(57)【要約】  樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；を含む。本組成物は、押出操作および成形操作において改良された流動性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；を含む樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）のメルトインデックスが約３０ｇ／分以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリ（アリーレンエーテル）が約２０重量％〜約８０重量％の量にて存在し、ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約５重量％〜約２０重量％の量にて存在し、そしてゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約１０重量％〜約７０重量％の量にて存在する；ここで、重量％は組成物の総重量を基準としている、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２８０℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約２０ｇ／分〜約２００ｇ／分の組成物メルトインデックスを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
組成物メルトインデックスが約３０ｇ／分以上である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃での測定にて約０．３デシリットル／ｇ〜約０．６デシリットル／ｇの初期固有粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が鉱油を実質的に含有しない、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
ポリ（アリーレンエーテル）が２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
組成物が有機ホスフェート難燃剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
有機ホスフェート難燃剤がレゾルシノールジフォスフェートを含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、約８８重量％〜約９４重量％のポリスチレンと約６重量％〜約１２重量％のポリブタジエンとを含むスチレン−ブタジエングラフトコポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物を含む物品。
【請求項１３】
クロロホルム中２５℃での測定にて約０．３デシリットル／ｇ〜約０．６デシリットル／ｇの初期固有粘度を有するポリ（アリーレンエーテル）；
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；および
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）の総重量を基準として、約８８重量％〜約９４重量％のポリスチレンと約６重量％〜約１２重量％のポリブタジエンとを含むスチレン−ブタジエングラフトコポリマーを含むゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；を含む樹脂組成物。
【請求項１４】
メルトインデックスが約３０ｇ／分以上である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリ（アリーレンエーテル）が約２０重量％〜約８０重量％の量にて存在し、ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約５重量％〜約２０重量％の量にて存在し、そしてゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約１０重量％〜約７０重量％の量にて存在する；ここで、重量％は組成物の総重量を基準としている、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２８０℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約２０ｇ／分〜約２００ｇ／分の組成物メルトインデックスを有する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物メルトインデックスが約３０ｇ／分以上である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリ（アリーレンエーテル）を溶融混合して第１の溶融体を作製すること；ならびに、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）を第１の溶融体と溶融混合すること；を含む樹脂組成物の製造法。
【請求項１９】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）のメルトインデックスが約３０ｇ／分以上である、請求項１８に記載の製造法。
【請求項２０】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が鉱油を実質的に含有しない、請求項１８に記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ（アリーレンエーテル）組成物に関し、さらに詳細には、高流動性のポリ（アリーレンエーテル）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（アリーレンエーテル）樹脂［例えば、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂］は、加水分解安定性、高寸法安定性、高靭性、高耐熱性、および高誘電特性の点から、極めて有用な種類の高性能エンジニアリング・プラスチックである。こうしたユニークな特性の組み合わせにより、ポリ（アリーレンエーテル）ベースの組成物は、広範囲の用途（当業界によく知られている）に対して適したものとなっている。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）配合物は、自動車部品、電気部品、および事務用機器等の分野において広く使用されている。
【０００３】
ポリ（アリーレンエーテル）組成物の改良が必要とされている１つの分野は、溶融流れ能力［すなわち、種々のプロセシング段階（例えば、押出や成形）時に高温において自由に流れる能力］である。溶融流れが不良であると、組成物を使用して製造できる部品の大きさと種類に影響を及ぼすことがある。
【０００４】
したがって当業界においては、ポリ（アリーレンエーテル）組成物の溶融流れ能力を向上させるニーズが存在する。
【発明の開示】
【０００５】
上記のニーズは、ポリ（アリーレンエーテル）；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて、約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；を含む樹脂組成物によって満たされる。
【０００６】
前記組成物を製造する方法も提供される。
（発明の詳細な説明）
以下に記載の本明細書および特許請求の範囲において言及されている多くの用語は、下記のような意味を有するものとする。
【０００７】
単数形である"ａ"、"ａｎ"、および"ｔｈｅ"は、文脈に明確に指示されていない限り、複数の指示対象を含む。
"任意の"または"必要に応じて"とは、引き続き記載されている事象もしくは状況を行っても行わなくてもよいということ、そして前記用語に関する説明は、事象が行われる場合と、事象が行われない場合とを含む、ということを意味している。
【０００８】
本明細書で使用されている"組み合わせ"は、混合物、コポリマー、反応生成物、配合物、および複合物などを含む。
さらに、同じ特性値を列挙している全ての範囲の端点（複数）は、独立して組み合わせることが可能であり、範囲は、列挙されている端点を含む。
【０００９】
後でより詳しく説明するが、予想外のことに、ａ）ポリ（アリーレンエーテル）、ｂ）高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）、およびｃ）ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）を含む配合物（ブレンド）は、ポリ（アリーレンエーテル）とゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）だけを含む配合物と比較して増大したメルトフローを有する、ということが発見された。
【００１０】
本発明のポリ（アリーレンエーテル）配合物は、約２０ｇ／分以上の、限定的には約２５ｇ／分以上の、より限定的には約３０ｇ／分以上のメルトインデックスを有する［ここでメルトインデックスは、米国材料試験協会（"ＡＳＴＭ"）Ｄ１２３８手順Ｂに従って２８０℃および５ｋｇ荷重にて測定される］。さらに、１つの実施態様においては、本発明のポリ（アリーレンエーテル）配合物は、２０ｇ／分〜２００ｇ／分の、より限定的には２５ｇ／分〜１００ｇ／分のメルトインデックスを有する。
【００１１】
本明細書で使用している"ポリ（アリーレンエーテル）"は、式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
2009515006.tif 000002
【００１３】
［式中、各構造単位に関して、各Ｑ１は独立して、ハロゲン、第一級もしくは第二級低級アルキル（例えば、１〜約７個の炭素原子を含有するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、ハイドロカーボンオキシ、アリール、またはハロハイドロカーボンオキシ（少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔離している）であり；各Ｑ２は独立して、水素、ハロゲン、第一級もしくは第二級低級アルキル（例えば、１〜約７個の炭素原子を含有するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、ハイドロカーボンオキシ、アリール、またはハロハイドロカーボンオキシ（少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔離している）である］で示される構造単位を複数含む。幾つかの実施態様においては、各Ｑ１は独立して、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはフェニルであり、各Ｑ２は独立して、水素またはメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、アミノアルキル含有末端基（一般には、ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する）を有する分子を含んでよい。さらに、しばしば存在するのが、テトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基（一般には、テトラメチルジフェノキノン副生物が存在する反応混合物から得られる）である。
【００１４】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、アイオノマー、ブロックコポリマー、または前記ポリマーの少なくとも１種を含む組み合わせのいずれの形態であってもよい。例えば、１つの実施態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を、必要に応じて２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含有するポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）を含む。
【００１５】
ポリ（アリーレンエーテル）は、モノヒドロキシ芳香族化合物（例えば、２，６−キシレノールや２，３，６−トリメチルフェノール等）の酸化カップリングによって製造することができる。このようなカップリング反応に対しては、一般には触媒系が使用され、こうした触媒系は、重金属化合物（例えば、銅化合物、マンガン化合物、またはコバルト化合物）を、通常は種々の他の物質（例えば、第二アミン、第三アミン、Ｎ，Ｎ'−ジアルキルアルキレンジアミン、ハロゲン化物、または前記化合物の２種以上の組み合わせ）と組み合わせて含有してよい。
【００１６】
ポリ（アリーレンエーテル）は、多官能性化合物［例えば、ポリカルボン酸；または（ａ）炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合と、（ｂ）少なくとも１つのカルボン酸基、酸無水物基、アミド基、エステル基、イミド基、アミノ基、エポキシ基、オルトエステル基、またはヒドロキシ基、の両方を分子中に有する化合物］を使用して官能化することができる。このような多官能性化合物の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、およびクエン酸がある。
【００１７】
ポリ（アリーレンエーテル）は、約３，０００ｇ／モル〜約４０，０００ｇ／モルの数平均分子量と約５，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（単分散のポリスチレン標準、４０℃でのスチレン−ジビニルベンゼンゲル、およびクロロホルム１ｍＬ当たり１ｍｇの濃度を有するサンプルを使用して、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定）を有してよい。ポリ（アリーレンエーテル）またはポリ（アリーレンエーテル）の組み合わせは、クロロホルム中２５℃での測定にて、０．３デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）〜０．６デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）の初期固有粘度を有する。初期固有粘度は、組成物の他の成分と溶融混合する前の、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度であると定義される。当業者には周知のことであるが、ポリ（アリーレンエーテル）の粘度は、溶融混合後に最大で３０％まで高くなってよい。増加率は、（最終固有粘度−初期固有粘度）／初期固有粘度によって算出することができる。２つの初期固有粘度が使用されるときに正確な比を決定することは、使用されるポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度、および要求される最終的な物理的特性にある程度依存する。
【００１８】
ポリ（アリーレンエーテル）は、一般には１０重量％〜９９．５重量％の量にて使用される。この範囲内において、ポリ（アリーレンエーテル）は、２０重量％以上の量にて、より限定的には３０重量％以上の量にて使用することができる。さらにこの範囲内において、ポリ（アリーレンエーテル）は、８５重量％以下の量にて、より限定的には８０重量％以下の量にて使用することができる。ここで重量％は、組成物の総重量を基準としている。
【００１９】
本発明の組成物はさらに、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）を含む。ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）成分に関して"高流動性の"という用語は、約１０ｇ／分〜約２５０ｇ／分のメルトインデックスを含むポリ（アルケニル芳香族炭化水素）を表わしており、ここでメルトインデックスは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂに従って２００℃および５ｋｇ荷重にて測定される。１つの実施態様においては、メルトインデックスは２０ｇ／分以上であり、より限定的には３０ｇ／分以上である。
【００２０】
具体的には、本発明の組成物はアルケニル芳香族モノマーのホモポリマーを含み、ここでアルケニル芳香族モノマーは式（ＩＩ）
【００２１】
【化２】
2009515006.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ１は、水素、低級アルキル、またはハロゲンであり；Ｚ１は、ビニル、ハロゲン、または低級アルキルであり；ｐは、０、１、２、３、４、または５である）を有する。特定のアルケニル芳香族モノマーとしては、スチレン、クロロスチレン、およびビニルトルエンがある。アルケニル芳香族モノマーのより特定的なホモポリマーは、スチレンから誘導されるホモポリマー（すなわちホモポリスチレン）である。１つの実施態様においては、ホモポリスチレンは、その重量の少なくとも９９％を、特定的にはその重量の１００％をスチレンから構成する。
【００２３】
本発明の組成物は、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマーを、組成物の総重量を基準として約５重量％〜約２０重量％の量にて、特定的には約７．５重量％〜約１６重量％の量にて含んでよい。
【００２４】
１つの実施態様においては、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、鉱油を実質的に含有しない。"実質的に含有しない"とは、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）の総重量を基準として約０．１重量％未満の鉱油を含む、ということを意味している。本実施態様においては、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は、特に、意図的に添加される鉱油を含まない。
【００２５】
１つの実施態様においては、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、高流動性の汎用ポリスチレン（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ＧＰＰＳ）を含む。高流動性のＧＰＰＳは、未使用材料としては市販されていないが、再利用の発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）包装材料として容易に入手できる。
【００２６】
高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は、一般には、約５重量％〜約２０重量％の量にて使用される。この範囲内にて、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は約７．５重量％以上であってよく、より特定的には約８．５重量％以上であってよい。さらにこの範囲内において、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は約１６．５重量％以下であってよく、より特定的には約１５重量％以下であってよい。ここで重量％は、組成物の総重量を基準としている。
【００２７】
本発明の組成物はさらに、ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂を含む。ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂は、前記したアルケニル芳香族モノマーの少なくとも１種から誘導されるポリマーを含み、そしてさらに、ゴム改質剤を配合物および／またはグラフトの形態にて含む。ゴム改質剤は、Ｃ４−Ｃ１０非芳香族ジエンモノマー（例えば、ブタジエンやイソプレン）の重合生成物であってよい。ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂は、約９８重量％〜約７０重量％のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂と約２重量％〜約３０重量％のゴム改質剤を含み、特定的には、約８８重量％〜約９４重量％のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂と約６重量％〜約１２重量％のゴム改質剤を含む。
【００２８】
特定のゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）樹脂は、約８８重量％〜約９４重量％のスチレンと約６重量％〜約１２重量％のブタジエンを含む。これらのスチレン−ブタジエンコポリマー［耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）としても知られている］は、例えば、ゼネラルエレクトリック社からＧＥＨ１８９７として、およびシェブロンケミカル社からＢＡ５３５０として市販されている。
【００２９】
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は、一般には約１０重量％〜約７０重量％の量にて使用される。この範囲内にて、ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は約２０重量％以上であってよく、より特定的には約３０重量％以上であってよい。さらにこの範囲内にて、ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）は約６５重量％以下であってよく、より特定的には約６０重量％以下であってよい。ここで重量％は組成物の総重量を基準としている。
【００３０】
１つの実施態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）が約２０重量％〜約８０重量％の量にて存在し、ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約５重量％〜約２０重量％の量にて存在し、そしてゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が約１０重量％〜約７０重量％の量にて存在する。ここで、重量％は、組成物の総重量を基準としている。
【００３１】
本発明の組成物はさらに、少なくとも１種の難燃剤（一般には、ハロゲン化物質、有機ホスフェート、またはこれに２種の組み合わせ）を含んでよい。
１つの実施態様においては、本発明の組成物は有機ホスフェート難燃剤を含み、ここで前記有機ホスフェートは、式（ＩＩＩ）
【００３２】
【化３】
2009515006.tif 000004
【００３３】
（式中、Ｒは、同一もしくは異なっていて、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、ハロゲン置換アリール、アリール置換アルキル、ハロゲン、またはこれらのいずれかの組み合わせであり、但し少なくとも１つのＲがアリールである）で示される芳香族ホスフェート化合物である。
【００３４】
例としては、フェニルビス（ドデシル）ホスフェート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスフェート、フェニルビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５'−トリメチルヘキシル）ホスフェート、および２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等、ならびにこれらの組み合わせがある。１つの実施態様においては、ホスフェートは、各Ｒがアリールもしくはアルキル置換アリールである場合のホスフェートである。
【００３５】
これとは別に、有機ホスフェートは、下記の式（ＩＶ）、（Ｖ）、または（ＶＩ）
【００３６】
【化４】
2009515006.tif 000005
【００３７】
または
【００３８】
【化５】
2009515006.tif 000006
【００３９】
または
【００４０】
【化６】
2009515006.tif 000007
【００４１】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、独立して炭化水素であり；Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ７は、独立して炭化水素またはハイドロカーボンオキシであり；Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はハロゲンであり；ｍとｒは、独立して０、１、２、３、または４であり；そしてｎとｐは、独立して１〜約３０の整数である）を有する二官能性もしくは多官能性の化合物またはポリマーであってよく、これらの混合物を含む。
【００４２】
例としては、それぞれ、レゾルシノールのビスジフェニルホスフェート、ヒドロキノンのビスジフェニルホスフェート、およびビスフェノールＡのビスジフェニルホスフェート、ならびにこれらのポリマー対応物がある。
【００４３】
上記の二官能性芳香族ホスフェートと多官能性芳香族ホスフェートの製造法が、英国特許第２，０４３，０８３号に記載されている。
他のグループの有用な難燃剤としては、特定の環状ホスフェート［例えば、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂用の難燃剤としてのジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート（Ａｘｅｌｒｏｄによる米国特許第４，１５４，７７５号に記載）］がある。
【００４４】
特に有用な有機ホスフェートとしては、置換フェニル基を含有するホスフェート、レゾルシノールをベースとするホスフェート（例えば、レゾルシノールテトラフェニルジホスフェート）、およびビスフェノール類をベースとするホスフェート（例えば、ビスフェノールＡテトラフェニルジホスフェート）がある。１つの実施態様においては、有機ホスフェートは、ブチル化トリフェニルホスフェート、レゾルシノールジホスフェート、ビスフェノールＡジホスフェート、トリフェニルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、および前記化合物の２種以上の混合物からなる群から選択される。
【００４５】
種々の実施態様においては、本発明の組成物はさらに、有効量の少なくとも１種の添加剤［例えば、酸化防止剤、ドリップ抑制剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、小粒子の無機フィラー（例えば、クレイ、雲母、およびタルク等）、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊維（長繊維グラスファイバー、チョップトグラスファイバー、またはミルドグラスファイバー）、および前記物質の少なくとも１種を含む組み合わせ］を含んでよい。これらの添加剤は当業界に公知であり、また有効な添加量と導入方法も公知である。添加剤の有効量は広い範囲で変わるが、組成物の総重量を基準として約６０重量％までまたは約６０重量％以上の合計量にて存在してよい。一般に、酸化防止剤、難燃剤、ドリップ抑制剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、帯電防止剤、可塑剤、および滑剤等の添加剤は、組成物の総重量を基準として約０．０１重量％〜約５重量％の量にて存在するが、小粒子の無機フィラーとガラス繊維は、組成物の総重量の約１重量％〜約６０重量％を構成する。
【００４６】
本発明の組成物は、溶融混合によって、または乾式混合と溶融混合との組み合わせによって製造することができる。溶融混合は、一軸もしくは二軸スクリュータイプの押出機にて、または成分に剪断力を加えることができる類似の混合装置にて行うことができる。
【００４７】
全ての成分を、最初に処理システムに加えることができる。幾つかの実施態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）と相溶化剤とを予備配合して官能化されたポリ（アリーレンエーテル）を作製することができる。次いで、官能化されたポリ（アリーレンエーテル）と他の成分とを配合する。他の実施態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）、相溶化剤、および任意の添加剤を配合して第１の材料を作製し、次いで高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）と第１の材料とを配合する。
【００４８】
他の種々の実施態様においては、押出機を用いる場合、ポリ（アリーレンエーテル）を、例えばポートダウンストリームを通して溶融した後に、高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）とゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）の全部または一部を加えることができる。加工処理において別個の押出機を使用することができるが、種々の成分の添加に対応した複数の供給ポートをその長さに沿って有する一軸スクリュー押出機にて製造することで、加工処理が簡単になる。押出機における１つ以上のガス抜き口を通して溶融体を減圧にして、組成物中の揮発性不純物を除去するのが有利である場合が多い。
【００４９】
１つの実施態様においては、本発明の組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）と高流動性のポリ（アルケニル芳香族炭化水素）とゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）との反応生成物を含む。本明細書で使用している"反応生成物"とは、組成物を作製するのに使用される条件下での、前記成分の２種以上の成分の反応（例えば、溶融混合時または高剪断混合時における）から得られる生成物であると定義される。
【００５０】
組成物を作製した後に、一般には組成物をストランドに作製し、これをカットしてペレットにする。ストランドの直径とペレット長は一般に、微細物質（ペレットの５０％以下の体積を有する粒子）の生成を防止または少なくするように、そしてその後の加工処理（例えば異形押出）において最大効率が得られるように選定される。代表的なペレット長は約１ミリメートル（ｍｍ）〜約５ｍｍであり、代表的なペレット直径は約１ｍｍ〜約５ｍｍである。
【００５１】
本発明の組成物は、低剪断熱可塑性プロセス（例えば、フィルム・シート押出法、異形押出法、押出成形法、圧縮成形法、およびブロー成形法）を使用して物品に転化させることができる。フィルム・シート押出法は、溶融注型法、インフレートフィルム押出法、および圧延法（これらに限定されない）を含んでよい。同時押出法と積層法を使用して、複合多層フィルムや複合多層シートを作製することができる。さらに、単層支持体もしくは多層支持体に単層または多層の被膜を施して、耐引掻性、耐紫外線性、および美的訴求性等のさらなる特性を付与することができる。被膜は、圧延（ローリング）、噴霧、浸漬、刷毛塗り、または流し塗り等の標準的な塗布法によって施すことができる。
【００５２】
延伸フィルムは、インフレートフィルム押出法によって、あるいは従来の延伸法を使用して、キャストフィルムもしくは圧延フィルムを熱変形温度付近の温度で延伸することによって製造することができる。例えば、多軸型の同時延伸を行うのに、半径方向延伸パントグラフを使用することができ；平面的なｘ−ｙ方向にて同時的もしくは連続的に延伸するのに、ｘ−ｙ方向延伸パントグラフを使用することができる。一軸延伸や二軸延伸を達成するのに、連続的な一軸延伸セクションを備えた装置（例えば、縦方向に延伸するための異速度（差動）ロールセクションと、横断方向に延伸するためのテンターセクションとを装備した機械）も使用することができる。
【００５３】
本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーを含む、第１の側部と第２の側部を有する第１のシート；および熱可塑性ポリマーを含む、第１の側部と第２の側部を有する第２のシート；を含む多層シートに転化させることができ、ここで第１のシートの第１の側部が、複数のリブの第１の側部上に配置されており；第２のシートの第１の側部が、複数のリブの第２の側部上に配置されており；そして複数のリブの第１の側部が、複数のリブの第２の側部に対向している。
【００５４】
上記のフィルムとシートを、フォーミングプロセスや成形プロセス（熱成形、真空成形、圧力成形、射出成形、および圧縮成形などがあるが、これらに限定されない）を介してさらに熱可塑的に加工処理して造形品を製造することができる。多層造形品はさらに、熱可塑性樹脂を、単層もしくは多層のフィルム支持体またはシート支持体上に、下記のように射出成形することによって作製することもできる：
すなわち、例えば、スクリーン印刷または転写染料を使用して、必要に応じて１種以上の色を表面上に有する単層もしくは多層の熱可塑性支持体を供給し；
例えば、支持体を三次元形状にフォーミングおよびトリミングすることによって支持体を金型の形状に合致させ、そして支持体の三次元形状と調和する表面を有する金型中に支持体を適合させ；
それから支持体の背後の金型キャビティ中に熱可塑性樹脂を射出して、（ｉ）恒久的に接合された一片の三次元物品を生成させるか、あるいは（ｉｉ）パターンすなわち審美的効果を、印刷された支持体から射出された樹脂に転写し、印刷された支持体を取り除き、これにより成形された樹脂に審美的効果を付与する。
【００５５】
当業者には周知のことであるが、通常の硬化法や表面変性法［ヒートセット、テクスチャリング、型押、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、および真空蒸着などがあるが、これらに限定されない］を上記物品にさらに施して、表面の外観を変えたり、物品に追加の機能を付与したりすることができる。
【００５６】
したがって他の実施態様は、上記の組成物から製造される物品、シート、およびフィルムに関する。
代表的な物品は、下記の物品の全部または一部を含む：家具；パーティション；容器；軌道車、地下鉄車両、バス、トロリー車、飛行機、自動車、およびＲＶ車を含めた車両の内装品；車両の外部アクセサリー（例えば、ルーフ・レール、アプライアンス、調理器具、電子機器、分析機器、ウインドウ・フレーム、電線導管、フローリング、幼児用の家具・備品、通信機器、電子装置・電子部品用の帯電防止包装）；医療用物品（例えば、病院用ベッドや歯科用椅子）；運動器具；自動車カバー；ディスプレイカバー；事務機器部品と事務機器カバー；ライトカバー；看板；エアハンドリング用の機器とカバー；および自動車アンダーフード部品。
【００５７】
以下に実施例を挙げて本明細書に記載の種々の実施態様を詳細に説明するが、これらの実施例によって本発明が限定されることはない。
【実施例】
【００５８】
実施例では表１に記載の材料を使用した。実施例において使用した量は、特に明記しない限り、組成物の総重量を基準とした重量％で表示してある。
【００５９】
【表１】
2009515006.tif 000008
【００６０】
実施例１〜４は、二軸スクリュー押出機中にて成分を混合することによって行った。押し出された材料を射出成形して、物理的特性を試験するための試験片を作製した。物理的特性、単位、および試験法を表２に示す。メガパスカルはＭＰａとして、ジュールはＪとして、メートルはｍとして、そして１分当たりのグラムはｇ／分として略記されている。これら実施例の組成とデータを表３に示す。
【００６１】
【表２】
2009515006.tif 000009
【００６２】
【表３】
2009515006.tif 000010
【００６３】
表３からわかるように、高流動性ＧＰＰＳを使用すると、３１ｇ／分以上のメルトフローインデックスを有する組成物が得られた。実施例２においては、メルトフローインデックスは６４．３ｇ／分であり、高流動性ＨＩＰＳを使用した実施例１を凌ぐ大幅な改良がなされた。実施例１においては、メルトフローインデックスは３３．８ｇ／分であった。さらに、高流動性ＧＰＰＳを含む組成物（実施例２と実施例４）の機械的特性は、高流動性ＧＰＰＳを含まない組成物と比較して実質的に同等以上であった。
【００６４】
高流動性ＧＰＰＳを使用すると、組成物中に使用される高流動性ＨＩＰＳの量を減らせることができるか、あるいは高流動性ＨＩＰＳを使用しなくて済むことから有利である。高流動性ＧＰＰＳのコストは、標準的ＨＩＰＳや高流動性ＨＩＰＳより大幅に低いので、製造コストの低減を達成することができる。こうしたコスト低減と高流動性ＨＩＰＳを含む組成物を凌ぐ改良とが相俟って、大きな商業上の利点が示されている。
【００６５】
代表的な実施態様を挙げて本発明を説明してきたが、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更を行ってよいこと、また本明細書に記載の要素の代わりに同等の要素を使用できることは当業者にとって言うまでもない。さらに、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、特定の状況または材料を本発明の開示内容に適合させるよう、多くの改良を施すこともできる。したがって本発明は、本発明を実施する上で意図された最良の形態として開示されている特定の実施態様に限定されず、本発明は、特許請求の範囲に含まれる全ての実施態様を含む。
【手続補正書】
【提出日】平成21年1月13日(2009.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）；
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて、１０ｇ／分〜２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；ならびに
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）；
を含む樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ（アリーレンエーテル）が２０重量％〜８０重量％の量にて存在し、ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が５重量％〜２０重量％の量にて存在し、そしてゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が１０重量％〜７０重量％の量にて存在する；ここで、重量％は組成物の総重量を基準としている、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２８０℃および５ｋｇ荷重での測定にて、２０ｇ／分〜２００ｇ／分の組成物メルトインデックスを有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が鉱油を実質的に含有しない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、８８重量％〜９４重量％のポリスチレンと６重量％〜１２重量％のポリブタジエンとを含むスチレン−ブタジエングラフトコポリマーを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）がクロロホルム中２５℃での測定にて０．３デシリットル／ｇ〜０．６デシリットル／ｇの初期固有粘度を有し；および
ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が、ゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）の総重量を基準として、８８重量％〜９４重量％のポリスチレンと６重量％〜１２重量％のポリブタジエンとを含むスチレン−ブタジエングラフトコポリマーを含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が３０ｇ／分以上のメルトインデックスを有する、請求項６に記載の製造法。
【請求項８】
ポリ（アリーレンエーテル）が２０重量％〜８０重量％の量にて存在し、ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が５重量％〜２０重量％の量にて存在し、そしてゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）が１０重量％〜７０重量％の量にて存在する；ここで、重量％は組成物の総重量を基準としている、請求項６または７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を含む物品。
【請求項１０】
ポリ（アリーレンエーテル）を溶融混合して第１の溶融体を作製すること；ならびに、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８手順Ｂによる２００℃および５ｋｇ荷重での測定にて１０ｇ／分〜２５０ｇ／分のメルトインデックスを有するポリ（アルケニル芳香族炭化水素）およびゴム改質ポリ（アルケニル芳香族炭化水素）を第１の溶融体と溶融混合すること；を含む樹脂組成物の製造法。
【国際調査報告】
2009515006.tif 000011
2009515006.tif 000012
2009515006.tif 000013