(57)【要約】  本発明は、（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、（ｂ）スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーの０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油（残留芳香族抽出物）の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒとを含む架橋性エラストマー組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマー材料を含む少なくとも１つの構造要素を含むタイヤに関する。好ましくは、少なくとも１つの構造要素はタイヤトレッドバンドである。
2009503167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーの０〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油の２０〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマー材料を含む少なくとも１つの構造要素を含むタイヤ。
【請求項２】
−それぞれの右側ビード構造および左側ビード構造に関連した対向側縁を有するほぼトロイダル形状のカーカス構造であって、前記ビード構造が少なくとも１つのビードコアと少なくとも１つのビード充填剤とを含むカーカス構造と、
−前記カーカス構造に対して半径方向外側位置に被着させたベルト構造と、
−前記ベルト構造上に半径方向に重ね合わされたトレッドバンドと、
−前記カーカス構造に対して両側の側方向に被着させた一対の側壁と
を含み、前記構造要素がトレッドバンドである、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの５０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒを含む、請求項１または２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマー（ａ）の６０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒを含む、請求項３に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマー（ａ）が、１０％〜５０％のスチレン含有率を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマー（ａ）が、２０％〜４０％のスチレン含有率を有する、請求項５に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマー（ａ）が、２５％〜３５％のスチレン含有率を有する、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記架橋性エラストマー組成物が、前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）の１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記架橋性エラストマー組成物が、前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）の２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒを含む、請求項８に記載のタイヤ。
【請求項１０】
前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）が、２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）が、シス−１，４−ポリイソプレン（天然または合成）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に高い１，４−シス含有率および低いビニル含有率を有するポリブタジエン）、任意にハロゲン化されたイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）が、ポリブタジエンである、請求項１１に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記ポリブタジエンが、９０％を上回る１，４−シス含有率および５％未満のビニル含有率を有する、請求項１２に記載のタイヤ。
【請求項１４】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤（ｃ）の７０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１５】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤（ｃ）の７５ｐｈｒ〜８５ｐｈｒを含む、請求項１４に記載のタイヤ。
【請求項１６】
前記少なくとも１種のシリカ補強用充填剤（ｃ）が、沈降非晶質シリカ、湿潤シリカ（水和ケイ酸）、乾燥シリカ（無水ケイ酸）、ヒュームドシリカまたはそれらの混合物から選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１７】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒを含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１８】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）の２５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒを含む、請求項１７に記載のタイヤ。
【請求項１９】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）の３０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒを含む、請求項１８に記載のタイヤ。
【請求項２０】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が
−２５％〜５０％の芳香族炭素（ＣＡ）含有率、
−２０％〜４０％のナフテン環炭素（ＣＮ）含有率、
−２０％〜５０％のパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率、
−１０ｐｐｍ以下の多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含有率、
の炭素分布を有する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２１】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、３２％〜４０％の芳香族炭素（ＣＡ）含有率を有する、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２２】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、２５％〜３３％のナフテン環炭素（ＣＮ）含有率を有する、請求項２０または２１に記載のタイヤ。
【請求項２３】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、３０％〜４０％のパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率を有する、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２４】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、６ｐｐｍ以下の多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含有率を有する、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２５】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、３５％〜３８％、好ましくは３６％の芳香族炭素（ＣＡ）含有率を有する、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２６】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、２７％〜３０％、好ましくは２９％のナフテン環炭素（ＣＮ）含有率を有する、請求項２０〜２５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２７】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）が、３３％〜３８％、好ましくは３５％のパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率を有する、請求項２０〜２６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２８】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種のシランカップリング剤（ｅ）を更に含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２９】
前記少なくとも１種のシランカップリング剤（ｅ）が、構造式（Ｉ）：
（Ｒ）３Ｓｉ−ＣｔＨ２ｔ−Ｘ（Ｉ）
（式中、互いに同じかまたは異なってもよい基Ｒは、基Ｒの少なくとも１個がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを条件として、アルキル基またはアリールオキシ基あるいはハロゲン原子から選択され、ｔは極値を含めて１〜６の整数であり、Ｘは、ニトロソ、メルカプト、アミノ、エポキシド、ビニル、イミド、クロロ、−（Ｓ）ｕＣｔＨ２ｔ−Ｓｉ−（Ｒ）３または−Ｓ−ＣＯＲ（ここで、ｕおよびｔは極値を含めて１〜６の整数であり、基Ｒは上で報告された通り定義される））
で表されるカップリング剤から選択される、請求項２８に記載のタイヤ。
【請求項３０】
前記少なくとも１種のシランカップリング剤（ｅ）が、０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物中に存在する、請求項２８または２９に記載のタイヤ。
【請求項３１】
前記少なくとも１種のシランカップリング剤（ｅ）が、０．４ｐｈｒ〜８ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物中に存在する、請求項３０に記載のタイヤ。
【請求項３２】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種の樹脂（ｆ）を更に含む、請求項１〜３１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３３】
前記少なくとも１種の樹脂（ｆ）が、α−メチルスチレン樹脂、フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂またはそれらの混合物から選択される、請求項３２に記載のタイヤ。
【請求項３４】
前記少なくとも１種の樹脂（ｆ）が、０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物中に存在する、請求項３２または３３に記載のタイヤ。
【請求項３５】
前記少なくとも１種の樹脂（ｆ）が、７ｐｈｒ〜１２ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物中に存在する、請求項３４に記載のタイヤ。
【請求項３６】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種の追加の補強用充填剤０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒを含む、請求項１〜３５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３７】
前記架橋性エラストマー組成物が、少なくとも１種の追加の補強用充填剤２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒを含む、請求項３６に記載のタイヤ。
【請求項３８】
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｄ）の０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油（残留芳香族抽出物）の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物を含むトレッドバンド。
【請求項３９】
前記架橋性エラストマー組成物が、請求項３〜３７のいずれか一項に記載のものである、請求項３８に記載のトレッドバンド。
【請求項４０】
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｄ）の０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物。
【請求項４１】
前記架橋性エラストマー組成物が、請求項３〜３７のいずれか一項に記載のものである、請求項４０に記載の架橋性エラストマー組成物。
【請求項４２】
請求項４０または４１に記載の架橋性エラストマー組成物を架橋することにより得られた架橋製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、タイヤ、特に高性能タイヤ、トレッドバンドおよび架橋性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーと、前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーと、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤と、多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）の低い含有率を有する少なくとも１種の油とを含む架橋性エラストマー組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマー材料を含む少なくとも１つの構造要素を含むタイヤ、特に高性能タイヤに関する。
【０００３】
更なる態様において、本発明は、少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーと、前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーと、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤と、多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）の低い含有率を有する少なくとも１種の油とを含む架橋性エラストマー組成物を含むトレッドバンドにも関する。
【０００４】
なお更なる態様において、本発明は、少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーと、前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーと、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤と、多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）の低い含有率を有する少なくとも１種の油とを含む架橋性エラストマー組成物、および前記架橋性エラストマー組成物を架橋することによって得られた架橋製品にも関する。
【０００５】
高性能タイヤに関して、「ＨＰ」タイヤまたは「ＵＨＰ」（「高性能」または「超高性能」）タイヤと一般に呼ばれる前記タイヤは、特に２１０Ｋｍ／ｈと２４０Ｋｍ／ｈとの間の最高速度および２４０ｋｍ／ｈを上回る最高速度をそれぞれ規定するクラス「Ｖ」または「Ｚ」に属するタイヤである。
【背景技術】
【０００６】
先行技術
例えば、加工中に混合温度を下げるため、エラストマーポリマーの粘度を下げ、よって他の成分を含有してもよい架橋性エラストマー組成物の混練、押出および一般的な作業性を促進するため、混練収縮およびカレンダー加工収縮を減らすため、充填剤の分散を助けるため、架橋性エラストマー組成物の物理的特性を修正するためなどの多くの理由のために天然エラストマーポリマーと合成エラストマーポリマーの両方にプロセス油を添加することが知られている。
【０００７】
典型的には、多環式芳香族（ＰＣＡ）化合物（多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）としても知られている）の特定の含有率を有する芳香族プロセス油が用いられてきた。
【０００８】
特に、タイヤの性能を改善するために、タイヤの製造において、特にトレッドバンドの製造において留出芳香族抽出油（ＤＡＥ油）を用いることが知られている。しかし、これらのＤＡＥ油は、生態学的に有害であり、癌を引き起こす疑いがある多い量（約４００ｐｐｍ）の多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）を含有する欠点を有する。自動車運転中に生じる磨耗粒子は、ＤＡＥ油による環境の汚染に関する重要な因子である。
【０００９】
従って、幾つかの環境機関は、市場からＤＡＥ油を排除することを要求している。例えば、欧州の法律はＤＡＥ油を「発癌性」と分類し、ＤＡＥ油にリスクフェーズ「Ｒ４５」（癌を引き起こすかもしれない）を割り当てている。
【００１０】
欧州のタイヤ製造業者の機関であるＢＬＩＣ（Ｂｕｒｅａｕ  ｔｈｅ  Ｌｉａｓｏｎｓ  ｄｅｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ｄｕ  Ｃａｏｕｔｃｈｏｕｃ  ｄｅ  Ｉ’Ｕ．Ｅ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ）は、ＩＩＳＲＰ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ）と共に代替品を探すために共同研究プログラムを開始した。実際、両協会はＤＡＥ油代替品として適する候補を提案するようにオイルカンパニーに要請した。
【００１１】
特に、３重量％以下の量でジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）抽出物を含有する（ＩＰ３４６試験方法によって決定される）鉱油は発癌性とはみなされず、ＤＡＥ油代替品として提案されている。例えば、緩慢抽出溶媒和物油（ＭＥＳ油）および処理された留出芳香族抽出油（Ｔ−ＤＡＥ油）は、こうした特殊鉱油の代表として挙げてもよい。
【００１２】
例えば、ポクリントン（Ｊ．Ｅ．Ｐｏｃｋｌｉｎｇｔｏｎ）（「芳香族プロセス油に対するより安全な代替品（Ａ  Ｓａｆｅｒ  ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  ｔｏ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｏｉｌｓ）；Ｔｉｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  １９９８」は、様々な油（残留芳香族抽出油（ＲＡＥ油）およびＭＥＳ油が挙げられる）をＤＡＥ油の代わりに用いることを提案している。しかし、当該記事において、ＲＡＥ油の使用は限られた入手可能性のゆえに推奨されていない。
【００１３】
しかし、ＭＥＳ油とＴＤＡＥ油の両方の使用は、それらの化学組成がＤＡＥ油とは相当に異なるので幾つかの欠点を示す。異なる化学組成を例示するために、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油およびＤＡＥ油の典型的な炭素分布（Ｓ−非補正）を以下の表で比較する。芳香族炭素（ＣＡ）含有率、ナフテン環炭素（ＣＮ）含有率およびパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０３（Ｋｕｒｔｚ分析）に準拠して決定した（油に含まれる炭化水素の全重量を基準にして重量％で含有率を表している）。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
主として、ＭＥＳ油とＴＤＡＥ油の両方の芳香族炭素（ＣＡ）のより低い含有率はＤＡＥ油に比べてタイヤ特性において、特にウェットスキッド挙動に関して欠点の原因になる。従って、これらの油は、タイヤ構造要素、特にタイヤトレッドバンドを製造する際に用いるために特に適さないと思われる。
【００１６】
他の取り組みもＤＡＥ油に対する代替品を見出すために先行技術において行われてきた。
【００１７】
例えば、米国特許第５，５０４，１１３号明細書には、３２ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃での動粘度および規格試験ＩＰ３４６に準拠した３重量％未満のＤＭＳＯ抽出物を有する油組成物が開示されている。特に、前記油は油に含まれた炭化水素の全重量を基準にして３０重量％〜５５重量％、例えば３０重量％〜５０重量％の範囲内（３５重量％〜４８重量％の範囲内など）の全芳香族化合物を含有してもよい。この中で存在するＤＭＳＯ抽出物は、油組成物に含まれた炭化水素の全重量を基準にしておよび規格試験ＩＰ３４６に準拠して決定して１重量％〜２重量％の範囲内などの例えば１重量〜３重量％の範囲内で３重量％未満である。ゴム組成物への前記油の添加は、先行技術で知られている油を基準にして若干のみ劣る結果となるゴム組成物特性を与えるといわれている。
【００１８】
米国特許出願公開第２００２／０１９８２９６号明細書には、不飽和オレフィンニトリル、ビニル芳香族化合物および共役ジエンに基づくターポリマー（ＮＳＢＲ）、非極性ゴムおよび規格試験ＩＰ３４６に準拠して決定して３重量％以下の量でＤＭＳＯ抽出物を含有する特殊鉱油を含有するゴム混合物が開示されている。好ましくは、用いられた特殊鉱油は、ＭＥＳ油（「カテネックス（Ｃａｔｅｎｅｘ）」ＳＮＲ（登録商標）が特に開示されている）およびＴＤＡＥ油ならびにナフテン系油または水素添加ナフテン系油などの鉱油である。前述したゴム混合物は、従来の芳香族鉱油が添加されているゴム混合物に匹敵する技術品質またはそれらより良好な技術品質を有すると言われている。特に、このゴム混合物は、改善されたウェットスキッド抵抗を有すると言われている。
【００１９】
米国特許出願公開第２００５／０００９９７８号明細書には、エラストマーの１００重量部を基準にして（ｐｈｒ）、３８重量％を上回るスチレン含有率を有する溶液重合スチレンブタジエン約４０ｐｈｒ〜約９０ｐｈｒと、少なくとも１種の追加のエラストマー約１０ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒと、約−８０℃〜約−４０℃のガラス転移温度および規格試験ＩＰ３４６に準拠して決定して３重量％未満のＤＭＳＯ抽出物を有するプロセス油約１０ｐｈｒ〜約７０ｐｈｒとを含む加硫性ゴム組成物を含む成分を有する空気タイヤが開示されている。前記特殊鉱油は、ＭＥＳ油（「カテネックス（Ｃａｔｅｎｅｘ）」ＳＮＲ（登録商標）が特に開示されている）、ＴＤＡＥ油および重質ナフテンタイプ油から選択してもよい。上述した空気タイヤは、ころがり抵抗とウェトグリップ特性の優れたバランスを有すると言われている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
発明の概要
出願人は、高いウェットグリップおよびドライグリップを有するタイヤ、特に高性能タイヤを提供する課題に直面していた。
【００２１】
出願人は、架橋性エラストマー組成物中でのＭＥＳ油またはＴＤＡＥ油による芳香族油（ＤＡＥ油など）の代替が幾つかの欠陥を示す場合があることを観察してきた。特に、出願人は、ＤＡＥ油の代わりに前記ＭＥＳ油またはＴＤＡＥ油を使用すると高いウェットグリップおよびドライグリップを有するタイヤが得られないことを観察してきた。
【００２２】
出願人は、架橋性エラストマー組成物にＲＡＥ油を添加することにより高いウェットグリップおよびドライグリップを示すタイヤ、特に高性能タイヤを得ることが可能であることを今見出した。前記高いウェットグリップおよびドライグリップは、タイヤのころがり抵抗に悪影響を及ぼさずに得られる。更に、前記高いウェットグリップおよびドライグリップは、架橋エラストマー組成物の静的機械特性に悪影響を及ぼさずに得られる。なお更に有利な態様は、低い多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含有率（すなわち、ガスクロマトグラフ分析によって決定される際に１０ｐｐｍ以下）を有する前記油が低い毒性を呈し、発癌性ではないという事実である。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
第１の態様によると、本発明は、
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーの０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマー材料を含む少なくとも１つの構造要素を含むタイヤに関する。
【００２４】
好ましい１つの実施形態によると、タイヤは、
−それぞれの右側ビード構造および左側ビード構造に関連した対向側縁を有するほぼトロイダル形状のカーカス構造であって、前記ビード構造が少なくとも１つのビードコアと少なくとも１つのビード充填剤とを含むカーカス構造と、
−前記カーカス構造に対して半径方向外側位置に被着させたベルト構造と、
−前記ベルト構造上に半径方向に重ね合わされたトレッドバンドと、
−前記カーカス構造に対して両側の側方向に被着させた一対の側壁と、
を含み、前記構造要素はトレッドバンドである。
【００２５】
本発明および特許請求の範囲の目的において、「ｐｈｒ」という用語は、エラストマーポリマー１００重量部当たりの架橋性エラストマー組成物の所定の成分の重量部を意味する。
【００２６】
本説明および特許請求の範囲の目的において、特に指示がある場合を除き、量、数量および％などを表現するすべての数値は、「約」という用語によってすべての場合に修飾されていると理解されるべきである。また、すべての範囲は、開示された最大点と最少点のあらゆる組み合わせを含み、本明細書で特に列挙されていてもよいか、列挙されていなくてもよいあらゆる中間範囲を含む。
【００２７】
本説明および特許請求の範囲の目的において、「ＲＡＥ油」（残留芳香族抽出油）という表現は、脱歴処理に供された原油からの真空蒸留残油の溶媒抽出によって得られた油を意味する。ＲＡＥ油の生産方法に関する更なる説明は後で行う。
【００２８】
更なる態様によると、本発明は、
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーの０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物を含むトレッドバンドにも関する。
【００２９】
なお更なる態様によると、本発明は、
（ａ）少なくとも１種のスチレン／１，３−ブタジエンコポリマーの４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｂ）前記スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー以外の少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーの０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
（ｃ）少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒと、
（ｄ）少なくとも１種のＲＡＥ油の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒと、
を含む架橋性エラストマー組成物にも関する。
【００３０】
好ましい１つの実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は、（ｅ）少なくとも１種のシランカップリング剤を含む。
【００３１】
更なる好ましい実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は少なくとも１種の樹脂（ｆ）を更に含んでもよい。
【００３２】
なお更なる態様によると、本発明は前記架橋性エラストマー組成物を架橋することにより得られた架橋製品にも関する。
【００３３】
好ましい１つの実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は、前記少なくとも１種のスチレン／１，３ブタジエンコポリマー（ａ）の５０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒを含む。より好ましくは、前記架橋性エラストマー組成物は、前記少なくとも１種のスチレン／１，３ブタジエンコポリマー（ａ）の６０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒを含む。
【００３４】
更に好ましい実施形態によると、前記少なくとも１種のスチレン／１，３ブタジエンコポリマー（ａ）は１０％〜５０％のスチレン含有率を有する。より好ましくは、前記少なくとも１種のスチレン／１，３ブタジエンコポリマー（ａ）は２０％〜４０％のスチレン含有率を有する。さらに好ましくは、前記少なくとも１種のスチレン／１，３ブタジエンコポリマー（ａ）は２５％〜３５％のスチレン含有率を有する。
【００３５】
更なる好ましい実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は、前記スチレン／１，３ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒを含む。より好ましくは、前記架橋性エラストマー組成物は、前記スチレン／１，３ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒを含む。
【００３６】
好ましい１つの実施形態によると、前記スチレン／１，３ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）は、タイヤを製造するために特に適する硫黄架橋性エラストマー材料中で一般に用いられるポリマー、すなわち、一般に２０℃未満、好ましくは０℃〜−１１０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する不飽和鎖を有するエラストマーポリマーまたはコポリマーから選択してもよい。これらのポリマーまたはコポリマーは天然起源であってもよいか、または６０重量％以下の量でモノビニルアレンおよび／または極性コモノマーから選択された少なくとも１種のコモノマーに任意にブレンドされた１種以上の共役ジオレフィンの溶液重合、乳化重合または気相重合によって得てもよい。
【００３７】
共役ジオレフィンは、一般に４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含み、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンまたはそれらの混合物を含む群から選択してもよく、１，３−ブタジエンまたはイソプレンは特に好ましい。
【００３８】
コモノマーとして任意に用いてもよいモノビニルアレンは、一般に８〜２０個、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含み、スチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、例えば、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレンなどのスチレンの種々のアルキル誘導体、シクロアルキル誘導体、アリール誘導体、アルキルアリール誘導体またはアリールアルキル誘導体またはそれらの混合物から選択してもよい。スチレンは特に好ましい。
【００３９】
任意に用いてもよい極性コモノマーは、例えば、ビニルピリジン、ビニルキノリン、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリルまたはそれらの混合物などのアクリル酸エステルおよびアルキルアクリル酸エステル、ニトリルまたはそれらの混合物から選択してもよい。
【００４０】
好ましくは、前記スチレン／１，３ブタジエンコポリマー以外の前記少なくとも１種のジエンエラストマーポリマー（ｂ）は、シス−１，４−ポリイソプレン（天然ゴムまたは合成ゴム、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に高い１，４−シス含有率および低いビニル含有率を有するポリブタジエン）、任意にハロゲン化されたイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーまたはそれらの混合物から選択してもよい。ポリブタジエン、特に高い１，４−シス含有率および低いビニル含有率を有するポリブタジエンは特に好ましい。より好ましくは、前記ポリブタジエンは、９０％を上回る１，４−シス含有率および５％未満のビニル含有率を有する。
【００４１】
上で報告した架橋性エラストマー組成物は、適する停止剤またはカップリング剤との反応によって官能化された少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーを任意に含んでもよい。特に、有機金属開始剤（特に有機リチウム開始剤）の存在下でのアニオン重合によって得られたジエンエラストマーポリマーは、前記開始剤から誘導された残留有機金属基と、例えばイミン、カルボジイミン、アルキル錫ハロゲン化物、置換ベンゾフェノン、アルコキシシランまたはアリールオキシシランなどの適する停止剤またはカップリング剤との反応によって官能化してもよい（例えば、欧州特許ＥＰ４５１，６０４号明細書または米国特許第４，７４２，１２４号明細書ならびに米国特許第４，５５０，１４２号明細書を参照すること）。
【００４２】
好ましい１つの実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤（ｃ）の７０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒを含む。より好ましくは、前記架橋性エラストマー組成物は、少なくとも１種のシリカ補強用充填剤の７５ｐｈｒ〜８５ｐｈｒを含む。
【００４３】
更なる好ましい実施形態によると、前記少なくとも１種のシリカ補強用充填剤（ｃ）は、沈降非晶質シリカ、湿潤シリカ（水和ケイ酸）、乾燥シリカ（無水ケイ酸）、ヒュームドシリカまたはそれらの混合物から選択してもよい。沈降非晶質シリカ、水和シリカ、特に５０ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは７０ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（ＩＳＯ規格５７９４／１に準拠して測定されたもの）を有する沈降非晶質シリカ、水和シリカは好ましい。
【００４４】
好ましい１つの実施形態によると、前記架橋性エラストマー組成物は、前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）の２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒを含む。より好ましくは、前記架橋性エラストマー組成物は、前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）の２５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、さらに好ましくは３０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒを含む。
【００４５】
１つの好ましい実施形態によると、前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）は以下の炭素分布を有する。
−２５％〜５０％、好ましくは３２％〜４０％の芳香族炭素（ＣＡ）含有率、
−２０％〜４０％、好ましくは２５％〜３３％のナフテン環炭素（ＣＮ）含有率、
−２０％〜５０％、好ましくは３０％〜４０％のパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率、
−１０ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下の多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含有率。
【００４６】
さらに好ましい実施形態によると、前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）は以下の炭素分布を有する。
−３５％〜３８％、好ましくは３６％の芳香族炭素（ＣＡ）含有率、
−２７％〜３０％、好ましくは２９％のナフテン環炭素（ＣＮ）含有率、
−３３％〜３８％、好ましくは３５％のパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率、
−１０ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下の多芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含有率。
【００４７】
芳香族炭素（ＣＡ）含有率、ナフテン環炭素（ＣＮ）含有率およびパラフィン鎖炭素（ＣＰ）含有率は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０３（Ｋｕｒｔｚ分析）に準拠して決定した（油に含まれる炭化水素の全重量を基準にして重量％で含有率を表している）。
【００４８】
ＰＡＨ含有率はガスクロマトグラフ分析によって測定した。
【００４９】
前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）は、当該技術分野で公知の方法によって製造してもよい。例えば、前記少なくとも１種のＲＡＥ油（ｄ）は、以下の工程を含む方法によって製造してもよい。
（ｉ）原油を真空蒸留に供して真空蒸留残油を得る工程、
（ｉｉ）前記真空蒸留残油を脱歴処理に供して、脱歴原油残油とアスファルト残油を得る工程、
（ｉｉｉ）脱歴残油とアスファルト残油を分離する工程、
（ｉｖ）脱歴残油を溶媒抽出に供する工程、
（ｖ）溶媒を除去してＲＡＥ油を得る工程。
【００５０】
工程（ｉｉ）において有利に使用できる脱歴剤の特定の例は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタンまたはそれらの混合物である。
【００５１】
工程（ｉｖ）において有利に使用できる溶媒の特定の例は、任意に水に混合されたフルフラール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、フェノール、またはそれらの混合物である。
【００５２】
本発明において用いてもよいとともに現在市販されているＲＡＥ油（ｄ）の例は、製品「ディーレン（Ｄｅａｌｅｎ）」（登録商標）Ｄ５２ＫＦおよびシェル（Ｓｈｅｌｌ）製の「シェルフラベックス（Ｓｈｅｌｌ  Ｆｌａｖｅｘ）」（登録商標）５９５である。
【００５３】
上で開示したように、前記架橋性エラストマー組成物は、（ｅ）シリカと相互作用できるとともに加硫中にエラストマーポリマーにシリカを結合できる少なくとも１種のシランカップリング剤を更に含んでもよい。
【００５４】
好ましく用いられるカップリング剤は、例えば構造式（Ｉ）
（Ｒ）３Ｓｉ−ＣｔＨ２ｔ−Ｘ（Ｉ）
によって特定され得るシランに基づくカップリング剤である。
式中、互いに同じかまたは異なってもよい基Ｒは、基Ｒの少なくとも１個がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを条件として、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基あるいはハロゲン原子から選択され、ｔは極値を含めて１〜６の整数であり、Ｘは、ニトロソ、メルカプト、アミノ、エポキシド、ビニル、イミド、クロロ、−（Ｓ）ｕＣｔＨ２ｔ−Ｓｉ−（Ｒ）３または−Ｓ−ＣＯＲ（ここで、ｕおよびｔは極値を含めて１〜６の整数であり、基Ｒは上で報告された通り定義される）から選択された基である。
【００５５】
特に好ましいカップリング剤の中には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがある。前記カップリング剤は、それ自体で用いてもよいか、または前記架橋性エラストマー組成物への不活性充填剤（例えばカーボンブラック）の導入を促進するために不活性充填剤との適する混合物として用いてもよい。
【００５６】
好ましい１つの実施形態によると、前記少なくとも１種のシランカップリング剤（ｅ）は、０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、好ましくは４ｐｈｒ〜８ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物の中に存在する。
【００５７】
上で開示したように、前記架橋性エラストマー組成物は、（ｆ）少なくとも１種の樹脂を更に含んでもよい。好ましくは、前記少なくとも１種の樹脂（ｆ）は、例えば、α−メチルスチレン樹脂、フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂またはそれらの混合物から選択してもよい。
【００５８】
好ましい１つの実施形態によると、前記少なくとも１種の樹脂（ｆ）は、０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、好ましくは７ｐｈｒ〜１２ｐｈｒの量で前記架橋性エラストマー組成物の中に存在する。
【００５９】
少なくとも１種の追加の補強用充填剤は、一般に０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの量で、上で報告した架橋性エラストマー組成物に有利に添加してもよい。前記少なくとも１種の追加の補強用充填剤は、例えば、カーボンブラック、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリンまたはそれらの混合物などの、架橋製品、特にタイヤのために一般に用いられる充填剤から選択してもよい。カーボンブラックは特に好ましい。
【００６０】
本発明により用いてもよいカーボンブラックのタイプは、（ＩＳＯ規格６８１０に記載されたＣＴＡＢ吸収によって決定して）２０ｍ２／ｇ以上の表面積を一般に有する、タイヤの製造において従来から用いられたタイプから選択してもよい。
【００６１】
上で報告した架橋性エラストマー組成物は、エラストマーポリマーのために一般に用いられた既知の技術、特に硫黄ベース加硫系により加硫してもよい。このために、サーモメカニカル処理の１つ以上の工程後、硫黄ベース加硫剤は加硫促進剤と一緒に前記組成物の中に導入される。最終処理工程において、温度は、好ましくない一切の前架橋現象を避けるために一般に１２０℃より低く、好ましくは１００℃より低く保持される。
【００６２】
最も有利に用いられる加硫剤は、当業者に知られている促進剤および活性剤と合わせて硫黄または硫黄を含有する分子（硫黄ドナー）である。
【００６３】
特に有効である活性剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３、例えば、ＺｎＯおよび脂肪酸からエラストマー組成物中で、現場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で好ましくは形成されるステアリン酸亜鉛などの炭素原子数８〜１８の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の亜鉛塩、およびＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２またはそれらの混合物である。
【００６４】
一般に用いられる促進剤は、ジチオカルバメート、グアニジン、チオウレア、チアゾール、スルフェンアミド、チウラム、アミン、キサンテートまたはそれらの混合物から選択してもよい。
【００６５】
前記架橋性エラストマー組成物は、前記架橋性エラストマー組成物が意図されている特定の用途に基づいて選択された一般に用いられる他の添加剤を含んでもよい。例えば、酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、接着剤、オゾン劣化防止剤（特にｐ−フェニレンジアミンタイプのオゾン劣化防止剤）、ワックス、繊維（例えば「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）パルプ）またはそれらの混合物を前記架橋性エラストマー組成物に添加してもよい。
【００６６】
上で報告した架橋性エラストマー組成物は、当該技術分野で公知の技法により、エラストマーベース成分、シリカ補強用充填剤および油を任意に存在する他の補強用充填剤および他の添加剤に合わせて混合することにより調製してもよい。混合は、例えば、開放形ロール機型の開放形ミキサーまたは接線ロータを有する型の内部ミキサー（バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ））あるいは連動ロータを有する型の内部ミキサー（インターミキサー）を用いて、あるいはコニーダー型（ブス（Ｂｕｓｓ））の連続ミキサーまたは同方向回転二軸スクリュー型または逆方向回転二軸スクリュー型の連続ミキサー内で行ってもよい。
【００６７】
ここで、本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である添付した図１を参照して、多くの例示的な実施形態によって本発明を更に詳しく例示する。
【００６８】
「ａ」は軸方向を示し、「ｒ」は半径方向を示す。わかりやすくするために、図１はタイヤの一部のみを示し、表されていない残りの部分は同じであり、半径方向「ｒ」に対して対称に配列されている。
【００６９】
タイヤ（１００）は少なくとも１層のカーカスプライ（１０１）を含み、その側縁は少なくとも１つのビードコア（１０２）と少なくとも１つのビード充填剤（１０４）を含むそれぞれのビード構造に関連している。カーカスプライ（１０１）とビードコア（１０２）との間の関連は、図１に示したようにいわゆるカーカス折返し（１０１ａ）を形成するためにビードコア（１０２）の周りにカーカスプライ（１０１）の対向側縁を折り返すことによってここで達成される。
【００７０】
あるいは、従来のビードコア（１０２）は、同心コイル中に配列されたゴム引きワイヤから形成された少なくとも１つの環状インサート（図１に示していない）で置き換えてもよい（例えば、欧州特許出願ＥＰ９２８，６８０号明細書またはＥＰ９２８，７０２号明細書を参照すること）。この場合、カーカスプライ（１０１）は、前記環状インサートの周りに折り返されず、連結は第１のカーカスプライ（１０１）上に外側に被着させた第２のカーカスプライ（図１に示していない）によって提供される。
【００７１】
カーカスプライ（１０１）は、一般に、互いに平行に配列されるとともに架橋エラストマー材料の層で少なくとも部分的に被覆された複数の補強用コードからなる。これらの補強用コードは、通常、金属合金（例えば、銅／亜鉛合金、亜鉛／マンガン合金および亜鉛／モリブデン／コバルト合金など）で被覆された、紡績繊維、例えば、レーヨン、ナイロンまたはポリエチレンテレフタレート、または互いに撚ったスチールワイヤから製造される。
【００７２】
カーカスプライ（１０１）は、通常ラジアル型である。すなわち、カーカスプライ（１０１）は、円周方向に対してほぼ垂直方向に配列された補強用コードを含む。コア（１０２）は、タイヤ（１００）の内部円周端に沿って画定されたビード（１０３）の中に囲まれる。それによってタイヤは車輪の一部を形成するリム（図１に示していない）上に係合する。各カーカス折返し（１０１ａ）によって画定された空間はビードコア（１０２）が埋め込まれているビード充填剤（１０４）を含む。耐摩耗性ストリップ（１０５）は、通常、カーカス折返し（１０１ａ）に対して軸方向外部位置に配置される。
【００７３】
ベルト構造（１０６）はカーカスプライ（１０１）の円周に沿って被着させる。図１の特定の実施形態において、ベルト構造（１０６）は、各ストリップにおいて互いに平行であるとともに円周方向に対して所定の角度を形成するように向けられた隣接ストリップに対して交差している複数の補強用コード、典型的には金属コードを導入している２つのベルトストリップ（１０６ａ、１０６ｂ）を含む。半径方向に最も外側のベルトストリップ（１０６ｂ）上には、「０°ベルト」として一般に知られている少なくとも１つの０°補強用層（１０６ｃ）を任意に被着させてもよく、この補強用層は、一般に複数の補強用コード、典型的には織物コードを含み、円周方向に対して数度の角度で配置されるとともに架橋エラストマー材料によって被覆され互いに結合されている。
【００７４】
側壁（１０８）もカーカスプライ（１０１）上で外部に被着され、この側壁は、ビード（１０３）からベルト構造（１０６）の末端まで軸方向外部位置で伸びている。
【００７５】
本発明により製造してもよく、その側縁が側壁（１０８）に接続されているトレッドバンド（１０９）は、ベルト構造（１０６）に半径方向外側の位置に円周方向で被着されている。外側には、トレッドバンド（１０９）は、地面に接触することになるために設計されたころがり面（１０９ａ）を有する。ころがり面（１０９ａ）上に分配された種々の形状およびサイズの複数のブロックを画定するために横ノッチ（図１に示していない）によって接続されている円周溝は、図１ではわかりやすくするために平滑であるように表されているこの表面（１０９ａ）において一般に作成される。
【００７６】
トレッド下層（１１１）は、ベルト構造（１０６）とトレッドバンド（１０９）との間に配置される。
【００７７】
図１で示したように、トレッド下層（１１１）は均一な厚さを有してもよい。あるいは、トレッド下層（１１１）は横軸方向で可変の厚さを有してもよい。例えば、厚さは中心ゾーンより外側縁部付近で厚くてもよい。
【００７８】
図１において、前記トレッド下層（１１１）は前記ベルト構造（１０６）の展開の表面に実質的に対応する表面上に延在している。あるいは、前記トレッド下層（１１１）は、例えば、前記ベルト構造（１０６）の逆側部分（図１に示していない）で前記ベルト構造（１０６）の展開の少なくとも一部に沿ってのみ延在している。
【００７９】
「ミニ側壁」として一般に知られている架橋エラストマー材料から製造されたストリップ（１１０）は、側壁（１０８）とトレッドバンド（１０９）との間の接続ゾーンに任意に存在してもよい。このミニ側壁はトレッドバンドと合わせた共押出によって一般に得られ、トレッドバンド（１０９）と側壁（１０８）との間の機械的相互作用の改善を可能にする。あるいは、側壁（１０８）の端部分はトレッドバンド（１０９）の側方縁部を直接覆う。
【００８０】
チューブレスタイヤの場合、必要な不透過性をタイヤの膨張空気に与えるライナーとして一般に知られているゴム層（１１２）もカーカスプライ（１０１）に対して内部位置に提供してもよい。
【００８１】
本発明によるタイヤの製造のための方法は、例えば、欧州特許ＥＰ１９９，０６４号明細書または米国特許第４，８７２，８２２号明細書あるいは米国特許第４，７６８，９３７号明細書に記載されたように当該技術分野で公知の技法により且つ装置を用いて行ってもよい。前記方法は、グリーンタイヤを製造する少なくとも１つの段階およびこのタイヤを加硫する少なくとも１つの段階を含む。
【００８２】
より詳しくは、タイヤの製造のための方法は、適する製造機械を用いて後で互いに組み合わされるタイヤの種々の構造要素（カーカスプライ、ベルト構造、ビードワイヤ、充填剤、側壁およびトレッドバンド）に対応する一連の半製品を事前に且つ互いに別々に調製する工程を含む。次に、後続加硫工程は、上述した半製品を互いに結合して、一体ブロック、すなわち完成タイヤを与える。
【００８３】
前述した半製品を調製する工程は、前記半製品が製造される種々の架橋性エラストマー組成物を従来の技術により調製し成形する工程によって先行される。
【００８４】
こうして得られたグリーンタイヤは、成形および加硫の後続工程に進められる。このために、加硫が完成したときにタイヤの外面を画定するためにカウンター成形される壁を有する成形キャビティ内部に加工されるタイヤを収容するように設計されている加硫モールドを用いる。
【００８５】
半製品を用いずにタイヤまたはタイヤの部品を製造するための代替方法は、例えば、前述した欧州特許出願ＥＰ９２８，６８０号明細書またはＥＰ９２８，７０２号明細書で開示されている。
【００８６】
好ましい１つの実施形態によると、前記構造要素は長い連続要素の複数のコイルによって形成される。前記長い要素は、例えば、上で開示した架橋性エラストマー組成物を押し出すことによって製造してもよい。好ましくは、前記構造要素は支持体上に組み立てられる。
【００８７】
本説明および特許請求の範囲の目的において、「支持体」という用語は以下の機器を示すために用いられる。
−円筒形状を有する補助ドラムであって、好ましくはベルト構造を支持する補助ドラム。
−ほぼトロイダル構成を有する造形用ドラムであって、好ましくはベルト構造を上に組み立てた少なくとも１つのカーカス構造を支持する造形用ドラム。
−好ましくはタイヤの内部構成に従って造形された剛性の支持体。
【００８８】
前記機器および支持体上にタイヤの構造要素を形成するおよび／または配置する方法に関する更なる詳細は、例えば、国際公開第０１／３６１８５号パンフレットまたは出願人の名義の欧州特許ＥＰ９７６，５３６号明細書あるいは欧州特許出願ＥＰ９６８，８１４号明細書、ＥＰ１，２０１，４１４号明細書またはＥＰ１，２１１，０５７号明細書に記載されている。
【００８９】
タイヤの内面によって画定された空間に加圧流体を導入して成形キャビティの壁にグリーンタイヤの外面を押し付けることにより、グリーンタイヤを成形することが可能である。広く実施されている成形方法の１つにおいて、エラストマー材料から製造され、圧力下で蒸気および／またはもう１つの流体で充填された加硫チャンバを成形キャビティ内部で閉鎖されたタイヤ内部で膨張させる。こうして、グリーンタイヤを成形キャビティの内壁に押し付け、よって所望の成形を得る。あるいは、例えば欧州特許ＥＰ１，１８９，７４４号明細書に記載されたように得られるべきタイヤの内面の構成に従い造形されたトロイダル状金属支持体をタイヤの内部に提供することにより、膨張可能な加硫チャンバなしで成形を行うことが可能である。
【００９０】
この時点で、グリーンタイヤを加硫する工程が行われる。このために、加硫モールドの外壁は、外壁が一般に１００℃〜２３０℃の最高温度に達するように加熱流体（一般に蒸気）に接触して配置される。同時に、タイヤの内面は、１００℃〜２５０℃の最高温度に加熱された成形キャビティの壁にタイヤを押し付けるために用いられたのと同じ加圧流体を用いて加硫温度に加熱される。エラストマー材料の本体全体を通して満足な加硫度を得るために要する時間は一般に３分から９０分まで変動してもよく、主としてタイヤの寸法に応じて決まる。加硫が完成したとき、タイヤは加硫モールドから取り出される。
【００９１】
多くの調製実施例によって本発明を以下で更に例示する。調製実施例は、純粋に表示目的のため、且つ本発明の一切の限定せずに提示している。
【実施例】
【００９２】
実施例１〜５
架橋性エラストマー組成物の調製
表２に示したエラストマー組成物を次の通り調製した（種々の成分の量をｐｈｒで示している）。
【００９３】
硫黄および促進剤（ＤＰＧ８０、ＣＢＳ）を除くすべての成分を内部ミキサー（モデル「ポミニ（Ｐｏｍｉｎｉ）」ＰＬ１．６）内で約５分にわたり合わせて混合した（第１の工程）。温度が１４５±５℃に達するとすぐに、エラストマー組成物を排出した。その後、硫黄および促進剤（ＤＰＧ８０、ＣＢＳ）を添加し、混合を開放型ロールミキサー内で行った（第２の工程）。
【００９４】
【表２】
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【００９５】
異なる量の遊離油を用いることによりコンパウンドを同じ硬度にした。トレッドコンパウンドが等しい硬度を示す場合、前記トレッドコンパウンドの物理的データを比較するだけでよいので異なる量の遊離油を選択した。
【００９６】
「ブナ（Ｂｕｎａ）」（登録商標）ＶＳＬ５５２５−０：溶液重合によって得られたスチレン／１，３−ブタジエンコポリマー。スチレン２５重量％と１，３−ブタジエン５０重量％を含む（バイエル（Ｂａｙｅｒ））。
「ブナ（Ｂｕｎａ）」（登録商標）ＣＢ２５：９６重量％の１，４シス構造の最低含有率を有するハイシス−１，４−ポリブタジエン（ランクセス（Ｌａｎｘｅｓｓ））。
シリカ：沈降シリカ（「ゼオシル（Ｚｅｏｓｉｌ）」（登録商標）１１６５ＭＰ−ローンプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ））。
Ｓｉ６９（登録商標）（シランカップリング剤）：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグサ−ヒュルス（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ））。
Ｎ１３４：カーボンブラック（コロンビアンケミカル（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））。
「ディーレン（Ｄｅａｌｅｎ）」Ｄ６：以下の炭素分布を有するＤＡＥ油：ＣＡ＝４０重量％、ＣＮ＝２５重量％、ＣＰ＝３５重量％およびＰＡＨ含有率約４００ｐｐｍ（シェル（Ｓｈｅｌｌ））。
「ビバテック（Ｖｉｖａｔｅｃ）」（登録商標）５００：以下の炭素分布を有するＴＤＡＥ油：ＣＡ＝２５重量％、ＣＮ＝３０重量％、ＣＰ＝４５重量％およびＰＡＨ含有率１０ｐｐｍ未満（ビーピー（ＢＰ））。
「カテネックス（Ｃａｔｅｎｅｘ）」（登録商標）ＳＮＲ：以下の炭素分布を有するＭＥＳ油：ＣＡ＝１４重量％、ＣＮ＝２９重量％、ＣＰ＝５７重量％およびＰＡＨ含有率１０ｐｐｍ未満（シェル（Ｓｈｅｌｌ））。
「ディーレン（Ｄｅａｌｅｎ）」（登録商標）Ｄ５２ＫＦ：以下の炭素分布を有するＲＡＥ油：ＣＡ＝３７重量％、ＣＮ＝２９重量％、ＣＰ＝３４重量％およびＰＡＨ含有率１０ｐｐｍ（シェル（Ｓｈｅｌｌ））、１５℃の比重＝９９０ｋｇ／ｍ３、１００℃の動粘度＝６７ｍｍ２／ｓ、屈折率＝１．５６、流動点＝＋６℃、アニリン点＝５９℃。
「シェルフラベックス（Ｓｈｅｌｌ  Ｆｌａｖｅｘ）」（登録商標）５９５：：以下の炭素分布を有するＲＡＥ油：ＣＡ＝３６重量％、ＣＮ＝２９重量％、ＣＰ＝３５重量％およびＰＡＨ含有率５ｐｐｍ、１５℃の比重＝９８０ｋｇ／ｍ３、１００℃の動粘度＝６０ｍｍ２／ｓ、屈折率＝１．５５、流動点＝＋３０℃、アニリン点＝６６℃。
６−ＰＰＤ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
ＴＭＱ：重合させた２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（「バルカノックス（Ｖｕｌｃａｎｏｘ）」（登録商標）４０２０−バイエル（Ｂａｙｅｒ））。
ＤＴＰＤ：Ｎ，Ｎ−ジトリル−ｐ−フェニルジアミン。
ＬＳＷ：オゾン劣化防止ワックス（「オケリン（Ｏｋｅｒｉｎ）」２１２４Ｈ−アスター・ハネウェル（Ａｓｔｏｒ  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ））。
ＤＰＧ（促進剤）：ジフェニルグアニジン（「バルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）Ｄ−バイエル（Ｂａｙｅｒ））。
ＣＢＳ（促進剤）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（「バルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）ＣＺ−バイエル（Ｂａｙｅｒ））。
【００９７】
上述したように得られた非架橋エラストマー組成物に関してＩＳＯ規格２８９−１：１９９４に準拠して１００℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）を測定した。得られた結果を表３に示している。
【００９８】
また、前記エラストマー組成物を、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）製のＭＤＲレオメータを用いるＭＤＲ流動分析にかけた。１．６６Ｈｚの振動周波数（分当たり１００振動）および±０．５度の振動振幅で、１７０℃で２４分にわたり試験を行った。得られた結果を表３に示している。
【００９９】
規格ＩＳＯ３７：１９９４に準拠した静的機械的特性およびＩＳＯ規格４８：１９９４に準拠したＩＲＨＤ度（２３℃で）の硬度を１７０℃で１０分にわたり加硫させた上述したエラストマー組成物のサンプルで測定した。得られた結果を表３に示している。
【０１００】
表３は、以下の方法に準拠して引張−圧縮モードにおいてインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）動的装置を用いて測定された動的機械的特性も示している。初期長さを基準として２５％の縦変形まで圧縮プレロードをかけられ、試験の継続時間全体にわたって所定の温度（−１０℃、０℃、２３℃または７０℃）で保持された円筒形状（長さ＝２５ｍｍ、直径＝１２ｍｍ）を有する架橋エラストマー組成物（１７０℃で１０分にわたり加硫させたもの）の試験片を１０Ｈｚの周波数で、プレロード下で長さを基準として±３．５％の振幅を有する動的正弦波歪みを受けさせた。動的機械的特性を動的弾性率（Ｅ’）およびタンデルタ（誘電損）値で表す。タンデルタ値を粘弾性率（Ｅ’’）と弾性率（Ｅ’）との間の比として計算する。
【０１０１】
表３はＤＩＮ磨耗も示している。データ（ｍｍ３で表現）は、ＤＩＮ規格５３５１６で示された標準条件下で運転することにより除去されたエラストマー組成物の量に対応する。
【０１０２】
【表３】
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【０１０３】
上で報告したデータは、こうして得られたエラストマー組成物の動的物理データにおいて異なる油の間で著しい相違が生じることを明確に示している。実際、ＭＥＳ油（実施例３）およびＴＤＡＥ油（実施例２）が−１０℃および０℃で遙かにより低いタンデルタ値を示す一方で、ＲＡＥ油（実施例４〜５）はＤＡＥ油（実施例１）より遙かに高い値を示している。−１０℃および０℃でのより高いタンデルタ値が、より高いウェトグリップ性能を予測するので、ＲＡＥ油がＤＡＥ油を用いて製造されたタイヤに比べて改善されたタイヤウェット挙動につながることを予想することが可能である。同様に２３℃で、ドライグリップを予測するＲＡＥ油のタンデルタ値はＤＡＥ油の値より高く、ＭＥＳ油およびＴＤＡＥ油の値より遙かに高い。ＲＡＥ油を使用することにより、通常の芳香族油を用いて製造されたタイヤより高いウェットグリップおよびドライグリップを有するタイヤを得ることが可能になる。
【０１０４】
ころがり抵抗を予測する７０℃でのタンデルタ値は、通常の芳香族油（実施例１〜３）に比べてＲＡＥ油（実施例４〜５）に関してより高くない。７０℃でのより高いタンデルタ値がより高いころがり抵抗と相関関係にあるので、ＲＡＥ油の使用がタイヤのころがり抵抗に悪影響を及ぼさないことを推定することが可能である。
【０１０５】
また、Ｅ’値は、ＲＡＥ油（実施例４〜５）によって通常の芳香族油（実施例１〜３）を置き換えることにより変化しない。更に、すべてのエラストマー組成物の流動特性、静的機械特性およびＤＩＮ磨耗は類似である。従って、ＲＡＥ油の使用は前記特性に悪影響を及ぼさない。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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