ生成物に相当する。
比較例３：１．８μｍの平均寸法の粒子を有するＣｏ＝１００％。
比較例４：０．９μｍの非常に微細な寸法を有するＣｏ＝１００％。
【００４９】
破壊における強度は、三点屈曲試験を用いて測定された。試験された粉末が、ダイヤモンド含有工具の製造で使用された場合、それは、ダイヤモンドの正確な保持力の指標であると考えられる。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
本発明による試料が、他のタイプの多金属粉末で製造される一連の比較試料１及び２より若干高い硬度を有することが見られる。特に、比較例１と比較して、Ｍｏの付加が効果的に硬度の増加をもたらす。純粋なコバルトに基づく試料と比較して、本発明による試料の硬度は、非常に微細な粒子を有するＣｏベースの試料の硬度に匹敵し、中間サイズの粒子を有するＣｏベースの試料の硬度より高い。
【００５２】
Ｍｏの付加は、耐衝撃性を減少させず、それは、中間サイズの粒子を有するＣｏベースの試料の耐衝撃性に匹敵する状態で、微細な粒子を有するＣｏの試料の耐衝撃性よりも高い状態であり得る。
【００５３】
破壊における強度に関して、本発明による試料の強度は、他の比較例の強度よりも大きいことが分かっているＣｏベースの試料の強度をさらに超える。
【００５４】
本発明による多金属粉末は、従来文献の多金属粉末が使用されることができるのと同様に、様々な方式で使用されることができる。特に、工具の特性を調整するために、それらに、１つ又は複数の磨耗添加剤（炭化物、酸化物）、又は、１つ又は複数の軟化添加剤（Ｃｕ、青銅）を混合することが可能である。このように、磨耗速度は低下され、または、切削速度は向上される。
【００５５】
上述されている本発明による粉末に基づいて、ダイヤモンド含有鋸が製造され、その効率レベルは、様々な材料の切削試験において、Ｃｏベースの産業鋸のそれと比較され、各々の場合において、それぞれの領域で最も利用可能なものであることが分かった。
【００５６】
これらの鋸の中には、結合剤が純粋な状態で使用されたものがあった。他の中には、それは、マイクロタングステン炭化物が追加され、又は、溶融炭化物（溶融され、次いで０．０５から１ｍｍの粒子に粉砕された共晶のＷＣ−Ｗ２Ｃ）が追加されて使用された。ほとんどの場合、ダイヤモンドは、被覆されていない状態であった。ある場合には、ダイヤモンドは、周知の方法に従ってそれらの黒鉛化を防止するためにＳｉで被覆されていた。より正確な値が与えられる場合以外、記載された様々な鋸のダイヤモンドに関する濃度は、通常、０．７から１．５カラット／ｃｍ３である。
【００５７】
（アスファルトのドライ切削）
３００ｍｍの直径を有する鋸、５．５ｃｍの切削深さ、本発明による結合剤＋７％のＷＣ；
被覆されていないコーティング。
工具の磨耗は、低下し（Ｃｏベースの鋸における９．１ｍ２／ｍｍの磨耗と比較して１０．３ｍ２切削／ｍｍの磨耗）、切削速度は、向上した（Ｃｏベースの鋸における５８０ｃｍ２／ｍｉｎと比較して６２０ｃｍ２／ｍｉｎ）。
【００５８】
（コンクリート壁のウェット切削）
７００ｍｍの直径を有する鋸、２５ｃｍの切削深さ、本発明による純粋な結合剤；
１４ＫＷの機械の電力；
被覆されていないダイヤモンド。
工具の磨耗は、切削速度の受け入れられる減少を犠牲にして（Ｃｏベースの鋸における３６０ｃｍ／ｍｉｎと比較して２９５ｃｍ２／ｍｉｎ）、大幅に低下した（Ｃｏベースの鋸における５．１ｍ２／ｍｍと比較して７．５ｍ２切削／ｍｍ）。
【００５９】
（強化コンクリートフロアーのウェット切削）
４００ｍｍの直径を有する鋸、１４ｍｍの切削深さ、純粋なものであるか６％の溶融炭化物で強化された本発明による結合剤；
９．８ＫＷの機械の電力；
被覆されていないダイヤモンド、１．１カラット／ｃｍ３の濃度、５０％の３０／４０メッシュ＋５０％の４０−５０メッシュのサイズ。
工具の磨耗は、かなり低下し（１．９ｍ２／ｍｍと比較して２．６または２．９ｍ２切削／ｍｍ）、切削速度は、向上した（Ｃｏベースの鋸における４８０ｃｍ２／ｍｉｎと比較して６００または５９０ｃｍ２／ｍｉｎ）。
【００６０】
（強化コンクリートブロックのウェット切削）
４００ｍｍの直径を有する鋸、５０ｍｍの切削深さ、本発明による純粋な結合剤；
２３ＫＷの機械の電力；
被覆されていないダイヤモンド、または、シリコンで被覆されたダイヤモンド；１．１カラット／ｃｍ３の濃度。
【００６１】
工具の磨耗は、５００ｃｍ２／ｍｉｎの与えられた切削速度において、かなり低下した（Ｃｏベースの鋸における３．３ｍ２／ｍｍと比較して１１．６ｍ２切削／ｍｍ）。シリコンで被覆されたダイヤモンドを用いることによって、磨耗は、コバルトベースの鋸で要求されるものと等しい６ＫＷのオーダーでこの装置の平均電力において８．５ｍ２／ｍｍに維持されることができる。この２つの場合に、Ｃｏベースの比較例の結合剤が２つの停止をもたらした一方で、２３ＫＷより大きいピーク電力に関係している停止がなく、従って、切削の容易さは、増加した。
【００６２】
従って、使用中、純粋な状態またはマイクロタングステン炭化物または溶融炭化物が追加された、本発明による結合剤を用いて製造された鋸は、少なくとも同様に、Ｃｏベースの最良の鋸よりもしばしば明らかに機能する。
【００６３】
勿論、ダイヤモンド含有切削工具の製造は、本発明による多金属粉末の好ましい用途であるが、それは排他的ではない。同様の品質が要求される他のタイプの焼結部品は、有利にはこれらの粉末を用いて製造されてもよい。
【国際調査報告】
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2009515051.tif 000004
2009515051.tif 000005
2009515051.tif 000006
2009515051.tif 000007
2009515051.tif 000008