(57)【要約】  接着剤組成物は、接着剤組成物と添加物との混合物を含有する。この感圧性接着剤は（メタ）アクリレートポリマーを含有する。添加物は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢとを備えるビニルポリマー主鎖と、この主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマーとを有するコポリマーを含有する（この場合、Ｂはコポリマーの０〜約２０重量％存在している）。接着剤組成物は適宜に架橋してよい。接着剤組成物は、グラフィック物品を形成させる目的でフィルムに塗布できる。グラフィック物品は、液体塗布による補助なしに基材に付着できる。
2009530444.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、
コポリマーを含有する添加物と
の混合物を含有する接着剤組成物であって、前記コポリマーが、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢ（Ｂは、前記コポリマーの０〜約２０重量％存在する）を備えるビニルポリマー主鎖と、
ペンダントポリシロキサンモノマー（前記ポリシロキサンモノマーは、前記コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、前記ポリシロキサンモノマーの数平均分子量は５００〜５０，０００である）とを備えており、
前記混合物が前記ポリシロキサンモノマーを１重量％未満含有する接着剤組成物。
【請求項２】
請求項１の組成物であって、前記混合物が前記ポリシロキサンモノマーを０．９重量％以下含有する組成物。
【請求項３】
請求項１の組成物であって、前記混合物が前記ポリシロキサンモノマーを０．５重量％以下含有する組成物。
【請求項４】
請求項１の組成物であって、前記混合物が前記ポリシロキサンモノマーを０．１重量％以下含有する組成物。
【請求項５】
請求項１の組成物であって、前記感圧性接着剤が、（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリル酸モノマーを含有するコポリマーである組成物。
【請求項６】
請求項５の組成物であって、前記（メタ）アクリレートモノマーが２ＭＢＡであり、前記（メタ）アクリル酸モノマーがアクリル酸である組成物。
【請求項７】
請求項６の組成物であって、前記感圧性接着剤が、９０重量部の２ＭＢＡと１０重量部のアクリル酸からなる組成物。
【請求項８】
請求項１の組成物であって、Ａが、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及び、イソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択されており、Ｂが、（メタ）アクリル酸、ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、および、ポリスチレンからなる群から選択されている組成物。
【請求項９】
請求項８の組成物であって、前記コポリマーが、８３重量部のイソオクチル（メタ）アクリレートと、７重量部のアクリル酸と、１０重量部のポリシロキサンモノマーからなる組成物。
【請求項１０】
請求項１の組成物であって、さらに架橋剤を含有する組成物。
【請求項１１】
（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、
コポリマーを含有する添加物と
の混合物を含有する接着剤組成物であって、前記コポリマーが、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢ（Ｂは、前記コポリマーの０〜約２０重量％存在する）を備えるビニルポリマー主鎖と、
前記主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマー（前記ポリシロキサンモノマーは、前記コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、前記ポリシロキサンモノマーの数平均分子量は５００〜５０，０００である）と、
架橋剤とを備える接着剤組成物。
【請求項１２】
請求項１１の組成物であって、前記感圧性接着剤が、（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリル酸モノマーとを含有するコポリマーである組成物。
【請求項１３】
請求項１２の組成物であって、前記（メタ）アクリレートモノマーが２ＭＢＡであり、前記（メタ）アクリル酸モノマーがアクリル酸である組成物。
【請求項１４】
請求項１１の組成物であって、前記感圧性接着剤が、９０重量部の２ＭＢＡと１０重量部のアクリル酸からなる組成物。
【請求項１５】
請求項１１の組成物であって、Ａが、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及び、イソデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択されており、Ｂが、（メタ）アクリル酸、ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、および、ポリスチレンからなる群から選択されている組成物。
【請求項１６】
請求項１１の組成物であって、前記コポリマーが、８３重量部のイソオクチル（メタ）アクリレートと、７重量部のアクリル酸と、１０重量部のポリシロキサンモノマーとからなる組成物。
【請求項１７】
請求項１１の組成物であって、前記架橋剤が前記組成物の１重量％未満を占める組成物。
【請求項１８】
請求項１１の組成物であって、前記架橋剤がアジリジン架橋剤を含有する組成物。
【請求項１９】
接着剤組成物の層を上に有するポリマーフィルムを備える物品であって、前記接着剤組成物が、
（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、
コポリマーを含有する添加物との混合物とを含有しており、前記コポリマーが、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢ（Ｂは、前記コポリマーの０〜約２０重量％存在する）を備えるビニルポリマー主鎖と、
前記主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマー（前記ポリシロキサンモノマーは、前記コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、前記ポリシロキサンモノマーの数平均分子量は５００〜５０，０００である）とを備えており、
前記混合物が、前記ポリシロキサンモノマーを１重量％未満含有する物品。
【請求項２０】
請求項１９の物品であって、前記接着剤組成物がさらに架橋剤を含有する物品。
【請求項２１】
請求項１９の物品であって、前記ポリマーフィルムが半透明、逆反射性、又は、不透明である物品。
【請求項２２】
請求項１９の物品であって、さらに、前記接着層の上に剥離ライナーを備える物品。
【請求項２３】
請求項１９の物品であって、前記接着層がミクロ構造面を有する物品。
【請求項２４】
請求項２３の物品であって、前記ミクロ構造面が錐体突出部のアレイを備えており、前記突出部が前記フィルムから離れるように伸びている物品。
【請求項２５】
請求項２４の物品であって、アレイ内の前記突出部の平均ピッチが１８０〜３００マイクロメートル、平均高度が１０〜２５マイクロメートル、側壁勾配が５〜１０°である物品。
【請求項２６】
請求項２３の物品であって、さらに、前記接着層の上に少なくとも１つの非粘着性ペグまたはビードを備える物品。
【請求項２７】
画像形成可能なポリマーフィルムと、
前記フィルム上の接着層（前記接着層は、（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、数平均分子量が５００〜５０，０００であるポリシロキサンモノマーを含有する５０重量％以下の添加物との混合物を含有する）と、
前記接着層上の剥離ライナー（前記剥離ライナーは、前記接着層に隣接するミクロ構造面を有する）と
を備えるグラフィック物品。
【請求項２８】
請求項２７の物品であって、前記接着層が架橋されている物品。
【請求項２９】
請求項２７の物品であって、前記ミクロ構造面が錐体突出部のアレイを備えており、前記突出部が接着層から離れるように伸びている物品。
【請求項３０】
請求項２９の物品であって、アレイ内の前記突出部の平均ピッチが１８０〜３００マイクロメートル、平均高度が１０〜２５マイクロメートル、側壁勾配が５〜１０°である物品。
【請求項３１】
請求項２７の物品であって、さらに、前記接着層の上に少なくとも１つの非粘着性ペグまたはビードを備える物品。
【請求項３２】
グラフィック物品を基材に付着させる方法であって、
画像形成可能なポリマーフィルムと、
前記フィルム上の接着層（前記接着層は、（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、ポリシロキサンモノマーを含有する添加物との混合物を含有する）と、
前記接着層上の剥離ライナー（前記剥離ライナーは、前記接着層に隣接するミクロ構造面を有する）と
を備えるグラフィック物品を用意することと、
前記剥離ライナーの少なくとも一部を取り外すことと、
前記接着層の表面を基材の表面に付着させること（この際、前記接着層の表面と前記基材の表面は乾燥している）を含む方法。
【請求項３３】
請求項３２の方法であって、前記ミクロ構造面が錐体突出部のアレイを備えており、前記突出部が前記接着層にわたるように伸びている方法。
【請求項３４】
請求項３３の方法であって、アレイ内の前記突出部の平均ピッチが１８０〜３００マイクロメートル、平均高度が１０〜２５マイクロメートル、側壁勾配が５〜１０°である方法。
【請求項３５】
請求項３２の方法であって、さらに、前記接着層の上に少なくとも１つの非粘着性ペグまたはビードを備える方法。
【請求項３６】
請求項３２の方法であって、前記フィルムが半透明、逆反射性、または、不透明である方法。
【請求項３７】
請求項３２の方法であって、前記基材が半透明である方法。
【請求項３８】
透明または半透明な基材と、前記基材上の接着層と、前記接着層上の画像形成可能なポリマーフィルムとを備える看板であって、前記接着層が、（メタ）アクリレートポリマーを含有する感圧性接着剤と、ポリシロキサンモノマーを含有する添加物との混合物とを含有しており、前記接着層がミクロ構造面を有する看板。
【請求項３９】
請求項３８の看板であって、前記接着層が架橋されている看板。
【請求項４０】
請求項３８の看板であって、前記ミクロ構造面が錐体突出部のアレイを備えており、前記突出部が前記フィルムから離れるように伸びている看板。
【請求項４１】
請求項４０の看板であって、アレイ内の前記突出部の平均ピッチが１８０〜３００マイクロメートル、平均高度が１０〜２５マイクロメートル、側壁勾配が５〜１０°である看板。
【請求項４２】
請求項３８の看板であって、さらに、前記接着層の上に少なくとも１つの非粘着性ペグまたはビードを備える看板。
【請求項４３】
請求項３８の看板であって、前記フィルムが半透明又は不透明である看板。
【請求項４４】
請求項３８の看板であって、前記基材が半透明である看板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、裏面粘着式グラフィック物品に関するものである。より詳細には、本開示は、例えばバックライト式看板を作製する際に用いることができる裏面粘着式大判グラフィック物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
大判グラフィック物品は、典型的に、感圧性接着剤が裏面に付いた薄いポリマーフィルムを備えるが、扱いにくいとともに、基材の表面上に付着させにくい場合がある。付着プロセス中、前記の薄いポリマーフィルムが折り重なってくっつき合う場合があり、または、接着剤が時期尚早に基材の表面上に粘着する場合がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
裏面粘着式グラフィック物品は、バックライト式看板を作製する際に、プラスチック看板の基材表面の上に付着させることができる。グラフィック物品は、液体、典型的には水／界面活性剤溶液をグラフィックの接着側の上に、および、適宜に基材表面の上にスプレーすることによって、プラスチック看板の基材表面の上に付着させるとことができる。この液体は、一時的に感圧性接着剤の「接着性を低下」させて、設置者が、基材表面の上の所望の位置でグラフィック物品を処理、スライド、および、再配置できるようにする。また、この液体は、グラフィック物品がくっつき合うか、時期尚早に基材の表面上に付着した場合に、設置者がグラフィック物品を引き離せるようにもする。さらには、接着剤に液体を塗布すると、基材の表面上に確立される優れた接着性とともに、滑らかで気泡のない外観をもたらすことによって、設置済みグラフィックの外観を向上させることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
液体および／または界面活性剤溶液をグラフィック物品上の接着剤に塗布すると、いくつかの点で、さらに簡易な設置が実現する場合がある一方で、液体のせいで、グラフィック物品の設置がかなり厄介なプロセスにもなる。これに加えて、例えば看板を作製するためにグラフィック物品をプラスチック基材に付着させる場合、設置プロセスが完了した後も、基材に水分が残る。看板を巻き上げるか、熱成形するか、または、その他の方法で用いるようにするまでには、この残留水分を長期間、典型的には少なくとも１日、風乾する必要がある。残留水分は、バックライト式看板の用途で広く用いられている一部のポリマー物質、例えばポリカーボネートなどからの気体の放出を増大させる場合もある。この気体放出は、グラフィック物品の下に気泡の形成を生ずる場合があり、これによって、見物者にとってあまり魅力的でない看板になる。
【０００５】
一実施形態では、本開示は、感圧性接着剤と添加物との混合物を含有する接着剤組成物を目的とするものである。この感圧性接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれている。前記添加物には、少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢとを備えるビニルポリマー主鎖と、この主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマーとを有するコポリマーが含まれている（この場合、Ｂはこのコポリマーの０〜約２０重量％存在している）。このポリシロキサンモノマーは、コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、その数平均分子量は５００〜５０，０００である。この混合物には、前記ポリシロキサンモノマーが１重量％未満含まれている。
【０００６】
別の実施形態では、本開示は、感圧性接着剤と添加物と架橋剤との混合物を含有する接着剤組成物を目的とするものである。この感圧性接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれている。この添加物には、少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢとを備えるビニルポリマー主鎖と、この主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマーとを有するコポリマーが含まれている（この場合、Ｂはこのコポリマーの０〜約２０重量％存在している）。このポリシロキサンモノマーは、コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、その数平均分子量は５００〜５０，０００である。
【０００７】
別の実施形態では、本開示は、接着剤組成物の層を上に有するポリマーフィルムを備える物品を目的とするものである。この接着剤組成物には、接着剤と添加物との混合物が含まれている。この接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれている。この添加物には、少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノマーＡと少なくとも１つの強化コモノマーＢを備えるビニルポリマー主鎖と、この主鎖にグラフトされているペンダントポリシロキサンモノマーとを有するコポリマーが含まれている（この場合、Ｂはこのコポリマーの約２０重量％以下存在している）。このポリシロキサンモノマーは、コポリマーの０．０１〜５０重量％存在しており、その数平均分子量は５００〜５０，０００である。
【０００８】
別の実施形態では、本開示は、画像形成可能なポリマーフィルムとフィルム上の接着層を備えるグラフィック物品を目的とするものである。この接着層には、感圧性接着剤と５０重量％以下の添加物との混合物が含まれている。この感圧性接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれている。この添加物には、数平均分子量が５００〜５０，０００のポリシロキサンモノマーが含まれている。この接着層の上には剥離ライナーがあり、この剥離ライナーには、接着層に隣接するミクロ構造面が備わっている。
【０００９】
さらに別の実施形態では、本開示は、グラフィック物品を基材に付着させる方法を目的とするものである。この方法には、画像形成可能なポリマーフィルムとフィルム上の接着層を備えるグラフィック物品を用意することが含まれている。この接着剤には、感圧性接着剤と添加物との混合物が含まれている。この感圧性接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれており、この添加物にはポリシロキサンモノマーが含まれている。接着層の上には剥離ライナーがあり、この剥離ライナーには、接着層に隣接するミクロ構造面が備わっている。剥離ライナーの少なくとも一部を取り外し、接着層の表面を基材の表面に付着させる。接着層の表面と前記基材の表面は乾燥している。
【００１０】
別の実施形態では、本開示は、透明または半透明な基材と、基材上の接着層と、接着層上の画像形成可能なポリマーフィルムを備える看板を目的とするものである。この接着層には、感圧性接着剤と添加物との混合物が含まれている。この感圧性接着剤には（メタ）アクリレートポリマーが含まれており、この添加物にはポリシロキサンモノマーが含まれている。接着層にはミクロ構造層が備わっている。
【００１１】
設置者は、これらのグラフィック物品を基材の表面上に付着させる前にグラフィック物品を濡らす必要がない。乾式取り付けプロセスの最中、本開示に記載されているグラフィック物品は、フィルムが予測に反して折り重なってくっつき合った場合に引き離せる。本開示に記載されているグラフィック物品は、乾燥した状態で取り付けられていても、基材の表面の上でスライドさせて、表面上の的確な位置に簡単に動かせる。グラフィック物品と基材との間の接着レベルは、湿式付着よりも早く形成され、付着済みのグラフィック物品は、乾燥させずに、巻き上げるか、熱成形するか、または、その他のいずれかの方法で用いることができる。乾式取り付けはプラスチックからの気体放出を最小限に抑え、それによって、滑らかで均一かつ気泡のない外観を有するグラフィックをもたらす。
【００１２】
本発明の上述の発明の開示は、本発明の開示された各実施形態またはあらゆる実施態様を説明しようとは意図していない。下記の図面、発明を実施するための最良の形態、および、実施例は、これらの実施形態をより具体的に例示する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
一態様では、本開示は、例えば、グラフィック物品を基材の表面に付着させてバックライト式看板を形成させる目的で用いてよい接着剤組成物を目的とするものである。この接着剤組成物中の物質は、付着条件下で接着剤があまりくっつき合わないように選択する。このため、取り付け中にグラフィック物品が予測に反してくっつき合った場合に、簡単に引き離すことができる。また、接着剤組成物用の物質は、付着プロセス中にグラフィック物品を一時的に基材から取り外して、グラフィック物品を付着させた後に基材上に再配置できるように選択する。さらに、接着剤組成物用の物質は、グラフィック物品が時間とともに基材によく付着するとともに、十分に強力な接着状態を形成させるようにする初期接着性、含浸速度、含浸度をもたらすように選択する。
【００１４】
この接着剤組成物は、（メタ）アクリレートポリマーを含有する接着剤と、ビニルポリマー主鎖と前記主鎖に結合しているペンダントポリシロキサンモノマーとを有するコポリマーを含有する添加物との混合物である。
【００１５】
この混合物中の接着剤は感圧性接着剤（ＰＳＡ）であるのが好ましい。好適なＰＳＡには、（１）強力かつ永続的な粘着性、（２）指圧のみで付着する機能、（３）被接着体上に留まる十分な性能、（４）十分な凝集強度といった特性が備わっている。ＰＳＡとして十分に機能することが分かっている物質としては、所要の粘弾特性を示すよう設計および配合されており、その結果、粘着性、剥離接着力、剪断保持力の所望のバランスをもたらすポリマーが挙げられる。
【００１６】
接着剤組成物中の接着剤は、ＰＳＡの所望の特性を備えているいずれかの（メタ）アクリレートコポリマーから選択してよい。（メタ）アクリレートコポリマーは一般的に、（メタ）アクリレートモノマーを重合することによって調合する。本開示では、アクリレートモノマーとメタクリレートモノマーをまとめて「（メタ）アクリレートモノマー」と呼ぶ。このような（メタ）アクリレートモノマーのうちの１つ以上から、適宜にさまざまなその他の有用なモノマーのいずれか１つ以上とともに調合したポリマーは、まとめて「ポリアクリレート」と呼ぶ。このポリマーは、適宜にその他の非（メタ）アクリレートモノマー、例えばビニル不飽和モノマーと組み合わせたホモポリマーまたはコポリマーにすることができる。このようなポリアクリレートポリマーとそのモノマーは、ポリマーおよび接着剤分野ではよく知られており、このモノマーとポリマーを調合する方法も同様である。
【００１７】
このようなポリ（メタ）アクリレートポリマーは、例えば、１〜約２０個の炭素原子（例えば３〜１８個の炭素原子）を有するアルキル基を有する非３級アルキルアルコールのモノマーアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを１以上重合させることによって、形成させる。好適なアクリレートモノマーとしては例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート（２−ＭＢＡ）、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、および、ドデシルアクリレートが挙げられる。対応するメタクリレートも同様に有用である。芳香族アクリレートおよびメタクリレート、例えばベンジルアクリレートも有用である。任意に応じて、１つ以上のモノエチレン性不飽和コモノマーをアクリレートまたはメタアクリレートモノマーと重合してもよい。コモノマーの特定の種類および量はポリマーの所望の特性に基づいて選択する。
【００１８】
有用なコモノマーの群の１つとしては、（メタ）アクリレートホモポリマーのガラス転移温度よりも高いホモポリマーガラス転移温度を有するものが挙げられる。この群に入る適切なコモノマーの例としては、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、置換アクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなど）、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、β−カルボキシエチルアクリレート、カルボン酸（例えば、ネオデカン酸、ネオノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルへキサン酸、プロピオン酸のようなカルボン酸）のビニルエステル、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエン、および、アルキルビニルエーテルが挙げられる。
【００１９】
この混合物中の好ましい接着剤としては、９８〜９０重量部の２−ＭＢＡと、２〜１０重量部のアクリル酸を有するコポリマーが挙げられる。この混合物中の別の好ましい接着剤としては、９８〜９０重量部のイソオクチルアクリレートと、２〜１０重量部のアクリル酸を有するコポリマーが挙げられる。この混合物中のさらに別の好ましい接着剤としては、９８〜９０重量部のイソオクチルアクリレートと、２〜１０重量部のアクリルアミドを有するコポリマーが挙げられる。この混合物中のさらに別の好ましい接着剤としては、９８〜９０重量部の２−ＭＢＡと、２〜１０重量部のアクリルアミドを有するコポリマーが挙げられる。
【００２０】
いずれの理論にも縛られたくはないが、接着剤組成物中の添加物としては、低エネルギーでその表面を凝縮可能であるとともに、高シロキサン表面領域を形成させることのできるシロキサン部分が挙げられると考えられている。接着剤組成物を基材表面に塗布すると、このシロキサン部分は、高シロキサン表面領域から離れるように移動し、時間の経過とともにグラフィック物品が基材表面と接触するのに応じて、接着剤組成物と基材の間の接着性を確立させることができる。
【００２１】
この添加物としては、ビニルポリマー主鎖と前記主鎖に結合しているペンダントポリシロキサンモノマーを有するコポリマーが挙げられる。好適な添加物組成物は、米国特許第４，６９３，９３５号に記載されており、この特許は参照として本明細書に援用する。この参考文献には、ペンダントポリシロキサン部分がグラフトされているビニルポリマー主鎖を有するコポリマーを含有する組成物が記載されている。これらの組成物の露出面は、付着当初は付着先となる基材の上で再配置可能であるが、付着後は、接着力を確立させて強力な接着状態を形成させる。
【００２２】
接着剤組成物の表面特性は、グラフトシロキサンポリマー部分の分子量とコポリマー添加物の総シロキサン含有量（重量パーセント）の双方の変更を通じて化学的に調整することができ、シロキサン含有量および／または分子量が大きいほど初期接着力は低く、すなわち、再配置性の度合が大きくなる。このコポリマーのビニルポリマー主鎖の化学的性質と分子量も、接着度が確立されるように選択することができるとともに、基材に対する接着力の最高レベルを特定用途の要件に適合させることもできる。したがって、所望する場合には、より長い再配置可能期間を実現させることができる。
【００２３】
添加物中のシロキサンポリマー部分は、主鎖上にある反応点の上にモノマーを重合させるか、予形成済みのポリマー部分を主鎖上の点に結合させるか、または、ビニルモノマーＡ（単一または複数）と、強化モノマーＢ（単一または複数）を用いる場合には強化モノマーＢ（単一または複数）を予形成済みのポリマーシロキサンモノマーＣと共重合することによって、グラフトすることができる。ポリマーシロキサン表面改質剤は化学結合しているため、本発明のＰＳＡ組成物を化学的に調整して、所定の程度の再配置性をもたらすとともに、所定の程度の再配置性を一貫して再生できるようにすることが可能である。さらに強度の高いＰＳＡコーティングの初期接着特性は、制御した形で、広範な値にわたり、および追加のプロセス段階の必要性により変えることができる。
【００２４】
Ａモノマー（１つ超であり得る）は、Ａ（またはＡおよびＢ）を重合した場合に粘着性または粘着付与性物質を得られるように選択することができる。Ａモノマーの代表例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、シクロヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノールなどの非３級アルコール（これらのアルコールは１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子の平均数は約４〜１２個である）のアクリルまたはメタクリル酸エステル、並びに、スチレン、ビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどである。このようなモノマーは当該技術分野において既知であり、数多く市販されている。いくつかの実施形態では、重合Ａモノマー主鎖組成物としては、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（イソノニルアクリレート）、ポリ（イソデシルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、並びに、その他のＡモノマー（単一または複数）とイソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、または、２−エチルヘキシルアクリレートのコポリマーが挙げられる。好ましい重合Ａモノマー主鎖組成物としてはポリ（イソオクチルアクリレート）が挙げられる。
【００２５】
強化モノマーＢの代表例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、および、Ｎ−ビニルピロリドンなどの極性モノマーである。これに加えて、ＴｇまたはＴｍが約２０℃超であるポリマーモノマーまたはマクロモノマー（後述されているようなもの）も、強化モノマーとして有用である。このようなポリマーモノマーの代表例は、ポリ（スチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニルトルエン）、および、ポリ（メチルメタクリレート）のマクロモノマーである。いくつかの実施形態では、Ｂモノマーは、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、および、ポリ（スチレン）のマクロモノマーである。例示的な実施形態では、ＰＳＡの過剰な硬度を回避するように、Ｂモノマーの重量による量は全モノマーの総重量の２０％以下である。いくつかの実施形態では、Ｂモノマーを２重量％〜５重量％の程度まで組み込むことによって、凝集強度または内部強度の高いＰＳＡをもたらすことができ、このＰＳＡは、優れた接着特性も保持している。好ましいＢモノマーとしては、メタクリル酸とアクリル酸が挙げられる。
【００２６】
Ｃモノマーは、以下の一般式を有する可能性がある。
【００２７】
Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３−（ｍ＋ｎ）Ｚｍ
式中、Ｘは、ＡおよびＢモノマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは２価結合基であり、ｎは０または１であり、ｍは１〜３の整数で、ｍ+ｎが３未満になるようになっており、Ｒは、水素、低級アルキル（例えば、メチル、エチル、若しくは、プロピル）、アリール（例えば、フェニル若しくは置換フェニル）、または、アルコキシであり、Ｚは、数平均分子量が約５００超の１価シロキサンポリマー部分であり、共重合条件下で実質的に無反応である。
【００２８】
このモノマーを共重合して、その主鎖にグラフトされているＣモノマーを有するポリマー主鎖を形成させる。その際、コポリマー中のＣモノマーの量および組成は、初期剥離接着力の値が、ポリシロキサングラフトのない対照組成物の値よりも低い（好ましくは少なくとも２０％）ＰＳＡ組成物をもたらすようなものである。
【００２９】
分子量が約５００未満であるＣモノマーを備えるコポリマーは、再配置性をもたらす効果が弱いと思われる。分子量が５０，０００超であるＣモノマーを備えるコポリマーは、再配置性を効率的にもたらすが、このような高い分子量では、共重合プロセス中におけるＣモノマーと残りのモノマーとの不適合の可能性によって、Ｃの取り込み量が減る場合がある。Ｃモノマーの分子量は、約５００〜約５０，０００の範囲にすることができる。いくつかの実施形態では、分子量は、約５，０００〜約２５，０００の範囲にすることができる。
【００３０】
いくつかの実施形態では、所望の程度の再配置性を得るために、Ｃモノマーは、コポリマー中に総分子量の０．０１〜５０％の量で組み入れる。組み入れるＣモノマーの量は特定の用途に応じて変えてよいが、分子量が上で定めた範囲内であるＣモノマーを前記割合で組み入れると、その組み入れが円滑に進むとともに、さまざまな用途に有効な再配置性をもたらすうえに費用効率のよい物質が得られることが分かっている。一般的に、シロキサンの含まれていない対照よりも初期剥離接着力の値を低くする（好ましくは少なくとも２０％）のが望ましい。ただし、当然ながら、当業者は、所定の目的のために、対照と比べた場合の初期剥離接着力の縮小率を低下させたいと考える可能性もある。
【００３１】
一部の実施形態では、ＢおよびＣモノマーの総重量は、コポリマー中の全モノマーの総重量の０．０１〜７０％の範囲内である。
【００３２】
一部の実施形態では、Ｃモノマーと特定の強化モノマーＢは、１つの官能基（ビニル基）を有する末端機能性ポリマーであり、マクロモノマーまたは「マクロマー」と呼ばれる場合もある。このようなモノマーは既知であり、米国特許第３，７８６，１１６号および同３，８４２，０５９号に記載されているように、ミルコビッチ（Milkovich）らの開示した方法によって調合してよい。ポリジメチルシロキサンマクロノマーの調合と、その後に行うビニルモノマーとの共重合は、Ｙ．ヤマシタ（Yamashita）らによる複数の論文［ポリマージャーナル（Polymer J.）１４、９１３（１９８２年）、ＡＣＳポリマープレプリント（ACS Polymer Preprints）２５（１）、２４５（１９８４年）、マクロモレクラーケミ（Makromol. Chem.）１８５、９（１９８４年）］に記載されている。このマクロモノマー調合法は、制御分子量のリビングポリマーを形成させるために、ヘキサメチルシクロトリシロキサンモノマーのアニオン重合を伴い、重合可能なビニル基を備えるクロロシラン化合物を介して、停止反応を実現させる。ビニルモノマー（単一または複数）と単官能性シロキサンマクロモノマーのフリーラジカル共重合によって、明確な構造体、すなわち、グラフトシロキサン分岐の長さと数が制御されているシロキサングラフトコポリマーをもたらす。
【００３３】
混合物中の好ましい添加物としては、９３〜７８重量部の２−ＭＢＡ、イソオクチルアクリレート、または、２−エチルヘキシルアクリレートのいずれか、２〜１０重量部のアクリル酸またはアクリルアミド、５〜２０重量部のポリシロキサンモノマーを有するコポリマーが挙げられる。混合物中の特に好ましい添加物としては、８３重量部のイソオクチルアクリレート、７重量部のアクリル酸、１０重量部のポリシロキサンモノマーを有するコポリマーが挙げられる。
【００３４】
接着剤組成物中のポリシロキサンモノマーの量は、添加物中のポリシロキサンモノマーの量を変えるか、または、混合物中の添加物の量を変えることによって制御してよい。接着剤組成物には、ポリシロキサンモノマーを１重量％未満、または、０．９重量％未満、または、０．５重量％未満、または、０．１重量％未含有させる。添加物は典型的に、混合物中に、０重量％超、５０重量％以下、または、０重量％超、３０重量％以下、または、０重量％超、１０重量％以下、または、０重量％超、５重量％以下で存在させる。
【００３５】
接着剤組成物は適宜に、当該技術分野において既知の方法を用いて架橋してよく、また、架橋剤および／または架橋技術は、用いる接着剤と添加物に応じて選択してよい。架橋の程度は、物品の対象用途に応じて選択してよい。接着剤組成物は、いずれかの従来技術、例えば、共有結合架橋、イオン架橋、または、物理架橋などによって架橋してよい。例えば、共有結合架橋は、ｅビームなどの電離放射線を用いることによって、ベンゾフェノンなどの光反応性官能基の存在下で紫外線を用いることによって、または、カルボン酸基とアジリジン基の反応といった旧来の反応型化学手段によって形成させてよい。イオン架橋は、酸性基と塩基性基の相互作用によって形成させてよい。物理架橋の例としては、例えば熱可塑性エラストマーブロックコポリマーを含有する高Ｔｇポリマーセグメントが挙げられる。このようなセグメントは連結して、加熱した場合に消散する物理架橋を形成させる。
【００３６】
接着剤組成物には任意に応じて、反応開始剤、充填剤、可塑剤、粘着付与剤、連鎖移動剤、繊維強化剤、発泡剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、粘度調整剤、着色剤、および、これらの混合物といった添加物を１つ以上含有させてよい。
【００３７】
接着剤組成物は、グラフィック物品を形成させる目的で、ポリマーフィルムの主要面に塗布してよい。グラフィック物品で用いるポリマーフィルムは、想定用途によって大きく異なり得る。好適なフィルムとしては、ポリエステル、ポリオレフィンポリアクリレート、ポリウレタン、および、ビニルが挙げられる。典型的に、フィルムとしては、厚みが約０．００５ｃｍ〜０．０１０ｃｍ（２〜４ミル）である可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。好適なフィルムには、接着剤が上に塗布されている表面と対向する画像形成可能面を持たせてよい。この画像形成可能面には、インクジェット印刷、スクリーン印刷、レーザー印刷、静電画像形成、サーマルマス転写画像形成などの従来の印刷技術を用いて塗布した画像を持たせてよい。
【００３８】
接着剤組成物は、いずれかの好適なコーティング技術によってポリマーフィルムに塗布してよく、典型的には、円滑かつ実質的に連続的であるとともに、厚みが約１５〜５０マイクロメートルである層を形成させる。接着層は典型的には、剥離ライナーまたは転写ライナーによって覆われている。このライナーは、接着剤と緊密に接触させて配置してから、接着層を損傷させることなく取り外せるようにすることができる。ライナーの非限定的な例としては、ミネソタ州セントポールの３Ｍ、イリノイ州ウィロウブルックのロパレックス（Loparex）、Ｐ．Ｓサブストレーツ社（P.S Substrates, Inc.）、ショーラーテクニカルペーパーズ社（Schoeller Technical Papers, Inc.）、アシドマンインコート社（AssiDoman Inncoat GMBH）、および、Ｐ．Ｗ．Ａ．クンスタッフ社（P.W.A. Kunstoff GMBH）から入手できる物質が挙げられる。例えば、ライナーは、紙、クレー被覆紙、剥離コーティングを有するポリマー被覆紙、剥離コーティングを有するポリエチレン被覆ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、または、剥離コーティングを有するキャストポリオレフィンにすることができる。
【００３９】
フィルムと対向する接着剤の表面は滑らかにしてよく、あるいは、表面に構造化トポグラフィーを持たせてもよい。接着剤が構造化トポグラフィーを有する場合、接着層の表面には、グラフィック物品を利用する際に、接着剤と基材の境界面に閉じ込められた空気またはその他の流体を放出させる特定の形状を持たせることができる。このミクロ構造は、得られるラミネート内に不具合をもたらす可能性のある気泡を形成させることなく、接着層が基材に均一に付着またはラミネートされるようにする。
【００４０】
接着層上のミクロ構造（および、剥離ライナー上の対応するミクロ構造）は、少なくとも２つの寸法を微視的にすることができる。微視的という用語は、本明細書で使用する時、顕微鏡の力を借りなければ、人間の目によっては解明するのが困難である寸法を指す。微視的の有用な定義の１つは、スミス（Smith）著「最新光工学（Modern Optic Engineering）」の１０４〜１０５ページに記載されており、この文献では、認識できる最も小さな文字の角サイズの観点で、視力が定義および測定されている。正常な視力では、網膜上にある高低角５分の弧に対する文字の認識が可能である。
【００４１】
本発明の接着層内のマイクロ構造は、米国特許第６，１９７，３９７号および米国特許第６，１２３，８９０号（これらはそれぞれ参照として本明細書に援用する）に記載されているように作製してよい。このトポグラフィーは、いずれかの接触技術、例えばキャスティング、コーティング、または、圧縮によって、接着層内に作製してよい。トポグラフィーは、（１）エンボスパターンを有するツール上に接着層をキャスティングする方法、（２）エンボスパターンを有する剥離ライナー上に接着層をコーティングする方法、または、（３）接着層をニップロールに通して、エンボスパターンを有する剥離ライナーに対して接着剤を圧縮させる方法のうちの少なくとも１つによって作製してよい。エンボスパターンを作製する目的で用いるツールのトポグラフィーは、いずれかの既知の技術、例えば、化学エッチング、機械エッチング、レーザー切断、フォトリソグラフィー、ステレオリソグラフィー、マイクロマシニング、ナーリング、カッティング、または、スコアリングを用いて作製してよい。
【００４２】
ライナーは、ミクロ構造接着層の上に配置することができるとともに、当業者に知られているいずれかの剥離ライナーまたは転写ライナー（一部のケースでは、上記のようにエンボス加工ができるもの）にしてよい。ライナーは、接着剤と緊密に接触させて配置してから、接着層を損傷させることなく取り外せるようにすることができる。ライナーの非限定的な例としては、ミネソタ州セントポールの３Ｍ、イリノイ州ウィロウブルックのロパレックス（Loparex）、Ｐ．Ｓサブストレーツ社（P.S Substrates, Inc.）、ショーラーテクニカルペーパーズ社（Schoeller Technical Papers, Inc.）、アシドマンインコート社（AssiDoman Inncoat GMBH）、および、Ｐ．Ｗ．Ａ．クンスタッフ社（P.W.A. Kunstoff GMBH）から入手できる物質が挙げられる。ライナーは、剥離コーティングを有するポリマー被覆紙、剥離コーティングを有するポリエチレン被覆ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、または、剥離コーティングを有するキャストポリオレフィンフィルムにすることができる。
【００４３】
接着層および／または剥離ライナーには、適宜に追加の非粘着性ミクロ構造、例えば、ペグ、粒子、および、ビード、例えば、米国特許第５，２９６，２７７号、米国特許第５，３６２，５１６号、および、米国特許第５，１４１，７９０号に記載されているようなものを搭載してよい。非粘着性ミクロ構造を有するこのようなミクロ構造接着層の例としては、ミネソタ州セントポールの３Ｍからコントロールタックプラス（Controltac Plus）という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００４４】
このミクロ構造によって、規則的または不規則なアレイまたはパターンを形成させてよい。規則的なアレイまたはパターンとしては例えば、直線的パターン、極性パターン、クロスハッチパターン、キューブコーナーパターンが挙げられる。このパターンは、キャリアウェブの方向と揃えてもよく、あるいは、キャリアウェブに対して斜めに整列させてもよい。ミクロ構造のパターンは、適宜に接着層の主要面と反対面の双方の上に存在させてよい。これによって、この２つの面の各々の空気排出と接触表面積の個別制御を行って、２つの異なる境界面に対する接着特性を調整可能になる。
【００４５】
ミクロ構造のパターンは、露出面から接着層の中まで伸びている実質的に連続的な開放経路または溝を形成させることができる。この経路は、接着層の周縁部を終点とするか、物品の周縁部を終点とするその他の経路と連結するかのいずれかである。物品を基材に付着させると、この経路によって、接着層と基材の間の境界面に閉じ込められた流体を放出できるようになる。
【００４６】
接着層内のミクロ構造の形状は、特定の用途で求められる流体放出および剥離接着のレベルとともに、基材の表面特性によって大きく変わり得る。突出部と凹部を用いてよく、また、いくつかの実施形態では、ミクロ構造は、接着層内の連続的な溝にできる。好適な形状としては、半球、Ｖ字型の溝、角錐、例えば、正角錐、三角錐、正四角錐、四角錐、および、切頭角錐が挙げられる。形状は、例えばパターン密度、接着性能、および、利用しやすいミクロ構造作製法といった理由から選択してよい。ミクロ構造は、体系的にまたは不規則に生成させてよい。
【００４７】
図１は、フィルム１１０上にあるミクロ構造接着剤１２０の断面概略図であり、フィルム１１０はグラフィック物品１００を形成している。グラフィック物品１００は、半透明、不透明、または、逆反射性であるのが好ましい。半透明のグラフィック物品は可視光を通し、適宜に着色されていてもよく、また、必ずしも光学的に透明とは限らない。不透明なグラフィック物品は実質的に可視光の透過を遮断する。逆反射性のグラフィック物品は、光をその光源の方に戻すように反射し、その適切な例としては、ミネソタ州セントポールの３Ｍからスコッチライト（SCOTCHLITE）という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００４８】
図１を参照してみると、図示されている実施形態には、接着層１２０の平面１２３の上に伸びている複数の角錐突出部１２８が備わっている。この突出部の寸法は、接着層のレオロジーと付着条件によって大きく変わる可能性があり、基材に対する接着性と流体放出の間の適切なバランスをもたらすように選択すべきである。いくつかの実施形態では、選択した突出部１２８の間の平均ピッチｐは４００マイクロメートル以下、または、５０〜４００マイクロメートル、または、１００〜３５０マイクロメートル、または、１８０〜３００マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、選択した突出部１２８の接着層１２０の平面１２３からの平均長ｈは、１マイクロメートル超、３５マイクロメートル以下、または、５〜３０マイクロメートル、または、１０〜２５マイクロメートルにすることができる。選択した突出部１２８には、接着層１２０の表面の平面１２３に対して角度αを作り出す側壁１３２が少なくとも１つ備わっている。角度αは、５°超、４０°未満、または、５°〜１５°、または、５°〜１０°の角度から選択することができる。構造体間の間隙ｇは典型的に、ピッチｐの約０％〜約５０％である。
【００４９】
任意の剥離ライナー（図１には示されていない）を接着層１２０の上に配置することができる。この剥離ライナーには、接着層１２０のトポグラフィーに対応するトポグラフィーを持たせることができる。いくつかの実施形態では、剥離ライナーは、接着剤１２０との低表面エネルギー境界面をもたらすことができ、これによって、接着剤１２０中に存在するシロキサン部分が、剥離ライナーとの表面境界で、または、前記表面境界の近くで凝縮するようにすることができる。
【００５０】
剥離ライナーを取り外すと、ミクロ構造接着層１２０の露出面を基材１３０と接触させて、複合ラミネート１５０を形成させてよく、この複合ラミネート１５０は、従来のグラフィックまたはフロントライト式またはバックライト式看板にしてよい。図２は、図１の接着剤１２０と基材１１０を基材１３０と接触させて複合ラミネート１５０を形成させた場合の断面概略図である。
【００５１】
基材１３０は剛性または可撓性にしてよい。好適な基材１３０の例としては、ガラス、金属、プラスチック、木、および、セラミック基材、これらの基材の塗面などが挙げられる。代表的なプラスチック基材としては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマーゴム、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、エンジニアリングサーモプラスチック（例えばポリ酸化フェニレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート）、および、熱可塑性エラストマーが挙げられる。例えば、バックライト式看板を作製する際には、好適な基材は、ミネソタ州セントポールの３Ｍからパナフレックス（PANAFLEX）の商品名で市販されている可撓性半透明プラスチック材である。基材１３０は、合成または天然物質、例えば、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、または、セラミック物質の糸から形成されている織布にしてもよい。基材１３０は、天然若しくは合成繊維、または、これらの混合物のエアレイドウェブなどの不織布で作製してもよい。
【００５２】
グラフィック物品を基材に付着させるプロセスは、実質的に乾式であるのが好ましい。本出願の目的上、実質的に乾式とは、許容可能な特性、例えば、自動接着性、基材に対する初期接着性、スライド機能、基材上への再配置性、空気／液体放出性、並びに、基材上への最終接着性および含浸特性のいずれかまたはすべてをもたらす際に、液体塗布による補助を必要としないことを意味する。
【００５３】
このプロセスの例として、図２を参照してみると、接着層１２０が基材１３０に初期接着すると、角錐突出部１２８が基材１３０の表面に接触し、突出部１２８の間の領域１３５が流体放出用の経路として機能する。これによって、接着層１２０と基材１３０の間に閉じ込められた空気のポケットを接着剤の縁部に簡単に移動できるようになる。
【００５４】
保護用剥離ライナーの除去後、接着層の表面上のミクロ構造は、接着層の流体放出特性を維持させるのに十分な時間、その形を保持する。接着剤の選択も、接着層の長期的特性を定める役割を果たす。圧力を加えた後、接着層の上のミクロ構造を適宜に崩壊させるとともに、基材と接触する接着剤の量を増加させてよい。
【００５５】
図３を参照すると、いくつかの実施形態では、当該技術分野において既知の技術と整合性のある十分な付着後、経路１３５（図２に示されている）が存在する場合、経路１３５を少なくとも部分的に消滅させて、基材１３０に対する所望の接着性をもたらすことができる。
【００５６】
本発明の利点は、後掲の実施例によって例示されている。しかし、これらの実施例で示されている特定の物質およびその量、並びに、その他の条件および細部は、当該技術分野において広範に適用されると解釈すべきであるとともに、本発明を必要以上に制限するものと解釈すべきではない。
【実施例】
【００５７】
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した「特許請求の範囲」の範囲に限定することを意味するものではない。別段の記載のない限り、実施例およびこれ以降の明細書に記載される部、百分率、比率等はすべて、重量による。用いた溶媒およびその他の試薬は、別段の記載のない限り、ウィスコンシン州ミルウォーキーのシグマアルドリッチケミカル社（Sigma-Aldrich Chemical Company）から入手したものである。
【００５８】
【表１】
2009530444.tif 000003
【００５９】
試験方法
自己接着性試験
長さ約１５センチメートル、幅１０センチメートルのフィルムサンプルの接着面からライナーを取り外した。接着剤を上にして、フィルムの上下の縁部を両手で持ってフィルムを保持し、その一方で、縁部の間でフィルムが折り重なるとともにだらりと垂れ下がるようにした。終縁部を慎重に近づけ、フィルムの垂直に垂れ下がる２つの接着面を静かに接触させ合わせてから、２つの縁部を引き離して、接触している接着面を分離させた。接着面を分離させながら、接着面の接着力の程度（分離しにくい―接着力あり、自己接着性がわずかで非常に分離しやすい―接着力弱、本質的に自己接着性がない―接着力なし）を記録した。
【００６０】
スライド性試験
長さ約１５センチメートル、幅１０センチメートルのフィルムサンプルの接着面からライナーを取り外し、室温で、サンプルの接着面を重力下で、滑らかなガラスまたは上記アクリル基材のパネルに接触させた。サンプルの上下縁のうちの１つを保持し、パネルに対して本質的に水平方向に引っ張った。スライドしやすさ（本質的にスライドしない―微小、スライドしにくい―限定的、スライドしやすい―中、非常にスライドしやすい―強）を記録した。
【００６１】
気泡解消性
長さ約１５センチメートル、幅１０センチメートルのフィルム裏地／ＰＳＡラミネートサンプルの接着面を平坦かつ滑らかなパネルに付着させ、縁から中心方向に指圧を加えていくつかの気泡を取り込み、気泡の縁を押して、パネルに対してグラフィックを平らにならすことによって、気泡の解消を評価した。結果は、気泡が解消された場合には「あり」、気泡が解消されなかった場合には「なし」として列挙する。
【００６２】
含浸試験
電子天秤の皿を用いて、フィルムサンプルの接着面を上記アクリル基材のパネルの上に、天秤上で約５００ｇを記録する指圧を利用して付着させた。室温で約５分後、および、２４時間後、このパネルを通じて、顕微鏡法を用いてパネルの反対面から接着剤のアクリル基材との境界面を観察し、画像解析を用いて接着接触面積の百分率を割り出した。
【００６３】
１８０°剥離接着性
サンプルを幅２．５４センチメートルのストリップに切断した。剥離ライナーを取り外し、プラスチック製スキージＰＡ−１（３Ｍから入手可能）と強い作動力を用いて、フィルムストリップの接着面をきれいな上記アクリル基材に付着させた。指定の滞留時間後、万能試験機のインストロンモデル（Instron Model）５５６４を３０センチメートル／分（１２インチ／分）の速度で用いて、１８０°剥離接着についてサンプルを試験した。各条件について５つのサンプルを試験した。記録されている接着力の値は５つのサンプルの平均値である。
【００６４】
（実施例１）
１固形分重量部の添加物−１、９９固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１５固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でこれをライナー−２の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−２を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００６５】
（実施例２）
５固形分重量部の添加物−１、９５固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１３固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約７６マイクロメートルの間隙でライナー−２の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−２をラミネートした。ライナー−２を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００６６】
（実施例３）
１０固形分重量部の添加物−１、９０固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１５固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でこれをライナー−２の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−２を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００６７】
比較例Ｃ１
１００固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１４固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、ＰＳＡ−１および架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約７６マイクロメートルの間隙でこれをライナー−１の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−２をラミネートした。ライナー−１を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００６８】
比較例Ｃ２
ライナー−２を使用する以外は、比較例Ｃ１を繰り返した。ライナー−２を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例４）
１固形分重量部の添加物−１、９９固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１５固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でこれをライナー−３の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−３を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例５）
５固形分重量部の添加物−１、９５固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１５固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でライナー−３の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−３を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例６）
１０固形分重量部の添加物−１、９０固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１５固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でこれをライナー−３の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−３を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００７２】
比較例Ｃ３
１００固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１４固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、ＰＳＡ−１および架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でこれをライナー−３の上にコーティングし、７０℃のオーブン内で１０分間乾燥させた。この構造体にフィルム−１をラミネートした。ライナー−３を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例７）
５固形分重量部の添加物−１、９５固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１３固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約７６マイクロメートルの間隙でライナー−４の上にコーティングし、７５℃のオーブン内で１５分間乾燥させた。この構造体にフィルム−２をラミネートした。ライナー−４を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験について、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。プラスチック製スキージＰＡ−１（３Ｍから入手可能）と強い作動力を用いた付着プロセスを用いて、修正含浸性試験を実施した（これによって、８０％の初期含浸性、９７％の２４時間滞留後含浸性を得た）。
【００７４】
【表２】
2009530444.tif 000004
【００７５】
（実施例８）
５固形分重量部の添加物−１、９５固形分重量部のＰＳＡ−１、および、０．１４固形分重量部の架橋剤−１をもたらすように、添加物−１、ＰＳＡ−１、および、架橋剤−１の溶液の混合物を調合し、ノッチバーコーターを用いて約１２５マイクロメートルの間隙でライナー−１の上にコーティングし、６６℃のオーブン内で１５分間乾燥させた。この構造体にフィルム−２をラミネートした。ライナー−１を取り外し、自己接着試験、スライド性試験、気泡解消性試験、および、含浸性試験を用いて、接着剤被覆フィルムを試験した。結果を表１に示す。
【００７６】
実施例９および比較例Ｃ４
実施例９では、実施例２、５、および、７で調合した接着剤／ライナー構造体のサンプルを上記アクリル基材にラミネートし、２３℃、５０％の相対湿度で０時間（初期）、０．５時間、１時間、２時間、および、６時間滞留後、ならびに、５日後に、上記の試験方法に従って、１８０°剥離接着性について試験した。プラスチック製スキージＰＡ−１からの強い圧力を用いて、すべてのサンプルを乾式付着させた。比較例Ｃ４では、（製品説明書に従って）水性洗剤溶液による、いわゆる湿式ラミネーションを用いるか、実施例９と同様に乾式法によるかのいずれかで、ラミネート−１を付着させた。これらのデータは表２に示す。
【００７７】
【表３】
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【００７８】
本明細書で引用したすべての特許、特許文献、および、出版物のすべての開示内容は、参照として援用する。前述の説明および実施例は理解を明確化するためにのみ提示した。本明細書から無用の限定を解するべきでない。本発明は、表示および説明されている厳密な詳細事項に限定すべきでない。当業者に明白な変形物が、特許請求の範囲によって定義されている本発明の範囲内に含まれるためである。
【００７９】
添付の図面とともに本発明の様々な実施形態の詳細な説明を検討することで、本発明は、さらに完全に理解されると思われる。
【００８０】
本発明は様々な変更および代替形状が可能であるが、その具体例を一例として図面に示すとともに詳細に説明する。しかしながら、本発明を、記載される特定の実施形態に限定することを意図しないことが理解されよう。逆に本発明は、本発明の精神および範囲内にある全ての変更形態、等価形態、および代替形態を網羅するはずである。図中の要素は、いかなる特定の尺度でも描かれておらず、個々の要素の大きさは、説明しやすいように表示されている。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】グラフィック物品上のミクロ構造接着剤の断面概略図。
【図２】図１のグラフィック物品上のミクロ構造接着剤を基材と接触させた断面概略図。
【図３】図１のグラフィック物品上のミクロ構造接着剤を基材に乾式ラミネートした断面概略図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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