(57)【要約】  ポリマーがｎ−ブチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含有していることを特徴とする、乳化重合により製造された水性ポリマー分散液を含有する感圧接着剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化重合により製造された水性ポリマー分散液を含有する感圧接着剤において、ポリマーがｎ−ブチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含有していることを特徴とする、感圧接着剤。
【請求項２】
ポリマーが少なくとも６０質量％までｎ−ブチル（メタ）アクリレートからなることを特徴とする、請求項１記載の感圧接着剤。
【請求項３】
ポリマーが、合計して０．１〜５質量％のヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含有していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の感圧接着剤。
【請求項４】
ポリマーが、乳化重合の際に、重合混合物（重合容器中に存在する、モノマーと、すでに生じたポリマーとからなる混合物）がすでにモノマーの全量の５０質量％より多くを含有する場合に初めて、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの６０質量％より多く（以下では略してＨＢＡの残量）が供給されることによって得られることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の感圧接着剤。
【請求項５】
ＨＢＡの残量が、重合混合物（重合容器中に存在する、モノマーと、すでに生じたポリマーとからなる混合物）がすでにモノマーの全量の７５質量％より多くを含有する場合に初めて供給されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の感圧接着剤。
【請求項６】
粘着性の物品を製造するための請求項１から６までのいずれか１項記載の感圧接着剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、乳化重合により製造された水性ポリマー分散液を含有する感圧接着剤において、該ポリマーが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを含有していることを特徴とする感圧接着剤に関する。
【０００２】
本発明はさらに、該感圧接着剤の製造方法および該感圧接着剤の使用に関する。
【０００３】
感圧接着剤の場合、支持体に対する良好な付着性（接着力）も、接着剤層中の十分な内部強度（凝集力）も所望される。接着力および凝集力とは、相対する適用技術的な特性である。接着力の改善をもたらす措置は、一般には同時に凝集力の劣化を生じ、かつ凝集力の改善は接着力の劣化を生じる。
【０００４】
乳化重合により得られる水性ポリマー分散液をベースとする感圧接着剤は久しく公知である。これは特にポリアクリレートである。接着力および凝集力の改善は、このようなエマルションポリマーの場合、従来は適切なコモノマーまたは添加剤の選択により達成されていた。ＤＥ−Ａ１０３２３０４８にはその例が記載されており、該刊行物によれば、ケイ素化合物をポリマー分散液に添加することによって肯定的な効果が達成される。ＥＰ−Ａ６２５５５７からは、ヒドロキシアルキルアクリレートを含有する感圧接着剤が公知である。
【０００５】
粘着性の物品は実質的に、担体と、該担体上に施与された感圧接着剤層とからなる。担体は、多くの適用のためには透明である。水が作用すると、しばしばいわゆる「白濁(Weissanlaufen)」が生じるが、これは水の侵入に起因する接着剤層中の濁りであると理解される。白濁によって、適用技術的な特性は低下し、当然のことながらこの濁りは、特に透明なシートラベルの場合に、視覚的な外観を損なう。
【０００６】
たとえばＥＰ−Ａ１３７８５２７またはＷＯ９８／４４０６４から、水性ポリマー分散液では白濁は分散されたポリマーの特殊な構成成分によって回避されることが公知である。達成された結果は依然として全ての範囲で満足が得られるものではない。
【０００７】
従って本発明の課題は、感圧接着剤のわずかな白濁および良好な適用技術的特性であった。特に該感圧接着剤は、良好な接着力および／または凝集力を有しているべきである。
【０００８】
これに応じて、冒頭で定義された感圧接着剤が判明した。その製造方法もまた判明した。
【０００９】
本発明による感圧接着剤は、本質的な成分として水性ポリマー分散液を含有し、該ポリマー分散液は、乳化重合により製造され、従ってその際、分散されているポリマーはエマルションポリマーである。
【００１０】
該エマルションポリマーは、有利には少なくとも４０質量％まで、好ましくは少なくとも５０質量％まで、特に有利には少なくとも６０質量％までが、ｎ−ブチルアクリレートまたはｎ−ブチルメタクリレート（略してｎ−ブチル（メタ）アクリレート）、有利にはｎ−ブチルアクリレートからなる。
【００１１】
特にｎ−ブチル（メタ）アクリレートの含有率は最大で９９．９質量％、特に最大で９９質量％である。
【００１２】
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート以外に、該エマルションポリマーは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、炭素原子２０個までを有するカルボン酸のビニルエステル、炭素原子２０個までを有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、炭素原子１〜１０個を有するアルコールのビニルエーテル、炭素原子２〜８個および１個もしくは２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素またはこれらのモノマーの混合物から選択されているその他のいわゆる主モノマーを含有していてもよい。
【００１３】
たとえば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、たとえばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートを挙げることができる。
【００１４】
炭素原子１〜２０個を有するカルボン酸のビニルエステルは、たとえばラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル(Versaticsaeurevinylester)および酢酸ビニルである。
【００１５】
ビニル芳香族化合物として、ビニルトルエン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレンおよび有利にはスチレンが考慮に入れられる。ニトリルの例は、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。
【００１６】
ビニルハロゲン化物は、塩素、フッ素または臭素で置換されたエチレン性不飽和化合物、好ましくは塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。
【００１７】
ビニルエーテルとして、たとえばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルを挙げることができる。１〜４個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテルは有利である。
【００１８】
炭素原子２〜８個および１個または２個のオレフィン性二重結合を有する炭化水素として、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンを挙げることができる。
【００１９】
主モノマーとして、Ｃ1−〜Ｃ10−アルキルアクリレートおよびＣ1−〜Ｃ10−アルキルメタクリレート、特にＣ1−〜Ｃ8−アルキルアクリレートおよびＣ1−〜Ｃ8−アルキルメタクリレートおよびビニル芳香族化合物、特にスチレンおよびそれらの混合物が好ましい。
【００２０】
その他の主モノマーとして、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、スチレンならびにこれらのモノマーの混合物が特に有利である。
【００２１】
該エマルションポリマーはたとえば０〜４０質量％まで、特に０〜３０質量％までがこのような別の主モノマーからなっていてよい。
【００２２】
本発明によれば、ポリマーは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート以外に、ヒドロキシブチルアクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレート（略してヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）も必須成分として含有している。ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのブチル鎖は、有利には非分枝鎖状であり、これはｎ−ブチル鎖である。ＯＨ基は、有利には末端の炭素原子に存在し、従ってこれは４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレートである。アクリレートはメタクリレートに対して特に有利であり、特に有利であるのは４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレートである。
【００２３】
ポリマー中に含有されているヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの量は、有利には少なくとも０．１質量％、特に有利には少なくとも０．３質量％、とりわけ有利には少なくとも０．５質量％、および殊には少なくとも１質量％である。ポリマー中に含有されているヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの量は一般に、５質量％未満、特に有利には４．５質量％未満、およびとりわけ３質量％未満である。この場合、全ての質量の記載はポリマーに対するものである。
【００２４】
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび場合により上記の主モノマー以外に、該ポリマーはいわゆる補助モノマー、たとえば酸基、たとえばカルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマー（酸のモノマー、上記を参照のこと）を含有していてもよい。カルボン酸基が好ましい。たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸を挙げることができる。
【００２５】
別の補助モノマーは、たとえば、その他のヒドロキシル基も有するモノマー、特にＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドである。
【００２６】
補助モノマーとして、さらにまた、フェニルオキシエチルグリコールモノ−（メタ）アクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノ−（メタ）アクリレート、たとえば２−アミノエチル−（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２７】
補助モノマーとして、架橋したモノマーを挙げることもできる。
【００２８】
特にポリマーは酸のモノマーを、ポリマーに対して有利には０．１〜５質量％、特に有利には０．２〜４質量％、とりわけ有利には０．５〜３質量％の量で含有していてもよい。
【００２９】
有利なポリマーはたとえば以下のとおりに構成されている：
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ＢＡ）  ４０〜９８質量％、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（ＨＢＡ）  ０．１〜５質量％、
その他の主モノマー（上記を参照のこと）  １〜３０質量％、
補助モノマー、特に酸のモノマー  ０〜５質量％。
【００３０】
特に有利なポリマーはたとえば以下のとおりに構成されている：
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ＢＡ）  ５０〜９５質量％、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（ＨＢＡ）  ０．２〜４質量％、
その他の主モノマー（上記を参照のこと）  ４〜３０質量％、
補助モノマー、特に酸のモノマー  ０．２〜５質量％。
【００３１】
とりわけ有利なポリマーはたとえば以下のとおりに構成されている：
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ＢＡ）  ６０〜９０質量％、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（ＨＢＡ）  ０．５〜４質量％、
その他の主モノマー（上記を参照のこと）  ５〜３０質量％、
補助モノマー、特に酸のモノマー  ０．２〜５質量％。
【００３２】
該ポリマーのガラス転移温度は有利には−６０℃〜０℃、特に有利には−６０℃〜−１０℃、およびとりわけ有利には−６０℃〜−２０℃である。
【００３３】
ガラス転移温度は慣用の方法、たとえば示差熱分析法または示差走査熱分析法（たとえばＡＳＴＭ３４１８／８２、いわゆる「中点温度（ｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」を参照のこと）によって測定することができる。
【００３４】
ポリマーの製造は、乳化重合によって行われ、従ってポリマーはエマルションポリマーである。
【００３５】
乳化重合の際に、エチレン性不飽和化合物（モノマー）を水中で重合し、その際、イオン性および／または非イオン性の乳化剤および／または保護コロイドもしくは安定剤を、界面活性化合物として、モノマー滴、および後には該モノマーから形成されるポリマー粒子の安定化のために使用する。
【００３６】
適切な保護コロイドの詳細な記載は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、第ＸＩＶ／１巻、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６１年、第４４１〜４２０頁に見られる。乳化剤として、アニオン性、カチオン性のみならず非イオン性の乳化剤も考慮に入れられる。有利には界面活性物質として、その分子量が保護コロイドとは異なり通常２０００ｇ／モル未満である乳化剤が使用される。界面活性物質の混合物を使用する場合には、個々の成分が互いに相溶性でなければならないことは自明であり、このことが疑わしい場合には若干の予備試験に基づいて検査することができる。有利には、アニオン性および非イオン性の乳化剤が界面活性物質として使用される。慣用の乳化剤はたとえばエトキシ化脂肪アルコール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ8〜Ｃ36）、エトキシ化モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノールおよびトリアルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ9）、スルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩ならびにアルキルスルフェートのアルカリ塩およびアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）、エトキシ化アルカノールのアルカリ塩およびアンモニウム塩（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）、エトキシ化アルキルフェノールのアルカリ塩およびアンモニウム塩（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ9）、アルキルスルホン酸のアルカリ塩およびアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）およびアルキルアリールスルホン酸のアルカリ塩およびアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ9〜Ｃ18）である。
【００３７】
その他の適切な乳化剤は、一般式ＩＩ
【化１】
2009535439.tif 000002
［式中、Ｒ5およびＲ6は、水素であるか、またはＣ4〜Ｃ14-アルキルであり、かつこれらは同時に水素であることはなく、かつＸおよびＹは、アルカリ金属イオンおよび／またはアンモニウムイオンであってもよい］の化合物である。有利にはＲ5、Ｒ6は、線状もしくは分枝鎖状の、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であるか、または水素であり、かつ特に６個、１２個または１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、その際、Ｒ5およびＲ6は、両方が同時に水素であることはない。ＸおよびＹは、有利にはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのイオンであり、ナトリウムが特に好ましい。特に有利であるのは、式中でＸおよびＹが、ナトリウムであり、Ｒ5が、１２個の炭素原子を有する分枝鎖状のアルキル基であり、かつＲ6が水素であるか、またはＲ5である化合物ＩＩである。５０〜９０質量％のモノアルキル化生成物の割合を有する工業用混合物、たとえばＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社の商標）がしばしば使用される。
【００３８】
適切な乳化剤は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、第１４／１巻、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６１年、第１９２〜２０８頁にも見られる。
【００３９】
乳化剤の商品名は、たとえばＤｏｗｆａｘ  ２  Ａ１、Ｅｍｕｌａｎ  ＮＰ  ５０、Ｄｅｘｔｒｏｌ  ＯＣ  ５０、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  ８２５、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  ８２５  Ｓ、Ｅｍｕｌａｎ  ＯＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯ、Ｎｅｋａｎｉｌ  ９０４  Ｓ、Ｌｕｍｉｔｅｎ  ｌ−ＲＡ、Ｌｕｍｉｔｅｎ  Ｅ  ３０６５、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ  ７７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＴ  １８、Ｓｔｅｉｎａｐｏｌ  ＶＳＬ、Ｅｍｕｌｐｈｏｒ  ＮＰＳ  ２５である。
【００４０】
界面活性物質は通常、重合されるべきモノマーに対して０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００４１】
乳化重合の際に、モノマーのラジカル重合のために通常は水溶性の開始剤を使用する。
【００４２】
乳化重合のための水溶性開始剤は、たとえばペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、たとえばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機過酸化物、たとえばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。
【００４３】
いわゆる還元−酸化（レドックス）開始剤系もまた適切である。
【００４４】
レドックス開始剤系は、少なくとも１つの、たいていは無機の還元剤と、無機酸化剤もしくは有機酸化剤とからなる。
【００４５】
酸化成分は、たとえば、すでに前で挙げられた乳化重合のための開始剤である。
【００４６】
還元成分は、たとえば、亜硫酸のアルカリ金属塩、たとえば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、たとえば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンの重亜硫酸付加化合物、たとえば重亜硫酸アセトンまたは還元剤、たとえばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩、またはアスコルビン酸である。レドックス開始剤系は、その金属性成分が複数の価数を有する状態で現れることができる可溶性金属化合物の併用下で使用することもできる。
【００４７】
通例のレドックス開始剤系は、たとえばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／Ｎａ−ヒドロキシメタンスルフィン酸である。個々の成分、たとえば還元成分は、混合物であってもよく、たとえば、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムとからの混合物であってもよい。
【００４８】
前記の化合物は多くの場合、水溶液の形で使用され、その際、濃度の下限は分散液中で代表的な水の量により、および濃度の上限は、該当する化合物の水中での溶解度により決定される。一般に、濃度は溶液に対して０．１〜３０質量％、有利には０．５〜２０質量％、特に有利には１．０〜１０質量％である。
【００４９】
開始剤の量は、重合すべきモノマーに対して一般に０．１〜１０質量％、有利には０．５〜５質量％である。乳化重合の際に、複数の異なった開始剤を使用することもできる。
【００５０】
重合の際に、重合調節剤、略して調節剤を使用することもできる。調節剤は、連鎖中断反応をもたらし、従ってポリマーの分子量を低下させる。その際、調節剤はポリマーに、一般には鎖の末端に結合する。
【００５１】
調節剤の量は、重合すべきモノマー１００質量部に対して特に０．０５〜４質量部、特に有利には０．０５〜０．８質量部、およびとりわけ有利には０．１〜０．６質量部である。適切な調節剤は特に、メルカプト基を有する化合物、たとえばｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチルアクリルエステル、メルカプトエチノール、メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはｔ−ドデシルメルカプタンである。調節剤は一般に、２０００ｇ／モル未満、特に１０００ｇ／モル未満の分子量を有する低分子化合物である。
【００５２】
乳化重合は、通常３０〜１３０℃で、有利には５０〜９０℃で行われる。重合媒体は、水のみからなっていても、水および水と混合可能な液体、たとえばメタノールとからなる混合物からなってもよい。有利には、水のみが使用される。供給法は、段階的な運転法に、または勾配運転法によって実施することができる。重合バッチの一部を装入し、重合温度に加熱し、部分的に重合し、引き続き重合バッチの残部を、通常、その１つもしくは複数がモノマーを純粋な形でまたは乳化された形で含有する、複数の空間的に分離された供給流を介して、連続的に、段階的にまたは濃度勾配の重ね合わせて重合を維持しながら重合帯域に供給する供給法が有利である。重合の際に、粒径をより良好に調整するために、ポリマーシードを装入してもよい。
【００５３】
開始剤をラジカル水性乳化重合の過程で重合容器に添加する方法は、平均的な当業者に公知である。それは完全に重合容器中に装入してもよいし、ラジカル水性乳化重合の過程におけるその消費に応じて連続的にまたは段階的に使用してもよい。これは具体的には開始剤系の化学的性質ならびに重合温度に依存する。有利には、一部を装入し、残部は重合帯域の消費の度合いに応じて供給する。
【００５４】
モノマーの部分量は、所望の場合には、重合の開始時に重合容器に装入してもよく、残りのモノマー、もしくはモノマーを最初に装入しない場合には全てのモノマーを、供給法の場合には重合の過程で添加してもよい。
【００５５】
調節剤を部分的に装入するか、重合の間に完全に、もしくは部分的に添加するか、または重合の終了時に添加することもできる。
【００５６】
反応器の高い空時収率のためには、できる限り高い固体含有率を有する分散液が有利である。６０質量％を上回る固体含有率を達成することができるためには、バイモードまたは多モードの粒径を調整すべきである。というのも、さもなければ粘度が高くなりすぎ、分散液をそれ以上取り扱うことができないからである。新たな粒子形成の発生は、たとえばシードの添加により（ＥＰ８１０８３）、過剰量の乳化剤の添加により、またはミニエマルションの添加により行うことができる。高い固体含有率において低い粘度を伴うもう１つの利点は、高い固体含有率における改善された被覆特性である。新規の粒子形成の発生は、任意の時点で行うことができる。これは低い粘度のために所望される粒径分布に応じて調整される。
【００５７】
モノマーは重合の間に少なくとも部分的に連続的に添加される。部分的にモノマーは、重合の開始前に重合容器に装入することもできる。
【００５８】
有利にはモノマーの全量の最大で３０質量％、特に有利には最大で２０質量％、とりわけ有利には最大で１０質量％のモノマーを重合容器に装入する。残りのモノマー、つまり有利には少なくとも７０質量％、特に有利には少なくとも８０質量％、とりわけ有利には少なくとも９０質量％を重合の間に連続的に添加する。有利な実施態様では、モノマーを予め装入しない、つまりモノマーの全量を重合の間に供給する。
【００５９】
個々の成分は、供給法の場合には、上部から、側方で、または反応器の底部を通って下部から反応器に添加することができる。
【００６０】
有利な実施態様では、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを、重合混合物に完全に、または少なくとも部分的に、乳化重合の終了時に初めて添加する。
【００６１】
特に乳化重合の場合、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの６０質量％より多く（以下では略してＨＢＡの残量と呼ぶ）を、重合混合物（重合容器中に存在する、モノマーと、すでに生じたポリマーとからなる混合物）がすでにモノマーの全量の５０質量％より多く、特に有利には６０質量％より多く、とりわけ有利には７５質量％より多くを含有する場合に初めて供給される。
【００６２】
重合混合物に対するすべての記載は、モノマーの概念の下で、まだ重合していないモノマーとも、ポリマーのモノマー単位、つまり重合導入されたモノマーとも理解すべきである。
【００６３】
前記のＨＢＡの残量は、特ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの少なくとも７０質量％、特に有利には少なくとも８０質量％、およびとりわけ有利には少なくとも９０質量％もしくは１００質量％である。
【００６４】
とりわけ有利には、ＨＢＡの残量を、乳化重合の終了時に、つまりすべてのその他のモノマーを重合混合物にすでに供給した後で、供給する。
【００６５】
ＨＢＡの残量の添加の開始時に、重合混合物に添加されるモノマーは有利にはすでにほぼ重合している、つまり重合混合物はＨＢＡの残量の添加の開始の際に、少なくとも４０質量％までがすでに生じたポリマーからなっている。
【００６６】
残留モノマーを除去するために、本来の乳化重合の終了後に、つまり全てのモノマーの反応後に、およびＨＢＡの残量の重合導入の後に、さらに開始剤を添加することもできる（化学的な防臭）。
【００６７】
乳化重合の際に、ポリマーの水性分散液は通常、１５〜７５質量％、有利には４０〜７５質量％の固体含有率で得られる。
【００６８】
こうして製造されたポリマーは有利には、その水性分散液の形で使用される。
【００６９】
該ポリマーは、有利には感圧接着剤として、または感圧接着剤中で使用される。
【００７０】
該感圧接着剤は、ポリマーを有利には、乳化重合により得られたか、または得られる水性ポリマー分散液の形で含有する。
【００７１】
感圧接着剤はもっぱらポリマーからなるか、もしくはポリマーの水性分散液からなっていてもよい。
【００７２】
しかし感圧接着剤は、さらに別の添加剤を含有していてもよい。
【００７３】
たとえば粘着性付与剤、つまり粘着性にする樹脂が考えられる。粘着性付与剤はたとえば、Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ａｇｅ、１９８７年７月、第１９〜２３頁またはＰｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｅｉ．Ｅｎｇ．６１（１９８９年）、第５８８〜５９２頁から公知である。
【００７４】
粘着性付与剤はたとえば天然樹脂、たとえばコロホニウム樹脂およびこれらの不均化反応もしくは異性化、重合、二量化、水素化により生じる誘導体である。これらはその塩の形で（たとえば一価もしくは多価の対イオン（カチオン）を有する）または有利にはそのエステル化された形で存在していてよい。エステル化のために使用されるアルコールは、一価であっても多価であってもよい。その例は、メタノール、エタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，３−プロパンチオール、ペンタエリトリットである。
【００７５】
さらに炭化水素樹脂、たとえばクマロン−インデン樹脂、ポリテルペン樹脂、不飽和ＣＨ化合物をベースとする炭化水素樹脂、たとえばブタジエン、ペンテン、メチルブテン、イソプレン、ピペリレン、ジビニルメタン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンが使用される。
【００７６】
粘着性付与剤として、低い分子量を有するポリアクリレートもますます使用されている。有利にはこれらのポリアクリレートは、３００００未満の質量平均分子量Ｍwを有する。ポリアクリレートは有利には少なくとも６０質量％、特に少なくとも８０質量％までがＣ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレートからなる。
【００７７】
有利な粘着性付与剤は天然もしくは化学的に変性されたコロホニウム樹脂である。コロホニウム樹脂は主要部がアビエチン酸またはアビエチン酸誘導体からなる。
【００７８】
粘着性付与剤は、容易な方法で本発明によるポリマーに、有利にはポリマーの水性分散液に添加することができる。この場合、有利には粘着性付与剤自体が、水性分散液の形で存在している。
【００７９】
粘着性付与剤の質量基準の量は、ポリマー１００質量部に対して有利には５〜１００質量部、特に有利には１０〜５０質量部（固体／固体）である。
【００８０】
粘着性付与剤以外に、たとえばさらに別の添加剤、たとえば増粘剤、有利には会合性増粘剤、消泡剤、可塑剤、顔料、湿潤剤または充填剤を感圧接着剤としての使用の際に使用することができる。
【００８１】
従って本発明による感圧接着剤は、水性ポリマー分散液以外に、場合によりさらに粘着性付与剤および／または前記の添加剤を含有している。
【００８２】
表面の良好な湿潤のために、感圧接着剤は特に湿潤助剤、たとえば脂肪アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、スルホコハク酸エステル、ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンまたはドデシルスルホン酸ナトリウムを含有していてもよい。その量は、ポリマー（固体）１００質量部に対して一般に０．０５〜５質量部、特に０．１〜３質量部である。
【００８３】
感圧接着剤は、粘着性の物品、たとえばラベル、シートまたは接着テープを製造するために適切である。感圧接着剤は慣用の方法により、たとえばロール塗り、ナイフ塗り、刷毛塗り等によって、担体、たとえば紙または有利にはポリエチレン、二軸延伸もしくは一軸延伸されていてもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドからなるポリマーシートまたは金属上に施与することができる。特に無極性の表面を有する担体、たとえばポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンからなる担体も適切である。というのも、本発明による分散液がこれらの上に良好に付着するからである。
【００８４】
特に透明な担体、たとえば透明なポリマーフィルムが考えられる。透明なポリマーフィルムを有する粘着性の物品は、たとえばシートラベルである。
【００８５】
水は有利には５０〜１５０℃で乾燥することによって除去することができる。担体は、接着剤を接着テープ、ラベルまたはシートに施与する前、または施与した後に切断することができる。後の使用のために、支持体の感圧接着剤で被覆された側は、はく離紙、たとえばシリコーン処理した紙で覆われてもよい。
【００８６】
本発明による粘着性の物品は、極めて良好な接着性、特に支持体に対する良好な接着力と、高い凝集力（接着層中の内部強度）を有する。これらは無極性の表面上での良好な付着性も有しており、かつ従って無極性表面、たとえばポリオレフィン表面、たとえばポリエチレン（ＨＤＰＥまたはＬＤＰＥ）またはポリプロピレンを有する支持体のためにも特に適切である。
【００８７】
特に本発明による感圧接着剤は、透明な担体、特にシートラベルのためにも適切である。というのも、水が作用する際に、しばしばいわゆる「白濁」が現れないか、または少なくとも低減されているからである。従って適用技術的な特性は、水の作用の際にも良好に維持され、濁りまたはその他の外観の劣化は観察されないか、またはほとんど観察されない。
【００８８】
実施例
ポリマー分散液の製造
ブレード撹拌機および加熱／冷却装置を備えた２ｌ重合反応器中で、脱イオン水１０２．６１ｇおよび３０ｎｎの質量平均粒子直径ＤW50を有する３３質量％水性ポリマーラテックス（スチレンのラジカルにより開始される乳化重合により製造）８．３３ｇからなる混合物を、窒素雰囲気下に８５℃に加熱した。ここに前記の温度で、ペルオキソ二硫酸ナトリウムの７質量％水溶液４．７１ｇを添加する。２分後に、供給流１および供給流２を開始し、かつ均一に３時間にわたって計量供給した。
【００８９】
供給流１は、以下のものから製造された水性エマルジョンであった：
脱イオン水２７１．８４ｇ
Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ７７（エトキシ化Ｃ12〜Ｃ14の硫酸ナトリウム）の３０質量％水溶液１８．３３ｇ
Ｌｕｍｉｔｅｎ  Ｉ−ＳＣ（コハク酸エステル）の５８質量％水溶液１．９ｇ、
ｎ−ブチルアクリレート３６４．３８ｇ
エチルアクリレート１２２．３８ｇ
スチレン１２．３８ｇ
メチルアクリレート２７．５ｇ
アクリル酸１１．００ｇ
供給流２は、ペルオキソ二硫酸ナトリウムの７質量％水溶液４７．１４ｇであった。
【００９０】
１２０分後に、供給流３を開始し、かつ６０分にわたって計量供給した。
【００９１】
供給流３は、２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは４−ヒドロキシブチルアクリレート１２．３８ｇであった。
【００９２】
供給流１、２および３の終了後、３０分間攪拌した。その後、供給流４および供給流５を開始し、かつ均一に６０分間にわたって計量供給した。
【００９３】
供給流４は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０質量％水溶液５．５ｇであった。
【００９４】
供給流５は、アセトン重亜硫酸ナトリウムの１２質量％水溶液７．３３ｇであった。
【００９５】
供給流５および６の終了後、反応器内部温度を２５℃に低下させた。得られた水性ポリマー分散液は５３．５質量％の固体含有率を有していた。平均粒径は２００ｎｍであった。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
適用技術的試験
ポリマー分散液に、さらにＬｕｍｉｔｅｎを添加し、その結果、Ｌｕｍｉｔｅｎの量は、ポリマー（固体）１００質量部に対して１．２質量部であった。
【００９８】
感圧接着剤を、担体としてのポリエチレンシート上に１９ｇ／ｍ2の塗布量で被覆し（トランスファー法、まずシリコーン紙により被覆し、かつポリエチレン上に移した）、かつ９０℃で３分間乾燥させた。
【００９９】
引き続きループタック（接着力）および剪断強さ（凝集力）を測定した。
【０１００】
感圧接着剤により被覆した担体を、幅２５ｍｍの試験ストリップに切断した。剪断強さを測定するために、試験ストリップを、６．２５ｃｍ2の接着面積で鋼上に接着し、重さ１ｋｇのローラーで１回ロール掛けし、１０分間貯蔵し（標準条件、相対空気湿度は１バール、２３℃で５０％）、かつ引き続き１ｋｇのおもりを懸下して、負荷をかけた（標準条件）。剪断強さのための基準は、時間で表される、おもりが落下するまでの時間であり、これはそのつど平均して５回の測定から計算した。
【０１０１】
ループタックの測定の場合には、長さ１７．５ｃｍおよび幅２．５ｃｍの試験ストリップの両端を引っ張り試験装置のクランプジョーに固定してループを形成し、次いで該ループを３００ｍｍ／分の速度でポリエチレン表面と接触させる（ループを表面へ押しつける）。全面が接触した後で、該ループを１分間の接触時間後で再びはく離し、かつその際に測定された最大の力をＮ／２．５ｃｍで測定する。
【０１０２】
【表２】
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【国際調査報告】
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