(57)【要約】  Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、ZnおよびMoの塩ならびに付加物からなる群から選択される微量栄養素を、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホンおよびトリチコナゾールからなる群から選択されるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物の毒性緩和剤として使用する、有害菌類を防除する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、ZnおよびMoの塩ならびに付加物からなる群から選択される微量栄養素を、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホンおよびトリチコナゾールからなる群から選択されるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物の毒性緩和剤として使用する、有害菌類を防除する方法。
【請求項２】
微量栄養素がマンコゼブ、マネブ、メチラム、フェルバム、プロピネブ、ジネブおよびジラムからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
微量栄養素がマンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、ジネブおよびジラムからなる群から選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
微量栄養素がマンコゼブおよびマネブからなる群から選択される請求項３に記載の方法。
【請求項５】
トリアゾールがエポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールおよびトリチコナゾールからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項６】
微量栄養素とトリアゾールの重量比が100:1〜1:100である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
菌類、その生息環境、または菌類から保護するべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を微量栄養素とトリアゾールで処理することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを5g/ha〜2000g/haの量で施用する、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを100kgの種子に対して1g〜1000gの量で施用する、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１１】
有害菌類を防除するのに適した組成物を調製するために微量栄養素とトリアゾールを使用する方法。
【請求項１２】
組成物が微量栄養素とトリアゾールに加えて固体もしくは液体の担体を含む、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、ZnおよびMoの塩ならびに付加物からなる群から選択される微量栄養素を、アザコナゾール(azaconazole)、ビテルタノール(bitertanol)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、エニルコナゾール(enilconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)およびトリチコナゾール(triticonazole)からなる群から選択されるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物に対する毒性緩和剤として用いる有害菌類を防除する方法に関する。
【０００２】
さらに本発明は、微量栄養素とトリアゾールの混合物を用いて有害菌類を防除する方法、およびそのような混合物を調製するための微量栄養素とトリアゾールの使用に関する。さらにこれらの混合物を含む組成物にも関する。
【背景技術】
【０００３】
Montford, F.らのPesticide Science 46(4), 1996, 1996, pp. 315-322には、トリチコナゾールのようなトリアゾールを種子や作物植物の処理に用いた場合には植物の生長に対する悪影響が生じ得ることが開示されている。トリチコナゾールで処理することにより生じる悪影響とは、例えば縦成長を著しく減少させ得ること等である。この影響は作物植物である小麦について記載されたものである。
【非特許文献１】Montford, F.ら、Pesticide Science 46(4), 1996, 1996, pp. 315-322
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、同じ殺菌作用を保ちつつトリアゾールの植物の生長に対する悪影響をなくす毒性緩和剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、この目的が最初に定義した方法、すなわち微量栄養素をトリアゾールに対する毒性緩和剤とした有害菌類を防除する方法によって達成されることを見出した。また本発明者らは、微量栄養素とトリアゾールは同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用できることを見出した。さらに、微量栄養素とトリアゾールとを組成物を調製するために使用できることも見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
金属塩のような微量栄養素はArnold Finck著「肥料と施肥(Duenger und Duengung)」（VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1989）に記載されている。
【０００７】
付加物を含む金属には金属含有化合物および錯体も含まれ、またそれらは公知であり、以下に開示されている：
マンコゼブ(mancozeb)、(US 3 379 610)
マネブ(maneb)、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)マンガン(US 2 504 404)；
メチラム(metiram)、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛アンモニア化物(US 3 248 400)；
プロピネブ(propineb)、プロピレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛重合体(BE 611 960)；
フェルバム(ferbam)、ジメチルジチオカルバミン酸鉄(3+)(US 1 972 961)；
ジラム(ziram)、ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)亜鉛；CAS RN [137-30-4]
ジネブ(zineb)、エチレンビス(ジチオカルバミン酸)亜鉛(US 2 457 674)；
トリアゾール類の調製方法および有害菌類に対する活性は一般的に知られている(参照：http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)。トリアゾール類は市販されている。
【０００８】
アザコナゾール、1-[[2-(2,4-ジクロロフェニル)-1,3-ジオキソラン-2-イル]メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール CAS RN [50207-31-0]、
ビテルタノール、β-([1,1'-ビフェニル]-4-イルオキシ)-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール (DE 23 24 020)、
ブロムコナゾール、1-[[4-ブロモ-2-(2,4-ジクロロフェニル)テトラヒドロ-2-フラニル]メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 1, p. 459)、
シプロコナゾール、2-(4-クロロフェニル)-3-シクロプロピル-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルブタン-2-オール(US 4 664 696)；
ジフェノコナゾール、1-{2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-4-メチル-[1,3]ジオキソラン-2-イルメチル}-1H-[1,2,4]トリアゾール(GB-A 2 098 607)；
ジニコナゾール、(βE)-β-[(2,4-ジクロロフェニル)メチレン]-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール (Noyaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575)、
エニルコナゾール(イマザリル(imazalil))、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-2-(2-プロペニルオキシ)エチル]-1H-イミダゾール (Fruits, 1973, Vol.28, p. 545)；
エポキシコナゾール、(2RS,3SR)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2,3-エポキシ-2-(4-フルオロフェニル)プロピル]-1H-1,2,4-トリアゾール (EP-A 196 038)；
フルキンコナゾール、3-(2,4-ジクロロフェニル)-6-フルオロ-2-[1,2,4]トリアゾール-1-イル-3H-キナゾリン-4-オン (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992))；
フェンブコナゾール、α-[2-(4-クロロフェニル)エチル]-α-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 1, p. 33)、
フルシラゾール、1-{[ビス-(4-フルオロフェニル)メチルシラニル]メチル}-1H-[1,2,4]トリアゾール (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984))；
フルトリアホール、α-(2-フルオロフェニル)-α-(4-フルオロフェニル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール (EP 15 756)、
ヘキサコナゾール、2-(2,4-ジクロロフェニル)-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルヘキサン-2-オール [CAS-RN 79983-71-4]；
イミベンコナゾール、N-(2,4-ジクロロフェニル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタンイミドチオ酸(4-クロロフェニル)メチル (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 2, p. 519)、
イプコナゾール、2-[(4-クロロフェニル)メチル]-5-(1-メチルエチル)-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)シクロペンタノール (EP 267 778)、
メトコナゾール、5-(4-クロロベンジル)-2,2-ジメチル-1-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルシクロペンタノール (GB 857 383)；
ミクロブタニル、2-(4-クロロフェニル)-2-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルペンタンニトリル [CAS RN 88671-89-0]；
ペンコナゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-[1,2,4]トリアゾール (Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), page 712)；
プロピコナゾール、1-[[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-プロピル-1,3-ジオキソラン-2-イル]メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール (BE 835 579)、
プロチオコナゾール、2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]トリアゾール-3-チオン (WO 96/16048)；
シメコナゾール、α-(4-フルオロフェニル)-α-[(トリメチルシリル)メチル]-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール [CAS RN 149508-90-7]、
トリアジメホン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン；
トリアジメノール、β-(4-クロロフェノキシ)-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール；
テブコナゾール、1-(4-クロロフェニル)-4,4-ジメチル-3-[1,2,4]トリアゾール-1-イルメチルペンタン-3-オール (EP-A 40 345)；
テトラコナゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-3-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)プロピル]-1H-1,2,4-トリアゾール (EP 234 242)、
トリチコナゾール、(5E)-5-[(4-クロロフェニル)メチレン]-2,2-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル)シクロペンタノール (FR 26 41 277)、
化合物IIは、その窒素原子の塩基性の性質により、無機酸または有機酸および金属イオンとそれぞれ塩または付加化合物を形成することができる。
【０００９】
無機酸の例は、ハロゲン化水素酸、例えばフッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素、炭酸、硫酸、リン酸ならびに硝酸である。
【００１０】
適切な有機酸は、例えば、ギ酸やアルカン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸、ならびにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、シュウ酸、アルキルスルホン酸(炭素原子数1〜20個の直鎖または分岐鎖アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸またはジスルホン酸(1または2個のスルホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）、アルキルホンホン酸(炭素原子数1〜20個の直鎖または分岐鎖アルキル基を有するホスホン酸)、アリールホスホン酸またはジホスホン酸(1または2個のホスホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基)であり、ここで、アルキル基またはアリール基はさらなる置換基、例えば、p-トルエンスルホン酸、サリチル酸、p-アミノサリチル酸、2-フェノキシ安息香酸、2-アセトキシ安息香酸などを担持していてもよい。
【００１１】
適切な金属イオンは、特に、主族元素第2族の元素のイオン、特にカルシウムおよびマグネシウムのイオン、および主族元素第3および4族の元素のイオン、特にアルミニウム、スズおよび鉛のイオン、ならびに遷移元素第1〜8族の元素のイオン、特にクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などのイオンである。特に、遷移元素第4族の元素の金属イオンが好ましい。金属イオンはそれらが取ることができる種々の原子価で存在することができる。
【００１２】
適切な微量栄養素としては、Mg、Ca、Mn、Fe、Co、ZnおよびMoの金属カチオンの、上記のような無機酸または有機酸のアニオンとの塩もしくは付加物、ならびにH2BO3-やHBO32-の金属塩、ホウ酸、およびテトラホウ酸やポリホウ酸の塩の形態であるBが挙げられる。
【００１３】
Mg、Ca、MnおよびZnのカチオンの、塩素、臭素、硫酸、炭酸、炭酸水素、リン酸、亜リン酸、リン酸水素、亜リン酸水素、蟻酸および酢酸などのアニオンとの金属塩が好ましい。さらにホウ酸ナトリウムおよびホウ酸カルシウム、テトラホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、ポリホウ酸ナトリウムおよびホウ酸が好ましい。
【００１４】
特に好ましいのは、MnおよびZnのカチオンの塩素、臭素、炭酸およびリン酸などのアニオンとの金属塩、ならびにホウ酸ナトリウムおよびホウ酸カルシウム、テトラホウ酸ナトリウムおよびホウ酸である。
【００１５】
好ましい金属付加物または錯体はマンコゼブ、マネブ、メチラム、フェルバム、プロピネブ、ジネブおよびジラムである。
【００１６】
特に好ましいのはマンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、ジネブおよびジラムである。
【００１７】
とりわけ好ましいのはマンコゼブおよびマネブである。
【００１８】
以下の毒性緩和剤とトリアゾールとの組み合わせが好ましい。
【００１９】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのマンコゼブ。
【００２０】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのマネブ。
【００２１】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのメチラム。
【００２２】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのフェルバム。
【００２３】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのジネブ。
【００２４】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールまたはトリチコナゾール用の毒性緩和剤としてのジラム。
【００２５】
本発明の以下のトリアゾールと毒性緩和剤の組み合わせが好ましい。
【００２６】
エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、メトコナゾール、テブコナゾールおよびトリチコナゾール。
【００２７】
特に好ましいのはエポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、テブコナゾールおよびトリチコナゾールである。
【００２８】
さらに好ましいのはメトコナゾールおよびトリチコナゾールである。
【００２９】
特に好ましいのはメトコナゾールである。
【００３０】
冒頭に記載したように、多くの作物植物においては、種子に殺菌剤を散布すると出芽の遅延や減少が起こり、栽培を開始した際に植え付く量が減少してしまう。
【００３１】
微量栄養素とトリアゾールの混合物を用いる方法、または微量栄養素とトリアゾールを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に用いる方法は、植物にトリアゾールによる悪影響が全く生じないか顕著には生じないという点で優れている。さらに、混合物は広範な植物病原菌、特に子嚢菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、不完全菌類(Deuteromycete)およびペロノスポロミケテ(Peronosporomycete)(異名：卵菌類(Oomycete))のクラスに属する植物病原菌に対して優れた活性を有する。それらのうちいくつかは浸透作用を有し、葉用殺菌剤として、種子散布用殺菌剤として、および土壌用殺菌剤として作物の保護に用いることができる。
【００３２】
それらは、様々な栽培植物、例えばバナナ、綿、野菜類(例えばキュウリ、マメ、トマトおよびウリ科植物)、大麦、イネ科植物、オートムギ、コーヒー、イモ類、トウモロコシ、果実類、イネ、ライ麦、マメ科植物(例えば大豆、エンドウ豆、豆、レンズ豆)、ブドウ類、小麦、観葉植物、サトウキビにおいて、ならびに大量の種子において数多くの菌類を防除するのに特に重要である。
【００３３】
それらは遺伝的方法を含む栽培法により虫や菌類に対して耐性を有する植物にも用いることができる。
【００３４】
さらに、それらはつる植物またはその根に対して活性であるボトリヨスファエリア(Botryosphaeria)属の種、シリンドロカーポン(Cylindrocarpon)属の種、エウティパ・ラタ(Eutypa lata)、ネオネクトリア・リリオデンドリ(Neonectria liriodendri)およびステレウム・ヒルスタム(Stereum hirsutum)を防除するのに適している。
【００３５】
それらは下記の植物の病気の防除に特に適している。
【００３６】
- 野菜、アブラナ、サトウダイコン、果実、イネ、大豆およびイモ類におけるアルテルナリア(Alternaria)属の種（例えばアルテルナリア・ソラニ(A.solani)またはアルテルナリア・アルテナタ(A.alternata)）、およびトマトにおけるアルテルナリア(Alternaria)属の種（例えばアルテルナリア・ソラニ(A.solani)またはアルテルナリア・アルテナタ(A.alternata)）、および小麦におけるアルテルナリア属の種(Alternaria ssp.)、
- サトウダイコンおよび野菜におけるアファノミセス(Aphanomyces)属の種、
- 穀類および野菜におけるアスコキタ(Ascochyta)属の種、例えば小麦におけるアスコキタ・トリティキ(Ascochyta tritici)、
- トウモロコシ、穀類、イネおよびシバにおけるビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ(Drechslera)属の種、例えばトウモロコシにおけるドレクスレラ・マイディス(D.maydis)、
- 穀物（例えば小麦または大麦）におけるブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)（うどん粉病）、
- イチゴ、野菜、花、ブドウ類および小麦におけるボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)（灰色カビ病）、
- レタスにおけるべと病菌(Bremia lactucae)、
- トウモロコシ、大豆、イネ、サトウダイコンにおけるセルコスポラ(Cercospora)属の種、および例えば大豆におけるダイズ斑点病菌(Cercospora sojina)またはダイズ紫斑病菌(Cercospora kikuchii)、小麦におけるクラドスポリウム・ヘルバレム(Cladosporium herbarum)、
- トウモロコシ、穀類、イネにおけるコクリオボルス(Cochliobolus)属の種（例えば、穀類における斑点病菌(Cochliobolus sativus)、イネにおける斑点病菌(Cochliobolus miyabeanus)）、
- 大豆および綿におけるコレトトリクム(Colletotricum)属の種、例えば大豆における炭疽病菌(Colletotrichum truncatum)、
- 大豆における褐色輪紋病菌(Corynespora cassiicola)、
- 大豆におけるデマトホラ・ネカトリクス(Dematophora necatrix)、
- 大豆における黒点病菌(Diaporthe phaseolorum)、
- トウモロコシ、穀類、イネおよびシバにおけるドレクトレラ(Drechslera)属の種やピレノホラ(Pyrenophora)属の種、大麦におけるそれらの種（例えば網斑病菌(D.teres)）および小麦におけるそれらの種（例えば黄斑病菌(D.triticirepentis)）、
- フェオアクレモニウム・クラミドスポリウム(Phaeoacremonium chlamydosporium)、フェオアクレモニウム・アレオフィルム(Ph.Aleophilum)およびホルミチポラ・プンクタタ(Formitipora punctata)（異名：チャアナタケモドキ(Phellinus punctatus)）により引き起こされるブドウのエスカ病、
- ブドウにおけるエルシノエ・アンペリナ(Elsinoe ampelina)、
- 小麦におけるエピコックム(Epicoccum)属の種、
- トウモロコシにおけるエクセロヒルム(Exserohilum)属の種、
- ウリ科植物におけるエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロセカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
- 種々の植物におけるフザリウム(Fusarium)およびベルチシリウム(Verticillium)属の種、例えば、穀類（例えば小麦または大麦）の赤カビ病菌(F.graminearumまたはF.culmorum)、または、例えばトマトにおける萎ちょう病菌(F.oxysporum)、および大豆におけるフザリウム・ソラニ(Fusarium solani)、
- 穀類（例えば小麦または大麦）における立枯病菌(Gaeumanomyces graminis)、
- 穀類およびイネにおけるギベレラ(Gibberella)属の種（例えばイネにおける馬鹿苗病菌(Gibberella fujikuroi)）、
- ブドウおよびその他の植物におけるグロメレラ・シングラタ(Glomerella cingulata)、
- イネにおける穀物汚染複合体(Grain staining complex)、
- ブドウにおけるグイナルディア・ブドウェリ(Guignardia budwelli)、
- トウモロコシおよびイネにおけるヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の種、
- ブドウのイサリオプシス・クラオリスポラ(Isariopsis clarispora)、
- 大豆における炭腐病菌(Macrophomina phaseolina)、
- 穀類における紅色雪腐病菌(Michrodochium nivale)、
- 大豆におけるうどんこ病菌(Microsphaera diffusa)、
- 穀類、バナナおよび落花生におけるミコスフェレラ(Mycosphaerella)属の種、例えば小麦におけるミコスフェレラ・グラニミコラ(M.graminicola)またはバナナにおけるブラックシガトカ病菌(M.fijiensis)、
- キャベツにおけるペロノスポラ(Peronospora)属の種（例えばべと病菌(P.brassicae)）、タマネギにおけるペロノスポラ属の種（例えばべと病菌(P.destructor)）、および例えば大豆におけるべと病菌(Peronospora manshurica)、
- 大豆におけるファコプサラ・パキリジ(Phakopsara pachyrhizi)およびファコプサラ・メイボミアエ(Phakopsara meibomiae)、
- 大豆におけるホモプシス(Phomopsis)属の種（例えばホモプシス・ファセオリ(Phomopsis phaseoli)）、ヒマワリにおけるホモプシス属の種、およびブドウにおけるホモプシス属の種（例えばべと病菌(P.viticola)）、
- 様々な植物におけるフィトフトラ(Phytophthora)属の種、例えばパプリカにおける疫病菌(P.capsici)、大豆における疫病菌(P.megasperma)、イモ類およびトマトにおける疫病菌(Phytophthora infestans)、
- ブドウ類におけるべと病菌(Plasmopara viticola)、
- リンゴにおけるうどん粉病菌(Podosphaera leucotricha)、
- 穀類（小麦または大麦）における眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
- ホップにおけるプセウドペロノスポラ(Pseudoperonospora)属の種（例えばべと病菌(P.humili)）およびウリ科植物におけるプセウドペロノスポラ属の種（例えばべと病菌(P.cubensis)）、
- ブドウにおけるプセウドペジクラ・トラケイフィライ(Pseudopezicula tracheiphilai)、
- 様々な植物におけるプクキニア(Puccini)属の種、例えば、穀類（例えば小麦または大麦）のさび病菌(P.triticina)、プクキニア・ストリホルミンス(P.striformins)、小さび病菌(P.hordei)または黒さび病菌(P.graminis)、またはアスパラガスにおけるプクキニア属の種（例えばさび病菌(P.asparagi)）、
- イネにおけるいもち病菌(Pyricularia oryzae)、紋枯病菌(Corticium sasakii)、葉鞘腐敗病菌(Sarocladium oryzae)、褐色米病菌(S.attenuatum)、黒しゅ病菌(Entyloma oryzae)、
- 小麦におけるコムギ黄斑病菌(Pyrenophora tritici-repentis)、または大麦におけるオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)、
- シバおよび穀類におけるイモチ病菌(Pyricularia grisea)、
- シバ、小麦、イネ、トウモロコシ、綿、アブラナ、ヒマワリ、サトウダイコン、野菜および他の植物におけるピチウム属の種(Pythium spp.)（例えば苗立枯病菌(P.ultiumum)またはピチウム・アファニデルマツム(P.aphanidermatum)）、
- 大麦におけるルムラリア・コロシグニ(Rumularia collo-cygni)、
- 綿、イネ、イモ類、シバ、トウモロコシ、アブラナ、イモ類、サトウダイコン、野菜および他の植物におけるリゾクトニア(Rhizoctonia)属の種、例えば、大豆におけるダイズ葉腐病菌(Rhizoctonia solani)または小麦もしくは大麦における株腐病菌(Rhizoctonia cerealis)、大麦、ライ麦およびライ小麦における雲形病菌(Rhynchosporium secalis)、
- アブラナおよびヒマワリにおけるスクレロチニア(Sclerotinia)属の種、および例えば大豆における菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)またはスクレロチニア・ロルフシ(Sclerotinia rolfsii)、大豆における褐紋病菌(Septoria glycines)、
- 小麦における葉枯病菌(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ・ノドルム(Stagonospora nodorum)、
- ブドウ類におけるうどんこ病菌(Erysiphe(異名：Uncinula) necator)、
- トウモロコシおよびシバにおけるセトスパエリア(Setospaeria)属の種、
- トウモロコシにおけるスファセロテカ・レイリニア(Sphacelotheca reilinia)、
- 小麦におけるスタゴノスポラ・ノドルム(Stagonospora nodorum)、
- 大豆および綿におけるチエバリオプシス(Thievaliopsis)属の種、
- 穀類におけるチレチア(Tilletia)属の種、
- 小麦または大麦における雪腐小粒菌核病菌(Typhula incarnata)、
- 穀類、トウモロコシおよびサトウダイコンにおけるウスティラゴ(Ustilago)属の種、および
- リンゴおよびナシにおけるベントゥリア(Venturia)属の種（黒星病）。
【００３７】
微量栄養素とトリアゾールは、材料（例えば木、紙、塗料分散物、繊維または織物）の保護ならびに貯蔵製品の保護において、パエシロマイセス・バリオッテイ(Paecilomyces variotii)のような有害菌類を防除するために用いることもできる。
【００３８】
微量栄養素とトリアゾールは、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用することが可能であり、別々の施用の場合、その順番は一般的に植物の生長や防除手段の結果に何の影響も与えない。
【００３９】
本発明に従って使用する際は、純粋な微量栄養素とトリアゾールを使用することが好ましく、有害菌類に対する、または昆虫、クモもしくは線虫などの他の害虫に対するさらなる活性化合物、あるいは除草もしくは生長調節活性化合物または肥料を必要に応じて加えることができる。
【００４０】
通常は、微量栄養素とトリアゾールの混合物が用いられる。しかしながら、ある場合において、適切であるならば、微量栄養素およびトリアゾールと複数の活性化合物との混合物、例えば微量栄養素およびトリアゾールとさらなる殺菌剤との混合物のようなものが有利となることがある。
【００４１】
微量栄養素とトリアゾールの混合比（重量比）は、既述の毒性緩和剤作用が生じるように選択され、例えば微量栄養素:トリアゾールは100:1〜1:100、特に10:1〜1:10、例えば5:1〜1:5、特に3:1〜1:3、好ましくは2:1〜1:2である。その混合物の毒性緩和剤作用は、植物の生長へのトリアゾールの悪影響が全く生じないか顕著には生じないということに現れる。
【００４２】
所望により、さらなる活性成分を、微量栄養素とトリアゾールに対して20:1〜1:20の比で加える。
【００４３】
化合物のタイプおよび要求される効果に応じて、用いる混合物の施量は、特に農作領域においては、5g/ha〜2000g/ha、好ましくは20〜900g/ha、特に50〜750g/haである。
【００４４】
同様に、微量栄養素の施量は、一般的に1〜1000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に20〜750g/haである。
【００４５】
同様に、トリアゾールの施量は、一般的に1〜1000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に40〜750g/haである。
【００４６】
種子の処理においては、微量栄養素とトリアゾールの混合物の施量は、一般的に1〜1000g/種子100kg、好ましくは1〜750g/100kg、特に5〜500g/100kgである。
【００４７】
有害菌類を防除する方法における本発明の微量栄養素とトリアゾールの使用は、植物の播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌に噴霧または散粉して、微量栄養素とトリアゾールを別々にもしくは一緒に施用すること、または微量栄養素とトリアゾールの混合物を施用することにより実施される。
【００４８】
本発明に従って微量栄養素とトリアゾールを使用する際、それらは通常の製剤、例えば、溶液、エマルション、懸濁液、ダスト、粉末、ペーストまたは顆粒に変換することができる。施用剤形は個々の目的に依存するが、いずれの場合にも、それは微量栄養素とトリアゾールの微細で均一な分布を保証するものでなければならない。
【００４９】
製剤は、それ自体は公知の方法により、例えば、活性化合物を、所望により乳化剤および分散剤を用いて溶媒および／または担体により希釈することにより調製される。この目的に好適な溶媒／添加剤は基本的に次の通りである。
【００５０】
- 水、芳香族溶媒（例えば、ソルベッソ(Solvesso)製品、キシレン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、酢酸エステル（二酢酸グリコール）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶媒混合物も用いることができる。
【００５１】
- 粉砕した天然鉱物（例えば、カオリン、粘土、タルク、白亜）および粉砕した合成鉱物（例えば、微細に粉砕したシリカ、ケイ酸塩）などの担体；非イオンおよび陰イオン乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）などの乳化剤、およびリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースなどの分散剤。
【００５２】
界面活性剤として使用するのに適したものは、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩である。さらに、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【００５３】
直接噴霧可能な溶液、エマルション、ペーストまたは油分散物の調製に好適なものは、灯油またはジーゼル油などの中程度から高い沸点の鉱油留分、さらに、コールタール油および植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、極性の高い溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、および水である。
【００５４】
粉末、散布用材料および散粉用製品は、活性物質を固体の担体と混合または同時に粉砕することにより調製することができる。
【００５５】
顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒および均一な顆粒は、活性化合物を固体の担体に結合することにより調製することができる。固体の担体の例は、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土、石灰石、石灰、白亜、赤土、黄土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物、粉砕した合成材料、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、および穀物の粗挽き粉、樹皮の粗挽き粉、木材の粗挽き粉および木の実の殻の粗挽き粉などの植物由来の製品、セルロース粉末および他の固体の担体である。
【００５６】
一般的に、製剤は0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％の微量栄養素とトリアゾールを含む。微量栄養素とトリアゾールは、90〜100%、好ましくは95〜100%の純度（NMRスペクトルによる）のものを使用する。
【００５７】
下に製剤の例を記載する。
【００５８】
1.  水により希釈する製品
A) 水溶性濃縮物(SL)
10重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを90重量部の水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性化合物は水により希釈すると溶解する。これにより10重量％の活性化合物含有量を有する製剤が得られる。
【００５９】
B) 分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えて70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。活性化合物含有量は20重量％である。
【００６０】
C) 乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシ化ひまし油（それぞれ5重量部）を加えて75重量部のキシレンに溶解する。水により希釈するとエマルションが得られる。製剤は15重量％の活性化合物含有量を有する。
【００６１】
D) エマルション(EW、EO)
25重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシ化ひまし油（それぞれ5重量部）を加えて35重量部のキシレンに溶解する。この混合物を乳化機(例えば、Ultraturrax)を用いて30重量部の水に導入し、均一なエマルションを作る。水により希釈するとエマルションが得られる。製剤は25重量％の活性化合物含有量を有する。
【００６２】
E) 懸濁液(SC、OD)
撹拌したボールミル中で、20重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、10重量部の分散剤および湿潤剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を加えて粉砕して、微細な活性化合物の懸濁液を得る。水により希釈すると、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。製剤中の活性化合物含有量は20重量％である。
【００６３】
F) 水分散性顆粒および水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、50重量部の分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、技術機器（例えば、射出機、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性または水溶性顆粒を調製する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。製剤は50重量％の活性化合物含有量を有する。
【００６４】
G) 水分散性粉末および水溶性粉末(WP、SP)
75重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを、25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。製剤の活性化合物含有量は75重量％である。
【００６５】
2. 希釈せずに施用する製品
H) 散粉用粉末(DP)
5重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを微細に粉砕し、95重量部の微細に粉砕したカオリンと緊密に混合する。これにより、5重量％の活性化合物含有量を有する散粉用製品が得られる。
【００６６】
J) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを微細に粉砕し、99.5重量部の担体と結合させる。最新の方法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより、0.5重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する顆粒が得られる。
【００６７】
K) ULV溶液(UL)
10重量部の本発明の微量栄養素とトリアゾールを90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより、10重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する製品が得られる。
【００６８】
微量栄養素とトリアゾールは、そのままで、それらの製剤の形で、またはその製剤から調製された使用形態で、例えば、直接噴霧できる溶液、粉末、懸濁液もしくは分散物、エマルション、油分散物、ペースト、散粉用製品、散布用材料、または顆粒の形で、スプレー、噴霧、散粉、散布または注入により使用することができる。使用形態は意図される目的に完全に依存するが、いずれの場合にも、それらは本発明の活性化合物の可能な限り微細な分布を保証することを目的とするものである。
【００６９】
水性の使用形態は、濃縮エマルション、ペーストまたは湿潤性粉末（噴霧可能な粉末、油分散物）に水を加えることにより調製することができる。エマルション、ペーストまたは油分散物を調製するために、微量栄養素とトリアゾールを、そのままで、または油または溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均一化することができる。あるいは、微量栄養素とトリアゾール、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、および適切な場合には溶媒または油を含む濃縮物を調製することも可能であり、このような濃縮物は水による希釈に適している。
【００７０】
そのまま使える製剤における微量栄養素とトリアゾールの濃度は比較的広い範囲内で変化してもよい。一般的に、上記濃度は0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。
【００７１】
微量栄養素とトリアゾールは、微量散布法(ULV)にも効果的に使用することができ、この方法により、95重量%以上の微量栄養素とトリアゾールを含む製剤を施用すること、または添加剤を含まない微量栄養素とトリアゾールを施用することさえも可能である。
【００７２】
種々のタイプの油、湿潤剤、または補助剤を、所望の場合には使用の直前に、微量栄養素とトリアゾールに加えることができる（タンクミックス）。これらの薬剤は、通常本発明の組成物に、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合される。
【００７３】
微量栄養素とトリアゾールまたは混合物または対応する製剤は、有害菌類またはそれらから保護するべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、殺菌に有効な量の混合物、または別々の施用の場合には殺菌に有効な量の微量栄養素とトリアゾールにより処理することにより施用される。施用は、有害菌類の感染の前または後に実施することができる。
【００７４】
微量栄養素とトリアゾールの毒性緩和作用は下記の実験により証明されている。
【実施例】
【００７５】
種子を微量栄養素とトリアゾールで個々に、または微量栄養素とトリアゾールの混合物で処理し、植物の生長を観察した。混合物を用いた場合、個々に施用した場合における片方あるいは両方の混合物パートナーの悪影響は、仮にあったとしても、非常に低いレベルでしか観察されなかった。
【００７６】
試験1
ダイズ植物における植物毒性試験
いくつかの種類のダイズを、5枚の三つ葉が生える程度のサイズになるまで約93°Fの温室で6週間栽培した。それらに、市販のメトコナゾール製剤(カランバ(Caramba))、マンコゼブ製剤(Fore(Dow)社80DF)、およびそれらの混合物を所定の割合で噴霧した。4週間後、植物の損傷を、中程度の葉の葉領域の％白化として評価した。
【表１】
2009526772.tif 000002
【００７７】
試験2
ダイズ植物における植物毒性試験
いくつかの種類のダイズを、5枚の三つ葉が生える程度のサイズになるまで約93°Fの温室で6週間栽培した。それらに、市販のメトコナゾール製剤(カランバ(Caramba))、マンコゼブ製剤(Fore(Dow)社80DF)、およびそれらの混合物を所定の割合で噴霧した。4週間後、植物の損傷を、中程度の葉の葉領域の％壊死として評価した。
【表２】
2009526772.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月1日(2007.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マンコゼブ、マネブ、メチラム、フェルバム、プロピネブ、ジネブおよびジラムからなる群から選択される微量栄養素を、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホンおよびトリチコナゾールからなる群から選択されるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物の毒性緩和剤として使用する、有害菌類を防除する方法。
【請求項２】
微量栄養素がマンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、ジネブおよびジラムからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
微量栄養素がマンコゼブおよびマネブからなる群から選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
トリアゾールがエポキシコナゾール、フルキンコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールおよびトリチコナゾールからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項５】
微量栄養素とトリアゾールの重量比が100:1〜1:100である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
菌類、その生息環境、または菌類から保護するべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を微量栄養素とトリアゾールで処理することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを5g/ha〜2000g/haの量で施用する、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の微量栄養素とトリアゾールを100kgの種子に対して1g〜1000gの量で施用する、請求項６または７に記載の方法。
【請求項１０】
有害菌類を防除するのに適した組成物を調製するために微量栄養素とトリアゾールを使用する方法。
【請求項１１】
組成物が微量栄養素とトリアゾールに加えて固体もしくは液体の担体を含む、請求項１０に記載の方法。
【国際調査報告】
2009526772.tif 000004
2009526772.tif 000005
2009526772.tif 000006
2009526772.tif 000007