(57)【要約】  ポリマー組成物は、ポリオレフィン及びポリオレフィン中に分散され或いは溶解された成核剤又は透明化剤を含む。ポリマー組成物を製造するための方法及びポリマー組成物から製品を製造するための方法も記載されている。成形されたポリマー製品及びポリマーフィルムは、本発明の組成物を使用して製造されることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエチレン、及び
（ｂ）安息香酸塩、置換安息香酸塩、ジカルボキシレート金属塩、ヘキサヒドロフタル酸金属塩、ソルビトールアセタール、リン酸エステル塩、グリセロレート塩、ジ-、トリ-又はテトラ-アミド、パインロジン誘導体、2,6-ナフタレンジカルボキサミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン、分岐ポリプロピレン、タルク及び顔料から成る群より選択される成核剤或いは透明化剤；及び
（ｃ）第２のポリオレフィン、ステアリルジエタノールアミン、アルコキシル化メタ-トルイジン化合物、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体及びエチレンオキシド含有コポリマーから成る群より選択される追加的添加剤
を含む組成物。
【請求項２】
追加的添加剤は、第２のポリオレフィンを含み、更に前記第２のポリオレフィンは、核となる、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
第２のポリオレフィンは、ポリプロピレンである、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記成核剤或いは透明化剤が、安息香酸塩若しくは置換安息香酸塩を含む、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
前記成核剤或いは透明化剤が、ジカルボキシレート金属塩を含む、請求項３記載の組成物。
【請求項６】
前記成核剤或いは透明化剤が、ヘキサヒドロフタル酸金属塩を含む、請求項３記載の組成物。
【請求項７】
前記成核剤或いは透明化剤が、カルシウムのヘキサヒドロフタル酸金属塩を含む、請求項３記載の組成物。
【請求項８】
前記成核剤或いは透明化剤が、ソルビトールアセタールを含む、請求項３記載の組成物。
【請求項９】
前記成核剤或いは透明化剤が、ジ-、トリ-又はテトラ-アミドを含む、請求項３記載の組成物。
【請求項１０】
前記成核剤或いは透明化剤が、ポリビニルシクロヘキサンを含む、請求項３記載の組成物。
【請求項１１】
前記成核剤或いは透明化剤が、高結晶性ポリプロピレンを含む、請求項３記載の組成物。
【請求項１２】
前記成核剤或いは透明化剤が、分岐ポリプロピレンを含む、請求項３記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１記載の組成物を含む成形製造製品。
【請求項１４】
前記ポリエチレンがバイモダルである、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１記載の組成物を含む製造製品。
【請求項１６】
前記製品がフィルムである、請求項１５記載の製品。
【請求項１７】
前記製品が押し出しブロー成形容器を含むものである、請求項１５記載の製品。
【請求項１８】
（ａ）ポリエチレンを含むポリオレフィン含有組成物を準備する工程；
（ｂ）成核剤或いは透明化剤を準備する工程；
（ｃ）第２のポリオレフィン、ステアリルジエタノールアミン、アルコキシル化メタ-トルイジン化合物、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシド含有コポリマーから成る群より選択される追加的添加剤を準備する工程；
（ｄ）有核配合ポリエチレン系ポリマーを形成するために前記剤及び前記追加的添加剤を前記ポリエチレンと結合する工程；そして
（ｅ）前記有核配合ポリエチレン系ポリマーを製造物品に成型する工程
を含むポリエチレン系ポリマー製品の製造方法。
【請求項１９】
前記成核剤或いは透明化剤は、安息香酸塩、置換安息香酸塩、ジカルボキシレート金属塩、ヘキサヒドロフタル酸金属塩、ソルビトールアセタール、リン酸エステル塩、グリセロレート塩、ジ-、トリ-又はテトラ-アミド、パインロジン誘導体、2,6-ナフタレンジカルボキサミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン、分岐ポリプロピレン、タルク及び顔料から成る群より選択される、請求項１８記載の製造方法。
【請求項２０】
前記追加的添加剤が、ポリプロピレンを含む、請求項１８記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
関連出願の参照
本出願は、２００５年９月１６日に米国特許商標庁に出願された米国仮出願番号60/17,645及び２００５年１０月２８日に米国に出願された米国仮出願番号60/731,224の優先権を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、成核剤或いは透明化剤を含むポリマー組成物に関する。本発明は、更にそのようなポリマー組成物を製造し、使用するための方法を提供する。
【０００３】
発明の背景
特に、ポリエチレンを含む、改善されたポリオレフィンに対するニーズが産業界に存在する。ポリエチレンは、成形製品、フィルム及び他の構造物を含む種々の製品の製造のために有益である。改善されたポリマー製品は、低減した曇り度や増加した透明性のようなある種の所望の光学的特性を提供できよう。そのような製品は、改善されたポリマーを使用する製品の製造に先立ち、ポリマー中に、成核剤或いは透明化剤及びおそらく他の添加剤を適用する工程により作製される。そのようなポリマーの改善された機械的特性もまた望ましい。
【０００４】
ポリマー組成物は、広範な種々の製品の製造のために溶融されてもよい。そのような製品は、フィルム、繊維及び種々の型の成形製品を含んでもよい。押し出し、ブロー、型込み、加圧及び射出を含む、種々のポリマー加工技術が知られており、溶融ポリマーは、冷却され、固体塊に成型される。各プロセスは、ポリマーに対するその固有の特別な物理的及び化学的作用を有している。更に各プロセスは、最小のエネルギー量を使い、最大の製造速度で、ポリマーから必要とされる性能を正確に達成するためにカスタマイズされている。一般に、ある型のポリマー加工技術でのある化合物或いは化学式の使用は、別の型の加工技術での同じ化学式を使用して成功することを予見しはしない。集中的な試行と実験が、特定の処方が特定の型のポリマープロセスに適しているか否かを決めるために必要とされる。
【０００５】
熱可塑性組成物は、広範な使用を可能とするために、一定の物理的特性を示さねばならない。例えば、特にポリオレフィンの範囲内で、有効で耐久性で汎用性のあるポリオレフィン製品を供給するために、結晶化時の結晶配列の均一性が、時に必要とされる。所望の物理的性質を達成するために、ある種の化合物と組成物が、成形或いは製造中のポリオレフィンの結晶成長の成核部位を与えるために使用することができる。成核剤は、熱可塑性ポリマーの結晶構造を改質することが知られている。
【０００６】
成核剤の使用は、結晶化温度と速度を上昇できよう。このような成核化合物を含む組成物は、核のないポリオレフィンよりずっと速い速度で結晶化する。より高温での結晶化は、減少した製造サイクルタイムと、剛性のような物理的性質の種々の改善を生じる。
【０００７】
成核剤は、熱可塑性溶融処方の冷却時の結晶成長の成核部位を提供する。このような成核部位の存在は、より多数のより小さな結晶を生じる。より小さな結晶がそこに成形された結果として、目的とする熱可塑性樹脂の透明度が達成できよう。しかしながら、いつも優れた透明性を結果するとは限らない。結晶サイズがより均一（そしてより小）であればあるほど、光は、より少なく散乱される。このように、熱可塑性製品の透明度はそれ自身改善できよう。したがって、熱可塑性樹脂成核化合物は、それらが向上した透明性、改善された物理的性質及びより早い加工を提供するかもしれないことから、産業に対して重要である。
【０００８】
ポリマーの押し出しは、押し出しプラスチック製品の通常の製造法である。しかしながら、他のプロセスが、ポリマー加工法として知られている。加工技術、温度等は、種々の型のポリマー加工技術の中で大きく変化する。一般に、ある型のポリマー加工（例えば押し出しのような）で使用される任意の特定の処方が、異なる温度、機械的加工方法、硬化時間等を使用する別の型の加工技術に適用することができ或いは機能することができるであろうことは予見可能でも確かなことでもない。更に、各型のポリマー及び各成核剤自身は、独自の性質を与える。ある型のポリマーで使用される添加剤若しくは手順が、別のポリマーで満足すべき性能となるであろうかは予見可能ではない。
【０００９】
本発明の概要
本発明は、ポリオレフィンマトリックスとマトリックス中に分散或いは溶解した成核剤或いは透明化剤を含むポリマー組成物に広範に関係する。ある具体例では、本発明は、ポリエチレンとポリエチレンマトリックス中に分散或いは溶解した成核剤或いは透明化剤を含むポリマー組成物に関係する。別の具体例では、ポリマー組成物は、成核剤及び/又は透明化剤に加えて、第２のポリオレフィンのような少なくとも１つの添加剤を含む。本発明は、更に、本発明のポリマー組成物を製造するための方法及び本発明のポリマー組成物から製造される製品を提供する。
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明は、ポリオレフィンマトリックス（例、ポリエチレンマトリックス）とマトリックス中に分散或いは溶解した成核剤及び/又は透明化剤を含むポリマー組成物に関係する。ポリマー組成物のある具体例のマトリックスを形成するポリエチレンは、任意の適切なポリエチレンであることができる。例えば、マトリックスは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）若しくはその組み合わせから成ることができる。０．９１０〜０．９８０g/cc範囲の密度を有するポリエチレンが、特に望ましいかもしれない。更に本発明は、そのような組成物を使用する成形製品、板状体若しくはフィルムの製造に関する。ブローされ或いは鋳込まれたフィルムは、そのような組成物を使用して製造することができる。射出成形ポリマー部品も、本発明の組成物を使用して製造することができる。
【００１１】
成核剤或いは透明化剤
ポリマー組成物中に含まれる成核剤及び/又は透明化剤は、任意の適切な成核剤及び/又は透明化剤であることができる。例えば、好適な成核剤及び/又は透明化剤は、限定されるものではないが、安息香酸塩、置換安息香酸塩、二環式ジカルボキシレート金属塩、ヘキサヒドロフタル酸金属塩、ソルビトールアセタールのようなジアセタール誘導体、リン酸エステル塩、グリセロレート塩、ジ-、トリ-又はテトラ-アミド、パインロジン誘導体、タルク、顔料及びそれらの組み合わせを含む。成核剤及び/又は透明化剤としての使用のために適する安息香酸塩は、限定されるものではないが、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、アルミニウム パラ-４級ブチル安息香酸及びそれらの組み合せである。
【００１２】
同様に使用されてもよい他の成核剤がある。成核剤は、液体ポリマーから半結晶質ポリマーへの相変化を効果的に加速する全ての材料として同定されてもよい。（差動走査熱量系で測定されるより迅速な結晶化速度や光学顕微鏡で観察される小微結晶により明らかである）そのような成核剤の例は、2,6-ナフタレンジカルボキサミド、ピメリン酸カルシウム及びスベリン酸カルシウムのような脂肪族モノ-及びジ-カルボキシレート塩であり、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶性ポリプロピレン（ＨＣＰＰ）及び分岐ポリプロピレンのようなポリマー成核剤である。
【００１３】
成核剤が、ポリマー成核剤であるときは、好適な使用レベルはより高い。そのような具体例では、添加剤は典型的には組成物内に、約１０００００ｐｐｍ以下、約５０００００ｐｐｍ以下、約２５０００ｐｐｍ以下若しくは約２００００ｐｐｍ以下の量で存在する。
【００１４】
本発明の実施に於いて、追加的添加剤は、以下に更に記載されるように使用されてよい。この追加的添加剤は、第２のポリオレフィン、ステアリルジエタノールアミン、アルコキシル化メタ-トルイジン化合物、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドセグメント含有コポリマー、ポリアルコールとその誘導体、少なくとも１つのポリアルコールのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体とそのコポリマー、脂肪族ジ-アルコール及び脂肪族ジ-カルボン酸系ポリエステル並びにこれらポリエステルのコポリマー、ポリカルボン酸誘導体とそのコポリマーから成る群より選択されてよい。
【００１５】
成核剤及び/又は透明化剤としての使用のために適するリン酸エステルは、限定するものではないが、ソジウム2,2’-メチレン-ビス-（4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート（旭電化工業（株）の「NA-11Tm」として知られる）、アルミニウムヒドロキスビス［2,2’-メチレン-ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート（旭電化工業（株）の「NA-21Tm」として知られる）及び他の米国特許第5342868号及び4463113号の例で開示されるような他のリン酸エステルを含む。
【００１６】
成核剤及び/又は透明化剤としての使用のために適する２環式ジカルボキシレート金属塩は、限定するものではないが、米国特許第6465551号及び6534574号に記載されるそれらの塩を含む。２環式塩は、以下に示される構造を有する。
【化１】
2009508995.tif 000003
【００１７】
ここで、Ｍ１及びＭ２は、独立してナトリウム、カルシウム、ストロンチウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム及びモノベーシック（monobasic）アルミニウムからなる群から選択され；
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、独立して、水素及びＣ１−９アルキルから成る群より選択され、更に、任意の２つの隣接して位置するＲ３-Ｒ１０アルキル基は、随意に結合して炭素環を形成してもよい。特に、好適な２環式ジカルボキシレート金属塩は、ジソジウムビシクロ-［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート、カルシウムビシクロ-［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート及びそれらの組み合わせを含む。サウスカリフォルニアのスパータンブルグのミリケンアンドカンパニーからのハイパーフォーム（登録商標、HYPERFORM）HPN-68若しくはHPN-68Lを使用してもよい。HPN-68Lは、商業的に販売され、以下に示されるジソジウムビシクロ-［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレートを含む。
【化２】
2009508995.tif 000004
【００１８】
この化合物は、以下の例３のように、本発明の例に使用できよう。
【００１９】
ヘキサヒドロフタール酸（ＨＨＰＡ）の特定の金属塩を含む化合物及び組成物が、熱可塑性プラスチックス製品が提供される範囲内で、より高度な所望の特性を付与するために一般的に使用されてもよい。本発明のＨＨＰＡ誘導体は、そのような熱可塑性プラスチックスに対する成核剤及び/又は透明化剤として有用であり、実用的で取り扱いやすい。そのような化合物は、熱可塑性プラスチックスに添加されると、良好な（時として優秀な）結晶化温度、剛性及び酸掃去剤混和性を提供する。ポリエチレン及び脂環式金属塩のフィルム若しくは射出成形製品が開示される。そのような化合物が以下に示されよう。
【化３】
2009508995.tif 000005
【００２０】
ここで、Ｍ１及びＭ２は、同一か異なり、１個の陽イオンに結合してもよく、カルシウム、ストロンチウム、リチウム及びモノベーシック（monobasic）アルミニウムの少なくとも１つの金属陽イオンから選択され、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、夫々同一か異なり、個々に、水素、Ｃ１−９アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−９アルコキシ、Ｃ１−９アルキレンオキシ、アミン及びＣ１−９アルキルアミン、ハロゲン及びフェニルから成る基より選択される。１つの好適な具体例では、Ｍ１及びＭ２は、カルシウムイオンとして結合している。ここで言及されるＣａＨＨＰＡは以下の化合物を指す。
【化４】
2009508995.tif 000006
【００２１】
成核剤及び/又は透明化剤としての使用に適するジ-アセタール誘導体は、限定されるものではないが、米国特許第5049605号に記載されたソルビタールジ-アセタールのようなアルジトールアセタールを含む。適切なジ-アセタール誘導体は、好ましくは下記式に従う。
【化５】
2009508995.tif 000007
【００２２】
式（Ｉ）において、ｎは、典型的には０、１若しくは２から選択される値である。Ｒは、典型的には、水素及び（アリルのような）アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、アルキルハライド、芳香族及び置換芳香族基から成る群より選択される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、典型的には、独立して、水素、フルオロカーボン、アルケニル、アルキル、アルキニル、アルコキシ、カルボキシ、ハライド、アミノ、チオエーテル及び芳香族基から成る群より選択される。ある具体例では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０から選択される任意の２個の隣接する基は、結合して、メチレンジオキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル若しくは他の同様の環状基から成る群から選択される環状基を形成してよい。ある具体例では、成核剤若しくは透明化剤は、好ましくは、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデンソルビトール)（以下、「ＤＭＤＢＳ」という。）であり、ミリケンケミカルから、Millad（登録商標）3988の商品名で入手可能である。
【００２３】
成核剤及び/又は透明化剤としての使用に適するジ-、トリ-又はテトラ-アミドは、限定されるものではないが、単一或いは縮合４、５、６、７員環芳香族若しくは脂環式環のいずれかから成るアミドコアを含むジ-及びトリ-アミド、ジ-及びトリ-脂肪族カルボン酸或いはジ-及びトリ-脂肪族アミンから成るアミドコアを含むジ-及びトリ-アミド並びに脂肪族トリ-又はテトラカルボン酸及び脂肪族或いは脂環式アミンから成るアミドコアを含むトリ-又はテトラ-アミドを含む。これらの化合物は、WO2004072168、EP0940431及びWO200506387を含む特許出願公開で例示される。
【００２４】
成核剤若しくは透明化剤は、ポリマー組成物中に任意の好適な量でも存在することができる。典型的には、成核剤及び/又は透明化剤は、マトリックスを形成するポリオレフィン（例、ポリエチレン）の結晶化温度を目に見えて上昇させるために十分な量で、或いはマトリックスを形成するバージンポリオレフィンの光学的性質に比べてポリマー組成物の実測された光学的性質を変化させるために十分な量で、組成物内に存在する。例えば、マトリックスを形成するポリオレフィンがポリエチレンである時には、成核剤及び/又は透明化剤は、バージンポリオレフィンに比べて、ポリマー組成物の実測曇り度を低減し、実測光沢を増加し或いは実測透明度を増加させるために十分な量でポリマー組成物内に存在することができる。典型的には、成核剤及び/又は透明化剤は、成核剤及び/又は透明化剤の重量とポリマー組成物の合計重量ベースで、約０．１ppm以上、約１ppm以上、約５ppm以上或いは約１０ppm以上の量で、ポリマー組成物に存在する。このような具体例では、成核剤及び/又は透明化剤は、典型的には、約１００００ppm以下、約５０００ppm以下若しくは約１０００ppm以下の量で、ポリマー組成物に存在する。ポリマー組成物が、２以上の成核剤及び/又は透明化剤を含む具体例では、各成核剤及び/又は透明化剤は、前記設定した１つの範囲内の量で組成物内に存在することができ、或いは代替として、組成物内に含まれる成核剤及び/又は透明化剤の合計量は、前記設定した１つの範囲内であることができる。
【００２５】
第２の添加剤の使用
上記したように、ポリマー組成物は、マトリックスを形成するポリオレフィン及びマトリックス内に分散され或いは溶解された成核剤及び/又は透明化剤に加えて少なくとも１つの追加的添加剤を含むことができる。添加剤は、成核剤及び/又は透明化剤に帰因する成核及び/又は透明化作用を改善する任意の好適な添加剤であることができるが、好適な添加剤は、成核及び/又は透明化作用でのそのような改善を示す必要はない。ある具体例では、添加剤は、追加的成核剤及び/又は透明化剤であることができるが、別の具体例ではそうではない。
【００２６】
本発明の実施においては、追加的添加剤が使用されてよい。例は、限定するものではないが、第２のポリオレフィン、ステアリルジエタノールアミン、アルコキシル化メタ-トルイジン化合物、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドセグメント含有コポリマー、ポリアルコールとその誘導体、少なくとも１つのポリアルコールのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体とそのコポリマー、脂肪族ジ-アルコール系及び脂肪族ジ-カルボン酸系ポリエステル並びにこれらのポリエステル、ポリカルボン酸誘導体とそのコポリマーを含む。
【００２７】
ポリマー組成物での使用に適する添加剤は、限定するものではないが、ポリオレフィン（例、マトリックスを形成するポリオレフィンが、ポリエチレンである時は、ポリエチレン以外のポリオレフィン）、ステアリルジエタノールアミン、アルコキシル化メタ-トルイジン化合物、ポリエチレングリコール（単純ＰＥＧ及びエーテル及びエステル誘導体を含む）、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー（例、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー）及びそれらの組み合わせを含む。
【００２８】
添加剤としての使用に適するアルコキシル化メタ-トルイジン化合物は、限定するものではないが、米国特許第4113721号に記載された化合物を含み、同様に例えば米国特許第4113721号の調製Ｉにより製造することができるアルコキシル化メタ-トルイジン化合物を含む。例えば、好適なアルコキシル化メタ-トルイジン化合物は、限定するものではないが、メタ-トルイジン 2EO 10PO 6EO、メタ-トルイジン 16EO 10PO及びメタ-トルイジン 2EO 14PO 8EOを含み、ここでEOは、エチレンオキシド残基を表し、POは、プロピレンオキシド残基を表す。これら化合物のおのおのは、米国特許第4113721号の調製Ｉに概説された方法で、N,N-ジヒドロキシエチル-m-トルイジンとエチレンオキシドとプロピレンオキシドを適切なモル当量で使用して、製造することができる。
【００２９】
上記のように、添加剤は、第２のポリオレフィン若しくは他の好適なオレフィンコポリマーであることができる。例えば、マトリックスを形成するポリオレフィンが、ポリエチレンであるときは、添加剤は、ポリプロピレンであることができる。あるこのような例では、第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）は、成核剤及び/又は透明化剤のための担体として使用することができる。特に、成核剤及び/又は透明化剤は、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン）中に配合し、マスターバッチを形成し、次いでマトリックスを形成するポリオレフィンに添加することができる。更に、特定の理論に拘束されることは望まないが、第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）は、マトリックスを形成するポリオレフィンのための成核剤及び/又は透明化剤として働くことができる。そのような具体例では、第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）は、前記成核剤及び/又は透明化剤の代わりに使用されてもよい。このように、これらの具体例では、ポリマー組成物は、マトリックスを形成する第１のポリオレフィン（例、ポリエチレン）と、第１のポリオレフィンのための成核剤及び/又は透明化剤として働きそこに分散される第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）を含む。
【００３０】
添加剤は、ポリマー組成物中に任意の好適な量で存在することができる。典型的には、添加剤は、成核剤及び/又は透明化剤に帰因する成核及び/又は透明化作用を改善するために十分な量でポリマー組成物内に存在するが、添加剤は、そのような量で存在する必要はない。添加剤が、第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）であるような、ある具体例では、添加剤は、（添加剤の重量とポリマー組成物の合計重量ベースで）約１００ppm以上、約１０００ppm以上、約１５００ppm以上、約２０００ppm以上或いは約２５００ppm以上の量で、ポリマー組成物内に存在する。このような具体例では、添加剤は、典型的には、約１０００００ppm以下、約５００００ppm以下、約２５０００ppm以下或いは約２００００ppm以下の量で、組成物内に存在する。
【００３１】
他の具体例では、添加剤は、典型的には、約０．１ppm以上、約０．５ppm以上、或いは約１ppm以上の量で、組成物中に存在する。ポリマー組成物が、２以上の添加剤を含む具体例では、各添加剤は、前記設定した１つの範囲内に入る量で組成物内に存在することができ、或いは代替として、組成物内に含まれる添加剤の合計量が、前記設定した１つの範囲内に入ることができる。
【００３２】
本発明のポリマー組成物は、任意の好適な方法で製造することができる。例えば、ポリマー組成物は、成核剤及び/又は透明化剤と任意の追加的添加剤を、ポリマー組成物のマトリックスを形成するポリオレフィンを含む溶融物に添加することにより製造することができる。代替として、成核剤及び/又は透明化剤と任意の追加的添加剤が、マトリックスを形成するポリオレフィンを含むマスターバッチと乾式でブレンドされることができ、次いでブレンド物が更にポリマー組成物を製造するために加工される。添加剤が、第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）であるような、更に別の具体例では、成核剤及び/又は透明化剤と第２のポリオレフィンがマスターバッチを形成するために結合されることができ、次いでマトリックスを形成するポリオレフィンを含む別のマスターバッチとブレンドされる。この具体例では、マスターバッチのブレンド物は、ポリマー組成物を製造するためにその後更に加工される。
【００３３】
製品応用
本発明のポリマー組成物は、ポリオレフィン含有製品の成型での使用のために特に充分に適しているであろうと考えられる。例えば、本発明のポリマー組成物は、射出成形プロセス、射出ブロー成形プロセス、押し出しブロー成形プロセス、回転成型と同様に他の成形プロセスでの使用のために特に充分に適しているであろうと考えられる。特定の理論に拘束されるつもりはないが、本発明の一定のポリマー組成物のより迅速な有核化が、例えばポリエチレンを含有するポリマー組成物の結晶化温度での上昇により明らかなように、除型前にポリマー組成物から作製される製品が冷却されおかれねばならない時間量を低減するものと考えられる。本発明の一定のポリマー組成物のこのより迅速な有核化は、容器がばり取り前に冷却されおかれねばならないことから、ばり取り前の容器を冷却する必要のある時間量をも低減するものと考えられる。
【００３４】
使用されるポリオレフィン
ポリオレフィン
ここで使用される用語ポリオレフィン若しくはポリオレフィン樹脂は、少なくとも１つのポリオレフィンを含む任意の材料を含む。例は、組成に於いて高密度或いは低密度であろうと、ポリエチレン、アイソソタチック及びシンジオタクチックポリエチレン、ポリ（4-メチル）ペンテン、ポリブチレン及びそれらの任意のブレンド物若しくはコポリマーを含む。本発明のポリオレフィンポリマーは、少なくとも１つの脂肪族オレフィンから形成される脂肪族ポリオレフィン及びコポリマー及び１以上のエチレン不飽和コポリマーを含んでもよい。ポリエチレン（ＰＥ）マトリックスは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）若しくはそれらの組み合わせを含むことができる。更に、本発明は、そのような組成物を使用する成形製品若しくはフィルムの製造にも向けられている。ブロー若しくは鋳込みフィルムは、そのような組成物を使用して製造することができる。射出成形ポリマー部品も本発明の組成物を使用して製造することができる。
【００３５】
バイモダルポリマーも以下の例１１に示されるように、本発明に有益であるが、ここでの例は、本発明が、バイモダルポリエチレンで実施することのできる方法に限定されるものではない。「バイモダル」は、その一方が相対的に低分子量であり、その他方が相対的に高分子量である少なくとも２つの成分を含むポリマーを一般的に指す。このようなバイモダル樹脂は、異なる分子量の２種のポリマーをブレンドすることにより製造されてもよく若しくは代替として、通常多段階製造プロセスによりなされてもよい。例えば、このようなバイモダルポリマーは、触媒系或いは２以上の異なる触媒部位を有する混合物を使用する単一の反応器で、又は段階的プロセスでの多段階反応器により製造される。樹脂特性を調製するために、コモノマーがバイモダルポリエチレンに添加されることもある。コモノマーは、低分子量成分若しくは高分子量成分に添加することができる。最少量のコモノマーが、低分子量成分に添加することが望ましいこともある。
【００３６】
バイモダルポリエチレンは、ここの例１１に示されるように、本発明の実施に非常に有益であるだろう。
【００３７】
更に、本発明の一定のポリマー組成物に対して観察される光学的特性の改善は、ある所望の光学的性質（例、曇り度及び増加した透明度）を有する製品が、ポリオレフィン及び/又はこれら所望の光学的性質を示す製品を以前には得ることができなかったプロセスを使用して、製造することを許容するだろう。
【００３８】
射出成形（ＩＭ）は、溶融ポリマーを締付け型に射出し、ポリマーが固化するまで保持することにより種々の部品を製造する。部品は、部品排出と下流での作業に耐えるのに十分なほど固化する迄、型中に留まらねばならない。射出型での部品排出は、型から最終部品を移動するための、空気、機械若しくは両方の組み合わせを必要とする。
【００３９】
射出成形でのサイクルタイムの減少は型中でのポリマーの固化に制限される。一般的に、射出成形サイクルの最も意義のある部分は冷却時間である。部品があまりにも早く型から排出されると、軟らかい部品は、変動する収縮力により引き起こされる反りに遭遇するかもしれない。これは、望ましくない型への付着とちぐはぐな部品品質を結果することとなる。
【００４０】
押し出しブロー成形（ＥＢＭ）は、典型的には、パリソンを押し出し、膨張し、ばり取りで最終形状にすることにより中空容器を製造する。中空容器は、部品が、下流での作業に耐えるに十分に固化した時に、型から排出され得る。一般的に、部品は、最終部品ばり取り、ばり取り後処理及び最終製品加工のために移送される。
【００４１】
ＥＢＭでのサイクルタイムの減少は、ブロー時間の減少に対応付けることができる。ブロー時間が短縮されると、型は、より迅速な速度で部品を開放し、排出することができ、全体として機械の加工速度と生産性を上昇させる。典型的には、ブロー時間の減少は、ポリマー固化に基づいて困難である。柔軟なポリマーは、型への付着、ばり取り後処理及び反りを導く収縮力に耐えることが困難であろう。
【００４２】
射出ブロー成形（ＩＢＭ）は、射出とブロー成形の組み合わせである。最初の段階で、溶融ポリマーは、試験管様の形にポリマーを前成形（プリフォーム）する型に射出される。簡単な冷却後、「プリフォーム」は、最終部品の形に膨張するためのブロー型に移送される。最後に、部品は追加的な下流での操作のために排出される。ポリマーは、ポリマーが最終段階への移送に耐えることができるまで、各段階内に、留まらねばならない。ＥＢＭとＩＭに関しては、サイクルタイム減少は、ポリマー固化により制限されうる。冷却或いは硬化時間の如何なる減少も、部品の品質悪化につながりうる。サイクルでの制限は、材料のだれ、反り、型への付着等であるかもしれない。
【００４３】
回転成形は、ポリマーペレット若しくは細かく粉砕されたポリマーが、水平及び垂直軸の両方に関してゆっくりと回転されながら、加熱される型に装填されるプロセスである。同時的な加熱と回転がポリマーを型の内部表面に分配し、そこでポリマーが溶融し、相互連絡したものを形成する。
【００４４】
ポリマー組成物は、当分野でよく知られた方法を使用してポリオレフィン含有製品の成形に使用することができる。例えば、本発明のポリマー組成物は、典型的な、射出成形、射出ブロー成形プロセス若しくは押し出しブロー成形プロセスに使用することができる。このようなプロセスでは、マトリックスを形成するポリオレフィン、成核剤及び/又は透明化剤及び任意の追加的添加剤は、成形装置への導入に先立って、乾式で配合されることができる。代替として、添加剤が第２のポリオレフィン（例、ポリプロピレン）であるようなときは、成核剤及び/又は透明化剤及びポリオレフィンは、マスターバッチに配合されることができ、次いでマトリックスを形成するポリオレフィン（例、ポリエチレン）と配合される。この配合物は、次いで成形装置に供給されることができる。
【００４５】
次の例は本発明を更に例示するものであり、もちろん、その範囲を限定するようなものではない。
【００４６】
例１
この例は、ここに記載されたポリマー組成物により示された熱的及び光学的特性の変化を実証する。４つの試料（1A-1D）が、約１０重量％（マスターバッチの全重量ベース）の市販の1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール成核剤（ミリケンケミカルから入手可能なMillad（登録商標）3988）及び約９０重量％（マスターバッチの全重量ベース）のランダムコポリマーポリプロピレンを含む約２．０重量％（ポリマー組成物の全重量ベース）のマスターバッチと共に４種の市販のポリエチレン樹脂を使用して調製された。したがって、各配合ポリマー組成物は、０．２重量％の（1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール成核剤及び１．８重量％のランダムコポリマーポリプロピレンを含んでいた。
【００４７】
配合された試料は、アルブルグ(Arburg)４０トン射出成形機を使用して、５０ミルのプラークに射出成形された。成形されたプラークを、少なくとも１２時間貯蔵後、プラークは、ビーワイケーガードナーヘーズ-ガードプラス（BYK Gardner haze-gard plus）を使用して曇り度と透明度を、ビーワイケーガードナーグロスメーターにより艶を、そしてパーキンエルマーDSC 7.を使用して結晶化温度の変化を試験された。以下の表は、評価された異なる樹脂の試料を挙げている。
【表１】
2009508995.tif 000008
【００４８】
以下の表２で明らかにされたように、マスターバッチの添加により与えられるポリエチレン樹脂の核化が、光学的特性の変化及び上昇した結晶化温度によって実証されている。特に、表は、試料1A-1Dの種々な光学的及び物理的特性を、「対照」とされる対応するバージンポリエチレン樹脂に対して、比較している。
【表２】
2009508995.tif 000009
【００４９】
表２で明らかにされたデータにより証明されるように、各試料1A-1Dは、バージン樹脂と比べて、同等かより低い曇り度で、同等かより高い透明度及び上昇した結晶化温度を示した。
【００５０】
例２：カップの製造
平均重量約２０ｇで名目壁厚２５ミル（０．０２５インチ）の１連のカップが、ヒュースキー（Husky）Ｓ９０射出成形機を使用して製造された。試料を製造するために使用されたポリマー組成物は、約２重量％（組成物の全重量ベース）の例１に記載されたマスターバッチと共に２重量％の例９に記載されたマスターバッチを含んでいた。
【００５１】
例３
３脚のカップ（試料3A-3B）が例２と同じ方法で製造された。カップを製造するために使用されたポリマー組成物は、市販のＨＤＰＥ樹脂を含む対照（試料3A）と、同じＨＤＰＥ樹脂と、４重量％（マスターバッチの全重量ベース）の市販のジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート成核剤（ミリケンケミカルから入手可能なハイパーフォーム（登録商標、HYPERFORM）HPN-68L）と９６重量％のホモポリマーポリプロピレンを含む２．５重量％（ポリマー組成物の全重量ベース）のマスターバッチとを含む本発明のポリマー組成物（試料3B）を含んでいた。
【００５２】
少なくとも１２時間貯蔵後、試料は、ビーワイケーガードナーヘーズ-ガードプラスを使用して、曇り度と透明度を決定するために測定された。
【表４】
2009508995.tif 000010
【００５３】
表４で明らかにされるデータから見て取れるように、本発明のポリマー組成物を使用して製造されたカップは、バージン樹脂を使用して製造されたカップと比べて、より低い曇り度と、より上昇した透明度を示した。
【００５４】
例４
各セットが１０個のプラークを含む、５セットの５０ミルのプラーク（試料4A-4E）が
、アルブルグ４０トン射出成形機を使用して、１６０℃のバーレル温度及び２１℃の型温度で射出成形された。各試料は、溶融流量約１９g/10minで密度約０．９５２g/cm3を有する市販の高密度ポリエチレン樹脂を含んでいた。試料4Aは、ＨＤＰＥ樹脂のみを含む対照であった。試料4B及び4Cは、夫々例１に記載されたマスターバッチを、０．２重量％及び２重量％（ポリマー組成物の全重量ベース）を含んでいた。試料4D及び4Eは、夫々、５重量％（マスターバッチの全重量ベース）の市販のジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート成核剤（ミリケンケミカルから入手可能なハイパーフォーム（登録商標、HYPERFORM）HPN-68L）と４５重量％の耐衝撃性コポリマーポリプロピレン及び５０重量％の炭酸カルシウムを含むマスターバッチを、０．２重量％及び２重量％（ポリマー組成物の全重量ベース）を含んでいた。
【００５５】
プラークはビーワイケーガードナーヘーズ-ガードプラスを使用して、曇り度と透明度を、ビーワイケーガードナーグロスメーターにより艶を、そしてパーキンエルマーDSC 7を使用して結晶化温度を試験された。得られたポリマー組成物のピーク結晶化温度ＴＣは、５０℃から２２０℃迄２０℃/minで加熱され、２２０℃で２分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された２０ミル厚の試料のポリマー切片を使用して測定された。１６０℃法を使用するＴＣの測定のために、２０ミル厚の試料は、５０℃から１６０℃迄２０℃/minで加熱され、１６０℃で１分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された。どちらの方法によるピークＴＣの測定の標準誤差は、＋/−０．２℃である。
【表５】
2009508995.tif 000011
【００５６】
表５で明らかにされたデータにより証明されるように、試料4C、4D及び4Eのピーク結晶化温度は、試料4Aの結晶化温度より著しく高い。試料4C、4D及び4Eで使用された添加剤は、ＨＤＰＥに対する有効な成核剤である。加えて、試料4C、4D及び4Eに対して、１６０℃法を使用するピーク結晶化温度も、対照試料4A並びに試料4C、4D及び4Eのピーク結晶化温度の結晶化温度より高い。ピーク結晶化温度が、１６０℃法を使用して測定されると、マスターバッチに添加されるポリプロピレンは、そんなには多くは溶融しない。試料4C、4D及び4E中のポリプロピレン含量は、試料4C、4D及び4Eで使用される添加剤の成核作用を向上するようである。
【００５７】
例５
２８セットの試験棒が、２３０℃のバーレル温度及び２５℃の型温度を使用して、アルブルグ４０トン射出成形機で成形された。各対照試験棒は、溶融流量約１９g/10minで密度約０．９５２g/cm3を有する市販の高密度ポリエチレン樹脂を含むポリマー組成物を使用して製造された。本発明の１４個の試験棒を製造するために使用されるポリマー組成物は、５重量％（マスターバッチの全重量ベース）の市販のジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート成核剤（ミリケンケミカルから入手可能なハイパーフォーム（登録商標、HYPERFORM）HPN-68L）と４５重量％の耐衝撃性コポリマーポリプロピレン及び５０重量％の炭酸カルシウムを含むマスターバッチを約１重量％更に含んでいた。
【００５８】
得られた棒は、射出成形機から排出後厳しく管理された時間の後（貯蔵時間は表に示される）、３点折り曲げ具を有するエムテーエスユニバーサル試験機を使用して、その曲げ弾性率を測定するために夫々試験された。特に、その１つがバージンＨＤＰＥ樹脂から製造される対照であり、もう１つが本発明のポリマー組成物を使用して製造されたものである２つの棒が、棒により示される曲げ弾性率での任意の相違を測定するために、射出成形機から排出後に、略同じ時間間隔で試験された。
【表６】
2009508995.tif 000012
【００５９】
表６で明らかにされたデータにより証明されるように、本発明のポリマー組成物を使用して製造された棒は、バージンＨＤＰＥ樹脂から製造された同様の棒に対して、増加した曲げ弾性率を一貫して示す。
【００６０】
例６
３セットの１リットル壜（試料6A-6C）が、ダブリューエムビー４ 100-16押し出しブロー成形機で成形された。各試料は、溶融流量約０．８９g/10minで密度約０．９５８g/cm3を有する市販のＨＰＤＥ樹脂を含むポリマー組成物から製造された。試料6Aは、ＨＰＤＥのみを含む対照であった。ＨＰＤＥに加えて、試料6B及び6Cも、例５に記載されたマスターバッチを夫々０．５重量％及び１．５重量含んでいた。処方は、押し出しブロー成形機で乾式ブレンドで、ベース樹脂とマスターバッチを結合することにより生み出された。
【００６１】
対照と有核試料との間の最適なサイクルタイムを測定するために、各ポリマー組成物は、プロセスのブロー部分減少を厳しく管理された同様の加工条件下で加工された。壜は、熟練機械操作者により品質とプロセス安定性を評価された。サイクルタイムが減少すると、短縮されたサイクルタイムにより生じる一貫した欠陥が引き起こされた。最適なサイクルタイムは、典型的な製造環境下での一貫した品質の壜を製造する最速のサイクルタイムと定義された。表７は、測定された異なる処方とサイクルタイムを挙げている。
【表７】
2009508995.tif 000013
【００６２】
例７
５つのマスターバッチ（試料7A-7E）が、２軸スクリュー押し出し機を使用して製造された。各マスターバッチは、約９８重量％の市販のポリプロピレンと約２重量％の成核剤及び/又は透明化剤（例７は、例外として１０重量％含んでいた）を含んでいた。成核剤及び/又は透明化剤として、試料7Aは、安息香酸ナトリウム酸を含み、試料7Bは、2,2’-メチレン-ビス-（4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートを含み、試料7Cは、ジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレートを含み、試料7Dは、グリコール酸亜鉛を含み、そして試料7Eは、シス-ヘキサヒドロフタル酸のカルシウム塩を含んでいた。
【００６３】
試料は、標準条件下に設定されたヒュースキーＳ９０射出成形機を使用して、８０ミルの円盤に射出成形された。円盤は、直径４インチで、名目厚さ０．０８０インチの、中央にゲートのあるシングルキャビティ円盤である。
【００６４】
得られた円盤は、集められ、製造業者の推奨にしたがって較正されたメトラー-トレド（Metler-Toledo）MT822e DSCを使用して結晶化温度測定を受けた。ポリマーのピーク結晶化温度ＴＣは、５０℃から２２０℃迄２０℃/minで加熱され、２２０℃で２分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された２０ミル厚の試料のポリマー切片を使用して測定された。１６０℃法を使用するＴＣの測定のために、２０ミル厚の試料は、５０℃から１６０℃迄２０℃/minで加熱され、１６０℃で１分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された。これらの測定の結果は、以下の表８で明らかである。
【表８】
2009508995.tif 000014
【００６５】
表８（何れもＤＳＣ法を使用）で明らかにされたデータから見て取れるように、有核ＨＤＰＥ試料7A、7C及び7Eのピーク結晶化温度は、例４の試料4Aのような標準バージンＨＤＰＥのピーク結晶化温度より著しく高い。加えて、例４に対するＤＳＣの結果に示されるように、試料7A-7E中のポリプロピレン含量は、試料7A-7Eで使用される添加剤の成核作用を向上するようである。
【００６６】
例８
４つの試料（8A-8D）は、ヒュースキーＳ９０射出成形機を使用して、８０ミルの円盤に射出成形された。円盤は、直径４インチで、名目厚さ０．０８０インチの中央にゲートのあるシングルキャビティ円盤である。各試料は、溶融流量約１９g/10minで密度約０．９５２g/cm3を呈する市販のＨＤＰＥ樹脂を含んでいた。試料8Aは、ＨＤＰＥ樹脂のみを含む対照であった。試料8B及び8Dは、ＬＬＤＰＥ担体中の市販の約１重量のフタロシアニン青色顔料を含んでおり、試料8C及び8Dは、約１重量の例５に記載されたマスターバッチを含んでいた。
【００６７】
ポリマーのピーク結晶化温度ＴＣは、５０℃から２２０℃迄２０℃/minで加熱され、２２０℃で２分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された２０ミル厚のポリマー試料を使用して測定された。１６０℃法を使用するＴＣの測定のために、２０ミル厚の試料は、５０℃から１６０℃迄２０℃/minで加熱され、１６０℃で１分間保持され、次いで５０℃迄２０℃/minで冷却された。
【表９】
2009508995.tif 000015
【００６８】
表９（何れもＤＳＣ法を使用）で明らかにされたデータから見て取れるように、有核ＨＤＰＥ試料8B-8Dのピーク結晶化温度は、試料8AのバージンＨＤＰＥのピーク結晶化温度より著しく高い。加えて、例４及び７に対するＤＳＣの結果に示されるように、試料8C-8D中のポリプロピレン含量は、試料8C-8Dで使用される添加剤の成核作用を向上するようである。
【００６９】
円盤は、試料の射出成形後集められ、１０ミクロン厚のミクロトームで区画された。得られた区画は、交差分極フィルターを有する光学顕微鏡を使用して調べられた。試料8A-8Dからの区画の顕微鏡写真が、夫々図1-4に示される。顕微鏡写真で観察された粒状形状のサイズスケールから見て取れるように、試料8B-8Dでの結晶は、試料8Aでの結晶より小さく、核であることは明らかである。
【００７０】
例９
６脚のカップ（試料9A-9F）は、例２に記載された同じ市販のＨＤＰＥ樹脂とヒュースキーＳ９０射出成形機を使用して製造された。試料を製造するために使用されたすべてのポリマー組成物は、約０．２重量％の市販の1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール成核剤を含んでいた。試料9B-9Dを製造するために使用されたポリマー組成物は、約２．５重量％のアルコキシル化メタ-トルイジン化合物及び約９７．５重量％のＨＤＰＥ樹脂を含む約２．０重量％のマスターバッチを含んでいた。
【表１０】
2009508995.tif 000016
【００７１】
例１０
一連の成核剤が、密度約０．９６３g/ｃｃを有する0.25 ＭＩ ＨＰＤＥ樹脂に処方された。試料は、ベッカム（Bekum）Ｈ−１２１押し出しブロー成形機で加工された３０グラム名目重量部の３５０ｍｌ壜を使用して、押し出しブロー成形サイクルタイム改善を評価された。
【００７２】
試料成核剤に加えて、各試料は、配合に先立ち、500PPMイルガノックス（Irganox）1010及びイルガフォス（Irgafos）168粉末を受け入れた。HPN-68L試料は、密度約０．９１７g/ｃｃを有する25ＭＩ ＬＬＤＰＥ樹脂に、５％のHPN-68Lマスターバッチにより導入される。
【００７３】
各樹脂は、典型的な製造条件を使用して加工された。各試料に対して、サイクルタイムは、意図的に０．５秒減少され、プロセスの安定化と、壜の品質評価を許容した。記録された最小サイクルタイムは、品質の良い壜をばらつきなく製造する最低のサイクルタイムであった。サイクルタイムがあまりにも減少すると、壜は、底部近く壜本体に沿う変形による品質低下を示す。表１１は、各試料に対する最小サイクルタイムを明らかにする。「*」印を付された試料は、限定された材料であり、更なるサイクル減少は測定することができなかった。核化された試料のサイクルタイムは、核化されない対照のサイクルタイムより迅速であった。
【表１１】
2009508995.tif 000017
【００７４】
*-試料は、樹脂量により限定された。データは測定された最小サイクルタイムを表す。
【００７５】
例１１：ＥＢＭ中でのサイクルタイム減少
一連の実験が、１リットルＨＤＰＥ壜を製造するダブリューエムビー4 100-16押し出しブロー成形機で実行された。試料は、種々な成核剤濃縮物と併用して、市販のバイモダル樹脂、密度約０．９５４g/cｃでメルトインデックス約0.30g/10minのＨＤＰＥを含んでいた。濃縮物は、ＥＢＭ実験に於いて、全樹脂量の２重量％添加された。例11A-11Eで使用された濃縮物は、メルトフローインデックス約３．５g/10分を有するポリプロピレンホモポリマー系のものであった。成核剤は、２重量％濃度で存在した。試料11Aは、安息香酸ナトリウムを含有し、試料11Bは、ソジウム2,2’-メチレン-ビス-（4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートを含有し、試料11Cは、アルミニウムヒドロキスビス［2,2’-メチレン-ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートを含有し、試料11Dは、シス-ヘキサイヒドロフタル酸のカルシウムを含有し、そして試料11Eは、ジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレートを含有した。例11F-11Jで使用された濃縮物は、メルトインデックス約0.30g/10分で密度約０．９５４g/cｃを有するバイモダル高密度ポリエチレンポリマー系のものであった。成核剤は、２重量％濃度で存在した。試料11Fは、安息香酸ナトリウムを含有し、試料11Gは、［ソジウム2,2’-メチレン-ビス-（4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］を含有し、試料11Hは、アルミニウムヒドロキスビス［2,2’-メチレン-ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］を含有し、試料11Iは、シス-ヘキサイヒドロフタル酸のカルシウム塩を含有し、そして試料11Jは、ジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレートを含有した。
【００７６】
対照と有核試料との間の最適なサイクルタイムを測定するために、全ての樹脂は、プロセスのブロー部分減少を厳しく管理された同様の加工条件下で加工された。壜直径は壜での２つの高さ（底部と頂部）で分割線に対して平行及び垂直に、ノギスにより測定された。壜に対する第２の品質測定は、分割線に対して平行及び垂直な壜の頸部の直径であった。
【００７７】
最適なサイクルタイムは、壜直径が、標準のサイクルタイム（即ち、１９．３秒）での対照材料の壜直径と等しく、完全な円周面からずれが少ないサイクルタイムと定義された。表１２は、壜直径と対照材料と比べたその減少から測定された最適サイクルタイムを挙げている。
【表１２】
2009508995.tif 000018
【００７８】
多くの試料がサイクルタイム減少を示したことを見て取ることができる。更に、サイクルタイムの最大の減少割合（％）は、試料11D、11E、11I及び11Jで経験された。ヘキサイヒドロフタル酸のカルシウム塩（即ち、CaHHPA）を使用した試料である、試料11Dと11Iは、特に良好で予期し得ない結果を示した。試料11Eと11Jは、ミリケンアンドカンパニーのHPN-68L（ジソジウムビシクロ［2.2.1］ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート）を使用した。
【００７９】
本明細書は、例示的具体例のみを説明しているが、本発明のより広範な面を限定するつもりはなく、本発明のより広範な面は例示的構成により具体化されていることが、当業者には理解される。本発明は、請求項で示される。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】例８の手順で作製された、射出成形された高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の試料（試料８Ａ）の写真を示す。
【図２】例８の手順で作製された、射出成形されたＨＤＰＥの試料（試料８Ｂ）の写真を示す。
【図３】例８の手順で作製された、射出成形されたＨＤＰＥの試料（試料８Ｃ）の写真を示す。
【図４】例８の手順で作製された、射出成形されたＨＤＰＥの試料（試料８Ｄ）の写真である。
【図１】
2009508995.tif 000019
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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2009508995.tif 000024
2009508995.tif 000025