(57)【要約】本発明は、ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンの製造方法、ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンを含む界面活性剤、ならびにピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンを含む安定な除草剤処方に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
除草剤有効成分；
非置換型第１級アルキル（エーテル）アミン、または１分子当たり５までのアルキレンオキサイド単位でＮ−置換された第１級アルキル（エーテル）アミン；および
ピーク型分布の２のアルキレンオキサイド鎖で置換され、かつ、１分子当たり少なくとも約６の平均合計のアルキレンオキサイド単位を含むポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンを含む安定な除草剤処方であって、ここに該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、従来の塩基触媒を介して調製した同一の炭素鎖長および平均アルキレンオキサイド鎖長を有する従来の非−ピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンのピークの程度（a degree of peaking）よりも少なくとも５％高いピークの程度によって特徴付けられ、ここに該従来の非−ピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、９０ｐｓｉｇまでの自己圧力下、０.２重量％の触媒濃度および１６０℃ないし１８０℃の温度下で全体的に行うＲＮＨ２とアルキレンオキサイドとのＮａＯＨ−触媒反応によって調製されることを特徴とする該除草剤処方。
【請求項２】
除草剤有効成分が、グリフォセートまたはその塩を含む請求項１記載の安定な除草剤処方。
【請求項３】
ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、９ＥＯ獣脂アミンまたは１０ＥＯ獣脂アミン：２ＥＯココアミンの重量比が６５：３５ではなく、
ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方が５.８５重量％の９ＥＯ獣脂アミンおよび３.１５重量％の２ＥＯココアミンを含まず、および
ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが１０ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方が６.５重量％の１０ＥＯ獣脂アミンおよび３.５重量％の２ＥＯココアミンを含まない、請求項１または２に記載の安定な除草剤処方。
【請求項４】
ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、９ＥＯ獣脂アミンまたは１０ＥＯ獣脂アミン：２ＥＯココアミンの重量比が６５：３５ではない、請求項１または２に記載の安定な除草剤処方。
【請求項５】
ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方が５.８５重量％の９ＥＯ獣脂アミンおよび３.１５重量％の２ＥＯココアミンを含まず、かつ、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが１０ＥＯ獣脂アミンであって非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方が６.５重量％の１０ＥＯ獣脂アミンおよび３.５重量％の２ＥＯココアミンを含まない、請求項１、２または４のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項６】
カリウムグリフォセートを含む請求項２ないし５のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項７】
カリウムグリフォセートおよびイソプロピルアンモニウムグリフォセートの混合物を含む請求項２ないし６のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項８】
約９０：１０ないし約１０：９０のモル比のカリウムグリフォセートおよびイソプロピルアンモニウムグリフォセートの混合物を含む請求項７記載の安定な除草剤処方。
【請求項９】
約７０：３０ないし約３０：７０のモル比のカリウムグリフォセートおよびイソプロピルアンモニウムグリフォセートの混合物を含む請求項７記載の安定な除草剤処方。
【請求項１０】
約４.６よりも高い、約４.７よりも高い、約４.８よりも高い、または約４.９よりも高いｐＨを有する請求項１ないし９のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１１】
該Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが、１分子当たり０ないし３のアルキレンオキサイド単位を含む請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１２】
該Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが、１分子当たり少なくとも０.１、少なくとも０.２、少なくとも０.５、少なくとも１、または少なくとも２のアルキレンオキサイド単位を含む請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１３】
該Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが、１分子当たり１ないし５のアルキレンオキサイド単位を含む請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１４】
該アルキレンオキサイド単位がエチレンオキサイドである請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１５】
該Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが、式（Ｖ）：
【化１】
2009531329.tif 000073
［式中、ｓ、ｓ’、ｔおよびｔ’は各々独立して２ないし４であり、ｕおよびｖの合計は０ないし３であって、Ｒは８−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、またはＲは式：
【化２】
2009531329.tif 000074
（式中、ＡおよびＢはポリアルキレンオキサイド基であり、Ｃはメチレン基であり、Ｒ’は８−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であって、ｘ、ｙおよびｚは０ないし５で変化する）
の基である］
に対応する請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１６】
ｓ、ｓ’、ｔおよびｔ’の各々が２である請求項１５記載の安定な除草剤処方。
【請求項１７】
ｕおよびｖの合計が０である請求項１６記載の安定な除草剤処方。
【請求項１８】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、ピーク型分布の２のエチレンオキサイド鎖で置換され、かつ、式（ＩＩＩ）
【化３】
2009531329.tif 000075
［式中、Ｒは８−２２の炭素原子を含む、直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基から選択されるか、または式：
【化４】
2009531329.tif 000076
（式中、ＡおよびＢはポリアルキレンオキサイド基であり、Ｃはメチレン基であり、Ｒ’は８−２２の炭素原子を含む、直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であって、ｘ、ｙおよびｚは０ないし５で変化し、ｎおよびｍは１−１５で変化し、ｎおよびｍの合計は少なくとも６であって、Ｒ２およびＲ３の各々は独立してＨ、メチルまたはエチルから選択される）
の基である］
に対応するポリエトキシル化アルキル（エーテル）アミンを含み、
ここに該ピーク型分布ポリエトキシル化アルキル（エーテル）アミンが、従来の塩基触媒を介して調製した同一の炭素鎖長および平均ＥＯ鎖長を有する従来の非−ピーク型エトキシル化アルキル（エーテル）アミンのピークの程度よりも少なくとも５％高いピークの程度を有し、ここに該従来の非−ピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、９０ｐｓｉｇまでの自己圧力下、０.２重量％の触媒濃度および１６０℃ないし１８０℃の温度下で全体的に行うＲＮＨ２とアルキレンオキサイドのＮａＯＨ−触媒反応によって調製される、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項１９】
該非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンがココアミンから誘導されたものである請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２０】
該Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２１】
該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが獣脂アミンから誘導されたものである請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２２】
該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが８ＥＯないし１０ＥＯ獣脂アミンである請求項２１記載の安定な除草剤処方。
【請求項２３】
該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン：該非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンの重量比が約２０：８０ないし約９０：１０である請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２４】
該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン：該非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンの重量比が約３０：７０ないし約８０：２０である請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２５】
該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン：該非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンの重量比が約４０：６０ないし約７５：２５である請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２６】
１分子当たり少なくとも合計約６のアルキレンオキサイド単位で置換された、少なくとも約３重量％のピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン、および少なくとも約２重量％の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンを含む請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２７】
１分子当たり少なくとも合計約６のアルキレンオキサイド単位で置換された、約３ないし約１０重量％のピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン、および約２ないし約８重量％の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンを含む請求項２６記載の安定な除草剤処方。
【請求項２８】
グリフォセートa.e.：アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤の合計の重量比が約２：１ないし約２５：１である請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項２９】
すべてのアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン成分の合計の濃度が少なくとも約５重量％である請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３０】
少なくとも約５０℃、少なくとも約５５℃、少なくとも約６０℃、または少なくとも約６５℃の曇点を有する請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３１】
約４重量％以下、約２重量％以下、または約０.２重量％以下のビニルポリエチレングリコールを含む請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３２】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤が約４重量％以下、約２重量％以下、または約０.２重量％以下のビニルポリエチレングリコールを含む請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３３】
約５重量％以下、約４重量％以下、または約３重量％以下の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）を含む請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３４】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤が約５重量％以下、約４重量％以下、または約３重量％以下の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）を含む請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３５】
さらに、４−クロロフェノキシ酢酸（４−ＣＰＡ）またはその塩、２,４−ジクロロフェノキシ酢酸（２,４−Ｄ）またはその塩、３,４−ジクロロフェノキシ酢酸（３,４−ＤＡ）またはその塩、４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（ＭＣＰＡ）またはその塩、２,４,５−トリクロロフェノキシ酢酸（２,４,５−Ｔ）またはその塩、２−（３−クロロフェノキシ）プロパン酸（クロプロップ）またはその塩、２−（４−クロロフェノキシ）プロパン酸（４−ＣＰＰ）またはその塩、２−（２,４−ジクロロフェノキシ）プロパン酸（ジクロルプロップ）またはその塩、２−（３,４−ジクロロフェノキシ）プロパン酸（３,４−ＤＰ）またはその塩、２−（２,４,５−トリクロロフェノキシ）プロパン酸（フェノプロップ）またはその塩、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（メコプロップ）またはその塩、４−（４−クロロフェノキシ）ブタン酸（４−ＣＰＢ）またはその塩、４−（２,４−ジクロロフェノキシ）ブタン酸（２,４−ＤＢ）またはその塩、４−（３,４−ジクロロフェノキシ）ブタン酸（３,４−ＤＢ）またはその塩、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸（ＭＣＰＢ）またはその塩、４−（２,４,５−トリクロロフェノキシ）ブタン酸（２,４,５−ＴＢ）またはその塩、３−アミノ−２,５−ジクロロ安息香酸（クロラムベン）またはその塩、３,６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジカムバ）またはその塩、２,３,６−トリクロロ安息香酸（２,３,６−ＴＢＡ）またはその塩、２,３,５−トリクロロ−６−メトキシ安息香酸（トリカムバ）またはその塩、４−アミノ−３,６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（アミノピラリド）またはその塩、３,６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（クロピラリド）またはその塩、４−アミノ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジンカルボン酸（ピクロラム）またはその塩、３,５,６−トリクロロ−２−ピリジニル）オキシ酢酸（トリクロピル）またはその塩、およびそれらの組合せ
よりなる群から選択される共除草剤を含む請求項１ないし３４のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３６】
該処方の曇点が、ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン成分として、従来の塩基触媒によって調製され、同一の炭素鎖長の分布を有し、かつ、該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンと同一の１アミン分子当たりの平均アルキレンオキサイド単位数を有する従来の非−ピーク型ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンを含有する同一のｐＨの実質的に同様のグリフォセート処方の曇点よりも少なくとも約３℃高い請求項２ないし３５のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３７】
グリフォセート含量が少なくとも１８０ｇ／ｌ、少なくとも２４０ｇ／ｌ、少なくとも３００ｇ／ｌ、少なくとも３６０ｇ／ｌ、少なくとも４８０ｇ／ｌ、少なくとも５４０ｇ／ｌまたは少なくとも６００ｇ／ｌ、a.e.である請求項２ないし３６のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３８】
アンモニウム、ジアンモニウムまたはナトリウムグリフォセートを含む請求項２ないし３７のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項３９】
請求項３８に記載した乾燥した安定な除草剤処方。
【請求項４０】
さらに、ジウロン、フルオメツロン、プロメトリンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される共除草剤を含む請求項２ないし３９のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項４１】
グリフォセートの濃度が、約０.５ないし２.０重量％、または約０.５ないし約１.０重量％、a.e.である請求項４０記載の安定な除草剤処方。
【請求項４２】
共除草剤の濃度が約０.２５重量％ないし約１.０重量％または約０.５重量％ないし約１.０重量％である請求項４０または４１記載の安定な除草剤処方。
【請求項４３】
共除草剤に対するグリフォセートの重量比が約０.５ないし約４.０または約１.０ないし約２.０である請求項４０ないし４２のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項４４】
ピーク型分布の２のアルキレンオキサイド鎖で置換されたポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、式（Ｉ)：
【化５】
2009531329.tif 000077
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ’、ｚおよびｚ’の各々は独立して０−２０で変化する整数であり、（ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の合計は＞４であり、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは：
（ｉ）１２−２２の炭素原子を含み、かつ、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミンから誘導された直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基、および
（ｉｉ）式：
【化６】
2009531329.tif 000078
（式中、Ｒ１は１２−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、ＡおよびＢの各々はアルキレンオキサイド基であって、Ｃは２−３の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）
の基
から選択される］
に対応し、該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンがさらに：
５４０ｇ／ＬのＫ−グリフォセートa.e.、５.５重量％の該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンおよび４.５重量％のビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンよりなる第１の参照水性処方が、該第１の参照処方と同一のｐＨを有し、かつ、５４０ｇ／ＬのＫ−グリフォセートa.e.、５.５重量％の参照ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンおよび４.５重量％のビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンよりなる第２の参照水性処方の曇点よりも少なくとも３℃高い曇点を有し、該参照ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが該ピーク型分布のポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンと同一の平均数値Ｗ０、置換基Ｒにおける炭素原子の数について同一の頻度分布、およびＸ、ＹおよびＺの同じ基を有することによって特徴付けられ：該参照ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９０ｐｓｉｇの自己圧力下、０.２重量％の触媒濃度および１６０℃ないし１８０℃の温度で全体的に行われるＲＮＨ２とアルキレンオキサイドのＮａＯＨ触媒反応によって調製され；および
Ｗ０は（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の平均数値である
によって特徴付けられる
請求項２ないし１７または１９ないし４３のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項４５】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンがピーク型分布の２のアルキレンオキサイド鎖で置換され、式（Ｉ）：
【化７】
2009531329.tif 000079
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ’、ｚおよびｚ’の各々は独立して０−２２で変化する整数であり、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計は＞４であり、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは：
（ｉ）１２−２２の炭素原子を含み、かつ、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミンから誘導される直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基、および
（ｉｉ）式：
【化８】
2009531329.tif 000080
（式中、Ｒ１は１２−２２の炭素原子を含む、直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、ＡおよびＢの各々はアルキレンオキサイド基であり、Ｃは２−３の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）
から選択される］に対応し、１またはそれを超える以下の：
Ｗ０はホモログの該混合物の各々の（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の平均数値であり、
ｋは（Ｗ０−１）＜ｋ＜Ｗ０＜（ｋ＋１）となるような整数であり；
Σ3＝含まれる３の最も優勢なホモログの数パーセンテージの該混合物の各々における合計であり、
α１はｉ＝２ないし（ｋ−１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
α２はｉ＝２ないしｋのホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
α３はｉ＝２ないし（ｋ＋１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、Ｗｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
β１はｉ＝ｋないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β２はｉ＝ｋ＋１ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β３はｋ＋２ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
α２３＝α２＋（Ｗ０−ｋ）Ｗｋ＋１であり；
β１２＝β２＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋであり；および
β２３＝β３＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋ＋１である
によって特徴付けられる請求項１ないし４３のいずれか１項に記載の安定な除草剤処方。
【請求項４６】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計＞４によって特徴付けられ、さらに以下のいずれか：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）が式Ｉのホモログの参照混合物で得られたピークの程度よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）が式Ｉのホモログの参照混合物で得られたピーク指数よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のテーリング指数β１２および／またはテーリング指数β２３が式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応するテーリング指数β１２および／またはテーリング指数β２３よりも低く；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２および／または傾き比α２３／β２３が式Ｉのホモログの参照混合物で得られた傾き比よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα１の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα２の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα３の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または、ここに：
該参照混合物はＷ０の同一の値、置換基Ｒの炭素原子数に関する同一の頻度分布、および該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンと同一のＸ、ＹおよびＺの基を有し、ここに該参照混合物は９０ｐｓｉｇまでの自己圧力下、０.２重量％の触媒濃度および１６０℃ないし１８０℃の温度下で全体的に行うＲＮＨ２とアルキレンオキサイドのＮａＯＨ−触媒反応によって調製され；
Ｒが式ＩＩＩまたは式Ｖのものでない場合、該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの該ホモログの混合物におけるＷ０の値は少なくとも３.５であり、ここに処方のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、処方の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である
によって特徴付けられる請求項４５記載の安定な除草剤処方。
【請求項４７】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計＞４によって特徴付けられ、さらに以下のいずれか：
Ｗ０が３ないし４.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.９０であり、
Ｗ０が４.５ないし５.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.８５であり、
Ｗ０が５.５ないし６.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.７５であり、
Ｗ０が６.５ないし８.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.４０であり、
Ｗ０が８.５を超える場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.４２である
によって特徴付けられる請求項４５記載の安定な除草剤処方。
【請求項４８】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計＞１によって特徴付けられ、さらに以下のいずれか：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）は少なくとも約０.３４であり；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ3）は少なくとも約０.７５であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.２２であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.３８であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.４５であり；および／または
該ホモログの混合物のα１の値は少なくとも約０.１０であり；および／または
該ホモログの混合物のα２の値は少なくとも約０.１５であり；および／または
該ホモログの混合物のα３の値は少なくとも約０.２５であり；および／または
該ホモログの混合物のα２３の値は少なくとも約０.２３である
によって特徴付けられ；および
Ｒが式ＩＩＩのものでない場合、該界面活性剤の該ホモログの混合物のＷ０の値は少なくとも３.５であり、および／または、処方のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、処方の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である
請求項４５記載の安定な除草剤処方。
【請求項４９】
ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計＞１によって特徴付けられ、さらに以下のいずれか：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ３）は少なくとも約０.２８であり；および
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）は少なくとも約０.６２であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.１６であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.２９であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.３４である
によって特徴付けられ；および
Ｒが式ＩＩＩのものでない場合、該界面活性剤の該ホモログの混合物のＷ０の値は少なくとも３.５であり、および／または、処方のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、処方の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である
請求項４５記載の安定な除草剤処方。
【請求項５０】
式（Ｉ）：
【化９】
2009531329.tif 000081
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ'、ｚおよびｚ'の各々は独立して０−２０で変化する整数であり、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計は＞１であり、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは：
（ｉ）１２−２２の炭素原子を含み、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミンから誘導される直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基、および
（ｉｉ）式：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ――（Ｃ）ｃ−
式ＩＩＩ
（式中、Ｒ１は１２−２２の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状の飽和または不飽和のアルキル基であり、ＡおよびＢの各々はアルキレンオキサイド基であって、Ｃは２−４の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）から選択され、さらに：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ３）は少なくとも約０.３４であり；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）は少なくとも約０.７５であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.２２であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.３８であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.４５であり；および／または
該ホモログの混合物のα１の値は少なくとも約０.１０であり；および／または
該ホモログの混合物のα２の値は少なくとも約０.１５であり；および／または
該ホモログの混合物のα３の値は少なくとも約０.２５であり；および／または
該ホモログの混合物のα２３の値は少なくとも約０.２３である
によって特徴付けられ、
ここに：
Ｗ０は該ホモログの混合物の各々の（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の平均数値であり、
ｋは（Ｗ０−１）＜ｋ＜Ｗ０＜（ｋ＋１）となるような整数であり；
Σ３＝含まれる３の最も優勢なホモログの数パーセンテージの該混合物の各々における合計であり、
α１はｉ＝２ないし（ｋ−１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログＷｉの数パーセンテージであり、
α２はｉ＝２ないしｋのホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログのＷｉの数パーセンテージであり、
α３はｉ＝２ないし（ｋ＋１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログＷｉの数パーセンテージであり、
β１はｉ＝ｋないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β２はｉ＝ｋ＋１ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β３はｋ＋２ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
α２３＝α２＋（Ｗ０−ｋ）Ｗｋ＋１であり；
β１２＝β２＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋであり；
β２３＝β３＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋ＋１であり；および
Ｒが式ＩＩＩのものでない場合、該界面活性剤の該ホモログの混合物のＷ０の値は少なくとも３.５であり、および／または、界面活性剤のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、界面活性剤の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である］
に対応するホモログの混合物を含むアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【請求項５１】
該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンがアルコキシル化獣脂アミンであるが、但しそれは９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンではなく、および／または、該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが８ＥＯ獣脂アミンである請求項５０記載のアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【請求項５２】
ピークの程度、Σ３が少なくとも約０.３４であり、および／または、ピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）が少なくとも約０.７５である請求項５０または５１記載の界面活性剤。
【請求項５３】
ピークの程度、Σ３が少なくとも約０.３４であり、かつ、ピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）が少なくとも約０.７５である請求項５２記載の界面活性剤。
【請求項５４】
傾き比α２／β１が少なくとも約０.２２である請求項５３記載の界面活性剤。
【請求項５５】
該ホモログの混合物のα１の値が少なくとも約０.１０である請求項５０ないし５４のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項５６】
該ホモログの混合物のα１の値が少なくとも約０.１２である請求項５５記載の界面活性剤。
【請求項５７】
該ホモログの混合物のα２の値が少なくとも約０.１５である請求項５０ないし５６のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項５８】
該ホモログの混合物のα２の値が少なくとも約０.１７である請求項５７記載の界面活性剤。
【請求項５９】
該ホモログの混合物のα２の値が少なくとも約０.２１である請求項５８記載の界面活性剤。
【請求項６０】
該ホモログの混合物のα３の値が少なくとも約０.２５である請求項５０ないし５９のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６１】
該ホモログの混合物のα３の値が少なくとも約０.３０である請求項６０記載の界面活性剤。
【請求項６２】
該ホモログの混合物のα２３の値が少なくとも約０.２３である請求項５０ないし６１のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６３】
該ホモログの混合物のα２３の値が少なくとも約０.２５である請求項６２記載の界面活性剤。
【請求項６４】
該ホモログの混合物のα２３の値が少なくとも約０.２７である請求項６３記載の界面活性剤。
【請求項６５】
α１の値が少なくとも約０.１０であってα２の値が少なくとも約０.１５であり；および／またはα１の値が少なくとも約０.１０であってα３の値が少なくとも約０.２５であり；および／またはα１の値が少なくとも約０.１０であってα２３の値が少なくとも約０.２３であり；および／またはα２の値が少なくとも約０.１５であってα３の値が少なくとも約０.２５であり；および／またはα２の値が少なくとも約０.１５であってα２３の値が少なくとも約０.２３であり；および／またはα３の値が少なくとも約０.２５であってα２３の値が少なくとも約０.２３である請求項５０ないし６４のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６６】
ｋ＞７である請求項５０ないし６５のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６７】
傾き比α２３／β２３が約０.４５ないし１.４２である請求項５０ないし６６のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６８】
傾き比α２３／β２３が約０.３４ないし約１.３０、約０.３４ないし約１.２０、約０.３４ないし約１.１０、または約０.３４ないし約１である請求項５０ないし６６のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項６９】
式（Ｉ）：
【化１０】
2009531329.tif 000082
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ’、ｚおよびｚ’の各々は独立して０−２０で変化する整数であり、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計は＞１であり、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは：
（ｉ）１２−２２の炭素原子を含み、かつ、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミンから誘導される直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基、および
（ｉｉ）式：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ――（Ｃ）ｃ−
式ＩＩＩ
（式中、Ｒ１は１２−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、ＡおよびＢは各々アルキレンオキサイド基であり、Ｃは２−３の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）の基から選択され、さらに：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）は少なくとも約０.２８であり；および
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ3）は少なくとも約０.６２であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.１６であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.２９であり；および
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.３４である
によって特徴付けられ；
ここに：
Ｗ０は該ホモログの混合物の各々の（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の数平均数値であり、および
ｋは（Ｗ０−１）＜ｋ＜Ｗ０＜（ｋ＋１）となるような整数であり；
Σ３＝含まれる３の最も優勢なホモログの数パーセンテージの該混合物の各々における合計であり、
α２はｉ＝２ないしｋのホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
β１はｉ＝ｋないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β２はｉ＝ｋ＋１ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β３はｋ＋２ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
α２３＝α２＋（Ｗ０−ｋ）Ｗｋ＋１であり；
β１２＝β２＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋであり；
β２３＝β３＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋ＋１であり；および
Ｒが式ＩＩＩのものでない場合、該界面活性剤の該ホモログの混合物のＷ０の値は少なくとも３.５であり、および／または、界面活性剤のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、界面活性剤の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である］
に対応するホモログの混合物を含むアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【請求項７０】
該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンがアルコキシル化獣脂アミンであるが、但し９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンではなく、および／または、該ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが８ＥＯ獣脂アミンである請求項６９記載のアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【請求項７１】
ピークの程度、Σ3が少なくとも約０.３０である請求項６９または７０記載の界面活性剤。
【請求項７２】
ピークの程度、Σ3が少なくとも約０.３２である請求項７１記載の界面活性剤。
【請求項７３】
ピーク指数が少なくとも約０.６５である請求項７０ないし７２のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項７４】
ピーク指数が少なくとも約０.６８である請求項７３記載の界面活性剤。
【請求項７５】
ピーク指数が少なくとも約０.７２である請求項７３記載の界面活性剤。
【請求項７６】
傾き比α２／β１が少なくとも約０.１６である請求項６９ないし７５のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項７７】
傾き比α２／β１が少なくとも約０.１８である請求項７６記載の界面活性剤。
【請求項７８】
傾き比α２／β１が少なくとも約０.２０である請求項７７記載の界面活性剤。
【請求項７９】
ｋ＞７である請求項６９ないし７８のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項８０】
傾き比α２３／β２３が約０.３４ないし１.４２である請求項６９ないし７９のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項８１】
傾き比α２３／β２３が約０.３４ないし約１.３０、約０.３４ないし約１.２０、約０.３４ないし約１.１０、または約０.３４ないし約１である請求項８０記載の界面活性剤。
【請求項８２】
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ３）が少なくとも０.７５、少なくとも約０.８５、または少なくとも約０.９５であり；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ３）が少なくとも１.１０、少なくとも約１.２５、または少なくとも約１.４０であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１が少なくとも１.１５、少なくとも約１.２５、または少なくとも約１.３５であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２が少なくとも１.２５、少なくとも約１.３５、または少なくとも約１.４５であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３が少なくとも２.２５、少なくとも約２.３５、または少なくとも約２.４５であり；および／または
該ホモログの混合物のα１の値が少なくとも０.４１、少なくとも約０.５５、または少なくとも約０.７０であり；および／または
該ホモログの混合物のα２の値が少なくとも０.６７、少なくとも約０.７５、または少なくとも約０.９０であり；および／または
該ホモログの混合物のα３の値が少なくとも０.８３、少なくとも約０.９５、または少なくとも約１.１０であり；および／または
該ホモログの混合物のα２３の値が少なくとも０.７０、少なくとも約０.７５、または少なくとも約０.９０である
によって特徴付けられる請求項５０ないし８１のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項８３】
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）が０.４２未満、または約０.３８未満であり；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ3）が０.８４未満、または約０.８０未満であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２／β１が０.６２未満、約０.５０未満、または約０.４０未満であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２が０.９６未満、約０.８０未満、または約０.６５未満であり；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β２３が１.３３未満、約１.０未満、または約０.７５未満であり；および／または
該ホモログの混合物のα１の値が０.２２未満、約０.１８未満、または約０.１４未満であり；および／または
該ホモログの混合物のα２の値が０.４５未満、約０.３５未満、または約０.２５未満であり；および／または
該ホモログの混合物のα３の値が０.６０未満、約０.４５未満、または約０.３０未満であり；および／または
該ホモログの混合物のα２３の値が０.５７未満、約０.４５未満、または約０.３５未満である
ことによって特徴付けられる請求項５０ないし８１のいずれか１項に記載の界面活性剤。
【請求項８４】
ピーク型分布の２のアルキレンオキサイド鎖で置換されたポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤であって、式（Ｉ）：
【化１１】
2009531329.tif 000083
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ’、ｚおよびｚ’の各々は独立して０−２０で変化する整数であり、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計は＞４であり、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは：
（ｉ）１２−２２の炭素原子を含み、かつ、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミンから誘導される直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基、および
（ｉｉ）式：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ――（Ｃ）ｃ−
式ＩＩＩ
（式中、Ｒ１は１２−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、ＡおよびＢは各々アルキレンオキサイド基であり、Ｃは２−３の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）
から選択され、以下の１またはそれを超えるもの：
Ｗ０は該ホモログの混合物の各々の（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の平均数値であり、
ｋは（Ｗ０−１）＜ｋ＜Ｗ０＜（ｋ＋１）となるような整数であり；
Σ3＝含まれる３の最も優勢なホモログの数パーセンテージの該混合物の各々における合計であり、
α１はｉ＝２ないし（ｋ−１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
α２はｉ＝２ないしｋのホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
α３はｉ＝２ないし（ｋ＋１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはｉがアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）ｉに等しいホモログの数パーセンテージであり、
β１はｉ＝ｋないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β２はｉ＝ｋ＋１ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
β３はｋ＋２ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり；
α２３＝α２＋（Ｗ０−ｋ）Ｗｋ＋１であり；
β１２＝β２＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋであり；および
β２３＝β３＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋ＋１である
によって特徴付けられ、さらに以下のいずれか：
該ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）が式Ｉのホモログの参照混合物で得られたピークの程度よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のピーク指数、（Ｗ０／２）１／２（Σ3）が式Ｉのホモログの参照混合物で得られたピーク指数よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のテーリング指数β１２および／またはテーリング指数β２３が式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応するテーリング指数β１２および／またはテーリング指数β２３よりも低く；および／または
該ホモログの混合物の傾き比α２３／β１２および／または傾き比α２３／β２３が式Ｉのホモログの参照混合物で得られた傾き比よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα１の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα２の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または
該ホモログの混合物のα３の値が、式Ｉのホモログの参照混合物で得られた対応する値よりも高く；および／または、ここに：
該参照混合物は該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンと同一の値のＷ０、置換基Ｒの炭素原子数に関する同一の頻度分布、および同一のＸ、ＹおよびＺの基を有し、ここに該参照混合物は９０ｐｓｉｇまでの自己圧力下、０.２重量％の触媒濃度および１６０℃ないし１８０℃の温度下で全体的に行うＲＮＨ２とアルキレンオキサイドのＮａＯＨ−触媒反応によって調製され；
Ｒが式ＩＩＩまたは式Ｖのものでない場合、該ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの該ホモログの混合物におけるＷ０の値は少なくとも３.５であり、ここに該界面活性剤のビニルポリエチレングリコール含量は約４重量％以下であり、および／または、界面活性剤の（ポリ）エチレングリコール誘導体（ＥＧＤ）含量は約５重量％以下である
によって特徴付けられる］
に対応するポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【請求項８５】
さらに、
Ｗ０が３ないし４.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.９０であり、
Ｗ０が４.５ないし５.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.８５であり、
Ｗ０が５.５ないし６.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.７５であり、
Ｗ０が６.５ないし８.５の場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.４０であり、
Ｗ０が８.５を超える場合、傾き比α２３／β２３は少なくとも約１.４２である
のいずれかによって特徴付けられる請求項８４記載のポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンの調製方法、ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンを含む界面活性剤、およびピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化アルキルエーテルアミンを含む安定な除草剤処方に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
アルコキシル化アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン、特にエトキシル化アルキルアミンおよびエトキシル化アルキルエーテルアミンは、産業において多くの適用を有する。それらは、殺虫剤処方、繊維加工補助、色素移動阻害剤、酸増粘剤、合成洗剤ブースター、油性洗浄剤、帯電防止剤等におけるアジュバントとして通常使用され得る。
【０００３】
アルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化アルキルエーテルアミンは、それぞれ、以下の一般構造(I)：
【０００４】
【化１】
2009531329.tif 000002
【０００５】
［式中、慣用的なアルコキシル化アルキルアミンにおいて、Rは、典型的には、8-22の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル基から選択される。アルコキシル化エーテルアミンにおいて、Rは式：
【０００６】
【化２】
2009531329.tif 000003
【０００７】
（式中、R1は、典型的には、8-22の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル基であり、AおよびBは2-4の炭素原子を含有するアルキレンオキサイド基であり、Cは3-4の炭素原子を含有するアルキレン基であり、a、bは、各々、0-5を変動し、cは1であり、X、Y、Zは2-4の炭素原子を含有するアルキレンオキサイド基であり、xは1であり、yおよびzは、各々、独立して、0-15を変動する）
に対応する］を有する物質である。
【０００８】
一般式(I)によって示されるように、該アルコキシル化アルキルアミン／アルコキシル化アルキルエーテルアミンは、該親油基 (RまたはR1)および該親水基 (ポリアルキレンオキサイド)よりなる界面活性剤構造を有する。意図された適用において、アルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化アルキルエーテルアミンの能力は、これらの基によって提供される親油性および親水性の間のバランスに依存する。
【０００９】
該親油性−親水性バランスが存在する時でさえ、該アルコキシル化アルキルアミン／アルコキシル化アルキルエーテルアミンの能力は、最適である必要はない。従来的に、これらの物質は、対応するアルキルアミン／アルキルエーテルアミンの塩基触媒アルコキシル化から調製される。そのようなアルコキシル化反応は、実際には、該重合プロセスの特徴的な伝播および鎖移動工程を含むアルキレンオキサイドの重合反応である。この理由のため、該得られたアルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンは、純粋な化合物ではないが、多くのホモログの混合物である。
【００１０】
【表１】
2009531329.tif 000004
【００１１】
図1: 標準水酸化物-触媒方法によって、5モルのエチレンオキサイドによって調製された獣脂アミンのホモログ分布
一例として、図1は、5モルのエチレンオキサイドを有する獣脂アミンの標準水酸化物触媒エトキシル化から調製されたエトキシル化獣脂アミンのホモログ分布を示す。図1に示されるように、該得られたエトキシル化生成物は、一般構造(2x+y+y'+z+z'=5を有する構造I)が示唆し得るように、5(CH2CH2O)単位を含有する単一化合物ではない。代わりに、該生成物は、総エチレンオキサイド単位が2ないし10を変動するいくつかのホモログの混合物である。これらのホモログのなかでも、該分布範囲の真ん中にあるもののみが、特定の適用に対して、適切な親油性−親水性バランスを有し、従って、一般的に好ましい。例えば、5 アルキレンオキサイド単位／分子の平均的割合を含むエトキシル化生成物の場合、望ましい親油性−親水性バランスを有するホモログは、典型的には、3EOないし5EO、ここに「EO」はエチレンオキサイド単位である、の範囲である。より短いEO鎖の長さ(< 3EO)またはより長いEO鎖の長さ(>5EO)を有するホモログは、そのようなより長いおよびより短いホモログは、この生成物を利用する適用に対して、あまりに親油性であるかまたはあまりに親水性であるかのいずれかであるため、5EO／アミン比界面活性剤が通常指定される適用に望ましくない。少なくともいくつかの適用に対して、特に長い種、例えば、約1.5x標的比以上のEO／アミン比を有する種の存在は、特に不利である。従って、ピーク型分布を有するアルコキシル化生成物を生じるアルコキシル化プロセスを開発することが有利である。
【００１２】
従って、アルコキシル化エトキシル化アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミン、特に、酸触媒プロセスと関連したものと比較して遙かに最小化された不利益を有するピーク型分布を有するエトキシル化アルキルアミンおよびエトキシル化アルキルエーテルアミンの調製のための方法を開発することが、本発明の目的である。
【００１３】
米国特許4,483,941は、BF3および金属アルキルまたは金属アルコキシド、SiF4および金属アルキルまたは金属アルコキシド、全てのこれらの触媒の混合物の存在下でのエトキシル化によって調製されるように、ホモログのピーク型分布を含むエトキシル化有機物質の調製を記載する。引用文献は、エトキシル化され得る基質として、アルコール、アルキルフェノール、ポリオール、アルデヒド、ケトン、アミン、アミド、有機酸およびメルカプタンをリストする。特許は、特にオクチルアミンおよびヘキサデシルアミンを含むエトキシル化に付された長いリストのアミンを含む。実施例は、C12ないしC14アルコールのエトキシル化を記載する。
【００１４】
東独特許DD 219,478は、ルイス酸触媒の存在下でのアミンのエトキシル化を記載する。約2、3および6の範囲のエチレンオキサイド対アミン比でのC12第１級アミンとの反応を示す多くの実施例が含まれる。約3および約6の割合にて、最終反応温度は179℃ないし207℃の範囲である。
【００１５】
米国特許6,376,721は、ホモログのピーク型分布を得るための希土類トリフルイミド触媒の存在下で、アルコール、アミン、メルカプタンおよびアミドのアルコキシル化を記載する。実施例は、ドデカノールのエトキシル化を記載する。
【００１６】
Hreczuch & Szymanowski, Recent Res. In Oil Chem., 2 (1998), pp. 63-76は、狭い範囲で分配されたエトキシル化アルコールを得るためのカルシウム系W7（登録商標）触媒の存在下でのエトキシル化を記載する。また、この引用文献の図6は、この触媒の存在下での獣脂アミンのエトキシル化を反映し、ホモログの分布を示す曲線を提供する。該引用文献は、アルコールの慣用的なエトキシル化において、該反応速度定数が、オキシエチレンの連続段階に対して増加し、それがホモログの広範囲の分布および典型的には反応していないアルコールの有意な分画を生じることを説明する。それは、さらに、アルキルアミンエトキシル化の動力学が、アルコールエトキシル化の動力学と異なることを説明する。
【００１７】
WO 02／38269は、有機Caの形態で、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、低分子量Caアルコラートおよび結晶相およびホモログの狭い分布を得るためのアルコールのエトキシル化、および有機基質のエトキシル化におけるそのような触媒の使用において触媒として硫黄化合物を含む触媒を記載する。
【００１８】
多くの重要な商業および産業適用につき、それらが組み込まれる処方に、改善された機能的特性を授与するアルコキシル化アルキル(エーテル)アミンを提供することが望ましい。
【００１９】
アルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化エーテルアミン界面活性剤が使用されている特定の適用のなかでも、グリフォセートの塩を含む水性液体グリフォセート処方物のような除草剤処方物があり、ここに、それらは、不要な植物を制御するまたは破壊する該除草剤の有効性を増加するように働き得る。
【００２０】
あるいはグリフォセートとして知られるN-ホスホノメチルグリシンは、有効な新生後に葉面散布した除草剤として、当該分野でよく知られる。グリフォセートは、中性PHにて、３つの酸性のプロトン化可能な基を含有し、その酸形態では、水に比較的不溶性である有機化合物である。従って、グリフォセートは、通常、水溶塩として処方され適用される。グリフォセートの一塩基、二塩基および三塩基塩が作成され得るが、一般的には、例えば、IPAに省略されることの多い該モノ(イソプロピルアミン)のようなモノ-(有機アンモニウム)塩、塩として、または一塩基または二塩基アンモニウム塩のいずれかとして、一塩基塩の形態で、グリフォセートを処方し適用することが好まれている。
【００２１】
用語「アンモニウム」、「モノアンモニウム」および「ジアンモニウム」が本明細書中で使用されて、グリフォセートの塩を指す時、これらの用語は、内容が他のものを要求しない限り、厳密に、無機アンモニウム、つまり、NH4+に適用する。本明細書中で与えられるグリフォセート割合および濃度は、該グリフォセートが単一の塩または複数の塩として存在している場合でも、内容が他のものを要求しない限り、酸同等物(a.e.)として表される。
【００２２】
多くの適用につき、グリフォセート塩は、一般的には、最良の除草剤性能のために、適当な界面活性剤の存在を必要とする。該界面活性剤は、該濃縮処方において提供され得、あるいはそれはエンドユーザーによって希釈されたスプレー溶液に添加されてもよい。特定の適用に対してグリフォセートの除草剤有効性を促進する能力において、界面活性剤のなかでも広範な変動が存在するため、界面活性剤の選択は非常に重要であり得る。
【００２３】
無機塩基アンモニアおよびカリウムで作成される塩の形態におけるグリフォセートの高度に濃縮された水性処方の使用は有利である。アンモニアおよびカリウムは、コストが低く、容易に入手可能であり、分子量が低く、比較的水溶性である。加えて、それらは、植物および他の生物の成長に対して自然の栄養素である。カリウム塩およびアンモニウム塩の両方は、実質的な商業容量で使用されている。典型的に、特に濃縮された水性液体処方物において、イソプロピルアミン塩と一緒であるため、全ての界面活性剤が、より高濃度で、カリウムおよびアンモニウム塩と適合性があるわけではない。しかしながら、雑草および他の植物を枯らせ、制御するのに適当なグリフォセートの水性濃縮処方物を調製するためのグリフォセートのアンモニウム塩の使用は、その化学的および物理的特性から生じる困難性、そのような塩の高負荷液体濃縮物を調製するための適当な界面活性剤の欠乏、減少した雑草制御、および液体アンモニウムグリフォセート組成物を調製するための複合体プロセスの要件のため、いくらか制限されている。
【００２４】
カリウム塩は、最近、市場に紹介されており、非常に上手くいっている。しかしながら、カリウム塩は、例えば、イソプロピルアミン塩ほど、処方が容易ではない。安定性に関して、特に高負荷濃縮物の曇点において反映されるように、高負荷カリウム塩溶液における界面活性剤の選択および濃度に対する抑制は、一般的には、イソプロピルアミン塩の場合より制限される。
【００２５】
高い効能のグリフォセート塩溶液の経済的な調製は、適当な界面活性剤または界面活性剤の組合せを選択することに依存し、しばしば安定性を犠牲にすることなしに達成され得る（複数の）最高濃度である該（複数の）界面活性剤の最適濃度を提供する。エトキシル化アルキルアミンは、グリフォセートの除草効能を高めるのに優れた生物有効性を証明している。しかしながら、有用なエトキシル化アルキルアミンの十分な負荷を有する濃縮されたグリフォセート処方物において、特にカリウムおよびアンモニウムグリフォセート処方物において、該処方は、上昇した濃度では安定でないかもしれない。閾値グリフォセート濃度を超えて、界面活性剤の濃度のいずれかの実質的な増加は、典型的には、グリフォセート a.e. 負荷 (グリフォセート活性の濃度)を減少することを犠牲にして達成可能であるだけである。同様に、これらの生成物のグリフォセート a.e.負荷のいずれかの実質的な増加は、しばしば、界面活性剤濃度を犠牲にしてのみ達成可能であり、従って、所望の適用に最適な界面活性剤濃度への処方の際に抑制を強いる。一般的には、(i)高グリフォセート a.e. 負荷を有する、(ii)エトキシル化アルキルアミン界面活性剤を含有する、および(iii)十分に高濃度の該界面活性剤を有する安定した水性アンモニウム、カリウム、または混合した塩グリフォセート処方物を開発して、所与の処方が調製される適用に十分な処方安定性および有効性を提供することが望ましい。改善された除草効能、改善された保存および取り扱い特徴、または減少したコスト、あるいは２以上のそのような基準に合うものの処方を提供するという絶え間ない目的が存在する。
【００２６】
この文脈において、２モルのアルキレンオキサイドとの反応によって置換されたC8ないしC22アルキルアミン、つまりビス(ヒドロキシアルキル)アミンは、高い程度のグリフォセート塩との適合性を有するが、該除草剤の効能を高めるアジュバントとしての値を制限されている。より長い鎖のアルキレンオキサイド置換基を有するC8ないしC22アルキルアミンは、アジュバントとしてより有効であるが、グリフォセート塩の濃縮された水溶液とはそれほど適合性はなく、該処方物を比較的低い曇点、例えば、<35°Cに苦しませ得る。特定の除草剤適用について、該最適な界面活性剤は、典型的には、約3および約6の間の平均的なアルキレンオキサイド対アミン比を有し得る。しかし、該界面活性剤がそのような平均比を有する場合でも、それは、<3:1(EO対アミン比)および>6:1種のいくらか不可避な画分、処方の性能特性または安定性のいずれかを損ない得るものの存在を含有し得る。しかしながら、グリフォセート処方物が、典型的に、界面活性剤を含み得る他の適用が存在し、ここに該平均的アルキレンオキサイド対アミン比は、約8ないし約12、または約12ないし約18の範囲である。該後者の界面活性剤を含む水性液体濃縮物は、該比較的長いアルキレンオキサイド鎖をものともせず、安定性を保持する様式で処方されるが、該標的をかなり上回るホモログ種の濃度を最小化することが好ましいままであり、例えば、界面活性剤の場合、8および12の間の割合を有するように設計され、>12:1のアルキレンオキサイド／アミン比を有するホモログの画分を最小化することが好ましく、あるいは界面活性剤の場合、12および18の間の割合を有するように設計され、該画分を最小化することが好ましく、ここに該割合は、約20:1または22:1より大きい。
【発明の開示】
【００２７】
発明の概要
本発明は、一般的には、ピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミン／アルコキシル化アルキルエーテルアミンの調製のためのアルコキシル化方法、それから調製される生成物およびその適用に関する。特異的な方法は、その間該エトキシル化生成物の該ピーク型分布を促進する、ルイス酸触媒方法および本発明の方法を含むエトキシル化アルキルアミンの調製につき記載される。
【００２８】
本発明は、特に、グリフォセートとの好ましい適合性を呈するエトキシル化アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミンおよびそれを含むグリフォセート処方物に関する。本発明の該特異的エトキシル化アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミンは、特徴的なアジュバンシーを維持しつつ、グリフォセート除草剤活性と適合性があることを可能にするピーク型分布のホモログを有する。本発明のエトキシル化アルキルアミンは、さらに、比較的均一のまたは広範なホモログを有する先行技術のアルコキシル化アルキルアミンを組み込む同様の処方と比較して、促進された適合性のグリフォセート処方物の調製において有用であり得る。
【００２９】
本発明の詳細な記載
本発明のアルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化アルキルエーテルアミンは、以下の一般構造(I):
【００３０】
【化３】
2009531329.tif 000005
【００３１】
［式中、Rは、8-22の炭素原子を含有する直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和アルキル基または式
【００３２】
【化４】
2009531329.tif 000006
【００３３】
（式中、R1は、8-22の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル基から選択され、AおよびBは2-4の炭素原子を含有するアルキレンオキサイド基であり、Cは2-4の炭素原子を含有するアルキレン基であり、a、bは、各々、0-5を変動し、cは1であり、X、Y、Zは2-4の炭素原子を含有するアルキレンオキサイド基であり、xは1であり、y、y'、zおよびz'は、各々、独立して、0-15を変動する）の基から選択される］を有する物質である。
【００３４】
用語「アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン」を利用することによって、本発明者らがアルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化アルキルエーテルアミンのいずれかまたは両方を意図することが、本明細書において理解されるはずである。本発明のアルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミン組成物は、それらの一般構造(I)によって示唆されるように、単一の化合物ではないが、むしろ、それらは、変動するポリアルキレンオキサイド鎖の長さを有するいくつかのホモログの混合物を含む。該ホモログのなかでも、最も一般的なアルキレンオキサイド付加物により近い総アルキレンオキサイドユニットの数／アミンのモルを有するもののみが好ましい;該アルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンが設計される適用に適当であるにはあまりに親油性またはあまりに親水性過ぎるため、総アルキレンオキサイドユニットの数が、最も一般的なアルキレンオキサイド付加物よりずっと低いまたはずっと高いホモログは望ましくない。特定の適用において、例えば、特定の除草剤処方における界面活性剤のように、平均より有意に長いアルキレンオキサイド鎖を有するホモログは、安定性に関して、特に不利である。
【００３５】
アルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化アルキルエーテルアミンは、アルキレンオキサイドの選択された数のモルを有する対応する一級アルキルアミン／アルキルエーテルアミンの反応から調製される。一例としてエトキシル化アルキルアミン(V)を用いて、先行技術は、一般的には、二段階プロセスのエトキシル化アルキルアミンの合成を記載する：
（１）該中間体(III)(N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル) N-アルキルアミン)を得るための第１級アルキルアミン(II)と２モルのエチレンオキサイドの反応。触媒は、この反応に必要ない。
【００３６】
【化５】
2009531329.tif 000007
【００３７】
（２）ピーク型分布を有さない所望の最終エトキシル化アルキルアミン生成物(V)を得るための該中間体(III)とエチレンオキサイドのさらなるモルの反応。この反応は、触媒の使用を要する。
【００３８】
【化６】
2009531329.tif 000008
【００３９】
触媒のタイプに基づき、先行技術に記載された２つのタイプのエトキシル化方法が存在する。産業で一般的に使用される通常のエトキシル化方法において、該触媒は、塩基、好ましくは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような水酸化物である。我々は、これを、「Ｒ」方法として示す。この触媒と一緒であれば、該エトキシル化反応の速度は早く、副生成物、例えばジオキサンのような含酸素炭化水素、および種々の（ポリ）エチレングリコール誘導体(EGD)の形成は最小である。しかしながら、該第２段階での触媒されたエトキシル化は、その特徴的伝播および鎖移動工程を含む重合メカニズムに従う。結果として、得られたエトキシル化生成物は、総エチレンオキサイド置換のピーク型分布を有さず、より高濃度の望ましくない(親油性過ぎる／親水性過ぎる)ホモログを有する。
【００４０】
上記で詳述のように、先行技術は、アルコキシル化アルコール、アルデヒド、ケトン、またはアルキルアミンの好ましいピーク型分布を得るように設計されたもう１つのエトキシル化方法を記載する。我々は、これを「Ｓ」方法として示す。この方法において、エトキシル化は、ルイス酸、好ましくは三フッ化ホウ素によって触媒され、このメカニズムに従う。得られたエトキシル化生成物はピーク型分布を有し、最高濃度は、一般的に該分布範囲の中間にあるホモログのものであり、あるいはいずれにしても、所望の領域において、アルコキシル化アルキルアミンのホモログより濃縮される。望ましくないホモログの濃度がこの場合より低いため、それらが設計された該適用におけるエトキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンの性能は最適化される。ピーク型分布アルコキシル化有機化合物を生成するためのさらに他の方法は、カルシウムまたは希土類系触媒を使用する。
【００４１】
しかしながら、分かっている限りでは、ピーク型分布アルコキシル化アルキルアミンもピーク型分布アルコキシル化エーテルアミンも、どちらも商業的に入手可能ではなく、アルコキシル化アルキルアミンまたはエーテルアミンの使用は、除草剤処方、または、より具体的には、グリフォセート塩を含む除草剤処方のような適用において記載されていない。本発明の目的の１つは、ピーク型EO分布を有するいずれかのアルキルアミンおよびエーテルアミンによるグリフォセート処方物をカバーすることである。
【００４２】
一般的には、本発明のピーク型分布アルコキシル化アルキルアミンおよびエーテルアミンは、本明細書中に記載の好ましい分布および／または好ましい特性を提供するいずれかの方法によって調製することができる。
【００４３】
好ましくは、アルコキシル化は、２つの新規方法の一方または他方によって実施される。
【００４４】
１つの方法、「Ｓ」方法は、先行技術によって教示されるタイプのルイス酸触媒を利用するが、アルキルアミンのアルコキシル化のための既知の先行技術方法において使用されるものと異なる条件下である。我々が「Ｎ」方法として示す他の一般的に好ましい方法は、所望により、アルコキシル化アルキルアミンの商用製造のための慣用的な(「標準」)方法において使用されるタイプのアルカリン触媒を使用するが、該商業的に入手可能な界面活性剤との比較によって、それでもなおピーク型分布を提供する１組の条件下で進行する。
【００４５】
「Ｓ」方法によって、アルキルアミンまたはエーテルアミンを、好ましい温度範囲内で、ルイス酸触媒、好ましくは三フッ化ホウ素の存在下で、アルキレンオキサイドと反応させる。そのような方法から調製されたエトキシル化アルキルアミンおよびアルキルエーテルアミンが、それらの特徴的アジュバンシーを維持しつつ、グリフォセートとの改善された適合性を呈する。該ピーク型分布を促進する別の触媒システムを使用することができ、また、これらの代替触媒を利用するエトキシル化から調製された生成物が、本発明の文脈において有用であり得ることが考えられる。そのようなシステムの例は、例えば、希土類トリフルイミド触媒を利用する米国特許6,376,721で見つけることができる。
【００４６】
また、本発明による典型的な「Ｓ」エトキシル化方法は、２つの段階を含む。段階１において、中間体(V)(N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-アルキルアミンまたはエーテルアミン)の形成は、標準「Ｒ」方法に対するものと同じである。この段階において、該中間体(V)は、好ましくは160-190℃の範囲を変動する温度でのおよび好ましくは40-90 psigを変動する圧力での２モルのエチレンオキサイドまたは他のアルキレンオキサイドと１モルの選択されたアルキル(またはアルキルエーテル)アミンの反応を介して調製される。典型的には、該中間体(V)は、触媒されたエトキシル化の前に直ぐに調製される。しかしながら、獣脂またはココアミンに基づく生成物に対して、段階１は、ココアミン(Akzo NobelからのEthomeen C／12, DegussaからのVaronic K-202)に基づくまたは獣脂アミン(Ethomeen T／12またはVaronic T-202)に基づく商業的に入手可能なN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-アルキルアミンを用いることによって、回避され得る。
【００４７】
「Ｓ」方法の第２の段階において、該中間体(V)は、触媒の存在下で、さらなる量のエチレンオキサイドまたは他のアルキレンオキサイドと反応させる。この触媒されたエトキシル化段階は、圧力容器における該所望の触媒との該中間体(V)の混合を含み、引き続いて、該容器に、所望の量の該エチレンオキサイドをゆっくりと添加し、その間、該容器中の混合物の温度は、特定の範囲で、注意深く維持される。該中間体(V)の触媒されたエトキシル化は、発熱反応であり、該好ましい範囲で温度を維持するのに、冷却が必要である。
【００４８】
しかしながら、塩基性(水酸化物)触媒を利用する「Ｒ」方法とは異なり、「Ｓ」方法の段階２は、ルイス酸触媒を利用する。三フッ化ホウ素は好ましい触媒であるが、他のルイス酸触媒を使用することができる。別法として、該ルイス酸触媒は、フッ化スズ(SnF4)、または三フッ化ホウ素複合体であり得る。本発明の内容において有用な三フッ化ホウ素複合体の例は、三フッ化ホウ素-エチレンオキサイド、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素-ジブチルエーテル、三フッ化ホウ素-テトラヒドロフラン、三フッ化ホウ素-メタノール、三フッ化ホウ素-リン酸および三フッ化ホウ素-酢酸およびその混合物よりなる基から選択されるメンバーを含むが、これらに制限されるものではない。
【００４９】
好ましい具体例において、三フッ化ホウ素(BF3)は、アルキルアミンのエトキシル化のための触媒であり、該最終エトキシル化生成物の重量の0.04-0.07％の範囲の該BF3濃度で使用される時、最も有効である。
【００５０】
該触媒に加えて、温度は、該新たな「Ｓ」エトキシル化方法における重要な要素である。塩基性（水酸化物）触媒による該「Ｒ」方法において、温度は、110-190℃の間のどこかであり得る。しかしながら、本発明の該「Ｓ」方法に対して、温度は、95-130℃の間の範囲、好ましくは110-120℃の範囲で維持されることが好ましい。該中間体(IV)の通常の触媒エトキシル化反応は、約130℃より高い（恐らく該触媒-エチレンオキサイド複合体の破壊のため）または約95℃より低い温度では生じない。
【００５１】
当業者は、本発明で使用するピーク型エトキシレートを作成するための種々のプロセスが存在し、それらの調製方法にかかわらず、本明細書中におけるピークの程度の定義を滴定するそのようなエトキシレートのいずれも、本発明の関係では同等に有用であることを認識する。
【００５２】
酸触媒方法（「Ｓ」方法）はピーク型エトキシル化分布を推進し、従って該得られたエトキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンの効能を高める一方で、その利用および有用性を制限する以下のものを含むがこれらに限定されるものではないいくつかの欠点が存在する。
【００５３】
−該触媒(三フッ化ホウ素)は高価なだけでなく、有害物質である。この触媒の使用は、その保存および反応器への充電のための精密な装置を要する。
【００５４】
−該方法は、また、望ましくない副生成物、最も著しくはジオキサンおよび（ポリ）エチレングリコール誘導体(EGD)の形成を促進する。該エトキシル化方法において使用されるエチレンオキサイドのモルの数によって、該エトキシル化生成物中のジオキサン含有量は、25000 ppm程度の高さであり得る。ジオキサンは、有害物質と考えられ、該エトキシル化生成物においてそれを除去または最小化することが望ましい。その適当な不安定さのため、ジオキサンは、例えば、該エトキシル化反応生成物を、窒素で散布することによって除去され得る。しかしながら、そのような高濃度のジオキサンの除去は、さらなる装置を必要とし、サイクル時間を著しく長引かせ、生成物収率を減少させる。EGDの濃度は、典型的には、ジオキサンのものよりずっと高い約5重量％ないし約10重量％の範囲であり得る。それは有害物質ではないが、EGDの高含有量は、所望のエトキシル化アルキルアミンの濃度を低下させ、従って、その適用における該エトキシル化生成物の性能または有効性に悪影響を与え得る。さらに、該EGDは、ジオキサンより実質的に低い揮発性を有し、従って、該アルコキシル化アミン界面活性剤から分離するのはより困難である。
【００５５】
−該得られたエトキシル化生成物の色は、そのうち劣化する。
【００５６】
−該方法は、プロピレンオキサイドによって、効果的に利用され得ない。
【００５７】
本発明の好ましい方法、該「Ｎ」方法は、それに固有の欠点を排除または著しく減少しつつ、上記の塩基触媒および酸触媒方法の利点を有する。特に、該「Ｎ」方法は、所望のピーク型アルコキシル化分布を有するアルコキシル化アルキルアミン／アルキルエーテルアミンの調製を可能にし、従って、それらのそれぞれの適用の最適性能を確証する。同時に、該「Ｎ」方法は、塩基触媒、好ましくは水酸化物を利用し、あるいはいくつかの具体例において、触媒なしで進行し得る。結果として、触媒のコスト高および有害特性、有害な、望ましくな副生成物の形成、長期のサイクル時間、および退色を含む酸触媒の使用と関連した問題が、著しく最小化される。
【００５８】
本発明によって、本発明の発明者らは、重合が、ルイス酸、カルシウム系または希土類触媒のような触媒を利用する必要性なしに実施され得、その間、同じ平均総アルキレンオキサイド置換基を有する同一の商業的に入手可能な界面活性剤において発見されるホモログのより好ましいピーク型分布を達成することを発見している。該好ましい方法、該「Ｎ」方法は、本発明の界面活性剤を、商業製品から識別する好ましいピーク型分布を保存しつつ、所望により、アルカリン触媒を使用してもよい。該新規方法は、反応の条件および特にその温度の制御によって、所望の結果を達成する。適度な平均数のアルキレンオキサイドユニットのアルコキシル化アルキルアミンにつき、驚くべきことに、反応が、完全に触媒の不在下で実施され得ることが発見されている。成長するアルキレンオキサイド鎖の反応性は鎖の長さと共に減少するため、該変換の一部の間、アルカリン触媒を使用することが好ましく、ここに、該標的平均アルキレンオキサイド対アミン比は、約6より大きい。アミンの選択、アルキレンオキサイドの選択、正確なプロセス条件および入手可能なプロセス装置の性質によって、約6または7よりほぼ大きい、平均アルキレンオキサイド／アミン比にて、アルカリン触媒の存在下で、該アルコキシル化を終えることが好ましいかもしれない。
【００５９】
一例として、第１級アルキルアミンのエトキシル化を用いて、本発明の方法、該「Ｎ」方法を、以下の３つの段階によって説明することができる：
【００６０】
該「Ｎ」方法の段階１：一級アルキルアミンの触媒されないエトキシル化
この段階において、該出発一級(II)を、uモルのアルキレンオキサイド、典型的には約2モルのエチレンオキサイドと、高温にて反応させて、同一第３級中間体(III)(N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)N-アルキルアミン)
【００６１】
【化７】
2009531329.tif 000009
を得る。
【００６２】
該反応温度は、160-190℃を変動し、圧力は、40-90 psigを変動する。典型的には、該中間体(III)は、そのさらなるアルコキシル化の前に、直ぐに調製される。しかしながら、獣脂またはココアミンに基づくエトキシル化生成物につき、段階１は、ココアミンに基づく(Akzo NobelからのEthomeen C／12, DegussaからのVaronic K-202)または獣脂アミンに基づく(Ethomeen T／12またはVaronic T-202) 商業的に入手可能なN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-アルキルアミンを用いることによって回避し得る。
【００６３】
該「Ｎ」方法の段階２：制御された温度条件下での得られた第３級アミンのさらなるエトキシル化。
この段階では触媒は全く必要なく、使用されないことが好ましい。代わりに、該第３級アミン中間体(III)の選択されたさらなるモル(v)のエチレンオキサイドとのさらなる反応を、該エトキシル化温度の操作によって促進する。この段階は、第１の中間体(III)
【００６４】
【化８】
2009531329.tif 000010
【００６５】
［式中、a+bは2より大きく、典型的には約3より大きく、より典型的には約4より大きいが、典型的には約9未満であり、より典型的には約6より大きくない］のものより長い(CH2CH2O)鎖の長さを有する２の第３級アミン中間体(IV)を得る。aおよびbの合計が、最終界面活性剤生成物に対する総標的平均アルキレンオキサイド含有量に合う場合、「中間体(IV)」として特徴付けられる反応生成物は、該方法の該最終反応生成物を構成し得る。アルキレンオキサイドユニットの最終標的平均数が、約6または7を超える場合、該方法は、好ましくは、段階３へと進む。
【００６６】
本発明において発見されるように、該「Ｎ」方法で入手されたピーク型分布は、触媒の不在下で、特定の温度にて、該第３級中間体(III)をアルキレンオキサイドと反応させることによって、段階２において可能である。選択された温度範囲内で、該アルコキシル化は進行し得、該触媒の不在は、該第３級中間体(III)の新たにアルコキシル化された分子およびもう１つの分子の間の鎖移動を促進し、該ピーク型分布を生じる。
【００６７】
アルキレンオキサイドのモルの数および該アルコキシル化温度は両方とも、重要な要素である。該エトキシル化生成物の調製につき、この段階で使用されるエチレンオキサイドのモルの数は、1-8の範囲内、典型的には約2-7の間、例えば、2-5の範囲内であることが好ましい。段階１および２内で多くのサブ段階を使用し、該同一の総EO添加を得ることが可能である。また、段階１および２を組み合わせることが可能である。しかしながら、２モル未満のエチレンオキサイドによって、この段階で実施されたエトキシル化は、通常、ピーク型エトキシル化分布なしで最終生成物を生じ、他方で、７モル以上のエチレンオキサイドによって、この段階で実施されたエトキシル化は、副生成物の有意な形成を生じる。該触媒されていないエトキシル化を実施する際、該温度は、好ましくは、約90ないし約130℃の範囲、より好ましくは約100ないし約120℃の範囲で維持される。90℃以下または130℃以上で実施されるエトキシル化は、通常、全ての該エチレンオキサイドが消費される前に止まる。
該「Ｎ」方法の段階３：触媒されたエトキシル化
【００６８】
この段階は任意である。この段階において、該第２の中間体(IV)を、残量のアルキレンオキサイドと反応させて、該最終生成物(V)を得る。最初の２つの段階とは違って、この段階でエトキシル化を促進するために触媒が必要である。
【００６９】
【化９】
2009531329.tif 000011
【００７０】
［式中、u、vおよびwは、各々、当該方法の３ステージにわたって使用されるアルキレンオキサイドのモルを示す］。
【００７１】
この任意の段階において、該アルコキシル化は、触媒の存在下で、残量のアルキレンオキサイドを用いて実施される。典型的には、この段階における該触媒されたアルコキシル化は、100-190℃の温度、および40-90 psigの間の圧力にて実施され得る。この段階で使用されるアルキレンオキサイドのモルの数は、調製において（つまり、全ての３つの段階において）使用されるアルキレンオキサイドのモルの総数によって変動する。一般的には、該エトキシル化生成物の最大ピーク型分布を得るために、該第３の段階において使用されるEOのモルの数は、該第２の段階において使用されるEOのモルの数と同じまたはそれ未満で維持される。水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい触媒であるが、水酸化リチウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、またはバリウム、マグネシウムおよび／またはアルミニウム水酸化物を含有する複合体を含むが、これらに制限されるものではない他の水酸化物触媒が使用され得る。該水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムは、該生成混合物中の活性物質の濃度が、該バッチ重量の0.05％またはそれ以上である時、最も効果的である。
【００７２】
該「Ｎ」方法の段階１および３において、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのいずれかまたは両方が、好ましくは、使用される。エチレンオキサイドは、該「Ｎ］方法の段階２において最適なアルキレンオキサイドである。該「Ｎ」方法において、モルの数(u)は、好ましくは約1-3であり、もう１つの具体例においては1.5-2.4、およびさらにもう１つの具体例においては約2.0である。モルの数(v)は、一般的には、約0ないし約9であり、もう１つの具体例においては1-7であり、さらにもう１つの具体例においては約2-5である。一般的には、u+vは、4より大きいまたは同等、例えば、約5または6より大きいまたは同等であることが好ましい。より高レベルのエトキシル化を達成するために、つまり、u+vが約6または7より大きい場合、好ましくは、wさらなるモルのアルキレンオキサイドによる段階３が利用される。u+v+wは、一般的には、15以下である。
【００７３】
本発明による該「Ｎ」方法において、該第１および任意の第３の段階は、該第１の段階および任意の第３の段階は、標準の（該「Ｒ」方法）、塩基触媒エトキシル化方法の該２つの段階と同様である。しかしながら、本発明による該「Ｎ」方法の第２の段階は最も重要であり、なぜなら、それが所望のピーク型アルコキシル化分布を提供するからである。
【００７４】
少なくとも8EOを有する獣脂アミンエトキシレートを調製するための「標準」または慣用的方法（該「Ｒ」方法）およびそれを調製するための本発明の新たな「Ｎ方法」の一般的な比較を下記に提供する。
【００７５】
【表２】
2009531329.tif 000012
【００７６】
水は、エチレンオキサイドとの触媒反応を経て、望ましくない副生成物を得ることができるため、該「Ｒ」、「Ｓ」および「Ｎ」方法における全エトキシル化段階が、無水条件下で行われることが重要である。この条件を得るために、該出発物質(アルキルアミンまたはアルキルエーテルアミン)および該エトキシル化装置の乾燥を、該出発物質中の水の内容がその重量の0.1パーセント、好ましくは0.05パーセント未満であるまで、窒素抜きまたは真空下で、100-150℃の温度まで該物質および装置を加熱することによって行う。
【００７７】
好ましい出発アルキルアミンは、獣脂から由来するもの、ヤシ油、ダイズ油、パーム核油、トウモロコシ油およびその混合物を含むが、これらに制限されるものではない。好ましい出発エーテルアミンは、デシルエーテルアミン、ウンデシルエーテルアミン、ドデシルエーテルアミン、トリデシルエーテルアミン、テトラデシルエーテルアミン、ヘキサデシルエーテルアミン、オクタデシルエーテルアミンおよびその混合物を含むが、これらに制限されるものではない。好ましい具体例において、該出発アミンは、式：
【００７８】
【化１０】
2009531329.tif 000013
【００７９】
［式中、Rは、8-22の炭素原子;例えば、12-22の炭素原子;または16-22の炭素原子の平均を含有する直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和アルキル基から選択される］
のものであることが好ましい。ここに、炭素の数は、平均として表現され、なぜなら天然油から由来するアミンは、いくらか変動する長さのアルキル基の混合物を含むからである。一般的には、R、R1またはR2の重量平均値は、約C12および約C22の間であることが好ましい。いくつかの適用において、該平均値は、約C14および約C22の間または約C16および約C22の間である。１つの具体例において、本発明の処方で使用される該アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、約200以上の分子重量を有する第１級アミンから由来することが特に好ましい。該アルキル置換基が16および18の間の炭素原子を含有するアミン、例えば、除草剤処方のような適用において有意な経済的および商業的利益を提供する獣脂アミンが、特に有利であり得る。本発明の好ましい「Ｎ」方法によって調製されるように、アルコキシル化アルキルアミンおよびアルコキシル化エーテルアミン界面活性剤は、所望のホモログのピーク型分布だけでなく、該意図された最終用途に有害であり得る比較的低濃度のジオキサン、EGDおよび他の副生成物も有する。揮散工程後の該ジオキサン含有量は、典型的には、400 ppmより大きくなく、より典型的には300 ppmより大きくなく、なおより典型的には200 ppmより大きくなく、一方、ビニルポリエチレングリコール成分を含む総EGD含有量は、該得られたエトキシル化生成物の約5重量％未満、より典型的には約4重量％未満、最も典型的には約3重量％未満である。
【００８０】
アルコキシル化アルキルアミンにおいてアルキレンオキサイド分布を比較するために、ピークの程度の使用が有用である。ピークの程度(Σ3)は、隣接した３つの最も優勢なピークに対する領域の合計として定義される。本発明の方法によって調製されたエトキシレートのピークの相対的程度を測定し、慣用的塩基触媒エトキシル化を介して調製されたそれらの対応物と比較した。
【００８１】
ピークの程度決定につき、ガスクロマトグラフィー(GC)によって決定された領域パーセントを使用した。ピークの程度を、重量パーセンテージ(％)として表した。重量パーセンテージが高ければ高いほど、分子重量分布のピークは高くなる。分子重量分布の決定のための式および方法は、Narrow Alcohol Ethoxylates, Annual Surfactants Reviews, vol. 2, Ed. D. R. Karsa (1999)に見出すことができ、いくつかの修飾をもって、アルコキシル化アルキルアミンに調整することができる。
【００８２】
本発明のピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンは、さらに、慣用的な塩基触媒を介して調製される慣用的なアルコキシル化アミン組成物の分布におけるピークの程度より少なくとも5％大きいピークの程度によって規定されるピーク型分布を有することを特徴とする。典型的には、ピークの程度は、慣用的案塩基触媒を介して調製される慣用的なアルコキシル化アミン組成物の分布におけるピークの程度より、少なくとも6％大きい、好ましくは少なくとも7％大きくてもよく、そのための該条件は、表Aに記載される。さらに他の具体例において、ピークの程度は、慣用的塩基触媒を介して調製された慣用的ピーク型アルコキシル化アミン組成物の分布で見出されたものよりも少なくとも10％大きい。
【００８３】
正規化されたピーク指数は、PI=(W0／2)1／2(Σ3)として定義され得、ここに、PIは該ピーク指数であり、Σ3は３つの最も一般的なホモログの重量パーセンテージの合計であり、W0は、該アルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化エーテルアミン組成物におけるアルキレンオキサイドユニットの重量平均比／分子である。好ましくは、該PIは、100より大きい、より好ましくは、約102より大きい。
【００８４】
ピーク型分布を有する好ましいアルコキシル化アルキルアミンは、3ないし15 EOを有するエトキシル化獣脂アミン、3ないし15 EOを有するエトキシル化ココアミン、およびその混合物を含むが、これらに制限されるものではない。ピーク型分布を有する好ましいアルコキシル化アルキルエーテルアミンは、3ないし15 EOを有するエトキシル化ドデシルエーテルアミン、3ないし15 EOを有するエトキシル化トリデシルエーテルアミン、3ないし15 EOを有するエトキシル化テトラデシルエーテルアミン、3ないし15 EOを有するエトキシル化ヘキサデシルエーテルアミン、3ないし15 EOを有するエトキシル化オクタデシルエーテルアミンおよびその混合物を含むが、これらに制限されるものではない。水性グリフォセート塩濃縮物の処方において、EO／アミン比のいくつかの別個の範囲、例えば：(i)約3ないし約6の、最も典型的には約5のEO／アミンの範囲の比較的低い比率を有する界面活性剤;(ii)約8および約12 EO／アミン、より典型的には約9ないし約11、最も典型的には約10の間の範囲の中間体 EO／アミン比を有する界面活性剤;および(iii)約12および約18 EO／アミンの間、より典型的には約13および約17の間、最も典型的には約15の範囲の比較的高いEO／アミン比を有する界面活性剤が、一般的には使用される。
【００８５】
必須ではないが、エチレンオキサイドとの反応に対して不活性な溶媒を使用して、該出発アルキルアミンまたは該得られたエトキシル化生成物の取り扱いを改善する、あるいは、各エトキシル化反応器に必要であるため、エチレンオキサイドによる適切な混合作用に必要な物質の最小初期容量に合わせることができる。キシレン、トルエンのような芳香族溶媒、エチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ドデシルベンゼンのようなアルキルベンゼン、メチルおよびジメチルナフタレンのようなアルキルナフタレン、イソプロピル-およびジ-イソプロピルナフタレン、またはExxonMobilにて入手可能な芳香族溶媒100、150または200のような商業的芳香族溶媒、またはジブチルエーテルなどのような有機エーテル等が、本発明の方法に適当な溶媒である。
【００８６】
グリフォセート処方物は、一般的には、除草剤有効性を高めるために、１以上のアジュバントを必要とする。該処方物で使用されるアジュバントの割合は、有意な促進作用を達成するために、典型的には約5％以上、約7％以上、または10％以上である場合さえある。グリフォセート処方物におけるアジュバントの使用と関連したコストは有意である。従って、グリフォセートに対するより有効かつ経済的なアジュバントを見つける必要性が増加している。
【００８７】
グリフォセートは、非常に限られた水溶性を有する酸であり、一方、グリフォセートの塩は非常に高い水溶性を有する。従って、グリフォセート処方物は、通常、グリフォセートの塩を使用する。多くのタイプの対イオンは、グリフォセート製品において商業的に使用されている。それらは、イソプロピルアンモニウム(IPA+)、モノエタノールアンモニウム(MEA+)、ジエタノールアンモニウム(DEA+)、トリエタノールアンモニウム(TEA+)、ナトリウム、トリメチルスルホニウム(TMS+)、カリウム(K+)、およびアンモニウム(NH4+)を含む。カリウムグリフォセートは、本発明の文脈において使用可能な好ましいグリフォセート塩である。
【００８８】
液体水性グリフォセート濃縮物につき、グリフォセート負荷は、好ましくは、360 g ae／l以上である。多くの生物学的に有用な界面活性剤を、上昇した温度での相分離のリスクなしに、グリフォセートa.e.、360 g／L以上の濃度にて、グリフォセート処方物に確実に組み込むことはできない。従って、そのような水性濃縮物につき、目的は、グリフォセート処方物において、比較的低濃度にて使用することができる非常に効率的な界面活性剤を選択して、グリフォセートの除草効果を有意に改善することである。470-600 g ae／lにて、グリフォセートのカリウムおよびアンモニウム塩を含む安定したグリフォセート処方物に処方され得る界面活性剤を同定し選択することが特に好ましい。
【００８９】
本発明は、アジュバントとして、少なくとも１つのピーク型分布アルコキシル化アルキルアミン界面活性剤を含む好ましいおよび／または改善された安定性および除草効能を有するグリフォセート処方物を提供するのにおいて、そのような目的に合う。該上記のアジュバントは、低濃度で使用され得、非常に高いグリフォセート濃度でさえ、グリフォセートの種々の塩において安定している。
【００９０】
アルキル(またはアルキルエーテル)アミンのアルコキシル化に使用されるアルキレンオキサイドのモル(2x+y+y'+z+z')の総数が、3-25、3-20、または3-15；典型的には3-12、多くの例においては3-9で変動するのが、一般的には好ましい。
【００９１】
本発明によるエトキシル化アルキルアミンの好ましい例は、ココアミン、獣脂アミン、大豆アミン、オレイルアミン、パームアミンおよびその混合物に基づくエトキシル化バージョンである。
【００９２】
種々の例示的具体例において、本発明の該エトキシル化アミンは、主に、各々が3ないし15モルのEOを有するエトキシル化獣脂アミン、エトキシル化ココアミン、トリデシルエーテルアミンのようなエトキシル化アルキルエーテルアミン、およびその混合物よりなる群から選択される。
【００９３】
本発明による典型的な安定した液体グリフォセート処方物は、360-600 g ae／l、好ましくは450-580 g ae／lの範囲の、グリフォセートの濃度を有し、グリフォセート(重量％ ae)対ピーク型分布を有する該エトキシル化アルキルアミン界面活性剤の割合は、2:1ないし25:1の間である。典型的に、グリフォセート(重量％ ae)対ピーク型分布を有する該エトキシル化アルキルアミン界面活性剤の割合は、2.5:1ないし20:1の間、より典型的には3:1ないし15:1の間である。
【００９４】
本発明のピーク型分布を有するエトキシル化アルキルアミンは、慣用的塩基触媒を介して調製された同一の炭素鎖の長さおよび平均的EO鎖の長さを有する通常のココアミン-5EOと比較した時、10％ピーク型ココアミン-5EO 界面活性剤を有する54.8％K-グリフォセート処方物において約8度の高められた曇点を有することによって例示される。
【００９５】
本発明は、単にグリフォセートの処方物を網羅するだけでなく、少なくとも１つの除草活性剤、および少なくとも１つの界面活性剤を含む他の除草剤組成物にも関連し、ここに該少なくとも１つの界面活性剤は、該アルコキシル化アルキルアミンおよび／または本発明のピーク型分布を有するアルキルエーテルアミンを含む。本発明による除草剤組成物は、所望により、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、尿素、グリコール、またはその混合物のような他の添加剤を含み得る。考えられる組成物は、所望により、共力剤、迅速焼燃添加剤、保湿剤、共除草剤、色素、顔料、腐食防止剤、増粘剤、分散剤、カルシウム抑制薬、消泡剤、不凍剤、流動点降下剤、加工助剤、またはその混合物を含み得る。グリフォセート塩および共除草剤塩の組合せは、具体的には、本発明によって考えられる。好ましくは、本発明のグリフォセート組成物において使用される添加剤は、約4ないし約7のpHにて、濃縮された水性カリウムグリフォセート溶液において、十分な溶解性または分散性を有して、所望の濃度を達成することを可能にする。
【００９６】
共除草剤が該処方物に含まれる場合、該共除草剤は、水溶性であることが好ましく、アンモニウムまたはカリウム塩の形態で含まれることがより好ましい。適当な共除草剤の例は、アシフルオルフェン、アスラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ブロマシル、ブロモキシニル、クロラムベン、クロピラリド、2,4-D、2,4-DB、ペラルゴン酸、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロップ、ジクロホップ、エンドタール、フェナック、フェノキサプロップ、フラムプロップ、フルアジホップ、フルオログリコフェン、フォメサフェン、ホサミン、グルホシネート、ハロキシホップ、イマザメス（imazameth）、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザモックス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、MCPA、MCPB、メコプロップ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピクロラム、スルファミン酸、2,3,6-TBA、TCAおよびトリクロピルのアンモニウム塩である。好ましい共除草剤は、グルホシネートの塩である。
【００９７】
本発明の処方は、一般的には、上記で概説するように調製された該グリフォセート塩溶液を、ブレンダーのような適当な混合容器において、他の成分と、撹拌しながら混合することによって調製され得る。
【００９８】
本発明による典型的な水性濃縮物は、30ないし45％の範囲のグリフォセート酸同等物、および約1.2ないし約22.5％の界面活性剤を含有する。雑草の制御における田畑への適用につき、本発明による典型的な処方は、約0.1ないし18％、典型的には0.1ないし5重量％、より典型的には0.2ないし3％、最も一般的には0.5ないし2重量％の範囲のグリフォセート酸同等物を含有する。しかしながら、例えば、約2ないし約15％の界面活性剤の範囲でより強力な混合物が、いくつかの適用には望ましいかもしれない。
【００９９】
本発明は、また、水中に該組成物を希釈し、枯れさせるまたは制御する植物の葉に、該希釈された組成物を適用することによって、不要な植物を枯れさせるまたは制御するのに有効量の、考えられる組成物を使用する除草方法に関する。
【０１００】
本発明のグリフォセート処方物は、所望の効果を与えるのに十分な適用速度にて、植物の葉に適用されるべきである。適用速度は、通常、処理される土地のユニット領域当たりのグリフォセート a.e.の量、例えば、１ヘクタール当たりのグラムa.e.(g a.e.／ha)として表される。「所望の効果」を構成するものは、グリフォセート製品を、調査する、開発する、市販するおよび使用するものの基準および実行によって変動する。例えば、成長減少または死亡率によって測定されるように、一貫してかつ確実に、植物種の少なくとも85％制御を与える単位領域につき適用されるグリフォセート a.e.の量を、しばしば使用して、商業的に有効な速度を規定する。
【０１０１】
本発明の好ましい組成物は、グリフォセートの商業用標準処方との比較によって高められた除草効能を提供する。本明細書中で使用されるように、「除草効能」は、(1)死滅する、(2)成長、再生または増殖を阻害する、および(3)植物の発生および活性を除去、破壊、またはさもなければ減少するのに１以上の活性を含み得る植物成長の制御のいずれかの観察可能な測定を指す。
【０１０２】
本発明の処方物のような特異的なグリフォセート処方物に対して生物学的に有効な適用速度の選択は、普通の農学者の技能の範囲内である。同様に、当業者は、個々の植物条件、天候および成長条件、ならびに選択された特異的な処方物が、本発明の実施において達成される生物学的有効性の程度に影響を及ぼすであろうことを認識するであろう。従って、有用な適用速度は、上記条件の全てによって決まり得る。一般的なグリフォセート処方物に適切な適用速度に関するほとんどの情報が知られている。２０年以上にわたるグリフォセート使用およびそのような使用に関する公開された研究は、雑草制御実行者が、特定の環境条件において、特定の成長状態にて、特定の種に対して除草剤的に有効なグリフォセート適用速度を選択することができる豊富な情報を提供している。
【０１０３】
本発明の希釈組成物による散布スプレー、方向性スプレーまたは該葉の拭き取りを含む種々の適用方法が使用され得る。望ましい制御の程度、該植物の年齢および種、天候条件および他の要因によって、より大きい量またはより少ない量が適用され得るが、典型的には、該グリフォセート適用速度は、約0.1ないし約10 kg a.e.／haおよび好ましくは約0.25ないし約2.5 kg a.e.／haの除草的に効果的な量である。
【０１０４】
本発明のピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンは、好ましくは、54.8のK-グリフォセート 重量％ a.i.(「重量％ a.i.」は、重量パーセント有効成分を意味する、この場合、Kグリフォセート)および10重量％の濃度のピーク型分布アルコキシル化アルキルアミンを含有する水性濃縮物が、約66℃より大きい曇点を呈するように、本発明のピーク型分布を有するアルコキシル化アルキルアミンが、好ましくは選択される。より具体的には、そのような組成物のカリウムグリフォセート濃縮物において、10重量％のピーク型分布ココアミン5EO 界面活性剤を含有する処方は、慣用的な塩基触媒によって作成された10 重量％の慣用的なココアミン5EO 界面活性剤を含有するさもなければ同一の処方より約8°C高い曇点を有する。さもなければ他の慣用的アルコキシル化アルキルアミン界面活性剤を含有する同一のKグリフォセート溶液は、典型的には、室温、または僅かに室温を超える曇点を有する。
【０１０５】
本発明による典型的な安定した液体グリフォセート処方物は、360-600 g ae／l、好ましくは450-580 g ae／lの範囲で、グリフォセートの濃度を有し、グリフォセート(重量％ ae)対ピーク型分布を有する該エトキシル化アルキルアミン界面活性剤の割合は、2:1ないし25:1の間である。典型的には、グリフォセート(重量％ ae)対ピーク型分布を有する該エトキシル化アルキルアミン界面活性剤の割合は、2.5:1ないし20:1の間、より典型的には3:1ないし15:1である。そのような処方の例示的具体例において、グリフォセート(重量％ ae)対ピーク型分布を有する該アルコキシル化アミン界面活性剤の割合は、3.5:1ないし8:1、または特定の例において4:1ないし6:1の間であってよい。
【０１０６】
カリウムおよびアンモニウムグリフォセートを含む安定した高負荷水性液体濃縮物を生成するのに適当な界面活性剤を提供することが、本発明の重要な目的であるが、本発明の該界面活性剤は、また、固体グリフォセート酸およびグリフォセート塩処方において使用することができることが理解されるであろう。特に、アンモニウムおよび二アンモニウムグリフォセートは、しばしば、乾燥した、固体粒状形態で提供される。グリフォセートのナトリウム塩を含むおよびまたはグリフォセート酸を含む乾燥処方物もまた知られている。この内容において、用語「安定した」は、本発明の界面活性剤を含む処方が、過剰な粘性および／または離漿を避けるために処方されるという意味で適用することが理解されるであろう。
【０１０７】
本発明者らは、優れた特性が、本明細書中に記載の新規方法によって調製される界面活性剤によって呈され、特に、本発明の界面活性剤が、これらの界面活性剤を含有する例示的水性グリフォセート塩濃縮物によって呈される曇点と比較して際だって高い曇点によって識別されることを確立している。従って、例えば、本発明の界面活性剤は、54.8重量％の該活性成分塩(「a.i.」)の濃度で、カリウムグリフォセート塩を含有する水性濃縮物への引用によって特徴付けることができる。本発明のアルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化エーテルアミンを含有するそのような処方は、以下、表Aに記載される条件に従って、触媒として定義される慣用的塩基触媒によって調製された炭素鎖の長さの同一分布、および同一の平均的EO鎖の長さを有する慣用的な非ピーク型エトキシル化アルキルアミンを、界面活性剤成分として含有する実質的に同様のグリフォセート処方物のものより、少なくとも3°C高い、好ましくは少なくとも5°C高い、もう１つの具体例においては少なくとも7°C高い曇点を有する。
【０１０８】
加えて、置換の平均程度、つまり、本明細書において「W0」と呼ばれる時もある(2x+y+y'+z+z')の合計の重量平均値が、4、5、6、7、8または9の値に達するまで、アルコキシル化が、触媒の実質的な不在下で実施される場合、本発明の界面活性剤は、比較的より低量のジオキサンおよびビニルポリエチレングリコールを含むが、これに限定されるものではないEGDを含有する。
【０１０９】
優れた特性が本明細書中に記載の新規方法によって調製された界面活性剤によって呈され、特に、本発明の界面活性剤が、これらの界面活性剤を含有する例示的水性グリフォセート塩濃縮物によって呈される極めてより高い曇点によって区別されることを確立している。従って、例えば、本発明の該界面活性剤は、各々が540 g／L, a.e.の濃度のカリウムグリフォセート塩、＞3 EO基を有する5.5重量％ アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤、および4.5重量％ ビス(2-ヒドロキシエチル)ココアミンよりなる一対の基準水性濃縮物によって呈された曇点の比較によって特徴付けられてよい。本発明のアジュバント界面活性剤を含有する第１のそのような基準処方は、同一組成であるが、本発明のアジュバント界面活性剤よりはむしろ5.5重量％の基準界面活性剤を含有する第２の基準処方物の曇点よりも少なくとも約3°C高い曇点を呈する。この比較の目的のために、本発明の界面活性剤および基準界面活性剤は、各々、少なくとも200の分子量を有する一級アミンから由来され(従って、同じ分布の炭素鎖の長さを有する)、本明細書中で定義されるように、W0の同じ値を有する。該基準界面活性剤は、本明細書中で下記される慣用的な条件下で実施されるアミンのアルキレンオキサイドとのNaOH-触媒反応によって調製される。
【０１１０】
加えて、置換の平均程度、つまり、本明細書において「N0」または「W0」と呼ばれる時もある(2x+y+y'+z+z')の合計の数平均値が、4、5、6、7、8または9の値に達するまで、アルコキシル化は、触媒の実質的な不在下で実施される場合、本発明の界面活性剤は、比較的低濃度のジオキサン、ビニルPEG、および他のEGDを保存する。
【０１１１】
さらに、本発明の界面活性剤におけるホモログの度数分布が、典型的には、該慣用的なアルコキシル化アルキルアミンおよび商用アルコキシル化エーテルアミン界面活性剤のホモログに対する度数分布と、種々の方法において異なることが観察されている。例えば、ほとんどの例において、ピークの程度は、本発明の界面活性剤において、より高い。ピークの程度は、３つの最も一般的なホモログの数パーセンテージの合計として定義される。本発明の界面活性剤につき、本明細書において「Σ3」と呼ばれる時もあるこの合計は、ほとんどの例において、本発明の界面活性剤と、W0の同じ値、置換基R中の炭素原子の数に関する同じ度数分布、X、YおよびZの同じ同一性を有するホモログの基準混合物に対するΣ3値より、全界面活性剤に基づき、少なくとも約2重量％、より典型的には少なくとも約3％、しばしば少なくとも約4重量％、5重量％、または6重量％の数だけより高い。さらに、本発明の界面活性剤対対応する基準混合物に対するピークの程度の割合が、典型的には少なくとも約1.05、より典型的には少なくとも約1.07または1.08、およびほとんどの場合少なくとも約1.10であることが記されている。この比較の目的のために、該基準混合物は、商用先行技術生成物の特徴であるアルコキシル化アルキルアミンまたはエーテルアミンであり、完全に、最大90 psigの自己圧力下で、160°ないし180°Cの温度および0.2重量％のNaOH濃度にて実施されるRNH2のアルキレンオキサイドとのNaOH-触媒反応によって調製される。全ての商用界面活性剤が、「基準混合物」に対して本明細書において特定された正確な条件下で調製される必要はないが、この基準組成物よりも少なくとも約3重量％高い(またはさらに2重量％より高い)ピークの程度を有する本発明の界面活性剤は、少なくともほとんどの例において、本発明のおよび基準界面活性剤とW0およびΣ3の同じ値、置換基R中の炭素原子の数に関して同じ度数分布、およびX、YおよびZの同じ同一性を有する既知の商業的に入手可能なアルコキシル化アミン界面活性剤より高いピークの程度を有するであろうことが理解されるであろう。
【０１１２】
ピークの程度は、一般的には、それとは逆に、W0の値に伴って変動する。比較の目的では、ピークの程度は、Σ3にW0の関数を乗じることによって計算された「ピーク指数」の定義によってW0についての値のある範囲にわたって正規化することができる。例えば、ピーク指数は、便宜により、(W0／2)1／2(Σ3)と定義され得る。そのように定義されるように、本発明の界面活性剤に対するピーク指数は、典型的には、少なくとも約3、より典型的には少なくとも約5、6、または8％だけ、対応する基準混合物に対するピーク指数より大きい。本発明の界面活性剤に対するピーク指数対対応する基準界面活性剤に対するピーク指数の割合は、典型的には少なくとも約1.05、より典型的には、少なくとも約1.07または1.08、およびほとんどの例においては、少なくとも約1.10である。
【０１１３】
しかしながら、さらに、該ホモログ度数分布パターンが、商用の界面活性剤間で変動するように、本発明の界面活性剤間でもいくらか変動することが観察されている。制限された数の例において、本発明の界面活性剤の分析は、比較基準混合物のものより実際には低いように思われたピークの程度およびピーク指数を示したが、該新規界面活性剤は、それでも、グリフォセート塩濃縮物の曇点に関して優れた特性を呈する。これらの異常な結果は、分析誤差に起因している可能性があるが、またそれらが、分析された試料を正確に反映することも可能である。
【０１１４】
本発明の全ての界面活性剤が、ピークの程度またはピーク指数によって、対応する基準混合物または商用の生成物と、必ずしも識別される必要はないが、本発明の該界面活性剤に対するホモログ分布は、典型的には、特定の他の特徴に関して、先行技術の慣用的なアルコキシル化界面活性剤に対する分布と異なる。これらのなかに、「テーリング指数」および「傾き比」と呼ばれ得るものがある。水性グリフォセート塩濃縮物、特にカリウムまたはアンモニウム塩濃縮物の安定性に関して、一般的には、W0に対する所与の値の界面活性剤が、置換の程度、つまり、(2x+y+y'+z+z')の値が、W0より有意に大きい比較的低濃度のホモログを有することが好ましい。一般的には、数％ 有病率(Wi)が1.5(W0)を超えるホモログの有意な割合が存在しないことが好ましい。この目的のために、テーリング指数は、β1、β2、β3、β12、またはβ23のいずれかとして定義され得、ここに：
β1は、i=kないし無限大のホモログ Wiの数パーセンテージの合計であり、ここに、Wiは、iがアルキレンオキサイド置換基 (2x+y+y'+z+z')iの数に等しいホモログの数パーセンテージであり；
β2は、i=k+1ないし無限大のホモログ Wiの数パーセンテージの合計であり;
β3は、k +2ないし無限大のホモログ Wiの数パーセンテージの合計であり；
β12=β2+[(k+1)-W0]Wk;
β23=β3+[(k+1)-W0]Wk+1;ならびに
kは、(W0-1)<k<(W0)<(k+1)のような整数である。
【０１１５】
該テーリング指数に関係あるのは、傾き比、(2x+y+y'+z+z')の比較的低い値を有するホモログの割合の合計分の(2x+y+y'+z+z')に対して比較的高い値を有するホモログの割合の合計の商として定義され得るパラメータである。例えば、重複傾き比は、α23／β12またはα23／β23として定義され得、ここに：
α2は、i=2ないしkのホモログWiの数パーセンテージの合計であり、
α23=α2+(W0-k)Wk+1
およびβ1、β2、β12、およびβ23は、上記定義のとおりである。
【０１１６】
ピーク型界面活性剤の第１の分類に従って、ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）の値は少なくとも約０.３４であり、および／または、混合物のピーク指数、(W0／2)1／2(Σ3)は少なくとも約０.７５であり、および／または混合物の傾き比α1／β1は少なくとも約０.２２であり、および／または混合物の傾き比α23／β12は少なくとも約０.３８であり、および／またはホモログの混合物の傾き比α23／β23は少なくとも約０.４５であり、および／または混合物のα1の値は少なくとも約０.１０であり、および／または混合物のα2の値は少なくとも約０.１５であり、および／または混合物のα3の値は少なくとも０.２５であり、および／またはホモログの混合物のα23の値は少なくとも約０.２３であり、ここに：
Ｗ０はホモログの混合物の各々における（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）の数平均値であり、および
ｋは（Ｗ０−１）＜ｋ＜Ｗ０＜（ｋ＋１）となるような整数であり；
Σ３＝混合物に含まれる３つの最も優勢なホモログの数パーセンテージの各混合物における合計であり、
α１はｉ＝２ないし（ｋ−１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはホモログの数パーセンテージであり、ここにｉはアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）ｉの合計に等しく、
ｉ＝２ないしｋのホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはホモログの数の合計であり、ここにｉはアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）ｉに等しく、
α３はｉ＝２ないし（ｋ＋１）のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、ここにＷｉはホモログの数パーセンテージであり、ここにｉはアルキレンオキサイド置換基の数の合計（２ｘ＋ｙ＋ｙ’＋ｚ＋ｚ’）ｉに等しく、
β１はｉ＝ｋないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、
β２はｉ＝ｋ＋１ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、
β３はｋ＋２ないし無限大のホモログＷｉの数パーセンテージの合計であり、
α２３＝α２＋（Ｗ０−ｋ）Ｗｋ＋１であり；
β１２＝β２＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋであり；および
β２３＝β３＋［（ｋ＋１）−Ｗ０］Ｗｋ＋１である。
【０１１７】
Ｒが式ＩＩＩまたは式Ｖのものでない場合、界面活性剤のホモログの混合物中のＷ０の値は、少なくとも３.５であり、および／またはビニルポリエチレングリコール含量は典型的に約４重量％以下であり、約２重量％以下であり、または約０.２重量％以下である。典型的に、かかる形態により、総ＥＤＧ含量は約５重量％以下、約４重量％以下、または約３重量％以下である。
【０１１８】
好ましくは、ピークの程度は少なくとも約０.３４および／またはピーク指標は少なくとも約０.７５である。いまだより好ましくは、ピークの程度は少なくとも約０.３４であり、ピーク指標は少なくとも約０.７５であり、混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.２２である。あるいは、または、さらには、ホモログの混合物のα１の値は少なくとも約０.１０、少なくとも約０.１２、より好ましくは少なくとも約０.１５である。さらなるまたは他の好ましい形態において、混合物のα２の値は少なくとも約０.１５、少なくとも約０.１７、より好ましくは少なくとも約０.２１であることが好ましい。同様に、ホモログの混合物のα３の値は少なくとも約０.２５、より好ましくは少なくとも約０.３０であることが好ましい。また、ホモログの混合物のα２３の値は少なくとも約０.２３、より好ましくは少なくとも約０.２５、いまだより好ましくは少なくとも約０.２７であることが好ましい。また、傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.３８であること、および／または、傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.１２であることが好ましい。
【０１１９】
ホモログ分布はある種の分布値のさらなる組合せに合致することがさらに好ましい場合もある。例えば、α１の値は少なくとも約０.１０であり、α２の値は少なくとも約０.１５であり；および／または、α１の値は少なくとも約０.１０であり、α３の値は少なくとも約０.２５であり；および／または、α１の値は少なくとも約０.１０であり、α２３の値は少なくとも約０.２３であり；および／または、α２の値は少なくとも約０.１５であって、α３の値は少なくとも約０.２５であり；および／または、α２の値は少なくとも約０.１５であって、α２３の値は少なくとも約０.２３であり；および／またはα３の値は少なくとも約０.２５であって、α２３の値は少なくとも約０.２３であることが好ましい。さらに、混合物はα１、α２、α３、α２３の前記の好ましい最小値の４つすべて、または少なくともそのうちの３つを満足することによって特徴付けする、すなわち後者の例において以下の組合せを具体化することが好ましい：
【０１２０】
【表３】
2009531329.tif 000014
【０１２１】
ピーク型分布界面活性剤の第２の分類は、分布パラメータの少なくとも５つの組合せ、例えばピークの程度、Σ3、ピーク指標、(W0／2)1／2(Σ3)、傾き比α2／β1、傾き比α23／β12、および傾き比α23／β23を含む組合せ、についての最小値の組合せによって特徴付けし得る。このクラスの界面活性剤においては、その範囲が前記に規定したクラスと重複し、ホモログの混合物のピークの程度（Σ3）は少なくとも約０.２８であり、混合物のピーク指標、(W0／2)1／2(Σ3)は少なくとも約０.６２であって、混合物の傾き比α２／β１は少なくとも約０.１６であって、混合物の傾き比α２３／β１２は少なくとも約０.２９であって、混合物の傾き比α２３／β２３は少なくとも約０.３４である。このパラメータの組合せによって規定される界面活性剤のこの第２の分類が前記に規定した第１の分類を超えて伸長するが重複することが賞賛されるであろう。この第２の分類内の界面活性剤においては、ピークの程度、Σ3、は好ましくは少なくとも約０.３０であり、より好ましくは少なくとも約０.３２であり、ピーク指標、(W0／2)1／2(Σ3)は好ましくは少なくとも約０.６５であり、より好ましくは少なくとも約０.６８であり、いまだより好ましくは少なくとも約０.７２であり、傾き比α２／α１は好ましくは少なくとも約０.１６、少なくとも約０.１８、より好ましくは少なくとも約０.２０である。
【０１２２】
典型的に、前記した形態の１またはそれを超えるものと一致して、傾き比α２３／β２３は約０.３４ないし約１.４２、約０.３４ないし約１.３０、約０.３４ないし約１.２０、約０.３４ないし約１.１０、または約０.３４ないし約１である。
【０１２３】
さらに、前記した形態の１またはそれを超えるものと一致して、混合物の傾き比α２／β１は約１０未満、約８未満、または約６未満、および／または混合物の傾き比α２３／β１２は約１２未満、約１０未満、または約８未満、および／またはホモログの混合物の傾き比α２３／β２３は約１５未満、約１２未満、または約９未満、および／または混合物のα１の値は約２未満、約１.５未満、または約１未満、および／または混合物のα２、α３および／またはα２３の値は約２.５未満、約２未満、または約１.５未満である。
【０１２４】
本発明の界面活性剤は、本明細書に詳述した１またはそれを超えるピークパラメータの種々の他の組合せによっても規定し得る。しかし、本発明が本明細書に手術したピークパラメータの種々の組合せおよび交換のいずれをも包含することは理解されるべきである。特に、本発明の界面活性剤は、添付する特許請求の範囲に記載したピークパラメータ、米国特許出願番号60／743,715（その全体の内容をすべての関連する目的について参照することによって本明細書に取り込む）の組合せによって規定することができる。
【０１２５】
詳細には、界面活性剤は、少なくとも約０.３４のピークの程度；および／または少なくとも約０.７５のピーク指標；少なくとも約０.２２の傾き比α２／β１；および／または少なくとも約０.３８の傾き比α２３／β１２；および／または少なくとも約０.４５または０.４５ないし１.４２の傾き比α２３／β２３；および／または少なくとも約０.１０のα１の値；および／または少なくとも約０.１５のα２の値；少なくとも約０.２５のα３の値；および／または少なくとも約０.２３のα２３の値によって規定することができる。また、本発明の界面活性剤はこれらのピークパラメータによっても規定し得るが、別の形態においては、傾き比α２３／β２３は約０.３４ないし約１.３０、約０.３４ないし約１.２０、約０.３４ないし約１.１０、または約０.３４ないし約１である。
【０１２６】
さらなる例によって、本発明の界面活性剤は、少なくとも０.７５、少なくとも約０.８５、または少なくとも０.９５のピークの程度（Σ3）；および／または少なくとも１.１０、少なくとも約１.２５、または少なくとも約１.４０のピーク指標、(W0／2)1／2(Σ3)；少なくとも１.１５、少なくとも約１.２５、または少なくとも約１.３５の傾き比α２／β１；および／または少なくとも１.２５、少なくとも約１.３５、または少なくとも約１.４５の傾き比α２３／β１２；および／または少なくとも２.２５、少なくとも約２.３５、または少なくとも約２.４５の傾き比α２３／β２３；および／または少なくとも０.４１、少なくとも約０.５５、または少なくとも約０.７０の値α１；および／または少なくとも０.６７、少なくとも約０.７５、または少なくとも約０.９０のホモログの該混合物の値α２；および／または少なくとも０.８３、少なくとも約０.９５、または少なくとも約１.１０のホモログの該混合物の値α３によって特徴付けすることができ；および／またはホモログの該混合物の値α２３は少なくとも０.７０、少なくとも約０.７５、または少なくとも約０.９０である。
【０１２７】
いまださらなる例によって、本発明の界面活性剤は、０.４２未満、または０.３８未満のピークの程度（Σ3）；および／または少なくとも０.８４未満、または約０.８０のピーク指標、(W0／2)1／2(Σ3)；および／または０.６２未満、約０.５０未満、または約０.４０未満の傾き比α２／β１；および／または０.９６未満、約０.８０未満、または約０.６５未満の傾き比α２３／β１２；および／または１.３３未満、約１.００未満、または約０.７５未満の傾き比α２３／β２３；および／または０.２２未満、約０.１８未満、または約０.１４未満の値α１；および／または０.４５未満、約０.３５未満、または約０.２５未満の値α２；および／または０.６０未満、約０.４５未満、または約０.３０未満の値α３；および／または０.５７未満、約０.４５未満、または約０.３５未満の値α２３によって特徴付けすることができる。
【０１２８】
前記したピーク型ホモログ分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤および前記した他の界面活性剤の第１の分類および第２の分類の中で、非常に有利なサブクラスには、ｋの値が７以上である界面活性剤が含まれる。これらの比較的高度に置換されたアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、濃縮物の希釈時に得られるグリフォセート処方の効力に顕著に寄与する。しかしながら、ｋ＞７の従来の分布型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤は、グリフォセート塩、特にカリウム塩と比較的不和合になる傾向がある。その結果、比較的高い比率のビス（ヒドロキシアルキル）ココアミン（「２ＥＯココアミン」）を、典型的に、相分離を回避するためおよび満足のゆく曇点を付与するために処方に含める。本発明により、本発明のピーク分布型界面活性剤は、一般的にほとんど全ての点の負荷、例えば３６０ｇｐｌ、４００ｇｐｌ、４５０ｇｐｌ、４８０ｇｐｌ、５００ｇｐｌ、５４０ｇｐｌまたは６００ｇｐｌ以上の高いグリフォセートでさえ、グリフォセート塩と改善された和合性のものであること、および、好ましい和合性がｋ＞１の界面活性剤についてさえ保持されることが見出された。また、かかる和合性は、限定された除草剤値であって比較的貴重なヤシ油由来の２ＥＯココアミンの過剰な使用なくして実現される。この特性の利点は、種々の方法、例えば（ｉ）一定もしくは高いグリフォセートに対する界面活性剤の比および／または２ＥＯココアミンに対するピーク型分布界面活性剤の比でグリフォセート負荷を増加する；（ｉｉ）一定もしくは高い界面活性剤に対するグリフォセートの比で２ＥＯココアミンに対するピーク型分布界面活性剤の比および／またはグリフォセート負荷を増加する；（ｉｉｉ）一定もしくは高い２ＥＯココアミンに対するピーク型分布界面活性剤の比でグリフォセートに対する界面活性剤の比および／またはグリフォセート負荷を増加するかのいずれかによって取得することができる。また、ピーク型分布界面活性剤は、ピーク型分布アルコキシル化獣脂アミン、例えば＞７ＥＯ獣脂アミンとすることができる。好ましくは、ピーク型分布界面活性剤は８−１０ＥＯ獣脂アミンである。獣脂アミンは獣脂由来であり、広く入手可能であり、比較的安価である。
【０１２９】
一般的に、傾き比α２３／β２３は、少なくとも約＋０.０８、より典型的には少なくとも約＋０.１０、および大部分の例においては少なくとも約０.１５の増分で対応する参照混合物の同比とは異なる。参照混合物についての傾き比に対する本発明の界面活性剤の傾き比の比は、通常は少なくとも約１.０５、より典型的には少なくとも約１.０、および大部分の場合においては１.１５である。
【０１３０】
ある種の形態において、α２３／β２３は好ましくは約１.４２よりも大きい。傾き比は：ある種の例においてＷ０が３ないし４.５、傾き比α２３／β２３が少なくとも約１.９０である；Ｗ０が４.５ないし５.５、傾き比α２３／β２３が少なくとも約１.８５である；Ｗ０が５.５ないし６.５、傾き比α２３／β２３が少なくとも約１.７５である；Ｗ０が６.５ないし８.５、傾き比α２３／β２３が少なくとも約１.４０である；Ｗ０が８.５を超え、傾き比α２３／β２３が少なくとも約１.４２であるような、Ｗ０の値でも変化し得る。他の経験的な関数は、テーリング指数、傾き比およびピーク指数の別の定義を提供し得る。
【０１３１】
本発明の種々の形態において、本発明の界面活性剤のピークに関する前記の議論と一致して、ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンはアルコキシル化獣脂アミンであるが、９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンではない。さらに、これらおよび他の形態と一致して、ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは８ＥＯ獣脂アミンである。
【０１３２】
ピーク指数、テーリング指数および傾き比は本発明の界面活性剤−対−商業のアルコキシル化アルキルアミンおよびエーテルアミンの指標である比較参照混合物の経験的観察を反映するため、標本によって変動が存在し、それによって新規の界面活性剤についての値の範囲および参照混合物および商業的界面活性剤についての値の範囲がこれらの指標のうちの少なくとも１つおよびおそらくある種の例においてはそれらのすべてについて重複することが少なくとも潜在的に見出され得ることは理解されるであろう。この適用の時点においては、その事項は完全に調べられていない。したがって、本発明の界面活性剤と先行技術のものとの間の基本的な相異が、水性グリフォセート塩濃縮物、特にカリウムおよびアンモニウム塩を含む濃縮物の曇点に対するそれらの各々の効果；および、勿論、それらがそれぞれ調製される方法に見出されることを理解することは重要である。好ましい形態において、本発明の界面活性剤は、ジオキサン、ビニルＰＥＧおよび他のＥＧＤの濃縮物に関してルイス酸触媒によって調製した先行技術の界面活性剤からも異なる。
【０１３３】
それにもかかわらず、一般的に、本発明の界面活性剤は、前記に論じたパラメータ、すなわちピークの程度、ピーク指標、テーリング指標、および／または傾き比、またはそれらの幾つかの組合せ；のうちの少なくとも１つに関して参照混合物とは異なり、したがって先行技術の商業的界面活性剤とも異なると考えられ；これらのパラメータは本発明の界面活性剤を特徴付けすることを補助する値を有すると考えられる。
【０１３４】
本明細書中で詳述するピーク型分布界面活性剤は、一般的に、処方に含まれる他の界面活性剤（例えば、２ＥＯココアミン）よりもより高度に置換されている。これらの他の界面活性剤は、一般的に従来のピーク分布を示し、添付する特許請求の範囲を含む本明細書中においては、第１級アルキル（エーテル）アミンおよび／または例えば５個までのアルキレンオキサイド単位でＮ−置換された第１級アルキル（エーテル）アミンという。
【０１３５】
比較的高度に置換された（すなわち、第２のおよび／またはより長い鎖）ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤と一緒に非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン（例えば、ビス（ヒドロキシアルキルココアミン））を処方に入れることは、一般的に、少なくとも約１８０ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約２２０ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約２４０ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約３００ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約３６０ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約４８０ｇ／ｌ  a.e.、少なくとも約５４０ｇ／ｌ  a.e.、または少なくとも約６００ｇ／ｌ  a.e.のグリフォセート負荷で安定なグリフォセート処方を許容する。
【０１３６】
本明細書の他の場所で詳述するように、グリフォセートは典型的にカリウムおよびＩＰＡ塩を含む水溶性塩として処方化され適用される。非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン（例えば、ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン）および第２のピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤を含有する種々の処方において、カリウム塩が好ましいほかＩＰＡ塩も好ましい。さらなるかかる好ましい形態において、処方は、例えば、約９０：１０〜約１０：９０、約８０：２０〜約２０：８０、約７０：３０ないし約３０：７０、または約６０：４０〜約４０：６０のモル比のカリウムおよびＩＰＡグリフォセート塩の混合物を含むカリウムおよびＩＰＡグリフォセート塩の混合物を含む。また、非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン、第２のピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤、およびグリフォセートアンモニウム、グリフォセートジアンモニウムまたはグリフォセートナトリウムを含む処方を調製し得る。
【０１３７】
典型的に、処方のすべてのアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン成分の合計の濃度は少なくとも約５重量％であり、アルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤の合計に対するグリフォセートa.e.の重量比は約２：１ないし約２５：１である。
【０１３８】
本発明により調製したピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、典型的に、慣用的な塩基−触媒エトキシル化を介して調製した同じ炭素鎖長および平均アルキレンオキサイド鎖長を有する従来のアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンのピークの程度よりも少なくとも５％高いピークの程度によって特徴付けられる。典型的に、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、以下の式（Ｉ）：
【０１３９】
【化１１】
2009531329.tif 000015
【０１４０】
［式中、Ｘ、ＹおよびＺは２−３の炭素原子を含むアルキレンオキサイド基であり、ｘは１であり、ｙ、ｙ'、ｚおよびｚ'の各々は独立して０−２０で変動する整数であり、（ｙ＋ｙ'＋ｚ＋ｚ'）の合計＞１または４、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して水素、メチルおよびエチルよりなる群から選択され、Ｒは１２−２２の炭素原子を含み、かつ、少なくとも２００の分子量を有する第１級アミン由来である直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和アルキル基、および式：
【０１４１】
【化１２】
2009531329.tif 000016
【０１４２】
（式中、Ｒ１は８−２２または１２−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和アルキル基、ＡおよびＢは各々アルキレンオキサイド基であり、Ｃは２−４または２−３の炭素原子を含むアルキレン基であり、ａおよびｂは各々０−５で変化し、ｃは１である）
で示される基である］
に対応する。種々の形態において、式（Ｉ）の置換基Ｒは獣脂由来であり、それによってポリエトキシル化獣脂アミンを提供する。
【０１４３】
種々の好ましい形態において、ピーク型分布ポリエトキシル化アルキル（エーテル）アミンは、式（ＩＩＩ）：
【０１４４】
【化１３】
2009531329.tif 000017
【０１４５】
［式中、Ｒは８−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基から選択され、または式：
【０１４６】
【化１４】
2009531329.tif 000018
【０１４７】
（式中、ＡおよびＢはポリアルキレンオキサイド基であり、Ｃはメチレン基であり、Ｒ'は８−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｘ、ｙおよびｚは０ないし５で変化する）
の基であり、
ｎおよびｍは各々１―１５で変化し、ｎおよびｍの合計は少なくとも約６であり、
Ｒ２およびＲ３の各々は独立してＨ、メチルまたはエチルから選択される）］
に対応する。種々の形態において、式（ＩＩＩ）の置換基Ｒは獣脂由来であり、それによってポリエトキシル化獣脂アミンを提供する。
【０１４８】
一般的に、処方中のピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤は、少なくとも約３重量％、典型的には約３重量％ないし約１０重量％であった。種々の形態において、処方は、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの混合物またはブレンドを含む。
【０１４９】
典型的に、ピーク型分布（すなわち、第２のまたはより長い鎖）ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、一分子当たり少なくとも約６のアルキレンオキサイド探知の平均合計を含む。一般的に、少なくとも約６のアルキレンオキサイド単位の合計で置換されたピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの合計比率は少なくとも約３重量％、および好ましくは約３重量％ないし約１０重量％の少なくとも約６のアルキレンオキサイド単位の合計で置換されたポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンである。
【０１５０】
本明細書の他の場所で詳述するように、ピーク型分布アルコキシル化アミン界面活性剤は、より少ない触媒しか必要としないながらもアルキレンオキサイド置換の程度により大きな制御を提供する点においてＲ方法を超える利点を提供し、例えばビニルポリエチレングリコールを含む種々のＥＧＤを含む望ましくない副生成物の形成を典型的に生じるルイス酸よりもむしろ慣用的な塩基触媒を利用しつつアルキレンオキサイド置換の程度により大きな制御を提供する点においてＳ方法を超える利点を提供するＮ方法によって調製し得る。典型的に、このようにして調製したピーク型アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、約５重量％未満のＥＧＤ、約４重量％未満のＥＧＤ、または約３重量％未満のＥＧＤを含有するグリフォセート処方を含み得、それを調製するために利用し得る。さらにまたは別法として、このようにして調製したピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは、約４重量％未満のビニルポリエチレングリコール、約２重量％未満のビニルポリエチレングリコール、または約０.２重量％未満のビニルポリエチレングリコールを含有するグリフォセート処方を含み得、それを調製するために利用し得る。
【０１５１】
本明細書中で注記するように、例えばココアミン由来の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンを含む非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンは、ピーク型界面活性剤と一緒に本発明の処方に入れることができる。さらに、本発明により、５までのアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド）でＮ−置換された第１級アルキル（エーテル）アミンは、ピーク型界面活性剤と一緒に処方に入れることができる。種々の好ましい形態において、Ｎ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンは、式（Ｖ）：
【０１５２】
【化１５】
2009531329.tif 000019
【０１５３】
［式中、ｓ、ｓ'、ｔおよびｔ'は各々独立して２ないし４であり、ｕおよびｖの合計は０ないし３であり、Ｒは８−２２の炭素原子を含む直鎖型または分岐鎖型の飽和または不飽和のアルキル基である。好ましくはｓ、ｓ'、ｔおよびｔ'は２（すなわち、アルキレンオキサイド基はエチレンオキサイド）である］
に対応する。典型的に、ｕおよびｖの合計は０である。種々の形態において、式（Ｖ）の置換基Ｒはヤシ油由来であり、それによってポリアルコキシル化ココアミンを提供する。したがって、種々の好ましい形態において、Ｎ−置換型第１級（エーテル）アミンは２ＥＯまたは５ＥＯココアミンであり、さらに好ましい形態において、２ＥＯココアミンである。本発明により利用するＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンはピーク化し得ることは理解されるべきである。すなわち、より短い鎖のアミンは、本明細書中に詳記する、具体的にはより短い鎖のアミンが３未満のエチレンオキサイド単位を含むピーク型ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤を調製するために用いる方法によって調製し得る。
【０１５４】
典型的に、処方中の非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンの合計比率は、少なくとも約２重量％、より典型的には少なくとも約３重量％、およびいまだより典型的には少なくとも約４重量％である。好ましくは、処方は約２ないし約８重量％、より好ましくは約３ないし約７重量％、および、いまだより好ましくは約４ないし約６重量％の非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンを含有する。種々の形態において、処方は、非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン界面活性剤の混合物またはブレンドを含む。
【０１５５】
非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンに対するピーク型分布（すなわち、より長い鎖の）アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの重量比は、約２０：８０ないし約９０：１０、約３０：７０ないし約８０：２０、または約４０：６０ないし約７５：２５とし得る。
【０１５６】
本発明は、添付する特許請求の範囲に詳記するように、１またはそれを超える前記した特性を示す第１の（典型的には非−ピーク型）非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン界面活性剤、および１またはそれを超える前記した特性を示す第２の、より高度に置換されたピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン界面活性剤を含有する種々のグリフォセート処方に指向される。
【０１５７】
一般的に、非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンおよびピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンを含有する本発明の処方の曇点は、少なくとも約５０℃、典型的には少なくとも約５５℃、より典型的には少なくとも約６０℃、およびいまだより典型的には、少なくとも約６５℃である。より詳細には、かかる処方の曇点は、典型的にはポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン成分として従来の塩基触媒によって調製された、本発明により利用するピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンと同じ炭素鎖長の分布および同じアミン分子当たりのアルキレンオキサイド単位の数の平均比を有する同様の処方よりも、少なくとも約３℃高く、少なくとも約４℃高く、少なくとも約５℃高く、または少なくとも約６℃高い。
【０１５８】
有利なことには、非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンおよびピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンを入れることは、約４.６よりも高い、約４.７よりも高い、約４.８よりも高い、または約４.９よりも高いｐＨにおいて安定かつ効能のあるグリフォセート処方を提供する。具体的には、グリフォセートアンモニウムを含有するグリフォセート処方について、約６.０よりも高いまたは約６.５よりも高いｐＨで、安定かつ効力のある処方が提供される。
【０１５９】
非置換型またはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンおよびピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンを含む種々の形態において、ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンは獣脂アミン由来であるが、但し、９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンではなく、ある種のかかる形態において、８ＥＯである。さらにかかる形態および他の形態と一致して、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミン：非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンの重量比は、典型的に、約２０：８０ないし約９０：１０、約３０：７０ないし約８０：２０、または約４０：６０ないし約７５：２５であるが、但し、重量比は６５：３５ではない。さらに、かかる形態と一致して、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯまたは１０ＥＯ獣脂アミンであって、非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、９ＥＯ獣脂アミンまたは１０ＥＯ獣脂アミン：２ＥＯココアミンの重量比は６５：３５ではない。
【０１６０】
本発明の除草剤処方は、典型的に、少なくとも３重量％または約３重量％ないし約１０重量％のピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンおよび／または少なくとも約２重量％または約２重量％ないし約８重量％の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンも含むが、但し、処方は５.８５重量％のピーク型分布のポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンおよび３.１５重量％の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたは６.５重量％のピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンおよび３.５重量％の非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンを含まない。さらにこれらおよび他の形態と一致して、ピーク型分布ポリアルコキシル化アルキル（エーテル）アミンが９ＥＯ獣脂アミンであって、非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方は５.８５重量％の９ＥＯ獣脂アミンおよび３.１５重量％の２ＥＯ獣脂アミンを含まず、ピーク型分布ポリアルコキシル化第１級アルキル（エーテル）アミンが２ＥＯココアミンである場合、処方は６.５重量％の１０ＥＯ獣脂アミンおよび３.５重量％の２ＥＯココアミンを含まない。
【０１６１】
本発明のグリフォセート処方は、さらに、１またはそれを超える共除草剤、詳細には水溶性の共除草剤を含み得る。好適な共除草剤の例は、アシフルオルフェン、アスラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ブロマシル、ブロモキシニル、クロラムベン、クロピラリド、2,4-D、2,4-DB、ペラルゴン酸、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロップ、ジクロホップ、エンドタール、フェナック、フェノキサプロップ、フラムプロップ、フルアジホップ、フルオログリコフェン、フォメサフェン、ホサミン、グルホシネート、ハロキシホップ、イマザメス（imazameth）、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザモックス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、MCPA、MCPB、メコプロップ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピクロラム、スルファミン酸、2,3,6-TBA、TCAおよびトリクロピルのアンモニウム塩である。種々の形態において、共除草剤は、一般的に４−クロロフェノキシ酢酸（４−ＣＰＡ）またはその塩、２,４−ジクロロフェノキシ酢酸（２,４−Ｄ）またはその塩、３,４−ジクロロフェノキシ酢酸（３,４−ＤＡ）またはその塩、４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（ＭＣＰＡ）またはその塩、２,４,５−トリクロロフェノキシ酢酸（２,４,５−Ｔ）またはその塩、２−（３−クロロフェノキシ）プロパン酸（クロプロプ）またはその塩、２−（４−クロロフェノキシ）プロパン酸（４−ＣＰＰ）またはその塩、２−（２,４−ジクロロフェノキシ）プロパン酸（ジクロロプロプ）またはその塩、２−（３,４−ジクロロフェノキシ）プロパン酸（３,４−ＤＰ）またはその塩、２−（２,４,５−トリクロロフェノキシ）プロパン酸（フェノプロプ）またはその塩、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（メコプロプ）またはその塩、４−（４−クロロフェノキシ）ブタン酸（４−ＣＰＢ）またはその塩、４−（２,４−ジクロロフェノキシ）ブタン酸（２,４−ＤＢ）またはその塩、４−（３,４−ジクロロフェノキシ）ブタン酸（３,４−ＤＢ）またはその塩、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸（ＭＣＰＢ）またはその塩、４−（２,４,５−トリクロロフェノキシ）ブタン酸（２,４,５−ＴＢ）またはその塩、３−アミノ−２,５−ジクロロ安息香酸（クロラムベン）またはその塩、３,６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジカムバ）またはその塩、２,３,６−トリクロロ安息香酸（２,３,６−ＴＢＡ）またはその塩、２,３,５−トリクロロ−６−メトキシ安息香酸（トリカムバ）またはその塩、４−アミノ−３,６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（アミノピラリド）またはその塩、３,６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（クロピラリド）またはその塩、４−アミノ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジンカルボン酸（ピクロラム）またはその塩、３,５,６−トリクロロ−２−ピリジニル）オキシ酢酸（トリクロピル）またはその塩、およびそれらの組合せを含む。種々の他の形態において、共除草剤は、ジウロン、フルオメチュロン、プロメトリンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される。これらおよび他の好適な共除草剤の塩は、酸共除草剤よりもグリフォセート処方により溶解性である。したがって、種々の形態において、共除草剤の塩を含むこ���が処方について好ましいことがある。
【０１６２】
殺すべきまたは制御すべき草木の葉部への適用のために処方を水中で希釈する態様によれば、希釈した組成物は典型的に、例えばジウロン、フルオメチュロン、プロメトリンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される共除草剤を含む共除草剤を含む。かかる希釈組成物中のグリフォセートa.e.の濃度は、典型的に約０.５ないし２.０重量％または約０.５ないし約１.０重量％a.e.であり、一方かかる希釈組成物中の共除草剤の濃度は、約０.２５ないし約１.０重量％、または約０.５重量％ないし約１.０重量％である。これらの希釈組成物中の除草剤に対するグリフォセートの重量比は、典型的に約０.５ないし約４.０、または約１.０ないし約２.０である。
【０１６３】
さらに、本発明により、本発明により調製したピーク型分布界面活性剤は、非置換型第１級アルキル（エーテル）アミンまたはＮ−置換型第１級アルキル（エーテル）アミン不存在下で、安定かつ効能のある除草剤処方に入れることができることが見出された。典型的には、かかる形態によれば、処方は、約９０：１ないし約１２０：１のグリフォセートa.e.：ピーク型分布アルコキシル化アルキル（エーテル）アミンの重量比でグリフォセートおよびピーク型分布の界面活性剤を含む。さらに、かかる形態によれば、ピーク型分布界面活性剤は、典型的に少なくとも約５重量％、より典型的には約５重量％ないし約１０重量％の濃度で処方中に存在する。注記したようにグリフォセートおよびピーク型界面活性剤に加えて、本発明の処方は、例えばグリセリン、より詳細には約２.５重量％ないし約７.５重量％のグリセリンを含む他の成分を含むことができる。有利には、これらの処方は、典型的に少なくとも約７０℃、少なくとも約７５℃、少なくとも約８０℃、少なくとも約８５℃または少なくとも約９０℃の曇点を示し、より詳細には、かかる曇点は少なくとも約１８０ｇ／ｌ、２２０ｇ／ｌ、３００ｇ／ｌ、３６０ｇ／ｌまたは３８０ｇ／ｌグリフォセートa.e.のグリフォセート濃度における曇点である。
【０１６４】
さて、本発明は、以下の非限定的実施例によって説明されるであろう。
【実施例】
【０１６５】
実施例１：５モルのエチレンオキサイドを用いる「Ｓ」方法によるエチル化ココアミンの調製
蒸留ココアミン(520g、2.6モル)を、１ガロンのステンレス鋼圧力容器に入れ、次いで、３０分間、窒素パージ下で、130℃にて加熱して、その湿気含有量を、0.1％未満まで減少させた。次いで、エチレンオキサイド (230g、5.23モル)を、４０分の期間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、150-160℃で維持した。３０分間の温浸後、反応混合物を窒素でパージして、微量のエチレンオキサイドを除去して分析した。その総アミン値は194 mg KOH／gであり、2.00モルのエチレンオキサイドが、1モルのココアミンのエトキシル化につき消化されていることを示す。
【０１６６】
次いで、生成混合物を、100℃に冷却した。次いで、三フッ化ホウ素-リン酸複合体(1.70g)を、反応器に注入した。次いで、混合物を110℃に加熱し、次いで、エチレンオキサイド (330g、7.5モル)を、９０分間にわたり、反応器に添加し、その間、圧力を50 psigで維持した。発熱反応が生じた；冷却を適用して、エチレンオキサイドの添加を通して、温度を110-120℃の範囲に維持した。該エチレンオキサイド添加の完了の際、該反応混合物を、１時間、同じ温度および圧力にて温浸した。分析は、該生成混合物が、約2000 ppmのジオキサンを含有することを示した。次いで、窒素パージおよび（in situで蒸気を発生させるための）水の注入の組合せを、２時間、適用して、ジオキサンを、該生成混合物から揮散した。次いで、該生成混合物を、120℃にて、１時間、窒素パージによって乾燥して、その湿気含有量を、0.5％未満まで減少させた。
そのTAVは133.4 mg KOH／gであり、これは、合計5.0モルのエチレンオキサイドが、ココアミンの各モルのエトキシル化に対して消費されていることを示す。
【０１６７】
図２は、得られた生成物(C／15S)のおよび、同じ数のモル(5)のエチレンオキサイドによるココアミンの通常の、水酸化物触媒エトキシル化によって調製されたその商業的に入手可能な対応物であるEthomeen C／15のホモログ分布を示す。ホモログのピーク型分布は、分布範囲の中間にて、より高濃度(重量 ％)によって示される。図２において示されるように、5 EOが添加されるが、最も一般的なEO 付加化合物が両方の方法において4である。ピークの程度は、C／15Sに対して68であり、C／15に対して60である。
【０１６８】
【表４】
2009531329.tif 000020
【０１６９】
図2:該「R」方法 (C／15)および「S」方法 (C／15S)によって、5モルのエチレンオキサイドによって調製されるエトキシル化ココアミンのホモログ分布
【０１７０】
実施例２：６モルのエチレンオキサイドを用いる「Ｓ」方法によるエトキシル化ココアミンの調製
この実施例において、第１の段階（２モルのエチレンオキサイドによる蒸留ココアミンのエトキシル化）を回避した。商業的に入手可能なEthomeen C／12を、出発物質として使用した。この実施例における4モルのエチレンオキサイドによるEthomeen C／12のエトキシル化物を、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル複合体によって触媒した。
【０１７１】
Ethomeen C／12 (750g、2.59モル)を、１ガロンのステンレス鋼圧力容器に入れ、次いで、130℃にて、窒素パージ下で、30分間加熱して、その湿気含有量を0.1％未満まで減少した。次いで、100℃まで冷却した。次いで、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル複合体(1.56g)を、反応器に注入した。次いで、該混合物を110℃まで加熱し、次いで、エチレンオキサイド (460g、10.45モル)を、６０分の期間にわたり、反応器に添加し、その間、圧力を50 psigに維持した。発熱反応が生じた；冷却を適用して、エチレンオキサイドの添加を通して、110-120℃の範囲で、温度を維持した。エチレンオキサイド添加の完了の際、反応混合物を、１時間、同一の温度および圧力にて温浸した。分析は、生成混合物が、約3000 ppmのジオキサンを含有する。次いで、窒素パージおよび水の注入の組合せ(バッチ重量の4 ％, インシチュで蒸気を生成するため)を、２時間適用して、生成混合物からジオキサンを揮散した。次いで、該生成混合物を、１時間、120℃にて、窒素パージによって乾燥させて、その湿気含有量を0.5％未満まで減少させた。そのTAVは123.7 mg KOH／gであり、これは、合計5.8モルのエチレンオキサイドが、ココアミンの各モルにつき、エトキシル化に対して消費されていることを示す。
【０１７２】
図３は、得られた生成物(C／16S)のおよび、エチレンオキサイドの同じ数のモル(6)によるココアミンの通常の、水酸化物触媒エトキシル化によって調製されたその商業的に入手可能な対応物であるEthomeen C／16のホモログ分布を示す。ホモログのピーク型分布は、分布範囲の中間にて、より高濃度(重量％)によって示される。図３に示されるように、最も一般的なEO 付加化合物は、6 EOが添加されるが、両方の方法において4である。ピークの程度は、C／16Sに対して58であり、C／16に対して49である。
【０１７３】
【表５】
2009531329.tif 000021
【０１７４】
図3: 「R」方法 (C／16)および「S」方法 (C／16S)によって、合計６モルのエチレンオキサイドで調製されたエトキシル化ココアミンのホモログ分布
【０１７５】
実施例３：エトキシル化アルキルアミンのカリウムグリフォセートとの適合性
新たなBF3-触媒方法 (該「Ｓ」方法)によるおよび該「Ｎ」方法によるココアミン-5EO (C／15)、ココアミン-6EO (C／16)、および獣脂アミン-10EO (T／20)の適合性を、カリウムグリフォセート溶液において、標準、水酸化物触媒方法(該「Ｒ」方法)と比較した。溶液曇点を使用して、該溶液を比較した。表１に示されるように、ピーク型方法によって作成された10％ エトキシル化アルキルアミンを含有するグリフォセート処方物は、より高い曇点を有し、これは、慣用的な方法によって作成された該エトキシル化アルキルアミンを含有する処方よりも安定していることを示す。
【０１７６】
曇点方法
安定した、透明の処方の試料を、90+°Cの水槽中でまず加熱する。
該試料の温度が増加するにつれ、「曇り」が、通常、観察される。該溶液の曇りが最大化されるまで、つまり、該処方中に溶解された高分子成分が溶液から沈殿するまで、加熱を続ける。もし該温度が90°Cを超え、曇りが全く明白でないならば、結果をCP>90°Cとして記録する。
【０１７７】
次に、該溶液を、水槽から該処方試料を除去することによって、ゆっくりと冷却し、その間、該試料を緩やかにかき混ぜ（例えば、温度計でかき混ぜることによって）次いで、該懸濁された高分子物質の溶解をモニタリングする。該曇点温度が転移に達すると、該沈殿物の再混合または溶解または高分子相によって、劇的に増加する。
【０１７８】
該処方試料が透明性に戻る温度を、該試料に対する曇点として記録する。この分析を、いくつかの異なる試料に対して繰り返す。これらの試料の観察された曇点の平均を計算し、テストされた特定の処方の曇点として報告する。
【０１７９】
【表６】
2009531329.tif 000022
【０１８０】
* RT-室温 (室温では、該界面活性剤は、相分離を避けるのに十分に溶解性ではない）
水を使用して、該溶液を100 重量％に調整する。
【０１８１】
実施例４：6モルのEOを用いるエトキシル化ココアミンの調製(該「N」方法)
段階１：蒸留ココアミン(520g、2.6モル)を、１ガロンのステンレス鋼圧力容器に入れ、次いで、30分間、窒素パージ下で、130℃にて加熱して、その湿気含有量を、0.1％未満まで減少させた。次いで、エチレンオキサイド(230g、5.23モル)を、40分間にわたり、該圧力容器に添加し、その間、温度を、150-160℃で維持した。30分の温浸の後、該反応混合物をサンプリングし、分析した。その総アミン値は194 mg KOH／gであり、これは、2.00モルのエチレンオキサイドが、1モルのココアミンのエトキシル化に消費されていることを示す。
【０１８２】
段階２：次いで、該生成混合物を、115℃まで冷却した。次いで、エチレンオキサイド (320g、7.27モル)を、期間50分にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を115-125℃で維持した。60分間の温浸の後、該反応混合物を、窒素でパージし、次いでサンプリングし、分析した。その総アミン値は138 mg KOH／gであり、これは、この段階では、2.7モルのエチレンオキサイドが、1モルのココアミンのエトキシル化に対して消費されている。
【０１８３】
段階３：水酸化カリウム (2.50g、0.02モル)を、圧力容器に入れた。該反応混合物を窒素でパージし、次いで、150℃にて、30分間、窒素パージ下で加熱して、その湿気含有量を0.1％未満まで減少させた。
【０１８４】
次いで、エチレンオキサイド (150g、3.4モル)を、20分の期間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、150-160℃で維持した。30分の温浸の後、該反応混合物を窒素でパージして、未反応微量のエチレンオキサイドを除去し、次いで、50℃に冷却し、排出した。そのTAVは、120 mg KOH／gであり、これは、合計6.1モルのエチレンオキサイドが、各モルのココアミンにつき、エトキシル化に消費されていることを示す。最終生成物のジオキサン (約150ppm)およびEGD (約2.5％)の含有量は、酸触媒方法によって作成されたその対応物のジオキサン (約5000 ppm)およびEGD (約7.5％)の含有量よりずっと低い。
【０１８５】
図４は、得られたエトキシル化生成物(6NP)のおよび同じ総アミン値を有する同じ数のモル(6)のエチレンオキサイド (6RP)によるココアミンの通常の、水酸化物触媒エトキシル化によって調製されたその対応物のホモログ分布を示す。ピークの程度は、6NPに対して60であり、6RPに対して49であり、これは、新たな方法によって作成された該6NP生成物が、ピーク型エトキシル化分布を有することを示す。
【０１８６】
【表７】
2009531329.tif 000023
【０１８７】
図4:該通常のエトキシル化方法 (6RP)および該新たなエトキシル化方法(6NP)によって調製されたココアミンの6-モル EO付加化合物のホモログ分布
ピークの程度は、6NPに対して60であり、6RPに対して49である。
【０１８８】
実施例５：8モルのエチレンオキサイドを用いる「Ｎ」方法によるエトキシル化ココアミンの調製
段階１：蒸留ココアミン(520g、2.6モル)を、１ガロンのステンレス鋼圧力容器に入れ、次いで、130℃にて、窒素パージ下で、30分間加熱して、その湿気含有量を、0.1％未満まで減少した。次いで、エチレンオキサイド (230g、5.23モル)を、40分間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、150-160℃で維持した。30分間の温浸の後、該反応混合物をサンプリングし、分析した。その総アミン値は、194 mg KOH／gであり、これは、2.00モルのエチレンオキサイドが、1モルのココアミンのエトキシル化につき消費されていることを示す。
【０１８９】
段階２：次いで、生成混合物を、115℃に冷却した。次いで、エチレンオキサイド(460g、10.46モル)を、75分間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、115-125℃で維持した。60分間の温浸の後、該反応混合物を、窒素でパージし、次いで、サンプリングし、分析した。その総アミン値は、122 mg KOH／gであり、これは、この段階において、3.9モルのエチレンオキサイドが、1モルのココアミンのエトキシル化につき消費されていることを示す。
【０１９０】
段階３：水酸化カリウム (3.0g、0.025モル)を、圧力容器に入れた。該反応混合物を、窒素でパージし、次いで、窒素パージ下で、30分間、150℃で加熱して、その湿気含有量を、0.1％未満まで減少させた。次いで、エチレンオキサイド(465g、6.02モル)を、20分間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、150-160℃にて維持した。30分間の温浸の後、該反応混合物を、窒素でパージして、未反応微量のエチレンオキサイドを除去し、次いで、50℃まで冷却し、排出した。そのTAVは101 mg KOH／gであり、これは、合計8.08モルのエチレンオキサイドが、各モルのココアミンにつき、エトキシル化に消費されていることを示す。最終生成物のジオキサン(約200 ppm)およびEGD(約2.7％)の含有量は、酸触媒方法によって作成されたジオキサン(約8000 ppm)およびEGD(約9.0％)の含有量よりずっと低い。
【０１９１】
図５は、該得られたエトキシル化生成物(8NP)のおよび該エチレンオキサイド (8RP)の同じ数のモル(8)によるココアミンの通常の、水酸化物触媒エトキシル化によって調製されたその対応物のホモログ分布を示す。ピークの程度は、8NPに対して51であり、8RPに対して42であり、これは、新たな方法によって作成された該8NP生成物が、ピーク型エトキシル化分布を有することを示す。
【０１９２】
【表８】
2009531329.tif 000024
【０１９３】
図5:通常のエトキシル化方法(8RP)および新たなエトキシル化方法(8NP)によって調製されたココアミンの8モルEO付加化合物のホモログ分布。ピークの程度は、8NPに対して51であり、8RPに対して42である。
【０１９４】
実施例６：9モルのエチレンオキサイドを用いるエトキシル化ココアミンの調製
この実験において、該段階１エトキシル化（２モルのエチレンオキサイドとのココアミンの非触媒反応）を避けた。代わりに、195 mg KOH／gの総アミン値を有する商業的に入手可能なEthomeen C／12を、出発物質として使用した。
【０１９５】
段階2：0.1％の水未満を含有するEthomeen C／12 (700g、2.43モル)を、１ガロンのステンレス鋼圧力容器に入れ、窒素でパージし、次いで、115℃に加熱した。次いで、エチレンオキサイド(450g、10.22モル)を、75分間にわたり、圧力容器に添加し、その間、温度を、115-125℃に維持した。60分間の温浸の後、該反応混合物を窒素でパージし、次いでサンプリングし、分析した。その総アミン値は、120 mg KOH／gであり、これは、この段階において、4.1モルのエチレンオキサイドは、1モルのココアミンのエトキシル化につき消費されていることを示す。
【０１９６】
段階３：水酸化カリウム(3.7g、0.03モル)を、圧力容器に入れた。該反応混合物を、窒素でパージし、次いで、窒素パージ下で、30分間、150℃にて加熱して、その湿気含有量を、0.1％未満まで減少した。次いで、エチレンオキサイド(330g、7.50モル)を、20分間、圧力容器に添加し、その間、温度を、140-150℃で維持した。30分間の温浸の後、該反応混合物を、窒素でパージして、未反応微量のエチレンオキサイドを除去し、次いで、50℃まで冷却し、排出した。そのTAVは93 mg KOH／gであり、これは、合計9.2モルのエチレンオキサイドが、この調製において、ココアミンの各モルのエトキシル化につき消費されていることを示す。最終生成物のジオキサン(約200 ppm)およびEGD (約3.0％)の含有量は、酸触媒方法によって作成されたその対応物のジオキサン(約12000 ppm)およびEGD (約11.0％)の含有量よりずっと低い。
【０１９７】
図６は、エチレンオキサイド (9RP)の同じ数のモル(9)によるココアミンの通常の、水酸化物触媒エトキシル化によって調製された得られたエトキシル化生成物(9NP)およびその対応物のホモログ分布を示す。ピークの程度は、9NPに対して50であり、9RPに対して43であり、これは、新たな方法によって作成された該9NP生成物が、ピーク型エトキシル化分布を有することを示す。
【０１９８】
【表９】
2009531329.tif 000025
【０１９９】
図6: 通常のエトキシル化方法(9RP)および新たなエトキシル化方法(9NP)によって調製されたココアミンの9モル EO付加化合物のホモログ分布。
ピークの程度は、9NPに対して50であり、9RPに対して43である。
【０２００】
実施例７．グリフォセート処方物の曇点に対するより高いEO付加化合物の還元の効果
62％ K-グリフォセート溶液に、0.2 ％のPEG-600 (〜13.6EO)を添加して、霞がかった生成物を得た。しかしながら、該K-グリフォセート溶液に〜25％のジエチレングリコール (2EO)を添加すると、クリアな溶液が生じた。これは、濃縮されたグリフォセート溶液において、より高いEO付加化合物は、より低いEO付加化合物より、該曇点に対してずっと強い副作用を有することを示す。従って、より高いEO付加化合物の濃度における僅かな減少でさえ、グリフォセート処方物の曇点を、劇的に改善し得る。これは、実施例３において示されている。
【０２０１】
実施例８．本発明の「Ｒ」エトキシル化方法および「Ｎ」エトキシル化方法によって調製された獣脂アミンの9-モル EO 付加化合物のホモログ分布
【０２０２】
【表１０】
2009531329.tif 000026
【０２０３】
図７：通常のエトキシル化方法(9R)および新たな「Ｎ」エトキシル化方法 (9N)によって調製した獣脂アミンの9モル EO 付加化合物のホモログ分布。
ピークの程度は、T／19Nに対して53であり、T／19Rに対して43である。
【０２０４】
生成物T／19Nを、実施例６において概略したように、非常に似た方法を用いて生成した。また、一般的な条件を、表Ａにリストしている。最終総アミン値は、T／19Nに対して1.50であり、T／19Rに対して1.51である。
【０２０５】
【表１１】
2009531329.tif 000027
【０２０６】
【表１２】
2009531329.tif 000028
【０２０７】
【表１３】
2009531329.tif 000029
【０２０８】
以下の実施例９−１３においては、表３に示した種々の他の成分を組成物に用いた。
【０２０９】
【表１４】
2009531329.tif 000030
【０２１０】
実施例９：本実施例は、本明細書に詳記した「Ｒ１」、「Ｎ」および「Ｓ」法に従って調製したものを含む種々の界面活性剤についてのピーク分布データを記載する。
【０２１１】
【表１５】
2009531329.tif 000031
【０２１２】
【表１６】
2009531329.tif 000032
【０２１３】
【表１７】
2009531329.tif 000033
【０２１４】
【表１８】
2009531329.tif 000034
【０２１５】
【表１９】
2009531329.tif 000035
【０２１６】
【表２０】
2009531329.tif 000036
【０２１７】
【表２１】
2009531329.tif 000037
【０２１８】
【表２２】
2009531329.tif 000038
【０２１９】
*較正したNMRはEO／アルキル中にいまだPEGおよびビニル−PEGを含み、TAEに対するLC／MS  EOよりも高いにちがいない。試料中のPEGおよびビニル−PEGが多ければ多い程、相異が大きくなる。
**EO／アルキルの1／2から計算した平均MWを用いてNMRデータから計算したビニル−PEG。ビニルPEGについての平均MWは、多量のビニル−PEGが存在する場合に高くなり過ぎる場合がある。
***TAE 重量％＝100-PEG-（ビニル−PEG）
****これはCAEの2EOを含んだがLC／MSデータは含まない。
【０２２０】
実施例１０
g a.e.／リットルで報告するカリウムグリフォセート塩、界面活性剤（上記に示した）、および種々の他の成分（上記に示した）を含有する水性濃縮組成物を調製した。
【０２２１】
【表２３】
2009531329.tif 000039
【０２２２】
【表２４】
2009531329.tif 000040
【０２２３】
【表２５】
2009531329.tif 000041
【０２２４】
【表２６】
2009531329.tif 000042
【０２２５】
【表２７】
2009531329.tif 000043
【０２２６】
【表２８】
2009531329.tif 000044
【０２２７】
【表２９】
2009531329.tif 000045
【０２２８】
【表３０】
2009531329.tif 000046
【０２２９】
【表３１】
2009531329.tif 000047
【０２３０】
実施例１１
g a.e.／リットルで報告するカリウムおよびイソプロピルアミングリフォセート塩の混合物、界面活性剤（上記に示す）、および種々の他の成分（上記に示す）を含有する水性濃縮組成物を調製した。
【０２３１】
【表３２】
2009531329.tif 000048
【０２３２】
【表３３】
2009531329.tif 000049
【０２３３】
実施例１２
g a.e.／リットルで報告するカリウムグリフォセート塩またはカリウムおよびイソプロピルアミングリフォセート塩の混合物、界面活性剤（上記に示す）、および種々の他の成分（上記に示す）を含有する水性濃縮組成物を調製した。組成物のｐＨは、イソプロピルアミン（Ｃ１２）、水酸化カリウム（Ｃ１３）、水酸化アンモニウム（Ｃ１４）またはトリエタノールアミン（Ｃ１６）を添加することによって調整した。
【０２３４】
【表３４】
2009531329.tif 000050
【０２３５】
実施例１３
g a.e.／リットルで報告するグリフォセートのジアンモニウム塩および界面活性剤（上記に示す）を含有する水性濃縮組成物を調製した。
【０２３６】
【表３５】
2009531329.tif 000051
【０２３７】
実施例１４
g a.e.／リットルで報告するカリウムグリフォセート塩、ポリオキシエトキシル化牛脂アミン界面活性剤（Ｓ３４）およびグリセリンを含有する水性濃縮組成物を調製した。
【０２３８】
【表３６】
2009531329.tif 000052
【０２３９】
実施例１５
本実施例は、実施例１０−１３に上記した外来性の化学物質（すなわち、グリフォセート塩）を含有する噴霧型組成物の除草剤有効性を評価するために行った試験を詳記する。
【０２４０】
標準（ラウンドアップ（登録商標）WeatherMAX）に対する組成物の有効性は、種々の植物種（イチビ、waterhemp、フジバカマ類(waterhemp)、アカザ類（lambsquarter）、イヌビエ（barnyardgrass）、ダイズ、マメアサガオ（pitted morningglory）、スベリヒユ（purslane）およびアメリカキンゴジカ（prickly sida）についての種々の適用比率で決定した。種々の組成物について多重検定を行った。ラウンドアップ（登録商標）WetherMAXに対する種々の組成物の性能を比較したｔ−検定、貯蔵した交差適用比率および多重検定の結果を表１４に記載する。試料の性能が標準から変化した場合、平均差は95％（*)および99％(**)信頼レベルの両方で報告する。
【０２４１】
組成物は、一般的に以下の手順に従って試験した。
【０２４２】
示した植物種の種子は、土壌混合物を入れた85mm四角ポットに植え；土壌混合物は予め蒸気滅菌していてもよく、および、例えばほぼ3.6 kg／m3の割合で12-12-12 NPK徐放性肥料で予め施肥していてもよい。ポットは、地下潅漑を配した温室に入れた。発生約１週間後に、必要に応じていずれか不健全または異常な植物を含む幼植物を間引いて均一な系列の試験ポットを作成した。
【０２４３】
植物は試験の期間中温室で維持し、そこでは１日当たり１４時間の最小日照を与えた。自然光が日要求量の達成に不十分である場合は、ほぼ600マイクロアインシュタインの強さの人工光を用いて差を埋めた。曝される温度は正確に制御しなかったが、日中は平均約２７℃および夜間は平均約２１℃で、２５％から７５％の相対湿度であった。試験を通して植物には地下潅漑して十分な土壌水分レベルを確保した。
【０２４４】
グリフォセート組成物の適用は、典型的に、２４ｐｓｉ（１６５ｋＰａ）の下限に設定した空気圧のTeejet  9501Eフラットファンノズルを備えたトラック噴霧器で噴霧することによって行った。噴霧器ノズルの高さは、一般的に植物材料の頂点の上方約１６インチであり、一般的に１ヘクタール当たり（１／ｈａ）９３リットルの噴霧体積を撒くように較正する。処理は希釈した水性組成物を用いて行った。それは、その成分から直接的に噴霧組成物を調製することができ、または、前処方した濃縮物組成物を水で希釈することによって調製することができる。グリフォセート添加の割合は狭い臨界性ではなく、典型的には７５ｇ a.e./ha〜８００g a.e./haの範囲である。処理後、評価の準備ができるまで、ポットを温室に戻した。
【０２４５】
除草剤有効性を評価するために、試験のすべての植物を典型的には一人の実績を積んだ技術者によって検査し、非処理チェックに対する記録したパーセント対照、除草剤で処理していない植物との比較による各処理の有効性の視覚測定を記録した。
【０２４６】
【表３７】
2009531329.tif 000053
【０２４７】
【表３８】
2009531329.tif 000054
【０２４８】
【表３９】
2009531329.tif 000055
【０２４９】
【表４０】
2009531329.tif 000056
【０２５０】
実施例１６
以下の表１５−３０は、表２に記載した界面活性剤についての前記表４−７に記載したピーク型データを計算するために用いるデータを提供している。該データには、変化する分子量（ＮＭ）／変化するＥＯ置換（ＥＯ／分子）のホモログの重量画分が含まれる。
【０２５１】
表２６−３０は、表１５−２５に示したデータの平均値を提供しており、それを用いて表４−７に記載したピーク型データを計算する。
【０２５２】
モル画分（（ｍＭ）ｉ）は、以下の表に提供する重量画分（Ｗｔ画分）および分子量（ＭＷ）から計算した。（（ｍＭ）ｉ＝（重量画分／ＭＷ）＊１０００）。モル画分からモルパーセントを計算し、それを用いてＮ０（すなわち、置換の重量平均値、本明細書中ではＷ０ともいう）およびｋ（例えば、［０１１４］に定義する）を計算した。表４−８に示す残りのピークパラメータ（例えば、α１）は、例えば、段落［０１１４］−［０１１６］を含む本明細書の他の部分で詳述するように計算した。
【０２５３】
【表４１】
2009531329.tif 000057
【０２５４】
【表４２】
2009531329.tif 000058
【０２５５】
【表４３】
2009531329.tif 000059
【０２５６】
【表４４】
2009531329.tif 000060
【０２５７】
【表４５】
2009531329.tif 000061
【０２５８】
【表４６】
2009531329.tif 000062
【０２５９】
【表４７】
2009531329.tif 000063
【０２６０】
【表４８】
2009531329.tif 000064
【０２６１】
【表４９】
2009531329.tif 000065
【０２６２】
【表５０】
2009531329.tif 000066
【０２６３】
【表５１】
2009531329.tif 000067
【０２６４】
【表５２】
2009531329.tif 000068
【０２６５】
【表５３】
2009531329.tif 000069
【０２６６】
【表５４】
2009531329.tif 000070
【０２６７】
【表５５】
2009531329.tif 000071
【０２６８】
【表５６】
2009531329.tif 000072
【国際調査報告】
2009531329.tif 000084
2009531329.tif 000085
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2009531329.tif 000087
2009531329.tif 000088
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