(57)【要約】【課題】本発明は接着性に優れた配向膜組成物に関するもので、より詳しくは、液晶層との接着性に優れるだけでなく、高温多湿な環境で使用する場合光学的特性が著しく低下する従来の光学フィルム用基材として使用されるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の代わりに、シクロオレフィン系延伸フィルム（ＣＯＰ）を基材として使用するとき上記基材との接着性に優れた新規な配向膜組成物に関する。【解決手段】本発明の配向膜組成物の一側面である広がり配向用配向膜組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、上記ポリビニルアルコールの重量対比１３〜２５％のアクリレート単量体、上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の水溶性相溶化剤及び上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むことを特徴とする。【選択図】図３
2009533708.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、前記ポリビニルアルコールの重量対比１３〜２５％のアクリレート単量体、前記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の相溶化剤及び前記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むことを特徴とする広がり（ｓｐｌａｙ）配向用配向膜組成物。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコールは、９６％以下に加水分解されたことを特徴とする請求項１に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項３】
前記アクリレート単量体としては炭素数３〜６個の多官能性アクリレート単量体が１種または２種以上使用されることを特徴とする請求項１に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項４】
前記アクリレート単量体は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）であることを特徴とする請求項３に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項５】
前記アクリレート単量体がペンタエリスリトールトリアクリレートの場合、ポリビニルアルコール重量対比１７〜２５％含まれることを特徴とする請求項４に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項６】
前記アクリレート単量体がペンタエリスリトールテトラアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比１５〜２１％含まれることを特徴とする請求項４に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項７】
前記アクリレート単量体がジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比１３〜２１％を使用することを特徴とする請求項４に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項８】
前記相溶化剤は、水溶性であることを特徴とする請求項１に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項９】
前記相溶化剤は、ポリ（４−ビニルフェノール）であることを特徴とする請求項８に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１０】
前記光重合開始剤は、水溶性であることを特徴とする請求項１に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１１】
前記光重合開始剤は、イルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）またはイルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）であることを特徴とする請求項１０に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１２】
前記配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解されて配向膜組成物溶液を形成することを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１３】
前記配向膜組成物は、溶液中２．４４〜７．２５重量％含まれることを特徴とする請求項１２に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１４】
前記混合溶媒中、水：アルコールの比率は４０：６０〜５０：５０であることを特徴とする請求項１２に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１５】
アルコールは、メチルアルコール、エチルアルコールまたはイソプロピルアルコールであることを特徴とする請求項１２に記載の広がり配向用配向膜組成物。
【請求項１６】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、前記ポリビニルアルコールの重量対比２５％以上のアクリレート単量体、前記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の水溶性相溶化剤及び前記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むことを特徴とする平面（ｐｌａｎａｒ）配向用配向膜組成物。
【請求項１７】
前記ポリビニルアルコールは、９６％以下に加水分解されたことを特徴とする請求項１６に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項１８】
前記アクリレート単量体としては炭素数３〜６個の多官能性アクリレート単量体が１種または２種以上使用されることを特徴とする請求項１６に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項１９】
前記アクリレート単量体は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）であることを特徴とする請求項１８に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２０】
前記アクリレート単量体がペンタエリスリトールトリアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比３０％以上含まれることを特徴とする請求項１９に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２１】
前記アクリレート単量体がペンタエリスリトールテトラアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上含まれることを特徴とする請求項１９に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２２】
前記アクリレート単量体がジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上含まれることを特徴とする請求項１９に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２３】
前記相溶化剤は、水溶性であることを特徴とする請求項１６に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２４】
前記相溶化剤は、ポリ（４−ビニルフェノール）であることを特徴とする請求項２３に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２５】
前記光重合開始剤は、水溶性であることを特徴とする請求項１６に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２６】
前記光重合開始剤は、イルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）またはイルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）であることを特徴とする請求項２５に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２７】
前記配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解され配向膜組成物溶液を形成することを特徴とする請求項１６ないし２６のいずれか１項に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２８】
前記配向膜組成物は、溶液中３．７８〜８．１５重量％含まれることを特徴とする請求項２７に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項２９】
前記混合溶媒中、水：アルコールの比率は４０：６０〜５０：５０であることを特徴とする請求項２７に記載の平面配向用配向膜組成物。
【請求項３０】
アルコールは、メチルアルコール、エチルアルコールまたはイソプロピルアルコールであることを特徴とする請求項２７に記載の平面配向用配向膜組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着性に優れた配向膜組成物に関するもので、より詳しくは、液晶層との接着性に優れるだけでなく、高温多湿な環境で使用する場合光学的特性が著しく低下する従来の光学フィルム用基材として使用されるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の代わりに、シクロオレフィン系延伸フィルム（ＣＯＰ）を基材として使用するとき上記基材との接着性に優れた新規な配向膜組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）は、偏光板の間に位置する液晶の配列による偏光作用の変化により光を選択的に通過させる原理を利用して画素を表現するディスプレイ装置である。
【０００３】
但し、上記ディスプレイ装置が単純に液晶と偏光素子のみを含む偏光板として用いられる場合、液晶を液晶画面に垂直な正面から眺める場合以外の多様な視野角度で観察する場合、明るさまたはコントラストが著しく低下したり、または光漏れ現象などが発生するという問題があるため、上記偏光板は偏光素子の他にも位相差フィルムや視野角補償フィルムのような光学補償フィルムを含むか、またはこれらフィルムが別途にパネルに付着する場合が一般である。
【０００４】
このような光学補償フィルムは、大きく高分子フィルムを延伸して光学異方性を与えた延伸フィルムとプラスチック基材上に重合性液晶化合物を塗布し硬化して作った液晶フィルムと、の形態に分けられる。特に、延伸フィルムが光学的に一軸または二軸性などの異方性を有することが出来ないのに反して、液晶フィルムは延伸フィルムで具現し難い様々な形態の光学性質を有することが出来る。
【０００５】
即ち、液晶は液晶分子の形によって円盤状（ｄｉｓｃ−ｔｙｐｅ）液晶と棒状（ｒｏｄ−ｔｙｐｅ）液晶に分けられるが、中でも特に棒状液晶は、平面（ｐｌａｎａｒ）、垂直（ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）、傾斜（ｔｉｌｔｅｄ）、広がり（ｓｐｌａｙ）、捻れ（ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ）などの多様な配向形態を有するため、それから起因する光学性質も延伸フィルムより多様かつ独特である。また、延伸フィルム上に液晶フィルムを形成することにより、偏光素子の保護フィルムと光学補償フィルムの役割も同時に行うことが出来る。従って、液晶フィルムの需要は増大している実情である。
【０００６】
上記液晶フィルムはプラスチック基材上に液晶配向膜を形成する配向膜組成物を塗布した後、乾燥及び硬化して配向膜を形成させ、これをまたラビングして配向性を与えた後、液晶をその上に塗布、乾燥及び硬化する方式で作製されることが一般である。このような配向膜は、液晶フィルムや基材との接着性に優れない場合には液晶フィルムが配向膜から剥離したり、高温多湿な環境で液晶フィルムの収縮が生じるなどの問題が発生し得るため優れた接着性を有する必要がある。
【０００７】
従来、上記配向膜を形成する配向膜組成物としてはポリイミドが広く知られており、最近はポリビニルアルコールが広く使われている。しかし、ポリビニルアルコールを配向膜組成物として使用する場合には、液晶フィルムとの接着力が足らず上述のように液晶フィルムが剥離したり、高温多湿な環境で液晶フィルムが収縮するなどの問題が発生し得るため好適ではない。
【０００８】
また、液晶フィルムとの接着力を向上させるため、ポリビニルアルコールを改質した変性ポリビニルアルコールを使用する方法が特許文献１及び特許文献２に提案されたが、このような変性ポリビニルアルコールは直接的な塗布液として使用することが出来ず、さらに変性ポリビニルアルコールを分離及び精製する工程を経た後、配向膜組成物として使用できる。
【０００９】
また、配向膜は通常、基材上に形成されることが一般であるが、このような過程から製造された配向膜組成物であっても使用可能な基材の種類に制限があるのは仕方なく、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のような基材には効果的に接着できるが、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）のような基材には接着性が不良である。
【００１０】
即ち、トリアセチルセルロースは配向膜を形成させるために広く使用される基材ではあるが、高い吸湿性を有しているため高温多湿な環境下で光漏れ現象を誘発し、偏光度を低下させるなど耐久性が劣るという問題を有している基材で、従って、これを代替するために様々な基材が提案されているが、その中でシクロオレフィンポリマーが代表例である。
【００１１】
ところが、上記シクロオレフィンポリマーの場合には、上述の従来の配向膜組成物を使用する場合、接着性が不良であるため配向膜が分離するなどの問題が起こり得る。
【００１２】
また、これとは別に、配向膜に求められる基本的な性質で表面をラビングしたとき、ラビングした方向に液晶分子が均一に配向できなければならないが、このような能力は、液晶分子がラビングした方向からどれ程外れたのかの程度を表した光軸離脱角で表現できる。しかし、従来の配向膜、即ちポリビニルアルコールを用いた配向膜は、ある程度は光軸離脱を防いで良好な配向特性を有しているが、その程度が十分ではない。液晶の光軸離脱角が大きい場合、このような液晶を利用して製造した偏光板は、偏光板の光漏れを誘発してコントラスト比率の低下のような光学的な損失をもたらすことがある。
【００１３】
【特許文献１】日本特開２００２−６２４２６号
【特許文献２】日本特開平７−１７９１２５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明は上述の従来技術の問題点を解決するためのもので、別途の分離及び精製工程を行う必要がなく、その上に形成される液晶層との接着性に優れた配向膜用組成物を提供することを、その目的とする。
【００１５】
また、本発明は配向膜がシクロオレフィンポリマーのようなトリアセチルセルロース以外の基材上に形成されるときでも、基材との接着性が良好な配向膜用組成物を提供することを、他の目的とする。
【００１６】
また、本発明は配向膜上に液晶フィルムを形成させる場合、液晶の光軸離脱を最少化することが出来る配向膜用組成物を提供することを、さらに他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上述の本発明の目的を達成すべく、本発明の配向膜組成物の一側面の広がり配向用配向膜組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、上記ポリビニルアルコールの重量対比１３〜２５％のアクリレート単量体、上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の相溶化剤及び上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むことを特徴とする。
【００１８】
この際、上記ポリビニルアルコールは９６％以下に加水分解されることが好ましい。
【００１９】
そして、上記アクリレート単量体としては炭素数３〜６個の多官能性アクリレート単量体が１種または２種以上使用されることが好ましい。
【００２０】
この際、上記アクリレート単量体はペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）であることが効果的である。
【００２１】
また、上記アクリレート単量体がペンタエリスリトールトリアクリレートの場合、ポリビニルアルコール重量対比１７〜２５％含まれることが好ましい。
【００２２】
そして、上記アクリレート単量体がペンタエリスリトールテトラアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比１５〜２１％含まれることが好ましい。
【００２３】
また、上記アクリレート単量体がジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比１３〜２１％を使用することが良い。
【００２４】
そして、上記相溶化剤は水溶性であることが好ましい。
【００２５】
この際、上記相溶化剤はポリ（４−ビニルフェノール）であることが効果的である。
【００２６】
そして、上記光重合開始剤は水溶性であることが効果的である。
【００２７】
また、上記光重合開始剤はイルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）またはイルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）であることが良い。
【００２８】
また、上記配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解され配向膜組成物溶液を形成することが好ましい。
【００２９】
そして、上記配向膜組成物は溶液中２．４４〜７．２５重量％含まれることが効果的である。
【００３０】
この際、上記混合溶媒中、水：アルコールの比率は４０：６０〜５０：５０であることが良い。
【００３１】
また、アルコールはメチルアルコール、エチルアルコールまたはイソプロピルアルコールであることが良い。
【００３２】
本発明の配向膜組成物のまた異なる一側面の平面配向用配向膜組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、上記ポリビニルアルコールの重量対比２５％以上のアクリレート単量体、上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の水溶性相溶化剤及び上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むことを特徴とする。
【００３３】
この際、上記ポリビニルアルコールは９６％以下に加水分解されることが良い。
【００３４】
そして、上記アクリレート単量体としては炭素数３〜６個の多官能性アクリレート単量体が１種または２種以上使用されることが好ましい。
【００３５】
この際、上記アクリレート単量体はペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）であることが効果的である。
【００３６】
そして、上記アクリレート単量体がペンタエリスリトールトリアクリレートの場合、ポリビニルアルコール重量対比３０％以上含まれることが好ましい。
【００３７】
また、上記アクリレート単量体がペンタエリスリトールテトラアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上含まれることが効果的である。
【００３８】
また、上記アクリレート単量体がジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上使用することが良い。
【００３９】
そして、上記相溶化剤は水溶性であることが好ましい。
【００４０】
この際、上記相溶化剤は重量平均分子量がポリ（４−ビニルフェノール）であることが効果的である。
【００４１】
そして、上記光重合開始剤は水溶性であることが効果的である。
【００４２】
また、上記光重合開始剤はイルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）またはイルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）であることが良い。
【００４３】
また、上記配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解され配向膜組成物溶液を形成することが好ましい。
【００４４】
この際、上記配向膜組成物は溶液中３．７８〜８．１５重量％含まれることが効果的である。
【００４５】
この際、上記混合溶媒中、水：アルコールの比率は４０：６０〜５０：５０であることが良い。
【００４６】
また、アルコールはメチルアルコール、エチルアルコールまたはイソプロピルアルコールであることが良い。
【発明の効果】
【００４７】
本発明によると、別途の分離及び精製工程が必要なく、配向膜の上に形成される液晶層との接着性に優れた配向膜組成物を提供することができ、上記配向膜はシクロオレフィンポリマーのようなトリアセチルセルロース以外の基材上に形成されるときでも、良好な接着性を有し、上記配向膜上に形成された液晶フィルムは最少化された光軸離脱角を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の発明者等は上述の従来技術の問題点を克服し、本発明の目的に附合する新たな組成の配向膜組成物を開発すべく研究をかさねた結果、配向膜組成物をポリビニルアルコールと多官能性アクリレート単量体、相溶化剤、光重合開始剤及び溶剤からなるようにする場合、特性に優れた配向膜組成物を得ることができるということを発見し、本発明に至った。
【００４９】
先ず、本発明で意味する配向膜組成物（または配向膜用組成物）とは、配向膜を形成するための材料であって、これを重合させる場合、本発明で意図する性能を有する配向膜に製造できる配向膜用材料をいう。本発明で提供しようとする配向膜組成物は、図１に図示した通り液晶を広がり（ｓｐｌａｙ）配向させる場合と、図２に図示した通り液晶を平面（ｐｌａｎａｒ）配向させる場合によって、その組成が異なって定められるが、これをみるとそれぞれ次の通りである。
【００５０】
先ず、図１に図示したように広がり（ｓｐｌａｙ）配向させるためには、液晶と配向膜との接着性能と液晶が広がり配向される条件を全て満たさなければならない。勿論、液晶を広がり配向させるか、または平面配向させるかというのは配向膜組成物のみに依存するのではない。配向の形態は配向膜組成物の特性だけでなく、配向膜上に液晶を形成させる方法にも大きく依存するため、本配向膜組成物の組成範囲では必ず広がり配向だけ起こり、逆に平面配向用配向膜組成物の組成範囲では必ず平面配向だけ起こるのではない。従って、広がり配向用配向膜組成物の組成範囲は必ず平面配向用配向膜組成物の組成範囲を排除するのではなく、両組成物の組成範囲は一部区間でも重なることは当然である。
【００５１】
本発明の広がり配向用配向膜組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、上記ポリビニルアルコールの重量対比１３〜２５％のアクリレート単量体、上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の水溶性相溶化剤及び上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含む。このような本発明の配向膜組成物は、全体溶液中２．４４〜７．２５重量％含まれるよう水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましい。
【００５２】
このうち上記ポリビニルアルコールは配向膜を形成する主材料で、以下において残り全ての成分の含量は上記ポリビニルアルコール重量を基準として記載する。上記ポリビニルアルコールとしては重量平均分子量（Ｍｗ）が８５，０００〜１４６，０００のポリビニルアルコールであって９６％以下に加水分解されることが好ましい。但し、上記ポリビニルアルコールの重量平均分子量は接着特性に多少影響を与えるが、配向膜の性能に大きな差が生じるものではない。通常、８５，０００〜１４６，０００であるものが多く使用される。そして、ポリビニルアルコールは通常、８０％以上加水分解されたものが多く使用されているが、中でも９６％を超えるものは配向膜の接着性能や配向特性に悪影響を与えることになって好ましくないため、９６％以下のものを使用することが好ましい。また、加水分解程度の下限は特に定める必要はないが、一般的に手配できるポリビニルアルコールの加水分解程度は８０％が最低である。
【００５３】
同様に、アクリレート単量体も、架橋反応を起こすことにより上記ポリビニルアルコールを補助して本発明の有利な効果を有する配向膜を製造するための重要な成分であって、上記アクリレート単量体はポリビニルアルコール重量対比１３〜２５％含まれることが好ましい。上記アクリレート単量体がポリビニルアルコール重量の１３％未満に含まれる場合には、配向膜と液晶フィルム間または配向膜とシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）のような基材との層間接着が不良となり配向膜または液晶フィルムが剥離する問題が発生し得る。逆に、上記アクリレート単量体がポリビニルアルコール重量対比２５％を超えて含まれる場合には、液晶配向を広がり配向させることが困難である。上記アクリル単量体としては多官能性アクリレートがより好ましく、中でもＣ３〜Ｃ６のアクリレート、即ち、トリアクリレート（ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＥＴＡ）、テトラアクリレート（ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＥＴＴＡ）またはヘキサアクリレート（ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｔｈｒｉｔｏｌ  ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ、ＤＰＨＡ）などが好ましい。
【００５４】
これらは必ずしも１種類のみ使用される必要はなく、２種以上が混合して使用されることも出来る。上記単量体としてトリアクリレートを使用する場合、適正な範囲はポリビニルアルコール重量対比１７〜２５％含まれることが好ましく、テトラアクリレートを使用する場合には、ポリビニルアルコール重量対比１５〜２１％含まれることが好ましく、そしてヘキサアクリレートを使用する場合には、ポリビニルアルコール重量対比１３〜２１％を使用することが好ましい。上記それぞれの場合の上限と下限を定めた理由は、上述のように層間接着力を確保すると同時に、広がり配向が容易に形成されるようにするためである。最も好ましい場合は、トリアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比２０％、テトラアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比１８％、ヘキサアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比１７％である。
【００５５】
また、接着性を増大させるため接着増進剤（ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｐｒｏｍｏｔｅｒ）として相溶化剤が含まれることが好ましい。上記相溶化剤は上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％含まれることが好ましいが、上記相溶化剤がアクリレート単量体重量対比２０％未満含まれる場合には、溶液状態で本発明の配向膜組成物を基材上に塗布する場合、基材上で配向膜組成物が均一に分散して基材表面を濡らすことができず、溶液適が所々に固まってしまう、いわゆる脱濡れ（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ）現象が起きる。従って、配向膜を基材上に形成させることが困難となる。逆に、上記相溶化剤がアクリレート単量体重量対比３０％を超えて含まれると、液晶フィルムの配向を広がり配向にすることが困難となる。最も好ましい相溶化剤の含量はアクリレート単量体重量対比２５％である。このような相溶化剤は、配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましいという点を考えると水溶性であることが好ましい。上記のような水溶性相溶化剤の代表的な例としては、ポリ（４−ビニルフェノール）が挙げられ、より詳しくは、重量平均分子量が８，０００または２０，０００のポリ（４−ビニルフェノール）が挙げられる。
【００５６】
基材上に塗布された配向膜組成物を配向膜に形成させるためには、配向膜組成物を硬化させる過程が必要である。上記配向膜組成物の硬化は通常、配向膜組成物を乾燥した後、乾燥により溶媒が蒸発した配向膜を光硬化（特にＵＶ硬化）することにより行われることが出来るが、このためには光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）が含まれる必要がある。上記光重合開始剤は上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％含まれることが好ましい。上記光重合開始剤がアクリレート単量体重量対比１０％未満に含まれる場合には、光重合反応が円滑に起こることが困難であるため配向膜の硬化に不利で、逆にアクリレート単量体重量対比５０％を超える場合には液晶配向の形成に不利である。最も好ましい光重合開始剤の含量はアクリレート単量体重量対比２５％である。
【００５７】
また、上記光重合開始剤は水とアルコールの混合溶媒で使用されることを考えると水溶性であることが好ましく、その例として、チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社で供給するイルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、イルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）などが挙げられる。
【００５８】
上記のような組成の本発明の配向膜組成物は、水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましいが、ここでアルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどを使用することが好ましい。ここで、混合溶媒を製造するとき混合溶媒中、水：アルコールの比率を４０：６０乃至５０：５０にすることが好ましく、特にメチルアルコールまたはエチルアルコールの場合には４１：５９％が最も好ましく、イソプロピルアルコールの場合には４０：６０の場合が最も好ましい。上記配向膜組成物は全体組成物（溶液）の重量対比２．４４〜７．２５％含まれることが好ましいが、２．４４重量％未満に含まれる場合には溶媒量が多過ぎて十分な厚さの配向膜が形成されることに不利で接着性の確保も困難である。逆に、７．２５重量％を超えて含まれる場合には液晶配向を広がり配向にすることが困難となる。従って溶媒を除いた配向膜組成物の適切な含量は２．４４〜７．２５重量％である。
【００５９】
上記のような配向膜組成物は、これまで知られた通常の組成物の製造方法により用意されることが出来る。但し、上記配向膜組成物を用意するためのより効果的な方法を例示すると、水にポリビニルアルコールを１５０度で溶かした溶液と、エタノールにアクリレート、相溶化剤、光開始剤を溶かした溶液を作り、両溶液を混ぜた後１５０度で再加熱する方法が好ましい。上記配向膜用組成物を成す全ての成分を同時に混合することも出来るが、同時に全ての成分を混合するとポリビニルアルコールとエタノールが混ざり難く製造時間が長くなるため上記方法がより好ましい。
【００６０】
次に、図２に図示した平面（ｐｌａｎａｒ）配向用配向膜組成物について説明する。
【００６１】
本発明の平面配向用配向膜組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、上記ポリビニルアルコールの重量対比２５％以上のアクリレート単量体、上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％の水溶性相溶化剤及び上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％の水溶性光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含む。このような本発明の配向膜組成物は全体溶液中３．７８〜８．１５重量％含まれるよう水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましい。
【００６２】
このうち上記ポリビニルアルコールは配向膜を形成する主材料で、以下において残り全ての成分の含量は上記ポリビニルアルコール重量を基準として記載する。上記ポリビニルアルコールとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が８５，０００〜１４６，０００のポリビニルアルコールであって９６％以下に加水分解されたものが好ましい。但し、上記ポリビニルアルコールの重量平均分子量は接着特性に多少の影響を与えるが、配向膜の性能に大きな差が生じるものではない。通常、８５，０００〜１４６，０００のものが多く使用される。そして、ポリビニルアルコールは、通常８０％以上のものが多く使用されているが、中でも９６％を超えるものは配向膜の接着性能や配向特性に悪影響を与えて好ましくないため９６％以下のものを使用することが好ましい。また、加水分解程度の下限は特に定める必要は無いが、一般的に手配できるポリビニルアルコールの加水分解程度は８０％が最低である。
【００６３】
同様に、アクリレート単量体も架橋反応を起こすことにより、上記ポリビニルアルコールを補助して本発明の有利な効果を有する配向膜を製造するための重要な成分であって、上記アクリレート単量体はポリビニルアルコール重量対比２５％以上含まれることが好ましい。上記アクリレート単量体がポリビニルアルコール重量の２５％未満に含まれる場合には、配向膜と液晶フィルム間または配向膜とシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）のような基材との層間接着が不良で配向膜または液晶フィルムが剥離するという問題が発生し得る。逆に、本発明者が検討した結果、上記アクリレート単量体のポリビニルアルコール重量に対する比率を高めても特に問題点を発見することは出来なかった。本発明者が検討した結果、上記アクリレート単量体は、ポリビニルアルコール重量対比２００％までは添加しても別に問題はなく、それ以上添加する場合、ポリビニルアルコールの相対的な含量が減少するという問題があり得るため、上記アクリレートの含量上限はポリビニルアルコール重量対比２００％に定めることがより好ましい。
【００６４】
上記アクリル単量体としては多官能性アクリレートがより好ましく、中でもＣ３〜Ｃ６のアクリレート、即ちトリアクリレート（ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＥＴＡ）、テトラアクリレート（ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＥＴＴＡ）またはヘキサアクリレート（ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ）（特に、Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｔｈｒｉｔｏｌ  ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ、ＤＰＨＡ）などが好ましい。これらは必ずしも１種類のみ使用されるのではなく、２種以上が混合され使用されることも出来る。上記単量体としてトリアクリレートを使用する場合、適正な範囲はポリビニルアルコール重量対比３０％以上含まれることが好ましく、テトラアクリレートを使用する場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上含まれることが好ましく、そしてヘキサアクリレートを使用する場合には、ポリビニルアルコール重量対比２５％以上使用することがより好ましい。上記それぞれの場合の上限と下限を定めた理由は、上述の通り、層間接着力を確保すると同時に、平面配向が容易に形成されるようにするためである。最も好ましい場合は、トリアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比３５％、テトラアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比３０％、ヘキサアクリレートの場合ポリビニルアルコール重量対比３０％である。
【００６５】
また、接着性を増大させるため接着増進剤（ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｐｒｏｍｏｔｅｒ）として相溶化剤が含まれることが好ましい。上記相溶化剤は上記アクリレート単量体重量対比２０〜３０％含まれることが好ましいが、上記相溶化剤がアクリレート単量体重量対比２０％未満に含まれる場合には、溶液状態で本発明の配向膜組成物を基材上に塗布する場合、基材上で配向膜組成物が均一に分散して基材表面を濡らすことができず、溶液敵が所々に固まってしまう、いわゆる脱濡れ（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ）現象が起こる。従って、配向膜を基材上に形成させることが困難となる。逆に、上記相溶化剤がアクリレート単量体重量対比３０％を超えて含まれると、液晶フィルムの配向を平面配向にすることが困難となる。最も好ましい相溶化剤の含量は、アクリレート単量体重量対比２５％である。このような相溶化剤は配向膜組成物が水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましいという点を考えると水溶性であることが好ましい。上記のような水溶性相溶化剤の代表的な例としては、ポリ（４−ビニルフェノール）が挙げられ、より詳しくは、重量平均分子量が８，０００または２０，０００のポリ（４−ビニルフェノール）が挙げられる。
【００６６】
基材上に塗布された配向膜組成物を配向膜に形成させるためには、配向膜組成物を硬化させる過程が必要である。上記配向膜組成物の硬化は通常、配向膜組成物を乾燥した後、乾燥により溶媒が蒸発した配向膜を光硬化（特にＵＶ硬化）することにより行われることが出来るが、このためには光重合開始剤（ｐｈｏｔｏ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）が含まれる必要がある。上記光重合開始剤は上記アクリレート単量体重量対比１０〜５０％含まれることが好ましい。上記光重合開始剤がアクリレート単量体重量対比１０％未満に含まれる場合には、光重合反応が円滑に起きることが困難なため配向膜の硬化に不利で、逆にアクリレート単量体重量対比５０％を超える場合には、液晶配向形成に不利である。最も好ましい光重合開始剤の含量はアクリレート単量体重量対比２５％である。
【００６７】
また、上記光重合開始剤は水とアルコールの混合溶媒で使用されることを考えると水溶性であることが好ましく、その例としては、チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社で供給するイルガキュア２９５９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、イルガキュア５００（ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ＋Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）またはイルガキュア７５４（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ａｎｄ  ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）が挙げられる。
【００６８】
上記のような組成の本発明の配向膜組成物は、水とアルコールの混合溶媒に溶解されて使用されることが好ましいが、ここでアルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどを使用することが好ましい。ここで混合溶媒を製造するとき混合溶媒中、水：アルコールの比率を４０：６０乃至５０：５０にすることが好ましく、特にメチルアルコールまたはエチルアルコールの場合には４１：５９％が最も好ましく、イソプロピルアルコールの場合には４０：６０の場合が最も好ましい。上記配向膜組成物は全体組成物（溶液）の重量対比２．４４〜７．２５％含まれることが好ましいが、２．４４重量％未満に含まれる場合には、溶媒量が多過ぎて十分な厚さの配向膜が形成されることに不利で接着性の確保も困難である。逆に、７．２５重量％を超えて含まれる場合には、液晶配向を平面配向にすることが困難となる。従って、溶媒を除いた配向膜組成物の適切な含量は３．７８〜８．１５重量％である。
【００６９】
上記のような配向膜組成物は、これまで知られた通常の組成物の製造方法により用意することが出来る。但し、上記配向膜組成物を用意するためのより効果的な方法を例示すると、水にポリビニルアルコールを１５０度で溶かした溶液と、エタノールにアクリレート、相溶化剤、光開始剤を溶かした溶液を作り、両溶液を混ぜた後１５０度で再加熱する方法が好ましい。上記配向膜用組成物を成す全ての成分を同時に混合することも出来るが、同時に全ての成分を混合するとポリビニルアルコールとエタノールが混ざり難く製造時間が長くなるため上記方法がより好ましい。
【００７０】
以下の実施例において、添付の図面とデータを利用して本発明をより詳しく説明する。但し、下記の実施例は本発明を例示して説明するためのもので、本発明の権利範囲を制限するためのものではない。本発明の権利範囲は請求範囲に記載された事項と、これから合理的に解釈される事項により決定される。
広がり配向用配向膜製造
【実施例１】
【００７１】
下記の表１に図示した通り配向膜組成物の成分を制御して、水とアルコールの混合溶媒に１５０℃の温度で溶解し配向膜組成物溶液を製造した。
【００７２】
【表１】
2009533708.tif 000003
【００７３】
上記の方法から作られた配向膜組成物溶液をシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）上にワイヤバー（ｗｉｒｅ  ｂａｒ）で塗布し、１００℃乾燥オーブンで２分間熱風乾燥させた後、８０Ｗ／ＣＭ高圧水銀ランプを利用して３ｍ／分の速度で１回硬化し、硬化された配向膜の表現をラビング処理して配向膜を完成した。
【００７４】
４−（６−アクリロイオキシヘキシルオキシ）−ベンゾ酸（４−シアノフェニルエステル）、４−（６−アクリロイオキシヘキシルオキシ）−ベンゾ酸［４−トランス−４−プロピルシクロヘキシル］フェニルエステル］、４−３（アクリロイオキシプロピルオキシ）−ベンゾ酸２−メチル−１，４−フェニレンエステル（４−（６−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｈｅｘｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（４−ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、４−（６−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｈｅｘｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ［４−ｔｒａｎｓ−４−ｐｒｏｐｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ］ｐｈｅｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、４−（３−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｐｒｏｐｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ２−ｍｅｔｈｙｌ−１，４−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ｅｓｔｅｒ））で表現される広がり配向を有する重合性液晶化合物をトルエンに溶解させ、固形分の濃度が２５重量％になるよう作った液晶溶液を上記配向膜上にワイヤバーで塗布し７０℃乾燥オーブンで１分間熱風乾燥させた後、８０Ｗ／ＣＭ高圧水銀ランプを利用して３ｍ／分の速度で１回硬化させ、液晶フィルムを作製した。
【００７５】
従って、最終的にはＣＯＰ基材、上記ＣＯＰ基材上に形成されたラビング処理された配向膜と上記配向膜上で形成された液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００７６】
各層の間、即ちＣＯＰと配向膜、配向膜と液晶フィルムの間の接着力をＡＳＴＭ法（Ｃｒｏｓｓ−Ｃｕｔ試験方法）を利用して評価し、配向膜上に形成された液晶フィルムの光学特性を評価するためＡＸＯＳＣＡＮを利用して視野角による位相差と光軸離脱角を測定した。
【実施例２】
【００７７】
下記の表２で規定する配向膜の組成で溶液を製造した以外には実施例１と同様の方法でＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００７８】
【表２】
2009533708.tif 000004
【実施例３】
【００７９】
下記の表３で規定する配向膜の組成で溶液を製造した以外には、実施例１と同様の方法でＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００８０】
【表３】
2009533708.tif 000005
【比較例１】
【００８１】
配向膜組成物溶液の組成を表４のようにした以外は上記実施例１と同様にＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。下記の表４に記載された組成は、従来のポリビニルアルコール系配向膜として広く使用される組成を意味する。
【００８２】
【表４】
2009533708.tif 000006
【比較例２】
【００８３】
配向膜を形成せず、ＣＯＰ基材上に液晶フィルムを積層したフィルム積層体を得た。
【００８４】
広がり配向の位相差確認
図３に実施例２により製造された配向膜上に形成された液晶フィルムの視野角による位相差分布を表した。図３のグラフで確認できるように、視野角が変化することにより、上記広がり配向液晶フィルムの位相差が良好に分布していることが確認できた。図示してはいないが、他の実施例１及び実施例３の場合も類似な傾向をみせていることが確認できた。
【００８５】
ラビング角に対する配向離脱の確認
上記実施例１により製造された光学補償フィルムと比較するため共に評価したＴＮ用補償フィルムとしてＦＵＪＩ社のＷＶ（ＷＩＤＥ  ＶＩＥＷ）−ＥＡフィルムの光軸離脱特性を評価した結果を図４に表した。図面の四角形内に存在する線の方向がラビング角に対する液晶の配向程度を意味する。即ち、上記線が同一方向に整列されているほど液晶の光軸離脱程度が少ない。本発明による実施例１の場合は、ラビング角に対して約０．１６度程度の光軸離脱角が発生し、比較に使用されたフィルムの場合、光軸離脱角が約０．３１度程度であることが確認できた。
【００８６】
配向性及び接着性の確認
実施例１、実施例２、実施例３、比較例１及び比較例２による液晶フィルムの配向性と、基材と配向膜の間の接着性、配向膜と液晶の間の接着性を評価し、その結果を下記の表５に表した。配向性の評価は全く配向されない場合（Ｘ）と、多少のバラツキはあっても配向される場合（Ｏ）を基準として行った。接着性はＡＳＴＭ規格によりカッターで液晶フィルムの表面に１ｍｍ間隔で碁盤目のような線状にクロス−カット（ｃｒｏｓｓ−ｃｕｔ）した後、その上にセロハンテープを張り、これを外し取るときに付いているか否かにより判断するもので、Ｏは完全に付いている場合を、Ｘは碁盤目の間が部分的または完全に剥離した場合を、そして−は実験結果がないのを表したものである。
【００８７】
【表５】
2009533708.tif 000007
平面配向用配向膜製造
【実施例４】
【００８８】
下記の表６に図示した通り、配向膜組成物の成分を制御して水とアルコールの混合溶媒に１５０℃の温度で溶解して配向膜組成物溶液を製造した。
【００８９】
【表６】
2009533708.tif 000008
【００９０】
上記の方法から作られた配向膜組成物溶液をシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）上にワイヤバー（ｗｉｒｅ  ｂａｒ）で塗布し、１００℃乾燥オーブンで２分間熱風乾燥させた後、８０Ｗ／ＣＭ高圧水銀ランプを利用して３ｍ／分の速度で１回硬化し、硬化した配向膜の表現をラビング処理して配向膜を完成した。
【００９１】
４−（６−アクリロイオキシヘキシルオキシ）−ベンゾ酸（４−シアノフェニルエステル）、４−（６−アクリロイオキシヘキシルオキシ）−ベンゾ酸［４−トランス−４−プロピルシクロヘキシル］フェニルエステル］、４−３（アクリロイオキシプロピルオキシ）−ベンゾ酸２−メチル−１，４−フェニレンエステル（４−（６−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｈｅｘｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ（４−ｃｙａｎｏｐｈｅｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、４−（６−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｈｅｘｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ［４−ｔｒａｎｓ−４−ｐｒｏｐｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ］ｐｈｅｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、４−（３−Ａｃｒｙｌｏｙｏｘｙｐｒｏｐｙｌｏｘｙ）−ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ２−ｍｅｔｈｙｌ−１，４−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ｅｓｔｅｒ）などからなる平面配向を有する重合性液晶化合物をトルエンに溶解させ固形分の濃度が２５重量％になるよう作った液晶溶液を上記配向膜上にワイヤバーで塗布し７０℃乾燥オーブンで１分間熱風乾燥させた後、８０Ｗ／ＣＭ高圧水銀ランプを利用して３ｍ／分の速度で１回硬化させ、液晶フィルムを作製した。
【００９２】
従って、最終的にはＣＯＰ基材、上記ＣＯＰ基材上に形成されたラビング処理された配向膜と上記配向膜上で形成された液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００９３】
各層の間、即ちＣＯＰと配向膜、配向膜と液晶フィルムの間の接着力をＡＳＴＭで規定するＣｒｏｓｓ−Ｃｕｔ試験方法を利用して評価し、配向膜上に形成された液晶フィルムの光学特性を評価するためＡＸＯＳＣＡＮを利用して視野角による位相差と光軸離脱角を測定した。
【実施例５】
【００９４】
下記の表７で規定する配向膜の組成で溶液を製造した以外には、実施例４と同様の方法でＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００９５】
【表７】
2009533708.tif 000009
【実施例６】
【００９６】
下記の表８で規定する配向膜の組成で溶液を製造した以外には、実施例４と同様の方法でＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。
【００９７】
【表８】
2009533708.tif 000010
【比較例３】
【００９８】
配向膜組成物溶液の組成を表９のようにした以外は、上記実施例４と同様にＣＯＰ基材上に配向膜を形成し液晶フィルムを形成する方式でＣＯＰ基材、配向膜及び液晶フィルムの順で積層されたフィルム積層体を得ることが出来た。下記の表９に記載された組成は、従来のポリビニルアルコール系配向膜として広く使用される組成を意味する。
【００９９】
【表９】
2009533708.tif 000011
【比較例４】
【０１００】
配向膜を形成せず、ＣＯＰ基材上に液晶フィルムを積層したフィルム積層体を得た。
【０１０１】
−平面配向の位相差の確認
図５に実施例５により製造された配向膜上に形成された液晶フィルムの視野角による位相差分布を表した。図５のグラフで確認できるように、視野角が変化することにより、上記平面配向液晶フィルムの視野角０°を基準として位相差が良好に対称分布していることが確認できた。図示してはいないが、他の実施例４及び実施例６の場合も類似な傾向をみせていることが確認できた。
【０１０２】
−配向性及び接着性の確認
実施例４、実施例５、実施例６、比較例３及び比較例４による液晶フィルムの配向性と、基材と配向膜との接着性、配向膜と液晶との接着性を評価し、その結果を下記の表１０に表した。
【０１０３】
【表１０】
2009533708.tif 000012
【０１０４】
上述の通り、本発明により提供される配向膜組成物により配向膜を形成し、その上に液晶フィルムを形成すると優れた光学特性と接着性能が得られることを確認することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】広がり配向の形態を表した概略図である。
【図２】平面配向の形態を表した概略図である。
【図３】本発明の実施例１により製造された配向膜上に形成された広がり配向された液晶フィルムの視野角による位相差分布を表したグラフである。
【図４】本発明の実施例１により製造された配向膜と従来の配向膜上に形成された液晶フィルムの光軸離脱の程度を測定した結果を比較した図面である。
【図５】本発明の実施例４により製造された配向膜上に形成された平面配向された液晶フィルムの視野角による位相差分布を表したグラフである。
【図１】
2009533708.tif 000013
【図２】
2009533708.tif 000014
【図３】
2009533708.tif 000015
【図４（ａ）】
2009533708.tif 000016
【図４（ｂ）】
2009533708.tif 000017
【図５】
2009533708.tif 000018
【国際調査報告】
2009533708.tif 000019
2009533708.tif 000020