(57)【要約】本発明は、光保護効果が向上した局所用日焼け止め組成物に関する。日焼け止め組成物のＳＰＦ値が、ジメチコーンコポリオールワックスと、少なくとも１つの有機ＵＶ吸収剤とを組み合わせたときに向上させることができることが予想外に発見された。日焼け止め組成物に配合され、皮膚に塗布されるＵＶ吸収剤のＳＰＦ値を向上させるための組成物及び方法が開示されている。少なくとも１つのＵＶ吸収剤及び有効量のジメチコーンコポリオールワックス組成物を含む混合物が形成される。本組成物は、ジメチコーンコポリオールを含まないＵＶ吸収剤含有組成物を上回る相乗効果を示す。本混合物を皮膚に塗布することで、ＵＶ照射への過剰な露出から保護される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）以下の化学式で表される少なくとも１つの化合物から選択されるジメチコーンコポリオールであって：
【化１】
2009508858.tif 000013
ここで、
ａは０〜約２０００の整数であり；ｂが１〜約２０の整数であり；ｃが０〜２０の整数であるが、但し、ａ、ｂ及びｃが全て同時に０であることはできないことを条件とし；
Ｒ１は同一であっても、異なっていてもよく、且つ−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；Ｒ２は、−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；
該Ｒ１及びＲ２におけるｘ、ｙ及びｚのそれぞれが０〜２０の整数であるが、但し、Ｒ１及びＲ２が同時に−ＣＨ３になることはできず、且つｘ、ｙ及びｚは同時に０になることはできないことを条件とし；
Ｒ３は−（ＣＨ２）ｎＣＨ３であって、ｎは１〜１７の整数であり；
Ｒは、約１９〜約５２個の炭素原子から独立して選択される炭化水素基である、
ジメチコーンコポリオールと；
ｂ）２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン、２−エチルヘキシルサリチル酸塩、２−プロピオン酸，２−シアノ−３−ジフェニル，２−エチルヘキシルエステル、及び２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートから選択される少なくとも１つの有機ＵＶ吸収剤と；
ｃ）薬学的に許容される日焼け止め担体と
を含む、日焼け止め組成物。
【請求項２】
ｘが１〜５の整数であり、ｙ及びｚが０である、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
前記ジメチコーンコポリオールワックスが、以下の化学式の化合物から選択され：
【化２】
2009508858.tif 000014
式中、
ａが１〜２０００の整数であり；ｘが１、２、３、４及び５から選択される整数であり；Ｒが、約１９〜約５２個の炭素原子から独立して選択される炭化水素基である、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
酸化亜鉛、二酸化チタン、カラミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤を更に含む、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
前記薬学的に許容される日焼け止め担体が、水、天然及び合成オイル、低級アルコール、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項６】
キレート剤、香料、湿潤剤、潤滑剤、皮膚軟化剤、中和剤、保存料、補助溶媒、塗張助剤、被膜形成ポリマー、粘度改質剤／乳化剤、及びそれらの組み合わせから選択される添加剤を更に含む、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項７】
ａ）以下の化学式で表される少なくとも１つの化合物から選択される、約０．１重量％〜約１５重量％のジメチコーンコポリオールワックスであって：
【化３】
2009508858.tif 000015
式中、
ａが１〜２０００の整数であり；ｘが１、２、３、４及び５から選択される整数であり；Ｒが、約１９〜約５２個の炭素原子から独立して選択される炭化水素基である、ジメチコーンコポリオールワックスと；
ｂ）２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン、２−エチルヘキシルサリチル酸塩、２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル、及び２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートから選択される約０．５重量％〜約３０重量％の少なくとも１つの有機ＵＶ吸収剤と；
ｃ）約５０重量％〜約９９重量％の薬学的に許容される担体と；
ｄ）キレート剤、香料、湿潤剤、潤滑剤、皮膚軟化剤、中和剤、保存料、補助溶媒、塗張助剤、被膜形成ポリマー、粘度改質剤／乳化剤、及びそれらの組み合わせから選択される任意の添加剤と
を含む、日焼け止め組成物。
【請求項８】
前記炭化水素基がアルキルである、請求項７に記載の日焼け止め組成物。
【請求項９】
酸化亜鉛、二酸化チタン、カラミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤を更に含む、請求項７に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１０】
前記薬学的に許容される日焼け止め担体が、水、天然及び合成オイル、低級アルコール、及びそれらの混合物から選択される、請求項７に記載の日焼け止め組成物。
【請求項１１】
以下の化学式で表される少なくとも１つのジメチコーンコポリオールワックス化合物の有効量を添加することにより、２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン、２−エチルヘキシルサリチル酸塩、２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル、及び２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートから選択される有機ＵＶ吸収剤を含有する日焼け止め組成物のＳＰＦ値を向上させる方法であって：
【化４】
2009508858.tif 000016
式中、
ａが０〜約２０００の整数であり；ｂが１〜約２０の整数であり；ｃが０〜２０整数であるが、但し、ａ、ｂ及びｃが全て同時に０になることはできないことを条件とし；
Ｒ１が同一であっても、異なっていてもよく、且つ−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；
Ｒ２が、−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；
該Ｒ１及びＲ２におけるｘ、ｙ及びｚのそれぞれが、０〜２０の整数であるが、但し、Ｒ１及びＲ２が同時に−ＣＨ３であることはできず、且つｘ、ｙ及びｚが同時に０になることはできないことを条件とし；
Ｒ３が−（ＣＨ２）ｎＣＨ３であって、式中ｎが１〜１７の整数であり；
Ｒが、約１９〜約５２個の炭素原子から独立して選択される炭化水素基である、
方法。
【請求項１２】
前記コポリオールワックスの化学式中のｘが１〜５の整数であり、ｙ及びｚが０である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ジメチコーンコポリオールワックスが、以下の化学式の化合物から選択され：
【化５】
2009508858.tif 000017
式中、
ａが１〜２０００の整数であり；ｘが１、２、３、４及び５から選択される整数であり；Ｒが、約１９〜約５２個の炭素原子から独立して選択される炭化水素基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記炭化水素基がアルキルである、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、ジメチコーンコポリオールと、蜜蝋、カンデリラ蝋及びカルナバワックスから選択される高分子量天然ワックス組成物との反応によって調製されるジメチコーンコポリオールワックス組成物を含有する日焼け止め配合物に関する。ジメチコーンコポリオールワックス組成物は、選択された有機ＵＶ吸収剤の日光阻止因子（ＳＰＦ）を向上させるように機能する。本発明は又、紫外線への過度の露出から皮膚を保護する、皮膚に局所塗布される選択された日焼け止め活性化合物のＳＰＦ値を引き上げるための方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
日光からの紫外線照射（ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ；以下ＵＶ又は紫外線照射と称する）への露出は、より多くの人々が屋外で仕事やレジャーを行うようになるにつれて大きな関心事となっている。更には、人工日焼けベッドや人工日焼けブースの人気が高まるにつれて、紫外線の有害な影響に曝される人の数も増えてきている。長時間紫外線に皮膚を露出することによる短期的及び長期的危険性については、既に詳細に報告されている。主な短期的影響は、日焼け、及び／又は医学的に「紅斑」と呼ばれる皮膚にできる水泡である。長期的な影響には、皺、黄化、ひび割れ、及び弾力性の損失（弛み）を特徴とする、皮膚の早期老化が含まれる。紫外線への長時間の露出に伴う、可能性のある致命的な長期的影響には、皮膚表面の悪性変質がある。長時間の太陽光への露出と皮膚癌とは、既に種々の疫学研究によって関連付けられている。
【０００３】
日焼け止め製品市場が大幅に成長していることからも示される通り、これらの影響は世間の間で極めて重く受けとめられている。日焼け止め剤は、紫外線照射の影響から保護するために皮膚に局所塗布される美容組成物である。本組成物は、主に日焼けローション及び日焼け止めローションとして配合される。従来の日焼け止め剤は、美容的に許容されるローション、オイル、クリーム、ジェル及び乳濁液（「水中油型」及び「油中水型」）を使用して調製される。一般的に日焼け止め組成物は、紫外線が皮膚表面に到達して皮膚に浸透する前に紫外線の有害な波長を吸収することによって皮膚を保護する有機ＵＶ吸収剤を含む。
【０００４】
日焼け止め組成物により可能となるＵＶ保護の有効性は、ＳＰＦ値として表される。ＳＰＦ値は、特定レベルの紅斑となる前に受けた太陽からの、保護の量を表す。ＳＰＦ値は、最小紅斑量（ＭＥＤ）から導かれる。ＭＥＤは、遅発性紅斑反応を引き起こす特定の波長における最小露出量と定義される。ＭＥＤは、皮膚に達したエネルギーの量及び照射に対する皮膚の反応性を示す。絶対的な量は、人によって異なり、主に各自の遺伝的性質及び民族的起源に大きく依存する。特定のＵＶ吸収剤のＳＰＦは、保護されていない皮膚のＭＥＤで、保護された皮膚のＭＥＤを除算することによって得られる。ＳＰＦ値は、日焼け止めを使用した人が（同じ人が皮膚を保護していない場合に比べて）１ＭＥＤの量を受けるまでに何倍長く日光下に居られるかを指す値である。例えば、ＳＰＦ値が６の日焼け止め剤を利用すると、１ＭＥＤの量を受けるまでに６倍長く日光下に居られることになる。特定のＵＶ吸収剤のＳＰＦ値が高くなるほど、そのＵＶ吸収剤は、日焼けの防止により効果的となる。日光への露出の問題が世間で認識されるにつれて、（ＳＰＦ値８を超える）高いＳＰＦ値の日焼け止め製品に対する需要が生じてきている。
【０００５】
より高いＳＰＦ値を達成するために、一般的に、より多くの量のＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤の組み合わせが、日焼け止め組成物に配合される。しかし、ＵＶ吸収剤の量を増やすこと、及び／又は日焼け止め組成物に種々のＵＶ吸収剤の組み合わせを使用することにより、配合上の特定の問題を生じる。最終製品の耐水性及び耐汗性、塗布性、粘着性の低減、安定性、相溶性、感触及び有効性を向上する努力が払われるにつれて、日焼けローション及び日焼け止めローションのようなパーソナルケア用品の配合は、益々複雑になってきている。更に、有機ＵＶ吸収剤がユーザーの皮膚に浸透することにより生じる可能性がある刺激についても関心が持たれ始めている。従って、多くの有機ＵＶ吸収剤の使用濃度及び使用頻度には、一般的に規制による制限が設けられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高いＳＰＦ値の局所用日焼け止め組成物を提供することを、より多量の有機ＵＶ吸収剤を使用することに伴うネガティブの特徴なしに達成することは難しい。従って、組成物中の有機ＵＶ吸収剤の量を増やさずに、紫外線照射への長時間の露出の影響から皮膚を保護することができる、高いＳＰＦ値を有する美容的に許容される日焼け止め組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（例示的な実施形態の説明）
本発明は、光保護効果が向上した局所用日焼け止め組成物に関する。日焼け止め組成物のＳＰＦ値が、ジメチコーンコポリオールワックスと、以下から選択される少なくとも１つの有機ＵＶ吸収剤とを組み合わせたときに向上させることができることが予想外に発見された：２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩（オクチルメトキシ桂皮酸塩）、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（フェニルベンズイミダゾールスルホン酸）、（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン（ベンゾフェノン−３）、２−エチルヘキシルサリチル酸塩（サリチル酸オクチル）、２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）、及び２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（Ｐａｄｉｍａｔｅ  Ｏ）。上記ＵＶ吸収剤は周知であり、市販されている。
【０００８】
上記の有機ＵＶ吸収剤の他に、本発明の組成物は、必要に応じて少なくとも１つの無機ＵＶ吸収剤を含んでもよい。無機ＵＶ吸収剤の例には、酸化亜鉛、二酸化チタン、カラミン及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０００９】
本発明の日焼け止め組成物では、安全且つ有効な量のＵＶ吸収剤が使用される。「安全且つ有効」とは、付随する副作用や有害な皮膚反応を伴わずに紫外線から皮膚を保護するのに十分な量を意味する。日焼け止め組成物中で使用される有機ＵＶ吸収剤の量は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様においては約０．５重量％〜約３０重量％、別の態様においては約１重量％〜約２５重量％、更なる態様においては約２重量％〜約１５重量％の範囲となってもよい。正確な量は、選択するＵＶ吸収剤及び所望のＳＰＦ値により異なる。
【００１０】
必要に応じて無機ＵＶ吸収剤が補助ＵＶ吸収剤として利用される場合、この量は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様においては約０．５重量％〜約１５重量、別の態様においては約１重量％〜約８重量％、更に別の態様においては約３重量％〜約５重量％の範囲となってもよい。
【００１１】
本発明のジメチコーンコポリオールワックス成分は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様においては約０．１重量％〜約２０重量％、別の態様においては約０．５重量％〜約１０重量％、更に別の態様においては約０．５重量％〜約５重量％の範囲の量で利用される。
【００１２】
本発明は又、皮膚に局所塗布される選択された日焼け止め活性化合物のＳＰＦ値を向上させる方法にも関する。本方法は、上に列挙した有機ＵＶ吸収剤の少なくとも１つと有効量のジメチコーンコポリオールワックスとを含む組成物を形成する手順、及び紫外線照射への露出から保護する皮膚表面に本組成物を塗布する手順を含む。ジメチコーンコポリオールワックスと有機ＵＶ吸収剤の少なくとも１つとを混合すると、本組成物は、ジメチコーンコポリオールワックスを含まないＵＶ吸収剤が示すであろうＳＰＦ値より増加した値を示す。本発明によれば、ＳＰＦ値において、５０％の、または５０％を超える向上を達成することが可能である。これは、皮膚組織にしばしば刺激を与える可能性があり、且つ多成分パーソナルケア配合物に有害であるＵＶ吸収剤を基本的には多量に加えることなく、皮膚の保護を増進できることから、大きな利点である。従って、多量の有機及び無機の日焼け止め剤を使用した場合に生じる安定性及び美容上の問題を回避することができる。本発明の組成物及び方法は、皮膚において快適であり、見た目もきれいで、耐水性を備え、且つ高いＳＰＦ値を達成する。
【００１３】
本発明の一実施形態において、ジメチコーンコポリオールワックス組成物は、以下の化学式（Ｉ）を満たすポリマーから選択されるジメチコーンコポリオールワックス成分であって：
Ａ）
【００１４】
【化６】
2009508858.tif 000002
式中：
ａは０又は１〜２０００の整数であり；
ｂは１〜２０の整数であり；且つ
ｃは０〜２０整数であるが、但し、ａ、ｂ及びｃが全て同時に０ではないことを条件とし；
Ｒ１は同一であっても、異なっていてもよく、且つ−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；
Ｒ２は、−ＣＨ３、又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；
上記Ｒ１及びＲ２におけるｘ、ｙ及びｚのそれぞれは、本発明の一態様において０〜２０の整数であり、別の態様においてｘは１〜５、ｙは０、ｚは０であり、更なる態様においてｘは１、ｙは０、ｚは０であるが、但し、Ｒ１及びＲ２は同時に−ＣＨ３であることはできず、且つｘ、ｙ及びｚは同時に０であることはできないことを条件とし；
Ｒ３は−（ＣＨ２）ｎＣＨ３であって、式中ｎは１〜１７の整数であり；且つ
Ｒは、本発明の一態様において約１９個〜約５２個の炭素原子を、別の態様において約２０個〜約３８個の炭素原子を、更なる態様において約２１個〜約３５個の炭素原子を含む炭化水素基であり；別の実施形態において、Ｒは、一態様において約１９個〜約５２個の炭素原子を、別の態様において約２０個〜約３８個の炭素原子を、更なる態様において約２１個〜約３５個の炭素原子からなるアルキル基である、組成物と；
Ｂ）以下の化学式を満たす任意のアルコールであって：
Ｒ６−ＯＨ
式中、Ｒ６は、約２０個〜約３８個の炭素原子を有するアルキル基である、アルコールと
を含む。
【００１５】
本発明の別の実施形態において、ジメチコーンコポリオールワックス成分（Ａ）は、以下の化学式（ＩＩ）を満たし：
【００１６】
【化７】
2009508858.tif 000003
式中：
ａ’は１〜２０００の整数であり；
Ｒ１’は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｘ’−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｙ’−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｚ’−Ｃ（Ｏ）Ｒであって、式中ｘ、ｙ及びｚのそれぞれが０〜５までの整数であるが、但し、ｘ、ｙ及びｚは同時に０であることはできず、ｘ、ｙ及びｚの合計は５より大きくなることはできず；且つ
Ｒは、本発明の一態様において約１９個〜約５２個の炭素原子を、別の態様において約２０個〜約３８個の炭素原子を、更なる態様において約２１個〜約３５個の炭素原子を含む炭化水素基であり；別の実施形態において、Ｒは、本発明の一態様において約１９個〜約５２個の炭素原子を、別の態様において約２０個〜約３８個の炭素原子を、更なる態様において約２１個〜約３５個の炭素原子からなるアルキル基である。
【００１７】
本発明のジメチコーンコポリオールワックス組成物は、当該分野で既知であり、且つジメチコーンコポリオールと、蜜蝋、カンデリラ蝋及びカルナバワックスから選択される高分子量天然ワックス組成物とのエステル化反応及び／又はエステル交換反応によって調製される。出発物質及び本発明のコポリオールワックスの調製方法については、参考として本明細書で援用される米国特許第５，７３３，５３３号に記載されている。ジメチコーンコポリオールの出発物質については、開示内容が参考として本明細書で援用される米国特許第５，１３６，０６３号及び第５，１８０，８４３号に開示されている。エステル化反応で使用される高分子量天然ワックスは、Ｊ．Ｗ．  Ｈａｎｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．（米国ニューヨーク州ウッドベリー）及びＷｅｌｌ，  Ｎａｔｕｒａｌｌｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｌｔｄ．（１２７０６−１１４Ａ  Ａｖｅｎｕｅ，  Ｓｕｒｒｅｙ，  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ，  Ｃａｎａｄａ）から市販されている。
【００１８】
本発明の化合物は、上記ワックスとジメチコーンコポリオールとのエステル化反応及びエステル交換反応によって調製される。例示的実施形態において、本反応は、コポリオール中のヒドロキシ基に対するワックス中のカルボキシ基及び／又はエステル基の比率が０．５：１〜１：０．５のモル比で行われる。別の態様において、コポリオールに対するワックスのモル比は１：１である。ワックス及びコポリオールは、攪拌しながら好適な反応容器に加える。これらの反応物は、一態様において１６０〜２５０℃で、別の態様において１８０〜２００℃で加熱される。必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、スズオキシレート、硫酸、及びその他のエステル化触媒から選択されるエステル化触媒を反応に使用することができる。反応は３〜８時間にわたり行われる。アルキルアルコールＲ６−ＯＨは、エステル交換反応の副産物として生成される。アルキルアルコールＲ６−ＯＨは、ジメチコーンコポリオールワックスが日焼け止め組成物を含めたパーソナルケア組成物中に配合される場合に、配合助剤として有益である。
【００１９】
一実施形態において、天然ワックス反応物は、蜜蝋（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８０１２−８９−３）から選択される。蜜蝋の化学組成は複雑であり、且つワックスを産生するミツバチの種により若干異なる可能性がある。蜜蝋は、ジメチコーンコポリオールとのエステル化反応及びエステル交換反応に対して穏やかな（ｉｄｙｌｌｉｃ）、長鎖アルキル酸及びエステルを含む種々の化合物を含有する。この組成物は、脂肪よりむしろワックスとして識別される。何故なら、この組成物は、２１〜３３個の炭素原子を含有するアルカン、２２〜３０個の炭素原子を含有する遊離アルキル酸（例えば、セロチン酸）、及び４０〜５２個の炭素原子を含有するエステルを含めた長鎖炭素成分で構成されているためである（Ｋａｍｅｄａ  Ｔ．  ２００４，  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｒｕｄｅ  Ｂｅｅｓｗａｘ  Ｓｔｕｄｉｅｄ  ｂｙ  Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ  １３Ｃ  ＮＭＲ，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  ４：２９）。脂肪に特有の低級炭素鎖（＜Ｃ１９）脂肪酸部分を含有するトリグリセリド及びジグリセリドは含まれていない。
【００２０】
一実施形態において、ジメチコーンコポリオールワックスは、以下の化学式（ＩＩＩ）を満たし：
【００２１】
【化８】
2009508858.tif 000004
式中：
ａは１〜２０００の整数であり；
ｘは、１、２、３、４及び５から選択される整数を独立して表し；且つ
末端アシル部分ＲＣ（Ｏ）−は、同一であっても、異なっていてもよく、１９個〜５２個の炭素原子を含有する蜜蝋脂肪酸及びエステルの残基を表す。化学式（ＩＩＩ）の化合物は、以下の化学式（ＩＶ）で表されるジメチコーンコポリオールのエステル化反応及び／又はエステル交換反応によって得ることができ：
【００２２】
【化９】
2009508858.tif 000005
式中、ａ及びｘは、蜜蝋に含まれる脂肪酸及びエステルに関して直前に定義した通りである。
【００２３】
別の実施形態において、化学式（ＩＩＩ）に記載したＲ基は、化学式（ＩＶ）で表されるジメチコーンコポリオールと、蜜蝋脂肪酸及びエステル中に含まれるアルキル基であって、本発明の一態様において１９〜５２個の炭素原子を、別の態様において２０〜４０個の炭素原子を、更なる態様において２２〜３０個の炭素原子を含むアルキル基、とのエステル化反応及び／又はエステル交換反応によって得られるアルキル基を表す。
【００２４】
ジメチコーンコポリオール蜜蝋組成物は、Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．（米国オハイオ州クリーブランド）によってＵｌｔｒａｂｅｅ（登録商標）  ２５という商標で市販されており、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔ  ＴＤ−３５１，  Ｊｕｌｙ  １８，  ２００５に記載されている。
【００２５】
本発明の日焼け止め組成物は、特定の組成物に望ましい形状及び特徴に適切として選択される薬学的に許容される日焼け止め担体物質中及び任意の成分中でジメチコーンコポリオールワックスと組み合わせた、特定のＵＶ吸収剤を含む。日焼け止め組成物は、クリーム、ジェル、ローション及びオイルの形状である場合がある。本明細書で使用される「薬学的に許容される日焼け止め担体」という用語は、皮膚への局所塗布に好適である、１つ以上の実質的に非刺激性の相溶性希釈剤を意味する。本明細書で使用される「相溶性」という用語は、有害なＵＶの影響から皮膚を保護するために使用する際に本組成物の有効性を実質的に減らしてしまう相互作用が生じないような様式で、ＵＶ吸収剤と、ジメチコーンコポリオールワックスと、並びに一般的に日焼け止め及びパーソナルケア配合物中に含まれるその他の成分と、担体の成分とが配合できなければならないことを意味する。
【００２６】
日焼け止め組成物に有用である好適な担体物質は、当該分野で周知であり、当業者であればその選択を容易に行うことができる。好適な担体物質として選択される場合がある多くの成分の幾つかの例には、水、天然及び合成オイル、低級アルコール及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。例示的な低級アルコールは、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、グリセロール及びソルビトールから選択される。例示的な天然及び合成オイルは、以下の開示内容に記載されるオイルの何れから選択してもよい。
【００２７】
本発明の日焼け止め組成物は、油中水型又は水中油型分散液、オイル又はオイル／アルコールローション、イオン性又は非イオン性の両親媒性脂質の発泡分散液、ゲル、固形スティック、又はエアゾール配合物として配合され得る。
【００２８】
油中水型又は水中油型分散液として配合される場合、一態様において、薬学的に許容される担体は、担体の総重量にそれぞれ基づき、５〜５０％の油相、０．５〜２０％の乳化剤、及び３０〜９０％の水を含んでもよい。油相は、化粧品配合物で従来から使用される任意のオイルである軟化剤、例えば、脂肪アルコール；炭化水素オイル；天然又は合成のトリグリセリド；長鎖酸とアルコールとのエステル及びワックスのような特性を有する化合物を含めたワックス；シリコン油；脂肪酸エステル又は脂肪アルコール；及びラノリン含有生成物の１つ以上を含んでもよい。
【００２９】
脂肪アルコールの例には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セテアリルアルコール及びオレイルアルコールが含まれるが、これらに限定されない。
【００３０】
炭化水素オイルの例には、鉱油（軽鉱油又は重鉱油）、ワセリン（黄色又は白色）、ポリエチレン、パラフィン、スクアラン、微結晶蝋、セレシン、ポリブテン及び硬化ポリイソブテンが含まれるが、これらに限定されない。
【００３１】
天然又は合成のトリグリセリドの例には、ヒマシ油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、硬化植物油、甘扁桃油、小麦麦芽油、ゴマ油、硬化綿実油、ココナッツオイル、小麦麦芽グリセリド、アボカド油、コーン油、トリラウリン、硬化ヒマシ油、シアバター、ココアバター、大豆油、ミンクオイル、ヒマワリ油、サフラワー油、マカダミアナッツオイル、オリーブ油、硬化牛脂、杏仁油、ヘーゼルナッツ油及びルリヂサ油が含まれるが、これらに限定されない。
【００３２】
長鎖酸とアルコールとのエステルを含むワックス及びワックスのような特性を有する化合物には、カルナバワックス、蜜蝋（白色又は黄色）、ラノリン、カンデリラ蝋、オゾケライト、ラノリンオイル、パラフィン、木蝋、微結晶蝋、セレシン、ホホバ油、セテアリルエステルワックス、合成ホホバ油、合成蜜蝋及びラノリンワックスが含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
シリコン油の例には、ジメチコーンオイル及びシクロメチコーンオイルが含まれるが、これらに限定されない。
【００３４】
脂肪酸エステル又は脂肪アルコールの例には、ミリスチン酸イソプロピル、パルチミン酸イソプロピル、パルチミン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、酢酸ラノリンアルコール、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールのベンゾエート、オクタン酸セテアリル、パルチミン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、乳酸ミリスチル、酢酸セチル、ジカプリル酸／カプリル酸プロピレングリコール、オレイン酸デシル、酢酸ラノリン、ヘプタン酸ステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ステアリン酸オクチルヒドロキシ、及びイソステアリン酸イソプロピルが含まれるが、これらに限定されない。
【００３５】
ラノリン含有生成物の例には、ラノリン、ラノリンオイル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、酢酸ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ヒドロキシル化ラノリン、硬化ラノリン及びラノリンワックスが含まれるが、これらに限定されない。
【００３６】
乳化剤は、化粧品配合物で従来から使用されている任意の乳化剤を含み得る。好適な乳化剤には、種々のＨＬＢ値、分子量、極性及び溶解度を有する、陰イオン性、陽イオン性、両性、両性イオン性及び非イオン性の界面活性剤が含まれる。審美性及び安全性により、且つ人間の皮膚への非刺激性により、非イオン性乳化剤が好ましい。これらの乳化剤の幾つかは、当業界で周知であり、”ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，２００４  Ｅｄｉｔｉｏｎに列挙されている。
【００３７】
例示的な乳化剤の種類には、アシルラクチレート、有機リン酸化合物、カルボン酸コポリマー、グルコースのエステル及びエーテル、グリセリンのエステル、プロピレングリコールのエステル、無水ソルビタンのエステル、ソルビトールのエステル、エトキシ化エーテル、エトキシ化アルコール、脂肪酸アミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪エステル、ポリオキシエチレン脂肪エーテルホスフェート、石鹸、及びそれらの混合物が含まれる。乳化剤には、セテアレス−２０、セテス−１０、リン酸セチル、ジエタノールアミンリン酸セチル、ステアリン酸グリセリル、ＰＥＧ−１００ステアレート、ポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール５大豆ステロール、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、カリウムリン酸セチル、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、ＰＰＧ−２イソセテス−２０、ステアレス−２０、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００３８】
皮膚上でのＵＶ吸収剤の分散を助ける担体物質に加えて、幾つかの実施形態は、日焼け止め組成物の美容的特性を改善するために、必要に応じて添加物を含む場合がある。これらの必要に応じた添加物は、当業者に周知の多様な成分の１つ以上を含んでもよい。例としては、キレート剤、香料、湿潤剤／湿潤剤スキンコンディション、潤滑剤、皮膚軟化剤、中和剤、保存料、補助溶媒、塗張助剤、被膜形成ポリマー、粘度改質剤／乳化剤等、及びそれらの組み合わせ、並びに化粧品で通常使用されるその他何れかの相溶性を有する成分が含まれる。このような成分を利用する例示的なスキンケア組成物には、全てが参考として本明細書で援用される米国特許第５，０７３，３７２号、第５，３８０，５２８号、第５，５９９，５４９号、第５，８７４，０９５号、第５，８８３，０８５号、第６，０１３，２７１号、及び第５，９４８，４１６号に記載のものが含まれる。このような成分については又、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ  Ｃ．  Ｓｃｈｌｏｓｓｍａｎ，  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，  Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，  Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  ２０００のような周知の参考文献においても詳述されている。パーソナルケア組成物の成分の多くは、二目的又は多目的の役割を行うことができ、且つ配合プロセスの任意の段階において組成物に一般的に加えることができることが当業者には理解されるであろう。
【００３９】
好適なキレート剤には、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）及びジナトリウムＥＤＴＡのようなその塩、クエン酸及びその塩、シクロデキストリン等、並びにそれらの混合物が含まれる。一般的にこのような好適なキレート剤は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様において約０．００１重量％〜約３重量％を、別の態様において約０．０１重量％〜約２重量％を、更なる態様において約０．０１重量％〜約１重量％を含む。
【００４０】
好適な湿潤皮膚調整剤には、アラントイン；ピロリドンカルボン酸及びその塩；ヒアルロン酸及びその塩；ソルビン酸及びその塩；尿素；リシン、アルギニン、シスチン、グアニジン及び他のアミノ酸；グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコーンコポリオール、ソルビトールのようなポリヒドロキシアルコール及びそれらのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸及びグリコール酸塩（例えば、アンモニウム及び４級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸塩（例えば、アンモニウム及び４級アルキルアンモニウム）；糖類及びデンプン；糖類誘導体及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース）；Ｄ−パンテノール；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン等、並びにそれらの混合物が含まれる。好ましい湿潤剤には、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール等のようなＣ３〜Ｃ６のジオール又はトリオール、並びにそれらの混合物が含まれる。一般的にこのような好適な湿潤剤は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様において約１重量％〜約１０重量％を、別の態様において約２重量％〜約８重量％を、更に別の態様において約３重量％〜約５重量％を含む。
【００４１】
好適な潤滑剤には、環状又は線状のポリジメチルシロキサン等のような揮発性シリコンが含まれる。環状シリコン中のケイ素原子の数は、好ましくは約３〜約７、より好ましくは４又は５である。例示的な揮発性シリコンは、環状及び線状共に、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４４、３４５及び２００流体としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｓｉｌｉｃｏｎ  ７２０２及びＳｉｌｉｃｏｎ  ７１５８としてＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから、ＳＷＳ−０３３１４としてＳｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【００４２】
線状揮発性シリコンは、２５℃にて約５ｃＰ未満の粘度を一般的に有する一方で、環状揮発性シリコンは、２５℃にて約１０ｃＰ未満の粘度を一般的に有する。「揮発性」は、シリコンが測定可能な蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコンについての説明は、参考として本明細書で援用されるＴｏｄｄ  ａｎｄ  Ｂｙｅｒｓ，  ”Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，  Ｖｏｌ．  ９１，  Ｊａｎｕａｒｙ  １９７６，  ｐｐ．２７  ｔｏ  ３２に記載されている。その他の好適な潤滑剤には、ポリジメチルシロキサンゴム、アミノシリコン、フェニルシリコン、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサンゴム、ポリフェニルメチルシロキサンゴム、アモジメチコーン、トリメチルシロキシアモジメチコーン、ジフェニル−ジメチルポリシロキサンゴム等が含まれる。潤滑剤の混合物も使用することができる。一般的にこのような好適な潤滑剤は、本発明の種々の態様に従って、日焼け止め組成物の総重量の約０．１０重量％〜約１５重量％を、約０．１重量％〜約１０重量％を、約０．５重量％〜約５重量％を含む。
【００４３】
好適な皮膚軟化剤には、鉱油；ステアリン酸；プロピレングリコールイソセテス−３アセテート、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール及びラウリルアルコールのような脂肪アルコール；酢酸ラノリンアルコール中の酢酸セチル、イソステアリルベンゾエート、マイレン酸ジカプリリル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド；ワセリン、ラノリン、ココヤシバター、シアバター、蜜蝋及びそれらのエステル；セテアリス−２０、オレス−５及びセテス−５のようなエトキシ化脂肪アルコールエステル；アボカド油又はグリセリド；ゴマ油又はグリセリド；サフラワー油又はグリセリド；ヒマワリ油又はグリセリド；植物種子油；揮発性シリコン油；不揮発性軟化剤等、並びにそれらの混合物が含まれる。好適な不揮発性軟化剤には、脂肪酸及びと脂肪アルコールエステル、高度分岐炭化水素等、及びそれらの混合物が含まれる。このような脂肪酸及び脂肪アルコールエステルには、オレイン酸デシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸オクチルドデシルステアロリル、ステアリン酸オクチルヒドロキシ、ジ−イソプロピルアジペート、ミリスチン酸イソプロピル、パルチミン酸イソプロピル、パルチミン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソデシル、ペンタン酸オクチルドデシル、Ｃ１２〜Ｃ１５安息香酸アルキル、マイレン酸ジエチルヘキシル、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル及びＰＰＧ−２プロピオン酸ミリスチルエーテル、オクタン酸セテアリル、ヘキサノン酸セチルエチル等、並びにそれらの混合物が含まれる。好適な高度分岐炭化水素には、イソヘキサデカン等、及びそれらの混合物が含まれる。一般的に防湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｂａｒｒｉｅｒｓ）及び／又は軟化剤は、日焼け止め組成物の重量に基づき、本発明の一態様において約１重量％〜約２０重量％、別の態様において約２重量％〜約１５重量％、更に別の態様において約３重量％〜約１０重量％が、単独又は組み合わせて含まれる。
【００４４】
好適な中和剤には、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、他のアルカリ水酸化物、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、コカミン、オレアミン、ジイソプロパノールアミン、ジイソプロピルアミン、ドデシルアミン、ＰＥＧ−１５コカミン、モルホリン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トロメタミン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）等、及びそれらの混合物が含まれる。一般的にこのような好適な中和剤は、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）本発明の一態様において約０．０１重量％〜約３重量％を、別の態様において約０．１重量％〜約１重量％を含む。
【００４５】
好適な保存料には、ポリメトオキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸及び安息香酸塩、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとしても知られている）、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、ソルビン酸、サリチル酸塩等、及びそれらの混合物が含まれる。一般的にこのような好適な保存料は、本発明の種々の態様に応じて、（日焼け止め組成物の総重量に基づき）約０．０１重量％〜約１．５重量％を、約０．１重量％〜約１重量％を、約０．３重量％〜約１重量％を含む。
【００４６】
好適な補助溶媒には、例えば、Ｃ１〜Ｃ５モノアルコールのような低級モノアルコールが含まれる。代表的な低級モノアルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロピルアルコールが含まれるが、これらに限定されない。
【００４７】
好適な塗張助剤には、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水性修飾セルロシックス、キサンタンガム、カッシアガム、グアーガム、ロカストビーンゴム、種々の程度でアルコキシル化されたジメチコーンコポリオール、窒化ホウ素、タルク等、及びそれらの混合物が含まれる。一般的に塗張助剤は、本発明の一態様において（日焼け止め組成物の総重量に基づき）約０．０１重量％〜約５重量％を、別の態様において約０．１重量％〜約３重量％を、更なる態様において約０．１重量％〜約２．０重量％を含む。
【００４８】
好適な被膜形成剤には、エイコセンとビニルピロリドンとのコポリマー（ＧＡＦ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＧａｎｅｘ（登録商標）という商標で市販）が含まれる。一般的に被膜形成剤は、本発明の一態様において（日焼け止め組成物の総重量に基づき）約０．１重量％〜約２０重量％を、別の態様において約０．３重量％〜約５重量％を、更なる態様において約０．５重量％〜約３重量％を含む。
【００４９】
好適な粘度改質剤／乳化剤には、天然、半合成及び合成のポリマーが含まれる。天然及び修飾された天然ポリマーの例には、カッシア、修飾カッシア（例えば、２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニウム）プロピルカッシアガラクトマンナンクロライド、ヒドロキシプロピルカッシアガラクトマンナン）、グアー、カチオン修飾グアー（例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド）、キサンタンガム、セルロシックス、修飾セルロシックス（例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、デンプン、多糖類等が含まれる。合成ポリマーの例には、（メタ）アクリル酸の架橋ホモポリマー及び（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルとの架橋コポリマー（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）という商標で市販；例えば、等級番号９３４、９５４、９８０、１３４２、１３５３及びアクアＳＦ−１）、疎水性修飾ビニルコポリマー又は疎水性修飾アクリレートコポリマー、及び疎水性修飾非イオン性ポリウレタンポリマー等が含まれる。市販の疎水性修飾アクリレートコポリマーは、商標Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）（例えば、等級番号ＴＲ−１及びＴＲ−２）の下でＮｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．から市販されている。これらの混合物も使用することができる。一般的に粘度改質剤／乳化剤は、日焼け止め組成物の総重量に基づき、本発明の一態様において約０．１重量％〜約５重量％を、別の態様において約０．３重量％〜約３重量を、更なる態様において約０．５重量％〜約２重量％を、単独又は組み合わせて含む。
【００５０】
本発明の日焼け止め組成物は、組成物中の全成分の重量に基づき約５０重量％〜約９９重量％の（一般的に上記の担体成分の１つ以上である）薬学的に許容される担体物質を含む。
【００５１】
成分の重量％の幾つかの重複範囲が開示されている。本発明の組成物を配合する場合、特定の成分又は要素の量は、組成物に望まれる特性によって開示された範囲から選択されること、そして特定の組成物に存在している個別の成分又は要素の量の合計が１００パーセントを超えることができないことが、当業者に認識及び理解されるであろう。
【００５２】
以下の実施例は、本発明の適用範囲内において、実施形態を更に記述及び実証するものである。本発明の多くの改変が、本発明の趣旨及び適用範囲から逸脱することなく可能であることから、これらの実施例は、単に例示の目的で示されており、本発明を限定するものとして解釈されるものではない。
【実施例】
【００５３】
日焼け止め配合物
選択されるＵＶ吸収剤及び本発明のジメチコーンコポリオールワックスを含む種々の実験的な日焼け止め配合物を、以下の表１及び表２に記載の成分で配合した。
【００５４】
全ての日焼け止め組成物を、単一のＵＶ吸収剤又は他のＵＶ吸収剤との組み合わせとしての２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（ＰＢＳＡ）を除いて、以下の方法に従って表１に記載の成分で配合した。
【００５５】
（Ａ部成分）
１．ジナトリウムＥＤＴＡを脱イオン水に溶かし、約５０℃に加熱した。
２．次いで、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８０ポリマーをジナトリウムＥＤＴＡ水溶液に分散させ、約１５分間混合した。
３．Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）  ＴＲ−２ポリマーを上記溶液に加え、約１５分間混合することによって、分散させた。
４．プロピレングリコールを上記溶液に加え、混合しながら約７５℃に加熱した。
【００５６】
（Ｂ部成分）
５．表１に列挙されたＢ部成分を別の容器の中に入れた。成分を混合しながら約７５℃に加熱した。次いで、Ｂ部成分をＡ部成分に加えた。
【００５７】
（Ｃ部成分）
６．組み合わされたＡ＋Ｂ組成物のｐＨを、トリエタノールアミン（ＴＥＡ９９％）を使用して５．６５に調節した。
【００５８】
（Ｄ部成分）
７．温度が約４５℃に達するまで、Ｃ部成分混合物を混合しながら冷却した。次いで、そのＣ部混合物にＤ部成分を加えた。
８．日焼け止め配合物を室温に冷却した。
【００５９】
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸（ＰＢＳＡ）、又はＰＢＳＡと二次的なＵＶ吸収剤との組み合わせを含む日焼け止め組成物を、以下の方法に従って、表２に記載の成分で配合した。
【００６０】
（Ａ部成分）
１．Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８０ポリマーを脱イオン水に分散させ、約１５分間混合した。
２．次いで、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）  ＴＲ−２ポリマーを水溶液に分散させ、約１５分間混合した。
３．プロピレングリコールをその水溶液に加え、次いで、混合しながら約７５℃に加熱した。
４．組成物のｐＨを、トリエタノールアミン（ＴＥＡ９９％）を使用して６．５に調節した。
【００６１】
（Ｂ部成分）
５．別の容器中において、ジナトリウムＥＤＴＡを約５０℃に加熱した温水に溶かした。
６．別の容器に表２で列挙されたＢ部成分を混合しながら入れた。組成物のｐＨを、トリエタノールアミン（ＴＥＡ９９％）を使用して７．５に調節した。
７．Ｂ部組成物を混合しながらＡ部組成物に加え、組み合わせたＡ＋Ｂ部組成物を約７５℃に加熱した。
【００６２】
（Ｃ部成分）
８．別の容器に表２に記載したＣ部成分を加えた。その成分を混合しながら混合し、次いで混合しながら約７５℃に加熱した。次いで、Ｃ部組成物を組み合わせたＡ＋Ｂ部組成物とブレンドした。
【００６３】
（Ｄ部成分）
９．Ａ＋Ｃ＋Ｄ部組成物のｐＨを、トリエタノールアミン（ＴＥＡ９９％）を使用して７．５に調節した。
【００６４】
（Ｅ部成分）
１０．温度が約４５℃に達するまで、Ｄ部で得られた組成物を混合しながら冷却した。次いで、そのＤ部混合物にＥ部成分を加えた。
１１．得られた日焼け止め配合物を室温に冷却した。
【００６５】
【表１】
2009508858.tif 000006
注：
＊成分８は、成分６と成分７との合計量の４．５重量％のレベルで使用した。
＊成分９は、成分６と成分７との合計量の６．８重量％のレベルで使用した。
＊成分１０は、２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン  （ＢＥＮＺＯ−３）がＵＶ吸収剤の中の１つである場合にのみ使用した。
【００６６】
【表２−１】
2009508858.tif 000007
【００６７】
【表２−２】
2009508858.tif 000008
注：
＊成分１２は、成分１０と成分１１との合計量の４．５重量％のレベルで使用した。
＊成分１３は、成分１０と成分１１との合計量の６．８重量％のレベルで使用した。
【００６８】
（ＳＰＦ評価）
実施例１〜７７の日焼け止め配合物のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値を以下の通り測定した。
【００６９】
１枚のＶｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（登録商標）人工皮膚基質（ＩＭＳ  Ｉｎｃ．［米国コネチカット州ミルフォード］）を（室温にて３０〜７０％の加湿器に８〜１６時間入れて）水和させた。次いで、水和させた人工皮膚基質を６．２ｃｍ×９．０ｃｍの大きさの長方形に切り取った。人工皮膚基質の長方形片を６ｃｍ×６ｃｍのＧＥＰＥ非ガラススライドマウント上に乗せた。３０滴の日焼け止め配合物（重量０．０３６０〜０．０４０４ｇ）を、均等に５列６行の配置にある人工基質の上に１ｍｌのシリンジ（２６本のゲージ／３／８”インチ針）から分注した。処理した基質をプラスチック被覆発泡ブロックの上に置き、指サックを付けた指で日焼け止め剤を３０秒間ゆっくりと擦ることによって、日焼け止め剤を被膜中に均等に塗り広げた。被膜を１５分間乾燥させた。ＳＰＦ値測定用の試料の分析を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ，Ｉｎｃ．（米国ニューハンプシャー州ノースサットン））製のＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶ−１０００Ｓ紫外透光度分析器で行った。その分析器は、試験試料のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値を自動的に計算するＷｉｎｄｏｗｓ（登録商標）対応アプリケーションソフトウェアを備える製品である。その装置は、２８０ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶ波長で紫外線スペクトル中の波長の関数として試料の散乱透光度を測定する。スペクトルデータを、ソフトウェア中にプログラムされたアルゴリズムを通して処理し、試験試料に対するｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値に変換する。Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶ−１０００Ｓ透光度分析器によるｉｎ  ｖｉｔｒｏＳＰＦ測定の詳細な説明は、”ＳＰＦ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶ−１０００Ｓ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ”という題の技術広報に記載されており、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ，  Ｉｎｃ．（ｗｗｗ．ｌａｂｓｐｈｅｒｅ．ｃｏｍ）からダウンロードすることによって入手可能であり、これは、参考として本明細書で援用される。
【００７０】
【表３】
2009508858.tif 000009
ＥＨＭＣ＝２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩
ＰＢＳＡ＝２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸
ＢＥＮＺＯ−３＝２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン
ＥＨＳ＝２−エチルヘキシルサリチル酸塩
ＯＣＴＯ＝２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル
ＰＡＤＯ＝２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート
【００７１】
【表４】
2009508858.tif 000010
ＥＨＭＣ＝２−エチルヘキシル４−メトキシケイ皮酸
ＰＢＳＡ＝２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸
ＢＥＮＺＯ−３＝２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン
ＥＨＳ＝２−エチルヘキシルサリチル酸塩
ＯＣＴＯ＝２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル
ＰＡＤＯ＝２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート
（実施例７８〜８４）
本発明のジメチコーンコポリオールワックスを、小売市場で購入した選択された市販の日焼け止め製品に後で加えた。上記の実施例に記載され、そして記録されたように、商業用の混合物のない製品の最初のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値をＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶ−１０００Ｓ透光度分析器で測定した。それぞれの市販の日焼け止め製品に対する最初（購入時）のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値の測定後に、２．０重量％のＵｌｔｒａｂｅｅ（登録商標）  ２５ジメチコーンコポリオール蜜蝋（Ｎｏｖｅｏｎ，  Ｉｎｃ．）を各製品に（混合しながら１５分間）加えた。最終ＳＰＦ値を測定し、記録した。結果を表５に示す。
【００７２】
【表５−１】
2009508858.tif 000011
【００７３】
【表５−２】
2009508858.tif 000012
ＳＰＦｉ＝ＳＰＦ測定値（購入時）
ＳＰＦｆ＝ＳＰＦ測定値（２重量％のＵｌｔｒａｂｅｅ（登録商標）  ２５シリコンを後で加えた。）
ＥＨＭＣ＝２−エチルヘキシル４−メトキシ桂皮酸塩
ＢＥＮＺＯ−３＝２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）フェニルメタノン
ＥＨＳ＝２−エチルヘキシルサリチル酸塩
ＯＣＴＯ＝２−プロピオン酸、２−シアノ−３−ジフェニル、２−エチルヘキシルエステル
ＰＡＤＯ＝２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート
【国際調査報告】
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