(57)【要約】  本発明は消費者に直接販売される単回投与酵素に関する。より具体的には、本発明は消費者により使用される酵素タブレットに関する。前記タブレットは市場において入手可能な布用又は食器用洗剤製品の性能を高め及び／又は補うことができ、洗浄において利益を提供する。前記タブレットはキットの形態で提供することができ、このタブレット中の酵素を布処理における利益提供するだけでなく、特定のシミを除去するために選択して使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単回投与剤として自動洗濯機又は自動食器洗い洗浄機の洗浄工程に洗浄における利益を提供する酵素タブレットであって、前記洗浄工程が洗濯用又は食器用の洗剤を含み、前記タブレットが酵素を含むことを特徴とする、タブレット。
【請求項２】
前記洗浄利益が洗浄工程の温度の低減、洗浄工程の時間の短縮、又洗浄工程の温度の低減と時間の短縮であることを特徴とする、請求項１に記載の酵素タブレット。
【請求項３】
前記タブレットが界面活性剤及び漂白剤を実質的に含まず、前記洗浄利益が洗浄工程の温度の低減、洗浄工程の時間の短縮、又洗浄工程の温度の低減と時間の短縮であることを特徴とする、請求項１に記載のタブレット。
【請求項４】
結合剤、充填剤、潤滑剤、及び錠剤分解物質を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のタブレット。
【請求項５】
結合剤、充填剤、潤滑剤、及び錠剤分解物質を更に含むことを特徴とする請求項３に記載のタブレット。
【請求項６】
前記酵素が約０．１ｐｐｍ乃至約５０ｐｐｍの濃度で、前記自動洗濯機又は自動食器用洗浄機の洗浄工程に提供されることを特徴とする請求項１に記載の酵素タブレット。
【請求項７】
前記酵素が約０．１ｐｐｍ乃至約５０ｐｐｍの濃度で、前記自動洗濯機又は自動食器用洗浄機の洗浄工程に提供されることを特徴とする請求項３に記載の酵素タブレット。
【請求項８】
直径が約１４ｍｍ乃至約３６ｍｍの請求項１に記載の酵素タブレット。
【請求項９】
前記酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーセ、フォスフォリラーゼ、キチナーゼ、オキシダーゼ（酸化酵素）、オキシゲナーゼ（酸素添加酵素）、トランスフェラーゼ、リダクターゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、リアーゼ、ラッカーゼ、及び／又はこれらの組合せから選択されることを特徴とする請求項１に記載の酵素。
【請求項１０】
前記高められた洗浄性能が、デルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値が等しいか又は高められることを特徴とする請求項２の酵素タブレット。
【請求項１１】
前記高められた洗浄性能がデルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値が等しいか又は高められることを特徴とする請求項３の酵素タブレット。
【請求項１２】
デルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値が、前記酵素タブレットを添加しない前記洗浄工程のデルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値よりも少なくとも０％乃至２５００％高いことを特徴とする、請求項１０に記載の酵素タブレット。
【請求項１３】
デルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値が、前記酵素タブレットを添加しない前記洗浄工程のデルタ反射率（Ｌ＊）、又はデルタ反射率（Ｙ＊）、又はデルタカラー（Ｅ＊）色度値よりも少なくとも０％乃至２５００％高いことを特徴とする、請求項１１に記載の酵素タブレット。
【請求項１４】
洗浄工程の低い温度が従来の洗濯機又は食器用洗浄機の洗浄温度よりも少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％低いことを特徴とする請求項２に記載の酵素タブレット。
【請求項１５】
前記低い温度が従来の洗浄工程の温度よりも約２０℃低い、請求項１４に記載の酵素タブレット。
【請求項１６】
前記低い温度が２４℃乃至３８℃である請求項１５の酵素タブレット。
【請求項１７】
前記洗浄工程の減少した時間が、従来の洗濯機又は食器洗い洗浄機の洗浄時間よりも少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％少ないことを特徴とする請求項２に記載の酵素タブレット。
【請求項１８】
前記少ない時間がヨーロッパにおける従来の洗濯機又は食器洗い洗浄機の洗浄時間よりも約６５分乃至約１０５時間短いことを特徴とする、請求項１７に記載の酵素タブレット。
【請求項１９】
前記少ない時間が３２分であることを特徴とする請求項１８に記載の酵素タブレット。
【請求項２０】
４５℃及び８０℃で、少なくとも３日間から８０日間まで貯蔵した場合の酵素安定性が少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも１００であることを特徴とする請求項１に記載の酵素タブレット。
【請求項２１】
少なくとも１つの酵素を含む少なくとも１つのタブレットを含む消費者用の酵素キットであり、前記タブレットが包装されており、前記少なくとも１つのタブレットが従来の洗濯機用洗剤、又は食器洗い用洗剤を含む自動洗濯機、又は食器洗い洗浄機に単回用投与添加剤として投与して洗浄利益を提供する、酵素キット。
【請求項２２】
前記洗浄利益が洗浄温度の減少、洗浄工程の時間の短縮、洗浄性能の向上、及びこれらの組合せの中から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の酵素キット。
【請求項２３】
前記少なくとも１つの酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーセ、フォスフォリラーゼ、キチナーゼ、オキシダーゼ（酸化酵素）、オキシゲナーゼ（酸素添加酵素）、トランスフェラーゼ、リダクターゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、リアーゼ、ラッカーゼ、及び／又はこれらの組合せから選択されることを特徴とする請求項２１に記載の酵素キット。
【請求項２４】
前記少なくとも１つの酵素が約０．１ｐｐｍ乃至約５０ｐｐｍの濃度で洗浄工程に提供されることを特徴とする、請求項２１の酵素キット。
【請求項２５】
少なくとも１つのタブレットが約１４ｍｍ乃至約３５ｍｍの直径を有することを特徴とする請求項２１に記載の酵素キット。
【請求項２６】
溶解可能な包装用物質で個別に包装されている複数のタブレットを含む請求項２１の酵素キット。
【請求項２７】
ブリスター包装用物質で個別に包装されている複数のタブレットを含む請求項２１の酵素キット。
【請求項２８】
１種類の酵素又は複数の酵素の組合せを有する複数のタブレットを含む請求項２１に記載の酵素キット。
【請求項２９】
異なる酵素、又は異なる酵素の組合せ、及び／又は酵素の機能を同定することができる構成（ｆｕｎｃｔｉｏｎ  ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｋｅｙ）を有する複数のタブレットを含む請求項２１に記載の酵素キット。
【請求項３０】
前記複数のタブレットの少なくとも、１つのタブレットの前記機能を同定することができる構成が、草のシミ、皮脂のシミ、食品のシミ、及び血液のシミ、及び／又はこれらの組合せから選択される布についたシミを除去するための複数のタブレットの少なくとも１つのタブレットを同定することを特徴とする請求項２９に記載の酵素キット。
【請求項３１】
１つの酵素又は１つの酵素の組合せが、セルラーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、及びこれらの組合せから選択されることを特徴とする布処理に有効な請求項２８の酵素キット。
【請求項３２】
前記布処理の有効なことが、毛羽立ちの抑制、色の鮮明化、及び／又は布製品の表面性質の変更であることを特徴とする、請求項３１に記載の酵素キット。
【請求項３３】
自動洗濯機及び従来の洗濯用洗剤に請求項１の酵素タブレットを用いる方法。
【請求項３４】
自動食器洗い洗浄機及び従来の食器用洗剤に請求項１の酵素タブレットを用いる方法。
【請求項３５】
酵素を洗濯機又は食器用洗い洗浄機において従来の洗濯用洗剤又は食器用洗浄機の洗浄性能を向上させる方法であって、
洗濯機又は食器用洗浄機に用いる洗濯用洗剤又は食器洗い用洗剤のための少なくとも１つの酵素を選択する工程；
前記少なくとも１つの酵素を幾つかの結合剤又は充填剤と組み合わせる工程；
結合剤、又は充填剤に結合された酵素からタブレットを製造する工程；及び
前記タブレットを使用説明書と共に消費者用製品として販売するために包装する工程
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項３６】
前記少なくとも１つの酵素が前記洗濯機又は食器用洗浄機の洗浄工程において０．１ｐｐｍ乃至５０ｐｐｍの濃度で提供されることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記少なくとも１つの酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、オキシゲナーゼ、トランスフェラーゼ、リリダクターゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、リアーゼ、ラッカーゼ、及び／又はこれらの組合せから選択されることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記少なくとも１つの酵素を組み合わせる工程が、潤滑剤又は錠剤分解物質を更に含むことを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
前記製剤化の工程が更に約１４ｍｍ乃至約３６ｍｍの直径のタブレットを製造する工程を含むことを特徴とする、請求項３５に記載の方法。
【請求項４０】
洗濯用製品及び食器用洗浄機の洗浄工程に洗浄利益を提供する方法であって、前記方法が、洗浄工程の洗浄温度及び洗浄時間を減らしたい洗濯機又は食器用洗浄機を選択する工程と、選択された洗浄工程に洗濯用又は食器洗い用洗剤及び／又は前記酵素タブレットを添加する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項４１】
洗浄工程において洗濯用洗剤又は食器洗い用洗剤を用いる自動洗濯機又は自動食器洗い洗浄機の洗浄工程に添加する酵素タブレットであって、前記酵素タブレットが酵素を含む単回投与で酵素タブレットであり、前記タブレットが界面活性剤及び漂白剤を実質的に含まず、前記酵素タブレットを添加することによりヨーロッパにおける洗浄工程の時間を５０％減らし、前記洗浄工程の温度を少なくとも３０％減少させることを特徴とする、酵素タブレット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２００５年７月１１日に提出された米国特許出願６０／６９８，３８６に対して優先権を主張する。該文献を参照により本明細書に援用する。本発明は消費者に直接販売される酵素に関する。より具体的には、本発明は消費者により使用される酵素タブレットに関する。前記タブレットは市場において入手可能な布用又は食器用洗剤製品の性能を高め及び／又は補うことができ、洗浄において利益を提供する。より具体的には、本発明は、異なる酵素及び／又は酵素の組合せを選択して製造された酵素タブレットであって、消費者が市販の洗剤及び布処理製品に用いる洗浄及び布処理製品に添加すると、洗浄性能の向上、及び／又はシミの選択的洗浄、及び／又は布の性質の改善、及び／又は他の洗浄における利益を提供する酵素タブレットに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤産業において、特に選択及び／又は食器用洗剤工業は、少なくとも部分的に生産コストに基づいて、各種精錬され、優れた性能を有する製品を提供している。前記洗剤工業は、高品質な製品の他にも、「ストアブランド」であるノーブランドの経済的な製品も販売している。
【０００３】
自動洗浄機で設定されている洗浄工程は通常同じような洗浄時間及び／又は洗浄温度を有している。例えば、「標準（Ｎｏｒｍａｌ）」の洗浄工程は、米国では、通常、約３３℃乃至約４３℃で、（「温水洗浄（ｗａｒｍ）」設定の場合）約１２分乃至約１８分の間である。一方、ヨーロッパでは、洗浄機は通常、約４０℃乃至約６０℃で約１００分乃至約１４０分（「標準（Ｎｏｒｍａｌ）」設定）の間である。アジアでは通常約２５℃で約１５分である。これらの「Ｒｅｇｕａｌｒ」及び「Ｎｏｒｍａｌ」の洗浄工程の洗浄時間及び洗浄温度を減らすことは通常、洗浄性能を減らすことになる。
【０００４】
高品質の洗剤製品は、通常、異なるシミ成分を除去する１つ以上の酵素を含む。これらの製品は製品中に酵素を含むため、例えば、他の製品との相互反応を避け、安定性及び酵素の性能を維持し、タンパク質である酵素からのアレルギー反応の可能性が最小限になるように設計され、製造されている。洗剤中の酵素の変性は、有意に酵素の性能及び安定性に影響するので、このような負の影響を克服するために酵素製剤又は酵素自体に追加的な工夫をする必要があった。
【０００５】
工業的には酵素顆粒が洗剤の成分として用いられており、前記顆粒は安定性及び感作の問題のために、酵素を覆う成分を有している。酵素製造業者は液体洗浄製品等の洗剤中に保存した場合にもより安定な性質を有する修飾された酵素も製造している、しかしながらそのような修飾された酵素であっても、洗剤中に保存する場合には酵素を保護するための手段を必要とする。貯蔵中の酵素の性能は、経時的に減少する。この問題はとくに、液体潜洗剤において深刻である。洗剤中の貯蔵に耐えうる酵素の製剤化は費用がかかり、困難なことであるから、酵素における貯蔵の問題は、製造される洗剤及び供給される酵素の両方の費用を高くすることになる。
【０００６】
経済的グレードの洗剤は、通常酵素を含んでいない。酵素を含む高級製品と比較してそのような製品は洗浄性能が劣っている。
【０００７】
酵素を界面活性剤及び／又は漂白剤を含む洗濯用及び食器洗い用洗剤に用いて洗浄性能を向上させることが好ましい。不幸なことに、漂白剤の存在下、界面活性剤の存在下、及び貯蔵している間にも酵素は失活してしまう。従って、一般的にされている液体洗剤は漂白剤を含んでいない。漂白剤の例としては、過ホウ酸ナトリウム、又は過炭酸ナトリウム等の無機過酸化物、有機過酸化物、及び塩素含有漂白剤を含む。前記漂白剤は、通常粉末洗剤中に重量により約５％乃至約４０％存在する。更に、漂白剤は１つ以上の漂白活性剤を含み、その例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＥＤＴＡ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、及びテトラアセチル（グリコール）（ＴＡＧＵ）がある。この漂白活性剤は洗剤中に重量により約０．１％乃至約２０重量％存在する。界面活性剤の例は、非イオン性、アニオン性、両性、双イオン性、又はカチオン性界面活性剤を含む。洗濯用洗剤の一般的な成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）等のアニオン界面活性剤、エトキシスルホネートアルコール／エトシキレートアルコール（ＡＥＳ／ＡＥ）等の非イオン性界面活性剤である。“Ｌａｕｎｄｒｙ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  ａｌｋａｌｉｎｅ  ｐｒｏｔｅａｓｅ  ｆｒｏｍ  Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ”，  Ｂａｎｉｋａ，  Ｒａｔｈｉｎｄｒａ  Ｍｏｈａｎ  ａｎｄ  Ｐｒａｋａｓｈ，  Ｍｏｎｉｋａ，  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，  Ｖｏｌｕｍｅ  １５９，  Ｉｓｓｕｅ  ２，  ｐｐ  １３５−１４０  （２００４）には漂白剤及び界面活性剤を含む洗濯用酵素の安定化を検討している。“Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｅｎｚｙｍｅｓ”，  Ｂｅｃｋｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、  Ｅｎｚｙｍｅｓ  ｉｎ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｙ，  Ｊａｎ  ＨＥＵＢＡＣＨ  ｖａｎ  Ｅｅ  ａｎｄ  Ｏｎｎｏ  Ｍｉｓｓｅｔ，  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｅｒｉｋ  Ｊ  Ｂａａｓ，  ＮＹ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  （１９９７）は洗剤中の酵素の安定化を説明する。界面活性剤及び／又は漂白剤及び漂白活性剤を含む洗濯用洗剤及び食器洗い用洗剤に酵素を用いることはコストが掛かり技術的にも容易ではない。
【０００８】
ＥＰ０４８１５４７Ａ１は界面活性剤、酵素及び／又は塩素系漂白剤を含み、「相性の悪い酵素及び塩素系漂白剤を」分離するための少なくとも３つの層を含む、食器洗浄用タブレットを開示する。米国特許Ｎｏ．６，４１３，９２８は、ゲル部分を有する多層洗浄タブレットを製造する方法を開示する。前記タブレットにおいて、酵素は漂白剤及び界面活性剤と分離されている。前記の酵素と漂白剤の両方を含む市販製品はタブレットとして販売されており、Ｒｅｃｋｉｔｔ  Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒからバニッシュアクションボール（Ｖａｎｉｓｈ  Ａｃｔｉｏｎ  Ｂａｌｌ）として市場において入手可能である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
経済的グレードの洗濯用又は洗浄用洗剤のために、原価構造により酵素の使用ができず、酵素から反応性の成分を分離する複雑でコストの係る製品をつくることが出来なかった。
【００１０】
本発明は、酵素安定性を問題とせずに、消費者用製品に酵素を直接提供する方法を提供する。本発明の酵素タブレットは通常の洗濯用洗剤及び食器洗い用洗剤に用いられている漂白剤又は漂白活性剤、又は界面活性剤を含んでいない。
【００１１】
これらは、特に、経済的グレートの酵素を含まない洗剤及び液体洗剤等の既存の製品に、必要に応じて、消費者が選択及び添加して利用することができる、選択可能な単回投与の固形酵素に対する需要がある。
【００１２】
洗浄工程の間のエネルギー消費を減らすことが可能な製品に対する需要もある。
【００１３】
発明の概要
本発明は、各種固形酵素タブレットに関する。前記酵素タブレットは、特定の洗浄における必要性に応じて、酵素タブレットを選択し、前記酵素を洗浄及び／又は布ケア操作に添加する消費者に直接販売される。
【００１４】
第一の側面において、酵素タブレットは自動洗濯機又は自動食器用洗浄機の洗浄工程に単回投与した場合、洗浄における利益を提供する。前記洗浄工程は洗濯用洗剤又は食器洗い洗剤を用いている。前記酵素タブレットは１つ以上の酵素を含んでいるが、実質的に界面活性剤及び漂白剤を含まない。前記洗浄の利益は、洗浄工程の温度の低減、洗浄工程の時間の短縮、洗浄性能の向上、及びこれらの組合せである。
【００１５】
第二の態様において、酵素キットが消費者に提供される。前記キットは少なくとも１つの酵素のタブレット及び包装製品を含む。前記少なくとも１つの酵素タブレットは従来の洗濯用洗剤又は食器洗い用洗剤を含む洗濯、又は食器洗浄工程に単回投与し場合に洗浄の利益を提供する。
【００１６】
第三の態様において、本発明の方法は洗濯機又は食器洗浄機のおいて従来の洗濯用洗剤又は食器洗い用洗剤の洗浄性能を高める。前記方法は、洗濯用及食器洗い用洗剤に対して少なくとも１つの酵素を選択する工程；前記少なくとも１つの酵素を少なくとも幾つかの結合剤又は充填剤と組み合わせる工程；組み合わされた酵素、結合剤、及び充填剤から酵素タブレットを製造する工程；及び前記タブレットを使用説明書と共に消費者に販売するために包装する工程とを含む。
【００１７】
第四の態様において、本発明の方法は洗濯用及び食器洗浄用製品において洗浄利益を提供する。前記方法は、洗濯機又は食器用洗浄機の洗浄工程で減少された温度及び／又は減少された時間を選択する工程；洗濯用又は食器用洗剤及び酵素タブレットを洗濯洗浄工程に添加する工程を含み、前記酵素タブレットは前記洗濯又は食器洗い工程に洗浄における利益を提供し、前記洗浄における利益は、洗浄工程の温度の低減、洗浄工程の時間の短縮、洗浄性能の向上、及びこれらの組合せから選択される。
【００１８】
第五の態様において、自動洗濯機又は食器用洗浄機の洗浄工程に添加される酵素タブレットを提供する。前記洗浄工程は、洗濯用洗剤又は食器用洗剤を含む。前記酵素タブレットは酵素を含むが界面活性剤及び漂白剤を実質的に含まない、単回投与の添加剤である。前記酵素タブレットはヨーロッパ式の洗浄工程の時間を少なくとも５０％及び／又は前記洗浄工程の温度を少なくとも３０％減らすことができる。
【００１９】
第九の態様において、各種固形酵素タブレットが洗浄キットとして提供される。前記洗浄キットは異なる酵素及び／又は酵素の組合せを含み、洗剤の性能を向上させ、及び／又は特定のシミを除去することができる。各種シミに対応した酵素タブレットのパッケージも提供する。
【００２０】
第十の態様において、酵素タブレットは草のシミを含む布製品に用いられ、前記タブレットはプロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、及びペクチン酸リアーゼ等の細胞壁分解酵素から洗濯される少なくとも１つの酵素を含む。
【００２１】
本発明の態様において、酵素タブレットは血液のシミを有する布製品を処理するために用いられる。前記タブレットはプロテアーゼ、リパーゼ、及びフォスフォリラーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２２】
本発明の態様において、酵素タブレットは食品のシミを有する布製品を処理するために用いられる。前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２３】
本発明の態様において、酵素タブレットは皮脂が付着した布、及び時々、食器用汚い布（ｄｉｎｇｙ  ｆａｂｒｉｃ）とも言われるものを処理するために提供される。前記タブレットはプロテアーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２４】
本発明の態様において、酵素タブレットは草、血液、及び食品のシミが付いた布を処理するために提供される。前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、ミンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２５】
本発明の態様において、酵素タブレットは洗濯の漂白における利益を提供する。前記タブレットはペルオキシダーゼ、オキシダーゼ、及びラッカーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。更に、前記漂白利益は、グルコースオキシダーゼとグルコース、ラッカーゼ及び媒体、及びリパーゼ又はエステラーゼ、エステル、及び過酸化物生成化合物等の酵素−基質の組合せを添加することにより提供される。
【００２６】
本発明の態様において、酵素タブレットは自動食器洗い洗浄機の洗浄工程に添加して洗浄利益を提供する。前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２７】
本発明の態様において、酵素タブレットは臭素無洗剤と共に用いる。前記タブレットはシミのある布を処理するために用いられ、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンンナーゼ、リパーゼ、フォルフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２８】
本発明の態様において、前記酵素タブレットは綿及びポリエステルの布製品を処理し、状態を整えるために用いる。前記酵素タブレットはセルラーゼ、クチナーゼ、及びエステラーゼ（ポリエステラーゼ）から選択される１つ以上の酵素を含む。
【００２９】
前記酵素タブレットは製品により別個に包装されている、及びそれらは各種製品のために各種酵素タブレットを含む。前記タブレットは製品を特定するために色分けされていてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
発明の詳細な説明
本発明は消費者に直接販売される各種固形酵素タブレットに関する。前記消費者は固形酵素タブレットを選択し、このタブレットを洗浄、又は布処理工程に添加して、洗浄における利益を得ることができる。
【００３１】
本発明の第一の態様において、各種固形酵素タブレットが、異なる酵素及び／又は酵素の組合せを含み、洗剤の洗浄性能を向上させ、及び／又は特定のシミを除去することを意図する洗浄キットとして提供される。
【００３２】
本発明の第二の態様において、シミに特異的な酵素タブレットが提供される。
【００３３】
本発明の第三の態様において、酵素タブレットは草のシミを有する布を処理するために提供され、前記タブレットはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、及びペクチン酸リアーゼ等の細胞壁分解酵素から選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３４】
本発明の第四の態様において、酵素タブレットは血液のシミを有する布に提供され、前記タブレットはプロテアーゼ、リパーゼ、及びフォスフォリラーゼか選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３５】
本発明の第五の態様において、酵素タブレットは食品のシミを有する布に提供され、前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３６】
本発明の第６の態様において、酵素タブレットは皮脂で汚染された布、ときには薄汚い布（ｄｉｎｇｙ  ｆａｂｒｉｃ）に提供され、前記タブレットはプロテアーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３７】
本発明の第七の態様において、酵素タブレットは草、血液、及び食品のシミを含む布に提供さ、前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３８】
本発明の第八の態様において、酵素タブレットを自動食器用洗浄機に添加して洗浄の利益を得ることができる、前記タブレットはプロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００３９】
本発明の第九の態様において、前記酵素タブレットは臭素無添加洗剤と一緒に用いられる、前記タブレットはシミを有する布の処理に用いられ、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼから選択される１つ以上の酵素を含む。
【００４０】
本発明の第十の態様において、酵素タブレットは綿及びポリエステルの布製品の処理及び状態を調節するために用いられ、前記タブレットはセルラーゼ、クチナーゼ、及び／又はエステラーゼ（ポリエステラーゼ）から選択される１つ以上の酵素を含む。
【００４１】
本発明を上記の態様に限定することを意図しない。当業者は他の酵素及び酵素の組合せも本発明に用いることができることを理解している。例えば、特定の酵素は１つ以上のシミを処理することができ、各種酵素の組合せは相互作用して洗浄性能を向上させることができる。タブレットは５乃至６までの異なる酵素を含んでいてもよい。
【００４２】
本発明の態様において、前記酵素タブレットは酵素タブレットは、酵素安定剤が必要となるような成分を他に含んでいない。例えば、本発明の酵素タブレットは漂白剤、漂白活性剤、及び洗濯用洗剤及び食器用洗剤中に存在する洗浄成分を含んでいない。本発明のタブレットは、漂白剤、漂白活性剤、及び界面活性剤等の洗濯洗剤及び食器用洗剤中に見られる酵素の安定性に有害な物質より酵素を保護するための酵素安定剤を含んでいない。安定化された酵素製剤も本発明に用いることができるが、安定化された酵素製剤は、少量の安定剤、又は安定剤を含まないで製造され、少ない量保護物質又は保護物質を全く含まないで製造された、及び顆粒留状の酵素の層を含んで製造されたより経済的な酵素製剤に使用する必要のないことは、当業者が理解するところである。
【００４３】
本発明の態様において、酵素タブレットは４５℃、８０％の相対湿度で少なくとも３日から少なくとも８０日まで貯蔵した場合、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも１００％の貯蔵安定性を有している。４５℃、８０％の相対湿度で少なくとも３日から少なくとも８０日まで貯蔵した場合、本発明の酵素タブレットの貯蔵安定性を漂白剤と漂白活性剤とを含む酵素タブレットと比較すると、本発明の酵素タブレットの貯蔵安定性は少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも１００高い。
【００４４】
本発明の態様において、酵素タブレットは市場において入手可能な洗濯用洗剤及び／又は食器用洗剤により提供される洗浄利益よりも高い洗浄利益を提供することができる。
【００４５】
本明細書において、「洗浄における利益」の語は、本発明の酵素タブレットを市販の洗濯用又は食器用洗剤と一緒に自動洗浄機に用いたとき、経済的な洗浄条件下で、市販の洗濯用又は食器用洗剤単独で用いた場合と比較して同等かそれ以上の洗浄能力示すような、洗浄及び／又は布製品の処理能力を意味する。より短い洗浄工程、より低い洗浄温度、より短い洗浄工程とより低い洗浄温度の組合せ、又は従来の洗浄工程を用いると、この洗浄における利益は、高いかまたは同等の洗浄性能又は布処理性能を示す。洗浄性能がより短い洗浄工程及び／又はより低い温度において酵素タブレットを用いないで行った対照洗剤の洗浄性能と少なくとも同じである場合、洗浄における利益は従来の洗浄工程と比較して、より短い洗浄工程及び／又はより低い洗浄温度で達成することができる。洗浄における利益は、標準（ｒｅｇｕｌａｒ又はｎｏｒｍａｌ）の洗浄温度及び／又は従来の洗浄工程時間において洗浄性能が改善された場合に達成される。
【００４６】
「エネルギー効率のよい操作条件」の語は、従来の、市販の自動洗濯機、及び／又は自動食器洗い洗浄機において定義されている典型的な時間及び／又は温度と比較して、洗浄工程の温度の減少（より短い洗浄工程）、洗浄工程における温度の低減（より低い洗浄工程温度）、又は低い洗浄工程の温度及び時間（より短く、より低い洗浄工程と温度）を意味する。米国における自動洗浄機器の工程は「Ｒｅｇｕｌａｒ」で約３３℃乃至約４３℃（「Ｗａｒｍ」設定）で、約１２分乃至約１８分の洗浄工程である。ヨーロッパでは、４０℃乃至６０℃で、約１００分乃至約１４０分の洗浄工程を「Ｎｏｒｍａｌ」と定義する。アジアにおいては、通常２５℃で約１５分である。典型的な「Ｎｏｒｍａｌ」の食器洗い洗浄機のヨーロッパにおける洗浄工程は最高温度を５０℃として、約６２分で行われる。
【００４７】
本発明のタブレットを用いた洗浄工程は従来のヨーロッパの洗浄工程よりも、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％短い。１つの態様において、前記洗浄工程は、約６５％乃至約８０％、又は約６５分乃至約１０５分、典型的なヨーロッパ洗浄工程よりも短い。この洗浄工程は、従来の洗浄工程の温度よりも、約３０％、約３５％、約４０％、低い。１つの態様において、この温度は典型的な洗浄工程の温度よりも約３３％、又は約２０℃低い。
【００４８】
洗浄における利益は、エネルギー効率のよい操作条件での洗浄性能が典型的な洗浄時間及び温度に設定されてる自動洗浄機を用いて得られる結果にたいして少なくとも優れた洗浄性能を示すことを意味する。
【００４９】
本明細書において、洗浄性能はミノルタ比色計を用いたＬ＊ａｂ及びＹ＊ｘｙ色度により測定され、反射率の差分（Ｌ＊）＝Ｌ＊（洗浄後）−Ｌ＊（洗浄前）、又は反射率の差分（Ｙ＊）＝Ｙ＊（洗浄後）−Ｙ＊（洗浄前）、又は色の差分
【式１】
【００５０】
2009500515.tif 000002
を用いて報告される。「改善された洗浄性能」は、本発明の発明の酵素タブレットを用いないせ洗浄を行った対照の洗浄に対してより高いデルタＬ＊、より高いデルタＹ＊、及び／又はより高いデルタＥ＊の洗浄後測定値であると定義される。本発明の発明は本発明の酵素タブレットの添加をしないで洗浄を行った場合のデルタＬ＊、デルタＹ＊、及び／又はデルタＥ＊と比較して、少なくとも２％乃至約２５００％、少なくとも２％乃至１５００％、及び少なくとも４％乃至２５００％の高いデルタＬ＊、デルタＹ＊、及び／又はデルタＥ＊で示される洗浄性能を提供する。実施的に好適なデルタＬ＊、デルタＹ＊、及び／又はデルタＥ＊は約０％である。
【００５１】
洗浄性能測定は、標準的な手順を用いて製造された汚染布サンプルを用いて行い、このようなサンプルは、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｓ／Ｄ  Ｉｎｃ．  （Ｓｐａｒｒｏｗ  Ｂｕｓｈ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），  Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，  Ｉｎｃ．  （Ｗｅｓｔ  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，  ＰＡ）  ａｎｄ  Ｔｈｅ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  （Ｖｌａａｒｄｉｎｇｅｎ，  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）  等の所定の業者より入手可能である。Ｌ＊及び／又はａ＊及び／又はｂ＊、又はｘ＊、及び／又はｙ＊と参照される洗浄前測定値は洗浄又はの汚染された見本の測定値である。Ｌ＊及び／又はａ＊及び／又はｂ＊、又はｘ＊、及び／又はｙ＊と参照される洗浄後測定値は自動洗浄機において洗浄された後の汚染見本の測定値である。
【００５２】
本明細書において、「布処理性能」の語は、毛玉防止、毛玉抑制、毛玉傾向の抑制、及び／又は布の色の鮮明化を意味する。
【００５３】
酵素
本発明の酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、オキシゲナーゼ、トランスフェラーゼ、リダクターゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、アミラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ラッカーゼ、及びこれらの混合物を含む。好適な酵素は、基質（例えば、シミ）を加水分解するものである。これらの酵素はヒドロラーゼとして当業者に知られており、（バクテリア、糸状菌、酸、中性、及びアルカリ性）プロテーゼ、（アルファ又はベータ）アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、及びこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。特に好適な酵素は、ジェネンコーインターナショナルより販売されているＰｕｒａｆｅｃｔ、Ｐｕｒａｓｔａｒ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ、Ｐｕｒａｄａｘ、Ｃｌａｒａｓｅ、Ｍｕｌｔｉｆｅｃｔ、Ｍａｘａｃａｌ、Ｍａｘａｐｅｍ  及びＭａｘａｍｙｌの商標で取引されているものである米国特許Ｎｏ．４，７６０，０２５、及びＷＯ９１／０６６３７）、及びＮｏｖｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ａ／Ｓ  （Ｄｅｎｍａｒｋ）  より販売されているＡｌｃａｌａｓｅ、Ｓａｖｉｎａｓｅ、Ｐｒｉｍａｓｅ、Ｄｕｒａｚｙｍｅ、Ｄｕｒａｍｙｌ、Ｏｖｏｚｙｍｅ、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ、及びＴｅｒｍａｍｙｌである。特に好適なプロテアーゼはスブチリシンである。セルラーゼは他の好適な酵素であり、特徴とするに好適セルラーゼ又はセルラーゼ組成物は、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ及びＰｕｒａｄａｘとして販売されているトリコデルマレーシ（Ｔ．  ｒｅｅｓｅｉ）から単離さたものである。好適なアミラーゼはバチルスリケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）由来のアルファアミラーゼを含む。
【００５４】
タブレット中の酵素の量は、変化し、従来の酵素含有洗剤の酵素含量と比較して洗浄工程中により高い濃度で提供される。重量により、この酵素の量は１つの態様において、タブレットの重量に対して０．１５重量％乃至約０．７５重量％である。酵素と非酵素顆粒物質、又は酵素担体物質を合わせたパーセンテージは、タブレット中、３０％まで、４０％まで、５０％まで、６０％まで、７０％まで、８０％まで、及び９０％までである、純粋な活性酵素のパーセンテージは通常約０．１％乃至約１５％までの間である。１つの態様において、この酵素のパーゼンテージは約７．６％である。タブレット中の純粋な酵素の量は、従来の洗剤の洗浄能力を上げるために選択される。例えば、純粋又は活性のある酵素の最終濃度は、洗濯又は食器洗浄の洗浄工程当たり、約０．１乃至５０ｐｐｍの活性抗組成物、約０．１１乃至約５０ｐｐｍの活性酵素、約０．１６乃至約５０ｐｐｍ、約２乃至約５０ｐｐｍ、及び約５乃至５０ｐｐｍである、当業者は５０ｐｐｍ以上の酵素濃度も本発明に用いることができる理解している。
【００５５】
前記タブレットの酵素成分は、簡便で費用効果があるなら、顆粒として提供することができる。通常、洗剤中に貯蔵される場合、酵素を安定化するためにより効果な成分を必要としない、低コストの顆粒を用いる。そのような顆粒の１つは塩の核の上にコートされた酵素と塩の層を覆おう食器用い層を有する。酵素成分は乾燥粉末酵素、又は噴霧乾燥された酵素、又は糖、デンプン又はマルトデキストリン等の担体上に担持された酵素でもよい。この酵素は米国特許Ｎｏ．６，８５２，３３６に記載のように、湿式プロセスに添加してもよい。該特許文献を参照により本明細書に援用する。以下の特許文献のリストは、本発明に用いることができる酵素の製剤化について記載しているものであり、好ましくは、本発明に用いる場合には、保護物質、及び保護コートを減らす又は無くすことを含めて、酵素安定剤を減らす又は無くすように変更される。米国特許Ｎｏ． ４，６８９，２９７、米国特許Ｎｏ．５，２５４，２８３、米国特許Ｎｏ． ５，３２４，６４９、ＥＰ６５６０５８Ｂ１、ＥＰ８０４５３２Ｂ１、米国特許Ｎｏ．６，１２０，８１１、米国特許Ｎｏ．６，２４８，７０６、米国特許Ｎｏ．６，２０４，２３６、米国特許Ｎｏ．６４２３５１７、米国特許Ｎｏ．６，４３２，９０２、ＥＰ１１２４９４５Ｂ１、米国特許Ｎｏ．６，４１３，７４９、米国特許Ｎｏ．６，６０２，８４１、米国特許Ｎｏ．６，５３４，４６６、ＥＰ１２２０８８７Ｂ１、米国特許Ｎｏ．６，３１０，０２７、米国特許Ｎｏ．７，０１８，８２１、米国特許Ｎｏ．４，１０６，９９１、米国特許Ｎｏ．６，９２４，１３３、米国特許Ｎｏ．６，９３３，１４１、ＥＰ１３２４６５１Ｂ１、ＥＰ１７０３６０、ＥＰ４５８８４９、ＥＰ２７８７４６４、ＷＯ０３／０８０８２７、ＷＯ９７／２９１１６、ＷＯ９３／０７２６０、ＷＯ０２／０７４６、ＷＯ９６／３８５２７。
【００５６】
タブレット
本発明のタブレットは、円形、又は球状、細長い楕円、立方体等の他の幾何学的な形状に成形される。タブレットは消費者が容易に扱うことができるように製剤化された固形酵素を意味し、カプセル、錠剤、ゲルタブレット、溶解シート、又は溶解可能な物質のシートを含むがこれらに限定されない。タブレットのサイズは変化することができ、通常消費者の扱いやすさ、安全上の理由から選択され、通常医薬品のタブレットよりも大きい。例えば、１つの態様において、前記タブレットは約１８ｍｍの直径を有する球である。一般的に扱いやすいタブレットの直径は約１５ｍｍ乃至約３６ｍｍのである。他の態様において、前タブレットは丸いまった四隅を有する長方形である。この長方形の態様において、２５ｍｍの長さ、約９ｍｍの幅、及び約５−２０ｍｍの厚さのものが用いられる。一般的に、楕円及び長方形のタブレットは、約１５ｍｍ乃至５０ｍｍの長さ、約５乃至３０ｍｍの幅、及び約５乃至３０ｍｍの厚さの場合に扱いやすいとされている。シート状及び布状のタブレットの場合、長さ及び／又は幅が、より薄く長くなっている。使用において、消費者は手でタブレットを包装から取り出し、その後洗浄工程に放り込む、即ち洗浄機に入れる。従って、タブレットはこのような使用において扱いやすいように設計される。
【００５７】
タブレットの重量は約２乃至１０グラム、２乃至１５グラム、約２乃至２０グラム、約２乃至２５グラム、及び約２乃至３０グラムである。タブレットの密度は、約０．８乃至１．７ｇ／ｃｍ３、約０．９乃至１．１ｇ／ｃｍ３、及び約１．３乃至１．６ｇ／ｃｍ３である。
【００５８】
このタブレットはダストを減らし、概観を改善するために、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ５００）等の水溶性の食器用膜形成物質でコートされたペン型又はスプレー型でもよい。当業者は、タブレットは経時的に物質を放出することができる物質で覆われていてもよいことを理解するだろう。更に、１つ以上の酵素を含むタブレットは異なる酵素でコートされていてもよく、洗浄工程の間に、異なる時間で異なる酵素が放出されるように設計することもできる。
【００５９】
本発明のタブレットは安定であるが、有効期間を更に引き延ばすために包装物質を用いることができる。タブレットは例えば、ポリビニルアルコール等の溶解可能な物質で個別に包装されていてもよく、酵素が洗濯機又は食器用洗浄機の洗浄工程等の洗浄工程に直接的に適用することができる。本発明のタブレットはヒートシールできるポリエステルフィルム包装で個別に包装されている。この包装物質は吸湿を低く又は避けるために用いる。ポリプロピレン、ポリビニルクロライド、ナイロン、又はそれらのブレンド登録商標の低い水蒸気透過度を有する任意の柔軟な包装物質も用いることができる。
【００６０】
タブレットは収縮フィルムで包装されていてもよく、又はそれらは金属箔等の基材を有する成形されたプラスチックシートであるブリスターパックとして提供されてもよい。消費者はブリスターパックを押して酵素を取り出すことができる。タブレットは密封された箱、又はボトル、ジャーの中に入れて提供されてもよい。これらの容器からタブレットを取り出して用いることができる。タブレットの包装は、タブレットの用途別に標識をしておくことができる。例えば、草のシミに用いるもの、一般的な洗剤の洗浄能力を向上させるために用いるものを区別することができる。
【００６１】
タブレットは異なる酵素共に、色分けされたクリーニングキットとして包装されていてもよい。このような包装はタブレットの機能により色わけされている。
【００６２】
他のタブレットの成分
本発明の酵素タブレットは洗剤の中で貯蔵することができないので、漂白剤等の有害な成分から酵素を保護する必要がなく、洗剤中で酵素の顆粒を保護するために必要な成分も必要とされない。そのような不必要な成分は、バリア物質、高レベルの酵素安定剤、及び／又は漂泊中和剤を含む。必要に応じて、又はコストにより、タブレットにこれらの保護物質を用いてもよい。
【００６３】
本発明の酵素タブレットの成分は結合剤又は充填剤、潤滑剤、分散剤、及び任意で発泡剤、香料、着色料を用いてもよい。
【００６４】
結合剤又は充填剤は、コムギデンプン、トウモロコシデンプン、ジャガイモデンプン等の修飾されたデンプンでよい。天然のものも用いることができるが、ゼラチン化された、又は部分的にゼラチン化されたデンプンも用いることができる。デキストリン、マルトデキストリン、（ラクトース、フルクトース、デキストロース、グルコース、スクロース、ラフィノース、トレハロース、及びマルトース等の）糖、ソルビトール、マンニトール、及びイノシトール等の糖アルコールのような他の結合剤／充填剤も本発明に用いることができる。タブレットに用いることができる他の充填セルロース、ミクロ結晶セルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ソディウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルポリマー、ラテックス、及び／又はポリビニルピロリドン等の修飾セルロース物質である。リン酸及び硫酸も結合剤又は充填剤として提供され、例えば、二塩基性リン酸カルシウム、一カルシウムリン酸、又は硫酸カルシウム二水和物を含む。２つ以上の結合剤／充填剤も本発明のタブレットに用いることができる。追加的な結合剤／充填剤はカラギナン、アラビアガム、グアガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、キトサン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、ポリアスパラギン酸、及びポリグルタミン酸を含む。これらの結合剤は低含量で有効であるので費用を抑えることができる。本発明の態様において、ラクトース、デキストロース、及び／又は二塩基性リン酸カルシウム等の経済的な結合剤／充填剤を用いる。
【００６５】
タブレットの製造を助ける潤滑剤及び流動促進剤もタブレットに添加することができる。本明細書で用いる「潤滑剤及び流動促進剤」の語は、表面の摩擦を減らし、タブレットの表面を潤動させ、タブレットの静電気を減らし、又はタブレットの脆弱性を減らす。潤滑剤及び流動促進剤はタブレットを製造する間の抗凝集剤としても用いられる。好適な潤滑剤は、シリカ、二酸化シリコン、タルク、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸、ステアリルフマル酸ナトリウム、及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含むがこれらに限定されない。本発明の態様において、潤滑剤はステアリン酸マグネシウム及び／又はポリエチレングリコールである。
【００６６】
タブレットを溶解して酵素を放出し、洗浄及び／又は布ケア能力を高めることを確実にするために、錠剤崩壊剤を用いる。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルポリピロリドン（ＰＶＰＰ）、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、クレイ、天然のデンプン、ソディウムスターチグルコネート又は架橋デンプン等の修飾デンプン等の、既知の崩壊剤を用いることができる。ソディウムスターチグルコネート、Ｐｒｉｍｏｊｅｌ（商標）を実施例で用いた。
【００６７】
発泡剤システム、香料、及び着色料等の使用の目安となる他の任意の成分も本発明のタブレットに含まれる。例えば、発泡剤はクエン酸、及びナトリウム二カルボン酸を含み、洗浄水にタブレットを添加したときに発泡するものである。このほかに、当業者に知られ手いる他の発泡剤用いることができる。
【００６８】
他の任意の成分は香料、着色料、及び含量であり、タブレット添加される。例えば、顔料はｒｅｄ  ｌａｋｅ＃４０、又はｂｌｕｅ  ｌａｋｅ＃１等の顔料を用いることができ、タブレットを形成する前に他の成分と混合される。含量は一般的に０．０１％（ｗ／ｗ）未満である。本発明のタブレットは消費者の認識に役立つ色分けされたタブレットでもよく、１つ以上の酵素を含む態様において、各タブレット特定の用途を色わけできる。
【００６９】
他の補助成分
補助成分も本発明のタブレットに添加することができる。これらは、金属塩、抗酸化剤、硫酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、尿素、グアニジンヒドロクロライド、グアニジンカルボネート、グアニジンスルホネート、二酸化チオウレア、モノエタノールアミン（ｍｏｎｅｔｈｙａｎｏｌａｍｉｎｅ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の酵素保護剤／スカベンジャー、グリシン、グルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸、ウシ血清アルブミン、カゼイン等のタンパク質を含むがこれらに限定されない。
【００７０】
酵素タブレットの製法
タブレットは酵素、充填剤／結合剤、及び任意の追加的な成分の混合物を直接圧縮して製造することができる。酵素成分は錠剤製造機に混合物を負荷する前に他の成分と混合される。成分は２軸シェルブレンダー、又はタブレットの成分を混合することができる任意の好適な混合手段により混合される。この混合物をその後、タブレット圧縮機（Ｓｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ−４、Ｗａｒｍｉｎｓｔｅｒ，ＰＡ）等の錠剤製造機を用いて、タブレットに圧縮する。タブレットの圧縮は通常、ダイの上と下から、ダイにフィットする上部及び下部の成形対応パンチを有する。混合されたタブレットをダイのキャビティー及び少なくとも１つのパンチに、通常上部パンチに充填して、ダイキャビティーを閉じる。圧力を上及び下のパンチに適用する。上部及び下部にお互いが動く力がパンチの間の物質に作用して、タブレットが形成される。
【００７１】
各種形状のタブレットを成形することができる。タブレットの形はパンチのツールにより決定される。詰め込みの力は、パンチの形状、装置のタイプ、及び製剤の用途により変えることができる。典型的な詰め込み力は０．２ｋＮ乃至２２ｋＮである。
【００７２】
代替的に、タブレットは米国特許Ｎｏ．６，８５２，３３６に記載の乾燥又は湿式手順を用いて作ることもできる。前記‘３３６特許は、乾燥造粒工程は１つ以上の成分が充分な凝集性を有している場合に用いることができると説明する。この方法は成分を、必要に応じて潤滑剤と混合する。湿式造粒工程は乾燥成分を２軸シェルブレンダー又はダブルコーンブレンダーと剪断混合条件下で混合し、混合剤の溶液を添加して顆粒を作る。
【００７３】
直接圧縮方法は、成分の物理的性質を変更することなしに、典型的な粉末物質を直接錠剤にすることができるので、早くて経済的な方法である。潤滑剤又は流動促進剤は流動速度を改善して、タブレットの成分が、タブレット製造機のダイ及びパンチに凝集することを防ぐ。このプロセスは充分な圧力より少ない力が最終圧縮工程に適用される予備圧縮工程を任意で含む。この工程はエントラップエアーを除去して、タブレットが後で弛緩することを防ぐ。
【００７４】
本発明のタブレットはカプセルを含む。カプセルは硬質又は軟質のいずれも良く、例えば、以下で説明する工程により製造される。
【００７５】
硬質カプセルは、２つのシェル部分からなる。これらの部品は、ゼラチン、又はセルロース誘導体と、任意でポリビニルピロリドン、及びグリセリン等の可塑剤を含む。この２つの部品でカプセル全体を構成し、活性物質を充填する「カプセルボディー」と、カプセルボディーの上にフィットする「キャップ」から構成されている。硬質カプセルは、堅く。柔軟性がない、通常、１５パーセントの水分を含んでいる。このパーソナルケア九セルボディー及びキャップはカプセル製造業者から購入することができる。製剤化された酵素顆粒、あるいは単体を含む又は含まない酵素粉末等の活性成分は、ラクトース、又はデンプン登録商標の好適な希釈剤で希釈され、空のカプセルボディーに詰め込まれる。キャップをカプセルボディーにはめ、活性成分を完全に覆う。この工程は手作業でも行うことができるが、通常、市販のカプセル充填機を用いて行う。
【００７６】
第二のタイプのカプセルは軟質ゲルカプセルである。前記柔軟カプセルゲルは、１つの部品であり、フィル（ｆｉｌｌ）と呼ばれる脂質、懸濁物又は準固形物質を含む密閉されている柔軟な殻である。前記柔軟ゲルシェルは、柔軟性を付与するために、ゼラチン、水分散性又は水溶性可塑剤等のフィルム成形物質から成る。柔軟カプセルは、一般的にゼラチンから製造されるが、ヒドロキシプロピレンメチルセルロース等の他のポリマーからも作られる、好適な液状充填剤はベジタブルオイル、ワックス、又はポリエチレングリコール、又はカプセル成分と相性の良い液体である。柔軟カプセルは、液体酵素を提供することもできるし、又は酵素粒子の粉末を懸濁液として提供することもできる。柔軟ゲルカプセルを製造するために、酵素又は活性成分は充填剤物質と混合される。同時にゼラチン及び可塑性物質を混合してゼラチン基材を調節する。カプセルの成形と充填とを同時に行う。カプセル製造機は、ゼラチン基材から２つのフィルムを成形し、２つの回転するダイの間に供給される。製造されるカプセルの形及びサイズを有するくぼみがダイの中にある。ダイと同調するポンプが液体充填物質をくぼみの中に供給し、充填の直後に、圧縮によりカプセルをシールする。カプセル成形に続いて、２段階の乾燥工程があり、タンブラー乾燥又は流動床乾燥が行われる。
【実施例】
【００７７】
本発明は以下の実施例により説明される。これらの実施例は説明にのみ用いるものであり、発明の範囲を限定するものではない。添付の図は、本明細書及び本発明の説明に不可欠な部分である。本明細書で引用する文献は参照により本明細書に援用される。以下実施例は、説明ためのものであり、特許請求の範囲を限定するためのものではない。
【００７８】
当業者は、他の酵素及び酵素の組合せも選択でき、他のタブレット成分も置換して、又は追加的に用いることができることを理解している。そのようにして製造されたタブレットは、シート状等の他の形状であることもでき、各種用途及びキットに用いることができるもとも当業者は理解するであろう。
【００７９】
以下の実施例の洗浄試験に用いた物質は以下の表に示す、市場において入手可能な布のシミが付着したサンプルである。入手先は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，  Ｉｎｃ．  （Ｗｅｓｔ  Ｐｉｔｔｓｏｎ，  ＰＡ）；  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｓ／Ｄ  Ｉｎｃ．（Ｓｐａｒｒｏｗ  Ｂｕｓｈ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）；及びＴｈｅ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  （Ｖｌａａｒｄｉｎｇｅｎ，  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）である。
【表Ａ】
2009500515.tif 000003
【表Ｂ】
2009500515.tif 000004
実施例１
酵素タブレット製剤
酵素タブレットは以下の表１乃至６に記載のように製剤化した。各タブレットは３乃至７グラムの重量であり、球状であった。実施例の製剤には、ジェネンコーインタナショナル（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）より販売されているＰｕｒａｆｅｃｔ又はＰｒｏｐｅｒａｓｅプロテアーゼ酵素及び／又は  Ｐｕｒａｓｔａｒ又はＯｘＡｍアミラーゼ酵素を用いた。
【００８０】
以下のタブレットの酵素成分は、例えば、３％乃至１６％ｗ／ｗ活性酵素を顆粒酵素として添加した。具体的にはこれらの製剤は７．６％の活性酵素及び／又は８．４％の活性酵素を含んでいた。
【００８１】
これらの顆粒を、米国特許Ｎｏ．５，３２４，６４９に記載の流動床を用いて製造した。この流動床工程は核又は種物質である硫酸ナトリウムの結晶を、流動床反応器の中で流動化する方法である。表１の実施例１乃至５の製剤について、１％のＰＶＡを添加した酵素をウルトラろ過処理したものを種結晶の上にスプレーコートした。最後に、この酵素層の上に、硫酸ナトリウム、及び二酸化チタンを最終的な顆粒について、１０％ｗ／ｗ含むように、酵素層の上にスプレーコートした。これらの顆粒にはバリア層を設けなかったが、比較的食器用いバリア層をダストを低減するために用いた。表６の実施例１の製剤において、プロテアーゼ及びアミラーゼのウルトラろ過濃縮物に、スクロースと、スターチを添加したものを種結晶の上にスプレーコートした。顆粒の３０乃至４０％（ｗ／ｗ）に相当するスクロース、デンプン、硫酸ナトリウム、又はセルロースポリマーから成る追加的なコートを酵素層の上にスプレーコートした。上で説明したように、この酵素成分は乾燥粉末でもよく、又はこの酵素は担体上に吸着されてたものでもよい。
【表１】
2009500515.tif 000005
【表２】
2009500515.tif 000006
【表３】
2009500515.tif 000007
【表４】
2009500515.tif 000008
【表５】
2009500515.tif 000009
【表６】
2009500515.tif 000010
【００８２】
実施例２
短い洗浄時間を用いたヨーロッパ洗浄試験
ヨーロッパの洗浄試験に用いるタブレットは表３に従って製剤化した。この製剤は１８リットル容量の洗浄工程に対して、３ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔプロテアーゼ、又は２ｐｐｍのＯｘＡｍアミラーゼを含む。各洗浄工程に、５４ｍｇの活性プロテアーゼ又は３６ｍｇの活性アミラーゼを用いた。
【００８３】
ヨーロッパ洗浄試験はヨーロッパ式の洗浄機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ａｘｉｓ  ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｗａｓｈｅｒ）を用いて行った。洗浄の持続時間は３２分で、洗浄温度は４０℃であった。撹拌は１０００ｐｒｍであった。水の硬度はＣａＣＯ３で１５０−１８０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。１．７ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。
【００８４】
以下に挙げる市販のシミ見本サンプルを各２つ用いて、混合された汚れをシミュレートした。ＥＭＰ  Ａ‘ｓ  １０１：綿にカーボンブラック/オリーブオイルを付着させたもの、  １０４：綿−ポリエステルの布にカーボンブラック／オリーブオイルを付着さっせたもの、１１１：綿に血液を付着させたもの、１１２：綿上にココアを付着させたもの、１１６：血液／油／ミルクを、綿に付着させたもの、及び１１７：血液／ミルク／インクを綿−ポリエステルに付着させたもの；ＡＳ−１０：顔料／オイル／インクを綿に付着させたもの；  ＷＦＫ  ２０ＪＥ：タンパク質含有紅茶を綿−ポリエステルに含有させたもの、及びＷＦＫ  ２ＯＬ：赤ワインを綿−ポリエステルに付着させたもの（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃ，  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，  ＰＡ）、血液／草／腐葉土、ＣＳ−２６：染色コーンスターチ、及びＣＳ−２８：染色コメデンプン（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｓ／Ｄ  Ｉｎｃ，  Ｓｐａｒｒｏｗ  Ｂｕｓｈ，  ＮＹ）。各シミサンプル２つを各洗浄工程に用いた。
【００８５】
風乾後、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて、各シミ見本の反射率（Ｌ＊）をシミサンプル全体の中から３箇所の地点でＬ＊ａｂ色度を測定した。各シミサンプルにおいて、デルタ反射率（Ｌ＊）を記録した。（Ｌ＊）＝Ｌ＊（洗浄後）−Ｌ＊（洗浄前）。
【００８６】
以下の３つの洗剤を試験に用いた：
Ｔａｎｄｉｌ（商標）  Ｕｌｔｒａ−Ｐｌｕｓ,  Ｏｘｉ  Ｖｅｌｋｋｅｎｋｒａｃｈｔ（商標）（Ｄａｌｌｉ  Ｂｅｎｅｌｕｘ  Ｂ．Ｖ．）濃度：６７．５ｇ／２０Ｌ
ＩＥＣ  “ｕｎｆｉｎｉｓｈｅｄ（ＴＡＥＤ及び／又は過ホウ酸無添加）濃度１００ｇ／２０Ｌ.  
ＩＥＣ  “ｆｉｎｉｓｈｅｄ”  （４％ｗ／ｗＴＡＥＤ及び２０％ｗ／ｗ過ホウ酸）濃度：１００ｇ／２０Ｌ。
【００８７】
３つの洗剤試験において、洗浄試験を酵素タブレットなし（対照）、市販の漂白剤含有Ｖａｎｉｓｈ  Ａｃｔｉｏｎ  Ｂａｌｌ（商標）を用いて行った洗浄、本発明のプロテアーゼ含有タブレットを用いて行った洗浄、及び本発明のアミラーゼ含有タブレットを用いて行った洗浄を含む。以下の得られた結果を図１、図２、及び図３、並びに表７、表８及び表９に示す。
【表７】
2009500515.tif 000011
【表８】
2009500515.tif 000012
【表９】
2009500515.tif 000013
【００８８】
実施例３
洗浄時間及び洗浄温度を変更した、北アメリカ式の洗浄試験
北米式洗浄試験を、上部開口、縦軸自動洗浄機（Ｆｒｉｇｉｄａｉｒｅ  Ｈｏｒｉｚａｏｎ  ２０００）を用いて行った。この洗浄時間を１５分で、洗浄温度は４０℃であった。撹拌は、「標準／速い」であった。水の硬度はＣａＣＯ３で１５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．８ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。
【００８９】
以下に挙げる市販のシミ見本サンプルを各２つ用いて、混合された汚れをシミュレートした。ＥＭＰ  Ａ‘ｓ  １０１：綿にカーボンブラック/オリーブオイルを付着させたもの、  １０４：綿−ポリエステルの布にカーボンブラック／オリーブオイルを付着させたもの、１１１：綿に血液を付着させたもの、１１６：血液／油／ミルクを、綿に付着させたもの、及び１１７：血液／ミルク／インクを綿−ポリエステルに付着させたもの；ＡＳ−１０：顔料／オイル／インクを綿に付着させたもの；ＷＦＫ  ２０ＪＥ：タンパク質含有紅茶を綿−ポリエステルに含有させたもの、及び  ＷＦＫ  ２ＯＬ：赤ワインを綿−ポリエステルに付着させたもの  （Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃ，  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，  ＰＡ）、血液／草／腐葉土、チョコレートアイスクリーム、ホコリ−皮脂、及び草（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｓ／Ｄ  Ｉｎｃ，  Ｓｐａｒｒｏｗ  Ｂｕｓｈ，  ＮＹ）。各シミサンプル２つを各洗浄工程に用いた。
【００９０】
風乾後、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて、各シミ見本の反射率（Ｌ＊）をシミサンプル全体の中から３箇所の地点でＬ＊ａｂ色度を測定した。各シミサンプルにおいて、デルタ反射率（Ｌ＊）を記録した。（Ｌ＊）＝Ｌ＊（洗浄後）−Ｌ＊（洗浄前）。
【００９１】
以下の２つの洗剤を試験に用いた：
Ｔｉｄｅ（商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  （Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ，  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  ＯＨ）濃度１２０ｇ／７２Ｌ
Ｐｕｒｅｘ（商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  （Ｄｉａｌ  Ｃｏｒｐ．  Ｓｃｏｔｔｓｄａｌｅ，  ＡＺ）濃度１５０ｇ／７２Ｌ。
【００９２】
２つの洗浄試験のそれぞれについて、洗浄試験は酵素を添加しない洗浄（対照）、１ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔプロテアーゼ、及び１０ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔＰｒｏｔｅａｓｅを含む洗浄を含む。これらの結果を図４及び図５、並びに表１０及び表１１に示す。
【表１０】
2009500515.tif 000014
【表１１】
2009500515.tif 000015
【００９３】
実施例４
従来のアジア式の洗浄時間及び温度で行った洗浄試験
アジア式洗浄試験を、上部開口、縦軸自動洗浄機（Ｆｒｉｇｉｄａｉｒｅ  Ｈｏｒｉｚａｏｎ  ２０００）を用いて行った。この洗浄時間を１５分で、洗浄温度は２５℃であった。撹拌は、「標準／速い」であった。水の硬度はＣａＣＯ３で１５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．８ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。
【００９４】
以下に挙げる市販のシミ見本サンプルを各２つ用いて、混合された汚れをシミュレートした。ＥＭＰ  Ａ‘ｓ  １０１：綿にカーボンブラック/オリーブオイルを付着させたもの、  １０４：綿−ポリエステルの布にカーボンブラック／オリーブオイルを付着させたもの、１１１：綿に血液を付着させたもの、１１６：血液／油／ミルクを、綿に付着させたもの、及び１１７：血液／ミルク／インクを綿−ポリエステルに付着させたもの；ＡＳ−１０：顔料／オイル／インクを綿に付着させたもの；ＷＦＫ  ２０ＪＥ：タンパク質含有紅茶を綿−ポリエステルに含有させたもの、及びＷＦＫ  ２ＯＬ：赤ワインを綿−ポリエステルに付着させたもの（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃ，  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，  ＰＡ）、血液／草／腐葉土、チョコレートアイスクリーム、ホコリ−皮脂、及び草（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｓ／Ｄ  Ｉｎｃ，  Ｓｐａｒｒｏｗ  Ｂｕｓｈ，  ＮＹ）。各シミサンプル２つを各洗浄工程に用いた。
【００９５】
風乾後、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて、各シミ見本の反射率（Ｌ＊）をシミサンプル全体の中から３箇所の地点でＬ＊ａｂ色度を測定した。各シミサンプルにおいて、デルタ反射率（Ｌ＊）を記録した。（Ｌ＊）＝Ｌ＊（洗浄後）−Ｌ＊（洗浄前）。
【００９６】
以下の２つの洗剤を試験に用いた：
Ｎｉｃｅ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ｐｏｗｄｅｒ，  ｗｉｔｈ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ，  ｎｉｌ  ｅｎｚｙｍｅ,  （Ｎｉｃｅ  Ｇｒｏｕｐ，  Ｃｈｉｎａ）濃度９６ｇ／７２Ｌ  
Ｅｘｃｅｌ（商標）ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ｐｏｗｄｅｒ  （Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  Ｔｈａｉｌａｎｄ）濃度９６ｇ／７２Ｌ。
【００９７】
２つの洗浄試験のそれぞれについて、洗浄試験は酵素を添加しない洗浄（対照）、１ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔプロテアーゼ、及び１０ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔＰｒｏｔｅａｓｅを含む洗浄を含む。これらの結果を図６及び図７、並びに表１２及び表１３に示す。
【表１２】
2009500515.tif 000016
【表１３】
2009500515.tif 000017
【００９８】
実施例２乃至実施例４の洗浄試験結果は、本発明の酵素タブレットを含む、酵素の投与量が高いと、Ｔａｎｄｉｌ（商標）、ＩＥＣ（漂白剤及び酵素添加、又は非添加）、Ｐｕｒｅｘ（商標）、及びＥｘｃａｌ（商標）等の一般的な洗剤に用いた場合、洗浄性能を高めることを証明している。本発明のタブレットのように、直接洗浄工程に酵素を添加すると、ひどいシミを完全に除去するのに充分な酵素含量を有する洗剤の性能を、非常に高めるであろうことは当業者が理解するところである。
【００９９】
この洗浄試験は本発明のタブレットが各種洗浄条件及び各種ブランドの洗剤に有用であることも示している。本発明の酵素タブレットは実施例２においてエネルギー消費を減らすことを証明し、より短い洗浄工程で、同じか又は改善された洗浄性能を提供することができることを証明した。
【０１００】
Ｖａｎｉｓｈ（商標）Ｂａｌｌと比較した場合、本発明のプロテアーゼタブレットは、プロテアーゼに感受性のあるシミ（ＥＭＰＡ１１１、１１６、１１７、ＡＳ−１０、及びＢＧＨ）に試験を行った場合、少なくともＶａｎｉｓｈと同じ位効果的であった。アミラーゼタブレットはコーンスターチ又はコメデンプン等のアミラーゼに感受性のあるシミに対してＶａｎｉｓｈよりも効果的であった。Ｖａｎｉｓｈボールは紅茶及びワイン等の酸化性のシミに良好な結果を示した。
【０１０１】
図１乃至７に記載の洗浄研究は、本発明の酵素タブレットを用いた洗浄性能が少なくとも、洗剤単独で得られた洗浄試験の結果よりも同等か又はより良いことを示している。
【０１０２】
実施例５
崩壊試験の検討
５つのタブレットそれぞれをに１リットルの２５℃の脱イオン水を添加して、６ｃｍの長さの攪拌棒及び３ｃｍのボルテックスを用いて攪拌した。タブレットの崩壊を目視でモニターし、タブレットが完全に崩壊し、タブレットの破片が見えなくなった時の時間を記録した。ビーカーの内容物を１ｍｍのスクリーンに通して、タブレットが充分に崩壊したかどうかを確認した。結果を表１４に示す。
【表１４】
2009500515.tif 000018
【０１０３】
この溶解試験は本発明のタブレットが溶解して、酵素を放出することを示す。
【０１０４】
実施例６
タブレット製造
表１乃至６の各表に記載の乾燥成分を好適な混合手段（２軸シェルブレンダー又は同様の装置、本実施例においては、５０乃至３００グラムの乾燥成分のバッチを密封したプラスチック容器にいれて激しく振った）により混合した。
【０１０５】
この混合物をペレットプレス（Ｓｔｏｋｅ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ−４，  Ｗａｒｍｉｎｓｔｅｒ，  ＰＡ）を用いてタブレットに成形した。このタブレットプレスの下部のパンチを底部のダイの中にはめた。上からダイのくぼみに物質を充填させた。物質を充填した後、（したのパンチに対応する形状を有する上のパンチを上からダイのくぼみに入れた。圧力を上と下の両方にかけた。お互いに動く、上及び下のパンチがパンチの間に物質を圧縮するのでタブレットを製造することができる。
【０１０６】
本明細書では傾斜のついたエッジを有する０．９５ｃｍ×２．５ｃｍのカプセル形状、及び２ｃｍ直径の楕円形状の２つのパンチを用いた。圧縮の力は０．２ｋＮ乃至２２ｋＮであると考えられる。
【０１０７】
実施例７
洗濯における草のシミに効果的な洗浄性能を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが２乃至５０ｐｐｍの濃度になるようにな酵素ブースターを提供した。このタブレットは、例えば、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、及びペクチン酸リアーゼ等の植物細胞壁分解酵素の混合物のような草のシミを除去するための酵素を含む。草のシミに対する洗浄上の利益はプロテアーゼ及びアミラーゼタブレットに関しては図１乃至６に示している。追加的な草のシミ除去利益は表７乃至１３、１７、２１、及び２２に示す。
【０１０８】
実施例８
洗濯における皮脂のシミに効果的な洗浄性能を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが２乃至５０ｐｐｍの濃度になるように酵素ブースターを提供した。このタブレットは、例えば、プロテアーゼ、又はプロテアーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼ等の皮脂のシミを洗浄するための酵素を含む。皮脂のシミに対する洗浄上の利益はプロテアーゼ及びアミラーゼタブレットに関しては図４乃至６に示している。追加的な皮脂のシミ除去利益は表７乃至１３、１７、２１、及び２２に示す。
【０１０９】
実施例９
洗濯における食品のシミに効果的な洗浄性能を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが０．１乃至５０ｐｐｍの濃度になるようにな酵素ブースターを提供した。このタブレットは、例えば、プロテアーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼの混合物、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、及びオキシダーゼの混合物、のような食品にシミを洗浄するための酵素を含む。食品のシミに対する洗浄上の利益はプロテアーゼ及びアミラーゼタブレットに関しては図１乃至６に示している。追加的な食品のシミ除去利益は表７乃至１３、１５乃至１７、２１、及び２２に示す。
【０１１０】
実施例１０
洗濯における血液のシミに効果的な洗浄性能を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが０．１乃至５０ｐｐｍの濃度になるようにな酵素ブースターを提供した。このタブレットは、例えば、プロテアーゼ、又はプロテアーゼ、リパーセ、及びフォスフォリラーゼの混合物、のような血液にシミを洗浄するための酵素を含む。血液のシミに対する洗浄上の利益はプロテアーゼ及びアミラーゼタブレットに関しては図１乃至６に示している。追加的な食品のシミ除去利益は表７乃至１３、１７、２１、及び２２に示す。
【０１１１】
実施例１１
自動食器洗い洗浄機における洗浄上の利益を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが２乃至５０ｐｐｍの濃度になるようにな酵素ブースターを提供した。このタブレットはプロテアーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼの混合物、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼの混合物を含む。
【０１１２】
１．１２％ｗ／ｗのプロテアーゼ酵素、及び０．６％ｗ／ｗのアミラーゼ酵素を含み、酵素の総量が１．６２％ｗ／ｗの総量である酵素タブレットを用いた。試験に用いた食器洗い洗浄機は、洗浄工程が５０℃、標準にセットしてある、Ｍｉｅｌｅ  Ｇ６５１ＳＣである。この洗浄工程はピーク温度を５０℃とし、６２分で行うものである。洗浄性能の測定はＬｉｄｕｓｔｒｉｅｖｅｒｂａｎｄ  Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅ，  Ａｎｄ  Ｗａｓｃｈｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ  （ＩＫＷ），  Ｌａｒｌｓｔａｓｓｅ  ２１  Ｄ−６０３２９  Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，  Ｇｅｒｍａｎｙに記載のように、黄身、黄身／ミルク、ミンチミート、及びコメのとぎ汁をテーブル掛けに付着させたものを用いた。洗浄性能は、（視覚、又は重量法で）プロテアーゼに感受性のあるシミ（黄身、黄身／ミルク、ミンチミート）、及びアミラーゼに感受性のあるシミ（コメのとぎ汁）について測定した。結果を以下の表１５及び１６に示す。結果は重量法における平均値で示した。
【表１５】
2009500515.tif 000019
【表１６】
2009500515.tif 000020
【０１１３】
この洗浄試験の結果は、本発明の酵素タブレットを含む高い濃度の酵素は、Ｃａｌｇｏｎｉｔ（商標）、ＳＯＭＡＴ（商標）、Ｃａｓｃａｄｅ（商標）等の一般的な洗剤を含む洗浄工程に添加した場合、洗浄性能を改善することを示す。
【０１１４】
この洗浄試験は、本発明の酵素タブレットを含む、高い投与量の酵素が、既にプロテアーゼ及びアミラーゼを含む２つの異なる市販の自動食器洗い洗浄機に添加した場合にも洗浄能力を向上させることができることを示している。
【０１１５】
実施例１２
ホウ素を含まない液体洗剤のための酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが２乃至５０ｐｐｍの濃度になるようにな酵素ブースターを提供した。このタブレットはプロテアーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼの混合物、アミラーゼ、ペクチナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ヘミセルラーゼ、マンナーゼ、リパーゼ、フォスフォリラーゼ、及びオキシダーゼの混合物を含む。洗浄上の利益は図６及び表１１及び１８に示す。
【０１１６】
実施例１３
洗濯において、布処理利益を提供する酵素剤
表１乃至６で提供された成分を含む酵素タブレットを調製し、洗浄工程に添加したときに、単一の酵素又は酵素の組合せが０．１乃至５０ｐｐｍの濃度になるような酵素ブースターを提供した。このタブレットは綿を含む布にはセルラーゼ、ポリエステルを含む布についてはクチナーゼ又はエステラーゼ（ポリエステラーゼ）等の布処理用の酵素を含む。酵素を用いた布製品の利益は当業者に知られており、例えば、米国特許Ｎｏ．６，２５４，６４５、及びＷＯ９９・０１６０４に記載されている。これらの文献のクチナーゼ及びエステラーゼ（ポリエステラーゼ）について参照により本明細書に援用する。クチナーゼ、エステラーゼ（ポリエステラーゼ）、及びリパーセが、毛玉の抑制、色の鮮明化、及び布の表面性質の修飾において有用であることを示している。
【０１１７】
染毛剤を用いた布処理上の効果は当業者に知られており、例えば、米国特許Ｎｏ．６，９２１，６５５、米国特許Ｎｏ．６，６２０，６０５、米国特許Ｎｏ．６，７６７，８７９、米国特許Ｎｏ．６，１８７，７４０、及び米国特許Ｎｏ．５，５２０，８３８ではダイの再付着防止、毛羽立ちの防止、及び色の鮮明化において有効であることが記載されている。
【０１１８】
実施例１４
北米様式の低い温度における洗浄試験
低い温度での洗浄試験を上部開口式垂直軸自動洗濯機（Ｋｅｎｍｏｒｅ；Ｕｉｔｒａ  Ｃｌｅａｎ  Ｓｕｐｅｒ１４）を用いて行った。洗浄時間は１５分であった。「冷水」及び「温水」の洗浄温度はそれぞれ、２４℃及び３８℃であった。攪拌は、強力洗浄／速いにセットした。水の硬度はＣａＣＯ３で１５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．５ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。各シミ見本、２つについて試験を行い、混合されたシミをシミュレートした。洗浄後の測定は風乾で少なくとも１時間乾燥させたサンプルについて測定した。
【０１１９】
以下の２つの洗剤を用いた。
【０１２０】
Ｐｕｒｅｘ（商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  （Ｄｉａｌ  Ｃｏｒｐ．  Ｓｃｏｔｔｓｄａｌｅ，  ＡＺ）濃度１５０ｇ／７２Ｌ
Ａｌｌ（商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  （Ｕｎｉｌｅｖｅｒ，  Ｔｒｕｍｂｕｌｌ，  ＣＴ）濃度１３１ｇ／７２Ｌ。
【０１２１】
これら２つの洗剤の試験のそれぞれについて、酵素を添加しない３７．８℃での洗浄「温水洗浄」（対照）、２３．９℃での１又は１０ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔプロテアーゼ、又は１乃至１０ｐｐｍのＰｕｒａＳｔａｒ  ＯｘＡｍアミラーゼを用いた洗浄を行った。酵素は液体サンプルとして添加した。
【表１７】
2009500515.tif 000021
【表１８】
2009500515.tif 000022
【表１９】
2009500515.tif 000023
【表２０】
2009500515.tif 000024
【０１２２】
実施例１５
従来の洗浄時間及び洗浄温度を用いたヨーロッパ式の洗浄試験
ヨーロッパ式洗浄試験に用いたタブレットは表３に従い調製し、１８リットルの洗浄工程の容量に対して３ｐｐｍのＰｙｒａｆｅｃｔプロテアーゼ及び２ｐｐｍのＯｘＡｍアミラーゼを含んでいた。５４ｍｇの活性プロテアーゼ、又は３６ｍｇの活性アミラーゼを各洗浄工程に用いた。
【０１２３】
ヨーロッパ式の洗浄試験はヨーロッパ式の洗浄機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ａｘｉｓ  ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｗａｓｈｅｒ、モデルＷ１９１８）を用いて行った。洗浄時間は１１４時間で洗浄温度は４０℃であった。攪拌は１０００ｒｐｍであった。水の硬度はＣａＣＯ３で２５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．５ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。各シミ見本、２つについて試験を行い、混合されたシミをシミュレートした。洗浄後の測定は風乾で少なくとも１時間乾燥させたサンプルについて測定した。
【０１２４】
以下の洗剤を用いた。
【０１２５】
Ｌａｎｚａ  Ｔｒｅｓ（商標）ＨＤＤ  〔Ｒｅｃｋｉｔｔ−Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒ，  Ｉｔａｌａ  Ｓ．ｐ．Ａ．〕濃度１３７ｇ／１８Ｌ
洗浄試験は酵素タブレットを添加しない洗浄（対照）及び本発明のプロテアーゼ及びアミラーゼ含含有タブレットを用いた洗浄を行った。
【０１２６】
結果を表２１に示す。
【表２１】
2009500515.tif 000025
【０１２７】
実施例１６
洗浄時間を減らしたヨーロッパ式の洗浄試験
ヨーロッパ式の洗浄試験をヨーロッパ式の洗浄機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ａｘｉｓ  ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｗａｓｈｅｒ）を用いて行った。洗浄温度は４０℃であった。標準的な洗浄時間は１１４分であり、「標準（Ｎｏｒｍａｌ）」と表示されている。短時間の洗浄工程は３２分であり、「お急ぎ（Ｒａｐｉｄ）」と示される。攪拌は１０００ｒｐｍで行った。水の硬度はＣａＣＯ３で２５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．５ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。各シミ見本、２つについて試験を行い、混合されたシミをシミュレートした。洗浄後の測定は風乾で少なくとも１時間乾燥させたサンプルについて測定した。
【０１２８】
以下の２つ洗剤を用いた。
【０１２９】
Ｌａｎｚａ  Ｔｒｅｓ（商標）ＨＤＤ  〔Ｒｅｃｋｉｔｔ−Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒ，  Ｉｔａｌａ  Ｓ．ｐ．Ａ．〕濃度１７２ｇ／１８Ｌ
Ａｒｉｅｌ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ＨＤＤ  〔Ｐｒｏｃｔｅｒ  Ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ，  Ｃｉｎｃｉｎａｔｔｉ  ＯＨ  〕濃度９５ｇ／１８Ｌ。
【０１３０】
酵素タブレットを添加しないで、標準及びお急ぎの洗浄時間、及びプロテアーゼ／アミラーゼタブレットを標準及びお急ぎの洗浄時間で試験を行った。
【０１３１】
結果を表２２及び２３に示す。
【表２２】
2009500515.tif 000026
【表２３】
2009500515.tif 000027
【０１３２】
実施例１７
カプセルを用いた従来の洗浄時間及び洗浄温度でもヨーロッパ式洗浄試験
ヨーロッパ式の洗浄試験に表２４に示す本発明のタブレットのカプセル形状のものを用いた。この製剤は１８リットルの洗浄工程に対して３ｐｐｍのＰｕｒａｆｅｃｔプロテアーゼ及び２ｐｐｍのＯｘＡｍアミラーゼを含む。乾燥している成分を混合し、その後硬質のゼラチンカプセル（Ｃａｐｓｕｌｉｎｅ、Ｉｎｃ．，Ｐｒｏｐａｎｏ  Ｂｅａｃｈ，  ＦＬ）に充填した。５４ｍｇの活性プロテアーゼ、又は３６ｍｇの活性アミラーゼを各洗浄工程に用いた。
【０１３３】
ヨーロッパ式の洗浄試験はヨーロッパ式の洗浄機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ａｘｉｓ  ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｗａｓｈｅｒ、モデルＷ１９１８）を用いて実施例１５と同様に行った。洗浄時間は１１４分であり、洗浄温度は４０℃であった。攪拌は１０００ｒｐｍであった。水の硬度はＣａＣＯ３で２５０ｐｐｍ（Ｒ．Ｏ．水中３：１のＣａ／Ｍｇ比）であった。２．５ｇｋの綿、綿−ポリエステル、及びポリエステルの混合物からなるバラストファブリック（ｂａｌｌａｓｔ  ｆａｂｒｉｃ）を用いた。各シミ見本、２つについて試験を行い、混合されたシミをシミュレートした。洗浄後の測定は風乾で少なくとも１時間乾燥させたサンプルについて測定した。
【０１３４】
用いた洗剤は、１０９ｇＩＥＣ  +  ６ｇ  ＴＡＥＤ  +  ２９ｇ  過ホウ酸であった。
【０１３５】
洗浄試験は酵素カプセルを添加しない洗浄（対照）、プロテアーゼ及びアミラーゼ含有カプセルを用いた洗浄試験を行った。
【０１３６】
試験結果を表２５に示す。この試験は代替的なカプセル形態でも有効であることを示している。
【表２４】
2009500515.tif 000028
【表２５】
2009500515.tif 000029
【０１３７】
実施例１８
安定性試験
をプロテアーゼ酵素又はこの顆粒形状でタブレットの成分に添加し、打錠したものを本発明の酵素タブレットの酵素安定性について試験をした。タブレット成分を以下の表２６に示す。
【表２６】
2009500515.tif 000030
【０１３８】
このタブレットを包装せずに、相対湿度が８０％で、３７℃又は４５℃の過酷な条件下で貯蔵した。各時間間隔で、タブレットを貯蔵環境から取り出し、緩衝液に溶解し、プロテアーゼ酵素活性を測定した。試験開始前のタブレットのプロテアーゼ活性に対する残余プロテアーゼ活性を計算し、図１０にまとめた。図１０は酵素タブレットは８０％の相対湿度で、８０日より長く貯蔵しても高い安定性を有することを示している。酵素顆粒の残余酵素活性は貯蔵期間中少なくとも１００％残っていた。上記安定性は、酵素と漂白剤及び漂白活性剤とを含む２つの異なる対照タブレットを用いても行った。２つの対象タブレットの組成物を以下の表２７及び表２８に示す。
【表２７】
2009500515.tif 000031
【表２８】
2009500515.tif 000032
【０１３９】
図１１は、漂白システムを含むタブレットの残余プロテアーゼ活性を示す。図１１は酵素安定剤を含まない、漂白剤を含む酵素タブレットは相対湿度８０％で３日間貯蔵した場合の残余酵素活性が１００％未満になることを示している。漂白剤含有タブレットは相対湿度７０％、３７℃で貯蔵した場合でさえ、４５℃で貯蔵した酵素よりも活性が少なくなっていた。
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】図１は、Ｔａｎｄｉｌ（商標）洗剤単独、及び本発明のタブレットと組み合わせて、又は市販の洗浄増強剤であるＶａｎｉｓｈ  Ａｃｔｉｏｎ  Ｂａｌｌ（商標）と組み合わせた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図２】図２は、ＩＥＣ洗剤（漂白剤と酵素を含まない）単独、及び本発明のタブレットと組み合わせて、又は市販の洗浄増強剤であるＶａｎｉｓｈ  Ａｃｔｉｏｎ  Ｂａｌｌ（商標）と組み合わせた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図３】図３は、ＩＥＣ洗剤（漂白剤と酵素を含む）単独、及び本発明のタブレットと組み合わせて、又は市販の洗浄増強剤であるＶａｎｉｓｈ  Ａｃｔｉｏｎ  Ｂａｌｌ（商標）と組み合わせた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図４】図４は、Ｔｉｄｅ（商標）洗剤単独、及び本発明のプロテアーゼタブレットと組み合わせた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図５】図５は、Ｐｕｒｅｘ（商標）洗剤単独、及び本発明のプロテアーゼタブレットと組合せた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図６】図６は、Ｎｉｃｅ（商標）洗剤単独、及び本発明のプロテアーゼタブレットと組合せた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図７】図７は、Ｅｘｃｅｌ（商標）洗剤単独、及び本発明のプロテアーゼタブレットと組合せた場合のシミ除去性能を示すグラフである。
【図８】図８は、本発明の酵素タブレットの写真である。前記タブレットは２．５ｃｍの傾斜のついたエッジを有するタブレット形状のカプセルにより成形された０．９５ｃｍである。
【図９】図９は、本発明の酵素タブレットの写真である。前記タブレットは２ｃｍ直径であり、球状に成形されたタブレットである。
【図１０】図１０は、漂白剤、漂白活性剤、界面活性剤、及び酵素安定剤を用いずに製造された本発明の酵素タブレットの貯蔵安定性を示すグラフである。
【図１１】図１１は、漂白剤、漂白活性剤を含み、酵素安定剤を含まないで製造された酵素タブレットの貯蔵安定性を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【国際調査報告】
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