(57)【要約】  本発明は、粒状自動食器洗浄用洗剤組成物であって、０．９ｇ／ｃｍ3超の密度を有し、０．１〜２０重量％の高分子分散剤、例えばポリアクリレート、５〜８０重量％の炭酸塩類、０〜２０重量％のリン酸塩ビルダー類を含む組成物、重炭酸塩を含まない組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（ａ）ポリアクリレート、アクリル酸及びマレイン酸コポリマー類、アクリレート及びマレエートコポリマー類、メタクリル酸及び無水マレイン酸、カルボキシレート及びスルホネートモノマー類、並びにこれらの混合物から成る群から選択される、当該組成物の０．１重量％〜２０重量％の高分子分散剤、
（ｂ）当該組成物の５重量％〜８０重量％の炭酸塩類、
（ｃ）当該組成物の０重量％〜２０重量％のリン酸塩ビルダー
を含み、
０．９ｇ／ｃｍ3超の密度を有し、且つ重炭酸塩を実質的に含まない、粒状自動食器洗浄用洗剤である
組成物。
【請求項２】
前記組成物の１重量％〜１５重量％の漂白系を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記炭酸塩が、炭酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記リン酸塩ビルダーが、トリポリリン酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記高分子分散剤が、３，０００〜１００，０００の重量平均分子量を備えたポリアクリレートとして選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物の２０重量％以下のケイ酸塩を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
５ｍｇ以下の酵素を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記漂白系が、遷移金属含有漂白触媒を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
前記遷移金属含有漂白触媒が、ペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体である、請求項８の組成物。
【請求項１０】
（ａ）請求項１に記載の組成物を食器と接触させる工程、
（ｂ）当該食器を水ですすぎ洗いする工程
を含む、洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの分散性ポリマー、少なくとも１つの非リン酸塩（nonphosphate）ビルダー、例えば炭酸塩ビルダー及び低濃度リン酸塩ビルダーを含む（リン酸塩ビルダーを実質的に含まない場合もある）粒状自動食器洗浄用組成物で、前記組成物が、重炭酸塩を実質的に含まず、且つ約０．９ｇ／ｃｍ3超の密度を有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境汚染問題（例えば、水質汚染）がますます注目されている。リン酸塩類が、富栄養化（即ち、藻の繁殖促進）の１要因であることが判明しており、食器洗浄機用洗剤に使用されるアルカリ性縮合リン酸塩類のすべて又は少なくともかなりの部分を、生態学的により許容可能な化学物質にて置き換えようとする試みに、多大な努力が払われてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
当該技術には、多くの場合難解な成分を含有する、非リン酸塩粒状洗浄組成物を開示したものが多い。それらを製造するために多くの方法が開示されてきた。現代の自動食器洗浄用組成物では、主要な無機ビルダー成分、ホスフェート塩類が、完全に又は限られた範囲で除去されるが、これにより自動食器洗浄のためのかかる粒状洗浄組成物における洗浄及び処理特性が失われてしまう。従って、該組成物中のホスフェート類の存在を限定しつつ、所望の洗浄を与える最適化された自動食器洗浄用洗剤組成物の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、（ａ）ポリアクリレート、アクリレート及びマレエートコポリマー類、アクリル酸及びマレイン酸コポリマー類、メタクリル酸及び無水マレイン酸、カルボキシレート及びスルホネートモノマー類、並びにこれらの混合物から成る群から選択される、当該組成物の約０．１重量％〜約２０重量％の高分子分散剤、（ｂ）当該組成物の約５重量％〜約８０重量％の炭酸塩類、（ｃ）当該組成物の０重量％〜約２０重量％のリン酸塩ビルダーを含み、０．９ｇ／ｃｍ3超の密度を有し、且つ重炭酸塩を実質的に含まない、粒状自動食器洗浄用洗剤である、組成物に関する。
【０００５】
本発明は、更に前記食器洗浄組成物の使用法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本明細書で使用する時、「食器（単数）」又は「食器（複数）」という用語は、あらゆる食卓用食器類（皿、ボウル、グラス、マグカップ）、調理器具（ポット、フライパン、耐熱皿）、ガラス製品、銀製品又は平皿、及び刃物類、まな板、調理用機器等を意味し、これらは調理プロセス及び／又は食品を提供する際の使用にて、食品と接触する前後において洗浄される。
【０００７】
本明細書中に記載するポリマーに関しては、用語「重量平均分子量」は、「コロイド及び表面  Ａ−応用物理化学及び工学の観点（Colloids and Surfaces A - Physico Chemical & Engineering Aspects）」（第１６２巻、２０００年、１０７〜１２１頁）内に見出される手順に従い、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定された重量平均分子量である。単位はダルトンである。
【０００８】
本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最大数値限定は、それよりも小さいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含むことが理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
【０００９】
密度
本発明の粒状洗剤組成物類のバルク密度は通常、少なくとも０．９ｇ／ｃｍ3、より一般的には少なくとも０．９５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ3〜約１．２ｇ／ｃｍ3である。
【００１０】
バルク密度は、土台に堅固に成形された円錐状漏斗から成り、その先端のフラップ弁が漏斗の内容物が当該漏斗の下方に軸方向に位置合わせして配置された円筒状カップに注がれるように設けられた漏斗とカップの簡便な装置を用いて測定する。漏斗は、その上端と下端がそれぞれ１３０ｍｍ及び４０ｍｍである。それを下端が、土台の上面から１４０ｍｍになるように取り付ける。カップは、９０ｍｍの全高、８７ｍｍの内法高さ及び８４ｍｍの内径を有する。その呼び容積は、５００ｍＬである。
【００１１】
測定を行うために、手で粉末を注いで漏斗に充填し、フラップ弁を開け、カップを粉末で満たす。充填カップをフレーム部から取り除き、端が直線である道具（例えばナイフ）によりその上端ですりきって、余分な粉末をカップから除去する。次に充填カップを計量し、粉末重量として得られた値を２倍にして、バルク密度をｇ／ｃｍ3で得る。必要に応じて測定を繰り返す。
【００１２】
本発明に従う粒状組成物の構成成分の粒径は、好ましくは粒子の５％以下が直径１．４ｍｍ超であり、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍ未満でなければならない。
【００１３】
高分子分散剤類
本発明の組成物は、自動食器洗浄用洗剤の約０．１重量％〜約２０重量％、約１重量％〜約１５重量％、約１重量％〜約１０重量％の高分子分散剤を含む。
【００１４】
好適な高分子分散剤類は一般に、それらのアルカリ金属、アンモニウム又は他の標準的なカチオン塩類の形態にて少なくとも部分的に中和されている。アルカリ金属類は、特にナトリウム塩類が、最も好ましい。このような分散剤類の重量平均分子量は、広い範囲で変化することができるが、好ましくは約１，０００〜約５００，０００、より好ましくは約２，０００〜約２５０，０００、最も好ましくは約３，０００〜約１００，０００である。このような物質の非限定実施例は、次の通りである。約４５００の公称分子量を有するポリアクリル酸ナトリウム（ローム＆ハース社（Rohm & Haas）より、商標名アキュソル（Acusol）（登録商標）４４５Ｎにて入手可能）又はアクリレート／マレエートコポリマー（例えば、商標名ソカラン（SOKALAN）（登録商標）にて、ＢＡＳＦ社より入手可能）が、本明細書において好ましい分散剤類である。商標名ソカラン（SOKALAN）（登録商標）ＣＰ４５として市販されている高分子分散剤は、部分的に中和されたメタクリル酸コポリマーであり、無水マレイン酸ナトリウム塩も本明細書で用いるのに好適である。
【００１５】
本明細書に用いるのに他の好適な高分子分散剤類は、アクアリック（AQUALIC）（登録商標）ＭＬ９ポリマー類（日本触媒株式会社から供給）などのアクリル酸及びマレイン酸コモノマー類の両方を含有するコポリマー類である。
【００１６】
本明細書で使用される他の好適な高分子分散剤類は、アルコスパース（Alcosperse）（登録商標）ポリマー類（アルコ社（Alco）から供給）などのカルボキシレート及びスルホネートモノマー類の両方を含有するポリマー類である。
【００１７】
水溶性非リン酸塩類
水溶性非リン酸塩類（nonphosphate salts）は典型的には、穏やかなアルカリ性の又はいずれにせよ強アルカリではない物質であり、例えば純粋な水酸化ナトリウム又はメタケイ酸ナトリウムなどの物質ではないが、少量のこのような強アルカリ物質は他の塩類と共に存在することができる。本明細書で有用な塩類としては、例えば炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及びこれらの混合物が挙げられる。重炭酸塩類は、本明細書の組成物には包含されない。アグロメレーション技術に精通している者は、例えば表面積を増加させ又はより望ましい粒子形状を得るための塩類の物理的改質が、アグロメレーション特性を向上させるのに有用である点を評価する。
【００１８】
前記組成物は、重炭酸塩類を実質的に含んではならない。本明細書で使用する時、「実質的に含まない」とは、重炭酸塩類が組成物の１重量％未満の濃度で存在することを意味する。好ましくは、組成物の０重量％〜約０．９重量％である。
【００１９】
本明細書で有用な好ましい無機非リン酸塩ビルダー塩類は、炭酸塩ビルダー類である。炭酸塩ビルダーとして特に好ましいものは、無水炭酸ナトリウムであり、これは、沈降性ビルダーとして機能するが、例えば、自動食器洗浄用組成物の約１０重量％〜約８０重量％の濃度で、好ましくは自動食器洗浄用組成物の約１０重量％〜約６０重量％の存在する場合に、自由に使用できる。一実施形態では、炭酸塩類対高分子分散剤の重量比は、約２０：１〜約６：１である。水溶性硫酸塩類が、所望により自動食器洗浄用組成物の約０．０５重量％〜約５０重量％にて存在してよい。
【００２０】
本明細書での他の好適な水溶性非リン酸塩類は、クエン酸塩（citrates salt）であり、特に好ましいのは、クエン酸ナトリウム、例えばクエン酸二ナトリウム二水和物である。しかしながら、一実施形態では、組成物は、クエン酸塩類を実質的に含まない。本明細書で使用する時、「実質的に含まない」とは、クエン酸塩類が組成物の１重量％未満、好ましくは組成物の０重量％〜約０．９重量％の濃度で存在することを意味する。
【００２１】
本発明の組成物は、典型的には組成物の約１０重量％〜約９９重量％、好ましくは約１０重量％〜約９０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７５重量％の水溶性非リン酸塩類を含む。
【００２２】
リン酸塩ビルダー（phosphated builder）
任意の好適なリン酸塩ビルダーを任意の好適な量又は形態で含む、いかなる好適なビルダー系を使用してもよい。一実施形態では、ビルダー系が、自動食器洗浄用組成物の０重量％〜約２０重量％、０重量％〜約１０重量％、０重量％〜約６重量％、約１重量％〜約１８重量％、約３重量％〜約１７重量％で存在してよい。いかなる従来のビルダーも本明細書での使用に好適である。例えば、好適なビルダー類としては、リン酸塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、トリポリリン酸カリウム（ＫＴＰＰ）、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸カリウム混合物（ＳＫＴＰ）、ピロリン酸ナトリウム又はピロリン酸カリウム又はピロリン酸ナトリウム及びピロリン酸カリウム混合物）、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート類、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン−ホスホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
ケイ酸塩類
本発明の組成物は、自動食器洗浄用組成物の約２０重量％以下、好ましくは約２重量％〜約１５重量％、好ましくは約４重量％〜約１４重量％のＳｉＯ2を、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムの混合物として、好ましくはケイ酸ナトリウムとして含有してもよい。これらのアルカリ金属ケイ酸塩固形分は、通常は約１０重量％〜約２０重量％の組成物を含む。低比率ケイ酸塩類は、限定されるべきであるが、１．０ｒ〜３．６ｒのケイ酸塩類を使用することが可能であり、１．６ｒ〜３．６ｒが好ましい。好適なケイ酸塩混合物が、米国特許第４，１９９，４６７号に開示されている。
【００２４】
処方の約０重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約８重量％が、ＳｉＯ2：Ｍ2Ｏ（Ｍ＝Ｎａ又はＫ）重量比が約２〜約３．２、好ましくは２．４を有する、含水ケイ酸塩からのケイ酸塩固形分である。示した濃度の含水ケイ酸塩は、ＳｉＯ2を提供し、且つある種の処方内での過剰な不溶物形成を防止しつつ、凝集特性と、自由流動性で非固化の凝集体形成能力との間に望ましいバランスを提供する。
【００２５】
より低い水分レベルが一般的に望ましく、例えばこれは固形分濃度が高い湿ったケイ酸塩類の使用を助ける。ケイ酸塩の残りには、比２の（２．０ｒ）ケイ酸塩をできるだけ多く使用することもまた望ましく、これはまた２．０ｒ及び３．０ｒ〜３．６ｒケイ酸塩類の混合物であることもでき、染み及び膜化（Ｓ／Ｆ）に関する最高総合性能は、米国特許第４，１９９，４６８号にて開示されているように、金属表面上で考察される。
【００２６】
補助剤成分
任意の好適な補助剤成分がいかなる好適な量及び形態で使用されてもよい。例えば、洗剤活性物質及び／又はすすぎ補助剤活性物質、補助剤及び／又は添加物を、腐食防止剤と併用して用いることができる。好適な補助剤成分には、洗浄剤、上述の非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤、例えば、アニオン性、カチオン性、両性、双極性、及びこれらの混合物、キレート化剤／金属イオン封鎖剤のブレンド、漂白剤系（例えば、塩素漂白剤、酸素漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、及びこれらの混合物）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物）、アルカリ性供給源、軟水剤、二次溶解度変性剤、増粘剤、酸、汚れ放出ポリマー、分散性ポリマー、増粘剤、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、洗剤充填剤、研磨剤、泡抑制剤、消泡剤、再付着防止剤、閾値剤又は系、審美性向上剤（即ち、染料、着色剤、香料など）、油、溶媒、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２７】
界面活性剤
本明細書に記載されている方法は、１以上の好適な界面活性剤を、任意で、いかなる好適な量又は形態で界面活性剤系に含む組成物を使用してもよい。好適な界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（amphoteric surfactants）、両性界面活性剤（ampholytic surfactants）、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、混合界面活性剤系は、１つ以上の異なる種類の上記で記載される界面活性剤を含んでもよい。
【００２８】
一実施形態では、組成物は界面活性剤類を実質的に含まない。本明細書で使用する時、「実質的に含まない」とは、界面活性剤類が組成物の０．５重量％未満の濃度で存在することを意味する。好ましくは、組成物の０重量％〜約０．４重量％である。
【００２９】
好適な非イオン性界面活性剤には、低起泡性非イオン性（ＬＦＮＩ）界面活性剤も挙げられるが、それに限定されない。ＬＦＮＩ界面活性剤は、自動食器洗浄用組成物に付与する（特にガラス製品からの）水被覆作用（water-sheeting action）が改善されたので、自動食器洗浄用組成物にて最も一般的に用いられる。これらは、また、非シリコーン、リン酸塩又は非リン酸塩高分子物質を包含してもよく、これらは自動食器洗浄で遭遇する食物の汚れを泡消する（defoam）ことが知られている。ＬＦＮＩ界面活性剤は、相対的に低い曇点及び高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有してもよい。１％水溶液の曇点は、あらゆる範囲の水温における泡立ちの最適な抑制のために、典型的には約３２℃未満であり、あるいはより低く、例えば０℃である。所望であれば、上記の特性を有する生分解性ＬＦＮＩ界面活性剤を使用してもよい。
【００３０】
ＬＦＮＩ界面活性剤には、アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類、及びこれらとポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンリバースブロックポリマー類のようなより洗練された界面活性剤とのブレンドを挙げることができるが、それらに限定されない。要件を満たす好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミン、並びにこれらの混合物に基づくものを挙げることができる。Ｃ１２〜１８脂肪族アルコールなどの、単一の反応性水素原子を有する反応開始剤化合物の連続的エトキシル化及びプロポキシル化により製造されたポリマー化合物は、一般に、自動食器洗浄機用組成物での十分な泡抑制を提供しない。しかし、ＢＡＳＦ−ワイアンドット社（Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット（Wyandotte））によりプルロニック（PLURONIC）（登録商標）及びテトロニック（TETRONIC）（登録商標）と表される特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、自動食器洗浄用組成物に好適である。
【００３１】
ＬＦＮＩ界面活性剤は、任意で、プロピレンオキシドを約１５重量％以下の量で含むことができる。他のＬＦＮＩ界面活性剤は、米国特許第４，２２３，１６３号に記載されている方法により調製できる。ＬＦＮＩ界面活性剤は、また、アルコール１モル当たり平均約６〜約１５モル、又は約７〜約１２モル、あるいは約７〜約９モルのエチレンオキシドと縮合された、約１６〜約２０個の炭素原子を含有する直鎖脂肪族アルコール（Ｃ16〜Ｃ20アルコール）、あるいはＣ１８アルコールから誘導されてもよい。そのように誘導されたエトキシル化非イオン性界面活性剤は、平均に対して狭いエトキシレート分布を有する場合がある。
【００３２】
特定の実施形態において、３０℃未満の曇点を有するＬＦＮＩ界面活性剤は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、又は約０．５重量％〜約８重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の量で存在してよい。
【００３３】
本明細書に用いるのに好適なアニオン性界面活性剤には、アルキルサルフェート類、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルグリセリルスルホネート類、アルキル及びアルケニルスルホネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、Ｎ−アシルサルコシネート類、Ｎ−アシルタウレート類、並びにアルキルサクシネート類及びスルホサクシネート類であり、ここで、アルキル、アルケニル又はアシル部分は、Ｃ5〜Ｃ20又はＣ10〜Ｃ18の直鎖又は分枝鎖であるものが挙げられるが、それらに限定されない。好適なカチオン性界面活性剤には、塩素エステル類、及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤であり、ここで、残りのＮ位置は、メチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されているものが挙げられるが、それらに限定されない。好適な非イオン性界面活性剤には、低曇点及び高曇点界面活性剤、並びにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。好適な両性界面活性剤には、Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド類（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシド）、並びにミラノール（MIRANOL）（登録商標）Ｃ２Ｍのようなアルキル両性カルボン酸型界面活性剤（alkyl amphocarboxylic surfactants）が挙げられるが、それらに限定されない。好適な双性イオン性界面活性剤には、ベタイン類及びスルタイン類、並びにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。使用に適している界面活性剤類は、例えば米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，２２３，１６３号、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２５９，２１７号、米国特許第第４，２６０，５２９号、及び米国特許第６，３２６，３４１号、欧州特許第０４１４５４９号、欧州特許第０，２００，２６３号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７４に開示されている。
【００３４】
キレート剤
本明細書の洗剤組成物は、１以上のキレート剤を含有してもよい。このようなキレート剤は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能置換された芳香族キレート剤類及びそれらの混合物から成る群から選択することができ、これらのすべては以下で定義する。
【００３５】
キレート剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロ−トリ−アセテート類、エチレンジアミンテトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
洗剤組成物中の総リンが少なくとも低濃度で許容される場合、アミノホスホネートはまた本発明の組成物におけるキレート剤として使用するのに好適であり、それにはＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）としてのエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましい、これらのアミノホスホネート類は、約６を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含有しない。
【００３７】
多官能置換された芳香族キレート剤類も、本明細書の組成物中で有用である。米国特許第３，８１２，０４４号（コナー（Connor）ら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。酸の形態のこの種の好ましい化合物類は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【００３８】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）に対して１９８７年１１月３日に発行された米国特許第４，７０４，２３３号に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【００３９】
本発明の組成物は、コーティングされていない又はコーティングされた形態のキレート剤として、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩類（又は酸の形態）を含有していてもよい。
【００４０】
亜鉛含有物質
１つの実施形態において、粒子状亜鉛含有物質（ＰＺＣＭ）及び亜鉛含有層状物質（ＺＣＬＭ）は、ガラス製品表面の処理のために補助成分として加えてもよい。粒子状亜鉛含有物質（ＰＺＣＭ）は、配合された組成物中ではほとんど不溶性のままである。特定の非限定的な実施形態に役立つＰＺＣＭの例には、アルミン酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛及び酸化亜鉛を含む材料（即ちカラミン）などの無機材料、リン酸亜鉛（即ちオルトエステル及びピロリン酸塩）、亜鉛セレン化物、硫化亜鉛、亜鉛ケイ酸塩（即ちオルト及びメタ亜鉛ケイ酸塩）、ケイフッ化亜鉛（亜鉛ホウ酸塩、亜鉛水酸化物及びヒドロキシ硫酸塩）及びＺＣＬＭが挙げられる。ガラス腐食防止剤としてのＰＺＣＭは、可溶性でなくともＺｎ2+イオンが化学的に有効であることを必要とする。
【００４１】
多くのＺＣＬＭは、鉱物として自然界に生じる。一般例としては、水亜鉛鉱（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化銅亜鉛）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化亜鉛銅）、及び亜鉛を含有する多くの関連する鉱物が挙げられる。天然のＺＣＬＭもまた生じることができ、そこでは、粘土型鉱物（例えば、フィロケイ酸塩）のようなアニオン性層の種は、イオン交換した亜鉛ギャラリーイオンを含有する。他の好適なＺＣＬＭには、水酸化酢酸亜鉛、水酸化塩化亜鉛、水酸化ラウリル硫酸亜鉛、水酸化硝酸亜鉛、水酸化硫酸亜鉛、ヒドロキシ複塩、及びこれらの混合物が挙げられる。天然ＺＣＬＭはまた、合成的に得ることができるか、もしくは組成物中にてその場で又は製造プロセス中に形成できる。
【００４２】
炭酸亜鉛の市販の供給元には、炭酸亜鉛塩基（zinc carbonate basic）（ケイター・ケミカルズ（Cater Chemicals）、米国イリノイ州ベンセンビル（Bensenville））、炭酸亜鉛（シェパード・ケミカルズ（Shepherd Chemicals）、米国オハイオ州ノーウッド（Norwood））、炭酸亜鉛（ＣＰＳユニオン社（CPS Union Corp.）、米国ニューヨーク州ニューヨーク）、炭酸亜鉛（エレメンティス・ピグメンツ（Elementis Pigments）、英国ダラム（Durham））、及び炭酸亜鉛ＡＣ（zinc carbonate AC）（ブリュッグマン・ケミカル（Bruggemann Chemical）、米国ペンシルベニア州ニュータウンスクエア（Newtown Square））が挙げられる。
【００４３】
いかなる好適なＰＺＣＭ、又はより具体的には、いかなる好適な量のＺＣＬＭも使用されてもよい。ＰＺＣＭの適当量としては、組成物の約０．００１重量％〜約２０％、又は約０．００１重量％〜約１０重量％、又は、約０．００１重量％〜約７重量％、あるいは、約０．１重量％〜約５重量％の範囲が挙げられるが、これに限定されない。
【００４４】
泡抑制剤
いかなる好適な泡抑制剤がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した泡抑制剤は、低起泡性であってもよく、低曇点非イオン性界面活性剤（上記で記載されている）、及び高級起泡界面活性剤とその中で泡抑制剤として作用する低曇点非イオン性界面活性剤との混合物を挙げることができる（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６、欧州特許第０７０５３２４号、米国特許第６，５９３，２８７号、米国特許第６，３２６，３４１号及び米国特許第５，５７６，２８１号を参照のこと）。
【００４５】
好適な泡抑制剤は、シリコン系消泡剤、特に従来の無機充填ポリジメチルシロキサン消泡剤、とりわけ米国特許第４，６３９，４８９号及び米国特許第３，４５５，８３９号に開示されているシリカ充填ポリジメチルシロキサン消泡剤から成る群から選択され得る。これら及びその他の好適な泡抑制剤は、商品名シリコラプス（SILCOLAPSE）（登録商標）４３１及びシリコーンＥＰ（SILICONE EP）（登録商標）６５０８（ＩＣＩユナイテドステーツ社（ICI United States Inc.）、米国デラウエア州ウィルミントン（Wilmington）から）、商品名ロードシル（RHODOSIL）（登録商標）４５４（ローンプーラン化学社（Rhone-Poulenc Chemical Co.）、米国ニュージャージー州マンモスジャンクション（Monmouth Junction））、及び、商品名シルコノールＡＫ（SILKONOL AK）（登録商標）１００（ワッカーケミー社（Wacker-Chemie G.m.b.H.）ドイツ、ミュンヘン）として市販されている。
【００４６】
ある実施形態では、１以上の泡抑制剤は、自動食器洗浄用組成物の約０重量％〜約３０重量％、又は約０．２重量％〜約３０重量％、又は約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の量で存在してよい。
【００４７】
酵素
いかなる好適な酵素及び／又は酵素安定化系がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。改善された漂白剤適合性を有するアミラーゼ及び／又はプロテアーゼが市販されている。実際の問題として、組成物は、組成物１ｇ当たりの重量で約５ｍｇ以下、より典型的には約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの量の活性酵素を含んでよい。プロテアーゼ酵素は、通常、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な濃度で、又は市販の酵素製剤の０．０１重量％〜１重量％の濃度で、かかる市販製剤中に存在する。
【００４８】
ある実施形態では、酵素含有組成物が、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．００５重量％〜約８重量％、約０．０１重量％〜約６重量％の酵素安定化系を含んでよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性のある任意の安定化系であることができる。かかる安定化系には、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４９】
漂白系
いかなる好適な漂白剤がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した漂白剤としては、塩素及び酸素漂白剤が挙げられるが、これらに限定されない。ある実施形態では、漂白剤又は系は、組成物の約０重量％〜約３０重量％、又は約１重量％〜約２５重量％、又は約１重量％〜約２０重量％、あるいは約２重量％〜約６重量％の量で存在してよい。
【００５０】
好適な漂白剤には、無機塩素（例えば、塩素化リン酸三ナトリウム）、有機塩素漂白剤（例えば、クロロシアヌレート類、水溶性ジクロロシアヌレート類、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物又はジクロロイソシアヌル酸カリウム二水和物、次亜塩素酸ナトリウム及びその他のアルカリ金属次亜塩素酸塩類）、無機過水和物塩（例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに硫酸塩／炭酸塩コーティングについて英国特許第１４６６７９９号で開示されているように、制御された速度の放出をもたらすために任意でコーティングされていてもよい過炭酸ナトリウム）、予備成形有機ペルオキシ酸、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
過酸素（Peroxygen）漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、ピロリン酸ナトリウムペルオキシ水和物（sodium pyrophosphate peroxyhydrate）、尿素ペルオキシ水和物、過炭酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、及びこれらの混合物を含むいかなる過酸化物供給源であることができる。他の非限定的実施形態において、過酸素漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物を含んでもよい。
【００５２】
漂白系は、また、遷移金属含有漂白剤触媒、漂白活性化剤、及びこれらの混合物を含んでよい。使用に適した漂白剤触媒には、組成物の０重量％〜約１０．０重量％、あるいは約０．０００１重量％〜約１．０重量％の濃度での、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号を参照のこと）、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン並びに関連する錯体（米国特許第５，１１４，６１１号を参照のこと）、並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体（米国特許第４，８１０，４１０号を参照のこと）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００５３】
使用に適した典型的な漂白活性化剤には、組成物の０重量％〜約１０．０重量％、又は０重量％〜約６重量％、又は０．１重量％〜１．０重量％の濃度での、ペルオキシ酸漂白剤前駆体、過安息香酸及び置換過安息香酸の前駆体、カチオン性ペルオキシ酸前駆体ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコースのような過酢酸前駆体、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）のような過ノナン酸前駆体、アミド置換されたアルキルペルオキシ酸前駆体（欧州特許第０１７０３８６号）並びにベンゾオキサジンペルオキシ酸前駆体（欧州特許第０３３２２９４号及び欧州特許第０４８２８０７号）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００５４】
本発明の洗剤組成物は、調製態様については制限されない。粒状組成物は、粒状製品形態の形成をもたらすいかなる方法によっても調製可能であるが、好ましくはアグロメレーションによる。米国特許第２，８９５，９１６号に記載されているプロセスが、及びそのバリエーションが、特に好適である。米国特許第５，６１４，４８５号、米国特許第４，４２７，４１７号、米国特許第５，９１４，３０７号、米国特許第６，０１７，８７３号及び米国特許第４，１６９，８０６号に記載されているプロセスもまた特に好適である。
【００５５】
使用方法
本明細書中に記載する組成物は、当該組成物を食器表面と接触させ、次に当該食器表面を水ですすぎ洗いすることによって、汚れた食器類の洗浄のために使用することができる。所望により、食器類を熱又は風乾のいずれかによって乾燥させる。好ましくは、食器類は自動食器洗浄器内に置く。本明細書において好適な自動食器洗浄用組成物は、いかなる適切なデバイスからも分与でき、分与バスケット又はカップ、ボトル（ポンプ補助付きボトル、スクイーズボトルなど）、機械式ポンプ、複数区画ボトル、カプセル、複数区画カプセル、ペーストディスペンサー、単一及び複数区画水溶性ポーチ、並びこれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。例えば、多相錠剤、水溶性又は水分散性ポーチ、及びこれらの組み合わせを、組成物を所望の食器表面に送達するために使用してもよい。
【実施例】
【００５６】
自動食器洗浄用組成物の以下の実施例は、特定の実施形態を示す目的で提供され、これらはいかなる形でも限定することを意図するものではない。
【００５７】
【表１】
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1  ローム＆ハース社（Rohm & Haas）から入手可能なアキュソル（Acusol）（登録商標）４４５Ｎ、又はアルコ社（Alco）からのアルコスパース（Alcosperse）（登録商標）など
2  オーリン社（Olin Corporation）からのＳＬＦ−１８ポリ・タージェント（POLY TERGENT）など
【００５８】
「発明を実施するための最良の形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関して先行技術であることを容認するものとして解釈すべきではない。この文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれた文献におけるその用語のいずれかの意味又は定義と矛盾する範囲については、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が優先するものとする。
【００５９】
本発明の特定の実施形態が例示及び説明されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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