(57)【要約】  芳香環上のヒドロキシル基に対してオルト位に二環式及び三環式置換基を内蔵するビスフェノール還元剤が、センシトメトリー特性を著しく損なうことなしに、改善された銀効率及び安定性を有するフォトサーモグラフィ画像を提供することが見いだされた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体を含むフォトサーモグラフィ材料であって、該支持体の少なくとも一方の側にフォトサーモグラフィ層を有し、そして反応するように組み合わされた：
a.  感光性ハロゲン化銀と、
b.  非感光性の被還元性銀イオン源と、
c.  ポリマーバインダーと、
d.  該被還元性銀イオンのための1種又は2種以上のオルト置換型ビスフェノール還元剤とを含み、前記還元剤のそれぞれが、芳香環上の一方又は両方のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換基を有している、
フォトサーモグラフィ材料。
【請求項２】
前記1種又は2種以上の還元剤が、下記構造(I)
【化１】
2009526270.tif 000019
（上記式中、R1及びR1'はそれぞれ、置換型又は無置換型の二環基又は三環基を表し、R2及びR2'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表し、Zは、-S-又は-CHR3-基を表し、ここで、R3は、水素、置換型若しくは無置換型の線状、分枝状の、又は環式、二環式、若しくは三環式の、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、複素環式、アリール、又はヘテロアリール基を表し、そしてX1及びX1'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表す）
によって表される請求項1に記載の材料。
【請求項３】
R1及びR1'が、同じか又は異なる、アダマンチル、ノルボルニル、又はイソボルニル基であり、R2及びR2'が独立して、水素又はアルキル、シクロアルキル、若しくはアラルキル基であり、そしてZが、-CH(R3)-を表し、ここでR3は、水素又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、若しくはアリール基であり、そしてX1及びX1'が水素である請求項2に記載の材料。
【請求項４】
二環置換基又は三環置換基を有する前記1種又は2種以上の還元剤が、総銀量1モル当たり0.1〜0.5モルの量で存在する請求項1に記載の材料。
【請求項５】
総銀量が、2 g/m2未満である請求項4に記載の材料。
【請求項６】
黒白画像を提供し、そして波長600〜1200 nmに対して増感された請求項1に記載の材料。
【請求項７】
前記感光性ハロゲン化銀が、臭化銀、又は最大50モル%のヨウ化銀を有するヨウ臭化銀であり、そして前記非感光性の被還元性銀イオン源が、ベヘン酸銀を含む脂肪酸カルボン酸銀塩であり、そして前記ポリマーバインダーが、疎水性ポリマーバインダー又は水分散性ポリマーラテックスである請求項1に記載の材料。
【請求項８】
ヒンダードビスフェノール、1種又は2種以上のヒンダードモノフェノール還元剤、若しくは、芳香環上のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式及び三環式置換基を内蔵しない1種又は2種以上のヒンダードビスフェノール還元剤、又はこれらの組み合わせである追加の還元剤をさらに含む請求項1に記載の材料。
【請求項９】
前記支持体の両側に同じか又は異なるフォトサーモグラフィ層を有しており、そして、二環式又は三環式置換基を有する1種又は2種以上の還元剤が、前記支持体の両側に存在する請求項1に記載の材料。
【請求項１０】
前記バインダーがゼラチン又は水分散性ポリマーラテックスであり、そして現像促進剤をさらに含む請求項1に記載の材料。
【請求項１１】
前記支持体の一方の側だけに1つ又は2つ以上のフォトサーモグラフィ層を有し、そして前記材料が、前記支持体のその側に、少なくとも0.6の、露光波長における総吸光度、及び前記支持体の裏側に、少なくとも0.2の、露光波長における総吸光度を有している請求項1に記載の材料。
【請求項１２】
コントラスト促進剤をさらに含む請求項1に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項１３】
共現像還元剤をさらに含む請求項1に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項１４】
前記共現像還元剤が、1種又は2種以上のトリチルヒドラジド、ホルミルフェニルヒドラジド、2-置換型マロンジアルデヒド、4-置換型イソキサゾール、及び置換型アクリロニトリル化合物を含む請求項12に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項１５】
1種又は2種以上のヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、フタルアミド酸アンモニウム化合物、ヒドロアミド酸、N-アシルヒドラジン、若しくは水素原子供与体化合物をさらに含む請求項14に記載のフォトサーモグラフィ材料。
【請求項１６】
支持体を含む黒白フォトサーモグラフィ材料であって、該支持体の少なくとも一方の側にフォトサーモグラフィ層を有し、そして反応するように組み合わされた：
a.  感光性臭化銀又は最大40モル%のヨウ化銀を有する感光性ヨウ臭化銀と、
b.  少なくともベヘン酸銀を含む非感光性の被還元性銀イオン源と、
c.  ポリビニルブチラール又はポリビニルアセタールバインダーと、
d.  構造(II)
【化２】
2009526270.tif 000020
（上記式中、R1及びR1'はそれぞれ、置換型又は無置換型の二環基若しくは三環基であり、R2及びR2'はそれぞれ、水素、又は炭素原子数1〜6のアルキル基であり、そしてR3は、水素又は炭素原子数1〜12のアルキル基である。）
によって表される、該被還元性銀イオンのための1種又は2種以上の還元剤を含む還元剤組成物と
を含み、
前記材料が、任意選択的に、前記フォトサーモグラフィ層上に配置された保護上塗り層をさらに含む、
黒白フォトサーモグラフィ材料。
【請求項１７】
下記表Iの化合物(0-BTBP-1)から(0-BTBP-25)までを含む1種又は2種以上の還元剤を含む請求項16に記載の材料。
【表１】
2009526270.tif 000021
【表２】
2009526270.tif 000022
【請求項１８】
フェノール環上のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式及び三環式置換基を有さないヒンダードビスフェノール又はヒンダードモノフェノールである追加の還元剤をさらに含む請求項17に記載の材料。
【請求項１９】
該フェノール環上のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換基を含む前記1種又は2種以上の還元剤が、総銀量1モル当たり0.1〜0.4モルの量で存在し、そして前記追加の還元剤が、該フォトサーモグラフィ層の総乾燥重量を基準として、0.001 %〜20 %の量で存在する請求項18に記載の材料。
【請求項２０】
(A)  潜像を形成するために、請求項1に記載のフォトサーモグラフィ材料を電磁線に像様暴露し、
(B)  同時に又は続いて、該潜像を現像して可視像にするために、前記暴露されたフォトサーモグラフィ材料を加熱する、
ことを含む可視像形成方法。
【請求項２１】
前記現像が、25秒間以下にわたって実施される請求項20に記載の方法。
【請求項２２】
前記像様暴露が、700〜950 nmのところでレーザー画像形成を用いて実施される請求項20に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の二環式又は三環式置換基を有する還元剤を内蔵するフォトサーモグラフィ材料に関する。本発明はまた、これらのフォトサーモグラフィ材料の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学線によって画像形成され、次いで熱を用いて、しかも液体処理なしで現像される銀含有フォトサーモグラフィ画像形成材料(すなわち感光性の熱現像可能な画像形成材料)が長年にわたって当業者に知られている。このような材料は、特定の電磁線(例えば、X線、又は紫外線、可視光、若しくは赤外線)による像様露光をフォトサーモグラフィ材料に施すことにより画像が形成され、そしてこの画像が熱エネルギーの使用により現像されるような記録プロセスにおいて使用される。「ドライシルバー」材料としても知られているこれらの材料は、一般に、(a)このような露光が施されると、現像工程において、その後の銀画像を形成するための触媒として作用することができる露光された粒子に、潜像を提供する光触媒(すなわちハロゲン化銀のような感光性化合物)、(b)相対的又は完全に非感光性の被還元性銀イオン源、(c)被還元性銀イオンのための還元性組成物(すなわち還元剤)、及び(d)バインダー、が塗布されている支持体を含む。この潜像は次いで熱エネルギーを加えることにより現像される。
【０００３】
フォトサーモグラフィ材料において、写真ハロゲン化銀に露光を施すと、銀原子を含有する小さな塊(Ag0)nが生成される。潜像として当業者に知られるこれらの塊の像様分布は一般に、通常の手段によっては見ることができない。このように感光性材料は、可視像を生成するためにさらに現像しなければならない。このことは、潜像の銀含有塊を担持するハロゲン化銀粒子に触媒的に近接した関係にある銀イオンを還元することにより達成される。このことは黒白画像を生成する。非感光性銀源は可視黒白ネガティブ画像を形成するために触媒的に還元されるが、これに対して、ハロゲン化銀のほとんどは一般にはハロゲン化銀として残り、還元されない。
【０００４】
フォトサーモグラフィ材料の場合、「現像剤」としばしば呼ばれる被還元性銀イオンのための還元剤は、潜像の存在において、銀イオンを金属銀に還元することができ、そして好ましくは、反応を引き起こすのに十分な温度に加熱されるまで、比較的低い活性を有するいかなる化合物であってもよい。フォトサーモグラフィ材料のための現像剤として機能する、種々のクラスの化合物が文献に開示されている。加熱時に、そして高温において、被還元性銀イオンは還元剤によって還元される。この反応は、潜像を取り囲む領域内に優先的に発生する。この反応は、フォトサーモグラフィ画像形成層内のトーニング剤及び他の成分の存在に応じて、黄色から濃い黒色までの範囲の色を有する金属銀のネガティブ画像を生成する。
【０００５】
フォトサーモグラフィと写真との違い
画像形成の当業者は以前より、フォトサーモグラフィ分野は写真分野とは明らかに区別されることを認識している。フォトサーモグラフィ材料は、水性処理溶液による処理を必要とするコンベンショナルなハロゲン化銀写真材料とは著しく異なる。
【０００６】
フォトサーモグラフィ画像形成材料の場合、材料内部に内蔵された現像剤の反応の結果として、処理溶剤の不存在において、熱によって可視像が形成される。この乾式現像のためには50℃以上での加熱が必須である。対照的に、コンベンショナルな写真画像形成材料は、可視像を提供するために、より穏やかな温度(30℃〜50℃)の水性処理浴内で処理することを必要とする。
【０００７】
フォトサーモグラフィ材料の場合、光を捕らえるためにハロゲン化銀は少量しか使用されず、そして熱現像によって可視像を発生させるために、非感光性の被還元性銀イオン源(例えば、カルボン酸銀塩又は銀ベンゾトリアゾール)が使用される。このように、画像形成された感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被還元性銀イオン源及び内蔵された還元剤に関与する物理的現像プロセスのための触媒として役立つ。対照的に、コンベンショナルな湿式処理型黒白写真材料は、化学的現像時にそれ自体が少なくとも部分的に銀画像に変換されるか、又は、物理的現像時に外部銀源(又は、対応する金属に還元されると黒画像を形成する他の被還元性金属イオン)の添加を必要とする、1つの銀形態(すなわちハロゲン化銀)だけを使用する。このように、フォトサーモグラフィ材料が必要とする単位面積当たりのハロゲン化銀量は、コンベンショナルな湿式処理型写真材料中に使用される量のわずかな割合にすぎない。
【０００８】
フォトサーモグラフィ材料の場合、画像形成のための「化学物質」の全てが、材料自体内部に内蔵される。例えば、このような材料は還元剤(すなわち、被還元性金属イオンのための現像剤)を含むのに対して、コンベンショナルな写真材料は通常これを含まない。フォトサーモグラフィ材料内に還元剤を内蔵することにより、種々のタイプの「カブリ」又はその他の望ましくないセンシトメトリックな副作用の形成が増大するおそれがある。従って、これらの問題を最小限に抑えるべく、フォトサーモグラフィ材料の調製及び製造に多大の努力が為されている。
【０００９】
さらに、フォトサーモグラフィ材料の場合、未露光のハロゲン化銀は一般に、現像後に無傷のまま残り、材料はさらなる画像形成及び現像に対して安定化されなければならない。対照的に、溶液現像後には、(水性定着工程における)更なる画像形成を防止するために、コンベンショナルな写真材料からハロゲン化銀が除去される。
【００１０】
フォトサーモグラフィ材料は乾式熱処理を必要とするので、コンベンショナルな湿式処理型ハロゲン化銀写真材料と比較して、明らかに異なる問題を提示し、そして製造時及び使用時に異なる材料を必要とする。コンベンショナルなハロゲン化銀写真材料において一定の効果を有する添加剤は、化学物質が著しく込み入っているフォトサーモグラフィ材料中に内蔵されると、全く異なった挙動を示すことがある。コンベンショナルな写真材料中への安定剤、カブリ防止剤、スピード促進剤、超増感剤、並びに分光増感剤及び化学増感剤のような添加剤の内蔵は、フォトサーモグラフィ材料において、このような添加剤が有益であるか又は有害であるかどうかを予想するものではない。例えば、コンベンショナルな写真材料における有用な写真カブリ防止剤が、フォトサーモグラフィ材料中に内蔵されると種々のタイプのカブリを引き起こすこと、又は写真材料における効果的な超増感剤が、フォトサーモグラフィ材料中では不活性であることは珍しいことではない。
【００１１】
フォトサーモグラフィ材料と写真材料とのこれらの違い及びその他の違いは、Unconventional Imaging Processes(従来にはない画像形成プロセス), E. Brinckman他(編), The Focal Press, London and New York, 1978, 第74-75, D. H. Klosterboer, Imaging Processes and Materials(画像形成プロセス及び材料), (Nebletteの第8版), J. Sturge, V. Walworth ,及びA. Shepp編, Van Nostrand-Reinhold, New York, 1989, 第9章, 第279-291頁、Zou他, J. Imaging Sci. Technol. 1996, 40, 第94-103頁、及びM. R. V. Sahyun, J. Imaging Sci. Technol. 1998, 42, 23に記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
フォトサーモグラフィ材料は、医療用画像形成産業において使用するために商業的に入手可能であり、また具体的には診断及び臨床画像の保管のために使用される。これらの材料は現在、画像形成されたフィルムの観察及び貯蔵が、制御された環境内で、そして適度な温度及び湿度で行われる世界の地域において極めて幅広く使用されている。しかし、フォトサーモグラフィ材料は今や、画像形成されたフィルムの観察及び貯蔵のための環境があまり十分に制御されていない地域でも使用されるようになってきており、画像形成されたフィルムはより高い温度及び湿度で貯蔵される場合がある。
【００１３】
フォトサーモグラフィ系とともに存在する1つの共通の問題は、現像に続く画像の安定性である。フォトサーモグラフィ材料は輻射線で露光され、次いで熱で現像される。画像が形成された後、材料が追加の熱に曝される場合、例えば、高温環境における貯蔵の場合に、所定の時間にわたる追加の熱は、現像を持続させるおそれがある。この結果、Dminの増大、現像された領域内の黒から青銅への色の変化、及び／又は画像形成された領域内の濃度の増大が生じるおそれがある。これらの変化は集合的に「ホットダークプリント安定性」、「処理後安定性」、又は「処理後カブリ」として知られる。
【００１４】
フォトサーモグラフィ系とともに存在する別の共通の問題は、高温の更なる照明に曝されたときの、現像に続く画像の不安定性である。画像が形成された後に、材料が追加の光及び熱に曝された場合、所定の時間にわたるこれらの条件は、現像を持続させるおそれもある。この結果、Dminの増大が生じるおそれがある。この変化は、「ホットライトDmin安定性」として知られる。
【００１５】
さらに必要なことは、同じ光学濃度を提供するために、より少量の銀を使用する改善されたフォトサーモグラフィ材料を提供することである。「銀効率」における改善は、より低コストの材料をもたらすことができる。
【００１６】
改善された還元剤又はこれらの組み合わせを用いて、フォトサーモグラフィ材料及び画像の種々の問題を解決するために、相当の研究が行われている。例えば、米国特許第6,413,712号明細書(Yoshioka他)及び同第6,645,714号明細書(Oya他)には、このような媒体のための還元剤組成物が記載されている。結合メチレン基に結合された非芳香環基を有するヒンダードビスフェノール還元剤が、例えば、米国特許第6,699,649号明細書(Nishijima他)に記載されている。フェノール環上の第2又は第3置換基を有するヒンダードビスフェノールが、例えば、米国特許第6,485,898号明細書(Yoshioka他)に記載されている。結合メチレン基に結合された脂環式基又はアルキレン基を有するヒンダードビスフェノールが、例えば、米国特許出願公開第2005/0221237号明細書(Sakai他)に記載されている。
【００１７】
他の望ましいセンシトメトリックな特性を著しく損なうことなしに、改善された銀効率、ホットダークプリント安定性、及びホットライトDmin安定性を有する画像を提供するフォトサーモグラフィ材料が依然として必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、支持体を含むフォトサーモグラフィ材料であって、該支持体の少なくとも一方の側に、反応するように組み合わされた：
a.  感光性ハロゲン化銀と、
b.  非感光性の被還元性銀イオン源と、
c.  ポリマーバインダーと、
d.  被還元性銀イオンのための1種又は2種以上のオルト置換型ビスフェノール還元剤とを含むフォトサーモグラフィ層を有し、前記還元剤のそれぞれが、芳香環上の一方又は両方のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換基を有している、
フォトサーモグラフィ材料を提供する。
【００１９】
好ましい態様の場合、支持体を含む黒白フォトサーモグラフィ材料であって、該支持体の少なくとも一方の側に、反応するように組み合わされた：
a.  感光性ハロゲン化銀と、
b.  少なくともベヘン酸銀を含む非感光性の被還元性銀イオン源と、
c.  ポリビニルブチラール又はポリビニルアセタールバインダーと、
d.  構造(II)
【００２０】
【化１】
2009526270.tif 000002
【００２１】
（上記式中、R1及びR1'はそれぞれ、置換型又は無置換型の二環基若しくは三環基であり、R2及びR2'はそれぞれ、水素、又は炭素原子数1〜6のアルキル基であり、そしてR3は、水素、又は炭素原子数1〜12のアルキル基である。）
によって表される、該被還元性銀イオンのための1種又は2種以上の還元剤を含む還元剤組成物と
を含むフォトサーモグラフィ層を有し、
前記材料が、任意選択的に、前記フォトサーモグラフィ層上に配置された保護上塗り層をさらに含む黒白フォトサーモグラフィ材料を提供する。
【００２２】
本発明はまた、
(A)  潜像を形成するために、本発明のフォトサーモグラフィ材料を電磁線に像様暴露し、
(B)  同時に又は続いて、該潜像を現像して可視像にするために、前記暴露されたフォトサーモグラフィ材料を加熱する、
ことを含む、可視像形成方法を提供する。
【発明の効果】
【００２３】
芳香環上のヒドロキシル基に対してオルト位に二環式及び三環式置換基を内蔵する或る特定のビスフェノール還元剤を使用することが、他のセンシトメトリックな特性を著しく損なうことなしに、改善された銀効率、ホットダークプリント安定性、及びホットライトDmin安定性を有するフォトサーモグラフィ画像を提供することを、我々は見いだした。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本明細書に記載されたフォトサーモグラフィ材料は、黒白又はカラーのフォトサーモグラフィにおいて使用することができる。これらの材料は、マイクロフィルム用途、ラジオグラフィ画像形成(例えば、デジタル医療用画像形成)、X線ラジオグラフィ、及び工業用ラジオグラフィにおいて使用することができる。さらに、これらの材料をグラフィックアーツ分野(例えば、イメージセッティング、写真植字)、印刷版の製造、密着印画、複写(「デューピング」)及びプルーフィングに使用可能にするために、これらのフォトサーモグラフィ材料の350〜450 nmの吸光度は低い(0.5未満)ことが望ましい。
【００２５】
フォトサーモグラフィ材料は、医療診断に使用するための、可視光、X線、又は赤外線に応答して、ヒト又は動物の患者の画像を形成するのに特に有用である。このような用途の一例としては、胸部画像形成、マンモグラフィ用、歯科用画像形成、整形外科用画像形成、一般医療用ラジオグラフィ、治療用ラジオグラフィ、獣医用ラジオグラフィ、及びオートラジオグラフィが挙げられる。X線と一緒に使用される場合には、フォトサーモグラフィ材料は、1つ又は2つ以上の燐光増感スクリーンとの組み合わせで使用するか、フォトサーモグラフィ乳剤内部に燐光体が内蔵された状態で使用するか、又はこれらの組み合わせで使用することができる。このような材料は、X線によって直接に画像形成される場合、歯科用ラジオグラフィに特に有用である。材料は、X線の非医療用途、例えば、X線リソグラフィ及び工業用ラジオグラフィにも有用である。
【００２６】
フォトサーモグラフィ材料を、任意の好適な波長の輻射線に対して感光性を有するようにすることができる。従っていくつかの態様の場合、これらの材料は、電磁スペクトルの紫外線、可視光、赤外線、又は近赤外線波長に感光性を有する。好ましい態様の場合、材料は、600 nmを上回る輻射線に対して感光性を有する(そして好ましくは700 nmから最大950 nmまでの赤外線に対して感光性を有する)。特定のスペクトル領域に対する感度を増大させることは、種々の分光増感色素を使用することにより行われる。
【００２７】
フォトサーモグラフィ材料の場合、画像形成に必要な成分は、支持体の一方の側(「表側」)上の1つ又は2つ以上のフォトサーモグラフィ画像形成層内にあってよい。感光性光触媒(例えば、感光性ハロゲン化銀)又は非感光性の被還元性銀イオン源、又はその両方を含有する層を、本明細書においてはフォトサーモグラフィ乳剤層と呼ぶ。光触媒と非感光性の被還元性銀イオン源とは、触媒的に近接した関係にあり、好ましくは同じ乳剤層内にある。
【００２８】
フォトサーモグラフィ材料が支持体の一方の側にだけ画像形成層を含有する場合、材料の「裏側」(非乳剤側又は非画像形成側)上には、通常、静電防止層、導電性／静電防止層、ハレーション防止層、保護層、及び輸送可能化総を含む種々の非画像形成層を配置することができる。
【００２９】
支持体の「表側」又は画像形成側又は乳剤側上には、保護トップ塗膜層、プライマー層、中間層、不透明層、導電性／静電防止層、ハレーション防止層、アキュータンス層、補助層、及び当業者にとっては容易に明らかなその他の層を含む種々の非画像形成層を配置することもできる。
【００３０】
いくつかの用途の場合、フォトサーモグラフィ材料は「両側」、即ち「デュプリタイズ」型であり、そして支持体の両側上に同じか又は異なるフォトサーモグラフィ塗膜(又は画像形成層)を有することが有用である。このような構造において、それぞれの側が、1つ又は2つ以上の保護トップ塗膜層、プライマー層、中間層、アキュータンス層、導電性／静電防止層、補助層、クロスオーバー防止層、及び当業者にとっては容易に明らかなその他の層、並びに所要の導電性層を含むこともできる。
【００３１】
フォトサーモグラフィ材料が、像様暴露後又は像様暴露と同時にほとんど水のない状態で下記のように熱現像されると、銀画像(好ましくは黒白銀画像)が得られる。
【００３２】
定義
本明細書中に使用するように：
フォトサーモグラフィ材料の説明中、1つの成分とは、その成分の「少なくとも1種」を意味する(例えば、本明細書中に記載された二環式又は三環式置換基を有する還元剤)。
【００３３】
特に断りのない限り、「フォトサーモグラフィ材料」という用語が本明細書中に使用される場合、これらの用語は、本発明の材料を意味する。
【００３４】
本明細書中に使用される、ほとんど水のない状態における加熱とは、存在する周囲水蒸気をほとんど上回らない状態で50℃〜250℃の温度で加熱することを意味する。「ほとんど水のない状態」という用語は、反応系が空気中の水とほぼ平衡しており、反応を誘発又は促進するための水が、材料外部からことさら又は積極的に供給されることはないことを意味する。このような状態は、T. H. James, The Theory of the Photographic Process(写真プロセスの理論), 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第374頁に記載されている。
【００３５】
「フォトサーモグラフィ材料」は、支持体と、少なくとも1つのフォトサーモグラフィ乳剤層又はフォトサーモグラフィ乳剤層セット(この場合、感光性ハロゲン化銀及び被還元性銀イオン源は1つの層内にあり、その他の所要成分又は添加剤は、所望の通りに、同じ層又は塗布された隣接層内に分配される)とを含む乾式処理可能な一体的な要素を意味する。
【００３６】
黒白フォトサーモグラフィ材料の場合、黒白銀画像が生成される。これらの材料はまた、1種又は2種以上の画像形成成分は異なる層内にあるが、しかし「反応するように組み合わされた関係」にある多層構造を含む。例えば、1つの層が非感光性の被還元性銀イオン源を含むことができ、別の層が還元用組成物を含むことができるが、しかしこれら2つの反応性成分は、互いに反応するように組み合わされた関係にある。「一体的」とは、画像形成に必要とされる全ての画像形成用化学薬品が、画像形成用化学薬品又は反応生成物(例えば、色素)の別の要素からの拡散、又は別の要素(例えば、受容要素)への拡散なしに、その材料中にあることを我々は意味する。
【００３７】
フォトサーモグラフィにおいて使用される場合、「像様暴露する」又は「像様暴露」という用語は、電磁線を用いて潜像を提供する任意の露光手段によって材料が乾式処理可能な材料として画像形成されることを意味する。このことは、例えば、感光性材料上への投影によって画像が形成されるアナログ露光によるもの、並びに、走査レーザー線の変調のような、一度に1画素ずつ画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００３８】
「触媒的に近接した関係」又は「反応するように組み合わされた関係」は、反応性成分が同一層内又は隣接層内にあるので、これらの材料が熱画像形成中及び熱現像中に互いに容易に接触するようになっていることを意味する。
【００３９】
「乳剤層」、「画像形成層」、「フォトサーモグラフィ層」、又は「フォトサーモグラフィ乳剤層」は、感光性ハロゲン化銀及び／又は非感光性の被還元性銀イオン源、又は本明細書中に記載された還元剤を含有するフォトサーモグラフィ材料層を意味する。このような層は、追加の成分又は望ましい添加剤(例えば、追加の還元剤)を含有することもできる。これらの層は通常、支持体の「表側」と呼ばれる側に位置するが、しかし支持体の両側に位置することもできる。
【００４０】
「光触媒」とは、輻射線に対する暴露の際に、画像形成材料の引き続き行われる現像のための触媒として作用することができる化合物を提供する、ハロゲン化銀のような感光性化合物を意味する。
【００４１】
「同時塗布」又は「ウェット・オン・ウェット」塗布は、複数の層が塗布されるときに、最初に塗布された層が乾燥する前に、最初に塗布された層上に後続の層が塗布されることを意味する。同時塗布は、支持体の表側、裏側、又は両側に層を適用するために使用することができる。
【００４２】
「透明」とは、さほどの散乱又は吸収なしに可視光又は画像形成用輻射線を透過させることができることを意味する。
【００４３】
「銀塩」及び「有機銀塩」という表現は、銀原子との結合を有する有機分子をいう。このように形成された化合物は技術的には銀配位錯体又は銀化合物であるが、これらは銀塩ともしばしば呼ばれる。
【００４４】
「アリール基」という用語は、1つの原子の除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機基、例えば、ベンゼンから1つの水素原子を除去することによって形成されるフェニル基を意味する。
【００４５】
「埋込み型層」という用語は、その層（例えば、埋込み型裏側導電性層）上に配置される少なくとも1つの他の層が存在することを意味する。
【００４６】
「塗布重量」、「塗膜重量」及び「被覆量」は同義であり、そして通常、単位面積当たりの重量又はモル、例えば、g/m2又はモル/m2で表される。
【００４７】
「紫外スペクトル領域」とは、410 nm以下、好ましくは100 nm〜410 nmのスペクトル領域を意味するが、これらの領域の一部はヒトの肉眼で見ることができる場合がある。
【００４８】
「可視スペクトル領域」とは、400 nm〜700 nmのスペクトル領域を意味する。
「短波長可視スペクトル領域」とは、400 nm〜450 nmのスペクトル領域を意味する。
「赤スペクトル領域」とは、600 nm〜700 nmのスペクトル領域を意味する。
「赤外スペクトル領域」とは、700 nm〜1400 nmのスペクトル領域を意味する。
「非感光性」とは、意図的に感光性を有しないことを意味する。
センシトメトリー用語である「フォトスピード」、「スピード」又は「写真スピード」(感度としても知られる)、吸光度、及びコントラストは、画像形成分野の当業者に知られている従来通りの定義を有する。センシトメトリー用語である「吸光度」は、光学濃度(OD)に対応する別の用語である。
【００４９】
スピード-2は、Dminを1.00上回る濃度値に相当するLog1/E + 4であり、Eは露光(ergs/cm2)である。
【００５０】
相対スピード-2は、Dminを1.00上回る濃度値で決定され、そしてテトラフルオロホウ酸塩を含有しない、相対スピード値100を割り当てられた試料に対して正規化された。
【００５１】
銀効率は、Dmaxを銀塗布重量で割り算した値として定義される。これは、所与の露光・現像条件の組の下で現像された銀量の尺度である。
【００５２】
フォトサーモグラフィ材料の場合、Dmin(小文字)という用語は、本明細書中では、フォトサーモグラフィ材料が前もって輻射線に対して露光されることなしに熱現像されるときに達成される画像濃度と考えられる。Dmax(小文字)という用語は、画像形成及び現像後に、特定の試料の画像形成された領域において達成される最大画像濃度である。
【００５３】
DMIN(大文字)という用語は、画像形成されていない未現像の材料の濃度である。DMAX(大文字)という用語は、フォトサーモグラフィ材料が露光され、次いで熱現像されたときに達成することができる最大画像濃度である。DMAXは「飽和濃度」としても知られる。
【００５４】
当業者にはよく理解されているように、本明細書中に記載された化合物の場合、置換は許容されるだけではなくしばしば望ましいものであり、そして特に断りのない限り、本発明において使用される化合物に関して、種々の置換基が予想される。従って、化合物が所与の式の「構造を有する」、又は化合物の「誘導体」であると称されるときには、当該置換が言語によって特定して排除されない限り、式の結合構造又はその構造内部の示された原子を変えない任意の置換が式内部に含まれる。
【００５５】
或る特定の置換基の論議及び列挙を簡単にする手段として、「基」という用語は、置換することができる化学種、並びにこのように置換されない化学種を意味する。このように、「アルキル基」という用語は、純粋な炭化水素アルキル鎖、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、t-ブチル、シクロヘキシル、イソ-オクチル、及びオクタデシルだけでなく、当業者に知られた置換基、例えば、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、ハロゲン原子(F、Cl、Br及びI)、シアノ、ニトロ、アミノ及びカルボキシを担持するアルキル鎖も含むものとする。例えば、アルキル基は、エーテル及びチオエーテル基(例えば、CH3-CH2-CH2-O-CH2-及びCH3-CH2-CH2-S-CH2-)、ハロアルキル、ニトロアルキル、アルキルカルボキシ、カルボキシアルキル、カルボキサミド、ヒドロキシアルキル、スフホアルキル、及び当業者に容易に明らかな他の基を含む。他の活性成分と不都合に反応する置換基、例えば、求電子性又は酸化性が極めて強い置換基はもちろん、不活性でない又は無害でないものとして当業者によって排除されることになる。
【００５６】
リサーチディスクロージャ(Research Disclosure) (http://www.researchdisclosure.com)は、Kenneth Mason Publications Ltd, The Book Barn, Westbourne, Hampshire PO10 8RS, UKの刊行物である。これは、Emsworth Design Inc., 200 Park Avenue South, Room 1101, New York, NY 10003からも入手可能である。
【００５７】
本発明の他の形態、利点、及び利益は、本出願において提供された詳細な説明、例及び特許請求の範囲から明らかである。
【００５８】
光触媒
上述のように、フォトサーモグラフィ材料は、フォトサーモグラフィ乳剤層内に1種又は2種以上の光触媒を含む。有用な光触媒は、典型的には感光性ハロゲン化銀、例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀、及び当業者には容易に明らかなその他のハロゲン化銀である。適切な比率でハロゲン化銀の混合物を使用することもできる。臭化銀及びヨウ化銀が好ましい。より好ましいのは、任意の好適な量のヨウ化物が、最大でほとんど100モル%のヨウ化物、及びより可能性が高いものとしては最大40モル%のヨウ化銀が存在する臭ヨウ化銀である。さらにより好ましくは、臭ヨウ化銀は、(総ハロゲン化銀量を基準として)少なくとも70モル%(好ましくは少なくとも85モル%、そして最も好ましくは少なくとも90モル%)の臭化物を含む。ハロゲン化物の残りは、ヨウ化物又は塩化物、又は塩化物とヨウ化物である。好ましくは、追加のハロゲン化物は、ヨウ化物である。臭化銀及び臭ヨウ化銀が最も好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に最大10モル%のヨウ化銀を有する。
【００５９】
水性フォトサーモグラフィ材料のいくつかの態様の場合、例えば、米国特許出願公開第2004/0053173号明細書(Maskasky)に記載されているように、より多量の、具体的には20モル%からヨウ化物の飽和限界までの量のヨウ化物が、均質な感光性ハロゲン化銀粒子内に存在することができる。
【００６０】
ハロゲン化銀粒子は、立方体状、八面体状、四面体状、斜方晶系、菱形、十二面体状、その他の多面体状、平板状、薄層状、双晶状、又は小板状の形態を含む任意の晶癖又は形態を有してよく、また、結晶のエピタキシャル成長を有してよい。所望の場合には、異なる形態を有する粒子の混合物を採用することができる。立方体状及び平板状の形態(又は両方)を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００６１】
ハロゲン化銀粒子は、全体にわたってハロゲン化物の均一な比を有していてよい。ハロゲン化銀粒子は、例えば、臭化銀とヨウ化銀との比が連続的に変化する漸変ハロゲン化物含量を有してもよく、又は、1種又は2種以上のハロゲン化銀から成る不連続的なコアと、1種又は2種以上の異なるハロゲン化銀から成る不連続的なシェルとを有するコア・シェル型から成っていてもよい。フォトサーモグラフィ材料に有用なコア・シェル型ハロゲン化銀粒子、及びこれらの材料の調製方法は、例えば、米国特許第5,382,504号明細書(Shor他)に記載されている。イリジウム及び／又は銅でドープされたコア・シェル型及び非コア・シェル型粒子が、米国特許第5,434,043号明細書(Zou他)及び同第5,939,249号明細書(Zou)に記載されている。
【００６２】
いくつかの事例において、米国特許第6,413,710号明細書(Shor他)に記載されているように、ヒドロキシテトラアザインデン(例えば、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン)、又は少なくとも1つのメルカプト基を含むN-複素環式化合物(例えば、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール)の存在において、感光性ハロゲン化銀粒子を調製することが、有用であり得る。
【００６３】
感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被還元性銀イオン源と触媒的に近接した関係にある限り任意の様式で、乳剤層に添加する(又は乳剤層内部に形成する)ことができる。
【００６４】
ハロゲン化銀粒子が、別所（ex-situ）プロセスによって予め形成され、調製されることが好ましい。この技術を用いて、ハロゲン化銀の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ドーパント・レベル及び組成をより正確に制御することができるので、ハロゲン化銀粒子及びその結果として生じるフォトサーモグラフィ材料の両方に、より特異的な特性を付与することができる。
【００６５】
いくつかの配合物において、別所で調製されたハロゲン化銀の存在において、非感光性の被還元性銀イオン源を形成することが好ましい。このようなプロセスにおいて、被還元性銀イオン源、例えば、長鎖脂肪酸カルボン酸銀塩（一般に銀「石鹸」又はホモジネートと呼ばれる）は、予め形成されたハロゲン化銀粒子の存在において形成される。ハロゲン化銀の存在において被還元性銀イオン源が共沈されると、しばしば「予め形成された石鹸」と呼ばれる材料を提供するように、2種の材料のより緊密な混合物が提供される[例えば、米国特許第3,839,049号明細書(Simons)参照]。
【００６６】
いくつかの構造において、予め形成されたハロゲン化銀粒子が非感光性の被還元性銀イオン源に添加され、そしてこれと「物理的に混合」されることが好ましい。
【００６７】
予め形成されたハロゲン化銀乳剤は、水性プロセス又は有機プロセスによって調製することができ、そして洗浄せずにおくか、又は可溶性塩を除去するために洗浄することができる。可溶性塩は、例えば、米国特許第2,489,341号明細書(Waller他)、同第2,565,418号明細書(Yackel)、同第2,614,928号明細書(Yutzy他)、同第2,618,556号明細書(Hewitson他)、及び同第3,241,969号(Hart他)に記載された任意の所望の手順によって除去することができる。
【００６８】
有機銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換するために、ハロゲン化物含有化合物又はハロゲン含有化合物が有機銀塩に添加される現場（in-situ）プロセスを用いるのも効果的である。無機ハロゲン化物(例えば、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、又はこれらの混合物)、又は有機ハロゲン含有化合物(例えば、N-ブロモスクシニミド又は臭化水素酸ピリジニウムペルブロミド)を使用することができる。このようなハロゲン化銀現場生成の詳細は、よく知られており、例えば、米国特許第3,457,075号明細書(Morgan他)に記載されている。
【００６９】
予め形成されたハロゲン化銀及び現場生成されたハロゲン化銀の両方の混合物を使用することが特に効果的である。予め形成されたハロゲン化銀は好ましくは、予め形成された石鹸中に存在する。
【００７０】
ハロゲン化銀及び有機銀塩を調製してこれらをブレンドする追加の方法が、リサーチディスクロージャ, 1978年6月, 第17029項、米国特許第3,700,458号明細書(Lindholm)及び同第4,076,539号明細書(Ikenoue他)、特開昭49-013224号公報(Fuji)、特開昭50-017216号公報(Fuji)、及び特開昭51-042529号公報(Fuji)に記載されている。
【００７１】
画像形成用配合物において使用されるハロゲン化銀粒子の、最大で数マイクロメートル(μm)の平均直径は、これらの所望の用途に応じて変化することができる。カルボン酸銀塩を含有する予め形成された乳剤中で使用するための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均粒子サイズ0.01〜1.0 μmの立方体状粒子であり、より好ましいのは、平均粒子サイズ0.03〜0.1 μmの立方体状粒子である。これらの粒子の平均粒子サイズが0.06以下であることがさらにより好ましく、そしてこれらの平均粒子サイズが0.03〜0.06 μmであることが最も好ましい。種々の平均粒子サイズの粒子の混合物を使用することもできる。高速フォトサーモグラフィ用途のための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均厚が少なくとも0.02 μm、最大0.10 μm(この値を含む)であり、等価円直径が少なくとも0.5 μm、最大8 μm(この値を含む)であり、そしてアスペクト比が少なくとも5:1である平板状粒子である。より好ましいのは、平均厚が少なくとも0.03 μm、最大0.08 μm(この値を含む)であり、等価円直径が少なくとも0.75 μm、最大6 μm(この値を含む)であり、そしてアスペクト比が少なくとも10:1である平板状粒子である。
【００７２】
感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、これらの粒子が球体の場合には平均直径によって表現され、これらの粒子が立方体形状又はその他の非球体形状の場合には、投影画像に対応する等価円の直径の平均によって表現される。粒子サイズ測定法が、「Particle Size Analysis(粒子サイズ分析)」, ASTM Symposium on Light Microscopy, R.P. Loveland, 1955, 第94-122頁、及びC. E. K. Mees 及びT. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第3版, Macmillan, New York, 1966, 第2章に記載されている。粒子サイズ測定値は、粒子の投影面積又は直径の概算値で表すことができる。これらの測定値は、当該粒子の形状が実質的に均一ならば、相応に正確な結果をもたらす。
【００７３】
1種又は2種以上の感光性ハロゲン化銀は、好ましくは、非感光性の被還元性銀イオン源1モル当たり、0.005〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.25モル、最も好ましくは0.03〜0.15モルの量で存在する。
【００７４】
化学増感
感光性ハロゲン化銀は、硫黄、テルル又はセレンを含有する任意の有用な化合物を使用して、化学増感することができ、或いは、金、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムを含有する化合物、又はこれらの組み合わせ、還元剤、例えば、ハロゲン化錫、又はこれらのうちのいずれかの組み合わせを含んでよい。これらの材料の詳細は、例えば、T. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第5章, 第149-169頁に記載されている。好適なコンベンショナルな化学増感処置は、米国特許第1,623,499号明細書(Sheppard他)、同第2,399,083号明細書(Waller他)、同第3,297,447号明細書(McVeigh)、同第3,297,446号明細書(Dunn)、同第5,049,485号明細書(Deaton)、同第5,252,455号明細書(Deaton)、同第5,391,727号明細書(Deaton)、同第5,912,111号明細書(Lok他)、同第5,759,761号明細書(Lushington他)、及び欧州特許出願公開第0 915 371号明細書(Lok他)にも記載されている。
【００７５】
米国特許第5,691,127号明細書(Daubendiek他)(本明細書中に引用する)に記載されたメルカプトテトラゾール及びテトラアザインデンを、平板状ハロゲン化銀粒子のための好適な添加剤として使用することもできる。
【００７６】
米国特許第6,368,779号明細書(Lynch他)に記載されたものを含む、或る特定の置換型及び無置換型チオ尿素化合物を、化学増感剤として使用することができる。
【００７７】
さらに他の有用な化学増感剤は、米国特許第6,699,647号明細書(Lynch他)に記載された或る特定のテルル含有化合物、及び米国特許第6,620,577号明細書(Lynch他)に記載された或る特定のセレン含有化合物を含む。
【００７８】
米国特許第6,423,481号明細書(Simpson他)(本明細書中に引用する)に記載されているように、金(III)含有化合物と、硫黄、テルル、セレンを含有する化合物との組み合わせも、化学増感剤として有用である。
【００７９】
加えて、米国特許第5,891,615号明細書(Winslow他)の教示に従って、酸化性環境においてハロゲン化銀粒子上で硫黄含有化合物を分解することができる。このように使用することができる硫黄含有化合物の例は、硫黄含有分光増感色素を含む。酸化環境において分解することができる他の有用な硫黄含有化学増感化合物は、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願公開第2005/0123870号明細書(Simpson他)、同第2005/0123871号明細書(Burleva他)、及び同第2005/123872号明細書(Burleva他)に記載されたジフェニルホスフィンスルフィド化合物である。
【００８０】
化学増感剤は、一般にハロゲン化銀粒子の平均サイズに依存するコンベンショナルな量で存在することができる。一般に総量は、平均サイズ0.01〜1 μmのハロゲン化銀粒子の場合、総銀量1モル当たり少なくとも10-10モルであり、そして好ましくは、総銀量1モル当たり10-8モル〜10-2モルである。
【００８１】
分光増感
感光性ハロゲン化銀は、紫外線、可視光及び／又は赤外線に対するハロゲン化銀の感光度(すなわち300〜1400 nmの範囲内の感光度)を高めることが知られている1種又は2種以上の分光増感色素で分光増感することができる。感光性ハロゲン化銀は、赤外線(700〜950 nm)に対して増感されることが好ましい。採用可能な増感色素の一例としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポラー・シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素が挙げられる。分光増感色素は、フォトサーモグラフィ乳剤の調製時における任意の段階で添加することができるが、しかし一般には、化学増感が達成された後に添加される。
【００８２】
好適な増感色素、例えば、米国特許第3,719,495号明細書(Lea)、同第4,396,712号明細書(Kinoshita他)、同第4,439,520号明細書(Kofron他)、同第4,690,883号明細書(Kubodera他)、同第4,840,882号明細書(Iwagaki他)、同第5,064,753号明細書(Kohno他)、同第5,281,515号明細書(Delprato他)、同第5,393,654号明細書(Burrows他)、同第5,441,866号明細書(Miller他)、同第5,508,162号明細書(Dankosh)、同第5,510,236号明細書(Dankosh)、同第5,541,054号明細書(Miller他)、特開2000-063690号公報(Tanaka他)、同2000-112054号公報(Fukusaka他)、同2000-273329号公報(Tanaka他)、同2001-005145号公報(Arai他)、同2001-064527号公報(Oshiyama他)、及び同2001-154305号公報(Kita他)に記載されているものを使用することができる。リサーチディスクロージャ、1989年12月、第308119項、セクションIV、及びリサーチディスクロージャ、1994年、第36544項、セクションVにも、有用な分光増感色素が記載されている。
【００８３】
分光増感色素の特定の組み合わせに関する教示はまた、米国特許第4,581,329号明細書(Sugimoto他)、同第4,582,786号明細書(Ikeda他)、同第4,609,621号明細書(Sugimoto他)、同第4,675,279号明細書(Shuto他)、同第4,678,741号明細書(Yamada他)、同第4,720,451号明細書(Shuto他)、同第4,818,675号明細書(Miyasaka他)、同第4,945,036号明細書(Arai他)、及び同第4,952,491号明細書(Nishikawa他)を含む。
【００８４】
米国特許第4,524,128号明細書(Edwards他)、特開2001-109101号公報(Adachi)、同2001-154305号公報(Kita他)、及び同2001-183770号公報(Hanyu他)(すべて本明細書に引用する)に記載されているように、光又は熱の作用により色を失う分光増感色素も有用である。
【００８５】
各色素を単独で使用することにより達成可能な感度の和よりも著しく高い感度を得るように、超色増感の目的で色素を選択することができる。
【００８６】
添加される分光増感色素の適量は一般に、ハロゲン化銀1モル当たり、10-10〜10-1モルであり、好ましくは10-7〜10-2モルである。
【００８７】
非感光性の被還元性銀イオン源
フォトサーモグラフィ材料に使用される非感光性の被還元性銀イオン源は、被還元性銀(1+)イオンを含有する銀-有機化合物である。このような化合物は一般に、光に対して比較的安定であり、そして、露光された光触媒(例えば、ハロゲン化銀)及び還元剤組成物の存在において50℃以上に加熱されると、銀画像を形成する銀有機配位子の銀塩である。
【００８８】
主要な有機銀塩は、しばしば脂肪族カルボン酸銀塩(下記)である。脂肪族カルボン酸銀塩の混合物は、混合物が少なくともベヘン酸銀を含む場合に特に有用である。
【００８９】
有用なカルボン酸銀塩は、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩を含む。脂肪族カルボン酸は一般に、炭素原子数10〜30、好ましくは15〜28の脂肪族鎖を有する。このような好ましい銀塩の例は、ベヘン酸銀、アラキン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、及びこれらの混合物を含む。最も好ましくは、少なくともベヘン酸銀が単独で、又は他のカルボン酸銀塩との混合物として使用される。
【００９０】
上記カルボン酸銀塩以外の銀塩を使用することもできる。このような銀塩は、米国特許第3,330,663号明細書(Weyde他)に記載されているような、チオエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩、米国特許第5,491,059号明細書(Whitcomb)に記載されているような、(炭化水素基上の)α-位置又は(芳香族基上の)オルト-位置にエーテル又はチオエーテル結合、又は立体障害置換を内蔵する炭化水素鎖を含む可溶性カルボン酸銀塩、ジカルボン酸銀塩、米国特許第4,504,575号明細書(Lee)に記載されているようなスルホン酸銀塩、欧州特許出願公開第0 227 141号明細書(Leenders他)に記載されているようなスルホ琥珀酸銀塩、アリールカルボン酸銀塩(例えば、安息香酸銀)、例えば、米国特許第4,761,361号明細書(Ozaki他)及び同第4,775,613号明細書(Hirai他)に記載されているようなアセチレンの銀塩、米国特許第4,123,274号明細書(Knight他)及び同第3,785,830号明細書(Sullivan他)に記載されているような、メルカプト又はチオン基及び誘導体を含有する複素環式化合物の銀塩を含む。
【００９１】
銀半石鹸、例えば、アンモニウム又は商業的に入手可能な脂肪カルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液からの沈澱により、又は銀石鹸に遊離脂肪酸を添加することにより調製される、ブレンド中14.5重量%が銀固形分であると分析される、カルボン酸銀塩とカルボン酸との等モル・ブレンドを使用するのも便利である。
【００９２】
銀石鹸乳剤を形成するのに用いられる方法は当業者によく知られており、リサーチディスクロージャ, 1983年4月, 第22812項、リサーチディスクロージャ, 1983年10月, 第23419項、米国特許第3,985,565号明細書(Gabrielson他)、及び上に引用した参考文献に開示されている。
【００９３】
非感光性の被還元性銀イオン源は、米国特許第6,355,408号明細書(Whitcomb他)に記載されているようなコア・シェル型銀塩であってもよく、この場合、銀塩のうちの1つがカルボン酸銀塩である限り、コアが1種又は2種以上の銀塩を有し、そしてシェルが1種又は2種以上の異なる銀源を有する。他の有用な非感光性の被還元性銀イオン源は、米国特許第6,472,131号明細書(Whitcomb)に記載されているような2種の異なる銀塩を含む銀二量体化合物である。さらに別の有用な非感光性の被還元性銀イオン源は、1種又は2種以上の感光性ハロゲン化銀、又は1種又は2種以上の非感光性無機金属塩又は銀非含有有機塩を含む一次コアと、一次コアを少なくとも部分的に覆うシェルとを含む銀コア・シェル化合物であり、シェルは1種又は2種以上の非感光性銀塩を含み、これらの銀塩のそれぞれは有機銀配位子を含む。このような化合物は、米国特許第6,802,177号明細書(Bokhonov他)に記載されている。
【００９４】
有機溶剤系フォトサーモグラフィ材料中で特に有用な有機銀塩は、カルボン酸銀塩(脂肪族及びアリール双方のカルボン酸塩)、銀トリアゾレート、スルホン酸銀塩、スルホ琥珀酸銀塩、及び銀アセチリドを含む。炭素原子数15〜28の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が特に好ましい。
【００９５】
1種又は2種以上の非感光性の被還元性銀イオン源は、乳剤層の総乾燥重量を基準として、好ましくは5 %〜70 %の量で、より好ましくは10 %〜50 %の量で存在する。別の言い方をすれば、被還元性銀イオン源の量は一般に、乾燥フォトサーモグラフィ材料の0.002〜0.2モル／m2 (好ましくは0.01〜0.05モル／m2の量)である。
【００９６】
フォトサーモグラフィ材料中の(全ての銀源から得られる)銀の総量は、一般に少なくとも0.002モル／m2であり、好ましくは0.01〜0.05モル／m2であり、より好ましくは0.01〜0.02モル／m2である。他の観点において、塗布重量2 g/m2未満、及び好ましくは1.8 g/m2未満で総銀量(ハロゲン化銀及び被還元性銀塩の両方からの銀量)を使用することが望ましい。
【００９７】
還元剤
被還元性銀イオン源のための還元剤（又は、2種又は3種以上の成分を含む還元剤組成物）は、銀(1+)イオンを金属銀に還元することのできる化合物である。「還元剤」は「現像剤」又は「現像主薬」と呼ばれることがある。カルボン酸銀塩銀源がフォトサーモグラフィ材料中で使用される場合、1種又は2種以上のヒンダードビスフェノール還元剤が一般に使用されている。
【００９８】
芳香環上の一方又は両方のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式及び三環式置換基をそれぞれが内蔵する1種又は2種以上のオルト置換型ビスフェノール還元剤を使用することが、他のセンシトメトリックな特性を著しく損なうことなしに、改善された銀効率、ホットダークプリント安定性、及びホットライトDmin安定性を有するフォトサーモグラフィ画像を提供することを、我々は見いだした。
【００９９】
本明細書中に記載された二環式及び三環式置換基は、2つ又は3つ以上の非隣接環原子を結合する架橋原子を有する縮合環又は複数の縮合環から成ることができる。これらの部分の両方を有する置換基を使用することができる。架橋原子を有する二環式及び三環式置換基が好ましい。二環式及び三環式置換基は、環系内炭素原子数6〜14から構成され、そして当業者ならば容易に見極めることができるように、種々の位置で置換することができる。好ましくは、ビスフェノール化合物は、同じ置換型又は無置換型の二環式及び三環式置換基で、各オルト位置で置換されている。
【０１００】
フォトサーモグラフィ材料が支持体の両側に同じか又は異なるフォトサーモグラフィ層（複数可）を有する場合、二環式又は三環式置換基を有する同じか又は異なる還元剤のうちの1種又は2種以上が、支持体の一方又は両方の側に存在することもできる。
【０１０１】
好ましくは、オルト置換型ビスフェノール還元剤は、下記構造(I)によって表される。
【０１０２】
【化２】
2009526270.tif 000003
【０１０３】
（上記式中、R1及びR1'はそれぞれ、置換型又は無置換型の二環基又は三環基を表し、R2及びR2'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表し、Zは、-S-又は-CHR3-基を表し、ここで、R3は、水素、置換型若しくは無置換型の線状、分枝状の、又は環式、二環式、若しくは三環式の、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、複素環式、アリール、又はヘテロアリール基を表し、そしてX1及びX1'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表す。）
【０１０４】
好ましくは、R1及びR1'はそれぞれ、環内炭素原子数7〜12の置換型又は無置換型の二環基又は三環基を表す。より好ましくは、R1及びR1'は、同じ置換型又は無置換型の二環基又は三環基を表す。最も好ましくは、R1及びR1'はそれぞれ独立して、置換型又は無置換型のアダマンチル、ノルボルニル、又はイソボルニル基を表す。
【０１０５】
R2及びR2'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表す。ベンゼン環上の置換基の例は、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型アルキル基、炭素原子数6〜26の置換型又は無置換型アリール基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型アルコキシ基、炭素原子数2〜21の置換型又は無置換型アシルアミノ基を含む。R2及びR2'はそれぞれX1及びX1'と一緒に、飽和環を形成することもできる。
【０１０６】
好ましくは、R2及びR2'は独立して、炭素原子数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ-プロピル、tert-ブチル、tert-アミル、シクロヘキシル、1-メチルシクロヘキシル、ベンジル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル、又はメトキシエチル)を表す。より好ましくは、R2及びR2'はそれぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ-プロピル、又はtert-ブチル基を表す。
【０１０７】
構造I中、Zは、-S-(チオ)、又は置換型又は無置換型メチレン基、例えば、-CH(R3)-基を表し、R3は、水素原子、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型の線状、分枝状の、又は環式、二環式、若しくは三環式の、アルキル基、炭素原子数2〜20の置換型又は無置換型の線状、分枝状、又は環状のアルケニル基、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型アラルキル基、炭素、窒素、酸素、若しくは硫黄原子を3〜20個を有する置換型又は無置換型の複素環基、炭素原子数6〜20の置換型又は無置換型のアリール基、又は炭素、窒素、酸素、若しくは硫黄原子を5〜20個有する置換型又は無置換型のヘテロアリール基を表す。
【０１０８】
好ましくは、Zは-CHR3-基であり、R3は水素、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型の線状、分枝状、若しくは環式アルキル基、又は炭素原子数7〜10のアラルキル基を表す。より好ましくは、R3は水素、炭素原子数1〜12の線状又は分枝状のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、シクロヘキシル、イソ-ブチル、tert-ブチル、1-エチルペンチル、2,4,4-トリメチルペンチル、及び3,5,5-トリメチル-ヘキシル)、又はアラルキル基(例えば、ベンジル又はフェネチル)を表す。
【０１０９】
X1及びX1'は独立して、水素原子又はベンゼン環上の置換基であり得る基を表す。ベンゼン環上の置換基の例は、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型アルキル基、炭素原子数6〜26の置換型又は無置換型アリール基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の置換型又は無置換型アルコキシ基、炭素原子数2〜21の置換型又は無置換型アシルアミノ基を含む。X1及びX1'はそれぞれR2及びR2'と一緒になって飽和環を形成することもできる。好ましくは、X1及びX1'は、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を表し、そしてより好ましくは両方とも水素原子を表す。
【０１１０】
好ましい態様の場合、被還元性銀イオンのためのオルト置換型ビスフェノール還元剤は、下記構造(II)によって表される。
【０１１１】
【化３】
2009526270.tif 000004
【０１１２】
上記式中、R1及びR1'はそれぞれ、上述のような置換型又は無置換型の二環基又は三環基であり、R2及びR2'はそれぞれ、水素、又は上述のような炭素原子数1〜6のアルキル基であり、そしてR3は、水素、又は上述のような炭素原子数1〜12のアルキル基である。
【０１１３】
表Iの下記化合物(0-BTBP-1)から(0-BTBP-25)までは、本発明において有用な構造(I)によって表されるオルト置換型ビスフェノール還元剤の典型例である：
【０１１４】
【表１】
2009526270.tif 000005
【０１１５】
【表２】
2009526270.tif 000006
【０１１６】
いくつかの事例において、還元剤組成物は、2種又は3種以上の成分、例えば、1種又は2種以上のヒンダードモノフェノール還元剤、又は芳香環上のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式及び三環式置換基を内蔵しない1種又は2種以上の他のヒンダードビスフェノール還元剤、又はこれらの混合物を伴う、芳香環上のヒドロキシル基に対してオルト位の二環式及び三環式置換基を内蔵する1種又は2種以上のオルト置換型ビスフェノール還元剤の混合物を含む。下記の種々のクラスの共還元剤及び還元剤から選ばれた共還元剤を添加することもできる。コントラスト促進剤のさらなる添加に関与する現像剤混合物も有用である。このようなコントラスト促進剤は、下記の種々のクラスの還元剤から選ぶことができる。
【０１１７】
「ヒンダードフェノール還元剤」は、所与のフェニル環上に唯1つのヒドロキシ基を含有し、そして、このヒドロキシ基に対してオルトに配置された少なくとも1つの追加の置換基を有する化合物である。
【０１１８】
ヒンダードフェノール還元剤の1タイプは、ヒンダードフェノール及びヒンダードナフトールを含む。このタイプのヒンダードフェノールは、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ベンジルフェノール、2-ベンジル-4-メチル-6-t-ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルシクロヘキシル)フェノール、及び3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸2,2-ビス[[3-[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロポキシ]メチル]-1,3-プロパンジイルエステル(IRGANOX（登録商標）1010)を含む。
【０１１９】
ヒンダードフェノール還元剤の別のタイプは、ヒンダードビスフェノールである。「ヒンダードビスフェノール」は、それぞれが異なるフェニル環上に配置された2つ以上のヒドロキシ基を含有する。このタイプのヒンダードフェノールは、例えば、ビナフトール(すなわちジヒドロキシビナフチル)、ビフェノール(すなわちジヒドロキシビフェニル)、ビス(ヒドロキシナフチル)メタン、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、及びビス(ヒドロキシフェニル)チオエーテルを含む。これらはそれぞれ、追加の置換基を有してよい。好ましいヒンダードフェノール還元剤は、ビス(ヒドロキシ-フェニル)メタンである。
【０１２０】
本明細書中に記載された、ヒドロキシル基に対してオルト位の二環基又は三環基を有するオルト置換型ビスフェノール還元剤と共に使用することができるこのようなヒンダードビスフェノール還元剤の特に好ましい例は、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、例えば、ビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン、1,1'-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン、ビス[2-ヒドロキシ-3-(1-メチルシクロヘキシル)-5-メチル-フェニル)メタン、1,1'-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)イソブタン、及び2,6-ビス[(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)メチル]-4-メチルフェノールを含む。更なる例が、全て上述した米国特許第6,413,712号、同第6,645,714号、同第6,485,898号、及び同第6,699,649号の各明細書、及び米国特許出願公開第2005/0221237号明細書に記載されている。このようなヒンダードビスフェノール化合物の全てはまた、ヒドロキシル基に対してオルト位の少なくとも1つの置換基を有しており、そして、しばしば単にヒンダードオルト置換型ビスフェノールと呼ばれる。
【０１２１】
追加の還元剤は、米国特許第6,514,684号明細書(Suzuki他)に記載されたビスフェノール-リン化合物、米国特許第6,787,298号明細書(Yoshioka)に記載されたビスフェノール、芳香族カルボン酸、水素結合化合物の混合物、及び米国特許出願公開第2005/0214702号明細書(Ohzeki)に記載された1つ又は2つ以上の電子を放出する1電子酸化生成物を提供するように1電子酸化することができる化合物を含む。構造(I)又は(II)を有する還元剤と組み合わせることができる他の還元剤は、米国特許第5,464,738号明細書(Lynch他)に記載されたスルホニルヒドラジドを含む置換型ヒドラジンである。さらに別の有用な還元剤は、例えば、米国特許第3,074,809号明細書(Owen)、同第3,080,254号明細書(Grant, Jr.)、同第3,094,417号明細書(Workman)、同第3,887,417号明細書(Klein他)、同第4,030,931号明細書(Noguchi他)、及び米国特許第5,981,151号明細書(Leenders他)に記載されている。
【０１２２】
使用することもできる追加の還元剤は、アミドキシム、アジン、脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組み合わせ、レダクトン及び／又はヒドラジン、ピペリジノヘキソース・レダクトン又はホルミル-4-メチルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、アジンとスルホナミドフェノールとの組み合わせ、α-シアノフェニル酢酸誘導体、レダクトン、インダン-1,3-ジオン、クロマン、1,4-ジヒドロピリジン、及び3-ピラゾリドンを含む。
【０１２３】
米国特許第6,387,605号明細書(Lynch他)に記載されているように、有用な共現像還元剤を使用することもできる。共現像還元剤として使用することができる還元剤の追加のクラスは、米国特許第5,496,695号明細書(Simpson他)に記載されているようなトリチルヒドラジド及びホルミルフェニルヒドラジド、米国特許第5,654,130号明細書(Murray)に記載されているような2-置換型マロンジアルデヒド化合物、及び米国特許第5,705,324号明細書(Murray)に記載されているような4-置換型イソキサゾール化合物である。追加の還元剤が、米国特許第6,100,022号明細書(Inoue他)に記載されている。さらに別のクラスの共還元剤は、置換型アクリロニトリル化合物、例えば、米国特許第5,635,339号明細書(Murray)でHET-01及びHET-02として、また米国特許第5,545,515号明細書(Murray他)でCN-01乃至CN-13として同定された化合物を含む。
【０１２４】
種々のコントラスト促進剤を添加することができる。このような材料は、印刷版の調製、及びグラフィックアーツ分野において有用なフィルムの複製、又は医療用診断フィルムの核生成に有用である。このような薬剤の例は、米国特許第6,150,084号明細書(Ito他)、同第6,620,582号明細書(Hirabayashi)、及び同第6,764,385号明細書(Watanabe他)に記載されている。或る特定のコントラスト促進剤が好ましくは、特定の共還元剤と共に、何らかのフォトサーモグラフィ材料中で使用される。このような有用なコントラスト促進剤の一例としては、ヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、及び米国特許第5,545,505号明細書(Simpson)に記載されているようなフタルアミド酸アンモニウム化合物、例えば、米国特許第5,545,507号明細書(Simpson他)に記載されているようなヒドロキサム酸化合物、米国特許第5,558,983号明細書(Simpson他)に記載されているようなN-アシルヒドラジン化合物、及び米国特許第5,637,449号明細書(Harring他)に記載されているような水素原子供与体化合物が挙げられる。
【０１２５】
本明細書中に記載された還元剤(又はその混合物)は一般に、これが位置するフォトサーモグラフィ層の1〜25 %(乾燥重量)で存在する。多層構造において、還元剤がフォトサーモグラフィ乳剤層以外の層に添加される場合、2〜35重量%という僅かに高い比率がより望ましい。従って、還元剤の総範囲は、1〜35 %(乾燥重量)である。また、二環式又は三環式置換基を含有する本明細書中に記載された還元剤(又はその混合物)は、一般に、フォトサーモグラフィ材料中の総銀量1モル当たり少なくとも0.1〜最大0.5 mol(この値を含む)の量で、そして好ましくは総銀量1モル当たり0.1〜0.4 molの量で存在する。共還元剤は一般に、乳剤層塗膜の0.001 %〜20 %(乾燥重量)の量で存在してよい。
【０１２６】
その他の添加物
フォトサーモグラフィ材料は、その他の添加剤、例えば、貯蔵寿命安定剤、カブリ防止剤、コントラスト促進剤(上記)、現像促進剤、アキュータンス色素、処理後安定剤又は安定剤前駆体、熱溶剤（メルトフォーマーとしても知られる）、及び当業者には容易に明らかなその他の画像改質剤を含有することもできる。
【０１２７】
単独又は組み合わせで使用することができる好適な安定剤は、米国特許第2,131,038号明細書(Brooker他)及び同第2,694,716号明細書(Allen)に記載されているようなチアゾリウム塩、米国特許第2,886,437号明細書(Piper)に記載されているようなアザインデン、米国特許第2,444,605号明細書(Hembach他)に記載されているようなトリアザインドリジン、米国特許第3,287,135号明細書(Anderson他)に記載されているようなウラゾール、米国特許第3,235,652号明細書(Kennard他)に記載されているようなスルホカテコール、英国特許第623,448号明細書(Carrol他)に記載されているようなオキシム、米国特許第2,839,405号明細書(Jones)に記載されているような多価金属塩、米国特許第3,220,839号明細書(Herz)に記載されているようなチウロニウム塩、米国特許第2,566,263号明細書(Trirelli)及び同第2,597,915号明細書(Damshroder)に記載されているようなパラジウム塩、白金塩、及び金塩、並びに、欧州特許第0 559 228号明細書(Philip Jr.他)に記載された複素芳香族メルカプト化合物、又は複素芳香族ジスルフィド化合物を含む。
【０１２８】
複素環式芳香族メルカプト化合物が最も好ましい。好ましい複素環式芳香族メルカプト化合物の例は、2-メルカプト-ベンズイミダゾール、2-メルカプト-5-メチルベンズイミダゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、及び2-メルカプトベンゾキサゾール、及びこれらの混合物である。複素環式芳香族メルカプト化合物は一般に、乳剤層内の総銀量1モル当たり少なくとも0.0001モル(好ましくは0.001〜1.0モル)の量で、乳剤層内に存在する。
【０１２９】
上記超増感剤に加えて、米国特許第6,475,710号明細書(Kudo他)に開示されたヘテロ原子を特徴とする大型環式化合物を超増感剤として使用することもできる。
【０１３０】
他の有用なカブリ防止剤/安定剤が、米国特許第6,083,681号明細書(Lynch他)に記載されている。さらに他のカブリ防止剤は、米国特許第5,028,523号明細書(Skoug)に記載されているような複素環式化合物の臭化水素酸塩(例えば、臭化水素酸ピリジニウムペルブロミド)、米国特許第4,784,939号明細書(Pham)に記載されているようなベンゾイル酸化合物、米国特許第5,686,228号明細書(Murray他)に記載されているような置換型プロペンニトリル化合物、米国特許第5,358,843号明細書(Sakizadeh他)に記載されているようなシリル・ブロック型化合物、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/284,928号明細書(Bryan V. Hunt及びKumars Sakizadehにより2005年11月22日付けで出願)に記載された1,3-ジアリール置換型尿素化合物、及び欧州特許出願公開第0 600 587号明細書(Oliff他)に記載されているようなトリブロモメチルケトンである。
【０１３１】
ダーク安定性及びデスクトッププリント安定性を改善するための安定剤として有用な添加剤は、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/025,882号明細書(James B. Philip、Doreen C. Lynch、William D. Ramsden、Roger L. Klaus、及びStacy M. Ulrichにより2004年12月29日付けで出願)に記載された種々のホウ素化合物である。ホウ素化合物は好ましくは0.010〜0.50 g/m2の量で添加される。
【０１３２】
貯蔵中の熱に対する画像形成された材料の処理後プリント安定性(「ホットダークプリント安定性」として知られる)を改善するための安定剤としてやはり有用なのは、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/351,773号明細書(「Photohermographic Materials Incorporating Arylboronic Acid(アリールボロン酸を内蔵したフォトサーモグラフィ材料)」と題された、Chen-Ho及びSakizadehによる同日付の出願)に記載されたアリールボロン酸化合物である。
【０１３３】
フォトサーモグラフィ材料は好ましくはまた、式Q-(Y)n-C(Z1Z2X)によって表すことができる1種又は2種以上のポリハロゲン安定剤を含み、式中、Qは、アルキル、アリール(ヘテロアリールを含む)又は複素環基を表し、Yは二価結合基を表し、nは0又は1を表し、Z1及びZ2はそれぞれハロゲン原子を表し、そしてXは水素原子、ハロゲン原子、又は電子求引基を表す。このタイプの特に有用な化合物は、ポリハロゲン安定剤であり、Qはアリール基を表し、Yは(C=O)又はSO2を表し、nは1であり、そしてZ1、Z2、及びXはそれぞれ臭素原子を表す。-SO2CBr3基を含有するこのような化合物の例は、米国特許第3,874,946号明細書(Costa他)、同第5,369,000号明細書(Sakizadeh他)、同第5,464,747号明細書(Sakizadeh他)、同第5,594,143号明細書(Kirk他)、同第5,374,514号明細書(Kirk他)、及び同第5,460,938号明細書(Kirk他)に記載されている。このような化合物の一例としては、2-トリブロモメチルスルホニル-5-メチル-1,3,4-チアジアゾール、2-トリブロモメチルスルホニルピリジン、2-トリブロモメチルスルホニルキノリン、及び2-トリブロモメチルスルホニルベンゼンが挙げられる。これらのポリハロゲン安定剤は、総銀量1モル当たり0.005〜0.01モル、好ましくは総銀量1モル当たり0.01〜0.05モルの量で1つ又は2つ以上の層内に存在することができる。
【０１３４】
米国特許第5,158,866号明細書(Simpson他)、同第5,175,081号明細書(Krepski他)、同第5,298,390号明細書(Sakizadeh他)、及び同第5,300,420号明細書(Kenney他)に記載されているように、現像中に熱を加えると安定剤を放出することができる安定剤前駆体化合物を使用することもできる。同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/025,633号明細書(William D. Ramsden、James B. Philip、Doreen C. Lynch、Kui Chen-Ho、Stacy M. Ulrich、Kumars Sakizadeh、Jeffrey W. Leon、及びGeorge J. Burgmaierにより2004年12月29日付けで出願)に記載されたブロック型脂肪族チオール化合物も有用である。
【０１３５】
加えて、米国特許第6,171,767号明細書(Kong他)に記載されているように、ベンゾトリアゾールの或る特定の置換型スルホニル誘導体を安定化化合物として使用することができる。
【０１３６】
画像を改善する「トナー」又はこれらの誘導体は、フォトサーモグラフィ材料の望ましい成分である。これらの化合物は、画像形成層に添加されると、画像の色を、黄色がかった橙色から茶色がかった黒又は濃い藍色にシフトする。一般に、本明細書中に記載された1種又は2種以上のトナーは、これが含まれる層の総乾燥重量を基準として、0.01 %〜10 %(より好ましくは0.1 %〜10 %)の量で存在する。トナーは、フォトサーモグラフィ乳剤層内又は隣接する非画像形成層内に内蔵することができる。
【０１３７】
トナーとして有用な化合物は、米国特許第3,080,254号明細書(Grant, Jr.)、同第3,847,612号明細書(Winslow)、同第4,123,282号明細書(Winslow)、同第4,082,901号明細書(Laridon他)、同第3,074,809号明細書(Owen)、同第3,446,648号明細書(Workman)、同第3,844,797号明細書(Willems他)、同第3,951,660号明細書(Hagemann他)、同第5,599,647号明細書(Defieuw他)、及び英国特許第1,439,478号明細書(AGFA)に記載されている。
【０１３８】
追加の有用なトナーは、例えば、米国特許第3,832,186号明細書(Masuda他)、同第6,165,704号明細書(Miyake他)、同第5,149,620号明細書(Simpson他)、同第6,713,240号明細書(Lynch他)、同第6,841,343号明細書(Lynch他)に記載されているような置換型及び無置換型メルカプトトリアゾールである。
【０１３９】
フタラジン及びフタラジン誘導体[例えば、米国特許第6,146,822号明細書(Asanuma他)に記載されたもの]、フタラジノン及びフタラジノン誘導体が、特に有用なトナーである。
【０１４０】
画像現像速度を高め、そして銀塗膜重量の低減を可能にする現像促進剤の添加も有用である。好適な現像促進剤は、フェノール、ナフトール、及びヒドラジンカルボキサミドを含む。このような化合物は、例えば、Y. Yoshioka、K.Yamane、T. Ohzeki、Development of Rapid Dry Photothermographic Materials with Water-Base Emulsion Coating Method(水性乳剤塗布法を用いた速乾性フォトサーモグラフィ材料の現像)、AgX 2004：ハロゲン化銀技術国際シンポジウム「ハロゲン化銀画像形成最前線では」、Final Program and Proceedings of IS&T and SPSTJ、カリフォルニア州Ventura、2004年9月13-15日、第28-31頁、画像形成科学技術協会(ヴァージニア州Springfield)、米国特許第6,556,042号明細書(Goto他)、米国特許出願公開第2004/234906号明細書(Ohzeki他)、同第2005/048422号明細書(Nakagawa)、同第2005/118542号明細書(Mori他)(Nakagawa)、及び同第2006/0014111号明細書(Goto)に記載されている。
【０１４１】
このような化合物の組み合わせ(例えば、スクシニミドとジメチル尿素との組み合わせ)を含む熱溶剤(又はメルトフォーマー)を使用することもできる。熱溶剤は、周囲温度では固形であるが、しかし処理のために用いられる温度では融解する化合物である。熱溶剤は、熱現像可能な感光性材料の種々の成分のための溶剤として作用し、熱現像を促進するのを助け、そして銀イオン及び／又は錯体、還元剤、及び色素を含む種々の材料の拡散のための媒体を提供する。周知の熱溶剤が、米国特許第3,438,776号明細書(Yudelson)、同第5,064,753号明細書(上記)、同第5,250,386号明細書(Aono他）、同第5,368,979号明細書(Freedman他)、同第5,716,772号明細書(Taguchi他）、及び同第6,013,420号明細書(Windender)に開示されている。熱溶剤は、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/111,192号明細書(Kui Chen-Ho、William D. Ramsden、Chaofeng Zou、Doreen C. Lynch、James B. Philip、Karissa L. Eckert、及びGeorge J. Burgmaierにより2005年4月21日付けで出願)にも記載されている。
【０１４２】
フォトサーモグラフィ材料は、通常は「裏側」層内に内蔵された1種又は2種以上の画像安定化化合物を含むこともできる。このような化合物の一例としては、具体的には米国特許第6,599,685号明細書(Kong)に記載されているように、フタラジノン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ベンゾキサジン及びベンゾキサジン誘導体、ベンゾチアジンジオン及びその誘導体、及びキナゾリンジオン及びその誘導体が挙げられる。その他の有用な裏側画像安定剤は、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物、ピラゾリン化合物、又は例えば、米国特許第6,465,162号明細書(Kong他)及び英国特許第1,565,043号明細書(Fuji Photo)に記載された化合物を含む。
【０１４３】
燐光体は、赤外線、可視光、又は紫外線を励起時に放射する材料であり、フォトサーモグラフィ材料中に内蔵することができる。特に有用な燐光体は、X線に対して感光し、そして主に紫外線、近紫外線、又は可視光スペクトル領域(すなわち100〜700 nm)において輻射線を発する。固有の燐光体は、自然の状態で(すなわち固有に)燐光を発する材料である。「活性化型」燐光体は、1種又は2種以上のドーパントが意図的に添加された、固有燐光体であってもなくてもよい基礎材料から構成された燐光体である。これらのドーパント又はアクチベーターは、燐光体を「活性化」し、そして燐光体に紫外線、又は可視光を放射させる。複数のドーパントを使用することができ、ひいては燐光体は「アクチベーター」及び「コアクチベーター」の両方を含むことになる。
【０１４４】
任意のコンベンショナル又は有用な燐光体を、単独で又は混合物中で使用することができる。例えば、蛍光増感スクリーンに関連する多数の参考文献、並びに、フォトサーモグラフィ材料に関する米国特許第6,440,649号明細書(Simpson他)及び同第6,573,033号明細書(Simpson他)には、有用な燐光体が記載されている。いくつかの特に有用な燐光体は主に、リン酸塩燐光体及びホウ酸塩燐光体として知られる「活性化型」燐光体である。これらの燐光体の例は、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願公開第2005/0233269号明細書(Simpson他)に記載されているような、希土類リン酸塩、リン酸イットリウム、リン酸ストロンチウム、又はフルオロホウ酸ストロンチウム(セリウム活性化型希土類リン酸塩又はセリウム活性化型リン酸イットリウム、或いは、ユーロピウム活性化型フルオロホウ酸ストロンチウムを含む)である。
【０１４５】
1種又は2種以上の燐光体は、フォトサーモグラフィ材料中の総銀量1モル当たり少なくとも0.1モル、好ましくは0.5〜20モルの量で、フォトサーモグラフィ材料中に存在することができる。上記のように、一般には、総銀量は少なくとも0.002 モル/m2である。燐光体は、支持体の一方又は両方の側に、任意の画像形成層内に内蔵することができるが、これらは、支持体の一方又は両方の側の感光性ハロゲン化銀と同じ層内にあることが好ましい。
【０１４６】
バインダー
感光性ハロゲン化銀、非感光性の被還元性銀イオン源、還元剤組成物、及びその他の画像形成層添加剤は一般に、性質上概ね疎水性又は親水性である1種又は2種以上のバインダーと合体される。従ってフォトサーモグラフィ材料を調製するために、水性又は有機溶剤系の配合物を使用することができる。いずれかのタイプ又は両方のタイプのバインダーの混合物を使用することもできる。バインダーが、主として疎水性のポリマー材料から選択されることが好ましい(総バインダーの少なくとも50乾燥重量%)。
【０１４７】
典型的な疎水性バインダーの例は、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、メタクリレート・コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ブタジエン-スチレン・コポリマー、及び当業者に容易に明らかなその他の材料を含む。コポリマー(ターポリマーを含む)もポリマーの定義に含まれる。ポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール及びポリビニルホルマール)、及びビニルコポリマー(例えば、ポリビニルアセテート及びポリ塩化ビニル)が特に好ましい。特に好適な疎水性バインダーは、MOWITAL（登録商標）(Kuraray America、ニューヨーク州New York)、S-LEC（登録商標）(Sekisui Chemical Company、ミシガン州Troy)、BUTVAR（登録商標）(Solutia, Inc.、ミズーリ州St. Louis)、及びPIOLOFORM（登録商標）(Wacker Chemical Company、ミシガン州Adrian)の名称で入手可能なポリビニルブチラール樹脂である。
【０１４８】
親水性バインダー又は水分散性ポリマーラテックスポリマーが配合物中に存在することもできる。有用な親水性バインダーの一例としては、タンパク質及びタンパク質誘導体、ゼラチン及びゼラチン様誘導体(硬化又は未硬化)、セルロース系材料、例えば、ヒドロキシメチルセルロース及びセルロース系エステル、アクリルアミド/メタクリルアミドポリマー、アクリル/メタクリルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ(ビニルラクタム)、スルホアルキルアクリレート又はメタクリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、多糖、及び、水性写真乳剤に使用するものとして周知のその他の合成型又は天然発生型ビヒクル(例えば、上述のリサーチディスクロージャ、第38957項参照)が挙げられる。米国特許第5,620,840号明細書(Maskasky)及び同第5,667,955号明細書(Maskasky)に記載されているように、平板状ハロゲン化銀粒子のためのペプタイザーとして、カチオン性澱粉を使用することもできる。
【０１４９】
水性溶剤中に分散させることが可能なポリマーの1つの態様は、疎水性ポリマー、例えば、アクリルポリマー、ポリ(エステル)、ゴム(例えば、SBR樹脂)、ポリ(ウレタン)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(塩化ビニリデン)、及びポリ(オレフィン)などを含む。上記ポリマーとして、直鎖ポリマー、分枝状ポリマー、又は架橋型ポリマーが使用可能である。また、単一のモノマーが重合されたいわゆるホモポリマー、又は2種又は3種以上のタイプのモノマーが重合されたコポリマーも使用可能である。コポリマーの場合、これはランダム・コポリマー又はブロック・コポリマーであってよい。これらのポリマーの分子量は、数平均分子量において、5,000〜1,000,000、好ましくは10,000〜200,000の範囲である。分子量があまりにも少ないものは、画像形成層を形成する際に不十分な機械強度を示し、また分子量があまりにも多いものは、フィルム形成特性が結果として貧弱になるので、やはり好ましくない。さらに、架橋性ポリマーラテックスが使用のために特に好ましい。
【０１５０】
好ましいポリマーラテックスの具体例を下に示す。これらの例は、括弧内に記載された重量%を有する出発モノマーによって表される。分子量は数平均分子量で示す。多官能性モノマーが使用される場合、これらは架橋された構造を形成するので、分子量の概念は当てはまらない。従ってこれらには「架橋」と記し、分子量は省く。Tgは、標準手順を用いて見極められたガラス転移温度を表す。
【０１５１】
P-1：MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-(分子量37,000、Tg 61℃)のラテックス
P-2：MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-(分子量40,000、Tg 59℃)のラテックス
P-3：-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-(架橋、Tg 17℃)のラテックス
P-4：-St(68)-Bu(29)-AA(3)-(架橋、Tg 17℃)のラテックス
P-5：-St(71)-Bu(26)-AA(3)-(架橋、Tg 24℃)のラテックス
P-6：-St(70)-Bu(27)-IA(3)-(架橋)のラテックス
P-7：-St(75)-Bu(24)-AA(1)-(架橋、Tg 29℃)のラテックス
P-8：-St(60)-Bu(35)-DVB(3)MAA(2)-(架橋)のラテックス
P-9：-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-(架橋)のラテックス
【０１５２】
P-10：-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-(分子量80,000)のラテックス
P-11：-VDC(85)MMA(5)EA(5)-MAA(5)-(分子量67,000)のラテックス
P-12：-Et(90)-MAA(10)-(分子量12,000)のラテックス
P-13：-St(70)-2EHA(27)-AA(3)-(分子量130,000、Tg 43℃)のラテックス
P-14：-MMA(63)-EA(35)-AA(2)-(分子量33,000、Tg 47℃)のラテックス
P-15：-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-(架橋、Tg 23℃)のラテックス
P-16：-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-(架橋、Tg 20.5℃)のラテックス
【０１５３】
上記構造において、略語は下記のモノマーを表す：MMA：メチルメタクリレート、EA：エチルアクリレート、MAA：メタクリル酸、2EHA：2-エチルヘキシルアクリレート、St：スチレン、Bu：ブタジエン、AA：アクリル酸、DVB：ジビニルベンゼン、VC：塩化ビニル、AN：アクリロニトリル、VDC：塩化ビニリデン、Et：エチレン、IA：イタコン酸。
【０１５４】
上記ポリマーラテックスは商業的に入手可能であり、そして下記ポリマーが使用可能である。アクリルポリマーの例としては、Cevian A-4635、4718、及び4601(全てDaicel Chemical Industries, Ltd.製)、Nipol Lx811、814、8211、820、及び857(全てNippon Zeon Co., Ltd.製)などを挙げることができる。ポリ(エステル)の例として、FINETEX ES650、611、675、及び850(全てDainippon Ink and Chemicals, Inc.製)、WD-size及びWMS(全てEastman Chemical Co.製)などを挙げることができる。ポリ(ウレタン)の例として、HYDRAN AP10、20、30、及び40(全てDainippon Ink and Chemicals, Inc製)などを挙げることができる。ゴムの例としては、LACSTAR 7310K、3307B、4700H、及び7132C(全てDainippon Ink and Chemicals, Inc.製)、Nipol Lx416、410、438C、及び2507(全てNippon Zeon Co., Ltd.製)などを挙げることができる。ポリ(塩化ビニル)の例としては、G351及びG576(全てNippon Zeon Co., Ltd.製)などを挙げることができる。ポリ(塩化ビニリデン)の例としては、L502及びL513(全てAsahi Chemical Industry Co., Ltd.製)などを挙げることができる。ポリ(オレフィン)の例としては、Chemipearl S120及びSA100(全てMitsui Petrochemical Industries, Ltd.製)などを挙げることができる。
【０１５５】
上記ポリマーラテックスは、単独で使用することができ、或いは、必要に応じて2種又は3種以上のタイプをブレンドすることにより使用することができる。
【０１５６】
バインダーとして使用するためのポリマーラテックスとして特に好ましいのは、スチレン-ブタジエン・コポリマーのバインダーである。スチレン-ブタジエン・コポリマーを構成するスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との重量比は、好ましくは40:60〜95:5である。さらに、スチレンのモノマー単位及びブタジエンのモノマー単位は好ましくは、コポリマーに対して60重量%〜99重量%を占める。さらにポリマーラテックスは、スチレンのモノマー単位及びブタジエンのモノマー単位の総重量に対して、好ましくは1重量%〜6重量%、そしてより好ましくは2重量%〜5重量%の範囲で、アクリル酸又はメタクリル酸を含有する。分子量の好ましい範囲は、上記のものと同じである。
【０１５７】
スチレン-ブタジエン・コポリマーの好ましいラテックスとして、P-3からP-8、及びP-15、又は商業的に入手可能なLACSTAR-3307B、7132C、及びNipol Lx416などを挙げることができる。このようなラテックスは、米国特許出願公開第2005/0221237号明細書(Sakai他)に記載されている。
【０１５８】
種々のバインダーのための硬化剤が所望の場合に存在してよい。有用な硬化剤がよく知られており、これらは欧州特許第0 600 586号明細書(Philip, Jr.他)に記載されているようなジイソシアネート化合物、米国特許第6,143,487号明細書(Philip, Jr.他)及び欧州特許出願公開第0 640 589号明細書(Gathmann他)に記載されているようなビニルスルホン化合物、米国特許第6,190,822号明細書(Dickerson他)に記載されているようなアルデヒド及び種々の他の硬化剤を含む。フォトサーモグラフィ材料中に使用される親水性バインダーは一般に、任意のコンベンショナルな硬化剤を使用して、部分的又は完全に硬化される。有用な硬化剤がよく知られており、例えば、T. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第2章、第77-8頁に記載されている。
【０１５９】
フォトサーモグラフィ材料の比率及び活性が特定の現像時間及び温度を必要とする場合、バインダーはこれらの条件に耐えることが可能であるべきである。疎水性バインダーを使用する場合には、バインダー(又はその混合物)は60秒間にわたって120℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが好ましい。親水性バインダーを使用する場合には、バインダーは60秒間にわたって150℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが好ましい。バインダーは60秒間にわたって177℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが、より好ましい。
【０１６０】
ポリマーバインダーは、バインダー中に分散された成分を担持するのに十分な量で使用される。好ましくは、バインダーは、層の総乾燥重量を基準として、10重量%〜90重量%のレベル(より好ましくは20重量%〜70重量%のレベル)で使用される。フォトサーモグラフィ材料が、支持体の両側の画像形成層及び非画像形成層の両方(そして特に支持体の画像形成側)で、少なくとも50重量%の疎水性バインダーを含むことが特に有用である。
【０１６１】
支持体材料
フォトサーモグラフィ材料は、任意の所望の厚さを有し、そして1種又は2種以上のポリマー材料から成る、好ましくは可撓性透明フィルムであるポリマー支持体を含む。支持体は、熱現像中に寸法安定性を示すこと、また、上側の層との好適な付着特性を有することが必要とされる。このような支持体を形成するための有用なポリマー材料の一例としては、ポリエステル[例えば、ポリ(エチレンテレフタレート)及びポリ(エチレンナフタレート)]、酢酸セルロース及びその他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、及びポリスチレンが挙げられる。好ましい支持体は、良好な熱安定性を有するポリマー、例えば、ポリエステル及びポリカーボネートから成っている。収縮を低減し、そして寸法安定性を促進するために、支持体材料を処理又はアニールすることもできる。
【０１６２】
米国特許第6,630,283号明細書(Simpson他)に記載されているような、少なくとも2種の異なるポリマー材料から成る多数の交互の層を含む透明多層ポリマー支持体を使用することも、有用である。別の支持体は、米国特許第5,795,708号明細書(Boutet)に記載されているような二色性ミラー層を含む。
【０１６３】
不透明な支持体、例えば、高温に対して安定な色素含有ポリマーフィルム及び樹脂塗布紙を使用することもできる。
【０１６４】
支持体材料は、所望の場合には、種々の着色剤、顔料、ハレーション防止色素又はアキュータンス色素を含有することができる。例えば、支持体は、結果として得られる画像形成されたフィルム内に青色を提供する1種又は2種以上の色素を含むことができる。上側の層の付着力を改善するために、コンベンショナルな処置(例えば、コロナ放電)によって支持体材料を処理することができ、或いは、サビング層又はその他の付着促進層を使用することができる。
【０１６５】
フォトサーモグラフィ配合物及び構造
種々の成分と、1種又は2種以上のバインダーとを、通常は1種又は2種以上の溶剤、例えば、トルエン、2-ブタノン(メチルエチルケトン)、アセトン、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物を含む好適な有機溶剤系中で混合することにより、フォトサーモグラフィ乳剤層のための有機溶剤系塗布用配合物を調製することができる。メチルエチルケトンが好ましい塗布用溶剤である。
【０１６６】
或いは、水性塗布用配合物を提供するために、水又は水-有機溶剤混合物中で、所望の画像形成成分を親水性バインダー(例えば、ゼラチン、又はゼラチン誘導体)、又は疎水性水分散性ポリマーラテックス(例えば、スチレン-ブタジエンラテックス)と配合することもできる。
【０１６７】
フォトサーモグラフィ材料は、可塑剤及び潤滑剤、例えば、米国特許第2,960,404号明細書(Milton他)に記載されているようなポリ(アルコール)及びジオール、米国特許第2,588,765号明細書(Robijin他)及び同第3,121,060号明細書(Duane)に記載されているような脂肪酸又はエステル、及び英国特許第955,061号明細書(DuPont)に記載されているようなシリコーン樹脂を含有することができる。これらの材料は、米国特許第2,992,101号明細書(Jelley他)及び同第2,701,245号明細書(Lynn)に記載されているような無機又は有機艶消し剤を含有することもできる。米国特許第5,468,603号明細書(Kub)に記載されているように、ポリマーフッ素処理界面活性剤が、1つ又は2つ以上の層内で有用である場合もある。
【０１６８】
フォトサーモグラフィ材料は、1つ又は2つ以上の乳剤層上に表面保護層を含んでもよい。米国特許第6,352,819号明細書(Kenney他)、同第6,352,820号明細書(Bauer他)、同第6,420,102号明細書(Bauer他)、及び同第6,667,148号明細書(Rao他)、及び米国特許第6,746,831号明細書(Hunt)に記載されたポリマーバリヤ層を含む、材料からの放出を低減するための層が存在してもよい。
【０１６９】
ここに引用する米国特許第6,436,616号明細書(Geisler他)には、「木目(woodgrain)」効果として知られるもの、又は不均一な光学濃度を低減するための種々のフォトサーモグラフィ材料改質手段が記載されている。
【０１７０】
フォトサーモグラフィ材料は、支持体のいずれか又は両方の側における層のうちのいずれかに、1つ又は2つ以上の静電防止層又は導電性層を含むこともできる。導電性層は、例えば、可溶性塩、蒸着金属層、又は米国特許第2,861,056号明細書(Minsk)及び同第3,206,312号明細書(Sterman他)に記載されているようなイオン性ポリマー、米国特許第3,428,451号明細書(Trevoy)に記載されているような不溶性無機塩、米国特許第5,310,640号明細書(Markin他)に記載されているような導電性下層、米国特許第5,368,995号明細書(Christian他)に記載されているような電子伝導性金属アンチモン酸塩粒子、及び欧州特許出願公開0 678 776号明細書(Melpolder他)に記載されているようなポリマーバインダー中に分散された導電性金属含有粒子を含む。特に有用な導電性粒子は、米国特許第6,689,546号明細書(LaBelle他)、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第10/930,428号明細書(Ludemann、LaBelle、Koestener、Hefley、Bhave、Geisler、及びPhilipによって2004年8月31日付けで出願)、同第10/930,438号明細書(Ludemann、LaBelle、Philip、Koestener、及びBhaveによって2004年8月31日付けで出願)、同第10/978,205号明細書(Ludemann、LaBelle、Koestener、及びChenによって2004年10月29日付けで出願)、同第10/999,858号明細書(Ludemann、Koestener、LaBelle、及びPhilipによって2004年11月30日付けで出願)、及び同第11/000,115号明細書(Ludemann、LaBelle、Philip、及びGeislerによって2004年11月30日付けで出願)に記載されているような埋込み型導電性層内に使用される非針状金属アンチモン酸塩粒子である。
【０１７１】
導電性層が支持体の裏側に配置され、そして特にこれらの層が埋め込まれるか又は裏側保護層のような1つ又は2つ以上の他の層の下側に配置されることが特に有用である。このような裏側導電性層の抵抗率は典型的には、塩橋水電極抵抗率測定技術を用いて測定して、105〜1012オーム/sqである。この技術は、R. A. Elder「Resistivity Measurements on Buried Conductive Layers(埋込み型導電性層上の抵抗率測定)」、EOS/ESD Symposium Proceedings、フロリダ州Lake Buena Vista、1990年、第251-254頁(本明細書中に引用する)に記載されている。[EOS/ESDは、電気的過大応力/静電放電を意味する]。
【０１７２】
さらに他の導電性組成物は、米国特許第6,699,648号明細書(Sakizadeh他)に記載されているように、それぞれがRf-CH2CH2-SO3Hとアミンとの反応生成物(Rfは、4つ又は5つ以上の完全フッ素化炭素原子を含む)である1種又は2種以上のフルオロ化学物質を含む。
【０１７３】
追加の導電性組成物は、米国特許第6,762,013号明細書(Sakizadeh他)においてより詳細に記載された1種又は2種以上のフルオロ化学物質を含む。
【０１７４】
フォトサーモグラフィ材料は通常、リサーチディスクロージャ、第34390項、1992年11月に記載されているような磁気記録材料、又は透明磁気記録層、例えば、米国特許第4,302,523号明細書(Audran他)に記載されているような、透明支持体の下側に磁気粒子を含有する層を含んでもよい。
【０１７５】
画像鮮鋭度を促進するために、フォトサーモグラフィ材料は、アキュータンス色素及び／又はハレーション防止色素を含有する1つ又は2つ以上の層を含有することができる。これらの色素は、露光波長近くで吸収作用を有するように選ばれ、散乱光を吸収するように構成される。支持体、裏側層、下層、又は上塗り層内に、1種又は2種以上のハレーション防止組成物を内蔵することができる。加えて、1つ又は2つ以上の表側画像形成層内に、1種又は2種以上のアキュータンス色素を内蔵することもできる。
【０１７６】
ハレーション防止色素及びアキュータンス色素として有用な色素は、米国特許第5,380,635号明細書(Gomez他)、同第6,063,560号明細書(Suzuki他)、及び欧州特許出願公開第1 083 459号明細書(Kimura)に記載されているスクアレイン色素、欧州特許出願公開第0 342 810号明細書(Leichter)に記載されたインドレニン色素、及び米国特許第6,689,547号明細書(Hunt他)に記載されたシアニン色素を含む。
【０１７７】
米国特許第5,135,842号明細書(Kitchin他)、同第5,266,452号明細書(Kitchin他)、同第5,314,795号明細書(Helland他)、同第6,306,566号明細書(Sakurada他)、特開2001-142175号公報(Hanyu他)、及び同第2001-183770号公報(Hanyu他)に記載されているように、処理中に熱で色を失うか又は白くなることになるアキュータンス色素又はハレーション防止色素を含む組成物を採用することも有用である。特開平11-302550号公報(Fujiwara)、特開2001-109101号公報(Adachi)、特開2001-51371号公報(Yabuki他)、及び特開2000-029168号公報(Noro)には、有用な漂白組成物が記載されている。
【０１７８】
他の有用な熱漂白可能なハレーション防止組成物は、赤外線吸収化合物、例えば、オキソノール色素、又はヘキサアリールビイミダゾール(「HABI」としても知られる)との組み合わせで使用される及び種々のその他の化合物、又はこれらの混合物を含むことができる。HABI化合物は、米国特許第4,196,002号明細書(Levinson他)、同第5,652,091号明細書(Perry他)及び同第5,672,562号明細書(Perry他)に記載されている。このような熱漂白可能な組成物の例は、例えば、米国特許第6,455,210号明細書(Irving他)、同第6,514,677号明細書(Ramsden他)及び同第6,558,880号明細書(Goswami他)に記載されている。
【０１７９】
実際の使用条件下で、これらの組成物は、少なくとも90℃の温度で少なくとも0.5秒にわたって、漂白を可能にするように加熱される(好ましくは、100℃〜200℃の温度で5〜20秒間)。
【０１８０】
例えば、米国特許第5,532,121号明細書(Yonkoski他)に記載されているようなフッ素処理ポリマーを内蔵することにより、又は例えば、米国特許第5,621,983号明細書(Ludemann他)に記載されているような特定の乾燥技術を用いることにより、斑点及びその他の表面異常を材料中で低減することができる。
【０１８１】
フォトサーモグラフィ材料は、フォトサーモグラフィ材料の露光波長において少なくとも0.1の(好ましくは0.6の)、支持体のその側に位置する全ての層の総吸光度(又は光学濃度)を提供するように、1つ又は2つ以上のフォトサーモグラフィ層内に一般的に内蔵される1種又は2種以上の輻射線吸収物質を含むことが好ましい。支持体の一方の側だけに画像形成層がある場合、支持体の裏側(非画像形成側)に位置する全ての層の、露光波長における総吸光度(又は光学濃度)が少なくとも0.2であることも望ましい。
【０１８２】
フォトサーモグラフィ配合物は、巻線ロッド塗布、浸漬塗布、エアナイフ塗布、カーテン塗布、スライド塗布、スロット-ダイ塗布、又は、米国特許第2,681,294号明細書(Beguin)に記載されたタイプのホッパーを使用する押出塗布を含む種々の塗布処置によって、塗布することができる。層は一度に1つずつ塗布することができ、或いは、例えば、米国特許第2,761,791号明細書(Russell)、同第4,001,024号明細書(Dittman他)、同第4,569,863号明細書(Keopke他)、同第5,340,613号明細書(Hanzalik他)、同第5,405,740号明細書(LaBelle他)、同第5,415,993号明細書(Hanzalik他)、同第5,525,376号明細書(Leonard他)、同第5,733,608号明細書(Kessel他)、同第5,849,363号明細書(Yapel他)、同第5,843,530号明細書(Jerry他)、同第5,861,195号明細書(Bhave他)、及び英国特許第837,095号(Ilford)に記載されているような処置によって同時に2つ又は3つ以上の層を塗布することもできる。乳剤層のための典型的な塗布ギャップは、10〜750 μmであってよく、そして層は、温度20℃〜100℃の強制空気中で乾燥させることができる。層の厚さは、X-rite Corporation(ミシガン州Granville)から入手可能な、301 Visual Opticsを備えたX-rite Model 361/V 濃度計によって測定して、0.2を上回る、そしてより好ましくは0.5〜5.0又はそれ以上の最大画像濃度を提供するように選択されることが好ましい。
【０１８３】
好ましくは、スライド塗布によって支持体に2種又は3種以上の層配合物が同時に適用され、第1の層は、第2の層がまだ湿っている間に、第2の層の上側に塗布される。これらの層を塗布するために使用される第1及び第2の流体は同じでも異なる溶剤であってもよい。例えば、乳剤配合物を支持体に適用した後、又は適用するのと同時に、乳剤配合物上に保護上塗り層配合物を適用することができる。支持体の表側、裏側、又は両側に層を適用するために同時塗布を用いることができる。
【０１８４】
他の態様において、米国特許第6,355,405号明細書(Ludemann他)に記載されているように、上述の2種又は3種以上のポリマーの単一相混合物を含む「キャリヤ」層配合物を、支持体上に直接的に適用し、そしてこれにより、乳剤層の下側に配置することができる。キャリヤ層配合物は、乳剤層配合物及び任意の上塗り保護層又は表面保護層の適用と同時に適用することができる。
【０１８５】
第1及び第2の層はフィルム支持体の一方の側に塗布することができるが、製造方法が、ポリマー支持体の反対側又は裏側に、導電性層、ハレーション防止層、又は艶消し剤(例えば、シリカ)含有層、又はこのような層の組み合わせを含む1つ又は2つ以上の追加の層を形成することを含むこともできる。或いは、1つの裏側層が、所望の機能の全てを発揮することもできる。
【０１８６】
好ましい構成において、2種又は3種以上のポリマー及び非針状金属アンチモン酸塩粒子の単一相混合物を含む導電性「キャリヤ」層配合物を、支持体の裏側に直接的に適用し、そしてこれにより、他の裏側層の下側に配置することができる。キャリヤ層配合物は、これらの裏側層配合物の適用と同時に適用することができる。
【０１８７】
フォトサーモグラフィ材料が支持体の両側に乳剤層を含み、且つ/又は、少なくとも1つの乳剤層の下側にハレーション防止下層を含むことが具体的に考えられる。こうして、最外保護層は、支持体の両側に配置することができる。
【０１８８】
層間の付着を促進するための層も、米国特許第5,891,610号明細書(Bauer他)、同第5,804,365号明細書(Bauer他)、及び同第4,741,992号明細書(Przezdziecki) に記載されているように知られている。米国特許第5,928,857号明細書(Geisler他)に記載されているように、特定のポリマー付着材料を使用して、付着を促進することもできる。
【０１８９】
画像形成／現像
フォトサーモグラフィ材料は、これらが感光性を有する任意の好適な画像形成用源を使用して、材料のタイプと呼応した任意の好適な形式で画像形成することができる。大抵の態様の場合、材料は、少なくとも100 nm〜1400 nmの範囲の輻射線に対して感光性を有する。いくつかの態様の場合、材料は、300 nm〜600 nm、より好ましくは300〜450 nm、さらにより好ましくは360〜420 nmの波長の輻射線に対して感光性を有する。好ましい態様の場合、材料は、600 nm〜1200 nmの輻射線に対して、そしてより好ましくは700 nm〜950 nmの赤外線に対して増感される。必要な場合には、適切な分光増感色素を使用することによって、特定の波長に対する感光性を達成することができる。
【０１９０】
潜像を提供するために、フォトサーモグラフィ材料に、X線、紫外線、可視光、近赤外線及び赤外線を含む、材料が感受性を有する好適な輻射線源に暴露することにより、画像形成を達成することができる。好適な露光手段がよく知られており、燐光体発光型輻射線(具体的にはX線によって誘発される燐光体発光型輻射線)、白熱灯又は蛍光灯、キセノン・フラッシュランプ、レーザー、レーザーダイオード、発光ダイオード、赤外線レーザー、赤外線レーザーダイオード、赤外線発光ダイオード、赤外線ランプ、又はリサーチディスクロージャ、第38957項(上記)に記載されているような、当業者には容易に明らかな任意の他の紫外線、可視光、又は赤外線源を含む。特に有用な赤外線露光手段は、レーザーダイオードを含み、米国特許第5,780,207号明細書(Mohapatra他)に記載されているような多-長手方向露光技術として知られているものを用いて画像形成効率を高めるように変調されたレーザーダイオードを含む。他の露光技術が米国特許第5,493,327号明細書(McCallum他)に記載されている。
【０１９１】
フォトサーモグラフィ材料は、X線画像形成源と、フォトサーモグラフィ材料に隣接する1つ又は2つ以上のプロンプト発光型又は貯蔵型X線感光性燐光スクリーンとを使用して、間接的に画像形成することができる。燐光体は、フォトサーモグラフィ材料に露光を施すのに好適な輻射線を発光する。好ましいX線スクリーンは、近紫外線スペクトル領域(300〜400 nm)、青色スペクトル領域(400〜500 nm)、及び緑色スペクトル領域(500〜600 nm)において発光する燐光体を有するスクリーンである。
【０１９２】
他の態様の場合、フォトサーモグラフィ材料は、潜像を提供するためにX線画像形成源を使用して、直接的に画像形成することができる。
【０１９３】
熱現像条件は、使用される構造に応じて変化することになるが、しかし典型的には、好適に高められた温度、例えば、50℃〜250℃(好ましくは80℃〜200℃、より好ましくは100℃〜200℃)で、十分な時間、一般には1〜120秒間にわたって、像様暴露された材料を加熱することを伴う。加熱は任意の好適な加熱手段を用いて、例えば、材料と加熱されたドラム、板、又はローラとを接触させることによって、又は材料の背面上に耐熱層を提供し、そしてこの層に、材料を加熱するように電流を供給することによって達成することができる。フォトサーモグラフィ材料のための好ましい熱現像手順は、3〜25秒間にわたって(そして好ましくは20秒間以下にわたって)130℃〜165℃で加熱することを含む。熱現像は、ほとんど水のない環境内で、そして材料へのいかなる溶剤の適用もなしに、フォトサーモグラフィ材料を用いて行われる。
【０１９４】
フォトマスクとしての使用
フォトサーモグラフィ材料は、紫外線又は短波長可視光に対して感光性を有する画像形成性媒体を引き続き露光する方法においてこれらを使用可能にするように、画像形成されていない領域において350〜450 nmの範囲で十分に透過性であり得る。熱現像された材料は、可視像がある領域では、紫外線又は短波長可視光を吸収し、そして可視像がない領域では、紫外線又は短波長可視光を透過させる。熱現像された材料を次いでマスクとして使用し、そして画像形成用輻射線源(例えば、紫外線又は短波長可視光エネルギー源)と、このような画像形成用輻射線に対して感受性を有する画像形成性材料、例えば、フォトポリマー、ジアゾ材料、フォトレジスト、又は感光性印刷版との間に配置することができる。画像形成性材料を、露光され、熱現像されたフォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を通過する画像形成用輻射線に当てることにより、画像形成性材料において画像を提供する。この方法は、画像形成性媒体が印刷版を含み、そしてフォトサーモグラフィ材料がイメージセッティング・フィルムとして役立つ場合に、特に有用である。
【０１９５】
こうして、本発明は：
(A)  潜像を形成するために、透明支持体を有するフォトサーモグラフィ材料を電磁線に像様暴露し、
【０１９６】
(B)  同時に又は続いて、該潜像を現像して少なくとも3.0のDmaxを有する可視像にするために、20秒以下の十分な時間にわたって、そして110〜150℃の温度範囲内で、前記暴露されたフォトサーモグラフィ材料を加熱し、
(C)  画像形成用輻射線源と、画像形成用輻射線に対して感受性を有する画像形成性材料との間に、暴露され、熱現像されたフォトサーモグラフィ材料を位置決めし、そして
(D)  画像形成性材料において画像を提供するために、画像形成性材料を、暴露され、熱現像されたフォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を通過する画像形成用輻射線に暴露すること
ことを含んで成る可視像形成方法を提供する。
【実施例】
【０１９７】
下記例は、本発明の実施を例示するために記載するものであって、本発明がこれにより限定されるものではない。
【０１９８】
例のための材料及び方法：
下記の例に使用される全ての材料は、他に特定しない限りは標準的な商業的供給元、例えば、Aldrich Chemical Co. (ウィスコンシン州Milwaukee)から容易に入手可能である。全てのパーセンテージは、特に示さない限りは重量で示す。下記の追加の用語及び材料を使用した。
【０１９９】
本明細書に使用される二環式又は三環式還元剤は、周知の合成法によって調製された。具体的には、イソボルニル置換型現像剤(0-BTBP-1)は、米国特許第2,628,953号明細書(Newby)の方法によって調製され、異性体混合物であると考えられる。ノルボルニル置換型現像剤(0-BTBP-5)は、米国特許第4,548,976号明細書(DeRoche他)の方法によって調製された。
【０２００】
ここに使用された化学成分の多くが溶液として提供される。「活性成分」という用語は、試料中に含有される所望の化学成分の量又はパーセンテージを意味する。ここに挙げた全ての量は、特に断りのない限り、添加された活性成分の量である。
【０２０１】
PARALOID（登録商標）A-21は、Rohm and Haas(ペンシルヴェニア州Philadelphia)から入手可能なアクリルコポリマーである。
【０２０２】
BZTはベンゾトリアゾールである。
CAB 171-15Sは、Eastman Chemical Co.(テネシー州Kingsport)から入手可能な酢酸酪酸セルロース樹脂である。
【０２０３】
DESMODUR（登録商標）N3300は、Bayer Chemicals(ペンシルヴェニア州Pittsburgh)から入手可能な脂肪族ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である。
【０２０４】
PIOLOFORM（登録商標）BL-16は、ガラス転移温度84℃のポリビニルブチラール樹脂であると報告されている。PIOLOFORM（登録商標）BM-18は、ガラス転移温度70℃のポリビニルブチラール樹脂であると報告されている。両方とも、Wacker Polymer Systems(ミシガン州Adrian)から入手可能である。
【０２０５】
MEKは、メチルエチルケトン(又は2-ブタノン)である。
ビニルスルホン-1(VS-1)は、米国特許第6,143,487号明細書に記載されており、下に示した構造を有する。
【０２０６】
【化４】
2009526270.tif 000007
【０２０７】
カブリ防止剤AF-Aは、2-ピリジルトリブロモメチルスルホンであり、下に示した構造を有する。
【０２０８】
【化５】
2009526270.tif 000008
【０２０９】
カブリ防止剤AF-Bは、エチル-2-シアノ-3-オキソブタノエートである。これは米国特許第5,686,228号明細書(Murray他)に記載されており、下に示した構造を有している。
【０２１０】
【化６】
2009526270.tif 000009
【０２１１】
アキュータンス色素AD-1は下記構造を有する：
【化７】
2009526270.tif 000010
【０２１２】
色味付け色素TD-1は下記構造を有する：
【化８】
2009526270.tif 000011
【０２１３】
増感色素Aは、米国特許第5,541,054号明細書(Miller他)に記載されており、下に示した構造を有している。
【０２１４】
【化９】
2009526270.tif 000012
【０２１５】
支持体色素SD-1は下記構造を有している：
【化１０】
2009526270.tif 000013
【０２１６】
下記比較化合物を使用した。R1、R1'、R2、R2'及びZは、構造(I)に関して上に定義した通りである。
【０２１７】
【表３】
2009526270.tif 000014
【０２１８】
例：
下記例は、ヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換基を有するビスフェノール還元剤が、フォトサーモグラフィ乳剤層内に使用されると、改善された銀効率、ホットダークプリント安定性、及びホットライトDmin安定性を提供することを実証する。
【０２１９】
フォトサーモグラフィ乳剤配合物の調製：
フォトサーモグラフィ乳剤配合物を下記のように調製した：
米国特許第5,939,249号明細書(上記)に記載されたものと同様に、予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀塩石鹸分散体を調製した。コア・シェル型ハロゲン化銀乳剤は、8 %のヨウ化物を有するヨウ臭化銀コアと、イリジウム及び銅でドープされた臭化銀シェルとを有した。コアは25 %の各ハロゲン化銀粒子を形成し、そしてシェルは残りの75 %を形成した。ハロゲン化銀粒子は立方体形状であり、平均粒子サイズは0.055〜0.06 μmであった。26.1 %の予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀塩石鹸、2.1 %のPIOLOFORM（登録商標）BM-18ポリビニルブチラールバインダー、及び71.8 %のMEKを混合し、そして8000 psi(55 MPa)で3回均質化することにより、予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀塩石鹸分散体を形成した。
【０２２０】
174部の上記予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀塩石鹸分散体と、17.6部のMEKとを含有するフォトサーモグラフィ乳剤配合物を調製した。この配合物に、1.6部の臭化水素酸ピリジニウムペルブロミドの15 %メタノール溶液を、撹拌しながら添加した。45分間の混合後、臭化亜鉛の11 %メタノール溶液を添加した。撹拌を続け、そして30分後、0.15部の2-メルカプト-5-メチルベンズイミダゾール、0.007部の増感色素A、1.7部の2-(4-クロロベンゾイル)安息香酸、10.8部のメタノール、及び3.8部のMEKを添加した。75分間撹拌した後、温度を10℃まで低下させ、そして26部のPIOLOFORM（登録商標）BM-18、及び20部のPIOLOFORM（登録商標）BM-16を添加した。混合をさらに15分間続けた。
【０２２１】
下に示した材料を添加することにより、配合物を完成させた。各成分の添加間には5分置いた。
【０２２２】
カブリ防止剤AF-A                    0.80部
テトラフロロフタル酸(TCPA)          0.37部
4-メチルフタル酸(4 MPA)             0.71部
MEK                                 21部
メタノール                          0.36部
還元剤                              表II参照
DESMODUR（登録商標）N3300           0.33部のMEK中0.66部
フタラジン(PHZ)                     6.3部のMEK中1.3部
を含有する溶液A
【０２２３】
トップ塗膜配合物：
下記材料を混合することにより、トップ塗膜配合物を調製した：
MEK                                 83部
PARALOID（登録商標）A-21            0.59部
CAB 171-15S                         6.4部
ビニルスルホンVS-1                  0.3部、80 %活性(正味0.24部)
ベンゾトリアゾール(BZT)             表II参照
アキュータンス色素AD-1              0.09部
カブリ防止剤AF-B                    0.16部
DESMODUR（登録商標）N3300溶液       0.24部のMEK中0.48部
色味付け色素TD-1                    0.004部
【０２２４】
フォトサーモグラフィ材料の調製：
フォトサーモグラフィ乳剤及びトップ塗膜配合物を、支持体色素SD-1で青み付けられた7ミル(178 μm)ポリエチレンテレフタレート支持体上に同時に塗布した。インライン乾燥器を備えた自動デュアル・ナイフ塗布機を使用した。塗布直後に、80〜95℃で4〜6分間にわたって強制空気炉内で試料を乾燥させた。総銀量約1.8〜2.0 g/m2(約0.0158〜0.0185 mol/m2)の塗布重量を得るように、フォトサーモグラフィ乳剤配合物を塗布した。約2.0 g/ft2(2.2 g/m2)の乾燥塗布重量、及び810 nmにおいて約1.0の画像形成層内の吸光度を得るように、トップ塗膜配合物を塗布した。
【０２２５】
支持体の裏側には、805 nm〜815 nmにおける吸光度が0.3を上回り、そして抵抗率が1011オーム/□未満であるハレーション防止・静電防止層を塗布しておいた。
【０２２６】
各フォトサーモグラフィ材料の試料を切断してストリップにし、810 nmでレーザー・センシトメーターを用いて露光し、そして露光源及び現像条件にとって可能な最小濃度(Dmin)から最大濃度(Dmax)まで変化する画像濃度を有する連続トーン楔を発生させるように、熱現像した。現像は6インチ直径(15.2 cm)の加熱された回転ドラム上で行った。ドラムが210度回転している間、ストリップ約11インチ(28 cm)をドラムに接触させた。試料を122.5℃で、15秒間にわたって、0.733インチ/秒(112 cm/分)の速度で現像した。
【０２２７】
各フォトサーモグラフィ材料のストリップ試料を、可視フィルター、及び約440 nmにおいてピーク透過率を有する青色フィルターの両方を備えたコンピュータ化された濃度計を使用して走査した。Dmin、Dmax、銀効率、及び可視フィルターを使用したスピード-2を表IIに示す。
【０２２８】
銀効率の計算：
Dmaxを銀塗布重量によって割り算することにより、各試料の銀効率を計算した。各フィルム試料の銀塗布重量は、周知の技術を用いてX線蛍光によって測定した。対照試料1-1を表IIにおいて100として示す。全ての他の比較試料及び発明試料の銀効率は、比較試料1-1に対して示す。
【０２２９】
ホットダークプリント安定性の評価：
上記のように調製された各現像されたフォトサーモグラフィ塗膜の連続トーン楔ストリップ試料を、3時間にわたって70°F(21℃)及び50%相対湿度で蛍光灯を用いて照明した。各ストリップ試料の表面における照明は、90〜120フートキャンドル(968〜1291ルクス)であった。同じコンピュータ濃度計を使用して、そして約440 nmにおいてピーク透過率を有する青色フィルターを使用して、各試料を再走査した。Dmin、及び約1.2の光学濃度を有するストリップ上の点を記録した。
【０２３０】
次いで、一組の処理された試料を重ね合わせ、そして2つの高密度平型黒色ポリエチレン袋から成る二重袋に、これを密に入れた。支持体色素SD-1で青み付けられた3つのポリエチレンテレフタレート支持体ストリップを、フィルム試料スタックの上方及び下方に配置した。袋に入れた試料を次いで炉内に入れ、そして3時間、68〜74℃で加熱した。室温まで冷やしたら、試料を袋から取り出し、そして同じ濃度計及び青色フィルターを使用して再走査した。ホットダークプリント安定性を見極めるために、Dminの変化(ΔDmin)を記録した。対照試料1-1に対応するDminの変化(ΔDmin)を、表IIIにおいて100として示す。全ての他の比較試料及び発明試料のΔDminは、比較試料1-1に対して示す。光学濃度が約1.2である試料の変化もこのように記録した。
【０２３１】
下記表IIIに示された結果は、ヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換を有するビスフェノールの、改善されたホットダークプリント安定性を提供する独自の能力を実証する。
【０２３２】
ホットライトDmin安定性の評価：
上記のように調製された各現像されたフォトサーモグラフィ塗膜の連続トーン楔ストリップ試料のDminを、301 Visual Opticsを備えたX-rite Model 310T 濃度計[X-rite Corporation(ミシガン州Granville)から入手可能]を使用して測定した。各試料に対して2つの測定を行った。第1の測定値を可視フィルター(DminVis)を使用して記録した。第2の測定値を青色フィルター(DminBlue)を使用して記録した。次いで試料を、温度及び湿度が制御された明室内に入れ、ここで、試料に、20時間にわたって120°F(49℃)及び20%相対湿度で1,200フートキャンドル(12,960ルクス)の蛍光灯(Philips TL-D 90 58W/940バルブ)による露光を施した。試料を明室から取り出し、室温まで冷やしておき、そして同じコンピュータ濃度計を使用して、DminVis及びDminBlueを再び測定した。これらのフィルターのそれぞれを使用した、貯蔵前後のDminの変化を記録した(ΔDminBlue及びΔDminVis)。総ホットライトDmin安定性(ΔDminTotal)を見極めるために、次いでこれらの差を加算した(ΔDminBlue + ΔDminVis)。比較試料1-1に対応するDminの総ホットライト変化(ΔDminTotal)を、表IIIにおいて100として示す。全ての他の比較試料及び発明試料のΔDminTotalは、比較試料1-1に対して示す。
【０２３３】
下記表IIIに示された結果は、ヒドロキシル基に対してオルト位の二環式又は三環式置換を有するビスフェノールの、ホットライトΔDminTotal安定性のより少ない変化を提供する独自の能力を実証する。
【０２３４】
考察：
比較例1-1(CD-1)において使用された還元剤は、ヒドロキシル基に対してオルト位の第1アルキル置換基(R1、R1'=メチル)を有している。比較例1-2(CD-2)において使用された還元剤は、ヒドロキシル基に対してオルト位の第3及び環式置換基(R1、R1'=1-メチル-シクロヘキシル)を有している。比較例1-3(CD-3)において使用された還元剤は、ヒドロキシル基に対してオルト位の第2及び環式置換基(R1、R1'=シクロペンチル)を有しており、そして、比較例1-4(CD-4)において使用された還元剤は、ヒドロキシル基に対してオルト位の第3アルキルである置換(R1、R1'=t-ブチル)を有している。これらの化合物を内蔵する全ての試料の高いΔDmin値は、ヒドロキシル基に対してオルトに配置された二環式又は三環式の置換基を有するビスフェノールと比較すると、劣ったホットダークプリント安定性及びホットライトDminTotal安定性を示す。
【０２３５】
【表４】
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【０２３６】
【表５】
2009526270.tif 000016
【０２３７】
【表６】
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【０２３８】
【表７】
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【国際調査報告】
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2009526270.tif 000024
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