(57)【要約】  本発明は、高速ロール上での紙や合成ポリマー（ポリオレフィン、ポリエステル）、織物原料のシートのような様々な可撓性支持体上へのシリコーンコーティングの一般分野に関する。本発明は、高速で作動するロールタイプのコーティング装置を用いて可撓性支持体を架橋したコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物でコーティングする時のミストの発生を制御するための効果的な方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程：
（ａ）次の成分：
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで又はフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘを調製する工程；並びに
（ｂ）ロールコーティング装置によって可撓性支持体上に前記液状シリコーン組成物Ｘをコーティングする工程：
を含む、可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法であって、
工程（ａ）において前記液状シリコーン組成物Ｘに次の特徴を有するミスティング防止用添加剤Ｅを添加することを特徴とし、
前記ミスティング防止用添加剤Ｅの特徴が、
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲１種以上の脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１にならないように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
である、前記ミスティング制御方法。
【請求項２】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが次の特徴：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ（好ましくは白金ベースの金属触媒）、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
（ａ）［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲、さらにより一層好ましくは１：３〜１：１５の範囲となる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を有することを特徴とする、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項３】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが次の平均式：
【化１】
2009526091.tif 000017
を有し、ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜１０モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2であり；
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり；
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす、請求項２に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項４】
工程（１）において前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、そして
工程（１）の後に得られた反応生成物を好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量が好ましくは［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、
Ｒaがハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基であり、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことを特徴とする、請求項２に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項５】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが分岐状ポリオルガノシロキサンＬ又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬを含む混合物であり、このミスティング防止用添加剤Ｅが少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を含有し、且つ次の特徴：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを
▲脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲となるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を有する、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項６】
前記脱水素縮合触媒Ｈが白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ホウ素、スズ又はイリジウムをベースとする金属触媒である、請求項１、２及び５のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項７】
前記の１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有するオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦが一般式：
【化２】
2009526091.tif 000018
｛ここで、
ｕ、ｙ、ｗ、ｘ及びｚは０以上の数であり、ｗ＋ｚは０より大きく、好ましくはｙは０であり、
ＭはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2であり、
Ｄ'はＨＲ6ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ7ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｍ'はＨＲ8Ｒ9ＳｉＯ1/2であり、
記号Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす｝
を有する、請求項１、２及び５のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項８】
前記オルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧが１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有し且つ式（Ｉ）及び（II）：
【化３】
2009526091.tif 000019
【化４】
2009526091.tif 000020
｛ここで、
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、好ましくはｍは０であり且つｓは０であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす｝
の化合物より成る群から選択される、請求項１、２及び５のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅが添加されるシリコーンコーティングの前駆体となる前記液状シリコーン組成物Ｘが、
・重付加によって架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・１種以上の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１０】
前記の重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサンＡが式（III）：
【化５】
2009526091.tif 000021
の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）：
【化６】
2009526091.tif 000022
の単位であるものである
｛これら式中、
Ｗはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリルであり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、
ｂは０、１又は２であり、
ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である｝
ことを特徴とする、請求項９に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１１】
前記の架橋用有機ケイ素化合物Ｂが式（V）：
【化７】
2009526091.tif 000023
の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（VI）：
【化８】
2009526091.tif 000024
の単位であるものである
｛これら式中、
記号Ｌは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である｝
ことを特徴とする、請求項９に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１２】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物であって、
◆液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲白金ベースの金属触媒である脱水素縮合触媒Ｈ、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
（ａ）［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：３〜１：５０の範囲となる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とする、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物。
【請求項１３】
前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、
工程（１）の後に得られた反応生成物を好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量が好ましくは［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、また、Ｒaはハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基である
ことを特徴とする、請求項１２に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物。
【請求項１４】
平均式：
【化９】
2009526091.tif 000025
を有し、ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜９モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2であり；
さらに残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり；
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす、請求項１２に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物。
【請求項１５】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物であって、
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''が少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有すること；
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ、好ましくは白金ベースの金属触媒である脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲となるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とする、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物。
【請求項１６】
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘであって、
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで若しくはフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、及び／又は１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び／又は１種以上の架橋抑制剤Ｄ、及び／又は１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、及び／又は前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒若しくは光開始剤Ｃ、並びに
・請求項１〜１５のいずれかに記載の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ
を含む、前記液状シリコーン組成物Ｘ。
【請求項１７】
可撓性支持体をシリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘでコーティングする時のミスティングを減らすための、請求項１〜１６のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には、高速ロール上で紙又は合成ポリマー（ポリオレフィン、ポリエステル等）又は織物原料（textile）のシートのような様々な可撓性支持体をシリコーンでコーティングする分野に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで又はフリーラジカルルートで架橋して特に剥離特性及び／又は撥水特性を有する保護コーティング又はフィルムを形成することができる１種以上のポリオルガノシロキサンを含む液状組成物による可撓性材料のコーティングに関する。
【０００３】
可撓性支持体は、紙、厚紙、プラスチックフィルム又は金属フィルムであることができる。これらのシリコーンでコーティングされた支持体の用途には、例えば：食品用途（焼き型、ラッピング）用の紙、粘着ラベル／テープ、パッキング及びシーリング材料等がある。
【背景技術】
【０００４】
これらの可撓性支持体の架橋性（即ち架橋可能な）液状シリコーンによるコーティングは、連続的に且つ非常に高速で作動するコーティング装置によって実施される。これらの装置は、複数のロール（特にプレスロール及びコーティングロールを含む）から成るコーティングヘッドを含み、これに互いに連関した一連のロールによって架橋性液状シリコーン組成物が連続的に供給される。可撓性支持体のウェブがプレスロールとコーティングロールとの間を高速で循環し、それにより少なくとも一方の面を（コーティングヘッドの下流に配置された架橋手段によって架橋させることが予定される）シリコーンフィルムでコーティングされる。これらの架橋手段は、例えば熱、放射線（例えば紫外線）又は電子ビームの放射源であることができる。
【０００５】
生産性の競争において、剥離性シリコーンでコーティングされた可撓性支持体の製造業者は、ますます高速化が求められる可撓性支持体ウェブ進行線速度に適した液状シリコーンコーティング配合物を求めている。高速コーティングのための新たなシリコーン配合物についてのこの研究において、経済性のファクターはもちろん無視できないことである。
【０００６】
しかしながら、連続コーティング機についての高速化は、コーティングロールから動いている可撓性支持体ウェブへの液状シリコーンフィルムの移動に関しての問題点の代名詞であることが知られている。これらの移動の問題（「スプリッティング」）は、特にコーティングヘッドの周辺領域並びにより特定的には回転しているロール同士の接触点及び／又はコーティングロールとコーティングされるべき可撓性支持体との間の接触点において、ミスト又はエーロゾルの発生（「ミスティング（ミスト形成）（misting）」、「フォギング（fogging）」）となって現れてくる。このミスト又はこのエーロゾルの密度は、進行線速度が増すにつれて、従ってロールの回転速度が増すにつれて、増大する。
【０００７】
この現象は、まず第一に消耗材料の損失、そしてとりわけ下流（例えばオーブン）において支持体上にコーティング液体の液滴が堆積するという結果を招き、これはコーティングの品質をひどく損なうものである。
【０００８】
さらに、望ましくないミストの形成は、ロールコーティング装置の付近で高レベルのエーロゾルに曝される作業者にとっての産業衛生及び安全性の観点から、不利な結果をもたらす。このエーロゾルは有毒な場合がある。
【０００９】
さらに、ミスティングはロールコーティング装置の急速な汚染をもたらし、メンテナンス上の制約及び早過ぎる消耗を引き起こす。
【００１０】
このミストという結果に対して保護するためには、コーティングヘッドの周りにミストを捕捉することができる吸引システムを配置させるのが一般的である。
【００１１】
さらに、この現象を未然に防ぐためのコーティングヘッドの調整法が当業者にはいくつか知られている。その例には、以下のものが包含される：
Ａ．速度を低下させる。これは生産性にとって不利である。
Ｂ．シリコーン付着率を減らす。これは得ることが望まれる可撓性シリコーン支持体の特性（外観、被覆性、剥離性、機械的特性）にとって不利である。
Ｃ．コーティングロールの接線速度と紙の線速度との間の差を大きくする。しかし一定の差を超えるとコーティング層の均質性がひどく妨げられる。さらに、この手段によると、ミストの密度を減らすことは可能であるが、コーティング速度を有意に増加させるのに充分にミストを除去することはできない。
Ｄ．コーティングロールとプレスロールとの間の圧力を高める。ここでもまた、ある程度の限界があり、充分にはミスト形成現象をなくせない。
【００１２】
ロールコーティング機におけるミストの形成を制御するための別のアプローチは、液状シリコーンコーティング組成物の配合に働きかけることから成るものである。
【００１３】
このアプローチに従えば、シリコーンコーティング液体を構成するポリオルガノシロキサンの数による平均重合度を低減させ、従ってシリコーンコーティング浴の粘度を低下させることによって、ミストの密度を抑制することが知られている。
【００１４】
これらの既知の技術には、特性、特に得ることが求められる可撓性シリコーンで処理された支持体の剥離性をかなり変化させてしまうという重大な欠点がある。
【００１５】
シリコーン配合物を介するこのアプローチを例証するために、国際公開ＷＯ２００４／０４６２４８号パンフレットを引用することができる。この国際公開パンフレットには、可撓性支持体コーティング用途用のミスティング防止用添加剤として星形枝分れシリコーンポリマーを使用することが記載されている。これらの星形枝分れシリコーンポリマーの調製方法は、反応性≡ＳｉＨ単位を含有するポリオルガノシロキサンと長鎖オレフィンとを（ヒドロシリル化によって）不完全に反応させて一部置換されたポリヒドロオルガノシロキサンを得て、これを次いでヒドロシリル化によってＭＱタイプのビニルシリコーン樹脂及び長鎖ジオレフィンと反応させることを含む。この種の組成物は比較的複雑であり、従って得るのに費用がかかることは明白である。さらに、これらは依然として高速シリコーンロールコーティングにおけるミスト形成の制御に関して、改善の余地を残す。
【００１６】
ヨーロッパ特許公開第０７１６１１５号公報には、ロールによる高速コーティング用のシリコーン組成物の調製方法が記載されており、この組成物はミストの密度を下げることができると示されている。この方法に従えば、トリメチルシリルを末端とする重合度１２のポリジメチルメチルヒドロシロキサン、並びに末端基がジメチルビニルシロキシ基であり且つ重合度が３００である、ペルフルオロエチルブチル及びメチルビニル官能基で置換されたポリジメチルシロキサン０．０１％、並びにポリプロピレングリコール及び随意にステアリル又はオレイルアルコールが用いられる。これは、ポリオキシプロピレン基で官能化されたポリジメチルシロキサンをもたらす。これらの官能化ポリジメチルシロキサンは、他の官能化ポリジメチルシロキサン（例えばヘキセニル単位で官能化されたもの）と組み合わされ、また、白金をベースとするヒドロシリル化触媒とも組み合わされて、ミスト形成の減少を可能にするシリコーンコーティング組成物を形成する。この官能化単位は、ステアリン酸又はオレイン酸残基のような疎水性残基であることができる。
【００１７】
米国特許第４８０８３９１号明細書に記載された発明は、シリコーンをベースとするインク及びワニス、より特定的にはこれらのインク／ワニスを高速で作動するローラーコーティング機を用いて基材に塗布する方法に関する。この特許明細書には特に、１５０００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における粘度を有するビニルを末端基とするポリジメチルシロキサンを含む組成物が開示されている。これらの液状コーティング組成物はさらに、白金をベースとする触媒及び高い比表面積を有するシリカ（より特定的にはヒュームドシリカ）から成るレオロジー添加剤を含む。
【００１８】
米国特許第６０５７０３３号明細書には、可撓性支持体上をコーティングして、ＵＶ誘発カチオン架橋後に剥離コーティングを形成することが予定されるシリコーン組成物が開示されている。これらの組成物は、ポリオルガノシロキサンに加えて、平均長さ１５〜１００μｍ及び平均厚さ５〜４０μｍのセルロース繊維を含む。用いられるポリオルガノシロキサンは、ＵＶ誘発フリーラジカル架橋を可能にするアクリルオキシ又はメタクリルオキシタイプの架橋性基で官能化されたポリオルガノシロキサンである。
【００１９】
この組成物中に加えられたセルロース繊維は、脆弱でない架橋シリコーン剥離コーティングを得るという技術上の問題点の解決策を提供することを可能にする。このセルロース繊維は次の点に関して改善をもたらすことが示されている：支持体へのシリコーンコーティングフィルムの移動、打抜き耐性、機械的特性（引張抵抗及び引裂抵抗）、紙へのコーティングの固着、紙内部へのコーティング液の吸収の減少、そしてついでにミスト形成の減少。
【００２０】
この最後の点については、米国特許第６０５７０３３号明細書にはセルロース繊維がもたらすミストの減少を評価するための量的要素が何ら提供されていない。この減少は全く不充分なままであると考える必要がある。
【００２１】
特開平６−２６４０１１号公報には、フィルム形成性樹脂及び溶剤を含み、さらに直径１〜１０μｍのワックス粒子を含み、最も粗大な粒子の直径が支持体に塗布された湿ったフィルムコーティングの厚さの１５０％以下であるコーティング液が記載されている。この種のコーティング液は、ミスト形成の抑制によって少なくとも１０〜３０ｍ／分のコーティング速度の増大が可能だろうと推測される。この文献はシリコーンコーティングに関するものではないので、このような文献の教示はかけ離れたものである。
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００４／０４６２４８号パンフレット
【特許文献２】ヨーロッパ特許公開第０７１６１１５号公報
【特許文献３】米国特許第４８０８３９１号明細書
【特許文献４】米国特許第６０５７０３３号明細書
【特許文献５】特開平６−２６４０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
この従来技術に鑑みて、本発明の本質的な目的の１つは、架橋したコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物で可撓性支持体をコーティングする（高速で作動するロールコーティング装置によって行われるコーティング）時のミスティング（ミスト形成）を効果的に制御する方法を提供することにある。
【００２３】
本発明の別の本質的な目的は、架橋させることが予定されるシリコーン組成物で可撓性支持体をコーティングする（高速で作動するロールコーティング装置で行われるコーティング）時のミスティングを簡単且つ経済的に制御する方法を提供することにある。
【００２４】
本発明の別の本質的な目的は、架橋させることによって剥離コーティングとなることができるシリコーン組成物によってロール上で高速で可撓性材料をコーティングする時のミストの形成を減少させることができる新たな添加剤を提供することにある。
【００２５】
本発明の別の本質的な目的は、架橋させることによって剥離コーティングとなることができるシリコーン組成物による可撓性支持体のコーティングの一環としてミスティングを制御する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
これらのすべての目的及び他の目的は、本発明によって達成される。本発明は、まず第１に、可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法を提供し、この方法は、次の工程：
（ａ）次の成分：
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで又はフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘを調製する工程；並びに
（ｂ）ロールコーティング装置によって可撓性支持体上に前記液状シリコーン組成物Ｘをコーティングする工程：
を含み、
工程（ａ）において前記液状シリコーン組成物Ｘに次の特徴を有するミスティング防止用添加剤Ｅを添加することを特徴とし、
前記ミスティング防止用添加剤Ｅの特徴は、
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲１種以上の脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１にならないように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵（揮発分除去）及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができ、好ましくは得られたものであること：
である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明者らは、ミスト形成に対する効果的な制御を達成し、その結果として、高速で作動するロールコーティングシステムにおけるミストの発生に関連した問題の有意の改善を達成したという点で、賞賛に値するものである。
【００２８】
ミスティング防止用添加剤Ｅの調製態様において規定される条件、即ち反応の性状（脱水素縮合反応）及び１：１ではない［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比で操作するという要件が、非常に顕著なミスティング防止特性を示す液体の形の添加剤が得られることを可能にする。特定の科学理論やメカニズムに縛りつけられることは望まないが、本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅのこの特性は、この比の選択及び伴われる反応の性状（脱水素縮合反応）によるものであり、これらが高速で作動するロールコーティングシステムにおけるミスティングを制御するのに有用な粘弾性を有する分岐鎖状ポリマーを得ることを可能にしていると思われる。本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅの流動学的挙動はまた、弾性モジュラス（Ｇ'）及び粘性モジュラス（Ｇ''）の値によっても示すことができる。本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅは、
（ａ）希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあり、そして
（ｂ）前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅは、コーティングの間のミスティングの量を減らすのに充分な量で用いられる。当業者であればもちろん、通常の試験によって困難なくこれらの量を決定できる。例えば、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘの総重量に対して０．１〜１５重量部の量で本発明に従う添加剤を用いることができる。
【００３０】
「脱水素縮合」とは、≡ＳｉＨ単位と≡ＳｉＯＨ単位との間の反応であって、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合の形成及び気体状水素の放出をもたらすものである。この反応は、有効量の脱水素縮合触媒Ｈによって触媒される。
【００３１】
当業者であれば、用いる触媒のタイプに応じて脱水素縮合触媒Ｈの有効量を決定できるだろう。
【００３２】
本発明の目的のための有効量とは、反応を開始させるのに充分な量である。この量は、組成物の最適貯蔵寿命を可能にするために、できるだけ少なくしなければならない。有用な触媒濃度は、反応させるべきオルガノシロキサンポリマー固体の重量に対して１×１０-6〜５重量部の範囲、好ましくは１×１０-6〜１×１０-2重量部の範囲である。
【００３３】
脱水素縮合反応を開始させることができる任意の触媒が好適であろう。白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ホウ素、スズ又はイリジウムをベースとする金属触媒があり、白金触媒が最も一般的である（フランス国特許第１２０９１３１Ｂ号明細書、米国特許第４２６２１０７号明細書、ヨーロッパ特許公開第１１６７４２４Ａ号公報、フランス国特許第２８０６９３０Ａ号明細書）。
【００３４】
例えば、米国特許第４２６２１０７号明細書に記載されたロジウム錯体（ＲｈＣｌ3[(Ｃ8Ｈ17)2Ｓ]3）、Karstedt触媒のような白金錯体、及び白金、ロジウム、パラジウム、スズ又はイリジウムをベースとする金属触媒を用いることができる。イリジウムをベースとする触媒には、次の化合物が包含される：ＩｒＣｌ(ＣＯ)(ＴＰＰ)2、Ｉｒ(ＣＯ)2(acac)；ＩｒＨ(Ｃｌ)2(ＴＰＰ)3；[ＩｒＣｌ(シクロオクテン)2]2、ＩｒＩ(ＣＯ)(ＴＰＰ)2及びＩｒＨ(ＣＯ)(ＴＰＰ)3（これらの式中のＴＰＰはトリフェニルホスフィン基を意味し、acacはアセチルアセトネート基を意味する）。
【００３５】
また、ジブチルスズジラウレート又はNollの著書"Chemistry and Technology of Silicones"、第２０５及び３０７頁、Academic Press社、１９６８年、第２版に記載されたもののような触媒を用いることもできる。他の触媒としては、フランス国特許第２８０６９３０Ａ号明細書に記載されたトリ（ペンタフルオロフェニル）ボランタイプのホウ素誘導体のようなものもある。フランス国特許第１２０９１３１Ｂ号明細書には特にクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ）をベースとする触媒が開示されている。
【００３６】
架橋抑制剤Ｄは一般的に、使用準備のできた組成物に所定の可使時間を付与するために用いられる。一方で触媒本体の性状及び組成物中におけるその濃度（所定の架橋速度をもたらす）を変化させ、他方で遅延剤の性状及びその濃度を変化させることによって、可使時間を調節することができる。触媒本体の活性は、加熱することによって回復される（熱活性化）。遅延剤は、アセチレン性アルコール（エチニルシクロヘキサノール：ＥＣＨ）及び／若しくはマレイン酸ジアリル及び／若しくはトリアリルイソシアヌレート及び／若しくはマレイン酸ジアルキル（マレイン酸ジエチル）及び／若しくはアルキニルジカルボン酸ジアルキル（アセチレンジカルボン酸ジエチル）から、又はポリオルガノシロキサン（これは環状であり且つ少なくとも１個のアルケニルで置換されているのが有利であり、テトラメチルビニルシクロテトラシロキサンが特に好ましい）、若しくはアルキル含有マレエートから選択するのが好ましい。
【００３７】
アセチレン性アルコール（例えばフランス国特許第１５２８４６４Ｂ号明細書及び同第２３７２８７４Ａ号明細書を参照されたい）は、本発明に従って有用な遅延剤である。その例には、次のものが包含される：
・１−エチニルシクロヘキサン−１−オール；
・３−メチル−１−ドデシン−３−オール；
・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；
・１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；
・３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール；
・３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。
【００３８】
これらのα−アセチレン性アルコールは、市販されている製品である。
【００３９】
本発明に従って有用な遅延剤の別の例には、ホスフィン誘導体、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト｛Ciba社より商品名Irgafos 168（登録商標）として販売｝、又は国際公開ＷＯ２００４／０６１００３号パンフレットに記載されたもの、特に次式のIrgafos（登録商標）P-EPQ化合物が包含される。
【化１】
2009526091.tif 000002
【００４０】
この種の遅延剤は、特に触媒系の金属に対して１〜１００モル当量で存在させる。
【００４１】
本発明の方法のために構想される架橋抑制剤Ｉ及びＩ'は、例えば抑制剤Ｄについて記載したものである。好ましくは、Ｉ'はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト｛Ciba社より商品名Irgafos 168（登録商標）として販売｝である。
【００４２】
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘにおいて、架橋したシリコーンコーティングの剥離特性に対する制御を可能にするために、１種以上の粘着調節剤系Ｋを用いるのが有利であり得る。
【００４３】
剥離紙又はポリマー系支持体を有する粘着テープ用のシリコーン配合物中の粘着調節剤系の例としては、ヨーロッパ特許公開第０６０１９３８Ａ号公報を挙げることができ、その内容をすべて本明細書中に取り入れる。
【００４４】
１つの態様に従えば、粘着調節剤系Ｋは、
・重付加によって架橋する配合物の場合には、式ＭＤViＱ；ＭＭViＱ；ＭＭViＤViＱ；ＭＭViＤＤViＱ；ＭＤHＱ又はＭＭHＱのポリオルガノシロキサン樹脂であり；
・重縮合によって架橋する配合物の場合には、式ＭOHＱのポリオルガノシロキサン樹脂であり；そして
・放射線下で架橋する配合物の場合には、式ＭＤ'Ｑ又はＭＭ'Ｑのポリオルガノシロキサン樹脂である。
【００４５】
希釈剤及び／又は溶剤Ｊ、Ｊ'及びＪ''の例には、脂肪族及び芳香族溶剤並びに塩素化溶剤が包含され、その例には、ホワイトスピリット、メチルエチルケトン及びアセトンのようなケトン類、イソプロパノール及びｎ−ブチルアルコールのようなアルコール類、飽和、不飽和又は芳香族炭化水素類、有利にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン及びベンゼン、並びに「ナフサ」石油留分；Ｃ7〜Ｃ8石油留分、ハロゲン化炭化水素、並びにそれらの混合物がある。
【００４６】
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物ＸのポリオルガノシロキサンＡは、金属触媒（この場合には白金をベースとする触媒）の存在下で周囲温度において又は加熱時に重付加反応によって架橋するタイプのものであることができる。これらは、ＲＴＶ（室温加硫性）と称される架橋性ポリオルガノシロキサン組成物又はＨＴＶ（これは「高温加硫性」の略号である）と称される重付加ポリオルガノシロキサン組成物である。
【００４７】
２構成型（２液型）又は１構成型（１液型）ＲＴＶ又は重付加ＨＴＶポリオルガノシロキサン組成物は、本質的に、一般的に金属触媒（好ましくは白金触媒）の存在下でヒドロシリル基とシリルアルケニル基との反応によって硬化又は架橋する。これらは、例えば米国特許第３２２０９７２号明細書、同第３２８４４０６号明細書、同第３４３６３６６号明細書、同第３６９７４７３号明細書及び同第４３４０７０９号明細書に記載されている。
【００４８】
ポリオルガノシロキサンＡはまた、周囲温度において湿分の作用下で、一般的に金属触媒（例えばスズ化合物）の存在下で重縮合反応によって架橋するタイプのもの（重縮合ＲＴＶ）であってもよい。このタイプのポリオルガノシロキサンを用いる組成物は、例えば米国特許第３０６５１９４号明細書、同第３５４２９０１号明細書、同第３７７９９８６号明細書、同第４４１７０４２号明細書及びフランス国特許第２６３８７５２号明細書（１構成型組成物）並びに米国特許第３６７８００２号明細書、同第３８８８８１５号明細書、同第３９３３７２９号明細書及び同第４０６４０９６号明細書（２構成型組成物）に記載されている。
【００４９】
これらの重縮合ＲＴＶ組成物の一部となるポリオルガノシロキサンＡは、ヒドロキシル基又は加水分解性基（加水分解可能な基）（例えばアルコキシ基）を有する線状、分岐状又は網目状（架橋）ポリシロキサンである。かかる組成物にはさらに架橋剤を含ませることができ、この架橋剤は特に少なくとも３個の加水分解性基を有する化合物、例えばケイ酸塩、アルキルトリアルコキシシラン又はアミノアルキルトリアルコキシシランである。
【００５０】
前記液状シリコーン組成物Ｘはさらに、カチオンルート又はフリーラジカルルートで、
・有効量のカチオン開始剤系（熱開始剤及び／若しくは光開始剤）−有機金属錯体若しくはオニウムホウ酸塩タイプの開始剤、プロトン供与性有機溶剤（イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等）の存在下で、且つ／又は
・場合によりフリーラジカル開始剤の存在下で、化学線（ＵＶ）若しくは電子ビームで活性化して、
架橋可能な１種以上のポリオルガノシロキサンＡを含むことができる。
【００５１】
これらのポリオルガノシロキサンは、例えば線状又は環状エポキシシリコーン及び／又はビニルエチルシリコーンである。この種のエポキシ又はビニルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、特にドイツ国特許第４００９８８９号明細書、ヨーロッパ特許公開第０３９６１３０号公報、同第０３５５３８１号公報、同第０１０５３４１号公報、フランス国特許第２１１０１１５号明細書及び同第２５２６８００号明細書に記載されている。
【００５２】
エポキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、≡ＳｉＨ単位含有オイルと４−ビニルシクロヘキセノン又はアリルグリシジルエーテルのようなエポキシ官能性化合物とのヒドロシリル化反応によって調製することができる。ビニルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、ＳｉＨ単位含有オイルとアリルビニルエーテル又はアリルビニルオキシエトキシベンゼンのようなビニルオキシ官能性化合物とのヒドロシリル化反応によって調製することができる。
【００５３】
本発明の方法の１つの好ましい態様に従えば、ミスティング防止用添加剤Ｅが添加される（シリコーンコーティングの前駆体となる）液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加によって架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・１種以上の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む。
【００５４】
この好ましい態様に従えば、ポリオルガノシロキサンＡは重付加によって架橋するタイプのものであって、式（III）：
【化２】
2009526091.tif 000003
のシロキシ単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）：
【化３】
2009526091.tif 000004
のシロキシ単位であるものである。これら式中、
Ｗはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリルであり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、
ｂは０、１又は２であり、
ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である。
【００５５】
重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサンＡの例には、ジメチルビニルシリルを末端とするジメチルポリシロキサン、トリメチルシリルを末端とするメチルビニルジメチルポリシロキサンコポリマー及びジメチルビニルシリルを末端とするメチルビニルジメチルポリシロキサンコポリマーがある。
【００５６】
架橋用有機ケイ素化合物Ｂは、式（V）：
【化４】
2009526091.tif 000005
の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（VI）：
【化５】
2009526091.tif 000006
の単位であるタイプのものである。これら式中、
記号Ｌは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である。
【００５７】
架橋用有機ケイ素化合物Ｂの例には、例えば、
・ヒドロジメチルシリルを末端とするジメチルポリシロキサンポリマー、
・ポリ（ジメチルシロキサン）（メチルヒドロシロキシ）α，ω−ジメチルヒドロシロキサンポリマー、
・ＭＤＤ'：ジメチルヒドロメチルポリシロキサン（ジメチル）単位を有し且つトリメチルシリルを末端とするコポリマー、
・Ｍ'ＤＤ'：ジメチルヒドロメチルポリシロキサン単位を有し且つヒドロジメチルシリルを末端とするコポリマー、
・ＭＤ'：トリメチルシリルを末端とするヒドロメチルポリシロキサン。
【００５８】
重付加触媒Ｃ１は、例えば白金族に属する少なくとも１種の金属から成る。この触媒は、特に白金化合物及びロジウム化合物から選択することができる。特に米国特許第３１５９６０１号明細書、同第３１５９６０２号明細書、同第３２２０９７２号明細書、ヨーロッパ特許公開第００５７４５９Ａ号公報、同第０１８８９７８Ａ号公報及び同第０１９０５３０Ａ号公報に記載された白金と有機物質との錯体、並びに米国特許第３４１９５９３号明細書、同第３７１５３３４号明細書、同第３３７７４３２号明細書及び同第３８１４７３０号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を用いることができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。この場合、白金金属の重量として計算した重付加触媒Ｃ１の重量による量は、２〜４００ｐｐｍの範囲とするのが一般的である。
【００５９】
これらの成分に加えて、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘにはさらに、重付加によって、重縮合によって、カチオンルートで又はフリーラジカルルートで架橋するシリコーン組成物において一般的な１種以上の添加剤を含ませることができる。例えば顔料等を挙げることができる。
【００６０】
本発明の方法の１つの有利な実施形態に従えば、ミスティング防止用添加剤Ｅは、次の特徴を有する：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ（好ましくは白金ベースの金属触媒）、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
（ａ）［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲、さらにより一層好ましくは１：３〜１：１５の範囲となる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができ、好ましくは得られたものであること。
【００６１】
この態様に従えば、前記ミスティング防止用添加剤Ｅは、１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を含む分岐状ポリマー又はかかる分岐状ポリマーを少なくとも１種含む混合物である。
【００６２】
［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：３〜１：５０の範囲、より一層好ましくは１：３〜１：１５の範囲である添加剤を調製するのが非常に有利である。実際、この比をこれらの範囲内に保つことによって、適当な分岐度を有していながらゲル化の問題を示すことがない（それによって溶剤又は希釈剤による希釈が不要になる）ミスティング防止用添加剤を調製することができる。分岐度は、大きすぎてはならないが、ミスティング防止効果を得るのに適した粘弾性を維持しながら液体の形にある添加剤を得るのに充分なものでもなければならない。
【００６３】
脱水素縮合触媒Ｈとして白金ベースの金属触媒を用いることによって、こうして得られる添加剤のミスティング防止性能を向上させることが可能になる。
【００６４】
本発明の方法の１つの好ましい実施形態に従えば、上記の調製方法に従って得られる特に好ましいミスティング防止用添加剤Ｅは、次の平均式：
【化６】
2009526091.tif 000007
（ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜１０モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2である）
を有するものであり、このミスティング防止用添加剤Ｅは、残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす。
【００６５】
この方法の１つの特に有利な態様に従えば、工程（１）において脱水素縮合触媒Ｈは白金ベースの金属触媒であり、そして
・工程（１）の後に得られた反応生成物を好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量は好ましくは［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、また、Ｒaはハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基であり、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵（揮発分除去）及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する。
【００６６】
本発明に従う方法の別態様に従えば、ミスティング防止用添加剤Ｅは、分岐状ポリオルガノシロキサンＬ又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬを含む混合物であり、このミスティング防止用添加剤Ｅは、少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を含有し、且つ次の特徴：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを
▲脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲となるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができ、好ましくは得られたものであること：
を有する。
【００６７】
成分Ｆは、１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有するオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦであって次式を有するものであるのが好ましい。
【化７】
2009526091.tif 000008
ここで、
ｕ、ｙ、ｗ、ｘ及びｚは０以上の数であり、ｗ＋ｚは０より大きく、好ましくはｙは０であり、
ＭはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2であり、
Ｄ'はＨＲ6ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ7ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｍ'はＨＲ8Ｒ9ＳｉＯ1/2であり、
記号Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす。
【００６８】
成分Ｆの例には、トリメチルシロキシ及び／又はヒドロジメチルシロキシ末端基を有するポリメチルヒドロシロキサンが包含される。本発明にとって特に好適なものは、例えば次式の化合物である。
【化８】
2009526091.tif 000009
ここで、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜５００の範囲の数であり、
式Ｓ１のポリマーにおいては
０≦ａ≦５００、好ましくは１≦ａ≦１５０、好ましくは１≦ａ≦１０であり且つ
１≦ｂ≦５００、好ましくは１≦ｂ≦５０、好ましくは１≦ｂ≦１０であり；
式Ｓ２のポリマーにおいては
０≦ｃ≦５００であり；
式Ｓ３のポリマーにおいては
０≦ｄ≦５０、好ましくは１≦ｄ≦５０であり且つ０≦ｅ≦５００、好ましくは１≦ｅ≦１５０である。
【００６９】
化合物Ｇは、１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有するオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧであって、式（Ｉ）及び（II）の構造より成る群から選択されるのが好ましい。
【化９】
2009526091.tif 000010
【化１０】
2009526091.tif 000011
ここで、
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、好ましくはｍは０であり且つｓは０であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす。
【００７０】
成分Ｇとして本発明にとって特に好適なものは、次式の化合物である。
【化１１】
2009526091.tif 000012
ここで、１≦ｆ≦１２００、好ましくは１≦ｆ≦５００、さらにより一層好ましくは４≦ｆ≦２５０である。
【００７１】
別の局面に従えば、本発明は、分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物であって、
◆液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲白金ベースの金属触媒である脱水素縮合触媒Ｈ、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
（ａ）［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：３〜１：５０の範囲となる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とするものを提供する。
【００７２】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'及びＬ''の調製用に用いられる成分の説明は、本発明の方法について記載した通りである。
【００７３】
上記の方法に従って得られる分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'は、反応性≡ＳｉＨ官能基を含有し、そして液体の形で存在するためシリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘ中において用いるのが容易であるという利点を有する。さらに脱水素縮合触媒Ｈとして白金ベースの金属触媒を用いることにより、驚くべきことに、はるかにより一層効果的なミスティング防止用添加剤を得ることができる。
【００７４】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物の調製方法の１つの好ましい態様に従えば、
・工程（１）の後に得られた反応生成物を好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量は好ましくは［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、
・また、Ｒaはハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基である。
【００７５】
１つの有利な実施形態に従えば、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'を含む混合物は、平均式：
【化１２】
2009526091.tif 000013
を有するものであり、ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜９モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2であり；
さらにこの分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'は残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり；
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす。
【００７６】
本発明はまた、分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物であって、
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''が少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有すること；
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で、好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において、反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さく、好ましくは１：２より小さく、より一層好ましくは１：３〜１：５０の範囲となるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とする、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''を含む混合物にも関する。
【００７７】
本発明の別の主題は、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘであって、
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで若しくはフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、及び／又は１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び／又は１種以上の架橋抑制剤Ｄ、及び／又は１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、及び／又は前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒若しくは光開始剤Ｃ、並びに
・前記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ
を含む前記液状シリコーン組成物Ｘに関する。
【００７８】
本発明の最後の主題は、可撓性支持体をシリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘでコーティングする時のミスティングを減らすための、上で規定したミスティング防止用添加剤Ｅの使用に関する。
【００７９】
従って、本発明が、高速で作動するロールコーティング装置によって可撓性支持体（例えば紙、フィルム又はポリマーフィルム）をコーティングする時のミストの生成を抑制する手段であって、独創性があり、簡単で、経済的で、且つ信頼性があるものを提供することは、明らかである。実際の工業上の結果は、コーティングの品質に対して有害であるこのミスティング現象が発生することなく、運転速度をさらに高めることができるということである。本発明によって提供される制御手段はまた、可撓性支持体の少なくとも一方の面上に得ることが望まれる架橋したシリコーンコーティングの外観品質、被覆性、剥離特性及び機械的特性（剥がれ落ち）に影響を及ぼさないという無視できない利点をも有する。
【００８０】
さらに、ミスティングの減少は、高速で作動するロールを用いた工業用シリコーンコーティング装置のそばに立つ人員にとっての衛生及び安全性の条件を有意に向上させる。
【実施例】
【００８１】
以下の実施例は、本発明の特定実施形態を例示することを目的とするものであり、本発明の範囲をこれら実施形態に限定するものではない。
【００８２】
（I）ミスティング防止用添加剤Ｅの調製：
【００８３】
例１：
【００８４】
１００ｇ当たり０．０５９７当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル２９．８ｇ、１００ｇ当たり０．４当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル５０ｇ、Ｐｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液１６ｍｇ、及びエチニルシクロヘキサノール（ＥＣＨ）抑制剤２５．３ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を、≡ＳｉＯＨ基の転化度（ＤＣ）が約９５％になるまで、１２０℃において６時間加熱撹拌する。冷却後に、Ciba社から入手したIrgafos（登録商標）168を２．６４ｍｇ添加する。得られた分岐状シリコーンオイルは、１６８ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．１８８当量の≡ＳｉＨを含有していた［ＳｉＨ：ＳｉＯＨ比＝１１．２：１］。
【００８５】
例２：
【００８６】
１００ｇ当たり０．０５９７当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル４３６．４ｇ、トルエン１０２０ｇ及びＩｒＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)2触媒８０ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物中に、１００ｇ当たり０．４当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル５２３．７ｇを周囲温度において２時間かけて流し込む。この反応混合物を、≡ＳｉＯＨ基のＤＣが約９０％になるまで、さらに２．５時間撹拌する。揮発性成分をストリッピングした後に、得られた分岐状シリコーンオイルは、９６０ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．０９当量のＳｉＨを含有していた［ＳｉＨ：ＳｉＯＨ比＝８：１］。
【００８７】
例３：
【００８８】
１００ｇ当たり０．４５５当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル０．８６ｇ、１００ｇ当たり０．０５２当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル８０ｇ、Ｐｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液１６ｍｇ及び（ＥＣＨ）抑制剤２５．７ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を、≡ＳｉＯＨのＤＣが約８５％になるまで、１２０℃において６時間加熱撹拌する。冷却後に、Irgafos（登録商標）168を２．６４ｍｇ添加する。得られた分岐状シリコーンオイルは、４７７ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．０４５当量の≡ＳｉＨを含有していた［ＳｉＨ：ＳｉＯＨ比＝１０．６：１］。
【００８９】
例４：
【００９０】
１００ｇ当たり０．０１４当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル８０ｇ、１００ｇ当たり０．４当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル１０ｇ、Ｐｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液１８ｍｇ及び（ＥＣＨ）抑制剤３３ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を、≡ＳｉＯＨのＤＣが約７５％になるまで、１２０℃において６時間加熱撹拌する。冷却後に、Irgafos（登録商標）168を２．８ｍｇ添加する。得られた分岐状シリコーンオイルは、３１０００ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．０２８当量の≡ＳｉＨを含有していた［ＳｉＨ：ＳｉＯＨ比＝３．５７：１］。
【００９１】
例５：
【００９２】
キシレン１０ｇ及びＰｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液１８ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を１２０℃において加熱撹拌し、次いでこの混合物中に、１００ｇ当たり０．０１４当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル６５．５ｇ及び１００ｇ当たり０．４当量のＳｉＨを含有するシリコーンオイル２４．４ｇを一緒に３時間かけて流し込む。この反応混合物を、≡ＳｉＯＨのＤＣが約８６％になるまで、１２０℃にさらに３時間加熱する。揮発性成分をストリッピングした後に、得られた分岐状シリコーンオイルは、１１６００ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．０８７当量の≡ＳｉＨを含有していた［ＳｉＨ：ＳｉＯＨ比＝１０．６３：１］。この生成物の実験式は、29Ｓｉ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲで測定してＭＤ52Ｄ'3.4Ｔ0.6Ｍだった。
【００９３】
例６：（例５に対する比較例）
【００９４】
比較として、式Ｍ0.7Ｄ1.2Ｔ3.3の樹脂９．２ｇ、式Ｄ4の環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）１６４．４ｇ、式Ｍ2Ｄ4のシリコーンオイル（テトラデカメチルヘキサシロキサン）１６．６ｇ及び式ＭＤ'50Ｍの≡ＳｉＨ単位含有ポリシロキサン９．８ｇを、Tonsil（Sud-Chemie社より販売されているモンモリロナイト）の存在下で７５℃において２０時間再分散させることによって、例５のものと同様の実験式を有する分岐状シリコーンを調製した。濾過し、ストリッピングによって揮発性成分を除去した後に、得られた分岐状シリコーン生成物は、１３５ｍｍ2／秒の粘度を有していた。この生成物の実験式は、29Ｓｉ−ＮＭＲ及び1Ｈ−ＮＭＲで測定してＭＤ67Ｄ'3.6Ｔ0.5Ｍだった。このポリマーの実験式は例５のポリマーについて記載したものに非常に近いことに注目すべきである。
【００９５】
例７： 後の官能化
【００９６】
１００ｇ当たり０．０１４当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル２８．１ｇ及びＰｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液２６．３ｍｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を１００℃に加熱撹拌し、次いで１００ｇ当たり０．４当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル３３．３ｇ及び１００ｇ当たり０．０１４当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル７８．８ｇを２時間かけて同時に流し込む。この反応混合物を次いで１００℃にさらに２時間加熱する。この混合物を８５℃に冷却し、次いでテトラデセン４９ｇを添加する。この混合物を８５℃に３時間加熱し、次いで冷却する。揮発性成分をストリッピングした後に、得られた分岐状シリコーンオイルは、２７３０ｍｍ2／秒の粘度を有し、１００ｇ当たり０．４ミリ当量の≡ＳｉＨを含有していた。
【００９７】
例８：比ＳｉＨ／ＳｉＯＨ＝２／１
【００９８】
１００ｇ当たり０．０１４当量の≡ＳｉＯＨを含有するシリコーンオイル１６０．１５ｇ、Ｐｔ含有率１０〜１２％のKarstedtＰｔ溶液３００ｍｇ及び１００ｇ当たり０．４当量の≡ＳｉＨを含有するシリコーンオイル２０ｇを不活性雰囲気下において導入する。この混合物を１１０℃に１．５時間加熱撹拌したが、ゲルの形成をもたらした。このことは、この物質がそのままで用いることはできずに、希釈剤や溶剤での希釈を必要とすることを意味する。
【００９９】
損失角δの正接（ｔａｎδ）のパラメーター（＝粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比）の測定：
【０１００】
次の通りのレオメーターを用いて、２つの例について異なる振動数で粘弾性を測定した：Rheometric ARES／直径：５０ｍｍ／円錐角／角度：０．０４ラジアン／円錐平面間隔：５３μｍ。得られた結果を下記の表にまとめる。
【０１０１】
【表１】
2009526091.tif 000014
【０１０２】
（II）ミスティング防止用添加剤としての試験
【０１０３】
（I）において調製した分岐状シリコーンを、ミスティング防止用添加剤として試験した。観察された結果を、測定されたミスティング品質（ｍｇ／ｍ3）として、又は異なるロール回転速度について、添加剤を用いて若しくは添加剤なしで測定したミスティングの比の形で、下記の表にまとめる。
【０１０４】
試験の説明
【０１０５】
高速で作動するロールコーティング装置で生成するミストを分析し且つ定量測定するために、再現性よく作動して９００ｍ／分を超える線速度で紙のウェブを搬送することができる実験室規模の２本ロール装置（フランス国グルノーブル所在のErmap社より入手）を用いた。その２本のロール（プレスロール、コーティングロール）は、１０ｃｍの直径を有する。プレスロールはゴムで被覆され、コーティングロールはクロムで被覆されている。コーティングロールは、２本のロールの速度が同期するようにダンベル形状にカットされている。プレスロールはモーターで駆動させることができ、一定圧力でコーティングロールと接触する。シリコーンコーティング液は、２本のロールの間隙中に直接注がれる。用いた液の量は。０．２５ミリリットルである。
【０１０６】
次に、シリコーンポリマーＡ１（末端基がジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン）と例４〜７に記載した生成物とをポリマー１００重量部中に前記生成物２重量部の割合で混合することによって、様々な組成物を調製した。これらの組成物を、必要な時にはロール装置のバレル上で均質化させる。次いで、被検調製物を塗り広げたロール上で上記の回転システムを用いる。次いで、これらロールの回転速度を次第に高める。並行して、フランス国所在のITS社より販売されている粒子カウンターと称される測定装置をロールの間の接触点付近に置くことによって、ミストの密度を測定する。ミスト密度測定の結果は、所定測定速度における空気１ｍ3当たりのシリコーンエーロゾルのｍｇ数で表わされる。
【０１０７】
下記の表に、得られた結果をまとめる。
【０１０８】
【表２】
2009526091.tif 000015
【０１０９】
これらの結果は、Ｐｔをベースとする脱水素触媒を用いて調製した本発明に従う分岐状ポリマー（例４、５及び７）はイリジウムをベースとする脱水素触媒を用いて調製した本発明に従う分岐状ポリマー（例２）より３〜９倍高い活性を有することを示している。
【０１１０】
さらに、例５（本発明）と例６（比較例）との比較は、脱水素縮合反応によって得られた分岐状ポリマーが別の合成ルートによって得られた分岐状ポリマーより大いに優れたミスティング防止活性を有することを示している。
【０１１１】
【表３】
2009526091.tif 000016
【０１１２】
紙支持体上のシリコーン剥離コーティングの調製
【０１１３】
次の物質を順次混合することによって、浴を得た：
・末端をジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサンシリコーンポリマー、
・本発明に従う添加剤（例２、４、５及び７）、
・ポリヒドロメチルシロキサンとポリジメチルシロキサンコポリマーとから成るオイルの混合物（これら２種のタイプのコポリマーは、トリメチルシロキサン基でブロックされたものである）、
・ジビニルテトラメチルジシロキサン中の溶液状のＰｔ含有触媒（Karstedt触媒）。
【０１１４】
この混合物の割合は、最終浴中で、ビニル基の全モル数とヒドロシロキサン基の全モル数との間の比が１．７５となり、白金濃度が１１０ｐｐｍになり、そしてエチニルシクロヘキサン−１−オール含有率が配合物の重量に対して約０．１５重量％となるように、計算される。さらに、本発明に従うミスティング防止用添加剤は、末端をジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサンシリコーンポリマーに、配合物の総重量に対して２重量％の割合で、添加される。これらの浴を連続的に用いて、コーティングヘッドが４本の濡れたロールを供えたヘッドであるコーティング機によって「グラシン」紙支持体をコーティングする。このヘッドの下流で、約１９５℃の空気を循環させた乾燥機を用いて、前記シリコーンコーティングを１３０〜１６０℃の範囲の最大温度にすることによって、このシリコーンコーティングを硬化させる。
【０１１５】
上記の浴を連続的に用いてコーティングを実施した後に、コーティングの際のミストの減少に関して同等の結果が得られ、得られたコーティングは指触乾燥状態であり、剥離特性を有していた。
【手続補正書】
【提出日】平成20年10月27日(2008.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程：
（ａ）次の成分：
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで又はフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘを調製する工程；並びに
（ｂ）ロールコーティング装置によって可撓性支持体上に前記液状シリコーン組成物Ｘをコーティングする工程：
を含む、可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法であって、
工程（ａ）において前記液状シリコーン組成物Ｘに次の特徴を有するミスティング防止用添加剤Ｅを添加することを特徴とし、
前記ミスティング防止用添加剤Ｅの特徴が、
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲１種以上の脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１にならないように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
である、前記ミスティング制御方法。
【請求項２】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが次の特徴：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：１より小さくなる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を有することを特徴とする、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項３】
前記の成分Ｆと成分Ｇとの反応を０℃〜２００℃の範囲の温度において実施し、前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、且つ／又は前記の［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比を１：２より小さくする、請求項２に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項４】
前記の［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比を１：３〜１：５０の範囲にする、請求項２又は３に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項５】
前記の［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比を１：３〜１：１５の範囲にする、請求項２又は３に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項６】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが次の平均式：
【化１】
2009526091.tif 000026
を有し、ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜１０モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2であり；
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり；
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす、請求項２〜５のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項７】
工程（１）において前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、そして
工程（１）の後に得られた反応生成物を式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量が［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、
Ｒaがハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基であり、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことを特徴とする、請求項２〜５のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項８】
前記ミスティング防止用添加剤Ｅが分岐状ポリオルガノシロキサンＬ又は少なくとも１種の分岐状ポリオルガノシロキサンＬを含む混合物であり、このミスティング防止用添加剤Ｅが少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を含有し、且つ次の特徴：
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆前記ミスティング防止用添加剤Ｅの損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを
▲脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さくなるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する
ことによって得ることができるものであること：
を有する、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項９】
前記脱水素縮合触媒Ｈが白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ホウ素、スズ又はイリジウムをベースとする金属触媒である、請求項１〜５及び８のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１０】
前記の１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有するオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦが一般式：
【化２】
2009526091.tif 000027
｛ここで、
ｕ、ｙ、ｗ、ｘ及びｚは０以上の数であり、ｗ＋ｚは０より大きく、
ＭはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2であり、
Ｄ'はＨＲ6ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ7ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｍ'はＨＲ8Ｒ9ＳｉＯ1/2であり、
記号Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす｝
を有する、請求項１〜５及び８のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１１】
前記オルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧが１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有し且つ式（Ｉ）及び（II）：
【化３】
2009526091.tif 000028
【化４】
2009526091.tif 000029
｛ここで、
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす｝
の化合物より成る群から選択される、請求項１〜５及び８のいずれかに記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅが添加されるシリコーンコーティングの前駆体となる前記液状シリコーン組成物Ｘが、
・重付加によって架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・１種以上の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｄ：
を含む、請求項１に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１３】
前記の重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサンＡが式（III）：
【化５】
2009526091.tif 000030
の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）：
【化６】
2009526091.tif 000031
の単位であるものである
｛これら式中、
Ｗはアルケニル基であり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２であり、
ｂは０、１又は２であり、
ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である｝
ことを特徴とする、請求項１２に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１４】
Ｗがビニル又はアリルであり、記号Ｚが１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表わし、且つ／又はａが１であることを特徴とする、請求項１３に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１５】
記号Ｚがメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルを表わすことを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１６】
前記の架橋用有機ケイ素化合物Ｂが式（V）：
【化７】
2009526091.tif 000032
の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（VI）：
【化８】
2009526091.tif 000033
の単位であるものである
｛これら式中、
記号Ｌは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である｝
ことを特徴とする、請求項１２に記載の可撓性支持体をコーティングする時のミスティングの制御方法。
【請求項１７】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'であって、
◆液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲白金ベースの金属触媒である脱水素縮合触媒Ｈ、及び
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ
の存在下で反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、
［反応性≡ＳｉＯＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＨ単位の数］の比が１：３〜１：５０の範囲となる
ように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ポリオルガノシロキサンＬ'を単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とする、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'。
【請求項１８】
前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、
工程（１）の後に得られた反応生成物を式ＣＨ2＝ＣＨＲaの少なくとも１種の化合物と反応させ、その際、これら反応成分の量が［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性ＣＨ2＝ＣＨ−官能基の数］の比が１：１以下となるように選択され、また、Ｒaはハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ60炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ60ポリエステル基、Ｃ1〜Ｃ60ニトリル基、Ｃ1〜Ｃ60ハロアルキル基、１個以上のケイ素原子を含有する基、及びＣ1〜Ｃ60ポリエーテル基より成る群から選択される一価の基である
ことを特徴とする、請求項１７に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'。
【請求項１９】
工程（１）から得られた反応生成物と式ＣＨ2＝ＣＨＲaの化合物との反応を０℃〜２００℃の範囲の温度において実施したことを特徴とする、請求項１８に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'。
【請求項２０】
平均式：
【化９】
2009526091.tif 000034
を有し、ここで、
ａ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、
ｂは０以上であり、
ｃは０．５モル％＜ｃ＜１０モル％であり、
ｄは０．０５モル％＜ｄ＜９モル％であり、
Ｄ'はＨＲ22ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ23ＳｉＯ3/2であり、
ＭはＲ24Ｒ25Ｒ26ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ27Ｒ28ＳｉＯ2/2であり；
さらに残留単位ＤOH及び／又はＴOHを１０モル％まで含有することができ、ここで、
ＤOHはＲ29Ｒ30(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、そして
ＴOHはＲ31(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり；
記号Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれが
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす、請求項１７に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ'。
【請求項２１】
分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''であって、
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''が少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、Ｒはカルビノール基である）を有すること；
◆希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''によって随意に希釈した後に、液体の形にあること；
◆該分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''の損失角δの正接（ｔａｎδ）（これは粘性モジュラス（Ｇ''）対弾性モジュラス（Ｇ'）の比である）が１より大きいこと；並びに
◆（１）次のもの：
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＦと、
■１分子当たりに少なくとも１個の反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は≡ＳｉＲ単位（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとを、
▲脱水素縮合触媒Ｈ、並びに
▲随意としての１種以上の架橋抑制剤Ｉ及び／又は１種以上の溶剤Ｊ
の存在下で反応させ、その際、成分Ｆ及びＧの性状及び量を、［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比が１：１より小さくなるように決定し、そして
（２）必要に応じて脱水素縮合触媒Ｈの除去及び／又は脱蔵及び／又は架橋抑制剤Ｉ'の添加の後に、ポリオルガノシロキサンＬ''を単離する
ことによって得ることができるものであること：
を特徴とする、前記分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''。
【請求項２２】
前記の成分Ｆと成分Ｇとの反応を０℃〜２００℃の範囲の温度において実施し、前記脱水素縮合触媒Ｈが白金ベースの金属触媒であり、且つ／又は前記の［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比を１：２より小さくすることを特徴とする、請求項２１に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''。
【請求項２３】
前記の［反応性≡ＳｉＨ単位の数］：［反応性≡ＳｉＯＨ単位及び／又は反応性≡Ｓｉ−カルビノール単位の数］の比を１：３〜１：５０の範囲にすることを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の分岐状ポリオルガノシロキサンＬ''。
【請求項２４】
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘであって、
・重付加によって、脱水素縮合によって、重縮合によって、カチオンルートで若しくはフリーラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、並びに随意としての１種以上の粘着調節剤系Ｋ、及び／又は１種以上の架橋抑制剤Ｄ、及び／又は１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、及び／又は前記ポリオルガノシロキサンＡに予定される反応のタイプに応じて選択される種類の１種以上の触媒若しくは光開始剤Ｃ、並びに
・請求項１〜１６のいずれかに記載の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ
を含む、前記液状シリコーン組成物Ｘ。
【請求項２５】
可撓性支持体をシリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘでコーティングする時のミスティングを減らすための、請求項１〜１６のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅの使用。
【国際調査報告】
2009526091.tif 000035
2009526091.tif 000036
2009526091.tif 000037
2009526091.tif 000038