(57)【要約】本発明は、多層ガラスパネルに使用されるポリマー中間層の分野に関する。詳細には本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むポリマーシートを含むポリマー中間層の分野に関する。
2009517248.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体および二置換ベンズアルデヒドおよび多価アルコールまたは多価アルコール誘導体の反応生成物を含む第１ポリマーシートを含む多層グレージングに使用する中間層。
【請求項２】
前記中間層が、さらに前記第１ポリマーシートに接触して配置される第２ポリマーシートを含み、前記第２ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸エチル）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマー、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体、およびポリウレタンからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項３】
前記第２ポリマーシートがポリ（ビニルブチラール）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマーまたはポリウレタンを含む、請求項２に記載の中間層。
【請求項４】
前記中間層が、さらに前記第１ポリマーシートに接触して配置される第３ポリマーシートを含み、前記第３ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸エチル）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマー、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体およびポリウレタンからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項２に記載の中間層。
【請求項５】
前記第２ポリマーシートがポリ（ビニルブチラール）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマーまたはポリウレタンを含む、請求項４に記載の中間層。
【請求項６】
前記中間層が前記第１ポリマーシートから本質的になる、請求項１に記載の中間層。
【請求項７】
前記反応生成物がソルビトールと二置換ベンズアルデヒドの反応生成物である、請求項１に記載の中間層。
【請求項８】
前記反応生成物が１，３：２，４−ビス（３’４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである、請求項１に記載の中間層。
【請求項９】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が前記反応生成物の０．０５から３ｐｈｒを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項１０】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が前記反応生成物の０．０５から１ｐｈｒを含む、請求項１に記載の中間層。
【請求項１１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体および、二置換ベンズアルデヒドおよび多価アルコールまたは多価アルコール誘導体の反応生成物を含むポリマーシートから本質的になることを含む多層グレージングに使用する中間層。
【請求項１２】
前記反応生成物がソルビトールと二置換ベンズアルデヒドの反応生成物である、請求項１１に記載の中間層。
【請求項１３】
前記反応生成物が１，３：２，４−ビス（３’４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである、請求項１２に記載の中間層。
【請求項１４】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体がソルビトールと二置換ベンズアルデヒドの前記反応生成物の０．０１から５ｐｈｒを含む、請求項１１に記載の中間層。
【請求項１５】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体がソルビトールと二置換ベンズアルデヒドの前記反応生成物の０．０５から１ｐｈｒを含む、請求項１１に記載の中間層。
【請求項１６】
前記中間層が、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、および二置換ベンズアルデヒドおよび多価アルコールまたは多価アルコール誘導体の反応生成物を含む第１ポリマーシートを含む中間層を含む多層グレージングパネル。
【請求項１７】
前記中間層が、さらに前記第１ポリマーシートに接触して配置される第２ポリマーシートを含み、前記第２ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸エチル）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマー、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体およびポリウレタンからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１６に記載のパネル。
【請求項１８】
前記第２ポリマーシートがポリ（ビニルブチラール）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマーまたはポリウレタンを含む、請求項１７に記載のパネル。
【請求項１９】
前記中間層が、さらに前記第１ポリマーシートに接触して配置される第３ポリマーシートを含み、前記第３ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸エチル）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマー、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体およびポリウレタンからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１７に記載のパネル。
【請求項２０】
前記第３ポリマーシートがポリ（ビニルブチラール）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマーまたはポリウレタンを含む、請求項１９に記載のパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層ガラスパネルに使用されるポリマー中間層の分野に関する。詳細には本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の層を含むポリマー中間層の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
安全ガラスやポリマー積層体のような光を透過する多層積層体の中間層として使用可能なポリマーシートは、通常ポリ（ビニルブチラール）を含む。一般的に、安全ガラスとは、２枚の板ガラスの間に配置されたポリ（ビニルブチラール）シートを含む透明な積層体のことを指す。多くの場合、安全ガラスは建築物および自動車の開口部の透明な仕切りとして使用される。安全ガラスの主機能は、例えば物体からの打撃によって発生するようなエネルギーを、開口部から侵入させることなく吸収することである。
【０００３】
ポリ（ビニルブチラール）は、安全ガラス中間層のポリマーシートとして一般的な使用には十分に適しているが、同様に代替材料が有用であることも多い。例えば、イオノマーポリマーおよびポリウレタンは共にグレージング積層体の中間層として使用されている。他にも理由はあるが、中間層材料は改良された処理、低減された生産コスト、および改良された性能によって選択される。例えば、ポリ（ビニルブチラール）中間層の代替品は、これらの代替品が改良された性能を示す、またはより安価に製造できれば有用となり得る。
【０００４】
特に有用なポリマーの１つはエチレン−酢酸ビニル共重合体、すなわちＥＶＡである。グレージング中間層に使用される前に、エチレン−酢酸ビニル共重合体は所望の透明度と機能特性を付与するために通常改質されている（例えば、Ｕ．Ｓ．特許５，４１５，９０９参照）。エチレン−酢酸ビニル共重合体の透明性を改良する改質には、一置換のベンズアルデヒドの使用、および熱硬化性化合物の使用が挙げられる（例えば、ＵＳＰ  ５，３５２，５３０および４，９３５，４７０参照）。しかし、これらの改質は、完成した積層体における理想的な熱安定性に満たないという結果になる。
【０００５】
従って、多層グレージングパネルの中間層または中間層の一部として使用するためにさらに改良されたエチレン−酢酸ビニル共重合体材料が当分野において必要とされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
今回、驚くべきことに、本発明によれば、二置換ベンズアルデヒドおよび多価アルコールまたは多価アルコール誘導体の反応生成物を包含するエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む中間層が優れた透明性と熱安定性を有していることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、建築物用途や自動車のフロントガラス用途に使用されるような多層積層グレージング構造に使用される中間層を目的とする。本発明の中間層は、１層以上の層のエチレン−酢酸ビニル共重合体を包含し、このエチレン−酢酸ビニル共重合体層は、以下にて詳細に説明される多価アルコールまたは多価アルコール誘導体の反応生成物および１種類以上の二置換ベンズアルデヒドを包含するエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む。本明細書で用いられる「多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡ」は、添加物質として、以下にて詳細に説明される、多価アルコールまたは多価アルコール誘導体および二置換ベンズアルデヒドの反応生成物を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体を意味する。
【０００８】
本発明の種々の実施形態においては、中間層は多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートを含む。本発明の種々の実施形態においては、中間層は多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡのポリマーシートからなる、または本質的になる。
【０００９】
また、本発明の中間層は、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートを、当分野で周知のように、１層以上の他のポリマー層に積層することにより形成される多層中間層を含む。例えば、以下にて詳細に説明される１枚以上の従来のポリマーシートを、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートと接触するように配置して積み重ね物を形成し、次いで積み重ね物を積層して中間層を形成する。さらに、以下にて詳細に説明される１枚以上のポリマーフィルムを、多層中間層に包含することもできる。
【００１０】
本発明の多層中間層構造の例には、これに特に制限されないが、以下の５種類の構造が含まれる。ここで、「多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡ」は「変性ＥＶＡ」と省略される。
ポリマーシート／／変性ＥＶＡ／／ポリマーシート
変性ＥＶＡ／／変性ＥＶＡ
変性ＥＶＡ／／ポリマーフィルム／／変性ＥＶＡ
ポリマーシート／／ポリマーフィルム／／変性ＥＶＡ
変性ＥＶＡ／／ポリマーシート／／変性ＥＶＡ
および複合化等これらの構造例を変更したものも含まれ、ある種類の層を複合化発生は、同一の組成または異なる組成を有し得る。
【００１１】
本発明の種々の実施形態においては、中間層は共押出または押出コーティングによって製造されたポリマーシートを含み、中間層は多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含む、からなる、またはから本質的になる１枚より多いポリマーシートを有する。一般的に、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートが１枚以上の他のポリマーシートで積層され多層中間層積層体を形成することを含む本発明の任意の実施形態の場合、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含む少なくとも１枚のポリマーシートを含む中間層を形成するために、当分野で周知のように、共押出または押出コーティングによって複数のポリマーシ−トを１枚の中間層に形成する等価な実施形態がある。
【００１２】
共押出した中間層の実施形態の例を、一般的に図１の１０に示す。図１に示すように、共押出または押出コーティング加工で生産される中間層１０は、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含む第１ポリマーシート１２、第２ポリマー材料を含む第２のポリマーシート１４、および第３の材料を含む第３ポリマーシート１６を含む。図１の３種類のポリマーシートは、２枚の他のポリマーシートの間に配置された多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートを有する積層された中間層に対応する。１つの実施形態においては、例えば、図１による共押出された実施形態は、２枚のポリウレタンのポリマーシートの間に配置された１枚の多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡのポリマーシートを含む。
【００１３】
本発明の種々の実施形態においては、図１に示されるような中間層は、層を入れ替えて形成され、２枚の多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡのポリマーシートの間に１枚のポリマーシートが配置される。
【００１４】
本発明のさらなる実施形態においては、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡを含むポリマーシートは２層膜を形成するために使用される。本発明の２層膜は、ポリマー層が例えばガラスまたはプラスチックのような硬質の基材上に配置されている少なくとも１層の多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡおよび隣接したポリマーシートまたはポリマーフィルムを含む。
【００１５】
本発明の種々の実施形態においては、例えば共押出または押出コーティング技術を利用しない場合、２枚以上のポリマーシートまたはポリマーフィルムが望ましい配置で相互に接触して配置され、加熱および／または加圧を行ない、各層を単一の構成単位として取り扱いできるようにするために各層が十分に一体となるように「仮留めする」事前積層段階が含まれる。事前積層された各層の積み重ね物は直ちに使用されるか、または後で積層工程に使用するために巻き取られ、もしくは積み重ねられる。
【００１６】
多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
本明細書で用いられる「ＥＶＡ」はエチレン−酢酸ビニル共重合体を表す。
【００１７】
本発明の種々の実施形態においては、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、重量比で、４０から９５重量パーセント、６０から９２重量パーセント、または６５から８５重量パーセントの下式成分を含み、
【００１８】
【化１】
2009517248.tif 000003
【００１９】
残りはすべて、または実質的にすべて下式の酢酸ビニル成分である。
【００２０】
【化２】
2009517248.tif 000004
【００２１】
ＥＶＡは、当分野で既知のように任意の従来法で調製され、例えば、これらに限定されないが、高圧法および乳化法が挙げられる。
【００２２】
上記のＥＶＡの樹脂成分に、多価アルコールまたは多価アルコール誘導体と二置換ベンズアルデヒドの反応生成物を十分な量添加してポリマーシート製品の透明度を改良する。種々の実施形態においては、多価アルコールまたは多価アルコール誘導体および二置換ベンズアルデヒドの反応生成物を樹脂に０．０１から５ｐｈｒ、または０．０５から３ｐｈｒまたは、０．０５から１ｐｈｒ添加する。ここで「ｐｈｒ」は重量基準の「樹脂１００部に対する部数」を意味する。
【００２３】
本発明の多価アルコールおよび多価アルコール誘導体は、例えば、これらに限定されないが、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトールおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましい実施形態においては、多価アルコールはソルビトールである。
【００２４】
本発明の二置換ベンズアルデヒドは下記一般式を有するものが挙げられる。
【００２５】
【化３】
2009517248.tif 000005
式中、ＲｌとＲ２は、同一または異なり、１から１０の炭素原子を有するアルキルおよび環状アルキル、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ等からなる群から選択される。二置換ベンズアルデヒドの具体的な例としては、３，４−ジメチルベンズアルデヒド、３，４−ジエチルベンズアルデヒド、３，４−ジブチルベンズアルデヒド、３，４−ジヘキシルベンズアルデヒド、３−クロロ−４−メチルベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００２６】
本発明の種々の実施形態においては、多価アルコールまたは多価アルコール誘導体と二置換ベンズアルデヒドの反応生成物は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（サウスカロライナ州スパータンバーグ）製のＭｉｌｌａｄ（登録商標）３９８８として入手可能である１，３：２，４−ビス（３’４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである。
【００２７】
ＥＶＡの透明度を向上する改質剤として本発明で有用な他の化合物は、従来の核剤、例えば、芳香族カルボン酸塩（例えば、安息香酸ナトリウム）、有機リン酸塩およびリン酸エステル、ノルボルナンカルボン酸塩、スルホンアミド（例えば、ｐ−タロウトルエンスルホンアミド（ｐ−ｔａｌｌｏｗ  ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ））、カルボン酸エステル（例えば、ＰＥＧ  ６００  ジラウレート）、およびカルボン酸塩等である。粒子の大きさが非常に小さいタルクやこの他の無機充填剤も核形成効果があることを見出されている。
【００２８】
種々の実施形態においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体のポリマーシートは少なくとも０．０２ミリメートル、０．１ミリメートル、０．２ミリメートル、０．５ミリメートル、１．０ミリメートル、５．０ミリメートル、１０ミリメートル、１５ミリメートル、または少なくとも２０ミリメートルの厚さである。
【００２９】
さらに、本発明の多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡポリマーは、例えば、これらに限定されないが、接着促進剤および紫外線安定剤等の任意の従来の性能改良剤を含むことができる。
【００３０】
ポリマーシート
本明細書で用いられる「ポリマーシート」は、積層グレージングパネルに適切な透過性とガラス維持性能を付与する中間層を形成するために、多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡの層と組み合わせて使用する任意の適切な方法で薄い層に形成される任意の熱可塑性ポリマー組成物を意味する。可塑化ポリ（ビニルブチラール）はポリマーシート形成に最もよく使用される。この項で説明するように、「ポリマーシート」は上記で説明する多価アルコール／二置換ベンズアルデヒド変性ＥＶＡに特に限定されない。この項のポリマーシートの説明は、積層体の実施形態のポリマーシートに対応する共押出または押出コーティングの実施形態に適用する。
【００３１】
以下の項では、ポリマーシートの形成に使用可能な種々の材料、例えば図１の要素１４および１６として示されるものについて説明する。
【００３２】
本発明の種々の実施形態においては、ポリマーシートは、０．０１から３．０ミリメートル、０．１から２．０ミリメートル、０．２５から１．０ミリメートル、または０．３から０．７ミリメートルの間の厚みであり得る。
【００３３】
本発明のポリマーシートは、任意の適切なポリマーを含むことができ、ある１つの実施形態においては、上記で例示したように、ポリマーシートはポリ（ビニルブチラール）を含む。本明細書にて提供される本発明の任意の実施形態においては、ポリマーシートのポリマー成分としてポリ（ブニルブチラール）を含み、他の実施形態においてはポリマー成分がポリ（ビニルブチラール）からなる、または、から本質的になることを含む。これらの実施形態において、本明細書で開示される可塑剤を含む任意のバリエーションの添加剤は、ポリ（ビニルブチラール）からなる、または、から実質的になるポリマーを有するポリマーシートにも使用できる。
【００３４】
１つの実施形態においては、ポリマーシートは部分的にアセタール化ポリ（ビニルアルコール）に基づくポリマーを含む。さらなる実施形態においては、ポリマーシートはポリ（ビニルブチラール）および１種類以上の他のポリマーを含む。好ましい範囲、値、および／または方法（例えば、これらに限定されないが、可塑剤、成分の百分率、厚みおよび特性改良剤）が、具体的にポリ（ビニルブチラール）に付与される本明細書の任意の項において、これらの範囲は、適用可能な場合、本明細書で開示されたポリマーシートの各成分と同程度に有用な他のポリマーおよびポリマーブレンドにも適用できる。
【００３５】
ポリ（ビニルブチラール）を含む実施形態の場合、ポリ（ビニルブチラール）は、酸触媒の存在下のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）とブチルアルデヒドを反応させ、次いで触媒の中和、分離、安定化、および樹脂の乾燥を伴う既知のアセタール化工程で製造され得る。適切なポリ（ビニルブチラール）製造工程の詳細は、当業者に知られている（例えば、Ｕ．Ｓ．特許２，２８２，０５７および２，２８２，０２６参照）。１つの実施形態においては、Ｖｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３版、第８巻、３８１−３９９ページ、Ｂ．Ｅ．Ｗａｄｅ著（２００３年））に記載されている溶液法が使用できる。もう１つの実施形態においては、上記文献に記載されている水系法が使用できる。ポリ（ビニルブチラール）は、例えば、Ｂｕｔｖａｒ（商標）樹脂として、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（ミズーリ州セントルイス）から種々の形態で市販されている。
【００３６】
種々の実施形態においては、ポリ（ビニルブチラール）を含むポリマーシートの製造に使用される樹脂は、ポリ（ビニルアルコール）として計算された１０から３５重量％の水酸基、ポリ（ビニルアルコール）として計算された１３から３０重量％の水酸基、ポリ（ビニルアルコール）として計算された１５から２２重量％の水酸基を含む。樹脂は、好ましくはブチルアルデヒドアセタールだが、場合により例えば２−エチルヘキサナール基のような少量の他のアセタール基を含むアセタール基との調和を取るため、ポリ（酢酸ビニル）として計算された１５重量％未満の残留エステル基、１３重量％、１１重量％、９重量％、７重量％、５重量％、または３重量％未満の残留エステル基も含む（例えばＵ．Ｓ．特許５，１３７，９５４参照）。
【００３７】
種々の実施形態においては、ポリマーシートは少なくとも３０，０００、４０，０００、５０，０００、５５，０００、６０，０００、６５，０００、７０，０００、１２０，０００、２５０，０００，  または少なくとも３５０，０００グラム／モル（ｇ／モルまたはダルトン）の分子量を有するポリ（ビニルブチラール）を含む。分子量を少なくとも３５０ｇ／ｍに増加するために少量のジアルデヒドまたはトリアルデヒドもアセタール化段階で添加可能である（例えば、Ｕ．Ｓ．特許４，９０２，４６４、４，８７４，８１４、４，８１４，５２９、および４，６５４，１７９参照）。本明細書で用いられる用語「分子量」は重量平均分子量を意味する。
【００３８】
酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびマグネシウム塩を含む種々の接着調整剤を本発明のポリマーシートで使用できる。本発明のこれらの実施形態において使用可能なマグネシウム塩は、これらに限定されないが、Ｕ．Ｓ．特許５，７２８，４７２に開示される、サリチル酸マグネシウム、ニコチン酸マグネシウム、マグネシウムジ−（２−アミノベンゾアート）、マグネシウムジ−（３−ヒドロキシ−２−ナフトアート）、およびビス（２−エチル酪酸）マグネシウム（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｎｏ．７９９９２−７６−０）等が挙げられる。本発明の種々の実施形態においては、マグネシウム塩はビス（２−エチル酪酸）マグネシウムである。
【００３９】
最終製品の性能を向上するために、添加剤をポリマーシートに混合することができる。このような添加剤として、これらに限定されないが、当分野で既知のように粘着防止剤、可塑剤、染料、顔料、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、および上記の添加剤の組み合わせ等が挙げられる。
【００４０】
本発明のポリマーシートの種々の実施形態において、ポリマーシートは、樹脂１００部あたり、２０から６０、２５から６０、２０から８０、１０から７０部の可塑剤を含むことができる。当然ながら、特定の用途に適している場合は、他の量も使用可能である。一部の実施形態においては、可塑剤は２０未満、１５未満、１２未満、または１０未満の炭素原子の炭化水素部分を有する。
【００４１】
可塑剤の量は、ポリ（ビニルブチラール）シートのガラス転移温度（Ｔｇ）に作用するように調整できる。一般的には、添加される可塑剤の量が多くなるとＴｇが低下する。本発明のポリ（ビニルブチラール）ポリマーシートは、例えば５０℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、および１５℃以下のＴｇを有することができる。
【００４２】
ポリマーシートを形成するために任意の適切な可塑剤を本発明のポリマー樹脂に添加できる。本発明のポリマーシートに使用される可塑剤には、とりわけ多塩基酸または多価アルコールのエステルを挙げることができる。適切な可塑剤には、例えば、ジ−（２−エチル酪酸）トリエチレングリコール、ジ−（２−エチルヘキサン酸）トリエチレングリコール、ジヘプタン酸トリエチレングリコール、ジヘプタン酸テトラエチレングリコール、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、シクロヘキシルアジピン酸ヘキシル、アジピン酸へプチルとノニルの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油脂変性セバシン酸アルキドなどの高分子可塑剤、およびＵ．Ｓ．特許３，８４１，８９０に開示されているようなリン酸エステルとアジピン酸エステルの混合物、およびＵ．Ｓ．特許４，１４４，２１７に開示されているようなアジピン酸エステル、および上記の組み合わせおよび混合物等が挙げられる。使用可能な他の可塑剤は、Ｕ．Ｓ．特許５，０１３，７７９に開示されているＣ４からＣ９のアルキルアルコールおよびＣ４からＣ１０の環状アルコールから製造される混合アジピン酸エステル、およびアジピン酸ヘキシルのようなＣ６からＣ８のアジピン酸エステルである。種々の実施形態においては、使用される可塑剤はアジピン酸ジヘキシルおよび／またはジ−（２−エチルヘキサン酸）トリエチレングリコールである。
【００４３】
本発明の他の種々の実施形態においては、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸エチル）、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体を部分的に中和したイオノマー（例えば、Ｄｕｐｏｎｔ製のＳｕｒｌｙｎ（登録商標））、ポリエチレン、ポリエチレン共重合体、ポリウレタン、または任意の他の適切なポリマー材料からなる群から選択されるポリマーを含む。
【００４４】
ポリマー樹脂は、当業者に知られている方法に従って、シート形状に熱的に加工し構成できる。本明細書で用いられる「樹脂」とは、ポリマー組成物のポリマー成分（例えば、ポリ（ビニルブチラール）またはポリ（塩化ビニル））を指す。通常、樹脂はポリマーに加えて、例えば重合工程から残存している成分のような、他の成分を有している。樹脂は、必要ならば、可塑剤および場合により、例えば性能向上剤のような他の添加物と混合され、「溶融物」を形成するために加熱される。
【００４５】
ポリ（ビニルブチラール）シートを成形する１つの例示的な方法は、樹脂、可塑剤および添加剤を含む溶融したポリ（ビニルブチラール）、すなわち溶融物を、溶融物をシート成形用ダイ（例えば、実質的に垂直方向の寸法より１方向の寸法が大きい開口部を有するダイ）に押し込み通過させることにより押出す工程を含む。ポリ（ビニルブチラール）シートを成形するもう１つの例示的な方法は、ダイからの溶融物をローラー上でキャスティングする工程、樹脂を固化する工程、および実質的に固化した樹脂をシートとして取り出す工程を含む。
【００４６】
共押出および押出コーティングは当分野において周知である。共押出によってＰＵ／ＥＶＡ／ＰＵ（ＰＵはポリウレタンである）中間層を形成する１つの例示的な方法では、添加剤を含むポリウレタン樹脂および添加剤を含む本発明のＥＶＡ樹脂は２台の単軸押出機に別々に供給される。押出機の温度は、ポリウレタン用には例えば、１５０℃から２２５℃または１６０℃から１８０℃、ＥＶＡ用には例えば、２００℃から２９０℃または２４０℃から２６０℃に適切にセットされる。２種類の樹脂は加熱され溶融物を形成し、これらの溶融物は、３つのマニホールドがある共押出ダイの２つの外層流路および１つの内層流路に別々にポンプで輸送される。次に、溶融物がダイリップに押し込まれて通過することにより、２枚のポリウレタンポリマーシートの間に配置されたＥＶＡポリマーシートを有する中間層を成形する。任意のこれらの実施形態においては、層の厚みは本明細書の他の部分で説明した非押出の実施形態と同じであり得る。他の実施形態においては、２枚のＥＶＡポリマーシートの間に配置されたポリウレタンポリマーシートを有する共押出された中間層を製造するために層を入れ替えることができる。
【００４７】
ポリマーフィルム
本明細書で用いられる「ポリマーフィルム」は、性能向上層として機能する比較的薄い硬質のポリマー層を意味する。本明細書で用いられるポリマーフィルムは、それ自体で多層グレージング構造に必要な耐衝撃性およびガラス維持特性を付与することはなく、むしろ赤外線吸収特性のような性能改良を付与するという点でポリマーシートとは異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）が、ポリマーフィルムとして最も一般的に使用される。
【００４８】
本発明に用いられるポリマーフィルムは、比較的に平坦で安定な面を備えるために十分硬質である任意の適切なフィルムであってもよく、例えばこれらのポリマーフィルムは、多層ガラスパネルの性能向上層として従来から使用されている。ポリマーフィルムは、好ましくは光学的に透明であり（即ち、層の一方の側に近い物体が、他の側から層を通して特定の観測者の肉眼で楽に見ることができる）、成分にかかわらず、隣接するポリマーシートに比べより大きな、一部の実施形態においては極めて大きな引張係数を通常有する。種々の実施形態においてはポリマーフィルムは、熱可塑性材料を含む。適切な性質を有する熱可塑性材料として、ナイロン、ポリウレタン、アクリル系材料、ポリカーボネート、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、酢酸セルロースおよびトリアセテート、塩化ビニルポリマーおよび共重合体等が挙げられる。種々の実施形態においては、ポリマーフィルムは、ポリエステル等を含む上記の性質を有する再延伸された熱可塑性フィルムのような材料を含む。種々の実施形態においては、ポリマーフィルムはポリ（エチレンテレフタレート）を含む、またはからなり、種々の実施形態においては、ポリ（エチレンテレフタレート）は強度を向上するために二軸延伸され、および／または高温状態のときに低収縮特性をもたらすために熱安定化を行う（例えば、１５０℃で３０分後に両方の方向で２％未満の収縮）。
【００４９】
種々の実施形態において、ポリマーフィルムは０．０１３ミリメートルから０．４０ミリメートル、０．０２５ミリメートルから０．２ミリメートル、または０．０４ミリメートルから０．０６ミリメートルの厚みを有することができる。ポリマーフィルムは、接着性または赤外線反射等のような１種類以上の特性を改良するために、場合により機能性能層で表面処理またはコーティングできる。これらの機能性能層には、例えば、太陽光に暴露されたときに太陽光の赤外線を反射して可視光を透過させる多層堆積物等が含まれる。この多層堆積物は当分野において既知であり（例えば、ＷＯ  ８８／０１２３０およびＵ．Ｓ．特許４，７９９，７４５参照）、例えば、１層以上のオングストローム厚みの金属層および１層以上（例えば２層）の順次堆積される、光学的に重なり合っている誘電層を含むことができる。また、既知のように（例えば、Ｕ．Ｓ．特許４，０１７，６６１および４，７８６，７８３参照）、場合により金属層を電気抵抗によって加熱し、任意の対応するガラス層の霜取りまたは曇り止めをすることも可能である。本発明で使用できるポリ（エチレンテレフタレート）フィルムおよび他のポリマ−フィルム用の種々のコーティングや表面処理技術は、公開欧州出願０１５７０３０に開示されている。また、本発明のポリマーフィルムには、当分野で既知のように、ハードコートおよび／または防曇層も含むことができる。
【００５０】
本発明は、本発明の任意の中間層を含む多層グレージングパネル、および特にガラスパネルを含む。
【００５１】
本発明は、本明細書で説明した方法により本発明の任意の中間層及びグレージングパネルを形成する段階を含む、中間層および多層グレージングパネル、および特にガラスパネルの製造方法を含む。
【００５２】
本発明は、本発明の任意の中間層を含む多層グレージングパネル、および特に建築用安全ガラスおよび自動車用フロントガラスのような多層ガラスパネルを含む。
【００５３】
本発明は、本発明の任意の中間層を形成するために共押出技術または押出コーティング技術を使用する工程を含む中間層の製造方法を含む。
【００５４】
本発明は、さらなるポリマー層を使用してまたはさらなるポリマー層を使用せずに、２枚の窓ガラスの間に本発明の任意の中間層を含む多層ガラスパネルの製造方法および積層物の積層加工方法を含む。
【００５５】
本発明は、密閉空間に進入できる１箇所以上の開口部に本発明の多層ガラスパネルを配置する工程を含む密閉空間を確保する方法を含む。
【００５６】
また、本発明には、本明細書で開示した本発明の任意のポリマー中間層を積み重ねたものまたは巻き取ったものが含まれる。
【００５７】
さらに、上記の実施形態に加えて、この他の実施形態においてはガラス以外の硬質なグレージング基材が含まれる。これらの実施形態においては、硬質な基材は、従来からグレージングとして使用されているＰｌｅｘｉｇｌａｓｓ（登録商標）のようなアクリル系材料、Ｌｅｘａｎ（登録商標）のようなポリカーボネートおよびこの他のプラスチックが含まれ得る。
【００５８】
ここで、種々のポリマーシートおよび／または積層ガラスの特性と測定技術を本発明で使用するために説明する。
【００５９】
ポリマーシートの透明度は、試料による散乱光を入射光と比較して定量化する曇り度の値を測定することにより決定され得る。パーセント曇り度は以下の技術で測定できる。ヘイズ量の測定用機器（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（バージニア州レストン）より入手可能な透過率計Ｍｏｄｅｌ  Ｄ２５）が、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−６１（１９７７年に再承認）Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａに従い、光源Ｃを用いて観測角２°とすることで使用可能である。本発明の種々の実施形態においては、パーセント曇り度は５％未満、３％未満および１％未満である。
【００６０】
パンメル（ｐｕｍｍｅｌ）接着性は以下の技術に従って測定でき、本明細書において「パンメル」とは、ポリマーシートのガラスへの接着性を定量化したものを指し、以下の技術がパンメル値を決定するために使用される。２層のガラス積層試料を、標準のオートクレーブ積層条件で作成する。積層した試料を約−１７℃（０゜Ｆ）に冷却し、ハンマーを用いて手動で叩いてガラスを砕く。次いで、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着していない砕かれたガラスをすべて取り去り、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着して残っているガラスの量を、視覚によって基準セットと比較する。基準は、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままのガラスの程度が異なっている等級に対応している。特に、パンメル基準ゼロではポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままのガラスは全くない。また、パンメル基準１０では、ガラスは１００％ポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままである。本発明の積層ガラスパネルの場合、種々の実施形態においては、パンメル値は少なくとも３、少なくとも５、少なくとも８、少なくとも９、または１０である。他の実施形態においては、パンメル値は包括的に８から１０の間である。
【００６１】
ポリマーシートの「イエローネスインデックス（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  ｉｎｄｅｘ）」は、１ｃｍ厚みで、形成される本質的に平坦で平行である滑らかなポリマー表面を有するポリマーシートの透明な成形円盤によって測定される。イエローネスインデックスは、可視スペクトルの分光光線透過率によりＡＳＴＭ法  Ｄ１９２５、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」に準拠して測定される。測定値は測定試料の厚みを使用して１ｃｍ厚みに合わせるように補正する。本発明の種々の実施形態においては、ポリマーシートは１２以下、１０以下、または８以下のイエローネスインデックスを有し得る。
【実施例】
【００６２】
（実施例１）
２９．５重量パーセントの酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００ｇの組成物およびＭｉｌｌａｄ（登録商標）３９８８（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ（サウスカロライナ州スパータンバーグ）より入手可能）０．１ｇの組成物を溶融混合し、次いで１６５℃で溶融圧縮して０．７６ミリメートルの厚みのポリマーシートを得る。得られたシートは２％曇り度を示す。
【００６３】
（実施例２（比較））
【００６４】
２９．５重量パーセントの酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００ｇの組成物を１６５℃で溶融圧縮して０．７６ミリメートルの厚みのポリマーシートを得る。得られたシートは６％曇り度を示した。
【００６５】
（実施例３）
２２重量パーセントの酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００ｇの組成物およびＭｉｌｌａｄ  ３９８８  ０．１ｇの組成物を溶融混合し、次いで１６５℃で溶融圧縮して０．７６ミリメートルの厚みのポリマーシートを得る。得られたシートは６％曇り度を示した。
【００６６】
（実施例４（比較））
２２重量パーセントの酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００ｇの組成物を１６５℃で溶融圧縮して０．７６ミリメートルの厚みのポリマーシートを得る。得られたシートは２０％曇り度を示した。
【００６７】
本発明のおかげで、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体およびこの他の種類のポリマーシートに対して加工性と費用優位であり得る浄化したエチレン−酢酸ビニル共重合体を有する中間層を提供することが今や可能である。
【００６８】
本発明を例示的な実施形態を参照にして説明してきたが、本発明の範囲を逸脱せずに、種々の変更を行ってもよく、この要素の代わりに同等物を用いてもよいことは当業者によって理解される。さらに、本発明の本質的な範囲を逸脱せずに、本発明の教示に適合させるために、特定の状況または材料に対して多くの改良を行ってもよい。したがって、本発明を実施するために意図された最良の形態として開示された特定の実施形態に本発明は制限されるものではなく、本発明は添付の特許請求の範囲内にあるすべての実施形態を含む。
【００６９】
さらに、本明細書を通じて説明したように、各成分が規定値を有する実施形態を成すために本発明の任意の１種類の成分に対する所与の任意の範囲、値または特性は、互換性がある場合は、本発明の任意のこの他の成分に対する所与の任意の範囲、値または特性に置き換えて使用することができる。例えば、本発明の範囲内の数多くの変形を成すために、任意の所与の範囲の透明度向上剤を添加した、任意の所与の範囲の厚みのエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むポリマーシートを形成することができる。
【００７０】
図は、特に指摘がない限り、正しい縮尺では描かれていないと理解されたい。
【００７１】
本明細書で参照されている学術論文、特許、刊行物、および書籍を含む各参考文献は全体が参照により本明細書に組み込まれている。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の中間層の１つの実施形態の概略断面図を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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