(57)【要約】  本発明は、活性成分として、1)少なくとも1種の式I [ここで、Xは酸素または硫黄であり；R1およびR2は互いに独立して、シアノ、ニトロ、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロゲンアルキル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり；R3はハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロゲンアルキルであり、R4は水素またはハロゲンである]の2,4-二置換ピラゾールカルボン酸ビフェニルアミド；および2)群A〜F (A)アゾール；B)ストロビルリン；C)カルボキシアミド；D)複素環化合物；E)カルバメート；F)他の殺菌剤）から選択される少なくとも1種の活性成分IIを、相乗活性を有する量で含有する殺菌剤混合物、少なくとも1種の化合物Iおよび少なくとも1種の活性成分IIからなる混合物を用いて病原性の菌類を防除する方法、前記の混合物を製造するための化合物Iと活性成分IIの使用、および前記の混合物を含有する薬剤および種子に関する。2009526745.tif 000068
2009526745.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
1) 少なくとも1種の式I
【化１】
2009526745.tif 000062
[式中、置換基は下に定義する通りである：
Xは、酸素または硫黄であり；
R1およびR2は互いに独立して、シアノ、ニトロ、ハロゲン、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり；
R3は、ハロゲン、C1〜C4-アルキルまたはC1〜C4-ハロアルキルであり；
R4は、水素またはハロゲンである]
の2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミド、および
2) 群A)〜F)から選択される少なくとも1種の活性化合物II：
A) ビテルタノール(bitertanol)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、エニルコナゾール(enilconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、プロクロラズ(prochloraz)、ペフラゾエート(pefurazoate)、イマザリル(imazalil)、トリフルミゾール(triflumizole)、シアゾファミド(cyazofamid)、ベノミル(benomyl)、カルベンダジム(carbendazim)、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリダゾール(fuberidazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エトリジアゾール(etridiazole)およびヒメキサゾール(hymexazole)からなる群より選択されるアゾール；
B) アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシムメチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(methominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート、メチル(2-クロロ-5-[1-(6-メチルピリジン-2-イルメトキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメートおよびメチル2-(オルト-(2,5-ジメチルフェニルオキシメチレン)フェニル)-3-メトキシアクリレートからなる群より選択されるストロビルリン；
C) カルボキシン(carboxin)、ベナラキシル(benalaxyl)、ボスカリド(boscalid)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メフェノキサム(mefenoxam)、オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、チフルザミド(thifluzamide)、チアジニル(tiadinil)、3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)イソチアゾール-5-カルボキシアミド、ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、フルメトベル(flumetover)、フルオピコリド(fluopicolide)(ピコベンザミド(picobenzamid))、ゾキサミド(zoxamide)、カルプロパミド(carpropamid)、ジクロシメット(diclocymet)、マンジプロパミド(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド)、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド、メチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロピオネート、式III
【化２】
2009526745.tif 000063
[式中、R5はメチルまたはエチルである]
の化合物、N-(4'-ブロモビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4'-トリフルオロメチルビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4'-クロロ-3'-フルオロビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキシアミドおよびN-(2-シアノフェニル)-3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボキシアミドからなる群より選択されるカルボキシアミド；
D) フルアジナム(fluazinam)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ブピリメート(bupirimate)、シプロジニル(cyprodinil)、フェナリモール(fenarimol)、フェリムゾン(ferimzone)、メパニピリム(mepanipyrim)、ヌアリモール(nuarimol)、ピリメタニル(pyrimethanil)、トリホリン(triforine)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil)、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、イプロジオン(iprodione)、プロシミドン(procymidone)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、オクチリノン(octhilinone)、プロベナゾール(probenazole)、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、アニラジン(anilazine)、ジクロメジン(diclomezine)、ピロキロン(pyroquilon)、プロキナジド(proquinazid)、トリシクラゾール(tricyclazole)、式IV
【化３】
2009526745.tif 000064
の化合物(2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン)、アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、カプタホル(captafol)、キャプタン(captan)、ダゾメット(dazomet)、ホルペット(folpet)、フェノキサニル(fenoxanil)、キノキシフェン(quinoxyfen)および式V
【化４】
2009526745.tif 000065
のN,N-ジメチル-3-(3-ブロモ-6-フルオロ-2-メチルインドール-1-スルホニル)-[1,2,4]トリアゾール-1-スルホンアミドからなる群より選択される複素環化合物；
E) マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メタム(metam)、メチラム(metiram)、フェルバム(ferbam)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、フルベンチアバリカルブ(flubenthiavalicarb)、プロパモカルブ(propamocarb)、4-フルオロフェニルN-(1-(1-(4-シアノフェニル)エタンスルホニル)ブタ-2-イル)カルバメート、式VI
【化５】
2009526745.tif 000066
のメチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロパノエートおよび式VII
【化６】
2009526745.tif 000067
[式中、ZはNまたはCHである]
のカルバメートオキシムエーテルからなる群より選択されるカルバメート；
F) グアニジン：ドジン(dodine)、イミノクタジン(iminoctadine)、グアザチン(guazatine)、
抗生物質：カスガマイシン(kasugamycin)、ストレプトマイシン(streptomycin)、ポリオキシン(polyoxins)、バリダマイシンA (validamycin A)、
ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル(binapacryl)、ジノカップ(dinocap)、ジノブトン(dinobuton)、
硫黄含有複素環化合物：ジチアノン(dithianon)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、
有機金属化合物：酢酸フェンチン(fentin acetate)などのフェンチン塩、
有機リン化合物：エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)、ホセチル(fosetyl)、ホセチルアルミニウム、亜リン酸およびその塩、ピラゾホス(pyrazophos)、トルクロホスメチル(tolclofos-methyl)、
有機塩素化合物：クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フルスルファミド(flusulfamide)、ヘキサクロロベンゼン、フタリド(phthalide)、ペンシクロン(pencycuron)、キントゼン(quintozene)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、
無機活性化合物：ボルドー液(Bordeaux mixture)、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄、
その他：シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ジメチリモール(dimethirimol)、エチリモール(ethirimol)、フララキシル(furalaxyl)、メトラフェノン(metrafenone)およびスピロキサミン(spiroxamine)
からなる群より選択される他の殺菌剤
を、相乗効果を有する量で含む、植物病原性の有害な菌類を防除するための殺菌混合物。
【請求項２】
成分1)として、R1およびR2が互いに独立してシアノ、フッ素、塩素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルであり、R3がフッ素、塩素、メチルまたはC1-ハロアルキルであり、R4が水素またはハロゲンである、式Iの2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドを含む、請求項1に記載の殺菌混合物。
【請求項３】
成分1)として、R1およびR2が互いに独立してシアノ、フッ素、塩素またはメトキシであり、R3がフッ素、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、R4が水素、フッ素または塩素である、式Iの2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドを含む、請求項1に記載の殺菌混合物。
【請求項４】
成分1)として、R1およびR2が互いに独立してフッ素または塩素であり、R3がメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたトリフルオロメチルであり、R4が水素である、式Iの2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドを含む、請求項1に記載の殺菌混合物。
【請求項５】
成分1)として、少なくとも1種の次の化合物：N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミドおよびN-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メトキシビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-クロロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-クロロジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-クロロフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジクロロフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-クロロ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メトキシビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メチルビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-クロロ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メトキシ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミドを含む、請求項1に記載の殺菌混合物。
【請求項６】
成分1)および2)を100:1〜1:100の重量比で含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の殺菌混合物。
【請求項７】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の殺菌混合物ならびに少なくとも1種の固体または液体の担体を含む殺菌組成物。
【請求項８】
有害な菌類、その生育環境、または菌類の感染から保護すべき植物、土壌、種子、領域、材料もしくは空間を、請求項1〜5のいずれか1項に記載の殺菌混合物により処理する、植物病原性の有害な菌類を防除する方法。
【請求項９】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の成分1)および2)を同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用する、請求項8に記載の方法。
【請求項１０】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の成分1)および2)を、5 g/ha〜2000 g/haの量で施用する、請求項8または9に記載の方法。
【請求項１１】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の成分1)および2)を、1 g〜1000 g/種子100 kgの量で施用する、請求項8または9に記載の方法。
【請求項１２】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の混合物を、1 g〜1000 g/種子100 kgの量で含む種子。
【請求項１３】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物IおよびIIの、有害な菌類の防除に適した組成物を調製するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性成分として、
1) 少なくとも1種の式I
【化１】
2009526745.tif 000003
【０００２】
[式中、置換基は下に定義する通りである：
Xは、酸素または硫黄であり；
R1およびR2は互いに独立して、シアノ、ニトロ、ハロゲン、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり；
R3は、ハロゲン、C1〜C4-アルキルまたはC1〜C4-ハロアルキルであり；
R4は、水素またはハロゲンである]
の2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミド、および
2) 群A)〜F)から選択される少なくとも1種の活性化合物II：
A) ビテルタノール(bitertanol)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、エニルコナゾール(enilconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、プロクロラズ(prochloraz)、ペフラゾエート(pefurazoate)、イマザリル(imazalil)、トリフルミゾール(triflumizole)、シアゾファミド(cyazofamid)、ベノミル(benomyl)、カルベンダジム(carbendazim)、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリダゾール(fuberidazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エトリジアゾール(etridiazole)およびヒメキサゾール(hymexazole)からなる群より選択されるアゾール；
B) アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシムメチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(methominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート、メチル(2-クロロ-5-[1-(6-メチルピリジン-2-イルメトキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメートおよびメチル2-(オルト-(2,5-ジメチルフェニルオキシメチレン)フェニル)-3-メトキシアクリレートからなる群より選択されるストロビルリン；
C) カルボキシン(carboxin)、ベナラキシル(benalaxyl)、ボスカリド(boscalid)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メフェノキサム(mefenoxam)、オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、チフルザミド(thifluzamide)、チアジニル(tiadinil)、3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)イソチアゾール-5-カルボキシアミド、ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、フルメトベル(flumetover)、フルオピコリド(fluopicolide)(ピコベンザミド(picobenzamid))、ゾキサミド(zoxamide)、カルプロパミド(carpropamid)、ジクロシメット(diclocymet)、マンジプロパミド(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド)、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド、メチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロピオネート、式III
【化２】
2009526745.tif 000004
【０００３】
[式中、R5はメチルまたはエチルである]
の化合物、N-(4'-ブロモビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4'-トリフルオロメチルビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4'-クロロ-3'-フルオロビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキシアミドおよびN-(2-シアノフェニル)-3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボキシアミドからなる群より選択されるカルボキシアミド；
D) フルアジナム(fluazinam)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ブピリメート(bupirimate)、シプロジニル(cyprodinil)、フェナリモール(fenarimol)、フェリムゾン(ferimzone)、メパニピリム(mepanipyrim)、ヌアリモール(nuarimol)、ピリメタニル(pyrimethanil)、トリホリン(triforine)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil)、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、イプロジオン(iprodione)、プロシミドン(procymidone)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、オクチリノン(octhilinone)、プロベナゾール(probenazole)、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、アニラジン(anilazine)、ジクロメジン(diclomezine)、ピロキロン(pyroquilon)、プロキナジド(proquinazid)、トリシクラゾール(tricyclazole)、式IV
【化３】
2009526745.tif 000005
【０００４】
の化合物(2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン)、アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、カプタホル(captafol)、キャプタン(captan)、ダゾメット(dazomet)、ホルペット(folpet)、フェノキサニル(fenoxanil)、キノキシフェン(quinoxyfen)および式V
【化４】
2009526745.tif 000006
【０００５】
のN,N-ジメチル-3-(3-ブロモ-6-フルオロ-2-メチルインドール-1-スルホニル)-[1,2,4]トリアゾール-1-スルホンアミドからなる群より選択される複素環化合物；
E) マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メタム(metam)、メチラム(metiram)、フェルバム(ferbam)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、フルベンチアバリカルブ(flubenthiavalicarb)、プロパモカルブ(propamocarb)、4-フルオロフェニルN-(1-(1-(4-シアノフェニル)エタンスルホニル)ブタ-2-イル)カルバメート、式VI
【化５】
2009526745.tif 000007
【０００６】
のメチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロパノエートおよび式VII
【化６】
2009526745.tif 000008
【０００７】
[式中、ZはNまたはCHである]
のカルバメートオキシムエーテルからなる群より選択されるカルバメート；
F) グアニジン：ドジン(dodine)、イミノクタジン(iminoctadine)、グアザチン(guazatine)、
抗生物質：カスガマイシン(kasugamycin)、ストレプトマイシン(streptomycin)、ポリオキシン(polyoxins)、バリダマイシンA (validamycin A)、
ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル(binapacryl)、ジノカップ(dinocap)、ジノブトン(dinobuton)、
硫黄含有複素環化合物：ジチアノン(dithianon)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、
有機金属化合物：酢酸フェンチン(fentin acetate)などのフェンチン塩、
有機リン化合物：エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)、ホセチル(fosetyl)、ホセチルアルミニウム、亜リン酸およびその塩、ピラゾホス(pyrazophos)、トルクロホスメチル(tolclofos-methyl)、
有機塩素化合物：クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フルスルファミド(flusulfamide)、ヘキサクロロベンゼン、フタリド(phthalide)、ペンシクロン(pencycuron)、キントゼン(quintozene)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、
無機活性化合物：ボルドー液(Bordeaux mixture)、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄、
その他：シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ジメチリモール(dimethirimol)、エチリモール(ethirimol)、フララキシル(furalaxyl)、メトラフェノン(metrafenone)およびスピロキサミン(spiroxamine)
からなる群より選択される他の殺菌剤
を、相乗効果を有する量で含む殺菌混合物に関する。
【０００８】
さらに、本発明は、少なくとも1種の化合物Iと少なくとも1種の活性化合物IIの混合物を用いて有害な菌類を防除する方法、前記の混合物を調製するための化合物IおよびIIの使用、ならびにこれらの混合物を含む組成物および種子に関する。
【背景技術】
【０００９】
EP-A 589301には、とりわけ、いくつかの置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドが開示されている。しかしながら、開示された個々の化合物は、ビフェニル基が無置換であるか、一置換されているのみである。
【００１０】
ビフェニル基が1個のみの置換基により置換されている置換ビフェニルアミドは、WO 01/42223によっても公知である。
【００１１】
JP-A 09/132567には、トリフルオロメチルによりフェニル基を置換された二置換ビフェニルアミドが開示されている。
【００１２】
WO 2005/34628には、とりわけ、ピラゾールカルボキシアミドと種々の他の殺菌活性を有する化合物との混合物が開示されている。この文献に記載されるピラゾールカルボキシアミドは、特にビフェニル基の置換パターンが本発明の化合物Iと異なる。
【００１３】
2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドは、WO 2005/123689、WO 2005/123690および先のドイツ特許出願No. 102005007160.0により公知である。
【００１４】
しかしながら、記載されたN-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドおよび公知の混合物は、特に低い施量において、完全に満足できるものではない。
【発明の開示】
【００１５】
成分2)として上に記載した活性化合物II、それらの調製およびそれらの有害な菌類に対する作用は一般に公知である（例えば、http://www.hclrss.demon.co.uk/index.htmlを参照されたい）。それらは市販されている。
【００１６】
ベナラキシル、メチルN-(フェニルアセチル)-N-(2,6-キシリル)-DL-アラニネート(DE 29 03 612)；
メタラキシル、メチルN-(メトキシアセチル)-N-(2,6-キシリル)-DL-アラニネート(GB 15 00 581)；
オフレース、(RS)-α-(2-クロロ-N-2,6-キシリルアセトアミド)-γ-ブチロラクトン[CAS RN 58810-48-3]；
オキサジキシル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-2-メトキシ-N-(2-オキソ-3-オキサゾリジニル)アセトアミド(GB 20 58 059)；
アルジモルフ、「4-アルキル-2,5(または2,6)-ジメチルモルホリン」であって、65〜75%の2,6-ジメチルモルホリンおよび25〜35%の2,5-ジメチルモルホリンを含み、85%よりも多い4-ドデシル-2,5(または2,6)-ジメチルモルホリンを含み、そこにおいて「アルキル」はオクチル、デシル、テトラデシルおよびヘキサデシルをも含み、シス／トランス比は1:1である[CAS RN 91315-15-0]；
ドジン、1-ドデシルグアニジニウムアセテート(Plant Dis. Rep., Vol. 41, p.1029 (1957))；
ドデモルフ、4-シクロドデシル-2,6-ジメチルモルホリン(DE-A 1198125)；
フェンプロピモルフ、(RS)-cis-4-[3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-2,6-ジメチルモルホリン(DE-A 27 52 096)；
フェンプロピジン、(RS)-1-[3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]ピペリジン(DE-A 27 52 096)；
グアザチン、工業等級のイミノジ(オクタメチレン)ジアミンのアミド化反応生成物の混合物、種々のグアニジンおよびポリアミンを含む[CAS RN 108173-90-6]；
イミノクタジン、1,1'-イミノジ(オクタメチレン)ジグアニジン(Congr. Plant Pathol., 1., p.27 (1968))；
スピロキサミン、(8-tert-ブチル-1,4-ジオキサスピロ[4.5]デカ-2-イル)ジエチルアミン(EP-A 281 842)；
トリデモルフ、2,6-ジメチル-4-トリデシルモルホリン(DE-A 11 64 152)；
ピリメタニル、4,6-ジメチルピリミジン-2-イルフェニルアミン(DD-A 151 404)；
メパニピリム、(4-メチル-6-プロパ-1-イニルピリミジン-2-イル)フェニルアミン(EP-A 224 339)；
シプロジニル、(4-シクロプロピル-6-メチルピリミジン-2-イル)フェニルアミン(EP-A 310 550)；
シクロヘキシミド、4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-ジメチル-2-オキソシクロヘキシル]-2-ヒドロキシエチル}ピペリジン-2,6-ジオン[CAS RN 66-81-9]；
グリセオフルビン、7-クロロ-2',4,6-トリメトキシ-6'-メチルスピロ[ベンゾフラン-2(3H),1'-シクロへキサ-2'-エン]-3,4'-ジオン[CAS RN 126-07-8]；
カスガマイシン、3-O-[2-アミノ-4-[(カルボキシイミノメチル)アミノ]-2,3,4,6-テトラデオキシ-α-D-アラビノヘキソピラノシル]-D-カイロイノシトール[CAS RN 6980-18-3]；
ナタマイシン、(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-アミノ-3,6-ジデオキシ-β-D-マンノピラノシルオキシ)-1,3,26-トリヒドロキシ-12-メチル-10-オキソ-6,11,28-トリオキサトリシクロ[22.3.1.05,7]オクタコサ-8,14,16,18,20-ペンタエン-25-カルボン酸[CAS RN 7681-93-8]；
ポリオキシン、5-(2-アミノ-5-O-カルバモイル-2-デオキシ-L-キシロンアミド)-1-(5-カルボキシ-1,2,3,4-テトラヒドロ-2,4-ジオキソピリミジン-1-イル)-1,5-ジデオキシ-β-D-アロフランウロン酸[CAS RN 22976-86-9]；
ストレプトマイシン、1,1'-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-デオキシ-2-O-(2-デオキシ-2-メチルアミノ-α-L-グルコピラノシル)-3-C-ホルミル-α-L-リキソフラノシルオキシ]-2,5,6-トリヒドロキシシクロへキサ-1,3-イレン}ジグアニジン(J. Am. Chem. Soc. Vol. 69, p.1234 (1947))；
ビテルタノール、β-([1,1'-ビフェニル]-4-イルオキシ)-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール(DE 23 24 020)、
ブロムコナゾール、1-[[4-ブロモ-2-(2,4-ジクロロフェニル)テトラヒドロ-2-フラニル]メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール(Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. Pests Dis. Vol. 1, p. 459)；
シプロコナゾール、2-(4-クロロフェニル)-3-シクロプロピル-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルブタン-2-オール(US 4 664 696)；
ジフェノコナゾール、1-{2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-4-メチル-[1,3]ジオキソラン-2-イルメチル}-1H-[1,2,4]トリアゾール(GB-A 2 098 607)；
ジニコナゾール、(βE)-β-[(2,4-ジクロロフェニル)メチレン]-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール(Noyaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575)；
エニルコナゾール(イマザリル)、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-2-(2-プロペニルオキシ)エチル]-1H-イミダゾール(Fruits, 1973, Vol. 28, p. 545)；
エポキシコナゾール、(2RS,3SR)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2,3-エポキシ-2-(4-フルオロフェニル)プロピル]-1H-1,2,4-トリアゾール(EP-A 196 038)；
フェンブコナゾール、α-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-α-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. Pests Dis. Vol. 1, p. 33)；
フルキンコナゾール、3-(2,4-ジクロロフェニル)-6-フルオロ-2-[1,2,4]-トリアゾール-1-イル-3H-キナゾリン-4-オン(Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992))；
フルシラゾール、1-{[ビス(4-フルオロフェニル)メチルシラニル]メチル}-1H-[1,2,4]トリアゾール(Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984))；
フルトリアホール、α-(2-フルオロフェニル)-α-(4-フルオロフェニル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール(EP-A 15 756)；
ヘキサコナゾール、2-(2,4-ジクロロフェニル)-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルヘキサン-2-オール(CAS RN 79983-71-4)；
イプコナゾール、2-[(4-クロロフェニル)メチル]-5-(1-メチルエチル)-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)シクロペンタノール(EP-A 267 778)；
メトコナゾール、5-(4-クロロベンジル)-2,2-ジメチル-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルシクロペンタノール(GB 857 383)；
ミクロブタニル、2-(4-クロロフェニル)-2-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルペンタンニトリル(CAS RN 88671-89-0)；
ペンコナゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-[1,2,4]トリアゾール(Pesticide Manual, 12th Ed. 2000, p.712)；
プロピコナゾール、1-[[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-プロピル-1,3-ジオキソラン-2-イル]メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール(BE 835 579)；
プロクロラズ、N-(プロピル-[2-(2,4,6-トリクロロフェノキシ)エチル])イミダゾール-1-カルボキシアミド(US 3 991 071)；
プロチオコナゾール、2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ[1,2,4]トリアゾール-3-チオン(WO 96/16048)；
シメコナゾール、α-(4-フルオロフェニル)-α-[(トリメチルシリル)メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール[CAS RN 149508-90-7]、
テブコナゾール、1-(4-クロロフェニル)-4,4-ジメチル-3-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルペンタン-3-オール(EP-A 40 345)；
テトラコナゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-3-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)プロピル]-1H-1,2,4-トリアゾール(EP-A 234 242)；
トリアジメホン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン(BE 793 867)；
トリアジメノール、β-(4-クロロフェノキシ)-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール(DE-A 23 24 010)；
トリフルミゾール、(4-クロロ-2-トリフルオロメチルフェニル)-(2-プロポキシ-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルエチリデン)アミン(JP-A 79/119 462)；
トリチコナゾール、(5E)-5-[(4-クロロフェニル)メチレン]-2,2-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)シクロペンタノール(FR 26 41 277)；
イプロジオン、N-イソプロピル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソイミダゾリジン-1-カルボキシアミド(GB 13 12 536)；
ミクロゾリン、(RS)-3-(3,5-ジクロロフェニル)-5-メトキシメチル-5-メチル-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン[CAS RN 54864-61-8]；
プロシミドン、N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド(US 3 903 090)；
ビンクロゾリン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-5-メチル-5-ビニルオキサゾリジン-2,4-ジオン(DE-A 22 07 576)；
フェルバム、ジメチルジチオカルバミン酸・鉄(3+) (US 1 972 961)；
ナバム、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)二ナトリウム(US 2 317 765)； 
マネブ、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)マンガン(US 2 504 404)；
マンコゼブ、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)マンガンポリマー錯体亜鉛塩(GB 996 264)；
メタム、メチルジチオカルバミン酸(US 2 791 605)；
メチラム、アンモニア化エチレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛 (US 3 248 400)；
プロピネブ、プロピレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛ポリマー(BE 611 960)；
ポリカルバメート、ビス(ジメチルカルバモジチオエート-κS,κS')[μ-[[1,2-エタンジイルビス[カルバモジチオエート-κS,κS']](2-)]]ジ[亜鉛] [CAS RN 64440-88-6]；
チラム、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド(DE-A 642 532)；
ジラム、ジメチルジチオカルバメート[CAS RN 137-30-4]；
ジネブ、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛(US 2 457 674)；
アニラジン、4,6-ジクロロ-N-(2-クロロフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-アミン(US 2 720 480)；
ベノミル、N-ブチル-2-アセチルアミノベンゾイミダゾール-1-カルボキシアミド(US 3 631 176)；
ボスカリド、2-クロロ-N-(4'-クロロビフェニル-2-イル)ニコチンアミド(EP-A 545 099)；
カルベンダジム、メチル(1H-ベンズイミダゾール-2-イル)カルバメート(US 3 657 443)；
カルボキシン、5,6-ジヒドロ-2-メチル-N-フェニル-1,4-オキサチイン-3-カルボキシアミド(US 3 249 499)；
オキシカルボキシン、5,6-ジヒドロ-2-メチル-1,4-オキサチイン-3-カルボキシアニリド4,4-ジオキシド(US 3 399 214)；
シアゾファミド、4-クロロ-2-シアノ-N,N-ジメチル-5-(4-メチルフェニル)-1H-イミダゾール-1-スルホンアミド(CAS RN 120116-88-3]；
ダゾメット、3,5-ジメチル-1,3,5-チアジアジナン-2-チオン(Bull. Soc. Chim. Fr. Vol. 15, p. 891 (1897))；
ジフルフェンゾピル、2-{1-[4-(3,5-ジフルオロフェニル)セミカルバゾノ]エチル}ニコチン酸[CAS RN 109293-97-2]；
ジチアノン、5,10-ジオキソ-5,10-ジヒドロナフト[2,3-b][1,4]ジチイン-2,3-ジカルボニトリル(GB 857 383)；
ファモキサドン、(RS)-3-アニリノ-5-メチル-5-(4-フェノキシフェニル)-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン[CAS RN 131807-57-3]；
フェナミドン、(S)-1-アニリノ-4-メチル-2-メチルチオ-4-フェニルイミダゾリン-5-オン[CAS RN 161326-34-7]；
フェナリモール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール(GB 12 18 623)；
フベリダゾール、2-(2-フラニル)-1H-ベンズイミダゾール(DE-A 12 09 799)；
フルトラニル、α,α,α-トリフルオロ-3'-イソプロポキシ-o-トルアニリド(JP 1104514)；
フラメトピル、5-クロロ-N-(1,3-ジヒドロ-1,1,3-トリメチル-4-イソベンゾフラニル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド[CAS RN 123572-88-3]；
イソプロチオラン、ジイソプロピル1,3-ジチオラン-2-イリデンマロネート(Proc. Insectic. Fungic. Conf. 8. Vol. 2, p. 715 (1975))；
メプロニル、3'-イソプロポキシ-o-トルアニリド(US 3 937 840)；
ヌアリモール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-フルオロフェニル)-5-ピリミジンメタノール(GB 12 18 623)；
フルオピコリド(ピコベンザミド)、2,6-ジクロロ-N-(3-クロロ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イルメチル)ベンズアミド(WO 99/42447)；
プロベナゾール、3-アリルオキシ-1,2-ベンゾチアゾール1,1-ジオキシド(Agric. Biol. Chem. Vol. 37, p. 737 (1973))；
プロキナジド、6-ヨード-2-プロポキシ-3-プロピルキナゾリン-4(3H)-オン(WO 97/48684)；
ピリフェノックス、2',4'-ジクロロ-2-(3-ピリジル)アセトフェノン(EZ)-O-メチルオキシム(EP 49 854)；
ピロキロン、1,2,5,6-テトラヒドロピロロ[3,2,1-ij]キノリン-4-オン(GB 139 43 373)；
キノキシフェン、5,7-ジクロロ-4-(4-フルオロフェノキシ)キノリン(US 5 240 940)；
シルチオファム、N-アリル-4,5-ジメチル-2-(トリメチルシリル)チオフェン-3-カルボキシアミド[CAS RN 175217-20-6]；
チアベンダゾール、2-(1,3-チアゾール-4-イル)ベンズイミダゾール(US 3 017 415)；
チフルザミド、2',6'-ジブロモ-2-メチル-4'-トリフルオロメトキシ-4-トリフルオロメチル-1,3-チアゾール-5-カルボキシアニリド[CAS RN 130000-40-7]；
チオファネートメチル、1,2-フェニレンビス(イミノカルボノチオイル)ビス(ジメチルカルバメート)(DE-A 19 30 540)；
チアジニル、3'-クロロ-4,4'-ジメチル-1,2,3-チアジアゾール-5-カルボキシアニリド[CAS RN 223580-51-6]；
トリシクラゾール、5-メチル-1,2,4-トリアゾロ[3,4-b][1,3]ベンゾチアゾール[CAS RN 41814-78-2]；
トリホリン、N,N-{ピペラジン-1,4-ジイルビス[(トリクロロメチル)メチレン]}ジホルムアミド(DE-A 19 01 421)；
5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(WO 98/46607)；
ボルドー液、CuSO4 x 3Cu(OH)2 x 3CaSO4の混合物[CAS RN 8011-63-0]；
酢酸銅、Cu(OCOCH3)2 [CAS RN 8011-63-0]；
オキシ塩化銅、Cu2Cl(OH)3 [CAS RN 1332-40-7]；
塩基性硫酸銅、CuSO4 [CAS RN 1344-73-6]；
ビナパクリル、(RS)-2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニル3-メチルクロトネート[CAS RN 485-31-4]；
ジノカップ、2,6-ジニトロ-4-オクチルフェニルクロトネートおよび2,4-ジニトロ-6-オクチルフェニルクロトネートの混合物であり、そこにおいて、「オクチル」は、1-メチルヘプチル、1-エチルヘキシルおよび1-プロピルペンチルの混合物である(US 2 526 660)；
ジノブトン、(RS)-2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピルカーボネート[CAS RN 973-21-7]；
ニトロタールイソプロピル、ジイソプロピル5-ニトロイソフタレート(Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., Vol. 2, p. 673 (1973))；
フェンピクロニル、4-(2,3-ジクロロフェニル)-1H-ピロール-3-カルボニトリル(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. Pests Dis., Vol. 1, p. 65)；
フルジオキソニル、4-(2,2-ジフルオロベンゾ[1,3]ジオキソール-4-イル)-1H-ピロール-3-カルボニトリル(「農薬マニュアル」(The Pesticide Manual)、英国作物保護審議会(The British Crop Protection Council)出版、第10版、1995, p. 482)；
アシベンゾラル-S-メチル、メチル1,2,3-ベンゾチアジアゾール-7-カルボチオエート[CAS RN 135158-54-2]；
フルベンチアバリカルブ(ベンチアバリカルブ)、イソプロピル{(S)-1-[(1R)-1-(6-フルオロベンゾチアゾール-2-イル)エチルカルバモイル]-2-メチルプロピル}カルバメート(JP-A 09/323 984)；
カルプロパミド、2,2-ジクロロ-N-[1-(4-クロロフェニル)エチル]-1-エチル-3-メチルシクロプロパンカルボキシアミド[CAS RN 104030-54-8]；
クロロタロニル、2,4,5,6-テトラクロロイソフタロニトリル(US 3 290 353)；
シフルフェナミド、(Z)-N-[α-(シクロプロピルメトキシイミノ)-2,3-ジフルオロ-6-(トリフルオロメチル)ベンジル]-2-フェニルアセトアミド(WO 96/19442)；
シモキサニル、1-(2-シアノ-2-メトキシイミノアセチル)-3-エチル尿素(US 3 957 847)；
ジクロメジン、6-(3,5-ジクロロフェニル-p-トリル)ピリダジン-3(2H)-オン(US 4 052 395)；
ジクロシメット、(RS)-2-シアノ-N-[(R)-1-(2,4-ジクロロフェニル)エチル]-3,3-ジメチルブチルアミド[CAS RN 139920-32-4]；
ジエトフェンカルブ、イソプロピル3,4-ジエトキシカルバニレート(EP-A 78 663)；
エジフェンホス、O-エチルS,S-ジフェニルホスホロジチオエート(DE-A 14 93 736)；
エタボキサム、N-(シアノ-2-チエニルメチル)-4-エチル-2-(エチルアミノ)-5-チアゾールカルボキシアミド(EP-A 639 574)；
フェンヘキサミド、N-(2,3-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-1-メチルシクロヘキサンカルボキシアミド(Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327)；
酢酸フェンチン、トリフェニルスズ(US 3 499 086)；
フェノキサニル、N-(1-シアノ-1,2-ジメチルプロピル)-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)プロパンアミド(EP-A 262 393)；
フェリムゾン、(Z)-2'-メチルアセトフェノン-4,6-ジメチルピリミジン-2-イルヒドラゾン[CAS RN 89269-64-7]；
フルアジナム、3-クロロ-N-[3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル]-5-(トリフルオロメチル)-2-ピリジンアミン(「農薬マニュアル」(The Pesticide Manual)、英国作物保護審議会(The British Crop Protection Council)出版、第10版、(1995), p. 474)；
ホセチル、ホセチルアルミニウム、ホスホン酸エチル(FR 22 54 276)；
イプロバリカルブ、イソプロピル[(1S)-2-メチル-1-(1-p-トリルエチルカルバモイル)プロピル]カルバメート (EP-A 472 996)；
ヘキサクロロベンゼン(C. R. Seances Acad. Agric. Fr., Vol. 31, p. 24 (1945))；
マンジプロパミド、(RS)-2-(4-クロロフェニル)-N-[3-メトキシ-4-(プロパ-2-イニルオキシ)フェネチル]-2-(プロパ-2-イニルオキシ)アセトアミド(WO 03/042166)；
メトラフェノン、3'-ブロモ-2,3,4,6'-テトラメトキシ-2',6-ジメチルベンゾフェノン(US 5 945 567)；
ペンシクロン、1-(4-クロロベンジル)-1-シクロペンチル-3-フェニル尿素(DE-A 27 32 257)；
ペンチオピラド、(RS)-N-[2-(1,3-ジメチルブチル)-3-チエニル]-1-メチル-3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド(JP 10/130268)；
プロパモカルブ、イソプロピル3-(ジメチルアミノ)プロピルカルバメート(DE-A 15 67 169)；
フタリド(DE-A 16 43 347)；
トロクロホスメチル、O-2,6-ジクロロ-p-トリルO,O-ジメチルホスホロチオエート(GB 14 67 561)；
キントゼン、ペンタクロロニトロベンゼン(DE-A 682 048)；
ゾキサミド、(RS)-3,5-ジクロロ-N-(3-クロロ-1-エチル-1-メチル-2-オキソプロピル)-p-トルアミド[CAS RN 156052-68-5]；
カプタホル、N-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)シクロへキサ-4-エン-1,2-ジカルボキシイミド(Phytopathology, Vol. 52, p. 754 (1962))；
キャプタン、N-(トリクロロメチルチオ)シクロへキサ-4-エン-1,2-ジカルボキシイミド(US 2 553 770)；
ジクロフルアニド、N-ジクロロフルオロメチルチオ-N,N-ジメチル-N-フェニルスルファミド(DE-A 11 93 498)；
ホルペット、N-(トリクロロメチルチオ)フタルイミド(US 2 553 770)；
トリルフルアニド、N-ジクロロフルオロメチルチオ-N,N-ジメチル-N-p-トリルスルファミド(DE-A 11 93 498)；
ジメトモルフ、3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)-1-モルホリン-4-イルプロペノン(EP-A 120 321)；
フルメトベル、2-(3,4-ジメトキシフェニル)-N-エチル-α,α,α-トリフルオロ-N-メチル-p-トルアミド[AGROW no. 243, 22 (1995)]；
フルモルフ、3-(4-フルオロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)-1-モルホリン-4-イルプロペノン(EP-A 860 438)、
N-(4'-ブロモビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、
N-(4'-トリフルオロメチルビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、
N-(4'-クロロ-3'-フルオロビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、
N-(3',4'-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキシアミド(WO 03/66610)、
N-(2-シアノフェニル)-3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボキシアミド(WO 99/24413)；
N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(WO 04/49804)；
3-[5-(4-クロロフェニル)-2,3-ジメチルイソキサゾリジン-3-イル]ピリジン(EP-A 10 35 122)；
2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン(WO 03/14103)；
N,N-ジメチル-3-(3-ブロモ-6-フルオロ-2-メチルインドール-1-スルホニル)-[1,2,4]トリアゾール-1-スルホンアミド(EP-A 10 31 571)；
メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート、
メチル(2-クロロ-5-[1-(6-メチルピリジン-2-イルメトキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート(EP-A 12 01 648)；
メチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロピオネート(EP-A 10 28 125)；
アゾキシストロビン、メチル2-{2-[6-(2-シアノ-1-ビニルペンタ-1,3-ジエニルオキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]フェニル}-3-メトキシアクリレート(EP-A 382 375)、
ジモキシストロビン、(E)-2-(メトキシイミノ)-N-メチル-2-[α-(2,5-キシリルオキシ)-o-トリル]アセトアミド(EP-A 477 631)；
フルオキサストロビン、(E)-{2-[6-(2-クロロフェノキシ)-5-フルオロピリミジン-4-イルオキシ]フェニル}(5,6-ジヒドロ-1,4,2-ジオキサジン-3-イル)メタノンO-メチルオキシム(WO 97/27189)；
クレソキシムメチル、メチル(E)-メトキシイミノ[α-(o-トリルオキシ)-o-トリル]アセテート(EP-A 253 213)；
メトミノストロビン、(E)-2-(メトキシイミノ)-N-メチル-2-(2-フェノキシフェニル)アセトアミド(EP-A 398 692)；
オリサストロビン、(2E)-2-(メトキシイミノ)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(メトキシイミノ)-4,6-ジメチル-2,8-ジオキサ-3,7-ジアザノナ-3,6-ジエン-1-イル]フェニル}-N-メチルアセトアミド(WO 97/15552)；
ピコキシストロビン、メチル3-メトキシ-2-[2-(6-トリフルオロメチルピリジン-2-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート(EP-A 278 595)；
ピラクロストロビン、メチルN-{2-[1-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-3-イルオキシメチル]フェニル}(N-メトキシ)カルバメート(WO 96/01256)；
トリフロキシストロビン、メチル(E)-メトキシイミノ-{(E)-α-[1-(α,α,α-トリフルオロ-m-トリル)エチリデンアミノオキシ]-o-トリル}アセテート(EP-A 460 575)；
メチル2-[オルト-(2,5-ジメチルフェニルオキシメチレン)フェニル]-3-メトキシアクリレート(EP-A 226 917)；
5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(WO 98/46608)；
3,4-ジクロロ-N-(2-シアノフェニル)イソチアゾール-5-カルボキシアミド(WO 99/24413)、
式IVの化合物(WO 04/049804)；
N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミドおよびN-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロパ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド(WO 03/66609)；
式IVの2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン(WO 03/14103)；
式VのN,N-ジメチル-3-(3-ブロモ-6-フルオロ-2-メチルインドール-1-スルホニル)-[1,2,4]トリアゾール-1-スルホンアミド(WO 03/053145)；
式VIのメチル3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロパノエート(EP-A 1028125)。
【００１７】
本発明の目的は、施量を減らし、活性化合物IおよびIIの活性スペクトルを広くすることを目的として、施用する活性化合物の総量を減らしつつ、有害な菌類、特にある種の徴候に対して改善された活性を有する混合物を提供することである。
【００１８】
そこで、本発明者らは上に定義した通りの活性化合物IおよびIIの混合物を見出した。さらに、本発明者らは、少なくとも化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用すること、または化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIを連続して施用することにより、個々の化合物を単独で用いて達成し得る防除よりも優れた、有害な菌類の防除が可能になることを見出した（相乗性混合物）。
【００１９】
化合物Iは、非常に多くの多様な殺菌活性化合物の共力剤として使用することができる。化合物Iを少なくとも1種の活性化合物IIと同時に、すなわち一緒にまたは別々に施用することにより、殺菌活性は相加的以上の方式で増加する。
【００２０】
式Iにおいて、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素または塩素である。
【００２１】
C1〜C4-アルキルは、メチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピルまたは1,1-ジメチルエチル、好ましくはメチルまたはエチルである。
【００２２】
C1〜C6-アルキルは、上記の通りのC1〜C4-アルキル基、またはn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルであり、好ましくは上記の通りのC1〜C4-アルキル基である。
【００２３】
C1〜C4-ハロアルキルは、部分的または完全にハロゲン化されたC1〜C4-アルキル基であって、そこにおいて、ハロゲン原子は、特に、フッ素、塩素および／または臭素である。すなわち、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルであり、特に、ハロメチル、特に好ましくはCH2-Cl、CH(Cl)2、CH2-F、CH(F)2、CF3、CHFCl、CF2ClまたはCF(Cl)2、特に、ジフルオロメチルおよびトリフルオロメチルである。
【００２４】
C1〜C6-ハロアルキルは、部分的または完全にハロゲン化されたC1〜C6-アルキル基であって、そこにおいて、ハロゲン原子は、特に、フッ素、塩素および／または臭素である。すなわち、例えば、上記の通りのC1〜C4-ハロアルキル基、または5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、5,5,5-トリクロロペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシル、6,6,6-トリクロロヘキシルまたはドデカフルオロヘキシルであり；好ましくは、C1〜C4-ハロアルキル基である。
【００２５】
Xが酸素である式Iの2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドは、例えば、WO 2005/123689、WO 2005/123690および先のドイツ特許出願No. 102005007160.0により公知であり、またはそこに記載された方法により調製することができる。
【００２６】
Xが硫黄である化合物Iは、例えば、対応するXが酸素である化合物Iを硫化することにより調製することができる（例えば、D. Petrova & K. Jakobcic、Croat. Chem. Acta 48、49 (1976)およびWO 01/42223を参照されたい）。
【００２７】
2,5-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドIの中で、まず、Xが酸素であるものが好ましい。
【００２８】
次に、Xが硫黄である前記の化合物Iが好ましい。
【００２９】
本発明の混合物において、R1およびR2が互いに独立して、シアノ、フッ素、塩素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルであり、R3がフッ素、塩素、メチルまたはC1-ハロアルキルであり、R4が水素またはハロゲンである式Iの化合物が好ましい。
【００３０】
R1およびR2が互いに独立して、シアノ、フッ素、塩素またはメトキシであり、R3が、フッ素、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、R4が水素、フッ素または塩素である式Iの化合物が特に好ましい。
【００３１】
R1およびR2が互いに独立して、フッ素または塩素であり、R3がメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり、R4が水素である式Iの化合物が非常に好ましい。
【００３２】
下記の表に記載される化合物Iaが特に好ましい。
【化７】
2009526745.tif 000009
【表１】
2009526745.tif 000010
【００３３】
2009526745.tif 000011
【００３４】
表1:
化合物1.1〜1.60
R1がフッ素であり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００３５】
表2:
化合物2.1〜2.60
R1が塩素であり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００３６】
表3:
化合物3.1〜3.60
R1が臭素であり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００３７】
表4:
化合物4.1〜4.60
R1がヨウ素であり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００３８】
表5:
化合物5.1〜5.60
R1がメチルであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００３９】
表6:
化合物6.1〜6.60
R1がメトキシであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００４０】
表7:
化合物7.1〜7.60
R1がトリフルオロメチルであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００４１】
表8:
化合物8.1〜8.60
R1がトリフルオロメトキシであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００４２】
表9:
化合物9.1〜9.60
R1がシアノであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００４３】
表10:
化合物10.1〜10.60
R1がニトロであり、それぞれの化合物におけるR2およびR3が表Aの1つの行に記載される意味を有する式Iの化合物。
【００４４】
非常に好ましい式Iの化合物は、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミドおよびN-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メトキシビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-クロロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-クロロジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-クロロフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジクロロフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-クロロ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-フルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メトキシビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-フルオロ-4'-メチルビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-クロロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メチル-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-クロロ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2'-メトキシ-4'-フルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミドである。
【００４５】
式Iの化合物と、A)アゾールの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００４６】
また、式Iの化合物と、B)ストロビルリンの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００４７】
式Iの化合物と、C)カルボキシアミドの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００４８】
また、式Iの化合物と、D)複素環化合物の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物も好ましい。
【００４９】
また、式Iの化合物と、E)カルバメートの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物も好ましい。
【００５０】
また、式Iの化合物と、F)他の殺菌剤の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物も好ましい。
【００５１】
また、式Iの化合物と、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド、ベノミル、カルベンダジムおよびエタボキサムからなる群より選択されるA)アゾールの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物も好ましい。
【００５２】
また、式Iの化合物と、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド、ベノミルおよびカルベンダジムからなる群より選択されるA)アゾールの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００５３】
また、式Iの化合物と、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、テブコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズおよびカルベンダジムからなる群より選択されるA)アゾールの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が非常に好ましい。
【００５４】
また、式Iの化合物と、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンからなる群より選択されるB)ストロビルリンの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００５５】
また、式Iの化合物と、クレソキシムメチル、オリサストロビンおよびピラクロストロビンからなる群より選択されるB)ストロビルリンの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００５６】
また、式Iの化合物とピラクロストロビンとの混合物が非常に好ましい。
【００５７】
また、式Iの化合物と、フェンヘキサミド、メタラキシル、メフェノキサム、オフレース、ジメトモルフ、フルモルフ、フルオピコリド(ピコベンザミド)、ゾキサミド、カルプロパミドおよびマンジプロパミドからなる群より選択されるC)カルボキシアミドの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００５８】
また、式Iの化合物と、フェンヘキサミド、メタラキシル、メフェノキサム、オフレース、ジメトモルフ、ゾキサミドおよびカルプロパミドからなる群より選択されるC)カルボキシアミドの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００５９】
また、式Iの化合物と、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモール、メパニピリム、ピリメタニル、トリホリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェナミドン、プロベナゾール、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホル、ホルペット、フェノキサニル、キノキシフェン、特に、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモール、メパニピリム、ピリメタニル、トリホリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェナミドン、プロベナゾール、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホル、ホルペット、フェノキサニルおよびキノキシフェンからなる群より選択されるD)複素環化合物の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００６０】
また、式Iの化合物と、ピリメタニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、イプロジオン、ビンクロゾリン、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンおよびキノキシフェンからなる群より選択されるD)複素環化合物の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００６１】
また、式Iの化合物と、マンコゼブ、メチラム、プロピネブ、チラム、イプロバリカルブ、フルベンチアバリカルブおよびプロパモカルブからなる群より選択されるE)カルバメートの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００６２】
また、式Iの化合物と、マンコゼブおよびメチラムからなる群より選択されるE)カルバメートの群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００６３】
また、式Iの化合物と、ジチアノン、酢酸フェンチンなどのフェンチン塩、ホセチル、ホセチルアルミニウム、亜リン酸およびその塩、クロロタロニル、ジクロフルアニド、チオファネートメチル、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄、シモキサニル、メトラフェノンならびにスピロキサミンからなる群より選択されるF)他の殺菌剤の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が好ましい。
【００６４】
また、式Iの化合物と、亜リン酸およびその塩、クロロタロニルならびにメトラフェノンからなる群より選択されるF)他の殺菌剤の群より選択される少なくとも1種の活性化合物との混合物が特に好ましい。
【００６５】
また、1種の式Iの化合物と2種の上記の活性化合物IIとの三成分混合物も好ましい。
【００６６】
活性化合物の好ましい組合せを下記の表11〜17に記載する。
【表２】
2009526745.tif 000012
【００６７】
2009526745.tif 000013
【００６８】
2009526745.tif 000014
【表３】
2009526745.tif 000015
【表４】
2009526745.tif 000016
【表５】
2009526745.tif 000017
【００６９】
2009526745.tif 000018
【００７０】
2009526745.tif 000019
【００７１】
2009526745.tif 000020
【表６】
2009526745.tif 000021
【表７】
2009526745.tif 000022
【表８】
2009526745.tif 000023
【００７２】
2009526745.tif 000024
【００７３】
2009526745.tif 000025
【００７４】
2009526745.tif 000026
【００７５】
2009526745.tif 000027
【００７６】
2009526745.tif 000028
【００７７】
2009526745.tif 000029
【００７８】
2009526745.tif 000030
【００７９】
2009526745.tif 000031
【００８０】
2009526745.tif 000032
【００８１】
2009526745.tif 000033
【００８２】
2009526745.tif 000034
【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
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【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
2009526745.tif 000049
【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
2009526745.tif 000052
【０１０１】
2009526745.tif 000053
【０１０２】
2009526745.tif 000054
【０１０３】
化合物Iと少なくとも1種の活性化合物IIの混合物、または同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用される少なくとも1種の化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIは、広いスペクトルの植物病原性の菌類、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、担子菌類(Basidiomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)および卵菌綱(Peronosporomycetes(異名：Oomycetes))のクラスに属する菌類に対する優れた活性を有する。それらのいくつかは浸透作用を有し、葉に作用する殺菌剤として、種子の処理のための殺菌剤として、および土壌の殺菌剤として作物保護に使用することができる。それらは種子を処理するためにも使用することができる。
【０１０４】
それらは特に、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実および観賞用植物などの種々の栽培植物、ならびにキュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびウリ科植物などの野菜における、ならびにこれらの植物の種子における多くの菌類の防除に特に重要である。
【０１０５】
それらは下記の植物の病気の防除に特に適している。
【０１０６】
・野菜、アブラナ、サトウダイコンおよび果実およびイネのアルタナリア(Alternaria)属の種、例えば、ジャガイモおよびトマトの夏疫病菌(A. solani)または黒斑病菌(A. alternata)；
・サトウダイコンおよび野菜のアファノミセス(Aphanomyces)属の種；
・穀類および野菜のアスコキタ(Ascochyta)属の種；
・トウモロコシ、穀類、イネおよびシバのビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ(Drechslera)属の種、例えば、トウモロコシのドレクスレラ・マイディス(D. maydis)；
・穀物のブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)（うどん粉病）；
・イチゴ、野菜、花およびブドウのボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)（灰色カビ病）；
・レタスのべと病菌(Bremia lactucae)；
・トウモロコシ、ダイズ、イネおよびサトウダイコンのセルコスポラ(Cercospora)属の種；
・トウモロコシ、穀類、イネのコクリオボルス(Cochliobolus)属の種、例えば、穀類の斑点病菌(Cochliobolus sativus)、イネのごま葉枯病菌(Cochliobolus miyabeanus);
・ダイズおよびワタのコレトトリクム(Colletotricum)属の種；
・トウモロコシ、穀類、イネおよびシバのドレクスレラ(Drechslera)属の種、ピレノホラ(Pyrenophora)属の種、例えば、オオムギの網斑病菌(D. teres)またはコムギの黄斑病菌(D. tritici-repentis)；
・フェオアクレモニウム・クラミドスポリウム(Phaeoacremonium chlamydosporium)、フェオアクレモニウム・アレオフィルム(Ph. Aleophilum)およびホルミチポラ・プンクタタ(Formitipora punctata)（異名：チャアナタケモドキ(Phellinus punctatus)）により引き起こされるブドウのエスカ病；
・トウモロコシのエクセロヒルム(Exserohilum)属の種
・キュウリのうどん粉病菌、エリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロセカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)；
・種々の植物のフサリウム(Fusarium)およびベルチシリウム(Verticillium)属の種、例えば、穀類の赤カビ病菌(F. graminearumもしくはF. culmorum)、または、たとえばトマトなどの多くの植物の萎ちょう病菌(F. oxysporum)；
・穀類の立枯病菌(Gaeumanomyces graminis)；
・穀類およびイネのギベレラ属の種（例えば、イネのばか苗病菌(Gibberella fujikuroi)）；
・イネの穀物汚染複合体；
・トウモロコシおよびイネのヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の種；
・穀類の紅色雪腐病菌(Michrodochium nivale)；
・穀類、バナナおよびラッカセイのミコスフェレラ(Mycosphaerella)属の種、例えば、コムギのミコスフェレラ・グラニミコラ(M. graminicola)またはバナナのブラックシガトカ病菌(M.fijiensis)；
・キャベツおよび球根植物のペロノスポラ(Peronospora)属の種、例えば、キャベツのべと病菌(P. brassicae)またはタマネギのべと病菌(P. destructor);
・ダイズのファコプサラ・パキリジ(Phakopsara pachyrhizi)およびファコプサラ・メイボミアエ(Phakopsara meibomiae)；
・ダイズおよびヒマワリのホモプシス(Phomopsis)属の種；
・ジャガイモおよびトマトの疫病菌(Phytophthora infestans)；
・種々の植物のフィトフトラ(Phytophthora)属の種、例えば、ピーマンの疫病菌(P. capsici)
・ブドウのべと病菌(Plasmopara viticola)；
・リンゴのうどん粉病菌(Podosphaera leucotricha)；
・穀類のコムギ眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)；
・種々の植物のシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)属の種、例えば、キュウリのべと病菌(P. cubensis)またはホップのべと病菌(P. humili);
・種々の植物のプクキニア(Puccinia)属の種、例えば、穀類のさび病菌(P. triticina)、プクキニア・ストリホルミンス(P. striformins)、小さび病菌(P. hordei)または黒さび病菌(P.graminis)またはアスパラガスのさび病菌(P. asparagi)；
・イネのいもち病菌(Pyricularia oryzae)、紋枯病菌(Corticium sasakii)、葉鞘腐敗病菌(Sarocladium oryzae)、褐色米病菌(S.attenuatum)、黒しゅ病菌(Entyloma oryzae)；
・シバおよび穀類のイモチ病菌(Pyricularia grisea);
・シバ、イネ、トウモロコシ、ワタ、アブラナ、ヒマワリ、サトウダイコン、野菜および他の植物のピチウム(Pythium)spp.、例えば、種々の植物の苗立枯病(P. ultiumum)、シバのピチウム・アファニデルマツム(P. aphanidermatum)；
・ワタ、イネ、ジャガイモ、シバ、トウモロコシ、アブラナ、サトウダイコン、野菜および種々の植物のリゾクトニア(Rhizoctonia)属の種、例えば、ビートおよび種々の植物のリゾクトニア・ソラニ(R. solani)；
・オオムギ、ライムギおよびライコムギの雲形病菌(Rhynchosporium secalis)；
・アブラナおよびヒマワリのスクレロチニア(Sclerotinia)属の種；
・コムギの葉枯病菌(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ・ノドルム(Stagonospora nodorum)；
・ブドウのうどんこ病菌(Erysiphe(異名：Uncinula) necator)；
・トウモロコシおよびシバのセトスパエリア(Setospaeria)属の種；
・トウモロコシのスファセロテカ・レイリニア(Sphacelotheca reilinia)；
・ダイズおよびワタのチエバリオプシス属の種；
・穀類のチレチア(Tilletia)属の種；
・穀類、トウモロコシおよびサトウキビのウスティラーゴ(Ustilago)属の種、例えば、トウモロコシの黒穂病菌(U. maydis);
・リンゴおよびセイヨウナシのベントゥリア(Venturia)属の種（黒星病）、例えば、リンゴの黒星病菌(V. inaequalis)。
【０１０７】
また、本発明の混合物は、材料（例えば、木材、紙、塗料分散物、繊維または織物）の保護および保存製品の保護における有害な菌類の防除にも適している。木材の保護においては、次の有害な菌類：オフィオストマ属(Ophiostoma)spp.、セラトシスティス属(Ceratocystis)spp.、黒酵母(Aureobasidium pullulans)、スクレロホマ属(Sclerophoma)spp.、ケトミウム属(Chaetomium)spp.、フミコーラ属(Humicola)spp.、ペトリエラ属(Petriella)spp.、トリクルス属(Trichurus)spp.などの子嚢菌類(Ascomycetes)；イドタケ属(Coniophora spp.)、カワラタケ属(Coriolus spp.)、キカイガラタケ属(Gloeophyllum spp.)、マツオウジ属(Lentinus spp.)、ヒラタケ属(Pleurotus spp.)、ポリア属(Poria)spp.、セルプラ属(Serpula)spp.およびオシロイタケ属(Tyromyces spp.)などの担子菌類(Basidiomycetes)；アスペルギルス属(Aspergillus spp.)、クラドスポリウム属(Cladosporium spp.)、ペニシリウム属(Penicillium spp.)、トリコデルマ属(Trichoderma spp.)、アルテルナリア属(Alternaria spp.)、ペシロミセス属(Paecilomyces spp.)などの不完全菌類(Deuteromycetes)、およびケカビ属(Mucor)spp.などの接合菌綱(Zygomycetes)が特に注意を要し、また、材料の保護においては次の酵母：カンジダ属(Candida)spp.およびサッカロミセス・セレビシエ(Saccharomyces cerevisae)が特に注意を要する。
【０１０８】
化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIは、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用することが可能であり、別々の施用の場合、その順番は一般的に防除の結果に何の影響も与えない。
【０１０９】
混合物を提供する場合に、純粋な活性化合物IおよびIIを使用することが好ましく、そこに、有害な菌類または昆虫、クモ類または線虫などの他の害虫に対する別の活性化合物、あるいは除草活性もしくは成長調節活性化合物または肥料を加えてもよい。
【０１１０】
このような3種の活性化合物の混合物は、例えば、式Iの化合物、特にN-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2',4'-ジフルオロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミドまたはN-(2',4'-ジクロロビフェニル-2-イル)-1-メチル-3-ジフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシアミド、群A)のアゾール、特に、エポキシコナゾール、メトコナゾール、トリチコナゾールまたはフルキンコナゾール、および殺虫剤からなる。好適な殺虫剤は、特にフィプロニル(fipronil)、ならびにアセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、チアクロプリド(thiacloprid)およびチアメトキサム(thiamethoxam)などのネオニコチノイドである。
【０１１１】
通常、少なくとも1種の化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIの混合物を使用する。ここで、少なくとも1種の化合物Iと2種または所望の場合にはそれ以上の活性成分との混合物は特に有利であり得る。
【０１１２】
この意味での好適な別の活性成分は、特に冒頭に記載した活性化合物II、特に、前記の好ましい活性化合物IIである。
【０１１３】
化合物Iおよび活性化合物IIは、通常100:1〜1:100、好ましくは20:1〜1:20、特に10:1〜1:10の重量比で使用する。
【０１１４】
別の活性成分は、所望により、化合物Iに対して、20:1〜1:20の比で加える。
【０１１５】
化合物IおよびIIのタイプおよび要求される効果に応じて、本発明の混合物の施量は、特に農作領域の場合には、5 g/ha〜2000 g/ha、好ましくは20〜1500 g/ha、特に50〜1000 g/haである。
【０１１６】
同様に、化合物Iの施量は、一般的に1〜1000 g/ha、好ましくは10〜900 g/ha、特に20〜750 g/haである。
【０１１７】
同様に、活性化合物IIの施量は、一般的に1〜2000 g/ha、好ましくは10〜1500 g/ha、特に40〜1000 g/haである。
【０１１８】
種子の処理においては、混合物の施量は、一般的に1〜1000 g/種子100 kg、好ましくは1〜750 g/100 kg、特に5〜500 g/種子100 kgである。
【０１１９】
有害な菌類を防除する方法は、植物の種蒔きの前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌に噴霧または散粉することにより、化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIを別々にもしくは一緒に施用すること、または化合物Iと少なくとも1種の活性化合物IIとの混合物を施用することにより実施される。
【０１２０】
本発明の相乗作用を有する殺菌混合物、または化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物IIは、通常の製剤、例えば、溶液、エマルション、懸濁液、ダスト、粉末、ペーストまたは顆粒に変換することができる。施用剤形は個々の目的に依存するが、いずれの場合にも、それは本発明の混合物の可能な限り微細で均一な分布を保証するものでなければならない。
【０１２１】
製剤は、それ自体は公知の方法により、例えば、活性化合物を、所望により乳化剤および分散剤を用いて溶媒および／または担体により希釈することにより調製される。この目的に好適な溶媒／添加剤は基本的に次の通りである。
【０１２２】
-水、芳香族溶媒（例えば、ソルベッソ(Solvesso（登録商標）)製品、キシレン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン）、ピロリドン（N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン）、酢酸エステル（二酢酸グリコール）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶媒混合物も用いることができる。
【０１２３】
-粉砕した天然鉱物（例えば、カオリン、粘土、タルク、白亜）および粉砕した合成鉱物（例えば、微細に粉砕したシリカ、ケイ酸塩）などの担体；非イオンおよび陰イオン乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）などの乳化剤、およびリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースなどの分散剤。
【０１２４】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩である。さらに、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【０１２５】
直接噴霧可能な溶液、エマルション、ペーストまたは油分散物の調製に好適なものは、灯油またはジーゼル油などの中程度から高い沸点の鉱油留分、さらに、コールタール油および植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、たとえば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、極性の高い溶媒、たとえば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、および水である。
【０１２６】
粉末、散布用材料および散粉用製品は、活性物質を少なくとも1種の固体の担体と混合または同時に粉砕することにより調製することができる。
【０１２７】
顆粒、たとえば被覆顆粒、含浸顆粒および均一な顆粒は、活性化合物を少なくとも1種の固体の担体に結合することにより調製することができる。固体の担体の例は、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土、石灰石、石灰、白亜、赤土、黄土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物、粉砕した合成材料、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、および穀物の粗挽き粉、樹皮の粗挽き粉、木材の粗挽き粉および木の実の殻の粗挽き粉などの植物由来の製品、セルロース粉末および他の固体の担体である。
【０１２８】
一般的に、製剤は0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％の化合物Iおよび少なくとも1種の活性化合物II、または化合物Iと少なくとも1種の活性化合物IIとの混合物を含む。活性化合物は、90〜100%、好ましくは95〜100%の純度（NMRまたはHPLCスペクトルによる）のものを使用する。
【０１２９】
下に本発明の製剤の例を記載する。
【０１３０】
1.  水により希釈する製品
A) 水溶性濃縮物(SL)
10重量部の本発明の混合物を90重量部の水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性化合物は水により希釈すると溶解する。これにより10重量％の活性化合物含有量を有する製剤が得られる。
【０１３１】
B) 分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明の混合物を、10重量部の分散剤、たとえばポリビニルピロリドンを加えて70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。活性化合物含有量は20重量％である。
【０１３２】
C) 乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明の混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシ化ひまし油（それぞれ5重量部）を加えて75重量部のキシレンに溶解する。水により希釈するとエマルションが得られる。製剤は15重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１３３】
D) エマルション(EW、EO)
25重量部の本発明の混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシ化ひまし油（それぞれ5重量部）を加えて35重量部のキシレンに溶解する。この混合物を乳化機(例えば、Ultraturrax)を用いて30重量部の水に導入し、均一なエマルションを作る。水により希釈するとエマルションが得られる。製剤は25重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１３４】
E) 懸濁液(SC、OD)
撹拌したボールミル中で、20重量部の本発明の混合物を、10重量部の分散剤および湿潤剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を加えて粉砕して、微細な活性化合物の懸濁液を得る。水により希釈すると、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。製剤中の活性化合物含有量は20重量％である。
【０１３５】
F) 水分散性顆粒および水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明の混合物を、50重量部の分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、技術機器（たとえば、射出機、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性または水溶性顆粒を調製する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。製剤は50重量％の活性化合物含有量を有する。
【０１３６】
G) 水分散性粉末および水溶性粉末(WP、SP)
75重量部の本発明の混合物を、25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。製剤の活性化合物含有量は75重量％である。
【０１３７】
2. 希釈せずに施用する製品
H) 散粉用粉末(DP)
5重量部の本発明の混合物を微細に粉砕し、95重量部の微細に粉砕したカオリンと緊密に混合する。これにより、5重量％の活性化合物含有量を有する散粉用製品が得られる。
【０１３８】
J) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明の混合物を微細に粉砕し、99.5重量部の担体と結合させる。最新の方法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより、0.5重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する顆粒が得られる。
【０１３９】
K) ULV溶液(UL)
10重量部の本発明の混合物を90重量部の有機溶媒、たとえばキシレンに溶解する。これにより、10重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する製品が得られる。
【０１４０】
活性化合物は、そのままで、それらの製剤の形で、またはその製剤から調製された使用形態で、たとえば、直接噴霧できる溶液、粉末、懸濁液もしくは分散物、エマルション、油分散物、ペースト、散粉用製品、散布用材料、または顆粒の形で、スプレー、噴霧、散粉、散布または注入により使用することができる。使用形態は意図される目的に完全に依存するが、いずれの場合にも、それらは活性化合物の可能な限り微細な分布を保証することを目的とするものである。
【０１４１】
水性の使用形態は、濃縮エマルション、ペーストまたは湿潤性粉末（噴霧可能な粉末、油分散物）に水を加えることにより調製することができる。エマルション、ペーストまたは油分散物を調製するために、物質を、そのままで、または油または溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均一化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、および適切な場合には溶媒または油を含む濃縮物を調製することも可能であり、このような濃縮物は水による希釈に適している。
【０１４２】
そのまま使える製剤における活性成分濃度は比較的広い範囲内で変化し得る。一般的に、上記濃度は0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。
【０１４３】
活性化合物は、微量散布法(ULV)にも効果的に使用することができ、この方法により、95重量%以上の活性化合物を含む製剤を施用すること、または添加剤を含まない活性化合物を施用することさえも可能である。
【０１４４】
種々のタイプの油、湿潤剤、補助剤、除草剤、他の殺虫剤、または殺菌剤(bactericides)を、所望の場合には使用の直前に、活性化合物に加えることができる（タンクミックス）。これらの薬剤は、通常本発明の混合物に、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合される。
【０１４５】
この意味で好適な補助剤は、特に、有機的に修飾されたポリシロキサン、例えば、Break Thru S 240(登録商標）；アルコキシル化アルコール、例えば、Atplus 245(登録商標）、Atplus MBA 1303(登録商標）、Plurafac LF 300(登録商標）およびLutensol(登録商標）ON 30；EO/POブロックポリマー、例えば、Pluronic(登録商標）RPE 2035およびGenapol(登録商標）B；アルコールエトキシレート、例えば、Lutensol(登録商標）XP 80；およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えば、Leophen(登録商標）RAである。
【０１４６】
化合物IおよびIIまたは混合物または対応する製剤は、有害な菌類、その生育環境またはそれらによる感染を防ぐべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、殺菌作用を有する量の混合物、または別々の施用の場合には化合物IおよびIIにより処理することにより施用される。施用は有害な菌類による感染の前または後に実施することができる。
【実施例】
【０１４７】
調製例
1.) オルト-(2,4-ジクロロフェニル)アニリンの合成
0.14 gのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)を、20.47 gの2-ブロモアニリン、24.98 gの2,4-ジクロロフェニルボロン酸および25.23 gの炭酸ナトリウムの150 mlの水および450 mlのエチレングリコールジメチルエーテルの混合物中の溶液に加えた。混合物を48時間還流、撹拌した。混合物を減圧濃縮した。残渣をメチルtert-ブチルエーテルに取り、炭酸水素ナトリウム水溶液により1回、水により4回洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥し、減圧濃縮した。クロマトグラフィーによりトルエンおよびシクロヘキサン(1:2)の混合物を用いて精製し、15.5 gの生成物を淡黄色の粉末として得た。
【０１４８】
2.) 1-メチル-3-トリフルオロメチル-N-(オルト-(2,4-ジクロロフェニル)フェニル)-ピラゾール-4-カルボキシアミドの合成
0.32 gの1-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-4-カルボニルクロリド、0.36 gのオルト-(2,4-ジクロロフェニル)アニリンおよび0.23 gのトリエチルアミンを、10 mlのトルエンに溶解した。混合物を室温で4時間攪拌し、20 mlのメチルtert-ブチルエーテルを加えた後、混合物を濃度5%の塩酸により2回、濃度5%の水酸化ナトリウム水溶液により2回、および塩化ナトリウム水溶液により1回洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥し、減圧濃縮した。クロマトグラフィーによりトルエンおよびメチルtert-ブチルエーテルの混合物を用いて精製し、0.32 gの生成物を無色の粉末として得た。m.p. = 136〜140℃。
【０１４９】
上記の化合物に加えて、調製した、または同様の方法により調製可能な別の式Iの2,4-二置換N-ビフェニルピラゾールカルボキシアミドを、例として表18に記載する。
【表９】
2009526745.tif 000055
【０１５０】
2009526745.tif 000056
【０１５１】
使用例
本発明の混合物の相乗作用を下記の試験により証明した。
【０１５２】
活性化合物を、別々にまたは一緒に、アセトンおよび／またはジメチルスルホキシドと乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシ化アルキルフェノールをベースとする乳化および分散作用を有する湿潤剤）の混合物（溶媒／乳化剤の体積比 = 99:1）を用いて、25 mgの活性化合物を含む10 mlの保存溶液として調製した。次に、混合物に水を加えて100 mlとした。この保存溶液を、記載された溶媒／乳化剤／水混合物により希釈して、下記の活性化合物濃度とした。あるいは、活性化合物エポキシコナゾールおよびピラクロストロビンは、市販の製剤として使用し、水により記載された活性化合物濃度に希釈した。
【０１５３】
視覚的に測定した感染した葉の面積のパーセンテージを、未処理の対照に対する％で表した効果に変換した。
【０１５４】
効果(E)は、アボット(Abbot)の式を用いて次のように計算する。
【０１５５】
E = (1 − α/β)・100
αは、％で表した処理された植物の菌類感染であり、
βは、％で表した未処理（対照）の植物の菌類感染である。
【０１５６】
効果0は、処理された植物の感染のレベルが未処理の対照植物と一致することを意味しており、効果100は処理した植物が感染しなかったことを意味する。
【０１５７】
活性化合物の混合物の予想される効果をコルビー(Colby)の式(R.S. Colby,「除草剤の組合せの相乗的および拮抗的反応の計算」(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations), Weeds 15, 20-22 (1967))を用いて決定し、観察された効果と比較した。
【０１５８】
コルビーの式：      E = x + y − x・y/100
E  濃度aおよびbの活性化合物AおよびBの混合物を用いた場合の、未処理の対照に対する％で表した予想される効果；
x  濃度aの活性化合物Aを用いた場合の、未処理の対照に対する％で表した効果；
y  濃度bの活性化合物Bを用いた場合の、未処理の対照に対する％で表した効果。
【０１５９】
使用例1 − アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)により引き起こされるトマトの輪紋病に対する活性
鉢植えのトマト植物の葉に、下記の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日、0.17×106胞子/mlの濃度を有する2%ビオモルト(biomalt)中のアルテルナリア・ソラニの水性胞子懸濁液により葉を感染させた。次に、植物を、20〜22℃の温度の水蒸気を飽和させた室に置いた。5日後、未処理の、感染させた対照植物における病気は感染を視覚的に％で測定できる程度まで発達していた。
【表１０】
2009526745.tif 000057
【０１６０】
使用例2 − ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)により引き起こされるピーマンの葉の灰色カビ病に対する活性、1日の保護的施用
品種「Neusiedler Ideal Elite」のピーマンの苗に、2〜3枚の葉が良く発達した後、下記の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日、処理した植物に、濃度2%のバイオモルト水溶液中に1.7×106胞子/mlを含むボトリティス・シネレアの胞子懸濁液を接種した。次に、試験植物を22〜24℃でかつ高い大気湿度を有する暗い気候調節室に置いた。5日後に、葉の菌類感染の程度を視覚的に％で測定することができた。
【表１１】
2009526745.tif 000058
【０１６１】
使用例3 − プクキニア・レコンディタ(Puccinia recondita)により引き起こされるコムギの赤さび病に対する治癒活性
植木鉢で栽培した品種「Kanzler」のコムギの苗の葉に、赤さび病菌（プクキニア・レコンディタ）の胞子懸濁液を接種した。次に、植木鉢を高い大気湿度(90〜95%)でかつ20〜22℃の室に24時間置いた。この時間内に、胞子が発芽し、発芽管が葉の組織内に侵入した。翌日、感染した植物に、下記の活性化合物濃度を有する上記の活性化合物の溶液を流出点まで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、試験植物を、20〜22℃の温度でかつ65〜70%の相対大気湿度の温室内で7日間栽培した。次に、葉におけるサビ病の発達の程度を測定した。
【表１２】
2009526745.tif 000059
【０１６２】
使用例4 − コムギにおけるプクキニア・レコンディタ(Puccinia recondita)（コムギの赤さび病）に対する保護活性
鉢植えの品種「Kanzler」のコムギの苗の葉に、下記の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日、処理した植物に、コムギの赤さび病菌（プクキニア・レコンディタ）の胞子懸濁液を接種した。次に、植物を、高い大気湿度(90〜95%)で、かつ20〜22℃の室に24時間置いた。この時間内に、胞子が発芽し、発芽管が葉の組織内に侵入した。翌日、試験植物を温室に戻し、20〜22℃の温度および65〜70%の相対大気湿度でさらに7日間栽培した。次に、葉におけるサビ病の発達の程度を視覚的に測定した。
【表１３】
2009526745.tif 000060
【０１６３】
使用例5 − ピレノホラ・テレス(Pyrenophora teres)により引き起こされるオオムギの網斑病に対する活性、1日の保護的施用
鉢植えのオオムギの苗の葉に、下記の活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥してから24時間後に、試験植物に、網斑病の病原体であるピレノホラ（異名：ドレクスレラ）・テレス(Pyrenophora(Drechslera) teres)の水性胞子懸濁液を接種した。次に、試験植物を20〜24℃の温度でかつ95〜100%の相対大気湿度の温室に置いた。6日後に、病気の発達の程度を、葉全体の面積に対する感染の％として視覚的に測定した。
【表１４】
2009526745.tif 000061
【国際調査報告】
2009526745.tif 000069
2009526745.tif 000070
2009526745.tif 000071
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2009526745.tif 000075
2009526745.tif 000076
2009526745.tif 000077
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