(57)【要約】  その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物、およびヒドロシリル化触媒の反応からのシリコーンポリエーテルエラストマーを含有するゲル組成物が開示される。該シリコーンポリエーテルエラストマー反応生成物は、それ自体がゲル組成物である場合があり、または場合によっては、分散媒中に含有されゲルを形成することができる。該ゲル組成物は、パーソナルまたはヘルスケア活性剤をさらに含むことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒、および
D)任意選択の分散媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は有機化合物である)
の反応からのシリコーン有機エラストマーを含むゲル組成物。
【請求項２】
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
有機水素シロキサンA)が、式G-[Y-G]α(式中、Gは、少なくとも1個のSiH単位を含有するシクロシロキサンであり、Yは、二価の有機基、シロキサン基、ポリオキシアルキレン基、ポリアルキレン、炭化水素-シリコーンコポリマー、またはそれらの組合せであり、αは、ゼロより大きい)を有する、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
有機水素シロキサンA)が、
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、および
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物
(ここで、有機水素シクロシロキサンa)のSiH単位とヒドロシリル化反応において使用する成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1の範囲である)
のヒドロシリル化反応により調製される、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項５】
シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサンa)が、式[(CH3)HSiO]g(式中、gは、3〜8である)を有する、請求項4に記載の組成物。
【請求項６】
その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する化合物B)が、式
R2-Y-R2(式中、R2は、2から12個の炭素原子を含有する一価の不飽和脂肪族基であり、Yは、二価の炭化水素、シロキサン、ポリオキシアルキレン、ポリアルキレン、ポリイソアルキレン、炭化水素-シリコーンコポリマー、またはそれらの混合物である)を有する化合物から選択される、請求項1、2または4に記載の組成物。
【請求項７】
B)が、1から30個の炭素を含有するα,ω-不飽和アルケンまたはアルキンである、請求項1、2、または4に記載の組成物。
【請求項８】
成分B)が1,6ヘキサジエンを含む、請求項1、2、または4に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する化合物B)が、式R2RmSiO(4-m)/2［式中、Rは有機基であり、R2は一価の不飽和脂肪族炭化水素基であり、mは0から3である］を有する、少なくとも2個のシロキサン単位を含む有機ポリシロキサンから選択される、請求項1、2、または4に記載の組成物。
【請求項１０】
有機ポリシロキサンが、式
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2R2SiO0.5)、
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)、
(R2R2SiO0.5)(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)、
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(R3SiO0.5)、
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)、または
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)
(ここで、w≧0、x≧0、y≧2、およびｚ≧0であり、Rは有機基であり、R2は一価の不飽和脂肪族炭化水素基である)
を有する、請求項9に記載の組成物。
【請求項１１】
Rがメチルであり、R2がCH2=CH-またはCH2=CH-(CH2)4-である、請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
有機ポリシロキサンが、平均式
CH2=CH(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2CH=CH2、
CH2=CH(CH2)4(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2(CH2)4CH=CH2、または
Me3SiO[(Me)2SiO]x[CH2=CH(Me)SiO]ySiMe3
(式中、Meは、メチルであり、x≧0であり、y≧2である)
を有するビニル官能性ポリジメチルシロキサンまたはヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサンである、請求項10に記載の組成物。
【請求項１３】
R2-Y-R2化合物中のYが、式-[R1u(R2SiO)v]q-［式中、R1は二価の炭化水素であり、Rは有機基であり、uおよびvは独立に1以上であり、qは1より大きい］を有する炭化水素-シリコーンコポリマー基である、請求項6に記載の組成物。
【請求項１４】
Rがメチルであり、R1がヘキシレンであり、u=1であり、vおよびqが1より大きい、請求項13に記載の組成物。
【請求項１５】
vが2から500の範囲である、請求項14に記載の組成物。
【請求項１６】
qが2から100の範囲である、請求項14に記載の組成物。
【請求項１７】
R2-Y-R2化合物中のYがポリアルキレン基である、請求項6に記載の組成物。
【請求項１８】
R2-Y-R2化合物中のYがポリイソブチレンである、請求項6に記載の組成物。
【請求項１９】
ヒドロシリル化触媒C)が、白金族含有触媒である、請求項1に記載の組成物。
【請求項２０】
A)/B)のモル比が、10/1から1/10である、請求項1に記載の組成物。
【請求項２１】
分散媒が存在し、分散媒が1から1,000mm2/秒の範囲の25℃における粘度を有するシリコーンまたは有機液体である、請求項1に記載の組成物。
【請求項２２】
分散媒が存在し、分散媒がデカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、またはイソデシルネオペンタノエートである、請求項1に記載の組成物。
【請求項２３】
E)が、ビタミン、サンスクリーン剤、植物エキス、または香料から選択されるパーソナルケア活性剤である、請求項2に記載の組成物。
【請求項２４】
E)が、局所用薬剤、タンパク質、酵素、抗真菌剤、または抗菌剤から選択されるヘルスケア活性剤である、請求項2に記載の組成物。
【請求項２５】
成分E)が、ビタミンAパルミテートである、請求項2に記載の組成物。
【請求項２６】
成分E)が、オクチルメトキシシンナメートである、請求項2に記載の組成物。
【請求項２７】
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1までの範囲である)
を形成する段階と、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンを、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
と、
D)任意選択の分散媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は有機化合物である)
の存在下でさらに反応させてシリコーンエラストマーゲルを形成する段階と
を含む、シリコーン有機エラストマーゲルの調製方法。
【請求項２８】
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和炭化水素基とのモル比は、2/1から8/1までの範囲である)
を形成する段階と、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンを、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
と、
D)任意選択の分散媒、および
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
(但し、B)の少なくとも10重量%は有機化合物である)
の存在下で反応させてシリコーン有機エラストマーゲルを形成する段階と
を含む、活性剤を含有するシリコーン有機エラストマーゲルの調製方法。
【請求項２９】
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は有機化合物である)
を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1までの範囲である)
を形成する段階と、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンを、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
と、
D)任意選択の分散媒
の存在下でさらに反応させてシリコーンエラストマーゲルを形成する段階と、
III)
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤をシリコーンエラストマーゲルと混合して活性剤を含有するシリコーン有機エラストマーゲルを形成する段階と
を含む、活性剤を含有するシリコーン有機エラストマーゲルの調製方法。
【請求項３０】
請求項27、28、または29に記載の方法に従って調製されたシリコーン有機エラストマーゲル。
【請求項３１】
I)請求項1または27に規定のシリコーンエラストマーゲルを剪断する段階と、
II)剪断されたシリコーンエラストマーゲルをさらなる量の分散媒D)と混合してゲルペースト組成物を形成する段階と
を含む、ゲルペースト組成物の調製方法。
【請求項３２】
段階II)においてパーソナルケアまたはヘルスケア活性剤E)の添加をさらに含む、請求項31に記載の方法。
【請求項３３】
請求項31または32に記載の方法に従って調製されたゲルペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
(関連出願の相互参照)
本出願は、米国特許法第119条(e)のもと、2006年3月21日出願の米国特許出願第60/784,340号、2006年10月10日出願の米国特許出願第60/849,397号および2006年12月11日出願の米国特許出願第60/874,203号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、およびヒドロシリル化触媒の反応からのシリコーン有機エラストマーを含有するゲル組成物に関する。シリコーン有機エラストマー反応生成物は、それ自体、ゲル状組成物であってよく、または、場合によっては、分散媒中に含まれてゲルを形成し得る。ゲル組成物は、パーソナルまたはヘルスケア活性剤(active)をさらに含んでよい。
【背景技術】
【０００３】
シリコーンエラストマーは、それらの独特の絹のような粉末状の官能プロファイルのために、パーソナルケア用途に広範囲に使用されている。これらのエラストマーの大部分は、揮発性シリコーン液体およびイソドデカンなどの低極性有機溶媒をゲル化し得る。このようなシリコーンエラストマーの代表例は、米国特許第5,880,210号および米国特許第5,760,116号に教示されている。種々のパーソナルケア成分とのシリコーンエラストマーの相容性を改善するために、アルキル、ポリエーテル、アミンまたは他の有機官能基が、シリコーンエラストマー主鎖上にグラフトされている。このような有機官能性シリコーンエラストマーの代表は、米国特許第5,811,487号、米国特許第5,880,210号、米国特許第6,200,581号、米国特許第5,236,986号、米国特許第6,331,604号、米国特許第6,262,170号、米国特許第6,531,540号、および米国特許第6,365,670号に教示されている。これらのシリコーンエラストマーの多くは、種々のパーソナルケア成分、パーソナルケア活性剤およびヘルスケア活性剤と限られた相容性しか有していない。これらのエラストマーは、パーソナルケア成分、パーソナルケア活性剤およびヘルスケア活性剤の存在下で、増粘およびゲル化効率、およびさらには官能的利点を緩める。シリコーンエラストマーの種々のパーソナルケア成分および活性剤との相容性をさらに改善する必要性がある。
【特許文献１】米国特許出願第60/784,340号
【特許文献２】米国特許出願第60/799,864号
【特許文献３】米国特許出願第60/838,802号
【特許文献４】米国特許第5,880,210号
【特許文献５】米国特許第5,760,116号
【特許文献６】米国特許第5,811,487号
【特許文献７】米国特許第6,200,581号
【特許文献８】米国特許第5,236,986号
【特許文献９】米国特許第6,331,604号
【特許文献１０】米国特許第6,262,170号
【特許文献１１】米国特許第6,531,540号
【特許文献１２】米国特許第6,365,670号
【特許文献１３】国際公開WO03/093349号
【特許文献１４】国際公開WO03/093369号
【特許文献１５】米国特許第3,419,593号
【特許文献１６】米国特許第5,175,325号
【特許文献１７】米国特許第3,989,668号
【特許文献１８】米国特許第5,036,117号
【特許文献１９】米国特許第3,159,601号
【特許文献２０】米国特許第3,220,972号
【特許文献２１】米国特許第3,296,291号
【特許文献２２】米国特許第3,516,946号
【特許文献２３】米国特許第3,814,730号
【特許文献２４】米国特許第3,928,629号
【特許文献２５】米国特許出願第10/017229号
【非特許文献１】Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jersey
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、シリコーンエラストマーにより、揮発性シリコーンなどの揮発性の化粧液のゲル化の効率をさらに改善する、特に、揮発性の化粧液へのシリコーンエラストマーの添加により理論的な増粘効果を改善する必要性が依然としてある。さらに、ゲル化シリコーン組成物の透明性の改善および/または皮膚に塗布時の改善された美観などの、付加的な利益もゲル化組成物に探し求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、環状有機水素シロキサン由来のシリコーンエラストマーは、効率的にゲル化組成物を提供することを発見した。得られたゲル化組成物は、改善された美観およびパーソナルケア成分および活性剤との改善された相容性などの付加的な利益も有する。
【０００６】
本開示は、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒、および
D)任意選択の分散媒
(但し、B)の少なくとも10重量%はポリエーテル化合物である)の反応からのシリコーン有機エラストマーを含むゲル組成物に関する。
【０００７】
本開示は、さらに、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%はポリエーテル化合物である)を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1までの範囲である)を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒とを、
D)任意選択の分散媒、および
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
の存在下でさらに反応させて、シリコーンポリエーテルエラストマーゲルを形成すること
を含む、活性剤を含有するシリコーンポリエーテルエラストマーゲルの調製方法に関する。
【０００８】
パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤は、シリコーン有機エラストマーゲルの形成の間にそれを存在させること(前添加法(pre-load method))または形成されたシリコーン有機エラストマーゲルとそれを混合すること(後添加法(post-load method))によって、シリコーン有機エラストマーゲル中に組み込むことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
(A)少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
本発明における成分(A)は、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンである。本発明における成分(A)として適切な有機水素シロキサンは、その分子中に少なくとも2個のシクロシロキサン環(このシクロシロキサン環は各シロキサン環上に少なくとも1個のケイ素結合水素(SiH)単位を含む)を有する任意の有機ポリシロキサンである。有機ポリシロキサンは、当分野で周知であり、任意の数の(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、または(SiO2)シロキシ単位(ここで、Rは独立に任意の有機基である)を含むものとしてしばしば表される。Rが、有機ポリシロキサンのシロキシ単位式においてメチルである場合、それぞれのシロキシ単位は、M、D、TまたはQシロキシ単位としてしばしば表される。シクロシロキサン環は、(シロキサン環を形成するために必要な最小限である)少なくとも3つのシロキシ単位を含有し、環構造を形成する、(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、または(SiO2)シロキシ単位の任意の組合せであってよいが、但し、各シロキサン環上の環状シロキシ単位の少なくとも1つは、1個のSiH単位を含む、すなわち、環中に少なくとも1つの(R2HSiO0.5)、(RHSiO)、または(HSiO1.5)シロキシ単位が存在する。これらのシロキシ単位は、Rがメチルである場合、それぞれMH、DH、およびTHシロキシ単位として表すことができる。
【００１０】
A)の有機水素シロキサンのシクロシロキサン環は、二価の有機またはシロキサン基、またはそれらの組合せにより一緒に結合される。二価の結合基は、Yとして表すことができ、シクロシロキサンはGとして表すことができる。したがって、本発明の有機水素シロキサンは、一般式G-[Y-G]αで表すことができ、ここで、Gは、上記に記載されたシクロシロキサンであり、Yは、二価の有機、シロキサン、ポリオキシアルキレン基、またはそれらの組合せであり、添え字αはゼロより大きい。
【００１１】
Yが、二価の有機である場合、それは、脂肪族または芳香族構造のいずれかとしての、1から30個の炭素を含有する二価炭化水素であってよく、分枝または非分枝であってよい。代わりに、Yは、2から20個の炭素を含有する、または代わりに4から12個の炭素を含有するアルキレン基であってよい。
【００１２】
Yが、二価の有機である場合、それは、ポリオキシアルキレン基などの、有機ポリマーから選択することもできる。
【００１３】
Yが、シロキサン基である場合、それは、R1として表される、少なくとも2個の二価の炭化水素基を含有する任意の有機ポリシロキサンから選択することができる。したがって、シロキサン結合基は、平均式R1RmSiO(4-m)/2により表される、少なくとも2個のシロキサン単位を含む任意の有機ポリシロキサンであってよく、
ここで、
Rは、有機基であり、
R1は、二価の炭化水素であり、
mは、ゼロから3である。
R1基は、有機ポリシロキサン分子中の任意のモノ、ジ、またはトリ-シロキシ単位、例えば、(R1R2SiO0.5)、(R1RSiO)、または(R1SiO1.5)上に、(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、または(SiO2)シロキシ単位(ここで、Rは、独立に、有機ポリシロキサン中に少なくとも2個のR1置換基があることを条件に、任意の有機基である)などのR1置換基を含有しない他のシロキシ単位と一緒に存在することができる。代表的なR1基には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘキシレン、および類似の相同体が含まれる。代わりに、R1はエチレンである。
【００１４】
シロキサン結合基として適切なこのようなシロキサンベース構造の代表的な限定されない例には、
(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)
(ここで、x≧0であり、y≧2であり、z≧0である)が含まれる。
【００１５】
少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン(成分A)は、
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、および
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物
のヒドロシリル化反応により調製することができる。
シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン(a)は、シクロシロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位があることを条件として、任意の数の(上記に定義された)シロキシ単位を含有することができる。例えば、環状シロキサンは、任意の数のM、MH、D、DH、またはTHシロキシ単位を含むことができる。成分(A)を調製するのに有用なこのような有機水素シクロシロキサンの代表的な、限定されない例は、平均式DHaDb(ここで、aは≧1であり、bは≧0であり、a+b≧3である)を有する。代わりに、有機水素シクロシロキサンは、DH4、DH5、DH6、またはそれらの混合物などの、式[(CH3)HSiO]g(ここで、gは3〜8である)を有するものから選択することができる。
【００１６】
その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する適切な化合物を、成分B)として下記に記載する。
【００１７】
有機水素シロキサンおよび不飽和化合物を含むヒドロシリル化反応は周知である。当分野で既知の任意の適切なヒドロシリル化触媒を使用することができ、または代わりに成分C)として下記に記載されたものから選択することができる。既知のヒドロシリル化技術および反応のいずれも、i)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、およびB)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物から成分A)を調製するのに使用することができる。しかしながら、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンが得られるように反応を行う。
【００１８】
したがって、本発明の成分Aは、1分子当たり少なくとも2個のケイ素結合水素原子、代わりに1分子当たり少なくとも4個のケイ素結合水素原子、または代わりに1分子当たり少なくとも6個のケイ素結合水素原子を有する。これは、ヒドロシリル化反応において、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物に対して、モル過剰のa)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサンを使用することにより達成することができる。モル過剰は、SiH単位の不飽和基とのモル比として表すことができ、このような比は、2/1から8/1、代わりに2/1から6/1、または代わりに3/1から4/1の範囲であることができる。
【００１９】
代わりに、成分A)として有用な有機水素シロキサンは、適切な有機水素シロキサンのその教示について参照により本明細書に組み込む国際公開WO03/093349号に教示されている有機水素シロキサンのいずれかから選択することができる。
【００２０】
本発明における成分A)として有用な有機水素シロキサンは、一般的に、5から50,000mPa・s、代わりに10から10,000mPa・s、または代わりに25から2,000mPa・sの粘度を有する。
【００２１】
成分A)の代表的な、限定されない例には、
【００２２】
【化１】
2009530480.tif 000002
【００２３】
が含まれる。
【００２４】
抑制剤または安定剤として既知の添加剤を成分A)に添加することができる。国際公開WO03/093369号に記載されたものなどの抑制剤を、貯蔵中に、またはシリコーンエラストマーゲルを調製するための成分B)の添加前に成分A)を安定させる目的で添加することができる。抑制剤は、白金ベースのヒドロシリル化反応の抑制効果を有することが知られている任意の化合物から選択することができる。既知の抑制剤の例には、トリフェニルホスフェート、トコフェロール(ビタミンE)、およびブチル化ヒドロキシトルエンが含まれる。特に好ましい抑制剤はビタミンAパルミテート、またはVAPである。VAPを使用する場合、それは、一般的に、成分A)の100部当たり0.05から2.0部で添加される。
【００２５】
(B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物
成分(B)は、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、または化合物の任意の混合物である。化合物は、任意のジエン、ジインまたはエン-イン化合物であってよい。ジエン、ジインまたはエン-イン化合物は、分子内の基と基にいくらかの隔たりを有する少なくとも2個の脂肪族不飽和基がある(ポリマー化合物を含む)化合物である。一般的には、不飽和基は、化合物の末端、またはポリマー化合物の一部である場合にはペンダントにある。末端またはペンダント不飽和基を含有する化合物は、式R2-Y-R2(ここで、R2は、2から12個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、Yは、二価有機またはシロキサン基またはこれらの組合せである)で表すことができる。一般的には、R2は、CH2=CH-、CH2=CHCH2-、CH2=CH(CH2)4-、CH2=C(CH3)CH2-またはCH≡C-、およびH2C=C(CH3)-などの類似の置換不飽和基、およびHC≡C(CH3)-である。
【００２６】
成分B)として式R2-Y-R2を有する化合物は、Yの選択に応じて、「有機」、「炭化水素」、「有機ポリマー」、「ポリエーテル」または「シロキサン」、またはそれらの組合せであると考えることができる。Yは、二価の炭化水素、シロキサン、ポリオキシアルキレン、ポリアルキレン、ポリイソアルキレン、炭化水素-シリコーンコポリマー、またはそれらの混合物であってよい。
【００２７】
一実施形態においては、成分(B)は、式R2-Y1-R2(ここで、R2は、2から12個の炭素原子を含有する一価の不飽和脂肪族基であり、Y1は、二価の炭化水素である)を有する、(B1)と本明細書で表される有機化合物から選択される。二価の炭化水素Y1は、脂肪族または芳香族構造のいずれかとして1から30個の炭素を含有することができ、分枝または非分枝であってよい。代わりに、B1における結合基Y1は、1から12個の炭素を含有するアルキレン基であってよい。成分(B1)は、1から30個の炭素を含有するα,ω-不飽和アルケンまたはアルキン、およびそれらの混合物から選択することができる。成分(B1)は、それだけには限らないが、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,11-ドデカジエン、1,13-テトラデカジエン、および1,19-エイコサジエン、1,3-ブタジイン、1,5-ヘキサジイン(ジプロパルギル)、および1-ヘキセン-5-インによって例示することができる。
【００２８】
別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B2)として表されるR2-Y2-R2化合物(ここで、Y2は、シロキサンである)から選択される。Y2シロキサン基は、R2として表される、脂肪族不飽和を有する少なくとも2個の有機基に結合してR2-Y2-R2構造を形成する任意の有機ポリシロキサンから選択することができる。したがって、成分(B2)は、平均式R2RmSiO(4-m)/2で表される、少なくとも2個のシロキサン単位を含む、任意の有機ポリシロキサン、およびそれらの混合物であってよく、
ここで、
Rは、有機基であり、
R2は、上記に定義された一価不飽和脂肪族基であり、
mは、ゼロから3である。
【００２９】
R2基は、有機ポリシロキサン分子中の任意のモノ、ジ、またはトリシロキシ単位、例えば、(R2R2SiO0.5)、(R2RSiO)、または(R2SiO1.5)上に、(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、または(SiO2)シロキシ単位などのR2置換基を含有しない他のシロキシ単位と一緒に存在することができ、ここで、Rは、有機ポリシロキサン中に少なくとも2個のR2置換基があることを条件として、独立に、任意の有機基、代わりに1から30個の炭素を含有する炭化水素、代わりに1から30個の炭素を含有するアルキル基、または代わりにメチルである。
【００３０】
成分(B2)として適切なこのようなシロキサンベースのR2-Y2-R2構造の代表的な、限定されない例には、
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2R2SiO0.5)
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)
(R2R2SiO0.5)(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(R3SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)
(ここで、w≧0であり、x≧0であり、y≧2であり、Rは、有機基であり、R2は、一価不飽和脂肪族炭化水素基である)が含まれる。
【００３１】
B2は、平均式
CH2=CH(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2CH=CH2
CH2=CH-(CH2)4-(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2-(CH2)4-CH=CH2
Me3SiO[(Me)2SiO]x[CH2=CH(Me)SiO]ySiMe3
(ここで、Meは、メチルであり、
x≧0であり、代わりにxは0から200であり、代わりにxは10から150であり、
y≧2であり、代わりにyは2から50であり、代わりにyは2から10である)を有するものなどのビニル官能性ポリジメチルシロキサン(ビニルシロキサン)またはヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサン(ヘキセニルシロキサン)から選択することができる。
ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られており、多くの市販品がある。
【００３２】
別の実施形態においては、成分(B)は、式R2-Y3-R2化合物を有する、本明細書で(B3)として表されるポリエーテル化合物から選択され、ここで、R2は、上記に定義されたとおりであり、Y3は、式(CnH2nO)b(ここで、nは、2から4までであり、bは、2より大きく、代わりにbは、2から200の範囲であることができ、または代わりにbは、2から100の範囲であることができる)を有するポリオキシアルキレン基である。ポリオキシアルキレン基は、一般的に、オキシエチレン単位(C2H4O)、オキシプロピレン単位(C3H6O)、オキシブチレンまたはオキシテトラメチレン単位(C4H8O)、またはそれらの混合物を含むことができる。したがって、R2-Y3-R2化合物は、式R2-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R2(ここで、c、d、およびeは、それぞれ独立に、0から200の範囲であることができるが、但し、c+d+eの合計は2より大きい、代わりにc+d+eの合計は2から200の範囲であり、または代わりにc+d+eの合計は2から100の範囲である)を有するポリオキシアルキレン基から選択することができる。
【００３３】
代わりに、ポリオキシアルキレン基は、オキシプロピレン単位(C3H6O)dのみを含む。ポリオキシプロピレン含有R2-Y3-R2化合物の代表的な、限定されない例には、
H2C=CHCH2[C3H6O]dCH2CH=CH2
H2C=CH[C3H6O]dCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2[C3H6O]dCH2C≡CH
HC≡CC(CH3)2[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH
(ここで、dは上記に定義されたとおりである)が含まれる。ポリオキシブチレンまたはポリ(オキシテトラメチレン)含有R2-Y3-R2化合物の代表的な、限定されない例には、
H2C=CHCH2[C4H8O]eCH2CH=CH2
H2C=CH[C4H8O]eCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2[C4H8O]eCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2[C4H8O]eCH2C≡CH
HC≡CC(CH3)2[C4H8O]eC(CH3)2C≡CH
が含まれる。
成分B)は、種々のポリエーテルの混合物、すなわち、B3成分の混合物であってもよい。
【００３４】
別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B4)と表されるR2-Y4-R2化合物から選択され、ここで、R2は、上記に定義されたとおりであり、Y4は、C2からC6アルキレン単位から選択されるポリアルキレン基またはそれらの異性体である。一例は、イソブチレン単位を含有するポリマーであるポリイソブチレン基である。ポリイソブチレン基の分子量は、変わり得るが、一般的には100から10,000g/モルの範囲である。ポリイソブチレン基を含有するR2-Y-R2化合物の代表的な、限定されない例には、OPPONOL BV 5K(5000g/モルの平均分子量を有するジアリル末端ポリイソブチレン)などのOPPONOL BVの商品名でBASFから得られるものが含まれる。
【００３５】
さらに別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B5)として表されるR2-Y5-R2化合物から選択され、ここで、R2は、上記に定義されたとおりであり、Y5は、炭化水素-シリコーンコポリマー基である。炭化水素-シリコーンコポリマー基は、式
-[R1u(R2SiO)v]q-
(ここで、R1およびRは、上記に定義されたとおりであり;
uおよびvは、独立に≧1であり、代わりにuは、1から20の範囲であり、代わりにvは、2から500、または2から200の範囲であり、
qは、>1であり、代わりにqは、2から500の範囲であり、代わりにqは、2から100の範囲である)を有することができる。炭化水素-シリコーンコポリマー基を有するR2-Y5-R2化合物は、B1として上記に記載されたものなどのα-ω不飽和炭化水素と、有機水素シロキサンの間のヒドロシリル化反応により調製することができる。このような反応の代表的な、限定されない例を以下に示す。
【００３６】
【化２】
2009530480.tif 000003
【００３７】
【化３】
2009530480.tif 000004
【００３８】
成分(B)は、B1、B2、B3、B4、およびB5の任意の組合せなどの、任意のジエン、ジインまたはエン-イン化合物の組合せであってもよい。
【００３９】
本組成物を調製するのに使用される成分(A)および成分(B)の量は、個々の成分および所望のSiHと脂肪族不飽和の比によって決まる。本発明の組成物を調製するのに有用な、成分(A)中のSiHと成分(B)からの脂肪族不飽和の比は、10:1から1:10、代わりに5:1から1:5、または代わりに4:1から1:4であってよい。
【００４０】
成分(A)および(B)が、本組成物中で、脂肪族不飽和基およびSiH含有基を含有する唯一の物質ではない場合、上記の比は、それらの成分だけよりも組成物中に存在するこのような基の合計量に関係する。
【００４１】
(C)ヒドロシリル化触媒
成分(C)は、ヒドロシリル化反応に一般的に用いられる任意の触媒を含む。白金族金属含有触媒を使用することが好ましい。白金族は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金ならびにそれらの錯体を意味する。本発明の組成物を調製するのに有用な白金族金属含有触媒は、Willingの米国特許第3,419,593号、およびBrownらの米国特許第5,175,325号に記載されたとおりに調製された白金錯体であり、これらのそれぞれを、このような錯体およびそれらの調製を示すために参照により本明細書に組み込む。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、Leeらの米国特許第3,989,668号; Chang らの米国特許第5,036,117号; Ashbyの米国特許第3,159,601号; Lamoreauxの米国特許第3,220,972号; Chalkらの米国特許第3,296,291号; Modicの米国特許第3,516,946号; Karstedtの米国特許第3,814,730号;およびChandraらの米国特許第3,928,629号に見出すことができ、これらの全てを、有用な白金族金属含有触媒およびそれらの調製方法を示すために参照により本明細書に組み込む。白金含有触媒は、白金金属、シリカゲルもしくは粉末木炭などの担体上に担持させた白金金属、または白金族金属の化合物もしくは錯体であってよい。好ましい白金含有触媒には、6水和物形態または無水物形態のいずれかのクロロ白金酸、および/またはクロロ白金酸を、ジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族的不飽和有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒、あるいは(COD)Pt(SiMeCl2)2(ここで、CODは、1,5-シクロオクタジエンであり、Meはメチルである)などの2001年12月7日出願の米国特許出願第10/017229号に記載されたアルケン-白金-シリル錯体が含まれる。これらのアルケン-白金-シリル錯体は、例えば、0.015モル(COD)PtCl2を0.045モルCODおよび0.0612モルHMeSiCl2と混合することにより調製することができる。
【００４２】
触媒の適切な量は、使用される特定の触媒によって決まる。白金触媒は、組成物中の合計重量パーセント固体(全ての非溶媒成分)に対して、少なくとも2パーツパーミリオン(ppm)、好ましくは4から200ppmの白金を提供するのに十分な量で存在すべきである。白金は、同様の基準で、4から150重量ppmの白金を提供するのに十分な量で存在することが非常に好ましい。触媒は、単一種としてまたは2以上の異なる種の混合物として添加することができる。
【００４３】
(D)分散媒
シリコーンエラストマーは、任意選択の分散媒(D)中に含有されてよい。必須ではないが、一般的に、分散媒は、上記に記載されたヒドロシリル化反応を行うのに使用される溶媒と同じであってよい。適切な分散媒には、直鎖と環状の両方のシリコーン、有機油、有機溶媒およびこれらの混合物が含まれる。溶媒の特定の例は、米国特許第6,200,581号に見出すことができ、これをこの目的のために参照により本明細書に組み込む。
【００４４】
一般的に、分散媒は、1から1,000mm2/秒の範囲の(25℃における)粘度を有する、低粘度シリコーンまたは揮発性メチルシロキサンまたは揮発性エチルシロキサンまたは揮発性メチルエチルシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル-3-{(トリメチルシリル)オキシ}}トリシロキサン、ヘキサメチル-3,3,ビス{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン、ペンタメチル{(トリメチルシリル)オキシ}シクロトリシロキサンおよびポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンである。
【００４５】
有機溶媒は、それだけには限らないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキルハロゲン化物および芳香族ハロゲン化物によって例示することができる。イソドデカン、イソヘキサデカン、Isopar L (C11〜C13)、Isopar H (C11〜C12)、水素化ポリデセンを含む炭化水素。イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、エチル-3エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールメチルエーテル(PGME)、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート/ジカプレート、およびオクチルパルミテートを含むエーテルおよびエステル。独立した化合物としてまたは分散媒の成分として適切なさらなる有機分散媒には、脂肪、油、脂肪酸、および脂肪アルコールが含まれる。
【００４６】
分散媒の量は、(A)および(B)および(D)を含有する組成物(ここで、(A)、(B)、および(D)の合計は100重量パーセントである)中に0から98重量パーセント、代わりに0.5から90重量パーセント、代わりに5から80重量パーセントの分散媒があるというものである。
【００４７】
E)パーソナルまたはヘルスケア活性剤
成分E)は、任意のパーソナルまたはヘルスケア活性剤から選択される活性剤である。本明細書で使用される「パーソナルケア活性剤」は、化粧的および/または美観的利益を提供するために髪または皮膚を処置する目的のために一般的に添加される、パーソナルケア処方における添加剤として当分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物を意味する。「ヘルスケア活性剤」は、薬学的または医学的利益を提供することが当分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物を意味する。したがって、「ヘルスケア活性剤」には、一般的に使用され、米国保健社会福祉省食品医薬品局により定義され、連邦規制基準、第I章、第21編、パート200〜299およびパート300〜499に含まれた活性成分または活性薬物成分とみなされた物質が含まれる。
【００４８】
したがって、活性成分は、薬理学的活性または疾患の診断、治癒、緩和、治療、または予防における他の直接効果を与えるか、ヒトまたは他の動物の身体の構造または任意の機能に影響を及ぼすことを目的とする任意の成分を含むことができる。この句は、薬物製品の製造において化学変化を受けることがあり、特定の活性または効果を与える目的で修飾された形態で製剤中に存在し得る成分を含むことができる。
【００４９】
活性成分のいくつかの代表的な例には、薬物、ビタミン、ミネラル; ホルモン; 抗生物質活性成分、水虫、頑癬、または白癬の治療用の抗真菌活性成分、および座瘡活性成分などの局所抗菌剤; 収れん剤活性成分; 脱臭剤活性成分; いぼ除去剤活性成分; うおのめおよびカルス除去剤活性成分; アタマジラミ、ケジラミ、およびヒトジラミの治療用の殺シラミ薬活性成分; フケ、脂漏性皮膚炎、または乾癬の制御用の活性成分; ならびに日焼け防止および治療剤が含まれる。
【００５０】
本発明による方法における使用に有用な活性成分には、ビタミンおよび「プロ-ビタミン」を含むその誘導体が含まれる。本発明に有用なビタミンには、それだけには限らないが、ビタミンA1、レチノール、レチノールのC2〜C18エステル、ビタミンE、トコフェロール、ビタミンEのエステル、およびそれらの混合物が含まれる。レチノールには、トランス-レチノール、1,3-シス-レチノール、11-シス-レチノール、9-シス-レチノール、および3,4-ジデヒドロ-レチノール、ビタミンCおよびその誘導体、ビタミンB1、ビタミンB2、プロビタミンB5、パンテノール、ビタミンB6、ビタミンB12、ナイアシン、葉酸、ビオチン、ならびにパントテン酸が含まれる。他の適切なビタミンおよび本発明に含まれると考えられるビタミンのINCI名は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、アスコルビルグルコシド、ナトリウムアスコルビルホスフェート、アスコルビン酸ナトリウム、二ナトリウムアスコルビルスルフェート、カリウム(アスコルビル/トコフェリル)ホスフェートである。
【００５１】
レチノールは、ビタミンAのために、化粧品、トイレタリー、および香料協会(CTFA) (Washington DC)によって指定された国際命名法化粧品成分名(INCI)であることを留意されたい。他の適切なビタミンおよび本発明に含まれると考えられるビタミンのINCI名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α-トコフェロール、トコフェルソラン(TOCOPHERSOLAN)、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、およびトコフェリルスクシネートである。
【００５２】
本発明での使用に適した市販製品のいくつかの例は、ビタミンAアセテートおよびビタミンC (両方ともスイス、Buchs市、Fluka Chemie AGの製品); COVI-OX T-50(米国、イリノイ州、La Grange市、Henkel CorporationのビタミンE製品); COVI-OX T-70 (米国、イリノイ州、La Grange市、Henkel Corporationのもう1つのビタミン製品); およびビタミンEアセテート (米国、ニュージャージー州、Nutley市、Roche Vitamins & Fine Chemicalsの製品)である。
【００５３】
本発明の方法に使用される活性成分は、活性薬物成分であってよい。使用し得るいくつかの適切な活性薬物成分の代表例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシンC、モルヒネ、ヒドロモルフォン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリンG、カルベニシリン、セファロチン、セフォキシチン、セフォタキシム、5-フルオロウラシル、シタラビン、6-アザウリジン、6-チオグアニン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、ブレオマイシンスルフェート、アウロチオグルコース、スラミン、メベンダゾール、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、フェニルプロパノールアミンヒドロクロリド、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォネート、およびステロイドである。
【００５４】
本発明の目的のための活性薬物成分として本発明に含まれると考えられるのは、過酸化ベンゾイルおよびトレチノインなどの抗座瘡剤; クロロヘキサジエングルコネートなどの抗菌剤; ミコナゾールナイトレートなどの抗真菌剤; 抗炎症剤; コルチコステロイド薬物; ジクロフェナクなどの非ステロイド抗炎症剤; クロベタゾールプロピオネートなどの抗乾癬剤; リドカインなどの麻酔剤; かゆみ止め; 抗皮膚炎剤; およびバリヤーフィルムと一般的にみなされる薬剤である。
【００５５】
本発明の活性成分E)は、酵素などのタンパク質であってよい。シリコーンエラストマーゲル中に酵素を含むことは、酵素が非活性化するのを防ぎ、酵素の生物活性効果を長時間維持する利点を有する。酵素には、それだけには限らないが、市販タイプ、改良タイプ、組み換えタイプ、野生タイプ、自然に見られない変形、およびそれらの混合物が含まれる。例えば、適切な酵素には、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。ヒドロラーゼには、それだけには限らないが、(細菌、真菌、酸性、中性またはアルカリ)プロテアーゼ、(アルファまたはベータ)アミラーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ、リゾチーム、スーパオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。前記プロテアーゼには、それだけには限らないが、トリプシン、キモトリプシン、ペプシン、パンクレアチンおよび他の哺乳動物酵素; パパイン、ブロメラインおよび他の植物酵素; スブチリシン、エピデルミン、ナイシン、ナリンギナーゼ (L-ラムノシダーゼ)、ウロキナーゼおよび他の細菌酵素が含まれる。前記リパーゼには、それだけには限らないが、トリアシル-グリセロールリパーゼ、モノアシル-グリセロールリパーゼ、リポタンパク質リパーゼ、例えば、ステアプシン、エレプシン、ペプシン、他の哺乳動物、植物、細菌リパーゼおよび精製されたものが含まれる。天然パパインは、前記酵素として好ましい。さらに、刺激ホルモン、例えばインスリンは、これらの酵素と一緒に使用してそれらの効果を高めることができる。
【００５６】
成分E)は、サンスクリーン剤であってもよい。サンスクリーン剤は、日光への曝露の有害効果から皮膚を保護することが当分野で知られている任意のサンスクリーン剤から選択することができる。サンスクリーン化合物は、紫外(UV)光を吸収する有機化合物、無機化合物、またはそれらの混合物から一般的に選択される。したがって、サンスクリーン剤として使用し得る代表的な限定されない例には、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル4-[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン(Lawsone)、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オキシベンゾン、パジメートO、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、スルイソベンゾン、二酸化チタンおよびトロラミンサリチレート、セトアミノサロール、アラトインPABA (Allatoin PABA)、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン1-12、3-ベンジリデンカンファー、 ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ボムロン(Bomelone)、ブメトリゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルPABA、セリア/シリカ、セリア/シリカタルク、シノキセート、DEA-メトキシシンナメート、ジベンゾキサゾールナフタレン、ジ-t-ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルPABAエチルセテアリールジモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、二ナトリウムビスエチルフェニルチアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、二ナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、二ナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルPABA、エチルウロカネート、エトロクリレンフェ
ルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルPABA、グリコールサリチレート、ホモサレート、イソアミルp-メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、メチルアントラニレート、メチルサリチレート、4-メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルPABA、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、PABA、PEG-25 PABA、ペンチルジメチルPABA、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシシンナメート、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ナトリウムウロカネート、TEA-フェニルベンズイミダゾールスルホネート、TEA-サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、二酸化亜鉛、二酸化セリウム、トリPABAパンテノール、ウロカニン酸、およびVA/クロトネート/メタクリルオキシベンゾフェノン-1コポリマーが含まれる。
【００５７】
サンスクリーン剤は、単一のものまたは複数の組合せであってよい。代わりに、サンスクリーン剤は、シンナメートベースの有機化合物、または代わりに、サンスクリーン剤は、Uvinul(登録商標)MC 80(パラメトキシケイ皮酸と2-エチルヘキサノールのエステル)などのオクチルメトキシシンナメートである。
【００５８】
成分E)は、香料または香水であってもよい。香水は、香水産業で一般的に使用される任意の香水または香料活性成分であってよい。これらの組成物は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ナイトライト、テルペン系炭化水素、複素環窒素または硫黄含有化合物、および天然または合成由来の精油のように多様な様々な化学的分類に一般的に属する。これらの香水成分の多くは、Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jerseyなどの標準のテキスト参照に詳細に記載されている。
【００５９】
香料は、それだけには限らないが、香料ケトンおよび香料アルデヒドによって例示し得る。香料ケトンの実例は、ブコキシム; イソジャスモン; メチルベータナフチルケトン; マスクインダノン; トナリド/マスクプラス; アルファ-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、デルタ-ダマスコン、イソ-ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、メチル-ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、アルファ-ロノン、ベータ-ロノン、ガンマ-メチルいわゆるロノン、フロイラモン、ジヒドロジャスモン、シス-ジャスモン、イソ-E-スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチルセドリロン、アセトフェノン、メチル-アセトフェノン、パラ-メトキシ-アセトフェノン、メチル-ベータ-ナフチル-ケトン、ベンジル-アセトン、ベンゾフェノン、パラ-ヒドロキシ-フェニル-ブタノン、セロリケトンまたはライブスコン(Livescone)、6-イソプロピルデカヒドロ-2-ナフトン、ジメチル-オクテノン、フレスコメンテ、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチル-シクロヘキサノン、メチル-ヘプテノン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-l-イル)プロピル)-シクロペンタノン、1-(p-メンテン-6(2)-イル)-1-プロパノン、4-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)-2-ブタノン、2-アセチル-3,3-ジメチル-ノルボマン、6、7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、4-ダマスコール、ダルシニルまたはカッシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンE、メチルシクロシトロン、メチル-ラベンダー-ケトン、オリボン、パラ-tert-ブチル-シクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、2,4,4,7-テトラメチル-オクト-6-エン-3-オン、およびテトラメランである。
【００６０】
より好ましくは、香水ケトンは、アルファダマスコン、デルタダマスコン、イソダマスコン、カルボン、ガンマ-メチル-ロノン、イソ-E-スーパー、2,4,4,7-テトラメチル-オクト-6-エン-3-オン、ベンジルアセトン、ベータダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。
【００６１】
好ましくは、香水アルデヒドは、アドキサール; アニスアルデヒド; シマール; エチルバニリン; フロルヒドラール; ヘリオナール; ヘリオトロピン; ヒドロキシシトロネラル; コアボン; ラウリンアルデヒド; リラール; メチルノニルアセトアルデヒド; P. T.ブシナール; フェニルアセトアルデヒド; ウンデシレンアルデヒド; バニリン; 2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、3-ドデセン-l-アール、アルファ-n-アミルシンナムアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3-(4-tertブチルフェニル)-プロパナール、2-メチル-3-(パラ-メトキシフェニルプロパナール、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2(1)-シクロヘキセン-l-イル)ブタナル、3-フェニル-2-プロペナール、シス-/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール、3,7-ジメチル-6-オクテン-l-アール、[(3,7-ジメチル-6-オクテニル)オキシ]アセトアルデヒド、4-イソプロピルベンジアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、2-メチル-3-(イソプロピルフェニル)プロパノール、1-デカナール; デシルアルデヒド、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、4-(トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]-デシリデン-8)-ブタナール、オクタヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンカルボキシアルデヒド、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、パラエチル-アルファ,アルファ-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、アルファ-メチル-3,4-(メチレンジオキシ)-ヒドロシンナムアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、アルファ-n-ヘキシルシンナムアルデヒド、m-シメン-7-カルボキシアルデヒド、アルファ-メチルフェニルアセトアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、4-(3)(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-カルボキシアルデヒド、1-ドデカナール、2,4-ジメチルシクロヘキセン-3-カルボキシアルデヒド、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタン-1-アール、2-メチルウンデカナール、2-メチルデカナール、1-ノナナール、1-オクタナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、2-メチル-3-(4-tertブチル)プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、5または6メトキシル0ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-lまたは2-カルボキシアルデヒド、3,7-ジメチルオクタン-l-アール、1-ウンデカナール、10-ウンデセン-1-アール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、1-メチル-3-(4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチル-オクタナール、トランス-4-デセナール、2,6-ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド; 4-メチルフェニルアセトアルデヒド、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、オルト-メトキシシンナムアルデヒド、3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、3,7-ジメチル-2-メチレン-6-オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9-ジメチル-4,8-デカジエナール、ピオニーアルデヒド(6,10-ジメチル-3-オキサ-5,9-ウンデカジエン-l-アール)、ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチルオクタナール、アル���ァ-メチル-4-(1-メチルエチル)ベンゼンアセトアルデヒド、6,6-ジメチル-2-ノルピネン-2-プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、2-メチル-3-フェニル-2-プロペン-1-アール、3,5,5-トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、3-プロピル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプト-5-エン-2-カルバルデヒド、9-デセナール、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、1-p-メンテン-q-カルボキシアルデヒドおよびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。
【００６２】
より好ましいアルデヒドは、1-デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド; シス/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール; ヘリオトロピン; 2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド; 2,6-ノナジエナール; アルファ-n-アミルシンナムアルデヒド、アルファ-n-ヘキシルシンナムアルデヒド、-P.T.ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、およびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。
【００６３】
香水成分の上記のリストにおいては、あるものは、当分野の技術者に通常知られている市販名であり、異性体も含む。このような異性体も、本発明における使用に適する。
【００６４】
成分E)は、1種または複数の植物エキスであってもよい。これらの成分の例は、次のとおりである。アシタバエキス、アボカドエキス、アジサイエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、杏仁エキス、イチョウ葉エキス、ウイキョウエキス、ウコン[クルクマ]エキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エキナシアエキス、黄岑エキス、オオバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダガラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海草エキス、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解シルク、カモミールエキス、ニンジンエキス、アーテミシアエキス、甘草エキス、ハイビスカス茶エキス、カキョク実エキス、キーウィエキス、キナエキス、キュウリエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザザエキス、クジンエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマチスエキス、クロレラエキス、桑エキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、米ぬか醗酵エキス、米発芽油、ヒレハリソウエキス、コラーゲン、コケモモエキス、クチナシエキス、サイシン根エキス、一群のブプレウルムエキス、臍帯エキス、サルビアエキス、シャボンソウエキス、竹エキス、クラテグス実エキス、山椒実エキス、シイタケエキス、レマニア根エキス、ムラサキグサエキス、紫蘇エキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ボタンエキス、ショウブ根エキス、白樺エキス、トクサエキス、ヘデラヘリックス(ツタ)エキス、サンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、アオイエキス、センキュウ根エキス、ミドリセンブリエキス、大豆エキス、ナツメエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、ウンシュウミカン皮エキス、アンゼリカ根エキス、キンセンカエキス、桃仁エキス、苦橙皮エキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、朝鮮人参エキス、緑茶エキス(カメリアシネシス)、ニンニクエキス、野バラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、ハチミツ、マンサクエキス、イラクサエキス、エンメイソウエキス、ビサボロールエキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、蕗エキス、ポリドココスウルフ(Porid cocos wolf)エキス、ナギイカダのエキス、ブドウエキス、蜂ろうエキス、ヘチマエキス、紅花エキス、ペパーミントエキス、ぼだい樹エキス、ボタンエキス、ホップエキス、松エキス、トチノキエキス、ミズバショウ[リシキトン カムチャトケンセ]エキス、ムクロジ皮エキス、メリッサエキス、桃エキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、シトロンエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲエキス、バラエキス、ローズマリーエキス、ローマンカモミールエキス、およびロイヤルゼリーエキス。
【００６５】
シリコーンゲル組成物中に存在する成分E)の量は、変わり得るが、一般的に次の範囲であり得る。
シリコーンゲル組成物中の成分A)、B)、C)およびD)の合計重量である、組成物中に存在するシリコーンエラストマーゲルの重量に対して、0.05から50重量%、代わりに1から25重量%、または代わりに1から10重量%。
【００６６】
活性な、成分E)は、シリコーンエラストマーの製造中(前添加法)、またはシリコーンエラストマーゲルの形成後(後添加法)のいずれかにシリコーンゲル組成物に添加することができる。
【００６７】
前添加法は、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は、有機化合物である)を反応させて、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和炭化水素基とのモル比は、2/1から8/1の範囲である)を形成すること;
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する化合物と、
C)ヒドロシリル化触媒
とを、
D)任意選択の分散媒、および
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
の存在下で反応させて、シリコーンポリエーテルエラストマーゲルを形成すること
を含む。
【００６８】
後添加法は、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1の範囲である)
を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物と、
C)ヒドロシリル化触媒
とを、
D)任意選択の分散媒
の存在下でさらに反応させて、シリコーンエラストマーゲルを形成すること、
III)
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤を、シリコーンエラストマーゲルと混合して、活性剤を含有するシリコーンエラストマーゲルを形成すること
を含む。
【００６９】
シリコーンエラストマー
本発明のシリコーンエラストマーは、成分A)、B)、およびC)のヒドロシリル化反応生成物として得られる。用語「ヒドロシリル化」は、(成分Cなどの)触媒の存在下での、(成分Aなどの)ケイ素結合水素を含有する有機ケイ素化合物の(成分Bなどの)脂肪族不飽和を含有する化合物への添加を意味する。ヒドロシリル化反応は、当分野で知られており、任意のこのような既知の方法または技術を使用して、成分A)、B)、およびC)のヒドロシリル化反応を行って、本発明のシリコーンエラストマーを調製することができる。
【００７０】
ヒドロシリル化反応は、溶媒の存在下で行い、次いで溶媒を周知の技術で除去し得る。別法として、ヒドロシリル化は、任意選択の成分D)として記載した分散媒と同一である溶媒中で行い得る。
【００７１】
代わりに、シリコーンエラストマーは、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は、ポリエーテル化合物である)
を反応させて、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサンを有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1、あるいは2/1から6/1、あるいは3/1から4/1の範囲である)
を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンを、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
とさらに反応させて、シリコーンエラストマーを形成すること
を含む方法によって調製し得る。
【００７２】
成分a、A)、B)、C)は、上記に記載されたものと同一である。同様に、反応は、上記に記載されたと類似の条件下で行い得る。
前述のステップII)においては、成分A)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、10/1から1/10、あるいは5/1から1/5、あるいは4/1から1/4の範囲である。
【００７３】
シリコーンエラストマーを含有するゲル組成物
シリコーンエラストマーは、(成分Dとして上記に記載された)分散媒に添加してゲル組成物を形成するか、または代わりに、最初に別々の反応で調製し、次いで分散媒に添加してゲルを得ることができる。本発明のゲル組成物は、その硬度または硬さにより特徴付け得る。ゲルを特徴付ける有用なテストは、「テキスチャー分析機」(英国、Godalming市、Stable Micro Systems, Inc.のモデルTA.XT2)の使用などの、米国ゼラチン製造者協会(the Gelatin Manufacturers Institute of America)により推奨されたものである。ゲルサンプルを、5.0kgロードセルを有するプローブを有するテキスチャー分析機での圧縮テストにかける。プローブは、0.5mm/秒の速度でゲルの表面に近づき、5.0mmの距離までゲルへの圧縮を続け、次いで1秒間保持したのちに撤退する。テキスチャー分析機は、圧縮テスト中にプローブが受ける抵抗力を検知する。ロードセルにより示される力を時間に応じてプロットする。
【００７４】
本発明の目的のためのシリコーンエラストマー、ゲルおよびエラストマーブレンド(SEBs)の硬度は、圧縮テスト中に「テキスチャー分析機」のプローブにより検知された抵抗力として定義される。2個のデータ、すなわち、力1、最大圧縮点における力(すなわち、ゲル表面への5.0mm圧縮点)、および面積F-T: 最大圧縮点における1秒保持中の面積-力の積分を、硬度を特徴付けるのに使用し得る。5回のテストの合計の平均を、各ゲルについて一般的に行う。
【００７５】
力1について得た値を、グラムフォース値を101.97で割ることによってニュートン(N)に変換する(すなわち、1ニュートンは、本装置に使用されたプローブのサイズに基づき101.97グラムフォースに等しい)。テキスチャー分析機測定により記録された第二の特性は、面積F-T 1:2(グラムフォース-秒単位での)である。これは、力対テスト時間曲線の面積積分である。この性質は、それが、エラストマーおよびゲルに関係がある、圧縮力に対する抵抗を維持する能力を示しているのでゲルネットワークを示している。値は、グラムフォース-秒で記録され、グラムフォース-秒の値を101.97で割ることによってSI単位のニュートン-秒に変換される。
【００７６】
本発明のシリコーンゲルは、少なくとも200ニュートン/m2、代わりに400ニュートン/m2、または代わりに600ニュートン/m2の圧縮硬度を有する。
【００７７】
シリコーンエラストマーを含有するゲルペースト組成物
本発明のゲル組成物は、
I)上記に記載されたシリコーンポリエーテルエラストマーゲルを剪断すること、
II)剪断したシリコーンポリエーテルエラストマーゲルを、更なる量の
D)上記に記載された分散媒、および、任意に
E)パーソナルまたはヘルスケア活性剤
と混合してゲルペースト組成物を形成すること
によって活性剤を含有するゲルペースト組成物を調製するのに使用し得る。
【００７８】
本発明のシリコーンエラストマーゲル組成物のブレンドは、分散媒中に分散された離散した架橋シリコーンエラストマーゲル粒子として考え得る。したがって、シリコーンエラストマー組成物は、より低分子量シリコーン液のための有効なレオロジー増粘剤である。そのようなものとして、それらは、「ペースト」組成物などの有用なゲルブレンド組成物を調製するのに使用し得る。
【００７９】
このようなシリコーンエラストマーブレンドを製造するためには、既知の初期エラストマー含有量(IEC)の前述のシリコーンエラストマーゲルを剪断して小さな粒径を得、最終エラストマー含有量(FEC)にさらに希釈する。本明細書で使用される「剪断」は、均質化、ソナレーティング(sonalating)、または当分野で剪断混合として知られた任意の他の混合方法から得られるものなどの任意の剪断混合方法を意味する。シリコーンエラストマーゲル組成物の剪断混合は、減少した粒径を有する組成物をもたらす。次いで、減少した粒径を有する後の組成物を、D)の分散媒とさらに混合する。分散媒は、上記に記載された任意の分散媒であってよいが、一般的にはD5などの揮発性メチルシロキサンである。D)の分散媒を減少した粒径を有するシリコーンエラストマー組成物と混合するための技術は、重要ではなく、一般的に簡単な撹拌または混合を含む。得られる組成物は、100,000cP (mPa・s)を超えた粘度を有するペーストと考え得る。
【００８０】
(実施例)
これらの実施例は、当分野の技術者に本発明を例示することを目的としており、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。
材料説明
次の材料をこれらの実施例に使用した。
有機水素シロキサン
MeH環状物=式[(CH3)HSiO]x(ここで、xの平均値は4.4である)を有するメチル水素シクロシロキサン(MeH環状物)。
成分Ｂ）その分子内に少なくとも２つの脂肪族不飽和木を含有する化合物、
ビニルシロキサン#1=一般式(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は8であり、25℃で4mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#2=一般式(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は130であり、25℃で325mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#3=[(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]30]4Si
ビニルシロキサン#4=テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン[(CH2=CH)(CH3)SiO]4
ビニルシロキサン#5=一般式(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は27であり、25℃で25mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#6=一般式(CH2=CH(CH2)4)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2((CH2)4(CH=CH2))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は37であり、25℃で40mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#7=一般式(CH2=CH(CH2)4)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2((CH2)4(CH=CH2))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は100であり、25℃で170mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#8=一般式(CH2=CH(CH2)4)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2((CH2)4(CH=CH2))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は200であり、25℃で730mm2/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#10=一般式(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は430であった)。
α,ω-ジアリル末端ＰＩＢ＝Ｏｐｐｏｎｏｌ（商標）ＢＶ、ＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．，Ｌｕｄｗｉｎｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得られるものとして使用される、５，０００ｇ／モルの平均分子量を有するα，ω−ジアリル末端ポリイソブチレン
ヒドロシリル化触媒
PT触媒=SLY-OFF4000 (米国、ミシガン州、Midland市、Dow Corning Corporation) 0.52重量%のPtを含有する、そのまま使用したPt触媒
分散媒
D5=そのまま使用したデカメチルシクロペンタシロキサンまたはD5環状物、DC245 (米国、ミシガン州、Midland市、Dow Corning Corporation)。
IDNP=CERAPHYL SLKの商品名でISP (International Specialty Products Co)から入手したイソデシルネオペンタノエート
IDD=イソドデカン（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙからのＰｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９Ａ）
安定剤=ビタミンAパルミテート(VAP)およびブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)
【００８１】
シリコーンエラストマーブレンド(SEBs)の粘度測定方法
ブルックフィールドヘリパス(Brookfield Helipath)(商標)スタンド(特別なTバー型スピンドルを備えた適切なブルックフィールド粘度計と共に使用される場合)は、ペースト、パテ、クリーム、ゼラチン、またはワックスに類似した特性を有する材料についてセンチポイズ値での粘度/粘稠度測定を可能にする。
【００８２】
シリコーンエラストマーブレンドの粘度は、ヘリパススタンド(ブルクフィールドD型)およびTバースピンドル(ブルックフィールドヘリパススピンドルセット)を備えたブルックフィールドRVD-II+型粘度計を使用して求めた。全てをBrookfield Engineering Laboratories, Inc.(米国、マサチューセッツ州、Middleboro市、Commerce Boulevard 11)から購入した。
【００８３】
4オンス広口壜中の100gのサンプルサイズが必要であった。測定前に次の調製手順を使用した。遠心分離によりサンプルを脱気し、次いで2時間真空脱気した。脱気後、サンプルを25℃で最低4時間ならした。サンプルを中央で、Tバースピンドルで固定した。ヘリパススピンドル用の一般的手順に従って読み取りをした。
【００８４】
一般的に、スピンドル93 (TバースピンドルC)を低粘度サンプル用に使用し、スピンドル95 (TバースピンドルE)を高粘度サンプル用に使用する。rpmの標準的設定は2.5であった。スピンドル速度を一定な2.5rpmに維持し、著しい粘性のサンプルを扱うためにはスピンドルを変えた。
【００８５】
シリコーンエラストマーゲル硬度の測定
シリコーンエラストマーゲルの硬度(または硬さ)をテキスチャー分析機(英国、Godalming市、Stable Micro Systems, Inc.のTA.XT2型)を用いて特徴付けた。米国ゼラチン製造者協会は、標準手順としてこのようなテスト法を推奨している。
【００８６】
シリコーンゲルおよびエラストマーブレンド用には、DELRINアセタール樹脂(Dupont)で作られた直径1/2インチ(1.27cm)の円筒形プローブを測定に使用した。ゲルサンプルを次のテストサイクルでプローブを用いて圧縮テストにかける。プローブが0.5mm/秒の速度でゲルの表面に近づき、5.0mmの距離までゲルの圧縮を続け、次いで1秒間保持したのちに撤退する。テキスチャー分析機は、5.0kgロードセルを有し、プローブが圧縮テスト中に受ける抵抗力を検知する。ロードセルにより示される力を時間に応じてプロットする。
シリコーンエラストマー、ゲルおよびエラストマーブレンド(SEBs)の硬度は、プローブにより圧縮テスト中に検知される抵抗力として定義される。2つのデータが硬度値に使用される。力1: 最大圧縮点(すなわち、ゲル表面への5.0mm圧縮点)での力、および面積F-T: 最大圧縮点での1秒保持中の面積-力の積分。各ゲルについて合計5回のテストを行い、5回のテストの平均を記録する。
【００８７】
ゲル硬度測定に使用するテキスチャー分析機は、変換器により検知されるグラム単位の力である。2つの値をゲル硬度について記録する。力1、プローブがゲルサンプルにおいてその前もってプログラムした完全な圧入(または圧縮)に達した時に測定されるグラム単位の力。力1の読み取り用の単位はグラムフォースである。
【００８８】
力1用に得られた値を、グラムフォースを101.97で割ることによりニュートン(N)に変換する(すなわち、この装置に使用されるプローブのサイズに基づきニュートンは101.97グラムフォースに等しい)。例えば、6327グラムフォースは62.0Nに変換する。
【００８９】
テキスチャー分析機測定により記録される第2の特性は、グラムフォース-秒での面積F-T 1:2である。これは、力対テスト時間曲線の面積積分である。これは、それが、エラストマーおよびゲルに関係する、圧縮力への抵抗を維持する能力を示すので、ゲルネットワークの指標特性である。
【００９０】
数値はグラムフォース-秒で記録し、グラムフォース-秒での数値を101.97で割ることによりSI単位のニュートン-秒に変換する。例えば、33,947グラムフォース-秒は、SI単位で332.9ニュートン-秒である。
【００９１】
(実施例1)(対照)
少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン-成分A)の調製
少なくとも２つのSiH含有シクロシロキサン環およびポリジメチルシロキサンスペーサーをシクロシロキサン環の間に有する有機水素シロキサン（例えば、Ｇ［ＹＧ］ａ、式中、Ｙは２７、３７、および１００の重合度（ＤＰ）を有するポリジメチルシロキサンである）。これらの有機水素シロキサンは、ＭｅＨ環状物、ビニルシロキサン（上記）を使用し、対応する分散媒を反応フラスコに入れ、均質に混合することによって作製した。次いで、その混合物を、３〜５ｐｐｍのＰｔ（０．５２重量％Ｐｔを含むＳｌｙ−Ｏｆｆ ４０００ Ｐｔ触媒溶液）で触媒した。その混合物を５０℃に加熱して、発熱ヒドロシリル化反応を生じさせ、次いで、温度を５０から７０℃に３時間に亘って維持した。次いで、ＶＡＰ／ＢＨＴ（ビタミンＡパルミテートおよびブチル化ヒドロキシトルエン）安定剤を反応混合物に含ませ、次いで、４０℃未満に冷却した。具体的な組成物および結果として得られた有機水素シロキサンポリマーの特性を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2009530480.tif 000005
【００９３】
（実施例2）（対照）
成分B)としての炭化水素／シリコーンコポリマーの調製
末端にジアリル官能性を有するシリコーン炭化水素（α，ωジヘキセニル炭化水素オリゴマー）を、１，５−へキサンジエンおよびテトラメチルシロキサン（ＴＭＤＳ）を、表２の組成に従って反応させることによって調製した。反応は以下のものである。
【００９４】
【化４】
2009530480.tif 000006
【００９５】
ヘキサジエン、イソドデカン、またはＤ５巻成仏、およびＰｔ触媒を反応フラスコに入れて、ＴＭＤＳをゆっくりと加え、次いで、その混合物を加熱してヒドロシリル化反応を開始させる。結果として得られた炭化水素／シリコーン反応生成物は表２に示す。
【００９６】
【表２】
2009530480.tif 000007
【００９７】
（実施例3）(対照)
成分B)としての炭化水素/シリコーンコポリマーの調製
単鎖長のヘキセニル末端シリコーンを、成分(B)のアルケニル感応性化合物の原料として調整した。α,ω-ジヘキセニルシリコーンは、1,5-へキサンジエンをジメチル水素末端シリコーンM'DｘM'（式中、ｘは重合度である）と反応させることによって調製した。２つの例を表３に示す。反応条件は上述のものである。
【００９８】
【表３】
2009530480.tif 000008
【００９９】
（実施例４）（対照）
成分A)としての炭化水素/シリコーン成分を含有する少なくとも２つのSiHを含有するシクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンの調製
スペーサーとして所望の炭化水素-シリコーンコポリマーを有するシクロシロキサン環を含有する少なくとも2つのSiHを有する有機水素シロキサンは、実施例2のα,ω-ジアリル炭化水素シリコーンコポリマーとMeH環状物とを反応させることによって調製した。ヒドロシリル化反応のための方法は、表4に記載の量を使用して上述と同様に調製した。
【０１００】
【表４】
2009530480.tif 000009
【０１０１】
（実施例５）（対照）
ポリイソブチレンを含有する少なくとも2つのSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンの調製
ポリイソブチレン(PIB)ポリマーに基づく炭化水素スペーサーを有するシクロシロキサン環を含有する少なくとも2つのSiHを有する有機水素シロキサンは、選択した分子量を有するα,ω-ジアリルポリイソブチレンをMeH環状物のSiH官能基と、イソデシルネオペンタノエート（IDNP）溶媒の存在下で反応させることによって調製した。使用した手法は、実施例１で使用したものと類似していた。使用した配合および結果として得られた有機水素の特性をまとめたものを表５に示す。
【０１０２】
【表５】
2009530480.tif 000010
【０１０３】
（実施例６）
シリコーンエラストマーゲルの調整
代表的なシリコーンエラストマーゲルは、諸低量の成分A)、成分B)、およびPt触媒を分散媒(IDD)中で70℃において反応させることによって調製した。透明なゲルが、短期間のうちに70℃で形成された。これらのゲルの具体的な組成は表6に示す。
【０１０４】
【表６】
2009530480.tif 000011
【０１０５】
これらのシリコーン有機エラストマーゲルの硬度は、上述のTexture Analyzer instrumentによって特性決定した。
【０１０６】
（実施例7）
シリコーンエラストマーゲルの調製
代表的なシリコーンエラストマーゲルは、諸低量の成分、成分B)、およびPt触媒を分散媒(D5)中で70℃において反応させることによって調製した。透明なゲルが、短期間のうちに50℃で形成された。これらのゲルの具体的な組成は表7に示す。
【０１０７】
【表７】
2009530480.tif 000012
【０１０８】
ゲルの硬度は、上述のexture Analyzer instrumentによって特性決定した。
【０１０９】
（実施例８）
PIB成分に基づくシリコーンエラストマーブレンドの調製
高い有機物含有量を有するシリコーン有機エラストマーゲルは、α,ω-ジアリル末端PIB（Opponol BV 5K Mn,95dp）を有機水素シロキサン（実施例１）とイソデシルネオペンタノエート中で生成した。表８参照のこと。
【０１１０】
【表８】
2009530480.tif 000013
【０１１１】
（実施例９）
PIB成分に基づくシリコーンエラストマーの調製
90重量%を超える有機物含有量を有するシリコーン有機エラストマーは、成分(A)として実施例３の有機水素シロキサンと、成分(B)としてα,ω-ジアリル末端PIBポリマー(BASF Corp., Ludwingshafen, GermanyからのOpponol BV 5K Mn)とを使用して調製した。その組成物およびこれらの高有機エラストマーゲルの性質を表9に示す。
【０１１２】
【表９】
2009530480.tif 000014
【０１１３】
（実施例１０）
シリコーンエラストマーブレンドの調製
シリコーン有機エラストマーブレンド（SOEB）は、表10に示す組成に従ってシリコーンエラストマーゲル（実施例6）から調製した。これらのエラストマーゲルは、IDD中に20%の最初のエラストマー含有量(% IEC)を含有した。実施例6のシリコーンエラストマーゲルは、機械的に粉砕して、マイクロサイズの粒子にし、孔剪断装置(Waring Blender, Warning Laboratory & Science, Torrington, Connecticut)を使用して、選択した%のエラストマー含有量(%EC)まで追加の溶媒で希釈した。少量のビニル末端シリコーン液(4-2764 VEB、Dow Corning)を任意の残存するSiH基のスカベンジャーとして含ませた。IDD中で12％ECにしたSOEBを表10に示す。
【０１１４】
【表１０】
2009530480.tif 000015
【０１１５】
シリコーン有機エラストマーブレンドの粘度は、T-bar spindle（Brookfield Engineering,Middleboro, MA）を使用してHelipath stanndに取り付けたBrookfield viscometerで測定した。サンプルは、測定前に25℃に調整した。
【０１１６】
（実施例11）
前添加法によるシリコーン有機エラストマーゲルの調製
「in situ」法または「前添加」法によって、シリコーン勇気成分の反応混合物に活性剤を含ませた。活性剤は均質に分散し、シリコーン有機エラストマーゲルマトリックス内に捕捉した。
【０１１７】
ゲルマトリックス内で硬化したビタミンを含むシリコーン有機エラストマーの例を表11に示す。7.15重量%のビタミンAパルミテートを、6から38.6%の有機物含有量を有するシリコーン有機エラストマーゲルに含ませたものを、反応混合物を50℃に4時間に亘って供することによって調製した。ビタミン含有シリコーン有機エラストマーゲルは、透明であり、かつ、均質であった。
【０１１８】
【表１１】
2009530480.tif 000016
【０１１９】
（実施例１２）
後添加法による活性剤含有シリコーン有機エラストマーブレンドの調製
パーソナルケア活性剤を含有するシリコーン有機エラストマーブレンドは、本発明のシリコーン有機エラストマーゲルから調整した。上述の作製した代表的なシリコーン有機エラストマーゲルを、高剪断装置を使用して、所望のサイズのゲル粒子に粉砕した。次いで、ニートまたは化粧品用液体中の溶液の形態で活性剤を混合し、エラストマーブレンドに均質に分散させた。例えば、ビタミンAパルミテート(VAP)は、実施例12AおよびBに示すように、IDDに基づくエラストマーブレンドAまたはBに後添加した。レチノール50Cも、実施例12CおよびDに示しように、エラストマーブレンド10Aおよび10Bに後添加した。活性剤を含有するシリコーン有機エラストマーブレンド(SOEB)を表12に示す。
【０１２０】
【表１２】
2009530480.tif 000017
【０１２１】
（実施例１３）
後添加法による活性剤含有シリコーン有機エラストマーブレンドの調製
D5中のビタミン添加SOEBの例は、表13に示すゲルにビタミンを後添加することによって実施例12と同様に調製した。
【０１２２】
【表１３】
2009530480.tif 000018
【０１２３】
（実施例１４）
前添加法によるビタミン含有シリコーン有機エラストマーブレンドの調製
ビタミンを含有するシリコーン有機エラストマーブレンドは、シリコーン有機エラストマーゲルと、ゲルマトリックス中に均質に分散/捕捉したビタミン活性剤とから調製した。ビタミン含有ゲルは、最初に、小さい分離した粒子サイズに粉砕し、次いで、D5液で所望のエラストマー濃度および粘稠度までさらに希釈した。前添加ゲルに由来する活性剤含有SOEBの例を、表14に示す。
【０１２４】
【表１４】
2009530480.tif 000019
【０１２５】
（実施例１５）
前添加したゲルに由来するビタミン含有シリコーン有機エラストマーブレンドの調製
ビタミンを含有するシリコーン有機エラストマーブレンドは、シリコーン有機エラストマーゲルと、ゲルマトリックス中に均質に分散/捕捉したビタミン活性剤とから調製した。D5液およびIDNP(イソデシルネオペンタノエート)有機溶媒中で作製したシリコーン有機エラストマーゲルを、本実施例で使用する。ビタミンAパルミテートも、シリコーン有機エラストマーゲルにin situで含ませる。これらのニートおよびビタミン添加ゲルの組成物は、表15に示す。
【０１２６】
【表１５】
2009530480.tif 000020
【０１２７】
（実施例１６）
ビタミン含有シリコーン有機エラストマーブレンド
ニートシリコーン有機ゲルから調製したビタミン含有シリコーン有機エラストマーブレンドを以下に示す。
【０１２８】
【表１６】
2009530480.tif 000021
【０１２９】
（実施例１７）
OMCサンスクリーン剤およびビタミンA含有SOEB
他のパーソナルケア活性剤も、本発明のシリコーン有機エラストマーブレンドに含めた。従来のシリコーンエラストマーブレンドを超える適合性および相溶性の改善により、より高いレベルの有機活性剤が含まされ、エラストマーブレンド中で均質かつ相溶性のあるままであってよい。
【０１３０】
OMC（オクチルメトキシシンナメート）としても知られている2-エチルヘキシルメトキシシンナメートは、ISP(International Specialty Products)社からEscalol 557という名称で得られた。レチノール(ビタミンA)は、BASF社からRetinol 50Cという名称で得られた。レチノール50Cは、約50%のニートレチノールおよび50%のポリソルベート20界面活性剤を含有する。それらは供給されたものとして使用した。
【０１３１】
選択したシリコーンエラストマーゲルは、小さい粒子サイズに機械的に粉砕し、IDD分散媒でさらに希釈した。次いで、活性剤をゲル/分散媒ブレンドに含ませた。具体的な組成および最終的なエラストマーブレンドの特性は、表17に示す。
【０１３２】
OMCサンスクリーン剤添加エラストマーブレンドは、透明かつ均質なペーストであり、良好な相溶性を示す。レチノール50C含有エラストマーブレンドは、親水性ポリソルベート20界面活性剤の存在により不透明であった。全てのエラストマーブレンドは高く、かつペースト状の粘稠度を保持し、IDD中のSOEBのチキソトロピックな濃化特性を失わないことを示した。
【０１３３】
【表１７】
2009530480.tif 000022
【０１３４】
（実施例１８）
D5液中のシリコーン有機エラストマーブレンドにおけるOMCサンスクリーン剤
D5液ような揮発性シリコーン液体は、最も良好な感触のために望ましい分散倍である。欠点は、有機の活性剤との限られた適合性である。しかしながら、SOEBはD5液のための増粘剤であるため、本発明においてSOEBのための分散媒としてD5液を使用することは可能である。有機活性剤は、SOEBに基づいてD5液に含まれて良く、均質なままである。D5液中のOMCを含有するSOEBを以下に示す。
【０１３５】
選択されたシリコーン有機ゲルは、小さい粒子サイズに機械的に粉砕し、D5液で更に希釈した。OMCサンスクリーン剤を、次いで、ゲル/分散媒ブレンドに含ませた。具体的な組成および最終的なブレンドの特性を表18に示す。
【０１３６】
【表１８】
2009530480.tif 000023
【国際調査報告】
2009530480.tif 000024
2009530480.tif 000025