(57)【要約】  本発明は、アントラセン誘導体、それらの有機エレクトロルミネセンス素子での使用及びこれら化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物。
【化１】
2009531341.tif 000047
（ここで、使用される記号と添字は、以下が適用される：
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｒ、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、ＮＯ２、又は１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（夫々は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ２）-若しくは-ＣＯＮＲ２-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）、又は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は１以上のＲ２基により置換されていてもよい５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、又は、２、３、４若しくは５個のこれらの構造の組み合わせであり；ここで、隣接する置換基ＲとＲ１若しくは隣接する置換基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、２個の基Ａｒ１は、単結合若しくはＯ、Ｓ、基Ｎ（Ｒ２）或いはＣ（Ｒ２）により互いに連結されていてもよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は脂肪族或いは芳香族若しくは脂肪族と芳香族の組み合わせであってもよい１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基であって、Ｆで置換されてもよく；ここで、２個以上の基Ｒ２は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３若しくは４であり、
但し、置換基Ａｒは置換或いは非置換ベンズイミダゾールでなく、そしてベンズイミダゾールを含む基Ｒ１は、置換基Ａｒに結合していない。）
【請求項２】
記号Ａｒが、フェニル、2-ピリジル、3-ピリジル、4-ピリジル、１-ナフチル、2-ナフチル、2-アントリル、9-アントリル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、9-フェナントレニル、１-ピレニル若しくは2-ピレニルを表わすことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
２個の置換基Ａｒが、同一に選択されることを特徴とする、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
式（２）、（３）、（４）及び（５）の請求項１乃至３何れか１項記載の化合物。
【化２】
2009531341.tif 000048
（ここで、Ｒ、Ｒ１、ｎ及びｐは、請求項１に記載されるのと同じ意味を有し、ｑは、０、１、２、３、４若しくは５を表わす。）
【請求項５】
記号Ｒは、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、又は１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基、又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（夫々は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-若しくは-Ｏ-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）、又は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよい５〜１６個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は２、３若しくは４個のこれらの構造の組み合わせであり；ここで、隣接する置換基ＲとＲ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよい。
【請求項６】
２個の置換基Ｒが、同一に選択されることを特徴とする、請求項１乃至５何れか１項記載の化合物。
【請求項７】
添字ｎが、０若しくは１を表わすことを特徴とする、請求項１乃至６何れか１項記載の化合物。
【請求項８】
添字ｐが、０、１若しくは２を表わすことを特徴とする、請求項１乃至７何れか１項記載の化合物。
【請求項９】
塩素、臭素、ヨウ素若しくはスルホン酸誘導体により2,6-位で置換されたアントラキノンと基Ａｒのボロン酸誘導体との、パラジウム触媒による反応と、引き続く対応するオルト置換有機金属フェニル誘導体との反応及び還元による、請求項１乃至８何れか１項記載の化合物の調製方法。
【請求項１０】
請求項１乃至８何れか１項記載の化合物の、有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネセンス素子での使用。
【請求項１１】
少なくとも１つの請求項１乃至８何れか１項記載の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機光受容器、発光電子化学電池（ＬＥＣ）及び有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、特に、有機エレクトロルミネセンス素子、から成る群より選択される有機電子素子。
【請求項１２】
陽極、陰極及び少なくとも１つの発光層、随意に、正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層及び/又は電荷生成層から選択される更なる層を含む請求項１１記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１３】
請求項１乃至８何れか１項記載の化合物が、蛍光エミッターのための母体材料として、及び/又は電子輸送材料として、及び/又は正孔障壁材料として使用されることを特徴とする、請求項１２記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１４】
ドーパントが、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル及びアリールアミンのクラスから選択されることを特徴とする、請求項１３記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１５】
請求項１乃至８何れか１項記載の化合物が、特に、記号Ｒが、Ｎ（Ａｒ１）２基を表わし及び/又は置換基Ｒ１が、Ｎ（Ａｒ１）２基を表わすならば、エミッター層中の発光化合物として、及び/又は特に正孔輸送層又は正孔注入層における正孔輸送材料として、使用される請求項１２乃至１４何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、新規アントラセン誘導体、有機エレクトロルミネセンス素子におけるその使用及びこれら化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
【０００２】
有機半導体は、最も広義での電子産業に帰することのできる多くの異なる用途で機能性材料として使用されている。可視スペクトル領域で発光することができる有機エレクトロルミネセンス素子の一般的構造は、例えば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461及びWO 98/27136に記載されている。
【０００３】
しかしながら、これらの素子は、高品質のフルカラー表示装置での使用のための早急な改善を必要とするかなりの問題をなお示している。
【０００４】
１．有機エレクトロルミネセンス素子の効率、色及び寿命は、高品質の用途のためには未だ不適当である。
【０００５】
２．よく使用される化合物は、十分に高いガラス転移温度を有していない。
【０００６】
３．これまでに使用された化合物の酸化還元安定性（正孔及び電子への安定性）は、未だ不適当である。
【０００７】
４．電荷移動性、特に電子移動性は、不適当である。
【０００８】
５．駆動電圧は、特に携帯用途のために、更になお低下されるべきである。
【０００９】
言及されてもよい最も近い先行技術は、種々の縮合芳香族化合物、特に、アントラセン若しくはピレン誘導体の、母体材料としての、特に、青色発光有機エレクトロルミネセンス素子のための使用である。9,10-ビス（2-ナフチル）アントラセンが、先行技術（US 5935721）の母体材料として知られている。母体材料として適する更なるアントラセン誘導体は、WO 01/021729に、WO 04/013073に、WO 04/018588に、WO 03/087023に若しくはWO 04/0185879に記載されている。アリール置換ピレン及びクリセン系母体材料は、WO 04/016575に記載されている。WO 03/095445及びCN 1362464は、ＯＬＥＤでの使用のための9,10-ビス（1-ナフチル）アントラセン誘導体を記載している。
【００１０】
本発明の目的は、改善された特性を有する化合物、特に改善された母体材料を提供することであった。
【００１１】
驚くべきことに、9,10-位をオルト置換フェニル基により置換され、更に、2,6-位をアリール若しくはヘテロアリール基により置換されたアントラセン誘導体を含む有機エレクトロルミネセンス素子が、先行技術と比べて顕著な改善を有することが見出された。したがって、本発明は、これら化合物とそれらのＯＬＥＤでの使用に関する。
【００１２】
WO 03/060956及びWO 05/097756は、9,10-位でオルトビフェニルにより置換され、更に、2,6-位でベンズイミダゾールを含むアリール基により置換されたアントラセン誘導体を記載する。これら化合物の肯定的な作用は、ベンズイミダゾール基の存在に帰せられる。
【００１３】
本発明は、式（１）の化合物に関する。
【化３】
2009531341.tif 000002
【００１４】
ここで、使用される記号と添字は、以下が適用される：
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｒ、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、ＮＯ２、又は１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基、又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（夫々は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ２）-若しくは-ＣＯＮＲ２-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）、又は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は１以上のＲ２基により置換されていてもよい、５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基、又は、２、３、４若しくは５個のこれらの構造の組み合わせであり；ここで、隣接する置換基ＲとＲ１若しくは隣接する置換基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、２個の基Ａｒ１は、単結合若しくはＯ、Ｓ、基Ｎ（Ｒ２）或いはＣ（Ｒ２）２により互いに連結されていてもよく、
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は脂肪族或いは芳香族若しくは脂肪族及び芳香族の組み合わせであってもよい１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基であって、Ｆで置き換えられてもよく；２個以上の基Ｒ２は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり、
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３若しくは４であり、
但し、置換基Ａｒは、置換或いは非置換ベンズイミダゾールでなく、そして置換或いは非置換ベンズイミダゾールを含む基Ｒ１は、置換基Ａｒに結合していない。
【００１５】
本発明の目的のためには、アリール基若しくはヘテロアリール基は、共通の芳香族π電子構造を夫々有する芳香族基若しくは複素環式芳香族基を意味するものと解される。本発明の目的のためには、これは、単純なホモ若しくはヘテロ環、例えばベンゼン、ピリジン等であり、又は、少なくとも２個の芳香族又は複素環式芳香族環、例えばベンゼン環が、互いに「縮合」する、即ち互いにアネレーション（anellation）により縮合する、即ち少なくとも１つの共通の辺を有し、それにより共通の芳香族π電子構造を有する、縮合アリール基若しくはヘテロアリール基であってもよい。これらアリール基若しくはヘテロアリール基は、置換されていても、非置換でもよく、同様に、更なる環構造を形成してもよい。したがって、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン等のような構造はアシル基とみなされるべきであり、そして、キノリン、アクリジン、ベンゾチオフェン、カルバゾール等は本発明の目的のためのヘテロアリール基とみなされ、一方、例えばビフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン等は、それらが、別々の芳香族π電子構造を含むことから、アリール基ではない。
【００１６】
本発明の目的のために、芳香族環構造は、６〜４０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の目的のために、複素環式芳香族環構造は、２〜４０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、但し、Ｃ原子とヘテロ原子の合計数は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び/又はＳから選ばれる。これら、芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、置換されていても、非置換でもよく、同様に、存在する任意の置換基が更なる環構造を形成してもよい。本発明の目的のために、芳香族若しくは複素芳香族環構造は、必ずしもアリール又はヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリール又はヘテロアリール基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、Ｎ又はＯ原子のような短い非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子は、１０％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解される。このように、例えば、9,9’-スピロビフルオレン、フルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル等のような構造も、本発明の目的のための芳香族環構造であるとみなされるべきである。芳香族若しくは複素芳香族環構造の１部は、縮合基であってもよい。
【００１７】
本発明の目的のためには、環状アルキル基は、単環式及び２環式及び多環式アルキル基を意味するものと解される。
【００１８】
本発明の目的のためには、Ｃ１〜Ｃ４０-アルキル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子若しくはＣＨ２基は、上記した基により置換されていてよく、特に好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル或いはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０-アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、又は２-メチルブトキシを意味するものと解される。１〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒ１とＲ２により置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族若しくは複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-若しくはトランス-インデノフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、トリフェニルアミン、ジフェニルナフチルアミン、ジナフチルフェニルアミン、ジフェニルエーテル、スチルベン及びトランから誘導される基を意味するものと解される。
【００１９】
式（１）の化合物の好ましい具体例は、以下に記載される。
【００２０】
式（１）の好ましい化合物は、記号Ａｒは、Ｒ１により置換されていてもよい、６〜１６個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリー基を表わす。記号Ａｒは、特に好ましくは、フェニル、2-ピリジル、3-ピリジル、4-ピリジル、１-ナフチル、2-ナフチル、2-アントリル、9-アントリル、2-フェナントレニル、3-フェナントレニル、9-フェナントレニル、１-ピレニル若しくは2-ピレニルを表わす。記号Ａｒは、非常に特に好ましくは、フェニル、１-ナフチル、2-ナフチル若しくは9-アントリルを表わす。
【００２１】
２個の置換基Ａｒが同一に選択される式（１）の化合物も、置換基Ａｒが異なる式（１）の化合物も、双方とも本発明に関連する。本発明の好ましい具体例では、２個の記号Ａｒは、同一に選択される。したがって、特に好ましいのは、式（２）、（３）、（４）及び（５）の化合物である。
【化４】
2009531341.tif 000003
【００２２】
ここで、Ｒ、Ｒ１、ｎ及びｐは、上記と同じ意味を有し、ｑは、０、１、２、３、４若しくは５を表わす。
【００２３】
式（１）及び（２）乃至（５）の化合物においては、アントラセン上の9-位及び10-位のフェニル基は、アントラセン-フェニル結合に関する束縛回転を有してもよい。本発明の目的のために、束縛回転は、室温で、少なくとも８０ｋJ/mol、好ましくは少なくとも１００ｋJ/mol、特に、少なくとも１２０ｋJ/molの回転障壁を意味するものと解される。この回転障壁は、温度依存性ＮＭＲ測定器により実験的に測定することができる。式（１）及び（２）乃至（５）の化合物が、1以上の結合に関してアトロプ異性を示すならば、対応する単離され若しくは富化されたアトロプ異性体も、各場合に本発明の主題である。これは、エナンチオマー及びジアステレオマーの双方に関する。アントラセン-フェニル結合に関する束縛回転は、十分に大きな置換基Ｒにより達成される。
【００２４】
式（１）及び（２）乃至（５）の更に好ましい化合物は、記号Ｒは、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、又は１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基、又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（夫々は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-若しくは-Ｏ-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）、又は１以上のＲ２基により置換されていてもよい５〜１６個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は２、３若しくは４個のこれらの構造の組み合わせを表わし、ここで、隣接する置換基ＲとＲ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよい。Ｒは、特に好ましくは、Ｓｉ（Ｒ２）３、又は１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜５個のＣ原子を有する分岐アルキル基（夫々は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）、又は１以上の基Ｒ２基により置換されていてもよい６〜１４個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は２若しくは３個のこれらの構造の組み合わせを表わし、ここで、隣接する置換基ＲとＲ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよい。
【００２５】
２個の置換基Ｒが同一に選択される式（１）及び（２）乃至（５）の化合物も、２個の置換基Ｒが異なる式（１）及び（２）乃至（５）の化合物も、双方とも本発明に関連する。２個の置換基Ｒは、好ましくは、同一に選択される。
【００２６】
式（１）及び（２）乃至（５）の更に好ましい化合物は、記号Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｆ、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基、又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（各場合に、１以上のＣＨ２基は、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-若しくは-Ｏ-で置き代えられていてもよく、また、各場合に、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）、又は１以上の基Ｒ２により置換されていてもよい５〜１４個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は２若しくは３個のこれらの構造の組み合わせを表わし、ここで、２個以上の基Ｒ１は、互いに若しくは隣接する基Ｒと共にモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよい。特に好ましい基Ｒ１は、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｆ、又は１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、又は３〜５個のＣ原子を有する分岐アルキル基（各場合、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）又は６〜１０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は、２個のこれらの構造の組み合わせから成る群より選択され、ここで、２個以上の隣接する基Ｒ１は、互いに若しくは隣接する基Ｒと共にモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよい。
【００２７】
基Ｒ及び/又はＲ１の１つが、式Ｎ（Ａｒ１）２の基を表わすならば、それは、好ましくは式（６）若しくは（７）の基を表わす。
【化５】
2009531341.tif 000004
【００２８】
ここで、Ｒ２は、上記と同じ意味を有し、更に、
Ｘは、単結合Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ２）若しくはＣ（Ｒ２）２を表わし、
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は１５〜３０個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であり、夫々、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよく、好ましくは、６〜１４個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は１８〜２６個の芳香族環原子を有するトリアリールアミン基であり、夫々、１以上の基Ｒ１により置換されていてもよく、特に好ましくは、フェニル、o-トリル、p-トリル、o-フルオロフェニル、p-フルオロフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、トリフェニルアミン若しくはナフチルジフェニルアミンンであり、
ｒは、出現毎に同一であるか異なり、０若しくは１、好ましくは０である。
【００２９】
式（１）及び（２）乃至（５）の更に好ましい化合物は、添字ｎは、０若しくは１、好ましくは０を表わす。
【００３０】
式（１）及び（２）乃至（５）の更に好ましい化合物は、添字ｐは、０、１若しくは２、好ましくは０若しくは１を表わす。
【００３１】
式（２）の更に好ましい化合物は、添字ｑは、０、１、２若しくは３、特に好ましくは０、１若しくは２、非常に特に好ましくは０若しくは１を表わす。
【００３２】
式（１）の更に好ましい化合物は、その分子量は、５００〜２０００ｇ/ｍｏｌ、特に好ましくは、６００〜１５００ｇ/ｍｏｌである。
【００３３】
式（１）の好ましい化合物の例は、以下に挙げられる化合物（１）乃至（５０）である。
【化６】
2009531341.tif 000005
【００３４】
2009531341.tif 000006
【００３５】
2009531341.tif 000007
【００３６】
2009531341.tif 000008
【００３７】
2009531341.tif 000009
【００３８】
2009531341.tif 000010
【００３９】
2009531341.tif 000011
【００４０】
以下の表１は、式（１）の更に好ましい構造を示す。表中で使用される記号と添字は、以下に示される式（８）に関連する。
【化７】
2009531341.tif 000012
【００４１】
ここで、Ａｒは、式（９）、（１０）若しくは（１１）の基を表わす。
【化８】
2009531341.tif 000013
【００４２】
ここで、点線の結合は、アントラセン単位への連結を示す。
【００４３】
更に、表１の略称Ｎ（p-Tol）２は、ビス（パラ-トリル）アミノ基を表わす。
【表１】
2009531341.tif 000014
【００４４】
2009531341.tif 000015
【００４５】
2009531341.tif 000016
【００４６】
2009531341.tif 000017
【００４７】
2009531341.tif 000018
【００４８】
2009531341.tif 000019
【００４９】
2009531341.tif 000020
【００５０】
2009531341.tif 000021
【００５１】
2009531341.tif 000022
【００５２】
2009531341.tif 000023
【００５３】
2009531341.tif 000024
【００５４】
化合物は、例えば、2,6-ジクロロ或いはジブロモアントラキノンから出発して合成することができる。これは、アリールボロン酸と鈴木カップリングで反応され、対応する2,6-ジアリールアントラキノンを生じる。これは、更なる工程で芳香族グリニャール試薬と反応されることができ、次いで、還元剤例えば塩化第２錫により、2,6,9,10-テトラアリールアントラセンを生じる。
【００５５】
したがって、本発明は、更に、2,6-ジハロアントラキノン若しくは類似のスルホン酸誘導体と基Ａｒのボロン酸誘導体との、パラジウム触媒による反応と、引き続く対応するオルト置換有機金属フェニル誘導体との反応及び還元による、式（１）の化合物の調製方法に関する。
【００５６】
したがって、プロセスは、次のスキームにより生起する。
【化９】
2009531341.tif 000025
【００５７】
ここで、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｐは、上記と同じ意味を有する。Ｙは、塩素、臭素若しくは沃素、好ましくは臭素を、又は式ＯＳＯ２Ｒ２の基を表わす。Ｍは、貴な電位の金属、特に、リチウム、マグネシウム若しくは亜鉛を表わし、２価金属の場合は、更なる有機基或いは基Ｙをも含む。鈴木カップリング（第１の反応工程）が行われ、パラジウム触媒がこの目的のために特に適する方法は、有機合成の当業者に知られている。第２の反応工程で使用される還元剤は、好ましくは、塩化第２錫である。
【００５８】
式（１）の化合物は、有機エレクトロルミネセンス素子に使用することができる。それらは、特に、蛍光エミッターのための母体材料としての使用のために特に適するが、夫々は、置換パターンに応じて、エミッターとして、正孔輸送材料として、正孔障壁材料として及び/又は電子輸送材料として使用されてもよい。
【００５９】
したがって、本発明は、更に式（１）の化合物の、有機電子素子での、特に、有機エレクトロルミネセンス素子での、特に母体材料として、エミッターとしての、正孔輸送材料としての、正孔障壁材料としての及び/又は電子輸送材料としての使用に関する。
【００６０】
本発明は、更に、陽極、陰極及び少なくとも１つの発光層を含み、少なくとも１つの層は、少なくとも１つの式（１）の化合物を含む有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。式（１）の化合物を含む層は、好ましくは、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、正孔障壁層若しくは電子輸送層である。
【００６１】
陽極、陰極及び発光層に加えて、有機エレクトロルミネセンス素子は、更なる層を含んでもよい。これらは、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層及び/又は電荷生成層であってよい（T. Matsumoto et al., Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer, IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5）)。これら層の中で、材料は、ドープされていてもよい。これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はない。適する正孔輸送材料は、例えば、先行技術に通常使用されるような、p-ドープされていてもよい芳香族アミンである。適する電子輸送材料は、例えば、金属キレート錯体、例えば、ＡｌＱ３であり、電子不足ヘテロ環系化合物、例えば、トリアジン誘導体若しくは、例えばWO 05/84081及びWO 05/084082に記載されるような芳香族カルボニル或いはホスフィンオキシドを含む化合物であり、各場合に、ｎ-ドープされていてよい。適する電子注入材料は、特に、アルカリ及びアルカリ土類金属のフッ化物並びに酸化物、例えば、ＮａＦ、ＢａＦ２、ＣａＦ２、ＬｉＦ若しくはＬｉ２Ｏである。
【００６２】
本発明の好ましい具体例では、式（１）の化合物は、特に、蛍光エミッターのための母体材料として、及び/又は電子輸送材料として、及び/又は正孔障壁材料として使用される。特に、化合物が式Ｎ（Ａｒ１）２の置換基を全く含まないならば、その場合である。
【００６３】
母体材料は、より高い割合でシステム中に存在する母体とドーパントを含むシステム（２成分系）中の成分を意味するものと解される。母体と複数のドーパントを含むシステム（３成分及びそれ以上の系）においては、母体は、その割合が、混合物中で最も高い成分を意味するものと解される。
【００６４】
発光層中の式（１）の化合物の母体材料の割合は、５０．０〜９９．９重量％であり、好ましくは、８０．０〜９９．５重量％であり、特に好ましくは、９０．０〜９９．０重量％である。対応して発光層中のドーパントの割合は、０．１〜５０．０重量％であり、好ましくは、０．５〜２０．０重量％であり、特に好ましくは、１．０〜１０．０重量％である。
【００６５】
好ましいドーパントは、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル及びアリールアミンのクラスより選択される。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接に、好ましくは９位で結合している化合物を意味すると解される。芳香族アントラセンジアミンは、２個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接に、好ましくは9,10-位で結合している化合物を意味すると解される。芳香族ピレンアミン及び芳香族ピレンジアミンも同様に定義され、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに1-位或いは1,6-位で結合している。モノスチリルアミンは、置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。ジスチリルアミンは、２個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。トリスチリルアミンは、３個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換或いは非置換スチリル基と少なくとも１つのアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。対応するホスフィン及びエーテルは、アミン同様に定義される。本発明の目的のためには、アリールアミン若しくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換或いは非置換芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を含む化合物を意味すると解される。ここで、少なくとも１つのアリール基は、好ましくは、少なくとも３個の環を有する縮合アリール基である。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、更に置換されていてもよい。特に好ましいドーパントは、トリスチルベンアミン、芳香族スチルベンアミン、アントラセンジアミン及びピレンジアミンのクラスから選択される。非常に特に好ましいドーパントは、トリスチリルアミンのクラスから選択される。このタイプのドーパントの例は、置換或いは非置換トリスチルベンアミン若しくはWO 06/000388、WO 06/059737及びWO 06/000389に記載されたドーパントである。
【００６６】
本発明の更なる具体例では、有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を有し、これら層の少なくとも一つが、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む。これら発光層は、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光若しくは燐光を発することができ、黄色、オレンジ色若しくは赤色光を発光する少なくとも一つの更なる発光化合物が、更なる発光層中に使用される。好ましいものは、３層構造であり、これら層の少なくとも一つの層は、少なくとも一つの式（１）の化合物を含み、その３層は青色、緑色及びオレンジ色若しくは赤色発光を呈するものである。（基本構造については、例えば、WO 05/011013参照。）広帯域発光帯域を有し、それゆえ白色発光を呈するエミッターも同様に白色発光のために適している。
【００６７】
式（１）の化合物とドーパントに加えて、更なる物質、例えば、正孔若しくは電子輸送材料も発光層に存在してもよい。
【００６８】
記号Ｒが、Ｎ（Ａｒ１）２基を表わし及び/又はＡｒ基上の或いは他の位置の少なくとも１つの置換基Ｒ１が、Ｎ（Ａｒ１）２基を表わすならば、以下に詳細に記載するように、式（１）の化合物は、発光化合物として及び/又は正孔輸送材料として特に適している。
【００６９】
式（１）の化合物が正孔輸送材料として使用されるならば、好ましくは、正孔輸送層及び/又は正孔注入層に使用される。本発明の目的のために、正孔注入層は、陽極に直接隣接する層である。本発明の目的のために、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。式（１）の化合物が、正孔輸送若しくは正孔注入材料として使用されるならば、電子受容性化合物、例えば、Ｆ４-ＴＣＮＱ若しくはEP 1476881或いはEP 1596445に記載される化合物でドープされることが選好されてよい。
【００７０】
式（１）の化合物が、発光化合物として使用されるならば、好ましくは、母体材料と組み合わせて使用される。
【００７１】
発光層の混合物中の式（１）の発光化合物の割合は、０．１〜５０．０重量％、好ましくは、０．５〜２０．０重量％、特に好ましくは１．０〜１０．０重量％である。対応して、層中の母体材料の割合は、５０．０〜９９．９重量％、好ましくは、８０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは９０．０〜９９．０重量％である。
【００７２】
適切な母体材料は、種々なクラスの物質である。好ましい母体材料は、オリゴアリーレン（例えば、EP 676461に記載される2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレン若しくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリ−レンビニレン（例えば、ＤＰＶＢｉ若しくはEP 676461に記載されるスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、WO 04/081017に記載される）、正孔伝導化合物（例えば、WO 04/058911に記載される）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、WO 05/084081及びWO 05/084082に記載される）、アトロプ異性体（例えば、WO 06/048268に記載される）若しくはボロン酸誘導体（例えば、WO 06/177052に記載される）のクラスから選択される。特に好ましい母体材料は、ナフタレン、アントラセン及び/又はピレンを含むオリゴアリーレン若しくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリ−レンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましい母体材料は、アントラセン及び/又はピレンを含むオリゴアリーレン若しくはこれら化合物のアトロプ異性体、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選択される。
【００７３】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスを用いて被覆され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満、特に好ましくは、１０−７mbar未満の圧力で、真空昇華ユニットで真空蒸着されることを特徴とする。
【００７４】
同様に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機蒸気相堆積）プロセス若しくはキャリアーガス昇華により被覆され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で、適用されることを特徴とする。
【００７５】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングにより、若しくは例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷或いはオフセット印刷、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）或いはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の式（１）の化合物が、この目的のためには必要である。したがって、本発明の化合物は、有機溶媒での高い溶解度を有することから、溶液からの加工に非常に高度に適している。
【００７６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は次の驚くべき特性を有する。
【００７７】
１．本発明の化合物は、高い熱安定性と、特に高いガラス転移温度を有する。
【００７８】
２．本発明の化合物は、高い効率と良好な寿命とＯＬＥＤの使用における良好な色座標を示す。
【００７９】
３．本発明の化合物は、有機溶媒での高い溶解度を有し、これら化合物の調製と加工を簡素化する。
【００８０】
４．本発明の化合物は、高い酸化還元安定性（高い正孔と電子への安定性）を有する。
【００８１】
５．本発明の化合物のフィルム形成特性は、非常に良好である。
【００８２】
本出願のテキストは、本発明の化合物のＯＬＥＤと対応する表示装置に関する使用に向けられている。
【００８３】
記載の制限にもかかわらず、当業者は、更なる発明性を要することなく、言及はされるが少数の用途である有機電子素子、例えば、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機光受容器、発光電子化学電池（ＬＥＣ）及び有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）での更なる使用のために本発明の化合物を使用することができる。
【００８４】
本発明は、更に、本発明の化合物の対応する素子での使用とこれら素子自体に関する。
【００８５】
本発明は、次の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定されることを望むものではない。
【００８６】
例
次の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下で行われる。出発物質は、アルドリッチ(ALDRICH)若しくはＡＢＣＲ（パラジウム（II）アセテート、トリ-o-トリル-ホスフィン、ジ-tert-ブチルクロロホスフィン、臭素、アミン、無機物、溶媒）から購入することができる。2,6-ジブロモアントラキノンは、Lee et al., Org. Lett. 2005, 7(2), 323;の方法により調製され、ピナコール10-（4-メチルナフト-1-イル）アントラセン-9-ボロネートは、EP 05009643.7により調製され、1-ブロモ-2-（1-メチル-1-フェニルエチル）ベンゼンは、Sigmundova et al., Synth. Commun. 2004, 34(20), 3667の方法により調製される。
【００８７】
例１：2,6,9,10-テトラ-o-トリルアントラセン
ａ）2,6-ビス-o-トリルアントラキノン
【化１０】
2009531341.tif 000026
【００８８】
２００ｍｌのジオキサン、４００ｍｌのトルエンと５００ｍｌの水の混合物中の、２８．７ｇ（１００ミリモル）の2,6-ジブロモアントラキノン、３２．６ｇ（２４０ミリモル）のo-トリルボロン酸、８９．２ｇ（４２０ミリモル）の燐酸カリウム、１．８ｇ（６ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィン及び２２５ｍｇ（１ミリモル）のパラジウム（II）アセテートの懸濁液が、１６時間還流される。冷却後、固形物が吸引ろ過され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、引き続きＤＭＦから２度再結晶化される。収率：３３．０ｇ（８５ミリモル）、理論値の８４．９％、ＮＭＲによる９８％の純度。
【００８９】
ｂ）2,6,9,10-テトラ-o-トリルアントラセン
【化１１】
2009531341.tif 000027
【００９０】
対応するグリニャール試薬が、５００ｍｌのＴＨＦ中の３．７ｇ（１５３ミリモル）のマグネシウムと１８．０ｍｌ（１５０ミリモル）の2-ブロモトルエンから調製される。１９．４ｇ（５０ミリモル）の2,6-ビス-o-トリルアントラキノンが、グリニャール試薬に添加される。反応混合物は、引き続き１６時間還流される。冷却後、３０ｍｌのエタノールが添加され、溶媒が真空除去され、残留物はＤＭＦで３００ｍｌにされ、６０℃まで暖められ、８．９ｇ（６５ミリモル）の塩化第２錫が、次いで激しく撹拌されながら小分けして添加される（注：発熱反応）。混合物は、引き続き６０℃で更に２時間撹拌される。冷却後、５００ｍｌの２．５Ｎ塩酸が添加され、固形物が吸引ろ過される。固形物は、１００ｍｌの２．５Ｎ塩酸で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、引き続き酢酸から３度、ＤＭＦから２度再結晶化される。ｐ＝１×１０−５mbarで、Ｔ＝３３５℃で昇華。収率：１９．８ｇ（３７ミリモル）、理論値の７３．５％、ＨＰＬＣによる９９．８％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によると２つのアトロプ異性体の混合物。
【００９１】
例２：2,6-ビス-o-トリル-9,10-ビス（2-（1-メチル-1-フェニルエチル）フェニル）アントラセン
【化１２】
2009531341.tif 000028
【００９２】
例１ｂと類似の手順。１８．０ｍｌ（１５０ミリモル）の2-ブロモトルエンに代えて、４１．３ｇ（１５０ミリモル）の1-ブロモ-2-（1-メチル-1-フェニルエチル）ベンゼンが使用される。ジオキサンから再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbarで、Ｔ＝３６０℃で昇華。収率：２２．６ｇ（３０ミリモル）、理論値の６０．５％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によるとアトロプ異性的に純粋。
【００９３】
例３：2,6-ビス-o-トリル-9,10-ビス（2-ビフェニル）アントラセン
【化１３】
2009531341.tif 000029
【００９４】
例１ｂと類似の手順。１８．０ｍｌ（１５０ミリモル）の2-ブロモトルエンに代えて、２５．９ｍｌ（１５０ミリモル）の2-ブロモビフェニルが使用される。クロロベンゼンから再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbarで、Ｔ＝３６０℃で昇華。収率：２７．１ｇ（４１ミリモル）、理論値の８１．７％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によるとアトロプ異性的に純粋。
【００９５】
例４：2,6-ビス-o-トリル-9,10-ビス（2-トリメチルシリルフェニル）アントラセン
【化１４】
2009531341.tif 000030
【００９６】
例１ｂと類似の手順。１８．０ｍｌ（１５０ミリモル）の2-ブロモトルエンに代えて、３４．４ｇ（１５０ミリモル）の2-トリメチルシリルブロモベンゼンが使用される。ジオキサンから再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbarで、Ｔ＝３３０℃で昇華。収率：２１．９ｇ（３３ミリモル）、理論値の６６．８％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によるとアトロプ異性的に純粋。
【００９７】
例５：
次の化合物が、例１ｂ、２、３及び４と同様に調製される。
【化１５】
2009531341.tif 000031
【００９８】
2009531341.tif 000032
【００９９】
例１３： 2,6,-ビスナフト-1-イル-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
ａ）2,6-ビスナフト-1-イルアントラキノン
【化１６】
2009531341.tif 000033
【０１００】
２００ｍｌのジオキサン、４００ｍｌのトルエンと５００ｍｌの水の混合物中の、２８．７ｇ（１００ミリモル）の2,6-ジブロモアントラキノン、４４．７ｇ（２６０ミリモル）の1-ナフチルボロン酸、８９．２ｇ（４２０ミリモル）の燐酸カリウム、１．８ｇ（６ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィン及び２２５ｍｌ（１ミリモル）のパラジウム（II）アセテートの懸濁液が、１６時間還流される。冷却後、固形物が吸引ろ過され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、引き続きクロロベンゼンから２度再結晶化される。収率：ＮＭＲによる９９％の純度、４１．６ｇ（９０ミリモル）、理論値の９９％。
【０１０１】
ｂ）2,6,-ビスナフト-1-イル-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
【化１７】
2009531341.tif 000034
【０１０２】
例１ｂと類似の手順。ＮＭＰから再結晶。収率：２２．２ｇ（３６ミリモル）、理論値の７２．７％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によると２つのアトロプ異性体の混合物。
【０１０３】
例１４：
次の化合物が、例１３と同様に調製される。
【化１８】
2009531341.tif 000035
【０１０４】
例１８：2,6,-ビス（9-（4-メチルナフチル）アントラセン-10-イル）-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
ａ）2,6,-ビス-（9-（4-メチルナフチル）アントラセン-10-イル）アントラキノン
【化１９】
2009531341.tif 000036
【０１０５】
５００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテル、２００ｍｌのエタノールと４００ｍｌの水の混合物中の、２８．７ｇ（１００ミリモル）の2,6-ジブロモアントラキノン、１３３．３ｇ（３００ミリモル）のピナコール10-（4-メチルナフト-1-イル）アントラセン-9-ボロネート、９６．７ｇ（６００ミリモル）のフッ化カリウム、１．２ｇ（１ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（０）の懸濁液が、３６時間還流される。冷却後、固形物が吸引ろ過され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、引き続き、o-ジクロロベンゼンから２度再結晶化される。収率：６６．９ｇ（７９ミリモル）、理論値の７９．５％、ＮＭＲによる９８％の純度。
【０１０６】
ｂ）2,6,-ビス（9-（4-メチルナフチル）アントラセン-10-イル）-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
【化２０】
2009531341.tif 000037
【０１０７】
例１ｂと類似の手順。１９．４ｇ（５０ミリモル）の2,6-ビス-o-トリルアントラキノンに代えて、４２．１ｇ（５０ミリモル）の2,6-ビス（9-（4-メチルナフチル）アントラセン-10-イル）アントラキノンが使用される。2,6-ビス（9-（4-メチルナフチル）アントラセン-10-イル）アントラキノンの添加後、３００ｍｌのトルエンが、反応混合物に添加される。o-ジクロロベンゼンから再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbarで、Ｔ＝４００℃で昇華。収率：２７．５ｇ（２８ミリモル）、理論値の５５．５％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によると２つのアトロプ異性体の混合物。
【０１０８】
例１９：2,6,-ビス（p-トリルアミノ）-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
ａ）2,6,-ジブロモ-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
【化２１】
2009531341.tif 000038
【０１０９】
例１ｂと類似の手順。１９．４ｇ（５０ミリモル）の2,6-ビス-o-トリルアントラキノンに代えて、１８．３ｇ（５０ミリモル）の2,6-ジブロモアントラキノンが使用される。トルエンから再結晶化。収率：１２．３ｇ（２４ミリモル）、理論値の４７．６％、ＮＭＲによる９７％の純度。
【０１１０】
ｂ）2,6,-ビス（ジ-p-トリルアミノフェニル-4-イル）-9,10-ビス-o-トリルアントラセン
【化２２】
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【０１１１】
２００ｍｌのジオキサン、４００ｍｌのトルエンと５００ｍｌの水の混合物中の、５１．６ｇ（１００ミリモル）の2,6,-ジブロモ-9,10-ビス-o-トリルアントラセン、８２．５ｇ（２６０ミリモル）のジ-p-トリルアミノフェニル-4-ボロン酸、８９．２ｇ（４２０ミリモル）の燐酸カリウム、１．８ｇ（６ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィン及び２２５ｍｌ（１ミリモル）のパラジウム（II）アセテートの懸濁液が、１６時間還流される。冷却後、固形物が吸引ろ過され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、ＤＭＦから５度再結晶化され、次いで真空昇華される（ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３６５℃）。収率：６８．７ｇ（７６ミリモル）、理論値の７６．２％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。
【０１１２】
例２０：
次の化合物が、例１９と同様に調製される。
【化２３】
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【０１１３】
2009531341.tif 000041
【０１１４】
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【０１１５】
例２９：2,6,-ビスナフト-1-イル-9-o-トリル-10-2-ビスフェニルアントラセン
【化２４】
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【０１１６】
１１．７ｇ（５０ミリモル）の2-ブロモビフェニルと２０ｍｌ（５０ミリモル）の２．５Ｎ n-ブチルリチウムから−７８℃で調製された、２００ｍｌのＴＨＦ中の２-リチオビフェニル溶液が、５００ｍｌのＴＨＦ中の４６．１ｇ（１００ミリモル）の2,6-ビナフト-1-イルアントラキノン懸濁液中に、激しく撹拌されながら、−７８℃で滴下され、混合物は、更に３０分間撹拌される。８．７ｇ（５０ミリモル）の2-ブロモトルエンと２０ｍｌ（５０ミリモル）の２．５Ｎ n-ブチルリチウムから−７８℃で調製された、ＴＨＦ中の２-リチオトルエン溶液が、引き続き、この懸濁液に添加され、混合物は更に３０分間撹拌される。反応混合物は、室温まで暖めおかれ、３０ｍｌのエタノールが添加され、溶媒が真空除去される。残留物は、ＤＭＦで３００ｍｌにされ、６０℃まで暖められ、１７．７ｇ（１３０ミリモル）の塩化第２錫が小分けして激しく撹拌されながら添加される（注：発熱反応）。混合物は、引き続き、６０℃で、さらに２時間撹拌される。冷却後、５００ｍｌの２．５Ｎ塩酸が添加され、固形物が吸引ろ過される。固形物は、１００ｍｌの２．５Ｎ塩酸で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、１００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、真空乾燥され、引き続き、酢酸から１度ジオキサンから３度再結晶化される。昇華（ｐ＝１×１０−５mbarでＴ＝３４５℃）。収率：４３．１ｇ（６４ミリモル）、理論値の６４．０％、ＨＰＬＣによる９９．９％の純度。１Ｈ-ＮＭＲ分光分析によると２つのアトロプ異性体の混合物。
【０１１７】
例３０：
次の化合物が、例２９と同様に調製される。
【化２５】
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【０１１８】
例３５：ＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤが、WO 04/058911に記載される一般的プロセスにより製造されるが、これは、特別な状況（例えば、最適な効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
【０１１９】
種々のＯＬＥＤの結果が、以下の例３６乃至４８に示される。構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された硝子板が、ＯＬＥＤ基板を形成する。改善された加工のために、ＰＥＤＯＴ（水からスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））が、基板に直接適用される。ＯＬＥＤは、常に次の層配列から成る。基板／２０ｎｍのＰＥＤＯＴ／２０ｎｍの正孔注入層（ＨＩＬ１）／２０ｎｍの正孔輸送層（ＨＴＭ１）／３０ｎｍの発光層（ＥＭＬ）／２０ｎｍの電子輸送層（ＥＴＭ１）及び最後に陰極。ＰＥＤＯＴとは別の材料が、真空室で熱蒸着される。ここで、ＥＭＬは、共蒸発によりホストと前混合される母体材料（ホスト）とドーパント（ゲスト）から常に成る。陰極は、１ｎｍの薄いＬｉＦ層と頂上に堆積された１５０ｎｍのＡｌ層により形成される。表２は、ＯＬＥＤを構築するために使用された材料の化学構造を示す。
【０１２０】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）及び寿命が測定される。寿命は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２が半分に低下した時間として定義される。
【０１２１】
表３は、いくつかのＯＬＥＤ（例３６乃至４８）に対する結果を示す。使用された比較例は、先行技術のホストＨ１である。
【表２】
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【表３】
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【国際調査報告】
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