(57)【要約】  改良された潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物であって、一般式（Ｉ）により表されるオキサ酸及びそのメチルエステル：2009526124.tif 000034  〔式中、ｍ，ｎ及びｘはそれぞれ、互に同一又は異なる正の整数であり、ＲはＨ、オキサ酸アニオンの対イオン又はＣＨ3である〕を含み、それを水中に溶解又は分散させたときに、前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触し、かつ乾燥された基体のＣＯＦ値を、減少させる効果を示し、この効果は、前記基体が、前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触する前に、化成被覆され、洗浄されてしまった場合でも、表される。一般式（Ｉ）により表される材料は、他の界面活性剤、例えばＣＯＦ、水切れ特性、水はけ性及び調整剤の乾燥に対する耐性の改良を提供する既知の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物の構成成分などと一緒に用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤と表面調整剤とを形成する液体組成物を製造するための、水との混合に好適な液体濃縮物であって、前記濃縮物は、水と下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2009526124.tif 000021
〔但し、式（Ｉ）中、各ｍ，ｎおよびｘはそれぞれ、互に同一又は異なる正の整数であり、但しｘは２以上であり、ＲはＨまたはＣＨ3を表す〕
に相当するオキサ酸の分子およびそれらのメチルエステルの分子およびこれらの混合物からなる群から選択された所定量の成分、及び
（Ｂ）下記（Ｂ．１）〜（Ｂ．４）：
（Ｂ．１）下記一般式：
【化２】
2009526124.tif 000022
〔但し、式（ＩＩ）中、Ｒ1は、（ｉ）飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基、および（ｉｉ）フェニル基を担持する飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素置換基であって、前記フェニル基中の芳香族環が式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に位置する酸素原子に直接結合されている基からなる群から選ばれ、；ｙは正の整数であり；ｚはゼロ〜２０である〕
に相当する分子、
（Ｂ．２）下記一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2009526124.tif 000023
〔但し式（ＩＩＩ）中、Ｒ2は、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基からなる群から選択され、ｐは正の整数である〕
により表される分子、
（Ｂ．３）下記一般式（ＩＶ）：
【化４】
2009526124.tif 000024
〔但し式（ＩＶ）中、ｑおよびｑ’は、それぞれ２〜１０の正の整数を表しかつ、互に同一又は異なるものであり、ｒは３〜６０の正の整数を表す〕
により表される分子、及び
（Ｂ．４）下記一般式（Ｖ）：
【化５】
2009526124.tif 000025
〔但し、式（Ｖ）中、ｓおよびｓ’は、それぞれ、互に同一又は異なる１０〜６３の正の整数を表し、ｔは２〜２０の正の整数を表す〕
により表される分子、
および前記（Ｂ．１）〜（Ｂ．４）の混合物、
からなる群から選択された所定量の成分、
を含み、
前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比は、約５．０：１．０〜約２０：１．０である液体濃縮物。
【請求項２】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、３〜１８であり、ｘが２〜２５であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ互に独立に８〜２２個の炭素原子を含有し、ｙが２〜２６であり、ｑおよびｑ’はそれぞれ２〜９であり、ｒは５〜４５であり、ｓおよびｓ’はそれぞれ１５〜５５であり、ｔは３〜１８であり、かつ、前記成分（Ｂ）の量の前記成分（Ａ）の量に対する比が約５．５：１．０〜約１９：１．０である、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１６であり、ｘが３〜２２であり、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ９〜２１個の炭素原子を含有し、ｙは３〜２５であり、ｑおよびｑ’のそれぞれは３〜９であり、ｒが８〜４１であり、ｓおよびｓ’のそれぞれが２０〜４８であり、ｔは４〜１６であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．０：１．０〜約１８．０：１．０である、請求項２に記載の濃縮物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、５〜１４であり、ｘが４〜２０であり、Ｒ1およびＲ2のそれぞれが１０〜２０個の炭素原子を含有し、ｙが４〜２４であり、ｑおよびｑ’のそれぞれが３〜８であり、ｒが８〜４１であり、ｓおよびｓ’のそれぞれが２０〜４８であり、ｔが４〜１６であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１７：１．０である、請求項３に記載の濃縮物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、ｘが５〜１８であり、Ｒ1およびＲ2のそれぞれが９〜１９個の炭素原子を含有し、ｙが５〜２３であり、ｑおよびｑ’は、それぞれ３〜７であり、ｒが１６〜３６であり、ｓおよびｓ’はそれぞれ２２〜４２であり、ｔが５〜１４であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の前記成分（Ａ）の量に対する比が約７．０：１．０〜約１６：１．０である、請求項４に記載の濃縮物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、７〜１１であり、ｘが６〜１５であり、ｙが６〜２２であり、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜８であり、ｒが２０〜３４であり、ｓおよびｓ’のそれぞれが２２〜３７であり、ｔが５〜１２であり、かつ、前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約７．５：１．０〜約１５：１．０である、請求項５に記載の濃縮物。
【請求項７】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１４であり、ｘが４〜１４であり、Ｒ1およびＲ2が、それぞれ互に独立に、１０〜２０個の炭素原子を有し、Ｒ1が飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基から選択され、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜５であり、ｒが２４〜３４であり、ｓおよびｓ’のそれぞれが２４〜３３であり、ｔが５〜１０であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．０：１．０〜約１７：１．０である、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項８】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、前記ｘが６〜１２であり、前記ｙが２〜２５でありかつｚ＜ｙであり、かつ、前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１５．０：１．０である、請求項７に記載の濃縮物。
【請求項９】
前記式（Ｉ）〜（Ｖ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１４であり、ｘが４〜１４であり、Ｒ1およびＲ2のそれぞれが、互に独立に、１４〜１８個の炭素原子を有し、Ｒ1が、フェニル基を有する、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素置換基であって、前記フェニル基中の芳香族環が式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に配置されている酸素原子に直接結合されている基から選択され、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜４であり、ｒが２８〜３０であり、ｓおよびｓ’がそれぞれ２６〜２８であり、ｔが６〜７であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６：１．０〜約１７．０：１．０である、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、ｘが６〜１２であり、Ｒ1がノニルフェノール基を含み、かつ前記成分（Ｂ）の量の前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１５：１．０である、請求項９に記載の濃縮物。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、ｘが６〜１２であり、Ｒ1がノニルフェノール基を含み、ｙが５〜１５であり、かつ、前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１５：１．０である、請求項９に記載の濃縮物。
【請求項１２】
ａ）缶を洗浄し、
ｂ）必要により、これらの洗浄された缶を化成被覆し、
ｃ）前記工程ａまたはｂの後、洗浄された缶を、潤滑剤と表面調整剤とを形成する水性組成物と接触させ、但し前記水性組成物は、前記のように処理されかつ乾燥後の、前記缶の、外側壁上の滑り角を４５度未満にするのに有効なるものであり、かつ、
ｄ）必要により、前記缶に保護仕上げを施し、および／または缶に化粧仕上げを施すこと、
を含み、
前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する水性組成物が、水とともに、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）：
【化６】
2009526124.tif 000026
〔但し、式（Ｉ）中、ｍ，ｎおよびｘは、それぞれ互に同一の又は異なる正の整数であり、ｘは２以上であり、ＲはＨまたはＣＨ3を表す〕；
に相当するオキサ酸およびそれらのメチルエステルおよびそれらの混合物の分子からなる群から選択された、約０．００４〜約１．０ｇ／Ｌの量の成分；および
（Ｂ）下記（Ｂ．１）、及び（Ｂ．２）：
（Ｂ．１）下記一般式（ＩＩ）：
【化７】
2009526124.tif 000027
〔但し、上記式（ＩＩ）中、Ｒ1は、（ｉ）飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基、および（ｉｉ）フェニル基を担持している、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の一価の脂肪族炭化水素置換基であって、前記フェニル基中の芳香族環が、式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に位置している酸素原子に直接結合されている基からなる群から選ばれ、ｙは正の整数であり；ｚはゼロ〜２０である〕
に相当する分子；及び
（Ｂ．２）下記一般式（ＩＩＩ）：
【化８】
2009526124.tif 000028
〔但し式中、Ｒ2は、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基からなる群から選択され、またｐは正の整数である〕
に相当する分子
からなる群から選択された、所定量の成分を含み、
前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ｂ）の量に対する比は、約５．０：１．０〜約２０：１．０である、アルミニウム缶及び／又はすずめつき缶を処理する方法。
【請求項１３】
前記成分（Ａ）の量および成分（Ｂ）の量の合計量が約０．００１〜１．０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよび前記ｎが、それぞれ互に独立に、３〜１８であり、前記ｘが２〜２５であり、前記Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互に独立に８〜２２個の炭素原子を含有し、ｙが２〜２６であり、前記ｑおよびｑ’がそれぞれ２〜９であり、ｒが５〜４５であり、前記ｓおよびｓ’がそれぞれ１５〜５５であり、前記ｔが３〜１８であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約５．５：１．０〜約１９：１．０である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記式成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００２〜約０．９０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１６であり、前記ｘが３〜２２であり、前記Ｒ1およびＲ2がそれぞれ９〜２１個の炭素原子を含有し、前記ｙが３〜２５であり、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜９であり、前記ｒが８〜４１であり、ｓおよびｓ’がそれぞれ２０〜４８であり、前記ｔが４〜１６であり、かつ前記成分（Ｂ）の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．０：１．０〜約１８．０：１．０である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００４〜約０．８０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、５〜１４であり、前記ｘが４〜２０であり、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ１０〜２０個の炭素原子を含有し、前記ｙが４〜２４であり、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜８であり、前記ｒが８〜４１であり、ｓおよびｓ’がそれぞれ２０〜４８であり、前記ｔが４〜１６であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１７．０：１．０である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００７〜約０．７０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、前記ｘが５〜１８であり、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ９〜１９個の炭素原子を含有し、前記ｙが５〜２３であり、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜７であり、前記ｒが１６〜３６であり、前記ｓおよびｓ’がそれぞれ２２〜４２であり、前記ｔが５〜１４であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約７．０：１．０〜約１６：１．０である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．０１０〜約０．６０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、７〜１１であり、前記ｘが６〜１５であり、前記ｙが６〜２２であり、ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜８であり、前記ｒが２０〜３４であり、前記ｓおよびｓ’がそれぞれ２２〜３７であり、前記ｔが５〜１２であり、かつ成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約７．５：１．０〜約１５：１．０である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００２〜約１．０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１４であり、前記ｘが４〜１４であり、前記Ｒ1およびＲ2が、それぞれ互に独立に、１０〜２０個の炭素原子を有し、前記Ｒ1が飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基から選ばれ、前記ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜５であり、前記ｒが２４〜３４であり、前記ｓおよびｓ’がそれぞれ２４〜３３であり、前記ｔが５〜１０であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．０：１．０〜約１７：１．０である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００４〜約０．８０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、６〜１２であり、前記ｘが６〜１２であり、前記ｙが２〜２５であり、ｚ＜ｙであり、かつ前記成分（Ｂ）の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６．５：１．０〜約１５．０：１．０である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の量の合計値が約０．００２〜約１．０ｇ／Ｌであり、前記ｍおよびｎが、それぞれ互に独立に、４〜１４であり、前記ｘが４〜１４であり、前記Ｒ1およびＲ2が、それぞれ互に独立に、１４〜１８個の炭素原子を有し、前記Ｒ1が、フェニル基を担持する飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基であって、前記フェニル基中の芳香族環が式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に位置している酸素原子に直接結合している基から選択され、前記ｑおよびｑ’がそれぞれ３〜４であり、前記ｒが２８〜３０であり、前記ｓおよびｓ’がそれぞれ２６〜２８であり、前記ｔが６〜７であり、かつ前記成分（Ｂ）の量の、前記成分（Ａ）の量に対する比が約６：１．０〜約１７．０：１．０である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
潤滑剤と表面調整剤とを形成する液体組成物を製造するための、水との混合に好適な液体濃縮物であって、前記濃縮物は、水とともに、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）：
【化９】
2009526124.tif 000029
〔但し、式（Ｉ）中、ｍ，ｎおよびｘはそれぞれ互に同一又は異なる正の整数であり、ｘは２より小さいことはなく、Ｒは、Ｈ、オキサ酸アニオンに対する対イオン、またはＣＨ3を表す〕
に相当するオキサ酸、前記オキサ酸の塩、前記オキサ酸のメチルエステル、およびそれらの混合物の分子からなる群から選択される所定量の成分：
（Ｂ）下記成分（Ｂ．１），（Ｂ．２），（Ｂ．３）及び（Ｂ．４）：
（Ｂ．１）下記一般式（ＩＩ）：
【化１０】
2009526124.tif 000030
〔但し、式（ＩＩ）中、Ｒ1は、（ｉ）飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基、および（ｉｉ）フェニル基を担持している、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素置換基であって、前記フェニル基中の芳香族環が式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に位置する酸素原子に直接結合されている基からなる群から選択され、ｙは正の整数であり、ｚはゼロ〜２０である〕
に相当する分子、
（Ｂ．２）下記一般式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2009526124.tif 000031
〔但し、式（ＩＩＩ）中、Ｒ2は、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基からなる群から選択され、ｐは正の整数である〕
に相当する分子；
（Ｂ．３）一般式（ＩＶ）：
【化１２】
2009526124.tif 000032
〔但し、式（ＩＶ）中、ｑおよびｑ’は、それぞれ、互に同一又は異なる２〜１０の正の整数を表し、ｒは３〜６０の正の整数を表す〕
によって表される分子、及び
（Ｂ．４）下記一般式（Ｖ）：
【化１３】
2009526124.tif 000033
〔但し、式（Ｖ）中、ｓおよびｓ’は、それぞれ互に同一又は異なる１０〜６３の正の整数を表し、ｔは２〜２０の正の整数を表す〕
により表される分子；並びに、
それらの混合物、
からなる群から選択された所定量の成分
を含み、成分（Ｂ）の量の、成分（Ａ）の量に対する比が、約５．０：１．０〜約２０：１．０である、濃縮物。
【請求項２２】
前記成分（Ａ）が少なくとも一種のオキサ酸水溶性塩を含む請求項２１に記載の濃縮物。
【請求項２３】
前記少なくとも一種のオキサ酸塩が、アンモニウム塩および１価金属塩から選ばれる、請求項２２に記載の濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形された金属表面、さらに詳細には、洗浄され、必要により化成被覆されたアルミニウムおよび／またはスズメッキ缶の表面に塗布される場合に、下記の関連目的：（ｉ）前記缶に塗布される下塗り被覆剤およびインク、またはラッカーを包含する塗料の接着性に悪影響を及ぼすことなく、前記缶の表面を乾燥した後の処理表面の静摩擦係数を低下させること、（ｉｉ）処理表面からの水はけ（ｗａｔｅｒ  ｄｒａｉｎａｇｅ）を促進すること、（ｉｉｉ）前記缶が水で洗浄された後に、前記表面を乾燥するために必要とされる水切り乾燥炉温度を低くすること、および（ｉｖ）ライン停止中に、より長い炉加熱時間にさらされる場合に、組成物の「焼損（ｂａｋｅ−ｏｆｆ）」の傾向を低下させること。
の少なくとも一つ、最も望ましくはそのすべてを達成する方法および組成物の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
下記の本発明の検討および記載は、主としてアルミニウム缶に対して述べられるが、しかし、本発明の検討および記載は、ともに、スズメッキ鋼缶、及び他のタイプの成型された金属表面にも適用され、これらには、本発明の上述の目的のいずれかが対象となるものである。
【０００３】
アルミニウム缶は、通常、多種多様な生産物の容器として用いられる。アルミニウム缶の製造後、アルミニウム缶は、通常、それらからアルミニウム微粉および他の不純物を除去するために、酸性またはアルカリ性洗浄剤により洗浄される。アルカリ性または酸性洗浄剤のいずれかによるアルミニウム缶の処理は、一般に、缶の外側と内側において、金属表面エッチング速度に差違を生ずる。例えば、缶内側上にアルミニウム微粉の無い表面を得るために必要とされる最適条件は、通常、外側缶表面上の増大した粗さに起因して、コンベヤ上における缶滑り性（ｃａｎ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）に問題を生ずる。外側表面において、低い静摩擦係数（以後多くの場合、「静摩擦係数」を「ＣＯＦ」と略記する）を欠くアルミニウム缶は、通常互いにすれ違って移動しないし、また缶工場の作業軌道を円滑に移動しない。円滑な流れの破綻から生ずる渋滞を無くすることは、工場を運転する人にとって面倒なことであり、製造損失のためにコストが高くなる。
【０００４】
内側表面のＣＯＦは、また、缶が最も従来型の缶装飾機を通して処理される場合に重要である。これらの機械の運転には、缶が回転マンドレル上を滑ることが必要であり、この回転マンドレルは、缶の外側表面に装飾用インクを転写するための回転シリンダを経由して缶を移動するために用いられる。マンドレル上で、またはそれ以外で容易に滑らない缶は、適正に装飾できないし、「印刷機トリップ（ｐｒｉｎｔｅｒ  ｔｒｉｐ）」と呼ばれる製造欠陥をもたらす。直接前記印刷機トリップを引き起こす誤搭載缶に加えて、誤搭載缶前後の３〜４個の缶は、一般に、印刷機およびコンベヤ系のメカニズムに起因する損失となる。
【０００５】
缶製造業界において、特にアルミニウム缶製造業界において、缶の外側および内側の表面上のＣＯＦを修正して、缶の移動性を改善することが必要である。一般に、缶滑り性向上剤を包含する水性表面処理の使用によりＣＯＦを低下させる。缶の表面特性を改変するときに、考慮すべき重要な事項は、この改変が缶が印刷またはラベル付与機構を通される時に、印刷される缶に干渉し、又はその性能に悪影響を与えるかもしれないという懸念である。例えば、缶を洗浄した後、缶の外側表面上にラベルを印刷することが可能であるかどうか、及び缶の内側表面上にラッカーを噴霧することが可能であるかどうか重要である。こうしたケースにおいて、塗料、ラベルおよびラッカーの密着性は、大きな関心事である。従って、塗料、装飾用インク、ラッカー、その他の密着性に悪影響を及ぼさないで、缶滑り性を改善することが本発明の目的である。印刷およびラベリングの欠陥の別の原因は、缶表面上に目に見える水切れが生ずることである。缶上の水切れの量を最小限度に抑えることが望ましい。しかし、多くの場合、缶の滑り性を高める眞の成分、例えば、オイルまたは特定界面活性剤は、缶表面上に見られる水切れ量を増大させる。
【０００６】
加えて、缶製造業界における最近の傾向は、より薄い厚さのアルミニウム金属加工素材を用いる方向に向かっている。アルミニウム缶金属加工素材の厚さの減少は、洗浄後、缶が座屈強度圧力品質制御試験に合格するために、乾燥炉温度をより低くすることを必要とするという製造上の問題を引き起こしている。しかし、乾燥炉温度を低くすると、缶が印刷機構に到達した時に、十分に乾燥しておらず、このことが、ラベルインク汚れ、およびより高い缶不良率を引き起こしている。より低い温度乾燥炉中における不十分な乾燥という問題に対する一つの解決法は、缶をより長い期間にわたり焼き付けることであるが、しかし、これは経済的に見て現実性がない。より良い解決法は、乾燥炉中に持ち込まれる缶の表面上に残っている水の量を少なくすることである。従って、処理された缶の表面から洗浄水の除去を促進する、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を有することは有利であるであろう。
【０００７】
要するに、生産性を向上させ、ライン渋滞を軽減し、故障時間を最小化し、缶損傷率を下げ、インクレイダウン（ｉｎｋ  ｌａｙｄｏｗｎ）を改善し、又は、少なくともそれに悪影響を及ぼさず、そして洗浄された缶の乾燥炉温度を低くすることを可能とするために、単式ファイラ（ｓｉｎｇｌｅ  ｆｉｌｅｒｓ）および印刷機を通るアルミニウム缶の滑り性を改善する手段を提供することが望ましい。この点における過去の改善は、従来の缶加工速度の増大をもたらし、その結果、今では多くの工場において、以前においては許容可能なＣＯＦ値範囲の低い部分のみが、許容可能である。こうした改善の一つが米国特許第６，０４０，２８０号明細書に開示されており、その明細書のすべてが、但し、本明細書の明確な陳述と矛盾する事項を除いて、参考事項として包含される。前記‘２８０特許中に教示される発明は、それにより処理される缶に良好な滑り性、すなわち、低下したＣＯＦおよび滑り角を付与した。前記‘２８０特許の一つの欠点は、缶滑り性向上剤を製造するために必要とされる原料の入手可能性に限度があることである。また、缶滑り性性能、均一濡れ（低％の水切れ）、水ぬきおよび焼損特性の少なくとも一つにおける改善の提供をすることができる組成物などについて、‘２８０特許の教示を超える改善を提供する必要が、なお存在する。乾燥炉中に持ち込まれる缶上担持水の量を低下させ、かつ、炉中の焼損に耐える表面調整剤を提供することが、特に望ましい。
【０００８】
最も広く用いられている最新の実務、特に、少なくとも大規模操業において、アルミニウム缶は、一般的に、下記の表Ａに記載されるような一連の６回の清浄化および洗浄工程に供される。表Ａに示される段階のすべての前に、通常「予備洗浄」と呼ばれる別の工程を含むことは好ましく、それが用いられる場合に、この工程は通常外気温度（すなわち、２０〜２５℃）でなされるものであり、最も好ましくは、表Ａに示される段階３からのオーバーフローにより供給され、次に最も好ましくは、表Ａに示される段階１からのオーバーフローにより提供されると共に、水道水が使用されてもよい。表１において番号付けされた段階に示されるあらゆる洗浄操作は、２つの、好ましくは３つの副工程からなるものであってもよく、それらの使用の連続順位において、これらの副工程は、通常「引っ張り出し（ｄｒａｇ−ｏｕｔ）」、「再循環（ｒｅｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ）」、および「出口（ｅｘｉｔ）」または「新鮮水（ｆｒｅｓｈ  ｗａｔｅｒ）」副工程と名づけられる。但し、２つの副工程のみが用いられる場合、「引っ張り出し」の名称は省略される。最も好ましくは、このような副工程が用いられる場合に、吹きとばし（ｂｌｏｗ−ｏｆｆ）が各工程に続くが、しかし、実際上、こうした吹きとばしは多くの場合省略される。また、表Ａ中の１および４〜６番の工程は、特定の操業において省略されてもよい。
【０００９】
【表１】
2009526124.tif 000002
【００１０】
本発明の目的は、缶を乾燥する前の最後の水処理（「最終洗浄」）として用いられる場合に、前の処理工程により化成皮膜により既に被覆された缶表面上であっても、滑り角の減少により示されるような十分なＣＯＦ低減を達成することのできる、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を提供することにある。それに代る、及び／又はそれと並行する本発明の目的は、上述の従来技術に伴う問題点の少なくとも一つを克服することである。その他の目的は、下記のさらなる説明から明らかになるであろう。
【発明の開示】
【００１１】
本発明の目的は、少なくとも、容易に入手可能な原料から製造され、かつ水切り及び滑り角特性が維持され又は改良されており、かつ改善された水持ち出し特性（ｗａｔｅｒ  ｃａｒｒｙ  ｏｕｔ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）及び減少した焼損傾向を具備するという点において、従来技術を超える改良として潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を提供することにある。
【００１２】
本発明の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を開発するに際し、下記複数の特性：
１． 外側側壁、内側側壁および内側ドーム上の水切れなし面積のパーセンテージにより測定される缶表面における水切れ量を最小化すること、
２． 第１回目の焼成の後の、滑り角により測定される摩擦係数を低下させること、
３． 長期に亘る焼成工程の間、缶上の潤滑剤及び表面調整剤を保持すること。第２回目の焼成の後の滑り角により測定される。
４． 洗浄機から乾燥炉中への水持出し量を低下させること、
５． 洗浄工程における発泡：初期泡、持続泡、発泡の立ち上がり時間および減衰時間；
６． 可用性およびコスト、
を、含み、バランスを保たなければならない複数の特性が存在していた。
【００１３】
工業的に有用な、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を得るために、これらの性能基準（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｃｒｉｔｅｒｉａ）をバランスさせる際に、一つの要件のための性能を最大限に引き出すために、多くの場合、別の要件のための性能の改善を断念しなければならなかった。すなわち、全性能が産業環境において、十分な結果を提供しているならば、これらの要件のすべてにおける性能が最高化される必要はない。従って、全性能を十分な程度に保持しながら、水ぬき特性の改善および焼損傾向の低下における改善を提供するような潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を提供することは、本発明の目的の一つである。
【００１４】
本明細書において記載される１以上の目的に合致する缶滑り性向上界面活性剤および補助界面活性剤、すなわち、共界面活性剤を含む、好ましくは、より本質的になる、最も好ましくは、よりなる、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を提供することは、本発明の目的である。殺生剤、および消泡剤などのような他の任意の、又は従来型の物質も、また、本発明の本質を変えることなく本発明による組成物中に含まれていてもよい。基材が、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触する前に、化成被覆され、かつ洗浄されたものであるときでも、このような、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触せしめられ、続いて乾燥された金属基材上において有効な潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を提供することは、本発明の別の目的である。
【００１５】
本発明により、下記事項が見出された。すなわち、それは、一般式（Ｉ）に相当するオキサ酸およびそれらのメチルエステル：
【化１】
2009526124.tif 000003
【００１６】
（式（Ｉ）中、ｍ、ｎ及びｘは、それぞれ互に同一又は異なる正の整数であり、ＲはＨまたはＣＨ3を表す）
は、水中に溶解又は分散されたとき、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物用に対して、優れた缶滑り性向上界面活性剤成分を提供するものであるということが見出されたのである。式（Ｉ）で表される物質は、以後、「潤滑剤と表面調整剤とを形成する主成分」、「主界面活性剤」、「缶滑り性界面活性剤」または「滑り性向上剤」と表記されることがある。
【００１７】
また、本発明の範囲内の他の実施態様において、非限定的実施例として、式（Ｉ）に相当するオキサ酸誘導体は、１種以上のオキソ酸の塩その他の類似物を包含する。オキサ酸塩は、単独で用いることができ、またはオキサ酸およびそれらのメチルエステルと組み合わせて用いることができる。望ましくは、前記塩は大気温度において水溶性である。好ましい前記誘導体は、アンモニウム塩および１価金属の塩、特にナトリウム塩などのオキサ酸塩を含む。この実施態様は式（Ｉ）に相当し、但し式（Ｉ）中、ＲはＨ、オキサ酸アニオンに対する対イオン、またはＣＨ3を表す。オキサ酸アニオンに対する対イオンの好適のものは、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンおよびアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００１８】
一般式（Ｉ）により表される物質は、他の界面活性剤と一緒に用いられる。前記他の界面活性剤は、以後、「共界面活性剤」と表記される。この共界面活性剤は、潤滑剤と表面調整剤とを形成する既知組成物の成分のいくつかを包含する。ポリアルキレンオキサイドブロック含有エーテルおよびエステルは、式（Ｉ）による化合物と共に用いられる場合に、特に有用な補助界面活性剤である。
【００１９】
本発明の種々の実施態様は、水と混合されたとき、上述のような潤滑剤と表面調整剤とを形成する実効性水性液状組成物を形成する濃縮添加剤、前記実効性水性液状組成物それ自体、および金属表面（但しこれは、予じめ化成被覆されたアルミニウム表面を除外するものではない）に、前記実効性水性液体組成物と接触させることを含む方法を包含する。
【００２０】
実施例中の記載以外または別途記載により示された場合を含めて、本明細書において用いられる成分の量、反応条件、または成分を定義するパラメータを表現するすべての数は、すべての場合において用語「約」により修飾されているとして理解されるべきである。特記のない限り、すべてのパーセントは質量パーセントである。
【００２１】
また、明細書全体を通して、それと反対の明確な陳述がない限り、本発明による特定成分に好適な、または好ましい一群の化学物質の記載は、個々の群のメンバーの２以上の混合物は、単独に用いられた群の個々のメンバーと同様に好適であり、または好ましくあることを意味するものであり；イオン形態にある化学物質の仕様（ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）は、全体組成物の電気的中性に必要ないくつかの対イオンの存在を意味するとして理解されるべきであり；一般に、このような対イオンは、好ましくは、第一に、本発明の一部として特定されるイオン物質から可能な限り選択されることが好ましく；必要とされるあらゆる残留対イオンは、一般に、本発明の目的に対して弊害をもたらすあらゆる対イオンを避けることを除き、自由に選択することが可能であり、略語の説明のすべては、同じ略語のすべての後続使用において適用されると共に、必要な変更を加えた当初の略語の文法的改変にも適用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明による潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、少なくとも、それが、容易に入手可能な原料から誘導され、先行技術に対比して改善された水持ち出し特性及び、減少した焼損傾向を有し、それとともに、水切れ、ＣＯＦ低下及び発泡特性の損失が少なく、又は全くないという点において、従来技術に対する改善品である。本発明により、一般式（Ｉ）に相当するオキサ酸およびそれらのメチルエステル：
【化２】
2009526124.tif 000004
（但し、式中、ｍ、ｎおよびｘはそれぞれ互に同一の、又は異なる正の整数であり、ＲはＨ、オキサ酸アニオンに対する対イオン、またはＣＨ3を表す）が水中に溶解又は分散されたとき、潤滑剤と表面調整剤とを形成する優れた組成物を提供し、基体が、前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触する前に、化成被覆され、洗浄されたものであっても、前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触しその後に乾燥された金属表面上のＣＯＦ値を低下させることに有効なものであることが見出されてきた。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、ｍ値は、好ましくは、少なくとも、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、または１１であり、その好ましさは記載の順に増大し、また、かつ上記とは独立に、好ましくは、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、または１２以下であり、その好ましさは記載の順に増大し、また上記とは独立に、ｎ値は、好ましくは、少なくとも、３、４、５、６、７、８、９、１０、または１１であり、その好ましさは記載の順に増大し、これとは独立に、好ましくは、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、または１２以下であり、その好ましさは記載の順に増大し；さらに、上記事項とは独立に、ｘ値は、好ましくは、少なくとも、２、３、４、５、６、７または８であり、その好ましさは、記載の順に増大し、かつこれとは独立に、好ましくは、２５、２３、２１、１９、１７、１５、１４、１３、１２、または１１以下であり、その好ましさは記載の順に増大する。加えて、かつ独立に、一般式（Ｉ）に相当する分子の少なくとも２０％において、ｘ値が、好ましさが増大していく順序で、少なくとも、７、８、９、１０、または１１であることが好ましい。また式（Ｉ）に相当する前記滑り性界面活性剤の含有量が少なくとも８０、８５、９０、９２、９４、９６、９８または９９重量％であることが、記載の順に増大する好ましさをもって望ましい。
【００２４】
水切れおよび乾燥炉中への水持込みを低下させることにおいて、本発明の組成物が良好な性能を得るために、補助界面活性剤、すなわち、共界面活性剤が用いられる。本発明による実効的な、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物中に用いられる補助界面活性剤は、水切れ特性を改善するための技術において、既知の界面活性剤であることができる。好適な補助界面活性剤には、アルコキシル化炭化水素が包含され、好ましくは、一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の一つに相当する物質からなる群から選択される：
【化３】
2009526124.tif 000005
上記式（ＩＩ）〜（Ｖ）中：Ｒ1は、（ｉ）飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基および（ｉｉ）フェニル基を担持する飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素置換基であって、前記フェニル基中の芳香族環が式（ＩＩ）中のＲ1記号の直後に位置する酸素原子に直接結合されている基であり；ｙは、正の整数であって、少なくとも、２、３、４、５、６、７、８であり、その好ましさは記載の順に増大し、また、上記とは独立に、３０、２５、２０、１８、１６、１４、１２、または１０以下であり、その好ましさは記載の順に増大するものであり；ｚはゼロ〜２０であり、Ｒ2は、飽和および不飽和の、直鎖および分岐鎖の、一価の脂肪族炭化水素基からなる群から選択され、ｐは正の整数であり、ｑ及びｑ’は、それぞれ互に同一または異なり、しかし、主として経済的な理由により好ましくは互に同一の、正の整数であり、好ましくは少なくとも２であり、より好ましくは少なくとも３であり、さらに好ましくは１０、９、８、７、６、５、４、または３であって、その好ましさは、記載の順に増大するものであり、ｒは、正の整数であって、少なくとも３、５、８、１２、１６、２０、２４、２６、２８、または２９であることが好ましく、その好ましさは記載の順に増大し、また、これとは独立に、６０、５５、５０、４５、４１、３８、３６、３４、３２、または３１以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順に増大するものであり、Ｓ及びＳ’は、それぞれ互に同一又は異なる、主として経済的理由により互に同一の、正の整数を表し、好ましくは、少なくとも１０、１５、２０、２２、または２６であり、その好ましさは記載の順に増大し、またこれとは独立に、好ましくは、６３、５５、４８、４２、３７、３３、３０、または２８以下であり、その好ましさは記載の順に増大するものであり、およびｔは、正の整数を表し、好ましくは、少なくとも、２、３、４、５、または６であり、その好ましさは記載の順に増大し、これとは独立に、好ましくは、２０、１８、１６、１４、１２、１０、８、７、または６以下であり、その好ましさは記載の順に増大するものである。
【００２５】
一つの実施形態において、Ｒ1は、独立に、脂肪族構造は含んでいてもよく、この構造は直鎖または分岐鎖の、好ましくは分岐鎖の、最も好ましくは分岐鎖の飽和構造を有していてもよい。独立に、Ｒ1は望ましくはＣ10〜Ｃ16構造である。
【００２６】
別の実施形態において、Ｒ1は、互に独立にアルキル置換フェニル環を含んでいてもよい。この脂肪族部分は、直鎖または分岐鎖構造、好ましくは分岐鎖構造、最も好ましくは分岐鎖飽和構造であってもよい。また、Ｒ1及びＲ2基の好ましい態様は、互に独立に、炭素原子の合計数は、少なくとも、８、１０、１１、１２、１３、または１４であり、その好ましさは記載の順に増大し、また、それとは独立に、２２、２１、２０、１９、または１８以下であることが好ましく、その好ましさは、記載の順序に増大する。好ましい実施形態において、Ｒ1はノニルフェノール基を含む。
【００２７】
一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の１以上による補助界面活性剤の合計濃度（ｉ）の、式（Ｉ）による主要潤滑剤と表面調整剤とを形成する成分（ｉｉ）に対する比は、２０：１．０、１９．０：１．０、１８．０：１．０、１７．０：１．０、１６．０：１．０、１５．０：１．０、１４．０：１．０、１３：１、１２：１、１１：１または１０．５：１以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大し、また、それとは独立に、５．０：１．０、６．０：１．０、７．０：１．０、７．５：１．０、８．０：１．０、８．５：１．０、９．０：１．０以上であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大する。
【００２８】
本発明による実効的な、潤滑剤と表面調整剤とを形成する水性液体組成物において、上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）のいずれかに相当する物質の合計濃度は、少なくとも、０．００１、０．００２、０．００４、０．００７、０．０１０、０．０２０、０．０３０、０．０３５、０．０４０、０．０４４、０．０４８、０．０５２、０．０５６、０．０６０、０．０６４、０．０６８、０．０７２、０．０７６、０．０８０、０．０８４、０．０８８、０．０９２、０．０９６、または０．１００グラム／リットル（以後通常「ｇ／Ｌ」と略記される）であり、その好ましさは記載の順序に増大し、これとは独立に、主として経済的理由により、１．０、０．９０、０．８０、０．７０、０．６０、０．５０、０．４０、０．３５、０．３０、０．２５、０．２１、０．１７、０．１５、０．１３、または０．１１ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大する。
【００２９】
前述のような実効的な潤滑剤と表面調整剤とを形成する水性液状組成物を、水と混合することにより、調製するために好適な本発明の濃縮組成物において、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）のいずれかに相当する物質の合計濃度は、少なくとも、０．５、１．０、１．３、１．６、１．９、２．２、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５、５、５．５、６、６．５、７．５、８．５、９％であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大し、それとは独立に、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１％以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大する。この合計濃度はより高いものであってもよいが、そうすると、組成物が浴槽中で容易に分散するためには高すぎる粘度に達してしまうようになり、それと共に、７０重量％未満の水量レベルにおいて相分離するようになることがある。
【００３０】
本発明による潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、化成処理によって予じめ調製された表面に、人間が快適と感ずるように調整された空間の通常の大気温度、すなわち、１５℃〜３０℃、またはさらに好ましくは２０℃〜２５℃の間の温度において接触することが好ましい。但し、前記接触において、前記組成物が液体であれば、いかなる温度でも使用することができる。前記接触が好ましい温度でなされた場合、接触時間は、少なくとも、１、２、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、または１９秒（ｓｅｃｏｎｄｓ）（以後通常「秒（ｓｅｃ）」と略される）であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大する。また、これとは、独立に、主として経済的理由により、前記接触時間は、６００、３００、２００、１８０、１５０、１２０、１００、８０、７０、６０、５０、４０、３５、３０、２６、２３、または２１秒以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大する。
【００３１】
本発明による、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触し、それに続いて乾燥の後、処理された缶の外側側壁上において達成されたＣＯＦ値は、１．０、０．９０、０．８０、０．７５、０．７０、０．６５、０．６０、０．５５、０．５０、０．４５、０．４０、０．３８または０．３６以下であることが好ましく、この好ましさは記載の順序に増大する。これらのＣＯＦ値は、式、タンジェント（滑り角）＝ＣＯＦにより滑り角に対応する。本発明による、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物により処理された缶の滑り角は、４５、４２、３７、３５、３３、３１、３０、２９、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、２０度未満であることが好ましく、その好ましさは、記載の順に増大する。
【００３２】
本発明の、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、それと接触させた後、実質的に水切れなしの缶表面を提供することも、また、望ましいことである。水切れについて検査された缶表面は、一般的に、外側側壁（ＥＳＷ）、内側ドーム（ＩＤ）および内側側壁（ＩＳＷ）の表面である。これら表面のそれぞれは、缶成形方法の性質に起因して異なる結果を与えられることがある。検査は、専門家により、ヒトの肉眼での缶表面の目視を通して行われる。缶の水切れなしのパーセンテージは、この検査に基づき定められる。望ましくは、缶表面の水切れなしのパーセントは、８５、８７、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９または１００％であることが好ましく、その好ましさは、記載の順序に増大する。潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物の種々の望ましい属性をバランスさせる場合に、缶表面の水切れなしのパーセンテージは少なくとも９０％であることが好ましく、さらに好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは少なくとも９８％である。
【００３３】
潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物の別の望ましい事項は、缶処理の最終工程から缶乾燥機中への水持出し量の低減である。アルミニウム缶が商業用缶洗浄機中で洗浄され、洗浄された後に、それらに、外部装飾用インクラベルを塗布する前に、缶は完全に乾燥されていなければならない。製造効率および燃料節約のためには、すべての水の痕跡が缶から除去されることを確実にしながら、できるだけ多数の缶を、できるだけ低い温度で洗浄機炉を通して処理することが望ましい。より低い乾燥炉温度においてもより薄い缶材（ｓｔｏｃｋ）を用いることが望ましく、また十分に乾燥した缶を炉で費やされる付加時間なしで得ることは、本発明の目的の一つである。この目的を達成するために、缶およびそれらが載るコンベヤベルトが、炉中に持ち込む水をできるだけ少なくすることが望ましい。これを達成するためにエア・ナイフ（吹きとばし）、マット拭きおよび真空操作のマットストリッパーなどの種々の機械的手段が、用いられてきた。最終洗浄浴槽に、好適な界面活性剤の添加により、洗浄機炉中に持ち込まれる水量をさらに少なくすることは可能である。一つの理論により縛られるものではないが、この効果が、液体の表面張力を下げる界面活性剤の能力に帰因し、その結果、缶およびマットから最終洗浄液の一層迅速で完全な排出が得られるものと信じている。
【００３４】
水持出し量を低下させることにおける前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物中の界面活性剤の有効度を測定するために、出願者らは、液滴容積（ＤＶ）試験法（Ｄｒｏｐ  Ｖｏｌｕｍｅ  ｔｅｓｔ）を開発した。小孔径毛細管から滴下する純水が、液滴を形成する傾向があり、この液滴は、毛細管に付着した液滴を保持する力を、重力が克服する前に、極めて大きなサイズに成長することが観察されていた。また、水への界面活性剤の添加が、脱離前の液滴のサイズの減少をもたらすことも観察されていた。毛細管およびその中に含有される液体に、液滴を保持する粘着力および凝集力は、一般に、缶およびコンベヤ上に、最終洗浄水を保持する原因となっている粘着力及び凝集力と同じである。液滴の平均サイズ（マイクロリットル、μＬでの）は、溶液中の界面活性剤の濃度および性質に応じて定まる。前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を含有する水滴の容積は、コンベヤベルト缶洗浄機を用いる従来技術の水持出し（Ｗａｔｅｒ  Ｃａｒｒｙ  Ｏｕｔ）（ＷＣＯ））試験よりも、工場環境における実際の水持出しに、より一層密接に相関するものと信じられる。４つの接触点を有する単一缶を用いるコンベヤベルトは、工業用洗浄機中の缶が他の缶との間に少なくとも１２接触点を有する場合の缶処理条件をシミュレートする上で正確性が低いと考えられる。液滴容積（ＤＶ）試験を、缶表面上で乾燥機中に持ち込まれるであろう水の容積の計測（ｔｏ  ｅｓｔｉｍａｔｅ）に用いた。その結果これは、従来技術の水持出し（ＷＣＯ）試験よりも一層再現性があるものと考えられ、特に、この場合に、より簡単なＤＶ試験が、計測結果の、計測者に起因する変動の潜在的可能性を低減する。
【００３５】
本発明の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、改善された水持出し特性を提供する。すなわち、従来技術に対抗する試験は、本発明が、液滴容積試験において、より良好に働らくことを示しており、この試験は乾燥炉中に持ち込まれる水量の減少をもたらす改善された水排出を示している。従って、前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、缶表面から乾燥させるべき水の量を下げることによって、乾燥炉温度をより低くすることを容易にする。
【００３６】
過剰の泡立ち、および迅速に消滅しない泡は、缶洗浄機などの噴霧システムにおいて界面活性剤を用いる場合に直面する更なる問題点である。噴霧塗布製品における過剰の泡立ちは、本発明の主題である潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物などの大きな問題となり得るものである。この問題は、用いられるあらゆる共界面活性剤の高い表面活性により悪化する。本発明の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物が、本明細書において記載される方法により試験された場合に、従来技術とほぼ同一の、好ましくは改善された起泡時間および泡減衰性能を与えることが望ましい。本発明の組成物が、３、４、５分以上の起泡時間を提供し、および／または、１０分間の泡減衰の後に、４，０００、３９００、３８５０、３８００、３７５０、３７００、３６００、３５００、３４００ｍｌ以下の泡＋液体容積を与えることが好ましい。
【００３７】
上述の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物の種々の望ましい属性が前述のようにバランスしている場合に、必ずしもすべての特性が同時に最適化され得るわけではない。滑り性を向上させる界面活性剤の能力が、水切れなしの缶を製造するための界面活性剤の能力を下げる傾向がある。缶滑り性および水切れなし性は、処理された缶の望ましい特性であるので、わずかな水切れ性とともに十分な缶滑り性を提供する前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、一つの基準または他の基準を満たすが、しかし、両方は満たさない潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を超える改善と考えられる。
【００３８】
本発明の潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は、清浄な未被覆缶表面上に用いることができ、または、化成皮膜が缶表面上に析出した後に塗布することができる。本発明による潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触する化成皮膜は、技術上既知の、種々の被覆により形成することができ、好ましくは、ケリー（Ｋｅｌｌｙ）の１９７９年４月１０日の米国特許第４，１４８，６７０号明細書に記載されているように形成されてきた。この明細書の記載の、本願明細書の記載に矛盾する事項を除き、そのすべてが本明細書に参考事項として包含される。本発明のための、化成皮膜形成性水性液体組成物の有効フッ化物活性は、米国特許第３，４３１，１８２号明細書に記載され、サーモ・フィッシャー・サイエンティフィック（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）（以前のオリオン・インスツルメンツ（Ｏｒｉｏｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ））から市販されているフッ化物感知電極の使用により測定される。フッ化物活性は、特に、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている活性基準（Ａｃｔｉｖｉｔｙ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）１２０ＭＣに準拠して、１９９４年１月３日付けのヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  Ｎｏ．２３５８９０に詳細に記載されている手順により測定された。オリオン・インスツルメントにより提供されているオリオン・フルオリド・イオン電極（Ｏｒｉｏｎ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ  Ｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）および参照電極を、両方とも、指定された標準液中に浸漬し、ミリボルト計の示度をゼロに調整する。次に、電極を脱イオンまたは蒸留水により洗浄し、乾燥し、測定しようとする試料中に浸漬するが、このとき、試料の温度を、前記計器示度を０に設定するために用いられた指定の標準液の温度と同一にしなければならない。試料中に浸漬された電極の示度は、計器上のミリボルト（以後、多くの場合、「ｍｖ」または「ｍＶ」と略される）計から直接になされる。この計器において、正のｍｖ示度が、低い程フッ化物の活性が高いことを示し、負のｍｖ示度は、正の示度を示すもののすべてよりもフッ化物活性が高いことを示し、また、高い絶対値の負の示度は、フッ化物活性が高いことを示す。化成皮膜形成性組成物のフッ化物活性は、−５０、−６０、−７０、−８０、−８５、または−８９ｍｖ以下であることが好ましく、その好ましさは記載の順序に増大し、またこれとは独立に、−１２０、−１１５、−１１０、−１０５、−１００、−９５、または−９１ｍｖ以上であることは好ましく、この好ましさは記載の順序に増大する。
【００３９】
本発明による、潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物と接触する前に、処理される金属基材に化成皮膜組成物が接触する温度は、少なくとも、２５、３０、３５、３８、または４０℃であることが好ましく、この好ましさは記載の順序に増大し、それとは、独立に、主として経済的理由により、７０、６０、５５、５０、４５、４３、または４１℃以下であることが好ましく、この好ましさは、記載の順序に増大し、また、これらの温度における接触時間は、少なくとも、１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、または２４秒であることが好ましく、この好ましさは、記載の順序に増大し、これとは、独立に、主として経済的理由により、６００、３００、２００、１８０、１５０、１２０、１００、８０、７０、６０、５０、４０、３５、３２、２９、２７、または２６秒以下であることが好ましく、この好ましさは記載の順序に増大する。
【００４０】
化成被覆の前に、処理されるべき金属表面を、好ましくは、酸性洗浄組成物、さらに好ましくはまたフッ化物および界面活性剤を含有する組成物により、十分に洗浄する。好適な洗浄剤は、当業者に知られている。
【実施例】
【００４１】
本発明およびその利点は、下記の実施例および比較例を検討することより、さらに理解することができる。
【００４２】
用いられる材料
アロジン（Ａｌｏｄｉｎｅ）（登録商標）４０４は、米国特許第４，１４８，６７０号明細書の好ましい教示に相当する、絞り成形され、しごき加工されたアルミニウム缶用の非クロメート化成被覆法である。必要とされる材料および指示書はヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる。
硝酸アルミニウムは、硝酸アルミニウム非水和物の５９．５〜６１％水溶液の形態で用いられた。
硫酸アルミニウムは、６３１．３４の平均分子量と、８．５５％のアルミニウム原子を有し、１分子当り２個のアルミニウム原子を有する工業明礬（ａｌｕｍ）の形態で用いられた。
フッ化水素アンモニウムとして、工業グレード：＞９７％、通常９８．３％のＮＨ4ＨＦ2を含み、残りが主としてＮＨ4Ｆであるものを用いた。
水酸化アンモニウムとして、２６°ボーメ度、工業用グレードのものを、遊離酸および／またはｐＨ値を調整するために必要とされる場合に用いた。（この物質は「アンモニア水」とも呼ばれる。）
Ａ１界面活性剤は、ポリオキシエチレン（８）Ｃ18モノ−不飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ２界面活性剤は、ポリオキシエチレン（９）Ｃ18モノ−不飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ３界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１０）Ｃ18モノ−不飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ４界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ12〜Ｃ15飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ５界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１１）Ｃ12〜Ｃ14飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ６界面活性剤は、ポリオキシエチレン（７）Ｃ13分岐鎖飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ７界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１０）Ｃ12飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ８界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１３）Ｃ12飽和アルキルカルボキシレートであった。
Ａ９界面活性剤は、ポリオキシエチレン（５）Ｃ18モノ−不飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ１０界面活性剤は、カルボキシメチル・ポリグリコールアルキルエーテルの混合物であって約５０％のポリオキシエチレン（４−６）Ｃ12−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨを含むと考えられるものであった。
Ａ１１界面活性剤は、ポリオキシエチレン（９）Ｃ16~18飽和アルキルカルボン酸であった。
Ａ１２界面活性剤は、ポリオキシエチレン（１０．５）Ｃ16~18飽和アルキルカルボン酸であった。
Ｂ１共界面活性剤は、ポリエトキシル化（９）ノニル−フェノールであった。
Ｂ２共界面活性剤は、不飽和ポリオキシエチレン（２０）Ｃ18アルキルアルコールであった。
Ｂ３共界面活性剤は、ポリオキシエチレン（８）Ｃ13分岐鎖飽和アルキルアルコールであった。
Ｂ４共界面活性剤は、ポリオキシエチレン（６）Ｃ13分岐鎖飽和アルキルアルコールであった。
リドライン（Ｒｉｄｏｌｉｎｅ）（登録商標）１２３濃縮物は、絞りしごきされたアルミニウム缶用のフッ化物含有酸性洗浄剤を製造するために好適なものである。それを使用するための濃縮物および指示書は、ヘンケル社から市販されている。
下記の化学名により識別されるすべての他の材料は、試薬グレードの材料であった。
【００４３】
洗浄剤溶液
洗浄溶液を、通常工業用洗浄条件において見出される「熟成された（ａｇｅｄ）」洗浄剤に近づけるように配合した。工業環境下において、缶から溶解したアルミニウムは硫酸含有洗浄剤中に蓄積される。アルミニウム缶を加工するための工業用条件に近づけるために、硫酸アルミニウムを添加した。通常用いられる洗浄剤浴と実質的に同じになるように、洗浄溶液を調製した。この通常の洗浄剤浴は、９ｍｌの遊離酸値および２２ｍｌの全酸価と、＋１５ミリボルトのフッ化物活性を提供するのに十分な量のフッ化水素アンモニウムおよび／または水性フッ化水素酸（５２％での試薬グレード）と、水とを提供するために十分なリドリン（Ｒｉｄｏｌｉｎｅ）（登録商標）１２３濃縮物と、硫酸アルミニウムとを含むものであった。洗浄剤液の遊離酸値、全酸値およびフッ化物活性を、リドライン（登録商標）１２３法用の１９９４年１月３日付けのヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  Ｎｏ．２３５８９０に記載されているようにチェックした。初期調製溶液の遊離酸値が、所望値より高い場合、上記５成分に加えて、アンモニアを添加した。
【００４４】
化成被覆溶液
アロジン（Ａｌｏｄｉｎｅ）（登録商標）４０４濃縮物の０．５容積／容積％溶液を調製した。溶液のｐＨを所望値に調整することを必要とするときにはアンモニア水を添加した。フッ化物活性を−９０ｍＶに調整するために硝酸アルミニウムを添加した。この溶液が洗浄された缶上に噴霧されるときには、この溶液の温度を４０．５℃に保持した。
【００４５】
潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物
前記潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物を、試験しようとする前記界面活性剤および／または共界面活性剤を脱イオン水に添加することによって調製した。各配合物中に用いられた缶滑り性向上性界面活性剤および／または共界面活性剤の量を、各配合物中の前記材料のモル濃度がほぼ同一になるように調整した。但し界面活性剤又は共界面活性剤が完全に排除されている対照配合物を除く。各化学種の分子量をその組成式（ｎｏｍｉｎａｌ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）から算出した。缶滑り性向上性界面活性剤対共界面活性剤の配合比を４部（修正活性）対３２部に固定して用い、初期試験を行った。量に関する明細を下記の表に報告する。
【００４６】
商業用滑り性向上剤由来の滑り角はｐＨにより変動する。従って、供試品をスクリーニングする目的で、すべての供試品をｐＨ５で実験した。このｐＨ値５は、当該分野で用いられる一般的なｐＨｓの範囲内にある。一般的な工業用缶工場で用いられる量をシミュレートするために、供試潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物の試験濃度を選択した。
【００４７】
装置および方法
多くの観点から、それが厳密に商業規模の運転をシミュレートするように設計された実験室カルーセル缶洗浄機を用いて、すべての缶を調製した。洗浄操作、静置操作、および吹きとばし操作のための時間は、実験室装置中ではより長くなる。その理由は、実験室装置には、単式の噴霧室しかなく、それをこの処理のすべての工程において用いなければならないからである。その結果として、実験室装置中では、汚染を避けるためにより長い水ぬき時間、洗浄時間、および吹きとばし時間が必要となる。商業規模の装置においては、噴霧および吹きとばし工程用に個別のチャンバーがあり、その結果、著しく短い時間で操作可能である。しかし、広範な経験により、実験室と商業的実務との間の違いが、通常、達成される結果に影響を及ぼさないことが立証されている。
【００４８】
缶表面について、工程７の後でかつ乾燥前に、水切れがない表面のパーセンテージを観察した。水切れがない缶表面のパーセンテージは、工業的用途では少なくとも９０％であることが望ましい。水切れ率を、缶の外側、内側およびドーム表面の目視評価により定めた。次に、この缶を第１焼成に送り、かつ下記に記載の滑り角試験方法により、その滑り角を測定した。この缶を第２焼成用炉に戻し、再度、その滑り角を測定した。滑り角は、小さい程、ＣＯＦが低く、従って一層望ましいこの証拠となる。第２焼成は、商業サイクルには必要とされていないが、これはライン停止が起こり、缶が乾燥炉中に通常の乾燥時間よりも長く残置された場合に、缶が受ける条件に近付けるために用いられたものである。
【００４９】
実験１回当り１４個の缶を用いた。缶を調製するために用いられる方法は、後に特記される手順を除き表１に記載されている。
【００５０】
【表２】
2009526124.tif 000006
【００５１】
実施例１
外側側壁の滑り角の測定
潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試用組成物を、表２に記載するように配合した。界面活性剤を５％濃度の水溶液として用意し、共界面活性剤を１０％濃度の水溶液として用意した。処理浴を、これら水溶液の一部から構成した。商業用グレードのアルミニウム缶を、表２の配合物を工程７で用い、水を工程４で用いて、上述の方法に従って処理した。
【００５２】
実験室用静摩擦試験機により、缶の滑り角を評価した。この装置はアルミニウム缶の外側側壁表面特性に関連する静摩擦を測定するものである。この試験は、９０度の円弧を画いて上昇する傾斜路（ｒａｍｐ）を用い、手動か、または定速モーター、巻き枠（ｓｐｏｏｌ）および前記傾斜路の自由揺動する末端に取り付けられたケーブルを用いることによって行われる。前記傾斜路の底部に取り付けられた架台（ｃｒａｄｌｅ）を用いて、２個の缶を、その側面を水平に横倒しにし、これらの缶を約１３ミリメーター離間させ、これらの缶のドームを、前記傾斜路の固定端に対向するように保持して、前記傾斜路が上昇したとき缶が傾斜路に沿って滑ることを抑制する。第３の缶を、最初の二つの缶上に横倒しに置き、第３の缶のドームが傾斜路の自由揺動末端に対向し、すべての三つの缶の縁端を、互いに揃えて配列する。前記架台は、第３の缶の動きを制約しない。上層に積載された第３の缶が、その下の固定された缶に対して滑り始めることが見られるまで、傾斜路の自由端を上昇させる。
【００５３】
この試験は、米国特許第４，９４４，８８９号明細書および米国特許第５，４５８，６９８号明細書に記載のその先行文献に記載されていたものと殆んど同じである。これらの特許は、前記傾斜路の移動開始から、上層に積載された缶が電子線管（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｅｙｅ）の光路の外に外れて滑り出ることができるまでの時間を測定した。この「滑り時間」を、用いられた特定装置の特性に基づく経験的に誘導された方程式を用いて、滑り角に変換した。次に、この滑り角を、方程式：ｔａｎ（滑り角）＝ＣＯＦ  を用いて摩擦係数に変換した。
【００５４】
本発明用に用いられる試験方法において、出願人らは、直接「滑り角」を測定した。第３の缶が、二個の固定された缶に対して滑り始めた瞬間において、水平に対する傾斜路の角度を、缶の「滑り角」と定義した。ランプを持ち上げるためにモーターを用い、傾斜路を上昇させるために、電気モータを使用し、傾斜路が上昇したときに、傾斜路の増大角を、光学符合器を用いて検出し、傾斜路角を表示器上に表示した。上層に積層された缶が、この缶に焦点を合わせた電子線管の光路面の外に滑り出たとき、光学符合器を止め、表示された上記缶の滑り角を読み取った。
【００５５】
この試験方法は、供試滑り性向上剤を用いて、缶（少なくとも３個、好ましくは少なくとも６、１２、１５個）を調製するためのものである。平均化するための少なくとも１５の滑り角を測定してしまうまで不規則に選択された組合せで試験された。結果を表２に記録する。表２において、ＥＳＷとは、外側側壁を意味し、ＩＤとは、内側ドームを意味し、ＩＳＷとは、内側側壁を意味する。第１焼成滑り角とは、表１に記載の第７工程後の第１炉乾燥の後の缶の滑り角のことであり、第２焼成滑り角とは、第１表中の、第２炉乾燥後の、缶の滑り角のことである。
【００５６】
【表３】
2009526124.tif 000007
【００５７】
比較配合物Ｓは、米国特許第６，０４０，２８０号明細書による標準組成物であり、これは、前記Ａ４にＢ１を組み合わせ作られたものであって、これらの物質はそれぞれ活性移動剤および共界面活性剤として機能している。単一界面活性剤Ｂ１またはＢ３、或は比較配合物Ｓの十分に配合された商業用製品を含有するＦＲＭＥ浴は、水切れなしの缶を作り出したが、これに対し、Ａ４のみを含有するＦＲＭＥ溶液は、缶の外側側壁上にかなりの量の水切れを有していた。供試界面活性剤混合物により処理した缶の大部分に、若干の水切れが見られた。Ａ１配合物により処理された缶上の水切れは、特に顕著であり、それらの缶は、用いられる濃度に応じて、外側側面（ＥＳＷ）上の水切れ率（ＷＢＦ）は６５〜７５％のみであった。
【００５８】
ＡＬ−４０４前処理なしで、供試ＦＲＭＥは、それらの組成および濃度に応じて、１８°〜４６°の範囲にある滑り角を与えた。缶滑り性向上性界面活性剤としてＡ１、Ａ２またはＡ３を含有する配合物は、低濃度配合物において、Ａ４を用いた配合物に等しいか又はそれ以下の単一の焼成角を有していた。次の第２焼成においては、Ａ３配合物により処理された缶は、他の配合物により処理された缶に較べて、それらの滑り角の増大はきわめて少なかった。
【００５９】
滑り角および水切れに及ぼす化成被覆の影響
缶の外側側壁の滑り角測定の上述の方法を、工程４においてアロジン４０４により化成被覆された缶を用いて繰り返した。化成皮膜は、一般的に、種々の性能の中でも、特に水切れ性能を改善するために、缶産業におけるコンテナに施される。しかし、それは摩擦係数および滑り角に悪影響を及ぼすことがあり、この性能もまた、通常、試験されている。結果は表３に記録されている。
【００６０】
【表４】
2009526124.tif 000008
【００６１】
すべてのケースにおいて、アロジン４０４による前処理は、処理缶を完全に水切れなしにしたが、しかし、この缶は、化成被覆処理を受けなかった缶よりも高い滑り角を有していた。単一焼成条件下で、缶滑り性向上性界面活性剤としてＡ１、Ａ２またはＡ３を用いた実施例は、比較配合物Ｓの滑り角４５．７°よりも低い滑り角を有していた。第２焼成後幾分低下した良好な性能を有する前述の供試物を除いて、二重焼成されたＡＬ−４０４／ＦＲＭＥ処理缶の大部分は、高い滑り角を有しており、その滑り角は、単一焼き条件において得られたものとほとんど同じ様（高い）に維持されていた。第２焼成時に増大する可能性のある低い滑り角は、比較的均一であって好ましいが、ライン停止、異常発生をシミュレートするために二重焼成試験が用いられたときには、滑り角はより高くなる。表２および３に見られるように、缶滑り性の向上と水切れ性の低減との組合せにおける良好な性能は、比較実施例に関連する界面活性剤Ａ１、Ａ２、およびＡ３により示された。
【００６２】
また、化成被覆缶のドーム汚染試験を、前記缶を潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物と接触させた後に行った。その試験方法はケリーらへの米国特許第６，０４０，２８０号明細書に記載されている。期待に反して、アロジン４０４前処理に対して界面活性剤／共界面活性剤の組合せを適用することは、缶のホウ砂汚染抵抗性の低下、或は均一なマッフル（ｍｕｆｆｌｅ）色をもたらすことはなかった。処理されたドームは均一に明るい銀色のままであり、それらに対応するマッフルは均一で比較的暗い褐色であった。ここで用いられるアロジン浴は硫酸塩を含まず、硫酸塩の不在が防汚性の一層高い皮膜をもたらしたということが注目された。
【００６３】
泡立ち試験
表４中に記載される種々の供試配合物の泡立ち特性を、ガス分散法（ｇａｓ  ｓｐａｒｇｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）を用いて測定した。フリットガラスシリンダを、８６°Ｆ（３０℃）において、４Ｌメス・シリンダ中に含まれている表４に記載される供試材料の溶液１リットル中に、０．５リットル／分で流れる窒素ガスを分散させるために用いた。泡の容積を、最大の目盛に達するまで１分間隔で測定し、次に窒素流を停止し、泡先端を減衰するにまかせた。減衰１０分後、泡容積の測定をさらに行った。界面活性剤と共界面活性剤との組合せのガス分散試験結果を表４に示す。
【００６４】
【表５】
2009526124.tif 000009
【００６５】
従来技術の配合物を含むすべての試験組成物は、非常に泡立ちやすかった。ほとんどの供試物の初期泡容積は、３〜４分の間に４０００ｍｌに達した。１０分間の減衰後に残留している泡容積は、その値に大きな広がりを示したが、しかし、それらの差はそれほど大きくはなかった。
【００６６】
実施例２
成分の組合せを含めて、若干異る成分で、第２系列の試験を行った。また、缶滑り性向上剤対共界面活性剤の比の効果も検討した。Ａ２が組成上Ａ１に近似していたので、後者（Ａ１）のみを本実施例２に用いた。潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物を表５に記載されるように配合した。
【００６７】
【表６】
2009526124.tif 000010
【００６８】
実施例２において、ＦＲＭＥ処理浴を、「ｂｙ−ｐａｒｔｓ」法を用いて調製した。このｂｙ−ｐａｒｔｓ法によって、個々の原料が直接に処理浴中に希釈された。前記処理浴の調製には、比較的少量の缶滑り性向上剤及び共界面活性粗原料が必要であったので、これらの薬剤を処理浴の調製に使用する為に、これらの薬剤を、中間濃度範囲に希釈することが便利であった。このような準備工程において、１〜１０％の範囲内のＡ９溶液は、きわめて混濁した溶液を形成し、静置すると、分離することが見出された。この溶液は、０．１％に希釈されても濁っていた。Ｂ１またはＢ３のいずれかとされＡ９との組み合わせを含有する配合物は均質な溶液となり、これは処理浴の調製に用いられたが、しかし、Ｂ４はＡ９を乳化することができなかった。Ｂ４とＡ９との混合物を、電磁攪拌機を用いてそれを激しく混合し、遅滞なく必要量を調合することにより、処理浴を調製した。
【００６９】
段階７で表５の配合物を用い、また工程４で水を用いて、表１の方法に従って、商業用グレードのアルミニウム缶を処理した。全く化成被覆されていない缶を試験した。表５の配合物およびそれらによって被覆される缶を実施例１記載の方法により試験した。しかし、水切れ用の前記３項の個別値の代わりに、実施例２において、水切れは、すべて、ＥＳＷ、ＩＳＷおよびＩＤを視覚的に検査し、全水切れなし表面のパーセントを判定（ｅｓｔｉｍａｔｅ）することにより測定した。
【００７０】
表５の配合物について行われた新しい試験は下記のとおりであった。
液滴容積試験（水持込み（Ｗａｔｅｒ  ｃａｒｒｙ  ｏｕｔ））
潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物を、下記に記載された液滴容積試験を用いて試験し、この試験において缶が乾燥炉に入る際の缶上に残る水の量に及ぼす前記組成物の影響を評価した。この液滴容積（ＤＶ）試験は、缶表面上で乾燥機中に持ち込まれる水の量を判定するために用いられたが、これは、従来技術の水持出し（ＷＣＯ）試験に匹敵し、かつ再現性がより高いものと考えられる。ＤＶ試験を行うため、市販機器（クラス（Ｋｒｕｓｓ）−ＵＳＡ、ＤＶＴ−１０張力計）を、既知の流量（５ｍＬ／時間）において、テフロン（登録商標）毛細管から出てくる試験溶液の液滴数を計数できるように適合させた。毎回２０滴の測定を５回繰り返し、それぞれに対する液滴容積を測定した。各配合物に対して、５回の試験を繰り返して、表５に記載の各配合物の、二つの異なる濃度に対する液滴容積の平均値を表６に示す。
【００７１】
【表７】
2009526124.tif 000011
【００７２】
水切れ結果
配合物１の０．２６％溶液で見出されたモル濃度と同等の缶滑り性活性剤のモル濃度において、カルーセル缶洗浄機中で完全に水切れなしの表面を与える配合物は４個しかなかった。他の配合物は、下記のとおりすべて９５〜６０％の水切れなし率を示す結果となった。これらは下記のとおりであった：
１００％−ＷＢＦ（水切れなし率）：配合物１、５、８、１０
９０〜９５％ＷＢＦ：配合物２、７
６０〜９０％ＷＢＦ：配合物３、４、６、９
水切れ発生率は、Ａ９またはＢ４のいずれか、または両方が配合物中に存在する場合に、より悪くなるようであった。
【００７３】
滑り角
単一焼成後の平均滑り角は、下記三つの範疇に入るように思われる。
３３°：配合物３
２３〜２５°：配合物４、６および７
２０〜２３°：配合物１（米国特許第６，０４０，２８０号明細書に従って作成されたもの）２、５、８、９、および１０
二回焼成後の平均滑り角はすべての配合物において増大したが、しかし、信頼区間（ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ  ｉｎｔｅｒｖａｌｓ）に基づけば、１回焼成後の滑り角を超える増加は、以下の配合物：１、３、５、６および９に対してのみ著しかった。Ｂ４共界面活性剤を用いている配合物、３、６および９は、すべて、より高い単一焼成滑り角を有し、および／または第２焼成による滑り角増加が極めて大きいという問題点があった。Ｂ１共界面活性剤を用いたとき、単一および二回焼成後の滑り角は低かった。Ｂ３共界面活性剤混合物において、Ａ３が与えた滑り角は、Ａ９またはＡ１を含有する配合物に対して見られた滑り角よりも約５°低いものであった。
【００７４】
泡立ち
配合物７を除いて、供試配合物のすべては、多かれ少なかれ、配合物１の迅速泡構築性（ｒａｐｉｄ  ｆｏａｍ  ｂｕｉｌｄ  ｐｒｏｆｉｌｅ）に適合するものであった。配合物１、２、５、および８は、すべて共界面活性剤Ｂ１を含み、これらの配合物から生成した泡は、最も長く残存し、定められた１０分の減衰期間中に、減衰への傾向を全く示さなかった。配合物３、４、および特に７は、最も急な減衰速度を示した。配合物７を除くすべての実施例２配合物は、高い起泡性を示した。
【００７５】
液滴容積
配合物１〜１０を、配合物１の０．２６％溶液に相当する缶滑り性活性濃度で２．５ｍＬ／時の一定流量で試験した。純脱イオン水を用いたときの結果に較べて、いずれの供試ＦＲＭＥのいずれの使用も、平均液滴容積を約４８％迄低下させた。供試配合物の液滴容積はすべて１３〜１５μＬ／液滴の範囲内にあり、Ｂ４＜Ｂ３＜Ｂ１の共界面活性剤順序で低下するように思われる。この濃度においては、缶移動活性界面活性剤の性質は観察された液滴容積に強い影響を及ぼすようには思えなかった。ＦＲＭＥｓ間の差を拡大する試みにおいて、前記の１／２のモル缶滑り性活性濃度（０．１３％配合物１に相当）で測定を繰り返した。予期したように、液滴容積は、それらがより高い濃度であったときの液滴容積よりも大きく、１６〜１８μＬ／液滴の範囲内、或は、脱イオン水の液滴容積の６８％であった。上記の濃度において、配合物１は、１６．７μＬの液滴容積を有していた。より高い濃度において得られた結果と同様に、各配合物の繰り返し測定における変動量は極めて小さかった。より低い濃度に対して、共界面活性剤における変化に伴う液滴容積の傾向は、Ｂ４を用いたときの液滴体積が、現在Ｂ１またはＢ３を用いたときよりも僅かに高いことを除いて、一様ではなかった。缶滑り性界面活性剤の変化に伴う傾向は、液滴容積がＡ３＜Ａ１＜Ａ９の順番でわずかに変動することであった。
【００７６】
実施例３
いくつかの異なる成分および成分の組合せを含む第３系列試験を行った。供試潤滑剤と表面調整剤とを形成する組成物は表７に示すように配合されたものであった。
【００７７】
【表８】
2009526124.tif 000012
【００７８】
実施例３において、ＦＲＭＥ処理浴を、「ｂｙ−ｐａｒｔｓ」法により調製した。この方法により個々の原料が直接処理浴中に希釈された。
【００７９】
表１の手順に従い、工程７では表７の配合物を用い、かつ工程４では水を用いて、商業用グレードのアルミニウム缶を処理した。上記缶を水切れ性能および滑り角性能について、実施例２の方法により試験した。この結果を下記の表に示す：
【００８０】
【表９】
2009526124.tif 000013
【００８１】
前記選択濃度において、配合物ＢおよびＣに対する結果は、実施例２からの近似の配合物に対する結果と一致してしない。実験は終了し、異常な結果を示した配合物の追加試験を実施例４において開始した。
【００８２】
実施例４
いくつかの異なる成分および成分の組合せを含む第４系列試験を行った。潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物を、表１０に示されているように計算される活性に基づき、表９に示されている量を用いて、調製した。
【００８３】
【表１０】
2009526124.tif 000014
【００８４】
【表１１】
2009526124.tif 000015
【００８５】
実施例４において、ＦＲＭＥ処理浴を「ｂｙ−ｐａｒｔ」法を用いて調製し、このとき、原料の必要量を、直接に、１％溶液の形態にある浴中に調合した。ここで用いられる配合物は、一つのまたは二個のアルファベット文字により識別されている。一つの文字の配合物は、共界面活性剤の量が１３５μＭのものであり、一方で二つの文字の配合物は、２００μＭの共界面活性剤を含有するものであった。配合物Ａは米国特許第６，０４０，２８０号明細書に従って調製された。配合物ＨＨＨは、共界面活性剤Ｂ２の量が６５μＭである特殊なものであった。濁った溶液となったＡ７を除くすべての、１％原液は透明で均質であった。
【００８６】
表１の方法に従って、商業用グレードのアルミニウム缶を処理し、その工程７では表９の配合物を用い、かつ工程４では水を用いた。被覆缶および表９の配合物を実施例２の方法に従って試験した。結果を下記の表１１に示す。
【００８７】
【表１２】
2009526124.tif 000016
【００８８】
単一焼成滑り角：
前記缶滑り性界面活性剤のすべてを、一定濃度１２．５μＭにおいて試験した。前記Ｂ３共界面活性剤を１３５μＭおよび２００μＭの濃度で試験した。Ａ３に基づき調製され、共界面活性剤としてＢ２を含有する三種の特定配合物を、それぞれ濃度６５μＭ、１３５μＭおよび２００μＭで試験した。
【００８９】
配合物Ａは、米国特許第６，０４０，２８０号明細書に従って調製された基準であって、約２５°の単一焼成滑り角を有していた。供試缶滑り性界面活性剤の滑り角は、配合物ＨＨおよびＨＨＨに対する約２２°という低い値から配合物Ｇに対する約４１°という高い値までの範囲内にあった。配合物Ａ５は、配合物４と明らかに類似した構造を持っていたにもかかわらず、缶の滑り角を下げるほどには有効でなかった。
【００９０】
より高い濃度の共界面活性剤を含有する供試混合物の大部分は、それらをより低い濃度で使用した場合よりも低い滑り角を与えた。例外は、Ａ３およびＢ３を含有する配合物Ｃ／ＣＣおよびＡ１１を含有する配合物Ｅ／ＥＥであり、これらの平均滑り角は測定に対する９５％信頼区間内に入っていた。
【００９１】
第２焼成滑り角：
通常の単一焼成滑り角測定が行われた後に、第２焼成滑り角の測定を、１５０℃で、さらに５分間にわたり缶を再度焼成することにより行われた。この試験の目的は、供試配合物が、ライン停止中の洗浄機中において焼失または分解に対してどれほど耐性があるかを測定することであった。各ケースにおいて、第２焼成により、滑り角は３〜７°まで増大し、Ａ３／低Ｂ３配合物のケースにおいては１２°まで増大した。
【００９２】
水切れ
現場で、またはベルト洗浄機上で、配合物Ａにより処理される缶は、通常、完全に水切れなしではない。カルーセル洗浄機中で行われたこの実験において、配合物Ａ標準缶は、１００％水切れなし（ＷＢＦ）であった。少数のケースにおいて、共界面活性剤濃度は、％−ＷＢＦ結果に悪影響を及ぼすように見られるが、しかし、この影響は極めて一貫性があるものとは見えず、または極めて大きなものであるようにも見えなかった。共界面活性剤の濃度による最大の変化は、Ａ１配合物ＢおよびＢＢに対して見られ、それぞれ８０および１００％ＷＢＦであった。
【００９３】
Ａ７を含有する配合物ＤおよびＤＤは最も劣る性能を有し、製造された缶のＷＢＦは約３０％に過ぎなかった。これらの配合物、および約８０％ＷＢＦであった低共界面活性剤配合物ＢおよびＥを除いて、他の配合物の大部分は９０＋％ＷＢＦであった。
【００９４】
液滴容積測定：
各供試処理浴の液滴当りの平均体積を、溶液の排出特性と相関する処理浴間の差を識別するために測定した。
例外なしで、供試溶液の共界面活性剤濃度を増大させることによって、その液滴容積の実質的な減少をもたらした。観察される液滴容積はほぼ下記４カテゴリー内に入った：
２５μＬ／液滴−−脱イオン水それ自体の特性
１６〜１８μＬ／液滴−−Ａ３／Ｂ２配合物の特性
１４〜１５μＬ／液滴−−低Ｂ３配合物および標準配合物Ａ
１２〜１３μＬ／液滴−−高Ｂ３配合物
【００９５】
配合物Ａ、すなわち標準溶液は、例えそれがＢ１を用いる共界面活性剤中で等モルであったとしても、低Ｂ３配合物のいずれよりも大きな液滴容積を有していた。Ｂ２を含有するＡ３混合物から生ずる液滴容積は、ＤＩ水からの生ずる液滴容積よりも小さかったが、しかし、あらゆる他の混合物から得られるものほどには小さくなかった。より大きな液滴体積は、それらの排出特性がＢ３を含有する溶液に対して劣ることを示唆した。
【００９６】
初期および持続性の泡容積（ＩＦＶ、ＰＦＶ）
供試ＦＲＭＥ混合物のすべては、短い立ち上がり時間および長い減衰時間を伴ってかなり泡立っていた。３分間の散布後、多くの供試物は配合物Ａよりも高いＩＦＶを有していた。しかし、差は大きくなく、配合物Ａを含めてそれらすべては、３〜４分の間に最大測定可能泡容積に達した。
大部分の供試ＦＲＭＥは、配合物Ａよりも僅かに低い量の持続性泡を有し、配合物ＤおよびＤＤおよびとりわけＧは最も有効な消泡性を示した。
【００９７】
６個の配合物が、米国特許第６，０４０，２８０号明細書に従って作成される標準配合物Ａに対してほぼ同じか、または優れた滑り角、張力および水切れ性能を有することが見出されてきた。これらの配合物の一つを除くすべては、配合物Ａよりも多量の共界面活性剤を含有していた（２００対１３４μモル／Ｌ）。３個の最善供試物は、ＣＣ、ＢＢおよびＦＦであった。
ＣＣ、ＢＢ、ＦＦは、その滑りおよび水切れ特性において、供試配合物の大部分より優れていたが、共界面活性剤としてＢ２を含有するＡ３混合物は、液滴容積を低下させる点でうまく働かなかった。
【００９８】
実施例５
潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物の濃縮物を作成するために、第５系列試験を行った。潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物を表１２に記すように配合した。
【００９９】
【表１３】
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【０１００】
実施例５の配合物を処理浴に添加して、表１３に記載されているようにＦＲＭＥの濃度を調製した。表１の方法に従い、工程７において表１２の配合物を用い、また工程４において水を用いて、商業用グレードのアルミニウム缶を処理した。被覆された缶および表１２の配合物を、泡試験を除き実施例２の手順に従って試験した。但し泡試験を省略した。実施例５に対する泡試験は、単一缶洗浄機（ＳＣＷ）試験であった。一般に、多数の試料に対する最適な試験であるガス分散法においては、泡の高さの測定に、より便利である。泡を測定するにはあまり便利ではないが、一方で、ＳＣＷ法は、商業用洗浄機中に見出される泡発生および減衰の仕組みを小規模に再現するという利点を提供ものと考えられる。
【０１０１】
単一缶洗浄機泡試験
潤滑剤と表面調整剤とを形成する種々の組成物の起泡特性を下記の方法に従って測定した：選択された単一缶洗浄機（ＳＣＷ）中において、５ｐｓｉおよび８６°Ｆで、供試物の０．２％溶液を噴霧した。このとき、泡が（１）タンク内部ガンネル（ｇｕｎｗａｌｌ）まで達するに要する時間（ガンネルまたはＴＴＧまでの時間）および（２）ガンネル上５ｃｍ（Ｇ＋５）に達するに必要とされる時間を記録した。この判定基準により、測定結果（起泡時間）が長い程起泡速度が遅いことを示し、これは一層望ましいことである。実施例５配合物に対する試験結果を下記の表１３に示す。
【０１０２】
【表１４】
2009526124.tif 000018
【０１０３】
上記表１３の試験結果は、ＷＢＦ％により、次に第１焼成後の滑り角により、次に平均ＤＶ．に対して分類されている。配合物Ａは米国特許第６，０４０，２８０号明細書に従って調製された。所定のＦＲＭＥの濃度に対して、Ａ３含有配合物は、配合物Ａよりもすべて良好な性能を示した。近似の濃度を較べると、ほとんどすべての供試配合物は、配合物Ａに等しいか、それより低い滑り角を示した。この比較において、０．１９％の配合物Ｆは、異常に高い滑り角を有することにより突出していた。最も高い共界面活性剤／缶滑り性界面活性剤比を有する配合物Ｂは、ここで試験された配合物Ａを含むすべての濃縮物において、全体に水切れなしを示した唯一の組成物であった。他のすべては、とりわけそれらの低い濃度および低い共界面活性剤／缶滑り性界面活性剤比で、ある程度の水切れを示した。配合物Ｃ（９：１）は、水切れを示していたが、配合物Ａよりも水切れの発生が少なかった。
【０１０４】
表１２に示されているように、潤滑剤と表面調整剤とを形成する供試組成物ＡおよびＣを処理浴に添加して、ＦＲＭＥ濃度を表１４に記されているように調製した。工程７では表１４の配合物を用いおよび工程４では水を用いて、表１に記される方法に従って、商業用グレードのアルミニウム缶を処理した。
【０１０５】
【表１５】
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【０１０６】
単一焼成後の滑り角は、非アロジン処理缶に塗布される配合物Ｃの大部分が同じ濃度での配合物Ａとほぼ同じに機能したことを示している。洗浄機炉のライン停止をシミュレートするための第２焼成の使用により、測定滑り角の増加の中央値は約４°であった。一部の実施例において、より大きな増加、例えば０．１６％Ａで１６°が見られた。６ケース中４ケースにおいて、非アロジン処理缶に関する第２焼成後の滑り角は、同じ濃度の配合物Ａにより処理された缶に較べて、続くＣ配合物の塗布により低くなることが見出された。
【０１０７】
配合物ＡおよびＣの泡立ち特性をそれらの希釈溶液を単一缶洗浄機中でいくつかの濃度で噴霧し、泡前線が、噴霧タンクのガンネルにより規定される水平線（すなわち、噴霧タンクの水平頂部縁）を横切る時間、および泡前線が、ガンネルの上５ｃｍに上昇するために要する時間を記録することによって測定した。これらの時間は、それぞれＴ１およびＴ２により示される。これらの測定により、より長いクロスオーバー時間は泡立ちの少ない配合物に対応するものと見なされ、逆もまた同様である。ほとんどすべての配合物はほぼ同じの短いＴ１およびＴ２時間を有し、ＦＲＭＥの性質またはその濃度への強い依存性は全くないように見えた。
【０１０８】
配合物ＡまたはＣいずれかの添加によって、濃度：０．０６５％の場合、液滴容積が約２１μＬに低下した。組成物の濃度の増大により、液滴容積は、約１４．８μＬへのさらなる低下を生じた。配合物Ｃは、対応濃度の配合物Ａよりも小さな液滴を生じた。このことを根拠として、配合物Ｃ組成物は、配合物Ａに較べてより良い排水特性を有するものと認められる。
【０１０９】
【表１６】
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【０１１０】
化成被覆缶および非化成被覆缶に対して、一般に、滑り角は、ＦＲＭＥ濃度が増大するにつれて低下する傾向があった。ＦＲＭＥ溶液塗布前にアロジン４０４化成被覆を施したところ、試験されたＦＲＭＥの滑り角の増加をもたらした。６ケース中４ケースにおいて、アロジン処理された缶の単一焼成後の滑り角は、同じ濃度のＡ配合物により処理された缶に較べて、Ｃ配合物の塗布により３〜４°だけより低くなることが見出された。ＡＬ−４０４処理表面上のＡの配合物およびＣの配合物間の二重焼成後の性能の差は、顕著なものではなかった。
【０１１１】
ＡＬ−４０４により処理された缶のすべてにおいて、試験に供されたＦＲＭＥの濃度に関係なく、水切れなし率は１００％であった。内側側壁およびドームは、すべての試料に対して均一に水切れなしであった。水切れなし率試験の結果の大きな変動は、未処理缶の外側側壁上に見られた。用いられた最も低い濃度、０．０６２５％および０．０９７５％において、配合物Ｃによる処理缶の水切れなし率は、８０％であって、これにくらべて、配合物Ａを用いたときの水切れなし率は８５％であって、配合物Ｃを用いたときよりも僅かに良好であった。濃度０．１３％において、配合物Ｃは配合物Ａを凌ぎ始めた（９５％対８０％）。配合物Ａは、０．１６および０．１９％の濃度では性能で遅れを取り続けた。最高濃度０．２２％では、配合物ＡおよびＣ処理缶は両方とも１００％ＷＢＦであった。
【国際調査報告】
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