(57)【要約】  本発明は、少なくとも２つのシリコーンタイプの連続した層から成るシリコーンコーティングを含む繊維質支持体に関する。前記繊維質支持体と接触する第１の層は、シリコーンエラストマー組成物をベースとする層である。この第１の層と接触する第２の層は、充填剤を高い割合で含み、重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られる薄い層である。本発明はまた、このようなコーティングされた繊維質支持体、特にエアバッグタイプの膨らませることができる保護用バッグの製造方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質支持体の少なくとも１つの面が少なくとも次の２つのシリコーンタイプの連続した層：
・前記繊維質支持体と接触する、シリコーンエラストマー組成物をベースとする内側層（１）；及び
・前記内側層（１）と接触する、１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有する外側層（２）：
でコーティングされて成る物品であって、
前記外側層（２）が、次の成分：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニルタイプの不飽和官能基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤；
（Ｄ）少なくとも１種の架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して少なくとも１０〜８０重量％の、０．５〜５０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する充填剤；及び
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としての、１個以上のアルケニル基を随意に含む１種以上のポリオルガノシロキサン樹脂；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）随意としての１種以上の粘着促進剤；及び
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤：
を含む重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られたものである、前記物品。
【請求項２】
前記架橋触媒（Ｄ）が白金族からの少なくとも１種の金属又は化合物から成ることを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記充填剤（Ｅ）がシリカ、炭酸カルシウム、石英粉末、焼成クレー、ケイ藻土、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ水和物、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰を含む群に含まれるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記シリコーン水性エマルションが架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して３０〜５０％の充填剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の物品。
【請求項５】
前記充填剤（Ｅ）が１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の物品。
【請求項６】
前記水性エマルションが少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の物品。
【請求項７】
前記水性エマルションがアルコキシル化脂肪酸類、ポリビニルアルコール類、ポリアルコキシル化アルキルフェノール類、ポリアルコキシル化脂肪アルコール類、ポリアルコキシル化又はポリグリセロール化脂肪アミド類、ポリグリセロール化アルコール類及びα−ジオール類、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類、アルキルグリコシド類、アルキルポリグリコシド類、ショ糖エーテル類、ショ糖エステル類、ショ糖グリセリド類、ソルビタンエステル類並びにこれら糖誘導体のエトキシル化化合物を含む群から選択される少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の物品。
【請求項８】
前記のシリコーンエマルションの組成物が、
（Ａ）(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル；
（Ｂ）(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイル；
（Ｃ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
（Ｄ）白金ベースの架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して１０〜８０重量％の、１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する炭酸カルシウム；
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としてのポリオルガノシロキサン樹脂、特にＭＤViＱタイプのもの（随意に(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状のもの）；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）少なくとも１種の保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール（これは界面活性剤としての働きを随意に他の乳化剤との組合せにおいてすることもある）；特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの；ヒドロキシル化され且つアミノ塩形成された保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール、及びヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたシラン及び／又はポリオルガノシロキサン：を含む群から選択される随意としての１種以上の粘着促進剤；並びに
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤：
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の物品。
【請求項９】
前記外側層（２）を形成する水性エマルションが周囲温度又は高温において重付加反応によって架橋してエラストマーを生成する多構成型、２構成型又は１構成型ポリオルガノシロキサン組成物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の物品。
【請求項１０】
前記内側層（１）のシリコーンエラストマー組成物が周囲温度又は高温において重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋してエラストマーを生成する多構成型、２構成型又は１構成型オルガノポリシロキサン組成物であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の物品。
【請求項１１】
前記内側層（１）が１０〜２００ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは４０〜１２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の物品。
【請求項１２】
前記内側層（１）が３０〜７０μｍの範囲の架橋後の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の物品。
【請求項１３】
前記外側層（２）が５〜１５ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の物品。
【請求項１４】
前記外側層（２）が１〜１５μｍの範囲の架橋後の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の物品。
【請求項１５】
前記繊維質支持体が乗物の乗員を保護するために用いられるエアバッグ、ガラスブレード、コンベアーベルト、耐火性布帛、断熱材、補償器、衣類、及び室内又は屋外テキスタイル建造物に用いることが予定される可撓性材料を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の物品。
【請求項１６】
繊維質支持体が乗物の乗員を保護するための一体製織エアバッグであること；並びに前記層（１）及び（２）から構成されるシリコーンコーティングが、前記エアバッグの外側の、乗物の使用者や各種部品と接触する面上に配置されること：を特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の物品。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の物品を得るための繊維質支持体のコーティング方法であって、
重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物を繊維質支持体の表面上に付着させ；そして随意にこれを特に乾燥させることによって架橋させて内側層（１）を形成させ；そして
前記の重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを前記内側層（１）上に付着させ、そしてこれを特に乾燥させることによって架橋させて外側層（２）をこの外側層が１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の重量を有するように形成させる：
ことを含む、前記方法。
【請求項１８】
層（１）及び（２）の付着がコーティングすることによって実施されることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記乾燥が熱風又は電磁放射線によって実施されることを特徴とする、請求項１７又は１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２つのシリコーンタイプの連続した層から作られたシリコーンコーティングを含む繊維質支持体に関する。前記繊維質支持体と接触する第１の層は、シリコーンエラストマー組成物をベースとする層である。この第１の層と接触する第２の層は、充填剤を高い割合で含み、重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られる薄い層である。本発明はまた、かかるコーティングされた繊維質支持体、特にエアバッグを製造するための方法にも関する。
【０００２】
本発明の一般分野は、重付加反応によって架橋して薄いフィルム状のエラストマーを生成することができるシリコーン組成物｛特に２構成型（２成分型若しくは２液型）又は多構成型（多成分型若しくは多液型）のもの｝を、様々な繊維質支持体（例えば織布、編布又は不織布繊維質支持体）用のコーティングとして用いることの分野である。
【背景技術】
【０００３】
かかるシリコーンコーティングは一般的に、繊維質支持体をコーティングし、次いで硬化させることによって得られ、この硬化は、ポリオルガノシロキサンの不飽和（アルケニル、例えばＳｉ−Ｖｉ）基と同じポリオルガノシロキサン又は別のポリオルガノシロキサンの水素との重付加によって進行するものである。
【０００４】
特にエアバッグ、シール用可撓性スリーブ、衣類又は建築用布帛の分野におけるような多くの繊維質支持体については、シリコーンコーティングによって、シール特性を付与すると同時に低摩擦係数をも付与して支持体表面の手触りが粗くなったり触ることによってすり減ったりすることがないようにすることが求められる。また、これらの特性に加えて、機械的特性、例えば凝集性、可撓性、柔軟性、耐ほつれ性、引裂き強さ及びしわくちゃ化適性（aptitude au froissement）に関して、要求されるその他の特性を有するシリコーンコーティングを得ることも、求められている。
【０００５】
これらの用途においては、これらの特性の間の良好な折衷点を得ることが難しいことが多い。
【０００６】
現在、多くの自動車には、自動車の減速を測定する加速度センサーが備え付けられている。減速の基準値を超えると、爆発性ペレットが補完装填物の燃焼を開始させ、次いで固体燃料の燃焼を開始させる。この固体燃料が気体になり、クッションを膨らませる。この個別エアバッグ又は膨張クッションのさらなる詳細については、特にフランス国特許第２６６８１０６Ａ号明細書を参照することができる。
【０００７】
これらは、合成繊維（例えばポリアミド）の布の少なくとも一方の面がシリコーン組成物の層で被覆されて成るのが一般的である。これらのシリコーン組成物は、乗物の乗員用の個別エアバッグを製造するために用いられる可撓性（織布、編布又は不織布）材料のコーティングにおいて、重要な市場を見出した。
【０００８】
フロントエアバッグは、衝突の激しさに適応してそれに比例して展開する（広がる）ことができるものである。この保護システムは、現在では次第にサイドエアバッグやカーテンエアバッグによって補完されてきている。このタイプのエアバッグについては、特に自動車が何度も横転するような事故を起こした時に、エアバッグができるだけ長く膨らんだままであり続けることが大切である。従って、これらのエアバッグはこの観点から完全に気密性であることが重要である。
【０００９】
エアバッグの気密性を高めるために、特別なエアバッグ製織技術、例えば英国特許第２３８３３０４号明細書及び同第２３９７８０５号明細書に記載されたような一体製織（one piece woven）技術を用いることができる。
【００１０】
得られたエアバッグは次いで、良好な空気気密性を確保するためにその外側面を充分多量のシリコーン組成物で被覆される。
【００１１】
しかしながら、エアバッグの表面にこのように多量のシリコーン組成物を塗布すると、得られる表面は、「粘ついた」感触及び高い摩擦係数を有する手触りが粗くて摩耗性のものとなる。このような表面には、エアバッグを折り畳む際やその後にエアバッグが膨らむ際に多くの問題点があり、展開しにくくなったり、展開する際に望まれない方向に優先的に展開するようになったり、さらにはサイドウィンドウのガラスのような自動車部品との摩擦が過度に大きくなったり、また、乗員の頭や手足が展開したエアバッグに擦られて傷つく危険性をもたらしたりする。
【特許文献１】フランス国特許第２６６８１０６Ａ号明細書
【特許文献２】英国特許第２３８３３０４号明細書
【特許文献３】英国特許第２３９７８０５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、必要な気密性を有し、手触りが粗かったり摩耗性だったりせず、より柔らかい感触及び低い摩擦係数を有する繊維質支持体（特にエアバッグ）を提供することができるシリコーンコーティングを開発することが必要とされている。
【００１３】
本発明者らは、上記の欠点を克服する繊維質支持体用の２つの連続した層から成るシリコーンコーティングを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
かくして、本発明は、シリコーンタイプの２つの連続層を含むエアバッグのような繊維質支持体の表面に関する。前記繊維質支持体と接触する第１の層は、シリコーンエラストマー組成物をベースとする層である。この第１の層と接触する第２の層は、充填剤を高い割合で含み、重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られる薄い層である。
【発明の効果】
【００１５】
得られるシリコーンコーティングは、繊維質支持体に凝集性、可撓性、柔軟性、耐ほつれ性、引裂き強さ及びコーミング強さ、並びにしわくちゃ化適性のような優れた機械的品質を与えながら、気密性（特に空気気密性）と耐摩耗性｛擦り（スクラブ）試験｝と低摩擦係数を表わす摩擦係数特性とに関する優れた折衷点を得るのに好適である。本発明の解決策はさらに、その他の期待される特性及び要求される特性、例えば良好な耐火性及び耐熱性をも有する繊維質支持体を得ることを可能にする。
【００１６】
上に示した特性及び特徴のおかげで、乗物の乗員のための個別エアバッグであってひとたびコーティングされると良好な摩擦係数並びに良好なコーミング強さ及び引裂き強さを有し、さらに最適な特性、特に不透過性、熱保護、多孔性、折り畳みやすさ及び耐火性をも有するものを、上記のような目の粗い布帛（特にポリアミド又はポリエステル布帛）から製造することが可能である。これは、従来技術のコーティングされた布帛から製造されるエアバッグより高性能であり且つ安上がりなエアバッグを製造することを可能にする。
【００１７】
本発明に従う解決策はまた、繊維質支持体上のシリコーンコーティングの所望の厚さのより良好な制御をも可能にし、従って不透過性及び手触り特徴に関してできるだけ最善の性能を保証する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
かくして、本発明は、繊維質支持体の少なくとも１つの面が少なくとも次の２つのシリコーンタイプの連続した層：
・前記繊維質支持体と接触する、シリコーンエラストマー組成物をベースとする内側層（１）；及び
・前記内側層（１）と接触する、１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有する外側層（２）：
でコーティングされて成る物品に関するものであり、
前記外側層（２）は、次の成分：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニルタイプの不飽和官能基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）；
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）；
（Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤；
（Ｄ）少なくとも１種の架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して少なくとも１０〜８０重量％の、０．５〜５０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する充填剤；及び
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としての、１個以上、好ましくは２個以上のアルケニル基を随意に含む１種以上のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）樹脂；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）随意としての１種以上の粘着促進剤；及び
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤：
を含む重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られたものである。
【００１９】
本発明は、上記のシリコーン層を繊維質支持体上に付着させることによって得ることができるすべての製品を対象とする。例として、乗物の乗員を保護するために用いられるエアバッグ、ガラスブレード、例えば電線の熱及び誘電保護用のガラス繊維鞘、コンベアーベルト、耐火性布帛、断熱材、補償器、例えば配管用のシール用可撓性スリーブ、布類又は室内若しくは屋外テキスタイル建造物に用いることが予定される可撓性材料、例えば防水シート、テント、スタンド（屋台、売店等）及びサーカステント類を挙げることができる。
【００２０】
コーティングすることが予定される繊維質支持体は、例えば織布、不織布若しくは編布であることができ、又はより一般的には繊維及び／若しくはガラス、シリカ、金属、セラミック、炭化ケイ素、炭素、ホウ素を含む材料の群から選択される繊維、天然繊維、例えば綿、羊毛、麻、亜麻、人造繊維、例えばビスコース、若しくはセルロース繊維、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル、クロロ繊維、ポリオレフィン、ポリイミド、合成ゴム、ポリビニルアルコール、アラミド、フルオロ繊維、フェノール等を含む任意の繊維質支持体であることができる。
【００２１】
本発明において好ましく用いられるエアバッグは、英国特許第２３８３３０４号明細書及び同第２３９７８０５号明細書に記載されたような一体製織エアバッグである。これらのエアバッグは、例えばポリアミドやポリエステルのような様々な繊維質材料をベースとするものであることができる。
【００２２】
本発明に従う組成物の主成分であるポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）は、線状であっても分岐状であっても網目状（架橋）であってもよく、炭化水素基と例えばアルケニル基及び／又は水素原子のような反応性基とを含むことができる。オルガノポリシロキサン組成物は、文献中、特にWalter Nollの著書「Chemistry and Technology of Silicones」（Academic Press社、１９６８年）第２版、第３８６〜４０９頁に詳細に記載されている。
【００２３】
周囲温度又は高温において、一般的に金属触媒（好ましくは白金触媒）の存在下で、重付加反応によって、主としてヒドロシリル基とアルケニルシリル基との反応によって架橋する広範な２構成型又は１構成型オルガノポリシロキサン組成物を用いることができる。これらの組成物は、例えば米国特許第３２２０９７２号明細書、同第３２８４４０６号明細書、同第３４３６３６６号明細書、同第３６９７４７３号明細書及び同第４３４０７０９号明細書に記載されている。
【００２４】
これらの組成物中に加えられるオルガノポリシロキサンは、少なくとも２個のアルケニル基を含む少なくとも１種の線状、分岐状又は網目状ポリシロキサンと、少なくとも２個、時には少なくとも３個の水素原子を含む少なくとも１種の線状、分岐状又は網目状ヒドロポリシロキサンとをベースとする組合せから構成されるのが一般的である。
【００２５】
重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサン（Ａ）は、式（I）の単位を（特に少なくとも２個）有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（II）の単位であるものであることができる。
【化１】
2009531552.tif 000002
【化２】
2009531552.tif 000003
これら式中、
Ｗはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリル基であり；
記号Ｙは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に１個以上のハロゲン、好ましくはフッ素で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基（このアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい）；
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基；
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基；並びに／又は
・アルキル部分が５〜１４個の炭素原子を有し且つアリール部分が６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基：
を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、
ｂは０、１又は２であり、
ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である。
【００２６】
ポリオルガノシロキサン化合物（Ｂ）は、式（III）の単位を少なくとも２個又は場合により少なくとも３個有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）の単位であるものであることができる。
【化３】
2009531552.tif 000004
【化４】
2009531552.tif 000005
ここで、
Ｈは水素原子を表わし；
記号Ｙは同一であっても異なっていてもよく、上で定義した通りであり；
ｃは０、１又は２であり；そして
ｇは０、１、２又は３である。
【００２７】
ケイ素原子に直接結合した有機基Ｙの例としては、メチル；エチル；プロピル；イソプロピル；ブチル；イソブチル；ｎ−ペンチル；ｔ−ブチル；クロロメチル；ジクロロメチル；α−クロロエチル；α，β−ジクロロエチル；フルオロメチル；ジフルオロメチル；α，β−ジフルオロエチル；３，３，３−トリフルオロプロピル；トリフルオロシクロプロピル；４，４，４−トリフルオロブチル；３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロペンチル；β−シアノエチル；β−シアノプロピル；フェニル；ｐ−クロロフェニル；ｍ−クロロフェニル；３，５−ジクロロフェニル；トリクロロフェニル；テトラクロロフェニル；ｏ−、ｐ−若しくはｍ−トリル；α，α，α−トリフルオロトリル；又はキシリル基、例えば２，３−ジメチルフェニル若しくは３，４−ジメチルフェニル基を挙げることができる。
【００２８】
好ましくは、ケイ素原子に結合した有機基Ｙは、メチル若しくはフェニル基（これらの基は随意にハロゲン化されていてもよい）、又はシアノアルキル基である。
【００２９】
特に、(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位（ＭVi）を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイルに相当するＰＯＳ（Ａ）が好ましい。
【００３０】
特に、(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位（ＭH）を鎖の各末端とするポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイルに相当するＰＯＳ（Ｂ）が好ましい。
【００３１】
本発明に従うエマルションには、１個以上、好ましくは２個以上のアルケニル基（特にヒドロキシル化されていないもの）を随意に含むポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）樹脂タイプの１種以上のシリコーン樹脂（Ｇ）を追加的に含ませることができる。この樹脂は特に前記のポリオルガノシロキサン（Ａ）の定義に相当するものであることができる。
【００３２】
これらのシリコーン樹脂は、よく知られていて商品として入手できる分岐状ＰＯＳポリマーである。これらは、１分子当たりに式Ｒ13ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）、Ｒ12ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）、Ｒ1ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）及びＳｉＯ4/2（Ｑ単位）から選択される少なくとも２個の異なる単位を有する。
【００３３】
基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、ビニル、フェニル及び／又は３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択される。前記アルキル基は、１〜６個の炭素原子を有するのが好ましい。アルキル基Ｒ1としては、より特定的にはメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基を挙げることができる。
【００３４】
有利には、重付加タイプのエマルションにおいて、基Ｒ1の少なくとも一部はビニル（Ｖｉ）残基であり、Ｖｉの重量含有率は特に０．１〜２％の範囲である。これらのビニル官能基は、Ｍ、Ｄ又はＴ単位が有するものとする。例として、ビニルＭＤＱ樹脂、例えばＭＤViＱ、又はＭＭViＱ樹脂を挙げることができる（ここで、ＤViは式（Ｒ12ＳｉＯ2/2）で表わされ、その基Ｒ1の１つはビニル残基に相当し；ＭViは式Ｒ13ＳｉＯ1/2で表わされ、その基Ｒ1の１つはビニル残基に相当する）。
【００３５】
特に、ＭＤViＱ樹脂に相当する樹脂（Ｇ）（随意に(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状のもの）が好ましい。
【００３６】
ＰＯＳ（Ａ）は、少なくとも２００ｍＰａ・ｓであって好ましくは５０００００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは３５００〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。
【００３７】
ＰＯＳ（Ｂ）は、特に３００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するものであることができる。
【００３８】
ＰＯＳ樹脂（Ｇ）は、２００〜５０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは３０００〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するものであることができる。
【００３９】
本明細書における粘度はすべて、ブルックフィールドタイプの装置を用いて２５℃において既知の態様で測定した動的粘度値に相当する。
【００４０】
界面活性剤（Ｃ）に関しては、これらはアニオン性、カチオン性又は非イオン性であることができる。これらは特に１種以上のポリエトキシル化脂肪アルコールであることができる。この界面活性剤は、非イオン性であるのが好ましい。界面活性剤の役割は特に、エマルションの粒子寸法分布を精錬すること、随意にその安定性を改善すること、そしてまた第１のシリコーン層に対するその濡れを保証することもある。
【００４１】
非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化脂肪酸類、ポリビニルアルコール類、ポリアルコキシル化アルキルフェノール類、ポリアルコキシル化脂肪アルコール類、ポリアルコキシル化又はポリグリセロール化脂肪アミド類、ポリグリセロール化アルコール類及びα−ジオール類、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類及びアルキルグリコシド類、アルキルポリグリコシド類、ショ糖エーテル類、ショ糖エステル類、ショ糖グリセリド類、ソルビタンエステル類並びにこれらの糖誘導体のエトキシル化化合物から選択することができる。これらは、少なくとも１０のＨＬＢを有するのが有利である。
【００４２】
アニオン性界面活性剤は、アルカリ金属のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩及びエーテルリン酸塩から選択することができる。これらは、少なくとも１０のＨＬＢを有するのが有利である。
【００４３】
カチオン性界面活性剤の中では、脂肪族又は芳香族脂肪アミン、脂肪族脂肪アミド、及び第４級アンモニウム誘導体を挙げることができる。これらは、少なくとも１０のＨＬＢを有するのが有利である。
【００４４】
この界面活性剤は、単独で又は混合物として用いられ、特に用いるＰＯＳの性状に応じて選択される。ポリアルキレンオキシドで変性されたアルキルシロキサンが本発明において特に有用である。
【００４５】
架橋触媒としては、特に、これもまたよく知られた白金族からの少なくとも１種の金属又は化合物から成る触媒を選択することができる。白金族金属は、プラチノイドの名称で知られたものであり、この用語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが包含される。白金化合物及びロジウム化合物を用いるのが好ましい。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、同第３１５９６０２号明細書及び同第３２２０９７２号明細書並びにヨーロッパ特許公開第００５７４５９Ａ号公報、同第０１８８９７８Ａ号公報及び同第０１９０５３０Ａ号公報に記載された白金と有機物質との錯体、米国特許第３４１９５９３号明細書、同第３７１５３３４号明細書、同第３３７７４３２号明細書及び同第３８１４７３０号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体（Karstedt錯体）を用いることができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。この場合、白金金属の重量として計算した触媒（III）の重量による量は、ポリオルガノシロキサン（I）及び（II）の総重量を基準として２〜４００ｐｐｍの範囲とするのが一般的であり、５〜２００ｐｐｍの範囲とするのが好ましい。
【００４６】
前に説明したように、前記エマルションは架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して１０〜８０重量％の充填剤を含み、この充填剤は０．５〜５０μｍの範囲、好ましくは１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する。このｄ50粒子寸法とは、重量による分布の５０％がそれより低いものとなる粒子寸法に相当する。
【００４７】
本発明に従うエマルションは、特に異なる粒子寸法分布を有する２つのタイプの充填剤（Ｅ）を含むことができる。例えば、１つのタイプの充填剤（Ｅ）は０．５〜５μｍの範囲の粒子寸法分布を有することができ、別のタイプの充填剤（Ｅ）は１０〜５０μｍの範囲の粒子寸法分布を有することができる。
【００４８】
このタイプの充填剤としては、特にシリカ、炭酸カルシウム、石英粉末、焼成クレー、ケイ藻土、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ水和物、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰を含む群に含まれる充填剤を挙げることができる。これらの充填剤は、そのまま組み込むこともでき、表面処理することもできる。これらの充填剤は、随意に水性分散体（スラリー）の形にあることもできる。
【００４９】
一般的に、架橋後の前記外側層（即ちシリコーン相）の乾燥重量に対して２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の充填剤を用いることができる。
【００５０】
架橋抑制剤（Ｈ）としては、ＰＯＳ架橋反応に従来から用いられているものを用いることができる。これらは、特に次の化合物から選択することができる：
・少なくとも１個のアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサン（これは随意に環状の形で存在することができ、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい）；
・ピリジン；
・有機ホスフィン及びホスファイト；
・不飽和アミド；
・アルキル化マレエート；並びに
・アセチレン性アルコール。
【００５１】
アセチレン性アルコール（フランス国特許第１５２８４６４Ｂ号明細書及び同第２３７２８７４Ａ号明細書を参照されたい）（これはヒドロシリル化反応用の好ましい熱ブロッカーの１つである）としては、特に１−エテニル−１−シクロヘキサノール、３−メチル−１−ドデセン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−１−ドデセン−３−オール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール、マレイン酸ジアリル又はマレイン酸ジアリルの誘導体を選択することができる。
【００５２】
かかる抑制剤は、オルガノポリシロキサン（I）及び（II）の総重量に対して最大３０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの量で存在させることができる。
【００５３】
この分野において従来から用いられている任意の粘着促進剤（Ｉ）を随意に用いることが可能である。例えば、次のものを用いることができる：
・単独の若しくは一部加水分解されたビニル化シラン若しくはビニルオルガノシロキサン及びその反応生成物の１種；
・単独の若しくは一部加水分解されたエポキシ官能化シラン若しくはオルガノシロキサン及びその反応生成物の１種；
・単独の若しくは一部加水分解されたアミノ官能化シラン若しくはオルガノシロキサン及びその反応生成物の１種；
・単独の若しくは一部加水分解された酸無水物基官能化シラン若しくはオルガノシロキサン及びその反応生成物の１種；並びに／又は
・キレートタイプのチタン酸ブチル。
【００５４】
この粘着促進剤は特に次のものから選択することができる：
・少なくとも１種の保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール（これはまた、随意に他の乳化剤との組合せにおいて、界面活性剤としての働きをすることもできる）；
・特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの；
・ヒドロキシル化され且つアミノ塩形成された保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール、及びヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたシラン及び／又はポリオルガノシロキサン。
【００５５】
本発明に従うエマルションにはまた、他の慣用の配合物添加剤（Ｊ）、例えば縮合触媒、着色剤、難燃剤、殺菌剤、無機又は有機顔料、有機増粘剤（ポリエチレンオキシド及び誘導ポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル若しくはカチオン性ポリマー等）又は無機増粘剤（laponite）、酸化防止剤、並びにｐＨ調節剤、ケイ質又は非ケイ質無機材料、特に補強用材料、増量用材料又は特異的な性質を有する材料を含ませることもできる。
【００５６】
前記エマルション中に用いられるｐＨ調節剤は、ｐＨをアルカリ性値、例えば７〜８の範囲に保つことを可能にする。このｐＨ維持システムは、例えば重炭酸ナトリウムであることができる。
【００５７】
随意として、前記エマルションには補強用又は増量用無機充填剤を追加的に含有させることができ、これらは熱分解法シリカ及び沈降シリカから選択するのが好ましい。これらは、ＢＥＴ法に従って測定して少なくとも５０ｍ2／ｇ、特に５０〜４００ｍ2／ｇの範囲、好ましくは７０ｍ2／ｇ超の比表面積、０．１μｍ未満の一次粒子平均寸法及び２００ｇ／リットル未満の嵩密度を有する。
【００５８】
これらの親水性シリカは、そのまま前記エマルションの水性（連続）相中に加えるのが好ましい。１つの別態様に従えば、これらのシリカは随意に１種又は数種の有機ケイ素化合物で処理することもできる。この有機ケイ素化合物は、この目的で通常用いられる化合物である。別の別態様に従えば、前記シリカはシリコーンオイル中に予め分散させることもできる。これらの化合物の中では、次のものを挙げることができる：メチルポリシロキサン類、例えばヘキサメチルジシロキサン、オキサメチルシクロテトラシロキサン、メチルポリシラザン類、例えばヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、クロロシラン類、例えばジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、アルコキシシラン類、例えばジメチルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン。この処理の際に、シリカの重量が出発時の重量より２０％増量し得る。
【００５９】
一般的に、前記配合のシリコーン相の重量に対して０．５〜６０重量％まで、好ましくは１０〜２５重量％の充填剤を用いる。
【００６０】
前記シリコーンエマルションの組成物は、例えば次のものであることができる：
（Ａ）(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル；
（Ｂ）(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイル；
（Ｃ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
（Ｄ）白金ベースの架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して２０〜８０重量％の、１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する炭酸カルシウム；
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としてのポリオルガノシロキサン樹脂、特にＭＤViＱタイプのもの（随意に(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状のもの）；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）少なくとも１種の保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール（これはまた、界面活性剤としての働きを、随意に他の乳化剤との組合せにおいて、することもある）；特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの；ヒドロキシル化され且つアミノ塩形成された保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール、及びヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたシラン及び／又はポリオルガノシロキサン：を含む群から選択される、随意としての１種以上の粘着促進剤；並びに
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤。
【００６１】
本発明に従う水性シリコーンエマルションは、周囲温度において重付加によって架橋可能な（ＲＴＶ）タイプのものであり、この白金で触媒される架橋は高温（１００〜２００℃）において活性化できることが知られている。
【００６２】
このエマルションは、良好な機械的特性（柔軟性、引裂き強さ及び耐ほつれ性）を有し且つ燃焼の際の熱をほとんど放出しないシリコーンエラストマーの薄い撥水性層でコーティングされた布帛を得ることを可能にする。
【００６３】
本発明に従うエマルションのシリコーン相は、重付加メカニズムに従って周囲温度（２３℃）において架橋／硬化することによってエラストマーを生成することが意図されるＰＯＳを含む。この架橋は、周囲温度より高い温度における熱活性化によって促進することができる。重付加室温加硫性エラストマー及び重付加高温加硫性エラストマーが本発明の範囲内に入る。
【００６４】
前記水性エマルションは、周囲温度（２５℃）且つ大気圧において製造することができる。
【００６５】
上で規定したＰＯＳの水性エマルションは、成分（Ａ）〜（Ｊ）を１つの同じ反応器中に導入してエマルションを形成させることによって製造することができる。
【００６６】
このエマルションは、複数のプレエマルションを混合することによって製造することもできる。これらプレエマルションは、重付加に必要な反応性部分及び触媒のすべて（特に≡ＳｉＶｉ含有ＰＯＳ＋≡ＳｉＨ含有ＰＯＳ＋触媒）を含有するものではないという事実のせいでそれぞれが別々に架橋させることができないものである。
【００６７】
例えば、≡ＳｉＶｉ部分及び≡ＳｉＨ部分並びに随意としての抑制剤を含有するエマルションと、白金及び≡ＳｉＶｉオイルをベースとして触媒用エマルションとを製造し、これらをコーティング浴の調製の際に一緒にすることもできる。これによって本発明に従う安定なエマルションの製造が大いに容易になり、工業条件下で容易に製造することができるようになる。
【００６８】
例えば、次のプレエマルションを製造することができる：
・ＰＯＳ（Ａ）のベースとしてのプレエマルション；
・ＰＯＳ（Ｂ）のベースとしてのプレエマルション（架橋用エマルション）；及び／又は
・触媒（Ｄ）のベースとしてのプレエマルション（触媒用エマルション）、例えばビニル化シリコーンオイル中に希釈された白金触媒の水性エマルションから成るもの。
【００６９】
これらのプレエマルションは次いで混合される。界面活性剤（Ｃ）、充填剤（Ｅ）及びその他の随意成分（Ｇ）〜（Ｊ）は、前記プレエマルションのどれかに追加的に含有させることができる。
【００７０】
物品に塗布する前に、浴を配合する際に前記触媒用エマルションを他のシリコーンエマルション（特にＳｉＨをベースとするもの）に添加することができる。
【００７１】
界面活性剤（Ｃ）は、直接経路でエマルションにすることができ、即ち界面活性剤を含有する水溶液中にシリコーン相を流し込むこともでき、また、その逆も可能である。
【００７２】
粘着促進剤（Ｉ）は、任意の時点で添加することができ、特に浴を調製する際に添加することができる。
【００７３】
繊維質支持体と接触する内側層（１）は、シリコーンエラストマー組成物をベースとする。この組成物としては、様々なタイプのものを用いることができる。
【００７４】
周囲温度又は高温において、特に重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋してエラストマーを生成する様々な多構成型、２構成型又は１構成型オルガノポリシロキサン組成物を用いることができる。重付加反応としては、一般的に金属触媒（好ましくは白金触媒）の存在下におけるヒドロシリル基とアルケニルシリル基との反応を特に挙げることができる（例えば米国特許第３２２０９７２号明細書、同第３２８４４０６号明細書、同第３４３６３６６号明細書、同第３６９７４７３号明細書及び同第４３４０７０９号明細書を参照されたい）。
【００７５】
特に、少なくとも
・ケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン；及び
・ケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン：
を含み、重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサン混合物を、
・有効量の白金ベース架橋触媒の存在下で
架橋させることによって得られるシリコーンエラストマー組成物を挙げることができる。
【００７６】
これらのポリオルガノシロキサンは、外側層（２）について前に記載したものと同じであることができる。この組成物もまた、外側層（２）を形成させるために用いられる各種添加剤を含むことができる。
【００７７】
前記シリコーンエラストマー組成物は、補強用充填剤、例えば前記したもの、特にポリオルガノシロキサン樹脂、及び／又はシリカ（好ましくは処理されたもの）を、より一層好ましくは内側層の５〜５０％の範囲の割合で、含むのが好ましい。
【００７８】
本発明の別の主題は、
・重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物を繊維質支持体の表面上に付着させ；そして随意にこれを特に乾燥させることによって架橋させて内側層（１）を形成させ；そして
・前に規定した重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを前記内側層（１）上に付着させ、そしてこれを特に乾燥させることによって架橋させて外側層（２）をこの外側層が１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有するように形成させる：
ことを含む、繊維質支持体のコーティング方法にある。
【００７９】
付着工程は、コーティングによって実施するのが有利である。コーティング工程は特に、ナイフ塗布、特にロール式ナイフ塗布、フローティングナイフ塗布又はナイフ−オーバー−ブランケット塗布を用いて、トランスファー（転写）コーティングにより、パジング、即ち２本のロールの間の圧搾（スクイージング）により、又はキスロール（lick roll）コーティング、ロータリーマシンコーティング、反転ロールコーティングにより、及び／又は吹付により、実施することができる。外側層の塗布については、グラビアロール又はトランスファーロールコーティングが特に有用である。
【００８０】
次に、乾燥及び架橋を好ましくは熱風又は電磁放射線、例えば赤外線によって、特に１０秒〜５分間、好ましくは１０〜６０秒、繊維質支持体の分解温度を超えない架橋温度において、実施する。
【００８１】
外側層（２）用の組成物を付着させる前に、内側層（１）を形成させるために塗布した組成物を架橋させてもいいし、架橋させなくてもよいということに留意すべきである。内側層（１）を形成させるために塗布した組成物を架橋させない場合には、その架橋は、外側層（２）を形成させるための組成物の架橋を実施する時に、実施される。
【００８２】
シリコーンエラストマー組成物の塗布量は、１０〜２００ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは４０〜１２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有する内側層（１）を形成させることができるような量とする。一般的に、架橋後の最終付着厚さが３０〜７０μｍの範囲となるようにする。
【００８３】
重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションの塗布量は、１〜２０ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有する外側層（２）を形成させることができるような量とする。一般的に、架橋後の最終付着厚さが１〜１５μｍの範囲、好ましくは２〜１０μｍの範囲、さらにより一層好ましくは３〜９μｍの範囲、特に４、５、６又は７μｍとなるようにする。
【００８４】
一体製織エアバッグに関しては、本発明の主題のシリコーンコーティングは、エアバッグの外側の、乗物の使用者や各種部品と接触する面上に形成される。
【００８５】
本発明の原理の理解を容易にするために、本明細書においては特定的な用語が用いられる。しかしながら、この特定的な用語を用いることによって本発明の範囲が何ら限定されるものではないことを理解されたい。当業者であれば、その一般的な知識に基づいて本発明の変法、本発明の改良及び本発明の仕上げを考えることができる。
【００８６】
用語「及び／又は」は、「及び」、「又は」及びこの用語に関連する要素のすべてのその他の可能な組合せの意味を包含する。
【００８７】
本発明のその他の詳細又は利点は、単に指標として与えた以下の実施例からより一層明らかになるであろう。
【実施例】
【００８８】
実験の部
これらの実施例において、粘度は１９８２年５月からのAFNOR規格NFT-76-106の指標に従ってブルックフィールド粘度計を用いて測定した。
【００８９】
以下の実施例においては、下に規定する成分を用いた：
・ＰＯＳ−Ａ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とし、６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ＰＯＳ−Ｂ：(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とし、２５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイルであって、オイル１００ｇ当たり合計０．７個のＳｉ−Ｈ官能基を含有するもの（その内の０．６個のＳｉ−Ｈ官能基が鎖中に配置される）。
・樹脂Ｇ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状の、ビニル０．７重量％を含み、粘度６００００ｍＰａ・ｓのＭＤViＱ樹脂。
・触媒（Ｄ）：Karstedt触媒の名称で知られている、白金金属１０重量％を含む有機金属錯体の形で導入される白金金属。
・抑制剤（Ｈ）：１−エチニルシクロヘキサノール（ＥＣＨ）。
・界面活性剤（Ｃ）１：商品名RHODOVIOL（登録商標）のポリビニルアルコール２５／１４０（４％溶液状の粘度／エステル価）を１０％含有する水溶液。この溶液は、粘着促進剤（Ｉ）としての働きもする。
・界面活性剤（Ｃ）２：ポリアルキレンオキシドで変性されたヘプタメチルトリシロキサン。
・充填剤（Ｅ）：適合化処理（加熱又は表面官能化）を行っていないｄ50粒子寸法２μｍを有する商品名ALBACAR（登録商標）5970の炭酸カルシウム。
【００９０】
例１：架橋用エマルションＲの調製
【００９１】
様々な重量組成（ｇ）の架橋用エマルションを表１に挙げる。
【００９２】
【表１】
2009531552.tif 000006
ＣＲ１及びＣＲ２は比較用組成物である。
【００９３】
掻き取り馬蹄型撹拌機及び台座（冷却水の循環により冷却されたもの）を備えたＩＫＡ実験室用反応器中に界面活性剤１及びソルビン酸を導入した。次いで撹拌しながら樹脂Ｇを１７０分かけて注いだ。次に、ＥＣＨを予め分散させたＰＯＳ−Ａを１５０分かけて注いだ。次いで、ultra-turrax（ＩＫＡ）回転子−固定子を加え、エマルションを９０分かけて、２０分間は１６０００ｒｐｍで、次いで７０分間は１３０００ｒｐｍで、剪断混合した。最終温度は２８．６℃だった。平均粒子寸法は３μｍだった。次にＰＯＳ−Ｂを２０分かけて注いだ。次いで脱イオン水を６０分かけて徐々に添加することによってエマルションを希釈した。
【００９４】
次に、界面活性剤２及び次いで充填剤（Ｅ）を添加し、撹拌して均質化させた。
【００９５】
例２：触媒用エマルションＣの調製
【００９６】
このエマルションは、ＰＯＳ−Ａを５３重量％、界面活性剤１を２８重量％、触媒を０．４５重量％、そして水を１７．５重量％含むものとして調製した。
【００９７】
例３：コーティングされた織布の調製
【００９８】
この織布は、１ｃｍ当たり１８本のヤーンを有する、４７０ｄｔｅｘ経糸及び緯糸ポリアミド布帛だった。この織布を、Rhodia Silicones社製のRHODORSIL TCS 7510シリコーンの面密度６５ｇ／ｍ2の内側層（１）でコーティングした。この内側層（１）は、６０μｍの厚さを有していた。
【００９９】
表２に示した所定量の架橋用調製物及び触媒用調製物を混合し、浴の粘度及び濃度を調節して織布上へのシリコーンの付着量を調節するために随意に希釈水を添加して、コーティング浴を形成させてから、織布への塗布を行った。
【０１００】
３番マイヤーバーを用いてシリコーンの内側層をコーティング済の布帛に対して前記コーティング浴による塗布を行った。次に、コーティングされた織布を、表２に示した条件に従って通気加熱室に通した。
【０１０１】
コーティングされた織布の特徴付け
【０１０２】
・濡れ性：シリコーンの外側層用に塗布されるエマルションがシリコーンの内側層全体にうまく行き渡ったかどうかを最初に視覚的に評価した。シリコーンの均一フィルムが形成していれば、「良」とする。
【０１０３】
・付着：付着した外側層の重量を評価するために、織布をコーティング前に計量し、次いでシリコーンの外側層を乾燥させた後に計量した。
【０１０４】
・外側層（２）の平均厚さ：コーティングされた織布を横に切って得られた断面を走査型電子顕微鏡を用いて観察した。
【０１０５】
・動的摩擦係数Ｋｄ：これらは、引張試験用に用いられる万能試験機を用い、そのクロスヘッドで２００ｇのそり状物（patin）をセーム革材料で又は透明ガラス板で被覆した水平面上で引っ張ることによって測定した。前記そり状物は被検用のコーティングされた織布のサンプルで覆った。セーム革材料又はガラス板で被覆した水平面の側部はシリコーン面。Ｋｄは、そのサンプルが対象とする面上で摺動できるかどうかを示す。得られた値が低いほど、その材料を摺動させるのに必要な力が小さかったということである。
【０１０６】
・擦り試験：これは、耐しわくちゃ化性及び耐摩耗性（ISO規格5981 A）試験であり、組成物の粘着性及び耐老化性を反映する。この試験は、織布を、試験片の両端部を２つのジョーで掴んで前後に動かして剪断運動に付し、また、可動性支持体と接触させることによる摩耗に付すことから成る。単位として、「クリージング」（ｃｒ）を使った（１クリージング＝１／２サイクル）。
【０１０７】
【表２】
2009531552.tif 000007
Ｃ０、Ｃ１及びＣ２は比較例である。
【０１０８】
例４：一体製織布帛のコーティング及び気密性の測定
【０１０９】
一体製織布帛（一般的に「Ｔ−バッグ」と称される）のサンプルを最初に液状シリコーンエラストマーの内側層（１）でコーティングした。次いで、エマルションの外側層を塗布した。
【０１１０】
内側層（１）のコーティングは、実験室用連続コーティングパイロットライン（Rotary）上でナイフを用いて２ｍ／分で実施し、次いでインライン式に１８０℃のオーブン中に通した。付着させた内側層（１）の面密度は、それぞれの面について６０ｇ／ｍ2だった。
【０１１１】
次いで、同じライン上で、エマルションの浴中に浸漬させたグラビアロールを用いて、エマルションＲ５を１００ｇ、エマルションＣを５ｇ、及び水を５０ｇ含むエマルションを塗布し、次いでこの織布をマイヤーバーによってワイプした。４ｍ／分でこのコーティングを実施し、１７０℃のオーブン中に通した後に、１０ｇ／ｍ2の面密度を有する外側層（２）が得られた。
【０１１２】
これらのコーティングされたバッグを動的透過性試験に付した。この試験の際に、前もって加圧して密閉したチャンバーを、瞬間的に電磁弁を介してバッグの内側と接触させた。その時の容器及びシリコーンコーティングされた一体製織バッグ中の圧力は１バールだった。次いでこの系を分離した。漏れはバッグのコーティングされた表面を通して起こっただけだった。気密性は、圧力が１バールから１．５バールまで低下するまでにかかる時間によって特徴付けられる。この試験は、バッグの急激な加圧及び採用する圧力が通常の透過性試験におけるものより大きいという事実のせいで、特に攻撃的である。
【０１１３】
内側層（１）コーティングを含むだけのバッグについては、５秒かかった。対照的に、内側層（１）及び外側層（２）を含むバッグについては、１８秒かかった。
【手続補正書】
【提出日】平成20年10月27日(2008.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質支持体の少なくとも１つの面が少なくとも次の２つのシリコーンタイプの連続した層：
・前記繊維質支持体と接触する、シリコーンエラストマー組成物をベースとする内側層（１）；及び
・前記内側層（１）と接触する、１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有する外側層（２）：
でコーティングされて成る物品であって、
前記外側層（２）が、次の成分：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニルタイプの不飽和官能基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤；
（Ｄ）少なくとも１種の架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して少なくとも１０〜８０重量％の、０．５〜５０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する充填剤；及び
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としての、１個以上のアルケニル基を随意に含む１種以上のポリオルガノシロキサン樹脂；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）随意としての１種以上の粘着促進剤；及び
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤：
を含む重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを架橋させることによって得られたものである、前記物品。
【請求項２】
前記架橋触媒（Ｄ）が白金族からの少なくとも１種の金属又は化合物から成ることを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記充填剤（Ｅ）がシリカ、炭酸カルシウム、石英粉末、焼成クレー、ケイ藻土、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ水和物、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰を含む群に含まれるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記シリコーン水性エマルションが架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して３０〜５０％の充填剤（Ｅ）を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の物品。
【請求項５】
前記充填剤（Ｅ）が１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の物品。
【請求項６】
前記水性エマルションが少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の物品。
【請求項７】
前記水性エマルションがアルコキシル化脂肪酸類、ポリビニルアルコール類、ポリアルコキシル化アルキルフェノール類、ポリアルコキシル化脂肪アルコール類、ポリアルコキシル化又はポリグリセロール化脂肪アミド類、ポリグリセロール化アルコール類及びα−ジオール類、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類、アルキルグリコシド類、アルキルポリグリコシド類、ショ糖エーテル類、ショ糖エステル類、ショ糖グリセリド類、ソルビタンエステル類並びにこれら糖誘導体のエトキシル化化合物を含む群から選択される少なくとも１種の非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の物品。
【請求項８】
前記のシリコーンエマルションの組成物が、
（Ａ）(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル；
（Ｂ）(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイル；
（Ｃ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
（Ｄ）白金ベースの架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して１０〜８０重量％の、１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する炭酸カルシウム；
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としてのポリオルガノシロキサン樹脂（随意に(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状のもの）；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）少なくとも１種の保護ヒドロコロイド；特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの：を含む群から選択される随意としての１種以上の粘着促進剤；並びに
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤：
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の物品。
【請求項９】
前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｇ）がＭＤViＱタイプのものであること；及び／又は前記粘着促進剤（Ｉ）の保護ヒドロコロイドがポリビニルアルコールであること：を特徴とする、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
前記外側層（２）を形成する水性エマルションが周囲温度又は高温において重付加反応によって架橋してエラストマーを生成する多構成型、２構成型又は１構成型ポリオルガノシロキサン組成物であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の物品。
【請求項１１】
前記内側層（１）のシリコーンエラストマー組成物が周囲温度又は高温において重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋してエラストマーを生成する多構成型、２構成型又は１構成型オルガノポリシロキサン組成物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の物品。
【請求項１２】
前記内側層（１）が１０〜２００ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の物品。
【請求項１３】
前記内側層（１）が４０〜１２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有することを特徴とする、請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
前記内側層（１）が３０〜７０μｍの範囲の架橋後の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の物品。
【請求項１５】
前記外側層（２）が５〜１５ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の物品。
【請求項１６】
前記外側層（２）が１〜１５μｍの範囲の架橋後の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の物品。
【請求項１７】
前記繊維質支持体が乗物の乗員を保護するために用いられるエアバッグ、ガラスブレード、コンベアーベルト、耐火性布帛、断熱材、補償器、衣類、及び室内又は屋外テキスタイル建造物に用いることが予定される可撓性材料を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の物品。
【請求項１８】
繊維質支持体が乗物の乗員を保護するための一体製織エアバッグであること；並びに前記層（１）及び（２）から構成されるシリコーンコーティングが、前記エアバッグの外側の、乗物の使用者や各種部品と接触する面上に配置されること：を特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載の物品。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の物品を得るための繊維質支持体のコーティング方法であって、
重付加、ヒドロシリル化又はラジカル反応によって架橋可能なシリコーンエラストマー組成物を繊維質支持体の表面上に付着させ；そして随意にこれを架橋させて内側層（１）を形成させ；そして
前記の重付加反応によって架橋可能なポリオルガノシロキサンの水性エマルションを前記内側層（１）上に付着させ、そしてこれを架橋させて外側層（２）をこの外側層が１〜２０ｇ／ｍ2の範囲の面密度を有するように形成させる：
ことを含む、前記方法。
【請求項２０】
層（１）及び（２）の付着がコーティングすることによって実施されることを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記の繊維質支持体の表面に付着させたシリコーンエラストマー組成物を乾燥させることによって架橋させること；及び／又は前記内側層（１）上に付着させたポリオルガノシロキサンの水性エマルションを乾燥させることによって架橋させること：を特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記乾燥が熱風又は電磁放射線によって実施されることを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
コーティングすることが予定される繊維質支持体は、例えば織布、不織布若しくは編布であることができ、又はより一般的にはガラス、シリカ、金属、セラミック、炭化ケイ素、炭素、ホウ素を含む材料の群から選択される繊維、天然繊維、例えば綿、羊毛、麻、亜麻、人造繊維、例えばビスコース、若しくはセルロース繊維、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル、クロロ繊維、ポリオレフィン、ポリイミド、合成ゴム、ポリビニルアルコール、アラミド、フルオロ繊維、フェノール等を含む任意の繊維質支持体であることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
架橋触媒としては、特に、これもまたよく知られた白金族からの少なくとも１種の金属又は化合物から成る触媒を選択することができる。白金族金属は、プラチノイドの名称で知られたものであり、この用語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが包含される。白金化合物及びロジウム化合物を用いるのが好ましい。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、同第３１５９６０２号明細書及び同第３２２０９７２号明細書並びにヨーロッパ特許公開第００５７４５９Ａ号公報、同第０１８８９７８Ａ号公報及び同第０１９０５３０Ａ号公報に記載された白金と有機物質との錯体、米国特許第３４１９５９３号明細書、同第３７１５３３４号明細書、同第３３７７４３２号明細書及び同第３８１４７３０号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体（Karstedt錯体）を用いることができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。この場合、白金金属の重量として計算した触媒の重量による量は、ポリオルガノシロキサンの総重量を基準として２〜４００ｐｐｍの範囲とするのが一般的であり、５〜２００ｐｐｍの範囲とするのが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
かかる抑制剤は、オルガノポリシロキサンの総重量に対して最大３０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの量で存在させることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
この粘着促進剤は特に次のものから選択することができる：
・少なくとも１種の保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール（これはまた、随意に他の乳化剤との組合せにおいて、界面活性剤としての働きをすることもできる）；
・特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
前記シリコーンエマルションの組成物は、例えば次のものであることができる：
（Ａ）(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル；
（Ｂ）(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイル；
（Ｃ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
（Ｄ）白金ベースの架橋触媒；
（Ｅ）架橋後の前記外側層の乾燥重量に対して２０〜８０重量％の、１〜１０μｍの範囲のｄ50粒子寸法を有する炭酸カルシウム；
（Ｆ）水；
（Ｇ）随意としてのポリオルガノシロキサン樹脂、特にＭＤViＱタイプのもの（随意に(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位を鎖の各末端とするポリジメチルシロキサンオイル中の溶液状のもの）；
（Ｈ）随意としての１種以上の架橋抑制剤；
（Ｉ）少なくとも１種の保護ヒドロコロイド、好ましくはポリビニルアルコール（これはまた、界面活性剤としての働きを、随意に他の乳化剤との組合せにおいて、することもある）；特定のシラン又はポリオルガノシロキサン、即ちヒドロキシル化され且つアミノ塩形成されたもの：を含む群から選択される、随意としての１種以上の粘着促進剤；並びに
（Ｊ）随意としての１種以上の配合物添加剤。
【国際調査報告】
2009531552.tif 000008
2009531552.tif 000009
2009531552.tif 000010
2009531552.tif 000011
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2009531552.tif 000013