(57)【要約】【課題】疎水性ポリマー物品のための染色促進剤としての重縮合物の提供。【解決手段】疎水性ポリマーからなる物品の染色又は印刷方法であって、前記物品を色付与化合物で処理する前に又は処理すると同時に、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものである方法は、良好な堅牢性を有する染色物品を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマー、及び、
（ｂ）疎水性ポリマー
を含む組成物であって、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としない組成物。
【請求項２】
前記ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸が、式（１）
【化１】
2009513743.tif 000018
（式中、Ｒは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は基−ＣＨ2ＯＨを表わす。）で表わされる化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記縮合ポリマーがホモポリマーである、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒが炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
Ｒがメチル基を表わす、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
前記疎水性ポリマーがポリオレフィンである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記疎水性ポリマーがポリエチレン又はポリプロピレンである、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
疎水性ポリマーからなる物品の染色又は印刷方法であって、前記物品を色付与化合物で処理する前に又は処理すると同時に、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものである方法。
【請求項９】
前記色付与化合物が少なくとも１種の分散色素を含む、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記物品が繊維材料である、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
前記繊維材料が浸染法に従って染色される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記縮合ポリマーが色付与化合物と同時に繊維材料に適用される、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
染料に対し良好な親和性を示す疎水性ポリマーからなる物品の製造方法であって、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものである方法。
【請求項１４】
少なくとも２００℃の温度において、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸を反応させることからなる、縮合ポリマーの製造方法。
【請求項１５】
請求項８記載の方法により得られた物品。
【請求項１６】
請求項１３記載の方法により得られた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色促進剤として縮合ポリマーを使用した、繊維等の疎水性ポリマー物品の染色又は印刷方法、これらの縮合ポリマーを含む組成物、及びこれらの縮合ポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
染色促進剤又は染色加速剤は、ポリエステル又はポリオレフィン繊維等の疎水性ポリマー材料の改善された染料浸透を達成するために使用される。それらは、共重合結合をゆるめ、繊維中に染料を浸透させる。
【０００３】
天然繊維は、開放した、部分的に中空の構造を有し、染料水溶液で容易に浸透されるため、染色促進剤は、天然繊維の染色には必要ではない。
【０００４】
親水性繊維であるセルロースと比較して、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアクリル又はポリアミド等の、程度の差はあるが疎水性の合成繊維に染料水溶液を浸透させることは困難である。水吸収速度は、ビスコースと比べて非常に低い。この低い吸収速度の理由は、ポリマー繊維が紡糸口金中で延伸される場合、堅固な繊維構造が得られることにある。延伸操作中、ポリマー鎖は非常に延伸され、堅固に充填され、実質的に空隙のない構造を形成する。
【０００５】
ポリオレフィン又はポリエステルポリマーは、イオン基を含まず、通常、非イオン性の分散染料で染色される。これらの染料は、拡散機構を通して、ポリエステルを染色する。染浴を長期間沸騰させることは、例えば、ポリマー鎖が互いに結合する力をゆるめ、繊維の膨潤を生じさせる。これは、染料による繊維表面の限られた浸透を許す。しかしながら、ポリエステルにおける分散染料の吸収又は拡散速度は、非常に低い。この低い染色速度は、産業加工における経済的要求を満たすにはあまりにもコストがかかる。更に、濃い色合を達成することは困難であり、最終的な染色は、市販標準で要求される最小の堅牢性も満たさない。
【０００６】
濃い色合及びかなりの堅牢性を達成するために、疎水性繊維材料の染色は、キャリヤー等の染色促進剤の存在下において行われる。染料キャリヤーはポリエステルの染色において、最も有用であることが発見された。多くの理論が進展し、キャリヤー染色機構を説明することができるようになった。しかしながら、キャリヤー染色機構に対する一致した見解は存在しない。
【０００７】
米国特許第６，４４４，７５８号明細書は、ポリプロピレン繊維の可染性を改善するために、ハイパーブランチで両親媒性のポリマー状添加剤の使用を開示している。
【特許文献１】米国特許第６，４４４，７５８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
利用可能な染色促進剤は、例えば、染色された材料の堅牢性、又は加工時間及び温度等の工業的染色における経済的要求等に関する全ての要求を満たす訳ではないため、疎水性材料の染色のために改善された方法がなお必要とされている。
【０００９】
従って、本発明の根底にある問題は、高基準で上記の特徴基準を満たす、繊維等の疎水性材料の色素に対する親和性を改善するための方法を発見することにある。
【００１０】
少なくとも１種の脂肪族ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合によって得られる特定の縮合ポリマーが、ポリオレフィン繊維等の疎水性ポリマーからなる物品の可染性を改善する特に効果的な染色促進剤であることが、今や発見された。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、本発明の対象は、疎水性ポリマーからなる物品の染色又は印刷方法であって、前記物品を色付与化合物で処理する前に又は処理すると同時に、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものである方法に関する。
【００１２】
本発明はまた、この方法に従って得られる物品に関する。
【００１３】
本発明の他の対象は、
（ａ）少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマー、及び、
（ｂ）疎水性ポリマー
を含む組成物であって、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としない組成物に関する。
【００１４】
また、本発明の他の対象は、染料に対し良好な親和性を示す疎水性ポリマーからなる物品の製造方法であって、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものである方法に関する。
【００１５】
本発明はまた、この方法に従って得られる物品に関する。
【００１６】
本発明の方法及び本発明の組成物に付される縮合ポリマーは、米国特許第３，６６９，９３９号明細書に記載されている。しかしながら、縮合反応が、多少、より高い温度において行われた場合でも、価値のある縮合ポリマーが同様に製造され得ることが発見された。
【００１７】
従って、本発明の更なる他の対象は、少なくとも２００℃の温度において、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸を反応させることからなる、縮合ポリマーの製造方法に関する。
【００１８】
縮合ポリマーは、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸から誘導され、そしてそれは、自己縮合して、ランダムかつ不規則で、欠損シークエンスを含むハイパーブランチ部分を製造し得る。
【００１９】
ランダム縮合ポリマーは、それ自体が、ホモポリマー又はランダムコポリマーであり得る。
【００２０】
本発明に有用なポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の例は、米国特許第３，６６９，９３９号明細書の１欄及び２欄に一般的に記載された化合物等の、１つのカルボン酸基及び少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物を含む。
【００２１】
ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸は、例えば、ジメチロールプロピオン酸（２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）プロピオン酸又はＢＭＰＡ）、α，α−ビス−（ヒドロ
キシメチル）−酪酸、α，α，α−トリス−（ヒドロキシメチル）−酢酸、α，α−ビス（ヒドロキシメチル）−バレリン酸、α，α−ビス（ヒドロキシ）プロピオン酸、フェニル環に直接垂れ下がった少なくとも２つのヒドロキシル基（フェノール性ヒドロキシル基）を有するα−フェニルカルボン酸、例えば、３，５−ジヒドロキシ安息香酸であり得る。
【００２２】
縮合ポリマーは、単一のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の自己縮合物であり得るか、又は、少なくとも２種の異なるポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の共縮合物であり得、その場合、高分子量で高いヒドロキシル基含有量の非常に枝分かれしたポリマーが製造され得る。ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸はまた、例えば、分子量、枝分かれ度、ヒドロキシル官能価又は特定の溶媒における可溶性に関し、自己縮合物を変性することが望まれる場合、モノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸及び／又はモノ−アミノ−モノ−カルボン酸と共縮合され得る。適当なモノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸は、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシオレイン酸及び乳酸を含む。適当なモノ−アミノ−モノ−カルボン酸は、グリシン、６−アミノカプロン酸及び１１−アミノウンデカン酸を含む。
【００２３】
可溶性又は相溶性等の性質は、共縮合において使用されるモノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸及び／又はモノ−アミノ−モノ−カルボン酸の割合及び種類を調節することによって変化し得る。例えば、ジメチロールプロピオン酸の自己縮合物のヒドロキシル値が、ジメチロールプロピオン酸と特定量の１２−ヒドロキシステアリン酸の共縮合によって減少させられ得る。
【００２４】
ブタノール及びデカノール等のモノ−ヒドロキシル化合物又はペンタエリトリトール等のポリ−ヒドロキシル化合物もまた、縮合反応において存在し得る。
【００２５】
縮合ポリマーは、親油性の基を末端基としない。親油性の基を導く化合物は、縮合ポリマーの合成において除外されるが、モノ−又はジ−カルボン酸等のヒドロキシル基との反応が可能な化合物である。
【００２６】
本発明の興味深い態様において、ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸は、脂肪族であり、芳香族は含まない。
【００２７】
本発明の他の興味深い態様において、モノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸及びモノ−アミノ−モノ−カルボン酸は、脂肪族であり、芳香族は含まない。
【００２８】
本発明に従った染色促進剤は、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸、及び、必要であれば、モノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸、モノ−アミノ−モノ−カルボン酸、モノ−ヒドロキシル化合物及びポリ−ヒドロキシル化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物の、好ましくは、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸、及び、必要であれば、モノ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸及びモノ−アミノ−モノ−カルボン酸の群から選択される少なくとも１種の化合物の、特に、少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合によって製造される。
【００２９】
縮合ポリマーは、単一のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸のホモポリマーであることが特に好ましい。
【００３０】
上述したように、縮合ポリマーのハイパーブランチ部分は、ランダムかつ不規則で、欠損シークエンスを含む。それらは、直鎖の、及び十分に枝分かれした繰返し単位を含む。例えば、ジメチロールプロピオン酸から誘導される縮合ポリマーは、以下の枝分かれした
及び直鎖構造の混合物からなり得る：
【化１】
2009513743.tif 000002
。
【００３１】
縮合ポリマーが、十分に枝分かれした、部分的に枝分かれした及び直鎖のシークエンスの複合ランダム混合物からなることが分かり得る。
【００３２】
好ましくは、ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸は、式（１）
【化２】
2009513743.tif 000003
（式中、Ｒは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は基−ＣＨ2ＯＨを表わす。）で表わされる化合物である。
【００３３】
基Ｒは、直鎖又は枝分かれしたものであり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、第二ブチル基及び第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基及びｎ−ドデシル基を表わす。
【００３４】
Ｒは、好ましくは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にメチル基を表わす。
【００３５】
縮合ポリマーは、慣用の方法によって、例えば、溶媒の存在下において、上記成分を溶融重縮合又は重縮合し、排出水を共沸蒸留、減圧蒸留、不活性ガスを使用したスパージング等の既知の方法によって除去することによって製造され得る。
【００３６】
好ましい製造方法において、エステル化触媒が、全反応混合物に基づき、約０．１ないし約２質量％の量で反応混合物中に存在する。好ましくは、エステル化触媒は、全反応混合物の約０．２ないし約１質量％の量で反応混合物中に存在する。エステル化触媒は、あらゆる一般的に既知の触媒、例えば、プロトン酸、ルイス酸、チタネート、亜鉛触媒及び錫触媒であり得る。
【００３７】
反応は、例えば、約１４０℃ないし約２２０℃の温度範囲において行われる。興味深い態様において、方法は、約１５０℃ないし約１９０℃の温度範囲において行われる。他の興味深い態様において、方法は、少なくとも２００℃の温度において行われる。この態様において、上限温度は、例えば２２０℃、好ましくは２１０℃である。重縮合が溶媒の存在下において行われる場合、適当な高沸点溶媒、例えば、テトラグリムが使用される。
【００３８】
プロトン酸触媒は、例えば、ナフタレンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸（ｐ−ＴＳＡ）、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、硫酸又はリン酸である。チタネート触媒は、例えば、テトラブチルチタネートである。亜鉛触媒は、例えば、亜鉛粉末又は有機亜鉛化合物である。錫触媒は、例えば、錫粉末又はジブチル錫オキシド等の有機錫化合物である。
【００３９】
本発明に関して、物品は、鋳造物、成形品、テープ、プラスチックフィルム又は繊維、好ましくは繊維を指す。
【００４０】
上述の繊維は、広範囲な様々な加工形態において、例えば、糸、織布又はメリヤス生地として、及びカーペットの形態において存在し得る。
【００４１】
疎水性ポリマーは、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリウレア、ポリウレタン及びポリシロキサン及び、これらのポリマーのあらゆる混合物であり得る。
【００４２】
好ましくは、疎水性ポリマーはポリオレフィンである。
【００４３】
ポリオレフィンのための例は以下の通りである：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００４４】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なった、及び特に以下の方法によって製造することができる。
ｉ）ラジカル重合（通常、高圧下及び高温で）。
ｉｉ）通常一種又は一種より多くの周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常１個又は１個より多くの、代表的にはｐ−又はｓ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールのような配位子を有する。これらの金属錯体は遊離状態であり得るか、あるいは代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素のような基質上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用されることができ、又は代表的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤を使用することができ、該金属は周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基を用いて都合よく修飾され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード  オイル  インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（−ナッタ）（Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ  ｓｉｔｅ  ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と命名される。
【００４５】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４６】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの相互又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、及び一酸化炭素とそれらのコポリマー、又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、及びそのようなコポリマー相互及び１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００４７】
好ましいポリオレフィンは、ポリエチレン又はポリプロピレン及び、モノ−及びジ−オレフィンとそれらのコポリマー、特にポリエチレン又はポリプロピレン、特に好ましくはポリプロピレンである。
【００４８】
本発明のポリスチレンは、スチレン−ブタジエンコポリマー及びブロックコポリマー、ＡＢＳ、ＩＰＳ及びスチレン−イソプレンコポリマー及びブロックコポリマーを含む。
【００４９】
縮合ポリマー添加剤の他に、疎水性ポリマーは、例えば以下に示すような更なる添加剤（安定剤）を含み得る：
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノール又は側鎖において枝分かれしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチル  −ウンデシ−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチル  −ヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００５０】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５１】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５２】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５３】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５４】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５５】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００５６】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５７】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５８】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００５９】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６０】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００６１】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６２】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６４】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６５】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社より供給されるナウガードＸＬ−１（登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００６６】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス−（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール。
【００６７】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−第二ブチル−５−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−５−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−５−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］；２−［３−第三ブチル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２−ヒドロキシ−３−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００６８】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００６９】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７０】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα
−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００７１】
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような所望により他の配位子を伴う１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、所望により他の配位子を伴う１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７２】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシル
スクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００７３】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００７４】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）−５−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］−１，３，５−トリアジン。
【００７５】
３．金属奪活剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００７６】
４．ホスフィット及びホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
特に好ましいものは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化３】
2009513743.tif 000004
。
【００７７】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルア
ミン。
【００７８】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００７９】
７．アミンオキシド、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び、米国特許第５，８８０，１９１号明細書に開示されたアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００８０】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されたもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラノ−２−オン。
【００８１】
９．チオ相乗化合物、例えば、ジラウリルチオプロピオネート又はジステアリルチオプロピオネート。
【００８２】
１０．ペルオキシド掃去剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００８３】
１１．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００８４】
１２．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、
ナトリウムリシノレート、カリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００８５】
１３．核剤、例えば、タルカムのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー状化合物。
【００８６】
１４．充填剤及び強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００８７】
１５．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ改良剤、スリップ剤、架橋剤、架橋増進剤、ハロゲン掃去剤、防煙剤、防炎加工剤、帯電防止剤、透明剤及び発泡剤。
【００８８】
縮合ポリマーは、有利には、成分（ａ）及び（ｂ）の総質量に基づき、約０．１ないし約２０質量％、好ましくは約０．５ないし約５質量％の量で本発明の組成物中に存在する。
【００８９】
縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤は、あらゆる既知の方法によって、例えば、溶融ブレンド、溶液ブレンド、溶液キャスティング及び溶液からの吸着によって、疎水性ポリマーに適用又は配合され得る。
【００９０】
例えば、縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤は、成形前又は成形後に、もしくは溶解又は分散した添加剤混合物を疎水性ポリマーに適用し、その後、必要に応じて、溶媒を蒸発させることによって疎水性ポリマー中に配合され得る。縮合ポリマー添加剤及び所望の更なる添加剤はまた、これらの成分を、例えば約２．５質量％ないし約２５質量％の濃度で含むマスターバッチの形態でも疎水性ポリマーへ添加され得る。
【００９１】
例えば、縮合ポリマー、所望の更なる添加剤及び疎水性ポリマーは、溶媒中のポリマー濃度が該溶媒の約５ないし約５０質量％の範囲にある相互に相溶性の溶媒中に全て溶解され得る。溶液は、その後、適当な温度で乾燥させられ、ポリマーと該添加剤のブレンドを含むキャストフィルムを製造し得る。
【００９２】
さもなければ、縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤は、縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤を揮発性溶媒中に溶解させることによって疎水性ポリマー中にブレンドされ、縮合ポリマー及び更なる添加剤の全濃度が約５ないし約５０質量％の溶液が得られる。溶液は、その後、疎水性ポリマーと混合され、混合物を乾燥させることによって、添加剤で実質的に均一に被覆されたポリマー粒子が得られる。被覆されたポリマー粒子は、その後、混合物が溶融ブレンドされ、押出される押出機へ供給され、縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤を含む疎水性ポリマーの押出物が製造され得る。
【００９３】
液体形態の場合、縮合ポリマーは、液体添加剤混合物がポリマー粒子の表面上に均一に分散されるまで、液体添加剤混合物中でポリマー粒子を撹拌することによって、ポリマー粒子へ直接適用され得る。ポリマーは、その後、押出機へ供給され、添加剤を含む疎水性ポリマーの押出物が製造され得る。
【００９４】
本発明の組成物はまた、縮合ポリマー、所望の更なる添加剤及び固体の疎水性ポリマー
状材料を押出機へ供給し、その後、溶融ブレンドし、溶融混合物を、例えば紡糸口金を用いて押出すことによって製造され得る。さもなければ、ポリマー状材料及び添加剤は、成分が溶融形態にあるサーモスタットを備えた容器中で溶融ブレンドされ得り、その後、混合物は冷却される。
【００９５】
縮合ポリマーは疎水性ポリマー中に持続性であるため、可染性は、実質、永久に改善される。
【００９６】
縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤はまた、重合前又は重合中に、又は疎水性ポリマーの架橋前に添加され得る。
【００９７】
縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤はまた、そのままの形態で、もしくはワックス、オイル又はポリマー中に封入された形態で、疎水性ポリマー中に配合され得る。
【００９８】
縮合ポリマー及び所望の更なる添加剤はまた、疎水性ポリマー上に噴霧又は被覆され得る。これらはまた、疎水性ポリマー上に他の添加剤（例えば上記慣用の添加剤）又はそれらの溶融液と共に噴霧又は被覆され得るように、該他の添加剤又はそれらの溶融液を希釈するために使用され得る。重合触媒の不活性化中における噴霧による添加が特に有利であり、例えば、不活性化のために使用した蒸気を使用して噴霧を行うこともできる。
【００９９】
球状重合ポリオレフィンの場合、例えば、所望により、他の添加剤と一緒に、縮合ポリマーを噴霧により適用することが有利であり得る。
【０１００】
本発明の興味深い態様において、縮合ポリマーは、繊維等の疎水性ポリマーからなる製品を縮合ポリマーの水溶液又は分散液（縮合ポリマーの濃度は、水溶液又は分散液の総質量に基づき、約０．１質量％ないし約２５質量％、好ましくは約０．１質量％ないし約１０質量％である。）と接触させることによって、疎水性ポリマー中に配合される。製品の処理は、染色プロセスの前に、又は染色プロセスと同時に、縮合ポリマーを含む別個の浴中で該製品を前処理することによって、又は染料液へ縮合ポリマーを添加することによって行われ得る。好ましくは、縮合ポリマーは染料液へ添加される。
【０１０１】
色付与化合物として、分散染料、酸性染料等、好ましくは分散染料のような疎水性ポリマー材料の染色に有用な染料が考慮される。
【０１０２】
適当な酸性染料は、例えば、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ，第３版（Ｎｏ．８５までの追加事項及び補正事項を含めた第３改訂版、１９８７年）の‘‘Ａｃｉｄ  Ｄｙｅｓ’’に記載された染料を含む。使用され得るアニオン性染料は、様々な種類の染料類に属し得り、１つ以上のスルホン酸基を含み得る。それらは、例えば、少なくとも２つのスルホン酸基を有するトリフェニルメタン染料、それぞれ、１つ以上ののスルホン酸基を有する、重金属非含有モノアゾ及びジアゾ染料、及び重金属含有、即ち、銅−、クロム−、ニッケル−又はコバルト−含有、モノアゾ、ジアゾ、アゾメチン及びホルマザン染料、特に、金属原子に結合した、アゾ染料２分子、又はアゾ染料１分子及びアゾメチン染料１分子を含む金属染料、特に、配位子としてモノ−及び／又はジ−アゾ染料及び／又はアゾメチン染料を含み、かつ中心原子としてクロム又はコバルトイオンを含むこのような染料、並びに、アントラキノン染料、特に１−アミノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−スルホン酸及び１，４−ジアリールアミノ−又は１−シクロアルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキノンスルホン酸を含む。
【０１０３】
適当な分散染料は、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ，第３版（Ｎｏ．８５までの追加事項及び補正事項を含む第３改訂版、１９８７年）の‘‘Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅｓ’’に記
載されたものである。例は、カルボキシル−及び／又はスルホ−非含有ニトロ、アミノ、アミノケトン、ケトンイミン、メチン、ポリメチン、ジフェニルアミン、キノリン、ベンズイミダゾール、キサンテン、オキサジン又はクマリン染料、及び特に、アントラキノン染料及びアゾ染料、例えばモノアゾ又はジアゾ染料である。
【０１０４】
分散染料として、例えば、以下の式で表わされる染料が考慮される；
【化４】
2009513743.tif 000005
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ3は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表わし、
Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数２ないし４のアルカノイルアミノ基を表わし、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、アリル基、未置換の又はヒドロキ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、フェニル基又はフェノキシ基を表わす。）；
【化５】
2009513743.tif 000006
［式中、
Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基又はフェニルスルホニル基（ここで、フェニル基及びフェニルスルホニル基のベンゼン環は、未置換であるか、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換される。）、スルホ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−スルホニルオキシ基を表わし、
Ｒ9は、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基（フェニル基のベンゼン環は、未置換であるか、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換される。）、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルカノイルアミノ基又はハロゲン原子を表わし、
Ｒ10は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基又は基−Ｏ−Ｃ6Ｈ5−ＳＯ2−ＮＨ−（ＣＨ2）3−Ｏ−Ｃ2Ｈ5を表わし、
Ｒ12は、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基又はニトロ基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基又はニトロ基を表わす。］；
【化６】
2009513743.tif 000007
（式中、
Ｒ14は、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ16は、シアノ基を表わし、
Ｒ17は、式−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5で表わされる基を表わし、
Ｒ18は、水素原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ19は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表わす。）；
【化７】
2009513743.tif 000008
（式中、
Ｒ20は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ21は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ22は、基−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5を表わし、かつＲ23は、水素原子を表わすか、又は、
Ｒ22は、水素原子を表わし、かつＲ23は、基−Ｎ＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5を表わす。）；
【化８】
2009513743.tif 000009
（式中、
環Ａ及びＢは、未置換であるか、又はハロゲン原子で一回以上置換される。）；
【化９】
2009513743.tif 000010
（式中、
Ｒ24は、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基を表わす。）；
【化１０】
2009513743.tif 000011
；
【化１１】
2009513743.tif 000012
（式中、
Ｒ25は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ26は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ27は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、
Ｒ28は、水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子又はフェニルスルホニルオキシ基を表わす。）；
【化１２】
2009513743.tif 000013
（式中、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立して、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｒ33は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ34は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数２ないし４のアルカノイルアミノ基を表わし、
Ｒ35及びＲ36は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ基、アセトキシ基又はフェノキシ基を表わす。）；
【化１３】
2009513743.tif 000014
（式中、Ｒ37は、水素原子又はハロゲン原子を表わす。）；
【化１４】
2009513743.tif 000015
（式中、Ｒ38は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、テトラヒドロフラン−２−イル基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基でアルキル基を置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基を表わす。）；
【化１５】
2009513743.tif 000016
（式中、
Ｒ39は、水素原子、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基でフェニル基を置換されたチオフェニル基を表わし、
Ｒ40は、水素原子、ヒドロキシ基又はアミノ基を表わし、
Ｒ41は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基でフェニル基を置換されたチオフェニル基、フェノキシ基又はフェニル基を表わし、
Ｒ42は、未置換の又はハロゲン原子で置換されたフェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす。）；
【化１６】
2009513743.tif 000017
（式中、
Ｒ43は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ44及びＲ45は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ46は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｒ47は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数２ないし４のアルカノイルアミノ基を表わし、
Ｒ48及びＲ49は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、フェニル基又はフェノキシ基を表わす。）。
【０１０５】
炭素原子数１ないし４のアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基及びイソブチル基、好ましくはメチル基及びエチル基が考慮される。
【０１０６】
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基として、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基及びイソブトキシ基、好ましくはメトキシ基及びエトキシ基、特にメトキシ基が考慮される。
【０１０７】
ハロゲン原子として、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子、好ましくは塩素原子及び臭素原子が考慮される。
【０１０８】
炭素原子数２ないし４のアルカノイルアミノ基として、例えば、アセチルアミノ基及びプロピオニルアミノ基、特にアセチルアミノ基が考慮される。
【０１０９】
炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ基として、例えば、メトキシ−メトキシ基、メトキシ−エトキシ基、エトキシ−メトキシ基、エトキシ−エトキシ基、エトキシ−ｎ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ−メトキシ基、ｎ−プロポキシ−エトキシ基、エトキシ−ｎ−ブトキシ基及びエトキシ−イソプロポキシ基、好ましくはエトキシ−メトキシ基及びエトキシ−エトキシ基が考慮される。
【０１１０】
Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基として、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−第二ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ基、好ましくはＮ−イソプロピルアミノ基が考慮される。
【０１１１】
炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基として、例えば、アセチルオキシ基及びプロピオニルオキシ基、好ましくはアセチルオキシ基が考慮される。
【０１１２】
炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基として、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基及びｎ−ブトキシカルボニル基、好ましくはメトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が考慮される。
【０１１３】
炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニルオキシ基として、例えば、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基、イソプロピルスルホニルオキシ基及びｎ−ブチルスルホニルオキシ基、好ましくはメチルスルホニルオキシ基及びエチルスルホニルオキシ基が考慮される。
【０１１４】
染料は、既知の染色方法によって、繊維材料に適用される。好ましくは、繊維は、必要であれば、慣用のアニオン性又は非イオン性分散剤の存在下、及び縮合ポリマーの存在下において、８０ないし１４０℃の温度範囲で、浸染法によって水溶液又は分散液から染色される。
【０１１５】
分散染料の場合、使用前に、これらの染料を染料配合物に転化することは都合が良い。これは、０．１ないし１０ミクロンの平均粒子サイズまで染料を微粉砕することによって行われる。微粉砕は、分散剤の存在下において行われ得る。典型的には、乾燥染料が分散剤と微粉砕されるか、又は分散剤とペースト形態において混練され、そしてその後、減圧
下で、又は噴霧乾燥によって乾燥させられる。
【０１１６】
染色促進剤はまた、サーモゾル法によって繊維材料を染色するために、及び、例えば、回転、フラットスクリーン印刷又はインクジェット印刷によって、又は、間接的に、熱転写印刷によって、繊維材料を印刷するために適当である。
【０１１７】
印刷の場合、縮合ポリマーは、有利には、縮合ポリマーを含む水溶液又は分散液で繊維を前処理することによって、又は印刷ペースト又はインクへ縮合ポリマーを添加することによって、繊維の製造中に、繊維材料中に配合される。
【０１１８】
慣用の増粘剤、例えば、アルギネート、デキストリン、アラビアゴム、クリスタルゴム、イナゴマメゴム、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉等の変性又は非変性天然物、又は、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそれらのコポリマー、又はポリビニルアルコールを含む合成物が、印刷のために使用され得る。
【０１１９】
水及び染料の他に、染料液又は印刷ペーストは、更なる助剤、例えば、それ自体既知のシェーディング染料（ｓｈａｄｉｎｇ  ｄｙｅ）、塩、緩衝物質、湿潤剤、消泡剤、均展剤又は繊維材料の性質に影響を及ぼす薬剤、例えば、柔軟剤、防炎添加剤、又は、汚れ忌避剤（ｄｉｒｔ  ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）、撥水剤及び撥油剤、並びに、水軟化剤、及び、天然又は合成増粘剤、例えば、アルギネート及びセルロースエーテルを含み得る。
【０１２０】
引用された疎水性ポリマー物品、特に繊維材料は、均一な色合で染色され、非常に良好な最終用途性質、特に光、熱移動、プリーティング、塩素化に対する良好な堅牢性、及び、例えば、水、汗及び洗浄に対する堅牢性等の耐候処理に対する良好な堅牢性を有し、かつ染色はまた、摩擦に対する優れた堅牢性によっても特徴づけられる。
【０１２１】
以下の実施例で本発明をより詳細に説明する。それらは、いかなる手段においても本発明を制限すると理解されるべきでない。本発明は、本発明の精神及び範囲から逸脱しない具体的な実施例の変更及び修正を全て包含することを断言する。
【実施例】
【０１２２】
実施例１：縮合ポリマーの製造
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸１２０．７ｇ（ＢＭＰＡ、０．９０ｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド２．５０ｇ（０．０１ｍｏｌ）及びテトラグリム１００．９ｇ（０．４５ｍｏｌ）をデーン  スタークトラップを備えた反応フラスコへ添加した。反応混合物を２０５℃まで加熱し、この温度で４時間維持した。反応塊を周囲温度まで冷却し、多量のヘプタンを添加し、溶媒を除去した。ヘプタン層をデカンテーションし、残った樹脂を、メタノール３００ｇ及びトルエン４００ｇの混合物に溶解させた。メタノールを減圧下で留去し、トルエン及び残存テトラグリムをデカンテーションによって取り除いた。樹脂を熱トルエン（８０℃）４００ｇで２度抽出し、トルエンをデカンテーションした。樹脂を、減圧下で恒量まで乾燥させた。表題の化合物１１０ｇを、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した３２５４の分子量を有する白色樹脂固体として得た。
【０１２３】
実施例２：ポリプロピレン繊維製造
繊維等級ポリプロピレン、モンテル  プロファックス６３０１、ペバックスＭＶ１０７４（２．５質量％、アトフィナ社）及びプラタミド１６５１（２．５質量％、アトフィナ社）を、ターブラミキサー上で１５分間混合した。チヌビン３２７  ０．５質量％、チマソルブ９４４  ０．１質量％及びイルガスタブＦＳ２１０  ０．１質量％もまた含まれた
。配合物を、４１個の孔の円形紡糸口金を有するヒルズ  ラボ  繊維押出機（Ｈｉｌｌ  Ｌａｂ  Ｆｉｂｅｒ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中に供給した。押出機の温度プロフィールは、２０４℃、２１８℃、２３２℃、２４６℃及び２４６℃であった。７５０ｐｓｉの定圧が、フィードバックループを通してスクリュー速度を調節した。供給、延伸及び緩和ロールは、７９℃、１００℃及び１００℃であり、そして１分当り１２０ｍ、６００ｍ及び５７５ｍ回転する。
延伸比は５：１（６００：１２０）であった。繊維を、供給ロールの直前に繊維仕上げ水溶液６％と接触させた。繊維仕上げ溶液は、ゴウルストンインダストリー社製のルロールＰＰ−４５２１である。ラインの末端においてリーソナワインダーがスプール上へ繊維を収集した。１フィラメント当りの最終デニールは、１０であった。糸の全デニールは、４１０（４１×１０）であった。収集した繊維を、スプールから取外し、ローソン  ヘムフィルＦＡＫサンプラー編み機を用いて編み、ソックスとした。試料１０ｇをソックスから切り取った。
【０１２４】
染料溶液製造：染料１．０ｇを蒸留水２ｋｇに溶解させることによって、染料溶液を製造した。これらの溶液は、染料原液として取扱われる。分散染料のために、水を６３−８５℃まで加熱し、その後、染料を水へ添加した。
【０１２５】
染料補助溶液製造：染料補助溶液は、緩衝液（硫酸アンモニウム  １．２５ｇ／Ｌ）、均展剤（チバ  ティネガル  ＡＬＳ  ０．６２５ｇ／Ｌ）、滑剤（チバフルイド  ＬＡ  １．８７５ｇ／Ｌ）及び脱泡剤（チバフロー  ＳＦ  ０．１２５ｇ／Ｌ）を含有した。１０％（ｗ／ｗ）の濃度において酢酸を使用し、ｐＨを４．５−５．５に調整した。
【０１２６】
ポリプロピレン繊維染色：プログラムで制御可能なローチェス染浴を以下の条件に設定した：１２５℃まで１分当り２℃、温度を上昇させ、６０分間、１２５℃において維持し、続いて１分当り５．５℃の最大冷却において冷却する。
【０１２７】
染料原液４０ｇ、補助溶液１６０ｇ、上記したように製造したポリプロピレンソックス１０ｇ及び染色促進剤１ｇを、ローチェス社製のスチール製２５０ｍＬシリンダーへ添加した。シリンダーを密封し、染浴中へ置き、上記サイクル／ローテーションを開始した。染料サイクルが完了した後、ソックスはシリンダーから取り出し、その後の染料含有量の分析のために、染料溶液を残しておいた。その後、ソックスを水道水ですすいだ。過剰な水を遠心分離によってソックスから除去し、強制空気炉中で、１００℃において１５分間乾燥させた。その後、ソックスを、還元洗浄し、繊維に固定されなかった遊離染料を除去した。これは、以下の溶液２００ｍＬを用いて、７０℃において２０分間、染色したプロピレンソックスを処理することによって行った：４０％ＮａＯＨ  ｗ／ｖ  ５ｃｃ／Ｌ、ヒドロ亜硫酸ナトリウム  ２ｇ／Ｌ及びチバポン  ＯＳ  １ｇ／Ｌ）。ソックスを、上記したようにすすぎ、乾燥させた。
【０１２８】
染料吸収量を、染色後に得られた溶液に対して、元々の染料溶液の吸光度を比較することによって、測定分析した。
【０１２９】
仕上げられたソックスを２つに折り、Ｋ／Ｓ値を、データカラー分光光度計ＳＦ６００（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＦ６００）上で最小反射率の波長において測定した。装置条件は、ＣＩＥ  ｌａｂ、Ｄ６５光源、１０度観測装置、スペクトル成分含有（ＳＣＩ）、小面積観察（ＳＡＶ）、スキャン波長＝４００−７００ｎｍであった。より高いＫ／Ｓ値は、改善された染料吸収量を示す。Ｋ／Ｓ値は、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／２Ｒ（式中、Ｋ＝吸収、Ｓ＝スキャッタリング、Ｒ＝最小反射率における反射値。）によって計算した。
【０１３０】
アトラス  Ｃｉ６５Ａ  キセノン  アーク  ウェザロメーターを用い、ＡＳＴＭ  Ｇ２６に従って、試料の耐候性試験を行った。ウェザロメーター（乾燥）条件は、ブラックパネル温度＝６３℃、放射照度＝０．３５Ｗ／ｍ2、湿球温度降下＝１４℃、状態調節水＝３８℃、サイクル＝連続光、フィルター＝ホウケイ酸塩である。
【０１３１】
色の変化又はＤＥは、以下の式を使用して、反射値からのＣＩＥシステムから得られたＬ、ａ及びｂの値から計算した：
［（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2］1/2＝ΔＥ（ＤＥ）
【０１３２】
実施例３：ポリプロピレン繊維の染色
実施例２で製造したポリプロピレンソックスを、上記染色法に従って、テラシル  ブルー  ３ＲＬを用いて染色した。染料吸収のパーセントが高いほど、ポリプロピレン染色吸収量の促進において染色促進剤はより有効である。
染色促進剤 染料吸収（％）
アトマー５０２        ８０
メシチレン            ８７
実施例１              ９９
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これは、本発明の化合物が、ポリプロピレン繊維のための優れた染色促進剤であることを証明した。
【０１３３】
実施例４：ポリプロピレン繊維の染色
実施例２で製造したポリプロピレンソックスを、上記染色法に従って、テラシル  ブルー  ＨＬＢを用いて染色した。染料吸収のパーセントが高いほど、ポリプロピレン染色吸収量の促進において染色促進剤はより有効である。
染色促進剤 染料吸収（％）
アトマー５０２        ８３
実施例１              ９６
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これは、本発明の化合物が、ポリプロピレン繊維のための優れた染色促進剤であることを証明した。
【０１３４】
実施例５：ポリプロピレン繊維の染色
実施例２で製造したポリプロピレンソックスを、上記染色法に従って、ＴｉＯ2  ０．５質量％を更に添加し、テラシル  ブルー  ３ＲＬを用いて染色した。染料吸収のパーセントが高いほど、ポリプロピレン染色吸収量の促進において染色促進剤はより有効である。
染色促進剤 染料吸収（％）
アトマー５０２        ８１
実施例１              ９４
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これは、本発明の化合物が、ポリプロピレン繊維のための優れた染色促進剤であることを証明した。
【０１３５】
実施例６：染色されたポリプロピレン繊維におけるＫ／Ｓ値
製造され、実施例４で染色されたポリプロピレンソックスにおけるＫ／Ｓ値を測定した。より高いＫ／Ｓ値は、改善された染料吸収量を示す。
染色促進剤 Ｋ／Ｓ値
アトマー５０２        ２．２
実施例１              ２．８
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これは、Ｋ／Ｓ値によって判断されるように、本発明の化合物が、ポリプロピレン繊維のための優れた染色促進剤であることを証明した。
【０１３６】
実施例７：染色されたポリプロピレン繊維におけるＫ／Ｓ値
製造され、実施例５で染色されたポリプロピレンソックスにおけるＫ／Ｓ値を測定した。より高いＫ／Ｓ値は、改善された染料吸収量を示す。
染色促進剤 Ｋ／Ｓ値
アトマー５０２        ６．６
実施例１              ８．９
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これは、Ｋ／Ｓ値によって判断されるように、本発明の化合物が、ポリプロピレン繊維のための優れた染色促進剤であることを証明した。
【０１３７】
実施例８：染色されたポリプロピレンソックスのキセノン耐候試験
製造され、実施例５で染色されたポリプロピレンソックスに促進キセノン耐候試験を受けさせた。表示した時間後、ＤＥを、上記方法に従って測定した。ＤＥ値は、表示した曝露時間後の色の変化を示す。低いＤＥ値は、色の変化がより少ないことを示し、非常に望ましい。
染色促進剤 ８０時間後のＤＥ
メシチレン            ２７
アトマー５０２        ２２
実施例１              ２１
アトマー５０２は、ポリオキシエチレン脂肪エーテルである。
これらのデータは、実施例１が染色されたポリプロピレンソックスの耐候性に悪影響を及ぼさないことを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月27日(2007.6.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性ポリマーからなる物品の染色又は印刷方法であって、前記物品を色付与化合物で処理する前に又は処理すると同時に、前記ポリマーを少なくとも１種のポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸の縮合により得られた縮合ポリマーと接触させることからなるが、但し、前記縮合ポリマーが親油性の基を末端基としないものであり、及び前記縮合ポリマーがホモポリマーである方法。
【請求項２】
前記ポリ−ヒドロキシル−モノ−カルボン酸が、式（１）
【化１】
2009513743.tif 000019
（式中、Ｒは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は基−ＣＨ2−ＯＨを表す。）で
表される化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法により得られた物品。
【国際調査報告】
2009513743.tif 000020
2009513743.tif 000021
2009513743.tif 000022