(57)【要約】本発明は、潤滑粘度の油、金属含有耐摩耗剤、および金属含有分散剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明はさらに、液圧システムを潤滑する方法も提供する。詳細には、例えば、（ａ）潤滑粘度の油と、（ｂ）金属含有分散剤と、（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、（ｄ）必要に応じて、洗浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤とを含む、潤滑組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑粘度の油と、
（ｂ）金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）必要に応じて、洗浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤と
を含む、潤滑組成物。
【請求項２】
前記金属含有分散剤の前記金属が亜鉛を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記金属含有分散剤が、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドもしくは長鎖アルケニルエステル、これらの部分エステルまたは塩を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記金属含有分散剤が、亜鉛化合物またはカチオンとポリイソブチレンスクシンイミドとの錯体または塩を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記金属含有分散剤が、約０．０１〜約５重量％の範囲で、または約０．０５〜約２．５重量％の範囲で、または約０．１〜約１．５重量％の範囲で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記ヒドロカルビルジチオジチオホスフェートが、以下の式：
【化１】
2009533493.tif 000004
で表されるものを含み、ここで、Ｍ’は金属を含み；Ｒ１およびＲ２はいずれもヒドロカルビル基またはこれらの混合物であるが、但し、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基またはその混合物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
Ｒ１とＲ２がいずれも分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、請求項６に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記分岐鎖ヒドロカルビル基が、２‐エチルヘキシル、イソ‐オクチル、イソ‐ノニル、イソ‐デシル、イソ‐ドデシル、イソ‐ペンタデシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、イソブチル、２‐プロピル‐１‐デシル、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項６に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが、約０．０１〜約５重量％の範囲で、または約０．１〜約２重量％の範囲で、または約０．２〜約１重量％の範囲で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
さらに、清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物のうちの１つ以上の添加剤も含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記清浄剤が、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジデシルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジドデシルナフタレンスルホネート、ジペンタデシルナフタレンスルホン酸カルシウム、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記腐食防止剤が、ベンゾトリアゾール、１，２，４‐トリアゾール、またはこれらの混合物を含む、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記カルボン酸または無水物が、ポリイソブチレンコハク酸もしくはその無水物、またはこれらの混合物である、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノールまたはこれらの混合物を含む、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、
（ａ）約８６〜約９９．９重量％の潤滑粘度の油と、
（ｂ）約０．０５〜約２．５重量％の金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、約０．１〜約２重量％の金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）約０．００１〜約１．５重量％の清浄剤と、
（ｅ）約０．０１〜約１．５重量％の酸化防止剤と、
（ｆ）約０．０００５〜約１重量％の腐食防止剤と、
（ｇ）約０．００１〜約１重量％のカルボン酸またはその無水物と、
（ｈ）０〜約５重量％の他の性能添加剤と
を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
（ａ）約８６〜約９９．９重量％の潤滑粘度の油と、
（ｂ）約０．０５〜約２．５重量％の金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、約０．１〜約２重量％の金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）約０．００１〜約１．５重量％の清浄剤と、
（ｅ）約０．０１〜約１．５重量％の酸化防止剤と、
（ｆ）約０．０００５〜約１重量％の腐食防止剤と、
（ｇ）約０．００１〜約１重量％のカルボン酸またはその無水物と、
（ｈ）０〜約５重量％の他の性能添加剤と
を含む、潤滑組成物。
【請求項１７】
工業用流体、液圧作動液、タービン油、循環油、またはこれらの組み合わせを必要とする機械装置を潤滑するための方法であって、
（ａ）潤滑粘度の油と、
（ｂ）金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）必要に応じて、洗浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤と
を含む潤滑組成物を該機械装置に供給することを含む、方法。
【請求項１８】
前記機械装置が液圧システムである、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、潤滑粘度の油、金属含有耐摩耗剤、および金属含有分散剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明はさらに、液圧システムなどの機械装置を潤滑するための方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
液圧システム、循環油または別の工業用油に適切な潤滑組成物中でジアルキルジチオリン酸亜鉛などの金属含有耐摩耗剤を使用する方法が知られている。しかしながら、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、液圧システムにおいて樹脂、スラッジおよびワニスなどの沈殿物を形成する。これらの沈殿物は、弁の固着や無反応の制御を引き起こすことによって、液圧システムの性能を損なう。さらに、沈殿物は機械を摩耗させずに除去することが困難なため、これらのシステムのクリーニングは困難である。
【０００３】
特許文献１には、錆を減少させるかまたは錆を防止する量である０．１〜３重量％の金属合成アリールスルホネートと０．０１〜２重量％の脂肪族コハク酸または無水物とを含む潤滑組成物が開示されている。さらに、ポリオールエステルまたはポリアミンの置換ポリイソブチレンコハク酸または無水物誘導体を含有する潤滑組成物は許容される耐錆特性を示さないことから、前記添加物の使用が除外されている。
【０００４】
特許文献２および特許文献３には、分散剤系／乳化剤系および耐摩耗剤／錆防止パッケージを含有する、水中油特性を有する水性潤滑剤が開示されている。
【０００５】
特許文献４には、亜鉛分散剤と、０．３〜１重量％のカルシウムノニルジナフタレン合成スルホネート清浄剤と、０．０９〜０．８５重量％のカルシウムアルキルフェネートとを含有する潤滑組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献５には、金属スルホネートと、無灰アルケニルスクシンイミドと、ホウ素化ポリオレフィン分散剤とを含有する潤滑組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献６には、リンチオアルコールの金属塩と、硫化フェネートと、ベンゾトリアゾールとを含有する組成物が開示されている。
【０００８】
特許文献７には、脂肪族カルボン酸またはその無水物と組み合わせた、スルホネート、カルボキシレート、およびフェネートのうちの少なくとも１つの金属塩が開示されている。
【特許文献１】国際公開第９６／０３５７６５号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４，４１９，２５１号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４１９，２５２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２６２，０７３号明細書
【特許文献５】米国特許第６，６７７，２８１号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４６６，８９４号明細書
【特許文献７】国際公開第９３／０３１２１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、沈殿物の形成を低減するかまたは防止しながら、許容される摩耗性能を提供する潤滑組成物が望ましい。本発明は、沈殿物の形成を低減するかまたは防止しながら、許容される摩耗性能を有する潤滑組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
一実施形態において、本発明は、
（ａ）潤滑粘度の油と、
（ｂ）金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）必要に応じて、清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１１】
一実施形態において、本発明は、潤滑組成物を調製するためのプロセスであって、
（ａ）潤滑粘度の油と、
（ｂ）金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）必要に応じて、清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物あるいはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤と
を混合する手順を含む、プロセスを提供する。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、液圧システム、循環油または別の工業用油を必要とする機械装置を潤滑するための方法であって、
（ａ）潤滑粘度の油と、
（ｂ）金属含有分散剤と、
（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である、金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、
（ｄ）必要に応じて、清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、１つ以上の添加剤と
を含む潤滑組成物を該機械装置に供給することを含む、方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上で定義したような潤滑組成物および方法を提供する。
【００１４】
本明細書で使用される「を実質的に含まない」という用語は、潤滑組成物が不純物量よりも多い量の水を含有しないこと、すなわち、例えば、潤滑組成物の約２重量％未満、好ましくは約１重量％未満、またはわずか約０．５重量％以下の水しか存在しないことを意味する。
【００１５】
しかし、工業用流体、液圧作動液、タービン油、循環油、またはこれらの組み合わせにおける潤滑組成物の適用中に、外部から水がシステム内に混入する場合があることに留意する必要がある。外部からの水は、上に開示した不純物量の水には含まれない。
【００１６】
一実施形態において、潤滑組成物は、実質的に水を含まず、水が存在しない。一実施形態において、潤滑組成物は水中油エマルジョンではない。
【００１７】
（潤滑粘度の油）
潤滑組成物は潤滑粘度の油を含む。このような油としては、天然油および合成油、水素化分解、水素化および水素化精製により得られる油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
未精製油とは、一般的にはさらなる精製処理を行うことなく（またはほとんど行うことなく）、天然供給源または合成供給源から直接得られる油である。
【００１９】
精製油は、１つ以上の特性を向上させるために１つ以上の精製手順でさらなる処理を行っていることを除けば、未精製油とほぼ同じである。精製技術は当該分野で公知であり、このような技術としては、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどが挙げられる。
【００２０】
また、再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、精製油を得るために使用されるのと同様のプロセスによって得られ、しばしば、使用済みの添加剤および油の分解生成物を除去することに関する技術によってさらに処理される。
【００２１】
本発明の潤滑剤を製造するのに有用な天然油としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、鉱物性潤滑油（例えば、液体石油、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたはパラフィン‐ナフテン混合タイプの、溶媒処理したかまたは酸処理した鉱物性潤滑油、および石炭またはけつ岩に由来する油）、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
合成潤滑油は有用であり、この油としては、重合およびインターポリメライゼーションしたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン‐イソブチレンコポリマー）；ポリ（１‐ヘキセン）、ポリ（１‐オクテン）、ポリ（１‐デセン）、およびこれらの混合物；アルキル‐ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ‐（２‐エチルヘキシル）‐ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体および同族体またはこれらの混合物、などの炭化水素油が挙げられる。
【００２３】
他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステル）、およびポリマー性テトラヒドロフランが含まれる。合成油はフィッシャー‐トロプシュ反応により製造される場合があり、典型的には水素異性化されたフィッシャー‐トロプシュ炭化水素またはワックスである場合がある。一実施形態において、油は、他のガス液化油と同様にフィッシャー‐トロプシュガス液化合成方法によって調製される場合がある。
【００２４】
また、潤滑粘度の油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  （ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに指定されるとおりに定義され得る。その５つの基油の群は以下のとおりである：第Ｉ群（硫黄含有量０．０３重量％超、および／または飽和物９０重量％未満、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ群（硫黄含有量０．０３重量％以下、および飽和物９０重量％以上、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ群（硫黄含有量０．０３重量％以下、および飽和物９０重量％以上、粘度指数１２０以上）；第ＩＶ群（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；および第Ｖ群（第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群または第ＩＶ群のいずれにも含まれないその他すべて）。潤滑粘度の油は、ＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群、第Ｖ群の油またはこれらの混合物を含む。しばしば、潤滑粘度の油は、ＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群の油またはこれらの混合物である。あるいは、潤滑粘度の油は、しばしば、ＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群の油またはこれらの混合物である。
【００２５】
潤滑粘度の油は、約６９．５〜約９９．９重量％の範囲で、または約８６〜約９９．９重量％の範囲で、または約８９．９〜９９．７重量％の範囲で存在する場合がある。
【００２６】
本潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形態である場合がある。本発明の潤滑組成物が（完成した潤滑剤を全体としてまたは一部形成するために更なる油と組み合わせる場合がある）濃縮物の形態である場合、潤滑粘度の油および／または希釈油に対する添加剤（ａ）〜（ｄ）の比率としては、重量で約１：９９〜約９９：１の範囲、または重量で約８０：２０〜約１０：９０の範囲が挙げられる。
【００２７】
（金属含有分散剤）
金属含有分散剤は、約０．０１〜約５重量％の範囲で、または約０．０５〜約２．５重量％の範囲で、または約０．１〜約１．５重量％の範囲で存在する場合がある。種々の実施形態において、金属含有分散剤は、約０．２重量％、約０．３重量％、約０．５重量％、約０．７重量％、約０．９重量％、または約１．１重量％で存在する。
【００２８】
金属含有分散剤の金属には、亜鉛、銅、マグネシウム、バリウム、またはカルシウムが含まれる。一実施形態において、金属は亜鉛である。
【００２９】
分散剤には、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドもしくは長鎖アルケニルエステル、これらの部分エステルまたは塩が含まれる場合がある。
【００３０】
Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が約３５０〜約５，０００、または約５００〜約３，０００の範囲にあるポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。
【００３１】
長鎖アルケニルエステル、その部分エステルまたは塩は、アルケニル置換アシル化剤（例えば、ポリイソブチレンコハク酸）とポリオールとを反応させることにより調製される場合がある。
【００３２】
適切なポリオールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール、エリスリトール、２‐ヒドロキシメチル‐２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２‐エチル‐２‐（ヒドロキシメチル）‐１，３‐プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４‐ヘキサントリオール、およびこれらの混合物が含まれる。
【００３３】
スクシンイミドは、ポリアミンから調製される場合がある。適切なポリアミンには、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン（例えば、ポリエチレンポリアミン）、またはこれらの混合物が含まれる。ポリアミンの有用な例には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，３‐ジアミノプロパン、Ｎ‐メチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、トリス（２‐アミノエチル）アミン、およびポリエチレンポリアミン残油（ｂｏｔｔｏｍ）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されるＨＰＡＸ（登録商標）アミン）がある。
【００３４】
一実施形態において、本発明はさらに、亜鉛化合物またはカチオンとのポリイソブチレンスクシンイミドの錯体または塩を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から得られる少なくとも１つ分散剤も含む。亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミドの錯体は、単独で使用される場合もあれば、あるいは他の分散剤と組み合わせて使用される場合もある。亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミドの錯体を調製する方法については、米国特許第３，６３６，６０３号においてより詳細に記載されている。
【００３５】
（金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェート）
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、少なくとも１つの分岐鎖ヒドロカルビル基を含有する。ヒドロカルビルジチオホスフェートには、以下の式で表されるものが含まれる：
【００３６】
【化２】
2009533493.tif 000002
ここで、Ｍ’は金属を含み；Ｒ１およびＲ２はいずれもヒドロカルビル基またはこれらの混合物であるが、但し、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が分岐鎖第一級ヒドロカルビル基またはその混合物である。
【００３７】
一実施形態において、Ｒ１とＲ２はいずれも分岐鎖第一級ヒドロカルビル基である。
【００３８】
各分岐鎖ヒドロカルビル基は、約６〜約２０個、または約８〜約１６個、または約８〜約１４個の炭素原子を含有する場合がある。適切な分岐鎖ヒドロカルビル基の例には、２‐エチルヘキシル、イソ‐オクチル、イソ‐ノニル、イソ‐デシル、イソ‐ドデシル、イソ‐ペンタデシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、イソブチル、２‐プロピル‐１‐デシル、またはこれらの混合物が含まれる。一実施形態において、分岐鎖ヒドロカルビル基は、２‐エチルヘキシル、イソ‐ノニル、イソ‐デシル、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む。
【００３９】
Ｒ１とＲ２の一方のみが分岐鎖である場合、分岐鎖でない基は、直鎖のアルキルまたはアリールである場合がある。
【００４０】
一実施形態において、Ｒ１とＲ２はいずれも分岐鎖である。
【００４１】
Ｍ’は金属であり、ｎはＭ’の有効原子価に相当する整数である。Ｍ’は、一価または二価または三価であり、一実施形態においては二価であり、別の実施形態においては二価遷移金属である。一実施形態において、Ｍ’は亜鉛である。一実施形態において、Ｍ’はカルシウムである。一実施形態において、Ｍ’はバリウムである。金属ヒドロカルビルジチオホスフェートの例には、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が含まれる。
【００４２】
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、潤滑組成物中に、約０．０１〜約５重量％の範囲で、または約０．１〜約２重量％の範囲で、または約０．２〜約１重量％の範囲で存在する場合がある。種々の実施形態において、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、約０．３重量％で、または約０．５重量％で、または約０．７重量％で、または約０．９重量％で存在する。
【００４３】
必要に応じて、潤滑組成物は、清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、カルボン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物を含む、必要に応じて１つ以上の添加剤を含む。
【００４４】
（清浄剤）
潤滑組成物は必要に応じて、さらに、既知の中性清浄剤または過塩基性清浄剤（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）（すなわち、当該技術分野で既知の従来のプロセスによって調製したもの）も含む。適切な清浄剤の基材としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノチオリン酸および／またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、あるいはサリゲニンが挙げられる。
【００４５】
清浄剤は、天然のものである場合もあれば、合成のものである場合もある。一実施形態において、清浄剤は合成のものである。
【００４６】
一実施形態において、清浄剤はスルホネート清浄剤を含む。スルホネート清浄剤はまた、腐食防止剤の特性を有する場合もある。
【００４７】
本組成物のスルホネート清浄剤には、以下の式で表される化合物が含まれる：
（Ｒ１）ｋ−Ａ−ＳＯ３Ｍ      （Ｉ）
ここで、各Ｒ１は、一実施形態において約６〜約４０個、または約８〜約３５個、または約８〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ａは、独立して、環式または非環式の二価または多価の炭化水素基であってよく；Ｍは、水素、金属イオンの原子価、アンモニウムイオン、またはこれらの混合物であり；ｋは、０〜約５の整数、例えば０、１、２、３、４、５である。一実施形態において、ｋは、１、２または３であり、別の実施形態においては１または２であり、また別の実施形態においては２である。
【００４８】
一実施形態において、ｋは１であり、Ｒ１は約６〜約４０個の炭素原子を有する分枝鎖アルキル基である。一実施形態において、ｋは１であり、Ｒ１は約６〜約４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。
【００４９】
適切なＲ１直鎖アルキル基の例には、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が含まれる。
【００５０】
Ｍが金属イオンの原子価である場合、金属は一価、二価、三価である場合もあれば、このような金属の混合物である場合もある。金属が一価である場合、金属Ｍとしては、リチウム、ナトリウム、またはカリウムなどのアルカリ金属が挙げられ、二価である場合、金属Ｍとしては、マグネシウム、カルシウム、またはバリウムなどのアルカリ土類金属が挙げられる。一実施形態において、金属はアルカリ土類金属である。一実施形態において、金属はカルシウムである。
【００５１】
Ａが環式炭化水素基である場合、適切な基としては、フェニレン、あるいはナフチレン、インデニレン、インダニレン、ビシクロペンタジエニレンなどの縮合二環式基、あるいはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、Ａはナフチレン環を含む。
【００５２】
種々の実施形態において、清浄剤は中性であるか、または過塩基性である。一実施形態において、清浄剤は中性である。
【００５３】
適切な清浄剤の例としては、ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジデシルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジドデシルナフタレンスルホネート、ジペンタデシルナフタレンスルホン酸カルシウム、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つが挙げられる。一実施形態において、清浄剤は、中性もしくは若干過塩基性のジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム、またはこれらの混合物を含む。
【００５４】
清浄剤は、潤滑組成物中に０〜約３重量％の範囲で、または約０．００１〜約１．５重量％の範囲で、または約０．０１〜約０．７５重量％の範囲で存在する場合がある。種々の実施形態において、清浄剤は、潤滑組成物の約０．０８重量％、または約０．１重量％、または約０．２重量％、または約０．４重量％、または約０．６重量％で存在する場合がある。
【００５５】
（酸化防止剤）
酸化防止剤化合物は公知であり、この化合物には、硫化オレフィン、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、およびこれらの混合物が含まれる。酸化防止剤化合物は、単独で使用される場合もあれば、他の酸化防止剤と組み合わせて使用される場合もある。
【００５６】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体障害基として第二級ブチル基、および／または第三級ブチル基を含有する。フェノール基はしばしば、さらに、ヒドロカルビル基および／または第二の芳香族基に結合する架橋基で置換されている。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４‐メチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４‐エチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４‐プロピル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４‐ブチル‐２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、または２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノールが含まれる。一実施形態において、ヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであり、この酸化防止剤には、例えば、ＣｉｂａによるＩｒｇａｎｏｘＴＭＬ−１３５が含まれる場合がある。酸化防止剤として使用される場合があるジチオカルバミン酸モリブデンの適切な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からＶａｎｌｕｂｅ  ８２２ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎＴＭ  Ａという商用名で、ならびにＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．ＫからＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ‐ＬｕｂｅＴＭ  Ｓ‐１００、Ｓ‐１６５およびＳ‐６００の商用名で市販されている材料、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５７】
酸化防止剤は、潤滑組成物中に０〜約３重量％の範囲で、または約０．０１〜約１．５重量％の範囲で、または約０．０５〜約０．８重量％の範囲で存在する場合がある。
【００５８】
（腐食防止剤）
潤滑組成物は、必要に応じて、さらに腐食防止剤も含む。腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール、１，２，４‐トリアゾール、ベンズイミダゾール、２‐アルキルジチオベンズイミダゾール、２‐アルキルジチオベンゾチアゾール、２‐（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５‐ビス（アルキル‐ジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、２，５‐ビス（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルジチオカルバモイル）‐１，３，４‐チアジアゾール、２‐アルキルジチオ‐５‐メルカプトチアジアゾール、またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、腐食防止剤はベンゾトリアゾールである。一実施形態において、腐食防止剤は、２，５‐ビス（アルキル‐ジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾールである。腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール、１，２，４‐トリアゾール、またはこれらの混合物を含む。腐食防止剤は、単独で使用される場合もあれば、他の腐食防止剤と組み合わせて使用される場合もある。
【００５９】
ベンゾトリアゾールは、環の１位または２位または４位または５位または６位または７位のうちの少なくとも１つにヒドロカルビル置換基を含有する場合がある。ヒドロカルビル基は、１〜約３０個、または１〜約１５個、または１〜約７個の炭素原子を含有する場合がある。一実施形態において、腐食防止剤はトリルトリアゾールである。一実施形態において、４位または５位または６位または７位で置換されるヒドロカルビルベンゾトリアゾールはさらに、アルデヒドおよび第二級アミンと反応させることもできる。
【００６０】
アルデヒドおよび第二アミンとさらに反応させる適切なヒドロカルビルベンゾトリアゾールの例としては、Ｎ，Ｎ‐ビス（ヘプチル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（ノニル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（デシル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（ウンデシル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（ドデシル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐エチルヘキシル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミン、およびこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、腐食防止剤は、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐エチルヘキシル）‐ａｒ‐メチル‐１Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐１‐メタンアミンである。
【００６１】
一実施形態において、腐食防止剤は、２，５‐ビス（アルキル‐ジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾールである。２，５‐ビス（アルキル‐ジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾールのアルキル基は、１〜約３０個、または約２〜約２５個、または４〜約２０個、または約６〜約１６個の炭素原子を含有する。適切な２，５‐ビス（アルキル‐ジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾールの例としては、２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐オクチルジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ノニルジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐デシルジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ウンデシルジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ドデシルジチオ）‐１，３，４‐チアジアゾール、またはこれらの混合物が含まれる。
【００６２】
腐食防止剤は、潤滑組成物の約０〜約１．５重量％の範囲で、または約０．０００３〜約１．５重量％の範囲で、または約０．０００５〜約０．５重量％の範囲で、または約０．００１〜約０．１重量％の範囲で存在する場合がある。
【００６３】
（カルボン酸または無水物）
カルボン酸またはその無水物は、約１０〜約４００個、または約２０〜約２００個、または約３０〜約１５０個の炭素原子を含有する場合がある。
【００６４】
カルボン酸またはその無水物は、ポリオレフィンに由来する場合がある。ポリオレフィンは、ホモポリマー、コポリマー、またはインターポリマーである場合がある。ポリオレフィンは、約２〜約１６個、または約２〜８個、または約２〜６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製される場合がある。しばしば、重合性モノマーは、プロピレン、イソブテン、１‐ブテン、イソプレン、１，３‐ブタジエン、またはこれらの混合物のうちの１つ以上を含む。
【００６５】
一実施形態において、カルボン酸またはその無水物は、コハク酸またはその無水物を含む。
【００６６】
一実施形態において、カルボン酸またはその無水物は、ポリイソブチレンコハク酸またはその無水物を含む。適切なカルボン酸またはその無水物のより詳細な説明については、国際特許公開第９３／０３１２１号の３３頁１０行目〜３７頁２０行目に記載されている。
【００６７】
カルボン酸またはその無水物は、潤滑組成物の０〜約３重量％の範囲で、または約０．０００１〜約３重量％の範囲で、または約０．００１〜約１重量％の範囲で、または約０．０１〜約０．５重量％の範囲で存在する場合がある。
【００６８】
（他の性能添加剤）
必要に応じて、潤滑組成物はさらに、錆止め剤、抑泡剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤のうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物も含む。抑泡剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤の合計混合量は、潤滑組成物の０〜約１０重量％の範囲、または０〜約５重量％の範囲、または約０．０００１〜約１重量％の範囲である場合がある。
【００６９】
錆止め剤には、カルボン酸のアミン塩（例えば、オクタン酸オクチルアミン）、ならびにドデセニルコハク酸もしくは無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミン（例えば、トリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミン）との縮合生成物、ならびにアルケニルラジカルが約８〜約２４個の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルが含まれる。錆止め剤は、単独で使用される場合もあれば、他の錆止め剤と組み合わせて使用される場合もある。
【００７０】
粘度調整剤には、水素化スチレン‐ブタジエンゴム、エチレン‐プロピレンコポリマー、水素化スチレン‐イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、ポリアルキル（メタ）アクリレート、および無水マレイン酸‐スチレンコポリマーのエステル、あるいはこれらの混合物が含まれる。
【００７１】
抑泡剤としては、アクリル酸エチルとアクリル酸２‐エチルヘキシル、そして必要に応じて酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられ；解乳化剤としては、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド‐プロピレンオキシド）ポリマーが挙げられ；流動点降下剤としては、無水マレイン酸‐スチレンのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドが挙げられ；摩擦調整剤としては、アミンなどの脂肪酸誘導体、エステル、エポキシド、脂肪酸イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン‐ポリアミンとの縮合生成物、ならびにアルキルリン酸のアミン塩が挙げられ、これらは潤滑組成物中で使用される場合もある。
【００７２】
一実施形態において、潤滑組成物は、（ａ）約８６〜約９９．９重量％の潤滑粘度の油と、（ｂ）約０．０５〜約２．５重量％の金属含有分散剤と、（ｃ）少なくとも１つのヒドロカルビル基が分岐鎖である、約０．１〜約２重量％の金属ジヒドロカルビル置換ジチオホスフェートと、（ｄ）約０．００１〜約１．５重量％の清浄剤と、（ｅ）約０．０１〜約１．５重量％の酸化防止剤と、（ｆ）約０．０００５〜約１重量％の腐食防止剤と、（ｇ）約０．００１〜約１重量％のカルボン酸または無水物と、（ｈ）０〜約５重量％の他の性能添加剤とを含む。
【００７３】
（産業上の利用）
本発明の方法および潤滑組成物は、適切な工業用流体、液圧作動液、タービン油、循環油、またはこれらの組み合わせである場合がある。
【００７４】
種々の実施形態において、潤滑組成物は、工業システム、液圧システム、またはタービンを含めた種々の機械装置に適切である。一実施形態において、潤滑組成物は液圧システムに適切である。
【００７５】
以下の実施例において本発明の例示を提供する。これらの実施例はすべてを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定することを目的としたものではない。
【実施例】
【００７６】
潤滑組成物（実施例Ａ〜Ｃ）を、以下の表に示す通りに調製する。
【００７７】
【表１】
2009533493.tif 000003
潤滑組成物が液圧システムにおいてどれ程度効果があるのかを決定するために、実施例Ａ〜Ｃについて一連の試験を行う。
【００７８】
試験１は、Ｍ‐２９５０‐ＳによるＭｏｄｉｆｉｅｄ  Ｅａｔｏｎ  Ｖｉｃｋｅｒｓ  ３５ＶＱ２５ポンプ試験であるが、試験時間は１，０００時間としている。試験終了時には、オイルリザーバーにもシステムの他の部分にもワニスが全く認められない。
【００７９】
試験２は、Ｐａｒｋｅｒ  Ｈａｎｎｉｆｉｎ  Ａ‐ＴＰ‐３０５３３によるＴ６Ｈ２０Ｃハイブリッドポンプ試験である。
【００８０】
試験３では、潤滑組成物の、スラッジの発生量を減少させる能力を決定する。この試験では、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｌａｍｂ  Ｌａｎｄｉｓの手順「Ａ」の熱安定性試験を使用する。形成されたスラッジの量は約１．８ｍｇである。このレベルのスラッジは、現代の流体技術では非常に低いレベルであると考えられる。
【００８１】
試験４は、ＤＩＮ  ５１  ３５４によるＦＺＧスカッフィング試験である。実施例Ａ〜Ｃは、荷重段階１２で不合格となる。
【００８２】
試験５および試験６ではそれぞれ、実施例Ａ〜Ｃの加水分解安定性（ＡＳＴＭ  Ｄ２６１９による）および解乳化性性能（ＡＳＴＭ  Ｄ１４０１による）を決定する。得られた結果は、これらの実施例が加水分解において安定しており、かつ優れた解乳化性性能を有することを示す。
【００８３】
試験７では、ＡＳＴＭ  Ｄ９４３のＴｕｒｂｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔにより寿命を評価する。実施例Ａ〜Ｃについて得られた結果は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する市販の比較例よりも改善されている。市販の製品の寿命は約２，０００時間であるのに対し、本発明の潤滑組成物の寿命は３，５００時間を超える。
【００８４】
これらのデータは、本発明の潤滑組成物が、工業用流体、液圧作動液、タービン油、循環油、またはこれらの組み合わせに、樹脂形成、スラッジ形成およびワニス形成の低減または防止のうちの少なくともいずれかを提供することを実証する。本発明の潤滑組成物はまた、許容される耐摩耗性能および清潔さのうちの少なくとも１つを提供する。
【００８５】
本明細書において、本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知の通常の意味で使用される。特に、主に炭素原子と水素原子から構成され、炭素原子を介して分子の残部に結合しており、かつ分子が主として炭化水素の特性を有することを損なうには不十分な割合で他の原子または基の存在を排除しないような基を指す。一般的に、このヒドロカルビル基では、１０個の炭素原子あたり２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が存在する；代表的に、このヒドロカルビル基に非炭化水素置換基は存在しない。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語のより詳細な定義については、米国特許第６，５８３，０９２号に記載されている。
【００８６】
以上において本発明をその好ましい実施形態と関連させて説明してきたが、本明細書を一読すれば当業者には本発明の種々の改変が明らかになるであろうことが理解されるはずである。したがって、本明細書で開示される本発明は、添付の特許請求の範囲に含まれるような改変を網羅するものとして理解されるはずである。
【国際調査報告】
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