(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）：2009531285.tif 000017［式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺは、請求項１において定義された通りである。］の１種又は複数の染料を含む染毛剤組成物、及び毛髪を染色するための方法に関する。
2009531285.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2009531285.tif 000014
［式中、
Ｒは、水素；アルキル；−ＯＲ2、−ＳＲ3若しくは−ＮＲ5Ｒ4によって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリール；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6；−ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8；又は−ＳＯ2Ｒ9であり；
Ｘは、水素；−ＯＲ230；−ＳＲ240；−ＮＲ250Ｒ260；−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280；−ＣＯＮＲ290Ｒ300；−ＳＯ2ＯＲ310；−Ｃ(Ｏ)ＯＲ320；−Ｃ(Ｏ)Ｒ330；−ＳＯ2Ｒ340；Ｑ、−ＯＲ201、−ＳＲ300若しくは−ＮＲ500Ｒ400によって置換されたアルキル；Ｒ100、Ｒ110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリール；−ＮＨＳＯ2Ｒ360Ｒ370；又は−ＣＨ＝ＮＲ350であり；
Ｔは、水素；Ｑによって置換されたアルキル；又は−ＯＲ230によって置換されたアリールであり；
Ｙは、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、−ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｚは、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｒ1は、水素、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨアルキル、又はＮＯ2であり；
Ｒ2〜Ｒ8、Ｒ60及びＲ61はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ9は、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ10〜Ｒ21はそれぞれ独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ22は、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ51〜Ｒ54はそれぞれ独立して、水素；アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6によって置換されたシクロアルキル；−ＳＯ2Ｒ9；又はＲ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ55〜Ｒ57はそれぞれ独立して、水素；アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又は、Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ58及びＲ59はそれぞれ独立して、アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又は、Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ230、Ｒ240及びＲ350はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑ、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600若しくは−ＳＯ2Ｒ900によって置換されたシクロアルキル；又は、Ｒ100、Ｒ110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｒ201、Ｒ200、Ｒ600、Ｒ900はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；Ｑによって置換されたアリール；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ100、Ｒ110、Ｒ120、Ｒ130、Ｒ170、Ｒ200、Ｒ210、Ｒ220はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ140、Ｒ150、Ｒ160、Ｒ180及びＲ190はそれぞれ、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであるが、ただしそれぞれの基−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160及び−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190には、１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ310、Ｒ320、Ｒ330及びＲ340はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキル；又は、Ｒ100、Ｒ110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｒ360及びＲ370はそれぞれ、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであるが、ただし、基−ＮＨＳＯ2Ｒ360Ｒ370には１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ250、Ｒ260、Ｒ270、Ｒ280、Ｒ290及びＲ300は独立して、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル、若しくはＱ、−Ｃ(Ｏ)Ｒ601、−ＳＯ2Ｒ901によって置換されたシクロアルキル；又はＲ101、Ｒ111Ｏ−アルキル、−ＯＲ121、−ＳＲ131、−ＮＲ141Ｒ151、−ＣＯＮＲ151Ｒ161、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ171、−ＳＯ2−ＮＲ181Ｒ191、−ＳＯ2ＯＲ202、−Ｃ(Ｏ)Ｒ211若しくは−ＳＯ2Ｒ221によって置換されたアリールであるが、ただし、基−ＮＲ250Ｒ260、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280及び−ＣＯＮＲ290Ｒ300それぞれには１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ111、Ｒ121、Ｒ131、Ｒ141、Ｒ151、Ｒ161、Ｒ171、Ｒ181、Ｒ191、Ｒ202及びＲ211はそれぞれ独立して、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ221は、アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ601は、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；  Ｒ901は、アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｑは、一般式（II）の基であり、
【化２】
2009531285.tif 000015
式中、
Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''はそれぞれ独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル−アルキルであるが、それらのいずれかが、ヘテロ原子含有基によって置換されていてもよく、あるいはＲ'とＲ''とがそれらが結合している窒素と共に５員又は６員の複素環式環を形成してもよく；
Ａ-は、化粧品として許容されるアニオンであり；
ここで、式（Ｉ）の染料はちょうど１つの基Ｑを含む。
ここで、基Ｙ及びＺの少なくとも１つは、水素以外の基である。  ここで、Ｘが水素以外の場合にはＴ及びＲ1が水素である。］
の１種又は複数の染料を含む染毛剤組成物。
【請求項２】
前記式（II）の基において、Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''が、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はベンジルであり、Ａ-が、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硫酸水素イオン、過塩素酸イオン、フルオロホウ酸イオン、クロロ亜鉛酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、乳酸イオン若しくはクエン酸イオン又はそれらの混合物である、請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、
Ｚ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52、−ＮＨＳＯ2Ｒ58又は−ＯＲ53（ここで、Ｒ51は、水素であり、Ｒ52は、水素、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルであり；Ｒ53は、水素、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルであり；Ｒ58は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230又は−ＳＲ240（ここで、Ｒ230及びＲ240は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、Ｑによって置換されたフェニル、そのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＳＯ2−フェニル、又はそのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ2−フェニルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである、
請求項１及び／又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52又はＯＲ53（ここで、Ｒ51及びＲ53は水素であり、Ｒ52は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＳＯ2NR270R280、−ＣＯＮＲ290Ｒ300、−ＳＯ2ＯＲ310、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ320（ここで、Ｒ270及びＲ290は、水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；Ｒ280、Ｒ300、Ｒ310及びＲ320は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はＱによって置換されたフェニルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである、
請求項１及び／又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52又は−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり、Ｒ56は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280又は−ＳＯ2ＯＲ310（ここでＲ230及びＲ310は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、Ｑによって置換されたフェニルであり；Ｒ270は水素であり、Ｒ280は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである、
請求項１及び／又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、
Ｙ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52又は−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり、Ｒ56は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280、−ＳＯ2ＯＲ310又は−ＮＲ250Ｒ260（ここで、Ｒ230及びＲ310は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、又はＱによって置換されたフェニルであり；Ｒ27は水素であり；Ｒ28は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；Ｒ25は水素であり、Ｒ26はＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はＸに結合したメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである、
請求項１及び／又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項７】
一般式（Ｉ）において、
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
ＹがＯＲ53であるが、ここでＲ53が水素であり；
Ｘが水素であり；
Ｒ1が−ＮＨ2又は−ＮＨ−アルキルであり；
Ｔが、Ｑによって置換されたアルキル又は−ＯＲ230によって置換されたアリール（ここで、Ｒ230は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600又は−ＳＯ2Ｒ900であるが、ここで、Ｒ600及びＲ900は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである、
請求項１及び／又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の酸化染料前駆体及び／又は少なくとも１種のカップリング化合物を含む、請求項１〜７の１以上の項に記載の染毛剤組成物。
【請求項９】
酸化剤を含む、請求項１〜８の１以上の項に記載の染毛剤組成物。
【請求項１０】
２〜11の範囲のpH値を有する、請求項１〜９の１以上の項に記載の染毛剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜10の１以上の項に記載の染毛剤組成物を、毛髪に塗布し、１〜45分間放置し、次いで毛髪から洗い流すことを特徴とする、毛髪を染色するための方法。
【請求項１２】
一般式（Ia）：
【化３】
2009531285.tif 000016
［式中、
Ｒが、水素；アルキル；−OR2、−ＳＲ3若しくは−ＮＲ5Ｒ4によって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリール；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6；−ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8；又は−ＳＯ2Ｒ9であり；
Ｘが、水素、−ＯＲ235、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280又は−ＳＯ2ＯＲ310であり；
Ｙが、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、−ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｚが、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｔが、水素又は−ＯＲ230によって置換されたアリールであり；
Ｒ1が、水素、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨアルキル、又はＮＯ2であり；
Ｒ235が、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190又は−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｑ、Ｒ2〜Ｒ22、Ｒ51〜Ｒ61、Ｒ100、Ｒ110、Ｒ120、Ｒ130、Ｒ140、Ｒ150、Ｒ160、Ｒ170、Ｒ180、Ｒ190、Ｒ200、Ｒ210、Ｒ220、Ｒ230、Ｒ270、Ｒ280及びＲ310が、請求項１において定義された通りである。］
の染料。
【請求項１３】
Ｚが、水素又はアミノであり；
Ｒ1が、水素又はヒドロキシであり；
Ｒが水素であり；
Ｙが、ヒドロキシ又はアミノであり；  Ｘが、−ＯＲ235（ここで、Ｒ235が、そのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ2−フェニルである）であり；
Ｔが、水素又は−ＯＲ230によって置換されたアリール（ここで、Ｒ230が、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600又は−ＳＯ2Ｒ900であるが、ここで、Ｒ600及びＲ900が、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）である、
請求項12に記載の染料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アントラキノン染料を含む染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤は、そのために使用される染料によって分類するか、あるいはメラニンの漂白作用の有無によって分類することができる。典型的な例としては、アルカリ剤、酸化染料及び場合によってはニトロ染料のような直接染料を含む第一剤と酸化剤を含む第二剤とからなる二剤式永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカリ剤、及び酸性染料、塩基性染料又はニトロ染料のような直接染料を含む一剤式半永久染毛剤が挙げられる。
【０００３】
しかし、上述の永久染毛剤には、酸化染料によって得られる色調があまり鮮やかでなく、また毛髪を傷めるという欠陥が付随してくる。各種の色調を得ることを目的として、酸化剤を含む二剤式染毛剤のためにニトロ染料又はカチオン染料を使用することが試みられてきた（たとえば、特許文献１及び２を参照されたい）。最近の直接染料を含む永久染毛剤は、典型的には、染髪の直後には鮮やかな色を呈するが、時間とともに急速に退色して、そのために最終的な結果としてはくすんだ状態になってしまう。大量の直接染料を使用すると、酸化剤として使用される過酸化物と混合すると分解したり、処方中での溶解性に乏しくなったりするなどの問題がある。
【０００４】
上述の半永久染毛剤は、典型的には、得られる色の耐久性が低いという欠点を有している。さらに、紫色、青色、及び灰青色の色調を得ることが困難であるが、その理由は、それらの色調を与えることができる染料の数が極端に限られているからである。そのような染料は、高性能で、毒性学的に安全でなければならない。
【０００５】
毛髪を染めるために四級化アントラキノン染料を使用することは公知であり、たとえば以下の特許を参照されたい：特許文献３、４、５、６、７、８及び特許文献９。さらに、特許文献１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、及び特許文献２１には、四級化アントラキノン染料を用いて織物材料を染色することが教示されている。
【特許文献１】特開平06-271435号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第1133976A2号明細書
【特許文献３】独国特許第1203915号明細書
【特許文献４】独国特許第1248865号明細書
【特許文献５】独国特許第1492066号明細書
【特許文献６】英国特許第1205365号明細書
【特許文献７】米国特許第3,531,502号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第0818193A2号明細書
【特許文献９】欧州特許出願公開第0852136A1号明細書
【特許文献１０】米国特許第3,657,213号明細書
【特許文献１１】英国特許第1,270,107号明細書
【特許文献１２】英国特許第1,248,652号明細書
【特許文献１３】米国特許第2,888,467号明細書
【特許文献１４】米国特許第2,737,517号明細書
【特許文献１５】米国特許第4,246,172号明細書
【特許文献１６】スイス国特許第14851/71号明細書
【特許文献１７】独国特許第1619365号明細書
【特許文献１８】スイス国特許第463666号明細書
【特許文献１９】仏国特許第1,363,216号明細書
【特許文献２０】米国特許第5,486,629号明細書
【特許文献２１】及び英国特許第807241号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、毛髪を傷めることなく、青色、灰色、すみれ色、又は赤色の色調を効果的に与えることが可能で、毒性学的に安全な染毛剤が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外なことには、以下で与えられる定義に従った特定のアントラキノン染料が、所望の性質を与え得ることが現在見出された。
【０００８】
従って、本発明は一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む染毛剤組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2009531285.tif 000003
【００１０】
［式中、
Ｒは、水素；アルキル；−ＯＲ2、−ＳＲ3若しくは−ＮＲ5Ｒ4によって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリール；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6；−ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8；又は−ＳＯ2Ｒ9であり；
Ｘは、水素；−ＯＲ230；−ＳＲ240；−ＮＲ250Ｒ260；−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280；−ＣＯＮＲ290Ｒ300；−ＳＯ2ＯＲ310；−Ｃ(Ｏ)ＯＲ320；−Ｃ(Ｏ)Ｒ330；−ＳＯ2Ｒ340；Ｑ、−ＯＲ201、−ＳＲ300若しくは−ＮＲ500Ｒ400によって置換されたアルキル；Ｒ100、R110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリール；−ＮＨＳＯ2Ｒ360Ｒ370；又は−ＣＨ＝ＮＲ350であり；
Ｔは、水素；Ｑによって置換されたアルキル；又は−ＯＲ230によって置換されたアリールであり；
Ｙは、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、−ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｚは、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｒ1は、水素、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨアルキル、又はＮＯ2であり；
Ｒ2〜Ｒ8、Ｒ60及びＲ61はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ9は、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ10〜Ｒ21はそれぞれ独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ22が、アルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルであり；
Ｒ51〜Ｒ54はそれぞれ独立して、水素；アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6によって置換されたシクロアルキル；−ＳＯ2Ｒ9；又はＲ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ55〜Ｒ57はそれぞれ独立して、水素；アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又は、Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ58及びＲ59はそれぞれ独立して、アルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又は、Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリールであり；
Ｒ230、Ｒ240及びＲ350はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑ、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600若しくは−ＳＯ2Ｒ900によって置換されたシクロアルキル；又は、Ｒ100、Ｒ110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｒ201、Ｒ200、Ｒ600、Ｒ900はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；Ｑによって置換されたアリール；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ100、Ｒ110、Ｒ120、Ｒ130、Ｒ170、Ｒ200、Ｒ210、Ｒ220はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ140、Ｒ150、Ｒ160、Ｒ180及びＲ190はそれぞれ、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであるが、ただしそれぞれの基−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160及び−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190には、１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ310、Ｒ320、Ｒ330及びＲ340はそれぞれ独立して、Ｑによって置換されたアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；Ｑによって置換されたシクロアルキル；又は、Ｒ100、Ｒ110Ｏ−アルキル、−ＯＲ120、−ＳＲ130、−ＮＲ140Ｒ150、−ＣＯＮＲ150Ｒ160、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ170、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190、−ＳＯ2ＯＲ200、−Ｃ(Ｏ)Ｒ210若しくは−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｒ360及びＲ370はそれぞれ、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであるが、ただし、基−ＮＨＳＯ2Ｒ360Ｒ370には１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ250、Ｒ260、Ｒ270、Ｒ280、Ｒ290及びＲ300はそれぞれ独立して、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル、若しくはＱ、−Ｃ(Ｏ)Ｒ601、−ＳＯ2Ｒ901によって置換されたシクロアルキル；又はＲ101、Ｒ111Ｏ−アルキル、−ＯＲ121、−ＳＲ131、−ＮＲ141Ｒ151、−ＣＯＮＲ151Ｒ161、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ171、−ＳＯ2−ＮＲ181Ｒ191、−ＳＯ2ＯＲ202、−Ｃ(Ｏ)Ｒ211若しくは−ＳＯ2Ｒ221によって置換されたアリールであるが、ただし、基−ＮＲ250Ｒ260、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280及び−ＣＯＮＲ290Ｒ300それぞれには１つの基Ｑを含んでいなければならず；
Ｒ111、Ｒ121、Ｒ131、Ｒ141、Ｒ151、Ｒ161、Ｒ171、Ｒ181、Ｒ191、Ｒ202及びＲ211はそれぞれ独立して、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ221は、アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｒ601は、水素；アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；  Ｒ901は、アルキル；Ｑによって置換されたアルキル；アリール；Ｑによって置換されたアリール；ヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；そのアルキル基の中でＱによって置換されたポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；又はＱによって置換されたシクロアルキルであり；
Ｑは、一般式（II）の基であり、
【００１１】
【化２】
2009531285.tif 000004
【００１２】
式中、
Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''はそれぞれ独立して、アルキル、アリール、アリールアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル−アルキルであるが、それらのいずれかが、ヘテロ原子含有基によって置換されていてもよく、あるいはＲ'とＲ''とがそれらが結合している窒素と共に５員又は６員の複素環式環を形成してもよく；  Ａ-は、化粧品として許容されるアニオンであり；
ここで、式（Ｉ）の染料はちょうど１つの基Ｑを含む。
ここで、基Ｙ及びＺの少なくとも１つが、水素以外の基である。ここで、Ｘが水素以外の場合にはＴ及びＲ1が水素である。]
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、好ましくは（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル基、たとえばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル又はn-ヘキシルである。
【００１４】
シクロアルキルは、好ましくは（Ｃ3〜Ｃ8）−シクロアルキル、特に好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシルである。
【００１５】
アリール基は、好ましくはフェニル又はナフチル基である。
【００１６】
ハロゲンは、好ましくは塩素、臭素及びフッ素である。
【００１７】
Ｒ'とＲ''とから形成される５員又は６員の複素環式環は、好ましくはピロリジン、ピペリジン、モルホリン又はピペラジン環である。Ｒ'、Ｒ''及びＲ'''は、好ましくはベンジル又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、特に好ましくはベンジル、メチル及びエチルである。
【００１８】
一般式（Ｉ）の染料は有機酸又は無機酸の塩であってもよい。したがって、Ａ-はたとえば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硫酸水素イオン、過塩素酸イオン、フルオロホウ酸イオン、クロロ亜鉛酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、乳酸イオン若しくはクエン酸イオン又はそれらの混合物などであってよい。
【００１９】
Ａ-の意味合いは一般的には、一般式（Ｉ）の染料の調製方法によって決まる。好適なＡ-の意味合いは、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、及び乳酸イオンである。
【００２０】
本発明の特に好適な組成物は、以下の置換基を有する一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む。
Ｚ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52、−ＮＨＳＯ2Ｒ58又は−ＯＲ53（ここで、Ｒ51は、水素であり、Ｒ52は、水素、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルであり；Ｒ53は、水素、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルであり；Ｒ58は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230又は−ＳＲ240（ここで、Ｒ230及びＲ240は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、Ｑによって置換されたフェニル、そのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＳＯ2−フェニル、又はそのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ2−フェニルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである。
【００２１】
このタイプの染料の例は、式（Ic）、（Ig）、（Ih）、（Ii）、（Ir）、（Is）、（Idd）、（Iee）及び（Iff）の染料である。
【００２２】
【化３】
2009531285.tif 000005
【００２３】
【化４】
2009531285.tif 000006
【００２４】
さらに本発明の特に好適な組成物は、以下の置換基を有する一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む。
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52又はＯＲ53（ここで、Ｒ51及びＲ53は水素であり、Ｒ52が（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280、−ＣＯＮＲ290Ｒ300、−ＳＯ2ＯＲ310、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ320（ここで、Ｒ270及びＲ290は、水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；Ｒ280、Ｒ300、Ｒ310及びＲ320は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はＱによって置換されたフェニルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである。
【００２５】
このタイプの染料の例は、式（Igg）〜（Ijj）の染料である。
【００２６】
【化５】
2009531285.tif 000007
【００２７】
さらに本発明の特に好適な組成物は、以下の置換基を有する一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む。
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52又は−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり、Ｒ56は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｙが、−ＮＲ51Ｒ52（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は、（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280又は−ＳＯ2ＯＲ310（ここでＲ230及びＲ310は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、Ｑによって置換されたフェニルであり；Ｒ270が水素であり、Ｒ280は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである。
【００２８】
このタイプの染料の例は、式（Ix）及び（Iy）の染料である。
【００２９】
【化６】
2009531285.tif 000008
【００３０】
さらに本発明の特に好適な組成物は、以下の置換基を有する一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む。
Ｙ、Ｔ及びＲ1が、水素であり；
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52又は−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり、Ｒ56は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はフェニルである）であり；
Ｘが、−ＯＲ230、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280、−ＳＯ2ＯＲ310又は−ＮＲ250Ｒ260（ここで、Ｒ230及びＲ310は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、又はＱによって置換されたフェニルであり；Ｒ27は水素であり；Ｒ28は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；Ｒ25は水素であり、Ｒ26はＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はＸに結合したメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである。
【００３１】
このタイプの染料の例は、式（Iz）、（Iaa）、（Ibb）及び（Icc）の染料である。
【００３２】
【化７】
2009531285.tif 000009
【００３３】
さらに本発明の特に好適な組成物は、以下の置換基を有する一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を含む。
Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルであり；
Ｚが、−ＮＲ51Ｒ52（ここで、Ｒ51は水素であり、Ｒ52は水素又は（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
ＹがＯＲ53であるが、ここでＲ53が水素であり；
Ｘが水素であり；
Ｒ1が−ＮＨ2又は−ＮＨ−アルキルであり；
Ｔが、Ｑによって置換されたアルキル又は−ＯＲ230によって置換されたアリール（ここで、Ｒ230は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600又は−ＳＯ2Ｒ900であるが、ここで、Ｒ600及びＲ900は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）であり；
Ｑが、トリス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−アンモニウム基、ビス（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ベンジル−アンモニウム基、メチル−モルホリニウム基又はメチル−ピロリジニウム基であり；
Ａ-が、塩化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、又は乳酸イオンである。
【００３４】
このタイプの染料の例は、式（Ikk）〜（Inn）の染料である。
【００３５】
【化８】
2009531285.tif 000010
【００３６】
式（Ｉ）の染料は、たとえば、米国特許第2,737,517号明細書、米国特許第2,888,467号明細書、スイス国特許第463666号明細書、仏国特許第1,363,216号明細書又は独国特許第1619365号明細書において部分的には公知である。
【００３７】
しかし、以下において定義される式（Ia）の染料は、それでもなお新規なものである。
【００３８】
したがって、本発明は一般式（Ia）の染料を提供する。
【００３９】
【化９】
2009531285.tif 000011
【００４０】
［式中、
Ｒが、水素；アルキル；−ＯＲ2、−ＳＲ3若しくは−ＮＲ5Ｒ4によって置換されたアルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；シクロアルキル；Ｒ10、Ｒ11Ｏ−アルキル、−ＯＲ12、−ＳＲ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ17、−ＳＯ2−ＮＲ18Ｒ19、−ＳＯ2ＯＲ20、−Ｃ(Ｏ)Ｒ21若しくは−ＳＯ2Ｒ22によって置換されたアリール；−Ｃ(Ｏ)Ｒ6；−ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8；又は−ＳＯ2Ｒ9であり；
Ｘが、水素、−ＯＲ235、−ＳＯ2ＮＲ270Ｒ280又は−ＳＯ2ＯＲ310であり；
Ｙが、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、−ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｚが、水素、−ＮＲ51Ｒ52、−ＯＲ53、−ＳＲ54、−ＳＯ2ＮＨＲ55、−ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ56、−ＳＯ2ＯＲ57、ＮＨＳＯ2Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＮＨＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、ハロゲン、又はＮＯ2であり；
Ｔが、水素又は−ＯＲ230によって置換されたアリールであり；
Ｒ1が、水素、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨアルキル、又はＮＯ2であり；
Ｒ235が、−ＳＯ2−ＮＲ180Ｒ190又は−ＳＯ2Ｒ220によって置換されたアリールであり；
Ｑ、Ｒ2〜Ｒ22、Ｒ51〜Ｒ61、Ｒ100、Ｒ110、Ｒ120、Ｒ130、Ｒ140、Ｒ150、Ｒ160、Ｒ170、Ｒ180、Ｒ190、Ｒ200、Ｒ210、Ｒ220、Ｒ230、Ｒ270、Ｒ280及びＲ310が、先に定義された通りである。
【００４１】
式（Ia）の好ましい染料においては、
Ｚが、水素又はアミノであり；
Ｒ1が、水素又はヒドロキシであり；
Ｒが水素であり；
Ｙが、ヒドロキシ又はアミノであり；
Ｘが、−ＯＲ235（ここで、Ｒ235は、そのアルキル基がＱによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ2−フェニルである）であり；
Ｔが、水素又は−ＯＲ230によって置換されたアリール（ここで、Ｒ230は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、そのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル、−Ｃ(Ｏ)Ｒ600又は−ＳＯ2Ｒ900であるが、ここで、Ｒ600及びＲ900は、Ｑによって置換された（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキル又はそのアルキル基の中でＱによって置換されたヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルである）である。
【００４２】
式（Ia）の特に好ましい染料は、染料（Ii）、（Is）及び（Ikk）〜（Inn）である。
【００４３】
一般式（Ｉ）の染料は、たとえば、交換可能な原子又は基たとえばハロゲン、スルホン酸基又はニトロ基を含むアントラキノン誘導体を、脂肪族アミン、芳香族アミン、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール及び硫黄含有反応剤によって、ウルマン（Ullmann）タイプ置換をさせるような、一般的に公知の方法によって得ることができる。一般的な手順は、たとえば、「ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry）」（VCH・フェルラークスゲゼルシャフト（VCH Verlagsgesellschaft）、ワインハイム（Weinheim））、1985、第A2巻、「アントラキノン・ダイズ・アンド・インターメディエーツ（Anthraquinone Dyes and Intermediates）」、357〜412頁に記載されている。染料を調製する反応は、有機溶媒たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ハロゲノベンゼンなどの中、水中、又は好ましくは過剰の反応剤中で実施することができる。高温、好ましくは60℃〜150℃の間の温度で反応を実施するのが有利である。酸結合剤を必ず添加しなければならないか、あるいは過剰のアミンを使用する。通常の触媒、たとえば銅又は銅塩又はそれらの混合物を添加するのが有利であり得る。
【００４４】
一般式（Ｉ）のアルコキシアントラキノンは、アルコール性アルカリにより50〜130℃でアントラキノンスルホン酸を転化させることによって得ることができる。ハロゲンをアルコキシ−又はアリールオキシアントラキノンへ直接置換させることは、たとえば、アルカリを用いて有利には金属ナトリウムを用いてインサイチュで生成させたアルコラート又はフェノラートを使用して実施するのが有利である。これらの反応は、乾燥させた反応剤を用いて、水が存在しない条件下で実施するのが有利である。
【００４５】
本発明による好ましい染毛剤組成物は、一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料及び１種又は複数の直接染料又は酸化染料を含む染料混合物を含む。
【００４６】
そのような直接染料の例としては、ザ・ヨーロピアン・コスメティック・トイレタリー・アンド・パフューメリ・アソシエーション（The European Cosmetic,Toiletry and Perfumery Association）（COLIPA）によって発行された公的に入手可能な染料リストからの染料、特に以下のものが挙げられる：酸性黄１、分散赤17、塩基性茶17、酸性黒１、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、ピクラミン酸、HC赤13、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、HC赤７、HC青２、HC黄４、HC黄２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、4-アミノ-3-ニトロフェノール、2-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロアニソール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、3-メチルアミノ-4-ニトロフェノキシテアノール、2-ニトロ-5-グリセリルメチルアニリン、HC紫１、HC橙２、HC黄９、4-ニトロフェニルアミノエチルウレア、HC赤10、HC赤11、2-ヒドロキシエチルピクラミン酸、HC青12、ヒドロキシエチル-2-ニトロ-p-トルイジン、HC青11、HC黄７、HC黄10、4-アミノ-2-ニトロフェニルアミン-2-カルボン酸、2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール、HC紫２、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC黄13、2,6-ジアミノ-3-((ピリジン-3-イル)アゾ)ピリジン、N-(2-ニトロ-4-アミノフェニル)-アリルアミン、塩基性紫２、塩基性赤51、塩基性黄87、塩基性橙31、塩基性赤76、塩基性茶16、塩基性黄57、酸性橙７、酸性赤33、酸性黄23、酸性青９、酸性赤92、酸性黄３、酸性紫43、分散紫１、酸性青62、分散黒９、ヒドロキシアントラキノンアミノプロピルメチルモルホリニウムメトスルフェート、ローソン（Lawsone）、HC青14、カレー・レッド、酸性赤18、酸性赤52、酸性緑25、分散青377、ピグメント・レッド57、HC青15、テトラブロモフェノールブルー、塩基性青７、塩基性青26、塩基性青99、塩基性紫10、塩基性紫14；特公昭58-2204号公報、特開平09-118832号公報、特表平08-501322号公報、特表平08-507545号公報に記載されているカチオン染料、及びシアニン構造を有するメチンタイプのカチオン染料。
【００４７】
混合物を含む好ましい本発明の染毛剤組成物は通常、染料混合物の全重量を基準にして、一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を90〜10重量％の量で含み、１種又は複数の直接染料若しくは酸化染料を10〜90重量％の量で含む。
【００４８】
好ましくは、本発明の染毛剤組成物は、染料混合物の全重量を基準にして、一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を80〜20重量％の量で含み、１種又は複数の直接染料若しくは酸化染料を20〜80重量％の量で含む。
【００４９】
特に好ましくは、本発明の染毛剤組成物は、染料混合物の全重量を基準にして、一般式（Ｉ）の１種又は複数の染料を65〜35重量％の量で含み、１種又は複数の直接染料若しくは酸化染料を35〜65重量％の量で含む。
【００５０】
さらに本発明による好適な染毛剤組成物は通常、染毛剤組成物の重量を基準にして一般式（Ｉ）の染料を、0.0001〜20重量％、好ましくは0.001〜20重量％、より好ましくは0.01〜10重量％、特に好ましくは0.05〜５重量％の量で含む。
【００５１】
上述のような染料混合物を含む本発明による染毛剤組成物は通常、染毛剤組成物の重量を基準にして、0.001〜20重量％の間、好ましくは0.01〜20重量％、より好ましくは0.05〜10重量％、特に好ましくは0.1〜５重量％の染料含有量を有する。
【００５２】
本発明による染毛剤組成物においては、本発明の一般式（Ｉ）の染料は、２〜11の広いpH領域において高い貯蔵安定性を示すが、これは染毛剤において通常採用されるpH領域であるので、本発明の染毛剤組成物は、上述のpH領域中のどのpHであっても使用することができる。しかし、染色性の観点からは、２以上のpH領域が好ましい。２〜８のpH領域の染毛剤組成物及び８〜12のpH領域の染毛剤組成物が好ましい。
【００５３】
通常はアルカリ剤を使用して、所望のpH値に調節する。アルカリ剤の例としては、アンモニア、アルカノールアミンたとえばモノエタノールアミン及びイソプロパノールアミン又はそれらの塩、グアニジウム塩たとえば炭酸グアニジン、水酸化物たとえば水酸化ナトリウムなどが挙げられる。本発明の染毛剤組成物は、組成物の全重量を基準にして、アルカリ剤を、好ましくは0.01〜20重量％、より好ましくは0.1〜10重量％、特に好ましくは0.5〜５重量％の量で含む。
【００５４】
式（Ｉ）の染料は酸化剤に対する高い安定性を有しているので、本発明の染毛剤組成物は、酸化剤と共に毛髪に塗布してもよい。別の言い方をすれば、一般式（Ｉ）の染料を含む第一剤と、酸化剤を含む第二剤とからなる、二剤式組成物として提供することができる。この場合、毛髪の染色と漂白を同時に実施することが可能となり、それによって容易に、毛髪がより鮮やかに染色される。
【００５５】
酸化剤の例としては、過酸化水素、過硫酸塩たとえば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム、過ホウ酸塩たとえば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸塩たとえば過炭酸ナトリウム、及び臭素酸塩たとえば臭素酸ナトリウム及び臭素酸カリウムなどが挙げられる。毛髪の漂白性、安定性、及び本発明の一般式（Ｉ）の染料の有効性の観点からは、過酸化水素が特に好ましい。過酸化水素を他の酸化剤と組み合わせて使用してもよい。酸化剤は、染毛剤組成物を基準にして、好ましくは0.5〜10重量％、特に好ましくは１〜８重量％の量で使用する。
【００５６】
本発明の一般式（Ｉ）の染料を含む第一剤と酸化剤を含む第二剤とを、好ましくは２：１から１：３の範囲の容積比で混合する。
【００５７】
本発明の染毛剤組成物においては、酸化染料を本発明の一般式（Ｉ）の染料と組み合わせて使用することができる。そのように組み合わせて使用することによって、酸化染料の単独使用では不可能であった、かなり鮮やかでかつ強い染色が可能となる。酸化染料の場合には、酸化タイプの染毛剤で通常使用される公知の顕色剤及びカップリング剤を使用することができる。
【００５８】
顕色剤の例としては、以下のものが挙げられる：パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,2,2'-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセトアミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン及び4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル）ピラゾール並びにそれらの塩。
【００５９】
カップリング剤の例としては、以下のものが挙げられる：メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レソルシン、2-メチルレソルシン、4-クロロレソルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、及び2,6-ジアミノピリジン、並びにそれらの塩。
【００６０】
顕色剤及びカップリング剤のそれぞれとして、上述の顕色剤又はカップリング剤の少なくとも２種を使用することができる。それらそれぞれの含有量は、染毛剤組成物を基準にして、好ましくは0.01〜20重量％、特に好ましくは0.05〜10重量％である。
【００６１】
本発明の染毛剤組成物に対して、インドール又はインドリンで代表される自動酸化染料、又は公知の直接染料たとえばニトロ染料若しくは分散染料を添加することも可能である。
【００６２】
本発明の染毛剤組成物に対して、ポリオール、ポリオールアルキルエーテル、カチオン性若しくは両性ポリマー及び／又はシリコーンを添加するのが好ましいが、その理由は、そうして得られる組成物が、毛髪を均質に染色することができ、毛髪に改良された美容効果を与えるからである。
【００６３】
上述の成分に加えて、化粧品用の原料として通常使用されるものを、本発明の染毛剤組成物に添加することもできる。そのような任意成分の例としては、炭化水素、動物性及び植物性油脂、高級脂肪酸、有機溶媒、浸透促進剤、カチオン性界面活性剤、天然又は合成ポリマー、高級アルコール、エーテル、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、タンパク質誘導体、アミノ酸、防腐剤、キレート化剤、安定剤、抗酸化剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、着色剤、香料、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００６４】
本発明の染毛剤組成物を、常法に従って調整して、一剤式組成物を形成するか、あるいはアルカリ剤を含む第一剤と酸化剤を含む第二剤とを有する二剤式組成物を形成することができる。本発明の一般式（Ｉ）の染料を、二剤又は三剤組成物のこれらの剤の少なくとも１つに配合してもよい。本発明の染毛剤組成物が一剤式のものである場合には、それを毛髪に直接塗布するが、それに対して、二剤式又は三剤式の場合には、毛髪の染色の直前にそれらの剤を混合し、その混合物を毛髪に塗布する。
【００６５】
二剤式の染毛剤組成物の調製法の場合、第一剤は典型的には、本発明の一般式（Ｉ）の染料と、場合によっては酸化染料とを混合して、アルカリ剤たとえばアンモニアを用いてその混合物のpHを８〜12に調節することにより調製する。第二剤は、約２〜６重量％の過酸化水素を配合し、リン酸を用いてその混合物を弱酸性とすることにより調製する。
【００６６】
本発明の染毛剤組成物は、粉末、透明液体、エマルジョン、クリーム、ゲル、ペースト、エアロゾル、エアロゾルフォームなどの形態で提供することができる。それが、毛髪に染着させる際に（その組成物が二剤式又は三剤式の場合には、これらの剤の全てを混合した後に）2000〜100000mPa・sの粘度を有しているのが好ましい。上述の粘度は、20℃で、ブルックフィールド（Brookfield）回転粘度計（No.５スピンドル、５rpm）を用いて測定したものである。
【００６７】
本発明はまた、上述のような染毛剤組成物を毛髪に塗布し、１〜４５分間放置し、次いで毛髪から洗い流すことを特徴とする、毛髪を着色させるための方法に関する。
【００６８】
好ましい本発明の方法においては、その染毛剤組成物を、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物と混合する。
【実施例】
【００６９】
以下において、本発明の実施態様を詳しく説明するが、これは説明のみを目的としたものであって、本発明を限定する意図はない。
【００７０】
染料の調製法
ａ）（メチル硫酸[2-(1-アミノ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロ-アントラセン-2-イルスルファニル)-エチル]-トリメチルアンモニウム）の調製法
5.0部の硫黄、14.0部の硫化ナトリウム水和物を、50〜60℃で80部のエチルアルコール中に溶解させる。次いで、10部の1-アミノ-2-ブロモ-4-ヒドロキシアントラキノンを添加し、その反応混合物を環流下で５時間保持した。冷却し、100部の２Ｎ HClを用いて酸性化させてから、沈殿物を濾別し、水を用いて洗浄した。乾燥させると、14.3部の赤色の粉末が得られた。単離した反応生成物を、250部の３％水酸化ナトリウム溶液中に加え、20分間撹拌してから濾過した。その硫黄を含まない濾液を、7.7部の塩化2-ジメチルアミノエチル塩酸塩を用いてさらに処理し、その溶液を、環流条件下で７時間加熱した。冷却してから、濃HClを用いてそのpHを約9.0に調節し、沈殿物を濾別し、洗浄し、乾燥させると10.1部の生成物が得られた。四級化のために、その単離した染料を75部のクロロベンゼン中に分散させ、3.3部の硫酸ジメチルを用いて処理した。その混合物を30℃で１時間撹拌してから、40℃でさらに１時間撹拌した。室温に冷却し、沈殿物を濾別し、アセトンを用いて洗浄した。乾燥させると、11.7部の式（Ig）の染料が得られた。その赤がかったすみれ色の染料（Ig）は、水溶性が極めて良好である。その分析データは、染料（Ig）の構造と一致する。
【００７１】
融点：＞204℃
λmax（H2O）＝535nm(9100)
【００７２】
ｂ）（メチル硫酸[2-(1,4-ジアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-イルオキシ)-エチル]-トリメチルアンモニウム）の調製法
15部の1,4-ジアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-スルホン酸、100部の2-ジメチルアミノエタノール、及び15部の固形KOHを合わせて、80℃に加熱し、その温度で１時間保持した。冷却してから、混合物を500部の冷水中に注ぎ込んだ。沈殿物を濾別し、水を用いて洗浄し、乾燥させると、赤がかったすみれ色の粉末が得られた。そのようにして得られた染料の2.5部を、50部のクロロベンゼン中に分散させ、1.0部の硫酸ジメチルを用いて処理した。その反応混合物を、40℃で3.5時間撹拌した。沈殿物を30℃で濾別し、アセトンを用いて洗浄した。乾燥させると、3.3部の式（Ih）の染料が得られた。その赤がかったすみれ色の染料（Ih）は、水溶性が極めて良好である。その分析データは、染料（Ih）の構造と一致する。
【００７３】
融点：＞223℃
λmax（H2O）＝533nm(9200), 569nm(9000)
【００７４】
ｃ）（メチル硫酸[3-[4-(1-アミノ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルアミノ]-プロピル]-トリメチルアンモニウム）の調製法
30部の塩化4-(1-アミノ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-イルオキシ)ベンゼンスルホニルを160部のアセトニトリル中に分散させた。20部の3-ジメチルアミノプロピルアミンを滴下により添加した。室温で４時間撹拌してから、その反応混合物を濾別し、水を用いて洗浄し、乾燥させると35.0部の暗赤色の粉末が得られた。そのようにして得られた染料10部を、100部のクロロベンゼン中に分散させ、2.4部の硫酸ジメチルを用いて処理した。その反応混合物を、40℃で３時間撹拌した。沈殿物を濾別し、アセトンを用いて洗浄した。乾燥させると、10.6部の式（Ii）の染料が得られた。その赤色染料（Ii）は、水溶性が極めて良好である。その分析データは、染料（Ii）の構造と一致する。
【００７５】
融点：＞145℃
λmax（H2O）＝521nm(12200), 550nm（ショルダー, 9600）
【００７６】
ｄ）（メチル硫酸[2-(1-アミノ-4-メタンスルホニルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-イルオキシ)-エチル]-トリメチルアンモニウム）の調製法
1-アミノ-4-メタンスルホニルアミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-スルホン酸、N,N-ジメチルアミノエタノールアミン及び水酸化カリウムから得られた、N-[4-アミノ-3-(2-ジメチルアミノエトキシ)-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イル]-メタンスルホンアミドの5.7部を、60℃で50部のクロロベンゼン中に分散させ、1.7部の硫酸ジメチルを用いて処理した。その反応混合物を室温で５時間撹拌した。沈殿物を濾別し、アセトンを用いて洗浄した。乾燥させると、5.8部の式（Idd）の染料が得られた。その赤色染料（Idd）は、水溶性が極めて良好である。その分析データは、染料（Idd）の構造と一致する。
【００７７】
融点：＞206℃
λmax（H2O）＝515nm(9000)
【００７８】
ｅ）（メチル硫酸[2-(5-アセチルアミノ-1-アミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-イルオキシ)-エチル]-トリメチルアンモニウム）の調製法
5-アセチルアミノ-1-アミノ-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-2-スルホン酸、N,N-ジメチルアミノエタノールアミン及び水酸化カリウムから調製した、N-[5-アミノ-6-(2-ジメチルアミノ−エトキシ)-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロアントラセン-1-イル]-アセトアミドの5.5部を、60℃で75部のクロロベンゼン中に分散させ、1.7部の硫酸ジメチルを用いて処理した。その反応混合物を室温で５時間撹拌した。沈殿物を濾別し、アセトンを用いて洗浄した。乾燥させると、4.8部の式（Iz）の染料が得られた。その赤色染料（Iz）は、水溶性が極めて良好である。その分析データは、染料（Iz）の構造と一致する。
【００７９】
融点：＞280℃
λmax（MeCN）＝487nm(18300)
【００８０】
染毛剤組成物の調製法
実施例Ａ
以下の表１に列記した染料を、以下の化合物と共に基本処方１の中に溶解させた：
一般式（Ｉ）の染料              0.5ｇ
イソプロパノール                5.0ｇ
水酸化アンモニウム（25％）      5.0ｇ
水                            100ｇまでの残量
pH                              10.2
【００８１】
実施例Ｂ
以下の表２に列記した染料を、以下の化合物と共に基本処方２の中に溶解させた：
一般式（Ｉ）の染料              0.5ｇ
イソプロパノール                5.0ｇ
水酸化アンモニウム（25％）      5.0ｇ
過酸化水素（50％）              6.0ｇ
水                            100ｇまでの残量
pH                              10.2
【００８２】
染色性能
ａ）約1.5ｇの基本処方Ｉを、１ｇの未損傷の白色ヤギ毛に、30℃で30分間適用した。処理時間が終了後、水を用いてその毛束を洗い流し、シャンプーで洗ってから乾燥させた。
【００８３】
それぞれのサンプルについて、ハンドヘルドのデータカラー・マーキュリー（Datacolor Mercury）測色装置を使用して、着色前後の毛束のＬ、ａ及びｂ値を測定することによって、その毛束の色を記録し、公知の色の尺度であるデルタＥの値を、周知の式のΔＥ＝（ΔＬ2＋Δａ2＋Δｂ2）1/2に従って計算した（この方法を、以下のすべての実施例で同様に適用する）。
【００８４】
結果は表１に示す。
【００８５】
【表１】
2009531285.tif 000012
【００８６】
ｂ）約1.5ｇの基本処方２を、１ｇの未損傷の白色ヤギ毛に、30℃で30分間塗布した。処理時間が終わったら、水を用いてその毛束を洗い流し、シャンプーで洗ってから乾燥させた。上記の実施例Ａと同様にして毛束の色を記録した。
【００８７】
結果は表２に示す。
【００８８】
【表２】
2009531285.tif 000013
【国際調査報告】
2009531285.tif 000018
2009531285.tif 000019
2009531285.tif 000020
2009531285.tif 000021