(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）の化合物から誘導される少なくとも１個の配位子を有する金属錯体であるキラル識別剤の存在における蒸留による分離による、アルコール−及び／又はアミノ基少なくとも１個を有する立体異性体化合物の分別方法に関する。
2009510028.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2009510028.tif 000023
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、相互に無関係に、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、アルキル基は、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、ヘテロシクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘタリールオキシ、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３Ｘ−、ハロゲン、ニトロ、アシル又はシアノから選択した置換基１、２、３、４又は５個を有していてよく、ここでＥ１、Ｅ２及びＥ３は水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択した各々同一又は異なる基を表し、Ｘ−はアニオン当量を表しかつその際、シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール及びヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々、アルキル基及び特にアルキル基Ｒ１からＲ４に関して前記した置換基から選択した置換基１、２、３、４又は５個を有してよく、Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって５員から８員環を表すが、これは場合より付加的に１−、２−又は３個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールと縮合しており、その際、環及び存在する場合には縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ４Ｅ５、ＮＥ４Ｅ５Ｅ６Ｘ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ４、Ｅ５及びＥ６は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表し、Ｘ−はアニオン当量を表し、Ｘは、それが結合している酸素原子と一緒になって５員から８員の複素環を表し、これは場合により１個又は２個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールと縮合しており、その際縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ７Ｅ８、ＮＥ７Ｅ８Ｅ９Ｘ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ７、Ｅ８及びＥ９は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表し、Ｘ−はアニオン当量を表し及び／又はＸは縮合された基に関して前記した置換基から選択した置換基１、２、３又は４個を有してよく及び／又はＸは場合により置換されたヘテロ原子１又は２個により中断されていてよい］の化合物から誘導される少なくとも１個の配位子を有する金属錯体である、キラル識別剤の存在で蒸留により分離することによる、立体異性体化合物の分別方法。
【請求項２】
分別される立体異性体化合物がアルコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分別される立体異性体混合物が、式（ＩＩＩ）
【化２】
2009510028.tif 000024
［式中、Ｒ５及びＲ６は、相互に無関係に、各々場合により置換されていてよいアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘタリールから選択され、Ｒ７は、水素を表すか又はＲ５及びＲ６に関して記載したものを表しかつその際、置換基Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々相互に異なるものである］のアルコールである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
分別される立体異性体化合物が、アルコール−及び／又はアミノ基から選択される官能基２個を有する立体異性体化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
分別される立体異性体化合物が、一般式（ＩＶ）
【化３】
2009510028.tif 000025
［式中、Ｘ１及びＸ２は、相互に無関係に、Ｏ又はＮＲ１４を表し、その際Ｒ１４は、水素、各々場合により置換されていてよいアルキル、シクロアルキル及びアリールから選択し；ｎは０又は１を表し；かつその際、Ｒ８及びＲ９は相互に異なるものであり及び／又はＲ１０及びＲ１１は相互に異なるものであり及び／又はＲ１２及びＲ１３は存在する場合には相互に異なるものであり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、相互に無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘタリールから選択し、その際、後者の３種の基は各々場合により置換されていてよく；又はＲ８はＲ１０及びそれを介してこれらが相互に結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されおりかつその他の縮合した飽和、不飽和又は芳香族の炭素環又は複素環を含んでいてよい、３員から８員の、飽和又は部分的に不飽和の、炭素環を形成するか；又はＸ１及び／又はＸ２がＮＲ１４を表す場合には、Ｒ８はＲ１４と及び／又はＲ１０はＲ１４と及びそれを介してこれらが相互に結合している原子と一緒になって、場合により置換された窒素含有環を形成してよく；Ｒ１２及びＲ１３は相互に無関係にＲ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１に関して記載したものを表し；又はＲ１２はＲ８及びそれを介してこれらが相互に結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されおりかつその他の縮合した飽和、部分的に不飽和又は芳香族の炭素環又は複素環を含んでいてよい、３員から８員の、飽和又は部分的に不飽和の炭素環を形成するか；又はＸ１及び／又はＸ２がＮＲ１４を表す場合には、Ｒ１２はＲ１４と及び／又はＲ１３はＲ１４と及びそれを介してこれらが相互に結合している原子と一緒になって、場合により置換された窒素含有環を形成してよい］の立体異性体化合物である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
キラル識別剤として使用される金属錯体を、一般式Ｉ．ｂ
【化４】
2009510028.tif 000026
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは請求項１に記載したものを表し、Ｍは金属、有利にはＡｌ又はＴｉを表し、ｎは１又は２を表し、Ｌはアルキルオキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アリールアルキルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールアルキルアミノ、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアリールアルキルから選択する］の化合物から選択する、請求項２から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｌが、分別用に使用される立体異性体アルコールから誘導される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｍが三価の金属を表し、分別される立体異性体化合物がアルコールである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
Ｍが四価の金属を表し、分別される立体異性体化合物が、アルコール−及び／又はアミノ基から選択される官能基２個を有する立体異性体化合物である、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
立体異性体化合物、特にアルコールがエナンチオマーである、請求項２、３又は６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
アルコール−及び／又はアミノ基から選択される官能基２個を有する立体異性体化合物がエナンチオマー又はジアステレオマーである、請求項３又は５から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
蒸留による分離が抽出蒸留、有利には多段階抽出蒸留である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
分別のために、分別される立体異性体化合物より高い沸点を有する付加的な溶剤を使用する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
分別用に使用される付加的な溶剤が、分別が行われる圧力で、最高温度で沸騰する立体異性体の沸点より少なくとも５℃、特に有利には少なくとも１０℃高い沸点を有する、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコール−及び／又はアミノ基少なくとも１個を有する化合物の分別方法に関する。
【０００２】
キラルアルコール及びアミンは、例えば精製化学及び製薬化学で需要の多い原料である。これらは特に非線状光学特性を有するオーダーメイド材料中で芳香物質及び風味剤として又は薬剤用の前駆物質として使用される。キラルアルコールのできる限り安価な製造に強い関心が寄せられている。キラルアルコールは、種々の方法で製造又は単離することができる。一つには直接又は相応する化学変換後に使用できる化合物、いわゆる"キラルプール"から、得ることができる。更に不斉合成、即ち生成する立体異性体生成物（エナンチオマー又はジアステレオマー）が不等量で生じる反応によってキラルアルコールを製造することができる。更にキラルアルコールを、ラセミ体アルコールから出発して、ラセミ体分割の意味でキラル識別によって得ることができる。このようなキラル識別は、相応するラセミ体アルコールが簡単に入手される場合に特に有利である。立体異性体アルコールのキラル識別用の種々の方法が公知である。例えばこれに触媒として酵素、金属錯体又は小さい有機分子を用いてエナンチオディフェレンシャルな変換の意味で動的ラセミ体分割を行うことができる。もちろん使用される触媒はごく限られた数のアルコール用にのみ好適であり及び／又は触媒の高い原価のために方法が経済的に不利となる。更に、立体異性体アルコールを光学活性の不動化相で吸着分離法によって分別することが公知である。その際、２つの異なるフラクション中での立体異性体の物質混合物の連続的分別を可能にするＳＭＢクロマトグラフィー（Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ−Ｍｏｖｉｎｇ−Ｂｅｄ−Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｕｒａｐｈｉｅ）がますます重要になってきている。この技術の欠点は、使用されるキラル静止相の費用が比較的高いこと並びにそれから立体異性体を別々の工程で分離する必要がある溶剤を使用する必要があることである。更に、ラセミ体化合物をキラル識別剤（セレクター）を用いて蒸留、特別な抽出精留によって分離することが公知である。
【０００３】
ＦＲ−Ａ−２１７６６２１には、光学異性体の抽出蒸留による分別法が記載されている。これには、物理学的特性、特に沸点に関する相違を得るために、極めて一般的には光学対掌体を有する種々の安定な錯体を生成することができる識別剤の使用が挙げられる。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−０９７０９３６には光学異性体の分離法が記載されているが、その際光学異性体を向流法で識別剤を含有する識別液体及び希釈剤と接触させ、光学異性体の分離を吸着分離、蒸留分離又は膜分離によって行う。キラル識別剤として炭水化物及び炭水化物誘導体、特にシクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体を使用する。これらの識別剤の欠点は、費用のかさむ合成で合成する必要があり、それによってこの方法が経済的に不利になることである。
【０００５】
本発明の根底をなす課題は、アルコール−及び／又はアミノ基少なくとも１個を有する立体異性体化合物のできるかぎり経済的な分別を可能にする方法を提供することである。
【０００６】
それに応じて、立体異性体化合物、特にアルコールを、一般式Ｉ
【化１】
2009510028.tif 000003
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、相互に無関係に、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、アルキル基は、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、ヘテロシクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘタリールオキシ、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３Ａ−、ハロゲン、ニトロ、アシル又はシアノから選択した置換基１、２、３、４又は５個を有していてよく、ここでＥ１、Ｅ２及びＥ３は水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択した各々同一又は異なる基を表し、Ａ−はアニオン当量を表しかつその際、シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール及びヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキル基及び特にアルキル基Ｒ１からＲ４に関して前記した置換基から選択した置換基１、２、３、４又は５個を有してよく、Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって５員から８員環を表すが、これは場合より付加的に１−、２−又は３個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールと縮合しており、その際、環及び存在する場合には縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ４Ｅ５、ＮＥ４Ｅ５Ｅ６Ａ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ４、Ｅ５及びＥ６は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表し、Ａ−はアニオン当量を表し、Ｘは、それが結合している酸素原子と一緒になって５員から８員の複素環を表し、これは場合により１個又は２個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及び／又はヘテロアリールと縮合しており、その際縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ７Ｅ８、ＮＥ７Ｅ８Ｅ９Ａ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ７、Ｅ８及びＥ９は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表し、Ａ−はアニオン当量を表し及び／又はＸは縮合された基に関して前記した置換基から選択した置換基１、２、３又は４個を有してよく及び／又はＸは場合により置換されたヘテロ原子１又は２個により中断されていてよい］の化合物から誘導される金属錯体である、キラル識別剤の存在で蒸留による分離によって分別する方法を見出した。
【０００７】
"キラル化合物"は本発明では、少なくとも１個のキラリティー中心（例えば少なくとも１個の不斉原子、特に少なくとも１個の不斉Ｃ−原子又はＰ−原子）を有し、キラリティー軸、キラリティー平面又はねじを有する化合物である。概念"キラル識別剤"には、少なくとも１個のキラル配位子を有する識別剤が含まれる。
【０００８】
"アキラル化合物"はキラルでない化合物である。
【０００９】
"ラセミ混合物"は"ラセミ体"とも称され、相互に像及び鏡像である２種の化学的化合物の当モル混合物である。
【００１０】
概念"ラセミ体分割"は、ラセミ体化合物を相互に像及び鏡像である個々の化合物を純粋な又は少なくとも濃縮形で含有するフラクションに分離することである。従って本発明のラセミ体分割は、当モルではない成分の混合物が得られる場合もある。
【００１１】
"立体異性体"は、同じ構造ではあるが、三次元空間で異なる原子配置の化合物である。
【００１２】
"エナンチオマー"は、相互に鏡像に対する像である立体異性体である。その際、不斉合成で得られる"エナンチオマー過剰"（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ  ｅｘｃｅｓｓ、ｅｅ）は下記式により得られる：ｅｅ［％］＝（Ｒ−Ｓ）／（Ｒ＋Ｓ）×１００。Ｒ及びＳは二つのエナンチオマーのＣＩＰシステムの記述子であり、不斉原子の絶対配列を表す。エナンチオマー純粋化合物（ｅｅ＝１００％）は、"ホモキラル化合物"とも称される。
【００１３】
本発明による方法は、特定の立体異性体に関して高濃度である生成物を生じる。得られる"エナンチオマー過剰"（ｅｅ）は通常少なくとも１％である。
【００１４】
"ジアステレオマー"は、相互にエナンチオマーでない立体異性体である。
【００１５】
以下で用語"アルキル"には、直鎖及び枝分れアルキル基が含まれる。その際、有利には直鎖又は枝分れＣ１〜Ｃ２０−アルキル、有利にはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に有利にはＣ１〜Ｃ８−アルキル−及び極めて特に有利にはＣ１〜Ｃ６−アルキル基が該当する。アルキル基の例は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
【００１６】
用語"アルキル"には、シクロアルキル、アリール、ヘタリール、ハロゲン、ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ１Ｅ２Ｅ３＋、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、−ＳＯ３Ｈ及びスルホネートの群から選択した置換基１、２、３、４又は５個、有利には１、２又は３個及び特に有利には１個を有する置換されたアルキル基が含まれる。
【００１７】
本発明で用語"アルキレン"は、炭素原子有利には１〜６個、特に１〜４個を有する直鎖又は枝分かれアルカンジイル基を表す。これにはメチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、イソプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）等が挙げられる。
【００１８】
用語"シクロアルキル"には本発明では、非置換並びに置換されたシクロアルキル基、有利にはＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルが含まれ、置換の場合には通常、有利にはアルキルに関して挙げた置換基から選択した置換基１、２、３、４又は５個、有利には１、２又は３個及び特に有利には１個を有してよい。
【００１９】
本発明で用語"ヘテロシクロアルキル"には、環炭素原子１又は２個が有利には酸素、窒素及び硫黄の元素から選択したヘテロ原子によって置換されておりかつ場合により置換されていてよい、環原子通常４〜７個、有利には５又は６個を有する飽和脂環式基が含まれるが、その際、置換の場合にはこのヘテロ脂環式基は、アルキル、アリール、ＣＯＯＲｆ、ＣＯＯ−Ｍ＋及びＮＥ１Ｅ２、有利にはアルキルから選択した置換基１、２又は３個、有利には１又は２個、特に有利には１個を有していてよい。このようなヘテロ脂環式基の例としては、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、ピペラジニル−、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ジオキサニルが挙げられる。
【００２０】
用語"アリール"には本発明では、非置換並びに置換されたアリール基が含まれ、有利にはフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル又はナフタセニル、４’−ビフェニリル、３’−ビフェニリル、２’−ビフェニル、特に有利にはフェニル、４’−ビフェニル又はナフチルを表し、その際このアリール基は置換の場合には通常、アルキル、アルコキシ、カルボキシル、カルボキシレート、−ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、アルキレン−ＮＥ１Ｅ２、ニトロ、シアノ又はハロゲンから選択した置換基１、２、３、４又は５個、有利には１、２又は３個及び特に有利には１個を有してよい。
【００２１】
用語"ヘタリール"には本発明では、非置換及び置換された、複素環式芳香族基、有利には基ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、プリニル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−トリアゾリル及びカルバゾリルが含まれ、その際この複素環式芳香族基は置換の場合には、基アルキル、アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシレート、−ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、アルキレン−ＮＥ１Ｅ２又はハロゲンから選択した置換基通常１、２又は３個を有してよい。
【００２２】
用語"アルキル"、"シクロアルキル"、"アリール"、"へテロシクロアルキル"及び"ヘタリール"に関する前記説明は、相応して用語"アルコキシ"、"シクロアルコキシ"、"アリールオキシ"、"ヘテロシクロアルコキシ"及び"ヘタアリールオキシ"に当てはまる。
【００２３】
用語"アシル"は本発明では、炭素原子通常２〜１１個、有利には２〜８個を有するアルカノイル−又はアロイル基、例えばアセチル−、プロパノイル−、ブタノイル−、ペンタノイル−、ヘキサノイル−、ヘプタノイル−、２−エチルヘキサノイル−、２−プロピルヘプタノイル−、ベンゾイル−又はナフトイル基を表す。
【００２４】
基Ｅ１からＥ１２は、相互に無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択する。基ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ４Ｅ５、ＮＥ７Ｅ８及びＮＥ１０Ｅ１１は有利にはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ又はＮ，Ｎ−ジフェニルアミノを表す。
【００２５】
ハロゲンは弗素、塩素、臭素及び沃素、有利には弗素、塩素及び臭素を表す。
【００２６】
カチオン当量とは、一価のカチオン又は多価カチオンの正の単一電荷に相応する分である。有利にはアルカリ金属−、特にＮａ＋、Ｋ＋−、Ｌｉ＋−イオン又はオニウムイオン、例えばアンモニウム−、モノ−、ジ−、トリ−、テトラアルキルアンモニウム−、ホスホニウム−、テトラアルキルホスホニウム−又はテトラアリールホスホニウム−イオンを使用する。
【００２７】
有利な態様では、一般式Ｉの化合物中で置換基Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ３及びＲ４は、相互に結合していない基を表す。有利にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に無関係に式ＩＩ．ａからＩＩ．ｃ
【化２】
2009510028.tif 000004
［式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは相互に無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、アシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又はカルボキシルを表す］の基から選択する。
【００２８】
有利な態様では、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、式中Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アリール、有利にはフェニル、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルを表す、式ＩＩ．ａの基から選択する。有利な態様では、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは水素を表す。
【００２９】
もう一つの有利な態様では、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、式中Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆが相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルを表す、式ＩＩ．ｂの基から選択する。ＲａからＲｆの基の１、２又は３個を相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選択し、ＲａからＲｆの基の残りが水素を表すのが有利である。有利な態様では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは水素を表す。
【００３０】
もう一つの有利な態様では、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、式中Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆが相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルを表す、式ＩＩ．ｃの基から選択する。ＲａからＲｆの基の１、２又は３個を相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選択し、ＲａからＲｆの基の残りが水素を表すのが有利である。有利な態様では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは水素を表す。
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、全てフェニル、全て４−ビフェニル又は全て２−ナフチルを表すのが特に有利である。
【００３２】
もう一つの有利な態様では、基Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって５員から８員の複素環を表すが、これは場合より付加的に１−、２−又は３個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールと縮合しており、その際、複素環及び存在する場合には縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ４Ｅ５、ＮＥ４Ｅ５Ｅ６Ａ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ４、Ｅ５及びＥ６は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表し、Ａ−はアニオン当量を表す。
【００３３】
架橋基Ｘは、有利には式Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ及びＣＲ５Ｒ６の基から選択するが、式中、Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際アルキル基は、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、ヘテロシクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘタリールオキシ、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１０Ｅ１１、ＮＥ１０Ｅ１１Ｅ１２Ａ−、ハロゲン、ニトロ、アシル又はシアノから選択した置換基１、２、３、４又は５個を有していてよく、ここでＥ１０、Ｅ１１及びＥ１２は水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択した各々同一又は異なる基を表し、Ａ−はアニオン当量を表しかつその際、シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール及びヘテロアリール基Ｒ５及びＲ６は各々、アルキル基及び特にアルキル基Ｒ５からＲ６に関して前記した置換基から選択した置換基１、２、３、４又は５個を有してよいか又はＲ５及びＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒になって５員から８員環を表すが、これは場合より付加的に１−、２−又は３個シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールと縮合しており、その際、複素環及び存在する場合には縮合した基は相互に無関係に各々、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、ヒドロキシ、チオール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンイミン、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１３Ｅ１４、ＮＥ１３Ｅ１４Ｅ１５Ａ−、ニトロ、アルコキシカルボニル、アシル又はシアノから選択した、置換基１、２、３又は４個を有していてよく、ここでＥ４、Ｅ５及びＥ６は各々、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択した同一又は異なる基を表す。
【００３４】
有利にはＲ５及びＲ６は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にはメチルを表す。
【００３５】
式Ｉ．１
【化３】
2009510028.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記したものを表す］の化合物から選択した式Ｉの化合物が有利である。
【００３６】
立体異性体化合物、特にアルコールを分別するための本発明による方法では有利には、Ｉ．、ＩＩ．、ＩＩＩ．、ＩＶ．又はＶ．主族、Ｉ．からＶＩＩＩ．副族、ランタニド又はアクチニドから誘導される金属錯体を使用する。Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ及びＣｄから選択した金属が有利である。特に金属はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎである。
【００３７】
分別される化合物が立体異性体モノアルコールである場合には、金属は有利には安定な三価の酸化段階を生成することができる金属である。これらは有利には、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎから選択する。特には金属はＡｌである。
【００３８】
分別される化合物が、アルコール−及び／又はアミノ基から選択された官能基２個を有する立体異性体化合物である場合には、金属としては安定な四価の酸化段階を生成することができる金属が好適である。これらには、特にＴｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎが挙げられる。金属は特にチタンである。
【００３９】
この態様では分別される化合物は特にジオール、アミノアルコール及びジアミンから選択する。これらは有利にはヒドロキシル基２個又はアミノ基２個又はヒドロキシル基１個及びアミノ基１個を各々相互にα−及びβ位に有する。好適な化合物は下記である。
【００４０】
前記した式Ｉの配位子の他に、識別剤はなお少なくとも１個の、有利にはアルコール、チオール、アミン、ハロゲニド、アルカン、カルボキシレート、アセチルアセトネート、アリール−又はアルキルスルホネート、ヒドリド、Ｎ−含有複素環、芳香族及びヘテロ芳香族から選択したその他の配位子を有してよい。
【００４１】
キラル識別剤として使用される金属錯体を一般式Ｉ．ａ
【化４】
2009510028.tif 000006
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは前記したものを表し、Ｍは金属、有利にはＡｌを表し、Ｌはアルキルオキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アリールアルキルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールアルキルアミノ、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアリールアルキルから選択する］の化合物から選択するのが有利である。
【００４２】
有利にはＬは分別に使用される立体異性体アルコールから誘導される。
【００４３】
もう一つの有利な態様では、Ｌは場合により置換されたフェノールから選択する。置換されたフェノールは有利には、"アリール"に関して最初に記載した置換基から選択される置換基１、２、３又は４個を有してよい。その際少なくとも１個の置換基を２−位に有するフェノールが有利である。有利にはフェノールの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選択する。更に非置換フェノールが有利である。
【００４４】
特に有利な態様ではＬは分離されるラセミ体より高い沸点を有するアルコール又はフェノールから選択する。
【００４５】
金属錯体を製造するために有利には、アルミニウムトリアルコラート、例えばアルミニウムメチラート（アルミニウムメトキシド、アルミニウムトリエチレート）、アルミニウム−ｎ−プロピラート、アルミニウムイソプロピラート、アルミニウム−ｎ−ブチラート、アルミニウム−ｓ−ブチラート、アルミニウム−ｔ−ブチラート、アルミニウムフェノラート等を使用する。
【００４６】
有利にはキラル識別剤として使用される金属錯体は一般式Ｉ．ｂ
【化５】
2009510028.tif 000007
［式中、ｎ＝金属の価数に関連して１又は２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは前記したものを表し、Ｍは金属、有利にはＡｌ又はＴｉを表し、Ｌはアルキルオキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アリールアルキルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロアルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノ、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールアルキルアミノ、アルキル、シクロアルキル、アリール又はアリールアルキルから選択する］の化合物から選択する。
【００４７】
Ｌを分別用に使用される立体異性体アルコールから誘導するのが有利である。
【００４８】
もう一つの有利な態様では、Ｌは場合により置換されたフェノールから選択する。置換されたフェノールは有利には、"アリール"に関して最初に記載した置換基から選択される置換基１、２、３又は４個を有してよい。その際少なくとも１個の置換基を２−位に有するフェノールが有利である。有利にはフェノールの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル又はｔ−ブチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ハロゲン、有利には弗素又は塩素、トリフルオロメチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選択する。更に非置換フェノールが有利である。
【００４９】
特に有利な態様では、Ｌは分離されるラセミ体より高い沸点を有するアルコール又はフェノールから選択する。
【００５０】
有利には、金属錯体を製造するために、アルミニウムトリアルコラート、例えばアルミニウムメチラート（アルミニウムメトキシド、アルミニウムトリエチラート）、アルミニウム−ｎ−プロピラート、アルミニウムイソプロピラート、アルミニウム−ｎ−ブチラート、アルミニウム−ｓ−ブチラート、アルミニウム−ｔ−ブチラート、アルミニウムフェノラート等又はチタンテトラアルコラート、例えばチタンエチラート、チタン−ｎ−プロピラート、チタンイソプロピラート、チタン−ｎ−ブチラート、チタン−ｓ−ブチラート、チタン−ｔ−ブチラート、チタンフェノラート等を使用する。
【００５１】
有利にはキラル識別剤として使用される金属錯体は一般式Ｉ．ｂ１又はＩ．ｂ２
【化６】
2009510028.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは前記したものを表し、Ｒ７はＣ１〜Ｃ２５−アルコキシ、有利にはＣ１〜Ｃ８−アルコキシ及びフェニルから選択する］の化合物から選択する。
【００５２】
下記に好適な識別剤を幾つか例として記載する。
【００５３】
【化７】
2009510028.tif 000009
【００５４】
【化８】
2009510028.tif 000010
【００５５】
【化９】
2009510028.tif 000011
【００５６】
【化１０】
2009510028.tif 000012
【００５７】
【化１１】
2009510028.tif 000013
【００５８】
【化１２】
2009510028.tif 000014
【００５９】
【化１３】
2009510028.tif 000015
【００６０】
本発明により使用されるキラル識別剤は、少なくとも１個のアルコール−及び／又はアミノ基を有する立体異性体化合物、特にアルコールの沸点差を生じ（例えばエナンチオマーの化合物である限り）、少なくとも１個のアルコール−及び／又はアミノ基を有する立体異性体化合物、特にアルコールの既に存在する沸点差を広げる（例えばジアステレオマーの化合物である限り）。
【００６１】
分別用に使用される混合物は有利には２種の立体異性体化合物、特にアルコールを含有する。有利には立体異性体混合物はアルコールのエナンチオマーである。
【００６２】
立体異性体混合物は特に有利には一般式（ＩＩＩ）
【化１４】
2009510028.tif 000016
［式中、Ｒ５及びＲ６は、相互に無関係に、各々場合により置換されていてよいアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘタリールから選択され、Ｒ７は、水素を表すか又はＲ５及びＲ６に関して記載したものを表しかつその際、置換基Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々相互に異なるものである］のアルコールである。
【００６３】
特に一般式（ＩＩＩ）の立体異性体化合物はこれら化合物のエナンチオマーである。
【００６４】
好適なアルキル−、シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール−及びヘタリール−置換基は最初に記載したものである。
【００６５】
アルキルは有利にはＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、シクロアルキルは有利にはＣ３〜Ｃ６−シクロアルキルである。アリールは有利にはフェニル又はナフチル、特にフェニルである。
【００６６】
有利には置換基Ｒ５及びＲ６は、相互に無関係に、非置換又は場合によりハロゲンで置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル、特に場合により置換されたベンジル又は場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されたアリール、特に場合により置換されたフェニル又はナフチルである。Ｒ７は、この態様では有利には水素が好適である。
【００６７】
本発明による方法で使用可能なモノアルコールの例としては、（ＲＳ）１−フェニルエタノール、（ＲＳ）−２−ブチノール、（ＲＳ）−２−ペンチノール、（ＲＳ）１−フェニルプロパノール、（ＲＳ）１−（４−クロロフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（４−クロロフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−フェニルエタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−フェニルプロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（４−クロロフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（４−クロロフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（３−クロロフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（３−クロロフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（２−クロロフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（２−クロロフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（４−ニトロフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（４−ニトロフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−ナフチルエタノール、（ＲＳ）１−ナフチルプロパノール、（ＲＳ）１−（６−メトキシナフチル）エタノール、（ＲＳ）１−（６−メトキシナフチル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−ナフチルエタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−ナフチルプロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（６−メトキシナフチル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（６−メトキシナフチル）プロパノール、（ＲＳ）１−（４−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（４−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（４−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（４−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（４−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（４−エチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（４−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（４−エチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（４−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（４−メトキシフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（２−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（２−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（２−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（２−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（２−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（２−エチルフェニル）プロパノール、２−クロロ−１−（２−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（２−エチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（２−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、２−クロロ−１−（２−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（３−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（３−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（３−メチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（３−メチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（３−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（３−エチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（３−エチルフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（３−エチルフェニル）プロパノール、（ＲＳ）１−（３−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）１−（３−メトキシフェニル）プロパノール、（ＲＳ）２−クロロ−１−（３−メトキシフェニル）エタノール、（ＲＳ）３−クロロ−１−（３−メトキシフェニル）プロパノール及び（ＲＳ）１−（１，３）−ベンゾジオキソールエタノールが挙げられる。
【００６８】
更に有利な形では、分別用に使用される混合物は、特にジオール、アミノアルコール及びジアミンから選択した立体異性体化合物を含有する。これらは有利にはヒドロキシル基２個又はアミノ基２個又はヒドロキシル基１個及びアミノ基１個を各々相互にα−及びβ−位で有する。有利には立体異性体化合物はエナンチオマー又はジアステレオマーである。
【００６９】
立体異性体化合物は特に有利には一般式（ＩＶ）
【化１５】
2009510028.tif 000017
［式中、Ｘ１及びＸ２は、相互に無関係に、Ｏ又はＮＲ１４を表し、その際Ｒ１４は、各々場合により置換されていてよい水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択し；ｎは０又は１を表し；かつその際、Ｒ８及びＲ９は相互に異なるものであり及び／又はＲ１０及びＲ１１は相互に異なるものであり及び／又はＲ１２及びＲ１３は存在する場合には相互に異なるものであり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、相互に無関係に、各々場合により置換されていてよい水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘタリールから選択するか；又はＲ８はＲ１０及びそれを介してこれらが相互に結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されおりかつその他の縮合した飽和、不飽和又は芳香族の炭素環又は複素環を含んでいてよい、３員から８員の、飽和又は不飽和の、非芳香族炭素環を形成するか；又はＸ１及び／又はＸ２がＮＲ１４を表す場合には、Ｒ８はＲ１４と及び／又はＲ１０はＲ１４と及びそれを介してこれらが相互に結合している原子と一緒になって、場合により置換された窒素含有環を形成してよく；Ｒ１２及びＲ１３は相互に無関係にＲ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１に関して記載したものを表し；又はＲ１２はＲ８及びそれを介してこれらが相互に結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されおりかつその他の縮合した飽和、部分的に不飽和又は芳香族の炭素環又は複素環を含んでいてよい、３員から８員の、飽和又は部分的に不飽和の炭素環を形成するか；又はＸ１及び／又はＸ２がＮＲ１４を表す場合には、Ｒ１２はＲ１４と及び／又はＲ１３はＲ１４と及びそれを介してこれらが相互に結合している原子と一緒になって、場合により置換された窒素含有環を形成してよい］の化合物である。
【００７０】
好適なアルキル−、シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール−及びヘタリール−置換基は最初に記載したものである。
【００７１】
アルキルは有利にはＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、シクロアルキルは有利にはＣ３〜Ｃ８−シクロアルキルである。アリールは有利にはフェニル又はナフチル、特にフェニルである。
【００７２】
ｎが０を表す式（ＩＶ）の化合物が特に有利である。
【００７３】
更に、Ｒ１２及びＲ１３は、相互に無関係に有利には水素又はＣ１〜Ｃ６−アルキルを表し、その際基Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なるものであってよい。
【００７４】
アルコール及び／又はアミンであってよい、２個の相互にα−及びβ−位の官能基を有する本発明による方法で使用可能な立体異性体化合物の例としては、１，２−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ジクロロ−２，３−ブタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−シクロペンタンジオール、トランス−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，２−シクロヘキサンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、１，２−ヘプタンジオール、２，３−ヘプタンジオール、１，２−シクロヘプタンジオール、トランス−１，２−シクロヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、７−オクテン−１，２−ジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、１−フェニル−１，２−プロパンジオール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、１−イソプロペニル−４−メチル−１，２−シクロヘキサンジオール、１，２，３，４−テトラヒドロ−２，３−ナフタレンジオール、２−アミノ−３−ヒドロキシブタノール（Ｔｈｒｅｏｎｉｎｏｌ）、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール（Ｖａｌｉｎｏｌ）、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−４−メチルメルカプト−１−ブタノール（Ｍｅｔｈｉｏｎｉｎｏｌ）、２−アミノ−３−メチル−１−ペンタノール（Ｉｓｏｌｅｕｃｉｎｏｌ）、２−アミノ−４−メチル−１−ペンタノール（Ｌｅｕｃｉｎｏｌ）、２−アミノ−３，３−ジメチル−１−ブタノール（ｔｅｒｔ−Ｌｅｕｃｉｎｏｌ）、２−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノシクロヘキサノール、２−エチルアミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−フェニルエタノール、２−アミノ−２−フェニルエタノール（α−Ｐｈｅｎｙｌｇｌｙｃｉｎｏｌ）、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール（Ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｏｌ）、２−アミノ−１−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−３−（ｐ−クロロフェニル）−１−プロパノール、２−ベンジルアミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−３−フェニル−１−プロパノール、１−アミノ−２−インダノール、２−アミノ−１−インダノール、３−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトール、２−アミノ−３−（ａ−イミダゾリル）プロパノール（Ｈｉｓｔｉｄｉｎｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）ピロリジン（Ｐｒｏｌｉｎｏｌ）、１，２−プロピレンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、１，２−シクロペンタンジアミン、トランス−１，２−シクロペンタンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン、１，１−ジ−（４−アニシル）−２−イソプロピル−エチレンジアミン（Ｄａｉｐｅｎ）、１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジアミン及び３−アミノ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノールのラセミ体混合物が挙げられる。
【００７５】
本発明による方法を実施するために分別される立体異性体を前記したようなキラル分別剤と接触させ、同時に及び／又は引き続いて蒸留による分離を行う。
【００７６】
本発明により使用される識別剤によって生じる分別される立体異性体化合物の沸点差により蒸留による分離が可能になる。これは原則として通常の当業者に公知の蒸留法により行うことができる。蒸留による後処理用に好適な装置には、蒸留塔、例えば鐘、篩板、有孔底、弁、側面排出口等を具備していてよいプレート塔、蒸発器、例えば薄膜式蒸発器、Ｓａｍｂａｙ蒸発器等及びその組合せが含まれる。
【００７７】
もちろん識別剤と分別される立体異性体化合物を接触させるために及び／又は分離するために不活性溶剤を使用することもできる。その際、有利には下記で詳説するように蒸留を抽出蒸留として行うことができる溶剤が該当する。通常好適な溶剤は例えば、芳香族、例えばトルエン及びキシレン、炭化水素又は炭化水素の混合物である。更にハロゲン化、特に塩素化された炭化水素又は芳香族、例えば２−クロロナフタリンが好適である。更に好適な溶剤は、脂肪族又は芳香族カルボン酸とアルコールとのエステル、例えばＴｅｘａｎｏｌ（Ｒ）（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノブチラート）又はＰａｌａｔｉｎｏｌである。好適な溶剤は更にエーテル、有利にはジアリールエーテル、例えばジフェニルエーテル及びジアルキルエーテル、例えばジ−ｎ−ブチルエーテル又はポリエーテル、例えばＬｕｔｒｏｌｅ（Ｒ）（ポリエチレングリコール）である。好適な溶剤は更にカルボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、並びにジメチルアセトアニリド又はカルボン酸ラクタム、例えばＮ−アルキルカルボン酸ラクタム、例えばＮ−メチルピロリドンである。更に硫黄含有溶剤、例えばジメチルスルホキシド又はスルホランが好適である。
【００７８】
工業的ホワイトオイル、サーモオイル及び熱媒体液体、例えばＭａｒｌｏｔｈｅｒｍｅ（Ｒ）、Ｄｏｗｔｈｅｒｍｅ（Ｒ）、Ｔｈｅｒｍｉｎｏｌ（Ｒ）を溶剤として使用することもできる。ケトン、例えばシクロヘキサノン等を使用することもできる。更に溶剤としていわゆる"イオン液体"を使用することもできる。その際液体塩、例えばＮ，Ｎ’−ジアルキルイミダゾリウム塩、例えばＮ−ブチル−Ｎ’−メチルイミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、例えばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩、Ｎ−アルキルピリジニウム塩、例えばｎ−ブチルピリジニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩、例えばトリスヘキシル（テトラデシル）ホスホニウム塩、例えばテトラフルオロボレート、アセテート、テトラクロロアルミネート、ヘキサフルオロホスフェート、塩化物及びトシレートが該当する。その他の好適な溶剤として、分離されるラセミ体自体を使用することができる。
【００７９】
本発明による方法の有利な態様では、抽出蒸留による分離を行う。抽出蒸留は、相対揮発性の相違が僅かであるか又は共沸沸騰する成分から成る混合物を分離するための原則的に公知の方法である。抽出蒸留は、抽出剤とも称される、分別される混合物より有利には高い温度で沸騰する付加的な（選択的）溶剤の添加下で、行う。
【００８０】
有利には抽出蒸留用に、その沸点が分別が行われる圧力で、最高沸騰温度を有する立体異性体の沸点より少なくとも５℃、特に有利には少なくとも１０℃高い、付加的な溶剤を使用する。
【００８１】
抽出蒸留用に好適な付加的な溶剤は、前記したものである。
【００８２】
使用するキラル識別剤が分別条件下で少なくとも２０ｇ／ｌ、特に少なくとも５０ｇ／ｌの溶解度を有する付加的な溶剤を使用するのが有利である。
【００８３】
方法は、常圧、減圧又は高めた圧力で実施することができる。有利には方法を減圧で塔頂部温度が少なくとも２００℃より、有利には１５０℃より、特に有利には１００℃より低いように行う。
【００８４】
本発明による蒸留は通常０．０１〜９００ミリバール、有利には０．１〜５００ミリバールの範囲の圧力で行う。
【００８５】
識別剤の存在における抽出蒸留は数回繰り返すことができる。反復の数はエナンチオマー又はジアステレオマーの生成物の所望純度に左右され、当業者により自体公知の方法で決めることができる。
【００８６】
次に本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこれに制限されるものではない。
【００８７】
実施例
例１：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（−ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離
【化１６】
2009510028.tif 000018
【００８８】
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１５ミリモル（７．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１５ミリモル（３．１ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル５０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で１５分間攪拌する。次いでラセミ体−１−フェニルエタノール３０ミリモル（３．７ｇ）を添加し、更に９０分間攪拌し、引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを溜去する。その後１ミリバール及び９０℃でフェニルエタノール約１ｍｌを留去する。キラルＧＣによる試料の検査により、（Ｒ）−１−フェニルエタノール５８％及び（Ｓ）−１−フェニルエタノール４２％の組成が判明する。蒸留たまり液の加水分解後にたまり液中に残留した１−フェニルエタノールをキラルＧＣにより調べる。（Ｒ）−フェニルエタノール４６．６％及び（Ｓ）−フェニルエタノール５３．４％の組成が判明する。
【００８９】
ＧＣ：カラム接続：予備カラム：２５ｍ＊０．２５ｍｍ  Ｏｐｔｉｏｍａ−１（Ｍａｃｈｅｒｅｙ＆Ｎａｇｅｌ）ＦＤ＝０．５μｍ、及びキラルカラム：３０ｍ＊０．２５ｍｍＢＧＢ１７４Ｓ（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）ＦＤ＝０．２５μｍを有す；炉温度：１１５℃１２’、５°／＊、２００℃；予備カラム：１．４バールＨ２、キラルカラム：１．１バールＨ２；カラム接続：キラルカラムで１．９分；ＲＴ  Ｒ−１−フェニルエタノール＝９．４分；ＲＴ  Ｓ−１−フェニルエタノール＝９．８分。
【００９０】
例２：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジ（４’−ビフェニルイル）メチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離
【化１７】
2009510028.tif 000019
【００９１】
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジ（４’−ビフェニルイル）メチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１５ミリモル（７．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１５ミリモル（３．１ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル５０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で１５分間攪拌する。次いでラセミ体−１−フェニルエタノール３０ミリモル（３．７ｇ）を添加し、フェニルエタノール約１ｍｌを留去する。キラルＧＣによる試料の検査により、（Ｒ）−１−フェニルエタノール５３．４％及び（Ｓ）−１−フェニルエタノール４６．６％の組成が判明する。
【００９２】
ＧＣ：カラム接続：予備カラム：２５ｍ＊０．２５ｍｍ  Ｏｐｔｉｏｍａ−１（Ｍａｃｈｅｒｅｙ＆Ｎａｇｅｌ）ＦＤ＝０．５μｍ、及びキラルカラム：３０ｍ＊０．２５ｍｍＢＧＢ１７４Ｓ（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）ＦＤ＝０．２５μｍを有す；炉温度：１１５℃１２’、５°／＊、２００℃；予備カラム：１．４バールＨ２、キラルカラム：１．１バールＨ２；カラム接続：キラルカラムで１．９分；ＲＴ  Ｒ−１−フェニルエタノール＝９．４分；ＲＴ  Ｓ−１−フェニルエタノール＝９．８分。
【００９３】
例３：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１，２−プロパンジオールの分離
【化１８】
2009510028.tif 000020
【００９４】
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）及びチタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた黄色溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−１，２−プロパンジオール１３ミリモル（０．９８ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、次いで約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、ジフェニルエーテル及び１，２−プロパンジオールから成る混合物約０．７５ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｓｉｌ  Ｄｅｘ  ＣＢ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−１，２−プロパンジオールのエナンチオマー過剰は１６％である。
【００９５】
例４：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１，２−プロパンジオールの分離
【化１９】
2009510028.tif 000021
【００９６】
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）及びチタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた黄色溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−１，２−プロパンジオール２６ミリモル（１．９６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、次いで約２０ミリバールで、生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び１，２−プロパンジオールから成る混合物約０．７５ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｓｉｌ  Ｄｅｘ  ＣＢ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−１，２−プロパンジオールのエナンチオマー過剰は７．４％である。
【００９７】
例５：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−２−アミノ−１−プロパノールの分離
【化２０】
2009510028.tif 000022
【００９８】
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）及びチタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた黄色溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−２−アミノ−プロパノール１３ミリモル（０．９７ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、次いで約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び２−アミノ−１−プロパノールから成る混合物約０．７５ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｓｉｌ  Ｄｅｘ  ＣＢ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−２−アミノ−１−プロパノールのエナンチオマー過剰は６．３％である。
【００９９】
例６：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比０．５：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．４ミリモル（３．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド６．４ミリモル（１．３１ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体１−フェニルエタノール１２．８ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．２ｇが留出物として得られる。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ１７４Ｓ、ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）により測定した（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰は１２．０％であった。
【０１００】
例７：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン９．９ミリモル（４．６ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド９．９ミリモル（２．０２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル３０ｍｌ中に加える。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体１−フェニルエタノール４．９５ミリモル（０．６０ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．０ｇが留出物として得られる。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ１７４Ｓ、ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）により測定した（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰は３３．８％ｅｅであった。
【０１０１】
例８：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比３：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン３９．０ミリモル（１８．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド３９．０ミリモル（７．９６ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物２．３５ｇが留出物として得られる。ガスクロマトグラフィ（ＢＧＢ１７４Ｓ、ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）により測定した（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰は１４．８％ｅｅであった。
【０１０２】
例９：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１−フェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比４：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン５２．０ミリモル（２４．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド５２．０ミリモル（１０．５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル８０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物３．７ｇが留出物として得られる。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ１７４Ｓ、ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ）により測定した（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰は１３．４％ｅｅであった。
【０１０３】
例１０：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−４−メチルフェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比１：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１３．０ミリモル（６．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１３．０ミリモル（２．６２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル４０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−（４−メチルフェニル）エタノール１３ミリモル（１．７５ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で留出物２．６５ｇが得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、２３．６％のエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０４】
例１１：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−４−クロロフェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比１：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１３．０ミリモル（６．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１３．０ミリモル（２．６２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル４０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−（４−クロロフェニル）エタノール１３ミリモル（２．０２ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で１−（４−クロロフェニル）エタノールのエナンチオマーの混合物１．４ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、７．３％のエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０５】
例１２：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−４−フルオロフェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比１：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１３．０ミリモル（６．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１３．０ミリモル（２．６２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル４０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−（４−フルオロフェニル）エタノール１３ミリモル（１．８０ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で１−（４−フルオロフェニル）エタノールのエナンチオマーの混合物１．２５ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、９．１％のエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０６】
例１３：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−３−（トリフルオロメチル）フェニルエタノールの分離（セレクター：アルコールの比１：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン１３．０ミリモル（６．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド１３．０ミリモル（２．６２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル４０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体の１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エタノール１３ミリモル（２．５０ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌し、引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エタノールのエナンチオマーの混合物１．２５ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、２７．８％のエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０７】
例１４：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる１−フェニルエタノール（２８％ｅｅ）の光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。２８％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有するフェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、４９．１％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０８】
例１５：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる４７％ｅｅを有する１−フェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで４７％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有するフェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、５９．０％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１０９】
例１６：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる６６％ｅｅを有する１−フェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで６６％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、７２．８％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１０】
例１７：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる７６％ｅｅを有するフェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで７６％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、８３．０％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１１】
例１８：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる８２％ｅｅを有するフェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで８２％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、８６．３％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１２】
例１９：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる８６％ｅｅを有するフェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで８６％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、８９．９％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１３】
例２０：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる９１％ｅｅを有する１−フェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで９１％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、９２．４％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１４】
例２１：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる９２．５％ｅｅを有する１−フェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで９２．５％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、９４．７％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１５】
例２２：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＡｌ（Ｏ−イソプロピル）３から生成したキラルセレクターを用いる９４．２％ｅｅを有するフェニルエタノールの光学的精製（セレクター：アルコールの比２：１）
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン２６．０ミリモル（１２．０ｇ）及びアルミニウムトリイソプロポキシド２６．０ミリモル（５．２５ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル６０ｍｌ中に入れる。生じた懸濁液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いで９４．２％ｅｅの（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰を有する１−フェニルエタノール１３ミリモル（１．５６ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。引き続き約２０ミリバールで生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃で、（Ｒ）−１−フェニルエタノール及び（Ｓ）−１−フェニルエタノールから成る混合物１．１０ｇが留出物として得られる。留出物のキラルガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−Ａｎａｌｙｔｉｋｖｅｒｔｒｉｅｂ  ＢＧＢ−１７４Ｓ）による検査から、９５．４％の（Ｒ）−１−フェニルエタノールのエナンチオマー過剰が判明した。
【０１１６】
例２３：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４から生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの分離
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）及びチタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた黄色溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体のトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン２６ミリモル（２．９４ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。次いで約２０ミリバールで、生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び１，２−ジアミノシクロヘキサンから成る混合物約０．８ｇを溜去する。ガスクロマトグラフィー（Ｃｈｉｒａｓｉｌ  Ｄｅｘ  ＣＢ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサンのエナンチオマー過剰は１２．９％である。
【０１１７】
例２４：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４から２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの存在で生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１，２−プロパンジオールの分離
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）、チタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）及び２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールから成る混合物１３ミリモル（２．３２ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた橙色溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−１，２−プロパンジオール１３ミリモル（０．９９ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。次いで約２０ミリバールで、生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び１，２−プロパンジオールから成る混合物約１．０ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−１７４Ｓ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−１，２−プロパンジオールのエナンチオマー過剰は９．２％である。
【０１１８】
例２５：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４からジドデシルアミンの存在で生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１，２−プロパンジオールの分離
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）、チタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）及びジドデシルアミン１３ミリモル（４．６ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた澄明な溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−１，２−プロパンジオール２６ミリモル（１．９８ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。次いで約２０ミリバールで、生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び１，２−プロパンジオールから成る混合物約３．１５ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−１７４Ｓ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−１，２−プロパンジオールのエナンチオマー過剰は１７．６％である。
【０１１９】
例２６：
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン及びＴｉ（Ｏ−イソプロピル）４からドデシルアミンの存在で生成したキラルセレクターを用いるラセミ体−１，２−プロパンジオールの分離
（４Ｒ，５Ｒ）−ビス（ヒドロキシジフェニルメチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン６．５ミリモル（３．０ｇ）、チタンテトライソプロポキシド６．５ミリモル（１．８３ｇ）及びドデシルアミン１３ミリモル（２．４１ｇ）をグローブボックス中でジフェニルエーテル２０ｍｌ中に入れる。生じた澄明な溶液を９０℃で保護ガス下で６０分間攪拌する。次いでラセミ体−１，２−プロパンジオール２６ミリモル（１．９８ｇ）を添加し、更に１０分間攪拌する。次いで約２０ミリバールで、生じたイソプロパノールを留去する。その後１ミリバール及び９０℃でジフェニルエーテル及び１，２−プロパンジオールから成る混合物約２．３ｇを留去する。ガスクロマトグラフィー（ＢＧＢ−１７４Ｓ、ＴＦＡ−誘導体化）により測定した（Ｓ）−１，２−プロパンジオールのエナンチオマー過剰は１４．８％である。
【国際調査報告】
2009510028.tif 000027
2009510028.tif 000028
2009510028.tif 000029
2009510028.tif 000030