(57)【要約】本発明は、少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを含有するＵＶフィルターカプセル、化粧用または皮膚用の製剤または予備製剤の調製のためのその使用、および該カプセルを含む化粧用または皮膚用製剤、およびその調製方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを含有するＵＶフィルターカプセル。
【請求項２】
少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体が、式Ｉの化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載のＵＶフィルターカプセル。
【化１】
2009526125.tif 000036
［式中、変数は、互いに独立に以下の意味を有し、
Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニルであり、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって５または６員環を形成することができ、
Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12−ジアルキルアミノ、アリール、ヘテロアリールであり、ニトリル基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはアンモニウム基からなる群から選択される、任意選択で置換された水溶性置換基であり、
Ｘは、水素、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
Ｒ5〜Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニル、−（Ｙ−Ｏ）O−Ｚ、アリールであり、
Ｙは、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−であり、
Ｚは、−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ／（ＣＨ3）−ＣＨ3であり、
ｍは、０〜３であり、
ｎは、０〜４であり、
ｏは、１〜２０である］。
【請求項３】
１〜９９重量％のアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンからなることを特徴とする請求項１または２に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項４】
化粧用油、好ましくはＣ原子３〜３０個の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸、ならびにＣ原子２〜３０個の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルキレングリコールのエステルを含有することを特徴とする請求項１から３の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項５】
（ＩＮＣＩ名）オクトクリレン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、アジピン酸ジブチル、Ｃ１２〜１５安息香酸アルキル、Ｃ１２〜１３乳酸アルキル、ジカプリル酸／ジカプリン酸プロピレングリコール、アジピン酸ジエチルヘキシル、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、イソプロピルアルコール、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、ジ−Ｃ１２〜１３酒石酸アルキル、エタノール、ラウリル酸ヘキシル、ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油、ジ−Ｃ１２〜１３リンゴ酸アルキルおよび／またはステアリン酸イソプロピルを含有することを特徴とする請求項１から４の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項６】
少なくとも１つのＵＶ−Ｂフィルターを含有することを特徴とする請求項１から５の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項７】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンとして２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを含有することを特徴とする請求項１から６の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項８】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンおよびＵＶ−Ｂフィルターを、１０：１〜１：３の重量％比、好ましくは５：１〜１：２の重量％比で含有することを特徴とする請求項１から７の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項９】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５〜４２重量％および桂皮酸誘導体５８〜９５重量％を含有するか、または
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５〜４４重量％およびジフェニルアクリレート誘導体５６〜９５重量％を含有するか、または
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５０〜９０重量％およびサリチル酸誘導体１０〜５０重量％を含有することを特徴とする請求項１から８の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセル。
【請求項１０】
少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンおよび局所目的に適した少なくとも１つの賦形剤を含み、前記アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンの少なくとも一部分が、請求項１から９の少なくとも一項のカプセルの形態であることを特徴とする製剤。
【請求項１１】
５〜８０重量％のカプセルを好ましくは含む水分散液であることを特徴とする請求項１０に記載の製剤。
【請求項１２】
光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製としての、請求項１から９の少なくとも一項のカプセル、または、請求項１０もしくは１１の製剤の使用。
【請求項１３】
前記化粧用または皮膚用組成物が、水性組成物、特にジェルまたは水中油エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であることを特徴とする請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
請求項１から９の少なくとも一項のカプセルが、さらなる成分と混合されることを特徴とする、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製方法。
【請求項１５】
前記化粧用または皮膚用組成物が水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であり、請求項１０および１１の少なくとも一項の製剤が油で乳化されることを特徴とする、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製方法。
【請求項１６】
水性組成物、特にジェルまたはエマルジョン、特に水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の組成物。
【請求項１７】
水相が、請求項１０および１１の少なくとも一項の製剤によって形成されることを特徴とする、請求項１６に記載のエマルジョン。
【請求項１８】
ステップａ）で、ソルゲル前駆体、少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、ならびに任意選択で少なくとも１つの化粧用油および／または少なくとも１つのさらなるＵＶＢフィルターを含む疎水性溶液の水中油滴エマルジョンを水溶液として調製し、
ステップｂ）で、ステップａ）からのこのエマルジョンを別の水溶液と混合して縮合重合反応を促進し、
任意選択でステップｃ）で、反応生成物をソルゲル前駆体から分離し、ＵＶフィルターカプセルを単離することを特徴とする、請求項１から９の一項または複数項に記載のＵＶフィルターカプセルの生成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶフィルターカプセル、化粧用または皮膚用の製剤または予備製剤の調製のためのその使用、および該カプセルを含む化粧用または皮膚用製剤、およびその調製方法に関する。
【０００２】
日光の紫外域は、皮膚に有害な影響をもたらすことが一般に知られている。２９０ｎｍ未満の波長を有する光線（いわゆるＵＶＣ領域）は、地球大気のオゾン層によって吸収されるが、２９０ｎｍおよび３２０ｎｍの間の範囲の光線、いわゆるＵＶＢ領域は、紅斑、単純な日焼け、または様々な度合いの日焼けを引き起こす。
【０００３】
３２０ｎｍおよび４００ｎｍの間の範囲の光線（ＵＶＡ領域）も、結合組織の弾性線維および膠原線維に障害をもたらし、それによって皮膚が時期尚早に老化することが示されている。さらにこれらの光線は、数々の光毒性および光アレルギー反応の原因となっている。ＵＶＢ放射の有害な影響は、ＵＶＡ放射によって増大する可能性がある。
【０００４】
さらにＵＶＡ放射は、皮膚自体のケラチンまたはエラスチンに障害を与えることによって皮膚障害を引き起こす可能性がある。これによって皮膚の弾力および貯水能が低減し、即ち皮膚が張りを失い、しわを形成しやすくなる。強い日光の地域における顕著に高い皮膚癌の発症率は、細胞内のｅｒｂｉｎ形成への障害が、明らかに日光によって、特にＵＶＡ放射によっても引き起こされることを示している。
【０００５】
しかし、ＵＶ放射は光化学反応をもたらすことができ、その結果その光化学反応生成物は皮膚代謝に関与する。さらに、ＵＶ放射は、電離放射に属するとみなされている。したがってＵＶ曝露には、生化学過程にそれ自体酸化的に関与し得るイオン種の形成を伴うという危険性もある。
【０００６】
したがって、化粧品および皮膚科学に今日通常となっている光防御フィルターも、ＵＶＡおよびＵＶＢフィルターに分けられる。ＵＶＢ放射に対する防御のための数々の化合物が知られており、その殆どは３−ベンジリデンカンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、４−アミノ安息香酸、桂皮酸、サリチル酸、ベンゾフェノン、および２−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。ＵＶＡ放射に対する防御については、例えば４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）などのジベンゾイルメタン誘導体がしばしば使用されるが、これらはＵＶ照射に対して無限の安定性を有するものではない。
【０００７】
ＵＶ放射に対する幾らかのこの不安定性は、これらの物質の主な欠点となっている。ＵＶ範囲内を吸収するあらゆるジベンゾイルメタン誘導体の代表例である４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンは、ＵＶ光の影響下ではＵＶＡ吸収性能が低下する。この物質は、ケトエノール互変異性を受ける。ジケト型はＵＶＡ領域内を吸収するが、エノール型はＵＶＣ領域内を吸収する。日光または太陽シミュレータに曝露される際、この平衡がエノール型にシフトし、その結果、ＵＶＡ領域におけるＵＶフィルターの吸収性能が低下する。ケトエノール平衡のシフトに加えて、曝露の際にＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０のＵＶ誘導性分解または光分解が生じ得ることもさらに知られている。
【０００８】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−１  ０４６  ３９１には、光安定性ＵＶ−Ａフィルターとして適したアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンが記載されている。化合物２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルは、油溶性ＵＶ−Ａフィルターとして、商品名Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ）で市販されている。
【０００９】
それでもなお、ＵＶ−Ａフィルターの使用または適用をより簡単にまたはより安全にするかかる化合物の改善された投与形態が依然必要とされている。
【００１０】
今や、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンは、カプセル化形態で非常に良好に使用できることが見出されている。
【００１１】
したがって本発明は、第１に少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンを含有するＵＶフィルターカプセルに関する。
【００１２】
ここで適切なカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。例えば、ＵＳ６，２４２，０９９Ｂ１には、キチン、キチン誘導体、またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁を有する適切なカプセルの製造が記載されている。本発明に従って特に好ましく使用できるカプセルは、出願ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６、ＷＯ００／７１０８４、およびＷＯ０３／３９５１０に記載のように、ソルゲル法で得られる壁を有する。ここでは、やはり壁がシリカゲル（シリカ；未定義の酸化水酸化ケイ素）から形成されるカプセルが好ましい。対応するカプセルの製造は、例えば引用した特許出願、また本願の主題に明確に属するそれらの関連内容から当業者には知られている。
【００１３】
本発明に従って、ＵＶフィルターカプセルの生成に好ましく使用される方法は、３つのステップで実施される。
【００１４】
ステップａ）で、ソルゲル前駆体、少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、ならびに任意選択で少なくとも１つの化粧用油および／または少なくとも１つのさらなるＵＶＢフィルターを含む疎水性溶液の水中油滴エマルジョンを水溶液として調製し、
ステップｂ）で、ステップａ）からのこのエマルジョンを別の水溶液と混合して縮合重合反応を促進し、
ステップｃ）で、反応生成物をソルゲル前駆体から任意選択で分離する。
【００１５】
混合物を加熱もしくは冷却することができ、またはｐＨを修正することもできる適切な反応時間の後、形成されたカプセルを、当業者に知られている手段によって単離することができる。例えば、それらを遠心分離または濾過することができる。単離の特に好ましいタイプは、噴霧乾燥である。
【００１６】
一般に、化粧用または皮膚用組成物に直接使用できる形態の、本発明のＵＶフィルターカプセルを含む懸濁液は、ステップｃ）の後に得られる。例えば脱イオン水または別の媒体への、単離したカプセルの再懸濁も考えられ、それを本発明の組成物として使用することができる。
【００１７】
ステップａ）からの疎水性溶液ならびにステップａ）およびｂ）からの水溶液は、本方法および／または本生成物を改善することができる界面活性剤および／または他の添加剤を含むことができる。
【００１８】
ソルゲル前駆体は、金属もしくは半金属アルコキシド単量体、金属エステル、半金属エステル、もしくは部分的に加水分解され部分的に縮合されたポリマー、またはそれらの組合せであってよい。
【００１９】
また、適切で好ましいソルゲル前駆体は、式Ｍ（Ｒ）n（Ｐ）mの化合物（式中、Ｍは金属または半金属、好ましくはＳｉを示し、Ｒは加水分解可能な置換基を示し、ｎは２〜４の整数を示し、Ｐは重合不可能な置換基を示し、ｍは０〜４の整数を示す）、または部分的に加水分解もしくは部分的に縮合されたそのポリマー、あるいはそれらの任意の混合物である。
【００２０】
上記の方法は、オルトケイ酸テトラエチルまたは部分的に加水分解もしくは部分的に縮合されたそのポリマー、またはそれらの混合物を使用して特に好ましく実施される。オルトケイ酸テトラエチルは、ソルゲル前駆体として非常に好ましく使用される。
【００２１】
さらなる詳細を実施例に開示する。
【００２２】
詳細には、カプセル化によって以下の利点が得られる。
−カプセル壁の親水性は、ＵＶフィルターの可溶性とは独立に調節することができる。したがって例えば、疎水性ＵＶフィルターを純粋な水性製剤に組み込むことも可能である。さらに、疎水性ＵＶフィルターを含む組成物の適用の際にしばしば不快と感じられる油の影響が抑制される。
−ヒトの皮膚に直接適用する際の有機ＵＶフィルターの皮膚浸透およびそれに関連する刺激潜在性は、文献に繰り返し論じられている。ここで提案する対応物質のカプセル化は、この作用を抑制する。
−一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分のカプセル化は、結晶化プロセス、沈殿、および凝集形成などの個々の製剤構成成分の互いの相互作用が抑制されることから、それに起因して生じる製剤上の問題を回避することができる。
−アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体のカプセル化は、他の市販のＵＶＡフィルター（例えばジベンゾイルメタン誘導体）を用いるよりも著しく高いカプセル内ＵＶＡ含量を実現することができる。したがって特に水性製剤では、改善されたＵＶ−Ａ防御を提供することができる。
−ＵＶＡ吸収剤の高いカプセル内含量は、ＵＶ−Ａ放射に対して継続的な防御を提供するようにされたデイリーケア製品に優れた光防御特性をもたらす。
【００２３】
ここでカプセルは、肉眼では見えない程十分に小さくすることが有利である。上記の効果を実現するために、カプセルを十分に安定にし、カプセル化された活性化合物（ＵＶフィルター）が環境にわずかな程度放出されるか、または全く放出しないようにすることがさらに必要である。
【００２４】
本発明に従って使用されるアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体は、好ましくは式Ｉの化合物である。
【００２５】
【化１】
2009526125.tif 000002
【００２６】
式中、変数は、互いに独立に以下の意味を有し、
Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニルであり、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって５または６員環を形成することができ、
Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12−ジアルキルアミノ、アリール、ヘテロアリールであり、ニトリル基、カルボン酸基、スルホン酸基、またはアンモニウム基からなる群から選択される、任意選択で置換された水溶性置換基であり、
Ｘは、水素、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
Ｒ5〜Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルケニル、−（Ｙ−Ｏ）O−Ｚ、アリールであり、
Ｙは、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−であり、
Ｚは、−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ／（ＣＨ3）−ＣＨ3であり、
ｍは、０〜３であり、
ｎは、０〜４であり、
ｏは、１〜２０である。
【００２７】
対応する物質のクラス、化合物の調製、およびそれらの特性は、ＥＰ−Ａ−１  ０４６  ３９１に記載されている。
【００２８】
挙げられるアルキル基Ｒ1〜Ｒ7は、分岐または非分岐のＣ1〜Ｃ20−アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、またはｎ−エイコシルである。
【００２９】
挙げられるアルケニル基Ｒ1〜Ｒ7は、分岐または非分岐のＣ2〜Ｃ10−アルケニル鎖、好ましくはビニル、プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、２−メチル−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、１−へプテニル、２−へプテニル、１−オクテニル、または２−オクテニルである。
【００３０】
Ｒ1〜Ｒ7について挙げられるシクロアルキル基は、好ましくは分岐または非分岐のＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル鎖、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、１−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−プロピルシクロプロピル、１−ブチルシクロプロピル、１−ペンチルシクロプロピル、１−メチル−１−ブチルシクロプロピル、１，２−ジメチルシクロプロピル、１−メチル−２−エチルシクロプロピル、シクロオクチル、シクロノニル、またはシクロデシルである。
【００３１】
Ｒ1〜Ｒ7について挙げられるシクロアルケニル基は、好ましくは１つまたは複数の二重結合を有する分岐または非分岐のＣ3〜Ｃ10−シクロアルケニル鎖、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、シクロへプテニル、シクロヘプタトリエニル、シクロオクテニル、１，５−シクロオクタジエニル、シクロオクタテトラエニル、シクロノネニル、またはシクロデシルである。
【００３２】
シクロアルケニルおよびシクロアルキル基は、１つまたは複数、例えば１〜３個の基、例えばフッ素、塩素、または臭素などのハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、または他の基によって任意選択で置換されていてもよく、あるいは環内に１〜３個のヘテロ原子、例えばその自由原子価が水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルで飽和し得る硫黄、窒素、または酸素を含有していてもよい。
【００３３】
Ｒ3およびＲ4について考えられるアルコキシ基は、１〜１２個のＣ原子、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するものである。
【００３４】
例えば、以下のものを挙げることができる。
メトキシ  エトキシ
イソプロポキシ  ｎ−プロポキシ
１−メチルプロポキシ  ｎ−ブトキシ
ｎ−ペントキシ  ２−メチルプロポキシ
３−メチルブトキシ  １，１−ジメチルプロポキシ
２，２−ジメチルプロポキシ  ヘキソキシ
１−メチル−１−エチルプロポキシ  ヘプトキシ
オクトキシ  ２−エチルヘキソオキシ
Ｒ3およびＲ4に関するアルコキシカルボニル基は、例えば上記のアルコキシ基、または例えばイソ−Ｃ15−アルコールなどの、最大２０個のＣ原子を有する高級アルコールの基を含有するエステルである。
【００３５】
Ｒ3およびＲ4について考えられるモノまたはジアルキルアミノ基は、例えばメチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、イソプロピル、１−メチルプロピル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−メチル−１−エチルプロピル、およびオクチルなどの、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基を含有するものである。
【００３６】
アリールは、環系中６〜１８個の炭素原子を有する芳香族環または環系、例えばフェニルまたはナフチルを意味し、そのそれぞれは１つまたは複数の基、例えばフッ素、塩素、または臭素などのハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、または他の基によって任意選択で置換されていてもよい。好ましいのは、任意選択で置換されたフェニル、メトキシフェニル、およびナフチルである。
【００３７】
ヘテロアリール基は、好ましくは、１つまたは複数の複素環式芳香族の３から７員環を有する単環または縮合芳香族環系である。環または環系に存在し得るヘテロ原子は、１つまたは複数の窒素、硫黄、および／または酸素原子である。
【００３８】
Ｒ3およびＲ4に対する親水性基、即ち式Ｉの化合物の水溶性を容易にするものは、例えばニトリル基およびカルボキシル基およびスルホキシ基、ならびに特に生理学的に許容される任意の所望のカチオンとそれらの塩、例えばアルカリ金属塩、またはトリアルキルアンモニウム塩、トリ（ヒドロキシアルキル）アンモニウム塩、または２−メチルプロパン−１−オール−２−アンモニウム塩である。さらに、生理学的に許容される任意の所望のアニオンとアンモニウム基、特にアルキルアンモニウム基が考慮される。
【００３９】
置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって５または６員環、例えばピロリジンまたはピペリジン環を形成することができる。
【００４０】
アミノ基は、カルボニル基に対してオルト、メタ、またはパラ位にあってよい。パラ位が好ましい。
【００４１】
式Ｉｂの化合物が好ましい。
【００４２】
【化２】
2009526125.tif 000003
【００４３】
式中、置換基は互いに独立に以下の意味を有し、
Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルであり、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒になって５または６員環を形成することができ、
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルである。
【００４４】
挙げられるアルキル基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ5は、分岐または非分岐のＣ1〜Ｃ12−アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、または２−エチルヘキシルである。
【００４５】
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ5について挙げられる特に好ましいアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、２−エチルヘキシルである。
【００４６】
Ｒ5について挙げられるＣ3〜Ｃ6−シクロアルキル基は、特に好ましくはシクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルである。
【００４７】
さらに、置換基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ5が以下の表に挙げた組合せを有する式Ｉｂの化合物は、特定の光安定性を有する。
【００４８】
【化３】
2009526125.tif 000004
【００４９】
【表１】
2009526125.tif 000005
【００５０】
【表２】
2009526125.tif 000006
【００５１】
【表３】
2009526125.tif 000007
【００５２】
【表４】
2009526125.tif 000008
【００５３】
【表５】
2009526125.tif 000009
【００５４】
【表６】
2009526125.tif 000010
【００５５】
【表７】
2009526125.tif 000011
【００５６】
【表８】
2009526125.tif 000012
【００５７】
【表９】
2009526125.tif 000013
【００５８】
【表１０】
2009526125.tif 000014
【００５９】
本発明はまた、式Ｉｃのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンに関する。
【００６０】
【化４】
2009526125.tif 000015
【００６１】
式中、変数は互いに独立に以下の意味を有し、
Ｒ1およびＲ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルであり、置換基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する窒素原子と一緒に５または６員環を形成することができ、
Ｘは、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
Ｒ5は、Ｃ2〜Ｃ12−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであり、
Ｒ6およびＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルである。
【００６２】
挙げられるアルキル基Ｒ1およびＲ2は、分岐または非分岐のＣ1〜Ｃ8−アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、または２−エチルヘキシルである。
【００６３】
挙げられるアルキル基Ｒ5は、分岐または非分岐のＣ2〜Ｃ12−アルキル鎖、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、またはｎ−ドデシルである。
【００６４】
挙げられるアルキル基Ｒ6およびＲ7は、分岐または非分岐のＣ2〜Ｃ12−アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、または２−エチルヘキシルである。
【００６５】
Ｒ5〜Ｒ7について挙げられるシクロアルキル基は、好ましくはシクロペンチルまたはシクロヘキシルなどの分岐または非分岐のＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル鎖である。
【００６６】
好ましいのは、式中、互いに独立に、Ｒ1およびＲ2がＣ1〜Ｃ4−アルキルを示し、Ｒ5がＣ3〜Ｃ8−アルキルを示し、Ｒ6およびＲ7がＣ1〜Ｃ8−アルキルを示す式Ｉｃの化合物である。
【００６７】
特に好ましいのは、式中、上記の置換基のそれぞれの一覧から互いに独立に、Ｒ1およびＲ2がエチルを示し、Ｒ5がＣ5〜Ｃ8−アルキルを示し、Ｒ6およびＲ7がＣ1〜Ｃ8−アルキルを示す式Ｉｃの化合物である。
【００６８】
特に好ましいのは、本発明に従って２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルを使用することである。
【００６９】
本発明に従って使用される式Ｉの化合物は市販されており、またはＥＰ−Ａ−１  ０４６  ３９１に記載のように調製することができる。
【００７０】
ここでＵＶフィルターカプセルは、通常１〜９９重量％、好ましくは５〜５５重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％のアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンからなる。
【００７１】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンに加えて、該カプセルは、好ましくは少なくとも１つの化粧用油も含有する。この油は、好ましくは従来の化粧用油または室温で液体の疎水性ＵＶフィルターである。選択されるヒドロキシベンゾフェノン化合物の可溶性に応じた適切な化粧用油の選択、ならびに任意選択で所望の吸収スペクトルは、当業者にとって容易に提示される。
【００７２】
以下の油は、ここで特に好ましく使用することができる（ＩＮＣＩ名）：オクトクリレン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、アジピン酸ジブチル、Ｃ１２〜１５安息香酸アルキル、Ｃ１２〜１３乳酸アルキル、ジカプリル酸／ジカプリン酸プロピレングリコール、アジピン酸ジエチルヘキシル、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、イソプロピルアルコール、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、ジ−Ｃ１２〜１３酒石酸アルキル、エタノール、ラウリル酸ヘキシル、ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油、ジ−Ｃ１２〜１３リンゴ酸アルキル、ステアリン酸イソプロピル。
【００７３】
本発明の好ましい一実施形態では、該油は、Ｃ原子３〜３０個の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸、ならびにＣ原子２〜３０個の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルキレングリコールのエステルである。
【００７４】
本発明の好ましい一実施形態では、該カプセルは、ＵＶ−Ａフィルターに加えて、好ましくはメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、またはジフェニルアクリレート誘導体から選択される少なくとも１つのＵＶ−Ｂフィルターも含有する。
【００７５】
適切なメトキシ桂皮酸誘導体は、例えばメトキシ桂皮酸エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）、例えば異性体の混合物としての４−メトキシ桂皮酸イソペンチル（例えばＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）、およびそれらの混合物などのエステルである。
【００７６】
適切なサリチル酸誘導体は、例えばサリチル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標））、またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）である。
【００７７】
ジフェニルアクリレート誘導体の中でも、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ；オクトクリレン）が特に好ましい。
【００７８】
ここでＵＶフィルターカプセルは、重量パーセント比で１０：１〜１：３、好ましくは重量パーセント比で５：１〜１：２のアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンおよびＵＶ−Ｂフィルターを含有することが好ましい。
【００７９】
本発明で特に好ましいのは以下のカプセル組成である。
Ａ）アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５〜４２重量％および桂皮酸誘導体５８〜９５重量％を含有するカプセル、
Ｂ）アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５〜４４重量％およびジフェニルアクリレート誘導体５６〜９５重量％を含有するカプセル、
Ｃ）アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン５０〜９０重量％およびサリチル酸誘導体１０〜５０重量％を含有するカプセル。
【００８０】
高いＵＶ−Ａフィルター含量を有するカプセルは、デイリーケア領域での使用に特に適している。
【００８１】
ここで特に好ましいのは、
Ａ）重量パーセント比で＞１：１．５、好ましくは重量パーセント比で約１：１のアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンと桂皮酸誘導体、または
Ｂ）重量パーセント比で＜４：１、好ましくは重量パーセント比で約３：１の、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンとジフェニルアクリレート誘導体
を含有するカプセルを使用することである。
【００８２】
さらに好ましい組合せを、特許請求の範囲に開示する。
【００８３】
さらに本発明は、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンの少なくとも一部分が本発明のカプセルの形態であることを特徴とする、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製のためのカプセル、ならびに少なくとも１つのアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンおよび局所目的に適した少なくとも１つの賦形剤を含む製剤の使用に関する。
【００８４】
本組成物は、前記必須のまたは任意選択の構成成分または成分を包含するまたは含む、それらから本質的になるまたはそれらからなることができる。本組成物に使用できる全ての化合物もしくは成分は、既知であるかもしくは市販されており、または既知の方法もしくはここに記載の方法によって合成することができる。
【００８５】
本発明の目的では、組成物という用語は、製剤という用語と同義に使用される。
【００８６】
特に製剤は、好ましくは５〜８０重量％のカプセル、特に好ましくは３０〜５０重量％のカプセルを含むカプセルの水分散液であってよい。
【００８７】
本組成物は、一方では化粧用または皮膚用組成物としてそれ自体直接的に適した予備分散液であってよく、他方ではかかる組成物の調製を簡素化することができる予備分散液であってよい。したがって本願は同様に、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製に応じた製剤の使用に関する。
【００８８】
対応する製剤は、好ましくは水性組成物、特にジェルまたは水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であってよい。
【００８９】
したがって本発明によれば、本発明のカプセルを含む化粧用または皮膚用組成物の調製は、様々な方式で実施することができる。
−光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物を調製するための本発明の一方法は、本発明のカプセルをさらなる成分と混合することを特徴とする。
−化粧用または皮膚用組成物が水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）である場合、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物を調製するための本発明のさらなる方法は、上記の製剤を油で乳化することを特徴とする。
【００９０】
該カプセルはここで、カプセル化されたＵＶフィルターが製剤として効果的な量で確実に存在するような量で、本発明の製剤として存在することが好ましい。
【００９１】
本発明の好ましい一変形形態では、本発明の製剤は前記成分からなり、即ち該製剤は上記の予備製剤である。
【００９２】
さらに本発明は、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製のための、本発明の製剤の使用に関する。
【００９３】
光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物は、様々な形態で存在することができる。したがって該組成物は、例えば溶液、油中水滴（Ｗ／Ｏ）タイプもしくは水中油滴（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、多重エマルジョン、例えば水中油中水滴（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプ、ジェル、固体スティック、軟膏、またはエアロゾルであってよい。
【００９４】
ここで化粧用または皮膚用組成物は、水性組成物、特にジェルまたはエマルジョン、特に水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）であることが特に好ましい。本発明の製剤の利点は、かかる組成物の調製に特に良好に耐えるからである。
【００９５】
したがって本発明はまたさらに、本発明の製剤をさらなる成分と混合することを特徴とする、光防御特性を有する化粧用または皮膚用組成物の調製方法に関する。油相は、特に好ましくは製剤中で乳化され、したがって水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）が調製される。
【００９６】
したがって本発明はさらに、本発明の上記の製剤を水相中に含むか、または水相として含むエマルジョンに関する。ここで特に好ましいのは、水中油滴エマルジョン（Ｏ／Ｗエマルジョン）である。
【００９７】
本発明のエマルジョンは有利であり、例えばこのタイプの組成物に通常使用される、前記脂肪、油、ワックス、および他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【００９８】
脂質相は、以下の群の物質から有利に選択することができる。
−鉱油、ミネラルワックス、
−油、例えばカプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリド、さらには天然油、例えばヒマシ油など、
−脂肪、ワックス、ならびに他の天然および合成脂肪性物質、好ましくは脂肪酸と低炭素数を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコール、もしくはグリセロールとのエステル、または脂肪アルコールと低炭素数を有するアルカン酸もしくは脂肪酸とのエステル、
−シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、およびそれらの混合形態。
【００９９】
本発明の目的では、エマルジョン、オレオゲル、または水分散液もしくは脂質分散液の油相は、３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸と、３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールとのエステルの群、芳香族カルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールとのエステルの群から有利に選択される。このタイプのエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルチミン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ならびにこのタイプのエステルの合成、半合成、および天然混合物、例えばホホバ油の群から有利に選択することができる。
【０１００】
油相はさらに、分岐または非分岐の炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和または不飽和の分岐または非分岐のアルコールおよび脂肪酸トリグリセリド、具体的には８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から有利に選択することができる。脂肪酸トリグリセリドは、例えば合成、半合成、および天然油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油等の群から有利に選択することができる。
【０１０１】
このタイプの油およびワックス成分の任意の所望の混合物は、本発明の目的に有利に使用することもできる。油相の唯一の脂質成分としてワックス、例えばパルミチン酸セチルを使用することも有利である。
【０１０２】
油相は、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコセン、２−エチルヘキシルココエート、Ｃ12〜15−安息香酸アルキル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリルエーテルの群から有利に選択される。
【０１０３】
特に有利なのは、Ｃ12〜15−安息香酸アルキルおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ12〜15−安息香酸アルキルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにＣ12〜15−安息香酸アルキル、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、およびイソノナン酸イソトリデシルの混合物である。
【０１０４】
炭化水素の中でも、パラフィン油、スクアラン、およびスクアレンは、本発明の目的に有利に使用することができる。
【０１０５】
さらに油相は、有利には環状もしくは直鎖シリコーン油をある含量有することもでき、またはこのタイプの油から完全になることもできるが、１種または複数種のシリコーン油に加えて追加含量の他の油相成分を使用することが好ましい。
【０１０６】
本発明に従って使用されるシリコーン油は、有利にはシクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）である。しかし本発明の目的では、他のシリコーン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）を使用することも有利である。
【０１０７】
また、シクロメチコンおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにシクロメチコンおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物が特に有利である。
【０１０８】
本発明の組成物の水相は、有利には任意選択で、低炭素数のアルコール、ジオール、またはポリオール、およびそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似生成物、さらには低炭素数のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ならびに特に二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から選択され得る、特に有利にはポリアクリレートの群から選択され得る１つまたは複数の増粘剤、好ましくはいわゆるカルボポール、例えばカルボポールグレード９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４の群からのポリアクリレートを、各場合において個々にまたは組み合わせて含む。
【０１０９】
特に、上記の溶媒の混合物が使用される。アルコール溶媒の場合、水がさらなる構成成分であってよい。
【０１１０】
本発明のエマルジョンは有利であり、例えばこのタイプの製剤に通常使用される前記脂肪、油、ワックス、および他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【０１１１】
使用できる乳化剤は、例えば既知のＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明の好ましいＯ／Ｗエマルジョンとして、従来のさらなる共乳化剤を使用することが有利である。
【０１１２】
本発明の有利な共乳化剤は、例えばＯ／Ｗ乳化剤が飽和基ＲおよびＲ’を有するならば、主に、１１〜１６のＨＬＢ値、特に非常に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群からのＯ／Ｗ乳化剤である。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／またはＲ’を有する場合、またはイソアルキル誘導体の場合、かかる乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、それより低くても高くてもよい。
【０１１３】
エトキシ化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群からの脂肪アルコールエトキシレートを選択することが有利である。特に好ましいのは以下のものである。ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）。
【０１１４】
以下の群からの脂肪酸エトキシレートを選択することがさらに有利である。
【０１１５】
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレアート、ポリエチレングリコール（１３）オレアート、ポリエチレングリコール（１４）オレアート、ポリエチレングリコール（１５）オレアート、ポリエチレングリコール（１６）オレアート、ポリエチレングリコール（１７）オレアート、ポリエチレングリコール（１８）オレアート、ポリエチレングリコール（１９）オレアート、ポリエチレングリコール（２０）オレアート。
【０１１６】
有利に使用できるエトキシ化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ラウレス−１１カルボン酸ナトリウムである。有利に使用できるアルキルエーテル硫酸塩は、ラウレス−１４硫酸ナトリウムである。有利に使用できるエトキシ化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）大豆ステロールも成功することが証明されている。有利に使用できるエトキシ化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）月見草グリセリドである。
【０１１７】
さらに、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレアート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレアート／ココエートの群からのポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルを選択することが有利である。
【０１１８】
同様に、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレアートの群からのソルビタンエステルを選択することが好ましい。
【０１１９】
以下は、任意選択のＷ／Ｏ乳化剤として使用することができるが、いずれにしても本発明に従って有利となり得るものである。
【０１２０】
８〜３０個のＣ原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、ならびに８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０１２１】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレアート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレアート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプリネート、グリセリルモノカプリレート、またはＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートである。
【０１２２】
本発明に従ってさらに有利に調製される化粧用および皮膚用組成物は、水に難不溶性または不溶性の金属酸化物および／または他の金属化合物、特に酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化鉄（例えばＦｅ2Ｏ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化マンガン（例えばＭｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａ１2Ｏ3）、酸化セリウム（例えばＣｅ2Ｏ3）、対応する金属の混合酸化物、およびかかる酸化物の混合物をベースとする無機顔料を含むが、必ずしも必要ではない。特に好ましいのはＴｉＯ2、特に微粉化ＴｉＯ2をベースとする顔料である。
【０１２３】
本発明によれば、化粧用および／または皮膚用光防御製剤は、通常の組成物を有し、化粧用および／または皮膚用光防御、さらには皮膚および／または毛髪の治療、ケア、および洗浄に役立てることができ、装飾用化粧品のメーキャップ製品として役立てることができる。
【０１２４】
本発明で特に好ましいのは、日焼け止め剤の形態の化粧用および皮膚用組成物の調製物である。これらは有利には、少なくとも１つのさらなるＵＶＡフィルターおよび／または少なくとも１つのさらなるＵＶＢフィルターおよび／または少なくとも１つの無機顔料、好ましくは疎水性無機微小顔料をさらに含むことができる。
【０１２５】
特に好ましいのは、生理的許容可能性が既に示されているＵＶフィルターである。ＵＶＡおよびＵＶＢフィルターの両方に関して専門書から既知の物質がある。例えば、
ベンジリデンカンファー誘導体、例えば３−（４’−メチルベンジリデン）ｄｌ−カンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］−ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）、または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）、
ベンゾイル−またはジベンゾイルメタン類、例えば１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）、または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）、
ベンゾフェノン類、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）、
メトキシ桂皮酸エステル、例えばメトキシ桂皮酸オクチル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）または例えば各異性体の混合物としての４−メトキシ桂皮酸イソペンチル（例えばＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）、
サリチル酸誘導体、例えばサリチル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標））、またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）、
４−アミノ安息香酸およびその誘導体、例えば４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）、またはエトキシ化４−アミノ安息香酸エチル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのカリウム、ナトリウム、およびトリエタノールアミン塩（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸もしくはその塩（例えばＮｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）、または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸、
ならびにさらなる物質、例えば
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
−３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］へプト−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）、ならびに
−２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）、
−２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ）。
【０１２６】
一覧に挙げた化合物は、単に例示としてみなされるべきである。当然のことながら、他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【０１２７】
これらの有機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜８重量％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【０１２８】
さらに適切な有機ＵＶフィルターは、例えば、
−２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
−２−エチルヘキシル４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
−ジメチコンジエチルベンザルマロネート（ＣＡＳ番号２０７  ５７４−７４−１）、または
−２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ番号１０３  ５９７−４５−１）、
−２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳ番号１８０  ８９８−３７−７）、ならびに
−２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ番号１０３  ５９７−４５−、１８７  ３９３−００−６）。
【０１２９】
さらなる適切なＵＶフィルターはまた、ドイツ特許出願ＤＥ１０２３２５９５に対応するメトキシフラボンである。
【０１３０】
有機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは１〜１５％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【０１３１】
考えられる無機ＵＶフィルターは、例えばコーティングした二酸化チタン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えばＳａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄、または酸化セリウムの群からのものである。これらの無機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは２〜１０％の量で化粧用製剤に組み込まれる。
【０１３２】
ＵＶフィルター特性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデン）ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、ならびにそのカリウム、ナトリウム、およびトリエタノールアミン塩である。
【０１３３】
列挙した全ての有機ＵＶフィルターは、カプセル化形態として使用することもでき、その場合には、上記のカプセル化技術を使用することができる。本発明によれば、ここに記載するＵＶ光防御フィルターは、日焼け止め剤として各場合において単独で使用することができ、または当然のことながら好ましくは組合せとして使用することができる。これらは、ＵＶ−Ｂ／Ａ発色団、例えば世界的に認可され知られている全てのフィルターと組み合わせて、相乗効果によってその防御性能を改善する（ＳＰＦ増強）ことができる。これらは好ましくは、無機および有機ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルター両方、またはそれらの混合物と組み合わせて使用することができる。
【０１３４】
ここに記載の化合物以外では、本発明の組成物は、好ましくは式Ｉに適合する少なくとも１つの光安定剤を含むこともできる。
【０１３５】
【化５】
2009526125.tif 000016
【０１３６】
式中、
Ｒ1は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択され、
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
Ｒ2は、直鎖または分岐のＣ1〜30−アルキル基であり、
Ｒ3は、直鎖または分岐のＣ1〜20−アルキル基であり、
全てのＲ4は、互いに独立に、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1〜8−アルキル基であり、
Ｒ5は、Ｈ、直鎖もしくは分岐のＣ1〜8−アルキル基、または直鎖もしくは分岐の−Ｏ−Ｃ1〜8−アルキル基であり、
Ｒ6は、Ｃ1〜8−アルキル基である。
【０１３７】
但し光安定剤は、特に好ましくはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネートである。対応する光安定剤ならびにそれらの調製および使用は、国際特許出願ＷＯ０３／００７９０６に記載されており、またその開示内容は本願の主題に明確に属する。
【０１３８】
さらに、本発明の組成物を抗酸化剤と混合することが可能であり有利である。さらにこのタイプの組合せは、抗酸化剤としての防御作用と、ＵＶ放射に起因する日焼けに対する防御作用の両方を示す。したがって、酸化ストレスまたはフリーラジカル作用に対する防御作用も実現することができる。
【０１３９】
抗酸化剤として使用できる専門書から既知の多数の証明済み物質、例えばアミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびそれらの誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン、およびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロチン（例えば、α−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、およびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル、およびグリセリルエステル）ならびにそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、および塩）、ならびに非常に低耐量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、およびヘプタチオニンスルホキシミン）、ならびに（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁酸抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばビタミンＡパルミテート）、ならびにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベン酸化物、トランス−スチルベン酸化物）が存在する。
【０１４０】
抗酸化剤の混合物も同様に、本発明の化粧用組成物への使用に適している。既知の市販の混合物は、例えばレシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール類、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ  ＬＩＱＵＩＤ）、天然源由来のトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ  ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を有効成分として含む混合物である。
【０１４１】
本発明の組成物は、さらなる成分としてビタミン類を含むことができる。本発明の化粧用組成物は、好ましくはビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、塩酸チアミン（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、コハク酸水素トコフェロール、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ有効成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択されるビタミン類およびビタミン誘導体を含む。
【０１４２】
さらに本発明の組成物は、従来のさらなる皮膚保護または皮膚ケア用有効成分を含むことができる。これらは主として、当業者に既知の任意の有効成分、例えば特にフラボン誘導体、クロモン誘導体、適合溶質、および他の有効成分であってよい。
【０１４３】
本発明の組成物は、少なくとも１つの忌避剤を含むことが好ましく、この忌避剤は、好ましくはＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド、３−（アセチルブチルアミノ）プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、ブトピロノキシル、２，３，４，５−ビス（２−ブチレン）テトラヒドロ−２−フルアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、ｏ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、ジメチルカルベート（ｃａｒｂａｔｅ）、ジ−ｎ−プロピルイソシンコメロネート（ｉｓｏｃｉｎｃｈｏｍｅｒｏｎａｔｅ）、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、Ｎ−オクチルビシクロへプテンジカルボキシミド、ピペロニルブトキシド、１−（２−メチルプロポキシカルボニル）−２−（ヒドロキシエチル）ピペリジン、またはそれらの混合物から選択され、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド、３−（アセチルブチルアミノ）プロピオン酸エチル、１−（２−メチルプロポキシカルボニル）−２−（ヒドロキシエチル）ピペリジン、またはその混合物から選択される。
【０１４４】
忌避剤を含む本発明の組成物は、好ましくは昆虫忌避剤である。昆虫忌避剤は、溶液、ジェル、スティック、ローラー、ポンプ式スプレー、およびエアロゾルスプレーの形態で利用可能であり、溶液およびスプレーが市販製品の大多数を形成している。これら２種の製品形態のベースは、通常、アルコールまたは水性／アルコール溶液に、脂肪性物質およびわずかな香料を添加することによって形成される。
【０１４５】
本発明によれば、フラボン誘導体は、フラボノイドおよびクマラノンを意味する。本発明によれば、フラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン（＝フラボノール）、オーロン（ａｕｒｏｎｅ）、イソフラボン、およびロテノイドのグリコシドを意味する［Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｍｐｐ’ｓ  Ｌｅｘｉｃｏｎ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、９巻、１９９３年］。ただし本発明の目的では、この用語はアグリコン、即ち糖類を含まない構成成分、ならびにフラボノイドおよびアグリコンの誘導体をも意味する。さらに本発明の目的では、フラボノイドという用語は、アントシアニジン（シアニジン）をも意味する。本発明の目的では、クマラノンという用語は、その誘導体をも意味する。
【０１４６】
好ましいフラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、オーロン、およびイソフラボン、特にフラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、およびオーロンに由来する。
【０１４７】
フラボノイドは、好ましくは以下の化合物から選択される。４，６，３’，４’−テトラヒドロキシオーロン、ケルセチン、ルチン、イソケルセチン、エリオジクチオール、タクシフォリン、ルテオリン、トリスヒドロキシエチルケルセチン（トロキセケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）、トリスヒドロキシエチルイソケルセチン（トロキセイソケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルテオリン（トロキセルテオリン）、α−グリコシルルチン、ティリロサイド（ｔｉｌｉｒｏｓｉｄｅ）、ならびにそれらの硫酸塩およびリン酸塩。フラボノイドの中でも、本発明の活性物質として特に好ましいのは、ルチン、ティリロサイド、α−グリコシルルチン、およびトロキセルチンである。
【０１４８】
抗酸化作用を有するフェノールの中でも、一部天然に存在するポリフェノールは、医薬、化粧、または栄養部門における適用に特に関心がもたれている。例えば、主に植物色素として知られているフラボノイドまたはバイオフラボノイドは、しばしば抗酸化潜在性を有する。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ  ２０００年、２４（２）、１０１〜１０８は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に関するものである。該文献では、ケト官能基に隣接するＯＨ基を含有するか、または３’，４’−もしくは６，７−もしくは７，８−位にＯＨ基を含有するジヒドロキシフラボンは抗酸化特性を有するが、他のモノ−またはジヒドロキシフラボンは抗酸化特性を持たない場合があることが見出されている。
【０１４９】
ケルセチン（シアニダノール（ｃｙａｎｉｄａｎｏｌ）、シアニデノロン（ｃｙａｎｉｄｅｎｏｌｏｎ）１５２２、メレチン、ソフォレチン、エリシン（ｅｒｉｃｉｎ）、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に効果的な抗酸化剤としてしばしば挙げられる（例えば、Ｃ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ、Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ、Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９７年、２（４）、１５２〜１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ２００１年、３１（７）、８６９〜８８１では、ヒドロキシフラボンの抗酸化作用のｐＨ依存性が研究されている。ケルセチンは、全てのｐＨ範囲にわたって研究された構造の中で最も高い活性を示している。
【０１５０】
さらに、適切な抗酸化剤は式ＩＩの化合物である。
【０１５１】
【化６】
2009526125.tif 000017
【０１５２】
式中、Ｒ1〜Ｒ10は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ
−ＯＲ11
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、鎖中の第１級または第２級炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）
から選択され、
−全てのＯＲ11は、互いに独立に、
−ＯＨ、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルコキシ基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基（但し、ヒドロキシル基（複数）は、鎖中の第１級または第２級炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）、および／または
−モノ−および／またはオリゴグリコシル基であり、
但し、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも４つの基はＯＨであり、隣接する−ＯＨ基の少なくとも２対は、分子として存在し、
またはＲ2、Ｒ5、およびＲ6はＯＨであり、基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ7〜10はＨであり、
これらはドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０２４４２８２に記載の通りである。
【０１５３】
クマラノンの中でも、好ましいのは４，６，３’，４’−テトラヒドロキシベンジルクマラノン−３である。
【０１５４】
クロモン誘導体という用語は、好ましくは老化過程および有害な環境の影響に対するヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防治療のための有効成分として適する幾つかのクロメン−２−オン誘導体を意味する。同時にクロモン誘導体は、皮膚への低刺激潜在性を示し、皮膚における水結合に対してプラス効果を有し、皮膚の弾力を維持または増大し、したがって皮膚の滑らかさを強化する。これらの化合物は、好ましくは式ＩＩＩに適合する。
【０１５５】
【化７】
2009526125.tif 000018
【０１５６】
式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、鎖中の第１級または第２級炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）、および／または
−Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（但し、各環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基によって結合することもでき、ｎ＝１〜３である）
から選択され、
Ｒ3は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基であり、
Ｒ4は、ＨまたはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は、同一でも異なっていてもよく、
−Ｈ、−ＯＨ、
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
−直鎖もしくは分岐のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、および
−直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（但し、ヒドロキシル基は、鎖中の第１級または第２級炭素原子と結合することができ、さらにアルキル鎖は、酸素によって遮断されてもよい）
から選択され、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、ポリヒドロキシル化合物、例えば好ましくはアスコルビン酸基もしくはグリコシド基であり、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基である（但し、置換基Ｒ1、Ｒ2、およびＲ4〜Ｒ6の少なくとも２つはＨではなく、またはＲ1およびＲ2の少なくとも１つの置換基は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である）。
【０１５７】
本発明の組成物中のフラボノイド、クロモン誘導体、およびクマラノンから選択される１つまたは複数の化合物の割合は、全体としての組成物に対して好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１５８】
また、特に好ましい有効成分は、例えばいわゆる適合溶質である。これらは、植物または微生物の浸透圧調節に関与する物質であり、これらの有機体から単離することができる。ここで適合溶質という一般名は、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２に記載の浸透圧調節物質も包含する。適切な浸透圧調節物質は、例えばポリオール、メチルアミン化合物、およびアミノ酸、ならびにそれらそれぞれの前駆体である。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２の意味では、浸透圧調節物質は特に、ポリオール、例えばミオイノシトール、マンニトール、もしくはソルビトール、および／または以下に挙げる、タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩、およびプロリンの浸透圧調節活性物質の１つもしくは複数などからなる群からの物質である。これらの物質の前駆体は、例えばグルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機リン酸塩、タンパク質、ペプチド、およびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば代謝段階で浸透圧調節物質に変換される化合物である。
【０１５９】
本発明に従って好ましく使用される適合溶質は、ピリミジンカルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなど）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環式ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、ジ−ミオイノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環式２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン（ｆｉｒｏｉｎ））、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、あるいはこれらの化合物の光学異性体、誘導体、例えば酸、塩、またはエステル、あるいはそれらの組合せからなる群から選択される物質である。
【０１６０】
ピリミジンカルボン酸の中でも、ここでは特に、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）、ならびにそれらの誘導体を挙げなければならない。これらの化合物は、水溶液および有機溶媒中の酵素および他の生体分子を安定化する。さらにこれらは、特に塩、極度のｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジン、および他の化合物などの変性条件に対して酵素を安定化する。
【０１６１】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、有利には医薬品に使用することができる。特にヒドロキシエクトインは、皮膚疾患治療のための医薬品の調製に使用することができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体を適用する他の分野は、一般に、例えばトレハロースが添加剤として使用される分野である。したがってヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌細胞中の保護剤として使用することができる。医薬品として活性のある非グルコシル化ペプチドおよびタンパク質、例えばｔ−ＰＡなどの医薬品は、エクトインまたはその誘導体で保護することもできる。
【０１６２】
化粧適用の中でも特に、老化、乾燥、または刺激を受けた皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用を挙げなければならない。したがって欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０  ６７１  １６１には、エクトインおよびヒドロキシエクトインを、特に、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有する洗浄用製品、口紅、ほお紅、メーキャップ、ケアクリーム、および日焼け止め調製物などの化粧組成物に使用することが記載されている。
【０１６３】
ここで好ましいのは、次式ＩＶのピリミジンカルボン酸を使用することである。
【０１６４】
【化８】
2009526125.tif 000019
【０１６５】
式中、Ｒ1は、ＨまたはＣ１〜８−アルキル基であり、Ｒ2は、ＨまたはＣ１〜４−アルキル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、およびＣ１〜４−アルキルからなる群からの基である。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。特に、ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）を使用することが好ましい。この場合、本発明の組成物は、好ましくはこのタイプのピリミジンカルボン酸を最大１５重量％の量で含む。
【０１６６】
本発明によれば、ジ−ミオイノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環式２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、エクトイン、ヒドロキシエクトイン、あるいはそれらの組合せから適合溶質を選択することが特に好ましい。
【０１６７】
同様に好ましく使用されるアリールオキシムの中でも、ＨＭＬＯ、ＬＰＯ、またはＦ５としても知られる２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを使用することが好ましい。化粧組成物におけるその使用の適合性は、例えばＤＥ−Ａ−４１  １６  １２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適している。このタイプの組成物は、例えば乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および外皮付属器のさらなるアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用できることが知られている。アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む本発明の組成物は、驚くべき抗炎症性適合性を示す。ここで組成物は、好ましくは０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含み、特に、該組成物は０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが好ましい。
【０１６８】
本発明の同様に好ましいさらなる一実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１つのセルフタンニング剤を含む。
【０１６９】
使用できる有利なセルフタンニング剤は、中でも
【０１７０】
【化９】
2009526125.tif 000020
【０１７１】
である。
【０１７２】
新鮮なクルミの殻から抽出できる５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ジュグロン）、およびヘナの葉に存在する２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ラウソン）も挙げなければならない。フラボノイドジオスメチンおよびグリコシドまたはそれらの硫酸塩も使用することができる。これらの化合物は、純物質または植物抽出物の形態で使用できる。好ましくは、例えばキク（ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）抽出物の形態のジオスメチンを使用することができる。
【０１７３】
特に非常に好ましいのは、ヒトの体内に存在する三官能性の糖である１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）およびその誘導体である。
【０１７４】
【化１０】
2009526125.tif 000021
【０１７５】
前記セルフタンニング剤は、単独でも混合物の形態でも使用することができる。ここでＤＨＡは、上記の中の別のセルフタンニング剤との混合物として使用することが特に好ましい。
【０１７６】
さらに本発明の組成物は、色素および有色顔料を含むこともできる。色素および有色顔料は、ドイツ化粧品規定（Ｇｅｒｍａｎ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）の対応するポジティブリストまたは化粧用顔料のＥＵリストから選択することができる。殆どの場合、それらは食品に対して認可されている色素と同一である。有利な有色顔料は、例えば二酸化チタン、マイカ、酸化鉄（例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な色素は、例えばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、ウルトラマリンブルー、および／またはマンガンバイオレットである。以下の一覧からの色素および／または有色顔料を選択することが特に有利である。カラーインデックス番号（ＣＩＮｓ）は、Ｒｏｗｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第３版、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、英国、ブラッドフォード、１９７１年から入手する。
【０１７７】
【表１１】
2009526125.tif 000022
【０１７８】
【表１２】
2009526125.tif 000023
【０１７９】
【表１３】
2009526125.tif 000024
【０１８０】
【表１４】
2009526125.tif 000025
【０１８１】
【表１５】
2009526125.tif 000026
【０１８２】
【表１６】
2009526125.tif 000027
【０１８３】
【表１７】
2009526125.tif 000028
【０１８４】
さらに、色素として以下の群からの１つまたは複数の物質を選択することが好ましい。
【０１８５】
２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタレン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウム塩およびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオロセインのアルミニウム塩およびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオロセインのアルミニウム塩およびジルコニウム塩、３’，４’，５’，６’−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオロセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオロセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、レッドおよびブラック酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（レッド）および７７４９９（ブラック））、水和酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９２）、マンガンアンモニウム二リン酸塩および二酸化チタン。
【０１８６】
油溶性天然色素、例えばパプリカ抽出物、β−カロチン、またはコチニールなども有利である。
【０１８７】
本発明の目的では、真珠光沢顔料を含むジェルクリームも有利である。特に好ましいのは、以下の一覧のタイプの真珠光沢顔料である。
１．天然真珠光沢顔料、例えば、
ａ）「パールエッセンス」（魚鱗からのグアニン／ヒポキサンチン混合結晶）および
ｂ）「真珠質層」（粉砕したムール貝の殻）など。
２．単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）など。
３．層状基質顔料：例えばマイカ／金属酸化物。
【０１８８】
真珠光沢顔料の基材は、例えば、オキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末状顔料またはヒマシ油分散液、ならびにマイカ上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンによって形成される。例えばＣＩＮ７７１６３の下にリストされた光輝顔料は、特に有利である。
【０１８９】
例えば、マイカ／金属酸化物をベースとする以下の真珠光沢顔料のタイプも有利である。
【０１９０】
【表１８】
2009526125.tif 000029
【０１９１】
特に好ましいのは、例えばＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、ＤａｒｍｓｔａｄｔからＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、またはＤｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）の商品名で利用可能な真珠光沢顔料である。
【０１９２】
前記真珠光沢顔料の一覧は、当然のことながらそれに限定されるものではない。本発明の目的に有利な真珠光沢顔料は、それ自体知られている数々の経路によって得ることができる。例えば、マイカ以外の他の基質は、さらなる金属酸化物、例えばシリカ等でコーティングすることもできる。例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔから販売されており、細かいしわの光による低減に特に適しているＴｉＯ2−およびＦｅ2Ｏ3−でコーティングしたＳｉＯ2粒子（「ロナスフィア（Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ）」グレード）が有利である。
【０１９３】
さらに、マイカなどの基質を完全に除外することが有利である。特に好ましいのは、ＳｉＯ2を使用して調製した真珠光沢顔料である。かかる顔料は、さらに視角によって色が変化する（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）効果も有し、例えばＳｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏの商品名でＢＡＳＦ  ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎから利用可能である。
【０１９４】
二酸化チタンでコーティングしたカルシウムナトリウムホウケイ酸塩をベースとするＥｎｇｅｌｈａｒｄ／Ｍｅａｒｌ顔料を使用することも有利である。これらは、名称Ｒｅｆｌｅｃｋｓ（登録商標）で利用可能である。これらは、色に加えて４０〜８０μｍというその粒経に起因して光輝効果を有する。
【０１９５】
また特に有利なのは、Ｆｌｏｒａ  Ｔｅｃｈから商品名Ｍｅｔａｓｏｍｅｓ（登録商標）Ｓｔａｎｄａｒｄ／Ｇｌｉｔｔｅｒで利用可能な、様々な色（イエロー、レッド、グリーン、およびブルー）の効果顔料である。ここで光輝粒子は、様々な助剤および色素（例えば、カラーインデックス（ＣＩ）番号１９１４０、７７００７、７７２８９、および７７４９１などの色素）との混合物の形態である。
【０１９６】
色素および顔料は、個々の形態または混合物の形態であってよく、一般に様々なコーティングの厚さによって生じる様々な色の効果で互いにコーティングされていてもよい。色素および着色顔料の総量は、各場合の組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に１．０〜１０重量％の範囲から有利に選択される。
【０１９７】
組成物に使用できる全ての化合物または成分は、既知であり市販されており、または既知の方法によって合成することができる。従来の任意の所望の担体、助剤、および任意選択でさらなる有効成分を組成物に添加することができる。
【０１９８】
好ましい助剤は、保存剤、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン類、着色剤、および臭気改善剤からなる群に由来する。
【０１９９】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤、および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、落花生油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油、およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、およびソルビタン脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの通常の担体を含むことができる。
【０２００】
好ましい一実施形態では、本発明の組成物は親水性界面活性剤を含む。
【０２０１】
親水性界面活性剤は、好ましくはアルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタイン、およびココナッツアンフォアセテートからなる群から選択される。アルキルグルコシド自体は、有利には、次の構造式で分類されるアルキルグルコシドからなる群から選択される。
【０２０２】
【化１１】
2009526125.tif 000030
【０２０３】
式中、Ｒは、４〜２４個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基であり、
【０２０４】
【数１】
2009526125.tif 000031
【０２０５】
は、最大２の平均グルコシル化度を示す。
【０２０６】
この値
【０２０７】
【数２】
2009526125.tif 000032
【０２０８】
は、本発明に従って使用されるアルキルグルコシドのグルコシル化度を表し、
【０２０９】
【数３】
2009526125.tif 000033
【０２１０】
と定義され、
式中、ｐ1、ｐ2、ｐ3、．．．ｐiは、１、２、３、．．．ｉ回グルコシル化された生成物の割合を重量パーセントで表す。本発明に従って有利に選択される生成物は、１〜２、特に有利には１．１〜１．５、特に非常に有利には１．２〜１．４、特に１．３のグリコシル化度を有する生成物である。
【０２１１】
ＤＰ値には、アルキルグルコシドが、それらの調製の結果物として一般にモノ−およびオリゴグルコシドの混合物であるということが考慮されている。本発明では、一般に４０〜７０重量％程度の相対的に高い含量のモノグルコシドが有利である。
【０２１２】
本発明の目的で特に有利に使用されるアルキルグリコシドは、オクチルグルコピラノシド、ノニルグルコピラノシド、デシルグルコピラノシド、ウンデシルグルコピラノシド、ドデシルグルコピラノシド、テトラデシルグルコピラノシド、およびヘキサデシルグルコピラノシドからなる群から選択される。
【０２１３】
同様に、本発明に従って使用される有効量の有効成分で分類される天然または合成の原料および助剤または混合物、例えば、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ）を使用することが有利である。
【０２１４】
アシルラクチレート自体は、有利には次の構造式で分類される物質からなる群から選択される。
【０２１５】
【化１２】
2009526125.tif 000034
【０２１６】
式中、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を示し、Ｍ+は、アルカリ金属イオンからなる群、ならびに１つもしくは複数のアルキルおよび／または１つもしくは複数のヒドロキシアルキル基で置換されているアンモニウムイオンからなる群から選択されるか、あるいはアルカリ土類金属イオンの当量の半分に相当する。
【０２１７】
例えば、イソステアリル乳酸ナトリウム、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品Ｐａｔｈｉｏｎｉｃ（登録商標）ＩＳＬが有利である。
【０２１８】
ベタインは、有利には以下の構造式で分類される物質からなる群から選択される。
【０２１９】
【化１３】
2009526125.tif 000035
【０２２０】
式中、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を示す。
【０２２１】
Ｒ2は、特に有利には、６〜１２個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基を示す。
【０２２２】
例えば、カプラミドプロピルベタイン（ｃａｐｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｂｅｔａｉｎｅ）、例えばＴｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧの製品Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎ  ８１０が有利である。
【０２２３】
本発明の目的に有利であるココナッツアンフォアセテートは、例えばＭｉｒａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐからＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｃ３２の商品名で利用可能なナトリウムココナッツアンホアセテートである。
【０２２４】
本発明の組成物は、有利には、親水性界面活性剤（複数）が、各場合の組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することを特徴とする。
【０２２５】
使用に関して、化粧品として十分な量の本発明の化粧用および皮膚用組成物は、通常の方式で皮膚および／または髪に塗布される。
【０２２６】
本組成物は、このタイプの組成物に通常使用される、例えば増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する色素および／または顔料、ならびに化粧品に通常使用される他の成分などの化粧品助剤を含むことができる。
【０２２７】
使用される分散媒または可溶化剤は、油、ワックス、もしくは他の脂肪性物質、低級モノアルコールもしくは低級ポリオール、またはそれらの混合物であってもよい。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、およびソルビトールが含まれる。
【０２２８】
本発明の好ましい一実施形態は、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成油またはワックス、ならびに水の存在下で乳化剤を含む保護クリームまたは乳液の形態のエマルジョンである。
【０２２９】
組成物をエアロゾルとして製剤化する場合、アルカン、フルオロアルカン、およびクロロフルオロアルカンなどの通常の噴射剤が一般に使用される。
【０２３０】
また変色、退色、または機械的性質による損傷を防止するために、本化粧用組成物を使用して光化学的障害から毛髪を保護することができる。この場合、適切な製剤は、リンス用シャンプー、ローション、ジェル、またはエマルジョンの形態であり、当該組成物は、シャンプーの前もしくは後、着色または退色の前もしくは後、またはパーマネントウェーブをかける前もしくは後に塗布される。また、毛髪のスタイリングまたは処置のためのローションまたはジェルの形態、毛髪のブラッシングまたはブローウェーブのためのローションまたはジェルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウェーブ用組成物、毛髪用着色料または退色剤の形態の組成物を選択することが可能である。光防御特性を有する組成物は、このタイプの組成物に使用される様々な助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、抗油脂（ａｎｔｉｇｒｅａｓｅ）剤、組成物自体または毛髪を着色する色素および／または顔料、あるいは毛髪のケアに通常使用される他の成分を含むことができる。
【０２３１】
本発明の組成物は、ここで当業者に周知の技術を利用して調製することができる。本発明の物質は、さらなる準備なしに化粧用組成物に直接組み込むことができる。
【０２３２】
本発明の組成物は、有利には、既に記載した通りさらなるＵＶフィルター物質を含むことができ、ここでフィルター物質の総量は、組成物の全重量に対して、例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜６重量％である。
【０２３３】
さらに本発明の組成物は、皮膚の炎症およびアレルギーの予防治療のための医薬組成物として使用することもでき、幾つかのタイプの癌の予防に使用できる場合もある。本発明の医薬組成物は、経口または局所投与することができる。
【０２３４】
本発明の組成物は、当業者に周知の技術を利用して調製することができる。当業者は、さらなる記載がなくとも最も広範な範囲で上記説明を利用することができると推測される。したがって好ましい実施形態は、全く制限的なものではなく単に記述的な開示とみなされるべきである。以下の実施例は、本発明を制限することなく例示するためのものである。全ての量的データ、割合、およびパーセンテージは、別段の指定が無い限り組成物の重量および総量または全重量に対するものである。全体を通して言及される全ての特許出願および刊行物の完全な開示内容は、参照によって本願に組み込まれる。
【０２３５】
実施例
化合物名に関しては、可能な限り市販化合物のＩＮＣＩ名を示す。
実施例１：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートを含有するシリカカプセルの製造
Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ  Ｐｌｕｓ３３．５ｇ、アジピン酸ジブチル６６．５ｇ、およびオルトケイ酸テトラエチル１７．７ｇの溶液を、乳化道具（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液（脱イオン水５８．２ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム０．６９ｇ）に乳化する。完成したエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、その後撹拌なしで２４時間さらに静置する。次いで、アルキルシランの加水分解で形成されたエタノールを、蒸留によって部分的に除去する。クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．８〜４．０に調節し、混合物を脱イオン水と混合する。懸濁液の活性化合物含量は５０重量％である。該混合物を、この形態の化粧用組成物に組み込むことができる。Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ  Ｐｌｕｓを含有するシリカカプセルを噴霧乾燥によって単離し、白色粉末を得る。
実施例２：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートおよびメトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含有するシリカカプセルの製造
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ  ＡＧ）３６ｇ、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２；Ｍｅｒｃｋ）６４ｇ、およびオルトケイ酸テトラエチル２６．５ｇの溶液を、乳化道具（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液（脱イオン水５８．２ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム０．６９ｇ）に乳化する。完成したエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を室温で少なくとも２４時間撹拌し、その後撹拌なしで少なくとも２４時間さらに静置する。次いで、アルキルシランの加水分解で形成されたエタノールを、蒸留によって部分的に除去する。クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．８〜４．０に調節する。ポリビニルピロリドン５０重量％を含むＰＶＰ溶液４ｇを添加し、その混合物を脱イオン水と混合して２００ｇにする。懸濁液の活性化合物含量は５０重量％である。
実施例３：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートおよびサリチル酸２−エチルヘキシル（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）を含有するシリカカプセルの製造
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ  ＡＧ）２５ｇ、サリチル酸２−エチルヘキシル（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ；Ｍｅｒｃｋ）７５ｇ、およびオルトケイ酸テトラエチル１７．７ｇの溶液を、乳化道具（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液（脱イオン水５８．２ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム０．６９ｇ）に乳化する。完成したエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、その後撹拌なしで２４時間さらに静置する。次いで、アルキルシランの加水分解で形成されたエタノールを、蒸留によって部分的に除去する。クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．８〜４．０に調節する。ポリビニルピロリドン５０重量％を含むＰＶＰ溶液４ｇを添加し、その混合物を脱イオン水と混合して２００ｇにする。懸濁液の活性化合物含量は５０重量％である。
実施例３ａ：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートおよびサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）を含有するシリカカプセルの製造を、実施例３と同じように実施する。
実施例４：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートおよび２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルを含有するシリカカプセルの製造
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル）ヘキシルベンゾエート（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ  ＡＧ）６４ｇ、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ  Ｂ；ＢＡＳＦ）３６ｇ、およびオルトケイ酸テトラエチル２６．５ｇの溶液を、乳化道具（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、冷却しながら界面活性剤溶液（脱イオン水５８．２ｇおよび塩化セチルトリメチルアンモニウム０．６９ｇ）に乳化する。完成したエマルジョンを、塩酸を含有する水に撹拌しながら添加する。得られた混合物を室温で少なくとも２４時間撹拌し、その後撹拌なしで少なくとも２４時間さらに静置する。次いで、アルキルシランの加水分解で形成されたエタノールを、蒸留によって部分的に除去する。クエン酸Ｎａ溶液を使用して、残渣のｐＨを３．８〜４．０に調節する。ポリビニルピロリドン５０重量％を含むＰＶＰ溶液４ｇを添加し、その混合物を脱イオン水と混合して２００ｇにする。懸濁液の活性化合物含量は５０重量％である。
実施例５
敏感肌用の日焼け止め（Ｗ／Ｏ）ｉｎ  ｖｉｖｏ用ＳＰＦ４６（国際ＳＰＦ法、ボランティア１０名）
成分                                    ［％］
二酸化チタン、アルミナ、シメチコン      １５．００
ポリグリセリル−２                      ４．００
ジポリヒドロキシステアレート
ポリグリセリル−３ジイソステアレート    ２．００
炭酸ジカプリリル                        １１．００
ココグリセリド                          １０．００
ＣＥＲＡ  ＡＬＢＡ（蜜蝋）              ２．５０
イソステアリン酸                        １．００
ステアリン酸亜鉛                        １．００
トコフェロール                          ２．００
プロピルパラベン                        ０．０５
実施例１のカプセル                      １０．００
グリセリン                              ５．００
硫酸マグネシウム                      １．００
メチルパラベン                        ０．１５
アクア（水）                          ３４．８０
ビサボロール                          ０．５０
実施例６：リップケア用組成物
（重量％）
１００までの残部        オーセリナムアンヒドリカム（Ｅｕｃｅｒｉｎｕｍ  Ａｎｈｙｄｒｉｃｕｍ）
１０．００              グリセリン
１０．００              微粉化二酸化チタン
５．００                実施例１のカプセル
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                酸化亜鉛
４．００                ヒマシ油
４．００                ステアリン酸／カプリン酸／カプリル酸  アジピン酸ペンタエリスリトール
３．００                グリセリルステアレートＳＥ
２．００                蜜蝋
２．００                微結晶性ワックス
２．００                クオタニウム−１８ベントナイト
１．５０                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
実施例７：リップケア用組成物
（重量％）
１００までの残部        オーセリナムアンヒドリカム（Ｅｕｃｅｒｉｎｕｍ  Ａｎｈｙｄｒｉｃｕｍ）
１０．００              グリセリン
１０．００              微粉化二酸化チタン
５．００                実施例２のカプセル
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                酸化亜鉛
４．００                ヒマシ油
４．００                ステアリン酸／カプリン酸／カプリル酸  アジピン酸ペンタエリスリトール
３．００                グリセリルステアレートＳＥ
２．００                蜜蝋
２．００                微結晶性ワックス
２．００                クオタニウム−１８ベントナイト
１．５０                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
実施例８：微小顔料（ｍｉｃｒｏｐｉｇｍｅｎｔ）を含む日焼け止め用組成物
（重量％）
１００までの残部        水
１０．００              メトキシ桂皮酸オクチル
６．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
６．００                微粉化二酸化チタン
５．００                実施例３のカプセル
５．００                鉱油
５．００                ｐ−メトキシ桂皮酸イソアミル
５．００                プロピレングリコール
３．００                ホホバ油
３．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．００                ジメチコーン
０．５０                ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
０．５０                酢酸トコフェロール
０．５０                フェノキシエタノール
０．２０                ＥＤＴＡ
実施例９：微小顔料を含む日焼け止め用組成物
（重量％）
１００までの残部        水
１０．００              メトキシ桂皮酸オクチル
６．００                ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油
６．００                微粉化二酸化チタン
５．００                実施例２のカプセル
５．００                鉱油
５．００                ｐ−メトキシ桂皮酸イソアミル
５．００                プロピレングリコール
３．００                ホホバ油
３．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．００                ジメチコーン
０．５０                ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
０．５０                酢酸トコフェロール
０．５０                フェノキシエタノール
０．２０                ＥＤＴＡ
実施例１０：無脂肪ジェル
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
７．００                微粉化二酸化チタン
５．００                実施例４のカプセル
５．００                グリセリン
５．００                ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ
１．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
０．４０                アクリレートＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー
０．３０                イミダゾリジニル尿素
０．２５                ヒドロキシエチルセルロース
０．２５                メチルパラベンナトリウム
０．２０                ＥＤＴＡ二ナトリウム
０．１５                香料
０．１５                プロピルパラベンナトリウム
０．１０                水酸化ナトリウム
実施例１１：無脂肪ジェル
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
７．００                微粉化二酸化チタン
５．００                実施例１のカプセル
５．００                グリセリン
５．００                ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ
１．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
０．４０                アクリレートＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー
０．３０                イミダゾリジニル尿素
０．２５                ヒドロキシエチルセルロース
０．２５                メチルパラベンナトリウム
０．２０                ＥＤＴＡ二ナトリウム
０．１５                香料
０．１５                プロピルパラベンナトリウム
０．１０                水酸化ナトリウム
実施例１２：日焼け止めクリーム（ＬＰＦ２０）
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
８．００                微粉化二酸化チタン
６．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
５．００                実施例２のカプセル
６．００                鉱油
５．００                酸化亜鉛
５．００                パルミチン酸イソプロピル
０．３０                イミダゾリジニル尿素
３．００                ホホバ油
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
０．６０                ステアリン酸マグネシウム
０．５０                酢酸トコフェロール
０．２５                メチルパラベン
０．２０                ＥＤＴＡ二ナトリウム
０．１５                プロピルパラベン
実施例１３：日焼け止めクリーム（ＬＳＦ２０）
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
８．００                微粉化二酸化チタン
６．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
５．００                実施例１のカプセル
６．００                鉱油
５．００                酸化亜鉛
５．００                パルミチン酸イソプロピル
０．３０                イミダゾリジニル尿素
３．００                ホホバ油
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
０．６０                ステアリン酸マグネシウム
０．５０                酢酸トコフェロール
０．２５                メチルパラベン
０．２０                ＥＤＴＡ二ナトリウム
０．１５                プロピルパラベン
実施例１４：耐水性日焼け止めクリーム
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
５．００                プロピレングリコール
４．００                パルミチン酸イソプロピル
４．００                カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
５．００                実施例４のカプセル
４．００                グリセリン
３．００                ホホバ油
２．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
２．００                微粉化二酸化チタン
１．５０                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．５０                ジメチコーン
０．７０                硫酸マグネシウム
０．５０                ステアリン酸マグネシウム
０．１５                香料
実施例１５：耐水性日焼け止めクリーム
（重量％）
１００までの残部        水
８．００                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油
５．００                プロピレングリコール
４．００                パルミチン酸イソプロピル
４．００                カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
５．００                実施例３のカプセル
４．００                グリセリン
３．００                ホホバ油
２．００                ４−メチルベンジリデンカンファー
２．００                微粉化二酸化チタン
１．５０                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
１．５０                ジメチコーン
０．７０                硫酸マグネシウム
０．５０                ステアリン酸マグネシウム
０．１５                香料
実施例１６：日焼け止め乳液（ＬＰＦ６）
（重量％）
１００までの残部        水
１０．００              鉱油
６．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
５．００                パルミチン酸イソプロピル
３．５０                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                実施例４のカプセル
３．００                カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
３．００                ホホバ油
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
０．７０                硫酸マグネシウム
０．６０                ステアリン酸マグネシウム
０．５０                酢酸トコフェロール
３．００                グリセリン
０．２５                メチルパラベン
０．１５                プロピルパラベン
０．０５                トコフェロール
実施例１７：日焼け止め乳液（ＬＰＦ６）
（重量％）
１００までの残部        水
１０．００              鉱油
６．００                ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
５．００                パルミチン酸イソプロピル
３．５０                メトキシ桂皮酸オクチル
５．００                実施例４のカプセル
３．００                カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
３．００                ホホバ油
２．００                ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
０．７０                硫酸マグネシウム
０．６０                ステアリン酸マグネシウム
０．５０                酢酸トコフェロール
３．００                グリセリン
０．２５                メチルパラベン
０．１５                プロピルパラベン
０．０５                トコフェロール
実施例１８
敏感肌用の日焼け止め（Ｗ／Ｏ）ｉｎ  ｖｉｖｏ用ＳＰＦ４６（国際ＳＰＦ法、ボランティア１０名）
成分                                      ［％］
二酸化チタン、アルミナ、シメチコン        １５．００
ポリグリセリル−２                        ４．００
ジポリヒドロキシステアレート
ポリグリセリル−３ジイソステアレート      ２．００
炭酸ジカプリリル                          １１．００
ココグリセリド                            １０．００
ＣＥＲＡ  ＡＬＢＡ（蜜蝋）                ２．５０
イソステアリン酸                          １．００
ステアリン酸亜鉛                          １．００
トコフェロール                            ２．００
プロピルパラベン                          ０．０５
実施例４のカプセル                        １０．００
グリセリン                                ５．００
硫酸マグネシウム                          １．００
メチルパラベン                            ０．１５
アクア（水）                              ３４．８０
ビサボロール                              ０．５０
実施例１９
ケア用クリームｉｎ  ｖｉｔｒｏ用ＳＰＦ４６（Ｄｉｆｆｅｙ法）＝１９±７
成分                                      ［％］
二酸化チタン、アルミナ、シメチコン          ５．００
セテアリルアルコール、セテアリルグルコシド  ４．００
セテアリルアルコール                        １．００
ソルビタンステアレート                      １．５０
パルミチン酸イソプロピル                    １．００
イソヘキサデカン                            １．００
グリシンソヤ（大豆油）                      ０．５０
ジメチコーン                                １．００
尿素、リン酸ナトリウム、ビオチン、クエン酸  １．００
アラントイン                                ０．３０
グリセリン                                  １０．００
パンテノール                                ０．５０
アクア（水）                                ５７．００
キサンタンガム                              ０．３０
実施例４のカプセル                          １５．００
香料                                        ０．２０
フェノキシエタノール、ブチルパラベン        ０．７０
エチルパラベン、プロピルパラベン、メチルパラベン
実施例２０
アイケア用クリーム
成分                                              ［％］
二酸化チタン、アルミナ、ステアリン酸              ５．００
ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート  ３．００
グリセリルステアレート                            ２．００
ステアリルアルコール                              １．５０
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド              ５．００
パーシアグラティッシマ（アボカド油）              １．５０
イソヘキサデカン                                  ８．００
プロピルパラベン                                  ０．０５
シリカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）  ５．００
尿素、リン酸ナトリウム、ビオチン、クエン酸        ２．００
グリセリン                                        ３．００
メチルパラベン                                    ０．１５
アクア（水）                                      ５３．８０
実施例１のカプセル                                １０．００
香料                                              残部
実施例２１
ファンデーションｉｎ  ｖｉｔｒｏ用ＳＰＦ（Ｄｉｆｆｅｙ）１０．９／紅斑（ｅｒｙｔｈ）ＵＶＡ−ＰＦ４
成分                                              ［％］
ワックス                                          ５．００
ミリスチン酸イソプロピル                          ２．００
セテアリルアルコール                              １．００
アクア（水）                                      ７０．４５
カオリン                                          ８．００
Ｍｉｃｒｏｎａ（登録商標）マットブラック（Ｍｅｒｃｋ）ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、マイカ                                      ０．１５
Ｍｉｃｒｏｎａ（登録商標）マットレッド（Ｍｅｒｃｋ）ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、マイカ                                        ０．５０
Ｍｉｃｒｏｎａ（登録商標）マットイエロー（Ｍｅｒｃｋ）マイカ、ＣＩ７７４９２（酸化鉄）                                      ２．００
実施例３のカプセル                                  １０．００
プロピレングリコール、ジアゾリジニル尿素、メチルパラベン、プロピルパラベン                                                  ０．９０
実施例２２
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（商標）ＯＭＣを含む日焼け止めクリームｉｎ  ｖｉｔｒｏ用ＳＰＦ（Ｄｉｆｆｅｙ法）２１．５±５．７／紅斑ＵＶＡ−ＰＦ７．５±０．７
成分                                                ［％］
パルミチン酸セチル、グリセリルステアレート、セテアレス−２０、セテアレス−１２、セテアリルアルコール                        ６．００
セテアリルアルコール                                １．５０
デシルオレアート                                    ２．００
二酸化チタン、アルミナ、ステアリン酸                ８．００
エチルヘキシルステアレート                          ２．００
キトサングリコール酸塩                              １０．００
アクア（水）                                        ４８．６０
実施例４のカプセル                                  ２１．００
プロピレングリコール、ジアゾリジニル尿素、メチルパラベン、プロピルパラベン                                                  ０．９０
実施例２３
Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−ＰｅａｒｌｓＯＭＣを含みやわらかい光沢のあるオイルフリーの保湿用液、ＳＰＦ（ＤＩＦＦＥＹ）８．９±１．３、ＵＶＡ−ＰＦ３．２±０．３
成分                                                ［％］
キサンタンガム                                      １．５０
グリセリン                                          ２０．００
ＰＰＧ−５−セテス−２０                            １．００
実施例４のカプセル                                  ２０．００
ＰＣＡナトリウム                                    ３．００
Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）カラットゴールド（Ｋａｒａｔ  Ｇｏｌｄ）ＭＰ−２４マイカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
０．５０
Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）サンゴールドスパークル（Ｓｕｎ  Ｇｏｌｄ  Ｓｐａｒｋｌｅ）ＭＰ−２９マイカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）                                        ０．５０
アクア（水）                                        ５２．８０
プロピレングリコール、ジアゾリジニル尿素、メチルパラベン、プロピルパラベン                                                  ０．７０
実施例２４
敏感肌用日焼け止めジェル
成分                                                ［％］
アクア（水）                                        ５２．８０
トロメタミン                                        ０．４０
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                    ２．００
アジピン酸ジブチル                                  ８．００
Ｃ１２〜１５安息香酸アルキル                        ６．５０
ココグリセリド                                      ３．００
セテアリルオクタノエート                            ２．００
ジメチコーン                                        ２．００
ＢＵＸＵＳ  ＣＨＩＮＥＮＳＩＳ（ホホバ油）          １．００
酢酸トコフェロール                                  ０．５０
アクリレート類／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー  ０．２０
カルボマー                                          ０．１０
フェノキシエタノール、ブチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、メチルパラベン                                      ０．５０
実施例４のカプセル                                  １０％
実施例３のカプセル                                  １１％
実施例２５
保湿クリームｉｎ  ｖｉｖｏ用ＳＰＦ１２（Ｃｏｌｉｐａ）
成分                                                ［％］
実施例４のカプセル                                  ９．２０
シリカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）  ５．００
エクトイン                                          ０．２０
プロピレングリコール                                ３．００
グリセリン                                          ３．００
ラウレス−７、ポリアクリルアミド、Ｃ１３〜１４イソパラフィン  ２．５０
プロピレングリコール、ジアゾリジニル尿素、メチルパラベン、プロピルパラベン                                                  ０．７０
アクア（水）                                        ７５．６０
【国際調査報告】
2009526125.tif 000037
2009526125.tif 000038
2009526125.tif 000039
2009526125.tif 000040
2009526125.tif 000041
2009526125.tif 000042