(57)【要約】  式（Ｉ）（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍ、Ｒ5、Ｒ6、ｎ、およびＹは請求項１で定義したとおりである）の新規な化合物、またはそのＮ−オキシド、塩、および異性体。さらに本発明は、式（Ｉ）の化合物の調製方法、これらを含む除草組成物、および植物を抑制するか、または植物の生長を阻害するためのそれらの使用方法に関する。
2009536149.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2009536149.tif 000114
（式中、
Ｒ1およびＲ2が、それぞれもう一方とは独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、またはＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は、これらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成し、
Ｒ3およびＲ4が、それぞれもう一方とは独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキルであるか、あるいは
Ｒ3およびＲ4は、それらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成するか、あるいは
Ｒ1が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成するか、あるいは
Ｒ2が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成し、
Ｒ5が、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
Ｒ6が、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
ｍが、０、１、または２であり、
ｎが、１、２、または３であり、
Ｙは、
【化２】
2009536149.tif 000115
の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、シアノ、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはフェニル（任意に、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）であるか、あるいは
Ｒ7が、−ＣＯＮＲ13Ｒ14または−ＳＯ2ＮＲ13Ｒ14（ただしＲ13およびＲ14は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ13およびＲ14は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ基を任意に含有するＣ3〜Ｃ8アルキレン基を形成する）であり、
Ｒ8が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシであるか、あるいは
Ｒ8が、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、または−ＮＲ15Ｒ16（ただしＲ15およびＲ16は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ15およびＲ16は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ基を任意に含有するＣ3〜Ｃ8アルキレン基を形成する））の化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体。
【請求項２】
前記式中、Ｒ1およびＲ2が独立にＣ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ1〜Ｃ10ハロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式中、Ｒ1およびＲ2が両方ともメチルである、請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記式中、Ｒ3およびＲ4が独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルキルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記式中、Ｒ3およびＲ4が両方とも水素である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
前記式中、Ｒ5がハロゲンまたはトリフルオロメチルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
前記式中、Ｒ5がフルオロまたはクロロである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
前記式中、Ｒ6が、水素、メトキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはハロゲンである、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
前記式中、Ｒ6が水素またはフルオロである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記式中、ｍが１または２である、請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記式中、ｍが２である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
前記式中、ｎが１である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
前記式中、Ｙが、基
【化３】
2009536149.tif 000116
のうちの一つである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
前記式中、Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはフェニル（任意に、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
前記式中、Ｒ7が、水素、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、メトキシメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルである、請求項１から１４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
前記式中、Ｒ8が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
前記式中、Ｒ8が、水素、メチル、エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシである、請求項１から１６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
式（Ｉｄ）
【化４】
2009536149.tif 000117
の化合物が、式ＶＩＩＩ
【化５】
2009536149.tif 000118
（式中、Ｒ6およびＹは請求項１に定義したとおりであり、ＲPは水素、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＭBは、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＺｎＢｒ、およびＬｉから成る群から選択される）の化合物を、式ＩＸ
【化６】
2009536149.tif 000119
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
【請求項１９】
式（Ｉｄ）
【化７】
2009536149.tif 000120
の化合物が、式ＩＩａ
【化８】
2009536149.tif 000121
（式中、Ｒ6およびＹは請求項１に定義したとおりであり、ＲPは水素、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＸCは、遊離基として切断されうる官能基である）の化合物を、式ＩＸ
【化９】
2009536149.tif 000122
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、ラジカル開始剤またはその前駆体により、任意に塩基の存在下で、かつ任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
【請求項２０】
式（Ｉｄ）
【化１０】
2009536149.tif 000123
の化合物が、式ＩＩ
【化１１】
2009536149.tif 000124
（式中、Ｒ6およびＹは請求項１に定義したとおりであり、ＲPは水素、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＸAは、ハロゲン、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、またはハロアルキルスルホン酸塩から成る群から選択される脱離基である）の化合物を、式ＩＸ
【化１２】
2009536149.tif 000125
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、還元剤の存在下で、任意に塩基の存在下で、そして任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
【請求項２１】
式ＩＸ
【化１３】
2009536149.tif 000126
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は請求項１に定義したとおりである）の化合物。
【請求項２２】
製剤アジュバントに加えて除草に有効な量の式Ｉの化合物を含んで成る除草組成物。
【請求項２３】
除草に有効な量の式Ｉの化合物、または該化合物を含んで成る組成物を、植物またはその場所に適用することを含んで成る、植物の抑制方法。
【請求項２４】
式Ｉの前記化合物に加えて、さらなる除草剤を含んで成る、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
式Ｉの前記化合物に加えて、薬害軽減剤（safener）を含んで成る、請求項２２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な除草用イソオキサゾリン化合物、それらの調製方法、それら化合物を含む組成物、およびそれらを植物の抑制または植物の生長の阻害に使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草作用を示すイソオキサゾリン化合物は、例えば国際公開第０１／０１２６１３号、国際公開第０２／０６２７７０号、国際公開第０３／０００６８６号、国際公開第０４／０１０１６５号、日本特許第２００５／０３５９２４号、日本特許第２００５／２１３１６８号、および国際公開第０６／０２４８２０号に記載されている。またこれら化合物の調製法は、国際公開第０４／０１３１０６号および第０５／０９５３５２号に記載されている。
【発明の開示】
【０００３】
このたび、除草特性および生長阻害特性を示す新規なイソオキサゾリン化合物を発見した。
【０００４】
したがって本発明は、式Ｉ
【化１】
2009536149.tif 000003
の化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体に関する。
式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、またはＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成し、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキルであるか、あるいは
Ｒ3およびＲ4は、それらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成するか、あるいは
Ｒ1が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成するか、あるいは
Ｒ2が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成し、
Ｒ5は、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
Ｒ6は、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
ｍは、０、１、または２であり、
ｎは、１、２、または３であり、また
Ｙは、
【化２】
2009536149.tif 000004
の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、シアノ、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）であるか、あるいは
Ｒ7は、−ＣＯＮＲ13Ｒ14または−ＳＯ2ＮＲ13Ｒ14（ただしＲ13およびＲ14は、互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ13およびＲ14は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ基を任意選択で含有するＣ3〜Ｃ8アルキレン基を形成する）であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシであるか、あるいは
Ｒ8は、−ＣＯＮＲ15Ｒ16、−ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、または−ＮＲ15Ｒ16（ただしＲ15およびＲ16は、互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ15およびＲ16は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ基を任意選択で含有するＣ3〜Ｃ8アルキレン基を形成する）である。
【０００５】
好ましくはＲ1およびＲ2は、独立にＣ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ1〜Ｃ10ハロアルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキル、最も好ましくはメチルである。
【０００６】
好ましくはＲ3およびＲ4は、独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ1〜Ｃ10ハロアルキル、より好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキル、最も好ましくは水素である。
【０００７】
好ましくはＲ5は、ハロゲンまたはトリフルオロメチル、より好ましくはフルオロ、クロロ、またはトリフルオロメチル、最も好ましくはフルオロまたはクロロである。
【０００８】
好ましくはＲ6は、水素、メトキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはハロゲン、より好ましくは水素、メチル、フルオロ、またはクロロ、最も好ましくは水素またはフルオロである。
【０００９】
好ましくはｍは１または２、より好ましくは２である。
【００１０】
好ましくはｎは１である。
【００１１】
好ましくはＹは、基
【化３】
2009536149.tif 000005
のうちの１つである。
【００１２】
好ましくはＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される、より好ましくは水素、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、メトキシメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルから選択される、さらに一層好ましくはメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ジフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルから選択される、最も好ましくはメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ジフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、または２−メトキシ−エチルから選択される１から５個の置換基によって置換される）である。
【００１３】
好ましくはＲ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシ、より好ましくは水素、メチル、エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシ、さらに一層好ましくは水素、メチル、エチル、アセチル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、ブロモ、メトキシ、またはジフルオロメトキシ、最も好ましくは水素、メチル、エチル、モノフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモ、またはメトキシである。
【００１４】
式Ｉの好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、ブロモ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。
【００１５】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、ブロモ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。
【００１６】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが
【化４】
2009536149.tif 000006
であるものを含む。
【００１７】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−モノフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００１８】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００１９】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−シクロプロピル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２０】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジエチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２１】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ジフルオロメチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２２】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−アリル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２３】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−シクロペンチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２４】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−シクロブチルメチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２５】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２６】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２７】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２８】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００２９】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−エチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３０】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３１】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３２】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−メチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３３】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メトキシ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３４】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ブロモ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３５】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３６】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ジフルオロメトキシ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３７】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メトキシカルボニル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３８】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−アセチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００３９】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ブロモジフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４０】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ジフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４１】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４２】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メチル−２−フェニル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４３】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが
【化５】
2009536149.tif 000007
であるものを含む。
【００４４】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４５】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４６】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−シクロプロピル−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。
【００４７】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、ｉｓｏ−プロピル、トリフルオロメチル、シクロプロピル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、トリフルオロメチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。
【００４８】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが
【化６】
2009536149.tif 000008
であるものを含む。
【００４９】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−ブロモ−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。
【００５０】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−メチル−１−ｉｓｏ−プロピル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。
【００５１】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１−メチル−４−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。
【００５２】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−シクロプロピル−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。
【００５３】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択でＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択で１または２個のメチル基によって置換されるものを含む。
【００５４】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが
【化７】
2009536149.tif 000009
であるものを含む。
【００５５】
式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであるものを含む。
【００５６】
一実施形態において本発明は、式Ｉにおいて、
Ｒ1およびＲ2が、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、またはＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルであるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2が、それらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成し、
Ｒ3およびＲ4が、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキルであるか、あるいは
Ｒ3およびＲ4が、それらが結合している炭素原子と共にＣ3〜Ｃ7環を形成するか、あるいは
Ｒ1が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成するか、あるいは
Ｒ2が、Ｒ3またはＲ4と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ5〜Ｃ8環を形成し、
Ｒ5が、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
Ｒ6が、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、
ｍが、０、１、または２であり、
ｎが、１、２、または３であり、また
Ｙが、
【化８】
2009536149.tif 000010
の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルスルホニル、またはＣ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、
Ｒ8が、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシである、
化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体に関する。
【００５７】
好ましくはＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル、より好ましくは水素、メチル、エチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、メトキシメチル、メトキシメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルアリル、最も好ましくはメチルである。
【００５８】
好ましくはＲ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ10ハロアルコキシ、より好ましくは水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシ、最も好ましくはメチル、トリフルオロメチル、またはモノフルオロメチルである。
【００５９】
本発明の化合物は、１または複数個の不斉炭素原子を、例えば−ＣＲ5Ｒ6−基中に、または−ＣＲ3Ｒ4−基中に含有することができ、また鏡像異性体として（またはジアステレオマーの対として）またはこのような鏡像異性体の混合物として存在することができる。さらにｍが１の場合、本発明の化合物は２種類の鏡像異性型で存在することができるスルホキシドであり、その隣接する炭素もまた２種類の鏡像異性型で存在することができ、またその−ＣＲ3Ｒ4−基もまた２種類の鏡像異性型で存在することができる。したがって一般式Ｉの化合物はまた、ラセミ化合物、ジアステレオマー、または単一鏡像異性体として存在することもでき、本発明にはすべてのあり得る異性体または異性体の混合物があらゆる割合で含まれる。任意の所与の化合物に対して或る異性体が別の異性体よりも除草性のある場合もあることを予期すべきである。
【００６０】
これらアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、およびアルキレン基は、直鎖または分枝鎖であることができる。好ましいアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、およびアルキレン基は、それぞれ独立に１から４個の炭素を含有する。アルキル基の例は、メチルと、エチルと、ｎ−およびｉｓｏ−プロピルと、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、およびｔｅｒｔ−ブチルと、ヘキシルと、ノニルと、デシルである。ハロアルキル基の例は、ジフルオロメチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルである。ヒドロキシアルキル基の例は、１，２−ジヒドロキシエチルおよび３−ヒドロキシプロピルである。アルコキシ基の例は、メトキシと、エトキシと、プロポキシと、ブトキシと、ヘキシルオキシと、デシルオキシである。ハロアルコキシ基の例は、ジフルオロメトキシおよび２，２，２−トリフルオロエトキシである。アルキレン基の例は、メチレンと、エチレンと、ｎ−およびｉｓｏ−プロピレンと、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、およびｔｅｒｔ−ブチレンである。
【００６１】
シクロアルキル基は、単環式、二環式、または三環式であることができる。好ましいシクロアルキル基は、独立に３から８個の炭素を含有する。単環式シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルである。
【００６２】
アルケニルおよびアルキニル基、ハロアルケニル基、およびハロアルキニル基は、直鎖または分枝鎖であることができる。アルケニルおよびアルキニル基の例は、アリル、ブタ−２−エニル、３−メチルブタ−２−エニル、エチニル、プロパルギル、およびブタ−２−イニルである。ハロアルケニルおよびハロアルキニル基の例は、トリフルオロアリルおよび１−クロロプロパ−１−イン−３−イルである。
【００６３】
ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨード、好ましくはフルオロ、クロロ、またはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロを意味する。
【００６４】
同様に本発明は、式Ｉの化合物が、アミンと共に、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩基と共に、また第四アンモニウム塩基と共に形成することができる塩に関する。
【００６５】
塩形成剤としてのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物のなかでは、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびカルシウムの水酸化物を挙げるべきだが、とりわけナトリウムおよびカリウムの水酸化物である。本発明による式Ｉの化合物にはまた、その塩形成中に形成される可能性のある水和物が含まれる。
【００６６】
アンモニウム塩の形成に適したアミンの例には、アンモニウム、ならびに第一級、第二級、および第三級Ｃ1〜Ｃ18アルキルアミンと、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアミンと、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４種類のブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ペンテニル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン、およびエトキシエチルアミン、ならびにヘテロ環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン、およびアゼピンなど、ならびに第一級アリールアミン、例えばアニリン類、メトキシアニリン類、エトキシアニリン類、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジン類、フェニレンジアミン類、ベンジジン類、ナフチルアミン類、およびｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリン類などが挙げられるが、とりわけトリエチルアミン、イソプロピルアミン、およびジイソプロピルアミンが挙げられる。
【００６７】
塩形成に適した好ましい第四アンモニウム塩基は、例えば式［Ｎ（ＲaＲbＲcＲd）］ＯＨ（ただしＲa、Ｒb、Ｒc、およびＲdは、それぞれその他とは独立にＣ1〜Ｃ4アルキルである）に該当する。他の陰イオンによる他の適切なテトラアルキルアンモニウム塩基は、例えば陰イオン交換反応によって得ることができる。
【００６８】
本明細書中で使用する用語「除草剤」は、植物の生長を抑制または変更する化合物を意味する。用語「除草に有効な量」とは、植物の生長に対して抑制または変更効果を生むことができるこのような化合物またはこのような化合物の組合せの量を意味する。抑制または変更効果には、自然な発育からのあらゆる逸脱、例えば枯死、遅延、葉枯れ、白化、矮化などが含まれる。用語「植物」は、種子、苗木、若木、根、塊茎、茎、花梗、葉、および果実を含めた植物のあらゆる物質的部分を指す。用語「場所」は、土壌、種子、および苗木、ならびに定着した植生を含むものである。
【００６９】
下記表Ａ中の化合物は、本発明の化合物を例示する。
【００７０】
表Ａ、式Ｉ．１の化合物
【化９】
2009536149.tif 000011
【００７１】
【表１】
2009536149.tif 000012
【００７２】
【表２】
2009536149.tif 000013
【００７３】
【表３】
2009536149.tif 000014
【００７４】
【表４】
2009536149.tif 000015
【００７５】
【表５】
2009536149.tif 000016
【００７６】
【表６】
2009536149.tif 000017
【００７７】
本発明の化合物は、様々な方法によって製造することができる。
【００７８】
ハロゲン化、アルキル化、および酸化の方法：
１）式Ｉ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉａ
【化１０】
2009536149.tif 000018
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ5−Ｘおよび／またはＲ6−Ｘ（ただし、Ｒ5はハロゲンであり、またＲ6はシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、またはハロゲンであり、またＸは適切な脱離基、例えば臭化物またはヨウ化物などのハロゲン化物、もしくは酢酸塩などのカルボン酸塩、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩、もしくはトリフルオロメチルスルホン酸塩などのハロアルキルスルホン酸塩、もしくはコハク酸イミドなどのイミド、もしくはビス（フェニルスルホニル）イミドなどのスルホンイミド、もしくはｐ−トルエンスルフィン酸塩などのアリールスルフィン酸塩である）の化合物と、単一のステップまたは一段ずつ連続的に反応させることによって、それ自体知られている方法により調製することができる。この反応は、塩基、例えばメチル−リチウム、ｎ−ブチル−リチウム、またはｔｅｒｔ−ブチル−リチウムなどのアルキル−リチウム化合物、もしくはリチウムジイソプロピルアミドなどのリチウムジアルキルアミド、もしくは金属水素化物、好ましくは水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属か、あるいはナトリウムアミドなどのアルカリ金属アミド、もしくはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの金属ビス（トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）−シリル）アミド、もしくはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシドか、あるいはＮ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ヘキサメチル−ホスホルイミドから誘導されるトリアミド（Ｐ1−ｔ−Ｂｕ）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−ｔ−Ｂｕ）、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−Ｅｔ）、および２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−ペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰ）などのホスファゼン塩基の存在下において、また任意選択で希釈剤、好ましくは不活性溶媒、例えば炭化水素、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択でヘキサメチルホスホルアミドまたはテトラメチレンジアミンなどの錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Med. Chem., 2003 (46) 3021~3032、J. Org. Chem., 2003 (68) 1443~1446、J. Org. Chem., 2002 (67)  5216~5225、J. Org. Chem., 2002 (67) 3065~3071、Heterocycles 2003 (59) 161~167、および国際公開第０６／０２４８２０号に記載されている。
【００７９】
２）式Ｉ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉｂ
【化１１】
2009536149.tif 000019
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ5−Ｘ（ただし、Ｒ5はハロゲンであり、Ｘは１）で定義した適切な脱離基である）の化合物と、１）で定義した塩基の存在下において、任意選択で１）で定義した希釈剤、好ましくは不活性溶媒の存在下において、また任意選択で１）で定義した錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによって、それ自体知られている方法により調製することができる。
【００８０】
３）式Ｉ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉｃ
【化１２】
2009536149.tif 000020
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ6−Ｘ（ただし、Ｒ6はシアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、またはハロゲンであり、Ｘは１）で定義した適切な脱離基である）の化合物と、１）で定義した塩基の存在下において、任意選択で１）で定義した希釈剤の存在下において、また任意選択で１）で定義した錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによってそれ自体知られている方法により調製することができる。
【００８１】
４）さらに、式Ｉ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは水素、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、式Ｉｄ
【化１３】
2009536149.tif 000021
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは水素、ハロゲン、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルである）の化合物から出発し、これら化合物を、適切な有機または無機酸化剤、例えば３−クロロペルオキシ安息香酸、過酢酸、または過酸化水素などのペルオキシ酸、もしくは過ヨウ素酸ナトリウムなどの過ヨウ素酸塩と、任意選択で塩化ルテニウム（ＩＩＩ）などの触媒の存在下において、また任意選択でハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素、もしくはアルコール、例えばメタノール、もしくは極性溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水、または酢酸、もしくはこれらの混合物などの希釈剤の存在下において、それ自体知られている方法により反応させることによって調製することができる。この反応は通常、−８０℃から１５０℃、好ましくは−２０℃から１２０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 2003 (68) 3849~3859、J. Med. Chem., 2003 (46) 3021~3032、J. Org. Chem., 2003 (68) 500~511、Bioorg. Med. Chem., 1999 (9) 1837~1844に記載されている。スルフィドを対応するスルホキシドに転化するには１当量の酸化剤が必要である。スルフィドを対応するスルホンに転化するには１当量の酸化剤が必要である。
【００８２】
５）
【化１４】
2009536149.tif 000022
式Ｉｇ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物は、例えば式Ｉｅ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物から出発し、これら化合物を、ハロゲン化剤、例えば臭素、もしくはＮ−クロロコハク酸イミドまたはＮ−ブロモコハク酸イミドなどのＮ−ハロコハク酸イミドと、任意選択で希釈剤、例えば酢酸、もしくは四塩化炭素またはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の存在下において、−８０℃から１２０℃、好ましくは−２０℃から６０℃の温度範囲で反応させて、式Ｉｆ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様であり、ＸCはハロゲンである）の化合物を形成することによって調製することができる。次いで、この式Ｉｆ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様であり、ＸCはハロゲンである）の化合物は、４）で述べたと同様に直接酸化することもでき、あるいは任意選択で第二ステップにおいて式
Ｍ−Ｒ5
（ただし、Ｒ5はフルオロであり、またＭ−Ｒ5は適切な塩、またはＭがＬｉ、ＭｇＢｒ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇである有機金属化合物、またはテトラアルキルアンモニウムである）の化合物と、ルイス酸、例えばＳｎＣl4の存在下において、また任意選択で錯化剤、例えばヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）または１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、またはテトラヒドロフランの存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から８０℃の温度範囲で反応させることもできる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 1998 (63) 3706~3716、J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1995 (22) 2845~2848、Synthesis 1982 (2), 131~132、Liebigs Annalen, 1993, 49~54、およびSynth. Commun., 1990 (20) 1943~1948に記載されている。
【００８３】
６）
【化１５】
2009536149.tif 000023
式Ｉｉ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物は、例えば式Ｉｅ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物から出発し、これら化合物を、ハロゲン化剤、例えば臭素、もしくはＮ−クロロコハク酸イミドまたはＮ−ブロモコハク酸イミドなどのＮ−ハロコハク酸イミドと、任意選択で希釈剤、例えば酢酸、もしくは四塩化炭素またはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の存在下において、−８０℃から１２０℃、好ましくは−２０℃から６０℃の温度範囲で反応させて、式Ｉｈ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様であり、ＸCはハロゲンである）の化合物を形成することによって調製することができる。次いで、この式Ｉｈ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹは上記の定義と同様であり、ＸCはハロゲンである）の化合物は、４）で述べたと同様に直接酸化することもでき、または任意選択で第二ステップまたは第三ステップにおいて式
Ｍ−Ｒ5および／またはＭ−Ｒ6
（ただし、Ｒ5および／またはＲ6はフルオロであり、Ｍ−Ｒ5および／またはＭ−Ｒ6は適切な塩、またはＭがＬｉ、ＭｇＢｒ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇである有機金属化合物、またはテトラアルキルアンモニウムなどである）の化合物と、ルイス酸、例えばＳｎＣl4の存在下において、また任意選択で錯化剤、例えばヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）または１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、またはテトラヒドロフランの存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から８０℃の温度範囲で反応させることもできる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 1998 (63) 3706~3716、J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1995 (22) 2845~2848、Synthesis 1982 (2), 131~132、Liebigs Annalen, 1993, 49~54、およびSynth. Commun., 1990 (20) 1943~1948に記載されている。
【００８４】
カップリング反応の方法：
７）
【化１６】
2009536149.tif 000024
４）で定義した式Ｉｄの化合物は、式ＩＩ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様であり、またＸAは脱離基、例えば臭化物または塩化物などのハロゲン化物、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩、もしくはトリフルオロメチルスルホン酸塩などのハロアルキルスルホン酸塩である）の化合物を、チオ尿素と、任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、もしくはエタノールなどのアルコールの存在下において、また任意選択でアルカリヨウ化物、例えばヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムの存在下において、−３０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で反応させて式ＩＶのイソチオ尿素中間体を形成し、これを式Ｖ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は上記の定義と同様であり、ＸBは適切な脱離基、例えばクロロなどのハロゲン、もしくはアルキルスルフィニル基、もしくはアリールスルフィニル基、もしくはハロアルキルスルフィニル基、もしくはメチルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、もしくはｐ−トルエンスルホニルなどのアリールスルホニル基、もしくはトリフルオロメチルスルホニルなどのハロアルキルスルホニル基、もしくはニトロである）の化合物と、塩基、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくはナトリウムアルコキシドなどのアルコキシドの存在下において、また任意選択でヨウ化ナトリウムなどのアルキルヨウ化物、または臭化ナトリウムの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコール、もしくは１，４−ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは水、アセトニトリル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物の存在下において、２０℃から２００℃、好ましくは５０℃から１５０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。この反応は、任意選択で窒素などの不活性ガスの存在下において、また任意選択でマイクロ波の照射下において行われる。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０４／０１３１０６号および第０６／０２４８２０号に記載されている。
【００８５】
８）式ＩＶ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様である）の中間体のさらなる調製方法は、式ＩＩＩ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様である）の化合物を、チオ尿素と、酸、例えば塩酸、臭化水素酸、または硫酸などの鉱酸、もしくはトリフルオロ酢酸などの有機酸の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば１，４−ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物の存在下において、２０℃から２７０℃、好ましくは２０℃から１５０℃の温度範囲で反応させるものである。この反応は、任意選択でマイクロ波の照射下において行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばBuchwaldおよびNeilsenの論文、JACS, 110 (10), 3171~3175 (1988)、FrankおよびSmithの論文、JACS, 68, 2103~2104 (1946)、Vetterの論文、Syn. Comm., 28, 3219~3233 (1998)に記載されている。次いでこの中間体ＩＶを、７）で述べた式Ｖの化合物と反応させて７）で述べた式Ｉｄの化合物を得る。
【００８６】
９）
【化１７】
2009536149.tif 000025
４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＶＩ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様である）の化合物を、７）で定義した式Ｖの化合物と塩基、例えば炭酸カリウムの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはエタノールなどのアルコールの存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、０℃から１００℃、好ましくは２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０１／０１２６１３号、第０２／０６２７７０号、および第０４／０１０１６５号に記載されている。
【００８７】
１０）
【化１８】
2009536149.tif 000026
別法では、４）で定義した式Ｉｄの化合物は、７）で定義した式Ｖの化合物を、チオ尿素と、任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコールの存在下において−３０℃から１５０℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で反応させて、式ＶＩＩのイソチオ尿素中間体を形成し、次いでこれを７）で定義した式ＩＩの化合物と、塩基、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくはナトリウムアルコキシドなどのアルコキシドの存在下において、任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコール、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは溶媒混合物の存在下において、０℃から２００℃、好ましくは０℃から１００℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０５／０９５３５２号に記載されている。
【００８８】
１１）
【化１９】
2009536149.tif 000027
４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＶＩＩＩ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様であり、またＭBはＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＺｎＢｒ、またはＬｉなどの基である）の有機金属試薬を、式ＩＸ（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は上記の定義と同様である）の化合物と、任意選択で希釈剤、例えばジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランなどのエーテルの存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−１５０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。この式ＩＸのジスルフィドは、例えばその対応するスルフィドの酸化によって、その場で形成することも、または別個に調製することもでき、それはそれで日本特許第２００４／２２４７１４号に記載されている。類似の方法が文献中で知られており、例えばJ. Chem. Soc. Chem. Commun., 1991, 993~994、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1992 (24) 3371~3375、J. Org. Chem., 1989 (54) 2452~2453に記載されている。
【００８９】
１２）
【化２０】
2009536149.tif 000028
４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＩＩａ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様であり、またＸCは遊離基として切断されうる官能基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンである）の化合物を、ラジカル開始剤またはその前駆体と、かつ１１）で定義した式ＩＸの化合物と、任意選択で塩基、例えばリン酸水素二ナトリウムなどのリン酸塩またはリン酸水素塩、もしくは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくはそれらの混合物の存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−５０℃から１８０℃、好ましくは−２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。ラジカル開始剤またはその前駆体としては、例えば亜ジチオン酸ナトリウムまたはヒドロキシメチルスルフィン酸ナトリウムを使用することができる。
【００９０】
１３）
【化２１】
2009536149.tif 000029
４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、７）で定義した式ＩＩの化合物を、１１）で定義した式ＩＸの化合物と、還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物、もしくは亜鉛などの金属、もしくはハイドロサルファイトナトリウムなどのハイドロサルファイトの存在下において、また任意選択で塩基、例えば水酸化ナトリウムなどの水酸化物、もしくはリン酸水素二ナトリウムなどのリン酸塩またはリン酸水素塩、もしくはトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば水、もしくは酢酸または塩酸などの酸、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−５０℃から１８０℃、好ましくは−２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。
【００９１】
１４）
【化２２】
2009536149.tif 000030
ＲPがＣ1〜Ｃ6ハロアルキル、具体的にはペルフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチルであるという特殊なケースでは、式ＩＩＩ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルである）の化合物は、便利には式ＸＩ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルである）のカルボニル化合物を、試薬ＲP−ＸD（ただし、ＸDはトリアルキルシリル基、例えばトリメチルシリルである）と、開始剤、例えばフッ化セシウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、またはフッ化カリウムなどのフッ化物塩、もしくはアルコキシド塩の存在下において、また任意選択の希釈剤、例えばテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテルの存在下において、０℃から１００℃、好ましくは２０℃から３０℃の温度範囲で反応させて、式ＸＩＩのシリル化した中間体を形成することによって調製することができる。
【００９２】
一般にこの式ＸＩＩのシリル化した中間体は、酸、例えば塩酸または臭化水素酸、もしくは酢酸の存在下において、また任意選択で追加の希釈剤、例えばテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは溶媒の混合物の存在下において０℃から１００℃、好ましくは２０℃から３０℃の温度範囲で、単離または精製なしに脱シリル化されて、式ＩＩＩの化合物を形成する。このような方法は文献中で知られており、例えばChem. Rev., 1997, 97, 757~786、J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 393、J. Med. Chem. 1992, 35, 641、J. Org. Chem. 1992, 57, 1124に記載されている。次いでこの式ＩＩＩの化合物を、７）で定義した式Ｖの化合物と反応させて８）で述べた式Ｉｄの化合物を得る。
【００９３】
ヘテロ環式中間体の一般的な製造方法：
１５）
【化２３】
2009536149.tif 000031
７）で定義した式ＩＩの化合物は、８）で定義した式ＩＩＩの化合物を、ハロゲン化剤、例えば塩化水素、臭化水素、三臭化リン、三塩化リン、または塩化チオニルと、あるいは塩化アルキルスルホニル、塩化アリールスルホニル、または塩化ハロアルキルスルホニル、例えば塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、または塩化トリフルオロスルホニルと、あるいは四臭化炭素およびトリフェニルホスフィンの組合せと、任意選択で不活性溶媒、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは酢酸などの酸の存在下において、また任意選択で塩基、例えばトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Med. Chem. 2005 (48) 3438~3442、J. Org. Chem., 2005 (70) 2274~2284、Org. and Biomolecular Chem., 2005 (3) 1013~1024、Bioorg. Med. Chem. 2004 (13) 363~384、Tetrahedron Asymmetry 2004 (15) 3719~3722に記載されている。
【００９４】
１６）
【化２４】
2009536149.tif 000032
別法では、式ＩＩａ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様であり、またＸCは脱離基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンである）の化合物は、式ＩＩＩ（ただし、Ｒ6およびＹは上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様である）の化合物を、式Ｒ11−ＸC（ＸCは脱離基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンであり、またＲ11は、切断されてＸCを遊離基として発生することができる官能基である）と、任意選択で希釈剤、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはアセトニトリル、Ｎ，N−ジメチルホルムアミド、または水などの極性溶媒、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から１２０℃、好ましくは−５℃から１００℃の温度範囲で行われる。これらの反応は、任意選択で光および／またはラジカル開始剤、例えば過酸化ジベンゾイルなどの過酸化物もしくは２，２′−アゾビスイソブチロニロリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物の存在下において行うことができる。式Ｒ11−ＸCの好適な化合物には、Ｒ11がコハク酸イミド基、例えばＮ−クロロコハク酸イミドおよびＮ−ブロモコハク酸イミドである化合物が挙げられる。類似の方法が文献中で知られており、例えばTetrahedron, 1988 (44) 461~469、Journal of Organic Chemistry, 1981 (46) 679~686、J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 1985 (6), 1167~1170に記載されている。
【００９５】
１７）
【化２５】
2009536149.tif 000033
式ＸＶａ（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、便利には式ＸＩＶ（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物を、過マンガン酸カリウムなどの適切な無機酸化剤と、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下において、水などの適切な溶媒中で反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常０℃から１５０℃、好ましくは８０℃から１２０℃の温度範囲で行われる。類似の方法は文献中で知られており、例えばJ. Heterocyclic Chem. 1987 (24) 1275~79に記載されている。
【００９６】
１８）
【化２６】
2009536149.tif 000034
式ＩＩＩａ（ただし、Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、式ＸＩ（ただし、Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物を、還元剤、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、またはジボランなどの金属水素化物と、任意選択で不活性溶媒、例えばジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、またはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはメタノールまたはエタノールなどのアルコール、もしくはトルエンなどの芳香族炭化水素の存在下において反応させることによって調製することができる。このような反応は、通常−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばTetrahedron Asymmetry, 2004 (15) 363~386、J. Med. Chem., 2002 (45) 19~31、Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1978 (8) 1241~49に記載されている。
【００９７】
１９）
【化２７】
2009536149.tif 000035
別法では、式ＩＩＩb（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、式ＸＶ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ12は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである）の化合物を、還元剤、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、またはジボランなどの金属水素化物と、任意選択で不活性溶媒、例えばジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、またはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはメタノールまたはエタノールなどのアルコール、もしくはトルエンなどの芳香族炭化水素の存在下において反応させることによって調製することができる。このような反応は、通常−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばTetrahedron Asymmetry, 2004 (15) 3719~3722、J. Med. Chem., 2004 (47) 2176~2179、Heterocyclic Communications 2002 (8) 385~390、J. Antibiotics, 1995 (48) 1320~1329に記載されている。
【００９８】
トリアゾール中間体の製造方法：
２０）
【化２８】
2009536149.tif 000036
式ＸＸａまたは式ＸＸｂ（ただし、Ｒ7はおよびＲ8は上記の定義と同様であり、Ｒ12は水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル、ホルミル、または基Ｑ
【化２９】
2009536149.tif 000037
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ6は上記の定義と同様であり、ＲPは４）の定義と同様であり、またｍは上記の定義と同様であり、好ましくはｍは０である）の化合物は、式ＸＶＩＩＩ（ただし、Ｒ7は上記の定義と同様である）の化合物を、式ＸＩＸ（ただし、Ｒ8およびＲ12は上記の定義と同様である）の化合物と、任意選択で触媒、例えばＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ2、銅粉末などの遷移金属触媒の存在下において、任意選択で希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタンまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。反応条件によって式ＸＶａおよび式ＸＶｂの化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。類似の方法は文献中で知られており、例えばEuropean Journal of Organic Chemistry, 2004, 3789~3791、Journal of Fluorine Chemistry, 2004 (125) 1415~1423に記載されている。
【００９９】
２１）
【化３０】
2009536149.tif 000038
式ＸＸＩＩ（ただし、Ｒ8は上記の定義と同様であり、Ｒ12は２０）の定義と同様である）の化合物は、式ＸＸＩ（ただし、Ｐ1は反応後に切断されうる有機部分である）の化合物を、式ＸＩＸ（ただし、Ｒ8は上記の定義と同様であり、Ｒ12は２０）の定義と同様である）の化合物と、任意選択で触媒、例えばＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ2、銅粉末などの遷移金属触媒の存在下において、任意選択で希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタンまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。この反応は、まず式ＸＸａ１およびＸＸｂ１の中間体に至る。反応条件によって式ＸＸａ１およびＸＸｂ１の化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。適切な基Ｐ1には、トリメチルシリルなどのトリアルキルシリル基、もしくは任意選択で置換されるベンジルまたは４−メトキシベンジルなどのベンジル基が挙げられる。この保護基は、幾つかの反応条件下ではその場において、または別個のステップにおいて切断される。類似の方法は文献中で知られており、例えばMolecular Diversity, 2003 (7) 171~174、J. Heterocyclic Chemistry, 1976 (13) 589~592、国際公開第０４／１０６３２４号、J. Med. Chem., 2004 (47) 2176~2179に記載されている。
【０１００】
２２）
【化３１】
2009536149.tif 000039
別法では、２１）で定義した式ＸＸＩＩの化合物は、式ＸＸＩＩＩ（ただし、ＭＮ3は無機アジ化物塩、一般にはアジ化ナトリウム）の化合物を、２０）で定義した式ＸＩＸの化合物と、任意選択で希釈剤、例えばＤＭＳＯ、もしくはトルエン、もしくはアセトニトリル、もしくはエタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。類似の方法は文献中で知られており、例えば米国特許第６，０５１，７１７号、Tetrahedron Letters, 2001 (42) 9114に記載されている。
【０１０１】
２３）
【化３２】
2009536149.tif 000040
２０）で定義した式ＸＸａ、ＸＸｂ、および／またはＸＸｃの化合物は、２１）で定義した式ＸＸＩＩの化合物を、式Ｒ7−ＸE（ただし、Ｒ7は上記の定義と同様であり、ＸEは適切な脱離基、例えば臭化物、塩化物、またはヨウ化物などのハロゲン、もしくは酢酸塩などのカルボン酸塩、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩である）の化合物と、塩基、例えば炭酸カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくは水素化ナトリウムなどの金属水素化物、もしくはトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはアセトニトリル、もしくはアセトン、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択で臭化トリメチルアンモニウムなどの相間移動触媒の存在下において、−１２０℃から２００℃、好ましくは−２０℃から８０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。反応条件によって式ＸＸａ、ＸＸｂ、およびＸＸｃの化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。このような方法は文献中で知られており、例えばBioorg. Med. Chem. Lett., 2004 (14) 2401~2405、国際公開第０４／０１８４３８号、および米国特許第４，８２０，８４４号に記載されている。
【０１０２】
２４）１，２，３−トリアゾールおよびそれらの誘導体の合成は文献中でよく知られており、したがってそれらの合成の一般的考察についてはTome, A. C.の記述Product class 13: 1, 2, 3-triazoles. Science of Synthesis (2004), 13 415~601、H. Wamhoffの記述１, 2, 3-triazoles. Comprehensive Heterocyclic Chemistry (1984), 4A 669~733、W. -Q. Fan, A. Katritzyの記述1, 2, 3-triazoles. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II (1996), 4 1-127、B. B. Sharpless Synthesis, 2005 (9) 1514~1520、K. Banertの論文European Journal of Organic Chemistry, 2005 3704~3714、V. P. Krivopalov, O. P. Shkurkoの論文Russ. Chem. Rev. 2005 (74) 339~379、M. Begtrupの論文Acta Chemica Scandinavica (1990), 44 (10), 1050~7、R. F. Coles, C. S. Hamilton,の論文Journal of the American Chemical Society (1946), 68 1799~801、M. Begtrupの論文Bull. Soc. Chim. Belg., 1988 (97) 573~597、Xu, Bo; Mae, Masayuki; Hong, Jiyoung A; Li, Youhua; Hammond, Gerald B.の論文Synthesis (2006), (5), 803~806、Mae, Masayuki; Hong, Jiyoung A; Xu, Bo; Hammond, Gerald B.の論文Organic Letters (2006), 8 (3), 479~482、Buckle, Derek R.; Rockell, Caroline J. M.の論文Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972~1999) (1982), (2), 627~30、Journet, Michel; Cai, Dongwei; Hughes, David L.; Kowal, Jason J.; Larsen, Robert D.; Reider, Paul J.の論文Organic Process Research & Development (2005), 9 (4), 490~498、米国特許第６，０５１，７１７号を参照されたい。
【０１０３】
本発明による式Ｉの化合物は、合成で得られる改変しない形で除草剤として使用することができるが、一般には担体、溶媒、および表面活性物質などの製剤アジュバントを用いて様々な方法で除草組成物に処方される。これら製剤は様々な物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、顆粒水和剤、錠剤水和剤、発泡ペレット、乳剤、マイクロエマルション、乳濁剤、オイルフロアブル剤、水分散液、油状分散剤、ＳＥ剤（suspo-emulsion）、カプセルサスペンション、顆粒乳剤、溶性液剤（soluble liquid）、水溶製剤（水または水混和性有機溶剤を担体として用いた）、含浸型ポリマーフィルムの形態、あるいは、例えばManual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999から知られる他の周知の形態であることができる。このような製剤は、直接使用することもでき、また使用に先立って希釈することもできる。これらの希釈物は、例えば水、液体肥料、微量養分、生物体、油、または溶媒を用いて作ることができる。
【０１０４】
これら製剤は、細かく割った固形物、顆粒、溶液、分散物、またはエマルションの形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤アジュバントと混合することによって調製することができる。活性成分はまた、細かく割った固形物、鉱油、植物または動物系の油、植物または動物系の変性油、有機溶剤、水、表面活性物質、またはこれらの組合せなどの他の補助剤と共に処方することもできる。活性成分はまた、ポリマーからなるきわめて細かいマイクロカプセル中に封じ込めることもできる。マイクロカプセルは多孔質担体中に活性成分を封じ込める。これは、活性成分を制御された量で環境中に放出すること（例えばゆっくりした放出）を可能にする。マイクロカプセルは、通常０．１から５００ミクロンの直径を有する。これらは、活性成分をカプセル重量の約２５から９５重量％の量で含有する。活性成分は、巨大な固体の形態、固形または液状分散物中の微粒子の形態、あるいは適切な溶液の形態であることができる。この封入膜は、例えば天然または合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリラート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、または化学的に変性したポリマーおよびキサントゲン酸デンプン、またはこれに関連して当業者に知られている他のポリマーを含む。別法では、活性成分が基礎物質の固体マトリックス中に細かく割った粒子の形態で封入されるきわめて細かいマイクロカプセルを形成することもできるが、マイクロカプセル自体は封じ込められない。
【０１０５】
本発明による組成物の調製に適した製剤アジュバントは、それ自体知られている。液状担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、二安息香酸ジプロピレングリコール、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、酢酸オクチルアミン、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどを用いることができる。水は、一般に濃縮物を希釈するための最上の担体である。好適な固形担体は、例えばタルク、二酸化チタン、葉蝋石クレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕クルミ殻、リグニン、および、例えばＣＦＲ  １８０．１００１．（ｃ）＆（ｄ）中に記載されているものと類似の物質である。
【０１０６】
多数の表面活性物質を、固形および液状の両製剤、特に使用に先立って担体で希釈することが可能な製剤に有利に使用することができる。表面活性物質は、陰イオン性、陽イオン性、または高分子物質であることができ、乳化剤、湿潤剤、または懸濁剤として、あるいは他の目的のために使用することができる。典型的な表面活性物質には、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどのアルキル硫酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸の塩、ノニルフェノールエトキシラートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、トリデシルアルコールエトキシラートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物、ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸の塩、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル、オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四アミン、ポリエチレングリコールステアラートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、およびモノおよびジアルキルリン酸エステルの塩、またさらに、例えば「McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981に記載の物質が挙げられる。
【０１０７】
一般に農薬製剤に用いることができるさらなる補助剤には、結晶化阻害剤、粘度調整剤、懸濁剤、染料、酸化防止剤、泡立て剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和またはｐＨ調整物質および緩衝液、腐食阻害剤、芳香剤、湿潤剤、吸収促進剤、微量養分、可塑剤、流動促進剤、滑沢剤、分散剤、増粘剤、不凍液、殺菌剤、またさらに液状および固形肥料が挙げられる。
【０１０８】
本発明による組成物は、これに加えて植物または動物系の油、鉱油、このような油のアルキルエステル、またはこのような油および油誘導体の混合物を含む添加物を含むことができる。本発明による組成物中の油添加物の量は、噴霧混合物を基準にして一般に０．０１から１０％である。例えば油添加物は、その噴霧混合物が調製された後に所望の濃度で噴霧タンクに加えることができる。好ましい油添加物は、鉱油、もしくは菜種油、オリーブ油、またはヒマワリ油などの植物系の油、もしくはAMIGO（登録商標）（Rhone-Poulenc Canada Inc.）などの乳化植物油、もしくはメチル誘導体などの植物系の油のアルキルエステル、もしくは魚油または牛脂などの動物系の油を包含する。好ましい添加物は、例えば活性成分として基本的に魚油のアルキルエステルを８０重量％とメチル化菜種油を１５重量％、さらに通例の乳化剤およびｐＨ調整剤を５重量％含有する。特に好ましい油添加物は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸、およびオレイン酸のメチルエステルを含み、このことは重要である。これらのエステルは、ラウリン酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）、およびオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として知られている。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Emery（登録商標）2230および2231（Cognis GmbH）である。これらおよび他の油誘導体はまた、Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000からも知られる。
【０１０９】
これら油添加物の効果および作用は、非イオン、陰イオン、または陽イオン界面活性剤などの表面活性物質と併用することによってさらに改良することができる。好適な陰イオン、非イオン、または陽イオン界面活性剤の例は、国際公開第９７／３４４８５号の７および８頁に列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホン酸塩型の陰イオン界面活性剤、特にそのカルシウム塩、またさらに脂肪アルコールエトキシラート型の非イオン界面活性剤である。エトキシル化度５から４０を有するエトキシル化Ｃ12〜Ｃ22脂肪アルコールに特に優先権が与えられる。市販の界面活性剤の例は、Genapol型（Clariant AG）である。またシリコーン界面活性剤、特に、例えばSilwet L-77（登録商標）として市販されているポリアルキルオキシド変性ヘプタメチルトリルオキサンも好ましく、過フッ素化合物系界面活性剤もまた好ましい。全添加物に対する表面活性物質の濃度は、一般に１から３０重量％である。油または鉱油もしくはそれらの誘導体と界面活性剤との混合物からなる油添加物の例は、Edenor ME SU（登録商標）、Turbocharge（登録商標）（Syngenta AG, CH）、またはActipronC（BP Oil UK Limited, GB）である。
【０１１０】
望むなら前述の表面活性物質を単独で、すなわち油添加物なしで製剤中に使用することもまた可能である。
【０１１１】
さらに油添加物／界面活性剤混合物への有機溶媒の添加は、作用をさらに高めるのに寄与する可能性がある。好適な溶媒は、例えばSolvesso（登録商標）（ESSO）またはAromatic Solvent（登録商標）（Exxon Corporation）である。このような溶媒の濃度は、総重量の１０から８０重量％であることができる。溶媒と混ぜた状態で存在する油添加物は、例えば米国特許第Ａ−４，８３４，９０８号中に記載されている。その中で開示されている市販の油添加物は、名称MERGE（登録商標）（BASF Corporation）によって知られる。好ましい本発明による更なる油添加物は、SCORE（登録商標）（Syngenta Crop Protection Canada）である。
【０１１２】
上記で列挙した油添加物に加えて、本発明による組成物の作用を向上させるためにアルキルピロリドンの製剤（例えばAgrimax（登録商標））を噴霧混合物に加えることもまた可能である。合成結晶格子、例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物、またはポリ−１−ｐ−メンテンの製剤（例えば、Bond（登録商標）、Courier（登録商標）、またはEmerald（登録商標））もまた使用することができる。プロピオン酸、例えばEurogkem Pen-e-trate（登録商標）を含有する溶液を噴霧混合物に作用向上剤として加えることもまた可能である。
【０１１３】
一般にこれら除草組成物は、式Ｉの化合物を０．１から９９重量％、特に０．１から９５重量％と、好ましくは表面活性物質を０から２５重量％含む製剤アジュバントを１から９９．９重量％とを含む。市販用の製品は好ましくは濃縮物として処方されるはずであるので、最終使用者は希釈製剤を普通は使用することになる。
【０１１４】
式Ｉの化合物の施用量は広い限度内で変えることができ、土壌の性質、施用方法（発芽前または発芽後、種子粉衣、蒔き溝への施用、非耕耘用途など）、作物、抑制すべき牧草または雑草、一般的な気候条件、ならびに施用方法、施用時期、および標的作物によって左右される他の要因に左右される。本発明による式Ｉの化合物は、一般には１０から２０００ｇ／ｈａ、特に５０から１０００ｇ／ｈａの量で施される。
【０１１５】
好ましい製剤は、特に下記の組成を有する（％＝重量％）。
【０１１６】
乳剤：
活性成分：    １から９５％、好ましくは６０から９０％
表面活性剤：  １から３０％、好ましくは５から２０％
液状担体：    １から８０％、好ましくは１から３５％
【０１１７】
粉剤：
活性成分：    ０．１から１０％、好ましくは０．１から５％
固形担体：    ９９．９から９０％、好ましくは９９．９から９９％
【０１１８】
懸濁剤：
活性成分：    ５から７５％、好ましくは１０から５０％
水：          ９４から２４％、好ましくは８８から３０％
表面活性剤：  １から４０％、好ましくは２から３０％
【０１１９】
水和剤：
活性成分：    ０．５から９０％、好ましくは１から８０％
表面活性剤：  ０．５から２０％、好ましくは１から１５％
固形担体：    ５から９５％、好ましくは１５から９０％
【０１２０】
顆粒剤：
活性成分：    ０．１から３０％、好ましくは０．１から１５％
固形担体：    ９９．５から７０％、好ましくは９７から８５％
【０１２１】
下記の実施例は本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
【０１２２】
式Ｉの除草剤の処方実施例（％＝重量％）：
Ｆ１．乳剤：                                  ａ）    ｂ）    ｃ）    ｄ）
活性成分：                                    ５％  １０％  ２５％  ５０％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム          ６％    ８％    ６％    ８％
ひまし油ポリグリコールエーテル                ４％    −      ４％    ４％
（エチレンオキシド３６モル）
オクチルフェノールポリグリコールエーテル      −      ４％    −      ２％
（エチレンオキシド７〜８モル）
ＮＭＰ                                        −      −    １０％  ２０％
芳香族炭化水素混合物Ｃ9〜Ｃ12               ８５％  ７８％  ５５％  １６％
【０１２３】
このような濃縮物から水で希釈することによって任意の所望濃度の乳化物を得ることができる。
【０１２４】
Ｆ２．水剤：                                  ａ）    ｂ）    ｃ）    ｄ）
活性成分：                                    ５％  １０％  ５０％  ９０％
１−メトキシ−３−（３−メトキシ−プロポキシ）−プロパン
−    ２０％  ２０％    −
プロピレングリコールＭＷ４００              ２０％  １０％    −      −
ＮＭＰ                                        −      −    ３０％  １０％
芳香族炭化水素混合物Ｃ9〜Ｃ12               ７５％  ６０％    −      −
【０１２５】
これら溶液はマイクロドロップの形態で使用するのに適している。
【０１２６】
Ｆ３．水和剤：                                ａ）    ｂ）    ｃ）    ｄ）
活性成分：                                    ５％  ２５％  ５０％  ８０％
リグノスルホン酸ナトリウム                    ４％    −      ３％    −
ラウリル硫酸ナトリウム                        ２％    ３％    −      ４％
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム    −      ６％    ５％    ６％
オクチルフェノールポリグリコールエーテル      −      １％    ２％    −
（エチレンオキシド７〜８モル）
高分散性ケイ酸                                １％    ３％    ５％  １０％
カオリン                                    ８８％  ６２％  ３５％    −
【０１２７】
活性成分を補助剤と完全に混ぜ合わせ、その混合物を適切な粉砕機で完全に粉砕して水和剤を得る。これを水で希釈して任意の所望濃度の懸濁物を得ることができる。
【０１２８】
Ｆ４．被覆粒剤：                              ａ）      ｂ）      ｃ）
活性成分：                                ０．１％      ５％    １５％
高分散性ケイ酸                            ０．９％      ２％      ２％
無機担体（直径０．１〜１ｍｍ）          ９９．０％    ９３％    ８３％
例えばＣａＣＯ3またはＳｉＯ2
【０１２９】
活性成分を塩化メチレン中に溶解し、噴霧によって担体に塗布し、次いで溶媒を真空中で蒸発させる。
【０１３０】
Ｆ５．被覆粒剤：                              ａ）      ｂ）      ｃ）
活性成分：                                ０．１％      ５％    １５％
ポリエチレングリコールＭＷ２００          １．０％      ２％      ３％
高分散性ケイ酸                            ０．９％      １％      ２％
無機担体（直径０．１〜１ｍｍ）          ９８．０％    ９２％    ８０％
例えばＣａＣＯ3またはＳｉＯ2
【０１３１】
細かく粉砕した活性成分を、ポリエチレングリコールで湿らせた担体に混合機中で均一に塗布する。このようにして非粉塵性被覆粒剤が得られる。
【０１３２】
Ｆ６．押出粒剤：                                ａ）    ｂ）    ｃ）    ｄ）
活性成分：                                  ０．１％    ３％    ５％  １５％
リグノスルホン酸ナトリウム                  １．５％    ２％    ３％    ４％
カルボキシメチルセルロース                  １．４％    ２％    ２％    ２％
カオリン                                  ９７．０％  ９３％  ９０％  ７９％
【０１３３】
活性成分を補助剤と混合し粉砕し、この混合物を水で湿らせる。この混合物を押出し、次いで空気流中で乾燥する。
【０１３４】
Ｆ７．粉剤：                                    ａ）      ｂ）      ｃ）
活性成分：                                  ０．１％      １％      ５％
タルカム                                  ３９．９％    ４９％    ３５％
カオリン                                  ６０．０％    ５０％    ６０％
【０１３５】
活性成分を担体と混ぜ合わせ、その混合物を適切な粉砕機中で粉砕することによってこれらのすぐ使用できる粉剤が得られる。
【０１３６】
Ｆ８．懸濁剤：                                ａ）      ｂ）      ｃ）      ｄ）
活性成分：                                    ３％    １０％    ２５％    ５０％
エチレングリコール                            ５％      ５％      ５％      ５％
ノニルフェノールポリグリコールエーテル        −        １％      ２％      −
（エチレンオキシド１５モル）
リグノスルホン酸ナトリウム                    ３％      ３％      ４％      ５％
カルボキシメチルセルロース                    １％      １％      １％      １％
３７％ホルムアルデヒド水溶液              ０．２％  ０．２％  ０．２％  ０．２％
シリコーン油エマルション                  ０．８％  ０．８％  ０．８％  ０．８％
水                                          ８７％    ７９％    ６２％    ３８％
【０１３７】
細かく粉砕した活性成分を補助剤と均質に混合して懸濁剤を得る。水で希釈することによってそれから任意の所望濃度の懸濁物を得ることができる。
【０１３８】
本発明はまた、植物またはその場所に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、植物を抑制する方法に関する。
【０１３９】
本発明はまた、植物またはその場所に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、植物の生長を阻害する方法に関する。
【０１４０】
本発明はまた、有用植物またはその場所または耕作区域に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、有用植物の作物中の牧草および雑草を選択的に抑制する方法に関する。
【０１４１】
本発明による組成物を使用することができる有用植物の作物には、穀類、例えば大麦および小麦、綿、アブラナ、トウモロコシ、コメ、大豆、テンサイ、およびサトウキビ、特に穀類およびトウモロコシが挙げられる。
【０１４２】
作物にはまた、ヤシの木、ココヤシの木、または他の木の実などの樹木、およびブドウなどのつる植物が挙げられる。
【０１４３】
抑制される牧草および雑草は、単子葉植物種、例えばＡｇｒｏｓｔｉｓ、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ、Ａｖｅｎａ、Ｂｒｏｍｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ、Ｌｏｌｉｕｍ、Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ、Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ、Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ、Ｓｃｉｒｐｕｓ、Ｓｅｔａｒｉａ、Ｓｉｄａ、およびＳｏｒｇｈｕｍと、双子葉植物種、例えばＡｂｕｔｉｌｏｎ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ、Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ、Ｇａｌｉｕｍ、Ｉｐｏｍｏｅａ、Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ、Ｓｉｎａｐｉｓ、Ｓｏｌａｎｕｍ、Ｓｔｅｌｌａｒｉａ、Ｖｅｒｏｎｉｃａ、Ｖｉｏｌａ、およびＸａｎｔｈｉｕｍの両方であることができる。
【０１４４】
作物はまた、通常の品種改良の方法によってまたは遺伝子工学によって、除草剤または除草剤類（例えばＡＬＳ阻害剤、ＧＳ阻害剤、ＥＰＳＰＳ阻害剤、ＰＰＯ阻害剤、およびＨＰＰＤ阻害剤）に対して耐性にされた作物を含めたものとして理解されるべきである。通常の品種改良の方法によってイミダゾリノン、例えばイミザモックスに対して耐性にされた作物の例は、Clearfielo（登録商標）summer rape（カノーラ）である。遺伝子工学の方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例には、例えば商品名RoundupReady（登録商標）およびLibertyLink（登録商標）で市販されているグリホサートおよびグルホシネート抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。
【０１４５】
作物はまた、遺伝子工学の方法によって害虫に対して抵抗性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに対する抵抗性）、Ｂｔ綿（メキシコワタノミゾウムシに対する抵抗性）、またさらにＢｔジャガイモ（コロラドビートルに対する抵抗性）としても理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Syngenta Seeds）のBt 176 maize hybridである。Ｂｔ毒素は、ＢＡＣＩＬＬＵＳ  ＴＨＵＲＩＮＧＩＥＮＳＩＳ土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。これら毒素またはこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許第Ａ−４５１  ８７８号、欧州特許第Ａ−３７４  ７５３号、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号、および欧州特許第Ａ−４２７  ５２９号に記載されている。殺虫剤抵抗性をコードし、１または複数種の毒素を発現する１または複数種の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、KnockOut（登録商標）（トウモロコシ）、Yield Gard（登録商標）（トウモロコシ）、NuCOTIN33B（登録商標）（綿）、Bollgard（登録商標）（綿）、NewLea（登録商標）（ジャガイモ）、NatureGard（登録商標）、およびProtexcta（登録商標）である。作物またはそれらの種子物質は、除草剤に対して抵抗性であり、同時に昆虫の摂餌に対しても抵抗性であることができる（「多重」トランスジェニック事象）。例えば種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有する一方で同時にグリホサートに対しても耐性であることができる。
【０１４６】
作物はまた、通常の品種改良の方法によってまたは遺伝子工学によって得られる、いわゆる生産形質（例えば、貯蔵安定性の改良、より高い栄養価、および風味の改良）を含有するものとしても理解されるべきである。
【０１４７】
耕作区域には、作物がすでに生長しつつある土地と、これら作物を栽培しようとしている土地とが含まれる。
【０１４８】
本発明による式Ｉの化合物はまた、他の除草剤と併用して使用することもできる。具体的には式Ｉの化合物の下記混合物が重要である。すなわち、
式Ｉの化合物とＳ−メトラクロール（５４９）の混合物、または式Ｉの化合物とメトラクロール（５４８）の混合物。
【０１４９】
式Ｉの化合物とトリアジンの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋アメトリン（２０）、式Ｉの化合物＋アトラジン（３７）、式Ｉの化合物＋シアナジン（１８３）、式Ｉの化合物＋ジメタメトリン（２５９）、式Ｉの化合物＋メトリブジン（５５４）、式Ｉの化合物＋プロメトン（６６５）、式Ｉの化合物＋プロメトリン（６６６）、式Ｉの化合物＋プロパジン（６７２）、式Ｉの化合物＋シマジン（７３０）、式Ｉの化合物＋シメトリン（７３２）、式Ｉの化合物＋テルブメトン（７７４）、式Ｉの化合物＋テルブチラジン（７７５）、式Ｉの化合物＋テルブトリン（７７６）、式Ｉの化合物＋トリエタジン（８３１））。式Ｉの化合物とアトラジン、メトリブジン、プロメトリン、またはテルブチラジンとの混合物が特に好ましい。
【０１５０】
式Ｉの化合物とＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋イソキサフルトール（４７９）、式Ｉの化合物＋メソトリオン（５１５）、式Ｉの化合物＋スルコトリオン（７４７）、式Ｉの化合物＋テンボトリオン（ＣＡＳ  ＲＮ  ３３５１０４−８４−２）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１０６３１−６８−８）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン（ＣＡＳ  ＲＮ  ３５２０１０−６８−５）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。
【０１５１】
式Ｉの化合物とＨＰＰＤ阻害剤およびトリアジンとの混合物。
【０１５２】
式Ｉの化合物とグリホサート（４１９）の混合物。
【０１５３】
式Ｉの化合物とグリホサートおよびＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式Ｉの化合物＋グリホサート＋イソキサフルトール、式Ｉの化合物＋グリホサート＋メソトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋スルコトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋テンボトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋トプラメゾン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。
【０１５４】
式Ｉの化合物とグルホシネート−アンモニウム（４１８）の混合物。
【０１５５】
式Ｉの化合物とグルホシネート−アンモニウムおよびＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋イソキサフルトール、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋メソトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋スルコトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋テンボトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋トプラメゾン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。
【０１５６】
式Ｉの化合物とトリアゾリノンの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋アミカルバゾン（２１））。
【０１５７】
式Ｉの化合物とＡＬＳ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋クロルスルフロン（１４７）、式Ｉの化合物＋シノスルフロン（１５４）、式Ｉの化合物＋クロランスラム−メチル（１６４）、式Ｉの化合物＋エタメトスルフロン−メチル（３０６）、式Ｉの化合物＋フラザスルフロン（３５６）、式Ｉの化合物＋ホラムスルフロン（４０２）、式Ｉの化合物＋フルメツラム（３７４）、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ−メチル（４５０）、式Ｉの化合物＋イマザモックス（４５１）、式Ｉの化合物＋イマザピック（４５２）、式Ｉの化合物＋イマザピル（４５３）、式Ｉの化合物＋イマゼタピル（４５５）、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム（４６６）、式Ｉの化合物＋メトスルフロン−メチル（５５５）、式Ｉの化合物＋ニコスルフロン（５７７）、式Ｉの化合物＋オキサスルフロン（６０３）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロン−メチル（６５７）、式Ｉの化合物＋プロスルフロン（６８４）、式Ｉの化合物＋ピリチオバック−ナトリウム（７０９）、式Ｉの化合物＋リムスルフロン（７２１）、式Ｉの化合物＋スルホスルフロン（７５２）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン−メチル（チアメチュロン−メチル）（７９５）、式Ｉの化合物＋トリアスルフロン（８１７）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン−メチル（８２２）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム（８３３）、式Ｉの化合物＋チエンカルバゾン（ＢＡＹ６３６））。特に式Ｉの化合物と、フラザスルフロン、ホラムスルフロン、フルメツラム、イマザピル、イマゼタピル、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、ニコスルフロン、リムスルフロン、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、または４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルカルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸（ＢＡＹ６３６）との混合物が好ましい。
【０１５８】
式Ｉの化合物とＰＰＯ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋フォメサフェン（４０１）、式Ｉの化合物＋フルミオキサジン（３７６）、式Ｉの化合物＋スルフェントラゾン（７４９）、式Ｉの化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル）（ＣＡＳ  ＲＮ  ３５３２９２−３１−６）。特に式Ｉの化合物と、フルミオキサジン、スルフェントラゾン、または［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステルとの混合物が好ましい。
【０１５９】
式Ｉの化合物と二塩化パラコート（６１４）の混合物。
【０１６０】
式Ｉの化合物とペンジメタリン（６２１）、または式Ｉの化合物とトリフラリン（８３６）の混合物。特に式Ｉの化合物とペンジメタリンの混合物が好ましい。
【０１６１】
式Ｉの化合物とメタミトロン（５２１）の混合物。
【０１６２】
式Ｉの化合物とクロマゾン（１５９）の混合物。
【０１６３】
式Ｉの化合物とメタザクロール（５２４）の混合物。
【０１６４】
式Ｉの化合物とクロジナホップ−プロパルギル（１５６）または式Ｉの化合物とピノキサデン（ＣＡＳ  ＲＮ  ２４３９７３−２０−８）の混合物。
【０１６５】
式Ｉの化合物の混合相手はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。グルホシネート−アンモニウムへの言及はまたグルホシネートにも適用され、クロランスラム−メチルへの言及はまたクロランスラムにも適用され、ピリチオバック−ナトリウムへの言及はまたピリチオバックにも適用されるなど。
【０１６６】
式Ｉの化合物対その混合相手の混合比は、好ましくは１：１００から１０００：１である。
【０１６７】
これら混合物は、有利には前述の製剤の状態で使用することができる（その場合、「活性成分」は式Ｉの化合物とその混合相手とのそれぞれの混合物と関係する）。
【０１６８】
さらに、本発明による式Ｉの化合物はまた、他の除草剤と併用することもできる。すなわち、式Ｉの化合物＋アセトクロール（５）、式Ｉの化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム（７）、式Ｉの化合物＋アクロニフェン（８）、式Ｉの化合物＋アクロレイン（１０）、式Ｉの化合物＋アラクロール（１４）、式Ｉの化合物＋アロキシジム（１８）、式Ｉの化合物＋アリルアルコール（ＣＡＳ  ＲＮ  １０７−１８−６）、式Ｉの化合物＋アミドスルフロン（２２）、式Ｉの化合物＋アミノピラリド（ＣＡＳ  ＲＮ  １５０１１４−７１−９）、式Ｉの化合物＋アミトロール（アミノトリアゾール）（２５）、式Ｉの化合物＋スルファミン酸アンモニウム（２６）、式Ｉの化合物＋アニロホス（３１）、式Ｉの化合物＋アシュラム（３６）、式Ｉの化合物＋アトラトン（ＣＡＳ  ＲＮ  １６１０−１７−９）、式Ｉの化合物＋アビグリシン（３９）、式Ｉの化合物＋アザフェニジン（ＣＡＳ  ＲＮ  ６８０４９−８３−２）、式Ｉの化合物＋アジムスルフロン（４３）、式Ｉの化合物＋ＢＡＳ  ８００Ｈ（ＣＡＳ  ＲＮ  ３７２１３７−３５−４）、式Ｉの化合物＋ＢＣＰＣ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１６４−１３−８）、式Ｉの化合物＋ベフルブタミド（５５）、式Ｉの化合物＋ベナゾリン（５７）、式Ｉの化合物＋ベンカルバゾン（ＣＡＳ  ＲＮ  １７３９８０−１７−１）、式Ｉの化合物＋ベンフルラリン（５９）、式Ｉの化合物＋ベンフレセート（６１）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン−メチル（６４）、式Ｉの化合物＋ベンスリド（６５）、式Ｉの化合物＋バンタゾン（６７）、式Ｉの化合物＋ベンズフェンジゾン（ＣＡＳ  ＲＮ  １５８７５５−９５−４）、式Ｉの化合物＋ベンゾビシクロン（６９）、式Ｉの化合物＋ベンゾフェナップ（７０）、式Ｉの化合物＋ビフェノックス（７５）、式Ｉの化合物＋ビラナホス（ビアラホス）（７７）、式Ｉの化合物＋ビスピリバック−ナトリウム（８２）、式Ｉの化合物＋ボラックス（８６）、式Ｉの化合物＋ブロマシル（９０）、式Ｉの化合物＋ブロモブチド（９３）、式Ｉの化合物＋ブロモフェノキシム（ＣＡＳ  ＲＮ  １３１８１−１７−４）、式Ｉの化合物＋ブロモキシニル（９５）、式Ｉの化合物＋ブタクロール（１００）、式Ｉの化合物＋ブタフェナシル（１０１）、式Ｉの化合物＋ブタミホス（１０２）、式Ｉの化合物＋ブトラリン（１０５）、式Ｉの化合物＋ブトロキシジム（１０６）式Ｉの化合物＋ブチレート（１０８）、式Ｉの化合物＋カコジル酸（ＣＡＳ  ＲＮ  ７５−６０−５）、式Ｉの化合物＋塩素酸カルシウム（ＣＡＳ  ＲＮ  １０１３７−７４−３）、式Ｉの化合物＋カフェンストロール（１１０）、式Ｉの化合物＋カルベタミド（１１７）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン−エチル（１２１）、式Ｉの化合物＋ＣＤＥＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２３１５−３６−８）、式Ｉの化合物＋ＣＥＰＣ（ＣＡＳ  ＲＮ  ５８７−５６−４）、式Ｉの化合物＋クロルブロムロン（ＣＡＳ  ＲＮ  １３３６０−４５−７）、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール−メチル（１３３）、式Ｉの化合物＋クロリダゾン（１３４）、式Ｉの化合物＋クロリムロン−エチル（１３５）、式Ｉの化合物＋クロロ酢酸（１３８）、式Ｉの化合物＋クロロトルロン（１４３）、式Ｉの化合物＋クロル��ロファム（１４４）、式Ｉの化合物＋クロルタール−ジメチル（１４８）、式Ｉの化合物＋シニドン−エチル（１５２）、式Ｉの化合物＋シンメチリン（１５３）、式Ｉの化合物＋シサニリド（ＣＡＳ  ＲＮ  ３４４８４−７７−０）、式Ｉの化合物＋クレフォキシジム（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１１４９６−０２−５）、式Ｉの化合物＋クレトジム（１５５）、式Ｉの化合物＋クロメプロップ（１６０）、式Ｉの化合物＋クロピラリド（１６２）、式Ｉの化合物＋ＣＭＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ５９０２−９５−４）、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＢ（ＣＡＳ  ＲＮ  ３５４７−０７−７）、式Ｉの化合物＋ＣＰＭＦ、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＰ（ＣＡＳ  ＲＮ  ３３０７−３９−９）、式Ｉの化合物＋ＣＰＰＣ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１５０−３２−５）、式Ｉの化合物＋クレゾール（ＣＡＳ  ＲＮ  １３１９−７７−３）、式Ｉの化合物＋クミルロン（１８０）、式Ｉの化合物＋シアナミド（１８２）、式Ｉの化合物＋シクラニリド（１８６）、式Ｉの化合物＋シクロエート（１８７）、式Ｉの化合物＋シクロスルファムロン（１８９）、式Ｉの化合物＋シクロキシジム（１９０）、式Ｉの化合物＋シハロホップ−ブチル（１９５）、式Ｉの化合物＋２，４−Ｄ（２１１）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ５８８−２２−７）、式Ｉの化合物＋ダイムロン（２１３）、式Ｉの化合物＋ダラポン（２１４）、式Ｉの化合物＋ダゾメット（２１６）、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＢ（２１７）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＢ、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＥＢ（ＣＡＳ  ＲＮ  ９４−８３−７）、式Ｉの化合物＋デスメディファム（２２５）、式Ｉの化合物＋デスメトリン（ＣＡＳ  ＲＮ  １０１４−６９−３）、式Ｉの化合物＋ジカンバ（２２８）、式Ｉの化合物＋ジクロベニル（２２９）、式Ｉの化合物＋オルト−ジクロロベンゼン（ＣＡＳ  ＲＮ  ９５−５０−１）、式Ｉの化合物＋パラ−ジクロロベンゼン（ＣＡＳ  ＲＮ  １０６−４６−７）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ（２３４）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ−Ｐ（２３５）、式Ｉの化合物＋ジクロホップ−メチル（２３８）、式Ｉの化合物＋ジクロスラム（２４１）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコート−メチルサルフェート（２４８）、式Ｉの化合物＋ジフルフェニカン（２５１）、式Ｉの化合物＋ジフルフェンゾピル（２５２）、式Ｉの化合物＋ジメフロン（２５６）、式Ｉの化合物＋ジメピペレート（２５７）、式Ｉの化合物＋ジメタクロール（２５８）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド（２６０）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジメチピン（２６１）、式Ｉの化合物＋ジメチルアルシン酸（２６４）、式Ｉの化合物＋ジニトラミン（２６８）、式Ｉの化合物＋ジノテルブ（２７２）、式Ｉの化合物＋ジフェナミド（２７４）、式Ｉの化合物＋ジプロペトリン（ＣＡＳ  ＲＮ  ４１４７−５１−７）、式Ｉの化合物＋ジクアトジブロミド（２７６）、式Ｉの化合物＋ジチオピル（２８０）、式Ｉの化合物＋ジウロン（２８１）、式Ｉの化合物＋ＤＮＯＣ（２８２）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＰ（ＣＡＳ  ＲＮ  ３３０７−４１−３）、式Ｉの化合物＋ＤＳＭＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  １４４−２１−８）、式Ｉの化合物＋ＥＢＥＰ、式Ｉの化合物＋エンドタール（２��５）、式Ｉの化合物＋ＥＰＴＣ（２９９）、式Ｉの化合物＋エスプロカルブ（３０３）、式Ｉの化合物＋エタルフルラリン（３０５）、式Ｉの化合物＋エテホン（３０７）、式Ｉの化合物＋エトフメセート（３１１）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン（ＣＡＳ  ＲＮ  １８８６３４−９０−４）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン−エチル（ＣＡＳ  ＲＮ  １３１０８６−４２−５）、式Ｉの化合物＋エトキシスルフロン（３１４）、式Ｉの化合物＋エトベンザニド（３１８）、式Ｉの化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（３３９）、式Ｉの化合物＋フェントラザミド（３４８）、式Ｉの化合物＋硫酸鉄（ＩＩ）（３５３）、式Ｉの化合物＋フラムプロップ、式Ｉの化合物＋フラムプロップ−Ｍ（３５５）、式Ｉの化合物＋フロラスラム（３５９）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−ブチル（３６１）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル（３６２）、式Ｉの化合物＋フルアゾレート（イソプロパゾール）（ＣＡＳ  ＲＮ  １７４５１４−０７−９）、式Ｉの化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム（３６４）、式Ｉの化合物＋フルセトスルフロン（ＣＡＳ  ＲＮ  ４１２９２８−７５−７）、式Ｉの化合物＋フルクロラリン（３６５）、式Ｉの化合物＋フルフェナセット（ＢＡＹ  ＦＯＥ  ５０４３）（３６９）、式Ｉの化合物＋フルフェンピル−エチル（３７１）、式Ｉの化合物＋フルメトラリン（３７３）、式Ｉの化合物＋フルミクロラック−ペンチル（３７５）、式Ｉの化合物＋フルミプロピン（ＣＡＳ  ＲＮ  ８４４７８−５２−４）、式Ｉの化合物＋フルオメツロン（３７８）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェン−エチル（３８０）、式Ｉの化合物＋フルポキサム（ＣＡＳ  ＲＮ  １１９１２６−１５−７）、式Ｉの化合物＋フルプロパシル（ＣＡＳ  ＲＮ  １２０８９０−７０−２）、式Ｉの化合物＋フルプロパネート（３８３）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム（３８４）、式Ｉの化合物＋フレノール（３８７）、式Ｉの化合物＋フルリドン（３８８）、式Ｉの化合物＋フルロクロリドン（３８９）、式Ｉの化合物＋フルロキシピル（３９０）、式Ｉの化合物＋フルタモン（３９２）、式Ｉの化合物＋フルチアセット−メチル（３９５）、式Ｉの化合物＋ホサミン（４０６）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロン−メチル（４２６）、式Ｉの化合物＋ハロキシホップ（４２７）、式Ｉの化合物＋ハロキシホップ−Ｐ（４２８）、式Ｉの化合物＋ＨＣ−２５２（４２９）、式Ｉの化合物＋ヘキサジノン（４４０）、式Ｉの化合物＋イマザキン（４５４）、式Ｉの化合物＋イマゾスルフロン（４５６）、式Ｉの化合物＋インダノファン（４６２）、式Ｉの化合物＋ヨードメタン（ＣＡＳ  ＲＮ  ７４−８８−４）、式Ｉの化合物＋アイオキシニル（４６７）、式Ｉの化合物＋イソプロツロン（４７５）、式Ｉの化合物＋イソウロン（４７６）、式Ｉの化合物＋イソキサベン（４７７）、式Ｉの化合物＋イソキサクロルトール（ＣＡＳ  ＲＮ  １４１１１２−０６−３）、式Ｉの化合物＋イソキサピリホップ（ＣＡＳ  ＲＮ  ８７７５７−１８−４）、式Ｉの化合物＋カルブチレート（４８２）、式Ｉの化合物＋ラクトフェン（４８６）、式Ｉの化合物＋レナシル（４８７）、式Ｉの化合物＋リニュロン（４８９）、式Ｉの化合物＋ＭＡＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  １２４−５８−３）、式Ｉの化合物＋ＭＡＭＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２３２１−５３−１）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ（４９９）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ−チオエチル（５００）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＢ（５０１）、式Ｉの化合物＋メコプロップ（５０３）、式Ｉの化合物＋メコプロップ−Ｐ（５０４）、式Ｉの化合物＋メフェナセット（５０５）、式Ｉの化合物＋メフルイジド（５０７）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン−メチル（５１４）、式Ｉの化合物＋メタム（５１９）、式Ｉの化合物＋メタミホップ（メフルオキサホップ）（５２０）、式Ｉの化合物＋メタベンズチアズロン（５２６）、式Ｉの化合物＋メタゾール（ＣＡＳ  ＲＮ  ２０３５４−２６−１）、式Ｉの化合物＋メチルアルソン酸（５３６）、式Ｉの化合物＋メチルダイムロン（５３９）、式Ｉの化合物＋イソリオシアン酸メチル（５４３）、式Ｉの化合物＋メトベンズロン（５４７）、式Ｉの化合物＋メトブロムロン（ＣＡＳ  ＲＮ  ３０６０−８９−７）、式Ｉの化合物＋メトスラム（５５２）、式Ｉの化合物＋メトクスロン（５５３）、式Ｉの化合物＋ＭＫ−６１６（５５９）、式Ｉの化合物＋モリネート（５６０）、式Ｉの化合物＋モノリニュロン（５６２）、式Ｉの化合物＋ＭＳＭＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１６３−８０−６）、式Ｉの化合物＋ナプロアニリド（５７１）、式Ｉの化合物＋ナプロパミド（５７２）、式Ｉの化合物＋ナプタラム（５７３）、式Ｉの化合物＋ネブロン（５７４）、式Ｉの化合物＋ニピラクロフェン（ＣＡＳ  ＲＮ  ９９６６２−１１−０）、式Ｉの化合物＋ｎ−メチル−グリホサート、式Ｉの化合物＋ノナン酸（５８３）、式Ｉの化合物＋ノルフルラゾン（５８４）、式Ｉの化合物＋オレイン酸（脂肪酸類）（５９３）、式Ｉの化合物＋オルベンカルブ（５９５）、式Ｉの化合物＋オルトスルファムロン（ＣＡＳ  ＲＮ  ２１３４６４−７７−８）、式Ｉの化合物＋オリザリン（５９７）、式Ｉの化合物＋オキサジアルギル（５９９）、式Ｉの化合物＋オキサジアゾン（６００）、式Ｉの化合物＋オキサジクロメホン（６０４）、式Ｉの化合物＋オキシフルオルフェン（６１０）、式Ｉの化合物＋ペブレート（６１７）、式Ｉの化合物＋ペノクススラム（６２２）、式Ｉの化合物＋ペンタクロロフェノール（６２３）、式Ｉの化合物＋ペンタノクロル（
６２４）、式Ｉの化合物＋ペントキサゾン（６２５）、式Ｉの化合物＋ペトキサミド（６２７）、式Ｉの化合物＋マシン油類（６２８）、式Ｉの化合物＋フェンメディファム（６２９）、式Ｉの化合物＋ピクロラム（６４５）、式Ｉの化合物＋ピコリナフェン（６４６）、式Ｉの化合物＋ピペロホス（６５０）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸カリウム（ＣＡＳ  ＲＮ  １０１２４−５０−２）、式Ｉの化合物＋アジ化カリウム（ＣＡＳ  ＲＮ  ２０７６２−８０−１）、式Ｉの化合物＋プレチラクロール（６５６）、式Ｉの化合物＋プロジアミン（６６１）、式Ｉの化合物＋プロフルアゾール（ＣＡＳ  ＲＮ  １９０３１４−４３−３）、式Ｉの化合物＋プロホキシジム（６６３）、式Ｉの化合物＋プロヘキサジオンカルシウム（６６４）、式Ｉの化合物＋プロパクロ−ル（６６７）、式Ｉの化合物＋プロパニル（６６９）、式Ｉの化合物＋プロパキザホップ（６７０）、式Ｉの化合物＋プロファム（６７４）、式Ｉの化合物＋プロピソクロール（６６７）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム（プロカルバゾン−ナトリウム）（６７９）、式Ｉの化合物＋プロピザミド（６８１）、式Ｉの化合物＋プロスルフォカルブ（６８３）、式Ｉの化合物＋ピラクロニル（ピラゾギル）（ＣＡＳ  ＲＮ  １５８３５３−１５−２）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン−エチル（６９１）、式Ｉの化合物＋ピラスルホトール（ＣＡＳ  ＲＮ  ３６５４００−１１−９）、式Ｉの化合物＋ピラゾリネート（６９２）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン−エチル（６９４）、式Ｉの化合物＋ピラゾキシフェン（６９５）、式Ｉの化合物＋ピリベンゾキシム（６９７）、式Ｉの化合物＋ピリブチカルブ（６９８）、式Ｉの化合物＋ピリダフォル（ＣＡＳ  ＲＮ  ４００２０−０１−７）、式Ｉの化合物＋ピリデート（７０２）、式Ｉの化合物＋ピリフタリド（７０４）、式Ｉの化合物＋ピリミノバック−メチル（７０７）、式Ｉの化合物＋ピリミスルファン（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１２０５−９０−９）、式Ｉの化合物＋ピロキサスルホン（ＣＡＳ  ＲＮ  ４４７３９９−５５−５）、式Ｉの化合物＋ピロキシスラム（トリフロスラム）（ＣＡＳ  ＲＮ  ４２２５５６−０８−９）、式Ｉの化合物＋キンクロラック（７１２）、式Ｉの化合物＋キンメラック（７１３）、式Ｉの化合物＋キノクラミン（７１４）、式Ｉの化合物＋キザロホップ（７１７）、式Ｉの化合物＋キザロホップ−Ｐ（７１８）、式Ｉの化合物＋セクエストレン（sequestrene）、式Ｉの化合物＋セトキシジム（７２６）、式Ｉの化合物＋シデュロン（７２７）、式Ｉの化合物＋ＳＭＡ（ＣＡＳ  ＲＮ  ３９２６−６２−３）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸ナトリウム（ＣＡＳ  ＲＮ  ７７８４−４６−５）、式Ｉの化合物＋アジ化ナトリウム（ＣＡＳ  ＲＮ  ２６６２８−２２−８）、式Ｉの化合物＋塩素酸ナトリウム（７３４）、式Ｉの化合物＋スルホメツロン−メチル（７５１）、式Ｉの化合物＋スルホサート（ＣＡＳ  ＲＮ  ８１５９１−８１−３）、式Ｉの化合物＋硫酸（７５５）、式Ｉの化合物＋タール油類（７５８）、式Ｉの化合物＋２，３，６−ＴＢＡ（７５９）、式Ｉの化合物＋ＴＣＡ−ナトリウム（７６０）、式Ｉの化合物＋テブタム（ＣＡＳ  ＲＮ  ３５２５６−８５−０）、式Ｉの��合物＋テブチウロン（７６５）、式Ｉの化合物＋テプラロキシジム（７７１）、式Ｉの化合物＋テルバシル（７７２）、式Ｉの化合物＋テフリルトリオン（ＣＡＳ  ＲＮ  ４７３２７８−７６−１）、式Ｉの化合物＋テニルクロール（７８９）、式Ｉの化合物＋チジアジミン（ＣＡＳ  ＲＮ  １２３２４９−４３−４）、式Ｉの化合物＋チアザフルロン（ＣＡＳ  ＲＮ  ２５３６６−２３−８）、式Ｉの化合物＋チアゾピル（７９３）、式Ｉの化合物＋チオベンカルブ（７９７）、式Ｉの化合物＋チオカルバジル（８０７）、式Ｉの化合物＋トラルコキシジム（８１１）、式Ｉの化合物＋トリ−アレート（８１６）、式Ｉの化合物＋トリアジフラム（８１９）、式Ｉの化合物＋トリカンバ（ＣＡＳ  ＲＮ  ２３０７−４９−５）、式Ｉの化合物＋トリクロピル（８２７）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン−メチル（８３７）、式Ｉの化合物＋トリヒドロキシトリアジン（ＣＡＳ  ＲＮ  １０８−８０−５）、式Ｉの化合物＋トリネキサパック−エチル（ＣＡＳ  ＲＮ  ９５２６６−４０−３）、および式Ｉの化合物＋トリトスルフロン（８４３）。
【０１６９】
式Ｉの化合物の混合相手はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。アシフルオルフェン−ナトリウムへの言及はまたアシフルオルフェンにも適用され、またベンスルフロン−メチルへの言及はまたベンスルフロンにも適用されるなど。
【０１７０】
式Ｉの化合物対その混合相手の混合比は、好ましくは１：１００から１０００：１である。
【０１７１】
これら混合物は、有利には前述の製剤の状態で使用することができる（その場合、「活性成分」は式Ｉの化合物とその混合相手とのそれぞれの混合物と関係する）。
【０１７２】
本発明による式Ｉの化合物はまた、１または複数種類の薬害軽減剤（safener）と併用することもできる。同様に本発明による式Ｉの化合物と１または複数種類のさらなる除草剤の混合物もまた、１または複数種類の薬害軽減剤と併用することができる。これら薬害軽減剤は、ＡＤ  ６７（ＭＯＮ  ４６６０）（１１）、ベノキサコール（６３）、クロキントセット−メキシル（１６３）、シオメトリニルとその対応する（Ｚ）異性体、シプロスルファミド（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド（２３１）、フェンクロラゾール−エチル（３３１）、フェンクロリム（３３２）、フルラゾール（３８６）、フルクソフェニム（３９９）、フリラゾール（４１３）とその対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル（４７８）、メフェンピル−ジエチル（５０６）、オキサベトリニル（５９８）、ナフタル酸無水物（ＣＡＳ  ＲＮ  ８１−８４−５）、およびＮ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１６６８−３４−４）であることができる。特に式Ｉの化合物とベノキサコールの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋ベノキサコール）が好ましい。
【０１７３】
式Ｉの化合物の薬害軽減剤はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。クロキントセット−メキシルへの言及はまた、国際公開第０２／３４０４８号中に開示されているようにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、鉄塩、アンモニウム塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、またはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及はまたフェンクロラゾールにも適用されるなど。
【０１７４】
好ましくは式Ｉの化合物対薬害軽減剤の混合比は、１００：１から１：１０、特に２０：１から１：１である。
【０１７５】
これら混合物は、有利には前述の製剤の状態で使用することができる（その場合、「活性成分」は式Ｉの化合物とその薬害軽減剤とのそれぞれの混合物と関係する）。
【０１７６】
式Ｉの化合物とさらなる除草剤および薬害軽減剤との好ましい混合物には、
式Ｉの化合物とトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物
が挙げられる。
【０１７７】
下記の実施例は本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【０１７８】
調製例：
１）５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール誘導体の製造方法
【０１７９】
実施例Ｉ１：ヒドロキシイミノ酢酸の調製
【化３３】
2009536149.tif 000041
グリオキシル酸水溶液（５０重量％）（１１．９モル）およびヒドロキシルアミン塩酸塩（６２７ｇ、９モル）を混合し、濃縮した。アセトニトリル（１Ｌ）を加え、その溶液を５℃に冷却し、濾過した。この母液を体積の５０％まで濃縮し、５℃で一晩保管し、再度濾過した。この過程を２回繰り返した。これら固形物を一緒にし、乾燥してヒドロキシイミノ酢酸を白色結晶として得た（５４６ｇ、収率６８％）。
【０１８０】
実施例Ｉ２：３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールの調製
【化３４】
2009536149.tif 000042
ヒドロキシイミノ酢酸（実施例Ｉ１）（１０７ｇ、１．２モル）を１，２−ジメトキシ−エタン（１．４Ｌ）中に溶解し、７０℃に加熱した。Ｎ−クロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）（３２０．４ｇ、２．４モル）を７０℃で１時間以内に少しずつ加えた。この反応混合物を７０℃で１時間撹拌した。反応混合物を５℃に冷却し、炭酸水素カリウム（５３５ｇ、４．４５モル）および水（５４ｇ）を加えた。この懸濁物中に２−メチル−プロパン（１３４．６ｇ、２．４モル）を５℃で２０分間導入した。この反応混合物を放置して室温まで温め、室温で１８時間撹拌した。反応混合物を水（１．５Ｌ）上に注ぎ、その混合物をヘキサンで抽出した（３×５００ｍｌ）。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣を蒸留して３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールを液体として得た（６０．７ｇ、収率３７．８％）。
【０１８１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４７（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．９２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１８２】
実施例Ｉ３：５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オンの調製
【化３５】
2009536149.tif 000043
ナトリウム（１．７２ｇ、７５ミリモル）をメタノール（３０ｍｌ）中に室温で溶解した。ヒドロキシ尿素（３．８ｇ、５０ミリモル）をゆっくり加え、次いでジメチルアクリル酸エチル（６．４ｇ、５０ミリモル）を一滴ずつ加えた。この反応混合物を室温で１８時間保管した。固形物を濾過によって除去し、濾液を濃縮した。その残渣を水に溶解し、１５分間撹拌し、次いで水性塩酸（２Ｍ）を一滴ずつ加えて混合物を酸性にした。この水溶液をクロロホルムで抽出した。有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オンを白色固体として得た（２．８ｇ、収率４９％）。
【０１８３】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１８４】
実施例Ｉ４：３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールの調製
【化３６】
2009536149.tif 000044
５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オン（実施例Ｉ３）（０．５ｇ、０．５７ミリモル）をオキシ塩化リン（１０ｍｌ）中に溶解し、加熱して５時間還流させた。この反応混合物を濃縮し、残渣を水とジエチルエーテルの間で分配させた。相を分離し、有機相をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールを褐色の流動性の油として得た（０．４ｇ、収率６９％）。
【０１８５】
実施例Ｉ５：２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィドの調製
【化３７】
2009536149.tif 000045
２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール３−イル）−イソチオ尿素塩酸塩（２９ｇ、１３８ミリモル）（国際公開第０６／０６８０９２号に記載のように調製した）および炭酸カリウム（３９ｇ、４１６ミリモル）をメタノール（２５０ｍｌ）中に溶解し、ヨウ素（１８ｇ、１００ミリモル）を室温で少しずつ加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣を水に溶解し、その水性混合物を酢酸エチルで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール３−イル）−ジスルフィドを黄白色の固体として得た（１４．１ｇ、収率７８％）。
【０１８６】
２）トリアゾール誘導体の製造方法
１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの合成についてはSynthesis, 1985, 178~180に記載されている。
【０１８７】
１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ６で述べるように還元して［１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールを得た。
【０１８８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．６５（ｓ、９Ｈ、Ｍｅ）、４．７６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．６０（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０１８９】
［１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールを実施例Ｉ７で述べるように臭素化して４−ブロモメチル−１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。
【０１９０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．６５（ｓ、９Ｈ、Ｍｅ）、４．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．６３（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０１９１】
５−（ジフルオロメチル）−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの合成については国際公開第２００４／０１８４３８号に記載されている。
【０１９２】
実施例Ｉ６：（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールおよび（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの調製
【化３８】
2009536149.tif 000046
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした水素化リチウムアルミニウム（ＴＨＦの２Ｍ溶液）（２．８３ｍｌ、５．６５ミリモル）の溶液に、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（国際公開第０４／０１８４３８号に記載のように調製した）（９７８ｍｇ、５．６５ミリモル）の溶液を０℃で一滴ずつ加えた。この反応混合物を放置して室温まで温め、室温で４０分間撹拌した。反応混合物の反応を、水（２００μｌ）、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）（３５０μｌ）、および水（４００μｌ）を連続して加えることによって停止した。沈殿物を濾過によって除去し、濾液を蒸発させて（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールと（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの４：１の混合物を黄白色の液体として得た（６１０ｍｇ、収率７６％）。
【０１９３】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１９（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．５２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１９５】
出発材料として２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（国際公開第０４／０１８４３８号に記載のように調製した）を使用して、同じ方法で（２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールを得た。
【０１９６】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．０３（ｔ、１Ｈ、ＯＨ）、４．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８４（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１９７】
実施例Ｉ７：４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化３９】
2009536149.tif 000047
（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールおよび（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの４：１の混合物（６１０ｍｇ、４．２１ミリモル）（実施例Ｉ６）を、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）中に窒素下で室温において溶解し、三臭化リン（３９５μｌ、４．２１ミリモルを加えた。この反応混合物を室温で２４時間撹拌した。反応混合物の反応を、冷水を加えることによって停止し、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールと４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］−トリアゾールの４：１の混合物をオレンジ色の液体として得た（９５４ｍｇ）。
【０１９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１８（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．５１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０１９９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２００】
出発材料として（２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールを使用して、同じ方法で４−ブロモメチル−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。
【０２０１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２０２】
実施例Ｉ８：３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシム
【化４０】
2009536149.tif 000048
ブタン−２，３−ジオンモノオキシム（２．６ｇ、２５．８ミリモル）をエタノール（１００ｍｌ）中に溶解し、次いでメチルヒドラジン（１．１３ｇ、２４．５ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。メチルヒドラジン（０．６ｇ、１２ミリモル）を加え、その反応混合物を８０℃で１．５時間撹拌した。メチルヒドラジン０．６ｇ、１２ミリモル）を加え、その反応混合物を８０℃でさらに１．５時間、次いで室温で４８時間撹拌した。反応混合物を濃縮して３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシムを黄白色の結晶性固体として得た（３．３ｇ、収率１００％）。
【０２０３】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．８９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８〜５．３（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）ｐｐｍ。
【０２０４】
実施例Ｉ９：２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドの調製
【化４１】
2009536149.tif 000049
３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシム（３．３ｇ、２５．８ミリモル）（実施例Ｉ８）をテトラヒドロフラン（１３５ｍｌ）中に溶解し、次いでピリジン水溶液（１５％）（１５７ｍｌ、０．２９モル）を加え、続いて水（３５ｍｌ）に溶かした硫酸銅（ＩＩ）（１５．７ｇ、６２．８ミリモル）のスラリーを加えた。この反応混合物を８０℃で２時間撹拌し、次いで室温まで冷却し、酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸銅（ＩＩ）水溶液（１０％）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドを無色の液体として得た（０．７ｇ、収率２１％）。
【０２０５】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２０６】
実施例Ｉ１０：５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドの調製
【化４２】
2009536149.tif 000050
Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）（１８６ｍｇ、１．０ミリモル）および２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（１４ｍｇ、０．０８７ミリモル）を、四塩化炭素（７ｍｌ）に溶かした２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシド（１１０ｍｇ、０．８７ミリモル）（実施例Ｉ９）の溶液に加えた。この反応混合物を７０℃まで１時間加熱し、次いで室温まで冷却し、濾過した。溶媒を除去して５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドを褐色のガムとして得た。
【０２０７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２０８】
実施例Ｉ１１：４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法
【化４３】
2009536149.tif 000051
５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシド（４．８３ｇ、２３．３ミリモル）（実施例Ｉ１０）を四塩化炭素（５０ｍｌ）中に溶解し、次いで三塩化リン（６．８ｍｌ、７７．８モル）を一滴ずつ加えた。この反応混合物を７５℃で２．５時間撹拌した。この反応混合物の反応を温水中にゆっくり加えることによって停止し、次いで冷却し、冷水で希釈した。相を分離し、水性相をジクロロメタンで２回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを黄色の油として得た（１．４７ｇ、収率３３％）。
【０２０９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２１０】
実施例Ｉ１２：１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【化４４】
2009536149.tif 000052
アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（５．４７ｇ、３３．６ミリモル）をトルエン（２０ｍｌ）中に溶解し、２−ブチン酸メチル（６．７２ｍｌ、６７．１ミリモル）を室温で一滴ずつ５分かけて加えた。この反応混合物を１００℃まで１４時間加熱した。この溶液を室温まで冷却し、溶媒を蒸発させて鮮黄色の液体を生成し、それをシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルと３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を鮮黄色の油として得た（７．３５ｇ、収率８５％）。
【０２１１】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．４６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．４７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８２〜６．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．１３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２１２】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．５１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．８０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８２〜６．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２１３】
出発材料としてペンタ−２−イン酸エチルエステルを使用して、同じ方法で５−エチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−エチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２１４】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．００（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８８〜２．９６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．４８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８２〜６．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．１４（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２１５】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．２９（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８８〜２．９６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．７８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８２〜６．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２１６】
実施例Ｉ１３：５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【化４５】
2009536149.tif 000053
１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ１２）（７．３５ｇ、２８．６ミリモル）をアセトニトリル／水（９：１）（１００ｍｌ）中に溶解し、硝酸セシウム（ＩＶ）アンモニウム（ＣＡＮ）（３１．４ｇ、５７．２ミリモル）を加えた。この溶液を室温で１６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣を水と酢酸エチルの間で分配させた。相を分離し、水性相を追加の酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣にジクロロメタン（５０ｍｌ）を加え、白色固形物を沈殿させた（１．７７ｇ、収率４０％）。固形物を濾過により単離した。母液を蒸発させ、その残渣を再度ジクロロメタン（５０ｍｌ）で処理した。これは、追加の白色固形物を沈殿させた。この固形物を濾過により単離し、一緒にした固形物を乾燥して５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た（２．６ｇ、収率５９％）。
【０２１７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．６２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２１８】
出発材料として５−エチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−エチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを使用して、同じ方法で５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２１９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０８（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．４４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２２０】
実施例Ｉ１４：２−エチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、３−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、および１−エチル−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【化４６】
2009536149.tif 000054
５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（１．７７ｇ、１２．６ミリモル）（実施例Ｉ１３）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）中に溶解し、ヨウ化エチル（１６．３ミリモル、１．３１ｍｌ）および炭酸カリウム（２．２６ｇ、１６．３ミリモル）を０℃で加えた。この反応混合物を室温まで温め、窒素の雰囲気中で５時間撹拌した。この溶液を水とジエチルエーテルの間で分配させた。相を分離し、水性相を追加のジエチルエーテルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して２−エチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、３−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、および１−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を黄色の油として得た（１．１０ｇ、収率５２％）。
【０２２１】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２２２】
異性体２（中間）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２２３】
異性体３（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５３（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２２４】
出発材料として５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２−ブチン酸エチルから実施例Ｉ１２で述べたと同様に調製し、続いて実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護した）と、試薬としてヨウ化ｉｓｏ−プロピルとを使用して、同じ方法で２−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２２５】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．８３（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２２６】
異性体２（中間）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．４４（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２２７】
異性体３（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．５８（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２２８】
出発材料として５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、試薬としてヨウ化メチルとを使用して、同じ方法で５−エチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２２９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．９５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２３０】
出発材料として５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、試薬としてヨウ化エチルとを使用して、同じ方法で２，５−ジエチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２３１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．２〜１．３０（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３５〜１．４５（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．９５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．３８〜４．４４（ｍ、４Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２３２】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２３３】
実施例Ｉ１５：２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ジフルオロメチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化４７】
2009536149.tif 000055
水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物）（５７０ｍｇ、１４．２ミリモル）を窒素下でｉｓｏ−ヘキサンで洗浄し、ドライアイス凝縮器を備えた三つ口フラスコ中において無水テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中に懸濁させた。テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２ｇ、１２．９ミリモル）（実施例Ｉ１３）の溶液を一滴ずつ加えた。この反応混合物を室温で３０分間撹拌した。この溶液中にクロロジフルオロメタンを１０分間通過させ、その反応混合物を室温で１．５時間撹拌した。その溶液中に追加のクロロジフルオロメタンを数分間通過させ、その反応混合物をさらに１．５時間撹拌した。混合物の反応を水の添加によって停止し、その混合物を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（１．３ｇ、収率４９％）と、２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ジフルオロメチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１：２の混合物（２５０ｍｇ、収率９％）とを得た。
【０２３４】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．６４（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２３５】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．６０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．３３（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２３６】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２３７】
実施例Ｉ１６：１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化４８】
2009536149.tif 000056
４，４，４−トリフルオロ−２−ブチンカルボン酸エチル（Organic Syntheses, 1992, 70, 246~55に従って調製した）（１．６５ｇ、１０．１ミリモル）を、トルエン（１０ｍｌ）に溶かしたアジ化４−メトキシ−ベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（１．６５ｇ、９．９ミリモル）の溶液に加え、その反応混合物を室温で１６時間撹拌した。この混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１．４：１の混合物を得た（２．８５ｇ、収率８７％）。
【０２３８】
異性体１（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．８５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２３９】
異性体２（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２４０】
実施例Ｉ１７：５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化４９】
2009536149.tif 000057
１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１．４：１の混合物（２．８５ｇ、８．６６ミリモル）（実施例Ｉ１６）を、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（１５ｍｌ）中に溶解し、その混合物を６０℃まで２時間加熱した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（１．７５ｇ、収率９６．６％）。
【０２４１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、１２．２〜１２．６（ｂｓ、１Ｈ、ＮＨ）ｐｐｍ。
【０２４２】
実施例Ｉ１８：２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−メチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化５０】
2009536149.tif 000058
５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２．１ｇ、１０．０ミリモル）（実施例Ｉ１７）をアセトニトリル（１５ｍｌ）中に溶解し、ヨウ化メチル（１．１２ｍｌ、１２．０ミリモル）および炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０．０ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタン（５０ｍｌ）および水（５０ｍｌ）で希釈した。相を分離し、水性相をジクロロメタンで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−メチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの６４：３０：６の混合物を得た（１．７１ｇ、収率７６％）。
【０２４３】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２４４】
異性体２（中間）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２４５】
異性体２（少い方）お1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３０（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２４６】
試薬としてヨウ化エチルを使用して、同じ方法で２−エチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−エチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（３．４：１の混合物）を得た。
【０２４７】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．６（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２４８】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．８（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２４９】
試薬としてヨウ化ｉｓｏ−プロピルを使用して、同じ方法で２−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４．５：１の混合物）を得た。
【０２５０】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６５（ｄ、６Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．９５〜４．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２５１】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７（ｄ、６Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．４〜５．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２５２】
試薬としてヨウ化シクロペンチルを使用して、同じ方法で２−シクロペンチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２５３】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７〜１．８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．９〜２．０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．２〜２．３（ｍ、４Ｈ、ＣＨ2）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２５４】
試薬としてヨウ化アリルを使用して、同じ方法で２−アリル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−アリル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。
【０２５５】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．３５〜５．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．０〜６．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２５６】
試薬としてヨウ化２−メトキシ−エチルを使用して、同じ方法で２−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。
【０２５７】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．７（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２５８】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．９５（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２５９】
試薬としてヨウ化シクロブチルメチルを使用して、同じ方法で２−（シクロブチル−メチル）−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（シクロブチル−メチル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。
【０２６０】
異性体１（多い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８〜２．０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ2）、２．０〜２．１５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．９５〜３．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．６５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２６１】
異性体２（少い方）の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８〜２．０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ2）、２．０〜２．１５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．８５〜２．９５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．７８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２６２】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２６３】
実施例Ｉ１９：２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５１】
2009536149.tif 000059
トルエン（１０ｍｌ）に溶かした２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸（７３４ｍｇ、６．５ミリモル）の溶液に、オルト酢酸トリメチル（２．４８ｍｌ、１９．５ミリモル）を加えた。この反応混合物を還流させて１６時間加熱した。反応混合物を放置して室温まで冷却させ、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ａ）（４０ｍｇ、収率４％）および３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ｂ）（２２３ｍｇ、収率２４％）。
【０２６４】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、８．０５（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２６５】
試薬としてオルト酢酸トリエチルを使用して、同じ方法で２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ａ）および３−エチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ｂ）を得た。
【０２６６】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、８．０４（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２６７】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２６８】
実施例Ｉ２０：４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化５２】
2009536149.tif 000060
５０℃で水（１０ｍｌ）に溶かした１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１．２６ｍｌ、２１．７ミリモル）の溶液に、臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。この反応混合物を５０℃で１．５時間撹拌した。濾過により白色固体（２．３７５ｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。一緒にした濾液に追加の臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で２０時間撹拌した。濾過により追加の白色固体（１．８３ｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。一緒にした濾液に追加の臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で２０時間撹拌した。濾過により追加の白色固体（３７５ｍｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。これら白色固体を一緒にし、乾燥して４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（４．９２ｇ、収率９３％）を得た。Ｍ．ｐ．１９４．７℃。
【０２６９】
実施例Ｉ２１：４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化５３】
2009536149.tif 000061
ジクロロメタン（５０ｍｌ）に溶かした４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（２．２６ｇ、１０ミリモル）（実施例Ｉ２０）およびトリエチルアミン（１．５ｍｌ、１０ミリモル）の溶液に、ヨウ化メチル（６２５μｌ、１０ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で２４時間撹拌した。追加のトリエチルアミン（０．７５ｍｌ、５ミリモル）および追加のヨウ化メチル（３１２μｌ、５ミリモル）を加え、混合物を３時間撹拌した。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）（１５ｍｌ）の添加によって停止した。相を分離し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｂ）（６２５ｍｇ、収率２６％）および４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ａ）（８２５ｍｇ、収率３４％）を得た。
【０２７０】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２７１】
異性体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２７２】
実施例Ｉ２２：４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化５４】
2009536149.tif 000062
−８０℃でテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶かした４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１．５ｇ、６．２３ミリモル）（実施例Ｉ２１）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ＴＨＦの２．５Ｍ溶液）（３ｍｌ、７．４８ミリモル）を、続いて２０分後にヨウ化メチル（７７５μｌ、１２．４６ミリモル）をゆっくり加えた。この反応混合物を−８０℃で２時間撹拌した。反応混合物を放置して室温まで温め、水性塩酸（１Ｍ）の添加によって反応を停止した。この混合物をジクロロメタンで抽出し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ａ）および４−ブロモ−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｂ）の混合物を得た（１．０９６ｇ、収率８９％）。
【０２７３】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．００（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２７４】
異性体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：２．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。
【０２７５】
実施例Ｉ２３：４−ブロモ−５−ブロモメチル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモ−５−ブロモメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化５５】
2009536149.tif 000063
４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモ−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの混合物（実施例Ｉ２２）（９５０ｍｇ、４．３２ミリモル）を、四塩化炭素（１５ｍｌ）中に溶解した。Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）（８４５ｍｇ、４．７５ミリモル）および２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（７１ｍｇ、０．４３ミリモル）を窒素下で加えた。この反応混合物を撹拌し、ＵＶランプで照射した。短時間の後、混合物はランプの熱で還流した。混合物を濾過し、固形物をジクロロメタンで洗浄し、一緒にした濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−ブロモ−５−ブロモメチル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｃ）（４２２ｍｇ、収率３８％）および４−ブロモ−５−ブロモメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｄ）（３７３ｍｇ、収率３４％）を得た。
【０２７６】
異性体Ｃの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２７７】
異性体Ｄの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：４．１７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２７８】
このブロモメチル中間体を、実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２７９】
実施例Ｉ２４：５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化５６】
2009536149.tif 000064
アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（４２ｇ、０．２５３モル）を無水ジメチルスルホキシド（２７２ｍｌ）中に溶解し、粉末炭酸カリウム（１３９ｇ、１モル）を加えた。この反応混合物を室温で撹拌しながらマロン酸ジエチル（５６ｇ、０．３５モル）を加えた。反応混合物を４０℃で７２時間撹拌した。反応混合物を０℃まで冷却し、水性塩酸（５Ｍ）（６７５ｍｌ）の添加によって反応を停止した。この混合物を室温で２時間撹拌した。固形物を濾過によって単離し、水およびヘキサンで洗浄し、乾燥して５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを灰色がかった白色の固体として得た（４７．５ｇ、収率６８％）。
【０２８０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．２９（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．２７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．０７（ｑ、４Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２８１】
実施例Ｉ２５：５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化５７】
2009536149.tif 000065
５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２６．１８ｇ、０．９４４モル）（実施例Ｉ２４）を無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）中に溶解し、酢酸ロジウム（ＩＩ）の二量体（３００ｍｇ）を加えた。この反応混合物を２０℃まで冷却し、（トリメチルシリル）ジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ2）（ジエチルエーテルの２Ｍ溶液）（１４２ｍｌ、０．２８４モル）を２時間かけて加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を０℃まで冷却し、メタノール（７５ｍｌ）、氷酢酸（５ｍｌ）、水（１ｍｌ）の連続添加により反応を停止した。この混合物を酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜５５％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを淡黄色の油として得た（１５．２ｇ、収率５５％）。
【０２８２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｑ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．３１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．１（ｑ、４Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２８３】
５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護して５―メトキシ―１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２８４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２８５】
５―メトキシ―１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１４で述べた方法に従ってヨウ化メチルでメチル化して５―メトキシ―１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ａ）および５―メトキシ―２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ｂ）を得た。
【０２８６】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３９（ｑ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４０（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２８７】
異性体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．０７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３６（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０２８８】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２８９】
実施例Ｉ２６：５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化５８】
2009536149.tif 000066
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１８ｍｌ）に溶かした５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（１．０ｇ、３．６０６ミリモル）（実施例Ｉ２４）の溶液に炭酸カリウム（１．５６８ｇ、１１．３６ミリモル）を加えた。この反応混合物を８０℃に加熱し、２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸エチル（１．７１５ｇ、１０．８ミリモル）を８０℃で１０分間かけて加えた。反応混合物を８０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を放置して室温まで冷却し、水（５ｍｌ）、酢酸エチル（１０ｍｌ）、および水性塩酸（２Ｍ）（９ｍｌ）の添加により反応を停止した。相を分離し、水性相を追加の酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜４０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを淡黄色の油として得た（０．７２６ｇ、収率６２％）。これを静止状態で凝固させた。
【０２９０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．３９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３２（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２９１】
５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護して５−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。
【０２９２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４３（ｔ、３Ｈ、ＭＥ）、４．４８（ｔ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．０５（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２９３】
５−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１４で述べた方法に従ってヨウ化メチルでメチル化して５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ａ）および５−ジフルオロメトキシ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ｂ）を得た。
【０２９４】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、７．１９（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２９５】
異性体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１8（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４2（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．９２（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ2）ｐｐｍ。
【０２９６】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０２９７】
実施例Ｉ２７：２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピランの調製
【化５９】
2009536149.tif 000067
２−プロパ−２−イニルオキシ−テトラヒドロ−ピラン（１０．０ｇ、７１．３ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン（１７５ｍｌ）中に溶解し、その溶液を−４０℃まで冷却した。温度を−３５℃から−４０℃の間に保ちながらｎ−ブチルリチウム（ヘキサンの１．６Ｍ溶液）（４４．６ｍｌ、７１．３ミリモル）を５分かけて加えた。この反応物を１５分間撹拌し、次いでジブロモジフルオロメタン（１４．８９ｇ、７１．３ミリモル）を一度に加え、その反応混合物を放置して１時間かけて室温まで温めた。反応混合物の反応をリン酸二水素カリウム水溶液（１０％）で停止し、ジエチルエーテルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジエチルエーテル／ヘキサン）によって精製して２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピランを無色の油として得た（１７．６ｇ、収率９１．７％）。
【０２９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．９（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、３．５〜３．６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．８〜３．９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０２９９】
試薬として無水酢酸を使用して、同じ方法で５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを得た。
【０３００】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、１．９〜２．０８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．５３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．２９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．３３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３０１】
試薬としてクロロギ酸メチルを使用して、同じ方法で５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを得た。
【０３０２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、３．５６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）４．８１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３０３】
実施例Ｉ２８：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化６０】
2009536149.tif 000068
２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピラン（実施例Ｉ２７）（１０．０ｇ、３７ミリモル）をトルエン（２５０ｍｌ）中に溶解し、アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（６．０ｇ、３７ミリモル）を加え、この混合物を加熱して１６時間還流させた。混合物を室温まで冷却し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの２：１の混合物を得た（１４．３９ｇ、収率８９％）。
【０３０４】
多い方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、３．５〜３．６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．５５〜４．６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．７５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、５．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３０５】
少ない方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８５〜３．９５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．６５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．７５〜４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．９（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、５．５２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３０６】
出発材料として５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを使用して、同じ方法で１−［１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。
【０３０７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、２．６３〜２．７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．５〜３．５８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．７９〜３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６３〜４．７３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、５．０６（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６８〜５．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３０８】
出発材料として４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ブタ−２−イン酸メチルエステルを使用して、同じ方法で１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。
【０３０９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2）、３．５４〜３．８５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．７８〜３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９１〜３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６３〜４．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．７４〜４．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．９９〜５．０１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６４〜５．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３１０】
実施例Ｉ２９：［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの調製
【化６１】
2009536149.tif 000069
４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの２：１の混合物（実施例Ｉ２８）（１０．５ｇ、２４．８ミリモル）をメタノール（１００ｍｌ）中に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（５．４ｇ、２８．３ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの２：１の混合物を無色の油として得た（７．０４ｇ、収率８２％）。
【０３１１】
多い方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３１２】
少ない方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３１３】
出発材料として１−［１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を使用して、同じ方法で１−［５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。
【０３１４】
出発材料として１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を使用して、同じ方法で５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。
【０３１５】
実施例Ｉ３０：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化６２】
2009536149.tif 000070
［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの２：１の混合物（実施例Ｉ２９）（７．０ｇ、２０ミリモル）をジクロロメタン（１００ｍｌ）中に溶解し、トリフェニルホスフィン（６．３ｇ、２４．０ミリモル）を加えた。この反応混合物を０℃まで冷却し、ジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶かした四臭化炭素（７．９６ｇ、２４．０ミリモル）の溶液を一滴ずつ加えた。反応混合物を０℃で２時間撹拌し、濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの３：１の混合物を無色の油として得た（７．３５ｇ、収率８９％）。
【０３１６】
多い方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３１７】
少ない方の異性体の1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：３．７８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３１８】
実施例Ｉ３１：メタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステル
【化６３】
2009536149.tif 000071
ジクロロメタン（７５ｍｌ）に溶かした１−［５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物（３．１９ｇ、１２．２ミリモル）の溶液に、室温で塩化メタンスルホニル（０．９５ｍｌ、１２．２ミリモル）を加え、続いてトリエチルアミン（１．８７ｍｌ、１３．４ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、アセトニトリル中に再び溶解した。濾過によって固形物を取り出し、アセトニトリルで洗浄した。一緒にした濾液を濃縮してメタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。
【０３１９】
出発材料として５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を使用して、同じ方法で５−メタンスルホニルオキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−メタンスルホニルオキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。
【０３２０】
実施例Ｉ３２：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化６４】
2009536149.tif 000072
４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの混合物（実施例Ｉ４０）（２００ｍｇ、０．４３ミリモル）を、トリフルオロ酢酸（２４５ｍｇ、２．１５ミリモル）およびアニソール（６９ｍｇ、０．６４ミリモル）中に溶解した。この混合物を６０〜６５℃まで３時間加熱した。混合物をフルオロベンゼンで希釈し、濃縮した。
【０３２１】
残渣を無水メタノール（１０ｍｌ）中に溶解し、トリメチルシリルジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ2）（ヘキサンの２Ｍ溶液）（３ｍｌ、６ミリモル）を一滴ずつ１０分間かけて加えた。追加のトリメチルシリルジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ2）（ヘキサンの２Ｍ溶液）（４ｍｌ、８ミリモル）を加え、この混合物を１５分間撹拌した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１１０ｍｇ、収率７２％）。
【０３２２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．２１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３２３】
出発材料として１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノン（実施例Ｉ４０）の混合物を使用して、同じ方法で１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを得た。
【０３２４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４４（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３２５】
１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを実施例Ｉ１４で述べたと同様にヨウ化メチルと反応させて１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを得た。
【０３２６】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３２７】
出発材料として５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ４０）を使用して、同じ方法で５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た。これを、実施例Ｉ１４で述べたと同様にヨウ化メチルと反応させて５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た。
【０３２８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３２９】
実施例Ｉ３３：１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノールの調製
【化６５】
2009536149.tif 000073
１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノン（実施例Ｉ３２）（４０８ｍｇ、１．５２ミリモル）を室温でメタノール（１０ｍｌ）中に溶解した。水素化ホウ素ナトリウム（２９ｍｇ、０．７６ミリモル）を室温で一度に加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物の反応を水の添加により停止し、この混合物を濃縮した。残渣をジクロロメタンと水の間で分配させ、相を分離した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノールを無色の油として生成させた（３７５ｍｇ、収率９１％）。
【０３３０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５８（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．０８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３３１】
実施例Ｉ３４：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化６６】
2009536149.tif 000074
窒素下でジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶かした１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノール（実施例Ｉ３３）（３７５ｍｇ、１．３９ミリモル）の溶液に、（ジエチルアミノ）イオウトリフルオリド（ＤＡＳＴ）（０．４６ｍｌ、３．４８ミリモル）を室温で一滴ずつ加えた。その反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物の反応を重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、混合物をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを油として得た（２８２ｍｇ、収率７４％）。
【０３３２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．３９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７６（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．４（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、５．８６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３３３】
実施例Ｉ３５：１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化６７】
2009536149.tif 000075
２−ジアゾ−３−オキソ−酪酸エチルエステル（５ｇ、３２ミリモル）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）および酢酸（６ｍｌ）中に溶解し、白色沈殿物が結晶化するまでこの溶液中にメチルヒドラジンを通過させた。追加の酢酸（１０ｍｌ）を加え、その溶液を２時間還流させた。この反応混合物を濃縮し、残渣を水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで３回洗浄し、乾燥し、濃縮して１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（４．４ｇ、収率８１％）。
【０３３４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．４９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３３５】
このエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０３３６】
実施例Ｉ３６：５−シクロプロピル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化６８】
2009536149.tif 000076
３−シクロプロピル−２−ジアゾ−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（J. Org. Chem. 1950 (15) 74~80）に記載の調製法）（１ｇ、５．５ミリモル）をジクロロエタン（１５ｍｌ）中に溶解した。メチルアミン（３４０ｍｇ、１０．９ミリモル）、続いて四塩化チタン（ジクロロメタンの１Ｍ溶液）（５．５ｍｌ、５．５ミリモル）を加えてオレンジ色の沈殿物を得た。この反応混合物を加熱して還流させた。水の添加後、混合物を濃縮し、酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル、イソ−ヘキサン）によって精製して５−シクロプロピル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（７４０ｍｇ、収率７１％）。
【０３３７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：０．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．１９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８４（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３３８】
このエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０３３９】
実施例Ｉ３７：５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化６９】
2009536149.tif 000077
フラスコ中に−７８℃でアンモニア（約２００ｍｇ）を凝縮させ、ジクロロエタン（１５ｍｌ）、続いて３−シクロプロピル−２−ジアゾ−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（J. Org. Chem. 1950 (15) 74~80）に記載の調製法）を加えた。四塩化チタン（ジクロロメタンの１Ｍ溶液）（５．５ｍｌ、５．５ミリモル）を加えてオレンジ色の沈殿物を得た。この溶液を室温まで温め、次いで加熱して１６時間還流させた。この反応物の反応を、水（１ｍｌ）の添加によって停止し、濃縮した。残渣を酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルをオレンジ色の油として得た（９６０ｍｇ、収率９６％）。これを、静止状態で凝固させた。
【０３４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．０３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．１０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．４０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．４４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３４１】
実施例Ｉ３８：５−シクロプロピル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−シクロプロピル−３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製
【化７０】
2009536149.tif 000078
５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（実施例Ｉ３７）（１１０ｍｇ、０．６１ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中に溶解し、炭酸カリウム（１６８ｍｇ、１．２２ミリモル）、続いてヨウ化メチル（０．０５７ｍｌ、０．９１ミリモル）を加えた。この溶液を室温で３時間撹拌した。この反応混合物の反応を水（１０ｍｌ）の添加によって停止し、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を水性塩酸（１Ｎ）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル、ジクロロメタン、イソ−ヘキサン）によって精製して５−シクロプロピル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（５１ｍｇ、収率４３％）および５−シクロプロピル−３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４６ｍｇ、収率３９％）を得た。
【０３４２】
異性体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：０．９２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．０２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．４０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５０（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３４３】
異性体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．０１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．１２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３４４】
これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。
【０３４５】
３）結合および酸化の方法
実施例Ｉ３９：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７１】
2009536149.tif 000079
４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物（９５４ｍｇ、４．５９ミリモル）（実施例Ｉ７）をエタノール（１５ｍｌ）中で撹拌してからチオ尿素（３８４ｍｇ、５．０５ミリモル）を加えた。この反応混合物を、全固形物が溶解するまで室温で撹拌した。この反応混合物に３−メタンスルホニル−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール（欧州特許１３６４９４６号に従って調製した）（８９３ｍｇ、５．０５ミリモル）および炭酸カリウム（６９８ｍｇ、５．０５ミリモル）を加え、反応混合物を加熱して２．５時間還流させた。その反応混合物を室温まで冷却し、濃縮した。残渣を酢酸エチル（２０ｍｌ）と水（２０ｍｌ）の間で分配させた。相を分離し、水性相を酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物を無色の油として生成させた（１．０５ｇ、収率８９％）。
【０３４６】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．１７（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．５２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３４７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４２（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３４８】
出発材料として４−ブロモメチル−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを使用して、同じ方法で４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。
【０３４９】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３５０】
実施例Ｉ４０：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７２】
2009536149.tif 000080
４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３０）（６８７ｍｇ、１．６７ミリモル）および２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−イソチオ尿素塩酸塩（国際公開第０６／０６８０９２号に記載のように調製した）（３０５ｍｇ、１．６７ミリモル）をアセトニトリル（１０ｍｌ）中に溶解した。炭酸カリウム（５７６ｍｇ、４．１７ミリモル）を加え、この混合物を室温で３時間撹拌した。反応混合物の反応を水の添加によって停止し、酢酸エチルにより数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して所望の生成物を２つの異性体の９：１の混合物として得た（６６０ｍｇ、収率８６％）。
【０３５１】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４５（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３５２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４５（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３５３】
出発材料としてメタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルの混合物（実施例Ｉ３１）を使用して、同じ方法で１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。
【０３５４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５２（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．６８〜２．７３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．６２〜２．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３〜４．５３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．７７〜５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３５５】
出発材料として５−メタンスルホニルオキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−メタンスルホニルオキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ３１）を使用して、同じ方法で５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。
【０３５６】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５２〜１．５３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７５〜２．８５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９２〜３．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３〜４．５３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．７７〜５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、６．８５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。
【０３５７】
実施例Ｉ４１：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７３】
2009536149.tif 000081
２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（３００ｍｇ、１．１５ミリモル）および水酸化ナトリウム（８８ｍｇ、２．１９ミリモル）を無水エタノール（１０ｍｌ）中に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（８８ｍｇ、２．３０ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を室温で１０分間撹拌した。４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（４６０ｍｇ、２．４２ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で３０分間撹拌し、次いで濃縮した。残渣を水と酢酸エチルの間で分配させた。相を分離し、有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（４７０ｍｇ、収率８５％）。
【０３５８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．４２（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３５９】
実施例Ｉ４２：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法
【化７４】
2009536149.tif 000082
ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ヘキサンの１．７Ｍ溶液）（１．１２ｍｌ、１．８９ミリモル）を−７８℃でジエチルエーテル（５ｍｌ）に加えた。ジエチルエーテル（５ｍｌ）に溶かした４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（３００ｍｇ、１．５８ミリモル）の溶液を−７８℃で加え、その反応混合物を−７８℃で５分間撹拌した。テトラヒドロフラン（５ｍｌ）に溶かした２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（４１０ｍｇ、１．５８ミリモル）の溶液を−７８℃で加え、その反応混合物を−７８℃で１０分間撹拌した。反応混合物を放置して１時間以内に室温まで温めた。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、混合物を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１５４ｍｇ、収率４１％）。
【０３６０】
実施例Ｉ４３：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法
【化７５】
2009536149.tif 000083
２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（１３７ｍｇ、０．５３ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）中に溶解し、炭酸カリウム（２９０ｍｇ、２．１ミリモル）およびヒドロキシメチルスルフィン酸ナトリウム（ロンガリット）（３２３ｍｇ、２．１ミリモル）を加えた。この混合物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）に溶かした溶液として４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（２００ｍｇ、１．０５ミリモル）を一滴ずつ加えた。この混合物を室温で１．５時間撹拌し、次いで水中に注いだ。この混合物をジエチルエーテルで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１７０ｍｇ、収率６７．２％）。
【０３６１】
実施例Ｉ４４：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７６】
2009536149.tif 000084
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３９）（純度７５％、３．５３ｇ）をジクロロメタン中に溶解し、３−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）（６０重量％）（４．２ｇ、１４．６ミリモル）を０℃で加えた。この混合物を０℃で３０分間撹拌した。この反応混合物の反応をメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（２０％）（８０ｍｌ）の添加によって停止し、混合物を１０分間撹拌した。相を分離し、水性相を重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（２．５２ｇ、収率８９．７％）。
【０３６２】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．１８（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）、４．３５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３６３】
実施例Ｉ４５：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７７】
2009536149.tif 000085
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物（実施例Ｉ３９）（６７２ｍｇ、２．６ミリモル）をジクロロメタン（３０ｍｌ）中に溶解し、３−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）（１．４６ｇ、６．５１ミリモル）を加えた。この溶液を室温で１６時間保管した。この反応混合物の反応をメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％）の添加によって停止した。この混合物を水で希釈し、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）を加えた。相を分離し、水性相をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機抽出物を水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、白色固体として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（４３０ｍｇ、収率７０％）および白色固体として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（８２ｍｇ、収率５７％）を得た。
【０３６４】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、３．０５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．２１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、５．５７（ｄ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３６５】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５０（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．３６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．１４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３６６】
出発材料として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを使用して、同じ方法で４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。
【０３６７】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：１．５１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、３．０９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、４．２９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）ｐｐｍ。
【０３６８】
４）ハロゲン化およびアルキル化の方法
実施例Ｐ１：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７８】
2009536149.tif 000086
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１１７ｍｇ、０．４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（２ｍｌ）中で窒素下で０℃において撹拌した。１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−Ｅｔ）（０．２８ｍｌ、０．８２ミリモル）を一滴ずつ加え、次いでＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（２５７ｍｇ、０．８２ミリモル）を一度に加えた。この反応物を室温で１時間撹拌した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０１を白色固体として得た（６６ｍｇ、収率５０％）。
【０３６９】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０５および１．０９の化合物を合成した。
【０３７０】
実施例Ｐ２：４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−５−フルオロメチル−２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化７９】
2009536149.tif 000087
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１５２ｍｇ、０．５２ミリモル）を窒素下で室温においてテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−Ｅｔ）（０．１８ｍｌ、０．５５ミリモル）を加えた。次いでＮ−クロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）（７３ｍｇ、０．５５ミリモル）を一度に加え、その反応混合物を１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０２を無色の油として得た（１１６ｍｇ、収率６８％）。
【０３７１】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０６の化合物を合成した。
【０３７２】
実施例Ｐ３：４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８０】
2009536149.tif 000088
４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−５−フルオロメチル−２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｐ２）（１１６ｍｇ、０．３６ミリモル）を窒素下でテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−Ｅｔ）（０．１３ｍｌ、０．３８ミリモル）を室温で加えた。Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１１８ｍｇ、０．３８ミリモル）を室温で一度に加え、その反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０３を白色固体として得た（８５ｍｇ、収率６９％）。
【０３７３】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０７および１．１０の化合物を合成した。
【０３７４】
実施例Ｐ４：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８１】
2009536149.tif 000089
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１１２ｍｇ、０．４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（３ｍｌ）中で窒素下で０℃において撹拌した。１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−ｔ−Ｂｕ）（ＴＨＦの２Ｍ溶液）（０．２ｍｌ、０．４ミリモル）を０℃で一滴ずつ加え、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１３０ｍｇ、０．４ミリモル）を０℃で一度に加えた。この反応物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０４を白色固体として得た（３５ｍｇ、収率２９．３％）。
【０３７５】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１１、１．１２、および１．２８の化合物を合成した。
【０３７６】
実施例Ｐ５：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−ジフルオロメチル］−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８２】
2009536149.tif 000090
４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４４）（２００ｍｇ、０．７８ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（５１６ｍｇ、１．６４ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（１．６４ｍｌ、１．６４ミリモル）を−７８℃で一滴ずつ加え、その溶液を撹拌し、放置して−２０℃まで３時間かけてゆっくり温めた。この反応混合物の反応を−２０℃で塩化アンモニウム水溶液（飽和）の数滴の添加によって停止した。この混合物を放置して室温まで温め、シリカゲル上で濃縮し、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製して、表１の化合物番号１．０８を得た（１６０ｍｇ、収率７０％）。
【０３７７】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１６、１．１８、１．２７、１．３６、１．４４、１．４７、１．４９、１．５１、１．５８、表２の化合物番号２．０７、および表３の化合物番号３．０３、３．１０の化合物を合成した。
【０３７８】
実施例Ｐ６：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８３】
2009536149.tif 000091
４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３２および実施例Ｉ４５参照）（５００ｍｇ、１．３ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（８２０ｍｇ、２．６ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（２．８ｍｌ、２．８ミリモル）を−７８℃で一滴ずつ加え、この溶液を撹拌し、放置して４時間かけて室温までゆっくり温めた。この反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、酢酸エチルで数回抽出した。一緒にした有機画分を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．５９（２０９ｍｇ、収率３７％）および４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−［ジフルオロ−（４−フルオロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１００ｍｇ、収率１７．４％）を得た。
【０３７９】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１３、１．１５、１．１７、１．２３、１．２６、１．２９、１．３２、１．３５、１．４１、１．４３、１．４８、１．５０、１．５２、１．５４、１．５７、１．６１、１．６３、表３の化合物番号３．０４、３．０７、および表４の化合物番号４．０１の化合物を合成した。
【０３８０】
実施例Ｐ７：５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−フルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−ジフルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８４】
2009536149.tif 000092
５−シクロプロピル−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（９５ｍｇ、０．３４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（５ｍｌ）中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（０．５１ｍｌ、０．５１ミリモル）を一滴ずつ加え、その溶液を−７８℃で５分間撹拌した。Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１６０ｍｇ、０．５１ミリモル）を加え、この反応混合物を−７８℃で２時間撹拌した。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）（３ｍｌ）の添加によって停止し、酢酸エチルで抽出した。有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／イソ−ヘキサン）によって精製して、表２の化合物番号２．１０（４２ｍｇ、収率３９％）および表２の化合物番号２．１１（４５ｍｇ、収率４４％）を得た。
【０３８１】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．２１、１．２２、１．２４、１．２５、１．３０、１．３１、１．３３、１．３４、１．３９、１．４０、１．５５、１．５６、１．６８、１．６９、表２の化合物番号２．０３、２．０４、および表３の化合物番号３．０５、３．０６の化合物を合成した。
【０３８２】
実施例Ｐ８：５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製
【化８５】
2009536149.tif 000093
５−シクロプロピル−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（２００ｍｇ、０．６７ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（３３８ｍｇ、１．０７ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ5，４λ5−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ2−Ｅｔ）（３６４ｍｇ、１．０７ミリモル）を一滴ずつ加えて黄色の溶液を得た。この添加が完了した後、溶液を室温で２時間撹拌した。この混合物をシリカゲル上へ蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ジクロロメタン／イソ−ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．６６（４７ｍｇ、収率２１％）および表１の化合物番号１．６７（１１５ｍｇ、収率５４％）を得た。
【０３８３】
同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１９、１．２０、１．３７、１．３８、１．４５、１．４６、表２の化合物番号２．０１、２．０２、２．０５、２．０６、２．０８、２．０９、および表３の化合物番号３．０１、３．０２、３．０８、３．０９の化合物を合成した。
【０３８４】
下記表中で述べる化合物は、類似の方法で調製することができる。
表１、式Ｉ．１
【化８６】
2009536149.tif 000094
の化合物
【０３８５】
【表７】
2009536149.tif 000095
【０３８６】
【表８】
2009536149.tif 000096
【０３８７】
【表９】
2009536149.tif 000097
【０３８８】
【表１０】
2009536149.tif 000098
【０３８９】
【表１１】
2009536149.tif 000099
【０３９０】
【表１２】
2009536149.tif 000100
【０３９１】
【表１３】
2009536149.tif 000101
【０３９２】
【表１４】
2009536149.tif 000102
【０３９３】
凡例：
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、iＰｒ＝ｉｓｏ−プロピル、cＰｒ＝シクロプロピル、cＢｕ＝シクロブチル、cＰｅ＝シクロペンチル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｄｑ＝ダブルクアルテット、ｓｅｐｔ＝七重線、ｍ＝多重線。
【０３９４】
表２、式Ｉ．２
【化８７】
2009536149.tif 000103
の化合物
【０３９５】
【表１５】
2009536149.tif 000104
【０３９６】
【表１６】
2009536149.tif 000105
【０３９７】
凡例：
Ｍｅ＝メチル、cＰｒ＝シクロプロピル、tＢｕ＝ｔｅｒｔ−ブチル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｍ＝多重線。
【０３９８】
表３、式Ｉ．３
【化８８】
2009536149.tif 000106
の化合物
【０３９９】
【表１７】
2009536149.tif 000107
【０４００】
【表１８】
2009536149.tif 000108
【０４０１】
凡例：
Ｍｅ＝メチル、iＰｒ＝ｉｓｏ−プロピル、cＰｒ＝シクロプロピル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｍ＝多重線。
【０４０２】
表４、式Ｉ．４
【化８９】
2009536149.tif 000109
の化合物
【０４０３】
【表１９】
2009536149.tif 000110
凡例：
Ｍｅ＝メチル、ｓ＝一重線。
【０４０４】
生物学的実施例：
実施例Ｂ１：除草作用
単子葉および双子葉試験植物を、それぞれ９６個のセルを有する苗床中の滅菌した標準土壌に植え付けた。気象室中の制御された条件下（２３／１７℃（昼／夜）で栽培、照明１３時間、湿度５０〜６０％、２４／１９℃（昼／夜）で施用後）における栽培１日後（発芽前）または８〜９日後（発芽後）に、植物をその使用された活性成分１０００ｍｇ／ｌ（溶媒として１０％ＤＭＳＯを含む）の水性噴霧溶液で処理した。植物は、９または１３日後に試験の評価（１０＝植物に対する全損傷、０＝植物に対する損傷なし）が行われるまで気象室中で生長させた。
【０４０５】
表Ｂ１ａ：発芽前施用
【表２０】
2009536149.tif 000111
【表２１】
2009536149.tif 000112
【表２２】
2009536149.tif 000113
【０４０６】
ＤＩＧＳＡ＝ディジタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、ＡＧＲＴＥ＝アグロスチス・テニウス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  ｔｅｎｉｕｓ）、ＳＥＴＩＴ＝セタリア・イタリカ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｉｔａｌｉｃａ）、ＳＥＴＦＡ＝セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）、ＰＯＡＴＲ＝ポア・トリビアリス（Ｐｏａ  ｔｒｉｖｉａｌｉｓ）、ＡＭＡＲＥ＝アマランツス・レトロフレクス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）。
【国際調査報告】
2009536149.tif 000127
2009536149.tif 000128
2009536149.tif 000129
2009536149.tif 000130