(57)【要約】  本願発明は、機械的特性が改良されたゴム化合物の使用に関する。特に、前記ゴム化合物は、破断点伸びにおける増大及び／又は引張り強さにおける増大及び／又は引裂強さにおける増大が達成され、ならびに、永久歪（ＤＶＲ）が低減される。前記ゴム化合物は、燃料電池の挿入領域における材料として用いるための、ヒドロシリル化により架橋することができる少なくとも２つの官能基を有するゴム（Ａ）、１分子当たり少なくとも２つのＳｉＨ基を中心に有するヒドロシロキサンもしくはヒドロシロキサン誘導体又はいくつかのヒドロシロキサンもしくはヒドロシロキサン誘導体の混合物を含む架橋剤、ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、少なくとも１つの充填剤（Ｄ）及びヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料電池の応用分野における材料としてのゴム化合物の使用であって、前記エラストマーブレンドが、ヒドロシリル化により架橋することができる少なくとも２つの官能基を有するゴム（Ａ）、１分子当たり平均で少なくとも２つのＳｉＨ基を有するヒドロシロキサン又はヒドロシロキサン誘導体或いはいくつかのヒドロシロキサン又はヒドロシロキサン誘導体の混合物を含む架橋剤（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、少なくとも１つの充填剤（Ｄ）及びヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）を含む使用。
【請求項２】
前記ゴム化合物が少なくとも１つの添加剤（Ｆ）を付加的に有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ゴム化合物が、
１００ｐｈｒの前記ゴム（Ａ）、
ヒドロシリル化により架橋することができる前記官能基に対する前記ＳｉＨ基の比が０．２〜２０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．８〜１．２である量の前記架橋剤（Ｂ）、
０．０５〜１０００００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５０００ｐｐｍの前記ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、
５〜８００ｐｈｒの前記少なくとも１つの充填剤（Ｄ）（非磁性充填剤に関しては好ましくは１０〜２００ｐｈｒ、磁性充填剤又は磁化可能充填剤に関しては好ましくは２００〜６００ｐｈｒ）、及び
０．５〜３０ｐｈｒ、好ましくは１〜１０ｐｈｒの架橋助剤（Ｅ）
を含む、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記ゴム化合物が０．１〜２０ｐｈｒの少なくとも１つの添加剤（Ｆ）を含む、請求項２又は３に記載の使用。
【請求項５】
前記ゴム（Ａ）が、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）（ビニル基を有するノルボルネン誘導体、好ましくは５−ビニル−２−ノルボルネンがジエンとして用いられるのが好ましい）、イソブチレンイソプレンジビニルベンゼンゴム（ＩＩＲターポリマー）、イソブチレンイソプレンゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、イソプレンブタジエンゴム（ＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）から選択されるか、又はブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンブタジエンゴム（ＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、２つのビニル基を有するポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）を含む部分的に水和されたゴムから選択されるか、又は無水マレイン酸若しくはマレイン酸誘導体等で官能化されたゴムから選択されるか、及びビニル基で官能化されたペルフルオロポリエーテルゴムから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ゴム（Ａ）の平均分子量が５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０００〜６００００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記架橋剤（Ｂ）が、
式（Ｉ）
【化１】
2009509305.tif 000011
（式中、Ｒ1は飽和炭化水素基又は一価の芳香族炭化水素基を表し、１〜１０個の炭素原
子を有し、置換されているか、又は置換されておらず、ａは０〜２０の整数値を表し、ｂは０〜２０の整数値を表し、Ｒ2は１〜３０個の炭素原子を有する二価の有機基又は酸素
原子を表す）を有するＳｉＨ含有化合物、
式（ＩＩ）：
【化２】
2009509305.tif 000012
を有するＳｉＨ含有化合物、
式（ＩＩＩ）：
【化３】
2009509305.tif 000013
を有するＳｉＨ含有化合物、
好ましくは、ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシロキサン）、トリス（ジメチルシロキシ）フェニルシラン、ビス（ジメチルシリルオキシ）ジフェニルシラン、ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、メチルヒドロシロキサンフェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルヒドロシロキサンアルキルメチルシロキサンコポリマー、ポリアルキルヒドロキシシロキサン、メチルヒドロシロキサンジフェニルシロキサンアルキルメチルシロキサンコポリマーを含むもの及び／又はポリフェニルメチルシロキサンメチルヒドロシロキサンを含むもの
から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）が、マレイン酸ジアルキル、特にマレイン酸ジメチル、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロシロキサン、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び／又は１−エチニルシクロヘキサノールから選択される反応速度調節剤と任意に組み合わせて、ヘキサクロロ白金酸、白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、ジクロロ（ジシクロペンタジエニル）白金（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマー、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）及び／又はジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記少なくとも１つの充填剤（Ｄ）が、煤煙、黒鉛、ケイ酸、シリケート、金属酸化物、金属水酸化物、カーボネート、ガラスビーズ、繊維及び／又は有機充填剤から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記架橋助剤（Ｅ）が、２，４，６−トリス（アリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン誘導体、ジアクリレート、トリアクリレート、特にトリメチルプロパントリアクリレート、ジメタクリレート及び／又はトリメタクリレート、特にトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）、トリアリルリン酸エステル、及び／又はヒドロシリル化によって前記ゴム（Ａ）と結合する少なくとも２つの官能基を有するブタジエンスチレンコポリマーから選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの添加剤（Ｆ）がエイジング防止剤、酸化防止剤、オゾン分解防止剤、難燃剤、加水分解防止剤、定着剤、離型剤又は構成成分の接着性を低減する手段、染料及び／又は顔料、柔軟剤及び／又は加工助剤から選択される、請求項２〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
ホース、弁、ポンプ、フィルター、加湿装置、改質装置、貯蔵容器（タンク）、緩衝器のシール又は含浸物、コーティング、膜又は接着化合物のための材料として、並びに、織物及び／又は不織布のコーティングのための材料としての請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池の応用分野における材料としてのゴム化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州特許第１  ０７５  ０３４号Ａ１には、燃料電池におけるシーリング剤としてのヒドロシリル化により架橋されるポリイソブチレン又はペルフルオロポリエーテルの使用が記載されている。
【０００３】
米国特許第６，７４３，８６２号Ｂ２には、好ましくはエチレンプロピレンジエンモノマーを含み、少なくとも２つのＳｉＨ基を含有する化合物を含み、任意に白金触媒を含む架橋可能ゴム組成物が開示され、シーリング剤としてのこのゴム組成物の使用が記載されている。
【０００４】
欧州特許第１  ２７７  ８０４号Ａ１は、ヒドロシリル化により架橋することができる少なくとも１つのアルケニル基を有するビニルポリマー、ヒドロシリル基を含有する構成成分を有する化合物、ヒドロシリル化触媒及び６００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する脂肪族不飽和化合物を含む組成物を開示する。
【０００５】
ヒドロシリル化によるゴムの架橋中、末端の二重結合が重要である。移動し得る望ましくない核分裂生成物は、架橋中には生成されない。その結果として、これらのゴム組成物は、清浄環境が特に重要である応用に、例えば燃料電池に、医療に、又は食品包装の分野に適している。
【０００６】
さらに、上記の応用分野における特定の負荷を考慮するために、特に引張り強さ、破断点伸び及び／又は永久歪（ＤＶＲ）に関連して用いられるゴムの種類の機械的特性を改良することが望ましい。
【０００７】
永久歪（ＤＶＲ）は、これまで、架橋密度を増大することにより低減されてきた。これは、硬度の増大をもたらす。しかしながら同時に、破断点伸びがしばしば減少し、これが多くの場合に問題を引き起こす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ゴムの機械的特性における改良、特に破断点伸び及び／又は引張り強さ及び／又は引裂強さにおける増大が達成される一方で、同時に永久歪（ＤＶＲ）は低減されるゴム化合物の使用を提案することが、本発明の目的である。
【０００９】
処方対象物は、請求項１に記載の特徴を有して達成される。
【００１０】
燃料電池の応用分野に用いるために、本発明によるゴム化合物は、ヒドロシリル化により架橋することができる少なくとも２つの官能基を有するゴム（Ａ）、１分子当たり平均で少なくとも２つのＳｉＨ基を有するヒドロシロキサンもしくはヒドロシロキサン誘導体又はいくつかのヒドロシロキサンもしくはヒドロシロキサン誘導体の混合物を含む架橋剤（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、少なくとも１つの充填剤（Ｄ）及びヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）を含む。
【００１１】
従属請求項は、本発明による対象の有益なさらなる展開を表す。
【００１２】
好ましい一実施の形態では、ゴム化合物は少なくとも１つの添加剤（Ｇ）を付加的に有する。
【００１３】
ゴムの機械的特性を改良するために、特に破断点伸び、引張り強さ及び／又は引裂強さを増大する一方で、同時に永久歪（ＤＶＲ）を低減するために、ゴム化合物は有益には、
１００ｐｈｒのゴム（Ａ）、
ヒドロシリル化により架橋することができる官能基に対するＳｉＨ基の比が０．２〜２０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．８〜１．２である量の架橋剤（Ｂ）、
０．０５〜１０００００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５０００ｐｐｍのヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、
５〜８００ｐｈｒの少なくとも１つの充填剤（Ｄ）（非磁性充填剤に関しては好ましくは１０〜２００ｐｈｒ、磁性充填剤又は磁化可能充填剤に関しては好ましくは２００〜６００ｐｈｒ）、及び、
０．５〜３０ｐｈｒ、好ましくは１〜１０ｐｈｒの架橋助剤（Ｅ）
を含む。
【００１４】
好ましい一実施の形態では、ゴム化合物は、０．１〜２０ｐｈｒの少なくとも１つの添加剤（Ｆ）をさらに含む。
【００１５】
略号ｐｈｒは、ゴムの百分率、即ちゴム１００重量部当たりの重量部を意味する。
【００１６】
好ましいゴム化合物は、ゴム（Ａ）が、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）（ビニル基を有するノルボルネン誘導体、好ましくは５−ビニル−２−ノルボルネンがジエンとして用いられるのが好ましい）、イソブチレンイソプレンジビニルベンゼンゴム（ＩＩＲターポリマー）、イソブチレンイソプレンゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、イソプレンブタジエンゴム（ＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）から選択されるか、又はブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンブタジエンゴム（ＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、２つのビニル基を有するポリイソブチレン（ＰＩＢ）を含む部分的に水和されたゴムから選択されるか、又は例えば無水マレイン酸若しくはマレイン酸誘導体等で官能化されたゴムから選択されるか、及びビニル基で官能化されたペルフルオロポリエーテルゴムから選択されるものであることが証明されている。特に好ましいゴム化合物は、ゴム（Ａ）としてジエン中にビニル基を有するエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）又は２つの末端のビニル基を有するポリイソブチレン（ＰＩＢ）を含む。
【００１７】
ゴム（Ａ）の平均分子量は有利には、５０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０００〜６００００ｇ／ｍｏｌである。
【００１８】
好ましくは架橋剤（Ｂ）として、
式（Ｉ）：
【００１９】
【化１】
2009509305.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ1は飽和炭化水素基又は一価の芳香族炭化水素基を表し、１〜１０個の炭素原
子を有し、置換されているか、又は置換されておらず、ａは０〜２０の整数値を表し、ｂは０〜２０の整数値を表し、Ｒ2は１〜３０個の炭素原子を有する二価の有機基又は酸素
原子を表す）を有するＳｉＨ含有化合物、
式（ＩＩ）：
【００２１】
【化２】
2009509305.tif 000003
【００２２】
を有するＳｉＨ含有化合物、
式（ＩＩＩ）：
【００２３】
【化３】
2009509305.tif 000004
【００２４】
を有するＳｉＨ含有化合物が用いられる。
【００２５】
架橋剤（Ｂ）は好ましくは、ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシロキサン）、トリス（ジメチルシロキシ）フェニルシラン、ビス（ジメチルシリルオキシ）ジフェニルシラン、ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン、メチルヒドロシロキサンフェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルヒドロシロキサンアルキルメチルシロキサンコポリマー、ポリアルキルヒドロキシシロキサン、メチルヒドロシロキサンジフェニルシロキサンアルキルメチルシロキサンコポリマーから及び／又はポリフェニルメチルシロキサンメチルヒドロシロキサンから選択される。
【００２６】
ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロシロキサン）は、例えば二重結合を末端に２つ有するポリイソブチレンのような二官能性ビニルゴムに関する網状構造の構築に特に適していることが立証されている。
【００２７】
トリス（ジメチルシロキシ）フェニルシラン又はビス（ジメチルシリルオキシ）ジフェニルシランは、ヒドロシリル化により架橋することができる分子中に２つ以上の官能基を有するゴム、例えばジエンとして５−ビニル−２−ノルボネンを有するエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）に特に適した架橋剤であることが立証されている。
【００２８】
ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）は好ましくは、マレイン酸ジアルキル、特にマレイン酸ジメチル、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロシロキサン、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び／又は１−エチニルシクロヘキサノールから選択される反応速度調節剤と任意に組み合わせて、白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ヘキサクロロ白金酸、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、ジクロロ（ジシクロペンタジエニル）白金（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマー、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）及び／又はジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）から選択される。
【００２９】
少なくとも１つの充填剤（Ｄ）は好ましくは、炉、火炎若しくはチャネルの煤煙、ケイ酸、金属酸化物、金属水酸化物、カーボネート、シリケート、表面修飾若しくは疎水化、沈降及び／又は発熱ケイ酸、表面修飾金属酸化物、表面修飾金属水酸化物、チョーク若しくはドロマイト等の表面修飾カーボネート、カオリン、焼成カオリン、タルク、石英粉末、シリカ、層状シリケート、ガラスビーズ、繊維等の表面修飾シリケート並びに／若しくは木材粉塵及び／又はセルロース等の有機充填剤から選択される。
【００３０】
疎水化ケイ酸又は疎水性ケイ酸は非極性ゴム中に特に良好に混入され、非修飾ケイ酸より小さい粘度増大及びより良好な機械的な値をもたらし得る。
【００３１】
架橋助剤（Ｅ）は好ましくは、２，４，６−トリス（アリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン誘導体、ジアクリレート、トリアクリレート、特にトリメチルプロパントリアクリレート、ジメタクリレート及び／又はトリメタクリレート、特にトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）、トリアリルリン酸エステル、及び／又はヒドロシリル化によってゴム（Ａ）と結合する少なくとも２つの官能基を有するブタジエンスチレンコポリマーから選択される。
【００３２】
用いられる添加剤（Ｆ）は、
エイジング防止剤、例えばＵＶ吸収剤、ＵＶ遮断剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾ誘導体又はトリアジン誘導体、
酸化防止剤、例えばヒンダード・フェノール、ラクトン又はホスフィット、
オゾン分解防止剤、例えばパラフィン蝋、
難燃剤、
加水分解防止剤、例えばカルボジイミド誘導体、
定着剤、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランによるヒドロシリル化によりゴムマトリクスと結合する官能基を有するシラン、マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸のような官能化ゴムで修飾されるポリマー、
離型剤又は構成成分の接着性を低減する手段、例えば脂肪酸塩、ポリシロキサン、ヒドロシリル化によりゴムマトリクスと結合する官能基を有するポリシロキサン、及び／又は
染料及び／又は顔料、
軟化剤及び／又は
加工助剤
を含む。
【００３３】
このようなゴム化合物を製造するための方法において、必ず除去される必要がある副生成物は架橋中に生成されない。移動することができ、燃料電池の部分への応用に関して問題を引き起こす可能性がある核分裂生成物は放出されない。さらに架橋は、慣用的材料を用いるより迅速に、比較的少量のヒドロシリル化触媒系を用いて起こる。
【００３４】
記載されたゴム化合物の製造のために、先ず、ゴム（Ａ）、少なくとも１つの充填剤（Ｄ）及び任意に架橋助剤（Ｅ）及び／又は少なくとも１つの添加剤（Ｆ）が混合され、架橋剤（Ｂ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｃ）が単一構成成分系として、又は二構成成分系として付加され、構成成分がすべて混合される。
【００３５】
単一構成成分系では、架橋剤（Ｃ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｄ）は、１つの系又は容器中の上記の他の構成成分に付加される。他方、二構成成分系では、架橋剤（Ｃ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｄ）は、互いに別々に、即ち２つの系又は容器中で、各々の場合、最初は他の構成成分の混合物の一部と混合されて、均質分布を生じた後、架橋剤（Ｃ）との混合物並びにヒドロシリル化触媒系（Ｄ）との混合物である両系が一緒になって、構成成分すべてが混合される。二構成成分系は、架橋剤（Ｃ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｄ）が互いに分かれている２つの混合物が架橋剤（Ｃ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｄ）の両方を含有する混合物より長い間保存することができるという利点を有する。
【００３６】
次に、注入成形又は（液体）注入成形（（Ｌ）ＩＭ）法により、プレス又は圧縮成形法（ＣＭ）により、トランスファー成形法（ＴＭ）により、或いはそれらにそれぞれ由来する方法、例えばスクリーン印刷のような印刷方法、ビーズ適用、浸漬又は噴霧により、生成物を加工処理する。
【００３７】
上記のゴム化合物は、燃料電池の応用分野における材料として用いられる。
【００３８】
これに関して、ゴム化合物は好ましくは、ルースシール又は一体化シール、例えばＯリング又は溝付リング、例えば接着シール、軟質金属シールのようなシール、或いはホース、弁、ポンプ、フィルター、加湿装置、改質装置、貯蔵容器（タンク）、緩衝器の含浸物、コーティング、膜又は接着化合物のための材料として、並びに、織物及び／又は不織布のコーティングのための材料として用いられる。
【００３９】
ゴム化合物の特に有益な用途は、例えばルース非異形シール又はルース異形シールの形態の燃料電池スタックのためのシールとしての使用である。本発明によるゴム化合物は、好ましくは、双極性プレート、膜、気体拡散層上の非異形シール又は異形シールとして、
或いは膜電極ユニット中に一体化される異形シール又は非異形シールとして用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
いくつかの実施例を参照しながら、本発明の対象を詳細に説明する。
【００４１】
ゴム（Ａ）、充填剤（Ｄ）及び架橋助剤（Ｅ）を、ミキサーＤＡＣ  ４００  ＦＶＺ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（Hausschild & Co. KG）中で、３０〜６０℃の温度で混合して、
構成成分の均質分布を生成する。次に架橋剤（Ｂ）及びヒドロシリル化触媒系（Ｃ）を付加し、混合物を混合して、構成成分の均質分布を生成する。
【００４２】
例えば２ｍｍ厚プレートを、１５０℃で加硫条件下でプレス機中でこの混合物から圧縮成形する。
【００４３】
ゴム（Ａ）として、５．３重量％のノルボネン含量及び３１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するエチレンプロピレン−５−ビニル−２−ノルボネンゴム（Mitsui Chemicals）（Ｍｉｔｓｕｉ  ＥＰＤＭ）、又は２つのビニル基を有し、１６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリイソブチレン（ＰＩＢ）（Kaneka）（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ４００））を用いる。
【００４４】
トリス（ジメチルシリルオキシ）フェニルシラン（Shin Etsu）は、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｅ
ＰＤＭのためのヒドロシリル化架橋剤（Ｂ）として用いられる。この架橋剤は、１分子当たり２つより多いビニル基を有するゴムに特に良好に適している。
【００４５】
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン（Arkema Inc.）（Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１  ＸＬ−４５）は、Ｍｉｔｓｕｉ  ＥＰＤＭのための過
酸化物架橋剤として用いられる。
【００４６】
ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロ−シロキサン）（Kaneka）（ＣＲ３００）を、２つのビニル基を有する末端で官能化されたポリイソブチレン（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ４００））に対するヒドロシリル化架橋剤（Ｂ）として用いる。ＣＲ３００は、１分子当たり３つより多いＳｉＨ基を有し、したがって２つのビニル基を有するポリイソブチレンのような二官能性ビニルゴムに関する網状構造に特に良好に適合する。
【００４７】
いわゆるカールシュテット触媒は、ヒドロシリル化触媒系（Ｃ）、即ち、キシレン中に５％溶解される白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体として用いられ、反応速度調節剤としてマレイン酸ジメチルと組合せて用いられる。
【００４８】
疎水化高熱法ケイ酸（Degussa）（アエロジルＲ８２００）は、充填剤（Ｄ）として用
いられる。疎水化ケイ酸又は疎水性ケイ酸は非極性ゴム中に特に良好に混入され、非表面修飾ケイ酸と比較してより小さい粘度増大及びより良好な永久歪（ＤＶＲ）に影響し得る。
【００４９】
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（Nordmann, Rassmann GmbH）又は１，２−
ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）（日本曹達株式会社）又はトリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）（Sartomer）は、ヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）として用いられる。
【００５０】
本発明は、表Ｉ〜表ＩＶからの以下の実施例を参照するとより良好に理解され得る。
【００５１】
ゴム化合物（架橋助剤を伴う場合及び伴わない場合）を、以下の試験に付した：
硬度［ショアＡ］（ＤＩＮ  ５３５０５に準ずる）、
引張り強さ［ＭＰａ］、弾性率（応力値）１００％［ＭＰａ］及び破断点伸び［％］（ＤＩＮ  ５３５０４−２に準ずる）、
永久歪（ＤＶＲ）［％］（２５％変形、空気中で２４時間又は７０時間、１２０℃又は１５０℃）（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ８１５に準ずる）、並びに
引裂強さ［Ｎ／ｍｍ］（ＤＩＮ  ５３５０７−Ａに準ずる）。
【００５２】
表Ｉａ及び表Ｉｂは、エチレンプロピレン−５−ビニル−２−ノルボネンゴム（Mitsui
Chemicals）がゴム（Ａ）として用いられる実施例を示す。
【００５３】
トリス（ジメチルシリルオキシ）フェニルシランは、架橋助剤（Ｅ）により導入される二重結合に合わせた供与量でＭｉｔｓｕｉ  ＥＰＤＭのためのヒドロシリル化架橋剤（Ｂ）として用いられる。
【００５４】
【表１】
2009509305.tif 000005
【００５５】
既知であるように、過酸化物によるＥＰＤＭの架橋中に多数の副反応が起こり、これらは架橋助剤を用いることにより部分的に抑制され得る。
【００５６】
Ｍｉｔｓｕｉ  ＥＰＤＭの過酸化物架橋中の例えば１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）又はトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）のような架橋助剤の付加は、架橋密度の増大のために硬度の増大及び永久歪（ＤＶＲ）の低減という作用を有するが、破断点伸びにおいて望ましくない低減も生じる。
【００５７】
ヒドロシリル化により架橋されるＭｉｔｓｕｉ−ＥＰＤＭの場合、架橋助剤１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）又はトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の付加は、架橋密度の増大のために硬度の増大及び引張り強さの増大という作用を有する。架橋助剤（Ｅ）の付加はさらに、負荷下でのゴムの任意の永久変形を有意に低減するという作用、即ち永久歪（ＤＶＲ）の低減を有する。
【００５８】
意外にも、過酸化物架橋によるＭｉｔｓｕｉ−ＥＰＤＭに対比してヒドロシリル化により架橋されるＭｉｔｓｕｉ−ＥＰＤＭの場合、破断点伸びは、特に１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）が架橋助剤として付加される場合に増大する。この正の作用は、多数の応用分野におけるこのゴム化合物の応用のための改良された可能性を開く。
【００５９】
破断点伸びも、まさに特に表Ｉｂに示したようにジアクリレート、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＳＲ２３８）（Sartomer）が付加される場合に増大される。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
表ＩＩａは、２つのビニル基を有するポリイソブチレン（ＰＩＢ）（Kaneka）（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ４００））がゴム（Ａ）として用いられる実施例を示す。
【００６２】
ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルヒドロ−シロキサン）（Kaneka）（ＣＲ３００）は、架橋助剤（Ｅ）により導入される二重結合に合わせた供与量で２つのビニル基を有する末端官能化ポリイソブチレン（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ４００））のためのヒドロシリル化架橋剤（Ｂ）として用いられる。
【００６３】
【表３】
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【００６４】
ヒドロシリル化により架橋される２つのビニル基を有するポリイソブチレン（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ−４００））の場合、架橋助剤（Ｅ）としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）の付加は、１２０℃での引張り強さの増大及び永久歪（ＤＶＲ）の低減という作用を有する。
【００６５】
意外にも、ヒドロシリル化により架橋される２つのビニル基を有するポリイソブチレン（ＥＰＩＯＮ−ＰＩＢ（ＥＰ−４００））に関する破断点伸びは、架橋助剤（Ｅ）が付加される場合に増大する。引裂強さも、架橋助剤（Ｅ）が付加される場合に増大する。
【００６６】
【表４】
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【００６７】
表ＩＩｂは、架橋助剤１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）又はトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の付加が種々の特性にどのように影響を及ぼすかを示す。
【００６８】
これらの架橋助剤（Ｅ）が付加されると、ポリイソブチレンを伴うヒドロシリル化化合物はまた、引張り強さ値の増大を示し、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）を付加した場合とまさに同様に、意外にも高い破断点伸びを示す。
【００６９】
特に、アクリレート及びトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を付加することにより、空気中で１２０℃で２４時間後の永久歪値が低減され得る。
【００７０】
【表５】
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【００７１】
表ＩＩＩに示した実施例において、固体アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）（Lanxess）（Ｐｅｒｂｕｎａｎ２８４５Ｆ）がゴム（Ａ）として用いられる。
【００７２】
架橋助剤を伴わない及び架橋助剤（Ｅ）を伴うゴム（Ａ）のほかに、表ＩＩＩにおけるデータは、例えば、架橋助剤トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）又は１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）の使用に関して、ヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）の付加が機械的特性にどのように影響を及ぼすかを示す。
【００７３】
硬度値は、引張り強さ値の場合と同様に、架橋助剤（Ｅ）の付加により増大される。同じことは、架橋助剤（Ｅ）を付加した場合の引裂強さにも当てはまる。
【００７４】
同時に、架橋助剤１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）を伴うものと比較して、架橋助剤トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を伴うヒドロシリル化化合物でも、いくらか高い引張り強さ、破断点伸び及び引裂強さ値、及びいくらか低い永久歪値を示す。
【００７５】
さらに、例えば架橋助剤トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）又は１，２−ポリブタジエン（Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ  Ｂ−３０００）を用いて、架橋助剤を伴わない及び架橋助剤（Ｅ）を伴うゴム（Ａ）としてアクリレートゴム（ＡＣＭ  ＯＲ  １００  Ａ）（Kaneka）を有するヒドロシリル化化合物の実験例に関する測定データは、ヒドロシリル化により架橋することができる架橋助剤（Ｅ）の付加が機械的特性にどのように影響を及ぼすかを示す。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
硬度値は、引張り強さ値の場合と同様に、架橋助剤（Ｅ）の付加により増大される。アクリレートの群から架橋助剤を付加することによる１５０℃で７０時間後の永久歪値の改良は、トリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）に関して示されたように、及びまさに特に架橋助剤トリアリルイソシアネート（ＴＡＩＣ）が付加された場合に、強調されるべきである。
【００７８】
ゴム（Ａ）としてエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）又はアクリレートゴム（ＡＣＭ）、及び架橋助剤（Ｅ）としてトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、１，２−ポリブタジエン、トリアクリレート（Ｓａｒｅｔ５１９）又はジアクリレート、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＳＲ２３８）を特に含むゴム化合物は特に有益な機械的
特性を有するということが、表に示した実施例から分かる。
【００７９】
架橋助剤として１，２−ポリブタジエン又はエーテル基を含有するヒドロシリル化化合物は、特に熱エイジングに関していくらか劣った機械的特性を有する傾向があり、これは、例えば１２０℃以上の温度での永久歪値から分かる。
【国際調査報告】
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