(57)【要約】  本発明は、特に、紙基材上に画像受容コーティング層を有する枚葉給紙のオフセット印刷のための単一または複数の塗工印刷シートに関するが、これに限定されない。該印刷シートは、それが印刷機から分離されるときに、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐために、通常オフセットパウダあるいはダストパウダと呼ばれる微粉をシートに吹き付けることなく、オフセット印刷工程において印刷できるという特性を有する。また、枚葉給紙印刷機上での照射（ＵＶまたはＩＲ）乾燥が必要でなく、および／またはオーバープリントワ二スの使用も必要でない。それに加えて、予期せぬことに、再印刷および変換までの時間を短時間にできる。さらに、そのような印刷シートの作成方法およびそのような印刷シートの使用が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材（１）上に画像受容コーティング層（２，３）を有する枚葉給紙のオフセット印刷のための塗工印刷シート（４）であって、該印刷シート（４）が、印刷機から分離されるときに、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐためにシートに微粉を吹き付けることなく、および／または枚葉給紙印刷機上で照射乾燥することなく、および／またはオーバープリントワニスを使用することなく、オフセット印刷工程において印刷され得ることを特徴とする塗工印刷シート（４）。
【請求項２】
印刷の１５秒後に測定される裏移り値が０．４未満であることを特徴とする請求項１に記載の印刷シート。
【請求項３】
印刷の１５秒後に測定される裏移り値が０．１５未満、または０．１未満、好ましくは０．０５未満、さらにより好ましくは０．０２５未満であることを特徴とする請求項２に記載の印刷シート。
【請求項４】
印刷の３０秒後に測定される裏移り値が０．０５未満、好ましくは、０．０１未満であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項５】
印刷の２分後に測定される多色インクセット値が０．０４未満であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項６】
印刷の２分後に測定される多色インクセット値が０．０２未満、好ましくは、０．０１５未満であることを特徴とする請求項５に記載の印刷シート。
【請求項７】
印刷の６分後に測定される多色インクセット値が０．０１未満、好ましくは、０．００５未満であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項８】
印刷の１５秒後に測定される裏移り値が０．０５未満、好ましくは、０．０２未満であること、および印刷の２分後に測定される多色インクセット値が０．０４未満であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項９】
印刷シートの表面と同じ表面エネルギー特性を有するオフセット印刷用インクを用いることにより、印刷シートが印刷機から分離されるときに、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐためにシートに微粉を吹き付けることなく、および／または枚葉給紙印刷機上で照射乾燥することなく、および／またはオーバープリントワニスを使用することなく印刷でき、好ましくは、該印刷用インクが２０〜３５ｍＮ／ｍの範囲の総表面エネルギーを有する、および／または１０〜１８ｍＮ／ｍの範囲の表面エネルギーの分散部分を有する、および／または１０〜２０ｍＮ／ｍの範囲の表面エネルギーの極性部分を有することを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１０】
好ましくは黒色用の標準印刷シート上で、３０秒での裏移り値が０．７５未満または０．６未満であり、および／またはさらに６０秒での裏移り値が０．２５未満であるクイックセットオフセット印刷用インクを用いることにより、印刷シートが印刷機から分離されるときに、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐためにシートに微粉を吹き付けることなく、および／または枚葉給紙印刷機上で照射乾燥することなく、および／またはオーバープリントワニスを使用することなく、印刷シートが印刷され得ることを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１１】
前記画像受容コーティング層が、トップ層および／または該トップ層の下に少なくとも１つの第二層を含み、そのトップ層および／または第二層は、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子シリカおよび／または微粒子粘土、および／または多孔性および非多孔性沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、および／または珪灰石、水和ケイ酸カルシウム、ゾノトライトおよび／またはトバモライトなどの微粒子イノケイ酸塩、および／または微粒子プラスチック色素もしくはそれらの混合物を含み、その構成成分の少なくとも１つは、１８または４０〜４００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜４００ｍ２／ｇの範囲の、または２００〜３５０ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する色素部分、ならびに結合剤および添加剤を含む結合剤部分を有することを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１２】
前記シリカが、非晶質シリカゲルまたは沈降シリカであることを特徴とする請求項１１に記載の印刷シート。
【請求項１３】
前記色素が、１５０ｍ２／ｇを超える表面積を有する、好ましくは５００ｍ２／ｇを超える表面積を有する、さらにより好ましくは６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する、非晶質沈降シリカ状のシリカであることを特徴とする請求項１１または１２に記載の印刷シート。
【請求項１４】
前記シリカまたは（多孔性）ＰＣＣが、１．８ｍｌ／ｇを超えるかまたは等しい、好ましくは２．０ｍｌ／ｇを超えるかまたは等しい、内部孔容積を有することを特徴とする請求項１１から１３のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１５】
前記画像受容コーティング層（２、３）が、（総用紙１ｇ当たり）８ｍｌより大きい、好ましくは（総用紙１ｇ当たり）９ｍｌより大きい、８〜２０ｎｍにおける範囲の孔幅の水銀侵入により測定される累積空隙容積を有し、および／または、好ましくは８〜４０ｎｍにおける範囲の累積空隙容積が、（総用紙１ｇ当たり）１２ｍｌより大きい、好ましくは（総用紙１ｇ当たり）１３ｍｌより大きいことを特徴とする請求項１から１４のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１６】
前記画像受容コーティング層（２，３）の総表面エネルギーが、３０ｍＮ／ｍ未満であるかまたは等しい、好ましくは２８ｍＮ／ｍ未満であるかまたは等しいことを特徴とする請求項１１から１５のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１７】
前記総表面エネルギーの分散部分が、１８ｍＮ／ｍ未満であるかまたは等しい、好ましくは１５ｍＮ／ｍ未満であるかまたは等しいことを特徴とする請求項１１から１６のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１８】
特にシリカゲルまたは（多孔性）ＰＣＣの場合には、前記色素部分が、平均粒度が０．１〜５μｍ、好ましくは４．５μｍ未満もしくは好ましくは４．０μｍ未満の範囲の、さらにより好ましくは０．３〜４μｍの範囲内であるような粒度分布を有する微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子粘土および／または微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して少なくとも５重量部を含むこと、あるいは沈降シリカの場合には、前記色素部分が、平均粒度が５〜７μｍの範囲内であるような粒度分布を有する微粒子沈降シリカを含むことを特徴とする請求項１１から１７のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項１９】
前記シリカまたは（多孔性）ＰＣＣが、０．２ｍｌ／ｇを超える、好ましくは０．５ｍｌ／ｇを超える、さらにより好ましくは１ｍｌ／ｇを超える内部孔容積を有することを特徴とする請求項１１から１８のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２０】
前記色素部分が、２００ｍ２／ｇを超える、好ましくは２５０ｍ２／ｇを超える、さらにより好ましくは少なくとも３００ｍ２／ｇの表面積を有する微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣを含むことを特徴とする請求項１１から１９のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２１】
前記色素部分が、２００〜１０００ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは２００〜４００ｍ２／ｇまたは２５０〜８００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣを含むことを特徴とする請求項２０に記載の印刷シート。
【請求項２２】
無機色素部分の少なくとも一部が、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子シリカおよび／または微粒子粘土および／または（多孔性または非多孔性）沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、および／または珪灰石、水和ケイ酸カルシウム、ゾノトライトおよび／またはトバモライトなどの微粒子イノケイ酸塩、好ましくは微粒子シリカからなり、微量金属、好ましくは微量遷移金属を含むかまたはそれらに選択的に富んでおり、少なくとも１つの金属が、１０ｐｐｂより多く、好ましくは５００ｐｐｂより多く含有されることを特徴とする請求項１１から２１のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２３】
コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、鉄、クロム、ニッケル、ロジウム、ルテニウムまたはそれらの組み合わせが、好ましくは１０ｐｐｂより大きく１０ｐｐｍまで、および／またはセリウムの場合は２０ｐｐｍまでおよび／または鉄の場合は１００ｐｐｍまでにおいて、場合によりジルコニウム、ランタン、ネオジム、アルミニウム、ビスマス、ストロンチウム、鉛、バリウムまたはそれらの組み合わせと一緒に前記色素中に含有され、好ましくは１０ｐｐｂより大きく１０ｐｐｍまたは２０ｐｐｍまでにおいて、場合によりカルシウム、カリウム、リチウム、亜鉛およびそれらの組み合わせと一緒に前記色素中に含有され、好ましくは１０ｐｐｂより大きく１０ｐｐｍまたは２０ｐｐｍまでにおいて前記色素中に含有されることを特徴とする請求項２２に記載の印刷シート。
【請求項２４】
コバルトとマンガン、コバルトとカルシウムとジルコニウムまたはランタンまたはビスマスまたはネオジム、コバルトとジルコニウム／カルシウム、コバルトとランタン、マンガンとカリウムおよび／またはジルコニウムから選択される組み合わせを特徴とする請求項２３に記載の印刷シート。
【請求項２５】
前記色素部分が、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子粘土の乾燥重量に換算して０〜９９、好ましくは８０〜９５重量部、微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して１〜９９もしくは１〜１００、好ましくは６〜２５重量部を含み、ならびに結合剤部分が、結合剤の乾燥重量に換算して５〜２０重量部および添加剤の乾燥重量に換算して４重量部未満を含むことを特徴とする請求項１１から２４のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２６】
前記色素部分が、平均粒度が０．１〜５μｍの範囲、好ましくは０．３〜４μｍの範囲であるような粒度分布、および２００〜４００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する、微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して８〜１２重量部、好ましくは微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して８〜１０重量部を含むことを特徴とする請求項１１から２５のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２７】
前記色素部分が、好ましくは５０％の粒子が１μｍより小さくなるような粒度分布を、さらにより好ましくは５０％の粒子が０．５μｍより小さくなるような粒度分布を、最も好ましくは５０％の粒子が０．４μｍより小さくなるような粒度分布を有する、微粒子炭酸塩の乾燥重量に換算して７０〜８０重量部を含むことを特徴とする請求項１１から２６のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２８】
前記色素部分が、微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１０〜２５重量部、好ましくは微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１３〜１８重量部を含み、好ましくは、微粒子カオリンまたは粘土は、粒子の５０％が１μｍより小さくなるような粒度分布を、さらにより好ましくは粒子の５０％が０．５μｍより小さくなるような粒度分布を、および最も好ましくは粒子の５０％が０．３μｍより小さくなるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１１から２７のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項２９】
前記結合剤部分が、結合剤の乾燥重量に換算して７〜１２重量部を含み、好ましくは、ラテックス、特にスチレン‐ブタジエン、スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル、スチレン‐アクリル、特にスチレン‐ｎ‐ブチルアクリルのコポリマー、スチレン‐ブタジエン‐アクリルラテックス、酢酸ビニルアクリレートのコポリマー、でんぷん、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、大豆、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースならびにそれらのコポリマーおよび混合物からなる群より選択される結合剤または結合剤の混合物を含み、好ましくは製造においてアニオンコロイド分散として供給されることを特徴とする請求項１１から２８のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３０】
前記結合剤部分が、消泡剤、着色剤、光沢剤、分散剤、増粘剤、保水剤、保存料、架橋剤、滑剤およびｐＨ調整剤またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの添加剤を含むことを特徴とする請求項１１から２９のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３１】
前記画像受容層のトップコートが、５０％の粒子が０．４μｍより小さくなるような粒度分布を有する微粒子炭酸塩の乾燥重量に換算して７０〜８０重量部、
５０％の粒子が０．３μｍより小さくなるような粒度分布を有する微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１０〜１５重量部、
３μｍと５μｍの間の平均粒度および３００〜４００ｍ２／ｇの表面積を有する微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して８〜１５重量部を含む色素部分、ならびに
ラテックス結合剤の乾燥重量に換算して８〜１２重量部、
さらなる添加剤の乾燥重量に換算して３重量部未満を含む結合剤部分を有することを特徴とする請求項１１から３０のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３２】
コーティングが、好ましくは遷移金属錯体、遷移金属カルボン酸塩錯体、マンガン錯体、マンガン（II）カルボン酸錯体および／または酢酸マンガン（II）錯体あるいはそれらの混合物から選択される化学的乾燥助剤を含み、好ましくは該化学的乾燥助剤が乾燥重量に換算して０．５〜３重量部、好ましくは乾燥重量に換算して１〜２重量部含有されていることを特徴とする請求項１から３１のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３３】
前記トップコートおよび／または第二層が、化学的乾燥助剤をさらに含み、該化学的乾燥助剤が、触媒系として作用し、ならびに遷移金属錯体により、好ましくはマンガン錯体、マンガンカルボン酸錯体および／または酢酸またはアセチルアセテートマンガン錯体により提供され、マンガン錯体の触媒活性のために、好ましくはマンガン（II）およびマンガン（III）が共存して、またはそれらの混合物を含有し、該触媒系の金属部分が、コーティングの総乾燥重量の０．０５〜０．６重量％、好ましくは０．０２〜０．４重量％においてそのコーティングに含有されていることを特徴とする請求項１から３２のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３４】
光沢加工されていることおよび／またはつや消し紙、光沢紙またはサテン紙であることを特徴とし、光沢紙の場合、前記画像受容コーティングの表面上において、ＴＡＰＰＩ（パルプ製紙業界技術協会）規格の７５度に従って７５％より多くの、またはＤＩＮ（ドイツ工業品標準規格）の７５度に従って５０より多くの光沢を特徴とし、つや消し紙の場合、前記画像受容コーティングの表面上において、ＴＡＰＰＩ規格の７５度に従って２５％未満の光沢を特徴とし、サテン紙の場合、前記画像受容コーティングの表面上において、その中間範囲の光沢を特徴とする請求項１から３３のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３５】
画像受容コーティング層が、基材の両側に設けられていることを特徴とする請求項１から３４のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３６】
前記基材が、上質紙基材であることを特徴とする請求項１から３５のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３７】
前記画像受容コーティング層が、前記トップ層の下に第二層を有し、色素部分（この色素部分は、好ましくは粒子の５０％が２μｍより小さくなるような粒度分布を有する、単一の微粒子炭酸塩またはその混合物を乾燥重量に換算して８０〜９８重量部を含み、微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して２〜２５重量部を含む）、および
結合剤部分（この結合剤は、結合剤の乾燥重量に換算して２０重量部未満、好ましくはラテックスまたはでんぷん結合剤の乾燥重量に換算して８〜１５重量部を含み、添加剤の乾燥重量に換算して４重量部未満を含む）を有し、
好ましくは、前記色素部分の微粒子炭酸塩が、５０％の粒子が２μｍより小さくなるような粒度分布を有する１つの微粒子炭酸塩および５０％の粒子が１μｍより小さくなるような粒度分布を有する別の微粒子炭酸塩との混合物を含み、優先的にこれら２つの構成成分が略等量において含有され、および／または前記色素部分が、シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して５〜１５重量部を含み、好ましくは請求項１２から１４および／または請求項１８から２４のいずれかにおいて定義された品質であることを特徴とする請求項１から３６のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３８】
未加工紙基材上に２つのコーティングのみを含んでなることを特徴とする請求項１から３７のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項３９】
１時間未満内、好ましくは０．５時間未満内に再印刷可能および変換可能であり、好ましくは、３０分未満内、さらにより好ましくは１５分未満内に再印刷可能であり、および１時間未満内、好ましくは０．５時間未満内に変換可能であることを特徴とする請求項１から３８のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項４０】
前記色素部分の乾燥重量に換算して１００重量部の全重量部が、シリカ、好ましくはシリカゲルもしくは沈降シリカ、または（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して１〜５０重量部、ならびに炭酸塩および／またはカオリンもしくは粘土部分の補完を乾燥重量に換算して９９〜５０重量部含むことを特徴とする請求項１１から３９のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項４１】
前記色素部分が、シリカ、好ましくはシリカゲルもしくは沈降シリカ、または（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して１〜３０重量部、ならびに炭酸塩および／またはカオリンもしくは粘土部分の乾燥重量に換算して９９〜７０重量部を含むことを特徴とする請求項１１から４０のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項４２】
前記色素部分が、シリカゲルおよび／または沈降シリカ、あるいは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して６〜２５重量部、ならびに炭酸塩および／またカオリンもしくは粘土の乾燥重量に換算して７５〜９４重量部含むことを特徴とする請求項１１から４１のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項４３】
前記色素が、５０〜１００ｍ２／ｇの、好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇの表面積を有し、好ましくは１〜５マイクロメートルの、またはさらにより好ましくは１〜３マイクロメートルの範囲の粒度を有する（多孔性）ＰＣＣであることを特徴とする請求項１１から４２のいずれかに記載の印刷シート。
【請求項４４】
トップコーティング配合が、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子シリカおよび／または微粒子粘土および／または多孔性および非多孔性沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、および／または珪灰石、水和ケイ酸カルシウム、ゾノトライト、および／またはトバモライトなどの微粒子イノケイ酸塩、および／または微粒子プラスチック色素あるいはそれらの混合物を含み、これらの構成成分の少なくとも１つが、１８〜４００ｍ２／ｇ、４０〜４００ｍ２／ｇ、または１００〜４００ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは２００〜３５０ｍ２／ｇの範囲の表面積を有し、カーテンコーター、ブレードコーター、ロールコーター、スプレーコーター、エアナイフ、キャストコーティング、および／または計量サイズプレス機を用いて、プレコートまたは塗工された紙基材、好ましくは上質紙基材上に適用されることを特徴とする請求項１から４３のいずれかに記載の印刷シートを作成するための方法。
【請求項４５】
前期塗工紙が、２００〜２０００ｍ／ｍｉｎの範囲の速度、５０〜５００Ｎ／ｍｍの範囲のニップ負荷、および室温より高い温度、好ましくは６０℃より高い温度、さらにより好ましくは７０〜９５℃で、１から１５の間の数のニップを用いて、光沢加工されることを特徴とする請求項４４に記載の印刷シートを作成するための方法。
【請求項４６】
オフセット印刷工程において、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐためにシートが印刷機から分離されるときに完全にまたは実質的に微粉末をシートに噴霧せず、および／または枚葉給紙印刷上において照射または熱乾燥を行わず、および／またはオーバープリントワニスを使用しないことを特徴とする枚葉給紙オフセット印刷工程における請求項１から４３のいずれかに記載の印刷シートの使用。
【請求項４７】
前記工程において、再印刷および変換が、１時間未満内、好ましくは０．５時間未満内に行われ、好ましくは３０分未満内、さらにより好ましくは１５分未満内に再印刷され、および１時間未満内、好ましくは０．５時間未満内に変換されることを特徴とする請求項４６に記載の印刷シートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、しかし、限定されないが、枚葉給紙のオフセット印刷のための、紙基材上に画像受容コーティング層を有する単一のまたは多重の塗工印刷シートに関するが、これらに限定されない。本発明はさらに、このような塗工印刷シートを作成するための方法、およびそのような塗工印刷シートの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
枚葉給紙のオフセット印刷の分野において、印刷されたばかりのシートのできるだけ早いさらなる処理が可能であって、同時に、所望の印刷光沢および所望の解像度が得られるような方法で印刷用インクを紙の中および表面に定着されることが望ましい。これに関連して、一方では、物理的インク乾燥方法があり、例えば孔またはその場所に提供された微孔の特殊なシステムを用いる、画像受容コーティングへのインクビヒクルの実際の吸収に関係している。その一方で、いわゆる化学的インク乾燥があり、インクの架橋性成分の（酸素に関連した）酸化架橋に起因して、通常起こり、インク受容層の表面内部および表面上におけるインクの固化に関係している。この化学的乾燥方法は、また一方で、赤外線照射により補助され得るが、またさらに、架橋処理を触媒的にサポートする特定の化学物質をインクに添加することにより、促進される。インクの適用後、早い時点での物理的乾燥がより効率的に起こるほど、化学的乾燥がより迅速におよびより効率的に起こる。
【０００３】
現在、通常の変換時間および再印刷までの時間は、数時間の範囲であり（標準的な印刷レイアウトのための再印刷までの典型的数値は約１〜２時間であり、標準的な印刷レイアウトのための変換までの典型的数値は１２〜１４時間であり、これらに関して、つや消し紙は光沢紙より重要な意味を持つ）、これは印刷処理を減速させ、および中間的保管を必要とするので、現在のインクおよび／または紙技術にとって、深刻な欠点である。今日、例えば、電子ビーム硬化または紫外線照射が印刷工程後に使用される場合、より短い時間が可能であるが、両方の適用のために、印刷工程およびその後の処理において、高コストならびに付加的な問題にかかわる、特別なインクおよび特別な装置が必要とされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
（発明の概要）
従って、本発明の基礎をなす課題は、特に枚葉給紙のオフセット印刷のための単一塗工のまたは多重塗工の改良された印刷シートを提供することである。印刷シートは、紙基材上に画像受容コーティング層を含み、それにより、従来技術と比較した場合、印刷処理が容易になり、はるかに短い再印刷時間および変換時間を提供するが、同時に、例えば、光沢および印刷光沢などの十分な紙および印刷品質を示すことが可能となる。
【０００５】
従来、オフセット印刷方法では、いわゆるオフセットパウダが、再印刷および変換を遂行するための印刷工程において、通常、使用される。このパウダは、抗裏移りパウダ、抗オフセットパウダ、オフセットパウダ、パウダおよびスプレイパウダとも呼ばれており、シートが印刷機を離れる際に塗工紙の印刷面にわたって軽く吹き付けられる微粉である。これらは、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐために基本的に使用される。印刷面上に散布された場合、基材の前面または印刷面が、次の基材の裏面または印刷されていない面に密接に接触することを防ぐ。でんぷん粒が、スペーサとして作用する。
【０００６】
従って、オフセットパウダは、明らかに、定着および酸化（すなわち物理的および化学的乾燥）を必要とするインクを使用して、それらの最終特性を達成する変換用途において、極めて重要な役割を果たす。オフセットパウダは極めて有用であるが、それらは、有害な特性の一因となり得る。完全な外観が要求される場合、印刷基材がさらなる変換を受ける用途において、オフセットパウダの使用が適切でないことがある。例えば、透明被膜に対し接着剤を用いて積層される印刷基材の場合である。その用途は、光沢および必要に応じて完全な外観を必要とするラベルのこともある。オフセットパウダの散粉は、ごみまたは他の汚染物質の散粉と同様に作用する。オフセットパウダは、積層において表面の欠陥を招き、最終外観を深刻に損なう。それらは積層内に封入されて、「でこぼこ」の外観の原因となる。これは極めて小さい規模かもしれないが、それは厳重な検査において不満足な外観を招くことが十分にあり得る。オフセットパウダの使用が適切でないことがあるその他の用途は、インモールドラベル処理のためのラベルを作成するために使用される印刷基材においてである。この処理において、プラスチック基材上の印刷ラベルは、成形作業の間に、射出成形またはブロー成形容器の一体化部分となる。普及している「ラベルなし」の外観のために、光学特性は、消費者がいかなる環境下でもラベルを見ることができないようなものでなければならない。少量のオフセットパウダ、ごみまたは同様のものが、このようなラベルの外観を損なって不満足なものとする。
【０００７】
それでもなお、今までのところ、そのようなオフセットパウダの使用は、常に不可避であると考えられてきた。驚くべきことに、それが可能であるとは全く期待しない当業者の予想とは全く反対に、現在、我々は、そのようなオフセットパウダの使用を完全に避けられること、ならびにそれに対応して、そのようなパウダと関連する諸問題および任意の他の乾燥工程またはオーバープリントワニスの必要性をも避けられることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、これに応じて、紙基材上に画像受容コーティング層を有する枚葉給紙のオフセット印刷のための印刷シートを提案し、該印刷シートが、インクが次のシートの裏面に移ることを防ぐために、印刷機から分離されるときにシートに微粉を吹き付けることなく、オフセット印刷工程において印刷できることを特徴とする。
【０００９】
この消極的限定、すなわち、オフセットインクの乾燥のためのそのような手段が必要でないことは、現状では以下の理由により、適切である。第一に、印刷シートのこの特性、すなわち、オフセットパウダのような手段を繰り返す必要なしに、オフセット印刷工程において実際に印刷可能であるか否かを、当業者が検証することは単純にして明快なことである。第二に、さまざまな多数の実施例により下記に詳述されおよび例証されるように、この特性を有するコーティングの異なる具現化がある。従って、コーティングが、コーティングの具体的な組成の観点において定義された場合、不当な限定となる。さらに、該印刷シートの特性の詳述では、達成されるべき目的を定義するのみならず、実際に本発明の予期せぬ発見であり、事実、オフセットパウダの使用の必要なしにオフセット印刷工程において使用され得る印刷シートを提供することが可能である。従って、この特性を有する印刷基材が提供可能であるとは当業者がまったく想定していなかったので、その問題自体がすでに発明であると言うことができる。
【００１０】
本発明の第一の好適な実施形態において、そのような印刷シートは、標準的な枚葉給紙のオフセットインクを用いて印刷される場合、特に迅速なセットオフ挙動を特徴とする。好ましくは、そのような紙は、印刷１５秒後に測定された０．４未満の裏移り値を有し、その値は、いかなる市販のオフセット印刷紙の値よりもはるかに下の値である。さらにより好ましくは、０．１５未満またはさらに０．１未満の裏移り値であり、好ましくは、印刷１５秒後に測定された０．０５未満、またはさらに０．０２５未満である。
【００１１】
裏移り値は、裏移り試験という表題の付いた下記の章において記載されたように定義され、およびそれは、下記に定義のプロトコルに従った、時間の関数としての、対向する紙に移されたインクの密度である。対向する紙上のインクの密度は、材料の印刷面または印刷されていない面の光学的密度の測定のための機器である、濃度計を用いて測定される。これは基本的に、反射物質の反射率の負対数を測定する機器である。従って、濃度計は、個々の色の吸収特性を測定する。決定されたＤ値は、十進数形において表された％反射率の負の常用対数として定義される密度である。それに対応し、この密度Ｄは、単位のない数である。この場合、密度は、下記で定義のようにＧｒｅｔａｇ  ＭｃＢｅｔｈ濃度計を用いて測定され、および調整する必要のない値である読み出し値は、取扱説明書に従って、未単位の数であった。
【００１２】
別々にまたは交互に定量した場合、そのような印刷シートは、印刷３０秒後に測定された０．０５未満の裏移り値、好ましくは、印刷３０秒後に測定された０．０１未満の裏移り値を有する。
【００１３】
しかしながら、それはオフセットパウダの使用を避けるために重要である裏移り値（ｓｅｔ  ｏｆ  ｖａｌｕｅ）において定量された短時間のインクの乾燥特性のみならず、より長い時間のインクの乾燥特性である。従って、他の実施形態により、印刷シートは、印刷２分後に測定された０．０４未満の多色インクセット値（ｉｎｋ  ｓｅｔｔｉｎｇ  ｖａｌｕｅ）を特徴とする。好ましくは、印刷２分後に測定された０．０２未満の、好ましくは、０．０１５未満の、多色インクセット値を有する。
【００１４】
さらに別々にまたは交互に定量した場合、そのような印刷シートは、印刷６分後に測定された０．０１未満の多色インクセット値を、好ましくは、印刷６分後に測定された０．００５未満の多色インクセット値を有する。
【００１５】
本発明のとりわけ好ましい実施形態によれば、オフセットパウダの使用の完全な排除は、印刷処理（用紙が印刷機内にある間）におけるインクの早すぎる吸収およびそれに伴う用紙の内部構造の起こり得る破壊によって生じる問題を避ける短時間のインクセット特性と、より長い時間のインクセット特性との適切なバランスを有する印刷シートにより可能となる。これは、印刷１５秒後に測定された０．１５未満の、０．１未満の、または０．０５未満の、好ましくは０．０２未満の裏移り値を有する印刷シート、および印刷２分後に測定された０．０４未満の多色インクセット値を有する印刷シートを提供することにより可能である。
【００１６】
すでに上述したように、印刷基材がなお印刷機内にある時間の間（通常、印刷機内へのインクの実際の適用から０〜１秒後）、インクセットは、インクの適用直後の、印刷工程中の印刷領域の破壊を避けるため、早すぎてはならない。しかし、オフセットパウダ無しの印刷が可能であるならば、その直後および印刷の後に、すなわち、通常１秒から１０から１５分または１時間までの間の時間内に、インクセットはできるだけ早く行われるべきである。印刷後のこのような初めの数分の間、インクの物理的乾燥が、インク乾燥工程全てを支配し、通常、化学的乾燥は、その後に開始されるだけであり、実際には、少し遅れて終了される。従って、高効率の物理的乾燥が、オフセットパウダの使用を避けるための最も重要な面であると考えられ、化学的乾燥工程が上述したように印刷後初めの数分の間、すなわち伝統的な印刷におけるオフセットパウダが作用している時間の間も、それが効率的に起こっているような程度にまで促進されることができない場合、効率的な化学的乾燥は、大した役割を果たしていないように思われる。
【００１７】
その他の好ましい実施形態によれば、印刷シートは、トップコートおよび／またはその下の第二層が、好ましくは遷移金属錯体、遷移金属カルボン酸錯体、マンガン錯体、マンガンカルボン酸錯体、および／または酢酸またはアセチルアセテートマンガン錯体（例えばＭｎ（ＩＩ）（Ａｃ）２・４Ｈ２Ｏおよび／またはＭｎ（ａｃａｃ））などの触媒系から選択された化学的乾燥助剤を含むことを特徴とし、ここでマンガン錯体の適切な触媒活性のために、好ましくはマンガン（II）およびマンガン（III）は共存しまたはそれらの混合物として存在し、この化学的乾燥助剤は、好ましくは乾燥重量に換算して０．５〜３重量部で含有され、好ましくは乾燥重量に換算して１〜２重量部で含有される。上述のマンガン錯体のような金属触媒系の場合、該触媒系の金属部分は、好ましくはコーティングの総乾燥重量の０．０５〜０．６重量％、好ましくは０．０２〜０．４重量％においてコーティングに含有される。そのような系の触媒活性をサポートまたは促進するために、それらと第二の乾燥剤および／または補助乾燥剤を組み合わせることが可能である。また、金属系に対する異なるリガンドを提供することにより触媒活性を促進することも可能であり、従って、例えば、上記酢酸錯体は、ビピリジンリガンド（ｂｉｐｙ）と混合されてもよい。また、リチウムアセチルアセトナート（Ｌｉ（ａｃａｃ））などの他の金属錯体との組み合わせも可能である。拡散限界のない場所で直接、必要な酸素を有するための過酸化物を、触媒系と組み合わせることにより、さらなる促進が可能である。オフセットインクの重合可能なまたは架橋可能な構成成分を固定するためのそのような触媒系の使用が、全く異なる性質のコーティングにとっても好都合であり、コーティングにおいてシリカを有するという概念と必ずしも結びつけられないことを指摘すべきである。
【００１８】
例えば、特定の空隙率および／または特定の表面および金属含量を有する（シリカなどの）より低い色素含量は、コーティング層内のそのような化学的乾燥助剤の存在によって補填され得るかまたはさらに除去され得ること、ならびに、シリカおよび例えば酢酸マンガンの組み合わせが使用される場合、相乗効果が見られ得ることを示すことができる。そのような化学的乾燥助剤の使用は、加えて、用紙光沢、印刷光沢、短時間のインクセットおよびより長い時間のインクセットなどの間のバランスを調整するためのさらなるパラメータを提供する。
【００１９】
さらに好ましい実施形態によれば、印刷シートは、トップ層および／または該トップ層の下に少なくとも１つの第二層を含む画像受容コーティング層を含み、前記トップ層および／または第二層は、色素部分（この色素部分は、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子シリカおよび／または微粒子粘土および／または（多孔性または非多孔性）沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、および／または焼成粘土、および／または微粒子プラスチック色素あるいはそれらの混合物を含み、表面を有するその構成成分の少なくとも１つは、好ましくは１８または４０〜４００ｍ２／ｇまたは１００〜４００ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２００〜３５０ｍ２／ｇの範囲である）、および結合剤部分（この結合剤部分は、結合剤および添加剤からなる）を含む。上述のシリカはまた、好ましくは、微粒子イノケイ酸、好ましくはいわゆる珪灰石、および例えば、ゾノトライト、および／またはトバモライトなどの微粒子水酸化カルシウムケイ酸塩から選択され得る。比表面積および／または内部孔容積（空隙率）は、発明概念のために必要である有利な速いインクセットを提供する。その他の好ましい実施形態によれば、色素、好ましくは、シリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、または多孔性ＰＣＣもしくはそれらの混合物は、０．２ｍｌ／ｇを超える、好ましくは０．５ｍｌ／ｇを超える、さらにより好ましくは１ｍｌ／ｇを超える孔容積を有する。一般的に、本明細書において色素の孔容積について言及する場合、他に特に言及がなければ、これは内部孔容積を意味する。それは、外部から到達できる粒子の孔容積であり、従って、最終紙の到達可能な孔構造に寄与する。平均粒度が０．１〜５μｍの範囲内、好ましくは０．３〜４μｍの範囲内であるように選択された粒度分布を有する（多孔性または非多孔性）微粒子炭酸塩および／またはカオリンもしくは粘土および／またはシリカと特に組み合わされて、インクセット特性が最適になる。色素、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、あるいはまた多孔性ＰＣＣまたはそれらの混合物の平均粒度が、０．３〜１μｍの範囲または３〜４μｍの範囲である場合、特に良好な結果が得られる。また、その空隙率と同様に、使用された色素、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、あるいは多孔性ＰＣＣまたはそれらの混合物の表面特性が、物理的および／または化学的乾燥特性に影響を及ぼす。それに伴い、２００〜４００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する微粒子、色素、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカまたはそれらの混合物が好ましい。
【００２０】
カオリンは粘土により置換されるかまた補填されることに、一般的に留意しなければならない。粘土は、通常、直径が２マイクロメートル未満の含水アルミニウムフィロケイ酸鉱物の群を記述するために使用される一般名称である。粘土は、不定量の構造水を含む、シリコン、酸化アルミニウムおよび水酸化物に富む、種々のフィロケイ酸鉱物からなる。カオリン、モンモリロナイト‐スメクタイト、イライトおよびクロライトといった、３つまたは４つの主要な粘土群がある。これらの部類には、約３０の異なる種類の「純粘土」があるが、ほとんどの「天然粘土」は、他の風化鉱物と同様に、これらの異なる種類の混合物である。それゆえ、カオリンは、Ａｌ２ＳｉＯ５（ＯＨ）４の化学組成を有する特定の粘土鉱物である。それは、アルミナ八面体の１つの八面体シートと酸素を介して結合された四面体シートを１つ有する、層状のケイ酸鉱物である。
【００２１】
沈降炭酸塩との関連において、一般的に、例えば、本明細書中で述べたように、シリカを内部細孔構造を有する多孔性沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）により（部分的に）置換および／または補填することが、可能である。そのような多孔性沈降炭酸カルシウムは、好ましくは、５０〜１００ｍ２／ｇの、さらにより好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する。通常、そのような多孔性ＰＣＣは、１〜５マイクロメートルの、好ましくは１〜３マイクロメートルの範囲の粒度を有する。そのような多孔性ＰＣＣが、シリカの代わりにまたはシリカと一緒に使用される場合、特にシリカゲルまたは沈降シリカの代わりに使用される場合、わずかに低い通常の表面積に起因して、シリカ、および特にシリカゲルが使用される場合と同じかまたは等しい効果を得るために、より多くの量／割合の多孔性ＰＣＣが、通常必要である。
【００２２】
好ましくは、色素がシリカである場合、非晶質シリカゲルまたは沈降シリカである。さらに、本発明の他の実施形態によれば、色素は、１５０ｍ２／ｇを超える表面積を有する（ＢＥＴ法に従って）、好ましくは、５００ｍ２／ｇを超える表面積を有する、さらにより好ましくは、６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の表面積を有する非晶質沈降シリカであることが好ましい。色素がシリカであるかまたはシリカを含む場合、１．８ｍｌ／ｇを超えるかまたは等しい、好ましくは、２．０ｍｌ／ｇを超えるかまたは等しい内部孔容積を有することが、さらに好ましい。好ましくは、シリカは２００ｍ２／ｇを超える、好ましくは２５０ｍ２／ｇを超える、さらにより好ましくは少なくとも３００ｍ２／ｇの表面積を有する。従って色素部分は、好ましくは、２００〜１０００ｍ２／ｇの範囲の、好ましくは２００〜４００ｍ２／ｇまたは２５０〜８００ｍ２／ｇの範囲内の表面積を有する微粒子シリカを含む。
【００２３】
ここで、上述のシリカの種類の最も重要な面について、もう少し詳細に述べることが適切であるように思われる。書物「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｒｏｕｓ  Ｓｏｌｉｄｓ」（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，第３巻，Ｆｅｒｄｉ  Ｓｃｈｕｔｈ（編），Ｋｅｎｎｅｔｈ  Ｓ．Ｗ．Ｓｉｎｇ（編），Ｊｅｎｓ  Ｗｅｉｔｋａｍｐ（編），ＩＳＢＮ：３−５２７−３０２４６−８，２００２）、具体的にはその１５８６−１５７２頁を参照することにより、書物のこの頁の開示部分を本明細書中において明確に援用する。
【００２４】
原則として、シリカは、いわゆる結晶シリカ（例えば水晶を含む）、非晶質シリカ（例えば溶融石英を含む）および合成非晶質シリカといった、３つの主要な範疇に分類することができる。
【００２５】
最後のものは本発明に関連して特に興味深く、それらの中で特に、湿式法において調製されるシリカが興味深い。
【００２６】
湿式法に基づいた合成非晶質シリカの種類は、シリカゲル（キセロゲルとも呼ばれる）および沈降シリカならびにコロイドシリカである。ヒュームドシリカは熱処理にて作成される。
【００２７】
コロイドシリカ（シリカゾルとも呼ばれる）は、微粒子径および非多孔性である一次粒子の懸濁として考えることができる。本発明に関連して、コロイドシリカは可能であるが、好ましくない。
【００２８】
ヒュームドシリカは、製造方法により種々の異なる特性を有することができ、小さい一次粒子径（３〜３０ｎｍ）および大きい表面積（５０〜６００ｍ２／ｇ）を有するヒュームドシリカは、好ましくはないが、また本発明に関連して使用することができる。
【００２９】
本発明に関連して可能なものは、しかし、すでに上述したように、特に沈降シリカおよびシリカゲルである。シリカゲル（キセロゲル）が一般的に好ましく、対して、一般的に、沈降シリカは、それが通常２００ｍ２／ｇを超える大きい表面積および１０マイクロメートルより小さい粒度、すなわち例えば、５〜７マイクロメートルの範囲の粒度を有する場合にのみ好ましい。そのような系は、例えば、Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ３１０および５７０という名称でＤｅｇｕｓｓａ社から入手可能である。両方の種類、すなわち沈降シリカならびにシリカゲルは、多孔性粒子構造（平均内部孔径は２ｎｍまで小さくできる）および大きい表面積を特徴とする。これらの種類の比較のために、上述の書物の１５５６頁の表２を参照として援用する。
【００３０】
例えばシリカゲルの使用が好ましい。シリカゲルは、シリカ（ＳｉО２・Ｈ２Ｏ）の多孔性、非晶質の形状である。その固有の内部構造に起因して、シリカゲルは、他の二酸化ケイ素系の物質と根本的に異なる。それは、相互接続した微細な小孔の広大なネットワークからなる。シリカゲルは、通常２ｎｍから３０ｎｍの間の、または２〜２０ｎｍの間の狭い範囲の直径を有する、到達可能な内部孔を有する。
【００３１】
提案されている色素、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、またはさらに多孔性ＰＣＣあるいはそれらの混合物（例えば、Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３などのタイプ）、および沈降シリカも、その固有の速い（選択的な）ミネラルオイル溶剤／ビヒクル（より一般的には液状インクビヒクル）の吸収特性に起因して、用紙の表面上および内部において、極めて高速かつ強固な架橋性インク部分の「セット（ｓｅｔｔｉｎｇ）」が最適に可能である。この最大濃縮形状に起因して、インクフィルムの機械的特性は、すでに極めて高いレベルにあり、および架橋鎖の最大濃度に起因して、続く化学的架橋処理は、現在、最適条件の下、インク層の機械的特性の最大レベルまで、より早く終了（１００％の架橋で）する。これらの色素（特にＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３などのタイプ）のその他の好ましい点は、この化学的段階において、場合により取り込まれた金属（下記の考察を参照）が、架橋処理をなおさらに促進するための触媒として作用し得ることである。実際に、３００〜４００％のインク密度での工業用印刷試験（および実験室における試験より良好である）において、提案された色素のない場合と比較して、特に色素がシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、または多孔性ＰＣＣあるいはそれらの混合物である場合、最終的に提案された色素が、物理的および化学的インク乾燥を、実際に促進することが可能であるかということを、Ｆｏｇｒａインク乾燥試験（および下記のドット乾燥挙動までの総時間曲線）を介して繰り返し実験した。
【００３２】
本質的な微孔構造および特定の最小内部孔容積が、上述と同様の表面積および同様の孔特性を有する塊状または凝集構造となる、凝集された多量の小さい色素粒子を用いて獲得される限り、ナノ分散色素（例えば炭酸塩、コロイドシリカ、ヒュームドシリカ／Ａｅｒｏｓｉｌ）によって、シリカゲル、ＰＣＣまたは沈降シリカなどのこれらの色素を、部分的にまたは全て置換可能であることに留意すべきである。
【００３３】
さらに好ましい実施形態に従って、印刷シートは、画像受容コーティング層が、（１ｇ総用紙当たり）８ｍｌより大きな、好ましくは（１ｇ総用紙当たり）９ｍｌより大きな、８〜２０ｎｍにおける範囲の孔幅の水銀侵入により測定された累積空隙容積を有することを特徴とする。好ましくは８〜４０ｎｍの範囲における累積空隙容積が、（１ｇ総用紙当たり）１２ｍｌより大きいこと、好ましくは（１ｇ総用紙当たり）１３ｍｌより大きいことである（プレコートされた９５ｇ／ｍ２の紙基材上に、塗工重量１４ｇ／ｍ２の片側塗工基材を有する用紙に対して）。
【００３４】
すでに上述したように、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、または多孔性ＰＣＣあるいはそれらの混合物を取りこんだ提案された色素を有する本発明の印刷シートは、オフセット印刷に適応している。それに対応して、インクジェト紙と対照的に、本発明の印刷シートは、枚葉給紙のオフセット印刷において使用される通常のインクを利用するために、特に適応しており、本発明の印刷シートではるかに魅力のない受容性を示す、インクジェット印刷において使用される印刷インクのためではない。市販のオフセット印刷インクは、一般的に、約２０〜２８ｍＮ／ｍ（平均約２４ｍＮ／ｍ）の範囲のその総表面エネルギー、および９〜２０ｍＮ／ｍ（平均約１４ｍＮ／ｍ）の範囲の総表面エネルギーの分散部分を特徴とする。表面エネルギー値は、スウェーデン、Ｆｉｂｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍ社製、Ｆｉｂｒｏｄａｔ  １１００で、０．１秒間測定された。他方、市販のインクジェット印刷インクは、約２８〜３１ｍＮ／ｍ（平均約３１ｍＮ／ｍ）の範囲のその（より高い）総表面エネルギー、および２８〜３１ｍＮ／ｍ（平均約３０ｍＮ／ｍ）の範囲の総表面エネルギーの分散部分、それ故に、総エネルギーの極めて低い極性部分（平均約１ｍＮ／ｍ）を有することを特徴とする。従って、その他の好ましい実施形態によれば、画像受容コーティング層の総表面エネルギーは、それ故に、オフセットインクの表面エネルギー特性に一致しており、よって表面エネルギーは、例えば、３０ｍＮ／ｍ未満かまたは等しく、好ましくは２８ｍＮ／ｍ未満かまたは等しい。これは、少なくとも４０ｍＮ／ｍおよび約６０ｍＮ／ｍまでの総表面エネルギー値を有する通常のインクジェット用紙とは対照的である。さらに、画像受容コーティング層の総表面エネルギーの分散部分が１８ｍＮ／ｍ未満かまたは等しいこと、好ましくは１５ｍＮ／ｍ未満かまたは等しいことが、好ましい。これもやはりインクジェット用紙の値と完全に対照的であり、それはその分散部分が一般的に２０ｍＮ／ｍより十分高くおよび６０ｍＮ／ｍまであるからである。
【００３５】
特に、色素の１つとしてだけでなく、一般的に、シリカゲルの場合、色素部分は、色素の、好ましくはシリカゲル、沈降シリカなどのシリカ、または多孔性ＰＣＣあるいはそれらの混合物または平均粒度が０．１〜５μｍ、好ましくは４．５μｍより低いもしくは好ましくは４．０μｍより低い範囲、さらにより好ましくは、０．３〜４μｍの範囲であるような粒度分布を有する微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンおよび／または微粒子粘土および／または微粒子シリカの、乾燥重量に換算して少なくとも５重量部を含むか、あるいは沈降シリカの場合、色素部分は、平均粒度５〜７μｍの範囲であるような粒度分布を有する微粒子沈降シリカを含む。
【００３６】
さらに、前述の無機色素のタイプ（シリカ、シリカゲルもまた、または、例えば、珪灰石などのイノケイ酸、例えば、ゾノトライトおよび／またはトバモライトなどの水和カルシウムケイ酸塩、粉砕および／または沈降炭酸塩、（多孔性または非多孔性）ＰＣＣ、焼成粘土、および／またはカオリン）は、それらが４０または１００〜４００ｍ２／ｇの範囲の表面積および／または上述の空隙率特性を有する場合のみならず、それらが、それに加えて、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、バナジウムまたは銅あるいはその他の遷移金属からなる群より選択される微量金属を含む場合、インク乾燥により一層寄与することが可能であり、これらの微量金属の少なくとも１つが、１０ｐｐｂより高い量または好ましくは１００もしくは５００ｐｐｂより高い量において存在するか、あるいは微量金属の総量が１００ｐｐｂより高い量または好ましくは５００ｐｐｂより高い量において存在することに留意されたい。無機色素は、意図的にあるいは天然に、そのような微量金属を富化されていてもよい。例えば、５００ｐｐｂを超える鉄量が好ましく、必要に応じてさらに、２０ｐｐｂを超えるマンガン量が好ましい。また、２０ｐｐｂを超えるクロム量が好ましい。
【００３７】
金属が、元素型であれ、イオン型であれ、インクの化学的乾燥に寄与すると思われる。より多い金属量が、適切な空隙率および／または表面積を有する色素の乾燥重量の重量部において、より少ない存在を補填し得るので、例えば、色素部分が、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンもしくは粘土の乾燥重量に換算して８０〜９５重量部、および微粒子シリカの乾燥重量に換算して６〜２５重量部を含む場合、シリカ量は、より多い金属量を有する場合、より少なくてもよい。
【００３８】
色素の１つの中に、特にシリカフラクションの中に存在する場合、乾燥金属としてまたは乾燥機能に関連して、特に活性な３つの金属群がある：
【００３９】
Ａ）第一のあるいはトップまたは表面乾燥金属：２価および３価の原子価を有するマンガンなどの全ての遷移金属。それらは、酸素と乾性油との反応により形成された過酸化物の形成および特に分解を触媒する。この酸化的またはフリーラジカル化学により、ポリマーとポリマーとの架橋の形成（すなわち、トップ乾燥）、および乾性油分子上のヒドロキシル基／カルボニル基／カルボキシル基の形成が行われる。最も重要な金属は、コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、鉄である。クロム、ニッケル、ロジウムおよびルテニウムもまた可能である。
【００４０】
Ｂ）第二のまたは通過もしくは配位乾燥金属：特定の架橋を形成するために、これらの乾燥剤により（しかし常に、結合錯体形成を経由して、第一の乾燥剤と組み合わされて）、酸素含有基が使用される。最も重要な金属は、ジルコニウム、ランタン、ネオジム、アルミニウム、ビスマス、ストロンチウム、鉛、バリウムである。
【００４１】
Ｃ）補助乾燥金属または助触媒金属：それらは、それら自体では直接に乾燥機能を果たさないが、第一のまたは第二の乾燥剤との特異的な相互作用により（または第一のおよび第二の乾燥剤の溶解度の上昇によるとも言われる）、その活性を支えることができる。最も重要な金属は、カルシウム、カリウム、リチウムおよび亜鉛である。
【００４２】
これらの金属の有意な活性を有するために、それらは、より低い限界としての１０ｐｐｂ〜下記の上限まで、色素中（好ましくはシリカ中）に存在するべきである。
第一の乾燥金属：全て１０ｐｐｍまで、２０ｐｐｍまでのセリウムを除く、および１００ｐｐｍまでの鉄を除く。
第二の乾燥金属：全て１０ｐｐｍまで、２０ｐｐｍまでのジルコニウム、アルミニウム、ストロンチウムおよび鉛を除く。
補助乾燥金属：全て２０ｐｐｍまで。
【００４３】
例えば、コバルトとマンガン、コバルトとカルシウムとジルコニウムまたはランタンまたはビスマスまたはネオジム、コバルトとジルコニウム／カルシウム、コバルトとランタンなどの、これらの金属の幾つかの特定の組み合わせが、特に効果的である。例えば、酢酸マンガン（２価および３価）（インクの表面のみ早く乾燥して酸素に向かって閉架する）と、（マンガン活性を活性化するための）幾つかのカリウム塩、および可能ならば、（インク塊の乾燥を介して増え、印刷されたインク層の湿式インク摩擦挙動を改良するための）ジルコニウム塩との組み合わせが可能である。
【００４４】
本発明によれば、シリカを含む特定のコーティング組生物が、特に好都合である。そのような画像受容コーティング層は、それがトップ層および／または該トップ層の下に少なくとも１つの第二層を含むように設計されており、前記トップ層および／または第二層は、色素部分（この色素部分は、微粒子炭酸塩（沈降または粉砕炭酸塩、多孔性ＰＣＣまたはそれらの組み合わせ）および／または微粒子カオリンもしくは粘土の乾燥重量に換算して８０〜９５重量部、および微粒子シリカの乾燥重量に換算して６〜２５重量部、好ましくは６〜２０重量部からなる）および結合剤部分（この結合剤部分は、結合剤の乾燥重量に換算して５〜１５重量部または２０重量部まで、および添加剤の乾燥重量に換算して４重量部未満からなる）を含む。また、特定の用途のために、３０重量部までの結合剤量が、特に、シリカゲル、（多孔性）ＰＣＣまたは沈降シリカのみから本質的になる色素部分との組み合わせにおいて好都合なことがある。この文脈において用語「微粒子シリカ」は、シリカゾルならびにコロイドシリカ、およびさらに非晶質シリカゲルならびに沈降シリカ、およびヒュームドシリカとして一般的に言及される化合物を含む。明確にすると、画像受容コーティング層は、単一層コーティングであってよく、この単一層コーティングは、上に定義された色素部分を有する。しかしまた、画像受容コーティング層は、二重層コーティングであってもよく、よって、それはトップ層および該トップ層の下に第二層を有することがある。この場合、トップ層は上記色素組成を有することができ、第二層は上記色素組成を有するか、または両層が上記色素組成を有してよい。これらの全ての場合において、本発明による有利な効果が可能である。
【００４５】
乾燥重量における重量部について述べる場合、本明細書において与えられる数値は、以下のように理解されることが好ましい。色素部分は乾燥重量に換算して１００重量部を含み、ここでこれは炭酸塩および／またはカオリンもしくは粘土により片側に、およびシリカにより他の側にと分けられる。これは、乾燥重量に換算して１００重量部に対し、炭酸塩および／またはカオリンもしくは粘土が、シリカ部分を補完することを意味する。そして、結合剤部分および添加剤は、色素部分の乾燥重量に換算して１００重量部に基づいて計算されたものとして理解される。本発明のその他の好ましい実施形態において、色素部分は、微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して７〜１５重量部、好ましくは８〜１２重量部、好ましくは微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して８〜１０重量部を含む。実際には、シリカまたは（多孔性）ＰＣＣ量が過剰の場合、印刷用インクは、早すぎるゆえに不適当な印刷光沢特性および他の欠点を招くインクセットを示す。従って、シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの特定量の範囲（ｗｉｎｄｏｗ）のみが、実際に、枚葉給紙のオフセット印刷のための適切な特性を導き、そのオフセット印刷は、短時間（いわゆる裏移り試験において決定された１５〜１２０秒の範囲）では中程度の早さのインクセットを要するが、長時間（いわゆる多色インクセット試験において決定された２〜１０分の範囲）では例外的に早いインクセットを要する。
【００４６】
本発明のその他の好ましい実施形態によれば、色素部分は、好ましくは５０％の粒子が１μｍより小さくなるような粒度分布を有する微粒子炭酸塩の、乾燥重量に換算して７０〜８０重量部を含む。５０％の粒子が０．５μｍより小さくなるような粒度分布、および最も好ましくは、５０％の粒子が０．４μｍより小さくなるような粒度分布を有するもの（常にＳｅｄｉｇｒａｐｈ法を用いて測定される）が選択される場合、特に良い結果が得られる。
【００４７】
すでに上記で指摘したように、色素部分中の炭酸塩とカオリンまたは粘土との組み合わせは、利点を有することを示す。カオリンまたは粘土に関して、微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１０〜２５重量部、好ましくは、微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１３〜１８重量部を有することが好ましい。微粒子カオリンまたは粘土は、５０％の粒子が１μｍより小さくなるような粒度分布、さらにより好ましくは、５０％の粒子が０．５μｍより小さくなるような粒度分布、および最も好ましくは、５０％の粒子が０．３μｍより小さくなるような粒度分布を有することを選択され得る。
【００４８】
すでに上述したように、用紙光沢および印刷光沢ならびに速いインクセット特性の間の妥協点を見つけることが重要である。インクセット特性が早くなるにつれ、通常、印刷光沢特性には不利になる。従って、結合剤比率およびシリカまたは（多孔性）ＰＣＣの比率の特定の組み合わせにより、オフセットパウダまたは上述した他の手段を用いない枚葉給紙のオフセット印刷にとって理想的な妥協点が得られる。しかし、結合剤部分が結合剤の乾燥重量に換算して７〜１２重量部を含む場合、はるかに良い結果が得られる。シリカゲル、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、（多孔性）ＰＣＣまたは沈降シリカが、対応する多量の色素部分として使用される場合、３０重量部までのより多い結合剤含有量が有用である。結合剤は、単一の結合剤の種類、または異なるもしくは類似の結合剤の混合物として選択されてもよい。そのような結合剤は、例えば、好ましくは製造中にアニオンのコロイド分散として提供される、ラテックス、特にスチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル、スチレン−アクリル、特にスチレン−ｎ−ブチルアクリルコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリルラテックス、酢酸ビニルアクリレートコポリマー、でんぷん、ポリアクリレート塩、ポリビニルアルコール、大豆、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよびそれらのコポリマーならびに混合物からなる群より選択され得る。例えば、ブチルアクリレート、スチレンおよび必要に応じてアクリロニトリルに基づくアクリルエステルコポリマーベースのラテックスが、特に好ましい。ＢＡＳＦ（ドイツ）から入手可能なアクロナール（Ａｃｒｏｎａｌ）タイプの結合剤またはＰｏｌｙｍｅｒＬａｔｅｘ（ドイツ）から入手可能な他のリテックス（Ｌｉｔｅｘ）タイプが可能である。
【００４９】
結合剤部分は、実際の結合剤に加えて、消泡剤、着色剤、光沢剤、分散剤、増粘剤、保水剤、保存剤、架橋剤、滑剤およびｐＨ調整剤またはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの添加剤または幾つかの添加剤を含むことができる。
【００５０】
より具体的には、枚葉給紙のオフセットにおける使用のために特に適した配合は、画像受容層のトップコートが色素部分（この色素部分は、微粒子炭酸塩および／または微粒子カオリンもしくは粘土の乾燥重量に換算して７５〜９４または８０〜９５重量部、および微粒子シリカおよび／または（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して６〜２５重量部からなる）を含むことを特徴とすることが示される。印刷シートにおいて、画像受容層のトップコートが色素部分（５０％の粒子が０．４μｍより小さくなるような粒度分布を有する微粒子炭酸塩の乾燥重量に換算して７０〜８０重量部、５０％の粒子が０．３μｍより小さくなるような粒度分布を有する微粒子カオリンまたは粘土の乾燥重量に換算して１０〜１５重量部、３〜５μｍの間の平均粒度および３００〜４００ｍ２／ｇの表面積を有する微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して８〜１２重量部を含む）、および結合剤部分（ラテックス結合剤の乾燥重量に換算して８〜１２重量部、好ましくは９〜１１重量部、添加剤の乾燥重量に換算して３重量部未満を含む）を含むことを特徴とする場合、はるかに良い結果が得られる。
【００５１】
本発明による印刷シートは、光沢加工されていても光沢加工されていなくてもよく、および、つや消し紙、光沢紙、またはサテン紙であってもよい。印刷シートは、光沢紙についてはＴＡＰＰＩ７５度に従って７５％より多くの、またはＤＩＮ７５度に従って５０より多くの（例えばＴＡＰＰＩ７５度に従って７５〜８０％）、画像受容コーティング層の表面上の光沢により、つや消し紙についてはＴＡＰＰＩ７５度に従って２５％未満の値（例えば１０〜２０％）により、およびサテン紙については、間における値（例えば、２５〜３５％）により、特徴付けられ得る。
【００５２】
画像受容コーティング層は、基材の両側上に設けられてもよいし、各側または片側のみに、５〜１５ｇ／ｍ２の範囲内のコート量で塗布されてもよい。全塗工紙は８０〜４００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有してよい。好ましくは、基材は上質紙基材である。
【００５３】
シリカおよび／または（多孔性）ＰＣＣがトップ層に存在してよいが、しかし、トップ層の真下の層内に存在してもよい。この場合、トップ層はシリカまたは（多孔性）ＰＣＣも含むが、シリカまたは（多孔性）ＰＣＣを含まないトップ層を有することも可能である。本発明のその他の実施形態によれば、印刷シートは、従って、画像受容コーティング層が前記トップ層の下に第二層を有し、色素部分（この色素部分は好ましくは５０％の粒子が２μｍより小さいかまたはさらに１μｍより小さくなるような粒度分布を有する、混合物のもしくは単一の微粒子炭酸塩の、乾燥重量に換算して８０〜９８重量部、微粒子シリカまたは（多孔性）ＰＣＣの乾燥重量に換算して２〜２５重量部からなる）および結合剤部分（この結合剤部分は、結合剤の乾燥重量に換算して２０重量部未満、好ましくは、ラテックスまたはでんぷん結合剤の乾燥重量に換算して８〜１５重量部、添加剤の乾燥重量に換算して４重量部未満からなる）を含むことを特徴とする。それはこの場合、この第二層内において、色素部分の微粒子炭酸塩が、５０％の粒子が２μｍより小さくなるような粒度分布を有する１つの微粒子炭酸塩と５０％の粒子が１μｍより小さくなるような粒度分布を有するもう1つの微粒子炭酸塩との混合物からなり、優先的にこれら２つの構成成分がおよそ同量で存在する場合、利点を有することを示す。通常、第二層の色素部分は、好ましくはトップ層に関連して上記で定義した品質で、シリカの乾燥重量に換算して５〜１５重量部を含む。
【００５４】
第二層などの下のさらなる層も、必要に応じ提供されてよいことを指摘しなければならない。このようなさらなる層は、例えばサイズ層であり得るが、一定量のシリカをさらに含むさらなる層があってもよい。しかし、用紙のセットオフ挙動は、トップ層の下の付加的な２層の存在により悪影響を受けることがあるので、未加工の紙基材上には２層以下であることが好ましい。従って、好ましくは用紙は二重塗工紙であって、三重塗工紙ではない。
【００５５】
上記ですでに述べたように、変換および再印刷までの時間は、有意に削減されるべきである。その他の好ましい実施形態によれば、従って印刷シートは、３０分未満内に、好ましくは１５分未満内に再印刷可能であり、および１時間未満内に、好ましくは３０分未満内に変換可能であることを特徴とする。この文脈において、再印刷可能とは、印刷シートが、例えばブロッキング、マーキング、にじみなどの有害な副作用無しに反対側に印刷されるために、印刷工程を介して二回目に供給され得ることを意味することを意図される。この文脈において、変換可能とは、製紙業界において既知の変換ステップ（印刷シートの回転、入れ替え、折り畳み、筋入れ、裁断、押し抜き、製本およびこん包などを含む変換）が実行できることを意味する。
【００５６】
本発明はさらに、上述の印刷シートを作成するための方法に関する。その方法は、コーティング配合を含む、好ましくはシリカが、カーテンコーター、ブレードコーター、ロールコーター、スプレーコーター、エアナイフ、キャストコーティングを用いて、または具体的に計量サイズプレス機により、未塗工の、プレコートの、または塗工された紙基材上に、好ましくは上質紙基材に使用されることを特徴とする。光沢を得ようとする用紙により、塗工紙は、光沢加工される。可能な光沢加工条件は以下の通りである。２００〜２０００ｍ／分の範囲速度、１から１５の間の数のニップを用い、５０または１００〜５００Ｎ／ｍｍの範囲のニップ負荷、および室温より高い温度で、好ましくは６０℃より高い温度で、さらにより好ましくは７０〜９５℃の範囲の温度での、光沢加工である。
【００５７】
さらに、本発明は、セットオフパウダの使用無しおよび／または照射もしくは熱乾燥無し、および／またはオーバープリントワ二スの使用無しの、枚葉給紙のオフセット印刷工程における、上記に定義したの印刷シートの使用に関する。このような方法において、再印刷および／または変換は１時間未満内、好ましくは０．５時間未満内、および上述のようになされることが好ましい。
【００５８】
本発明のさらなる実施形態は、独立請求項において述べられている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
添付の図に、本発明の好ましい実施形態を示す。
本発明の好ましい実施形態を示す目的のためであって、発明を限定する目的のためではない図面を参照すると、図１は、塗工印刷シートの概略図を示す。塗工印刷シート４は、層により両側を塗工されており、これらの層が画像受容コーティングを構成する。この特定の場合において、塗工印刷シートの最外コーティングを形成するトップコーティング３が設けられている。このトップ層３の下に、第二層２が設けられている。幾つかの場合において、この第二層の下にさらに第三層があり、これは固有のコーティングであっても、さらにサイズ層であってもよい。
【００６０】
通常、この種の塗工印刷シートは、８０〜４００ｇ／ｍ２の範囲の、好ましくは１００〜２５０ｇ／ｍ２の範囲のベース重量を有する。トップ層は、例えば３〜２５ｇ／ｍ２の範囲の、好ましくは４〜１５ｇ／ｍ２の範囲の、および最も好ましくは約６〜１２ｇ／ｍ２の範囲の総乾燥塗工量を有する。第二層は、同じ範囲またはそれより少ない総乾燥塗工量を有することができる。画像受容コーティングは、片側のみに、または、図１において示されるように両側に設けられてもよい。
【００６１】
本明細書の主要な目標は、標準的なインクと組み合わせた枚葉給紙のオフセット用紙のために、「即時の」インク乾燥用の塗工印刷シートを提供することである。試験的な塗工紙は、市販の枚葉給紙印刷機で印刷されて、インクセットならびにインク乾燥試験（下記の無鉛ガソリン試験により評価される）が、再印刷性および変換性の評価の次に行われた。
【００６２】
標準的な塗工紙と比較して、第二層またはトップコーティングにおいて、シリカ（Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３およびその他Ｓｙｌｏｊｅｔ型など、Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎより）の使用によって、塗工紙のインクセット傾向を有意に促進することが可能である。光沢紙に関しては、未光沢紙と比較してはるかに良好な（低い）インク擦れ挙動が観察された。無鉛ガソリン試験を介して特に分析される改良点が、実際のプリンタ（枚葉給紙印刷機）での変換試験により確認された。
【００６３】
速い物理的および化学的乾燥につながる、トップコーティングにおけるシリカの使用により、短時間および長時間のインクセットもより速くなり、光沢紙の色ムラ傾向は参照紙に対するよりもわずかではあるが良好であった。用紙光沢および印刷光沢レベルは、参照よりわずかに低かった。
【００６４】
第二層においてシリカを使用した場合、最終紙の物理的および化学的インク乾燥への影響がなお存在するが、その機構は、トップコーティングへの適用よりも活性でない。中間または第二コーティングを含むシリカの利点は、参照と比べ、より高い用紙光沢および等しいインクセット時間であり、これがより高い印刷光沢につながった。第二コーティングにおける使用のためのシリカ量は、より多くなければならなかった。
【００６５】
表１は、次に続く分析のために使用される異なる試験紙を示す。異なる５枚の用紙が作成され、ＩＩＤ  １と表示された用紙はシリカ無しトップコーティングおよびシリカ有り中間コーティングを含み、ＩＩＤ  ２はシリカ有りトップコーティングおよびシリカ無し中間コーティングを含み、ＩＩＤ  ３はシリカ無しの標準的な中間コーティングまたはトップコーティングを含み、ＩＩＤ  ５はシリカ無しの標準的な中間コーティングおよびシリカ有りトップコーティングを含む。中間コーティングおよびトップコーティングの詳細な配合を、下記の表２および３に示す。
【００６６】
【表１】
2009501284.tif 000002
【００６７】
【表２】
2009501284.tif 000003
【００６８】
注記：ＭＣ  １の配合は、中間コーティングにおける変化により、長時間のインクセットに速く到達する方法において最適化されている。ＣＣ６０（急勾配の粒度分布）を、より大きな孔容積、ならびに物理的および化学的インク乾燥のための促進添加剤としてのシリカを作成するために使用する。でんぷんはまた、それが長時間のインクセットを減速させるように思われるために、内部孔容積に悪影響を与えるが、コーティング色の保水を増加させるためのレオロジー添加剤としても必要である。シリカが、付加的な１０％  ＨＣ６０により置換される場合、ラテックス量は、７．５ｐｐｈに（明らかに低く）なる。結合力（経験則）：１０＋０．５＊３＝１１．５。結合力参照中間コート：５＋０．５＊６＝８。
ＭＣ  ２配合は、実際的経験に基づいて最適化されており、微細色素ＨＣ９５が使用されている。結合力：７．５＋０．５＊３＝９。
両方の中間コーティング色のために、さらなる添加剤を必要に応じ使用する（例えばＣＭＣ、光沢剤、レオロジー修飾剤、消泡剤、着色剤など）。
【００６９】
中間コーティング色ＭＣ  １（１０％シリカ有り）およびＭＣ  ２（１００％  ＨＣ９５）を、（１５０ｇｓｍ用に製造された）プレコートされた用紙上に適用した。中間コーティングのでんぷんレベルは、速いインクセットに高速で到達するために３ｐｐｈまで減少させ、一般的な標準中間コーティング配合に対しては、でんぷん６ｐｐｈを使用した。
【００７０】
【表３】
2009501284.tif 000004
【００７１】
２つの異なるトップコーティング色（ＴＣ  １およびＴＣ  ３）を調製して、（１５０ｇｓｍ用に製造された）中間コート紙上に適用するとともに、ＴＣ  １（標準）をＭＣ  １上に、およびまた８％シリカ有りのＴＣ  ３をＭＣ  ２上に適用した。
目的は、シリカの使用のために最良のコーティング層を調査して、それらを標準的なコーティング（ＩＩＤ  ３）と比較することであった。
ブレードコーターにより、中間およびトップコーティングの適用を行い（ワイヤ側を最初に塗工した）、塗工重量、乾燥温度および水分含量を、通常使用されるように選択した。
【００７２】
標準的な方法を用いて、これらの塗工紙の実験室調査を行った。しかし、インクセット特性の分析の観点から、下記の特定の方法を使用した。
湿式インク摩擦試験（インク擦れ試験）
【００７３】
一般的に、インク擦れによりインクのマーキングがわかる。そのようなインクマーキングは、異なる原因により作り出される。インクが十分に乾燥していない場合、湿式インク摩擦試験において見られる。インクが十分乾燥している場合、インク耐摩擦性試験において見られる。変換試験である湿式インク摩擦試験を、ここで詳述する。インク耐摩擦性試験は、湿式インク摩擦試験と同じ原理を共有するが、それはインクを４８時間乾燥した後に行われる。
【００７４】
範囲：方法は、印刷後、完全に乾燥する前、数時間間隔での用紙および板の耐摩擦性の評価について述べる。引用規格／関連国際規格：ＧＴＭ１００１：サンプリング、ＧＴＭ１００２：条件に対する標準大気圧、ＥＳＴＭ２３００：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置の説明および手順。関連試験方法の説明：Ｐｒｕｆｂａｕ仕様書。
【００７５】
定義：
・インク摩擦：せん断または磨耗などの機械的ストレスの作用を受けた場合、インク層は、例えそれが十分に乾燥していても、損傷して印刷物上にマーキングを生じることがある。
・化学的乾燥：枚葉給紙のオフセットにおける、重合化の反応によるインク膜の硬化。
・湿式インク摩擦値：印刷後所定時間での湿式インク摩擦試験中に、カウンタ紙をマークしたインク量の測定。
【００７６】
原理：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置で市販インクを用いて、テスト片を印刷する。数時間の間隔の後、印刷したテスト片の一部分を、白紙（同じ用紙）に対し５回擦る。時間スケールに対して、印刷の損傷および白紙上のマーキングを評価し、プロットする。印刷インクＴｅｍｐｏ  Ｍａｘ  ｂｌａｃｋ（ＳＩＣＰＡ，ＣＨ）を使用する。
【００７７】
実験手順：１．８００Ｎに印刷圧を調整する。２．０．０１ｇの許容範囲で、インクを計量し、Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置のインク部分にその分量のインクを適用する。３．３０秒間インクを分配する（インクの分配時間は、より簡単に取り扱うために６０秒間まで延長可能である）。４．短い試料キャリアにテスト片を固定する。５．インク部分上にアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置して、３０秒間インクを取り除く。６．インクが付着したリール（ｍ１）を計量する。７．印刷ユニットに、インクが付着したアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを設置する。８．インクが付着したアルミニウムリールに対して、試料プレートを設置して、０．５ｍ／秒でテスト片を印刷する。９．試料が印刷されている時間を記録する。１０．印刷後、再びインクが付着したリール（ｍ２）を測定して、ｇ単位でインク転移量Ｉ１を決定する（インク転移量Ｉｔは、Ｉｔ＝ｍ１−ｍ２により求められ、ここでｍ１は印刷前のインクが付着したリールの重量、およびｍ２は印刷後の同じリールの重量である）。１１．Ｐｒｕｆｂａｕインク耐摩擦性試験器での摩擦数を５に調整する。１２．Ｐｒｕｆｂａｕピースカッタを用いて、印刷された細片において丸片を切り取る。１３．Ｐｒｕｆｂａｕテスト片キャリアの１つに対し、テスト片を固定し、用紙キャリア上に同じ用紙の白紙の細片を固定する。１４．印刷後所定の時間間隔後、Ｐｒｕｆｂａｕ装置に、白紙および印刷された丸片を向かい合わせで設置し、摩擦を開始する（５回）。１５．印刷後、所定の時間間隔全てで、作動を再開し、次に、印刷された用紙の損傷に対する白紙上のマーキング密度の関数として、用紙の乾燥を評価する。
【００７８】
下記の図表は、印刷用に計量するインク量およびインク摩擦試験が実行可能な印刷後の時間の例を提供する。
等級                インク量        摩擦時間（分）
光沢                ０．３０ｇ      １５／３０／６０／１２０／４８０
シルク／つや消し    ０．３０ｇ      ３０／６０／２４０／３６０／４８０
【００７９】
評価結果：結果を、視覚的に測定および評価した。視覚的評価：白紙をマークしたインク量の関数として、最高から最低まで試験をした白紙試料の全てを序列化した。測定：カラータッチ装置を用いて、白紙試料の色スペクトル（紫外線光源は除外した）を測定。未試験の白紙の色スペクトルを測定。試験をした試料の色スペクトルは、使用したインクに典型的な、明確な波長で吸収ピークを有した（これがインクの色である）。試験をした試料と未試験の白紙試料との間の、この波長での立体角反射率の違いは、インク摩擦の指標である。ＳＩＣＰＡ  Ｔｅｍｐｏ  Ｍａｘ  Ｂｌａｃｋを用いた場合、ピーク波長は５７５ｎｍであり、ＩｎｋＲｕｂ＝（Ｒｓａｍｐｌｅ−Ｒｂｌａｎｋ）５７５ｎｍである。
折り畳み試験：
【００８０】
実行：各シートを二度折り畳む（直角折り）。初めの折り畳みはバックルを用いて行い、二度目の折り畳みはナイフにより行う。シートは、印刷後の異なる時間間隔で折り畳まれる。
【００８１】
評価：折り畳み試験は、折り畳まれたシートの視覚的判断により評価される。折り畳み試験について、２つのマーキングが重要である。
・直角折り：白紙領域に対して、印刷領域からのインクを折り畳む。
・ガイドリールマーキング：折り畳み機械の受け取り（移送バンド）で、２つのプラスチックリールがシートを誘導する。この場合、シートは白紙領域を上として進み、一方、反対側が刷られたものであった。ガイドリールは、圧力／炭化により顕著なマークを付けた。
ブロッキング試験：
【００８２】
一定数のシートを印刷し、その後、実際の負荷条件に可能な限り近く模しながら、印刷されたシートのパレット内において、特定の重量まで直接積載した。その後、印刷されていない側のシート上のマーキングを、４時間後に視覚的に評価する。
多色インクセット（実験室）およびＫ＋Ｅカウンタ試験（プリンタ）：
【００８３】
範囲：本方法は、オフセット印刷用の全ての用紙および板のインクの高画線比率でインクセットの測定（積み重ね模擬試験）について述べる。インクの高画線比率は、２ニップ（実験室）から４色（商用印刷）までの多色を用いた印刷により得られる。この標準により、実験室および工業印刷標準試験の両方について示す。多色インクセット試験は、長時間のインクセット特性を測定する。
定義：
【００８４】
裏移り：異なる浸透時間後の印刷されたばかりの用紙からカウンタ用紙（同じ紙）へのインク移り。
カウンタ用紙：カウンタ用紙は、セットしていないインクを吸収する。この試験において、カウンタ用紙は試験用紙と同じである。
セット値：カウンタ用紙に移動したインク密度。
【００８５】
原理：シートを印刷する。数時間の間隔後、印刷したテスト片の一部分を同じ用紙の白紙に対面させる。カウンタ用紙上の各領域の移動したインクの密度を、時間スケールで測定してプロットする。
【００８６】
テスト片の調製：用紙または板の上側をマークする。約４．６ｃｍ×２５．０ｃｍのテスト片を切り取る。枚葉給紙：枚葉給紙用紙または枚葉給紙板に対しては、テスト片の幅方向（ｃｒｏｓｓ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に平行な最も長い側を切り取る。リール給紙：リール給紙用紙またはリール給紙板に対しては、縦方向（ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に平行なテスト片の最も長い側を切り取る。（用紙の接触側をマークして）約４．６ｃｍ×２５．０ｃｍの大きさにカウンタ用紙を切り取る。
【００８７】
標準的な実験室手順、多色インクセット（ＭＣＩＳ）：１．２印刷ユニットの印刷圧力を８００Ｎに調節する。２．印刷速度を０．５ｍ／秒に調節する。３．０．０１ｇの許容範囲で２セットのインクを計量し、Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置の２つのインク部分に計量した２セットのインクを適用する。４．３０秒間インクを分配する（インクの分配時間は、より簡単に取り扱うために６０秒間まで延長可能である）。５．試料キャリアにテスト片を固定する。６．インク部分に２つのアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置して、３０秒間インクを取り除く。７．２つのインクが付着したリール  ｍ１１およびｍ２１を計量する。８．印刷ユニットに、インクが付着した２つのアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを設置する。９．初めにインクが付着したアルミニウムリールに対して試料キャリアを設置して、０．５ｍ／秒でテスト片を印刷し、同時にストップウォッチを起動する。１０．印刷後、インクが付着した２つのリールｍ１２およびｍ２２を計量して、Ｉｔ＝（ｍ１２−ｍ１１）＋（ｍ２２−ｍ２１）で求められるｇ単位のインク転移量ｌｔを計算する。１１．２つのアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを清掃する。１２．印刷ユニットに、右（二番目）Ｐｒｕｆｂａｕリールを戻す。１３．ＦＴ１０モジュールをオンにする。１４．左（第一）印刷ユニット（この印刷ユニットにはリールがない）の正面にテスト片を配置する。１５．約２秒で時間遅延スイッチを設定する。１６．ＦＴ１０モジュールの開始ボタンを押す。１８．１分５３秒後に、ＦＴ１０モジュールの開始ボタンを押す。１９．カウンタリングの終了後、試料を除去し、ＦＴ１０モジュールをオフにし、時間遅延を０秒まで戻す。２０．インクの乾燥後、カウンタ用紙上の３領域（２，６および１０分）の密度（ＭｃＢｅｔｈ）を測定する。１つの領域の密度はパターンに従って測定される１０回の測定値の平均である。
ＭＣＩＳ試験のために使用される時間間隔：マーキングがなくなるまで、２分、６分、１０分。
【００８８】
実際の印刷手順（Ｋ＆Ｅカウンタ試験）：１．圧力リールが「高」（高の位置のハンドレバ）の位置にある。２．Ｋ＆Ｅセット装置テーブルの最先端にリールを配置する。３．印刷されたばかりのシートをプリンタにより印刷機から除去後、ストップウォッチを開始する。４．シートの印刷側を上にして、Ｋ＆Ｅ（）セット装置にシートを広げて置く。５．印刷されたシート上に同じ紙の白紙シートを広げて、下部を上にして置く。６．所定の時間間隔で、圧力リールを「低」の位置にし、一定の速度でＫ＆Ｅセット装置テーブルの反対側最先端まで圧力リールを移動する。７．リールを再び「高」の位置（ハンドレバを高の位置に）にし、それらの当初の位置（Ｋ＆Ｅセット装置テーブルの反対側最先端）にリールを移動する。８．カウンタ用紙を印刷シートから除く。９．所定の全ての時間間隔で、新しく印刷されたばかりのシートおよび新しい白紙を用いて動作を繰り返す。
Ｋ＆Ｅ試験のために使用される時間間隔：マーキングがなくなるまで、１５秒、３０秒、６０秒、１２０秒、１８０秒。
裏移り試験：
【００８９】
範囲：裏移り試験の方法により、枚葉給紙および巻き取り紙のオフセット印刷のために使用される全ての用紙および板の裏移り（積み重ね模擬試験）の測定を示す。使用するカウンタ用紙は試験される紙と同じである。裏移り試験は短時間でのインクセット特性を測定する。
【００９０】
定義：
インク浸透：用紙内へのインクビヒクル成分の選択的吸収現象。
カウンタ紙：カウンタ紙はセットしていないインクを吸収する。
裏移り：異なる浸透時間後の、印刷されたばかりの用紙からカウンタ用紙（同じ紙）へのインクの転移。
裏移り値：カウンタ紙に転移したインク密度。
【００９１】
原理：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置で、標準インクを用いて試料を印刷する。数時間の間隔後、印刷された資料の一部分を、カウンタ紙（積層をシミュレートするために上を下にして）に向けて対面させる。カウンタ紙上の各領域の転移したインクの密度を、時間に対して測定およびプロットする。
【００９２】
装置：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置、アルミニウムＰｒｕｆｂａｕリール４０ミリメートル、Ｐｒｕｆｂａｕ試料キャリア、Ｈｕｂｅｒ  Ｓｅｔｔｉｎｇ  Ｔｅｓｔ  Ｉｎｋ  シアン５２００６８、カウンタ紙：試験用紙と同じ紙、Ｇｒｅｔａｇ  ＭＣＢｅｔｈ濃度計（ＤＣタイプ、フィルタ付き）
【００９３】
手順：１．両方の印刷ユニットに対する印刷圧力を８００Ｎに調整する。２．待機時間のためのスイッチを２秒に調整する。３．印刷速度を０．５ｍ／秒に調整する。４．０．００１ｇの許容範囲でインクを計量し、Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置のインク部分にその計量したインクを適用する（注意：光沢およびシルク／つや消し紙に対し異なるインク量）。５．３０秒間インクを分配する。６．試料キャリアにテスト片を固定する。７．インク部分にアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置し、３０秒間インクを取り除く。８．インクが付着したリール（ｍ１）を計量する。９．左側の印刷ユニットに、インクが付着したアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置し、右側のカウンタリングユニットに清潔なリールを配置する。１０．インクが付着したアルミニウムリールに対し試料キャリアを配置し、印刷速度をオンにし、同時にストップウォッチをオンにする。１１．印刷速度をオフにする。１２．印刷したテスト片の上部にカウンタ用紙を配置する（上を下にして）。１３．試料キャリアのブランケットが、清潔なアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールにぶつかるまでＰｒｕｆｂａｕ印刷装置のハンドルを上下に動かす。１４．印刷用紙との接触の延長をさけるために、ニップ後にカウンタ紙を垂直に保持している間、１５、３０、６０および１２０秒後にＰｒｕｆｂａｕ印刷装置のハンドルを上下に動かす。１５．印刷後、再びインクが付着したリール（ｍ２）を計量して、ｇ単位のインク転移Ｉｔ（インク転移Ｉｔは、Ｉｔ＝ｍｌ−ｍ２により求められる）を決定し、ここで、ｍ１は印刷前のインクが付着したリールの重量、およびｍ２は印刷後の同じリールの重量である。１６．インクの乾燥後、カウンタ紙上の領域（１５、３０、６０および１２０秒）の密度を測定する（Ｇｒｅｔａｇ−Ｍｃ  Ｂｅｔｈ濃度計、シアンフィルタ）。ここで、１つの領域の密度は、パターンに従って測定される１０回の測定の平均である。
インク乾燥試験：
【００９４】
本研究が開始された当時、インク乾燥試験は不可能であった。そのため、下記の３つの試験が次々に開発され、信頼性および客観性が増加している。
親指での試験：
【００９５】
非標準：数回の時間間隔（１５，３０，６０，９０．．．分）での工業印刷の一般的実施に沿って（および塗料試験領域においても）、（スキン潤滑油の影響を避けるために）家庭用の（特別な）ティッシュペーパで覆われた親指を、強く（しかし常にほぼ一定の力で）押し付け、同時に、印刷されたインク層内で９０度以上回す。十分に湿っている段階においては、全てのインクは拭われて、紙基材上にははっきりした白点が残る。十分に化学的乾燥されたインクの場合、損傷は全く観察されない。一人の同じ操作者が全てのシリーズを行うことが好ましい。親指での乾燥が、１００％までの物理的乾燥およびある程度の化学的乾燥を概ね反映することが見出された。実際に、その結果は、多かれ少なかれ、下記の第二試験における「綿棒」乾燥または下記の第三試験Ｆｏｇｒａにおける「テール乾燥」と同程度である。
無鉛ガソリン試験―綿棒（ベンジン試験）：
【００９６】
下記の無鉛ガソリン試験Ｆｏｇｒａと実質的に同一である。よって、無鉛ガソリン試験―綿棒は、Ｆｏｇｒａ無鉛ガソリン試験のための後述の同じ定義、原理、装置およびサンプリング／テスト片調製を意味する。
【００９７】
調製／印刷に関するＦｏｇｒａ無鉛ガソリン試験と対照的に、ここでは綿棒（Ｑチップ）を無鉛ガソリンに浸し、次に印刷された用紙細片上を手を使って１回擦り、印刷領域に近接して、つまり、未印刷領域内で、動作を開始する。ゆえに、ほとんどの（不定量の）無鉛ガソリンは、（Ｆｏｇｒａ試験の場合のように）直接に印刷領域自体の上にあるのではなく、綿棒の柔らかさならびに限定されたおよび（不定の、動作者に依存した）作用する圧力に起因して、この試験は、下記のＦｏｇｒａ無鉛ガソリン試験からのように（または幾分さらに）テール乾燥値をほとんど測定するように思われる。
無鉛ガソリン試験―Ｆｏｇｒａ：
【００９８】
紙に印刷された枚葉給紙のオフセットインクフィルムの化学的乾燥に必要な時間を評価するために、無鉛ガソリン試験Ｆｏｇｒａがまた使用される。
定義：化学的インク乾燥：酸化重合を介する、インクの不飽和植物油の完全架橋
【００９９】
原理：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置で、標準的商用インクを用い、試料を印刷する。数時間の時間間隔後、印刷された試料の一部分を、無鉛ガソリンと接触させて配置する。インクフィルムが全体的に架橋されない限り、無鉛ガソリンは、紙上のインクフィルムを溶解することができる。無鉛ガソリンがインクフィルムをもはや溶解しなくなった場合、試料は化学的に乾燥していると考えられる。
【０１００】
装置：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置：アルミニウムＰｒｕｆｂａｕリール  ４０ｍｍ、Ｐｒｕｆｂａｕ試料キャリア、Ｔｅｍｐｏ  Ｍａｘ  Ｂｌａｃｋ（ＳＩＣＰＡ）；ＦＯＧＲＡ−ＡＣＥＴ装置。
【０１０１】
サンプリングおよびテスト片調製：無鉛ガソリン試験のために、少なくとも５センチメートル長の細片を切り取る。次に、１．Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置の印刷ニップの圧力を、８００Ｎに調整する。２．印刷速度を０．５ｍ／秒に調整する。３．０．００５ｇの許容範囲でインクを計量し、Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置のインク部分にその計量したインクを適用する。４．３０秒間インクを分配する。５．試料キャリアにテスト片を固定する。６．インク部分にアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置し、３０秒間インクを除去する。７．右側の印刷ユニットに、インクが付着したアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置する。８．インクが付着したアルミニウムリールに対し試料キャリアを配置し、印刷速度をオンにする。９．印刷速度をオフにする。１０．印刷の時間をマークする（例えば、無鉛ガソリン試験のための開始時間）。１１．用紙の坪量に対応する厚みカードを選択する。１２．少なくとも５センチメートル長の細片を切り取る。１３．テープを用いて厚みカードに細片の先端を固定する。１４．ＦＯＧＲＡ−ＡＣＥＴ装置のパッドホルダ内にフェルトパッドを配置する。１５．ガラスのみで作られている注射筒を用いて０．５ｍｌの無鉛ガソリンを吸出し、フェルトパッド上に適用する。１６．試験する試料と一緒に厚みカードをカードホルダ内に配置する。１７．ＦＯＧＲＡ−ＡＣＥＴ装置を閉じ、直ちに、厚みカードを、それに付着した試験試料と一緒に、装置外へ引き出す。１８．試料の化学的乾燥を評価する。１９．試料が完全に乾燥するまで（インク層の溶解が観察されなくなるまで）、１時間ごとに動作を繰り返す。２０．評価：下記の表記法を利用して、試料の視覚的評価を行うことが可能である。５＝乾燥のしるしなし；４＝テールの乾燥の開始；３＝テールの中間乾燥；２＝テール乾燥；１＝ほとんど乾燥；０＝完全乾燥。
【０１０２】
計算：印刷されたインクフィルムの化学的乾燥時間は、試験された試料のインクが溶解されなくなる時間である。化学的乾燥時間は時間で与えられる。
【０１０３】
この三番目の試験において、乾燥結果の最大の区別は、開始時の幾分の物理的および０％の化学的乾燥から、ドット乾燥段階の１００％の物理的乾燥および最終的に１００％の化学的乾燥（およびもちろん１００％の物理的乾燥）までのある（一見十分な）程度の化学的乾燥に達することに留意すべきである。注記「一見十分な」に言及すると、幾つかの試験的実験が、このテール乾燥段階（Ｆｏｇｒａにおいて、綿棒乾燥段階または親指での乾燥段階と概ね等しい）は実際にさらに可能な変換ステップのためにすでに十分である（印刷されたインク層が十分な機械的強さを持つ）ように見えることを明らかにすることと追加として定義すべきである。そしてまた、結果は通常、５（＝０％乾燥）から０（＝１００％乾燥）に及ぶ乾燥結果を用いた連続グラフとして表されること、およびここでの十分なテール乾燥レベルはレベル２であることに留意すべきである。しかし実際には、表の形状において乾燥結果の表示を可能にするために、０，２および５の３つのレベルは、明確に除外して述べている。Ｆｏｇｒａ試験において、無鉛ガソリン量を正確に計量し、全ての無鉛ガソリンを印刷した用紙上に直接適用し、ここでの「チップ」は、綿棒よりはるかに硬く、圧力が完全に固定（およびおそらく綿棒法より高く）されている。従って、このＦｏｇｒａ法は、はっきりと良好に区別し、ゆえに１００％化学的乾燥終点を示す。そして最終的に、変換性の信頼予測を得るために、無鉛ガソリン試験のみならず、インク摩擦試験の結果と組み合わせて使用することに注意すべきである。
液滴試験：（ウェットリペレンス試験とも言及される）：
【０１０４】
定義：ウェットリペレンス：給湿液のインク吸収への影響を示す
【０１０５】
原理：用紙の細片がアルミニウムリールにより印刷される前に、１滴の２０％イソプロピルアルコール溶液を紙上に適用する。その１滴は、印刷リールにより紙とインクの間に広げられることになる。湿潤領域の色密度が高くなるにつれ、ウェットリペレンスは良好になる。
【０１０６】
装置：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置：アルミニウムＰｒｕｆｂａｕリール４０ｍｍ、ブランケットＰｒｕｆｂａｕ  試料キャリア  ロング、Ｈｕｂｅｒ紙ムケ試験インク  ４０８００１、２０（ｖ／ｖ）％イソプロピルアルコール溶液、Ｇｒｅｔａｇ−ＭｃＢｅｔｈ濃度計（ＤＣタイプ、フィルタ付き）
【０１０７】
サンプリングおよびテスト片調製：用紙または板の上側をマークする。約４．６ｃｍ×２５．０ｃｍのテスト片を切り取る。枚葉給紙およびリール給紙の用紙のために、縦方向に平行なテスト片の最も長い側を切り取る。次に、１．両方の印刷ユニットについて、印刷圧力を８００Ｎに調整する。２．印刷速度を１．０ｍ／秒に調整する。３．０．００５ｇの許容範囲でインクを計量し、Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置のインク部分にその計量したインクを適用する（光沢およびシルク／つや消し紙に対し、インク量は異ならない）４．インクを３０秒間分配する。５．試料キャリアにテスト片を固定する。６．インク部分にアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置し、インクを３０秒間除去する。７．印刷ユニットにインクが付着したリールを配置する。８試料プレートを、インクが付着したリールに対し配置する。９．ピペットを用いて、紙上に１滴の５μｌの２０％イソプロピルアルコールを滴下する、１０．滴下した直後にテスト片を印刷する。１１．試料プレートから印刷したテスト片を除去する。１２．２４時間後、乾燥領域の密度（「乾燥−密度」）および湿潤領域の密度（「湿潤−密度」）を測定する。
【０１０８】
計算：湿潤密度を乾燥密度で割り、それに１００を掛けることにより、ウエットリペレンスの百分率を計算する。値が高くなるにつれ、ウエットリペレンスは良好となる。一般的に、２０％より低い場合：極めて悪い、２０〜３０％の場合：悪い、３０％より高い場合：良好。
オフセット適性試験
【０１０９】
適用の範囲および分野：本試験は、全ての枚葉給紙およびリール給紙の用紙および板の、湿潤のあるなしでの紙ムケ抵抗性を決定するための方法を定める。
定義：オフセット適性：多色オフセット印刷に対する適性を決定するための、用紙の表面強度。
【０１１０】
原理：用紙の細片を、アルミニウムリールを用いて印刷し、紙ムケが見つかるまで同じリールに数回（最大６回）接触させる。乾燥紙ムケ抵抗性に加えて湿潤紙ムケ抵抗性を示すために、テスト用細片の一部分を湿らせる。この分割に伴い、インクの粘着性が増加する。紙ムケのない通過回数により、多色オフセット印刷に対する適性が決定される。
機器および装置：Ｐｒｕｆｂａｕ印刷装置、アルミニウムＰｒｕｆｂａｕリール、ブランケットＰｒｕｆｂａｕ  試料プレート  ロング、インク：Ｈｕｂｅｒ  プルーフ用および色ムラ試験用インク４０８０１０、２５％イソプロピルアルコール溶液。
【０１１１】
手順：インクを、０．０１ｇの単位まで正確に０．３ｇに計量し、Ｐｒｕｆｂａｕのインク部分にその計量したインクを添加する。インクを１分間分配する。湿潤ユニット上に、１２．５μｌの２５％イソプロピルアルコール溶液を含有するピペットを配置する。インク部分にアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを配置し、インクを３０秒間除去する。試料プレートに試験用細片を固定する。第一（左）印刷ユニットに、インクが付着したアルミニウムＰｒｕｆｂａｕリールを置く。湿潤させ（湿潤ユニットの速度を１ｍ／秒に上げる）、インクが付着したアルミニウムリールを用いて、テスト片を印刷する（１ｍ／秒）。１０秒後、テスト片を同じ印刷ユニットで、同じリールに向けて搬送する。紙ムケがあるかどうか、湿潤部分および湿潤していない部分の両方について調べる。紙ムケが観察されるまで、１０秒の間隔時間で、この操作を最大６回まで（印刷を除く）繰り返す。
結果の表示：印刷を除いて湿潤部分および湿潤していない部分に対し、別々に紙ムケのない最終の回を述べる。値が高いほど良好である（最大６）。
【実施例１】
【０１１２】
中間およびトップ塗工紙（光沢加工されていない）の実験室調査：中間塗工紙の坪量および厚さ、中間塗工紙の用紙光沢、および中間塗工紙の用紙の粗さを、それぞれ、図２〜４において図示し、ここでＩＩＤ  ４に示すデータは、これらの調査の対象でない。
【０１１３】
紙厚およびそれを有する具体的な容量は、標準的な抄紙機で製造された中間塗工紙に対してより多い。中間塗工紙ＭＣ  １およびＭＣ  ２の用紙光沢は、中間塗工紙より明らかに高い。これについての主要な理由は、粗い色素（ＨＣ６０）、およびＩＩＤ  ３およびＩＩＤ５において使用された現行の標準的な中間コーティングのためのより高レベルのでんぷんの使用であるように思われる。コーティング配合において１００％のＨＣ９５を有するＭＣ  ２を用いて、最大光沢レベルが達成される。図４から理解できるように、測定されたＰＰＳ値は、観察される光沢の差を確証しない。
【０１１４】
（光沢加工されていない）トップ塗工紙の坪量および厚さを、図５に示す。トップ塗工紙の用紙坪量は、ＩＩＤ  １およびＩＩＤ  ２に対する１４４ｇｓｍから、ＩＩＤ  ５に対する１５１ｇｓｍまでの変化を示す。
【０１１５】
光沢加工されていないトップ塗工紙の輝度および不透明度、ならびに光沢加工されていないトップ塗工紙の用紙光沢レベルを、それぞれ図６および図７に示す。最大の用紙光沢レベルは標準的な配合を有する用紙について見られ、トップコーティングカラー内のシリカにより、わずかに用紙光沢が減少する（Ｔａｐｐｉ  ７５度で１０％までおよびＤＩＮ７５度で５％まで）。
【０１１６】
光沢加工されていないトップ塗工紙のインクセット、および光沢加工されていないトップ塗工紙の、実際の印刷光沢対用紙光沢を、それぞれ図８および９に示す。シリカをふくむトップコーティング塗工に関し、極めて急速なインクセットを確認することができる（図８を参照、ここで、図８ａ）は上側の値を示し、図８ｂ）はワイヤ側の値を示す）。他方、用紙光沢および印刷光沢はこれら２つの試料に関し低下する（図９を参照、光沢加工されていない用紙の上側を示す）。
【０１１７】
図１０は、光沢加工されていないトップ塗工紙の印刷スナップ（印刷光沢から用紙光沢を引いたもの）を示し、図１１は、光沢加工されていないトップ塗工紙のオフセット適性（不適格になるまでのパス数）を示す。
トップコーティングカラー内にシリカを有する用紙ＩＩＤ  ２およびＩＩＤ  ５について、極端に速いインクセット、すなわち、ＩＩＤ  ２のために使用される微細な中間コーティングのための予想できる利点が観察される。
参照用紙ＩＩＤ  ３について、最も遅いインクセットが測定された、すなわち、標準的なトップコーティング（ＴＣ  １）を有する中間コーティングにおけるシリカの使用が、より速いインクセットにつながる。
極端に速い短時間のインクセットは、通常、市販のプリンタではより低い印刷光沢につながる。最も高い印刷スナップがＩＩＤ  １について測定され、最も低い印刷スナップは、ＩＩＤ  ２について測定される。
【０１１８】
用紙ＩＩＤ  ２のオフセット適性は、参照ＩＩＤ  ３のオフセット適性より、約２パス低いことを示す。しかし、トップコーティングカラーＴＣ  ３におけるラテックスの増加は、インクセット速度の減少および印刷光沢レベルの増加につながる。従って、これら２つの構成成分（シリカ、結合剤）のバランスは、印刷光沢などに関する必要性に関連して慎重に選択しなければならない。
【０１１９】
図１２から理解できるように、極端に高い液滴試験値が、シリカ含有用紙について測定された。ここでは、中間コーティングの明らかな影響も観察された。図１３から理解できるように、用紙ＩＩＤ  ２の早い短時間のインクセットおよび高い吸収率は、実験室において測定された良好な湿式インク耐摩擦性（低値）につながる（光沢加工されていないトップ塗工紙の測定された湿式インク耐摩擦抵抗、低いほど良好である）。
【実施例２】
【０１２０】
光沢加工されたトップ塗工紙の実験室調査：参照用紙ロールＩＩＤ  ３を用いて、光沢目標ＤＩＮ  ７５度（５５％）に達するまで光沢設定を調節し、全ての他のロールに対して、設定を一定に維持した。以下のパラメータを、光沢加工に関して選択した。
速度：３００ｍ／分、ニップ負荷：２９０Ｎ／ｍｍ、温度：９０度、使用したニップ：１１。
【０１２１】
光沢加工されたトップ塗工紙の坪量および厚さを図１４に示し、光沢加工されたトップ塗工紙の輝度および不透明度を図１５に示し、および光沢加工されたトップ塗工紙の用紙光沢レベルを、図１６に示す。
光沢加工された用紙の用紙坪量および紙厚は、同程度である。光沢加工の後、用紙光沢の相違が主として減少し、用紙ＩＩＤ  １に対して、わずかに高い値が測定された。
【０１２２】
図１７は、光沢加工されたトップ塗工紙のインクセットを示し、ここで、ａ）は上側についてのデータを示し、ｂ）はワイヤ側についてのデータを示す。再び、顕著におよび例外的に低いインクセット値を、トップコーティングにおいてシリカを含む２つのコーティングＩＩＤ  ２およびＩＩＤ  ５について観察することができる。
【０１２３】
光沢加工されたトップ塗工紙の、実際の印刷光沢対用紙光沢を、図１８に示し、光沢加工されたトップ塗工紙の印刷スナップ（印刷光沢から用紙光沢を引いたもの）を、図１９に示し、および光沢加工されたトップ塗工紙のオフセット適性（不適格になるまでのパス数）を、図２０に示す。
【０１２４】
また、極端に速いインクセットが、トップコーティングカラー内にシリカを有する光沢加工された用紙ＩＩＤ  ２およびＩＩＤ  ５に対して観察され、この速いインクセットレベルで、ＩＩＤ  ２のために使用する微細な中間コーティングに対する利点が観察される。
参照用紙ＩＩＤ  ３について、最も遅いインクセットが測定された。標準的なトップコーティング（ＴＣ  １）を有する中間コーティングにおけるシリカの使用は、より速いインクセットにつながる。
【０１２５】
１５秒後に測定された一般的な裏移り値は、光沢加工されていない用紙についてより遅く（用紙の滑らかさの影響）―３０秒後では光沢加工された用紙（より細かい孔）について、より速い。
極端に速い短時間のインクセットは、工業用プリンタでのより低い印刷光沢につながる。最も高い印刷スナップは参照ＩＩＤ  ３について、最も低い印刷スナップはＩＩＤ  ２について測定される。
【０１２６】
用紙ＩＩＤ  ２のオフセット適性は、参照ＩＩＤ  ３のオフセット適性より低い。トップコーティングカラーＴＣ  ３におけるラテックスの増加が、インクセット速度の減少につながり、その結果、印刷光沢レベルの増加となる。また、従って、シリカおよびラテックス結合剤の、２つの構成成分のバランスは、現状の必要に応じて、調整可能である。
【０１２７】
図２１は、光沢加工されたトップ塗工紙の液滴試験の結果を示す。用紙ＩＩＤ  ２およびＩＩＤ  ５の速い短時間のインクセットおよび高い吸収率は、印刷５分後の実験室で測定される湿式インク耐摩擦性（低値）が良好となり、トップ塗工紙の湿式インク耐摩擦性を図示する図２２から理解できる。
実験室において行われた無鉛ガソリン試験（図２３の無鉛ガソリン試験データ、綿棒、を参照）が、トップコーティングにおいてシリカを有する用紙についての、より速い物理的および化学的乾燥を示す。
【実施例３】
【０１２８】
（実質的な印刷試験）
光沢およびシルク用紙の展開の可能性を調べるために、光沢加工されていないおよび光沢加工された用紙を、実際の枚葉給紙印刷機で印刷した。上側のみを印刷した。
【０１２９】
ａ）光沢加工されていない用紙：
図２４は、光沢加工されていない印刷用紙のインク擦れ結果を示す（インク擦れは、プリンタによって様々に使用される用語である）。
プリンタで測定された、光沢加工されていない用紙の一般的により高い（悪い）インク擦れ値が観察される―用紙ＩＩＤ  ５について最高レベル、および対照ＩＩＤ  ３について最低レベル。
下記の表４に示す折り畳み試験の評価は、印刷０．５時間後でさえも、光沢加工されていない用紙ＩＩＤ  ２について（白紙領域に対し）印刷された３００％領域の折り畳みでの最低のマーキング傾向を示し、印刷２時間後では、用紙ＩＩＤ  １が良好なレベルを示す。シリカを有さない用紙ＩＩＤ  ３は、折り畳み試験で明らかに最低である。
同じ傾向が、プリンタで実行された４００％の印刷領域における無鉛ガソリン試験（ベンジン試験、綿棒）について見受けられる―用紙ＩＩＤ  ２が３時間後に、用紙ＩＩＤ  ５が４時間後に、用紙ＩＩＤ  １が５時間後に、乾燥（化学的乾燥）し始めるが、参照用紙ＩＩＤ  ３については、２４時間が経過するまで物理的および化学的乾燥は観察されなかった。
シリカの使用による、物理的および化学的乾燥工程の明らかな改良が、実際の印刷試験によって確認される。
【０１３０】
【表４】
2009501284.tif 000005
【０１３１】
図２５に、光沢加工されていない用紙の色ムラの評価を示す。印刷された用紙のＫ＋Ｅカウンタ試験の結果（カウンタリングが見られなくなるまでの時間―低いほど良好）：ＩＩＤ  １＝２４０秒、ＩＩＤ  ２；１８０秒より長い、ＩＩＤ  ３；３００秒より長い、ＩＩＤ  ５；２４０秒より長い。全ての試験を４００％領域で行った。
【０１３２】
ｂ）光沢加工された用紙：
図２６は、光沢加工された印刷された用紙のインク擦れ結果を示す。用紙ＩＩＤ  ２について最高レベルを有し、参照ＩＩＤ  ３について最低レベルを有する光沢加工されていない用紙と比較して、プリンタで測定されたはるかに良好な（低い）インク擦れ値が、光沢加工された用紙について観察された。
下記表５に示す折り畳み試験評価は、０．５時間後でさえも、シリカ含有の光沢加工された用紙ＩＩＤ  １、ＩＩＤ  ２およびＩＩＤ  ５について（白紙領域に対する）印刷された３００％領域の折り畳みでの最低のマーキング傾向を示す。シリカを含有しない用紙ＩＩＤ  ３は、折り畳み試験において明らかに劣っている。
【０１３３】
同じ傾向が、プリンタで実行された４００％の印刷領域における無鉛ガソリン試験（綿棒）について見受けられる−用紙ＩＩＤ  ２は２時間後に乾燥し始め、用紙ＩＩＤ  １およびＩＩＤ  ５は４時間後から乾燥し始めたが、参照用紙ＩＩＤ  ３については、物理的および化学的乾燥は、２４時間まで観察されない。
シリカの使用による、物理的および化学的乾燥過程の明らかな改良が、実際の印刷試験によって確認される。
実験室的試験の傾向は、プリンタでの観察と良好な相関を示す。
【０１３４】
【表５】
2009501284.tif 000006
【０１３５】
つや消し紙のインク擦れレベルは、光沢加工された紙のものより明らかに悪い。
最良の色ムラ傾向（より低い値）が、極めて速い物理学的および化学的乾燥挙動も有する光沢加工された用紙ＩＩＤ  １およびＩＩＤ  ２について観察される。図２７は、光沢加工された用紙の色ムラ評価を示す。
【０１３６】
印刷された用紙のＫ＋Ｅカウンタ試験の結果（カウンタリングが見られなくなるまでの時間―低いほど良好）は、以下の通りである。ＩＩＤ  １＝２４０秒、ＩＩＤ  ２＝１８０秒、ＩＩＤ  ３：４２０秒より長い、ＩＩＤ  ５：３６０秒より長い。全ての試験を４００％領域で行った。
光沢加工された用紙のより滑らな用紙表面に起因してカウンタ用紙へのより高いインク転移が生じ、カウンタリングが見られなくなるまでの時間がより長くなる。
【実施例４】
【０１３７】
配合の臨界を特定するためのさらなる取り組みとして、別の連続実験において、コーティング内のシリカ量の影響を評価した。２５０ｇｓｍの見返し紙用の、トップコート層のない標準的な紙基材（すなわち標準的な中間コート組成のみを有する基材）の、Ｂｉｒｄアプリケータ（実験室アプリケータ）に、調製したトップコーティングを適用した。トップコーティングカラー中のシリカ量（この場合、Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３）は、０％（標準的なトップコーティング）から３％および１０％まで増加した（下記の表６を参照）。
全てのコーティング配合に対し、８ｐｐｈのレベルでラテックスレベルを一定に維持した。
用紙を光沢加工し（２０００ｄａＮのニップ負荷および７５℃の温度の鋼製ロールを用いて２パス）、実験室で試験した。
【０１３８】
【表６】
2009501284.tif 000007
【０１３９】
【表７】
2009501284.tif 000008
【０１４０】
結果の考察：
・この連続実験において、３または５重量部未満のシリカにより、有意な望ましい効果は得られず、よってその範囲では発明の選択が明らかに限定される。
・（短時間の）裏移り試験に従い、１０重量部のシリカゲル  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３により、極めて速い物理的インクセット挙動という結果になる。予測によればまた、この速い挙動は、より少量のＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３の場合、下降を示した。
・しかし、１０重量部のＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３により、明確に、物理的および化学的インク乾燥挙動の極めて有意な向上をやはり引き起こすのは驚くべきことである：（親指による試験の）１時間より短時間の、および（綿棒の）１時間に等しい無鉛ガソリン試験の乾燥。
・Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３製品の、その速い物理的インクセット挙動に部分的に関連する潜在的な欠点は、相対的に低い印刷光沢および用紙光沢である。改良された印刷光沢のための可能な解決策：ラテックス結合剤の追加、下記の実施例５を参照のこと。
・Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３の固有の物理的および化学的乾燥可能性に関する、その他のさらなる説明は、表面特性および空隙率とは別に、内部孔の表面上の鉄（２０〜５０ｐｐｍ）およびマンガン（２ｐｐｍより少ない）などの残留遷移金属の存在（原料の水ガラス以外）であるように思われる。ごく一般的に、使用したシリカの遷移金属における選択的増加は、シリカ（ゲル）の物理的および化学的乾燥効果のさらなる増加に対する可能性であると言える。
【０１４１】
最後の問題に関して、これらの微量金属の実際量を決定するために、さらなる調査を行った。ＩＣＰを用いて、市販のさまざまなシリカの元素分析を行い、ここで、ＩＣＰ分析のための試料を以下のように調製した：ＧＡＳＩＬ  ２３Ｄ（１．０ｇ）、ＧＡＳＩＬ  ３５Ｍ（１．０ｇ）、Ｌｕｄｏｘ  ＰＷ５０（５．０ｍｌ）、Ｓｙｌｏｊｅｔ  ７１０Ａ（５．０ｍｌ）およびＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３（１．０ｇ）をＨＮＯ３と混合し、５０ｍｌ溶液とした。表８において示す値が得られた。
【０１４２】
【表８】
2009501284.tif 000009
【０１４３】
製品Ｌｕｄｏｘ  ＰＷ５０は、かなり高い金属含有量を特徴とし、十分なインク乾燥傾向を示さない。これについての説明は、このシリカはほとんど空隙率を有さないこと、およびこのシリカは、物理的および化学的乾燥が有意に効果を増大するには小さすぎる、比表面積を有することである。
【０１４４】
上ですでに指摘したように、原則として、本発明による効果をもたらすには、シリカのみならず、それらが上記シリカに対して特記したような空隙率、粒度分布および比表面積を有する限り、ならびに好ましくはそれらが表８に示したものと同じ範囲の微量金属を含む限り、従来の色素（例えば炭酸塩、カオリン、粘土）をも使用することができる。
【実施例５】
【０１４５】
上述のように、短時間におけるインクセットをわずかに減速させ、光沢を増加させるために、ラテックス含量を使用することができる。結合剤に対する請求の範囲が実際に発明的選択であることを示すために、最適なラテックス含量を発見するための連続実験を行った。
【０１４６】
紙基材：２５０ｇｓｍの見返し用紙品質の、トップコート層を有さない標準的な用紙。シリカ含有（１０％）コーティングのラテックスレベルを、段階的に８から１０および１２ｐｐｈへと増加した。Ｂｉｒｄアプリケータ（実験室アプリケータ、用紙上のコーティング収量は５〜７ｇ／ｍ２とかなり低かったが、傾向は観察可能である）を介し、コーティングカラーを適用した。用紙を光沢加工し（２０００ｄａＮのニップ負荷および７５℃の温度の鋼製ロールを用いて２パス）、実験室で試験した。
【０１４７】
【表９】
2009501284.tif 000010
【０１４８】
表１０に結果を要約する。
【表１０】
2009501284.tif 000011
【０１４９】
裏移りおよびＭＣＩＳ試験は、乾燥挙動がラテックス含量によりごくわずかだけ影響を受けることを示す。
【０１５０】
結論：
・短時間インクセット（セットオフ）は、より多くのラテックスの使用によりわずかに減速する（２ｐｐｈおよび４ｐｐｈ増量したラテックスに対する有意な付加的相違は観察されなかった）、しかしなお、参照用紙より早かった。
・ラテックスを増量した場合、印刷光沢が増加（より遅いセットオフによって生じた）。
・長時間インクセット速度（多色インクセット）も、ラテックスの増量によりわずかに減少した（対照用紙よりも遅い）。
・２ｐｐｈの余分のラテックスを増量した場合、インク乾燥時間（親指の試験）は増加しない。
・さらに４重量部を増量することにより、インク乾燥は減速し、４ｐｐｈのラテックスの増量により得られたレベルは、参照よりなお良好である。印刷光沢は、参照（ＤＩＮ  ７５およびＤＩＮ  ４５値）と同程度である。
【実施例６】
【０１５１】
ここでのの目的は、物理的および化学的インク乾燥を改良するために、シリカを有する中間およびトップコーティングについての最適な設計を決定することである。
実験：紙基材；２５０ｇｓｍの見返し用の、中間およびトップコーティング層を有さない標準的な用紙。調製した中間およびトップコーティングを、実験室コータ（片側にのみ塗工した、プレコーティング塗布１２ｇｓｍ、トップコーティング塗布１２ｇｓｍ）上に適用した。用紙に（２０００ｄａＮニップ負荷および７５℃の温度の鋼製ロールを用いて２パス）光沢加工した。
表１１に従って、試験を行った。
【０１５２】
【表１１】
2009501284.tif 000012
【０１５３】
試験用に、以下の配合を使用した（表１２を参照）。
【表１２】
2009501284.tif 000013
初めに適用したコーティング層は、中間または第二コーティングであり、二番目に適用したコーティング層は、トップコーティングである。
印刷特性の結果を、表１３に要約する。
【０１５４】
【表１３】
2009501284.tif 000014
結論：
【０１５５】
（標準的な中間コーティング（ＰＣ  ３）上の異なるトップコーティング）
５および１０％のシリカ（Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３）の添加は、印刷機での作業性に有利でない、短時間のインクセット速度（セットオフ）を段階的に増加するが、ラテックス量を適切に増加することにより、セットオフレベルを減速させることができる。
【０１５６】
トップコーティング配合において使用するシリカ量が多くなるほど、分析される無鉛ガソリン試験値（綿棒）は速くなる。１０％のＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３を用いて、物理的および化学的インク乾燥が、７時間（参照）から１〜２時間（実験的条件の下で測定された）に向上する。
トップコーティングにおけるシリカ量が多いほど、製造した用紙の用紙光沢値は低くなる。一般的な速さの短時間のインクセットも、低い印刷光沢値につながり、さらなる改良のために、ラテックスレベルを増加させてこの望ましくない印刷光沢をわずかに減少することができる。
【実施例７】
【０１５７】
・確認のために、表２に示す中間コーティングの配合、および表１４によるトップコーティングを用いて、さらなる連続実験を行った。
【０１５８】
【表１４】
2009501284.tif 000015
【実施例８】
【０１５９】
コーティング中にシリカと組み合わせて化学的乾燥助剤を使用する可能性を評価するために、ならびに抗セットオフパウダおよび／または赤外線乾燥を使用する必要のないおよび／またはオーバープリントワニスを用いない、本発明による用紙を使用する可能性を試験するために、さらにより詳細な分析を行った。
【０１６０】
抗セットオフパウダは、アンチケーキング剤とフロー剤を加えた純粋な食品用でんぷんの混合物であり、（１５μｍより小さいものから、７０μｍまでの）広範囲の粒度で利用可能である。でんぷんは、タピオカ、小麦、トウモロコシ、またはジャガイモであり得る。印刷表面に散布された場合、基材の前面または印刷された面が、基材の裏面または印刷されない面と密着することを防ぐ。でんぷん粒子は、スペーサとして作用する。
【０１６１】
オフセットパウダは、最終特性に到達するために酸化を必要とするインクを使用する変換適用において、極めて重要な役割を明らかに果たす。オフセットパウダは極めて有用であるが、それらは、有害な特性に関与し得る。完全な外観が必要な場合、印刷された基材をさらに変換処理する用途において、オフセットパウダの使用は適当ではないことがある。例えば、透明被膜に対し接着剤を用いてラミネートする印刷された基材の場合である。この用途には、光沢および光学的に完全な外観を必要とするラベルがあり得る。オフセットパウダの粉塵は、ほこりあるいは他の汚染物質の散布のように作用する。オフセットパウダは、ラミネートにおける表面欠陥を生じ、最終外観を深刻に損なう。それらは、ラミネート内に封入されて「でこぼこの」外観を引き起こす。これは極めて小さい規模かもしれないが、それは厳重な検査において不満足な外観を呈するのにしばしば十分である。オフセットパウダの使用が適当でないことがあるその他の用途は、インモールド工程のためのラベルを作成するために使用される印刷された基材においてである。この工程において、プラスチック基材上の印刷されたラベルは、成形操作の間に射出成形またはブロー成形容器の一体化部分となる。普及している「ラベルなし」の外観のために、光学特性は、消費者がいかなる環境下でもラベルを見ることができないようなものでなければならない。少量のオフセットパウダ、ほこりまたは同様のものは、このようなラベルの外観を損なって不満足なものとする。
従って、そのようなパウダの使用を省く紙基材を発見することが必要である。
【０１６２】
従来の上質紙について、次の表に示す配合を用いてコーティングを行い、ここで該基材を、１１ｇｓｍのコート量のプレコート層、および１１ｇｓｍのトップコート層で、両側を塗工した。
調査したプレコート層の配合を表１５に示し、トップコート層の配合およびそれらがプレコート層とどのように組み合わせたかを、表１６に示す。
【０１６３】
【表１５】
2009501284.tif 000016
【０１６４】
【表１６】
2009501284.tif 000017
【０１６５】
全てのコーティングが、傷のない良好な作業性を有し、高い用紙光沢性を有する―紙光沢レベル（ＤＩＮ  ７５において５５％）は、２００ｋＮ／ｍのニップ負荷により到達した。
トップコーティングにおいて使用するシリカ量が多いほど、通常、用紙光沢は低くなる。酢酸マンガンの添加により、用紙光沢に有意な影響を及ぼさない。プレコーティングにおけるシリカの使用により、（光沢加工される前の）トップ塗工紙の用紙光沢をわずかに低くする。
【０１６６】
他の触媒系よりすぐれた多くの利点のために、酢酸マンガン（ＩＩ）が優先的に使用され、そのようなマンガン錯体の使用は、上ですでに述べたように、本発明のコーティングに限定されず、いかなる他のコーティングまで広がり得ることを指摘しなければならない。酢酸マンガン系は、無臭、より低い価格、より水に溶けやすい、輝度／陰影におけるより小さい影響、環境／健康問題のないことを特徴とする。実際に、そのような系の完全な触媒活性のために、コーティング（トップコーティングまたはトップコーティングの下の第二コーティング）において、同時にマンガン（ＩＩ）およびマンガン（ＩＩＩ）を含めることが有利であると思われる。酢酸マンガン（ＩＩ）および少なくとも少しの酢酸マンガン（ＩＩＩ）が存在する場合、最適な活性を得られる。一般的に褐色のおよび実際はむしろ非水溶性のマンガン（ＩＩＩ）形の最小量を製造する、酢酸マンガン（ＩＩ）形および酢酸マンガン（ＩＩＩ）を本質的に誘導するための１つの有利な方法は、以下のように可能である：
ａ）遊離触媒種として十分に利用可能なマンガンイオンを維持するための、付加的な０．１ｐｐｈのＰｏｌｙｓａｌｚの添加。この構成成分が添加されない場合、ほぼ確実な高原子価のマンガンイオンは、コーティング内の炭酸カルシウム分散液を強力に妨げるかまたは結合して、二重層との相互反応を介し、分散液を不安定化／凝固するので、塗工品質も減少されることが推測される。
ｂ）（酢酸）マンガンは、トップコート組成に対する最終成分としてゆっくり添加し、ここで、最大ｐＨ＝８．５〜９で始めることが好ましい、１０までのより高いｐＨが可能であり、その結果（いくらかのマンガン（III））は満足なものに過ぎないが、（酢酸）マンガンの溶解挙動が良好／より早くなる。
ｃ）（視覚的に判断して）（酢酸）マンガンの溶解後、約８．５まで再びｐＨを調整することが好ましい（（酢酸）マンガンと反応する酸が溶解する場合、一般的にｐＨは下降する）。ｄ）最終的に、触媒サイクル用に全て利用可能にするために、（酢酸）マンガンを分子レベルまで十分に溶解するために、追加の混合時間（一般的に、本実験において３０分）をもたせることが有用であると思われる。
【０１６７】
（酢酸）マンガンは、トップコーティングの総乾燥重量に換算して０．１〜０．６％のマンガン（２価および３価）が存在することが好ましい。０．２〜０．４％の存在が最も好ましい。また、マンガン（II）アセチルアセトナートなどの他のマンガン塩／錯体が可能であることに留意しなければならない。（酢酸）マンガンの単独の触媒活性は、異なる手段を介し、促進および／またはサポートすることができる：Ａ）第二乾燥剤および／または補助乾燥剤との組み合わせ、Ｂ）責任のあるリガンドとの組み合わせ、すなわち、例えばビピリジン（ｂｐｙ）と組み合わされて、活性は極めて高く（Ｎｕｏｄｅｘ／ｂｐｙなどの系とほとんど等しい）なる、すなわち他のリガンドと組み合わされて、活性は魅力的なレベルまで有意に高くなる、Ｃ）リチウムアセチルアセトナートなどの系の添加、Ｄ）拡散限界のない場所に、直接、必要な酸素をもたせるための（適切に安定化されているが利用可能な状態の）過酸化物の追加、である。
【０１６８】
無鉛ガソリン試験（Ｆｏｇｒａ）および湿式インク摩擦試験の結果をそれぞれ示す図２８および２９から理解できるように、参照トップコーティングおよびプレコーティング内にシリカを有する用紙ＩＩＤ  ７は、実験室において、最も遅い物理的および化学的乾燥傾向を示す。トップコーティング内のシリカにより、３または２時間の乾燥時間に到達することが可能である（より多いシリカ量のためのテール乾燥）。用紙ＩＩＤ  １１：８％シリカと組み合わせた酢酸マンガンの使用により、（３時間でなく）２時間の、さらなる改良に通じる。この場合また、試験用紙上の（テールよりも重要な）ドットは、３〜４時間の間の乾燥である。シリカの使用により、実験室における湿式インク摩擦（インク擦れ）挙動が改良される。プレコーティングにおける酢酸マンガンまたはシリカの追加が、さらなる改良につながる。
【０１６９】
【表１７】
2009501284.tif 000018
【０１７０】
図３０から３２、および上記表１７から理解できるように、プレコーティング内にシリカを有し、シリカまたは酢酸マンガンを有さない参照トップコーティングの用紙ＩＩＤ  ７について、最も遅いインクセットが観察された。トップコーティング内のシリカの増量により、より速い初期インクセット挙動につながる。シリカを有さないプレコーティングと比較して、プレコーティング内のシリカの使用により、わずかに速いセットオフとなる。短時間および長時間のインクセット値は、極端に小さい。全ての用紙のオフセット適性（乾燥）および多色繊維紙ムケレベルは、かなり低い（ほとんどの場合においてオフセット適性が０―用紙ＩＩＤ  ７について最高値）。
【０１７１】
これらの実験で使用される特定の化学的乾燥助剤は、酢酸マンガン（II）四水和物である。この特定の遷移金属錯体は、高効率な化学的乾燥助剤であること、および、シリカと組み合わされて相乗効果を示す一方、トップコーティングまたはプレコーティングにおける使用のための一般的に有用な化学的乾燥助剤であることに、留意すべきである。その利点の１つは、その価格のみならず安定性、扱いやすさ、およびこの化学的乾燥助剤を加えられたコーティングの色にいくぶん影響するという事実である。
【０１７２】
印刷特性：試験された用紙（全て１３５ｇ／ｍ２）：Ｓｃｈｅｕｆｅｌｅｎ（製造者）、ＢＶＳ＋８（用紙名）、Ｄ６、Ｄ７、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０、Ｄ１１、Ｄ１２（全て上述の通り）。
印刷条件：プリンタ：Ｇｒａｆｉ−Ｍｅｄｉａ（オランダ、Ｓｗａｌｍｅｎ製）、印刷機：リョービ（Ｒｙｏｂｉ）５色、色シーケンスのためのインク：Ｓｉｃｐａ  Ｔｅｍｐｏ  Ｍａｘ  Ｂ，Ｃ，Ｍ，Ｙ、印刷速度：１１．０００シート／時間、抗セットオフパウダ：有／無、赤外線乾燥機：無し。
【０１７３】
行われた試験：折り畳み：直角折り（１バックル、１ナイフ、折線無し）、インク擦れ、無鉛ガソリン試験：ブロッキング試験（抗セットオフパウダ無し）。試験時間：１／２時間、１時間、２時間、３時間、４時間、２４時間、４８時間より長い。
【０１７４】
ブロッキング試験の結果：
Ｄ６        ３００％領域における  わずかなマーキング
Ｄ７        極めてわずかなマーキング（Ｄ６より良好）
Ｄ８        ３００％領域における極めてわずかなマーキング（Ｄ６まで）
Ｄ９        マーキング無し
Ｄ１０      マーキング無し
Ｄ１１      ３００％領域における極めてわずかなマーキング（Ｄ６より少し多いが、
ＢＶＳ＋より少し少ない）
Ｄ１２      ３００％領域におけるわずかなマーキング（Ｄ６より少し多いが、ＢＶＳ＋
より少し少ない）
ＢＶＳ＋    マーキング有り
Ｄ８パウダ有り          マーキング無し
Ｄ１１パウダ有り        マーキング無し
ＢＶＳ＋パウダ有り      マーキング無し
【０１７５】
どの用紙もブロッキングは無い。抗セットオフパウダを用いて印刷した用紙は、全くマーキングを示さない。最もマーキングのある用紙はＢＶＳ＋である。Ｄ９およびＤ１０（Ｄ８およびＤ１１も、わずかに少ない程度に）マーキングを示さない。それらは抗オフセットパウダを用いずに印刷可能である。
【０１７６】
折り畳み試験の結果
折り畳み試験を、バックルフォルダで行った。プリンタ  Ｈａｌｅｔｒａと対照的に、二つ折りに対する折線要素は見られないので、折り畳みはそれほど重要でない。折り畳み試験を、０（マーキングが見られない）から５（極めて強いマーキング）までの表示を用いて評価する。折り畳み試験の結果を、表１８に示す。
【０１７７】
【表１８】
2009501284.tif 000019
【０１７８】
折り畳みでの一般的なマーキングのレベルは、専門家グループ（印刷者）により、極めて良好と評価された。１／２時間と無限大（１週間）との間に、マーキングにおける違いはほとんどなく、これは、化学的乾燥が、折り畳み試験にわずかな付加的作用を有することを意味する。用紙間の相違はごく小さなものに過ぎない。
インク擦れの結果：
【０１７９】
印刷されたシートの３００％領域Ｂ，Ｃ，Ｍ上で、湿式インク摩擦試験を行った。この試験の結果を、図３３に図示する。全ての用紙は、概して極めて良好なインク擦れ値を示す。
最良の用紙はＤ１１であり、続いて、Ｄ７，Ｄ８、そしてＤ９およびＤ１０である。Ｄ６、Ｄ１２およびＢＶＳ＋は、同程度のマーキングレベルを有する。
【０１８０】
無鉛ガソリン試験（Ｆｏｇｒａ）の結果：
印刷されたシートの３００％領域Ｂ，Ｃ，Ｍ上で、無鉛ガソリン試験（テール乾燥）を行った。結果を、表１９に要約する。
【０１８１】
【表１９】
2009501284.tif 000020
【０１８２】
最も速い用紙は、Ｄ９およびＤ１０であり、１／２時間後の乾燥である。最も遅い用紙は、ＢＶＳ＋、次にＤ６である。
この試験の部分から、次の結論を導くことができる。
・Ｄ９およびＤ１０は、抗セットオフパウダ無しに印刷可能である。
・Ｄ７およびまたＤ１１は、抗セットオフパウダ無しに印刷可能である（重要な領域においてごくわずかなマーキング）。
・湿式インク摩擦試験に関し、そのレベルは極めて良好であるが、Ｄ１１とそれに続くＤ７およびＤ８は、最良の結果を示した。
【実施例９】
【０１８３】
上記実施例において、シリカゲルの例として、特にＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３を使用する。他方で、導入部において説明したように、このシリカゲルはまた、沈降シリカが相応の比表面積特性を有する限り、沈降シリカにより置換されてもよい。そのことを証明するために、次の実施例において、沈降シリカについて、特にＳｉｐｅｒｎａｔという名称でＤｅｇｕｓｓａ社から入手可能な製品について実験を行い、その実験を、シリカゲル色素部分含有コーティングを有する、対応する紙基材と比較して、全ての上述の実験と比較する。試験した２つの種類の沈降シリカは、Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ３１０およびＳｉｐｅｒｎａｔ  ５７０である。これらの沈降シリカ色素は、下記の表２１に示す特性を有する。
【０１８４】
１１５ｇｓｍの見返し用の、トップコート層のない標準的な紙基材上の実験室コータに、すなわち、標準的なプレコート組成のみを有する基材上に、調製したトップコーティングを適用した。全てのコーティングについて、ラテックスレベルを、１２ｐｐｈのレベルに一定に維持した。用紙を光沢加工し（１０００ｄａＮのニップ負荷および７０℃の温度の鋼製ロールを用いて１０パス）、実験室において試験した。
【０１８５】
沈降シリカを有する実施例およびシリカゲルを有する比較実施例の配合を、表２０に示す。全ての値は重量部である。
【表２０】
2009501284.tif 000021
【０１８６】
本発明により使用し得るコーティングをさらに特徴付けるために、最終コーティングの空隙率を決定する水銀浸透測定を行った。
【０１８７】
水銀浸透測定の結果を、図３４に示す。参照（Ｒｅｆ．）に比べ、０．０２μｍより低い範囲において、すなわち、特に０．０１μｍと０．０２μｍの間の範囲において、本発明によるコーティングの空隙率は、参照の空隙率より高いことが分かる。従って、この範囲内およびまた部分的に低い範囲の空隙率の増加（「ピーク」の場合さえある）は、物理的インク吸収工程に寄与するとともに鍵となり得ることが分かる。
【０１８８】
これらの実施例の、結果としての乾燥特性（Ｆｏｇｒａ無鉛ガソリン試験）を、図３５に図示する（単一データ点）。テール乾燥性の観点およびドット乾燥性の観点から、これらの特定の特性を有する沈降シリカの使用（高い表面積および小さい粒度）が、シリカゲルの使用と類似していることを実質的に証明することが、理解できる。魅力的に速い化学的インク乾燥は、高い孔容積タイプのシリカゲル色素  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３およびＧａｓｉｌ  ３５Ｍに準拠することが見出された。２０ｐｐｈの高度に洗練された（例えば極めて高いＢＥＴ表面、７５０ｍ２ｇ）沈降シリカタイプ  Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ５７０および（Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ３１０より幾分少ないもの）が、２０ｐｐｈのＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３のものに匹敵するインク乾燥性能を決定するように思われる。
【実施例１０】
【０１８９】
Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  Ｓｐｅｅｄｍａｓｔｅｒ（Ｈａｌｅｔｒａで使用した８色）タイプの印刷機で、タイプＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３のシリカゲル１０重量部を含む工場実験からのシルク紙（実施例７からの上記ＴＣ  ３に類似）を、オフセットパウダを全く用いずに印刷し、インクの画線比率、印刷速度、インク密度、給湿液量、インク種類といった異なる印刷条件下でのブロッキングについての試験を行った。全てのパラメータを順番に変更し、他のパラメータは一定に維持した。
【０１９０】
試験された全ての印刷条件につき、４００％領域の積層において、わずかなマーキングを認めることができた。２００％およびより低い画線比率領域において、マーキングは認めなられかった。インク種類は、得られるマーキングにやや影響を与える：インクセットが速いほど、マーキングが少なくなる。
【０１９１】
印刷速度は、遅いセットのインクに対してのみ影響を及ぼす：印刷が速いほど、マーキングが多くなる。このことが全く影響を及ぼさないような極めて速いインクを除き、給湿液の添加は、ブロッキングに関し負であるように思われる。
画線比率は、マーキングに影響を及ぼす。全てのマーキングは、３００および４００％領域内にて得られた。２００％領域において、マーキングは得られなかった。
【０１９２】
インク密度は、得られるマーキングに影響を及ぼす：密度が高いほど、マーキングが多くなる。
使用された条件下で、３００％の画線比率まで、抗セットオフスプレを用いることなく、印刷が可能であった。
【０１９３】
オフセット印刷インクが印刷用紙の表面と同じ表面エネルギー条件を有する場合、最適条件が得られることが見出された。それに対応して、印刷インクが２０〜３５ｍＮ／ｍの範囲の総表面エネルギーおよび／または１０〜１８ｍＮ／ｍの範囲の分散部分、および／または１０〜２０ｍＮ／ｍの範囲の極性部分を有するべきであることが見出された。通常、６０００シート／時間の印刷速度が、オフセットインクに対するこれらの条件下で可能である。
【０１９４】
結果を、下記の表２１に示す。実験装置において、６０００から１２０００シート／時間の間の種々の印刷速度について、オフセットパウダを用いない印刷の可能性のために、異なる３つの市販のオフセット印刷インクを試験した。６０００シート／時間では確かに、全てのインクにおいて、オフセットパウダ無しに印刷できることが見出された。より速い速度について、速いセットインクは、オフセットパウダを用いずに、依然として印刷することができる。実際に、（ＳＡＰＰＩから入手可能なＭａｇｎｏｓｔａｒ用紙に関して下記の表２１に数値的に示すように、標準用紙上で決定された）より速い印刷速度に対し、特定のセットオフ値を有するオフセットインクを、本発明に従って提案された用紙（部品システムのキット）と組み合わせて、キー／ロックシステムの意味で使用できることが見出された。実際に、そのような標準的な用紙上で決定された３０秒で０．６より低いセットオフおよび／または６０秒で０．２５より低いセットオフ値を有する印刷インクを、有利に使用できることが示される。
【０１９５】
【表２１】
2009501284.tif 000022
2009501284.tif 000023
【実施例１１】
【０１９６】
この、複合の実験室用コーティング連続試験の目的は、現在使用されているシリカゲル  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３などと同程度のまたはより良好な性能を有する、代替の色素を見つけるために、異なるシリカゲルタイプおよび他の構造のシリカ含有色素を選別することである。
【０１９７】
収集の結果に基づき、シリカゲルは最良インク乾燥性能を有するのに対し、大量の構造色素は、初期インクセット速度をさらに増す潜在性を有する。シリカゲルを有するコーティングのために、優れたインク乾燥挙動が、光沢加工されていない用紙および光沢加工された紙に対して認められたが、代替の（構造）色素は、光沢加工の後、それらの限られた、光沢加工されていない用紙のインク乾燥改良を、部分的に失った。
選別した色素を、下記の表２２に要約する。
【０１９８】
【表２２】
2009501284.tif 000024
【０１９９】
ＣＣ８５、ラテックスおよびＰＶＯＨの後、特別な色素の添加により、コーティングカラーを実験室において調製した。実験室コータでの十分な操作性を保証するために、希釈および／または増粘剤の添加によって、低いせん断粘度および高いせん断粘度を調整した。
光沢加工されていない用紙の結果
【０２００】
シリカの選別
このシリーズの中で、異なるシリカゲル色素を、標準的なコーティングおよび異なるラテックス量（９および１５ｐｐｈ）を有する１０％  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３を含有するコーティングと比較する。ここで扱う全てのコーティングは、特定の色素部分（例えばシリカゲル）がＣＣ８５により１００重量部まで補填される無機色素部分を有し、別に記載がなければ、結合剤として１２ｐｐｈのラテックスを有する。ＴＣ  ２１は１５ｐｐｈのラテックスを有し、ＴＣ  ２８は９ｐｐｈのラテックスを有する。参照の配合（ＴＣ  ２７）は、シリカゲル選別部分と比較して、より少ないラテックス量（９ｐｐｈ）を有し、色素部分は、１０％のＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３、１５％の粘土および７５％のＣＣ８５を含んでいた。ＭＳｔａｒは、ＳＡＰＰＩからの市販製品であるＭａｇｎｏ  Ｓｔａｒを意味する。
【０２０１】
印刷後できるだけ早く、製造した用紙の初期インクセット挙動を評価するために、短時間のインクセット試験を調整した。インクカウンタリングを、（Ｐｒｕｆｂａｕで）印刷の５、１０、１５および３０秒後におこなった。１０％シリカゲルの使用による明らかなインクセットの改良を確認した（図３６を参照）。１０％のＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３およびより低いラテックス量を有するＴＣ  ２７の配合を用いて、より速いインクセットを実現し得る。
【０２０２】
典型的な遅いＦｏｇｒａ無鉛ガソリン結果（図３６を参照）は、シリカを有しない全ての標準的なコーティングについて見られる。シリカゲルの使用により、乾燥開始までの時間が、０．５〜１時間のレベルまで減少（改良）され、テール乾燥までの時間が２〜３時間まで、そしてドット乾燥までの時間が、７時間までわずかに減少（改良）される。ラテックス増加（１２ｐｐｈから１５ｐｐｈに）が乾燥速度を減少させるが、ラテックスの減少（１２ｐｐｈから９ｐｈｈに）は、無鉛ガソリン試験により評価されたインク乾燥に関して利点を有さない。これらの結果に基づいて、シリカゲル添加の利点が明らかに確認された。
シリカの代替選別
【０２０３】
このシリーズの中で、ＣＣ８５との混合物（２０％および５０％）中の異なる構造色素を、標準的コーティングおよび１０％のシリカゲル  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３を含むシリカ参照と比較する。
【０２０４】
Ｄｉｇｉｔｅｘ  １０００を除く、全ての選別された構造色素（２０％および５０％）は、速い初期インクセット挙動をもたらす。最も速いインクセット傾向は、２０％／５０％  Ｃｉｒｃｏｌｉｔ−５０、２０％／５０％  Ｃｉｒｃｏｌｉｔ−２０、および５０％  Ｃｉｒｃｏｓｉｌ  Ｓｌｕｒｒｙ（ＣＣ８５により１００％まで補填された）を含有するコーティングを有する。上記ＴＣ  ３０と比較して、さらに速いインクセットが得られた。Ｄｉｇｉｔｅｘ  １０００が最も遅い結果を有するのに対し、上記ＴＣ  ３０の結果に匹敵する、最も速い多色インクセット試験結果が、５０％  Ｃｉｒｃｏｓｉｌ  Ｓｌｕｒｒｙおよび２０％／５０％  Ｃｉｒｃｏｌｉｔ−２０により達成された。
【０２０５】
選別された構造色素は、標準的なコーティングに比べ、乾燥開始までの時間およびテール乾燥までの時間を顕著に改善するが、達成されたテール乾燥までの乾燥時間のレベルは、シリカと比べ、依然として低いことが実験により示される。さらに、使用した構造色素量の、２０％から５０％までの増加は、無鉛ガソリンをわずかなだけ改善するか（Ｃｉｒｃｏｓｉｌ  Ｓｌｕｒｒｙ）、または改善しない（Ｃｉｒｃｏｌｉｔ  Ｓｌｕｒｒｙ）。
【０２０６】
結論：光沢加工されていない用紙の標準的な主要特性に関する選別された構造色素の結果に基づいて、Ｃｉｒｃｏｌｉｔ  Ｓｌｕｒｒｙ、Ｃｉｒｃｏｌｉｔ−２０およびより大量の（例えば、５０％までの）Ｃｉｒｃｏｓｉｌ  Ｓｌｕｒｒｙは、１０％のシリカ  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３にかわる能力を有すると結論付けることができる。
光沢加工された紙の結果
シリカの選別
【０２０７】
１０％シリカゲルの使用による明らかなインクセットの改善が確認される（図３７を参照）。最も速いインクセットは、再び、ＴＣ  ２７の配合により実現でき、Ｓｙｌｏｉｄ  ２４４、Ｇａｓｉｌ  ２３Ｄ，Ｇａｓｉｌ  ＥＤ２およびＳｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３を含有するコーティングが、速いインクセットを有する。
【０２０８】
典型的な遅いＦｏｇｒａ無鉛ガソリン結果（図３７を参照）は、シリカを有しない全ての標準的なコーティングについて見られる。シリカの使用により、乾燥開始までの時間が、０．５時間のレベルまで減少（改良）され、テール乾燥までの時間が１〜３時間まで、そしてドット乾燥までの時間が、７〜８時間までわずかに減少（改良）される。ＴＣ  １９と再生品ＴＣ  ３０の間の比較は、コーティングの調製、適用、光沢加工および評価（デルタ１時間のテール乾燥および１時間のドット乾燥）の再現性を示した。ラテックスの増加（１２ｐｐｈから１５ｐｐｈに）が、乾燥速度を減少させたが、ラテックスの減少（１２ｐｐｈから９ｐｐｈに）は、無鉛ガソリン試験により評価された乾燥に関して顕著な利点を有さない。
シリカの代替選別
【０２０９】
このシリーズの中で、ＣＣ８５との混合物（２０％および５０％）中の異なる構造色素を、標準的コーティングおよび１０％のシリカゲル  Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３（ＴＣ  １９）を含有するシリカ参照と比較する。
【０２１０】
光沢加工されていない用紙と同様に、Ｄｉｇｉｔｅｘ  １０００を除く、全ての選別された構造色素（２０％および５０％）は、速い初期インクセット挙動をもたらす。最も速いインクセット傾向は、５０％  Ｃｉｒｃｏｓｉｌ  Ｓｌｕｒｒｙ、５０％  Ｃｉｒｃｏｌｉｔ−２０を含有するコーティングを有する。
【０２１１】
光沢加工後、全ての選別された構造色素のうち３つのみが、標準的なコーティングと比べ、乾燥開始までの時間およびテール乾燥までの時間を改善するが、達成されたテール乾燥までの時間のレベルは、１０％シリカゲル（Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３）と比較して、顕著に低い。
実験室用塗工紙の孔構造の調査：
【０２１２】
この実験室用コーティング連続試験における幾つかの選択された用紙の孔構造調査を、水銀ポロシメトリ（ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）を介して分析した。調査した窓（最小孔径における右側）における小さな孔形状の、微細な孔径範囲の評価を可能にするために、空白および孔の圧縮補正を無能力化しなければならなかった。さもなければ、検出された浸透容積は、その範囲内でゼロまで補正されることになる。これは、プレコートされた紙またシリカゲルを有しない１００％ＣＣ８５により塗工された用紙の、この極めて微細な孔径範囲（８ｎｍ〜２０ｎｍ、ここで８ｎｍは最も低い測定限界である）における、誤った見かけの粒度分布を説明する。この誤った見かけの孔構造は、ブランクおよび孔の圧縮モデルを介して通常補正される、極めて高い圧力（２２００バールまで）での圧縮の結果である。
【０２１３】
初めに、１０％シリカゲルを含む光沢加工された紙を解析した。表２３は、１０〜１４ｇ／ｍ２のコーティング量および約９２ｇ／ｍ２の基材を有し、単一側面が塗工された用紙についての結果を要約し、結果の１１２〜１１５ｇ／ｍ２の全ては、絶乾重量換算の値である。
【０２１４】
【表２３】
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【０２１５】
図３８および３９において、０．１〜０．３マイクロメートルの範囲の大きな細孔容積とは別に、８ｎｍと２０ｎｍの間の孔径範囲の、シリカゲルに対し極めて特異で典型的な細孔構造が、シリカ含有用紙について見られ（シリカを有しないコーティングについてよりも顕著に高い）、両方の孔範囲は、効果的なインクセットに寄与する。この細孔径範囲（８ｎｍと２０ｎｍ）で検出された空隙容量は、トップコートにおける１０％シリカの使用により、６．３μｌ／ｇから９．１／１２．８μｌ／ｇに増加する。
材料：
【０２１６】
無機色素：使用した無機色素の粒度分布を、図４０に示す。粒度分布の適切な選択は、最終用紙および印刷光沢、ならびにインクセット特性のために重要である。ＳＦＣは、１８ｍ２／ｇの比表面積を有する急勾配の微粒子炭酸塩を意味する。
【０２１７】
シリカ：全てのシリカ含有用紙の物理的および化学的インク乾燥傾向は極端に速く、また、他のタイプのシリカ（やはりＧｒａｃｅ  ＤａｖｉｓｏｎからのＳｙｌｏｊｅｔ  ７１０ＡおよびＳｙｌｏｊｅｔ  ７０３Ａ）が（Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３のみならず）機能する。Ｓｙｌｏｉｄ  Ｃ８０３が使用されるが、この製品は、コーティングカラーのより高い固形分を可能にするパウダとして入手可能であるため、および他より安価であるためである。
シリカゲル（ＳｙｌｏｊｅｔおよびＧａｓｉｌ）および沈降シリカ（Ｓｉｐｅｒａｔ）の主要な特性の幾つかを、表２４に要約する。
【０２１８】
【表２４】
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【０２１９】
標準的なトップコーティングカラーと組み合わせたプレコーティングカラーにおけるシリカの使用は、（実験室において調査した）インク乾燥を顕著に改善する。
結合剤：本明細書において述べる全ての結合剤は、市販のものであり、従って、それらの特性は、一般に普及している。例えば、Ｌｉｔｅｘ  Ｐ−２０９０は、スチレンおよびｎ−ブチルアクリレートのコポリマーの水性分散液である。Ａｃｒｏｎａｌ  Ｓ３６０Ｄは、ＢＡＳＦ（ドイツ）から入手可能な、スチレンおよびアクリルエステルのコポリマーである。
【図面の簡単な説明】
【０２２０】
【図１】塗工印刷シートの概略断面図
【図２】中間塗工紙の坪量および厚さ
【図３】中間塗工紙の用紙光沢
【図４】中間塗工紙の用紙粗度
【図５】光沢加工されていないトップ塗工紙の坪量および厚さ
【図６】光沢加工されていないトップ塗工紙の輝度および不透明度
【図７】光沢加工されていないトップ塗工紙の用紙光沢レベル
【図８】光沢加工されていないトップ塗工紙のインクセット、ａ）上側、ｂ）ワイヤ側
【図９】光沢加工されていないトップ塗工紙の実際の印刷光沢対用紙光沢
【図１０】光沢加工されていないトップ塗工紙の印刷スナップ
【図１１】光沢加工されていないトップ塗工紙のオフセット適性
【図１２】光沢加工されていないトップ塗工紙の液滴試験
【図１３】光沢加工されていないトップ塗工紙の測定された湿式インク耐摩擦性（インク擦れ）
【図１４】光沢加工されたトップ塗工紙の坪量および厚さ
【図１５】光沢加工されたトップ塗工紙の輝度および不透明度
【図１６】光沢加工されたトップ塗工紙の用紙光沢レベル
【図１７】光沢加工されたトップ塗工紙のインクセット、ａ）上側、ｂ）ワイヤ側
【図１８】光沢加工されたトップ塗工紙の実際の印刷光沢対用紙光沢
【図１９】光沢加工されたトップ塗工紙の印刷スナップ
【図２０】光沢加工されたトップ塗工紙のオフセット適性
【図２１】光沢加工されたトップ塗工紙の液滴試験
【図２２】光沢加工されたトップ塗工紙の測定された湿式インク耐摩擦性（インク擦れ）
【図２３】光沢加工された用紙上に実験室内で行われた無鉛ガソリン試験（綿棒）
【図２４】光沢加工されていない印刷用紙のインク擦れの結果
【図２５】光沢加工されていない用紙の色ムラ評価
【図２６】光沢加工された印刷用紙のインク擦れ
【図２７】光沢加工された用紙の色ムラ評価
【図２８】光沢加工された用紙の無鉛ガソリン試験の結果
【図２９】光沢加工された用紙の湿式インク耐摩擦性（インク擦れ）試験の結果
【図３０】光沢加工された用紙の、ａ）上側、ｂ）ワイヤ側についてのセットオフ値
【図３１】光沢加工された用紙の、ａ）上側、ｂ）ワイヤ側についての多色インクセット値
【図３２】光沢加工された用紙に対するオフセット適性およびＭＣＦＰ
【図３３】光沢加工された用紙に対する湿式インク摩擦試験（インク擦れ）の結果
【図３４】塗工紙の最終コーティングの水銀浸透空隙率データ
【図３５】シリカゲルを用いた試料および沈降シリカを用いた試料の無鉛ガソリン試験の比較
【図３６】光沢加工されていない用紙の無鉛ガソリン試験
【図３７】光沢加工された用紙の無鉛ガソリン試験
【図３８】光沢加工された用紙の細孔径分布（塗工層の孔径範囲）
【図３９】光沢加工された用紙の細孔径分布（塗工層の孔径範囲）
【図４０】使用された色素の粒度分布
【符号の説明】
【０２２１】
１  基材；  ２  第二層；  ３  トップ層；  ４  塗工印刷シート
【図１】
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【図８】
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【図１７】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３４】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【国際調査報告】
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