(57)【要約】  連続の炭素原子、低芳香族、２０重量％を超える、シクロパラフィンを有する分子、及び単環式パラフィン対多環式パラフィンの高い比率を有する基油；４０重量％未満のシクロパラフィンを有する分子、及び単環式パラフィン対多環式パラフィンの低い比率を有する２２重量％未満の第２基油；流動点降下剤、ＥＰ添加剤；及び１０重量％未満のＶＩ改良剤を含む、低ブルックフィールド比をもつギア潤滑油。低芳香族及び高いＶＩを有する第１基油；２２重量％未満の、低いＶＩを有する第２基油；流動点降下剤；及びＥＰ添加剤を含む、低ブルックフィールド比をもつギア潤滑油。ＦＴ由来基油；流動点降下基油ブレンド成分；及びＥＰ添加剤を含む、低ブルックフィールド比をもつギア潤滑油。低ブルックフィールド比をもつギア潤滑油の製造方法。ブルックフィールド比を減少させるための方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．（ｉ）連続番号の炭素原子、
（ｉｉ）０．０６重量％未満の芳香族、
（ｉｉｉ）合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子、及び
（ｉｖ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．（ｉ）連続番号の炭素原子、
（ｉｉ）合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
（ｉｉｉ）１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤、並びに
ｅ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
（ｉ）１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び
（ｉｉ）式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油。
【請求項２】
全ギア潤滑油を基準にして、３０重量％を超える第１基油を含む、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項３】
第１基油がワックス供給物で作製される、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項４】
ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項３に記載のギア潤滑油。
【請求項５】
２５重量％を超える第１基油を含む、請求項２に記載のギア潤滑油。
【請求項６】
１８重量％未満の第２基油を含む、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項７】
第１基油が、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋９５で定義される量を超えるＶＩを更に有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項８】
第１基油が、１５ｃＳｔの動粘度及び４０％のすべり率で測定した場合に０．０２１未満のトラクション係数を更に有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項９】
１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項１０】
１２０℃で、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項１１】
異性化されたフィシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を、全ギア潤滑油を基準にして０．０５〜１５重量％更に含む、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項１２】
ａ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、第１ワックス供給物から作製された、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量よりも小さい粘度指数を有する、第２ワックス供給物から作製された、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、並びに
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
（ｉ）１００℃で１０ｃＳｔを超えるギア潤滑油動粘度、及び
（ｉｉ）式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油。
【請求項１３】
第１及び第２ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１４】
第１ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１５】
１００℃でのギア潤滑油の動粘度が１３ｃＳｔを超える、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１６】
１００℃でのギア潤滑油の動粘度が２０ｃＳｔを超える、請求項１４に記載のギア潤滑油。
【請求項１７】
異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％更に含む、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１８】
１２０℃、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１９】
ａ．（ｉ）１００℃で２．５〜８ｃＳｔの動粘度、（ｉｉ）少なくとも約１０重量％の、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び（ｉｉｉ）５を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント対多環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセントの比で特徴付けられる、水素化異性化蒸留物フィッシャー−トロプシュ由来基油を１０〜９５重量％、
ｂ．１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の、分子における平均分枝度を有する異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％、並びに
ｃ．ＥＰギア潤滑油添加剤を２．５〜３０重量％
を含む、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油。
【請求項２０】
流動点降下基油ブレンド成分が、約９００°Ｆより下で沸騰する１０重量％以下を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２１】
１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２２】
１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項２１に記載のギア潤滑油。
【請求項２３】
基油が、少なくとも約２０重量％の、シクロパラフィン官能基を有する分子を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２４】
基油が、１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント対多環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセントの比を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２５】
１２０℃、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＬ膜厚を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２６】
ａ．（ｉ）０．０６重量％未満の芳香族、
（ｉｉ）合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び
（ｉｉｉ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、並びに
ｂ．ギア潤滑油を生産するため、前記基油を、
（ｉ）ＥＰギア潤滑油添加剤、
（ｉｉ）流動点降下剤、及び
（ｉｉｉ）全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドする工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比、を有する工程
を含む、ギア潤滑油の製造方法。
【請求項２７】
基油と、異性化残油生成物から作製された流動点降下基油ブレンド成分とをブレンドする工程を更に含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
基油と、全ギア潤滑油を基準にして５重量％未満の粘度指数改良剤とをブレンドする工程を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
基油と、全ギア潤滑油を基準にして０．５重量％未満の粘度指数改良剤とをブレンドする工程を含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比が２０を超える、請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
基油が、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋９５で定義される量を超える粘度指数を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】
ブレンド工程で、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える基油を前記ギア潤滑油中へ導入する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】
全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油を前記ギア潤滑油中へ導入する工程を更に含み、前記第２基油が、
ａ．連続番号の炭素原子、
ｂ．合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
ｃ．１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３４】
０．５重量％未満のオレフィンを有する基油を生産するように、予め選択された条件下において水素化精製帯域で前記基油を水素化精製する工程を包含する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
ａ．式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、
ｂ．ギア潤滑油を生産するため、前記基油を、
（ｉ）ＥＰギア潤滑油添加剤、
（ｉｉ）流動点降下剤、及び
（ｉｉｉ）全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドする工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程
を含む、ギア潤滑油の製造方法。
【請求項３６】
ワックス供給物がフィッシャー−トロプシュ由来である、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
ギア潤滑油が、全ギア潤滑油を基準にして１２重量％を超える基油を含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
基油と、全ギア潤滑油を基準にして５重量％未満の粘度指数改良剤とをブレンドする工程を含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
基油と、１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の、分子における平均分枝度を有する、異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分とをブレンドする工程を含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項４０】
１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度を有するギア潤滑油のブルックフィールド比を減少させる方法であって、ギア潤滑油中にも存在する異性化蒸留物画分の流動点よりも少なくとも３度高い流動点を有する流動点降下基油ブレンド成分を、全ギア潤滑油の０．０５〜１５重量％添加する工程を含み、前記ブルックフィールド比が、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでの前記ギア潤滑油のブルックフィールド粘度対前記ギア潤滑油の１００℃での動粘度の比である、方法。
【請求項４１】
全ギア潤滑油の０．５〜１０重量％の流動点降下基油ブレンド成分を添加する工程を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
ギア潤滑油が、１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
流動点降下基油ブレンド成分が、１４０を超えるＶＩを有する、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
流動点降下基油ブレンド成分が、合計１０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子を有する、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
異性化蒸留物画分がフィッシャー−トロプシュ由来である、請求項４０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な低温度特性を有するギア潤滑油及びこの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
相当な水準の粘度指数改良剤を伴い、ポリアルファオレフィン、又は石油由来基油の組合せを使用して、１００℃での、ブルックフィールド粘度対動粘度の低い比率を有するギア潤滑油が作製されている。例えば、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｔｅｇｒａ（登録商標）合成ギア潤滑油ＳＡＥ  ８０Ｗ−１４０は、高度に精製された石油由来グループＩＩＩ基油及び２０重量％を超える粘度指数改良剤で作製されている。Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｔｅｇｒａ（登録商標）合成ギア潤滑油ＳＡＥ  ７５Ｗ−９０は、ポリアルファオレフィン及びジエステル基油で作製されている。Ｔｅｇｒａ（登録商標）はＣｈｅｖｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。ポリアルファオレフィン基油は高価であり、その他の基油よりも所望のエラストマー相溶性に乏しい。ジエステル基油は改善されたエラストマー相溶性及び添加剤溶解性を与えるが、また非常に高価であり、限定された量でしか使用できない。
【０００３】
欧州特許出願第１５７００３５Ａ２号は、低ＣＣＳ粘度を有する基油を使用して、低ブルックフィールド粘度をやはり有する機能性液体を作製し得ることを教示している。更に所望の分子組成又は低トラクション係数を有する基油の選択に関してはまったく教示していない。
【０００４】
同一出願人による米国特許公開２００５０１３３４０７は、所望の分子組成を有する、フィッシャー−トロプシュ由来潤滑基油から、低ブルックフィールド粘度を有するギア潤滑油が作製され得ることを開示している。
【０００５】
２００５年１２月７日出願の同一出願人による米国特許出願第１１／２９６６３６号は、高ＶＩ及び低芳香族を有し、好ましくは、単環式パラフィン官能基をもつ、高水準の主たる分子を伴う基油が、−４０℃で非常に高いＶＩ及び低ブルックフィールド粘度をもつ手動トランスミッション液体をブレンドするために使用できることを開示している。同一出願人による米国特許公開２００５０２５８０７８、２００５０２６１１４５、２００５０２６１１４６、及び２００５０２６１１４７は、グループＩＩ又はグループＩＩＩ基油を伴う高パラフィン系ワックスから作製された基油のブレンドが、非常に低いブルックフィールド粘度を有することを開示している。同一出願人による米国特許公開２００５０２４１９９０は、ウォームギア潤滑油が、ワックス供給物から作製された、低トラクション係数を有する基油を使用して作製され得ることを開示している。同一出願人による米国特許公開２００５００９８４７６は、ワックス供給物の水素化異性化脱蝋及び重質蒸留残油生成物の選択により作製された流動点降下基油ブレンド成分を開示している。２００４年８月５日出願の同一出願人による米国仮特許出願第６０／５９９６６５号及び２００４年９月２３日出願の米国特許出願第１０／９４９７７９号は、低ブルックフィールド粘度を有する、フィッシャー−トロプシュ由来蒸留物生成物及び異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分の汎用エンジンオイルブレンドが作製され得ることを開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ギア潤滑油は、以前に作製されたギア潤滑油よりも、１００℃での高い動粘度及び低いブルックフィールド比を有することが望ましい。好ましくは、ギア潤滑油は、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度を有し、また、動粘度に関して低いブルックフィールド粘度を有し、それを作製する方法も望ましい。好ましくは、ギア潤滑油は、また、粘度指数改良剤の高目の量を必要としない。
【０００７】
非常に低いトラクション係数を有する潤滑油基油、及びこの基油から作製されるギア潤滑油を包含する製品潤滑油もまた大いに望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、
ａ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．０．０６重量％未満の芳香族、
ｉｉｉ．合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子、及び
ｉｖ．１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
ｉｉｉ．１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤、並びに
ｅ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
ｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び
ｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油を見出した。
【０００９】
本発明者らは、また、
ａ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、第１ワックス供給物で作製された、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量よりも小さい粘度指数を有する、第２ワックス供給物で作製された、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、並びに
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
ｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超えるギア潤滑油動粘度、及び
ｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油を見出した。
【００１０】
本発明者らは、また、
ａ．（ｉ）１００℃で２．５〜８ｃＳｔの動粘度、（ｉｉ）少なくとも約１０重量％の、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び（ｉｉｉ）５を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント対多環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント比で特徴付けられる、水素化異性化蒸留物フィッシャー−トロプシュ基油を１０〜９５重量％、
ｂ．１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の、分子における平均分枝度を有する異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％、並びに
ｃ．ＥＰギア潤滑油添加剤を２．５〜３０重量％
を含む、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比を有するギア潤滑油であって、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい、ギア潤滑油を見出した。
【００１１】
本発明者らは、また、
ａ．ｉ．０．０６重量％未満の芳香族、
ｉｉ．合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び
ｉｉｉ．１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、並びに
ｂ．前記基油を、
ｉ．ＥＰギア潤滑油添加剤、
ｉｉ．流動点降下剤、及び
ｉｉｉ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドしてギア潤滑油を製造する工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程
を含む、ギア潤滑油の製造方法を見出した。
【００１２】
本発明者らは、また、
ａ．式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、
ｂ．前記基油を、
ｉ．ＥＰギア潤滑油添加剤、
ｉｉ．流動点降下剤、及び
ｉｉｉ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドしてギア潤滑油を製造する工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程
を含む、ギア潤滑油の製造方法を見出した。
【００１３】
本発明者らは、また、ギア潤滑油にも存在する異性化蒸留物画分の流動点よりも少なくとも３度高い流動点を有する流動点降下基油ブレンド成分を、全ギア潤滑油の０．０５〜１５重量％添加する工程を含む、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度を有するギア潤滑油のブルックフィールド比を減少させる方法であって、前記ブルックフィールド比が、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのギア潤滑油のブルックフィールド粘度対ギア潤滑油の１００℃での動粘度の比である、方法を見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
ＳＡＥ  Ｊ３０６は、自動車ギア潤滑油の異なる粘度等級を定義する。汎用自動車ギア潤滑油とは、１９９８年６月のＳＡＥ  Ｊ３０６における２つの異なるＳＡＥ番号の制限内に入る粘度／温度特性を有する自動車ギア潤滑油を意味する。例えば、ＳＡＥ  ７５Ｗ−９０自動車ギア潤滑油は、１５０，０００ｃＰの粘度に対して−４０℃の最大温度並びに１３．５から２４．０ｃＳｔ未満の間の、１００℃での動粘度を有する。汎用自動車ギア潤滑油に対する第２のＳＡＥ粘度等級、ＸＸは、先行する「Ｗ」ＳＡＥ粘度等級よりも常に高い数字であり、従って、８０Ｗ−９０汎用自動車ギア潤滑油は有り得るが、８０Ｗ−８０汎用自動車ギア潤滑油は有り得ない。
【００１５】
自動車ギア潤滑油粘度分類−１９９８年６月のＳＡＥ  Ｊ３０６
【表１】
2009533497.tif 000002
【００１６】
自動車ギア潤滑油の例は、手動トランスミッション液体、アクスル潤滑油及び差動装置液体である。
【００１７】
１５０，０００ｃＰの粘度に対する最大温度（℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２９８３−０４によりブルックフィールド粘度を走査することにより測定される。低ブルックフィールド粘度を有するギア潤滑油、特に、低ブルックフィールド比をもつものは特に望ましい。低ブルックフィールド比は、ギア潤滑油の改善される低温特性と係わり合いがある。
【００１８】
ブルックフィールド比は次の式で計算される。
ブルックフィールド比＝ｃＳｔでの、１００℃での動粘度で割った、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度。
温度βは、ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は−４０℃に等しい。
温度βは、ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は−２６℃に等しく、
温度βは、ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は−１２℃に等しい。
【００１９】
本発明のギア潤滑油のブルックフィールド比は、次式により温度βを基準にして計算される量よりも小さい：
６１３×ｅ（−０．０７×β）；
（ここで、βは、ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は−４０に等しく、βは、ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は−２６に等しく、及びβ＝ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は−１２に等しい）。従って、本発明のＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸ自動車ギア潤滑油に対しては、ブルックフィールド比は１００８１未満、好ましくは、８０００未満であり、ＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸ自動車ギア潤滑油に対しては、ブルックフィールド比は３７８３．３未満、好ましくは、２５００未満であり、ＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸ自動車ギア潤滑油に対しては、ブルックフィールド比は１４１９．９未満である。本発明におけるＸＸは、８０、８５、９０、１４０、又は２５０のＳＡＥ粘度等級を意味することに注意されたい。自動車ギア潤滑油に対するＸＸは、先行する「Ｗ」ＳＡＦ粘度等級よりも常に高い数字であり、従って、８０Ｗ−９０ギア潤滑油は有り得るが、８０Ｗ−８０ギア潤滑油は有り得ない。
【００２０】
本発明のギア潤滑油は、ＳＡＥ  Ｊ３０６規格に合致するギア潤滑油の好ましいサブセットである。例えば、１４ｃＳｔの、１００℃での一般的な動粘度で割った、１５０，０００ｃＰの最大でのブルックフィールド粘度をもつＳＡＥ  ７５Ｗ−９０油は、１０７１４のブルックフィールド比を有するが、これは、低ブルックフィールド比をもつ本発明の潤滑油程望ましいものではない。
【００２１】
本発明のギア潤滑油は、低ブルックフィールド粘度を有するワックス供給物から作製されたその他の油よりも、１００℃での高い動粘度を有する。本発明のギア潤滑油は、１０ｃＳｔを超える、１００℃での動粘度を有する。好ましくは、これらは、４１．０ｃＳｔ以下の、１００℃での動粘度を有する。１つの実施形態では、これらは、１３ｃＳｔを超える、１００℃での動粘度を有し、その他の実施形態では、これらは、２０ｃＳｔを超える、１００℃での動粘度を有する。
【００２２】
好ましい実施形態では、本発明のギア潤滑油は、
ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．０．０６重量％未満の芳香族、
ｉｉｉ．２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及びｉｖ．１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する基油を、１２重量％を超え、更に好ましくは、１５重量％を超え、最も好ましくは、２５重量％を超えて含む。
【００２３】
「フィッシャー−トロプシュ由来」又は「ＦＴ由来」と言う用語は、生成物、画分、又は供給物が、フィッシャー−トロプシュ方法によるある段階から発生する又はある段階で製造されることを意味する。フィッシャー−トロプシュ方法の供給原料は、天然ガス、石炭、シェール油、石油、都市ゴミ、これらの由来物、及びこれらの組合せを含めた、広範囲の炭化水素質源に由来するものであってもよい。
【００２４】
「ワックス供給物」とは、Ｃ２０＋の炭素数をもち、一般的に、約６００°Ｆ（３１６℃）より上の沸点を有する炭化水素分子を含む供給物又は流れである。本明細書で開示される方法で有用なワックス供給物は、合成ワックス供給原料、例えば、フィッシャー−トロプシュワックス炭化水素であってもよく、又は天然源由来のものであってもよい。従って、この方法へのワックス供給物は、フィッシャー−トロプシュ由来ワックス供給物、石油ワックス、軽油等のワックス蒸留物ストック、潤滑油ストック、高流動点ポリアルファオレフィン、牛脚油、直鎖アルファオレフィンワックス、スラックワックス、脱油ワックス、及び微結晶ワックス、並びにこれらの混合物を含んでもよい。好ましくは、ワックス供給原料はフィッシャー−トロプシュワックス供給物から由来である。
【００２５】
スラックワックスは、水素化分解又は潤滑油画分溶剤精製による従来の石油由来供給原料から得ることができる。一般的に、スラックワックスは、これらの方法の１つにより調製される溶剤脱蝋供給原料から回収される。水素化分解は、通常、水素化分解が、窒素含有量を低い値まで減少させもするので好ましい。溶剤精製油から由来であるスラックワックスでは、脱油工程が、窒素含有量を減少させるために使用され得る。スラックワックスの水素化処理は、窒素及び硫黄含有量を下げるために使用され得る。スラックワックスは、非常に高い粘度指数を有し、普通は、油含有量及びスラックワックスが調製された出発物質によって約１４０〜２００の範囲である。従って、スラックワックスは、非常に高い粘度指数を有する基油の調製にとって好適である。
【００２６】
本発明において有用なワックス供給物は、好ましくは、窒素及び硫黄を合わせて合計で２５ｐｐｍ未満有する。窒素は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６２９−９６により、ワックス供給物を酸化燃焼前に溶融し、化学発光検出により測定される。このテスト方法は、本明細書に組み込まれる米国特許６５０３９５６で更に説明されている。硫黄は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４５３−００により、紫外線蛍光発光前にワックス供給物を溶融することにより測定される。このテスト方法は、本明細書に組み込まれる米国特許６５０３９５６で更に説明されている。
【００２７】
本発明において有用なワックス供給物は、大規模フィッシャー−トロプシュ合成方法が生産に入る近い将来には、豊富であって且つ相対的に価格競争力があることが期待される。フィッシャー−トロプシュ方法から調製される合成原油は、種々の固体、液体、及び気体炭化水素の混合物を含む。潤滑基油の範囲内で沸騰するそれらのフィッシャー−トロプシュ生成物は、それらを基油への加工処理のための理想的な候補にするワックスの高い割合を含む。従って、フィッシャー−トロプシュワックスは、本発明方法により高品質基油を調製するための優れた供給物を表す。フィッシャー−トロプシュワックスは、室温で通常固体であり、従って、乏しい低温特性、例えば、流動点及び曇点等を示す。しかしながら、ワックスの水素化異性化によって、優れた低温特性を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油が調製され得る。適当な水素化異性化脱蝋方法の一般的な説明は、本明細書に組み込まれる、米国特許５１３５６３８及び５２８２９５８、並びに米国特許公開２００５０１３３４０９で見出し得る。
【００２８】
水素化異性化は、ワックス供給物を水素化異性化触媒と、異性化帯域において、水素化異性化条件下で接触させることにより達成される。水素化異性化触媒は、好ましくは、形状選択性中間細孔モレキュラーシーブ、貴金属水素化成分、及び耐火性酸化物支持体を含む。形状選択性中間細孔モレキュラーシーブは、好ましくは、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＳＭ−３、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−３２、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ）、フェリエライト、及びこれらの組合せからなる群から選択される。ＳＡＰＯ−１１、ＳＭ−３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−２３、及びこれらの組合せは更に好ましい。好ましくは、貴金属水素化成分は、白金、パラジウム、又はこれらの組合せである。
【００２９】
水素化異性化条件は、使用されるワックス供給物、触媒が硫化されているか否かにかかわらず使用される水素化異性化触媒、所望の収率、及び基油の所望の特性に依存する。本発明で有用な好ましい水素化異性化条件は、２６０℃〜約４１３℃（５００〜約７７５°Ｆ）の温度、１５〜３０００ｐｓｉｇの全圧、及び約０．５〜３０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、好ましくは、約１〜約１０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、更に好ましくは、約４〜約８ＭＳＣＦ／ｂｂｌの水素対供給物比を含む。一般的に、水素は生成物から分離され、異性化帯域へ再循環される。
【００３０】
場合により、水素化異性化脱蝋により製造された基油は水素化精製されてもよい。水素化精製は、１つ又は複数の工程で、基油を１つ又は複数の画分へ分別する前又は後に行われてもよい。水素化精製は、芳香族、オレフィン、着色体、及び溶剤を除去することにより、生成物の酸化安定性、ＵＶ安定性、及び外観を改善することを意図するものである。水素化精製の一般的な説明は、本明細書に組み込まれる、米国特許第３８５２２０７号及び第４６７３４８７号で見出し得る。水素化精製工程は、基油中のオレフィンの重量パーセントを１０未満、好ましくは、５未満、更に好ましくは、１未満、最も好ましくは、０．５未満まで減少させるために必要とされてもよい。水素化精製工程は、また、芳香族の重量パーセントを０．１未満、好ましくは、０．０６未満、更に好ましくは、０．０２未満、最も好ましくは、０．０１未満まで減少させるために必要とされてもよい。
【００３１】
基油は、異なる粘度等級の基油へ分別される。この開示の文脈で、「異なる粘度等級の基油」とは、１００℃での動粘度で、互いに少なくとも１．０ｃＳｔ異なる２つ以上の基油として定義される。動粘度はＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５−０４を使用して測定される。分別は、予め選択された沸点範囲をもつカットを生成するまで真空蒸留装置を使用して行われる。
【００３２】
基油画分は、一般的には、０℃未満の流動点を有する。好ましくは、流動点は−１０℃未満である。更に、いくつかの実施形態では、基油画分の流動点は、基油流動点因子が式：基油流動点因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃での動粘度）−１８で定義される基油流動点因子を超える、℃での流動点対、ｃＳｔでの、１００℃での動粘度の比を有する。流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０−０２により測定される。
【００３３】
基油画分は、ＦＩＭＳで測定される測定可能な量の不飽和分子を有する。好ましい実施形態では、本発明方法における水素化異性化脱蝋及び分別条件は、全分子の１０重量％超、好ましくは２０、３５、又は４０重量％超のシクロパラフィン官能基を有し、及び、１５０超の粘度指数を有する基油の１つ又は複数の選択された画分を製造するために合わせられる。基油の１つ又は複数の選択された画分は、通常、合計７０重量％未満のシクロパラフィン官能基をもつ分子を有する。好ましくは、基油の１つ又は複数の選択された画分は、更に、２．１を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する。好ましい実施形態では、基油は、５を超える、又は１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する。好ましい実施形態では、基油は、多環式パラフィン官能基をもつ分子を含まなくともよく、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比は１００を超える。
【００３４】
いくつかの実施形態では、本発明で有用な潤滑油基油画分は、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋９５で定義される量を超える粘度指数を有する。その他の好ましい実施形態では、本発明で有用な潤滑油基油画分は、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する。
【００３５】
本発明の基油画分中の単環式パラフィン官能基をもつ主としてシクロパラフィン系分子の存在は、優れた酸化安定性、低いＮｏａｃｋ揮発度、並びに所望の添加剤溶解性及びエラストマー相溶性を与える。基油画分は、１０未満、好ましくは、５未満、更に好ましくは、１未満、最も好ましくは、０．５未満の重量パーセントオレフィンを有する。
【００３６】
基油画分は、好ましくは、０．１未満、更に好ましくは、０．０５未満、最も好ましくは、０．０２未満の重量パーセント芳香族を有する。好ましい実施形態では、基油画分は、１５ｃＳｔの動粘度及び４０％のすべり率で測定した場合に、０．０２３未満、好ましくは、０．０２１以下、更に好ましくは、０．０１９以下のトラクション係数を有する。好ましくは、これらは、式：トラクション係数＝０．００９×Ｌｎ（動粘度）−０．００１（ここで、トラクション係数測定中の動粘度は２〜５０ｃＳｔであり、トラクション係数は、毎秒３メートルの平均回転速度、４０％のすべり率、及び２０ニュートンの負荷で測定される）で定義される量よりも小さいトラクション係数を有する。これらの好ましい基油画分の例は、米国特許公開２００５０２４１９９０Ａ１で教示されている。低トラクション係数を有する好ましい基油を使用して作製されるギア潤滑油は、エネルギーを節約し、より涼しく作動する。
【００３７】
更に好ましい実施形態では、低トラクション係数を有する基油画分は、また、大きな膜厚を有する。即ち、これらは、１５ｃＳｔの動粘度で測定した場合、１７５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する。本発明の好ましい基油は、ＰＡＯとほぼ同じかそれより厚い膜厚を有するが、ＰＡＯよりも低いトラクション係数を有する。
【００３８】
最も好ましい実施形態のいくつかでは、基油画分は、１５ｃＳｔ及び４０％のすべり率で測定した場合、０．０１７未満、又は更に０．０１５未満、又は０．０１１未満のトラクション係数を有する。最小トラクション係数を有する基油画分は、２３．４以下の分枝度指数、２２．０以上の分枝近接度、及び９〜３０の遊離炭素指数を含めた、ＮＭＲによる独特な分枝特性を有する。最小トラクション係数を有する基油画分は、２３．４以下の分枝度指数及び２２．０以上の分枝近接度を含めた、ＮＭＲによる独特な分枝特性を有する。更に、これらは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３８によるｎｄＭ分析で、好ましくは、４重量％を超えるナフテン系炭素、更に好ましくは、５重量％を超えるナフテン系炭素を有する。最小トラクション係数を有する基油画分は、一般的に、−１５℃未満の流動点を有するが、驚くべきことに、式：基油流動点因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃での動粘度）−１８で定義される量よりも小さい、℃での流動点対、ｃＳｔでの、１００℃での動粘度の比を有し得る。最小トラクション係数を有する基油画分は、より高い動粘度及びより高い沸点を有する。好ましくは、０．０１５未満のトラクション係数を有する潤滑油基油画分は、１０３２℃（１０５０°Ｆ）を超える５０重量％沸点を有する。１つの実施形態では、本発明の潤滑油基油画分は、０．０１１未満のトラクション係数及び５８２℃（１０８０°Ｆ）を超えるＡＳＴＭ  Ｄ  ６３５３による５０重量％沸点を有する。
【００３９】
本発明で有用な潤滑油基油画分は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）及び多数のその他の合成潤滑基油とは違い、連続番号の炭素原子を有する炭化水素分子を含む。これは、潤滑油基油画分が広い沸点範囲にわたって沸騰し、１を超える炭素数で分離される鋭いピークを有さないガスクロマトグラフィーで簡単に決定される。換言すれば、潤滑基油画分は、これらの沸点範囲を横切る各炭素数においてクロマトグラフピークを有する。
【００４０】
本発明で最も有用な潤滑油基油画分のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは１０時間を超え、好ましくは、１２時間を超える。好ましい実施形態では、オレフィン及び芳香族含有量が潤滑油の潤滑油基油画分において著しく低い場合、選択された基油画分のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは、２５時間を超え、好ましくは３５時間を超え、更に好ましくは、４０又は４１時間さえ超える。選択された基油画分のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは、一般的に、６０時間未満である。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは、基油の酸化安定性を測定するための便利な方法である。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮテストは、米国特許３８５２２０７でＳｔａｎｇｅｌａｎｄらによって説明されている。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮテストは、Ｄｏｒｎｔｅ型酸素吸収装置により酸化抵抗性を測定する。Ｒ．Ｗ．Ｄｏｒｎｔｅ「ホワイトオイルの酸化（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗｈｉｔｅ  Ｏｉｌｓ）」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．２８、２６頁、１９３６年を参照されたい。通常、条件は３４０°Ｆで１気圧の純粋酸素である。結果は、１００ｇの油で１０００ｍｌのＯ２を吸収するための時間で報告される。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮテストでは、１００ｇの油当たり０．８ｍｌの触媒が使用され、添加剤パッケージが油中に含まれる。触媒はケロシン中の可溶性金属ナフテネートの混合物である。可溶性金属ナフテネートの混合物は、使用されるクランクケース油の平均金属分析をシミュレートする。触媒中の金属の水準は次の通りである：銅＝６，９２７ｐｐｍ；鉄＝４，０８３ｐｐｍ；鉛＝８０，２０８ｐｐｍ；マンガン＝３５０ｐｐｍ；スズ＝３５６５ｐｐｍ。添加剤パッケージは、１００ｇの油当たり、８０ミリモルの亜鉛ビスポリプロピレンフェニルジチオ−ホスフェート、又はおよそ１．１ｇのＯＬＯＡ２６０である。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮテストは、シミュレートした用途での潤滑基油の応答を測定する。１リットルの酸素を吸収するための高い値、即ち長い時間は良好な酸化安定性を示す。
【００４１】
ＯＬＯＡは、Ｏｒｏｎｉｔｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｏｉｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ（登録商標）の頭文字で、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅの登録商標である。
【００４２】
潤滑油添加剤
本発明の製品潤滑油は、１つ又は複数の潤滑油添加剤の有効量を含む。製品潤滑油組成物を形成するために潤滑基油とブレンドされてもよい潤滑油添加剤としては、製品潤滑油のある種の特性を改善することが意図される添加剤が挙げられる。一般的な潤滑油添加剤としては、例えば、耐摩耗添加剤、ＥＰ剤、洗剤、分散剤、耐酸化剤、流動点降下剤、粘度指数改良剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、乳化破壊剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、シール膨張剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑性改良剤、金属不活性化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、流動喪失添加剤、着色剤等が挙げられる。一般的に、製品潤滑油中の１つ又は複数の潤滑油添加剤の合計量は、０．１〜３０重量％の範囲内である。一般的に、製品潤滑油における本発明の潤滑基油の量は、１０〜９９．９重量％、好ましくは、２５〜９９重量％である。潤滑油添加剤の提供元は、製品潤滑油を作製するために潤滑基油とブレンドされる、これらの個々の潤滑油添加剤又は添加剤パッケージの有効量についての情報を提供する。しかしながら、本発明の潤滑基油の優れた特性により、その他の方法で作製された潤滑基油で必要とされるよりも少ない添加剤が、製品潤滑油に対する規格に合致させるために必要とされてもよい。
【００４３】
粘度指数改良剤（ＶＩ改良剤）
ＶＩ改良剤は、温度増加に伴う薄化速度及び低温での濃化速度を減少させることにより潤滑油の粘度特性を調整する。ＶＩ改良剤は、これによって、低温及び高温での強化された性能を与える。ＶＩ改良剤は、一般的に、高応力領域で分子の剪断による機械的劣化を受ける。油圧装置で発生する高圧により、液体は１０７／秒までの剪断速度を受ける。油圧剪断は、油圧装置において液体温度を上昇させる原因となり、剪断は、潤滑油において永久粘度損失をもたらし得る。
【００４４】
一般的に、ＶＩ改良剤は油溶性有機ポリマーであり、一般的には、約１５０００〜１００万原子質量単位（ａｍｕ）の数平均分子量のオレフィンホモ若しくはコポリマー又はこの誘導体である。ＶＩ改良剤は、一般的に、約０．１〜１０重量％の濃度で潤滑油へ添加される。これらは、これらが低温よりも高温で添加される潤滑油を濃化することにより機能し、従って、さもなければそのままであるよりも更に一定の温度で潤滑油の粘度変化を維持する。温度による粘度変化は、一般的に、低ＶＩ（例えば、９０）をもつ油の粘度よりも、更に少なく温度で変化する大きなＶＩ（例えば、１４０）をもつ油の粘度で、粘度指数（ＶＩ）で表される。
【００４５】
ＶＩ改良剤の大きな類としては、メタクリレート及びアクリレートエステルのポリマー及びコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−ジエンコポリマー、並びにポリイソブチレンが挙げられる。ＶＩ改良剤は、多くの場合、残留オレフィンを除去するために水素化される。ＶＩ改良剤誘導体としては分散剤ＶＩ改良剤が挙げられ、これは、グラフトされたスクシンイミド基等の極性官能基を含む。
【００４６】
本発明のギア潤滑油は、１０重量％未満のＶＩ改良剤、好ましくは、５重量％未満のＶＩ改良剤を有する。ある実施形態では、ギア潤滑油は非常に低い水準のＶＩ改良剤、例えば、２重量％未満又は０．５重量％未満、好ましくは、０．４重量％未満、更に好ましくは、０．２重量％未満のＶＩ改良剤を含んでもよい。ギア潤滑油はＶＩ改良剤を含まなくてもよい。
【００４７】
増粘剤
増粘剤は、この開示の文脈では、１００ｃＳｔを超える、１００℃での動粘度をもつ油溶性又は油混和性炭化水素である。増粘剤の例は、ポリイソブチレン、高分子量複合体エステル、ブチルゴム、オレフィンコポリマー、スチレン−ジエンポリマー、ポリメタクリレート、スチレン−エステル、及び超高粘度ＰＡＯである。好ましくは、増粘剤は、約１５０ｃＳｔ〜約１０，０００ｃＳｔの、１００℃での動粘度を有する。
【００４８】
１つの実施形態では、本発明のギア潤滑油は２重量％未満の増粘剤を有する。
【００４９】
基油蒸留
フィッシャー−トロプシュ由来画分及び石油由来画分の、特徴的沸点範囲を有する種々の画分への分離は、一般的に、常圧又は真空蒸留により或いは常圧及び真空蒸留の組合せにより行われる。この開示において使用される「蒸留物画分」又は「蒸留物」と言う用語は、常圧分別蒸留塔から又は真空塔から、塔の底部から回収される残留高沸点画分を表す「残油」とは反対のものとして回収される側流画分を意味する。常圧蒸留は、一般的に、軽質蒸留物画分、例えば、ナフサ及び中間蒸留物等を、約６００°Ｆ〜約７５０°Ｆ（約３１５℃〜約３９９℃）より上の初期沸点を有する残油画分から分離するために使用される。高温では、炭化水素の熱分解が生起して、装置の汚れ及び重質カットの収率の低下を招く。真空蒸留は、一般的に、高沸点物質、例えば、潤滑基油画分等を、異なる沸点範囲のカットへ分離するために使用される。潤滑基油を異なる沸点範囲のカットへ分別することは、潤滑基油製造プラントが潤滑基油の１つを超える等級、又は粘度を製造することを可能にする。
【００５０】
流動点降下剤
本発明のギア潤滑油は、少なくとも１つの流動点降下剤を更に含む。これらは、流動点降下剤の全潤滑油ブレンドを基準にして約０．０１〜１２重量％含む。流動点降下剤は当技術分野では公知であり、無水マレイン酸のエステル−スチレンコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックス及び芳香族化合物との縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、及びジアルキルフマレート、脂肪酸のビニルエステルのターポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィンコポリマー、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、流動点降下剤はポリメタクリレートである。
【００５１】
本発明で利用される流動点降下剤は、また、その内容がその全体において参照として本明細書に組み込まれる米国特許公開２００５００９８４７６に記載されている、異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物から調製される流動点降下基油ブレンド成分であってもよい。使用された場合、流動点降下基油ブレンド成分は、流動点降下基油ブレンド成分の不存在下の潤滑油ブレンドの流動点より少なくとも３℃低く潤滑油ブレンドの流動点を減少させる。流動点降下基油ブレンド成分は、高級パラフィンワックス由来である潤滑油基油画分及び石油由来基油を含む潤滑油ブレンド（即ち、流動点降下剤の不存在下のブレンド）の流動点よりも少なくとも３℃高い流動点を有する異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物である。例えば、潤滑油ブレンドの目標流動点が−９℃であり、流動点降下剤の不存在下の潤滑油ブレンドの流動点が−９℃より高い場合、本発明の流動点降下基油ブレンド成分は、ブレンドの流動点を目標値まで低下するのに十分な割合で潤滑油ブレンドとブレンドされる。
【００５２】
潤滑油ブレンドの流動点を低下させるのに使用される異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物は、フィッシャー−トロプシュ操作の真空塔からの残油として通常回収される。流動点降下基油ブレンド成分の平均分子量は、通常、約６００〜約１１００の範囲内に入り、好ましくは、平均分子量は約７００〜約１０００である。一般的に、流動点降下基油ブレンド成分の流動点は約−９℃〜約２０℃である。流動点降下基油ブレンド成分の沸点範囲の１０％点は、通常約８５０°Ｆ〜約１０５０°Ｆの範囲内に在る。好ましくは、流動点降下基油ブレンド成分は、分子において１００個の炭素原子当たり約６．５〜約１０のアルキル分枝の平均分枝度を有する。
【００５３】
１つの実施形態では、潤滑油ブレンドは、当技術分野ではよく知られた流動点降下剤及び流動点降下基油ブレンド成分を含んでもよい。流動点降下基油ブレンド成分は、異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物又は異性化された石油由来残油生成物であってもよい。異性化された石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分は、米国特許公開２００５０２４７６００に記載されている。その様な実施形態では、好ましくは、潤滑油ブレンドは、０．０５〜１５重量％（更に好ましくは、０．５〜１０重量％）の、異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来又は異性化された石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を含む。
【００５４】
ブライトストックは、２１０°ＦでのＳＵＳ粘度に対して名付けられた高粘度基油である。一般的に、石油由来ブライトストックは、４０℃で１８０ｃＳｔより上、好ましくは、４０℃で２５０ｃＳｔより上、更に好ましくは、４０℃で５００〜１１００ｃＳｔの範囲の粘度を有する。大慶原油由来のブライトストックは、本発明の流動点降下基油ブレンド成分として使用するのに特に適していることが分かった。ブライトストックは水素化異性化されるべきであり、場合により、溶剤脱蝋されてもよい。溶剤脱蝋で単に調製されたブライトストックは流動点降下基油ブレンド成分としてはるかに有効性に乏しいことが分かった。
【００５５】
ＥＰギア潤滑油添加剤
本発明のギア潤滑油は、２〜３５重量％、好ましくは、２．５〜３０重量％、更に好ましくは、２．５〜２０重量％の極圧（ＥＰ）ギア潤滑油添加剤を含む。ＥＰギア潤滑油添加剤は、運動表面の潤滑で破壊的な金属対金属接触を防ぐために潤滑油へ添加される。「流体力学的」と称される正常な条件下では、潤滑油の膜は、潤滑油パラメータ、主として粘度により支配される相対的に運動する表面間に維持される。しかしながら、負荷が増加した場合、表面間の間隙は減少し、又は運動表面の速度が油膜を維持できなくした場合、「境界潤滑」の状態に達し、接触表面のパラメータで主に支配される。なお更に厳しい条件では、著しく破壊的な接触が、例えば、リッジング及びピッチングで測定される摩耗及び金属疲労等の種々の形態でそれ自体を明らかにする。これが起こらないようにすることがＥＰギア潤滑油添加剤の役割である。ほとんどの部分に対して、ＥＰギア潤滑油添加剤は油溶性であり、又は油中で安定な分散体として容易に分散し、主として、境界潤滑状態下で金属表面と反応する、硫黄、ハロゲン（主として塩素）、リン、カルボキシル、又はカルボキシレート塩の基を含むために化学的に反応した有機化合物であった。水和アルカリ金属ボレートの安定な分散体も、ＥＰギア潤滑油添加剤として有効であることが分かった。
【００５６】
更に、水和アルカリ金属ボレートは潤滑油媒体では不溶性であるので、油中での分散体としてボレートを導入することが必要であり、均質分散体が特に望ましい。均質分散体の形成の程度は、濁度がより高いと均質性がより低い分散体になるように、水和アルカリ金属ボレートの添加後の油の濁度と相関し得る。その様な均質分散体の形成を促進するために、その様な組成物に分散剤を含ませることが従来的である。分散剤の例としては、脂肪親和性界面活性剤、例えば、アルケニルスクシンイミド又はその他の窒素含有分散剤並びにアルケニルスクシネート等が挙げられる。また、均質分散体の形成を促進するために１ミクロン未満の粒径でアルカリ金属ボレートを使用することが従来的である。本発明の好ましいＥＰギア潤滑油添加剤は六方晶系の窒化ホウ素の油分散体を含む。
【００５７】
本発明のその他の好ましいＥＰギア潤滑油添加剤は、特定の脱水度を有する分散水和カリウムボレート又は分散水和ナトリウムボレート組成物を含む。分散水和カリウムボレート組成物は、米国特許６７３７３８７に記載されている。好ましくは、この実施形態では、分散水和カリウムボレートは、ヒドロキシル：ホウ素比（ＯＨ：Ｂ）が、少なくとも１．２：１〜２．２：１、及びカリウム対ホウ素比が約１：２．７５〜１：３．２５で特徴付けられる。分散水和ナトリウムボレート組成物は、米国特許６６３４４５０に記載されている。好ましくは、この実施形態では、分散水和ナトリウムボレートは、ヒドロキシル：ホウ素比（ＯＨ：Ｂ）が、約０．８０：１〜１．６０：１、及びナトリウム対ホウ素比が約１：２．７５〜１：３．２５で特徴付けられる。
【００５８】
その他の実施形態では、本発明の好ましいＥＰギア潤滑油添加剤は、（１）水和アルカリ金属ボレート、（２）７０重量％以下のジヒドロカルビルトリスルフィド、５．５重量％を超えるジヒドロカルビルジスルフィド、及び少なくとも３０重量％のジヒドロカルビルテトラスルフィド又は高級ポリスルフィドを含む混合物を含む少なくとも１つのジヒドロカルビルポリスルフィド成分、並びに（３）少なくとも９０重量％が式（ＲＯ）３Ｐ（ここで、Ｒは４〜２４個の炭素原子のアルキルである）を有するトリヒドロカルビルホスファイト成分及び少なくとも１つのジヒドロカルビルジチオホスフェート誘導体を含む非酸性リン成分である、３つの成分の組合せを含む。ポリスルフィドの比が慎重に制御された好ましいアルカリ金属ボレート組成物は、２００５年５月４日出願の米国特許出願１１／１２２４６１に記載されている。上述の組合せをもつこれらの好ましいＥＰギア潤滑油添加剤は、優れた負荷担持特性及び改善された貯蔵安定性を有する。
【００５９】
ＥＰギア潤滑油添加剤は、一般的に、ギア潤滑油添加剤パッケージ中でその他の添加剤と組み合わされる。種々のその他の添加剤が本発明のギア潤滑油中に存在下できる。これらの添加剤としては、耐酸化剤、粘度指数改良剤、分散剤、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤、その他の耐摩耗剤、乳化破壊剤、摩耗調整剤、流動点降下剤及び種々のその他のよく知られた添加剤が挙げられる。好ましい分散剤としては、よく知られているスクシンイミド並びにエトキシ化アルキルフェノール及びアルコールが挙げられる。特に好ましい更なる添加剤は、油溶性スクシンイミド及び油溶性アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネートである。
【００６０】
本発明のギア潤滑油は、また、その他の基油、例えば、グループＩ、グループＩＩ、石油由来グループＩＩＩ等の基油、又は、合成基油、例えば、ポリアルファオレフィン、エステル、ポリグリコール、ポリイソブテン、及びアルキル化ナフタレン等を含んでもよい。
【００６１】
流動点降下基油ブレンド成分
本発明のギア潤滑油のいくつかの実施形態は、流動点降下基油ブレンド成分を含む。流動点降下基油ブレンド成分は、通常、低沸点基油画分を蒸留した後に真空塔に残る高沸点残油画分から調製される。それは少なくとも６００の分子量を有する。それは、フィッシャー−トロプシュ由来残油又は石油由来残油から調製されてもよい。残油は、分子において１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の平均分枝度を達成するために水素化異性化される。水素化異性化によって、流動点降下基油ブレンド成分は、約−２０℃〜約２０℃、通常、約−１０℃〜約２０℃の流動点を有すべきである。分子量及び分子における分岐度は、本発明の適切な実施のために特に重要である。
【００６２】
フィッシャー−トロプシュ合成原油の場合では、流動点降下基油ブレンド成分は、室温では普通固体であるワックス画分から調製される。ワックス画分は、フィッシャー−トロプシュ合成原油から直接に製造されてもよく、又は、低沸点フィッシャー−トロプシュ由来オレフィンのオリゴマー化から調製されてもよい。フィッシャー−トロプシュワックスの源に関係なく、ワックス画分は、流動点降下基油ブレンド成分を調製するのに使用される残油を製造するためには約９５０°Ｆよりも上で沸騰する炭化水素を含まねばならない。流動点及びＶＩを改善するために、ワックスは、好ましい分枝を分子中へ導入するために水素化異性化される。水素化異性化ワックスは、通常真空塔へ送られ、そこで種々の蒸留物基油カットが集められる。フィッシャー−トロプシュ由来基油の場合では、これらの蒸留物基油画分は、水素化異性化フィッシャー−トロプシュ蒸留物基油のために使用されてもよい。真空塔から集められた残油材料は、流動点降下基油ブレンド成分を調製するのに使用される高沸点炭化水素の混合物を含む。水素化異性化及び分別に加えて、ワックス画分は種々のその他の操作、例えば、水素化分解、水素化処理、及び水素化精製等を受けてもよい。本発明の流動点降下基油ブレンド成分は、正に高沸点基油画分であるにすぎないので、当技術分野内のこの用語の通常の使用での添加剤ではない。
【００６３】
流動点降下基油ブレンド成分は、水素化異性化フィッシャー−トロプシュ蒸留物基油の流動点よりも少なくとも３℃高い流動点を有する。この開示で述べられている水素化異性化残油がブレンドの流動点を減少させるために使用される場合、ブレンドの流動点は、流動点降下基油ブレンド成分及び水素化異性化蒸留物フィッシャー−トロプシュ基油の両方の流動点よりも下であることが見出された。従って、残油の流動点をエンジンオイルの目標流動点まで減少させる必要がない。
【００６４】
従って、水素化異性化の実際の程度は、さもなければ期待される可能性のある程度と同じ高いものである必要はなく、水素化異性化反応器は、分解が少なく、収率損失も少ない穏やかな条件で操作されてもよい。残油は水素化異性化されすぎてはならず、又は、流動点降下基油ブレンド成分として作用するその能力は妥協されることが分かった。従って、フィッシャー−トロプシュ残油の分子での平均分枝度は、１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の範囲に入るべきである。
【００６５】
フィッシャー−トロプシュ供給原料から由来である流動点降下基油ブレンド成分は、約６００〜約１，１００、好ましくは、約７００〜約１，０００の平均分子量を有する。１００℃での動粘度は、通常、約８ｃＳｔ〜約２２ｃＳｔの範囲内に入る。残油の沸点範囲の１０％沸点は、約８５０°Ｆ〜約１０５０°Ｆに入る。一般的に、高分子量炭化水素は、低分子量炭化水素よりも流動点降下基油ブレンド成分として更に有効である。一般的に、流動点降下基油ブレンド成分の分子量は６００以上である。従って、高沸点残油材料をもたらす分別塔の高カットポイントは、通常、流動点降下基油ブレンド成分を調製する場合に好ましい。高カットポイントは、また、蒸留物基油画分の高収率を生み出す利点を有する。
【００６６】
また、水素化異性化残油生成物を、低温で、一般的には−１０℃以下で溶剤脱蝋することによって、流動点降下基油ブレンド成分の有効性が高められ得ることも分かった。残油から溶剤脱蝋中に分離されたワックス生成物は、分枝特性が本発明の限定内にとどまるのであれば改善された流動点降下特性を示すことが分かった。溶剤脱蝋操作後に回収された油性生成物は、ある程度の流動点降下特性を示すが、ワックス生成物よりも有効性に乏しい。
【００６７】
石油由来である場合では、調製の基本的方法は既に上で述べられたものと本質的に同じである。石油由来流動点降下基油ブレンド成分を調製するために特に好ましいのは、高ワックス含有量を含むブライトストックである。ブライトストックは、高度に精製され、脱蝋された残油画分を構成する。ブライトストックは、２１０°ＦでのＳＵＳ粘度に対して名付けられた高粘度基油である。一般的に、石油由来ブライトストックは、４０℃で１８０ｃＳｔより上、好ましくは、４０℃で２５０ｃＳｔより上、更に好ましくは、４０℃で５００〜１１００ｃＳｔの範囲の粘度を有する。大慶原油由来のブライトストックは、本発明の流動点降下基油ブレンド成分として使用するのに特に適していることが分かった。ブライトストックは水素化異性化されるべきであり、場合により、溶剤脱蝋されてもよい。溶剤脱蝋で単に調製されたブライトストックは流動点降下基油ブレンド成分としてはるかに有効性に乏しいことが分かった。
【００６８】
石油由来流動点降下基油ブレンド成分は、好ましくは、少なくとも約３０重量％、更に好ましくは、少なくとも４０重量％、最も好ましくは、少なくとも５０重量％のパラフィン含有量を有する。流動点降下基油ブレンド成分の沸点範囲は、約９５０°Ｆ（５１０℃）より上であるべきである。１０％沸点は、約１０５０°Ｆ（５６５℃）を超えるべきであり、１１５０°Ｆ（６２０℃）を超える１０％点が好ましい。石油由来流動点降下基油ブレンド成分の分子中の平均分枝度は、好ましくは、１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝、更に好ましくは、１００個の炭素原子当たり約６〜約８のアルキル分枝の範囲内に入る。
【００６９】
特定の分析テスト方法
ブルックフィールド粘度はＡＳＴＭ  Ｄ  ２９８３−０４で測定された。流動点はＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０−０２で測定された。
【００７０】
重量パーセントオレフィン
本発明の基油中の重量パーセントオレフィンは、次の工程、Ａ〜Ｄによりプロトン−ＮＭＲで決定される：
Ａ．重クロロホルム中のテスト炭化水素の５〜１０％の溶液を調製する。
Ｂ．少なくとも１２ｐｐｍスペクトル幅の正常プロトンスペクトルを求め、化学シフト（ｐｐｍ）軸を正確に参照する。装置は、レシーバー／ＡＤＣを過負荷にすること無しに信号を捕らえるために十分なゲイン幅をもたねばならない。３０度パルスが適用される場合、装置は６５，０００の最小信号デジタル化動的範囲をもたねばならない。好ましくは、動的範囲は２６０，０００以上である。
Ｃ．６．０〜４．５ｐｐｍ（オレフィン）
２．２〜１．９ｐｐｍ（アリル系）
１．９〜０．５ｐｐｍ（飽和）
の間の積分強度を測定する。
Ｄ．ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５０３で決定されるテスト物質の分子量を使用して、
１．飽和炭化水素の平均分子式、
２．オレフィンの平均分子式、
３．合計積分強度（＝全積分強度の合計）、
４．サンプル水素当たりの積分強度（＝合計積分／式中の水素の数）、
５．オレフィン水素の数（＝オレフィン積分／水素当たりの積分）、
６．二重結合の数（＝オレフィン水素×オレフィン式中の水素／２）、
７．プロトンＮＭＲによる重量％オレフィン（＝１００×二重結合の数×一般的オレフィン分子中の水素の数／一般的テスト物質分子中の水素の数）
を計算する。
【００７１】
プロトンＮＭＲ計算手順Ｄによる重量％オレフィンは、パーセントオレフィン結果が低く、約１５重量％未満である場合に最も役に立つ。オレフィンは、「従来の」オレフィン、即ち、二重結合炭素へ結合した水素、例えば、アルファ、ビニリデン、シス、トランス、及び３置換された水素を有するオレフィンタイプの分布した混合物でなければならない。これらのオレフィンタイプは、検出可能な、１〜約２．５のアリル系対オレフィン積分比を有する。この比が３を超える場合、それは、トリ又はテトラ置換オレフィンの高い割合の存在を示し、サンプル中の二重結合の数を計算するためには別の仮定をしなければならないことを示す。
【００７２】
ＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族測定
本発明の潤滑油基油中の少なくとも１つの芳香族官能基をもつ低水準の分子を測定するために使用される方法は、ＨＰ  Ｃｈｅｍ−ｓｔａｔｉｏｎに接続した、ＨＰ  １０５０  Ｄｉｏｄｅ−Ａｒｒａｙ  ＵＶ−Ｖｉｓ検出器と結合したＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １０５０  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ  Ｇｒａｄｉｅｎｔ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）システムを使用する。高度に飽和した基油中の個々の芳香族類の確認は、これらのＵＶスペクトルパターン及びこれらの溶出時間に基づいて行った。この分析に使用されたアミノカラムは、主にこれらの環数（又は、更に正確には、二重結合の数）に基づいて芳香族分子を識別する。従って、単環式芳香族を含む分子が最初に溶出し、分子当たりの二重結合数の増加順序で多環式芳香族がそれに続く。類似の二重結合性をもつ芳香族では、環上にアルキル置換だけをもつ芳香族が、ナフテン系置換をもつ芳香族よりも早く溶出する。
【００７３】
これらのＵＶ吸収スペクトルからの種々の基油芳香族炭化水素の明確な確認は、これらのピーク電子遷移が、環系のアルキル及びナフテン系置換の量による程度まで、純粋モデル化合物類似体に関してすべて赤色シフトしたことを確認して行った。これらの深色シフトが、芳香族環のπ−電子のアルキル基非局在化によって引き起されることはよく知られている。少数の非置換芳香族化合物は潤滑油範囲で沸騰するので、ある程度の赤色シフトが期待され、確認された主たる芳香族基のすべてで観察された。溶出する芳香族化合物の定量化は、その芳香族のための適当な保持時間枠にわたって化合物のそれぞれの一般的類に対して最適化された波長で作製されたクロマトグラムを積分することにより行われた。各芳香族類に対する保持時間枠限界は、異なる時間での溶出化合物の個々の吸収スペクトルを手動で評価し、これらを、モデル化合物吸収スペクトルに対するこれらの質的類似性を基準にして適当な芳香族類へ割り当てることにより決定された。わずかな例外を除いて、芳香族化合物の５つの類だけが高度に飽和したＡＰＩグループＩＩ及びＩＩＩ潤滑油基油で観察された。
【００７４】
ＨＰＬＣ−ＵＶ校正
ＨＰＬＣ−ＵＶは、極めて低水準ででも芳香族化合物のこれらの類を確認するために使用される。多環芳香族は、一般的に、単環芳香族よりも１０〜２００倍強力に吸収する。アルキル置換は、また、約２０％まで吸収に影響を及ぼした。従って、芳香族の種々の類を分離し、確認するためにＨＰＬＣを使用すること、及びこれらが如何に効果的に吸収するかを知ることが重要である。
【００７５】
５つの類の芳香族化合物が確認された。最も多く保持されたアルキル−１−環芳香族ナフテン及び最も少なく保持されたアルキルナフタレンとの間のわずかな重複の例外を除いて、すべての芳香族化合物類は基線解明された。２７２ｎｍでの同時溶出１−環及び２−環芳香族に対する積分限界は垂直落下法で設けられた。それぞれの一般的な芳香族類に対する波長依存性応答ファクターは、初めに、置換芳香族類似体に最も近いスペクトルピーク吸収を基準とした純粋なモデル化合物混合物からベールの法則プロットを作図することにより決定された。
【００７６】
例えば、基油中のアルキル−シクロヘキシルベンゼン分子は、非置換テトラリンモデル化合物が２６８ｎｍで吸収する、同じ（禁制）遷移に相当する２７２ｎｍでの明確なピーク吸収を示す。基油サンプル中のアルキル−１−環芳香族ナフテンの濃度は、２７２ｎｍでのそのモル吸収率応答ファクターが、ベールの法則プロットから計算した、２６８ｎｍでのテトラリンのモル吸収率にほぼ等しいものと仮定して計算された。芳香族の重量パーセント濃度は、各芳香族類の平均分子量が、全体の基油サンプルの平均分子量にほぼ等しいものと仮定して計算された。
【００７７】
この校正方法は、精緻なＨＰＬＣクロマトグラフィーにより潤滑油基油から直接１−環芳香族を単離することにより更に改善された。これらの芳香族での直接の校正は、モデル化合物に関連した仮定及び不確実性を排除した。期待通り、単離された芳香族サンプルは、それが更に高度に置換されていたので、モデル化合物よりも低い応答ファクターを有していた。
【００７８】
更に具体的に言えば、ＨＰＬＣ−ＵＶ法を正確に校正するために、置換ベンゼン芳香族は、Ｗａｔｅｒｓ  ｓｅｍｉ−ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  ＨＰＬＣ装置を使用して大量の潤滑油基油から分離された。１０ｇのサンプルをｎ−ヘキサン中で１：１に希釈し、Ｒａｉｎｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａで製造された、アミノ結合シリカカラム、５ｃｍ×２２．４ｍｍ  ＩＤ  ｇａｒｄへ、次いで、８〜１２ミクロンのアミノ−結合シリカ粒子の２つの２５ｃｍ×２２．４ｍｍ  ＩＤカラムへ、１８ｍｌ／分の流量で、移動相のｎ−ヘキサンと一緒に注入した。カラム流出液は、２６５ｎｍ及び２９５ｎｍで設定した二波長ＵＶ検出器からの検出器応答に基づいて分別された。単環芳香族溶出の始まりの合図である、２６５ｎｍ吸収が０．０１吸収単位の変化を示すまで飽和画分を集めた。２環芳香族溶出の始まりを示す、２６５ｎｍ及び２９５ｎｍ間の吸収比が２．０に減少するまで単環芳香族画分を集めた。単環芳香族画分の精製及び分離は、ＨＰＬＣカラムの過負荷から得られた「後部」飽和画分から離れたモノ芳香族画分を再度クロマトグラフに掛けて行った。
【００７９】
この精製された芳香族「標準」は、アルキル置換が非置換テトラリンに関して約２０％までモル吸収率応答ファクターを減少させたことを示した。
【００８０】
ＮＭＲによる芳香族の確認
精製されたモノ芳香族標準中の少なくとも１つの芳香族官能基をもつすべての分子の重量パーセントは、長期持続炭素１３ＮＭＲ分析により確認された。ＮＭＲは、芳香族炭素を単純に測定したため、応答が、分析される芳香族の類に依存しなかったのでＨＰＬＣ−ＵＶよりも校正が容易であった。ＮＭＲ結果は、高度に飽和した潤滑油基油中の芳香族の９５〜９９％が単環芳香族であることを知ることにより、パーセント芳香族炭素からパーセント芳香族分子（ＨＰＬＣ−ＵＶ及びＤ  ２００７と一致するべきもの）へ変換された。高出力、長期持続、及び良好な基線分析は、０．２％芳香族分子まで下がった芳香族を正確に測定するために必要とされた。
【００８１】
更に具体的に言えば、ＮＭＲで、少なくとも１つの芳香族官能基をもつ低水準のすべての分子を正確に測定するために、標準Ｄ  ５２９２−９９方法は、５００：１の最小炭素感度を与えるために修正された（ＡＳＴＭ標準手順Ｅ３８６による）。１０〜１２ｍｍのＮａｌｏｒａｃプローブで４００〜５００ＭＨｚ  ＮＭＲでの１５時間持続ランが使用された。Ａｃｏｒｎ  ＰＣ集積ソフトウェアは、基線の形状を定義し、一貫して集積するために使用された。人工産物が脂肪族ピークを芳香族領域へ画像化させるのを避けるために、搬送周波数は、このラン中に一度変えられた。搬送スペクトルのいずれかの側でスペクトルを取ることにより、解像度は著しく改善された。
【００８２】
ＦＩＭＳによる分子組成
本発明の潤滑油基油は、アルカン及び異なる数の不飽和度をもつ分子への電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）により特徴付けられた。油画分中の分子の分布はＦＩＭＳで決定された。サンプルは、固体プローブにより、好ましくは、テストされるべき基油の少量（約０．１ｍｇ）をガラス毛細管中に置くことにより導入された。毛細管は、質量分析計に対して固体プローブの先端に置かれ、プローブは、約１０−６ｔｏｒｒで操作する質量分析計で、約４０〜５０℃から、毎分５０℃〜１００℃の速度で５００又は６００℃まで加熱された。質量分析計は、１０年毎に５秒の速度でｍ／ｚ４０〜ｍ／ｚ１０００まで走査された。使用された質量分析計は、微小質量飛行時間型であった。すべての化合物タイプの応答ファクターは１．０であるものと仮定し、重量パーセントは面積パーセントから決定された。求められた質量スペクトルは、１つの「平均化」スペクトルを生み出すためにまとめられた。
【００８３】
本発明の潤滑油基油は、アルカン及び異なる数の不飽和度をもつ分子へのＦＩＭＳにより特徴付けられた。異なる数の不飽和度をもつ分子は、シクロパラフィン、オレフィン、及び芳香族を含んでいてもよい。芳香族が潤滑油基油中に相当な量で存在する場合、これらは、４−不飽和度としてＦＩＭＳ分析で確認される。オレフィンが潤滑油基油中に相当な量で存在する場合、これらは、１−不飽和度としてＦＩＭＳ分析で確認される。ＦＩＭＳ分析からの１−不飽和度、２−不飽和度、３−不飽和度、４−不飽和度、５−不飽和度、及び６−不飽和度の合計からプロトンＮＭＲによる重量パーセントオレフィンを差し引き、そしてＨＰＬＣ−ＵＶによる重量パーセント芳香族を差し引いたものが、本発明の潤滑油基油中の、シクロパラフィン官能基をもつ分子の合計重量パーセントである。芳香族含有量が測定されない場合は、それを０．１重量％未満と仮定して、シクロパラフィン官能基をもつ分子の合計重量パーセントのための計算には含ませない点に注意されたい。
【００８４】
シクロパラフィン官能基をもつ分子とは、単環式又は縮合多環式飽和炭化水素基である又はそれを１つ又は複数の置換基として含む任意の分子を意味する。シクロパラフィン基は、１つ又は複数の置換基で場合により置換されていてもよい。代表的な例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、デカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、（ペンタデカン−６−イル）シクロヘキサン、３，７，１０−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−１−（ペンタデカン−６−イル）ナフタレン等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００８５】
モノシクロパラフィン官能基をもつ分子とは、３〜７個の環炭素の単環式飽和炭化水素基である任意の分子又は３〜７個の環炭素の単一単環式飽和炭化水素基で置換した任意の分子を意味する。シクロパラフィン基は、１つ又は複数の置換基で場合により置換されていてもよい。代表的な例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、（ペンタデカン−６−イル）シクロヘキサン等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００８６】
多環式パラフィン官能基をもつ分子とは、２つ以上の縮合環の縮合多環式飽和炭化水素環基である任意の分子、２つ以上の縮合環の１つ又は複数の縮合多環式飽和炭化水素環基で置換した任意の分子、或いは３〜７個の環炭素の１つより多い単環式飽和炭化水素基で置換した任意の分子を意味する。縮合多環式飽和炭化水素環基は、好ましくは、２つの縮合環の基である。シクロパラフィン基は、１つ又は複数の置換基で場合により置換されていてもよい。代表的な例としては、デカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、３，７，１０−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−１−（ペンタデカン−６−イル）ナフタレン等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００８７】
ＮＭＲ分枝性
本発明の基油の分枝特性は、以下の１０工程方法により、炭素１３（１３Ｃ）ＮＭＲを使用して油のサンプルを分析することにより決定された。この方法の説明で引用された参考文献はこの方法工程の詳細を与える。工程１及び２は、新たな方法からの初期材料についてのみ行われる。
【００８８】
１）ＤＥＰＴパルスシーケンスを使用して、ＣＨ分枝中心及びＣＨ３分枝終端点を確認する（Ｄｏｄｄｒｅｌｌ，Ｄ．Ｔ．；Ｄ．Ｔ．Ｐｅｇｇ；Ｍ．Ｒ．Ｂｅｎｄａｌｌ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ  １９８２年、４８、３２３ｆｆ）。
２）ＡＰＴパルスシーケンスを使用して、複数分枝を開始する炭素（四級炭素）の不存在を確かめる（Ｐａｔｔ，Ｓ．Ｌ．；Ｊ．Ｎ．Ｓｈｏｏｌｅｒｙ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ  １９８２年、４６、５３５ｆｆ）。
３）作表し、計算した値を使用して、特定の分枝位置及び長さに対して種々の分枝炭素共鳴を割り当てる（Ｌｉｎｄｅｍａｎ，Ｌ．Ｐ．、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ４３、１９７１年  １２４５ｆｆ；Ｎｅｔｚｅｌ，Ｄ．Ａ．ら、Ｆｕｅｌ、６０、１９８１年、３０７ｆｆ）。
例：
分枝            ＮＭＲ化学シフト（ｐｐｍ）
２−メチル      ２２．７
３−メチル      １９．３又は１１．４
４−メチル      １４．３
４＋メチル      １９．８
内部エチル      １０．８
内部プロピル    １４．５又は２０．５
隣接メチル      １６．５
４）メチル／アルキル基の特定炭素の積分強度を、単一炭素の強度（全積分／混合物中の分子当たりの炭素の数に等しい）と比較して、異なる炭素位置の相対分枝密度を推定する。２−メチル分枝の独特な場合（末端及び分枝メチルの両方が同じ共鳴位置で発生する場合）では、強度は、分枝密度を推定する前に２で割られた。４−メチル分枝画分が計算され作表される場合、４＋メチルへのその寄与は、二重計上を避けるために差し引かれねばならない。
５）平均炭素数を計算する。平均炭素数は、１４（ＣＨ２の式量）でサンプルの分子量を割ることにより、潤滑油材料に対して十分な精度で決定され得る。
６）分子当たりの分枝の数は、工程４で分かった分枝の合計である。
７）１００個の炭素原子当たりのアルキル分枝の数は、分子当たりの分枝の数（工程６）×１００／平均炭素数から計算される。
８）分枝度指数（ＢＩ）を推定する。ＢＩは、１Ｈ  ＮＭＲ分析で推定され、液体炭化水素組成物中の、ＮＭＲで推定された全水素中のメチル水素（化学シフト範囲０．６〜１．０５ｐｐｍ）のパーセンテージで示される。
９）分枝近接度（ＢＰ）を推定する。ＢＰは、１３ＣＮＭＲで推定され、液体炭化水素組成物中の、ＮＭＲで推定された全炭素中の、末端基又は分枝（２９．９ｐｐｍでＮＭＲ信号で表される）から離れた４つ以上の炭素である繰返しメチレン炭素のパーセンテージで示される。
１０）遊離炭素指数（ＦＣＩ）を計算する。ＦＣＩは炭素の単位で表示される。末端メチル又は分枝炭素を「１」として数えると、ＦＣＩにおける炭素は、直鎖末端メチル又は分枝メチン炭素から５番目以上の炭素である。これらの炭素は、炭素−１３スペクトルでは２９．９ｐｐｍ〜２９．６ｐｐｍに現れる。これらは次の通りに測定される：
ａ．工程５の様にサンプルの分子の平均炭素数を計算する、
ｂ．合計炭素−１３積分面積（チャート分割又は面積計算）を工程ａからの平均炭素数で割り、サンプルでの炭素当たりの積分面積を得る、
ｃ．サンプルでの２９．９ｐｐｍ〜２９．６ｐｐｍの面積を測定する、そして
ｄ．工程ｂからの炭素当たりの積分面積で割り、ＦＣＩを得る（ＥＰ１０６２３０６Ａ１）。
【００８９】
測定は、任意のフーリエ変換ＮＭＲ分光計を使用して行うことができる。好ましくは、測定は、７．０Ｔ以上の磁石を有する分光計を使用して行われる。すべての場合に、質量分析、ＵＶ又はＮＭＲ調査で芳香族炭素が不存在下であることの検証後に、１３Ｃ  ＮＭＲ検討のためのスペクトル幅は、標準炭素領域、即ちＴＭＳ（テトラメチルシラン）に対して約０〜８０ｐｐｍに限定された。クロロホルム−ｄｌ中の２５〜５０重量パーセントの溶液は、３０°パルスで、次いで、１．３秒取得時間で励起された。非均一強度データを最小化するために、広帯域プロトン逆ゲート型デカップリングが、励起パルスの前で、取得中に、６秒遅延中に使用された。サンプルは、また、完全な強度の観察を確実にするために緩和剤として、０．０３〜０．０５Ｍ  Ｃｒ（ａｃａｃ）３（トリス（アセチルアセトネート）−クロム（ＩＩＩ））でドープされた。全実験時間は４〜８時間の範囲であった。１Ｈ  ＮＭＲ分析は、また、７．０Ｔ以上の磁石を有する分光計を使用して行われた。６４の同時平均トランジェントの自由由来減衰は、９０°励起パルス、４秒の緩和減衰、及び１．２秒の取得時間を使用して求められた。
【００９０】
ＤＥＰＴ及びＡＰＴシーケンスは、Ｖａｒｉａｎ又はＢｒｕｋｅｒ操作取扱説明書に記載されている小さい偏差を伴う文献の記載に従って行われた。ＤＥＰＴは、交差分極による無歪感度増大法（Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）である。ＤＥＰＴ  ４５シーケンスは、プロトンに結合したすべての炭素に信号を与える。ＤＥＰＴ  ９０はＣＨ炭素のみを示す。ＤＥＰＴ  １３５はＣＨ及び上のＣＨ３及び相の１８０°外（下）のＣＨ２を示す。ＡＰＴは、結合プロトンテスト（Ａｔｔａｃｈｅｄ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｅｓｔ）である。それはすべての炭素を見ることができる様にするが、ＣＨ及びＣＨ３が上である場合は、第４級化し、ＣＨ３は下にある。シーケンスは、すべての分枝メチルが、相当するＣＨを有すべきである点で有用である。そして、メチル基は、化学シフト及び相で明確に確認される。両方とも引用文献に記載されている。
【００９１】
各サンプルの分枝特性は、全体のサンプルがイソパラフィン系であった計算での仮定を使用して１３Ｃ  ＮＭＲで決定された。補正は、種々の量で油サンプル中に存在し得たｎ−パラフィン又はナフテンに対しては行わなかった。ナフテン含有量は、電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）を使用して測定されてもよい。
【００９２】
「アルキル」とは、１〜６個の炭素原子の直鎖飽和１価炭化水素基又は３〜８個の炭素原子の分枝飽和１価炭化水素基を意味する。好ましくは、アルキル分枝はメチルである。アルキル分枝の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル等の基が挙げられるがこれらに限定されない。
【実施例】
【００９３】
以下の実施例は本発明を更に明確にすることを意図するものであり、本発明の範囲についての限定として解釈されるべきものではない。
【００９４】
（実施例１）
水素化処理されたコバルトを基にしたフィッシャー−トロプシュワックスは次の特性を有していた。
【００９５】
表Ｉ
【表２】
2009533497.tif 000003
【００９６】
基油のＦＴ−７．３は、水素化異性化脱蝋、水素化精製、分別、及び粘度目標までブレンドすることにより、水素化処理されたコバルトを基にしたフィッシャー−トロプシュワックスから作製された。この基油は、表ＩＩで示される特性を有していた。
【００９７】
表ＩＩ
【表３】
2009533497.tif 000004
【００９８】
（実施例２）
ＦＴ−７．３を使用してギア潤滑油の３つのブレンドを、ギア潤滑油ＥＰ耐摩耗添加剤パッケージとブレンドした。ギア潤滑油添加剤パッケージは、硫黄燐（Ｓ／Ｐ）及びその他の添加剤と組み合わされた、水和アルカリ金属ボレートＥＰ添加剤の安定な分散体を含んでいた。ＧＥＡＲＡ及びＧＥＡＲＢで使用された添加剤は、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｄｅｌｏ（登録商標）Ｇｅａｒ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ＥＳＩ（登録商標）の商業的製造で使用されたものと同じであった。ＧＥＡＲＣで使用された添加剤は、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｄｅｌｏ（登録商標）Ｔｒａｎｓ  Ｆｌｕｉｄ  ＥＳＩ（登録商標）の商業的製造で使用されたものと同じであった。Ｄｅｌｏ（登録商標）及びＥＳＩ（登録商標）は、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。これらの３つのギア潤滑油ブレンドの組成は表ＩＩＩにまとめられる。
【００９９】
表ＩＩＩ
【表４】
2009533497.tif 000005
【０１００】
Ｃｉｔｇｏ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｓｔｏｃｋ  １５０は、溶剤脱蝋で製造された石油由来グループＩブライトストックである。
【０１０１】
これらの３つの異なるギア潤滑油ブレンドの特性は表ＩＶで示される。
【０１０２】
表ＩＶ
【表５】
2009533497.tif 000006
【０１０３】
ＧＥＡＲＡ及びＧＥＡＲＢは、すべてのタイプの自動車並びに工業ベアリング及びギアに対する優れたギア潤滑油である。これらは、差動装置止めの完成に好適である。これらは、Ｄａｎａ／Ｓｐｉｃｅｒアクスルの７５０，０００マイル延長保証プログラムの要件に合致する。ＧＥＡＲＡは、また、５００，０００マイル油漏れに対するＭｅｒｉｔｏｒアクスルの延長サービスの要件に合致する。ＧＥＡＲＣは、大型手動トランスミッションに理想的に適している。ＧＥＡＲＣは、トランスミッション液体に対するＥａｔｏｎの７５０，０００マイル延長保証プログラムの要件に合致する。
【０１０４】
ＧＥＡＲＡ、ＧＥＡＲＢ、及びＧＥＡＲＣは、これらの動粘度に関して極めて低いブルックフィールド粘度をもつ本発明のギア潤滑油の例である。これらの３つすべてが、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）で定義される量以下のブルックフィールド比（℃でのβでのブルックフィールド粘度を、１００℃での動粘度で割った比）を有する。これらの低い比は、これらが相当な量のＣｉｔｇｏ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｓｔｏｃｋ  １５０を含み、粘度指数改良剤をまったく含んでいないことを考慮すると驚くべきことである。更に、これらの油の３つすべては、良好な貯蔵安定性、低発泡、及び良好な銅ストリップ腐食結果を示した。驚くべきことに、粘度指数改良剤は、これらの実施例のいずれにおいても使用されなかった。
【０１０５】
ＧＥＡＲＡ及びＧＥＡＲＣは共に、全ギア潤滑油の重量を基準にして、１２重量％を超える基油を有し、ａ）０．０６重量％未満の芳香族、ｂ）２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及びｃ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比の更に望ましい特性を有する。
【０１０６】
これらの実施例は、これらが、０．５重量％未満のオレフィンを有する基油、及び流動点減少ブレンド成分でもあるブライトストックとブレンドされてもなお良好な特性を有していた。
【０１０７】
（実施例３）
３つの比較ブレンドを、従来のグループＩＩ基油を使用し、実施例２で述べたブレンドと同じギア潤滑油添加剤パッケージを使用して作製した。これらの比較ブレンドの組成は表Ｖにまとめられる。
【０１０８】
表Ｖ
【表６】
2009533497.tif 000007
【０１０９】
Ｃｉｔｇｏ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｓｔｏｃｋ  １５０は、２５重量％を超える芳香族及び１００未満のＶＩを有するグループＩ基油である点に注意されたい。
【０１１０】
これら３つの異なる比較ギア潤滑油ブレンドの特性は表ＶＩで示される。
【０１１１】
表ＶＩ
【表７】
2009533497.tif 000008
【０１１２】
異なる基油を使用して作製されたこれらの比較ブレンドは、本発明のギア潤滑油の動粘度に関して所望の低ブルックフィールド粘度を有していなかった。これらのすべてが、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）で定義される量を超えるブルックフィールド比（℃でのβでのブルックフィールド粘度を、１００℃での動粘度で割った比）を有していた。これらのどれひとつとして、ａ）０．０６重量％未満の芳香族、ｂ）２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及びｃ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比をもつ好ましい基油を含んでいなかった。
【０１１３】
（実施例４）
５つの基油、ＦＴ−４．１、ＦＴ−４．３、ＦＴ−７．９、ＦＴ−８．０及びＦＴ−１６を、実施例１に記載の同じＦＴワックスから作製した。この基油を作製するために使用した方法は、水素化異性化脱蝋、水素化精製、分別、及び粘度目標までブレンドすることであった。ＦＴ−１６は真空蒸留残油生成物であった。水素化精製はこれらの基油で広い範囲まで行い、オレフィンを効果的に除去した。６番目の基油、ＦＴ−２４を、０．２ｐｐｍ未満の窒素、６ｐｐｍ未満の硫黄及び７６．０１重量％のＧＣによるｎ−パラフィンを有する、水素化処理されたＣｏベースのＦＴワックスから作製した。ＦＴ−２４基油は、１００℃で２０ｃＳｔを超える動粘度及び１０００°Ｆを超えるＴ１０沸点を有する重質残油生成物の水素化異性化脱蝋、水素化精製、分別、及び選択により作製された。６つの異なる基油は、表ＶＩＩで示される特性を有していた。
【０１１４】
表ＶＩＩ
【表８−１】
2009533497.tif 000009
【表８−２】
2009533497.tif 000010
【表８−３】
2009533497.tif 000011
【０１１５】
ＦＴ−４．１、ＦＴ−４．３、ＦＴ−１６、及びＦＴ−２４は、ａ）０．０６重量％未満の芳香族、ｂ）２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及びｃ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する基油である。ＦＴ−７．９及びＦＴ−８は、高いＶＩ及びシクロパラフィン官能基をもつ全重量パーセント分子を有するが、１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有していなかった。ＦＴ−１６及びＦＴ−２４は、また、異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分である。ＦＴ−４．１、ＦＴ−４．３及びＦＴ−７．９は、℃での流動点対ｃＳｔでの、１００℃での動粘度の比が、基油流動因子が、式：基油流動因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃での動粘度）−１８で定義される基油流動因子を超える流動点を有していた。これらの基油画分のすべては、また、１５ｃＳｔで、４０パーセントのすべり率で測定した場合に０．０２３未満のトラクション係数を有していた。驚くべきことに、ＦＴ−７．９、ＦＴ−１６及びＦＴ−２４基油は、０．０１７未満のトラクション係数を有していた。ＦＴ−２４は、０．０１１未満の特に低いトラクション係数を有していた。０．０２１未満のトラクション係数を有する潤滑油基油は、エネルギー節約のためのギア潤滑油において特に有用な基油の例である。相当なエネルギー節約が達成されるギア潤滑油の例は、重負荷ギア潤滑油、ＥＰギア潤滑油、及びウォームギア潤滑油である。
【０１１６】
（実施例５）
ＳＡＥ７５Ｗ−９０ギア潤滑油の６つのブレンドを、実施例４に記載の基油の異なる組合せでブレンドした。これらの６つのギア潤滑油の組成は表ＶＩＩにまとめられる。
【０１１７】
表ＶＩＩ
【表９】
2009533497.tif 000012
【０１１８】
これら６つの異なるギア潤滑油ブレンドの特性は表ＶＩＩＩで示される。
【０１１９】
表ＶＩＩＩ
【表１０】
2009533497.tif 000013
【０１２０】
最大のブルックフィールド比（あまり望ましくない）を有する基油はＧＥＡＲＭであったことに注意されたい。これらのサンプルの中で、ＧＥＡＲＭは、また、ａ）０．０６重量％未満の芳香族、ｂ）２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及びｃ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する基油の最少合計重量パーセントを有していた。異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分を更に含むブレンド（ＧＥＡＲＨ及びＧＥＡＲＪ）は、まったく含まないＧＥＡＲＧよりも低いブルックフィールド比を有していた。
【０１２１】
（実施例６）
ＳＡＥ７５Ｗ−９０ギア潤滑油の２つの比較ブレンドを、実施例５で使用したものと同じ基油を使用して作製することを試みた。これらの比較ギア潤滑油ブレンドの組成は表ＩＸにまとめられる。
【０１２２】
表ＩＸ
【表１１】
2009533497.tif 000014
【０１２３】
これら２つの比較ギア潤滑油ブレンドの特性は表Ｘで示される。
【０１２４】
表Ｘ
【表１２】
2009533497.tif 000015
【０１２５】
これらのブレンドのいずれもが、−４０℃で１５０，０００ｃＰの最大を達成しなかったので、これらは、７５Ｗ−９０ギア潤滑油の規格に合致しなかった。その代わり、これらは８０Ｗ−９０ギア潤滑油であった。表Ｘの両方の比較ギア潤滑油は、実施例５のブレンドと同じ基油を使用して作製され、同様の高粘度指数を有していたが、これらは、本発明の好ましいギア潤滑油の優れた低いブルックフィールド比を有していなかった。これらの比較ブレンドは両方共、連続番号の炭素原子、４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ全分子、及び１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する基油の高い量（２２重量％を超えるＦＴ−８）を含んでいた点に注意されたい。ＦＴ−８は本発明で有用ないくつかのその他の基油よりも低いＶＩを有していた。
【０１２６】
（実施例７）
基油を、Ｌｕｘｃｏ  １６０石油ベースワックス及びＭｏｏｒｅ  ＆  Ｍｕｎｇｅｒ  Ｃ８０  ＦｅベースＦＴワックスの５０／５０の混合を水素化異性化脱蝋することにより調製した。水素化異性化した生成物を水素化精製し、真空蒸留で分別した。表ＸＩに記載される特性を有する蒸留物画分が選択された。
【０１２７】
表ＸＩ
【表１３】
2009533497.tif 000016
【０１２８】
ＦＴ−７．６は、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超えるＶＩを有するワックス供給物から作製された基油の例である。それは、また、非常に低いトラクション係数を有する。
【０１２９】
汎用自動車ギア潤滑油の３つの異なるブレンドを、実施例７で詳細に説明したＦＴ−７．６、又はＰＡＯとブレンドした。これらの３つのギア潤滑油の組成は表ＸＩＩにまとめられる。
【０１３０】
表ＸＩＩ
【表１４】
2009533497.tif 000017
【０１３１】
ＥＨＤ膜厚データを、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＬＴＤのＥＨＬ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍで得た。測定は、１２０℃で、透明なシリカスペーサ層［約５００ｎｍ厚］及び半反射クロム層で被覆された平らなガラス円盤上を自由に回転する研磨した直径１９ｍｍのボール（ＳＡＥ  ＡＩＳＩ  ５２１００スチール）を利用して行った。ボール／円盤での荷重は、０．３３３ＧＰａの推定平均接触応力及び０．５００ＧＰａの最大接触応力が得られる２０Ｎであった。ガラス円盤は、スチールボールに関して０パーセントのすべり率で３ｍ／秒で回転した。膜厚測定は、白色光線を使用する超薄膜干渉分光法に基づくものであった。光学膜厚値は、１２０℃で、従来のアッベ屈折計で測定された油の屈折率から実際の膜厚値へ転換された。
【０１３２】
表ＸＩＩＩ
【表１５】
2009533497.tif 000018
【０１３３】
ＦＴ−７．６の基油の添加が、ＰＡＯのみを有するブレンドと比較して、自動車ギア潤滑油の膜厚を改善した点に注意されたい。
【０１３４】
（実施例８）
出願人の先の特許出願での教示により作製された低トラクション係数を有する３つの基油は表ＸＩＶで示される。ＦＴ−７．９５は、米国特許公開２００５０１３３４０８及び米国特許公開２００５０２４１９９０に開示された。ＦＴ−１４及びＦＴ−１６は、２００５年１２月７日出願の米国特許出願１１／２９６６３６に開示された。
【０１３５】
表ＸＩＶ
【表１６】
2009533497.tif 000019
【０１３６】
ＦＴ−７．９５、ＦＴ−１４、又はＦＴ−１６のどれもが、本発明の実施形態の１つである、０．０１１未満のトラクション係数及び５８２℃（１０８０°Ｆ）を超えるＡＳＴＭ  Ｄ６３５３による５０重量％沸点の好ましい組合せを有していない点に注意されたい。
【０１３７】
本出願で引用されたすべての刊行物、特許及び特許出願は、それぞれの個々の刊行物、特許出願又は特許の開示が、その全体で参照として組み込まれるべきことが特に、そして個々に示唆されている場合と同じ範囲までこれらの全体で参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３８】
上述で開示された本発明の例示的実施形態の多数の修正形態は当業者にとって容易に思い付くものである。従って、本発明は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての構造及び方法を含むものと解釈されるべきものである。
【手続補正書】
【提出日】平成20年12月10日(2008.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．（ｉ）連続番号の炭素原子、
（ｉｉ）０．０６重量％未満の芳香族、
（ｉｉｉ）合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子、及び
（ｉｖ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．（ｉ）連続番号の炭素原子、
（ｉｉ）合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
（ｉｉｉ）１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤、
ｅ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤、並びに
ｆ．場合により、異性化されたフィシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である、０．０５〜１５重量％の流動点降下基油ブレンド成分
から本質的になるギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
（ｉ）１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び
（ｉｉ）式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油。
【請求項２】
ａ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．０．０６重量％未満の芳香族、
ｉｉｉ．合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子、及び
ｉｖ．１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２５重量％を超える第１基油、
ｂ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
ｉｉｉ．１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．流動点降下剤、
ｄ．ＥＰギア潤滑油添加剤、及び
ｅ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
ｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、
ｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比
を有する、ギア潤滑油。
【請求項３】
全ギア潤滑油を基準にして３０重量％を超える第１基油を含む、請求項２に記載のギア潤滑油。
【請求項４】
第１基油がワックス供給物から作製される、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項５】
ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項４に記載のギア潤滑油。
【請求項６】
１８重量％未満の第２基油を含む、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項７】
第１基油が、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋９５で定義される量を超えるＶＩを更に有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項８】
第１基油が、１５ｃＳｔの動粘度及び４０％のすべり率で測定した場合に０．０２１未満のトラクション係数を更に有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項９】
１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項１０】
１２０℃で、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する、請求項１に記載のギア潤滑油。
【請求項１１】
ａ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．０．０６重量％未満の芳香族、
ｉｉｉ．合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子、及び
ｉｖ．１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比、
を有する、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．ｉ．連続番号の炭素原子、
ｉｉ．合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
ｉｉｉ．１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比
を有する、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．異性化されたフィシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を、全ギア潤滑油を基準にして０．０５〜１５重量％、
ｄ．流動点降下剤、
ｅ．ＥＰギア潤滑油添加剤、並びに、
ｆ．全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤、
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
ｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、
ｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比、
を有する、ギア潤滑油。
【請求項１２】
ａ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、第１ワックス供給物で作製された、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｂ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量よりも小さい粘度指数を有する、第２ワックス供給物で作製された、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｃ．場合により、異性化されたフィシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％、
ｄ．流動点降下剤、並びに、
ｅ．ＥＰギア潤滑油添加剤、
から本質的になるギア潤滑油であって、
１）前記ギア潤滑油が、
ｉｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超えるギア潤滑油動粘度、及び、
ｉｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比、
を有する、ギア潤滑油。
【請求項１３】
第１及び第２ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１４】
第１ワックス供給物がフィシャー−トロプシュ由来である、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１５】
１００℃でのギア潤滑油の動粘度が１３ｃＳｔを超える、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１６】
１００℃でのギア潤滑油の動粘度が２０ｃＳｔを超える、請求項１４に記載のギア潤滑油。
【請求項１７】
ａ．異性化されたフィシャー−トロプシュ由来、又は石油由来残油生成物である流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％、
ｂ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、第１ワックス供給物から作製された、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える第１基油、
ｃ．０．０６重量％未満の芳香族、及び式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量よりも小さい粘度指数を有する、第２ワックス供給物から作製された、全ギア潤滑油を基準にして２２重量％未満の第２基油、
ｄ．流動点降下剤、並びに、
ｅ．ＥＰギア潤滑油添加剤、
を含むギア潤滑油であって、
前記ギア潤滑油が、
ｉ．１００℃で１０ｃＳｔを超えるギア潤滑油動粘度、及び、
ｉｉ．式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比、
を有する、ギア潤滑油。
【請求項１８】
１２０℃、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する、請求項１２に記載のギア潤滑油。
【請求項１９】
ａ．（ｉ）１００℃で２．５〜８ｃＳｔの動粘度、（ｉｉ）少なくとも約１０重量％の、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び（ｉｉｉ）５を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント対多環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセントの比で特徴付けられる、水素化異性化蒸留物フィッシャー−トロプシュ由来基油を１０〜９５重量％、
ｂ．１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の、分子における平均分枝度有する異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分を０．０５〜１５重量％、並びに、
ｃ．ＥＰギア潤滑油添加剤を２．５〜３０重量％
を含む、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）により定義される量よりも小さいブルックフィールド比を有するギア潤滑油であって、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい、ギア潤滑油。
【請求項２０】
流動点降下基油ブレンド成分が、約９００°Ｆより下で沸騰する１０重量％以下を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２１】
１０ｃＳｔを超える、１００℃での動粘度を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２２】
１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項２１に記載のギア潤滑油。
【請求項２３】
基油が、少なくとも約２０重量％の、シクロパラフィン官能基を有する分子を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２４】
基油が、１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセント対多環式パラフィン官能基をもつ分子の重量パーセントの比を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２５】
１２０℃、３ｍ／秒で測定した場合に、１２５ｎｍを超えるＥＨＤ膜厚を有する、請求項１９に記載のギア潤滑油。
【請求項２６】
ａ．（ｉ）０．０６重量％未満の芳香族、
（ｉｉ）合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び
（ｉｉｉ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比、
を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、並びに
ｂ．ギア潤滑油を生産するため、前記基油を、
（ｉ）ＥＰギア潤滑油添加剤、
（ｉｉ）場合により、異性化残油生成物から作製される流動点降下基油ブレンド成分、
（ｉｉｉ）流動点降下剤、及び
（ｉｖ）全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドする工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程、
から本質的になるギア潤滑油の製造方法。
【請求項２７】
粘度指数改良剤が、全ギア潤滑油を基準にして５重量％未満の量で存在する、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
粘度指数改良剤が、全ギア潤滑油を基準にして０．５重量％未満の量で存在する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比が２０を超える、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
基油が、式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋９５で定義される量を超える粘度指数を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
ブレンド工程で、全ギア潤滑油を基準にして１０重量％を超える基油を前記ギア潤滑油中へ導入する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】
ａ．（ｉ）０．０６重量％未満の芳香族、
（ｉｉ）合計２０重量％を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び
（ｉｉｉ）１２を超える、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比、
を有する、ワックス供給物から作製された第１基油を選択する工程、並びに
ｂ．ギア潤滑油を生産するため、前記第１基油を、
（ｉ）１）連続番号の炭素原子、
２）合計４０重量％未満の、シクロパラフィン官能基をもつ分子、
３）１２未満の、単環式パラフィン官能基をもつ分子対多環式パラフィン官能基をもつ分子の比を有する、全ギア潤滑油を基準にして、０を超え、２２重量％未満の第２基油、
（ｉｉ）ＥＰギア潤滑油添加剤、
（ｉｉｉ）場合により、異性化残油生成物から作製される流動点降下基油ブレンド成分、
（ｉｖ）流動点降下剤、及び
（ｖ）全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドする工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程、
から本質的になるギア潤滑油の製造方法。
【請求項３３】
第１基油が、０．５重量％未満のオレフィンを有する水素化精製基油である、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
ａ．式：ＶＩ＝２８×Ｌｎ（１００℃での動粘度）＋１０５で定義される量を超える粘度指数を有する、ワックス供給物から作製された基油を選択する工程、
ｂ．ギア潤滑油を生産するため、前記基油を、
（ｉ）１００個の炭素原子当たり約５〜約９のアルキル分枝の、分子における平均分枝度を有する、異性化残油生成物から調製された流動点降下基油ブレンド成分、
（ｉｉ）ＥＰギア潤滑油添加剤、
（ｉｉｉ）流動点降下剤、及び
（ｉｖ）全ギア潤滑油を基準にして１０重量％未満の粘度指数改良剤とブレンドする工程であって、前記ギア潤滑油が、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度、及び式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでのブルックフィールド粘度対１００℃での動粘度の比を有する工程、
を含む、ギア潤滑油の製造方法。
【請求項３５】
ワックス供給物がフィッシャー−トロプシュ由来である、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
ギア潤滑油が、全ギア潤滑油を基準にして１２重量％を超える基油を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
基油と、全ギア潤滑油を基準にして５重量％未満の粘度指数改良剤とをブレンドする工程を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３８】
ギア潤滑油にも存在する異性化蒸留物画分の流動点よりも少なくとも３度高い流動点を有する流動点降下基油ブレンド成分を、全ギア潤滑油の０．０５〜１５重量％添加する工程を含む、１００℃で１０ｃＳｔを超える動粘度を有するギア潤滑油のブルックフィールド比を減少させる方法であって、前記ブルックフィールド比が、式：ブルックフィールド比＝６１３×ｅ（−０．０７×β）（ここで、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ７５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−４０に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８０Ｗ−ＸＸである場合は、βは−２６に等しく、前記ギア潤滑油がＳＡＥ  ８５Ｗ−ＸＸである場合は、βは−１２に等しい）により定義される量よりも小さい、℃での温度βで測定される、ｃＰでの前記ギア潤滑油のブルックフィールド粘度対前記ギア潤滑油の１００℃での動粘度の比である、
方法。
【請求項３９】
全ギア潤滑油の０．５〜１０重量％の流動点降下基油ブレンド成分を添加する工程を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
ギア潤滑油が、１００℃で１３ｃＳｔを超える動粘度を有する、請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
流動点降下基油ブレンド成分が、１４０を超えるＶＩを有する、請求項３８に記載の方法。
【請求項４２】
流動点降下基油ブレンド成分が、合計１０重量％を超える、シクロパラフィン官能基をもつ分子を有する、請求項３８に記載の方法。
【請求項４３】
異性化蒸留物画分がフィッシャー−トロプシュ由来である、請求項３８に記載の方法。
【国際調査報告】
2009533497.tif 000020