(57)【要約】【課題】トリアジン誘導体の提供。【解決手段】  式【化１】2009536174.tif 000070［式中、  Ｘ1は、式【化２】2009536174.tif 000071で表わされる２価の基を表わし、  Ａ及びＡ’は、互いに独立して、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、Ｎ、Ｏ又はＳによって所望により中断された、未置換の又は置換された、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基；ビフェニレン基；炭素原子数６ないし１０のアリーレン基；又は、炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１２のアルキレン）基を表わし；  Ｒ1は、式【化３】2009536174.tif 000072で表わされる基を表わし；  Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ＯＲ7；ＮＲ7Ｒ8；炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わし；  Ｘ2は、Ｏ又はＮＨを表わし；  Ｗ1は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は基Ｓｐ−Ｓｉｌ（ここで、Ｓｐは、直鎖の又は枝分かれした、飽和した又は単不飽和の又は多不飽和の炭素原子数３ないし１２の炭化水素基を表わし；Ｓｉｌは、シラン；オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表わす。）を表わし；及び、  Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表わす。］で表わされるトリアジン誘導体を開示する。【選択図】なし
2009536174.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2009536174.tif 000058
［式中、
Ｘ1は、式
【化２】
2009536174.tif 000059
で表わされる２価の基を表わし、
Ａ及びＡ’は、互いに独立して、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、Ｎ、Ｏ又はＳによって所望により中断された、未置換の又は置換された、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基；ビフェニレン基；炭素原子数６ないし１０のアリーレン基；又は、炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１２のアルキレン）基を表わし；
Ｒ1は、式
【化３】
2009536174.tif 000060
で表わされる基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ＯＲ7；ＮＲ7Ｒ8；炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わし；
Ｘ2は、Ｏ又はＮＨを表わし；
Ｗ1は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は基Ｓｐ−Ｓｉｌ（ここで、Ｓｐは、直鎖の又は枝分かれした、飽和した又は単不飽和の又は多不飽和の炭素原子数３ないし１２の炭化水素基を表わし；Ｓｉｌは、シラン；オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表わす。）を表わし；及び、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表わす。］で表わされる化合物。
【請求項２】
Ｒ1が、式
【化４】
2009536174.tif 000061
（式中、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わすところの、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ5が、炭素原子数１ないし５のアルキル基；又は水素原子を表わし；及び、
Ｒ6が、水素原子を表わすところの、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ1が、式（１ｂ）（式中、Ａ1及びＡ2は、炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わすところの、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｘ1が、式（１ａ）（式中、Ａ1は、炭素原子数１ないし５のアルキレン基；又はフェニレン基を表わし；及び、Ｒ9は、水素原子を表わす。）で表わされる基を表わすところの、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｘ1が、
【化５】
2009536174.tif 000062
から選択されるところの、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、水素原子を表わすところの、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｓｉｌが、基ＳｉＲ10Ｒ11Ｒ12（式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、各々独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又はフェニル基を表わす。）を表わすか；又は、
式−ＳｉＭｅm（ＯＳｉＭｅ3）nで表わされるオリゴシロキサンを表わすか；又は、
式
【化６】
2009536174.tif 000063
（式中、
Ｍｅは、メチル基を表わし；
ｍは、０；１；又は２を表わし；
ｎは、１；２；又は３を表わし；
ｍ＋ｎは、３を表わし；及び、
ｕは、０ないし６を表わす。）で表わされるオリゴシロキサンを表わすところの、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
式
【化７】
2009536174.tif 000064
（式中、
Ｒ1は、式
【化８】
2009536174.tif 000065
で表わされる基を表わし；
Ｘ1は、式
【化９】
2009536174.tif 000066
で表わされる基を表わし；
Ａ、Ｗ1、Ｘ2及びＲ9は、式（１）において定義した通りであり；及び、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）に合致する請求項１ないし８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ1が、式
【化１０】
2009536174.tif 000067
で表わされる基を表わし；
Ｘ1が、
【化１１】
2009536174.tif 000068
から選択され；及び、
Ｒ5及びＲ6が、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすところの、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１）で表わされる化合物の製造方法であって、以下の反応スキーム
【化１２】
2009536174.tif 000069
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＸ1は、請求項１で定義した通りである。）に従って、式（１ｍ）で表わされるクロロトリアジン  ２モルと式（１ｎ）で表わされる化合物  １モルとを反応させることを含む方法。
【請求項１２】
微粒化された、式（１）で表わされる化合物の製造方法であって、適切な溶媒から湿式粉砕、湿式混練、噴霧乾燥することによって、式（１）で表わされる化合物の適切な溶媒からのＲＥＳＳ法に従った膨張によって又は再沈殿によって、０．０２ないし２μｍの平均粒子サイズを有する微粒子を得ることを含む方法。
【請求項１３】
化粧品的に許容可能なキャリヤー又は補助剤と一緒に、少なくとも１種の、請求項１に記載の式（１）で表わされる化合物を含む化粧品組成物。
【請求項１４】
式（１）で表わされる化合物が微粒化状態で組成物中に存在する請求項１３に記載の化粧品組成物。
【請求項１５】
（ａ）０．０２ないし２μｍの粒子サイズを有する、少なくとも１種の微粒化された式（１）で表わされるＵＶ吸収剤、及び、
（ｂ）適切な分散剤
を含むＵＶ吸収剤分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のトリアジン誘導体、これらの化合物の製造、新規トリアジン誘導体の微粒化粒子の製造及びこれらのトリアジン誘導体を含む化粧品組成物に関する。
【発明の開示】
【０００２】
上記トリアジン誘導体は、式
【化１】
2009536174.tif 000003
［式中、
Ｘ1は、式
【化２】
2009536174.tif 000004
で表わされる２価の基を表わし、
Ａ及びＡ’は、互いに独立して、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、Ｎ、Ｏ又はＳによって所望により中断された、未置換の又は置換された、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基；ビフェニレン基；炭素原子数６ないし１０のアリーレン基；又は、炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１２のアルキレン）基を表わし；
Ｒ1は、式
【化３】
2009536174.tif 000005
で表わされる基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ＯＲ7；ＮＲ7Ｒ8；炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わし；
Ｘ2は、Ｏ又はＮＨを表わし；
Ｗ1は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は基Ｓｐ−Ｓｉｌ（ここで、Ｓｐは、直鎖の又は枝分かれした、飽和した又は単不飽和の又は多不飽和の炭素原子数３ないし１２の炭化水素基を表わし；Ｓｉｌは、シラン；オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分を表わす。）を表わし；及び、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表わす。］に対応する。
【０００３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。
【０００４】
炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えば、ナフチル基、好ましくは、フェニル基である。
【０００５】
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基又はドデシレン基である。
【０００６】
アルキレン基は、直鎖のもの、枝分かれしたもの、又は、炭素原子数５以上のアルキル基からのもの、単環式もの又は多環式のものであり得、かつ、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、−ＣＯ−、Ｎ、ＮＨ、ＮＲx、−ＯＣＯ−、−ＣＯ（ＯＲx）−、−ＣＯＮＲx−、−（Ｒx）ＮＣ（Ｏ）−等によって中断され得る；例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−ＣＨ2−、ＣＨ2−ＮＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＣＨ3ＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＣＨ3−ＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−等の２価の基であり得る。Ｒxは、水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。
【０００７】
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。
【０００８】
炭素原子数６ないし１０のアリーレン基は、例えば、
【化４】
2009536174.tif 000006
等のナフチレン基、又は、好ましくはフェニレン基である。
【０００９】
好ましいものは、Ｒ1が、式
【化５】
2009536174.tif 000007
（式中、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わすところの；より好ましくは、Ｒ5が、炭素原子数１ないし５のアルキル基；又は水素原子を表わし；及び、Ｒ6が、水素原子を表わすところの、式（１）で表わされる化合物である。
【００１０】
式（１）において、
Ｘ1は、好ましくは、式（１ｂ）（式中、Ａ1及びＡ2は、炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わす。）で表わされる基を表わすか、又は、Ｘ1は、好ましくは、式（１ａ）（式中、Ａ1は、炭素原子数１ないし５のアルキレン基；又はフェニレン基を表わし；及び、Ｒ9は、水素原子を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００１１】
最も好ましくは、式（１）において、
Ｘ1は、
【化６】
2009536174.tif 000008
から選択される。
【００１２】
最も好ましいものは、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、水素原子を表わすところの式（１）で表わされる化合物である。
【００１３】
好ましいものはまた、Ｓｉｌが、基ＳｉＲ10Ｒ11Ｒ12（式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、各々独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又はフェニル基を表わす。）を表わすか；又は、
式−ＳｉＭｅm（ＯＳｉＭｅ3）nで表わされるオリゴシロキサンを表わすか；又は、
式
【化７】
2009536174.tif 000009
（式中、
Ｍｅは、メチル基を表わし；
ｍは、０；１；又は２を表わし；
ｎは、１；２；又は３を表わし；
ｍ＋ｎは、３を表わし；及び、
ｕは、０ないし６を表わす。）で表わされるオリゴシロキサンを表わすところの式（１）で表わされる化合物である。
【００１４】
非常に最も好ましいものは、式
【化８】
2009536174.tif 000010
（式中、
Ｒ1は、式
【化９】
2009536174.tif 000011
で表わされる基を表わし；
Ｘ1は、式
【化１０】
2009536174.tif 000012
で表わされる基を表わし；
Ａ、Ｗ1、Ｘ2及びＲ9は、式（１）において定義した通りであり；及び、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表される化合物である。
【００１５】
好ましいものは、
Ｒ1が、式
【化１１】
2009536174.tif 000013
で表わされる基を表わし；
Ｘ1が、
【化１２】
2009536174.tif 000014
から選択され；及び、
Ｒ5及びＲ6が、互いに独立して、水素原子；又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすところの式（２）で表わされる化合物である。
【００１６】
式（１）で表わされる化合物の例を、以下の表に列挙する。
【表１】
2009536174.tif 000015
【表２】
2009536174.tif 000016
【表３】
2009536174.tif 000017
【表４】
2009536174.tif 000018
【表５】
2009536174.tif 000019
【表６】
2009536174.tif 000020
【表７】
2009536174.tif 000021
【表８】
2009536174.tif 000022
【００１７】
式（１）で表わされる化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ（ｉｎｉｄａ），６（５），ｐ．１９７（１９８４）；又は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ（ｉｎｉｄａ），５７（６），ｐ．２３３（１９８５）；又は、欧州特許第８１８４５０号明細書に開示されるような従来技術で既知の方法によって製造される。該方法は、一般に、以下の反応スキーム
【化１３】
2009536174.tif 000023
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＸ1は、式（１）で定義した通りである。）に従って、式（１ｍ）で表わされるハロゲントリアジン、好ましくはクロロトリアジン  ２モルと式（１ｎ）で表わされる化合物  １モルとを反応させて、式（１）で表わされる化合物を得ることを含む。
【００１８】
反応は、好ましくは、双極性の非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−ピロリドン；炭化水素、例えばキシレン又はトルエン、テトラリン、石油、メシチレン又はベンゼン；水素化ハロカーボン、例えばクロロベンゼン又はジクロロベンゼン中において；又は、溶媒を使用せずに、過剰量の塩基、例えばテトラアリルアミンを使用して、；又は、如何なる溶媒及び塩基も使用せずに、‘‘溶融加工’’において行われる。
【００１９】
反応温度は、好ましくは２０ないし２８０℃、好ましくは３０ないし２００℃、最も好ましくは４０ないし１５０℃である。
【００２０】
本発明の方法において使用される好ましい塩基は、トリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、エチル−イソプロピルアミン、複素環式アミン、例えば、ＤＡＢＣＯ又はＤＢＵ、又は無機塩基、例えばＮＨ2ＣＯ3又はＮａＨＣＯ3である。
【００２１】
本発明に従った式（１）で表わされる化合物は、特に、ＵＶフィルターとして、即ち、紫外線に対して敏感な有機物質、特にヒト及び動物の皮膚及び毛髪を紫外線の有害な影響から保護するために適している。それ故、これらの化合物は、化粧品におけるサンスクリーン、医薬品及び動物用医薬品として適している。
【００２２】
本発明に従った式（１）で表わされるＵＶ吸収剤は、Ｘ1及びＲ1の定義に依存して、溶解状態（溶解性有機フィルター、可溶化有機フィルター）において又は微粒化状態（ナノスケール有機フィルター、粒状有機フィルター、ＵＶ吸収剤顔料）において使用され得る。
【００２３】
微粒子の製造において適切な既知の方法のいずれか、例えば、適切な溶媒からの湿式粉砕、湿式混練、噴霧乾燥、適切な溶媒からのＲＥＳＳ法（超臨界流体の急速膨張法（Ｒａｐｉｄ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ））に従った膨張又は再沈殿が、微粒化されたＵＶ吸収剤の製造のために使用され得る。
【００２４】
このようにして得られた微粒化されたＵＶ吸収剤は、通常、０．０２ないし２μｍ、好ましくは０．０３ないし１．５μｍ、より特には０．０５ないし１．０μｍの平均粒子サイズを有する。
【００２５】
微粒化された式（１）で表わされる化合物の製造方法は、本発明の他の対象である。
【００２６】
本発明の更なる対象は、
（ａ）各々が０．０２ないし２μｍの粒子サイズを有する、微粒化された式（１）で表わされるＵＶ吸収剤、及び、
（ｂ）適切な分散剤
を含むＵＶ吸収剤分散体である。
【００２７】
本発明に従った化粧品製剤又は医薬品組成物は、更に、１種以上の更なる慣用のＵＶフィルターを含み得る。
【００２８】
化粧品又は医薬品は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール及び水／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記で言及したＵＶフィルターに加えて、化粧品又は医薬品は、下記の更なる補助剤を含み得る。
【００２９】
水−及び油−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製品は、例えば、組成物の総質量に基づき０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％の１種又はそれ以上のＵＶ吸収剤、組成物の総質量に基づき１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種の油成分、組成物の総質量に基づき０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の総質量に基づき、１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％の水、及び０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品的に許容可能な補助剤を含む。
【００３０】
化粧品又は医薬品は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール及び水／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記で言及したＵＶフィルターに加えて、化粧品又は医薬品は、下記の更なる補助剤を含み得る。
【００３１】
水−及び油−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製品は、例えば、組成物の総質量に基づき０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％の１種又はそれ以上のＵＶ吸収剤、組成物の総質量に基づき１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種の油成分、組成物の総質量に基づき０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の総質量に基づき、１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％の水、及び０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品的に許容可能な補助剤を含む。
【００３２】
本発明に従った化粧品又は医薬品組成物／化粧品又は医薬品はまた、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、グリセリルエステルを含む天然又は合成トリグリセリド及び誘導体、真珠光沢ワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン、有機置換された過脂肪剤、界面活性剤、稠度調節剤／増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤及び防虫剤、香油、着色剤、ＳＰＦ増加剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球等の更なる化合物を１種以上含み得る。
【００３３】
化粧品又は医薬品
化粧品又は医薬品製剤は、様々な化粧品に含まれる。例えば、特に以下の製品が考慮される：
−スキンケア製品、例えば、タブレット形態又は液体セッケン、ソープレス洗剤又は洗浄用ペーストの形態にある皮膚洗浄及び清浄製品；
−浴用製品、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製品）又は固体の浴用製品、例えばバスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア製品、例えば、皮膚用エマルジョン、マルチエマルジョン又は皮膚用オイル；
−化粧品用パーソナルケア製品、例えば、日中用クリーム又はパウダークリーム、フェイスパウダー（ルーズ又は圧縮された）、ルージュ又はクリームメイクアップの形態にある顔面用メイクアップ、アイケア用製品、例えばアイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製品、例えばリップスティック、リップグロス、リップ輪郭用ペンシル、マニキュア、マニキュア除去剤、ネイルハードナー又は甘皮除去剤のようなネイルケア製品；
−フットケア製品；フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、特別の脱臭剤及び制汗剤又はカルス除去製品；
−サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又は日焼け後用製品のような光保護製品；
−スキンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリーム；
−脱色製品、例えば皮膚をブリーチングするための製品又はスキンライトニング製品；
−防虫剤、例えば昆虫忌避オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭スプレー、ポンプ作動のスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオンのような脱臭剤；
−制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−汚れた皮膚を清浄にし及びケアするための製品、例えば合成洗浄剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラブ製品又はピーリングマスク；
−化学薬品形態にある脱毛製品（脱毛）、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製品、クリーム−又はペースト−形態の脱毛製品、ジェル形態又はエアゾール発泡形態にある脱毛剤；
−シェービング製品、例えば、シェービングソープ、発泡シェービングクリーム、無発泡シェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−香料製品、例えば、香料（オーデコロン、オードトワレ、オードパヒューム、パルファンドトワレ、香水）、香油又はパヒュームクリーム；
−化粧品ヘアトリートメント製品、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態にあるヘア洗浄用製品、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、ヘアストラクチュアリング製品、例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェーブ製品、ヘアストレートニング製品、液体ヘアセット用製品、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング製品、例えば過酸化水素水、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的、半永久的又は永久的染毛剤、自己酸化型染料を含む製品、又はヘンナ又はカモミールのような天然染毛剤。
【００３４】
製品形態
列挙した最終製剤は、様々な製品形態、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全種のマイクロエマルジョンとして液体製品の形態で、
−ジェルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−粉末、ラッカー、タブレット又はメイクアップの形態で、
−スティックの形態で、
−スプレー（高圧ガスを用いたスプレー又はポンプ作動のスプレー）又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、又は
−ペーストの形態で、
存在し得る。
【００３５】
皮膚用化粧品として特に重要なのは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又は日焼け後製品、またスキンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリームのような光保護製品である。特に興味あるのは、日焼け止めクリーム、日焼け止めローション、日焼け止めミルク及びスプレーの形態にある日焼け止め製品である。
【００３６】
毛髪用化粧品として特に重要なのは、ヘアトリートメントのための上述の製品、特に、シャンプーの形態にあるヘア洗浄製品、ヘアコンディショナー、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント製品、ヘアストレートニング製品、液体ヘアセット用製品、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味あるのは、シャンプーの形態にあるヘア洗浄製品である。
【００３７】
シャンプーは、例えば、以下の組成を有する：本発明に従ったＵＶ吸収剤  ０．０１ないし５質量％、ナトリウムラウレス−２−スルフェート  １２．０質量％、コカミドプロピルベタイン  ４．０質量％、塩化ナトリウム  ３．０質量％、及び総量１００％となる量の水。
【００３８】
このような配合物における他の典型的な成分は、防腐剤、殺菌剤及び静菌剤、香水、染料、顔料、増粘剤、湿潤剤、保湿剤、脂肪、オイル、ワックス又は化粧品用配合物及びパーソナルケア配合物の他の典型的な成分、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリマー、電解質、有機溶媒、シリコン誘導体、エモリエント剤、乳化剤又は乳化界面活性剤、界面活性剤、分散剤、抗酸化剤、抗刺激剤及び抗炎症剤等である。
【００３９】
本発明に従った化粧品は、日光の損傷効果に対するヒトの皮膚の優れた保護によって区別される。
【００４０】
本発明に従った化粧品は、日光の損傷効果に対するヒトの皮膚の優れた保護によって区別される。
【実施例】
【００４１】
Ａ．製造例
実施例Ａ１：式
【化１４】
2009536174.tif 000024
で表わされる化合物の製造
ピペラジン  １．８ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド  ５０ｍＬ中式
【化１５】
2009536174.tif 000025
で表わされるモノクロロトリアジン  ４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において２時間攪拌した。
反応溶液を、水  １００ｍＬでデカンテーションし、攪拌した。
粗生成物を濾去し、水で洗浄し、アセトン中で攪拌し、濾去し、８０℃において真空中で乾燥させた。
白色生成物を得た。
収量：２．０ｇ（４４．６％）  無色の結晶；Ｆｐ＝２８７−２９０℃。
ＮＭＲ：13Ｃ  ＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝１４．６１（ＣＨ3），６０．６３．（ＣＨ2），１１９．３５（ＣＨ），１２２．９９（Ｃｑ），１３０．３５（ＣＨ），１４５．０２（Ｃｑ），１６４．３８（Ｃｑ），１６４．９８（Ｃｑ），１６５．８８（Ｃｑ）．
【００４２】
実施例Ａ２：式
【化１６】
2009536174.tif 000026
で表わされる化合物の製造
エチレンジアミン  ０．３ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン  １．１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド  ５０ｍＬ中式（１０１ａ）で表わされるモノクロロトリアジン  ４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において２時間攪拌した。
反応溶液を、乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮し、水中で収集し、塩酸（１Ｎ）を用いて弱酸性にした。
粗生成物を濾去し、水で洗浄し、中性にした。
アセトン中での煮沸後、白色生成物を得た。
収量：２．７ｇ（６２．０％）；Ｆｐ＝２１３−２１５℃。
13Ｃ  ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，）：δ＝１４．５５（ＣＨ3），１４．５８（ＣＨ3），６０．５２（ＣＨ2），６０．５５（ＣＨ2），１１９．２０（ＣＨ），１２２．７３（ＣＨ），１２２．８２（ＣＨ），１３０．１５（ＣＨ），１４５．１３（Ｃｑ），１４５．２９（Ｃｑ），１６４．２２（Ｃｑ），１６４．４１（Ｃｑ），１６５．８７（Ｃｑ），１６６．１６（Ｃｑ）．
【００４３】
実施例Ａ３：式
【化１７】
2009536174.tif 000027
で表わされる化合物の製造
メチル−２−ピロリドン  １００ｍＬ中４−アミノベンズアミド  ３４．７ｇ（０．２５５ｍｏｌ）の溶液を、５℃及びｐＨ  ３．５において、ジオキサン／水混合物（９：１）  ８００ｍＬ中塩化シアヌル  ４６．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）の溶液に添加した。
その後、メチルピロリドン  １００ｍＬ中４−アミノベンズアミド  ３４．７ｇ（０．２５５ｍｏｌ）の溶液を、６０−９０℃及びｐＨ  ８．５において、添加した。
懸濁液を６０℃において希釈し、濾去し、温め、ジオキサン及び水で洗浄した。ジメチルホルムアミド及びアセトン中での煮沸後、式
【化１８】
2009536174.tif 000028
で表わされる白色生成物を得た。
ピペラジン  ０．４３２ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン  １．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド中式（１０３ａ）で表わされるモノクロロトリアジン  ３．８４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加した。
反応混合物を、７５℃において６時間、その後、９０℃において１時間攪拌した。
乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮した後、残渣を水中に収集し、塩酸を用いて弱酸性にし、濾去し、水で洗浄して中性にした。１−メチル−２−ピロリドンから再結晶化し、メタノール中で煮沸した後、白色生成物を得た。
収量：１．９５ｇ（４９．９％）。
融点：２６０℃において分解開始。
式（１０３）で表される化合物の元素分析
【表９】
2009536174.tif 000029
【００４４】
実施例Ａ４：式
【化１９】
2009536174.tif 000030
で表わされる化合物の製造
エチレンジアミン  ０．３０ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン  １．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド  ５０ｍＬ中式（１０３ａ）で表わされるモノクロロトリアジン  ３．８４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において５．５時間攪拌した。
透明な溶液を、乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮し、水中で収集し、塩酸を用いて弱酸性にし、濾去し、水で洗浄し、中性にした。
ジメチルホルムアミド／水混合物（４：６）から再結晶化し、アセトン中で煮沸した後、白色生成物を得た。
収量：０．８ｇ（２１．２％）。
ＮＭＲ：
13Ｃ  ＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝３１．１４，３６．１４，１１９．２６（ＣＨ），１２７．７２（Ｃｑ），１２８．５１（ＣＨ），１２８．６９，１４３．０９（Ｃｑ），１６２．７０（Ｃｑ），１６３．３５（ＣＨ），１６３．９０（Ｃｑ），１６５．１３（Ｃｑ），１６８．０３（Ｃｑ）．
【００４５】
実施例Ａ５：式
【化２０】
2009536174.tif 000031
で表わされる化合物の製造
プロピレンジアミン  ０．３７ｇ（０．００５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン  １．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド  ５０ｍＬ中式（１０１ａ）で表わされるモノクロロトリアジン  ４．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液に添加し、７５℃において４時間攪拌した。
乾燥するまで、回転エバポレーターを用いて濃縮した後、残渣を水中で収集し、濾去し
た。
第三ブチルメチルエーテル中に溶解した後、有機層を、塩水（５％）と共に振り、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、乾燥するまで濃縮した。
白色生成物を、カラムクロマトグラフィーによる精製によって得た。
収量：２．３ｇ（５２％）。
ＮＭＲ：
13Ｃ  ＮＭＲ（９０ＭＨｚ）：δ＝１４．５３（ＣＨ3），１４．５８（ＣＨ3），１９．０４（ＣＨ3），４６．０３．（ＣＨ2），４６．６８．（ＣＨ），６０．５４（ＣＨ2），１１９．２２（ＣＨ），１２２．７３（Ｃｑ），１２２．８５（Ｃｑ），１３０．１３（ＣＨ），１４５．１１（Ｃｑ），１４５．２５（Ｃｑ），１４５．３２（Ｃｑ），１６４．２５（Ｃｑ），１６４．３８（Ｃｑ），１６５．７５（Ｃｑ），１６５．８４（Ｃｑ），１６５．８７（Ｃｑ），１６６．２６（Ｃｑ）．
【００４６】
実施例Ａ６：
式（５）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ｐ−フェニレン−ジアミンに代替した。
【００４７】
実施例Ａ７：
式（１８）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、イソホロン−ジアミン（ＣＡＳ登録番号：２８５５−１３−２）に代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２１】
2009536174.tif 000032
に代替した。
【００４８】
実施例Ａ８：
式（１９）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２２】
2009536174.tif 000033
に代替した。
【００４９】
実施例Ａ９：
式（２０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ドデカン−１，１２−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２３】
2009536174.tif 000034
に代替した。
【００５０】
実施例Ａ１０：
式（３０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、イソホロン−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２４】
2009536174.tif 000035
に代替した。
【００５１】
実施例Ａ１１：
式（３２）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ドデカン−１，１２−ジアミンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２５】
2009536174.tif 000036
に代替した。
【００５２】
実施例Ａ１２：
式（４３）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２６】
2009536174.tif 000037
に代替した。
【００５３】
実施例Ａ１３：
式（３１）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２７】
2009536174.tif 000038
に代替した。
【００５４】
実施例Ａ１４：
式（５１）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２８】
2009536174.tif 000039
に代替した。
【００５５】
実施例Ａ１５：
式（５３）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ネオペンチルグリコール（ＣＡＳ登録番号：１２６−３０−７）に代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化２９】
2009536174.tif 000040
に代替した。
【００５６】
実施例Ａ１６：
式（５７）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、ネオペンチルグリコールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化３０】
2009536174.tif 000041
に代替した。
【００５７】
実施例Ａ１７：
式（５０）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化３１】
2009536174.tif 000042
に代替した。
【００５８】
実施例Ａ１８：
式（４９）で表わされる化合物（表１）を、実施例１に記載の方法に従って製造した。ピペラジンは、１，６−ヘキサンジオールに代替した。式（１０１ａ）で表わされる化合物は、
【化３２】
2009536174.tif 000043
に代替した。
【００５９】
Ｂ．適用例
【表１０】
2009536174.tif 000044
【表１１】
2009536174.tif 000045
【００６０】
【表１２】
2009536174.tif 000046
【表１３】
2009536174.tif 000047
【表１４】
2009536174.tif 000048
【００６１】
【表１５】
2009536174.tif 000049
【表１６】
2009536174.tif 000050
【表１７】
2009536174.tif 000051
【表１８】
2009536174.tif 000052
【表１９】
2009536174.tif 000053
【００６２】
【表２０】
2009536174.tif 000054
【表２１】
2009536174.tif 000055
【００６３】
【表２２】
2009536174.tif 000056
【表２３】
2009536174.tif 000057
【国際調査報告】
2009536174.tif 000073
2009536174.tif 000074