(57)【要約】  しぼを付与する雌型熱成形の後に明瞭なしぼ／立体的表面構造を有するプラスチック成形品を製造するための方法であり、このプラスチック成形品は、予熱され、次いで、付与しようとする立体的表面構造の雌型を成す雌金型内／雌金型上にプレスされ、該プラスチック成形品の、その後で得られるしぼ面と反対側の部分は、予熱及びしぼを付与する雌型熱成形の前に、電子線架橋処理に付される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
i）熱成形可能なプラスチック成形品をその熱可塑性変形温度まで予熱し、次いで
ii）プラスチック成形品を大気圧以下の圧力下及び／又は成形用具によって、付与されるべき立体的表面構造を有する陰型を表面上に含む雌型成形用具の内部又は表面上でのプレス処理に付すことにより、プラスチック成形品に所望の幾何学的形態が付与されるだけでなく、プラスチック成形品が所望の陽型表面構造によってエンボス加工されることを含む、立体的表面構造を有する金型から直接的に得られる熱成形可能なプラスチック成形品（特に、表面上にしぼを有する成形ポリマー表皮又はポリマー箔）の製造方法において、
後で得られるしぼ面と反対側のプラスチック成形品の部分のみが実質上架橋されることによって、該部分がエンボス加工されないか若しくはわずかにしかエンボス加工されないか、又は該部分に立体的表面構造が付与されないか若しくは立体的表面構造がわずかにしか付与されないように、予熱と熱成形プロセス又は表面エンボス加工プロセスの間又はこれらのプロセスの前にプラスチック成形品を電子線架橋処理に付すことを特徴とする該方法。
【請求項２】
プラスチック成形品が、１つ以上のプラスチック箔から構成された層状の生成物であり、その各々の厚さが０．４〜４ｍｍである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
プラスチック箔のポリマー構成が同一である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
後で得られる表面構造をエンボス加工するための箔のウェブの半分の部分におけるゲル含量が、２０％以下、好ましくは３〜１５％である請求項１から３いずれかに記載の方法。
【請求項５】
箔の全ゲル含量が、５〜６０％、好ましくは５〜４０％である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
箔の上側半分と下側半分との間のゲル含量の差が、少なくとも５％、好ましくは１０％であることを特徴とする請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
i）熱成形前に、プラスチック成形品をその熱可塑性変形温度まで予熱し、次いでii）プラスチック成形品を、大気圧以下の圧力及び／又は成形用具による減圧発生プロセスにおいて、付与されるべき立体的表面構造を有する陰型を表面上に含む雌型成形用具の内部又は表面上でのプレス処理に付すことにより、プラスチック成形品に所望の幾何学的形態が付与されるだけでなく、プラスチック成形品が所望の陽型表面構造によってエンボス加工されることを含む請求項１から６いずれかに記載の方法によって製造される立体的表面構造を有するプラスチック成形品（特に、表面にしぼを有する成形ポリマー表皮または成形ポリマー箔）であって、
ａ）該プラスチック成形品が、予熱／減圧発生プロセス又は表面エンボス加工プロセスの前又はまたは該プロセスの間に電子線架橋処理に付される少なくとも１つのプラスチック層を有し、
ｂ）該プラスチック層が、後で得られるしぼ面と反対側の領域であって、エンボス加工された立体的表面構造を有さないか又はわずかに有するに過ぎない該領域において実質上架橋され、
ｃ）該プラスチック成形品が熱可塑性エラストマー（特に熱可塑性オレフィン又はポリオレフィンの混合物）から構成される
ことを特徴とする該プラスチック成形品。
【請求項８】
プラスチック成型品が、特に自動車の内装用の成形品として使用するための架橋されたポリマー材料、特に、ポリプロピレンの組成物又はポリエチレンの組成物、あるいはこれらのコポリマーおよびターポリマーの組成物から構成される請求項７に記載のプラスチック成形品。
【請求項９】
プラスチック成形品が、ポリマー箔または多層ポリマー箔複合材であり、ポリマー箔の成分が、好ましくはポリオレフィンから構成される請求項７又は８に記載のプラスチック成形品。
【請求項１０】
ポリマー箔または多層ポリマー箔複合材が、最下層として、特にポリオレフィン発泡体から構成される発泡体層を有する請求項７から９のいずれかに記載のプラスチック成形品。
【請求項１１】
プラスチック成形品が、少なくとも雌型成形用具の表面と反対側の領域において、架橋助剤、好ましくは一価アルコールのアクリレートあるいは一価または多価アルコールのメタクリレートを含有する請求項７から１０いずれかに記載のプラスチック成形品。
【請求項１２】
架橋助剤が、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、またはジビニルベンゼンである請求項１１に記載のプラスチック成形品。
【請求項１３】
それぞれの箔の副層で用いられる架橋助剤の量が、１０重量％未満、特に５重量％未満である請求項１１又は１２に記載のプラスチック成形品。
【請求項１４】
それぞれの箔の副層で用いられる架橋助剤の量が、２重量％未満である請求項１３に記載のプラスチック成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体表面構造を有する金型から直接得られる熱成形可能なプラスチック成形品の製造方法、特に、型内シボ加工プロセスによる、表面にしぼを有する成形されたポリマー表皮またはポリマー箔の製造方法に関する。この場合、プラスチック成形品は、熱可塑性変形が可能になる温度まで予熱され、次いで、プラスチック成形品（特定の例はプラスチック箔である）は、大気圧以下の圧力及び／又は成形治具によって雌治具内／雌治具上にプレスされ、ここで、雌治具の表面は、付与しようとする立体表面構造を含む陰型を含み、その結果、プラスチック成形品は、所望の幾何学的形状を得るだけでなく、所望の雄型の表面構造をエンボス加工される。本発明は、この種のプラスチック成形品も開示する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術では、立体表面構造を有する金型から直接得られる熱成形可能なプラスチック成形品の製造方法、特に、例えば自動車のダッシュボード用の成形された表皮の製造方法が開示されている。ここでは、１種以上の液体または粉体成分が金型に投入され、そこでそれらの成分がその反応／硬化を完了させる様々な焼結プロセスまたはスプレープロセスが言及されていることがあるが、回転焼結などによるスラッシュ表皮の製造方法が言及されていることもある。
【０００３】
自動車の内装の分野では、知覚品質の向上に対する際立った傾向が見られる。この傾向の結果、装飾分野における多くの一般的な箔の適用は、金型から直接得られる成形された表皮に取って代わられている。ここで特に魅力的な可能性は、製造方法における単一の成形プロセスでの構成部品全体の表面構造／表面模様、すなわち成形された表皮の表面（一例はしぼ付きの外観である）、及び幾何学的形状の形成である。この目的のため、一例として、しぼ構造および構成部品の幾何学的形状が、金型に陰型として設けられており、成形表皮が焼結プロセスまたはスプレープロセスによって形成され、そして脱型される。続くリバース発泡プロセスの後、生成物は立体の構成部品となり、そのしぼ構造は、金型内に設けられたしぼに対応する。ここでリバース発泡プロセスは、成形された表皮の支持構造を生成する一つの実現例であるに過ぎない。同様に公知の別の例は、硬質プラスチックで構成された構造支持要素を適用するための接着接合である。
【０００４】
シボの優れた再現性を可能にするために焼結プロセスおよびスプレープロセスで用いられる材料に課される要件は、それらが粉末になるように処理されて優れた流動性を有しているか、又はこれらが粘稠液体であるかのいずれかであることである。このことは、これらのプロセスにおける多くの種類のポリマーの有用性を制限する。また、このことは、高粘度ポリオレフィン材料に特に当てはまる。
【０００５】
さらに、スプレー成形プロセスまたは粉末焼結プロセスによって製造される成形表皮の製造のための製造コストは、比較的高い。したがって、ドアの側部及びインストルメントパネルの製造業者によっては、近年、型内しぼ加工プロセスという、雌型熱成形プロセスから発展した特別なプロセスを推進している。この型内シボ加工プロセスは、雌型しぼ加工および熱成形プロセスとして説明されてもよく、これはこれ以降で用いられる用語である。
【０００６】
構成部品の立体の幾何学的構造の成形が箔と構成部品の後で得られる形状を形成する雄型熱成形金型との間の接触によって行われる標準的な熱成形プロセスとは異なり、雌型熱成形は、例えば真空を用いることによって箔を雌型に引き込む。ここで、雌型しぼ加工および熱成形プロセスは、構成部品の幾何学的構造だけでなく、後で得られるしぼ構造も陰型として金型の表面に設けられた雌型熱成形の特定の実施形態である。
【０００７】
標準的な熱成形プロセスと、雌型熱成形プロセスと、雌型しぼ加工及び熱成形プロセスにおいて、出発材料に課される要件は、これらのプロセスに対応して異なる。初めに挙げた２つのプロセスのための出発材料と異なり、箔の、雌型しぼ加工及び熱成形プロセスにおける金型側に対面する部分は、しぼの理想的な再現性を確保するために低粘度を有する必要である。しかし、箔の該当部分はさらにその後の使用時の老化要件および耐熱性の要件を満たすために、熱的に安定でなければならない。
【０００８】
雌型しぼ加工及び熱成形プロセスでは、エンボス加工されていない箔が加熱され、その後、雌型として所望のしぼの形態を成す立体的金型に真空によって引き込まれる。先行技術でこれまでに知られているプロセスの課題は、得られるしぼ付きの箔を、しぼの形態を変形させずに、その幾何学的形状及びその後の成形プロセスによる構成部品の幾何学的形状に変換するという課題である。
【０００９】
金型から、雌型シボ加工および熱成形プロセスにおける表面の真空生成のための出発材料として用いられるプラスチック箔へのしぼの良好な転写を得るために、材料の粘度が、一般的に箔のための配合成分の溶融温度を超える処理温度付近で最小限になっていることが重要である。これにより、金型のキャビティ内への箔組成物の良好な流動が確保される。この目的のため、通常、ロールの形状をとる箔は、ロールから取り外され、軽い張力下で好適な熱源を通して案内される。
【００１０】
しかし、こうした条件下では、箔の安定性が非常に低いことが多いため、箔は、加熱サイクル中に伸長し、著しくたるむ。これによる考えられる結果は、例えば、箔を金型に入れた際に、構成部品上のひだ増加または箔における薄い領域の増加が生じ得ることである。
【００１１】
箔の上に金型が配置され、金型と箔との間にかけられた真空によって箔が吸引に供される場合の手順では、箔の過度のたるみによる考えられる結果は、しぼ加工金型に適用される前に進む距離が長くなり過ぎ、このため箔が過度に冷えることである。
【００１２】
この目的のため、米国特許出願公開第２００３／０１９７３０２  Ａ１号明細書に開示されているものなどの公知の製造方法がある。その文献には、成形のための箔の組成が記載され、この箔の組成も、基本的には雌型しぼ加工及び熱成形プロセスによって形成されるためのものであり、該文献の第２頁、段落 [００１８] に例として記載されている。その記載は、種々の割合の組成でポリプロピレン、エチレンコポリマー及び低密度ポリエチレンを含む過酸化物を含有する箔の組成についてのものである。十分に高い粘度を得るために過酸化物による架橋が用いられる。
【００１３】
しかし、その箔の適合性が、雌型シボ加工および熱成形プロセス向けに考えられている場合、欠点は、架橋が均一に広がり、箔の厚さ全体にわたって高粘度を与えることである。しかし、表面構造の優れた再現性を可能にするために、少なくとも箔の該当部分すなわち箔の厚み部分の金型に対面する該当領域は低粘度を有する必要がある。
【００１４】
独国特許公報ＤＥ  ４０  ０７  ８７６  Ａ１号には、エンボス加工されたプラスチック成形品の製造方法が開示されており、この方法では、まず、表面構造がエンボス加工プロセスで形成され、次いで構成部品の幾何学的形状が熱成形される。このプロセスの基礎となる出発材料は、２種の異なるプラスチック層から製造された箔である。表面構造は、次いで、適切な金型によってその上側層にエンボス加工される。この上側層は、電子線によって架橋され得ないプラスチックから構成される点で下側層と異なる。ここに開示されたプロセスでは、この電子線架橋は特に、エンボス加工手順に続き、結果として、下側層が架橋され（「硬化」と呼ばれることもある）、この下側層の耐熱性が向上される。この時点で上側のエンボス加工された層および下側の電子線架橋された層から構成された箔は、次いで再度加熱され、次いで熱成形によって成形されて構造部品に幾何学的形状が付与される。この方法により、「硬質の」支持下側層が形成され、この下側層は、熱成形プロセスの際に「軟質の」エンボス加工された上側層を支持し、上側層のしぼまたはエンボス加工が不鮮明になるかまたは許容できないほど変形されるのを防止する。
【００１５】
エンボス加工又はしぼの形成における上記の問題以外の、このプロセスの欠点は、プロセスにおける一連の複数の工程（加熱−エンボス加工−架橋−加熱−熱成形）が必要であるため、比較的複雑な製造方法になることである。さらにまた、原材料、すなわち上記の異なるプラスチック層から構成されたプラスチックのために比較的複雑な製造方法が必要とされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明の目的は、雌型しぼ加工および熱成形プロセスによる、プラスチック成形品の低コストの製造方法であって、用いられる箔を、箔の安定性の過度の低下と伸長、及び例えば、加熱サイクル中の箔の著しいたるみを伴わずに、成形および表面エンボス加工プロセスのための低い溶融粘度に達するまで加熱させることができ、さらに、熱成形金型における複雑な表面構造または複雑な表面シボでも良好に再現する能力を与えることができ、プロセスにおいて必要とされる工程が少数で済む該製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の上記目的は、本願の請求項１に記載の特徴を有する方法によって達成された。この方法の好ましい実施態様は請求項１の従属項に記載の方法である。本発明は該方法によって得られる請求項７及びその従属項に記載のプラスチック成形品も開示する。
【００１８】
本明細書におけるプラスチック成形品は、予熱プロセスおよび熱成形プロセスまたは表面エンボス加工プロセスの間またはこれらのプロセスの前に、電子線架橋処理に付される。この電子線架橋により、プラスチック成形品の後で得られるシボ面と反対側の部分であって、エンボス加工または立体的表面構造の付与がなされないかまたはわずかになされるに留まる部分のみが実質的に架橋される。 箔の上述した領域、すなわち、実質的にはプラスチック成形品の中央の下側領域／後で付与されるしぼの下の箔の領域の架橋により、該領域の溶融粘度は、箔のたるみ度のほとんどいかなる所望の調整も可能にするように実質的に低減される。
【００１９】
ポリマーの架橋は、ポリマー鎖間に共有結合を生成することによって形成される。架橋は通常、硫黄元素またはシランを用いた従来の加硫、過酸化物架橋、電子線を用いた架橋、又はこれらのプロセスの組合せによって行われる。電子線架橋では、架橋プロセスを開始する遊離基が、ポリマー分子に対する高エネルギー放射線の作用により生成される。ここで加速された電子が、照射された分子と相互作用する。弾性衝撃が、電子の運動エネルギーを、分子内で結合した原子に伝達する。このため、衝撃を受けた原子は、より高い励起状態にされる。導入されるエネルギーが共有結合の結合エネルギーより大きい場合、結合が開裂され、遊離基、マクロラジカルおよびイオンが発生する。
【００２０】
遊離基は、後続の反応において、ポリマー鎖の分子、または遊離基自体と反応し、個別の鎖間の共有結合の生成をもたらすだけでなく、鎖の開裂による高分子の分解ももたらす。鎖開裂と鎖延長とは並行して進行する。用いられるポリマーの種類、および放射線量、放射線の種類、温度などの処理条件は、どの反応が強く出るかを決定する。従って、プロセスパラメータの調整は、電子線架橋の際に決定的に重要なものである。鎖の分解も発生するため、存在するポリマー鎖の全ての互いに対する架橋が行われるわけではない。放射線架橋は、完全な架橋を行わないが、それにもかかわらず、照射されたポリマーの主要な特徴に大きな影響を及ぼす。
【００２１】
電子線によって引き起こされる架橋の際に新たに生成される架橋部位は、ポリマー鎖の折り畳みを妨げる。このため、結晶化度が低下され、その後、特に機械的強度の低下があり、結晶化度としての脆性が低下する一方、靭性および減衰特性のレベルが上昇する。しかし、結晶化度が低下する際に予期される強度の低下は、大抵の場合、実際には起こらない。この理由は、架橋された非晶質領域の高められた構造強度が低い結晶化度を補って余りあるためである。架橋されたポリマー鎖セグメント間の凝集力は、鎖間の唯一の有効相互作用がファンデルワールス力である非架橋状態におけるよりも何倍も大きい。ポリマー鎖の滑りおよび変位は、架橋によって大幅により困難にされる。こうした変化は、一例として機械的強度及び耐熱性の向上に見られる。
【００２２】
新たに生成された架橋領域の箔の厚みにわたる不均一な分布、即ち、例えば、架橋の公知の尺度としてのゲル含量によって表される架橋密度または網目構造の密度の不均一な分布が、箔の電子線への曝露が片面からかあるいは両面から行われることから達成され得る。
【００２３】
片面照射の場合には、最大線量吸収領域は、箔の厚さに応じて電子の加速電圧を選択して架橋密度の分布を規定することによって変化させることができる。
【００２４】
両面照射の場合には、架橋密度の分布は、印加される線量とそれぞれの加速電圧の変化との関係によって影響され得る。これらは、照射される箔のそれぞれの組成に左右され、化学系ごとに再度適切に調整される必要がある。
【００２５】
したがって、電子線架橋中の架橋パラメータの調整により、例えば、熱成形プロセスでしぼ加工されない箔の部分を主に架橋することが可能になる。ここで考えられる結果は、箔の下側部分が同様にわずかに架橋されることであるが、下側領域で生成される架橋の量は極めて少なく、熱成形金型に設けられたしぼ構造を再現する能力は制限されない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
好ましい１つの実施態様においては、プラスチック成形品は、１つ以上のプラスチック箔から構成された層状の生成物であり、その各々の厚さは０．４〜４ｍｍである。これにより、架橋の深さを調整するのがさらに容易になる。
【００２７】
原材料の製造のさらなる簡素化では、プラスチック箔のポリマー組成が同一であるため、基材の製造が大幅に簡素化され、低コストで行うことができる。
【００２８】
箔の架橋量の有利な調整においては、後で表面構造をエンボス加工するための箔のウェブの半分側のゲル含量は、２０％以下、好ましくは３〜１５％である。これを達成する特定の方法では、箔の全ゲル含量は、５〜６０％、好ましくは５〜４０％であり、箔の上側半分と下側半分との間のゲル含量の差は、少なくとも５％、好ましくは１０％である。これにより、箔の、雌型の表面に対面する領域の粘度が、表面構造／しぼ構造の良好なエンボス加工を達成するのに十分低くなる一方、より高いゲル含量を有する箔の他の半分は、信頼性のあるプロセスでの製造を可能にするのに十分な強度を与える。
【００２９】
ゲル含量は通常、抽出方法によって決定され、この方法では、まず試料を、１辺の長さが約１．０ｍｍ、厚さが約０．５ｍｍの正方形に切る。次いで試料（約１００ｍｇ）を、ステンレス鋼線材で構成された栓を有する試験管に入れ、試料を浸漬させたままにする。１００ｍｌのキシレンを試験管に投入し、溶媒の蒸発を防止するためにアルミニウム箔で封をする。このキシレンを次いで沸点まで加熱する。試験試料を、沸騰しているキシレン中で約２４時間にわたり保持する。その後、ゲル−キシレン混合物を、メッシュ幅が２００メッシュである篩ドラムによってろ過し、その後、ゲルを篩ドラムに入れたままにする。篩ドラムを金属プレート上に置き、対流式オーブン中１４０℃で３時間にわたって乾燥させる。室温に冷却した後、ゲル含量を秤量し、初期重量に対する比率を計算する。
【００３０】
本発明に係る製造方法を用いる際に特に好適なプラスチック成形品は熱可塑性エラストマー、特に熱可塑性オレフィンから構成され、立体的表面構造を有するもの、特に、表面にしぼを有する成形されたポリマー表皮またはポリマー箔であり、該プラスチック成形品は、まず、熱可塑性変形が可能になる温度まで予熱され、次いで、大気圧よりも低い圧力下においておよび／または成形用具を用いることによって雌型成形具内／雌型成形具上にプレスされる。この場合、雌型成形具の表面は、付与しようとする立体的表面構造の雌型を成し、その結果、プラスチック成形品には、所望の幾何学的形状が付与されるだけでなく、所望の雄型の表面構造がエンボス加工され、また、プラスチック成形品は、予熱プロセスおよび熱成形プロセスまたは表面エンボス加工プロセスの前に電子線架橋処理に付される少なくとも１つのプラスチック層を有しており、該プラスチック層は、その後で得られるしぼ面と反対側の領域であって、エンボス加工された立体的表面構造を有さないかまたはわずかに有するにすぎない領域において実質的に架橋されている。
【００３１】
本発明に係るプラスチック成形品にこの種のポリマーを用いることの特定の利点は、熱可塑性オレフィン（水素結合、結晶構造）に当初存在する分子内架橋が主に熱可逆性であり、実質的に性質が物理的であることであり、これは、エンボス加工プロセスに対する適合性を考慮する際に基本的なことである。ポリオレフィンの所定の層の「さらなる」電子線架橋は、加熱後に、一方ではエンボス加工に必要とされる熱可塑性作用が存在するとともに、他方ではプロセスにおける材料の確実な取扱いのための十分な耐熱性があるという特定の驚くべき原材料特性を与える。これにより、単一の材料から構成された箔の使用、すなわち「単層箔」の使用も初めて可能になる。
【００３２】
プラスチック成形品は、架橋されたポリマー材料、特に、ポリプロピレンの組成物またはポリエチレンの組成物、又はこれらのコポリマー及びターポリマーの組成物から構成されることが有利である。これにより、製造方法、及び、例えば自動車の内装用のしぼ付きの成形品としての用途のための特定の適合性が与えられる。
【００３３】
別の有利な実施態様においては、プラスチック成形品は、ポリマー箔又は多層ポリマー箔複合材であり、該ポリマー箔の成分は、好ましくはポリオレフィンから構成される。
【００３４】
基本的に、本明細書において使用可能なポリオレフィンの範囲に制限はない。優先的に使用可能なポリオレフィンは、ＰＰ、ＰＥ、ポリ（１−ブテン）、ポリイソブチレン、ポリ（４−メチルペンテン）、Ｃ２又はＣ４〜Ｃ１２−α−オレフィンとのＰＰコポリマー又はターポリマー、Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィンとのＰＥコポリマー又はターポリマー、あるいはそれらの混合物などのポリオレフィンであり、本明細書において使用可能なコモノマー又はターモノマーはまた、非共役二重結合を含有するジエンモノマー、例えば、１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−オクタジエン、シクロヘキサジエン、又はシクロオクタジエンが含まれる。また、プロピレン及び／又はエチレンと、アクリル酸、及び／又はそのＣ１〜Ｃ１２エステル、メタクリル酸、及び／又はそのＣ１〜Ｃ１２−エステル、アクリル酸及び／又はメタクリル酸をベースとするアイオノマー又は硫酸などの極性コモノマーとのコポリマー、飽和Ｃ１〜Ｃ８カルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、所望によるターモノマーとしての一酸化炭素とのコポリマー並びにプロピレン及び／又はエチレンと、不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、又はこれらのエステル及び／又は無水物の８〜４５％のグラフト化単位とのグラフトコポリマー、又は上述したポリマーの混合物も使用可能である。
【００３５】
別の有利な実施態様においては、ポリマー箔又は多層ポリマー箔複合材は、最下層として、特にポリオレフィン発泡体から構成された発泡体層を有する。これは、特に、例えば軟質のカバーを成形品に積層することが意図された利用分野等のさらなる利用分野への途を開くものである。
【００３６】
別の有利な実施態様においては、プラスチック成形品は、少なくとも雌型成形具の表面と反対側の領域において、架橋助剤、好ましくは一価アルコールのアクリレート又は一価若しくは多価アルコールのメタクリレートを含有する。この態様は、架橋と競合して進行する反応である鎖開裂が著しい影響を及ぼすポリオレフィンに特に適合する。第三級および第四級炭素原子を有するポリオレフィンは、特に影響される。
【００３７】
別の有利な実施態様においては、架橋助剤は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、又はジビニルベンゼンである。本明細書において、ビニル官能性成分はまた、正確で適切に調整された架橋を行うのに適しており、例としては、スチレン及びジビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル及びイソシアン酸トリアリルなどのアリル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート及び／又はポリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。
【００３８】
別の有利な実施態様においては、それぞれの箔の副層で用いられる架橋助剤の量は、１０重量％未満、特に５重量％未満であり、別の好ましい実施態様においては、２％未満である。こうした慎重に判断される架橋助剤の添加は、箔の異なる組成、すなわち異なるポリマーを考慮する際に重要である。例えば、それ自体で良好な架橋をもたらす高含量のゴムが存在する場合、架橋助剤の含量は、おそらく約１．５％である一方、むしろ不十分な架橋をもたらす高含量のポリプロピレンが存在する場合、対応して、より高い含量の架橋助剤が提供されるべきである。
【実施例】
【００３９】
以下の表は、比較例を用いて、本発明に係る方法の有利な効果および本発明に係るプラスチック成形品の利点を示す。この場合、熱可塑性箔から構成されたプラスチック成形品の上側領域を、電子線架橋装置で、表３に記載される線量で照射するが、箔は、実質的には、その後で得られるしぼ面と反対側の領域において架橋される。
【００４０】
比較例１は、その低い耐熱性のため、雌型の形状で構成部品のしぼ構造および幾何学的形状を有する金型内でのしぼ加工プロセス、すなわち雌型しぼ加工／熱成形プロセスにおいて、所望のしぼが非常に有効にエンボス加工され得る箔構造を説明する。しかし、２００℃まで予熱する間に、箔は過度に（１００ｍｍを超える）たるみ、その結果、しばしば雌型しぼ加工／熱成形プロセス中にひだをもたらした。
【００４１】
対照的に、比較例２におけるたるみは、１００ｍｍ以下の所望の範囲内である。しかしながら、形成されたしぼは、自動車の内装に対して典型的に選択される熱老化温度において消失した。この理由は、箔の過剰なゲル含量のためであり、記憶効果として知られている現象が引き起こされ、これにより、ポリマー鎖が、しぼの再現の前の位置に再び戻される。
【００４２】
箔のたるみのほとんどないしぼの優れた再現性としぼの非常に優れた熱安定性との両立は、本発明に係る箔および実施態様１および２の処理方法によってのみ提供された。
【００４３】
用いられるポリマー
ＴＰＯ：熱可塑性エラストマー（非架橋）、密度０．８９ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ  １ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）
ｒ−ＰＰ：ランダムポリプロピレンコポリマー、密度０．９０ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ  １ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）
ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン、密度０．９２ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ  １ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）
ＶＬＤＰＥ：超低密度ポリエチレン、密度０．８７ｇ／ｍｌ、ＭＦＩ  １ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）
ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー、密度０．８９ｇ／ｍｌ、ジエン含量約１重量％。
【００４４】
【表１】
2009513386.tif 000002
【００４５】
【表２】
2009513386.tif 000003
【国際調査報告】
2009513386.tif 000004
2009513386.tif 000005
2009513386.tif 000006
2009513386.tif 000007
2009513386.tif 000008
2009513386.tif 000009