(57)【要約】【課題】滲みや打滴干渉が抑制され、高画質な画像を形成することができるインクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク、及びインクジェット画像記録方法を提供する。【解決手段】第１の液体及び第２の液体を少なくとも含み、複数種の液体から構成されるインクジェット記録用インクセットであって、前記第１の液体が、油溶性重合体を溶解してなり、前記複数種の液体の少なくとも１つが、重合性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。少なくとも、高沸点有機溶媒と、油溶性重合体とを含有するインクジェット記録用インク。前記インクセットを用い、且つ前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に同時に、又はいずれか一方を先に、他方をその後に、両液体が接触するように付与し画像を形成するインクジェット画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の液体及び第２の液体を少なくとも含み、複数種の液体から構成されるインクジェット記録用インクセットであって、
前記第１の液体が、油溶性重合体を溶解してなり、
前記複数種の液体の少なくとも１つが、重合性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記油溶性重合体が、含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記第１の液体が、着色剤を実質的に含有しないことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記第２の液体が、着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
前記第２の液体が、油溶性重合体を実質的に含有しないことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
前記第２の液体が、重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
前記第１の液体と前記第２の液体とが、それぞれに重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
前記油溶性重合体の重量平均分子量が、１０００〜５００００であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】
前記含窒素ヘテロ環を有する重合体が、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンからなる群より選択される少なくとも１種を有する重合体であることを特徴とする請求項２〜請求項８に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１０】
前記オニウム基を有する重合体が、アンモニウム基を有する重合体であることを特徴とする請求項２〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。  
【請求項１１】
前記オニウム基を有する重合体が、下記一般式（１）又は一般式（２）で表される単位を有する重合体であることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2006312305.tif 000045
［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ21〜Ｒ23、Ｒ25〜Ｒ27は、各々独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ24は、アルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表す。Ｙは、Ｏ又はＮＲ’を表し、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表す。Ｘ-は、対アニオンを表す。］
【請求項１２】
前記アミノ基を有する重合体が、下記一般式（３）で表される単位を有する重合体であることを特徴とする請求項２〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
2006312305.tif 000046
［一般式（３）中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表し、ＹはＯ又はＮＲ15を表し、Ｒ15は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ12は２価の連結基を表し、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。］
【請求項１３】
油溶性重合体を含有する液体のうちの少なくとも１つの液体に、高沸点有機溶媒を含有してなることを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１４】
前記複数種の液体が溶媒を含有するとき、該溶媒が実質的に水溶性の液体を含有しないことを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１５】
前記高沸点有機溶媒が、１００℃以上の沸点を有することを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１６】
前記着色剤が、油溶性染料又は顔料であることを特徴とする請求項４〜請求項１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１７】
前記着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項１６に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１８】
第１の液体と第２の液体とを少なくとも含み、複数種の液体から構成される請求項１〜請求項１７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、
前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に同時に付与するか、又はいずれか一方を先に、他方をその後に、両液体が接触するように付与することによって画像を形成することを特徴とするインクジェット画像記録方法。
【請求項１９】
前記第１の液体を記録媒体上に付与すると同時、又は付与した後に、前記第２の液体をインクジェットノズルによって噴射し画像を形成することを特徴とする請求項１８に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項２０】
前記第１の液体を記録媒体上に付与する手段が、塗布装置を用いた塗布であり、第１の液体を塗布した後に第２の液体をインクジェットノズルによって噴射することを特徴とする請求項１８又は請求項１９に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項２１】
前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に付与する手段が、インクジェットノズルによる噴射であることを特徴とする請求項１８又は請求項１９に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項２２】
記録媒体上に形成された画像にエネルギーを付与して、画像を固定する工程を有することを特徴とする請求項１８〜請求項２１のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項２３】
前記エネルギーの付与が、光照射又は加熱により行われることを特徴とする請求項２２に記載のインクジェット画像記録方法。
【請求項２４】
少なくとも、高沸点有機溶媒と、油溶性重合体とを含有するインクジェット記録用インク。
【請求項２５】
前記油溶性重合体が、含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２４に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２６】
更に、重合開始剤を含有することを特徴とする請求項２４又は請求項２５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２７】
着色剤を実質的に含有しないことを特徴とする請求項２４〜請求項２６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２８】
重合性化合物を実質的に含有しないことを特徴とする請求項２４〜請求項２７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項２９】
複数種の液体から構成され、該複数の液体のうち少なくとも１つの液体に重合性化合物を含有してなるインクジェット記録用インクセットに用いることを特徴とする請求項２４〜請求項２８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク、及びインクジェット画像記録方法に関し、詳細には、多液凝集型のインクジェット画像記録方法に用いられるインクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録用インク、並びに高画質な画像を形成することができるインクジェット画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノズル等のインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価であり、印字媒体に非接触で画像形成が可能である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
現在、インクジェットプリンターにより、普通紙或いはプラスチックなど非吸水性の記録媒体に印字する際の高速化及び高画質化が重要な課題となっている。特に、印字後の液滴の乾燥に時間が掛かると、画像の滲みが生じやすく、また、隣接するインク液滴間の混合による打滴干渉が生じ、鮮鋭な画像形成の妨げとなるばかりでなく、非吸水性記録媒体を用いた場合、溶媒の乾燥が極めて遅いために印字直後には記録物を重ねずに乾燥させる必要があるなど、実用上の問題があった。尚、打滴干渉とは、隣接して打滴された液滴同士が表面エネルギーを低下させるため（表面積を小さくするため）に、合一する現象である。隣接する液滴が合一するときに液滴の移動が起こるために、着弾した位置からずれ、特に着色剤を含むインクで細線を描く場合には、線幅の不均一が生じ、面を描写する場合には、ムラとなって現れる。
画像のにじみや打滴干渉の抑制のため、インクの硬化を促進する方法の一つとして、インク溶媒の揮発ではなく放射線によって硬化し固着するインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし着色成分として顔料分散物を用いているために、顔料の凝集によりノズルが目詰りし安定してインクを吐出させることが困難であった。
このため、顔料を用いずに透明性や色調に優れた画像形成を行うため、着色剤に染料を用いた紫外線硬化型インクも開示されている（例えば、特許文献２参照。）。このインクは、保存中に好ましくない重合反応が起こりやすく、保存安定性が十分ではないといった問題点を有していた。更には、導電性塩類を含んでおり、それらのインク中での溶解性が悪い場合があるため、長期保存状態での析出による印字不良の懸念があった。
【０００４】
保存性と高速乾燥性との両立を目的として、２液式のインクを用いて、記録媒体上で両者を反応させる技術が提案され、例えば、塩基性ポリマーを有する液体を付着させた後、アニオン染料を含有するインクを記録する方法（例えば、特許文献３参照。）、カチオン性物質を含む液体組成物を適用した後、アニオン性化合物と色材を含有するインクを適用する方法（例えば、特許文献４参照。）、また、一方に光硬化型樹脂を、もう一方に光重合開始剤を含んだインクを用いる記録方法（例えば、特許文献５参照。）などが開示されている。
しかし、これらの方法は、染料自体の析出により画像のにじみを抑制させようとするものであり、打滴干渉を抑制しうるものではなく、また、水性溶媒を含むため、乾燥速度が遅く、さらに、析出した染料が記録媒体上に不均一に分布しやすく、画質の低下を招く懸念もあった。
【特許文献１】特開平５−２１４２７９号公報
【特許文献２】米国特許第４３０３９２４号明細書
【特許文献３】特開昭６３−６０７８３号公報
【特許文献４】特開平８−１７４９９７号公報
【特許文献５】特許第３４７８４９５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、長期保存安定性と優れた定着性を維持すると共に、滲みや隣接する噴射インクの打滴干渉が抑制され、高画質な画像を形成することができるインクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録用インクを提供することにある。
また、本発明の別の目的は、優れた定着性を維持しつつ、滲みや隣接する噴射インクの打滴干渉が抑制され、高画質な画像を形成することができるインクジェット画像記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明のインクジェット記録用インクセットは、
＜１＞  第１の液体及び第２の液体を少なくとも含み、複数種の液体から構成されるインクジェット記録用インクセットであって、
前記第１の液体が、油溶性重合体を溶解してなり、
前記複数種の液体の少なくとも１つが、重合性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセットである（以下、本発明の第１の態様という）。
【０００７】
＜２＞  前記油溶性重合体が、含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【０００８】
＜３＞  前記第１の液体が、着色剤を実質的に含有しないことを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【０００９】
＜４＞  前記第２の液体が、着色剤を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１０】
＜５＞    前記第２の液体が、油溶性重合体を実質的に含有しないことを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１１】
＜６＞  前記第２の液体が、重合性化合物を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１２】
＜７＞  前記第１の液体と前記第２の液体とが、それぞれに重合性化合物を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１３】
＜８＞  前記油溶性重合体の重量平均分子量が、１０００〜５００００であることを特徴とする前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１４】
＜９＞  前記含窒素ヘテロ環を有する重合体が、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンからなる群より選択される少なくとも１種を有する重合体であることを特徴とする前記＜２＞〜＜８＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１５】
＜１０＞  前記オニウム基を有する重合体が、アンモニウム基を有する重合体であることを特徴とする前記＜２＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１６】
＜１１＞  前記オニウム基を有する重合体が、下記一般式（１）又は一般式（２）で表される単位を有する重合体であることを特徴とする前記＜１０＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【化１】
2006312305.tif 000002
［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ21〜Ｒ23、Ｒ25〜Ｒ27は、各々独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ24は、アルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表す。Ｙは、Ｏ又はＮＲ’を表し、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表す。Ｘ-は、対アニオンを表す。］
【００１７】
＜１２＞  前記アミノ基を有する重合体が、下記一般式（３）で表される単位を有する重合体であることを特徴とする前記＜２＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【化２】
2006312305.tif 000003
［一般式（１）中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を表し、ＹはＯ又はＮＲ15を表し、Ｒ15は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ12は２価の連結基を表し、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。］
【００１８】
＜１３＞    油溶性重合体を含有する液体のうちの少なくとも１つの液体に、高沸点有機溶媒を含有してなることを特徴とする前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１９】
＜１４＞  前記複数種の液体が溶媒を含有するとき、該溶媒が実質的に水溶性の液体を含有しないことを特徴とする前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００２０】
＜１５＞  前記高沸点有機溶媒が、１００℃以上の沸点を有することを特徴とする前記＜１３＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００２１】
＜１６＞  前記着色剤が、油溶性染料又は顔料であることを特徴とする前記＜４＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００２２】
＜１７＞  前記着色剤が、顔料であることを特徴とする前記＜１６＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００２３】
＜１８＞  第１の液体と第２の液体とを少なくとも含み、複数種の液体から構成される前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、
前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に同時に付与するか、又はいずれか一方を先に、他方をその後に、両液体が接触するように付与することによって画像を形成することを特徴とするインクジェット画像記録方法である。（以下、本発明の第２の態様という）
【００２４】
＜１９＞  前記第１の液体を記録媒体上に付与すると同時、又は付与した後に、前記第２の液体をインクジェットノズルによって噴射し画像を形成することを特徴とする前記＜１８＞に記載のインクジェット画像記録方法である。
【００２５】
＜２０＞  前記第１の液体を記録媒体上に付与する手段が、塗布装置を用いた塗布であり、第１の液体を塗布した後に第２の液体をインクジェットノズルによって噴射することを特徴とする前記＜１８＞又は＜１９＞に記載のインクジェット画像記録方法である。
【００２６】
＜２１＞  前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に付与する手段が、インクジェットノズルによる噴射であることを特徴とする前記＜１８＞又は＜１９＞に記載のインクジェット画像記録方法である。
【００２７】
＜２２＞  記録媒体上に形成された画像にエネルギーを付与して、画像を固定する工程を有することを特徴とする前記＜１８＞〜＜２１＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像記録方法である。
【００２８】
＜２３＞  前記エネルギーの付与が、光照射又は加熱により行われることを特徴とする前記＜２２＞に記載のインクジェット画像記録方法である。
【００２９】
＜２４＞  少なくとも、高沸点有機溶媒と、油溶性重合体とを含有するインクジェット記録用インクである。（以下、本発明の第３の態様という）
【００３０】
＜２５＞  前記油溶性重合体が、含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記＜２４＞に記載のインクジェット記録用インクである。
【００３１】
＜２６＞  更に、重合開始剤を含有することを特徴とする前記＜２４＞又は＜２５＞に記載のインクジェット記録用インクである。
【００３２】
＜２７＞  着色剤を実質的に含有しないことを特徴とする前記＜２４＞〜＜２６＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクである。
【００３３】
＜２８＞  重合性化合物を実質的に含有しないことを特徴とする前記＜２４＞〜＜２７＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクである。
【００３４】
＜２９＞  複数種の液体から構成され、該複数の液体のうち少なくとも１つの液体に重合性化合物を含有してなるインクジェット記録用インクセットに用いることを特徴とする前記＜２４＞〜＜２８＞のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクである。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、長期保存安定性と優れた定着性を維持すると共に、滲みや隣接する噴射インクの打滴干渉が抑制され、高画質な画像を形成することができるインクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録用インクを提供することができる。
また、優れた定着性を維持しつつ、滲みや隣接する噴射インクの打滴干渉が抑制され、高画質な画像を形成することができるインクジェット画像記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下では、始めに本発明の第１の態様である、インクジェット記録用インクセットについて、次に本発明の第３の態様である、インクジェット記録用インクについて、引き続いて本発明の第２の態様である、インクジェット画像記録方法について説明を行う。
【００３７】
＜インクジェット記録用インクセット：本発明の第１の態様＞
本発明のインクジェット記録用インクセット（以下、単に「インクセット」ということがある。）は、第１の液体及び第２の液体を少なくとも含み、複数種の液体から構成されるインクジェット記録用インクセットであって、前記第１の液体が、油溶性重合体を溶解してなり、前記複数種の液体の少なくとも１つが、重合性化合物を含有することを特徴とする。
ここで、「溶解」とは、第１の液体に２５℃において、０．０５ｇ／ｃｍ3以上溶けることをいう。このように油溶性の重合体を第１の液体に溶解させるには、第１の液体自身が油性であることが好適であり、仮に第１の液体が溶媒を含有する場合には該溶媒として高沸点有機溶媒を用いることが好ましく、実質的に水溶性溶媒を含まないことが好ましい。
【００３８】
このような第１の液体を用いることにより、これに含まれる油溶性重合体が着色剤の記録媒体上の拡散を抑制し、その結果、滲みや打滴干渉を効果的に抑制でき、また色分かれが無い画像を得ることができる。
油溶性重合体としては、含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３９】
また、油溶性重合体が記録媒体上での着色剤の拡散を抑えるという本発明の特徴から、油溶性重合体と着色剤とは別々の液体に含有させることが好ましく、油溶性重合体を含有する第１の液体には、着色剤を実質的に含有しないことが好ましく、一方、第２の液体には、着色剤を含有することが好ましい。よって、着色剤を含有する第２の液体には、油溶性重合体を実質的に含有しないことが好適である。
また、第２の液体に重合性化合物を含有させることも好ましい。なお、第１の液体及び第２の液体ともに重合性化合物を含有させる場合も、両液間の馴染みが良好となるため、好ましい態様である。
【００４０】
また、本発明においては、優れた定着性を得る観点から、上記インクセットを構成する複数種の液体（上記第１の液体及び第２の液体を含む）の内、少なくともいずれかに、重合性化合物を硬化させるための重合開始剤を含有することが好ましい。該重合開始剤は、液体の保存安定性の観点から、重合性化合物を含まない液体中に含有させることが好ましい。
【００４１】
以下、本発明を詳細に説明するにあたり、まず上記複数種の液体を構成する成分について述べる。
【００４２】
［油溶性重合体］
本発明において、油溶性重合体とは、水に対する溶解度が０．０１ｇ／ｃｍ3以下の重合体をいう。既述のように、油溶性重合体は、記録媒体上での着色剤の拡散を抑えると推測されている。油溶性重合体としては、上記定義に該当するものであれば特に制限されないが、具体的には、本発明にかかる油溶性重合体としては、単量体として、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリルアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］など含有する油溶性高分子重合体が挙げられる。
【００４３】
これらの共重合体可能な単量体の中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレンが特に好ましい。
また、これらのポリマーに、含窒素ヘテロ環基を有する単量体、オニウム基を有する単量体、またはアミノ基を有する単量体を共重合した油溶性高分子化合物も好ましい態様である。更に好適には、上記含窒素ヘテロ環を有する重合体、オニウム基を有する重合体、及びアミノ基を有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種の場合である。
【００４４】
油溶性重合体の重量平均分子量は、１，０００以上５０，０００以下が好ましく、２，０００以上３０，０００以下がより好ましい。本発明において重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法で測定される値として定義する。詳細には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＳＣＬ−６Ｂ，（株）島津製作所製）を用いて、ＧＰＣのカラムとしてＳｈｏｄｅｘ−ＫＦ８０４を使用し、４０℃で、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分０．８ｍｌの流速で流しながら、８ｍｇ／ｍｌ（試料）／２０ｍｌ（テトラヒドロフラン）の濃度の試料を１５μｌ注入し、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した値をいう。
【００４５】
本発明において、油溶性重合体は第１の液体に含有する。本発明における油溶性重合体の好ましい使用量は、上記複数種の液体全体に対して０．０５質量％〜９０質量％が好ましく、１質量％〜７５質量％が更に好ましく、１．５質量％〜５０質量％が特に好ましい。上記使用量より少ないと、本発明の効果を有効に発揮できない場合があり、一方多いと高粘になるため、インク液の吐出性に問題が生じる場合がある。
また、第１の液体以外の液体（第２の液体など）は油溶性重合体は含有しても、含有しなくてよいが、本発明においては実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、油溶性重合体の含有率、特に着色剤を含有する液体における油溶性重合体の含有率は、０質量％〜１０質量％が好ましく、０質量％〜５質量％がより好ましい。
【００４６】
（含窒素ヘテロ環を有する重合体）
含窒素ヘテロ環を有する重合体は、含窒素ヘテロ環を有する単量体のみのホモポリマーであっても、含窒素ヘテロ環を有する単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。含窒素ヘテロ環を有する重合体の構成中、含窒素ヘテロ環を有する単量体は、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましい。
【００４７】
ここで、含窒素へテロ環としては、具体的に、飽和へテロ環（例えば、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、カプロラクタム、バレロラクタム）、および不飽和へテロ環（例えば、イミダゾール、ピリジン、ピロール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、インドール、プリン、キノリン、トリアジン等）が挙げられる。
これらの含窒素ヘテロ環はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、アミノ基等が挙げられる。
【００４８】
本発明にかかる重合体はこれらの含窒素へテロ環を有するビニル単量体から得られる重合体であることが好ましい。具体的には、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリロイルチオモルホリン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンが特に好ましい。
【００４９】
さらに本発明にかかる重合体は、前記単量体とこれと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。共重合可能な単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１８）エステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリルアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。
【００５０】
これらの共重合体可能な単量体の中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレンが特に好ましい。
【００５１】
含窒素へテロ環を有する重合体の構造中、含窒素へテロ環を有する単量体は、１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましい。
これらの重合体は該モノマーをラジカル（共）重合により合成できる。ラジカル重合としては、バルク重合、溶液重合、乳化重合等、公知の方法を使用できる。また、必要に応じて当業者には周知の重合開始触媒を用いることができる。
【００５２】
さらには、本発明にかかる重合体を重縮合により得ても良い。２，４−ジクロロトリアジン（例えば２，４−ジクロロ−６−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン）とジアミン（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルヘキサメチレンジアミン等）との重縮合により得られる重合体、あるいはピペラジンとジカルボン酸（例えばアジピン酸）エステルとの重縮合により得られる重合体も挙げることができる。
【００５３】
好ましい含窒素ヘテロ環ポリマーとして、以下の具体例を挙げることができる。
【００５４】
【化３】
2006312305.tif 000004
【００５５】
さらに、下記の重合体も、好ましい具体例として挙げることができる。
【００５６】
【化４】
2006312305.tif 000005
【００５７】
（オニウム基を有する重合体）
オニウム基を有する重合体は、オニウム基を有する単量体のみのホモポリマーであっても、オニウム基を有する単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。オニウム基を有する重合体の構成中、オニウム基を有する単量体は、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましい。
オニウム基としてはアンモニウム基、ホスフォニウム基、スルホニウム基、が挙げられ、アンモニウム基であることが好ましい。アンモニウム基を有する重合体としては、第４級アンモニウム塩基を有する単量体の単独重合体や、該モノマーと他のモノマーとの共重合体又は縮重合体として得ることができる。
【００５８】
本発明において、アンモニウム基を有する重合体としては少なくとも下記一般式（１）又は（２）で表される単位を有する重合体であることが特に好ましい。
【００５９】
【化５】
2006312305.tif 000006
【００６０】
式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ21〜Ｒ23、Ｒ25〜Ｒ27は、各々独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ24は、アルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表す。Ｙは、Ｏ又はＮＲ’を表し、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表す。Ｘ-は、対アニオンを表す。
【００６１】
上記Ｒ21〜Ｒ23、及びＲ25〜Ｒ27で表されるアルキル基としては、炭素数１８以下が好ましく、炭素数１６以下がより好ましく、炭素数１２以下が特に好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても環状であってもよく、また置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、アミノ基等が挙げられる。
上記（置換）アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、メトキシエチル基、クロロエチル基等が挙げられる。
これらアルキル基の中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基が特に好ましい。
【００６２】
上記Ｒ21〜Ｒ23、及びＲ25〜Ｒ27で表されるアリール基としては、炭素数１８以下が好ましく、炭素数１６以下がより好ましく、炭素数１２以下が特に好ましい。上記アリール基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。
上記（置換）アリール基の具体例としては、フェニル基、アルキルフェニル基（例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、クメニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基等）、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、アセトキシフェニル基、シアノフェニル基等が挙げられる。
これら（置換）アリール基の中でも、フェニル基、ナフチル基が特に好ましい。
【００６３】
上記Ｒ21〜Ｒ23、及びＲ25〜Ｒ27で表されるアラルキル基としては、炭素数１８以下が好ましく、炭素数１６以下がより好ましく、炭素数１２以下が特に好ましい。上記アラルキル基のアルキル部分としては、上記のようなアルキル基を挙げることができ、また、上記アラルキル基のアリール部分としては、上記のようなアリール基を挙げることができる。上記アラルキル基のアルキル部分、及び／又はアリール部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、上記アルキル基及びアリール基で例示した置換基と同様である。
上記（置換）アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ビニルベンジル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基、スチリル基等が挙げられる。
これら（置換）アラルキル基の中でも、ベンジル基が特に好ましい。
【００６４】
Ｒ21〜Ｒ23、及びＲ25〜Ｒ27は、特に好ましくは、各々独立に、アルキル基又はアラルキル基であり、その中でもメチル基、エチル基、ヘキシル基、ベンジル基が好適である。
【００６５】
Ｒ24は２価の連結基を表し、好ましくは、アルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基である。
上記Ｒ24で表されるアルキレン基としては、炭素数８以下が好ましく、炭素数６以下がより好ましく、炭素数４以下が特に好ましい。上記アルキレン基は、直鎖状であっても環状であってもよく、また置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、アミノ基等が挙げられる。
上記（置換）アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、２−メトキシプロピレン基等が挙げられる。
これら（置換）アルキレン基のうち、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシピロピレン基が特に好ましい。
【００６６】
上記Ｒ24で表されるアリーレン基としては、炭素数１２以下が好ましく、炭素数１０以下がより好ましく、炭素数８以下が特に好ましい。上記アリーレン基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、上記アリール基で例示した置換基と同様である。
上記（置換）アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、アルキルフェニレン基（例えば、２−エチル−１，４−フェニレン基、２−プロピル−１，４−フェニレン基等）、２−クロロ−１，４−フェニレン基、アルコキシフェニレン基（例えば、２−メトキシ−１，４−フェニレン基等）が挙げられ、これらのうち、フェニレン基が特に好ましい。
【００６７】
上記Ｒ24で表されるアラルキレン基としては、炭素数１２以下が好ましく、炭素数１０以下がより好ましく、炭素数８以下が特に好ましい。上記アラルキレン基のアルキル部分としては、上記のようなアルキル基を挙げることができ、また、上記アラルキレン基のアリール部分としては、上記のようなアリール基を挙げることができる。上記アラルキレン基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、上記アルキル基及びアリール基で例示した置換基と同様である。
上記（置換）アラルキレン基の具体例としては、キシリレン基、ベンジリデン基等が挙げられ、ベンジリデン基が特に好ましい。
【００６８】
Ｒ24は、特に好ましくは、アルキレン基であり、その中でもエチレン基、又はプロピレン基が好適である。
【００６９】
上記Ｒ’で表されるアルキル基としては、上記Ｒ21〜Ｒ23及びＲ25〜Ｒ27で表されるアルキル基と同様のものが好ましい。好ましい具体例も同様である。
【００７０】
−Ｙ−は、特に好ましくは、−Ｏ−又は−ＮＨ−である。
【００７１】
Ｘ-は、対アニオンであり、ハロゲンイオン（Ｃｌ-，Ｂｒ-，Ｉ-）、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン、ＰＦ6-、ＢＦ4-等が挙げられる。これらのうち、Ｃｌ-，Ｂｒ-，トルエンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ＰＦ6-、ＢＦ4-が特に好ましい。
【００７２】
一般式（１）又は（２）で表される単位を有する重合体の場合、一般式（１）又は（２）で表される単位は、重合体中１０〜１００モル％含有することが好ましく、２０〜１００モル％含有する場合がより好ましい。
【００７３】
一般式（１）又は（２）で表される単位を有する重合体の好ましい具体例として、次の重合体を挙げることができる。
【００７４】
【化６】
2006312305.tif 000007
【００７５】
本発明にかかるオニウム基を有する重合体であって、一般式（１）又は（２）で表される単位を有する重合体以外の重合体としては、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジハライド化合物（例えば、キシリレンジクロリド、キシリレンジブロミド、１，６−ジブロモヘキサン）とジアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン）の付加重合物等を挙げることができる。
さらにアミノ基を有する重合体（たとえばポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリ（Ｎ−メチルジアリルアミン）、ポリ（Ｎ−エチルジアリルアミン）、ジイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイシシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート）と３級アミノ基を有するジオール（例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルピペラジン）との重付加体等）をメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド、エチルアイオダイド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチルを付加させて得ることもできる。
これらのうち好ましい重合体としては、下記の具体例が挙げられる。
【００７６】
【化７】
2006312305.tif 000008
【００７７】
一般式（１）又は（２）で表される単位を有する重合体は、以下のアンモニウム基を有する単量体の単独重合体や、該単量体を含む共重合体として得ることができる。
【００７８】
上記アンモニウム基を有する単量体としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、アリルアミン塩酸塩等を挙げることができる。
【００７９】
これらの単量体と共重合可能な単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリルアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。
これらの共重合体可能な単量体の中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレンが特に好ましい。
【００８０】
これらの重合体は該モノマーをラジカル（共）重合により合成できる。ラジカル重合としては、バルク重合、溶液重合、乳化重合等、公知の方法を使用できる。また、必要に応じて当業者には周知の重合開始触媒を用いることができる。
【００８１】
（アミノ基を有する重合体）
アミノ基を有する重合体は、アミノ基を有する単量体のみのホモポリマーであっても、アミノ基を有する単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。アミノ基を有する重合体中、アミノ基を有する単量体は、１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましい。
アミノ基を有する単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ’−メチル−ピペラジン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、がより好ましく、更には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
【００８２】
これらの単量体と共重合可能な単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。
これらの共重合可能な単量体の中でも、炭素数が１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが好ましく、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００８３】
更に、その他の、アミノ基を有する重合体としては、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリ（Ｎ−メチルジアリルアミン）、ポリ（Ｎ−エチルジアリルアミン）及びこれらの変性体（ポリアリルアミンのベンジルクロリド付加体、フェニルグリシジルエーテル付加体、アクリロニトリル付加体）、ジイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイシシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート）と３級アミノ基を有するジオール（例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルピペラジン）との重付加体等が挙げられる。
これらの中でも、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、及びこれらの変性体がより好ましく、更には、ポリアリルアミンの変性体が特に好ましい。
【００８４】
本発明において、アミノ基を有する重合体としては下記一般式（３）で表される単位を有する重合体であることが特に好ましい。
【００８５】
【化８】
2006312305.tif 000009
【００８６】
一般式（３）中、Ｒ11は水素又はメチル基を表し、ＹはＯ又はＮＲ15を表し、Ｒ15は水素又はアルキル基を表し、Ｒ12は２価の連結基を表し、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。
尚、上記Ｒ11としては水素がより好ましく、ＹとしてはＯ又はＮＨがより好ましく、更にはＯが好ましく、Ｒ13及びＲ14としてはアルキル基又はアラルキル基がより好ましく、更にはアルキル基が好ましい。
【００８７】
上記Ｒ12で表される２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基が好ましく、アルキレン基がより好ましい。
上記２価の連結基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、フェニレン基、２−ヒドロキシプロピレン基等が挙げられ、これらの中でも、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が特に好ましい。
【００８８】
上記Ｒ13、Ｒ14及びＲ15で表されるアルキル基としては、炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１２以下のアルキル基がより好ましく、炭素数８以下のアルキル基が特に好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても環状であってもよく、また置換基を有していてもよく、該置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、アミノ基、カルバモイル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
上記（置換）アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、メトキシエチル基、クロロエチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、がより好ましく、更に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基が特に好ましい。
【００８９】
上記Ｒ13及びＲ14で表されるアリール基としては、炭素数１８以下のアリール基が好ましく、炭素数１６以下のアリール基がより好ましく、炭素数１２以下のアリール基が特に好ましい。また、上記アリール基は置換基を有していてもよい。
上記（置換）アリール基の具体例としては、フェニル基、アルキルフェニル基（例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、クメニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基等）、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、アセトキシフェニル基、シアノフェニル基等が挙げられ、これらの中でもフェニル基、ナフチル基が特に好ましい。
【００９０】
上記Ｒ13及びＲ14で表されるアラルキル基としては、炭素数１８以下のアラルキル基が好ましく、炭素数１６以下のアラルキル基がより好ましく、炭素数１２以下のアラルキル基が特に好ましい。上記アラルキル基のアルキル部分としては、上記のようなアルキル基を挙げることができ、また、上記アラルキル基のアリール部分としては、上記のようなアリール基を挙げることができる。また、上記アラルキル基は置換基を有していてもよい。
上記（置換）アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ビニルベンジル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基、スチリル基等が挙げられ、これらの中でも、ベンジル基が特に好ましい。
【００９１】
一般式（３）で表される単位を有する重合体の好ましい具体例としては、次に記す重合体が挙げられる。
【００９２】
【化９】
2006312305.tif 000010
【００９３】
【化１０】
2006312305.tif 000011
【００９４】
本発明に係るアミノ基を有する重合体であって、一般式（３）で表される単位を有する重合体以外の好ましい重合体としては、次に記す重合体が挙げられる。
【００９５】
【化１１】
2006312305.tif 000012
【００９６】
一般式（３）で表される単位を有する重合体は、ラジカル（共）重合を用いて合成することができ、該ラジカル（共）重合としては、例えば、バルク重合、溶液重合、乳化重合等の公知の方法を用いることができる。尚、この方法に限定されず、その他公知の方法を採用することもできる。
【００９７】
［着色剤］
本発明においては、第１の液体及び第２の液体を含む複数種の液体のうち、いずれの液体にも着色剤を含有しない無色インクであってもよいし、少なくともいずれか１つの液体に着色剤を含有してもよい。
油溶性重合体を含む第１の液体においては、着色剤の含有率は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましく、特に好ましくは、前述の通り、第１の液体には実質的に着色剤を含有しない場合である。尚、「実質的に含有せず」とは、これは無色透明の染料・顔料の含有や、視認できない程度のごく微量の含有をも除外するものではない。
一方、第２の液体においては、着色剤を含有しなくても良いが、着色剤を含有することが好ましい。第２の液体に着色剤を含有させ、第１の液体に油溶性重合体を含有させると、着色剤と油溶性重合体が別々の液体に含有されることになり、特に本発明の効果のうちの一つである色分かれ防止の効果を発揮するため好ましい。
また、上記着色剤は、第１の液体及び第２の液体以外の他の液体に含有することもできる。但し、既述のように、他の液体であっても着色剤を含む液体には油溶性重合体を含有しないことが好ましい。
【００９８】
本発明に用いられる着色剤には特に制限はなく、インクの使用目的に適合する色相、色濃度を達成できるものであれば、公知の水溶性染料、油溶性染料及び顔料から適宜選択して用いることができる。なかでも、前述の通り、第１の液体及び第２の液体を含む本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する液体自身が、非水溶性の液体であることが好適であり、溶剤を用いた場合であっても水性溶媒を含有しないことがインク打滴安定性及び速乾性の観点から好ましく、そのような観点からは、非水溶性の液体に均一に分散、溶解しやすい油溶性染料や顔料を用いることが好ましく、本発明の効果である画質を特に良好にできること、また耐候性が良好であるという観点から顔料を用いることがより好ましい。
【００９９】
（油溶性染料）
本発明に使用可能な油溶性染料には特に制限はなく、任意のものを使用することができる。以下、本発明に使用しうる油溶性染料を色相別に例示する。
イエロー染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などが挙げられ、その他の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１００】
マゼンタ染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、ジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【０１０１】
シアン染料としては、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。
【０１０２】
前記の各染料は、発色原子団（クロモフォア）の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１０３】
着色剤として油溶性染料を用いる場合の染料の含有量は、第２の液体中において、固形分換算で０．０５〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１５質量％が更に好ましく、０．２〜６質量％が特に好ましい。また、第１の液体及び第２の液体以外の他の液体に含有する場合の含有量としては、該液体中における固形分換算で０〜１質量％の範囲が好ましい。
【０１０４】
（顔料）
着色剤として顔料を用いる態様もまた、複数種の液体の混合時に凝集が生じやすいという観点から好ましい。
本発明において使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できるが、黒色顔料としては、カーボンブラック顔料等が好ましく挙げられる。また、一般には黒色、及び、シアン、マゼンタ、イエローの３原色の顔料が用いられるが、その他の色相、例えば、赤、緑、青、茶、白等の色相を有する顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料なども目的に応じて用いることができる。
また、シリカ、アルミナ、樹脂などの粒子を芯材とし、表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も顔料として使用することができる。
さらに、樹脂被覆された顔料を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などから市販品としても入手可能である。
【０１０５】
本発明における液体中に含まれる顔料粒子の体積平均粒子径は、光学濃度と保存安定性とのバランスといった観点からは、３０〜２５０ｎｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜２００ｎｍである。ここで、顔料粒子の体積平均粒子径は、例えば、ＬＢ−５００（ＨＯＲＩＢＡ（株）製）などの測定装置により測定することができる。  
【０１０６】
着色剤として顔料を用いる場合の含有量は、光学濃度と噴射安定性の観点から、第２の液体中において、固形分換算で０．１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１質量％〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。また、第１の液体及び第２の液体以外の他の液体に含有する場合の含有量としては、該液体中における固形分換算で０〜１質量％の範囲が好ましい。
着色剤は１種のみならず、２種以上を混合して使用してもよい。また、液体毎に異なった着色剤を用いても、同じであってもよい。
【０１０７】
［重合性化合物］
本発明においては、第１の液体及び第２の液体を含む複数種の液体の内、少なくとも１つの液体に重合性化合物を含有する。好適には、第２の液体に重合性化合物を含有させる場合であるが、第１の液体及び第２の液体ともに重合性化合物を含有させる場合も、両液間の馴染みが良好となるため、好ましい態様である。第２の液体に着色剤を含有することは好適な態様の一つであるが、両液間の馴染みが良好となることで、第２の液体に含有される着色剤が有効に捕捉されているものと推測する。
上記重合性化合物は、後述する重合開始剤などから発生するラジカルなどの開始種により、重合反応を生起し、硬化する機能を有する。このような重合性化合物をいずれかの液体に含有させることで、光または熱等のエネルギーにより重合固化し、形成された画像を定着することができる。
【０１０８】
重合性化合物としては、ラジカル重合反応、カチオン重合反応、二量化反応など公知の重合性化合物を適用することができる。少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物、エポキシ系化合物、オキセタン系化合物、オキシラン系化合物、マレイミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖に有する高分子化合物などが挙げられ、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物がより好ましく、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、より好ましくは２個以上有する化合物（単官能又は多官能化合物）から選択されるものであることが特に好ましい。具体的には、本発明に係る産業分野において広く知られるものの中から適宜選択することができ、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物、並びにそれらの共重合体などの化学的形態を持つものが含まれる。
【０１０９】
重合性化合物は、分子内に、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）などの重合性基を有することが好ましく、なかでも、アクリロイル基、メタクリロイル基を有する化合物が低エネルギーで硬化反応を生起させることができるので好ましい。
【０１１０】
本発明に用いうる多官能の重合性化合物としては、ビニル基含芳香族化合物、２価以上のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルである（メタ）アクリレート、２価以上のアミンと（メタ）アクリル酸とのアミドである（メタ）アクリルアミド、多塩基酸と２価アルコールの結合で得られるエステルまたはポリカプロラクトンに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイドと多価アルコールの結合で得られるエーテルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入するか、あるいは２価以上のアルコールとエポシキ含有モノマーを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン結合をもったウレタンアクリレート、アミノ樹脂アクリレート、アクリル樹脂アクリレート、アルキッド樹脂アクリレート、スピラン樹脂アクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、不飽和ポリエステルと前記光重合性モノマーの反応生成物およびワックス類と前記重合性モノマーの反応生成物などが挙げられ、（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、不飽和ポリエステルと前記光重合性モノマーの反応生成物が好ましく、アクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートが特に好ましい。
なお、本明細書では、アクリル酸、メタアクリル酸のいずれか、又は、双方を指すとき、「（メタ）アクリル酸」と表記することがある。
【０１１１】
多官能重合性化合物の具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，６−アクリロイルアミノヘキサン、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、２塩基酸と２価アルコールからなる分子量５００〜３００００のポリエステルの分子鎖末端に（メタ）アクリロイル基をもつポリエステルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノール（ＡあるいはＳ、Ｆ）骨格を含有する分子量４５０〜３００００のエポキシアクリレート、フェノールノボラック樹脂の骨格を含有する分子量６００〜３００００のエポキシアクリレート、分子量３５０〜３００００の多価イソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリル酸モノマーとの反応物、また分子内にウレタン結合を有するウレタン変性物などが挙げられる。
【０１１２】
また、本発明に用いうる単官能の重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート、スチレン、アクリルアミド、ビニル基含有モノマー（ビニルエステル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニルアミドなど）、（メタ）アクリル酸などが挙げられ、（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ビニルエステル類、ビニルエーテル類が好ましく、（メタ）アクリレート、アクリルアミドが特に好ましい。これらの重合性モノマーは、置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミド基、カルボン酸基などが挙げられる。
【０１１３】
単官能重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、アリルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、２−シクロヘキシルカルバモイルオキシエチルアクリレート、エステルにポリブチルアクリレート部位を含有するアクリレート、エステルにポリジメチルシロキサン部位を含有するアクリレートなどが挙げられる。
【０１１４】
重合性化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。複数種の液体に重合性化合物を含有させる場合には、それぞれの液体において異なる種類の重合性化合物を用いてもよいし、同種の重合性化合物を用いてもよいが、複数種の液体の馴染みが良好となることから、同種の重合性化合物を用いることが好適である。
【０１１５】
複数種の液体の内、いずれか１つ若しくはそれ以上に含有させる重合性化合物の含有量としては、１種の液体中においては、固形分換算で５０〜９９．６質量％の範囲が好ましく、７０〜９９．０質量％の範囲がより好ましく、８０〜９９．０質量％の範囲がさらに好ましい。また、全液体中における含有量としては、固形分換算で２０〜９８質量％の範囲が好ましく、４０〜９５質量％の範囲がより好ましく、５０〜９０質量％の範囲がさらに好ましい。
【０１１６】
また、第１の液体及び第２の液体ともに重合性化合物を含有させる場合、第２の液体に含有させる重合性化合物の含有量を１００重量部とした場合、第１の液体に含有させる重合性化合物の含有量は、１〜１，０００重量部であることが好ましく、５〜１００重量部であることがより好ましく、１０〜５０重量部であることが更に好ましい。
【０１１７】
［重合開始剤］
本発明においては、前述したように、用いる複数種の液体（第１の液体及び第２の液体を含む）の内、少なくともいずれかに、重合性化合物を硬化させる重合開始剤を含有することが好ましい。また、該重合開始剤は、液体の保存安定性の観点から、重合性化合物を含まない液体中に含有させることが好ましく、記録媒体上において両者が活性エネルギーを付与されることで重合・硬化反応が生起する。
【０１１８】
また、第１の液体と第２の液体の両液に前記重合性化合物を含有する場合、上述のように、液体の保存安定性の観点から、重合開始剤は重合性化合物を含まない第３の液体に含有させることも好ましい。第３の液体における重合開始剤の含有率は、経時安定性の観点から、該液体中、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。一方、第１の液体と第２の液体の二液のみからなるインクジェット記録用インクセットの場合には、両液に重合性化合物が含有されているが、経時安定性の観点からは、着色剤の添加されている第２の液体に、重合開始剤を含有させることが好ましい。着色剤がフィルターとして働き、経時中の硬化を抑制すると考えられる。
【０１１９】
本発明で用いられる重合開始剤は、光、熱、或いはその両方のエネルギーによりラジカルなどの開始種を発生し、前記重合性化合物の重合を開始、促進させる化合物を指す。本発明における重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを選択して使用することができる。
そのようなラジカル発生剤としては、有機ハロゲン化化合物、カルボニル化合物、有機過酸化化合物、アゾ系重合開始剤、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オニウム塩化合物等が挙げられる。
【０１２０】
本発明における重合開始剤の好ましい例として以下に示す光重合開始剤が挙げられる。例えば、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体、金属錯体、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸、アゾ化合物、パーオキシド化合物等の光重合開始剤が挙げられ、アセトフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体が好ましく、アセトフェノン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体が特に好ましい。
【０１２１】
このような光重合開始剤の具体的化合物としての例を挙げれば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，２−ジメチルプロピオイル  ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２，３，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，３，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメトキシベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリクロロベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルナフチルフォスフォネート、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フィニル）チタニウム、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸、アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ベンゾインパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
【０１２２】
また、他の好ましい光重合開始剤の例として、加藤清視著「紫外線硬化システム」（株式会社総合技術センター発行：平成元年）の第６５〜１４８頁に記載されている光重合開始剤を挙げることができる。
なお、重合開始剤としては、感度に優れるものが好ましいが、例えば、８０℃以下の温度で熱分解を起こすものを用いることは、保存安定性の観点から好ましくなく、８０℃までの温度では熱分解を起こさない重合開始剤を選択することが好ましい。
重合開始剤は、１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【０１２３】
［インクセット］
本発明においては、第１の液体に油溶性重合体（ａ）を溶解させ、複数種の液体の少なくとも１つに重合性化合物（ｃ）を含有すれば特に制限はないが、好ましくは、着色剤（ｂ）を実質的に含有せず、且つ油溶性重合体（ａ）を含有してなる第１の液体と、油溶性重合体（ａ）を実質的に含有せず、且つ着色剤（ｂ）を含有してなる第２の液体と、を少なくとも含む複数種の液体を用い、該複数種の液体の少なくとも１つに重合性化合物（ｃ）を含有することが好ましい。
【０１２４】
ここで、第１の液体と第２の液体とからなる、２液式を例に挙げて説明すれば、
（１）第１の液体に油溶性重合体（ａ）と重合性化合物（ｃ）とが、第２の液体に着色剤（ｂ）が含まれる組み合わせ、
（２）第１の液体に油溶性重合体（ａ）が、第２の液体に着色剤（ｂ）と重合性化合物（ｃ）とが含まれる組み合わせ、
（３）第１の液体に油溶性重合体（ａ）と重合性化合物（ｃ）とが、第２の液体に着色剤（ｂ）と重合性化合物（ｃ）とが含まれる組み合わせ、
が挙げられる。
【０１２５】
尚、（１）〜（３）のそれぞれにおいて、第１の液体及び／又は第２の液体中に、更に重合開始剤を含有することが好ましいが、この場合には保存安定性の観点から、（１）又は（２）の態様において、重合性化合物（ｃ）が含まれない液体を使用することも好ましい。
また、３液式など、３液以上の液体を用いる場合においては、第１の液体及び／又は第２の液体に重合開始剤を含有してもよく、また第１の液体及び／又は第２の液体に重合開始剤を含有せずその他の液体に含有してもよい。或いは第１の液体及び／又は第２の液体に重合開始剤を含有し且つその他の液体に含有してもよい。
【０１２６】
［その他の成分］
本発明における複数種の液体には、上記した成分の他、目的に応じて下記のような添加剤を併用することができる。
【０１２７】
（溶媒）
本発明においては、複数種の液体のいずれか１つ、又はそれ以上の液体中に、インクの極性や、粘度、表面張力、着色材料の溶解性・分散性の向上、導電性の調整および印字性能の調整などのため、溶媒を用いることができる。前記溶媒としては、非水溶性の液体であることが好ましく、実質的に水性溶媒を含有しないことがインク打滴安定性及び速乾性の観点から好ましい。
また、第１の液体等の油溶性重合体を含有する液体の少なくとも１つに、下記高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。なお、高沸点有機溶媒は、油溶性重合体を含有しない液体にも用いることはできる。
溶媒として、１００℃以下の有機溶媒である低沸点有機溶媒も挙げられるが、硬化性に影響を与える懸念があり、また、低沸点有機溶媒は環境汚染を考慮すると使用しないことが望ましい。使用する場合には、安全性の高いものを用いることが好ましく、安全性が高い溶媒とは、管理濃度（作業環境評価基準で示される指標）が高い溶媒であり、１００ｐｐｍ以上のものが好ましく、２００ｐｐｍ以上が更に好ましい。具体的には、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、炭化水素などが挙げられ、具体的には、メタノール、２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１２８】
溶媒は一種類でも複数組み合わせて使用してもよいが、水及び／又は上記低沸点有機溶媒を用いる場合、両者の使用量としては各液体中０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％が更に好ましく、実質的に含まないのが特に好ましい。液体中に水を含有すると、経時による不均一化、染料の析出等に起因する液体の濁りが生じるという経時安定性の点、及び、非吸水性の記録媒体を用いた場合の乾燥性の観点から好ましくない。尚、ここで実質的に含まないとは、不可避不純物の存在を容認することを意味する。
【０１２９】
−高沸点有機溶媒−
本発明においては、複数種の液体のいずれか１つ、又はそれ以上の液体中に、高沸点有機溶媒を含有することができる。本発明における高沸点有機溶媒とは、（１）沸点が１００℃以上である有機溶媒をいう。
（１）の条件である沸点は、１５０℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることが特に好ましい。更に、上記高沸点有機溶媒は、融点が８０℃以下であることが好ましく、２５℃以下であることがより好ましい。
上記高沸点有機溶媒を含有させることにより、滲み、打滴干渉の発生をより効果的に防止することができる。
（１）の沸点条件を満たさない高沸点有機溶媒では、沸点が低くなりすぎて画像形成中に蒸発し、本発明の打滴干渉回避の効果を阻害することがある。また、蒸発して大気中に放出されるということは、環境面からも好ましくない。
尚、滲み、打滴干渉の発生の更なる抑制という観点からは、上記高沸点有機溶媒は、油溶性重合体を含む液体に含有することが好ましく、また重合性化合物を含まない液体中に含有することがより好ましい。
【０１３０】
上記高沸点有機溶媒は、（２）２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下又は６０℃での粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるものが好適である。この（２）の粘度条件のいずれをも満たさない高沸点有機溶媒では、粘度が高くなり、記録媒体上への液体の付与に好ましくない場合がある。
尚、（２）の条件の内、２５℃での粘度は、更に７０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。６０℃での粘度は、更に２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。また、上記高沸点有機溶媒は、水の溶解度（２５℃）が４ｇ以下であることが好ましい。水の溶解度は、更に３ｇ以下であることが好ましく、２ｇ以下であることがより好ましく、１ｇ以下であることが特に好ましい。
【０１３１】
ここで、本発明における「粘度」は、東機産業（株）社製のＲＥ８０型粘度計を用いて求めた粘度をさす。ＲＥ８０型粘度計は、Ｅ型に相当する円錐ロータ／平板方式粘度計であり、ロータコードＮｏ．１番のロータを用い、１０ｒｐｍの回転数にて測定を行ったものである。但し、６０ｍＰａ・ｓより高粘なものについては、必要により回転数を５ｒｐｍ、２．５ｒｐｍ、１ｒｐｍ、０．５ｒｐｍ等に変化させて測定を行ったものである。  
【０１３２】
また、本発明において「水の溶解度」とは、２５℃における高沸点有機溶媒中の水の飽和濃度であり、２５℃での高沸点有機溶媒１００ｇに溶解できる水の質量（ｇ）を意味する。
【０１３３】
高沸点有機溶媒の液体中における添加量としては、該液体の全質量に対して、５０％質量以上１００質量％以下の範囲が好ましく、７０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下が特に好ましい。
本発明のインクセットにおいては、上記高沸点有機溶媒の使用量としては、使用する着色剤に対し、塗設量換算で５〜２０００質量％が好ましく、１０〜１０００質量％がより好ましい。
【０１３４】
本発明において、前記高沸点有機溶媒としては、下記式〔Ｓ−１〕から〔Ｓ−９〕で表される化合物が好ましい。
【０１３５】
【化１２】
2006312305.tif 000013
【０１３６】
前記式〔Ｓ−１〕においてＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表す。また、ａ，ｂ，ｃは、各々独立に０又は１を表す。
【０１３７】
式〔Ｓ−２〕においてＲ4及びＲ5は各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ6は、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を表し、ｄは０〜３の整数を表す。ｄが複数のとき、複数のＲ6は同じでも異なっていてもよい。
【０１３８】
式〔Ｓ−３〕においてＡｒはアリール基を表し、ｅは１〜６の整数を表し、Ｒ7はｅ価の炭化水素基又はエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表す。
【０１３９】
式〔Ｓ−４〕においてＲ8は脂肪族基を表し、ｆは１〜６の整数を表し、Ｒ9はｆ価の炭化水素基又はエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表す。
【０１４０】
式〔Ｓ−５〕においてｇは２〜６の整数を表し、Ｒ10はｇ価の炭化水素基（ただしアリール基を除く）を表し、Ｒ11は脂肪族基又はアリール基を表す。
【０１４１】
式〔Ｓ−６〕においてＲ12、Ｒ13及びＲ14は各々独立に、水素原子、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ2−を表す。Ｒ12とＲ13又はＲ13とＲ14は互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１４２】
式〔Ｓ−７〕においてＲ15は脂肪族基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基又はシアノ基を表し、Ｒ16はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、ｈは０〜３の整数を表す。ｈが複数のとき、複数のＲ16は同じでも異なっていてもよい。
【０１４３】
式〔Ｓ−８〕においてＲ17及びＲ18は、各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ19はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、ｉは０〜５の整数を表す。ｉが複数のとき、複数のＲ19は同じでも異なっていてもよい。
【０１４４】
式〔Ｓ−９〕においてＲ20及びＲ21は、各々独立に、脂肪族基又はアリール基を表す。ｊは１又は２を表す。Ｒ20及びＲ21は互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１４５】
式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ1〜Ｒ6、Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ21が脂肪族基又は脂肪族基を含む基であるとき、脂肪族基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、エポキシ基等がある。
【０１４６】
式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ1〜Ｒ6、Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ21が環状脂肪族基、すなわちシクロアルキル基であるか、又はシクロアルキル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員の環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基や架橋基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原子、脂肪族基、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、エポキシ基等があり、架橋基の例としてメチレン、エチレン、イソプロピリデン等が挙げられる。
【０１４７】
式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ1〜Ｒ6、Ｒ11〜Ｒ21、Ａｒがアリール基又はアリール基を含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよい。
【０１４８】
式〔Ｓ−３〕、〔Ｓ−４〕、〔Ｓ−５〕においてＲ7、Ｒ9又はＲ10が炭化水素基であるとき、炭化水素基は環状構造（例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいてもよく、また置換基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ基等がある。
【０１４９】
以下に、式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕で表される高沸点有機溶媒の中でも、特に好ましい高沸点有機溶媒について述べる。
式〔Ｓ−１〕においてＲ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、炭素原子数１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族基（例えばｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ＥＨ−オクチル、２−エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）、又は炭素原子数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシリル、クメニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル）が好ましい。これらの中でも、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は特に、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ＥＨ−オクチル、２−エチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、２−クロロエチル、２−ブトキシエチル、シクロヘキシル、フェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、クメニルが好ましい。
ａ、ｂ、ｃは各々独立に０又は１であり、より好ましくはａ、ｂ、ｃすべて１である。
【０１５０】
式〔Ｓ−２〕においてＲ4及びＲ5は、各々独立して、炭素原子数１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族基（例えば前記Ｒ1について挙げた脂肪族基と同じ基、ヘプチル、エトキシカルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピル、２−エチル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、１−メチルシクロヘキシル）、又は炭素原子数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ1について挙げたアリール基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）が好ましい。これらの中でも、Ｒ4及びＲ5は更に、脂肪族基が好ましく、特に、ｎ−ブチル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、２−ブトキシエチル、エトキシカルボニルメチルが好ましい。
Ｒ6はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、炭素原子数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ）、炭素原子数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）又は炭素原子数２〜１９のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル）又は炭素原子数６〜２５のアリールオキシカルボニル基が好ましい。これらの中でも、Ｒ6は更に、アルコキシカルボニル基がより好ましく、特に、ｎ−ブトキシカルボニルが好ましい。
ｄは０又は１である。
【０１５１】
式〔Ｓ−３〕においてＡｒは炭素原子数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル、２−（２−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル）フェニル）が好ましく、これらの中でも、Ａｒは特に、フェニル、２，４−ジクロロフェニル、２−（２−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル）フェニルが好ましい。
ｅは１〜４（好ましくは１〜３）の整数である。
Ｒ7はｅ価の炭素原子数２〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基〔例えば前記Ｒ4について挙げた脂肪族基、ｎ−オクチル、前記Ｒ4について挙げたアリール基、−（ＣＨ2）2−、
【０１５２】
【化１３】
2006312305.tif 000014
【０１５３】
〕又はｅ価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエーテル結合で互いに結合した炭化水素基〔例えば、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）3−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
【０１５４】
【化１４】
2006312305.tif 000015
【０１５５】
〕が好ましい。これらの中でも、Ｒ7は、更にアルキル基が好ましく、特に、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルが好ましい。
【０１５６】
式〔Ｓ−４〕においてＲ8は炭素原子数１〜２４（好ましくは１〜１７）の脂肪族基（例えばメチル、ｎ−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ペンタデシル、８，９−エポキシヘプタデシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）が好ましく、これらの中でも、Ｒ8は特に、ｎ−ヘプチル、ｎ−トリデシル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチル、８，９−エポキシヘプタデシルが好ましい。
ｆは１〜４（好ましくは１〜３）の整数である。
Ｒ9はｆ価の炭素原子数２〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基又はｆ価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエーテル結合で互いに連結した炭化水素基（例えば前記Ｒ7について挙げた基、１−メチル−２−メトキシエチル、２−ヘキシルデシル）が好ましく、これらの中でも、Ｒ9は特に、２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシル、１−メチル−２−メトキシエチル、
【０１５７】
【化１５】
2006312305.tif 000016
【０１５８】
が好ましい。
【０１５９】
式〔Ｓ−５〕においてｇは２〜４（好ましくは２又は３）である。
Ｒ10はｇ価の炭化水素基〔例えば、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、
【０１６０】
【化１６】
2006312305.tif 000017
【０１６１】
〕が好ましく、これらの中でも、Ｒ10は特に、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）8−、
【０１６２】
【化１７】
2006312305.tif 000018
【０１６３】
が好ましい。
Ｒ11は炭素原子数１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族基、又は炭素原子数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ4について挙げた脂肪族基、アリール基）が好ましく、これらの中でも、Ｒ11は、更にアルキル基が好ましく、特に、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルが好ましい。
【０１６４】
式〔Ｓ−６〕において、Ｒ12は水素原子、炭素原子数１〜２４の脂肪族基（好ましくは３〜２０）〔例えばｎ−プロピル、１−エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ペンタデシル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オクチルフェノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェキシ）プロピル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、８−Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオクチル〕、又は炭素原子数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ａｒについて挙げたアリール基、３−メチルフェニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル）フェニル）が好ましく、これらの中でも、Ｒ12は特に、ｎ−ウンデシル、８−Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオクチル、３−メチルフェニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル）フェニルが好ましい。
Ｒ13及びＲ14は、水素原子、炭素原子数１〜２４（好ましくは１〜１８）の脂肪族基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、シクロペンチル、シクロプロピル）又は炭素原子数６〜１８（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル）が好ましく、これらの中でも、Ｒ13及びＲ14は特に、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−テトラデシル、フェニルが好ましい。
Ｒ13とＲ14とが互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成してもよく、Ｒ12とＲ13とが互いに結合し、Ｎとともにピロリドン環、ピペリジン環を形成してもよい。
Ｘは−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり、好ましくはＸは−ＣＯ−である。
【０１６５】
式〔Ｓ−７〕においてＲ15は炭素原子数１〜２４（好ましくは３〜１８）の脂肪族基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペンタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、炭素原子数２〜２４（好ましくは５〜１７）のアルコキシカルボニル基（例えばｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル）、炭素原子数７〜２４（好ましくは７〜１８）のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、クレジルオキシカルボニル基）、炭素原子数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニル）、炭素原子数６〜３０（好ましくは６〜２４）のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル）、炭素原子数６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）又はシアノ基が好ましく、これらの中でも、Ｒ15は、更に炭素原子数１〜２４の脂肪族基、炭素原子数１〜２４のアルコキシカルボニル基がより好ましく、特に、炭素原子数１〜２４の脂肪族基が好ましい。
Ｒ16はハロゲン原子（好ましくはＣｌ）、炭素原子数１〜２４（好ましくは１〜１８）の脂肪族基｛より好ましくは、アルキル基（例えば前記Ｒ15について挙げたアルキル基）、炭素原子数３〜１８（更に好ましくは５〜１７）のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）｝、炭素原子数６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）、炭素原子数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ）又は炭素原子数６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノキシ）が好ましく、これらの中でも、Ｒ16は、更に炭素原子数１〜２４の脂肪族基がより好ましく、特に炭素原子数１〜１２の脂肪族基が好ましい。
ｈは１〜２の整数である。
【０１６６】
式〔Ｓ−８〕においてＲ17及びＲ18の好ましい例は、前記Ｒ13及びＲ14における水素原子以外の例と同じであり、これらの中でも、Ｒ17及びＲ18は、更に脂肪族基がより好ましく、特に、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシルが好ましい。但し、Ｒ17及びＲ18は互いに結合して環を形成することはない。
Ｒ19の好ましい例は、前記Ｒ16と同じであり、これらの中でもＲ19は、更にアルキル基及びアルコキシ基がより好ましく、特に、ｎ−オクチル、メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシが好ましい。
ｉは１〜５の整数である。
【０１６７】
式〔Ｓ−９〕においてＲ20及びＲ21の好ましい例は、結合して環を形成しない場合には、前記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3と同じであり、これらの中でもＲ20及びＲ21は、特に、炭素原子数１〜２４の置換又は無置換の脂肪族基が好ましい。
Ｒ20とＲ21とが互いに結合し環を形成してもよく、形成される環としては、３〜１０員環が好ましく、５〜７員環が特に好ましい。
ｊは１又は２を表し、好ましくは、ｊは１である。
【０１６８】
以下に本発明において用いられる高沸点有機溶媒の具体例（Ｓ−１〜５３）と、各高沸点有機溶媒の粘度（２５℃及び６０℃の環境下、前述の手段によって測定した値）及び沸点を示す。ここで、本明細書中に記載した高沸点有機溶媒の沸点は、減圧蒸留時の沸点から常圧に換算した値である。尚、以下の具体例中において、沸点の記載のないものに関しては、１７０℃で沸騰しないことを確認している。また、２５℃における粘度の記載のないものは、２５℃において固体であることを表す。
【０１６９】
【化１８】
2006312305.tif 000019
【０１７０】
【化１９】
2006312305.tif 000020
【０１７１】
【化２０】
2006312305.tif 000021
【０１７２】
【化２１】
2006312305.tif 000022
【０１７３】
【化２２】
2006312305.tif 000023
【０１７４】
【化２３】
2006312305.tif 000024
【０１７５】
【化２４】
2006312305.tif 000025
【０１７６】
【化２５】
2006312305.tif 000026
【０１７７】
【化２６】
2006312305.tif 000027
【０１７８】
本発明において、高沸点有機溶媒は１種類を単独で使用しても、２種以上を混合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）〕して使用してもよい。
【０１７９】
本発明において、前記着色剤と前記高沸点有機溶媒との質量比としては、着色剤：高沸点有機溶媒が、１：０．０１〜１：１であるのが好ましく、１：０．０５〜１：０．５であるのがより好ましい。
【０１８０】
本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の化合物例、及び／又はこれら高沸点有機溶媒の合成方法については、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，５９４，１７１号、同第３，６７６，１３７号、同第３，６８９，２７１号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，１４１号、同第３，７６４，３３６号、同第３，７６５，８９７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４，００４，９２８号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第４，２０７，３９３号、同第４，２２０，７１１号、同第４，２３９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，３５３，９７９号、同第４，３６３，８７３号、同第４，４３０，４２１号、同第４，４３０，４２２号、同第４，４６４，４６４号、同第４，４８３，９１８号、同第４，５４０，６５７号、同第４，６８４，６０６号、同第４，７２８，５９９号、同第４，７４５，０４９号、同第４，９３５，３２１号、同第５，０１３，６３９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、同第２８６，２５３Ａ号、同第２８９，８２０Ａ号、同第３０９，１５８Ａ号、同第３０９，１５９Ａ号、同第３０９，１６０Ａ号、同第５０９，３１１Ａ号、同第５１０，５７６Ａ号、東独特許第１４７，００９号、同第１５７，１４７号、同第１５９，５７３号、同第２２５，２４０Ａ号、英国特許第２，０９１，１２４Ａ号等の各明細書、特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号等の各公報に記載されている。
【０１８１】
（貯蔵安定剤）
本発明においては、複数種の液体の保存中の好ましくない重合を抑制する目的で、貯蔵安定剤を添加することができる。貯蔵安定剤は、重合性化合物と同じ液体に共存させて用いることが好ましく、また、該液体或いは共存する他の成分に可溶性のものを用いることが好ましい。
貯蔵安定剤としては、４級アンモニウム塩、ヒドロキシアミン類、環状アミド類、ニトリル類、置換尿素類、複素環化合物、有機酸、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノエーテル類、有機ホスフィン類、銅化合物などが挙げられ、具体的にはベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジエチルヒドロキシルアミン、ベンゾチアゾール、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、クエン酸、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ナフテン酸銅などが挙げられる。
貯蔵安定剤の添加量は、用いる重合開始剤の活性や重合性化合物の重合性、貯蔵安定剤の種類に基づいて適宜調整するのが好ましいが、保存安定性と液体混合時のインクの硬化性とのバランスといった観点からは、液体中における固形分換算で０．００５〜１質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％がより好ましく、０．０１〜０．２質量％がさらに好ましい。
【０１８２】
（導電性塩類）
導電性塩類は、導電性を向上させる固体の化合物である。本発明においては、保存時に析出する懸念が大きいために実質的に使用しないことが好ましいが、導電性塩類の溶解性を上げたり、液体成分に溶解性の高いものを用いたりすることで溶解性が良い場合には、適当量添加してもよい。導電性塩類の例としては、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などが挙げられる。
【０１８３】
（その他の添加剤）
また、その他の添加剤として、ポリマー、表面張力調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、ｐＨ調整剤等の公知の添加剤を併用することができる。
表面張力調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、ｐＨ調整剤に関しては、公知の化合物を適宜選択して用いればよいが、具体的には例えば、特開２００１−１８１５４９号公報に記載されている添加剤などを用いることができる。
【０１８４】
また、上記のほか、混合により反応して凝集物を生成するか、増粘する１組の化合物を、それぞれ異なる液体中に含有することができる。上記１組の化合物は、凝集体を急速に形成させるか、或いは、液体を急速に増粘させる特徴を有し、これにより隣接する液滴との打滴干渉の発生を更に効果的に抑制することができる。
上記混合により反応して凝集物を生成するか、増粘する１組の化合物の反応例としては、酸／塩基反応、カルボン酸／アミド基含有化合物による水素結合反応、ボロン酸／ジオールに代表される架橋反応、カチオン／アニオンによる静電的相互作用による反応等が挙げられる。
【０１８５】
＜インクジェット記録用インク：本発明の第３の態様＞
本発明の第３の態様であるインクジェット記録用インクは、少なくとも、前記高沸点有機溶媒と、前記油溶性重合体とを含有する。更に、前記重合開始剤を含有させることができるが、前記着色剤及び前記重合性化合物は実質的に含有しないことが好ましい。つまり、本発明のインクジェット記録用インクは、上記本発明の第１の態様における、第１の液体の好適な組成及び態様を適用させることができる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクは、上記本発明の第１の態様である、インクジェット記録用インクセットの第１の液体として用いることが好ましい。本発明のインクジェット記録用インクをこのような態様で使用することで、上記インクセットと同様に、滲みや打滴干渉を抑制することができる。
【０１８６】
＜インクジェット画像記録方法：本発明の第２の態様＞
次に、本発明の本発明の第２の態様である、インクジェット画像記録方法について説明する。
本発明のインクジェット画像記録方法（以下、単に「画像記録方法」ということがある。）は、前述した本発明の第１の態様である、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い、且つ前記第１の液体及び第２の液体を記録媒体上に同時に付与するか、又はいずれか一方を先に、他方をその後に、両液体が接触するように付与することによって画像を形成することを特徴とする。
油溶性重合体を含有してなる第１の液体と、好適には着色剤を含有してなる第２の液体と、を接触するように付与することにより、滲みや打滴干渉を効果的に抑制でき、また色分かれが無い画像を得ることができる。
【０１８７】
（液体の付与手段）
上記画像記録方法においては、第１の液体及び第２の液体を含む複数種の液体を、必ずしも全てインクジェットノズルでの噴射によって記録媒体上に付与する必要はなく、塗布等の他の手段によって付与してもよいが、着色剤を含有してなる第２の液体は、インクジェットノズルでの噴射によって記録媒体上に付与する態様が好ましく、更には、第１の液体を付与すると同時、又は付与した後に、第２の液体をインクジェットノズルによる噴射で行うことが、滲みや打滴干渉の抑制の観点から好ましい。
【０１８８】
ここで、上記画像記録方法における、記録媒体上への第１の液体の付与手段について説明する。尚、第２の液体の付与手段に関しては、前記の通り、好ましい態様であるインクジェットノズルでの噴射を例にして説明する。
該付与手段としては、特に限定されるわけではないが、具体例として以下の２点が挙げられる。
【０１８９】
（ｉ）塗布装置を用いた塗布
本発明のインクジェット画像記録方法においては、塗布装置を用いて第１の液体を記録媒体上に塗布し、その後に第２の液体をインクジェットノズルによって噴射することにより、画像を形成する態様が好ましい。
上記塗布装置としては、特に制限はなく公知の塗布装置を目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロットコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、押出コーター等が挙げられる。詳しくは、原崎勇次著「コーティング工学」を参照されたい。
また、上記インクジェットノズルとしては、特に制限はなく公知のノズルを目的に応じて適宜選択することができる。インクジェットノズル（インクジェット方式）については後に詳述する。
尚、第１の液体及び第２の液体以外の他の液体は、上記塗布装置による塗布や、インクジェットノズルによる噴射など、いかなる方法で記録媒体上に付与してもよく、また付与のタイミングも特に限定されるわけではないが、着色剤を含有する場合には、インクジェットノズルでの噴射による手段が好ましく、且つ第１の液体を塗布した後に付与されることが好ましい。
【０１９０】
（ｉｉ）インクジェットノズルによる噴射
また、インクジェットノズルによって前記第１の液体を噴射し、それと同時か又はその後に、第２の液体を同様にインクジェットノズルによって噴射することにより、画像を形成する態様が好ましい。
上記インクジェットノズルについては、前記と同様である。
また、前記同様、第１の液体及び第２の液体以外の他の液体は、上記塗布装置による塗布や、インクジェットノズルによる噴射など、いかなる方法で記録媒体上に付与してもよく、また付与のタイミングも特に限定されるわけではないが、着色剤を含有する場合には、インクジェットノズルでの噴射による手段が好ましく、且つ第１の液体を塗布した後に付与されることが好ましい。
【０１９１】
尚、前述した本発明のインクジェット記録用インクセットは、上記（ｉｉ）の手段であって、他の液体全てがインクジェットノズルで噴射される態様のインクジェット画像記録方法に用いることにより、その優れた効果を顕著に発揮する。
【０１９２】
ここで、上記インクジェットノズルによる噴射の方式（インクジェット記録方式）について説明する。本発明においては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式、等の公知の方式が好適に使用される。
尚、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１９３】
上記（ｉ）の手段による場合には、少なくとも第２の液体が、このようなインクジェット記録方式により、既に第１の液体が塗布された記録媒体上に適用され、画像が形成される。一方、上記（ｉｉ）の手段による場合には、少なくとも第１の液体及び第２の液体が、このようなインクジェット記録方式により、同時に又は順次記録媒体上に適用され、画像が形成される。
尚、２種以上の液体が上記インクジェット記録方式によって記録媒体上に噴射される場合、それらの液体が互いに接触するように付与される。２種以上の液体が接触する態様には特に制限はなく、互いに隣接するよう噴射されてもよく、一方の液体の付与領域と同じ領域になるように噴射されてもよい。
噴射のタイミングは任意であり、同時であっても順次であってもよいが、順次噴射される場合には、最初の液体を噴射した後、１秒以下で、次の液体を噴射することが好ましい。また、液滴の質量には特に制限はなく、形成される画像の鮮鋭度により選択されるが、一般的には１つの液体の１液滴あたりの質量は０．５ｐｌ〜１０ｐｌ程度であることが好ましい。
【０１９４】
上記（ｉ）の手段において、第２の液体より先に第１の液体をインクジェットノズルにより噴射する場合、第１の液体自体は記録媒体上に直接接するため打滴干渉が発生し、打滴された液滴の周辺部はギザギザの状態となる。しかし、第１の液体は着色剤を含んでいないため、打滴干渉の発生は問題とはならない。
また、上記（ｉ）及び（ｉｉ）の手段のいずれによる場合でも、第２の液体は、第１の液体と同時に、又は既に第１の液体が付与された記録媒体上に、第１の液体と接触するように噴射されるため打滴干渉は発生せず、ドット形状が保持された形となる。より良好なドット形状保持の観点から、第２の液体より先に記録媒体上に付与される第１の液体は、第２の液体を噴射しようとする範囲より幅広く付与することが好ましい。
【０１９５】
また、２液式の場合における、画像形成部への１打滴当たりの液体の付与量のバランスとしては、第２の液体付与量を１とした場合の第１の液体付与量（単位面積当たりの質量比）は、０．０５〜５の範囲であることが好ましく、０．０７〜１の範囲であることがより好ましく、０．１〜１の範囲であることが特に好ましい。第２の液体に対する第１の液体の比率が５以下であることにより、レリーフ感の観点で良好な画像品質が得られ、また、０．０５以上であることにより、本発明の効果である打滴干渉回避が充分に行われる。
【０１９６】
尚、上記インクジェット記録方式によって記録媒体上に噴射される液体（インク：本発明の第１の態様における第１の液体及び第２の液体、本発明の第２の態様におけるインクジェット記録用インク）の好ましい物性は、印字装置により異なるが、一般的には、各液体の２５℃での粘度は５〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓがより好ましい。インク組成物の表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、３０〜５０ｍＮ／ｍがより好ましい。
更に好ましい物性は、第１の液体と第２の液体との関係において、粘度差が２５ｍＰａ・ｓ以内であり、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以内である。
【０１９７】
（エネルギー付与工程）
また、上記画像記録方法においては、優れた定着性を得る観点から、画像形成後に活性エネルギーを付与することによって画像を固定する工程を設けることができる。活性エネルギーを付与することで、凝集体中の重合、硬化反応を促進させ、より強固な画像をより効率よく形成することができる。このような活性エネルギー付与は光照射又は加熱により行われることが好ましい。
【０１９８】
露光、加熱などのエネルギー付与により、混合された液体中の重合開始剤の分解による活性種の発生が促進されるとともに、活性種の増加や温度の上昇により、活性種に起因する重合性化合物の重合硬化反応が促進される。
【０１９９】
本発明において重合性化合物の重合を進行させるための露光光源としては、紫外線、可視光線などを使用することができる。また、光以外の放射線、例えば、α線、γ線、Ｘ線、電子線などを照射してエネルギー付与を行うこともできるが、これらのうち、紫外線、可視光線を用いることがコスト及び安全性の点から好ましく、紫外線を用いることが更に好ましい。硬化反応に必要なエネルギー量は、重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、一般的には、１〜５００ｍＪ／ｃｍ2程度である。
【０２００】
また、加熱によりエネルギー付与を行う場合には、記録媒体表面の温度が４０〜８０℃の温度範囲となる条件で、０．１ｓ〜１ｓ間、加熱することが好ましい。
この加熱は、非接触型の加熱手段を使用して行われ、オーブン等の加熱炉内を通過させる加熱手段や、紫外光〜可視光〜赤外光等による全面露光を行う加熱手段などが好ましく用いられる。ここで、加熱手段としての露光に用いられる光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、カーボンアーク灯、水銀灯等が挙げられる。
【０２０１】
（記録媒体）
本発明においては、インク浸透性の記録媒体、インク非浸透性乃至緩浸透性の記録媒体共に使用することができる。インク浸透性の記録媒体としては、普通紙、インクジェット専用紙、コート紙、電子写真共用紙、布、不織布、多孔質膜、高分子吸収体等が挙げられる。これらについては、特開２００１−１８９１５４９号公報などに「被記録材」として記載されている。
【０２０２】
本発明の優れた効果は、インク非浸透性乃至緩浸透性の記録媒体で顕著に発現する。インク非浸透性乃至緩浸透性の記録媒体としては、アート紙、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器、木材等が挙げられる。加えて機能を付加するために、これら材質を複数組み合わせ複合化した基材も使用することができる。
合成樹脂としては、いかなる合成樹脂も用いることができるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等、ジアセテート、トリアセテート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等が挙げられ、これらの合成樹脂基材の厚みや形状は、フィルム状でもよいし、カード状、ブロック状でもよく、何ら限定されることはない。また、これら合成樹脂は透明でも不透明でもよい。
合成樹脂の使用形態としては、所謂軟包装に用いられるフィルム状で用いることも好ましく、各種非吸収性のプラスチック及びそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＰＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。
【０２０３】
樹脂コート紙としては、例えば、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム、及び紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体等が挙げられるが、特に好ましいのは紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【０２０４】
金属としては、いかなる金属も用いることが可能であるが、アルミニウム、鉄、金、銀、銅、ニッケル、チタン、クロム、モリブデン、シリコン、鉛、亜鉛等、またはステンレス等のこれらの複合材料が好ましく用いられる。
【０２０５】
尚、本発明のインクジェット画像記録方法に用いる支持体としては、更に、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスク等を用いることもでき、レーベル面側にインク受容層および光沢付与層を付与することもできる。
【実施例】
【０２０６】
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【０２０７】
［実施例１］
１．第２の液体の調製
＜インクジェット記録用液体（Ｉ−１）の調製＞
（Ａ）酸化合物［以下に示す化合物（Ａ−１）］                        ３．５６ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      １．０７ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート            ８．５３ｇ  
（ＨＤＤＡ：ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２９ｇ  
（Ｅ）着色剤［以下に示す染料（Ｍ−１）］                            ０．４６ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解し、マゼンタのインクジェット記録用液体（Ｉ−１）を得た。２５℃での液体（Ｉ−１）の粘度は、１９．６ｍＰａ・ｓであった。
【０２０８】
【化２７】
2006312305.tif 000028
【０２０９】
２．第１の液体の調製
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−１）の調製＞
（Ｆ）高沸点有機溶媒［前記具体例（Ｓ−６）］                            １０ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ：下記（開始剤−１）］                    １．８ｇ  
（Ｈ）本発明の重合体［前記具体例（Ｐ１−１）］                              ２ｇ
以上の成分を攪拌混合溶解し、インクジェット記録用液体（ＩＩ−１）を得た。
【０２１０】
【化２８】
2006312305.tif 000029
【０２１１】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−２７）の調製＞
前記インクジェット記録用液体（ＩＩ−１）の調製において、本発明の重合体を下記表１の如く当重量で置き換えた以外は、インクジェット記録用液体（ＩＩ−１）と同じようにして本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−２）〜（ＩＩ−２７）を調製した。
用いた本発明の重合体と、各液体の粘度を表１に示す。
【０２１２】
【表１】
2006312305.tif 000030
【０２１３】
【表２】
2006312305.tif 000031
【０２１４】
【表３】
2006312305.tif 000032
【０２１５】
３．１液型インクの調製
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（Ｉ−０）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ３．５６ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      １．０７ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート            ７．６７ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２９ｇ  
（Ｅ）着色剤［前記染料（Ｍ−１）］                                  ０．４６ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解し、マゼンタのインクジェット記録用液体（Ｉ−０）を得た。液体（Ｉ−０）の２５℃における粘度は１９．６ｍＰａ・ｓであった。
【０２１６】
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（Ｉ−００）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ３．５６ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      １．０７ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート            ９．５３ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２９ｇ  
（Ｅ）着色剤［前記染料（Ｍ−１）］                                  ０．４６ｇ  
（Ｆ）高沸点有機溶媒［前記具体例（Ｓ−６）］                      １３．１０ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解し、マゼンタのインクジェット記録用液体（Ｉ−００）を得た。液体（Ｉ−００）の２５℃での粘度は、１９．６ｍＰａ・ｓであった。
【０２１７】
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（Ｉ１−０００）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ３．５６ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      １．０７ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート            ８．５３ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２９ｇ  
（Ｅ）着色剤［前記染料（Ｍ−１）］                                  ０．４６ｇ  
（Ｆ）高沸点有機溶媒［前記具体例（Ｓ−６）］                      １０．１０ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
（Ｈ）グリセリン                                                          ２ｇ  
【０２１８】
４．評価
＜印字方法＞
まず、１液型の液体を用いた印字について説明する。
調製したインクジェット記録用液体（Ｉ−０）をインクジェットプリンター（マイクロジェット社製実験機（商品名：インクジェット実験システムＩＪＥＴ１０００Ｒ）、印字密度：３００ｄｐｉ、打滴周波数：２ＫＨｚ、ノズル数：６４、２列配列）で記録媒体上に印字した。
【０２１９】
また、調製したインクジェット記録用液体（Ｉ−００）を、前記インクジェット記録用液体（Ｉ−０）と同様に印字した。ただし、打滴周波数を４ＫＨｚとした。
【０２２０】
次に、２液型の液体を用いた印字について説明する。
まず、調製したインクジェット記録用液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）を、それぞれ、前記インクジェット記録用液体（Ｉ−０）と同様に印字した。次いで、インクジェット記録用液体（Ｉ−１）を、上記インクジェット記録用液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）を付与した後に、その上から、重なるように印字した。尚、いずれの液体も、インクジェットプリンター（マイクロジェット社製実験機（商品名：インクジェット実験システムＩＪＥＴ１０００Ｒ）、印字密度：３００ｄｐｉ、打滴周波数：２ＫＨｚ、ノズル数：６４、２列配列）で記録媒体上に印字した。
【０２２１】
尚ここで、上記印字は、厚さ６０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（商品名：ＰＰＬ／レーザープリンタ用ゼロックスＦＩＬＭ（ＯＨＰ  ＦＩＬＭ），富士ゼロックス社製）及びアート紙（商品名：特菱アート両面，三菱製紙社製）の２種類の記録媒体に行った。
【０２２２】
印字後、メタルハライドランプで３６５ｎｍ波長のものを使い、紫外線量〜５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行って画像を形成した。得られた画像については、下記の項目で評価を行った。
【０２２３】
＜打滴干渉性能評価＞
（ライン品質）
上記印字の工程において、各液体をライン状に重ね打ちし、打滴形状の重なり具合（滲み具合）を下記基準で評価した。具体的に、ライン状の重ね打ちとは、第１の液体を５列ラインが接するように打滴し、第１の液体打滴１０秒後に、その上から第２の液体を１列打滴した。ただし、１液式である（Ｉ−０）、（Ｉ−００）、（Ｉ１−０００）はその１液のみをライン状に打滴し、その滲み具合を評価した。
Ａ：ラインの太さが均一である。
Ｂ：ラインのところどころに液だまり由来の微細な線太さのばらつきがある。
Ｃ：ライン上に液溜り由来のはっきりとした線のばらつきがある。
【０２２４】
（ベタ画像品質）
上記印字の工程において、各液体をベタ画像状に重ね打ちし、濃度ムラ具合を下記基準で評価した。具体的に、ベタ画像状の重ね打ちとは、第１の液体を６０列ラインが接するように打滴し、第１の液体打滴１０秒後に、その上から第２の液体を５０列ラインが接するように打滴した。ただし、１液式である（Ｉ−０）、（Ｉ−００）、（Ｉ１−０００）はその１液のみをベタ画像状に打滴し、その濃度ムラ具合を評価した。
Ａ：濃度ムラがほとんど観察されない。
Ｂ：僅かに濃度ムラが観察されるが、全体として問題の無いレベルである。
Ｃ：ベタ画像に濃度ムラがあり、品質が劣る。
【０２２５】
＜ライン色分かれ評価＞
上記印字の工程において、各液体をライン状に重ね打ちし、ラインの色分かれを下記基準で評価した。ただし、１液式である（Ｉ−０）、（Ｉ−００）、（Ｉ１−０００）はその１液のみをライン状に打滴し、その色分かれを評価した。
Ａ：色分かれが無い。
Ｂ：僅かに色分かれが観測され、中心に僅かな白抜けが観測される。
Ｃ：大きく色分かれし、中心に太い白抜けが観測される。
【０２２６】
＜ベタツキ評価＞
印字面を指で触り、下記基準で評価した。
Ａ：ベタツキが無い
Ｂ：若干ベタツキがある
Ｃ：著しくベタツキがある
【０２２７】
＜耐擦過性評価＞
前記ＰＥＴシート・アート紙上に印字した後、３０分経過した画像について、印字部を消しゴムで１０往復擦り、その変化を下記基準で評価した。
Ａ：色落ち（濃度の低下）がまったく無い
Ｂ：色落ちが僅かに生じる
Ｃ：著しく色落ちが生じる
【０２２８】
＜耐光性評価＞
画像を形成したＰＥＴシート・アート紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００Ｌｕｘ）を１週間照射し、その照射前後での画像部の濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定し、測定結果から色素残存率を求め、下記基準で評価した。尚、反射濃度は、〜１．０で測定した。
Ａ：色素残存率が９０％以上
Ｂ：色素残存率が８０％以上、９０％未満
Ｃ：色素残存率が７０％以上、８０％未満
Ｄ：色素残存率が５０％以上、７０％未満
Ｅ：色素残存率が５０％未満
【０２２９】
＜オゾン耐性＞
画像を形成したＰＥＴシート・アート紙を、オゾン濃度５．０ｐｐｍ条件下に１週間保存し、その前後での画像部の濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定し、測定結果から色素残存率を求め、下記基準で評価した。
Ａ：色素残存率が９０％以上
Ｂ：色素残存率が８０％以上、９０％未満
Ｃ：色素残存率が７０％以上、８０％未満
Ｄ：色素残存率が５０％以上、７０％未満
Ｅ：色素残存率が５０％未満
【０２３０】
上記評価の結果を、表４〜表６に示す。
【０２３１】
【表４】
2006312305.tif 000033
【０２３２】
【表５】
2006312305.tif 000034
【０２３３】
【表６】
2006312305.tif 000035
【０２３４】
表４〜表６から明らかなように、２液式のインクジェット記録用液体として、一方の液体に着色剤を含有させ、もう一方に本発明における油溶性重合体を含有させ、該２液を重なるように印字すると、インク非吸収性のＰＥＴシート上、又はアート紙上で、打滴干渉無く、また色分かれの無い画像形成がすばやく起こった。また更に、本発明においてはメタルハライドランプで３６５ｎｍ波長のものを使い、紫外線光量〜５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことで、効率的にすばやく硬化反応が進行し、印刷性能に優れ、ベタツキが無く、高度の擦過性、耐光性、オゾン耐性を有する画像が得られることが分かる。  
一方、１液で打滴したサンプルはベタツキが無く、高度の擦過性、耐光性、オゾン耐性を有する安定な画像品質は得られるが、ＰＥＴシート上、又はアート紙上で打滴干渉が起こり、画像形成性が十分でなく、高品質画像の観点からは問題があることが分かる。
尚ここで、上記色分かれとは、顔料などの微粒子を含む液体中では、温度差、溶媒濃度差、硬化速度差などにより過流が発生し、粒子の大きさ、比重、電荷の違いが、動き易さの差となって、顔料と溶媒（モノマー）が分離する現象である。インクジェット方式でライン状に打滴した場合に、上記色別れが発生すると、液滴の周辺部のみに色素が集まり、中心部が白抜けすることとなる。
【０２３５】
［実施例２］
実施例１の第２の液体の調製において、染料（Ｍ−１）をフタロシアニン顔料に代え同様の実験を行った。以下に、顔料を用いた液体の処方を示す。
【０２３６】
＜インクジェット記録用液体（ＩＩＩ−１）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ０．２２ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      ０．３８ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート          １１．７０ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２０ｇ  
（Ｅ）着色剤［顔料：銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３）］              １．４０ｇ  
（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ、チバスペシャリティケミカルズ製）
以上の成分を攪拌混合溶解分散し、シアンのインクジェット記録用液体（ＩＩＩ−１）を得た。液体（ＩＩＩ−１）の２５℃における粘度は１９．８ｍＰａ・ｓであった。
但し、顔料は事前にボールミル（硬質硝子製ボールミルポット、ボールミル回転架台１段式−Ａ型：堀江商会（株）製）にて、分散剤としてソルスパース３２００（ゼネカ（株）製）を用い、１，６ヘキサンジオールジアクリレートに、２０質量％になるように分散したものを添加した。
添加量は含量として上記した量になるように添加した。
【０２３７】
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（ＩＩＩ−０）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ０．２２ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      ０．３８ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート          １０．８９ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２０ｇ  
（Ｅ）着色剤［顔料：銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３）］              １．４０ｇ  
（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ、チバスペシャリティケミカルズ製）（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解分散し、シアンのインクジェット記録用液体（ＩＩＩ−０）を得た。液体（ＩＩＩ−０）の２５℃における粘度は１９．８ｍＰａ・ｓであった。
但し、顔料は事前にボールミル（硬質硝子製ボールミルポット、ボールミル回転架台１段式−Ａ型：堀江商会（株）製）にて、分散剤としてソルスパース３２００（ゼネカ（株）製）を用い、１，６ヘキサンジオールジアクリレートに、２０質量％になるように分散したものを添加した。
添加量は含量として上記した量になるように添加した。
【０２３８】
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（ＩＩＩ−００）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ０．２２ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      ０．３８ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート          １２．７０ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２０ｇ  
（Ｅ）着色剤［顔料：銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３）］              １．４０ｇ  
（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ、チバスペシャリティケミカルズ製）
（Ｆ）高沸点有機溶媒［前記具体例（Ｓ−６）］                      １３．１０ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解分散し、シアンのインクジェット記録用液体（ＩＩＩ−００）を得た。液体（ＩＩＩ−００）の２５℃における粘度は１９．８ｍＰａ・ｓであった。
但し、顔料は事前にボールミル（硬質硝子製ボールミルポット、ボールミル回転架台１段式−Ａ型：堀江商会（株）製）にて、分散剤としてソルスパース３２００（ゼネカ（株）製）を用い、１，６ヘキサンジオールジアクリレートに、２０質量％になるように分散したものを添加した。
添加量は含量として上記した量になるように添加した。
【０２３９】
＜１液型の比較用インクジェット記録用液体（ＩＩＩ１−０００）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ０．２２ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      ０．３８ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート          １１．６０ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２０ｇ  
（Ｅ）着色剤［顔料：銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３）］              １．４０ｇ  
（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ、チバスペシャリティケミカルズ製）
（Ｆ）高沸点有機溶媒［前記具体例（Ｓ−６）］                      １０．１０ｇ  
（Ｇ）重合開始剤［ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１）］                  １．８１ｇ  
（Ｈ）グリセリン                                                          ２ｇ  
【０２４０】
実施例１において用いたインクジェット記録用液体（Ｉ−１）、（Ｉ−０）、（Ｉ−００），（Ｉ１−０００）の代わりに、それぞれ（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−０）、（ＩＩＩ−００）、（ＩＩＩ１−０００）を用いた以外は同様にして、記録媒体上に印字し、評価を行った。その結果を表７〜表９に示す。
【０２４１】
【表７】
2006312305.tif 000036
【０２４２】
【表８】
2006312305.tif 000037
【０２４３】
【表９】
2006312305.tif 000038
【０２４４】
表７〜表９から明らかなように、着色剤として顔料を用いた場合であっても、２液式のインクジェット記録用液体として、一方の液体に顔料を含有させ、もう一方に本発明における油溶性重合体を含有させ、該２液を重なるように印字すると、インク非吸収性のＰＥＴシート上、又はアート紙上で、打滴干渉無く、また色分かれの無い画像形成がすばやく起こる。また更に、本発明においてはメタルハライドランプで３６５ｎｍ波長のものを使い、紫外線光量〜５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことで、効率的にすばやく硬化反応が進行し、印刷性能に優れ、ベタツキが無く、高度の擦過性、耐光性、オゾン耐性を有する画像が得られることが分かる。
また、顔料を用いた場合には、耐光性、耐オゾン性が更に良化するのみならず、染料を用いた実施例１において僅かにムラの観測された本発明の重合体を用いた場合でも、着色剤として顔料を用いることによりムラの無い画像を得ることができる。
【０２４５】
［比較例］
以下の組成の液体を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１０に示す。  
【０２４６】
＜比較用インクジェット記録用液体Ｉ−Ｘ＞
（Ａ）ユニディック  ＳＩ−９２９（大日本インキ化学工業（株）社製）      ２０ｇ  
（Ｂ）下記染料Ｘ                                                      １．５ｇ  
（Ｃ）水                                                          ６８．５ｃｃ  
（Ｄ）グリセリン（和光純薬社製）                                        １０ｇ  
【０２４７】
＜比較用インクジェット記録用液体ＩＩ−Ｘ＞
（Ａ）水                                                              ９７ｃｃ  
（Ｂ）ダイロキュア２５２９（メルク社製）                                  ３ｇ  
【０２４８】
【化２９】
2006312305.tif 000039
【０２４９】
【表１０】
2006312305.tif 000040
【０２５０】
表１０から分かるように、一方に光硬化型樹脂を、もう一方に光重合開始剤を含んだ液体を用いる記録方法であっても、本発明における油溶性重合体を用いず、更に溶媒として水を用いた場合には、ラインの太さにばらつきがあり、ベタ画像に濃度ムラが発生し、耐光性、オゾン耐性に劣る結果となった。
【０２５１】
［実施例３］
実施例２にて調製した液体のうち、２液式用のインクジェット記録用液体（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）を用い、液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）の記録媒体上への付与を、ロットコーター（（株）マツボー製）での塗布によって行った以外は、実施例２と同様に印字し、評価を行った。実施例２と同様の評価を得ることができた。
【０２５２】
［実施例４］
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−２７）の調製＞
実施例１にて調製した液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）の調製において、高沸点有機溶媒を除き、本発明の重合体の量を１２ｇに変えた以外は同様にして、インクジェット記録用液体（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−２７）を調製した。
次いで、実施例３において、用いたインクジェット記録用液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２７）の代わりに上記インクジェット記録用液体（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−２７）を用いた以外は同様にして、実施例３と同様の評価を行った。この場合でも、実施例３と同様の優れた効果が得られた。
【０２５３】
［実施例５］
実施例１では第２の液体のみに重合性化合物を含有させて調製したが、実施例５では、第１の液体及び第２の液体ともに重合性化合物をを含有させて調製を行い、実施例１と同様の実験を行った。更に、第２の液体の重合性化合物の種類を変更して実験を行った。以下に、実施例５における第１の液体及び第２の液体の処方を示す。
【０２５４】
１．第２の液体の調製
＜インクジェット記録用液体（Ｉ'−１）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                    ３．５６ｇ
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）            ０．８７ｇ
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ；ダイセル・ユービーシー製）                                            ６．９３ｇ
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                        ０．２９ｇ
（Ｅ）着色剤［前記染料（Ｍ−１）］                        ０．４６ｇ
（Ｆ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））        １．８ｇ
以上の成分を攪拌混合溶解し、マゼンタインクジェット記録用液体（Ｉ'−１）を得た。２５℃でのインクジェット記録用液体（Ｉ'−１）の粘度は、１９．６ｃｐであった。以下、粘度は２５℃で測定を行い、その値を記載した。
【０２５５】
＜インクジェット記録用液体（Ｉ’−１１）の調製＞
〜インクジェット記録用液体（Ｉ'−１）の重合性化合物を一部変更したもの〜
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                    ３．５６ｇ
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製）        ０．８７ｇ
（Ｃ）重合性化合物：ＡＣＭＯ（興人製）                    ６．９３ｇ
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                        ０．２９ｇ
（Ｅ）着色剤［前記染料（Ｍ−１）］                        ０．４６ｇ
（Ｆ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））        １．８ｇ
以上の成分を攪拌混合溶解し、マゼンタインクジェット記録用液体（Ｉ’−１１）を得た。２５℃でのインクジェット記録用液体（Ｉ'−１１）の粘度は、２３．５ｃｐであった。
【０２５６】
２．第１の液体の調製
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−３１）の調製＞
（Ｇ）高沸点有機溶媒（前記具体例（Ｓ−３２））                    ２ｇ
（Ｈ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））            １．８ｇ
（Ｉ）本発明の重合体（前記具体例Ｐ１−１）                        ２ｇ
（Ｊ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                １．１ｇ
（Ｋ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ；ダイセル・ユービーシー製）                                                ８．７ｇ
【０２５７】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−３２）〜（ＩＩ−３６）の作製＞
前記インクジェット記録用液体（ＩＩ−３１）の作製において、本発明の重合体を下記表１０の如く当重量で置き換えた以外は、インクジェット記録用液体（ＩＩ−３１）と同様にして本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−３２）〜（ＩＩ−３６）を作製した。
【０２５８】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−４１）の調製＞
（Ｇ）高沸点有機溶媒（前記具体例（Ｓ−１））                ２ｇ
（Ｈ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））      １．８ｇ
（Ｉ）本発明の重合体（前記具体例Ｐ１−１）                  ２ｇ
（Ｊ）重合性化合物：ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製）      １．１ｇ
（Ｋ）重合性化合物：ＡＣＭＯ（興人製）                  ８．７ｇ
【０２５９】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ−４２）〜（ＩＩ−４３）の作製＞
前記インクジェット記録用液体（ＩＩ−４１）の作製において、本発明の重合体を下記表１０の如く当重量で置き換えた以外は、インクジェット記録用液体（ＩＩ−４１）と同様にして、着色剤を含有しないインクジェット記録用液体（ＩＩ−４２）〜（ＩＩ−４３）を作製した。
表１１に、第１の液体の調製に用いた重合体と重合性化合物の種類、及び第１の液体の２５℃における粘度を示す。
【０２６０】
【表１１】
2006312305.tif 000041
【０２６１】
実施例１において用いたインクジェット記録用液体（Ｉ−１）、（Ｉ−０）、（Ｉ−００）の代わりに、それぞれ（Ｉ'−１）、（Ｉ'−１１）を用い、インクジェット記録用液体（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２９）の代わりに、それぞれ（ＩＩ−３１）〜（ＩＩ−３６）、（ＩＩ−４１）〜（ＩＩ−４３）を用いた以外は同様にして、記録媒体上に印字し、評価を行った。その結果を表１２に示す。
【０２６２】
【表１２】
2006312305.tif 000042
【０２６３】
表１２から明らかなように、２液式のインクジェット記録用液体として、一方の液体に着色剤を含有させ、もう一方に本発明における油溶性重合体を含有させ、且つ両液体に重合性化合物を含有させて、２液が重なるように印字した場合でも、インク非吸収性のＰＥＴシート上、又はアート紙上で、打滴干渉無く、また色別れの無い画像形成がすばやく起こる。更に本発明においてはメタルハライドランプで３６５ｎｍ波長のものを使い、紫外線光量〜５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことで、効率的にすばやく硬化反応が進行し、印刷性能に優れ、ベタツキが無く、高度の耐擦過性、耐光性、オゾン耐性を有する画像が得られることが分かる。このような重合性化合物と重合開始剤の両方を含有するインク組成物を用いてインクジェット記録行った場合には、長時間の印字を行うとノズルのつまりが見られた。重合性化合物と重合開始剤が入っているインクに、さらに着色剤が入っている場合には、そのノズルつまりは抑制された。
【０２６４】
［実施例６］
実施例５の第２の液体の調製において、染料（Ｍ−１）をフタロシアニン顔料に代え、さらに第１の液体の調整において重合開始剤を除いて同様の実験を行った。以下に、顔料を用いた液体の処方を示す。
１．第２の液体の調製
＜インクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−１）の調製＞
（Ａ）酸化合物［前記化合物（Ａ−１）］                              ０．２２ｇ  
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                      ０．３２ｇ  
（Ｃ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート            ９．８６ｇ  
（ＨＤＤＡ  ダイセル・ユーシービー製）
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                                  ０．２０ｇ  
（Ｅ）着色剤［顔料：銅フタロシアニン（ＰＢ１５：３）］              １．４０ｇ  
（商品名：Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＯ、チバスペシャリティケミカルズ製）
（Ｆ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））                    １．８ｇ  
以上の成分を攪拌混合溶解分散し、シアンのインクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−１）を得た。液体（ＩＩＩ'−１）の２５℃における粘度は１９．８ｍＰａ・ｓであった。
但し、顔料は事前にボールミル（硬質硝子製ボールミルポット、ボールミル回転架台１段式−Ａ型：堀江商会（株）製）にて、分散剤としてソルスパース３２００（ゼネカ（株）製）を用い、１，６ヘキサンジオールジアクリレートに、２０質量％になるように分散したものを添加した。
添加量は含量として上記した量になるように添加した。
【０２６５】
＜インクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−２）の調製＞
（Ａ）酸化合物＜前記化合物（Ａ−１）＞                          ０．２２ｇ
（Ｂ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬社製）                ０．３２ｇ
（Ｃ）重合性化合物：ＡＣＭＯ（興人社製）                        ９．８６ｇ
（Ｄ）Ｎ−エチルジエタノールアミン                              ０．２０ｇ
（Ｅ）着色剤＜顔料：フタロシアニン＞                            １．４０ｇ
（商品名：：Irgulite Blue GLO、チバスペシャリティケミカルズ製）
（Ｆ）重合開始剤（ＴＰＯ−Ｌ、前記（開始剤−１））                １．８ｇ
【０２６６】
以上の成分を攪拌混合分散し、シアンインインクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−２）を得た。インクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−２）の２５℃における粘度は２３．５ｃｐであった。
但し、顔料は事前にボールミル（硬質硝子製ボールミルポット，ボールミル回転架台１段式−Ａ型：堀江商会（株）製）にて、分散剤としてソルスパース３２００（ゼネカ（株）社製）を用い、１，６ヘキサンジオールジアクリレートに、２０質量％になるように分散したものを添加した。添加量は顔料として上記の量になるように添加した。
【０２６７】
２．第１の液体の調製
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ' −３１）の調製＞
（Ｇ）高沸点有機溶媒（前記具体例（Ｓ−３２））                    ２ｇ
（Ｉ）本発明の重合体（前記具体例Ｐ１−１）                        ２ｇ
（Ｊ）重合性化合物：ＤＰＣＡ６０（日本化薬製）                １．１ｇ
（Ｋ）重合性化合物：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ；ダイセル・ユービーシー製）                                              １０．５ｇ
【０２６８】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ'−３２）〜（ＩＩ'−３６）の作製＞
前記インクジェット記録用液体（ＩＩ'−３１）の作製において、本発明の重合体を下記表１３の如く当重量で置き換えた以外は、インクジェット記録用液体（ＩＩ'−３１）と同様にして本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ'−３２）〜（ＩＩ'−３６）を作製した。
【０２６９】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ'−４１）の調製＞
（Ｇ）高沸点有機溶媒（前記具体例（Ｓ−１））                ２ｇ
（Ｉ）本発明の重合体（前記具体例Ｐ１−１）                  ２ｇ
（Ｊ）重合性化合物：ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製）      １．１ｇ
（Ｋ）重合性化合物：ＡＣＭＯ（興人製）                １０．５ｇ
【０２７０】
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＩ'−４２）〜（ＩＩ'−４３）の作製＞
前記インクジェット記録用液体（ＩＩ'−４１）の作製において、本発明の重合体を下記表１３の如く当重量で置き換えた以外は、インクジェット記録用液体（ＩＩ'−４１）と同様にして、着色剤を含有しないインクジェット記録用液体（ＩＩ'−４２）〜（ＩＩ'−４３）を作製した。
表１３に、第１の液体の調製に用いた重合体と重合性化合物の種類、及び第１の液体の２５℃における粘度を示す。
【０２７１】
【表１３】
2006312305.tif 000043
【０２７２】
実施例５において用いたインクジェット記録用液体（Ｉ'−１）、（Ｉ'−１１）の代わりに、それぞれ（ＩＩＩ'−１）、（ＩＩＩ'−２）を用い、インクジェット記録用液体（ＩＩ−３１）〜（ＩＩ−３６）、（ＩＩ−４１）〜（ＩＩ−４３）の代わりに、それぞれ（ＩＩ'−３１）〜（ＩＩ'−３６）、（ＩＩ'−４１）〜（ＩＩ'−４３）を用いた以外は同様にして、記録媒体上に印字し、評価を行った。その結果を表１２に示す。
【０２７３】
【表１４】
2006312305.tif 000044
【０２７４】
表１４から分るように、着色剤として顔料を用いた場合にも、２液式のインクジェット記録用液体として、一方の液体に着色剤を含有させ、もう一方に本発明における油溶性重合体を含有させ、且つ両液体に重合性化合物を含有させて、２液が重なるように印字した場合でも、インク非吸収性のＰＥＴシート上、又はアート紙上で、打滴干渉無く、また色別れの無い画像形成がすばやく起こる。更に本発明においてはメタルハライドランプで３６５ｎｍ波長のものを使い、紫外線光量〜５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行うことで、効率的にすばやく硬化反応が進行し、印刷性能に優れ、ベタツキが無く、高度の耐擦過性、耐光性、オゾン耐性を有する画像が得られることが分かる。
また、顔料を用いた場合には、耐光性、耐オゾン性が更に良化し、ムラの無い画像を得ることができる。
【０２７５】
［実施例７］
実施例６にて調製した液体のうち、２液式用のインクジェット記録用液体（ＩＩＩ'−１）及び（ＩＩ'−３１）〜（ＩＩ'−３６）を用い、液体（ＩＩ'−３１）〜（ＩＩ'−３６）の記録媒体上への付与を、ロットコーター（（株）マツボー製）での塗布によって行った以外は、実施例６と同様に印字し、評価を行った。実施例６と同様の評価を得ることができた。
【０２７６】
［実施例８］
＜本発明の重合体を含有するインクジェット記録用液体（ＩＶ−３１）〜（ＩＶ−３６）の調製＞
実施例５にて調製した液体（ＩＩ−３１）〜（ＩＩ−３６）の調製において、高沸点有機溶媒を除き、本発明の重合体の量を１２ｇに変えた以外は同様にして、インクジェット記録用液体（ＩＶ−３１）〜（ＩＶ−３６）を調製した。
次いで、実施例７において、用いたインクジェット記録用液体（ＩＩ'−３１）〜（ＩＩ'−３６）の代わりに上記インクジェット記録用液体（ＩＶ−３１）〜（ＩＶ−３６）を用いた以外は同様にして、サンプルを作製した。得られたサンプルは実施例７と同様の評価を行った。この場合でも、実施例７と同様の優れた効果が得られた。