(57)【要約】式（１）の化合物およびそれらの塩：2009517518.tif 000032（式中、Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり；Ｐｃは、式２のフタロシアニン核を表し；Ｒ１はメチル以外の任意に置換されたアルキルであり；Ｒ２はＨ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり；Ｒ３はＨ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり；Ｒ４は複素環およびイオン化可能な基を含む基であり；Ｌは直接結合または２価結合基であり；ｘは０．１〜３．８であり；ｙは０．１〜３．８であり；そしてｚは０．１〜３．８である。）、並びに、組成物、インク、印刷物並びにインクジェット法およびカートリッジ。
2009517518.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）の化合物およびそれらの塩：
【化１】
2009517518.tif 000026
（式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり、
Ｐｃは、式：
【化２】
2009517518.tif 000027
のフタロシアニン核を表し、
Ｒ１は、メチル以外の、任意に置換されたアルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり、
Ｒ３は、Ｈ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり、
Ｒ４は、複素環およびイオン化可能な基を含む基であり、
Ｌは直接結合または２価結合基であり、
ｘは０．１〜３．８であり、
ｙは０．１〜３．８であり、そして
ｚは０．１〜３．８である。）。
【請求項２】
ＭがＣｕである、請求項１に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項３】
Ｒ１が任意に置換されたＣ２−６アルキルである、請求項１または請求項２のいずれかに記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項４】
Ｒ１が、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項５】
Ｒ２がＨまたはメチルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項６】
Ｒ３がＨまたはメチルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項７】
Ｒ４が窒素複素環を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項８】
Ｒ４が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択されるイオン化可能な酸基を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項９】
Ｒ４が、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される置換基を有するトリアジニル基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１０】
Ｒ４が式（２）：
【化３】
2009517518.tif 000028
（式中、
Ｘは、−ＯＲ５、−ＳＲ５、−ＮＲ５Ｒ６よりなる群から選択され、
Ｙは、−ＯＲ７、−ＳＲ７、−ＮＲ７Ｒ８よりなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して、Ｈ、任意に置換されたアルキル、任意に置換されたアリールまたは任意に置換されたヘテロサイクリルであり、ただし、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８で表される基のうちの少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの基を有する。）
の基を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１１】
Ｒ４が式（３）：
【化４】
2009517518.tif 000029
（式中、
Ｒ９は、Ｈまたは任意に置換されたＣ１−４アルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈまたは任意に置換されたＣ１−４アルキルであり、
Ｒ１１は、Ｈまたは任意に置換されたＣ１−４アルキルであり、
Ｒ１２は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの基を有する、任意に置換されたアルキル、任意に置換されたアリールまたは任意に置換されたヘテロサイクリルである。）
の基を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１２】
Ｌが任意に置換されたアルキレンである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１３】
Ｌが式−Ｃ１−４アルキレン−Ｚの基を含み、Ｚがヘテロ原子である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１４】
Ｌが式−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ２０−の基を含み、Ｒ２０がＨまたはメチルである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１５】
（ｘ＋ｙ＋ｚ）が４である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１６】
次式（４）の請求項１に記載の化合物およびそれらの塩：
【化５】
2009517518.tif 000030
（式中、
Ｒ１３は任意に置換されたＣ２−４アルキルであり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８はそれぞれ独立して、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ１９は、１〜３個の−ＳＯ３Ｈ基および他の任意置換基を有するアリールであり、
Ｒ２０はＨまたはメチルであり、
Ｌ’は任意に置換されたＣ１−４アルキレンであり、
ｘは０．１〜３．８であり、
ｙは０．１〜３．８であり、
ｚは０．１〜３．８であり、そして
ｘ＋ｙ＋ｚは３〜４の範囲内にある。）。
【請求項１７】
ｘ、ｙおよびｚで表される置換基が、フタロシアニン環のβ−位置を介してのみフタロシアニン環に結合されている、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の化合物およびそれらの塩。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の式（１）の化合物および液体媒質を含む組成物。
【請求項１９】
液体媒質が、水および有機溶媒の混合物、又は、水を含有しない有機溶媒を含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
インクジェットプリンターでの使用に適したインクである、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
インクジェットプリンターによって、請求項２０に記載のインクジェットプリンターでの使用に適したインクを基体に塗布することを含む、基体上に像を形成する方法。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の化合物を用いて、又は、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載のような組成物を用いて、又は、請求項２１に記載の方法によって印刷された物質。
【請求項２３】
請求項２１に記載のような方法を用いて印刷された写真品質紙上のプリントである、請求項２２に記載の材料。
【請求項２４】
チャンバーおよびインクジェットプリンターでの使用に適したインクを具備しているインクジェットプリンターカートリッジであって、前記インクが前記チャンバー内にあり、且つ、前記インクが請求項２０に記載のインクである、前記インクジェットプリンターカートリッジ。  
【請求項２５】
次式（５）のアミンおよびそれらの塩：
【化６】
2009517518.tif 000031
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、インク、印刷方法、印刷物およびインクジェットプリンターカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、ノズルを基体と接触させずに、インクの小滴を微細なノズルを通じて基体に噴出する非衝撃印刷技術である。
【０００３】
カラーインクジェットプリンターは、４種の異なるカラーインク（マゼンタ、イエロー、シアンおよびブラック）を一般に用いる。これら以外の色はこれらのインクの組み合わせを変えて得られる。従って、最適なプリント品質を得るためには、使用着色剤は特定の正確な色調を有するインクを形成することができなければならない。これは、着色剤を混合することによって得られるが、必要とされる正確な色調を有する単一着色剤を用いることによって得られると有利である。
【０００４】
インクジェットプリンターは他の印刷および現像の形態よりも多くの利点を有するが、取り組むべき技術的挑戦が依然としてある。例えば、インク媒質に可溶性であり、その上、紙に印刷したとき過度ににじんだり、ぼやけたりしないインク着色剤を提供するという、相反する要求がある。インクは、印刷後、速やかに乾燥して、シートが互いにくっつかないようにする必要があるが、プリンターに用いられる微細なノズル内に固まりを形成してはならない。特に消費者はインクジェットカートリッジを数ヶ月間使わずにおくことがあるので、プリンターに用いられる微細なノズルをふさぐ粒子の形成を避けるのに貯蔵安定性も重要である。
【０００５】
高分解能デジタルカメラおよびインクジェットプリンターの出現で、消費者がインクジェットプリンターを用いて写真をプリントすることがますます一般的になってきた。このことは、従来のハロゲン化銀写真技術での経費および不便さを避け、迅速かつ便利に印刷物を提供する。しかしながら、インクジェットプリンターの使用には、印刷物が光およびオゾンのような一般的な酸化性ガスに対してすぐれた堅牢度を示すことが要求される。写真は、いったんプリントされると、しばしば数年間飾られるが、試験系における印刷物の耐光および耐オゾン堅牢度の明らかに小さな変化でさえも、実際の画像の堅牢度の著しい改善につながる可能性があることが分かった。
【０００６】
インクジェットプリントの色の外観を決定する別の重要なファクターは成分色の彩度である、この小さい変化は像の品質に大きな影響を与え、像が写真再生であるとき特にそうである。
【０００７】
公知の着色剤は多数存在するが、インクジェット用インクに用いることを可能にする特性を有する着色剤は少ない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクジェット印刷に用いられる大部分のシアン着色剤はフタロシアニンを基材としているが、露光およびオゾン接触時の退色および色むらの問題はこの種の染料では特に深刻である。
【０００９】
スルホネートおよびスルホンアミド置換基を有するフタロシアニンはインクジェット印刷に特に有用であることが分かっている。これらの染料は、フタロシアニン顔料をスルホン化し、その後、塩素化し、そしてアミノ化／アミド化することによって通常製造され、得られた生成物はスルホおよびスルホンアミド／置換されたスルホンアミド置換基を影響されやすい位置に有する（例えば、ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー，１９９７，７７０．ｐｐ３４５−３４８のＪ．ＳｃｈｏｆｉｅｌｄおよびＭ．Ａｓａｆの論文参照）。しかしながら、我々は、β−位置でのみ置換された特定のフタロシアニンがインクジェット印刷に用いられるとき有利な性質を示すことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は式（１）の化合物およびそれらの塩を提供する：
【００１１】
【化１】
2009517518.tif 000003
【００１２】
（式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり；
Ｐｃは式：
【００１３】
【化２】
2009517518.tif 000004
【００１４】
のフタロシアニン核を表し；
Ｒ１は、メチル以外の任意に置換されたアルキルであり；
Ｒ２は、Ｈ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり；
Ｒ３は、Ｈ、任意に置換されたアルキルまたは任意に置換されたアリールであり；
Ｒ４は、複素環およびイオン化可能な基を含む基であり；
Ｌは、直接結合または２価結合基であり；
ｘは０．１〜３．８であり；
ｙは０．１〜３．８であり；そして
ｚは０．１〜３．８である）。
【００１５】
Ｍは、好ましくは２Ｌｉ、２Ｎａ、２Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＡｌＸ、ＧａＸ、ＩｎＸ、ＳｉＸ２（ＸはＯＨまたはＣｌである）であり、より好ましくはＳｃ、Ｔｉ、Ｖａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＮｉおよびＣｕ、とりわけＣｕまたはＮｉ、さらにとりわけＣｕである。
【００１６】
Ｒ１は、好ましくは任意に置換されたＣ２−８アルキル、より好ましくは任意に置換されたＣ２−６アルキル、とりわけ任意に置換されたＣ２−４アルキルである。Ｒ１が−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有するのが特に好ましい。
【００１７】
Ｒ２は、好ましくはＨまたは任意に置換されたアルキル、より好ましくはＨ又は任意に置換されたＣ１−４アルキル、特にＨ又は置換されていないＣ１−４アルキル、さらに特にＲ２は、Ｈ、メチル又はエチル、とりわけＨまたはメチル、さらにとりわけＨである。
【００１８】
Ｒ３は、好ましくはＨまたは任意に置換されたアルキル、より好ましくはＨまたは任意に置換されたＣ１−４アルキル、特にＨ又は置換されていないＣ１−４アルキル、さらに特にＲ３は、Ｈ、メチル又はエチル、とりわけＨ、さらにとりわけＨである。
【００１９】
Ｒ４は、好ましくは窒素複素環を含み、Ｒ４は、より好ましくはトリアジニル基を含む。
【００２０】
Ｒ４は、好ましくはイオン化可能な酸基、より好ましくは−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択されるイオン化可能な酸基を含む。
【００２１】
Ｒ４は、好ましくは、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される置換基を有するトリアジニル基である。
【００２２】
Ｒ４が式（２）
【００２３】
【化３】
2009517518.tif 000005
【００２４】
（式中、
Ｘは、−ＯＲ５、−ＳＲ５、−ＮＲ５Ｒ６よりなる群から選択され；
Ｙは、−ＯＲ７、−ＳＲ７、−ＮＲ７Ｒ８よりなる群から選択され；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して、Ｈ、任意に置換されたアルキル、任意に置換されたアリールまたは任意に置換されたヘテロサイクリルであり、ただし、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうちの少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの基を有する）
の基を含むのが特に好ましい。
【００２５】
ＸおよびＹで表される好ましい基には、−ＯＨ、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ２、−Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ２、−ＮＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−ＮＨジスルホフェニル、−ＮＨスルホフェニル、−ＮＨカルボキシフェニルまたは−ＮＨジカルボキシフェニル、−ＮＨスルホナフチル、−ＮＨジスルホナフチル、−ＮＨトリスルホナフチル、−ＮＨカルボキシオナフチル、−ＮＨジカルボキシオナフチル、−ＮＨトリカルボキシオナフチル、−ＮＨスルホヘテロサイクリル、−ＮＨジスルホヘテロサイクリル又は−ＮＨトリスルホヘテロサイクリルが含まれる。
【００２６】
Ｒ４が式（３）：
【００２７】
【化４】
2009517518.tif 000006
【００２８】
（式中、
Ｒ９は、Ｈ又は任意に置換されたＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｈ又は任意に置換されたＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１１は、Ｈ又は任意に置換されたＣ１−４アルキルであり；
Ｒ１２は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する、任意に置換されたアルキル、任意に置換されたアリールまたは任意に置換されたヘテロサイクリルである）
の基を含むの特に好ましい。
【００２９】
Ｒ９は、好ましくはＨ又は置換されていないＣ１−４アルキル、より好ましくはＨ又はメチル、とりわけＨである。
【００３０】
Ｒ１０は、好ましくはＨ又は置換されていないＣ１−４アルキル、より好ましくはＨ又はメチル、とりわけＨである。
【００３１】
Ｒ１１は、好ましくはＨ又は置換されていないＣ１−４アルキル、より好ましくはＨ又はメチル、とりわけＨである。
【００３２】
好ましい態様では、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１はいずれも独立してＨまたはメチルであり、より好ましくはＲ９、Ｒ１０およびＲ１１は全てＨである。
【００３３】
好ましくは、Ｒ１２は、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈおよび−ＰＯ３Ｈ２よりなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する、任意に置換されたアリールである。さらに好ましくは、Ｒ１２は、１〜３個、特に２個の−ＳＯ３Ｈ基を有するアリール基（特にフェニル基）である。
【００３４】
２価の結合基であるＬは、任意に置換されたアルキレン、任意に置換されたアリーレン、任意に置換されたシクロアルケニレン、および任意に置換されたヘテロサイクリレン（任意に置換されたヘテロアリーレンを含む）よりなる群から選択されるのが好ましい。さらに好ましくは、Ｌは任意に置換されたアルキレン、特に任意に置換されたＣ１−１２アルキレン、さらに特に任意に置換されたＣ１−４アルキレンである。Ｌが式−Ｃ１−４アルキレン−Ｚ（Ｚはヘテロ原子、好ましくはＮである）の基を含むことが特に好ましく、Ｌが式−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ２０−（Ｒ２０はＨまたはメチルである）の基を含むのがとりわけ好ましい。
【００３５】
ｘは、好ましくは０．１〜３、より好ましくは０．２〜２．０である。ある好ましい態様では、ｘは１未満であり、別の好ましい態様では、ｘは１より大きい。
【００３６】
ｙは、好ましくは０．１〜３、より好ましくは０．２〜２．０である。ある好ましい態様では、ｙは１未満である。
【００３７】
ｚは、好ましくは０．１〜３．５、より好ましくは０．５〜３、とりわけ０．８〜３．０、さらにとりわけ１．０〜３である。
【００３８】
（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は、好ましくは３〜４、より好ましくは４である。
【００３９】
好ましい態様では、ｘ、ｙおよびｚで表される置換基はフタロシアニン環のβ位置のみを介してフタロシアニン環に結合している。
【００４０】
Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２上に存在しうる好ましい任意の置換基は、任意に置換されたアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、任意に置換されたアリール（好ましくはフェニル）、任意に置換されたアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、任意に置換された複素環式基、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド）、カルボキシ、ホスフェート、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、−ＳＯ２Ｆ、ヒドロキシ、エステル、−ＮＲａＲｂ、−ＣＯＲａ、−ＣＯＮＲａＲｂ、−ＮＨＣＯＲａ、カルボキシエステル、スルホン、および−ＳＯ２ＮＲａＲｂ（ＲａおよびＲｂはそれぞれ独立してＨまたは任意に置換されたアルキル（とりわけＣ１−４アルキル）である。）から独立して選択される。Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ１２が環状基を含むとき、その基は任意に置換されたアルキル（とりわけＣ１−４アルキル）置換基をさらに有していてもよい。Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２について説明したどの置換基の任意置換基も同じ置換基のリストから選択しうる。
【００４１】
式（１）の特に好ましい化合物は、次式（４）の化合物およびその塩である：
【００４２】
【化５】
2009517518.tif 000007
【００４３】
（式中、
Ｒ１３は任意に置換されたＣ２−４アルキルであり；
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８はそれぞれ独立して、Ｈまたはメチルであり；  Ｒ１９は、１〜３個の−ＳＯ３Ｈ基および他の任意置換基を有するアリールであり；
Ｒ２０はＨ又はメチルであり；
Ｌ´は任意に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
ｘは０．１〜３．８であり；
ｙは０．１〜３．８であり；
ｚは０．１〜３．８であり；そして
ｘ＋ｙ＋ｚは３〜４の範囲である）。
【００４４】
好ましくはＲ１９は１または２個の−ＳＯ３Ｈ基を有するアリールである。より好ましくはＲ１９は１または２個の−ＳＯ３Ｈ基、とりわけ２個の−ＳＯ３Ｈ基を有するフェニルである。
【００４５】
好ましいＬ’は置換されていないＣ１−４アルキレン、とりわけ−Ｃ２Ｈ４−である。
【００４６】
Ｒ１９上の好ましい任意の置換基は上記のとおりであるが、Ｒ１９は−ＳＯ３Ｈ基以外の置換基をもたないのが好ましい。
【００４７】
好ましいｘ、ｙおよびｚ並びにｘ＋ｙ＋ｚは上記のとおりである。
【００４８】
好ましい式（４）の化合物およびそれらの塩では、ｘ、ｙおよびｚで表される置換基はフタロシアニン環のβ位置のみを介してフタロシアニン環に結合している。
【００４９】
式（１）の好ましい化合物およびそれらの塩はまた、繊維反応性基を含まないのが好ましい。繊維反応性基という用語は本技術分野で周知であり、例えばＥＰ０３５６０１４  Ａ１に記載されている。繊維反応性基は適当な条件下でセルロース繊維中に存在するヒドロキシル基とあるいは天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と染料との間に共有結合を形成することができる。式（１）の化合物およびそれらの塩から排除される繊維反応性基の例としては、硫黄原子に対してβ位置にあるスルフェートエステル基を含む脂肪族スルホニル基、例えば、β−スルファト−エチルスルホニル基、脂肪族カルボン酸、例えば、アクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−ブロモアクリル酸、プロピオン酸、マレイン酸並びにモノ−およびジクロロマレイン酸のα，β−不飽和アシル基；また、アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含む酸のアシル基、例えばクロロ酢酸、β−クロロおよびβ−ブロモプロピオン酸およびα，β−ジクロロ−およびジブロモプロピオン酸のようなハロゲン化脂肪族酸の基またはビニルスルホニル−もしくはβ−クロロエチルスルホニル−もしくはβ−スルファトエチル−スルホニル−エンドメチレンシクロヘキサンカルボン酸の基が挙げられる。他のセルロース反応性基の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロシクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロシクロブテニルエテニルカルボニル；活性ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼン基；および１、２または３個の窒素原子を複素環に含むおよび少なくとも１つのセルロース反応性置換基を環の炭素原子上に含む複素環式基、例えばトリアジニルハライドが挙げられる。
【００５０】
式（１）の化合物上の酸性基または塩基性基、特に酸性基は、塩の形であるのが好ましい。従って、ここで示す式には塩の形の化合物が含まれる。
【００５１】
好ましい塩は、アルカリ金属塩、とりわけリチウム、ナトリウムおよびカリウム、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩（（ＣＨ３）４Ｎ＋）のような第４アミンを含む）並びにそれらの混合物である。とりわけ好ましいのは、ナトリウム、リチウム、アンモニアおよび揮発性アミンとの塩、特にナトリウム塩である。式（１）の化合物は公知の技術を用いて塩に変換できる。
【００５２】
式（１）の化合物およびそれらの塩はこの明細書に示されるもの以外の互変異性形で存在しうる。これらの互変異性体は本発明の範囲に含まれる。
【００５３】
式（１）の化合物およびそれらの塩は本技術分野で公知のどのような方法で製造されてもよい。
【００５４】
好ましくは、式（１）の化合物は、スルホニルクロリド基および任意にスルホン酸基を有するフタロシアニンと式ＨＮＲ１Ｒ２およびＨＮＲ３−Ｌ−Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前に定義したとおりである）の化合物とを縮合することによって製造される。式ＨＮＲ１Ｒ２の多くの化合物、例えばタウリンは商業的に入手しうる。ＨＮＲ３−Ｌ−Ｒ４の化合物は、本技術分野における当業者によって容易に製造しうる。縮合は７より上のｐＨで水中で行うのが好ましい。一般に、縮合は３０〜７０℃の温度で行われ、そして縮合は２４時間以内で通常完了する。式ＨＮＲ１Ｒ２およびＨＮＲ３−Ｌ−Ｒ４の化合物は混合物として用いられるか、あるいは続いて凝縮される。
【００５５】
スルホニルクロリド基または任意にスルホン酸基を有するフタロシアニンは、例えば、クロロスルホン酸および任意に塩素化剤（例えば、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ４または塩化チオニル）を用いてフタロシアニンをクロロスルホン化することによって製造しうる。
【００５６】
ｘ、ｙおよびｚで表される置換基がβ−位置のみを介してフタロシアニンへ結合している必要があるとき、スルホン化フタロシアニンは４−スルホフタル酸またはその類似体の環化によって製造されるのが好ましい。フタル酸の好ましい類似体には、フタロニトリル、イミノイソインドリン、無水フタル酸、フタルイミドまたはフタルアミドが含まれる。環化反応は適当なアンモニア源（必要ならば）、および（必要ならば）ＣｕＣｌ２のような適当な金属塩、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような塩基の存在下で行われる。
【００５７】
式（１）の化合物およびそれらの塩は、４−スルホフタル酸またはその類似体の環化を含むプロセスによって得られるのが特に好ましい。
【００５８】
式（１）の化合物およびそれらの塩は、魅力的な濃い青緑色であり、インクジェット印刷インクの製造に用いられる有用な着色剤である。それらは溶解度バランス、貯蔵安定性並びに耐水および耐光堅牢度が良好のため有利である。
【００５９】
本発明の第２の側面は、本発明の第１の側面で記載したような式（１）の化合物および液体媒質を含む組成物を提供する。
【００６０】
好ましい液体媒質は、例えば、水、水と有機溶媒の混合物、および水を含有しない有機溶媒である。好ましくは、液体媒質は水と有機溶媒の混合物又は水を含有しない有機溶媒を含む。
【００６１】
液体媒質（ｂ）が水と有機溶媒の混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００６２】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は水混和性有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒はＣ１−６アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくはジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えばペンタ−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、並びにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランである。好ましくは、液体媒質は水および２種以上、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含む。
【００６３】
特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルおよびＣ１−４アルキルエーテル、より好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００６４】
水と１種以上の有機溶媒の混合物を含有する更に適した液体媒質の例は，ＵＳ４，９６３，１８９、ＵＳ４，７０３，１１３、ＵＳ４，６２６，２８４およびＥＰ−Ａ−４２５，１５０に記載されている。
【００６５】
液体媒質が水を含有しない有機溶媒を含む（水が１重量％未満）とき、溶媒の沸点は、好ましくは３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃、特に５０〜１２５℃である。有機溶媒は水非混和性溶媒、水混和性溶媒はそのような溶媒の混合物であってもよい。好ましい水混和性有機溶媒は前記の水混和性溶媒およびそれらの混合物である。好ましい水非混和性溶媒は、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；エーテル、好ましくはジエチルエーテル；およびそれらの混合物である。
【００６６】
液体媒質が水非混和性有機溶媒を含むとき、フタロシアニン染料の液体媒質混合物中の溶解度を高めるので、極性溶媒を含めるのが好ましい。極性溶媒の例はＣ１−４アルコールである。
【００６７】
上記の好適な例示を考慮すると、液体媒質が水を含有しない有機溶媒である場合、ケトン（特に、メチルエチルケトン）および／またはアルコール（とりわけ、Ｃ１−４アルカノール、さらにとりわけ、エタノールまたはプロパノール）を含んでいるのが特に好ましい。
【００６８】
水を含有しない有機溶媒は単一の有機溶媒でも、２種以上の有機溶媒でもよい。液体媒質が水を含有しない有機溶媒であるとき、２〜５種の有機溶媒の混合物であるのが好ましい。これによって、液体媒質を選択して、インクの乾燥特性および貯蔵安定性を良好に調節することが可能となる。
【００６９】
速乾性が求められる場合、そして、特に、疎水性で非吸収性の基体、例えばプラスチック、金属およびガラスへ印刷するとき、水を含有しない有機溶媒を含む液体媒質は特に有用である。
【００７０】
本発明の第２の側面による好ましい組成物は、
（ａ）本発明の第１の側面による式（１）の化合物０．０１〜３０重量部；および
（ｂ）液体媒質７０〜９９．９９重量部
を含む。
【００７１】
（ａ）＋（ｂ）＝１００の重量部数であるのが好ましい。
【００７２】
成分（ａ）の重量部数は、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部、特に１〜５重量部である。成分（ｂ）の重量部数は、好ましくは８０〜９９．９重量部、より好ましくは８５〜９９．５重量部、特に９５〜９９重量部である。
【００７３】
成分（ａ）は成分（ｂ）に完全に溶解するのが好ましい。成分（ａ）の成分（ｂ）への溶解度は２０℃で少なくとも１０％であるのが好ましい。これによって、より薄いインクの製造に用いることができる液体染料濃縮物の製造が可能になり、そして液体媒質の蒸発が貯蔵中に万一生じても染料が沈殿する可能性は減少する。
【００７４】
液体媒質はもちろんインクジェット印刷インクに一般的に用いられる追加成分、例えば、粘度および表面張力調節剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、コゲ-ション（ｋｏｇａｔｉｏｎ）減少剤、イオン性でも非イオン性でもよい界面活性剤を含んでいてもよい。
【００７５】
通常は必要ないが、さらなる着色剤をインクに加えて色および性能特性を調節してもよい。そのような着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８６、１３２、１４２および１７３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ３０７；Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ２；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ１６８および１９５；並びにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３である。
【００７６】
本発明の組成物はインクジェットプリンターに用いるのに適したインクであるのが好ましい。インクジェットプリンターに用いるのに適したインクは、細いノズルをふさぐことなく、インクジェット印刷ヘッドを通じて繰り返し発射することができるインクである。
【００７７】
インクジェットプリンターに用いるのに適したインクの粘度は２５℃で、好ましくは２０ｃＰ未満、より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満である。
【００７８】
インクジェットプリンターに用いるのに適したインクは、（式（１）の着色剤または他の着色剤またはインクに含めた添加剤に結合した２価および３価金属イオン以外の）２価および３価金属イオンを合計で、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、とりわけ１００ｐｐｍ未満、さらにとりわけ１０ｐｐｍ未満含有するのが好ましい。
【００７９】
インクジェットプリンターに用いるのに適したインクは、平均細孔サイズが好ましくは１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、とりわけ２μｍ未満、さらにとりわけ１μｍ未満のフィルターによって濾過されている。この濾過は、多くのインクジェットプリンターに見られる微細なノズルをふさぐ粒状物質を除去する。
【００８０】
インクジェットプリンターに用いるのに適したインクは、ハロゲン化物イオンを合計で、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、とりわけ１００ｐｐｍ未満、さらにとりわけ１０ｐｐｍ未満含有するのが好ましい。
【００８１】
インクは高濃度シアンインク、低濃度シアンインク又は高濃度および低濃度インクの両方としてインクジェットプリンターへ組み込むことができる。後者の場合、印刷された像の解像度および品質の改善につなげることができる。従って、本発明はまた、成分（ａ）が２．５〜７部、より好ましくは２．５〜５部で存在する（高濃度インク）、あるいは成分（ａ）が０．５〜２．４部、より好ましくは０．５〜１．５部で存在する（低濃度インク）組成物（好ましくはインク）を提供する。
【００８２】
本発明の第３の側面は、本発明の第２の側面によるインクジェットプリンターに用いるのに適したインクをインクジェットプリンターによって基体へ塗布することを含む、基体に像を形成する方法を提供する。
【００８３】
インクジェットプリンターは、小さいオリフィスを通して基体へ噴出される小滴の形でインクを基体へ塗布する。好ましいインクジェットプリンターは圧電インクジェットプリンターおよび熱インクジェットプリンターである。熱インクジェットプリンターでは、プログラムされた熱パルスがオリフィスに隣接した抵抗器によって貯蔵器中のインクに加えられ、それにより基体とオリフィスとの間の相対運動の際にインクを小滴の形でオリフィスから基体へ向かって噴出させる。圧電インクジェットプリンターでは、小さい結晶の振動がインクをオリフィスから噴出させる。あるいは、例えば、国際特許出願ＷＯ００／４８９３８および国際特許出願ＷＯ００／５５０８９に記載されているように、インクは可動パドルまたはプランジャーに接続された電気機械的アクチュエーターによって噴出させてもよい。
【００８４】
基体は、好ましくは紙、プラスチック、布、金属またはガラス、より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたは布地、特に紙である。
【００８５】
好ましい紙は普通紙、または酸性、アルカリ性もしくは中性の処理紙である。光沢紙は特に好ましい。写真品質の紙は特に好ましい。
【００８６】
商業的に入手しうる上質紙の例は、ＨＰプレミアムコート紙、ＨＰフォトペーパー（登録商標）（いずれもヒューレット・パッカード社から入手しうる）；Ｓｔｙｌｕｓ（登録商標）Ｐｒｏ７２０ｄｐｉコート紙、エプソンフォトクオリティー（登録商標）光沢フィルム、エプソンフォトクオリティー（登録商標）光沢紙（いずれもセイコー・エプソン社から入手しうる）；キャノンＨＲ１０１ハイレゾル−ション（登録商標）紙、キャノンＧＰ２０１グロシー（登録商標）ペーパー、キャノンＨＧ１０１およびＨＧ２０１ハイグロス（登録商標）、キャノンＰＲ１０１（いずれもキャノン社から入手しうる）；コダックプレミアム（登録商標）フォトペーパー、コダックプレミアム（登録商標）インクジェット紙（コダック社から入手しうる）；コニカインクジェット紙ＱＰ（登録商標）プロフェッショナルフォトグロシー、コニカインクジェット紙ＱＰ（登録商標）プロフェッショナルフォト２面光沢、コニカインクジェット紙ＱＰ（登録商標）プレミアムフォトグロシー、コニカインクジェット紙ＱＰ（登録商標）プレミアムフォトシルキー（コニカ社から入手しうる）である。
【００８７】
本発明の第４の側面は、本発明の第１の側面に記載のような化合物、本発明の第２の側面に記載のような組成物を用いて印刷された、又は本発明の第３の側面に記載のような方法によって印刷された材料、好ましくは紙、プラスチック、布、金属またはガラス、より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたは布地、とりわけ紙、更にとりわけ普通紙、コート紙もしくは処理紙を提供する。
【００８８】
本発明の第４側面の印刷された材料が、本発明の第３側面に記載のような方法を用いて印刷された、写真品質紙への印刷物であることがとりわけ好ましい。
【００８９】
本発明の第５の側面は、インクがチャンバー内にあり、そしてインクが本発明の第２の側面で定義されたようなインクである、チャンバーおよびインクジェットプリンターで用いるのに適したインクを具備するインクジェットプリンターカートリッジであって、前記インクが前記チャンバー内にあり、又、前記インクが本発明の第２の側面で規定されているようなインクであることを特徴とする前記インクジェットプリンターカートリッジを提供する。カートリッジは、本発明の第２の側面に記載のような高濃度インクおよび低濃度インクを異なるチャンバーに収容する。
【００９０】
本発明の第６の側面は、次式（５）のアミンおよびその塩を提供する：
【００９１】
【化６】
2009517518.tif 000008
【００９２】
本発明を次の実施例によりさらに説明する。全ての部および％は断りがなければ重量に基づく。
【実施例】
【００９３】
実施例
式（１）の染料の分析
式（１）の染料の置換基の数は質量分析法によって確認する。元素分析を用いてｘ対（ｙ＋ｚ）の比を測定する。ここで、ｘプラスｙおよびｚの合計がぴったり４ではないとき、これは不純物が存在することによると考えられる。不純物の存在と、ｘ、ｙおよびｚの推定値への不純物の存在の影響は、実験的に決定されるｘ、ｙおよびｚの値を単にこれらの置換基の存在の指標として取り扱う本技術分野における当業者にとって周知のことである。また、本発明のいくつかの染料では、これらの方法を用いて、異なるスルホンアミド置換基を区別するのは不可能である。これらの場合、ｘおよびｙは両方のスルホンアミド基の合計、すなわち、（ｙ＋ｚ）として示す。
【００９４】
実施例１
下式の化合物の製造
【００９５】
【化７】
2009517518.tif 000009
【００９６】
段階１
銅フタロシアニンテトラ−β−スルホネートの製造
４−スルホフタル酸カリウム（５６．８ｇ）、尿素（１２０ｇ）、ＣｕＣｌ２（６．９ｇ）、モリブデン酸アンモニウム（１．２ｇ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）（７．５ｇ）を反応容器中で混合した。混合物を２時間にわたって段階的に温め（１３０℃／３０分、１５０℃／３０分、１８０℃／３０分、２２０℃／３０分）、形成された溶融物を２２０℃でさらに２時間攪拌した。得られた固体を熱水で４回（４×２００ｍｌ）抽出し、抽出物を濾過して不溶性物質を除去した。濾液を６０〜７０℃で攪拌し、十分なＮａＣｌを加えて、７％塩溶液を得た。攪拌を続け、沈殿物を濾過し、１０％塩溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥した。得られた湿潤固体（７７．６ｇ）をアセトン中でスラリーにし、濾過し、まず室温で、次に５０℃で乾燥した。
【００９７】
段階２
アミンＡの製造
【００９８】
【化８】
2009517518.tif 000010
【００９９】
アセトン（１５０ｍｌ）に溶解した塩化シアヌル（２７．６８ｇ）を０〜５℃の氷／水（１００ｇ／１５０ｍｌ）のスラリーへ加えた。ｐＨ４〜５の水（１５０ｍｌ）中の２，５−ジスルホアニリン（４１．４ｇ）の溶液を次に滴下した。この反応混合物を５℃未満に保ち、ｐＨ４〜５で２時間攪拌した。次に、２Ｍ水酸化ナトリウムでｐＨをｐＨ７に調整し、温度を２０〜２５℃に上げ、反応混合物を１時間放置した。アンモニア（９．１ｍｌ）を次に加え、ｐＨを（２Ｍ水酸化ナトリウムで）ｐＨ９〜９．５に調整し、反応混合物を室温で一晩攪拌した。翌日反応混合物を８０℃に１時間加熱し、次に、エチレンジアミン（９９ｍｌ）を加え、反応混合物を８０℃でさらに２時間加熱した。反応混合物を次に冷却し、塩化ナトリウムを加えて２０％溶液にし、濃ＨＣｌでｐＨを１に下げた。形成された沈殿物を濾過し、２０％塩化ナトリウム溶液で洗浄した。沈殿物を次に６０℃のメタノール中でスラリーにし、濾過し、乾燥して、上記生成物（５６．１ｇ）を得た。
【０１００】
段階３
表題生成物の製造
温度を３５℃未満に保ちながら、オキシ塩化リン（５．１６ｇ）をクロロスルホン酸（８６ｇ）に５〜１０分にわたって滴下した。オキシ塩化リンが全て加えられたとき、反応混合物を５５℃未満に保ちながら、段階１からの銅フタロシアニンテトラ−β−スルホネート（１６ｇ）を滴下した。反応混合物を５０〜６０℃で１５〜２０分間攪拌した。次に、反応混合物の温度を１３８〜１４０℃へ３０分かけて徐々に上げ、この温度で６．５時間保ち、そして反応混合物を冷却し、一晩室温で攪拌した。混合物を水／氷（１００ｍｌ／１５０ｇ）混合物へ加え、得られた沈殿物を濾過し、氷冷水で洗浄し、濾過した。水（２００ｍｌ）中の乾燥固体（５ｇ）を次に水（５０ｍｌ）中で段階２からのアミンＡ（２モル当量、２．９４ｇ）の混合物に加え、次いで１モル当量の２，３−ジヒドロキシプロピルアミン（０．３３ｇ）を０〜５℃で加えた。得られた混合物を０〜５℃およびｐＨ９〜９．５で１時間攪拌し、ｐＨは２Ｍ水酸化ナトリウムの添加により維持した。次に、反応混合物を室温で一晩攪拌した。翌日反応混合物を６０℃に加熱し、この温度で１時間保ち、次に、４０℃に冷却した。反応混合物を次に２０％塩化ナトリウム溶液で塩にし、濃ＨＣｌでｐＨをｐＨ１に下げた。沈殿した固体を濾過し、塩化ナトリウムの２０％溶液で洗浄し、脱イオン水に溶解し、透析し、濾過し、そして７０℃で乾燥して生成物を得た。生成物を元素分析したところ、ｘ＝０．７および（ｙ＋ｚ）＝３．２を得た。
【０１０１】
実施例２
下式の化合物の製造
【０１０２】
【化９】
2009517518.tif 000011
【０１０３】
実施例２の染料は、段階３で、１モル当量の２，３−ジヒドロキシプロピルアミンおよび段階２からの１モル当量のアミンＡを用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。生成物を元素分析したところ、ｘ＝２．２および（ｙ＋ｚ）＝１．６を得た。
【０１０４】
実施例３
下式の化合物の製造
【０１０５】
【化１０】
2009517518.tif 000012
【０１０６】
実施例３の染料は、段階３で、２，３−ジヒドロキシプロピルアミンおよび段階２からの１モル当量のアミンＡの代わりに、１モル当量の２−ヒドロキシエチルアミンを用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。生成物を元素分析したところ、ｘ＝３．４および（ｙ＋ｚ）＝１．８を得た。
【０１０７】
実施例４
下式の化合物の製造
【０１０８】
【化１１】
2009517518.tif 000013
【０１０９】
実施例４の染料は、段階３で、２，３−ジヒドロキシプロピルアミンおよび段階２からの２モル当量のアミンＡの代わりに、１モル当量の２−ヒドロキシエチルアミンを用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。生成物を元素分析したところ、ｘ＝１．８および（ｙ＋ｚ）＝２．８を得た。
【０１１０】
実施例５
下式の化合物の製造
【０１１１】
【化１２】
2009517518.tif 000014
【０１１２】
実施例５の染料は、段階３で、２，３−ジヒドロキシプロピルアミンおよび段階２からの２モル当量のアミンＡの代わりに、１モル当量のタウリンを用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。生成物を元素分析したところ、ｘ＝０．３および（ｙ＋ｚ）＝３．４を得た。
【０１１３】
実施例６
下式の化合物の製造
【０１１４】
【化１３】
2009517518.tif 000015
【０１１５】
実施例６の染料は、段階３で、２，３−ジヒドロキシプロピルアミンの代わりに１モル当量のタウリンを用い、段階２で、２，５−ジスルホアニリンの代わりに２，３−スルホアニリンを用い、そして段階２からの２モル当量のアミンＡを段階３で用いた以外は、実施例１に記載のように製造した。生成物を元素分析したところ、ｘ＝１．８および（ｙ＋ｚ）＝２．２を得た。
【０１１６】
実施例７〜１４
実施例７〜１４の染料は、段階３で２種のアミンを以下の表に具体的に示すように用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。
【０１１７】
アミンＢの製造
【０１１８】
【化１４】
2009517518.tif 000016
【０１１９】
アミンＢは、アンモニアの変わりにジメチルアミンを用いた以外は、実施例１、段階２に記載のとおりに製造した。
【０１２０】
【表１】
2009517518.tif 000017
【０１２１】
実施例１５〜２１
実施例１５〜２１の染料は、段階３で２種のアミンを以下の表に具体的に示すように用いた以外は、実施例１に記載のとおりに製造した。
【０１２２】
アミンＣの製造
【０１２３】
【化１５】
2009517518.tif 000018
【０１２４】
アミンＣは、アンモニアの変わりに２−ヒドロキシエチルアミンを用いた以外は、実施例１、段階２に記載のとおりに製造した。
【０１２５】
【表２】
2009517518.tif 000019
【０１２６】
実施例２２
【０１２７】
【化１６】
2009517518.tif 000020
【０１２８】
アンモニアの変わりに２，３−ジヒドロキシプロピルアミンを用いた以外は、実施例１、段階２に記載のとおりに製造した。
【０１２９】
実施例２３〜２６
【０１３０】
【表３】
2009517518.tif 000021
【０１３１】
比較染料１および２
比較染料は、市場で最も売れている、フジフィルム・イメージング・カラランツ社のインクジェットシアン染料Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（登録商標）シアン１およびＰｒｏ−Ｊｅｔ（登録商標）シアン２の２種である。
【０１３２】
実施例２７−インクおよび比較インクの製造
インクは、３ｇの染料を５部の２−ピロリドン；５部のチオジエチレングリコール；１部のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５および８９部の水からなる液体媒質９７ｍｌに溶解し、そして水酸化ナトリウムでｐＨを８〜９に調整することによって、表１に示すように比較染料並びに実施例１、８、１６および２３の染料から製造した。Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５はエアー・プロダクツ社からの界面活性剤である。
【０１３３】
【表４】
2009517518.tif 000022
【０１３４】
実施例２８  インク−ジェット印刷
上記のようにして製造されたインクは、０．４５ミクロンナイロンフィルターに通して濾過し、そして注射器を用いて空のプリントカートリッジへ入れた。
【０１３５】
次に、これらのインクをエプソンウルトラプレミアム光沢写真紙（ＳＥＣ  ＰＭ）およびキャノンプレミアムＰＲ１０１写真紙（ＰＲ１０１）に印刷した。
【０１３６】
７０％の深さで印刷された印刷物を、ハンプデン９０３オゾンキャビネット中、温度４０℃、相対湿度５０％にて２４時間、１ｐｐｍのオゾンに曝すことによって耐オゾン堅牢度について試験した。印刷されたインクのオゾンに対する堅牢度は、オゾンに曝す前後の光学濃度差によって判定する。
【０１３７】
光学濃度測定は次のパラメーターに設定したＧｒｅｔａｇ  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計を使用して行った：
測定配置：          ０°／４５°
スペクトル域：      ３８０−７００ｎｍ
スペクトル間隔：    １０ｎｍ
光源：              Ｄ６５
観測装置：          ２°（ＣＩＥ  １９３１）
濃度：              Ａｎｓｉ  Ａ
外部フィルター：    なし
耐オゾン堅牢度は、プリントの光学濃度変化（％）で評価した。数値が低いほど堅牢度は高い。結果は表２に示す。
【０１３８】
【表５】
2009517518.tif 000023
【０１３９】
表２は、本発明のインクが比較染料よりも高い耐オゾン堅牢度を有することを示している。
【０１４０】
更なるインク
第１欄に記載の化合物が同じ番号の上記実施例で製造された化合物である表ＡおよびＢに記載のインクを製造してもよい。第２欄以後に示す数字は相当する成分の部数を指し、全ての部は重量に基づく。インクは熱または圧電インクジェット印刷によって紙に塗布しうる。
【０１４１】
表ＡおよびＢで用いられる略号は次のとおりである：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチルグリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ＝Ｎａ２ＨＰＯ４
ＴＢＴ＝ｔ−ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【０１４２】
【表６】
2009517518.tif 000024
【０１４３】
【表７】
2009517518.tif 000025
【国際調査報告】
2009517518.tif 000033
2009517518.tif 000034
2009517518.tif 000035