(57)【要約】  液体水相中の液体油相のエマルジョンであって、ａ）エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多くの、ヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せ、ｂ）界面活性剤、およびｃ）水を含むエマルジョンは、化粧用配合物または化粧用濃縮物に有用である。ヒドロフルオロエーテルは、式（Ｉ）ＣnＨmＦo−Ｏ−ＣxＨyＦzで示され、式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧用配合物または化粧用濃縮物の形態の、液体水相中の液体油相のエマルジョンであって、
ａ）式（Ｉ）、
【化１】
2009531297.tif 000014
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）
で示される、エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多い、ヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せ；
ｂ）界面活性剤；および
ｃ）水
を含む、エマルジョン。
【請求項２】
少なくとも６０重量％の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
液体水相中の液体油相のエマルジョンであって、
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の、式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル、
【化２】
2009531297.tif 000015
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）水；および
ｄ）ペルフルオロエーテル
を含む、エマルジョン。
【請求項４】
少なくとも６０重量％の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項５】
ペルフルオロエーテルが、炭素原子、フッ素原子および酸素原子から本質的になり、ペルフルオロアルキレンオキシド単位またはペルフルオロオキセタン環を含む、ペルフルオロポリエーテルである、請求項１から４のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項６】
５０ミクロンまでの容積平均粒度を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項７】
エマルジョンの総重量に基づいて２０重量％までの、３個またはそれ以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシル化化合物をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項８】
化粧用配合物または化粧用濃縮物の調製プロセスであって
ａ）式（Ｉ）、
【化３】
2009531297.tif 000016
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）
で示される、エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多い、ヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せ；
ｂ）界面活性剤；および
ｃ）水
を少なくとも混合することによって、液体水相中の液体油相のエマルジョンを調製する工程を含む、プロセス。
【請求項９】
ａ）式（Ｉ）
【化４】
2009531297.tif 000017
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）で示される、エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多い、ヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せ；
ｂ）界面活性剤；および
ｃ）水
を含む、化粧用配合物または化粧用濃縮物における、または化粧用配合物または化粧用濃縮物としての、液体水相中の液体油相のエマルジョンの使用。
【請求項１０】
液体水相中の液体油相のエマルジョンの調製プロセスであって、少なくとも
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の、式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル、
【化５】
2009531297.tif 000018
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）水；および
ｄ）ペルフルオロエーテル
を混合する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体水相中の液体フッ素化油相のエマルジョン、および化粧用途におけるそのようなエマルジョンの使用に関する。
【０００２】
相互参照の記載
本発明は、２００６年２月２４日に出願された米国仮特許出願第６０／７７６５７３号の優先権を主張する。
【背景技術】
【０００３】
ヒドロフルオロエーテルおよびペルフルオロエーテルは、化粧製品に性能および美的利点を与えることができる特種な物質である。それらは、製薬分野において、例えば、酸素担体として、造影剤において、または診断薬においても有用である。さらに、それらは、洗浄組成物、例えば、織物柔軟仕上げ剤においても有用である。しかし、これらの物質は水または化粧油に不溶性であり、極めて低い界面エネルギーを有するので、それらは、化粧製品に容易に組み込むことができず、乳化するのが極めて困難である。ヒドロフルオロエーテルまたはペルフルオロエーテルを含むエマルジョンの調製に多くの研究努力がなされている。
【０００４】
欧州特許出願第ＥＰ３７２８４８号は、ペルフルオロエーテルと、１１．５〜１７の範囲のＨＬＢ値を有する非イオン性(non-ionic)フッ素不含界面活性剤および水とを攪拌することによって製造される、３０００〜８０００の分子量を有するペルフルオロポリエーテルの水性エマルジョンを開示している。エマルジョンは織物柔軟仕上げ剤として使用し得る。
【０００５】
米国特許第６１１３９１９号は、フルオロカーボンエマルジョン、および特に代用血液として使用することができる酸素担体としてのその使用を開示している。欧州特許第ＥＰ１１４６９５６号は、ａ）０．１〜９９重量部のヒドロフルオロエーテル、およびｂ）９９．１〜１重量部の水を含み、ａ）およびｂ）の合計が１００部である、ミクロエマルジョンを開示している。ミクロエマルジョンは、ミクロエマルジョンの総重量の５〜３０％の界面活性剤を使用することによって形成され、ミクロエマルジョンに存在する界面活性剤の総量の少なくとも５０重量％はフッ素化界面活性剤である。欧州特許第ＥＰ１１４６９５６号は、洗浄剤、溶媒および送達系として有用なミクロエマルジョンを開示している。この欧州特許に論じられているように、ミクロエマルジョンはいくつかの点でエマルジョンと異なる。ミクロエマルジョンは、１００ｎｍ未満の粒度を一般に有し、通常、適切な条件下に自発的に形成され、熱力学的に安定である。しかし、そのような小さい粒度を有する分散相は、必要な界面張力減少を生じるために、類似エマルジョンより多くの界面活性剤を必要とする。
【０００６】
米国特許第５６１２０４３号は、化粧品および皮膚科に使用するための水中油型エマルジョンを開示している。それは、少なくとも以下の成分を含有する。０．５〜５０、好ましくは５〜２０重量％のペルフルオロポリエーテル、０．５〜１０、好ましくは１〜３重量％のフルオロ界面活性剤、０．１〜０．３重量％の補助乳化剤、０．５〜１０重量％の脂肪アルコール、および１０〜９０重量％のゲル化水性相。ゲル化剤は、エマルジョンの０．１〜６０重量％の範囲であり得る。強烈な攪拌および８０℃への加熱が、エマルジョンの調製に必要である。
【０００７】
米国特許出願第２００４／０１１６３２３号は、油相の密度および水性相の密度の差が０．００７またはそれ未満の、透明液体油中水型または水中油型エマルジョンの形態の芳香組成物を開示している。分散相は、組成物の５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。連続相は、組成物の５０〜９５重量％、好ましくは６５〜９０重量％である。油相は、フッ素化油、例えばヒドロフルオロエーテルを含む。
【０００８】
開示されている水中油型エマルジョンは、多くの用途において、特に化粧製品においてまたは化粧製品として、多くの利点を与えるが、初期減少量の水を使用する新規フッ素化水中油型エマルジョンを見出すことが有利であり、それによって、化粧製品のテクスチャー、感覚、コンシステンシー、貯蔵性、および活性剤の送達性の調節に関して、配合者に明確な利点を与える。他の成分のために、配合物により多くのスペースを与え、かつフッ素化油を組み入れるために最終製品を特別に配合する必要をなくすのに有効な方法で、フッ素化油を配合物に送達することが特に有利であると考えられる。
【０００９】
米国特許出願第２００４／０１２０９７５号は、１０〜９９重量％の過フッ素化化合物および１〜９重量％の水性媒体を含む化粧品担体としての、発泡水中油型エマルジョンを開示している。過フッ素化水中油型分散物において、油性媒体は、水性媒体から物理的に分離している。水性相をアニオンまたは親水性乳化剤と混合して、基剤二液発泡体を形成する。形成後に気泡を安定させるために非イオン性乳化剤が使用される。過フッ素化化合物を含む油相が、増加する添加速度で、水性発泡体に添加される。残念なことに、このような発泡組成物は、種々の短所を有する。例えば、それらは、輸送および保存に不都合であり、限られた貯蔵安定性を有し、最終用途が限定される。従って、米国特許出願第２００４／０１２０９７５号は、初期減少量の水を使用する新規水中油型エマルジョンを見出す要求を満たしていない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
意外にも、５０重量％より多いヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを含む、液体水相中の液体フッ素化油相のエマルジョンを製造し得ることが見出された。
【００１１】
本発明の１つの態様は、化粧用配合物または化粧用濃縮物の形態の、液体水相中の液体油相のエマルジョンであって、下記の物質を含むエマルジョンである。
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より以上の、ヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せであって、該ヒドロフルオロエーテルは、式（Ｉ）で示される。
【化６】
2009531297.tif 000002
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）；
ｂ）界面活性剤；および
ｃ）水。
【００１２】
本発明の他の態様は、液体水相中の液体油相のエマルジョンであって、下記の物質を含むエマルジョンである。
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の、式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル：
【化７】
2009531297.tif 000003
（式中、ｎは１〜１２の数字であり、ｍは０〜２５の数字であり、ｏは０〜２５の数字であり、ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数字であり、ｙは０〜２５の数字であり、ｚは０〜２５の数字であり、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり、但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする）；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）水；および
ｄ）ペルフルオロエーテル。
【００１３】
本発明のさらに他の態様は、化粧用配合物または化粧用濃縮物を調製するプロセスであって、少なくとも以下の物質を混合することによって、液体水相中の液体油相のエマルジョンを製造する工程を含む方法である。
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多い、前記式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテル、またはそれらの組合せ；
ｂ）界面活性剤；および
ｃ）水。
【００１４】
本発明のさらに他の態様は、以下の物質を含む液体水相中の液体油相のエマルジョンの、化粧用配合物または化粧用濃縮物における、または化粧用配合物または化粧用濃縮物としての、使用である。ａ）エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より以上の、前記式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル；ｂ）界面活性剤；および、ｃ）水。
【００１５】
本発明のさらに他の態様は、液体水相中の液体油相のエマルジョンを調製するプロセスであって、少なくとも以下の物質を、混合する工程を含む方法である。
ａ）エマルジョンの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の、前記式（Ｉ）で示されるヒドロフルオロエーテル；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）水；および、
ｄ）ペルフルオロエーテル。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のエマルジョンは、液体水相中に液体油相を有する。これは、エマルジョンが実質的に発泡されていないことを意味する。「実質的に発泡されていない」とは、気相が本発明のエマルジョンに存在する場合に、気相の容量が、エマルジョンの総容量に基づいて、２０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下であることを意味する。最も好ましくは、気相がエマルジョンに組み込まれていない。
【００１７】
本発明の１つの態様において、液体水相中の液体油相のエマルジョンが、化粧用配合物または化粧用濃縮物の形態であり、エマルジョンの総重量に基づいて、５０重量％より多い、好ましくは少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％、特に、少なくとも７５重量％の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテル、またはそれらの組合せを含む。式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せの上限量は、エマルジョンの総重量に基づいて、好ましくは９９％まで、より好ましくは９５％までである。式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルとペルフルオロエーテルとの組合せを含むエマルジョンにおいて、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルの量は、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルおよびペルフルオロエーテルの総重量に基づいて、好ましくは８０〜９９％、より好ましくは９０〜９９％、最も好ましくは９５〜９９％である。
【００１８】
本発明の他の態様において、液体水相中の液体油相のエマルジョンは、少なくとも５０重量％、典型的に５０重量％より多い、好ましくは少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％、特に、少なくとも７５重量％の、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、および付加量のペルフルオロエーテルを含む。そのようなエマルジョンにおいて、付加量のペルフルオロエーテルは、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルおよびペルフルオロエーテルの総重量に基づいて、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％、最も好ましくは１〜５％に過ぎない。
【００１９】
式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテル、またはそれらの組合せは、「内相(internal phase)」とも呼ばれる分散油相を形成する。最も好ましくは、本発明のエマルジョンは、高内相比率（ＨＩＰＲ）水中油型エマルジョンである。一般に、ＨＩＰＲエマルジョンは、セル(cells)を分離する薄膜を形成する連続層に分散した少なくとも７４％の容量部分における多面セルの分散相（等半径の球の最も密集した配置）を特徴とする。
【００２０】
式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルにおいて、
【化８】
2009531297.tif 000004
ｎは、１〜１２、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４の数字であり；ｍは、０〜２５、好ましくは０〜２１、より好ましくは０〜１３、最も好ましくは０〜９の数字であり；ｏは、０〜２５、好ましくは０〜２１、より好ましくは０〜１３、最も好ましくは０〜９の数字であり；ｍ＋ｏ＝２ｎ＋１であり；ｘは、１〜１２、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４の数字であり；ｙは、０〜２５、好ましくは０〜２１、より好ましくは０〜１３、最も好ましくは０〜９の数字であり；ｚは、０〜２５、好ましくは０〜２１、より好ましくは０〜１３、最も好ましくは０〜９の数字であり；ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１であり；但し、ｍおよびｙは同時にゼロでなく、ｏおよびｚは同時にゼロでないものとする。
【００２１】
好ましくは、ヒドロフルオロエーテルは式Ｉ’で示され、
【化９】
2009531297.tif 000005
ｎは、１〜１２、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４の数字であり；ｘは、１〜１２、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４の数字である。
【００２２】
ヒドロフルオロエーテルの特定の例は、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−ＣＨ3、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ2Ｈ5、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ3Ｈ7、Ｃ5Ｆ11−Ｏ−Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｆ7−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、およびＣ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ4Ｈ9である。最も好ましいヒドロフルオロエーテルは、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ2Ｈ5である。
【００２３】
本発明のエマルジョンは、１、２またはそれ以上の種類の式Ｉのヒドロフルオロエーテルを含んでよいが、式Ｉのヒドロフルオロエーテルの総量は、本明細書に示されている範囲内であるべきである。
【００２４】
本発明のエマルジョンが、低沸点（これは、一般に、周囲圧力および温度において１００℃未満、典型的に、周囲圧力および温度において８０℃未満の沸点を意味する）の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルを主に含む場合、エマルジョンの安定性を高めるために、少なくとも１１０℃の沸点、好ましくは少なくとも１２５℃の沸点の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、またはペルフルオロエーテルも含むことが一般に望ましい。より高い沸点の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、またはペルフルオロエーテルの量は、式（Ｉ）の全てのヒドロフルオロエーテルおよび任意にペルフルオロエーテルの総重量に基づいて、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％、最も好ましくは１〜５％である。
【００２５】
本明細書において使用される「ペルフルオロエーテル」という用語は、炭素原子、フッ素原子および酸素原子から本質的になる完全フッ素化モノマーまたはポリマー化合物を意味する。
【００２６】
好ましくは、ペルフルオロエーテルは、室温および大気圧において液体であるペルフルオロポリエーテルである。本発明のエマルジョンに使用できるペルフルオロポリエーテルは、ペルフルオロアルキレンオキシド単位またはペルフルオロオキセタン環を含む化合物である。特に、ペルフルオロポリエーテルは、以下から選択される反復単位を含有する。
（Ａ）鎖に沿って統計的に分布したＣ2Ｆ4ＯおよびＣＦ2Ｏ；
（Ｂ）鎖に沿って統計的に分布したＣ2Ｆ4Ｏ、Ｃ3Ｆ6ＯおよびＣＦＺＯ（ここで、Ｚは、ＦまたはＣＦ3である）；
（Ｃ）鎖に沿って統計的に分布したＣ3Ｆ6ＯおよびＣＦＺＯ（ここで、Ｚは、ＦまたはＣＦ3である）；または
【化１０】
2009531297.tif 000006
（Ｄ）オキセタン環
（式中、Ａ、ＴおよびＸは、互いに同じかまたは異なり、ペルフルオロオキシアルキル、ペルフルオロポリオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル基である）。
【００２７】
ペルフルオロポリエーテルの末端基は、互いに同じかまたは異なってもよく、好ましくは、基Ｆ、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5およびＣ3Ｆ7から選択される。数平均分子量は、一般に５００より多く、特に１，０００〜１０，０００の範囲である。粘度値は、一般に、２０℃において３０〜５，０００ｃＳｔ（３０×１０-6〜５，０００×１０-6ｍ2／ｓに対応する）である。
【００２８】
ペルフルオロポリエーテルの特定の例を以下に示す。
（ｉ）
【化１１】
2009531297.tif 000007
（ここで、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、ＦまたはＣＦ3であり、ｐおよびｑは整数であり、ｐ／ｑ比は５〜４０の範囲である）；これらの化合物およびそれらの調製方法は、英国特許第１１０４４８２号に記載されている；
（ｉｉ）
【化１２】
2009531297.tif 000008
（ここで、ＲfはＣ2Ｆ5またはＣ3Ｆ7であり、ｒは２より大きい整数、好ましくは１０〜１００である）；これらの化合物およびそれらの調製方法は、米国特許第３２４２２１８号に記載され；そのような化合物の例は、ＤＥＭＮＵＭの商標で市販されている(Ｄａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．製造)；
（ｉｉｉ）
【化１３】
2009531297.tif 000009
（ここで、ＺはＦまたはＣＦ3であり、ｐ、ｑおよびｓは整数であり、ｐ＋ｓ＋ｑの合計は１０〜３００であり、ｓ／ｑ比は０．５〜５の範囲であり、ｐ／（ｓ＋ｑ）比は０．０１〜０．４の範囲である）；これらの化合物およびそれらの調製方法は、米国特許第３６６５０４１号に記載されている；
（ｉｖ）
【化１４】
2009531297.tif 000010
（ここで、ｓおよびｔは互いに同じかまたは異なる整数であり、ｓ／ｔ比は０．５〜１．５である）；これらの化合物の例およびそれらの製造方法は、米国特許第３７１５３７８号および第３６６５０４１号に記載され；そのような化合物の例は、ＦＯＭＢＬＩＮ  Ｚの商標で、Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ  Ｌｔｄ．，Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ  Ｇｒｏｕｐ，Ｉｔａｌｙによって市販されている；
（ｖ）
【化１５】
2009531297.tif 000011
（ここで、ｕは４〜５００の整数である）；そのような化合物の例は、ＫＲＹＴＯＸの商標でＤｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓによって市販されている；
（ｖｉ）
【化１６】
2009531297.tif 000012
（ここで、ａおよびｂは、独立に、０〜３の整数である）；
（ｖｉｉ）イタリア特許出願第１９４９６  Ａ／８５に記載されているオキセタン構造を有する化合物；
（ｖｉｉｉ）ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ単位を含むペルフルオロポリエーテル、およびＣＦ2ＣＦ2Ｏ単位を含むペルフルオロポリエーテル；そのようなペルフルオロポリエーテルおよびそれらの調製は、ＥＰ特許出願公開第１４８４８２号および米国特許第４５２３０３９号に記載されている。
【００２９】
前記の式において、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、重量平均分子量が５００より多く、好ましくは１，０００〜１０，０００であるように選択されるのが好ましい。
【００３０】
本発明のエマルジョンにおける好ましい液体ペルフルオロポリエーテルは、ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルであり、それらは、ＩＵＰＡＣ名トリフルオロメチル−ポリ［オキシ−２−トリフルオロメチル−１，１，２−トリフルオロエチレン］−ポリ［オキシ−ジフルオロメチレン］−トリフルオロメチルエーテルとして公知である。好ましいペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルは、以下の化学構造を有する。
【化１７】
2009531297.tif 000013
（式中、ｖおよびｗは整数であり、ｖ／ｗ比は５〜４０であり、ｖおよびｗは、重量平均分子量が５００より多い、好ましくは１，０００〜１０，０００であるように選択される）。
【００３１】
これらの化合物は、一般に、Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ  Ｓ．ｐ．Ａによって製造され、Ｆｏｍｂｌｉｎ  ＨＣおよびＦｏｍｂｌｉｎ  Ｙの商品名で市販されている。そのような化合物は、米国特許第４８０３０６７号、第４９５９１７１号および第５０９３０２３号に開示され、それらは参照により全体が本明細書に組み込まれる。そのようなＦｏｍｂｌｉｎ化合物の例は以下の製品である。Ｆｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ製品、例えば、１５００の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−０４、３２００の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５、および６２５０の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣＲ；Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｙ製品、例えば、１，５００の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  Ｙ０４、３，０００の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  Ｙ２５、および６，０００〜７，０００の重量平均分子量を有するＦｏｍｂｌｉｎ  ＹＲ。
【００３２】
本発明のエマルジョンは、１、２またはそれ以上の種類のペルフルオロエーテルを含むことができる。
【００３３】
化粧用配合物または化粧用濃縮物の形態の、本発明のエマルジョンは、以下の物質を含むことができる。ｉ）１、２またはそれ以上の種類の式Ｉのヒドロフルオロエーテル、またはｉｉ）１、２またはそれ以上の種類のペルフルオロエーテル、またはｉｉｉ）１、２、またはそれ以上の種類の式Ｉのヒドロフルオロエーテルと、１、２またはそれ以上の種類のペルフルオロエーテルとの組合せ；但し、それらの総量は、エマルジョンの総重量に基づいて５０重量％より多いものとする。
【００３４】
本発明のエマルジョンは、エマルジョンを安定化するための界面活性剤ｂ）も含む。界面活性剤の量は、エマルジョンの総重量に基づいて、好ましくは０．５％から、より好ましくは１％から、最も好ましくは２％から、好ましくは２０％まで、より好ましくは１０％まで、最も好ましくは５％までである。有用な界面活性剤は、非イオン性(nonionic)、アニオンまたはカチオン界面活性剤、または非イオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤との組合せ、または非イオン性界面活性剤とカチオン界面活性剤との組合せを含む。
【００３５】
好適な非イオン性界面活性剤は、米国特許第３９２９６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら）および米国特許第４２８５８４１号（Ｂａｒｒａｔら）に開示されている。エマルジョンの安定化に好適な非イオン性界面活性剤の例は、以下の物質である。ポリエチレングリコール脂肪酸モノ−およびジエステル（例えば、ＰＥＧ−８ラウレート、ＰＥＧ−１０オレエート、ＰＥＧ−８ジオレエート、およびＰＥＧ−１２ジステアレート）、ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステル（例えば、ＰＥＧ−４０グリセリルラウレートおよびＰＥＧ−２０グリセリルステアレート）、アルコール−油エステル交換生成物（例えば、ＰＥＧ−３５ヒマシ油、ＰＥＧ−２５トリオレエート、およびＰＥＧ−６０コーングリセリド）、ポリグリセリル化(polyglycerized)脂肪酸（例えば、ポリグリセリル−２−オレエートおよびポリグリセリル−１０トリオレエート）、プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、プロピレングリコールモノラウレート）、モノ−およびジグリセリド（例えば、グリセリルモノオレエートおよびグリセリルラウレート）、ステロールおよびステロール誘導体（例えば、コレステロール）、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノラウレートおよびＰＥＧ−２０ソルビタンモノラウレート）、ポリエチレングリコールアルキルエーテル（例えば、ＰＥＧ−３オレイルエーテルおよびＰＥＧ−２０ステアリルエーテル）、糖エステル（例えば、スクロースモノパルミテートおよびスクロースモノラウレート）、ポリエチレングリコールアルキルフェノール（例えば、ＰＥＧ−１０−１００ノニルフェノール、およびＰＥＧ−１５−１００オクチルフェノールエーテル）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー（例えば、ポロキサマー１０８およびポロキサマー１８２）、および低級アルコール脂肪酸エステル（例えば、エチルオレエートおよびイソプロピルミリステート）。
【００３６】
好適なイオン性界面活性剤の例は、以下の物質である。脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、およびナトリウムラウリルスカルコシネート(scarcosinate)）、胆汁酸塩（例えば、コール酸ナトリウムおよびタウロコール酸ナトリウム）、リン脂質（例えば、卵／大豆レシチンおよびヒドロキシレシチン）、リン酸エステル（例えば、ジエタノールアンモニウムポリオキシエチレン−１０オレイルエーテルホスフェート）、カルボキシレート（例えば、エーテルカルボキシレート、ならびにモノおよびジグリセリドのクエン酸エステル）、アシルラクチレート（例えば、脂肪酸のラクチルエステル(lactylic esters)、およびプロピレングリコールアルギネート）、スルフェートおよびスルホネート（例えば、エトキシル化アルキルスルフェート、アルキンベンゼンスルホン、およびアシルタウレート）、ならびにアルキル、アリール、およびアルキル−アリールスルホネートおよびホスフェート。好適なカチオン界面活性剤の例は、第四アンモニウム塩、ならびにＮ−アルキルジアミンおよびトリアミンのヒドロクロリド塩である。
【００３７】
好ましい非イオン性界面活性剤は、以下の物質を含む。約１〜２２個のエチレンオキシド単位を有するＣ8〜Ｃ18アルキルエトキシレート（いわゆる狭ピーク(narrow peaked)アルキルエトキシレートを含む）、およびＣ6〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート、特にエトキシレートおよび混合エトキシレート／プロポキシレート、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド、およびそれらの混合物。他の有用な非イオン性界面活性剤は、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物である。この種の市販非イオン性界面活性剤は、Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＯ−６３０（ＧＡＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって市販）；および、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２（全てＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによって市販）を含む。これらの化合物は、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート、好ましくはアルキルフェノールエトキシレートと称される。他の有用な非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールと、１〜２５ｍｏｌのエチレンオキシドとの縮合生成物である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一級または第二級であってよく、一般に、８〜２２個の炭素原子を含有する。この種の市販非イオン性界面活性剤の例は、以下の製品である。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15直鎖第二級アルコールと９ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有する、Ｃ12〜Ｃ14第一級アルコールと６ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）（両方ともＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって市販）；Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−９（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと９ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２３−６．５（Ｃ12〜Ｃ13直鎖アルコールと６．５ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−７（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと７ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−４（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと４ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）（それらはＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販）；およびＫｙｒｏ（登録商標）ＥＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールと９ｍｏｌエチレンオキシドとの縮合物）（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙによって市販）。他の市販非イオン性界面活性剤は、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．によって市販されているＤｏｂａｎｏｌ  ９１−８（登録商標）、およびＨｏｅｃｈｓｔによって市販されているＧｅｎａｐｏｌ  ＵＤ−０８０（登録商標）を含む。この種類の非イオン性界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と称される。他の有用な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合によって形成される疎水性塩基との、縮合生成物である。この種の化合物の例は、ＢＡＳＦによって市販されているいくつかの市販Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）界面活性剤である。他の有用な界面活性剤は、エチレンオキシドと、プロピ��ンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる生成物との、縮合生成物である。この種の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦによって市販されているいくつかの市販Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）化合物を含む。半極性非イオン性界面活性剤は、水溶性アミンオキシドを含む特種な非イオン性界面活性剤である。これらのアミンオキシド界面活性剤は、特に、Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。他の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリサッカリドである。５または６個の炭素原子を含有する任意の還元サッカリドを使用することができ、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分を、グルコシル部分の代わりに使用することができる。脂肪酸アミド界面活性剤、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）も公知の界面活性剤である。
【００３８】
最も好ましい非イオン性界面活性剤は、直鎖アルキルエトキシレート、例えば、ＵｎｉｑｅｍａからのＢｒｉｊシリーズを含み、これらは、ラウリル、ステアリル、セチルまたはオレイルアルコールから誘導されるポリエチレンオキシド脂肪エーテルである。ラウリルアルコールまたはセチルアルコールから誘導されるポリエチレンオキシド脂肪エーテル、特にポリエチレンオキシド（４）ラウリルエーテル（商標Ｂｒｉｊ  ３０で市販）；ポリエチレンオキシド（２３）ラウリルエーテル（商標Ｂｒｉｊ  ３５で市販）；および、ポリエチレンオキシド（２０）セチルエーテル（商標Ｂｒｉｊ  ５８で市販）が特に好ましい。他の好ましい非イオン性面活性剤は、第二級アルコールエトキシレート、例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓシリーズである。
【００３９】
好ましくは、エマルジョンは、オストワルド熟成を防止するために、即ち、分散相の小さい液体粒子からより大きい液体粒子への油分散相の拡散を防止するために、添加剤を含有し得る。オスワルド熟成を防止するのに使用される添加剤は、高水不溶性の物質であり、該物質は、１）連続水性相において無視し得る拡散率を有し、２）分散相、例えば、天然油、例えば綿実油またはヒマワリ油；油相相溶性ポリマー、例えばポリイソブテンまたはポリエチレン；長鎖パラフィン、例えばヘキサデカン；またはシリコーン、例えばシリコーン油またはジメチコーンと相溶性である。好ましくは、オスワルド熟成を防止するのに使用される添加剤は、油分散相および添加剤の重量に基づいて、５重量％以下、より好ましくは２重量％以下の量で使用される。少なくとも５０重量％の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテルを含む本発明の実施形態において、少なくとも１１０℃の沸点を有する前記のペルフルオロエーテルまたはヒドロフルオロエーテルを添加剤として使用して、オスワルド熟成を防止することができる。
【００４０】
任意に、本発明のエマルジョンは、エマルジョンの油相において式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、またはペルフルオロエーテルと混和性の非フッ素化希釈剤を含む。非フッ素化物質の例は、アルコール、例えば、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノールまたは１−オクタノール、アルカン、例えばＣ5〜Ｃ12アルカン、イソドデカン、Ｉｓｏｐａｒ  ＨまたはＩｓｏｐａｒ  Ｍ、グリコールエーテルまたはグリコールエステル、例えばイソプロピルミリステートおよびイソプロピルパルミテート、またはシリコーン、例えばシクロメチコーン、ジシロキサン、トリシロキサン、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＯＳ−１０またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＯＳ−２０である。本発明のエマルジョンは、水不溶性物質も含んでよく、該物質は、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、またはペルフルオロエーテルと混和性でないか、または部分的にのみ混和性であり、例えば、ケトン、例えばアセトン、塩素化溶媒、芳香族溶媒、鉱油、ジメチコーン、セテアリールイソノナノエート、オクチルドデカノエート、およびカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドである。任意の付加的希釈剤は一般に、エマルジョンの総重量に基づいて０％〜４０％、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０％〜１０％で本発明のエマルジョンに存在する。
【００４１】
本発明のエマルジョンに任意で存在してもよい他の成分は、補助剤または有益物質(benefit agents)、例えば、芳香剤、酸化防止剤、キレート化剤、ＵＶフィルター、防腐剤、粘稠化剤、化粧活性成分、モイスチャライザー、保湿剤、皮膚軟化剤、乳白剤、真珠光沢付与物質、顔料、着色剤、染料または消泡剤を含み得る。任意付加的成分は、一般に、エマルジョンの総重量に基づいて０〜５％、好ましくは０．５〜３％、より好ましくは０．１〜１％で本発明の組成物に存在する。
【００４２】
本発明のエマルジョンは、水も含む。その量は、エマルジョンにおける他の成分の重量％に依存する。防腐剤を水に添加するのが有利である。
【００４３】
本発明のエマルジョンは、一般に、０．２ミクロン（μｍ）より大きい、典型的に、０．５ミクロン（μｍ）より大きい容積平均粒度を有する。本発明のエマルジョンは、一般に、Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  ２３０ Ｌａｓｅｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｒｐ．）を使用して測定して５０ミクロン（μｍ）まで、好ましくは２０ミクロンまで、より好ましくは１０ミクロンまで、最も好ましくは５ミクロンまでの、容積平均粒度を有する。
【００４４】
エマルジョンは、種々の方法、好ましくは、当分野において周知のバッチ(batch)および連続法を含む機械的分散法によって、調製することができる。好ましい連続法（一般に、Ｐａｔｅらによって米国特許第５５３９０２１号、第３欄、第１５行〜第６欄、第２７行に記載；その箇所は参照により本明細書に組み込まれる）において、連続水性相を含有する第一流れを、第一導管に流し、第二導管に流される分散油相の第二流れと連続的に合流させる。第一および第二流れを、安定化量の界面活性の存在下に合流させて、分散剤に入れる。界面活性剤を第一流れまたは第二流れのいずれかに添加するか、または分離第三流れとして添加するが、好ましくは油相を含有する流れに添加する。流れの比率は、式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを含む前記パーセンテージの油相を有するエマルジョンを得るように、エマルジョン領域内で調節される。連続法における油相：水相：界面活性剤の流れの重量比は、一般に５〜１０：１〜１５：１、好ましくは１０〜４０：１〜４：１、より好ましくは１０〜３０：２：１、最も好ましくは１５〜２５：２：１である。エマルジョンを調製するのに使用される好ましい方法が、連続法である場合、油相は導管を流動し得るべきである。
【００４５】
周囲温度において、溶媒で希釈せずに、流動可能であるのに充分に低い粘度である式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを使用する場合、エマルジョンを、周囲温度において、溶媒を使用せずに調製するのが好ましい。これに対して、周囲温度で固体であるかまたは高粘性液体であるために、周囲温度で導管を流動できない式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを使用する場合、それは熱または溶媒添加によって流動可能にすることができる。少量、例えば、５重量％以下、好ましくは１重量％以下、最も好ましくは０．５重量％以下の水相溶性物質、即ち、それ自体で、水中油型エマルジョンを形成することができない物質を、油相の乳化前に、油相に添加することができる。そのような水相溶性物質の例は、流動性調節剤、例えば、カルボマー、アクリル酸コポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ゴム、およびクレー；防腐剤、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル；保湿剤、例えばグリセロール；ｐＨ調節剤；およびそれらの混合物である。
【００４６】
意外にも、本発明のエマルジョンは、バッチ法で製造し得ることも見出された。バッチ法において、油相：水相：界面活性剤の比率は、好ましくは一般に、３〜４０：２〜８：１、好ましくは４〜３０：３〜６：１、より好ましくは５〜２０：４〜５：１である。好ましくは、界面活性剤および水を前記の比率で合わせる。ある場合には、界面活性剤を溶融させ、均質水性相を形成するために、加熱することが望ましい。好ましくは、水性相を任意加熱段階後に室温に冷却し、剪断力に付し、その間に式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを添加する。しかし、バッチ法より小さい粒度およびより高い安定性のエマルジョンが一般に得られるので、前記の連続法が一般に好ましい。
【００４７】
本発明のエマルジョンは、驚くほど安定である。一般に、それらは５０℃の温度で少なくとも４週間にわたって、または４５℃の温度で少なくとも１２週間にわたって、容積平均粒度の容易に認め得る増加を伴わずに、安定であることが見出された。一般に、本発明のエマルジョンは、多重凍結融解サイクルにも安定である。本発明のエマルジョンを、部分化粧用配合物と任意の容量比で合わせて、前進した(advanced)化粧製品を製造し得る。本明細書において使用される「部分化粧用配合物」とは、１つまたはそれ以上の仕上げ成分を指し、これは、本発明のエマルジョンと合わせた際に、前進した、好ましくは完成した、化粧製品を形成する。「前進した化粧製品」という用語は、完成化粧製品、または本発明のエマルジョンと部分化粧用配合物とを合わせる前より完成品に近い製品を指す。好ましくは、前進した化粧製品は、消費者用に包装または販売される準備ができた完成化粧製品である。極端な場合、本発明のエマルジョンは、完成製品の全ての成分を含有してよく、部分化粧用配合物は水だけである。この場合、本発明のエマルジョンは完成品の濃縮物であり、これを水で希釈するだけで完成品が形成される。前進した化粧製品を調製するために、室温でブレンドするだけで一般に充分である。通常、特殊な処理法またはブレンド装置は必要ない。
【００４８】
本発明によれば、部分化粧用配合物に一般に見られる成分、例えば、色、芳香、流動性調節剤、ｐＨ調節剤、および他の成分、例えば、活性剤、美観改変剤、および参照により本明細書に組み込まれるＷＯ  ０１／５４６６３、ｐ．１５〜ｐ．２２に記載されている補助剤を含むエマルジョンを調製することができる。しかし、前記成分を、本発明のエマルジョンに含まないことが望ましいと考えられる。例えば、色、芳香、流動性またはｐＨは、部分化粧用配合物に含んで、乳化した式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを主に含有する本発明のエマルジョンと合わせた場合に、より容易に調節し得る。本発明のエマルジョンおよび部分化粧用配合物は、同時に、または任意の順序で、合わせることができる。さらに、２つ以上のエマルジョンを部分化粧用配合物と合わせて、前進した化粧製品を形成することができる。例えば、１つまたはそれ以上の本発明エマルジョンを、水、増粘剤、芳香剤および着色剤を含有する部分化粧用配合物と合わせて、ボディーローションを形成することができる。完成化粧製品の例は、ハンドローション、ボディーローション、ボディーウォッシュ、コンディショナー、シャンプー、フェーシャルクリーム、フェーシャルローション、フェーシャルマスクおよびサンスクリーン組成物である。化粧製品に式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ペルフルオロエーテルまたはそれらの組合せを組み込むことにより、化粧製品は、優れた保護特性および拡がり(spreading)特性を有する。
【００４９】
本発明のプロセスは、調節された粒度を有するエマルジョンを再生する容易性、エマルジョンの長い貯蔵安定性、およびエマルジョンにおける少ない水の量により、化粧製品を配合する簡単かつ柔軟な方法を与える。
【００５０】
ａ）少なくとも５０重量％の式（Ｉ）のヒドロフルオロエーテル、ｂ）界面活性剤、ｃ）水、およびｄ）ペルフルオロエーテルを含む本発明のエマルジョンは、限定的ではないが、特に、化粧用組成物または化粧用濃縮物において、または化粧用組成物または化粧用濃縮物として、有用である。他の用途は、生物活性剤を投与するための治療用または診断用組成物である。薬学的使用の例は、特に代用血液としてまたは代用血液の製造用の濃縮物として、使用することができる酸素担体である。診断用途の例は、特にＸ線撮影法、超音波撮影法または核磁気共鳴画像法による診断に役立つ造影剤である。エマルジョンは、洗浄剤または織物柔軟仕上げ組成物においても有用である。エマルジョンは、熱伝導流体、例えば潤滑剤、または金属加工流体しても有用である。エマルジョンは、紙、生地または組積造(masonry)のような材料の表面特性を改質するための被覆剤としても有用である。しかし、化粧用組成物または化粧用濃縮物における、または化粧用組成物または化粧用濃縮物としての使用が、特に好ましい。
【００５１】
以下の実施例は、例示目的に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。全てのパーセンテージは、他に指定されない限り重量による。エマルジョンの粒度は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  ２３０  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して測定される。
【実施例】
【００５２】
実施例１（連続法）
３Ｍからの９８％のＣＦ−７６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ（エチルペルフルオロブチルエーテル、エチルペルフルオロイソブチルエーテル、密度＝１．４３ｇ／ｍＬ）および２％のＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５(商標)の油相流れを、室温で、２”（２インチ、５．０８ｃｍに相当）Ｏａｋｅｓローターステーターミキサーに、１０ｍＬ／分で供給する。Ｆｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５は、密度＝１．９ｇ／ｍＬおよび重量平均分子量３２００を有するペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルの商標である。以下の流れもミキサーに供給する。ｉ）１．２ｍＬ／分における水性流れであって、室温を有し、水および防腐剤パッケージ（水性流れの総重量に基づいて０．６％フェノキシエタノール、０．２％ＥＤＴＡ、および０．２％ソルビン酸カリウム）を含有する水性流れ、およびｉｉ）０．６ｍＬ／分における界面活性剤流れであって、５０％  Ｂｒｉｊ  ３０（ポリエチレンオキシド（４）ラウリルエーテルの商標）と５０％  Ｂｒｉｊ  ３５（ポリエチレンオキシド（２３）ラウリルエーテルの商標）との混合物である界面活性剤流れ。界面活性剤流れは、５０℃の温度で供給し、ミキサーに入る前に、水の流れと合流させる。ミキサーは、１５℃のジャケット温度において１０００ｒｐｍで稼動させる。これらの条件で形成されたエマルジョンは、組成物の総重量に基づいて８７．９％の分散油相を含み、１．１ミクロン（μｍ）の容積平均粒度を有する。
【００５３】
実施例２（連続法）
１００％のＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５（ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルの商標）の油相流れを、室温で、実施例１と同じ２”Ｏａｋｅｓローターステーターミキサーに、２０ｍＬ／分で供給する。１．８ｍＬ／分における実施例１と同じ水性流れ、および１．２ｇ／分における実施例１と同じ界面活性剤流れも、ミキサーに供給する。水の流れおよび界面活性剤流れを、実施例１のように合流させ、ミキサーを実施例１のように稼動させる。これらの条件で形成されたエマルジョンは、９２．７％の分散油相を含み、３．２ミクロンの容積平均粒度を有する。
【００５４】
実施例３（バッチ法）
９．３ｇの水、１．５ｇのＢｒｉｊ  ３５（ポリエチレンオキシド（２３）ラウリルエーテルの商標）、および０．６ｇのＢｒｉｊ  ５８（ポリエチレンオキシド（２０）セチルエーテルの商標）を、２ｏｚ（６０ｍＬ）のガラスジャーで合わせ、これを加熱して界面活性剤を溶融させ、混合して均質溶液を形成する。一旦界面活性剤溶液が均質になったら、それを室温に冷却し、Ｃｏｗｌｅｓブレードミキサーによって５００ｒｐｍで攪拌する。界面活性剤溶液を攪拌すると共に、ＣＦ−７６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄの油相を、４０．１ｇがエマルジョンに組み込まれるまでゆっくり添加する。このエマルジョンは、７８％の分散油相を含み、２１．７ミクロン（μｍ）の容積平均粒度を有する。室温で２日後に、このエマルジョンの表面に透明な水層が形成し始めるが、エマルジョンの粒度は顕著に変化しない。２日後に、容積平均粒度は１８．９ミクロンである。
【００５５】
実施例４（バッチ法）
１５ｇの水、２．５ｇのＢｒｉｊ  ３０（ポリエチレンオキシド（４）ラウリルエーテルの商標）、および２．５ｇのＢｒｉｊ  ３５（ポリエチレンオキシド（２３）ラウリルエーテルの商標）を、２ｏｚ（６０ｍＬ）のガラスジャーで合わせ、これを加熱して界面活性剤を溶融させ、混合して均質溶液を形成する。一旦界面活性剤溶液が均質になったら、それを室温に冷却し、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｅｘミキサーによって１１，０００ｒｐｍで攪拌する。界面活性剤溶液を攪拌すると共に、９８％のＣＦ−７６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄおよび２％のＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５からなる実施例１と同じ油相を、４９．２５ｇがエマルジョンに組み込まれるまで、ゆっくり添加する。このエマルジョンは、７１．１％の分散油相を含み、１．８２ミクロンの容積平均粒度を有する。
【００５６】
実施例５（バッチ法）
１０．５ｇの水、および３．５７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−１２（Ｃ１１−１５  ｐａｒｅｔｈ−１２（アルキルオキシポリエチレンオキシエタノール）のＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標）を、実施例４のように、合わせ、加熱し、冷却し、攪拌する。９８％のＣＦ−７６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄおよび２％のＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５からなる実施例１と同じ油相を、４２．３８ｇがエマルジョンに組み込まれるまで、ゆっくり添加する。このエマルジョンは、７５．１％の油相を含み、０．９９ミクロンの容積平均粒度を有する。
【００５７】
実施例６（バッチ法）
１６．６５ｇの水、および５．５７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−１２を、実施例５のように、合わせ、加熱し、冷却し、攪拌する。１００％のＦｏｍｂｌｉｎ  ＨＣ−２５（ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル）からなる油相を、２３．２２ｇがエマルジョンに組み込まれるまで、ゆっくり添加する。このエマルジョンは、５１．２％の油相を含み、１０．２３ミクロンの容積平均粒度を有する。