(57)【要約】【課題】  光を完全に吸収することができそして光の反射を灰色に着色した側によって可能とすることのできる両面粘着テープの提供。【解決手段】  この課題は、１つの支持体フィルム及び２つの粘着剤層を持つ粘着テープ、特に光学的液晶データ表示ディスプレー（ＬＣＤｓ）の製造又は接着のための粘着テープにおいて、支持体フィルムが半透明性を有しそして支持体フィルムと粘着剤層の少なくとも１つとの間に金属層及び白色に着色した層を備えていることを特徴とする、上記粘着テープによって解決された。
2009501814.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの支持体フィルム及び２つの粘着剤層を持つ粘着テープ、特に光学的液晶データ表示ディスプレー（ＬＣＤｓ）の製造又は接着のための粘着テープにおいて、支持体フィルムが半透明性を有しそして支持体フィルムと粘着剤層の少なくとも１つとの間に金属層及び白色に着色した層を備えていることを特徴とする、上記粘着テープ。
【請求項２】
支持体フィルムの半透明性が該フィルム中に白色顔料が存在することによって、特にフィルム材料中に２〜２０重量％の重量割合で白色顔料が存在することによって実現される、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
支持体フィルムが５０〜９５％の光透過性を有する、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
【請求項４】
白色に着色した層がプライマー層である、請求項１〜３のいずれか一つに記載の粘着テープ。
【請求項５】
白色に着色した層が塗被層である、請求項１〜３のいずれか一つに記載の粘着テープ。
【請求項６】
金属層が支持体フィルムと白色に着色した層との間に配置されている、請求項１〜５のいずれか一つに記載の粘着テープ。
【請求項７】
支持体フィルムの、金属層と反対側の面の上の粘着層が透明である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の粘着テープ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の粘着テープの、光学的液晶データ表示ディスプレーの製造又は接着での用途。
【請求項９】
ＬＣＤ−ガラスの接着のための請求項１１に記載の用途。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の粘着テープを持つ液晶データ表示ディスプレー装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層支持体構造を持ちそして液晶ディスプレー（ＬＣＤｓ）を製造するための光反射性及び吸収性を持つ両面粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
工業化の時代において粘着テープは広く知られた加工用補助品である。特にコンピュータ工業において使用するために粘着テープは非常に高度の要求が求められている。粘着テープはガス放出挙動が小さい他に、広い温度範囲で使用できるべきでありそして特定の光学的性質を満足するべきである。
【０００３】
用途分野は、コンピュータ、テレビジョン、ラップトップ、ＰＤＡｓ、携帯電話、デジタルカメラ等に必要とされる光学的液晶データディスプレーである。
【０００４】
ＬＣ−ディスプレーを製造するためには光源としての発光ダイオード（ＬＥＤ）をＬＣＤ−ガラスに接合する。この目的のために一般に黒色の両面粘着テープが使用される。黒色に着色することによって、両面粘着テープの領域において内側から外側に及びその逆に光が透過するのを防止することができるそうである。
【０００５】
このように黒色に着色することを達成する沢山のコンセプトが既に存在する。一方においては、バックライト型の光モジュールの光効率を向上させることが望まれており、その結果一方の側が黒色で（光吸収側）そしてもう一方の側で光を反射する両面接着テープが使用されている。
【０００６】
黒色側を製造するためには沢山のコンセプトが存在する。
【０００７】
黒色の両面粘着テープを製造する一つのコンセプトは支持体材料を着色することを本質としている。電子工業においてはポリエステルフィルム支持体（ＰＥＴ）を持つ非常に有利な両面粘着テープが、非常に良好に打ち抜けるので、使用されている。ＰＥＴ支持体は、光を吸収させるために、カーボンブラック又は黒色顔料で着色することができる。この既存のコンセプトの欠点は光の吸収が少ないことである。非常に薄い支持体層においては比較的に僅かの数のカーボンブラック又は黒色顔料の粒子しか組み入れられないので、光の完全な吸収が達成されない。この場合、目を用いて及び強い光源（６００カンデラより強い光強度）を用いて、この欠陥のある吸収を計ることができる。
【０００８】
黒色の両面粘着テープを製造する他のコンセプトは二層支持体材料を同時押出成形により製造するものである。支持体フィルムは一般に押出成形によって製造される。同時押出成形によって慣用の支持体材料の他に、光吸収機能を満足させる第二の黒色層を同時押出成形する。このコンセプトも色々な欠点を有している。例えば押出成形のために、製品中にいわゆるピンホールを生じさせないためにブロッキング防止剤を使用しなければならない。これらのピンホールは光ポイント欠陥（光がこれらのピンホールを貫通する）であり、ＬＣＤの機能にマイナスの影響を及ぼす。
【０００９】
別の問題点は層厚である。即ち、二つの層が最初にそれぞれダイにおいて形成されそしてそれ故に比較的に厚い支持体層しかもたらされず、その結果フィルムが比較的に厚く、かつ、柔軟性がなくそしてそれ故に接合するべき面にかろうじてしか適合しない。更に、黒色層も同様に比較的に厚くなければならない。さもないと完全な吸収が実現できないのからである。別の欠点は、黒色層の機械的性質は本来の支持体材料（例えば純粋のＰＴＦ）の機械的性質と異なるので、支持体材料の変化してしまった機械的性質にある。支持体材料の二層型の別の欠点は同時押出成形された支持体材料への接着剤の繋留性に相違があることである。この実施態様の場合には、両面粘着テープに弱点が存在する。
【００１０】
別の一つのコンセプトにおいては、黒色の着色塗膜を支持体に塗工する。この塗工は支持体の片面又は両面で行うことができる。このコンセプトも色々な欠点を有している。その一つは、この場合もフィルムの押出工程の間のブロッキング防止剤によって持ち込まれる欠陥場所（ピンホール）が生じ易いことである。これはＬＣ−ディスプレーで最終的に用いるためには許されないことである。更に最大の吸収特性が要求に対応していない。何故ならば比較的に薄い塗料層しか塗工できないからである。ここでも層厚に上限がある。さもないと支持体材料の機械的性質が変化してしまうからである。
【００１１】
ＬＣ−ディスプレーを開発する場合には、動向に合わせて開発される。その一つは、ＬＣ−ディスプレーは軽く、かつ、平面であるべきであり、そしてますます高い解像度を有するますます大きなディスプレーを求める要求がますます増加していることにある。
【００１２】
この理由からディスプレーのデザインも変化しており、そして相応して光源がＬＣＤパネルにますます近づいており、ＬＣＤパネルの縁域（“ブラインド領域”）に外から侵入する光がますます増加する結果を伴っている（図１参照）。それ故にこの発展と共に両面粘着テープに陰影性（ブラックアウト性：blackout properties）を負わせる要求が増加しそして従って黒色の接着テープを製造する新たなコンセプトが必要とされている。
【００１３】
もう一方の面では、両面粘着テープは反射できるべきである。この目的のために、片面に白色の層又は金属層を有しそしてもう一方の面に黒色の光吸収性の層を有する両面粘着テープが知られている。
【００１４】
しかしこのコンセプトは、ＬＣＤ−ディスプレーにおける画角が４５°である場合に光の強い反射によって生じる光散乱が認められるという欠点を有している。これを避け、しかも光収率を向上させるためには、灰色反射層が必要とされる。
【００１５】
図１は吸収のための灰色層及び反射のための層を持つ従来技術に従う両面粘着テープのコンセプトを図示している。図１の場合、符号は以下を意味する：
１…ＬＣＤガラス
２…両面灰白色接着テープ
３…粘着剤
４…光源（ＬＥＤ）
５…光線
６…両面接着テープ
７…光導波管
８…反射フィルム
９…ＬＣＤ−ケーシング
１０…接着テープの灰色吸収側
１１…白色反射側
１２…視認域
１３…“ブラインド”域。
【００１６】
灰色粘着テープを製造する幾つかのコンセプトは同様に文献で公知である。
【００１７】
例えば灰色の着色粒子を接着剤に混入するか又は支持体側を灰色に塗装するのが最も簡単な方法である。しかしながらこれらの方法は比較的に費用が掛かりそして、適当な着色粒子組成物によって正しい陰影に合わせることが困難であるので不便でもある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
それ故に本発明の課題は、光を完全に吸収することができそして光の反射を灰色に着色した側によって可能とすることのできる、前述の方法を省いて両面粘着テープを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者は、驚くべきこと、支持体フィルムへの白色着色粒子の充填度を金属化された及び白色塗装された裏側と組合せることで明らかに達成できることを見出した。
【００２０】
それ故、請求項１は、１つの支持体フィルム及び２つの粘着剤層を持つ粘着テープ、特に光学的液晶データ表示ディスプレー（ＬＣＤｓ）の製造又は接着のための粘着テープにおいて、支持体フィルムが半透明性を有しそして支持体フィルムと粘着剤層の少なくとも１つとの間に金属層及び白色に着色した層を備えていることを特徴とする、上記粘着テープに関する。
【００２１】
半透明又は半透明性とは、（透視できることを意味する透明と比較して）光が透過できる性質を意味する。半透明の物体は薄ぼんやり見えるが、基体と接触するとはっきり見ることができる（接触透明）。
【００２２】
本発明において、測定法Ａで測定した透過率が少なくとも５％〜最大９５％、特に５０〜７０％の範囲内である場合に支持体フィルムが特に半透明と称する。
【００２３】
従属形式の請求項は本発明の有利な及び／又は特に適した実施態様に関する。例えば  一層又は多層支持体材料及び２つの同じ又は異なる粘着材料よりなる両面粘着テープが挙げられる。
【００２４】
図２に従う特に有利な一つの実施態様において、本発明の粘着テープは、白色の着色顔料が充填された半透明な支持体層（ａ）、白色顔料の充填度によって半透明性が色々に調節できる白色塗被層（ｃ）、金属層（ｄ）及び２つの粘着剤層（ｂ）及び（ｂ’）で構成されている。
【００２５】
本発明の別の有利な一つの実施態様においては、本発明の粘着テープは、粘着テープが−上述の通り、半透明度を変更可能で調節可能である−白色着色顔料の充填された半透明支持体フィルム層、白色のプライマー層（ｅ）、金属層（ｄ）及び互いに同じでも異なっていてもよい二つの粘着剤層（ｂ）及び（ｂ’）よりなる粘着テープであり、図３に記載の製品構造を有している。
【００２６】
本発明を以下に詳細に説明する：
支持体フィルム（ａ）は５〜２５０ｎｍ、有利には８〜５０μｍ、特に有利には１２〜３６μｍの厚さである。色々な灰色色調を達成するために色々な充填度で白色に着色されており、白色顔料の充填度は色々に選択することができるので、色々な不透明度が得られ、支持体フィルムが色々な灰色の色調で生じる。
【００２７】
層（ｅ）は白色のプライマー層である。層厚は好ましくは１〜１５μｍ、特に好ましくは３〜１０μｍである。
【００２８】
粘着剤層（ｂ）及び（ｂ’）は互いに無関係に、有利にはそれぞれ５μｍ〜２５０μｍの厚みを有している。これらの層は同じ厚さで形成されていてもよい。層（ｄ）の層厚は０．０１〜５μｍであるのが有利である。特に有利な一つの実施態様においては金属層を製造するためにアルミニウム又は銀を支持体フィルム（ａ）に蒸着させる。
【００２９】
塗被層（ｃ）は光反射性でそして同時に光吸収性であり、白色である。層（ｃ）の層厚は有利には１μｍ〜１５μｍである。層（ｃ）の目的においては、互いに重なり合った複数の塗被層でもよい。
【００３０】
個々の層（ｂ）、（ｂ’）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）は両面粘着テープの内部において層厚に関して互いに相違してもよいが、幾つか又は全てのこれらの層は同じ厚さでもよい。例えば異なる又は同じ厚さの粘着剤層（ｂ）及び（ｂ’）が設けられていてもよい。
【００３１】
支持体フィルム（ａ）：
フィルム状支持体としては原則として、（製造の間又は後に）着色されていてもよくそして光半透明性を有するあらゆるフィルム状ポリマー支持体を使用することができる。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリメタクリレート等が使用される。特に有利な一つの実施態様においては、ポリエステルフィルム、特に好ましくはＰＥＴ−フィルム（ポリエチレンテレフタレート）が使用される。これらフィルムは延伸処理されていても又は１つ又は複数の優先的方向を有していてもよい。その優先的方向は１つ又は２つの方向に延伸することによって得られる。
【００３２】
更に、１２μｍの厚さ、特に正確に１２μｍの厚さのＰＥＴフィルムが特に有利である。何故ならばこのフィルムは、両面粘着テープにとって非常に良好な接着技術的性質があり、柔軟性がありそして接着すべき基体の表面凹凸に良好に適合できるからである。更にＰＥＴを着色する際に、本発明に利用される機能にとって非常に有利である釣り合いのとれた範囲内に半透明性がある。
【００３３】
繋留性を改善するためには、フィルムを前処理するのが非常に有利である。フィルムを（例えば三塩化酢酸又は三フッ化酢酸で）エッチング処理しても、コロナ又はプラズマで前処理しても又はプライマー（例えばサラン）で処理してもよい。
【００３４】
更にこのフィルムは白色の着色顔料又は白く着色する粒子を含有している。当業者に熟知される顔料又は粒子が適している。例えば白色に着色するためのあらゆる慣用の二酸化チタン粒子又は硫酸バリウム粒子がある。顔料及び粒子は、支持体フィルムの最終層厚よりも直径が必ず小さくあるべきである。白色着色度は、フィルムの層厚及び透過率によって制御される。白色フィルムの光透過率はこの面に後で灰色着色をもたらすために、好ましくは最大９５％でそして最少でも５０％であるべきである。
【００３５】
白色着色粒子を含有する最適な充填度はフィルムの化学組成及び全体の層厚に左右される。最適な着色はフィルム材料を基準として２〜２０重量％の粒子割合で達成される。
【００３６】
プライマー層（ｅ）：
プライマー層（ｅ）は色々な機能を満足する  。一つの機能は外部光を追加的に吸収することである。それ故に本発明の特に有利な一つの実施態様においては、この機能が、両面粘着テープのために、３００〜８００ｎｍの波長範囲内で＜０．５％、好ましくは＜０．１％、特に好ましくは＜０．０１％の透過率を利用させる。
【００３７】
別の一つの機能においては、プライマー層（ｅ）は光反射性を満足させている。光反射率は試験方法Ｃによれば６５％以上であるべきである。有利な一つの実施態様においては、プライマー層（ｅ）が支持体フィルム（ａ）への粘着剤層（ｂ）及び（ｂ’）の繋留を改善する。
【００３８】
一つの非常に有利な実施態様において、これは白色のプライマー層を本発明に従って使用する。
【００３９】
プライマーは１００％の系として溶液又は分散物から塗工することができる。一般にプライマーは特に有利には反応性成分と混合される粘着性付与性マトリックスよりなる。本発明の目的では、プライマーに白色着色顔料又は白色着色物質を混入する。粘着性付与性マトリックとしては例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、シリコーン及びポリメタクリレートが使用される。反応性成分としては例えば二官能性又は多官能性イソシアネート、二官能性又は多官能性アジリジン、二官能性又は多官能性ヒドラジン、二官能性又は多官能性オキサゾリジン及び多官能性芳香族ジカルボン酸無水物を使用することができる。反応性成分は、粘着剤（ｂ）及び（ｂ’）と反応するように選択する。多官能性アジリジンの例には ICI社の架橋剤CX-100TM、Ichemco社のXAMATM 7、XAMATM 2及び XAMATM 22Q 、及び多官能性イソシアネート類の例には、Lanxess社のDesmodur シリーズ、及びImchemco社の硬化剤W、W3、WS5、D、100D、及びRF-AEがある。二官能性又は多官能性オキサゾリジン類は日本触媒株式会社の登録商標ＥＰＯＲＯＳで市販されており、同様にヒドラジン類及び芳香族ジカルボン酸無水物も市販されている。
【００４０】
反応性成分の二官能性又は多官能性を希釈するために、例えば水性のポリアクリレート分散物、例えばZeneca社のNeocryl A-45TM又は日本触媒株式のSK 1800が有利に使用される。
【００４１】
この分散物は反応性プライマーに結合しそしてそれ故に塗装によって又は転写技術によって基体を被覆する操作を容易にする。特にプライマー分散物にとって、別の添加剤、例えば泡立ちを減らすことによって被覆性を改善しようとするための添加物又は分散物の安定性又は取り扱い性を改善するための添加剤を使用するのが有利であり得る。ここではこの目的のために、当業者に知られる添加剤が役立つ。
【００４２】
別の変法においては、二官能性又は多官能性反応成分を希釈するために溶剤ベースの粘着性付与性マトリックスを用いて希釈する。それらの市販の例には例えばIchemco社のプライマーUnisol 11又は日本触媒株式のNX 350及びNX 380がある。
【００４３】
本発明の一つの非常に有利な実施態様においては、着色性粒子として二酸化チタン又は硫酸バリウムを粘着性成分に及び／又は反応性成分に混入する。この添加によって、非常に多い添加量（＞２０重量％）では完全な光吸収の機能の他に追加的に光反射が達成される。プライマー層（ｅ）の最適な着色のためには、白色着色顔料の粒度分布が非常に重要である。例えば該粒子はプライマー層の全体の層厚よりも少なくとも小さくあるべきである。該粒子はプライマー層の全層厚よりも少なくとも小さくあるべきである。有利には５０ｎｍ〜５μｍの、好ましくは１００ｎｍ〜３μｍ、特に好ましくは２００ｎｍ〜１μｍの平均粒度を有する粒子を使用する。このような粒度品質は例えばボールミルで意図的に粉砕しそして次に意図的に分級することによって達成される。着色の品質については、更にプライマーマトリックス中の着色粒子の均一な分布が必要とされる。この目的のためには、最適な一つの実施態様においてホモゲナイザー(Ultraturrax)を用いて混合する集中的混合法を使用しなければならない。次にこの段階で着色粒子を再度、破砕しそしてプライマーマトリックス中で均一化することができる。
【００４４】
塗被層（ｃ）：
塗被層（ｃ）は色々な機能を満足する。着色層の一つの機能は外部光を追加的に吸収することである。それ故に本発明の有利な一つの実施態様においては、この機能を、両面粘着テープのために、３００〜８００ｎｍの波長範囲内で＜０．５％、好ましくは＜０．１％、特に好ましくは＜０．０１％の透過率とすべきために利用させるべきである。
【００４５】
更に、塗被層（ｃ）は光反射性を満足させている。光反射率は試験方法Ｃによれば６５％以上であるべきである。非常に有利な一つの実施態様においては、これが白色の塗被層で達成される。
【００４６】
塗料は１００％の系として溶液又は分散物から塗工することができる。塗料は硬化性バインダーマトリックス（特に熱硬化性の系、放射線硬化性の系）及び白色の着色顔料で組成され、次いで印刷装置（例えばフレキソ印刷）で塗工される。十分な不透過度を達成するためには、塗装を複数段階で行ってもよく、それゆえに複数の印刷塗膜層を塗工してもよい。更に塗料は凹版ロール式アプリケーターを用いて塗工してもよい。これを用いて一段階で比較的に厚い層厚を塗工することができる。
【００４７】
塗料は例えば例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート又はポリメタクリレートをベースとするものでよい。更に公知の塗料添加物を添加してもよい。塗料は更に、特に硬化に使用される架橋性成分を混入する。これらは、放射線硬化によって活性化できる（例えば電子線硬化、例えば二官能性又は多官能性ビニル系化合物；ＵＶ硬化剤、例えばＵＶ光カチオン発生剤によって、特に二官能性又は多官能性エポキシドと共同して、又はノリシュ（Norrish）−Ｉ−及び−ＩＩタイプのＵＶ−ラジカル発生剤によって、特に二官能性又は多官能性ビニル化合物、例えばアクリレート類又はメタクリレート類と共同して）又は熱活性化合物、例えば二官能性又は多官能性イソシアネート類、及び／又は二官能性又は多官能性エポキシド類、二官能性又は多官能性水酸化物を、塗料のベースマトリックスに依存して含有している。
【００４８】
本発明の非常に有利な一つの実施態様においては、着色性粒子として二酸化チタン又は硫酸バリウムが塗被層を形成する塗料に混入される。非常に多い添加量（＞２０重量％）ではこの添加処理によって完全な光吸収の他に追加的に光反射が達成される。塗被層（ｃ）の最適な着色のためには、白色着色顔料の粒度分布が非常に重要である。例えば該粒子は塗被層の全体の層厚よりも少なくとも小さくあるべきである。５０ｎｍ〜５μｍの、好ましくは１００ｎｍ〜３μｍ、特に好ましくは２００ｎｍ〜１μｍの平均粒度を有する粒子を使用するのが有利である。このような粒度の品質は既に前述した通りである。
【００４９】
金属層（ｄ）：
特に高反射性でそして光吸収性の面を造るためには、銀色塗料をフィルム層（ａ）に塗布するか及び／又はフィルム層（ａ）の片面又は両面に金属、例えばアルミニウム又は銀を蒸着させることができる。銀色塗料を用いる変法のためにはバインダーマトリックスに銀色の着色顔料を混入する。バインダーマトリックスとしては、高い屈折率及び高い透明度を有する例えばポリウレタン又はポリエステルが適している。着色顔料をポリアクリレート又はポリメタクリレートマトリックス中に混入し、次いで塗料として硬化することができる。
【００５０】
一つの非常に有利な実施態様においては、フィルム層（ａ）は両面にアルミニウム又は銀を蒸着してもよい。特に有利な反射性を達成するためには、蒸着するためのスパッタリング法を、最適な反射を達成するために（乱反射を避けるために）、アルミニウム又は銀が非常に均一に適用されるように制御しなければならない。更に一つの非常に有利な実施態様においては、ＰＥＴフィルムをプラズマ又はコロナを用いて予め前処理し、アルミニウム又は銀を蒸着させる。反射性層（ｂ）を使用することによって一方では光が意図的に反射されそしてもう一方では光が支持体材料を透過するのを低減又は回避させる。更に支持体フィルムの表面の凹凸が相殺される。
粘着剤（ｂ）及び（ｂ’）
粘着剤（ｂ）及び（ｂ’）は粘着テープの両面において、特に有利な一つの実施態様においては互いに同じである。しかしながら特別な一つの実施態様においては、粘着剤（ｂ）及び（ｂ’）が互いに相違し、特にその層厚及び／又はその化学組成が相違している場合が有利である。この様にして、例えば異なる粘着性に調整される。本発明の両面粘着テープの粘着剤系としては、好ましくはアクリレート、天然ゴム、合成ゴム、シリコーン又はＥＶＡ接着剤が使用される。この粘着剤は高い透明度を有しているか又は場合によっては白色に着色されている。
【００５１】
更に当業者に知られた別の粘着剤も加工される。例えばDonatas Satas の“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology（感圧接着剤技術ハンドブック）”(van Nostrand,ニューヨーク1989)によって従来技術において明瞭に説明されている。
【００５２】
天然ゴム接着剤のためには、天然ゴムを、約１００，０００ダルトンを下回らない、特に５００，０００ダルトンを下回らない分子量（重量平均）まで天然ゴムを摩砕しそして添加される。
【００５３】
接着剤の原料としてのゴム／合成ゴムの場合には、広範な変更が可能である。天然ゴム又は合成ゴム又は天然ゴム及び／又は合成ゴムの任意のブレンドを使用することができ、その際に天然ゴム又は天然ゴム類は必要とされる純度及び粘度水準次第で原則として入手し得るあらゆる品質のもの、例えばクレープ状物、ＲＳＳ、ＡＤＳ、ＴＳＲ又はＣＶタイプ、及びランダム共重合されたスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びポリウレタン及び／又はそれらのブレンドよりなる群から選択される合成ゴム又は合成ゴム群を選択することができる。
【００５４】
更にゴムには、加工性を向上させるために熱可塑性エラストマーを全エラストマー材料を基準として１０〜５０重量％の重量割合で添加するのが有利である。この点で、代表例としては特に有利な相容性のあるスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）タイプ及びスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）タイプが挙げられる。
【００５５】
本発明の有利な一つの実施態様においては、特に（メタ）アクリレート接着剤が使用される。
【００５６】
ラジカル重合によって得られる本発明に従って使用される（メタ）アクリレート接着剤は、特に有利には少なくとも５０重量％が以下の一般式で表される化合物群の内の少なくとも１種類のアクリル系モノマーよりなる。
【００５７】
【化１】
2009501814.tif 000003
【００５８】
式中、残基Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、そして残基Ｒ２はＨ又はＣＨ３であるか又は炭素原子数１〜３０の分岐した及び直鎖状の飽和アルキル基よりなる群から選択される。
【００５９】
このモノマーは、得られるポリマーが室温又は比較的高温で粘着剤として使用することができるように選択するのが有利である。特に得られるポリマーがDonatas Satas の“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology（感圧接着剤技術ハンドブック）”(van Nostrand,ニューヨーク1989)に相応する粘着性を有するように選択するのが有利である。
【００６０】
本発明の別の一つの実施態様においては、コモノマー組成は粘着剤が熱活性粘着剤として使用されるように選択する。
【００６１】
このポリマーは式ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２）で表されるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル及び／又はそれの遊離酸で組成されるモノマー混合物を重合することによって有利に製造される。ただし、Ｒ１はＨ又はＣＨ３でありそしてＲ２は炭素原子数１〜２０のアルキル鎖又はＨである。
【００６２】
使用されるポリアクリレートの分子量Ｍｗ（重量平均）は好ましくはＭｗ≧２００，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６３】
非常に有利な一つの方法では、炭素原子数４〜１４、特に炭素原子数４〜９のアルキル基を持つアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなるアクリルモノマー又はメタクリルモノマーを使用する。以下に挙げる化合物に限定されるものではないが、特別な例には、メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、及び分岐したそれらの異性体、例えばイソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレートがある。
【００６４】
使用できる別の化合物の種類には、少なくとも６個の炭素原子を有するブリッジ付きシクロアルキルアルコールの単官能性アクリレート或いはメタクリレートがある。これらシクロアルキルアルコールは例えばＣ１〜６−アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい。特別な例にはシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート及び３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートがある。
【００６５】
有利な一つの実施態様においては、カルボキシル残基、スルホン酸及びホスホン酸基、ヒドロキシル残基、ラクタム及びラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバマート、エポキシ、チオール、アルコキシ、シアンの各残基、エーテル又はこれらの類似残基よりなる極性基を持つモノマーを使用する。
【００６６】
中程度の塩基性のモノマーには例えばＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−第三ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアクタム、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドがあり、ただしここに挙げたものが全てではない。
【００６７】
別の特に有利な例にはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリセリジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、グリセリルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸があり、ただしここに挙げたものが全てではない。
【００６８】
別の非常に有利な態様においてはモノマーとしてビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド、α−位に芳香族環又はヘテロ環を有するビニル化合物が使用される。ここでも以下に挙げるものが全てではないが例示する：酢酸ビニル、ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及びアクリルニトリル。
【００６９】
更に別の一つの態様においては、共重合性二重結合を持つ光開始剤を使用する。光開始剤としてはノリシュ（Norrish）−Ｉ−及び−ＩＩ−光開始剤が適している。例には例えばベンゾインアクリレート及びUCB 社のアクリル化ベンゾフェノン(Ebecryl P 36（Ｒ）)がある。原則として、ポリマーをラジカリ機構によって紫外線照射下に架橋することのできる当業者に知られるあらゆる光開始剤を共重合することができる。二重結合で官能化されていてもよいあるいは使用できる光開始剤の概説はFouassierの“Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fun-damentals and Applications（光開始、光重合及び光硬化：基礎的応用）”、Hanser出版社、ミュンヘン 1995に記載されている。 補助文献としてはCarroy 等の“Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints（被覆剤、インク及び塗料の紫外線及びエネルギー線の化学及び工業）”、Oldring (Hrsg.)、1994、SITA, Londonが使用される。
【００７０】
別の特に有利な一つの態様においては、記載したコモノマーを高度にランダムなガラス転位温度を有するモノマーと混合する。成分としては芳香族ビニル化合物、例えばスチレンが適する。その際に芳香族核はＣ４〜Ｃ１８−構成単位よりなりそしてヘテロ原子も含有していてもよい。特に有利な例には４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、第三ブチルフェニルアクリレート、第三ブチルフェニルメタクリレート、４−ビスフェニルアクリレート及び−メタクリレート及び、２−ナフチルアクリレート及び−メタクリレート並びにこれらのモノマーの混合物が適する。ただしここに挙げたものに限定されない。
【００７１】
芳香族成分を増やすことによって粘着剤の屈折率が高められそしてＬＣＤ−ガラスと粘着剤との間での散乱は例えば外部光によって最小限にされる。
【００７２】
更に向上させるために粘着剤に樹脂を混入してもよい。添加できる粘着性付与樹脂としては既に公知の及び文献に記載されたあらゆる粘着性付与剤樹脂を使用することができる。代表例にはピネン樹脂、インデン樹脂及びコロホニウム樹脂、それらの不均化した、水素化した、重合した及びエステル化した誘導体及びその塩、脂肪族及び芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂及びテルペン−フェノール樹脂並びにＣ５−、Ｃ９−並びに他の炭化水素樹脂を挙げることができる。得られる接着剤の性質を所望の通りに調整するために、これらの樹脂の及び他の樹脂との任意の組合せも使用することができる。一般に相応するポリアクリレートと相容性（溶解性）のあるあらゆる樹脂が使用される。特に脂肪族、芳香族、アルキル芳香族炭化水素樹脂、純粋のモノマーをベースとする炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能性炭化水素樹脂及び天然樹脂が特に挙げられる。Donatas Satas の“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology（感圧接着剤技術ハンドブック）”(van Nostrand, 1989)の従来技術において明瞭に説明されている。
【００７３】
ここでも透明性を改善するために、透明でそしてポリマーとの相容性が非常に良好な樹脂を使用する。水素化又は部分水素化樹脂がこれらの性質をしばしば有してる。
【００７４】
更に場合によっては可塑剤、別の充填剤（例えば繊維、カーボンブラック、酸化亜鉛、チョーク、中実又は中空ガラスビーズ、他の材料の微小球状物、珪酸、珪酸塩）、核形成剤、導電性材料、例えば共役ポリマー、微量成分混入共役ポリマー、金属顔料、金属粒子、金属塩、グラファイト、発泡剤、配合剤及び／又は老化防止剤、例えば第一及び第二酸化防止剤の形又は光安定剤の形のものを使用することができる。
【００７５】
本発明の一つの別の有利な実施態様においては、粘着剤（ｂ）及び／又は（ｂ’）は光反射性粒子、例えば白色の着色顔料（二酸化チタン又は硫酸バリウム）を充填剤として含有している。
【００７６】
追加的に架橋剤及び促進剤を架橋させるために添加してもよい。電子線架橋及び紫外線架橋のための適する架橋剤には例えば二官能性又は多官能性アクリレート、二官能性又は多官能性イソシアネート（ブロックされた状態でもよい）又は二官能性又は多官能性エポキシドがある。更に熱活性化性架橋剤、例えばルイス酸、金属キレート又は多感応性イソシアネートも使用することができる。
【００７７】
紫外線を用いて光学的に架橋させるために粘着剤に紫外線吸収性光開始剤を添加してもよい。非常に良好に使用できる有用な光開始剤にはベンゾインエーテル類、例えばベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル、置換されたアセトフェノン、例えば２，２−ジエトキシアセトフェノン（Ciba Geigy社のIrgacure 651（Ｒ））、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン、ジメトキシヒドロキシ−アセトフェノン、置換α−ケトール類、例えば２−メトキシ−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族スルホニルクロライド類、例えば２−ナフチルスルホニルクロライド及び光活性オキシム類、例えば１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムがある。
【００７８】
上記の及び他の使用可能な光開始剤及びノリッシュ（Norrish）−Ｉ−又はノリッシュ−II−光開始剤の他のものは次の残基を含有していてもよい：ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ヒドロキシアルキルフェノン、フェニルシクロヘキシルケトン、アントラキノン、トリメチルベンゾイルホスフィノキシド、メチルチオフェニルモルホリンケトン、アミノケトン、アゾベンゾイン、チオキサントン、ヘキサリールビスイミダゾール、トリアジン又はフルオレノン。ただしこれらの残基は１つ以上のヘテロ原子及び／又は１つ以上のアルコキシ基及び／又は１つ以上のアミノ基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい。代表的な概要はFouassierによって“Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications（光開始、光重合及び光硬化：基礎的応用）”、Hanser出版社、ミュンヘン 1995に記載されている。 補助文献としてはCarroy 等の“Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints（被覆剤、インク及び塗料の紫外線及びエネルギー線の化学及び工業）”、Oldring (Hrsg.)、1994、SITA, Londonが使用される。
【００７９】
アクリレート粘着剤の製造方法：
重合のために、得られるポリマーが室温又は比較的高温で粘着剤として使用することができるようにモノマーを選択する。特に得られるポリマーがDonatas Satas の“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology（感圧接着剤技術ハンドブック）”(van Nostrand,ニューヨーク1989)に相応する粘着性を有するように選択するのが有利である。
【００８０】
粘着剤にとって特に有利な、ポリマーのガラス転位温度Ｔｇ≦２５℃を達成するために、前述したのに相応して、Ｆｏｘの式（Ｇ１）（T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123参照）に従って、ポリマーの所望のＴｇ−値が得られるように、モノマーを選択しそしてモノマー混合物の量組成を有利に選択される：
【００８１】
【数１】
2009501814.tif 000004
【００８２】
この式中、ｎは使用する一連のモノマーの数であり、Ｗｎはそれぞれのモノマーｎの質量割合（重量％）でありそしてＴＧ，ｎはそれぞれのモノマーｎのホモポリマーのガラス転位温度（Ｋ）である。
【００８３】
ポリ（メタ）アクリレート接着剤を製造するために慣用のラジカル重合を有利に実施する。ラジカル的に進行する重合のためには、重合用の別のラジカル開始剤を追加的に含有する開始剤系、特に熱分解するラジカル形成性アゾ又はペルオキソ開始剤を含有する。原則としてアクルレートについて当業者に熟知される通例のあらゆる開始剤が適している。Ｃ−中心のラジカルの生成はHouben Weyl, “Methoden der Organischen Chemie（有機化学方法）”、 Vol. E 19a、第 60 - 147頁に記載されている。この方法も同様に有利に使用される。ラジカル源の例には過酸化物、ヒドロキシペルオキシド及びアゾ化合物があり、ここに挙げるがこれらに限定されない代表的なラジカル開始剤の幾つかの例にはペルオキソ二硫酸カリウム、ジベンゾイルペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、アゾジイソ酸ブチロニトリル、シクロヘキシルスルホニルアセチルペルオキシド、ジイソプロピルペルカルボナート、第三ブチルペルオクトエート、ベンズピナコールがある。非常に有利な一つの実施態様においては、ラジカル開始剤として１，１’−アゾ−ビス−（シクロヘキサンカルボン酸ニトリル）(DuPont社のVazo 88（Ｒ)) 又はアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が使用される。
【００８４】
ラジカル重合で生じる粘着剤の平均分子量Ｍｗは、２００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあるように選択するのが非常に有利である。特に、４００，０００〜１，４００，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｗを有する粘着剤を製造する。平均分子量の測定はサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）又はマトリックス支援レーザー脱離イオン＋質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）によって測定する。
【００８５】
重合は塊状で、１種類以上の有機溶剤の存在下に、水の存在下に又は有機溶剤と水との混合物中で実施することができる。この場合、使用される溶剤の量はできるだけ少なくするよう努力する。適する有機溶剤は純粋のアルカン類（例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、エステル（例えば酢酸エチルエステル、酢酸プロピルエステル、酢酸ブチルエステル又は酢酸ヘキシルエステル）、ハロゲン化炭化水素（例えばクロロベンゼン）、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル）及びエーテル（例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル）又はそれらの混合物である。水性重合反応は、反応混合物をモノマーの反応の間、均一な相の状態で存在することを保証するために、水と混和し得るか又は親水性の共溶剤と混合してもよい。本発明において有利に使用できる共溶剤は脂肪族アルコール類、グリコール、エーテル、グリコールエーテル、ピロリジン類、Ｎ−アルキルピロリジノン類、Ｎ−アルキルピロリドン類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール、アミド類、カルボン酸及びそれの塩、エステル類、オルガノスルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、アルコール誘導体、ヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール類、ケトン類及びそれらの類似物並びにそれらからの誘導体及びそれらの混合物よりなる群から選択される。
【００８６】
重合時間は、転化率及び温度に依存して２〜７２時間である。反応温度を高く選択すればするほど、即ち反応混合物の熱安定性が高ければ高いほど、反応期間はますます短く選択することができる。
【００８７】
重合を開始するためには、熱で分解し得る開始剤のためには熱の供給が重要である。重合は熱分解性開始剤のためには、開始剤の種類次第で５０〜１６０℃に加熱することによって開始する。
【００８８】
製造のためには（メタ）アクリレート粘着剤を塊状重合するのが有利であり得る。この目的のため特に適する技術は予備重合技術である。この重合は紫外線を用いて開始されるが、約１０〜３０％の僅かな転化率しか得られない。このポリマーシロップを次いで例えばフィルム状に（最も簡単な場合には、アイスキューブ状で）一塊りにし、次に水中で高い転化率で重合する。このペレットは次いでアクリレートホットメルト接着剤として使用することができる。その際にポリアクリレートと相容性のあるフィルム材料を溶融作業のために使用するのが特に有利である。この製造方法のために、熱伝導性材料添加物を重合前又は後に添加してもよい。
【００８９】
ポリ（メタ）アクリレート粘着剤のための他の有利な製造方法はアニオン重合である。この場合には、反応媒体として不活性の溶剤、例えば脂肪族及び脂環式炭化水素を使用するか又は芳香族炭化水素を使用する。
【００９０】
この場合、リビングポリマーは一般に構造ＰＬ（Ａ）−Ｍｅで表され、その際にＭｅは元素周期律表の第１族の金属、例えばリチウム、ナトリウム又はカリウムであり、そしてＰＬ（Ａ）はアクリレートモノマーよりなる成長性ポリマーである。製造するべきポリマーの分子量は開始剤濃度とモノマー濃度との比によって制御する。適する重合開始剤としては例えばｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第二ブチルリチウム、２−ナフチルリチウム、シクロヘキシルリチウム又はオクチルリチウムが適し、ただしここに挙げたものは本発明で使用できる重合開始剤の全てではない。更にサマリウム錯塩をベースとする開始剤もアクリレートの重合のために知られており（Macromolecules, 1995, 28, 7886)、ここで使用できる。
【００９１】
更に二官能性開始剤も使用できる。例えば１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタン又は、１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオイソブタンも同様に使用できる。共開始剤も同様に使用できる。適する共開始剤は中でも他のハロゲン化リチウム類、アルカリ金属アルコキシド又はアルキルアルミニウム化合物がある。非常に有利な一つの変法においては配位子及び共開始剤は、アクリレートモノマー、例えばｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートを直接的に重合することができるように選択しそして相応するアルコールとのエステル交換によってポリマー中で生じさせるべきでない。
【００９２】
狭い分子量分布を有するポリ（メタ）アクリレート粘着剤を製造するためには、制御された遊離ラジカル重合法も適している。次に重合のために、一般式
【００９３】
【化２】
2009501814.tif 000005
【００９４】
で表される制御剤を使用するのが特に有利である。ただし式中、Ｒ及びＲ１は互いに無関係に選択されるか又は同じであり：
−  分岐した又は直鎖状のＣ１〜Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルキニル基である；
−  Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ基である：
−  少なくとも１つのＯＨ−基又はハロゲン原子又はシリルエーテルで置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルキニル基である；
−  少なくとも１つの酸素原子及び／又はＮＲ＊基を炭素鎖中に有するＣ２〜Ｃ１８−ヘテロ−アルキル基であり、その際にＲ＊、は任意（特に有機）残基でもよい；
−  少なくとも１つのエステル基、アミン基、カルボナート基、シアノ基、イソシアノ基及び／又はエポキシ基及び／又は硫黄で置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１８−アルキニル基である；
−  Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基である；
−  Ｃ６〜Ｃ１８−アリール又はベンジル基である；
−  水
である。
【００９５】
タイプ（Ｉ）の制御剤はこれらに制限されないが以下の化合物であるのが有利である：この場合、ハロゲン原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、特にＣｌ及びＢｒであるのが特に有利である。直鎖並びに分岐鎖を含めた種々の置換基中のアルキル、アルケニル及びアルキニル基が適している。炭素原子数１〜１８のアルキル基の例にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テロラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルがある。
【００９６】
炭素原子数３〜１８の炭素原子を持つアルケニル基の例にはプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル及びオレイルがある。
【００９７】
炭素原子数３〜１８のアルキニルの例にはプロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル及びｎ−２−オクタデシニルがある。
【００９８】
ヒドロキシ置換されたアルキル基の例にはヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシヘキシルがある。
【００９９】
ハロゲン置換されたアルキル基の例にはジクロロブチル、モノブロモブチル又はトリクロロヘキシルがある。
【０１００】
炭素鎖中に少なくとも１つの酸素原子を持つ適するＣ２〜Ｃ１８−ヘテロアルキル基は例えば-CH2-CH2-O-CH2-CH3である。
【０１０１】
Ｃ３〜Ｃ１８−シクロアルキル基としては例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はトリメチルシクロヘキシル基が役立つ。
【０１０２】
Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基としては例えばフェニル、ナフチル、ベンジル、４−第三ブチルベンジル又は他の置換フェニル基、例えばエチルフェニル、トルエン、キシレン、メシチレン、イソプロピルベンゼン、ジクロロベンゼン又はブロモトルエンが役立つ。
【０１０３】
上に挙げた基はそれぞれの化合物群の単なる例示であり、本発明はこれらに限定されない。
【０１０４】
更に、以下の種類の化合物も制御剤として使用することができる。
【０１０５】
【化３】
2009501814.tif 000006
【０１０６】
式中、Ｒ２もＲ及びＲ１に無関係にこれらの基についての前述の群から選択することができる。
【０１０７】
慣用のＲＡＦＴ法の場合には、できるだけ狭い分子量分布を達成するために低い転化率でのみ一般に重合を実施する（国際特許出願公開第９８／０１４７８  Ａ１号明細書）。しかし、低い転化率のために、このポリマーは粘着剤として使用できず、特にホットメルト粘着剤として使用できない。何故ならば、残留モノマー分が多いことが接着特性にマイナスの影響を及ぼし、残留モノマーが濃厚化工程で回収する溶剤を汚染しそして相応する粘着テープが非常に高いガス放出挙動を示すからである。低い転化率のこの欠点を回避するために、特に有利な実施態様においては重合を多段階で開始する。
【０１０８】
他の制御されたラジカル重合法としては、酸化窒素制御した重合を実施することができる。ラジカルを安定化するために有利な方法ではタイプ（Ｖａ）又は（Ｖｂ）の酸化窒素化合物を使用する。
【０１０９】
【化４】
2009501814.tif 000007
【０１１０】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は互いに無関係に以下の化合物又は原子を意味する：
ｉ）  ハロゲン、例えば塩素、臭素又は沃素：
ｉｉ）  飽和、不飽和又は芳香族でもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状、分岐状、脂環式及びヘテロ環式炭化水素
ｉｉｉ）  エステル（-COOR11）、アルコキシ（-OR12） 及び／又はリン酸塩（-PO(OR13)2）。 ただしＲ１１、Ｒ１２又はＲ１３はグループii)の残基である。
【０１１１】
式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）の化合物は種類次第でポリマー鎖に結合していてもよく（前述の残基の少なくとも１種類がこの種類のポリマー鎖であるのが第一である）そしてそれ故にポリアクリレート系粘着剤の合成にも使用できる。
【０１１２】
以下種類の化合物を、重合するための制御剤として使用して制御するのが有利である：
・  ２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシ (PROXYL)、３−カルバモイル−PROXYL、２，２−ジメチル−４，５−シクロヘキシル−PROXYL、３−オキソ−PROXYL、３−ヒドロキシルイミン−PROXYL、 ３−アミノメチル−PROXYL、３−メトキシ−PROXYL、３−第三ブチル−PROXYL、３，４−ジ第三ブチル−PROXYL。
・  ２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ(TEMPO)、４−ベンゾイルオキシ−TEMPO、４−メトキシ−TEMPO、４−クロロ−TEMPO、４−ヒドロキシ−TEMPO、４−オキソ−TEMPO、４−アミノ−TEMPO、２，２，６，６−テトラエチル−１−ピペリジニルオキシ、２，２，６−トリメチル−６−エチル−１−ピペリジニルオキシ。
・  Ｎ−第三ブチル−１−フェニル−２−メチル−プロピルニトロキシド、
・  Ｎ−第三ブチル−１−（２−ナフチル）−２−メチルプロピルニトロキシド、
・  Ｎ−第三ブチル−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・  Ｎ−第三ブチル−１−ジベンジルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・  Ｎ−（１−フェニル−２−メチルプロピル）−１−ジエチルホスホノ−１−メチルエチルニトロキシド、
・  ジ第三ブチルニトロキシド、
・  ジフェニルニトロキシド、
・  第三ブチルアミルニトロキシド。
【０１１３】
粘着剤を取って代わる方法で製造することができる別の一連の重合法は従来技術から選択される。
【０１１４】
米国特許第４，５８１，４２９号明細書には、式  Ｒ’Ｒ”Ｎ−Ｏ−Ｙで表される化合物を開始剤として使用する制御されたラジカル重合法が開示されている。この場合、Ｙは不飽和モノマーを重合することができる遊離ラジカル種である。しかしながらこの反応は一般に転化率が低い。特別の問題は、非常に小さい収率及び非常に小さい分子量しかもたらさないアクリレート類の重合方法であることである。国際特許出願公開第９８／１３３９２  Ａ１号明細書は、対称置換パターンを有する開鎖アルコキシアミン化合物を開示している。ヨーロッパ特許出願公開第７３５，０５２  Ａ１号明細書は狭い分子量分布を有する熱可塑性エラストマーの製造方法を開示している。国際特許出願公開第９６／２４６２０  Ａ１号明細書は、非常に特別なラジカル化合物、例えばイミダゾーリジンをベースとする燐含有ニトロキシドを使用する重合法を開示している。国際特許出願公開第９８／４４００８  Ａ１号明細書は、モルホリン、ピペラジノン及びピペラジンジオンをベースとする特別なニトロキシルを開示している。ドイツ特許出願公開第１９，９４９，３５２  Ａ１号明細書は、制御されたラジカル重合において制御剤としてヘテロ環式アルコキシアミンを開示している。アルコキシアミン類あるいは相応する遊離ニトロキシド類の相応する更なる開発がポリアクリレートの製造効率を改善している(Hawker, paper to the national meeting of the American Chemical Society（アメリカ化学会の国際会議用論文）,1997春; Husemann, paper to the IUPAC World-Polymer Meeting 1998（１９９８年IUPAC世界ポリマー学会用論文）, Gold Coast).。
【０１１５】
別の制御された重合法としては、ポリアクリレート粘着剤の合成に有利には原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）が使用され、その際に開始剤として単官能性又は二官能性の第二又は第三ハロゲニド、及び該ハロゲニドを除くためのＣｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ，Ｏｓ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ａｇ又はＡｕ錯塩が使用されている（ヨーロッパ特許出願公開第０，８２４，１１１  Ａ１；同第８２６，６９８  Ａ１号明細書；同第８２４，１１０  Ａ１号明細書；同第８４１，３４６  Ａ１号明細書；同第８５０，９５７  Ａ１号明細書）。更にＡＴＲＰの異なる可能な方法も米国特許第５，９４５，４９１Ａ号明細書、同第５，８５４，３６４Ａ号明細書及び同第 ５，７８９，４８７Ａ号明細書に開示されている。
【０１１６】
被覆方法、支持体材料の処理：
特に有利な一つの実施態様において、製造するために溶液の粘着剤を支持体材料の上に塗工する。粘着剤の繋留性を高めるためには、層（ａ）及び／又は（ｂ）を場合によっては前処理してもよい。例えばコロナ又はプラズマを用いて前処理してもよい。溶融物又は溶液でプライマーを塗布するか又は化学的にエッチングしてもよい。粘着剤を溶液で塗布するためには、熱を供給し、例えば乾燥室で溶剤を除きそして場合によっては架橋反応を開始する。
【０１１７】
更に上記のポリマーはホットメルト系としても（要するに溶融物から）塗布することもできる。それ故にこの製造方法のためには、溶剤を粘着剤から除く必要がある。ここでも当業者に知られるあらゆる方法を原理的には使用できる。非常に有利な方法は一軸又は二軸スクリュー式押出機によって濃厚化する。二軸スクリュー式押出器は同方向回転又は逆回転で運転することができる。溶剤又は水は好ましくは多段減圧によって留去する。更に溶剤の蒸留温度次第で対向加熱する。残留溶剤分は好ましくは＜１％、特に好ましくは＜０．５％、中でも＜０．２％である。
【０１１８】
更に二軸スクリュー式押出機をカーボンブラックとの配合のために利用することができる。このようにしてカーボンブラックを、粘着剤マトリックス中に微細分散して分布させる。
【０１１９】
ホットメルトは溶融状態で塗工される。
【０１２０】
ホットメルトとして塗布するためには、色々な塗装法で塗布することができる。一つの有利な実施態様では粘着剤をロール塗装法によって塗布する。色々なとロール塗装法がDonatas Satas の“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology（感圧接着剤技術ハンドブック）”(van Nostrand,ニューヨーク1989)によって説明されている。別の一つの実施態様では溶融ダイを介して塗布することができる。別の有利な一つの方法では押出成形によって被覆する。押出成形被覆は押出成形ダイを用いて有利に行われる。使用される押出成形ダイは三つの次のカテゴリーの一つから来るものである；Ｔ型ダイ、魚尾型ダイ及びコートハンガーダイ。個々の種類はそれの流路の形状が相違している。
【０１２１】
この被覆によって粘着剤は配向し得る。
【０１２２】
更に粘着剤を架橋させることが必要であり得る。有利な一つの実施態様においては電子線照射及び／又は紫外線照射で架橋させる。
【０１２３】
紫外線架橋のためには、使用される紫外線光開始剤次第で、２００〜４００ｎｍの波長の範囲内の短い波長の紫外線を照射し、特に水銀高圧−又は−中圧ランプの使用下に８０〜２４０Ｗ／ｃｍの出力で照射する。照射強度は紫外線光開始剤のそれぞれの量的収率及び調製すべき架橋度に適合させる。
【０１２４】
更に粘着剤は本発明の一つの有利な実施態様においては電子線で架橋される。有利に使用できる代表的な照射装置は、電子線促進剤が関与している限り、リニアーカソード系、スキャナー系或いはセグメントカソード系がある。従来技術の詳細な説明及び最も重要な方法パラメータは、“Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB formulation for Coatings, Inks and Paints”、Vol. 1、1991、SITA, Londonに記載されている。典型的な促進電圧は５０ｋＶ〜５００ｋＶ、好ましくは８０ｋＶ〜３００ｋＶの範囲内にある。使用される放射線量は５〜１５０ｋＧｙの間、特に２０〜１００ｋＧｙの間である。
【０１２５】
両方の架橋方法を使用しても又は高エネルギー照射を可能とする別の方法を用いてもよい。
【０１２６】
更に本発明の対象は、本発明の両面粘着テープを光学液晶表示ディスプレー（ＬＣＤｓ）の接合又は製造に用いること、ＬＣＤ−ガラスの使用並びに本発明の粘着テープをそれの製品構造中に有する液晶データ表示ディスプレー及び液晶データ表示ディスプレーを備えた装置の接着に用いることでもある。粘着テープとしての用途のためには、両面粘着テープは１枚又は２枚の剥離フィルム又は剥離紙で覆ってもよい。一つの有利な実施態様においてはシリコーン処理された又は弗素化されたフィルム又は紙、例えばグラシン、例えばシリコーン又は弗素化ポリマーをベースとする剥離層を更に有していてもよい、ＨＰＤＥ又はＬＤＰＥ被覆された紙を使用する。特に有利な一つの実施態様においてはシリコーン処理されたＰＥＴフィルムを剥離ライナーとして使用する。
【０１２７】
本発明の粘着テープはＬＣＤモジュールを備えた光源として発光ダイオード（ＬＥＤ）を付着させるのに特に有利に適している。
【０１２８】
［実施例］
本発明を以下に更に詳細に説明するが、これら実施例の選択によって本発明は不必要に限定されない。
【０１２９】
以下の試験方法を使用した。
【０１３０】
試験方法：
Ａ．透過率：
透過率は、Biotek Kontron社のUvikon 923を用いて１９０〜９００ｎｍの波長幅で測定した。この測定は２３℃で実施する。絶対透過率は５５０ｎｍでの値として、完全に光が吸収された場合を基準として％で記載する（透過率０％＝光が透過していない；透過率１００％＝光が完全に透過した）。
【０１３１】
Ｂ．ピンホール：
市販の非常に強い光源（例えばオーバーヘッド・プロジェクター型Liesegangtrainer 400 KC Typ 649、ハロゲンランプ36 V、400 W）を完全な遮光物で覆う。この遮光物は５ｃｍの直径の円形の穴を中央に有している。この円形の穴の上に両面ＬＣＤ−粘着テープを貼り付ける。次に、真っ暗な状況においてピンホールの数を電子的に又は視覚的に評価する。光源のスイッチを入れると、これらピンホールは透光点として認識できる。
【０１３２】
Ｃ．反射率：
反射試験はＤＩＮ５０３６、３部；ＤＩＮ５０３３、第３部及びＤＩＮ５０３３、第４部に従って実施する。測定装置としてはLMT タイプのウルブリッヒ（Ulbricht）球（直径５０ｃｍ）を LMTタイプの タウ-r-メーターのデジタルディスプレー装置と組み合わせて使用した。この積分測定は標準光Ａ及びＶ（λ）−適合Ｓｉ−光要素に相応する光源として使用し行う。ガラス製対照サンプルに対して測定を実施した。反射率は直射光反射率と散乱光反射率（％）の合計として記録する。
【０１３３】
ポリマー１：
ラジカル重合用の慣用の２００Ｌ−反応器に２４００ｇのアクリル酸、６４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、６．４ｋｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド及び５３．３ｇのアセトン／イソプロパノール（９５：５）を装填する。攪拌下に４５分間の窒素ガス導入後に、反応器を５８℃に加熱しそして４０ｇの２，２’−アゾイソ酪酸ニトリル（ＡＩＢＮ）を添加する。次いで外部加熱浴を７５℃に加温しそして反応を一定のこの外部温度で実施する。１時間の反応時間の後に再び４０ｇのＡＩＢＮを添加する。５時間後及び１０時間後にそれぞれ１５ｇのアセトン／イソプロパノール（９５：５）を用いて希釈する。６時間及び８時間後にそれぞれ１００ｇのジシクロヘキシルペルオキシジカルボナート(Akzo Nobel 社のPerkadox 16（Ｒ））をそれぞれ８００ｇのアセトンに溶解して添加する。反応を２４時間の反応時間の後に終了しそして室温に冷却する。この溶液に０．３重量％のアルミニウムキレート（３％イソプロパノール溶液）を混入しそしてただちに５０μｍの、シリコーン被覆したＰＥＴ−ライナーに平らに塗布する。１２０℃で１０分乾燥した後に塗布量は５０ｇ／ｍ２である。
【０１３４】
プライマー組成物１：
容器で１００部のプライマー（Ichemco社のUnisol 11）を１０部の多官能性イソシアネート（Ichemco社の硬化剤Ｄ）及び２５部の二酸化チタン（＜５μ、９９．９＋、主としてルチル型構造）と攪拌機を用いて１時間激しく混合する。次いで混合物を、Ultraturraxを使用して均質化する（約３０分）。その直後にこのプライマー組成物１を塗布する。
【０１３５】
塗料１：
Red Devil社の塗料混合機において４２部のAcrydic  Ａ−９１０（大日本インキ化学株式会社の５０％の固形分含有量の窒素含有アクリル樹脂）、８０部のチタンホワイトJR603 （製造元：Teikoku Kako Co. Ltd.）、６部のキシレン、６部のトルエン、６部のメチルエチルケトンを３０分間分散処理する。次いでUltraturrax中で更に均一化する。
【０１３６】
白色フィルムの製造：
フィルムａ）：
ポリエチレンテレフタレートコポリマーを１０重量％の二酸化チタン（平均直径：０．２５μｍ）とニーダー中で１８０℃で２時間、混合しそして減圧下に乾燥する。次いで一軸スクリュー式押出機でこのフィルム材料をスロットダイ（Ｔ型、３００μｍのスロット）によって２８０℃で押出成形する。このフィルムを鏡面塗工された冷却ロールにかける。次に９０〜９５℃の加熱条件のもとで長手方向に３．５倍延伸する。次いでこのフィルムをテンション装置に導入する。そこにおいて１００℃〜１１０℃の温度でクランプを用いて横方向に４倍延伸する。次に更に１０秒間、２１０℃で後熱処理する。この白色のＰＥＴフィルムは３６μｍの全体厚を有している。試験方法Ａに従って測定したフィルムの透過率は５５％である。
【０１３７】
フィルムｂ）：
ポリエチレンテレフタレートコポリマーを５重量％の二酸化チタン（平均直径：０．２５μｍ）とニーダー中で１８０℃で２時間、混合しそして減圧下に乾燥する。次いで一軸スクリュー式押出機でこのフィルム材料をスロットダイ（Ｔ型、３００μｍのスロット）によって２８０℃で押出成形する。このフィルムを鏡面塗工された冷却ロールにかける。次に９０〜９５℃の加熱条件のもとで長手方向に３．５倍延伸する。次いでこのフィルムをテンション装置に導入する。そこにおいて１００℃〜１１０℃の温度でクランプを用いて横方向に４倍延伸する。次に更に１０秒間、２１０℃で後熱処理する。この白色のＰＥＴフィルムは３６μｍの全体厚を有している。試験方法Ａに従って測定した後にフィルムの透過率は７０％である。
【０１３８】
フィルム（アルミニウム蒸着）：
白色のＰＥＴ−フィルムａ）及びｂ）の片面に、十分に平らなアルミニウム層が適用されるまでアルミニウムを蒸着させる［フィルムａ）からのアルミニウム蒸着されたフィルムａ＊）及びフィルムｂ）からのアルミニウム蒸着されたフィルムｂ＊）］。これらのフィルムは３００ｍｍの幅でスパッタリング法で蒸着した。その際にプラスに帯電したイオン化されたアルゴンガスを高真空室に導入する。帯電したイオンを次にマイナスに帯電したＡｌ−板に衝突させそして分子レベルでアルミニウム粒子を剥ぎ取り、これをその板の上を通過するポリエステルフィルムの上に付着させる。
【０１３９】
フィルム（着色塗工）：
【実施例１】
【０１４０】
片面アルミニウム金属化されたフィルムａ＊）に、そのアルミニウム側で白色プライマー組成物１を平らに塗布しそして１２０℃で３０分間乾燥する。白色プライマー組成物を塗布された面は完全に、かつ、均一に白色である。塗布重量は約１０ｇ／ｍ２である。次いで、積層工程で、ポリマー１を両面に５０ｇ／ｍ２塗布する。
【実施例２】
【０１４１】
片面アルミニウム金属化されたフィルムｂ＊）に、そのアルミニウム側で白色プライマー組成物１を平らに塗布しそして１２０℃で３０分間乾燥する。白色プライマー組成物を塗布された面は完全に、かつ、均一に白色である。塗布重量は約１０ｇ／ｍ２である。次いで、積層工程で、ポリマー１を両面に５０ｇ／ｍ２塗布する。
【実施例３】
【０１４２】
片面アルミニウム金属化されたフィルムａ＊）に、そのアルミニウム側で白色塗料１を平らに塗布しそして１２０℃で３０分間乾燥する。白色塗料を塗布された面は完全に、かつ、均一に白色である。塗布重量は約１０ｇ／ｍ２である。次いで、積層工程で、ポリマー１を両面に５０ｇ／ｍ２塗布する。
【実施例４】
【０１４３】
片面アルミニウム金属化されたフィルムｂ＊）に、そのアルミニウム側で白色塗料１を平らに塗布しそして１２０℃で３０分間乾燥する。白色塗料を塗布された面は完全に、かつ、均一に白色である。塗布重量は約１０ｇ／ｍ２である。次いで、積層工程で、ポリマー１を両面に５０ｇ／ｍ２塗布する。
【０１４４】
結果：
実施例１〜４は試験方法Ａ，Ｂ及びＣに従って試験した。試験方法Ａは両面粘着テープの全体的な透過率及びそれ故に光吸収性度についての情報を提供している。試験方法Ｂは、フィルムの光学欠陥を有するかどうかを測定する。これに対して反射率（試験Ｃ）は、６５％の値を超えるべきでない。何故ならばさもないと灰色側が強い反射を示しそして該灰色側が白過ぎることを明らかにするからである。本発明の実施例の結果を表１に示す：
【０１４５】
【表１】
2009501814.tif 000008
【０１４６】
表１の結果から、実施例１〜４は優れた光吸収性を有していることがわかる。更に実施例１〜４は、反射率及びそれ故に白色／黒色陰影が充填剤の含有量によって制御できることを実証している。最も少ない充填度及び最も薄い層厚の白色フィルムは反射が最も少なくそして最も灰色を有している。これに対して実施例１及び２は、白色粒子分の最も多いフィルムａ＊）が最も低い灰色度を有することを実証している。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】は吸収のための灰色層及び反射のための白色層を持つ従来技術に従う両面粘着テープの概略図を示している。
【図２】は本発明の有利な一つの実施態様を示す両面粘着テープの概略図である。
【図３】は発明の別の一つの有利な実施態様の両面粘着テープの概略図である。
【符号の説明】
【０１４８】
１…ＬＣＤガラス
２…両面黒色白色接着テープ
３…粘着剤
４…光源（ＬＥＤ）
５…光線
６…両面接着テープ
７…光導波管
８…反射フィルム
９…ＬＣＤ−ケーシング
１０…接着テープの灰色吸収側
１１…反射側
１２…視認域
１３…“ブラインド”域。
ａ・・・支持体フィルム層
ｂ、ｂ’・・・粘着剤層
ｃ・・・塗被層
ｄ・・・金属層
ｅ・・・プライマー層
【図１】
2009501814.tif 000009
【図２】
2009501814.tif 000010
【図３】
2009501814.tif 000011
【国際調査報告】
2009501814.tif 000012
2009501814.tif 000013
2009501814.tif 000014
2009501814.tif 000015