(57)【要約】【解決課題】組成物、および、組成物、例えば、RF(Rτ)nQを製造するための方法が提供される。【解決手段】RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含んでもよく、Rτ基は、少なくとも２つの炭素を持つ基であってもよく、nは、少なくとも1であってもよく、かつ、Q基は、元素周期律表の内の１つ以上の原子を含んでもよい。RF中間体（RF(RT)nQg）；界面活性剤（RF(RT)nQs）；発泡安定剤（RF(RT)IIQFS）；金属複合体（RF(RT)IIQMC）；リン酸エステル（RF(RT)II Q）；ポリマー（RF(RT)II QMU）；モノマー（RF(RT)IIQM）；ウレタン（RF(Rτ)nQU）；および／またはグリコール（RF(RT)IIQH）、および、これらの製造法が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
RF(RT)nQsを含む界面活性組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
Qs基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であり、RFおよびRT基の少なくとも一部は、Qs基に比べて疎水性であり、かつ、Qs基の少なくとも一部は、RFおよびRT基に比べて親水性であることを特徴とする、前記界面活性組成物。
【請求項２】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、Qs基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２の組成物。
【請求項４】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項５】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項６】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項７】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項８】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項９】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１０】
RT基が、下式：
【化１】
2009503199.tif 000621
を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１１】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１２】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１３】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１４】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化２】
2009503199.tif 000622
を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１５】
Qs基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１６】
RF(RT)nQsが、下式：
【化３】
2009503199.tif 000623
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１７】
RF(RT)nQsが、下式：
【化４】
2009503199.tif 000624
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１８】
RF(RT)nQsが、下式：
【化５】
2009503199.tif 000625
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１９】
RF(RT)nQsが、下式：
【化６】
2009503199.tif 000626
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２０】
RF(RT)nQsが、下式：
【化７】
2009503199.tif 000627
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２１】
RF(RT)nQsが、下式：
【化８】
2009503199.tif 000628
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２２】
RF(RT)nQsが、下式：
【化９】
2009503199.tif 000629
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２３】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１０】
2009503199.tif 000630
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２４】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１１】
2009503199.tif 000631
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２５】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１２】
2009503199.tif 000632
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２６】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１３】
2009503199.tif 000633
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２７】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１４】
2009503199.tif 000634
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２８】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１５】
2009503199.tif 000635
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項２９】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１６】
2009503199.tif 000636
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３０】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１７】
2009503199.tif 000637
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３１】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１８】
2009503199.tif 000638
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３２】
RF(RT)nQsが、下式：
【化１９】
2009503199.tif 000639
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３３】
RF-Qsを含む界面活性組成物であって、
RFが少なくとも１つのフッ素原子を含み；かつ、
Qsがn-オキシド基を含むことを特徴とする、界面活性組成物。
【請求項３４】
RF-Qsが、下式：
【化２０】
2009503199.tif 000640
であることを特徴とする、請求項３３の組成物。
【請求項３５】
RF(RT)nQFSを含む発泡安定組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QFS基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であり、RFおよびRT基の少なくとも一部は、Qs基に比べて疎水性であり、かつ、QFS基の少なくとも一部は、RFおよびRT基に比べて親水性であることを特徴とする、前記発泡安定組成物。
【請求項３６】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QFS基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項３７】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項３６の組成物。
【請求項３８】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項３９】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４０】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４１】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４２】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４３】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４４】
RT基が、下式：
【化２１】
2009503199.tif 000641
を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４５】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４６】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４７】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４８】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化２２】
2009503199.tif 000642
を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項４９】
Qs基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５０】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２３】
2009503199.tif 000643
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５１】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２４】
2009503199.tif 000644
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５２】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２５】
2009503199.tif 000645
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５３】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２６】
2009503199.tif 000646
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５４】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２７】
2009503199.tif 000647
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５５】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２８】
2009503199.tif 000648
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５６】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化２９】
2009503199.tif 000649
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５７】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３０】
2009503199.tif 000650
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５８】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３１】
2009503199.tif 000651
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項５９】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３２】
2009503199.tif 000652
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６０】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３３】
2009503199.tif 000653
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６１】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３４】
2009503199.tif 000654
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６２】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３５】
2009503199.tif 000655
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６３】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３６】
2009503199.tif 000656
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６４】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３７】
2009503199.tif 000657
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６５】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３８】
2009503199.tif 000658
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６６】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化３９】
2009503199.tif 000659
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６７】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化４０】
2009503199.tif 000660
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６８】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化４１】
2009503199.tif 000661
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項６９】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化４２】
2009503199.tif 000662
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項７０】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化４３】
2009503199.tif 000663
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項７１】
RF(RT)nQFSが、下式：
【化４４】
2009503199.tif 000664
であることを特徴とする、請求項３５の組成物。
【請求項７２】
RF(RT)nQMを含むモノマーであって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QM基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であることを特徴とする、前記モノマー。
【請求項７３】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QM基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項７２の組成物。
【請求項７４】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項７２の組成物。
【請求項７５】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項７６】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項７７】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項７８】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項７９】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８０】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８１】
RT基が、下式：
【化４５】
2009503199.tif 000665
を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８２】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８３】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８４】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８５】
nが少なくとも2であり、モノマーが、下式：
【化４６】
2009503199.tif 000666
を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８６】
QM基がオレフィン基を含むことを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８７】
RF(RT)nQMが、下式：
【化４７】
2009503199.tif 000667
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８８】
RF(RT)nQMが、下式：
【化４８】
2009503199.tif 000668
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項８９】
RF(RT)nQMが、下式：
【化４９】
2009503199.tif 000669
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９０】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５０】
2009503199.tif 000670
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９１】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５１】
2009503199.tif 000671
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９２】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５２】
2009503199.tif 000672
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９３】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５３】
2009503199.tif 000673
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９４】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５４】
2009503199.tif 000674
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９５】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５５】
2009503199.tif 000675
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９６】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５６】
2009503199.tif 000676
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９７】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５７】
2009503199.tif 000677
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９８】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５８】
2009503199.tif 000678
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項９９】
RF(RT)nQMが、下式：
【化５９】
2009503199.tif 000679
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項１００】
RF(RT)nQMが、下式：
【化６０】
2009503199.tif 000680
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項１０１】
RF(RT)nQMが、下式：
【化６１】
2009503199.tif 000681
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項１０２】
RF(RT)nQMが、下式：
【化６２】
2009503199.tif 000682
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項１０３】
RF(RT)nQMが、下式：
【化６３】
2009503199.tif 000683
であることを特徴とする、請求項７２のモノマー。
【請求項１０４】
RF(RT)nQMUを含むポリマーであって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QMU基は、ポリマー鎖バックボーンの一部であることを特徴とする、前記ポリマー。
【請求項１０５】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QMU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１０４の組成物。
【請求項１０６】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１０４の組成物。
【請求項１０７】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１０８】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１０９】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１０】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１１】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１２】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１３】
RT基が、下式：
【化６４】
2009503199.tif 000684
を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１４】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１５】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１６】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１７】
nが少なくとも2であり、ポリマーが、下式：
【化６５】
2009503199.tif 000685
を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１８】
QFS基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１１９】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化６６】
2009503199.tif 000686
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２０】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化６７】
2009503199.tif 000687
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２１】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化６８】
2009503199.tif 000688
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２２】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化６９】
2009503199.tif 000689
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２３】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７０】
2009503199.tif 000690
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２４】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７１】
2009503199.tif 000691
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２５】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７２】
2009503199.tif 000692
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２６】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７３】
2009503199.tif 000693
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２７】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７４】
2009503199.tif 000694
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２８】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７５】
2009503199.tif 000695
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１２９】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７６】
2009503199.tif 000696
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３０】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７７】
2009503199.tif 000697
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３１】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７８】
2009503199.tif 000698
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３２】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化７９】
2009503199.tif 000699
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３３】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化８０】
2009503199.tif 000700
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３４】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化８１】
2009503199.tif 000701
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３５】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化８２】
2009503199.tif 000702
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３６】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化８３】
2009503199.tif 000703
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３７】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化８４】
2009503199.tif 000704
であることを特徴とする、請求項１０４のポリマー。
【請求項１３８】
RF(RT)nQUを含むウレタンであって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QU基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であることを特徴とする、前記ウレタン。
【請求項１３９】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４０】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１３９のウレタン。
【請求項１４１】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４２】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４３】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４４】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４５】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４６】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４７】
RT基が、下式：
【化８５】
2009503199.tif 000705
を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４８】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１４９】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５０】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５１】
nが少なくとも2であり、ウレタンが、下式：
【化８６】
2009503199.tif 000706
を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５２】
QU基が、環状芳香基を含むことを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５３】
RF(RT)nQUが、下式：
【化８７】
2009503199.tif 000707
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５４】
RF(RT)nQUが、下式：
【化８８】
2009503199.tif 000708
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５５】
RF(RT)nQUが、下式：
【化８９】
2009503199.tif 000709
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５６】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９０】
2009503199.tif 000710
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５７】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９１】
2009503199.tif 000711
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５８】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９２】
2009503199.tif 000712
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１５９】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９３】
2009503199.tif 000713
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６０】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９４】
2009503199.tif 000714
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６１】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９５】
2009503199.tif 000715
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６２】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９６】
2009503199.tif 000716
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６３】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９７】
2009503199.tif 000717
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６４】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９８】
2009503199.tif 000718
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６５】
RF(RT)nQUが、下式：
【化９９】
2009503199.tif 000719
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６６】
RF(RT)nQUが、下式：
【化１００】
2009503199.tif 000720
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６７】
RF(RT)nQUが、下式：
【化１０１】
2009503199.tif 000721
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６８】
RF(RT)nQUが、下式：
【化１０２】
2009503199.tif 000722
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１６９】
RF(RT)nQUが、下式：
【化１０３】
2009503199.tif 000723
であることを特徴とする、請求項１のウレタン。
【請求項１７０】
RF(RT)nQUが、下式：
【化１０４】
2009503199.tif 000724
であることを特徴とする、請求項１３８のウレタン。
【請求項１７１】
RF(RT)nQHを含むグリコールであって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QH基は、グリコール鎖バックボーンの一部であることを特徴とする、前記グリコール。
【請求項１７２】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QH基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７３】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１７２のグリコール。
【請求項１７４】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７５】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７６】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７７】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７８】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１７９】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８０】
RT基が、下式：
【化１０５】
2009503199.tif 000725
を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８１】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８２】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８３】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８４】
nが少なくとも2であり、グリコールが、下式：
【化１０６】
2009503199.tif 000726
を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８５】
QH基が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むことを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８６】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１０７】
2009503199.tif 000727
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８７】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１０８】
2009503199.tif 000728
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８８】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１０９】
2009503199.tif 000729
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１８９】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１０】
2009503199.tif 000730
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９０】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１１】
2009503199.tif 000731
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９１】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１２】
2009503199.tif 000732
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９２】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１３】
2009503199.tif 000733
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９３】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１４】
2009503199.tif 000734
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９４】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１５】
2009503199.tif 000735
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９５】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１６】
2009503199.tif 000736
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９６】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１７】
2009503199.tif 000737
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９７】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１８】
2009503199.tif 000738
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９８】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１１９】
2009503199.tif 000739
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項１９９】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２０】
2009503199.tif 000740
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２００】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２１】
2009503199.tif 000741
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２０１】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２２】
2009503199.tif 000742
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２０２】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２３】
2009503199.tif 000743
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２０３】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２４】
2009503199.tif 000744
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２０４】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１２５】
2009503199.tif 000745
であることを特徴とする、請求項１７１のグリコール。
【請求項２０５】
RF(RT)nQMCを含む金属複合体であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QMC基は、１つ以上の金属イオンと複合体を形成するように構成されることを特徴とする、前記金属複合体。
【請求項２０６】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２０７】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２０６の金属複合体。
【請求項２０８】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２０９】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１０】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１１】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１２】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１３】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１４】
RT基が、下式：
【化１２６】
2009503199.tif 000746
を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１５】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１６】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１７】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１８】
nが少なくとも2であり、金属複合体が、下式：
【化１２７】
2009503199.tif 000747
を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２１９】
QMC基が、キレート基を含むことを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２０】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１２８】
2009503199.tif 000748
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２１】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１２９】
2009503199.tif 000749
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２２】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３０】
2009503199.tif 000750
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２３】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３１】
2009503199.tif 000751
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２４】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３２】
2009503199.tif 000752
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２５】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３３】
2009503199.tif 000753
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２６】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３４】
2009503199.tif 000754
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２７】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３５】
2009503199.tif 000755
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２８】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３６】
2009503199.tif 000756
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２２９】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３７】
2009503199.tif 000757
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３０】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３８】
2009503199.tif 000758
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３１】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１３９】
2009503199.tif 000759
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３２】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１４０】
2009503199.tif 000760
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３３】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１４１】
2009503199.tif 000761
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３４】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１４２】
2009503199.tif 000762
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３５】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１４３】
2009503199.tif 000763
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３６】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化１４４】
2009503199.tif 000764
であることを特徴とする、請求項２０５の金属複合体。
【請求項２３７】
RF(RT)nQPEを含むリン酸エステル組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QPE基がリン酸エステルの一部であることを特徴とする、前記組成物。
【請求項２３８】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QPE基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２３９】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２３８の組成物。
【請求項２４０】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４１】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４２】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４３】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４４】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４５】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４６】
RT基が、下式：
【化１４５】
2009503199.tif 000765
を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４７】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４８】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２４９】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５０】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化１４６】
2009503199.tif 000766
を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５１】
QPE基が、少なくとも１つのカルボニル基を含むことを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５２】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１４７】
2009503199.tif 000767
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５３】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１４８】
2009503199.tif 000768
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５４】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１４９】
2009503199.tif 000769
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５５】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５０】
2009503199.tif 000770
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５６】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５１】
2009503199.tif 000771
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５７】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５２】
2009503199.tif 000772
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５８】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５３】
2009503199.tif 000773
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２５９】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５４】
2009503199.tif 000774
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６０】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５５】
2009503199.tif 000775
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６１】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５６】
2009503199.tif 000776
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６２】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５７】
2009503199.tif 000777
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６３】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５８】
2009503199.tif 000778
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６４】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１５９】
2009503199.tif 000779
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６５】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１６０】
2009503199.tif 000780
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６６】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１６１】
2009503199.tif 000781
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６７】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１６２】
2009503199.tif 000782
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６８】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１６３】
2009503199.tif 000783
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２６９】
RF(RT)nQPEが、下式：
【化１６４】
2009503199.tif 000784
であることを特徴とする、請求項２３７の組成物。
【請求項２７０】
RF(RT)nQを含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
Q基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項２７１】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QS基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７２】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２７１の組成物。
【請求項２７３】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７４】
RF基が−C6F13を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７５】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-であることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７６】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-であることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７７】
RF基が(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-であることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７８】
RF基が(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-であることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２７９】
RF基が(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-であることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８０】
RT基が、下式：
【化１６５】
2009503199.tif 000785
を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８１】
RT基が-CH2-CF2-を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８２】
RT基が-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH-を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８３】
RT基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８４】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化１６６】
2009503199.tif 000786
を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８５】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化１６７】
2009503199.tif 000787
を含むことを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８６】
Q基がハロゲンであることを特徴とする、請求項２７０の組成物。
【請求項２８７】
【化１６８】
2009503199.tif 000788
および
【化１６９】
2009503199.tif 000789
の内の一方または両方を含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのフッ素基を含み；
R1基は、少なくとも１つの炭素原子およびハロゲンを含み；
nは少なくとも1であり、および、
Q基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項２８８】
RF基が、少なくとも２つの-CF3基を含むことを特徴とする、請求項２８７の組成物。
【請求項２８９】
R1基が-CF2-から成ることを特徴とする、請求項２８７の組成物。
【請求項２９０】
nが1であり、組成物が、下式：
【化１７０】
2009503199.tif 000790
を含むことを特徴とする、請求項２８７の組成物。
【請求項２９１】
Q基が、少なくとも１つのハロゲンを含むことを特徴とする、請求項２８７の組成物。
【請求項２９２】
RCl(RT)nHを含む組成物であって、
RCl基は、少なくとも-CCl3を含み；
RT基は、少なくとも１つのC-2を含み、ここに、C-2基は、-CF2-基と、少なくとも１つのCF3側基を含み；および
nは、少なくとも1であることを特徴とする、前記組成物。
【請求項２９３】
nが少なくとも２であり、組成物が、下式：
【化１７１】
2009503199.tif 000791
を含むことを特徴とする、請求項２９２の組成物。
【請求項２９４】
nが少なくとも２であり、組成物が、下式：
【化１７２】
2009503199.tif 000792
を含むことを特徴とする、請求項２９２の組成物。
【請求項２９５】
RF(RT)nQgを含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；および
nは、少なくとも1であり、および、
Qg基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項２９６】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７３】
2009503199.tif 000793
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項２９７】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７４】
2009503199.tif 000794
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項２９８】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７５】
2009503199.tif 000795
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項２９９】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７６】
2009503199.tif 000796
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３００】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７７】
2009503199.tif 000797
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０１】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７８】
2009503199.tif 000798
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０２】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１７９】
2009503199.tif 000799
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０３】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８０】
2009503199.tif 000800
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０４】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８１】
2009503199.tif 000801
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０５】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８２】
2009503199.tif 000802
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０６】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８３】
2009503199.tif 000803
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０７】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８４】
2009503199.tif 000804
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０８】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８５】
2009503199.tif 000805
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３０９】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８６】
2009503199.tif 000806
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３１０】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８７】
2009503199.tif 000807
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【請求項３１１】
RF(RT)nQgが、下式：
【化１８８】
2009503199.tif 000808
であることを特徴とする、請求項２９５の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化組成物、ハロゲン化組成物の製造法の分野に関する。さらに詳細には、フッ化組成物、フッ化組成物の製造法、および、該フッ化組成物による基質処理法に関する。
関連出願
本出願は、2005年7月29日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なる米国特許仮出願第60/704,168号、および、2005年7月28日出願、名称「組成物、ハロゲン化組成物、化学的生産およびテロマー形成過程」なる米国特許出願第11/192,832号に対する優先権を主張する。なお、両特許出願の全体を参照することにより本出願に含める。
本出願はまた、下記の国際特許出願の一部継続出願として優先権を主張する。すなわち、2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03429；2005年1月28日出願、名称「組成物、ハロゲン化組成物、化学的生産およびテロマー形成過程」なるPCT/US05/02617；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03433；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03137；および、2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03138；2005年7月28日出願、名称「組成物、ハロゲン化組成物、化学的生産およびテロマー形成過程」なる米国特許出願第11/192,832号である。なお、これら全ての全体を参照することにより本出願に含める。
【背景技術】
【０００２】
例えば、界面活性剤およびポリマーのような組成物は、該組成物が、材料の処理に使用される場合、および、材料の性能を高めるのに使用される場合、組成物の性能に影響を及ぼすためフッ素を取り込むことが行われている。例えば、フッ化官能基を取り込んだ界面活性剤は、単独で、または、例えば、水性薄膜形成発泡体（AFFF）のような処方において、消火剤として使用される。従来のフッ素界面活性剤、例えば、ペルフルオロ-オクチルスルフォネート誘導体(PFOS)は、直線的過フッ化部分を有する。
【０００３】
従来から、フッ素を取り込んだポリマーが材料を処理するのに使われている。例示のフッ化処理剤としては、Scotchguard（登録商標）のような組成物が挙げられる。
【発明の開示】
【０００４】
組成物、例えば、RF(RT)nQ、および、該組成物の製造法が提供される。RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含んでもよく、RT基は、少なくとも２つの炭素を持つ基であってもよく、nは、少なくとも1であってもよく、かつ、Q基は、元素周期律表の内の１つ以上の原子を含んでもよい。
【０００５】
RF中間体、例えば、RF(RT)nQgで、Qgは元素周期律表の内の１つ以上の原子であるRF中間体、および該中間体の製造法が提供される。
【０００６】
界面活性剤で、例えば、RF(RT)nQsで、Qsは元素周期律表の内の１つ以上の原子であり、RFおよびRT基が、Qs基に比べて疎水性であり、Qs基の少なくとも一部が、RFおよびRT基に比べて親水性であるRF(RT)nQsを含んでもよい界面活性剤、および該界面活性剤の製造法が提供される。
【０００７】
発泡安定剤で、例えば、RF(RT)nQFSで、QFSは元素周期律表の内の１つ以上の原子であり、RFおよびRT基が、QFS基に比べて疎水性であり、QFS基の少なくとも一部が、RFおよびRT基に比べて親水性であるRF(RT)nQFSを含んでもよい発泡安定剤、および該発泡安定剤の製造法が提供される。
【０００８】
金属複合体で、例えば、RF(RT)nQMCで、QMC基が元素周期律表の内の少なくとも１つの原子であるRF(RT)nQMCを含んでもよい金属複合体、およびその製造法が提供される。
【０００９】
リン酸エステルで、例えば、RF(RT)nQPEで、QPE基がリン酸エステル基の一部であるRF(RT)nQPEを含んでもよいリン酸エステル、およびその製造法が提供される。
【００１０】
ポリマーで、例えば、RF(RT)nQMUで、QMU基がポリマー鎖バックボーンの一部であるRF(RT)nQMUを含んでもよいポリマー、およびその製造法が提供される。
【００１１】
モノマーで、例えば、RF(RT)nQMで、QM基が元素周期律表の内の少なくとも１つの原子であるRF(RT)nQMを含んでもよいモノマー、およびその製造法が提供される。
【００１２】
ウレタンで、例えば、RF(RT)nQUで、QU基が元素周期律表の内の少なくとも１つの原子であるRF(RT)nQUを含んでもよいウレタン、およびその製造法が提供される。
【００１３】
グリコールで、例えば、RF(RT)nQHで、QH基が、グリコール鎖バックボーンの一部であるRF(RT)nQHを含んでもよいグリコール、およびその製造法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
付属の図面を参照しながら下記に実施態様を説明する。
例示のRF組成物、およびその製造法を図1-2を参照しながら説明する。開始材料および／または中間材料の外に、該材料の製造法、および、界面活性剤、ポリマー、グリコール、モノマー、モノマー単位、リン酸エステル、金属複合体、および／または発泡安定剤へのRF中間体の導入法が、公刊された国際特許出願、すなわち、2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03429；2005年1月28日出願、名称「組成物、ハロゲン化組成物、化学的生産およびテロマー形成過程」なるPCT/US05/02617；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03433；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03137；および、2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03138に記載される。なお、これら全ての全体を参照することにより本出願に含める（「国際出願公開」）。
【００１５】
図1を参照すると、例示のRF組成物の概観図が示される。RF組成物としては、RF界面活性剤、RFモノマー、RFモノマー単位、RF金属複合体、RFリン酸エステル、RFグリコール、RFウレタン、および／またはRF発泡安定剤が挙げられるが、ただしこれらに限定されない。例示の実施態様では、ポリ無水物、アクリル、ウレタン、金属複合体、ポリ・エン、および／またはリン酸エステルも、RF部分を含んでよい。
【００１６】
RF組成物は、一つのRF部分および／または複数のRF部分を有する組成物を含む。RF部分は、RF基、例えば、組成物の側基および／または成分であってもよい。RF部分は、少なくとも2個の-CF3基を含んでもよく、-CF3基は末端基であってもよい。RF部分はまた、-CF3基と、さらに別のフッ素含有基、例えば、-CF2基の両方を含んでもよい。例示の実施態様では、RF部分は、-CF2基の-CF3基に対する比が、2以下となる、例えば、(CF3)2CF-基を含んでもよい。RF部分はまた水素を含んでもよい。例えば、RF部分は、2個の-CF3基、および水素、例えば、(CH3)2CH-基を含んでもよい。RF部分はまた、別の実施態様において、2個の-CF3基、および-CH2基を含んでもよい。RF部分は、少なくとも3個の-CF3基、例えば、2個の(CF3)2CF-基を含んでもよい。例示の実施態様では、RF部分は、環状基、例えば、芳香基を含んでもよい。RF部分は、少なくとも2個の-CF3基、および少なくとも4個の炭素であって、例えば、その4個の炭素の内の一つは-CH2-基を含む炭素を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RF基はさらに、一つの、または複数の(RT)基の少なくとも一部を含んでもよい。例示の実施態様では、RT基は、本明細書に記載される過程、例えば、テロマー形成過程を通じてRF基の一部に組み込まれ、その一部を形成する。
【００１７】
例示の実施態様では、RF組成物は、望ましい表面エネルギーを示し、それらが暴露される溶液の表面張力に影響を及ぼし、および／または、それらが塗布される、および／または、組み込まれる材料の環境耐性に影響を及ぼす。例示の組成物としては、その上にRF組成物を有する基質、および／または、その内部にRF組成物を有する液体が挙げられるが、ただしこれらに限定されない。RF部分は、組成物、例えば、ポリマー、アクリル酸モノマーおよびポリマー、グリコール、フッ素系界面活性剤、および／またはAFFF処方の中に組み込んでもよい。これらの組成物は、分散剤として用いてもよいし、あるいは、基質、例えば、織布、紡糸、皮革、紙、プラスチック、シート、木材、セラミッククレイの外、アパレル品、壁紙、ペーパーバグ、ダンボール箱、多孔性陶器、建築材料、例えば、煉瓦、石、材木、コンクリート、セラミック、タイル、ガラス、スタッコ、石膏、ドライウォール、粒状ボード、チップボード、カーペット、ドレープ、室内装飾品、自動車、天幕布、および雨着を処理するために使用されてもよい。RF組成物は、RF中間体から調製されてもよい。
【００１８】
RF部分は、RF組成物に組み込まれてもよいし、および／または、RF中間体を介してRF組成物の開始材料とされてもよい。例示のRF中間体としては、前述のRF部分の外に、RF部分を組成物の中に組み込んでRF組成物の形成を可能とする少なくとも１つの官能部分を含む。官能部分としては、例えば、ハロゲン（例えば、ヨウ素）、メルカプタン、チオシアネート、塩化スルフォニル、酸、酸ハロゲン化物、ヒドロキシル、シアノ、酢酸塩、アリル、エポキシド、アクリルエステル、エーテル、硫酸塩、チオール、リン酸塩、および／または、アミンが挙げられる。取り込みおよび／または反応無しで、RF中間体は、RF組成物、例えば、RFモノマー、および／または、例えば、RF金属複合体のリガンドを含んでもよい。
【００１９】
RF中間体は、RF-Qgであって、RFはRF部分を表し、Qgは、例えば、官能基、および／または、別の例として、元素周期律表の一つの元素を表す、組成物を含んでもよい。例示の実施態様では、Qgは、プロトン、メチル基、および／またはメチレン基ではない。例示のRF中間体として、下記の表1のものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【００２０】
【表１】
2009503199.tif 000002
2009503199.tif 000003
2009503199.tif 000004
2009503199.tif 000005
2009503199.tif 000006
2009503199.tif 000007
2009503199.tif 000008
2009503199.tif 000009
2009503199.tif 000010
2009503199.tif 000011
2009503199.tif 000012
2009503199.tif 000013
2009503199.tif 000014
2009503199.tif 000015
【００２１】
国際出願公開に記載される開始材料を調製するための方法およびシステムを利用して、下記の実施例1-27に従って新規RF中間体を調製することが可能である。
【００２２】
【化１】
2009503199.tif 000016
【００２３】
上のスキーム(1)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、105 mlの20%発煙硫酸を入れ、氷浴にて約10℃に冷却する。この冷却20%発煙硫酸に、103グラム(0.32モル)の1,1,1,2-テトラフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-4-イオドブタン(Matrix Scientific)（例えば、国際出願公開を参照）を、15分に亘ってゆっくり加え、第1混合物を形成する。直ちに第1混合物は暗色となる。第1混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に温める。その時点で、激しいガス放出と共に第1混合物の温度が17℃から45℃に上昇することによって発熱が観察される。発熱を調節するために新たな氷を氷浴に加えてもよい。攪拌器、熱電対、Dean Starkトラップ、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能な別のフラスコに、50グラムの亜硫酸ナトリウムおよび500 mLの水を加えて第2混合物を形成する。この第2混合物に、第1混合物全体を、温度が約50℃未満に維持されるようにゆっくりと加えて、反応混合物を形成する。この反応混合物を加熱して還流し、濃縮物をDean Stark装置に集める。次に、有機相を水相から分離する。反応の間、有機相をいくつかの部分に分けて収集し、水相は、反応混合物に戻す。合わせた有機相は、水で洗浄し、複数相混合物を形成し、それから、有機相を水相から分離する。有機相を収集したところ、3,4,4,4-テトラフルオロ-3-（トリフルオロメチル）ブタン-1-オルが得られた。これは、ガスクロマトグラフィーで99.6面積パーセントの純度を持っていた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００２４】
【化２】
2009503199.tif 000017
【００２５】
上のスキーム(2)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、39.1グラム(0.1モル)の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)-2-イオドペンチルアセテートを入れる（例えば、国際出願公開を参照）。フラスコを約60℃から65℃に加熱し、次に、30.41グラム（0.104モル）の水素化トリブチル錫を約210分に亘って滴下し、混合物を形成する。混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。この混合物を留去（66℃、27Torr）したところ、約19.7グラムの4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルアセテートが得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００２６】
【化３】
2009503199.tif 000018
【００２７】
上のスキーム(3)によれば、加熱マントル、熱電対、攪拌器、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコにおいて、300グラム(0.926モル)の4-イオド-2-(トリフルオロメチル)-1,1,1,2-テトラフルオロブタン（例えば、国際出願公開を参照）を、約2778 mLのエタノールに溶解して混合物を形成する。この混合物に、106グラム(1.39モル)のチオウレアを加え、反応混合物を形成する。反応混合物を加熱して還流させると、不均一混合物から均一混合物への転換が観察される。この反応混合物を、約42時間から約58時間、および／または約50時間、還流温度に維持する。次に、反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却する。冷却された反応混合物を減圧下に濃縮すると、白色固体が回収される。この白色固体を、1200 mLの脱イオン水に溶解して溶液を形成する。この溶液に、156グラムの水酸化ナトリウムを加え、反応液を形成する。その際、発熱が観察される。この反応液を、約18℃から約24℃、および／または約21℃で攪拌する。反応液を、Dean-Starkトラップを用いて約100℃で蒸留させる。有機相を水相から分離する。有機相を集め、脱イオン水を加えて洗浄して残留エタノールを除去したところ、134.4グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオール産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００２８】
【化４】
2009503199.tif 000019
【００２９】
上のスキーム(4)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、約22 mLのエタノールおよび0.5グラム（0.02モル）のナトリウム金属片を入れ、混合物を形成する。この混合物は、ガスを放出し、熱を発生することが観察される。混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却させ、次いで、5.0グラム（0.02モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオールをゆっくり加え（例えば、国際出願公開を参照）反応混合物を形成する。この反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃において約30分攪拌する。反応混合物を濃縮したところ、白色結晶状固体と観察されるものが得られた。攪拌器、熱電対、氷水浴、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能な別のフラスコに、1グラム(0.01モル)の2-(クロロメチル)オキシランおよび約10 mLの無水テトラヒドロフラン(THF)を入れて混合物を形成し、次いで約3℃に急冷する。白色結晶状固体を、約10 mLの無水テトラヒドロフランと合わせ、添加混合物を形成する。この添加混合物を、前記混合物に滴下し、反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約10℃未満となるように行われる。添加後、反応混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。攪拌器および熱電対の装備が可能な別のフラスコに、約22 mLのエタノールおよび0.5グラム（0.02モル）のナトリウム金属片を入れ、混合物を形成する。この混合物は、ガスを放出し、熱を発生することが観察される。混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却させる。この混合物に、2.5グラム（0.01モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオールをゆっくり加えて、新たな混合物を形成する。この新規混合物を約20分攪拌し、次いでエタノールを除去したところ塩が得られた。この塩を約10 mLのTHFと合わせて新規添加混合物を形成する。この新規添加混合物を、前記反応混合物に、約18℃から約24℃、および／または約21℃でゆっくりと加える。反応混合物は熱を発生するところが観察され、褐色となるが、約30分攪拌を続ける。この反応混合物に、約40 mLの水を加えると複数相の混合物が形成される。複数相混合物のpHが約13であることが観察されたが、約60 mLの塩化アンモニウムを加えたところ、約7のpHが得られた。複数相混合物を分離し、水相を二度エーテルの60 mL分液で抽出した。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮したところ、油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr装置（140℃、0.03mmHg、30分）に設置したところ、1,3-ビス(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル-ブチルスルファニル)プロパン-2-オル産物を含む不純な油状物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００３０】
【化５】
2009503199.tif 000020
【００３１】
上のスキーム(5)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗と共に構成されるフラスコにおいて、5.0グラム(0.022モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオール（例えば、国産出願公開参照）を、約10 mLの、40%（重量／重量）の、NaOHのエタノール液に溶解し、混合物を形成する。この混合物に、約8.04グラム(0.09モル)のエピクロロヒドリン、および約0.3グラム(8.9 x 10-4モル)の硫酸水素テトラブチルアンモニウムを加え、反応混合物を形成する。次に、この反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃で約1時間攪拌する。反応混合物を、約40 mLの水を加えて洗浄して、複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離する。水相を、ジエチルエーテルの30 mL分液で3回処理する。このエチルエーテル部分を有機相と合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、減圧留去したところ、約4.09グラム（0.014モル）の2-((3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)メチル)オキシラン産物、および、ある量の1-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)-3-クロロプロパン-2-オル副産物（上には示さず）が得られた。この産物は、ガスクロマトグラフィーによって91パーセント純粋であり、無色油状物と観察される。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００３２】
【化６】
2009503199.tif 000021
【００３３】
上のスキーム(6)によれば、熱電対、攪拌器、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.5グラム(0.02モル)のナトリウム金属片および22 mLのエタノールを入れて混合物を形成したところ、発熱が観察された。この混合物に、5.0グラム(0.02モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオール（例えば、国際出願公開を参照）を約18℃から約24℃、および／または約21℃で滴下し、反応混合物を形成し、次にこれを約30分攪拌する。エタノールを減圧留去し、白色結晶固体を回収する。別に、約1.0グラム（0.01モル）のエピクロロヒドリン、および約10 mLのテトラヒドロフランを合わせてもう一つの混合物を形成し、これを、氷／アセトン浴を用いて約3℃に急冷する。約10 mLの無水テトラヒドロフランに、前記白色結晶固体を溶解し、添加漏斗を通じて、この混合物に滴下する。その際、反応温度は、5℃近辺、約0℃から約10℃に維持し、もう一つの反応混合物を形成する。添加後、反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約15時間から約21時間、および／または約18時間攪拌する。この反応混合物に、約40 mLの水を加えて、約13のpHを持つ複数相混合物を形成する。この複数相混合物に、約60 mLの塩化アンモニウム液を加え、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの60 mL分液で2回洗浄し、有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去した。この濃縮有機相をKugelrohr装置（140℃、0.03mmHg、30分）に設置したところ、3.9グラム(0.008モル)の1,3-ビス(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)プロパン-2-オル産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００３４】
【化７】
2009503199.tif 000022
【００３５】
上のスキーム(7)によれば、熱電対、攪拌器、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコにおいて、30 mLのエタノールおよび0.69グラム(0.003モル)のナトリウム金属片を合わせて攪拌し混合物を形成する。この混合物に、2.4グラム（0.03モル）の2-メルカプトエタノールおよび10.0グラム(0.03モル)の1,1,1,2-テトラフルオロ-4-イオド-2-トリフルオロメチルブタン（例えば、国際出願公開を参照）を別々に加え反応混合物を形成する。これによって、反応混合物の色が透明から黄色に変換するのが観察される。次に、この反応混合物を加熱して還流させ、約4時間維持する。この反応混合物に、1.0 mLの2N HClを加える。これによって、反応混合液が濁り、約3のpHを持つことが観察される。この反応混合物に、約40 mLの塩化メチレンおよび40 mLの水を加え、複数相混合物を形成する。この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、黄色油状物として観察される8.3グラムの2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)エタノール産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００３６】
【化８】
2009503199.tif 000023
【００３７】
上のスキーム(8)によれば、攪拌器および熱電対の装備が可能な2 Lのオートクレーブにおいて、400グラム（1.71モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドブタン（例えば、国際出願公開を参照）、211グラム（1.95モル）のナトリウムメタクリレート、4グラム（0.006モル）の4-tert-ブチカタコール、および902グラムのtert-ブチルアルコールを合わせて混合物を形成する。この混合物を攪拌し、約170℃で約20時間加熱する。混合物を約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却する。混合物を水で洗浄し複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離したところ、406グラムの未精製産物混合物が得られた。これは、約34（重量／重量）パーセントの純度（ガスクロマトグラフィーによる）を持っていた。減圧留去によって、3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルメタクリレート（沸点、65℃-66℃／20Torr）が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００３８】
【化９】
2009503199.tif 000024
【００３９】
上のスキーム(9)によれば、攪拌器、熱電対、冷産物トラップ、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、64グラム(1.14モル)の水酸化カリウムおよび約240 mLのメタノールを入れ混合物を形成する。この混合物を約45℃から約55℃に加熱し、次いで、1,1,1,2-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドブタン（例えば、国際出願公開を参照）を滴下し反応混合物を形成する。冷産物トラップにおいて、144.8グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブト-1-エン産物を収集した。これは、ガスクロマトグラフィーによって約93パーセントの純度を持っていた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００４０】
【化１０】
2009503199.tif 000025
【００４１】
上のスキーム(10)を参照すると、攪拌器の装備が可能なフラスコに、約10 mLの40（重量／重量）パーセントのNaOH溶液、10グラム（0.04モル）の4,5,5,5,-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1-オル（例えば、国際出願公開を参照）、16.2グラム（0.18モル）のエピクロロヒドリン、および0.7グラム（0.002モル）の硫酸水素テトラブチルアンモニウム錫を加え、混合物を形成する。この混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃において約15時間から約21時間、および／または約18時間攪拌する。混合物に、約30 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの30 mL分液で3回抽出する。有機相を合わせ、乾燥し、減圧留去したところ、油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、21℃、30分）に設置して濃縮したところ、黄色油状物と観察される6.2グラム(0.008モル)の2-((4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)メチル)オキシラン産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００４２】
【化１１】
2009503199.tif 000026
【００４３】
上のスキーム(11)によれば、攪拌器、熱電対、および、加熱マントルとコントローラーの装備が可能なフラスコに、30.4グラム（0.145モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-（トリフルオロメチル）ペント-1-エン（例えば、国際出願公開を参照）、および19.7グラム(0.103モル)のクエン酸、53.4グラムのtert-ブチルアルコール、69.4グラムの水、0.08グラム（0.0002モル）オスミウム酸カリウム、および35.6グラム（0.152モル）の4-メチルモルフォリンN-オキシドを加え、混合物を形成する。この混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃において約4時間から約24時間攪拌する。それによって、混合物の色が、黄緑からやや褐色の緑に変化するのが観察される。tert-ブチルアルコールを減圧留去すると水相が得られる。これを、約100 mLの、塩酸の1モル溶液で酸性とし、水相を、約2回の、別々の、100 mLの酢酸エチル洗浄によって抽出する。酢酸エチルを減圧留去したところ、約25.5グラム（0.015モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1,2-ジオールが得られた。(m/z: 244(M+), 213(M+-CH3O), 193(M+-CH3OF), 173(M+-CH3OF2)
【００４４】
【化１２】
2009503199.tif 000027
【００４５】
上のスキーム(12)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコにおいて、5.1グラム（0.021モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1,2-ジオール（上記スキーム11参照）、5.25グラム(0.052モル)のトリエチルアミン(TEA)を加えて、混合物を形成する。この混合物を氷水浴を用いて約0℃から約5℃に急冷する。添加漏斗に、約20 mLの塩化メチレンおよび6.6グラム（0.073モル）の塩化アクリロイルを加えて添加混合物を形成する。この添加混合物を前記混合物に滴下し、反応混合物を形成する。前記混合物に対する反応混合物の添加速度は、反応混合物の温度が10℃以下に維持されるようにする。反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃において約15時間から約21時間、および／または約18時間温める。次に、反応混合物を、100 mLの2N HCl溶液で1回、炭酸水素ナトリウムの飽和溶液の約100 mL分液で3回、約100 mLの飽和KCl溶液で1回洗浄し、各回複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離する。水相を収集し、約100 mLの塩化メチレンで抽出し、有機相を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、21℃、30分）に設置して濃縮したところ、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1,2-ジアクリレート産物の外に、ヒドロキシペンチルアクリレート・モノ付加物を含む、粘ちょう油状物が得られた。(m/z: 352(M+), 281(M+-C3H3O2)。
【００４６】
【化１３】
2009503199.tif 000028
【００４７】
上のスキーム(13)によれば、熱電対、および加熱マントルの装備が可能なフラスコにおいて、2.0グラム（0.001モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-1-エン（例えば、国際出願公開を参照）、約20 mLのクロロベンゼン、および2.5グラム（2.47モル）のm-クロロペルオキシ安息香酸を加えて、混合物を形成する。この混合物を約45℃に加熱し、約41時間維持する。この混合物に、0.5グラム（0.003モル）のm-クロロペルオキシ安息香酸を加え、反応混合物を形成する。この反応混合物を約55℃で約48時間加熱する。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約60時間から約72時間、および／または約66時間攪拌する。これによって白色沈殿が形成されるのが観察される。反応混合物をろ過し、ろ液を、約20 mLの炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離する。有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、蒸留（131-133℃／760Torr）したところ、油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、21℃、30分）に設置して濃縮したところ、約0.6グラムの2-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)オキシラン産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００４８】
【化１４】
2009503199.tif 000029
【００４９】
上のスキーム(14)によれば、500 mLフラスコに、51.8グラム（0.3モル）の4-ブロモフェノール、24.7グラムの48.53パーセント（重量／重量）のNaOH溶液、および約100 mLのメタノールを入れ、混合物を形成し、その時点で発熱が観察される。次に、この反応混合物を減圧留去し、真空オーブンで乾燥したところ、61.7グラムのナトリウムブロモフェノキシドが白色固体として得られた。
【００５０】
【化１５】
2009503199.tif 000030
【００５１】
上のスキーム(15)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能な500 ccフラスコに、61.7グラムの、未精製ナトリウムブロモフェノキシド（上のスキーム(14)参照）、330 mLのジメチルスルフォキシドを入れ、無水条件下に混合物を形成する。この混合物に、95.5グラム（0.32モル）の2-イオドヘプタフルオロプロパン（例えば、国際出願公開を参照）を滴下して反応混合物を形成する。その時点で発熱が観察される。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃で約2時間から約4時間攪拌する。反応混合物を、水、炭酸水素ナトリウム飽和溶液、および水で順工程で洗浄すると、各工程で、複数相混合物が形成されるのが観察され、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を塩化メチレンで洗浄し、全ての有機相を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、無色の粘ちょう油状物として1-ブロモ-4-(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン-2-イルオキシ)ベンゼン（m/z：322(M+)）、および、1-ブロモ-4-(ペルフルオロプロパン-2-イルオキシ)ベンゼン（m/z：340(M+)）を含む産物の混合物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００５２】
【化１６】
2009503199.tif 000031
【００５３】
上のスキーム(16)によれば、攪拌器、熱電対、および加熱マントルの装備が可能なフラスコに、5.0グラム(0.017モル)の1,1,1,2-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-5-ブロモペンタン（例えば、国際出願公開を参照）、2.37グラム(0.017モル)の炭酸カリウム、1.82(0.017モル)のメルカプト酢酸メチルエステル、および約20 mLのジメチルフォルムアミド（DMF）を入れ、混合物を形成する。この混合物を約50℃で3時間加熱し、約15時間から約21時間、および／または約18時間放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却する。その時点で、反応混合物は黄色スラリーとして観察される。この黄色スラリーを、50 mLの水および50 mLの酢酸エチルに加えて、複数相紺愚物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を収集し、酢酸エチルの50 mL分液で2回洗浄する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、黄色油状物として、約4.4グラムのメチル2-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルチオ)アセテート産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００５４】
【化１７】
2009503199.tif 000032
【００５５】
上のスキーム(17)によれば、熱電対、添加漏斗、および攪拌器によって構成されるフラスコに、5.6グラム(0.02モル)の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブチルスルファニル)-エタノール（例えば、国際出願公開を参照）を入れ、約0℃に冷却する。このフラスコに、19.41グラム（0.26モル）の過酢酸を、温度が約20℃に維持されるような速度で加え混合物を形成する。混合物を、約30分攪拌し、次いで、約25 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。無色と観察される有機相を収集したところ、約3.2グラムの2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エタノール産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００５６】
【化１８】
2009503199.tif 000033
【００５７】
上のスキーム(18)を参照し、熱電対、攪拌器によって構成されるフラスコにおいて、200グラム（0.73モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブチルスルファニル)-エタノール（例えば、国際出願公開を参照）を、約275 mLのエタノールおよび約44 mLの水に溶解して混合物を形成する。添加漏斗に、100 mLの50%（重量／重量）過酸化水素液を入れて、混合液に滴下して、反応混合物を形成する。この反応混合物は、約83℃にピークを持つ熱を発生すること、透明から橙黄色へ色転移のあることが観察される。添加中、反応混合物の発熱を調節するために、過酸化水素の添加速度の調節および氷浴の使用を、一緒か、または別々に行った。攪拌しながら、反応混合物を放置し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却する。反応混合物に、約300 mLのエタノールおよび約100グラムのNorit A（活性炭素）を加え、スラリーを形成する。このスラリーを、約15時間、約10時間から約20時間攪拌し、適当な媒体、例えば、セライトを通過させてろ過する。フィルターケーキを、約200 mLのエタノールで約3回洗浄する。ろ液を減圧濃縮したところ、約210.9グラムの2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エタノール産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００５８】
【化１９】
2009503199.tif 000034
【００５９】
上のスキーム(19)によれば、添加漏斗、熱電対、氷水浴の装備が可能なフラスコに、窒素雰囲気下、110グラム（0.359モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-（トリフルオロメチル）ブチルスルフォニル)-エタノール（上のスキーム(18)を参照）、約990 mLの塩化メチレン、および約63 mLのトリエチルアミンを入れ、混合物を形成し、約0℃に冷却する。窒素雰囲気下に置いた添加漏斗に、40グラム(0.45モル)のアクリロイルクロリドおよび約660 mLの塩化メチレンを入れ、添加混合物を形成する。前記混合物に、この添加混合物を滴下して反応混合物を形成する。添加は、反応混合物の温度が約0℃から約10℃、および／または約5℃となるように、約1時間で完了する。反応混合物を放置し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温める。反応混合物に、2 Lの2N HCl液、炭酸水素ナトリウムの飽和溶液の約2 L分液、2 Lの塩水を加えて洗浄する。その際、上記の水溶液はそれぞれ複数相混合物を形成する。この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、油状物が得られた。この油状物をKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、70℃、60分）に設置して濃縮したところ、約92.6グラムの2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エチルアクリレート産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００６０】
【化２０】
2009503199.tif 000035
【００６１】
上のスキーム(20)を参照すると、熱電対、攪拌器、添加漏斗の装備が可能なフラスコに、117.9グラム（0.39モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-（トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォニル)-エタノール（上のスキーム(18)を参照）、4.7グラム(0.039モル)の4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)、約67 mLのトリエチルアミン(TEA)、および約450 mLの塩化メチレンを、これらは、氷／アセトン浴で約0℃から約5℃に急冷すると反応混合物を形成することが可能である、を入れる。この混合物に、74.2グラム（0.48モル）の無水メタクリル酸、約300 mLの塩化メチレンを滴下し、反応混合物を形成する。その際、添加速度は、反応混合物の温度が約10℃を超えないようにする。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約1リットルの0.5N HClで、約3回、それぞれ、1リットルの炭酸水素ナトリウムの飽和溶液、次に約1リットルの飽和塩水と共に洗浄する。上記水性添加の度ごとに、複数相混合物が形成される。この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去したところ、136.7グラムの2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エチルメタクリレート産物が黄色油状物として得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００６２】
【化２１】
2009503199.tif 000036
【００６３】
上のスキーム(21)によれば、攪拌器、添加漏斗、氷水浴、および熱電対の装備が可能なフラスコに、窒素雰囲気下、5グラム(0.016モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド（例えば、国際出願公開を参照）、および2.5 mLのトレチルアミンを加え、混合物を形成する。この混合物を、約0℃から約10℃、および／または約5℃となるように急冷する。添加漏斗に、1.6グラム（0.02モル）のアクリロイルクロリドおよび約30 mLの塩化メチレンを入れ、添加混合物を形成する。前記混合物に、この添加混合物を約30分に亘って滴下して反応混合物を形成する。添加速度は、温度が約10℃未満となるようにする。次に、反応混合物を放置し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。この反応混合物を濃縮したところ、白色の半固体と観察されるものが得られた。この白色半固体を、約100 mLの塩化メチレンに溶解し、次いで100 mLの2N HCl、 100 mLの炭酸水素ナトリウム飽和溶液で3回、および約100 mLの塩水で洗浄する。水性添加の度ごとに複数相混合物が形成され、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を減圧濃縮し、これをKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、70℃、20分）に設置したところ、産物2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォニルアミノ)-N-エチルアクリレートを含む不純な混合物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００６４】
【化２２】
2009503199.tif 000037
【００６５】
上のスキーム(21)によれば、添加漏斗、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、窒素雰囲気下、524グラム(0.163モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド（例えば、国際出願公開を参照）を入れ、混合物を形成する。この混合物を、約0℃から約5℃、および／または約0℃となるように急冷する。この混合物に、約315 mLの塩化メチレンに溶解した27.66グラム(0.18モル)の無水メタクリル酸を、約30分に亘って滴下して反応混合物を形成する。添加速度は、温度が約10℃未満となるようにする。次に、反応混合物を、約12時間から約18時間、および／または約15時間の期間放置し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温める。この反応混合物を、約500 mLの0.5N HCl、 700 mLの炭酸水素ナトリウム飽和溶液で3回、および約700 mLの塩水で洗浄する。水性添加の度ごとに複数相混合物が形成され、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、52グラムの2-メチル-アクリル酸-2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォニルアミノ)エチルエステルが、黄色油状物として観察されるものとして得られた。このものは、約21℃に冷却すると固化する。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００６６】
【化２３】
2009503199.tif 000038
【００６７】
上のスキーム(23)によれば、攪拌器、熱電対、ディップチューブ付き添加漏斗の装備が可能なフラスコに、300グラム（1.79モル）の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン-2-オル（例えば、国際出願公開を参照）、230.54グラム（2.68モル）のメタクリル酸、および3.0グラムの1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン-2-オルを入れ、約18℃から約24℃、および／または約21℃で攪拌しながら、混合物を形成する。この混合物に、590グラム（5.95モル）の発煙硫酸を、ディップチューブを通じて約75分の期間において滴下し、複数相反応混合物を形成する。その際、約61.3℃のピーク温度を与える発熱が観察された。この反応混合物を約70℃に加熱し、約3時間維持したが、その間ガスの発生が観察される。この複数相反応混合物は、透明・無色の液体相と、濃い橙色の油状相を含むことが観察される。反応フラスコを冷却することなく、還流コンデンサーを約-12℃に設定し、直ちに、約280 mmHgにおける単純な大気蒸留を実行する。約308.7グラムの一分画を収集したところ、透明・無色であり、約50℃の沸点を持つことが観察された。この分画を、約18℃から約24℃、および／または約21℃において約15分、約220 mLの1N NaOHで二度洗浄したところ、複数相混合物が形成され、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集したところ、約254.6グラムの1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン-2-イルメタクリレート産物が得られた。この産物に、約25ミリグラムの4-tertブチルカテコールを加えてもよい。この産物の構造は、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００６８】
【化２４】
2009503199.tif 000039
【００６９】
上のスキーム(24)によれば、攪拌器、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.15グラム（0.007モル）のナトリウム金属および約6.6 mLのエタノールを入れ混合物を形成する。混合物からは発熱が観察される。混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、1.21グラム（0.005モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオールを加えポット混合物を形成する。このポット混合物を約45分攪拌し、その時点で、約1.5グラム（0.005モル）の2-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-トリフルオロメチル-ペンチルオキシメチル)-オキシラン（例えば、国際出願公開を参照）を滴下し、反応混合物を形成する。この反応混合物を、約15時間から約21時間、および／または約18時間攪拌する。反応混合物に、約25 mLの水を加えると、pHが約11であることが観察され、約25 mLの塩化アンモニウム液を加えるとpHが約8となることが観察される。その際、上記水溶液の添加の度ごとに、複数相混合物が形成されるが、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの50 mL分液で3回抽出する。有機相を合わせ、約100 mLの水で洗浄して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、淡黄色油状物と観察されるものが得られた。これをKugelrohr蒸留装置（0.03mmHg、100℃、30分）に設置したところ、1.8グラムの1-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチルメチル-ブチルスルファニル-3-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル-ペンチルオキシ)プロパン-2-オル産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００７０】
【化２５】
2009503199.tif 000040
【００７１】
上のスキーム(25)を参照すると、攪拌器、熱電対、窒素排出、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、2.0グラム（0.009モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-トリフルオロメチルペンタン-1-オル（例えば、国際出願公開を参照）、および0.1グラム（0.0007モル）の三フッ化ホウ素エテラートを加え混合物を形成する。この混合物を約70℃に加熱し、2.509グラム（0.009モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチルブチルスルファニルメチル)-オキシラン（例えば、国際出願公開を参照）を、約15分間に亘ってゆっくりと加え反応混合物を形成する。その際、温度を約70℃に維持する。この反応混合物を約75℃に加熱し、約1時間攪拌する。反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約1時間維持する。この反応混合物に、約25 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離すると、pHは約11であることが観察される。有機相に約25 mLの塩化アンモニウム液を加え、もう一つの複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離すると、pHは約8であることが観察される。水相を、エーテルの50 mL分液で3回抽出する。有機相を合わせ、約100 mLの水を加え、次いで100 mLのエーテルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、溶媒除去したところ、2.6グラムの1-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-（トリフルオロメチルメチルブチルチオ）-3-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチルブチルチオ)-3-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル))ペンチルオキシ)プロパン-2-オル産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００７２】
【化２６】
2009503199.tif 000041
【００７３】
上のスキーム(26)によれば、攪拌器、熱電対、窒素排出、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、窒素雰囲気下、0.682グラム（0.005モル）の三フッ化ホウ素ジエチルエテレート、および13.7グラム(0.06モル)の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1-オル（例えば、国際出願公開を参照）を加え混合物を形成する。この混合物を約70℃に加熱し、17グラム（0.06モル）の2-((4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)メチル)オキシラン（例えば、国際出願公開を参照）をゆっくりと加え、反応混合物を形成する。添加速度は、温度が約70℃に維持されるようにする。この反応混合物を約75℃に加熱し、約1時間維持し、放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約1時間維持する。この反応混合物に、約1 Lの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を約1 Lのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、淡い白色油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr蒸留装置（0.01 mmHg、1時間、100℃）に設置したところ、6.6グラムの1,3-ビス(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)ペンタン-2-オルが小産物として得られた。大産物は、ジ付加物1-(1,3-ビス(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)プロパン-2-イルオキシ)-3-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)プロパン-2-オルである。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００７４】
【化２７】
2009503199.tif 000042
【００７５】
上のスキーム(27)によれば、添加漏斗、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、窒素雰囲気下、92.7グラム（1.52モル）のエタノールアミン、および約375 mLの塩化メチレンを入れ混合物を形成する。この混合物を、氷／アセトン浴を用い約0℃に急冷する。混合物に、75グラム(0.25モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）を滴下し、反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約70℃未満に維持されるようにする。反応混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約1時間攪拌する。次に、反応混合物を、約750 mLの塩化メチレンで希釈し、約750 mLの水、約750 mLの、5パーセント（重量／重量）HCl溶液、および750 mLの炭酸水素ナトリウム飽和溶液で続けて洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、白色固体と観察される、38.38グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【００７６】
RF組成物、およびRF組成物の製造法を図2を参照しながら説明する。図2を参照すると、ハロゲン化組成物を調製するためのシステム10であって、リアクター8に供給されてテロマー9を形成する試薬、例えば、タキソゲン2、テロゲン4、および開始剤6を含むシステムが示される。例示の実施態様では、システム10は、テロマー化過程を実行してよい。ある実施態様によれば、タキソゲン2は、テロゲン4に暴露されてテロマー9を形成する。別の実施態様によれば、タキソゲン2は、開始剤6の存在下にテロゲン4に暴露されてもよい。リアクター8はまた、暴露の際、試薬に熱を供給するように構成されてもよい。
【００７７】
タキソゲン2は、少なくとも１つの-CF3含有化合物を含んでもよい。この-CF3含有化合物は、少なくとも１つの-CF3側基を有するC-2基を有してもよい。例示の実施態様では、タキソゲン2は、オレフィン、例えば、3,3,3-トリフルオロプロペン（TFP、トリフルオロプロペン）、エテン、および／または1,1,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（PFP、ペンタフルオロプロペン）を含んでもよい。例示の実施態様では、タキソゲン2は、トリフルオロプロペンを含んでもよく、テロゲン44は、(CF3)2CFIを含んでもよく、タキソゲン42のテロゲン44に対するモル比は、約0.2:1から約10:1、約1:1から約5:1、および／または約2:1から約4:1である。タキソゲン2は、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-（トリフルオロメチル）ペン-1-テン、および／または、6,7,7,7-テトラフルオロ-6-（トリフルオロメチル）ヘプト-1-エンを含んでもよく、テロゲン4は、例えば、(CF3)2CFIを含んでもよい。
【００７８】
さらに別の実施態様によれば、タキソゲン2は、下の表2に示す化合物を含んでもよい。
【００７９】
【表２】
2009503199.tif 000043
【００８０】
テロゲン4は、ハロゲン、例えば、フッ素および／または塩素を含んでもよい。テロゲン4は、少なくとも4個のフッ素原子を含み、RFQおよび／またはRClQと表されてもよい。Q基は、元素周期律表の1個以上の原子を含んでもよい。例示のRFQ基は、((CF3)2CFCH2)2CH-; ((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-;(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-; (CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CG3)-; および／または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-を含んでもよい。
【００８１】
RF-Qは、例えば、2-イオドフルオロプロパンであってもよい。例示のテロゲンは、上述のハロゲン化化合物、例えば、(CF3)2CFI、C6F13I、および／またはトリクロロメタンであってもよい。さらに別の例示のテロゲンは、(CF3)2CFI、C6F13I、トリクロロメタン、HP(O)(OEt)2、BrCFClCF2Br、R-SH（Rは、炭素を持つ基である）、および／またはMeOHを含んでもよい。Q基は、HまたはIであり、RF基は、例えば、(CF3)2CF-、および／または-C6F13であってもよい。RCl基は、少なくとも１つの-CCl3基を含んでもよい。
【００８２】
さらに別の実施態様では、テロゲン4は、下の表3に示す化合物を含んでもよい。下の表3に示す例示の実施態様において、テロゲンは、テロマー形成の産物であってもよい。
【００８３】
【表３】
2009503199.tif 000044
【００８４】
例示の実施態様では、タキソゲン2は、トリフルオロペンテンを含み、テロゲン4は、(CF3)2CFIを含んでもよく、タキソゲン2のテロゲン4に対するモル比は、約1:1から約1:10、約1:4から約4:1、および／または約2:1から約4:1である。
【００８５】
リアクター8は、任意の実験室規模、または工業規模のリアクターであってよく、ある実施態様では、リアクター8は、中の試薬の温度を調節するように構成される。例示の実施態様によれば、リアクター8は、試薬同士の暴露の際に、約90℃から約180℃、約60℃から約220℃、および／または約130℃から約150℃の温度を供給するのに使用される。
【００８６】
テロゲン4にタキソゲン2を暴露することによって生産されるテロマー9は、RF(RT)nQ、および／またはRCl(RT)nHを含んでもよい。RT基は、-CF3側基、例えば、
【化２８】
2009503199.tif 000045
および／または
【化２９】
2009503199.tif 000046
を有する少なくとも１つのC-2基を含んでもよい。例示の産物としては、
【化３０】
2009503199.tif 000047
【化３１】
2009503199.tif 000048
および／または、
【化３２】
2009503199.tif 000049
および
【化３３】
2009503199.tif 000050
および／または
【化３４】
2009503199.tif 000051
の内の一つまたは両方を含んでもよい。ここにR1は、少なくとも１つの炭素原子を含み、例えば、-CH2-および／または-CF2-である。RTも、-CH2-CF2-；-CH2-(CH2CF(CF3)2)CH；および／または-CH2-CH2-を含んでもよい。例示の実施態様では、nは少なくとも1であってもよいが、他の実施態様では、nは少なくとも2であってよく、産物としては、例えば、
【化３５】
2009503199.tif 000052
【化３６】
2009503199.tif 000053
【化３７】
2009503199.tif 000054
【化３８】
2009503199.tif 000055
【化３９】
2009503199.tif 000056
【化４０】
2009503199.tif 000057
【化４１】
2009503199.tif 000058
および／または
【化４２】
2009503199.tif 000059
の内の１つ以上を含んでもよい。他の実施態様によれば、nは3、または少なくとも4であってもよい。例示の実施態様では、nは少なくとも1であってもよく、別の実施態様では、nは、少なくとも2であってもよく、産物は、例えば、
【化４３】
2009503199.tif 000060
【化４４】
2009503199.tif 000061
【化４５】
2009503199.tif 000062
および／または
【化４６】
2009503199.tif 000063
の内の１つ以上を含んでもよく、Zは、H、Br、および／またはClである。
【００８７】
ある例示の実施態様では、タキソゲン、トリフルオロペンテンが、テロゲン(CF3)2CFIに暴露されて、テロマー
【化４７】
2009503199.tif 000064
を形成し、かつ、もう一つの実施例として、トリフルオロペンテンは、C6F13Iに暴露されてテロマー
【化４８】
2009503199.tif 000065
を形成する。
【００８８】
例示の実施態様では、タキソゲン、トリフルオロプロペンは、テロゲン(CF3)2CFIに暴露されてテロマー
【化４９】
2009503199.tif 000066
および／または
【化５０】
2009503199.tif 000067
を形成し、かつ、もう一つの実施例として、トリフルオロペンテンは、C6F13Iに暴露されてテロマー
【化５１】
2009503199.tif 000068
および／または
【化５２】
2009503199.tif 000069
を形成する。もう一つの実施態様では、タキソゲントリフルオロプロペンも、テロゲンCCl3Z（例えば、Z=H、Br、および／またはCl）に暴露されてテロマー
【化５３】
2009503199.tif 000070
および／または
【化５４】
2009503199.tif 000071
を形成する。少なくとも2であるnを持つ産物は、テロゲンに対して過剰なタキソゲンを使用した場合形成される。例えば、タキソゲンの、テロゲンに対する少なくとも2:1のモル比を用いて、少なくとも2であるnを持つ産物を得ることが可能である。例えば、例示としてのみ挙げるのであるが、少なくとも2モルのタキソゲントリフルオロプロペンを、少なくとも1モルのテロゲン(CF3)2CFIに暴露されると、テロマー
【化５５】
2009503199.tif 000072
および
【化５６】
2009503199.tif 000073
の一方、または両方を形成する。例示の実施態様によれば、テロマー9は、下記の表4に示す化合物を含んでもよい。例示の実施態様が下表4に示されるように、テロマーはまたテロゲンとして利用することも可能である。
【００８９】
ヘテロテロマー形成はまた、コテロマー形成および／またはオリゴテロマー形成によって実現することが可能である。例として、少なくとも２つの異なるタキソゲンを、少なくとも１つのテロゲンと結合させて、少なくとも１つのコテロマーの生産を促進することが可能である。さらに別の例として、テロマーを第1タキソゲンから生産し、その後、その産物テロマーを、第1タキソゲンとは異なる第2タキソゲンとのテロマー形成に使用することが可能である。
【００９０】
【表４】
2009503199.tif 000074
2009503199.tif 000075
2009503199.tif 000076
【００９１】
さらに別の実施態様では、試薬の暴露時、開始剤6をリアクター8に供給してもよい。開始剤としては、熱的、光化学的（UV）、ラジカル、および／または金属複合体、たとえば、ペルオキシド、例えば、ジ-tert-ブチルペルオキシドを含む金属複合体が挙げられる。開始剤6はまた、触媒、例えば、Cuを含んでもよい。開始剤6およびテロゲン4は、開始剤6のタキソゲン2に対するモル比が、例えば、約0.001から約0.05、および／または約0.01から約0.03となるようにリアクター8に供給されてもよい。
【００９２】
例示の実施態様によれば、下表5に参照されるように、タキソゲン2をテロマー化するために、各種開始剤6およびテロゲン4を使用することが可能である。光化学的および／または金属複合体開始剤6によるテロマー化は、Cariusチューブリアクター8を用いバッチ条件で実行することが可能である。熱的および／またはペルオキシド開始剤6によるテロマー化は、160および／または500 cm3 Hastelloyリアクター8において実行することが可能である。テロゲン4（生のまま、および／または、ペルオキシド溶液として）は、約60℃から約180℃の温度でガスとして供給することが可能であり、下表5に示すように、テロゲン4[T]0／タキソゲン2[Tx]0初期モル比R0は、0.25から1.5まで変動し、反応時間は4から24時間まで変動する可能性がある。産物混合物は、ガスクロマトグラフィーによって分析し、産物は、異なる分画に蒸留させ、1Hおよび19F  NMRおよび／または13C  NMRによって分析する。モノ付加（n=1）およびジ付加（n=2）産物が、下表に示すように認められる。
【００９３】
【表５】
2009503199.tif 000077
a)テロゲンは、試行1-9ではC6F13I、試行10-13では（CF3）2CFIである。
b) R0=[T]0/[Tx]0; C0=[In]0/[Tx]0
c)重いTFPポリマー（n>2）が、産物の残余を占める。
d)開始剤は、Perk.、16s(t-ブチルシクロヘキシルジカーボネート)；AIBN；Trig. 101 (2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン)；およびDTBPである。
【００９４】
【表６】
2009503199.tif 000078
f)各種反応条件におけるRfIテロゲンによるPFPのテロマー化（試行1-6ではHastelloy 160 ccリアクター、試行6-15では8 cc Cariusチューブ）。
g)RFは、C3F7である試行2を除いてC6F15である。
h)DTBP、ジ=tert-ブチルペルオキシド；TRIG.101、2,5-ビス(tert-ブチルペルオキシ)2,5-ジメチルヘキサン；TRIG A80、tert-ブチルヒドロキシペルオキシド；DIAD、ジイソプロピルアゾジカルボキレート
i) R0=[T]0/[Tx]0; C0=[In]0/[Tx]
j)残余部分は、I2、および／または重いPFPテロマーである。
【００９５】
【表７】
2009503199.tif 000079
k)開始剤はDTBP；溶媒は、50%（重量／重量）のCH3CN；温度は143℃。
l)試行1-4は8 cc Cariusチューブ、試行5はHastelloy 160 ccリアクターで行った。
m) R0=[T]0/[Tx]0; C0=[In]0/[Tx]
n)試行5では、（蒸留による重量%）：HSR-18.2; n=1-50.1, n=2-28.3
【００９６】
【表８】
2009503199.tif 000080
o) 試行はHastelloy 160 ccリアクターで行った。DTBP開始剤(3モル%)；RfI=C6F13I；R0=1.0；T=145℃；TR=5時間。
【００９７】
例示の実施態様によれば、テロマー化過程が、RF組成物、例えば、界面活性剤、発泡安定剤、モノマー、ポリマーのモノマー単位、ウレタン、グリコール、金属複合体、および／またはリン酸エステルの中に組み込まれる、および／または、RF組成物の製造に使用されるRF中間産物を生産するために利用される。RF中間体は、RF(RT)nQによって示され、RF基は、少なくとも2個の-CF3基、または3個、または場合によっては少なくとも4個の-CF3基を含む。RT基は、前述したように、少なくとも２つの炭素を持つ基であってもよく、nは、1、2、3、または少なくとも4であってもよい。Qは、元素周期律表の原子、例えばハロゲンを表してもよい。さらに、例示の実施態様によれば、組成物のRF(RT)n部分は、RS部分を含んでもよい。例えば、RT部分がRS部分を含んでもよい。少なくとも１つの実施態様によれば、RS部分は、組成物のQ部分と、RF部分の間の、追加の炭素鎖を供給するために用いられてもよい。本開示の例示の実施態様は、RF(RT)n(RS)mQを含む。前述のn同様、mも、1、2、3、または少なくとも4であってもよい。単なる一例として、RSは、例えば、-CH2-CH2-であり、組成物のもう一つの基RT基は-CH2-CF2-であり、RFは(CF3)2CF-であり、例示のテロマー(CF3)2CFCH2CF2CH2CH2Qを生成してもよい。本明細書に記載されるQは、例えば、Qgを含んでもよい。
【００９８】
例示の実施態様によれば、単一タイプのテロゲンによる複数タキソゲンのテロマー化を介してRT組成物を調製することによって、コテロマーが調製される。例示のコテロマーは、各種RT基、例えば、PFP、TFP、VDF、エチレンのテロマーを含む。例示のスキーム28から39は、さらに実行可能なテロマー化を例示する。
【００９９】
【化５７】
2009503199.tif 000081
【０１００】
上のスキーム(28)によれば、34 cm3の容積を持つ、外径0.5’’のInconel（登録商標）チューブに、炭素を充填して炭素ベッドを形成し、2個の入力バルブ、蒸発器またはプレヒータ、熱電対、圧解除バルブ、ドライ／アイストラップ、圧力計、および、10（重量／重量）パーセントのKOH洗浄器を備えた排出口を装備する。リアクターを離れる材料は、洗浄され、Drierite（登録商標）チューブおよびドライアイス／アセトントラップを通過する。炭素ベッドは、使用前に十分乾燥し、チューブは、炭素ベッドが約300℃になるまで加熱する。この加熱チューブに、1分当たり51.43cm3の流速で3,3,3-トリフルオロプロプ-1-エン、および1分当たり19.88 cm3の流速で1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロ-2-イオドプロパンを同時にベッドに供給し、3,3,3-トリフルオロプロプ-1-エンの、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロ-2-イオドプロパン対するモル比2.86、13.6秒の接触時間を実現したところ、1.44グラムの1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドペンタン、0.78グラムの1,1,1,4,5,5,5-ヘプタフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-2-エン、および0.02グラムの1,1,1,2,7,7,7-ヘプタフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドペンタンが、ガスクロマトグラフィーによる分析によって、得られた。
【０１０１】
上のスキーム(28)を参照すると、約34 cm3の容積を持つ、外径0.5’’のInconel（登録商標）チューブに、炭素を充填して炭素ベッドを形成し、2個の入力バルブ、蒸発器またはプレヒータ、熱電対、圧解除バルブ、ドライ／アイストラップ、圧力計、および、10（重量／重量）パーセントのKOH洗浄器を備えた排出口を装備する。リアクターを離れる材料は、洗浄され、Drierite（登録商標）チューブおよびドライアイス／アセトントラップを通過する。炭素ベッドは、使用前に十分乾燥し、チューブは、炭素ベッドが約300℃になるように加熱する。この加熱チューブに、1分当たり58.07cm3の流速で3,3,3-トリフルオロプロプ-1-エン、および1分当たり47.72 cm3の流速で1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロ-2-イオドプロパンを同時にベッドに供給し、3,3,3-トリフルオロプロプ-1-エンの、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロ-2-イオドプロパン対するモル比1.24、9.19秒の接触時間を実現したところ、2.8グラムの1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドペンタン、0.3グラムの1,1,1,4,5,5,5-ヘプタフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-2-エン、および0.43グラムの1,1,1,2,7,7,7-ヘプタフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドペンタンを含む混合産物が、ガスクロマトグラフィーによる分析によって、得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１０２】
【化５８】
2009503199.tif 000082
【０１０３】
上のスキーム(29)によれば、ディップチューブ、熱電対、攪拌器、圧力計、および、エチレンガスを含む貯留槽への付着器の装備が可能な、300 mLのオートクレーブに、319グラム（0.63モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル)-4-イオドヘプタン（例えば、国際出願公開を参照）、および3グラム（0.012モル）のジベンゾイルペルオキシドを加え、混合物を形成する。オートクレーブを密封し、減圧し、約100℃に加熱する。エチレンガスを混合物に加え、反応混合物を形成する。この反応混合物を、エチレンガスによって生成される約380 psiの圧に約4時間維持する。次に、反応混合物を、氷水浴を用いて急冷し、ガス抜きをする。反応混合物に、さらに3.0グラム（0.012モル）のジベンゾイルペルオキシドを加え、新たな混合物を形成する。オートクレーブを密封し、減圧し、約100℃に加熱する。この混合物にエチレンガスを加え、新たな混合物を形成する。この新規反応混合物を、一部はエチレンガスによって生成される約380 psiの圧に約4時間維持し、氷水浴を用いて急冷し、ガス抜きを、開放し、336.5グラムの、80（重量／重量）パーセント（ガスクロマトグラフィーによる）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)ヘプタン産物を得た。この産物を真空蒸留で精製する（沸点53℃/1.3 Torr）、その構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１０４】
【化５９】
2009503199.tif 000083
【０１０５】
上のスキーム(30)によれば、300 mLのオートクレーブに、90.97グラム（0.17モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)参照）、および4.56グラムのt-ブチルペルオキシドを入れ、混合物を形成する。混合物を約135℃に加熱し、エチレンガスを加えて、反応混合物を形成し、約400 psiの初期圧を与える。圧が下がるにつれて、より多くのエチレンガスが加えられ、385から410 psiの圧を維持する。約5時間後、リアクターを放置して冷却し、過剰なエチレンをオートクレーブからゆっくりと排気し、反応混合物を収集したところ、37%の1,1,1,2-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-8-イオドオクタン、および7.8%の1,1,1,2-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロメチル-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-10-イオドデカンを含む産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１０６】
【化６０】
2009503199.tif 000084
【０１０７】
上のスキーム(31)を参照すると、攪拌器、熱電対、解除バルブ、サンプルバルブ、圧力計の装備が可能なオートクレーブに、59グラムの1,1,1,2,5,6,6,6-オクタフルオロ-2,5-ビス(トリフルオロメチル)-3-イオドヘキサン(50%、ガスクロマトによる)、および0.59グラム（0.002モル）のベンゾイルペルオキシドを入れ、混合物を形成する。リアクターを密封し、ドライアイス／アセトンで急冷し、真空をかける。混合物を98℃に加熱し、ガス状エチレンによって約300 psiに加圧して反応混合物を形成する。この反応混合物を、約280から320 psiの圧に約6時間維持する。この反応混合物を採取したところ、1,1,1,2-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-6-イオド-4-(ペルフルオロプロパン-2-イル)ヘキサン産物（53%の未精製収率、ガスクロマトによる）が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１０８】
【化６１】
2009503199.tif 000085
【０１０９】
上のスキーム(32)によれば、エチレン供給用チェックバルブ付きディップチューブ、圧力計、破裂板、排出バルブ、攪拌器、および熱電対の装備が可能な600 mLのオートクレーブに、202.5グラム(0.415モル)の1,1,1,2,7,7,7-ヘプタフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドヘプタン（前述のジ付加テロマー）、および1.1グラム（0.007モル）の2,2’-アゾビスブチロニトリル(AIBN)を入れ混合物を形成し、オートクレーブを密閉する。混合物を約80℃から100℃に加熱し、エチレンをオートクレーブに供給し反応混合物を形成し、少なくとも約26時間維持する。オートクレーブに添加されるエチレンの量は、少なくとも約11.6グラム(0.415モル)であってもよい。オートクレーブをガス抜きをし、空にしたところ、175グラムの1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル)-8-イオドオクタン産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１１０】
【化６２】
2009503199.tif 000086
【０１１１】
上のスキーム(33)によれば、攪拌器、熱電対、エチレンガス貯留シリンダーに結合する組編みスチールホース、および、開始材料に対しエチレンガス下面を供給するディップチューブの装備が可能な、600 mLのステンレススチールオートクレーブに、254グラム（0.46モル）の1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドデカン、および4.24グラム（0.03モル）のtert-ブチルペルオキシドを加えて混合物を形成する。オートクレーブを密封し、混合物を、約130℃から約140℃に加熱し、次に、エチレンガスを、オートクレーブ圧が、約100 psiから約300 psi、および／または約150 psiから約250 psiに達し、反応混合物を形成するまで下面に加える。反応が進むにつれて、オートクレーブ圧の低下によって裏付けられるように、エチレンガスは消費される。オートクレーブ圧は、調製器をによって上記範囲に維持されるか、あるいは、反応を通じて数回断続的に加えられてもよい。添加エチレンの合計量や約12.9グラム（0.463モル）である。反応混合物は、温度および圧において約6時間から約12時間維持される。オートクレーブを冷却、排気し、次に、反応混合物を、30%のメタ重亜硫酸ナトリウムの100 mL分液で3回洗浄し、複数相混合物を形成し、有機相を収集し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、減圧留去して、産物1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)デカン、および、少量のジ付加物1,1,1,2-テトラフルオロ-7-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-11-イオドデカンが得られた。m/z: 449(M+-I), 239(M+-C6H6F7)。
【０１１２】
【化６３】
2009503199.tif 000087
【０１１３】
上のスキーム(34)によれば、攪拌器、熱電対、圧力計、エチレンガスを受容するように構成されるニードルバルブの装備が可能な、15 mLのステンレススチールオートクレーブに、5.0グラム（0.009モル）の1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドデカン、および0.1グラム（6.1 x 10-4モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを加えて混合物を形成する。この混合物を、約65℃から約95℃に加熱する。混合物に、約0.26グラム(0.009モル)を加え反応混合物を形成する。オートクレーブ圧が約150 psiから約250 psiに維持される限り、エチレン添加は連続的であっても、断続的であってもよい。反応温度を約4時間から約8時間維持したところ、産物1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)デカン、および、少量のジ付加物1,1,1,2-テトラフルオロ-7-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-11-イオドデカンが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１１４】
【化６４】
2009503199.tif 000088
【０１１５】
上のスキーム(35)を参照すると、攪拌器、熱電対、圧力計、エチレンガスを受容するように構成されるニードルバルブの装備が可能な、15 mLのステンレススチールオートクレーブに、15.09グラム（0.028モル）の1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドデカン、および0.2グラム（0.0008モル）のベンゾイルペルオキシドを加えて混合物を形成する。この混合物を、約80℃から約100℃、および／または約95℃に加熱し、次に約0.79グラム（0.028モル）のエチレンを加え、反応混合物を形成する。オートクレーブ圧が約150 psiから約300 psiに維持される限り、エチレン添加は連続的であっても、断続的であってもよい。反応温度を、約5時間から約12時間、または、開始材料の全てが、1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)デカン産物、および、少量のジ付加物1,1,1,2-テトラフルオロ-7-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-11-イオドデカンに変換されるまで維持する。産物の構造は、NMRおよび／またはGC/MS分析によって確認した。
【０１１６】
【化６５】
2009503199.tif 000089
【０１１７】
上のスキーム(36)を参照すると、攪拌器、熱電対、および圧力計の装備が可能な20 mLのオートクレーブに、3.42グラム（0.0087モル）の1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドペンタン、および0.034グラム（1.4 x 10-4モル）のジベンゾイルペルオキシドを加えて混合物を形成する。次に、オートクレーブを密閉し、約95℃に加熱する。それによってエチレンガスがオートクレーブに輸送されて反応混合物を形成し、約350psiの圧が実現される。オートクレーブの圧は、反応の進行と共に低下するのが観察されるので、エチレンガスが、オートクレーブに連続的に輸送され、それによって約300psiのオートクレーブ圧が約1時間維持されるようにする。反応混合物をガス抜きし、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、約81.3（重量／重量）パーセントの純度を持つ1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドヘキサンが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１１８】
【化６６】
2009503199.tif 000090
【０１１９】
上のスキーム(37)によれば、熱電対ウェルおよび熱電対、攪拌器、および還流コンデンサーの装備が可能な丸底フラスコに、60.41グラム（0.154モル）の1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドペンタン（上のスキーム(18)参照）、9.57グラム(0.165モル)のプロプ-2-エン-1-オル、0.292グラム（0.002モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、および約15グラムの30パーセント（重量／重量）Na2S2O5水溶液を入れ、反応混合物を形成する。この反応混合物を、少なくとも約80℃、約65℃から約100℃、および／または約80℃から約90℃に加熱する。その間還流が観察される。約4時間、約2時間から約6時間、および／または、約3時間から約5時間後、約0.25グラム（0.002モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルをこの反応混合物に加える。約4時間後、約0.28グラム（0.002モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルをこの反応混合物に加え、還流しながら約4時間維持する。反応混合物に、約0.23グラム（0.001モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを加え、還流しながら約4時間維持する。反応混合物を減圧濃縮したところ、1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドペンタン産物が、副産物1,1,1,4,5,5,5-ヘプタフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-2-エンと共に得られた。（m/z：323(M+ - I), 303(M+ - IF), 255(M+ - CF3I), 237(M+ - CF4I))。
【０１２０】
【化６７】
2009503199.tif 000091
【０１２１】
上のスキーム(38)によれば、熱電対、還流コンデンサー、および、50 mLの等圧式添加漏斗を持つように構成される、125 mLの丸底フラスコに、11.1グラム（0.191モル）のプロプ-1-オル、4.41グラム（モル）のメタ重亜硫酸ナトリウム、および10.81グラム（モル）の水を入れ、混合物を形成する。この混合物を、約50℃から約100℃、75℃から約85℃、および／または約80℃に加熱する。混合物に、89.4グラム（0.183モル）の1,1,1,2,7,7,7-ヘプタフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドペンタン（二異性体）、および約0.32グラム（0.002モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを滴下し反応混合物を形成する。添加速度は、少なくとも分当たり約0.55ミリリットル（mL/分）、約0.30ｍL/分から約0.75mL/分、および／または、約0.45mL/分から約0.65mL/分である。次に、この新規混合物を、約80℃に約4時間維持する。前記保持期間後、0.69グラム（0.004モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルをこの反応系に加え、約80℃に4時間維持する。反応混合物の有機相を収集し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過したところ、48.8グラムの8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス（トリフルオロメチル）-2-イオドノナン-1-オルの異性体混合物から成る産物が得られた。産物は、約68パーセント（ガスクロマトグラフィーによる面積パーセント）の純度を持っていた。m/z：419(M+ - I), 349(M+ - CF3I), 335(M+ - CF3IOH), 127(I)。
【０１２２】
【化６８】
2009503199.tif 000092
【０１２３】
上のスキーム(39)によれば、攪拌器、熱電対、圧力計、および、入力用ディップチューブの装備が可能な、600 ccのParrリアクターに、193グラム（0.63モル）の2-イオドヘプタフルオロプロパン、39.69グラム（0.71モル）のプロパルジルアルコール、および1.07グラムの2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を加えて混合物を形成する。リアクターを密閉し、約75℃から約95℃、および／または約85℃に約24時間加熱する。ガスクロマトグラフィーによる混合物の分析から、約48面積パーセントを持つ、複数の異性体から成る、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)-2-イオドペント-2-エン-1-オルの形成が示された。この混合物に、1.2グラムのAIBNを加え、反応混合物を形成する。この反応混合物を、約75℃から約95℃、および／または約85℃に約24時間加熱する。ガスクロマトグラフィーによる混合物の分析から、約64面積パーセントを持つ、複数の異性体から成る、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)-2-イオドペント-2-エン-1-オルの形成が示された。この産物の特徴を、ガスクロマトグラフィー／質量分析およびNMRよってさらに明らかにした。
【０１２４】
例示の実施態様によれば、テロマーは、RF中間体として直接使用してもよいし、および／または、RF中間体に変換してもよい。スキーム40から70は、テロマーを少なくとも１つの開始材料として利用することから得られるRF中間体調製品を例示する。
【０１２５】
【化６９】
2009503199.tif 000093
【０１２６】
上のスキーム(40)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、30.7グラム（0.08モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-6-イオドヘキサン（すなわち、F7I、VDF、およびエチレンのテロマー）、約100 mLのエタノール、11.8グラム（0.12モル）のチオシアン酸カリウム、および0.4 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ、約4.5時間維持する。混合物を濃縮し、約100 mLの水、および約100 mLのエーテルを加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。二つの相を分け、水相をもう一度約100 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、黄色油状物と観察される、21.2グラムの、1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-6-チオシアナトヘキサンが得られた。産物の構造は、LCMSおよび／またはNMRによって確認した。
【０１２７】
【化７０】
2009503199.tif 000094
【０１２８】
上のスキーム(41)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、21.2グラム（0.05モル）の1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-イオドオクタン溶液（すなわち、F7I、VDF、およびエチレンのテロマー）、約50 mLのエタノール、7.1グラム（0.07モル）のチオシアン酸カリウム、および0.3 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ、約5.5時間維持する。混合物は、白色塩と褐色液から成る異種混合物と観察される。混合物を濃縮し、約100 mLの水、および約100 mLのエーテルを加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。二つの相を分離し、水相をもう一度約100 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、17.7グラムの、1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタンが得られた。このものは放置すると固まる。産物の構造は、NMRおよび／またはGCMSによって確認した。
【０１２９】
【化７１】
2009503199.tif 000095
【０１３０】
上のスキーム(42)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、34グラム（0.07モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-8-イオドオクタン（すなわち、F7I、VDF、TFP、およびエチレンのテロマー）、約70 mLの絶対エタノール、10.24グラム（0.11モル）のチオシアン酸カリウム、および0.35 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ、約5時間維持する。混合物は、白色塩と黄色液から成る異種混合物と観察される。混合物を濃縮し、約100 mLの水、および約100 mLのエーテルを加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。二つの相を分離し、水相をもう一度約100 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、25.7グラムの、1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン産物が得られた。このものは放置すると固まる。産物の構造は、NMRおよび／またはGC分析によって確認した。
【０１３１】
【化７２】
2009503199.tif 000096
【０１３２】
上のスキーム(43)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、33.85グラム（0.07モル）の1,1,1,2,5,6,6,6-オクタフルオロ-2,5-ビス（トリフルオロメチル）-3-(2-イオドエチル)ヘキサン（上のスキーム(31)を参照）、約65 mLのエタノール、9.5グラム（0.1モル）のチオシアン酸カリウム、および0.35 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ、一晩維持する。混合物は、白色塩と褐色液から成る異種混合物と観察される。混合物を濃縮し、約100 mLの水、および約100 mLのエーテルを加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。二つの相を分離し、水相をもう一度約100 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、26.15グラムの、1,1,1,2,5,6,6,6-オクタフルオロ-2,5-ビス（トリフルオロメチル）-3-(2-チオシアナトエチル)ヘキサン産物が得られた。このものは放置すると固まる。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１３３】
【化７３】
2009503199.tif 000097
【０１３４】
上のスキーム(44)によれば、攪拌器および熱電対の装備が可能なフラスコに、30グラム（0.056モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、13.82グラム（0.169モル）の酢酸ナトリウム、および約185 mLのジメチルフォルムアミドを入れて混合物を形成する。この混合物を80℃に加熱して、一晩維持する。混合物を約300 mLの水と合わせ複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を2回、エーテルの300 mL分液で抽出する。有機相を合わせ、約300 mLの塩水で洗浄し、複数相混合物を形成し、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、濃縮し、Kugelrohr装置に40℃で、0.01 mmHgにおいて約1時間設置したところ、16.45グラムの、5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキシルアセテート産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１３５】
【化７４】
2009503199.tif 000098
【０１３６】
上のスキーム(45)を参照すると、攪拌器および熱電対の装備が可能なフラスコに、30.3グラム（0.065モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキシルアセテート（上のスキーム44を参照）、0.2グラム（0.009モル）のナトリウム金属、および約100 mLのメタノールを入れて混合物を形成する。この混合物を室温で一晩攪拌する。混合物を、約17 mLの1N HCl水溶液で処理すると、pHは約5であることが観察される。この混合物を濃縮し、約100 mLのエーテルを加え、炭酸水素ナトリウム飽和溶液の、100 mL分液2回で洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、濃縮したところ、黄色油状物と観察される、25グラムの、5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-オル産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１３７】
【化７５】
2009503199.tif 000099
【０１３８】
上のスキーム(46)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、40.0グラム（71.2モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-8-イオドオクタン（上のスキーム(30)を参照）、50 mlの絶対エタノール、10.4グラム（106.7mmol）のKSCN、および1.5 mlの酢酸を加えて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ(84.7℃)、約5時間攪拌し、室温に冷却し、攪拌したまま一晩維持した。混合物を加熱して還流させ約4時間維持した。混合物は、淡黄色スラリーと観察され、室温に冷却し、減圧濃縮したところ、濃黄色スラリーと観察されるものが得られた。この黄色スラリーを、約3リットルのジエチルエーテルによって抽出し、2回傾斜除去し、ろ過した。湿潤ケーキを、ジエチルエーテルの100 ml分液にて3回洗浄した。ろ液を減圧濃縮したところ、淡黄色油状物と観察される、34.66グラム(98.8%収率)の、1,1,1,2-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-8-チオシアナトオクタン産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１３９】
【化７６】
2009503199.tif 000100
【０１４０】
上のスキーム(47)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、70グラム（0.14モル）の4-(3-ブロモプロピル)-1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）ヘプタン、15.9グラム（0.21モル）のチオウレア、および648 mlのエタノールを入れて第1混合物を形成する。この第1混合物を加熱して還流させ、約19時間から約25時間、および／または約23時間維持する。第1混合物に、5.3グラム（0.069モル）のチオウレアを加え第2混合物を形成する。第2混合物を、約19時間から約25時間、および／または約23時間維持する。第2混合物に、5.3グラム（0.069モル）のチオウレアを加え反応混合物を形成する。この反応混合物を、約19時間から約25時間、および／または約23時間還流状態に維持し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、減圧濃縮したところ、粘ちょう固体と観察されるものが得られた。この粘ちょう固体を、Kugelrohr装置（0.1 Torr, 50℃、60分）設置したところ、6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-6-(トリフルオロメチル)ヘプタン-1-チオール産物を含む混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１４１】
【化７７】
2009503199.tif 000101
【０１４２】
上のスキーム(48)を参照すると、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、5グラム（0.009モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、および約20 mLのジメチルフォルムアミドを入れて混合物を形成する。この混合物に、1.22グラム（0.019モル）のシアン化カリを加えて反応混合物を形成する。反応混合物を80℃に加熱して、約2時間維持し、放置して室温とし、一晩維持する。この反応混合物を、約75 mLの水に注入し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を2回、エーテルの75 mL分液で抽出し、得られた有機相を合わせ、乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、1.3グラムの、6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-6-(トリフルオロメチル)ヘプタンニトリルが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGCMSおよび／またはIR分析によって確認した。
【０１４３】
【化７８】
2009503199.tif 000102
【０１４４】
上のスキーム(49)を参照すると、600 mLのオートクレーブに、300グラムのt-ブチルアルコール、200グラム(0.374モル)の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、73.5グラム（0.677モル）のナトリウムメタクリレート、および10グラムの4-t-ブチルカテコールを入れて混合物を形成する。リアクターを密閉し、110℃に加熱して、約18時間維持する。この混合物を125℃に加熱して、約6時間維持する。混合物を水で3回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、得られた190グラム（67%、GCによる）を、MgSO4上で乾燥し、67℃/1.7 Torrで蒸留したところ、5,6,6,6-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキシルメタクリレートが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１４５】
【化７９】
2009503199.tif 000103
【０１４６】
上のスキーム(50)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、100.5グラム（0.19モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、および、約575 mLのエタノールを加えて混合物を形成する。この混合物に、21.5グラム（0.28モル）のチオウレアを加えて反応混合物を形成する。反応混合物を還流温度に加熱して、開始材料が消失するまで維持する。反応混合物を濃縮したところ、白色固体と観察されるものが得られる。この白色固体に、約245 mLの水を加え、次いで、32グラムのNaOHを部分に分けて加え、新たな混合物を形成する。この新規混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃で約1時間攪拌する。フラスコに、約-10℃に設定された還流コンデンサーおよびドライアイストラップを含むDean-Stark装置を装備し、これによって、混合物の有機部分が、約100℃の容器温度において新規混合物から分離され、約55.5グラムの留分が得られる。留分を、水の100 mL分液で洗浄し複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集したところ、49.6グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-チオール産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１４７】
【化８０】
2009503199.tif 000104
【０１４８】
上のスキーム(51)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、19.5グラム（0.04モル）の1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-イオドオクタン液（すなわち、F7I、VDF、およびエチレンのテロマー）、30.6グラム（0.08モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-(トリフルオロメチル）-6-イオドヘキサン（すなわち、F7I、VDF、およびエチレンのテロマー）、約125 mLのエタノール、17.8グラム（0.18モル）のチオシアン酸カリウム、および0.61 mLの氷酢酸を加えて混合物を形成する。この混合物を還流温度に加熱して、約5時間維持する。混合物は、白色塩と黄色液体から成る異種混合物と観察される。この混合物を濃縮し、約200 mLの水および約200 mLのエーテルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。これらの相を分け、水相を、もう一度約100 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、40.6グラムの1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-6-チオシアナトヘキサン、および1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタンの産物混合物が得られた。このものは放置すると固まった。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１４９】
【化８１】
2009503199.tif 000105
【０１５０】
上のスキーム(52)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、23,3グラム（0.05モル）の1,1,1,2,6,6-ヘキサフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）-8-イオドオクタン（すなわち、F7I、VDF、TFP、およびエチレンのテロマー）、50 mLの絶対アルコール、7.3グラム（0.07モル）のチオシアン酸カリウム、および0.3 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を還流温度に加熱して、約5時間維持する。混合物は、白色塩と黄色液体から成る異種混合物と観察される。この混合物を放置して室温に冷却し、一晩維持する。エタノールを除去し、次いで100 mLの水および100 mLのエーテルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相に、100 mLのエーテルを加え、有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮したところ、黄色油状物と観察される、18.4グラムの1,1,1,2,6,6-ヘキサフルオロ-2,4-ビス（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC/MS分析によって確認した。
【０１５１】
【化８２】
2009503199.tif 000106
【０１５２】
上のスキーム(53)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、35グラム（0.08モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4ビス(トリフルオロメチル）-6-イオドヘキサン（すなわち、F7I、TFP、およびエチレンのテロマー）、85 mLのエタノール、12.15グラム（0.12モル）のチオシアン酸カリウム、および0.5 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成し、還流温度に加熱して一晩維持する。この混合物を冷却し、エタノールを除去したところ、白色塩および液体から成る異種混合物と観察されるものが得られた。この異種混合物に、100 mLの水および100 mLのエーテルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの100 mL分液によって2回抽出し、有機相を合わせる。合わせた有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、28.4グラムの1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）-6-チオシアナトヘキサン産物（97%収率）が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC/MS分析によって確認した。
【０１５３】
【化８３】
2009503199.tif 000107
【０１５４】
上のスキーム(54)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、ドライアイス・トラップ、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、30グラム（0.07モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4ビス(トリフルオロメチル）-6-イオドヘキサン、（すなわち、F7I、TFP、およびエチレンのテロマー）、および214 mLのエタノールを入れて混合物を形成する。この混合物に8.2グラム（0.11モル）のチオウレアを加えて反応混合物を形成する。第1反応混合物を78℃に加熱して24時間維持する。この反応混合物を蒸留したところ（156.2 g, 194 mL、エタノール回収率90.7%）、蒸留ポットに白色スラリー状の固体と観察されるものが得られた。この固体に、95 mLの水および12グラムの水酸化ナトリウムを、部分に分けて室温で加えたところ、複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離する（添加時、約52℃の最大温度が観察される）。複数相混合物を室温で1時間攪拌する。大気圧下で蒸留を行い産物を回収する。分留物は、ポット温度が約93℃に達すると集合を始める。約110℃を最大温度として温度を定期的に上昇させてもよい。Dean Starkトラップを用いて産物を水相から分離したところ、20.45グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-チオール産物とエタノールが得られた。産物を、水の20 mL分液で2回洗浄し、残余のエタノールを除去したところ、18.8グラムの産物が得られ、透明で無色の液体と観察された（80.7%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１５５】
【化８４】
2009503199.tif 000108
【０１５６】
上のスキーム(55)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、35グラム（0.083モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4ビス(トリフルオロメチル）-6-イオドヘキサン、20.5グラム（0.25モル）の酢酸ナトリウム、および275 mLのジメチルフォルムアミド(DMF)を入れて混合物を形成する。この混合物を80℃に加熱して一晩維持する。混合物を室温に冷却し、300 mLの水に注入し、エーテルの300 mL分液で3回抽出し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を合わせ、500 mLの塩水で洗浄する。有機相を収集し、乾燥し、溶媒を除去したところ、複数相油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr装置（40℃、0.5時間、0.03mmHg）に設置し全ての残留DMFを取り除いたところ、油状物と観察される、22.3グラム（76.1%収率）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキシルアセテートが得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１５７】
【化８５】
2009503199.tif 000109
【０１５８】
上のスキーム(56)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.2グラムのナトリウム金属、100 mLのメタノール、および22.3グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキシルアセテート（上のスキーム55を参照）を入れて混合物を形成する。この混合物を室温で一晩攪拌する。この混合物に、17 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液を加え、pH=5を観察する。この酸性化された混合物に、100 mLのエーテルおよび、飽和重炭酸塩水溶液の100 mL分液を2回加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒を除去したところ、透明無色の油状物（55.6%収率）と観察される、10.9グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-オル産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１５９】
【化８６】
2009503199.tif 000110
【０１６０】
上のスキーム(57)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、35グラム（64.3ミリモル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-10-イオドデカン（F7I、TFP、およびエチレンのテロマー）、30 mLの絶対エタノール、9.5グラム（96.5mmol）のKSCN、および1.3 mLの酢酸ナトリウムを入れて混合物を形成する。この混合物を還流温度（84.7℃）に加熱して、攪拌し、一晩維持する。混合物を室温に冷却し、減圧濃縮したところ、粘ちょうな黄色スラリーと観察されるものが得られた。このスラリーを、3リットルのジエチルエーテルで抽出し、2回傾斜除去し、ろ過したところ、湿潤ケーキとろ液が得られた。湿潤ケーキを、ジエチルエーテルの100 mL分液で3回洗浄する。ろ液を減圧濃縮したところ、淡黄色油状物と観察される、29.99グラムの1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-10-チオシアナトデカン（97.9%収率）が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１６１】
【化８７】
2009503199.tif 000111
【０１６２】
上のスキーム(58)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、100グラム（0.26モル）の7-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン、および850 mLのエタノールを加えて混合物を形成する。この混合物に29.5グラム（0.39モル）のチオウレアを加えて反応混合物を形成する。反応混合物を還流温度に加熱して、約42時間から約58時間、および／または約50時間維持する。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、減圧濃縮する。この濃縮物に、約360グラムの水および62.01グラム(1.55モル)の水酸化ナトリウムを加えて第2混合物を形成する。その際、発熱が観察される。第2混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に約1時間維持する。フラスコにDean Stark蒸留装置を装備し、第2混合物を蒸留する。分留液を水で洗浄して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集したところ、20.45グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-チオール産物とエタノールが得られた。産物を、水の20 mL分液で2回洗浄し、残余のエタノールを除去したところ6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン-1-チオール産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１６３】
【化８８】
2009503199.tif 000112
【０１６４】
上のスキーム(59)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、35グラム（0.068モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-8-イオドオクタン（すなわち、F7I、TFP、およびエチレンのテロマー）、30 mLの絶対エタノール、16.69グラム（0.203モル）の酢酸ナトリウム、および、223.8 mLのジメチルフォルムアミド（DMF）を入れて混合物を形成する。この混合物を80℃に加熱して、一晩維持する。この反応混合物を室温に冷却し、300 mLの水に注入し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの300 mL分液で3回抽出する。有機相を合わせて、500 mLの塩水で洗浄する。有機相を乾燥し、溶媒を除去したところ、複数相油状物と観察されるものが得られた。この複数相油状物をKugelrohr装置（40℃、1時間、0.03mmHg）に設置したところ、27.25グラムの7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクチルアセテート産物（89.6%収率）が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１６５】
【化８９】
2009503199.tif 000113
【０１６６】
上のスキーム(60)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.2グラムのナトリウム金属、100 mLのメタノール、および27.25グラムの7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクチルアセテートを加えて混合物を形成する。この混合物を、週末をかけて室温で攪拌する。混合物を、5 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液で処理し、約5のpHを持つ酸性混合物を得る。この酸性混合物からメタノールを除去し、100 mLのエーテルを加え、希釈液を得る。この希釈液を、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液の100 mL分液で2回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒を除去したところ、複数相油状物が得られた。この複数相油状物をKugelrohr装置（0.03mmHg、40℃、1時間）に設置したところ、17.6グラムの7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-オル産物（71.3%収率）が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１６７】
【化９０】
2009503199.tif 000114
【０１６８】
上のスキーム(61)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、35グラム（0.07モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-8-イオドデカンおよび70 mLのエタノール、9.9グラム（0.1モル）のチオシアン酸カリウムおよび0.4 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を80℃還流温度に加熱して、一晩維持する。混合物を冷却し、エタノールを除去したところ、白色塩と液体の異種混合物と観察されるものが残される。この異種混合物に、100 mLの水と100 mLのエーテルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を、エーテルの100 mL分液で2回抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、28.8グラムの1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（95.0%収率）が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１６９】
【化９１】
2009503199.tif 000115
【０１７０】
上のスキーム(62)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、およびドライアイス・トラップの装備が可能なフラスコに、30グラム（0.06モル）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-8-イオドデカン、175 mLのエタノール、および6.7グラム（0.09モル）のチオウレアを加えて混合物を形成する。この混合物を78℃に加熱して約24時間維持する。この混合物を濃縮したところ、スラリー状の白色固体と観察されるものが得られる。この固体に、75 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。複数相混合物に、9.8グラムの水酸化ナトリウムを室温で部分分けして加え、その際、添加時の最大温度を約48.7℃とする。複数相混合物を攪拌しながら放置して室温に冷却し、1時間維持する。複数相混合物をDean-Stark装置を通じて収集し有機相を収集したところ、透明、無色の液体と観察される、22.4グラムの7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）-1-チオール産物が得られた。この産物を、水の約25 mL分液で2回洗浄して残留エタノールを除去したところ、19.7グラムの産物が得られた（80.4%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１７１】
【化９２】
2009503199.tif 000116
【０１７２】
上のスキーム(63)によれば、ネジ溝付きナイロンブッシングおよび攪拌器の装備が可能な、1 Lの光化学反応容器を準備する。このネジ溝付きナイロンブッシングは、9インチのPen-Ray（登録商標）5.5ワット紫外線（UV）ランプ、対応する電源付き、圧力計、ガス状の無水臭化水素酸の供給チューブ（供給チューブ）であって、オレフィンの下面にガス状無水臭化水素酸（HBr）を供給する深さに設定された供給チューブ、および排気バルブを装備することが可能である。この容器に、708.2グラム(2.314モル)の6,7,7,7-テトラフルオロ-4,8-ビス(トリフルオロメチル）ヘプト-1-エン（上のスキーム24を参照）を入れる。HBrシリンダーを供給チューブに接続し、下記の工程を用いて反応を実行する。1)反応容器の内容物をUV光に暴露しながら、約25psiの圧を実現・維持するように、反応容器にHBrを連続充填して混合物を形成し、これを約8時間持続する；2)HBrの供給を打ち切り、混合物を、約25psiに、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。工程1および2を約4回、または、6,7,7,7-テトラフルオロ-4,8-ビス(トリフルオロメチル）ヘプト-1-エンのほとんど全てが消費されるまで繰り返す。この混合物を、減圧蒸留したところ、7-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン産物が得られた。(m/z：307(M+ - Br), 287(M+ - BrF), 237(M+ - CF3Br), 203(M+ - C4H2F7))。
【０１７３】
【化９３】
2009503199.tif 000117
【０１７４】
上のスキーム(64)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、100グラム（0.26モル）の6-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン、および850 mLのエタノールを加えて混合物を形成する。この混合物に、29.5グラム（0.39モル）のチオウレアを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を還流温度に加熱して約42時間から約58時間、および／または約50時間維持する。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、減圧濃縮する。この濃縮物に、約360グラムの水、および62.01（1.55モル）の水酸化ナトリウムを加えて第2混合物を形成する。その際、発熱が観察される。第2混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に約1時間維持する。フラスコに、Dean-Stark蒸留装置を装備し、第2混合物を蒸留する。分留液を水で洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を収集したところ、6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン-1-チオール産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０１７５】
【化９４】
2009503199.tif 000118
【０１７６】
上のスキーム(65)を参照すると、熱電対、攪拌器、および、50 mLの等圧添加漏斗の装備が可能な、50 mLの、3本の平行枝付き丸底フラスコに、14.48グラム(0.032モル)の1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-4-イオドヘプタン（上のスキーム(37)を参照）、および0.19グラム（0.001モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを入れ混合物を形成する。この混合物を、約60℃から約80℃、および／または約65℃に加熱する。混合物に、10.06グラム（0.035モル）の水素化トリブチル錫を滴下して反応混合物を形成し、約60℃から約80℃に約4時間維持する。次に、この反応混合物を減圧蒸留したところ、6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン-1-オル産物が得られた。(m/z：286(M+ - F2), 237(M+ - CF4), 226(M+ - C3H8F2O))。高解像度質量分析：質量計算値：323.0494；実測値：323.0501、赤外線分光光度計測：R-OH鎖(w)3336 cm-1、Csp3-H鎖(w)2965cm-1、Csp3-H鎖(w)2885cm-1、フィンガープリントバンド1061 cm-1, 1167 cm-1, 1226 cm-1, 1260 cm-1, 1297 cm-1。
【０１７７】
【化９５】
2009503199.tif 000119
【０１７８】
上のスキーム(66)によれば、攪拌器、熱電対、および、添加漏斗の装備が可能なフラスコに、35グラム(0.11モル)の6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル）ヘプタン-1-オル、および13.5グラム（0.13モル）のトリエチルアミンを加えて混合物を形成する。この混合物を、氷水浴を用いて約0℃に冷却する。この冷却した混合物に、11.7グラム（0.13モル）のアクリロイルクロリドを加えて反応混合物を形成するが、その添加速度は、反応混合物が約10℃未満に維持されるようにする。反応混合物をゆっくりと約18℃から約24℃、および／または約21℃とし、約15時間から約21時間、および／または約18時間攪拌し続ける。反応混合物を、10パーセント（重量／重量）HCl溶液によって少なくとも1回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離し、収集し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過して、39グラムの、97面積パーセントの純度を持つ（ガスクロマトグラフィーによる）6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル）ヘプチルアクリレート産物を得た。この産物に、0.012グラムの4-tert-ブチルカテコールを加えてもよい((m/z：379(M+), 332(M+ C2H3F), 238(M+ - C4H8F3O2), 237(M+ - C4HF4O))。
【０１７９】
【化９６】
2009503199.tif 000120
【０１８０】
上のスキーム(67)を参照すると、攪拌器、熱電対、加熱手段、還流コンデンサー、および、約17.8グラム（0.061モル）の水素化トリブチル錫(TBTH)を含む、50 mLの等圧添加漏斗の装備が可能な、125 mLの、3本の枝付き丸底フラスコに、33.2グラム(0.03モル)の8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル）-2-イドノナン-1-オル、および4.4グラム（0.03モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを入れ、混合物を形成する。この混合物を、約65℃、約50℃から約75℃、および／または約60℃から約65℃に加熱する。TBTH添加は、約90分に亘って実行し反応混合物を形成してよい。その際、反応混合物は、濃い赤紫色から淡い黄橙色に変わるのが観察される。TBTHの添加後、反応混合物を65℃に約4時間維持する。産物8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル）ノナン-1-オルが、蒸留によって、約80℃／8.2Torrにおいて粘ちょうな無色の油状物として分離される。m/z：419(M+ - H), 382(M+ - F2), 333(M+ - CF4), 313(M+ - CF5), 237(M+ - C4H2F7)。
【０１８１】
【化９７】
2009503199.tif 000121
【０１８２】
上のスキーム(68)を参照すると、熱電対、攪拌器、氷浴、還流コンデンサー、および、約2.5グラム（0.03モル）のアクリロイルクロリドを含む等圧添加漏斗の装備が可能な、50 mLの、3本の枝付き丸底フラスコに、約10.5グラム(0.03モル)の8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル）ノナル-1-オル、約2.7グラム（0.03モル）のトリエチルアミン、および約13.6グラムのエチルエーテルを加えて混合物を形成する。この混合物を、約0℃、約-5℃から約5℃、および／または約-2℃から約2℃に冷却し、次いで、アクリロイルクロリドをゆっくり加えて反応混合物を形成する。混合と結合する直後の発熱によって、僅かな褐色から明るい淡黄色に変わるのが観察される。アクリロイルクロリド添加の完了後、氷浴を取り去る。これにより反応混合物は、約1時間、約18℃から約24℃、および／または21℃に次第に温まる。反応混合物を、約10 mLの水を2回加えて洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相をさらに、エーテルの10 mL分液で2回洗浄する。有機相と、このエーテル抽出液を合わせて、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、黄色油状物と観察される、8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル）ノニルアクリレート産物が得られた。このアクリレート産物は、RFモノマーであり、および／または、同時に単位でもある。重合阻害剤として、約300ppmのtert-ブチルカテコールを加えてもよい。(m/z：475(M+ - H+), 434(M+ - F2), 293(C8H7F10), 209(C9H12F3O2), 113(C4H9O2))。
【０１８３】
【化９８】
2009503199.tif 000122
【０１８４】
上のスキーム(69)を参照すると、添加漏斗および熱電対の装備が可能なフラスコに、193グラム（0.55モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル）-2-イオドペント-2-エン-1-オル、および2.0グラム（0.012モル）の2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を入れて混合物を形成する。混合物を、約50℃、約50℃から約75℃、および／または約64℃に加熱する。この混合物に、203.7グラム（0.7モル）の水素化トリブチル錫を滴下して反応混合物を形成する。水素化トリブチル錫の添加速度は、反応混合物の温度が、約60℃から約70℃、および／または約65℃に維持されるようにする。反応混合物を約75℃に約1.5時間加熱する。この反応混合物を蒸留したところ、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル）ペント-2-エン-1-オル産物（沸点、63.5℃/26.6Torr）が約86%収率において得られた。この産物の構造は、ガスクロマトグラフィー／質量分析および／またはNMRよって確認した。
【０１８５】
【化９９】
2009503199.tif 000123
【０１８６】
上のスキーム(70)を参照すると、添加漏斗、攪拌器、および熱電対の装備が可能な、2リットルの丸底フラスコに、200グラム（0.885モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル）-ペント-2-エン-1-オル、106グラム（1.05モル）のトリエチルアミン、および500 mlのジエチルエーテルを入れて混合物を形成する。混合物を、氷／水浴にて約0℃から約5℃、および／または約0℃に急冷する。この急冷混合物に、112グラム（1.24モル）のアクリロイルクロリドを加えて反応混合物を形成する。混合物に対するアクリロイルクロリドの添加速度は、反応混合物の温度が、約15℃を超えることがないように選ばれる。反応混合物は約4℃に約1時間維持される。この反応混合物に、約700 mlのH2Oを加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相を、ジエチルエーテルで2回抽出し、前に分離した有機相を合わせ、MgSO4上で乾燥し、ろ過する。減圧下に溶媒を除去したところ、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル）ペント-2-エニルアクリレートの異性体混合物の産物が得られた。これは、ガスクロマトグラフィーにおいて約92.2面積（重量／重量）%を占めていた。この異性体混合産物の特徴はさらに、NMRおよび／またはガスクロマトグラフィー／質量分析よって明らかにした。
【０１８７】
本開示の実施態様は、前述のRF部分を含むRF界面活性剤組成物を提供する。例示のRF界面活性剤組成物はRF-QSと呼ばれる。例示の実施態様によれば、RF部分は、少なくとも部分的に、前述のRF(RT)n部分を含む。界面活性剤のRF(RT)n部分はさらに、前述のRS部分を含む。例示の実施態様によれば、RS部分は組み込まれて、界面活性剤のRFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQS部分との間にさらに別の炭素を提供する。例示のRS部分として-CH2-CH2-が挙げられる。
【０１８８】
少なくとも２つの部分を持つシステムにおいて、RFは、システムの第1部分に対し、QSよりも大きな親和度を持ち、QSは、システムの第2部分に対しRFよりも大きい親和度を持つ。システムとしては、液体／液体システム、液体／気体システム、液体／固体システム、および／または気体／固体システムが挙げられる。液体／液体システムとしては、例えば、水を含む少なくとも１つの液体部分、および、水を含む該部分に比べて相対的に疎水性の、もう一つの液体部分を有するシステムが挙げられる。液体／液体システムはさらに、水がそのシステムの一部とはなっていないシステム、例えば、炭化水素液体システムを含んでもよい。例示の実施態様では、RFが、QSと比べて疎水性であってもよいし、および／または、QSが、RFと比べて疎水性であってもよい。例えば、RFが疎水性であり、QSが親水性であってもよい。疎水性部分は、RF界面活性剤の尾部と呼ばれ、親水性部分は、RF界面活性剤の頭部と呼ばれる。RF界面活性剤は、尾部、すなわちフッ素を含む疎水性部分を含む界面活性剤を含んでもよい。RF界面活性剤尾部、すなわち疎水性部分は、RF部分と呼ばれ、RF界面活性剤の頭部、すなわち親水性部分はQS部分と呼ばれる。RF界面活性剤は、国際出願公開に詳述される方法およびシステムを利用して、RF-中間体から製造することが可能である。例示のRF界面活性剤としては、下記の表9に掲げられるものが挙げられる。
【０１８９】
【表９】
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【０１９０】
RF界面活性剤はまた、下式：
【０１９１】
【化１００】
2009503199.tif 000158
の化合物を含んでもよい。
【０１９２】
該化合物は下記のNMRを有する。
NMR: 1H (D6-DMSO, 300 MHz) δ1.8(m, 2H), 2.6(m, 2H), 3.0(m, 2H), 3.1(bs, 6H), 3.6(m, 2H), 3.9(m, 4H), 7.9(bs, 1H); 13C (D6-DMSO, 75 MHz) δ22.6, 22.9, 23.1, 43.1 50.0, 60.8, 64.4, 88-93 (ds), 114.5-126.5 (qd); および19F (CFCl3, D6-DMSO, 282 MHz) δ-76.4(d, 6.95 Hz, 6F), -183.4 (m, 1F)
【０１９３】
化合物の特定にはLC/MSが使われ、下表10のLC/MSパラメータが用いられる。
【０１９４】
【表１０】
2009503199.tif 000159
【０１９５】
【化１０１】
2009503199.tif 000160
【０１９６】
上のスキーム(71)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、11.0グラム（0.02モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド、2.87グラム（0.02モル）の2-クロロ-[1,3,2]-ジオキサフォスファラン-2-オキシド、および66 mLの無水エーテルを入れて混合物を形成する。混合物を、氷水浴にて約0℃に冷却する。この混合物に、0.88グラム（0.009モル）のトリエチルアミンを滴下して反応混合物を形成する。混合物に対するトリエチルアミンの添加直後に、白色沈殿が観察される。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または21℃に温め、約4時間維持する。次に、反応混合物をろ過し、減圧濃縮したところ、淡黄色油状物と観察される、未精製工程1の反応産物が得られる。残留エーテルを除去するために、この未精製工程1の産物をKugelrohr装置（40℃、0.1Torr、60分）に設置したところ、12.8グラムの工程1産物が得られた。この産物の構造は、NMR分析よって確認した。攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、工程1産物、および約130 mLのアセトニトリルを加え混合物を形成する。この混合物をドライアイス／アセトン浴を用いて急冷し、18.45グラム（0.31モル）のトリメチルアミンを滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または21℃に温め、次いで、約60℃に約5時間加熱する。その際、白色沈殿が形成されるのが観察される。この反応混合物を氷水浴を用いて約0℃に急冷し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。白色沈殿を、反応混合物からろ過し、約15時間から約21時間、および／または約18時間、約50℃において減圧下に乾燥したところ、4.36グラムの工程2産物が得られた。この産物の構造は、ガスクロマトグラフィー／質量分析および／またはNMRよって確認した。
【０１９７】
【化１０２】
2009503199.tif 000161
【０１９８】
上のスキーム(72)によれば、熱電対、添加漏斗、および攪拌器の装備が可能なフラスコに、10.1グラム（0.054モル）の3,3’-イミノビス(N,N’-ジメチルアミノプロピルアミン)、約45 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成する。混合物を、氷／アセトン浴にて約0℃に急冷する。この混合物に、10.0グラム（0.019モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-6-(トリフルオロメチル)ヘプタン-1-スルフォニルクロリド(例えば、国際特許出願公開：2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03429；2005年1月28日出願、名称「組成物、ハロゲン化組成物、化学的生産およびテロマー形成過程」なるPCT/US05/02617；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03433；2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03137；および、2005年1月28日出願、名称「生産過程およびシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属複合体、リン酸エステル、グリコール、水性薄膜形成発泡体、および発泡安定剤」なるPCT/US05/03138を参照)、および、約45 mLの塩化メチレンを滴下して反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約0℃未満に維持されるようにする。反応混合物は、約1時間約0℃に維持する。この反応混合物に、約90 mLの飽和炭酸水素ナトリウム液、約90 mLの水、および約90 mLの塩水を順序に加える。その際、各工程において複数相混合物が形成され、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧濃縮したところ、黄色油状物として、11.6グラムの6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-プロピル)-6-(トリフルオロメチル)ヘプタン-1-スルフォン酸ビス-(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミド産物が得られた。この産物の構造は、ガスクロマトグラフィー／質量分析および／またはNMRよって確認した。
【０１９９】
【化１０３】
2009503199.tif 000162
【０２００】
上のスキーム(73)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、20.0グラム（0.04モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-4-(2-イオドエチル)-2,6-ビス（トリフルオロメチル）ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、4.7グラム（0.05モル）のチオシアン酸カリウム、約75 mLのエタノール、および約0.2 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を還流温度に加熱して、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。混合物を、約18℃から約24℃、および／または21℃に冷却し、減圧濃縮して残留物を形成する。この残留物を、約100 mLのエーテルで抽出し、ろ過し、減圧濃縮したところ、17.1グラムの、1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル）-4-(2-チオシアナトエチル)ヘプタン産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２０１】
【化１０４】
2009503199.tif 000163
【０２０２】
上のスキーム(74)を参照すると、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、262グラム（0.56モル）の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-4-(2-チオシアナトエチル) -2,6-ビス（トリフルオロメチル）ヘプタン（上のスキーム(73)を参照）、および約530 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を50℃に加熱し、塩素ガスを噴射して反応混合物を形成する。この反応混合物に、約3.5 mLの水を加える。これを、反応の進行中、4時間に約1回行う。反応混合物に水を添加する際、発熱が観察される。約15時間から約21時間、および／または約18時間、塩素ガスを連続噴射する間、反応混合物を50℃に維持する。反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または21℃に冷却し、約500 mLの水および約500 mLのクロロフォルムを加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、約500 mLの水、および約500 mLのNaHCO3の飽和水溶液およびNaClの飽和水溶液で改めて洗浄する。その際、各回において複数相混合物が形成され、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、濃縮したところ、白色透明と観察される、270.1グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２０３】
【化１０５】
2009503199.tif 000164
【０２０４】
上のスキーム(75)によれば、攪拌器、熱電対、添加漏斗、および氷浴の装備が可能なフラスコに、152.52グラム（1.49モル）のジメチルプロピルアミン、および約705 mLのクロロフォルムを加えて混合物を形成する。この混合物を約0℃から約5℃、および／または2.5℃に急冷する。添加漏斗に、5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-トリフルオロメチル-ヘキサンスルフォニルクロリド（上のスキーム(74)を参照）、および470 mLのクロロフォルムを加え、添加混合物を形成する。前記急冷混合物に、添加混合物を滴下して反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物が約5℃未満の温度に維持されるようにする。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または21℃に、約15時間から約21時間、および／または約18時間温める。反応混合物を、1 Lの炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で3回、塩水の飽和水溶液の1 L分液で2回、および1 Lの水で1回順序に洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮したところ、白色固体と観察される、282.5グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２０５】
【化１０６】
2009503199.tif 000165
【０２０６】
上のスキーム(76)によれば、熱電対、および攪拌器の装備が可能な、気密フラスコに、10グラム（0.02モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド（上のスキーム(75)を参照）、および17.5 mLの、tert-ブチルメチルエーテルに溶解したクロロメタンの1M溶液を加えて混合物を形成する。この混合物を約55℃に加熱し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。次に、フラスコを排気し、混合物をろ過し、エーテルで洗浄したところ、白色固体と観察される、7.7グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチルプロピル)-5-トリフルオロメチル-ヘキサン-1-スルフォン酸(3-トリメチルアミノプロピル)アミドクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２０７】
【化１０７】
2009503199.tif 000166
【０２０８】
上のスキーム(77)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、49グラム（0.09モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル-プロピル)-5-トリフルオロメチル-ヘキサン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド（上のスキーム(75)を参照）、約65 mLのエタノール、約9.7 mLの水、および約40 mLの、50（重量／重量）パーセント過酸化水素溶液を加えて混合物を形成する。この混合物を約35℃に加熱し、約3.5時間維持する。この混合物に、約26グラムの炭素をゆっくりと加え、スラリーを形成する。スラリーを、約18℃から約24℃、および／または21℃において、約15時間から約21時間、および／または約18時間攪拌する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを、約500 mLのエタノールで洗浄する。ろ液は無色と観察されるが、濃縮すると、白色固体と観察される、49グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-5-トリフルオロメチル-ヘキサン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミドオキシド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２０９】
【化１０８】
2009503199.tif 000167
【０２１０】
上のスキーム(78)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、10グラム（0.0175モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-5-トリフルオロメチル-ヘキサン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミド（上のスキーム(75)を参照）、約50 mLのエタノール、および約2.03グラム（0.0175モル）のクロロ酢酸ナトリウムを加えて混合物を形成する。この混合物を還流温度に加熱し、約66時間から約74時間、および／または約70時間維持する。混合物をろ過し、ろ液を収集し、減圧濃縮したところ、不純なペースト状固体と観察される産物：
【０２１１】
【化１０９】
2009503199.tif 000168
が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２１２】
【化１１０】
2009503199.tif 000169
【０２１３】
上のスキーム(79)によれば、攪拌器の装備が可能なフラスコに、約6 mLの水、10グラム（0.022モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプタン-1-チオール、18グラムの水に溶解した6.9グラム（0.02モル）の3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル-トリメチルアンモニウムクロリド、および0.88グラム(0.02モル)の水酸化ナトリウムを入れて混合物を形成する。この混合物を約18℃から約24℃、および／または21℃において、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。混合物は白色スラリーと観察されるが、ろ過し、ろ液を収集する。ろ液について、エタノール、次いでクロロフォルムを用いて水を除去したところ、透明無色と観察される油状物が得られる。油状物をKugelrohr装置（50℃、0.03 mmHg、30分）に設置したところ、15.6グラムの、不純な1-トリメチルアミノ-3-[6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプチルスルファニル]プロパン-2-オルクロリド産物が得られた。この産物を、約50 mLのエタノールに溶解し混合物を形成し、約18℃から約24℃、および／または21℃において、約54時間から約70時間、および／または約62時間維持する。混合物をろ過し、濃縮したところ、白色固体と観察される、12.3グラムの産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２１４】
【化１１１】
2009503199.tif 000170
【０２１５】
上のスキーム(80)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、10グラム（0.023モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-チオール、7.12グラム（0.023モル）の3-クロロ-(2-ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、および0.91グラム(0.023モル)の水酸化ナトリウムを入れて混合物を形成し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。その際、白色固体が形成されるのが観察される。混合物を、エタノールの500 mL分液で3回、クロロフォルムの500 mL分液で2回洗浄したところ、透明で、無色の油状物と観察されるものが得られた。この油状物をKugelrohr装置（50℃、0.03 mmHg、20分）に設置したところ、別の油状物が得られた。これを、エーテルの200 mL分液で4回分散し、各回毎にエーテルを傾斜除去したところ固体が得られた。この固体を乾燥したところ、下式：
【０２１６】
【化１１２】
2009503199.tif 000171
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２１７】
【化１１３】
2009503199.tif 000172
【０２１８】
上のスキーム(81)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約85（重量／重量）パーセントの1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル-4-(2-イオドエチル)デカン（上のスキーム（）を参照）、および約15（重量／重量）パーセントの1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル-4-(4-イオドブチル)デカンを含む混合物60グラム、約75 mLのエタノール、15.2グラム（0.16モル）のチオシアン酸カリウム、および約1 mLの酢酸を入れて反応混合物を形成する。この混合物は、白色塩および褐色液体から成る異種混合物と観察される。混合物を還流温度に加熱して、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。反応混合物からエタノールを除去し、約150 mLの水および150 mLのエーテルを加えて、複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。この水相に、150 mLのエーテルを加え、別の複数相混合物を形成し、これについて、有機相を水相から分離する。二つの複数相混合物から得られた有機相を合わせ硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮する。この濃縮有機相をKugelrohr装置（45分、0.03 mmHg、150℃）に設置したところ、黄色と観察される、1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル-4-(2-チオシアナトエチル)デカン、および1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル-4-(4-チオシアナトブチル)デカンを含む、44.1グラムの産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２１９】
【化１１４】
2009503199.tif 000173
【０２２０】
上のスキーム(82)を参照すると、攪拌器、塩素ガス添加チューブ、熱電対の装備が可能なフラスコに、約85（重量／重量）パーセントの1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル）-4-(2-チオシアナトエチル)デカン（上のスキーム（81）を参照）、および約15（重量／重量）パーセントの1,1,1,2,9,10,10,10-オクタフルオロ-2,9-ビス（トリフルオロメチル-4-(4-チオシアナトブチル)デカンを含む混合物44.1グラム、および約850 mLの酢酸を入れて新規混合物を形成する。この新規混合物を50℃に加熱し、塩素ガスを約4時間連続的に加え、反応混合物を形成する。この反応混合物に、約4 mLの水をゆっくりと加える。その際、大量の発熱が観察され、そのため反応混合物の温度が約62℃においてピークに達する。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約100 mLの水および100 mLのクロロフォルムを加え、複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。複数相混合物を約5分攪拌し、分離させる。有機相に、約100 mLの水、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液の100 mL分液2回、および100 mLの塩水を加えてさらに洗浄する。その際、洗浄工程毎に複数相混合物が得られ、それについて有機相を水相から分離し、次の洗浄工程に移す。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニルクロリド、および8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニルクロリドを含む、47.7グラムの産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２２１】
【化１１５】
2009503199.tif 000174
【０２２２】
上のスキーム(83)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、24.5グラム（0.24モル）のN’,N’-ジメチルプロピルアミン、および約200 mLのクロロフォルムを加えて混合物を形成し、氷／アセトン浴を用いて約0℃に冷却する。この混合物に、約85（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-8-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム（82）を参照）、および約15（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニルクロリド、および約100 mLのクロロフォルムを含む混合物47グラムを、最大温度が約5℃を超えないように2時間に亘って滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物に、200 mLの炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液、200 mLの水、および200 mLの塩水を加えて洗浄する。その際、洗浄工程毎に複数相混合物が得られ、それについて有機相を水相から分離し、次の洗浄工程に移す。最終的有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、黄味がかった油状物と観察される、8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニル-(ジメチルアミノプロピル)アミド、および8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニル-(ジメチルアミノプロピル)アミドを含む、57.3グラムの産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２２３】
【化１１６】
2009503199.tif 000175
【０２２４】
上のスキーム(84)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、約85（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニルジメチルアミノプロピル)アミド（上のスキーム（83）を参照）、および約15（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニル(ジメチルアミノプロピル)アミド含む混合物15グラム、および、tert-ブチルメチルエーテルに溶解したクロロメタンの1M溶液25 mLを入れて、フラスコを密閉し、混合物を形成する。この混合物を約55℃に加熱し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。混合物を冷却し、フラスコを排気すると、混合物は透明黄色であることが観察される。混合物を濃縮したところ、黄色の脆い泡状の、8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニルアミド-(トリメチルアミノプロピル)クロリド、および8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニルアミド-(トリメチルアミノプロピル)クロリドを含む混合物約7.2グラムが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２２５】
【化１１７】
2009503199.tif 000176
【０２２６】
上のスキーム(85)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、約85（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニル-(ジメチルアミノプロピル)アミド（上のスキーム（83）を参照）、および約15（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニル(ジメチルアミノプロピル)アミド含む混合物15グラム、約20 mLのエタノール、および、3 mLの水を入れて混合物を形成し、約30℃に加熱する。この混合物に、約11.5 mLの、過酸化水素の50（重量／重量）パーセントを、約30分間滴下し反応混合物を形成する。この反応混合物を約35℃に加熱し、約3時間維持する。反応混合物に、7.5グラムの炭素を加え、スラリーを形成し、放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを、約200 mLのエタノールで洗浄する。ろ液を濃縮したところ、8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニルアミド-(トリメチルアミノプロピル)オキシド、および8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニルアミド-(トリメチルアミノプロピル)オキシドを含む産物混合約10.9グラムを黄色油状物として得た。産物の構造（単数または複数）は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２２７】
【化１１８】
2009503199.tif 000177
【０２２８】
上のスキーム(86)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約85（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ノナン-1-スルフォニル-(ジメチルアミノプロピル)アミド、および約15（重量／重量）パーセントの8,9,9,9-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ウンデカン-1-スルフォニル(ジメチルアミノプロピル)アミド含む混合物15グラム、約2.84グラム（0.024モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および約61 mLのエタノールを入れて混合物を形成し、還流温度に加熱し、約42時間から約48時間、および／または約45時間維持する。この混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、ろ過する。ろ液を濃縮したところ、下式：
【０２２９】
【化１１９】
2009503199.tif 000178
および、下式：
【０２３０】
【化１２０】
2009503199.tif 000179
を含む産物混合約13グラムを脆弱発泡体として得た。産物の構造（単複）は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２３１】
【化１２１】
2009503199.tif 000180
【０２３２】
上のスキーム(87)によれば、添加漏斗、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコにおいて、1.0グラム（0.043モル）のナトリウム金属片を、約60 mLのエタノールに溶解して混合物を形成する。この混合物に、7.5グラム（0.03モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-チオール（例えば、国際出願公開を参照）をゆっくり加えて第2混合物を形成する。この第2混合物に、4.5グラム（0.022モル）の2-アクリロイルアミノ-2-メチルプロパン-1-スルフォン酸をゆっくり加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を還流温度に加熱し、約3時間維持し、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、攪拌しながら、約12時間から約18時間、および／または約15時間維持する。反応混合物は、橙色を帯び、粘ちょうなスラリーとなることが観察される。この反応混合物に、約11 mLの6N HCl溶液を加えると、それによって反応混合物は、橙から黄色に移行することが観察される。反応混合物をろ過し、減圧濃縮する。次に、濃縮ろ液を、エーテルの50 mL分析で2回洗浄し、再度ろ過し、減圧濃縮したところ、橙色の油状液体が得られた。この油状液体を乾燥したところ、6.7グラムの濃縮体が得られた。次に、この濃縮体を、約65 mLのエタノールに溶解して新規混合物を形成する。この新規混合物に、0.61グラム（0.015モル）のNaOHを加え、攪拌しながら約3時間維持した。この新規混合物を減圧濃縮したところ、3-(3-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオール)プロパンアミド)-3-メチルブタン-1-スルフォン酸産物のナトリウム塩6グラムが得られた。産物の構造（単数または複数）は、NMR、および液体クロマトグラフィー／質量分析によって確認した。
【０２３３】
【化１２２】
2009503199.tif 000181
【０２３４】
上のスキーム(88)によれば、約1.2グラム（0.02モル）のトリメチルアミンを小型のフラスコに入れ、アセトンおよび氷浴にて急冷する。小型の加圧フラスコにて、約6 mLのアセトニトリルを、0.135グラム（4.7 x 10-4モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)メチル)オキシラン（上のスキーム(5)を参照）、および0.765グラム(2.4 x 10-3モル)の1-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)-3-クロロプロパン-2-オル（上のスキーム(5)参照）と合わせて混合物を形成し、これを、氷水浴を用いて約0℃に急冷する。この急冷トリメチルアミンを、前記混合物に加えて反応混合物を形成する。フラスコを密閉し、約60℃に加熱し、約4時間維持する。この反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。これによって、反応混合物は、白色沈殿を含む褐色スラリーを含むことが観察される。この反応混合物をろ過し、減圧濃縮したところ、褐色油状物と観察されるもの2.0グラムが得られる。この褐色油状物を、約5 mLの酢酸エチルに溶解し、約6 mLの、エーテルに溶解した2M HCl溶液で処理したところ、透明・黄色と観察される複数相混合物が形成され、これについて、有機相を水相から分離する。有機相をKugelrohr装置（0.03 mmHg、55℃、20分）に設置したところ、褐色油状物と観察される1-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルチオ)-2-(ヒドロキシル)-3-トリメチルプロパナミニウムクロリド1.7グラム（4.5 x 10-3モル）が得られた。産物の構造（単数または複数）は、NMR、および液体クロマトグラフィー／質量分析によって確認した
【０２３５】
【化１２３】
2009503199.tif 000182
【０２３６】
上のスキーム(89)を参照すると、熱電対、攪拌器、および添加漏斗の装備が可能なフラスコにおいて、17.7グラム（0.095モル）のN1-(3-(ジメチルアミノ)プロピル)N3,N3-ジメチルプロパン-1,3-ジアミン、および約45 mLのクロロフォルムを合わせて混合物を形成し、これを、氷／アセトン浴を用いて、約0℃から約5℃、および／または約0℃に冷却する。混合物に、約45 mLのクロロフォルムに溶解させた3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチルブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）10.0グラム（0.034モル）をゆっくり加えて反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約0℃に維持されるようにする。反応混合物は黄色と観察されるが、これを、約62℃から約72℃、および／または約67℃に約1時間加熱する。反応混合物を、炭酸水素ナトリウム飽和溶液の90 mL分液で約3回、90 mLの脱イオン水で約3回、および90 mLの塩水で約2回順次に洗浄し、その際、工程毎に複数相混合物が形成され、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、黄色油状物と観察される、13.9グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸ビス(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミド産物が得られた。産物の構造は、NMR、および液体クロマトグラフィー／質量分析によって確認した。
【０２３７】
【化１２４】
2009503199.tif 000183
【０２３８】
上のスキーム(90)によれば、攪拌器、熱電対の装備が可能なフラスコに、12.3グラム（0.028モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸ビス(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミド（上のスキーム(89)を参照）、約13.0 mLの50パーセント（重量／重量）の過酸化水素、約20 mLのエタノール、および約3.0 mLの水を加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に約12時間から約18時間、および／または約15時間攪拌する。反応混合物に、約20 mLのエタノール、および8.0グラムの、活性炭素であるNorit Aを加えてスラリーを形成する。このスラリーを、約18℃から約24℃、および／または約21℃において、約72時間から約72時間、および／または約67時間攪拌する。このスラリーについて、ヨウ化カリウム試験ストリップを用いて過酸化物の有無を調べ、セライトでろ過し、エタノールで洗浄し、減圧濃縮したところ、液体クロマトグラフィー／質量分析によって91パセントの純度を持つ、ゴム状固体と観察される3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸ビス(3-ジメチルアミノプロピル)アミドオキシド産物が得られた。産物の構造は、NMR、および液体クロマトグラフィー／質量分析（LCMS）によって確認した。
【０２３９】
【化１２５】
2009503199.tif 000184
【０２４０】
上のスキーム(91)によれば、添加漏斗、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、92.7グラム（1.52モル）のエタノールアミン、および約375 mLの塩化メチレンを、窒素雰囲気下に入れて混合物を形成し、これを、氷／アセトン浴を用いて約0℃に急冷する。この混合物に、75グラム（0.25モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチルブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）を滴下して、反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約5℃以下に維持されるようにする。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温める。反応混合物を、約750 mLの塩化メチレンで希釈し、約750 mLの水、約750 mLの、5パーセント（重量／重量）HCl溶液、および約750 mLの炭酸水素ナトリウム飽和溶液で順次洗浄し、その際、工程毎に複数相混合物が形成され、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、白色固体と観察される、38.38グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド産物が得られた。産物の構造は、NMR、および／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２４１】
【化１２６】
2009503199.tif 000185
【０２４２】
上のスキーム(92)によれば、攪拌器の装備が可能なフラスコに、約6 mLの水、10グラム（0.022モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプタン-1-チオール、18グラムの水に溶解した6.9グラム（0.02モル）の3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル-トリメチルアンモニウムクロリド、および0.88グラム(0.02モル)の水酸化ナトリウムを入れて混合物を形成する。この混合物を約18℃から約24℃、および／または21℃において、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。混合物は白色スラリーと観察されるが、ろ過し、ろ液を収集する。ろ液について、エタノール、次いでクロロフォルムを用いて水を除去したところ、透明無色と観察される油状物が得られる。油状物をKugelrohr装置（50℃、0.03 mmHg、30分）に設置したところ、15.6グラムの、不純な1-トリメチルアミノ-3-[6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプチルスルファニル]プロパン-2-オルクロリド産物が得られた。この産物を、約50 mLのエタノールに溶解して混合物を形成し、約18℃から約24℃、および／または21℃において、約54時間から約70時間、および／または約62時間維持する。混合物をろ過し、濃縮したところ、白色固体と観察される、12.3グラムの産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２４３】
【化１２７】
2009503199.tif 000186
【０２４４】
上のスキーム(93)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、11.0グラム（0.02モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-トリフルオロメチル-プロピル)-6-トリフルオロメチル-ヘプタン-1-スルフォン酸(2-ヒドロキシエチル)アミド、2.87グラム（0.02モル）の2-クロロ-[1,3,2]-ジオキサフォスファラン-2-オキシド、および66 mLの無水エーテルを入れて混合物を形成する。混合物を、氷水浴にて約0℃に冷却する。この混合物に、0.88グラム（0.009モル）のトリエチルアミンを滴下して反応混合物を形成する。混合物に対するトリエチルアミンの添加直後に、白色沈殿が観察される。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または21℃に温め、約4時間維持する。次に、反応混合物をろ過し、減圧濃縮したところ、淡黄色油状物と観察される、未精製工程1の反応産物が得られる。残留エーテルを除去するために、この未精製工程1の産物をKugelrohr装置（40℃、0.1Torr、60分）に設置したところ、12.8グラムの工程1産物が得られた。この産物の構造は、NMR分析よって確認した。攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、工程1産物、および約130 mLのアセトニトリルを加え混合物を形成する。この混合物をドライアイス／アセトン浴を用いて急冷し、18.45グラム（0.31モル）のトリメチルアミンを滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または21℃に温め、次いで、約60℃に約5時間加熱する。その際、白色沈殿が形成されるのが観察される。この反応混合物を氷水浴を用いて約0℃に急冷し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。白色沈殿を、反応混合物からろ過し、約15時間から約21時間、および／または約18時間、約50℃において減圧下に乾燥したところ、4.36グラムの工程2産物が得られた。この産物の構造は、ガスクロマトグラフィー／質量分析および／またはNMRよって確認した。
【０２４５】
【化１２８】
2009503199.tif 000187
【０２４６】
上のスキーム(94)によれば、熱電対、添加漏斗、および攪拌器、の装備が可能なフラスコにおいて、10.1グラム（0.054モル）の3,3’-イミノビス(N,N’-ジメチルアミノプロピルアミン)を、約45 mLのクロロフォルムに溶解して混合物を形成する。この混合物を、氷／アセトン浴を用いて約0℃に冷却する。混合物に、約45 mLのクロロフォルムに溶解した6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-（トリフルオロメチル)プロピル）-6-(トリフルオロメチル)ヘプタン-1-スルフォニルクロリド10.0グラム（0.019モル）を滴下して反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約0℃に維持されるようにする。添加後、反応混合物を約0℃に1時間維持する。反応混合物を下記のように洗浄する。すなわち、約90 mLの炭酸水素ナトリウム飽和溶液、約90 mLの水、および約90 mLの塩水。次に、有機相を収集し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧濃縮したところ、黄色油状物の、11.6グラムの6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-6-(トリフルオロメチル)ヘプタン-1-スルフォン酸ビス-(3-ジメチルアミノ-プロピル)アミド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２４７】
【化１２９】
2009503199.tif 000188
【０２４８】
上のスキーム(95)によれば、密封チューブにおいて、約10グラム（0.03モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド（例えば、国際出願公開を参照）を、tert-ブチルメチルエーテルに溶解したクロロメタンの1.0M溶液約28 mL(0.03モル)に溶解させて混合物を形成する。この混合物を、熱いオイル浴を用いて約55℃に加熱し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。混合物を、約18℃から約24℃、および／または21℃に冷却し、排気する。混合物をろ過し、エーテルで洗浄したところ、約5.2グラムの3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノ-プロピル)アンモニウムクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０２４９】
【化１３０】
2009503199.tif 000189
【０２５０】
上のスキーム(96)によれば、攪拌器、熱電対、およびドライアイス／アセトン浴の装備が可能なフラスコに、10.0グラム（0.069モル）の3,3ジアミノNメチルジプロピルアミン、および約60 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。この第1混合物を、ドライアイス／アセトン浴を用いて約0℃に急冷する。添加漏斗において、14.6グラム(0.049モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）、および、約40 mLのクロロフォルムを加え、第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に、約35分間滴下して反応混合物を形成する。反応混合物を、約5℃以下の温度に維持する。添加時のピーク温度は約-2.5℃である。反応混合物を放置して室温に温め、約2時間維持する。反応混合物を、水の100 mL分液で3回洗浄する。その際、洗浄毎に複数相混合物が形成される。有機相を乾燥し、濃縮したところ、開始材料を含む未精製産物混合物16.8グラムが得られた。この産物混合物を、80℃、0.03 mmHgにおいて60分Kugelrohr装置に設置したところ、開始材料を含む未精製第2産物混合物13.9グラムが得られた。この第2産物混合物を、水の200 mL分液で2回分散させたところ、下式：
【０２５１】
【化１３１】
2009503199.tif 000190
の産物6.9グラムが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２５２】
【化１３２】
2009503199.tif 000191
【０２５３】
上のスキーム(97)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、7.8グラム（0.012モル）の下式：
【０２５４】
【化１３３】
2009503199.tif 000192
の化合物、約23 mLのエタノール、および3.6 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液を、室温において15分に亘ってゆっくりと加え、反応混合物を形成する。添加時における反応混合物のピーク温度は約20.8℃
である。反応混合物は、橙色の濁った溶液として観察されるが、加熱によって透明になる。反応混合液は、加熱し、約35℃に約3時間維持する。反応混合液を放置し室温に冷却し、一晩維持する。反応混合物は加熱し、約35℃に約2時間維持する。反応混合物に、5グラムの炭素を約20分に亘ってゆっくりと加え過酸化物の反応を停止し、スラリーを形成する。このスラリーに、約30 mLのエタノールを加え、攪拌が均一に行われるようにする。混合物を室温で一晩攪拌する。スラリーを約50℃で約4時間加熱する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを、約300 mLのエタノールで洗浄して、透明・無色と観察されるろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、4.8グラムの下式：
【０２５５】
【化１３４】
2009503199.tif 000193
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２５６】
【化１３５】
2009503199.tif 000194
【０２５７】
上のスキーム(98)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、21.24グラム（0.07モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-(トリフルオロメチル)-6-チオシアナトヘキサン（上のスキーム(40)を参照）、および約85 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱し、塩素ガスを約5時間活発に噴射し反応混合物を形成する。ガスと熱は一晩で停止し、加熱と噴射を翌日さらに1時間行う。反応混合物を放置して冷却し、約2.4 mLの水を加える。この反応混合物に、約100 mLのクロロフォルムおよび約100 mLの水を加え、複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。両相を分画し、有機相を収集し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の100 mL分液で3回、および塩水の100 mL分液で連続的に洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、薄い白色油状物と観察される、20.4グラムの、3,3,5,6,6,6-ヘキサフルオロ-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリドが得られた。産物の構造は、LCMSおよび／またはNMRによって確認した。
【０２５８】
【化１３６】
2009503199.tif 000195
【０２５９】
上のスキーム(99)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、21.5 mL（0.17モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約55 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。第1混合物を、氷水浴を用いて約0℃に急冷する。添加漏斗に、20.4グラム(0.06モル)の3,3,5,6,6,6-ヘキサフルオロ-5-(トリフルオロメチル)ヘキサスルフォニルクロリド（上のスキーム(98)を参照）、および約55 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。この反応混合物を5℃未満の温度に維持する。添加時のピーク温度は5.3℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、一晩維持する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の200 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の200 mL分液で1回、水の200 mL分液で1回連続的に洗浄する。その際各洗浄工程毎に複数相混合物が得られるが、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、乾燥し、濃縮したところ、21.3グラムの、下式：
【０２６０】
【化１３７】
2009503199.tif 000196
の産物が得られた。産物の構造は、LCMSおよび／またはNMRによって確認した。
【０２６１】
【化１３８】
2009503199.tif 000197
【０２６２】
上のスキーム(100)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約62.2 mLのエタノール、2.9グラム（0.025モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および10.6グラム（0.25モル）の下式：
【０２６３】
【化１３９】
2009503199.tif 000198
の化合物（上のスキーム(99)を参照）を入れて混合物を形成する。この混合物を還流させ、約1.5日維持する。混合物を冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、7.65グラムの下式：
【０２６４】
【化１４０】
2009503199.tif 000199
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２６５】
【化１４１】
2009503199.tif 000200
【０２６６】
上のスキーム(101)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.6グラム（0.025モル）の下式：
【０２６７】
【化１４２】
2009503199.tif 000201
の化合物（上のスキーム(99)を参照）、約25 mLのエタノール、および約3.7 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、11.73グラム（0.191モル）の、過酸化水素の57%重量／重量水溶液を、約30分に亘って加え第1反応混合物を形成する。発熱が観察されるが、添加時のピーク温度は約22.9℃である。この第1反応混合物を、約35℃に約5時間維持する。第1反応混合物に、約25 mLのエタノールおよび6.36グラムの脱色性炭素を、約20分に亘って加え、過酸化物の反応を停止し、第1スラリーを形成する。若干の発泡と共に、僅かな発熱が観察される。第1スラリーを室温に約3日間維持する。第スラリーをセライトでろ過し、約100 mLのエタノールで洗浄して第1ろ液を形成する。透明・無色と観察される第1ろ液を濃縮して、約10グラムの、第1白色固体を得る。これは、プロトンNMRによって分析したところ、相当量の開始材料を含んでいることが判明した。フラスコにおいて、10グラムの第1白色固体を、約25 mLのエタノール、約2 mLの水、および約6 mLの過酸化水素溶液に入れて第2反応混合物を形成する。第2反応混合物を35℃に加熱し一晩維持する。この第2反応混合物に、5.2グラムの脱色性炭素を加えて第2スラリーを形成する。第2スラリーを45℃に加熱し一晩維持する。第2スラリーをセライトでろ過したところ、透明・無色のろ液と観察される第2ろ液が得られる。第2ろ液を濃縮して第2白色固体を得る。第2白色固体をさらに濃縮するために、フラスコを、0.03 mmHg、35℃において45分Kugelrohr装置に設置した。フラスコの内容物は、ゴム状で、黄色を帯びることが観察された。加熱を切り、一方真空ポンプはさらに2時間持続させたところ、6.9グラムの下式：
【０２６８】
【化１４３】
2009503199.tif 000202
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２６９】
【化１４４】
2009503199.tif 000203
【０２７０】
上のスキーム(102)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、17.7グラム（0.05モル）の1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（上のスキーム(41)参照）、および約58 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱し、約4時間塩素ガスを活発に噴射して反応混合物を形成する。塩素噴射を打ち切り、混合物を放置して室温に冷却し一晩維持する。反応混合物に、約2 mLの水を加える。反応混合物に、約100 mLのクロロフォルム、および約100 mLの水を加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の100 mL分液で3回、塩水の飽和水溶液の100 mL分液で1回連続的に洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、16.6グラムの、3,3,5,5,7,8,8-オクタフルオロ-7-（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGCMSおよび／またはGCおよび／またはLCMS（すなわち、皆まとめるとクロマトグラフィー）分析によって確認した。
【０２７１】
【化１４５】
2009503199.tif 000204
【０２７２】
上のスキーム(103)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、12 mL（0.12モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約40 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。第1混合物を約0℃に冷却する。添加漏斗に、16.6グラム(0.04モル)の3,3,5,5,7,8,8-オクタフルオロ-7-（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(102)を参照）、および約40 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は6.6℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、一晩攪拌する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の200 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の200 mL分液で1回、水の200 mL分液で1回連続的に洗浄する。その際各洗浄工程毎に複数相混合物が得られるが、この混合物について、有機相を水相から分離する。各有機相を収集して、次の工程に移す。最終有機相を乾燥し、濃縮したところ、放置すると固化する、粘ちょうな黄色油状物と観察される、17.2グラムの、下式：
【０２７３】
【化１４６】
2009503199.tif 000205
の産物が得られた。産物の構造は、LCMSおよび／またはNMRによって確認した。
【０２７４】
【化１４７】
2009503199.tif 000206
【０２７５】
上のスキーム(104)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約44 mLのエタノール、2.04グラム（0.018モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および8.6グラム(0.018モル)の、下式：
【０２７６】
【化１４８】
2009503199.tif 000207
の化合物（上のスキーム(103)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ、約1.5日維持する。混合物を放置して冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、4.55グラムの下式：
【０２７７】
【化１４９】
2009503199.tif 000208
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２７８】
【化１５０】
2009503199.tif 000209
【０２７９】
上のスキーム(105)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、8.6グラム(0.018モル)の下式：
【０２８０】
【化１５１】
2009503199.tif 000210
の化合物、および、約18 mLのエタノール、および約2.6 mLの水を加えて混合物を形成する。混合物を、水浴を用いて約0℃に急冷する。この混合物に、8.5 mLの、過酸化水素の50%(重量／重量)水溶液を、約30分に亘って加え反応混合物を形成する。反応混合物は、添加時、22.5℃のピーク温度を持つのが観察される。反応混合物を加熱して、約35℃に約6時間維持する。この反応混合物に、約20 mLのエタノールおよび5.2グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加え、スラリーを形成する。添加中、若干の発泡と共に、僅かな発熱が観察される。スラリーを放置して室温に冷却し、週末中（すなわち、約54時間から約70時間、および／または約62時間）維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約100 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られる。このろ液を濃縮したところ、白色固体と観察される、6.5グラムの下式：
【０２８１】
【化１５２】
2009503199.tif 000211
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２８２】
【化１５３】
2009503199.tif 000212
【０２８３】
上のスキーム(106)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、25.7グラム（0.06モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2,6-ビス（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（上のスキーム(42)を参照）、および約80 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱し、約2日間塩素ガスを活発に噴射して反応混合物を形成する。反応混合物を放置して冷却し、約2.5 mLの水を加える。この反応混合物に、約100 mLのクロロフォルム、および約100 mLの水を加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の100 mL分液で3回、塩水の飽和水溶液の100 mL分液で1回連続的に洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、油状物と観察される、22.3グラムの、5,5,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-3,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC／MSおよび／またはGC分析によって確認した。
【０２８４】
【化１５４】
2009503199.tif 000213
【０２８５】
上のスキーム(107)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、18.5 mL（0.15モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約50 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。第1混合物を約0℃に冷却する。添加漏斗に、22.3グラム(0.05モル)の5,5,7,8,8-ヘキサフルオロ-3,7-ビス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(106)を参照）、および約50 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。反応混合物を、5℃未満の温度に維持する。添加時のピーク温度は約2.4℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、一晩攪拌する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の200 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の200 mL分液で1回、水の200 mL分液で1回連続的に洗浄する。その際、各洗浄工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離し、各有機相を収集して、次の工程に移す。最終有機相を乾燥し、濃縮したところ、黄色固体と観察される、21.5グラムの、下式：
【０２８６】
【化１５５】
2009503199.tif 000214
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２８７】
【化１５６】
2009503199.tif 000215
【０２８８】
上のスキーム(108)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約50 mLのエタノール、2.34グラム（0.02モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および10.5グラム(0.02モル)の、下式：
【０２８９】
【化１５７】
2009503199.tif 000216
の化合物（上のスキーム(107)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ、約6日維持する。混合物を放置して冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、6.75グラムの下式：
【０２９０】
【化１５８】
2009503199.tif 000217
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２９１】
【化１５９】
2009503199.tif 000218
【０２９２】
上のスキーム(109)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.5グラム(0.02モル)の、下式：
【０２９３】
【化１６０】
2009503199.tif 000219
の化合物、および、約20 mLのエタノール、および約3 mLの水を入れて混合物を形成する。混合物を、水浴を用いて約0℃に急冷する。この混合物に、9.5 mLの、過酸化水素の50%(重量／重量)水溶液を、約15分に亘って加え反応混合物を形成する。反応混合物は、添加時、2.5℃のピーク温度を持つのが観察される。反応混合物を加熱して、約35℃に約20時間維持する。この反応混合物に、約20 mLのエタノールおよび6.3グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加え、スラリーを形成する。添加中、若干の発泡と共に、僅かな発熱が観察される。スラリーを放置して室温に冷却し、週末に亘って維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約100 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られる。このろ液を濃縮したところ、白色固体と観察される、8.5グラムの下式：
【０２９４】
【化１６１】
2009503199.tif 000220
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０２９５】
【化１６２】
2009503199.tif 000221
【０２９６】
上のスキーム(110)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、26.15グラム（0.06モル）の1,1,1,2,5,6,6,6-オクタフルオロ-2,5-ビス（トリフルオロメチル）-3-(2-チオシアナトエチル)ヘキサン（上のスキーム(43)を参照）、および約75 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱し、約5日間塩素ガスを活発に噴射して反応混合物を形成する。噴射装置が沈下状態に留まるように、酢酸を適宜補充する。反応混合物を放置して冷却し、約2 mLの水を加える。この反応混合物に、約150 mLのクロロフォルム、および約150 mLの水を加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の150 mL分液で3回、塩水の飽和水溶液の150 mL分液で1回連続的に洗浄する。有機相を収集し、週末の間硫酸ナトリウム上で乾燥すると、スラリーが形成される。このスラリーをろ過し、濃縮したところ、油状物と観察される、20グラムの、5,6,6,6-テトラフルオロ-5-（トリフルオロメチル）-3-(ペルフルオロプロパン-2-イル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC／MSおよび／またはGC分析によって確認した。
【０２９７】
【化１６３】
2009503199.tif 000222
【０２９８】
上のスキーム(111)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、13.5 mL（0.11モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約35 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。第1混合物を約0℃に冷却する。添加漏斗に、20グラム(0.04モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-5-（トリフルオロメチル）-3-(ペルフルオロプロパン-2-イル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(110)を参照）、および約35 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。反応混合物を、5℃未満の温度に維持する。添加時のピーク温度は約1.7℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、一晩攪拌する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の150 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の150 mL分液で1回、および水の150 mL分液で1回連続的に洗浄する。その際、各洗浄工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離し、各有機相を収集して、次の工程に移す。最終有機相を乾燥し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、22.7グラムの、下式：
【０２９９】
【化１６４】
2009503199.tif 000223
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３００】
【化１６５】
2009503199.tif 000224
【０３０１】
上のスキーム(112)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約50 mLのエタノール、2.29グラム（0.02モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および11グラム(0.02モル)の、下式：
【０３０２】
【化１６６】
2009503199.tif 000225
の化合物（上のスキーム(111)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ、約6日維持する。混合物を放置して冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、下式：
【０３０３】
【化１６７】
2009503199.tif 000226
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３０４】
【化１６８】
2009503199.tif 000227
【０３０５】
上のスキーム(113)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、11グラム(0.02モル)の、下式：
【０３０６】
【化１６９】
2009503199.tif 000228
の化合物、および約20 mLのエタノール、および約3 mLの水を入れて混合物を形成する。混合物を、水浴を用いて約0℃に急冷する。この混合物に、9.3 mLの、過酸化水素の50%(重量／重量)水溶液を、約15分に亘って加え反応混合物を形成する。反応混合物は、添加時、30.3℃のピーク温度を持つのが観察される。反応混合物を加熱して、約35℃に約20時間維持する。この反応混合物に、約20 mLのエタノールおよび6.6グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加え、スラリーを形成する。添加中、若干の発泡と共に、僅かな発熱が観察される。スラリーを放置して室温に冷却し、週末に亘って維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約100 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られる。このろ液を濃縮したところ、白色固体と観察される、8.6グラムの下式：
【０３０７】
【化１７０】
2009503199.tif 000229
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３０８】
【化１７１】
2009503199.tif 000230
【０３０９】
上のスキーム(114)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、24.8グラム（0.08モル）の1,1,1,2,4,4-ヘキサフルオロ-2-(トリフルオロメチル）-6-チオシアナトヘキサン、および15.92グラム（0.04モル）の1,1,1,2,4,4,6,6-オクタフルオロ-2-（トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（上のスキーム(51)を参照）、および58 mLの酢酸を加えて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱して、塩素ガスを約4時間活発に噴射して反応混合物を形成する。塩素噴射を打ち切り、放置して室温に冷却させ、一晩維持する。この反応混合物に、約2 mLの水を加える。この反応混合物に、約100 mLのクロロフォルム、および約100 mLの水を加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の100 mL分液で3回、食塩飽和水溶液の100 mL分液で1回連続的に洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、16.6グラムの3,3,5,5,7,8,8,8-オクタフルオロ-7-（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC／MSおよび／またはGC分析によって確認した。
【０３１０】
【化１７２】
2009503199.tif 000231
【０３１１】
上のスキーム(115)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、41.2 mL（0.33モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約75 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。第1混合物を約0℃に冷却する。添加漏斗に、14.8グラム(0.03モル)の3,3,5,5,7,8,8,8-オクタフルオロ-7-（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(114)を参照）、27グラム(0.7モル)の3,3,5,6,6,6-ヘキサフルオロ-5-（トリフルオロメチル）ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(114)を参照）、および約75 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は約5.9℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、一晩攪拌する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の300 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の300 mL分液で1回、および水の300 mL分液で1回連続的に洗浄する。その際、各工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離し、各有機相を収集して、次の工程に移す。最終有機相を乾燥し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、38.5グラムの、下式：
【０３１２】
【化１７３】
2009503199.tif 000232
の産物混合物が得られた。この混合物は放置すると固化した。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３１３】
【化１７４】
2009503199.tif 000233
【０３１４】
上のスキーム(116)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10グラムの、下式：
【０３１５】
【化１７５】
2009503199.tif 000234
の混合物（上のスキーム(115)を参照）、および約25 mLのエタノール、および約3.5 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物を水浴を使って約0℃に急冷する。この混合物に、11 mLの、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液を、約15分間加え、反応混合物を形成する。反応混合物は、添加時、23℃のピーク温度を持つことが観察される。反応混合物は35℃に加熱し、約48時間維持する。この反応混合物に、約25 mLのエタノール、および6グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加えスラリーを形成する。添加中、若干の発泡と共に、僅かな発熱が観察される。スラリーを約50℃に加熱し、約8時間維持する。スラリーを放置して室温に冷却し、週末に亘って維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約100 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・褐色と観察されるろ液が得られる。このろ液を濃縮したところ、褐色油状物と観察される、約7.4グラムの下式：
【０３１６】
【化１７６】
2009503199.tif 000235
産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３１７】
【化１７７】
2009503199.tif 000236
【０３１８】
上のスキーム(117)によれば、攪拌器、ガス噴射装置、および熱電対の装備が可能なフラスコに、18.4グラム（0.04モル）の1,1,1,2,6,6-ヘキサフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（上のスキーム(52)を参照）、および60 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱して、塩素ガスを約6時間活発に噴射して反応混合物を形成する。ガスおよび加熱のスイッチを切り、混合物を室温で一晩攪拌する。この反応混合物に、塩素ガスを、50℃で約7時間噴射する。反応混合物を放置して冷却し、約2 mLの水を加える。この反応混合物に、約100 mLのクロロフォルム、および約100 mLの水を加え、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の100 mL分液で3回、食塩飽和水溶液の100 mL分液で1回洗浄し。硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、18グラムの3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよびGC／MS分析によって確認した。
【０３１９】
【化１７８】
2009503199.tif 000237
【０３２０】
上のスキーム(118)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、15 mL（0.12モル）の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および約40 mLのクロロフォルムを加えて第1混合物を形成する。氷水浴を用いて、第1混合物を約0℃に急冷する。添加漏斗において、18グラム(0.04モル)の3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(117)を参照）、および約40 mLのクロロフォルムを合わせて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約1時間に亘って滴下し反応混合物を形成する。添加時、反応混合物は、5℃未満の温度を持つように維持される。反応混合物を放置し室温に温め、一晩維持する。反応混合物を、NaHCO3飽和水溶液の200 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の200 mL分液で1回、および水の200 mL分液で1回連続的に加えることによって洗浄する。その際、各工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離し、各有機相を収集して、次工程で処理する。有機相を乾燥し、濃縮したところ、19.5グラムの3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３２１】
【化１７９】
2009503199.tif 000238
【０３２２】
上のスキーム(119)を参照すると、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、9グラムの3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド（上のスキーム(118)を参照）、および約20 mLのエタノール、および約3 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、8.5 mL(0.13モル)の、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液を、約15分間加え、反応混合物を形成する。反応混合物の、添加時のピーク温度は、約2.5℃であってもよい。反応混合物は約35℃に加熱し、約4時間維持する。この反応混合物に、約20 mLのエタノール、および6.3グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加え、過酸化物の反応を停止する。僅かな発熱、および反応混合物の発泡が観察される。反応混合物を、室温において週末に亘って攪拌する。反応混合物をセライトでろ過し、ろ過ケーキを約100 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色のろ液と観察されるものが得られる。このろ液を濃縮したところ、7.35グラムの3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノプロピル)アミド-N-オキシド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３２３】
【化１８０】
2009503199.tif 000239
【０３２４】
上のスキーム(120)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、43 mLのエタノール、2.01グラム（0.017モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および9グラム(0.017モル)の3,3,7,8,8,8-ヘキサフルオロ-5,7-ビス（トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォン酸(3-ジメチルアミノ-プロピル)-アミド（上のスキーム(119)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ、約5日維持する。混合物を冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を濃縮したところ、褐色の、脆い泡状体と観察される、7.5グラムの、下式：
【０３２５】
【化１８１】
2009503199.tif 000240
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３２６】
【化１８２】
2009503199.tif 000241
【０３２７】
上のスキーム(121)によれば、攪拌器、熱電対、およびドライアイス／アセトン浴の装備が可能なフラスコに、10.0グラム（0.069モル）の3,3-ジアミノNメチルジプロピルアミン、および約60 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。ドライアイス／アセトン浴を用いて、第1混合物を約0℃に急冷する。添加漏斗に、14.6グラム(0.049モル)の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチル-ブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）、および約40 mLのクロロフォルムを加えて第2混合物を形成する。第2混合物を、第1混合物に対し約35分に亘って滴下し反応混合物を形成する。反応混合物は、5℃以下の温度に維持される。添加時のピーク温度は約-2.5℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、約2時間維持する。反応混合物を、水の100 mL分液で3回洗浄する。その際、各工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、濃縮したところ、開始材料を含む、未精製産物混合物16.8グラムが得られた。この産物混合物を、80℃、0.03 mmHgにおいて約45分Kugelrohr装置に設置したところ、開始材料を含む、第2未精製産物混合物13.9グラムが得られた。この第2産物混合物を、水の200 mL分液で2回分散したところ、6.9グラムの、下式：
【０３２８】
【化１８３】
2009503199.tif 000242
産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３２９】
【化１８４】
2009503199.tif 000243
【０３３０】
上のスキーム(122)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、7.8グラム（0.012モル）の、下式：
【０３３１】
【化１８５】
2009503199.tif 000244
の化合物、および約23 mLのエタノール、および約3.6 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、6.14グラムの、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液を、約15分に亘ってゆっくり加え、反応混合物を形成する。添加時、反応混合物のピーク温度は、約20.8℃であってもよい。反応混合物は、濁った橙色溶液と観察されるが、この溶液は熱せられて透明になる。反応混合物を約35℃に加熱し、約3時間維持する。反応混合物を放置して室温に冷却し、一晩維持する。反応混合物を約35℃に加熱し、約2時間維持する。この反応混合物に、5グラムの炭素をゆっくりと20分に亘って加え、過酸化物の反応を停止しスラリーを形成する。均一な攪拌をやり易くするために、スラリーに約30 mLのエタノールを加える。この混合物を室温で一晩攪拌する。スラリーを約50℃に加熱し、約4時間維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約300 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られる。このろ液を濃縮したところ、4.8グラムの下式：
【０３３２】
【化１８６】
2009503199.tif 000245
産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３３３】
【化１８７】
2009503199.tif 000246
【０３３４】
上のスキーム(123)を参照すると、攪拌器、熱電対、および塩素（Cl2ガス）噴射装置の装備が可能なフラスコに、28グラム（79.7mmol）の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4ビス(トリフルオロメチル）-6-チオシアナトヘキサン（上のスキーム(53)を参照）、および40 mLのHOAc（氷）を入れて混合物を形成する。この混合物を50℃に加熱して、分散チューブを通じて塩素ガスを噴射し、約4時間維持して反応混合物を形成する。反応混合物の色が、琥珀から黄に変わり、濁り、5℃の発熱を呈することが観察される。反応混合物を、50℃で一晩攪拌する。反応混合物を約8.5時間塩素化する。変換は約31.2%であることが観察される。反応混合物を、氷浴を用いて<20℃に冷却し、125 mLの水を加える。この反応混合物に、塩素を噴射し、約8.5時間維持する。それによって、反応混合物は約63.8%完了であることが観察される。この反応混合物に塩素をある一定時間噴射し、停止する。その後、反応混合物を、50℃で攪拌し、約16時間維持する。反応混合物を室温に冷却し、約8時間維持する。反応混合物の変換は、約82.5%であることが観察される。反応混合物を60℃に加熱し、約8.5時間塩素を噴射すると、それによって変換が94.0%となることが観察される。噴射を一晩続けると、変換が約99.5%となることが観察される。噴射を停止し、反応混合物を、氷浴にて<10℃に冷却する。この反応混合物に、40 mLの水を滴下して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離し、放置して室温に温める。この複数相混合物を、50 mlのCHCl3および50 mlの水に加える。有機相を収集し、50 mlのCHCl3で抽出し、合わせた抽出物を、水の75 ml分液で3回洗浄する。有機相を収集し、Na2SO4上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、濁った、淡黄色油状物と観察される、30.15グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-スルフォニルクロリド産物（96.3%収率）が得られた。産物の構造は、NMRおよびGC／MS分析によって確認した。
【０３３５】
【化１８８】
2009503199.tif 000247
【０３３６】
上のスキーム(124)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、22.0 gの3-ジメチルアミノプロピルアミン、および約175 mLのCHCl3を加えて混合物を形成する。ドライアイス／アセトン浴を用いて、混合物を急冷する。この混合物に、5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス（トリフルオロメチル）ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(123)を参照）、および175 mLのCHCl3を、約30分に亘って滴下して反応混合物を形成する。反応混合物の温度は、約0℃と-5℃の間にあることが観察される。反応混合物を放置し室温に温め、一晩維持する。反応混合物を、300 mLの水で1回、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の300 mL分液で2回、塩水の飽和水溶液の300 mL分液で1回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相をMgSO4上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、無色の液体と観察される、32.18グラムの下式：
【０３３７】
【化１８９】
2009503199.tif 000248
の産物(91.9%収率)が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３３８】
【化１９０】
2009503199.tif 000249
【０３３９】
上のスキーム(125)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10グラム（0.02モル）の、下式：
【０３４０】
【化１９１】
2009503199.tif 000250
の化合物（上のスキーム(124)を参照）、および約22 mLのエタノール、および約3.5 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、10.5 mLの、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液を、約15分に亘って加え、反応混合物を形成する。添加時、反応混合物のピーク温度は、約25.1℃であってもよい。反応混合物を35℃に加熱し、一晩維持する。反応混合物を室温に冷却し、20 mLのエタノール、および6グラムの脱色性炭素を20分に亘って加え、スラリーを形成する。添加中、発熱が、僅かな発泡形成と共に観察される。スラリーを約50℃で攪拌し、約5時間維持する。スラリーをセライトでろ過したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られる。このろ液の溶媒を除去したところ、白色固体と観察される、8.8グラムの下式：
【０３４１】
【化１９２】
2009503199.tif 000251
産物が得られた(85.4%、収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３４２】
【化１９３】
2009503199.tif 000252
【０３４３】
上のスキーム(126)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、55 mLのエタノール、2.54グラムのクロロ酢酸ナトリウム、および10グラム(0.22モル)の、下式：
【０３４４】
【化１９４】
2009503199.tif 000253
の化合物（上のスキーム(125)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ、約6日維持する。混合物を冷却し、セライトでろ過してろ液を得る。このろ液を溶媒除去したところ、褐色の、脆い泡状体と観察される、8グラムの、下式：
【０３４５】
【化１９５】
2009503199.tif 000254
の産物が得られた(70.8%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３４６】
【化１９６】
2009503199.tif 000255
【０３４７】
上のスキーム(127)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコにおいて、10グラム（0.02モル）の、下式：
【０３４８】
【化１９７】
2009503199.tif 000256
の化合物(上のスキーム(125)を参照)、および、115 mLのtert-ブチルメチルエーテルを入れて混合物を形成し、ドライアイス・アセトン浴で急冷する。この混合物に、tert-ブチルメチルエーテルに溶解した、クロロメタンの2M溶液11.6グラム（0.09モル）を加えて反応混合物を形成する。反応混合物を密閉し、55℃に加熱し、4日間維持する。反応混合物は白色スラリーになることが観察される。反応混合物を冷却、排気、ろ過したところ、7.25グラムの、下式：
【０３４９】
【化１９８】
2009503199.tif 000257
の産物が得られた（65.3%収率）。この産物をエーテルで洗浄し、乾燥したところ、灰白色固体と観察されるものが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３５０】
【化１９９】
2009503199.tif 000258
【０３５１】
上のスキーム(128)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、30 mLのエタノール、0.64グラム（0.03モル）のナトリウム金属片を入れて混合物を形成する。この混合物に、5グラム（0.02モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-チオール（上のスキーム(54)を参照）をゆっくり加えて第1反応混合物を形成し、室温で30分攪拌する。この第1反応混合物に、2.9グラム（0.01モル）の2-(アクリルアミド)-2-メチルプロパン-1-スルフォン酸を室温でゆっくり加えて第2反応混合物を形成し、室温で一晩攪拌する。この第2反応混合物に、4.6 mLの、6N HCl水溶液を加えると、白色スラリーと観察されるものが形成される。この白色スラリーをろ過して第1ろ液を得、エタノールを除去し、エーテルの100 mL分液で2回分散させ、ろ過したところ、第2ろ液が得られる。第2ろ液の溶媒を除去し、Kugelrohr装置（40℃、45分、0.03 mmHg）に設置したところ、7.25グラムの、黄色固体と観察されるものが得られた。この黄色固体を乾燥し、20mLのエタノールおよび0.54グラムのNaOHを加え、第3反応混合物を得、2時間攪拌する。エタノールを除去したところ、5.4グラムの、2-(3-(5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキシルチオ)プロパンアミド)-2-メチルプロパン-1-硫酸ナトリウム(66.75収率)産物が得られた。産物の構造（単数または複数）は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３５２】
【化２００】
2009503199.tif 000259
【０３５３】
上のスキーム(129)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および分散チューブの装備が可能なフラスコに、34.6グラムの1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-10-チオシアナトデカン（上のスキーム(57)を参照）、および40 mlの氷酢酸を入れて混合物を形成する。混合物を、60℃に加熱し、分散チューブを通じて塩素ガスを噴射し、反応混合物を形成し、一晩維持する。反応混合物の色が、琥珀から黄色に変化し、時間と共に濁ることが観察される。反応混合物を約10℃に冷却し、50 mLの水を滴下して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。複数相混合物を室温に温め、200 mlのCHCl3、および100 mlの水で希釈する。水相を分離し、200 mlのCHCl3で抽出し抽出物を得る。この抽出物および有機相を合わせ、300 mLの水で3回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、300 mlの塩水で洗浄し、MgSO4上で乾燥する。ろ過し、減圧濃縮したところ、濁った無色の油状物と観察される、31.99グラムの9,10,10,10-テトラフルオロ-5,7,9-トリス(トリフルオロメチル）デカン-1-スルフォニルクロリドが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３５４】
【化２０１】
2009503199.tif 000260
【０３５５】
上のスキーム(130)によれば、攪拌器、熱電対、氷／アセトン浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、32.00グラム(61.9mmol)の9,10,10,10-テトラフルオロ-5,7,9-トリス(トリフルオロメチル）デカン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(129)を参照）、および150 mlのCHCl3を入れて混合物を形成する。冷却した混合物に、17.70グラム（174mmol）の3-ジメチルアミノプロピルアミン、および150 mlのCHCl3を、反応温度を0℃と-5℃の間に維持しながら、60分間滴下して反応混合物を形成する。反応を放置して室温に温め、週末にかけて攪拌する。反応混合物を、300 mLの水で1回、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の300 ml分液で2回、および300 mlの塩水で洗浄する。有機相をNa2SO4上で乾燥し、ろ過したところ、淡黄色液体と観察される、34.44グラムの、下式：
【０３５６】
【化２０２】
2009503199.tif 000261
の産物が得られた（95.5％収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３５７】
【化２０３】
2009503199.tif 000262
【０３５８】
上のスキーム(131)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.0グラム(17.2mmol)の、下式：
【０３５９】
【化２０４】
2009503199.tif 000263
の化合物（上のスキーム(130)を参照）、および20 mlの絶対アルコールおよび2.5 mlの水を入れて、室温で混合物を形成する。この混合物に、H2O2の50%水溶液8.0 mlを1分間加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を35℃に加熱し一晩持続する。反応混合物を室温に冷却し、20 mlのEtOHで希釈し、数回に分けた5 gの脱色性炭素（中性）によって90分に亘って処理しスラリーを形成する。温度は、発泡を伴って30℃に上昇するのが観察される。スラリーを50℃に加熱し、3時間攪拌する。スラリーを室温に冷却し、一晩攪拌する。黒色スラリーのろ過済みサンプルについて、KI／でん粉紙を用いて反応停止されていない過酸化物の有無について試験する。スラリーをセライトでろ過し、減圧濃縮し、CHCl3によって3回溶媒除去する。この半濃縮物を、50℃において高い減圧下にさらに濃縮したところ、粘ちょうな琥珀色の油状物と観察される、10.4グラムの、下式：
【０３６０】
【化２０５】
2009503199.tif 000264
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３６１】
【化２０６】
2009503199.tif 000265
【０３６２】
スキーム(132)によれば、密閉可能なチューブにおいて、10.0グラム(17.2mmol)の、下式：
【０３６３】
【化２０７】
2009503199.tif 000266
化合物（上のスキーム(130)を参照）、および12.1グラム（34.3mmol）のクロロメタン、および60 mlのメチルtert-ブチルエーテルを密閉チューブに入れ、55℃に加熱し長期に維持して混合物を形成する。攪拌を止めると、油状物が底に沈着するのが観察される。チューブを0℃未満に冷却すると、油状物が固化し、淡黄色ワックス状の固形物となることが観察され、チューブを排気し、液体を、固形物から傾斜除去する。固形物をジクロロメタンに溶解し、移送し、濃縮したところ、10.9グラムの、下式：
【０３６４】
【化２０８】
2009503199.tif 000267
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３６５】
【化２０９】
2009503199.tif 000268
【０３６６】
上のスキーム(133)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.0グラム(17.2モル)の、下式：
【０３６７】
【化２１０】
2009503199.tif 000269
の化合物（上のスキーム(130)を参照）、40 mLの絶対エタノール、および2.0グラム（17.2 mmol）のクロロ酢酸ナトリウムを入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ(79℃)、約3日間攪拌したところ、粘ちょうな、灰白色スラリーと観察されるものが得られる。このスラリーをろ過したところ湿潤ケーキが得られる。この湿潤ケーキを、真空オーブンにおいて45℃で一晩乾燥したところ、固形物が得られた。固形物には溶媒が観察される。固形物を磨砕し、45℃で高い真空度において3時間乾燥したところ、白色粉末と観察される、7.72グラムの、下式：
【０３６８】
【化２１１】
2009503199.tif 000270
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３６９】
【化２１２】
2009503199.tif 000271
【０３７０】
上のスキーム(134)によれば、攪拌器、熱電対、および塩素ガス分散チューブの装備が可能なフラスコに、34.6グラム(70.1 mmol)の1,1,1,2-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-2-(トリフルオロメチル)-8-チオシアナトオクタン
（上のスキーム(46)を参照）、および40 mlの氷酢酸を入れて混合物を形成し、混合物を、約60℃に加熱する。この加熱された混合物に、分散チューブを通じてCl2ガスを噴射して反応混合物を形成し、一晩維持する。反応混合物の色が、琥珀色の液から黄色の液に変化し、時間と共に濁ることが観察される。反応混合物を約10℃に冷却し、40 mLの水を滴下して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。複数相混合物を室温に温め、相分離を促進するために、それぞれ、50 mlおよび100 mlのCHCl3、および60 mlの水で希釈する。水相（約400 ml）を200 mlのCHCl3で抽出する。抽出物を、水の300 mL分液で3回洗浄する。濁った有機相を、300 mlの塩水で洗浄し、Na2SO4上で乾燥する。ろ過し、減圧濃縮したところ、濁った無色の油状物と観察される、36.72グラム(97.9%収率)の7,8,8,8-テトラフルオロ-5-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-7-(トリフルオロメチル)オクタン-1-スルフォニルクロリドが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３７１】
【化２１３】
2009503199.tif 000272
【０３７２】
上のスキーム(135)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷／アセトン浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、36.5グラム(68.3 mmol)の7,8,8,8-テトラフルオロ-5-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-7-(トリフルオロメチル)オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(134)を参照）、および約150 mLのCHCl3を入れて混合物を形成する。混合物を0℃に急冷し、この混合物に、150 mLのCHCl3に溶解した3-ジメチルアミノプロピルアミン19.50グラム（191.3 mmol）を、反応温度を0℃と-5℃の間に維持しながら、30分に亘って滴下して反応混合物を形成する。反応混合物を放置し室温に温め、一晩攪拌する。反応混合物を、300 mLの水で1回、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液の300 mL分液で2回、300 mlの水、および300 mlの塩水で洗浄する。抽出物をGCによってチェックし、全てのジメチルアミノプロピルアミンが除去されたことを確認する（8.15分）。有機相をNa2SO4上で乾燥する。ろ過および減圧濃縮したところ、淡黄色液体と観察される、39.30グラム(95.9%収率)の下式：
【０３７３】
【化２１４】
2009503199.tif 000273
の産物(91.9%収率)が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３７４】
【化２１５】
2009503199.tif 000274
【０３７５】
上のスキーム(136)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.0グラム(16.7mmol)の、下式：
【０３７６】
【化２１６】
2009503199.tif 000275
の化合物（上のスキーム(135)を参照）、および20 mlの絶対アルコールおよび2 mlの水を入れ混合物を形成する。この混合物に、H2O2の50%水溶液7.75 mlを、室温で2分に亘って滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物を35℃に加熱し一晩持続する。反応混合物を室温に冷却し、20 mlのエタノールで希釈し、数回に分けた5 gの脱色性炭素（中性）によって90分に亘って処理しスラリーを形成する。温度が、室温から最大30℃まで上昇し、発泡が起こる。スラリーを室温で一晩攪拌する。スラリーのろ過済みサンプルについて、KI／でん粉紙を用いて反応停止されていない過酸化物が全く無いかどうか試験する。過酸化物について試験結果が陽性であるならば、スラリーを50℃に加熱し、3時間攪拌する。試験によって陰性と判定された後、スラリーをセライトでろ過し、ろ液を減圧濃縮したところ、10.4グラムの、下式：
【０３７７】
【化２１７】
2009503199.tif 000276
の産物が得られた。この濃縮物を、ジクロロメタンおよびCHCl3に3回溶解し、溶媒除去し、エタノールを除去する。50℃において高い減圧下にさらに濃縮したところ、粘ちょうな琥珀色の油状物と観察される、10.3グラムの産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３７８】
【化２１８】
2009503199.tif 000277
【０３７９】
上のスキーム(137)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10.0グラム(16.7 mmol)の、下式：
【０３８０】
【化２１９】
2009503199.tif 000278
の化合物（上のスキーム(135)を参照）、40 mLの絶対エタノール、および1.95グラム（16.7 mmol）のクロロ酢酸ナトリウムを入れて混合物を形成する。混合物を加熱して還流させ(79℃)、32から48時間攪拌すると、灰白色スラリーと観察されるようになる。このスラリーをろ過し、湿潤ケーキを収集する。この湿潤ケーキを、真空オーブンにおいて45℃で一晩乾燥したところ、白色固体と観察されるものが得られる。溶媒が存在するので、白色固体を磨砕し、45℃で高い真空度において3時間乾燥したところ、白色粉末と観察される、7.72グラムの、下式：
【０３８１】
【化２２０】
2009503199.tif 000279
の産物が得られた（70.2%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３８２】
【化２２１】
2009503199.tif 000280
【０３８３】
スキーム(138)によれば、密閉可能なチューブにおいて、10.0グラム(16.7mmol)の、下式：
【０３８４】
【化２２２】
2009503199.tif 000281
化合物（上のスキーム(135)を参照）、およびメチルtert-ブチルエーテルに溶解した、クロロメタンの1N溶液85 mlを入れて混合物を形成する。この混合物を55℃に加熱し長期に維持する。混合物を、ドライアイス・アセトン浴にて冷却し、12グラムのクロロメタンを加える。混合物を55℃に加熱し、約3日間維持する。混合物を0℃未満に冷却し排気すると、複数相混合物が観察され、この混合物について、固体相を固体相から分離する。液体相が固体相から分離される。固形物を、50℃において減圧下において精製したところ、白色ワックス状の固形物と観察される、9.35グラムの、下式： 
【０３８５】
【化２２３】
2009503199.tif 000282
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３８６】
【化２２４】
2009503199.tif 000283
【０３８７】
上のスキーム(139)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、4.16グラムの水、5グラム(0.015モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-チオール（上のスキーム(54)を参照）、4.81グラム（0.015モル）の3-クロロ-2ヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド（60%水溶液）、および0.61グラム（0.015モル）の水酸化ナトリウムを入れて混合物を形成する。この混合物を、室温で約15分攪拌した後、混合物は著明に温かく、粘ちょうになり、白色半固体となることが観察される。攪拌をやり易くするために、この半固形物に5 mLのエタノールを加える。半固形物を室温で攪拌し、約5時間維持する。この半固形物に、100 mLのエタノールを加え、ろ過したところ、ろ液および湿潤ケーキが得られる。ろ液は、溶媒除去し、エタノールの150 mL分液を3回加え、共沸蒸留を行ったところ、黄色残留物と観察されるものが得られた。この黄色残留物を、150 mLのクロロフォルムに溶解し、ろ過したところ、ろ液および湿潤ケーキが得られる。ろ液を濃縮したところ、黄色油状物と観察されるものが得られ、これをKugelrohr装置（50℃、60分、0.03 mmHg）に設置したところ、黄色油状物と観察される、7.1グラムの下式： 
【０３８８】
【化２２５】
2009503199.tif 000284
の産物が得られた（95.6%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０３８９】
【化２２６】
2009503199.tif 000285
【０３９０】
上のスキーム(140)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、5グラム(0.01モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(74)を参照）、1.2グラム(0.01モル)のメチル2-(エチルアミノ)アセテート、および10 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成し、0℃に急冷する。この混合物に、3 mLのトリエチルアミン(TEA)、および10 mLのクロロフォルムを滴下して反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は約3.9℃であってもよい。反応混合物を、攪拌しながら放置し室温に温め、一晩維持する。反応混合物に、20 mLのクロロフォルムを加え、NaHCO3飽和水溶液の25 mL分液で2回、水の25 mL分液で1回、および、NaClの飽和水溶液の25 mL分液で1回洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、乾燥し、濃縮し、濃縮物を形成する。この濃縮物に、25 mLのクロロフォルムを加えて希釈物を形成する。この希釈物に、25 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液を加えて、酸性化希釈液を実現する。この酸性化希釈液に、25 mLの、1N NaOH溶液を加え中性の複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、濃縮したところ、黄色油状物と観察される、3.45グラムの下式：
【０３９１】
【化２２７】
2009503199.tif 000286
の産物が得られた(59.5%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３９２】
【化２２８】
2009503199.tif 000287
【０３９３】
上のスキーム(141)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、3.45グラム(0.006モル)の、下式：
【０３９４】
【化２２９】
2009503199.tif 000288
の化合物（上のスキーム(140)を参照）、および11.7 mLのエタノール、および0.39グラム(0.006モル)のKOHを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を室温で一晩攪拌する。反応混合物を溶媒除去したところ、2.75グラムの下式：
【０３９５】
【化２３０】
2009503199.tif 000289
の産物が得られた(76.4%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３９６】
【化２３１】
2009503199.tif 000290
【０３９７】
上のスキーム(142)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、2グラム(0.004モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル）プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(74)を参照）、1.11グラム(0.004モル)の2-(2-(2-(2-(2-(2-アミノエトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール、および7.9 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成し、約0℃に急冷する。この混合物に、0.4グラム（0.004モル）のトリエチルアミン(TEA)、およびクロロフォルムを滴下して反応混合物を形成する。反応混合物を放置し室温に温める。反応混合物を、20 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液、20 mLの、1N NaOH水溶液、および、20 mLの飽和塩水溶液で洗浄する。その際、各工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ、残留TEAを含む褐色油状物と観察されるもの1.6グラムが得られた。この油状物に、20 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液、20 mLの、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液、および、20 mLの飽和塩水溶液を加える。その際、各洗浄工程毎に複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、ろ過し、溶媒除去したところ、褐色油状物と観察される、0.65グラムの下式：
【０３９８】
【化２３２】
2009503199.tif 000291
の産物が得られた(59.5%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０３９９】
【化２３３】
2009503199.tif 000292
【０４００】
開始材料、下式：
【０４０１】
【化２３４】
2009503199.tif 000293
は、下式：
【０４０２】
【化２３５】
2009503199.tif 000294
の化合物の調製時（例えば、国際出願公開を参照）に副産物として形成される。
【０４０３】
上のスキーム(143)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、20.0グラム(0.036モル)の、下式：
【０４０４】
【化２３６】
2009503199.tif 000295
の化合物、および5.1 mlの水を室温で入れ混合物を形成する。この混合物に、H2O2の50%水溶液16.3 mlを、1分に亘って滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物を35℃に加熱し週末中持続する。反応混合物を、数回に分けた5 gの脱色性炭素（中性）によって30分に亘って処理しスラリーを形成する。スラリーを50℃に加熱し一晩維持する。スラリーに、4グラムの炭素を加え、約2時間50℃に加熱する。スラリーをセライトでろ過し、回転式蒸発器でEtOHを除去し、濃縮物を得る。濃縮物の中に残留する痕跡量のEtOHを、CHCl3による共溶媒除去によって除去し、45℃で高度の減圧下に濃縮したところ20.13グラムの、下式：
【０４０５】
【化２３７】
2009503199.tif 000296
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４０６】
【化２３８】
2009503199.tif 000297
【０４０７】
上のスキーム(144)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および塩素ガス噴射器の装備が可能なフラスコに、28.8グラム(0.06モル)の1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル）-8-チオシアナトオクタン（上のスキーム(61)を参照）、および75 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を50℃に加熱し、塩素ガスを少なくとも16時間活発に噴射して反応混合物を形成する。反応混合物を放置して室温に冷却し、少なくとも24時間維持する。噴射および加熱を少なくとも約8時間繰り返す。反応混合物を放置して冷却し、2.5 mLの水、150 mLのクロロフォルム、および150 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液の150 mL分液で3回、塩水の150 mL分液で1回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒除去したところ、淡黄色油状物と観察される、24.8グラムの7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリドが得られた(78.7%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４０８】
【化２３９】
2009503199.tif 000298
【０４０９】
上のスキーム(145)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、14 mLの3-（ジメチルアミノ）プロピルアミン、および40 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成する。この混合物を約0℃に急冷し、18グラム（0.04モル）の7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(144)を参照）、および40 mLのクロロフォルムを、約15分に亘って滴下して反応混合物を形成する。反応混合物を約10℃未満の温度に維持する。添加時のピーク温度は約10.1℃である。反応混合物を放置し室温に温め、約4時間維持する。反応混合物を、NaHCO3の飽和水溶液の150 mL分液で2回、NaClの飽和水溶液の150 mL分液、および水の150 mL分液で洗浄する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ、黄色油状物と観察される、18.8グラムの下式：
【０４１０】
【化２４０】
2009503199.tif 000299
の産物が得られた(92.2%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４１１】
【化２４１】
2009503199.tif 000300
【０４１２】
上のスキーム(146)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、6グラム(0.01モル)の、下式：
【０４１３】
【化２４２】
2009503199.tif 000301
の化合物（上のスキーム(145)を参照）、11 mLのエタノール、および1.6 mlの水を入れ混合物を形成する。この混合物に、過酸化水素50%水溶液5.5 mLを、約15分に亘って加え反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は約29.2℃と観察される。この反応混合物を約35℃に加熱し一晩持続する。反応混合物を室温に冷却し、20 mLのエタノール、および3.6 gの脱色性炭素によって20分に亘って加え、過酸化物の反応を停止し、反応混合物を形成する。穏やかな発泡を伴う僅かな発熱が観察される。スラリーを室温で攪拌し、一晩維持する。この混合物が、試験で、過酸化物陰性と判定されたならば、これを、100 mLのエタノールで洗浄したセライトでろ過し、ろ液を得る。ろ液は、透明で無色と観察され、これを溶媒除去したところ、黄色油状物と観察される、3.6グラムの、下式：
【０４１４】
【化２４３】
2009503199.tif 000302
の産物が得られた(58.1%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４１５】
【化２４４】
2009503199.tif 000303
【０４１６】
上のスキーム(147)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、27 mLのエタノール、1.26グラム（0.011モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および6グラム（0.011モル）の、下式：
【０４１７】
【化２４５】
2009503199.tif 000304
の化合物（上のスキーム(145)を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を還流するように加熱し約6日間維持する。混合物を冷却し、セライトでろ過しろ液を得る。ろ液を溶媒除去したところ、黄色の、脆い発泡体と観察される、5.45グラムの、下式：
【０４１８】
【化２４６】
2009503199.tif 000305
の産物が得られた（82.6%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４１９】
【化２４７】
2009503199.tif 000306
【０４２０】
上のスキーム(148)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能な、密閉可能なフラスコに、6グラム（0.11モル）の、下式：
【０４２１】
【化２４８】
2009503199.tif 000307
の化合物（上のスキーム(145)を参照）、ジエチルエーテルに溶解したクロロメタンの1M溶液22 mLを入れて混合物を形成する。この混合物を50℃に加熱し、一晩維持する。混合物は、透明茶褐色から白色スラリーに変わることが観察される。スラリーを冷却し、排気し、ろ過したところ、白色ゴム状固形物（1.3グラム）と観察されるもの、およびろ液が得られる。ろ液を分析したところ、開始材料のみを含むことが観察された。ろ液を、ジエチルエーテルに溶解したクロロメタンの1M溶液25 mLと共に、反応フラスコに戻し、反応混合物を形成し、再度50℃に加熱し、5日間維持した。反応混合物を冷却し、排気し、ろ過したところ、白色ゴム状固形物（1.0グラム）と観察されるもの、およびろ液が得られる。ろ液を濃縮したところ、黄色油状物と観察されるもの（1.0 g）が得られ、これを１H NMRで分析したところ開始のスルフォンアミドであることが判明した。このスルフォンアミドを棄却する。ゴム状固形物の二つの部分を合わせたところ、2.3グラムの、下式：
【０４２２】
【化２４９】
2009503199.tif 000308
の産物が得られた（34.8%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４２３】
【化２５０】
2009503199.tif 000309
【０４２４】
上のスキーム(149)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、6.8グラム(0.01モル)の7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(144)を参照）、および、NH4OHの2.5 M水溶液7.52 mLを入れて混合物を形成する。この混合物に、30 mLの1,4ジオキサンを加え、透明・無色と観察される反応混合物を形成する。反応混合物を室温に一晩放置する。反応混合物について、ジオキサンを除去し、約2 Lのクロロフォルムを加え、水を除去するための試みとして共沸蒸留を行ったところ、黄色油状物と観察されるもの、および除去された溶媒が得られた。この除去溶媒を、回転式蒸発器に設置したところ、灰白色半固形物と観察されるものが得られた。この半固形物を、前記黄色油状物と合わせた。この混合物をKugelrohr装置（0.03 mmHg、45℃）に設置したところ、灰白色半固形物と観察される、下式： 
【０４２５】
【化２５１】
2009503199.tif 000310
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４２６】
【化２５２】
2009503199.tif 000311
【０４２７】
上のスキーム(150)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.5グラム(0.001モル)の7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(144)を参照）、0.12グラム(0.001モル)のメチル2-(エチルアミノ)アセテート、および2 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成し、約0℃に急冷する。この混合物に、0.3 mLのトリエチルアミン(TEA)を滴下して反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は、約3.0℃と観察される。反応混合物を放置し室温に温め、一晩維持する。この反応混合物に、5 mLのクロロフォルムを加え希釈液を形成する。次に、この希釈液を、NaHCO3の飽和水溶液の5 mL分液で2回、5 mLの水、および5 mLのNaCl飽和水溶液で洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ濃縮物が得られた。この濃縮物は、TEAを含むことが観察された。濃縮物に、10 mLのクロロフォルムを加え、10 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液、および10 mLの、1N NaOH水溶液で洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ、0.25グラムの下式：
【０４２８】
【化２５３】
2009503199.tif 000312
の産物が得られた(43.1%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４２９】
【化２５４】
2009503199.tif 000313
【０４３０】
上のスキーム(151)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、0.25グラムの、下式：
【０４３１】
【化２５５】
2009503199.tif 000314
の化合物（上のスキーム（150）を参照）、0.9 mLのエタノール、および0.03グラムのKOHを入れて混合物を形成する。この混合物を室温で一晩攪拌する。
【０４３２】
【化２５６】
2009503199.tif 000315
【０４３３】
上のスキーム(152)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、3.22グラムの水、5グラム(0.012モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3,5-ビス(トリフルオロメチル）ヘキサン-1-チオール（上のスキーム(54)を参照）、3.71グラム（0.012モル）の3-クロロ-2ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（60%水溶液）、および0.47グラム（0.012モル）の水酸化ナトリウムを入れて混合物を形成する。この混合物を、室温で約15分攪拌した後、混合物は著明に温かく、粘ちょうになり、白色半固体となることが観察される。攪拌をやり易くするために、この混合物に5 mLのエタノールを加える。混合物を室温で攪拌し、約5時間維持する。この混合物に、100 mLのエタノールを加え、ろ過したところ、ろ液および湿潤ケーキが得られる。ろ液は、溶媒除去し、エタノールの150 mL分液を3回加え、共沸蒸留を行ったところ、黄色残留物と観察されるものが得られた。この黄色残留物を、150 mLのクロロフォルムに溶解し、ろ過したところ、ろ液および湿潤ケーキが得られる。ろ液を濃縮したところ、黄色油状物と観察されるものが得られ、これをKugelrohr装置（50℃、60分、0.03 mmHg）に設置したところ、黄色油状物と観察される、6.5グラムの下式： 
【０４３４】
【化２５７】
2009503199.tif 000316
の産物が得られた（95.6%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４３５】
【化２５８】
2009503199.tif 000317
【０４３６】
上のスキーム(153)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、5グラム（0.01モル）の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(74)を参照）、および約9 mLのメタノールを入れて混合物を形成する。この混合物に、水酸化アンモニウムの7.4M水溶液2.4 mLを室温で滴下し、第1反応混合物を形成する。この第1反応混合物に、さらにメタノールを加える。第1反応混合物は、透明、無色の液と観察され、室温で一晩攪拌される。第1反応混合物を濃縮し、エタノールの200 mL分液で5回処理し第2反応混合物を得る。水分を除去するために、この第2反応混合物に共沸蒸留を行ったところ濃縮物が得られた。この濃縮物を、約200 mLのエタノール（200 mL）でもう一度分散させ、塩をろ過除去したところ、第1ろ液が得られた。第1ろ液を濃縮し、クロロフォルム／エタノールの80:20混合液100 mLに溶解しろ過したところ、第2ろ液が得られる。第2ろ液の溶媒を濃縮する。
【０４３７】
【化２５９】
2009503199.tif 000318
【０４３８】
上のスキーム(154)によれば、60 mLのオートクレーブに、18グラム(44.3 mmol)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-オル（上のスキーム(45)を参照）を入れる。このオートクレーブに、22グラム(4.43モル)の別に濃縮したエチレンオキシドを加えて混合物を形成する。この混合物に、0.15 mLの三フッ化ホウ素エテレートを加えて反応混合物を形成し、オートクレーブを密閉する。反応混合物を50℃にゆっくりと加熱し、1時間維持したところ、下記：
【０４３９】
【化２６０】
2009503199.tif 000319
の一般構造を持つ産物混合物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４４０】
【化２６１】
2009503199.tif 000320
【０４４１】
上のスキーム(155)によれば、密閉チューブに、10グラム(0.019モル)の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、およびテトラヒドロフランに溶解した2Mのジメチルアミン溶液47 mLを入れて混合物を形成する。混合物を60℃に加熱し約2.5時間維持する。混合物を放置して室温に冷却し、一晩維持する。この混合物に、約200 mLの酢酸エチル、および200 mLのNaHCO3の飽和水溶液を加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。水相に約200 mLの酢酸エチルを加え複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。これらの有機相を合わせ、乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、7.2グラムの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)-N,N-ジメチルヘキサン-1-アミン産物が得られた。産物の構造は、NMR分析によって確認した。
【０４４２】
【化２６２】
2009503199.tif 000321
【０４４３】
上のスキーム(156)によれば、密閉した反応フラスコに、3.5グラム(0.008モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)-N,N-ジメチルヘキサン-1-アミン（上のスキーム(155)を参照）、および、t-ブチルメチルエーテルに溶解した1Mのクロロメタン溶液8 mLを入れて混合物を形成する。混合物を55℃に加熱し一晩維持する。混合物を放置して室温に冷却し、週末に亘って維持する。この混合物を55℃に加熱し2日間維持する。この混合物に、約8 mLの、1Mクロロメタン溶液を加え、一晩維持する。混合物を放置して室温に冷却し、排気する。この混合物に、約50 mLの酢酸エチルを加え、希釈混合物を形成する。この希釈混合物を濃縮したところ、茶褐色固体と観察される、約200 mgの5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)-N,N,N-トリメチルヘキサン-1-アンモニウムクロリド産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４４４】
【化２６３】
2009503199.tif 000322
【０４４５】
上のスキーム(157)によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、10グラム(0.02モル)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)-N,N-ジメチルヘキサン-1-アミン
（上のスキーム(155)を参照）、約35 mLのエタノール、および5.5 mlの水を入れ混合物を形成する。この混合物に、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液21.7 mLを約30分に亘ってゆっくり加え、反応混合物を形成する。この反応混合物を室温で一晩持続する。反応混合物に、約35 mLのエタノール、および14グラムの炭素を加えスラリーを形成する。スラリーをセライトでろ過し、フィルターケーキをエタノールで洗浄してろ液を形成する。ろ液濃縮したところ、6.5グラムの、下式：
【０４４６】
【化２６４】
2009503199.tif 000323
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４４７】
【化２６５】
2009503199.tif 000324
【０４４８】
上のスキーム(158)を参照すると、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、30グラム(0.056モル)の1,1,1,2,6,7,7,7-オクタフルオロ-2,6-ビス(トリフルオロメチル)-4-(2-イオドエチル)ヘプタン（上のスキーム(29)を参照）、13.82グラム（0.169モル）の酢酸ナトリウム、および約185 mLのジメチルフォルムアミドを入れて混合物を形成する。この混合物を80℃に加熱して約4時間維持する。この混合物を、約250 mLの水に注ぎ、エーテルの300 mL分液で3回抽出し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を合わせて、約300 mLの塩の飽和水溶液で洗浄して、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、乾燥し、Kugelrohr装置を40℃で約1時間用いて濃縮する。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４４９】
【化２６６】
2009503199.tif 000325
【０４５０】
上のスキーム(159)によれば、攪拌器、熱電対、および氷水浴の装備が可能なフラスコにおいて、235.4グラム（2.16モル）の4-アミノフェノール、および約1350 mLのジメチルフォルムアミド（DMF）を合わせて混合物を形成する。混合物を、均一と観察されるまで温める。混合物を、氷水浴を用いて約5℃に冷却する。この混合物に、約675 mLのDMFに溶解した、160グラム（0.54モル）の3,4,4,4-テトラフルオロ-3-トリフルオロメチルブタン-1-スルフォニルクロリド（例えば、国際出願公開を参照）を、温度を5℃未満に維持しながら約1時間に亘って滴下して、反応混合物を形成する。この反応混合物を放置して室温に温め、約1時間維持する。反応混合物を、塩酸の1N水溶液2100 mLに注ぎ、塩化メチレンの10 mL分液で3回抽出して複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を合わせ、約6 Lの水（6 L）で洗浄して複数相混合物を形成し、この混合物について有機相を水相から分離する。有機相を収集し、乾燥し、濃縮し、Kugelrohr装置に50℃、0.03 mmHgで約10時間設置したところ、粘ちょうな暗赤色油状物と観察される、193グラムの、下式：
【０４５１】
【化２６７】
2009503199.tif 000326
の未精製産物が得られた。産物の構造は、NMR、および／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４５２】
【化２６８】
2009503199.tif 000327
【０４５３】
上のスキーム(160)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、窒素供給路、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、164グラム(0.44モル)の、下式：
【０４５４】
【化２６９】
2009503199.tif 000328
の化合物（上のスキーム(159)を参照）、約1280 mLの塩化メチレン、および49.44グラムの(0.49モル)のトリエチルアミンを入れて混合物を形成する。氷水浴を用いて、この混合物を約0℃に急冷する。この混合物に、75.3グラム（0.49モル）の無水メタクリル酸、および約855 mLの塩化メチレン(855 mL)を、約1時間に亘って滴下して反応混合物を形成する。反応混合物を放置して室温に温め、週末に亘って維持する。この反応混合物に、約15 mLの無水メタクリル酸を加え、反応混合物を室温に一晩維持する。この反応混合物に、約15 mLの無水メタクリル酸を加え、反応混合物を室温に一晩維持する。反応混合物を、HClの2N水溶液約2200 mL、NaHCO3の飽和水溶液の2200 mL分液で2回、および2200 mLのNaCl飽和水溶液で順次洗浄し、その際、各洗浄工程毎に複数相混合物を形成し、これらの混合物について、有機相を水相から分離し、有機相を収集し、次の工程に移す。有機相を収集し、濃縮したところ、暗赤色を有すると観察される油状物が得られた。この油状物を、Kugelrohr装置に75℃／0.03 mmHgで約1時間設置したところ、219グラムの下式：
【０４５５】
【化２７０】
2009503199.tif 000329
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４５６】
【化２７１】
2009503199.tif 000330
【０４５７】
上のスキーム(161)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、6.8グラム（0.01モル）の7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(144)を参照）、および、NH4OHの2.5M水溶液7.52 mLを入れて混合物を形成する。この混合物に、30 mLの1,4-ジオキサンを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を室温で一晩攪拌する。反応混合物について、ジオキサンを除去し、約2 Lのクロロフォルムを加えて共沸蒸留を実施したところ、黄色油状物と観察されるものが得られた。この黄色油状物をKugelrohr装置に(0.03 mmHg、45℃)で濃縮したところ、灰白色半固形物と観察される、7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルアンモニウム硫酸塩産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４５８】
【化２７２】
2009503199.tif 000331
【０４５９】
上のスキーム(162)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.5グラム(0.001モル)の7,8,8,8-テトラフルオロ-3,5,7-トリス(トリフルオロメチル）オクタン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(144)を参照）、0.12グラム(0.001モル)のメチル2-(エチルアミノ)アセテート、および2 mLのクロロフォルムを入れて混合物を形成し、0℃に急冷する。この混合物に、0.3 mLのトリエチルアミン(TEA)を滴下して反応混合物を形成する。添加時のピーク温度は、約3.0℃と観察される。反応混合物を放置し室温に温め一晩維持したところ、透明黄色液と観察されるものが得られた。この透明黄色液に5 mLのクロロフォルムを加え、希釈液を形成する。この希釈液を、NaHCO3の飽和水溶液の5 mL分液で2回、5 mLの水、および5 mLのNaCl飽和水溶液で洗浄する。その際、洗浄過程の各工程において複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ油状物が得られた。この油状物に、10 mLのクロロフォルムを加え、10 mLの5%（重量／重量）HCl水溶液、および10 mLの、1N NaOH水溶液で洗浄し、複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を乾燥し、溶媒除去したところ、0.25グラムの下式：
【０４６０】
【化２７３】
2009503199.tif 000332
の産物が得られた(43.1%収率)。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４６１】
【化２７４】
2009503199.tif 000333
【０４６２】
上のスキーム(163)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、0.25グラムの、下式：
【０４６３】
【化２７５】
2009503199.tif 000334
の化合物（上のスキーム(162)を参照）、および0.9 mLのエタノール、および0.03グラムのKOHを加えて混合物を形成する。混合物を室温で一晩攪拌する。この混合物を溶媒除去したところ、80ミリグラムの、下式： 
【０４６４】
【化２７６】
2009503199.tif 000335
の産物が得られた（30.7%収率）。産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０４６５】
例示の実施態様によれば、QS部分は、N-オキシド官能基を含んでもよい。例えば、直鎖のRF基が、N-オキシド官能基を持つQS部分に結合し、有用な界面活性剤を提供してもよい。
【０４６６】
【化２７７】
2009503199.tif 000336
【０４６７】
上のスキーム(164)を参照すると、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、75グラム（0.2モル）の、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロ-6-イオドヘキサン液（SynQuest Laboratories, INC. Alachua, FL 32616-0309）、約150 mLのエタノール、29.23グラム(0.3モル)のチオシアン酸カリウム、および0.75 mLの氷酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を加熱して還流させ、約6時間維持する。混合物は、白色塩と黄色液体の異種混合物と観察される。混合物を濃縮し、約200 mLの水、および約200 mLのエーテルを加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。これらの相を分離し、水相を、さらに2回、約200 mLのエーテルで抽出する。有機相を合わせ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、54グラムの1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロ-6-チオシアナトヘキサンが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC分析によって確認した。
【０４６８】
【化２７８】
2009503199.tif 000337
【０４６９】
上のスキーム(165)によれば、攪拌器、熱電対、および噴射装置の装備が可能なフラスコに、54グラム（0.18モル）の、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロ-6-チオシアナトヘキサン（上のスキーム(164)を参照）、および約175 mLの酢酸を入れて混合物を形成する。この混合物を約50℃に加熱し、塩素ガスを約3日間活発に噴射して反応混合物を形成する。ガスおよび加熱は、各夜に停止し、翌朝に復活させる。反応混合物を放置して冷却し、約6.4 mLの水を加える。この反応混合物に、約200 mLのクロロフォルム、および約200 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。この有機相を、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液の200 mL分液で2回、塩の飽和水溶液の200 mL分液で2回続けて洗浄する。有機相を収集し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、濃縮したところ、淡い白色油状物と観察される、58.6グラムの3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサン-1-スルフォニルクロリドが得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはGC/MSおよび／またはGC分析によって確認した。
【０４７０】
【化２７９】
2009503199.tif 000338
【０４７１】
上のスキーム(166)を参照すると、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、51.83 mL(0.51モル)の3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、および200 mLのクロロフォルムを入れて第1混合物を形成する。この第1混合物を約0℃に冷却する。添加漏斗において、58.6グラム(0.17モル)の3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキサン-1-スルフォニルクロリド（上のスキーム(165)を参照）、および約200 mLのクロロフォルムを入れて第2混合物を形成する。第1混合物に対し、第2混合物を約1時間に亘って滴下し、反応混合物を形成する。この反応混合物を約5℃未満の温度に維持する。添加時のピーク温度は、約-1.1℃であってもよい。反応混合物を放置し室温に温め、1時間に亘って攪拌する。反応混合物を、NaHCO3の飽和水溶液の500 mL分液で2回、NaCl飽和水溶液の500 mL分液で1回、および水の500 mL分液で1回続けて洗浄する。その際、各工程において複数相混合物が得られ、この混合物について、有機相を水相から分離し、各有機相を収集して、次工程に移す。最終有機相を乾燥し、濃縮したところ、褐色油状物と観察される、61.6グラムの下式：
【０４７２】
【化２８０】
2009503199.tif 000339
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４７３】
【化２８１】
2009503199.tif 000340
【０４７４】
上のスキーム(167)によれば、攪拌器、熱電対、および還流コンデンサーの装備が可能なフラスコに、約91 mLのエタノール、4.24グラム（0.036モル）のクロロ酢酸ナトリウム、および15グラム（0.036モル）の、下式：
【０４７５】
【化２８２】
2009503199.tif 000341
の化合物（上のスキーム（166）を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を還流温度に加熱し、約3日間維持する。混合物を放置して冷却し、ろ過し、濃縮したところ、13.5グラムの、下式：
【０４７６】
【化２８３】
2009503199.tif 000342
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４７７】
【化２８４】
2009503199.tif 000343
【０４７８】
上のスキーム(168)によれば、攪拌器、熱電対、氷水浴、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、15グラム（0.036モル）の、下式：
【０４７９】
【化２８５】
2009503199.tif 000344
の化合物（上のスキーム（166）を参照）、および約30.4 mLのエタノール、および約4.5 mLの水を入れて混合物を形成する。この混合物に、過酸化水素の50%（重量／重量）水溶液17.2 mLを30分に亘って加え反応混合物を形成する。反応混合物は、添加時、32℃のピーク温度を持つことが観察される。反応混合物を加熱し、35℃に約5時間維持する。反応混合物を放置して室温に冷却する。反応混合物に、約30 mLのエタノール、および11.25グラムの脱色性炭素を約20分に亘って加えスラリーを形成する。添加時、若干の発泡と共に僅かな発熱が観察される。スラリーを約50℃に加熱し、約3時間維持する。スラリーをセライトでろ過し、ろ過ケーキを約200 mLのエタノールで洗浄したところ、透明・無色と観察されるろ液が得られた。このろ液を濃縮したところ、白色固体と観察される、10.3グラムの、下式：
【０４８０】
【化２８６】
2009503199.tif 000345
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４８１】
【化２８７】
2009503199.tif 000346
【０４８２】
上のスキーム(169)によれば、攪拌器、および熱電対の装備が可能なフラスコに、tert-ブチルメチルエーテルに溶解したクロロメタンの1M溶液約37 mLに溶解した、15グラム（0.036モル）の、下式：
【０４８３】
【化２８８】
2009503199.tif 000347
の化合物（上のスキーム（166）を参照）を入れて混合物を形成する。混合物を約55℃に加熱し、一晩維持する。混合物は、白色半固体と観察される。この混合物に、十分量の酢酸エチルを加えて反応混合物を形成する。反応混合物を濃縮し、約300 mLのエーテルで希釈し、ろ過したところ、10.3グラムの、下式：
【０４８４】
【化２８９】
2009503199.tif 000348
の産物が得られた。産物の構造は、NMRおよび／またはLCMS分析によって確認した。
【０４８５】
もう一つの実施態様によれば、メルカプタンRF-中間体も、米国特許第3,544,663号に記載されるように、ヨウ素系RF-中間体をチオウレアと反応させてイソチウロニウム塩を製造し、このイソチウロニウム塩を水酸化ナトリウムで処理してメルカプタンRF-中間体・プラス・ヨウ化ナトリウムを生成することによって生産してもよい。なお、前記特許文書を引用することにより本明細書に含める。
【０４８６】
本開示の例示の一局面では、メルカプタンRF-中間体は、一般的に米国特許第4,000,188号に記載されるように、LubrizolからAMPS 2403として市販される、2-アクリルアミド-2-メチル-1プロパン基としてQs部分に付着されてもよい。なお、前記特許文書を引用することにより本明細書に含める。
【０４８７】
RF-界面活性剤のアミノキシドは、一般的に米国特許第4,983,769号に記載される方法に従って製造することが可能である。なお、前記特許文書を引用することにより本明細書に含める。従って、スルフォンアミドアミンを、エタノールおよび水、および70%（重量／重量）の過酸化水素と混合し、少なくとも35℃に24時間加熱してもよい。混合物に活性炭素を添加し、約2時間還流させてもよい。反応混合物をろ過し、ろ液を、乾燥するまで蒸発させると、RF-界面活性剤のアミン酸化物が得られる。
【０４８８】
本開示のもう一つの実施態様によれば、少なくとも２つの部分を有するシステムの一部の表面張力を変えるのに使用することが可能な処理法が提供される。システムとしては、液体／固体システム、液体／気体システム、気体／固体システム、および／または液体／液体システムが挙げられる。ある例示の実施態様では、液体／液体システムは、水を含む一部分と、水と比較すると相対的に疎水性の液体を含む別部分を有していてもよい。もう一つの実施例では、液体／液体システムは、水と比べると比較的に疎水性であり、および／または、システムの別部分と比べると比較的に疎水性である一部分を含んでもよい。RF-界面活性剤は、システムの一部の表面張力を、例えば、そのシステムにRF-界面活性剤を加えることによって変化させるために使用してもよい。
【０４８９】
RF-界面活性剤は、比較的純粋な溶液として使用してもよいし、あるいは、他の成分との混合物として使用してもよい。例えば、単に例示として挙げるのであるが、RF-界面活性剤をシステムに加え、システムの表面張力を、Willhelmyのプレート法、および／または、Krussの張力計法を用いて定量してもよい。
【０４９０】
別の実施例として、各種の濃度における下式：
【０４９１】
【化２９０】
2009503199.tif 000349
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#1に示す通りである。
【０４９２】
【表１１】
2009503199.tif 000350
【０４９３】
さらに別の実施例として、脱イオン水における2（重量／重量）パーセントで得られた、下式：
【０４９４】
【化２９１】
2009503199.tif 000351
の化合物の表面張力を定量したところ、約29.9 mN/mの平均値であった。
【０４９５】
もう一つの実施例として、下式：
【０４９６】
【化２９２】
2009503199.tif 000352
の化合物、および、下式：
【０４９７】
【化２９３】
2009503199.tif 000353
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ、各種濃度の水溶液として処方すると、そのデータは下記のプロット#2に示すようになる。
【０４９８】
【表１２】
2009503199.tif 000354
【０４９９】
もう一つの実施例として、脱イオン水における2（重量／重量）パーセントで得られた、下式：
【０５００】
【化２９４】
2009503199.tif 000355
の化合物の表面張力を観察したところ、約31.2 mN/mの平均値が得られた。
【０５０１】
もう一つの実施例として、下式：
【０５０２】
【化２９５】
2009503199.tif 000356
の化合物、および、下式：
【０５０３】
【化２９６】
2009503199.tif 000357
の化合物を、各種濃度の水溶液としてほぼ等しい比率で合わせ、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#3に示すようになる。組み合わせ作用は、下表のデータによって示される。
【０５０４】
【表１３】
2009503199.tif 000358
【０５０５】
組み合わせ作用は、下記の表11のデータによって示される。
【０５０６】
もう一つの実施例として、pHが約5の各種濃度における、下記：
【０５０７】
【化２９７】
2009503199.tif 000359
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#4に示す通りである。
【０５０８】
【表１４】
2009503199.tif 000360
【０５０９】
もう一つの実施例として、約pH7.2から約pH8.3の各種濃度における、下記：
【０５１０】
【化２９８】
2009503199.tif 000361
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#5に示す通りである。
【０５１１】
【表１５】
2009503199.tif 000362
【０５１２】
もう一つの実施例として、下式：
【０５１３】
【化２９９】
2009503199.tif 000363
の化合物、および、下式：
【０５１４】
【化３００】
2009503199.tif 000364
の化合物を、各種濃度の水溶液としてほぼ等しい比率で合わせ、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#6に示すようになる。
【０５１５】
【表１６】
2009503199.tif 000365
【０５１６】
もう一つの実施例として、下式：
【０５１７】
【化３０１】
2009503199.tif 000366
の化合物、および、下式：
【０５１８】
【化３０２】
2009503199.tif 000367
の化合物を、各種濃度の水溶液としてほぼ等しい比率で合わせ、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#7に示すようになる。
【０５１９】
【表１７】
2009503199.tif 000368
【０５２０】
もう一つの実施例として、下式：
【０５２１】
【化３０３】
2009503199.tif 000369
の化合物、および、下式：
【０５２２】
【化３０４】
2009503199.tif 000370
の化合物を、各種濃度の水溶液としてほぼ等しい比率で合わせ、その表面張力を定量する
と、そのデータは下記のプロット#8に示すようになる。
【０５２３】
【表１８】
2009503199.tif 000371
【０５２４】
もう一つの実施例として、下式：
【０５２５】
【化３０５】
2009503199.tif 000372
の化合物、および、下式：
【０５２６】
【化３０６】
2009503199.tif 000373
の化合物を、各種濃度の水溶液としてほぼ等しい比率で合わせ、その表面張力を定量する
と、そのデータは下記のプロット#9に示すようになる。
【０５２７】
【表１９】
2009503199.tif 000374
【０５２８】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５２９】
【化３０７】
2009503199.tif 000375
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#10に示す通りである。
【０５３０】
【表２０】
2009503199.tif 000376
【０５３１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５３２】
【化３０８】
2009503199.tif 000377
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#11に示す通りである。
【０５３３】
【表２１】
2009503199.tif 000378
【０５３４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５３５】
【化３０９】
2009503199.tif 000379
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#12に示す通りである。
【０５３６】
【表２２】
2009503199.tif 000380
【０５３７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５３８】
【化３１０】
2009503199.tif 000381
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#13に示す通りである。
【０５３９】
【表２３】
2009503199.tif 000382
【０５４０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５４１】
【化３１１】
2009503199.tif 000383
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#14に示す通りである。
【０５４２】
【表２４】
2009503199.tif 000384
【０５４３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５４４】
【化３１２】
2009503199.tif 000385
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#15に示す通りである。
【０５４５】
【表２５】
2009503199.tif 000386
【０５４６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５４７】
【化３１３】
2009503199.tif 000387
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#16に示す通りである。
【０５４８】
【表２６】
2009503199.tif 000388
【０５４９】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５５０】
【化３１４】
2009503199.tif 000389
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#17に示す通りである。
【０５５１】
【表２７】
2009503199.tif 000390
【０５５２】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５５３】
【化３１５】
2009503199.tif 000391
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#18に示す通りである。
【０５５４】
【表２８】
2009503199.tif 000392
【０５５５】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５５６】
【化３１６】
2009503199.tif 000393
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#19に示す通りである。
【０５５７】
【表２９】
2009503199.tif 000394
【０５５８】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５５９】
【化３１７】
2009503199.tif 000395
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#20に示す通りである。
【０５６０】
【表３０】
2009503199.tif 000396
【０５６１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５６２】
【化３１８】
2009503199.tif 000397
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#21に示す通りである。
【０５６３】
【表３１】
2009503199.tif 000398
【０５６４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５６５】
【化３１９】
2009503199.tif 000399
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#22に示す通りである。
【０５６６】
【表３２】
2009503199.tif 000400
【０５６７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５６８】
【化３２０】
2009503199.tif 000401
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#23に示す通りである。
【０５６９】
【表３３】
2009503199.tif 000402
【０５７０】
もう一つの実施例として、下式：
【０５７１】
【化３２１】
2009503199.tif 000403
の化合物、および、下式：
【０５７２】
【化３２２】
2009503199.tif 000404
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#24に示すようになる。
【０５７３】
【表３４】
2009503199.tif 000405
【０５７４】
もう一つの実施例として、下式：
【０５７５】
【化３２３】
2009503199.tif 000406
の化合物、および、下式：
【０５７６】
【化３２４】
2009503199.tif 000407
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#25に示すようになる。
【０５７７】
【表３５】
2009503199.tif 000408
【０５７８】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５７９】
【化３２５】
2009503199.tif 000409
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#26に示す通りである。
【０５８０】
【表３６】
2009503199.tif 000410
【０５８１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５８２】
【化３２６】
2009503199.tif 000411
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#27に示す通りである。
【０５８３】
【表３７】
2009503199.tif 000412
【０５８４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５８５】
【化３２７】
2009503199.tif 000413
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#28に示す通りである。
【０５８６】
【表３８】
2009503199.tif 000414
【０５８７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５８８】
【化３２８】
2009503199.tif 000415
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#29に示す通りである。
【０５８９】
【表３９】
2009503199.tif 000416
【０５９０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５９１】
【化３２９】
2009503199.tif 000417
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#30に示す通りである。
【０５９２】
【表４０】
2009503199.tif 000418
【０５９３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５９４】
【化３３０】
2009503199.tif 000419
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#31に示す通りである。
【０５９５】
【表４１】
2009503199.tif 000420
【０５９６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０５９７】
【化３３１】
2009503199.tif 000421
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#32に示す通りである。
【０５９８】
【表４２】
2009503199.tif 000422
【０５９９】
もう一つの実施例として、下式：
【０６００】
【化３３２】
2009503199.tif 000423
の化合物、および、下式：
【０６０１】
【化３３３】
2009503199.tif 000424
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#33に示すようになる。
【０６０２】
【表４３】
2009503199.tif 000425
【０６０３】
もう一つの実施例として、下式：
【０６０４】
【化３３４】
2009503199.tif 000426
の化合物、および、下式：
【０６０５】
【化３３５】
2009503199.tif 000427
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#34に示すようになる。
【０６０６】
【表４４】
2009503199.tif 000428
【０６０７】
もう一つの実施例として、下式：
【０６０８】
【化３３６】
2009503199.tif 000429
の化合物、および、下式：
【０６０９】
【化３３７】
2009503199.tif 000430
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#35に示すようになる。
【０６１０】
【表４５】
2009503199.tif 000431
【０６１１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６１２】
【化３３８】
2009503199.tif 000432
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#36に示す通りである。
【０６１３】
【表４６】
2009503199.tif 000433
【０６１４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６１５】
【化３３９】
2009503199.tif 000434
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#37に示す通りである。
【０６１６】
【表４７】
2009503199.tif 000435
【０６１７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６１８】
【化３４０】
2009503199.tif 000436
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#38に示す通りである。
【０６１９】
【表４８】
2009503199.tif 000437
【０６２０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６２１】
【化３４１】
2009503199.tif 000438
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#39に示す通りである。
【０６２２】
【表４９】
2009503199.tif 000439
【０６２３】
もう一つの実施例として、下式：
【０６２４】
【化３４２】
2009503199.tif 000440
の化合物、および、下式：
【０６２５】
【化３４３】
2009503199.tif 000441
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#40に示すようになる。
【０６２６】
【表５０】
2009503199.tif 000442
【０６２７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６２８】
【化３４４】
2009503199.tif 000443
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#41に示す通りである。
【０６２９】
【表５１】
2009503199.tif 000444
【０６３０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６３１】
【化３４５】
2009503199.tif 000445
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#42に示す通りである。
【０６３２】
【表５２】
2009503199.tif 000446
【０６３３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６３４】
【化３４６】
2009503199.tif 000447
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#43に示す通りである。
【０６３５】
【表５３】
2009503199.tif 000448
【０６３６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６３７】
【化３４７】
2009503199.tif 000449
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#44に示す通りである。
【０６３８】
【表５４】
2009503199.tif 000450
【０６３９】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６４０】
【化３４８】
2009503199.tif 000451
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#45に示す通りである。
【０６４１】
【表５５】
2009503199.tif 000452
【０６４２】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６４３】
【化３４９】
2009503199.tif 000453
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#46に示す通りである。
【０６４４】
【表５６】
2009503199.tif 000454
【０６４５】
もう一つの実施例として、下式：
【０６４６】
【化３５０】
2009503199.tif 000455
の化合物、および、下式：
【０６４７】
【化３５１】
2009503199.tif 000456
の化合物を、ほぼ等しい比率で合わせ各種濃度の水溶液として処方し、その表面張力を定量すると、そのデータは下記のプロット#47に示すようになる。
【０６４８】
【表５７】
2009503199.tif 000457
【０６４９】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６５０】
【化３５２】
2009503199.tif 000458
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#48に示す通りである。
【０６５１】
【表５８】
2009503199.tif 000459
【０６５２】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６５３】
【化３５３】
2009503199.tif 000460
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#49に示す通りである。
【０６５４】
【表５９】
2009503199.tif 000461
【０６５５】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６５６】
【化３５４】
2009503199.tif 000462
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#50に示す通りである。
【０６５７】
【表６０】
2009503199.tif 000463
【０６５８】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６５９】
【化３５５】
2009503199.tif 000464
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#51に示す通りである。
【０６６０】
【表６１】
2009503199.tif 000465
【０６６１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６６２】
【化３５６】
2009503199.tif 000466
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#52に示す通りである。
【０６６３】
【表６２】
2009503199.tif 000467
【０６６４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６６５】
【化３５７】
2009503199.tif 000468
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#53に示す通りである。
【０６６６】
【表６３】
2009503199.tif 000469
【０６６７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６６８】
【化３５８】
2009503199.tif 000470
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#54に示す通りである。
【０６６９】
【表６４】
2009503199.tif 000471
【０６７０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６７１】
【化３５９】
2009503199.tif 000472
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#55に示す通りである。
【０６７２】
【表６５】
2009503199.tif 000473
【０６７３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６７４】
【化３６０】
2009503199.tif 000474
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#56に示す通りである。
【０６７５】
【表６６】
2009503199.tif 000475
【０６７６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６７７】
【化３６１】
2009503199.tif 000476
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#57に示す通りである。
【０６７８】
【表６７】
2009503199.tif 000477
【０６７９】
もう一つの実施例として、脱イオン水における0.25%（重量／重量）の濃度において、下記：
【０６８０】
【化３６２】
2009503199.tif 000478
の化合物の表面張力が、約24 (mN/m)と定量された。
【０６８１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６８２】
【化３６３】
2009503199.tif 000479
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#58に示す通りである。
【０６８３】
【表６８】
2009503199.tif 000480
【０６８４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６８５】
【化３６４】
2009503199.tif 000481
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#59に示す通りである。
【０６８６】
【表６９】
2009503199.tif 000482
【０６８７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６８８】
【化３６５】
2009503199.tif 000483
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#60に示す通りである。
【０６８９】
【表７０】
2009503199.tif 000484
【０６９０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６９１】
【化３６６】
2009503199.tif 000485
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#61に示す通りである。
【０６９２】
【表７１】
2009503199.tif 000486
【０６９３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６９４】
【化３６７】
2009503199.tif 000487
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#62に示す通りである。
【０６９５】
【表７２】
2009503199.tif 000488
【０６９６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０６９７】
【化３６８】
2009503199.tif 000489
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#63に示す通りである。
【０６９８】
【表７３】
2009503199.tif 000490
【０６９９】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７００】
【化３６９】
2009503199.tif 000491
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#64に示す通りである。
【０７０１】
【表７４】
2009503199.tif 000492
【０７０２】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７０３】
【化３７０】
2009503199.tif 000493
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#65に示す通りである。
【０７０４】
【表７５】
2009503199.tif 000494
【０７０５】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７０６】
【化３７１】
2009503199.tif 000495
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#66に示す通りである。
【０７０７】
【表７６】
2009503199.tif 000496
【０７０８】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７０９】
【化３７２】
2009503199.tif 000497
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#67に示す通りである。
【０７１０】
【表７７】
2009503199.tif 000498
【０７１１】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７１２】
【化３７３】
2009503199.tif 000499
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#68に示す通りである。
【０７１３】
【表７８】
2009503199.tif 000500
【０７１４】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７１５】
【化３７４】
2009503199.tif 000501
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#69に示す通りである。
【０７１６】
【表７９】
2009503199.tif 000502
【０７１７】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７１８】
【化３７５】
2009503199.tif 000503
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#70に示す通りである。
【０７１９】
【表８０】
2009503199.tif 000504
【０７２０】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７２１】
【化３７６】
2009503199.tif 000505
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#71に示す通りである。
【０７２２】
【表８１】
2009503199.tif 000506
【０７２３】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７２４】
【化３７７】
2009503199.tif 000507
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#72に示す通りである。
【０７２５】
【表８２】
2009503199.tif 000508
【０７２６】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７２７】
【化３７８】
2009503199.tif 000509
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#73に示す通りである。
【０７２８】
【表８３】
2009503199.tif 000510
【０７２９】
もう一つの実施例として、各種濃度における、下記：
【０７３０】
【化３７９】
2009503199.tif 000511
の化合物の表面張力が定量されたが、そのデータは下記のプロット#74に示す通りである。
【０７３１】
【表８４】
2009503199.tif 000512
【０７３２】
【表８５】
2009503199.tif 000513
【０７３３】
【表８６】
2009503199.tif 000514
【０７３４】
【表８７】
2009503199.tif 000515
【０７３５】
【表８８】
2009503199.tif 000516
【０７３６】
例示の界面活性剤試験処方は、下記の実施例によって調製される。フラスコにおいて、2.0グラムの、6,7,7,7-テトラフルオロ-4-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-6-(チロフルオロメチル)ヘプタン-1-スルフォン酸ビス-(3-ジメチルアミノプロピル)アミドを、約98 mLの脱イオン水に溶解し試験液を調製する。試験液は、透明で、約5.1のpHを持つことが観察される。様々な濃度の、さらに別の試験液が、下記の表15に従って製造される。
【０７３７】
【表８９】
2009503199.tif 000517
【０７３８】
【表９０】
2009503199.tif 000518
【０７３９】
表面張力、および、RF-界面活性剤の対応する濃度を、下記の表17-19に示す。
【０７４０】
【表９１】
2009503199.tif 000519
2009503199.tif 000520
2009503199.tif 000521
2009503199.tif 000522
2009503199.tif 000523
2009503199.tif 000524
2009503199.tif 000525
2009503199.tif 000526
2009503199.tif 000527
2009503199.tif 000528
【０７４１】
【表９２】
2009503199.tif 000529
2009503199.tif 000530
2009503199.tif 000531
2009503199.tif 000532
【０７４２】
【表９３】
2009503199.tif 000533
2009503199.tif 000534
2009503199.tif 000535
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2009503199.tif 000540
2009503199.tif 000541
2009503199.tif 000542
【０７４３】
前述のRF-界面活性剤は、例えば、洗剤、乳化剤、ペイント、接着剤、インキ、湿潤剤、発泡剤、および／または泡消し剤に取り込んでもよい。
【０７４４】
RF-界面活性剤は、AFFF処方に取り込んでもよく、かつ、これらの処方は、燃焼を防ぐ、および／または消滅させる消化泡剤として使用してもよい。RF-界面活性剤を含むAFFFの例示の用法としては、燃焼を防ぐ、および／または消滅させるために使用される、高圧霧発生システムに対するAFFFの添加が挙げられる。AFFF処方は、例えば、基質に対して付加されてもよい。基質としては、液体、および／または固体組成物が挙げられる。AFFF処方はまた、ガス状雰囲気、例えば、大気を含む雰囲気中に、燃焼を防ぐおよび／または消滅させるために分散されてもよい。
【０７４５】
処方は、他の成分、例えば、水溶性溶媒を含んでもよい。これらの溶媒は、RF-界面活性剤、およびその他の界面活性剤の可溶化を促進してもよい。これらの溶媒はまた、泡安定剤および／または凍結保護剤として活動してもよい。例示の溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、エチルCellusolve（登録商標）、ブチルCarbitol(登録商標)、Dowanol DPM（登録商標）、Dowanol TPM(登録商標)、Dowanol PTB（登録商標）、プロピレングリコール、および／またはヘキシレングリコールが挙げられる。処方に対する追加成分、例えば、ポリマー安定剤および増粘剤を、処方の水溶液に対する通気によって形成される泡の安定性を強化するために、処方に取り入れてもよい。例示のポリマー安定剤および増粘剤としては、部分的に加水分解されたタンパク、でん粉、ポリビニール樹脂、例えば、ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシビニールポリマー、および／または、ポリ(オキシエチレン)グリコールが挙げられる。極性溶媒燃焼、例えば、アルコール、ケトン、および／またはエーテル燃焼を防ぐ、および／または消滅させるために使用される処方において、ポリサッカリド樹脂、例えば、キサンタンゴムを、泡安定剤として該処方の中に含めてもよい。処方はまた、処方のpHを調整するためのバッファー、例えば、トリス(2-ヒドロキシエチル)アミン、または酢酸ナトリウムを含んでもよく、腐敗阻害剤、例えば、トルオールトリアゾール、または亜硝酸ナトリウムを含んでもよい。水溶性電解質、例えば、硫酸マグネシウムを含めてもよく、これは、処方の薄層拡大性を改善する可能性がある。
【０７４６】
例えば、例示のためにのみ挙げるのであるが、RF-界面活性剤を用いて下記の処方を調製してもよい。
【０７４７】
【表９４】
2009503199.tif 000543
泡品質
真水−膨張率8.3
QDT：3:27（4分の1排出時間）
海水−膨張率3.9；QDT：2:28
【０７４８】
【表９５】
2009503199.tif 000544
2009503199.tif 000545
泡品質
真水−膨張率
8.1 QDT：3:43
海水−膨張率
6.2；QDT：3:22
【０７４９】
【表９６】
2009503199.tif 000546
泡品質
真水−膨張率
8.3 QDT：3:10
海水−膨張率
4.2；QDT：2:44
【０７５０】
【表９７】
2009503199.tif 000547
膨張比：9.0；QDT 4:21
【０７５１】
【表９８】
2009503199.tif 000548
泡なし
【０７５２】
【表９９】
2009503199.tif 000549
膨張比：4.1；QDT 2:50
【０７５３】
【表１００】
2009503199.tif 000550
膨張比：4.7；QDT 2:40
【０７５４】
【表１０１】
2009503199.tif 000551
膨張比=4.3；QDT 2:34
【０７５５】
【表１０２】
2009503199.tif 000552
泡なし（膨張比は4.0未満）
【０７５６】
【表１０３】
2009503199.tif 000553
膨張比=4.6；QDT=2:58
【０７５７】
【表１０４】
2009503199.tif 000554
膨張比=5.8；QDT=3:04
【０７５８】
【表１０５】
2009503199.tif 000555
膨張比=7.3；QDT=3:27
【０７５９】
RF-界面活性剤はまた、他の界面活性剤、例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルファオレフィンスルフォネート、アルキルスルフォベタイン、アルキルポリグリセリド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾリンジカルボキシレート、2-アルキルチオプロピオンアミド-2メチル-プロパンスルフォン酸ナトリウム塩、アルキルイミノジプロピオネート、アルキルスルフォネート、エトキシル化アルキルフェノール、ジアルキルスルフォスクシネート、および／またはアルキルトリメチルアンモニウムクロリドを含む処方においても有用である。
【０７６０】
AFFFの一変種、ARAFF、これは、Alcohol Resistant Aqueous Film Forming Foam(s)（アルコール耐性水性フィルム形成発泡体（単複））の短縮形であるが、これも、AFFF発泡体が用いられるのと同様のやり方で炭化水素火災の消火に使用が可能であり、かつ、従来のAFFFが消し止めることができなかった、水溶性溶媒、例えば、アセトンおよびイソプロパノールを含む火災を消し止めるのに使用することが可能である。
【０７６１】
ARFFF処方は、従来のAFFF処方のものと同じ組成物、プラス、ポリサッカリド、例えば、キサンタンゴムを含んでもよく、かつ、ある処方では、ポリマー系の発泡安定剤を含んでもよい。ポリマー系発泡安定剤は、DuPontおよびDynax社から市販されている。例示のDupontの製品Forafac（登録商標）1268は、水溶性アクリルポリマーである。例示のDynaxの製品DX5011（登録商標）は、エチレンイミンポリマーである。キサンタンゴムは、いくかの供給業者、例えば、Kelco CP (Kelzan)、およびRhodia North America (Rhodopol)を含む業者によって市販される。
【０７６２】
ARAFFF処方をアルコール耐性とするにはポリサッカリドだけでも十分であるが、必要とされる量は、極めて粘ちょうな発泡濃縮物を生成する。ポリマー系発泡安定剤を用いれば、有効なアルコール耐性を実現するのに必要なポリサッカリドの量を抑えることが可能となる。
【０７６３】
ポリサッカリド溶液に対しては微生物分解の可能性があるために、ARAFFF濃縮物は、有効量の殺菌剤、例えば、Rohm & Haasによって製造されるKathon CG ICPを含んでもよい。他にもたくさんの殺菌剤、例えば、Acticide, Nipacide、およびDowicilも有効である。
【０７６４】
いくつかのARFFF処方が、消火の対象となる基質が、炭化水素、例えば、アルコール型基質であるかに応じて、異なるパーセント比率となるように設計されてもよい。アルコール型は、ヒドロキシル基を含む任意の燃料を含んでもよい。
【０７６５】
RF-界面活性剤を利用する、例示のARAFFF処方は、国際出願抗体に記載される方法に従って提供および／または処方されてもよい。水が、処方の残余部分となってもよい。発泡安定剤、例えば、前述のRF-基を含むRF-安定剤を調製してもよい。RF-安定剤は、RF-QFS組成物を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RF-部分は、少なくとも部分的に、前述のRF(RT)n部分を含んでもよい。界面活性剤のRF(RT)n部分もまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、界面活性剤の、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQFS部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれる。例示のRS-部分は、RFよりも高い親水性を持つ部分を含む-CH2-CH2-QFSを含む。例示のQFS部分は、本明細書に記載されるQFS部分の外に、ポリアルコキシル化アミンを有するものも含む。発泡安定剤の、例示のQFS部分は、米国特許第5,750,043、5,491,261、5,218,021、4,606,973、4,460,480、および／または3,769,307号に利用されるものであってもよい。なお、これらの特許文書を引用することにより本明細書に含める。
【０７６６】
例示のRF-発泡安定剤として、下記の表32に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０７６７】
【表１０６】
2009503199.tif 000556
2009503199.tif 000557
2009503199.tif 000558
2009503199.tif 000559
【０７６８】
RF-部分を含むRF-金属複合体、例えば、RF-QMCも提供される。RF-部分は、例えば、酸性ハロゲン化物、またはカルボン酸として取り込まれ、酸性ハロゲン化物は、例えば、酸性フッ化物を含むが、ただしこれらに限定されない。例示の実施態様によれば、RF-部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。この複合体のRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、複合体の、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQMC部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれる。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-QFSを含んでもよい。RF-金属複合体は、RF-中間体を含んでもよく、その場合、ある例ではQgは、QMCと互いに交換可能であってもよい。QMCは、例えば、複合体を形成する金属に配位される、金属複合体リガンドの一部を含んでもよい。例示の実施態様によれば、QMC基は、荷電基、例えば、非プロトン化カルボキシル基を含んでもよい。QMC基は、1種以上の金属イオン、例えば、Cr3tと複合体を形成するように構成されてもよい。QMC基は、キレート基と呼ばれてもよい。例示のRF-金属複合体として、下記の表33に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０７６９】
【表１０７】
2009503199.tif 000560
2009503199.tif 000561
2009503199.tif 000562
2009503199.tif 000563
【０７７０】
例示のRF-金属複合体は、下記の例示の合成工程に基づいて調製されてもよい。
【０７７１】
【化３８０】
2009503199.tif 000564
【０７７２】
上のスキーム(170)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、27.8グラム（0.12モル）の4,5,5,5,-テトラフルオロ-4-（トリフルオロメチル）ペンタン-1-オル（例えば、国際出願公開を参照）を添加する。添加漏斗に、117.3グラム(0.74モル)の過マンガン酸カリ、117.2グラムのtert-ブチルアルコール、および約89 mLの水を加えて混合物を形成する。フラスコに、この混合物を滴下し反応混合物を形成する。滴下速度は、反応混合物の温度が約70℃に維持されるように調節される。この反応混合物をゆっくりと還流温度に加熱し、3時間維持する。反応混合物を冷却し、水で希釈し、ろ過する。ろ過残留物を水で十分に洗浄する。洗液およびろ液を合わせ、濃縮HClで酸性とすると、比較的低い有機相が得られる。この有機相を分離し、水で洗浄し、蒸留で濃縮したところ、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン酸産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０７７３】
【化３８１】
2009503199.tif 000565
【０７７４】
上のスキーム(171)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、12.01グラム（0.05モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン酸（例えば、国際出願公開を参照）、約70 mLの乾燥イソプロパノール（i-PrOH）を加え、混合物を形成する。添加漏斗に、25グラム（0.161モル）の塩化クロミル、および70 mLの四塩化炭素（CCl4）を加え、十分に混ぜ合わせ添加混合物を形成する。前記混合物に、添加混合物をゆっくりと加えて反応混合物を形成する。添加速度は、反応混合物の温度が約40℃と約60℃の間に維持されるように調節される。反応混合物を還流温度に加熱し、約1時間維持し、次いで冷却、ろ過する。ろ液を、回転蒸発器によって濃縮したところ、約30（重量／重量）パーセントの、下式：
【０７７５】
【化３８２】
2009503199.tif 000566
の産物が得られた。この混合物に、約1 mLの水を安定剤として加えてもよい。
【０７７６】
【化３８３】
2009503199.tif 000567
【０７７７】
上のスキーム(172)を参照すると、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、3.6グラム(0.03モル)の塩化チオニルを加え、穏やかに温める。この温めた塩化チオニルに、6.05グラム（0.025モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン酸を、約3分から30分に亘って滴下して反応混合物を形成する。この反応混合物を蒸留したところ、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタノイルクロリド産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０７７８】
【化３８４】
2009503199.tif 000568
【０７７９】
上のスキーム(173)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、9.8グラム(0.13モル)の2-アミノ酢酸、および70 mLの無水ジエチルエーテルを加え混合物を形成する。この混合物に、4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタノイルクロリド（上のスキーム(166)を参照）、および約30 mLの無水ジエチルエーテルを滴下し、反応混合物を形成する。窒素雰囲気下に、反応混合物を還流温度に加熱し、約3時間維持する。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧濃縮したところ残留物が得られた。この残留物に、約50 mLの無水ジエチルエーテルを加え、水で洗浄して複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮したところ、2-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタンアミド)酢酸産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０７８０】
【化３８５】
2009503199.tif 000569
【０７８１】
上のスキーム(174)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、54.4グラム（0.204モル）の塩化クロム6水和物、約50 mLのメタノールを加えて混合物を形成し、中等度に加熱する。それとは別に、9.6グラム（0.24モル）の水酸化ナトリウムを、約50℃において約40 mLのメタノールに加えて添加混合物を形成する。活発に攪拌される前記混合物に、添加混合物を約1時間に亘って滴下し、新規混合物を形成する。この新規混合物を還流温度に加熱し、その後約1時間還流温度に維持する。この新規混合物に、8.86グラムの、2-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタンアミド)酢酸（上のスキーム(167)を参照）を滴下して反応混合物を形成し、還流温度に加熱し、約1時間維持する。反応混合物を、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、ろ過し、メタノール添加によって30（重量／重量）パーセントの固体濃度に調整したところ、クロムのフルオロ炭素に対するモル比が約6:1、および、水酸化ナトリウムのフルオロ炭素に対するモル比が約7:1である、クロム複合体が得られた。
【０７８２】
前述のクロム複合体溶液は、米国特許第3,351,643および3,948,887号に記載される方法を用いることによって、各種材料、例えば、皮革、ただしこれのみに限定されない、を含む材料の表面処理剤として使用することが可能である。なお、これらの特許文書を引用により本明細書に含める。
【０７８３】
RF-金属複合体を調製するための、一例示法は、ハロゲン官能基を有するRF-金属複合体、例えば、前述のようにQgがIであるRF-金属複合体を、発煙硫酸と反応させて、例えば、酸性のフッ化物官能基を有するRF-金属複合体を生成することを含む。RF-金属複合体は、下記のスキーム(175)を参照して調製してもよい。
【０７８４】
【化３８６】
2009503199.tif 000570
【０７８５】
酸性フッ化物RF-中間体を、アミノ酸、例えば、グリシンと反応させてアミンエステルを生成する。次に、このアミンエステルを、アルコール、例えば、メタノール、またはイソプロパノールに溶解した塩化クロムと反応させて、例示のRF-金属複合体、例えば、RF-クロム複合体を生成する。RF-金属複合体の調製に使用される、例示の酸性RF-中間体としては、エチレンカルボン酸RF-中間体、および／または、エチレンカルボン酸RF-中間体、およびカルボン酸RF-中間体の混合物が挙げられる。例示の調製は、米国特許第3,351,643、3,574,518、3,907,576、6,525,127、および6,294,107号に従って実行してもよい。なお、これらの特許文書を引用により本明細書に含める。RF-金属複合体は、RF-部分を有するリガンド、および、複合体の金属と関連するQMC部分を含んでもよい。例示の実施態様では、QMC部分は、RF-部分よりも、複合体の金属に対して大きな親和度を持つ。RF-金属複合体は、基質、例えば、紙、皮革、織布、紡糸、織物、ガラス、セラミック製品、および／または、金属を処理するのに使用することが可能である。ある場合には、基質を、複合体で処理することによって、基質を、水および／または油に対しより不透過とする。
【０７８６】
本発明の実施態様は、さらに、リン酸エステルに対するRF-部分の取り込みを提供する。これは、例示の実施態様では、基質の処理に使用してもよいし、および／または、ポリマーの調製時に分散剤として使用してもよい。例示のRF-リン酸エステルとしては、RF-QPEであって、QPE部分が、RF-組成物のリン酸塩部分であるRF-QPEが挙げられる。例示の実施態様によれば、RF-部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。エステルのRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、エステルの、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQPE部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれてもよい。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-を含む。RF-リン酸エステルとして、下記の表34に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０７８７】
【表１０８】
2009503199.tif 000571
2009503199.tif 000572
2009503199.tif 000573
【０７８８】
RF-リン酸塩は、ポリマーの調製において分散剤として使用してもよく、あるいは、水性の浴において、例えば、通常手段、例えば、塗布、浸透、含浸、噴霧等によって基質材料を処理するのに使用してもよい。これらの組成物は、材料、例えば、布織物、布紡糸、皮革、紙、プラスチック、シート、木材、セラミッククレイのような材料の中に取り込んでもよいし、かつ、そのような材料、および、材料から調製される製品、例えば、アパレル製品、壁紙、ペーパーバグ、ダンボール箱、多孔性陶器等を処理するのに用いてもよい。米国特許第3,112,241号は、リン酸エステルを用いて材料を処理する方法を記載する。なお、この特許文書を引用により本明細書に含める。RF-リン酸エステルは、基質、例えば、木材パルブ製品、例えば、紙製品、例えば、包装品、例えば、食品包装品を含む基質を処理するのに使用してもよい。
【０７８９】
【化３８７】
2009503199.tif 000574
【０７９０】
上のスキーム(176)によれば、約28.2グラム（0.361モル）のベンゼン、約5.45グラム（0.069モル）のピリジン、および約8.12グラム（0.053モル）のフォスフォリルトリクロリドを、熱電対、50 mLの等圧式添加漏斗、および攪拌器の装備が可能な、125 mLの、3本の枝付き丸底フラスコに加え、淡褐色と観察される混合物Aを形成する。約23.86グラム(0.105モル)の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンタン-1-オル（例えば、国際出願公開を参照）、約22.44グラム（0.305モル）のベンゼン、および約5.6グラム（0.071ピリジン）を、等圧式添加漏斗に加えて、無色と観察される混合物Bを形成する。混合物Aを、約7℃、約0℃から約15℃、および／または約2℃に急冷し、次いで、混合物Bを約2時間に亘って加え、新規混合物を形成する。混合物Aに対し混合物Bを加える際に、発熱および白色沈殿が観察される。氷浴を取り去り、この新規混合物をゆっくりと、約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、次に還流温度に加熱し、約45分、約30分から60分、および／または約40分から約50分維持したところ、ビス(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル)リン酸産物を含む混合物が得られた。m/z 519(M+ + H), 499 (M+ - F), 449(M+ - CF3)
【０７９１】
ある実施態様は、RF-部分がグリコールに組み込まれるもの、例えば、RF-グリコール、例えば、RF-Qｈであって、Qｈが、接合後においてグリコールのエーテル部分を表し、あるいは、エーテルとして接合する前ではヒドロキシル官能基を表すRF-Qｈを含むRF-グリコールを含む。例示の実施態様によれば、RF-部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。グリコールのRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、グリコールの、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQh部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれてもよい。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-を含む。RF-グリコールとして、下記の表35に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０７９２】
【表１０９】
2009503199.tif 000575
2009503199.tif 000576
2009503199.tif 000577
2009503199.tif 000578
【０７９３】
RF-グリコールは、ポリマー、例えば、ポリウレタンエラストマーを含むウレタン、フィルム、およびコーティングの中に取り込んでもよい。RF-グリコールはまた、それらのグリコールのリン酸またはリン酸エステルに変換してもよい。下記のスキーム(177)を参照して、RF-部分はグリコールに取り込まれる。
【０７９４】
グリコールの調製法は、米国特許第4,898,981号、米国特許第4,491,261号、米国特許第5,091,550号、米国特許第5,132,445号、およびDupau, et al., Adv. Synth. Catal. 2002. 344, No. 3 & 4, Procedure Bに記載される。これら全てを引用により本明細書に含める。例えば、例示のためにのみ挙げるのであるが、RF-中間体（Qｇ = SH）を、スルフィドジオール、または2,6-diox-aspiro(3, 3)ヘプタンと反応させて、例示のRF-グリコール（Qｈ = H2CH2SH2CH2...）を生成してもよい。次に、このRF-グリコールを直接または間接に用いて、RF-縮合産物、例えば、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、およびポリウレタンを調製してもよい。このグリコール官能基はまた、RF-グリコールを用いて、ブロックポリマーの中に組み込んでもよい。米国特許第5,491,261号は、本発明のRF-部分を有効利用することが可能な、他のいくつかのグリコールを開示する。なお、この特許文書を引用により本明細書に含める。
【０７９５】
RF-グリコールはまた、リン酸官能基、またはリン酸エステル（図示せず）に変換してもよい。米国特許第5,091,550、5,132,445、4,898,981、および5,491,261号は、全て、ジオールの調製法、およびジオールをリン酸エステルに変換する方法を開示する。これら全てを引用により本明細書に含める。例示の実施態様では、ジオールは、該ジオールをリン酸の存在下に反応させることによって、リン酸またはリン酸エステルに変換することが可能である。これらの組成物は、紙の、防油および防油脂剤としてのみならず、織布繊維の汚染放出剤としても動作が可能な化合物の中に取り込まれてもよい。
【０７９６】
【化３８８】
2009503199.tif 000579
【０７９７】
上のスキーム(177)によれば、熱電対、添加漏斗、加熱マントル、および窒素供給ラインの装備が可能なフラスコに、約1 mLの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶解した、約1.2グラム（0.005モル）のペンタエチレングリコールを入れて、窒素雰囲気下に混合物を形成する。混合物を、氷／アセトン浴にて約0℃から約5℃に冷却する。この混合物に、THFに溶解した、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドの1M溶液約5.15 mLを加えて第2混合物を形成する。第2混合物を、約0℃から約5℃において約15分攪拌し、次いで、約10 mLのTHFに溶解した1.5グラム（0.005モル）の5-ブロモ-1,1,1,2-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)ペンタン（例えば、国際出願公開を参照）を加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に温め、約2時間維持する。反応混合物を約40℃に加熱し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。反応混合物を放置して約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約17 mLの、5パーセント（重量／重量）のHCl溶液を加え、約7のpHを持つ複数相混合物を生成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。この有機相を減圧濃縮したところ、約0.8グラムの2-(2-(2-(2-(2-(4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エタノール産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０７９８】
【化３８９】
2009503199.tif 000580
【０７９９】
上のスキーム(178)によれば、60 mLのオートクレーブに、18グラム(44.3 mmol)の5,6,6,6-テトラフルオロ-3-(2,3,3,3-テトラフルオロ-2-(トリフルオロメチル)プロピル)-5-(トリフルオロメチル)ヘキサン-1-オル（上のスキーム(45)を参照）を入れる。オートクレーブに、22グラム（4.43モル）の別に縮合したエチレンオキシドを加えて混合物を形成する。この混合物に、0.15 mLの三フッ化ホウ素エテレートを加え反応混合物を形成し、オートクレーブを密閉する。反応混合物をゆっくりと50℃に加熱し、1時間維持したところ、下式：
【０８００】
【化３９０】
2009503199.tif 000581
の一般構造を持つ産物混合物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０８０１】
本発明のもう一つの実施態様によれば、RF-モノマー単位、例えば、RF-QMUを含む、例えば、オリゴマー、ポリマー、コポリマー、アクリル、および／または樹脂を調製することが可能である。モノマー単位部分QMUは、複数の単位から成る複合体内の一単位であってもよく、モノマー単位は、複合体の内部で反復する必要はない。例示の実施態様では、モノマー単位は、複合体における一単位であってもよいし、あるいは、例えば、ホモポリマーのように、結合された多数の同一単位の内の一つであってもよい。複合体もまた、ブロックポリマーおよび／またはポリウレタン樹脂を含んでもよい。単位のRFは、モノマー単位の側基を含んでもよい。モノマー単位は、複合体に連結してもよいし、あるいは、例えば、複合体に結合してもよく、QMUは、複合体と連結するモノマー部分を含んでもよい。この複合体は、基質に塗布してもよいし、あるいは、基質に化学的に接着してもよい。基質に対し、例えば、RF-中間体の調製品を準備してもよく、その場合、綿のような基質に共通な基、例えば、ヒドロキシル基が、RF-中間体が複合体の一部を形成するか、または複合体と連結する際、該中間体の、基質に対する化学結合を可能とする部位を提供する。ある例示の実施態様では、QMUは、アクリルのアクリル酸官能基を表し、RFは、アクリル鎖および／またはバックボーンから派生する側基であってもよい。例示の実施態様によれば、RF-部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。モノマー単位のRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、エステルの、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQS部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれてもよい。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-を含む。例示のRF-モノマー単位として、下記の表36に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０８０２】
【表１１０】
2009503199.tif 000582
2009503199.tif 000583
2009503199.tif 000584
【０８０３】
例示の実施態様では、RFモノマー単位を含むオリゴマーは、RFモノマー（RF-QM）から調製されてもよい。RFモノマーは、上のRF中間体を含んでもよく、別のモノマーとの接合を可能とするが、必ずしも同じRFモノマーではない官能基を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RF-部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。モノマーのRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、モノマーの、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQM部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれてもよい。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-を含む。例示のRF-モノマーとして、下記の表37に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０８０４】
【表１１１】
2009503199.tif 000585
2009503199.tif 000586
2009503199.tif 000587
2009503199.tif 000588
【０８０５】
下記のスキーム(179)を参照すると、RF-基を有するRFモノマー調製のための、複数の反応系列が示される。
【０８０６】
【化３９１】
2009503199.tif 000589
【０８０７】
米国特許第3,491,169、3,282,905、3,497,575、3,544,663、6,566,470、4,147,851、4,366,299、および5,439,998号は、全て、RF基から利益を受ける、アクリル乳液ポリマーの使用および調製に関する。なお、これらを引用により本明細書に含める。チオールRF中間体、ヨウ素RF中間体、ヒドロキシルRF中間体、および／またはアセテートRF中間体は、上のスキーム(179)に従ってRFモノマーに変換され、かつ、これらのRFモノマーは、RFモノマー単位を含む組成物の調製に使用することが可能である。
【０８０８】
例えば、単に例示として挙げるのであるが、RF部分は、米国特許第6,566,470号に記載されるように、RF-W-X-C(=O)-C(R1)=CH2として表されるRFモノマーに組み込まれてもよい。なお、RF部分は前述の通りである。Wは、1から15個の炭素を有するアルキレン、3から15個の炭素を有するヒドロキシアルキレン、-(CnH2n)(OCmH2m)q-、-SO2NR2-(CnH2n)-、または-CONR2-(CnH2n)-であってもよい。ここに、nは1から12までの数、mは2から4までの数、qは1から10までの数、およびR1は、1から4個の炭素原子を有するアルキル基であり、例えば、Xは、O、S、および／または、N(R2)であり、R2はR1と同様である。
【０８０９】
【化３９２】
2009503199.tif 000590
【０８１０】
上のスキーム(180)によれば、攪拌器、熱電対、ドライアイス／アセトントラップの装備が可能な還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、222グラム(0.46モル)の1,1,1,2,5,5,5-ヘプタフルオロ-2,4-ビス(トリフルオロメチル)-6-イオドヘプタン（すなわち、F71、TFP、およびエチレンのテロマー）を入れ、約95℃に加熱する。添加漏斗に、46.3グラム(0.46モル)の酢酸アリル、および5.0グラム(0.03モル)の2,2’-アゾビスイソブチリロニトリル(AIBN)を加えて混合物を形成する。混合物を加熱してAIBNを溶液とし、フラスコに、80分に亘って滴下して反応混合物を形成する。その際、発熱が観察され、紫ピンク色から、透明乃至淡黄色への色変化が観察される。反応混合物を、約90℃から約110℃に約4時間から約5時間維持する。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。この反応混合物に、1.0グラム（0.006モル）のAIBNを加え、約95℃に加熱し、約7時間維持し、その終了時に、1グラム(0.006モル)のAIBNを加え、約150℃に加熱し、約2時間維持する。反応混合物を放置して、約18℃から約24℃、および／または約21℃に冷却し、約15時間から約21時間、および／または約18時間維持する。この反応混合物に、0.6グラム（0.004モル）のAIBNを加え、還流温度に加熱し、約3時間維持する。反応混合物を減圧蒸留したところ、128.44グラムの、8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル)-2-イオドノニルアセテートの異性体混合物が得られた。この混合物は、ガスクロマトグラフィーによって、約97（重量／重量）パーセント純粋であった。m/z：528 (M+ - C2H3O2), 461 (M+ - I)
【０８１１】
【化３９３】
2009503199.tif 000591
【０８１２】
上のスキーム(181)によれば、攪拌器、熱電対、および簡単な減圧蒸留ユニットの装備が可能なフラスコに、39.6グラム(0.09モル)の、8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル)-2-イオドノニルアセテート異性体混合物（上のスキーム(180)を参照）、および9.0グラム（0.14モル）の亜鉛を入れて混合物を形成する。混合物を、約15 mmHgにおいて約100℃から約105℃に加熱する。それによって、9.96グラムの8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル)ノン-1-エン産物が、受容フラスコに収集される。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０８１３】
【化３９４】
2009503199.tif 000592
【０８１４】
上のスキーム(182)を参照すると、ネジ溝付きナイロンブッシング、および攪拌器の装備が可能な、1Lの、光化学反応容器を準備する。ネジ溝付きナイロンブッシングは、対応する電源を有する、9インチの、Pen-Ray（登録商標）5.5ワット紫外線（UV）ランプ、圧力計、ガス状の、無水臭化水素酸供給チューブ（供給チューブ）、および、排気バルブを装備することが可能である。供給チューブが、ガス状の無水臭化水素酸(HBr)を、オレフィンに対し下面に供給する深さに設定される、フラスコに、894.7グラム（2.22モル）の8,9,9,9-テトラフルオロ-4,6,8-トリス(トリフルオロメチル)ノン-1-エン（例えば、国際出願公開を参照）を入れる。ガス状無水HBrは、UV光活性化の状態で、リアクターに、連続的にまたは半連続的に約6時間から約16時間供給され混合物を形成する。混合物を、炭酸水素ナトリウムの飽和溶液によって、および水によって2回洗浄する。その際、各工程で、複数相混合物が形成され、その混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、蒸留（沸点、90℃-95℃）したところ9-ブロモ-1,1,1,2-テトラフルオロ-2,4,6-トリス(トリフルオロメチル)ノナン産物が得られた。m/z：403 (M+ - Br)
【０８１５】
水酸化ナトリウムの3M水溶液(7.8グラム)を、添加漏斗を介して、前記混合物に15分に亘って加え、添加後、混合物を、氷浴を用いて0℃に急冷する。過酸化水素（23.6グラム、35%（重量／重量）水溶液）を、15分間滴下して混合物を形成し、次に、混合物をH2Oで洗浄する(3回)。有機相を取り出し、100 mLの、3本の枝付きフラスコに移し、蒸留したところ、85%純粋な（ガスクロマトグラフィーによる）4,5,5,5-テトラフルオロ-4-（トリフルオロメチル）ペンタン-1-オルが得られた。
【０８１６】
例示のRF-QM、例えば、
【化３９５】
2009503199.tif 000593
は、溶液として提供され、もう一つの
【化３９６】
2009503199.tif 000594
、またはもう一つの化合物と接合および／または重合して複合体、例えば、
【化３９７】
2009503199.tif 000595
を含むオリゴマーを形成してもよい。ここに、QMUは、その複合体の残余部分を表す。
【０８１７】
例示のホモポリマーおよびコポリマーが、RFモノマーから調製され、後述の実施例において詳述される。
【０８１８】
【化３９８】
2009503199.tif 000596
【０８１９】
上のスキーム(183)を参照すると、1.25グラム（0.004モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルアクリレート、3.75グラム(0.015モル)のラウリルメタクリレート、6.0グラムの酢酸エチル、および0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)(ABHCN)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱器の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたリアクターに入れて混合物を形成する。Parr瓶を、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約51,000の分子量、および、約34.4%の非揮発性物質を持つ。非揮発性物質のパーセント値は、約0.5グラムのコポリマー液を計量し、それをオーブンに入れ約110℃に約20分置き、次に、重量差を測定することによって得た。
【０８２０】
【化３９９】
2009503199.tif 000597
【０８２１】
上のスキーム(184)を参照すると、約5グラム（0.018モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルアクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約11,700の分子量、および、約25.2%の非揮発性物質を持つ。
【０８２２】
【化４００】
2009503199.tif 000598
【０８２３】
上のスキーム(185)によれば、約5.0グラム（0.021モル）の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-プロパン-2-イルアクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約13,875の分子量、および、約29.3%の非揮発性物質を持つ。
【０８２４】
【化４０１】
2009503199.tif 000599
【０８２５】
上のスキーム(186)によれば、約3.5グラム（0.009モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニルアミド)-N-エチルアクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、1.5グラム（0.006モル）のラウリルメタクリレート、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約19,800の分子量、および、約40.7%の非揮発性物質を持つ。
【０８２６】
【化４０２】
2009503199.tif 000600
【０８２７】
上のスキーム(187)によれば、約5.0グラム（0.018モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペンチルアクリレート、約13.0グラムの酢酸エチル、0.3グラム(0.0016モル)のドデカンチオール、および約0.01グラム(6.05 x 10-5モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約80℃で約12時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約4330の分子量、および、約25.5%の非揮発性物質を持つ。
【０８２８】
【化４０３】
2009503199.tif 000601
【０８２９】
上のスキーム(188)によれば、約3.5グラム（0.01モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エチルアクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、1.5グラム(0.006モル)のラウリルメタクリレート、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約53,100の分子量、および、約30.7%の非揮発性物質を持つ。
【０８３０】
【化４０４】
2009503199.tif 000602
【０８３１】
上のスキーム(189)によれば、約3.5グラム（0.01モル）の2-(3,4,4,4-テトラフルオロ-3-(トリフルオロメチル)ブチルスルフォニル)エチルメタクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、1.5グラム(0.006モル)のラウリルメタクリレート、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約50,900の分子量、および、約26.4%の非揮発性物質を持つ。
【０８３２】
【化４０５】
2009503199.tif 000603
【０８３３】
上のスキーム(190)によれば、約3.5グラム（0.009モル）の6,7,7,7-テトラフルオロ-4,6-ビス(トリフルオロメチル)ヘプチルアクリレート、1.5グラム(0.006モル)のラウリルメタクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、ガス浸透クロマトグラフィーによって約41,900の分子量、および、約33.7%の非揮発性物質を持つ。
【０８３４】
【化４０６】
2009503199.tif 000604
【０８３５】
上のスキーム(191)によれば、約3.5グラム（0.015モル）の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン-2-イルメタクリレート、1.5グラム(0.006モル)のラウリルメタクリレート、約6.0グラムの酢酸エチル、および約0.025グラム(1.02 x 10-4モル)のアゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を、攪拌器、熱電対、およびリアクター加熱手段の装備が可能な、500 mLの、ガラスを内張りしたParr瓶に入れて混合物を形成する。リアクターを、酸素非含有窒素で約30秒噴射し、密閉し、約105℃の温度で約4時間攪拌する。得られたコポリマーは、約31.6%の非揮発性物質を持つ。
【０８３６】
上に記載したように、RFジアクリレートモノマーは、米国特許第4,137,139、4,533,710、および6,881,858号に記載されるように、各種の方法で調製し、重合することが可能で、かつ、各種用途に使用することが可能である。
【０８３７】
【化４０７】
2009503199.tif 000605
【０８３８】
上のスキーム(192)によれば、攪拌器、熱電対、還流コンデンサー、および添加漏斗の装備が可能なフラスコに、50 mlのジエチルエーテル、20.5グラム(0.0785モル)の
【化４０８】
2009503199.tif 000606
（EP 1 006 102 A2に記載される過程（単複）に従って調製される、なお、この特許文書の全体を引用により本明細書に含める）、および9.53グラム（0.0942モル）のトリエチルアミンを入れて混合物を形成する。混合物を約15℃に急冷し、9.5グラム（0.086モル）のメタクリロイルクロリドを、反応温度を約18℃未満に維持するのに十分な速度で滴下して、反応混合物を形成する。この反応混合物を、攪拌しながら放置して、約1時間をかけて室温に温める。反応混合物に、100 mLの水を加えて複数相混合物を形成し、この混合物について、有機相を水相から分離する。有機相を収集し、MgSO4上で乾燥し、ろ過し、減圧下に濃縮したところ、粘ちょうな油状物と観察されるものが得られた。このものは放置すると固化する。この固体を、35 mLエーテルと50 mLヘキサンの混合物中において再結晶させたところスラリーが得られた。このスラリーをろ過し、乾燥したところ、10.5グラムの、下式：
【０８３９】
【化４０９】
2009503199.tif 000607
の産物が得られた。この産物の構造は、NMRおよび／またはクロマトグラフィー分析によって確認した。
【０８４０】
実施例E1から実施例15までに認められるものと同じ一般的家庭を用いて、下記の表38に掲載される重合化を、表示の濃度を用いて実行した。
【０８４１】
【表１１２】
2009503199.tif 000608
2009503199.tif 000609
2009503199.tif 000610
2009503199.tif 000611
NVM = 非揮発性物質
GPC MW = 重量平均分子量
NA = 現段階でデータ無し
LMA = ラウリルメタクリレート
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置パラメータ
Waters 515 HPLCポンプ
Waters 410差動式屈折計検出器
Phenomenex Phenogel 5カラム
ポリスチレン標準の分子量：162, 580, 920, 1300, 2090, 2960, 3790, 5000, 7000, 9860, 43000, 76600, 117000, 135000, 186000, 210000, 275200, 488400
【０８４２】
例えば、単に例示として挙げるのであるが、RFモノマーの溶液を基質に塗布し、例えば、該溶液の溶媒を蒸発させることによって、RFモノマー単位を含む複合体を形成させてもよい。基質、例えば、ガラス、ナイロン、および／または綿に対してこれらの溶液を塗布し、RFモノマーが、複合体、例えば、該基質のコーティングの一部となるようにする。
【０８４３】
複合体の表面エネルギーは、プローブ液体として、ジイオドメタンおよび水を用いる、標準的Fowkes法、および、プローブ液体として、オクタン、デカン、テトラデカン、およびヘキサデカンを用いる、Zismanの表面エネルギー分析法を用いて定量される。Zismanのプローブ液体のみならず、Fowkesプローブの球滴の接触角度も、Kruss球滴形状分析システムによって定量することが可能である。RF-QPモノマー単位を含む複合体の表面エネルギーデータは、下記の表40-42に掲載される。
【０８４４】
RFモノマー他のモノマーに組み込み、次に、紙材料の製造に組み込んでもよいし、あるいは、紙材料の処理に使用してもよい。RFモノマーはまた、ポリマー液の調製に使用してもよい。RFモノマー溶液は希釈して、水性、または非水性のパーセント溶液とし、処理の対象となる基質、例えば、紙プレートに塗布してもよい。
【０８４５】
RFモノマーは、コモノマー、例えば、米国特許第4,147,851号に記載されるように、ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレート、またはアクリルアミド、またはメタクリルアミドモノマー、およびそのアミン塩四級アンモニウム、または酸化アミン形と共に、コポリマーの中に組み込まれてもよい。なお、前記特許文書を引用により本明細書に含める。RFモノマーの一般式は、RFqO2CC(R)=CH2であってもよい。該一般式において、RはHまたはCH3であり、qは、1から15個の炭素原子を持つアルキレン、3から15個の炭素原子を持つヒドロキシアルキレン、またはCnH2n(OCqH2q)m-、-SO2NR1(CnH2n)-、または-CONR1(CnH2n)-であり、nは1から15の整数であり、qは2から4の整数であり、かつ、mは1から15の整数である。アクリレートとコポリマーを形成するために使用されるモノマーおよびRFモノマーは、アミン官能基を含むものを含む。これらのコポリマーは、溶液として希釈し、処理の対象となる基質、例えば、紙に塗布してもよいし、あるいは、直接その中に組み込んでもよい。
【０８４６】
RFモノマーは、アクリレートポリマー、または、米国特許第4,366,299号に記載されるものと一致する、他のアクリレートモノマーを形成するために使用してもよい。なお、前記特許文書を引用により本明細書に含める。既述のように、RFモノマーは、紙製品の中に組み込んでもよいし、あるいは、該製品の上に塗布してもよい。
【０８４７】
RFモノマー、アクリレート、および／またはアクリルは、例えば、カーペットの完成製品に塗布してもよいし、あるいは、カーペットに織られる前の、カーペットの完成繊維の中に組み込んでもよい。RFモノマーは、パッディングと呼ばれる、正規の織布仕上げ加工を通じてカーペットに塗布されてもよい。すなわち、パッディングにおいて、カーペットを、RFモノマー、および、例えば、ラテックス、水、および／または、その他の添加剤、例えば、表面再湿潤防止剤を含む浴の中を通過させる。次に、このカーペットを、付着速度を調節するためにニップローラーの間を通過させ、その後、延伸フレームにおいて乾燥させる。
【０８４８】
RFモノマーはまた、イソシアネート官能基を持つRF中間体、例えば、RFイソシアネートと繊維を反応させることによって該繊維の中に組み込んでもよい。
【０８４９】
RF部分はまた、方解石および／または珪藻土の、粒状物質を処理するための材料の中に組み込んでもよい。例えば、RFモノマーは、コポリマーの中に組み込まれてもよい。このコポリマーは、米国特許第6,383,569号に記載されるように、上記材料を処理するための処方の一部となるか、または、それ自体がそれらの材料を処理するために使用されるものである。なお、前記特許文書を引用により本明細書に含める。RFモノマーは、一般式RF-Q-A-C(O)-C(R)=CH2を持ってもよい。この一般式において、RFは前述の通りであり、RはHまたはCH3であり、AはO、S、またはN(R1)であり、前式において、R1はH、または1から4個の炭素原子を持つアルキルであり、Qは、1から約15個の炭素原子を持つアルキレン、3から約15個の炭素原子を持つヒドロキシアルキレン、-(CnH2n)(O)(CqH2q)m-、-SO2-NR1(CnH2n)-、または-CONR1(CnH2n)-であり、前式において、R1は、1から4個の炭素原子を持つアルキルであり、nは1から15の整数であり、qは2から4、およびmは1から15の整数である。
【０８５０】
RF組成物、およびRF部分を含む混合物を、固い表面を含む基質、例えば、建築材料、例えば、煉瓦、石、材木、コンクリート、セラミックス、タイル、ガラス、スタッコ、石膏、ドライウォール、粒状ボード、およびチップボードのような材料を処理するのに用いてもよい。これらの組成物および混合物は、単独で用いてもよいし、あるいは、浸透補助剤、例えば、非電離性界面活性剤と併用して使用してもよい。これらの組成物は、方解石および／または珪藻土の建築構造材料の表面に、既知の方法、例えば、浸透、含浸、浸堆、はけ塗り、ローラー塗り、または吹き付けによって塗布されてもよい。組成物は、保護されるべき表面に吹き付けによって塗布されてもよい。適切な吹き付け装置は市販されている。圧縮空気噴霧器による吹き付けが、特定基質に対する塗布の例示の方法である。米国特許第6,197,382および5,674,961号も、ポリマー溶液の塗布法および使用法を記載する。なお、これらの特許文書を引用により本明細書に含める。
【０８５１】
RFを持つ成分を有する溶液の例示の生産過程では、メチル-エポキシド官能基を持つRF中間体が、モノカルボン酸アルケン酸によって縮合されて、不飽和のRF-エステル（図示せず）を形成してもよい。この種の不飽和エステルの例示の生産法が、米国特許第5,798,415号に記載される。なおこの特許文書を引用により本明細書に含める。さらに別のエステルを、米国特許第4,478,975号に従って調製してもよい。なおこの特許文書を引用により本明細書に含める。これらの溶液の成分はさらに、ジメチルアミノエチルメタクリレートを含んでもよく、これらの成分は、例えば、米国特許第6,120,892号に記載されるように、有機および無機の溶媒の溶液として塗布してもよい。なおこの特許文書を引用により本明細書に含める。RFモノマーはまた、米国特許第5,629,372号に記載されるように、他のモノマーと、あるいは、アミドおよび硫黄モノマーと溶液において組み合わせてコポリマーを生成してもよい。なお前記特許文書を引用により本明細書に含める。
【０８５２】
アミン官能基を持つRF中間体はまた、米国特許第4,043,923号を例示の反応スキーム（図示せず）として用いて、無水テトラクロロフタル酸と反応させてもよい。米国特許第4,043,923号を引用することにより本明細書に含める。この反応産物を、汚染拒絶性を付与するために、カーペット洗浄液と混合してもよい。
【０８５３】
例示の実施態様において、RFQU（RFウレタン）を含むウレタンを、RF中間体から調製してもよい。RF-ウレタンは、上記のRF中間体を含んでもよいが、それらウレタンが、必ずしも同じRFQU化合物で無くともよい、別のRFQU化合物と接合することを可能とする官能基を含んでもよい。例示の実施態様によれば、ウレタンのRF部分は、前述のRF(RT)n部分を少なくとも部分的に含んでもよい。ウレタンのRF(RT)n部分はまた、前述のRS-部分を含んでもよい。例示の実施態様によれば、RS-部分は、ウレタンの、RFおよび／またはRF(RT)n部分、およびQU部分の間に新たに炭素を供給するために組み込まれてもよい。例示のRS-部分は、-CH2-CH2-を含む。例示のRF-ウレタン、例えば、RF-QUとして、下記の表39に掲載されるものが挙げられるが、ただしこれらに限定されない。
【０８５４】
【表１１３】
2009503199.tif 000612
2009503199.tif 000613
2009503199.tif 000614
【０８５５】
下記のスキーム(193)を参照すると、RF-部分を含むウレタンは、RF-中間体から調製することが可能である。
【０８５６】
【化４１０】
2009503199.tif 000615
【０８５７】
RF-中間体（RF-OH）を、米国特許第5,827,919号に記載される一般的反応系列に従って、ヘキサメチレンジイソシアネートポリマー（DESMODUR N-100）と結合させて、ウレタンを生産する。なお、前記特許文書を引用により本明細書に含める。ウレタンを調製するためのもう一つの方法は、米国特許第4,113,748号に記載されるように、RF-中間体（RF-SCN）をエピクロロヒドリンと反応させて「両端尾部」RF-中間体を生産し、この中間体を、ジイソシアネートおよび／またはウレタンプレポリマーと反応させることを含む。なお、前記特許文書を引用により本明細書に含める。次に、RF-基を含むウレタンは、添加物として、組成物、例えば、ラテックスペイントに組み込まれる。米国特許第5,827,919号は、これらのウレタンを利用する方法を記載する。この特許文書を引用により本明細書に含める。RF-ウレタンおよびポリウレタンは、基質の処理、例えば、カーペット、ドレープ、室内内装品、自動車、天幕布、および雨着の処理に用いてもよい。
【０８５８】
【化４１１】
2009503199.tif 000616
【０８５９】
上のスキーム（194）によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能な、500 mLのフラスコに、20.24グラムのポリ(ブチレンアジペート)、9.83グラム（0.44モル）のイソフォロンジイソシアネート、および66.3グラムの酢酸エチルを加えて混合物を形成する。この混合物を、攪拌しながら、約3時間から約4時間約70℃から約75℃に加熱する。この混合物に、1滴のジブチル錫ジラウレート、および3.66グラム（0.016モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-1-オルを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、前記の温度範囲に約2時間維持する。得られたフルオロポリウレタンは、約10.24（重量／重量）パーセントのフッ素含量を持つ。
【０８６０】
上のスキーム（194）によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能な、500 mLのフラスコに、15.8グラムのポリ(ブチレンアジペート)、13.5グラム（0.61モル）のイソフォロンジイソシアネート、および67.2グラムの酢酸エチルを加えて混合物を形成する。この混合物を、攪拌しながら、約3時間から約4時間約70℃から約75℃に加熱する。この混合物に、1滴のジブチル錫ジラウレート、および3.61グラム（0.016モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-1-オルを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、前記の温度範囲に約2時間維持する。得られたフルオロポリウレタンは、約9.96（重量／重量）パーセントのフッ素含量を持つ。
【０８６１】
上のスキーム（194）によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能な、500 mLのフラスコに、14.2グラムのポリ(ブチレンアジペート)、14.5グラム（0.065モル）のイソフォロンジイソシアネート、および67.5グラムの酢酸エチルを加えて混合物を形成する。この混合物を、攪拌しながら、約3時間から約4時間約70℃から約75℃に加熱する。この混合物に、1滴のジブチル錫ジラウレート、および3.87グラム（0.017モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-1-オルを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、前記の温度範囲に約2時間維持する。得られたフルオロポリウレタンは、約10.67（重量／重量）パーセントのフッ素含量を持つ。
【０８６２】
上のスキーム（194）によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能な、500 mLのフラスコに、12.8グラムのポリ(ブチレンアジペート)、15.5グラム（0.07モル）のイソフォロンジイソシアネート、および67.8グラムの酢酸エチルを加えて混合物を形成する。この混合物を、攪拌しながら、約3時間から約4時間約70℃から約75℃に加熱する。この混合物に、1滴のジブチル錫ジラウレート、および3.9グラム（0.017モル）の4,5,5,5-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)ペント-1-オルを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、前記の温度範囲に約2時間維持する。得られたフルオロポリウレタンは、約10.67（重量／重量）パーセントのフッ素含量を持つ。
【０８６３】
【化４１２】
2009503199.tif 000617
【０８６４】
上のスキーム（195）によれば、攪拌器、熱電対、および添加漏斗の装備が可能な、500 mLのフラスコに、13.46グラムのポリ(ブチレンアジペート)、16.24グラム（0.073モル）のイソフォロンジイソシアネート、および67.9グラムの酢酸エチルを加えて混合物を形成する。この混合物を、攪拌しながら、約3時間から約4時間約70℃から約75℃に加熱する。この混合物に、1滴のジブチル錫ジラウレート、および3.9グラム（0.018モル）の2-エチルヘキサノールを加えて反応混合物を形成する。この反応混合物を、前記の温度範囲に約2時間維持する。
【０８６５】
フラスコに、約6.5（重量／重量）パーセントの1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸、6.0（重量／重量）パーセントの次亜リン酸ナトリウム、および、残余量のフルオロポリウレタンを入れてコーティング混合物を形成する。
【０８６６】
100%綿布の断面の上に、較正ピペットを用いて約25マイクロリットルのコーティング混合物を置きスポットを形成する。布の上に合計6個のスポットを置き、次いで、約180℃のオーブンに約2分入れて架橋反応を促進し、次いで、空気中で約24時間固定させる。
【０８６７】
ナイロン66メッシュ布（Small Parts Inc.から市販されるPN CMN-0005）の断面の上に、較正ピペットを用いて約25マイクロリットルのコーティング混合物を置きスポットを形成する。布の上に合計6個のスポットを置き、次いで、約180℃のオーブンに約2分入れて架橋反応を促進し、次いで、空気中で約24時間固定させる。
【０８６８】
清潔なガラススライドの上に、較正ピペットを用いて約25マイクロリットルのコーティング混合物を置きスポットを形成する。スポットは、ガラススライドの表面にそって広げる。合計6枚のスライドを調製し、次いで、約180℃のオーブンに約2分入れて架橋反応を促進し、次いで、空気中で約24時間固定させる。
【０８６９】
表面エネルギー値を求めるに当たって、二つの方法を用いることが可能である。すなわち、プローブ液体としてジイオドメタンと水を用いる標準的Fowkes法、および表面エネルギー分析用のZisman法である。Zisman法は、4種のプローブ液体として、デカン、ドデカン、テトラデカン、およびヘキサデカンから成る液体セットを用いる。これによって、フルオロウレタンコーティングにおける疎水性油状物の接触角データも得られる。試験した6種の液体のそれぞれについて次の方法を採用した。すなわち、液体について5滴を、各乾燥コーティングの上に置き、Kruss液滴形状分析システムDSA10を用いて接触角を測定した。液滴サイズは、約1.0マイクロリットルのなるように調節した。
【０８７０】
表面エネルギー値を下記の表にまとめる。
【０８７１】
【表１１４】
2009503199.tif 000618
【０８７２】
【表１１５】
2009503199.tif 000619
【０８７３】
【表１１６】
2009503199.tif 000620
【０８７４】
RF-部分はまた、米国特許第6,486,245号に記載されるように、酸として、アミンおよび四級アンモニウムポリマーと複合体を形成してもよい。なお、この特許文書を引用により本明細書に含める。
【図面の簡単な説明】
【０８７５】
【図１】図1は、例示のRF-組成物の概観図である。
【図２】図2は、一実施態様によって組成物を調製するための例示のシステムである。
【図１】
2009503199.tif 000809
【図２】
2009503199.tif 000810
【手続補正書】
【提出日】平成20年3月14日(2008.3.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
RF(RT)nQsを含む界面活性組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
Qs基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であり、RFおよびRT基の少なくとも一部は、Qs基に比べて疎水性であり、かつ、Qs基の少なくとも一部は、RFおよびRT基に比べて親水性であることを特徴とする、前記界面活性組成物。
【請求項２】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、Qs基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項３】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２の組成物。
【請求項４】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項５】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、又は(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-
のいずれか一つであることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項６】
RT基が、下式：
【化１】
2009503199.tif 000811
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項７】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化２】
2009503199.tif 000812
を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項８】
Qs基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項９】
RF(RT)nQsが、下式のいずれか一つ
【化３】
2009503199.tif 000813
2009503199.tif 000814
であることを特徴とする、請求項１の組成物。
【請求項１０】
RF-Qsを含む界面活性組成物であって、
RFが少なくとも１つのフッ素原子を含み；かつ、
Qsがn-オキシド基を含むことを特徴とする、界面活性組成物。
【請求項１１】
RF-Qsが、下式：
【化４】
2009503199.tif 000815
であることを特徴とする、請求項１０の組成物。
【請求項１２】
RF(RT)nQFSを含む発泡安定組成物であって、
RF基は、少なくとも２つの-CF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QFS基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であり、RFおよびRT基の少なくとも一部は、Qs基に比べて疎水性であり、かつ、QFS基の少なくとも一部は、RFおよびRT基に比べて親水性であることを特徴とする、前記発泡安定組成物。
【請求項１３】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QFS基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項１４】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項１３の組成物。
【請求項１５】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項１６】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-、
(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、
または（(CF3)2CFCH2)2CH2CH2-のいずれかひとつであることを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項１７】
RT基が、下式：
【化５】
2009503199.tif 000816
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項１８】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化６】
2009503199.tif 000817
を含むことを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項１９】
Qs基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項２０】
RF(RT)nQFSが、下式のいずれか一つ
【化７】
2009503199.tif 000818
2009503199.tif 000819
2009503199.tif 000820
であることを特徴とする、請求項１２の組成物。
【請求項２１】
RF(RT)nQMを含むモノマーであって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QM基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であることを特徴とする、前記モノマー。
【請求項２２】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QM基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項２１の組成物。
【請求項２３】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項２１の組成物。
【請求項２４】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項２５】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれかひとつであることを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項２６】
RT基が、下式：
【化８】
2009503199.tif 000821
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項２７】
nが少なくとも2であり、モノマーが、下式：
【化９】
2009503199.tif 000822
を含むことを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項２８】
QM基がオレフィン基を含むことを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項２９】
RF(RT)nQMが、下式：
【化１０】
2009503199.tif 000823
2009503199.tif 000824
であることを特徴とする、請求項２１のモノマー。
【請求項３０】
RF(RT)nQMUを含むポリマーであって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QMU基は、ポリマー鎖バックボーンの一部であることを特徴とする、前記ポリマー。
【請求項３１】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QMU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項３０の組成物。
【請求項３２】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項３０の組成物。
【請求項３３】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項３０のポリマー。
【請求項３４】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つであることを特徴とする、請求項３０のポリマー。
【請求項３５】
RT基が、下式：
【化１１】
2009503199.tif 000825
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項３１のポリマー。
【請求項３６】
nが少なくとも2であり、ポリマーが、下式：
【化１２】
2009503199.tif 000826
を含むことを特徴とする、請求項３１のポリマー。
【請求項３７】
QFS基がスルフォニル基を含むことを特徴とする、請求項３０のポリマー。
【請求項３８】
RF(RT)nQMUが、下式：
【化１３】
2009503199.tif 000827
2009503199.tif 000828
であることを特徴とする、請求項３０のポリマー。
【請求項３９】
RF(RT)nQUを含むウレタンであって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QU基は、元素周期律表の少なくとも１つの原子であることを特徴とする、前記ウレタン。
【請求項４０】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４１】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４２】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４３】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つであることを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４４】
RT基が、下式：
【化１４】
2009503199.tif 000829
を含むことを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４５】
nが少なくとも2であり、ウレタンが、下式：
【化１５】
2009503199.tif 000830
を含むことを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４６】
QU基が、環状芳香基を含むことを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４７】
RF(RT)nQUが、下式のいずれか一つ：
【化１６】
2009503199.tif 000831
2009503199.tif 000832
であることを特徴とする、請求項３９のウレタン。
【請求項４８】
RF(RT)nQHを含むグリコールであって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QH基は、グリコール鎖バックボーンの一部であることを特徴とする、前記グリコール。
【請求項４９】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QH基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５０】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５１】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５２】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つであることを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５３】
RT基が、下式：
【化１７】
2009503199.tif 000833
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５４】
nが少なくとも2であり、グリコールが、下式：
【化１８】
2009503199.tif 000834
を含むことを特徴とする、請求項４９のグリコール。
【請求項５５】
QH基が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むことを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５６】
RF(RT)nQHが、下式：
【化１９】
2009503199.tif 000835
2009503199.tif 000836
のいずれか一つであることを特徴とする、請求項４８のグリコール。
【請求項５７】
RF(RT)nQMCを含む金属複合体であって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QMC基は、１つ以上の金属イオンと複合体を形成するように構成されることを特徴とする、前記金属複合体。
【請求項５８】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QU基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項５９】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項５８の金属複合体。
【請求項６０】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６１】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つであることを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６２】
RT基が、下式のいずれか一つ：
【化２０】
2009503199.tif 000837
を含むことを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６３】
nが少なくとも2であり、金属複合体が、下式：
【化２１】
2009503199.tif 000838
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６４】
QMC基が、キレート基を含むことを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６５】
RF(RT)nQMCが、下式：
【化２２】
2009503199.tif 000839
2009503199.tif 000840
のいずれか一つであることを特徴とする、請求項５７の金属複合体。
【請求項６６】
RF(RT)nQPEを含むリン酸エステル組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
QPE基がリン酸エステルの一部であることを特徴とする、前記組成物。
【請求項６７】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QPE基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項６８】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項６７の組成物。
【請求項６９】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７０】
RF基が((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、
(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つであることを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７１】
RT基が、下式：
【化２３】
2009503199.tif 000841
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７２】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化２４】
2009503199.tif 000842
を含むことを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７３】
QPE基が、少なくとも１つのカルボニル基を含むことを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７４】
RF(RT)nQPEが、下式のいずれか一つ：
【化２５】
2009503199.tif 000843
2009503199.tif 000844
であることを特徴とする、請求項６６の組成物。
【請求項７５】
RF(RT)nQを含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；
nは、少なくとも1であり；および、
Q基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項７６】
RT基がRS基を含み、RS基がC-2基を含み、RS基が、QS基と、RTとRF基の残余との間に少なくとも2個の炭素を与えることを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項７７】
C-2基が-CH2-CH2-を含むことを特徴とする、請求項７６の組成物。
【請求項７８】
RF基が-CF(CF3)2を含むことを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項７９】
RF基が−C6F13、((CF3)2CFCH2)2CH-、((CF3)2CFCH2)2CH2CH2-、
(CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-、(CF3)2CFCH2CH(CF3)CH2CH(CF3)-、または
(CF3)2CFCH2CH2CH2CH2((CF3)2CFCH)CH-のいずれか一つを含むことを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項８０】
RT基が、下式：
【化２６】
2009503199.tif 000845
を一つあるいはそれ以上含むことを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項８１】
nが少なくとも2であり、組成物が、下式：
【化２７】
2009503199.tif 000846
を含むことを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項８２】
Q基がハロゲンであることを特徴とする、請求項７５の組成物。
【請求項８３】
【化２８】
2009503199.tif 000847
及び
【化２９】
2009503199.tif 000848
の内の一方または両方を含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのフッ素基を含み；
R1基は、少なくとも１つの炭素原子およびハロゲンを含み；
nは少なくとも1であり、および、
Q基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項８４】
RF基が、少なくとも２つのCF3基を含むことを特徴とする、請求項８３の組成物。
【請求項８５】
R1基が-CF2-から成ることを特徴とする、請求項８３の組成物。
【請求項８６】
nが1であり、組成物が、下式：
【化３０】
2009503199.tif 000849
を含むことを特徴とする、請求項８３の組成物。
【請求項８７】
Q基が、少なくとも１つのハロゲンを含むことを特徴とする、請求項８３の組成物。
【請求項８８】
RCl(RT)nHを含む組成物であって、
RCl基は、少なくとも-CCl3を含み；
RT基は、少なくとも１つのC-2を含み、ここに、C-2基は、-CF2-基と、少なくとも１つのCF3側基を含み；および
nは、少なくとも1であることを特徴とする、前記組成物。
【請求項８９】
nが少なくとも２であり、組成物が、下式：
【化３１】
2009503199.tif 000850
を含むことを特徴とする、請求項８８の組成物。
【請求項９０】
nが少なくとも２であり、組成物が、下式：
【化３２】
2009503199.tif 000851
を含むことを特徴とする、請求項８８の組成物。
【請求項９１】
RF(RT)nQgを含む組成物であって、
RF基は、少なくとも２つのCF3基を含み；
RT基は、少なくとも２つの炭素を有する基を含み；および
nは、少なくとも1であり、および、
Qg基は、元素周期律表の１種以上の原子を含むことを特徴とする、前記組成物。
【請求項９２】
RF(RT)nQgが、下式のいずれか一つ：
【化３３】
2009503199.tif 000852
2009503199.tif 000853
であることを特徴とする、請求項９１の組成物。