(57)【要約】  本発明は、有機溶媒とオリゴマー化触媒の存在下でエチレンのオリゴマー化により直鎖アルファオレフィンを調製する方法であって、芳香族Ｃ9+化合物で汚染されたＣ10+アルファオレフィンの生成物分画を、生成物主流から分離し、転化反応装置に移送し、そこで、Ｃ10+アルファオレフィンおよび芳香族Ｃ9+化合物を、フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で反応させて、芳香族Ｃ19+化合物を生成する方法、およびそのための反応装置システムに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒とオリゴマー化触媒の存在下でエチレンのオリゴマー化により直鎖アルファオレフィンを調製する方法であって、芳香族Ｃ9+化合物で汚染されたＣ10+アルファオレフィンの生成物分画を生成物主流から分離し、転化反応装置に移送する工程を有し、前記転化反応器において、前記Ｃ10+アルファオレフィンおよび前記芳香族Ｃ9+化合物をフリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で反応させて、芳香族Ｃ19+化合物を生成することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、アルキル化に触媒作用を及ぼすのに十分な酸性度を持つ任意の材料から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、粘土、ゼオライト、ルイス酸およびプロトン酸から選択されることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、粘土、ゼオライト、Ｈ2ＳＯ4、Ｐ4Ｏ10、Ｈ3ＰＯ4、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、ＴｉＣｌ4およびＺｎＣｌ2から選択されることを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
調製された前記芳香族Ｃ19+化合物が、前記転化反応装置内でまたはその下流で未反応のＣ10+アルファオレフィンから分離されることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記芳香族Ｃ19+化合物が蒸留により分離されることを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
分離された前記Ｃ19+化合物が、オリゴマー化中に得られたＣ20+残留物と組み合わされることを特徴とする請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
前記芳香族Ｃ19+化合物が、その熱使用のために、さらに別の装置に移送されることを特徴とする請求項５から７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記転化反応装置における転化が周囲温度で行われることを特徴とする請求項１から８いずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記転化反応装置中への導入前に、前記Ｃ10+アルファオレフィンの分画に追加の溶媒を加えることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記Ｃ10+アルファオレフィンの分画がＣ10〜Ｃ18分画であることを特徴とする請求項１から１０いずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
エチレンをオリゴマー化して直鎖アルファオレフィンを形成するための反応装置システムであって、オリゴマー化反応装置および転化反応装置を備え、前記転化反応装置内にフリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が存在するものである反応装置システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶媒と触媒の存在下でエチレンのオリゴマー化により直鎖アルファオレフィンを調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンのオリゴマー化により直鎖アルファオレフィンを生成する方法が当該技術分野において広く知られている。通常、そのプロセスには、ジルコニウム成分および活性化剤として働く有機アルミニウム成分を含む触媒が用いられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、直鎖アルファオレフィンを製造するプロセスであって、触媒溶液とエチレンがその中に導入される１つの反応装置が用いられるプロセスが開示されている。そのプロセスにより、Ｃ4〜Ｃ28炭素原子を有する直鎖アルファオレフィンの生成物分布が得られ、ここで、Ｃ20+の分画は通常、蝋状高分子物質を含有している。
【０００４】
Ｃ4〜Ｃ28炭素原子を有するアルファオレフィンを含有する生成物流は、例えば、蒸留または抽出により、いくつかの分画に分離されるであろう。得られる主な分画の１つは、Ｃ10+アルファオレフィン、好ましくはＣ10〜Ｃ18アルファオレフィンを含有する分画である。この分画は大抵、芳香族成分、特に、オリゴマー化中に形成されるＣ9+芳香族成分により汚染されているであろう。もちろん、価値の下がった分画Ｃ10+が提供されてしまうので、これらの副生成物は望ましくない。従来技術において、芳香族成分はこれまで、抽出および／または蒸留の繰返しにより除去されてきた。例えば、Ｃ10+アルファオレフィン分画から芳香族成分を除去するために、５つの蒸留塔がこれまで用いられてきた。
【特許文献１】独国特許発明第４３３８４１４Ｃ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の課題は、従来技術の欠点を克服した直鎖アルファオレフィンを調製する方法を提供することにある。具体的には、Ｃ10+アルファオレフィン分画の価値を改善するために、Ｃ10+アルファオレフィン分画中に通常存在する芳香族副生成物を低コストで容易に除去できる方法を提供すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この課題は、芳香族Ｃ9+化合物により汚染されたＣ10+アルファオレフィンの生成物分画を、生成物主流から分離し、転化反応装置に移送し、そこで、Ｃ10+アルファオレフィンおよび芳香族Ｃ9+化合物を、フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で反応させて、芳香族Ｃ19+化合物を生成することにより達成される。
【０００７】
フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、アルキル化に触媒作用を及ぼすのに十分な酸性度を持つ任意の材料から選択されることが好ましい。
【０００８】
フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、粘土、ゼオライト、ルイス酸およびプロトン酸から選択されることがより好ましい。
【０００９】
ある好ましい実施の形態において、フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒は、粘土、ゼオライト、Ｈ2ＳＯ4、Ｐ4Ｏ10、Ｈ3ＰＯ4、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、ＴｉＣｌ4およびＺｎＣｌ2から選択される。
【００１０】
調製された芳香族Ｃ19+化合物は、好ましくは蒸留により、転化反応装置内でまたはその下流で未反応のＣ10+アルファオレフィンから分離されることが好ましい。
【００１１】
さらに、分離されたＣ19+化合物が、オリゴマー化中に得られたＣ20+残留物と組み合わされることが好ましい。
【００１２】
芳香族Ｃ19+化合物が、その熱使用のため、好ましくは燃焼のために、さらに別の装置に移送されてもよい。
【００１３】
ある好ましい実施の形態において、転化反応装置内での転化は周囲温度で行われる。
【００１４】
転化反応装置に導入される前に、Ｃ10+アルファオレフィンの分画に追加の溶媒を加えることがさらに好ましい。
【００１５】
Ｃ10+アルファオレフィン分画がＣ10〜Ｃ18分画であることが最も好ましい。
【００１６】
本発明はさらに、好ましくは本発明による方法を用いた、エチレンをオリゴマー化して直鎖アルファオレフィンを形成するための反応装置システムであって、オリゴマー化反応装置および転化反応装置を備え、転化反応装置内にフリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が存在するものである反応装置システムを提供する。
【００１７】
意外なことに、Ｃ10+直鎖アルファオレフィン分画中に含まれる芳香族副生成物は、少なくともＣ19+を有する芳香族成分を生成するための別個の転化反応装置内において、フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で、そのＣ10+アルファオレフィンをオリゴマー化プロセスにおいて得られた芳香族成分と反応させることにより、容易に転化（除去）できることが分かった。これらのＣ19+芳香族成分は、Ｃ10+アルファオレフィン分画から容易に分離でき、さらに処理、例えば、燃焼させられる。それゆえ、芳香族副生成物の分離は、非常に単純な方法工程で行われ、アルファオレフィン分画から芳香族副生成物を分離するためにこれまで用いられてきた５つの蒸留塔が省かれる。したがって、投資コストおよび運転コストが減少し、価値の高まった生成物（副生成物のないアルファオレフィン分画）が得られる。
【００１８】
本発明の概念を、芳香族不純物または副生成物を含有するどのような炭化水素流に適用してもよいことが、当業者には明らかである。例えば、パラフィン系流の場合、容易に分離されるであろう重質芳香族化合物への転化を可能にするためには、パラフィン系流にオレフィンを加えなければならない。
【００１９】
一般に、直鎖アルファオレフィン（Ｃ10+）の芳香族成分（Ｃ9+）による転化は、以下のスキームにしたがう：
【化１】
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【００２０】
ここで、Ｒ’は、２つ以上の炭素原子を有する任意のアルキル基であり、Ｒは、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは８から１６個の炭素原子を有する任意のアルキル基である。
【実施例】
【００２１】
本発明の方法および反応装置システムの追加の利点および特徴を、添付の図面を参照して、さらに説明する。
【００２２】
図１において、直鎖アルファオレフィンを調製するためのエチレンのオリゴマー化のための反応装置１が提供されている。反応装置１において、エチレンは、好ましくは６０〜１００℃の温度で、溶媒、好ましくはトルエンと、適切な触媒との存在下でオリゴマー化される。オリゴマー化後（反応装置は連続運転されることが好ましい）、生成物流は排出ライン２を通して反応装置から除去される。生成物流は、溶媒、触媒、液体直鎖アルファオレフィンおよび高分子量オリゴマー並びに未反応の溶解したエチレンを含む。生成物流の成分は、例えば、分離ユニット３において、分離されるであろう。例えば、液体直鎖アルファオレフィンは、Ｃ4〜Ｃ8、Ｃ10〜Ｃ18およびＣ20+の分画を得るために、蒸留によりいくつかの分画に分離されるであろう。通常、Ｃ10〜Ｃ18（Ｃ10+）の分画は芳香族副生成物を含む。この分画は、分離ユニット３からライン４を通して転化反応装置５に移送されてよく、随意的な追加の溶媒が提供されてよく、ここで、Ｃ10+分画および芳香族副生成物は、フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で反応させられる。次いで、転化反応装置５の排出流をさらに処理してもよく、例えば、芳香族副生成物（今では、Ｃ19+）は、蒸留によりアルファオレフィンから分離し、例えば、燃焼のために、さらに別の装置に移送することができる。精製されたＣ10+分画は、任意の所望の目的に利用してもよく、付加価値がある。
【００２３】
先の説明、図面または特許請求の範囲に開示された特徴は、別個とその任意の組合せの両方で、本発明を様々な形態を実現するための素材であろう。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明による方法を実施するための反応装置システムの概略図
【符号の説明】
【００２５】
１    反応装置
３    分離ユニット
５    転化反応装置
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年12月19日(2008.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒とオリゴマー化触媒の存在下でエチレンのオリゴマー化により直鎖アルファオレフィンを調製する方法であって、芳香族Ｃ9+化合物で汚染されたＣ10+アルファオレフィンの生成物分画を生成物主流から分離し、転化反応装置に移送する工程を有し、前記転化反応器において、前記Ｃ10+アルファオレフィンおよび前記芳香族Ｃ9+化合物をフリーデル・クラフツ・アルキル化触媒の存在下で反応させて、芳香族Ｃ19+化合物を生成することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、アルキル化に触媒作用を及ぼすのに十分な酸性度を持つ任意の材料から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、粘土、ゼオライト、ルイス酸およびプロトン酸から選択されることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記フリーデル・クラフツ・アルキル化触媒が、粘土、ゼオライト、Ｈ2ＳＯ4、Ｐ4Ｏ10、Ｈ3ＰＯ4、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、ＴｉＣｌ4およびＺｎＣｌ2から選択されることを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
調製された前記芳香族Ｃ19+化合物が、前記転化反応装置内でまたはその下流で未反応のＣ10+アルファオレフィンから分離されることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記芳香族Ｃ19+化合物が蒸留により分離されることを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
分離された前記Ｃ19+化合物が、オリゴマー化中に得られたＣ20+残留物と組み合わされることを特徴とする請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
前記芳香族Ｃ19+化合物が、その熱使用のために、さらに別の装置に移送されることを特徴とする請求項５から７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記転化反応装置における転化が周囲温度で行われることを特徴とする請求項１から８いずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記転化反応装置中への導入前に、前記Ｃ10+アルファオレフィンの分画に追加の溶媒を加えることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記Ｃ10+アルファオレフィンの分画がＣ10〜Ｃ18分画であることを特徴とする請求項１から１０いずれか１項記載の方法。
【国際調査報告】
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