(57)【要約】  パターンが、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、および（ｉｖ）酸素を含んでいるインク系（システム）を用いて、表面上で、形成され現像されている。成分（ｉ）〜（ｉｖ）が、インクと現像媒体との間で分布されている。該表面上で形成されたパターンのインクが、当該インクを、該現像媒体に晒すことにより、現像されている。成分（ｉｖ）が、空気中における天然起源として存在してよい。本方法は、加熱も照射もなしに、周囲の空気中において急速に、ポリマーパターンおよびポリマー複合パターンを現像していく利点を持つ。該インクシステムが、無機および有機表面に適用され得、特に、低エネルギーのプラスチックのようなポリマー表面に有用である。本組成物が、無機および有機表面に適用され得、特に、低エネルギーのプラスチックのようなポリマー表面に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パターンを形成していく方法であって：
パターンを、表面上で、インクを用いて形成していき；
該パターンを、現像媒体に晒していくことにより、該パターンを現像していく
ことを含んでおり、該インクおよび該現像媒体が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、および（ｉｖ）酸素から選択された少なくとも１種の成分を含み、成分（ｉ）〜（ｉｖ）が、該インクと該現像媒体との間で分布されており、こうして、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、成分（ｉｖ）存在下に組み合わされていない、方法。
【請求項２】
前記パターンが、室温以下を包含して１００℃以下の温度において形成され現像されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記パターンが、周りの空気中において現像されている、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記パターンが、前記表面上で、ピペッティング、手書き、ゴムによるスタンプ、エラストマーによるスタンプ、パッド印刷、スクリーン印刷、型紙印刷、もしくはインクジェット印刷により形成されている、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記表面が、ガラス表面、金属表面、石英表面、セラミック表面、硅素表面、有機表面、剛直なポリマー表面、柔軟なエラストマー表面、液体、氷、ドライアイス、もしくはこれらの複合体である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
有機ボランアミン錯体（ｉｉ）、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、もしくは、有機ボランアミン錯体（ｉｉ）と（ｉｉｉ）アミン反応性化合物との両方が、粉砕シリカ、沈降シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、カーボンナノ粒子、シリコン（硅素）ナノ粒子、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、窒化ボロン（硼素）、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、アルミニウム、銅、もしくは鋼の固体粒子に取り付けられている、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記現像媒体が液体である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記現像媒体が気体である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記現像媒体が固体である、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
有機ボランアミン錯体（ｉｉ）が、有機ボランとアミン化合物との間で形成された錯体であり、該有機ボランが、硼素化合物であり、式ＢＲ”3の有機基を含有しており、式中、Ｒ”が、直鎖、分岐、脂肪族、もしくは芳香族炭化水素基であり、１〜２０炭素原子を含有しており、または、有機硅素官能基硼素化合物であり；該アミン化合物が、有機アミン化合物、または、アミノシラン、アミン官能基有機シロキサン、アミン官能基有機ポリシロキサン、もしくはアミン官能基有機ポリシルセスキオキサンからなっている群から選択されたアミン官能基有機硅素化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
（ｉｉｉ）アミン反応性化合物が、鉱酸、ルイス酸、カルボン酸、カルボン酸誘導体、カルボン酸金属塩、イソシアネート、アルデヒド、エポキシド、酸クロリド、およびスルホニルクロリドからなっている群から選択されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
（ｉｉｉ）アミン反応性化合物が、アミン反応性基を保有している、有機硅素（シリコン）、有機シロキサン、および有機ポリシロキサン化合物からなっている群から選択され、成分（ｉｉｉ）が、原液液体、溶媒液体、固体、もしくは蒸気として存在している、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記インク系が、染料；色素；界面活性剤：水；湿潤剤；有機溶媒；含水溶媒；イオン液体；超臨界流体；稀釈剤；可塑剤；ポリマー；オリゴマー；レオロジー修飾剤；接着促進剤；架橋剤；ポリマー、架橋剤、および触媒の組み合わせ；増量、軟化、強化、丈夫化、粘度修飾、および揮発性抑制用ポリマー；増量充填剤；強化充填剤；伝導充填剤；スペーサー；ドーパント；量子ドット；ＵＶ安定剤；アジリジン安定剤；空隙抑制剤；ヒドロキノン；立体障害アミン；フリーラジカル開始剤；酸受容体（アクセプター）；抗酸化剤；熱安定剤；難燃剤；シリル化剤；泡安定剤；融剤；ならびに、乾燥剤からなっている群から選択された１種以上の任意成分を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法により形成されたパターンを含有している表面。
【請求項１５】
前記インクが：
（ｉｉ）有機ボランアミン錯体もしくは（ｉｉｉ）アミン反応性化合物
を含み；
前記現像媒体が：
（ｉｉｉ）アミン反応性化合物もしくは（ｉｉ）有機ボランアミン錯体
を含み；（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、ならびに、（ｉｖ）酸素が、該インクにおいてもしくは該現像媒体においてまたは該インクと該現像媒体との両方において存在しており；前記パターンが、前記表面上で、それぞれのインクをそれぞれの現像媒体と組み合わせていくことにより現像されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記インクが、酸素非存在下に、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、および（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含み、前記現像媒体が、（ｉｖ）酸素を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記インクが、パターンで、表面上で、酸素非存在下に形成されており、前記現像媒体が、周りの空気である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記インクが、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、ならびに、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体および（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含有している別の相を含み、前記現像媒体が、（ｉｖ）酸素を含み、前記パターンが、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を当該現像媒体（ｉｖ）において組み合わせるようにしていくことにより現像されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、もしくは両方が、カプセル化されているかもしくは固体相により担持されており、前記現像媒体が更に、このカプセルもしくは該固体相を、破壊、軟化、溶融、膨潤、もしくは溶解させていくことができる成分を含み、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を組み合わせることを可能にし、あるいは、前記パターンが、剪断、照射、加熱、冷却、加圧、もしくは減圧に付されており、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を、該現像媒体において組み合わせる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記インクが、エマルションを含み、ここで、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体および（ｉｉｉ）アミン反応性化合物が、該エマルションの別の相において存在しており、前記現像媒体が更に、該エマルションを分断していくことができる成分を含み、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を組み合わせることを可能にし、あるいは、前記パターンが、剪断、照射、加熱、冷却、加圧、もしくは減圧に付されており、該エマルションを分断し、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を、該現像媒体において組み合わせる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記パターンが、前記インクおよび前記現像媒体を、インクジェット印刷過程において混合していくことにより、形成され現像されている、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機ボランアミン錯体が、知られている。例えば、有機ボランアミン錯体が、アクリルモノマーのバルク重合に使用されたが、米国特許第３，２７５，６１１号において、記載されている（１９６６年９月２７日）。トリアルキルボランのようなある特定の有機硼素（ボロン）化合物がこれら自体、しかしながら、酸素存在下に発火性であり、それで、これら有機硼素化合物とアミン化合物との間で予め形成された錯体が必要とされ、トリアルキルボランのような有機硼素化合物に対する安定性の向上を付与していくとの有益さを持つ。
【０００２】
有機ボランアミン錯体の構造上での最近の修飾も、米国特許第６．７０６，８３１号において記載されており（２００４年３月１６日）、これらの使用が、アクリレート主体の接着剤におけるものである。アミン反応性脱錯体化剤とのアルキルボランアミン錯体の組み合わせも、室温でのアクリル接着剤の重合を開始させるが、第’８３１号特許において記載されている。このような組成物が、急速な硬化、および、低エネルギー表面に対する接着との利点を、提供する。
【０００３】
本発明ははっきりと、先行技術の有機ボランアミン錯体から異なり、精確なパターンのポリマーもしくはポリマー組成物を、表面上で、室温以下を包含して低温において生成させていくための、インク系（システム）において使用された有機ボランアミン主体の錯体の新たな使用に関することにおいてである。この場合において、本インク系が、ポリマーパターンを生成させるのに使用される媒体（１種もしくは複数種）として定義されており、ボールペンにおいて見出されるもののような、非反応性色素化インクと関連した汎用適用に限られていない。本明細書におけるインク系が典型的に、インクおよび現像媒体を含有する。本明細書において使用された場合、本インクが、本インク系から区別されるよう、本インク系の１種以上の成分として定義されており、前記表面に、前記パターンの画像（イメージ）で移されている。本現像媒体が、本インクが晒されて該パターンを現像する媒体である。該パターンを現像していく過程（プロセス）が、あるプロセスとして定義されており、ここで、当該パターンが該表面に載せられ、重合および／または架橋による数平均分子量のネットでの（総合での）増大が進む。本インク系が、汎用インクから差別化されており、反応性であり、急速に常条件において現像され得ることにおいてである。本明細書において記載された方法が、文字（キャラクター）もしくはパターンを、筆記、スタンプ、もしくはラベルに対する代わりとして、プラスチック、セラミック、ガラス、金属、紙、もしくは木のような固い表面上でマークするのに使用され得る一方、現在マイクロエレクトロニクス用のリトグラフプロセスにより創出されたもののような、より細かいスケールの特徴を有するパターン創出にも有用である。
【０００４】
例えば、殆どの現在のマイクロリトグラフ方法が、紫外線（ＵＶ）、電子ビーム（ｅ−ビーム）、イオンビーム、もしくはｘ線照射を用い、そのパターンを現像する。これらの方法が、深みにおいてかもしくは影になった領域において現像していくことに関する限界を持ち、適切な照射源および関連プロセスインフラの存在をも必要とし、これらが、極めてコストがかかり得る。他の非光化学方法が典型的に、そのパターンを現像するのに、熱を必要とする。穏やかな、急速な、丈夫な通常のプロセスであることに加え、本明細書における方法が、広く種々の表面と働いていけるとの鍵の利点を特徴とする。更に、本明細書における方法が、インク系を使用し、これが、保管に安定であり、尚かつ、パターンが、急速に常条件下に現像されるのを可能にする。
【０００５】
本発明が、アルキルボランの化学を利用し、独特な（ユニーク）、簡便な、低コストの、低エネルギープラスチックを包含している表面上にパターンを常条件下において現像していく方法を提示し、ＵＶもしくはｅ−ビームのような照射源を求める必要性がない。本方法が、広範なポリマーおよびポリマー複合体が、画像もしくは形状パターンで、種々の表面上で、表面のきめ、外観、接着、解離、塗布可能性、細胞接着、摩擦、蛋白吸着、ｐＨ応答、反応性、ならびに、電子、イオン、光子（フォトン）、もしくは光子輸送に関する伝導性のような特性を制御（コントロール）していくために、創出されるのを可能にする。本方法が、マクロ印刷（プリント）もしくは標識化（ラベル）、電子回路および他の伝導回路印刷、ならびに、エレクトロニクス用ミクロリトグラフもしくはナノリトグラフを包含している適用において有用であり、半導体、有機エレクトロニクス、およびディスプレー製造のようなものであり、トランジスターおよび発光ダイオードのようなものであり、組織の足場、生物学テスト、ミクロフルイディクス、触媒、および生体触媒のような生物工学であり、種々の表面上への安全および損害防止のためのパターンもしくはテキスト刻印（インプリント）であり、ラジオ周波数同定タグのようなものである。本方法があるいは、このような適用における引き続いての使用用テンプレートを創出するのに使用され得る。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明が、パターンを表面上で現像していく方法に関する。本方法が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、ならびに、（ｉｖ）酸素を含有しているインク系（システム）を使用しながら、該表面に該パターンを載せて現像していくことにより、実施されている。本方法に従うと、本インク系成分が、如何なる割合でも、インクのような単一パッケージ中に分布されてよく、ここで、前記現像媒体が、空気（エア）、もしくは、（ｉｖ）酸素を含有している他の環境であり、あるいは、インク、および、本インク系の更なる成分を含有している別に含有された現像媒体のような多重パッケージ系中に分布されてよい。安定性に関して、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、該パターンを現像していく前に、成分（ｉｖ）、つまり、空気もしくは他の酸素含有雰囲気と、親密に混合されていないのが好ましい。
【０００７】
一般的に、本方法が、本インクを、表面に、望まれたパターンで載せていくことを含み、次いで、該インクを、現像媒体に晒していき、該パターンを、１００℃以下のような、室温以下を包含している低温において現像する。成分（ｉｖ）が、本インク系中において顕在していてよく、あるいは、成分（ｉｖ）が、環境中において潜在していてよく、空気中において天然に存在するもののようにである。本インク系が、如何なる表面もしくは表面の組み合わせにも、適用され得る。本発明のこれらのおよび他の特徴が、本発明の詳細な説明の斟酌から、明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
上記したとおり、本発明に従っている方法が、有機ボランの化学の変幻自在さ（可変性）を利用し、より精確に、有機ボランアミン錯体により与えられたものであり、これらが、空気に安定であり、尚かつ、アミン反応性化合物に晒された場合、非常に力強いフリーラジカル重合開始剤（イニシエーター）になる。これが、不飽和モノマーの範囲の現像を、事実上瞬間に可能にする。この方法により、本インクが表面に、如何なる数のよく樹立された方法によっても、載せられてよく、ピペッティング、手書き、ゴムもしくはエラストマーによるスタンプ、パッド印刷、スクリーン印刷、型紙印刷、もしくはインクジェット印刷を包含しており、本インクを適切な現像媒体に晒すと、急速にパターンを常条件において表面上に現像する。該現像媒体が、液体、気体、固体、もしくはこれらの混合物たり得る。
【０００９】
現像が、該現像媒体と本インク成分を混合していくと、起きる。該表面上への該インクパターンの付着が、物理的、つまり、吸着であってよく、あるいは、該表面との共有結合形成、つまり、グラフト化に関与してよい。染料、色素、もしくは、全て重合されたポリマーが例えば、揮発して本インクを乾かす溶媒から付着されている純粋に物理的なパターン化方法に反対したように、本発明が、反応性過程（プロセス）であり、ここで、本インク系が、その現像過程（プロセス）の間、フリーラジカル重合を経由する平均分子量の増大を受け、モノマーもしくはマクロモノマー流動体から、ポリマーフィルムへのようなものである。この面において、本発明が、光重合主体のリトグラフ手法に似ているが、光開始剤もしくは光源を必要とせず、前記した数多くの他の利点を提供する。
【００１０】
本インク系の必須成分が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、ならびに、（ｉｖ）酸素である。ある幾つかの場合において、同一化合物が、（ｉ）および（ｉｉｉ）両方に使用されてよく、両方の必須の官能基を持つ限りであり、アクリル酸もしくはメタクリル酸により例示されたとおりである。成分（ｉ）〜（ｉｖ）の組み合わせが、如何なる様式でも、インクおよび現像媒体の間で分布され得ることが、記されるべきである。好ましくは、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、現像していく前に、（ｉｖ）酸素存在下に、一緒に、親密に混合されていない。典型的に、成分（ｉｖ）酸素が固有に、空気の形で存在しているが、故意に、本インク、本現像媒体、もしくは本プロセス環境から除かれても、導入されてもよい。
【００１１】
例えば、１実施形態において、本方法が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、ならびに、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体を含んでいるインクを有する表面上でそのパターンを形成させていき、次いで、該インクを、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含んでいる本現像媒体に（ｉｖ）酸素存在下に晒していくことにより実施されており、本パターンを該表面上で現像する。
【００１２】
第２実施形態において、本方法が、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体を含んでいるインクを有する表面上でそのパターンを形成させていき、次いで、該インクを、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、ならびに、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含有している現像媒体に（ｉｖ）酸素存在下に晒していくことにより実施されており、本パターンを該表面上で現像する。
【００１３】
本発明の第３の実施形態において、本方法が、成分（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含んでいるインクを有する表面上でそのパターンを形成させていき、次いで、該パターンを、成分（ｉ）および（ｉｉ）を含有している現像媒体に晒していくことにより実施されており、（ｉｖ）酸素存在下に本パターンを該表面上で現像する。この実施形態において、該パターンが、表面にインクとして載せられても、この後載せられても、選択的活性化、ＵＶ、もしくはコロナ処理のような表面官能基化段階（ステップ）を経由して載せられてもよく、アミン反応性部位を該表面上で創出させ、あるいは、ｉｎ−ｓｉｔｕに自己組織化過程（プロセス）を経由して基材の加工の間入れられてもよく、ここで、成分（ｉｉｉ）が、該基材において、固有にもしくは添加剤として存在している。
【００１４】
本発明の第４実施形態において、本インク系が、単一パッケージにおいて存在し、（ｉｖ）酸素非存在下に、本方法が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、ならびに、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物を含有するインクを有する表面上でそのパターンを形成させていき、次いで、この組成物を、（ｉｖ）酸素を含んでいる現像媒体に晒していくことにより実施されており、本パターンを該表面上で現像する。
【００１５】
本発明の第５の実施形態において、本インク系が、単一パッケージにおいて存在し、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、互いから、エマルションのような多相系の別の相において存在していることによるか、もしくは、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも１種のカプセル化を経由して、隔離されている。ここで、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、別の相において存在しているので、本インクを、（ｉｖ）酸素非存在下に保管および加工する必要がない。本インクが、望まれたパターンで、前記表面に載せられており、次いで、脱乳化剤もしくは溶媒のような化学試薬を含んでいる現像媒体に晒すことによるか、あるいは、剪断、照射、加熱、冷却、加圧、もしくは減圧のような物理的加工に晒すことにより、現像媒体において、（ｉｖ）酸素非存在下に現像され、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を互いと、（ｉｖ）酸素存在下に親密に接触させる。
【００１６】
本発明の実施形態のいずれにおいても、他に記された場合を除き、成分（ｉ）および（ｉｖ）が、他の任意の成分（ｖ）と共に、本インクにおいて、もしくは、本現像媒体において、または、両方において、包含されていてよい。また、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）が、いずれの実施形態においても、必要とされたフリーラジカル重合可能な基およびアミン反応性基両方を持っている単一成分からなってよい。
【００１７】
本インク系が使用されパターンを現像する表面は、限られていない。例が、ガラス表面、金属表面、石英表面、セラミック表面、シリコン（硅素）表面、有機表面、剛いポリマー表面、柔軟なエラストマー表面、もしくはこれらの複合表面を包含する。本表面が、凍った液体でもよく、氷もしくはドライアイスのようなものであり、自由に立っているテンプレートもしくは＜＜ｄｅｃａｌｓ＞＞を創出し、これが、もう１種別の表面に移されてよく、本表面を、該パターンが創出された後、解かしていくことによる。本表面が、液体表面であってもよく、水、ヘプタン、シリコーン油、もしくは水銀のようなものであり、但し、本インクが、現像が完結するまで、該パターンの望まれた特徴を保持する。好ましくは、本インクが、該液体表面に適用された場合、当該液体表面において拡がらず、溶解しない。この結果得られてくる現像されたポリマーもしくは複合パターンの特性は特に、限られていない。例えば、本インク系が処方され、あるパターンを与え得、これが、剛直、柔軟、透明、半透明、不透明、エラストマー、非晶質（アモルファス）、半結晶、液晶、熱可塑性、熱硬化性、熱もしくは電気絶縁体、熱もしくは電気半導体、あるいは、熱もしくは電気伝導体であってよい。
【００１８】
本インクが、前記表面に載せられても、形成されてもよく、如何なる数のよく樹立された方法にもより、ピペッティング、手書き、タイプ、グラビア印刷、彫刻、サームグラフ、ラバーによるスタンプ、スクリーン印刷、パッド印刷、型紙印刷、もしくはインクジェット印刷を包含している。ミクロリトグラフ方法と共に、前記パターンが現像され、ポジ調もしくはネガ調の画像（イメージ）を、引き続いての加工用に与えることがある。本発明に従っているインク系を形成させるのに使用された成分が、（ｉ）フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー、（ｉｉ）有機ボランアミン錯体、（ｉｉｉ）アミン反応性化合物、ならびに、（ｉｖ）酸素を包含する。これらの成分が、より詳細に、以下のとおり説明されている。
【００１９】
フリーラジカル重合可能な、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー（ｉ）
成分（ｉ）は、有機化合物、もしくは、有機シリコン（硅素）化合物のような有機金属化合物たり得る。いずれの場合にも、単一モノマー、オリゴマー、もしくはポリマーたり得、不飽和を含有しており、フリーラジカル重合させていくのが可能である。モノマー、オリゴマー、およびポリマー混合物も、使用され得る。多くの場合、モノマー、オリゴマー、およびポリマー混合物を使用するのが好ましく、その非硬化状態における、粘度、揮発性、加工用基材湿潤性および解像度、ガラス転移温度、硬度、もしくは溶解度のような物性、ならびに、その硬化状態における、親水性もしくは疎水性のような表面特性の望まれる組み合わせを付与する。成分（ｉ）が有機化合物である場合、選ばれる化合物は、その硬化生成物の使用に依ることとなる。ある幾つかの適切な有機化合物が、米国特許第６，７６２，２６０号明細書（２００４年７月１３日）において記載されており、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、過フルオロブチルアクリレート、過フルオロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、テトラヒドロ過フルオロアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビスフェノールＡアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、メチル−３−ブテノエート、アリルメチルカーボネート、ジアリルピロカーボネート、アリルアセトアセテート、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジメチルイタコネート、ジアリルカーボネート、もしくはこれらの組み合わせのような有機化合物を包含している。他の有用な有機化合物は、アクリレート尖端化ポリウレタンプレポリマーを包含し、ヒドロキシアクリレートのような、イソシアネート反応性アクリレートモノマー、オリゴマー、もしくはポリマーを、イソシアネート官能基プレポリマーと反応させていくことにより調製されたものである。
【００２０】
平均少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な基を１分子当たり持っており、電子、イオン、正孔（ホール）、および／またはフォノンを輸送できる能力を持っているあるクラスの、伝導モノマー、ドーパント、オリゴマー、ポリマー、ならびに、マクロモノマーも、有用である。例えば、言及が、米国特許第５，９２９，１９４号明細書（１９９９年７月２７日）に対して持たれてよく、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）フェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−（ベンゾイルオキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンのような、フリーラジカル重合可能な種々のホール輸送化合物の調製、ならびに、これらから調製された電界発光素子の調製を記載する。そのアクリル官能基がアクリロイル−およびアクリル−を接頭辞とすると記されており、本明細書において互換的に使用されており、同様に、そのメタクリル官能基がメタクリロイル−およびメタクリル−を接頭辞とする。
【００２１】
有機シリコン（硅素）化合物が成分（ｉ）として使用されている場合、再び、選択される化合物は、その硬化生成物の使用に依る。一般的に、有機シランもしくは有機ポリシロキサンを含み、平均して少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な部分を持っている。本有機シリコン（硅素）化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマーたり得、あるいは、モノマーおよび／またはオリゴマーおよび／またはポリマーの混合物たり得る。より高分子量種のこのようなフリーラジカル重合可能な化合物がしばしば当業界において、＜＜マクロモノマー＞＞と言われている。これら本有機シリコン（硅素）化合物は、１官能基もしくは多官能基単位を、そのフリーラジカル重合可能な基において含有し得る。これが、直鎖ポリマー、種々の構造の分岐ポリマー、種々の構造のコポリマー、もしくは架橋ポリマーネットワーク（網）に至る重合を可能とする。これらモノマーおよびオリゴマーは、付加もしくは縮合硬化可能なポリマーを調製するのに通常使用される如何なるモノマーもしくはオリゴマーでもあり得、あるいは、他のタイプの硬化反応において使用されるモノマーもしくはオリゴマーたり得るが、但し、少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な基を含有する。
【００２２】
適切な有機シリコン（硅素）モノマーは、一般的に式Ｒ’’nＳｉ（ＯＲ’’’）4-nに対応している構造を持っている化合物を包含し、式中、ｎが０〜４であり；式中、少なくとも１つのＲ’’もしくはＲ’’’基が、フリーラジカル重合可能な基を含有する。これらＲ’’およびＲ’’’基は独立に、水素；ハロゲン原子；あるいは、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、ハロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能基、およびメタクリレート官能基を包含している有機基たり得る。これらＲ’’およびＲ’’’基は、グリシジル基、アミン基、エーテル基、シアネートエステル基、イソシアノ基、エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、琥珀酸基、無水物基、メルカプト基、スルフィド基、アジド基、ホスホン酸基、ホスフィン基、マスクされたイソシアノ基、およびヒドロキシル基を包含している他の有機官能基を含有してもよい。
【００２３】
代表例のフリーラジカル重合可能な有機シリコン（硅素）モノマーは、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシメチルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメチルシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、１−ヘキセニルトリメトキシシラン、テトラ−（アリルオキシシラン）、テトラ−（３−ブテニル−１−オキシ）シラン、トリ−（３−ブテニル−１−オキシ）メチルシラン、ジ−（３−ブテニル−１−オキシ）ジメチルシラン、および３−ブテニル−１−オキシトリメチルシランのような化合物を包含する。他の例が、上で例示したトリアルコキシシランの２アルコキシ官能基類似体を包含し、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシランのようなものであり、上の１アルコキシ官能基類似体を包含し、３−メタクリルオキシプロピルジメチルメトキシシランのようなものである。このクラスの内には、これらのモノマーのハロシラン前駆体も包含されており、３−メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、および３−メタクリルオキシプロピルジメチルクロロシランのようなものである。これらの有機シリコン（硅素）化合物に関する好ましいフリーラジカル重合可能な部分は、脂肪族不飽和基であり、ここで、その２重結合が、その官能基に相対的に、その末端の位置、中間の位置、もしくは、両方の位置において位置している。これら本有機シリコン（硅素）化合物に関する最も好ましいフリーラジカル重合可能な部分は、アクリレート基もしくはメタクリレート基である。
【００２４】
フリーラジカル重合可能な本有機シリコン（硅素）成分が、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマーである場合、本化合物が、直鎖、分岐、超分岐、もしくは樹脂構造を持っている有機ポリシロキサンたり得る。本化合物は、ホモポリマーもしくはコポリマーたり得る。本有機ポリシロキサンに関するフリーラジカル重合可能な部分は、２〜１２炭素原子を持っているアルケニル基のような不飽和有機基たり得、ビニル基、アリル基、ブテニル基、もしくはヘキセニル基により、例示される。本不飽和有機基は、２〜１２炭素原子を持っているアルキニル基をも含み得、エチニル基、プロピニル基、もしくはブチニル基により、例示される。本不飽和有機基は、そのフリーラジカル重合可能な基を、オリゴマーもしくはポリマーポリエーテル部分上で保有し得、アリルオキシポリ（オキシアルキレン）基もしくはこれらのハロゲン置換類似体のようなものである。フリーラジカル重合可能な本有機基は、アクリレート官能基もしくはメタクリレート官能基を含有し得、アクリルオキシメチルおよびアクリルオキシプロピル基のようなアクリルオキシアルキル基、および、メタクリルオキシメチルおよびメタクリルオキシプロピル基のようなメタクリルオキシアルキル基により、例示される。本不飽和有機基は、そのポリマー骨格に相対して、その末端の位置、途中の位置、あるいは、その末端および途中の位置の両方において、位置され得る。モノマー、オリゴマー、およびポリマー有機シリコン（硅素）化合物に関する好ましいフリーラジカル重合可能な部分は、アクリレート基およびメタクリレート基である。
【００２５】
いずれの残っているシリコン（硅素）結合有機基も、１価の有機基たり得、脂肪族不飽和がない。この１価の有機基は、１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子を持ち得、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチルのようなアリール基；プロピルオキシポリ（オキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、プロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基、これらのハロゲン置換類似体のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；シアノエチルおよびシアノプロピルのようなシアノアルキル基を包含してシアノ官能基；３−（Ｎ−カルバゾリル）プロピルのようなカルバゾリル基；４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−３−プロピルのようなアリールアミノ官能基；ならびに、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、および６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルのようなハロゲン化炭化水素基により、例示される。
【００２６】
フリーラジカル重合可能な本有機シリコン（硅素）化合物は整合して、粘度０．００１Ｐａ．ｓを２５℃において持っている流動体〜ゴムまでで変化し得る。フリーラジカル重合可能な本有機シリコン（硅素）化合物は固体でもあり得、上昇した温度において、もしくは、剪断の適用により、流動可能となる。
【００２７】
成分（ｉ）は、有機ポリシロキサン流動体を包含し、式：
（ａ）Ｒ13ＳｉＯ（Ｒ12ＳｉＯ）a（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）bＳｉＲ13
（ｂ）Ｒ32Ｒ4ＳｉＯ（Ｒ32ＳｉＯ）c（Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ）dＳｉＲ32Ｒ4、もしくは
（ｃ）このような流動体の組み合わせ
を持っている。
【００２８】
式（ａ）において、ａが平均値０〜２０，０００を持ち、ｂが平均値１〜２０，０００を持ち、ｃが平均値０〜２０，０００を持ち、ｄが平均値０〜２０，０００を持つ。各Ｒ1基は独立に、１価の有機基である。Ｒ2基は独立に、不飽和の１価の有機基である。Ｒ3基は、Ｒ1基と同一たり得る。各Ｒ4は独立に、不飽和の有機基である。
【００２９】
適切なＲ1基は、１価の有機基であり、アクリロキシメチル、アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、メタクリロキシプロピル基のようなアクリル官能基；メチル、エチル、プロピル、およびブチル基のようなアルキル基；ビニル、アリル、およびブテニル基のようなアルケニル基；エチニルおよびプロピニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、およびキシリル基のような芳香族基；シアノメチル、シアノエチル、およびシアノプロピル基のようなシアノアルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、および６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、およびアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基；プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、およびプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；過フルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、過フルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、および過フルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、およびエチルヘキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、および３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、および５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシメチルおよびベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能基；ヒドロキシおよび２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシ官能基；３−イソシアネートプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、およびプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネートおよびマスクされたイソシアネート官能基；ウンデカナールおよびブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能基；３−プロピル琥珀酸無水物および３−プロピルマレイン酸無水物基のような無水物官能基；３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチル基のようなカルボン酸官能基；３−（Ｎ−カルバゾリル）プロピルのようなカルバゾール基；４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−３−プロピルのようなアリールアミノ官能基；ならびに、３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチルの、亜鉛、ナトリウム、もしくはカリウム塩のようなカルボン酸金属塩を包含している。
【００３０】
Ｒ2基は、ビニル、アリル、およびブテニル基のようなアルケニル基；エチニルおよびプロピニル基のようなアルキニル基；ならびに、アクリロキシプロピルおよびメタクリロキシプロピル基のようなアクリル官能基により、例示される。記したように、Ｒ3基は、Ｒ1基と同一たり得る。Ｒ4基は、ビニル、アリル、およびブテニル基のようなアルケニル基；エチニルおよびプロピニル基のようなアルキニル基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、およびアリルオキシポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基；ならびに、アクリロキシメチル、アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、およびメタクリロキシプロピル基のようなアクリル官能基により、例示される。
【００３１】
成分（ｉ）としての使用に適切なある幾つかの代表的な有機ポリシロキサン流動体は、α，ω−メタクリルオキシプロピル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン；α，ω−メタクリルオキシメチル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン；α，ω−アクリルオキシプロピル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン；α，ω−アクリルオキシメチル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン；ポリ（アクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）−ポリジメチルシロキサン共重合体およびポリ（メタクリルオキシプロピル−メチルシロキシ）−ポリジメチルシロキサン共重合体のような途中にアクリレート官能基を有するポリマーおよびメタクリレート官能基を有するポリマー；ならびに、アミン末端化ポリジメチルシロキサンへの多重アクリレート単量体（モノマー）もしくは多重メタクリレート単量体（モノマー）のマイケル付加を経由して形成された組成物のような、多重のアクリレート官能基もしくはメタクリレート官能基を持っているテレケリック（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）ポリジメチルシロキサンを包含する。このような官能基化反応は、予めもしくはｉｎ  ｓｉｔｕにおいて実施され得る。
【００３２】
官能基化度、および／または、このフリーラジカル重合可能な基の性質において異なっている有機ポリシロキサン流動体混合物を使用するのが望ましいことがある。例えば、同様な重合度（ＤＰ）を持っている２官能基メタクリルオキシプロピル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサンに相対的に、本組成物の成分（ｉ）としての２モル当量のトリメチロールプロパントリアクリレートとのＮ−（メチル）イソブチル−ジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサンのマイケル付加反応により調製された４官能基テレケリックポリジメチルシロキサンを使用して、遙かに速い架橋効率および抑えられたゾル含量が、得られる。しかしながら、後者の組成物は、より低弾性率のエラストマーパターンも生成させる。これゆえ、異なっている構造を持っている成分（ｉ）の組み合わせが極めて、有用であることがある。このような有機ポリシロキサン流動体を調製していく方法が知られており、対応している有機ハロシランの加水分解縮合、もしくは、環状ポリジ有機シロキサンの平衡化を包含する。
【００３３】
成分（ｉ）は、Ｒ53ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位を含有しているＭＱ樹脂；Ｒ5ＳｉＯ3/2単位およびＲ52ＳｉＯ2/2単位を含有しているＴＤ樹脂；Ｒ53ＳｉＯ1/2単位およびＲ5ＳｉＯ3/2単位を含有しているＭＴ樹脂；Ｒ53ＳｉＯ1/2単位、Ｒ5ＳｉＯ3/2単位、およびＲ52ＳｉＯ2/2単位を含有しているＭＴＤ樹脂；あるいは、これらの組み合わせを包含して、有機シロキサン樹脂たり得る。これらの有機シロキサン樹脂における各Ｒ5基は、１価の有機基を表す。この１価の有機基Ｒ5は、１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子を持ち得る。
【００３４】
ある幾つかの例の適切な１価のＲ5基の代表的な有機基は、アクリルオキシアルキル基のようなアクリレート官能基；メタクリルオキシアルキル基のようなメタクリレート官能基；シアノ官能基；ならびに、１価の炭化水素基を包含する。１価の炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニル基のようなアルケニル基；エチニル、プロピニル、およびブチニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチル基のようなアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、および６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；ならびに、シアノエチルおよびシアノプロピル基のようなシアノアルキル基を包含しているシアノ官能基を包含する。
【００３５】
Ｒ5基は、プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、およびプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；過フルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、過フルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、および過フルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基；アリルオキシポリ（オキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、およびアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、およびエチルヘキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、および３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；テトラメチルピペリジニルオキシプロピル基のような立体障害アミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、および５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシメチルおよびベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能基；ヒドロキシおよび２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシ官能基；３−イソシアネートプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、およびプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネートおよびマスクされたイソシアネート官能基；ウンデカナールおよびブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能基；３−プロピル琥珀酸無水物および３−プロピルマレイン酸無水物基のような無水物官能基；３−カルボキシプロピル、２−カルボキシエチル、および１０−カルボキシデシル基のようなカルボン酸官能基；３−（Ｎ−カルバゾリル）プロピルのようなカルバゾール基；４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−３−プロピルのようなアリールアミノ官能基；ならびに、３−カルボキシプロピルおよび２−カルボキシエチルのようなカルボン酸の、亜鉛、ナトリウム、およびカリウム塩のような金属塩をも含み得る。
【００３６】
本有機シロキサン樹脂は平均、１〜４０モル％の不飽和有機基のようなフリーラジカル重合可能な基を含有し得る。これら不飽和有機基は、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能基、メタクリレート官能基、もしくはこのような基の組み合わせであってよい。本有機シロキサン樹脂における不飽和有機基のモル％は本明細書において、（ｉ）本樹脂における不飽和基含有シロキサン単位のモル数の、（ｉｉ）本樹脂におけるシロキサン単位の全モル数に対する比×１００であると考えられる。成分（ｉ）として有用であるある幾つかの特定例の適切な有機シロキサン樹脂は、ＭメタクリルオキシメチルＱ樹脂、ＭメタクリルオキシプロピルＱ樹脂、ＭＴメタクリルオキシメチルＴ樹脂、ＭＴメタクリルオキシプロピルＴ樹脂、ＭＤＴメタクリルオキシメチルＴフェニルＴ樹脂、ＭＤＴメタクリルオキシプロピルＴフェニルＴ樹脂、ＭビニルＴフェニル樹脂、ＴＴメタクリルオキシメチル樹脂、ＴＴメタクリルオキシプロピル樹脂、ＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂、ＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂、ＴＴフェニルＴメタクリルオキシメチル樹脂、およびＴＴフェニルＴメタクリルオキシプロピル樹脂であり、式中、Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱは、上で定義されたと同一の意味を持つ。
【００３７】
このような有機シロキサン樹脂を調製していく方法が知られており、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより生成された樹脂共重合体（コポリマー）を、アルケニル含有末端封鎖試薬を用いて処理していくことにより調製された樹脂を包含しており、米国特許第２，６７６，１８２号明細書（１９５４年４月２０日）において記載されたとおりである。この方法は、シリカヒドロゾルを、酸性条件下に、トリメチルクロロシランのような加水分解可能なトリ有機シラン、ヘキサメチルジシロキサンのようなシロキサン、もしくはこれらの混合物と反応させていき、次いで、ＭおよびＱ単位を持っている共重合体（コポリマー）の回収に関与する。該コポリマーは典型的に、約２〜５重量％のヒドロキシル基を含有する。２重量％未満の硅素結合ヒドロキシル基を含有している有機シロキサン樹脂が次いで、該コポリマーを、不飽和有機基を含有している末端封鎖剤、および、脂肪族不飽和のない末端封鎖剤と、３〜３０モル％の不飽和有機基を生成物において与えるに充分な量で反応させていくことにより、調製されてよい。ある幾つかの適切な末端封鎖剤は、シラザン、シロキサン、およびシランを包含し；好ましい末端封鎖剤が、米国特許第４，５８４，３５５号明細書（１９８６年４月２２日）、米国特許第４，５８５，８３６号明細書（１９８６年４月２９日）、および米国特許第４，５９１，６２２号明細書（１９８６年５月２２日）において記載されている。単一末端封鎖剤、もしくは、末端封鎖剤混合物が使用されてよく、このような有機シロキサン樹脂を調製する。
【００３８】
もう１つ別のタイプの有機シリコン（硅素）化合物が、成分（ｉ）として使用され得、ポリマー骨格を持っている有機化合物を、有機ポリシロキサンと共重合させていくことにより形成された組成物であり、ここで、平均少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な基が、１分子当たり取り込まれている。ある幾つかの適切な有機化合物は、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、およびポリイソプレンのような炭化水素主体のポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレンポリプロピレン共重合体（コポリマー）のようなポリオレフィン；ポリスチレン；スチレンブタジエン；およびアクリロニトリルブタジエンスチレン；ポリアクリレート；ポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシドのようなポリエーテル；ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリイミド；ポリウレア（尿素）；ポリメタクリレート；ポリチオフェン；ポリピロール；ポリアニリン；ポリアセチレン；ポリフェニレン；ビニレン；ポリビニルピリデン；および、ポリテトラフルオロエチレンのような一部フッ素化されたかもしくは過フッ素化されたポリマー；フッ素化ラバー；末端不飽和炭化水素；オレフィン；ならびに、ポリオレフィンを包含する。本有機化合物は、これらのポリマーのいずれのコポリマーでもあり得、多重の有機官能基、多重の有機ポリシロキサン官能基、あるいは、有機ポリシロキサンと有機化合物との組み合わせを含有しているポリマーを包含している。これらコポリマー構造は、繰り返し単位の配列において、ランダム〜グラフト化〜ブロックであるとして、本来的に、変動し得る。
【００３９】
成分（ｉ）が、平均して少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な基を保有していることに加えて、物理的転移温度を持ってよく、物理的転移温度を有する有機官能基を保有してよく、あるいは、重合もしくは架橋時に、物理的転移温度を持つ粒子を形成してよく、つまりガラス転移もしくは融解転移であり、こうして、本組成物が、それの粘度における軟化もしくは非直線的減少により、ある特定温度に到達すると、使用条件下に顕著となる変化を起こす。このような材料は特に、活性物質のカプセル化に有用であり、熱の導入により、放出される。例えば、成分（ｉ）の有機ポリシロキサン主体のものは、有機官能基シリコーンワックスであってよい。該ワックスは、非架橋有機官能基シリコーンワックス、架橋有機官能基シリコーンワックス、もしくはワックスの組み合わせたり得る。これらのようなシリコーンワックスが市販されており、米国特許第６，６２０，５１５号明細書（２００３年９月１６日）において記載されている。該有機官能基シリコーンワックスが少なくとも１つのアクリレートもしくはメタクリレート基のようなフリーラジカル重合可能な基を保有する場合、当該ワックスは相変化を付与するに有用であり、成分（ｉ）として使用された場合である。成分（ｉ）は、上記有機化合物、有機シリコン化合物、および／または有機ポリシロキサン化合物のいずれの混合物をも、含み得る。
【００４０】
ある幾つかの代表的で好ましい（ｉ）の例が、アクリルおよびメタクリル有機モノマー、多重官能基モノマー、およびマクロモノマーを包含する。また、（メタ）アクリル官能基シロキサン直鎖ポリマー、樹脂、および共重合体（コポリマー）も、成分（ｉ）として包含されてよく、特に、表面エネルギー、弾性率、熱安定性、湿気耐性、および、疎水的なバランスのような特性を調節していく（チューニング）のに有用である。
【００４１】
有機ボランアミン錯体（ｉｉ）
有機ボランアミン錯体（ｉｉ）は、有機ボランと、当該錯体を通常条件において安定させる適切なアミン化合物との間で形成された錯体である。錯体（ｉｉ）は、成分（ｉ）の重合もしくは架橋を、アミン反応性化合物の導入および／または加熱により、開始させていくことができる筈である。ある１例は、トリアルキルボランおよび種々のアミン化合物から形成されたアルキルボランアミン錯体である。成分（ｉｉ）を形成させていくのに有用なトリアルキルボランの例は、トリアルキルボラン式ＢＲ”3を包含し、式中、Ｒ”が、直鎖および分岐脂肪族もしくは芳香族炭化水素基を表し、１〜２０炭素原子を含有している。ある幾つかの例は、トリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−２級−ブチルボラン、トリドデシルボラン、およびフェニルジエチルボランを包含する。
【００４２】
これら有機ボランアミン錯体の有機ボラン成分としても、２００５年１月４日に出願され、＜＜有機シリコン官能基ボロンアミン触媒錯体およびこれから調製された硬化可能な組成物＞＞と題され、本願と同一出願人に帰属された、同時係属している米国特許出願第６０／６４１，３５３号明細書において記載されたあるクラス（分類）の有機シリコン（硅素）官能基ボロン（硼素）化合物は有用である。一般的に、これらの化合物は、少なくとも１シリコン原子を含有している有機シリコン官能基有機ボラン部分を持っている錯体からなり、当該シリコン原子が、シリコン原子含有基、シロキサンオリゴマー含有基、もしくはシロキサンポリマー含有基として、当該錯体の有機シリコン官能基有機ボラン部分において存在している。この同時係属出願において説明されたとおり、そこにおける有機シリコン官能基ボロンアミン触媒錯体は、式：
【００４３】
【化１】
2009509026.tif 000002
【００４４】
を持っている化合物であり、式中、Ｂが、ボロン（硼素）を表し；Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８が、水素；シクロアルキル基；１〜１２炭素原子をその主鎖上で持っている直鎖もしくは分岐アルキル基；アルキルアリール基；有機シラン基；有機シロキサン基；ボロン（硼素）原子に対する共有結合として官能基化していくことができるアルキレン基；ボロン（硼素）原子に対する共有結合として官能基化していくことができる２価の有機シロキサン基；ならびに、これらのハロゲン置換類縁体からなる群から独立に選択された基であり；但し、Ｒ６、Ｒ７、もしくはＲ８基のうちの少なくとも１つが、１つ以上のシリコン（硅素）原子を含有し、そのシリコン含有基が、ボロン（硼素）に対して共有結合しており；Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１が、ボロン（硼素）を錯体化していくことができるアミン化合物もしくはポリアミン化合物を与える基であり；ここで、Ｒ６、Ｒ７、もしくはＲ８基のうちの２つ以上が、Ｒ９、Ｒ１０、もしくはＲ１１基のうちの２つ以上が、これらが組み合わされて、ヘテロ（複素）環状構造を形成し得るようであり、但し、これら２つの組み合わせていく基由来の原子数の和が、１１を超えない。もし必要であれば、更なる詳細に関して、該同時係属出願に言及されてよい。
【００４５】
これら有機ボラン化合物との有機ボランアミン錯体（ｉｉ）を形成させるに有用なある幾つかの例のアミン化合物は、１，３−プロパンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、メトキシプロピルアミン、ピリジン、およびイソホロンジアミンのような有機アミン化合物を包含する。有機ボランアミン錯体を形成させるに有用なアミン化合物の他の例は、米国特許第６，７７７，５１２号明細書（２００４年８月１７日）ならびに米国特許第６，８０６，３３０号明細書（２００４年１０月１９日）において記載されている。
【００４６】
シリコン含有アミン化合物も使用され得、該有機ボランアミン錯体を形成させるが、３−アミノメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、アミノプロピルシラントリオール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、および（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレン−トリアミンのようなアミノシランを包含している。
【００４７】
アミン官能基有機ポリシロキサンは、有機ボランアミン錯体（ｉｉ）を形成させていくにも有用であり、式（ａ）および（ｂ）において上記された有機シリコン化合物、ならびに、有機ポリシロキサン樹脂として前記された化合物を包含している。これは、この分子が少なくとも１つのアミン官能基を含有するとの規定に関わり、３−アミノプロピル、アミノメチル、２−アミノエチル、６−アミノヘキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、および３−プロピルピロールのようである。
【００４８】
特定の例が、末端および／または中途アミン官能基ポリジメチルシロキサンオリゴマーおよびポリマー、ポリジメチルシロキサンおよびポリ（３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサン）の末端および／または中途アミン官能基ランダム、グラフト、およびブロックコポリマーおよびコオリゴマー、ポリジメチルシロキサンおよびポリ（６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルメチルシロキサン）の末端および／または中途アミン官能基ランダム、グラフト、およびブロックコポリマーおよびコオリゴマー、ならびに、ポリジメチルシロキサンおよびポリフェニルメチルシロキサンの末端および／または中途アミン官能基ランダム、グラフト、およびブロックコポリマーおよびコオリゴマーを包含する。他の例の有用な化合物が、有機ポリシロキサン樹脂として前記したアミン官能基化合物のような樹脂状アミン官能基シロキサン、ならびにアミン官能基ポリシルセスキオキサンを包含する。
【００４９】
有機ボランアミン錯体（ｉｉ）を形成させるのに、他の窒素含有化合物も有用であり、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、上記式（ａ）および（ｂ）に類似の式のシロキサン、ならびに、少なくとも１つの基が、イミダゾール、アミジン、もしくはウレイド官能基である有機ポリシロキサン樹脂として前記された化合物を包含している。このアミン化合物がポリマーである場合、その分子量は限られておらず、充分高濃度のボロン（硼素）を維持し、本組成物の重合を可能とするようなものたるべきことを除く。例えば、２部インク系（システム）において、該有機ボランイニシエーター（開始剤）が、モノマーおよび任意にカプセル化されるべき活性成分を用いて稀釈されてよく、あるいは、当該イニシエーター錯体単独からなってよい。
【００５０】
もし望まれれば、本インク系は、物理的もしくは化学的に本有機ボランアミン錯体を固体粒子に結合させていくことにより、安定化されてよい。これは、反応時間を制御する道を与え、ならびに、液相有機ボランアミン錯体を、本組成物の残りから保管中に大きく分離していくことに対して安定化させる道を与える。例えば、化学的結合は、粉砕シリカ、沈降シリカ、炭酸カルシウム、もしくは硫酸バリウムのような固体粒子を、アミン基を含有しているアミノプロピルトリメトキシシランのような縮合反応性化合物と前処理していくことにより、実施され得る。典型的に、その粒子サイズおよび粒子サイズ分布を制御して望まれた特性を付与するのが望ましいが、これら粒子のサイズが、固有に限られておらず、離散ナノ粒子、つまりナノメートル（ｎｍ）直径から、ミリメートル（ｍｍ）サイズにまでの凝集もしくは融合構造までの範囲であり得る。該前処理に伴い、有機ボラン化合物との錯体化、または、これら固体粒子の直接処理が行われ、縮合反応性である予め形成された有機ボランアミン錯体を使用する。これら固体粒子が表面官能基を含有する場合、固有にアミン反応性である表面処理剤もしくは不純物のような添加剤が適切な前もっての注意を喚起し、結合されている有機ボランアミン錯体の未熟な脱錯体化を避ける。アミン反応性物質を含有している固体粒子は、該有機ボランアミン錯体の結合前に、精製もしくは中和され得る。あるいは、該有機ボランアミン錯体の結合は、無酸素環境中において実施され得る。
【００５１】
モノリシック、つまり、粒子状よりもむしろ連続的な表面に対する成分（ｉｉ）の予めの結合が、本発明の実施形態において実施され得、ここで、成分（ｉｉ）が、予め表面に適用され、次いで、成分（ｉｉｉ）に晒される。例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランのようなアルコキシシリル基を持っており、等モル量のトリエチルボランと錯体化された有機ボランアミン錯体を、金もしくはガラスのような表面に、該表面と該錯体との間の強い相互作用もしくは反応性に依り、予め結合させてよい。該前処理が選択的に、望まれたパターンの画像（イメージ）において、または、一般処理もしくは活性化として、実施されてよく、但し、本インク系の残っている成分の少なくとも１種が、望まれた当該パターンに入れられている。より早く記載したとおり、成分（ｉ）が、成分（ｉｉ）もしくは成分（ｉｉｉ）または両方と一緒に、この実施形態において適用され得る。本基材上でのパターン形成および接着を制御するに当たり、低および高表面エネルギーアルキルボランアミン錯体の組み合わせを、本組成物において使用するのが望ましいことがある。
【００５２】
アミン反応性基を持っているアミン反応性化合物（ｉｉｉ）
重合可能な本組成物は、有機ボランアミン錯体（ｉｉ）と混合され、酸素化された環境に晒された場合、そのパターンの現像を開始することができるアミン反応性化合物（ｉｉｉ）を含有してよい。該アミン反応性化合物が、液体、ガス、もしくは固体として、供給されてよい。該アミン反応性化合物が、小分子、モノマー、オリゴマー、ポリマー、もしくは、これらの混合物であってよく、含水もしくは無水溶媒のような担体により、または、充填剤粒子により、稀釈もしくは生えさせられていてもよい。成分（ｉｉｉ）の存在は、パターン現像を可能とし、急速に、室温以下を包含している有機ボランアミン錯体（ｉｉ）の解離温度以下の温度において、起きる。酸素存在下での未熟な重合を防ぐには、そのパターンを現像するのが望ましい時点の直前まで、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が物理的もしくは化学的に単離されているのが好ましい。例えば、本組成物は当初、別々の２溶液として調製されてよく、これらは、現像開始の直前に、１溶液へと組み合わされる。本組成物の残っている成分は、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が互いに密に酸素中において接触しない限り、如何なるやり方でも、これら２溶液間で分布されてよい。
【００５３】
例えば、成分（ｉ）および（ｉｉ）を含んでいる第１溶液、つまり、本明細書におけるインク、ならびに、成分（ｉｉｉ）を含んでいる第２溶液は両方、空気に安定であるが、該インクが、表面上でパターンで付着された後、該パターンが、第２溶液に常条件において晒された場合、該パターンが容易に現像して、該パターンを固化させる。あるいは、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）または両方がカプセル化され得、または、別々の相において供給され得る。これは、固体の形の成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の１種もしくは両方を導入していくことにより達成され得、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の密な混合を妨げる。本パターン現像は、（ａ）その固体相成分もしくはカプセル化剤の軟化温度を上回って熱していくか、あるいは、（ｂ）その固体相用の可溶化剤の導入により、活性化され得、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の混合を可能とする。
【００５４】
尚もう１種別の方法が、エマルションのような不均一（ヘテロ）相液体溶液を使用していくことを包含し、ここで、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が、本インクを含む別の液体相において存在している。本パターンが次いで、該エマルションを壊すよう剪断もしくは加熱によるように物理的に、または、当該パターンを成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を互いに接触させ反応させる化合物に晒していくことにより化学的に、現像されてよい。成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は、有意な現像なく、単一容器中においても組み合わされ得、これら２成分をある１容器中においてパッケージしていくことにより、ここでの混合条件は嫌気的である。この場合、パターン現像は、本インクに、酸素を導入することにより、開始され得る。
【００５５】
急速に、酸素存在下に、本インク現像を開始し得るアミン反応性基を持っているある幾つかのアミン反応性化合物（ｉｉｉ）の例は、鉱酸、ルイス酸、カルボン酸、無水物およびスクシネートのようなカルボン酸誘導体、カルボン酸金属塩、イソシアネート、アルデヒド、エポキシド、酸クロリド（酸塩化物）、およびスルホニルクロリド（塩化スルホニル）を包含する。ある幾つかの適切なアミン反応性化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリル酸無水物、ウンデシレン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ラウリル酸無水物、シトラコン酸無水物、アスコルビン酸（ビタミンＣ、ＶＣ）、イソホロンジイソシアネートモノマーもしくはオリゴマー、メタクリロイルイソシアネート、２−（メタクリロイロキシ）エチルアセトアセテート、ウンデシレンアルデヒド、およびドデシル琥珀酸無水物を包含する。
【００５６】
本アミン反応性化合物は、有機シリコンもしくは有機ポリシロキサンであり、アミン反応性基を保有している。ある幾つかの例は、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートメチルトリメトキシシラン、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのような有機シランを包含する。使用され得るアミン反応性基を保有している他の有機シリコン化合物が、トリエトキシシリルプロピル琥珀酸無水物；プロピル琥珀酸無水物官能基化された直鎖、分岐、樹脂状、および超分岐有機ポリシロキサン；メチル琥珀酸無水物官能基化された直鎖、分岐、樹脂状、および超分岐有機ポリシロキサン；シクロヘキセニル無水物官能基を有する直鎖、樹脂状、および超分岐有機ポリシロキサン；カルボキシデシル末端化オリゴマーもしくはポリマーポリジメチルシロキサンのようなカルボン酸官能基化された直鎖、分岐、樹脂状、および超分岐有機ポリシロキサン；ならびに、ウンデシレンアルデヒド末端化オリゴマーもしくはポリマーポリジメチルシロキサンのようなアルデヒド官能基化された直鎖、分岐、樹脂状、および超分岐有機ポリシロキサンを包含する。
【００５７】
第’５１２号特許が、使用され得るシリコン（硅素）含有化合物を記載し、湿気に晒された場合酸を放出するある特定化合物を包含している成分（ｉｉｉ）としてである。第’５１２号特許は、「脱錯体化剤」といわれる他のアミン反応性化合物も記載し、成分（ｉｉｉ）として使用され得る。
【００５８】
この手法の特記できる利点が、照射源を求める必要のない急速常現像であるが、本組成物が使用されて、ＵＶもしくは電子（ｅ−）ビーム源下のような既存の放射プロセスを使用しながら、パターンを創出させ、反応を促進させ、遮蔽された領域におけるもしくは深い区画（セクション）における硬化を可能にさせ、あるいは、本基材に対する接着の向上を付与することがある。このような場合、紫外照射に晒された場合アミン反応性基を発生させることができる、光酸発生剤のような化合物を包含するのが有用であることがある。ある幾つかの例のこのような化合物は、［ＳｂＦ6］-カウンターイオン（対イオン）を含有しているヨードニウム塩を包含する。このような実施形態において、任意に、イソプロピルチオキサントンのような光感受性化合物を包含するのが有用であることがある。
【００５９】
ある幾つかの場合、固体粒子に該アミン反応性化合物を結合させるのが望ましいことがある。固体粒子は、電気伝導もしくは熱伝導または電磁特性のような特性を持ってよく、この結果得られてくるパターンを、引き続いての適用により有用にし得る。これらアミン反応性基の結合は、数多くの既知の表面処理により、ｉｎ  ｓｉｔｕ系中において、もしくは、ａ  ｐｒｉｏｒｉ前もって、達成され得る。ある幾つかの表面処理方法は例えば、粉砕シリカもしくは沈降シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、カーボンナノ粒子、シリコン（硅素）ナノ粒子、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、窒化ボロン（硼素）、銀、金、白金、パラジウム、およびこれらの合金；あるいは、ニッケル、アルミニウム、銅、および鋼のような基礎金属のような固体粒子を、縮合反応化合物を用いて前処理していくことを包含する。これに次いで、アミン反応性基を持っている化合物とのこれら前処理された固体粒子の反応、または、加水分解可能な部分を持つアミン反応性化合物を使用してのこれら前処理された固体粒子の直接処理が伴う。このような場合、該アミン反応性化合物が結合されているこれら粒子が、重合媒体に類似の密度を持つのが好ましく、本インク系中におけるこれら粒子の分散を容易化させる。
【００６０】
ある幾つかの例の縮合反応化合物が、結合用に使用され得、イソシアナートメチルトリエトキシシラン、イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、イソシアナートメチルトリメトキシシラン、イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシリルウンデカナール、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）メチル琥珀酸無水物、３−（トリエトキシシリル）プロピル琥珀酸無水物、および２−（４−クロロスルホニルフェニル）エチルトリメトキシシランを包含する。これら固体粒子に対する該アミン反応性化合物の結合も、酸官能基化合物を適切な表面官能基を持っている充填剤と、酸塩基錯体、水素結合錯体、もしくは酸塩の形成に対して実施可能な条件下に混合していくことにより達成され得る。
【００６１】
ある幾つかの粒子充填剤が市販されており、潤滑剤といわれる表面処理剤を用いて前処理されているか、または、カルボン酸のようなアミン反応性基を含有する不純物と共に得られる。こうして、成分（ｉｉｉ）および任意成分が一緒に、処理充填剤の形で供給され得る。その例において得られた利点は、該充填剤上での該有機ボランアミン錯体と該アミン反応性基との間での反応が、該潤滑剤を該充填剤粒子表面から除去するのを補助し得ることである。該潤滑剤は濃縮された形の該粒子の安定性に必要であるが、該充填剤の意図された機能と干渉し得る。成分（ｉｉ）と該アミン反応性潤滑剤との反応は有効に、該潤滑剤を該粒子表面から除去し得、これにより、該粒子を活性化していく。ある１典型例は、脂肪酸処理銀充填剤粒子であり、ここで、該脂肪酸潤滑剤は、最終形態における電気伝導を樹立させていくのに必要とされている粒子対粒子接触と干渉する。
【００６２】
安定性のために、アミン反応性基を含有している充填剤と、アミン化合物に関して不活性である充填剤との組み合わせを使用するのも、有利であることがある。例えば、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が別々の溶液中において維持されている場合、アミン化合物に関して不活性である該充填剤がアルキルボランアミン錯体（ｉｉ）と組み合わされ得、この間、アミン反応性基を保有している充填剤は、成分（ｉｉ）とは別々の容器中においてパッケージされ得る。その場合、成分（ｉ）は、その処方のいずれか一部、もしくは、１よりも多い部と共に包含させられ得る。あるいは、アミン反応性化合物（ｉｉｉ）が、その気体相において供給されるようにする条件下に、残りの本組成物を含有している反応容器に、導入され得る。
【００６３】
モノリチックへの成分（ｉｉｉ）の予めの取り付けが、つまり、粒子状よりもむしろ連続的である表面が、本発明の実施形態において実施され得、ここで、成分（ｉｉｉ）が予め、表面に適用されており、次いで、成分（ｉｉ）への被曝を伴う。例えば、３−イソシアノプロピルトリメトキシシランのようなアルコキシシリル基を持っているアミン反応性化合物を、金もしくはガラスのような表面に、該表面と該錯体との間の強い相互作用もしくは反応性に依り、予め取り付けてよい。この予めの取り付けが選択的に、望まれたパターンで、もしくは、一般的な処理もしくは活性化として実施されてよく、但し、本インク系の残っている成分の少なくとも１種が、望まれたパターンに入れられている。以前記載したとおり、成分（ｉ）が、成分（ｉｉ）ともしくは成分（ｉｉｉ）とまたは両方と一緒に、この実施例において適用され得る。該基材上でのパターン形成および接着を制御（コントロール）するに当たり、低および高表面エネルギーアミン反応性化合物の組み合わせを、本インク系において使用するのが望ましいことがある。
【００６４】
有用なアミン反応性基（ｉｉｉ）ある幾つかの代表的な好ましい実施例が、カルボン酸、無水物、イソシアナート、アルデヒド、およびエポキシドを包含する。塞がれたイソシアナートが、常温重合の代わりに、熱を使用して、重合を急速に開始させるのが望ましい場合において、有用であることがある。
【００６５】
酸素（ｉｖ）
酸素が、如何なる、稀釈された、溶解された、もしくは純粋な形で存在していてよく、意図的に、大気の形で存在していてよく、または、明らかに、本インクシステムもしくは加工環境に導入されてよい。典型的に必要でないが、ある幾つかの場合において、天然起源酸素含量を、本インクにおいてもしくは本現像溶媒において、または、その成分（ｉ）、（ｉｉ）、もしくは（ｉｉｉ）において、これら成分が保管されていて本発明の方法が実施されている雰囲気の圧および／または質を制御（コントロール）していくことにより、増加、減少、もしくは排除するのが望ましいことがある。該酸素含量の明らかな制御が、如何なる数の既知の方法によっても、実施されてよく、種々の型の気体（ガス）の圧を制御していくことを包含しており、酸素、圧縮空気、酸素富化空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、および／または、酸素清掃、酸素保管、酸素発生、および／または酸素放出物質を包含している。本明細書における目的のための酸素が、酸素の全同位体を包含する。酸素が、気体、液体、もしくは固体として導入されてよいが、好ましくは、その気体の相において導入される。最も好ましくは、酸素の源が、空気（エア）である。
【００６６】
任意成分（ｖ）
１種以上の任意成分が、本明細書におけるインクシステムにおいて包含され得、染料；色素；界面活性剤：水；湿潤剤；汎用有機含水溶媒、イオン液体、および超臨界流体を包含して溶媒；稀釈剤；可塑剤；ポリマー；オリゴマー；レオロジー修飾剤；接着促進剤；架橋剤；ポリマー、架橋剤、および、本パターンの第２の硬化を与えていくのに有用な触媒の組み合わせ；本組成物中に混合された場合、増量、軟化、強化、丈夫化、粘度修飾、もしくは揮発性抑制可能なポリマー；増量および強化充填剤；伝導充填剤；スペーサー；ドーパント；カドミウムセレニドナノ粒子のような量子ドット；有機アクリレートおよび有機メタクリレートのようなコモノマー；ＵＶ安定剤；アジリジン安定剤；空隙抑制剤；ヒドロキノンおよび立体障害アミンのような硬化修飾剤；有機過酸化物およびオゾニドのようなフリーラジカル開始剤；酸受容体（アクセプター）；抗酸化剤；酸素スカヴェンジャー；酸素スポンジ；酸素放出剤；酸素発生剤；熱安定剤；難燃剤；シリル化剤；泡安定剤；融剤；ならびに、乾燥剤のようなものである。
【００６７】
表面
これらパターンが現像される基材表面は、限られていない。該基材は、使用条件下に固体もしくは液体であってよいが、多くの場合において、パターンを直接、固体基材表面上に現像するのが望ましい。本発明に従っている複合物品が典型的に、硬化可能な組成物であり、単一基材もしくは多数の基材間に付着もしくは適用され得る。この基材もしくはこれら基材が、有機、熱可塑、熱硬化、金属（メタリック）、セラミック、もしくは、他の適切な無機素材たり得る。これら基材が、多重層基材たり得、印刷（プリント）回路基板において使用された基材のようであり、ここで、向上した接着が、該複合物品の硬化可能なパターンと基材（１種もしくは複数種）との間で望まれている。ある幾つかの特定の基材の例が、硅素（シリコン）、シリカ、アルミナ、酸化セリウム、ガラス、金、白金、パラジウム、ロジウム、銀、鋼、ステンレス鋼、陽極化鋼、アルミニウム、陽極化アルミニウム、鋳アルミニウム、チタン、ニッケル、銅、黄銅、およびこれらの酸化物；回路基板；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフタルアミド；ポリフェニレンスルフィド；エポキシ樹脂；ビス−マレイミドトリアジン樹脂；ポリテトラフルオロエチレンのような弗化ポリマー、天然ゴム、ラテックスゴム、シリコーン、弗化シリコーン、感圧テープおよび接着剤；ならびに、木、紙、および他の天然ポリマーのようなセルロースポリマーを包含する。
【００６８】
写し絵としての転写用のような自由に立っているパターンを形成させるのが望ましい場合において、本インクを、基材表面上に適用してよいが、これらが、氷もしくはドライアイスのような溶融可能もしくは昇華可能な固体であり、または、水、油、もしくは液体有機ポリシロキサンのような液体基材表面であり、但し、当該表面が、望まれたパターンを溶かさず、他にも、望まれたパターンの現像を邪魔しない。これらの例において、本インク系の成分（ｉｉｉ）を、これを該基材中に膨潤していくことにより導入するのが便利なことがあり、水もしくは氷へのアクリル酸もしくはポリアクリル酸の溶解により例示されたとおりである。
【００６９】
方法
前に論じられたとおり、上記組成物が、幾つかの組み合わせにおいて組み立てられていてよく、数多くのやり方で適用されていてよく、ポリマーパターンを、表面上で創出させる。一般的に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｖ）を含有しているインク系が使用されており、パターンを表面上に現像する。本インク系が、２パッケージ系として存在する実施形態において、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が互いから、該パターンが該表面上で付着された後まで、隔離されている。該パターンが次いで、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を互いに（ｉｖ）酸素存在下に晒すと、所定の場所で現像され、加熱もしくは照射を求める必要がない。本インク系が１パッケージ系として存在している実施形態において、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）が一緒に組み合わされており、インクを形成し、これが、パターンで表面上に付着されており、全て、（ｉｖ）酸素のない環境中においてである。該パターンが次いで、空気のような（ｉｖ）酸素を含有している環境への当該パターンの被曝により現像されている。もう１種別の実施形態において、本インク系が単一パッケージ系として存在し、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）が互いから、エマルションのような多相系の別の相において存在していることにより、あるいは、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも１種のカプセル化を経由して、隔離されている。該インクパターンが、興味の（ある）表面上に載せられており、次いで、脱乳化剤もしくは溶媒のような化学試薬に晒すことによるか、あるいは、剪断、照射、加熱、冷却、加圧、もしくは減圧のような物理的加工に晒すことにより現像され、成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を互いと、（ｉｖ）酸素存在下に接触させる。
【００７０】
例えば、第１実施形態において、成分（ｉ）および（ｉｉ）を含んでいるインクが、パターンで、興味の表面上に付着されている。本付着方法が、手によるレタリングと同様簡単であることがあり、ブラシもしくは細く尖った適用器（アプリケーター）を用い、または、より細かい解像度を求めて、本インクを用いて湿らされたゴムスタンプを経由して移され得、型紙もしくはスクリーン印刷され得、あるいは、本インクを用いて満たされたカートリッジを有するインクジェットプリンターからプリントアウトされ得る。この結果得られて来るパターンが次いで、成分（ｉｉｉ）に富む環境に晒されていくことにより、成分（ｉｉｉ）浴に浸していくことによるように、その蒸気の空間（スペース）が成分（ｉｉｉ）を含有するチャンバーを通過させていくことによるように、成分（ｉｉｉ）を保有している固体粒子の流動化床を通過させていくことによるように、あるいは、該パターンを、成分（ｉｉｉ）を含有している溶液を用いて満たされたカートリッジを持っているインクジェットプリンターを用いてオーバープリントしていくことにより、成分（ｉｖ）存在下に、もしくは、成分（ｉｖ）に対する被曝により伴われて、現像されている。このような多重パッケージ系において、該パターンを第２溶液に晒していく方法が、基材全体の浸漬を経由するような幾つかのやり方でなされ得、浴において浸していき、蒸気チャンバーに晒していくことによるか、あるいは、選択的に、該パターンを、第２成分を含有している第２インクジェットカートリッジから、オーバースプレーしていくことにおけるようなものである。貯蔵所を有するインクジェットプリンター用カートリッジを使用するのが便利であることがあり、多色インクジェットカートリッジ、もしくは、単一プリンターカートリッジ上の別の２カートリッジにより例示されたとおりであり、分けて本インクおよび現像媒体を保管し、該パターンの適用および現像を可能にし、単に、これら成分を、インクジェット印刷過程（プロセス）において混合していくことによる。
【００７１】
有機ボランアミン錯体が、常空気において安定であり、成分（ｉｉｉ）を必要とすることなく、上昇した温度において解離し得る。成分（ｉｖ）に晒すと、これらの熱解離有機ボランアミン錯体が、フリーラジカル重合および架橋を開始させていくことができる。成分（ｉｉｉ）が、室温以下を包含している低温での該パターンの急速な現像に必要とされている一方、本発明の鍵の利点が、空気に安定な成分（ｉ）および（ｉｉ）を含有しているが成分（ｉｉｉ）を含有していない１パッケージインク系が使用されてよく、成分（ｉｉｉ）を必要とすることなく、ポリマーおよびポリマー複合パターンを高温において空気においてもしくは成分（ｉｖ）を含有している他の環境において現像することも、推定され得る。
【００７２】
光リトグラフに代わるミクロンサイズのパターンおよびミクロン以下のサイズのパターンを創出していく方法が最近、一般的なクラスの手法の下に現れ、＜＜ソフトリトグラフ＞＞として知られ、ここで、エラストマースタンプもしくは金型が使用されており、引き続き誘導体化されているある幾つかの官能基を持っているパターンを写し、該パターンを現像する。言及が持たれてよく、例えば、＜＜Ａｎｎｕａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＞＞、２８巻、１５３〜１８４ページ（１９９８年）に対してである。ソフトリトグラフの多くの実施形態もあり、ミクロ接触印刷、複製成型、ミクロ転写成型、相シフト光リトグラフ、および、写し絵転写リトグラフのようなものである。言及が持たれてよく、例えば、＜＜Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ＞＞、１２４巻、Ｎｏ．４５、１３８５〜１３５９６ページ（２００２年１０月１９日）に対してである。しかしながら、いずれも、アルキルボランアミン錯体を、そのパターンの現像において使用せず、これゆえ、常条件下に簡単で急速なパターン現像を可能にするアルキルボラン主体のフリーラジカルの化学、ならびに、低エネルギー基材への接着の利点を持たない。本明細書において記載された方法が、既知のソフトリトグラフ手法を用いて適用され得、ミクロンおよびミクロン以下のスケールのパターンのポリマーおよびポリマー複合体を、直接表面上に創出する。本方法が、マスターテンプレートを創出するのにも使用され得、例えば同時係属米国特許出願第６０／６４１，３６０号において記載された、２００５年１月４日出願された、＜＜有機ボランアミン錯体により硬化されたシロキサンおよびシラン＞＞と題された、本願と同一出願人に帰属された、アルキルボラン主体の化学が使用され得、エラストマー有機シロキサン材料もしくはそのエラストマースタンプ自体を、常条件下に硬化させる。
【００７３】
加工
本インク系成分が、種々の様式で、これら幾つかの実施形態において分布されていてよいので、これら成分の相対量が、広く変動し得る。例えば、多重パッケージインク系において、本現像媒体が、大過剰の成分を含有してよく、多重のサンプルパターンを可能にし、本インク系の残っている成分、ならびに、連続もしくは半連続過程（プロセス）における本現像媒体を通過させていくことにより現像されるべき表面を含んでいる。しかしながら、ただ１パターンを現像させるのに必要とされた現像媒体量が、数百倍より小さいことがある。単一パッケージインク系において、以降の範囲の濃度が使用されてよく、パターンを現像する。
Ａ．０．１〜５０重量部のフリーラジカル重合可能な有機硅素（シリコン）モノマー、オリゴマー、もしくはポリマー（ｉ）；
Ｂ．本組成物を硬化させるのに充分な、０．１〜５０重量部の有機ボランアミン錯体（ｉｉ）、この量が、当該錯体の分子量および１分子当たりの硼素原子数に依っている；
Ｃ．０．１〜５０重量部のアミン反応性化合物（ｉｉｉ）；
Ｄ．０．０００１〜非画定重量部の酸素（ｉｖ）；ならびに
Ｅ．０〜５０重量部の任意成分（ｖ）もしくは複数の任意成分（ｖ）；
本組成物の合計量に基づいた。如何なる場合においても、本系のスケールが、如何なる便利な質量もしくは体積にも、順応してよい。成分（ｉｖ）の範囲が本質的に、限られておらず、酸素（ｉｖ）が、空気のような如何なる環境においても、存在していることができるからである。
【００７４】
本インク系の現像速度が、更なるアミン化合物を導入していくことにより調製され得、本インク系における硼素原子に対するアミン基のモル比を増大させる。加えられるべき有効量が、成分（ｉｉ）において使用されたアミン：硼素比に依る。全体のアミン：硼素比が充分低いままであるが、現像が起きるのを可能にするのが、好ましい。適切なアミン：硼素比が１０：１未満、好ましくは４：１未満であると思われる。このアミン反応性成分が既に、本インク系において存在している場合、つまり、残りのカルボン酸がこれら充填剤粒子上で存在している場合、より高レベルのアミン化合物が加えられるべきであり、これらアミン反応性基を中和し、もしくは、一部中和し、その現像速度を落とす。このアミン化合物が、１官能基もしくは多官能基のアミン基を含有してよく、これが、１級アミン、２級アミン、および／または３級アミンたり得る。もし望まれれば、このアミン化合物が、フリーラジカル重合可能な基、もしくは、加水分解可能な基のようなもう１種別の官能基を含有し得る。このアミン化合物が元より、モノマー、オリゴマー、もしくはポリマーたり得る。該化合物上のアミン基が、有機、有機硅素（シリコン）、もしくは有機ポリシロキサン化合物上で生えていてよい。
【００７５】
使用および適用
本発明が、マクロリトグラフ、ミクロリトグラフ、ナノリトグラフ、永久インク、膨潤可能なインク、および伝導インクの殆どの適用において、使用され得る。適用が広く可変性であり、表面のきめから、引き続いてのパターン化用マスターテンプレートもしくはマスタースタンプを創出していく、高スループット（ＨＴＰ）アッセイ、ミクロフルイディクス、組織足場作り、生物アッセイ、および診断用勾配パターンを創出していく範囲である。ラジオ周波数同定タグおよび標識（ラベル）のような、法医学、安全、および損害防止、ならびに、酵素不動態化のようなバイオテクノロジーにおける適用も、包含されている。以降の現像パターンが直接、使用されてよく、または、テンプレートとして後加工もしくは反応ステップに付されてよい。特に、これら現像パターンが、表面パターンを、引き続いての化学グラフト、結合染色、もしくは色素化に選択的に受動的にするのに使用され得る。ある１例として、本方法が、選択的にポリオレフィンを、該パターンを覆う引き続いての反応に＜＜活性化＞＞させるのに使用され得、写し絵の代わりとしての浮き上がったレタリングの塗布におけるようなものであり、この場合、単に、本発明のプロセスに以前に付された基材を、塗料（ペイント）中に浸していくことにより、あるいは、その表面全体を噴霧塗布（スプレーペイント）していくことにより、次いで、単に、該塗料を拭き取っていくかもしくは濯ぎ落としていき、これを非パターン化領域から除去することにより、実施され得る。該パターンが、離散していても、連続していても、もしくは半連続であってもよい。該パターンが、本来の表面から、突出してよい。ある幾つかの場合において、適用された圧もしくはその現像からの熱が使用され得、本来の表面の水準下でそのパターンをエッチングし、本発明の方法を経由する木材燃焼におけるセルロース基材への画像焼きにおけるようなものである。逆パターンも形成されてよく、本インクを、回路基板のような固体パターンを覆って注いでいき、次いで、これを、本現像媒体に晒していくことによる。該基材から除去すると、固体パターン画像が、現像されたインクの連続層内で、窪みとして、現れる。このような素材が次いで使用され得ると思われ、例えば、リトグラフ用スタンプとしてである。
【実施例】
【００７６】
以降の実施例が説明され、本発明をより詳細に例示する。他に特定されなかったら、有機ポリシロキサンポリマーおよび樹脂に関する数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル濾過クロマトグラフィーにより、ポリスチレン較正標準を使用しながら測定された値である。多分散指数が、サンプルに関して、他に特に記されなかったら、１．２〜２．２の範囲とされたゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により解析された。全ての以降の実施例において、アルゴングローブボックスが使用されたことが記された場合を除き、成分（ｉｖ）酸素レベルがコントロールされておらず、当該実施例が実施された環境の周りの空気中において潤沢に潜在的に存在しており、同様に、遙かにより少なく、これら成分に、これらの保管および取り扱いの間、天然に溶けていたものとして存在していた。
【００７７】
実施例１
インクが、当モル量の１，３−プロパンジアミンと錯体化されたトリエチルボラン触媒を使用しながら、調製された。この組成物が、テキストパターンで、非処理１”×３”×０．２５”バージンＰｏｌｙ−Ｈｉストレス緩和ポリプロピレン基材（Ｂｏｅｄｅｋｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．、Ｓｈｉｎｅｒ、テキサスにより上市）上に移され、該インクに浸された英語ブロック体の文字および数字のパターンを持ってるゴムスタンプを使用しながらであり、次いで、手による圧により、該基材表面に適用された。文字Ｍが例えば、約２ｍｍ幅×２．２２ｍｍ高であった。該テキストパターンが次いで直後、現像され、該基材を、アクリル酸の２５０ｍＬ  ＰｙｒｅｘTMビーカー中に、およそ１〜２秒間浸していくことにより、次いで、これを除去していき、これを空気に晒した。この実施例において、アクリル酸が、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）両方として働いた。これが、不飽和を有するフリーラジカル重合可能な化合物、ならびに、本アミン反応性化合物として機能した。該基材が、この溶液から、周りの空気に除去されると、該ゴムスタンプ上のレタリングが、該ポリプロピレン表面上に重合された。現像されたパターンが固体であり、指により、浮き上がったレタリングとして検出され得た。現像されたパターンがヘプタン洗浄により、変化しなかったままであり、当該パターンが実際、該表面上に重合したとの証拠を与えている。
【００７８】
実施例２
実施例１が繰り返されたが、電気鍍金金コーティング銅基材が、ポリプロピレン表面の代わりに使用されたことを除く。該基材が、該溶液から、周りの空気に除去されると、該ゴムスタンプ上のレタリングが、該金コーティング銅表面上に重合された。この手順が、銅基材を用いて繰り返され、その裏側がそれぞれ、Ｌａｉｒｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｗｅｓｔ  Ｐａｌｍ  Ｂｅａｃｈ、フロリダからの銅張合せＦＲ−４パネル；Ｑ−Ｐａｎｅｌ  Ｌａｂ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、クリーブランド、オハイオからの３０４ステンレス鋼基材ＴｙｐｅＳＳ−３４；Ｅｘｏｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ＆Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｆｒｅｅｌａｎｄ、ミシガンからの１／３２”厚バージンポリテトラフルオロエチレンフィルム；ならびに、Ｂｏｅｄｅｋｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．、Ｓｈｉｎｅｒ、テキサスからの炭化水素油混入ポリプロピレン基材であった。各例において、そのゴムスタンプ上のレタリングが、その銅基材、そのステンレス鋼基材、およびその油のポリプロピレン基材上に重合された。これら重合されたパターンが固体であり、指により、浮き上がったレタリングとして検出され得た。現像されたパターンがヘプタン洗浄により、変化しなかったままであり、当該パターンが実際、該表面上に重合したとの証拠を与えている。アルキルボラン開始材料が、ある範囲の基材に接着していけるので、実施例１および２が、本発明の方法が、ポリオレフィン、金属、および油混入表面のような低エネルギープラスチックを包含している難しい基材上にさえ、パターン化を可能にすることを実証する。
【００７９】
実施例３
細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、Ｆｉｓｈｅｒ１２−５５０−１１ガラススライド上に手書きし、（ｉ）として名目構造Ｍ0.3Ｔメタクリロキシプロピル0.2Ｔフェニル0.5、Ｍｎ１，０３０グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）、およびＭｗ１，２００グラム／モルを持っている当重量部の有機ポリシロキサン樹脂、ならびに、（ｉｉ）として１．５モル当量の３−アミノプロピルトリエトキシシランと錯体化されたトリエチルボランから調製されたインクを使用しながらであった。該ガラススライドを、過剰のアクリル酸を含有している２５０ｍＬビーカーに浸していき、この基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、該ガラススライド表面上に重合された。ＭおよびＴが、上で定義されたとおりである。
【００８０】
実施例４
実施例３における組成物に似た組成物が使用されたが、前記インクが、前記触媒成分（ｉｉ）だけを含有した一方、アクリル酸を含有している前記ビーカーが、実施例３において成分（ｉ）として使用された同一シロキサン樹脂のある質量も含有したことを除き、これが、アクリル酸の質量に等しかった。細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、該触媒成分（ｉｉ）だけを含有しているインクを使用しながら、ガラススライド上に手書きした。該ガラススライドを、アクリル酸および成分（ｉ）の混合物を含有しているビーカー中に浸していき、この基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、該ガラススライド表面上に重合された。
【００８１】
実施例５
細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、ガラススライド上に手書きし、実施例３および４において使用された同一触媒成分（ｉｉ）からなっているインクを使用しながらであった。該ガラススライドを、成分（ｉ）として名目上の式Ｍ0.2Ｄ0.2Ｔメタクリロキシプロピル0.3Ｔ0.3およびＭｎ１，３４０グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）を持っている３．７部の有機ポリシロキサン樹脂、ならびに、成分（ｉｉｉ）としてＭｎ１，４１２グラム／モルを持っている３．１部のカルボキシデシルジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサンの混合物を含有している２０ｍＬ  ＰｙｒｅｘTMビーカー中に浸していき、この基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、該ガラススライド表面上に重合された。
【００８２】
実施例６
細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、ガラススライド上に手書きし、触媒成分（ｉｉ）として、０．６モル当量のイソホロンジアミンと錯体化されたトリ−ｎ−ブチルボランからなっているインクを使用しながらであった。該ガラススライドを、成分（ｉ）として１０．２部のメチルアクリレート、および、成分（ｉｉｉ）として４．６部のイソホロンジイソシアナートの混合物を含有しているビーカー中に浸していき、この基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、該ガラススライド表面上に重合された。以前の実施例において生じたパターンに比較したら、この重合されたパターンが柔らかく、エラストマーであった。
【００８３】
実施例７
細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、ガラススライド上に手書きし、触媒成分（ｉｉ）として、ポリジメチルシロキサン、および、１鎖当たり数平均５ジメチルシロキシ単位および５  ６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルメチルシロキサン単位を持っているポリ（６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルメチルシロキサン）の０．７モル当量のアミノプロピルジエトキシシリル末端化コポリマーと錯体化されたトリ−エチルボランからなっているインクを使用しながらであった。該ガラススライドを、実施例３および４において使用された６．４部の同一シロキサン樹脂を成分（ｉ）として、および、６．３部のアクリル酸を成分（ｉｉｉ）として含有しているビーカー中に浸していき、この基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、該ガラススライド表面上に重合された。ガラス充填ポリプロピレン基材が、この実施例において使用されたガラススライドの代わりに置換された場合、同一結果が得られた。
【００８４】
実施例８
ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレンフィルム基材を用いて実施例２における組成物から調製された複合物品表面が各々、細いフェルトの尖ったＳｈａｒｐｉｅ（登録商標）の落ちない（永久）マーカーにより適用された黒マーク染料を用いて上書きされた。このインクのパターンが現像されたこれら浮き上がった領域が選択的に、該マーク染料を受け付け、こうして、このレタリングが黒く現れた一方、残っている領域上の黒染料が、該表面から、脱湿潤化し、容易に実験室ワイプを用いて該表面から、拭き取られ得た。
【００８５】
実施例９
実施例１の方法が繰り返されたが、使用されたインクが、１．２モル当量の３−アミノプロピルトリエトキシシランと錯体化されたトリス−（トリメチルシリルプロピル）ボランからなっている触媒（ｉ）を含んだことを除く。実施例１におけるように、前記ゴムスタンプからの前記テキストパターンが明確に、このパターン化されたポリプロピレン基材を、アクリル酸現像浴から、周りの空気に除去していくと、画定された。これら文字が、ヘプタン洗浄により、影響を受けておらず、該ポリプロピレン表面に対する優れた接着を示した。
【００８６】
実施例１０
細く尖ったプラスチック使い捨てピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、木製コルク栓側壁およびある１片の段ボール上に手書きし、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）としてアクリル酸からなっているインクを使用しながらであった。該コルク栓側壁および該段ボールが各々、文字の横を下にして、ポリスチレンペトリ皿中に入れられ、この底が、ある１層の本現像媒体を用いてコーティングされており、これがこの場合、実施例２および３において使用された触媒（ｉｉ）から構成された。これら基材を、この溶液から、周りの空気に除去していくと、これら文字＜＜ＡＢ＞＞が明確に、これら表面上で画定された。これらパターンが、ヘプタンを用いた洗浄および乾燥により、影響を受けていなかった。現像の更なる証拠が、これら表面を、本現像媒体から、除去していくと、アクリル酸の重合熱により、当該パターンからの煙発生により、実証された。
【００８７】
実施例１１
インクが、１．４モル量のイソホロンジアミンと錯体化されたトリ−ｎ−ブチルボラン触媒を使用しながら、調製された。この組成物が、テキストパターンで、きれいな７５ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍガラススライド上に移され、この実施例のインクに浸された実施例１のゴムスタンプを使用しながらであり、次いで、手による圧により、この基材の表面に適用された。４オンスの円いガラス瓶（ジャー）が、Ｔｅｆｌｏｎコーティングされた磁気攪拌子を含有しており、２ｍｍの縁内で、アクリル酸を用いて満たされ、穏やかに、２５０ｒｐｍにおいて、磁気攪拌子で、２１℃において攪拌するようにされた。該基材が、吊され、アクリル酸の上の空間の、横、下、上をパターン化されたが、直接この液体に接触しておらず、該瓶の縁上で該基材を置いておいたことによる。これが、該パターンを、アクリル酸蒸気に晒されるようにさせた。この実施例において、その蒸気相にあるアクルル酸が、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）両方として働いた。該基材が、該ガラス瓶の上で６０秒置いておいた後持ち上げられた場合、該ゴムスタンプ上のレタリングが、該ガラス表面上に重合されていた。この現像されたパターンが固体であり、指により、浮き上がったレタリングとして検出され得た。この現像されたパターンがヘプタン洗浄により、変化しなかったままであり、当該パターンが実際、該表面上に重合したとの証拠を与えている。この実施例が、本現像媒体を、液体としてよりもむしろその蒸気相において導入していくとの原則を実証する。
【００８８】
実施例１２
実施例１において使用された手順が、同一成分を用いて繰り返されたが、該手順が、５ｐｐｍ未満の酸素を含有しているアルゴンガス雰囲気を有する乾いた不活性グローブボックス中において実施されたことを除く。該グローブボックスが、Ｖａｃｕｕｍ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ、カリフォルニアからのＭｏｄｅｌ  ＨＥ−４３−２−Ｄｒｉ−Ｌａｂであった。細く尖ったピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、前記基材上で手書きした。約３０秒において、これら文字を適用していき、該基材をアクリル酸浴中に浸していく間、本インクが、前記ポリプロピレン表面上で脱湿潤化し、一部のこのレタリングを曇らせるのが、観察された。該基材を、該アクリル酸浴から、除去していった後、該文字＜＜Ｂ＞＞が容易に、グローブをした指を用いて拭き取られ得た。これが、有意な現像がまだ、該アルゴン雰囲気において起きていなかったことを指し示した。該文字＜＜Ａ＞＞も、急速な重合の欠如により、アクリル酸に晒すことにより、僅かに広がったが、該基材を、該アルゴン雰囲気から、周りの空気中に、約３０分後除去された場合、このパターンが、数秒以内で現像された。この実施例が、酸素含有雰囲気に対する被曝によるパターン現像を伴っている不活性過程に関する基本手順を実証する。該過程が、きれいなガラススライド上で繰り返され、同様の結果を有したが、全く脱湿潤化が、観察されなかった。
【００８９】
実施例１３
実施例１２の不活性雰囲気過程が繰り返され、実施例５において記載された０．７重量部のＭ0.2Ｄ0.2Ｔメタクリロキシプロピル0.3Ｔ0.3有機ポリシロキサン樹脂、数平均分子量８，２２２グラム／モルを持っている０．７重量部のメタクリロキシプロピルジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、ならびに、１．５モル当量のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランと錯体化されたトリ−エチルボランの０．２７重量部の触媒を含有しているインクを使用しながらであった。これらの成分が一緒に、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ回転混合機を使用しながら、０．２５オンスのポリプロピレン混合コップ中において、混合された。細く尖ったピペットが使用され、文字＜＜ＡＢ＞＞を、前記ポリプロピレン基材上で手書きした。約３０秒の期間に亘り、このパターンを該ポリプロピレン表面上で手書きしていき、これをアクリル酸中に浸していく間、全く、このパターンの脱湿潤化が、観察されなかった。アクリル酸浴から、該基材を除去していった後、該文字＜＜Ｂ＞＞が、グローブした指を用いて拭き取られ得た。これが、有意な現像がまだ、そのアルゴン雰囲気において起きていなかったことを示す。該文字＜＜Ａ＞＞が、急速な重合なく、アクリル酸に晒されることにより、僅かに広がったが、該基材を、該アルゴン雰囲気から、周りの空気中に、約３０分後除去すると、このパターンが、数秒以内で現像された。これが、酸素含有雰囲気に対する被曝によるパターン現像を伴った不活性過程のもう１種別の実証である。該過程が、ガラススライド上で繰り返され、同様の結果を有した。
【００９０】
実施例１４
実施例１３において使用されたアルゴン充填グローブ（グラヴ）ボックス中において、インクが、実施例３において使用された２．０６重量部のＭ0.3Ｔメタクリロキシプロピル0.2Ｔフェニル0.5有機ポリシロキサン樹脂、１．３モル当量の３−メトキシプロピルアミンと錯体化されたトリ−ｎ−ブチルボランの０．１２重量部の触媒、ならびに、０．１４重量部の３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランを組み合わせていくことにより、調製された。明らかに、これら成分において存在する溶解酸素により、該インクが結局、混合していくと、ゲルにまで増粘した。しかしながら、手による混合後、充分に流動可能なままであり、直線を、ポリプロピレン基材上に、細く尖ったピペットを用いて引くことができた。脱湿潤化が全く、観察されなかった。該アルゴングローブ（グラヴ）ボックスから、周りの空気中に、該基材を除去すると、このパターンが更に、有意に硬化した。この実施例が、１部インクを、不活性条件下に創出していく可能性を実証し、これが次いで、これを酸素含有環境に晒すと、現像され得る。
【００９１】
実施例１５
実施例１３におけるインクが、テキストパターンで、Ｌａｉｒｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｗｅｓｔ  Ｐａｌｍ  Ｂｅａｃｈ，フロリダからの回路基板ＦＲ−４ガラス繊維強化エポキシ樹脂基材上に、この実施例のインクに浸された、実施例１のラバースタンプを使用しながら、移された。該スタンプが、手の圧力により、該基材表面に適用された。該テキストパターンが、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，シカゴ，イリノイからの約５ｇの脂肪酸潤滑化銀フレーク充填剤を含有したＺｉｐｌｏｃ（登録商標）バッグ中に、このパターン化された基材を穏やかに入れていくことにより、現像された。該バッグの内容が次いで、穏やかに該バッグを前後に約１０秒間振って、混合された。該基材が、該バッグから除去され、ペーパータオルを用いて被覆された（カバーされた）ベンチトップ上で叩かれた。過剰の銀フレーク充填剤粉末が、非パターン化領域（エリア）から、落ちていったが、これら文字が、該銀充填剤を用いてコーティングされたまま残った。該パターンが、アセトンを用いて洗浄され、このレタリングを乱してしまうことなく、この過剰の充填剤を除去した。これが、該パターンが急速に、空気中において、この実施例において成分（ｉｉｉ）を保有している固体粒子の形であった現像溶媒との該インクの接触により、現像されたことを指し示した。この手順が、ポリスチレンＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ０８−７５７−１２ペトリ皿、ガラススライド、およびポリプロピレン基材上で繰り返され、同様の結果を伴った。
【００９２】
実施例１６
この実施例におけるインクが、０．７４重量部のテトラヒドロフルフリルメタクリレート、０．７２重量部のイソオクチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、Ｅｘｔｏｎ、ペンシルヴァニアの、反応性稀釈剤として作用する低粘度１官能基単量体（モノマー）、ならびに、実施例１の、０．１７重量部の触媒を含有した。これらインク成分が一緒に、０．２５オンスのポリプロピレン混合コップ中において、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ回転混合機（ロータリーミキサー）を使用しながら、混合された。該インクが、テキストパターンで、ポリプロピレン基材上に、この実施例のインクに浸された、実施例１のラバースタンプを使用しながら、移された。該スタンプが、手の圧力により、該基材表面に適用された。このパターン化された基材が、実施例１５におけるような脂肪酸潤滑化銀フレーク充填剤を含有しているバッグ中において、これを前後に振って、現像された。再び、この過剰の銀フレーク充填剤が容易に、非パターン化領域から、除去された。パターン化された領域が明確に、銀充填剤コーティングを用いて、画定された。該コーティングが、ヘプタンを用いた洗浄に耐性であった。
【００９３】
実施例１５および１６が、粒子の形の成分（ｉｉｉ）のアミン反応性官能基の供給が、急速に周りの条件下にパターンを現像するのに使用され得ることを実証する。銀粒子の使用が、パターンを形成させ、伝導パターンが、本発明の方法により、種々の表面上で付着され得ることも示唆する。この手順がこれ自体を、流動化床プロセスのようなオートメーションに貸与する。
【００９４】
実施例１７
実施例１５におけるパターン化された基材が、実施例１５において使用された０．０２０インチの厚さの層のインクを用いて被覆され、該基材上で、フィルムをドクターブレードを用いて描いていくことにより、付着された。これら文字を覆う素材が選択的に、透明エラストマーゲルへと数分以内で硬化し、そのパターンを包んだ。過剰なインクが、アセトンを用いて洗い流された。この実施例が、成分（ｉｉｉ）がパターンで、これら脂肪酸基の除去により活性化および／または融解された伝導固体として存在している場合、インクを用いるコーティングが同時に、そのパターンを現像して包むことができることを示す。この実施例が、多層パターンが容易に、本発明の方法を使用しながら、形成され得ることも示す。
【００９５】
実施例１８
実施例１３において調製されたインクが、実施例１において使用されたラバースタンプに適用され、次いで、手の圧力により、ポリプロピレン基材表面に該スタンプを適用していくことにより、移された。そのテキストパターンが、そのパターン化された表面を、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ペンシルヴァニアからの分子量（Ｍｗ）約４５０，０００ｇ／ｍｏｌを持っている１．３重量部のポリアクリル酸を、４９．１重量部の脱イオン水と混合していくことにより、調製されていた現像溶媒を含有しているペトリ皿中に浸していくことにより、現像された。該ポリプロピレン基材がこの溶液から、周りの空気（エア）に除去されると、該ラバースタンプ上のレタリングが、該ポリプロピレン表面上に重合された。このプロセスが、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ミシガンからのガラス充填シンジオタクチックＱｕｅｓｔｒａ（登録商標）ＷＡ−５５２ポリスチレン基材を使用しながら、Ｅｘｏｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  ＆  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｆｒｅｅｌａｎｄ，ミシガンからの非充填ビスフェノールＡ  Ｈｙｚｏｄ  Ｍ  ポリカーボネート基材を用いて、繰り返された。
【００９６】
実施例１９
インクが、（ａ）０．０３重量部のＷｉｌｌｉａｍｓ１０１１カーボンブラック、（ｂ）数平均重合度１２，４００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）を持っている０．７０重量部のメタクリロキシプロピルジメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、（ｃ）実施例５の０．７１重量部のＭ0.2Ｄ0.2Ｔメタクリロキシプロピル0.3Ｔ0.3有機ポリシロキサン樹脂、ならびに（ｄ）実施例１３の０．２８重量部の有機ボラン−アミン触媒錯体を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ回転混合機（ロータリーミキサー）を用いて、０．２５オンスのポリプロピレンコップ中において混合していくことにより、調製された。該インクが、テキストパターンで、実施例１のラバースタンプを使用しながら、ポリプロピレン基材上に移された。該インクが、該基材を、実施例１９の含水現像溶媒に入れていくことにより、現像された。これが、軽く染まった黒い文字を有する読めるパターンを残し、該ポリプロピレン基材表面上に重合した。同様な結果が、このプロセスが、シンジオタクチックポリスチレン基材；Ｂｏｅｄｅｋｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｎｃ．，Ｓｈｉｎｅｒ，テキサスからのＴｅｃｈｔｒｏｎTM印（ブランド）の天然着色ポリフェニレンスルフィド基材；ならびに、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからのＤｏｗ  Ｍａｇｎｕｍ（登録商標）５５５再粉砕白色アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ラバー基材を用いて繰り返された場合、得られた。
【００９７】
実施例２０
黒インクジェットカートリッジの貯蔵所、つまり、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＨＰ）、Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、カリフォルニアからの、４２ｍＬ容量を有するモデルＨＰ５１６４５Ａが、黒インクを廃液され、２０回脱イオン水を用いて濯がれ、２回変性エタノールを用いて濯がれた。終夜乾燥後、該貯蔵所が再び、実施例１において使用された触媒約１５ｍＬを用いて満たされた。５ｍＬ使い捨てシリンジからの３回の注入が使用され、注意して気泡を除きながら、該貯蔵所を再び満たした。該貯蔵所がきつく（タイトに）、該インクジェットカートリッジをインクジェットプリンター中に再充填していく前、再密封され、これはつまり、ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ  ８９０Ｃであり、パソコンにより制御（コントロール）され、これはつまり、マイクロソフト社、Ｒｅｄｍｏｎｄ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎからのマイクロソフト・ウィンドウズ（登録商標）９８ソフトウェアを有するＨＰ  Ｖｅｃｔｒａ  ＶＬである。ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧと読めるテキストパターンが、Ｔｉｍｅｓ  Ｎｅｗ  Ｒｏｍａｎ１２フォントサイズで、単一ワードプロセッサープログラム、つまり、マイクロソフトのノートパッド上で、創り出され、次いで、プラスチック透明フィルムの８．５”×１１”シート上に、印刷（プリント）され、つまりこれは、ＨＰのプレミアムＮｏ．３８２４Ａインクジェット透明フィルムであった。該シートが、該テキストパターンを境界としている約２”×４”片へと切られ、次いでこれが、約５０重量％のアクリル酸のヘプタン溶液を含有している１００ｍＬビーカー中に浸された。該フィルムが、該溶液から、常温空気へと除去され、このインクジェットプリントされたパターンが、そのポリプロピレン表面上に重合された。この現像されたパターンが、固体であり、浮かび上がったレタリングとして、指を使用しながら、検出可能であった。この現像されたパターンが、これをヘプタン洗浄していくと、無変化のまま残ったが、当該パターンが実際、該表面上に重合したことを証拠付けている。この現像されたパターンが、本願図面の単一図面において示されている。
【００９８】
他の変法が、本発明の必須の特徴から逸脱してしまうことなく、本明細書において記載された、化合物、組成物、および方法においてなされてよい。本明細書において特に例示された本発明の実施形態が例示的であるだけであり、添付された請求項において定義されたとおりであることを除き、それらの範囲への限定として意図されていない。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】単一図の図面が、印刷されたパターンの写真であり、実施例２０に従いながら、ポリプロピレン表面上に重合された。
【図１】
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【国際調査報告】
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