(57)【要約】  第一の基材の上に接着層を有する第一の基材を含む接着品であって、該接着層が多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの、硬化した接着剤組成物を含み、そして該第一の基材が高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック又はこれらの組み合わせを含み、該接着層が実質的に連続であり、そしてアレイ又はパターンを形成する、微細構造表面を有する接着品。接着品は、自然に濡れる積層品の製造に用いられ、基材に塗布された場合、長期間たった後でさえ、取り外し可能又は再配置可能なままである。接着剤組成物は、転写接着フィルム、及び光学用途における使用に好適な積層品に用いてもよい。
2009507963.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基材上に接着層を有する第一の基材を含む接着品であって、
前記接着層が、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマー及び１種以上のビニルモノマー類の、硬化した接着剤組成物を含み、そして
前記第一の基材が、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含み、
前記接着層が、実質的に連続であり、そしてアレイ又はパターンを形成する、微細構造表面を有する、接着品。
【請求項２】
前記多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーが、次式：
【化１】
2009507963.tif 000027
（式中、
Ｘは、独立して、ビニル官能基を有する一価の基であり、
Ｙは、独立して、二価の結合基であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
ｍは、０又は１であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数である。）で表わされる、請求項１に記載の接着品。
【請求項３】
請求項２に記載の接着品であって、式中
Ｘは、
【化２】
2009507963.tif 000028
であり、
Ｙは、
【化３】
2009507963.tif 000029
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【化４】
2009507963.tif 000030
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは１であり、さらに
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、かつ
ＸとＹはメタクリレートを形成する。
【請求項４】
請求項２に記載の接着品であって、式中
Ｘは、
【化５】
2009507963.tif 000031
であり、
Ｙは、
【化６】
2009507963.tif 000032
であり、
Ｄは、水素であり、
Ｒは、
【化７】
2009507963.tif 000033
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは１であり、さらに
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、かつ
ＸとＹはアクリルアミドを形成する。
【請求項５】
請求項２に記載の接着品であって、式中
Ｘは、
【化８】
2009507963.tif 000034
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【化９】
2009507963.tif 000035
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは０であり、さらに
ｎは、約１５〜約１０００の整数である。
【請求項６】
請求項２に記載の接着品であって、式中
Ｘは、独立して、
【化１０】
2009507963.tif 000036
であり、
Ｙは、独立して、
【化１１】
2009507963.tif 000037
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【化１２】
2009507963.tif 000038
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは０又は１であり、
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、かつ
ＸとＹは、（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドのどちらか一方を形成する。
【請求項７】
前記多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーが、最大約４５重量％の量で存在する、請求項１に記載の接着品。
【請求項８】
前記多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーが、約２〜約３５重量％の量で存在する、請求項７に記載の接着品。
【請求項９】
前記多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーが、約４〜約２０重量％の量で存在する、請求項８に記載の接着品。
【請求項１０】
前記接着層が、次式：
【化１３】
2009507963.tif 000039
（式中、
ｑは、０又は１であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｒは、約１５〜約１０００の整数であり、
Ｒ７は、アルキル基、置換アルキル基、アルコシキ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択される一価の基であり、
Ｘは、独立して、
【化１４】
2009507963.tif 000040
であり、
Ｙは、独立して、
【化１５】
2009507963.tif 000041
であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、並びに
ｍは０又は１であり、
ただし、ｑが０の場合、Ｙは、ＸとＹは（メタ）アクリレートを形成する、
【化１６】
2009507963.tif 000042
である。）で表わされる１官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーをさらに含む、請求項１に記載の接着品。
【請求項１１】
ｒが、約１２０〜約１５０である、請求項１０に記載の接着品。
【請求項１２】
ｒが、約１３０〜約１３５である、請求項１１に記載の接着品。
【請求項１３】
前記単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーが、最大約４５重量％の量で存在する、請求項１に記載の接着品。
【請求項１４】
前記単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーが、約２〜約３５重量％の量で存在する、請求項１３に記載の接着品。
【請求項１５】
前記単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーが、約４〜約２０重量％の量で存在する、請求項１４に記載の接着品。
【請求項１６】
前記１種以上のビニルモノマー類が、ソフトモノマーとハードモノマーの混合物を含む、接着品であって、
前記ソフトモノマーが、ホモ重合する場合、約０℃未満のＴｇを有するモノマーを含み、かつ
前記ハードモノマーが、ホモ重合する場合、約０℃を超えるＴｇを有するモノマーを含む、請求項１に記載の接着品。
【請求項１７】
前記ソフトモノマーが、約５〜約２１個の炭素原子を含むアクリル酸のエステル、約８〜約２２個の炭素原子を含むメタクリエル酸のエステル、又はこれらの組み合わせである、請求項１６に記載の接着品。
【請求項１８】
前記ソフトモノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、又はこれらの組み合わせである、請求項１６に記載の接着品。
【請求項１９】
前記ハードモノマーが、分岐（メタ）アクリレート、約５〜約７個の炭素原子を有する（メタ）アクリレート、カルボン酸のビニルエステル、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、アクリロニトリル誘導体、又はこれらの組み合わせである、請求項１６に記載の接着品。
【請求項２０】
前記ハードモノマーが、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、塩化ビニリデン又はこれらの組み合わせである、請求項１６に記載の接着品。
【請求項２１】
前記１種以上のビニルモノマー類が、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１５に記載の接着品。
【請求項２２】
前記接着層が、１種以上のビニルモノマー類をさらに含み、そして、前記接着層が約２〜約１０重量％の前記多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーと、約２〜約１０重量％の前記単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーと、約８５〜約９５重量％の１種以上の前記ビニルモノマー類と、を含む請求項１２に記載の接着品。
【請求項２３】
前記第一の基材が、偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の接着品。
【請求項２４】
前記第一の基材の反対側上で前記接着層に隣接する剥離ライナをさらに含む、請求項１に記載の接着品。
【請求項２５】
高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミックまたはこれらの組み合わせを備える第一の基材と、
前記第一の基材に隣接し、多官能エチレン性不飽和シロキサンポリマー及び１種以上のビニルモノマー類を含む接着層と、
前記第一の基材の反対側上で前記接着層に隣接し、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含む第二の基材と、を含む積層品。
【請求項２６】
請求項２５に記載の積層品を含む光学デバイス。
【請求項２７】
前記第一の及び／又は第二の基材が、偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム、又はこれらの組み合わせを含む、請求項２５に記載の積層品。
【請求項２８】
請求項２７に記載の積層品を含む、光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願に対する相互参照）
本出願は、本出願と同日付で出願された、同一出願人による、同時係属中の米国特許出願第１１／２２２，２８４号（シャーマン（Sherman）ら、発明の名称「接着剤組成物及びそれから製造される物品（Adhesive Composition and Articles Made Therefrom）」）と関連している。（整理番号  ６０９４０ＵＳ００２）
（発明の分野）
本発明は、多官能性シロキサン及びビニルモノマー類を含む、微細構造接着品に関する。本発明はまた、接着品を含む積層品に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート、フィルム、テープ等のような接着品は、主に予備接着又は接着剤の「クイックスティック（quick stick）」作用のために、正確な位置に、かつ空気の閉じ込めなく、基材に塗布することが難しい場合が多い。これは、高接着強度及び／又は低温粘着特性を有する接着剤を含む接着品に特にあてはまる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例えば、石鹸水又はタルクのような塗布助剤の使用を含む、接着品の塗布をより容易にするための多くの方法が開発されてきた。容易に取り外し可能及び／又は再配置可能である接着層を有するような、型押し又は構造化された接着層を有する接着品もまた開発されてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
その上に接着層を有する第一の基材を備えた接着品であって、該接着層が多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーと１種以上のビニルモノマー類の、硬化した接着剤組成物を含み、そして該第一の基材が高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック又はこれらの組み合わせを備え、該接着層が実質的に連続で、アレイ又はパターンを形成する微細構造表面を有する接着品が、本明細書で開示されている。接着品は、基材に塗布された際、長期間の後でさえ取り外し可能又は再配置可能なままである。接着品は、転写接着フィルム及び光学用途における塗布に好適な積層品に用いられてもよい。
【０００５】
多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーは、次式で表わされる。
【０００６】
【化１】
2009507963.tif 000003
【０００７】
（式中、
Ｘは、独立して、ビニル官能基を有する一価の基であり、
Ｙは、独立して、二価の結合基であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
ｍは、０又は１であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数である。）
接着層は、次式で表わされる単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーをさらに含んでもよい。
【０００８】
【化２】
2009507963.tif 000004
【０００９】
（式中、
ｑは０又は１であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｒは、約１５〜約１０００の整数であり、
Ｒ７は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択される一価の基であり、
Ｘは、独立して、
【００１０】
【化３】
2009507963.tif 000005
【００１１】
であり、
Ｙは、独立して、
【００１２】
【化４】
2009507963.tif 000006
【００１３】
であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、並びに
ｍは０又は１であり、
ただし、ｑが０の場合、Ｙは、ＸとＹは（メタ）アクリレートを形成する
【００１４】
【化５】
2009507963.tif 000007
【００１５】
である。）
接着層は、１種以上のビニルモノマー類を含む。１種以上のビニルモノマー類は、ソフトモノマーとハードモノマーの混合物を含んでもよく、該ソフトモノマーは、ホモ重合する場合、約０℃未満のＴｇを有するモノマーであり、かつ該ハードモノマーは、ホモ重合する場合、約０℃を超えるＴｇを有するモノマーである。ソフトモノマーは、約５〜約２１個の炭素原子を含むアクリル酸のエステル、約８〜約２２個の炭素原子を含むメタクリル酸のエステル、又はこれらの組み合わせであってよい。ハードモノマーは、分岐（メタ）アクリレート、約５〜約７個の炭素原子を有する（メタ）アクリレート、カルボン酸のビニルエステル、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、アクリロニトリル誘導体、又はこれらの組み合わせであってよい。一実施形態では、ビニルモノマーは（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、又はこれらの組み合わせを含む。
【００１６】
例えば、接着層は、約２〜約１０重量％の多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーと、約２〜約１０重量％の単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーと、約８５〜約９６重量％の１種以上のビニルモノマー類と、を含んでよい。
【００１７】
接着品は、第一の基材と反対側上で接着層に隣接する剥離ライナをさらに含んでもよい。
【００１８】
また、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含む第一の基材と、第一の基材に隣接し、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーを含む接着層と、第一の基材の反対側上で接着層に隣接し、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含む第二の基材と、を含む積層品も本明細書で開示されている。第一の及び／又は第二の基材は、偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。また、積層品を含む光学デバイスも、本明細書で開示されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
特に指示しない限り、本明細書及び請求の範囲で使用される形状、量及び物理的性質を表す全ての数は、「約」という用語によって修飾されることを理解されたい。したがって、特に指示しない限り、本明細書及び請求の範囲に記載される数値パラメータは、本願明細書において開示される教示を利用している当業者によって得られようとしている所望の性質によって変更可能である近似値である。
【００２０】
光学用途における使用に好適な、接着品が、本明細書で開示されている。該接着品により、ユーザーは、２つの基材間で欠陥のない積層を製造できるようになる。基材に接触すると、接着品の接着層は自然に濡れ、自身の重さで引き下げられることにより、基材の表面全体を濡らすことができる。このように、塗布工程の間又はその後、圧力はほぼ又は全く必要ない。自然に湿潤が発生する際の容易さは、ほこり粒子の周囲でさえも、それらが「濡れた状態」になるのに十分小さく、かつ接着層により閉じ込められた場合、空気はほとんど又は全く混入しないことを意味する。接着層は、ユーザーにとって取扱い易いように、それ自体に接着しない。接着層は、長期間たった後でさえ、取り外し可能及び／又は再配置可能である。
【００２１】
本明細書で開示された接着層は、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマー及び１種以上のビニルモノマー類を含む。所望により、単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーを接着層に用いてもよい。多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーは、式Ｉを有する。
【００２２】
【化６】
2009507963.tif 000008
【００２３】
（式中、
Ｘは、独立して、ビニル官能基を有する一価の基であり、
Ｙは、独立して、二価の結合基であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ１は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
ｍは、０又は１であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数である。）
５ｋＭＡＵＳと呼ばれる、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの一例は、式中、
Ｘは、
【００２４】
【化７】
2009507963.tif 000009
【００２５】
であり、
Ｙは、
【００２６】
【化８】
2009507963.tif 000010
【００２７】
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【００２８】
【化９】
2009507963.tif 000011
【００２９】
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは１であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、並びに
ＸとＹはメタクリレートを形成する。
【００３０】
多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの別の例は、式中、
Ｘは
【００３１】
【化１０】
2009507963.tif 000012
【００３２】
であり、
Ｙは、
【００３３】
【化１１】
2009507963.tif 000013
【００３４】
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【００３５】
【化１２】
2009507963.tif 000014
【００３６】
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは１であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、並びに
ＸとＹはアクリルアミドを形成する。
【００３７】
多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの別の例は、式中
Ｘは、
【００３８】
【化１３】
2009507963.tif 000015
【００３９】
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【００４０】
【化１４】
2009507963.tif 000016
【００４１】
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは０であり、並びに
ｎは、約１５〜約１０００の整数である。
【００４２】
多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーのさらに別の例は、式中、
Ｘは、独立して、
【００４３】
【化１５】
2009507963.tif 000017
【００４４】
であり、
Ｙは、独立して、
【００４５】
【化１６】
2009507963.tif 000018
【００４６】
であり、
Ｄは水素であり、
Ｒは、
【００４７】
【化１７】
2009507963.tif 000019
【００４８】
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、−ＣＨ３であり、
ｍは０又は１であり、
ｎは、約１５〜約１０００の整数であり、並びに
ＸとＹは、（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドのどちらか一方を形成する。
【００４９】
上述の多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマー類は、米国特許第５，３１４，７４８号及び国際公開特許第９４／２０５８３号に記載されているように調製されてよく、該特許の開示は参照として本明細書に組み込まれる。接着層で用いられる多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの量は、約４５重量％以下であってよい。接着層で用いられる多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの量はまた、約２〜約３５重量％、又は約４〜約２０重量％であってもよい。
【００５０】
接着層は、式ＩＩを有する単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーを含んでもよい。
【００５１】
【化１８】
2009507963.tif 000020
【００５２】
（式中、
ｑは、０又は１であり、
ｓは、１、２、又は３であり、
ｒは、約１５〜約１０００の整数であり、
Ｒ７は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択される一価の基であり、
Ｘは、独立して、
【００５３】
【化１９】
2009507963.tif 000021
【００５４】
であり、
Ｙは、独立して、
【００５５】
【化２０】
2009507963.tif 000022
【００５６】
であり、
Ｄは、独立して、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒは、二価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基及び置換アリール基から成る群から選択され、
Ｒ３は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、
Ｒ４は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及びビニル基から成る群から選択され、並びに
ｍは０又は１であり、
ただし、ｑが０の場合、Ｙは、ＸとＹは（メタ）アクリレートを形成する
【００５７】
【化２１】
2009507963.tif 000023
【００５８】
である。）
一実施形態では、単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーの分子量は、ｒが約１２０〜約１５０であるように、約１０，０００である。別の実施形態では、ｒが約１３０〜約１３５であり、この単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーは１０ｋＭＡＣと呼ばれる。単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマー類の調製は、国際公開特許第９４／２０５８３号中に見出すことができ、この開示は参照として本明細書に組み込まれる。接着層で用いられる単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーの量は、約４５重量％以下であってよい。接着層で用いられる単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマーの量はまた、約２〜約３５重量％、又は約４〜約２０重量％であってもよい。
【００５９】
接着層は、１種以上のビニルモノマー類を含む。様々の１種以上のビニルモノマー類を、接着層に用いることができる。一実施形態では、１種以上のビニルモノマーはソフトモノマーとハードモノマーの混合物を含み、該ソフトモノマーは、ホモ重合する場合、約０℃未満のＴｇを有するモノマーであり、かつ該ハードモノマーは、ホモ重合する場合、約０℃を超えるＴｇを有するモノマーである。
【００６０】
一般に、ソフトモノマーは、粘着性の又は粘着性を高め得る接着層が得られ得るように選択される。ソフトモノマー類の例としては、約５〜約２１個の炭素原子を含むアクリル酸のエステル類、約８〜約２２個の炭素原子を含むメタクリル酸のエステル類、及びこれらの組み合わせが挙げられる。例えば、ソフトモノマー類は、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、又はこれらの混合物であってよい。
【００６１】
一般に、ハードモノマーは、接着層の凝集力が得られ得るように選択される。ハードモノマー類の例としては、分岐（メタ）アクリレート類、約５〜約７個の炭素原子を有する（メタ）アクリレート類、カルボン酸のビニルエステル類、スチレン誘導体類、アクリルアミド誘導体類、アクリロニトリル誘導体類、又はこれらの組み合わせが挙げられる。例えば、ハードモノマー類は、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、塩化ビニリデン、又はこれらの組み合わせであってよい。
【００６２】
一実施形態では、１種以上のビニルモノマーは（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、又はこれらの組み合わせを含む。
【００６３】
接着層中の１種以上のビニルモノマーの量は、接着剤組成物の総量に対して約５５〜約９８重量としてよい。ソフトモノマーとハードモノマーの混合物において、ソフトモノマーは１種以上のビニルモノマー類の総量の約３０〜約９８重量％としてよい。
【００６４】
一実施形態では、接着層は、約２〜約１０重量％の多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマー、約２〜約１０重量％の単官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマー、及び約８５〜約９６重量％の１種以上のビニルモノマーを含んでよい。
【００６５】
１種以上の架橋剤を接着層中に用いることができる。架橋剤の例としては、（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオールジ、アクリル酸１，４−ブタンジオールジ、及びアクリル酸トリメチロールプロパントリが挙げられる。一般に、架橋剤の量は、接着層の総重量に対して約５重量％未満である。
【００６６】
接着層は、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーの硬化した接着層を含む。例えば、米国特許第４，１８１，７５２号に記載されているような、蛍光ブラックライト電球を用いることにより、硬化に紫外線を用いることができ、これらの電球は、３００〜４００ナノメートル波長域において、平方センチメートルあたり７キロワット以下の照射率を提供するため、低強度と見なされる。好適な光開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン及びその誘導体類、アセトフェノン誘導体類、カンフルキノン（camphorquinone）及びこれらの混合物が挙げられる。重合はまた、熱反応開始剤の存在下で熱放射を用いて行われてもよい。好適な熱反応開始剤類としては、ペルオキシド類、例えば、ラウロイルペルオキシド、アゾ化合物類、例えば、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、過硫酸塩、例えば、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウムが挙げられる。一般に、光開始剤及び熱反応開始剤は、接着層の総重量に対して約５重量％以下含まれる。
【００６７】
均質性を改良するために、少量の非反応性希釈剤を接着層に添加してもよい。混合物の重合を妨げない、好適な希釈剤の例としては、酢酸エチル、シクロヘキサン、ヘキサン、トルエン、酢酸ブチル、オクタメチル及びシクロテトラシロキサンが挙げられる。用いる場合、希釈剤は、多官能性ビニルシロキサン、１種以上のビニルモノマー、マクロマー及び光開始剤の総量に基づいて、約１〜約２０重量％含まれてもよい。用いられる特定の希釈剤及び量は、大規模な重合後の乾燥工程の必要なく均質性をもたらすべきである。
【００６８】
接着層をコーティングするために、例えばロールコーティング、ナイフコーティング、カーテンコーティング、又は押出しのような、あらゆる従来のコーティング方法を用いることができる。接着剤組成物は、通常、第一の基材と剥離ライナの間でコーティングされ、コーティングプロセス中及び／又はその後硬化する。接着層は、約５μｍ（０．２ｍｉｌ）〜約５０８μｍ（２０ｍｉｌ）であってよい。
【００６９】
本明細書で開示される接着品は、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせであり得る第一の基材を含む。第一の基材は、光学フィルム、つまり、それを通過する光を処理するフィルムであってよい。光学フィルムの例としては、偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム又はこれらの組み合わせが挙げられる。有用な光学フィルムのより詳細は説明は、米国特許出願第１０／９１４５５５号を参照のこと。この開示は、参照として本明細書に組み込まれる。
【００７０】
第一の基材は、透明又は不透明であってよく、特定の用途、機能、使用等によって透明度が変化してもよい。例えば、第一及び／又は第二の基材は、４０％以上、７０％以上、９０％以上又は９５％以上の可視光線透過率を有してもよい。光学基材はまた、例えば１５％以下、５％以下、又は１％以下のような、いかなる曇り価（haze value）を有してもよい。
【００７１】
第一の基材は、酢酸酪酸セルロース、酢酸セルロースプロピオネート、セルローストリアセテート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、シンジオタクチックポリスチレン、環状オレフィンコポリマー類、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びナフタレンジカルボン酸に基づくコポリマー又は混合物のような、１以上のポリマー類を含む高分子フィルムを含んでもよい。
【００７２】
接着層は、実質的に連続で、アレイ又はパターンを形成する微細構造表面を有する。このような微細構造表面は、少なくとも２つの、１．４ｍｍ（５５ｍｉｌｓ）未満の水平寸法（つまり、フィルムの平面における寸法）を有する微細構造を含んでもよく、該表面は、例えば、本明細書に参照として組み込まれる、米国特許第６，１９７，３９７号、同第６，１２３，８９０号、同第６，８３８，１４２号及び同第６，８３８，１５０号に記載されているように製造される。微細構造表面は、例えば、隆起部、柱、ピラミッド、半球及び円錐を包含する一連の形状を含んでもよく、並びに／又は平坦部、尖端部、切頭部、若しくは円形部を有する突出部又は凹部であってもよく、これらはいずれも、表面の平面に対して、曲がっていても又は垂直であってもよい。微細構造表面は、パターンを有してもよく、ランダムであってもよく、又はこれらの組合せであってもよい。微細構造表面は、露出面から接着剤組成物層に、実質的に連続な開口経路又は溝を付与することができる。微細構造表面は、その開示が本明細書に参照として組み込まれる、米国特許第６，１２３，８９０号に記載されているようなものであってもよい。
【００７３】
接着品は、第一の基材の反対側上で接着層に隣接する剥離ライナをさらに含んでもよい。剥離ライナは、当業者に公知のいかなる微細構造剥離ライナ又は転写ライナであってもよく、該ライナは、接着層と緊密に接触して定置されることができ、その後接着層を損傷させることなく除去される。剥離ライナは、剥離コーティングされたポリマーコーティング紙、剥離コーティングされたポリエチレンコーティングポリエチレンテレフタレートフィルム、又は剥離コーティングされたキャストポリオレフィンフィルムであってよい。
【００７４】
高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含む第一の基材と、第一の基材に隣接し、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマーを含む接着層と、第一の基材の反対側上で接着層に隣接し、高分子フィルム、紙、金属フィルム、ガラス、セラミック、又はこれらの組み合わせを含む第二の基材と、を含む積層品が、本明細書で開示されている。第一の基材と接着層は上述のものであり、第二の基材は第一の基材と同様に記載されているものでよい。第一の及び／又は第二の基材は、偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム又はこれらの組み合わせを含んでもよい。
【００７５】
本明細書で開示された接着品及び積層品は、光学用途、デバイス等における使用に好適な光学物品の調製に用いられてもよい。例えば、光学物品は、第一の及び／又は第二の基材が偏光フィルム、プリズムフィルム、光導体、拡散フィルム、輝度上昇フィルム、液晶ディスプレイ、グレアコントロールフィルム、透明表面保護フィルム、覗き見防止フィルム又はこれらの組み合わせを含む、上述の任意の物品であってよい。
【００７６】
本明細書に開示されている光学物品の特性は、特定の用途によってもよい。有用な光学物品の曇り価は、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、又は１％以下、又は０〜１％であってよい。有用な光学物品の可視光線透過率は、４０％以上、５０％以上、又は７０％以上、８０％以上、９０％以上、又は９５％以上の範囲であってよい。
【００７７】
上述の任意の積層品を含む光学デバイスが、本明細書で開示されている。光学デバイスの例としては、携帯電話、携帯情報端末、及びコンピューターゲームのような携帯機器；ラップトップコンピューター、コンピュータ用モニター、テレビ等のようなより大きなサイズの機器、又は他の任意の光管理機器が挙げられる。
【実施例】
【００７８】
（実施例１）
部分重合したアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）のシロップ剤を、米国特許第４，２３３，０６７号に記載の方法に従って調製した。光開始剤は、０．０４％イルガキュア（Irgacure）（登録商標）６５１（チバスペシャリティーケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals））であった。さらに０．１６％イルガキュア（Irgacure）（登録商標）６５１をシロップ剤に添加し、基剤１００％２ＥＨＡシロップ剤を製造した。
【００７９】
１００％２ＥＨＡシロップ剤と５ｋＭＡＵＳの９０：１０混合物を調製し、接着剤表面に連続する四角錐を形成する交差隆起部（intersecting ridge）を有する微細構造剥離ライナ上に数ｍＬを定置した。寸法は２００μｍベース、側壁角８°であった。それを、露出した傷防止トップコートを有する、０．１３ｍｍ（５ｍｉｌ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の小片で被覆した。得られた積層体を、所定の厚さに一致する間隙を有するナイフ塗布機に通すことにより、所定の薄層厚に圧縮した。注意しながら、均一な厚さの塗布面の縁部に、空気を送った。２つのブラックライト電球を備えた４６ｃｍ（１８インチ）の電気スタンドを用いて、３０分間、積層体に紫外線照射した。
【００８０】
剥離ライナを除去し、残りの積層体の接着剤がコンピュータモニタのガラスに隣接するように、残りの積層体をコンピュータモニタ上に定置した。指でフィルムを圧した際に消失する、顕著な干渉模様（Moire pattern）が存在したが、それは微細構造が消失したことを示した。気泡は存在せず、それは接着接合面から空気が抜かれたことを示した。試料を繰り返し除去し、同様の結果と取り換えた。顕著に接着が増大することなく、数周期の除去前に数日が過ぎた。
【００８１】
微細構造ライナの代わりに平面剥離ライナを用いたことを除いて、上述のように別の積層体を調製した。平面剥離ライナを除去し、残りの積層体を上述のように評価した。接着接合面で空気を閉じ込めることなく、この積層体を定置することはできなかった。
【００８２】
実施例１は、接着層が微細構造であるならば、接着層を基材から切り離すことができることを示している。さらに、接着剤表面上の微細構造は、ガラスからの除去で回復する。また、接着層はそれ自体と即座に結合を形成しなかった。したがって、接着剤表面と接触し、損傷なく容易に切り離すことが可能である。
【００８３】
（実施例２）
接着剤組成物が、８０／１０／１０の割合で１００％２ＥＨＡシロップ剤、５ｋＭＡＵＳ、及びメチルメタクリレートを有するシロップ剤から製造されたことを除いて、実施例１に記載のように積層体を調製した。この接着剤組成物は、硬く、接着力が弱いため、完全に湿潤するのが難しいことを除いて、実施例１の接着剤組成物と同様に機能した。
【００８４】
（実施例３）
ＰＳＡの調製
アクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５ｋＭＡＵＳ、及び１０ｋＭＡＣを含む種々の接着剤組成物を、表１に記載のように調製した。５ｋＭＡＵＳ、及び１０ｋＭＡＣを、国際公開特許第９４／２０５８３号に記載のように調製した。
【００８５】
【表１】
2009507963.tif 000024
【００８６】
引きはがし粘着力の評価
ノッチバーの規定の間隙を用いて、剥離ライナと０．１３ｍｍ（５ｍｉｌ）の６１８型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ＩＣＩ社製）の間に、厚さ０．０５ｍｍ（２ｍｉｌ）で各接着剤組成物をコーティングすることにより、表１に記載した接着剤組成物を含む接着品を調製した。２つの異なる剥離ライナを用いた。一方は、シリコーン剥離ライナを備えた０．０５ｍｍ（２ｍｉｌ）ＰＥＴの平面剥離ライナであった。他方は、接着剤表面に連続する四角錐を形成する、交差隆起部を有する微細構造剥離ライナであった。寸法は２００μｍベース、側壁角は８°であった。次いで、全線量約１０００ｍＪ／ｃｍ２で１０分間、紫外線ブラックライトを用いて接着品を硬化した。
【００８７】
各接着品について、ストリップ（２．５ｃｍ×２０ｃｍ）を切断し、ライナを除去して、次いで１．７ｋｇ（４．５ｌｂ）のゴムローラを用いて積層される接着層を、イソプロパノールとキムワイプ（Kimwipes）で清浄にされた窓ガラスに露出した。１〜２．５ｃｍのタブをガラスの端部を超えて引き伸ばした。ローラを一端に置き、いかなる圧力も加えることなく３秒間ゆっくりと下げ、そして戻した。１００％の湿潤が得られたことを保証するために、積層体を視覚的に検査した。（裸眼では全く気泡を見ることができなかった。）
各積層体について、８９８型ガラス繊維で強化した荷造テープの小片（２．５ｃｍ×３０ｃｍ）を、ガラスを超えて引き伸ばされ、試験治具のかみ合い部へ延伸するように、接着剤から接着剤へと折り返された、ＰＥＴ層の自由端に塗布した。２２９ｃｍ／分（９０インチ／分）、２秒遅延、及び２秒データ取得の条件で、９０°アタッチメントを備えたＳＰ２０００引きはがし試験機（ＩＭＡＳＳ社製）を用いて、９０°引きはがし粘着力を試験した。各積層体について３回試験を行った平均値を表２に報告する。次いで、互いに接触するのを避けるため、間にスペーサを有する単一層で平らに保存することにより、微細構造シリコーンコーティング剥離ライナを有する積層体を養生した。７日後、９０°引きはがし粘着力を測定した結果を表２に報告する。
【００８８】
【表２】
2009507963.tif 000025
【００８９】
表２のデータは、接着剤組成物が微細構造ライナを用いた場合、室温で１週間養生した後でさえも、接着品がガラスから容易に取り外し可能であり、かつ接着力が低いままであるように、初期接着力が低いことを示す。同じ組成物で、微細構造ライナを利用した場合、空気の混入なく積層するのが容易であることが観察された。
【００９０】
湿潤割合（% Wet-Out）の評価
接着品を上述のように調製した。各試料について、ブラックプラスチックテープ（３Ｍ社製の４７１）の幅５．０ｃｍのストリップを、良好な接触を得るために、スキージを用いてＰＥＴに積層した。気泡又はしわが形成された場合、新しいテープのストリップを用いた。４時間後、ライナを上にして、試料を切断面上に定置し、ブラックプラスチックテープを含む層を貫いて、２．５ｃｍ×５．０ｃｍストリップを切断した。ライナ除去後、清浄なスライドガラスの中心に圧力を加えることなく、露出接着剤を定置した。幅５．０ｃｍ、１．７ｋｇ（４．５ｌｂ）のゴムローラを一端に置き、ローラの重量を超える圧力を加えることなく約３秒間、ゆっくりと下げ、そして戻した。
【００９１】
この技法には、実体顕微鏡（オリンパス（Olympus）ＳＺＨ−ＺＢ型）、実態顕微鏡に取り付けられたビデオカメラ（コフ（Cohu）４８１５型）、同軸垂直投光器（オリンパス（Olympus）ＴＬ２型）、及び、コンピュータに画像を取り込み、デジタル化するビデオデジタル化ボード（イメージングテクノロジーズ（Imaging Technologies）ＰＣＶＩＳＩＯＮプラス）をインストールしたコンピュータ（ヒューレットパッカード（Hewlett-Packard）ベクトラ（Vectra）ＱＳ／２０）から成る機器を用いた。このような画像は、その後保存され、商用ソフトウェア・パッケージ（Ｊａｎｄｅｌ  ＪＡＶＡ（登録商標））によって解析され得る。同軸垂直投光器は、レンズ（つまり光学軸）を通して光を送り、対象を照らす。この光は、顕微鏡の平面対物レンズの端部に取り付けられた円偏光子を通過する。
【００９２】
その上に取り付けられた接着剤を有するスライドを、それぞれガラス側面を上にして、光学軸に垂直に、立体顕微鏡上に置いた。接着剤／ガラス接合面をガラスを通して見ることができるように、円偏光子を最適な光度及びコントラストに調節した。（コントラストを改良するためにブラックプラスチックテープを用いた。）画像解析ソフトウェア（イメージＪ（Image J））を用いて、画像を取り込み、デジタル化した。湿潤領域に対応するグレイバリュー（つまり、輝度レベル）のみを受け入れるように、受け入れのソフトウェアグレイバリューウインドウを設定した。画像領域全体に対する湿潤領域全体の百分率として、湿潤割合（% wet-out）を計算した。結果を表３に一覧にする。
【００９３】
【表３】
2009507963.tif 000026
【００９４】
表３の結果は、接着品がエチレン性不飽和シロキサンポリマーを含む場合、１分後により大きな湿潤割合（% wet-out）が得られることを示す。
【００９５】
図１は、９９．１％の湿潤を有する接着品３の、接着剤／ガラス接触面の写真を示す。図２は、９６．９％の湿潤を有する接着品２の、接着剤／ガラス接触面の写真を示す。
【００９６】
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明の様々な修正及び変更を行えることが当業者には明白であろう。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】接着品の接着剤／ガラス接合面の写真を示す。
【図２】接着品の接着剤／ガラス接合面の写真を示す。
【図１】
2009507963.tif 000043
【図２】
2009507963.tif 000044
【国際調査報告】
2009507963.tif 000045
2009507963.tif 000046