(57)【要約】  本発明は、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー、これらの製造方法および使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2009503216.tif 000024
［式中、Ｒは、各々の場合独立に、四級アンモニウム基およびアミンオキシド基から選択される少なくとも１つの基を含有する有機基である］
の繰り返し単位を含んでなり、
ＶはＶ１基およびＶ２基から選択され、
ここで
Ｖ２は、１０００個までの炭素原子（下記に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子は数えない）を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
［式中、Ｒ２は水素、１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、１つ以上の窒素原子、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する、場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる基から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得、多数の−ＮＲ２−基が存在する場合には、これらは同一であるか、異なり得る、一価の直鎖、環状もしくは分岐、飽和、不飽和もしくは芳香族の炭化水素基である］
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１つ以上の基を場合によっては含有し得る、二価および三価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素から選択され、
Ｖ２基は１つ以上のヒドロキシル基により場合によっては置換され得、ならびに
Ｖ２基は式
【化２】
2009503216.tif 000025
［式中、Ｒ１は同一であるか、異なり得、Ｃ１からＣ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリールからなる群から選択され、
ｎ１＝２０−１０００である］
の少なくとも１つの−Ｚ２−基を含有し、
Ｖ１は、１０００個までの炭素原子を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
［式中、Ｒ２は上記に定義の通りであり、Ｖ１基およびＶ２基中のＲ２基は同一であるか、異なり得る］、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−および
−Ｚ１−
［ここで、
−Ｚ１−は式
【化３】
2009503216.tif 000026
［式中、Ｒ１は上記に定義の通りであり、Ｖ１基およびＶ２基中のＲ１基は同一であるか、異なり得、
ｎ２＝０−１９である］
の基である］
から選択される１つ以上の基を場合によっては含有し得る、二価および三価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基から選択され、ならびに
Ｖ１基は１つ以上のヒドロキシル基により場合によっては置換され得、
ここで、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー中のＶ１基およびＶ２基は、少なくとも１つのＺ１基またはＺ２基が存在するという前提ならば同一であるか、異なり得、ならびに
アンモニウム基に由来する正電荷が有機もしくは無機酸アニオンにより中和されている、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項２】
Ｒが各々の場合において式（ＩＩ）
【化４】
2009503216.tif 000027
［式中、Ｌは、各々の場合において独立に、３０個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる群から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得る、二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基である］
の少なくとも１つの基であり、
Ｒ２が上記に定義の通りであり、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が各々独立に３０個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる群から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得る、一価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族
の炭化水素基から各々独立に選択され、
Ｒ３またはＲ４がアミンオキシドを形成する酸素であり得、ならびに
ｚが１から１０であり、ｙが０から１０であり得る
請求項１に記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項３】
Ｒが各々の場合において式（ＩＩＩ）
【化５】
2009503216.tif 000028
［式中、Ｌ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々上記に定義の通りである］
の基である、請求項１または２に記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項４】
Ｒが各々の場合において式（ＩＶ）
【化６】
2009503216.tif 000029
［式中、Ｌ、Ｒ３およびＲ５は各々上記に定義の通りである］
の少なくとも１つのアミンオキシド基である、請求項１から３のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項５】
Ｌが線状、分岐もしくは環状であり得る、Ｃ１からＣ１０−アルキレン基から選択される、請求項２から４のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項６】
少なくとも２つの繰り返し単位Ｖを有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項７】
少なくとも２つの繰り返し単位Ｖ２を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項８】
Ｖ２が式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
［Ｚ２は上記に定義の通りである］
の基であり、ならびにＶ２＊が４０個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＲ２−、−Ｎ＋Ｒ２２−［Ｒ２は上記に定義の通りである］、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得る二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基であり、ならびにＶ２＊基が１つ以上のヒドロキシル基により場合によ
っては置換され得る、請求項１から７のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項９】
Ｖ１が６００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＲ２−、−Ｎ＋Ｒ２２−［Ｒ２は上記に定義の通りである］、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−から選択される１つ以上の基を含有し得る、二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基から選択され、
［ここで、−Ｚ１−は式
【化７】
2009503216.tif 000030
［式中、Ｒ１はＣ１からＣ３−アルキル、フルオロ（Ｃ３−Ｃ６）−アルキルまたはＣ６−アリールであり、ならびに
ｎ２は上記に定義の通りである］
の基である、請求項１から８のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー。
【請求項１０】
式（Ｖ）
【化８】
2009503216.tif 000031
［式中、ＶがＺ１もしくはＺ２またはこれらの酸付加塩を含有するという前提で、ＲおよびＶは各々上記に定義の通りである］
の化合物。
【請求項１１】
式（Ｖ’）
【化９】
2009503216.tif 000032
［式中、Ｒ’は各々の場合少なくとも１つの三級アミノ基を含有する有機基であり、ＶがＺ１またはＺ２またはこれらの酸付加塩を含有するという前提で、ＲおよびＶは各々上記に定義の通りである］
の化合物。
【請求項１２】
Ｒ’が各々の場合式
【化１０】
2009503216.tif 000033
［式中、Ｒ３およびＲ４は各々メチル基もしくはエチル基であり、ならびにＬはＣ２−Ｃ６−アルキレン基である］
の基である、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
ＶがＶ２である、請求項１０、１１または１２に記載の化合物。
【請求項１４】
式（Ｖ）の化合物と少なくとも１つの二官能性四級化剤とを反応させる、請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーを製造する方法。
【請求項１５】
二官能性四級化剤が、エポキシ基とビスハロアルキル基からなる群から選択される２つの官能基を有する化合物から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、スキンケアおよびヘアケア用の化粧品配合物における使用。
【請求項１７】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、機械洗浄後の自動車および他の硬質表面を乾燥するための配合物における硬質表面の処理および仕上げ用の艶出剤における使用。
【請求項１８】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、テキスタイル、テキスタイルファイバー、紙および木材の仕上げまたは処理への使用。
【請求項１９】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の制電剤および／または抗菌剤としての使用。
【請求項２０】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性および／または非イオン性洗剤ベースの配合物によるテキスタイルの洗浄後の別個の柔軟剤としての、ならびにテキスタイル洗濯用のアニオン性および／または非イオン性界面活性剤ベースの配合物中の柔軟剤としての使用。
【請求項２１】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）」もしくは「リンスオフ（ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ）」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける毛髪光沢を改善するための成分としての使用。
【請求項２２】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける毛髪染色の補助剤としての、または染色された毛髪からの染料のにじみ／洗浄を遅延するための成分としての使用。
【請求項２３】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける毛髪のボリュームを改善するための成分としての使用。
【請求項２４】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおけるくしを通す力を低下させる成分としての使用。
【請求項２５】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーおよび請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物の、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおけるヘアセット組成物の持続性を改善するための成分としての使用。
【請求項２６】
請求項１から９のいずれか一つに記載のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーまたは請求項１０から１３のいずれか一つに記載の化合物を組成物に慣用の少なくとも１つの更なる構成成分と一緒に含んでなる組成物。
【請求項２７】
洗浄組成物、艶出し組成物または化粧品組成物である、請求項２６に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーと、これらの製造方法と、ならびにこれらの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、線状ポリアミノ／ポリシロキサンコポリマーおよび／またはポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーを開示している。この特許で述べられているコポリマーは、所望の効果、特に軟化効果、おそらく親水化効果をもたらすために、特にこれらの持続性、すなわち特に高界面活性剤含量の組成物の存在において広範で多様な異なる基材の表面上にできるだけ長い間接着する能力に関してなお改善の必要性がある。
【特許文献１】ＷＯ２００４／０４２１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このように、本発明者らは、新しいタイプの性質プロフィールを有する新規なポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーを提供する問題に取り組んだ。驚くべきことには、本発明者らは、四級アンモニウム基を有するポリマー骨格側鎖が高密度で突出する、新規な、特に線状のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーが新しいタイプの性質を有するということを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
それゆえ、本発明は、
式（Ｉ）
【０００５】
【化１】
2009503216.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒは、各々の場合独立に、四級アンモニウム基およびアミンオキシド基から選択される少なくとも１つの基を含有する有機基である）
の繰り返し単位を含有し、
ＶがＶ１基およびＶ２基から選択され、
ここで
Ｖ２が１０００個までの炭素原子（下記に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子は数えない）を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は水素、１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する、場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる基から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得、多数の−ＮＲ２−基が存在する場合には、これらは同一であるか、異なり得る、一価の直鎖、環状もしくは分岐、飽和、不飽和もしくは芳香族の炭化水素基である）
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１つ以上の基を場合によっては含有し得る、二価および三価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素から選択され、
Ｖ２基が１つ以上のヒドロキシル基により場合によっては置換され得、ならびに
Ｖ２基が式
【０００７】
【化２】
2009503216.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ１は同一であるか、異なり得、Ｃ１からＣ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリールからなる群から選択され、
ｎ１＝２０−１０００である）
の少なくとも１つの−Ｚ２−基を含有し、
Ｖ１が１０００個までの炭素原子を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は上記に定義の通りであり、Ｖ１基およびＶ２基中のＲ２基は同一であるか、異なり得る）、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−および
−Ｚ１−
（ここで、
−Ｚ１−は式
【０００９】
【化３】
2009503216.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｒ１は上記に定義の通りであり、Ｖ１基およびＶ２基中のＲ１基は同一であるか、異なり得、
ｎ２＝０−１９である）
の基である）
から選択される１つ以上の基を場合によっては含有し得る、二価および三価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素から選択され、ならびに
Ｖ１基が１つ以上のヒドロキシル基により場合によっては置換され得、
ここで、少なくとも１つのＺ１基またはＺ２基が存在するという前提ならば、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマー中のＶ１基およびＶ２基が同一であるか、異なり得、ならびに
アンモニウム基に由来する正電荷が有機もしくは無機酸アニオンにより中和されている、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーを提供する。好ましい態様においては、Ｒ
基はベタイン基である。
【００１１】
本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーは、少なくとも２つの、好ましくは２つ超の式
【００１２】
【化４】
2009503216.tif 000005
【００１３】
の繰り返し単位を適切に含む。
このように、２つの繰り返し単位は、構造
【００１４】
【化５】
2009503216.tif 000006
【００１５】
を生じ、３つの繰り返し単位は構造
【００１６】
【化６】
2009503216.tif 000007
【００１７】
を生じる。末端窒素原子は、いかなる一価有機基によっても飽和され、特にＲ２に対して特定されている基については言及がなされ得る。末端基のタイプは、一般に、使用される出発材料またはモノマーのタイプから、もしくは適切ならば反応混合物に添加され得る、一価のいわゆる停止剤分子から生じる。
【００１８】
有機もしくは無機酸アニオンは、例えば脱プロトン化されたカルボン酸、すなわちアセテート、プロピオネート、オクタノエート、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、オレエート、サイトレートおよびベンゾエートなどのカルボキシレートアニオン、ポリエーテルカルボキシレート、ポリエーテルサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネートなどの脱プロトン化された有機および無機酸、またはハライド、特にクロライド、サルフェート、フォスフェート、ナイトレート、ブロマイド、ハイドロジェンサルフェートなどの脱プロトン化された鉱酸である。
【００１９】
本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーの好ましい態様においては、四級アンモニウム基を有するＲ基は、式（ＩＩ）
【００２０】
【化７】
2009503216.tif 000008
【００２１】
の少なくとも１つの基から選択される。
式中、Ｌは、各々の場合において独立に３０個までの炭素原子を有し、ならびに−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム基、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する、場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる群から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得る、二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基であり、
Ｒ２は上記に定義の通りであり、３０個までの炭素原子を有し、ならびに−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム基、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する、場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる群から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得る、一価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基から好ましくは選択され、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、３０個までの炭素原子を有し、ならびに−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシレート基、１つ以上の窒素原子、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム基、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基を好ましくは含有する、場合によっては置換されたヘテロ環状基からなる群から選択される１つ以上の基により場合によっては置換され得る、一価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基から各々独立に選択され、ならびに
Ｒ３またはＲ４はアミンオキシドを形成する酸素であり得、ならびに
ｚは１から１０であり、ｙは０から１０であり得る。
【００２２】
一般式（ＩＩ）の基においては、添字ｙおよびｚを有する基は、原則的に、お互いに対していかなる配列にもあり得、例えばランダムもしくはブロックであり得る。しかしながら、各々の場合、一般式（ＩＩ）の基は、四級アンモニウム基が好ましくは下記に一般的に述べる式（ＩＩＩ）の末端基である、少なくとも１つの四級アンモニウム基またはアミンオキシド基（ｚ≧１）を有する。
【００２３】
本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーの更なる好ましい態様においては、Ｒは、各々の場合において、式（ＩＩＩ）
【００２４】
【化８】
2009503216.tif 000009
【００２５】
（式中、Ｌ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々上記に定義の通りである）
の基である。
【００２６】
本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーの更なる好ましい態様においては、Ｒは、各々の場合において式（ＩＶ）
【００２７】
【化９】
2009503216.tif 000010
【００２８】
（式中、Ｌ、Ｒ３およびＲ５は各々上記に定義の通りである）
の少なくとも１つのアミンオキシド基である。
【００２９】
Ｌは、好ましくは線状、分岐もしくは環状であり得る、Ｃ１からＣ１０−アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレンなどから選択される。
【００３０】
本発明の好ましい態様においては、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーは、少なくとも２つの繰り返し単位Ｖ、更に好ましくは少なくとも２つの繰り返し単位Ｖ２を有する。
【００３１】
本発明の好ましい態様においては、Ｖ２は、式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
（Ｚ２は上記に定義の通りである）
の基であり、ならびにＶ２は、４０個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＲ２−、−Ｎ＋Ｒ２２−（Ｒ２は上記に定義の通りである）、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含有し得る、二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和もしくは芳香族の炭化水素基であり、ならびにＶ２＊基は１つ以上のヒドロキシル基により場合によっては置換され得る。
【００３２】
この関連において、Ｖ、Ｖ１、Ｖ２またはＶ２＊基は、本発明の文脈において同様に四級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ２２−を含有し得るということを明確化のために指摘する。しかしながら、Ｒ２基はいかなる四級アンモニウム基も含有しない。このように、式（Ｉ）中に存在する基
【００３３】
【化１０】
2009503216.tif 000011
【００３４】
とＶ中に存在し得る−Ｎ＋Ｒ２２−基の間に明確な区別が存在する。
Ｖ中に存在する−Ｎ＋Ｒ２２−基は、特にジメチルアンモニウム基であり得る。
【００３５】
Ｖ１基は、好ましくは６００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＲ２−、−Ｎ＋Ｒ２２−（Ｒ２は上記に定義の通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−から選択される１つ以上の基を含有し得る、二価の直鎖、環状および分岐、飽和、不飽和および芳香族の炭化水素基から選択され、
ここで、
−Ｚ１−は式
【００３６】
【化１１】
2009503216.tif 000012
【００３７】
（式中、Ｒ１はＣ１からＣ３−アルキル、フルオロ（Ｃ３−Ｃ６）−アルキルまたはＣ６−アリールであり、ならびに
ｎ２は上記に定義の通りである）
の基である。
【００３８】
本発明は、式（Ｖ）
【００３９】
【化１２】
2009503216.tif 000013
【００４０】
（式中、ＶがＺ１またはＺ２またはこれらの酸付加塩を含有するという前提で、ＲおよびＶは各々上記に定義の通りである）
の化合物に更に関する。酸付加塩は、一般式（Ｖ）中に見られる２つの窒素原子の少なくとも１つが好適な酸を付加して、列挙した酸付加塩を形成することによりプロトン化されているということを意味する。好適な酸は、特に酢酸などのカルボン酸と、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機鉱酸である。
【００４１】
式（Ｖ）の化合物は、本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーの新規な中間体である。したがって、これらは、有機Ｒ基中に四級アンモニウム基またはアミンオキシド基を有し、下記に述べるように二官能性四級化剤により本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーに変換可能である。加えて、本発明によれば、見掛け上四級アンモニウム基またはアミンオキシド基の密度が高いことにより、これらの化合物それ自身は、同様に本発明の用途に使用可能であるということが見出された。式（Ｖ）の化合物
またはこれらの酸付加塩の製造は、下記に概略的に示すように、
【００４２】
【化１３】
2009503216.tif 000014
【００４３】
例えば２つの末端エポキシ基を有するポリジメチルシロキサンと、１つの内部二級アミノ基および２つの外部三級アミノ基を持つトリアミンを反応させて、式（Ｖ’）の化合物を形成し、引き続いて得られた４つの三級アミノ基を四級化することにより行われる。
【００４４】
このスキームにおいては、ＸおよびＸ’は各々二価有機基であり、Ｖ’は少なくとも１つのＺ１もしくはＺ２基を有する二価有機基であり、Ｘ”およびＸ”’は各々一価有機基である。
【００４５】
本発明は、式（Ｖ’）
【００４６】
【化１４】
2009503216.tif 000015
【００４７】
（式中、Ｒ’は、各々の場合、少なくとも１つの三級アミノ基を含有する有機基であり、Ｖは上記に定義の通りであるか、もしくはこれらの酸付加塩である）
の化合物に更に関する。これらの化合物は、同様に、本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーの製造における中間体を構成し、これらの酸付加塩も特に本発明の用途に使用され得る。
【００４８】
式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物においては、Ｖは好ましくはＶ２である。すなわち、好ましくは長鎖ポリシロキサン基Ｚ２を有する。
【００４９】
本発明は、式（Ｖ）の化合物を少なくとも１つの二官能性（さもなければ更に多官能性）の四級化剤と反応させる、ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーを製造するための方法に更に関する。この二官能性四級化剤は、エポキシ基とビスハロアルキル基からなる群から選択される、２つの官能基を有する化合物から好ましくは選択される。
【００５０】
本発明の物質を合成するための出発点は、特に一般構造
【００５１】
【化１５】
2009503216.tif 000016
【００５２】
（式中、Ｒ１は上記に定義の通りであり、ｎはｎ１またはｎ２であり得る）
のアルファ，オメガ−ＳｉＨ官能基化シロキサンである。市販されていない場合には、これらのシロキサンは既知の方法、例えば平衡化により製造可能である（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，Ｃｈｅｍｉｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｕｌｋａｎ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｅｓｓｅｎ  １９８９，ｐ．８２−８４）。
【００５３】
二官能性アルキル化剤を得るのに好適な出発材料は、例えば、ハロゲン化アルケン、特にアリルクロリドおよびアリルブロミド、不飽和ハロカルボン酸エステル、特にアリルクロロアセテート、プロパルギルクロロアセテート、アリル３−クロロプロピオネートおよびプロパルギル３−クロロプロピオネートと、エポキシ官能性アルケン、例えばビニルシクロヘキセンオキシドおよびアリルグリシジルエーテルである。列挙した物質群の代表的なものによるヒドロシリル化の一般的な実施は、同様に既知である（Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐ．１１６−１２１，１２７−１３０，１３４−１３７，１５１−１５５）。
【００５４】
第１段階においては、この二官能性アルキル化剤は、次に、ポリアミン、特に二級−三級ポリアミンと反応し、得られる生成物が二級窒素原子上でアルキル化され、三級窒素原子を生じる。二級−三級ポリアミンの好適な代表的なものは、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルテトラエチレンペンタミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルテトラプロピレンペンタミンである。一般に、この後に一官能性アルキル化剤による反応が続いて、少なくとも２つの三級アミノ基が分子中に残り、これが次に二官能性のアルキル化剤または四級化剤と反応して、本発明のポリアンモニウム／ポリシロキサン化合物を生成する。
【００５５】
別法としては、このアルキル化段階は、別のシーケンスでも、もしくは好適な化学量論による一官能性および二官能性のアルキル化剤の同時付加によっても実施可能である。
【００５６】
アルファ，オメガ−ポリ三級アミノ変成ポリシロキサンに有用な一官能性四級化剤は、既知のアルキル化剤、例えばアルキルハライド、特にＣ１からＣ１２−アルキルハライド、またはジアルキルサルフェート、特にジメチルサルフェート、または化学量論的量の酸ＨＸの存在におけるエポキシド、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテルおよびグリシジルメタクリレート、またはハロカルボン酸エステルを含む。
【００５７】
ハロカルボン酸エステルは、好ましくは対応するアルコールまたは一般組成
ＨＯ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒＲ７
（式中、ｑ、ｒおよびＲ７は各々上記に定義の通りである）
の低分子量のオリゴマーおよびポリマー型アルキレンオキシドから合成される。好ましいアルコキシル化された代表的なものは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、３００から１０００ｇ／モルの、特に４００、６００および８００の分子量を持つオリゴエチレングリコールおよびジプロピレングリコールの対応するモノ置換誘導体である。これらのエーテルおよびエステルは、既知の方法でエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを対応するアルコール（米国特許第５６２５０２４号）またはカルボン酸（Ｅ．Ｓｕｎｇ，Ｗ．Ｕｍｂａｃｈ，Ｈ．Ｂａｕｍａｎｎ，Ｆｅｔｔｅ  Ｓｅｉｆｅｎ  Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ  ７３，８８［１９７１］）上に酸接触もしくはアルカリ接触付加することにより製造される。
【００５８】
ハロカルボン酸エステルは、既知の方法でＣ２からＣ４−ハロカルボン酸、またはこれらの酸無水物または酸クロリドとの反応により引き続いて合成される。
【００５９】
ヒドロキシ官能性ハロカルボン酸エステル（Ｒ４＝Ｈ）の選択的合成は、対応するハロカルボン酸へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの酸性条件下での付加により行われる。
【００６０】
アルファ，オメガ−ポリ三級アミノ官能基化シロキサン誘導体と一官能性四級化剤は、モル比Σ三級Ｎ：アルキル化剤が≧１：（１−１モルの三級Ｎ）、好ましくはΣ三級Ｎ：アルキル化剤＝１：（１−１モルの三級Ｎ）である、所望の四級化パターンに対応するモル比で反応される。結果として、シロキサン鎖末端上の例えば３つの三級アミノ基の存在において、これらの三級アミノ基の最大２つは一官能性剤によりアルキル化される。
【００６１】
なお存在する二級アミノが更にアルキル化される場合には、アルキル化剤の量を増加しなければならない。例えば、対応するトリアルキレンテトラミンまたはテトラアルキレンペンタミンを使用する場合には、反応性シロキサン上でのアルファ，オメガの位置における最初の付加に対しては各々の場合１つの二級アミノ基のみが必要とされるので、これはその通りであり得る。このような高級ポリアミンを使用することによって、四級化された基の密度を更に増強することが可能となる。これらの場合においても、鎖末端当り少なくとも１つの三級アミノ基は最終のコポリマー合成のために残らなければならない。
【００６２】
好適な二官能性アルキル化剤は、例えば、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタンおよび１，６−ジクロロヘキサンなどのジハロアルカン、ジハロアルケンおよびジハロアルキン、例えば１，４−ジクロロブチン−２、アルファ，オメガ−ハロゲン置換オリゴアルキレンオキシド、ハロカルボン酸とアルカンジオール、アルケンジオールまたはアルキンジオール、例えば１，４−ブチノール−２、オリゴアルキレンオキシド、または２つの一級ＯＨ基を有するポリオール、例えばソルビトールおよびアルカンのジエポキシ誘導体またはジエポキシエーテル誘導体、特にアルカンジオールとオリゴアルキレンオキシドのグリシジルエーテル誘導体とのジエステルである。エポキシドによる四級化は等
量のＨＸの存在において効果的である。
【００６３】
一つの態様においては好ましい親水化アルキレンオキシドブロックの導入は、好ましくは対応するハロカルボン酸エステルまたはアルキレンオキシドのグリシジルエーテルにより行われる。これらの合成に好ましい出発材料は、一般組成
ＨＯ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｂ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｃＨ
（式中、ｂおよびｃは各々上記に定義の通りである）
の低分子量のオリゴマーおよびポリマー型アルキレンオキシドである。アルキレンオキシドブロックに関して好ましい代表的なものは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、３００から１０００ｇ／モル、特に４００、６００および８００の分子量を持つオリゴエチレングリコールおよびジプロピレングリコールである。
【００６４】
アルファ，オメガ−グリシジルエーテルは、アルカリ金属水酸化物の存在においてエピクロルヒドリンと対応するアルキレンオキシドとを反応させることにより入手可能である。
【００６５】
アルキレンオキシドは、既知の方法でＣ２−Ｃ４−ハロカルボン酸またはこれらの酸無水物または酸クロリドとの反応によりエステル化される。
【００６６】
クロル酢酸および３−クロルプロピオン酸の酸クロリドを使用すること、ならびに溶媒の不在において反応を行うことが好ましい。
【００６７】
特定の態様においては、上記に詳述した反応性二官能性中間体、例えばアルファ，オメガ−ハロアルキル置換シロキサン、アルファ，オメガ−ハロカルボン酸エステル置換シロキサン、またはアルファ，オメガ−エポキシド置換シロキサンがコモノマーとしての役割をする。この手順は、必要とされるならば、極めて可撓性の疎水性構造要素の比率を更に増加させる可能性を開く。
【００６８】
電荷のバランスに必要とされる無機もしくは有機アニオンは、好ましくは、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩などの生理学的に適合する無機基、またはアセテート、プロピオネート、オクタノエート、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、オレエート、サイトレートおよびベンゾエート、ポリエーテルカルボキシレート、ポリエーテルサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネートなど有機基により代表される。
【００６９】
アミンオキシド誘導体は類似の方法で合成される。この目的で、アルファ，オメガ−ポリ三級アミノ変成ポリシロキサンは、無機もしくは有機ペルオキシドと反応させられる。アミンオキシド合成の実施は普通の知識である（Ｈｏｕｂｅｎ／Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｖｏｌｕｍｅ  ＸＩ／２，ｐ．１９１−１９４  ａｎｄ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｅｌ６ａ，ｐ．４０８−４１２）。好ましいペルオキシドは、例えば、水素ペルオキシド、過酢酸および過安息香酸である。対応する塩、例えば過炭酸塩および過ホウ酸塩からペルオキシドを「系内（ｉｎ  ｓｉｔｕ）」で放出することが可能である。
【００７０】
所望の全化学量論を保ちながら、異なる鎖長および／または異なる二級−三級ポリアミンの多数のシロキサン成分を反応させることは本発明の範囲内にある。これは、例えば、単一のシロキサン成分を使用することにより、もしくは多数のシロキサン成分を制御して混合することにより、所望のシロキサン鎖長を確保する可能性を生じる。これに類似して
、シロキサンのアルファ，オメガ位置の四級化された基の有利な平均密度を確保することが可能である。
【００７１】
この四級化反応およびアミンオキシド合成は、好ましくは水および／または極性有機溶媒中で行われる。好適な例は、アルコール、特にメタノール、エタノール、ｉ−プロパノールおよびｎ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのグリコール、列挙したグリコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコールのメチル、エチルおよびブチルエーテル、アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン、エチルアセテート、ブチルアセテートおよび２−エチルヘキシルアセテートなどのエステル、テトラヒドロフランなどのエーテル、およびニトロメタンなどのニトロ化合物である。溶媒の選択は、反応物の溶解性と所望の反応温度により本質的に導かれる。
【００７２】
反応は、２０℃から１３０℃の範囲、好ましくは４０℃から１００℃の範囲において行われる。
【００７３】
本発明は、スキンケアおよびヘアケア用の化粧品配合物において本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７４】
本発明は、機械洗浄後の自動車および他の硬質表面を乾燥するための配合物における硬質表面の処理および仕上げ用の艶出剤において、本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７５】
本発明は、テキスタイル、テキスタイルファイバー、紙および木材の仕上げまたは処理のために本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７６】
本発明は、制電剤および／または抗菌剤として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７７】
本発明は、アニオン性および／または非イオン性洗剤ベースの配合物によるテキスタイルの洗浄後の別個の柔軟剤として、ならびにテキスタイル洗濯用のアニオン性および／または非イオン性界面活性剤ベースの配合物中の柔軟剤として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７８】
本発明は、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）」もしくは「リンスオフ（ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ）」ヘアセット（ｈａｉｒ−ｓｅｔｔｉｎｇ）組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける、毛髪の光沢を改善するための成分として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００７９】
本発明は、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける、毛髪染色の補助剤として、もしくは染色された毛髪から染料のにじみ／洗浄を遅延する
ための成分として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００８０】
本発明は、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける、毛髪のボリュームを改善するための成分として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００８１】
本発明は、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおけるくしを通す力（ｃｏｍｂｉｎｇ  ｆｏｒｃｅ）を低下させる成分として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００８２】
本発明は、アニオン性、非イオン性、カチオン性もしくはベタイン型の界面活性剤をベースとするシャンプー、透明もしくは乳濁の「リーブオン」もしくは「リンスオフ」ヘアセット組成物、ヘアセットフォーム、ヘアセットゲルおよびヘアセットスプレーにおける、ヘアセット組成物の持続性（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）を改善するための成分として本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を使用することに更に関する。
【００８３】
本発明は、本発明のポリアンモニウム−ポリシロキサンコポリマーと式（Ｖ）および（Ｖ’）の化合物またはこれらの酸付加塩を洗浄組成物、艶出し剤組成物または化粧品組成物などの組成物に慣用の少なくとも１つの更なる構成成分と一緒に含んでなる組成物に更に関する。
【実施例】
【００８４】
実施例１
１１６．３ｇ（０．０１８４モルのエポキシ基）の平均組成
【００８５】
【化１６】
2009503216.tif 000017
【００８６】
のエポキシシロキサンと３．４４ｇ（０、０１８４モル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジプロピレントリアミンを１２０ｇのｉ−プロパノールに溶解し、還流温度で８時間加熱する。７．２ｇ（０．０３６８モル）の３９％過酢酸を１０分以内に形成されるヘキサ三級アミノ誘導体に滴加し、反応を６時間継続する。反応の過程で、溶液はやや赤味がかった色を呈する。ヨウ化カリウムおよびでんぷんによる試験によって、反応の完結時には更なる遊離ペルオキシドが存在しないことが示される。溶媒を減圧下で除去した後、１１７．２ｇの構造
【００８７】
【化１７】
2009503216.tif 000018
【００８８】
の粘稠な材料を得る。
中間体として形成されるヘキサ三級アミノ誘導体に対する１ＨＮＭＲ
下位構造；シフト（ｐｐｍ）
−ＳｉＣＨ２−；０．４５−０．５（２Ｈ）
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２］２；２．３−２．５（６Ｈ）
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２］２；２．１５−２．２２（４Ｈ）
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２］２；２．１（１２Ｈ）
アミンオキシドに対する１Ｈ  ＮＭＲ
下位構造；シフト（ｐｐｍ）
−ＳｉＣＨ２−；０．４−０．５（２Ｈ）
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ（ＣＨ３）２］２；３．１７−３．２７（１２Ｈ）
【００８９】
実施例２
２ａ）最初に、４１．５ｇ（０．２２３モル）のデカノールを窒素下室温で装填する。激しく攪拌しながら、３７．７ｇ（０．３３４モル）のクロルアセチルクロリドを１０分以内に滴加する。滴加時、温度は４５℃まで上昇し、激しいＨＣｌ発生が始まる。滴加が終了した後で、混合物を１００℃で２時間加熱する。最後に、１００℃／２０ｈＰａまでで沸騰するすべての成分を留去する。５７．８ｇの式
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）１１ＣＨ３
の僅かに黄色に着色した低粘度のクロル酢酸エステルを得る。
ガスクロマトグラフ法により求められるエステルの純度は９９％以上である。
【００９０】
２ｂ）６５．４ｇ（０．０１０４モルのエポキシ基）の平均組成
【００９１】
【化１８】
2009503216.tif 000019
【００９２】
のエポキシシロキサンと、１．９ｇ（０．０１０４モル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルジプロピレントリアミンを７２．７ｇのｉ−プロパノールに溶解し、混合物を還流温度で８時間加熱する。引き続いて、５．４ｇ（０．０２０７モル）の実施例２ａ）によるクロル酢酸エステルを添加し、反応を７時間継続する。溶媒を除去した後、６９．８ｇの構造
【００９３】
【化１９】
2009503216.tif 000020
【００９４】
の黄色味がかった粘稠な材料を得る。
【００９５】
ガスクロマトグラフ法により、このエステルの定量的な変換を見出した。
【００９６】
四級材料に対する１Ｈ  ＮＭＲ
下位構造；シフト（ｐｐｍ）
−ＳｉＣＨ２；０．４−０．５（２Ｈ）
−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２−）（ＣＨ３）２］２；３．３５−３．５１（１２Ｈ）
【００９７】
実施例３
軟化性能を実証するために、表面に更なる変成を受けていない漂白木綿細片をＡｒｉｅｌ  Ｆｕｔｕｒｅ（登録商標）、ベントナイト含有ダッシュ２イン１（登録商標）および実施例２ｂに述べたポリ四級シロキサンの存在において洗浄工程にかけた。次の境界条件を維持した。
【００９８】
【表１】
2009503216.tif 000021
【００９９】
この水を６０℃まで加熱し、洗剤と、木綿細片１の場合には更に実施例２ｂに記載のポリ四級シロキサンを溶解する。
引き続いて、この木綿細片をこの溶液中で３０分間洗浄する。
引き続いて、この細片を５ｘ６００ｍｌの水中でリンスし、次に１２０℃で３０分間乾燥する。
【０１００】
１６人の被験者がこの３つの木綿細片を手触りの柔軟性について評価した。評点１は最も柔らかい試験細片に与えられ、評点３は最も硬い細片に与えられた。
【０１０１】
評価の結果として、木綿細片１は１．２の平均評点を受けた。ベントナイト処理した木綿細片２を平均１．９と評価し、細片３を２．９と評価した。
【０１０２】
実施例４
４ａ）最初に、２３８ｇ（２．２４モル）のジエチレングリコールを窒素下室温で装填する。激しく攪拌しながら、５５８ｇ（４．９３モル）のクロルアセチルクロリドを１時間以内に滴加する。滴加時、温度は８２℃まで上昇し、激しいＨＣｌ発生が始まる。滴加が終了した後で、混合物を１３０℃で３０分間加熱する。最後に、１３０℃／２０ｈＰａまでで沸騰するすべての成分を留去する。５６６ｇの組成
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
の淡黄色のオイルを得る。
【０１０３】
ガスクロマトグラフ法により求められるエステルの純度は９９．２％である。
【０１０４】
１３Ｃ  ＮＭＲ
下位構造；シフト（ＰＰＭ）
ＣｌＣＨ２−；４０．７
ＣｌＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−；１６７．１
ＣｌＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ２−；６５．２
ＣｌＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ２ＣＨ２−；６８．６
４２．４ｇ（０．００１５１モル）の実施例２ｂによる四級化シロキサンと、１．５９ｇ（０．００１５１モル）の実施例４ａ）によるジエステルを４５ｇのｉ−プロパノールに溶解し、この混合物を還流温度で８時間加熱する。反応が終わった後の冷却過程で透明な混合物が曇化する。溶媒を除去した後、構造単位
【０１０５】
【化２０】
2009503216.tif 000022
【０１０６】
を持つ３９ｇの黄ベージュ色の粘稠な生成物を得る。
【０１０７】
１Ｈ  ＮＭＲ
下位構造；シフト（ｐｐｍ）
−Ｎ＋ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；４．０７
【０１０８】
実施例５
軟化性を実証するために、表面に更なる変成を受けていない漂白木綿細片をＡｒｉｅｌ
Ｆｕｔｕｒｅ（登録商標）、ベントナイト含有ダッシュ２イン１（登録商標）、および実施例４に述べたポリ四級シロキサンの存在において洗浄工程にかけた。次の境界条件を維持した。
【０１０９】
【表２】
2009503216.tif 000023
【０１１０】
この水を６０℃まで加熱し、洗剤と、木綿細片１の場合には更には実施例４に記載のポリ四級シロキサンを溶解する。
引き続いて、この木綿細片をこの溶液中で３０分間洗浄する。
引き続いて、この細片を５×６００ｍｌの水中でリンスし、次に１２０℃で３０分間乾燥する。
【０１１１】
１６人の被験者がこの３つの木綿細片を手触りの柔軟性について評価した。評点１は最も柔らかい試験細片に与えられ、評点３は最も硬い細片に与えられた。
【０１１２】
評価の結果として、木綿細片１は１．４の平均評点を受けた。ベントナイト処理した木綿細片２を平均１．８と評価し、細片３を２．８と評価した。
【０１１３】
実施例６ａ
アニオン性シャンプー
（数値は重量％である）
本発明の成分                      ；０．５から５
アンモニウムラウリルサルフェート＊；１０．００−３０．００
アンモニウムラウレスサルフェート＊；５．００−２０．００
ココアミドプロピルベタイン＊      ；０．００−１５．００
ラウリルアミドＤＥＡ＊            ；０．００−５．００
コカミドＭｅａ＊                  ；０．００−５．００
ジメチコンコポリオール＊          ；０．００−５．００
シクロペンタシロキサン＊          ；０．００−５．００
四級シリコーン＊                  ；０．５０−５．００
ポリクオタニウム−１０＊          ；０．００−２．００
保存剤＊                          ；０．００−０．５０
芳香剤＊                          ；０．００−５．００
脱イオン水＊                      ；適量１００％
塩化ナトリウム＊                  ；適量
＊ＩＮＣＩ名
【０１１４】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウレスサルフェート、ＴＥＡラウリルサルフェート、ＴＥＡラウレスサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、パラフィン−スルホネート、スルホサクシネート、Ｎ−アシルタウリド、硫酸化グリセリド、硫酸化アルカノールアミド、カルボキシレート塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１１５】
実施例６ｂ
非イオン性シャンプー
（数値は重量％である）
本発明の成分              ；０．５から５
ラウリルアミドＤＥＡ＊    ；１０．００−３０．００
ラウリルアミドオキシド＊  ；５．００−２０．００
コカミドＭｅａ＊          ；０．００−５．００
ジメチコンコポリオール＊  ；０．００−５．００
四級シリコーン＊          ；０．５０−５．００
保存剤＊                  ；０．００−０．５０
芳香剤＊                  ；０．００−５．００
脱イオン水＊              ；適量１００％
塩化ナトリウム＊          ；適量
＊ＩＮＣＩ名
【０１１６】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウレート、ポリグリセロールエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビタン誘導体、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１１７】
実施例６ｃ
両性シャンプー
（数値は重量％である）
本発明の成分                              ；０．５から５
ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート＊        ；１０．００−３０．００
ラウロアンホグリシネート＊                ；０．００−１０．００
ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン＊  ；０．００−１５．００
ＰＥＧ−１５０ジステアレート＊            ；０．００−５．００
ラウレス−１３カルボキシレート＊          ；０．００−５．００
四級シリコーン＊                          ；０．５０−５．００
保存剤＊                                  ；０．００−０．５０
芳香剤＊                                  ；０．００−５．００
脱イオン水＊                              ；適量１００％
塩化ナトリウム＊                          ；適量
＊ＩＮＣＩ名
【０１１８】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、Ｎ−アルキル−α−イミノジプロピオネート、Ｎ−アルキル−α−イミノプロピオネート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルタニン、ベタイン、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１１９】
実施例６ｄ
カチオン性シャンプー
（数値は重量％である）
本発明の成分                      ；０．５から５
ラウレス−１３カルボキシレート＊  ；１０．００−３０．００
イソプロピルミリステート＊        ；５．００−２０．００
ココアミドプロピルベタイン＊      ；０．００−１５．００
ラウリルアミドＤＥＡ＊            ；０．００−５．００
コカミドＭｅａ＊                  ；０．００−５．００
四級シリコーン＊                  ；０．５０−５．００
四級シリコーン＊                  ；０．５０−５．００
保存剤＊                          ；０．００−０．５０
芳香剤＊                          ；０．００−５．００
脱イオン水＊                      ；適量１００％
塩化ナトリウム＊                  ；適量
＊ＩＮＣＩ名
【０１２０】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、ビス−四級アンモニウム化合物、ビス（トリアルキルアンモニオアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニオアルキルエステル、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１２１】
実施例６ｅ
ヘアセット組成物
（数値は重量％である）
本発明の成分                          ；０．５から５
セテアレス−２０＊                    ；０．１０−１０．００
ステアレス−２０＊                    ；０．１０−１０．００
ステアリルアルコール＊                ；０．１０−１０．００
ステアラミドプロピルジメチルアミン＊  ；０．００−１０．００
ジセチルジモニウムクロリド＊          ；０．００−１０．００
四級シリコーン＊                      ；０．５０−５．００
シクロペンタシロキサン＊              ；０．００−５．００
ジメチコン＊                          ；０．００−５．００
保存剤＊                              ；０．００−５．００
芳香剤＊＊                            ；０．００−０．５０
脱イオン水＊；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１２２】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１２３】
実施例６ｆ
「透明リンスオフ」ヘアセット組成物
（数値は重量％である）
本発明の成分                  ；０．５から５
グリセリン＊                  ；０．１０−１０．００
セトリモニウムクロリド＊      ；０．００−１０．００
四級シリコーン＊              ；０．５０−５．００
ヒドロキシエチルセルロース＊  ；０．００−５．００
保存剤＊                      ；０．００−０．５０
芳香剤＊                      ；０．００−５．００
脱イオン水＊                  ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１２４】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーンの成分を含んでなる。
【０１２５】
実施例６ｇ
毛髪用セットフォーム
（数値は重量％である）
本発明の成分              ；０．５から５
四級シリコーン＊          ；０．５０−５．００
ノンオキシノール−１５＊  ；０．００−２．００
ノンオキシノール−２０＊  ；０．００−２．００
芳香剤＊                  ；０．００−５．００
噴射剤＊                  ；０．００−２０．００
保存剤＊                  ；０．００−０．５０
芳香剤＊                  ；０．００−５．００
脱イオン水＊；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１２６】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ、フッ素化噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスの成分を含んでなる。
【０１２７】
実施例６ｈ
毛髪用ポンプスプレー（セット組成物）
（数値は重量％である）
本発明の成分      ；０．５から５
四級シリコーン＊  ；０．５０−５．００
シクロメチコン＊  ；０．００−８０．００
エタノール＊      ；０．００−８０．００
保存剤＊          ；０．００−０．５０
芳香剤＊          ；０．００−５．００
脱イオン水＊      ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１２８】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ、フッ素化噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスの成分を含んでなる。
【０１２９】
実施例６ｉ
毛髪用セットスプレー
（数値は重量％である）
本発明の成分      ；０．５から５
四級シリコーン＊  ；０．５０−５．００
シクロメチコン＊  ；０．００−８０．００
エタノール＊      ；０．００−５０．００
噴射剤＊          ；０．００−５０．００
保存剤＊          ；０．００−０．５０
芳香剤＊          ；０．００−５．００
脱イオン水＊      ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１３０】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ、フッ素化噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスの成分を含んでなる。
【０１３１】
実施例６ｊ
毛髪用セットゲル
（数値は重量％である）
本発明の成分                  ；０．５から５
四級シリコーン＊              ；０．５０−５．００
ヒドロキシエチルセルロース＊  ；０．００−２．００
芳香剤＊                      ；０．００−５．００
保存剤＊                      ；０．００−０．５０
クエン酸＊                    ；０．００−２．００
脱イオン水＊                  ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１３２】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、固定用ポリマー、コンディショナー薬品、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒の成分を含んでなる。
【０１３３】
実施例６ｋ
毛髪用整髪ゲル
（数値は重量％である）
本発明の成分                  ；０．５から５
四級シリコーン＊              ；０．５０−５．００
固定剤＊                      ；０．１０−１０．００
ヒドロキシエチルセルロース＊  ；０．００−２．００
芳香剤＊                      ；０．００−５．００
芳香剤＊                      ；０．００−５．００
クエン酸＊                    ；０．００−２．００
脱イオン水＊                  ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１３４】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、固定用ポリマー、ワニス、増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、コンディショナー薬品、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体ｓ、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒の成分を含んでなる。
【０１３５】
実施例６ｌ
毛髪用整髪スプレー
（数値は重量％である）
本発明の成分      ；０．５から５
四級シリコーン＊  ；０．５０−５．００
シクロメチコン＊  ；０．００−８０．００
固定剤＊          ；０．１０−１０．００
エタノール＊      ；０．００−５０．００
噴射剤＊          ；０．００−５０．００
保存剤＊          ；０．００−０．５０
芳香剤＊          ；０．００−５．００
脱イオン水＊      ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１３６】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、固定用ポリマー、ワニス、増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、コンディショナー薬品、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ、フッ素化噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスの成分を含んでなる。
【０１３７】
実施例６ｍ
毛髪用ポンプスプレー（整髪）
（数値は重量％である）
本発明の成分      ；０．５から５
四級シリコーン＊  ；０．５０−５．００
固定剤＊          ；０．１０−１０．００
シクロメチコン＊  ：０．００−８０．００
エタノール＊      ；０．００−５０．００
保存剤＊          ；０．００−０．５０
芳香剤＊          ；０．００−５．００
脱イオン水＊      ；適量１００％
＊ＩＮＣＩ名
【０１３８】
この配合物は枠組み配合表を構成する。このカテゴリーの配合物は、限定ではないが、ビニル誘導体、固定用ポリマー、ワニス、増粘剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、コンディショナー薬品、グリコール、グリコールエステル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク、タンパク誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、湿潤剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン系溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ、フッ素化噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスの成分を含んでなる。
【０１３９】
毛髪化粧品分野で使用される場合には、本発明のシロキサン誘導体から次の効果に対してプラスの影響を期待することができる。
１安定化
２光沢
３固定（保持）
４腰
５ボリューム
６水分調整
７色保持
８環境影響（ＵＶ、塩水など）からの保護
９再整髪性
１０制電性
１１染色性
【国際調査報告】
2009503216.tif 000034
2009503216.tif 000035
2009503216.tif 000036
2009503216.tif 000037
2009503216.tif 000038
2009503216.tif 000039
2009503216.tif 000040
2009503216.tif 000041