(57)【要約】  持続的な高負荷条件下で用いられるエンジン潤滑油（高速ディーゼルまたは定置天然ガスエンジンなど）は、これらのエンジン油へ、少量の一種以上のアルキルサリチレートまたはアルキルフェノレートの中性／低ＴＢＮのアルカリおよびアルカリ金属塩、または中性／低ＴＢＮおよび過塩基／高ＴＢＮのそれらの混合物、並びに少量の一種以上の有機モリブデン錯体（元素モリブデン２５ｗｐｐｍ〜２０００ｗｐｐｍを、最終潤滑油組成物に与えるのに十分な量）を添加することによって、強化されたデポジット制御特性を有することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
持続的な高負荷条件下で用いられる潤滑油組成物のデポジット耐性を強化する方法であって、前記潤滑油組成物の基材油に組み合わせ添加剤を添加する工程を含み、
前記組み合わせ添加剤は、
少量の清浄剤；および
元素モリブデン２５ｗｐｐｍ〜２０００ｗｐｐｍを最終の前記潤滑油組成物中に与えるのに十分な少量の有機モリブデン錯体
を含み、
前記清浄剤は、最終潤滑油組成物の硫酸灰含有量０．１質量％〜２．０質量％を達成するのに十分な、アルキルサリチレートおよび／またはアルキルフェネートのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属塩を必須成分として含み、
前記金属塩は、一種以上の中性／低ＴＢＮであるもの、および／または中性／低ＴＢＮであるものと過塩基性／高ＴＢＮであるものの混合物である
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記基材油は、動粘度（１００℃）５〜２０ｍｍ２秒を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記基材油は、動粘度（１００℃）５〜１６ｍｍ２秒を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記基材油は、動粘度（１００℃）９〜１３ｍｍ２秒を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記基材油は、一種以上の天然、合成または非従来の基材油であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項６】
前記基材油は、天然ＰＡＯ、エステル、アルキル芳香族、ＧＴＬ、ワックス異性化油よりなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記中性／低ＴＢＮの清浄剤は、ＴＢＮ１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下を有し、前記過塩基性／高ＴＢＮの清浄剤は、ＴＢＮ１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を有することを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項８】
前記中性／低ＴＢＮの清浄剤は、ＴＢＮ１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下を有し、前記過塩基性／高ＴＢＮの清浄剤は、ＴＢＮ１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上を有することを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記有機モリブデン錯体は、有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、有機モリブデン−窒素錯体よりなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機モリブデン錯体は、元素モリブデン２５ｗｐｐｍ〜５００ｗｐｐｍを与えるのに十分な量で存在することを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機モリブデン錯体は、元素モリブデン５０ｗｐｐｍ〜３００ｗｐｐｍを与えるのに十分な量で存在することを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記潤滑油組成物は、一種以上の他の添加剤を更に含み、前記他の添加剤は、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐磨耗／極圧剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤、更なる清浄剤、分散剤を含むことを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項１３】
前記潤滑油組成物は、一種以上の他の添加剤を更に含み、前記他の添加剤は、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐磨耗／極圧剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤、更なる清浄剤、分散剤を含むことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項１４】
前記潤滑油組成物は、定置ガスエンジン油、定置ディーゼルエンジン油、機関車ディーゼルエンジン油、舶用ディーゼルエンジン油であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項１５】
前記アルカリおよび／またはアルカリ土類金属アルキルサリチレートおよび／またはアルキルフェネートは、最終の潤滑油における硫酸灰含有量０．１〜１．０質量％を達成するのに十分な量で存在することを特徴とする請求項１、２、３、または４に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルカリおよび／またはアルカリ土類金属アルキルサリチレートおよび／またはアルキルフェネートは、最終の潤滑油における硫酸灰含有量０．１〜０．７質量％を達成するのに十分な量で存在することを特徴とする請求項１、２、３、または４に記載の方法。
【請求項１７】
前記一種以上の他の添加剤は、無灰添加剤であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
前記一種以上の他の添加剤は、無灰添加剤であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、定置ディーゼルエンジン、機関車ディーゼルエンジン、天然ガスエンジン等などの、持続的な高負荷条件下で運転されるエンジンで用いるための潤滑油処方物に関し、およびこれらの持続的な高負荷条件のエンジンで用いられる潤滑油のデポジット制御能力を強化するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関は、潤滑油に、非常に大きなストレスを掛けていることが知られる。油は、全ての条件下で良好な潤滑性を提供し、磨耗および腐食に対する防止性を提供し、持続的なレベルの汚染に対して安定であり、エンジン表面を比較的に清浄に保持し、熱および／または酸化分解に耐性があり、および過剰な熱をエンジンから除去することを求められる。
【０００３】
全てのエンジンは、これらの潤滑油に、これらのストレスを掛けるものの、定置ディーゼル、および定置天然ガスエンジンは、特に、潤滑油に対して負担になる。日常的に、全負荷条件近くで、何日間または何週間も、連続運転するエンジンについては、定置ガスエンジンおよび遠隔地の場合におけるように、これらのエンジンで用いられる油に掛けられる要求は、過渡的というよりむしろ持続的な性質のものであり、しばしばエンジン不調または油不良に迅速に対応するための監視またはその機会が殆どまたは全くない。これは、更に、より高い負荷およびより長い油交換期間への傾向によって悪化される。
【０００４】
典型的には、これらのエンジンまたは環境で用いられる油は、清浄剤、分散剤、および酸化防止剤を用いて、良好な油寿命および磨耗制御が達成される。
【０００５】
特許文献１には、長寿命潤滑油組成物が教示される。これは、主要量の潤滑粘度の基油、並びに少量の高ＴＢＮ（＞１５０）、中ＴＢＮ（＞５０〜１５０）、および低／中性ＴＢＮ（１０〜５０）の清浄剤混合物を含む。その際、中、および低／中性ＴＢＮの清浄剤の少なくとも一種は、金属サリチレートである。特許文献２もまた、参照されたい。これらの潤滑油は、ガスエンジン油として有用である。
【０００６】
特許文献３には、潤滑粘度の基油、スルホキシモリブデンジチオカルバメート、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）、並びにカルシウムアルキルサリチレート５０重量％〜１００重量％およびマグネシウムアルキルサリチレート５０重量％〜０重量％の混合物を含むエンジン潤滑油が教示される。その際、スルホキシモリブデンジチオカルバメートは、炭素８〜１８個を含む炭化水素基を、処方物の全重量に対してモリブデン２００〜１０００ｗｐｐｍを与えるのに十分な量で有し、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）は、第一級Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基を含むＺＤＤＰ、および第一級Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基およびＣ３〜Ｃ１８第二級アルキル基を含むＺＤＤＰの混合物を、組成物の全重量に対してリン０．０４〜０．１５重量％を与えるのに十分な量で選択され、金属サリチレートの全量は、全組成物の１重量％〜１０重量％である。
【０００７】
特許文献４は、ＴＢＮ範囲２〜２０を有する天然ガスエンジン油に関する。これは、主要量の潤滑粘度の基油、ＴＢＮ９５以下を有する一種以上のヒドロカルビル置換サリチレート清浄剤、一種以上の金属清浄剤（好ましくは、ＴＢＮ２５０超を有するサリチレート、フェネート、または錯体清浄剤）、一種以上の分散剤、および一種以上の耐磨耗剤を含む。分散剤は、好ましくは無灰のものとして特定される。これは、コハク酸イミドで例示される。耐磨耗剤は、金属または非金属であってもよく、これには、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩が含まれ、金属には、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、または銅が含まれ、亜鉛塩が好ましい。亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのみが、例示される。
【０００８】
特許文献５は、ディーゼルエンジン、特に舶用ディーゼルエンジンおよびディーゼルエンジン発電プラント、とりわけ中速ディーゼルエンジンの潤滑油に関する。油は、鉱物種または合成種であってもよい基油、およびＴＢＮ１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、過塩基アルカリ土類金属スルホネート、フェノレート、またはサリチレートである清浄分散剤を含む。その際、組成物の全リン含有量は、１００ｗｐｐｍ以下であり、しかも処方油のＴＢＮは、１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。エンジン油はまた、耐磨耗剤を含んでもよい。これは、全組成物の０．１〜３重量％の範囲の量で用いられ、これには、有機モリブデン化合物（モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメートなど）、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、有機ホウ素化合物（アルキルメルカプチルボレートなど）、黒鉛、ＭｏＳ２が含まれる。実施例は、いかなるモリブデン化合物も全く含まなかった。特許文献５の油は、強化された酸化耐性および低減された磨耗を示すことを見出された。
【０００９】
特許文献６は、エンジン油に関する。これは、一種以上の鉱油、または合成油、或いはそれらの混合物であってもよい基油、ホウ素含有化合物（ホウ素化アルケニルコハク酸イミドなど）、サルチル酸のアルカリ土類金属塩、および（モリブデン１００〜２０００ｐｐｍを与えるのに十分な量の）有機モリブデン錯体（モリブデンジチオホスフェートまたはモリブデンジチオカルバメートなど）を含む。
【００１０】
特許文献７は、改良された燃料経済性の保持特性を有する潤滑油に関する。これは、基油、並びに過塩基の油溶性カルシウム清浄剤および油溶性三核摩擦調整モリブデン化合物の組み合わせを含む。三核モリブデン化合物は、仕上げ油に対して、モリブデン５０〜７５０ｐｐｍを付与するのに十分な量で用いられる。カルシウム清浄剤には、油溶性過塩基のカルシウムスルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレート、ナフテネート、およびカルボキシレートが含まれる。好ましい過塩基のカルシウム清浄剤は、ＴＢＮ１５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するスルホネート、およびＴＢＮ５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するフェネートまたは硫化フェネートである。
【００１１】
特許文献８は、基油、少なくとも一種のカルシウム清浄剤、少なくとも一種の油溶性モリブデン化合物、少なくとも一種の窒素含有摩擦調整剤、および少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含む潤滑油組成物に関する。モリブデン化合物は、モリブデン約３５０ｐｐｍ以下を与えるのに十分な量で存在する。カルシウム清浄剤は、中性または過塩基のものとして特定され、フェネート、サリチレート、スルホネート、およびそれらの混合物、好ましくはスルホネートから誘導される。前記清浄剤は、ＴＢＮ少なくとも１００、通常１００〜５００を有する。
【００１２】
特許文献９は、スートで汚染されたディーゼル油の性能を改良するための方法に関し、前記方法は、ディーゼル油へ、特定の三核モリブデン化合物を添加する工程を含む。
【００１３】
特許文献１０は、動粘度（１００℃）３〜２０ｍｍ２／秒を有する基油、硫化オキシ金属有機ホスホロジチオエートおよび／または硫化オキシ金属ジチオカルバメート０．２〜５重量％（金属は、好ましくはモリブデンである）、少なくとも一種のＺＤＤＰ０．１〜７重量％、カルシウムアルキルベンゼンスルホネートおよび／またはカルシウム石油スルホネート０．１〜２０重量％、およびアルケニルコハク酸イミドまたはそれらのホウ素誘導体１〜１５重量％を含む潤滑油組成物に関する。実施例においては、５．８ｍｍ２／秒の基油が、モリジチオホスフェート０．６重量％、第二級Ｃ６ＺＤＤＰ１．０重量％、第一級Ｃ４〜Ｃ８ＺＤＤＰ０．３重量％、２５ＴＢＮのカルシウムアルキルベンゼンスルホネート０．８重量％、イミド２．７重量％と処方される。この油は、小型４サイクルＩＣエンジン（１２００回転および無負荷で、油温が平衡に達するまで運転される）において、摩擦係数のみが評価された。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第６，１４０，２８２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１９１，０８１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，８５５，６７５号明細書
【特許文献４】ＥＰ第１１９５４２６号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１５９，９１１号明細書
【特許文献６】ＥＰ第０５６２１７２Ｂ１号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１４３，７０１号明細書
【特許文献８】米国特許第６，３００，２９１号明細書
【特許文献９】米国特許第５，８３７，６５７号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，５２９，５２６号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，９５６，１２２号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，８２７，０６４号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８２７，０７３号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，０５５，６２６号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願第１６８，５３４号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，６５８，０７２号明細書
【特許文献１７】米国特許第６，０８０，３０１号明細書
【特許文献１８】米国特許第６，０９０，９８９号明細書
【特許文献１９】米国特許第６，１６５，９４９号明細書
【特許文献２０】米国特許第４，５６８，６６３号明細書
【特許文献２１】米国特許第４，６６３，３０５号明細書
【特許文献２２】米国特許第４，５４２，１２２号明細書
【特許文献２３】米国特許第４，６２１，０７２号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，５４５，６７４号明細書
【特許文献２５】米国特許第２，８１７，６９３号明細書
【特許文献２６】米国特許第４，９００，４０７号明細書
【特許文献２７】米国特許第４，９３７，３９９号明細書
【特許文献２８】米国特許第４，９７５，１７７号明細書
【特許文献２９】米国特許第４，９２１，５９４号明細書
【特許文献３０】米国特許第５，２００，３８２号明細書
【特許文献３１】米国特許第５，５１６，７４０号明細書
【特許文献３２】米国特許第５，１８２，２４８号明細書
【特許文献３３】米国特許第５，２９０，４２６号明細書
【特許文献３４】米国特許第５，５８０，４４２号明細書
【特許文献３５】米国特許第５，９７６，３５１号明細書
【特許文献３６】米国特許第５，９３５，４１７号明細書
【特許文献３７】米国特許第５，８８５，４３８号明細書
【特許文献３８】米国特許第５，９６５，４７５号明細書
【特許文献３９】米国特許第６，１９０，５３２号明細書
【特許文献４０】米国特許第６，３７５，８３０号明細書
【特許文献４１】米国特許第６，３３２，９７４号明細書
【特許文献４２】米国特許第６，１０３，０９９号明細書
【特許文献４３】米国特許第６，０２５，３０５号明細書
【特許文献４４】米国特許第６，０９６，９４０号明細書
【特許文献４５】米国特許第６，６２０，３１２号明細書
【特許文献４６】米国特許第６，６７６，８２７号明細書
【特許文献４７】米国特許第６，３８３，３６６号明細書
【特許文献４８】米国特許第６，４７５，９６０号明細書
【特許文献４９】米国特許第５，０５９，２９９号明細書
【特許文献５０】米国特許第５，９７７，４２５号明細書
【特許文献５１】米国特許第５，９３５，４１６号明細書
【特許文献５２】米国特許第４，９２３，５８８号明細書
【特許文献５３】米国特許第５，１５８，６７１号明細書
【特許文献５４】米国特許第４，８９７，１７８号明細書
【特許文献５５】ＥＰ第０３２４５２８（Ｂ１）号明細書
【特許文献５６】ＥＰ第０５３２１１６（Ｂ１）号明細書
【特許文献５７】ＥＰ第０５３２１１８（Ｂ１）号明細書
【特許文献５８】ＥＰ第０５３７８１５（Ｂ１）号明細書
【特許文献５９】ＥＰ第０５８３８３６（Ｂ２）号明細書
【特許文献６０】ＥＰ第０６６６８９４（Ｂ２）号明細書
【特許文献６１】ＥＰ第０６６８３４２（Ｂ１）号明細書
【特許文献６２】ＥＰ第０７７６９５９（Ａ３）号明細書
【特許文献６３】国際公開第９７／０３１６９３（Ａ１）号パンフレット
【特許文献６４】国際公開第０２／０６４７１０（Ａ２）号パンフレット
【特許文献６５】国際公開第０２／０６４７１１（Ａ１）号パンフレット
【特許文献６６】国際公開第０２／０７０６２７（Ａ２）号パンフレット
【特許文献６７】国際公開第０２／０７０６２９（Ａ１）号パンフレット
【特許文献６８】国際公開第０３／０３３３２０（Ａ１）号パンフレット
【特許文献６９】英国特許第１，４２９，４９４号明細書
【特許文献７０】英国特許第１，３５０，２５７号明細書
【特許文献７１】英国特許第１，４４０，２３０号明細書
【特許文献７２】英国特許第１，３９０，３５９号明細書
【特許文献７３】国際公開第９９／４５０８５号パンフレット
【特許文献７４】国際公開第９９／２０７２０号パンフレット
【特許文献７５】欧州特許出願第４６４５４６号明細書
【特許文献７６】欧州特許出願第４６４５４７号明細書
【特許文献７７】米国特許第４，５９４，１７２号明細書
【特許文献７８】米国特許第４，９４３，６７２号明細書
【特許文献７９】米国特許第６，０４６，９４０号明細書
【特許文献８０】米国特許第４，９０６，３５０号明細書
【特許文献８１】米国特許第５，０７５，２６９号明細書
【特許文献８２】米国特許第４，８８９，６４７号明細書
【特許文献８３】ＥＰ第１０４０１１５号明細書
【特許文献８４】米国特許第４，９７８，４６４号明細書
【非特許文献１】ＡＰＩ文献第１５０９号（ｗｗｗ．ＡＰＩ．ｏｒｇ）
【非特許文献２】ＧｕｎｄｅｒｓｏｎおよびＨａｒｔ著「合成潤滑油（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）」（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６２年）
【非特許文献３】Ｅａｐｅｎら著「ポリｎ−アルキルベンゼン化合物：熱安定性の広液体範囲流体の種類（Ａ  Ｃｌａｓｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  ａｎｄ  Ｗｉｄｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｒａｎｇｅ  Ｆｌｕｉｄｓ）」（ＡＣＳ石油化学予稿集（ＡＣＳ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔ）、第１０５３〜１０５８頁、Ｐｈｉｌａ．、１９８４年）
【非特許文献４】Ｄｒｅｓｓｌｅｒ，Ｈ．著「合成潤滑油および高性能機能性流体（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ）」（第５章（Ｒ．Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編）、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ、Ｎ．Ｙ．、１９９３年）
【非特許文献５】Ｄｉｅｔｅｒ  Ｋｌａｍａｎｎ著「潤滑油および関連生成物（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、Ｆｌｏｒｉｄａ、１９８４年）
【非特許文献６】Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈ著「潤滑油添加剤（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）」（第１〜１１頁、１９６７年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
持続的な高負荷条件下で用いるための、強化されたデポジット制御を示す潤滑油、および持続的な高負荷条件下で用いられる油のデポジット制御を強化するための方法に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、持続的な高負荷条件下で用いるための油に関し、この油は、主要量の潤滑粘度の基油、および少量の組み合わせ添加剤を含む。その際該少量の組み合わせ添加剤は、一種以上のアルキルサリチレートおよび／またはアルキルフェネートの中性／低ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属塩、または中性／低ＴＢＮおよび高ＴＢＮのそれらの混合物を必須成分として含む清浄剤、並びに一種以上の有機モリブデン化合物（元素モリブデン約２５ｗｐｐｍ〜約２０００ｗｐｐｍを、最終処方物に与えるのに十分な量で存在する）を含む。更に、本発明は、持続的な高負荷条件下で用いられる油のデポジット耐性およびデポジット制御能力を、油へ上記される組み合わせ添加剤を添加することによって、改良するための方法に関する。
【００１７】
他の清浄剤などの更なる添加剤（例えば、中性および／または過塩基のアルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、フェネート、錯体／混成金属清浄剤、およびそれらの混合物）はまた、存在してもよい。無灰酸化防止剤、無灰分散剤、耐磨耗および極圧剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、粘度調整剤、粘度指数向上剤、分散剤、染料、消泡剤等も同様である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
ガスエンジン油、定置ディーゼルエンジン油、機関車ディーゼルエンジン油、舶用ディーゼルエンジン油等などの、持続的な高負荷条件下で用いられる潤滑油のデポジット耐性およびデポジット制御能力は、これらの潤滑油の基油として用いられる油へ、添加剤混合物を添加することによって、劇的に改良されることができることが発見された。その際、添加剤混合物は、一種以上の中性／低ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属サリチレートおよび／またはフェネート、または中性／低ＴＢＮおよび過塩基／高ＴＢＮのそれらの混合物、並びに一種以上の有機モリブデン化合物（元素モリブデン約２５ｗｐｐｍ〜約２０００ｗｐｐｍを潤滑油へ与えるのに十分な量で用いられる）を含む。アルカリおよび／またはアルカリ土類金属清浄剤は、最終潤滑剤組成物の硫酸灰含有量約０．１質量％〜約２．０質量％、好ましくは約０．１〜約１．５質量％、より好ましくは約０．１〜約１．０質量％、最も好ましくは約０．１〜約０．７質量％を達成するのに十分な量で存在する。好ましくは、清浄剤系は、少なくとも一種の低ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属サリチレートまたはフェネート、および少なくとも一種の過塩基のアルカリまたはアルカリ土類金属フェネートまたはサリチレートを含む。
【００１９】
潤滑油基材は、いかなる天然、合成、または非従来の潤滑基材油留分でもある。これは、典型的には、動粘度（１００℃）約５〜２０ｍｍ２／秒、より好ましくは約５〜１６ｍｍ２／秒、最も好ましくは約９〜１３ｍｍ２／秒を有する。好ましい実施形態においては、粘度指数向上剤を使用することにより、粘度（１００℃）約２０ｍｍ２／秒以上の油を、本処方物を作製するのに用いられる潤滑油基油留分から除外することが可能となる。従って、好ましい基油は、あるとしても、重質留分を殆ど含まないものである。例えば、粘度（１００℃）２０ｍｍ２／秒以上の潤滑油留分を、あるとしても、殆ど含まないものである。
【００２０】
幅広い範囲の潤滑基油は、当該技術分野において知られる。本発明で有用な潤滑基油は、天然油、合成油、および非従来油である。天然油、合成油、および非従来油、並びにそれらの混合物は、未精製、精製、または再精製（後者はまた、再生または再処理油として知られる）されて用いられることができる。未精製油は、天然、合成、または非従来の素材から直接得られ、かつ更なる精製なしに用いられるものである。これらには、例えば、乾留運転から直接得られるシェール油、一次蒸留から直接得られる石油、およびエステル化プロセスから直接得られるエステル油が含まれる。精製油は、精製油が、一つ以上の精製または変換工程に付されて、少なくとも一つの潤滑油特性が改良されることを除いて、未精製油に関して言及される油に類似である。当業者は、多くの精製または変換プロセスに精通している。これらのプロセスには、例えば、溶剤抽出、二次蒸留、酸抽出、塩基抽出、ろ過、浸出、水素添加、水素化精製、および水素仕上げが含まれる。再精製油は、精製油と類似のプロセスによって得られる。しかし、先に用いられた油を用いる。
【００２１】
グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶは、潤滑油基油の指針を作成するためにアメリカ石油協会（非特許文献１）によって開発され、定義される基油材の広範な分類である。グループＩ基材は、一般に、粘度指数約８０〜１２０を有し、硫黄約０．０３％超および／または飽和分約９０％未満を含む。グループＩＩ基材は、一般に、粘度指数約８０〜１２０を有し、硫黄約０．０３％以下および飽和分約９０％以上を含む。グループＩＩＩ基材は、一般に、粘度指数約１２０超を有し、硫黄約０．０３％以下および飽和分約９０％超を含む。グループＩＶには、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）が含まれる。グループＶ基材には、グループＩ〜ＩＶに含まれない基材が含まれる。表１には、これらの５つのグループのそれぞれの特性が要約される。
【表１】
2009516061.tif 000002
【００２２】
天然油には、動物油、植物油（例えば、ひまし油およびラード油）、および鉱油が含まれる。好ましい熱酸化安定性を有する動物および植物油は、用いられることができる。天然油のうち、鉱油が好ましい。鉱油は、その原油素材に従って、例えばそれらがパラフィン質か、ナフテン質か、または混合パラフィン質−ナフテン質かに従って幅広く異なる。石炭またはシェールから誘導される油はまた、本発明で有用である。天然油はまた、その生産および精製に用いられる方法に従って、例えばそれらの蒸留範囲、およびそれらが、直留であるか、或いは分解、水素化精製、または溶剤抽出されるかに従って異なる。
【００２３】
合成油には、炭化水素油、並びに非炭化水素油が含まれる。合成油は、化学組み合わせ（例えば、重合、オリゴマー化、凝縮、アルキル化、アシル化等）などのプロセスから誘導されることができる。その際、より小さく、より単純な分子種からなる物質は、より大きく、より複雑な分子種からなる物質に作り上げられる（即ち、合成される）。合成油には、重合オレフィンおよび共重合オレフィンなどの炭化水素油が含まれる。例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー、エチレン−オレフィンコポリマー、およびエチレン−アルファオレフィンコポリマーである。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）油基材は、通常に用いられる合成炭化水素油である。例として、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４オレフィン、またはそれらの混合物から誘導されるＰＡＯが、用いられてもよい。特許文献１１、特許文献１２および特許文献１３を参照されたい。これらは、その全てが、参照により本明細書に援用される。
【００２４】
既知の物質であり、かつ一般に、大商業規模で、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｅｖｒｏｎ、ＢＰ−Ａｍｏｃｏ他などの供給業者から入手可能であるＰＡＯは、典型的には、数平均分子量約２５０〜約３０００、またはそれ以上で異なり、ＰＡＯは、粘度（１００℃）約１００ｍｍ２／秒以下か、またはそれ以上で作製されてもよい。加えて、より高粘度のＰＡＯは、商業的に入手可能であり、粘度（１００℃）約３０００ｍｍ２／秒以下か、またはそれ以上で作製されてもよい。ＰＡＯは、典型的には、アルファオレフィンの比較的低分子量の水素添加ポリマーまたはオリゴマーからなり、これには、限定されないが、約Ｃ２〜約Ｃ３２アルファオレフィンが含まれる。約Ｃ８〜約Ｃ１６アルファオレフィン（１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなど）が好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、ポリ−１−ドデセン、およびそれらの混合物、並びに混合オレフィン誘導ポリオレフィンである。しかし、より高級なオレフィン約Ｃ１４〜Ｃ１８の二量体は、許容可能に低揮発性の低粘度基材を提供するのに用いられてもよい。粘度グレードおよび出発オリゴマーによって、ＰＡＯは、主に、出発オレフィンの三量体および四量体であってもよく、少量のより高級なオリゴマーを有する。これは、粘度範囲約１．５〜１２ｃＳｔを有する。
【００２５】
他の有用な合成潤滑基材油（ケイ素ベースの油、またはリン含有酸のエステルなど）もまた、用いられてもよい。他の合成潤滑基材の例については、基本的な研究（非特許文献２）がある。これは、その全てが含まれる。
【００２６】
アルキル化芳香族材においては、アルキル置換基は、典型的には、炭素原子約８〜約２５個、通常炭素原子約１０〜１８個のアルキル基であり、約３個以下のこれらの置換基が存在してもよい。これは、アルキルベンゼンについて、非特許文献３に記載される。トリ−アルキルベンゼンは、炭素原子８〜１２個の１−アルキンの環化二量化によって製造されてもよい。これは、特許文献１４に記載される。他のアルキルベンゼンは、特許文献１５および特許文献１６に記載される。アルキルベンゼンは、潤滑油基材として、特に低温用途（極地車両使用および冷凍機油）用に、および製紙油で用いられる。それらは、商業的に、線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の製造業者から入手可能である。Ｖｉｓｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｃｏ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、およびＮｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．などである。線状アルキルベンゼンは、典型的には、良好な低流動点および低温粘度、並びにＶＩ値約１００超を、添加剤に対する良好な溶解力と共に有する。必要に応じて用いられてもよい他のアルキル化芳香族は、例えば、非特許文献４に記載される。
【００２７】
非従来基材／基油には、一種以上のガスツーリキッド（ＧＴＬ）物質から誘導される基材の混合物、並びに水素化脱ロウまたは水素異性化／従来の接触（または溶剤）脱ロウ基材、およびそれらの基材の混合物の一種以上が含まれる。該脱ロウ基材は、天然ワックスまたはワックス質原料、鉱油および／または非鉱油のワックス質原料材から誘導される。スラックワックス、天然ワックス、およびガス油などのワックス質材、ワックス質燃料の水素化分解装置のボトム、ワックス質ラフィネート、水素化分解油、熱分解油、或いは他の鉱物、鉱油、または非石油誘導ワックス質物質（石炭液化またはシェール油から得られるワックス質物質など）である。
【００２８】
本明細書で用いられるように、次の用語は、以下に示される意味を有する。即ち、
ａ）「ワックス」：高流動点を有する炭化水素質物質である。これは、典型的には、室温（即ち、温度約１５℃〜２５℃）で固体として存在し、主にパラフィン質物質からなる。
ｂ）「パラフィン質」物質：アルカンなどのいかなる飽和炭化水素でもある。パラフィン質物質には、線状アルカン、分枝アルカン（イソパラフィン）、シクロアルカン（シクロパラフィン；単環および／または多環）、および分枝シクロアルカンが含まれてもよい。
ｃ）「水素処理」：原料材が、高温で圧力下に、通常は触媒の存在下に、水素と共に加熱されて、あまり望ましくない成分が除去および／または転化され、改良された生成物が製造される精製プロセスである。
ｄ）「水素化」：硫黄および／または窒素含有炭化水素を、硫黄および／または窒素含有量が低減された炭化水素生成物に転化する接触水素添加プロセスである。これは、副産物として（それぞれ）硫化水素および／またはアンモニアを生成する。同様に、酸素含有炭化水素はまた、炭化水素および水に還元されることができる。
ｅ）「接触脱ロウ」：従来の接触プロセスである。その際、ノルマルパラフィン（ワックス）および／またはワックス質炭化水素（例えば、僅かに分枝されたイソパラフィン）は、分解によって、より低分子量の種に転化されて、最終油生成物（基材または基油）は所望の生成物流動点を有することが確実にされる。
ｆ）「水素異性化」（または異性化）：ノルマルパラフィン（ワックス）および／または僅かに分枝されたイソ−パラフィンが、転位／異性化によって、分枝されるかまたはより分枝されたイソ−パラフィンに転化される接触プロセスである（これらのプロセスからの異性化油は、場合により、引続く更なるワックス除去工程を必要として、最終油生成物（基材または基油）は所望の生成物流動点を有することが確実にされる）。
ｇ）「水素化分解」：水素添加が、炭化水素の分解を伴う接触プロセスである。例えば、より重質の炭化水素をより軽質の炭化水素に転化するか、または芳香族および／またはシクロパラフィン（ナフテン）を非環式分枝パラフィンに転化する。
ｈ）「水素化脱ロウ」：（例えば、ＣｈｅｖｒｏｎのＩＳＯＤＥＷＡＸＩＮＧ（登録商標）、またはＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭＳＤＷ（商標）である）単一の工程において、または単一の触媒または触媒混合物を用いることによって、ワックスを、ｎ−パラフィンおよび僅かに分枝されたイソパラフィンの異性化／転位によって、より重質の分枝イソパラフィンに転化する非常に選択的な接触プロセスである。得られる生成物は、別の従来の接触または溶剤脱ロウ工程を要さずに、所望の生成物流動点が達成される。
ｉ）用語「水素異性化油」、「異性化油」、「接触脱ロウ油」、および「水素化脱ロウ油」は、特段に示されない限り、それぞれのプロセスによって製造される生成物をいう。
【００２９】
従って、用語「水素異性化／接触脱ロウ」は、ノルマルパラフィンおよび／またはワックス質炭化水素を、転位／異性化によって、より分枝されたイソ−パラフィンに転化し、引続き（１）接触脱ロウして、異性化油中に存在するいかなる残留ｎ−パラフィンまたは僅かに分枝されたイソ−パラフィンもその量が、分解によって低減されるか、または（２）水素化脱ロウして、異性化油の更なる異性化および非常に選択的な接触脱ロウが行われて、生成物流動点が低減されるという複合効果を有する接触プロセスをいうのに用いられる。用語（または溶剤）が、記載に含まれる場合には、記載されるプロセスには、水素異性化、引続く溶剤脱ロウ（水素異性化油からワックスの物理的分離を行って、生成物流動点が低減される）が含まれる。
【００３０】
ＧＴＬ物質は、合成、組み合わせ、変換、転位、および／または分解／解体プロセスの一種以上により、ガス状炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または原料材としての要素（水素、二酸化炭素、一酸化炭素、水、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、プロピレン、プロピン、ブタン、ブチレン、およびブチンなど）から誘導される物質である。ＧＴＬ基材および基油は、炭化水素、例えばワックス質合成炭化水素（それ自体、より単純なガス状炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または原料材としての要素から誘導される）から一般に誘導される潤滑粘度のＧＴＬ物質である。ＧＴＬ基材には、潤滑油沸点範囲で沸騰する油が含まれる。これは、例えば蒸留によるなどで、合成ＧＴＬ物質から分離／分留され、引続いて、周知の接触脱ロウプロセス、または溶剤脱ロウプロセスのいずれかである最終ワックス処理工程に付されて、低減された／低流動点の潤滑油；合成ワックス異性化油（例えば、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ合成炭化水素を含む）；水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）物質（即ち、炭化水素、ワックス質炭化水素、ワックス、および可能な類似の含酸素化合物）；好ましくは、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔ炭化水素、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔワックス、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ合成ワックス、またはそれらの混合物が製造される。
【００３１】
ＧＴＬ物質から誘導されるＧＴＬ基材、特に、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔ物質誘導基材、および他の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材は、典型的には、動粘度（１００℃）約２ｍｍ２／秒〜約５０ｍｍ２／秒、好ましくは約３ｍｍ２／秒〜約５０ｍｍ２／秒、より好ましくは約３．５ｍｍ２／秒〜約３０ｍｍ２／秒を有するものとして特徴付けられる。これは、Ｆ−Ｔワックスの異性化脱ロウによって誘導されるＧＴＬ基材（動粘度（１００℃）約４ｍｍ２／秒および粘度指数約１３０以上を有する）により例示される。しかし、本発明で用いられるＧＴＬ基材、並びに／或いは他の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材は、典型的には、動粘度（１００℃）約５ｍｍ２／秒〜２０ｍｍ２／秒、好ましくは約５ｍｍ２／秒〜約１６ｍｍ２／秒、より好ましくは約９ｍｍ２／秒〜１３ｍｍ２／秒を有する。好ましくは、ワックス処理プロセスは、単一の水素化脱ロウ触媒を用いるプロセスにおいて行われる水素化脱ロウである。本明細書における動粘度の引用は、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５によってなされる測定値をいう。
【００３２】
ＧＴＬ物質から誘導されるＧＴＬ基材および基油、特に、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔ物質誘導基材、および他の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材は、本発明の基材成分として用いられることができるが、これは、更に、典型的には、流動点約−５℃以下、好ましくは約−１０℃以下、より好ましくは約−１５℃以下、更により好ましくは約−２０℃以下を有するものとして特徴付けられる。いくつかの条件下では、好都合な流動点約−２５℃以下を有してもよく、有用な流動点は、約−３０℃〜約−４０℃以下である。必要に応じて、異なる脱ロウ工程が、所望の流動点を達成するために行われてもよい。本発明においては、しかし、用いられるＧＴＬ、或いは水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油は、流動点約−３０℃以上、好ましくは約−２５℃以上、より好ましくは約−２０℃以上を有するものである。本明細書における流動点の引用は、ＡＳＴＭ  Ｄ９７、および類似の自動型によってなされる測定値をいう。
【００３３】
ＧＴＬ物質から誘導されるＧＴＬ基材、特に、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔ物質誘導基材、および他のこれらのワックス誘導基材は、本発明に用いられることができる基材成分であるが、これはまた、典型的には、粘度指数８０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上を有するものとして特徴付けられる。加えて、ある特定の場合においては、これらの基材の粘度指数は、好ましくは１３０以上、より好ましくは１３５以上、更により好ましくは１４０以上であってもよい。例えば、ＧＴＬ物質、好ましくはＦ−Ｔ物質、特にはＦ−Ｔワックスから誘導されるＧＴＬ基材は、一般に、粘度指数１３０以上を有する。本明細書における粘度指数の引用は、ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０をいう。
【００３４】
加えて、ＧＴＬ基材は、典型的には、高度にパラフィン質（飽和分＞９０％）であり、モノシクロパラフィンおよびマルチシクロパラフィンの混合物を、非環式イソパラフィンとの組み合わせで含んでもよい。これらの組み合わせにおけるナフテン質（即ち、シクロパラフィン）含有量の比率は、用いられる触媒および温度と共に異なる。更に、ＧＴＬ基材および基油は、典型的には、非常に低い硫黄および窒素含有量を有する。これは、一般には、これらの元素のそれぞれについて、約１０ｐｐｍ未満、より典型的には約５ｐｐｍ未満を含む。Ｆ−Ｔ物質、特にＦ−Ｔワックスの水素異性化／異性化脱ロウによって得られるＧＴＬ基材および基油の硫黄および窒素含有量は、実質的にはゼロである。
【００３５】
好ましい実施形態においては、ＧＴＬ基材は、主に、非環式イソパラフィンおよびほんの少量のシクロパラフィンからなるパラフィン質物質を含む。これらのＧＴＬ基材は、典型的には、非環式イソパラフィン６０重量％超、好ましくは非環式イソパラフィン８０重量％超、より好ましくは非環式イソパラフィン８５重量％超、最も好ましくは非環式イソパラフィン９０重量％超からなるパラフィン質物質を含む。
【００３６】
ＧＴＬ基材、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔ物質誘導基材、およびワックス誘導水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ基材（ワックス異性化油または水素化脱ロウ油など）の有用な組成物は、例えば、特許文献１７、特許文献１８および特許文献１９に列挙される。
【００３７】
ワックス質原料から誘導されるこれらの基材（これはまた、本発明で用いるのに適切である）は、潤滑油粘度のパラフィン質流体である。これは、鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス質原料材（例えば、ガス油、スラックワックス、ワックス質燃料の水素化分解装置ボトム、炭化水素ラフィネート、天然ワックス、水素化分解油、熱分解油、フート油、石炭液化またはシェール油からのワックスの一種以上などの原料材）、或いは他の適切な鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材誘導ワックス質物質、炭素数約２０個以上（好ましくは約３０個以上）を有する線状または分枝ヒドロカルビル化合物、およびこれらの異性化油／異性化脱ロウ基材および基油の混合物から誘導される。
【００３８】
スラックワックスは、いかなるワックス質炭化水素油（Ｆ−Ｔワックス質油などの合成油、または石油を含む）からも、溶剤または自動冷凍脱ロウによって回収されるワックスである。溶剤脱ロウは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ＭＥＫ／ＭＩＢＫの混合物、ＭＥＫおよびトルエンの混合物などの冷却された溶剤を用い、一方自動冷凍脱ロウは、プロパンまたはブタンなどの加圧された液化低沸点炭化水素を用いる。
【００３９】
Ｆ−Ｔワックス質油などの合成ワックス質油から得られるスラックワックスは、通常、硫黄および／または窒素含有化合物の含有量がゼロまたは皆無であろう。石油から得られるスラックワックスは、硫黄および窒素含有化合物を含んでもよい。これらのヘテロ原子化合物は、水素化（水素化分解ではない）によって、例えば、水素化脱硫（ＨＤＳ）および水素化脱窒素（ＨＤＮ）によるなどで除去されて、水素異性化触媒の引続く被毒／不活性化が防止されなければならない。
【００４０】
本明細書および特許請求の範囲で用いられる用語「ＧＴＬ基材／基油、および／またはワックス異性化油基材／基油」は、ＧＴＬ基材／基油、および／またはワックス誘導水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ基材／基油（製造プロセスにおいて回収される）の個々の留分、二種以上のＧＴＬ基材／基油の留分、および／またはワックス誘導水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ基材／基油の留分の混合物、並びに一種または二種以上の低粘度ＧＴＬ基材／基油の留分、および／またはワックス誘導水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ基材／基油の留分と、一種または二種以上のより高粘度のＧＴＬ基材／基油の留分、および／またはワックス誘導水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ基材／基油の留分との混合物を包含して、ダンベル混合物が製造されるものとして解されるべきである。その際、混合物は、前述の列挙された範囲内の動粘度を示す。
【００４１】
好ましい実施形態においては、ＧＴＬ基材が誘導されるＧＴＬ物質は、Ｆ−Ｔ物質（即ち、炭化水素、ワックス質炭化水素、ワックス）である。スラリーＦ−Ｔ合成プロセスは、有利には、原料を、ＣＯおよび水素から合成するのに用いられてもよい。特に、それは、触媒コバルト成分を含むＦ−Ｔ触媒を用いて、より望ましいより高分子量のパラフィンを製造するための高いシュルツ−フローリーの動力学アルファ値がもたらされる。このプロセスはまた、当業者に周知である。
【００４２】
Ｆ−Ｔ合成プロセスにおいては、Ｈ２およびＣＯの混合物を含む合成ガスは、炭化水素、好ましくは液体炭化水素に接触転化される。水素／一酸化炭素のモル比は、広く、約０．５〜４の範囲であってもよい。しかし、これは、より典型的には、約０．７〜２．７５、好ましくは約０．７〜２．５の範囲内にある。周知のように、Ｆ−Ｔ合成プロセスには、触媒が、固定床、流動床の形態にあるか、或いは触媒粒子のスラリーとして炭化水素スラリー液体中にあるプロセスが含まれる。Ｆ−Ｔ合成反応の化学量論モル比は、２．０である。しかし、化学量論比以外を用いることについては、当業者が知るように多くの理由がある。コバルトスラリー炭化水素合成プロセスにおいては、Ｈ２／ＣＯの原料モル比は、典型的には、約２．１／１である。Ｈ２およびＣＯの混合物を含む合成ガスは、スラリーの底部にバブリングされ、微粒子Ｆ−Ｔ合成触媒の存在下にスラリー液体中で、炭化水素を形成するのに効果的な条件で反応する。その一部は反応条件で液体であり、かつそれは、炭化水素スラリー液体を構成する。合成された炭化水素液体は、遠心分離などの他の分離手段が用いられることができるものの、ろ過などの手段によって、触媒粒子からろ過液として分離される。合成された炭化水素の一部は、炭化水素合成反応器の頂部を、蒸気として、未反応合成ガスおよび他のガス状反応生成物と共に通過する。これらのオーバーヘッドの炭化水素蒸気の一部は、典型的には、液体へ凝縮され、炭化水素液体のろ過液と組合される。従って、ろ過液の初留点は、凝縮された炭化水素蒸気の一部がそれと組合されているかどうかによって異なってもよい。スラリー炭化水素合成のプロセス条件は、ある程度、触媒および所望の生成物によって異なる。主にＣ５＋パラフィン（例えば、Ｃ５＋〜Ｃ２００）、好ましくはＣ１０＋パラフィンを含む炭化水素を、スラリー炭化水素合成プロセス（担持コバルト成分を含む触媒を用いる）で形成するのに効果的な典型的な条件には、例えば、温度約３２０〜８５０°Ｆ、圧力８０〜６００ｐｓｉ、およびガス空間速度１００〜４０，０００Ｖ／時／Ｖ（ガス状ＣＯおよびＨ２混合物の標準体積（０℃、１気圧）／時間／触媒の体積として表わされる）が含まれる。用語「Ｃ５＋」は、本明細書では、炭素数４個超を有する炭化水素をいうのに用いられるが、炭素数５個を有する物質が存在しなければならないというわけではない。同様に、炭素数に関して示される他の範囲は、炭素数範囲の限界値を有する炭化水素が存在しなければならないこと、または示される範囲の全ての炭素数が存在することをいうわけではない。炭化水素合成反応は、限定された水性ガスシフト反応が生じるか、またはそれが全く生じない条件下で行われることが好ましい。より好ましくは、水性ガスシフト反応は、炭化水素合成中に全く生じない。また、アルファ値少なくとも０．８５、好ましくは少なくとも０．９、より好ましくは少なくとも０．９２を達成する条件下で反応を行い、そのためにより望ましいより高分子量の炭化水素がより多く合成されることが好ましい。これは、触媒コバルト成分を含む触媒を用いるスラリープロセスにおいて達成されている。当業者には、アルファ値が、シュルツ−フロー���ーの動力学アルファ値を意味することが知られる。適切なＦ−Ｔ反応タイプの触媒は、例えば、一種以上の第ＶＩＩＩ族触媒金属（Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕ、およびＲｅなど）を含むものの、触媒は、コバルト触媒成分を含むことが好ましい。一実施形態においては、触媒は、Ｃｏ、並びにＲｅ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｈ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｕ、Ｍｇ、およびＬａの一種以上の触媒有効量を、適切な無機担体物質上に、好ましくは一種以上の耐火性金属酸化物を含むものの上に担持して含む。Ｃｏ含有触媒の好ましい担体は、特には、チタニアを含む。有用な触媒およびその調製は、公知で例示的な限定しない例は、例えば、特許文献２０、特許文献２１、特許文献２２、特許文献２３および特許文献２４に見出されてもよい。
【００４３】
上記されるように、基材が誘導されるワックス質原料は、鉱油、非鉱油、非石油、または他の天然素材からのワックスまたはワックス質原料である。特に、スラックワックス、またはＧＴＬ物質、好ましくはＦ−Ｔ物質（Ｆ−Ｔワックスと呼ばれる）である。Ｆ−Ｔワックスは、好ましくは、初留点範囲６５０〜７５０°Ｆを有し、好ましくは、終点少なくとも１０５０°Ｆまで連続的に沸騰する。よりナローカットのワックス質原料はまた、水素異性化中に用いられてもよい。ｎ−パラフィンワックス質原料の一部は、より低沸点のイソパラフィン質物質へ転化される。従って、潤滑油範囲で沸騰するイソパラフィン含有異性化油を得るためには、十分な重質ｎ−パラフィン物質が存在しなければならない。接触脱ロウがまた、異性化／異性化脱ロウ後に行われる場合には、異性化油／異性化脱ロウ油の一部はまた、従来の接触脱ロウ中に、より低沸点物質へ水素化分解されるであろう。従って、ワックス質原料の終点は、１０５０°Ｆ超（１０５０°Ｆ＋）であることが好ましい。
【００４４】
沸点範囲が、本明細書に引用される際には、それは、留分を分離するのに用いられるより低いおよび／またはより高い蒸留温度を定義する。（例えば、留分が、連続的に沸騰するか、または全範囲を構成することを明記することによって）特段に述べられない場合には、沸点範囲の指定は、物質が特定限界で存在しなければならないことを必要としない。むしろ、それは、その範囲外で沸騰する物質を除外する。
【００４５】
ワックス質原料は、好ましくは、炭化水素合成プロセスによって形成される全６５０〜７５０°Ｆ＋留分を含む。これは、初期カットポイント６５０°Ｆ〜７５０°Ｆ（当業者によって決定される）、および終点好ましくは１０５０°Ｆ超（合成の当業者によって用いられる触媒およびプロセス変数によって決定される）を有する。これらの留分は、本明細書においては、「６５０〜７５０°Ｆ＋留分」といわれる。対照的に、「６５０〜７５０°Ｆ−留分」は、不特定の初期カットポイントおよび終点およそ６５０°Ｆ〜７５０°Ｆを有する留分をいう。ワックス質原料は、全留分として、または蒸留または他の分離技術によって調製される全留分の部分集合として処理されてもよい。ワックス質原料はまた、典型的には、パラフィン質炭化水素９０％超、一般には９５％超、好ましくは９８重量％超を含み、その殆どはノルマルパラフィンである。それは、ごく僅かな量の硫黄および窒素化合物（例えば、それぞれ１ｗｐｐｍ未満）を有し、酸素２，０００ｗｐｐｍ未満、好ましくは１，０００ｗｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｗｐｐｍ未満を、含酸素化合物の形態で有する。これらの特性を有し、本発明のプロセスで有用なワックス質原料は、先に示されるように、触媒コバルト成分を有する触媒を用いるスラリーＦ−Ｔプロセスを用いて作製されている。
【００４６】
潤滑油基材を、ワックス質材（例えば、スラックワックスまたはＦ−Ｔワックス）から作製するプロセスは、異性化プロセスとして特徴付けられてもよい。スラックワックスが、原料として用いられる場合には、それらは、予備水素化工程に、当業者に既に周知の条件下で付されて、硫黄および窒素含有化合物が、（触媒の被毒または不活性化を効果的に回避するであろうレベルまで）低減されるか、またはそれが除去される必要があってもよい。これは、さもなければ、引続く工程で用いられる水素異性化または水素化脱ロウ触媒を不活性化するであろう。Ｆ−Ｔワックスが用いられる場合には、これらの予備処理は、不要である。何故なら、上記に示されるように、これらのワックスは、ほんの痕跡量（約１０ｐｐｍ未満、またはより典型的には約５ｐｐｍ未満〜ゼロ）の硫黄または窒素化合物の含有量を有するからである。しかし、いくつかの水素化脱ロウ触媒供給Ｆ−Ｔワックスは、含酸素化合物の除去に対して、予備水素化から利益を得てもよく、一方他は、含酸素化合物の処理から利益を得てもよい。水素異性化または水素化脱ロウプロセスは、触媒の組み合わせ、または単一の触媒により行われてもよい。転化温度は、約１５０℃〜約５００℃の範囲であり、圧力は約５００〜２０，０００ｋＰａの範囲である。このプロセスは、水素の存在下に運転されてもよく、水素分圧は約６００〜６０００ｋＰａの範囲である。水素／炭化水素原料材の比（水素循環比）は、典型的には、約１０〜３５００ｎ．ｌ．ｌ−１（５６〜１９，６６０ＳＣＦ／ｂｂｌ）の範囲であり、原料材の空間速度は、典型的には、約０．１〜２０ＬＨＳＶ、好ましくは０．１〜１０ＬＨＳＶの範囲である。
【００４７】
いかなる必要な水素化脱窒素または水素化脱硫にも続いて、これらのワックス質原料から基材を製造するのに用いられる水素処理は、非晶質水素化分解／水素異性化触媒（潤滑油水素化分解（ＬＨＤＣ）触媒など、例えば、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｍｏ等を、酸化物担体（例えば、アルミナ、シリカ、シリカ／アルミナ）の上に含む触媒）、または結晶質水素化分解／水素異性化触媒（好ましくはゼオライト触媒）を用いてもよい。
【００４８】
ＧＴＬ物質および／またはワックス質物質を、基材または基油へ、水素化分解、水素化脱ロウ、水素異性化するための他の異性化触媒およびプロセスは、例えば、特許文献２５、特許文献２６、特許文献２７、特許文献２８、特許文献２９、特許文献３０、特許文献３１、特許文献３２、特許文献３３、特許文献３４、特許文献３５、特許文献３６、特許文献３７、特許文献３８、特許文献３９、特許文献４０、特許文献４１、特許文献４２、特許文献４３、特許文献１７、特許文献４４、特許文献４５、特許文献４６、特許文献４７、特許文献４８、特許文献４９、特許文献５０、特許文献５１、特許文献５２、特許文献５３および特許文献５４、特許文献５５、特許文献５６、特許文献５７、特許文献５８、特許文献５９、特許文献６０、特許文献６１、特許文献６２、特許文献６３、特許文献６４、特許文献６５、特許文献６６、特許文献６７、特許文献６８、同様に特許文献６９、特許文献７０、特許文献７１、特許文献７２、特許文献７３および特許文献７４に記載される。特に好ましいプロセスは、特許文献７５および特許文献７６に記載される。Ｆ−Ｔワックス原料を用いるプロセスは、特許文献７７、特許文献７８、特許文献７９、特許文献４８、特許文献４２、特許文献４１および特許文献４０に記載される。
【００４９】
本明細書に開示されるｎ−パラフィンワックス質原料材を転化して、イソパラフィン質炭化水素基油を形成するのに有用な炭化水素転化触媒は、ゼオライト触媒である。ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、オフレタイト、フェリエライト、ゼオライトベータ、ゼオライトシータ、およびゼオライトアルファなどである。これらは、特許文献８０に開示される。これらの触媒は、第ＶＩＩＩ族金属、特にパラジウムまたは白金と組み合わせて用いられる。第ＶＩＩＩ族金属は、従来の技術（イオン交換など）によってゼオライト触媒に組込まれてもよい。
【００５０】
一実施形態においては、ワックス質原料材の転化は、Ｐｔ／ゼオライトベータおよびＰｔ／ＺＳＭ−２３触媒の組み合わせによって、水素の存在下に行われてもよい。他の実施形態においては、潤滑油基材を製造するプロセスは、単一の触媒（Ｐｔ／ＺＳＭ−３５など）による水素異性化および脱ロウを含む。更に他の実施形態においては、ワックス質原料は、第ＶＩＩＩ族金属充填ＺＳＭ−４８、好ましくは第ＶＩＩＩ族貴金属充填ＺＳＭ−４８、より好ましくはＰｔ／ＺＳＭ−４８を含む水素化脱ロウ触媒に、一段または二段のいずれかで供給されることができる。いかなる場合においても、有用な炭化水素基油生成物が得られてもよい。触媒ＺＳＭ−４８は、特許文献８１に記載される。ワックス質原料材の水素異性化において、第ＶＩＩＩ族金属充填ＺＳＭ−４８系の触媒（好ましくは、白金充填ＺＳＭ−４８）を用いることにより、後続の別個の脱ロウ工程の必要がなくなり、かつ好ましい。
【００５１】
脱ロウ工程は、必要に応じて、溶剤脱ロウ、接触脱ロウ、または水素化脱ロウプロセスの一種以上を用いて達成されてもよい。全水素異性化油、または６５０〜７５０°Ｆ＋留分のいずれかは、脱ロウ前に、より高沸点の物質から分離されていない場合には、存在する６５０〜７５０°Ｆ−物質を意図的に用いることによって、脱ロウされてもよい。溶剤脱ロウにおいては、水素異性化油は、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ＭＥＫ／ＭＩＢＫの混合物、またはＭＥＫ／トルエンの混合物などの冷却溶剤と接触され、更に冷却されて、より高流動点の物質が、ワックス質固体として析出されてもよい。これは、次いで、ラフィネートである溶剤含有潤滑油留分から分離される。ラフィネートは、典型的には、スクレープドサーフェイスチラーで更に冷却されて、より多くのワックス固体が除去される。プロパンなどの低分子量炭化水素を用いる自動冷凍脱ロウもまた用いられることができる。その際、水素異性化油は、例えば液体プロパンと混合され、その少なくとも一部が、フラッシングされて、水素異性化油が冷却され、ワックスが析出される。ワックスは、ろ過、膜分離、または遠心分離によって、ラフィネートから分離される。溶剤は、次いで、ラフィネートからストリッピングされる。これは、次いで分留されて、本発明で有用な好ましい基材が製造される。接触脱ロウもまた、周知であり、水素異性化油が、適切な脱ロウ触媒の存在下に、水素異性化油の流動点を低下させるのに効果的な条件で、水素と反応される。接触脱ロウはまた、水素異性化油の一部を、沸点範囲例えば６５０〜７５０°Ｆ−のより低沸点の物質へ転化する。これは、より重質の６５０〜７５０°Ｆ＋基材留分から分離され、基材留分は、二種以上の基材に分留される。より低沸点の物質の分離は、６５０〜７５０°Ｆ＋物質を、所望の基材に分留する前、またはその際のいずれかに達成されてもよい。
【００５２】
水素異性化油の流動点を低減するであろういかなる脱ロウ触媒、好ましくは潤滑油基材を、水素異性化油から大きな収率でもたらすものが用いられてもよい。これらには、形状選択性モレキュラーシーブが含まれる。これは、少なくとも一種の触媒金属成分と組合される場合には、石油留分を脱ロウするのに有用なものとして示されている。これには、例えば、フェリエライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、シータ１またはＴＯＮとしても知られるＺＳＭ−２２、およびＳＡＰＯとして知られるシリコアルミノホスフェートが含まれる。意外にも、特に効果的であると見出されている脱ロウ触媒は、貴金属、好ましくはＰｔを、Ｈ−モルデナイトと複合化して含む。脱ロウは、触媒により、固定、流動、またはスラリー床で達成されてもよい。典型的な脱ロウ条件には、温度範囲約４００〜６００°Ｆ、圧力５００〜９００ｐｓｉｇ、Ｈ２処理速度１５００〜３５００ＳＣＦ／Ｂ（フロースルー反応器）、およびＬＨＳＶ０．１〜１０、好ましくは０．２〜２．０が含まれる。脱ロウは、典型的には、初留点範囲６５０〜７５０°Ｆを有する水素異性化油の４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下を、その初留点未満で沸騰する物質へ転化するように行われる。
【００５３】
ＧＴＬ基材、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材は、従来のＡＰＩグループＩＩおよびグループＩＩＩ基材に勝る有利な動粘度の利点を有する。これは、そのために、本発明と共に非常に好都合に用いられてもよい。これらのＧＴＬ基材および基油は、実質的により高い動粘度（１００℃）約２０〜５０ｍｍ２／秒以下を有することができ、一方比較すると、市販グループＩＩ基油は、動粘度（１００℃）約１５ｍｍ２／秒以下を有することができ、市販グループＩＩＩ基油は、動粘度（１００℃）約１０ｍｍ２／秒以下を有することができる。より高い動粘度範囲のＧＴＬ基材および基油は、より限定された動粘度範囲のグループＩＩおよびグループＩＩＩ基材および基油と比べて、本発明との組み合わせで、潤滑油組成物を処方する際に更なる有益な利点をもたらすことができる。
【００５４】
本発明においては、水素化脱ロウ油の混合物または水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウ油基材、ＧＴＬ基材の混合物、或いはそれらの混合物、好ましくはＧＴＬ基材の混合物は、基油の全て、またはその一部を構成することができる。
【００５５】
これらのワックス質原料誘導基材および基油の一種以上は、ＧＴＬ物質および／または他のワックス質原料物質から誘導されるが、これは、同様に、そのように、または更に、鉱油素材の他の基材および基油、天然油、および／または合成基油との組み合わせで用いられることができる。
【００５６】
ＧＴＬ基材／基油、および／または水素化脱ロウおよび／または水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油、好ましくはＦ−Ｔワックスの水素異性化によって得られるＧＴＬ基油／基材、より好ましくはＦ−Ｔワックスの水素化脱ロウによって得られるＧＴＬ基油／基材は、全基油の５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％を構成することができ、用いられる量は、当業者に任せられる。
【００５７】
ＧＴＬ物質および／またはワックス質原料から誘導される好ましい基材または基油は、主にパラフィン質組成物を有するものとして特徴付けられ、更に、高い飽和分レベル、低〜ゼロの硫黄、低〜ゼロの窒素、低〜ゼロの芳香族を有するものとして特徴付けられる。これは、本質的に色相が無色透明である。
【００５８】
好ましいＧＴＬ液体炭化水素組成物は、パラフィン質炭化水素成分を含むものである。その際、メチル水素のパーセントによって測定される分枝の程度（ＢＩ）、および末端基または分枝から炭素４個以上離れた反復メチレン炭素のパーセントによって測定される分枝近接（ＣＨ２≧４）は、（ａ）ＢＩ−０．５（ＣＨ２≧４）＞１５、および（ｂ）ＢＩ＋０．８５（ＣＨ２≧４）＜４５（前記液体炭化水素組成物を全体として測定される）である。
【００５９】
好ましいＧＴＬ基油は、更に、必要に応じて、芳香族炭化水素０．１重量％未満、窒素含有化合物２０ｗｐｐｍ未満、硫黄含有化合物２０ｗｐｐｍ未満、流動点−１８℃未満、好ましくは−３０℃未満、好ましいＢＩ≧２５．４および（ＣＨ２≧４）≦２２．５を有するものとして特徴付けられることができる。それらは、名目沸点３７０℃＋を有し、平均してそれらは、平均してヘキシルまたはそれより長い分枝１０個未満／炭素原子１００個であり、平均してメチル分枝１６個超／炭素原子１００個を有する。それらはまた、動粘性（ＣＣＳ（−４０℃）によって測定される）、および動粘度（１００℃で測定される）の組み合わせによって特徴付けられることができる。これは、式：ＤＶ（−４０℃）＜２９００（ＫＶ１００℃）−７０００で表される。
【００６０】
好ましいＧＴＬ基油はまた、分枝パラフィンの混合物を含むものとして特徴付けられる。これは、潤滑基油が分枝パラフィンの混合物少なくとも９０％を含むという点で特徴付けられる。その際、前記分枝パラフィンは、炭素鎖長約Ｃ２０〜約Ｃ４０、分子量約２８０〜約５６２、沸点範囲約６５０°Ｆ〜約１０５０°Ｆを有するパラフィンであり、しかも前記分枝パラフィンは、アルキル分枝４個以下を含み、更に前記分枝パラフィンの遊離炭素指数は、少なくとも約３である。
【００６１】
上記においては、分枝指数（ＢＩ）、分枝近接（ＣＨ２≧４）、および遊離炭素指数（ＦＣＩ）は、次のように決定される。
【００６２】
分枝指数
３５９．８８ＭＨｚ  １Ｈ溶液のＮＭＲスペクトルを、ＣＤＣｌ３中１０％溶液を用いて、Ｂｒｕｋｅｒ３６０ＭＨｚ  ＡＭＸ分光計で得た。ＴＭＳは、内部化学シフト基準である。ＣＤＣｌ３溶液は、７．２８に位置するピークを示す。全スペクトルは、９０゜パルス（１０．９μ秒）、パルス遅延時間３０秒（最長の水素スピン格子緩和時間（Ｔ１）の少なくとも５倍である）、および良好なＳ／Ｎ比を確保するための１２０スキャンを用いる定量条件下で得られる。
【００６３】
Ｈ原子タイプを、次の領域に従って定義する。即ち、
９．２〜６．２ｐｐｍ（芳香族環の水素）
６．２〜４．０ｐｐｍ（オレフィン炭素原子の水素）
４．０〜２．１ｐｐｍ（芳香族環のα位におけるベンジル水素）
２．１〜１．４ｐｐｍ（パラフィン質ＣＨのメチン水素）
１．４〜１．０５ｐｐｍ（パラフィン質ＣＨ２のメチレン水素）
１．０５〜０．５ｐｐｍ（パラフィン質ＣＨ３のメチル水素）
である。
【００６４】
分枝指数（ＢＩ）は、非ベンジルメチル水素（０．５〜１．０５ｐｐｍ）／全非ベンジル脂肪族水素（０．５〜２．１ｐｐｍ）の比（％）として計算される。
【００６５】
分枝近接（ＣＨ２≧４）
９０．５ＭＨｚ３のＣＭＲの単一パルス、および１３５個の分極移動による無歪み増強（Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）（ＤＥＰＴ）ＮＭＲスペクトルを、ＣＤＣＬ３中１０％溶液を用いるＢｒｕｃｋｅｒ３６０ＭＨｚ  ＡＭＸ分光計で得る。ＴＭＳは、内部化学シフト基準である。ＣＤＣＬ３溶液は、１３Ｃスペクトルにおける７７．２３ｐｐｍに位置する三重線を示す。全ての単一パルススペクトルは、４５゜パルス（６．３μ秒）、試料の完全な緩和を確保するためのパルス遅延時間６０秒（最長の炭素スピン格子緩和時間（Ｔ１）の少なくとも５倍である）、良好なＳ／Ｎ比を確保するための２００スキャン、およびＷＡＬＴＺ−１６プロトンデカップリングを用いる定量条件下で得られる。
【００６６】
Ｃ原子タイプＣＨ３、ＣＨ２、およびＣＨは、１３５ＤＥＰＴ１３ＣＮＭＲ実験から同定される。全１３ＣＮＭＲスペクトルにおける主ＣＨ２共鳴（≒２９．８ｐｐｍ）は、末端基または分枝から四個以上離れた等価反復メチレン炭素による（ＣＨ２＞４）。分枝のタイプは、主に、分枝の端部におけるメチル炭素か、または分枝のメチルから一個離れたメチレン炭素に対する１３Ｃ化学シフトに基づいて決定される。
【００６７】
遊離炭素指数（ＦＣＩ）。ＦＣＩは、炭素の単位で表され、イソパラフィン中の炭素数の尺度である。これは、末端炭素から炭素少なくとも５個に位置し、側鎖から炭素４個離れている。末端メチルまたは分枝炭素を「１」として数えると、ＦＣＩの炭素は、直鎖末端メチルまたは分枝メタン炭素のいずれかから、５番目以上の炭素である。これらの炭素は、１３Ｃスペクトルの２９．９ｐｐｍ〜２９．６ｐｐｍに現れる。それらは、次のように測定される。
ａ）試料中の分子の平均炭素数を計算する。これは、潤滑油物質については、試料油の分子量を１４（ＣＨ２の式重量）で単に除することによって十分な精度で達成される。
ｂ）全１３Ｃ積分面積（チャート区分または面積計数）を、操作ａ）からの平均炭素数で除して、試料中の積分面積／炭素を得る。
ｃ）試料の２９．９ｐｐｍ〜２９．６ｐｐｍの面積を測定する。
ｄ）操作ｂ）からの積分面積／炭素で除して、ＦＣＩを得る。
【００６８】
分枝の測定は、いかなるフーリエ変換ＮＭＲ分光計をも用いて行われることができる。好ましくは、測定は、７．０Ｔ以上の磁石を有する分光計を用いて行われる。全ての場合に、質量分光計、ＵＶ、またはＮＭＲ測定によって、芳香族炭素が含まれないことを検証した後、スペクトル幅は、飽和炭素領域（約０〜８０ｐｐｍ、対ＴＭＳ（テトラメチルシラン））に限定された。クロロホルム−ｄｌ中１５〜２５重量％の溶液が、４５゜パルスによって、続いて０．８秒の捕捉時間によって励起された。不均一な強度データを最小にするために、プロトンデカップラーが、励起パルスの前の１０秒遅れの間、および捕捉中にゲートオフされた。全実験時間は、１１〜８０分の範囲であった。ＤＥＰＴおよびＡＰＴシーケンスは、若干の変更を伴って、文献記載に従って行われた。これは、ＶａｒｉａｎまたはＢｒｕｋｅｒの操作マニュアルに記載される。
【００６９】
ＤＥＰＴは、分極移動による無歪み増強（Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）である。ＤＥＰＴは、第四級を示さない。ＤＥＰＴ４５シーケンスは、プロトンに結合された全ての炭素に対する信号を示す。ＤＥＰＴ９０は、ＣＨ炭素のみを示す。ＤＥＰＴ１３５は、ＣＨおよびＣＨ３がアップであることを示し、ＣＨ２１８０゜は、相の外（ダウン）である。ＡＰＴは、付属プロトン試験（Ａｔｔａｃｈｅｄ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｅｓｔ）である。全ての炭素がわかることが可能であるが、ＣＨおよびＣＨ３がアップの場合には、第四級およびＣＨ２はダウンである。シーケンスは、全ての分枝メチルが対応するＣＨを有するべきであり、メチルは化学シフトおよび相によって明らかに同定されるという点で有用である。各試料の分枝特性は、全試料がイソパラフィン質であるという計算の仮定を用いて、１３ＣＮＭＲによって決定される。補正は、ｎ−パラフィンまたはシクロパラフィンに対してはなされない。これらは、油試料中に種々の量で存在してもよい。シクロパラフィンの含有量は、電界イオン化質量分光計（ＦＩＭＳ）を用いて測定される。
【００７０】
アルキレンオキシドポリマーおよびコポリマー、並びに変性末端ヒドロキシル基を含むそれらの誘導体（例えばエステル化またはエーテル化によって得られる）は、有用な合成潤滑油である。例として、これらの油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、平均分子量約１０００を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量約５００〜１０００を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、および分子量約１０００〜１５００を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）、またはそれらのモノおよびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酸性酸エステル、混合Ｃ３〜８脂肪酸エステル、またはＣ１３オキソ酸ジエステル）の重合によって得られてもよい。
【００７１】
エステルは、有用な基材を構成する。添加剤の溶解性およびシールの親和性の特性は、エステルを用いることによって確保されてもよい。二塩基酸とモノアルカノールとのエステル、およびモノカルボン酸のポリオールエステルなどである。前者のタイプのエステルには、例えば、ジカルボン酸（フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等など）と、種々のアルコール（ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール等など）とのエステルが含まれる。これらのタイプのエステルの特定の例には、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート等が含まれる。
【００７２】
特に有用な合成エステルは、一種以上の多価アルコール（好ましくは、ネオペンチルポリオールなどのヒンダ−ドポリオール、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびジペンタエリトリトール）を、炭素原子少なくとも約４個を含むアルカン酸（好ましくは、Ｃ５〜Ｃ３０酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、およびベヘン酸を含む飽和直鎖脂肪酸または対応する分枝鎖脂肪酸、或いは不飽和脂肪酸（オレイン酸など）など）と反応させることによって得られるものである。
【００７３】
適切な合成エステル成分には、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、および／またはジペンタエリトリトールと、炭素原子約５〜約１０個を含む一種以上のモノカルボン酸とのエステルが含まれる。
【００７４】
ケイ素ベースの油は、有用な合成潤滑油の他の種類である。これらの油には、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、およびポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油が含まれる。適切なケイ素ベースの油の例には、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、およびポリ−（メチル−２−メチルフェニル）シロキサンが含まれる。
【００７５】
合成潤滑油の他の種類は、リン含有酸のエステルである。これらには、例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステルが含まれる。
【００７６】
他の種類の油には、高分子テトラヒドロフラン、それらの誘導体などが含まれる。
【００７７】
本ガスエンジン潤滑油の必要な成分は、一種以上の中性／低ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属アルキルサリチレート、またはアルキルフェネート清浄剤、或いは中性／低ＴＢＮおよび過塩基／高ＴＢＮのそれらの混合物、任意に、一種以上の更なる中性／低ＴＢＮおよび／または過塩基／高ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属アルキルフェネートまたはアルキルサリチレート清浄剤、好ましくは、用いられる各金属塩が、用いられる他の金属塩または金属塩清浄剤の群と比べて、異なるＴＢＮを有する場合には、清浄剤は、潤滑油処方物中に、仕上げ潤滑油処方物の硫酸灰含有量約０．１質量％〜約２．０質量％、好ましくは約０．１〜１．５質量％、より好ましくは約０．１〜約１．０質量％、最も好ましくは約０．１〜０．７質量％を達成するのに十分な量で用いられる。
【００７８】
中性／低ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属アルキルサリチレート、またはアルキルフェネートのＴＢＮは、約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは約１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは約１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、一方過塩基性／高ＴＢＮのアルカリまたはアルカリ土類金属アルキルサリチレート、またはアルキルフェネートのＴＢＮは、約１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは約１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、最も好ましくは約２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６によって測定される。
【００７９】
清浄剤、または清浄剤の混合物は、潤滑油処方物へ、清浄剤または清浄剤混合物中の活性成分を基準として約１０体積％以下、好ましくは活性成分を基準として約８体積％以下、より好ましくは清浄剤または清浄剤混合物中の活性成分を基準として約６体積％以下、最も好ましくは清浄剤または清浄剤混合物中の活性成分を基準として約１．５〜５．０体積％の量で添加される。
【００８０】
活性成分とは、処方物において、銘柄の清浄剤または清浄剤混合物化学物質を実際に構成する添加剤の量を意味し、いかなる希釈油も殆ど、物質中には含まれない。添加剤は、典型的には、製造業者によって供給され、希釈油（通常は軽質油）中に溶解、懸濁、または混合されて、添加剤がより好都合な液体の形態でもたらされる。混合物中の活性成分は、希釈油を除いた物質中の実際の所望化学物質の量である。
【００８１】
有機モリブデン錯体としては、有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、および有機モリブデン−窒素錯体が使用されることができる。これは、元素モリブデン約２５ｗｐｐｍ〜約２０００ｗｐｐｍ、好ましくは約２５ｗｐｐｍ〜約５００ｗｐｐｍ、最も好ましくは約５０ｗｐｐｍ〜約３００ｗｐｐｍを与えるのに十分な量で処方物中に存在する。
【００８２】
本発明に従って潤滑油組成物に組込まれるべきモリブデンジチオカルバメートとしては、次式で表される化合物が使用されてもよい。
【化１】
2009516061.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、炭素原子８〜１８個を有する炭化水素基であり、同じであってもまたは同じでなくてもよく、ｍおよびｎは、正の整数である。但し、Ｍ＋ｎ＝４である］
【００８３】
炭素原子８〜１８個を有し、一般式のＲ１およびＲ２によって表される炭化水素基の例には、炭素原子８〜１８個を有するアルキル基、炭素原子８〜１８個を有するアルケニル基、炭素原子８〜１８個を有するシクロアルキル基、炭素原子８〜１８個を有するアリール基、アルキルアリール基、およびアリールアルキル基などの炭化水素基が含まれる。上記のアルキルおよびアルケニル基は、線状であるか、または分枝されてもよい。本発明の潤滑油組成物においては、Ｒ１およびＲ２によって表される炭化水素基は、炭素原子８個を有することが特に好ましい。
【００８４】
Ｒ１およびＲ２によって表される炭化水素基の特定の例には、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、オクテニル、ノネイル（ｎｏｎｅｙｌ）、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、メチルシクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、プロピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、ヘプチルシクロヘキシル、ジメチルフェニル、メチルベンジル、フェネチル、ナフチル、およびジメチルナフチル基が含まれる。
【００８５】
本発明に従って潤滑油に組込まれるべきモリブデンジチオホスフェートとしては、次式で表される化合物が使用されてもよい。
【化２】
2009516061.tif 000004
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、炭素８〜１８個を含む同じかまたは異なるヒドロカルビル基であり、Ｘは酸素または硫黄であり、好ましくはＲ３〜Ｒ６は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルであり、より好ましくはアルキルであり、最も好ましくはＣ８〜Ｃ１０アルキルである］
【００８６】
本明細書および添付の特許請求の範囲において、本発明で有用な特定のモリブデン錯体を定義するのに用いられる用語「有機モリブデン−窒素錯体」は、特許文献８２に記載される有機モリブデン−窒素錯体を包含する。錯体は、脂肪油、ジエタノールアミン、およびモリブデン素材の反応生成物である。特定の化学構造は、錯体とされていない。特許文献８２には、その発明の典型的な反応生成物の赤外スペクトルが報告される。即ち、スペクトルには、１７４０ｃｍ−１にエステルカルボニルバンド、および１６２０ｃｍ−１にアミドカルボニルバンドが同定される。脂肪油は、炭素原子少なくとも１２個〜炭素原子２２個以下か、またはそれ以上を含むより高級な脂肪酸のグリセリルエステルである。モリブデン素材は、酸素含有化合物である。モリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデン、および混合物などである。
【００８７】
本発明で用いられることができる他の有機モリブデン錯体は、特許文献８３に記載される３核モリブデン−硫黄化合物および特許文献８４に記載されるモリブデン錯体である。
【００８８】
処方物はまた、一種以上の通常に用いられる添加剤を含んでもよい。従って、引用の清浄剤に加えて、油組成物は、一種以上の酸化防止剤（フェノール、アミン、またはその他）、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐磨耗／極圧剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤、更なる清浄剤、分散剤等を含むことができる。好ましくは、処方物に添加されるいかなる更なる添加剤も、無灰または低灰、最も好ましくは無灰である。更に、将来のより厳しい処方油規格を満足するためには、いかなる更なる添加剤もまた、好ましくは、低硫黄および低リン含有量のものであるべきであるか、或いは従来のもの、または高い硫黄および／またはリン含有量のものである場合には、低濃度で用いられるべきである。その結果、仕上げ処方潤滑油は、Ｐ約１，５００ｗｐｐｍ以下、好ましくはＰ約１，０００ｗｐｐｍ以下、より好ましくはＰ約５００ｗｐｐｍ以下、最も好ましくはＰ約３００ｗｐｐｍ以下、およびＳ約０．８重量％以下、好ましくはＳ約０．５重量％以下、最も好ましくはＳ約０．２重量％以下を有する。
【００８９】
本発明で有用な酸化防止剤は、フェノール（例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどのｏ，ｏ’ジ−ｔｅｒｔ−アルキルフェノール）またはアミン（例えば、ジブチル、オクチルブチル、またはジオクチルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン）タイプのもの、或いはそれらの混合物であってもよい。これらは、ピークのエンジン運転温度で実質的に非揮発性であるべきである。「実質的に非揮発性」とは、約１５０℃、好ましくは約１７５℃、最も好ましくは約２００℃以上で揮発分が１０％未満であることを意味する。本明細書で用いられる用語「フェノールタイプ」には、一つ以上の水酸基を芳香族環に結合されて有する化合物が含まれる。これは、それ自体、単核（例えば、ベンジル）か、または多核（例えば、ナフチルおよびスピロ芳香族化合物）であってもよい。従って、「フェノールタイプ」には、フェノール自体、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ナフトール等、並びにそれらのアルキルまたはアルケニルおよび硫化アルキルまたはアルケニル誘導体、並びにビスフェノールタイプの化合物（アルキレンブリッジまたは硫黄または酸素ブリッジによって架橋されたこれらのビ−フェノール化合物を含む）が含まれる。アルキルフェノールには、モノ−およびポリ−アルキルまたはアルケニルフェノール（アルキルまたはアルケニル基は、炭素約３〜１００個、好ましくは炭素４〜５０個を含む）、およびそれらの硫化誘導体が含まれる。その際、芳香族環に存在するアルキルまたはアルケニル基の数は、１個から、芳香族環に結合された水酸基の数を数えた後に残る芳香族環の利用可能な充足されてない原子価までの範囲である。
【００９０】
一般に、従って、「フェノールタイプ」の酸化防止剤は、次の一般式によって表されてもよい。
（Ｒ）ｘ―Ａｒ―（ＯＨ）ｙ
［式中、Ａｒは、
【化３】
2009516061.tif 000005
からなる群から選択され、
式中、ＲはＣ３〜Ｃ１００アルキルまたはアルケニル基、硫黄置換アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ４〜Ｃ５０アルキルまたはアルケニル基または硫黄置換アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはＣ３〜Ｃ１００アルキルまたは硫黄置換アルキル基、最も好ましくはＣ４〜Ｃ５０アルキル基であり、Ｒ′は、Ｃ１〜Ｃ１００アルキレン基、硫黄置換アルキレン基、好ましくはＣ２〜Ｃ５０アルキレンまたは硫黄置換アルキレン基、より好ましくはＣ２〜Ｃ２０アルキレンまたは硫黄置換アルキレン基であり、ｙは１から、Ａｒの利用可能な原子価までの範囲であり、ｘは０から、Ａｒ−ｙの利用可能な原子価までの範囲であり、ｚは１〜１０の範囲であり、ｎは０〜２０の範囲であり、ｍは０〜４であり、ｐは０または１であり、好ましくはｙは１〜３の範囲であり、ｘは０〜３の範囲であり、ｚは１〜４の範囲であり、ｎは０〜５の範囲であり、ｐは０である］
【００９１】
最も好ましくは、フェノールは、ジイソプロピルフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアルキル化フェノールなどのヒンダードフェノールであり、その際アルキル置換基は、ヒドロカルビルであり、炭素原子１〜２０個を含む。２，６ジ−ｔｅｒｔブチル−４メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−エチルフェノール等、または２，６ジ−ｔｅｒｔブチル４−アルコキシフェノールなどである。
【００９２】
フェノールタイプの酸化防止剤は、潤滑油工業においては、および当業者には周知である。上記のものは、あくまで例示として示され、本発明で用いられることができるフェノール酸化防止剤のタイプに関しては全く限定がない。
【００９３】
アミンタイプの酸化防止剤には、ジアリールアミンおよびチオジアリールアミンが含まれる。適切なジアリールアミンには、ジフェニルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；α−α−ジ−ナフチルアミン；β−β−ジナフチルアミン；またはα−β−ジナフチルアミンが含まれる。適切な酸化防止剤はまた、ジアリールアミンである。その際、アリール基の一つまたは両方は、例えば炭素原子１〜１２個を含む線状または分枝アルキル基でアルキル化される。ジエチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン、メチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−（ブチルナフチル）アミン；ジ（４−メチルフェニル）アミンまたはフェニル（３−プロピルフェニル）アミン、オクチル−ブチル−ジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、オクチル−、ノニル−ジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、およびそれらの混合物などである。
【００９４】
適切なチオジアリールアミンには、フェノチアジン、アルキル化フェノチアジン、フェニルチオ−α−ナフチルアミン；フェニルチオ−β−ナフチルアミン；α−α−チオジナフチルアミン；β−β−チオジナフチルアミン；フェニルチオ−α（メチルナフチル）アミン；チオ−ジ（エチルフェニル）アミン；（ブチルフェニル）チオフェニルアミンが含まれる。
【００９５】
他の適切な酸化防止剤には、次式のｓ−トリアジンが含まれる。
【化４】
2009516061.tif 000006
［式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は水素、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビルまたはピリジルであり、Ｒ７はＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビルアミン、ピリジル、またはピリジルアミンである］
必要に応じて、酸化防止剤の混合物が、本発明の潤滑油組成物中に存在してもよい。用いられる従来の酸化防止剤または酸化防止剤混合物の全量は、あるとしても、活性成分約０．０５〜３．０体積％、好ましくは約０．１〜２．０体積％、最も好ましくは約０．５〜２．０体積％の範囲である。
【００９６】
本発明で有用な粘度指数向上剤には、強化された粘度特性を仕上げ油へ付与し、一般に、分子量（Ｍｗ）約２，０００〜１，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜２００，０００を有する炭化水素ベースのポリマーであるいかなるポリマーも含まれる。粘度指数向上剤ポリマーには、典型的には、オレフィンコポリマー（例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−（イソ−）ブチレンコポリマー、プロピレン−（イソ−）ブチレンコポリマー、エチレン−ポリアルファオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート）；スチレン−ジエンブロックコポリマー（例えば、スチレン−イソプレンコポリマー）、および星型コポリマーが含まれる。粘度指数向上剤は、単官能性または多官能性であってもよい。二次的な潤滑油性能の特徴（分散性、流動点降下等など）を与える置換基を含むものなどである。
【００９７】
粘度指数向上剤は、潤滑油工業において、および当業者にとって周知の潤滑剤である。上記のものは、あくまで例として示され、本発明で用いられることができる粘度指数向上剤のタイプに関しては全く限定するものとして示されない。
【００９８】
用いられる粘度指数向上剤の量は、それが単官能性または多官能性であるとしても、典型的には、活性成分ベースで約０．０５〜８体積％、好ましくは約０．１〜４体積％、最も好ましくは約０．３〜２体積％の量にある。
【００９９】
完全処方潤滑油は、他の更なる典型的な添加剤を含んでもよい。これは、当業者に知られ、入手したままの状態で用いられる。
【０１００】
従って、完全処方油は、コハク酸イミドによって一般に表されるタイプの分散剤を含んでもよい（例えば、ＰＩＢＳＡの分子量約７００〜２５００を有するポリイソブチレンコハク酸／無水物（ＰＩＢＳＡ）−ポリアミン）。分散剤は、ホウ素化されるか、または非ホウ素化されてもよい。分散剤は、約０．５〜８体積％の量、より好ましくは約１〜６体積％の量、最も好ましくは約２〜４体積％の量で存在することができる。
【０１０１】
金属不活性化剤は、アリールチアジン、チアゾール、またはアルキル置換ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、或いはそれらの混合物のものであってもよい。金属不活性化剤は、約０．０１〜０．２体積％の量、より好ましくは約０．０２〜０．１５体積％の量、最も好ましくは約０．０５〜０．１体積％の量で存在することができる。
【０１０２】
金属ジチオホスフェート（例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ））、金属ジチオカルバメート、金属キサンテート、またはトリクレジルホスフェートなどの耐磨耗剤が含まれてもよい。耐磨耗剤は、約０．０５〜１．５体積％の量、より好ましくは約０．１〜１．０体積％の量、最も好ましくは約０．２〜０．５体積％の量で存在することができる。
【０１０３】
ポリ（メタ）アクリレート、またはアルキル芳香族ポリマーなどの流動点降下剤が含まれてもよい。流動点降下剤は、約０．０５〜０．６体積％の量、より好ましくは約０．１〜０．４体積％の量、最も好ましくは約０．２〜０．３体積％の量で存在することができる。
【０１０４】
シリコーン消泡剤などの消泡剤は、約０．００１〜０．２体積％の量、より好ましくは約０．００５〜０．１５体積％の量、最も好ましくは約０．０１〜０．１体積％の量で存在することができる。
【０１０５】
潤滑油添加剤は、一般に非特許文献５に、および非特許文献６にも記載される。これらの開示は、参照により本明細書に援用される。
【０１０６】
本発明は、更に、次の限定しない実施例および比較例で説明される。
【０１０７】
実験
社内専有デポジットスクリーン試験を、クランクケース油のデポジット傾向を測定するのに用いた。この試験は、適切にエンジンン条件をまねて、デポジットがバルブ上およびピストンリングゾーンに引起こされるように開発された。即ち、過酷な現場条件において、良および不良のデポジット制御が良好に確立された市販油を、試験を開発するのに用いた。選ばれた最終条件および試験方法は、これらの市販参照油について、優れた油性能の識別能力および繰返し性を達成した。スクリーン試験は、秤量された金属片上に蓄積する潤滑油誘導デポジットの重量を、高温、試験時間、および金属表面−油の接触の条件下で測定する。
【０１０８】
低灰ガスエンジン油（硫酸灰０．３〜０．６質量％）は、世界的に、中および高速定置ガスエンジン油市場の最大の部分の１つであるが、これは、鉱油基材系を包含して、デポジットスクリーン試験で評価された。これは、表２、３および４に報告される。参照油、並びに比較油１および２は、知られた現場性能を有する現行の商業技術の油を表す。参照油１、比較油１および２は全て、低灰ガスエンジン油であり、ＡＰＩグループＩＩ基材系を含む。比較油３および４は、ＡＰＩグループＩＩ基材を用いる成分処方物である。参照油１は、現場では、不十分なデポジットレベルをもたらすと認められており、一方比較油１および２は、現場では、少なくとも満足すべきデポジット制御を示している。スクリーン試験の結果は、参照油１に対して過度のデポジット蓄積（４７．６ｍｇ）を示し、パネル表面の約９０％が、黒色の炭素質デポジットによって被覆された。比較油１および２に対するいくらかより少ないデポジット重量（それぞれ、２０．３および２８．８ｍｇ）は、それぞれ、デポジットによって被覆されたパネル表面約５０％および８０％を伴った。比較油１に対する第二の結果の２３．２ｍｇは、この試験の良好な繰返し性を示す。明らかに、試験は、知られた良および不良の現場性能を有する油間で、良好な定量的および目視の識別力を示す。
【実施例】
【０１０９】
本発明の実施例１〜５は、成分ベースの低灰処方物である。これは、成分の組み合わせによる。即ち、金属清浄剤、無灰清浄剤、ＺＤＤＰ、無灰酸化防止剤、粘度指数向上剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、および消泡剤を含む。用いられる清浄剤系は、金属サリチレート清浄剤を、一種または二種の更なる添加剤（その一種は、第一の金属サリチレートとは異なるＴＢＮのものである）と組み合わせて含んだ。加えて、種々の油溶性有機金属モリブデン錯体が、表２における本発明の実施例に含まれた。即ち、これらは、元素モリブデン約１００ｗｐｐｍ〜約３００ｗｐｐｍを最終油組成物へ与える処理割合で、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、およびモリブデン−窒素化合物錯体からなった。表２の五つの本発明の実施例の処方物のそれぞれは、意外にも、低いデポジット重量（７〜１０ｍｇ）、および目視で決定されたパネル表面のデポジット被覆率約３０％〜約４０％を示した。即ち、参照油および比較油によって示されるより、はるかに少ない試験片表面のデポジット被覆率であり、本発明のはるかにより清浄なパネル表面である。
【０１１０】
【表２】
2009516061.tif 000007
【０１１１】
表３における本発明の実施例６および７はまた、成分ベースの低灰処方物である。これは、しかし、表２に比較して、低ＴＢＮのカルシウムサリチレート清浄剤の処理比率がより高く、過塩基カルシウム清浄剤が異なる。再度、モリブデンジチオカルバメートを、（元素モリブデン約１５０ｐｐｍを油組成物へ与えるのに十分な量で）を包含することにより、非常に低いデポジット重量約７ｍｇがもたらされ、また、パネル表面の単に約２０％〜２５％が、炭素質デポジットで被覆された（比較：本発明の実施例１〜５のパネル表面の被覆率３０％〜４０％）。従って、これは、本発明の実施例６および７における清浄剤の選択は、同様に、有機金属モリブデン錯体のデポジット低減の利点を強化したことを示す。
【０１１２】
【表３】
2009516061.tif 000008
【０１１３】
本発明の実施例１、２、３、４、５、６、および７は、例外的なデポジット制御を、現行の商業技術のそれを超えて、および低灰レベル（即ち、金属清浄剤系処理）に対して予測されることができたものを超えてもたらす。有機金属モリブデン錯体は、改良された摩擦、ＥＰ／耐磨耗性能、およびいくらかの酸化防止性をもたらすそれらの能力が知られるが、上記の本発明の実施例に含まれるこれらの分子は、予想外に、デポジット制御を、従来の酸化防止剤から、および清浄剤の選択と可能な処理から入手可能なものを超えて強化した。
【０１１４】
表４に報告された結果は、清浄剤の選択が、本発明の重要な局面であることを示す。比較油３および４、並びに本発明の実施例８〜１０は全て、実質的に、同じカルシウムレベルおよび同じ処理のモリブデンジチオカルバメート（元素モリブデン１５０ｗｐｐｍを与える）を有する。比較油３および４はそれぞれ、単に、異なる過塩基の清浄剤（それぞれ、フェネートおよびサリチレート）を用い、デポジットレベルは、少なくとも、参照油のそれらと同程度に高かった。従って、清浄剤およびモリブデンジチオカルバメートが存在するにも係らず、デポジット制御は、非常に不十分であった。対照的に、本発明の実施例８〜１０は、非常に低いデポジットレベルを示した。特には、それぞれ単に一種の（しかし異なる）低ＴＢＮの清浄剤を用いた８および１０である。事実、実施例８および１０は、これまでに見られた最良の結果を示し、パネル表面の単に１０〜１５％が、炭素質デポジットで被覆された。従って、本発明は、清浄剤系の少なくともいくつかが、有機金属モリブデン錯体との組み合わせで、低ＴＢＮのものであることを必要とする。
【０１１５】
本発明の実施例１、２、３、４、５、６、７、８、９、および１０は、例外的なデポジット制御を、現行の従来技術のものを超えて、および低灰レベル（即ち、金属清浄剤系処理）に対して予測されることができたものを超えてもたらす。有機金属モリブデン錯体は、改良された摩擦、ＥＰ／耐磨耗性能、およびいくらかの酸化防止性をもたらすそれらの能力が知られるが、実施例に記載された正しい清浄剤の選択で組合された場合には、強化されたデポジット制御が、現行の市販潤滑油から入手可能なものを超えて達成される。
【０１１６】
【表４】
2009516061.tif 000009
【国際調査報告】
2009516061.tif 000010
2009516061.tif 000011
2009516061.tif 000012