(57)【要約】  以下の工程を含むプラスチック系の空洞構造体を製造するための方法である：工程（ａ）：非晶質および半晶質のポリマーから選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）をベースとする組成物の平行な薄板を、複数の平行なスロットを含むダイを通して連続的に押出加工する工程；工程（ｂ）：そのダイを出たところで、２枚の隣り合った薄板の間の空間に、流体（ｆ）の注入と真空引きとを順次に交互に実施し、同じ薄板の両面において、その一方が流体（ｆ）の作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共に、その次の交替では、その逆になるようにし、それによってその薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に空洞構造体を形成させるが、空洞構造体を構成している空洞は、その押出し方向に対して垂直に延在している工程；工程（ｃ）：工程（ｂ）において得られた空洞構造体を、押出し方向に対して垂直に延伸させる工程。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック系の空洞構造体を製造するための方法であって、
−工程（ａ）：非晶質および半晶質のポリマーから選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）をベースとする組成物の平行な薄板を、複数の平行なスロットを含むダイを通して連続的に押出加工する工程；
−工程（ｂ）：前記ダイを出たところで、２枚の隣り合った薄板の間の空間に、流体（ｆ）の注入と真空引きとを順次に交互に実施し、同じ薄板の両面において、その一方が流体（ｆ）の作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共に、その次の交替では、その逆になるようにし、それによって前記薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に空洞構造体を形成させるが、空洞構造体を構成している空洞は、その押出し方向に対して垂直に延在している工程；
−工程（ｃ）：工程（ｂ）において得られた空洞構造体を、押出し方向に対して垂直に延伸させる工程、
を含む方法。
【請求項２】
前記流体（ｆ）が、前記方法において形成される前記空洞構造体のための冷却剤であることを特徴とする、請求項１に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項３】
前記冷却剤が水であることを特徴とする、請求項１または２に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項４】
前記流体（ｆ）がガスであることを特徴とする、請求項１に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項５】
さらに工程（ｂ２）を含み、その工程（ｂ２）の間に、工程（ｂ）において得られた前記空洞構造体を、前記熱可塑性ポリマー（Ｐ）が非晶質である場合には、そのガラス転移温度をＴｇとしたときに、Ｔｇ≦Ｔ１≦（Ｔｇ＋４０℃）となるような温度（Ｔ１）とするか、または、前記熱可塑性ポリマー（Ｐ）が半晶質である場合には、その融点をＴｍとしたときに、Ｔｍ≧Ｔ２≧（Ｔｍ−５０℃）となるような温度（Ｔ２）とすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項６】
前記熱可塑性ポリマー（Ｐ）が非晶質であり、温度（Ｔ１）を（Ｔｇ＋１０℃）≦Ｔ１≦（Ｔｇ＋３５℃）となるようにすることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項７】
前記熱可塑性ポリマー（Ｐ）が半晶質であり、温度（Ｔ２）を（Ｔｍ−１０℃）≦Ｔ２≦（Ｔｍ−４０℃）となるようにすることを特徴とする、請求項５に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項８】
工程（ｄ）の間に、押出し方向に対して平行な方向に延伸を実施し、順次または同時に押出し方向に対して垂直の方向に延伸させることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項９】
工程（ｃ）の間に前記空洞構造体がかけられる押出し方向に対して垂直な延伸比が、延伸後の空洞構造体の最終的な有効幅のその最初の幅に対する比率で表して、少なくとも１．２／１に等しいことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【請求項１０】
工程（ｃ）の間に施される延伸条件を、最終的な空洞構造体で測定して、押出し方向に対して平行な方向（長手方向）と押出し方向に対して垂直な方向（横断方向）の見かけの曲げモジュラスの比が１０未満となるように選択することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の空洞構造体を製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック系の空洞構造体、さらに詳しくはプラスチック系の異方性空洞構造体（cellular structure）を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（自動車、土木、造船など）多くの産業において望まれている１つの要求事項に、使用する構造体の機械的性質／重量比を最適化させることがある。この目的、特にプラスチック構造体の軽量化を達成しようとして数多くの方法が開発されてきた。それらの方法のほとんどのものでは、巨視的な空洞（固体または溶融流れを組み合わせて、「ハニカム」構造体として知られる空洞構造体を形成させる）を機械的に形成させる方法か、あるいは、ガスを放出または膨張させることにより微視的な気泡を物理的に形成させる方法（物理的または化学的発泡剤を使用した膨張または発泡）かのいずれかを用いている。それら２種のタイプの方法を組み合わせたものも考えられる。
【０００３】
連続押出し法によって空洞構造体を製造するために方法は、（特許文献１）および、（特許文献２）（出願日、２００５年８月１９日）に提案されている（これらの特許を、参照として本明細書に取り入れたものとする）。
【０００４】
（特許文献１）に記載されている方法は以下の工程からなっている：
−マルチスロットダイを使用して、熱可塑性プラスチック材料の平行なシートを冷却チャンバーの中に連続的に押出加工し、そのシートの長手方向の端部とチャンバーとの壁面の間でシールを作らせ、各種のシートが、それら自体の間およびチャンバーの壁面との間で仕切りを形成させる工程；
−このチャンバーの中でダイに最も近い位置にある末端から、真空をかけて、すべての仕切りの中で真空を作り出し、その押出加工されたシートを、ペアの形で、変形および引きつけさせて、それらの高さ方向全体に局所的な接合を実施させる工程；
−ダイに最も近い位置にある末端から、前の仕切りと切り替えながらすべての他の仕切りに、冷却剤（事実上は水である）を用いて充填する工程；および
−すべての仕切において、真空を作ることと冷却剤を用いた充填を交互に行わせて、その冷却チャンバー中で固化された空洞構造体を得る工程であるが、ここで、それらの空洞は、押出し方向に対して垂直である。
【０００５】
この方法においては、そうして得られる空洞構造体は、冷却チャンバーを出てくるときには固体であり、さらに、ダイよりも下流側にある引取り装置の存在を考慮すると、それらの形状では、それらの長手方向の軸が押出し方向に配向されている。その結果、その空洞構造体全体の曲げモジュラスは、長手方向（「流れ」方向、押出し方向に平行）よりも横断方向（押出し方向に垂直）の方が実質的に高くなり、そのため、ある種の用途に対するそれらのメリットが限定され、またリールの上に巻き取ることが困難となっている。その理由は、それらを長手方向に曲げようとすると、それらが横方向に変形するが、このことは、長尺の空洞構造体を連続的に押出加工しようとする場合に実務上重大な欠陥となる。
【０００６】
（特許文献２）に記載されている方法においては：
−少なくとも１種のプラスチック材料をベースとする組成物の平行な薄板（lamellae）を、断熱材料の直近に位置した複数のスロットを含むダイを通して、ほぼ水平方向に連続的に押出加工し；
−ダイから出てくると、２枚の隣り合った薄板の間の空間に、圧縮ガスの注入と真空引きとを順次に交互に実施し、同一の薄板の両面において、その一方が圧縮ガスの作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共にその次の交替では、その逆になるようにし、それによってその薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に、空洞構造体を形成させるが、それを構成している空洞は、その押出し方向に対して垂直に延在しており；
−その成形が終わった後で、前記空洞構造体を空気ジェットの作用に暴露させる。
【０００７】
この方法においては、得られる空洞構造体は、ダイを出たところではまだ溶融状態かまたはペースト状態であるが、ほとんどの場合、楕円状の横断面を有しており、その主軸は押出し方向に配向されている。その結果、その空洞構造体全体としての曲げモジュラスは、長手方向（「流れ」方向）よりも横断方向の方が実質的に高く、そのためそれぞれの空洞の壁を形成しているその回転体の楕円表面の高さが限定されて、一般的には、前記空洞の長手方向の軸よりは実質的に低い。したがって、その方法に従って得られる空洞構造体は、（特許文献１）に記載された方法に従って得られたものと同じ欠点を有している。
【特許文献１】ＥＰ−Ｂ−１００９６２５
【特許文献２】ＦＲ  ０５／０８６３５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、それらの問題点を解決すること、特に、より等方性の強い性質を有するプラスチックをベースとした異方性空洞構造体を得ることを可能とすることであるが、そのものは、公知の空洞構造体よりも低密度であり、円状のリールに巻き取ることが可能である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、本発明は、プラスチック系の空洞構造体を製造するための方法に関し、それには以下の工程が含まれる：
−工程（ａ）：非晶質および半晶質のポリマーから選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）をベースとする組成物の平行な薄板を、複数の平行なスロットを含むダイを通して連続的に押出加工する工程；
−工程（ｂ）：そのダイを出たところで、２枚の隣り合った薄板の間の空間に、流体（ｆ）の注入と真空引きとを順次に交互に実施し、同じ薄板の両面において、その一方が流体（ｆ）の作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共に、その次の交替では、その逆になるようにし、それによってその薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に空洞構造体を形成させるが、空洞構造体を構成している空洞は、その押出し方向に対して垂直に延在している工程；
−工程（ｃ）：工程（ｂ）において得られた空洞構造体を、押出し方向に対して垂直に延伸させる工程。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の記述においては、「プラスチック」という用語は、熱可塑性プラスチックエラストマー、さらにはそれらのブレンド物も含めて、各種の非晶質または半晶質の熱可塑性ポリマー（Ｐ）を意味するものと理解されたい。「ポリマー」という用語は、ホモポリマーとコポリマー（特にバイポリマーまたはターポリマー）の両方を意味していると理解されたい。そのようなコポリマーとしては、ランダムコポリマー、直鎖状ブロックコポリマー、その他のブロックコポリマー、およびグラフトコポリマーが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００１１】
本発明の記述においては、「非晶質ポリマー」という用語は、それを形成しているマクロモレキュールが主として乱れた配列を有している各種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）を意味していると理解されたい。別の言い方をすれば、この用語は、３０重量％未満、好ましくは１０重量％未満の結晶相（すなわち、示差熱分析（ＤＳＣ）測定したときに、溶融吸熱を特徴とする相）を含む各種の熱可塑性ポリマーを意味していると理解されたい。
【００１２】
本発明の記述においては、「半晶質ポリマー」という用語は、大部分において、それを形成しているマクロモレキュールが化学的および幾何学的に整った配列を有している、各種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）を意味していると理解されたい。別の言い方をすれば、この用語は、３０重量％を超える、好ましくは５０重量％を超える結晶相（すなわち、示差熱分析（ＤＳＣ）測定したときに、溶融吸熱を特徴とする相）を含む各種の熱可塑性ポリマーを意味していると理解されたい。
【００１３】
熱可塑性ポリマー（Ｐ）に付随する２つの特性温度が存在するが、それらは、ガラス転移温度（Ｔｇ）と溶融温度（Ｔｍ）である。Ｔｇは、その温度以下では、ポリマー物質が硬度および剛性を含め、いくつかの無機ガラスの性質を有する温度である。Ｔｇよりも上では、そのポリマー物質は、可塑性または弾性の性質を有し、それはゴム状態またはエラストマー状態と呼ばれる。Ｔｍは、非晶質ポリマーの場合には流動温度とも呼ばれるし、半晶質ポリマーが問題の場合には直接的に融点とも呼ばれる。Ｔｍ（むしろ実際は、ある温度ゾーンまたは温度範囲である）においては、ポリマー物質の固体要素と溶融要素との間の平衡が存在し、そのためにこの温度範囲においては、後者の物質はむしろ粘稠な液体である。
【００１４】
そのＴｍが分解温度よりも低い各種の熱可塑性ポリマーまたはコポリマーを、本発明による方法の中で使用することができる。少なくとも１０℃を超えるような溶融温度範囲を有するような合成熱可塑性プラスチックが特に適している。そのような物質の例としては、その分子量が多分散性を有するようなものが挙げられる。
【００１５】
特に、ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル（たとえば、ＰＶＣ）もしくはポリビニリデンハライド（たとえば、ＰＶＤＦ）、熱可塑性ポリエステル、ポリアリールエーテルスルホンたとえばポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリケトン、ポリアミド（ＰＡ）、ならびにそれらのコポリマーを使用することができる。ポリオレフィン［特にポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレン（ＰＥ）］、ポリアリールエーテルスルホンたとえばポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ＰＡ、ＰＶＣならびにＰＶＤＦが良好な結果を与えた。
【００１６】
本発明の目的においては、ポリアリールエーテルスルホンとは、その繰り返し単位の少なくとも５重量％が、少なくとも１個のアリーレン基、少なくとも１個のエーテル基（−Ｏ−）、および少なくとも１個のスルホン基［−Ｓ（＝Ｏ）２−］を含む１個または複数の式に相当する繰り返し単位（Ｒ）を有する、各種のポリマーを指している。
【００１７】
ポリアリールエーテルスルホンは、特に、ポリビフェニルエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミドエーテルスルホンまたは、その他、上述のポリアリールエーテルスルホンから選択されるポリアリールエーテルスルホンからなるブレンド物などであってよい。
【００１８】
本発明の範囲の内で好適なそのようなポリマーとしては、以下のものが挙げられる：
−ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・Ｌ．Ｌ．Ｃ．（Ｓｏｌｖａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．）からのレーデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ｒポリフェニルスルホンは、ＰＰＳＵホモポリマーの例であり；
−ポリスルホンホモポリマー（ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・Ｌ．Ｌ．Ｃ．（Ｓｏｌｖａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．）により商標ユーデル（ＵＤＥＬ）（登録商標）として販売されている、ポリエーテルスルホン；および
−ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・Ｌ．Ｌ．Ｃ．（Ｓｏｌｖａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．）により名称レーデル（ＲＡＤＥＬ）（登録商標）Ａとして販売されている、ポリエーテルスルホン。
【００１９】
本発明による方法において使用される、少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）をベースとする組成物（以後においてはもっと簡略化して「組成物」と呼ぶ）は、単一のポリマーから、ポリマーもしくはコポリマーのブレンド物から、またはポリマー物質と各種の添加剤（安定剤；可塑剤；無機、有機および／もしくは天然もしくはポリマー充填剤、など）のブレンド物から形成させることができる。この組成物は、たとえば発泡、配向などの各種の処理をすることができる。膨張されるかまたは発泡された空洞構造体の製造を可能とするために、発泡剤を存在させてもよい。本発明のこの変法における発泡剤は、各種公知のものであってよい。それは、「物理的発泡剤」、すなわち加圧下にプラスチックに溶解させたガスであって、プラスチックが押出機から押し出されると、そのプラスチックを膨張させる。そのようなガスの例としては、ＣＯ２、窒素、水蒸気、ヒドロフルオロカーボンもしくはＨＦＣ（たとえば、８７／１３重量％のＣＦ３−ＣＨ２Ｆ／ＣＨＦ２−ＣＨ３混合物、ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）によってソルケーン（ＳＯＬＫＡＮＥ）（登録商標）ＸＧ８７として販売されている）、炭化水素（たとえばブタンおよびペンタン）、またはそれらの混合物が挙げられる。それはさらに「化学的」発泡剤であってもよい、すなわち、プラスチックの中に溶解または分散させた物質（または物質の混合物）で、温度の影響を受けて１種または複数のガスを放出して、それがプラスチックの膨張を起こさせるために使用される。そのような物質の例としては、たとえば、アゾジカルボンアミドならびに、重炭酸ナトリウムとクエン酸との混合物が挙げられる。後者が良好な結果を与える。
【００２０】
本発明のこの変法による方法において使用される発泡剤の量は、特に、その特性、存在しているポリマーの性質（特に動粘度）、および所望する最終的な目的に合わせて最適化しなければならない。一般的には、その含量は０．１％以上、好ましくは０．５％以上、またはさらには１％以上である。
【００２１】
上に列記されたポリマーには、後者と相溶性があるかまたはない他のポリマーを添加してもよいし、また任意成分の可塑剤に加えて、ポリマーを加工する際に通常使用される添加剤、たとえば内部および外部潤滑剤、熱安定剤、光安定剤、無機、有機および／または天然充填剤、顔料などが含まれていてもよいということは理解されたい。
【００２２】
本発明による方法を実施するということは、工程（ａ）において、複数の平行なスロットを含むダイを通して、少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｐ）をベースとする組成物の平行な薄板を連続的に押出加工するということを意味している。これを実施するために好適な押出装置の例は、ＥＰ−Ｂ−１００９６２５およびＦＲ  ０５／０８６３５に記載されている。
【００２３】
ＥＰ−Ｂ−１００９６２５に記載されている装置には、それぞれ薄板を連続的に成形することを目的としたいくつかの平行スロットからなるコートハンガーダイに溶融された組成物をフィードする押出機が含まれていて、それぞれのスロットが、２つの部分に切り分けられ、それぞれの中に溝を切り込まれた断熱材料製のコーンの形状になっている。
【００２４】
ＦＲ  ０５／０８６３５に記載されている装置には基本的に以下のものが含まれている：
（Ａ）接合されるべき、溶融された組成物の薄板を成形するためのナイフに溶融された組成物をフィードする、好ましくは拡大開口部を有するシートダイ。このダイは、その溶融された組成物がほぼ水平の方向に押し出されるように配置される。
（Ｂ）接合されるべき、溶融された組成物の薄板を成形することを可能とする、複数のナイフ。それらのナイフは、その溶融された組成物の加工温度に耐えられるならいかなる材料で形成されていてもよい。それらは、少なくとも部分的には伝熱材料、たとえば鋼、銅もしくは金属合金であっても、または少なくとも部分的には断熱材料、たとえばセラミックスもしくは場合によってはガラス繊維を用いて強化されたポリイミド樹脂であっても、またはその他各種の十分な機械的強度と耐熱性を有する材料であってよい。実際のところ、そのダイの前面は、上述のようなナイフの組合せからなるが、それらは完全に断熱材料からできていてもよいし、あるいは、断熱材料をベースとするか断熱材料の中に埋め込まれた下流末端（すなわち、それらの外面）を有していてもよい。
【００２５】
それらのナイフは一般的に、平行な垂直面に、ほぼ等距離で離れているように配置される。それらの間隙によって、溶融された組成物の流れ方向に、先細の第一の部分と、その後に実質的に直線的な部分とを有する流路が画定されるが、後者はそのダイのそれぞれの構成スロットの側壁を形成している。
【００２６】
次いで、本発明による方法の実施は、工程（ｂ）を実施することを意味するが、その工程においては、ダイを出たところで、２枚の隣り合った薄板の間の空間に、流体（ｆ）の注入と真空引きとを順次に交互に実施し、同じ薄板の両面において、その一方が流体（ｆ）の作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共に、その次の交替では、その逆になるようにし、それによってその薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に空洞構造体を形成させるが、空洞を構成している空洞構造体は、その押出し方向に対して垂直に延在している。
【００２７】
工程（ｂ）の実際的な実施態様もまた、たとえばＥＰ−Ｂ−１００９６２５）およびＦＲ  ０５／０８６３５の中に記載されている。
【００２８】
その流体（ｆ）が、方法において成形される空洞構造体のための冷却剤、特に水である場合には、ＥＰ−Ｂ−１００９６２５に記載されている実施態様が好ましい。このことは、ダイのそれぞれのスロットのそれぞれのコーン形状の部分に切り込まれた、それぞれの溝が、順次に、真空源および冷却剤源に接続されるということを意味している。空洞構造体の成形は、ダイのコーン形状の部分に追加された円錐状の部品からなり、その厚みを調節できるように、ダイの上に垂直に、すなわち形成されるべき構造体の空洞の方向に取り付けられた、２つの成形アセンブリーを介して実施される。その２つの成形アセンブリーが、それらの外表面によって、空洞に対して垂直な空洞構造体の２つの面の支持ゾーンを画定している。それらの表面が、ダイの出口から空洞構造体を成形および冷却するチャンバーに向かって収斂しているが、このチャンバーは長方形の横断面を有する筒状であって、後者の空洞の方向に、得るべき構造体の高さと等しい高さを有し、その構造体の幅に等しい幅を有している。ポンプを用いて流体をそれから抜き出す冷却剤タンク、真空ポンプ、および、それら２台のポンプとさらには、それを薄板の両面に位置する各種の区画に結合させるためのネットワークとに結合され、それぞれの区画を真空源および冷却剤源と順次に結合することを目的とした分配器が、その装置を完成させて、この実施態様を実施することが可能となる。
【００２９】
その流体（ｆ）がたとえば、不活性ガス、不活性ガスの混合物、または空気のようなガスである場合には、ＦＲ  ０５／０８６３５に記載されている実施態様が好ましい。組成物を押出加工するための装置においては、一般的には、その前面が先に述べたように、断熱材料のシートを用いてコーティングされていてもよい垂直なナイフによって区画されたスロットを含むダイの前面に置かれた、金属ブロックの形態である、２つの短いサイジングユニットの存在が必要となる。それらのサイジングユニットは、ダイスロットの両側、すなわち１つはそれらの上に、もう１つはそれらの下に置かれる。それらは一般的には、押し出される薄板の高さ、従って最終的な空洞構造体の高さを画定させるために、垂直に逆の方向に移動させることが可能である。
【００３０】
２つのチャンバーが、これらのサイジングユニットのそれぞれに切り分けられて、それからチャンバーが管状のダクトで開始されて、ダイスロットの間の空間の近く、したがって本発明による方法を実施している場合ならば、押出加工された薄板の間の空間の近くに突き出た、一般的には円状のオリフィスで終わっている。
【００３１】
それらのサイジングユニットのそれぞれの、各チャンバーが、真空ポンプ回路にか、または圧縮ガス回路に交互に接続される。したがって、２枚の隣り合って押出加工された薄板の間の空間に、圧縮ガスの注入と真空引きとを順次に交互に実施し、いずれか１つの薄板の両面において、その一方が圧縮ガスの作用にさらされ、もう一方が真空引きの作用にさらされるようにすると共にその次の交替では、その逆になるようにし、それによってその薄板に変形を起こさせ、それらを対として接合させて、押出し方向にほぼ平行な面に、空洞構造体を形成させるが、それを構成している空洞は、その押出し方向に対して垂直に延在している。
【００３２】
それぞれのサイジングユニットを、Ｔｓｔｒｕｃｔよりは低いが、（Ｔｓｔｒｕｃｔマイナス８０℃）よりは高い、好ましくは（Ｔｓｔｒｕｃｔマイナス５０℃）よりは高い、さらには（Ｔｓｔｒｕｃｔマイナス２５℃）よりは高い温度に設定するのが好ましいが、ここでＴｓｔｒｕｃｔは構造温度（structural temperature）であって、それは、その組成物が非晶質ポリマーを含む場合ならばＴｇに、その組成物が半晶質ポリマーを含む場合ならばＴｍに相当する。
【００３３】
この実施態様に従って、ガスを加熱すればよい。ガスの温度は、好ましくは（プラスチックの加工温度（Ｔｐ）マイナス１００℃）以上、好ましくは（Ｔｐマイナス５０℃）以上、さらに好ましくは（Ｔｐマイナス２０℃以上）である。
【００３４】
ＥＰ−Ｂ−１００９６２５に記載されている工程（ｂ）の実際的な実施態様を、それらの加工温度（すなわち、空洞構造体に加工されるためにそれらが押出加工される温度）における動的溶融粘度（通常レオゴニオメータ上で、剪断応力および歪みを測定することにより測定される）が、０．１ｒａｄ／秒の角速度で、２０００Ｐａ・ｓ未満、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ未満の、非晶質熱可塑性ポリマー（Ｐ）に適用するのが好ましい。それらのポリマーがさらに、６０℃未満、好ましくは５０℃未満の、通常（ＩＳＯ  １１３５７−２標準に従って）ＤＳＣによって測定されるＴｇを有しているのが好ましい。
【００３５】
先に述べた定義および限度に適合する非晶質ポリマーを非限定的に挙げれば、熱可塑性エラストマーおよびそのブレンド物；熱可塑性ポリエステル、ならびに塩化ビニルから誘導されるホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらのブレンド物がある。使用可能な、塩化ビニルから誘導されるホモポリマーおよびコポリマーの中では、モノマー性またはポリマー性可塑剤によって可塑化されたホモポリマーおよびコポリマーが、さらに特に好ましい。そのような可塑剤を非限定的に挙げると、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、クエン酸エステル、およびポリエステルたとえばポリ（ε−カプロラクトン）、ならびにそれらのブレンド物が挙げられる。それらのホモポリマーおよびコポリマーには一般的に、１００重量部のポリマーあたり、少なくとも１０部から最高７５重量部までの可塑剤が含まれる。「内部可塑化ポリマー」として知られる塩化ビニルポリマーを使用することもまた可能であるが、それらは、塩化ビニルを、可塑剤コモノマーたとえば、アクリル酸エチルヘキシルと共重合させるか、または、たとえばポリ（ε−カプロラクトン）のような「エラスチサイザー（elasticizer）」として知られるポリマーの上にグラフトさせて共重合させることによって得られる。
【００３６】
ＦＲ  ０５／０８６３５に記載された工程（ｂ）の実際的な実施態様は、好ましくは、（加工温度で、０．１ｒａｄ／秒で測定した）溶融粘度が、２５００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは３０００Ｐａ・ｓ以上である熱可塑性ポリマー（Ｐ）に適用される。この実際的な実施態様はさらに、その半晶質または非晶質成分ポリマー（Ｐ）が、８０℃に達するかそれを超えてもよいが、好ましくは約４０〜約６０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を有している組成物に有利に適用される。この実際的な実施態様はさらに、先に述べたように、膨張されるかまたは発泡された空洞構造体を製造することを可能とする、発泡剤を含むプラスチック組成物の場合にも良好な結果を与える。その原因は、流体（ｆ）として水に代えて圧縮ガスを使用すると、最も少ない冷却で、発泡体の気泡の延伸を改良することが可能であり、またそうすることによってそのテキスチャーを改良することが可能となるからである。
【００３７】
本発明による方法の工程（ａ）および（ｂ）のための操作条件は、特に、そのプラスチック系組成物の性質に適合させる。ダイ出口におけるこの組成物の温度を調節して、重力による変形を起こさせることなく、空洞を接合させたり、適切であるならばその組成物を膨張させたりするようにすることを特に守るべきである。さらに、交互の加圧と真空の値、さらにはサイクルの時間を調節して、その接合が最適化されるようにすることも特に守るべきである。実際のところ、０．５相対バール以上、または１．５バール以上の圧力を使用するのが好ましい。この圧力は一般的には、６バール以下、４バール以下、さらには２バール以下である。真空に関して言えば、それは一般的には１００絶対ｍｍＨｇ以上、さらには４００ｍｍＨｇ以上である。最後に、（加圧／真空交替の）サイクルの時間は一般的に、０．３秒以上、さらには０．４秒以上、好ましくは０．５秒以上である。この時間は、好ましくは３秒以下、さらには２秒以下、一層さらには１秒以下である。
【００３８】
本発明による方法の実施には、工程（ｂ）を実施した後でかつ工程（ｃ）を実施するより前に、任意の工程（ｂ２）が含まれているのが好都合であるが、この任意の工程（ｂ２）では、工程（ｂ）において得られた空洞構造体を、熱可塑性ポリマー（Ｐ）が非晶質であるならば、そのガラス転移温度をＴｇとして、Ｔｇ≦Ｔ１≦（Ｔｇ＋４０℃）となるような温度（Ｔ１）とするか、あるいは、熱可塑性ポリマー（Ｐ）が半晶質であるならば、その融点（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１７標準に従って測定したもの）をＴｍとして、Ｔｍ≧Ｔ２≧（Ｔｍ−５０℃）となるような温度（Ｔ２）とする。
【００３９】
工程（ｂ２）は静的条件下で実施しても、動的条件下で実施してもよい、すなわち、その押出加工（およびその成形）の後に固定されている空洞構造体に対して実施しても、あるいは、その押出加工および成形加工の後にまだ移動している空洞構造体に対して実施してもよい。工程（ｂ２）は、プラスチックを加熱するための各種公知の手段によって実施してよく、たとえば、電気炉、液体もしくは固体燃料を用いる炉を使用することが可能であるし、また照射によるか、赤外線放射によるかなどでプラスチックを加熱することもできる。
【００４０】
非晶質な熱可塑性ポリマー（Ｐ）の場合には、Ｔ１が（Ｔｇ＋１０℃）と（Ｔｇ＋３５℃）との間にあるのが好ましい。Ｔ１が低すぎる（典型的にはそのポリマーのＴｇより低い）と、そのポリマーが粘稠になりすぎるし、Ｔ１が高すぎると、そのポリマーの流動性が高すぎて、本発明による方法によって適切に使用することができなくなる。（工程（ｂ）の直後に工程（ｂ２）が実施される）連続方法の場合には、本発明のこの変法は一般に、押出加工（工程（ｂ））の後にその構造体を再加熱するということを意味する。
【００４１】
半晶質の熱可塑性ポリマー（Ｐ）の場合には、Ｔ２が、（Ｔｍ−１０℃）と（Ｔｍ−４０℃）との間にあるのが好ましい。Ｔ２が高すぎると、そのポリマーの溶融挙動によって、本発明の方法による最終的な空洞構造体に正確に加工することが不可能となる。典型的には、ポリマーの結晶化温度に近づかなければならない。連続方法の場合においては、本発明のこの変法は、押出加工した後でその構造体を再加熱することなく、それを実施してもよい。
【００４２】
本発明による方法には工程（ｃ）が含まれ、この工程においては、好ましくは任意の工程（ｂ２）に従って熱的にコンディショニングされた空洞構造体を横方向に延伸させる、すなわち押出し方向とは垂直の方向に延伸させる。本発明による方法が、任意の工程（ｂ２）（それを実施するとして）と工程（ｃ）を、記載された通りの順で順次に実施するということに限定される訳ではなく、それらの工程を、本発明の範囲から外れない程度で、少なくとも部分的に同時に実施してもよいということは理解されるべきである。さらに、本発明の範囲は、順次の工程（ａ）および（ｂ）に従って連続的に製造された空洞構造体を、まず保管または保存して、その後でそれを、順次にか、少なくとも部分的には同時に、任意工程（ｂ２）および工程（ｃ）にかけるという方法にも拡張される。最後に、本発明はさらに、工程（ｃ）の際に、順次にまたは同時に、横方向の延伸（押出し方向に対して垂直）と長手方向の延伸（押出し方向に対して平行）とを実施する方法にも拡張される。
【００４３】
工程（ｃ）においてどのような実際的な実施態様が用いられるにしても、空洞構造体が工程（ｃ）においてかけられる横方向の延伸比は、延伸後の空洞構造体の最終的な有効の、最初の幅に対する比率として表して、少なくとも１．２／１、好ましくは１．５／１、特には２／１、さらには２．５／１である。その延伸は、各種公知の方法によって実施すればよい。たとえば、ブリュックナー・マシネンバウ・ＧｍｂＨ（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｅｂａｕ  ＧｍｂＨ）から販売されている延伸ライン（drawing line）を使用することも可能であるが、それでは、空洞構造体の横方向の延伸と長手方向の延伸が、同時または順次に実施することができる。その延伸ラインは一般的には、空洞構造体をその側面の両端でつかむジョーが取り付けられたチェーンの系からなっていて、前記空洞構造体を移動させている間に、その空洞構造体が工程（ｂ２）において設定された温度に到達するやいなや（その後者の工程が実施された場合）それらが離れていくが、この温度にはおそらくは、すでに先にも述べたように、工程（ｃ）の前または途中に到達する。「延伸の後の有効幅」という用語は、延伸ジョーなしで、商品となし得る幅を意味していると理解されたい。
【００４４】
工程（ｃ）の間に実施される横方向および場合によっては長手方向の実際的な延伸条件は、最終的な空洞構造体について測定した見かけの曲げモジュラス（ＩＳＯ  １２０９−２標準に従う３点曲げ試験）、押出し方向に対して平行（長手方向）と押出し方向に対して垂直（横断方向の）の比率が、１０未満、好ましくは５未満、最も好ましくは２未満、となるように選択するのが好ましい。この比率はさらに、ある種の半晶質の熱可塑性ポリマー（Ｐ）、たとえばＰＰをベースとする空洞構造体の場合には、１未満となってもよい。当業者であれば、見かけのモジュラスの所望の比率に合わせて、それらの実際的な延伸条件を求めるには、いくつかのルーチン的な試験で十分である。
【００４５】
延伸工程（ｃ）の後で、各種適切な装置たとえば加熱シリンダーなどを使用して、空洞構造体の厚みをならす（すなわち、構成空洞の高さを均質にする）ことも可能である。得られた空洞構造体は、周囲空気によるか、冷風のジェットを吹き付けるか、水ミストをスプレーするかなどの方法で冷却してもよい。冷風のジェットが好結果を与える。冷却させた後で、延伸ラインのジョーで噛まれている可能性がある端部を切断して、リサイクルさせることもできる。
【００４６】
得られた空洞構造体を次いで、引取り装置によって取り上げることができる。特に、空洞の大きさと厚み、さらには所望の形状に合わせて、引取り速度と押出し速度とを最適化する。
【００４７】
引取り装置を出るときには、その最終的な空洞構造体は、リールに容易に巻き取ることができる。別な方法として、特にその接着性を改良する目的で、それを表面処理（たとえばコロナ処理）にかけ、不織布を用いるか、上下の面材を用いてライニングしてもよい。それらの任意操作が終わったら、その最終的なパネルを、長手方向および横方向で切断して、所望の寸法のシートとし、貯蔵する。
【００４８】
製造の際に発生したスクラップは、仕上げ操作の前または後に取り出して、製造工程にリサイクルさせてもよい。
【００４９】
本発明の方法によって形成された構造体の空洞の形態は、最も多くの場合、ほぼ多角形、好ましくはほぼ六角形であり、形成されたその多角形の辺は同じ大きさではない、すなわち辺の長さが等しくない。
【００５０】
これら一般的に六角形の空洞は、最も多くの場合、その（押出し方向の）長さＬの、（押出し面ではあるが、押出しの方向とは垂直な方向の）幅１に対する比率が２．５未満、好ましくは１．５未満、さらには１に等しい。
【００５１】
空洞の長さＬは一般的に１０ｍｍ以上、さらには１５ｍｍ以上であるが、ただし一般的には３０ｍｍ以下である。
【００５２】
空洞の壁の厚みに関しては、ベースとなる空洞構造体の壁の厚み、および横方向および場合によっては長手方向の延伸によって加えられる延伸比によって調節される。実際には、それは一般的には１００μｍ以上、さらには２００または２５０μｍ以上である。しかしながら、その構造体を圧迫することとならないように、有利にはそれが１ｍｍ以下、さらには０．８ｍｍ、好ましくは０．６ｍｍ以下である。実際のところその低い方の限度は、製造されるベースとなる空洞構造体を可能とするダイの態様と、使用される延伸比とに依存する。
【００５３】
本発明による方法の利点の１つは、延伸条件のいかんに関わらず、延伸された空洞構造体の壁の厚みは、ベースの空洞構造体の壁の厚みの９０％以上、好ましくはその厚みの９５％以上であるという事実にある。
【００５４】
前述のことから、本発明は、その長さを広い測定範囲にわたって変化させることが可能である空洞構造体を得ることを可能とし、このことは、広い範囲のプラスチック系の組成物および適合された組成物においてもそうである。
【００５５】
本発明による方法によって得られた空洞構造体は、建築産業（フロア、軽量天井、パーティション、ドア、コンクリートボックスなど）、家具、包装（側面保護、物体品の包み込みなど）、自動車両（手荷物棚、ドアライニングなど）などにおいて有利に使用される。それらの構造体は、家具および建築において、たとえば、恒久的な避難所（住宅）または一時的な避難所（たとえば硬質テント、人道的避難所など）を建設するのに特に好適である。それらはさらに、スポーツホールのフロアの構成要素としても適している。
【００５６】
それらはそのままの形で使用してもよいし、あるいはサンドイッチパネルとして使用してもよいが、後者の場合、それらは面材とよばれる２枚のシートの間に入れられる。後者の変法が有利であるが、この場合、プラスチックに適切な（冷時使用、熱時使用、押出加工直後など）、面材とコアを組み立てるための接合、接着など、またはその他の方法によって、前記サンドイッチパネルを製造することが可能である。前記サンドイッチパネルを製造するための１つの有利な方法は、面材をその空洞を有するコアに接合させることからなる。この目的のためには各種の接合方法が適しているが、電磁線に対して少なくとも部分的には透明である構造体／面材の場合には、電磁線を使用する方法が好結果を与える。そのような方法は、仏国特許出願公開第０３／０８８４３号明細書に記載されている（その特許の内容を、本明細書に引用することにより、この目的で取り入れたものとする）。
［実施例］
【００５７】
以下の例により、本発明を非限定的な方法で説明する。
【００５８】
例１Ｒ（比較例、本発明によるものではない）
幅２５ｃｍ、高さ１０ｍｍの空洞構造体を、以下に記載する条件下で装置を用いて押出加工した：
・スカメックス（ＳＣＡＭＥＸ）４５押出機（５つの独立した加熱ゾーン（Ｚ１〜Ｚ５）を有し、２６０ｍｍ幅のシートダイを備え、ステンレス鋼製のナイフを備え、その前面がポリイミド断熱材料を用いてコーティングされ、長さ１８ｍｍのステンレス鋼サイジングユニットを有し、圧縮空気発生器を有し、真空ポンプを有している）。ナイフの間の距離は０．３ｍｍであった。
・押出機中の温度プロファイル：
Ｚ１：１３０℃
Ｚ２：１８０℃
Ｚ３：１９０℃
Ｚ４：１９０℃
Ｚ５：１９２℃
・組成物：ＰＶＣベース、ソルビン（Ｓｏｌｖｉｎ）より商品名ベンビック（ＢＥＮＶＩＣ）（登録商標）ＩＲ０４７として販売；
・ダイ入口における材料温度：１９０℃；
・４ゾーンを含めたダイの温度：
サイドチーク：１９２℃
中央ゾーン：１８２℃；および
リップ：１９２℃；
・押出し圧：１３４バール；
・スクリュー速度：４０ｒｐｍ；
・圧縮空気圧：１．２バール（絶対圧）；
・真空：７００ｍｍＨｇ；
・加圧／真空サイクルの時間：１．２５秒／１．２５秒；
・長手方向の引取り速度：１ｍ／分。
【００５９】
以下の性質を有する空洞構造体が得られた：
・嵩密度：０．１８５ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：２１ｍｍ；
・空洞の幅：８ｍｍ。
【００６０】
この構造体について、押出し方向に対して平行な方向と、押出し方向に対して垂直な方向とで、ＩＳＯ  １２０９−２標準に従った３点曲げ試験を実施した。測定された見かけの曲げモジュラスは次の通りであった：
−押出し方向に対して平行（長手方向）：２．６ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直（横断方向の）：１３５．６ＭＰａ。
【００６１】
したがって、その空洞構造体の曲げモジュラスは、長手方向におけるよりも横断方向における方が実質的に高く、そのために、それらを長手方向に曲げようとしたときに、それらが横方向に変形するので、それらをリールに巻き取ることができないということが判った。
【００６２】
例２（本発明による）
例１に記載された装置の出口で形成されている空洞構造体を、カロ（ＫＡＲＯ）延伸機を使用し、下記の条件下に、横方向に延伸させた：
・炉温度：１１０℃；
・材料温度：１０７℃；
・コンディショニング時間：８分；
・延伸比：１００％。
【００６３】
得られた製品は、下記の特性を有していた：
・嵩密度：０．０９８ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：２１ｍｍ；
・空洞の幅：１６ｍｍ。
【００６４】
この構造体について、押出し方向に対して平行および垂直の３点曲げ試験（ＩＳＯ  １２０９−２標準）を実施すると、下記の結果が得られた：
−押出し方向に対して平行に測定した曲げモジュラス：１２ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直に測定した曲げモジュラス：８．７ＭＰａ。
【００６５】
したがって、本発明による方法によって、より軽量の空洞構造体を得ることが可能となり、その構成要素の空洞の寸法がより同程度であり、その長手方向と横断方向の曲げモジュラスが同じオーダーの大きさであって、それらをリールに巻き上げることが可能であるということが判った。
【００６６】
例３Ｒ（比較例、本発明によるものではない）
幅２５ｃｍ、高さ５ｍｍの空洞構造体を、一般的な条件下、例１Ｒと同じ装置を用いて押出加工したが、ただし下記の特定の条件を用いた：
・押出し圧：１４２バール；
・圧縮空気圧：１．４バール（絶対圧）；
・加圧／真空サイクルの時間：０．７秒／０．７秒；
・長手方向の引取り速度：１．８ｍ／分。
【００６７】
以下の性質を有する空洞構造体が得られた：
・嵩密度：０．１９３ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：２２ｍｍ；
・空洞の幅：８ｍｍ。
【００６８】
この構造体について、押出し方向に対して平行および垂直の３点曲げ試験（ＩＳＯ  １２０９−２標準）を実施すると、下記の結果が得られた：
−押出し方向に対して平行に測定した曲げモジュラス：１．３ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直に測定した曲げモジュラス：１８１．５ＭＰａ。
【００６９】
したがって、この場合もまた、その空洞構造体の曲げモジュラスが、長手方向よりも横断方向の方が実質的に高いということが判った。
【００７０】
例４（本発明による）
例３Ｒに記載の装置の出口で形成された空洞構造体を、例２に記載された条件下に、カロ（ＫＡＲＯ）延伸機で横方向に延伸させた。
【００７１】
得られた製品は、下記の特性を有していた：
・嵩密度：０．１０８ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：２２ｍｍ；
・空洞の幅：１４ｍｍ。
【００７２】
この構造体について、押出し方向に対して平行および垂直の３点曲げ試験（ＩＳＯ  １２０９−２標準）を実施すると、下記の結果が得られた：
−押出し方向に対して平行に測定した曲げモジュラス：２６．８ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直に測定した曲げモジュラス：２２．５ＭＰａ。
【００７３】
本発明による方法により得られる利点がこの場合もまた見られ、空洞構造体がより軽量であり、構成する空洞の寸法がより同程度であり、長手方向と横断方向の曲げモジュラスの大きさが同じオーダーであった。
【００７４】
例５Ｒ（比較例、本発明によるものではない）
幅２５ｃｍ、高さ１０ｍｍの空洞構造体を、一般的な条件下、例１Ｒと同じ装置を用いて押出加工したが、ただし下記の特定の条件を用いた：
・押出機中の温度プロファイル：
Ｚ１：１３０℃
Ｚ２：１８０℃
Ｚ３：１９０℃
Ｚ４：１９０℃
Ｚ５：１９２℃
・組成物：ＰＰベース、インノベン（Ｉｎｎｏｖｅｎｅ）により商品名２０１ＧＢ０２として販売されているもの；
・ダイ入口における材料温度：１８０℃；
・４ゾーンを含めたダイの温度：
サイドチーク：１８０℃；
中央ゾーン：１８０℃；および
リップ：１８０℃；
・押出し圧：９５バール；
・圧縮空気圧：１バール（絶対圧）；
・真空：８００ｍｍＨｇ；
・加圧／真空サイクルの時間：１．９秒／１．９秒；
・長手方向の引取り速度：０．５ｍ／分。
【００７５】
以下の性質を有する空洞構造体が得られた：
・嵩密度：０．１０８ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：２０ｍｍ；
・空洞の幅：８ｍｍ。
【００７６】
この構造体について、押出し方向に対して平行および垂直の３点曲げ試験（ＩＳＯ  １２０９−２標準）を実施すると、下記の結果が得られた：
−押出し方向に対して平行に測定した曲げモジュラス：０．２ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直に測定した曲げモジュラス：４０．３ＭＰａ。
【００７７】
例６（本発明による）
例５に記載された装置の出口で形成されている空洞構造体を、カロ（ＫＡＲＯ）延伸機を使用し、下記の条件下に、横方向に延伸させた：
・炉温度：１３０℃；
・材料温度：１２７℃；
・コンディショニング時間：８分；
・延伸比：１００％。
【００７８】
得られた製品は、下記の特性を有していた：
・嵩密度：０．０６０ｋｇ／ｄｍ３；
・空洞の長さ：１７ｍｍ；
・空洞の幅：１７ｍｍ。
【００７９】
この構造体について、押出し方向に対して平行および垂直の３点曲げ試験（ＩＳＯ  １２０９−２標準）を実施すると、下記の結果が得られた：
−押出し方向に対して平行に測定した曲げモジュラス：１．４ＭＰａ；
−押出し方向に対して垂直に測定した曲げモジュラス：２．６ＭＰａ。
【００８０】
この場合もまた、今回は半晶質ポリマーの場合であるが、本発明による方法によって得られる利点を、この例も示していて、その空洞構造体がより軽量であり、その空洞の寸法がより同程度であり、長手方向と横断方向の曲げモジュラスが、同じオーダーの大きさである。
【国際調査報告】
2009531203.tif 000002
2009531203.tif 000003
2009531203.tif 000004