(57)【要約】  本発明は、１つ以上のガラス層を有する多層ガラスパネル中に用いられるポリマー中間層の分野に属する。特に本発明は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル（ＰＥＴＧ）の層を含むポリマー中間層の分野に属する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む第１ポリマーシートを含み、前記第１ポリマーシートが、少なくとも０．２５ｍｍの厚さを有する、積層ガラス中間層。
【請求項２】
前記第１ポリマーシートが、少なくとも１０重量％のポリ（エチレンテレフタレート）成分を有するポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項３】
前記中間層が、前記第１ポリマーシートと接触して配置されている第２ポリマーシートを更に含み、前記第２ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）、ポリ（エチレン−コ−エチルアクリレート）、ポリウレタン、部分中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、ポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、及びポリ（塩化ビニル）から成る群より選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項４】
前記第２ポリマーシートが、ポリウレタン又はポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）を含む、請求項３に記載の中間層。
【請求項５】
前記中間層が、少なくとも０．２６ｍｍの厚さを有する、請求項３に記載の中間層。
【請求項６】
前記中間層が、前記第１ポリマーシートと接触して配置されている第３ポリマーシートを更に含み、前記第３ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）、ポリ（エチレン−コ−エチルアクリレート）、ポリウレタン、部分中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、ポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、及びポリ（塩化ビニル）から成る群より選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項７】
前記第３ポリマーシートが、ポリウレタン又はポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）を含む、請求項６に記載の中間層。
【請求項８】
前記中間層が、少なくとも０．２７の厚さを有する、請求項６に記載の中間層。
【請求項９】
前記第１ポリマーシートが、少なくとも４０重量％の（ポリエチレンテレフタレート）成分を有するポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項１０】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートから本質的に成る、積層ガラス中間層。
【請求項１１】
前記ポリマーシートが、少なくとも０．２５ｍｍの厚さを有する、請求項１０に記載の中間層。
【請求項１２】
前記ポリマーシートが、少なくとも０．３ｍｍの厚さを有する、請求項１０に記載の中間層。
【請求項１３】
前記ポリマーシートが、接着促進剤を含む、請求項１０に記載の中間層。
【請求項１４】
前記接着促進剤が、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチルアミノメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アクリル接着剤、シアノアクリレートセメント、ポリウレタン接着剤、及びポリエステル接着剤から成る群より選択される構成要素である、請求項１３に記載の中間層。
【請求項１５】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートから本質的に成る中間層を含む、多層ガラスパネル。
【請求項１６】
前記ポリマーシートが、接着促進剤を更に含む、請求項１５に記載のパネル。
【請求項１７】
前記ポリマーシートが、ポリ（エチレンテレフタレート）成分の少なくとも１０重量％を含むポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む、請求項１６に記載のパネル。
【請求項１８】
前記中間層が、少なくとも０．２ｍｍの厚さを有する、請求項１５に記載のパネル。
【請求項１９】
前記パネルが、１枚の窓ガラスを含む、請求項１５に記載のパネル。
【請求項２０】
前記パネルが、２枚の窓ガラスを含む、請求項１５に記載のパネル。
【請求項２１】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む第１ポリマーシート（前記第１ポリマーシートは、少なくとも０．２５ｍｍの厚さを有する。）を含む中間層を含む、多層ガラスパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１つ以上のガラス層を有する多層ガラスパネル中に用いられるポリマー中間層の分野に属し、特に本発明は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル（ＰＥＴＧ）の層を含むポリマー中間層の分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
安全ガラス又はポリマー積層板などの光透過性多層積層板中の中間層として用いられ得るポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）を通常含む。安全ガラスは一般に、２枚の窓ガラスの間に挟まれたポリ（ビニルブチラール）シートを含む透明積層板を指す。安全ガラスはしばしば、建物の及び自動車の開口部における透明の又は装飾性の遮断層を提供するために用いられる。その主要な機能は、物体からの打撃により生じるようなエネルギーを、開口部を通して浸入させること無く吸収することである。
【０００３】
ポリ（ビニルブチラール）は、一般に安全ガラス中間層中のポリマーシートとして用いるために非常に適しているが、代替の材料もしばしば同様に有用である。例えば、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）（ＥＶＡ）及びポリウレタンは両方とも、ガラス張り積層板における中間層として用いられてきた。中間層材料は、とりわけ、向上した取り扱い性、低減された製造のコスト及び向上した性能の理由から選択される。ポリ（ビニルブチラール）中間層の代替品は、例えばもしそれらの代替品が０℃未満で及び／又は３５℃超で向上した性能を発揮するのであれば、標準のポリ（ビニルブチラール）は、衝撃性能が比較的劣るので、有用であるといえる。更にその上、はるかに高い貫入抵抗性及び剛性を積層ガラスに提供できるような代替品は、高い防護性、防弾性、防ハリケーン性、透明性などが要求される用途においても望ましい。
【０００４】
従って、多層ガラスパネル中の中間層又は中間層の一部として用いるための更に向上した材料が、当分野において必要である。
【発明の開示】
【０００５】
（発明の要旨）
この度驚くべきことに、本発明によれば、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含む中間層が、条件のより広い範囲にわたって従来の中間層に比べて向上した衝撃性能を有する中間層を形成するために使用され得る。更に、本発明のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）中間層は、より厚い従来の中間層と同等の耐衝撃性を有する薄い中間層に形成され得る。
【０００６】
（詳細な説明）
本発明は、建築用途並びに自動車、電車及び航空機用途において用いられる多層積層ガラス構造物中に用いられ得る中間層に関する。本発明の中間層は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）の１つ以上の層を組み込み、この層は、シートへ押し出し成形又はその他の成形をされた場合にポリ（エチレンテレフタレート）のように透明性を達成するために２軸延伸する必要のない非晶質ポリマー層を形成し、およびこの層は、結果として透明性が低下することなくポリ（エチレンテレフタレート）よりはるかに厚い層に成形され得る。
【０００７】
本明細書で用いられる場合、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）又は「ＰＥＴＧ」は、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを指す。
【０００８】
従来技術で公知であるように、エチレングリコールとテレフタル酸との反応によりポリ（エチレンテレフタレート）が生成する。下記のように、反応にシクロヘキサンジメタノールを添加することにより、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルが生成する。ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）樹脂は、例えばＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）からＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）樹脂又はＥａｓｔｅｒ（登録商標）樹脂として、及びＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（韓国）からＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標）樹脂として種々の形態において市販されている。
【０００９】
【化１】
2009500278.tif 000003
【００１０】
本発明のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル組成物は、下記ポリ（エチレンテレフタレート）成分：
【００１１】
【化２】
2009500278.tif 000004
の、重量／重量基準で少なくとも１０％を含む。
【００１２】
残り全て又は殆ど全てが、下記ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）成分：
【００１３】
【化３】
2009500278.tif 000005
である。
【００１４】
本発明の種々の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートは、ポリ（エチレンテレフタレート）成分の少なくとも１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％又は９０％を含み、上限は９０％、９５％以下であり、いくつかの実施形態において、ポリ（エチレンテレフタレート）成分の９９％以下を含む。
【００１５】
本発明の種々の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートは、任意選択成分として、反応混合物に添加され得るイソフタル酸などのテレフタル酸の異性体を含み得る。
【００１６】
本発明の種々の実施形態において、中間層は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートから本質的に成る。種々の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシートは、少なくとも０．０２ｍｍ、０．０３５ｍｍ、０．０５ｍｍ、０．１ｍｍ、０．２ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ、５．０ｍｍ、１０ｍｍ、１５ｍｍ、又は少なくとも２０ｍｍの厚さを有する。これらの実施形態において、接着促進剤は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）ポリマーシート中に含まれ得又は上にスプレーされ、ガラスへの接着性を促進し得る。多層構造は、ガラスの２つの層間に配置されるポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）中間層から本質的に成る。
【００１７】
本発明のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）中間層に有用な接着促進剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチルアミノメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤；アクリル接着剤；シアノアクリレートセメント；ポリウレタン接着剤；ポリエステル接着剤などを含む。
【００１８】
本発明の種々の実施形態において、中間層は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートを含み、このポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルを含むポリマーシートは、少なくとも０．２５ｍｍ、０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ、５．０ｍｍ、１０ｍｍ、１５ｍｍ、又は少なくとも２０ｍｍの厚さを有する。
【００１９】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を含むポリマーシートを含む本発明の中間層の種々の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を含むポリマーシートは、他のポリマー材料の２つの層の間の中間層中に組み込まれ、多層中間層が形成される。図１における一般に１０で示すように、これらの実施形態の中間層は、第２ポリマーシート１４と第３ポリマーシート１６との間に配置されるポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）第１ポリマーシート１２を含む。下記に詳細に記述されるように、第２ポリマーシート１４及び第３ポリマーシート１６は、例えばポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）、ポリ（エチレン−コ−エチルアクリレート）、部分中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーのイオノマー（ＤｕＰｏｎｔ製のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）など）、ポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、ポリウレタン、又はガラスとポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルとの十分な接着性を有するいずれか他のポリマー材料などのいずれか適したポリマーを含み得る。第２ポリマーシート１４および第３ポリマーシート１６は、同じポリマーシート材料又は異なる材料を含み得、同じ厚さ又は異なる厚さを有し得る。３層実施形態の全体的な厚さは、例えば０．２７ｍｍ及びそれ以上であり得、その場合第２ポリマーシート及び第３ポリマーシートの厚さは、少なくとも０．０１ｍｍである。
【００２０】
図２に示すような二層体として公知の更なる実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）第１ポリマーシート１２は、第２ポリマーシート１８と、ガラス又は高ガラス転移温度を有するプラスチックなどのもう１つの硬質ガラス張り基材であり得る硬質基材２０との間に配置される。これらの二層体実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）第１ポリマーシート及び第２ポリマーシートは、図１に示す対応する層に対して上記で提示された組成及び特性のいずれかを有し得る。加えて、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）第１ポリマーシート１２は、本明細書中のいずれか別のところに提示される接着促進剤のいずれかを場合により含み得る。本明細書において、「中間層」は、二層体のポリマー成分、例えば図２における層１２及び１８を形成する１つ以上の層を含む。
【００２１】
代替の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル第１ポリマーシート１２と第２ポリマーシート１８とを入れ替えて、構造：硬質基材／／ポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシートを有する二層体を製造し得る。これらの実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシートは、少なくとも０．２５ｍｍ、０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ、５．０ｍｍ、１０ｍｍ、１５ｍｍ、又は少なくとも２０ｍｍの厚さを有し得る。
【００２２】
二層体実施形態の全体的な厚さは、例えば０．２６ｍｍ以上であり得る。
【００２３】
上記の並びに図１及び図２に示した層に加えて、当分野で公知のように追加の層も、組み込まれ得る。適切な場合には、例えばポリ（エチレンテレフタレート）を含む性能増強ポリマーフィルム層が、含まれ得る。更なるポリマーシート層も、含まれ得る。１つの典型的な中間層実施形態は、次の構造：ポリマーシート／／ポリマーフィルム／／ポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシート／／ポリマーシートを有する。他の変形は、無論可能であり、本発明の範囲内である。
【００２４】
上記の並びに図１及び２に示した実施形態は、複数の個々のポリマー層を一緒に単層、複層中間層に積層することにより、並びに共押し出し及び押し出し被覆などの本発明の範囲内の中間層を製造する他の方法により形成される中間層を含む。これらの押し出し方法のいずれかを用いて、ポリマーシート又はポリマーフィルムを含む多層中間層を製造し得る。
【００２５】
本発明の種々の実施形態は、複数のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）ポリマーシートを含む。例えば、本発明の実施形態は、
ＰＥＴＧポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシート；
ＰＥＴＧポリマーシート／／ポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシート；及び
ポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシート／／ＰＥＴＧポリマーシート／／ポリマーシート
などの積層構造体を含むが、これらに限定されない。
【００２６】
多くの他の変形が当業者には容易に理解され、それらは、本発明の範囲内である。
【００２７】
ポリマーシート
本明細書において、「ポリマーシート」は、適度な貫入特性及びガラス保持特性を積層ガラス張りパネルに与える中間層を形成するためにポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）の層との組み合わせにおいて用いるための薄層に、いずれかの適した方法により成形されるいずれかの熱可塑性ポリマー組成物を意味する。ポリマーシートは、シートに前成形され、その後ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）と積層されて、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を含む中間層を形成し得る。
【００２８】
可塑化ポリ（ビニルブチラール）は、ポリマーシートを形成するために最も普通に用いられる。この段落で述べるように、「ポリマーシート」は、具体的には上記のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）ポリマーシートを含まない。
【００２９】
次の段落は、例えば図１に要素１４及び１６として示されるシートなどの本発明のポリマーシートを形成するために用いられ得る種々の材料について述べる。
【００３０】
本発明の種々の実施形態において、ポリマーシートは、０．０１ｍｍから４．０ｍｍの間の、０．１ｍｍから２．０ｍｍの間の、０．２５ｍｍから１．０ｍｍの間の、又は０．３ｍｍから０．７ｍｍの間の厚さであり得る。他の用途において、厚さは、約１から２ｃｍ又はそれ以上であり得る。一定の防護用途において、厚さは著しく増加し得、薄いポリマーシートの多数の層、例えば３０、４０又は５０のポリマーシートを一緒に積層して、単一の非常に厚い層を形成し得る。
【００３１】
本発明のポリマーシートは、いずれかの適したポリマーを含み得、１つの実施形態において、上記で例示したように、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）を含む。ポリマーシートのポリマー成分としてポリ（ビニルブチラール）を含む本明細書中に提示される本発明の実施形態のいずれかにおいて、ポリマー成分がポリ（ビニルブチラール）から成る又は本質的に成るもう１つの実施形態が含まれる。これらの実施形態において、本明細書中に開示される可塑剤を含む添加剤における変形のいずれかは、ポリ（ビニルブチラール）から成る又は本質的に成るポリマーを有するポリマーシートと共に用いられ得る。
【００３２】
１つの実施形態において、ポリマーシートは部分的にアセタール化されたポリ（ビニルアルコール）に基づくポリマーを含む。更なる実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）及び１つ以上の他のポリマーを含む。好ましい範囲、値及び／又は方法が、ポリ（ビニルブチラール）に関して（例えば及びそれらに限定されずに、可塑剤、成分百分率、厚さ、及び特性増強添加剤に関して）具体的に提示される本明細書中の段落のいずれかにおいて、それらの範囲は、該当する場合、ポリマーシートに有用な成分である限り、本明細書中に開示される他のポリマー及びポリマー混合物にも適用される。
【００３３】
ポリ（ビニルブチラール）を含む実施形態に関して、ポリ（ビニルブチラール）はいずれかの適した方法により製造され得る。ポリ（ビニルブチラール）を製造するための適した方法の詳細は、当業者には公知である（例えば、米国特許第２，２８２，０５７号及び第２，２８２，０２６号参照）。１つの実施形態において、「Ｖｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  ｉｎ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ８，ｐａｇｅｓ  ３８１−３９９，  ｂｙ  Ｂ．Ｅ．Ｗａｄｅ（２００３）」中に記載の溶媒方法が用いられ得る。もう１つの実施形態において、上記文献中に記載の水性の方法が、用いられ得る。ポリ（ビニルブチラール）は、例えばＳｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，ＭｉｓｓｏｕｒｉからＢｕｔｖａｒ（登録商標）樹脂として種々の形態において市販されている。
【００３４】
種々の実施形態において、ポリ（ビニルブチラール）を含むポリマーシートを成形するために用いられる樹脂は、ポリ（ビニルアルコール）換算で１０から３５重量％のヒドロキシル基、ポリ（ビニルアルコール）換算で１３から３０重量％のヒドロキシル基、又はポリ（ビニルアルコール）換算で１５から２２重量％のヒドロキシル基を含む。樹脂は又、１５重量％未満、１３重量％、１１重量％、９重量％、７重量％、５重量％、又は３重量％未満のエステル残基を含み得、エステル残基は、アセタール基、好ましくはブチルアルデヒドアセタール基（場合により少量の、例えば２−エチルヘキサナール基などのその他のアセタール基を含む）とバランスしている（例えば、米国特許第５，１３７，９５４号参照）。
【００３５】
種々の実施形態において、ポリマーシートは、分子量少なくとも３０，０００、４０，０００、５０，０００、５５，０００、６０，０００、６５，０００、７０，０００、１２０，０００、２５０，０００、又は少なくとも３５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ（又はＤａｌｔｏｎｓ）を有するポリ（ビニルブチラール）を含む。ジアルデヒド又はトリアルデヒドの少量を、アセタール化段階の間に添加して、分子量を少なくとも３５０ｇ／ｍに増大することもできる（例えば、米国特許第４，９０２，４６４号、第４，８７４，８１４号、第４，８１４，５２９号、第４，６５４，１７９号参照）。本明細書中において、用語「分子量」は、重量平均分子量を意味する。
【００３６】
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びマグネシウム塩を含む種々の接着調節剤が、本発明のポリマーシート中に用いられ得る。本発明のこれらの実施形態と共に用いられ得るマグネシウム塩は、サリチル酸マグネシウム、ニコチン酸マグネシウム、マグネシウム  ジ−（２−アミノベンゾエート）、マグネシウム  ジ−（３−ヒドロキシ−２−ナフトエート）、及びマグネシウム  ビス−（２−エチルブチレート）（ケミカルアブストラクト番号７９９９２−７６−０）などの米国特許第５，７２８，４７２号に記載のものを含むが、これらに限定されない。本発明の種々の実施形態において、マグネシウム塩は、マグネシウム  ビス−（２−エチルブチレート）である。
【００３７】
添加剤をポリマーシート中に組み込んで、最終製品におけるその性能を増強し得る。このような添加剤は、以下の薬剤：粘着防止剤、可塑剤、染料、顔料、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤、及び前記添加剤の組み合わせなどの、当分野で公知のものを含むが、これらに限定されない。
【００３８】
本発明のポリマーシートの種々の実施形態において、ポリマーシートは、樹脂の１００部につき（ｐｈｒ）５から６０、２５から６０、５から８０、又は１０から７０部の可塑剤を含み得る。無論、特定の用途に適切である場合に他の量が、用いられ得る。いくつかの実施形態において、可塑剤は、炭素原子数２０未満、１５未満、１２未満、又は１０未満の炭化水素セグメントを有する。
【００３９】
可塑剤の量を調節して、ポリ（ビニルブチラール）シートのガラス転移温度（Ｔｇ）に効果を及ぼし得る。一般に、可塑剤のより多い量を添加して、Ｔｇを低下させる。本発明のポリ（ビニルブチラール）ポリマーシートは、例えば４０℃以下の、３５℃以下の、３０℃以下の、２５℃以下の、２０℃以下の、及び１５℃以下のＴｇを有し得る。
【００４０】
ポリマーシートを形成するために、いずれかの適した可塑剤が、本発明のポリマー樹脂に添加され得る。本発明のポリマーシート中に用いられる可塑剤は、とりわけ多塩基酸又は多価アルコールのエステルを含み得る。適した可塑剤は、例えば、トリエチレングリコール  ジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコール  ジ−（２−エチルヘキサノエート）、ジヘプタン酸トリエチレングリコール、ジヘプタン酸テトラエチレングリコール、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、シクロヘキシルアジピン酸ヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキドなどのポリマー可塑剤及び米国特許第３，８４１，８９０号に開示されているようなリン酸塩とアジピン酸塩との混合物及び米国特許第４，１４４，２１７号に開示されているようなアジピン酸塩、並びに前記の混合物及び組み合わせを含む。用いられ得るその他の可塑剤は、米国特許第５，０１３，７７９号に開示されているようなＣ４〜９アルキルアルコール及びシクロＣ４〜１０アルコールから製造される混合アジピン酸塩及びアジピン酸ヘキシルなどのＣ６〜８アジピン酸エステルである。種々の実施形態において、用いられる可塑剤は、アジピン酸ジヘキシル及び／又はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートである。
【００４１】
本発明の種々のその他の実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）、ポリウレタン、塩化ポリビニル、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）、ポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、部分中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、それらの組み合わせなどからなる群より選択されるポリマーを含む。ガラス及びポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルに対する十分な接着性を有するいずれかのその他のポリマー材料が、用いられ得る。
【００４２】
種々の実施形態は、米国特許第４，６１４，７８１号、米国特許第５，４１５，９０９号、米国特許第５，３５２，５３０号、及び米国特許第４，９３５，４７０号に記載されているようなポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）を含む。種々の実施形態は、例えば脂肪族イソシアネートポリエーテル系ポリウレタン（Ｔｈｅｒｍｅｄｉｃｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｏｆ  Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．から市販の）を含むポリウレタンを含む。ＵＶ安定剤及び機能的薬品などのその他の添加剤が、押し出しの間にポリウレタン樹脂中に組み込まれてガラスに対する高い接着性を与え得る。
【００４３】
ポリマー樹脂は、当業者に公知の方法に従ってシート形状に熱加工及び構成され得る。本明細書において、「樹脂」は、ポリマー組成物のポリマー（例えば、ポリ（ビニルブチラール）又はポリ（塩化ビニル））成分を指す。樹脂は一般に、ポリマーに加えて、例えば重合過程から残留する成分などのその他の成分を有する。本明細書において、「溶融体」は、樹脂と可塑剤との、必要であれば及び場合により、例えば性能増強剤などの他の添加剤との溶融混合物を指す。
【００４４】
ポリ（ビニルブチラール）シートを成形する１つの典型的な方法は、溶融体をシートダイ（例えば、１つの寸法が垂直寸法より実質的に大きい開口を有するダイ）を通して押し出すことにより、樹脂、可塑剤及び添加剤を含む溶融ポリ（ビニルブチラール）を押し出すことを含む。ポリ（ビニルブチラール）シートを成形するもう１つの典型的な方法は、溶融体のダイからのローラー上への流延、樹脂の凝固、及び引き続くシートとしての凝固樹脂の除去を含む。
【００４５】
本発明の方法は、２層、３層又はそれ以上の層の中間層を形成するためのポリウレタンとポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルとを共押し出しすることを含む。例えば、ポリウレタン溶融体とポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル溶融体とを共押し出しして、２層の二層体実施形態又は３層の封入ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル実施形態を成形し得る。これらの実施形態に関して、該当する場合は、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシート及び非ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシートを通じて本明細書中に提供される種々の変形のいずれかが、用いられ得る。共押し出しによるＰＵ／ＰＥＴＧ／ＰＵ（ＰＵは、ポリウレタンである。）中間層を成形する１つの典型的な方法において、添加剤を含むポリウレタン樹脂と添加剤を含むポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）樹脂とを別々に２つの一軸スクリュー押し出し機中に投入する。押し出し機温度は、例えばポリウレタンに関して、例えば１５０℃から２２５℃又は１６０℃から１８０℃などに、及びポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）に関して、例えば２００℃から２９０℃又は２４０℃から２６０℃などに、適切に設定する。２つの樹脂を加熱して溶融体を形成し、この溶融体を別々に三マニホールド共押し出しダイの２つの外層流路及び１つの内層流路中にポンプで送り込む。次に、溶融体をダイリップを通して押し出し、２つのポリウレタンポリマーシート間に配置されたポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシートを有する中間層を成形する。これらの実施形態のいずれかにおいて、層厚は、非押し出し実施形態に関して本明細書中のいずれか別のところで提供されるのと同じであり得る。
【００４６】
共押し出しによる、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）／ＰＥＴＧ／ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）中間層を形成するためのもう１つの典型的な方法において、添加剤を含むＥＶＡ樹脂及び添加剤を含むポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を二軸押し出し機中に別々に、ＥＶＡに対しては、例えば９０℃から２００℃の又は９０℃から１１０℃の、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）に対しては、例えば２００℃から２９０℃の又は２４０℃から２６０℃の押し出し機温度で供給する。２つの溶融体を別々に、三マニホールド共押し出しダイの２つの外層流路及び１つの内層流路にポンプで送り込み、次にダイリップを通して押し出して３層多層中間層を形成し、これは、例えば水浴又は冷却ロールを通して冷却され、次いでロールに巻き上げられ得る。
【００４７】
共押し出し実施形態及び押し出し被覆実施形態において、多層中間層の外側表面は、処理されて表面のきめ又は粗さを創り出し得、積層手順の間は脱気を促進し得る。
【００４８】
本明細書中において、「押し出し温度」は、流れの断面を通じての総合的な平均溶融温度を意味する。
【００４９】
ポリマーフィルム
本明細書中において、「ポリマーフィルム」は、性能増強層として機能する比較的薄く硬質のポリマー層を意味する。本明細書中において、ポリマーフィルムは、ポリマーシートとは異なるが、なぜなら、ポリマーフィルムは、それら自身が多層ガラス張り構造に、必要な耐衝撃性及びガラス保持特性を提供するのではなく、むしろ赤外線吸収特性などの性能向上を提供するからである。ポリ（エチレンテレフタレート）は、ポリマーフィルムとして最も普通に用いられる。
【００５０】
本発明において用いられるポリマーフィルムは、比較的平坦で安定な表面を提供するために十分硬質である、例えば従来多層ガラスパネル中の性能増強層として用いられているポリマーフィルムなどのいずれか適したフィルムであり得る。ポリマーフィルムは、好ましくは場合により透明であり（即ち、層の１つの側に隣接する物体が、層の他の側から層を通して見る特定の観察者の目により、快適に見られ得る。）、及び通常、組成に拘らず隣接するポリマーシートのものより、より大きな（いくつかの実施形態においては著しくより大きな）引っ張り弾性率を有する。種々の実施形態において、ポリマーフィルムは、熱可塑性材料を含む。熱可塑性材料のうち、適した特性を有するものは、ナイロン、ポリウレタン、アクリル、ポリカーボネート、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、セルロースアセテート及びトリアセテート、塩化ビニルポリマー及びコポリマーなどである。種々の実施形態において、ポリマーフィルムは、ポリエステルを含む、特記すべき特性を有する再延伸熱可塑性フィルムなどの材料を含む。種々の実施形態において、ポリマーフィルムは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含む又はから成り、種々の実施形態において、ポリ（エチレンテレフタレート）は二軸延伸されてその強度が改善され及び／又は熱的に安定化されて、高温に曝された場合の低収縮特性を提供する（例えば、１５０℃に３０分曝露後の両方向の収縮が２％未満）。
【００５１】
種々の実施形態において、ポリマーフィルムは、０．０１３ｍｍから０．２５ｍｍ、０．０２５ｍｍから０．１ｍｍ、又は０．０４から０．０６ｍｍの厚さを有し得る。ポリマーフィルムは、機能性性能層で場合により表面処理又は表面被覆され、接着性又は赤外線反射性などの１つ以上の特性を改善し得る。これらの機能性性能層は、例えば太陽光に曝された場合に赤外線太陽光を反射するため及び可視光を透過するための多層積層を含む。この多層積層は、当分野において公知であり（例えば、ＷＯ８８／０１２３０及び米国特許４，７９９，７４５参照）、例えば１つ以上の数オングストローム厚の金属層及び１つ以上（例えば、２つ）の順次積層される、場合により協力する誘電層を含み得る。同様に公知であるように（例えば、米国特許４，０１７，６６１及び４，７８６，７８３参照）、金属層は、場合により、いずれかの合同するガラス層の霜取り又は曇り取りのために加熱される電気的抵抗であり得る。本発明と共に用いられ得るポリ（エチレンテレフタレート）フィルム及び他のポリマーフィルムのための種々の被覆及び表面処理方法が、欧州出願公開第０１５７０３０号中に開示されている。本発明のポリマーフィルムは又、当分野において公知であるように、ハードコート及び／又は及び曇り止め層を含み得る。
【００５２】
本発明の種々の実施形態において、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステルポリマーシート及び／又はポリ（エチレンテレフタレート）などのポリマーフィルム層は、染料、インク、顔料などで直接印刷して、最終製品にパターン又はその他の光学的効果を付与し得る。
【００５３】
本発明は、本発明のいずれかの中間層を含む多層ガラスパネルを含む。
【００５４】
本発明は、中間層及び多層ガラスパネルを製造する方法を含み、この方法は、本発明の中間層及びガラスパネルのいずれかを、本発明中に記載の方法により形成することを含む。
【００５５】
本発明は、本発明の中間層のいずれかを含む、多層ガラス張りパネル、及び特に建築用安全ガラス及び自動車用風防ガラスなどの多層ガラスパネルを含む。
【００５６】
本発明は、多層ガラスパネルを製造する方法を含み、この方法は、本発明の中間層のいずれかを追加のポリマー層を含んで又は含まずに２つの窓ガラス間に配置すること、及び層を積層することを含む。
【００５７】
本発明は、閉鎖された空間を確保する方法を含み、この方法は、前記空間への接続を提供する１つ以上の開口中に本発明の多層ガラスパネルを配置することを含む。
【００５８】
本発明中に又含まれるのは、本明細書中に記載の本発明のポリマー中間層のいずれかの積層又はロールである。
【００５９】
上記の実施形態に加えて、他の実施形態は、ガラス以外の硬質ガラス張り基板を含む。これらの実施形態において、硬質基板は、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓ（登録商標）などのアクリル、Ｌｅｘａｎ（登録商標）などのポリカーボネート、及び従来板ガラスとして用いられているその他のプラスチックを含み得る。
【００６０】
ここで、ポリマーシート及び／又は積層ガラスの種々の特性及び測定方法を、本発明に付随して用いるために説明する。
【００６１】
ポリマーシートの透明性は、ヘイズ値を測定することにより定量され得るが、この測定は、サンプルを入射光に対比させることによる散乱光の定量である。ヘイズパーセントは、以下の方法により測定され得る。ヘイズの量を測定するための装置、ヘイズ計モデルＤ２５（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）から市販されている）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１（１９７７年改定）の手順Ａに準拠して、Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｃを用い観察者角度２°で用いられ得る。本発明の種々の実施形態において、ヘイズパーセントは、５％未満、３％未満、及び１％未満である。
【００６２】
打ち付け接着性は下記の方法により測定され得、ここで「打ち付け」はポリマーシートのガラスへの接着性を定量するためのものを指し、下記の方法を用いて打ち付けを定量する。二層ガラス積層サンプルを、標準オートクレーブ積層条件で調製する。積層体を約−１７．８℃（０°
Ｆ）に冷却し、手動でハンマーで打ち付け、ガラスを破壊する。ポリマーシートに接着していないで破壊されたガラスを全て取り除き、ポリマーシートに接着したままのガラスの量を標準セットと目視で比較する。標準セットは、ガラスがポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままで残るその種々の程度の尺度に対応する。特に、ゼロの打ち付け標準では、ガラスはポリマーシートに接着したまま残ることはない。１０の打ち付け標準において、ガラスの１００％がポリマーシートに接着したまま残る。本発明の積層ガラスパネルに関して、種々の実施形態では、打ち付けは、少なくとも３、少なくとも５、少なくとも８、少なくとも９、又は１０である。他の実施形態では、打ち付けは、包括的に８から１０の間である。
【００６３】
ポリマーシートの「黄色度指数」は、下記に従って測定され得る。即ち、本質的に平坦で平行な平滑ポリマー表面を有する１ｃｍ厚ポリマーシートの透明成形ディスクを形成する。指数は、ＡＳＴＭ法Ｄ  １９２５「プラスチックの黄色度指数の標準試験方法」に従い、可視スペクトルにおける分光測光の光透過率から測定される。値は、測定した試料厚を用い、１ｃｍ厚に対して補正される。本発明の種々の実施形態において、ポリマーシートは、１２以下の、１０以下の、又は８以下の黄色度指数を有し得る。
【実施例１】
【００６４】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）の０．７６ｍｍ層を、０．３８ｍｍ厚ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）（Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（東京、日本）からＥＶＡＳＡＦＥ（登録商標）として市販の）の２枚のシート間に配置して中間層を形成し、これを２ｍｍ厚ガラスの２枚のシート間に配置する。得られた多層ガラスパネルは、０．７％のヘイズ値、９の打ち付けを有し、２．２７ｋｇのスチールボールを１０．７ｍの高さから−１７．８℃、２１．１℃、及び４８．９℃の温度のいずれかで落下させてもボールの突破は起こらない。
【実施例２】
【００６５】
（実施例１との比較）
二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）の０．１８ｍｍ層を、３０ｐｈｒトリエチレングリコール−ジ−（２−エチルヘキサノエート）を含む０．８９ｍｍ厚ポリ（ビニルブチラール）の２枚のシート間に配置して中間層を形成し、これを２ｍｍ厚ガラスの２枚のシート間に配置する。得られた多層ガラスパネルは、０．８％のヘイズ値、９の打ち付けを有し、２．２７ｋｇのスチールボールを用いる−１７．８℃での平均破壊高さは２．９ｍであり、同じボールを１０．７ｍの高さから２１．１℃、及び４８．９℃の温度のいずれかにおいて落下させてもボールの突破は起こらない。
【実施例３】
【００６６】
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）の０．５ｍｍ層を、０．２５ｍｍ厚ポリウレタン（Ａｒｇｏｔｅｃ，Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ，ＭＡ）からＡｒｇｏｔｅｃ  ＰＥ−３９９として市販の）の２枚のシート間に配置して中間層を形成し、これを２ｍｍ厚ガラスの２枚のシート間に配置する。得られた多層ガラスパネルは、０．７％のヘイズ値、９の打ち付けを有し、２．２７ｋｇのスチールボールを用いる２１．１℃における平均破壊高さは１０．７ｍである。
【実施例４】
【００６７】
（実施例３との比較）
０．２５ｍｍ厚ポリウレタン（Ａｒｇｏｔｅｃ，Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ，ＭＡ）からＡｒｇｏｔｅｃ  ＰＥ−３９９として市販の）の４枚のシートを一緒に組み立てて１ｍｍポリウレタン中間層を形成し、これを２ｍｍ厚ガラスの２枚のシート間に配置する。得られた多層ガラスパネルは、０．７％のヘイズ値、９の打ち付けを有し、２．２７ｋｇのスチールボールを用いる２１．１℃における平均破壊高さは７ｍである。
【００６８】
本発明により、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を含む中間層を提供することが今や可能であり、それにより優れた透明性及び好ましい加工特性を有する比較的強固な層の形成が可能となる。本発明のポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）コポリエステル中間層は容易に造形し得、そのことは自動車用風除けなどの用途に特に有利であり、三次元におけるかなりの湾曲を有し得る。
【００６９】
本発明を典型的な実施例を参照しながら記述してきたが、種々の変更を実施し得、同等品を本発明の範囲を逸脱することなく本発明の要素に置き換え得ることを、当業者は理解されたい。加えて、多くの変更を実施して、特定の状況又は材料を本発明の本質的な範囲を逸脱することなく本発明の教示に適合させ得る。従って、本発明が本発明を実施するために企図される最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されるのではなく、本発明は添付の特許請求の範囲内に入る全ての実施形態を含むことが意図される。
【００７０】
本発明のいずれかの単一成分に対して与えられる範囲、値、又は特性のいずれかは、本発明の他の成分に対して与えられる範囲、値、又は特性のいずれかと互換性をもって用いられ得、そのことは、本明細書を通じて提供されるように、成分の各々に対して規定される値を有する実施形態を形成することと両立するものであることを更に理解されたい。例えば、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コ−エチレンテレフタレート）を、接着促進剤に関して与えられる範囲のいずれかに加えて与えられる範囲のいずれかにおいて含むようにポリマーシートを形成して、本発明の範囲内である多くの変形を形成し得る。
【００７１】
図面は、別に規定がない限り、縮尺通りに作図されたものではないことを理解されたい。
【００７２】
本明細書中で参照される雑誌論文、特許、特許出願、及び書物を含む各参考文献は、参照によりその全体を本明細書中に組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の中間層の１つの実施形態の概略断面図である。
【図２】本発明の二層体の１つの実施形態の概略断面図である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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