(57)【要約】  紫外光への暴露の際のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩の添加剤の存在により崩壊および黄変に対して安定化された組成物、該添加剤の添加により組成物を安定化させる方法、電気活性装置、例えば、エレクトロクロミックおよび電気泳動装置内での媒体としてのそのような組成物の使用、ならびにこれらの媒体を含む電気活性装置を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）スルホン、アミド、スルホキシド、エーテル、ポリエーテル、ポリオール、ニトリル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、環状エステル、環状カルボナート、炭酸グリシジルエーテル、およびケイ素／ポリオールコポリマーからなる群から選択される、電子活性装置内の媒体として適した１種以上の溶媒、
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、ならびに
iii）ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む、電子活性装置内の媒体として適した組成物。
【請求項２】
１種以上の溶媒の少なくとも１種が、３−メチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラグリム、エトキシエタノール、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリル、シアノエチルスクロース、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトフェノン、酢酸、β−プロピオラクトン、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、４−エテニル−１，３−ジオキサラン−２−オン、炭酸プロピレン、炭酸エチレンおよび炭酸１，２−ブチレンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
１種以上の溶媒の少なくとも１種が、３−メチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、テトラグリム、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、４−エテニル−１，３−ジオキサラン−２−オン、炭酸プロピレン、炭酸エチレンおよび炭酸１，２−ブチレンからなる群から選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
１種以上の紫外線吸収剤の少なくとも１種が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾキサゾン、α−シアノアクリラート、オキサニリド、トリスアリール−ｓ−トリアジン、シンナマート、マロナート、ベンゾアート、レソルシノールおよびフェノールを含むテレフタル酸およびイソフタル酸、ベンジリデン、ならびにサリチラートからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
１種以上の紫外線吸収剤の少なくとも１種が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよびトリスアリール−ｓ−トリアジンからなる群から選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
成分（ｃ）の１種以上のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩の少なくとも１種が、式Ｉ、IIまたはIII：
【化１】
2009500647.tif 000021
（式中、
Ｇ１およびＧ２は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、または一緒になってペンタメチレンをなしており、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれメチルであるか、またはＺ１およびＺ２が一緒になって、エステル、エーテル、ヒドロキシ、オキソ、シアノヒドリン、アミド、アミノ、カルボキシ、もしくはウレタン基により更に置換されていてもよい結合部分を形成しており、
Ｘは、無機または有機陰イオンであり、
ここで陽イオン：ｈの合計電荷は、陰イオン：ｊの合計電荷と等しい）
で示される化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
成分（ｃ）の１種以上のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩の少なくとも１種が、
ビス（１−オキシル−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート：
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルファート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；および
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート
からなる群から選択される、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分（ｃ）の１種以上のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩の少なくとも１種が、
１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）シトラート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；および
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート
からなる群から選択される、請求項６記載の組成物。
【請求項９】
成分（ｃ）の１種以上のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩の少なくとも１種が、式IVまたはＶ：
【化２】
2009500647.tif 000022
（式中、
Ｒ１は、炭素原子が１〜３６個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、もしくは炭素原子が７〜９個のアラルキルであるか、またはＲ１は、炭素原子が１〜１２個のアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｅ１Ｏ−、Ｅ１ＣＯ−、Ｅ１ＯＣＯ−、Ｅ１ＣＯＯ−、Ｅ１Ｓ−、Ｅ１ＳＯ−、Ｅ１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ１、−ＮＥ１Ｅ２、−ＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）、または−ＯＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）基１〜６個により置換された前記アルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルであり；
Ｒ２は、水素であるか、または、独立して、Ｒ１と同じ意味を有し、ここでＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、−ＮＯＨ部分に対してα位に水素を含むか、あるいは
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、−ＮＯＨ部分に対してα位の炭素で置換された水素を少なくとも１個含むＣ２〜１２複素環を形成しており、前記Ｃ２〜１２複素環は、非置換であるか、または炭素原子が１〜１２個のアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｅ１Ｏ−、Ｅ１ＣＯ−、Ｅ１ＯＣＯ−、Ｅ１ＣＯＯ−、Ｅ１Ｓ−、Ｅ１ＳＯ−、Ｅ１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ１、−ＮＥ１Ｅ２、−ＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）、もしくは−ＯＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）基１〜３個により置換されているか、または前記Ｃ２〜１２複素環は、−Ｏ−、−ＮＥ１−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＥ１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ３−、もしくは−ＰＯ４Ｅ１基１〜３個により中断されているか；または前記複素環は、前記基により置換および中断されており；
Ｅ１およびＥ２は、独立して、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、もしくはヒドロキシル基１〜３個により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、またはＥ１およびＥ２は、独立して、ヒドロキシル、メトキシ、アセタートもしくはプロピオナートを末端とするポリ（エチレングリコール）もしくはポリ（プロピレングリコール）のオリゴマーであり、そのオリゴマーは、約５００以下の分子量を有し；
Ｙは、無機または有機陰イオンである）で示されるヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン塩である、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
紫外線吸収剤が、溶媒の重量に基づいて、０．１〜２５重量％存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩から選択される添加剤が、溶媒の重量に基づいて、０．００１〜１０重量％存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
紫外線吸収剤、ならびにニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩から選択される添加剤を合わせると、溶媒の重量に基づいて、０．０５〜３０重量％存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
１種以上の溶媒の少なくとも１種が、エステル、エポキシド、ビニルエーテル、芳香族炭化水素、ハロゲン化有機溶媒、飽和直鎖状または分枝状炭化水素、シリコーン油、および低分子量ハロゲン含有ポリマーからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物を、
ｉ）電子活性装置内の媒体として適した１種以上の溶媒、および
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む組成物に添加することを含む、電子活性装置内で有用な安定化媒体を製造する方法。
【請求項１５】
ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物を、
ｉ）電子活性装置内の媒体としての１種以上の溶媒、および
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む組成物に添加することを含む、電子活性装置内で媒体を安定化させる方法。
【請求項１６】
ｉ）電子活性装置内の媒体として適した１種以上の溶媒、
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、ならびに
iii）ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミンからなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む組成物を含む電子活性装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線への暴露の際の崩壊および黄変に対して安定化された組成物、その組成物を安定化させる方法、電子活性装置、例えばエレクトロクロミックおよび電気泳動装置内での媒体としてのそのような組成物の使用、ならびにこれらの媒体を含む電子活性装置に関する。
【０００２】
発明の背景
紫外（ＵＶ）線に暴露された材料の有用性および有用な耐用年数を限定する大きな問題は、そのような暴露に関連する崩壊である。この崩壊は、紫外線の吸収により開始される材料の分解および他の化学反応により生じる。とりわけ、これらの化学反応の望ましくない結果は、材料の脱色であろう。とりわけ、ＵＶによる脱色に特に影響を及ぼされる材料は、エレクトロクロミックおよび電気泳動装置をはじめとする電子活性装置などの機能性装置の媒体を含む溶媒である。
【０００３】
ＷＯ０６／００５６９１には、ＵＶ吸収剤、ならびに特定のＮ−Ｈ、Ｎ−ＯＲおよびＮ−アルキル・ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）により安定化された電子活性物質において有用な媒体が開示されている。
【０００４】
エレクトロクロミック装置は周知である（例えば米国特許第４，９０２，１０８号および同第６，１７８，０３４号）。そのような装置は、電気刺激を加えると電磁線伝送が変化し、多数の商業的適用例において使用を見出された。例えばそれらは、窓ガラス（例えば、建築または自動車用のエネルギー効率のよい窓およびプライバシーウィンドウ）、自動車のバックミラー、ディスプレイ、フィルター、眼鏡、防眩板（antidazzle）、および霧透過装置、ならびに可変的な光透過が望まれる他の適用例に用いられてもよい。これらの適用例の多くでは、装置が、太陽などからのＵＶ光への暴露をはじめとする有害な環境条件に日常的にさらされている。
【０００５】
エレクトロクロミック装置は、代表的には色の顕著な変化に関連する。他の光学特性（例えば透明度および不透明度、ならびにＩＲの吸収）の変化も、そのような装置の特徴である。本発明の組成物は、同様の活性に関連する他の電子活性装置（例えば電子ペーパーおよびプライバシーウィンドウをはじめとする液晶および懸濁粒子装置）の一部として使用することもできる。
【０００６】
米国特許第６，６１４，５７８号；同第５，７７０，１１４号；同第６，２０７，０８３号および同第６，０４５，７２４号には、溶媒の内因的特性またはＵＶ吸収添加剤（ＵＶＡ）（例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、シアノアクリラートなど）の添加のいずれかでＵＶ光を吸収することにより装置を保護するエレクトロクロミック装置用の媒体を含む溶媒が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，１４８，３０５号には、特定のベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、および／またはオキサニリドを含む類似の溶液よりも溶解度が高いことによる、特異的なエレクトロクロミック溶液中で特定のシアノアクリラートＵＶＡを含む組成物が請求されている。
【０００８】
米国特許第６，６１４，５７８号および同第５，７７０，１１４号には、改善された溶解度を提供する基で置換されたベンゾトリアゾールＵＶＡを含むエレクトロクロミック装置用の媒体が開示されている。
【０００９】
米国特許第５，２３９，４０６号には、少なくとも１つの層が紫外線を吸収、遮断、および／または目隠しする添加剤を含む、多層エレクトロクロミック窓ガラス集成体が開示されている。前記添加剤は、本発明のポリマー層の一つ、またはエレクトロクロミック媒体そのものの中に存在してもよい。
【００１０】
米国特許第６，１４３，２０９号；同第６，３２７，０６９号；同第６，４０４，５３２号および同第６，５４５，７９３号には、溶媒、そして場合によりベンゾフェノン、シアノアクリラート、サリチラートおよびベンゾトリアゾールをはじめとするＵＶ吸収剤を含むエレクトロクロミック装置が記載されている。
【００１１】
ＵＶ吸収添加剤を添加しても、ＵＶ光への暴露による媒体の脱色には、依然として問題がある。ＵＶＡに加えて、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）をはじめとする他の安定化添加剤が、エレクトロクロミック媒体内で使用されてきた（例えば、米国特許第６，１７８，０３４号および同第５，２３９，４０６号、ならびに米国特許出願公開２００２／０１４１０３２号）。
【００１２】
電気泳動装置、特に懸濁粒子を含むものも周知である（例えば、米国特許第４，７７２，１０３号、同第６，７５３，８４４号、および同第６，７５３，９９９号）。それらは、エレクトロクロミック装置（例えば、窓ガラスおよびディスプレイ）と同じ適用例の多くで商業的に利用することができ、同様の光変性を受ける。米国特許第５，４６７，２１７号には、ＵＶ光吸収剤により安定化された電気泳動ライトバルブ組成物が開示されている。
【００１３】
米国特許第６，５９９，３２６号には、ジアルキルヒドロキシルアミンもしくは置換されたジアルキルヒドロキシルアミン、またはそれらの塩によるパルプまたは紙の安定化が教示されている。
【００１４】
２００３年４月２４日に出願された米国特許出願第１０／５１２，５２８号、および２００４年１０月２１日に出願された同第１０／９７０，１１２号には、ヒンダードニトロキシル、ステリカリーヒンダードヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩、ならびにジアルキルヒドロキシルアミンもしくは置換されたジアルキルヒドロキシルアミンまたはそれらの塩を含むボディーケア製品、家庭用製品、紡織および織物の安定化が教示されている。
【００１５】
特定のニトロン、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩が、電子活性装置内で見出された、ＵＶＡを含む溶液の黄変を防ぐのに効果的であることが見出された。
【００１６】
発明の説明
本発明は、
ｉ）電子活性装置内の媒体として適した１種以上の溶媒、
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、ならびに
iii）ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、例えばニトロキシル、例えばヒドロキシルアミン、例えばヒドロキシルアミン塩、
を含む、電子活性装置内の媒体として適した組成物に関する。
【００１７】
該当するのは、以下の式：
【００１８】
【化３】
2009500647.tif 000002
【００１９】
で示されるニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩である。
【００２０】
本発明は、ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物を、
ｉ）電子活性装置内の媒体として適した１種以上の溶媒、および
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む組成物に添加することを含む、電子活性装置内で有用な安定化媒体を製造する方法にも関する。
【００２１】
更に、本発明は、ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物を、
ｉ）電子活性装置内の媒体としての１種以上の溶媒、および
ii）紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の添加剤化合物、
を含む組成物に添加することを含む、電子活性装置内で媒体を安定化させる方法に関する。
【００２２】
本発明は、本発明の安定化組成物を含む電子活性装置（例えば、エレクトロクロミックおよび電気泳動装置）にも関する。
【００２３】
本発明の議論において、以下の定義をあてはめる。
【００２４】
「陽極材料」は、原子価状態が酸化により変化する場合、可逆的な色の変化を受け得る化合物または組成物を指すものとする。
【００２５】
「陰極材料」は、原子価状態が還元により変化する場合、可逆的な色の変化を受け得る化合物または組成物を指すものとする。
【００２６】
「電子活性」は、例えば電気刺激を受けると、組成または性質（例えば、色、酸化状態、導電率、不透過率、光学的明澄度、回折指数、電磁線伝送、モジュラス、付着性、pH、透過性）の可逆的変化を受け得る化合物、化合物の混合物、溶液、組成物または装置のいずれかを指すものとする。電子活性装置の例としては、エレクトロクロミックおよび電気泳動装置が挙げられる。
【００２７】
「エレクトロクロミック」は、電気刺激を受けると電磁線吸収率／透過率の可逆的変化を受け得る化合物、化合物の混合物、溶液、組成物または装置のいずれかを指すものとする。
【００２８】
「電気泳動」は、電気刺激を受けると、少なくとも１種の成分の幾何学的配置が可逆的に変化を受け得る化合物、化合物の混合物、粒子、懸濁液、溶液、組成物または装置のいずれかを指すものとする。懸濁粒子装置は、例えば米国特許出願２００３／００２０８４４の電気泳動ディスプレイなど、本発明に最も関連する。
【００２９】
「黄変」は、時間の経過に伴い溶液の色が強まることを指すものとする。代表的には形成された色は、事実、黄色であるが、有機分解反応の本質だとすれば、形成された色は、様々な色調の黄色および茶色などの他の色相になり得る。
【００３０】
エレクトロクロミック装置は、電気刺激を加えた時またはその後に透過率を変化させる１対の電極および少なくとも１種の化合物または材料を必要とする。
【００３１】
本発明のエレクトロクトロミック装置は、代表的には（ａ）導電性材料を関連させた第１の実質的に透明の基板；（ｂ）導電性材料を関連させた第２の基板；ならびに（ｃ）（１）少なくとも１種の溶媒；（２）少なくとも１種の陽極材料；（３）少なくとも１種の陰極材料（陽極および陰極材料のいずれか一方または両方が電子活性であり、陽極および陰極材料の少なくとも一方がエレクトロクロミックである）を含み、（４）非エレクトロクロミックの電流輸送電解質（current carrying electrolyte）を含んでいてもよいエレクトロクロミック媒体、を含む。
【００３２】
例を見出すことができ、米国特許第４，９０２，１０８号には、単一コンパートメントの自己消去性溶液相エレクトロクロミック装置が記載されている。米国特許第６，１７８，０３４号には、大面積の窓ガラスに有用な多層エレクトロクロミック装置を記載している。米国特許出願第２００２／０２４１０３２号には、エレクトロクロミック媒体および装置が記載されている。米国特許第６，１４３，２０９号；同第６，３２７，０６９号；同第６，４０４，５３２号；および同第６，５４５，７９３号には、溶媒およびＵＶ吸収添加剤を含むエレクトロクロミック装置が記載されている。
【００３３】
陽極および陰極材料は、米国特許第６，２４１，９１６号に記載されたとおり架橋単位により連結または結合されていてもよい。類似の方法により陽極材料または陰極材料を結合することもできる。記載された概念を更に組合わせて、レドックス緩衝液（redox buffer）の結合（例えば、色安定化部分を陽極および／または陰極材料に結合させたもの）をはじめとする結合または連結させた様々な電子活性材料を得ることができる。陽極および陰極エレクトロクロミック材料は、米国特許第６，２４９，３６９号に記載された連結材料を含むこともできる。
【００３４】
エレクトロクロミック装置は、追加として、米国特許第６，１９３，９１２号に記載された近赤外線（ＮＩＲ）吸収化合物を含むことができる。加えてエレクトロクロミック媒体は、他の材料（例えば熱安定化剤、酸化防止剤、増粘剤、粘度調整剤、色合い付け剤（tint providing agents）、レドックス緩衝液、およびそれらの混合物）を含んでいてもよい。
【００３５】
加えて、単層・単相媒体としては、米国特許第６，５６９，３６１号に記載されたような、陽極および陰極材料がポリマーマトリックスに組入れられた媒体を挙げることができる。陽極または陰極材料は、内因的なエレクトロクロミック活性を備えた導電性ポリマーを含んでいてもよい。
【００３６】
多層装置が公知である。媒体は、層をなしていてもよく、電子化学的に酸化または還元されると、結合または隣接したままの状態になる、導電性電極に直接結合した、または非常に接近して隣接した材料を含む。
【００３７】
多層媒体も公知である。媒体内の１種以上の材料は、装置の運転時に相が変化して、例えばイオン伝導性電解質中の溶液に含まれる材料が、電子化学的に酸化または還元されると導電性電極上に層を形成する。
【００３８】
本発明の開示の目的では、エレクトロクロミック装置の成分を含有する溶媒は、エレクトロクロミック装置の電子活性または他の活性のある機能的要素を含む必要はない。しかし実際には、溶媒がエレクトロクロミック材料用の媒体として有用である場合を除いて、それは、装置の機能的態様（電極、陽極材料、陰極材料、またはそれらの組合わせ）を含み、エレクトロクロミック装置の技術分野で理解される他の成分を含んでいてもよい。
【００３９】
陽極活性材料、陰極活性材料、電解質材料、およびエレクトロクロミック装置の他の材料、および利用された濃度は、本明細書に引用された特許内に見出すことができる。
【００４０】
とりわけ本発明に適した溶媒は、エレクトロクロミック装置の電子活性媒体を提供するために、１種以上の陽極エレクトロクロミック化合物、陰極エレクトロクロミック化合物、および／または電荷輸送電解質として機能する材料を溶解するのに適していることが、溶液相エレクトロクロミック装置の技術分野で公知のものである。例えば、１種以上の溶媒の少なくとも１種は、スルホン、アミド、スルホキシド、エーテル、ポリエーテル、アルコール、ポリオール、ニトリル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、環状エステル、環状カルボナート、炭酸グリシジルエーテル、およびケイ素／ポリオールコポリマーからなる群から選択される。
【００４１】
例えば、１種以上の溶媒の少なくとも１種は、スルホン、ケトン、ニトリルおよび環状カルボナートからなる群から選択される。
【００４２】
そのような溶媒としては、とりわけ、市販の３−メチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラグリムおよび他のポリエーテル、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、エトキシエタノール）、ニトリル（例えば、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリル）、シアノエチルスクロース、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトフェノンなど）、カルボン酸（例えば、酢酸）、環状エステル（β−プロピオラクトン、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなど）、４−エテニル−１，３−ジオキサラン−２−オン、炭酸プロピレン（ＰＣ）、炭酸エチレン、炭酸１，２−ブチレン、炭酸グリシジルエーテル（例えば、Texaco Chemical Company, Austin, Texから市販されるもの）、ケイ素／ポリオールコポリマー（例えば、Genesse Polymers, Flint, Michから入手できるもの）、およびそれらの混合物、およびそれらの均一混合物が挙げられる。
【００４３】
例えば１種以上の溶媒の少なくとも１種は、３−メチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラグリム、メタノール、エタノール、エトキシエタノール、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリル、シアノエチルスクロース、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトフェノン、酢酸、β−プロピオラクトン、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、４−エテニル−１，３−ジオキサラン−２−オン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、および炭酸１，２−ブチレンからなる群から選択される。
【００４４】
例えば１種以上の溶媒の少なくとも１種は、３−メチルスルホラン、テトラメチレンスルホン、テトラグリム、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−メチルグルタロニトリル、４−エテニル−１，３−ジオキサラン−２−オン、炭酸プロピレン、炭酸エチレンおよび炭酸１，２−ブチレンからなる群から選択される。
【００４５】
例えば、１種以上の溶媒の少なくとも１種は、テトラグリム、メチルアミルケトン、アセトニトリル、および炭酸プロピレンからなる群から、特に炭酸プロピレンから選択される。
【００４６】
１種を超える溶媒が用いられてもよい。
【００４７】
溶媒を含む媒体は、例えば米国特許第５，９２８，５７２号に記載されるとおりポリマーまたはコポリマーマトリックス中に分散されていてもよい。この内部で分散した層は、自立構造のゲル（free standing gel）として存在してもよい。
【００４８】
適切な重合開始剤を含むモノマーを、モノマー組成物として用いることができ、それによりセルに放射線、熱、または電子発生開始剤（electrogenerated initiators）を充填して固体を形成させた後に、この組成物をそのものの位置で重合させることができる。そのような方法は、例えば米国特許第６，０２０９８７号に記載されている。
【００４９】
米国特許第６，０２０，９８７号には、活性時に吸収スペクトルを有する少なくとも３種の電子活性材料を含む改善されたエレクトロクロミック媒体が記載され、それらを一緒に添加すれば、少なくとも３種の電子活性材料の濃度を個々に選択することで、エレクトロクロミック媒体の色が予め選択できる。
【００５０】
本発明の開示の目的では該溶媒組成物は、ＵＶ安定化剤以外に、エレクトロクロミック装置の電子活性または他の活性のある機能的要素を含む必要はない。しかし実際には、装置の機能的態様のための媒体として用いられる溶媒を除いて、電解質、陽極材料、陰極材料、またはそれらの混合物が、使用され、エレクトロクロミック装置の技術分野で一般的な他の成分、例えば色合い付け材料、熱安定化剤、赤外線吸収着色剤、掃湿剤、充填剤、粘度調整剤などを含んでいてもよい。例えばディスプレイへの適用例など不透明層が望ましい場合、該溶液は、不活性無機酸化物充填剤、無機サルファート充填剤、無機カルボナート充填剤、無機顔料、有機顔料、界面活性剤、可塑化剤および分散剤からなる群から選択される添加剤を１種以上を含んでいてもよい。
【００５１】
本発明の組成物は、電気泳動装置内での懸濁流体としても有用であり、その例は、米国特許第４，２４７，１７５号；同第４，４０７，５６５号；同第４，７７２，１０３号；同第６，７５３，８４４号および同第６，７５３，９９９号、ならびに米国特許出願２００３／００２０８４号に見出すことができる。
【００５２】
電気泳動装置内で有用な溶媒としては、ハロゲン化有機溶媒などの有機溶媒が挙げられ、飽和直鎖状または分枝状炭化水素、シリコーン油、および低分子量ハロゲン含有ポリマーが、若干有用な懸濁流体である。
【００５３】
有用な有機溶媒としては、非限定的に、エポキシド（例えばデカンエポキシドおよびドデカンエポキシド）；ビニルエーテル（例えばシクロヘキシルビニルエーテル）；芳香族炭化水素（例えばトルエンおよびナフタレン）が挙げられる。ハロゲン化有機溶媒としては、非限定的に、テトラフルオロジブロモエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、１，２，４−トリクロロベンゼン、および四塩化炭素が挙げられる。飽和直鎖状または分枝状炭化水素としては、非限定的に、ドデカン、テトラデカン、ノルマルパラフィン液、ナフサおよび他の石油溶媒が挙げられる。シリコーン油としては、非限定的に、オクタメチルシクロシロキサン、高分子量環状シロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）、ヘキサメチルジシロキサン、およびポリジメチルシロキサンが挙げられる。低分子量ハロゲン含有ポリマーとしては、非限定的に、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）ポリマーおよび過フッ素化エーテルが挙げられる。
【００５４】
アルコールとしては、メタノールおよび２−エチルヘキサノールが挙げられる。エステルとしては、酢酸アルキル（酢酸イソペンチルなど）、酢酸アルキルフェニル（酢酸ｐ−ノニルフェニルなど）、ジエステル（フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジオクチルなど）、およびヒンダードエステル（イソ酪酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ネオペンタン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ネオペンタン酸ネオペンチル、およびネオペンタン酸イソブチルなど）が挙げられる。有用なエーテルとしては、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、ジ−３，５，５−トリメチルヘキシルエーテル、ジネオペンチルエーテル、および非対称分枝状エーテルが挙げられる。
【００５５】
電気泳動性懸濁流体は、１種以上の溶媒を含んでいてもよい。当該技術分野で一般的な他の材料、例えば、界面活性剤、水、ポリマー、表面改質剤、電荷制御剤、および電荷補助剤が存在してもよい。マイクロカプセル化工程のための反応体または溶媒（例えば油溶性モノマー）が、懸濁流体に含まれていてもよい。
【００５６】
液状懸濁物は、例えば光変調要素（light-modulating element）として用いることができるが、液状懸濁物の液滴をポリマーマトリクス中に分散させることにより、光変調性フィルムを生成することもできる（例えば、米国特許第３，２５７，９０５号；同第３，３４１，２７４号；同第４，９１９，５２１号；同第５，４６３，４９１号および同第５，４６３，４９２号）。
【００５７】
つまり電気泳動装置内での使用に適したフィルムは、電気泳動懸濁物の液滴をマトリックス中に分散させた架橋性ポリマーマトリクスを含んでいてもよい。このフィルムを、適切な液体によって膨潤させてもよい。これは、得られたフィルムの周波数応答特性を改善し、光散乱を減少させる。
【００５８】
米国特許第５，４６７，２１７号および同第４，４０７，５６５号には、ＵＶＡ（具体的には、それぞれベンゾトリアゾールおよびシアノアクリラートＵＶＡ）を組入れることにより光変性に対して安定化させた電気泳動装置用の液体懸濁物が記載されている。他の安定化剤については述べられていない。
【００５９】
本発明の組成物のために選択されるＵＶＡは、選択された溶媒中に十分な可溶性があり効果的量で含まれなければならない。例えば、米国特許第５，１４８，３０５号；同第６，６１４，５７８号および同第５，７７０，１１４号は、エレクトロクロミック媒体溶媒中のＵＶＡ溶解度を基にして、特異的なＵＶＡ化合物を選択することに基づいている。
【００６０】
本発明の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾキサゾン、α−シアノアクリラート、オキサニリド、トリスアリール−ｓ−トリアジン、シンナマート、マロナート、ベンゾアート、レソルシノールおよびフェノールを含むテレフタル酸およびイソフタル酸、ベンジリデン、ならびにサリチラートからなる群から選択される。
【００６１】
１種を超えるＵＶＡが選択され、一緒に用いられてもよい。
【００６２】
例えば、１種以上の紫外線吸収剤の少なくとも１種は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよびトリスアリール−ｓ−トリアジン、特にヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールからなる群から選択される。
【００６３】
本発明のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤は、例えば、米国特許第３，００４，８９６号；同第３，０５５，８９６号；同第３，０７２，５８５号；同第３，０７４，９１０号；同第３，１８９，６１５号；同第３，２１８，３３２号；同第３，２３０，１９４号；同第４，１２７，５８６号；同第４，２２６，７６３号；同第４，２７５，００４号；同第４，２７８，５８９号；同第４，３１５，８４８号；同第４，３４７，１８０号；同第４，３８３，８６３号；同第４，６７５，３５２号；同第４，６８１，９０５号；同第４，８５３，４７１号；同第５，２６８，４５０号；同第５，２７８，３１４号；同第５，２８０，１２４号；同第５，３１９，０９１号；同第５，４１０，０７１号；同第５，４３６，３４９号；同第５，５１６，９１４号；同第５，５５４，７６０号；同第５，５６３，２４２号；同第５，５７４，１６６号；同第５，６０７，９８７号；同第５，７７０，１１４号；同第５，９７７，２１９号；同第６，１６６，２１８号；同第６，２６２，１５１号；同第６，３９２，０５６号；同第６，４５１，８８７号；同第６，４５８，８７２号および同第６，６１４，５７８号に開示されている。
【００６４】
本発明のトリスアリール−ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤は、例えば、米国特許第３，８４３，３７１号；同第４，６１９，９５６号；同第４，７４０，５４２号；同第５，０９６，４８９号；同第５，１０６，８９１号；同第５，２９８，０６７号；同第５，３００，４１４号；同第５，３５４，７９４号；同第５，４６１，１５１号；同第５，４７６，９３７号；同第５，４８９，５０３号；同第５，５４３，５１８号；同第５，５５６，９７３号；同第５，５９７，８５４号；同第５，６８１，９５５号；同第５，７２６，３０９号；同第５，７３６，５９７号；同第５，９４２，６２６号；同第５，９５９，００８号；同第５，９９８，１１６号；同第６，０１３，７０４号；同第６，０６０，５４３号；同第６，２４２，５９８号および同第６，２５５，４８３号に開示されている。
【００６５】
本発明のベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、例えば、当該技術分野および本明細書内に引用された特許に見出される、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、および２，２’，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体である。
【００６６】
本発明のシアノアクリラート、シンナマートおよびマロナートＵＶ吸収剤は、例えば、当該技術分野および本明細書内に引用された特許に見出される、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸；桂皮酸；α−シアノ−β−メチル桂皮酸；およびベンジリデンマロナートの誘導体である。
【００６７】
例えば、本発明に有用なＵＶ吸収剤は、米国特許第５，１４８，３０５号；同第６，６１４，５７８号；同第５，７７０，１１４号；同第６，１４３，２０９号；同第６，３２７，０６９号；同第６，５４５，７９３号および同第６，４０４，５３２号に見出されるものである。
【００６８】
例えば本発明に有用なＵＶ吸収剤は、米国特許第６，６１４，５７８号および同第５，７７０，１１４号に見出されるものである。
【００６９】
例えば本発明に有用なＵＶ吸収剤は、
ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２分枝状アルコキシ、またはヒドロキシ１個以上により置換され、そして／もしくは酸素原子１個以上で中断された前記アルコキシ、もしくは分枝状アルコキシにより４位で置換された２−ヒドロキシベンゾフェノン、
オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−ヒドロキシ−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸のＣ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキルエステル類、
２−メトキシエチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ(エチレンオキシ)カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（Ｃ１−Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
３−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸のＣ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキルエステル類、
２−メトキシエチル３−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル３−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル３−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート、
５−クロロ−２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）−エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−トリフルオロ−２−［２−ヒドロキシ−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−トリフルオロ−２−［２−ヒドロキシ−３−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−トリフルオロ−２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−トリフルオロ−２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
３−（５−トリフルオロベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸のＣ１〜Ｃ１８アルキルまたは分枝状アルキルエステル、
２−メトキシエチル３−（５−トリフルオロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル３−（５−トリフルオロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル３−（５−トリフルオロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
５−トリフルオロ−２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
ｐ−メトキシケイ皮酸のＣ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキルエステル類、
ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸のＣ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキルエステル類、
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸のＣ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキルエステル類、
ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロナート、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）オキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は分枝アルキル）オキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（１−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又は分枝アルキル）オキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、および
２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとオクチルα−ハロアセタートとの反応生成物、
からなる群から選択される。
【００７０】
例えば、本発明に有用なＵＶ吸収剤は、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４−メトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−sec−ブチル−５−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３−（α、α−ジメチルベンジル）−５−tert−オクチルフェニル]-２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
オクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
ブチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
ペンチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−メトキシエチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ(エチレンオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
オクチル３−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
オクチル３−（５−トリフルオロメチル−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
ブチル３−（５−トリフルオロメチル−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
ペンチル３−（５−トリフルオロメチル−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル３−（５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル３−（５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシー４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル］−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンおよび
２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとオクチルα−ハロアセタートとの反応生成物、
からなる群から選択される。
【００７１】
例えば、ＵＶ吸収剤は、オクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマートである。
【００７２】
ＵＶＡと同様に、本発明の組成物のために選択されるニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩は、選択された溶媒中に十分な可溶性があり効果的量で含まれなければならない。それらは、装置の機能化を妨害してはならず、例えば、エレクトロクロミック装置の色変化を妨害してはならない。
【００７３】
１種以上のニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよび／またはヒドロキシルアミン塩が選択され、一緒に用いられてもよい。
【００７４】
式IVで示されるジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤、例えばＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンは、例えば、米国特許第４，５９０，２３１号、同第４，６６８，７２１号、同第４，７８２，１０５号、４，８７６，３００号および同第５，０１３，５１０号に教示されたような様々なポリマー基板用の有用な安定化剤として周知である。
【００７５】
米国特許第４，６４９，２２１号および同第４，７０３，０７３号には、ポリオレフィンを安定化するための、それぞれポリヒドロキシルアミン化合物およびアルキル化Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン誘導体の使用が教示されている。
【００７６】
エステル、アミド、またはチオ置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが、米国特許第４，６１２，３９３号、同第４，７２０，５１７号、および同第５，０１９，２８５号に記載されている。
【００７７】
例えば本発明の式IVで示されるジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤は、上述の米国特許に開示されたものであり、例えば式：
【００７８】
Ｒ１Ｒ２Ｎ−ＯＨ
【００７９】
（式中、
Ｒ１は、炭素原子が１〜３６個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、もしくは炭素原子が７〜９個のアラルキルであるか、またはＲ１は、炭素原子が１〜１２個のアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｅ１Ｏ−、Ｅ１ＣＯ−、Ｅ１ＯＣＯ−、Ｅ１ＣＯＯ−、Ｅ１Ｓ−、Ｅ１ＳＯ−、Ｅ１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ１、−ＮＥ１Ｅ２、−ＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）、または−ＯＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）基１〜６個により置換された前記アルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルであり；
Ｒ２は、水素であるか、または、独立して、Ｒ１と同じ意味を有し、ここでＲ１およびＲ２の少なくとも一方は、−ＮＯＨ部分に対してα位に水素を含むか、あるいは
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、−ＮＯＨ部分に対してα位の炭素で置換された水素を少なくとも１個含むＣ２〜１２複素環を形成しており、前記Ｃ２〜１２複素環は、非置換であるか、または炭素原子が１〜１２個のアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｅ１Ｏ−、Ｅ１ＣＯ−、Ｅ１ＯＣＯ−、Ｅ１ＣＯＯ−、Ｅ１Ｓ−、Ｅ１ＳＯ−、Ｅ１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ１、−ＮＥ１Ｅ２、−ＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）、もしくは−ＯＰＯ（ＯＥ１）（ＯＥ２）基１〜３個により置換されているか、または前記Ｃ２〜１２複素環は、−Ｏ−、−ＮＥ１−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＥ１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ３−、もしくは−ＰＯ４Ｅ１基１〜３個により中断されているか；または前記複素環は、前記基により置換および中断されており；
Ｅ１およびＥ２は、独立して、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、もしくはヒドロキシル基１〜３個により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、またはＥ１およびＥ２は、独立して、ヒドロキシル、メトキシ、アセタートもしくはプロピオナートを末端とするポリ（エチレングリコール）もしくはポリ（プロピレングリコール）のオリゴマーであり、そのオリゴマーは、約５００以下の分子量を有する）で示される。
【００８０】
句「Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が−ＮＯＨ部分に対してα位に水素を含む」は、本発明のジアルキルヒドロキシルアミンがジ−tert−アルキルヒドロキシルアミンでないことを意味する。
【００８１】
本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤は、例えば、Ｒ１およびＲ２が、独立して、ベンジル、メチル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルもしくはオクタデシルであるか、またはＲ１およびＲ２が、それぞれ水添牛脂アミン中で見出されるアルキル混合物である、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００８２】
本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンジルチオメチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（水添牛脂）ヒドロキシルアミンからなる群から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
【００８３】
例えば本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤は、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミンもしくはＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、またはＮ，Ｎ−ジ（水添牛脂）アミンの直接酸化により生成されたＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンである。最後に挙げたジアルキルヒドロキシルアミン、即ちＮ，Ｎ−ジ（水添牛脂）ヒドロキシルアミンは、米国特許第５，０１３，５１０号の使用例で製造されたとおりである。
【００８４】
式Ｖで示されるジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の塩は、式IVで示される本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の無機または有機酸塩である。例えばジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の塩は、式：
【００８５】
【化４】
2009500647.tif 000003
【００８６】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、ジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤に関して定義されたとおりであり、
ＨＹは、無機または有機酸である）
で示される。
【００８７】
例えば、Ｙは、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、重亜硫酸イオン、亜硫酸イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、ホウ酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、クエン酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、ポリアクリル酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、イタコン酸イオン、グリコール酸イオン、グルコン酸イオン、リンゴ酸イオン、マンデル酸イオン、チグリン酸イオン、アスコルビン酸イオン、ポリメタクリル酸イオン、またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレンジアミニン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、またはアリールスルホン酸イオン、特にクエン酸イオンである。
【００８８】
例えば、ＨＹが塩酸である場合、Ｙは塩素イオンであり、ジアルキルヒドロキシルアミン塩は塩化ジアルキルヒドロキシルアンモニウムの塩である。
【００８９】
例えば、Ｙは、塩素イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、アスコルビン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、またはエチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオン、またはポリアクリル酸イオンであり、例えばＹは、塩素イオン、重硫酸イオンまたはクエン酸イオンである。
【００９０】
例えば、本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の塩は、先に開示された具体的なジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の塩である。
【００９１】
例えば、本発明のジアルキルヒドロキシルアミン安定化剤の塩は、トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアンモニウム）シトラートまたはトリス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアンモニウム）シトラートである。
【００９２】
ニトロキシルおよびステリカリーヒンダードヒドロキシルアミン、ならびにそれらの塩は、式Ｉ、IIまたはIII：
【００９３】
【化５】
2009500647.tif 000004
【００９４】
（式中、
Ｇ１およびＧ２は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、または一緒になってペンタメチエンをなしており、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれメチルであるか、またはＺ１およびＺ２が一緒になって、エステル、エーテル、ヒドロキシ、オキソ、シアノヒドリン、アミド、アミノ、カルボキシ、またはウレタン基により更に置換されていてもよい結合部分を形成しており、
Ｘは、無機または有機陰イオン、例えば、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、重亜硫酸イオン、亜硫酸イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、ホウ酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、クエン酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、ポリアクリル酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、イタコン酸イオン、グリコール酸イオン、グルコン酸イオン、リンゴ酸イオン、マンデル酸イオン、チグリン酸イオン、アスコルビン酸イオン、ポリメタクリル酸イオン、またはニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオン、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、またはアリールスルホン酸イオンであり、
ここで陽イオンｈの合計電荷は、陰イオンｊの合計電荷に等しい）で示される化合物である。
【００９５】
例えば、Ｘは、塩素イオン、重亜硫酸イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、アスコルビン酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イオン、またはエチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオンであり、例えばＸは、重硫酸イオンまたはクエン酸イオンである。
【００９６】
ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩化合物は、例えば、式Ａ〜ＥＥおよびＡ＊〜ＥＥ＊：
【００９７】
【化６】
2009500647.tif 000005
2009500647.tif 000006
2009500647.tif 000007
2009500647.tif 000008
2009500647.tif 000009
2009500647.tif 000010
2009500647.tif 000011
2009500647.tif 000012
2009500647.tif 000013
2009500647.tif 000014
2009500647.tif 000015
2009500647.tif 000016
2009500647.tif 000017
2009500647.tif 000018
2009500647.tif 000019
【００９８】
［式中、
Ｅは、オキシルまたはヒドロキシルであり、
Ｒは、水素またはメチルであり、
式ＡおよびＡ＊において、
ｎは、１または２であり、
ｎが、１である場合、
Ｒ１は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が２〜１８個のアルケニル、プロパルギル、グリシジル、酸素原子１〜２０個により中断された炭素原子が２〜５０個のアルキル、ヒドロキシル基１〜１０個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキルであるか、または
Ｒ１は、カルボキシ基もしくは−ＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、炭素原子が１〜４個のアルキルまたはフェニルであるか、あるいはＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋により置換された前記アルキルであり、ここでｎは、１〜３であり、Ｍは、周期表の１族、２族もしくは３族の金属イオンであるか、またはＺｎ、Ｃｕ、ＮｉもしくはＣｏであるか、またはＭは、基：Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここでＲ２は、炭素原子が１〜８個のアルキルまたはベンジルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
ｎが、２である場合、
Ｒ１は、炭素原子が１〜１２個のアルキレン、炭素原子が４〜１２個のアルケニレン、キシレン、または酸素原子１〜２０個により中断された、ヒドロキシル基１〜１０個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された炭素原子が１〜５０個のアルキレンであり、
式ＢおよびＢ＊において、
ｍは、１〜４であり、
ｍが、１である場合、
Ｒ２は、炭素原子が１〜１８個のアルキル、−ＣＯＯ−により中断された炭素原子が３〜１８個のアルキルであるか、もしくはＲ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３（式中、ｎは、１〜１２である）であるか、または、
Ｒ２は、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子が６〜１２個のアリール、もしくは炭素原子が１〜４個のアルキル基１〜４個により置換された前記アリールであるか、または
Ｒ２は、−ＮＨＲ３（式中、Ｒ３は、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子が６〜１２個のアリール、または炭素原子が１〜４個のアルキル１〜４個により置換された前記アリールである）であるか、または
Ｒ２は、−Ｎ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３は、先に定義されたとおりである）であり、
ｍが、２である場合、
Ｒ２は、炭素原子が１〜１２個のアルキレン、炭素原子が４〜１２個のアルケニレン、キシレン、−ＣＯＯ−により中断された炭素原子が２〜１２個のアルキレンであるか、またはＲ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−（式中、ｎは、１〜１２である）であるか、または、
Ｒ２は、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキレン、炭素原子が７〜１５個のアラルキレン、もしくは炭素原子が６〜１２個のアリーレンであるか、または
Ｒ２は、−ＮＨＲ４ＮＨ−（式中、Ｒ４は、炭素原子が２〜１８個のアルキレン、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキレン、炭素原子が８〜１５個のアラルキレン、または炭素原子が６〜１２個のアリーレンである）であるか、または
Ｒ２は、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４Ｎ（Ｒ３）−（式中、Ｒ３およびＲ４は、先に定義されたとおりである）であるか、または
Ｒ２は、−ＣＯ−もしくは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−であり、
ｍが、３である場合、
Ｒ２は、炭素原子が３〜８個のアルカントリイル、またはベンゼントリイルであり、
ｍが、４である場合、
Ｒ２は、炭素原子が５〜８個のアルカンテトライル、またはベンゼンテトライルであり、
式ＣおよびＣ＊において、
Ｒ１０は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子が７〜１５個のアラルキル、炭素原子が２〜１８個のアルカノイル、炭素原子が３〜５個のアルケノイル、またはベンゾイルであり、
ｘは、１または２であり、
ｘが、１である場合、
Ｒ１１は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が２〜１８個のアルケニル、プロパルギル、グリシジル、酸素原子１〜２０個により中断された炭素原子が２〜５０個のアルキル、ヒドロキシル基１〜１０個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキル、または
Ｒ１１は、カルボキシ基もしくは−ＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、またはフェニルであるか、あるいはＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋により置換された前記アルキルであり、ここでｎは、１〜３であり、Ｍは、周期表の１族、２族もしくは３族の金属イオンであるか、またはＺｎ、Ｃｕ、ＮｉもしくはＣｏであるか、あるいはＭは、基：Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここでＲ２は、水素、炭素原子が１〜８個のアルキル、またはベンジルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
ｘが、２である場合、
Ｒ１１は、炭素原子が１〜１２個のアルキレン、炭素原子が４〜１２個のアルケニレン、キシレン、または酸素原子１〜２０個により中断された、ヒドロキシル基１〜１０個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された、炭素原子が１〜５０個のアルキレンであり、
式ＤおよびＤ＊において、
Ｒ１０は、先に定義されたとおりであり、
ｙは、１〜４であり、
Ｒ１２は、先のＲ２に定義されたとおりであり、
式ＥおよびＥ＊において、
ｋは、１または２であり、
ｋが、１である場合、
Ｒ２０およびＲ２１は、独立して、炭素原子が１〜１２個のアルキル、炭素原子が２〜１２個のアルケニル、もしくは炭素原子７〜１５個のアラルキルであるか、またはＲ２０も、水素であるか、あるいは
Ｒ２０およびＲ２１が一緒になって、炭素原子が２〜８個のアルキレンもしくはヒドロキシにより置換された前記アルキレンをなしているか、または炭素原子が４〜２２個のアシルオキシアルキレンをなしており、
ｋが、２である場合、
Ｒ２０およびＲ２１が一緒になって、（−ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ２−）２をなしており、
式ＦおよびＦ＊において、
Ｒ３０は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、ベンジル、グリシジル、または炭素原子が２〜６個のアルコキシアルキルであり、
ｇは、１または２であり、
ｇが、１である場合、Ｒ３１は、ｎが１である先のＲ１に定義されたとおりであり、
ｇが、２である場合、Ｒ３１は、ｎが２である先のＲ１に定義されたとおりであり、
式ＧおよびＧ＊において、
Ｑ１は、ＮＲ４１−または−Ｏ−であり、
Ｅ１は、炭素原子が１〜３個のアルキレンであるか、またはＥ１は、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ４２）−Ｏ−（式中、Ｒ４２は、水素、メチル、またはフェニルである）、またはＥ１は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−であるか、またはＥ１は、直接結合であり、
Ｒ４０は、水素、または炭素原子が１〜１８個のアルキルであり、
Ｒ４１は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子が７〜１５個のアラルキル、炭素原子が６〜１０個のアリールであるか、またはＲ４１は、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ４２）−ＯＨ（式中、Ｒ４２は、先に定義されたとおりである）であり、
式ＨおよびＨ＊において、
ｐは、１または２であり、
Ｔ４は、ｘが１または２であるＲ１１に定義されたとおりであり、
ＭおよびＹは、独立して、メチレンまたはカルボニルであり、例えば、Ｍはメチレンであり、そしてＹは、カルボニルであり、
式ＩおよびＩ＊において、
この式は、ポリマーの繰返し構造単位を示し、ここでＴ１は、エチレンもしくは１，２−プロピレンであるか、またはアクリル酸もしくはメタクリル酸アルキルによるα−オレフィンコポリマーから誘導された反復構造単位であり、ここで
ｑは、２〜１００であり、
Ｑ１は、−Ｎ（Ｒ４１）−または−Ｏ−（式中、Ｒ４１は、先に定義されたとおりである）であり、
式ＪおよびＪ＊において、
ｒは、１または２であり、
Ｔ７は、式Ａのｎが１または２であるＲ１に定義されたとおりであり、例えばｒが、２である場合には、Ｔ７は、オクタメチレンであり、
式ＬおよびＬ＊において、
ｕは、１または２であり、
ｕが、１である場合にはＴ１３が水素でないことを条件に、Ｔ１３は、式Ａのｎが１または２であるＲ１に定義されたとおりであり、
式ＭおよびＭ＊において、
Ｅ１およびＥ２は異なっており、それぞれ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｅ５）−（式中、Ｅ１は、水素、炭素原子が１〜１２個のアルキル、または炭素原子が４〜２２個のアルコキシカルボニルアルキルである）であり、例えば、Ｅ１は、−ＣＯ−であり、そしてＥ２は、−Ｎ（Ｅ５）−であり、
Ｅ３は、水素、炭素原子が１〜３０個のアルキル、フェニル、ナフチル、塩素によりもしくは炭素原子が１〜４個のアルキルにより置換された前記フェニルもしくは前記ナフチル、炭素原子が７〜１２個のフェニルアルキル、または炭素原子が１〜４個のアルキルにより置換された前記フェニルアルキルであり、
Ｅ４は、水素、炭素原子が１〜３０個のアルキル、フェニル、ナフチル、または炭素原子が７〜１２個のフェニルアルキルであるか、あるいは
Ｅ３およびＥ４が一緒になって、炭素原子が４〜１７個のポリメチレン、または炭素原子が１〜４個のアルキル（例えばメチル）１〜４個により置換された前記ポリメチレンをなしており、
式ＯおよびＯ＊において、
Ｒ１０は、式ＣのＲ１０に定義されたとおりであり、
式ＰおよびＰ＊において、
Ｅ６は、脂肪族または芳香族四価基、例えばネオペンタンテトライルまたはベンゼンテトライルであり、
式ＴおよびＴ＊において、
Ｒ５１は、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、もしくは炭素原子が６〜１０個のアリールであり、
Ｒ５２は、水素もしくは、炭素原子が１〜１８個のアルキルであるか、または
Ｒ５１およびＲ５２が一緒になって、炭素原子が４〜８個のアルキレンをなしており、
ｆは、１または２であり、
ｆが、１である場合、
Ｒ５０は、ｘが１である式ＣのＲ１１に関して定義されたとおりであるか、またはＲ５０は、−（ＣＨ２）ｚＣＯＯＲ５４（式中、Ｚは、１〜４であり、Ｒ５４は、水素、もしくは炭素原子が１〜１８個のアルキルであるか、またはＲ５４は、周期表の１族、２族もしくは３族の金属イオン、もしくは基：Ｎ（Ｒ５５）４であり、ここでＲ５５は、水素、炭素原子が１〜１２個のアルキルまたはベンジルである）であり、
ｆが、２である場合、
Ｒ５０は、ｘが２である式ＣのＲ１１に関して定義されたとおりであり、
式ＵおよびＵ＊において、
Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ５６は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、または一緒になってペンタメチレンをなしており、
式ＶおよびＶ＊において、
Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９およびＲ６０は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、または一緒になってペンタメチレンをなしており、
式ＷおよびＷ＊において、
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、または一緒になってペンタメチレンをなしており、
Ｒ６５は、炭素原子が１〜５個のアルキルであり、
Ｍは、水素または酸素であり、
ここで式Ｘ〜ＣＣおよびＸ＊〜ＣＣ＊において、
ｎは、２〜３であり、
Ｇ１は、水素、メチル、エチル、ブチルまたはベンジルであり、
ｍは、１〜４であり、
ｘは、１〜４であり、
ｘが、１である場合、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、炭素原子が１〜１８個のアルキル、酸素原子１〜５個により中断された前記アルキル、ヒドロキシル基１〜５個により置換された前記アルキル、前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキル、炭素原子が５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子が７〜１５個のアラルキル、炭素原子が６〜１０個のアリール、もしくは炭素原子が１〜８個のアルキル１〜３個により置換された前記アリールであるか、またはＲ１も、水素であるか、あるいは
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、または３−オキサペンタメチレンをなしており、
ｘが、２である場合、
Ｒ１は、水素、炭素原子が１〜８個のアルキル、酸素原子１もしくは２個により中断された前記アルキル、ヒドロキシル基により置換された前記アルキル、または酸素原子１もしくは２個により中断され、かつヒドロキシル基により置換された前記アルキルであり、
Ｒ２は、炭素原子が２〜１８個のアルキレン、酸素原子１〜５個により中断された前記アルキレン、ヒドロキシル基１〜５個により置換された前記アルキレン、または前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン、または炭素原子が１〜４個のアルキル１もしくは２個により置換された前記フェニレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｋＯ［（ＣＨ２）ｋＯ］ｈ（ＣＨ２）ｋ−（式中、ｋは、２〜４であり、ｈは、１〜４０である）であるか、あるいは
Ｒ１およびＲ２が、結合するＮ原子２個と一緒になって、ピペラジン−１，４−ジイルをなしており、
ｘが、３である場合、
Ｒ１は、水素であり、
Ｒ２は、窒素原子１個により中断された炭素原子が４〜８個のアルキレンであり、
ｘが、４である場合、
Ｒ１は、水素であり、
Ｒ２は、窒素原子２個により中断された炭素原子６〜１２個のアルキレンであり、
Ｒ３は、水素、炭素原子が１〜８個のアルキル、酸素原子１もしくは２個により中断された前記アルキル、ヒドロキシル基１個により置換された、または酸素原子１もしくは２個により中断され、かつヒドロキシル基１個により置換された前記アルキルであり、
ｐは、２または３であり、
Ｑは、アルカリ金属塩、アンモニウム、またはＮ＋（Ｇ１）４であり、
式ＤＤおよびＤＤ＊において、
ｍは、２または３であり、
ｍが、２である場合、Ｇは−（ＣＨ２ＣＨＲ−Ｏ）ｒＣＨ２ＣＨＲ−（式中、ｒは、０〜３であり、Ｒは、水素またはメチルである）であり、
ｍが、３である場合、Ｇはグリセリルであり、
式ＥＥおよびＥＥ＊において
Ｇ２は、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ２または−ＣＯＯＧ３（式中、Ｇは、水素、炭素原子が１〜１８個のアルキル、またはフェニルである）であり、
Ｘは、無機または有機陰イオン、例えば、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、重亜硫酸イオン、亜硫酸イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、ホウ酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、クエン酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、ポリアクリル酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、イタコン酸イオン、グリコール酸イオン、グルコン酸イオン、リンゴ酸イオン、マンデル酸イオン、チグリン酸イオン、アスコルビン酸イオン、ポリメタクリル酸イオン、またはニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオン、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオンまたはアリールスルホン酸イオンであり、
ここで陽イオンｈの合計電荷は、陰イオンｊの合計電荷に等しい］で示される。
【００９９】
例えば、成分（iii）の化合物は、式Ａ、Ａ＊、Ｂ、Ｂ＊、Ｃ、Ｃ＊、Ｄ、Ｄ＊、Ｑ、Ｑ＊、Ｒ、Ｒ＊、Ｓ、Ｓ＊、Ｘ、Ｘ＊、Ｙ、Ｙ＊、ＺおよびＺ＊で示されるものであるが、
ここで、Ｒは、水素であり、
式ＡおよびＡ＊において、
ｎは、１または２であり、
ｎが、１である場合、
Ｒ１は、水素、炭素原子が１〜６個のアルキル、炭素原子が２〜６個のアルケニル、プロパルギル、グリシジル、酸素原子１〜１０個により中断された炭素原子が２〜２０個のアルキル、ヒドロキシル基１〜５個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキルであるか、または
Ｒ１は、カルボキシ基もしくは−ＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、または炭素原子が１〜４個のアルキルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
ｎが、２である場合、
Ｒ１は、炭素原子が１〜８個のアルキレン、炭素原子が４〜８個のアルケニレン、酸素原子１〜１０個により中断された、ヒドロキシル基１〜５個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された、炭素原子が１〜２０個のアルキレンであり、
式ＢおよびＢ＊において、
ｍは、１または２であり、
ｍが、１である場合、Ｒ２は、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、もしくはＲ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３（式中、ｎは、１〜１２である）であるか、またはＲ２は、フェニル、もしくはメチル基１〜３個により置換された前記フェニルであるか、またはＲ２は、−ＮＨＲ３（式中、Ｒ３は、炭素原子が１〜４個のアルキル、フェニル、またはメチル基１もしくは２個により置換された前記フェニルである）であり、
ｍが、２である場合、
Ｒ２は、炭素原子が１〜８個のアルキレン、炭素原子が４〜８個のアルケニレンであるか、またはＲ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−（式中、ｎは、１〜１２である）であるか、またはＲ２は、ＮＨＲ４ＮＨ（式中、Ｒ４は、炭素原子が２〜６個のもの、炭素原子が８〜１５個のアラルキレン、または炭素原子が６〜１２個のアリーレンである）であるか、またはＲ２は、−ＣＯ−もしくは−ＮＨＣＯＮＨであり、
式ＣおよびＣ＊において、
Ｒ１０は、水素、または炭素原子が１〜３個のアルカノイルであり、
ｘは、１または２であり、
ｘが、１である場合、Ｒ１１は、水素、炭素原子が１〜６個のアルキル、もしくはグリシジルであるか、またはＲ１１は、カルボキシ基もしくはＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、または炭素原子が１〜４個のアルキルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
ｘが、２である場合、Ｒ１１は、炭素原子が１〜６個のアルキレンであり、
式ＤおよびＤ＊において、
Ｒ１０は、水素であり、ｙは、１または２であり、Ｒ１２は、先のＲ２に定義されたとおりであり、
式Ｙ、Ｙ＊、ＺおよびＺ＊において、
ｘは、１または２であり、
ｘが、１である場合、Ｒ１およびＲ２は、独立して、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、またはＲ１およびＲ２が一緒になって、テトラメチレンもしくはペンタメチレンをなしているか、またはＲ２は、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、ヒドロキシル基により置換された前記アルキル基であり、
ｘが、２である場合、Ｒ１は、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、ヒドロキシル基により置換された前記アルキルであり、Ｒ２は、炭素原子が２〜６個のアルキレンであり、
Ｒ３は、先に定義されたとおりである。
【０１００】
例えば、成分（ｂ）の化合物は、式Ａ、Ａ＊、Ｂ、Ｂ＊、Ｃ、Ｃ＊、Ｄ、Ｄ＊、Ｑ、Ｑ＊、ＲおよびＲ＊で示されるものであるが、
ここで、
Ｒは、水素であり、
式ＡおよびＡ＊において、
ｈは、１であり、Ｒ１は、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、グリシジル、酸素原子１もしくは２個により中断された炭素原子が２〜４個のアルキル、ヒドロキシル基１もしくは２個により置換された、もしくは前記酸素原子により中断され、かつ前記ヒドロキシル基により置換された前記アルキルであるか、またはＲ１は、−ＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、または炭素原子が１〜４個のアルキルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
式ＢおよびＢ＊において、
ｍは、１または２であり、
ｍが、１である場合、Ｒ２は、炭素原子が１〜４個のアルキルであるか、もしくはＲ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３（式中、ｎは、１〜４である）であり、
ｍが、２である場合、Ｒ２は、炭素原子が１〜８個のアルキレンであり、
式ＣおよびＣ＊において、
Ｒ１０は、水素、または炭素原子が１〜２個のアルカノイルであり、
ｘは、１または２であり、
ｘが、１である場合、Ｒ１１は、水素、炭素原子が１〜４個のアルキル、もしくはグリシジルであるか、またはＲ１１は、ＣＯＯＺ（式中、Ｚは、水素、または炭素原子が１〜４個のアルキルである）により置換された炭素原子が１〜４個のアルキルであり、
ｘが、２である場合、Ｒ１１は、炭素原子が１〜６個のアルキレンであり、
式ＤおよびＤ＊において、
Ｒ１０は、水素であり、ｙは、１または２であり、Ｒ１２は、先のＲ２に定義されたとおりである。
【０１０１】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示されるニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩化合物は、
ビス（１−オキシル−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルファート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセタート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；および
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート
から選択される。
【０１０２】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示される化合物は、
ビス（１−オキシル−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジン；
１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
からなる群から選択される。
【０１０３】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示される化合物は、
ビス（１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
からなる群から選択される。
【０１０４】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示される化合物は、
１−ヒドロキシ−２，２−６−６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）シトラート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセタート；
トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロアセタート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート；および
ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート
からなる群から選択される。
【０１０５】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示される化合物は、
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムＤＴＰＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
ペンタキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムＥＤＴＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムＤＴＰＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
ペンタキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムＥＤＴＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムＤＴＰＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
ペンタキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムＥＤＴＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）シトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムＤＴＰＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
ペンタキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＤＴＰＡ；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムＥＤＴＡ；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＥＤＴＡおよび
テトラキス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウム）ＥＤＴＡ
からなる群から選択される。
【０１０６】
先に挙げた対イオンは、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、またはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰＡ）である。
【０１０７】
例えば、式Ｉ、IIおよびIIIで示される化合物は、
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトラート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセタート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルファート；
１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラート；
ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトラート；
からなる群から選択される。
【０１０８】
例えば、式IIIで示される化合物は、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラートである。
【０１０９】
本発明の安定化剤は、標準の技術を用いて溶解することにより配合され、この場合、高温が必要となる。
【０１１０】
本発明のＵＶ吸収剤は、溶媒の重量に基づいて、０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、１〜１０重量％、特に３〜６重量％存在してもよい。
【０１１１】
本発明のヒンダードニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩は、非常に少量、例えば溶媒の重量に基づいて０．００１重量％ほどの少量で存在してもよいが、溶媒の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量でも存在する。
【０１１２】
本発明のＵＶＡおよびヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン塩を合わせて、溶媒の重量に基づいて、例えば０．０５〜３０重量％、例えば０．１〜３０重量％、例えば０．１〜１５重量％、または１〜１５重量％、または０．２〜１０重量％、または３〜８重量％、または１〜５重量％存在する。
【０１１３】
ニトロキシル、ヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン塩の成分は、ＵＶＡ成分を含む部分に共有結合を介して結合していてもよい。
【０１１４】
本発明の組成物は、更なる添加剤、例えばヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）を含んでいてもよい。ＨＡＬＳは、例えば、米国特許第３，６４０，９２８号；３，９９２，３９０号；同第５，２０４，４７３号；同第５，９８０，７８３号；同第６，０４６，３０４号；同第６，２９７，２２９号；同第５，８４４，０２６号；同第６，２７１，３７７号；同第５，９８０，７８３号；同第６，０４６，３０４号；および同第６，２９７，２９９号に開示されている。該組成物に含まれるＨＡＬＳは、そのような添加剤、またはＨＡＬＳの混合物のいずれであってもよく、その多くは、当該技術分野で周知である。ＨＡＬＳは、オリゴマーまたはポリマーであってもよい。
【０１１５】
本発明は、式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）で示される少なくとも１種の化合物を組込むことを含む、電子活性組成物を安定化させる方法にも関する。
【０１１６】
実施例
以下の使用例は、電子活性装置内で有用なＵＶ安定化溶媒系の黄変を防ぐ際の本発明の組成物の効果を例示するためのものである。
【０１１７】
溶液は、標準的条件を利用して空気中で製造し、必要に応じて加熱を利用した。自動車内の条件：J1885のAtlas4000キセノンウェザーメータで、ＵＶ暴露を実施した。直接観察またはGardner色の測定を介して、黄変を測定した。Gardner色数は、DIN ISO 4630に定義され、低値は薄色に相関する。ＵＶＡは、市販の製品であるか、または参考の特許のとおり製造した。
【０１１８】
％値は、他に断りがなければ重量％である。
【０１１９】
実施例１
炭酸プロピレン中のオクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマートの溶液を、溶媒の総重量に基づいて３．８重量％ＵＶＡ  調製した。１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトラートは、溶媒の総重量に基づいて０．２〜０．４重量％添加した。得られた溶液を、上記のとおりのAtlas4000キセノンウェザーメータに暴露し、得られた色を、示した合計照射量で測定し、クエン酸ヒドロキシルアミンを含まない溶液と比較した。
【０１２０】
【表１】
2009500647.tif 000020
【国際調査報告】
2009500647.tif 000023
2009500647.tif 000024
2009500647.tif 000025