(57)【要約】本発明は、殺菌剤のＮ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミド（ペンチオピラド）に加えて、少なくとも１種の他の規定された殺菌剤を含む殺菌剤に関する。本発明はまた、かかる薬剤を用いる、植物病原性菌類の防除のための方法、ならびに、植物病原性菌類を防除するためのかかる薬剤の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式Ａ：
【化１】
2009501768.tif 000015
で表されるＮ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドと、
Ｂ）少なくとも１種の、以下のＢ１）〜Ｂ５）：
Ｂ．１）プロチオコナゾール、トリチコナゾール、テトラコナゾール、フルトリアフォル、イマザリル、シメコナゾール、オキスポコナゾール、トリアジミフォン、シアゾファミド、フベリダゾール及びエタボキサムからなる群から選択されるアゾール殺菌剤、
Ｂ．２）カルボキシアミド殺菌剤、
Ｂ．３）群Ｂ．１）のアゾール殺菌剤と異なる複素環式化合物、
Ｂ．４）メチラム、プロパモカルブ、プロパモカルブヒドロクロリド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ、式Ｂ．４．１：
【化２】
2009501768.tif 000016
で表されるカルバメート、及び式Ｂ．４．２：
【化３】
2009501768.tif 000017
で表される４−フルオロフェニルＮ−（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバメートからなる群から選択されるカルバメート及びジチオカルバメート殺菌剤であり、
Ｂ．５）以下のＢ．５．１）〜Ｂ．５．４）：
Ｂ．５．１）イオウ含有のヘテロシクリル化合物、
Ｂ．５．２）有機リン化合物、
Ｂ．５．３）有機塩素化合物、
Ｂ．５．４）スピロキサミン、シフルフェンアミド及びメトラフェノンからなる群から選択される他の殺菌剤
から選択される他の殺菌剤Ｂ、
から選択される他の殺菌剤と、
を含む殺菌活性組成物。
【請求項２】
カルボキシアミド殺菌剤Ｂ．２）は、ゾキシアミド、フルオピコリド、チフルザミド、カルボキシン、ボスカリド、フェンヘキサミド、チアジニリ、フルモルフ、マンジプロパミド、フェノキサニル、シルチオファム、Ｂ．２．１：
【化４】
2009501768.tif 000018
（但し、Ｒ＝メチル、エチル）
、式Ｂ．２．１（Ｒ＝メチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−メチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、式Ｂ．２．１（Ｒ＝エチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、及び式Ｂ．２．２：
【化５】
2009501768.tif 000019
で表されるＮ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアミドからなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
複素環式化合物Ｂ．３）が、ファモキサドン、フェンアミドン、プロキナジド、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、式Ｂ．３．１：
【化６】
2009501768.tif 000020
で表される２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、式Ｂ．３．２：
【化７】
2009501768.tif 000021
で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド及び式Ｂ．３．３：
【化８】
2009501768.tif 000022
で表される３−［５−（４−クロロフェニル）−２，３−ジメチルイソキサゾリジン−３−イル］ピリジンからなる群から選択される請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
イオウ含有のヘテロシクリル化合物Ｂ．５．１）がジチアノンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
有機リン化合物Ｂ．５．２）がトルクロフォス−メチルである請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
有機塩素化合物Ｂ．５．３）がフルスルファミド及びトリルフルアニドからなる群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが群Ｂ．４）のカルバメート及びジチオカルバメート殺菌剤から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１００：１〜１：１００である請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
更に、少なくとも１種の不活性な液体及び／又は固体担体と、適宜、少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤と、を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の式Ａで表される化合物、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種一般的な助剤を含む第１の成分と、請求項１〜７のいずれか１項に記載の少なくとも１種の殺菌剤Ｂ、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤を含む第２の成分と、を含む２成分キット。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物で、有害菌類、その生育場所、或いはこれら菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、種子又は土壌を処理する有害菌類の防除方法。
【請求項１２】
組成物における殺菌活性成分Ａ）及びＢ）が、同時に、すなわち組み合わせて又は別個に、又は連続して施される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の、有害菌類の防除のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌剤のＮ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミド（ペンチオピラド（penthiopyrad））に加えて、少なくとも１種の特定の他の殺菌剤を含む殺菌活性組成物、及びかかる組成物を使用する有害菌類の防除方法、並びにかかる組成物の、有害菌類の防除のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドは、ペンチオピラドという一般名でも知られ、例えば特許文献１において、極めて有効な殺菌剤として記載されている。また、本発明の組成物に使用される他の有効な化合物は、公知の殺菌剤である。
【０００３】
経験によれば、殺菌剤を個々に使用する場合、その効果は、一時的に過ぎない場合がある、すなわち、所定時間の後、有害菌類の新たな生長が観察され得る。更に、一部の有害菌類については、個々の有効化合物に対する耐性を発揮する。
【０００４】
栽培植物保護組成物の場合、原則として、有効化合物の特定の活性及び効果の信頼性を増大させるのが望ましい。有効化合物、例えば殺菌剤は、有害な要因、例えば有害菌類を効果的に防除すると同時に、当該有用な植物に対して適合性を有するのが特に望ましい。従って、この場合、有効化合物を可能な限り低い施与率にて使用可能である場合、有用な植物との、可能な限り高い適合性を達成可能であり、そして更に、栽培植物保護剤の残留物、例えば殺菌剤の残留物を、植物生成物において可能な限り低く保つのが望ましい。これと同時に、勿論、栽培植物保護組成物の有効性は、可能な限り高くする必要がある。
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０７３７６８２
【発明の開示】
【０００５】
従って、本発明の目的は、有害菌類の防除においてペンチオピラドの活性を改良し及び／又は一般的な殺菌剤の活性を増大させることにある。
【０００６】
驚くべきことに、上記の目的は、ペンチオピラドを特定の殺菌剤と組み合わせて使用することによって達成されることが見出された。
【０００７】
従って、本発明は、
Ａ）式Ａ：
【化１】
2009501768.tif 000002
【０００８】
で表されるＮ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドと、
Ｂ）少なくとも１種の、以下のＢ１）〜Ｂ５）：
Ｂ．１）プロチオコナゾール（prothioconazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、フルトリアフォル（flutriafol）、イマザリル（imazalil）、シメコナゾール（simeconazole）、オキスポコナゾール（oxpoconazole）、トリアジミフォン（triadimefon）、シアゾファミド（cyazofamid）、フベリダゾール（fuberidazole）及びエタボキサム（ethaboxam）からなる群から選択されるアゾール殺菌剤、
Ｂ．２）カルボキシアミド殺菌剤、
Ｂ．３）群Ｂ．１）のアゾール殺菌剤と異なる複素環式化合物、
Ｂ．４）メチラム（metiram）、プロパモカルブ（propamocarb）、プロパモカルブヒドロクロリド（propamocarb hydrochloride）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ（benthiavalicarb）、式Ｂ．４．１：
【化２】
2009501768.tif 000003
【０００９】
で表されるカルバメート、及び式Ｂ．４．２：
【化３】
2009501768.tif 000004
【００１０】
で表される４−フルオロフェニルＮ−（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバメートからなる群から選択されるカルバメート及びジチオカルバメート殺菌剤であり、
Ｂ．５）以下のＢ．５．１）〜Ｂ．５．４）：
Ｂ．５．１）イオウ含有のヘテロシクリル化合物、
Ｂ．５．２）有機リン化合物、
Ｂ．５．３）有機塩素化合物、
Ｂ．５．４）スピロキサミン（spiroxamine）、シフルフェンアミド（cyflufenamid）及びメトラフェノン（metrafenone）からなる群から選択される他の殺菌剤から選択される他の殺菌剤Ｂ、
から選択される他の殺菌剤と、を含む殺菌活性組成物を提供する。
【００１１】
本発明の組成物は、成分Ａと少なくとも１種の殺菌剤Ｂの混合物であっても良い。従って、本発明は、成分Ａと少なくとも１種の殺菌剤Ｂを含む混合物も提供する。しかしながら、組成物は、化合物Ａと少なくとも１種の殺菌剤Ｂとの任意の組み合わせであっても良く、且つＡとＢは、同じ調製物中に一緒に存在する必要はない。
【００１２】
化合物Ａ及び少なくとも１種の殺菌剤Ｂが同一の調製物中に一緒に存在しない本発明の組成物の例示は、２成分キットである。従って、更に本発明は、殺菌剤Ａ）、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤を含む第１の成分と、少なくとも１種の殺菌剤Ｂ）、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤を含む第２の成分と、を含む２成分キットに関する。好適な液体及び固体の担体、界面活性剤並びに一般的な助剤は、以下に記載される。
【００１３】
更に、本発明は、少なくとも１種の群Ｂ）の殺菌剤と組み合わせる化合物Ａ又は化合物Ａ及び少なくとも１種の殺菌剤Ｂを含む本発明の組成物で、菌類、その生育場所、或いは菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、種子、土壌、領域又は空間を処理する有害菌類の防除方法に関する。本発明において、有効化合物Ａ及びＢは、同時に、すなわち組み合わせて又は別個に、又は連続して施され得る。
【００１４】
更に本発明は、少なくとも１種の群Ｂ）の殺菌剤と組み合わせる化合物Ａ又は化合物Ａ及び少なくとも１種の殺菌剤Ｂを含む本発明の組成物の、有害菌類の防除のための使用に関する。
【００１５】
化合物Ａ、殺菌剤Ｂ及びこれらの含む組成物並びにその使用の好適で且つ好ましい実施の形態に関して以下に示される詳細は、これら自体で、及び好ましくは相互に組み合わせて適用される。
【００１６】
本発明によると、式Ａで表されるペンチオピラドのラセミ体及びそのエナンチオマー、並びにそのエナンチオマーの非ラセミ混合の両方について好適である。
【００１７】
アゾール殺菌剤Ｂ．１）は、少なくとも１種の、窒素を含む芳香族ヘテロ環、例えば少なくとも１種のピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はピリミジン環を含む化合物である。
【００１８】
カルボキシアミド殺菌剤Ｂ．２）は、ゾキシアミド（zoxamide）、 フルオピコリド（fluopicolide）、 チフルザミド（thifluzamide）、カルボキシン（carboxin）、ボスカリド（boscalid）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、チアジニリ（tiadinil）、フルモルフ（flumorph）、マンジプロパミド（mandipropamid）、フェノキサニル（fenoxanil）、シルチオファム（silthiofam）、式Ｂ．２．１：
【化４】
2009501768.tif 000005
【００１９】
（但し、Ｒ＝メチル、エチル）
、式Ｂ．２．１（Ｒ＝メチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−メチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、式Ｂ．２．１（Ｒ＝エチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、及び式Ｂ．２．２：
【化５】
2009501768.tif 000006
【００２０】
で表されるＮ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアミドからなる群から選択されるのが好ましい。
【００２１】
複素環式化合物Ｂ．３）は、アゾール殺菌剤Ｂ．１）に属さない化合物である。複素環式化合物Ｂ．３）としては、例えば、少なくとも１種の飽和又は部分不飽和の、窒素を含む非芳香族ヘテロ環を含む化合物、例えば少なくとも１種のピロリン、ピロリジン、ピロリジノン、ピラゾリン、ピラゾリノン、ピラゾリジン、ピラゾリジノン、ピラゾリジンジオン、イミダゾリン、イミダゾリジン、イミダゾリジノン、オキサゾリン、オキサゾリジン、オキサゾリジノン、チアゾリン、チアゾリジン、ピペリジン又はモルホリン環を含む。また、例えば、少なくとも１種の、窒素非含有の芳香族又は非芳香族単環式又は多環式ヘテロ環、例えば少なくとも１種のフラン、ジ−若しくはテトラヒドロフラン、チオフェン、クロメン又はクロメノン環を含む化合物を挙げられる。
【００２２】
複素環式化合物Ｂ．３）は、ファモキサドン（famoxadone）、フェンアミドン（fenamidone）、プロキナジド（proquinazid）、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（acibenzolar-S-methyl）、式Ｂ．３．１：
【化６】
2009501768.tif 000007
【００２３】
で表される２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、式Ｂ．３．２：
【化７】
2009501768.tif 000008
【００２４】
で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド及び式Ｂ．３．３：
【化８】
2009501768.tif 000009
【００２５】
で表される３−［５−（４−クロロフェニル）−２，３−ジメチルイソキサゾリジン−３−イル］ピリジンからなる群から選択されるのが好ましい。
【００２６】
特に好ましい（ジチオ）カルバメート殺菌剤は、メチラム（metiram）である。
【００２７】
イオウ含有のヘテロシクリル化合物Ｂ．５．１）は、ジチアノン（dithianon）であるのが好ましい。
【００２８】
有機リン化合物Ｂ．５．２）は、トルクロフォス−メチル（tolclofos-methyl）であるのが好ましい。
【００２９】
有機塩素化合物Ｂ．５．３）は、フルスルファミド（flusulfamide）及びトリルフルアニド（tolylfluanid）から選択されるのが好ましい。
【００３０】
成分Ｂ）の殺菌剤が幾何異性体、例えばＥ／Ｚ異性体を形成する場合、純粋な異性体及びその混合物の両方を本発明の組成物において使用することが可能である。これらの化合物が１個以上のキラル中心を有することから、エナンチオマー又はジアステレオマーとして存在しても良い場合、純粋なエナンチオマー及びジアステレオマー並びにこれらの混合物の両方を本発明の組成物において使用することが可能である。
【００３１】
成分Ａ）及びＢ）の殺菌剤がイオン化性の官能基を有する場合、これらの殺菌剤を、農業的に受容可能な塩の形で使用することも可能である。従って、これらの殺菌剤が塩基性の官能基を有する場合、例えば、これらの殺菌剤を、その酸付加塩の形で使用することが可能である。一般に、アニオンが有効化合物の作用にマイナスの影響を与えない酸の酸付加塩が適当である。
【００３２】
有用な酸付加塩のアニオンは、主に塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸水素、硫酸メチル、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、硝酸、炭酸水素、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸のアニオンであり、またC1−C4アルカン酸のアニオン（好ましくはホルメート、アセテート、プロピオネート及びブチレート）である。
【００３３】
例えば、以下の有効化合物を酸付加塩の形で使用することが可能である：すなわち、式Ａで表されるペンチオピラド、フェナミドン、トリチコナゾール、テトラコナゾール、フルトリアフォル、イマザリル、セミコナゾール、トリアジメフォン、フベリダゾール、エタボキサム、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、スピロキサミン、プロパモカルブ、そして更に式Ｂ．３．３で表される化合物である。
【００３４】
式Ａで表されるペンチオピラド（成分Ａ）の製造方法は、公知であり、例えばＥＰ−Ａ７３７６８２又はＥＰ−Ａ１０３６７９３に記載され、本願の明細書において、参照することによってこれらの記載内容全体が含まれる。
【００３５】
成分Ｂの有効化合物も同様に、公知の殺菌剤であり、その製造方法は、従来技術から公知である。
【００３６】
従って、ベンチアバリカルブ及びその製造方法は、例えば、Agrow 417 (2003)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００３７】
シメコナゾール及びその製造方法は、例えば、Agrow 324, 26 (1999)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００３８】
トリチコナゾール及びその製造方法は、例えば、Agrow 166, 24 (1992)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００３９】
シフルフェナミド及びその製造方法は、例えば、Agrow 408, 6 (2002)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４０】
メトラフェノン及びボスカリド並びにこれらの製造方法は、例えば、Agrow 384, 22 (2001)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４１】
フルモルフ及びその製造方法は、例えば、Agrow 452, 22 (2004)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４２】
フルオピコリド及びその製造方法は、例えば、ＷＯ９９／４２４４７に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４３】
以下の殺菌剤及びその製造方法は、Crop Protection Handbook, 第89巻, Meister Publishing, USA2003に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる：すなわち、ファモキサドン（Ｃ２１７頁）、フェンアミドン（Ｃ２１９頁）、メチラム（Ｃ３２１頁）、プロチオコナゾール（Ｃ３９４頁）、テトラコナゾール（Ｃ４４９頁）、フルトリアフォル（Ｃ２４１頁）、イマザリル（Ｃ２６９頁）、トリアジメフォン（Ｃ４６４頁）、イプロバリカルブ（Ｃ２７７頁）、プロキナジド（Ｃ３９４頁）、フベリダゾール（Ｃ２４７頁）、チフルザミド（Ｃ４５３頁）、カルボオキシン（Ｃ１０４頁）、ジチアノン（Ｃ１９３頁）、フェンヘキサミド（Ｃ２２１頁）、ゾキサミド（Ｃ４９０頁）、エタボキサム（Ｃ２０９頁）、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（Ｃ３５頁）、スピロキサミン（Ｃ４２９頁）、トリルフルアニド（Ｃ４６１頁）、シルチオファム（Ｃ４２１頁）、フェノキサニル（Ｃ２２２頁）、プロパモカルブ及びプロパモカルブヒドロクロリド（Ｃ３８７頁）及びトルクロフォス−メチル（Ｃ４６０頁）。
【００４４】
シアゾファミド及びその製造方法は、例えば、Pest Manag. Sci. 58, 139 (2001)に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４５】
式Ｂ．４．１で表されるカルボキシアミド及びその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ１０２８１２５及びＷＯ０２／００６３０４に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４６】
Ｒがメチル又はエチルである式Ｂ．２．１の化合物及びその製造方法は、例えばＷＯ２００４／０４９８０４に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４７】
式Ｂ．３．２で表される化合物及びその製造方法は、例えばＵＳ６６２０８１２、そして更にＷＯ０３／０５３１４５に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４８】
式Ｂ．３．１で表される化合物及びその製造方法は、例えばＷＯ０３／１４１０３に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００４９】
式Ｂ．３．３で表される化合物及びその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ１０３５１２２に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００５０】
式Ｂ．２．２で表される化合物及びその製造方法は、例えばＷＯ２００５／００９１３０及びＷＯ２００５／００９１３１に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００５１】
式Ｂ．４．２で表される化合物及びその製造方法は、例えばＷＯ２００５／００９１３０及びＷＯ２００４／０５２１０２に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００５２】
マンジプロパミド及びその製造方法は、例えばＷＯ０１／８７８２２及びＷＯ０３／０４１７２８に記載され、その開示内容は、参照することによってこれらの記載内容全体が本願の明細書に含まれる。
【００５３】
本発明の組成物において、殺菌活性成分Ａ及びＢは、相乗効果量で、すなわち、相乗効果が生じるような重量比で有利に用いられる。“相乗効果”は、少なくとも１種の有害菌類に対する殺菌効果が超相加的な手法で増大される；すなわち、殺菌効果の増大が、個々の有効化合物の殺菌効果に基づき予測された場合と比較して、更に著しく明らかとなること意味する。有効化合物の組み合わせによる予測される効力を、例えばコルビーの式によって確定することが可能である（S. R. Colby, Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22頁）。
【００５４】
成分Ａと成分Ｂの重量比は、２００：１〜１：２００であるのが好ましく、更に好ましくは１００：１〜１：１００であり、例えば２：１〜１：１００であり、特に好ましくは７５：１〜１：７５であり、例えば２：１〜１：７５であり、特に１０：１〜１：１０であり、例えば２：１〜１：１０である。
【００５５】
本発明の特定の実施の形態において、殺菌剤Ｂは、群Ｂ．２）、Ｂ．３）、Ｂ．４）及びＢ．５）の殺菌剤並びにこれらの混合物から選択される。
【００５６】
本発明における他の特定の実施の形態において、混合物は、殺菌剤Ｂとして、少なくとも１種の群Ｂ．１）の殺菌剤（アゾール）及び適宜、少なくとも１種の、群Ｂ．２）、Ｂ．３）、Ｂ．４）及びＢ．５）の殺菌剤並びにこれらの混合物から選択される他の殺菌剤を含む。
【００５７】
本発明の好ましい実施の形態において、混合物は、殺菌剤Ｂとして、少なくとも１種の群Ｂ．４）の殺菌剤（（ジチオ）カルバメート）及び適宜、少なくとも１種の、群Ｂ．１）、Ｂ．２）、Ｂ．３）及びＢ．５）の殺菌剤並びにこれらの混合物から選択される他の殺菌剤を含む。
【００５８】
本発明の組成物は、２成分及び３成分又はより多成分の組成物の両方であっても良い。本発明の場合、２成分の組成物は、殺菌活性化合物として、式Ａで表される化合物に加えて、群Ｂから選択される１種のみの他の殺菌剤を含む組成物を意味すると理解されるべきである。これに対応して、３成分の組成物は、殺菌活性化合物として、式Ａで表される化合物に加えて、群Ｂから選択される２種の異なる殺菌剤を含む組成物を意味すると理解されるべきである。これに対応して、多成分の組成物は、群Ｂから選択される３種以上の殺菌剤を含む。
【００５９】
好ましい２成分組成物の例示を、表１に列挙する。
【００６０】
表１：式Ａで表される化合物及び群Ｂから選択される殺菌剤を含む２成分組成物
【表１】
2009501768.tif 000010
【００６１】
2009501768.tif 000011
【００６２】
2009501768.tif 000012
【００６３】
３成分組成物においても、成分Ａ及び群Ｂから選択される２種の殺菌剤を、上述した定義内で相乗効果が生じるような割合で使用する。３成分組成物において、成分Ａの重量と、群Ｂから選択される２種の殺菌剤の全重量の割合は、１００：１〜１：１００であるのが好ましく、特に好ましくは５０：１〜１：５０であり、特に１０：１〜１：１０である。本発明の場合、群Ｂから選択される２種の殺菌剤の重量割合は、１００：１〜１：１００であるのが好ましく、特に好ましくは５０：１〜１：５０であり、特に１０：１〜１：１０である。
【００６４】
化合物Ａに加えて、好ましい３成分組成物は、プロチオコナゾール、トリチコナゾール、テトラコナゾール、フルトリアフォル、イマザリル、シメコナゾール、オキシポコナゾール、トリアジメフォン、シアゾファミド、フベリダゾール、エタボキサム、ゾキサミド、フルオピコリド、チフルザミド、カルボキシン、ボスカリド、フェンヘキサミド、チアジニル、フルモルフ、マンジプロパミド、フェノキサニル、シルチオファム、式Ｂ．２．１（Ｒ＝メチル）で表される化合物、式Ｂ．２．１（Ｒ＝エチル）で表される化合物、式Ｂ．２．２で表される化合物、ファモキサドン、フェナミドン、プロキナジド、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、式Ｂ．３．２で表される化合物、式Ｂ．３．３で表される化合物、メチラム、プロパモカルブヒドロクロリド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ、式Ｂ．４．１で表される化合物、式Ｂ．４．２で表される化合物、ジチアノン、トルクロフォス−メチル、フルスルファミド、トリルフルアニド、スピロキサミン、シフルフェナミド及びメトラフェノンからなる群から選択される２種の他の殺菌剤Ｂを含む。
【００６５】
特に好ましい組成物は、化合物Ａに加えて、メチラム及び適宜他の殺菌剤Ｂを含む。
【００６６】
直接使用可能な調製物、例えば、栽培植物保護組成物の形の本発明による組成物において、成分Ａ及びＢは、懸濁、乳化又は溶解された形にて、一緒に又は別個に処方されて存在していても良い。施与形式は、使用目的に応じて完全に異なる。
【００６７】
本発明の組成物における殺菌剤Ａ及びＢは、それ自体、これらの調製物の形態で、或いはこれらから調製される施与形態、例えば、直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液又は分散液の形態で、例えば高濃縮された水性、油性又は他の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油分散液、ペースト、ダスト、散布用組成物又は顆粒の形態で施され得る。施与は、通常、噴霧、ミスト、ダスト、散布又は散水によって行われる。施与形態及び施与方法は、使用目的に基づいて決定し；各々の場合で、有効化合物を可能な限り微分散することを保証する必要がある。
【００６８】
本発明の組成物による直接使用可能な調製物が含まれる実施の形態に基づき、調製物は、１種以上の液体又は固体の担体、適宜、界面活性剤及び適宜、栽培作物保護剤の処方で一般的な助剤を含む。かかる処方の方法は、当業者に周知である。
【００６９】
水性施与形態は、例えば、エマルジョン濃縮物、懸濁液、ペースト、湿潤可能な粉末又は水分散性顆粒から水の添加によって調製され得る。エマルジョン、ペースト又は油分散液を調製するために、有効化合物Ａ及びＢを、それ自体又は油若しくは溶剤に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて均質化することが可能である。しかしながら、有効物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤、適宜、溶剤又は油からなる濃縮物を調製することも可能であるが、かかる濃縮物は、水にて希釈する場合に好適である。
【００７０】
直接使用可能な調製物中における殺菌剤Ａ及びＢの濃度は、比較的広範囲にて変更可能である。一般に、濃度は、０．０００１〜１０％であり、好ましくは０．０１〜１％である（直接使用可能な調製物の全重量に対して、有効化合物の重量換算での全含有量）。
【００７１】
また、殺菌剤Ａ及びＢは、極微量法（ＵＬＶ：ultra-low-volume）にて良好に使用することが可能であり、９５重量％を超える有効化合物を含む調製物を使用するか、又は有効化合物を添加剤無しで施与することが可能である。
【００７２】
種々の種類の油、湿潤剤、アジュバンド、除草剤、有効化合物Ａ及びＢと異なる殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、他の農薬、例えば殺バクテリア剤、肥料及び／又は生長抑制剤を、有効化合物に対して、適宜、使用直前に添加しても良い（タンクミックス）。これらの薬剤は、本発明により使用される有効化合物Ａ及びＢと、１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１の重量比で混合しても良い。
【００７３】
この場合に好適なアジュバンドは、特に以下のものである：有機変性ポリシロキサン、例えばBreak Thru S 240（登録商標）I；アルコールアルコキシレート、例えばAtplus 245（登録商標）、Atplus MBA 1303（登録商標）、Plurafac LF300（登録商標）及びLutensol ON30（登録商標）；ＥＰ／ＰＯブロック重合体、例えばPluronic RPE2035（登録商標）及びGenapol B（登録商標）；アルコールエトキシレート、例えばLutensol XP80（登録商標）；及びナトリウムジオクチルスルホスクシネート、例えばLeophen RA（登録商標）。
【００７４】
多くの場合、本発明により使用される殺菌剤Ａ及びＢと他の殺菌剤との組み合わせ施与により、殺菌剤の活性範囲を拡大する。
【００７５】
本発明により使用される有効化合物Ａ及びＢと一緒に使用され得る殺菌剤を以下に列挙するが、これは、考え得る組み合わせを例示したものであり、それを限定しないことを意味する：
・ベナラキシル（benalaxyl）、メタラキシル（metalaxyl）、オフレース（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）等のアシルアラニン、
・アルジモルフ（aldimorph）、ドジン（dodine）、ドデモルフ（dodemorph）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンプロピジン（fenpropidin）、グアザチン（guazatine）、イミノクタジン（iminoctadine）、トリデモルフ（tridemorph）等のアミン誘導体、
・ピリメタニル（pyrimethanil）、メパニピリム（mepanipyrim）、シプロジニル（cyprodinil）等のアニリノピリミジン、
・シクロヘキシミド（cycloheximide）、グリセオフルビン（griseofulvin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ナタマイシン（natamycin）、ポリオキシン（polyoxin）、ストレプトマイシン（streptomycin）等の抗生物質、
・ビテルタノール（bitertanol）、ブロモコナゾール（bromoconazole）、シプロコナゾール（cyproconazole）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジニトロコナゾール（dinitroconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルトリアホール（flutriafol）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、メトコナゾール（metconazole）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ペンコナゾール（penconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロクロラズ（prochloraz）、テブコナゾール（tebuconazole）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリチコナゾール（triticonazole）等の群Ｂ．１）と異なるアゾール、
・イプロジオン（iprodione）、ミクロゾリン（myclozolin）、プロシミドン（procymidone）ビンクロゾリン（vinclozolin）等のジカルボキシミド、
・フェルバム（ferbam）、ナバム（nabam）、マネブ（maneb）、マンコゼブ（mancozeb）、メタム（metam）、プロピネブ（propineb）、ポリカルバメート（polycarbamate）、チラム（thiram）、ジラム（ziram）、ジネブ（zineb）等のジチオカルバメート、
・アニラジン（anilazine）、ベノミル（benomyl）、カルベンダジム（carbendazim）、ダゾメット（dazomet）、フェンアミドン（fenamidone）、フルトラニル（flutolanil）、フラメトピル（furametpyr）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、メプロニル（mepronil）、ヌアリモール(nuarimol)、プロベナゾール（probenazole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピロキロン（pyroquilon）、キノキシフェン（quinoxyfen）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリフォリン（triforine）等の複素環化合物、
・ビナパクリル（binapacryl）、ジノカップ（dinocap）、ジノブトン（dinobuton）、ニトロフタル-イソプロピル（nitrophthal-isopropyl）等のニトロフェニル誘導体、
・フェンピクロニル（fenpiclonil）、フルジオキソニル（fludioxonil）等のフェニルピロール、
・硫黄、
・カルプロパミド（carpropamid）、クロロタロニル（chlorothalonil）、シモキサニル（cymoxanil）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロシメット（diclocymet）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、エジフェンホス（edifenphos）、フェンチンアセテート（fentin acetate）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、ホセチル（fosetyl）、ホセチルアルミニウム（fosetyl-aluminum）、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene）、ペンシクロン（pencycuron）、フタリド（phthalide）、キントゼン（quintozene）等の他の殺菌剤 、
・アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、エネストロブリン（enestroburin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim-methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、オリサストロビン（orysastrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）等のストロビルリン、
・キャプタホール（captafol）、キャプタン（captan）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、ホルペット（folpet）等のスルフェン酸誘導体、
・ジメトモルフ（dimethomorph）、フルメトベル(flumetover)等のシンナミド及び類似物。
【００７６】
本発明の特定の実施の形態において、本発明の組成物は、化合物Ａ及び少なくとも１種の殺菌剤Ｂだけを殺菌活性成分として含む。
【００７７】
調製物は、公知の方法、例えば、有効化合物を溶剤及び／又は担体、所望により界面活性剤、すなわち乳化剤及び分散剤を用いて広げることによって調製される。本発明に好適な溶剤／担体は、主として以下のものである：
・ 水、芳香族溶剤（例えば、Solvessoの製品、キシレン）、パラフィン類（例えば、鉱油留分）、アルコール類（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノン、メチルヒドロキシブチルケトン、ジアセトンアルコール、メシチルオキシド、イソホロン）、ラクトン（例えば、γ−ブチロラクトン）、ピロリドン（ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ｎ−オクチルピロリドン）、アセテート（グリコールジアセテート）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル（原則として、溶剤混合物も使用可能である。）、
・ 担体、例えば粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク）及び粉砕合成鉱物（例えば、微分散シリカ、シリケート）；乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネート）、及び分散剤、例えばリグノ亜硫酸廃液及びメチルセルロース。
【００７８】
好適な界面活性剤は、以下のものである：リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸及び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、更に、スルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールと脂肪アルコール／エチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液及びメチルセルロース。
【００７９】
直接噴霧可能な溶液、エマルジョン、ペースト又は油分散液を調製するのに適しているのは、中〜高沸点の鉱油留分、例えば灯油又はディーゼル油、さらにはコールタール油、及び植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、メシチルオキシド、イソホロン、強極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ブチロラクトン、又は水である。
【００８０】
粉末、散布用組成物及びダストは、有効物質と固体担体を混合するか、又は一緒に粉砕することによって製造することができる。
【００８１】
粒状体（例えば、被覆粒状体、含浸粒状体及び均質粒状体）は、有効化合物を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例としては、鉱物土（例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレイ（attaclay）、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム）、摩砕合成物質、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）及び植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末）及び他の固形担体である。
【００８２】
種子を処理するのに用いられる調製物は、更に、バインダー及び／又はゲル化剤及び適宜、着色剤を含んでいても良い。
【００８３】
一般に、調製物は０．０１〜９５質量％、好ましくは０．１〜９０質量％、特に５〜５０重量％の有効成分を含む。この有効成分は、純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。
【００８４】
種子を処理する場合、関連する調製物は、２〜１０倍で希釈された後、直接使用可能な調製物に対して、０．０１〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％の有効成分の濃度を得る。
【００８５】
以下に、調製物の例示を列挙する：
１．水により希釈するための製品
Ｉ）水溶性濃縮物（ＳＬ、ＬＳ）
１０重量部の有効物質を９０重量部の水又は水溶性溶剤に溶解する。或いは、湿潤剤又は他のアジュバンドを添加する。有効物質は、水にて希釈すると溶解する。これにより、１０重量％の有効物質含有量の調製物を得る。
【００８６】
ＩＩ）分散性濃縮物（ＤＣ）
２０重量部の有効物質を、１０重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えて７０重量部のシクロヘキサノンに溶解する。有効物質含有量は、２０重量％である。水にて希釈すると、分散液が得られる。
【００８７】
ＩＩＩ）乳化性濃縮物（ＥＣ）
１５重量部の有効物質を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びエトキシル化ひまし油（それぞれ５重量部）を加えて７５重量部のキシレンに溶解する。調製物の有効物質含有量は、１５重量％である。水により希釈するとエマルジョンが得られる。
【００８８】
ＩＶ）エマルジョン（ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ）
２５重量部の有効物質を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びエトキシル化ひまし油（それぞれ５重量部）を加えて３５重量部のキシレンに溶解する。この混合物を、乳化器(Ultraturrax)を用いて３０重量部の水中に導入し、均一なエマルジョンを調製する。調製物の有効物質含有量は、２５重量％である。
【００８９】
Ｖ）懸濁液（ＳＣ、ＯＤ、ＦＳ）
撹拌器付きボールミル中で、２０重量部の有効物質を、１０重量部の分散剤及び湿潤剤並びに７０重量部の水又は有機溶剤を加えて粉砕して、微細な有効物質の懸濁液が得られる。調製物における有効物質含有量は、２０重量％である。水により希釈すると、有効物質の安定な懸濁液が得られる。
【００９０】
ＶＩ）水分散性顆粒及び水溶性顆粒（ＷＧ、ＳＧ）
５０重量部の有効物質を、５０重量部の分散剤及び湿潤剤を加えて微細に粉砕し、専門機器（例えば、押出器、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性又は水溶性顆粒を調製する。調製物の有効物質含有量は、５０重量％である。水により希釈すると有効物質の安定な分散物又は溶液が得られる。
【００９１】
ＶＩＩ）水分散性粉末及び水溶性粉末（ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ）
７５重量部の有効物質を、２５重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。調製物の有効物質含有量は、７５重量％である。水により希釈すると、有効物質の安定な分散物又は溶液が得られる。
【００９２】
ＶＩＩＩ）ゲル調製物（ＧＦ）
ボールミル中で、２０重量部の有効物質、１０重量部の分散剤、１重量部のゲル化剤及び７０重量部の水又は有機溶剤を混合して、微細な懸濁液を得る。
【００９３】
２．希釈しないで施与される製品
ＩＸ）ダスト（ＤＰ、ＤＳ）
５重量部の有効物質を微細に粉砕し、そして９５%の微細に粉砕したカオリンと緊密に混合する。これにより、有効物質含有量が５質量％のトラッキング粉末が得られる。
【００９４】
Ｘ）顆粒（ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ）
０．５重量部の有効物質を微細に粉砕し、そして９５．５重量部の担体と結合させる。この場合の最新の方法は、押出、噴霧乾燥又は流動床である。これにより、希釈せずに施され、０．５重量％の有効物質含有量を有する顆粒が得られる。
【００９５】
ＸＩ）ＵＬＶ溶液（ＵＬ）
１０重量部の有効物質を、９０重量部の有機溶剤、例えばキシレンに溶解する。これにより、希釈せずに施され、１０重量％の有効物質含有量を有する製品が得られる。
【００９６】
種子を処理するのに好適な調製物は、例えば、以下のものである：
Ｉ  水溶性濃縮物（ＬＳ）、
ＩＩＩ  乳化性濃縮物（ＥＣ）、
ＩＶ  エマルジョン（ＥＳ）、
Ｖ  懸濁液（ＦＳ）
ＶＩ  水分散性顆粒及び水溶性顆粒（ＳＧ）、
ＶＩＩ  水分散性粉末及び水溶性粉末（ＷＳ、ＳＳ）
ＶＩＩＩ  ゲル調製物（ＧＦ）、
ＩＸ  ダスト及びダスト様粉末（ＤＳ）。
【００９７】
種子を処理する場合、ＦＳ調製物を使用するのが好ましい。通常、かかる調製物は、１〜８００ｇ／Ｌの有効成分、１〜２００ｇ／Ｌの界面活性剤、０〜２００ｇ／Ｌの不凍剤、０〜４００ｇ／Ｌのバインダー、０〜２００ｇ／Ｌの着色剤及び溶剤、好ましくは水を含む。
【００９８】
種子を処理する場合に用いられる有効化合物Ａ及びＢの好ましいＦＳ調製物は、０．５〜８０％の有効化合物、０．０５〜５％の湿潤剤、０．５〜１５％の分散剤、０．１〜５％の増粘剤、５〜２０％の不凍剤、０．１〜２％の消泡剤、１〜２０％の顔料及び／又は染料、０〜１５％の粘着付与剤又は接着剤、０〜７５％のフィラー／賦形剤、及び０．０１〜１％の防腐剤を含むのが一般的である。
【００９９】
種子を処理する場合に用いられる有効化合物Ａ及びＢの調製物に好適な顔料又は染料は、以下のものである：ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー８０、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー１３、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド５３：１、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ５、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン７、ピグメントホワイト６、ピグメントブラウン２５、塩基性バイオレット１０、塩基性バイオレット４９、酸性レッド５１、酸性レッド５２、酸性レッド１４、酸性ブルー９、酸性イエロー２３、塩基性レッド１０、塩基性レッド１０８。
【０１００】
好適な湿潤剤及び分散剤は、特に上述の界面活性剤である。好ましい湿潤剤は、アルキルナフタレンスルホネート、例えばジイソプロピル又はジイソブチルナフタレンスルホネートである。好ましい分散剤は、非イオン性又はアニオン性分散剤或いは非イオン性又はアニオン性分散剤の混合物である。好適な非イオン性分散剤は、特に、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、そして更にトリスチリリルフェノールポリグリコールエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールと脂肪アルコール／エチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル及びメチルセルロースである。好適なアニオン性分散剤は、特に、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸及び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、更に、アリールスルホネート／ホルムアルデヒド縮合物、例えば、スルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、リグノスルホネート、リグノ亜硫酸廃液、メチルセルロースのリン酸化又は硫酸化誘導体、及びポリアクリル酸塩。
【０１０１】
不凍剤として使用するのに好適なのは、原則として、水の融点より低い全ての物質である。好適な不凍剤としては、アルカノール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、グリコール、グリセロール、ジエチレングリコール等である。
【０１０２】
好適な増粘剤は、農薬組成物で使用され得る全ての物質であり、例えば、セルロース誘導体、ポリアクリル酸誘導体、キサンタン、変性クレー及び微分散シリカである。
【０１０３】
消泡剤として使用するのに好適なのは、農薬有効化合物の消泡で一般的な全ての消泡剤である。シリコーン消泡剤及びステアリン酸マグネシウムが特に好適である。
【０１０４】
防腐剤として使用するのに好適なのは、農薬組成物で使用され得る全ての防腐剤である。例えば、以下のものが特記に値する場合がある：ジクロロフェン、イソチアゾレン、例えば１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オンヒドロクロリド、５−クロロ−２−（４−クロロベンジル）−３（２Ｈ）−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン、５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オンヒドロクロリド、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オンカルシウムクロリド錯体、２−オクチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン、及びベンジルアルコールヘミホルマール。
【０１０５】
接着剤／粘着付与剤は、処理後の種子における有効成分の接着性を改良するために添加される。好適な接着剤は、ＥＯ／ＰＯベースのブロック共重合体界面活性剤、並びにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリスチレン、ポリエチレンアミン、ポリエチレンアミド、ポリエチレンイミン（Lupasol（登録商標）、Polymin（登録商標））、ポリエーテル及びこれらのポリマーから誘導される共重合体である。
【０１０６】
種子を処理する場合、原則として、種子を処理又は仕上げる場合に一般的な方法を使用することができる。特に、種子を、特定の所望量の種子仕上げ調製物（seed dressing formulation）と、それ自体で、又はこの場合に好適な装置、例えば固体若しくは固体／液体の混合パートナーに用いる装置における水での事前の希釈後に混合することによって処理が行われ、これにより、組成物が種子に均一に分散される。適宜、その後に乾燥操作を行っても良い。
【０１０７】
成分Ａ及びＢを、一緒に又は別個に処方することが可能である。
【０１０８】
成分Ａ及び少なくとも１種の、Ｂ群から選択される殺菌剤の、本発明で使用されるような組み合わせで有害菌類の防除に使用するのは、有害菌類或いは有害菌類の攻撃から保護されるべき種子、植物、植物の一部、土壌、表面、空間又は材料を、殺菌有効量の、有効成分の組み合わせで処理することによって行われる。処理は、有害菌類或いは有害菌類の攻撃から保護されるべき種子、植物、植物の一部、土壌、表面、空間又は材料を、両方の有効化合物又は両方の有効化合物を含む組成物と接触させることによって行われるのが好ましい。このために、組成物又は個々の有効化合物を、有害菌類或いは有害菌類の攻撃から保護されるべき種子、植物、植物の一部、土壌、表面、空間又は材料に施す。従って、成分Ａ及びＢを、一緒に又は別個に施すことが可能である。別個に施与する場合、個々の有効物質を同時に又は処理順序の一部として、一方を他方の後に施すことが可能であり、連続施与の場合、有効成分を数分〜数日間の間隔で施すのが好ましい。
【０１０９】
処理は、材料、植物、種子、土壌、領域又は空間に対して菌類が感染する前（予防）及び後（治療）の両方にて行われ得る。
【０１１０】
栽培植物保護において、殺菌活性成分Ａ及びＢを、植物の発芽前、発芽中又は発芽後に施与することが可能である。
【０１１１】
本発明の組成物は、広範な有害菌類（植物病原性菌類、植物病原体の菌類）に対して、特に子嚢菌類（Ascomycetes）、不完全菌類（Deuteromycetes）、卵菌類（Peronosporomycets：synonym Oomycetes）及び担子菌類（Basidiomycetes）のクラスからの真菌類に対して顕著な活性を有する。これらの中には、組織的に活性であり、そして栽培植物保護において、葉の殺菌剤、種子の仕上げ用殺菌剤及び土壌殺菌剤として使用可能なものもある。
【０１１２】
本発明の組成物は、種々の栽培植物、例えば穀物類（例、オオムギ、イネ、ライ麦、大豆、トウモロコシ、小麦、オートムギ）、仁果及び石果（例、リンゴ、西洋ナシ、マルメロ、セイヨウミザクラ、スミノミザクラ、プラム、ケッチ、モモ、ネクタリン、アプリコット、アーモンド）、野菜（例、キュウリ、マメ類、トマト、ジャガイモ及びウリ科植物）、豆類（例、豆、エンドウ豆、ヒラマメ）、綿花、芝生、イネ科植物、バナナ、落花生、コーヒー、ブドウのつる、観賞植物、サトウキビ並びに多数の種子における多数の菌類を防除する場合に特に重要である。
【０１１３】
これらは、以下の植物の病気を防除するのに特に適している：
・野菜、菜種、甜菜及び果実及び米につくアルテルナリア属（Alternaria）；
・甜菜及び野菜につくアファノマイセス（Aphanomyces）；
・トウモロコシ、穀物、米及び芝生につくドレクスレラ属（Drechslera）およびビポラリス属（Bipolaris）；
・穀類につくブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis、うどんこ病菌）；
・イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウのつるにつくボトリチス・シネレア（灰色かび病菌）；
・レタスにつくブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）；
・トウモロコシ、大豆及び甜菜につくセルコスポラ種（Cercospora）；
・トウモロコシ、穀物、米につくコクリオボルス種（Cochiobolus）（例、穀物におけるコクリオボルス、米におけるコクリオボルス・マイヤビアヌス（Cochliobolus miyabeanus））；
・大豆及び綿につくコレトレクム種（Colletotricum）；
・穀物及びトウモロコシにつくドレカスレラ（Drechslera）種；
・トウモロコシにつくエクセロヒルム（Exserohilum）種；
・キュウリにつくエリシフェ・シコラセアラム（Erysiphe cichoracearum、うどんこ病菌）及びスファエロトエカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）；
・種々の植物につくフサリウム種（Fusarium）およびバーティシリウム種（Verticillium）；
・穀物につくガエウマノマイセ・グラミニス（Gaeumanomyces graminis）；
・穀物及び米につくギベレラ種（Gibberella）（例、米におけるギベレラ・フジクロイ（fujikuroi））；
・米につくグラインスタイニング（Grainstaining）；
・トウモロコシ及び米につくヘルミントスポリウム（Helminthosporium）種；
・穀物につくミクロドクイム・ニバレ（Michrodochium nivale）；
・穀物、バナナ及び落花生につくマイコスフェレラ種（Mycosphaerella）；
・大豆につくファコプサラ・パクリルヒジ（Phakopsara pachyrhizi）及びファコプサラ・メイボミアエ（Phakopsara meibomiae）；
・大豆及びヒマワリにつくホモプシス種（Phomopsis）；
・ジャガイモ及びトマトにつくフィトフォトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）；
・ブドウのつるにつくプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）；
・リンゴにつくポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）；
・穀物につく眼紋病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）；
・ホップ及びウリ科の植物につくシュードペロノスポラ種（Pseudoperonospora）；
・穀物及びトウモロコシにつくプッシニア種（Puccinia）；
・穀物につくフィレノフォラ（Pyrenophora）種；
・米につくいもち病菌（Pyricularia oryzae）、コリチシウム・ササキイ（Corticium sasakii）、サロクラジウム・オリザエ（Sarocladium oryzae）、Ｓ．アテヌアツム（S. attenuatum）、エンチロマ・オリザエ（Entyloma oryzae）；
・芝生及び穀物につくピリクライラ・グリセア（Pyricularia grisea）；
・芝生、米、トウモロコシ、綿、菜種、ヒマワリ、甜菜、野菜及び他の植物につくピチウム種（Pythium spp）；
・綿、米、ジャガイモ、芝生、トウモロコシ、菜種、甜菜、野菜及び他の植物につくリゾクトニア種（Rhizoctonia）；
・菜種及びヒマワリにつくスクレロチニア（Sclerotinia）種；
・小麦につくセプトリア・トリチシ（Septoria tritici）及びスタゴノスポラ・ノドラム（Stagonospora nodorum）；
・ブドウのつるにつくうどんこ病菌（syn. Uncinula）・ネカター（necator）；
・トウモロコシ及び芝生につくセトスパエリア（Setospaeria）種；
・トウモロコシにつくスフェロテカ種（Sphaerotheca）；
・大豆及び綿につくチエバリオプシス（Thievaliopsis）種；
・穀物につくチレチア（Tilletia）種；
・穀物、トウモロコシ及び甜菜につくウスティラゴ種（Ustilago）；
・リンゴおよびナシにつくベンツリア種（Venturia）菌類（かさぶた状の障害）。
【０１１４】
本発明の混合物は、ブドウのつる及び野菜作物、そして更に観賞植物におけるボトリチス（Botrytis）種の防除、並びに穀物におけるフィレノフォラ（Pyrenophora）種の防除に特に好ましい。特に、混合物は、大麦におけるフィレノフォラ種、例えばフィレノフォラ・グラミネア（Pyenophora graminea）、フィレノフォラ・トリチシ−レペンチス（Pyrenophora tritici-repentis）及び特にフィレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）（Drechsler）の防除に使用される。
【０１１５】
また、本発明の殺菌活性組成物は、材料（例えば、木材、紙、顔料分散液、繊維又は織布）の保護及び例えばパエシロミセス・バリオッチ（Paecilomyces variotii）に対する保管材料の保護において、有害菌類の防除に使用され得る。
【０１１６】
栽培植物の保護において、純粋な有効化合物の組成物、すなわち、処方助剤を使用しないＡ及びＢに対して必要とされる施与率は、植物の高さ、植物の発達段階、施与部分での気候状態及び施与方法に応じて異なる。一般に、施されるＡ及びＢの合計量は、１ヘクタールの有効物質（ａ．ｓ．）に対して０．００１〜３ｋｇ（０．００１〜３ｋｇ／ｈａ）であり、好ましくは０．００５〜２ｋｇであり、特に０．０１〜１ｋｇである。
【０１１７】
化合物Ａの必要とされる施与率は、０．１ｇ／ｈａ〜１ｋｇ／ｈａの範囲であるのが一般的であり、１〜５００ｇ／ｈａの範囲又は５〜５００ｇ／ｈａの範囲であるのが好ましい。
【０１１８】
組成物は、葉に噴霧することによって植物に施されるのが好ましい。本発明の場合、施与は、例えばウォーター・キャリアを使用し、約１００〜１０００Ｌ／ｈａ（例、３００〜４００Ｌ／ｈａ）の噴霧液量を用いる一般的な噴霧技術によって行われ得る。低量及び極低量法によって除草剤組成物を施すことも、その施与が微粒剤の形であれば可能である。
【０１１９】
種子の処理において、使用される有効化合物の量（有効化合物である殺菌剤Ａ）及びＢ）の合計量）は、１００ｋｇの種子に対して、１〜１０００ｇであり（１〜１０００ｇ／１００ｋｇ）、１〜７５０ｇ／１００ｋｇであるのが好ましく、特に５〜５００ｇ／１００kgである。
【０１２０】
材料及び保管製品の保護における施与では、有効化合物Ａ）及びＢ）の施与率は、使用領域及び所望の効果に応じて異なる。材料の保護において一般的な合計施与率は、例えば、処理される材料１ｍ３あたり、０．００１ｇ〜２ｋｇの殺菌剤Ａ）及びＢ）であり、０．００５ｇ〜１ｋｇの殺菌剤Ａ）及びＢ）であるのが好ましい。
【０１２１】
驚くべきことに、式Ａで表される化合物及び少なくとも１種の、成分Ｂから選択される殺菌剤を含む本発明の組成物は、個々の化合物の殺菌活性に基づいて予測された場合より、有害菌類に対して良好な殺菌活性を有する、すなわち、殺菌活性は、超相加的な手法で増大される。有効化合物の組み合わせにおける予測される効力は、例えばコルビーの式によって確定することが可能である（S. R. Colby, Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22頁）。これは、成分Ａを少なくとも１種の殺菌剤Ｂと一緒に使用することにより、相乗効果（相乗作用）という意味において、少なくとも１種の有害菌類に対する活性が高められたことを意味する。このような理由から、組成物は、より低い合計施与率にて使用されても良い。
【実施例】
【０１２２】
本発明の組成物の相乗活性を、以下の試験によって実証することが可能である。
【０１２３】
有効化合物は、市販の調製物として、又は原液として使用された。原液は、２５ｍｇの有効化合物から調製されたが、これは、溶剤としてアセトン及び／又はＤＭＳＯの混合物並びに乳化剤のUniperol（登録商標） EL（エトキシル化アルキルフェノールを基礎として、乳化作用及び分散作用を有する湿潤剤）を、溶剤と乳化剤の、９９：１の体積割合にて使用し、１０ｍｌに作製された。その後、体積を水にて１００ｍｌに作製した。
【０１２４】
評価は、感染された葉の面積を％単位で目視にて測定することによって行われた。その割合を、未処理対照に対して、％単位の効力に変換した。効力０は、処理された植物が未処理対照の植物と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は、処理された植物が全く被害を受けなっかたことを示す。
【０１２５】
有効化合物の組み合わせに関して予想される効力を、コルビーの式によって確定することが可能であり（S. R. Colby, Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22頁）、これを観察された効力と比較した。
【０１２６】
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘｙ／１００
上記式中、
Ｅは、濃度ａ及びｂの有効化合物Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表された予想される効力（％）、
ｘは、有効化合物Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）、
ｙは、有効化合物Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）、
をそれぞれ表す。
【０１２７】
［フィレノフォラ・テレスに起因する大麦の網斑病に対する活性、２日間の保護施与］
“Hanna”品種の鉢植えにした大麦の播種の葉に、以下に示される濃度の有効化合物を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから４８時間後、被験植物に、フィレノフォラ・テレス（synonym Drechslera teres）、すなわち網斑病の病原体の水性胞子懸濁液を接種した。その後、被験植物を２０〜２４℃の温度及び９５〜１００％の相対湿度の条件下の温室に配置した。６日後、病気の発症程度を、葉の全面積に対して、感染を％単位で目視にて測定した。
【０１２８】
表Ａ：個々の有効化合物の活性
【表２】
2009501768.tif 000013
【０１２９】
表Ｂ：本発明の組成物の活性
【表３】
2009501768.tif 000014
【０１３０】
結果から見出され得るように、本発明の組成物は、相乗的に作用した。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月18日(2008.2.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式Ａ：
【化１】
2009501768.tif 000023
で表されるＮ−［２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエニル］−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドと、
Ｂ）少なくとも１種の、以下のＢ１）〜Ｂ５）：
Ｂ．１）エタボキサム、
Ｂ．２）ゾキシアミド、フルオピコリド、チフルザミド、カルボキシン、ボスカリド、フェンヘキサミド、チアジニリ、フルモルフ、マンジプロパミド、フェノキサニル、シルチオファム、Ｂ．２．１：
【化２】
2009501768.tif 000024
（但し、Ｒ＝メチル、エチル）
式Ｂ．２．１（Ｒ＝メチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−メチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、式Ｂ．２．１（Ｒ＝エチル）で表されるＮ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イニルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エチルスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、及び式Ｂ．２．２：
【化３】
2009501768.tif 000025
で表されるＮ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアミドからなる群から選択されるカルボキシアミド殺菌剤、
Ｂ．３）ファモキサドン、フェンアミドン、プロキナジド、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、式Ｂ．３．１：
【化４】
2009501768.tif 000026
で表される２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、式Ｂ．３．２：
【化５】
2009501768.tif 000027
で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド及び式Ｂ．３．３：
【化６】
2009501768.tif 000028
で表される３−［５−（４−クロロフェニル）−２，３−ジメチルイソキサゾリジン−３−イル］ピリジンからなる群から選択される複素環式化合物、
Ｂ．４）メチラム、プロパモカルブ、プロパモカルブヒドロクロリド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ、式Ｂ．４．１：
【化７】
2009501768.tif 000029
で表されるカルバメート、及び式Ｂ．４．２：
【化８】
2009501768.tif 000030
で表される４−フルオロフェニルＮ−（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバメートからなる群から選択されるカルバメート及びジチオカルバメート殺菌剤であり、
Ｂ．５）以下のＢ．５．１）〜Ｂ．５．４）：
Ｂ．５．１）ジチアノン、
Ｂ．５．２）トルクロフォス−メチル、
Ｂ．５．３）フルスルファミド及びトリルフルアニドから選択される有機塩素化合物、
Ｂ．５．４）スピロキサミン、シフルフェンアミド及びメトラフェノンからなる群から選択される他の殺菌剤
から選択される他の殺菌剤Ｂ、
から選択される他の殺菌剤と、
を含む殺菌活性組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが、群Ｂ．４のカルバメート及びジチオカルバメート殺菌剤から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが、メチラム、イプロバリカルブ、及びベンチアバリカルブから選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂがエタボキサムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが、フェンヘキサミド及びゾキシアミドから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが、プロキナジド、及び式Ｂ．３．１で表される２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オンから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂがジチアノンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の殺菌剤Ｂが、シフルフェンアミド及びメトラフェノンから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１００：１〜１：１００である請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
更に、少なくとも１種の不活性な液体及び／又は固体担体と、適宜、少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤と、を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の式Ａで表される化合物、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種一般的な助剤を含む第１の成分と、請求項１〜８のいずれか１項に記載の少なくとも１種の殺菌剤Ｂ、液体又は固体の担体及び適宜少なくとも１種の界面活性剤及び／又は少なくとも１種の一般的な助剤を含む第２の成分と、を含む２成分キット。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物で、有害菌類、その生育場所、或いはこれら菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、種子又は土壌を処理する有害菌類の防除方法。
【請求項１３】
組成物における殺菌活性成分Ａ）及びＢ）が、同時に、すなわち組み合わせて又は別個に、又は連続して施される請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物の、有害菌類の防除のための使用。
【国際調査報告】
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