(57)【要約】  本発明は、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を含む高分子有機酸中和剤により少なくとも部分的に中和された少なくとも一の第１級、第２級又は第３級のプロトン化可能アミン官能基を有するエチレン性カチオン性ポリマーに関する。本発明はまた生理学的に許容可能な媒体、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に前記中和ポリマーを含有してなる化粧品用又は製薬用組成物にも関する。体、顔の皮膚、爪、毛髪、眉毛及び／又は睫毛等のケラチン物質の美容処理方法において本発明の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用することからなる方法もまた開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーを生理学的に許容可能な、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に含有し、前記官能基が中和剤により少なくとも部分的に中和されている化粧品用又は製薬用組成物において、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を含む高分子有機酸であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、式(Ｉ)：
【化１】
2009500313.tif 000030
[上式中、
−  Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
−  Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-；好ましくは、ＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される二価基であり；
−  ｘは０又は１、好ましくは１であり；
−  Ｒ２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素ベースの二価基であり；
−  ｍは０又は１であり；
−  Ｘは
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基であるか、あるいは；
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)の基で、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有してもよい直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよいアルキル基を表すもの；あるいは(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が、窒素原子と共に式：
【化２】
2009500313.tif 000031
の環で、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよいものを形成し；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有する飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であるもの；
(ｃ)環：
【化３】
2009500313.tif 000032
[上式中、Ｒ'４及びＲ'５は窒素原子と共に、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい環を形成し；該環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であり；
Ｒ'６はＨ、-ＣＨ３及び-Ｃ２Ｈ５から選択される]
である]
の少なくとも一のモノマーを単独に又は混合物として含有し、
式(Ｉ)の前記モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解され；この官能基が、Ｒ２基及び／又はＸ基であってもよいし、又は該基により担持されていてもよい請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ｉ)のモノマー中、Ｒ２が、
−  メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン、ｎ-ドコサニレン等のアルキレン基；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基(オルト、メタ又はパラ)-Ｃ６Ｈ４-；あるいはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
−  式-ＣＯ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ')ＣＯ-、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＲ'-、エポキシ、-Ｎ-ＣＯ-の基で、Ｒ'が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基を表すもの；又は
−  これらの基の混合物；
であるか又はこれらの基を有する請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ｉ)のモノマー中、Ｘは第２級又は第３級窒素を含む芳香族又は非芳香族複素環、特にインドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン、グアニジノ、又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物である請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
式(Ｉ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、tert-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルアミン、アリルアミン、及びＲ＝Ｈ又はメチルである以下の式：
【化４】
2009500313.tif 000033
のモノマーから単独で又は混合物として選択される請求項２から４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーが、式(ＩＩ)：
【化５】
2009500313.tif 000034
[上式中、Ｒ３は、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい基である]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
式(ＩＩ)の該モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ３が、
−  メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ドデシル、ｎ-オクタデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ドコサニル等のアルキル基で；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよく、及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニル基-Ｃ６Ｈ５で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ３で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  これらの基の混合物；
から選択される請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
式(ＩＩ)のモノマーが、Ｎ-メチルジアリルアミン及びジアリルアミンから単独で又は混合物として選択される請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーが、式(ＩＩＩ)：
【化６】
2009500313.tif 000035
[上式中、Ｒ７からＲ１２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  -ＮＲ１３Ｒ'１３基で、Ｒ１３及びＲ'１３が互いに独立して、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有していてもよいアルキルを表すもの；特にＲ１３及びＲ'１３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてもよいもの；
−  直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、可能であればＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有している基；
を表す]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
式(ＩＩＩ)の該モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ７からＲ１２が：
−  Ｈ；
−  ＮＨ２；
−  メチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ドデシル、ｎ-オクタデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ドコサニル等のアルキル基で；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよく、及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニル基-Ｃ６Ｈ５で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ３-で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  これらの基の混合物；
であってよい請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
式(ＩＩＩ)のモノマーが、
【化７】
2009500313.tif 000036
から単独で又は混合物として選択される請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
式(Ｉ)、(ＩＩ)及び／又は(ＩＩＩ)のモノマーが、最終ポリマーの重量の１〜１００重量％、特に１〜９９．９重量％、さらに３０〜９５重量％、好ましくは３５〜９０重量％、又は４０〜８５重量％である請求項１から１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリマーが、最終ポリマーの重量の０．０１〜９９重量％、特に５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、又は１５〜６０重量％の付加的なモノマーをさらに含有している請求項１から１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
付加的なモノマーが、次のモノマー及びそれらの塩：
−(ｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＯＲ'１又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯＲ'１の(メタ)アクリル酸エステルで、Ｒ'１が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい(アリール、アラルキル又はアルキルアリール)炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
−(ｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＮＲ'２Ｒ"２又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＮＲ'２Ｒ"２の(メタ)アクリル酸アミドで、Ｒ'２、Ｒ"２が同一又は異なっており、水素、又は１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
−(ｉｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯ-Ｒ'３又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＯＣＯ-Ｒ'３のビニルエステルで、Ｒ'３が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
−(ｉｖ)式ＣＨ２=ＣＨＯＲ'４又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＯＲ'４のビニルエーテルで、Ｒ'４が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
−(ｖ)式ＣＨＲ"５=ＣＲ５Ｒ'５のビニル化合物で、
Ｒ"５が、Ｈ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ５が、Ｈ、ＣＮ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ'５が、
−  水素原子、又は-ＯＨ、-ＣＨ=Ｏ、ハロゲン(特にＣｌ、Ｂｒ、Ｉ)、-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＮＨＣ(Ｏ)Ｈ、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)Ｈ、-ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)ＣＨ３から選択される基；
−  環：
【化８】
2009500313.tif 000037
[上式中、Ｒ'１５及びＲ１５は互いに独立して、Ｈ、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基を表し；前記アルキル基は、さらに、-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよい]；
−  １〜２５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
−  １〜２５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
−  シクロヘキサン等のＣ３からＣ８シクロアルキル基；
−  フェニル等のＣ６からＣ２０アリール基；
−  ２-フェニルエチル又はベンジル等のＣ７からＣ３０アラルキル基(Ｃ１からＣ４アルキル基)；
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を含む４〜１２の鎖員を含む複素環基；及び
−  フルフリル、フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基(１〜４の炭素を有するアルキル)；
から選択され、
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有することができ；
及び／又はそれら自体が場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基で場合によっては置換することができるもの；
−(ｖｉｉ)次のアニオン性モノマー、及びその塩：
無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、リンゴ酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)、スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸、(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及び塩としては(メタ)アクリル酸ナトリウム又はカリウム；
−(ｖｉｉｉ)次の両性モノマー：
Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特にラシヒ社のＳＰＥ)；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＰ)、及び１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＶ)、及び２-(メタクリロイルオキシ)エチルホスホリルコリン；
−(ｉｘ)式：
【化９】
2009500313.tif 000038
[上式中、Ｒ'８はＨ、又は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基であり；該アルキル基は、-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基でさらに置換されていてもよい]
のモノマー；
−(ｘ)式(Ｉ)、(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の第４級化モノマー、及び上記付加的なモノマーの第４級化型；
−(ｘｉ)ビニル、(メタ)アクリル酸、アリル又は(メタ)アクリルアミド型の少なくとも二の重合性官能基を有する多価化合物
から単独で又は混合物として選択される請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
付加的なモノマーが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２-エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ドデシル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、ベヘニル、オレイル、トリデシル、ヘキサデシル、イソボルニル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、フェニル、ベンジル、フルフリル；テトラヒドロフルフリル、エトキシエチル、メトキシエチル；グリセロール、２,２,２-トリフルオロエチル、及びポリ(エチレン-イソブチレン)(メタ)アクリレート類；(メタ)アクリロニトリル類；(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-オクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ウンデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジブチル(メタ)アクリルアミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸(又はブタン酸)ビニル、エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、及びネオドデカン酸ビニル、及びネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、シクロヘキサン酸ビニル、安息香酸ビニル、４-tert-ブチル安息香酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、及びブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル；ビニルアルコール、ビニルシクロヘキサン；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニルアセトアミド、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-ビニルアセトアミド；Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミド；スチレン、メチルスチレン、４-tert-ブチルスチレン、４-アセトキシスチレン、４-メトキシスチレン、３-メチルスチレン、４-メチルスチレン、２-クロロスチレン、３-クロロスチレン、４-クロロスチレン、ジメチルスチレン、２,６-ジクロロスチレン、２,４-ジメチルスチレン；２,５-ジメチルスチレン、３,５-エトキシスチレン、２,４-エトキシスチレン、４-フルオロスチレン；ビニルブチラル；ビニルカルバゾール；塩化ビニル；ビニルホルマル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、２-ビニルナフタレン；Ｎ-メチルマレイミド；１-オクテン、１-ブテン、シス-クロロブタジエン、トランス-クロロブタジエン、クロロトリフルオロエチレン；シス-イソプレン、トランス-イソプレン、１-オクタデセン、ブタジエン、ヘキサデセン、及びエイコセン；無水マレイン酸及びＮ-メチルマレイミド；ジ(メタ)アクリル酸１,３-ブタンジオール；ジ(メタ)アクリル酸１,６-ヘキサンジオール、塩化Ｎ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウム；トリエチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド(MADQUAT)；塩化４-メチルビニルピリジニウム、塩化Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルイミダゾリウム、塩化トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドから単独で又は混合物として選択される請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
付加的なモノマーが、ネオデカン酸ビニル、tert-ブチル安息香酸ビニル；ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；Ｎ-ビニルホルムアミド；塩化Ｎ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウム；トリエチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド；(メタ)アクリル酸エチル、メチル、tert-ブチル又はイソボルニル；酢酸ビニル、クロトン酸；(メタ)アクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン、オクチルアクリルアミド；塩化Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルイミダゾリニウム、１-エイコセン、tert-ブチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヘキサデセン、及びそれらの混合物から選択される請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
ポリマーが、直鎖状又は分枝状で、架橋又は未架橋であってよい；ランダム、交互ブロック又はグラジエント、さらにはスター状；好ましくは、直鎖状のランダム又はブロックのコポリマー又はホモポリマーの形態である請求項１から１６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリマーが、
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ポリビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルアミン)、ポリ(アリルアミン)、ポリ(ジアリルアミン)；及び
−  ポリ(Ｎ-ビニルホルムアミド／ビニルアミン)コポリマー；
から選択される請求項１から１７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ポリマーが、１０００〜３００００００、特に１５００〜１００００００、好ましくは２０００〜８０００００、さらには２５００〜５０００００の重量平均分子量(ＭＷ)を有する請求項１から１８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリマーが、
【化１０】
2009500313.tif 000039
2009500313.tif 000040
から単独で又は混合物として選択される少なくとも３つの繰り返し単位を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
中和剤が、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して、０．０１〜３モル当量、特に０．０５〜２．５、又は０．１〜２モル当量の量で添加される請求項１から２０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
中和剤が、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して化学量論量で添加される請求項１から２１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
中和剤が、直鎖状、分枝状、グラフト、ブロック、スター状、又はデンドリマー型構造を有し；ランダム、交互又はグラジエントである請求項１から２２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
中和剤が、３００〜５００００、特に３５０〜２００００、好ましくは４００〜１００００、さらには４５０〜５０００の数平均分子量(Ｍｎ)を有する請求項１から２３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
中和剤が、カルボン酸基(-ＣＯＯＨ)、スルホン酸基(-ＳＯ３Ｈ)及び／又はホスホン酸基(-ＰＯ３Ｈ２)から選択される１〜６の酸官能基、特に２〜５の酸官能基を有している請求項１から２４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
中和剤が、鎖末端(先端部)及び／又は鎖に沿って分布する酸官能基を有し；好ましくは少なくとも一の酸官能基が鎖末端に存在している請求項１から２５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
中和剤が直鎖状であり、１〜３の酸官能基を有し、その少なくとも一が好ましくは鎖末端に存在している請求項１から２６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
中和剤が、グラフト、分枝状、スター状又はデントリマー形態であり、好ましくは一分枝部当たり一の官能基を有するように分布した１〜６の酸官能基を有している請求項１から２６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
中和剤が直鎖状で、鎖の各末端に一つと、２つの酸官能基を有している請求項１から２８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
中和剤が親水性の高分子有機酸から選択され、すなわち、好ましくは０．５以下、さらに好ましくは−８〜０．５のｌｏｇ Ｐを有する親水性の繰り返し単位のみ(１００％)又は少なくとも８０重量％の該単位からなる請求項１から２９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３１】
中和剤が、
−(ｉ)鎖の末端として、少なくとも一の酸、特にカルボン酸の官能基を有するデキストラン繰り返し単位からなるポリマー；
−(ｉｉ)少なくとも一の酸官能基を有する酸末端ポリ(アルキルオキサゾリン)、好ましくはポリ(メチルオキサゾリン)及びポリ(エチルオキサゾリン)；
−(ｉｉｉ)酸、特にカルボン酸で、官能化されたポリ(Ｎ-メチルサルコシン)；
−(ｉｖ)ダウ・ケミカル社のスターバーストＰＡＭＡＭデンドリマー等の、酸、特にカルボン酸の基で表面が官能化されたデンドリマー又は超分岐分子；
−(ｖ)アジピン酸とグリセロールの反応により得られるポリエステル型の超分岐ポリマー；
−(ｖｉ)酸、特にカルボン酸、末端ポリ(グリセロール)、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)及びポリ(ビニルピロリドン)；
−(ｖｉｉ)アルキル基が２〜４の炭素原子を有する少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位を含むポリマー、及びその組合せで；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール(ＰＥＧ／ＰＰＯ)、ポリテトラメチレンオキシド／ポリエチレングリコール(ＰＴＭＯ／ＰＥＧ)を挙げることができ；それらは、少なくとも一の酸(特にカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸)官能基をさらに有すると理解されるもの
から選択される請求項１から３０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
中和剤が、少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位、好ましくはエチレングリコール型：(-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)の繰り返し単位を含むポリマーである請求項１から３１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３３】
中和剤が、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２−Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中：
−  Ｒ基は同一又は異なっており、-ＣＨ３、-(ＣＨ２)ｘ-ＣＯＯＨ；-(ＣＨ２)ｘ-ＳＯ３Ｈ；(ＣＨ２)ｘ-ＰＯ３Ｈ２を表し；ここでｘ＝１〜８であり；
−  Ｒ１０基は同一又は異なっており、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２であり；
−  ｎは３〜１０００の整数であり；
−  ｍは０〜２００の整数であり；
但し、ｍが０ではない場合に、ｎ／ｍ比は５を越える]
を有するポリマーから選択される請求項１から３２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３４】
中和剤が、
−  Ｒが、メチル、又は-(ＣＨ２)ｘ-ＣＯＯＨ；-(ＣＨ２)ｘ-ＳＯ３Ｈ；-(ＣＨ２)ｘ-ＰＯ３Ｈ２を表し；ここでｘ＝２〜３であり；及び／又は
−  ｎが４〜３０、特に５〜１５を表す；
ポリマーから選択される請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
中和剤が、
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中、Ｒ１０基は-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２；好ましくはＣＯＯＨであり；ｍは０〜２００であり、ｎは３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５である]
から選択される請求項１から３４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３６】
中和剤が、
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中、Ｒ１０基は-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２；好ましくはＣＯＯＨであり；ｎは３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５である]
から選択される請求項１から３５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３７】
中和剤が、
−  ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＳＯ３Ｈ；
−  ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ；
−  ＨＯＣＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ；及び
−  ＨＯＣＯ-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＯＯＨ；
[上式中、ｎ＝３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５]
から選択される請求項１から３６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項３８】
(ｉ)プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーと、(ｉｉ)中和剤を含有するポリマー組成物であって、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸であることを特徴とするポリマー組成物。
【請求項３９】
中和剤が、ポリマーの全アミン官能基に対して０．０１〜３モル当量、特に０．０５〜２．５、又はさらには０．１〜２モル当量の量で存在している請求項３８に記載のポリマー組成物。
【請求項４０】
生理学的に許容可能な、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に、請求項３８又は３９に記載のポリマー組成物を含有してなる化粧品用又は製薬用組成物。
【請求項４１】
ポリマーが、化粧品用又は製薬用組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％、特に０．１〜３０重量％、又は０．３〜１０重量％、さらには１〜３重量％の乾燥物質量で存在している請求項１から３７又は４１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
水、親水性有機溶媒、例えばアルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６モノアルコール類、中でもエタノール、tert-ブタノール、ｎ-ブタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノール、及びポリオール類、例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコール、及びポリエチレングリコール；グリコールエーテル、特にＣ２グリコールエーテル、及び親水性Ｃ２-Ｃ４アルデヒド類；ロウ、ペースト状の脂肪物質、ガム；親油性の有機溶媒；油、特にペルヒドロスクワレン等の動物由来の炭化水素ベース油；炭化水素ベースの植物性油、特に４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、特にヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、又はヒマワリ油、コーン油、大豆油、グレープシード油、ゴマ油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、又はアボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、ホホバ油、又はシアバター油；鉱物又は合成由来で直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばパラフィン油及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、中でもパーリーム；合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸のもの、例えばプルセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、ステアリン酸２-オクチルドデシル、エルカ酸２-オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、ジエチレングリコールジイソノナノエート；及びペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール；部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、特に周囲温度で液状又はペースト状である揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、例えばシクロメチコーン類又はジメチコーン類で、場合によってはフェニル基を有しているもの、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類、ポリメチルフェニルシロキサン類；周囲温度で液状のケトン類；周囲温度で液状のプロピレングリコールエーテル；（全体で３〜８の炭素原子を有する）短鎖エステル；２５℃で液状のエーテル；２５℃で液状のアルカン類；２５℃で液状の環状芳香族化合物；２５℃で液状のアルデヒド類；顔料、真珠母、フィラー；水溶性染料；脂溶性染料；ポリマー、特に皮膜形成ポリマー；アニオン性、両性、非イオン性又はカチオン性界面活性剤又はそれらの混合物；ビタミン類、香料、真珠光沢剤、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、鎮痛剤、金属イオン封鎖剤、香料、塩基性化又は酸���化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、又はセラミド類；又はこれらの成分の混合物から選択される少なくとも一の成分をさらに含有している請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、サンタン又は自己サンタン製品、毛髪用製品、特にヘアスタイルの保持又は毛髪の成形のための製品の形態である請求項１から３７、４１又は４２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
シャンプー、ゲル、ヘアセット用ローション、ブロー乾燥用ローション、固定用及びスタイリング用組成物、例えばラッカー又はスプレー、シャワーゲル、フォーム浴用剤；リンスアウト又はリーブインコンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、ストレート化、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは染色、脱色、パーマネントウェーブ又は毛髪のストレート化施術の前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のストレート化施術の２つの工程の間に適用されるリンスアウト組成物の形態；皮膚の洗浄用組成物の形態、特に浴用又はシャワー用の溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態；皮膚及び／又は毛髪の手入れ用の水性又は水性／アルコール性ローションの形態である請求項１から３７又は４１から４３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項４５】
体又は顔の皮膚、爪、毛髪、睫毛及び／又は眉毛等のケラチン物質の美容処理方法において、請求項１から３７又は４１から４４の何れか一項に記載の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用することからなることを特徴とする方法。
【請求項４６】
体又は顔の皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛等のケラチン物質についてヘアスタイルを保持し、美容処理、手入れ、洗浄、メークアップ除去及び／又はメークアップするための方法において、請求項１から３７又は４１から４４の何れか一項に記載の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用し、ついで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする方法。
【請求項４７】
プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーであって、前記官能基が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸から選択される中和剤により少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも部分的に中和されたポリマーが、水性媒体中において運搬可能、すなわち水溶性又は水分散性であるカチオン性エチレン性ポリマー。
【請求項４８】
式(Ｉ)：
【化１１】
2009500313.tif 000041
[上式中：
−  Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
−  Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-；好ましくは、ＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択される二価基であり；
−  ｘは０又は１、好ましくは１であり；
−  Ｒ２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい炭素ベースの二価基であり；
−  ｍは０又は１であり；
−  Ｘは
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基であるか、あるいは；
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)の基で、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有してもよい直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよいアルキル基を表すもの；あるいは(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が、窒素原子と共に式：
【化１２】
2009500313.tif 000042
の環で、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよいものを形成し；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有する飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であるもの；
(ｃ)環：
【化１３】
2009500313.tif 000043
[上式中、Ｒ'４及びＲ'５は窒素原子と共に、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい環を形成し；該環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であり；
Ｒ'６はＨ、-ＣＨ３及び-Ｃ２Ｈ５から選択される]
環である]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
該式(Ｉ)のモノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解され；この官能基が、Ｒ２基及び／又はＸ基であってもよいし、又は該基により担持されてもよい請求項４７に記載のポリマー。
【請求項４９】
式(Ｉ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、tert-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルアミン、アリルアミン、及びＲ＝Ｈ又はメチルである以下の式：
【化１４】
2009500313.tif 000044
のモノマーから単独で又は混合物として選択される請求項４７又は４８に記載のポリマー。
【請求項５０】
式(ＩＩ)：
【化１５】
2009500313.tif 000045
[上式中、Ｒ３は、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい基である]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
式(ＩＩ)のモノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項４７に記載のポリマー。
【請求項５１】
式(ＩＩ)のモノマーが、Ｎ-メチルジアリルアミン及びジアリルアミンから単独で又は混合物として選択される請求項５０に記載のポリマー。
【請求項５２】
式(ＩＩＩ)：
【化１６】
2009500313.tif 000046
[上式中、Ｒ７ないしＲ１２が互いに独立して：
−  水素原子；
−  -ＮＲ１３Ｒ'１３基で、Ｒ１３及びＲ'１３が互いに独立して、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有していてもよいアルキルを表すもの；特にＲ１３及びＲ'１３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてもよいもの；
−  直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、可能であればＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有している基；
を表す]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
該式(ＩＩＩ)のモノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項４７に記載のポリマー。
【請求項５３】
式(ＩＩＩ)のモノマーが、
【化１７】
2009500313.tif 000047
から単独で又は混合物として選択される請求項５２に記載のポリマー。
【請求項５４】
最終ポリマーの重量に対して０．０１〜９９重量％、特に５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、又は１５〜６０重量％の量の付加的なモノマーをさらに含有している請求項４７から５３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項５５】
付加的なモノマーが、次のモノマー及びそれらの塩：
−(ｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＯＲ'１又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯＲ'１の(メタ)アクリル酸エステルで、Ｒ'１が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい(アリール、アラルキル又はアルキルアリール)炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
−(ｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＮＲ'２Ｒ"２又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＮＲ'２Ｒ"２の(メタ)アクリル酸アミドで、Ｒ'２、Ｒ"２が同一又は異なっており、水素、又は１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
−(ｉｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯ-Ｒ'３又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＯＣＯ-Ｒ'３のビニルエステルで、Ｒ'３が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
−(ｉｖ)式ＣＨ２=ＣＨＯＲ'４又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＯＲ'４のビニルエーテルで、Ｒ'４が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
−(ｖ)式ＣＨＲ"５=ＣＲ５Ｒ'５のビニル化合物で、
Ｒ"５が、Ｈ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ５が、Ｈ、ＣＮ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ'５が、
−  水素原子、又は-ＯＨ、-ＣＨ=Ｏ、ハロゲン(特にＣｌ、Ｂｒ、Ｉ)、-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＮＨＣ(Ｏ)Ｈ、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)Ｈ、-ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)ＣＨ３から選択される基；
−  環：
【化１８】
2009500313.tif 000048
[上式中、Ｒ'１５及びＲ１５は互いに独立して、Ｈ、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基を表し；前記アルキル基は、さらに、-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよい]；
−  １〜２５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
−  １〜２５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
−  シクロヘキサン等のＣ３からＣ８シクロアルキル基；
−  フェニル等のＣ６からＣ２０アリール基；
−  ２-フェニルエチル又はベンジル等のＣ７からＣ３０アラルキル基(Ｃ１からＣ４アルキル基)；
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を含む４〜１２の鎖員を含む複素環基；及び
−  フルフリル、フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基(１〜４の炭素を有するアルキル)；
から選択され、
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有することができ；
及び／又はそれら自体が場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基で場合によっては置換することができるもの；
−(ｖｉｉ)次のアニオン性モノマー、及びその塩：
無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、リンゴ酸、アクリル酸２-カルボキシエチル(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)、スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸、(メタ)アクリル酸スルホプロピル、及び塩としては(メタ)アクリル酸ナトリウム又はカリウム；
−(ｖｉｉｉ)次の両性モノマー：
Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特にラシヒ社のＳＰＥ)；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＰ)、及び１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＶ)、及び２-(メタクリロイルオキシ)エチルホスホリルコリン；
−(ｉｘ)式：
【化１９】
2009500313.tif 000049
[上式中、Ｒ'８はＨ、又は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基であり；該アルキル基は、-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基でさらに置換されていてもよい]
のモノマー；
−(ｘ)式(Ｉ)、(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の第４級化モノマー、及び上記付加的なモノマーの第４級化型；
−(ｘｉ)ビニル、(メタ)アクリル酸、アリル又は(メタ)アクリルアミド型の少なくとも二の重合性官能基を有する多価化合物
から単独で又は混合物として選択される請求項５４に記載のポリマー。
【請求項５６】
付加的なモノマーが、ネオデカン酸ビニル、tert-ブチル安息香酸ビニル；ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；Ｎ-ビニルホルムアミド；塩化Ｎ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウム；トリエチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド(MADQUAT)；(メタ)アクリル酸エチル、メチル、tert-ブチル又はイソボルニル；酢酸ビニル、クロトン酸；(メタ)アクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン、オクチルアクリルアミド；塩化Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルイミダゾリニウム、１-エイコセン、tert-ブチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヘキサデセン、及びそれらの混合物から選択される請求項５５に記載のポリマー。
【請求項５７】
ポリマーが：
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ポリビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルアミン)、ポリ(アリルアミン)、ポリ(ジアリルアミン)；及び
−  ポリ(Ｎ-ビニルホルムアミド／ビニルアミン)コポリマー；
から選択される請求項４７から５６の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項５８】
次の式：
【化２０】
2009500313.tif 000050
2009500313.tif 000051
から単独で又は混合物として選択される少なくとも３つの繰り返し単位を有する請求項４７に記載のポリマー。
【請求項５９】
中和剤が、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して、０．０１〜３モル当量、特に０．０５〜２．５、又は０．１〜２モル当量の量で添加される請求項４７から５８の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６０】
中和剤が、
−(ｉ)鎖の末端として、少なくとも一の酸、特にカルボン酸の官能基を有するデキストラン繰り返し単位からなるポリマー；
−(ｉｉ)少なくとも一の酸官能基を有する酸末端ポリ(アルキルオキサゾリン)、好ましくはポリ(メチルオキサゾリン)及びポリ(エチルオキサゾリン)；
−(ｉｉｉ)酸、特にカルボン酸で、官能化されたポリ(Ｎ-メチルサルコシン)；
−(ｉｖ)ダウ・ケミカル社のスターバーストＰＡＭＡＭデンドリマー等の、酸、特にカルボン酸基で表面が官能化されたデンドリマー又は超分岐分子；
−(ｖ)アジピン酸とグリセロールの反応により得られるポリエステル型の超分岐ポリマー；
−(ｖｉ)酸、特にカルボン酸、末端ポリ(グリセロール)、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)及びポリ(ビニルピロリドン)；
−(ｖｉｉ)アルキル基が２〜４の炭素原子を有する少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位を含むポリマー、及びその組合せで；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール(ＰＥＧ／ＰＰＯ)、ポリテトラメチレンオキシド／ポリエチレングリコール(ＰＴＭＯ／ＰＥＧ)を挙げることができ；それらは、少なくとも一の酸性(特にカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸)官能基をさらに有すると理解されるもの；
から選択される請求項４７から５９の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６１】
中和剤が、少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位、好ましくはエチレングリコール型：(-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)の繰り返し単位を含むポリマーである請求項４７から６０の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６２】
中和剤が、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２−Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中：
−  Ｒ基は同一又は異なっており、-ＣＨ３、-(ＣＨ２)ｘ-ＣＯＯＨ；-(ＣＨ２)ｘ-ＳＯ３Ｈ；(ＣＨ２)ｘ-ＰＯ３Ｈ２を表し；ここでｘ＝１〜８であり；
−  Ｒ１０基は同一又は異なっており、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２であり；
−  ｎは３〜１０００の整数であり；
−  ｍは０〜２００の整数であり；
但し、ｍが０ではない場合に、ｎ／ｍ比は５を越える]
を有するポリマーから選択される請求項４７から６１の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６３】
中和剤が、
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中、Ｒ１０基は-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２；好ましくはＣＯＯＨであり；ｎは３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５である]
から選択される請求項４７から６２の何れか一項に記載のポリマー。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、新規ポリマー、特に化粧品におけるそれらの使用、またそれらを含有する組成物に関する。
【０００２】
化粧品分野、特に毛髪の分野においては、例えば毛髪に保持力又はスタイリング性を付与するためにポリマーを使用することが知られている。
例えばシャンプー又はコンディショナー、染色用又はパーマネントウエーブ用組成物のような「リンスアウト組成物(すすがれる組成物)」と呼ばれる毛髪用組成物の分野においては、塩酸塩、アセテート、又はスルホン酸アルキルの形態の、主として第３級又は第４級アミン官能基を有する官能化カチオン性ポリマーが特に使用されている。これら水溶性のカチオン性ポリマーは、毛髪に良好な化粧品特性を付与することが知られている：しかしながら、ぞれらは一般に毛髪に成形効果をもたらさない。さらに、化粧品特性、例えば感触、もつれのほぐれ性又は柔軟性が改善されうる。
すすがれる態様では、改善された化粧品特性を有しつつ、スタイリング特性をもたらすポリマーは知られていない。
【０００３】
例えばスタイリング用スプレー、ゲル又はラッカー型のスタイリング用製品のような「リーブイン組成物(そのまま残る組成物)」と呼ばれる毛髪用組成物の分野においては、許容可能な化粧品特性：もつれのほぐれ性及び感触を有しつつ、毛髪にスタイリング効果及び保持力を付与するポリマーが継続して探究されている。
一般に、毛髪用製品においては、アミン単位を有するポリマー、例えばビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートをベースにしたポリマー(ガフィックス(Gaffix)ポリマー)が知られている。しかしながら、得られる組成物は、経時的な保持力が不十分であった。第４級化ビニルイミダゾール及びビニルピロリドンをベースにしたルビクアット(Luviquat)型のポリマーもまた知られており、これは柔軟性をもたらすが、組成物を増粘させてしまう。
【０００４】
国際公開第２００２／０９６５６号には、整復性(repositionable)のスタイリング効果を提供するアクリル酸ブチルベースの疎水性ポリマーを含有する毛髪用組成物が記載されている。
欧州特許出願公開第１２０１２２３号には、(メタ)アクリル酸アルキルをベースにしたコポリマーを含有する毛髪用組成物が記載されており、これにより随意に毛髪をスタイリングし再スタイリングすることが可能になる。
国際公開第９８／３０１９６号には、その対イオンが硫酸アルキル又はスルホン酸アリール基である第４級アミンを有するアクリルアミドホモポリマーが記載されている。
【０００５】
独国特許出願公開第２４４６４４９号には、水分取込が２０％未満である疎水性コモノマーを含有するアミン(コ)ポリマー塩が記載されている。また、酢酸によって中和されたアミン単位を有する(メタ)アクリレートポリマーも記載されている。
特開平０９−０４０９９６号には、アクリレート／アクリルアミド、酢酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルのコポリマーから選択される中和アニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーの組合せが記載されている。
欧州特許出願公開第１０３８８９１号には、中和二価又は多価酸とアミン基を含むポリマーの使用、並びに酸ポリマーと中和アミンの使用が記載されている。
しかしながら、上記従来の文献の何れにおいても、カチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物により良好な化粧品特性を得ることはできるが、スタイリング効果は不十分であった。
【０００６】
よって、本発明の目的は、従来技術の欠点を解消し、乾燥媒体中(毛髪の乾燥後)にあっても、湿った媒体中(乾燥前)にあっても、その化粧品特性、特に感触、柔軟性、ボリューム及びもつれのほぐれ性を保持し、さらには改善しながらも、良好なスタイリング効果を有するカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の組成物により、毛髪の成形性及び／又は扱いやすさが、特に改善されたこと(スタイリング効果の獲得)が観察されている。さらに、本発明の組成物は良好なコンディショニング効果も有している。
また本発明の組成物は、例えばシャンプー型調製物の適用中、有利な化粧品特性を有し；特にシャンプー中に毛髪がほぐれ易く、柔軟であり、乾燥後には、本発明の組成物により、毛髪を乾燥して直ぐに、特に有利に毛髪を成形することができることが知見されている。
【０００８】
よって、本発明の目的は、プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーを生理学的に許容可能な、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に含有し、前記官能基が中和剤により少なくとも部分的に中和されている化粧品用又は製薬用組成物において、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸であることを特徴とする組成物である。
【０００９】
本発明の他の主題は、プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーにあり、前記官能基は、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸から選択される中和剤により少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも部分的に中和されたポリマーは、水性媒体中において運搬可能、すなわち水溶性又は水分散性である。
【００１０】
本発明の他の主題は、プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するかかるカチオン性ポリマーと、(ｉｉ)中和剤を含有するポリマー組成物であって、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸であることを特徴とするポリマー組成物である。
本発明は、一般に水中において運搬可能、すなわち水溶性又は水分散性であり、有利には水性基剤を一般的に有する化粧品用組成物、特にスキンケア又は毛髪用組成物においてそれらを使用することが可能になるポリマーを提供するという利点を有する。
【００１１】
「水溶性又は水に可溶」なる表現は、ポリマーが、２５℃で、少なくとも５重量％の量で、透明な水溶液を形成することを意味すると理解される。
「水分散性又は水に分散可能」なる表現は、ポリマーが、２５℃、５重量％の濃度で、水中において、微細で、略球形の粒子の安定懸濁液又は分散液を形成することを意味すると理解される。前記分散液を形成する粒子の平均径は１μｍ未満であり、より一般的には５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜２５０ｎｍの範囲で変化する。これらの粒子径は光散乱法により測定される。
【００１２】
本明細書の残りの部分では、「環状基」なる表現は、単環基又は多環基を意味すると理解されるが、これは、それ自体が、置換されていてもよい(例えば、シクロヘキシル、シクロデシル、ベンジル又はフルオレニル)、一又は複数の飽和及び／又は不飽和環の形態であってもよいが、また前記環の一又は複数を含む基(例えば、ｐ-(tert-ブチル)シクロヘキシル又は４-ヒドロキシベンジル)であってもよい。
「飽和及び／又は不飽和の基」なる表現は、完全に飽和した基、芳香族基を含む完全に不飽和の基、さらには一又は複数の二重結合及び／又は三重結合を有し、残りの結合が単結合である基を意味すると理解されるであろう。
【００１３】
本発明のカチオン性ポリマーは、第１級、第２級又は第３級であってよい少なくとも一のアミン官能基を有するエチレン性ポリマーであり、前記アミン官能基は、ｐＨ１〜ｐＨ１２から選択されるｐＨでプロトン化可能である。
「プロトン化可能」なる表現は、前記アミン官能基が本発明の中和剤により少なくとも部分的に中和されうることを意味すると理解される。
もちろん、いくつかの第１級、第２級及び／又は第３級アミン官能基、又はこれらの官能基を混合して有していてもよく；場合によっては、アニオン性及び／又は第４級アミン官能基をさらに有していてもよく、よって本発明の意味においてカチオン性ポリマーともみなされる両性ポリマーでありうる。
【００１４】
「エチレン性」ポリマーなる用語は、特にエチレン性不飽和を有するモノマーの重合により得られるポリマーを意味すると理解される。また、例えばポリノルボルネン及びその誘導体等、メタセシスにより得られるポリマーを意味するとも理解される。これらのポリマーは、ラジカル、アニオン又はカチオン重合により、又は遷移金属触媒又は開環を介した重合により得られうる。
【００１５】
本発明のカチオン性ポリマーは、単独で又は混合物として存在し得る式(Ｉ)、式(ＩＩ)及び／又は式(ＩＩＩ)の少なくとも一の「カチオン性」モノマーを含むのが好ましい。
カチオン性ポリマー中に単独で又は混合物として存在しうる式(Ｉ)のモノマーは、
【化１】
2009500313.tif 000002
[上式中：
−  Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
特にＲ１は、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表してよく、好ましくは、Ｒ１は水素又はメチル基を表し；
−  Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価基であり；
好ましくは、ＺはＣＯＯ及びＣＯＮＨから選択され；
−  ｘは０又は１、好ましくは１であり；
−  Ｒ２は、飽和又は不飽和、芳香族であってもよい、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい炭素ベースの二価基であり；
Ｒ２基において、ヘテロ原子又はヘテロ原子群は、それらが存在する場合、前記Ｒ２基の鎖中に挿入されていてもよく、あるいは、前記Ｒ２基は、ヒドロキシル、-ＣＦ３、ＣＮ、エポキシ又はアミノ(ＮＨ２、ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ"で、Ｒ'及びＲ"が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表すもの)等を含む一又は複数の基で置換されていてもよく；
特にＲ２は、：
−  アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ｎ-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、ｎ-ヘキシレン、ｎ-オクチレン、ｎ-ドデシレン、ｎ-オクタデシレン、ｎ-テトラデシレン、ｎ-ドコサニレン；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基(オルト、メタ又はパラ)-Ｃ６Ｈ４-；あるいはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジレン基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-；
−  次の式-ＣＯ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ')ＣＯ-、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＲ'-、エポキシ、-Ｎ-ＣＯ-の基で、Ｒ'が、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基を表すもの；又は
−  これらの基の混合物；
であってもよく、又はこれらの基を有していてもよく；
−  ｍは０又は１であり；
−  Ｘは
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基であるか、あるいは；
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)の基で、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有してもよい直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよいアルキル基であるもの、又は(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が、窒素原子と共に、式：
【化２】
2009500313.tif 000003
の環で、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、場合によっては芳香族であってもよいものを形成し；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有する飽和又は不飽和で、場合によっては芳香族であってもよい一又は複数の他の環と縮合可能であるもの；
例えばＲ６及びＲ７は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてもよく、
好ましくは、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立してＨ、ＣＨ３及びＣ２Ｈ５から選択され；
あるいは
(ｃ)Ｘは次の式：
【化３】
2009500313.tif 000004
[上式中、Ｒ'４及びＲ'５は窒素原子と共に、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、場合によっては芳香族であってよい環を形成し；該環はそれぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、場合によっては芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であり；Ｒ'６はＨ、-ＣＨ３及び-Ｃ２Ｈ５から選択される]
環を表しうる]
のものである。
【００１６】
例えば、Ｘは第２級又は第３級窒素を含む芳香族又は非芳香族複素環を表しうる。
これらの好ましいＸ基としては、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン、グアニジン、又はアミジノ型の基、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００１７】
式Ｉのモノマーは、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を含んでいなければならないことは明らかであり；この官能基は、Ｒ２基及び／又はＸ基であってもよいし、又は該基により担持されていてもよい。
式(Ｉ)の好ましいモノマーとしては、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、tert-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルアミン、アリルアミン、及びＲ＝Ｈ又はメチルである以下：
【化４】
2009500313.tif 000005
のモノマーを単独で又は混合物として挙げることができる。
【００１８】
カチオン性ポリマー中に単独で又は混合物として存在し得る式(ＩＩ)のモノマーは、以下に記載するように：
【化５】
2009500313.tif 000006
[上式中、Ｒ３は、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい基である]
ジアリル型である。
【００１９】
Ｒ３基において、ヘテロ原子又はヘテロ原子群は、それらが存在する場合、該Ｒ３基の鎖中に挿入されていてもよく、あるいは該Ｒ３基はそれらを含む一又は複数の基により置換されていてもよく；特にＲ３はヒドロキシル-ＯＨ、ＣＦ３、ＣＮ、アミノ(-ＮＨ２、-ＮＨＲ'又はＮＲ'Ｒ"で、Ｒ'及びＲ"が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表すもの)；-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＲ'-、-Ｎ-ＣＯ-で、Ｒ'がＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルを表すものから選択される基を含んでいてもよい。
【００２０】
特にＲ３は、
−  アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ドデシル、ｎ-オクタデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ドコサニルで；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよく、及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニル基-Ｃ６Ｈ５で、及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ３-で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  これらの基の混合物；
であってよい。
【００２１】
式(ＩＩ)のモノマーは、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を含まなければならないことは明らかである。
好ましくは、Ｒ３はＨ又はメチルである。
式(ＩＩ)のモノマーとして、特にＮ-メチルジアリルアミン(Ｒ３＝メチル)及びジアリルアミン(Ｒ３＝Ｈ)を挙げることができる。
【００２２】
カチオン性ポリマー中に単独で又は混合物として存在し得る式(ＩＩＩ)のモノマーは：
【化６】
2009500313.tif 000007
[上式中、Ｒ７からＲ１２が、互いに独立して、
−  水素原子；
−  -ＮＲ１３Ｒ'１３基で、Ｒ１３及びＲ'１３が互いに独立して、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有していてもよいアルキルを表すもの；特にＲ１３及びＲ'１３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されうるもの；
ここで好ましくは、-ＮＲ１３Ｒ'１３が、-ＮＨ２、-Ｎ(ＣＨ３)２、-Ｎ(Ｃ２Ｈ５)２、-Ｎ(イソプロピル)２又は-Ｎ(ブチル)２を表すもの；
−  直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、可能であればＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有している基；
を表す]
である。
【００２３】
これらの基中、ヘテロ原子又はヘテロ原子群は、それらが存在する場合、その基の鎖中に挿入されていてもよく、あるいは、該基はそれらを含む一又は複数の基で置換されていてもよく；特に、該基は、ヒドロキシル-ＯＨ、-ＣＦ３、ＣＮ、エポキシ、アミノ(-ＮＨ２、-ＮＨＲ'又は-ＮＲ'Ｒ"で、Ｒ'及びＲ"が同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル、特にメチル又はエチルを表すもの)；-Ｃ(Ｏ)-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-、-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ')ＣＯ-、-ＮＲ'-、-Ｎ-ＣＯ-で、Ｒ'が、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキル基を表すものから選択される基を含みうる。
式(ＩＩＩ)のモノマーは、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を含んでいなければならないことは明らかである。
【００２４】
特に、Ｒ７からＲ１２は、
−  Ｈ；
−  ＮＨ２；
−  アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ドデシル、ｎ-オクタデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ドコサニルで；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよく、及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及び／又はＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいフェニル基-Ｃ６Ｈ５で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２５のヘテロ原子を有していてもよいＣ１-Ｃ１２アルキル基で置換されていてもよいベンジル基-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ３-で；及び／又は上述の基の少なくとも一で置換されていてもよいもの；
−  これらの基の混合物；
でありうる。
好ましくは、Ｒ７からＲ１２基の少なくとも一は-ＮＲ１３Ｒ'１３の形態のものであり、非常に好ましくはＲ１１基である。
【００２５】
好ましくは、Ｒ１１＝ＮＨ２である。
好ましくは、Ｒ７＝Ｈ又はメチルである。
好ましくは、Ｒ８＝Ｈ又はメチルである。
好ましくは、Ｒ９＝Ｈ又はメチルである。
好ましくは、Ｒ１０＝-ＣＨ２ＯＨ又は-Ｃ(Ｏ)ＯＥｔである。
好ましくは、Ｒ１２＝Ｈ又はメチルである。
式ＩＩＩのモノマーとしては、特に次のモノマー：
【化７】
2009500313.tif 000008
を挙げることができる。
【００２６】
式(Ｉ)、(ＩＩ)及び／又は(ＩＩＩ)のモノマーは、ポリマー中に存在する全てのモノマー(すなわち、最終ポリマーの重量に対して１００重量％)を占めてもよく、又は最終ポリマーの重量に対して１〜９９．９重量％、特に３０〜９５重量％、好ましくは３５〜９０重量％、又はさらには４０〜８５重量％の量で存在してよい。
したがって、場合によっては、本発明のカチオン性ポリマーは、最終ポリマーの重量に対して０．０１〜９９重量％、特に５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、又はさらには１５〜６０重量％の量で存在し得る付加的な非カチオン性モノマーを含むことは可能である。
【００２７】
これらの付加的なモノマーは、次のモノマー及びそれらの塩から単独で又は混合物として選択されうる：
−(ｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＯＲ'１又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯＲ'１の(メタ)アクリル酸エステルで、Ｒ'１が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-、｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい(アリール、アラルキル又はアルキルアリール)炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
よって、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２-エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ドデシル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、ベヘニル、オレイル、トリデシル、ヘキサデシル、イソボルニル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、フェニル、ベンジル、フルフリル；テトラヒドロフルフリル、エトキシエチル、メトキシエチル；グリセロール、２,２,２-トリフルオロエチル、及びポリ(エチレン-イソブチレン)(メタ)アクリレート類；(メタ)アクリロニトリル類を挙げることができる。
【００２８】
−(ｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨＣＯＮＲ'２Ｒ"２又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＮＲ'２Ｒ"２の(メタ)アクリル酸アミドで、Ｒ'２、Ｒ"２が同一又は異なっており、水素、又は１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース(アルキル)鎖を表すもの；
よって、(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-オクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ウンデシル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジブチル(メタ)アクリルアミドを挙げることができる。
【００２９】
−(ｉｉｉ)式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯ-Ｒ'３又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)-ＯＣＯ-Ｒ'３のビニルエステルで、Ｒ'３が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
特に酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸(又はブタン酸)ビニル、エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、及びネオドデカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、シクロヘキサン酸ビニル、安息香酸ビニル、４-tert-ブチル安息香酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルを挙げることができる。
【００３０】
−(ｉｖ)式ＣＨ２=ＣＨＯＲ'４又はＣＨ２=Ｃ(ＣＨ３)ＯＲ'４のビニルエーテルで、Ｒ'４が、１〜３０の炭素原子を有し、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和の、芳香族であってもよい炭素ベース、特に炭化水素ベース鎖を表すもの；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、及びブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルを挙げることができる。
【００３１】
−(ｖ)式ＣＨＲ"５=ＣＲ５Ｒ'５のビニル化合物で、
Ｒ"５が、Ｈ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ５が、Ｈ、ＣＮ又はＣＯＯＨであり、
Ｒ'５が、
−  水素原子、又は-ＯＨ、-ＣＨ=Ｏ、ハロゲン(特にＣｌ、Ｂｒ、Ｉ)、-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＮＨＣ(Ｏ)Ｈ、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)Ｈ、-ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｎ(ＣＨ３)-Ｃ(Ｏ)ＣＨ３から選択される基；
−  環：
【化８】
2009500313.tif 000009
[上式中、Ｒ'１５及びＲ１５は互いに独立して、Ｈ、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基を表し；該アルキル基は、さらに-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよい]；
−  １〜２５の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
−  Ｃ３からＣ８シクロアルキル基、例えばシクロヘキサン；
−  Ｃ６からＣ２０アリール基、例えばフェニル；
−  Ｃ７からＣ３０アラルキル基(Ｃ１からＣ４アルキル基)、例えば２-フェニルエチル又はベンジル；
−  Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子を有する４〜１２の鎖員を含む複素環基；及び
−  ヘテロシクロアルキル基(１〜４の炭素を有するアルキル)、例えばフルフリル、フルフリルメチル又はテトラヒドロフルフリルメチル；
から選択され、
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環又はヘテロシクロアルキル基は、場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＲ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＮＲ-ＣＯＮＲ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有することができ；
及び／又はそれら自体が場合によっては０〜２のエーテル官能基(-Ｏ-)と、場合によっては-ＯＨ(ヒドロキシル)、Ｒ'がＣ１-Ｃ６アルキルである-ＯＲ'(アルコキシ)、-ＣＮ、-Ｘ(ハロゲン、特にＣｌ、Ｆ、Ｂｒ又はＩ)、-ＣＯ-、-ＳＯ３Ｈ、-ＣＯＯＨ、-ＯＣＯＯ-、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯＮＨ-、-ＣＦ３、-ＣＮ、エポキシ、-ＮＨＣＯ-、-Ｎ(Ｒ)ＣＯ-｛ここで、Ｒは１〜１２のヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２２アルキルである｝から選択される０〜１２、特に１〜８の官能基を有する、一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基で場合によっては置換することができるもの。
【００３２】
このようなビニルモノマーの具体例は、ビニルアルコール、ビニルシクロヘキサン；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニルアセトアミド、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-ビニルアセトアミド；Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミド；スチレン、メチルスチレン、４-tert-ブチルスチレン、４-アセトキシスチレン、４-メトキシスチレン、３-メチルスチレン、４-メチルスチレン、２-クロロスチレン、３-クロロスチレン、４-クロロスチレン、ジメチルスチレン、２,６-ジクロロスチレン、２,４-ジメチルスチレン；２,５-ジメチルスチレン、３,５-エトキシスチレン、２,４-エトキシスチレン、４-フルオロスチレン；ビニルブチラル；ビニルカルバゾール；塩化ビニル；ビニルホルマル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、２-ビニルナフタレン；Ｎ-メチルマレイミド；１-オクテン、１-ブテン、シス-クロロブタジエン、トランス-クロロブタジエン、クロロトリフルオロエチレン；シス-イソプレン、トランス-イソプレン、１-オクタデセン、ブタジエン、ヘキサデカン、及びエイコセンである。
【００３３】
−(ｖｉｉ)次のアニオン性モノマー、及びその塩：
無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、リンゴ酸、２-カルボキシエチルアクリレート(ＣＨ２=ＣＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-(ＣＨ２)２-ＣＯＯＨ)、スチレンスルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、及び塩としては：(メタ)アクリル酸カリウム又はナトリウム；
【００３４】
−(ｖｉｉｉ)次の両性モノマー：
Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(２-メタクリロイルオキシエチル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特に、ラシヒ社(Rasching)のＳＰＥ)；Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-(３-メタクリルアミドプロピル)-Ｎ-(３-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＰ)、及び１-(３-スルホプロピル)-２-ビニルピリジニウムベタイン(ラシヒ社のＳＰＶ)、及び２-(メタクリロイルオキシ)エチルホスホリルコリン；
【００３５】
−(ｉｘ)次の式：
【化９】
2009500313.tif 000010
[上式中、Ｒ'８はＨ、又は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜２５の炭素原子を有し、場合によってはＯ、Ｎ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよい環式又は非環式のアルキル基であり；さらに該アルキル基は、-ＯＨ及びハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦ)から選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよい]
のモノマー；
特に、無水マレイン酸及びＮ-メチルマレイミドを挙げることができる。
【００３６】
−(ｘ)式(Ｉ)、(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の第４級化モノマー、及び上述した付加的なモノマーの第４級化型。
特に、Ｎ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；トリエチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド(MADQUAT)、４-メチルビニルピリジニウムクロリド、Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルイミダゾリウムクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリドを挙げることができる。
【００３７】
−(ｘｉ)ビニル、(メタ)アクリル酸、アリル又は(メタ)アクリルアミド型の少なくとも二の重合性官能基を有する多価化合物、特に二官能性モノマー、例えば１,３-ブタンジオール-ジ(メタ)アクリレート；１,６-ヘキサンジオール-ジ(メタ)アクリレート、及びＮ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウムクロリド。
【００３８】
好ましい付加的なモノマーとしては、ネオデカン酸ビニル、tert-ブチル安息香酸ビニル；ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；Ｎ-ビニルホルムアミド；Ｎ,Ｎ'-ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；トリエチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド(MADQUAT)；(メタ)アクリル酸エチル、メチル、tert-ブチル又はイソボルニル；酢酸ビニル、クロトン酸；(メタ)アクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン、オクチルアクリルアミド；Ｎ-メチル-Ｎ-ビニルイミダゾリニウムクロリド、１-エイコセン、tert-ブチルアクリルアミド、アクリルアミド、ヘキサデセン、及びそれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。
【００３９】
本発明のカチオン性ポリマーは、少なくとも３つの繰り返し単位を有し；それは直鎖状又は分枝状で、架橋又は未架橋であってよいホモポリマー又はコポリマーの形態であってよく；ランダム、交互、ブロック又はグラジエント、さらにはスター状のホモポリマー又はコポリマーであってよい。好ましくは、直鎖状、ランダム又はブロックホモポリマー又はコポリマーである。
【００４０】
本発明の特定の一実施態様では、本発明のカチオン性ポリマーは、次の式(Ｉ')：
【化１０】
2009500313.tif 000011
[上式中：
−  Ｒ１は、水素原子又は直鎖状又は分枝状でＣｐＨ２ｐ＋１型の炭化水素ベース基であり、ここでｐは１〜１２の整数であり；
−  Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-、-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される２価の基であり；
−  ｘは０又は１であり；
−  Ｒ２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよく、直鎖状、分枝状又は環状の、炭素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、またＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい二価基であり；
−  ｍは０又は１であり；
−  ｎは３〜３００の整数であり；
−  Ｒ３は、水素原子、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、またＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜２０のヘテロ原子を有していてもよい基である]
のモノマー及びその塩を含まない。
【００４１】
本発明の好ましいポリマーとしては、特に：
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー、特にＩＳＰ社から供給されている、コポリマー８４５、９３７及び９５８の商品名で知られているもの；
−  ポリ(ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー、特にＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３又はＨ２０ＬＤの商品名で販売されているもの；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー、特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)ＣＣ-１０の名称で販売されているもの；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ポリビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー、特にＩＳＰ社のアクアフレックス(Aquaflex)ＳＦ-４０；
−  ポリ(ビニルアミン)、ポリ(アリルアミン)、ポリ(ジアリルアミン)；及び
−  ポリ(Ｎ-ビニルホルムアミド／ビニルアミン)コポリマー；
を挙げることができる。
【００４２】
本発明のポリマーは、好ましくは１０００〜３００００００、特に１５００〜１００００００、より好ましくは２０００〜８０００００、さらには２５００〜５０００００の重量平均分子量(ＭＷ)を有する。重量平均分子量(ＭＷ)は、方法のアクセス性(当該ポリマーの溶解性)に応じて、ゲル浸透クロマトグラフィー又は光散乱法により測定される。
これらのポリマーは、特に水、アルコール、中でもエタノール、又は炭素ベースのエステル、フルオロ又はシリコーン油及び／又はそれらの混合物等の、それらが処方されることを意図した溶媒において、それらに溶解性又は分散性を付与するために、場合によっては官能化されてもよい。
【００４３】
本発明のポリマーは、例えばGnanouらによる「Chimie et physicochimie des polymeres」(ポリマーの化学と物理化学)(Dunod出版)に記載されているように、当業者によく知られている従来からの通常のラジカル重合法に従って調製され得る。
これらのポリマーは、特に、
−  カチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前もって中和させ又は前もっての中和なしで、水中で直接溶液重合させる；
−  界面活性剤を使用して、カチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前もって中和させ又は前もっての中和なしで、水中で乳化重合させる；
−  カチオン性単位及び／又はアニオン性単位を前もって中和させ又は前もっての中和なしで、エタノール又はメチルエチルケトン等の有機溶媒中で重合させ、続いて溶媒の蒸発を伴い、水中への溶解又は分散工程を行う；
ことにより調製され得る。
これらの重合は、モノマーの全重量に対して０．１〜５重量％の量で存在し得る、過硫酸アンモニウム又はカリウム、又はアゾ型(ＡＩＢＮ又はＶ５０：２,２'-アゾビス(２-アミジノプロパン)二塩酸塩)、又は過酸化物型(トリゴノックス(Trigonox)２１Ｓ：tert-ブチル-ペルオキシ-２-エチルヘキサノエート)のラジカル開始剤の存在下で実施されうる。
【００４４】
第１の実施態様によれば、カチオン性ポリマーは、プロトン化可能な少なくとも一のアミン官能基を有する少なくとも一のモノマーと、場合によっては一又は複数の付加的なコモノマーとが、一般的な、特にラジカル、アニオン、配位(遷移金属触媒)、カチオン、又は開環メカニズムを介して重合することにより、調製されうる。この場合、プロトン化可能なアミン官能基は、それを担持するモノマーの共重合から生じる。
【００４５】
第２の実施態様によれば、本発明のカチオン性ポリマーは、保護されたアミン官能基(アミン官能基の前駆体)を担持する少なくとも一のモノマーと、場合によっては一又は複数の付加的なコモノマーとが、一般的なメカニズムを介して重合することにより、調製されうる。この場合、プロトン化可能なアミン官能基は、重合に続く転換工程から生じる。
【００４６】
これらの前駆体モノマーは：
−  (メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、ビニル、アリル、環式又は非環式エチレン、例えばジエン、ノルボルネン及び誘導体、ジアリルアミン及び誘導体、又は開環により、ラジカル、アニオン又はカチオン重合を介して重合可能なそれらの混合物のタイプの少なくとも一のエチレン性単位：
を含みうる。
また、この前駆体モノマーは、オキサゾリン型の複素環；及び
−  重合に続く工程で、第１級、第２級又は第３級アミン官能基を生じうる少なくとも一の部位；
を有していてもよい。
【００４７】
よって、前駆体モノマーとしては、重合後にポリ(Ｎ-ビニルホルムアミド)を生じ、ついて塩基性加水分解を介して、加水分解が完全である場合はポリ(ビニルアミン)を、又は部分的な加水分解の場合にはポリ(ビニルホルムアミド／ビニルアミン)コポリマーを生じるＮ-ビニルホルムアミドを挙げることができる。
また、ＢＯＣ保護官能基の脱保護後に、プロトン化可能なアミン官能基を含むポリマーを生成するＢＯＣ-３-エキソ-ヒドロキシメチル-ビシクロ[２.２.１]ヘプタ-５-エニル-２-エキソ-アミンであってもよい。
【化１１】
2009500313.tif 000012
【００４８】
さらに、重合及び酸加水分解の後に、直鎖状ポリエチレンイミンを生じうるエチルオキサゾリンを挙げることもできる：
【化１２】
2009500313.tif 000013
またさらに、分枝状ポリエチレンイミンを生じるアジリジンの開環を挙げることもできる：
【化１３】
2009500313.tif 000014
【００４９】
また、重合と続く塩基加水分解を介して、ポリメチレンイミンの生成を生じる１,３-ジアセチル-１,３-ジヒドロ-２Ｈ-イミダゾール-２-オン等のモノマーであってもよい。
【化１４】
2009500313.tif 000015
よって、本発明のカチオン性ポリマーは、単独で又は混合物として、
【化１５】
2009500313.tif 000016
2009500313.tif 000017
から選択される繰り返し単位をまた含んでいてもよい。
【００５０】
本発明のポリマーは、本発明の組成物を調製するために使用される準備が整っている場合に、例えば、少なくとも一のブレンステッド型の酸官能基を有する高分子有機酸から選択される少なくとも一の特定の中和剤により中和された(そのアミン単位が中和された)状態にある。
このことは、モノマー、特に式(Ｉ)のもの及び／又は最終ポリマーが、少なくとも一のそのような中和剤で中和されていることを意味していると理解される。
よって、その重合前に、ポリマーの組成物中に導入される式(Ｉ)、(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)のモノマーの第１級、第２級及び／又は第３級アミン単位を中和し、ついで、本発明のポリマーを得るために、全てのモノマーを共重合させることができる；これは、前中和(pre-neutralization)と称される。
また、全てのモノマーを最初に重合させ、ついでポリマーの形成後に該ポリマーを中和することもできる。これは、中和又は後中和(post-neutralization)と称される。
好ましくは、ポリマーはポリマー形成後に中和される。
【００５１】
本発明において「中和」なる用語は、少なくとも一のブレンステッド型の酸官能基を有する本発明の有機酸の、少なくとも一のブレンステッド型の塩基官能基(アミン単位)を有する上述した全て又はいくつかのモノマー及び／又はポリマーに対する作用を意味すると理解される。
中和剤は、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して、０．０１〜３モル当量、特に０．０５〜２．５、又はさらには０．１〜２モル当量の量で添加されうる。
よって、ポリマーを部分的に中和することもでき、すなわち、中和剤は、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基の１〜９９％、特に５〜９０％、又は１０〜８０％を中和するのに必要な量で存在してもよく；これは、中和剤が０．０１〜０．９９モル当量、特に０．０５〜０．９、又は０．１〜０．８モル当量の量で存在することを意味する。
またポリマーを過剰中和(over-neutralize)することもでき、すなわち、中和剤は、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基の１０１〜３００％、特に１２０〜２５０％、又は１５０〜２００％を中和するのに必要な量で、過剰に存在してもよく；これは、ポリマーが、考慮される調製物に関して十分なｐＨ範囲及び／又はイオン強度を確実に有するようにすることが所望される場合でありうる。例えば、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対し、１．０１〜３モル当量、特に１．２〜２．５、又は１．５〜２モル当量の量で存在しうる。
【００５２】
好ましくは、中和剤は、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して化学量論的量で存在しており；例えば、ポリマー又はモノマーのアミン単位の１００％を中和するのに必要な量、すなわち１モル当量存在している。
本発明の中和剤の混合物を使用可能であることは明らかである。
さらに、ポリマーが本発明の一中和剤により部分的に中和されている場合、無機酸、特に塩酸、硫酸、及び／又は非高分子有機酸、例えば酒石酸、グルコン酸、乳酸、安息香酸又は酢酸から選択される第２の中和剤をさらに添加することもできる。
好ましくは、中和剤の性質及び量は、最終的に水溶性又は水分散性のポリマーが得られるように、当業者により決定されうる。
【００５３】
本発明の中和剤は重合体であり；これは、少なくとも３つの繰り返し単位を有するポリマー、ホモポリマー又はコポリマーであることを意味すると理解される。
特定の一実施態様では、中和剤は、少なくとも３つのアルキレングリコール型、好ましくはエチレングリコール型：(-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)の繰り返し単位を含むポリマーである。
高分子中和剤は、特に直鎖状、分枝状、グラフト、ブロック(ジブロック、トリブロック、多ブロック)、スター状、又はデンドリマー型構造を有し得る。
それはランダム、交互又はグラジエントでありうる。
直鎖状、ランダム又はブロック高分子中和剤が好ましい。
好ましくは、中和剤は３００〜５００００、特に３５０〜２００００、より好ましくは４００〜１００００、又は４５０〜５０００(ｇ／モル)の数平均分子量（Ｍ２）を有する。
【００５４】
したがって、中和剤は、少なくとも一のブレンステッド型の酸官能基、特にカルボン酸基(-ＣＯＯＨ)、スルホン酸基(-ＳＯ３Ｈ)及び／又はホスホン酸基(-ＰＯ３Ｈ２)から選択される１〜６の酸官能基、又は２〜５の酸官能基を有し；該基は、カチオン性ポリマーの第１級、第２級及び／又は第３級アミン官能基を、完全に又は部分的にプロトン化可能である。
酸官能基又は官能基群は、鎖の末端(先端部)に位置していてもよいし、及び／又は鎖に沿って分布していてもよい。
好ましくは、少なくとも一の酸官能基は鎖末端にあり；２つの酸官能基が存在する場合、それらは、好ましくは鎖の一端にそれぞれ存在する。
【００５５】
中和剤が直鎖状である場合、好ましくは１〜３の酸官能基を有し、好ましくはそれらの少なくとも一が鎖末端に存在する。
中和剤がグラフト、分枝状、スター状又はデントリマー型構造を有する場合、好ましくは１〜６の酸官能基を有し、好ましくは分枝部毎に一の官能基を有するように分布している。
好ましくは、中和剤は直鎖状であり、鎖の各末端に一つの、２つの酸官能基を有している。
他の実施態様によれば、中和剤は直鎖状であり、鎖の末端の一方に単一の末端酸官能基を有する。
さらなる他の実施態様によれば、中和剤は分枝状であり、酸官能基は鎖末端に分布している。
【００５６】
本発明の中和剤は、好ましくは親水性の高分子有機酸から選択され、すなわち、親水性の繰り返し単位のみ(１００％)又は少なくとも８０重量％からなる。
「親水性」なる用語は、繰り返し単位が、０．５以下、好ましくは−８〜０．５；特に−６〜０のｌｏｇＰを有することを意味すると理解される。
好ましくは、中和剤は、少なくとも５重量％の量で、２５℃の水に可溶性である。
【００５７】
ｌｏｇＰ値は既知であり、１-オクタノールと水中における化合物の濃度を測定する標準的な試験法に従って決定される。
前記値は、特にＡＣＤ(Advanced Chemistry Development)のソフトウェアソラリス(solaris)Ｖ４.６７を使用して算出されてもよく；またExploring QSAR：疎水性、電子及び立体定数(hydrophobic, electronic and stearic constants)(ＡＣＳ専門参考図書(professional reference book, 1995)から得てもよい。さらに推定値を提供するインターネットサイトも存在する(アドレス：http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm)。
【００５８】
中和剤の全て又は一部を形成可能な所定のよく知られている単位のｌｏｇＰ値を以下に与える。
【表１】
2009500313.tif 000018
【００５９】
また、サルコシン及びメチルオキサゾリンを挙げることもできる。
しかしながら、中和剤は疎水性の繰り返し単位を含み、すなわち０．５を越えるｌｏｇ Ｐを有するが、好ましくは(親水性単位の数)／(疎水性単位の数)の比が５を越え、好ましくは１０を越える。
好ましくは、中和剤は親水性配列のみを含むが、それは、両端又は一端が酸官能基により終結する。
【００６０】
中和剤は、
−(ｉ)鎖の末端として、少なくとも一の酸、特にカルボン酸官能基を有するデキストラン繰り返し単位からなるポリマー；
−(ｉｉ)少なくとも一の酸官能基を有する酸末端ポリ(アルキルオキサゾリン)、好ましくはポリ(メチルオキサゾリン)及びポリ(エチルオキサゾリン)；
−(ｉｉｉ)酸、特にカルボン酸で、官能化されたポリ(Ｎ-メチルサルコシン)；
−(ｉｖ)酸、特にカルボン酸基で表面が官能化されたデンドリマー又は超分岐分子；例えばダウ・ケミカル社(Dow Chemical)のスターバーストＰＡＭＡＭデンドリマー；
−(ｖ)アジピン酸とグリセロールの反応により得られるポリエステル型の超分岐ポリマー；
−(ｖｉ)酸、特にカルボン酸で、終結したポリ(グリセロール)、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)及びポリ(ビニルピロリドン)；
から選択されうる。
【００６１】
しかしながら、本発明の中和剤は、好ましくは、
−(ｖｉｉ)アルキル基が２〜４の炭素原子を有する、少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位を含むポリマー、及びその組合せから選択され；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール(ＰＥＧ／ＰＰＯ)、ポリテトラメチレンオキシド／ポリエチレングリコール(ＰＴＭＯ／ＰＥＧ)を挙げることができ；それらは、少なくとも一の酸(特にカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸)官能基をさらに含むと理解される。
【００６２】
それらは、ランダム、ブロック、分枝状又はスター状ポリマー又はホモポリマーであってよく；それらは他の繰り返し単位、例えばシロキサン型、特にＰＤＭＳを含んでいてもよい。
好ましくは、中和剤は、ポリアルキレングリコール(Ｃ２-Ｃ３アルキル)のホモポリマー、又はポリアルキレングリコール(Ｃ２-Ｃ３アルキル)のランダム又はブロックコポリマーから選択される。特に、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯＨ
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中：
−  Ｒ基は同一又は異なっており、-ＣＨ３、-(ＣＨ２)ｘ-ＣＯＯＨ；-(ＣＨ２)ｘ-ＳＯ３Ｈ；(ＣＨ２)ｘ-ＰＯ３Ｈ２を表し；ここでｘ＝１〜８であり；
−  Ｒ１０基は同一又は異なっており、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２であり；
−  ｎは３〜１０００の整数であり；
−  ｍは０〜２００の整数であり；
但し、ｍが０ではない場合に、ｎ／ｍ比は５を越える]
を有するポリマーを挙げることができる。
好ましくは、Ｒはメチル、又はｘ＝２〜３の基を表す。
好ましくは、ｎは４〜３０、特に５〜１５を表す。
種々の中和剤の混合物を使用可能であることも明らかである。
【００６３】
好ましくは、中和剤は、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中、Ｒ１０基は-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２；好ましくはＣＯＯＨであり；ｍは０〜２００であり、ｎは３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５である]
から選択される。
さらにより好ましくは、中和剤は、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中、Ｒ１０基は-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２；好ましくはＣＯＯＨであり；ｎは３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５である]
から選択される。
【００６４】
特に、
−  Ｏ-メチル,Ｏ'-(２-スルホエチル)ポリエチレングリコールと命名されうるＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＳＯ３Ｈ；
−  Ｏ-メチル,Ｏ'-(２-カルボキシプロピル)ポリエチレングリコールと命名されうるＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ；
−  Ｏ,Ｏ'-ビス(２-カルボキシエチル)ポリエチレングリコールと命名されうるＨＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ；及び
−  Ｏ,Ｏ'-ビス(２-カルボキシメチル)ポリエチレングリコールと命名されうるＨＯＣＯ-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＯＯＨ；
[上式中、ｎ＝３〜１０００、特に４〜３０、又は５〜１５]
を挙げることができる。
【００６５】
(ｖｉｉ)型の中和剤は、特に、無水コハク酸又はグルタル酸等の無水物の存在下でヒドロキシル又はアミン官能基を有するポリマーを反応させることにより調製することができる。よって、例えば、無水グルタル酸の存在下でのメトキシＰＥＧ-ＯＨ(又はＯ-メチル-ＰＥＧ)の反応により、対応するＰＥＧグルタレートを調製することができる。
【００６６】
本発明のポリマーは、好ましくは水性媒体において運搬可能であり、すなわち水溶性又は水分散性である。水への溶解又は分散は、可溶性ならばポリマーを直接溶解させることにより、又はポリマーを水に溶解又は分散させるためにアミン単位を中和することにより実施できる。
また水性媒体への溶解又は分散は、有機溶媒に溶解させる中間工程を介し、続いて有機溶媒を蒸発させる前に水を添加することにより実施できる。
好ましくは、水への溶解又は分散は、中和剤と、粉状形態のポリマーを混合し、ついで水を添加することにより実施できる。
【００６７】
本発明の中和されたポリマーは、化粧品の分野において最も特定の用途が見出される。それらは、水又は有機溶媒、特にエタノール、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、又はシリコーンベースの溶媒、例えば揮発性シリコーン油、特にＤ５に溶解した形態で、組成物に存在しうる。
またそれらは、水性又は有機又はシリコーンベースの分散液の形態、特にこれらの溶媒の一つ中に存在していてよい。
それらは、組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％、特に０．１〜３０重量％、又は０．３〜１０重量％、さらには１〜３重量％の乾燥物質の量で、化粧品用又は製薬用組成物に使用されうる。
【００６８】
本発明の化粧品用又は製薬用組成物は、前記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体、すなわち顔又は体の皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪等のケラチン物質と適合性のある媒体を含有する。
よって、組成物は、水、又は水と親水性有機溶媒(類)、例えばアルコール類、特に直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６モノアルコール類、例えばエタノール、tert-ブタノール、ｎ-ブタノール、イソプロパノール又はｎ-プロパノール、及びポリオール類、例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコール、及びポリエチレングリコール類との混合物；又はグリコールエーテル、特にＣ２グリコールエーテル及び親水性Ｃ２-Ｃ４アルデヒド類を含む親水性媒体を含有していてもよい。
水、又は水と親水性有機溶媒との混合物は、組成物の全重量に対して０．１〜９９重量％、好ましくは１０重量％〜８０重量％の範囲の量で、本発明の組成物中に存在しうる。
【００６９】
また組成物は、特に周囲温度(一般的に２５℃)で液状の脂肪物質、及び／又は周囲温度で固形の脂肪物質、例えばロウ、ペースト状の脂肪物質、ガム類、及びそれらの混合物を含む脂肪相をさらに含有し得る。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成由来のものでありうる。この脂肪相は、親油性の有機溶媒をさらに含有しうる。
【００７０】
しばしば油と称される本発明で使用可能な周囲温度で液状の脂肪物質としては、動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクワレン；炭化水素ベースの植物性油、例えば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、又はヒマワリ油、コーン油、大豆油、グレープシード油、ゴマ油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、又はアボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、ホホバ油、又はシアバター油；鉱物又は合成由来で直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばパラフィン油及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム(parleam)；合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸とのもの、例えばプルセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、ステアリン酸２-オクチルドデシル；エルカ酸２-オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、ジエチレングリコールジイソノナノエート；及びペンタエリトリトールのエステル；１２〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール；部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、例えば、周囲温度で液状又はペースト状であり、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、例えばシクロメチコーン類又はジメチコーン類で、場合によってはフェニル基を有しているもの、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類、ポリメチルフェニルシロキサン類；及びそれらの混合物を挙げることができる。
これらの油は、組成物の全重量に対して０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１％〜８５重量％の範囲の量で存在しうる。
【００７１】
本発明の組成物は、一又は複数の生理学的に許容可能な有機溶媒をさらに含有していてもよい。
これらの溶媒は、組成物の全重量に対して、一般的に０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜８５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％の範囲の量で存在し得る。
【００７２】
上述した親水性有機溶媒の他にも、周囲温度で液状のケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、アセトン；室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；短鎖エステル(全体で３〜８の炭素原子を有するもの)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ-ブチル、酢酸イソペンチル；２５℃で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル；２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン；２５℃で液状の環状芳香族化合物、例えばトルエン及びキシレン；２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、及びそれらの混合物を特に挙げることができる。
【００７３】
本発明の意味で「ロウ」なる用語は、２５℃以上で、１２０℃までであってもよい融点を有し、可逆的な固／液相変化を受け、周囲温度(２５℃)で固形の親油性化合物を意味すると理解される。ロウを液体状態に(融解)させることで、それを存在していてもよい油と混和させ、微視的に均一な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を周囲温度に戻すと、混合物の油中でのロウの再結晶化がなされる。ロウの融点は、示差走査熱量計(ＤＳＣ)、例えばメトラー社(Mettler)からＤＳＣ３０の名称で販売されている熱量計を使用して測定できる。
ロウは、炭化水素ベースロウ、フルオロ及び／又はシリコーンロウであってよく、また植物、鉱物、動物及び／又は合成由来のものであってよい。特に、ロウは３０℃を超え、好ましくは４５℃を超える融点を有する。本発明の組成物に使用可能なロウとしては、ミツロウ、カルナウバロウ又はキャンデリラロウ、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト；合成ロウ、例えばポリエチレンロウ又はフィッシャー-トロプシュロウ、シリコーンロウ、例えばアルキル又はアルコキシジメチコーン類で、１６〜４５の炭素原子を有するものを挙げることができる。
【００７４】
ガム類は、一般的に、高分子量のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)又はセルロースガム又は多糖類であり、ペースト状物質は、一般的に炭化水素ベース化合物、例えばラノリン類とその誘導体、又はＰＤＭＳである。
固形物質の種類及び量は、所望される機械的特性及びテクスチャーの関数である。目安として、組成物は、組成物の全重量に対して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のロウを含有しうる。
【００７５】
さらに、本発明の組成物は、化粧品用組成物に通常使用されている顔料及び／又は真珠母及び／又はフィラーを特定の一相に含有しうる。
組成物は、当業者によく知られている水溶性染料及び／又は脂溶性染料から選択される他の着色物質をさらに含有していてもよい。
「顔料」なる用語は、組成物を着色させるためのものであり、生理学的な媒体に不溶性の白色又は有色で、任意の形状の無機又は有機粒子を意味すると理解されるべきである。
「フィラー」なる用語は、組成物にボリューム又は剛性、及び／又は柔軟性、メークアップにマット効果及び均一性を付与するためのものである無色又は白色で、無機又は合成のラメラ状又は非ラメラ状粒子を意味すると理解されるべきである。
「真珠母」なる用語は、特にある種の軟体動物により貝殻の内部に生成されるか合成等される、任意の形状の真珠光沢がある粒子を意味すると理解されるべきである。
【００７６】
顔料は、最終組成物の重量に対して０．０１〜２５重量％の量、好ましくは３〜１０重量％の量で組成物中に存在し得る。それらは、白色又は有色で、無機又は有機であってよい。チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、及び亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、フェリックブルー、クロム水和物、カーボンブラック、ウルトラマリン(アルミノシリケートポリスルフィド)、ピロリン酸マンガン、及びある種の金属粉末、例えば銀又はアルミニウムの粉末を挙げることができる。また、唇及び皮膚にメークアップ効果を付与するために通常使用されるカルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム又はジルコニウム塩のレーキ類及びＤ＆Ｃ型の顔料を挙げることもできる。
真珠母は、０．０１〜２０重量％の量、好ましくは約３〜１０重量％の含有量で組成物中に存在し得る。考慮され得る真珠母としては、天然の真珠母、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに有色の酸化チタン被覆マイカを挙げることができる。
【００７７】
組成物の全重量に対して０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で、単独で又は混合物として組成物に存在し得る脂溶性又は水溶性染料としては、ポンソーの二ナトリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシンの二ナトリウム塩、キサントフィル、メチレンブルー、コチニールカルミン、ハロアシッド、アゾ又はアントラキノン染料、硫酸銅又は硫酸鉄、スーダンブラウン、スーダンレッド及びアナトー、及びビート根汁及びカロテンを挙げることができる。
【００７８】
本発明の組成物は、組成物の全重量に対して、特に０．０１重量％〜５０重量％の範囲、好ましくは０．０２重量％〜３０重量％の範囲の量で、一又は複数のフィラーをさらに含有しうる。フィラーは無機又は有機で、任意の形状、板状、球形又は長形でありうる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、ポリ(β-アラニン)パウダー及びポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマー(テフロン(登録商標))のパウダー、ラウロイルリジン、スターチ、窒化ホウ素、中空ポリマーミクロスフィア、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルから作製されたもの、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))(ノーベルインダストリー社(Nobel Industrie))、又はアクリル酸コポリマーから作製されたもの(ダウ・コーニング社(Dow Corning)のポリトラップ(登録商標))、及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ(例えば、東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearl(登録商標))、ポリオルガノシロキサンエラストマー粒子、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)のシリカビーズ(登録商標))、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、又は８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【００７９】
また組成物は、付加的なポリマー、例えば皮膜形成ポリマーをさらに含有していてもよい。本発明によれば、「皮膜形成ポリマー」とは、それ自体単独で又は付加的な皮膜形成剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味すると理解される。本発明の組成物に使用可能な皮膜形成ポリマーとしては、ラジカルタイプ又は重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、又はセルロースポリマー、例えばニトロセルロースを挙げることができる。
【００８０】
組成物は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは０．５重量％〜３０重量％の量で一般に存在する少なくとも一の界面活性剤を有利には含有していてもよい。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性又はカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され得る。
【００８１】
本発明での使用に適した界面活性剤は、単独で又は混合物として、特に次のものである：
−  アニオン性界面活性剤としては、単独で又は混合物として、次の化合物：アルキルサルフェート類、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルアミドエーテルサルフェート類、アルキルアリールポリエーテルサルフェート類、モノグリセリドサルフェート類；アルキルスルホネート類、アルキルホスフェート類、アルキルアミドスルホネート類、アルキルアリールスルホネート類、α-オレフィンスルホネート類、パラフィンスルホネート類；アルキルスルホスクシネート類、アルキルエーテルスルホスクシネート類、アルキルアミドスルホスクシネート類；アルキルスルホスクシナメート類；アルキルスルホアセテート類；アルキルエーテルホスフェート類；アシルサルコシネート類；アシルイセチオネート類、及びＮ-アシルタウレート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基がフェニル又はベンジル基を示すものの塩(特にアルカリ金属、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。
また脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチレート類；アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を挙げることもできる。
【００８２】
−  非イオン性界面活性剤としては、単独で又は混合物として、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、又はポリグリセロール化された脂肪酸、α-ジオール類又はアルキルフェノール類を挙げることができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均で１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドを挙げることができる。
【００８３】
−  両性界面活性剤としては、単独で又は混合物として、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネート)を有する脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体を挙げることができ；さらに(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類、例えばココアミドプロピルベタイン、又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００８４】
−  カチオン性界面活性剤としては、単独で又は混合物として、以下のものを挙げることができる：
Ａ)次の一般式(ＸＶＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化１６】
2009500313.tif 000019
ここで、Ｘは、ハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)又は(Ｃ２-Ｃ６)アルキルサルフェート、より詳細にはメチルサルフェート、ホスフェート、アルキル又はアルキルアリールスルホネート、及びアセテート又はラクテート等の有機酸から誘導されるアニオンから選択されるアニオンである；
ａ)Ｒ１からＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリール基のような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ又はアルキルアミド基から選択される；
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
ｂ)Ｒ１及びＲ２基は、同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリール基のような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を有していてもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択され；
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも一のエステル又はアミド官能基を有する；
Ｒ３及びＲ４は、本質的には、(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、又は(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセテート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００８５】
Ｂ)イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、以下の式(ＸＶＩＩ)のもの：
【化１７】
2009500313.tif 000020
ここで、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し、Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハロゲン化物、ホスフェート類、アセテート類、ラクテート類、アルキルサルフェート類、及びアルキル又はアルキルアリールスルホネート類からなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５とＲ６は１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂脂肪酸から誘導されるものを示し、Ｒ７はメチルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例えば、ウイトコ社(WITCO)から、リウォクァット(REWOQUAT)Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ、Ｗ７５ＨＰＧの名称で販売されているクオタニウム(Quaternium)-２７(CTFA 1997)又はクオタニウム-８３(CTFA 1997)である。
【００８６】
Ｃ)式(ＸＶＩＩＩ)の第４級ジアンモニウム塩：
【化１８】
2009500313.tif 000021
ここで、Ｒ９は約１６〜３０炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なっており、水素、又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハロゲン化物、アセテート類、ホスフェート類、ナイトレート類及び硫酸メチルの群から選択されるアニオンである。このような第４級ジアンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００８７】
Ｄ)以下の式(ＸＩＸ)の少なくとも一のエステル官能基を含む第４級アンモニウム塩：
【化１９】
2009500313.tif 000022
ここで、
−  Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
−  Ｒ１６は、
−  次の基：
【化２０】
2009500313.tif 000023
−  直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２２炭化水素ベースＲ２０基；
−  水素原子
から選択され、
−  Ｒ１８は、
−  次の基：
【化２１】
2009500313.tif 000024
−  直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ６炭化水素ベースＲ２２基；
−  水素原子
から選択され、
−  Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２２炭化水素ベース基から選択され；
−  ｎ、ｐ及びｒは同一又は異なっており、２〜６の範囲の整数であり；
−  ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
−  ｘとｚは同一又は異なっており、０〜１０の範囲の整数であり；
−  Ｘ−は単純又は複合の、有機又は無機のアニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であれば、Ｒ１８はＲ２２を示す。
【００８８】
本発明の組成物は、化粧品に一般的に使用されている成分、例えばビタミン類、香料、真珠光沢剤、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、鎮痛剤、金属イオン封鎖剤、香料、塩基性化又は酸性化剤、防腐剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、酸化防止剤、抜毛防止剤、抗フケ剤、噴霧剤、又はセラミド類、又はそれらの混合物をさらに含有していてよい。もちろん、当業者であれば、考慮される添加により本発明の組成物の有利な特性が損なわれるか又は実質的に損なわれないように留意して、この又はこれらの任意の付加的な化合物類及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００８９】
本発明の組成物は、懸濁液、分散液、特に小胞体による水中油型分散液；場合によっては増粘又はゲル化していてもよい油性溶液：水中油型、油中水型又は多相エマルション；ゲル又はフォーム；油性又は乳化したゲル；特に脂質小胞体等の小胞体の分散液；２相又は多相ローション又はスプレーの形態であってもよい。この組成物は、ローション、クリーム、膏薬、柔軟なペースト、軟膏、特に棒状又は皿状等の成形又は鋳型の固形物、又は圧密された固形物の外観を有するものであってもよい。
【００９０】
当業者であれば、一方で使用される成分の性質、特に担体中における溶解性、他方で組成物について考えられる用途を考慮して、自身の一般的知識に基づき、適切な製薬形態及びその調製方法を選択することができるであろう。
本発明の化粧品用組成物は、体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、サンタン又は自己サンタン製品、又は毛髪用製品の形態であってもよい。
それは、毛髪の分野において、特にヘアスタイルの保持、又は毛髪の成形に対して、特に有利な用途が見出されている。毛髪用組成物は、好ましくはシャンプー、ゲル、ヘアセット用ローション、ブロー乾燥用ローション、固定用及びスタイリング用組成物、例えばラッカー又はスプレーである。ローションは、噴霧された形態又はフォームの形態で組成物を適用するために、種々の形態、特に噴霧器、ポンプ式ディスペンサー、又はエアゾール容器に包装されうる。
【００９１】
好ましい一実施態様では、本発明の組成物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇、頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするために使用され得る。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及びフォームバス剤でありうる。本発明のこの実施態様では、組成物は、一般的に水性であり、５〜３５％の界面活性剤を含有していてもよい少なくとも一の洗浄ベースを含む。
【００９２】
それらは、リンスアウト又はリーブインコンディショナー、毛髪のパーマネントウェーブ、ストレート化、染色又は脱色用組成物の形態、あるいは染色、脱色、パーマネントウェーブ又は毛髪のストレート化施術の前後、あるいはパーマネントウェーブもしくは毛髪のストレート化施術の２つの工程の間に適用されるリンスアウト組成物の形態であってもよい。
組成物が場合によっては洗い流されるコンディショナーの形態である場合、有利には、組成物の全重量に対して、一般に０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の濃度で、少なくとも一のカチオン性界面活性剤を含んでいる。
【００９３】
また本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に浴用又はシャワー用の溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態であってよい。
本発明の組成物は、皮膚及び／又は毛髪の手入れ用の水性又は水性／アルコール性ローションの形態であってもよい。
【００９４】
本発明の他の主題は、ケラチン物質、例えば皮膚又は毛髪の美容処理方法、特にヘアスタイルの形の保持、ケラチン物質、特に体又は顔の皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛の美容処理、手入れ、洗浄、メークアップ除去及び／又はメークアップの方法において、上で定義した化粧品用組成物を、前記ケラチン物質に適用し、ついで場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする方法にある。
本発明を以下の実施例においてさらに詳細に例証する。
これらの実施例中、中和剤は、アルドリッチ社(Aldrich)から販売されているＭＷ＝６００ｇ／ｍｏｌのポリ(エチレングリコール)ビス(カルボキシメチル)エーテル：ＨＯＣＯ-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ＣＨ２-ＣＯＯＨである。
【実施例】
【００９５】
実施例１
磁気バーを具備する５００ｍｌのビーカーに、ＭＷ＝１６００００ｇ／ｍｏｌ(アルドリッチ社)の１０ｇのポリ(４-ビニルピリジン)を入れ、表示した量の中和剤を添加した。白色ペーストの形態のこの混合物を、３０分間、６０℃で加熱した後、９０ｍｌの水を添加した。混合物を６０℃で１時間保持した。部分的又は完全に中和したポリマー溶液が得られた。
同じようにして、同一の中和剤を用いて中和した様々なホモポリマーとコポリマーを調製した。
結果を次の表にまとめる。
【表２】
2009500313.tif 000025
【００９６】
比較のために、次のものを調製した：
【表３】
2009500313.tif 000026
【００９７】
実施例２
実施例１と同じようにして、次のものをＣＯ２Ｈ-ＰＥＧ-ＣＯ２Ｈ中和剤で中和した：
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(ＤＭＡＰＭＡ)とビニルピロリドン(ＶＰ)をベースにしたコポリマー：ＩＳＰの市販品スタイリーズＣＣ１０；
−  ＤＭＡＰＭＡホモポリマー；
−  ポリ(ビニルアミン／ビニルホルムアミド)コポリマーＶＡ／ＶＦ：
ＢＡＳＦ社の市販品：ルパミン(Lupamin)１５９５(ＶＡの加水分解度≧９０％)；ルパミン９０９５(ＶＡの加水分解度≧９０％)；ルパミン４５９５(ＶＡの加水分解度≧９０％)；ルパミン９０３０(ＶＡの加水分解度≧３０％)；及び
−  ポリ(アリルアミン)ホモポリマー。
【表４】
2009500313.tif 000027
【００９８】
比較のため、次のものを調製した：
【表５】
2009500313.tif 000028
【００９９】
実施例３
実施例１と同じようにして、ポリ(ジアリルアミン)ホモポリマーを同じ中和剤で中和した。
ポリ(ジアリルアミン)を次のようにして合成した：
ジアリルアミン(５．０ｇ、０．０５１５ｍｏｌ)を６．１８ｇ(１０％過剰)の濃塩酸(３６％溶液)に溶解させた。温度を０℃に維持し、ついで溶液にアルゴンをパージした。
開始剤(Ｖ５０：２,２'-アゾ-ビス(２-アミジノプロパン)二塩酸塩)(０．１４ｇ、１ｍｏｌ％)を添加し、混合物に再度アルゴンをパージし、ついで６０℃の油浴に２４時間配した。得られたビスコースイエローの溶液を、ＨＰＬＣ品質の水で希釈した(１容量)。ついで、溶液を氷／エタノール浴中で冷却した。２当量の水酸化ナトリウムを非常にゆっくりと添加し、ついで沈殿したポリマーを濾過し、ＨＰＬＣ品質の水で洗浄し、凍結乾燥させた。これでこのポリマーを中和できるようになった。
比較のため、化学量論量の１ＮのＨＣｌ(１０％水溶液)で中和を実施した。
【表６】
2009500313.tif 000029
【０１００】
１％活性物質(ＡＭ)の上述のＡ及びＥの中和したポリマーを、水中に１２．５％ＡＭのラウリルエーテル硫酸塩と２．５％ＡＭのココイルベタインを含有してなる界面活性剤基剤に導入した。
本発明の組成物を用いることで、湿潤媒体における良好なもつれのほぐれ性と、また乾燥媒体における良好な化粧品特性(感触、柔軟性)が観察された。比較例Ｅを含む組成物に対して、本発明の組成物を用いることで、さらに良好なもつれのほぐれ性及び滑らかさが観察された。
【０１０１】
実施例４：スタイリングローション
ポンプ式ディスペンサー中に、
−  実施例３のポリマーＡの６％ＡＭ水溶液；
−  適量の防腐剤；
−  １００％にする量の水；
を導入した。
ポリマー溶液を、１．５ｇの毛髪の束に５秒間スプレーした。ついで、毛髪の束を直径１ｃｍのカーラーに巻き付けた後、７０℃で３０分乾燥させた。次に、毛髪の束をほぐした。
同じことを、ポリマーＡに代えて、ポリマーＥ(比較例)で実施した。
比較例で処理されたヘアスタイルと比較して、本発明の組成物で処理されたヘアスタイルについて以下のことが分かった：それらが存在する場合、ヘアスタイル及びカールが良好に保持され、特に柔軟性に関して感触が改善され、またもつれのほぐれ性がさらに良好であった。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月29日(2008.2.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーを生理学的に許容可能な媒体中に含有し、前記官能基が中和剤により少なくとも部分的に中和されている化粧品用又は製薬用組成物において、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を含む高分子有機酸であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、式(Ｉ)：
【化１】
2009500313.tif 000052
[上式中、
−  Ｒ１は、水素原子、又はｐが１〜１２の整数であるＣｐＨ２ｐ＋１型の直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基であり；
−  Ｚは、-ＣＯＯ-、-ＣＯＮＨ-、-ＣＯＮＣＨ３-、-ＯＣＯ-又は-Ｏ-、-ＳＯ２-、-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-から選択される二価基であり；
−  ｘは０又は１であり；
−  Ｒ２は、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素ベースの二価基であり；
−  ｍは０又は１であり；
−  Ｘは
(ａ)グアニジノ又はアミジノ基であるか、あるいは；
(ｂ)式-Ｎ(Ｒ６)(Ｒ７)の基で、Ｒ６及びＲ７が互いに独立して、(ｉ)水素原子、(ｉｉ)１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有してもよい直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよいアルキル基を表すもの；あるいは(ｉｉｉ)Ｒ６及びＲ７が、窒素原子と共に式：
【化２】
2009500313.tif 000053
の環で、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよいものを形成し；該第１の環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有する飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であるもの；
(ｃ)環：
【化３】
2009500313.tif 000054
[上式中、Ｒ'４及びＲ'５は窒素原子と共に、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい環を形成し；該環は、それぞれが５、６又は７の原子、特に４、５、６、７又は８の炭素原子及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、飽和又は不飽和で、芳香族であってもよい、一又は複数の他の環と縮合可能であり；
Ｒ'６はＨ、-ＣＨ３及び-Ｃ２Ｈ５から選択される]
である]
の少なくとも一のモノマーを単独に又は混合物として含有し、
式(Ｉ)の前記モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解され；この官能基が、Ｒ２基及び／又はＸ基であってもよいし、又は該基により担持されていてもよい請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ｉ)のモノマーが、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、tert-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルアミン、アリルアミン、及びＲ＝Ｈ又はメチルである以下の式：
【化４】
2009500313.tif 000055
のモノマーから単独で又は混合物として選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマーが、式(ＩＩ)：
【化５】
2009500313.tif 000056
[上式中、Ｒ３は、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有していてもよい基である]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
式(ＩＩ)の該モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーが、式(ＩＩＩ)：
【化６】
2009500313.tif 000057
[上式中、Ｒ７からＲ１２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  -ＮＲ１３Ｒ'１３基で、Ｒ１３及びＲ'１３が互いに独立して、水素、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有していてもよいアルキルを表すもの；特にＲ１３及びＲ'１３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｔ-ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル又はステアリル基から選択されてもよいもの；
−  直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和であり、芳香族であってもよい、炭素ベース、特に炭化水素ベースで、１〜３０の炭素原子を有し、可能であればＯ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１８のヘテロ原子を有している基；
を表す]
の少なくとも一のモノマーを単独で又は混合物として含有し、
式(ＩＩＩ)の該モノマーが、ｐＨ１〜ｐＨ１２の間で選択されるｐＨでプロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有すると理解される請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーが、
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルピロリドン／ポリビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマー；
−  ポリ(ビニルアミン)、ポリ(アリルアミン)、ポリ(ジアリルアミン)；及び
−  ポリ(Ｎ-ビニルホルムアミド／ビニルアミン)コポリマー；
から選択される請求項１から５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマーが、
【化７】
2009500313.tif 000058
2009500313.tif 000059
から単独で又は混合物として選択される少なくとも３つの繰り返し単位を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
中和剤が、ポリマー又はモノマーの全アミン官能基に対して、０．０１〜３モル当量の量で添加される請求項１から７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
中和剤が親水性の高分子有機酸から選択され、すなわち、好ましくは０．５以下のｌｏｇ Ｐを有する親水性の繰り返し単位のみ(１００％)又は少なくとも８０重量％の該単位からなる請求項１から８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
中和剤が、
−(ｉ)鎖の末端として、少なくとも一の酸、特にカルボン酸の官能基を有するデキストラン繰り返し単位からなるポリマー；
−(ｉｉ)少なくとも一の酸官能基を有する酸末端ポリ(アルキルオキサゾリン)、好ましくはポリ(メチルオキサゾリン)及びポリ(エチルオキサゾリン)；
−(ｉｉｉ)酸、特にカルボン酸で、官能化されたポリ(Ｎ-メチルサルコシン)；
−(ｉｖ)ダウ・ケミカル社のスターバーストＰＡＭＡＭデンドリマー等の、酸、特にカルボン酸の基で表面が官能化されたデンドリマー又は超分岐分子；
−(ｖ)アジピン酸とグリセロールの反応により得られるポリエステル型の超分岐ポリマー；
−(ｖｉ)酸、特にカルボン酸、末端ポリ(グリセロール)、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)及びポリ(ビニルピロリドン)；
−(ｖｉｉ)アルキル基が２〜４の炭素原子を有する少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位を含むポリマー、及びその組合せで；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール(ＰＥＧ／ＰＰＯ)、ポリテトラメチレンオキシド／ポリエチレングリコール(ＰＴＭＯ／ＰＥＧ)を挙げることができ；それらは、少なくとも一の酸(特にカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸)官能基をさらに有すると理解されるもの
から選択される請求項１から９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
中和剤が、少なくとも３つのアルキレングリコール型の繰り返し単位、好ましくはエチレングリコール型：(-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)の繰り返し単位を含むポリマーである請求項１から１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
中和剤が、次の構造：
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＨ２Ｒ１０
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
ＣＨ３-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２ＯＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２−Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＯ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｃｏ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
Ｒ１０-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯＮＨ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-)ｎ-ｂ-(ＣＨ２-ＣＨＲ-Ｏ)ｍ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｒ１０
[上式中：
−  Ｒ基は同一又は異なっており、-ＣＨ３、-(ＣＨ２)ｘ-ＣＯＯＨ；-(ＣＨ２)ｘ-ＳＯ３Ｈ；(ＣＨ２)ｘ-ＰＯ３Ｈ２を表し；ここでｘ＝１〜８であり；
−  Ｒ１０基は同一又は異なっており、-ＣＯＯＨ、-ＳＯ３Ｈ又は-ＰＯ３Ｈ２であり；
−  ｎは３〜１０００の整数であり；
−  ｍは０〜２００の整数であり；
但し、ｍが０ではない場合に、ｎ／ｍ比は５を越える]
を有するポリマーから選択される請求項１から１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
(ｉ)プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーと、(ｉｉ)中和剤を含有するポリマー組成物であって、前記中和剤が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸であることを特徴とするポリマー組成物。
【請求項１４】
中和剤が、ポリマーの全アミン官能基に対して０．０１〜３モル当量の量で存在している請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
生理学的に許容可能な、特に化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体中に、請求項１３又は１４に記載のポリマー組成物を含有してなる化粧品用又は製薬用組成物。
【請求項１６】
ポリマーが、化粧品用又は製薬用組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％の乾燥物質量で存在している請求項１又は１５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
体又は顔の皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又はメークアップ用製品、サンタン又は自己サンタン製品、毛髪用製品、特にヘアスタイルの保持又は毛髪の成形のための製品の形態である請求項１又は１５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
体又は顔の皮膚、爪、毛髪、睫毛及び／又は眉毛等のケラチン物質の美容処理方法において、請求項１又は１５の何れか一項に記載の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用することからなることを特徴とする方法。
【請求項１９】
体又は顔の皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛等のケラチン物質についてヘアスタイルを保持し、美容処理、手入れ、洗浄、メークアップ除去及び／又はメークアップするための方法において、請求項１又は１５の何れか一項に記載の化粧品用組成物を前記ケラチン物質に適用し、ついで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする方法。
【請求項２０】
プロトン化可能な少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基を有するカチオン性エチレン性ポリマーであって、前記官能基が、少なくとも一のカルボン酸、スルホン酸及び／又はホスホン酸官能基を有する高分子有機酸から選択される中和剤により少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも部分的に中和されたポリマーが、水性媒体中において運搬可能、すなわち水溶性又は水分散性であるカチオン性エチレン性ポリマー。
【国際調査報告】
2009500313.tif 000060
2009500313.tif 000061
2009500313.tif 000062
2009500313.tif 000063
2009500313.tif 000064
2009500313.tif 000065