(57)【要約】  本発明の化粧品組成物は、１）ポリエーテル置換された構造単位と、２）エポキシまたはオキシランの構造単位とを含有する、シリコーン共重合体、三元重合体および多元重合体を含有し、これがアクリラート種と反応して、ポリエーテル置換された構造単位とアクリラート架橋とを含有する架橋されたシリコーンを生成する。本発明の架橋された重合体は自己乳化性であり、そして水膨潤性または油膨潤性のどちらかでありうる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有するシリコーン組成物を含有する化粧品組成物であって：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして、
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり、；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤、ここで、前記化粧品組成物は、シネレシスに対して強化された抵抗力を有する。
【請求項２】
前記シリコーン組成物が自己乳化性である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記シリコーン組成物が溶剤によって膨潤されてよい、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記溶剤が水である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記溶剤がシリコーンまたは油である、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
不連続相が水を含有し、そして連続相がａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有するシリコーン組成物を含有する水性エマルジョンを含有する化粧品組成物であって：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、
式中、
Ｍ  ＝  Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ  ＝  Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ  ＝  Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ  ＝  Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２
Ｄ  ＝  Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ  ＝  Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ  ＝  Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ  ＝  Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ  ＝  Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ  ＝  ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ  ＝  （−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ  ＝  （−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり、；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤、
ここで、前記化粧品組成物は、シネレシスに対して強化された抵抗力を有する。
【請求項１２】
前記シリコーン組成物が自己乳化性である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記シリコーン組成物が溶剤によって膨潤されてよい、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記溶剤が水である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記溶剤がシリコーンまたは油である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
連続相が水を含有し、そして不連続相がａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有する水性エマルジョンを含有する組成物：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、
式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２；
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤、
ここで、前記化粧品組成物は、シネレシスに対して強化された抵抗力を有する。
【請求項２２】
前記シリコーン組成物が自己乳化性である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記シリコーン組成物が溶剤によって膨潤されてよい、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記溶剤が水である、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記溶剤がシリコーンまたは油である、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２９】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３１】
不連続相が非水性の水酸基含有溶剤を含有し、そして連続相がａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有する非水性のエマルジョンを含有する化粧品組成物：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、
式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤、
ここで、前記化粧品組成物は、シネレシスに対して強化された抵抗力を有する。
【請求項３２】
前記シリコーン組成物が自己乳化性である、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記シリコーン組成物が溶剤によって膨潤されてよい、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記溶剤が水である、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記溶剤がシリコーンまたは油である、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３９】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４０】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４１】
連続相が非水性の水酸基含有有機溶剤を含有し、そして不連続相がａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有する、非水性のエマルジョンを含有する、化粧品組成物：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、
式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２；
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤、
ここで、前記化粧品組成物は、シネレシスに対して強化された抵抗力を有する。
【請求項４２】
前記シリコーン組成物が自己乳化性である、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記シリコーン組成物が溶剤によって膨潤されてよい、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４４】
前記溶剤が水である、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
前記溶剤がシリコーンまたは油である、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項４４に記載の組成物。
【請求項４８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９が、それぞれメチルである、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４９】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項４７に記載の組成物。
【請求項５０】
Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４が、ビニルシクロヘキセンオキシドである、請求項４８に記載の組成物。
【請求項５１】
請求項１に記載の組成物が水相中に存在し、これを含有する水中油滴型エマルジョンを含有する化粧品組成物。
【請求項５２】
請求項１に記載の組成物が水相中に存在し、これを含有する油中水滴型エマルジョンを含有する化粧品組成物。
【請求項５３】
不連続相が非水性の水酸基含有有機溶剤と請求項１に記載の組成物とを含有する、非水性のエマルジョンを含有する化粧品組成物。
【請求項５４】
連続相が非水性の水酸基含有有機溶剤と請求項１に記載の組成物とを含有する、非水性のエマルジョンを含有する化粧品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００６年５月１日に出願された米国特許仮出願連続番号第６０／７４６，０７９号の恩典を主張する。
【０００２】
本発明は、架橋がアクリラートのオリゴマーまたは重合体である、シリコーン共重合体の網目（silicone copolymer network）を含有する組成物、その組成物を作る方法およびその組成物の用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
パーソナルケア産業は、各々が最終製剤にとって重要なまたは望ましい機能特性を有する、いくつかの成分の混合物に基づく多機能製品を供給できることで成長する。一つの望ましい特性は、製剤において高いがしかしずり応力で減少しうる粘度を維持しながら、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンまたはデカメチルシクロペンタシロキサンのような低分子量シリコーンに由来する、絹のような最初の感触を付与する能力である。この低分子量シリコーンは、望ましい感触特性を付与するが、低粘度で、流動性の高い液体である。したがって、それは製剤の中に容易には保持されず、特定の用途での使用に際しては、分離したり、所定の容器から流れ出たり、または皮膚を流れてしまったりしやすい。さらに、拭いて乾かすときに滑らかで、低い残留感を与えながら、最初の絹のような感触を達成することが望まれる。揮発性のシリコーン中で調製した重合体のシリコーンゲルが、製剤に揮発性の低粘度シリコーンの望ましい最初の感触をもたらし、一方では同時に、拭いて乾かすときに高粘度で、そして滑らかな絹のような感触を与えることが見出されている；例えば、米国特許第５，７６０，１１６号、第５，４９３，０４１号および第４，９８７，１６９を参照。
【０００４】
そのような重合体のシリコーンゲルは、ヒドロシリル化反応によって典型的に作られてきたが、これは架橋されたシロキサン重合体を生成するためにＳｉＨ官能基と末端オレフィン基の両方の使用を必要とする。したがって、シリルヒドリド（silylhydride）基、そして任意選択で、ビニル官能性シロキサン基を組み込むことができるシロキサン構造だけしか、これらの物質を作るのに利用することができない。さらに、架橋されたシロキサン重合体を生成するこの方法は、多くの成分からなる製剤に補足的な機能の利点を生みだすために、重合体構造に組み込まれてよい望ましい有機官能性基の範囲を制限する。したがって、架橋されたシロキサン重合体に有機官能性基を含めようとする試みは、ヒドロシリル化反応と両立する不飽和の有機基を伴う。
【０００５】
米国特許第６，３１３，２４９号；第６，３９９，０８１号；および、第５，０３９，７６１号は、アクリル主鎖とポリシロキサン側鎖とからなるシリコーンがグラフト重合されたアクリル共重合体の調製のための方法を開示する。米国特許第６，２０７,７８２号は、フリーラジカル重合された、ポリエーテル末端ポリシロキサンのアクリラート／メタクリラート、およびこの重合体を含むエマルジョンを開示する。米国特許第４,２９３,６７８号は、ポリエーテル置換されたシリコーンを含むエポキシシリコーンとアクリル酸とから作られるアクリル化されたエポキシシリコーンと名付けられた物質の類を開示する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
シリコーン網状重合体（silicone network polymer）は、様々なパーソナルケア組成物の成分として広く使用される。しかしながら、このシリコーン網状重合体の多くは、水のような極性媒体と相溶性がない。したがって、パーソナルケアにとって、広い範囲の極性または無極性の媒体と相溶性があり、そして、親水性活性の乳化、濃厚化、密着性、光沢、耐久性および弱粘着性のような機能の利点を与えることができる、親水性のシリコーン網目の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有するシリコーン組成物を含有する化粧用シリコーン組成物を作る方法、この化粧用シリコーン組成物、およびそれの用途を提供する：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラートであって、
式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒ（Ｒ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり、；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
ここで使用されるように、化学量論の下付文字の整数値は、分子種を指し、そして化学量論の下付文字の非整数値は、分子量の重量平均基準、数平均基準またはモル分率基準での分子種の混合物を指す。不足化学量論の（sub-stoichiometric）、および過剰化学量論の（super stoichiometric）、の語句は、反応物と反応物との間の関係を指す。不足化学量論の、は、基質部分と反応物との完全な化学量論の反応に必要な反応物の量より少ない反応物の量を指す。過剰化学量論の、は、基質部分と反応物との完全な化学量論の反応に必要な反応物質の量より多い反応物の量を指す。ここで使用されるように、「過剰化学量論の」は、ある状況下では、化学量論の超過、すなわち化学量論の量の整数倍、または非化学量論の超過のどちらかである超過と同じになってよい。
【０００９】
本発明は、本発明の組成物を作る方法、本発明の組成物を含有する組成物および有用な組成物を提供する。
【００１０】
本発明の方法は、ヒドロシリル化の条件下で、シリルヒドリド共重合体と、不足化学量論量のオレフィン性ポリエーテルとの反応により、ポリエーテル置換されたヒドリド三元重合体を生成する。
【００１１】
したがって、一つの具体的な実施態様において、本発明の組成物に至る本発明のプロセスは、以下のとおりである。シリルヒドリドは：
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄ
という式であり、式中
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；および
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
であり、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、ここで下付文字ａ、ｂ、ｃおよびｄは、ゼロまたは正である。
上記の式を有するシリルヒドリドは、不足化学量論の量で、すなわち下付文字ｂおよびｄの合計に等しいモル量よりも少ないモル量で、下記の式を有するオレフィン性ポリエーテルとヒドロシリル化の条件下で反応する；その量は、下付文字ｈおよびｉの化学量論の合計である：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２
式中、
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり、ここで下付文字ｎは０または１であってよく；Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、Ｃ３Ｈ６Ｏ−、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され、ここで下付文字ｏは０または１であってよく；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり、そして下付文字ｐ、ｑおよびｒは、ゼロまたは正である。ポリエーテルが、混合されたオキシアルキレンオキシド基（すなわち、オキシエチレン、オキシプロピレンおよびオキシブチレン）からなる場合、これらの単位はブロックになっているか、またはランダムに分布してよい。生じる三元重合体は、下記の式と一致する式を有する：
ＭａＭＨｂ−ｈＭＰＥｅＤｃＤＨｄ−ｉＤＰＥｆ
式中、上付文字ＰＥは、下記の式であるポリエーテル置換を示す。
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２
および
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
この三元重合体は、不足化学量論の量で、すなわち下付文字（ｂ−ｈ）および（ｄ−ｉ）の合計に等しいモル量より少ないモル量で、下記の式を有するオレフィン性エポキシドまたはオキシランと、ヒドロシリル化の条件下で、さらに反応する；その量は、化学量論の下付文字ｋおよびｌの合計である：
【化１】
2009535407.tif 000002
上式は、Ｒ１７Ｒ１８Ｃ＝ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４、であり、式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、下付文字ｓおよびｔは、独立してゼロまたは１であり、ただし、Ｑｔが三価である場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素に結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従う。生じる重合体は、下記と一致する式を有する：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｅＭＥｇＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｆＤＥｊ、
式中、上付文字Ｅは、下記の式のエポキシド置換またはオキシラン置換を示す。
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２および、
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
【００１２】
残りのヒドリドが０より大きい場合、これは（ｂ−ｈ−ｋ）と（ｄ−ｉ−ｌ）の化学量論量の０でない値によって分かるが、アルケニルシリコーン樹脂を含む種々のオレフィン性の種（olefinic species）とのさらなるヒドロシリル化反応は、多元重合体を生みだすために行ってよい。記載したヒドロシリル化反応の順序は、逆にしてもよく、またはそれらを一つの反応に組み合わせそして成し遂げてもよいことに注目すべきである。
【００１３】
下記の式を有する重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｅＭＥｇＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｆＤＥｊ
は、エポキシドまたはオキシランの官能基のアクリラートエステルを得るために、アクリル酸、置換されたアクリル酸またはそれのエステルとさらに反応させ、下記の式を有するアクリラートエステル重合体を得る：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｅＭＡｇＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｆＤＡｊ、
式中、上付文字Ａは、エポキシ置換基（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）とアクリラート種（acrylate species）との間の反応生成物である置換基を示し、そして意味する。フリーラジカル開始剤と同時に過剰のアクリラート種を添加すると、ポリアクリラート架橋が生成する。アクリラート化されたポリエーテルがグラフト重合したポリシロキサン共重合体は、フリーラジカル重合の条件下で、一つまたはそれより多くのコモノマーと重合または共重合されてよく、この重合はアクリラートの重合に関して技術上既知である触媒と温度を用いて、様々な溶剤中で行われてよい。適切な溶剤は、シリコーン流体、水、アルコール、エステル、炭化水素流体または有機油を含むが、それに限定されない。フリーラジカル開始触媒（以下、フリーラジカル開始剤）の例は、次を含む：過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどのような無機ペルオキシド；例えば、ジイソプロピルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシドのジアルキルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、例えば、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドのジアシルペルオキシド、エチルペルオキシベンゾアート、パバラートペルオキシドのようなペルオキシエステルのような有機ペルオキシ触媒、２−アゾビス（イソブチロニトリル）、１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）などのようなアゾ化合物、および他のフリーラジカル発生触媒。
【００１４】
したがって、一つの実施態様において本発明の組成物は、下記の式を有する重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｅＭＡｇＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｆＤＡｊ
とアクリラート種との間の反応生成物である。
【００１５】
より一般的には、ヒドリド含有シリコーン重合体は、エポキシ置換され、ポリエーテル置換されたシリコーン重合体を得るために、この反応スキームに従わせてもよく、その後、アクリル酸、置換されたアクリル酸またはその誘導体との反応によりアクリラート架橋され、ポリエーテルで置換されたシリコーン重合体の網目を生成してよい。下記の式を有する、エポキシ置換されたポリエーテルがグラフト重合したポリシロキサン共重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｅＭＥｇＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｆＤＥｊ
は、アクリラートと、通常はアクリル酸またはメタクリル酸と反応して、アクリラート化されたポリエーテルがグラフト重合したポリシロキサン共重合体を生成する。アクリラートとのエポキシ開環反応は、触媒なしでも進行するが、触媒を使用してもよい。有用な触媒の例は、１，４−ジアザビシクロ（２．２．２）オクタン、塩化アルミニウム、チタンテトラ（イソプロポキシド）、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、モルホリントリブチルアミン、ベンゾイルジメチアミン、１，１’，３，３’−テトラメチル尿素のようなテトラアルキル尿素化合物を含む。
【００１６】
より一般的には、本発明の組成物に至る本発明のプロセスは、下記の式：
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆＱｇ
を有するシリコーンヒドリド（silicone hydride）と、不足化学量論量のオレフィン性ポリエーテルとがヒドロシリル化の条件下で反応することを含有し、合計（ｈ＋ｉ＋ｊ）によって表わされる不足化学量論のモル量が、下記と一致する式を有するポリエーテル置換された重合体を生成する：
ＭａＭＨｂ−ｈＭＰＥｈＤｃＤＨｄ−ｉＤＰＥｉＴｅＴＨｆ−ｊＴＰＥｊＱｇ
【００１７】
下記の式を有するポリエーテル置換された重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈＭＰＥｈＤｃＤＨｄ−ｉＤＰＥｉＴｅＴＨｆ−ｊＴＰＥｊＱｇ
は、続いて、不足化学量論量のオレフィン性のエポキシドまたはオキシランとヒドロシリル化の条件下で反応して、合計（ｋ＋ｌ＋ｍ）によって表わされるる不足化学量論のモル量が、下記と一致する式を有するエポキシとポリエーテルで置換された重合体を生成する。
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ
【００１８】
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ
上記の化合物とアクリラート官能性化合物との反応は、対応するエポキシ基またはオキシラン基のアクリラートエステルを生みだし、下記の式を有するシリコーン重合体へと導く：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＡｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＡｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＡｍＱｇ
式中、上付文字Ａは、エポキシ置換基（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）とアクリラート種との間の反応生成物である置換基を示し、そして意味する。下記の式を有するエポキシ置換されたポリエーテルがグラフト重合したポリシロキサン共重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ
は、アクリラートと、通常はアクリル酸またはメタクリル酸と反応して、アクリラート化されたポリエーテルがグラフト重合したポリシロキサン共重合体を生成する。アクリラートとのエポキシ開環反応は、触媒なしでも進行するが、触媒を使用してもよい。有用な触媒は、１，４−ジアザビシクロ（２．２．２）オクタン、塩化アルミニウム、チタンテトラ（イソプロポキシド）、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、モルホリントリブチルアミン、ベンゾイルジメチアミン、１，１’，３，３’−テトラメチル尿素のようなテトラアルキル尿素化合物を含む。
【００１９】
下記の重合体：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＡｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＡｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＡｍＱｇ
は、その後、アクリラート成分を重合するために適切な条件下で、追加した量のアクリラート種またはそれの混合物とさらに反応してよく、これによって、前駆体、ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＡｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＡｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＡｍＱｇ重合体の中で、アクリラートのオリゴマーまたは重合体の架橋を生成する。これらの二つのステップは、化学量論量または過剰化学量論量のアクリラートのどちらかを使うことによって組み合わせてよい。
【００２０】
本発明の組成物は、下記の化合物：
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＡｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＡｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＡｍＱｇ；
および、これらの化合物とアクリラート成分との反応生成物を含む。
【００２１】
ここで使用される「アクリラート」の語句は、以下の化学種の集合名詞である：アクリル酸およびメタクリル酸、または、メチル、エチル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、ヒドロキシエチル、ペルフルオロエチル、イソボルニル、フェノキシエチル、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレンのような、アクリル酸およびメタクリル酸のエステル誘導体、有機修飾されたポリシロキサン（例えば、米国特許第６、２０７、７８２号の中でエマルジョン前駆体として使用する、アクリラート化された親水性ポリシロキサン）、スルファート、スルホナートまたはホスファートの官能基化されたアクリラートまたはそれらの混合物のような、陰イオン性アクリラート／メタクリラート、およびエポキシ基またはオキシラン基との反応に必要な触媒。単独のアクリラート、またはアクリラートとメタクリラートとの様々な組合せを使用してよい。
【００２２】
ここで使用されるように、化学量論の下付文字の整数値は、分子種を指し、そして化学量論の下付文字の非整数値は、分子量平均基準、数平均基準またはモル分率基準での分子種の混合物を指す。本発明の化合物の混合物の場合においては、純粋な化合物の下付文字とは対照的に、混合物の化学量論の下付文字が整数または非整数のどちらかであってよい平均値を有することは、容易に理解されるものである。
【００２３】
本発明は、ａ）とｂ）とｃ）との反応生成物を含有する、シリコーン組成物を作る方法、そのシリコーン組成物およびその用途を提供する：
ａ）ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇ；および
ｂ）化学量論または過剰化学量論の量のアクリラート
式中、
Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２；
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２；
ＭＰＥ＝Ｒ４Ｒ５（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ１／２；
ＭＥ＝Ｒ４Ｒ５（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ１／２
Ｄ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２；そして
ＤＨ＝Ｒ８ＨＳｉＯ２／２
ＤＰＥ＝Ｒ８（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ２／２
ＤＥ＝Ｒ８（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ２／２
Ｔ＝Ｒ１９ＳｉＯ３／２；
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２；
ＴＰＥ＝（−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２）ＳｉＯ３／２；
ＴＥ＝（−Ｒ１７Ｒ１８Ｃ−ＣＲ１６ＱｓＱｔＲ１５（ＣＯＣ）Ｒ１３Ｒ１４）ＳｉＯ３／２；そして
Ｑ＝ＳｉＯ４／２；
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され；
Ｒ９は、Ｈまたは１から６の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ１０は、１から６の炭素の二価のアルキル基であり；
Ｒ１１は、−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ、および−Ｃ４Ｈ８Ｏ−からなる二価の基の群から選択され；Ｒ１２は、Ｈ、１から６の炭素の単官能性炭化水素基、またはアセチルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立して、水素および１から６０までの炭素原子を有する一価の炭化水素基の群から選択され、Ｑｔは、１から６０までの炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、Ｑｓは、１から６０までの炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ただし、Ｑｔが三価の場合にＲ１４は存在せず、そしてＱｓはＲ１３を有する炭素と結合する、ここでＲ１６およびＲ１８は、互いにシスまたはトランスのどちらかであってよい、という制限に従い；
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合は、ｂは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ｂがゼロである場合は、下付文字ａは正でなければならない、という制限に従い；
下付文字ｃは、正であり、そして約５から約１，０００までの範囲の値を有し；
下付文字ｄは、正であり、そして約３から約４００までの範囲の値を有し；
下付文字ｅは、ゼロまたは正であり、そして０から約５０までの範囲の値を有し；
下付文字ｆは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し；
下付文字ｇは、ゼロまたは正であり、そして０から約２０までの範囲の値を有し；
下付文字ｈは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｉは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｊは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｋは、ゼロまたは正であり、そして０から約２までの範囲の値を有し、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｌは、ゼロまたは正であり、そして０から約２００までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｍは、ゼロまたは正であり、そして０から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、という制限に従い；
下付文字ｎは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｏは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従い；
下付文字ｓは、ゼロまたは１であり；
下付文字ｔは、ゼロまたは１であり、；そして、
ｃ）フリーラジカル開始剤。
【００２４】
下付文字ａは、ゼロまたは正であってよく、ただし、下付文字ａがゼロである場合にｂは正でなければならない、という制限に従う。下付文字ｂは、ゼロまたは正であってよく、ただし、ｂがゼロである場合に下付文字ａは、正でなければならない、という制限に従う。すべての場合に、合計ａ＋ｂ≧２である、すなわち、ａとｂとの合計は、存在するＴ基およびＱ基の数に依存して、２またはそれより多くならねばならない。
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆＱｇは出発物質であり、そして
ＭａＭＨｂ−ｈ−ｋＭＰＥｈＭＥｋＤｃＤＨｄ−ｉ−ｌＤＰＥｉＤＥｌＴｅＴＨｆ−ｊ−ｍＴＰＥｊＴＥｍＱｇは、アクリラートとの反応と、その後の架橋に先立つ高分子物質である。
【００２５】
下付文字ｃは、元のＤ単位の量を指すが、これは正であり、そして約５から約１，０００までの、具体的にいうと約１０から約７００までの、さらに具体的にいうと約３０から約５００までの、そして最も具体的にいうと約５０から約３００までの範囲の値を有する。
【００２６】
下付文字ｄは、元のＤＨ単位の量を指すが、これは正であり、そして約３から約４００までの、具体的にいうと約３から約３００までの、さらに具体的にいうと約３から約１７５までの、そして最も具体的にいうと約３から約４０までの範囲の値を有する。
【００２７】
下付文字ｅは、元のＴ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約５０までの、具体的にいうと約０から約３５までの、さらに具体的にいうと約０から約２０までの、そして最も具体的にいうと約０から約１０までの範囲の値を有する。
【００２８】
下付文字ｆは、元のＴＨ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約３０までの、具体的にいうと約０から約２５までの、さらに具体的にいうと約０から約１７までの、そして最も具体的にいうと約０から約１０までの範囲の値を有する。
【００２９】
下付文字ｇは、元のＱ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約２０までの、具体的にいうと約０から約１７までの、さらに具体的にいうと約０から約１３までの、そして最も具体的にいうと約０から約１０までの範囲の値を有する。
【００３０】
下付文字ｈは、ＭＰＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約２までの、そして最も具体的にいうと約０から約１までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、すなわち（ｈ＋ｉ＋ｊ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）＋（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３１】
下付文字ｉは、ＤＰＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約２００までの、具体的にいうと約０から約１４０までの、さらに具体的にいうと約０から約８０までの、そして最も具体的にいうと約１から約３０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、すなわち、（ｈ＋ｉ＋ｊ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）＋（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３２】
下付文字ｊは、ＴＰＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして０から約３０までの、具体的にいうと約０から約２４までの、さらに具体的にいうと約０から約１８までの、そして最も具体的にいうと約０から約１０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｈ、ｉおよびｊの合計が正である、すなわち（ｈ＋ｉ＋ｊ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）＋（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３３】
下付文字ｋは、ＭＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、そして約０から約２までの、最も具体的にいうと０から約１までの値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、すなわち（ｋ＋ｌ＋ｍ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）＋（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３４】
下付文字ｌは、ＤＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、０から約２００までの、具体的にいうと約０から約１４０までの、さらに具体的にいうと約０から約９０までの、そして最も具体的にいうと約２から約２０までの範囲の値を有し、ただし下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、すなわち（ｋ＋ｌ＋ｍ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）＋（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３５】
下付文字ｍは、ＴＥ単位の量を指すが、これはゼロまたは正であり、０から約３０までの、具体的にいうと約０から約２３までの、さらに具体的にいうと約０から約１６までの、そして最も具体的にいうと約０から約１０までの範囲の値を有し、ただし、下付文字ｋ、ｌおよびｍの合計が正である、すなわち（ｋ＋ｌ＋ｍ）≧０、そして（ｂ＋ｄ＋ｆ）≧（ｈ＋ｉ＋ｊ）−（ｋ＋ｌ＋ｍ）である、という制限に従う。
【００３６】
下記の式を有するオレフィン性ポリエーテルに関して：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ９）（Ｒ１０）ｎＯ（Ｒ１１）ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｒＲ１２
【００３７】
下付文字ｎは、ゼロまたは１である。
【００３８】
下付文字ｏは、ゼロまたは１である。
【００３９】
下付文字ｐは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの、具体的にいうと約０から約８５までの、さらに具体的にいうと約０から約５５までの、そして最も具体的にいうと約０から約４０までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従う。
【００４０】
下付文字ｑは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの、具体的にいうと約０から約８０までの、さらに具体的にいうと約０から約６０までの、そして最も具体的にいうと約０から約４０までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従う。
【００４１】
下付文字ｒは、ゼロまたは正であり、そして０から約１００までの、具体的にいうと約０から約７５までの、さらに具体的にいうと約０から約５０までの、そして最も具体的にいうと約０から約４０までの範囲の値を有し、ただし、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞０、という制限に従う。
【００４２】
最終の、架橋された共重合体の網状組成物におけるＤ基、ＤＡ基およびＤＰＥ基の相対量に依存して、架橋された組成物は、次のどちらかによって膨潤可能である：１）水、アルコールまたはカルボン酸のような水酸基含有溶剤（hydroxylic solvent）、または、水性または非水性の水酸基含有溶剤が成分である溶剤混合物、または、２）シリコーンまたは以下に後で定義した有機溶剤のどちらか、またはそのような溶剤を含む混合物であってよい非水性の非親水性溶剤。本考察のために、この二種類だけの架橋された膨潤可能な網状共重合体が、「水膨潤性」または「油膨潤性」（「油膨潤性」、の用語は、「水膨潤性」の用語に包含されない膨潤溶剤すべてを包含する）として引用される。一般的に、水膨潤能は、以下の関係を満たす架橋された網状共重合体でより出現しやすい：
１）存在するＤ基の数について：約５＜Ｄ基の数≦約９０；
２）存在するＤＰＥ基の数について：ＤＰＥ＞約５；そして
３）膨潤しない架橋された重合体の網目の少なくとも約５重量パーセントまたはそれより多くを構成するアクリラート架橋。
【００４３】
対照的に、油膨潤性は、以下の関係を満たす架橋された網状共重合体でより出現しやすい：
１）存在するＤ基の数について：約９０≦Ｄ基の数；
２）存在するＤＰＥ基の数について：約１＜ＤＰＥ基の数≦約７；
３）膨潤しない架橋された重合体の網目の約１０重量パーセントまたはそれ未満を構成するアクリラート架橋。
【００４４】
水または油の膨潤能に関して、例示した構造パラメーターと化学量論の下付文字との前述の範囲は、可変でありそして相互依存し、そしてパラメーターの変数は、示された範囲よりも広かったり、または狭かったりすることによって超えてもよく、そして特定の重合体に関連した別の構造パラメーターまたは化学量論パラメーターにおいて恒常的な変化（homeostatic variation）の理由で、特定のタイプの膨潤能がそれでも観察されることは、強調すべきである。
【００４５】
アクリラート架橋とポリエーテル置換基の両方は、水や他の水酸基含有溶剤と水素結合する能力があるので、他のすべての組成物の変数を一定のままでどちらか一方の含有量を増加させると、生じる架橋された網状重合体の水膨潤能を増加させる傾向がある。ほとんど無限の方法で、本発明の架橋された網状共重合体の組成パラメーターを変えることが可能であるので、一部の組成物は、水膨潤性と油膨潤性の両方であり、その一方で他のものは、水膨潤性だけ、または油膨潤性だけであり、そして一部の組成物は、ここで考察したいずれの溶剤にも膨潤しない。架橋された網目に存在する架橋の量は、流体中の網目が示す膨潤度に関して記述できる。別の実施態様において、網目の架橋構造は、網目の元の体積から膨潤した体積まで膨潤させるのに有効であり、それは元の体積の１．０１から５０００倍まで、より好ましくは２から１０００倍まで、さらに好ましくは５から５００倍までのファクターである。網目の元の体積は、例えば、本発明のシリコーン組成物から流体成分の全部を抽出するか、または蒸発させて元の体積、すなわち流体が存在しないポリエーテルシロキサン共重合体の網目の体積、を残すことによって決定することができる。
【００４６】
本発明の組成物は、自己乳化性である。
【００４７】
シリコーン組成物は、組成物の粘度および触感を調節するために、低いせん断から高いせん断のもとで、さらに加工処理してよい。これは、例えば、組成物を中程度から高いせん断力にさらすことにより達成できる。高いせん断は、例えば、ソノレーター（Sonolator）装置、ゴウリンホモジナイザー（Gaulin homogenizer）またはミクロ流動化（Micro Fluidizer）装置を使用して印加できる。任意選択で、１つまたはそれより多くの流体をせん断に先立ってシリコーン組成物に加えてもよい。
【００４８】
好ましい実施態様において、本発明のシリコーン組成物は、典型的にはクリーム状の粘稠性（consistency）を有する固体であり、ここで共重合体の網目は、流体に固体の特性を可逆的に付与するために、流体をゲル化する手段として作用する。静止状態では、シリコーン組成物は、固体のゲル物質の特性を示す。本発明のシリコーン組成物は、高い安定性とシネレシス（離漿；syneresis）に対する抵抗とを示す。すなわちこの組成物は、流体が組成物からほとんど流れないか、全く流れない傾向を示し、そして成分としてシリコーン組成物を含むパーソナルケア組成物に、高い安定性とシネレシス抵抗とを付与する。高い安定性とシネレシス抵抗は、そのようなシリコーン組成物とパーソナルケア組成物の劣化の引き伸ばしを持続する。しかしながら、流体は、シリコーン組成物にせん断力を受けさせることによって、例えば、人の指の間で組成物をこすり合わせることによって、網目から解放され、シリコーン物質の流体成分の改善された触感特性を与える。
【００４９】
水（または非水性の水酸基含有溶剤のような水の同等物）、直鎖または環状のシロキサン、または親油性の流体（油膨潤剤、油膨潤性）は、膨潤剤として使用してよい。本発明の組成物の流体成分として用いるのに適する親油性流体は、室温、または室温付近で、例えば、約２０℃から約５０℃まで、そして約１気圧で液体状態である流体の化合物、または二つまたはそれより多くの化合物の混合物であり、そして例えば、シリコーン流体、炭化水素流体、エステル、アルコール、脂肪族アルコール、グリコールおよび有機油を含む。好ましい実施態様において、本発明の組成物の流体成分は、２５℃で、約１，０００ｃＳｔより低い、好ましくは約５００ｃＳｔより低い、より好ましくは約２５０ｃＳｔより低い、そして最も好ましくは１００ｃＳｔより低い粘度を示す。
【００５０】
一つの好ましい実施態様において、ポリアクリラートシロキサン共重合体の網目は、様々な流体成分に不溶であるが、流体によって膨潤する能力がある架橋された網目である。架橋された網目に存在する架橋の量は、流体中の網目が示す膨潤度に関して記述できる。別の好ましい実施態様において、網目の架橋構造は、網目の元の体積から、膨潤した体積まで水によって膨潤させるのに有効であり、それは元の体積の１．０１から５０００倍まで、より好ましくは２から１０００倍まで、さらに好ましくは５から５００倍までのファクターである。網目の元の体積は、例えば、本発明のシリコーン組成物から流体の成分のすべてを抽出するか、または蒸発させて元の体積、すなわち流体が存在しないポリアクリラートシロキサン共重合体の網目の体積、を残すことによって決定することができる。別の好ましい実施態様において、網目の架橋構造は、網目の元の体積から膨潤した体積まで親油性の流体で膨潤させるのに有効であり、それは、元の体積の１．０１から５０００倍まで、より好ましくは２から１０００倍まで、さらに好ましくは５から５００倍までのファクターである。網目の元の体積は、例えば、本発明のシリコーン組成物から流体成分のすべてを抽出するか、または蒸発させて元の体積、すなわち流体が存在しないポリアクリラートシロキサン共重合体の網目の体積、を残すことによって決定することができる。別の好ましい実施態様において、網目の架橋構造は、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンのような低分子量シリコーン流体によって、網目の元の体積から膨潤した体積まで膨潤させるのに有効であり、それは元の体積の１．０１から５０００倍まで、より好ましくは２から１０００倍まで、さらに好ましくは５から５００倍まで、のファクターである。網目の元の体積は、例えば、本発明のシリコーン組成物から流体成分の全部を抽出するか、または蒸発させて元の体積、すなわち流体が存在しないポリアクリラートシロキサン共重合体の網目の体積、を残すことによって決定することができる。
【００５１】
一つの実施態様において、本発明の流体成分は、皮膚軟化剤化合物を含有する。適切な皮膚軟化剤化合物は、皮膚を軟化させる性質を与える、すなわち、皮膚に塗ると、皮膚の表面に、または皮膚の角質層の中に残り滑剤として働き、皮膚の剥がれ落ちを減らし、そして外観を良くする傾向がある、任意の液体を含む。皮膚軟化剤化合物は、一般的に知られており、例えばイソドデカン、イソヘキサデカンおよび水素化ポリイソブテンのような炭化水素、例えばホホバ（jojoba）のような有機ワックス、例えばシクロペンタシロキサン、ジメチコンおよびビスフェニルプロピルジメチコンのようなシリコーン流体、例えばオクチルドデシルネオペンタノアートおよびオレイルオレアートのようなエステルに加え、脂肪酸および、例えばオレイルアルコールおよびイソミリスチルアルコールのようなアルコールを含む。
【００５２】
一つの実施態様において、本発明の流体成分は、シリコーン流体を、より好ましくは、皮膚を軟化させる性質を示すシリコーン流体を、好ましくは低分子量シリコーン流体または代わりに低分子量シロキサン化合物を含有する。適切なシリコーン流体は、例えば式Ｄｒの環状シリコーンと下記の式を有する直鎖または分岐の有機ポリシロキサンとを含有する。式Ｄｒの環状シリコーンのＤ、Ｒ８およびＲ９は、以前に定義されたとおりであり、Ｒ８およびＲ９は、好ましくは一価の１から６の炭素原子の一価の炭化水素基からなる群から選ばれ、より好ましくはメチルであり、そして、ｒは整数であり、ここで、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（「Ｄ３」）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（「Ｄ４」）、デカメチルシクロペンタシロキサン（「Ｄ５」）およびドデカメチルシクロヘキサシロキサン（「Ｄ６」）のように、３≦ｒ≦１２、である。
直鎖または分岐の有機ポリシロキサンは、
Ｍ’Ｄ’ｕＴ’ｖＭ’ 
であり、式中：
Ｍ’は、Ｒ１９３ＳｉＯ１／２であり；
Ｄ’は、Ｒ２０２ＳｉＯ２／２であり；
Ｔ’は、Ｒ２１ＳｉＯ３／２である。
【００５３】
Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、１から６０までの炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアラルキルである。
【００５４】
ｕおよびｖは、それぞれ独立して、０から３００までの、好ましくは０から１００までの、さらに好ましくは０から５０までの、そして最も好ましくは０から２０までの整数である。
【００５５】
好ましい実施態様において、本発明のシリコーン組成物は、シリコーン組成物の１００重量部（「ｐｂｗ」）あたり、０．１から９９ｐｂｗまで、より好ましくは０．５ｐｂｗから３０ｐｂｗまで、そしてさらに好ましくは１から１５ｐｂｗまでのポリアクリラートシロキサン共重合体の網目と、１ｐｂｗから９９．９ｐｂｗまで、好ましくは７０ｐｂｗから９９．５ｐｂｗまで、そしてより好ましくは８５ｐｂｗから９９ｐｂｗまでの流体とを含有する。
【００５６】
本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網状組成物は、調製したままで、またはエマルジョン中のシリコーン成分として、利用してよい。一般的に知られているように、エマルジョンは、少なくとも二つの混ざらない相を含有し、一方は連続で、他方は不連続である。さらにエマルジョンは、粘度が変わる流体または固体であってよい。そのうえ、エマルジョンの粒径は、マイクロエマルジョン状態であってもよく、それから十分に小さなマイクロエマルジョンは、透明であってよい。さらに、エマルジョンのエマルジョンを調製することもまた可能であり、そしてこれらは多重エマルジョンとして一般的に知られている。これらのエマルジョンは、次のとおりであってよい：
１）不連続相が水を含有し、連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目を含有する、水性エマルジョン；
２）不連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目を含有し、連続相が水を含有する、水性エマルジョン；
３）不連続相が非水性の水酸基含有溶剤を含有し、連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目を含有する、非水性のエマルジョン；そして、
４）連続相が非水性の水酸基含有有機溶剤を含有し、不連続相が本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目を含有する、非水性のエマルジョン。
【００５７】
シリコーン相を含有する非水性のエマルジョンは、米国特許第６，０６０，５４６号、および１９９８年３月３日に出願された米国同時係属出願連続番号第０９／０３３，７８８号に記載されており、この開示内容を援用することにより本明細書の一部としてここに編入する。
【００５８】
ここで使用されるように、「非水性の水酸基含有有機化合物」または「非水性の水酸基含有溶剤」の用語は、室温、例えば約２５℃、および約１気圧で液体である、アルコール、グリコール、多価アルコール、そして重合体のグリコール、およびそれらの混合物によって例示される水酸基含有有機化合物を意味する。非水性の有機水酸基含有溶剤は、室温、例えば約２５℃、および約１気圧で液体である、アルコール、グリコール、多価アルコール、そして重合体のグリコール、およびそれらの混合物を含有する水酸基含有有機化合物からなる群から選択される。好ましくは、非水性の水酸基含有有機溶剤は、エチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソ−プロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソ−ブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５９】
シリコーン単独相、シリコーン相を含有する無水混合物、シリコーン相を含有する水性混合物、油中水滴型エマルジョン、水中油滴型エマルジョン、または、二つの非水性のエマルジョンまたはそのバリエーションのいずれか一方、として、いったん望ましい形態に到達すると、生じる物質は、通常、良好な感触特性を有し、揮発性シロキサンを多く吸い込んだ高粘度のクリームである。それは、ヘアケア、スキンケア、制汗剤、日焼け止め、化粧品、カラー化粧品、虫よけ、ビタミンおよびホルモンキャリヤー、芳香キャリヤーなどのため、混合して製剤にすることができる。
【００６０】
本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目、およびこれから誘導された本発明のシリコーン組成物を使用してよいパーソナルケア用途は、脱臭剤、制汗剤、制汗剤／脱臭剤、髭剃り製品、スキンローション、肌の保湿剤、化粧水、浴用製品、洗浄用製品；シャンプー、コンディショナー、ムース、整髪用ジェル、ヘアスプレー、染毛剤、髪着色製品、脱色剤、ウェーブ用製品、髪ストレートナーのような頭髪用化粧品；マニキュア液、マニキュア落とし、爪クリーム剤そしてローション、キューティクル柔軟剤のようなマニキュア製品；日焼け止め、虫よけそして老化防止製品のような保護クリーム剤；口紅、ファンデーション、おしろい、アイライナー、アイシャドー、頬紅、メイキャップ、マスカラのようなカラー化粧品、および他のパーソナルケア製剤を含み、ここで、これらにはシリコーン組成物が従来から添加されており、これらだけでなく、皮膚に塗られる医薬組成物の局所適用のための薬物送達システムをも含むが、それに限定されない。
【００６１】
好ましい実施態様において、本発明のパーソナルケア組成物は、さらに一つまたはそれより多くのパーソナルケア成分を含有する。適切なパーソナルケア成分は、例えば、皮膚軟化剤、肌の保湿剤、保湿剤、例えばビスマスオキシクロリドおよび二酸化チタンで被覆されたマイカのような真珠光沢のある顔料、着色剤、香水、殺生物剤、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗真菌剤、制汗剤、角質除去剤、ホルモン、酵素、医療用化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、ポリオール、紫外線吸収剤、植物エキス、界面活性剤、シリコーン油、有機油、ワックス、塗膜形成剤、例えばヒュームドシリカまたは水和ケイ酸のような増粘剤、例えばタルク、カオリン、デンプン、修飾されたデンプン、マイカ、ナイロンのような微粒子の充填剤、例えばベントナイトおよび有機修飾された粘土のような粘土を含む。
【００６２】
適切なパーソナルケア組成物は、好ましくは本発明のシリコーン組成物の形態でポリアクリラートシロキサン共重合体の網目を有する上記の成分の一つまたはそれより多くを、当業者に既知の方法で組み合わせることによって、例えば混合することによって作る。適切なパーソナルケア組成物は、単独相の形態であるか、または水中油滴型、油中水滴型および非水性エマルジョンを含むエマルジョンの形態であってよく、ここでシリコーン相は、不連続相または連続相のどちらかでよく、それに加えて、例えば油中水滴中の油滴型エマルジョンおよび水中油滴中の水滴型エマルジョンのような多重エマルジョンでもよい。
【００６３】
一つの有用な実施態様において、制汗剤組成物は、本発明のポリアクリラートシロキサン共重合体の網目と、一つまたはそれより多くの活性制汗剤とを含有する。適切な制汗剤は、例えばハロゲン化アルミニウム、アルミニウムヒドロキシハライド、例えばアルミニウムクロロヒドラート、および、それとジルコニルオキシハライドおよびジルコニルヒドロキシハライドとの複合体または混合物、例えばアルミニウム−ジルコニウムクロロヒドラート、例えばアルミニウムジルコニウムテトラヒドレックスグリ（tetrachlorohydrex gly）のようなアルミニウムジルコニウムグリシン複合体、のような医師の処方箋なしに買える人用の制汗用製剤に関する、米国食品医薬品局の１９９３年１０月１０日付けモノグラフに記載された、カテゴリーＩの活性制汗性成分を含む。
【００６４】
別の有用な実施態様において、スキンケア組成物は、好ましくは本発明のシリコーン組成物の形態で、ポリアクリラートシロキサン共重合体の網目と、例えばシリコーン油または有機油のような媒体とを含有する。スキンケア組成物は、場合によっては、例えばトリグリセリドエステル、ワックスエステル、脂肪酸のアルキルまたはアルケニルのエステル、または多価アルコールエステルのような皮膚軟化剤と、例えば顔料、例えばビタミンＡ、ビタミンＣおよびビタミンＥのようなビタミン、または、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、オキシベンゾン、メトキシケイ皮酸オクチル、ブチルメトキシジベンゾイルエタン、ｐ−アミノ安息香酸そしてオクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸のような日焼け止めまたは日焼け防止の化合物のような、スキンケア組成物で通常使用される一つまたはそれより多い既知の成分とをさらに含んでよい。
【００６５】
別の有用な実施態様において、例えば口紅、メイキャップまたはマスカラ組成物のようなカラー化粧品組成物は、好ましくは本発明のシリコーン組成物の形態でポリアクリラートシロキサン共重合体の網目と、顔料、水溶性染料または脂溶性染料のような着色剤とを含有する。
【００６６】
別の有用な実施態様において、本発明の組成物は芳香性物質と共に利用される。この芳香性物質は、芳香性化合物、カプセル化された芳香性化合物、または化合物そのまま、またはカプセル化のどちらかで芳香を発する化合物であってよい。本発明の組成物と特に相溶性をもつ化合物は、米国特許第６，０４６，１５６号；第６，０５４，５４７号；第６，０７５，１１１号；第６，０７７，９２３号；第６，０８３，９０１号；および第６，１５３，５７８号；に開示されるような芳香を発するケイ素含有化合物である。これらの特許のすべてを援用することにより、本明細書の一部としてここに編入する。
【００６７】
本発明の組成物の用途は、パーソナルケア組成物に限定されずに、ワックス、艶出しおよび本発明の組成物で処理した織物のような他の製品も意図する。
【００６８】
本発明の組成物は、パーソナルケア用に特に有用である。パーソナルケア用に調製するために本発明の組成物を使用する際には、様々な溶剤に可溶であるか、または不溶である物質の添加を取り入れてよい。化学反応性の定常の考慮すべき事項に従って、前に記載した成分は、生じる組成物に対して有害な影響がなければ、本発明の組成物の合成または調製の、前、間または後の任意のときに添加してよい。したがって、合成反応は、化粧品組成物中の成分である溶質を含有する溶剤系の存在下で行なってよく、そして同様に、合成反応は、顔料または他の微粒子物質の存在下で行い、そのまわりで重合された共重合体マトリックスを生成させて、顔料物質または微粒子物質をカプセル化してよい。
【実施例】
【００６９】
別段の定めがない限り、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１９は、以下の実施例では、メチルであることを選択している。米国特許第６，５３１，５４０号および第６，５３８，０６１号において、その全体を援用することにより、本明細書の一部としてここに編入し、Ｒ６およびＲ７に対応するアルキル置換されたＤ構造単位のＲ置換基は、Ｃ１（メチル）からＣ１６−１８を経てＣ３０＋（Ｃ３０からＣ４５）まで変わるＲ基の選択を利用している。
【００７０】
実施例１  水中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物Ｉの調製
近似的組成ＭＤ８５Ｄ＊２．２Ｄ’’５．５Ｍを有する２３４．９ｇのオルガノポリシロキサン（Ｄ＊：Ｓｉ−Ｈと４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エポキシドとの反応から；Ｄ’’：アリルで末端処理されたポリエーテル（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）２４（ＰＯ）２７−ＣＨ３）を用いたＳｉ−Ｈのヒドロシリル化から）と２９．５ｇのアクリル酸とを混合した。約２０ｍｇの４−メトキシフェノールと０．８ｇのチタン酸テトライソプロピルとを加えた。混合物をおよそ２時間９０℃に加熱した。その後、７２ｇの得られた物質を１３．３６ｇのアクリル酸と、３４１ｇの脱イオン水（D. I. water）と混合した。窒素の泡を３０分間ぶくぶく通して、システムから酸素を取り除いた。その後、０．８６ｇのアスコルビン酸と２．５８ｇの過酸化水素とを加えた。混合物を約２時間撹拌し、不透明な柔軟な固体を得た。
【００７１】
実施例２  シリコーン流体中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＩの調製
近似的組成ＭＤ１２５ＤＨ７．５Ｍを有する４００ｇの水素化シリコーン流体を、１２．１５ｇの４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エポキシドと７４６．５５ｇのＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（ＥＯ）２４（ＰＯ）２７−ＣＨ３の式を有するアリルで末端処理されたポリエーテルと混合した。反応をプロピオン酸ナトリウムで緩衝した。混合物を８５℃に加熱し、０．７ｍｌの白金触媒溶液（エタノール中に１０ｍｇ／ｍｌの塩化白金酸を含む）を加えた。混合物を９０℃で３時間撹拌し、エポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体を生成させた。生じた共重合体を、重炭酸ナトリウムを使用して中和し、真空中でストリッピングし、そしてろ過した。その後、５２．３１ｇの得られたエポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体と１．２４ｇのアクリル酸とを混合した。約１０ｍｇの４−メトキシフェノールと０．１ｇのチタン酸テトライソプロピルとを加えた。混合物を９０℃に約２時間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、５３．５ｇのシクロペンタシロキサンを加えた。窒素の泡を３０分間ぶくぶく通した。その後、混合物を攪拌し、９５℃に加熱した。その後０．０３ｇのベンゾイルペルオキシドを加えた。混合物を９５℃で約２時間撹拌し、透明で柔軟な固体を得た。
【００７２】
実施例３  シリコーン流体中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＩＩの調製
近似的組成ＭＤ２００ＤＨ７．５Ｍを有する２００ｇの水素化シリコーン流体を、５．９９ｇの４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エポキシドと、８４．３４ｇのＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）５（ＰＯ）５−ＣＨ３の式を有するアリルで末端処理されたポリエーテルと混合した。反応をプロピオン酸ナトリウムで緩衝した。混合物を８５℃に加熱し、そして０．１ｍｌの白金触媒溶液（エタノール中に１０ｍｇ／ｍｌの塩化白金酸を含む）を加えた。混合物を８０℃で３時間撹拌し、エポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体を生成させた。生じた共重合体を、重炭酸ナトリウムを使用して中和し、真空中でストリッピングし、そしてろ過した。その後、５０．００ｇの得られたエポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体と１．５９ｇのアクリル酸とを混合した。約１０ｍｇの４−メトキシフェノールと０．１ｇのチタン酸テトライソプロピルを加えた。混合物を９０℃に約２時間加熱した。その後、その混合物を室温に冷却し、４．６６のアクリル酸と１２７．５４ｇのシクロペンタシロキサンを加えた。窒素の泡を３０分間ぶくぶく通した。混合物を攪拌し１００℃に加熱した。その後、０．０７ｇのベンゾイルペルオキシドを加えた。混合物を１００℃で約２時間撹拌し、半透明の柔軟な固体を得た。
【００７３】
実施例４  シリコーン流体中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＶの調製
近似的組成ＭＤ１２５ＤＨ７．５Ｍを有する８７０ｇの水素化シリコーン流体を、２６．０６ｇの４−ビニルシクロヘキセン−１，２エポキシドと、３６６．８８ｇのＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）５（ＰＯ）５−ＣＨ３の式を有するアリルで末端処理されたポリエーテルと混合した。反応をプロピオン酸ナトリウムで緩衝した。混合物を８５℃に加熱し、０．４ｍｌの白金触媒溶液（エタノール中に１０ｍｇ／ｍｌの塩化白金酸を含む）を加えた。混合物を８０℃で３時間撹拌し、エポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体を生成させた。生じた共重合体を、重炭酸ナトリウムを使用して中和し、真空中でストリッピングし、そしてろ過した。その後、３００．００ｇの得られたエポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体と１３．０７ｇのアクリル酸とを混合した。約１６ｍｇの４−メトキシフェノールと０．４７ｇのチタン酸テトライソプロピルとを加えた。混合物を９０℃で約２時間加熱した。その後、１９．５０ｇの生じた物質を１１０．５０ｇのシクロペンタシロキサンと混合した。窒素の泡を３０分間ぶくぶく通した。混合物を攪拌し、１００℃に加熱した。その後、０．０６ｇのベンゾイルペルオキシドを加えた。混合物を１００℃で約２時間撹拌し、透明な柔軟な固体を得た。
【００７４】
実施例５  シリコーンゲルＶの調製
実施例１にしたがって調製した１０ｇのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物Ｉを１０ｇの水と混合し、ｐＨ６．５まで中和し、そしてパワージェン（PowerGen）７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間均質化した。得られたシリコーンゲルＶは５５０，０００センチポアズ（「ｃＰｓ」）（２４時間後に測定）の粘度を有した。
【００７５】
実施例６  シリコーンゲルＶＩの調製
実施例２にしたがって調製した１０ｇのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＩを６．７ｇのシクロペンタシロキサンと混合し、そしてパワージェン７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間均質化した。得られたシリコーンゲルＶＩは７２，０００ｃＰｓ（２４時間後に測定）の粘度を有した。
【００７６】
実施例７  シリコーンゲルＶＩＩの調製
実施例３にしたがって調製した１０ｇのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＩＩを、１０ｇのシクロペンタシロキサンと混合し、そしてパワージェン７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間均質化した。得られたシリコーンゲルＶＩＩは５９，５００ｃＰｓ（２４時間後に測定）の粘度を有した。
【００７７】
実施例８  シリコーンゲルＶの水相増粘剤としての使用
実施例８の増粘した水性組成物を、下記の手順によって、下の表Ｉで述べた相対量で記載した成分を組み合わせることにより調製した。実施例５にしたがって調製したシリコーンゲルＶを、パワージェン７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間、脱イオン水で均質化した。得られた物質の粘度（２４時間後に測定）を表Ｉに記載する。
【００７８】
【表１】
2009535407.tif 000003
【００７９】
シリコーンゲルＶは、水溶液を効果的に増粘させた。
【００８０】
実施例９  水中油滴型（ｏ／ｗ）乳化剤としてのシリコーンゲルＶの使用
実施例５にしたがって調製したシリコーンゲルＶを、水、シクロペンタシロキサン、ベルニルエステルと、グリセリンとを組み合わせ、そして均一になるまで混合した。このエマルジョンの安定性を、加熱および凍結−融解試験で明白な相分離に関して視覚的に評価した。加熱試験では、エマルジョンサンプルを５日間オーブンの中で５０℃に保持した。各凍結融解試験では、凍結−融解サイクルを３回繰り返した。これらエマルジョンの組成と完了した試験の結果とを、表ＩＩにまとめる。
【００８１】
【表２】
2009535407.tif 000004
【００８２】
表ＩＩの水中油滴型エマルジョンは、加熱および凍結−融解の状態下で優れた安定性を示した。
【００８３】
実施例１０  リキッドファンデーション組成物におけるシリコーンゲルＶの使用
リキッドファンデーション組成物（サンプル１０）および比較例１は、下記手順にしたがって表ＩＩＩに記載した成分を組み合わせることにより調製した：（１）部分Ａは成分を均一になるまで混合することによって作った；（２）その後、部分Ｂを部分Ａに加え、均一になるまで混合した；（３）その後、その混合物を部分Ｃおよび部分Ｄと組み合わせた；（４）そのバッチを８０℃に加熱し、そして均一になるまで混合した。
【００８４】
【表３】
2009535407.tif 000005
【００８５】
官能パネル試験結果は、比較例１と比較してシリコーンゲルＶが塗布のしやすさと、べとつかない、乾いた、絹のような感触とを含むファンデーションの事後感を改善することを示した。
【００８６】
実施例１１  水中油滴型エマルションＶＩＩＩの調製
実施例５にしたがって調製したシリコーンゲルＶを、水およびシクロペンタシロキサンと組み合わせ、そして均一になるまで混合した。このエマルジョンの安定性を、明白な二相分離に関して視覚的に評価した。エマルジョンの組成物を表ＩＶに示す。
【００８７】
【表４】
2009535407.tif 000006
【００８８】
水中油滴型エマルジョンＶＩＩＩは安定であった。
【００８９】
実施例１２  スキントリートメント（skin treatment）組成物における水中油滴型エマルションＶＩＩＩの使用
サンプル１２および比較例２のスキントリートメント組成物を、下記手順にしたがって表Ｖに記載した成分を組み合わせることにより調製した：（１）すべての成分を組み合せ、そして均一になるまで混合することにより部分Ｂを調製し、（２）部分Ａと部分Ｂとをその後組み合わせ、そして均一になるまで混合した。水中油滴型エマルジョンＶＩＩＩは実施例１１にしたがって作られた。スキントリートメント組成物の触感特性は官能パネルによって評価した。
【００９０】
【表５】
2009535407.tif 000007
【００９１】
官能パネルのテストは、水中油滴型エマルジョンＶＩＩＩがスキントリートメント組成物の後に感じるべとつきを減少させ、そしてスキントリートメント組成物に冷涼感を与えることを示した。
【００９２】
実施例１３  洗い流しタイプのヘアコンディショナー組成物におけるシリコーンゲルＶの使用
サンプル１３および比較例３の洗い流しタイプのヘアコンディショナー組成物を、下記手順にしたがって表ＶＩに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは、成分を組み合わせ、そして６０℃で均一になるまで混合することにより調製した；（２）部分Ｂは別の容器中で混合し、そして次に部品Ａに加えた；（３）その後、混合物を均一になるまで混合した。
【００９３】
【表６】
2009535407.tif 000008
【００９４】
パネル試験は、シリコーンゲルＶが毛髪の柔軟性を改善し静電気による逆立ちを減少したことを示した。
テルギトールＴＭＮ−６    分岐第二級アルコールエトキシラート、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical）から入手可能
ＳＦ１６３２              炭素数１６−１８のアルキルジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社（Momentive Performance Materials）から入手可能
ポリクオタニウム−１０    ＵＣＡＲＥ重合体ＪＲ３０Ｍ、ダウ・ケミカル社から入手可能
【００９５】
実施例１４  日焼け止めローション組成物におけるシリコーンゲルＶの使用
サンプル１４の日焼け止めローション組成物は、下記手順にしたがって表ＶＩＩに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは成分を組み合わせて、そして均一になるまで混合することによって作成した；（２）部分Ｂは別の容器中で混合し、そして次に部分Ａに加えた；（３）その後、その混合物を均一になるまで混合した。
【００９６】
【表７】
2009535407.tif 000009
【００９７】
安定した水中油滴型日焼け止めローションを調製した。この組成物はすり込む間、そしてその後に非常に望ましい触感性能を示した。さらに、肌に塗布した時、顕著な冷涼効果を与えた。
【００９８】
実施例１５  液体リップカラー組成物におけるシリコーンゲルＶＩの使用
実施例１５および比較例４の液体のリップカラー組成物は、下記手順にしたがって表ＶＩＩＩに記載した原料を組み合わせることによって作った：実施例６に従って作ったシリコーンゲルＶＩは、他の原料と組み合わせ、そして均一になるまで８０℃で混合した。光沢は、肌上に液体の色製剤を塗布した後に視覚と光沢計の使用の両方によって評価した。これらのサンプルの長期間塗布の特性は、ビトロスキン（vitro skin）に塗布された製剤の色移りの測定により評価した。色度計を長所の定量化のために使用した。
【００９９】
【表８】
2009535407.tif 000010
【０１００】
視覚と光沢計の測定結果は、シリコーンゲルＶＩが液体のリップカラー処方の光沢を改善したことを示した。色度計試験は、シリコーンゲルＶＩが色強度をも改善し、色移りを少なくしたことを示した。
ＳＥ３０        ポリジメチルシロキサンガム、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
ＳＦ１６４２      Ｃ３０−４５アルキルジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
ＳＦ１５２８      シクロペンタシロキサン（および）ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／１５ジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
赤色顔料          赤７レーキ分散、コーボ（Kobo）Ｃ０２０Ｒ７Ｃ（ヒマシ油、赤７レーキおよびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、コーボ社（Kobo）から入手可能
【０１０１】
実施例１６  油中水滴型（ｗ／ｏ）乳化剤としてのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＩＩの使用
実施例３にしたがって調製したシリコーン網状組成物ＩＩＩを、水、シクロペンタシロキサンおよびグリセリンと組み合わせ、そして均一になるまで混合した。このエマルジョンの安定性を、加熱および凍結−融解試験で明白な相分離に関して視覚的に評価した。これらのエマルジョンの組成を表ＩＸに示す。
【０１０２】
【表９】
2009535407.tif 000011
【０１０３】
サンプル１６の油中水滴型エマルジョンは、加熱（５０℃へ）および凍結−融解条件の下で優れた安定性を示した。比較例５の成分の混合によって油中水滴型エマルジョンを作ることはできなかった。
【０１０４】
実施例１７  保湿剤組成物におけるシリコーンゲルＶＩＩの使用
サンプル１７および比較例６の保湿剤組成は、下記手順にしたがって表Ｘに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは、原料を組み合わせ、そして６０℃で均一になるまで混合することによって作った；（２）部分Ｂを部分Ａに加え、そして均一になるまで混合した；（３）部分Ｃは別の容器中で混合し、そして次に、部分Ａおよび部分Ｂの混合物に加えた；（４）混合物を均一になるまで６０℃で混合した。これらの組成物の安定性を、加熱および凍結−融解試験で明白な相分離に関して視覚的に評価した。触感特性は専門家パネルによって評価した。
【０１０５】
【表１０】
2009535407.tif 000012
【０１０６】
サンプル１７の保湿剤組成物は、加熱（５０℃へ）および凍結−融解条件の下で優れた安定性を示した。コントロール試料は加熱状態で明白な相分離を示した。官能パネルの試験結果は、シリコーンゲルＶＩＩが比較例６と比較して保湿剤組成物の持続性、肌に対する冷却効果、および事後感を改善したことを示した。
＊ＳＦ１５４０            シクロペンタシロキサン（および）ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／１５ジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
ＳＦ１５５０            フェニルトリメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
ＳＦ９６−１０００      ポリジメチルシロキサン流体、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
ＳＦ１６３２            セテアリルメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
トスパール２０００Ｂ    ポリメチルシルセスキオキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
トゥイーン２０          ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ＧＥヘルスケア社（GE Healthcare）から入手可能
【０１０７】
実施例１８  髪につけたままのアコンディショナー組成物におけるシリコーンゲルＶＩＩの使用。
サンプル１８および比較例７の髪につけたままのヘアコンディショナー組成物は、表ＸＩに記載した成分を組み合わせ、そして均一になるまで混合することによって作った。
（ヘアコンディショナー組成物を作る前に、シリコーンゲルＶＩＩにアミノ官能性シリコーンＳＦ１７０８を配合することができることに注意。ＳＦ１７０８およびシリコーンゲルＶＩＩの混合物は高い粘度を示した。）
【０１０８】
【表１１】
2009535407.tif 000013
【０１０９】
パネル試験は、サンプル１８の組成物が、髪の毛に適用されたとき、比較例７と比較してより柔軟な感触を与え、そして比較例７とは対照的にべとつかない感触を与えたことを示した。
* ＳＦ１７０８        アモジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
【０１１０】
実施例１９  耐すすぎ性の油中水滴型日焼け止めローション組成物におけるポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＶの使用
耐すすぎ性の油中水滴型日焼け止めローション製剤を、下記手順にしたがって表ＸＩＩに記載した成分を組み合わせることにより調製した：（１）部分Ｂを、成分と組み合わせ、そして均一になるまで混合することによって作成した；（２）部分Ａを部分Ｂに加え、そして均一になるまで混合した；（３）部分Ｃは別の容器中で混合し、そして次に部分Ａと部分Ｂとの混合物に加えた；（４）その後、混合物を均一になるまで混合した。組成物の安定性を、加熱および凍結−融解試験で明白な相分離に関して視覚的に評価した。触感特性は官能パネルで評価した。組成物の耐すすぎ性は、撹拌している水に４０分間浸漬する前および後に、ビトロスキンに対するインビトロＳＰＦ（日焼け防止指数）測定結果によって評価した。
【０１１１】
【表１２】
2009535407.tif 000014
【０１１２】
実施例１９の耐すすぎ性の油中水滴型日焼け止めローション組成物は、加熱（５０℃への）および凍結−融解条件の下で優れた安定性を示した。それは、高度に望ましい触感、すなわち肌に対する冷却効果を示した。撹拌した水に４０分間浸漬する前と後に行った、ビトロスキン上のインビトロＳＰＦ測定結果は、それぞれ２５と２５（３つの測定結果の平均）であり、ポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＶは、水のすすぎ処理の後で約１００％のＳＰＦ保持を達成した。さらに、組成物が肌に塗布された時、肌表面上に形成された膜は水をはじくばかりでなく、水によるすすぎにも強く、水は実際膜に吸収されるか、またはフィルム中に乳化され、こうして肌上の膜の一体性を保持する。これは防水性、耐すすぎ性および発汗に対する耐性のうちのいくつかまたはすべてを与えると期待される。
【０１１３】
実施例２０  水中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＸの調製
近似的組成ＭＤ８５Ｄ＊２．２Ｄ’’５．５Ｍ（Ｄ＊：Ｓｉ−Ｈの４−ビニルシクロヘキセン−１，２エポキシドとの反応から；Ｄ’’：Ｓｉ−Ｈのアリルで末端処理したポリエーテル、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）２４（ＰＯ）２７−ＣＨ３によるヒドロシリル化から）を有する４３４ｇのオルガノポリシロキサンと、５４ｇのアクリル酸とを混合した。約３０ｍｇの４−メトキシフェノールと、１．０ｇのチタン酸テトライソプロピルとを加えた。その混合物を９０℃に約２時間加熱した。その後、６ｇの得られた物質を、２９ｇのシポマー（Sipomer）ＰＡＭ−２００（ポリプロピレングリコールモノメタクリラート（ロディア社（Rhodia）から入手可能）の燐酸エステル）、１ｇのテルギトールＴＭＮ−６および６３．５６ｇの脱イオン水と混合した。混合物をｐＨ６．５まで中和した。窒素の泡を３０分ぶくぶく通して、システムから酸素を取り除いた。その後、０．１４ｇの重亜硫酸ナトリウムと０．３ｇの過硫酸カリウムとを加えた。混合物を５０℃で約１７時間加熱し、不透明な柔軟な固体を得た。
【０１１４】
実施例２１  水中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物Ｘの調製
６ｇのポリシロキサン共重合体Ａ＊を、２９ｇのシポマーＰＡＭ−２００、１ｇのテルギトールＴＭＮ−６と、６３．５６ｇの脱イオン水と混合した。混合物をｐＨ６．５にまで中和した。窒素の泡を３０分ぶくぶく通して、システムから酸素を取り除いた。その後、０．１４ｇの重亜硫酸ナトリウムと、０．３ｇの過硫酸カリウムとを加えた。混合物を５０℃で約１７時間加熱し、不透明な柔軟な固体を得た。
＊ポリシロキサン共重合体Ａ：アクリル化したシロキサンポリアルキレンオキシド共重合体。ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）８ＯＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＣＨ３）２（−ＯＳｉ（ＣＨ３）２）１５ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４）８ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能。
【０１１５】
実施例２２  水相増粘剤としての官能基化されたシリコーン網目ＩＸの使用
実施例２２の増粘された水性組成物を、下記手順にしたがって、下表ＸＩＩＩで述べた相対量で、記載した成分を組み合わせることによって作った。実施例２０にしたがって調製した官能基化されたシリコーン網目ＩＸは、パワージェン７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間、脱イオン水で均質化した。ｐＨはクエン酸を使用して調節した。
【０１１６】
【表１３】
2009535407.tif 000015
【０１１７】
ポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＸは、ｐＨ３．５−７の範囲内で水溶液を効果的に増粘させた。
【０１１８】
実施例２３  水相増粘剤としてのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物Ｘの使用
実施例２３の増粘された水性組成物は、下記手順にしたがって、下表ＸＩＶ中で述べた相対量で、記載した成分を組み合わせることによって作成した。実施例２１にしたがって調製した、官能基化されたシリコーン網目Ｘは、パワージェン７００Ｄミキサーを使用して、７５００ＲＰＭで２分間、脱イオン水で均質化した。ｐＨを、クエン酸を使用して調節した。
【０１１９】
【表１４】
2009535407.tif 000016
【０１２０】
官能基化されたシリコーン網目Ｘは、ｐＨ４−７の範囲内で水溶液を効果的に増粘させた。
【０１２１】
実施例２４  アルファヒドロキシ酸スキントリートメントクリーム組成物におけるポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＸの使用
アルファヒドロキシ酸スキントリートメントクリーム組成物（サンプル２４）、および比較実施例８そして９は、下記手順にしたがって、表ＸＶの中の記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａを、成分を均一になるまで混合することにより調製した；（２）その後、部分Ｂを加え、均一になるまで混合した；（３）混合物を５０℃に加熱し、部分Ｃを加えた；（４）その後、混合物を７５℃に加熱した；（５）部分Ｄ中の成分のすべてを７５℃で別のコンテナー中で混合し、そして次に、部分Ａ、ＢおよびＣの混合物に加えた；（６）バッチを７５℃で均一になるまで混合した；（７）その後、混合物を４０℃に冷却した；（８）部分Ｅの原料をその後示された順に加えた；（９）バッチを均一になるまで撹拌し、そして室温まで冷却した。
【０１２２】
【表１５】
2009535407.tif 000017
【０１２３】
官能パネル試験結果は、比較例９に比較して、ポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＸが、アルファヒドロキシ酸スキントリートメントクリームの塗布の容易さと、べとつかない、乾いた、そして絹のような感触とを含む事後感を改善したことを示した。この結果はさらに、比較例８に比較して、ポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＩＸが、スキントリートメントクリーム組成物の塗布の容易さを改善し、粘度および持続性を増加させたことを示した。
【０１２４】
実施例２５  シリコーン流体中のポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＸＩの調製
近似的組成ＭＤ１２５ＤＨ７．７Ｍを有する９００ｇの水素化シリコーン流体を、２９．９３ｇの４−ビニルシクロヘキセン−１，２エポキシドと、３８６．２８ｇのＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）５（ＰＯ）５−ＣＨ３の式を有するアリルで末端処理されたポリエーテルと混合した。反応をプロピオン酸ナトリウムで緩衝した。混合物を８５℃に加熱し、０．６７ｍｌの白金触媒溶液（エタノール中に１０ｍｇ／ｍｌの塩化白金酸を含む）を加えた。混合物を８５℃で１時間撹拌し、エポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体を生成させた。生じた共重合体を、重炭酸ナトリウムを使用して中和し、真空中でストリッピングし、そしてろ過した。その後、３００．００ｇの得られたエポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体と１３．５ｇのアクリル酸とを混合した。約６ｍｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルと１．０５ｇのチタン酸テトライソプロピルを加えた。混合物を約３時間９０℃に加熱した。その後、１５０．００ｇの得られた物質を、３５０．００ｇのシクロペンタシロキサンと混合した。窒素の泡を３０分ぶくぶく通した。混合物を攪拌し、そして１００℃に加熱した。その後、０．３１ｇのジラウロイルペルオキシドを加えた。混合物を１００°で約２時間撹拌し、半透明の柔軟な固体を得た。
【０１２５】
実施例２６  シリコーンゲルＸＩＩの調製
実施例２５にしたがって調製した１００ｇのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＸＩを１００ｇのシクロペンタシロキサンと混合し、オーバーヘッドミキサーを使用して６００ＲＰＭで３０分混合した。得られたシリコーンゲルＸＩＩは、９４，０００ｃＰｓ（２４時間後に測定）の粘度を有した。
【０１２６】
実施例２７  水中油滴型美白ローション組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
サンプル２７の美白ローション組成物は、下記手順にしたがって、テーブルＸＶＩに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）シクロペンタシロキサン以外の油相成分を組み合わせ、７５℃に加熱し、そして均一になるまで５００ＲＰＭで混合した；（２）トリエタノールアミンとゲルマーベン（Germaben）ＩＩＥ以外の水相成分を組み合わせ、７５℃に加熱し、そして均一になるまで５００ＲＰＭで混合した；（３）その後、油相混合物を、７５℃で水相混合物にゆっくり添加した；（４）その混合物を４０℃に冷却し、そして均一になるまで４００ＲＰＭで混合した；（５）その後、シクロペンタシロキサン、トリエタノールアミンとゲルマーベンＩＩＥとを混合物に加えた；（６）その混合物を、均一になるまで４００ＲＰＭで撹拌し、そして室温まで冷却した。
【０１２７】
【表１６】
2009535407.tif 000018
【０１２８】
この説明に役立つ実施例は、シリコーンゲルＸＩＩが容易に水中油滴型エマルションへと調合されることを実証する。官能パネルの試験成績は、美白ローション組成物が、すべすべした感じとクッション感を有する特別に豪華な絹のような感触を呈することを示している。
【０１２９】
実施例２８  スプレーできる組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
実施例２８のスプレーできる組成物は、表ＸＶＩＩに記載した成分を表に記載した順に室温ですべて混合することによって作った。
【０１３０】
【表１７】
2009535407.tif 000019
【０１３１】
この実施例は、シリコーンゲルＸＩＩが、スプレーできる組成物に容易に組み込まれ、濃厚化または目詰まりの問題のない豪華な絹のような感触を与えることを示した。
【０１３２】
実施例２９  制汗剤ゲル組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
実施例２９の制汗剤ゲル組成物は、下記手順にしたがってテーブルＸＶＩＩＩに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは、成分を組み合わせ、そして６００ＲＰＭで均一になるまで混合することによって作った；（２）部分Ｂは、成分を組み合わせ、そして６００ＲＰＭで均一になるまで混合することによって作った；（３）部分Ｂを部分Ａに滴下し、そして６００ＲＰＭで均一になるまで混合した。
【０１３３】
【表１８】
2009535407.tif 000020
【０１３４】
この説明に役立つ実施例は、シリコーンゲルＸＩＩの制汗剤用途における使用を示した。サンプル２９の制汗剤ゲル組成物はユニークな気持ちの良い感触を示した。水に対するプロピレングリコールの比率を変えることにより、水相および油相の屈折率を一致させると、透明なＡＰゲルを得ることもできる。
【０１３５】
実施例３０  低いｐＨのアルファヒドロキシ酸（ＡＨＡ）クリーム組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
実施例３０の低いｐＨのアルファヒドロキシ酸クリーム組成物は、下記手順にしたがって、表ＸＩＸに記載した成分をすべて組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは、成分をすべて組み合わせ、そして６０℃で均一になるまで混合することによって作った；（２）部分Ｂは、成分をすべて組み合わせ、そして６０℃で均一になるまで混合することによって作った；（３）部分Ｂを部分Ａに滴下し、そして混合物を均一になるまで撹拌した；（４）部分Ｃを混合物に加え、ｐＨを４に調整した。
【０１３６】
【表１９】
2009535407.tif 000021
【０１３７】
このＡＨＡクリーム組成物は、室温で良好な安定性を示した。それは豪華な肌感覚を示したが、ほとんどの他の低いｐＨのＡＨＡ製品の「ＡＨＡのチクチク」感とは非常に大きく異なった。
【０１３８】
実施例３１  口紅におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
サンプル３１の口紅組成物を下記手順にしたがって、表ＸＸに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ａは、すべての成分を組み合わせ、そして均一になるまで９８℃で１５分間混合することによって作った；（２）部分Ｂ中の成分を部分Ａに加え、そして混合物を均一になるまで撹拌した；（３）その後、混合物を、５Ｏ℃オーブン中で予熱した口紅型に注いだ；（４）その後、混合物が凝固するまで、型を−１０℃の冷凍装置に静置した；（５）その後、型を冷凍装置から取り出した；（６）凝固した混合物を型から取り出し、口紅ケースに納めた。
【０１３９】
【表２０】
2009535407.tif 000022
【０１４０】
サンプル３１の口紅組成物は、独特の柔らかさと、絹光沢とを示した。
【０１４１】
実施例３２  液体リップカラー組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
サンプル３２と比較実施例１０の液体リップカラー組成物は、下記手順にしたがって、表ＸＸＩに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）原料をすべて容器に入れ、そして３０分間９０℃で加熱した；（２）その後、混合物を５分間３５００ＲＰＭでフラック−テク（Flack-Tec）ミキサー中で混合した。液体のリップ組成物をビトロスキンに塗布し、光沢を測定した。光沢はＢＹＫ−ガードナー（Gardner）のミクロＴＲＩ光沢計を使用して評価した。光沢測定結果を表ＸＸＩＩに示す。
【０１４２】
【表２１】
2009535407.tif 000023
【０１４３】
【表２２】
2009535407.tif 000024
【０１４４】
光沢測定結果は、シリコーンゲルＸＩＩが比較例１０に比較して、このリップ色組成物の光沢を改善したことを示した。
【０１４５】
実施例３３  洗い流しタイプの浴用コンディショナーにおけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
サンプル３３および比較例１１の洗い流しタイプの浴用コンディショナー組成物は、表ＸＩＩＩに記載した成分を組み合わせ、そして均一になるまで混合することによって作った。
【０１４６】
約０．０２グラムの製剤を、被験者の３ｃｍ×３ｃｍの領域の腕の皮膚に塗布した。その後、皮膚は約０．５ｍｌの洗剤（水中に３０％のスタンダポール（Standapol）ＥＳ−１）で、２０秒間洗浄し、温水で２０秒間すすいだ。その後、皮膚を紙タオルで乾燥した。正常な嗅覚を持っている３人のパネルが、腕の皮膚に残留した芳香を評価した。
【０１４７】
【表２３】
2009535407.tif 000025
【０１４８】
パネルのテストは、比較例１１に比較して、シリコーンゲルＸＩＩが、サンプル３３の洗い流しタイプの浴用コンディショナー組成物の芳香の保持を改善したことを示した。
ＳＦ９６−３５０        ポリジメチルシロキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能
スターレット          芳香油、ジボーダン社（Givaudan）から入手可能
【０１４９】
実施例３４  油相増粘剤としてのシリコーンゲルＸＩＩの使用
実施例３４の増粘された組成物は、下記手順にしたがって、下表ＸＸＩＩＩ中に記載した成分を、表示した相対量中で組み合わせることによって作った：実施例２６にしたがって調製したシリコーンゲルＸＩＩは、シクロペンタシロキサンまたはフィンソルブ（FINSOLV）ＴＮと、オーバーヘッドミキサーを使用して２０分間６００ＲＰＭで混合した。得られた物質の粘度（２４時間後に測定）を表ＸＸＩＶに示す。
【０１５０】
【表２４】
2009535407.tif 000026
【０１５１】
シリコーンゲルＸＩＩは、シリコーン油と有機オイルの中で増粘をさせた。
シリコーンゲルＸＩＩをアミノシリコーンと組み合わせたとき、シリコーン油中の増粘効果はより顕著であった。
マグナソフトプラス      アミノ修飾されたシリコーン流体、モメンティブ
【０１５２】
実施例３５  洗い流しタイプのヘアコンディショナーにおけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
洗い流しタイプのヘアコンディショナー製剤を、下記手順にしたがって、表ＸＸＶに記載した成分を組み合わせることによって作った：（１）部分Ｂは、成分を組み合わせ、そして均一になるまで混合することによって作った；（２）その後、部分Ｃを部品Ｃ中の成分と均一になるまで、７０℃で混合した；（３）その後、部分Ｂと部分Ｃの混合物を、部分Ａに添加した；（４）その混合物を、７０℃で均一になるまで混合し、そして次に、混合中に３５℃に冷却した。この洗い流しタイプのコンディショナー製剤を、プラチナブロンドの巻き毛でテストした。複製のプラチナブロンドの巻き毛を、モデルシャンプー製剤で標準検査法に基づいて洗い、次いでサンプル３５の、洗い流しタイプのヘアコンディショナー製剤によるトリートメントをおこなった。その後、この巻き毛を洗浄し、ヘアドライヤーを使用して乾燥した。ドライデタングリング（Dry detangling）を、巻き毛を較正したチャート上に置き、上から下まで櫛を入れるときに、櫛が移動するインチ数として定義し、そして測定した。静電気の制御は、髪の毛の膨らみ（fly-away）を測定することにより評価した。髪の毛を１０回迅速にくしけずり、そして髪の毛の膨らみは、巻き毛全体の合計の幅と、髪の毛に櫛を入れた後の髪の毛束の幅との差として定義する。髪の毛の膨らみが小さいほど、よりよい静電気の制御を示す。
【０１５３】
【表２５】
2009535407.tif 000027
【０１５４】
【表２６】
2009535407.tif 000028
【０１５５】
表ＸＸＶＩの中の測定結果は、サンプル３５の洗い流しタイプのヘアコンディショナー組成物が、ドライデタングリングを改善し、静電気の制御を可能にしたことを示した。パネル試験は、さらにサンプル３５の組成物が巻き毛の柔軟性を改善したことを示した。
【０１５６】
実施例３６  髪につけたままのヘアセラム（hair serum）におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
髪につけたままのヘアセラム製剤は、室温で表ＸＸＶＩＩに記載した成分を順に混合することによって作った。この髪につけたままのヘアセラム製剤を、プラチナブロンド巻き毛でテストした。複製のプラチナブロンドの巻き毛を、モデルシャンプー製剤で標準の検査法で洗い、次いでサンプル３６の洗い流しタイプのヘアコンディショナー製剤でトリートメントした。その後、巻き毛をヘアドライヤーを使用して乾燥した。実施例３５におけるように、ドライデタングリングと膨らみとを測定した。
【０１５７】
【表２７】
2009535407.tif 000029
＊ＳＦ１２１５          シクロペンタシロキサンおよびジメチコン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能。
【０１５８】
【表２８】
2009535407.tif 000030
【０１５９】
テーブルＸＸＶＩＩＩの中の測定結果は、サンプル３６の髪の毛に残るヘアセラム組成物がドライデタングリングを改善し、静電気制御を可能としたことを示した。パネル試験は、サンプル３６の組成物が巻き毛の柔軟性を改善することも示した。
【０１６０】
実施例３７  ヘアースタイリング組成物におけるシリコーンゲルＸＩＩの使用
ヘアースタイリング組成物は、表ＸＸＩＸに記載した成分を混合することによって作った。このヘアースタイリング組成物を、薄茶色の巻き毛の上でテストした。複製の巻き毛を湿らせ、次いで実施例３７のヘアースタイリング製剤でトリートメントした。トリートメントした巻き毛を、ヘアカーラーに巻きつけ、１００℃の温度で１時間オーブンの中で乾燥し、そして次に、外界温度で夜通し整えた。その後、この巻き毛を、ローラーから注意深く取りはずし、ルーラーラックに掛けた。この巻き毛の長さを最初の長さとして測定し記録した。その後、ルーラーラック上の巻き毛を、２５℃、９０％の相対湿度のチャンバーに収納した。長さ測定を１５分ごとに２時間おこなった。それぞれのトリートメントされた巻き毛のカール保持は、以下の式を使用して計算した。
【数１】
2009535407.tif 000031
式中：  Ｌ  完全に伸張された髪の毛の長さ
Ｌ０  湿度チェンバーに収納する前の髪の毛の長さ
Ｌｔ  湿度チェンバーに収納後ｔ分の髪の毛の長さ
【０１６１】
【表２９】
2009535407.tif 000032
【０１６２】
【表３０】
2009535407.tif 000033
【０１６３】
テーブルＸＸＸに示した測定結果は、比較例１２に比較して、ゲルＸＩＩが髪の毛カール保持を著しく増強することを示した。ゲルＸＩＩとアミノ官能性シリコーンＳＦ１７０８の組合せは、ゲルＸＩＩ自体よりさらに高い髪の毛保持を与えた。これは、シクロペンタシロキサン単独に比較して、シクロペンタシロキサンの中で１％のレベルのＳＦ１７０８が、付加的なカール保持の利点をもたらさないので、驚くべき結果である。したがって、アミノシリコーン流体と組み合わせたゲル組成物ＸＩＩは、明瞭で予想外の相乗効果のカール保持の利点をもたらす。
【０１６４】
パネル試験は、サンプル３７−１または３７−２の組成物は、髪の毛に塗布した時、比較実施例１２に比べて、より滑らかな感触、縮れがより少なくそしてよりよい髪の毛の配列をもたらすことを示した。
【０１６５】
実施例３８  油中水滴型乳化剤としてのシリコーンゲルＸＩＩの使用
実施例２６にしたがって調製したシリコーンゲルＸＩＩを、表ＸＸＸＩに記載した他の成分と下記手順によって組み合わせた：（１）部分Ａを、原料を均一になるまで混合することによって作った；（２）部分Ｂを、別の容器中で原料を均一になるまで混合することによって作った。（３）部分Ｂを部分Ａに徐々に加え、そして混合物を均一になるまで混合した。エマルジョンが作られてから２４時間後に、エマルジョンの粘度を測定した。このエマルジョンの安定性は、加熱および凍結−融解試験で、明白な相分離に関して視覚的に評価した。加熱試験では、エマルジョンサンプルを、５日間オーブンの中で５０℃に維持した。各凍結融解試験では、凍結−融解サイクルを３回繰り返した。組成物、およびこのエマルジョンについて終了した試験の結果を、テーブルＸＸＸＩにまとめた。
【０１６６】
【表３１】
2009535407.tif 000034
【０１６７】
サンプル３８−１および３８−２の油中水滴型エマルジョン組成物は、優れた凍結−融解および加熱の安定性を示した。粘度測定結果はさらに、シリコーンゲルＸＩＩとマグナソフトプラス（アミノ官能性シリコーン）の組合せが、シリコーンゲルＸＩＩ自体より油中水滴型エマルジョンの中でより良く増粘させることを示した。
【０１６８】
実施例３９  シリコーンゲルＸＩＩＩの調製
実施例２５にしたがって調製した１００ｇのポリアクリラートシロキサン共重合体網状組成物ＸＩを、９８ｇのシクロペンタシロキサンと、２ｇのＳＦ１７０８アミノ官能性シリコーン流体と組み合わせ、そしてオーバーヘッドミキサーを使用して６００ＲＰＭで３０分間混合して、シリコーンゲルＸＩＩＩを得た。
【０１６９】
シリコーンゲルＸＩＩとシリコーンゲルＸＩＩＩのサンプルを、アルミニウム表面に置き、そしてシクロペンタシロキサンを周囲の温度および湿度で蒸発させた。これによりフィルムが生成した。生成したフィルムの粘着性を、４８時間後、０−１０の段階で（ここで、０は粘着性なし、１０は「非常に粘着性」）評価した。粘着性評価の結果を表ＸＸＸＩＩに示す。
【０１７０】
【表３２】
2009535407.tif 000035
【０１７１】
粘着性評価の結果は、ゲルＸＩＩＩから生成されたフィルムがほとんど粘着性を持たず、そしてゲルＸＩＩから形成されたフィルムよりずっとべとつかないことを、明白に示している。
【０１７２】
これは、アミノ官能性シリコーン流体ＳＦ１７０８は、薄膜として広げた時、高いレベルの粘着性を有するので、驚くべき結果である。したがって、高レベルの粘着性を有する液体をゲル組成物ＸＩＩＩ５の中へ組み込むと、非常に低レベルの粘着性を有するフィルムを形成する効果があることは、驚くべきことである。
【０１７３】
実施例４０  シリコーン流体中での官能基化されたシリコーン網状組成物ＸＩＩＩの調製
近似的組成ＭＤ１２５ＤＨ７．７Ｍを有する１０００ｇの水素化シリコーン流体を、３４．１８ｇの４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エポキシドと、４７０．３６ｇのＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＥＯ）５（ＰＯ）５−ＣＨ３の式を有するアリルで末端処理したポリエーテルと混合した。混合物を８５℃に加熱し、０．４０ｇの白金触媒溶液（エタノール中に１０ｍｇ／ｍｌの塩化白金酸を含む）を加えた。反応はプロピオン酸ナトリウムで緩衝した。混合物を２時間８５℃で撹拌し、エポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体を生成させた。その後、共重合体を重炭酸ナトリウムで中和し、真空中でストリッピングし、そして濾過した。その後、１５０．００ｇの得られたエポキシ官能性ポリエーテル−ポリシロキサン共重合体と１．４０ｇのアクリル酸とを混合した。約３ｍｇの２，２，６，６テトラメチルピペリジン−１−オキシルと、０．４５ｇのチタン酸テトライソプロピルを加えた。混合物を９０℃に約３時間加熱した。その後、１５０．００ｇの得られた物質を、３５０．００ｇのシクロペンタシロキサンと混合した。窒素の泡を３０分ぶくぶく通した。混合物を攪拌し、そして１００℃に加熱した。その後０．３１ｇのジラウロイルペルオキシドを加えた。混合物を１００°で約２時間撹拌し、半透明の柔軟な固体を得た。
【０１７４】
実施例４１  シリコーンゲルＸＩＶの調製
実施例４０にしたがって調製した３０ｇの官能基化されたシリコーン網状組成物ＸＩＩＩを、５０ｇのシクロペンタシロキサンと混合し、オーバーヘッドミキサーを使用して６００ＲＰＭで３０分間混合した。得られたシリコーンゲルＸＩＶは、７６，０００ｃＰｓの粘度（２４時間後に測定）を有した。
【０１７５】
実施例４２
【表３３】
2009535407.tif 000036
【０１７６】
再度強調したいのは、表ＸＸＸＩＩＩの水または油の膨潤性に関して例示した構造パラメーターと化学量論の下付文字との前述の範囲は、可変でありそして相互依存し、そしてパラメーターの変数は、示された範囲より広かったり、または狭かったりすることによって超えてもよく、そして特定の重合体に関連した別の構造または化学量論のパラメーターにおいて恒常的な変化の理由で、特定のタイプの膨潤能がそれでも観察されることである。
【０１７７】
上述の実施例は、本発明の単なる例証であって、本発明の特徴のうちの一部だけを例示するにすぎない。添付の請求項は、発明が着想されたのと同じくらい広く発明を請求するように意図されており、そして示された実施例は、すべての可能な実施態様の多様性から選択された実施態様の実例である。したがって、添付の請求項は、本発明の特徴を説明するために用いられた実施例の選択によって制限されるべきでない、ということが出願人の意図である。請求項の中で使用されるように、「〜を含有する（comprises）」の用語と、その文法的変形は、例えば「実質的に〜からなる（consisting essentially of）、や「〜からなる（consisting of）」、これに限定されないが、このような変化したり、異なったりする範囲の句を、論理的にも包含し、そして含む。必要なところでは、範囲を記載しているが、この範囲はすべてのサブ範囲をそのなかに含む。そのような範囲は、様々な一対の数字の限定からなるマーカッシュ群（Markush group）として考えてもよく、この群は、数字的に、そして適切な場合には整数で、規則的に下限から上限まで増加する、下限と上限によって完全に定義される。この範囲における変化は、変化そのものを当業者に当然示唆をしていると予期されるべきであり、今までに公衆に知らされていなければ、この変化は可能なところでは、添付された請求項によってカバーされると解釈されるべきである。科学技術における進歩が、言葉の不正確さのゆえに、現在予期できない同等品や代替物を可能にすることも予想されるが、この変化も可能なところでは、添付の請求項によってカバーされると解釈されるべきである。ここで引用された米国特許(および特許出願)はすべて、あたかも全部が記載されたかのように、その全体を援用することによって本明細書の一部としてここに編入する。
【国際調査報告】
2009535407.tif 000037
2009535407.tif 000038