(57)【要約】  本発明は下記化学式１で示されるアントラセン誘導体、それを用いた有機電子素子、及びその有機電子素子を含む電子装置に関する。本発明に係るアントラセン誘導体は、有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送及び発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質、およびホスト／ドーパントにおけるホスト又はドーパントとしての役割をすることができる。また、本発明に係る有機電子素子は効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。2009545156.tif 000023  前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは明細書で定義した通りである。
2009545156.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で示されるアントラセン誘導体：
【化１】
2009545156.tif 000017
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立してＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
Ａは下記化学式の何れかで表され、
【化２】
2009545156.tif 000018
但し、Ａがフェニレンである場合にＲ３はフェニルではない。
【請求項２】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立してフェニル、ナフチルおよびビフェニルのうちから選択されたいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
前記化学式１において、Ａは下記置換基のうちから選択されたいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体：
【化３Ａ】
2009545156.tif 000019
【化３Ｂ】
2009545156.tif 000020
【請求項４】
前記アントラセン誘導体は下記化学式１−１〜１−２７で示される化合物のうちのいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体：
【化４Ａ】
2009545156.tif 000021
【化４Ｂ】
2009545156.tif 000022
【請求項５】
ハロゲン化アリール化合物と９、１０位がアリール基で置換されたアントラセンボロン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することを特徴とする請求項１のアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のうちのいずれか１つのアントラセン誘導体を用いた有機電子素子。
【請求項７】
前記有機電子素子は有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタ、有機レーザ、電磁波遮蔽膜、キャパシタおよびメモリ素子のうちのいずれか１つであることを特徴とする、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項８】
前記有機電子素子は第１電極、第２電極および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機層を含み、前記有機層のうちの少なくとも１層が請求項１〜４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記有機電子素子は正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含む有機層を含む有機発光素子であって、前記有機層のうちの１層が請求項１〜４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする、請求項８に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
請求項６の有機電子素子を含む電子装置。
【請求項１１】
前記電子装置はディスプレイ装置、スマートカード（ｓｍａｒｔ  ｃａｒｄ）、センサおよび電子タグ（ＲＦＩＤ）から選択される、請求項１０に記載の電子装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアントラセン誘導体、それを用いた有機電子素子、およびその有機電子素子を含む電子装置に関するものである。
【０００２】
本出願は２００６年７月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−００７０３５４号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子とは正孔および電子を用いて電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子をいう。有機電子素子は動作原理に応じて下記のように大きく２つに分けることができる。第１に、外部の光源から素子に流入した光子によって有機層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが電子と正孔に分離し、該電子と該正孔が各々異なる電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。第２に、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例としては有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどが挙げられ、これらの全ては素子を駆動するために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００５】
以下では主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子における正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質は下記で説明する有機発光素子と類似する原理で作用する。
【０００６】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギを光エネルギに転換する現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は通常正極と負極およびその間に配置された有機層を含む構造を有する。ここで、有機層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層構造からなる場合が多い。例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなり得る。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧を印加すると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機層に注入される。注入された正孔と電子とが結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００７】
有機発光素子において有機層として用いられる材料は、機能により、発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。前記発光材料は、分子量により高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムにより電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料としては、発光色により、青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色を実現するのに必要な黄色および橙色の発光材料などが挙げられる。
【０００８】
一方、発光材料として１つの物質のみを用いる場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が落ちたり、発光減衰効果で素子効率が減少したりする問題が生じるため、色純度の増加とエネルギ転移による発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギ帯域の間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を発するものである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、用いるドーパントの種類に応じて所望する波長の光を得ることができる。
【０００９】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分発揮するためには、素子内の有機層を成す物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率のよい材料によって構成されることが先行されなければならないが、未だ安定で効率のよい有機発光素子用有機層材料の開発が十分行われていない状態である。よって新たな材料の開発が要求されつつあり、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電子素子においても同様である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２００６−００７０３５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明者らは新しいアントラセン誘導体を合成し、このような化合物は有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送および発光物質として用いることができ、特に単独で発光物質およびホスト／ドーパントにおけるホストまたはドーパントとして用いることができ、それを含む有機電子素子の効率上昇、駆動電圧の下降、寿命上昇および安定性の上昇効果があるということを明らかにした。よって、本発明はアントラセン誘導体、それを用いた有機電子素子、およびその有機電子素子を含む電子装置を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は下記化学式１で示されるアントラセン誘導体を提供する。
【００１３】
【化１】
2009545156.tif 000003
【００１４】
前記化学式１において、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立してＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
Ａは下記化学式の何れかで表され、
【化２】
2009545156.tif 000004
但し、Ａがフェニレンである場合にＲ３はフェニルではない。
【００１５】
また、本発明では前記アントラセン誘導体を用いた有機電子素子を提供する。
【００１６】
また、本発明では前記有機電子素子を含む電子装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係るアントラセン誘導体は有機発光素子を初めとする有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送および発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質およびホスト／ドーパントにおけるホストまたはドーパントとしての役割をすることができる。本発明に係る有機電子素子は効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施例に係る有機発光素子の構造を例示した図である。
【図２】本発明の化学式１−１で示されるアントラセン誘導体のＭＳグラフである。
【図３】本発明の化学式１−２で示されるアントラセン誘導体のＭＳグラフである。
【図４】本発明の化学式１−５で示されるアントラセン誘導体のＭＳグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２０】
本発明では前記化学式１で示されるアントラセン誘導体を提供する。
【００２１】
前記化学式１に記載された置換基を具体的に説明すれば次の通りである。
【００２２】
前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立してＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどから選択されたいずれか１つであることが好ましい。
【００２３】
前記Ａは下記置換基のうちから選択されたいずれか１つの基であることが好ましい。
【００２４】
【化３Ａ】
2009545156.tif 000005
【化３Ｂ】
2009545156.tif 000006
【００２５】
本発明に係る化学式１で示されるアントラセン誘導体の具体的な例としては下記化学式１−１〜１−２７で示される化合物を含むが、これらは本発明の理解を助けるためのものであり、これらによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００２６】
【化４Ａ】
2009545156.tif 000007
【化４Ｂ】
2009545156.tif 000008
【００２７】
本発明の前記化学式１で示されるアントラセン誘導体は次のような一般的な製造方法によって製造することができる。
【００２８】
前記アントラセン誘導体はハロゲン化アリール化合物と９、１０位がアリール基で置換されたアントラセンボロン酸化合物をパラジウム触媒下で鈴木カップリング反応をさせて製造することができる。
【００２９】
具体的な製造方法は後述する合成例に記載されている。
【００３０】
本発明では前記化学式１で示されるアントラセン誘導体を用いた有機電子素子を提供する。前記有機電子素子は有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、有機レーザ、電磁波遮蔽膜、キャパシタ、メモリ素子などを含む。
【００３１】
本発明の有機電子素子は前記アントラセン誘導体を用いて１層以上の有機層を形成することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料によって製造することができる。
【００３２】
以下、前記有機電子素子中の有機発光素子を例に挙げて具体的に説明する。
【００３３】
前述した本発明のアントラセン誘導体は有機発光素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、および発光物質の役割をすることができ、特に適切な発光ドーパントと共に発光ホストの役割をするだけでなく、単独で発光物質、ホストおよびドーパントの役割をすることができる。
【００３４】
本発明の一実施例において、有機発光素子は第１電極と第２電極およびその間に配置された有機層を含む構造からなることができ、前述した本発明に係るアントラセン誘導体を有機発光素子の有機層のうちの１層以上に用いることを除いては通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造は図１に示されているが、本発明の範囲がそれらに限定されるものではない。
【００３５】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）または電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用い、基板上に金属導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などを含む有機層を形成した後、その上に負極として用いることができる物質を蒸着することによって製造することができる。このような方法の他にも、基板上に負極物質から有機層、正極物質を順に蒸着して有機発光素子を製造することもできる。
【００３６】
前記有機層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、それに限定されずに単層構造であってもよい。また、前記有機層は多様な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒プロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷、熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層に製造することができる。
【００３７】
前記正極物質としては通常有機層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）およびインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３８】
前記負極物質としては通常有機層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３９】
前記正孔注入物質としては低い電圧において正極から正孔がよく注入される物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４０】
前記正孔輸送物質としては正極や正孔注入層から正孔が輸送され、発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。正孔輸送物質の具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４１】
前記発光物質としては正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子が各々輸送され、結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。発光物質の具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４２】
前記電子輸送物質としては負極から電子がよく注入され、発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。電子輸送物質の具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４３】
本発明に係る有機発光素子は用いられる材料に応じて前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
【００４４】
本発明に係るアントラセン誘導体は有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを初めとする有機電子素子においても有機発光素子に適用するものと類似する原理で作用することができる。
【００４５】
本発明では前記有機電子素子を含む電子装置を提供する。前記電子装置はディスプレイ装置、スマートカード、センサ、電子タグなどを含む。
【００４６】
前記電子装置は本発明に係る有機電子素子を含むことを除いては当技術分野で知られた一般的な製造方法によって製造することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の実施例によって本発明をより詳細に説明する。但し、本発明の実施例は色々な形態に変形することができ、本発明の範囲が下記に記す実施例によって限定されるとして解釈してはいけない。本発明の実施例は当業界で平均的知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供するものである。
【００４８】
本発明に係るアントラセン誘導体は下記合成例１〜７のように多段階の化学反応によって製造することができる。下記合成例に示すように、先ず一部の中間体化合物を製造し、その中間体化合物からアントラセン誘導体を製造する。
【００４９】
＜合成例１＞化学式１−１の製造
【化５】
2009545156.tif 000009
【００５０】
１−Ａ．化合物１ａの製造
６５℃でアセトニトリル（２５０ｍＬ）に臭化銅（１８ｇ、８０．０ｍｍｏｌ）と亜硝酸ｔ−ブチル（１２ｍＬ、１０１ｍｍｏｌ）を分散させて攪拌した後、２−アミノアントラキノン（１５ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）を５分にかけてゆっくり滴加した。気体発生が終了すると、反応溶液を常温に冷却し、反応溶液を２０％塩酸水溶液（１Ｌ）に加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで残留水分を除去した後に減圧し乾燥した。カラムクロマトグラフィーで分離し、淡い黄色の化合物１ａ（１４．５ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２８７
【００５１】
１−Ｂ．化合物１ｂの製造
窒素雰囲気下で乾燥ＴＨＦ（１００ｍＬ）に２−ブロモナフタレン（１１．０ｇ、５３．１ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（４６．８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加えて同一温度で１時間攪拌した後、前記化合物１ａ（６．３６ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後に常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、化合物１ｂ（１１．２ｇ、９３％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝５４３
【００５２】
１−Ｃ．化合物１ｃの製造
窒素雰囲気下で前記化合物１ｂ（１１．２ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（３４ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（３７ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物１ｃ（７．２ｇ、６４％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝５０９
【００５３】
１−Ｄ．化合物１ｄの製造
窒素雰囲気下で前記化合物１ｃ（５ｇ、９．８１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２．７５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２．８９ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）、パラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロライド（０．２４ｇ、３ｍｏｌ％）を２５０ｍＬフラスコに入れ、ジオキサン（５０ｍＬ）を加えた後に８０℃で６時間還流した。反応溶液を室温に冷却させた後、蒸留水（５０ｍＬ）を加えて塩化メチレン（５０ｍＬ×３）で抽出した。減圧下で塩化メチレンを除去して淡い黄色の固体を得た。この淡い黄色の固体をエタノールで洗浄し乾燥して、化合物１ｄ（５．４６ｇ、９２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝５５６
【００５４】
１−Ｅ．化合物１ｅの製造
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１０ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）と１−ナフタレンボロン酸（５．４７ｇ、３１．８２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物１ｅ（７．０ｇ、７０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００５５】
１−Ｆ．化合物１の製造
化合物１ｅ（３．８ｇ、１３．４２ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（８．９６ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液４０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−１で示される白色固体化合物１（６．５ｇ、７６％）を得た。化合物１に対するＭＳデータは図２に示されている。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６３２
【００５６】
＜合成例２＞化学式１−２の製造
【化６】
2009545156.tif 000010
【００５７】
２−Ａ．化合物２ａの製造
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１０ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）と２−ナフタレンボロン酸（５．４７ｇ、３１．８２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物２ａ（８．５ｇ、８５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００５８】
２−Ｂ．化合物２の製造
前記化合物２ａ（４．０ｇ、１４．１３ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（９．４３ｇ、１６．９５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４９ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液６０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−２で示される白色固体化合物２（６．０ｇ、６７％）を得た。化合物２に対するＭＳデータは図３に示されている。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６３２
【００５９】
＜合成例３＞化学式１−３の製造
【化７】
2009545156.tif 000011
【００６０】
３−Ａ．化合物３ａの製造
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１０ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）と１−ナフタレンボロン酸（５．４７ｇ、３１．８２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物３ａ（８．０ｇ、８０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００６１】
３−Ｂ．化合物３の製造
前記化合物３ａ（４．０ｇ、１４．１３ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（９．４３ｇ、１６．９５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４９ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液６０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−３で示される白色固体化合物３（７．５ｇ、８４％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６３２
【００６２】
＜合成例４＞化学式１−４の製造
【化８】
2009545156.tif 000012
【００６３】
４−Ａ．化合物４ａの製造
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１０ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）と２−ナフタレンボロン酸（５．４７ｇ、３１．８２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物４ａ（７．５ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００６４】
４−Ｂ．化合物４の製造
前記化合物４ａ（４．０ｇ、１４．１３ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（９．４３ｇ、１６．９５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４９ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液６０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−４で示される白色固体化合物４（６．８ｇ、７６％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６３２
【００６５】
＜合成例５＞化学式１−５の製造
【化９】
2009545156.tif 000013
【００６６】
５−Ａ．化合物５ａの製造
２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．４８ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（１．０６ｇ、８．７４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物５ａ（１．８ｇ、７３％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００６７】
５−Ｂ．化合物５の製造
前記化合物５ａ（１．８ｇ、６．３６ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（４．２５ｇ、７．６３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２２ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液２０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−５で示される白色固体化合物５（３．７ｇ、９２％）を得た。化合物５に対するＭＳデータは図４に示されている。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６３２
【００６８】
＜合成例６＞化学式１−６の製造
【化１０】
2009545156.tif 000014
【００６９】
６−Ａ．化合物６ａの製造
２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．４８ｍｍｏｌ）と１−ナフタレンボロン酸（１．５ｇ、８．７４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物６ａ（２．１ｇ、７２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００７０】
６−Ｂ．化合物６の製造
前記化合物６ａ（２．１ｇ、６．３６ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（４．２５ｇ、７．６３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２２ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液２０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−６で示される白色固体化合物６（３．９ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６８２
【００７１】
＜合成例７＞化学式１−７の製造
【化１１】
2009545156.tif 000015
【００７２】
７−Ａ．化合物７ａの製造
２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．４８ｍｍｏｌ）と２−ナフタレンボロン酸（１．５ｇ、８．７４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物７ａ（２．７ｇ、９３％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８３
【００７３】
７−Ｂ．化合物７の製造
前記化合物７ａ（２．１ｇ、６．３６ｍｍｏｌ）と化合物１ｄ（４．２５ｇ、７．６３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２２ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）と２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液２０ｍＬを入れて２４時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、化学式１−７で示される白色固体化合物７（３．８ｇ、８７％）を得た。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６８２
【００７４】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（７０５９  ｇｌａｓｓ、Ｃｏｒｎｉｎｇ社）を分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。分散剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタで２次フィルタリングした蒸留水を使った。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤順に超音波洗浄を行って乾燥した後にプラズマ洗浄機に移し、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移した。
【００７５】
前記ＩＴＯ電極上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）、前記合成例１で製造した化合物１を下記化合物Ｎ（４ｗｔ％）と共に蒸着し（３００Å）、その次に９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（２００Å）を順次熱真空蒸着して、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順次形成した。
【００７６】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。前記過程において、有機物の蒸着速度は０．６〜１．０Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【００７７】
前記製造された有機発光素子に８．５Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において１７．５ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。この時の色座標（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ）はｘ＝０．３１３、ｙ＝０．６３９であった。
【００７８】
【化１２】
2009545156.tif 000016
【００７９】
＜実験例２＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００８０】
前記製造された有機発光素子に８．４２Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３１５、ｙ＝０．６３８に該当する１８．８ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００８１】
＜実験例３＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００８２】
前記製造された有機発光素子に８．６Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３２３、ｙ＝０．６４９に該当する１７．９ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００８３】
＜実験例４＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００８４】
前記製造された有機発光素子に８．５Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３２５、ｙ＝０．６５１に該当する１８ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００８５】
＜実験例５＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００８６】
前記製造された有機発光素子に８．５Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３２０、ｙ＝０．６３６に該当する１８．１ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００８７】
＜実験例６＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物６を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００８８】
前記製造された有機発光素子に８．６Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３３０、ｙ＝０．６３８に該当する１８．２ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００８９】
＜実験例７＞
前記実験例１において化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
【００９０】
前記製造された有機発光素子に８．４Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．３３１、ｙ＝０．６３７に該当する１８．２ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【図１】
2009545156.tif 000024
【図２】
2009545156.tif 000025
【図３】
2009545156.tif 000026
【図４】
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【国際調査報告】
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2009545156.tif 000029