(57)【要約】  ポジ型の画像形成可能な要素は、内層及び外層並びにＩＲ吸収染料などの赤外線吸収性化合物を含む。内層は、第１のポリマー材料を含む。インク受容性の外層は、当該画像形成可能な要素に耐薬品性を付与し、かつ、現像残渣の減少をもたらすペンダントカルボキシ基を含む第２のポリマーバインダーを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱画像形成後にアルカリ性現像液により現像可能なポジ型の画像形成可能な要素であって、赤外線吸収性化合物と基材とを含み、前記基材上に、順に、
第１のポリマーバインダーを含む内層；および
前記第１のポリマーバインダーとは異なる第２のポリマーバインダーを含むインク受容性の外層；
を有し、前記第２のポリマーバインダーは、下記構造（Ｉ）または（II）：
【化１】
2009533719.tif 000032
（式中、ｎは１〜３であり、Ｒs およびＲt は独立に水素又はアルキルもしくはハロ基であり、Ｘは多価連結基であり、Ｙはオキシまたは−ＮＲ−（Ｒは水素又はアルキルもしくはアリール基である）であり、Ｚは一価の有機基である）
により表わされる反復単位を含み、当該反復単位は前記第２のポリマーバインダー中の全反復単位の少なくとも３％を構成する、ポジ型の画像形成可能な要素。
【請求項２】
ｎが１または２であり、Ｒs およびＲt が独立に水素またはメチル基であり、Ｘが多価の脂肪族もしくはアリーレン基またはそれらの組み合わせであり、Ｒがアルキル基であり、Ｚが一価の脂肪族もしくは芳香族基またはそれらの組み合わせである、請求項１に記載の要素。
【請求項３】
Ｒs およびＲt が独立に水素またはメチル基であり、Ｘがフェニレン基であり、ｎが１であり、Ｙがオキシであり、Ｚが−Ｒ’−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ''基（Ｒ''はアルキレン基であり、Ｒ''はアルキルまたはアリール基である）であるかまたはＺがアルキル基である、請求項１に記載の要素。
【請求項４】
Ｒs およびＲt が独立に水素またはメチル基であり、Ｙがオキシであり、Ｚが−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）−フェニル基であるかまたは炭素原子数１〜８のアルキル基である、請求項１に記載の要素。
【請求項５】
前記第２のポリマーバインダーが少なくとも２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１に記載の要素。
【請求項６】
前記第２のポリマーバインダーが、前記外層の総乾燥質量を基準にして１〜１００質量％の乾燥被覆量で前記外層中に存在する請求項１に記載の要素。
【請求項７】
前記第２のポリマーバインダーが下記の構造（III）：
【化２】
2009533719.tif 000033
（式中、Ａは、構造（Ｉ）または（II）のいずれかにより定義されるか、あるいは構造（Ｉ）および（II）の両方により定義され、Ｂは構造（Ｉ）および（II）の両方とは異なる反復単位を表わし、ｘは３〜１５モル％であり、ｙは８５〜９７モル％である）
により表わされる、請求項１に記載の要素。
【請求項８】
Ｂが、１または２以上の、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルケトン類、オレフィン類、不飽和イミド類、不飽和酸無水物類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、（メタ）アクリロニトリル類、スチレンモノマー類、またはこれらの組み合わせから誘導された反復単位を表す、請求項７に記載の要素。
【請求項９】
Ｂが、１または２以上の、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル類、Ｎ−フェニルマレイミド、ペンダント環状尿素基を有するモノマー、または（メタ）アクリルアミド類から誘導された反復単位を表す、請求項７に記載の要素。
【請求項１０】
ｘが５〜１０モル％であり、ｙが９０〜９５モル％（好ましい範囲）である、請求項６に記載の要素。
【請求項１１】
前記赤外線吸収性化合物がカーボンブラックまたは極大吸収が７００〜１２００ｎｍにある赤外線吸収性染料であり、少なくとも５質量％の量で前記内層中に存在する、請求項１に記載の要素。
【請求項１２】
前記第１のポリマーバインダーが、カルボキシ基を含む（メタ）アクリル樹脂、マレイン酸化ウッドロジン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、（メタ）アクリルアミドポリマー、（メタ）アクリロニトリルポリマー、Ｎ−置換環状イミドから誘導されたポリマー、ペンダント環状尿素基を有するポリマー、およびＮ−アルコキシアルキル−メタクリルアミドから誘導されたポリマーである、請求項１に記載の要素。
【請求項１３】
前記第１のポリマーバインダーが、Ｎ−置換環状イミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、ペンダント環状尿素基を有するモノマーのうちの１または２以上から誘導されたコポリマーである、請求項１に記載の要素。
【請求項１４】
前記内層の乾燥コーティング被覆量が０．５〜２．５ｇ／ｍ2 であり、前記外層の乾燥コーティング被覆量が０．２〜１ｇ／ｍ2 である、請求項１に記載の要素。
【請求項１５】
Ａ）熱暴露前にアルカリ性現像液により現像可能なポジ型の画像形成可能な要素であって、赤外線吸収性化合物と基材とを含み、前記基材上に、順に、
第１のポリマーバインダーを含む内層；および
前記第１のポリマーバインダーとは異なる第２のポリマーバインダーを含むインク受容性外層；
を有し、前記第２のポリマーバインダーは、下記構造（Ｉ）または（II）：
【化３】
2009533719.tif 000034
（式中、ｎは１〜３であり、Ｒs およびＲt は独立に水素又はアルキルもしくはハロ基であり、Ｘは多価連結基であり、Ｙはオキシまたは−ＮＲ−（Ｒは水素又はアルキルもしくはアリール基である）であり、Ｚは一価の有機基である）
により表わされる反復単位を含み、当該反復単位は前記第２のポリマーバインダー中の全反復単位の少なくとも３％を構成する、ポジ型の画像形成可能な要素を熱的に画像形成することにより、画像形成領域と非画像形成領域を有する画像形成済み要素を形成する工程、
Ｂ）前記画像形成済み要素にアルカリ性現像液を接触させて、前記画像形成領域のみ除去する工程、および
Ｃ）任意選択的に、画像形成され現像された前記要素をベーキングする工程、
を含む画像形成方法。
【請求項１６】
工程Ａにおける画像形成が、７００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲内の赤外線を使用して行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記第２のポリマーバインダーが、下記構造（III）：
【化４】
2009533719.tif 000035
（式中、Ａは、構造（Ｉ）または（II）のいずれかにより定義されるか、あるいは構造（Ｉ）および（II）の両方により定義され、Ｂは構造（Ｉ）および（II）の両方とは異なる反復単位を表わし、ｘは３〜１５モル％であり、ｙは８５〜９７モル％である）
により表わされる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
Ｂが、１または２以上の、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルケトン類、オレフィン類、不飽和イミド類、不飽和酸無水物類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、（メタ）アクリロニトリル類、スチレンモノマー類、またはこれらの組み合わせから誘導された反復単位を表し、ｘは５〜１０モル％であり、ｙは９０〜９５モル％（好ましい範囲）であり、前記赤外線吸収性化合物が、カーボンブラックまたは赤外線吸収性染料であり、かつ、５〜３０質量％の量で前記内層中に存在する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記アルカリ性現像液が溶剤系のネガ型アルカリ性現像液である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１５に記載の方法から得られる画像形成済み要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理用及び印刷用化学物質に対する耐性が改善されたポジ型の画像形成可能な要素に関する。本発明は、また、熱画像形成手段を使用してかかる画像形成可能な要素から画像形成済み要素を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンベンショナルな印刷又は「湿式」平版印刷の場合、画像領域として知られるインク受容領域を親水性表面上に生成させる。当該表面を水で湿らせ、インクを適用すると、親水性領域は水を保持してインクを弾き、そしてインク受容領域はインクを受容して水を弾く。インクは、画像が再現されるべき材料の表面に転写される。典型的には、インクは中間ブランケットに先ず転写され、そのブランケットを用いて、画像が再現されるべき材料の表面にインクを転写する。
【０００３】
平版印刷版前駆体として有用な画像形成可能な要素は、典型的には、基体の親水性表面上に適用された画像形成性層を含む。画像形成可能な層は、好適なバインダー中に分散させることができる１種又は２種以上の輻射線感受性成分を含む。あるいは、輻射線感受性成分がバインダー材料であってもよい。画像形成に続いて、画像形成可能な層の画像形成領域（ｉｍａｇｅｄ  ｒｅｇｉｏｎｓ）又は非画像形成領域（ｎｏｎ−ｉｍａｇｅｄ  ｒｅｇｉｏｎｓ）を、好適な現像剤によって除去し、下側に位置する親水性の基体表面を露出させる。画像形成領域が除去される場合には、当該要素はポジ型ともなされる。逆に、非画像形成領域が除去される場合には、当該要素はネガ型とみなされる。それぞれの場合において、残る画像形成可能な層の領域（すなわち画像領域（ｉｍａｇｅ  ａｒｅａｓ））はインク受容性であり、そして、現像プロセスによって露出された親水性表面の領域は、水及び水溶液、典型的には湿し水を受容し、そしてインクを弾く。
【０００４】
紫外線及び／又は可視光を用いた画像形成可能な要素の画像形成は、典型的には、透明領域及び不透明領域を有するマスクを通して行われる。画像形成は、マスクの透明領域の下側に位置する領域で起こるが、不透明領域の下側に位置する領域では起こらない。最終画像において補正が必要な場合には、新たなマスクを作らなければならない。これは、時間を浪費するやり方である。さらに、マスクの寸法は、温度や湿度によりわずかに変化することがある。そのため、同じマスクでも、異なる時間又は異なる環境で使用された場合には、異なる結果をもたらすことがあり、位置合わせの問題が生じることがある。
【０００５】
ダイレクトデジタル画像形成は、マスクを通して画像形成する必要性をなくしたので、印刷業界においてますます重要になってきている。平版印刷版を作製するための画像形成可能な要素が、赤外線レーザーとともに使用するために開発されている。熱的に画像形成可能な多層要素が、例えば、米国特許第６，２９４，３１１号明細書（Ｓｈｉｍａｚｕら）、米国特許第６，３５２，８１２号明細書（Ｓｈｉｍａｚｕら）、米国特許第６，５９３，０５５号明細書（Ｓｈｉｍａｚｕら）、米国特許第６，３５２，８１１号明細書（Ｐａｔｅｌら）、米国特許第６，３５８，６６９号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋら）及び米国特許第６，５２８，２２８号明細書（Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋら）及び米国特許出願公開第２００４／００６７４３２  Ａ１号明細書（Ｋｉｔｓｏｎら）に開示されている。米国特許出願公開第２００５／００３７２８０号明細書（Ｌｏｃｃｕｆｉｅｒら）には、現像剤可溶性のフェノール系ポリマー及び赤外線吸収剤を同一層中に含む感熱性印刷版前駆体が記載されている。
【０００６】
環状オレフィンコポリマーを含むトップコートを有する画像形成可能な要素が米国特許第６，９６９，５７０号（Ｋｉｔｓｏｎ）に記載されている。さらに、米国特許出願公開第２００４／０１３７３６６号明細書（Ｋａｗａｕｃｈｉら）には、耐引掻き性及び現像ラチチュードを改善するために、感熱性ポジ型要素の最上層にペンダントカルボキシ基又は無水マレイン酸を含むコポリマーを使用することが記載されている。これらのコポリマーは、より環境に「優しい」と見なすことのできる「弱い（ｗｅａｋ）」現像液中で現像することができる。
【０００７】
米国特許第６，１５２，０３６号明細書（Ｖｅｒｓｃｈｕｅｒｅｎら）には、ポジ型画像形成要素の最上層において硬化又は架橋したエポキシ樹脂を使用することが記載されている。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６，２９４，３１１号
【特許文献２】米国特許第６，３５２，８１２号
【特許文献３】米国特許第６，５９３，０５５号
【特許文献４】米国特許第６，３５２，８１１号
【特許文献５】米国特許第６，３５８，６６９号
【特許文献６】米国特許第６，５２８，２２８号
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／００６７４３２  Ａ１
【特許文献８】米国特許出願公開第２００５／０３７２８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
使用時に、平版印刷版は湿し水及びインクと接触する。さらに、印刷版は、しばしば、インクを除去するために、ブランケット洗浄剤と、ブランケット及び印刷機ローラー用のさまざまな洗浄液に曝される。様々なポジ型の画像形成可能な要素の進歩にもかかわらず、印刷機の化学物質、例えばインク、浸し水、及び洗浄剤、例えばＵＶ洗浄剤に使用される溶剤に対して耐性を有する画像形成可能な要素が必要とされている。さらに、かかる現像可能な要素が、残渣又はスラッジがわずかな、水性のネガ型のアルカリ性現像液を使用して現像可能であることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、熱画像形成後にアルカリ性現像液により現像可能なポジ型の画像形成可能な要素であって、赤外線吸収性化合物と基材とを含み、基材上に、順に、
第１のポリマーバインダーを含む内層；及び
第１のポリマーバインダーとは異なる第２のポリマーバインダーを含むインク受容性の外層；
を有し、前記第２のポリマーバインダーは、下記構造（Ｉ）又は（II）：
【００１１】
【化１】
2009533719.tif 000002
【００１２】
【化２】
2009533719.tif 000003
【００１３】
（式中、ｎは１〜３であり、Ｒs 及びＲt は独立に水素又はアルキルもしくはハロ基であり、Ｘは多価連結基であり、Ｙはオキシ又は−ＮＲ−（Ｒは水素又はアルキルもしくはアリール基である）であり、Ｚは１価の有機基である）
により表わされる反復単位を含み、当該反復単位は第２のポリマーバインダー中の全反復単位の少なくとも３％を構成する、ポジ型の画像形成可能な要素を提供する。
【００１４】
本発明は、また、
Ａ）本発明のポジ型の画像形成可能な要素（上記のとおり）を熱的に画像形成することにより、画像形成領域と非画像形成領域を有する画像形成済み要素を形成する工程、
Ｂ）前記画像形成済み要素にアルカリ性現像液を接触させて、前記画像形成領域のみ除去する工程、及び
Ｃ）任意選択的に、画像形成され現像された前記要素をベーキングする工程、
を含む画像形成方法を提供する。
【００１５】
本発明は、さらに、本発明の方法を使用して形成された画像及び画像形成済み要素を含む。
【００１６】
本発明の画像形成可能な要素は、耐薬品性の向上をもたらす特定のポリマーバインダーを外層（トップコート）中に含み、画像形成済み要素は、残渣又はスラッジを最低限に抑えて、特に、ネガ型現像液中で処理できる。これらの利点は、本明細書中で定義する構造（Ｉ）又は（II）により表わされる反復単位を含むポリマーバインダーを含めることにより達成された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
定義
特に断らない限り、本明細書で使用する場合に、「画像形成可能な要素」、「ポジ型の画像形成可能な要素」及び「印刷版前駆体」という用語は、本発明の実施態様を指すものとする。
【００１８】
さらに、特に断らない限り、本明細書に記載の各種の成分、例えば、「第１のポリマーバインダー」、「第２のポリマーバインダー」、「溶解阻害剤」、「添加されたコポリマー」、「コーティング溶媒」、「赤外線吸収性化合物」、「現像剤」などの本明細書に記載の各種成分及び類似の用語は、かかる成分の混合物も意味する。従って、冠詞「ａ」又は「ａｎ」が使用されても、必ずしも単一成分だけを意味しない。
【００１９】
特に断らない限り、全ての百分率は乾燥質量での百分率である。
【００２０】
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（「ＩＵＰＡＣ」）により発行された「Ｇｌｏｓｓａｒｙ  ｏｆ  Ｂａｓｉｃ  Ｔｅｒｍｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（ポリマー科学における基本用語の解説）」，Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．６８，２２８７−２３１１（１９９６）を参照されたい。しかし、本明細書中に明確に述べられたいずれの記述も支配的なものと見なされるべきである。
【００２１】
特に断らない限り、用語「ポリマー」は、オリゴマーを包含する高分子量及び低分子量のポリマーを意味し、ホモポリマーとコポリマーも包含する。
【００２２】
用語「コポリマー」は、２種又は３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。すなわち、コポリマーは、少なくとも２種の異なる化学構造を有する反復単位を含む。
【００２３】
用語「主鎖」は、複数の側基（ｐｅｎｄａｎｔ  ｇｒｏｕｐ）が連結していてもよいポリマー中の原子の連鎖を意味する。かかる主鎖の例は、１種又は２種以上のエチレン系不飽和重合性モノマーを重合させることによって得られる「全炭素（ａｌｌ  ｃａｒｂｏｎ）」の主鎖である。しかし、他の主鎖は、ポリマーが縮合反応又は他の方法で形成される場合、ヘテロ原子を含有することがある。
【００２４】
用途
本発明の画像形成可能な要素は多くの方法で使用できる。好ましい用途は、平版印刷版の前駆体としての使用であり、これについては以下に詳細に説明する。しかし、この用途が本発明の唯一の用途というわけではない。例えば、本発明の画像形成可能な要素を、熱パターニングシステムとして使用して、マスキング要素及びプリント回路板を製造することもできる。
【００２５】
画像形成可能な要素
概して、本発明の画像形成可能な要素は、基材、内層（「下層」としても知られている）及びこの内層の上に配置されている外層（「最上部層」又は「トップコート」としても知られている）で構成される。外層は、熱で画像を形成させる前に、アルカリ性現像液で除去することは通常できないが、熱画像形成した後は、外層の画像形成領域は、アルカリ性現像液で容易に除去可能であるか、又はアルカリ性現像液に溶解可能である。内層も、一般的に、アルカリ性現像液で除去可能である。赤外線吸収性化合物（以下に定義する）も、画像形成可能な要素中に存在し、この化合物は、好ましくは内層中に存在し、そして必要に応じて、内層と外層の間の別個の層中に存在していてもよい。
【００２６】
本発明の画像形成可能な要素は、内層組成物を好適な基材への適切な適用によって形成される。この基材は、未処理の又はコートされていない支持体でよいが、内層組成物の適用前に、通常、後述するような各種の方法で処理又はコートされる。基材は、一般的に、親水性の表面又は少なくとも外層組成物より親水性の高い表面を有する。基材は支持体を含み、その支持体は、平版印刷版などの画像形成可能な要素を製造するため通常使用されるいかなる材料からでも製造できる。基材は、通常、シート、フィルム又は箔の形態にあり、色記録がフルカラー画像を記録するように使用条件下で、強力で安定であり、可撓性でかつ寸法の変化に対して抵抗性がある。典型的には、支持体は、ポリマーフィルム（例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマー及びポリスチレンのフィルムなど）、ガラス、セラミック類、金属シート類もしくは箔類、又は剛性紙（樹脂コート紙及び金属化紙など）、又はこれら材料のいずれかの積層体、例えば、ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔を積層したもの）を含むどのような自立性材料でもよい。金属支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン及びこれらの合金のシート又は箔が挙げられる。
【００２７】
ポリマーフィルム支持体は、親水性を高めるために片面又は両面が「下塗り」層で改質されていてもよく、また、紙製支持体は、平坦性を高めるために同様にコートされていてもよい。下塗り層の材料の例としては、アルコキシシラン類、アミノ−プロピルトリエトキシシラン類、グリシジオキシプロピル-トリエトキシシラン類及びエポキシ機能性ポリマー類、並びにハロゲン化銀写真フィルムに使用される通常の親水性下塗り材料（例えば、ゼラチン及び他の天然に産出する及び合成の親水性コロイド、並びに塩化ビニリデンコポリマーなどのビニルポリマー類）が挙げられ、これらに限定されない。
【００２８】
好ましい基材は、物理的砂目立て、電気化学的砂目立て、化学的砂目立て及び陽極酸化などの当該技術分野で知られている技術を利用して処理できるアルミニウム支持体で構成される。好ましくは、アルミニウムシートは、電気化学的砂目立てにかけられ、次いで、陽極酸化処理される。
【００２９】
中間層は、アルミニウム支持体を、例えばシリケート、デキストリン、フッ化ジルコニウムカルシウム、ヘキサフルオロケイ酸、リン酸ナトリウム／フッ化ナトリウム、ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリアクリル酸又はアクリル酸コポリマーで処理することによって製造できる。電気化学的に砂目立てされ陽極酸化処理されたアルミニウム支持体を、既知の手順を用いて、ＰＶＰＡで処理し表面の親水性を改善することが好ましい。
【００３０】
基材の厚さは、変えることができるが、印刷による摩耗に耐えるように十分厚く、かつ、印刷版を巻けるように十分薄くなければならない。好ましい実施態様としては、１００〜６００μｍの厚さを有する処理されたアルミニウム箔が挙げられる。
【００３１】
画像形成可能な要素の取扱いと「触感」を改善するために、基材の裏面（非画像形成側）に帯電防止剤及び／又は滑り層もしくは艶消し層をコートしてもよい。
【００３２】
基材は、各種の層組成物が適用された円筒形表面であってもよく、従って、印刷機の一体部分であってもよい。かかる画像形成された円筒状物の使用については、例えば、米国特許第５，７１３，２８７号（Ｇｅｌｂａｒｔ）に記載されている。
【００３３】
内層は、外層と基材の間に配置される。典型的には、基材の上に内層が直接配置される。内層は、現像液により除去することができ、そして、現像液に可溶性で現像剤のスラッジ化を減少させるポリマー材料を含む。さらに、内層を溶解することなく内層の上に外層をコートできるように、このポリマー材料は、外層をコートするために使用される溶媒に好ましくは不溶性である。このポリマー材料を、本明細書において「第１のポリマーバインダー」と呼び、外層について後述する「第２のポリマーバインダー」と区別する。これらの第１のポリマーバインダーの混合物は、所望により内層において使用できる。
【００３４】
内層に有用な第１のポリマー材料としては、（メタ）アクリロニトリルポリマー、カルボキシ基を含む（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール、マレイン酸化ウッドロジン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、（メタ）アクリルアミドポリマー、例えばＮ−アルコキシアルキルメタクリルアミドから誘導されたポリマー、Ｎ−置換環状イミドから誘導されたポリマー、ペンダント環状尿素基を有するポリマー、およびこれらの組み合わせが挙げられる。浸し水および攻撃性の洗浄液の両方に対する抵抗性をもたらす第１のポリマーバインダーは米国特許第６，２９４，３１１号（上掲）に開示されている。
【００３５】
特に有用な第１のポリマーバインダーとしては、（メタ）アクリロニトリルポリマー、並びにＮ−置換環状イミド（特にＮ−フェニルマレイミド）、（メタ）アクリルアミド（特に、メタクリルアミド）、ペンダント環状尿素基を有するモノマー及び（メタ）アクリル酸（特にメタクリル酸）から誘導されたポリマーが挙げられる。このタイプの好ましい第１のポリマーバインダーは、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド又はこれらの混合物から誘導された反復単位２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％と、アクリルアミド、メタクリルアミド又はこれらの混合物から誘導された反復単位１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％と、メタクリル酸から誘導された反復単位５〜３０モル％、好ましくは１０〜３０モル％を含むコポリマーである。例えばヒドロキシエチルメタクリレートなどの他の親水性モノマーを、メタクリルアミドの一部又はすべての代わりに使用してもよい。例えばアクリル酸などの、他のアルカリ可溶なモノマーを、メタクリル酸の一部又は全部の代わりに使用してもよい。必要に応じて、これらのポリマーは、（メタ）アクリロニトリル又はＮ−［２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル］メタクリルアミドから誘導された反復単位も含んでよい。
【００３６】
先に引用した国際公開公報第２００５／０１８９３４号（Ｋｉｔｓｏｎら）及び米国特許第６，８９３，７８３号（Ｋｉｔｓｏｎら）に記載された焼付け可能な内層を使用することもできる。
【００３７】
他の有用な第１のポリマーバインダーは、カルボキシ基を有するエチレン不飽和重合性モノマー（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及び当該技術分野で知られている他の類似のモノマー（アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい））から誘導された５モル％〜３０モル％（好ましくは１０モル％〜３０モル％の反復単位）と、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド又はこれらの混合物から誘導された反復単位２０モル％〜７５モル％（好ましくは３５モル％〜６０モル％）と、必要に応じてメタクリルアミドから誘導された反復単位５モル％〜５０モル％（１５モル％〜４０モル％で存在する場合が好ましい）と、下記構造（IV）：
【００３８】
【化３】
2009533719.tif 000004
【００３９】
（式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ12アルキル、フェニル、Ｃ1 〜Ｃ12置換フェニル、Ｃ1 〜Ｃ12アラルキル、又はＳｉ（ＣＨ3）3であり、Ｒ2 は水素又はメチルである）
のモノマー化合物から誘導された１又は２以上の反復単位を重合した形態で含むことができる。これらのポリマー材料のうちの幾つかの製造方法は米国特許第６，４７５，６９２号（Ｊａｒｅｋ）に開示されている。
【００４０】
本発明において有用な第１のポリマーバインダーは、２種以上のエチレン不飽和モノマーから誘導された反復単位から構成されるヒドロキシ含有ポリマー材料であって、反復単位の１〜５０モル％（好ましくは１０〜４０モル％）が下記構造（Ｖ）：
【００４１】
【化４】
2009533719.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は独立に水素、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜１０の低級アルキル（例えばメチル、クロロメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔ−ブチル、及びｎ−デシル）、又は置換もしくは非置換フェニルであり、ｍは１〜２０である）
により表わされる１種又は２種以上のモノマーから誘導されたヒドロキシ含有ポリマー材料であってもよい。
【００４３】
ヒドロキシを含有する第１のポリマーバインダーの好ましい態様は、下記構造（VI）：
【００４４】
【化５】
2009533719.tif 000006
【００４５】
により表わすことができる。ここで、Ａは、下記構造（VII）：
【００４６】
【化６】
2009533719.tif 000007
【００４７】
（式中、Ｒ7 〜Ｒ10及びｐは、構造（Ｖ）についてのＲ3 〜Ｒ6 及びｍの上記の定義と同様に定義される）
により表わされる反復単位を表わす。
【００４８】
構造式（VI）において、Ｂは酸性官能基又はＮ−マレイミド基を含む反復基を表し、ＣはＡ及びＢとは異なる反復基を表し、全反復単位を基準として、ｘは１〜５０モル％（好ましくは、１０〜４０モル％）であり、ｙは４０〜９０モル％（好ましくは、４０〜７０モル％）であり、ｚは０〜７０モル％（好ましくは、０〜５０モル％）である。
【００４９】
構造式（VI）のいくつかの実施態様において、
Ａは、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド及びＮ−ヒドロキシメチルメタクリルアミドの一方又は両方から誘導された反復単位を表し、
Ｂは、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド、（メタ）アクリル酸及びビニル安息香酸のうちの１種もしくは２種以上から誘導された反復単位を表し、
Ｃは、スチレン系モノマー（例えば、スチレン及びその誘導体）、メタ（アクリレート）エステル、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アリル、及び下記構造式（VII）：
【００５０】
【化７】
2009533719.tif 000008
【００５１】
（式中、Ｒ11は水素、メチル又はハロであり、Ｘ’は２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンであり及び「ｍ」は１〜３である）
で表される化合物のうちの１種又は２種以上から誘導された反復単位を表し、全反復単位を基準として、ｘは１０〜４０モル％であり、ｙは４０〜７０モル％であり、ｚは０〜５０モル％である。
【００５２】
構造VIのより好ましい実施態様では、Ｂは、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミドのうちの少なくとも１種から誘導された反復単位（全反復単位に対して２０〜５０モル％の量）と、（メタ）アクリル酸とビニル安息香酸のうちの少なくとも１種から誘導された反復単位（全反復単位に対して１０〜３０モル％の量）を表す。
【００５３】
かかる実施態様では、Ｃは、メタクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、又は
【００５４】
【化８】
2009533719.tif 000009
【００５５】
から誘導された反復単位を表す。
さらに別の有用な第１のポリマーバインダーは、ペンダントリン酸基、ペンダントアダマンチル基、又はこれらの両方のタイプのペンダント基が結合したポリマー主鎖を有する付加又は縮合ポリマーである。ペンダントアダマンチル基は、少なくとも尿素又はウレタン連結基を解してポリマー主鎖に連結されるが、他の連結基が存在してもよい。
【００５６】
このタイプの好ましい第１のポリマーバインダーは、下記構造（VIII）：
【００５７】
【化９】
2009533719.tif 000010
【００５８】
（式中、Ａ及びＢの両者が一緒になってポリマー主鎖を表わし、ここで、Ａは、ペンダントリン酸基、ペンダントアダマンチル基又はこれらの両方を含む反復単位をさらに含み、Ｂは異なる反復単位をさらに表わし、ｘは５〜１００質量％を表わし、ｙは０〜９５質量％を表わす。ただし、Ａがペンダントアダマンチル基を含む場合には、それらの基は尿素又はウレタン連結基を解してポリマー主鎖に連結される（しかし他の連結基が存在してもよい））
により表わすことができる。
【００５９】
より好ましくは、かかる第１のポリマーバインダーは、下記構造（IX）：
【００６０】
【化１０】
2009533719.tif 000011
【００６１】
（式中、Ｒ12は水素、炭素原子数１〜４の置換もしくは非置換低級アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル又はｔ−ブチルなど）、又はハロ基である）
により表わすことができる。
【００６２】
Ｌは直接結合又は１又は２個以上の炭素原子を含む連結基を表わし、任意選択的に１又は２個以上のヘテロ原子を連結鎖中に含んでいてもよい。有用な連結基としては、炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の直鎖又は分岐アルキレン基（例えばメチレン、メトキシメチレン、エチレン、ｉｓｏ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン及びｎ−ヘキシレンなど）、環状基中に５〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換シクロアルキレン基（例えば１，３−シクロペンチレン及び１，４−シクロヘキシレンなど）、環状基中に６〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アリーレン基（例えば１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン又はナフチレンなど）、あるいはこれらの組み合わせ、例えばアリーレンアルキレン、アルキレンアリーレン及びアルキレンアリーレンアルキレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。連結基Ｌは、上記のアルキレン、シクロアルキレン及びアリーレン基のうちのいずれかとともに、又は上記のアルキレン、シクロアルキレン及びアリーレン基なしで、１又は２個以上のオキシ、チオ、アミド、カルボニル、オキシカルボニル、カルボニルオキシ、カルボナミド、スルホナミド、尿素、ウレタン及びカーボネート［−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−］基を連結鎖中に含んでいてもよい。Ｌは、これらの基のうちの２又は３以上の組み合わせを含んでもよい。
【００６３】
好ましくは、Ｌは、直接結合、又は連結鎖中に１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、カルボニルオキシ基、尿素基、ウレタン基、アルキレンオキシ基、アルキレンカルボニルオキシ基、及びカルボキシアルキレン基の１もしくは２以上である。より好ましくは、Ｌは、少なくとも１個の−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（カルボニルオキシ）、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（尿素）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）2−又は−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ウレタン）基を含む。
【００６４】
構造（IX）において、Ｒ13はペンダントリン酸基、ペンダントアダマンチル基、又はこれらの両方のタイプのペンダント基を表わす。耐溶剤性のポリマーは、リン酸基を有する１又は２種以上の異なる反復単位又はアダマンチル基を有する１又は２種以上の異なる反復単位を含むことができる。あるいは、ポリマーは、リン酸基を有する１又は２種以上の異なる反復単位とアダマンチル基を有する１又は２種以上の異なる反復単位との混合体を含むことができる。Ｒ’がペンダントアダマンチル基である場合には、Ｌは連結鎖中に尿素又はウレタン連結基を含む。
【００６５】
「リン酸」基に言及する場合、リン酸の対応する塩を包含することも意図する。リン酸の対応する塩としては、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が挙げられ、これらに限定されない。任意の好適な正の対イオンを、その対イオンが得られるポリマーの性能又は他の望ましい画像形成特性に悪影響を与えない限り、ペンダントリン酸基とともに使用できる。
【００６６】
構造VIII及びIXのより好ましい態様において、Ａがペンダントリン酸基を含む反復単位を表わす場合には、ｘは５〜２０質量％であり、ｙは８０〜９５質量％である。あるいは、Ａがペンダントアダマンチル基を含む反復単位を表わす場合には、ｘは５〜４０質量％であり、Ｂは６０〜９５質量％である。
【００６７】
構造VIII及びIXに関して先に記載した反復単位Ａを提供するのに使用できる特に有用なエチレン不飽和重合性モノマーとしては、下記の構造Ａ１〜Ａ５により表わされる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
【化１１】
2009533719.tif 000012
【００６９】
（この式において、Ｘはオキシ、チオ又は−ＮＨ−（好ましくはオキシ）であり、Ｘ’は−ＮＨ−又はオキシであり、Ｘ''はオキシ又は−ＮＨ−であり、ｎは１〜６（好ましくは２〜４）である）
【００７０】
【化１２】
2009533719.tif 000013
【００７１】
【化１３】
2009533719.tif 000014
【００７２】
構造（VIII）及び（IX）において、Ｂは、ペンダントリン酸基又はアダマンチル基を有しない１又は２個以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表わす。反復単位Ｂを提供するのに、スチレン系モノマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸又はそれらのエステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド、又はこれらの混合物などの各種のモノマーを使用できる。
【００７３】
好ましくは、Ｂにより表わされる反復単位はスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸、（メタ）アクリロニトリルもしくはメタクリル酸メチル又はこれらのモノマーの２種もしくは３種以上の混合物から誘導される。
【００７４】
実施態様によっては、第１のポリマーバインダーは、上記の構造（VIII）により表わすことができ、その場合に、ｘは５〜３０質量％（より好ましくは５〜２０質量％）であり、Ｂは、
ａ）スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸及びメタクリル酸メチルのうちの１種又は２種以上から誘導された反復単位、ただし、これらの反復単位は、耐溶剤性ポリマー中の全反復単位の０〜７０質量％（より好ましくは１０〜５０質量％）を構成する；及び
ｂ）アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリルの１種以上又はこれらの混合物から誘導された反復単位、ただし、これらの反復単位は耐溶剤性ポリマー中の全反復単位の２０〜９５質量％（より好ましくは２０〜６０質量％）を構成する；
を表わす。
【００７５】
他の有用な第１のポリマーバインダーは、主鎖と、その主鎖に結合した下記の構造のＱ基とを含む。
【００７６】
【化１４】
2009533719.tif 000015
【００７７】
この式において、Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 は独立に連結基を表わし、Ｔ1 、Ｔ2 及びＴ3 は独立に末端基を表わし、ａ、ｂ及びｃは独立に０又は１である。
【００７８】
より具体的には、Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 の各々は、独立に、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜４のアルキレン基（例えばメチレン基、１，２−エチレン基、１，１−エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｔ−ブチレン基及びｎ−ブチレン基など）、環式環中に５〜７個の炭素原子を有する置換シクロアルキレン（例えばシクロペンチレン及び１，４−シクロヘキシレンなど）、芳香環中に６〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アリーレン（例えば１，４−フェニレン基、ナフチレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基及び４−クロロ−１，３−フェニレン基など）、又は環式環中に５〜１０個の炭素原子と１もしくは２個以上のヘテロ原子を有する置換もしくは非置換の、芳香族もしくは非芳香族の２価の複素環式基（例えばピリジレン基、ピラジレン基、ピリミジレン基又はチアゾリレン基）、あるいはこれらの２価の連結基のうちの２もしくは３以上の任意の組み合わせである。あるいは、Ｌ2 とＬ3 とが一緒になって、炭素環式又は複素環式構造を形成するのに必要な原子群を表わしていてもよい。好ましくは、Ｌ1 は炭素−水素単結合又はメチレン、エチレンもしくはフェニレン基であり、Ｌ2 及びＬ3 は独立に水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、又は環状の−（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2）−基である。
【００７９】
Ｔ1 、Ｔ2 及びＴ3 は独立に末端基、例えば水素、又は置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、メトキシメチル基、フェニルメチル基、ヒドロキシエチル基及びクロロエチル基など）、置換もしくは非置換の炭素原子数２〜１０のアルケニル基（例えばエテニル基及びヘキセニル基など）、置換もしくは非置換のアルキニル基（例えばエチニル基及びオクチニル基など）、環式環中に５〜７個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基など）、環中に炭素原子と１もしくは２個以上のヘテロ原子を有する置換もしくは非置換の複素環式基（例えばピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、チアゾリル基及びインドリル基など）、及び芳香環中に６〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、３−メトキシフェニル基、ベンジル基及び４−ブロモフェニル基）などである。あるいは、Ｔ2 とＴ3 とが一緒になって、環式構造を形成するのに必要な原子群を表わし、当該環式構造は縮合環を含んでもよい。さらに、「ａ」が０である場合には、Ｔ3 は水素ではない。
【００８０】
実施態様によっては、構造Ｑの基はポリマー主鎖中のα−炭素原子に直接結合していてもよく、当該α−炭素原子に電子吸引性基も結合している。他の実施態様において、構造Ｑの基は、連結基を介してポリマー主鎖に間接的に結合している。
【００８１】
第１のポリマーバインダーは、米国特許出願第００５／００３７２８０号明細書（Ｌｏｃｃｕｆｉｅｒら）に記載されているような、ポリマー前駆体中のα−水素と、アルデヒド基を含む第１の化合物及びアミン基を含む第２の化合物との反応により調製できる。
【００８２】
これらの第１のポリマーバインダーは、１種よりも多くの置換された構造Ｑの基を含むことができる。異なる構造Ｑの基は、ヒドロキシ含有ポリマーとの反応において、逐次的に、又は異なる第１の化合物と第２の化合物との混合物として組み込むことができる。構造Ｑの基の量及びタイプは、得られる変性樹脂バインダーのアルカリ性現像液への溶解性によってのみ決まる。一般的に、第１のポリマーバインダーの反復単位の少なくとも１モル％かつ９９モル％以下は、同じ又は異なる構造Ｑの基を含む。
【００８３】
第１のポリマーバインダーは、下記の構造（Ｘ）：
【００８４】
【化１５】
2009533719.tif 000016
【００８５】
によっても表わすことができる。ここで、Ａは、同じ又は異なるＱ基を含む１又は２個以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表わし、Ｂは、Ｑ基を含まない１又は２個以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表わす。
【００８６】
より具体的には、構造Ｘ中のＡ反復単位は、下記の構造（Ｘａ）又は（Ｘｂ）：
【００８７】
【化１６】
2009533719.tif 000017
【００８８】
により表わすことができる。ここで、Ｒ14及びＲ16は、独立に、水素、又はハロ基、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜７のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル又はベンジル）、もしくは置換もしくは非置換のフェニル基である。好ましくは、Ｒ14及びＲ16は、独立に、水素又はメチルもしくはハロ基であり、より好ましくはＲ14及びＲ16は、独立に、水素もしくはメチル基である。
【００８９】
構造Ｘａ中のＲ15は、シアノ、ニトロ、炭素環式環中に６から１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアリール基、複素芳香環中に５〜１０個の炭素、硫黄、酸素又は窒素原子を有する置換もしくは非置換のヘテロアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ20、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ20基（Ｒ20は、水素、又は置換もしくは非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルなど）、置換もしくは非置換のシクロアルキル基（例えば置換もしくは非置換のシクロヘキシルなど）、又は置換もしくは非置換のアリール基（例えば置換もしくは非置換フェニルなど））などの、先に定義したような電子吸引性基であるが、これらに限定されない。シアノ、ニトロ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ20、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ20基が好ましく、シアノ、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ3 、及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ3 基が非常に好ましい。
【００９０】
構造（Ｘｂ）中のＲ17及びＲ18は、独立に、水素、もしくは置換もしくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルなど）、置換もしくは非置換の炭素原子数５もしくは６のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシルなど）、置換もしくは非置換の炭素原子数６から１０のアリール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル及びナフチルなど）、又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ19であり、ここで、Ｒ19は置換もしくは非置換のアルキル基（Ｒ17及びＲ18についての定義と同様）、置換もしくは非置換の炭素原子数２〜８のアルケニル基（例えばエテニル及び１，２−プロペニルなど）、置換もしくは非置換のシクロアルキル基（Ｒ17及びＲ18についての定義と同様）、又は置換もしくは非置換のアリール基（Ｒ17及びＲ18についての定義と同様）である。好ましくは、Ｒ17及びＲ18は、独立に、水素、又は置換もしくは非置換のアルキル、シクロアルキルアリール、もしくは先に定義した−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19基であり、ここで、Ｒ19は、炭素原子数１〜４のアルキルである。
【００９１】
構造（Ｘｂ）において、Ｙは直接結合又は２価の連結基である。有用な２価の連結基としては、オキシ基、チオ基、−ＮＲ21−基、置換もしくは非置換アルキレン基、置換もしくは非置換フェニレン基、置換もしくは非置換ヘテロシクリレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−基及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ここで、Ｒ21は、水素、又はＲ17及びＲ18について先に定義したとおりの、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリール基である。好ましくは、Ｙは、直接結合、又はオキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2−基である。
【００９２】
構造（Ｘ）において、全反復単位を基準として、ｘは１〜７０モル％であり、ｙは３０〜９９モル％である。好ましくは、全反復単位を基準として、ｘは５〜５０モル％であり、ｙは５０〜９５モル％である。
【００９３】
構造（Ｘ）においても、Ｂは、様々なエチレン不飽和重合性モノマーから誘導された反復単位を表すことができる。特に有用な反復単位は、１種又は２種以上のＮ−置換マレイミド類、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド類、非置換（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリル類、又は酸性基を有するビニルモノマーから、より好ましくは１種又は２種以上のＮ−フェニルマレイミド類、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド類、Ｎ−ベンジルマレイミド類、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド類、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、（メタ）アクリルアミド類、及び（メタ）アクリロニトリル類から誘導される。これらのモノマーの幾つかは、共重合して多くのタイプのＢ反復単位を提供することができる。Ｂ反復単位の特に有用な組み合わせとしては、メタクリル酸、メタクリルアミド、及びＮ−フェニルマレイミドのうちの２種又は３種以上から誘導されたものが挙げられる。
【００９４】
第１のポリマーバインダーは、内層中の主たるポリマー材料である。すなわち、第１のポリマーバインダーは、内層中の全ポリマー材料の５０％超かつ１００％以下（乾燥質量）を構成する。しかしながら、内層は、１種又は２種以上のさらなる第１のポリマー材料を、それらの第１のさらなるポリマー材料が内層の耐薬品性及び溶解性に悪影響を及ぼさないことを条件として、含んでもよい。
【００９５】
有用な第１のさらなるポリマー材料としては、Ｎ−フェニルマレイミドから誘導された反復単位を１〜３０モル％、好ましくは３〜２０モル％と、メタクリルアミドから誘導された反復単位を１〜３０モル％、好ましくは５〜２０モル％と、アクリロニトリルから誘導された反復単位を２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％と、構造（XI）：
【００９６】
【化１７】
2009533719.tif 000018
【００９７】
（式中、Ｒ22はＯＨ、ＣＯＯＨ又はＳＯ2ＮＨ2であり、Ｒ23はＨ又はメチルである）
を有する１種又は２種以上のモノマーから誘導された反復単位を２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％と、任意選択的に、構造（XII）：
【００９８】
【化１８】
2009533719.tif 000019
【００９９】
（式中、Ｒ24はＯＨ、ＣＯＯＨ又はＳＯ2ＮＨ2であり、Ｒ25はＨ又はメチルである）
を有する１種又は２種以上のモノマーから誘導された反復単位を１〜３０モル％、好ましくは３〜２０モル％とを含むコポリマーが挙げられる。内層中のこれらの「第２のさらなるポリマー材料」は、外層に使用される「第２のポリマーバインダー」と混同されるべきではない。
【０１００】
内層は、活性化メチロール及び／又は活性化アルキル化メチロール基を有する樹脂である１種又は２種以上の第２のさらなるポリマー材料を含んでもよい。内層中のこれらの「第２のさらなるポリマー材料」は、外層中に使用される「第２のポリマーバインダー」と混同されるべきでない。
【０１０１】
第２のさらなるポリマー材料としては、例えば、レゾール樹脂及びそれらのアルキル化類似体、メチロールメラミン樹脂及びそれらのアルキル化類似体（例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂）、メチロールグリコールウリル樹脂及びアルキル化類似体（例えばグリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂）、チオウレア−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ならびにベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。市販のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂及びグルコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、ＣＹＭＥＬ（登録商標）樹脂（Ｄｙｎｏ  Ｃｙａｎａｍｉｄ）とＮＩＫＡＬＡＣ（登録商標）樹脂（Ｓａｎｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が挙げられる。
【０１０２】
活性化メチロール及び／又は活性化アルキル化メチロール基を有する上記の樹脂は、好ましくは、レゾール樹脂又はレゾール樹脂の混合物である。レゾール樹脂は当業者にはよく知られている。それらは、過剰のフェノールを用いて、塩基性条件下、フェノール類とアルデヒド類との反応により調製される。市販のレゾール樹脂としては、例えば、ＧＰ６４９Ｄ９９レゾール（Ｇｅｏｒｇｉａ  Ｐａｃｉｆｉｃ）とＢＫＳ−５９２８レゾール樹脂（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）が挙げられる。
【０１０３】
有用な第２のさらなるポリマー材料としては、Ｎ−フェニルマレイミドから誘導された反復単位を２５〜７５モル％、３５〜６０モル％と、メタクリルアミドから誘導された反復単位を１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％と、メタクリル酸から誘導された反復単位を５〜３０モル％、好ましくは１０〜３０モル％とを含むコポリマーも挙げられる。これらの第２のさらなるコポリマーは、米国特許第６，２９４，３１１号及び第６，５２８，２２８号明細書（上掲）に開示されている。
【０１０４】
内層において有用な第１のポリマーバインダー並びに第１及び第２のさらなるポリマー材料は、当業者に周知であり、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈ．Ｇ．  Ｅｌｉａｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８４の第２０及び２１章に記載されている方法、例えば遊離基重合法などにより調製できる。有用な遊離基開始剤は、例えば過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、例えばクミルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド類、及び例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物である。好適な反応溶剤としては、反応物に対して不活性であり、もしそうでなくても反応に悪影響を及ぼさない液体が挙げられる。
【０１０５】
好ましい実施態様において、内層は、６００〜１２００ｎｍ、好ましくは７００〜１２００ｎｍの輻射線を吸収し、最低吸収波長が３００〜６００ｎｍである赤外線吸収性化合物（「ＩＲ」吸収性化合物）をさらに含む。この化合物（しばしば「光熱変換材料」としても知られる）は、輻射線を吸収し、それを熱に変換する。ポリマー材料のうちの１種がそれ自体ＩＲ吸収性部分を含んでいてもよいが、典型的には、赤外線吸収性化合物は別個の化合物である。この化合物は、染料、又は顔料、例えば酸化鉄やカーボンブラックなど、のいずれであってもよい。有用な顔料は、ＰｒｏＪｅｔ  ９００、ＰｒｏＪｅｔ  ８６０及びＰｒｏＪｅｔ  ８３０（すべてＺｅｎｅｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。
【０１０６】
有用な赤外線吸収性化合物としては、カーボンブラックを挙げることもでき、カーボンブラックとしては、可溶化基により表面官能化されたカーボンブラックなどが挙げられ、カーボンブラックは当該技術分野で周知である。親水性の非イオン性ポリマーにグラフト化したカーボンブラック、例えばＦＸ−ＧＥ−００３（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｏｋｕｂａｉ製）など、又は、アニオン基により表面官能化されたカーボンブラック、例えばＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００又はＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）も有用である。
【０１０７】
不溶性材料による現像液のスラッジ化を防止するために、赤外線（ＩＲ）吸収性染料（特にアルカリ性現像液に可溶性であるもの）がより好ましい。好適なＩＲ染料の例としては、アゾ染料、スクアリリウム染料、クロコネート染料、トリアリールアミン染料、チオアゾリウム染料、インドリウム染料、オキソノール染料、オキサキソリウム染料、シアニン染料、メロシアニン染料、フタロシアニン染料、インドシアニン染料、インドアニリン染料、メロスチリル染料、インドトリカルボシアニン染料、オキサトリカルボシアニン染料、チオシアニン染料、チアトリカルボシアニン染料、メロシアニン染料、クリプトシアニン染料、ナフタロシアニン染料、ポリアニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、カルコゲノピリロアリーリデン染料及びビ（カルコゲノピリロ）ポリメチン染料、オキシインドリジン染料、ピリリウム染料、ピラゾリンアゾ染料、オキサジン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アリールメチン染料、スクアリン染料、オキサゾール染料、クロコニン染料、ポルフィリン染料、及び上記の染料の部類の置換型又はイオン型が挙げられるが、これらに限定されない。好適な染料は、米国特許第６，２９４，３１１号（前掲）及び第５，２０８，１３５号（Ｐａｔｅｌら）並びにこれら特許に引用されている文献を含む多くの刊行物にも記載されている。
【０１０８】
有用なＩＲ吸収性化合物としては、ＡＤＳ−８３０Ａ及びＡＤＳ−１０６４（カナダ国ケベック州バイエウルフェ（Ｂａｉｅ  Ｄ’Ｕｒｆｅ）所在のＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ）、ＥＣ２１１７（ドイツ国ボルフェン所在のＦＥＷ）、Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＩＲ  ９９及びＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＩＲ  １６５（米国フロリダ州レイクランド所在のＧＰＴＧｌｅｎｄａｌｅ  Ｉｎｃ．）、ならびに下記実施例で使用したＩＲ吸収染料Ａが挙げられる。
【０１０９】
近赤外線吸収性シアニン染料も有用であり、例えば米国特許第６，３０９，７９２号（Ｈａｕｃｋら）、米国特許第６，２６４，９２０号（Ａｃｈｉｌｅｆｕら）、米国特許第６，１５３，３５６号（Ｕｒａｎｏら）、米国特許第５，４９６，９０３号（Ｗａｔａｎａｔｅら）に記載されている。好適な染料は、通常の方法と出発物質を使って製造することができ、又はＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ（カナダ国）及びＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ国）などの様々な商業的供給源から入手可能である。近赤外ダイオードレーザービーム用の他の有用な染料は、例えば、米国特許第４，９７３，５７２号（ＤｅＢｏｅｒ）に記載されている。
【０１１０】
低分子量ＩＲ吸収性染料に加えて、ポリマーに結合されたＩＲ染料部分も利用できる。さらに、ＩＲ染料のカチオンを利用できる。すなわち、そのカチオンは、カルボキシ、スルホ、リン（phosphor）又はホスホノ基を側鎖に有するポリマーと、イオンとして相互に作用する染料の塩のＩＲ吸収部分である。
【０１１１】
赤外線吸収性化合物は、画像形成可能な要素中に、当該要素の総乾燥質量を基準として、一般的に、少なくとも５％、かつ、３０％以下、好ましくは１２〜２５％の量で存在することができる。好ましくは、この量は、赤外線吸収性化合物が位置する層の総乾燥質量を基準とする。当業者は、与えられたＩＲ吸収性化合物の特定の必要量を、容易に決定できるであろう。
【０１１２】
内層は、界面活性剤、分散助剤、湿潤剤、殺生物剤、増粘剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、酸化防止剤、及び着色剤などの他の成分を含有してもよい。
【０１１３】
内層は、一般的に、０．５〜２．５ｇ／ｍ2、好ましくは１〜２ｇ／ｍ2の乾燥コーティング被覆量を有する。上記の第１のポリマーバインダーは、一般的に、乾燥した層の総質量を基準として、少なくとも５０質量％、好ましくは６０〜９０質量％を構成し、この量は、他にどのようなポリマー及び化学成分が存在するかに応じて変わりうる。いかなる第１及び第２のさらなるポリマー材料（例えば上記のノボラック、レゾール、又はコポリマー）も、内層の総乾燥質量を基準として、５〜４５質量％、好ましくは５〜２５質量％の量で存在することができる。
【０１１４】
画像形成可能な要素の外層は内層の上に配置され、好ましい実施態様では、外層と内層の間に中間層は存在しない。外層は、上記の第１のポリマーバインダーと異なる第２のポリマー材料を含む。外層は、概して、以下に定義するように、光安定な、水不溶性の、アルカリ現像液に可溶性の、皮膜形成性のバインダー材料である。外層は、赤外線吸収性化合物を実質的に含有しない。このことは、これらの化合物のいずれも意図的に外層に組み込まれておらず、わずかな量が他の層から外層に拡散することを意味する。
【０１１５】
第２のポリマーバインダーは、下記構造（Ｉ）又は（II）：
【０１１６】
【化１９】
2009533719.tif 000020
【０１１７】
【化２０】
2009533719.tif 000021
【０１１８】
（式中、ｎは１〜３（好ましくは１又は２、より好ましくは１）である）
により一般的に表わされるペンダントカルボキシ基を有する反復単位を含み、当該反復単位は、第２のポリマーバインダー中の全反復単位の少なくとも３モル％を構成する。
【０１１９】
構造（Ｉ）又は（II）において、Ｒs 及びＲt は独立に、水素、もしくは置換もしくは非置換の炭素原子数１〜７のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル又はベンジルなど）、又はハロ基（例えばクロロ又はブロモなど）である。好ましくは、Ｒs 及びＲt は独立に、水素、もしくは置換もしくは非置換メチル基、又はクロロ基であり、より好ましくはＲs 及びＲt は独立に水素又はメチル基である。
【０１２０】
Ｘは、多価連結基であり、この多価連結基としては、多価の脂肪族及び芳香族連結基並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。最も好ましい実施態様において、Ｘは２価連結基である。かかる基としては、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基、アリーレンオキシアリーレン基、及びアルキレンオキシアリーレン基が挙げられ、これらの基の全てが、置換されていないものであっても、又は第２のポリマーバインダーの性能に悪影響を及ぼさない１又は２以上の置換基により置換されていてもよい。好ましくは、Ｘは、置換又は非置換フェニレン基（特にｎが１である場合）である。
【０１２１】
構造（II）において、Ｙはオキシ又は−ＮＲ−であり、ここでＲは、水素、又は置換もしくは非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基及びベンジル基）、もしくは置換もしくは非置換アリール基（例えばフェニル基）である。好ましくは、Ｙはオキシ基である。
【０１２２】
また、構造（II）において、Ｚは、１価の有機基であり、当該有機基としては、１価の脂肪族もしくは芳香族基、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。かかる基は、Ｘについて記載した多価基と同様に定義されるが、アリーレンもしくはアルキレン基又はそれらの組み合わせであって、カルボニル［Ｃ（＝Ｏ）］もしくはアミド基（−ＮＨ−）又はそれらの組み合わせを有しない又は有するものも包含されることがある。例えば、有用なＺ基としては、−Ｒ’−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ''基が挙げられる。ここで、Ｒ’は置換もしくは非置換の炭素原子数２〜６のアルキレン基（例えばエチレン及びｉｓｏ−プロピレン）であり、Ｒ''は置換もしくは非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、メトキシメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基及びベンジル基）、又は置換もしくは非置換アリール基（例えばフェニル基）である。特に有用なＺ基の１つは、−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（＝Ｏ）−フェニル基である。
【０１２３】
Ｚは、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基及びベンジル基）であってもよい。Ｚとして特に有用なアルキル基としては、炭素原子数が１〜８であるもの（直鎖状及び分岐鎖状のブチル基など）が挙げられる。
【０１２４】
第２のポリマーバインダーは、概して、少なくとも２０mg KOH/g、好ましくは２５〜４５mg KOH/gの酸価を有する。第２のポリマーバインダーの酸性度を変えるために、周知の方法を使用して、オキサゾリンとの反応によって、又はアルコールもしくはアルキルハロゲナイドとの反応によって、ペンダントカルボン酸基の量を調節する（例えば減少させる）ことができる。
【０１２５】
第２のポリマーバインダーは、周知の方法を使用して求めた場合に、概して、少なくとも１，０００かつ２５０，０００以下、好ましくは１０，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【０１２６】
第２のポリマーバインダーは、下記構造（III）：
【０１２７】
【化２１】
2009533719.tif 000022
【０１２８】
（式中、Ａは、構造（Ｉ）もしくは（II）のいずれか、又は構造（Ｉ）及び（II)の両方により定義される反復単位を表わす)
により表わすことができる。従って、Ａ反復単位を得るために、複数のタイプのモノマーを使用できる。
【０１２９】
また、構造（III）において、ｘは３〜１５モル％（好ましくは５〜１０モル％）であり、ｙは８５〜９７モル％（好ましくは９０〜９５モル％）である。
【０１３０】
構造（III）において、Ｂは、Ａにより表わされるもの以外の反復単位を表わす。Ｂ反復単位は、Ａ反復単位が誘導されるモノマーと共重合することのできる１種又は２種以上のエチレン不飽和重合性モノマーから誘導され、かかるモノマーとしては無水マレイン酸が挙げられる。Ｂ反復単位を得るのに有用なモノマーの代表的なものとしては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルケトン類、オレフィン類、不飽和イミド類（Ｎ−マレイミド類など）、不飽和酸無水物（例えば無水マレイン酸など）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、（メタ）アクリロニトリル類、もしくはスチレン系モノマー、又はこれらのモノマーの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。これら及び類似の部類の具体的なモノマーは、例えば、米国特許出願第２００４／０１３７３６６号明細書（欧州特許出願公開第１，４３３，５９４号明細書に対応）の段落［００４４］〜［００５４］に記載されている。
【０１３１】
好ましくは、構造（III）のＢ反復単位は、１種又は２種以上の、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル類、Ｎ−フェニルマレイミド、もしくは（メタ）アクリルアミド類、例えばＮ−アルコキシアルキルメタクリルアミド類、又はかかるモノマーのうちの２種もしくは３種以上の組み合わせから誘導される。Ｂ反復単位が誘導される幾つかの特に有用なモノマーとして、メチルメタクリレート、スチレン、ペンダント環状尿素基を有するエチレン不飽和重合性モノマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１３２】
本発明において有用な第２のポリマーバインダーは、様々な方法を使用して調製できる。例えば、ペンダントカルボン酸基を有するマレイミドポリマーは、反応物に対して不活性な適切な溶媒中で、慣用のラジカル開始剤［例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）又はＡＩＢＮ］を使用して構造（Ｉ）の反復単位に対応するマレイミドモノマーの遊離基重合によって、又は酸無水物コポリマーによる対応するアミンのイミド化によって、容易に調製できる。構造（II）の反復単位を含むポリマーは、無水マレイン酸の重合と、アルコールもしくは第２級アミンとのその後の反応により得られる。これらの反応についての反応物及び条件は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈ．Ｇ．  Ｅｌｉａｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８４の第２０及び２１章に記載されているように、当業者に周知である。非常に好ましいコポリマー１〜３を調製するための代表的な合成法は、下記実施例の前に示す。式（II）の反復単位を含むポリマーは、市販の製品、例えばＳｃｒｉｐｓｅｔ（登録商標）５４０スチレン−無水マレイン酸コポリマー（デラウェア州ウィルミントン所在のＨｅｒｃｕｌｅｓから入手可能）として入手することもできる。第２のポリマーバインダーはホモポリマー又はコポリマーであることができ、これらの用語は当該技術分野で理解されている。
【０１３３】
第２のポリマーバインダーは、外層中に、外層の総乾燥質量を基準として、概して、１〜１００質量％、好ましくは８５〜１００質量％の乾燥被覆量で存在する。
【０１３４】
外層は、必要に応じて着色剤を含んでもよい。特に有用な着色剤は、例えば米国特許第６，２９４，３１１号（上掲）に記載されており、トリアリールメタン染料、例えばエチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、ビクトリアブルーＲ及びビクトリアブルーＢＯなどが挙げられる。これらの化合物は、非画像形成領域と画像形成領域との違いを際立たせるコントラスト染料として機能することができる。
【０１３５】
また外層は、他の成分、例えば、界面活性剤、分散助剤、湿潤剤、殺生物剤、増粘剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、酸化防止剤、着色剤及び対比染料を含有していてもよい。コーティング界面活性剤は特に有用である。
【０１３６】
外層は、一般的に、０．２〜２ｇ／ｍ2、好ましくは０．４〜１ｇ／ｍ2の乾燥コーティング被覆量を有する。
【０１３７】
好ましくないが、内層と外層との間に、それら内層及び外層に接する別個の層があってもよい。この別個の層は、輻射線吸収性化合物の内層から外層への移行を最低限に抑えるためのバリヤー層として機能することができる。この別個の「バリヤー」層は、一般的に、アルカリ性現像液に可溶性である第３のポリマー材料を含んで成る。この第３のポリマーバインダーが、内層中の第１のポリマーバインダー（１種又は複数種）と異なる場合には、内層の第１のポリマーバインダーが不溶性である少なくとも１種の有機溶剤に、当該第３のポリマーバインダーが可溶であることが好ましい。好ましい第３のポリマーバインダーはポリ（ビニルアルコール）である。一般的に、このバリヤー層は、内層の１／５未満の厚さのものであるべきであり、好ましくは内層の１／１０未満の厚さのものであるべきである。
【０１３８】
画像形成可能な要素の製造
画像形成可能な要素は、通常のコーティング法又は積層法を利用して、基材（及びその上に配置した他の親水性層）の表面の上に内層配合物を適用し、次に、その内層上に外層配合物を適用することによって製造できる。内層配合物と外層配合物が混合するのを避けることが重要である。
【０１３９】
内層と外層は、所望の成分を適切なコーティング溶剤に分散又は溶解させ、そして得られた配合物を、適切な装置及び方法、例えばスピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、スロットコーティング、バーコーティング、ワイヤロッドコーティング、ローラーコーティング又は押出ホッパーコーティングを使用して、基材に逐次的又は同時に適用できる。これらの配合物は、適切な支持体（例えば機上印刷胴（ｏｎ−ｐｒｅｓｓ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｃｙｌｉｎｄｅｒ））上に吹き付けることによって適用することもできる。
【０１４０】
内層及び外層の両方をコートするのに使用される溶剤の選択は、上記配合物中の第１及び第２のポリマーバインダー、他のポリマー材料、及び他の成分の性質に依存する。内層配合物と外層配合物が混合することを防止するため、又は外層配合物を適用するときに内層が溶解するのを防止するために、外層配合物は、内層の第１ポリマーバインダー（１種又は複数種）が不溶である溶剤からコートされるべきである。
【０１４１】
一般的に、内層配合物は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＰＭＡ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬＯ）、及び水、ＭＥＫ、ＢＬＯ、水及び１−メトキシプロパン−２−オール（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ又はＰＧＭＥとしても知られている）の混合物、ジエチルケトン（ＤＥＫ）、水、乳酸メチル及びＢＬＯの混合物、ＤＥＫ、水及び乳酸メチルの混合物、又は乳酸メチル、メタノール及びジオキソランの混合物からコートされる。
【０１４２】
外層配合物は、内層を溶解しない溶媒又は溶媒混合物からコートすることができる。この目的に応じた典型的な溶剤としては、ブチルアセテート、ｉｓｏ−ブチルアセテート、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、ＤＥＫ、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＰＭＡ）、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ＰＧＭＡ及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。特に有用なものは、ＤＥＫとＰＭＡの混合物、又はＤＥＫとＰＭＡとイソプロピルアルコールの混合物である。
【０１４３】
あるいは、内層と外層は、押出コーティング法により、それぞれの層の組成物の溶融混合物から適用することができる。典型的には、かかる溶融混合物は、揮発性有機溶剤を含有しない。
【０１４４】
上記の各種の層配合物の適用の間に、他の配合物をコーティングする前に溶剤（１種又は複数種）を除去するために、中間乾燥工程を用いることができる。乾燥工程は、各種の層の混合を防止するのにも役立つ。
【０１４５】
上記の層を乾燥後、上記の要素を、乾燥された層からの水分の除去を妨げる条件下、４０〜９０℃での少なくとも４時間（好ましくは少なくとも２０時間）の熱処理によりさらに「状態調整」してもよい。より好ましくは、熱処理は、５０〜７０℃で少なくとも２４時間行われる。熱処理中に、画像形成可能な要素を、前駆体から水分が除去されるのを妨げる有効なバリヤーを提供する水不透過性シート材料で包むか当該水不透過性シート材料で覆うか、あるいは、画像形成可能な材料の熱処理は、相対湿度が少なくとも２５％に調節された環境中で行われる。さらに、画像形性可能な要素の縁部を水不透過性シート材料で封止することができ、この場合、水不透過性シート材料はポリマーフィルム又は金属箔であり、ポリマーフィルム又は金属箔は、画像形成可能な要素の縁部を封止する。
【０１４６】
実施態様によっては、この熱処理は、少なくとも１００個の画像形成可能な要素を含む積層体で行うことができ、あるいは、画像形成可能な要素が箔状である場合に行うことができる。
【０１４７】
本発明の画像形成可能な要素の代表的な製造方法を、以下の実施例１〜５に示す。
【０１４８】
画像形成可能な要素は、有用な形態を有し、限定されないが、印刷版前駆体、印刷シリンダー、印刷スリ−ブ及び印刷テープ（可撓性印刷ウエブを含む）がある。画像形成性部材は、好ましくは、平版印刷版を提供する印刷版前駆体である。
【０１４９】
印刷版前駆体は、必要な内層と外層が適切な基材の上に配置された有用な大きさと形（例えば正方形又は長方形）のものであればよい。印刷胴及びスリ−ブは、円筒形の、基材及び内層と外層を有する輪転印刷部材として知られている。中空又は中実の金属コアを、印刷スリーブ用の基材として使用できる。
【０１５０】
画像形成及び現像
使用の際、画像形成可能な要素は、波長が６００〜１２００ｎｍ、好ましくは７００〜１２００ｎｍのレーザーを使用して、適切な赤外線源に暴露される。ダイオードレーザー装置は、信頼性が高くかつ保守費が低いので、本発明の画像形成可能な要素を露光するのに使用されるレーザーとしては、ダイオードレーザーが好ましい。しかしながら、例えばガスレーザー又は固体レーザーなどの他のレーザーも使用できる。レーザーで画像形成する場合の出力、強度及び暴露時間の組合せは、当業者には容易に分かるであろう。市販されているイメージセッターに使用されている高性能のレーザー又はレーザーダイオードは、現在、８００〜８５０ｎｍ又は１０４０〜１１２０ｎｍの波長の赤外線を放射する。
【０１５１】
画像形成装置は、単独でプレートセッターとして機能することができ又は平版印刷機中に直接組み込むことができる。後者の場合、画像を形成させた後、直ちに印刷を開始できるので、印刷機のセットアップ時間をかなり短縮することができる。画像形成装置は、平台記録器（ｆｌａｔｂｅｄ  ｒｅｃｏｒｄｅｒ）、又はドラムの内部もしくは外部の円筒形表面に取り付けられた画像形成性部材を備えたドラム記録器として製造できる。有用な画像形成装置の例は、Ｃｒｅｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社、カナダ国ブリティッシュコロンビア州バーナビー所在）から入手可能なＣｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）イメージセッターのモデルとして入手可能であり、このモデルは８３０ｎｍの波長の近赤外線を放射するレーザーダイオードを備える。他の好適な画像形成源としては、波長１０６４ｎｍで作動するＧｅｒｂｅｒ  Ｃｒｅｓｃｅｎｔ  ４２Ｔ  Ｐｌａｔｅｓｅｔｔｅｒ（米国イリノイ州シカゴ所在のＧｅｒｂｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能）及びＳｃｒｅｅｎ  ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ４３００シリーズもしくは８６００シリーズのプレートセッター（米国イリノイ州シカゴ所在のＳｃｒｅｅｎから入手可能）が挙げられる。さらなる有用な輻射線源としては、印刷版胴に要素を取り付けてその要素に画像を形成するのに使用できるダイレクトイメージング印刷機が挙げられる。好適なダイレクトイメージング印刷機の例としては、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＳＭ７４−ＤＩ印刷機（米国オハイオ州デイトン所在のＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇから入手可能）が挙げられる。
【０１５２】
画像形成速度は、５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内にあることができる、特に７５〜４００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内にあることができる。
本発明を実施するときにレーザーによって画像形成を行う方が好ましい場合は、熱エネルギーを像様方式で提供する他の方法で画像形成できる。例えば、米国特許第５，４８８，０２５号（Ｍａｒｔｉｎら）に記載され、サーマルファックス機及び昇華プリンターに用いられる「熱印刷法（ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）」として知られている方法で熱抵抗ヘッドを使用して画像形成できる。サーマルプリントヘッドは市販されている（例えば、Ｆｕｊｉｔｓｕ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｈｅａｄ  ＦＴＰ−０４０  ＭＣＳ００１及びＴＤＫ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｈｅａｄ  Ｆ４１５ＨＨ７−１０８９として）。
【０１５３】
画像形成は、一般的に、ダイレクトデジタル画像形成法により行われる。画像信号は、コンピューターのビットマップデータファイルとして記憶される。かかるファイルは、ラスタ画像プロセッサー（ＲＩＰ）又は他の適切な手段で生成させることができる。ビットマップを構築して、色相並びにスクリーン周波数および角度を設定する。
【０１５４】
画像形成可能な要素に画像形成すると、画像形成（露光）領域及び非画像形成（非露光）領域の潜像を含む画像形成済み要素が生成する。この画像形成済み要素を、適切なアルカリ性現像液で現像すると、外層の露光領域とその下の層（内層を含む）が除去されて、基材の親水性表面が露出する。このように、この画像形成可能な要素は、「ポジ型」である。前記親水性表面の露光（すなわち画像形成）領域はインクを撥き、一方、外層の非露光（すなわち非画像形成）領域はインクを受容する。
【０１５５】
より詳しく述べると、現像は、外層の画像形成（露光）領域とその下の層を除去するのに十分な時間であるが、外層の非画像形成（非露光）領域を除去するほど長くない時間実施する。したがって、外層の画像形成（露光）領域は、外層の非画像形成（非露光）領域より容易にアルカリ性現像液中で除去、溶解又は分散されるので、アルカリ性現像液に「可溶性」又はアルカリ性現像液中で「除去可能」であると記載される。したがって、「可溶性」という語句は、「分散性」であることも意味する。外層に使用される第２のポリマーバインダー（１種又は複数種）の性質のため、露光領域の除去は現像中に容易に起こるが、外層の除去された部分は、現像液中に長時間浮遊又は溶解したままになる。
【０１５６】
画像形成済み要素は、一般的に、慣用的な処理条件を用いて現像される。水性のアルカリ性現像液及び溶剤系のアルカリ性現像液の両方を使用でき、後者のタイプのアルカリ性現像液が好ましい。
【０１５７】
本発明において使用するのに特に有用な現像液は、一般的に、水と混和性の１種もしくは２種以上の有機溶剤の単相溶液である溶剤系のアルカリ性現像液である。有用な有機溶剤は、フェノールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物［例えば、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）］；ベンジルアルコール；エチレングリコールの６個以下の炭素原子を含有する酸によるエステル及びプロピレングリコールの６個以下の炭素原子を含有する酸によるエステル；並びに６個以下の炭素原子を有するアルキル基を含有するエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールのエーテル類、例えば２−エチルエタノール及び２−ブトキシエタノールである。１種又は２種以上のこれら有機溶剤が、一般的に、現像液の総質量を基準として０．５〜１５％の量で存在する。アルカリ性現像液が、１種又は２種以上のチオ硫酸塩または少なくとも１個のＮ−水素原子と親水性基、例えばヒドロキシル基、ポリエチレンオキシド鎖又は７未満（より好ましくは５未満）のｐＫａを有する酸性基又はそれらの対応する塩（例えばカルボキシ基、スルホ基、スルホネート基、サルフェート基、ホスホン酸基及びホスフェート基）により置換されたアルキル基を含むアミノ化合物を含有することが特に望ましい。このタイプの特に有用なアミノ化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、グリシン、アラニン、アミノエチルスルホン酸及びその塩、アミノプロピルスルホン酸及びその塩、並びにジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎ）化合物類（例えば、アミノ末端ポリエチレンオキシド）が挙げられ、これらに限定されない。
【０１５８】
代表的な溶剤系のネガ型アルカリ性現像液としては、ＮＤ−１  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９５５  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ及び９８９  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９８０  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９５６  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社のＫｏｄａｋ  Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓから入手可能）が挙げられる。これらのネガ型現像液は、本発明により提供される画像形成済み要素の現像後に残る残渣がごくわずかであるため、本発明の方法の長所を引き立たせるために使用できる。
【０１５９】
別の有用な現像液は、後述するポジ型のアルカリ性現像液Ｗ１２９  Ｃ３Ａ現像液である。この現像液を使用した後に残る残渣はごくわずかである。
【０１６０】
水性アルカリ性現像液は、一般的に、ｐＨが少なくとも７であり、好ましくは少なくとも１１である。有用なアルカリ性の水性現像液としては、３０００  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９０００  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、ＧＯＬＤＳＴＡＲ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、ＧＲＥＥＮＳＴＡＲ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、ＴｈｅｒｍａｌＰｒｏ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、ＰＲＯＴＨＥＲＭ（登録商標）Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、ＭＸ１８１３  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ及びＭＸ１７１０  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ（これらはすべて、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社のＫｏｄａｋ  Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓから入手可能）が挙げられる。これらの組成物は、一般的に、界面活性剤、キレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸の塩）及びアルカリ性成分（例えば、無機メタケイ酸塩類、有機メタケイ酸塩類、水酸化物類及び重炭酸塩類）も含む。
【０１６１】
一般的に、アルカリ性現像液は、当該現像液を含むアプリケーターを用いて外層にこすりつける又は塗りつけることにより、画像形成済み要素に適用される。代わりに、画像形成済み要素に現像液をはけ塗りすることができ、又は露光領域を除去するのに十分な力で外層に吹き付けることによって現像液を適用してもよい。画像形成済み要素を現像液に浸すことが好ましい。全ての場合に、現像画像を生成させ、特に平版印刷版において現像画像を生成させる。
【０１６２】
現像の次に、画像形成済み要素を、好適な様式で水ですすぎ、そして乾燥させる。乾燥させた要素を、通常のガミング溶液（好ましくはアラビアゴム）で処理することもできる。
【０１６３】
画像形成され現像された要素を、得られる画像形成済み要素のランレングスを増加させるために、ポストベーク操作でベーキングすることができる。ベーキングは、例えば、２２０℃〜２４０℃にて７〜１０分間、又は１２０℃にて３０分間実施できる。
【０１６４】
印刷のために平版印刷インクと湿し水を画像形成済み要素の印刷面に適用できる。インクは、外層の非画像形成（非露光又は非除去）領域によって吸収され、湿し水は、画像形成と現像の工程で露出した基材の親水性表面によって吸収される。次に、インクは、好適な受容材料（例えば、布地、紙、金属、ガラス又はプラスチック）に転写され、これら材料上に望ましい刷り上がりの画像を提供する。必要に応じて、中間の「ブランケット」ローラーを使用して、インクを画像形成済み部材から受容材料に転写させることができる。画像形成済み部材は、刷り上げている間、必要に応じて、通常の洗浄方法と化学薬剤を使って洗浄できる。
【０１６５】
下記実施例は、本発明の実施を例示するために提供するものであるが、決して本発明を限定することを意図したものではない。
【実施例】
【０１６６】
実施例で使用した成分及び材料並びに分析法は以下のとおりである：
ＭＥＫはメチルエチルケトンである。
ＤＥＫはジエチルケトンである。
ＰＧＭＡは１−メトキシプロパン−２−オール（Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭとしても知られている）である。
ＢＬＯはγ−ブチロラクトンである。
ＰＭＡは１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
ＤＭＡＣはジメチルアセトアミドである。
ＩＲ染料Ａは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙから得たものであり、下記式により表される。
【０１６７】
【化２２】
2009533719.tif 000023
【０１６８】
ＩＲ染料Ｂは、赤外線吸収性染料であるＫａｙａｂｓｏｒｂ  ＰＳ２１０ＣＮＥ（日本国のＮｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）であった。
【０１６９】
ＩＲ染料Ｃは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ（ニューヨーク州ロチェスター所在）により提供されたものであり、下記式により表される。
【０１７０】
【化２３】
2009533719.tif 000024
【０１７１】
ポリマーＡは、Ｃｌａｒｉａｎｔ（ドイツ国）から得た、Ｎ−フェニルマレイミド（４１．５モル％）、メタクリルアミド（３７．５モル％）及びメタクリル酸（２１モル％）から誘導された反復単位を有するコポリマーである。
【０１７２】
ポリマーＢは、Ｎ−フェニルマレイミド（４０モル％）、メタクリルアミド（１９モル％）、メタクリル酸（１５モル％）及びＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン（２６モル％）から誘導された反復単位を有するコポリマーであり、５７の酸価を有していた。
【０１７３】
ポリマーＣは下記の構造を有するポリマーである。
【０１７４】
【化２４】
2009533719.tif 000025
【０１７５】
Ｓｃｒｉｐｓｅｔ（登録商標）５４０は、スチレンと無水マレイン酸ブチルエステルとから誘導されたコポリマー（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）である。
【０１７６】
ＧＰレゾールは、ビスフェノールＡレゾール（Ｇｅｏｒｇｉａ  Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ジョージア州アトランタ所在）である。
【０１７７】
ＪＫ５８は、Ｃｌａｒｉａｎｔ（ドイツ国）製のポリ（Ｎ−フェニルマレイミド−ｃｏ−メタクリルアミド−ｃｏ−メタクリル酸）（５０：３５：１５モル％）であった。
【０１７８】
ＡＣＲ１７５５は、ポリ（安息香酸メタクリルアミド−ｃｏ−アクリロニトリル−ｃｏ−メタクリルアミド−ｃｏ−Ｎ−フェニルマレイミド）（３７：４８：１０：５質量％）であった。
【０１７９】
エチルバイオレットは、（ｐ−（ＣＨ3ＣＨ2）2ＮＣ6Ｈ4）3Ｃ+Ｃｌ-の式により表されるＣ．Ｉ．４２６００（ＣＡＳ  ２３９０−５９−２、λmax＝５９６ｎｍ）（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国ウイスコンシン州ミルウオーキー所在）である。は、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【０１８０】
Ｂｙｋ（登録商標）３０７は、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ（コネチカット州ウォリングフォード所在）から入手可能なポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
【０１８１】
基材Ａは、電気的に砂目立てされ、陽極酸化処理され、そしてポリ（ビニルホスホン酸）処理にかけられた０．３ｍｍゲージのアルミニウムシートである。
【０１８２】
９８９  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９５６  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ、９８０  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ及びＮＤ１  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒは、Ｋｏｄａｋ  Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ（コネチカット州ノーウオーク所在、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社）から入手可能なネガ型の現像液である。
【０１８３】
Ｗ１２９  Ｃ３Ａは、メタケイ酸ナトリウム、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＥＰＨ及びジエタノールアミンを含む溶剤系のポジ型現像液（ｐＨ１３）である。
【０１８４】
以下のポリマーを調製し、実施例に記載の画像形成可能な要素のうちのいくつかの外層において使用した。
【０１８５】
コポリマー１の合成：
攪拌機、窒素導入口及びコンデンサーを備え付けた３つ口丸底フラスコにメチルエチルケトン（１５０ｇ）及びジメチルアセトアミド（１０ｇ）を加え、次いで、８５℃に加熱した。次に、この溶媒混合物に、メチルメタクリレート（４６．５５ｇ）及びＮ−（カルボキシフェニル）マレイミド（７．６ｇ）を加え、溶解させた。窒素で１５分間かけて十分にフラッシュした後、ＡＩＢＮ（０．１２ｇ）を加え、窒素圧を低下させた。１時間の反応後、ＡＩＢＮ（０．７ｇ）を再び加え、反応を８５℃で３時間続けた。この溶液を６００ｍｌの石油エーテル（Ｗａｓｃｈｂｅｎｚｉｎ  １３５／１８０）中で析出させた。得られたコポリマー１をフィルターにかけ、真空オーブン中で４０℃で乾燥させた。コポリマー１の酸価は３５であることが分かった。
【０１８６】
コポリマー２の合成：
メチルグリコールアセテート（２００ｇ）に溶解させたＳｃｒｉｐｓｅｔ（登録商標）５４０コポリマー（２０ｇ）にエチルオキサゾリン（１５ｇ）を加えた。この溶液を、窒素下、１１０℃で６時間加熱した。得られたコポリマー２を水中で析出させ、洗浄し、そして真空オーブン中で４０℃で乾燥させた。乾燥させたコポリマー２は、３３の酸価を有することが分かった。
【０１８７】
コポリマー３の合成：
攪拌機、窒素導入口及びコンデンサーを備え付けた３つ口丸底フラスコにＭＥＫ（１５０ｇ）及びＤＭＡＣ（１０ｇ）を加え、次いで、８５℃に加熱した。次に、この溶媒混合物に、メチルメタクリレート（４６．５５ｇ）及び無水マレイン酸（３．４３ｇ）を加え、溶解させた。窒素で１５分間かけて十分にフラッシュした後、ＡＩＢＮ（０．１２ｇ）を加え、窒素圧を低下させた。１時間後、ＡＩＢＮ（０．７ｇ）を再び加え、反応を８５℃で３時間続けた。この溶液にｎ−ブタノール（２．５９ｇ）を加え、続いてトリエチルアミン（０．２６ｇ）を加え、溶液をさらに８５℃で２時間加熱し、室温で一晩置いた。次に、溶液を６００ｍｌの石油エーテル（Ｗａｓｃｈｂｅｎｚｉｎ  １３５／１８０）中で析出させ、得られたコポリマー３をフィルターにかけ、真空オーブン中で４０℃で乾燥させた。コポリマー３の酸価は３４であると求められた。
【０１８８】
実施例１：
本発明のポジ型画像形成要素を以下のように作製した。表Ｉに示す成分を、ＭＥＫ（４５％）とＰＭＡ（３５％）とＢＬＯ（１０％）と水（１０％）を含む溶媒混合物中に溶解させることにより内層配合物（固形分６％）を調製した。
【０１８９】
【表１】
2009533719.tif 000026
【０１９０】
この内層配合物溶液を基材Ａ上にコートし、１３５℃で４５秒間乾燥させ、１．３ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング質量とした。
【０１９１】
ＤＥＫとＤｏｗａｎｏｌ  ＰＭ（質量比９：１）の溶媒混合物２０ｇに溶解させたコポリマー２（２．４ｇ）とＢｙｋ（登録商標）３０７（０．０１２ｇ）とエチルバイオレット（０．０１３ｇ）とを用いて上層配合物を調製し、その上層配合物を上記の乾燥させた内層上にコートし、０．６５ｇ／ｍ2 の乾燥外層コーティング質量とした。
【０１９２】
このようにして形成された熱的に画像形成可能な要素を１３５℃で４５秒間乾燥させた。この要素を、Ｃｒｅｏ  Ｑｕａｎｔｕｍ  ８００イメージセッター（６７〜１６１ｍＪ／ｃｍ2 ）を使用して、９Ｗで、１５０ｒｐｍから３６０ｒｐｍの間のドラム速度で３０ｒｐｍ毎に、テストパターンを用いて画像形成した。得られた画像形成済み印刷版を９８９  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒにより３０秒間かけて現像すると、９３ｍＪ／ｃｍ2 を超える露光量で優れた解像度及びクリーンなバックグラウンドを有する良好な画像が得られた。
【０１９３】
９８９  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒへのコポリマー１の溶解性を、３０ｍｌの当該現像液中で０．３ｇのコポリマー１を攪拌することにより評価した。コポリマー２は、残渣を残さずに完全に溶解した。
【０１９４】
実施例２：
本発明のポジ型画像形成要素を以下のように作製した。表IIに示す成分を、ＭＥＫ（４５％）とＰＭＡ（３５％）とＢＬＯ（１０％）と水（１０％）を含む溶媒混合物中に溶解させることにより内層配合物（固形分６％）を調製した。
【０１９５】
【表２】
2009533719.tif 000027
【０１９６】
この内層配合物溶液を基材Ａ上にコートし、１３５℃で４５秒間乾燥させ、１．３５ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング質量とした。
【０１９７】
ＤＥＫとＤｏｗａｎｏｌ  ＰＭとイソプロピルアルコール（質量比８：１：１）の溶媒混合物２０ｇに溶解させたコポリマー１（２．４ｇ）とＢｙｋ（登録商標）３０７（０．０１２ｇ）とエチルバイオレット（０．０１３ｇ）とを用いて上層配合物を調製し、その上層配合物を上記の乾燥させた内層上にコートし、０．５５ｇ／ｍ2 の乾燥外層コーティング質量とした。
【０１９８】
このようにして形成された熱的に画像形成可能な要素を１３５℃で４５秒間乾燥させた。この要素を、Ｃｒｅｏ  Ｑｕａｎｔｕｍ  ８００イメージセッター（６７〜１６１ｍＪ／ｃｍ2 ）を使用して、９Ｗで、１５０ｒｐｍから３６０ｒｐｍの間のドラム速度で３０ｒｐｍ毎に、テストパターンを用いて画像形成した。得られた画像形成済み印刷版を、Ｇｌｕｎｚ  ａｎｄ  Ｊｅｎｓｅｎプロセッサー内で１２００ｍｍ／分で９８０  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒにより現像すると、９３ｍＪ／ｃｍ2 を超える露光量で優れた解像度及びクリーンなバックグラウンドを有する良好な画像が得られた。
【０１９９】
９８０  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒへのコポリマー１の溶解性を、３０ｍｌの当該現像液中で０．３ｇのコポリマー１を攪拌することにより評価した。コポリマー１は、残渣を残さずに完全に溶解した。
【０２００】
実施例３：
本発明のポジ型画像形成要素を以下のように作製した。表IIIに示す成分を、ＭＥＫ（４５％）とＰＭＡ（３５％）とＢＬＯ（１０％）と水（１０％）を含む溶媒混合物中に溶解させることにより内層配合物（固形分６％）を調製した。
【０２０１】
【表３】
2009533719.tif 000028
【０２０２】
この内層配合物溶液を基材Ａ上にコートし、１３５℃で４５秒間乾燥させ、１．３５ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング質量とした。
【０２０３】
ＤＥＫとＤｏｗａｎｏｌ  ＰＭとイソプロピルアルコール（質量比８：１：１）の溶媒混合物２０ｇに溶解させたコポリマー２（２．４ｇ）とＢｙｋ（登録商標）３０７（０．０１２ｇ）とエチルバイオレット（０．０１３ｇ）とを用いて上層配合物を調製し、その上層配合物を上記の乾燥させた内層上にコートし、０．６０ｇ／ｍ2 の乾燥外層コーティング質量とした。
【０２０４】
このようにして形成された熱的に画像形成可能な要素を１３５℃で４５秒間乾燥させた。この要素を、Ｃｒｅｏ  Ｑｕａｎｔｕｍ  ８００イメージセッター（６７〜１６１ｍＪ／ｃｍ2 ）を使用して、９Ｗで、１５０ｒｐｍから３６０ｒｐｍの間のドラム速度で３０ｒｐｍ毎に、テストパターンを用いて画像形成した。得られた画像形成済み印刷版を、Ｗ１２９  Ｃ３Ａ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒにより現像すると、９３ｍＪ／ｃｍ2 を超える露光量で優れた解像度及びクリーンなバックグラウンドを有する良好な画像が得られた。
【０２０５】
Ｗ１２９  Ｃ３Ａ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒへのコポリマー２の溶解性を、３０ｍｌの当該現像液中で０．３ｇのコポリマー２を攪拌することにより評価した。コポリマー２は、残渣を残さずに完全に溶解した。
【０２０６】
実施例４：
本発明のポジ型画像形成要素を以下のように作製した。表IVに示す成分を、ＭＥＫ（４５％）とＰＭＡ（３５％）とＢＬＯ（１０％）と水（１０％）を含む溶媒混合物中に溶解させることにより内層配合物（固形分６％）を調製した。
【０２０７】
【表４】
2009533719.tif 000029
【０２０８】
この内層配合物溶液を基材Ａ上にコートし、１３５℃で４５秒間乾燥させ、１．３５ｇ／ｍ2 の乾燥コーティング質量とした。
【０２０９】
ＤＥＫとＤｏｗａｎｏｌ  ＰＭとイソプロピルアルコール（質量比８：１：１）の溶媒混合物２０ｇに溶解させたコポリマー３（２．４ｇ）とＢｙｋ（登録商標）３０７（０．０１２ｇ）とエチルバイオレット（０．０１３ｇ）とを用いて上層配合物を調製し、その上層配合物を上記の乾燥させた内層上にコートし、０．５５ｇ／ｍ2 の乾燥外層コーティング質量とした。
【０２１０】
このようにして形成された熱的に画像形成可能な要素を１３５℃で４５秒間乾燥させた。この要素を、Ｃｒｅｏ  Ｑｕａｎｔｕｍ  ８００イメージセッター（６７〜１６１ｍＪ／ｃｍ2 ）を使用して、９Ｗで、１５０ｒｐｍから３６０ｒｐｍの間のドラム速度で３０ｒｐｍ毎に、テストパターンを用いて画像形成した。得られた画像形成済み印刷版を、９５６  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒにより現像すると、８９ｍＪ／ｃｍ2 を超える露光量で優れた解像度及びクリーンなバックグラウンドを有する良好な画像が得られた。
【０２１１】
９５６  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒへのコポリマー３の溶解性を、３０ｍｌの当該現像液中で０．３ｇのコポリマー３を攪拌することにより評価した。コポリマー３は、残渣をほとんど残さずにほぼ完全に溶解した。これに対し、ポリ（メチルメタクリレート）の同じサイズの試料は、この現像液に溶解しなかった。
【０２１２】
実施例５：
下記表Ｖに示す成分を用いて内層配合物及び外層配合物（それぞれ１００ｇの溶液、固形分７％）を調製した。
【０２１３】
【表５】
2009533719.tif 000030
【０２１４】
０．０１２インチ(０．０３ｃｍ)のワイヤバーを使用して内層配合物溶液を基材Ａ上にコートし、１３５℃で３０秒間かけて乾燥させ、１．５ｇ／ｍ2 の乾燥コーティングとした。
【０２１５】
乾燥させた内層上に、０．００６インチ（０．０１５ｃｍ）のワイヤバーを使用して外層配合物を適用し、１３５℃で３０秒間乾燥させ、０．６０ｇ／ｃｍ2 の乾燥コーティングを得た。
【０２１６】
本発明の得られた画像形成可能な要素を以下の試験にかけた：
【０２１７】
現像液溶解性：  数滴の水：ＮＤ１（質量比４：１）を未露光要素に、最長１２０秒間まで１０秒間おきに適用した。現像液を水で即座に洗い落とした。現像液が外層を攻撃し始めるのにかかった時間を記録した。
【０２１８】
画像形成試験：  Ｓｃｒｅｅｎ  ＰＴＲ４３００プレートセッターを使用し、１０００ｒｐｍのドラム速度で、Ｃ１  ２４００Ｄｐｉ内部テストパターンを用いて、要素を画像形成した。次に、画像形成済み要素を、水／ＮＤ１（質量比４．５：１）を含むＫｏｄａｋ  Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  ＰＫ９１０ＩＩプロセッサーで処理した。このプロセッサーは、処理タンク内に２本のフラシロールを備えており、現像液温度は３０℃であり、現像時間は１２秒間であった。得られた処理済印刷版について、クリーンアウト（クリーンな画像を生じさせるのに必要な最低露光量）及び最良の露光量（最良の画質を生じる最低露光量）を評価した。
【０２１９】
これらの試験の結果を下記表VIに示す。未露光要素は、現像液に対して良好な耐性を示し、印刷版の露光済みの外層は、プロセッサー内の現像液により容易に除去された。印刷版は、優れた、高コントラストの、高解像度の画像をもたらした。
【０２２０】
【表６】
2009533719.tif 000031
【０２２１】
コポリマー１についてのさらなる評価を以下のように行った。
ＮＤ１現像剤を４部の水で希釈してＮＤ１（１＋４）現像液を調製した。コポリマー１（０．１ｇ）を９．９ｇのＮＤ１（１＋４）現像液に加え、２４時間混合し、その後、現像液に不溶性残渣がないか調べた。現像液には、不溶性物質はまったく含まれないことが確認された。コポリマー１は完全に溶解した。
【０２２２】
この実施例での評価結果から、外層のコポリマー１は現像液に対する十分な耐性をもたらして露光され現像された印刷版に優れた画像を形成するが、外層のコポリマー１は現像液中に完全に溶解したことが判った。
【０２２３】
コポリマー１は、外層用のクリーン処理ポリマーバインダーであると見なされる。現像液が本発明にしたがって使用される場合には、現像液のろ過は必要でなく、処理タンク内のコーティング残渣の固体堆積物は経時的に起こりそうにない。従って、本発明の範囲内のコポリマー１及び他の第２のポリマーバインダーは、ディップタンクプロセッサー内でネガ型現像剤を使用して処理される画像形成可能な要素で使用するのに理想的であり、現像液を維持するためのろ過をほとんど必要としない。
【国際調査報告】
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