(57)【要約】支持体を備える熱現像可能材料は、四級アンモニウム塩を含む静電防止裏面層を有する。同じかまたは異なる裏面層はまた、導電性金属粒子または導電性ポリマー類などの別の静電防止剤を含むことができる。これらの熱現像可能材料は、適当にイメージングして、医学的診断に有用な画像を提供することができるサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料の両方を含む。【その他】国内書面に記載の出願人と国際公開パンフレットに記載の出願人が相違しますが、国際段階において出願人の名義変更手続がなされており、国内書面には新名義人を記載しております（ＰＣＴ／ＩＢ／３０６）。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの側に、バインダを含む１つまたは複数の熱現像可能なイメージング層を有する支持体を備え、さらに、反応関係で、還元可能銀イオンの非感光性源と、前記還元可能銀イオンの非感光性源に対する還元剤組成物と、を含み、
前記支持体の裏面に、少なくとも０．０００４ｍｏｌ／ｍ２の１つまたは複数の、６５０未満の分子量および四級アンモニウムカチオンに結合された４つの脂肪族有機基を有する四級アンモニウム塩類を含む非イメージング裏面層が配置され、前記有機基の少なくとも１つが６〜２０の炭素原子を有する脂肪族基であり、前記有機基の少なくとも２つが同じかまたは異なる１〜５の炭素原子を有する脂肪族基である、熱現像可能材料。
【請求項２】
前記四級アンモニウム塩は、前記支持体の裏面上の唯一の静電防止材料である、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
第１の裏面層と、埋め込み裏面層と、を備え、前記埋め込み裏面層は前記第１の裏面層よりも前記支持体に近接して存在し、前記四級アンモニウム塩は前記第１裏面層中にのみに配置される、請求項１に記載の材料。
【請求項４】
前記第１の裏面層は最外保護層である、請求項３に記載の材料。
【請求項５】
前記埋め込み裏面層は、導電性金属酸化物または導電性ポリマーの粒子をさらに含む、請求項３に記載の材料。
【請求項６】
前記埋め込み裏面層は、非針状金属アンチモン酸塩粒子である導電性金属酸化物粒子を含む、請求項３に記載の材料。
【請求項７】
前記非針状金属アンチモン酸塩粒子は１つまたは複数のバインダポリマー類中に分散され、前記非針状金属アンチモン酸塩粒子は前記第２裏面層の５５〜８５乾燥重量％を占め、０．０６〜０．５ｇ／ｍ２の被覆率で存在し、前記埋め込み裏面層中の総バインダポリマー類の前記非針状金属アンチモン酸塩粒子に対する比率は、乾燥重量に基づき、０．７５未満:１である、請求項６に記載の材料。
【請求項８】
前記四級アンモニウム塩は下記構造式（Ｉ）により表すことができる、請求項１に記載の材料。
【化１】
2009510522.tif 000014
（式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは独立して、６〜２０の炭素原子を有する置換または非置換脂肪族基、またはそれらの混合物であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも２つは独立して１〜５の炭素原子を有する置換または非置換脂肪族基であり、Ｘ−はヨウ化物、臭化物、塩化物、アセテート、またはニトレートである）
【請求項９】
Ｒ１は１０〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して、１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ−は塩化物である、請求項８に記載の材料。
【請求項１０】
前記四級アンモニウム塩は、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ−タロー−１，３−プロパンジアンモニウムジクロリドのうちの１つまたは複数である、請求項１に記載の材料。
【請求項１１】
前記四級アンモニウム塩は、０．０００４〜０．００２５ｍｏｌ／ｍ２の量で存在する、請求項１に記載の材料。
【請求項１２】
前記支持体の裏面に、
ａ）膜形成ポリマーと１つまたは複数の四級アンモニウム塩類と、を含む第１の非イメージング裏面層と、
ｂ）前記支持体と前記第１の非イメージング裏面層との間に配置され、直接、前記第１の非イメージング裏面層を前記支持体に接着させると共に、埋め込み裏面層の支持体への直接接着を促進するように機能する第１のポリマーと、前記第１のポリマーとは異なり、前記第１のポリマーと単相混合物を形成する第２のポリマーと、を含む２つまたはそれ以上のポリマーの混合物中に非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む埋め込み裏面層と、
を備え、
前記第１の非イメージング裏面層の前記膜形成ポリマーおよび前記埋め込み裏面層の前記第２のポリマーは、同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類である、請求項１に記載の材料。
【請求項１３】
前記第１の非イメージング裏面層の前記膜形成ポリマー、および前記埋め込み裏面層の前記第２ポリマーは同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂またはセルロースエステルポリマーであり、前記第１のポリマーはポリビニルアセタール、セルロースエステルポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、アクリラートまたはメタクリラートポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、またはブタジエン−スチレンポリマーである、請求項１２に記載の材料。
【請求項１４】
前記埋め込み裏面層は、ポリエステル樹脂のポリビニルブチラールまたはセルロースアセテートブチラートのいずれかとの単相混合物を含む、請求項１３に記載の材料。
【請求項１５】
前記還元可能銀イオンの非感光性源は、脂肪族カルボキシレートの銀塩または脂肪族カルボキシレート類の銀塩の混合物であり、その少なくとも１つはベヘン酸銀である、請求項１に記載の材料。
【請求項１６】
感光性ハロゲン化銀をさらに含む、感光性フォトサーモグラフィー材料である、請求項１に記載の材料。
【請求項１７】
１つの側に、バインダを含む１つまたは複数のフォトサーモグラフィー層を有する支持体を備え、さらに、反応関係で、予め形成された感光性ハロゲン化銀と、少なくとも１つの脂肪酸銀塩を含む還元可能銀イオンの非感光性源と、還元可能な銀イオンの非感光性源のための還元剤組成物と、を備え、
前記支持体の裏面に、
ａ）膜形成ポリマーを含む第１の非イメージング裏面層と、
ｂ）前記支持体と前記第１の非イメージング裏面層との間に配置され、直接、前記第１の非イメージング裏面層を前記支持体に接着させる、埋め込み裏面層の前記支持体への直接接着を促進するように機能する第１のポリマーと、前記第１のポリマーとは異なり、前記第１のポリマーと単相混合物を形成する第２のポリマーとを含む２つまたはそれ以上のポリマー類の混合物中に非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む埋め込み裏面層と、
が配置され、
非針状金属アンチモン酸塩粒子はアンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ２Ｏ６）を含み、前記埋め込み裏面層の７０〜７６乾燥重量％を占め、０．０６〜０．２ｇ／ｍ２の被覆率で存在し、前記埋め込み裏面層中の総バインダポリマー類の前記非針状金属アンチモン酸塩粒子に対する比は乾燥重量に基づくと０．７５未満：１であり、前記埋め込み裏面層の乾燥厚は０．０９〜２μｍであり、
ここで、前記第１の非イメージング裏面層の前記膜形成ポリマーおよび前記埋め込み裏面層の前記第２のポリマーは、同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類であり、
前記第１の非イメージング裏面層はさらに、下記構造（Ｉ）：
【化２】
2009510522.tif 000015
（式において、Ｒ１は６〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して、１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ−は塩化物である）
により表すことができる０．０００４〜０．００２５ｍｏｌ／ｍ２の四級アンモニウム塩を含む、乾式処理可能な白黒フォトサーモグラフィー材料。
【請求項１８】
前記第１の非イメージング裏面層はさらに、ハレーション防止組成物を含み、前記材料は、前記支持体の前記イメージング層側で０．２〜３．５の光学密度を、または、前記支持体の前記裏面側で２までの光学密度を有する、請求項１７に記載の材料。
【請求項１９】
Ａ）フォトサーモグラフィー材料である請求項１に記載の材料を、電磁放射線により画像様露光し、潜像を形成させる工程と、
Ｂ）同時にまたは連続して、前記露光したフォトサーモグラフィー材料を加熱し、前記潜像を現像し可視像とする工程と、
を含む、可視像を形成する方法。
【請求項２０】
サーモグラフィー材料である請求項１に記載の材料の熱イメージングを含む、可視画像を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、裏面導電層を有する熱現像可能材料に関する。特に、本発明は四級アンモニウム塩を含む導電性裏面層を有するサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料に関する。本発明はまた、これらの熱現像可能材料を用いるイメージング（imaging、画像形成）法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱を使用し、液体処理をしないでイメージングおよび/または現像される銀含有サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィーイメージング材料(すなわち、熱現像可能イメージング材料)は当技術分野において長年にわたり知られている。
【０００３】
銀含有直接サーモグラフィーイメージング材料は、熱エネルギーの直接適用により、処理溶媒無しで画像が生成される記録プロセスにおいて使用される非感光性材料である。これらの材料は一般に支持体を備え、その上に、（ａ）還元可能銀イオンのかなり、または完全な非感光性源、（ｂ）還元可能銀イオンに対する還元組成物（白黒銀現像剤として作用）、および（ｃ）適したバインダが配置される。サーモグラフィー材料は、熱エネルギー源により、画像または画像形成材料の別の要素への転写無しで（例えば、熱染料転写において)直接イメージングされるので、当技術分野では時として「直接材料」と呼ばれる。
【０００４】
典型的なサーモグラフィー構造(construction)では、画像形成サーモグラフィー層は長鎖脂肪酸の非感光性還元可能銀塩を含む。好ましい非感光性還元可能銀源は、１０〜３０炭素原子を有する長鎖脂肪族カルボン酸、例えば、ベヘン酸または同様の分子量の酸混合物の銀塩である。高温では、銀カルボキシレートの銀は、銀イオンのための還元剤（現像剤としても公知）により還元され、これにより元素銀の画像が形成される。好ましい還元剤としては、没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換−ヒドロキノン類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、ピロガロール、アスコルビン酸、およびアスコルビン酸誘導体が挙げられる。
【０００５】
いくつかのサーモグラフィー構造は、それらを、サーマルプリンタまたはサーマルファクシミリのサーマルプリントヘッドなどのサーモグラフィー記録装置のサーマルヘッドと接触させることによりイメージングさせる。そのような構造では、抗付着層がイメージング層の上面にコートされ、サーモグラフィー構造が、使用される装置のサーマルヘッドへ付着しないよう阻止される。その後、得られたサーモグラフィー構造を画像様(imagewise)で加熱し、高温、典型的には６０〜２２５℃とすると、白黒画像が形成される。
【０００６】
化学線によりイメージングされ、その後、熱を用いて、液体処理なしで現像される銀含有フォトサーモグラフィーイメージング材料（すなわち、感光性熱現像可能イメージング材料）はまた、当技術分野において長年の間公知となっている。画像がフォトサーモグラフィック材料の特定電磁放射線（例えば、Ｘ線、または紫外線、可視線、または赤外線）への画像様露光により形成され、熱エネルギーを用いて現像される記録プロセスで、そのような材料が使用される。これらの材料は、「乾燥銀」材料としても公知であり、一般に、その上に、（ａ）そのような露光により、露光粒子の潜像が提供され、現像工程でその後の銀画像形成のための触媒として作用することができる、光触媒（すなわち、ハロゲン化銀などの感光性化合物）、（ｂ）かなりまたは完全に非感光性の還元可能銀イオン源、（ｃ）還元可能な銀イオンのための還元組成物（通常、現像剤を含む）、および（ｄ）適したバインダがコートされた支持体を含む。潜像はその後、熱エネルギーの適用により現像される。
【０００７】
フォトサーモグラフィー材料では、感光性ハロゲン化銀の光への露光により、銀原子を含む小さなクラスタが生成する（Ａｇ０）ｎ。これらのクラスタの画像様分布は、当技術分野では潜像として公知であり、一般に普通の手段では見ることができない。このように、感光性材料を、さらに現像し、可視像を生成させなければならない。これは、触媒的に、潜像の銀含有クラスタを有するハロゲン化銀粒子に近接する銀イオンの還元により達成される。これにより白黒画像が生成する。非感光性銀源は触媒的に還元され、可視白黒陰性像が形成され、一方、ハロゲン化銀の多くが、一般に、ハロゲン化銀として残り、還元されない。
【０００８】
フォトサーモグラフィー材料では、しばしば、「現像剤」と呼ばれる、還元可能銀イオンのための還元剤は、潜像の存在下で、銀イオンを金属銀に還元することができ、好ましくは、反応を引き起こすのに十分な温度まで加熱されるまでかなり低い活性を有する任意の化合物としてもよい。文献では、フォトサーモグラフィー材料のための現像剤として機能する広範囲にわたるクラスの化合物が開示されている。高温では、還元可能な銀イオンは還元剤により還元される。この反応は潜像を取り囲む領域で優先的に起きる。この反応により、フォトサーモグラフィーイメージング層中の調色剤および他の成分の存在により黄色〜濃い黒色の範囲の色を有する金属銀の陰性像が生成する。
【０００９】
フォトサーモグラフィーと写真術（フォトグラフィー：photography）の間の違い：
イメージング技術では、フォトサーモグラフィーの分野はフォトグラフィーの分野とは明確に異なることが長い間認識されている。フォトサーモグラフィー材料は、水性処理溶液を用いた処理を必要とする従来のハロゲン化銀写真材料とは著しく異なる。
【００１０】
フォトサーモグラフィーイメージング材料では、可視画像が処理溶媒無しで、熱、その結果材料内に組み入れられた現像剤の反応により生成される。５０℃またはそれ以上に加熱することがこの乾式現像では必要不可欠である。対照的に、従来の写真イメージング材料は、可視画像を提供するのに、より穏やかな温度（３０℃〜５０℃）の水性処理浴中での処理を必要とする。
【００１１】
フォトサーモグラフィー材料では、光を獲得するために少量のハロゲン化銀のみが使用され、還元可能銀イオンの非感光性源（例えば、銀カルボキシレートまたは銀ベンゾトリアゾール）を使用して、熱現像を用いて可視画像が生成される。このようにイメージングされた感光性ハロゲン化銀は、非感光性還元可能銀イオン源および組み入れられた還元剤が関与する物理的現像過程のための触媒として機能する。対照的に、従来の湿式処理された白黒写真材料は、化学現像されると、それ自体、少なくとも部分的に銀画像に変換される、または物理現像されると、外部銀源（または、対応する金属に還元されると黒色像を形成する他の還元可能金属イオン）をさらに必要とする１つの型の銀（すなわち、ハロゲン化銀）のみを使用する。このように、フォトサーモグラフィー材料は、従来の湿式処理写真材料で使用されるもののごく一部である、単位面積あたりある量のハロゲン化銀を必要とする。
【００１２】
フォトサーモグラフィー材料では、イメージングのための「化学物質」はすべて、材料自体の中に組み入れられる。例えば、そのような材料は現像剤（すなわち、還元可能銀イオンのための還元剤）を含むが、従来の写真材料は通常含まない。現像剤をフォトサーモグラフィー材料中に組み入れると、様々な型の「かぶり(fog)」または他の望ましくない感度測定副作用の形成の増加に至る可能性がある。そのため、これらの問題を最小に抑えるフォトサーモグラフィー材料の調製および製造に多くの努力が注がれている。
【００１３】
さらに、フォトサーモグラフィー材料では、現像後、未露光ハロゲン化銀が一般に完全なまま残り、材料を、さらなるイメージングおよび現像に対し安定化させなければならない。対照的に、ハロゲン化銀は、溶液現像後、さらにイメージングされないように（すなわち、水性固定工程において）従来の写真材料から除去される。
【００１４】
フォトサーモグラフィー材料は乾式熱処理を必要とするので、それらは、従来の湿式処理ハロゲン化銀写真材料と比べ、明らかに異なる問題を示し、製造および使用において異なる材料を要求する。従来のハロゲン化銀写真材料において１つの効果を有する添加剤は、基礎をなす化学物質が著しく複雑であるフォトサーモグラフィー材料に組み入れられると、かなり異なった挙動をする可能性がある。例えば、安定化剤、かぶり止め剤、速度増強剤、超増感剤(supersensitizer)、ならびにスペクトルおよび化学増感剤などの添加剤を従来の写真材料に組み入れても、そのような添加剤がフォトサーモグラフィー材料において有利であるか有害であるかどうかについては予測されない。例えば、従来の写真材料中で有用な写真かぶり止めがフォトサーモグラフィー材料中に組み入れられると様々な型のかぶりを引き起こすこと、または写真材料において有効である超増感剤がフォトサーモグラフィー材料中では不活性であることは珍しくない。
【００１５】
フォトサーモグラフィー材料と写真材料との間のこれらのおよび他の違いは、非従来型イメージングプロセス(Unconventional Imaging Processes)、Ｅ．ブリックマン(Brickman)ら(編)、フォーカルプレス(Focal Press)、ロンドンおよびニューヨーク、１９７８、ｐｐ．７４−７５、Ｄ．Ｈ．クロステルボア(Klosterboer)、イメージングプロセスおよび材料(Imaging Processes and Materials)、(ネブレッテ(Neblette)第8版)、Ｊ．スタージ(Sturge)、Ｖ．ワルワース(Walworth)、およびＡ．シェプ(Shepp)(編)、ヴァンノストランド−レインホルド(Van Nostrand-Reinhold)、ニューヨーク、１９８９、第９章、ｐｐ．２７９−２９１、ゾウ(Zou)ら、Ｊ．イメージング(Imaging)Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９９６、４０、ｐｐ．９４−１０３、ならびにＭ．Ｒ．Ｖ．サヒュン（Ｓａｈｙｕｎ）、Ｊ．イメージング(Imaging)Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９９８、４２、２３において記載されている。
【００１６】
【非特許文献１】非従来型イメージングプロセス(Unconventional Imaging Processes)、Ｅ．ブリックマン(Brickman)ら(編)、フォーカルプレス(Focal Press)、ロンドンおよびニューヨーク、１９７８、ｐｐ．７４−７５
【非特許文献２】Ｄ．Ｈ．クロステルボア(Klosterboer)、イメージングプロセスおよび材料(Imaging Processes and Materials)、(ネブレッテ(Neblette)第8版)、Ｊ．スタージ(Sturge)、Ｖ．ワルワース(Walworth)
【非特許文献３】Ａ．シェプ(Shepp)(編)、ヴァンノストランド−レインホルド(Van Nostrand-Reinhold)、ニューヨーク、１９８９、第９章、ｐｐ．２７９−２９１
【非特許文献４】ゾウ(Zou)ら、Ｊ．イメージング(Imaging)Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９９６、４０、ｐｐ．９４−１０３
【非特許文献５】Ｍ．Ｒ．Ｖ．サヒュン（Ｓａｈｙｕｎ）、Ｊ．イメージング(Imaging)Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９９８、４２、２３
【特許文献１】米国特許第５，３４０，６７６号
【特許文献２】米国特許第６，４６４，４１３号
【特許文献３】米国特許第５，３６８，９９５号
【特許文献４】米国特許第５，４５７，０１３号
【特許文献５】米国特許第５，７３１，１１９号
【特許文献６】米国特許第６，３５５，４０５号
【特許文献７】米国特許第５，３４８，８４９号
【特許文献８】米国特許第６，３１２，８８５号
【特許文献９】特開２００１−０１３６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
１つまたはそれ以上の裏面（非イメージング側）層を有するフォトサーモグラフィーおよびサーモグラフィー材料が、長年、設計され、市販されている。そのような層は、静電防止(または導電)、ハレーション防止、保護、ならびに改善された機械供給および輸送特性を含む様々な機能特性を有するように設計される。改善された機能特性を有する裏面層を提供すると共に、製造および部品コストを減少させるために努力が続けられている。
【００１８】
熱現像可能材料における支持体または支持層を製造するのに使用される化学物質の多くは、電気絶縁特性を有し、静電荷が、製造、パッケージング、および使用中に材料上にしばしば蓄積する。蓄積した電荷は様々な問題を引き起こす可能性がある。例えば、感光性ハロゲン化銀を含むフォトサーモグラフィー材料では、蓄積した静電荷が、ハロゲン化銀が感応する光を発生させることがある。これにより、イメージング欠陥が起きる可能性があり、これは、画像が医学的診断に使用される場合に特に問題である。
【００１９】
静電荷の蓄積により、熱処理可能な材料シートがくっつくこともあり、これにより、処理装置内での供給失敗および妨害が起こることがある。さらに、蓄積した静電荷は、ほこりまたは他の粒状物質を材料に引きつけることがあり、これにより、処理装置を通る迅速輸送および高品質イメージングを確保するためにクリーニングがより必要となる。
【００２０】
静電荷の蓄積により、イメージングされた材料の現像シートの取り扱いがより困難になる。例えば、放射線科医は、ライトボックス上で観察するための静電気のないシートを望んでいる。この問題は特に、静電防止材料の多くが時間と共にその効果を失っていくので、長期間保存された画像フィルムを再検討する際に重大になってくることがある。
【００２１】
一般に、静電荷は、表面抵抗率（ｌｏｇΩ／ｓｑで測定）および電荷レベルに関連する。静電荷制御剤（または静電防止剤）は、イメージング材料のどの層にも含有させることができ、静電荷の蓄積は表面抵抗率を低下させ、または電荷レベルを低下させることにより阻止することができる。これらの結果は、ほとんどの場合、保護オーバーコートなどの表面層中に電荷制御剤を含有させることにより達成することができる。熱処理可能材料では、電荷制御剤を、イメージング層として支持体の反対側に存在する裏面層において使用してもよい。
【００２２】
無機および有機の両方の様々な電荷制御剤が、静電荷制御のために考案され、使用されている。金属酸化物類が、米国特許第５，３４０，６７６号（アンダーソン(Anderson)ら）、同第６，４６４，４１３号（オヤマダ(Oyamada)）、同第５，３６８，９９５号（クリスチャン(Christian)ら）、および同第５，４５７，０１３号（クリスチャンら）において、導電層中で記載されている。米国特許第５，７３１，１１９号（エイコルスト(Eichorst)ら）は、静電防止組成物中での使用のための水性コート導電層中の針状金属酸化物の使用を記載している。
【００２３】
米国特許第６，３５５，４０５号（ルデマン(Ludemann)ら）は、支持体の両側に非常に薄い接着促進層を含む熱現像可能材料を記載している。これらの接着促進層は、「キャリヤ」層としても公知である。米国特許第６，６８９，５４６号（ラベル(LaBelle)ら）は、非針状金属アンチモン酸塩粒子を有する埋め込み裏面導電性「キャリヤ」層を含む熱現像可能材料を記載している。
【００２４】
米国特許第５，３４８，８４９号（伊藤(Ito)）は、親水性コロイド系写真エマルジョン層の調製において、様々な用途のための様々な界面活性剤の使用を記載している。ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドがカチオン界面活性剤として記載されている。
【００２５】
米国特許第６，３１２，８８５号（フジタ(Fujita)ら）は、フォトサーモグラフィーエマルジョン層のためのバインダとして使用される水分散性ラテックスの調製のための乳化剤として、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドを記載する。
【００２６】
日本国特開２００１−０１３６６０号公報（カズヒコ(Kazuhiko)）は、フォトサーモグラフィー材料のイメージング側の硬化剤として四級オニウム化合物の使用を記載している。
【００２７】
上記で記載されている金属酸化物粒子は望ましい静電防止剤であるが、これらは非常に高価であり、導電特性を損失させずに、フォトサーモグラフィー材料の裏面上の導電層で使用する量を減少させる必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
本発明は、１つの側に、バインダを含む１つまたはそれ以上の熱現像可能なイメージング層を有する支持体を備え、かつ、反応関係で、還元可能銀イオンの非感光性源と、還元可能銀イオンの非感光性源のための還元剤と、を備え、
支持体の裏面に、少なくとも０．０００４ｍｏｌ／ｍ２の１つまたは複数の、６５０未満の分子量および四級アンモニウムカチオンに結合された４つの脂肪族有機基を有する四級アンモニウム塩を含む、非イメージング裏面層が配置され、ただし、有機基の少なくとも１つが６〜２０炭素原子を有する脂肪族基であり、有機基の少なくとも２つが１〜５の炭素原子を有する同じかまたは異なる脂肪族基であることを条件とする、
熱現像可能材料を提供する。
【００２９】
いくつかの好ましい実施形態では、熱現像可能材料は、支持体の裏面に、
ａ）膜形成ポリマーと１つまたは複数の四級アンモニウム塩類と、を含む第１の非イメージング裏面層と、
ｂ）支持体と第１の非イメージング裏面層との間に配置され、直接、第１の非イメージング裏面層を支持体に接着させる、埋め込み裏面層の支持体への直接接着を促進するように機能する第１のポリマーと、第１のポリマーとは異なり、第１のポリマーと単相混合物を形成する第２のポリマーと、を含む２つまたはそれ以上のポリマーの混合物中の非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む埋め込み裏面層と、
を備え、
ここで、第１の非イメージング裏面層の膜形成ポリマーおよび埋め込み裏面層の第２のポリマーは、同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類である。
【００３０】
本発明はまた、１つの側に、バインダを含む１つまたは複数のフォトサーモグラフィー層を備え、さらに、反応関係で、予め形成された感光性ハロゲン化銀と、少なくとも１つの脂肪酸銀塩を含む還元可能銀イオンの非感光性源と、還元可能銀イオンの非感光性源のための還元剤組成物と、を備え、
支持体の裏面に、
ａ）膜形成ポリマーを含む第１の非イメージング裏面層と、
ｂ）支持体と第１の非イメージング裏面層との間に配置され、直接、第１の非イメージング裏面層を支持体に接着させる、埋め込み裏面層の支持体への直接接着を促進するように機能する第１のポリマーと、第１のポリマーとは異なり、第１のポリマーと単相混合物を形成する第２のポリマーと、を含む２つまたはそれ以上のポリマーの混合物中の非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む埋め込み裏面層と、
が配置され、
ここで、非針状金属アンチモン酸塩粒子はアンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ２Ｏ６）を含み、埋め込み裏面層の７０〜７６乾燥重量％を占め、０．０６〜０．２ｇ／ｍ２の被覆率で存在し、埋め込み裏面層中の総バインダポリマーの非針状金属アンチモン酸塩粒子に対する比は乾燥重量に基づくと０．７５未満：１であり、埋め込み裏面層の乾燥厚は０．０９〜２μｍであり、
ここで、第１の非イメージング裏面層の膜形成ポリマーおよび埋め込み裏面層の第２のポリマーは、同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類であり、
第１の非イメージング裏面層はさらに、下記構造（Ｉ）：
【化１】
2009510522.tif 000002
（式において、Ｒ１は６〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立して、１〜５３の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ−は塩化物である）
により表すことができる０．０００４〜０．００２５ｍｏｌ／ｍ２の四級アンモニウム塩を含む
乾式処理可能な白黒フォトサーモグラフィー材料を提供する。
【００３１】
本発明は、さらに、
Ａ）フォトサーモグラフィー材料である本発明の材料を、電磁放射線に画像様露光し、潜像を形成させる工程と、
Ｂ）同時にまたは連続して、露光したフォトサーモグラフィー材料を加熱し、潜像を現像し可視像とする工程と、
を含む、可視像を形成する方法を提供する。
【００３２】
本発明の方法はまた、サーモグラフィー材料である本発明の材料の熱イメージング(thermal imaging)により可視画像を提供することができる。
【００３３】
本発明はさらに、
（Ａ’）サーモグラフィー材料の熱イメージング
を含む、本発明のサーモグラフィー材料において可視画像を形成する方法を提供する。
【００３４】
本発明はまた、
（Ａ）フォトサーモグラフィー材料を放射線に画像様露光し、潜像を形成させる工程と、
（Ｂ）同時にまたは連続して、露光したフォトサーモグラフィー材料を加熱し、潜像を現像し可視像とする工程と、
を含む、本発明のフォトサーモグラフィー材料において可視画像を形成するための方法を提供する。
【００３５】
本発明は、１つまたはそれ以上の裏面層中にある四級アンモニウム塩を組み入れることにより、熱現像可能材料の裏面に例外的な導電性を提供するための手段を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本明細書で記載した熱現像可能材料は、サーモグラフィー材料およびフォトサーモグラフィー材料の両方である。下記論考はしばしば主に好ましいフォトサーモグラフィー材料実施形態に向けられているが、当業者であれば、サーモグラフィー材料を同様に構成し、適当なイメージング化学物質を、特に、非感光性有機銀塩類、還元剤類、トナー類、バインダ類、および当業者に公知の他の成分を使用して白黒またはカラー画像を提供するために使用することができることは、容易に理解されると思われる。サーモグラフィー材料およびフォトサーモグラフィー材料の両方において、本明細書で記載した四級アンモニウム塩が１つまたは複数の裏面層中に組み入れられる。
【００３７】
本発明の熱現像可能材料は白黒またはカラーサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィーならびに電子的に生成された白黒またはカラーハードコピー記録において使用することができる。本発明の熱現像可能材料は、マイクロフィルム用途、Ｘ線イメージング（例えば、デジタル医療イメージング）、Ｘ線検査、および工業Ｘ線写真において使用することができる。さらに、３５０〜４５０ｎｍの間のこれらの材料の吸光度は低いと望ましく（０．５未満）、グラフィックアート領域（例えば、画像セッティング(imagesetting)写植(phototypesetting)）、印刷板の製造、接触焼き付け、複写（「デューピング(duping)」）、およびプルーフィング(proofing)での使用が可能となる。
【００３８】
熱現像可能材料は特に、医療診断で使用するための可視線、Ｘ線、または赤外線に応答するヒトまたは動物被験体のイメージングに有用である。そのような用途としては、胸部イメージング、マンモグラフィー、歯科イメージング、整形外科イメージング、一般医学Ｘ線撮影、放射線療法、獣医学Ｘ線撮影、およびオートラジオグラフィーが挙げられるが、それらに限定されない。Ｘ線と共に使用する場合、フォトサーモグラフィー材料を１つまたは複数のリン増感スクリーン、フォトサーモグラフィーエマルジョン内に組み入れられたリン、またはそれらの組み合わせてとの併用で使用してもよい。そのような材料は、Ｘ線により直接イメージングされる歯科Ｘ線撮影にとって特に有用である。材料はまたＸ線リソグラフィーおよび工業用Ｘ線撮影などのＸ線の非医学的使用に対しても有用である。
【００３９】
フォトサーモグラフィー材料は任意の適した波長の放射線に感応するように作製することができる。このように、いくつかの実施形態では、材料は電磁スペクトルの、紫外、可視、赤外、または近赤外波長で感応する。好ましい実施形態では、材料は７００ｎｍまたはそれ以上（一般に７５０〜９５０ｎｍ）の放射線に感応する。様々なスペクトル増感染料を使用することにより、特別なスペクトル領域に対する感度が増加する。
【００４０】
フォトサーモグラフィー材料では、イメージングのために必要とされる成分は、支持体の１つの側（「前面」）の１つまたは複数のフォトサーモグラフィーイメージング層中に存在させることができる。材料は、支持体の１つの側のイメージング層のみに含まれるので、様々な非イメージング層は、材料の「裏面」（非エマルジョンまたは非イメージング側）に通常配置され、本明細書で記載される四級アンモニウム塩を含む少なくとも１つの層、必要に応じて用いられるハレーション防止層、保護層、および輸送許可(transport enabling)層が挙げられる。
【００４１】
様々な非イメージング層もまた、支持体の「前面」またはイメージングもしくはエマルジョン側に配置することができ、保護前面トップコート層、プライマー層、中間層、不透明(opecifying)層、静電防止層、ハレーション防止層、アキュータンス層、補助層、および当業者に容易に理解される他の層が挙げられる。
【００４２】
熱現像可能材料を、画像様露光後、画像様露光と同時に、実質的に水を含まない条件下で、下記のように熱現像する場合、銀画像（好ましくは白黒銀画像）が得られる。
【００４３】
定義：
本明細書で使用されるように、
熱現像可能材料の記載では、「１つ（“a”または“an”）」の成分は、「少なくとも１つ」のその成分（例えば、本明細書で記載した特定の四級アンモニウム塩）を示す。
【００４４】
本明細書で使用されるように、「白黒」は銀金属により形成される画像を示す。
【００４５】
特に記載がなければ、「熱現像可能材料」、「フォトサーモグラフィー材料」、および「サーモグラフィー材料」という用語が本明細書で使用される場合、それらの用語は本発明の材料を示す。
【００４６】
本明細書で使用されるように実質的に水を含まない条件で加熱することは、存在する周囲水蒸気にすぎない水蒸気で、５０℃〜２５０℃の温度で加熱することを意味する。「実質的に水を含まない条件」という用語は、反応系が空気中の水と大体平衡であり、水または反応を誘発または促進するための任意の溶媒が、外部から材料に特別に、または積極的に供給されないことを意味する。そのような条件は、Ｔ．Ｈ．ジェームス(James)、写真プロセス理論(The Theory of the Photographic Process)、第４版、イーストマンコダック社(Eastman Kodak Company)、ロチェスター、ＮＹ、１９７７、ｐ．３７４に記載されている。
【００４７】
「フォトサーモグラフィー材料」は、支持体と、白黒銀画像を提供する、少なくとも１つのフォトサーモグラフィー材料層またはエマルジョン層のフォトサーモグラフィーセット（ここで、感光性ハロゲン化銀および還元可能銀イオン源は１つの層内に存在し、他の必要な成分または添加物は、所望のように、同じ層または隣接コート層中に分配される）とを含む乾式処理可能な一体要素を意味する。これらの材料はまた、多層構造を含み、この場合、１つまたは複数のイメージング成分が異なるフォトサーモグラフィー層中に存在するが、「反応関係」にある。例えば、１つの層は還元可能銀イオンの非感光性源を含むことができ、別の層は還元組成物を含むことができるが、２つの反応性成分は互いに反応関係で存在する。「一体」という用語により、本発明者らは、イメージングのために必要とされるイメージング化学物質がすべて材料中に存在し、化学物質または反応生成物（例えば、染料）が別の要素から、または別の要素（例えば、レシーバ要素）まで拡散することはないことを意味する。
【００４８】
「サーモグラフィー材料」は、感光性ハロゲン化銀触媒が意図的に添加されず、または生成されないことを除き、同様に規定される。
【００４９】
フォトサーモグラフィーにおいて使用する場合、「画像様露光する」または「画像様露光」は電磁放射線を用いて潜像を提供する任意の露光手段を使用して材料をイメージングすることを意味する。これは、例えば、感光性材料上への投影により画像が形成されるアナログ露光によるもの、ならびに走査レーザ放射の変調によるなど、１度に１画素、画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００５０】
サーモグラフィーにおいて使用する場合、「画像様露光する」または「画像様露光」は熱を用いて画像を提供する任意の手段を使用して材料をイメージングすることを意味する。これは、例えば、熱ブランケットまたは赤外線加熱源を用いる、マスクを介した差接触加熱(differential contact heating)により画像が形成されるアナログ露光によるもの、ならびに熱プリントヘッドの変調または走査レーザ放射の加熱によるなど、１度に１画素、画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００５１】
「触媒近接」または「反応関係」は、反応成分が同じ層または隣接層中に存在し、そのため、イメージングおよび熱現像中に、容易に互いに接触することを意味する。
【００５２】
「エマルジョン層」、「イメージング層」、「サーモグラフィーエマルジョン層」、または「フォトサーモグラフィーエマルジョン層」は、感光性ハロゲン化銀（使用する場合）および／または非感光性還元可能銀イオン源、または還元組成物を含むサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー材料の層を意味する。そのような層はまた、追加の成分または望ましい添加剤を含むことができる。これらの層は支持体の「前面」と呼ばれるものの上に存在する。
【００５３】
「光触媒」は、放射線に露光されると、画像形成材料のその後の現像のための触媒として機能することができる化合物を提供するハロゲン化銀などの感光性化合物を意味する。フォトサーモグラフィー材料中では、光触媒および非感光性還元可能銀イオン源が触媒近接して、好ましくは同じエマルジョン層中に存在する。
【００５４】
「同時コーティング」または「ウエットオンウエット」コーティングは、複数の層をコートする場合、次の層を最初にコートした層が乾燥する前に、最初にコートした層上にコートする。同時コーティングを使用して、支持体の前面、裏面、または両側に層を適用することができる。
【００５５】
「スペクトルの紫外領域」は、４１０ｎｍまたはそれ以下（好ましくは１００ｎｍ〜４１０ｎｍ）のスペクトルの領域を意味するが、これらの範囲の一部はヒトの裸眼にとって可視となる場合がある。
【００５６】
「スペクトルの可視領域」は、４００ｎｍ〜７００ｎｍのスペクトルの領域を意味する。
【００５７】
「スペクトルの短波長可視領域」は、４００ｎｍ〜４５０ｎｍのスペクトルの領域を意味する。
【００５８】
「スペクトルの赤領域」は、６００ｎｍ〜７００ｎｍのスペクトルの領域を意味する。
【００５９】
「スペクトルの赤外領域」は、７００ｎｍ〜１４００ｎｍのスペクトルの領域を意味する。
【００６０】
「非感光性」は意図的に感光性でないことを意味する。
【００６１】
感度測定用語「感光速度」、「速度」、または「写真速度」（感度としても公知）、吸光度、およびコントラストはイメージング技術分野において公知の従来の定義を有する。感度測定用語吸光度は、光学密度（ＯＤ）に対する別の用語である。
【００６２】
「透明」は、可視光またはイメージング放射線を透過させることができ、感知できる散乱または吸収がないことを意味する。
【００６３】
「銀塩」および「有機銀塩」という句は、銀原子への結合を有する有機分子を示す。そのように形成された化合物は技術的には、銀配位錯体または銀化合物であるが、それらはしばしば銀塩とも呼ばれる。
【００６４】
本明細書で使用されるように、「有機基」という用語はその通常の意味を有し、脂肪族有機基という用語は、アルカン類、アルケン類、またはアルキン類などの直鎖または分枝鎖炭化水素類を示す。
【００６５】
「埋め込み層」という用語は、層（例えば、「埋め込み」裏面導電層）上に配置された少なくとも１つの他の層が存在することを意味する。
【００６６】
「コーティング重量」「コート重量」および「被覆率」という用語は、同義語であり、通常、単位面積あたりの重量、例えばｇ／ｍ２で表される。
【００６７】
「導電効率」はある導電率を達成するのに必要な導電性粒子の量を示す。高導電効率を有するサンプルでは、比較サンプルに比べ、所定の導電率を達成するのに必要とされる導電粒子の数がより少ない。また、導電効率はまた、同じ数の粒子（すなわち、同じコーティング重量）を有するより高い導電率を有するサンプルを示すことができる。
【００６８】
当技術分野で周知のように、本明細書で記載した化学化合物では、置換は許容されるだけでなく、しばしば望ましく、特に記載がなければ、様々な置換基が本発明において使用される化合物で予測される。このように、化合物がある式の「構造を有する」と言われる場合、式の結合構造または構造内の示した原子を変化させない任意の置換が、そのような置換基が言葉により特に排除されていなければ、その式に含まれる。
【００６９】
ある置換基の論考および詳述を簡略化する手段として、「基」という用語は、置換されてもよい化学種ならびにそのように置換されない化学種を示す。このように、「アルキル基」という用語は、純粋な炭化水素アルキル鎖、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、イソ−オクチル、およびオクタデシルだけでなく、当技術分野で公知の置換基、例えば、ヒドロキシル、アルコキシ、フェニル、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）、シアノ、ニトロ、アミノ、およびカルボキシを有するアルキル基を含むように意図されている。例えば、アルキル基は、アミノアルキル、エーテル、およびチオエーテル基（例えば、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、およびＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−）、ハロアルキル、ニトロアルキル、アルキルカルボキシ、カルボキシアルキル、カルボキサミド、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル、および当業者に容易に理解される他の基を含む。当業者であれば、他の活性成分と不利に反応する置換基、例えば、非常に強い求電子性または酸化置換基を、不活性または無害ではないので、排除すると思われる。
【００７０】
リサーチディスクロージャー(Research Disclosure)(http://www.researcdisclosure.com)は、ケネスメイソンパブリケーションズ社(Kenneth Mason Publications Ltd.)、ブックバーン(The Book Barn)、ウェストボーン(Westbourne)、ハムスフィア(Hamsphire)  ＰＯ１０  ８ＲＳ、イギリスの出版物である。エムスワースデザイン社(Emsworth Design Inc.)、２００  パークアベニューサウス(Park Avenue South)、ルーム１１０１、ニューヨーク、ＮＹ１００３からも入手可能である。
【００７１】
本発明の別の観点、長所、および利点は、本出願で提供した詳細な説明、実施例、および請求の範囲から明らかになる。
【００７２】
光触媒：
上記のように、フォトサーモグラフィー材料はフォトサーモグラフィーエマルジョン層中に１つまたは複数の光触媒を含む。有用な光触媒は典型的には感光性ハロゲン化銀、例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、ブロモヨウ化銀、クロロブロモヨウ化銀、クロロ臭化銀、および当業者が容易に理解できる他のものである。ハロゲン化銀の混合物もまた、任意の適した比率で使用することができる。臭化銀およびブロモヨウ化銀がより好ましい。任意の適した量のヨウ化物がほとんど１００モル％ヨウ化物まで存在するブロモヨウ化銀がより好ましい。さらにより好ましくは、ブロモヨウ化銀は少なくとも７０モル％（好ましくは、少なくとも８０モル％、最も好ましくは少なくとも９０モル％）の臭化物（総ハロゲン化銀に基づく）を含む。ハロゲン化物の残りは、ヨウ化物または塩化物およびヨウ化物のいずれかである。好ましくは、追加のハロゲン化物はヨウ化物である。臭化銀およびブロモヨウ化銀が最も好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に１０モル％までのヨウ化銀を有する。
【００７３】
水性フォトサーモグラフィー材料のいくつかの実施形態では、より多くのヨウ化物が均一感光性ハロゲン化銀粒子で、特に、例えば、米国特許出願公開番号第２００４／００５３１７３（マスカスキー(Maskasky)ら）で記載されているように、２０モル％〜飽和限界のヨウ化物で存在してもよい。
【００７４】
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、四面体、斜方晶、菱形、十二面体、他の多面体、平板、積層、双晶、または板状形態を含むが、それらに限定されない、任意の結晶傾向または形態を有してもよく、その上に結晶のエピタキシャル成長を有してもよい。所望であれば、異なる形態を有する粒子混合物を使用することができる。立方体および平板形態（または両方）を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００７５】
ハロゲン化銀粒子は、全体に均一なハロゲン化物比を有してもよい。ハロゲン化銀粒子はまた、段階的なハロゲン化物量を有してもよく、例えば、臭化銀およびヨウ化銀の連続して変化する比率を有し、または、１つもしくは複数のハロゲン化銀の別個のコア、および１つもしくは複数の異なるハロゲン化銀の別個のシェルを有するコア−シェル型としてもよい。フォトサーモグラフィー材料およびこれらの材料の調製法で有用なコア−シェルハロゲン化銀粒子は、米国特許第５，３８２，５０４号（ショア(Shor)ら）において記載されている。イリジウムおよび／または銅ドープコア−シェルおよび非コア−シェル粒子が米国特許第５，４３４，０４３号（ゾウ(Zou)ら）および同第５，９３９，２４９号（ゾウ）に記載されている。
【００７６】
場合によっては、米国特許第６，４１３，７１０号（ショアら）に記載されているように、ヒドロキシテトラザインデン（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）または少なくとも１つのメルカプト基を含むＮ−複素環化合物（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）の存在下で、感光性ハロゲン化銀粒子を調製することが役立つ可能性がある。
【００７７】
感光性ハロゲン化銀は、還元可能銀イオンの非感光性源に触媒近接して配置される限り、任意の様式でエマルジョン層に添加することができる（またはエマルジョン層内で形成させることができる）。
【００７８】
ハロゲン化銀は、エクスサイチュー(ex situ)プロセスにより予め形成され、調製されることが好ましい。この技術を用いると、粒子サイズ、粒子サイズ分布、ドーパントレベル、ハロゲン化銀の組成をより正確に制御することができ、そのため、ハロゲン化銀粒子および結果的に得られるフォトサーモグラフィー材料の両方により特異的な特性を付与することができる。
【００７９】
いくつかの構成では、エクスサイチューで調製したハロゲン化銀の存在下で、還元可能銀イオンの非感光性源を形成することが好ましい。このプロセスでは、還元可能銀イオン源、例えば、長鎖脂肪酸銀カルボキシレート（一般に、銀「石鹸」またはホモジネートと呼ばれる）が、予め形成されたハロゲン化銀粒子の存在下で形成される。ハロゲン化銀の存在下で還元可能銀イオン源を共沈させると、２つの材料のより密接な混合物が提供され（米国特許第３，８３９，０４９号（シモンズ(Simons)）を参照されたい）、しばしば「予め形成された石鹸」と呼ばれる材料が提供される。
【００８０】
いくつかの実施形態では、予め形成されたハロゲン化銀粒子は、還元可能銀イオンの非感光性源に添加され、およびその非感光性源と「物理的に混合される」ことが好ましい。
【００８１】
予め形成されたハロゲン化銀エマルジョンは、水性または有機プロセスにより調製することができ、洗わない、または洗って可溶性塩を除去することができる。例えば、米国特許第２，６１８，５５６号（ヘウィトソン(Hewitson)ら）、同第２，６１４，９２８号（ユツィ(Yutzy)ら）、同第２，５６５，４１８号（ヤッケル(Yackel)）、同第３，２４１，９６９号（ハート(Hart)ら）、および同第２，４８９，３４１号（ウォラー(Waller)ら）において記載されているような任意の所望の手順により除去することができる。
【００８２】
ハロゲン化物またはハロゲン含有化合物を有機銀塩に添加し、有機銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換するインサイチュープロセスを使用することも効果的である。無機ハロゲン化物（例えば、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、またはそれらの混合物）または有機ハロゲン含有化合物（例えば、Ｎ−ブロモ−スクシンイミドまたはピリジニウム臭化水素酸塩パーブロミド）を使用することができる。そのようなハロゲン化銀のインサイチュー生成の詳細は周知であり、米国特許第３，４５７，７０５号（モーガン(Morgan)ら）において記載されている。
【００８３】
予め形成された、およびインサイチュー(in situ)生成されたハロゲン化銀の両方の混合物を使用すると特に効果的である。予め形成されたハロゲン化銀は好ましくは、予め形成された石鹸中に存在する。
【００８４】
ハロゲン化銀類および有機銀塩類を調製し、それらをブレンドする別の方法は、リサーチディスクロージャー、１９７８年６月、項目１７０２９、米国特許第３，７００，４５８号（リンドホルム(Lindholm)）および同第４，０７６，５３９号（イケノウエ(Ikenoue)ら）、日本国特開昭４９−０１３２２４（フジ(Fuji)）、日本国特開昭５０−０１７２１６号（フジ）、および日本国特開昭５１−０４２５２９号（フジ）において記載されている。
【００８５】
イメージング調合物中で使用したハロゲン化銀粒子は、所望の用途により、平均直径が数マイクロメートル（μｍ）まで変動する可能性がある。銀カルボキシレート類を含む予め形成させたエマルジョンで使用するための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均粒子サイズが０．０１〜１．５μｍである立方体粒子であり、より好ましくは、０．０３〜１．０μｍの平均粒子サイズを有するものであり、最も好ましくは、０．０３〜０．１μｍの平均粒子サイズを有するものである。高速フォトサーモグラフィー用途のための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均厚が少なくとも０．０２μｍ、最大０．１０μｍまでであり、等価円直径(equivalent circular diameter)が少なくとも０．５μｍ、最大８μｍまでであり、アスペクト比が少なくとも５：１である平板粒子である。より好ましくは、平均厚が少なくとも０．０３μｍ、最大０．０８μｍまでであり、等価円直径が少なくとも０．７５μｍ、最大６μｍまでであり、アスペクト比が少なくとも１０：１であるものである。
【００８６】
感光性ハロゲン化銀粒子の平均サイズは、粒子が球形である場合、平均直径により表され、粒子が立方体または他の非球形形状である場合、投影画像に対する等価円(equivalent circle)の直径の平均により表される。代表的な粒子サイジング法は、粒子サイズ分析、光学顕微鏡法に関するASTMシンポジウム、Ｒ．Ｐ．ラブランド(Loveland)、１９５５、ｐｐ．９４−１２２、およびＣ．Ｅ．Ｋ．ミーズ(Mees)およびＴ．Ｈ．ジェームズ(James)、写真プロセスの理論、３版、マクミラン(Macmillan)、ニューヨーク、１９６６、第２章において記載されている。粒子サイズ測定値は、粒子の投影面積またはそれらの直径の近似値の観点で表してもよい。対象の粒子の形状が実質的に均一であれば、これらにより、かなり正確な結果が得られる。
【００８７】
１つまたは複数の感光性ハロゲン化銀類は、還元可能銀イオン類の非感光性源1モルあたり、好ましくは０．００５〜０．５モル、より好ましくは０．０１〜０．２５モル、最も好ましくは０．０３〜０．１５モルの量で存在する。
【００８８】
化学増感：
感光性ハロゲン化銀類は、硫黄、テルル、またはセレンを含む任意の有用な化合物を使用して化学的に増感させることができ、または、金、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、またはそれらの組み合わせを含む化合物、ハロゲン化スズなどの還元剤、またはこれらの任意の組み合わせを含んでもよい。これらの材料の詳細は、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス、写真プロセスの理論、第４版、イーストマンコダック社、ロチェスター、ＮＹ、１９７７、第５章、ｐｐ．１４９−１６９において示されている。適した従来の化学増感手順はまた、米国特許第１，６２３，４９９号（シェパード(Sheppard)ら）、同第２，３９９，０８３号（ウォラー(Waller)ら）、同第３，２９７，４４７号（マクベイ(McVeigh)）、同第３，２９７，４４６号（ダン(Dunn)）、同第５，０４９，４８５号（ディートン(Deaton)）、同第５，２５２，４５５号（ディートン）、同第５，３９１，７２７号（ディートン）、同第５，９１２，１１１号（ロック(Lok)ら）、および同第５，７５９，７６１号（ラシングトン(Lushington)ら）、ならびにＥＰ  ０  ９１５  ３７１Ａ１（ロックら）において記載されている。
【００８９】
本明細書で引用した、米国特許第５，６９１，１２７号（ダウベンディーク(Daubendiek)ら）において記載されているメルカプトテトラゾール類およびテトラアジンデン類もまた、平板ハロゲン化銀粒子のための適した追加物として使用することができる。
【００９０】
ある置換および非置換チオ尿素化合物は、米国特許第６，３６８，７７９号（リンチ(Lynch)ら）で記載されているものを含む化学増感剤として使用することができる。
【００９１】
さらに別の追加の化学増感剤としては、米国特許第６，６９９，６４７号（リンチら）で記載されている、あるテルル含有化合物、および米国特許第６，６２０，５７７号（リンチら）で記載されている、あるセレン含有化合物が挙げられる。
【００９２】
金(III)含有化合物と硫黄、テルル、またはセレン含有化合物のいずれかとの組み合わせもまた、米国特許第６，４２３，４８１号（シンプソンら）で記載されているように化学増感剤として有用である。
【００９３】
さらに、硫黄含有化合物は、米国特許第５，８９１，６１５号（ウィンスロウら）における教示にしたがい、酸化環境においてハロゲン化銀粒子上で分解させることができる。このように使用することができる硫黄含有化合物の例としては、硫黄含有スペクトル増感染料が挙げられる。酸化環境において分解させることができる他の有用な硫黄含有化学増感化合物は、同時係属の、共に譲渡された米国特許出願公開番号第２００５／０１２３８７０（シンプソンら）で記載されているジフェニルホスフィンスルフィド化合物である。
【００９４】
化学増感剤は、一般にハロゲン化銀粒子の平均サイズに依存する従来量で存在することができる。一般に、総量は総銀１モルあたり少なくとも１０−１０モルであり、好ましくは、０．０１〜２μｍの平均サイズを有するハロゲン化銀粒子に対し、総銀１モルあたり１０−８〜１０−２モルである。
【００９５】
スペクトル増感：
感光性ハロゲン化銀類は、紫外線、可視線、および／または赤外線に対するハロゲン化銀感度（すなわち、３００〜１４００ｎｍの範囲内の感度）を増強させることが知られている１つまたは複数のスペクトル増感染料によりスペクトル的に増感させてもよい。使用することができる非制限的なスペクトル増感染料の例としては、シアニン染料類、メロシアニン染料類、錯体シアニン染料類、錯体メロシアニン染料類、ホロ極性(holopolar)シアニン染料類、ヘミシアニン染料類、スチリル染料類、およびヘミオキサノール染料類が挙げられる。スペクトル増感染料は、フォトサーモグラフィーエマルジョンの化学的仕上げの任意の段階で添加してもよいが、一般に、化学増感が達成された後に添加される。
【００９６】
米国特許第３，７１９，４９５号（リー(Lea)）、同第４，３９６，７１２号（キノシタ(Kinoshita)ら）、同第４，４３９，５２０号（コフロン(Kofron)ら）、同第４，６９０，８８３号（クボデラ(Kubodera)ら）、同第４，８４０，８８２号（イワガキ(Iwagaki)ら）、同第５，０６４，７５３号（コウノ(Kohno)ら）、同第５，２８１，５１５号（デルプラト(Delprato)ら）、同第５，３９３，６５４号（ブロウズ(Burrows)ら）、同第５，４４１，８６６号（ミラー(Miller)ら）、同第５，５０８，１６２号（ダンコシュ(Dankosh)ら）、同第５，５１０，２３６号（ダンコシュら）、および同第５，５４１，０５４号（ミラーら）、日本国特開２０００−０６３６９０号（タナカ(Tanaka)ら）、日本国特開２０００−１１２０５４号（フクサカ(Fukusaka)ら）、日本国特開２０００−２７３３２９号（タナカら）、日本国特開２００１−００５１４５号（アライ(Arai)ら）、日本国特開２００１−０６４５２７号（オシヤマ(Oshiyama)ら）および日本国特開２００１−１５４３０５号（キタ(Kita)ら）に記載されているようなものなどの適したスペクトル増感染料を、本発明の実行において使用することができる。有用なスペクトル増感染料はまた、リサーチディスクロージャー、１９８９年１２月、項目３０８１１９、セクションＩＶおよびリサーチディスクロージャー、１９９４、項目３６５４４、セクションＶにおいて記載されている。
【００９７】
スペクトル増感染料の特定の組み合わせに関連する教示としては、また、米国特許第４，５８１，３２９号（スギモト(Sugimoto)ら）、同第４，５８２，７８６号（イケダ(Ikeda)ら）、同第４，６０９，６２１号（スギモトら）、同第４，６７５，２７９号（シュト(Shuto)ら）、同第４，６７８，７４１号（ヤマダ(Yamada)ら）、同第４，７２０，４５１号（シュトら）、同第４，８１８，６７５号（ミヤサカ(Miyasaka)ら）、同第４，９４５，０３６号（アライ(Arai)ら）、および同第４，９５２，４９１号（ニシカワ(Nishikawa)ら）が挙げられる。
【００９８】
米国特許第４，５２４，１２８号（エドワーズ(Edwards)ら）、日本国特開２００１−１０９１０１号（アダチ(Adachi)）、日本国特開２００１−１５４３０５号（キタら）、および日本国特開２００１−１８３７７０号（ハニュ(Hanyu)ら）において記載されているように光または熱の作用により脱色するスペクトル増感染料もまた有用である。
【００９９】
染料は、各染料を単独で使用することにより達成することができる感度の合計よりもずっと高い感度が得られる超色増感(supersensitization)目的で選択してもよい。
【０１００】
添加されるスペクトル増感染料の適当な量は、一般にハロゲン化銀１モルあたり１０−１０〜１０−１モル、より好ましくは１０−７〜１０−２モルである。
【０１０１】
還元可能銀イオンの非感光性源：
熱現像可能材料中の還元可能銀イオンの非感光性源は、還元可能な銀（Ｉ）イオンを含む銀−有機化合物である。そのような化合物は一般に、光に対し比較的安定であり、５０℃またはそれ以上まで加熱すると、露光光触媒（例えば、フォトサーモグラフィー材料において使用される場合、ハロゲン化銀）および還元剤組成物の存在下で、銀画像を形成する銀有機配位リガンドの銀塩である。
【０１０２】
主な有機銀塩は、しばしば、脂肪族カルボキシレート（下記）の銀塩である。脂肪族カルボキシレート類の銀塩の混合物は、混合物が少なくともベヘン酸銀を含む場合、特に有用である。
【０１０３】
有用な銀カルボキシレート類としては、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸は、しばしば、「脂肪酸」と呼ばれ、一般に、１０〜３０、好ましくは１５〜２８の炭素原子を含む脂肪族鎖を有する。そのような好ましい銀塩の例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、カンフル酸銀、およびそれらの混合物が挙げられる。最も好ましくは、少なくともベヘン酸銀を単独で、または他の銀カルボキシレート類と共に混合物中で使用する。
【０１０４】
上記で記載した銀カルボキシレート類以外の銀塩類もまた使用することができる。そのような銀塩としては、米国特許第３，３３０，６６３号（ウエィド(Weyde)ら）で記載されているチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸類の銀塩類、米国特許第５，４９１，０５９号（ホィトコム(Whitocomb)）で記載されているα−（炭化水素基上）またはオルト−（芳香族基上）位においてエーテルまたはチオエーテル結合または立体障害置換を組み入れた炭化水素鎖を含む可溶性銀カルボキシレート類、ジカルボン酸の銀塩類、米国特許第４，５０４，５７５号（リー(Lee)）に記載されているスルホネート類の銀塩類、ＥＰ  ０  ２２７  １４１Ａ１（リーンダース(Leenders)ら）において記載されているスルホスクシネート類の銀塩類、芳香族カルボン酸の銀塩類（例えば安息香酸銀）、例えば、米国特許第４，７６１，３６１号（オザキ(Ozaki)ら）および同第４，７７５，６１３号（ヒライ(Hirai)ら）で記載されているアセチレン類の銀塩類、およびメルカプトまたはチオン基を含む複素環化合物類の銀塩類、ならびに米国特許第４，１２３，２７４号（ナイト(Knight)ら）および同第３，７８５，８３０号（スリバン(Sullivan)ら）で記載されている誘導体が挙げられる。
【０１０５】
銀カルボキシレートとカルボン酸との等モルブレンドなどの、ブレンド中に１４．５重量％の固体銀であることが分析され、市販の脂肪カルボン酸のアンモニウムまたはアルカリ金属塩の水溶液からの沈殿により、または遊離脂肪酸を銀石鹸に添加することにより調製された、銀半石鹸(silver half soap)を使用することも好都合である。
【０１０６】
銀石鹸エマルジョンを製造するために使用した方法は、当技術分野において公知であり、リサーチディスクロージャー、１９８３年４月、項目２２８１２、リサーチディスクロージャー、１９８３年１０月、項目２３４１９、および米国特許第３，９８５，５６５号（ガブリエルセン(Gabrielsen)ら）ならびに上記参考文献で開示されている。
【０１０７】
非感光性の還元可能銀イオン源はまた、本明細書で引用されている米国特許第６，３５５，４０８号（ホィトコムら）で記載されているようなコア−シェル銀塩とすることができ、ここで、銀塩類の１つが銀カルボキシレートである限り、コアは１つまたは複数の銀塩類を有し、シェルは１つまたは複数の異なる銀塩類を有する。
【０１０８】
非感光性の還元可能銀イオンの他の有用な源は、米国特許第６，４７２，１３１号（ホィトコム）に記載されているような２つの異なる銀塩類を含む銀二量体化合物である。
【０１０９】
フォトサーモグラフィー材料に対する非感光性の還元可能銀イオンのさらに別の有用な源は、１つもしくは複数の感光性ハロゲン化銀類、または１つもしくは複数の非感光性無機金属塩類または非銀含有有機塩類を含む主コアと、主コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を含む銀コア−シェル化合物であり、ここで、シェルは１つまたは複数の非感光性銀塩類を含み、その銀塩類の各々は、有機銀配位リガンドを含む。そのような化合物は米国特許第６，８０３，１７７号（ボクホノブ(Bokhonov)ら）において記載されている。
【０１１０】
有機溶媒系サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料において特に有用な有機銀塩類としては、銀カルボキシレート類（脂肪族および芳香族カルボキシレート類の両方）、銀ベンゾトリアゾラート類、銀スルホネート類、銀スルホスクシネート類、および銀アセチリド類が挙げられる。１５〜２８の炭素原子を含む長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩類およびベンゾトリアゾール類の銀塩類が特に好ましい。
【０１１１】
水性サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料において特に有用な有機銀塩類としては、イミノ基を含む化合物の銀塩が挙げられる。これらの化合物の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体の銀塩類（例えば、銀メチルベンゾトリアゾールおよび銀５−クロロ−ベンゾトリアゾール）、米国特許第４，２２０，７０９号（デマウリアク(deMauriac)）で記載されているようなフェニルメルカプトテトラゾールなどの１，２，４−トリアゾール類または１−Ｈ−テトラゾール類の銀塩類、ならびに米国特許第４，２６０，６７７号（ウィンスロウ(Winslow)ら）に記載されているようなイミダゾール類およびイミダゾール誘導体類の銀塩類が挙げられるが、それらに限定されない。この型の特に有用な銀塩類は、ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体の銀塩類である。ベンゾトリアゾールの銀塩は、水性サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー調合物において特に好ましい。
【０１１２】
有用な窒素含有有機銀塩類およびそれらの調製法は、同時係属中の、共に譲渡された米国特許出願第１０／８２６，４１７号（２００４年４月にゾウ(Zou)およびハスバーグ(Hasberg)により出願）に記載されている。そのような銀塩類（特に銀ベンゾトリアゾール類）は、棒状形状であり、少なくとも３：１のアスペクト比および１．２５またはそれ以下の粒子直径に対する幅指数を有する。銀塩粒子長は一般に１μｍ未満である。イミノ基を含む窒素含有複素環化合物の銀塩、およびメルカプトトリアゾールの銀塩を含む銀塩を含む銀塩−トナー共沈ナノ結晶もまた有用である。そのような共沈塩は同時係属中の、共に譲渡された米国特許出願第１０／９３５，３８４号（ハスバーグ、リンチ、チェンホウ(Chen-Ho)、およびゾウにより２００４年９月７日に出願）に記載されている。
【０１１３】
還元可能な銀イオンの１つまたは複数の非感光性源は好ましくは、エマルジョン層の総乾燥重量に基づき、５％〜７０％、より好ましくは１０％〜５０％の量で存在する。言い換えると、還元可能な銀イオン源の量は一般に、乾燥フォトサーモグラフィー材料の０．００１〜０．２モル／ｍ２（好ましくは０．０１〜０．０５モル／ｍ２）である。
【０１１４】
サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料における銀の総量（すべての銀源由来）は一般に少なくとも０．００２モル／ｍ２であり、好ましくは０．０１〜０．０５モル／ｍ２である。
【０１１５】
還元剤：
還元可能な銀イオン源のための還元剤（または、２つもしくはそれ以上の成分を含む還元剤組成物）は、銀（Ｉ）イオンを金属銀に還元することができる任意の材料（好ましくは有機材料）とすることができる。「還元剤」は時として「現像剤」または「現像作用物質」と呼ばれる。
【０１１６】
銀ベンゾトリアゾール銀源を使用する場合、アスコルビン酸還元剤が好ましい。「アスコルビン酸」還元剤は、アスコルビン酸、およびその錯体、誘導体を意味する。アスコルビン酸還元剤は、米国特許第５，２３６，８１６号（プロール(Purol)ら）および本明細書で引用した参考文献を含むかなりの数の出版物において記載されている。有用なアスコルビン酸還元剤としては、アスコルビン酸ならびにその類似体、異性体および誘導体が挙げられる。そのような化合物としては、ＥＰ  ０  ５７３  ７００Ａ１（リンギアー(Lingier)ら）、ＥＰ  ０  ５８５  ７９２Ａ１（パサレラ(Passarella)ら）、ＥＰ  ０  ５８８  ４０８Ａ１（ヒエロニムス(Hieronymus)ら）、米国特許第２，６８８，５４９号（ジェームス(James)ら）、同第５，０８９，８１９号（クナップ(Knapp)）、同第５，２７８，０３５号（クナップ）、同第５，３７６，５１０号（パーカー(Parker)ら）、同第５，３８４，２３２号（ビショップら）、および同第５，４９８，５１１号（ヤマシタ(Yamashita)ら）、日本国特開平７−５６２８６号（トヨダ(toyoda)）、およびリサーチディスクロージャー、項目３７１５２、１９９５年３月に記載されるような、Ｄ−またはＬ−アスコルビン酸、その糖型誘導体（例えば、ソルボアスコルビン酸、γ−ラクトアスコルビン酸、６−デゾキシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ラムノアスコルビン酸、イミノ−６−デゾキシ−Ｌ−アスコルビン酸、グルコアスコルビン酸、フコアスコルビン酸、グルコヘプトアスコルビン酸、マルトアスコルビン酸、Ｌ−アラボスアスコルビン酸）、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、イソアスコルビン酸（またはＬ−エリトロアスコルビン酸）、およびそれらの塩（例えば、アルカリ金属、アンモニウム、または当技術分野で公知の他のもの）、エンジオール型アスコルビン酸、エナミノール型アスコルビン酸、チオエノール型アスコルビン酸、およびエナミン−チオール型アスコルビン酸が挙げられるが、それらに限定されない。所望であれば、これらの還元剤の混合物を使用することができる。
【０１１７】
同時係属中の共に譲与された米国特許出願公開番号第２００５／０１６４１３６（ラムスデン(Ramsden)ら）に記載されているアスコルビン酸還元剤がさらに、有用である。同時係属中の共に譲与された米国特許出願第１０／９３５，６４５（ブリック(Brick)、ラムスデンおよびリンチにより２００４年９月７日に出願）に記載されている、粒子成長調整剤の存在下で調製されるあるアスコルビン酸エステル類の固体粒子分散物もまた有用である。
【０１１８】
銀カルボキシレート銀源をフォトサーモグラフィー材料で使用する場合、１つまたは複数のヒンダードフェノール還元剤が好ましい。場合によっては、還元剤組成物は２つまたはそれ以上の成分を含み、例えば、ヒンダードフェノール現像剤および様々なクラスの共現像剤類から選択することができる共現像剤、および下記還元剤である。コントラスト増強剤をさらに追加した三元現像剤混合物もまた有用である。そのようなコントラスト増強剤は、下記の様々なクラスの還元剤から選択することができる。
【０１１９】
「ヒンダードフェノール還元剤」は、あるフェニル環上に１つのヒドロキシ基のみを含み、ヒドロキシ基に対しオルト位に配置された少なくとも１つの別の置換基を有する化合物である。
【０１２０】
１つの型のヒンダードフェノールはヒンダードフェノール類およびヒンダードナフトール類を含む。この型のヒンダードフェノールとしては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ベンジルフェノール、２−ベンジル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、および２，４−ジメチルー６−（１’−メチルシクロヘキシル）フェノールが挙げられる。
【０１２１】
別の型のヒンダードフェノール還元剤はヒンダードビス−フェノール類である。これらの化合物は１つ以上のヒドロキシ基を含み、これらの各々が異なるフェニル環上に位置する。この型のヒンダードフェノールとしては、例えば、ビナフトール類（すなわち、ジヒドロキシビナフチル類）、ビフェノール類（すなわち、ジヒドロキシビフェニル類）、ビス（ヒドロキシナフチル）メタン類、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、およびビス（ヒドロキシフェニル）チオエーテル類が挙げられ、これらの各々は追加の置換基を有してもよい。
【０１２２】
好ましいヒンダードフェノール還元剤はビス（ヒドロキシフェニル）メタン類、例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン（ＣＡＯ−５）、１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン（ＮＯＮＯＸ（登録商標）またはＰＲＥＭＡＮＡＸ（登録商標）ＷＳＯ）、および１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）イソブタン（ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）２２ＩＢ４６）である。
【０１２３】
所望であれば、ヒンダードフェノール還元剤の混合物を使用することができ、例えば、米国特許米国特許第６，４１３，７１２号（ヨシオカ(Yoshioka)ら）で記載されている、ヒンダードフェノールとヒンダードビスフェノールの混合物である。
【０１２４】
使用することができる別のクラスの還元剤としては、米国特許第５，４６４，７３８号（リンチら）に記載されているスルホニルヒドラジド類を含む置換ヒドラジン類が挙げられる。さらに別の有用な還元剤は、米国特許第３，０７４，８０９号（オーウェン(Owen)）、同第３，０９４，４１７号（ワークマン）、同第３，０８０，２５４号（グラント(Grant)、Ｊｒ．）、同第３，８８７，４１７号（クレイン（Ｋｌｅｉｎ）ら）、および同第５，９８１，１５１号（リーンダース（Ｌｅｅｎｄｅｒｓ）ら）に記載されている。
【０１２５】
使用してもよい別の還元剤としては、アミドキシム類、アジン類、脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類とアスコルビン酸の組み合わせ、リダクトンおよび／またはヒドラジン、ピペリジノヘキソースリダクトンまたはホルミル−４−メチルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ、α−シアノフェニル酢酸誘導体類、リダクトン類、インダン−１，３−ジオン類、クロマン類、１，４−ジヒドロピリジン類、および３−ピラゾリドン類が挙げられる。
【０１２６】
有用な共現像剤還元剤もまた、米国特許第６，３８７，６０５号（リンチら）において記載されているように使用することができる。共現像剤として使用することができる別のクラスの還元剤は、米国特許第５，４９６，６９５号（シンプソン(Simpson)ら）に記載されているようなトリチルヒドラジド類およびホルミルフェニルヒドラジド類、米国特許第５，６５４，１３０号（マーレイ(Murray)）に記載されているような２−置換マロンジアルデヒド化合物類、および米国特許第５，７０５，３２４号（マーレイ）に記載されているような４−置換イソキサゾール化合物である。別の現像剤が米国特許第６，１００，０２２号（イノウエ(Inoue)ら）に記載されている。さらに別のクラスの共現像剤としては、置換アクリロニトリル化合物、例えば、米国特許第５，６３５，３３９号（マーレイ）中のＨＥＴ−０１およびＨＥＴ−０２ならびに米国特許第５，５４５，５１５号（マーレイら）中のＣＮ−０１〜ＣＮ−１３として識別される化合物が挙げられる。
【０１２７】
様々なコントラスト増強剤を、いくつかのフォトサーモグラフィー材料において特定の共現像剤と共に使用することができる。有用なコントラスト増強剤の例としては、米国特許第５，５４５，５０５号（シンプソン）において記載されているようなヒドロキシルアミン類、アルカノールアミン類およびアンモニウムフタルアマート化合物、例えば、米国特許第５，５４５，４０７号（シンプソンら）に記載されているようなヒドロキサム酸化合物類、米国特許第５，５５８，９８３号（シンプソンら）に記載されているようなＮ−アシルヒドラジン化合物、および米国特許第５，６３７，４４９号（ハーリング（Ｈａｒｒｉｎｇ）ら）に記載されているような水素原子ドナー化合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【０１２８】
サーモグラフィー材料において銀カルボキシレート銀源と共に使用する場合、好ましい還元剤は、同じ芳香族核上のオルトまたはパラ関係にある少なくとも２つのヒドロキシ基を有する芳香族ジおよびトリヒドロキシ化合物である。例はヒドロキノンおよび置換ヒドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、没食子酸および没食子酸エステル類（例えば、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル）ならびにタンニン酸である。
【０１２９】
オルト関係の２つのヒドロキシ基しか有さないカテコール型還元剤が特に好ましい。
【０１３０】
１つの特に好ましいクラスのカテコール型還元剤は、ベンゼン核が、核上の２，３−位に存在するわずか２つのヒドロキシ基により置換されており、核の１位にカルボニル基により核に結合されている置換基を有するベンゼン化合物である。この型の化合物としては、２，３−ジヒドロキシ−安息香酸、および２，３−ジヒドロキシ−安息香酸エステル類（例えば、２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル、および２，３−ジヒドロキシ安息香酸エチル）が挙げられる。
【０１３１】
別の特に好ましいクラスのカテコール型還元剤は、ベンゼン核が、核上の３，４−位に存在するわずか２つのヒドロキシ基により置換されており、核の１位にカルボニル基により核に結合されている置換基を有するベンゼン化合物である。この型の化合物としては、例えば、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸、３−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エステル類（例えば、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸メチル、および３，４−ジヒドロキシ−安息香酸エチル）、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデヒド、およびフェニル−（３，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンが挙げられる。３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルもまた、有用である。そのような化合物は、例えば、米国特許第５，５８２，９５３号（ウィッテンダエール(Uyttendaele)ら）において記載されている。
【０１３２】
さらに別の有用なクラスの還元剤としては、米国特許第３，４４０，０４９号（モエド(Moede)）において写真タンニング剤として記載されているポリヒドロキシスピロ−ビス−インダン化合物が挙げられる。
【０１３３】
芳香族ジおよびトリヒドロキシ還元剤はまた、ヒンダードフェノール還元剤との組み合わせ、さらには、１つまたは複数の高コントラスト共現像剤および共現像剤コントラスト増強剤との組み合わせにおいて使用することができる。
【０１３４】
本明細書で記載した還元剤（またはそれらの混合物）は一般に、エマルジョン層の１〜１０％（乾燥重量）として存在する。多層構造では、還元剤がエマルジョン層以外の層に添加される場合、２〜１５重量％のわずかに高い割合がより望ましい可能性がある。共現像剤は、一般に、エマルジョン層コーティングの０．００１％〜０．１５％（乾燥重量）の量で存在してもよい。
【０１３５】
別の添加物：
熱現像可能材料はまた、保存期間安定化剤、かぶり防止剤、コントラスト増強剤、現像促進剤、アキュータンス染料、後処理安定化剤または安定化剤前駆物質、熱溶媒（溶融形成物(melt former)としても公知）、および当業者に容易に認識される他の画像修正剤(image-modifying agent)などの他の添加剤を含むことができる。
【０１３６】
単独で、または組み合わせて使用することができる適した安定化剤としては、米国特許第２，１３１，０３８号（ブルッカー(Brooker)）および同第２，６９４，７１６号（アレン(Allen)）で記載されているようなチアゾリウム塩類、米国特許第２，８８６，４３７号（パイパー(Piper)）に記載されているようなアザインデン類、米国特許第２，４４４，６０５号（ハイムバック(Heimbach)）に記載されているようなトリアザインドリジン類、米国特許第３，２８７，１３５号（アンダーソン(Anderson)）に記載されているウラゾール類、米国特許第３，２３５，６５２号（ケナード(Kennard)）に記載されているようなスルホカテコール類、ＧＢ６２３，４４８号（キャロル(Carrol)ら）で記載されているオキシム類、米国特許第２，８３９，４０５号（ジョーンズ(Jones)）に記載されているような多価金属塩類、米国特許第３，２２０，８３９号（ハーツ(Herz)）に記載されているようなチウロニウム塩類、米国特許第２，５６６，２６３号（トリレリ(Trirelli)）および同第２，５９７，９１５号（ダムシュローダー(Damshroder)）に記載されているようなパラジウム、白金、および金塩類、米国特許第５，３６９，０００号（サキザデ(Sakizadeh)ら）、同第５，４６４，７４７号（サキザデら）、同第５，５９４，１４３号（カーク(Kirk)ら）、同第５，３７４，５１４号（カークら）、および同第５，４６０，９３８号（カークら）に記載されているような−ＳＯ２ＣＢｒ３を有する化合物が挙げられる。
【０１３７】
イメージング中に熱を適用すると安定化剤を放出することができる安定化剤前駆体化合物もまた、米国特許第５，１５８，８６６号（シンプソンら）、同第５，１７５，０８１号（クレプスキー(Krepski)ら）、同第５，２９８，３９０号（サキザデら）、および同第５，３００，４２０号（ケニーら）のように使用することができる。
【０１３８】
さらに、ベンゾトリアゾール類のある置換スルホニル誘導体もまた、米国特許第６，１７１，７６７号（コング(Kong)ら）に記載されるように安定化化合物として使用してもよい。
【０１３９】
画像を改善する「トナー類」またはその誘導体は、熱現像可能材料の望ましい成分である。これらの化合物は、イメージング層に添加されると、画像の色を黄色がかった橙色から褐黒色または青黒色に変化させる。一般に、本明細書で記載されている１つまたは複数のトナー類は、トナーが含まれる層の総乾燥重量に基づき、０．０１％〜１０％（より好ましくは０．１％〜１０％）の量で存在する。トナー類は、エマルジョン層中または隣接する非イメージング層中に組み入れてもよい。
【０１４０】
トナーとして有用な化合物は米国特許第３，０８０，２５４号（グラント、Ｊｒ．）、同第３，８４７，６１２号（ウインスロウ）、同第４，１２３，２８２号（ウインスロウ）、同第４，０８２，９０１号（ラリドン(Laridon)ら）、同第３，０７４，８０９号（オーウェン(Owen)）、同第３，４４６，６４８号（ワークマン）、同第３，８４４，７９７号（ウィルムス(Willems)ら）、同第３，９５１，６６０号（ハゲマン(Hagemann)ら）、同第５，５９９，６４７号（デフュー(Defieuw)ら）およびＧＢ  １，４３９，４７８（ＡＧＦＡ）において記載されている。
【０１４１】
別の有用なトナー類は、米国特許第３，８３２，１８６号（マスダ(Masuda)ら）、同第６，１６５，７０４号（ミヤケ(Miyake)ら）、同第５，１４９，６２０号（シンプソンら）、同第６，７１３，２４０号（リンチら）、および同第６，８４１，３４３号（リンチら）に記載されているような置換および非置換メルカプトトリアゾール類である。
【０１４２】
フタラジンおよびフタラジン誘導体［例えば、米国特許第６，１４６，８２２号（アスヌマ(Asunuma)ら）に記載されているもの］、フタラジノン、およびフタラジノン誘導体が特に有用なトナー類である。
【０１４３】
１つまたは複数のヒドロキシフタル酸類および１つまたは複数のフタラジノン化合物の組み合わせを、熱現像可能材料中に含有させることができる。ヒドロキシフタル酸化合物は、カルボキシ基の少なくとも１つに対しメタ位にある単一のヒドロキシ置換基を有する。好ましくは、これらの化合物は４位にヒドロキシ基を、１位および２位にカルボキシ基を有する。ヒドロキシフタル酸類は、置換基が熱現像可能材料中で所期の効果に悪影響を及ぼさない限り、ベンゼン環の他の位置でさらに置換させることができる。所望であれば、ヒドロキシフタル酸類の混合物を使用することができる。
【０１４４】
有用なフタラジノン化合物類は、コートされる調合物中に完全に溶解する十分な溶解度を有するものである。好ましいフタラジノン化合物類としては、６，７−ジメトキシ−１−（２Ｈ）−フタラジノン、４−（４−ペンチルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノン、および４−（４−シクロヘキシルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノンが挙げられる。所望であれば、そのようなフタラジノン化合物類の混合物を使用することができる。
【０１４５】
この組み合わせにより、処理後の安定な帯青黒色画像の獲得が促進される。好ましい実施形態では、ヒドロキシフタル酸のフタラジノンに対するモル比は、材料が３００〜４００℃のサーマルプリントヘッドを用いて５０ミリ秒（５０ｍｓｅｃ）未満、しばしば２０ｍｓｅｃ未満の間、イメージングされる場合、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにより規定されるように、１．２の光学密度で、−２より負の（好ましくは−２．５より負の）ａ＊値を提供するのに十分である。好ましい実施形態では、フタラジノンのモル比は、ヒドロキシフタル酸に対し、１：１〜３：１である。より好ましくは、比は２：１〜３：１である。
【０１４６】
さらに、イメージングされた材料は、上記イメージングされた材料をその後、７０℃、３０％ＲＨで３時間保存した場合、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにより規定されるように１．２の光学密度で−１より負のａ＊値を有する画像を提供する。
【０１４７】
そのような化合物の組み合わせ（例えば、スクシンイミドとジメチル尿素の組み合わせ）を含む熱溶媒（また溶融形成物）もまた使用することができる。公知の熱溶媒は米国特許第３，４３８，７７６号（ユーデルソン(Yudelson)）、同第５，２５０，３８６号（アオノ(Aono)ら）、同第５，３６８，９７９号（フリードマン(Freedman)ら）、同第５，７１６，７７２号（タグチ(Taguchi)ら）、および同第６，０１３，４２０号（ウィンデンダー）で開示されている。
【０１４８】
熱現像可能材料はまた、通常「裏面」層に組み入れられる１つまたは複数の画像安定化化合物を含むことができる。そのような化合物は、特に米国特許第６，５９９，６８５号（コング(Kong)）に記載されているように、フタラジノンおよびその誘導体類、ピリダジンおよびその誘導体類、ベンゾキサジンおよびベンゾキサジン誘導体類、ベンゾチアジン−ジオンおよびその誘導体類、ならびにキナゾリン−ジオンおよびその誘導体類を含むことができる。他の有用な裏面画像安定化剤としては、アントラセン化合物類、クマリン化合物類、ベンゾフェノン化合物類、ベンゾトリアゾール化合物類、ナフタル酸イミド化合物類、ピラゾリン化合物類、または米国特許第６，４６５，１６２号（コングら）およびＧＢ  １，５６５，０４３号（富士写真(Fuji Photo)）に記載されている化合物が挙げられる。
【０１４９】
熱現像可能材料はまた、１つまたは複数のサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィーエマルジョン層中の還元可能銀イオン源と熱作用関係にある１つまたは複数の別のポリカルボン酸（上記ヒドロキシフタル酸類以外）および／またはその無水物を含んでもよい。そのようなポリカルボン酸は、置換または非置換脂肪族（例えば、グルタル酸およびアジピン酸）または芳香族化合物類とすることができ、銀に対し少なくとも５ｍｏｌ％比の量で存在することができる。ポリカルボン酸は、２つの自由カルボン酸が分子中に存在する限り、無水物または部分的エステル化形態で使用することができる。有用なポリカルボン酸は例えば、米国特許第６，０９６，４８６（エマース(Emmers)ら）において記載されている。
【０１５０】
フォトサーモグラフィー材料はまた、通常「裏面」層に組み入れられる１つまたは複数の画像安定化化合物類を含むことができる。そのような化合物類は、特に米国特許第６，５９９，６８５号（コング）に記載されているように、フタラジノンおよびその誘導体類、ピリダジンおよびその誘導体類、ベンゾキサジンおよびベンゾキサジン誘導体類、ベンゾチアジンジオンおよびその誘導体類、ならびにキナゾリンジオンおよびその誘導体類を含むことができる。他の有用な裏面画像安定化剤としては、アントラセン化合物類、クマリン化合物類、ベンゾフェノン化合物類、ベンゾトリアゾール化合物類、ナフタル酸イミド化合物類、ピラゾリン化合物類、または米国特許第６，４６５，１６２号（コングら）およびＧＢ  １，５６５，０４３号（富士写真）に記載されている化合物類が挙げられる。
【０１５１】
リン光体(phosphor)は、励起されると赤外線、可視線、または紫外線を放射し、フォトサーモグラフィー材料中に組み入れることができる材料である。特に有用なリン光体は、Ｘ線感応性であり、主に、スペクトルの紫外、近紫外、または可視領域（すなわち、１００〜７００ｎｍ）の放射線を発する。本質的な蛍光体は、自然に（すなわち、本質的に）リン光を発する材料である。「活性化」リン光体は、本質的なリン光体であってもよく、そうでなくてもよい基本材料から構成され、これに、１つまたは複数のドーパントが意図的に添加される。これらのドーパントまたは活性化剤はリン光体を「活性化」し、紫外線または可視線を放射させる。複数のドーパントを使用してもよく、このように、リン光体は「活性化剤」および「補助活性化剤」の両方を含む。
【０１５２】
任意の従来のまたは有用なリン光体を、単独で、または混合物中で使用することができる。例えば、有用なリン光体は、蛍光増感紙に関する多くの参考文献ならびにフォトサーモグラフィー材料に関する米国特許第６，４４０，６４９号（シンプソンら）および同第６，５７３，０３３号（シンプソンら）において記載されている。いくつかの特に有用なリン光体は主に、リン酸塩リン光体およびホウ酸塩リン光体として公知の「活性化」リン光体である。これらのリン光体の例は、米国特許出願第１０／８２６，５００号（シンプソン、シーバー、およびハンセンにより２００４年４月１６日に出願）に記載されているように、希土類リン酸塩類、イットリウムリン酸塩類、ストロンチウムリン酸塩類、またはストロンチウムフルオロホウ酸塩類（セリウム活性化希土類またはイットリウムリン酸塩類、またはユウロピウム活性化ストロンチウムフルオロホウ酸塩類を含む）である。
【０１５３】
１つのまたは複数のリン光体が、フォトサーモグラフィー材料中に、フォトサーモグラフィー材料中の総銀１モルあたり、少なくとも０．１モル、好ましくは０．５〜２０モルの量で存在することができる。上記のように、一般に、総銀量は少なくとも０．００２ｍｏｌ／ｍ２である。リン光体は支持体の１つの側または両側の任意のイメージング層中に組み入れることができるが、支持体の１つの側または両側の感光性ハロゲン化銀類と同じ層中に存在することが好ましい。
【０１５４】
バインダ：
感光性ハロゲン化銀（存在すれば）、還元可能銀イオンの非感光性源、還元剤組成物、および任意の他のイメージング層添加剤は一般に、１つまたは複数のバインダにより組み合わされ、バインダは一般に本質的に疎水性または親水性である。このように、水性または有機溶媒系調合物を使用して、本発明の熱現像可能材料を調製することができる。いずれかまたは両方の型のバインダ混合物もまた使用することができる。バインダは、主に疎水性ポリマー材料から選択されることが好ましい（少なくとも総バインダの５０乾燥重量％）。
【０１５５】
典型的な疎水性バインダの例としては、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチラート、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリスチレン類、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、メタクリラートコポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、ブタジエン−スチレンコポリマー類、および当業者に容易に認識される他の材料が挙げられる。コポリマー類（ターポリマー類を含む）もまた、ポリマーの定義に含まれる。ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルホルマール）およびビニルコポリマー類（例えば、ポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニル）は特に好ましい。特に適した疎水性バインダは、商品名モウィタール（MOWITAL（登録商標））（クラレアメリカ（Kuraray America）、ニューヨーク、ＮＹ）、Ｓ−ＬＥＣ（登録商標）（積水化学社(Sekisui Chemical Company)、トロイ、ＭＩ）、バトバー(BUTVAR)(登録商標)（ソルチア(Solutia,Inc.)、セントルイス、ＭＯ）およびピオロフォーム(PIOLOFORM)（登録商標）（ワッカーケミカル社(Wacker Chemical Company)、エードリアン、ＭＩ）として入手可能なポリビニルブチラール樹脂類である。
【０１５６】
親水性バインダまたは水分散性ポリマーラテックスポリマーもまた、調合物中に存在することができる。有用な親水性バインダの例としては、タンパク質およびタンパク質誘導体類、ゼラチンおよびゼラチン様誘導体類（硬化または非硬化）、ヒドロキシメチルセルロースおよびセルロースエステル類などのセルロース材料、アクリルアミド／メタクリルアミドポリマー類、アクリル／メタクリルポリマー類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール類、ポリ（ビニルラクタム類）、スルホアルキルアクリラートまたはメタクリラート類のポリマー類、加水分解ポリ酢酸ビニル類、ポリアクリルアミド類、多糖類および、水性写真エマルジョンにおける使用が一般に知られている合成または天然由来ビヒクル（例えば、リサーチディスクロージャー、項目３８９５７、上記を参照されたい）が挙げられるが、それらに限定されない。カチオン性デンプンもまた、米国特許第５，６２０，８４０号（マスカスキー(Maskasky)）および同第５，６６７，９５５号（マスカスキー）に記載されているように、平板ハロゲン化銀粒子のための釈解剤として使用することができる。
【０１５７】
所望であれば、様々なバインダのための硬化剤を存在させてもよい。有用な硬化剤は周知であり、ＥＰ  ０  ６００  ５８６Ｂ１（フィリップ(Philip)、Ｊｒ．ら）に記載されているようなジイソシアネート化合物、米国特許第６，１４３，４８７号（フィリップ、Ｊｒ．ら）およびＥＰ  ０  ６４０  ５８９Ａ１（ガスマン(Gathmann)ら）に記載されているようなビニルスルホン化合物、アルデヒド類、および米国特許第６，１９０，８２２号（ディカーソン(Dickerson)ら）に記載されているような様々な他の硬化剤を含む。フォトサーモグラフィー材料中で使用される親水性バインダ類は一般に、任意の従来の硬化剤を使用して部分的もしくは完全に硬化される。有用な硬化剤は周知であり、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス、写真プロセスの理論、４版、イーストマンコダック社、ロチェスター、ＮＹ、１９７７，２章、ｐｐ．７７−８において記載されている。
【０１５８】
熱現像可能材料の割合及び活性が特別な現像時間および温度を必要とする場合、バインダ（類）はそれらの条件に耐えることができなければならない。疎水性バインダを使用する場合、バインダ（またはそれらの混合物）は１２０℃、６０秒で、分解しない、またはその構造完全性を喪失しないことが好ましい。親水性バインダを使用する場合、バインダは１５０℃、６０秒で、分解しない、またはその構造完全性を喪失しないことが好ましい。バインダは１７７℃、６０秒で、分解しない、またはその構造完全性を喪失しないことがより好ましい。
【０１５９】
ポリマーバインダ（類）は、その中に分散させた成分を運搬するのに十分な量で使用される。好ましくは、バインダは、層の総乾燥重量に基づき、１０重量％〜９０重量％のレベル（より好ましくは、２０重量％〜７０重量％のレベル）で使用される。熱現像可能材料は、支持体の両側（および特に支持体のイメージング側）のイメージングおよび非イメージング層の両方において、少なくとも５０重量％の疎水性バインダを含むことが特に有用である。
【０１６０】
支持体材料：
熱現像可能材料は、任意の所望の厚さを有し、１つまたは複数のポリマー材料から構成される、好ましくは可撓性で透明な膜であるポリマー支持体を含む。熱現像可能材料は、熱現像中に寸法安定性を示すこと、上の層と適した接着特性を有することが要求される。そのような支持体を製造するための有用なポリマー材料としては、ポリエステル類［例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンナフタレート）］、酢酸セルロースおよび他のセルロールエステル類、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン類、ポリカーボネート類、およびポリスチレン類が挙げられる。好ましい支持体は良好な熱安定性を有するポリマー類、例えばポリエステル類およびポリカーボネート類から構成される。支持体材料はまた、処理またはアニールして、収縮を減少させ、寸法安定性を促進してもよい。
【０１６１】
米国特許第６，６３０，２８３号（シンプソンら）に記載されているように、少なくとも２つの異なるポリマー材料の多くの交互層を含む透明な多層ポリマー支持体を使用することも有用である。別の支持体は、米国特許第５，７９５，７０８号（ボウテット(Boutet)）に記載されているようなダイクロイックミラー層を含む。
【０１６２】
高温に対し安定な染色ポリマー膜および樹脂コート紙などの不透明な支持体もまた使用することができる。
【０１６３】
支持体材料は、所望であれば、様々な着色剤、顔料、ハレーション防止またはアキュータンス(acutance)染料を含むことができる。例えば、支持体は、結果として得られる画像形成フィルムにおいて青色を提供する１つまたは複数の染料を含むことができる。支持体材料を従来の手順（例えばコロナ放電）を使用して処理し、上に存在する層の接着を改善してもよく、または下引き層または他の接着促進層を使用することができる。
【０１６４】
サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー調合物および構成：
サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィーエマルジョン層のための有機溶媒系コーティング調合物は、様々な成分を１つまたは複数のバインダと、トルエン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、アセトン、もしくはテトラヒドロフラン、またはそれらの混合物などの１つまたは複数の溶媒を通常含む、適した有機溶媒系中で混合することにより調製することができる。メチルエチルケトンが好ましいコーティング溶媒である。
【０１６５】
また、所望のイメージング成分は、親水性バインダ（例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、またはラテックス）と共に水または水−有機溶媒混合物中で調合され、水性コーティング調合物が提供される。
【０１６６】
熱現像可能材料は、可塑剤および潤滑剤、例えば、米国特許第２，９６０，４０４号（ミルトン(Milton)ら）に記載されているようなポリ（アルコール類）およびジオール類、米国特許第２，５８８，７６５号（ロビジンス(Robijns)）および同第３，１２１，０６０号（デュアン(Duane)）に記載されているような脂肪酸類またはエステル類、およびＧＢ  ９５５，０６１号（デュポン）に記載されているようなシリコーン樹脂類（デュポン）を含むことができる。材料はまた、米国特許第２，９９２，１０１号（ジェリィら）および同第２，７０１，２４５号（リン）に記載されているような無機および有機つや消し剤を含むことができる。ポリマーフッ素化界面活性剤もまた、米国特許第５，４６８，６０３号（クブ(Kub)）に記載されているように１つまたは複数の層中で有用である可能性がある。
【０１６７】
本明細書で引用されている、米国特許第６，４３６，６１６号（ガイスラー(Geisler)ら）では、「木目」効果、または光学密度ムラとして知られているものを減少させるようにフォトサーモグラフィー材料を変更する様々な手段が記載されている。
【０１６８】
１つの層の別の層への接着を促進する層もまた、米国特許第４，７４１，９９２号（プルゼズドジーキ（Przezdziecki））、同第５，８０４，３６５号（バウア(Bauer)ら）、および同第５，８９１，６１０号（バウアら）に記載されているように公知である。米国特許第５，９２８，８５７号（ガイスラー(Geisler)ら）に記載されているような特定のポリマー接着材料を用いて接着を促進することもできる。
【０１６９】
材料からの発光を減少させるための層もまた、存在してもよく、米国特許第６，３５２，８１９号（ケニー(Kenney)ら）、同第６，３５２，８２０号（バウアら）、同第６，４２０，１０２号（バウアら）、同第６，６６７，１４８（ラオ(Rao)ら）、および同第６，７４６，８３１号（ハント(Hunt)）に記載されているポリマー障壁層が挙げられる。
【０１７０】
米国特許第５，５３２，１２１号（ヨンコスキー(Yonkoski)ら）に記載されているようなフッ素化ポリマーを組み入れることにより、または、例えば、米国特許第５，６２１，９８３号（ルデマン(Ludemann)ら）に記載されているような特別な乾燥技術を使用することにより、斑点および他の表面異常を減少させることができる。
【０１７１】
熱現像可能材料はまた、支持体の前面側に、１つまたは複数の静電防止または導電層を含むことができる。そのような層は、下記のような金属酸化物類、またはこの目的のための当技術分野において公知の他の従来の静電防止剤、例えば、可溶性塩（例えば、塩化物類または硝酸塩類）、蒸着金属層、または米国特許第２，８６１，０５６号（ミンスク(Minsk)）および同第３，２０６，３１２号（スターマン(Sterman)ら）に記載されているようなものなどのイオン性もしくは導電性ポリマー類、米国特許第５，７４７，４１２号（リーンダース(Leenders)ら）に記載されているようなものなどの導電性ポリチオフェン類、または米国特許第３，４２８，４５１号（トレボイ(Trevoy)）に記載されているものなどの不溶性無機塩類、米国特許第５，３１０，６４０号（マーキン(Markin)ら）に記載されているものなどの導電性下地層、下記および米国特許第５，３６８，９９５号（クリスチャン(Christian)ら）に記載されているものなどの電子導電性金属アンチモン酸塩粒子、ＥＰ  ０  ６７８  ７７６Ａ１（メルポルダー(Melpolder)ら）に記載されているものなどのポリマーバインダ中に分散された導電性金属含有粒子、および多くの出版物において記載されているフルオロケミカルを含んでもよい。
【０１７２】
フォトサーモグラフィーおよびサーモグラフィー材料はまた、リサーチディスクロージャー、項目３４３９０、１９９２年１１月に記載されているような磁気記録材料、または米国特許第４，３０２，５２３号（オードラン(Audran)ら）に記載されているような透明支持体の下側の磁性粒子含有層などの透明磁気記録層を役立つように含んでもよい。
【０１７３】
画像の鮮明さを促進するために、フォトサーモグラフィー材料はアキュータンスおよび／またはハレーション防止染料を含む１つまたは複数の層を含むことができる。これらの染料は、露光波長に近い吸収を有するように選択され、散乱光を吸収するように設計される。１つまたは複数のハレーション防止組成物を支持体、裏面層、下地層、またはオーバーコート中に組み入れてもよい。さらに、１つまたは複数のアキュータンス染料を１つまたは複数の前面イメージング層に組み入れてもよい。
【０１７４】
ハレーション防止およびアキュータンス染料として有用な染料としては、米国特許第５，３８０，６３５号（ゴメス(Gomez)ら）および同第６，０６３，５６０号（スズキ(Suzuki)ら）、ならびにＥＰ  １  ０８３  ４５９Ａ１号（キムラ(Kimura)）に記載されているようなスクアライン(squaraine)染料、ＥＰ  ０  ３４２  ８１０Ａ１（ライヒター(Leichter)）に記載されているようなインドレニン(indolenine)染料、および米国特許第６，６８９，５４７号（ハント(Hunt)ら）に記載されるようなシアニン染料が挙げられる。
【０１７５】
米国特許第５，１３５，８４２号（キチン(Kichin)ら）、同第５，２６６，４５２号（キチンら）、同第５，３１４，７９５号（ヘランドら）、および同第６，３０６，５６６号（サクラダ(Sakurada)ら）、日本国特開２００１−１４２１７５号（ハニュ(Hanyu)ら）および日本国特開２００１−１８３７７０号（ハニュら）に記載されるように、処理中に熱により脱色または漂白するアキュータンスまたはハレーション防止染料を含む組成物を使用することも有用である。有用な漂白組成物はまた、日本国特開平１１−３０２５５０（フジワラ(Fujiwara)）、日本国特開２００１−１０９１０１号（アダチ(Adachi)）、日本国特開２００１−５１３７１号（ヤブキ(Yabuki)ら）、および日本国特開２０００−０２９１６８号（ノロ(Noro)）に記載されている。
【０１７６】
他の有用な熱漂白可能なハレーション防止組成物は、オキソノール染料などの赤外線吸収化合物またはヘキサアリールビイミダゾール（「ＨＡＢＩ」としても公知）と組み合わせて使用される様々な他の化合物、またはそれらの混合物を含むことができる。ＨＡＢＩ化合物は、米国特許第４，１９６，００２号（レビンソン(Levinson)ら）、同第５，６５２，０９１号（ペリー(Perry)ら）、および同第５，６７２，５６２号（ペリーら）に記載されている。そのような熱漂白可能な組成物の例は、米国特許第６，４５５，２１０号（イルビング(Irving)ら）、同第６，５１４，６７７号（ラムスデン(Ramsden)ら）、および同第６，５５８，８８０号（ゴスワミ(Goswami)ら）に記載されている。
【０１７７】
熱現像可能材料は、アキュータンス、ハレーション防止、およびフィルタ染料などの適当な成分を組み入れることにより、支持体のイメージング層側で０．２〜３．５の光学密度、または支持体の裏面側で最大２までの光学密度を有することができる。
【０１７８】
実際の使用条件下では、これらの組成物を加熱して、少なくとも９０℃の温度で少なくとも０．５秒間漂白する（好ましくは、１００℃〜２００℃の温度で５〜２０秒間）。
【０１７９】
いくつかの実施形態では、熱現像可能材料は、支持体の１つの側または両側の１つまたは複数のイメージング層上に表面保護層を含む。別の実施形態では、材料は、支持体上の１つまたは複数のエマルジョン層と同じ側に表面保護層を、要求される導電組成物を含む層（ハレーション防止組成物または層と共に、またはそれら無しで）を裏面に含む。別個の非導電性裏面表面保護層もまた、これらの実施形態で含ませることができる。
【０１８０】
熱現像可能調合物は、様々なコーティング手順、例えば、巻線ロッドコーティング(wire wound rod coating)、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、スロットダイコーティング、または米国特許第２，６８１，２９４号（ベグイン(Beguin)）に記載されている型のホッパーを用いた押出コーティングによりコートすることができる。層は一度にコートされたものとすることができ、または２つもしくはそれ以上の層を同時に、米国特許第２，７６１，７９１号（ラッセル(Russell)）、同第４，００１，０２４号（ディットマン(Dittman)ら）、同第４，５６９，８６３号（ケオプク(Keopke)ら）、同第５，３４０，６１３号（ハンザリック(Hanzalik)ら）、同第５，４０５，７４０号（ラベル（LaBelle））、同第５，４１５，９９３号（ハンザリックら）、同第５，５２５，３７６号（レオナード）、同第５，７３３，６０８号（ケッセル（Kessel）ら）、同第５，８４９，３６３号（ヤペル(Yapel)ら）、同第５，８４３，５３０号（ジェリー(Jerry)ら）、および同第５，８６１，１９５号（ブラブ(Bhave)ら）、ならびにＧＢ  ８３７，０９５号（イルフォード(Ilford)）に記載された手順により同時にコートすることができる。エマルジョン層に対する典型的なコーティングギャップは１０〜７５０μｍとすることができ、層は強制空気中、２０℃〜１００℃の温度で乾燥させることができる。層の厚さは、Ｘ−ライト社(X-rite Corporation)（グランビル、ＭＩ）から入手可能な、３０１視覚光学部品を備えたＸ−ライトモデル３６１／Ｖ密度計で測定すると、０．２を超える、より好ましくは０．５〜５．０もしくはそれ以上の最大画像密度を提供するように選択することが好ましい。
【０１８１】
エマルジョン調合物を支持体に適用した後、または適用と当時に、保護オーバーコート調合物を、エマルジョン調合物上に適用することができる。
【０１８２】
好ましくは、２つまたはそれ以上の層調合物を、スライドコーティングを使用して支持体の同時に適用し、第１の層は、アンダーコート層がまだ濡れている間に、アンダーコート層の上面にコートされる。これらの層をコートするために使用される第１および第２の流体は同じまたは異なる溶媒とすることができる。同時コーティングを使用して、支持体の前面、裏面、または両面に層を適用することができる。
【０１８３】
別の実施形態では、米国特許第６，３５５，４０５号（ルデマン(Ludemann)ら）に記載されるように、２つまたはそれ以上のポリマー類の単相混合物を含む「キャリヤ」層調合物を、支持体上に直接適用してもよく、これにより、エマルジョン層の下に配置させてもよい。キャリヤ層調合物は、エマルジョン層調合物および任意の追加の前面オーバーコート調合物の適用と同時に適用することができる。
【０１８４】
裏面組成物／層：
熱現像可能材料は、少なくとも０．０００４ｍｏｌ／ｍ２の１つまたは複数の四級アンモニウム塩類を含む、支持体の裏面（非イメージング側）上に少なくとも１つの最外層を有する。これらの塩類は６５０未満（好ましくは１８０〜４７０およびより好ましくは２３５〜４７０）の分子量を有し、四級アンモニウムカチオンに結合された４つの脂肪族有機基を含み、ただし、少なくとも１つの脂肪族有機基が６〜２０の炭素原子を有し、少なくとも２つの脂肪族有機基は１〜５の炭素原子を有する同じかまたは異なる脂肪族基であることを条件とする。
【０１８５】
より特定的には、四級アンモニウム塩は下記構造式（Ｉ）により表すことができる：
【化２】
2009510522.tif 000003
（式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは独立して、６〜２０の炭素原子を有する置換または非置換脂肪族基、またはそれらの混合物であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも２つは独立して１〜５の炭素原子を有する置換または非置換脂肪族基であり、Ｘ−は一価アニオンである）。
【０１８６】
脂肪族基は、アルキル基、シクロアルキル基、またはそのような基の組み合わせとすることができ、それらは、脂肪族鎖内に、１つまたは複数のヘテロ原子結合基、例えば、オキシ、チオ、またはアミノ基を含むことができる。「Ｒ」基上の置換基は、四級アンモニウム塩の性能に悪影響を及ぼさない任意の基とすることができる。
【０１８７】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは１０〜２０の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも２つは独立して、１〜５の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Ｘ−は塩化物である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの２つが１０〜２０の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基である場合、２つの基は同じかまたは異なってもよい。同様に、１〜５の炭素原子を有するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基のうちの２つまたはそれ以上は同じかまたは異なってもよい。最も好ましくは、Ｒ１は１０〜２０の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基は独立して、メチルまたはヒドロキシエチルであり、Ｘ−は塩化物である。
【０１８８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つまたは複数が、別の四級アンモニウム基を含むことも可能である。そのような化合物は「ジェミニ界面活性剤」と呼ばれ、脂肪族基に結合された別のアミノ基に結合されたアルキレン鎖に結合されたアミノ基に結合された脂肪族基から構成される。そのような化合物はその後、同じかまたは異なる型の十分なＸ−を有し、分子中で最終的に中性電荷を提供する。
【０１８９】
さらに、残りの「Ｒ」基の少なくとも１つがＣ６〜Ｃ２０脂肪族基を含む限り、「Ｒ」基のうちの２つを結合させて、ピロリドン、モルホリン、ピペリジン、またはピペランジン環などの窒素含有脂環式環を組み入れた四級アンモニウム塩を形成させることができる。
【０１９０】
Ｘ−は一価アニオンである。有用なアニオンとしてはハロゲン化物類（例えば、ヨウ化物、臭化物、および塩化物）、アセテートおよびニトレートが挙げられる。塩化物が好ましい。
【０１９１】
代表的な四級アンモニウム塩としては下記化合物が挙げられる：
デシルトリメチルアンモニウムクロリド、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド（アルクアド（ＡＲＱＵＡＤ）（登録商標）１２−５０）、
テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−９−オクタデセニル−１−アンモニウムクロリド、
ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、
オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、
テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ−タロー−１，３−プロパンジアンモニウムジクロリド（デュオクアド（ＤＵＯＱＵＡＤ）（登録商標）Ｔ５０、
ジ（水素化タローアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド（アルクアド（登録商標）２ＨＴ−７５）、
トリス（２−ヒドロキシエチル）タローアルキルアンモニウムアセテート（エトクアド（ＥＴＨＯＱＵＡＤ）（登録商標）ｔ１３−２７Ｗ）、および
ココアルキルメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド（エトクアド（登録商標）Ｃ１２−７５）
【０１９２】
デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ−タロー−１，３−プロパンジアンモニウムジクロリドが本発明に対し好ましい化合物である。
【０１９３】
四級アンモニウム塩は一般に、アクゾノベルサーフェスケミストリー(Akzo Nobel Surface Chemistry)ＬＬＣおよびアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemistry Company)を含む多くの商業的供給源から入手することができる。
【０１９４】
１つまたは複数の四級アンモニウム化合物が１つまたは複数の裏面層中に、０．０００４〜０．００２５ｍｏｌ／ｍ２の総量で存在する。好ましくは、四級アンモニウム化合物は単一の最外裏面層中に、０．００５５〜０．００１ｍｏｌ／ｍ２の量で存在する。一般に、四級アンモニウム塩は、７０°Ｆ（２１．１℃）および５０％相対湿度で、１×１０１２Ω／ｓｑ（対数抵抗率１２Ω／ｓｑ）またはそれ以下、好ましくは１×１０１１Ω／ｓｑ（対数抵抗率１１Ω／ｓｑ）またはそれ以下の裏面水電極抵抗率（ＷＥＲ）を提供するのに十分な量で存在する。
【０１９５】
１つまたは複数の四級アンモニウム塩が１つまたは複数の膜形成バインダ中に分散される。有用なバインダは、「バインダ」セクションで上記で規定され、より特異的なバインダおよびバインダ組み合わせを下記で、「キャリヤ」および保護層と関連させて記載する。好ましくは、バインダ（類）は有機溶媒（上記）からコートされる疎水性ポリマー類であり、ポリビニルブチラール、ポリエステル類、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、およびセルロースアセテートブチラートが挙げられるが、それらに限定されない。
【０１９６】
いくつかの実施形態では、１つの裏面層のみが存在し、この層が四級アンモニウム塩を、別の導電材料、例えば金属酸化物（下記で規定）と共に、またはそれら無しで、含む。好ましくは、四級アンモニウム塩は、支持体の裏面上の唯一の静電防止材料または導電物質である。
【０１９７】
別の実施形態では、四級アンモニウム塩は、埋め込み裏面導電層上にコートされた最外第一裏面層中にのみに存在する。埋め込み裏面導電層は導電性金属酸化物の粒子または導電性ポリマーを含むことが好ましい。この構成では、埋め込み裏面導電層は「キャリヤ」層であることがより好ましい。この組み合わせにより、導電特性を損失させずに、使用する導電性金属酸化物の量をより低くすることができる。
【０１９８】
有用な導電性ポリマーとしてはポリチオフェン類、ポリピロール類、およびポリアニリン類が挙げられ、これらは、米国特許第５，０９３，４３９号（ジアング(Jiang)ら）、同第５，３００，５７５号（フリードリッッヒ(Friedrich)ら）、同第５，５７５，８９８号（ゲルハード−ディエーター(Gerhard-Dieter)ら）、同第５，６６５，４９８号（サベージ(Savage)ら）、同第５，６７４，６５４号（ズムブルラディス(Zumbulyadis)ら）、および同第５，７１６，５５０号（ガードナー(Gardner)ら）を含む多くの出版物で記載されている。
【０１９９】
有用な導電性金属粒子としては、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＴｉＢ２、ＺｒＢ２、ＮｂＢ２、ＴａＢ２、ＣｒＢ２、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ６、ＺｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＷＣ、ＨｆＣ、ＨｆＮ、ＺｒＣ、針状および非針状アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ２Ｏ６）、酸化スズがドープされたインジウム、酸化スズがドープされたアンチモン、酸化亜鉛がドープされたアルミニウム、三酸化タングステン、五酸化バナジウム、三酸化モリブデン、および酸化チタンがドープされたニオブの導電性ナノ粒子が挙げられる。非針状金属アンチモン酸塩の導電ナノ粒子がより好ましい。
【０２００】
そのような導電性金属アンチモン酸塩粒子は一般に下記構造（ＩＩ）または（ＩＩＩ）により表される組成を有し：
Ｍ＋２Ｓｂ＋５２Ｏ６                （ＩＩ）
式において、Ｍは亜鉛、ニッケル、マグネシウム、鉄、銅、マンガン、またはコバルトであり：
Ｍａ＋３Ｓｂ＋５Ｏ４            （ＩＩＩ）
式において、Ｍａはインジウム、アルミニウム、スカンジウム、クロム、鉄、またはガリウムである。
【０２０１】
このように、これらの粒子は一般にアンチモンがドープされた金属酸化物である。
【０２０２】
好ましくは、非針状金属アンチモン酸塩粒子はアンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ２Ｏ６）から構成される。いくつかの導電性金属アンチモン酸塩はニッサンケミカルアメリカ社（Nissan Chemical America Corporation）から市販されており、商標名セルナックス(CELNAX)（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍで、メタノール中の６０％（固体）オルガノゾル分散物として入手可能な、好ましい非針状アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ２Ｏ６）粒子が挙げられる。
【０２０３】
また、金属アンチモン酸塩粒子は、例えば、米国特許第５，４５７，０１３号（クリスチャン(Christian)ら）および本明細書で引用した参考文献に記載された方法を使用して調製することができる。
【０２０４】
金属アンチモン酸塩粒子は、主に、「針状」粒子と対照的な非針状粒子形態である。「非針状」粒子は、針様(needlelike)ではないこと、すなわち針状ではないことを意味する。このように、金属アンチモン酸塩粒子の形状は、粒状、球状、卵形、立方体、菱形、平板状、四面体、八面体、二十面体、切頂立方体、切頂菱形、または任意の他の非針様形状とすることができる。一般に、これらの金属粒子はＢＥＴ法を用いて最も大きな粒子寸法を横切って測定すると平均１５〜２０ｎｍの平均直径を有する。
【０２０５】
非針状金属アンチモン酸塩粒子は一般に、裏面静電防止構造に、７０°Ｆ（２１．１℃）および５０％の相対湿度で、対数抵抗率１２Ω／ｓｑまたはそれ以下、好ましくは１１Ω／ｓｑまたはそれ以下の裏面水電極抵抗率（ＷＥＲ）を提供するのに十分な量で存在する。
【０２０６】
非針状金属アンチモン酸塩粒子は一般に、乾燥裏面層の５５重量％を超え、最大８５重量％まで（好ましくは６０〜７６重量％、より好ましくは７０〜７６重量％）を占める。粒子量を規定する別の様式は、それらは０．０６〜０．５ｇ／ｍ２（好ましくは、０．０６〜０．４ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０６〜０．２ｇ／ｍ２）の乾燥層被覆率の量で裏面層中に存在するものである。所望であれば、異なる型の非針状金属アンチモン酸塩粒子の混合物を使用することができる。
【０２０７】
埋め込み裏面層は１つまたは複数のバインダ（下記に詳細に記載する）を、乾燥重量に基づき、０．７５未満:１、好ましくは０．４：１〜０．３：１の総バインダ対導電粒子比を提供するような量で含む。総バインダの導電粒子に対する最適比は、使用した特定のバインダ、導電粒子サイズ、導電粒子の被覆率、および導電層の乾燥厚によって変動することがある。当業者であれば、所望の導電率および隣接する層および／または支持体への接着を達成するための最適パラメータを決定することができるであろう。
【０２０８】
好ましくは、導電性金属アンチモン酸塩粒子は、１つまたは複数の埋め込み裏面層中に存在する。そのような実施形態では、埋め込み裏面層と、直接隣接した１つまたは複数の層との間の関係は重要である。これらの層中のポリマーとバインダの型が、互いへの十分な接着、ならびに、導電性金属アンチモン酸塩粒子および／または層成分の許容可能な分散を提供するように設計され、同時にまたは別々に容易にコートされるからである。これらの実施形態では、四級アンモニウム塩（類）は、最外保護層などの埋め込み層上に配置された層中に存在する。
【０２０９】
埋め込み裏面導電層はまた、とりわけ埋め込み導電層である場合、かなり薄いものとしてもよい。例えば、０．０５〜０．６５μｍ（好ましくは、０．０９〜０．３μｍ、最も好ましくは０．０９〜０．２μｍ）の乾燥厚を有することができる。薄い埋め込み裏面導電層は、「キャリヤ」層として有用である。「キャリヤ層」という用語は、複数の層が、スライドコーティングを使用してコートされ、埋め込み裏面導電層が支持体に隣接する薄層である場合に、しばしば使用される。
【０２１０】
１つの好ましい実施形態では、埋め込み裏面導電層はキャリヤ層であり、プライマーまたは下塗り層を使用せずに、または支持体表面処理などの他の接着促進手段無しで支持体上に直接配置される。このように、支持体は、埋め込み裏面導電層を使用する場合、「未処理」および「未コート」形態で使用することができる。キャリヤ層調合物は、これらの他の裏面層調合物の塗布と同時に塗布され、これにより、これらの他の裏面層の下に配置される。好ましい構成では、裏面導電性キャリヤ層調合物は、上記２つまたはそれ以上のポリマー類と非針状金属アンチモン酸塩粒子との単相混合物を含む。
【０２１１】
埋め込み裏面層上に直接配置した層は、本明細書では、「第１」層として知られており、最外トップコート層となる、またはその上に別の層を配置させることができる「保護」層として知らしめることができる。第１層は膜形成ポリマーを含む。すぐ下の埋め込み裏面導電層は、ポリマー支持体への埋め込み裏面導電層の直接接着を促進するように作用する「第一」ポリマーと、第１ポリマーとは異なるが、第１ポリマーと共に単相混合物を形成する「第２」ポリマーと、を含む２つまたはそれ以上のポリマーの混合物中に非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む。
【０２１２】
第１層の膜形成ポリマーおよび埋め込み裏面導電層の第２ポリマーは同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースポリマー類、無水マレイン酸エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類であることが好ましい。第１層の膜形成ポリマーおよび埋め込み裏面導電層の第２ポリマーはポリビニルアセタール、例えばポリビニルブチラールまたはセルロースエステル、例えばセルロースアセテートブチラートであることがより好ましい。埋め込み裏面導電層の「第１」ポリマーはポリエステル樹脂であることが好ましい。埋め込み裏面導電層は、「第１」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と「第２」ポリマーとしてのセルロースアセテートブチラートの単相混合物であることが最も好ましい。
【０２１３】
ポリマー類、すなわち、支持体への接着を促進する第１ポリマーと第１層への接着を促進する第２ポリマーの混合物を使用することが好ましい。例えば、支持体がポリエステル膜であり、埋め込み裏面導電層がポリビニルアセタールまたはセルロースエステルを含む場合、その導電層中のポリマー類の好ましい混合物は、ポリエステル樹脂およびポリビニルアセタール、例えば、ポリビニルブチラールまたはセルロースエステル、例えばセルロースアセテートブチラートの単相混合物である。
【０２１４】
別の実施形態では、埋め込み裏面導電層は、「第１」層と、支持体に直接接着する「第２」層との間に配置される。この実施形態では、「第１」層は、裏面導電層上に直接存在し、本明細書では「第１」層、「保護」層、または「保護トップコート」層として知られている。それは最外トップコート層とすることができ、またはその上に別の（複数の）層を配置させることができる。この第１層は膜形成ポリマーおよび四級アンモニウム塩を含む。第１層のすぐ下の埋め込み裏面導電層は、裏面導電層の第１層およびそのすぐ下の「第２」層への接着を促進するように機能するポリマー中に非針状金属アンチモン酸塩粒子を含む。この第２層は、ポリマー支持体に直接接着される。支持体に直接接着される第２層は、２つまたはそれ以上のポリマー類の混合物を含む。第１ポリマーは第２層のポリマー支持体への直接接着を促進するように機能する。第２ポリマーは第２層の埋め込み裏面導電層への接着を促進するように機能する。
【０２１５】
第１層の膜形成ポリマー、埋め込み裏面導電層のポリマー、および第２層の第２ポリマーは同じかまたは異なるポリビニルアセタール樹脂類、ポリエステル樹脂類、セルロースエステルポリマー類、無水マレイン酸−エステルコポリマー類、またはビニルポリマー類である。好ましいポリマーはセルロースアセテートブチラートである。
【０２１６】
第２層はまた、「第１」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と、「第２」ポリマーとしての、ポリビニルアセタール、例えばポリビニルブチラートまたはセルロースエステル、例えばセルロースアセテートブチラートの単相混合物を含むことが好ましい。
【０２１７】
代表的な「第１」ポリマー類は、下記クラスの１つまたは複数から選択することができる：ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルホルマール）、セルロースエステルポリマー類（例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシメチルセルロース、セルロースニトレート、およびセルロースアセテートブチラート）、ポリエステル類、ポリカーボネート類、エポキシ類、樹脂ポリマー類、ポリケトン樹脂、ビニルポリマー類（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、およびブタジエン−スチレンコポリマー類）、アクリラートおよびメタクリラートコポリマー類、および無水マレイン酸エステルコポリマー類。ポリビニルアセタール類、ポリエステル類、セルロースエステルポリマー類、およびビニルポリマー類、例えばポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニルは特に好ましく、ポリビニルアセタール類、ポリエステル類、およびセルロースエステルポリマー類はより好ましい。ポリエステル樹脂類は最も好ましい。このように、接着促進ポリマー類は一般には、本質的に疎水性である。
【０２１８】
代表的な「第２」ポリマー類としては、ポリビニルアセタール類、セルロースポリマー類、ビニルポリマー類（「第１」ポリマーに対し上記で規定した通り）、アクリラートおよびメタクリラートポリマー類、および無水マレイン酸−エステルコポリマー類が挙げられる。最も好ましい「第２」ポリマー類はポリビニルアセタール類およびセルロースエステルポリマー類（例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシメチルセルロース、セルロースニトレート、およびセルロースアセテートブチラート）である。セルロースアセテートブチラートは特に好ましい第２ポリマーである。もちろん、これらの第２ポリマー類の混合物を埋め込み裏面導電層で使用することができる。これらの第２ポリマー類はまた上記有機溶媒に溶解または分散させることができる。
【０２１９】
「第１」および「第２」ポリマー類は、互いに相溶性を示し、同じポリマークラスであることが好ましい。当業者であれば、本明細書の教示から、どのポリマー類が、膜形成ポリマーと「相溶性を示す」または「同じクラスである」かを容易に理解すると思われる。例えば、「第１」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と、「第２」ポリマーとしてのセルロースアセテートブチラートなどのセルロースエステルとの単相混合物を使用することが最も好ましい。
【０２２０】
裏面導電層中の「第１」ポリマーの「第２」ポリマーに対する重量比は一般に１０：９０〜５０：５０であり、好ましくは２０：８０〜４０：６０である。最も好ましいポリマーの組み合わせは重量比が４０：６０のポリエステルとセルロースアセテートブチラートである。
【０２２１】
裏面層は一般に、メチルエチルケトン（２−ブタノン、ＭＥＫ）、アセトン、トルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、エタノール、メタノール、またはこれらの溶媒の２つまたはそれ以上の任意の混合物を含むがそれらに限定されない１つまたは複数の混和性有機溶媒からコートされる。
【０２２２】
裏面層はまた、本明細書で第１または第２ポリマー類として規定されない、さらに別のポリマー類を含むことができる。これらの追加のポリマー類は疎水性または親水性のいずれかとすることができる。存在させてもよいいくつかの親水性ポリマー類としては、タンパク質類またはポリペプチド類、例えばゼラチンおよびゼラチン誘導体類、多糖類、アラビアゴム、デキストラン類、ポリアクリルアミド類（ポリメタクリルアミド類を含む）、ポリビニルピロリドン類および当業者に容易に認識される他のものが挙げられるが、それらに限定されない。
【０２２３】
裏面層の別の成分としては、被覆性または接着性を改善させる可能性のある材料、架橋剤（例えば、ジイソシアネート類）、シェルフエージング(shelf-aging)促進剤、ハレーション防止染料（通常、最外層中）、色合いおよび色調を制御するための着色剤、データを記録するための磁気記録材料、ライトボックス(light-box)安定性を改善するためのＵＶ吸収材料、および高品質コーティングを達成するための界面活性剤などのコーティング助剤が挙げられ、これらはすべて従来の量である。米国特許第４，８２８，９７１号（プルゼツジーキ(Przezdziecki)）に記載されているような無機つや消し剤、例えば、シリカまたはポリケイ酸粒子、米国特許第５，３１０，６４０号（マーキン(Markin)ら）に記載されているようなポリ（メチルメタクリラート）ビーズ、または米国特許第５，７５０，３２８号（メルポルダー(Melpolder)ら）に記載されているようなコロイド状無機粒子の層により囲まれたポリマーコアを、とりわけ、最外裏面層中に添加することも有用である。
【０２２４】
１つの好ましい実施形態では、「第１」裏面層（通常、保護またはトップコート層と呼ばれる）は、ハレーション防止組成物、例えば、上記ハレーション防止組成物を、本明細書で記載した１つまたは複数の四級アンモニウム塩に加えて含む。
【０２２５】
イメージング／現像：
熱現像可能材料は、材料の型と適応する任意の適した様式で、任意の適したイメージング源（典型的には、フォトサーモグラフィー材料のためのいくつかの型の放射線または電子信号およびサーモグラフィー材料のための熱エネルギー源）を用いてイメージングさせることができる。いくつかの実施形態では、材料は少なくとも１００ｎｍ〜１４００ｎｍ、通常３００ｎｍ〜８５０ｎｍ（好ましくは３００〜６００ｎｍ、より好ましくは３００〜４５０ｎｍ、さらに好ましくは３６０〜４２０ｎｍ、最も好ましくは３８０〜４２０ｎｍ）の範囲の放射線感応性である。別の実施形態では、材料は７００ｎｍまたはそれ以上（例えば７５０ｎｍ〜９５０ｎｍ）の放射線感応性である。必要であれば、適当なスペクトル増感染料を用いることにより特別の波長に対する感度を達成させることができる。
【０２２６】
イメージングは、フォトサーモグラフィー材料を、Ｘ線、紫外線、可視光、近赤外線および赤外線を含むそれらが感応性を示す適した放射線源に露光させ、潜像を提供させることにより達成することができる。適した露光手段は周知であり、リン光体放出放射線（特に、Ｘ線誘導リン光体放出放射線）、白熱または蛍光ランプ、キセノンフラッシュランプ、レーザ、レーザダイオード、発光ダイオード、赤外レーザ、赤外レーザダイオード、赤外光発光ダイオード、赤外ランプ、または当業者に容易に認識される任意の他の紫外、可視、もしくは赤外線源、例えば、リサーチディスクロージャー、１９９６年９月、項目３８９５７に記載されているものが挙げられる。特に有用な赤外露光手段としてはレーザダイオードが挙げられ、米国特許第５，７８０，２０７号（モハパトラ(Mohapatra)ら）に記載されているような多縦(multi-longitudinal)露光として知られているものを使用してイメージング効率を増加させるように調節されたレーザダイオードが含まれる。別の露光技術は米国特許第５，４９３，３２７号（マクカラム(McCallum)ら）に記載されている。
【０２２７】
フォトサーモグラフィー材料はまた、Ｘ線イメージング源およびフォトサーモグラフィー材料に隣接する１つまたは複数の即時放出または貯蔵（ストレージ：storage）Ｘ線感応性リン光体スクリーンを用いて間接的にイメージングさせることができる。リン光体は適した放射線を放出し、フォトサーモグラフィー材料を露光する。好ましいＸ線スクリーンは、近紫外領域のスペクトル（３００〜４００ｎｍ）、青色領域のスペクトル（４００〜５００ｎｍ）、および緑色領域のスペクトル（５００〜６００ｎｍ）で放出するリン光体を有するものである。
【０２２８】
別の実施形態では、フォトサーモグラフィー材料は、直接、Ｘ線イメージング源を用いてイメージングさせることができ、潜像が提供される。
【０２２９】
熱現像条件は、使用した構成により変動するが、典型的には、イメージ様に露光された材料を適当な高温、例えば、５０℃〜２５０℃（好ましくは８０℃〜２００℃およびより好ましくは１００℃〜２００℃）まで、十分な期間、一般的には１〜１２０秒、加熱することを含む。加熱は任意の適した加熱手段を用いて達成することができる。フォトサーモグラフィー材料のための好ましい熱現像手順は、１３０℃〜１６５℃での３〜２５秒間の加熱を含む。熱現像は、フォトサーモグラフィー材料を用いて、実質的に水を含まない環境で、材料に溶媒を適用せずに実行される。
【０２３０】
サーモグラフィー材料をイメージングする場合、画像は、熱ペン(thermal stylus)、サーマルプリントヘッドまたはレーザを用いて、適当な温度での現像と同時に、または熱吸収材料と接触させながら加熱することにより、「書かれ」てもよい。サーモグラフィー材料は、レーザ光線の露光による直接現像を促進するための染料（例えば、ＩＲ吸収染料）を含んでもよい。
【０２３１】
熱処理可能な材料の熱現像は、材料を実質的に水を含まない環境において、材料に溶媒を適用せずに実行される。
【０２３２】
フォトマスクとしての使用：
サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー材料は、非イメージング領域では３５０〜４５０ｎｍの範囲において十分透過性とすることができ、このため、紫外線または短波長可視線感応性イメージング可能媒体がその後に露光される方法において使用することができる。熱現像された材料は、可視画像が存在する領域では紫外線または短波長可視線を吸収し、可視画像が存在しない領域では紫外線または短波長可視線を透過させる。熱現像された材料をその後、マスクとして使用し、イメージング放射線源（例えば、紫外線または短波長可視線エネルギー源）と、そのようなイメージング放射線に感応性を示すイメージング可能材料、例えば、感光性高分子、ジアゾ材料、フォトレジスト、または感光性印刷版との間に配置してもよい。露光され、熱現像されたサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー材料中の可視画像を介してイメージング放射線にイメージング可能材料を露光させると、イメージング可能材料中に画像が提供される。この方法は、イメージング可能媒体が、印刷版を含み、フォトサーモグラフィー材料が画像設定(imagesettinng)膜として機能する場合に特に有用である。
【０２３３】
このように、サーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー材料が透明支持体を含むいくつかの別の実施形態では、画像形成法は、上記工程（Ａ）および（Ｂ）または工程（Ａ’）後に、
（Ｃ）露光および熱現像されたフォトサーモグラフィー材料をイメージング放射線源と、イメージング放射線感応性であるイメージング可能材料との間に配置する工程と、
（Ｄ）その後、イメージング可能材料を、露光および熱現像されたフォトサーモグラフィー材料中の可視画像を介して、イメージング放射線に露光させ、イメージング可能材料中に画像を提供する工程と、
をさらに含む。
【０２３４】
透明なイメージングされたサーモグラフィー材料はフォトマスクとして同様に使用することができる。
【０２３５】
下記実施例は、本発明の実行を説明するために提供したものであり、本発明はこれにより制限されるものではない。
【０２３６】
実験および実施例のための材料および方法：
下記実施例で使用した材料はすべて、特に記載がなければ、標準の商業的供給源、例えば、アルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)（ミルウォーキー、ウィスコンシン州）から容易に入手可能である。すべてのパーセンテージは、特に記載がなければ、重量で示される。下記別の方法および材料を使用した。
【０２３７】
本明細書で使用される化学成分の多くは溶液として提供される。「活性成分」という用語はサンプル中に含まれる所望の化学成分の量またはパーセンテージを意味する。本明細書で列挙した量はすべて、特に記載がなければ、添加した活性成分の量である。
【０２３８】
アルクアド（登録商標）１２〜５０は、主にイソプロパノール中に溶解した１−ドデシルトリメチル−アンモニウムクロリドの５０％溶液である。アルクアド（登録商標）２ＨＴ−７５はジ（水素化タローアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド［（Ｒ）２（ＣＨ３）２Ｎ＋Ｃｌ−］である。２つの水素化タロー基（Ｒ）はそれぞれ、約４％のＣ１４、３２％のＣ１６、および５８％のＣ１８脂肪族基を含む。デュオクアド（登録商標）Ｔ５０はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ−タロー−１，３−プロパンジアンモニウムジクロリド［Ｒ（ＣＨ３）２Ｎ＋−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ２−］である。水素化タロー基（Ｒ）は約２９％のＣ１６、２５％のＣ１８、および３８％のＣ１８（モノ−不飽和）脂肪族基を含む。エトクアド（登録商標）Ｔ／１３−２７Ｗはトリス（２−ヒドロキシエチル）タローアルキルアンモニウムアセテート［Ｒ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３Ｎ＋ＣＨ３ＣＯ２］である。水素化タロー基（Ｒ）は約３０％のＣ１６、２４％のＣ１８、および３８％のＣ１８（モノ−不飽和）脂肪族基を含む。エトクアド（登録商標）Ｃ／１２−７５はココアルキルメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド［Ｒ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２Ｎ＋Ｃｌ−］である。ココアルキル基（Ｒ）は約５４％のＣ１２、２１％のＣ１４、および１１％のＣ１６脂肪族基を含む。Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ヘキサメチル−１，３−ヘキサンジアンモニウムジクロリドは、［（ＣＨ３）３Ｎ＋−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ２−］である。すべてアクゾノーベルサーフェスケミストリー(Akzo Nobel Surface Chemistry)ＬＬＣ（シカゴ、ＩＬ）（ｈｔｔｐ：／／ｓｕｒｆａｃｅ．ａｋｚｏｎｏｂｅｌｕｓａ．ｃｏｍ）から入手可能である。
【０２３９】
ＣＡＢ３８１−２０はイーストマンケミカル社（キングスポート、ＴＮ）から入手可能なセルロースアセテートブチラート樹脂である。
【０２４０】
セルナックス(CELNAX)（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍはメタノール中に６０％の非針状アンチモン酸亜鉛を含むオルガノゾル分散物である。これは、ニッサンケミカルアメリカ社(Nissan Chemical America Corporation)（ヒューストン、ＴＸ）から入手した。
【０２４１】
クロイサイト(CLOISITE)（登録商標）１５Ａはジメチル、ニ水素化タロー、四級アンモニウムクロリドとの反応により修飾された天然モンモリロナイトである。クロイサイト（登録商標）Ｎａ＋は天然モンモリロナイト粘土である。ナトリウムは主なカチオンである。どちらもサザンクレイプロダクツ(Southern Clay Products)（ゴンザレス、ＴＸ）から入手可能である。（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎａｎｏｃｌａｙ．ｃｏｍ）。
【０２４２】
ＭＥＫはメチルエチルケトン（または２−ブタノン）である。
【０２４３】
ＳＬＩＰ−ＡＹＤ  ＳＬ  ５３０は表面調節剤を使用するための、２−ブトキシエタノール中のポリエチレン粒子の１８．５％固体分散物であり、エレメンティススペシャリティズパフォーマンスアディテイブズ(Elementis Specialties Performance Additives)（ハイツタウン、ＮＪ）から入手可能である。
【０２４４】
シロイド(SYLOID)（登録商標）７４Ｘ６０００はグレイス−ダビソン(Grace-Davison)（コロンビア、ＭＤ）から入手可能な合成アモルファスシリカである。
【０２４５】
ヴィテル(VITEL)（登録商標）ＰＥ−２７００Ｂ  ＬＭＷはボスティック社（Bostik, Inc.）（ミドルトン、ＭＡ）から入手可能なポリエステル樹脂である。
【０２４６】
バックコート染料ＢＣ−１はシクロブテンジイリウム、１，３−ビス［２，３−ジヒドロ−２，２−ビス［［［［１−オキソヘキシル］オキシ］メチル］−１Ｈ−ペリミジン−４−イル］−２，４−ジヒドロキシ−，ビス（内塩）である。これは下記で示す構造を有すると考えられる。
【０２４７】
【化３】
2009510522.tif 000004
【０２４８】
抵抗率測定：
静電防止コーティングの抵抗率を、３つの方法「ＥＴＳ減衰時間」試験、「表面電極抵抗率」（ＳＥＲ）試験、および「水電極抵抗率」（ＷＥＲ）試験を用いて測定した。
【０２４９】
「ＥＴＳ減衰時間」試験では、ＥＴＳモデル４０６Ｄスタティックデケイメーター（エレクトロ−テックシステムズ社(Electro-Tech Systems Inc.)、グレンサイド、ＰＡ）を使用して、サンプル上での静電荷減衰速度を決定した。サンプルを固定電圧に供し、その表面上で静電荷を誘導する。その後、電流が接地する経路を提供することにより、電荷を消散させる（徐々に減少させてなくす）。電荷がある予め選択したレベル（本発明者らの試験では１０％）まで消散する時間を記録する。
【０２５０】
特に記載がなければ、７０°Ｆ（２１．１℃）／２０％相対湿度（ＲＨ）で維持した室温で減衰時間を測定した。試験はすべてこの部屋で、サンプルを１８時間順応させた後に実施した。＋５ｋＶ電荷を印加し、印加電荷の１０％に到達する減衰時間（９０％減衰）を記録した。静電防止特性がよくないことを示すサンプルは、電荷が消散せず、その減衰時間は「導電性でない」と報告される。静電防止材料として機能するためには、化合物は温度７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％で２５秒未満、好ましくは５秒未満の減衰時間を有するコーティングを提供しなければならない。より好ましくは、減衰時間は２秒未満であり、最も好ましくは、減衰時間は０．０１秒未満であるべきである。
【０２５１】
「表面電極抵抗率（ＳＥＲ）」試験では、ケイスリーインスツルメンツ社（Keithley Instruments Inc.）（クリーブランド、オハイオ）から供給された３つの機器を使用した：モデル２４７高電圧源、モデル４８０デジタルピコメーター、およびモデル６１０５抵抗率アダプタ。５００ボルトの電位をサンプルに印加し、サンプルを通って流れる電流を測定した。アンペア（電流）からΩ／ｓｑ（抵抗率）への変換は、下記式（ケイスリーにより提供）を用いて計算した：
Ω／ｓｑ＝２６，７００／アンペア
【０２５２】
ケイスリー装置は、１×１０−１２アンペア未満の電流を測定することができない。このように、２．６７×１０１６Ω／ｓｑ（対数抵抗率１６．４３Ω／ｓｑ）を超える抵抗率は計算することができない。１６．４３Ω／ｓｑを超えると計算された対数抵抗率を有する膜は＞１６．４３Ω／ｓｑとして以下と、報告される。静電防止材料として機能するためには、化合物は、温度７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度５０％で、１２Ω／ｓｑより低い、好ましくは１１Ω／ｓｑより低い対数抵抗率を有するコーティングを提供するべきである。そのため、測定は、７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度（ＲＨ）５０％で維持した室内で実施した。いくつかの試料を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％（７０／２０）で、および／または７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度８０％（７０／８０）で試験した。試験はすべて、この部屋で、サンプルを１８〜２４時間順応させた後に実施した。
【０２５３】
「水電極抵抗率」（ＷＥＲ）試験では、塩橋水電極抵抗率測定技術を用いて、オーバーコートした導電性静電防止層の内部抵抗率を測定することにより、静電防止性能を評価した。この技術は、Ｒ．Ａ．エルダー(Elder)、埋め込み導電層上での抵抗率測定、ＥＯＳ／ＥＳＤシンポジウム記録、レイクブエナビスタ、ＦＬ、１９９０、ｐｐ．２５１−２５４［ＥＯＳ／ＥＳＤは電気負担荷重／静電気放電を表す］に記載されている。典型的には、１×１０−１２Ω／ｓｑ（対数抵抗率１２Ω／ｓｑ）を超えるＷＥＲ値を有する静電防止層は、写真イメージング要素のために静電保護を提供する際に効果がないと考えられる。１１Ω／ｓｑまたはそれ以下の対数抵抗率のＷＥＲ値が好ましい。本発明者らはまた、ＷＥＲ測定が、市販品において使用するとどのように静電防止材料が作用するかについてより予測的であることを見出した。ＷＥＲ抵抗率を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度（ＲＨ）５０％で維持した室内で測定した。試験はすべて、この部屋で、サンプルを１８〜２４時間順応させた後に実施した。
【０２５４】
埋め込み裏面導電層では、より良好な測定技術は、それらの水電極抵抗率（ＷＥＲ）である。裏面導電層が表面層である材料では、ＷＥＲおよびＳＥＲは本質的に同じでなければならない。しかしながら、埋め込み導電層では、ＷＥＲ測定は、測定した抵抗率に対するすべての保護オーバーコートの影響を排除する。
【０２５５】
接着試験：
サンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−９２Ａに従い実行した「クロスハッチ」接着試験を用いて評価した。コート膜を、カミソリ刃でクロスハッチパターンで切断し、市販の３Ｍ型６１０半透明感圧テープの１インチ（２．５４ｃｍ）幅の一片をパターンの上に配置し、その後、直ぐに持ち上げた。膜上に残ったコーティングの量を接着測定値とする。接着試験評定は０〜５とし、ここで、０はコーティングの完全な除去を示し、５は除去されたコーティングがないか、またはほとんどないことを示す。「３」またはそれ以上の評定は許容可能と考えられる。３Ｍ型６１０半透明感圧テープは３Ｍ社(Company)（メイプルウッド、ＭＮ）から入手した。
【０２５６】
比較例１：
埋め込み裏面導電層調合物
アンチモン酸亜鉛クラスタを含む裏面導電層調合物を、同時係属中の共に譲渡された米国特許出願第１０／９７８，２０５号（ルデマン(Ludemann)、ラベル(LaBelle)、コエストナー(Koestner)、およびチェン(Chen)により２００４年１０月２９日に出願）および下記に記載されているように調製した。
【０２５７】
１６．８８部のＭＥＫを７．９２部のセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍ（メタノール中に６０％の非針状アンチモン酸亜鉛固体を含む−正味４．７５部）に添加することにより調製した。添加は１５分にわたり実施した。さらに１５分間、強い撹拌を維持した。
【０２５８】
０．３５部のヴィッテル(VITEL)（登録商標）ＰＥ−２７００Ｂ  ＬＭＷおよび１．４０部のＣＡＢ  ３８１−２０を４１．２５部のＭＥＫに溶解することにより、ポリマー溶液を調製した。
【０２５９】
ポリマー溶液をセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍ分散物に、１５分にわたり、強く混合しながら添加した。追加の３２．２１部のＭＥＫをその後、５分にわたり添加した。混合を１０分間続けた。最終調合物は５ｃＰ（センチポアズ）の粘度および０．８４の比重を有した。
【０２６０】
最外第１裏面層調合物：
５４．７９部のＭＥＫと、２１．６３部のメタノールと、１２．１７部のイーストマンＣＡＢ３８１−２０との溶液を調製した。
【０２６１】
７．３６部のＭＥＫに溶解した０．１６部のバックコート染料−１（ＢＣ−１）と０．３８部のシロイド（登録商標）７４ｘ６０００の溶液を調製した。この溶液を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。
【０２６２】
１．２７部のＭＥＫと、０．２４部のクロイサイト（登録商標）１５Ａと、０．４９部のスリップ−アイド(Slip-Ayd)ＳＬ５３０（１８％固体）の分散物を調製した。この分散物を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。
【０２６３】
裏面コーティングの調製：
埋め込み裏面導電層調合物および第１裏面層調合物を、７ミル（１７８μｍ）の青みがかったポリ（エチレンテレフタレート）支持体の１つの側に、インライン乾燥機を備えた精密自動多層スライドコーターを用いて、同時にコートした。裏面コーティングを約６０℃で４分間乾燥させた。４つの厚さの埋め込み裏面導電層をコートし、異なるレベルのセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍでの導電率を比較した。コーティング重量を決定した。蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によりコーティング重量を決定した。第１裏面トップコート層の乾燥コーティング重量は２ｇ／ｍ２であった。
【０２６４】
サンプルの評価：
すべてのサンプルの水電極抵抗率を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％、５０％、および８０％で評価した。下記表１に示される結果から、１５８ｍｇ／ｍ２コーティング重量未満では、導電率は許容されないことが示される。
【０２６５】
【表１】
2009510522.tif 000005
【０２６６】
発明の実施例１：第１裏面層における四級アンモニウム塩の使用；
埋め込み裏面非導電層調合物：
０．３５部のヴィッテル（登録商標）ＰＥ−２７００Ｂと、１．３９部のイーストマンＣＡＢ  ３８１−２０とを９０．３４部のＭＥＫに溶解し、１．８９％の固体を含む溶液を形成させることにより、ポリマー溶液を調製した。
【０２６７】
最外第１裏面層調合物：
３９．２５部のＭＥＫと、３９．１５部のメタノールと、１２．１７部のイーストマンＣＡＢ  ３８１−２０の溶液を調製した。
【０２６８】
７．３７部のＭＥＫに溶解した０．１６部のバックコート染料−１（ＢＣ−１）と０．３８部のシロイド（登録商標）７４ｘ６０００の溶液を調製した。この溶液を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。
【０２６９】
１．２７部のＭＥＫに分散させた０．２４部のクロイサイトＮａ＋の分散物を調製した。この分散物を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。
【０２７０】
１−ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド(アルクアド（登録商標）１２−５０)、３．８８部（イソプロパノール中５０％）をその後添加した。撹拌をさらに１５分間維持した。
【０２７１】
スリップ−アイドＳＬ５３０、０．４９部（１８％固体）をその後、添加した。撹拌をさらに１５分間維持した。
【０２７２】
裏面コーティングの調製：
埋め込み裏面導電層調合物および第１裏面層調合物を、７ミル（１７８μｍ）の青みがかったポリ（エチレンテレフタレート）支持体の１つの側に、インライン乾燥機を備えた精密自動多層スライドコーターを用いて、同時にコートした。裏面コーティングを約６０℃で４分間乾燥させた。埋め込み裏面層をコートし、０．２ｇ／ｍ２のコーティング重量を達成した。３つの厚さの第１裏面層をコートし、表２に示した四級アンモニウム塩のコーティング重量を達成した。
【０２７３】
サンプルの評価：
すべてのサンプルの水電極抵抗率および表面電極抵抗率を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％、５０％、および８０％で評価した。下記表２、表３および表４に示される結果から、四級アンモニウム塩のみを含む第１層が、０．２５ｇ／ｍ２の低い四級アンモニウム塩コーティング重量であっても、許容される抵抗率を有する材料を提供するのに効果的であることが証明される。
【０２７４】
【表２】
2009510522.tif 000006
【０２７５】
【表３】
2009510522.tif 000007
【０２７６】
【表４】
2009510522.tif 000008
【０２７７】
発明の実施例２：別の四級アンモニウム塩類の評価：
別の四級アンモニウム塩類を第１層調合物中に組み入れ、それらを直接未処理ポリエチレンテレフタレート上にコーティングすることにより、別の四級アンモニウム塩類の静電防止特性を評価した。この実施例では、埋め込み裏面層を使用しなかった。
【０２７８】
第１裏面層調合物：
２３．２５部のＭＥＫと、６９．７５部のメタノールと、７．００部のイーストマンＣＡＢ−３８１−２０と、下記表３で示した一定量の四級アンモニウム塩と、を混合することにより第１裏面層調合物を調製した。
【０２７９】
裏面コーティングの調製：
調合物はすべて、２．４ミル（６１μｍ）の湿厚で、７ミル（１７８μｍ）の下塗りしていない青みがかったポリエチレン支持体上に、インライン乾燥機を備えた実験室規模の自動ナイフコーターを用いて、直接コートした。サンプルを３．５分間、９３℃で乾燥させた。第１裏面層の乾燥コーティング重量は２．１５ｇ／ｍ２であった。
【０２８０】
サンプルの評価：
すべてのサンプルの水電極抵抗率を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度５０％で評価した。表面電極抵抗率を、７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％、５０％および８０％で評価した。７０°Ｆ（２１．１℃）／２０％  ＲＨでのＥＴＳ減衰時間もまた測定した。
【０２８１】
下記表５，６，７で示した結果から、単独導電作用物質として使用した多くの四級アンモニウム塩類が、許容される抵抗率を有する最外裏面層を提供するのに有効であることが証明される。結果から、塩化物は臭化物およびヨウ化物よりもアニオンとして好ましいこと、臭化物がアニオンである場合には、より短い脂肪族鎖が好ましいことも証明される。さらに、研究した化合物のいくつかに対しては、水電極抵抗率およびＥＴＳ減衰時間試験は、表面電極抵抗率試験よりも性能についてより良好に予測すると考えられる。
【０２８２】
【表５】
2009510522.tif 000009
【０２８３】
【表６】
2009510522.tif 000010
【０２８４】
【表７】
2009510522.tif 000011
【０２８５】
発明の実施例３：埋め込み裏面層中の金属酸化物および第１裏面層中の四級アンモニウム塩類；
埋め込み裏面導電層調合物：
アンチモン酸亜鉛クラスタを含む裏面導電層調合物を、同時係属中の、共に譲渡された米国特許出願第１０／９７８，２０５号（ルデマン、ラベル、コエストナー、およびチェンにより２００４年１０月２９日に出願）および下記に記載されているように調製した。
【０２８６】
１６．８８部のＭＥＫを７．９２部のセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍ（メタノール中に６０％の非針状アンチモン酸亜鉛固体を含む−正味４．７５部）に添加することにより調製した。添加は１５分にわたり実施した。さらに１５分間、強い撹拌を維持した。
【０２８７】
０．３５部のヴィッテル（登録商標）ＰＥ−２７００Ｂ  ＬＭＷおよび１．４０部のＣＡＢ  ３８１−２０を４１．２５部のＭＥＫに溶解することにより、ポリマー溶液を調製した。
【０２８８】
ポリマー溶液をセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍ分散物に、１５分にわたり、強く混合しながら添加した。追加の３２．２１部のＭＥＫをその後、５分にわたり添加した。混合を１０分間続けた。最終調合物は５ｃＰ（センチポイズ）の粘度および０．８４の比重を有した。
【０２８９】
最外第１裏面層調合物：
２つの最外第１裏面層調合物を調製した。
【０２９０】
４５．２６部のＭＥＫと、４７．１８部のメタノールと、１２．８４部のイーストマンＣＡＢ３８１−２０との溶液を調製した。
【０２９１】
９．０１部のＭＥＫに溶解した０．１６部のバックコート染料−１（ＢＣ−１）と０．３８部のシロイド（登録商標）７４ｘ６０００の溶液を調製した。この溶液を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。
【０２９２】
３．３９部のＭＥＫと、０．２４部のクロイサイト（登録商標）Ｎａ＋と、０．５１部のスリップ−アイドＳＬ５３０（１８％固体）の分散物を調製した。この分散物を１５分の高せん断撹拌に供し、ポリマー溶液に添加した。この溶液を半分に分割し、２．０６ｇの１−ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド（アルクアド（登録商標）１２−５０）を第２の部分に添加した。第１の部分には四級アンモニウム塩を添加しなかった。これは対照として機能した。
【０２９３】
裏面コーティングの調製：
埋め込み裏面導電層調合物および第１裏面層調合物を、７ミル（１７８μｍ）の青みがかったポリ（エチレンテレフタレート）支持体の１つの側に、インライン乾燥機を備えた精密自動多層スライドコーターを用いて、同時にコートした。裏面コーティングを約６０℃で４分間乾燥させた。４つの厚さの埋め込み裏面導電層をコートし、異なるレベルのセルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｚ６４１Ｍでの導電率を比較した。蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によりコーティング重量を決定した。最外第１裏面層の乾燥コーティング重量は２．１５ｇ／ｍ２であった。
【０２９４】
サンプルの評価：
すべてのサンプルの水電極抵抗率（ＷＥＲ）を７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％、５０％、および８０％で評価した。表面電極抵抗率（ＳＥＲ）を、７０°Ｆ（２１．１℃）、相対湿度２０％、５０％、および８０％で評価した。
【０２９５】
下記表８および表９に示される結果から、第１裏面層に四級アンモニウム塩を添加すると、単独で使用した金属酸化物埋め込み裏面導電層により提供されるものを超える、導電率の増加が提供されることが証明される。結果からさらに、四級アンモニウム塩を第１裏面層に添加すると、優れた導電率を依然として維持したまま、金属酸化物の量を減少させることができることが証明される。
【０２９６】
【表８】
2009510522.tif 000012
【０２９７】
【表９】
2009510522.tif 000013
【国際調査報告】
2009510522.tif 000016
2009510522.tif 000017