(57)【要約】  少なくとも１個の焼却室（１、３）を備えた焼却プラント中で窒素酸化物およびハロゲン化有機化合物を同時に還元する方法を得るという課題を解決すべきである。この課題は、二酸化硫黄ＳＯ2を煙道ガスから少なくとも１個の洗浄装置（９）中でアンモニアまたはアンモニウム化合物を用いて選択的に分離し、その際硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液が形成され、該水溶液を全体的または部分的に焼却室中に再循環させる方法により解決される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物およびハロゲン化された有機化合物を、二酸化硫黄ＳＯ2が少なくとも１つの洗浄装置における煙道ガスからアンモニアまたはアンモニウム化合物より選択的に分離される、少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラント中で還元させる方法であって、この場合には、硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液が形成され、この水溶液は、全体的または部分的に焼却室中に再循環され、次の処理工程：
ａ）飛灰分をダスト分離器７で分離し、
ｂ）塩酸を、酸性で運転される第１の洗浄装置（４）中で水を添加しながら分離し、
ｃ）ＳＯ2を中性または弱酸性で運転される第２の洗浄装置（９）中で水およびアンモニアを添加しながら分離し、この場合には、亜硫酸アンモニウムを形成させ、および引続く酸素との反応により、水中に溶解された硫酸アンモニウムを生じ、
ｄ）硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液を二次ガスの供給後に酸素含有煙道ガス中にさらに導入し、かつ噴入させ、この場合には、アンモニアおよびＳＯ2の形成下に硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムの分解を生じ、その際
煙道ガス内の窒素酸化物は、アンモニアおよび酸素で選択的非接触還元によって窒素および水に還元され、ならびに同時に煙道ガス中の塩素含有飛灰分は、ＳＯ2、水および酸素と反応し、塩酸の形成下に硫酸塩に変わることを含む方法。
【請求項２】
硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液を酸素含有煙道ガス中に８５０℃〜１０５０℃の温度範囲内で後焼却帯域の後方で添加する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液を一物質流ノズルまたは多物質流ノズルで添加する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラント中でハロゲン化有機化合物を還元させる装置において、
ａ）飛灰分（１５）を分離するためのダスト分離器（７）、
ｂ）塩酸を排出するための第１の導管（１６）で塩酸を分離するための酸性で運転される第１の洗浄装置（８）、ならびに
ｃ）水およびアンモニアのための供給管（１２）および硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液を排出するための第２の導管（１７）を備えた、第２の洗浄装置に後接続された、中性または弱酸性で運転される第２の洗浄装置（９）を含み、この場合
ｄ）第２の導管から結合導管（１４）が二次ガスの導入管（４）に向かって後焼却帯域（３）に分岐している、少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラント中でハロゲン化有機化合物を還元させる装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１および請求項４に記載された、窒素酸化物およびハロゲン化有機化合物を、少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラント中で還元させるための方法ならびに装置に関する。更に、前記方法および前記装置は、同様に運転時に生じる飛灰分および釜表面上に形成された灰分沈着物中の塩化物含量の還元による釜腐食の減少に適している。
【０００２】
硫黄含有、窒素含有および塩素含有の燃料を焼却させる焼却方法は、原則的に二酸化硫黄、窒素酸化物および塩酸ならびにハロゲン化有機化合物を遊離する。この焼却方法は、しばしば国際的な放出限界値に制約されており、例えばドイツ連邦共和国の立法機関で廃棄物焼却プラントからの化合物に関する第１７次連邦放出物防止条令に規定されている。
【０００３】
窒素酸化物（ＮＯx）は、窒素含有燃料、例えばハウスダストまたは多種多様なバイオマス、例えば殊に茎植物または穀類を焼却プラント中で焼却する際に、本質的に燃料中で結合された窒素（Ｎ）から形成される。
【０００４】
工業的な燃料の使用において、固体燃料の焼却は、２段階で行なわれる。固体燃料の焼却は、第１の工程で一次空気を添加することによって行なわれる。一次空気の供給は、多くの場合に化学量論的不足量で行なわれる。これから生じる局所的な酸素不足量で焼却床中に返送することができる、一時的に形成された煙道ガスの不完全な焼却は、発熱量の高い廃ガス中への二次空気の添加および混合を必要とし、それによって後焼却が導入される。この場合には、局所的に極めて高い温度ピークが生じ、その際に燃料の窒素から一時的に形成されたアンモニア（ＮＨ3）およびシアン化水素（ＨＣＮ）から排ガスの焼却中に複雑な反応を経て最終的にＮＯまたはＮ2が形成される。これに対して、空気窒素から熱的に窒素酸化物が形成されること（ＮＯx形成）は、比較的低い温度レベルのために前記の焼却プラントでは比較的僅かである。
【０００５】
所謂ＳＮＣＲ（Selective Non Catalytic Reduction選択的非接触還元）法の場合には、アンモニア（ＮＨ3）または別のＮ含有還元剤、例えばアンモニア水溶液または尿素は、酸素含有廃ガス中に廃ガス焼却帯域後に８５０〜１０５０℃の温度範囲内で廃ガス中の窒素酸化物の選択的非接触還元のために噴入される。高すぎる温度は、ＮＯ（一酸化窒素）の形成を生じ、低すぎる温度は、ＮＨ3のスリップを上昇させる。多くの場合には、アンモニア水溶液（ＮＨ4ＯＨ）が使用される。前記溶液が蒸発する場合には、アンモニア（ＮＨ4）が遊離され、ＮＯは、先に記載された温度レベルでＮ2に還元される。
４ＮＨ3  ＋  ４ＮＯ  ＋  ４Ｎ2  ＋  ６Ｈ2Ｏ  （１）
ＮＨ3は、中和剤としても中性または弱酸性で運転されるＳＯ2洗浄装置［１］中で使用されてもよい。ＳＯ2洗浄装置に、ＨＣｌを実際に定量的に分離する酸性で運転される第１の洗浄装置（多くの場合にｐＨ値１未満）が前接続されている場合には、ＳＯ2は、後接続された第２の洗浄工程（ＳＯ2洗浄装置）中でＮＨ3によりｐＨ１以下で選択的に分離される（［２］参照）。
２ＮＨ3  ＋  Ｈ2Ｏ  ＋  ＳＯ2  →  （ＮＨ4）2ＳＯ3  （２）
形成された亜硫酸アンモニウム（ＮＨ4）2ＳＯ3は、廃ガス中に含有されている酸素で酸化されるかまたは付加的に供給される酸化空気により硫酸アンモニウム（ＮＨ4）2ＳＯ4に酸化される。
（ＮＨ4）2ＳＯ3  ＋  １／２Ｏ2  →  （ＮＨ4）2ＳＯ4  （３）
ハロゲン化された有機化合物は、例えばポリ塩化ジベンゾ−ｐ−ジオキシンおよびジベンゾフラン（ＰＣＤＤ／Ｆ）であり、これらは焼却プロセスにおいて、殊に塵芥焼却において形成され、かつ廃ガスと一緒に排出される。ＰＣＤＤ／Ｆの形成は、実質的に炭素含有および塩化物含有の飛灰分の堆積によって釜表面上に惹起されるかまたは塵芥除去の際に２００℃を上廻る温度範囲内で惹起される。ＰＣＤＤ／Ｆの形成の最大は、約３００〜３５０℃の温度範囲内にある。
【０００６】
前記化合物の毒性の理由から、ドイツ連邦共和国の立法機関は、第１７次連邦排出物防止条令（１７．ＢｌｍＳｃｈＶ）において廃棄物焼却プラントからの前記化合物の放出のための限界値を０．１ｎｇ  ＴＥＱ／Ｎｍ3（ＴＥＱ＝毒性当量）と規定している。焼却廃ガス中のＰＣＤＤ／Ｆの前記限界値は、現在の知識水準によると焼却条件の唯１つの最適化によって維持することができない。その点では、焼却廃ガス中のＰＣＤＤ／Ｆの濃度を焼却装置に後接続された付加的な煙道ガス清浄化装置を用いて前記限界値より低く低下させることは先行技術である。廃棄物焼却プラントは、実質的に場合によっては釜、少なくとも１個の後接続されたダスト分離器および湿式洗浄装置を備えた焼却室からなり、ならびに付加的にＮＯXおよび／またはＰＣＤＤ／Ｆの減少のために、吸着作用しおよび／または接触作用する煙道ガス清浄化法が使用される。ＮＯxの減少のためには、しばしばＳＮＣＲ法が使用される。
【０００７】
［３］および［４］から、一般に、廃ガス中のＰＣＤＤの含分およびＰＣＤＦの含分は、焼却中での塩素残留量に対する割合でイオウ過剰によるだけでも著しく還元させることができることは、公知である。この場合には、殊に、焼却中に形成された煙道ガス中での二酸化硫黄対塩酸の比が重要であり、この場合、二酸化硫黄対塩酸の比が増大する際に飛灰分の塩化物含量の著しい還元は、硫酸化反応によって生じる。
２（Ｎａ，Ｋ）Ｃｌ  ＋  ＳＯ2  ＋  １／２Ｏ2 ＋  Ｈ2Ｏ  →  （Ｎａ，Ｋ）2ＳＯ2  ＋  ２ＨＣｌ  （４）
金属塩化物は、アルカリ金属と同様の挙動を示す。飛灰分の塩化物は、硫酸化の際に硫酸塩に変換される。形成された塩化物貧有の飛灰分は、ＰＣＤＤ形成ポテンシャルおよびＰＣＤＦ形成ポテンシャルの著しい減少を生じ、したがって廃ガス中でのＰＣＤＤ／Ｆ濃度の有効な減少を生じる。
【０００８】
塩化物貧有の飛灰分の堆積は、付加的に釜腐蝕速度の減少を生じる。
【０００９】
［５］には、ＳＯ2を煙道ガスから少なくとも１つの洗浄装置中で選択的に分離し、かつ焼却室中へＳＯ2または硫酸として循環させることが開示されている。洗浄装置中でのＳＯ2の選択的な分離により、再循環には、高濃縮されたＳＯ2が使用される。循環路での操作は、ＳＯ2の増加、ひいてはＰＣＤＤ／Ｆ形成に関連した処理帯域中での廃ガス中のＣｌ／Ｓ比の低下を生じる。しかし、この方法の場合には、ＮＯxの減少は、全く達成されない。この方法の場合には、残留物として塩化物と硫酸塩とからなる混合塩水溶液が形成される。
【００１０】
上記のことから出発して本発明の課題は、前記の欠点または制限が生じないかまたはわずかな程度でしか生じない、少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラントにおいて窒素酸化物およびハロゲン化された有機化合物を同時に還元させる装置および方法を提供することであった。
【００１１】
前記課題は、請求項１の特徴を有する方法および請求項５の特徴を有する装置により解決される。引用形式請求項は有利な実施態様を表す。
【００１２】
この課題は、窒素酸化物およびハロゲン化された有機化合物を、二酸化硫黄ＳＯ2が少なくとも１つの洗浄装置における煙道ガスからアンモニアまたはアンモニウム化合物より選択的に分離される、少なくとも１つの焼却室を備えた焼却プラント中で還元させる方法により解決され、この場合には、硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液が形成され、この水溶液は、全体的または部分的に、特に後焼却帯域の後方の焼却室中に再循環される。
【００１３】
本発明の基本思想は、前記のＳＮＣＲ法から出発して、アンモニアを窒素酸化物の減少（方程式（Ｉ）参照）のために後方焼却室中に直接に導入するのではなく、先に添加剤として、ＨＣｌ洗浄装置に続いて配置されている、中性または弱酸性の洗浄装置の洗浄水循環路内に導入し、硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液の形成下にＳＯ2を分離することに基づくものである。
【００１４】
即ち、ＳＮＣＲ法に必要とされるＮＨ3は、全体的または部分的に湿式洗浄装置中でのＳＯ2の分離に使用される。更に、洗浄装置中での洗浄プロセスで形成される硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液は、全体的または部分的にアンモニアの代わりにかまたはアンモニア水溶液に加えて前記のＳＮＣＲ法のために後焼却帯域内に供給される。この場合には、ＮＨ3、Ｎ2およびＳＯ2の形成下に硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムの熱分解が生じる。ＳＯ2は、実際に定量的に形成され、他方で、窒素の一部分だけが硫酸アンモニウムからＮＨ3として回収される。形成されたＮＨ3は、固有のＳＮＣＲ法に再び使用される。ＳＮＣＲ技術での現行のプラントの場合には、こうして脱塩された洗浄水（（ＮＨ4）2ＳＯ4で）は、先に使用されたＮＨ3を全体的または部分的に代替することができる。特に、硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液は、酸素含有煙道ガス中に、８５０℃〜１０５０℃、特に９００〜１０００℃の温度範囲内で、即ち既にＳＮＣＲ法で優先される温度窓（Temperaturfenster）で廃ガス焼却帯域の後方で添加される。
【００１５】
前記方法で再循環されなかった硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液は、硫酸アンモニウム（ＮＨ4）2ＳＯ4としてプロセスから取り出され、別個に廃棄されるかまたは利用される。
【００１６】
硫酸アンモニウムおよび亜硫酸アンモニウムを後方焼却帯域中で分解する場合には、ＳＯ2は、定量的に放出され、廃ガス中のＳＯ2濃度の上昇のために使用される（ＳＯ2循環を生じる）。ＳＯ2濃度の上昇は、返送速度で調節することができる。こうして、有利に廃ガス中でのＰＣＤＤ／Ｆの減少が達成され、この場合には、既に冒頭に記載したように、二酸化硫黄と塩酸との比が上昇する際に硫酸化反応による飛灰分の塩化物含量の著しい還元が生じる。
【００１７】
硫酸アンモニウムは、後方焼却帯域中で２工程で分解する：
Ｔ＝２００〜４００℃：（ＮＨ4）2ＳＯ4  →  ＮＨ4ＨＳＯ4  ＋  ＮＨ3  （５）
Ｔ＞９００℃：２ＮＨ4ＨＳＯ4  ＋  １／２Ｏ2  →  ２ＳＯ2  ＋  ５Ｈ2Ｏ  （６）
９００℃を上廻る場合には、後方焼却室内で増加されたＳＯ2が生じ、このＳＯ2は、再び飛灰分の前記硫酸化反応を強化する。この場合、飛灰分中に含有されている塩化物は、硫酸液によって代替され、その際に塩酸が形成され、次に、この塩酸は、酸性で運転される洗浄工程中で廃ガスから分離可能である。
【００１８】
ＳＯ2濃度の高さは、第２の洗浄装置からの硫酸アンモニウム（ＮＨ4）の再循環により制御されることができる。
【００１９】
即ち、本発明の範囲内で専ら中性または弱酸性で運転される洗浄工程からの物質（残留物）が再循環される。分離された洗浄装置の導出管により、残留物の物質的な利用（例えば、酸性で運転される洗浄工程からのＨＣｌの取得）は、可能である。
【００２０】
硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液は、特に後焼却帯域内に、有利に二次ガス導入管の後方で特に複数の一物質流ノズルまたは多物質流ノズルで添加される。一物質流ノズルおよび多物質流ノズルは、硫酸アンモニウム水溶液／亜硫酸アンモニウム水溶液を分散させるために使用され、廃ガスとの均一な混合を促進し、この場合多物質流ノズルには、有利に圧縮空気または水蒸気が考慮されうる。
【００２１】
次に、本発明を、下記の図につき実施例で詳説する。
【実施例】
【００２２】
図１に示したように、焼却プラントに関する本発明は、酸素含有一次ガス供給管２を備えた焼却室１、酸素含有二次ガス供給管４を備えた後焼却室３、粗製廃ガス６を冷却するための釜５または別の構成要素、ならびに後接続された粗製廃ガス用の浄化段階からなる。この浄化段階は、飛灰分を分離するためのダスト分離器７、例えば織物フィルターまたは電気フィルター、塩酸１６を分離するための酸性で運転される第１の洗浄装置８（１未満のｐＨ）ならびにＳＯ2を分離する（硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムを排出する）ための第２の中性または弱酸性で運転される洗浄装置（７以下のｐＨ）を含む。第１の酸性で運転される洗浄装置８は、水供給管１９を備えた洗浄循環路１８を有する。浄化段階を通過した後に、浄化された廃ガス１０は、例えば煙突を介して環境に排出される。
【００２３】
第２の中性で運転される洗浄装置９中で、ＳＯ2は、洗浄循環路１１内で浄化され、この場合この循環路内には、アンモニア水溶液の添加部１３ならびに洗浄装置中で形成される硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液の分離部１３が設けられている。分離された硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液は、結合導管１４を経て再び後焼却室３の範囲内（廃ガス焼却帯域の後方）の廃ガスストランド（粗製廃ガス）中に供給される。必要とされない硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液の過剰分は、プロセスから排出される（硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムの排出部１７参照）。排出の高さは、粗製ガス中のＳＯ2の要求される最大の増加量および飛灰分１５を経て取り出される硫酸塩量からもたらされる。
【００２４】
この場合、本質的なことは、二次ガス供給によって惹起される酸素過剰量を有する範囲内へ硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液を供給することであり、一面で前記式（５）および（６）に記載された反応、即ち効果的な窒素酸化物の減少が保証され、他面、廃ガス中のハロゲン化有機化合物を還元させるための二酸化硫黄の形成が促進される。
【００２５】
再循環される硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液は、有利に廃ガスストランド中への進入の際に１個以上の適当な入口管によって噴霧され、したがってできるだけ全ての廃ガス断面内で均一に分布されて比較可能な反応条件が保証される。好ましくは、これは、少なくとも１個、よりいっそう良好には複数の、全ての廃ガス断面に作用する一物質流噴霧ノズルまたは多物質流噴霧ノズルによる噴霧によって行なわれる。
【００２６】
プロセス流の範囲内で、最初に焼却室１内で燃料の焼却は、一次ガス供給部２の下方で行なわれ、ならびになお完全には焼却されなかった含分の後焼却は、後焼却室３内で二次ガス供給部４の下方で行なわれる。その際に生じる、９００℃を上廻る範囲内の温度（即ち、反応（６）にとって十分である）を有する粗製廃ガスは、釜壁上に導かれ、そこで釜５上への熱伝達による或る程度の熱量または釜中に存在する媒体の或る程度の熱量は、２００〜３００℃の温度へ冷却される。引続き、この粗製廃ガスは、第１の浄化段階のダスト分離器７を貫流し、前記ダスト分離器７から前記廃ガスは、実施例の範囲内で同じ温度水準で第１の洗浄装置８の方向へ退出する。
【００２７】
ジオキシンおよびフォウラン（Fourane）は、廃ガスストランド中で有利に２００℃を上廻る温度水準で、即ち正確には釜壁上およびダスト分離器上での前記の温度水準で形成されるが、しかし、前記したように、後焼却帯域中で形成された二酸化硫黄（反応（６））によって効果的に還元される。
【００２８】
酸性で運転される第１の洗浄装置中では、有利に１より低いｐＨ値で塩酸は水中への吸収によって選択的に分離され、二酸化硫黄の分離は行なわない。従って、この洗浄装置は、水供給管１９と共に塩酸を排出するための導管１６を有している。塩酸は、本発明による少なくとも１個の焼却室を有する焼却プラント中で窒素酸化物およびハロゲン化有機化合物を還元させるための方法には不必要であり、他の方法の利用に供給されることができる。
【００２９】
前記のＳＯ2循環プロセスにより、まさにダイオキシン形成の前記範囲内で粗製廃ガス中の二酸化硫黄濃度は段階的に高められる。理想的な条件下で、ハウスダスト焼却プラントの粗製廃ガス中でのＣｌ/Ｓのモル比（塩酸対二酸化硫黄の）は、８〜１０から出発して<<１の値（再循環率に依存する）にまで減少することができる。
【００３０】
図１に図示した装置は、僅かな装置費用で存在するＳＮＣＲ装置（図２ａ参照）から変更することができ、実際に必要とされるアンモニアのために原則的に新規の接続部は、不用である。従って、このプラントは、専ら弁によってＳＮＣＲ運転法から請求項１記載の方法へ切り換えることができる。図２ａに記載のＳＮＣＲプラントにおいて、アンモニアの供給１２は、直接に後焼却室３中へ行なわれ、第２の洗浄装置９の洗浄循環路１１には、水および水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム（水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの供給管２３）が供給され、および硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムまたは硫酸カルシウムおよび亜硫酸カルシウムの排出管２４を備えている。
【００３１】
前記のＳＮＣＲプラントを、ハロゲン化有機化合物を付加的に還元させるための装置に再装備するためには、単に２つの付加的な導管結合が必要とされ、この場合には、ＳＮＣＲ法の運転からハロゲン化有機化合物を付加的に還元させるための方法へ切り換えることは、多数の遮断／調節弁により行なわれる。中和剤としては、水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウムの代わりに、今や、アンモニアが使用される。アンモニアの供給部１２は、第１の結合部を介して後焼却室３中へ導かれている（絞られたかまたは完全に閉鎖された弁２５）のではなく、有利にアンモニア導管２６を介して第２の洗浄装置の洗浄循環路１１中に導かれている。ＳＯ2洗浄段階へのＮＨ3の供給は、ｐＨ値が制御されて行なわれる。同様に、硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液の分離１３は、結合導管１４を介して供給導管２７および後焼却室３へ行なわれる。
【００３２】
試験例：
以下、例示的にフォルシュングスゼントルム・カールスルーエ（Forschungszentrum Karlsruhe）社の塵芥焼却プラントTAMARAに対する方法、装置および試験の意図された結果が記載されている。構造は、図１または図２ａに図示した実施形式に相当する。
【００３３】
１０２０℃の温度で（ＮＨ4）2ＳＯ4水溶液（１  l/h、６００ｇ/ｌ、廃ガス約１０００NmVhで）を第１の噴射通路（二次ガス導入管の後方の後焼却帯域の後方）内に二物質流ノズルを用いて微細に分散させて供給した。後焼却帯域内の酸素含量は、乾式で約１１体積％であった。
【００３４】
図３は、結果として、物質ＨＣｌ［ｍｇ/Ｎｍ3］２１ならびにＮＯおよびＳＯ2  ２２の後焼却帯域内で算出された濃度をそれぞれ［ｍｇ/Ｎｍ3］で示し、時間２０に亘ってプロットしたものである。黒色のデーターの点は、前記の硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液の噴入中の値を示し、白色の測定点は、この噴入なしの参照値を示す。
【００３５】
ＳＯ2濃度の増加および飛灰分の硫酸塩濃度の濃度は、添加された硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液中に含有されている硫黄量に相当する。計量供給の場合、ＨＣｌ濃度は、直ちに約１３０ｍｇ/Ｎｍ3だけ上昇する。ＨＣｌ濃度の上昇は、塩化物含有の飛灰分の硫酸塩化に帰因する。既に、高温帯域中での灰分粒子の短い飛行段階中に、塩化物から著量の硫酸塩が飛灰分中に形成された。
【００３６】
同時に、約１６０ｍｇ/Ｎｍ3のＮＯ濃度は、１２０ｍｇ/Ｎｍ3へ減少された。硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムからの約５０％ＮＨ3の回収から出発して、実験の際にｎが約０．７５であるＮＯに対するＮＨ3の化学量論的量が存在する。工業的プラントにおいて、ｎは、多くの場合に２〜３の範囲内に調節される。供給場所での温度は、図示された実験の際に約９８０℃のＳＮＣＲ法のための最適値より若干高い。この通常の運転形式を考慮しながら、相応する最適値の場合に明らかによりいっそう高いＮＯx減少率も達成可能である。この結果は、組み合わされたＮＯxの減少およびＰＣＤＤ／Ｆの減少について記載されたプロセスならびに相応するよりいっそう高いＳＯ2濃度が一般に可能であることを示す。
【００３７】
本方法によって、ＳＯ2の循環が実現される。この実施形式の利点は、付加的なＮＯxの減少にある。このプロセスのもう１つの利点は、ＳＯ2の濃度がＨＣｌの濃度とは完全に無関係に調節することができることにある。装置技術的費用、即ち存在するＳＮＣＲプラントの変更（図２ａおよび図２ｂ参照）は、僅かであり、同様に、ＮＨ3のための運転手段の費用も僅かである（ＳＯ2分離のためのＮａＯＨより安価）。ＳＯ2濃度の増加は、アルカリ性の飛灰分成分の返送速度および濃度に依存し、原則的に殆んど任意に高く設定されてよい。ＮＨ3の使用量は、ＳＯ2の増加率に比例して上昇する。実際の使用には、効果的なＰＣＤＤ／Ｆの減少に対して約１のＣｌ／Ｓのモル比（ＨＣｌ/ＳＯ2）で多くの場合に十分である。また、２つの洗浄循環路（洗浄装置８および９）は、別々に維持され、したがって前記の２つの残留物質流の別々の利用／処理が可能になる。
【００３８】
これに対して、廃ガス焼却帯域の前方の焼却室内への（ＮＨ4）2ＳＯ4溶液の供給は、僅かなＮＯx減少を生じるにすぎない。この効果は、水の噴入で惹起される一次ガス混合および温度低下に帰因しうるにすぎない。また、この場合には、ＳＯ2濃度の上昇は、添加された硫酸塩量に相当した。
【００３９】
図４には、粗製ガス中の［ｎｇ/Ｎｍ3  ＴＥＱ］でのＰＣＤＤ／Ｆ濃度２８が、粗製ガス中のＣｌ／Ｓのモル比２９（ＨＣｌ/ＳＯ2の）の関数として図示されている。個々の値は、それぞれ長時間の定常的な運転の際にＴＡＭＡＲＡの効率的な廃ガス焼却条件下で算出された。
【００４０】
2009533208.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】ハロゲン化された有機化合物を還元させるための略示された装置中での本方法のプロセス流を示す略図。
【図２ａ】ハロゲン化された有機化合物（ｂ）を同時にＮＯx減少および還元させるための公知のＳＮＣＲ装置（ａ）ならびにこれから変更された装置を示す系統図。
【図２ｂ】ハロゲン化された有機化合物（ｂ）を同時にＮＯx減少および還元させるための公知のＳＮＣＲ装置（ａ）ならびにこれから変更された装置を示す系統図。
【図３】塵芥焼却プラントＴＡＭＡＲＡでの試験において粗製廃ガス中で算出された物質を示す線図。
【図４】粗製ガス中の［ｎｇ/Ｎｍ3  ＴＥＱ］でのＰＣＤＤ／Ｆ濃度２８を、粗製ガス中のＣｌ／Ｓのモル比２９（ＨＣｌ/ＳＯ2の）の関数として示す線図。
【符号の説明】
【００４２】
１  焼却室、  ２  酸素含有の一次ガス供給部、  ３  後焼却室、  ４  酸素含有の二次ガス供給部、  ５  釜、  ６  粗製廃ガス、  ７  ダスト分離器、  ８  酸性で運転される洗浄装置、  ９  中性で運転される洗浄装置、  １０  浄化された廃ガス、  １１  洗浄循環路（第２の洗浄段階）  １２  アンモニアの供給部、  １３  硫酸アンモニウム溶液／亜硫酸アンモニウム溶液の分離部、  １４  結合導管、  １５  飛灰分、  １６  塩酸、  １７  硫酸アンモニウム／亜硫酸アンモニウムの排出管、  １８  洗浄循環路（第１の洗浄段階）、  １９  水供給部、  ２０  時間、  ２１  ＨＣｌ含量［ｍｇ/Ｎｍ3］、  ２２  ＮＯ含量、ＳＯ2含量［ｍｇ/Ｎｍ3］、  ２３  水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウムの供給管、  ２４  硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムまたは硫酸カルシウムおよび亜硫酸カルシウムの排出管、  ２５  弁、  ２６  アンモニア導管、  ２７  供給管、  ２８  ［ｎｇ/Ｎｍ3  ＴＥＱ］でのＰＣＤＤ／Ｆ濃度、  ２９  Ｃｌ/Ｓのモル比（寸法なし）
【図１】
2009533208.tif 000004
【図２ａ】
2009533208.tif 000005
【図２ｂ】
2009533208.tif 000006
【図３】
2009533208.tif 000007
【図４】
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【国際調査報告】
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