(57)【要約】  火炎抑制化合物および火炎抑制化合物を使用する方法が本明細書で開示されている。これらの化合物は防火用途において用いるために適切な不飽和フルオロカーボンを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）式Ｅ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）を有するヒドロフルオロカーボン、および
（ｉｉ）ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＨ3）、ＣＨＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣ（ＣＦ3）3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ2ＣＨ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣ2Ｈ5、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2���5、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＦ2Ｃ2Ｆ5、Ｃ2Ｆ5ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、Ｃ2Ｆ5ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＦ、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2Ｂｒ、ＣＨＦ＝ＣＢｒＣＨＦ2、ＣＨＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＢｒＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＢｒ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨＣＢｒＦＣＦ3、ＣＨ3ＣＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＨＣＨ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＢｒ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＢｒＣＦ2ＣＦ3、Ｅ−ＣＨＦ2ＣＢｒ＝ＣＦＣ2Ｆ5、Ｚ−ＣＨＦ2ＣＢｒ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＦ2＝ＣＢｒＣＨＦＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＢｒ＝ＣＨ2、ＣＨＢｒ＝ＣＦ（ＣＦ2）2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝ＣＢｒＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨ2Ｂｒ）ＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＢｒＦ2）ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＨＣＨ＝ＣＨＢｒ、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）ＣＢｒＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＢｒＦ2、ＣＦＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦＢｒ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＢｒ＝ＣＨ2およびＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＢｒ＝ＣＨ2からなる群から選択されたフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボン
からなる群から選択された少なくとも１種のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを含む火炎抑制組成物。
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が、独立して、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、Ｃ（ＣＦ3）3、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5またはＣ（ＣＦ3）2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5であることを特徴とする請求項１に記載の火炎抑制組成物。
【請求項３】
前記フルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンが、Ｅ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、Ｚ−ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、Ｅ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2またはＺ−ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の火炎抑制組成物。
【請求項４】
噴射剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の火炎抑制組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の火炎抑制組成物を流体に添加することを含むことを特徴とする流体の燃焼性を低減させる方法。
【請求項６】
火炎を、請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む流体と接触させることを含むことを特徴とする火炎を抑制する方法。
【請求項７】
全面的充満用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、
（ａ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
（ｃ）エリアに前記薬剤を吐出して前記エリア内で火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項８】
流動用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、
（ａ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
（ｃ）火災の位置に向けて前記薬剤を吐出して火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項９】
火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する方法であって、
（ａ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
（ｃ）前記薬剤を前記エリアに吐出して火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
密閉エリア内で火災を防ぐ方法であって、
（ａ）潜在的な火災源または着火源を検出する工程と、
（ｂ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を前記密閉エリアに吐出し、それにより火災を防ぐ工程とを含み、前記密閉エリア内で結果として生じた雰囲気が、燃焼を持続も開始もさせずに居住に適したまままであることを特徴とする方法。
【請求項１１】
高ＧＷＰ火災抑制剤を用いる火災を防ぐか、消火するか、または火災を抑制するために用いられる火災防御システムにおいてＧＷＰを低下させる方法であって、
（ａ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）前記高ＧＷＰ薬剤の代わりに請求項１に記載の火炎抑制組成物を用いる工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１２】
火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する低ＧＷＰ方法であって、
（ａ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
（ｃ）前記薬剤を前記エリアに吐出して火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含み、前記薬剤が２５未満のＧＷＰを有することを特徴とする方法。
【請求項１３】
密閉エリア内で火災を防ぐ方法であって、
（ａ）潜在的な火災源または着火源を検出する工程と、
（ｂ）請求項１に記載の火炎抑制組成物を含む薬剤を前記密閉エリアに吐出し、それにより火災を防ぐ工程とを含み、前記密閉エリア内で結果として生じた雰囲気が、燃焼を持続も開始もさせずに居住に適したまままであり、前記薬剤が２５未満のＧＷＰを有することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書における開示は、フルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを含む火災抑制組成物に関する。本明細書における開示は、炎の抑制、減少、消火または不活性化のための火災抑制組成物の使用に更に関連する。
【０００２】
(関連出願への相互参照)
本願は米国特許出願第６０／７３２，３９６号明細書に対する優先権を請求する。この特許出願は本明細書に参照により援用される。
【背景技術】
【０００３】
消火の多くの薬剤および方法は知られており、特定の火災の大きさ、場所および関与している燃焼性材料のタイプなどの要因に応じて特定の火災のために選択することが可能である。ハロゲン化炭化水素消火剤は、密閉エリア内で呼吸可能な雰囲気を残す防火用途、構内を有効量の薬剤で完全に満たす（充満させる）全面的充満用途（例えば、コンピュータ室、貴重品保管室、電気通信交換接続ギヤ室、図書館、文書保管所および石油パイプラインポンプステーションなど）または薬剤を火災の場所に向けて直接送り出す流動用途（例えば、商用携帯式消化器）を含む用途において防火産業で伝統的に用いられてきた。こうした消火剤は、効果的であるばかりでなく、水とは異なり、構内またはその内容物に生じたとしても損害をほとんど引き起こさない「クリーン消火剤」としても機能する。
【０００４】
最も一般に用いられたハロゲン化炭化水素消火剤は、臭素含有化合物；ブロモトリフルオロメタン（ＣＦ3ＢＲ、ハロン１３０１）およびブロモクロロジフルオロメタン（ＣＦ2ＣｌＢｒ、ハロン１２１１）であった。これらの臭素含有ハロゲン化炭素は消火の際に非常に有効であり、携帯式流動装置から、あるいはマニュアルによってまたはある種の火災検出方法によって起動させる自動全面的充満システムからのいずれかから放出することが可能である。しかし、分子構造内のＢｒ原子およびＣｌ原子の存在のゆえに、これらの化合物は成層圏オゾン層の破壊（「オゾン破壊」）に関連してきた。モントリオール議定書およびその付帯改正案は、ハロン１２１１および１３０１の製造を停止することを指令した。
【０００５】
従って、一般に用いられた臭素含有消火剤の代替え品または交換品がこの分野において必要とされている。こうした代替え品は、低いオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有するべきであり、火災、例えば、クラスＡ（ぼろきれ、木材または紙）火災、クラスＢ（可燃性液体または気体）火災および／またはクラスＣ（活きている電気装置）火災を効果的に消火し、制圧するとともに防ぐ能力を有するべきであり、「クリーン消火剤」、すなわち、非導電性、揮発性またはガス状であるべきであり、使用後に残留物を残さない。好ましくは、代替え品は、毒性も低く、空気中で可燃性混合物を生成せず、消火用途において用いるために許容できる熱安定性および化学安定性を有する。更に、適するハロン交換品は、気候変動に及ぼす最少の影響を示すべきである。すなわち、適するハロン交換品は、低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を特徴とし、地球温暖化の大きな一因になるべきではでない。
【０００６】
（非特許文献１）によって記載されたように、種々の異なるフッ素化炭化水素が消火剤として用いるために提案されてきた。例えば、ヒドロブロモフルオロカーボン（ＨＢＦＣ）およびヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）がハロン薬剤の代替え品として提案されてきた。消火剤として有効であるとともに、ハロンと比べてより低いＯＤＰによって特徴付けられるが、ＨＢＦＣおよびＨＣＦＣは、やはり成層圏オゾン層の破壊の一因になり、結果として、それらの使用および製造は段階的な廃止のための予定に組み入れられてきた。
【０００７】
米国特許公報（特許文献１）には、消火剤としてのパーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、例えば、パーフルオロ−ｎ−ブタンの使用が開示されている。ＰＦＣは、効果的な消火剤であり、成層圏オゾン層の破壊の一因にならない（すなわち、それらのＯＤＰは零に等しい）。しかし、ＰＦＣの極度に高い化学安定性および熱安定性は非常に長い大気寿命によってＰＦＣが特徴付けられる結果となる。ＰＦＣの長い大気寿命および赤外線（ＩＲ）を吸収するＰＦＣの能力の結果として、ＰＦＣは地球温暖化の大きな一因になり、非常に高いＧＷＰによって特徴付けられる。
【０００８】
米国特許公報（特許文献２）には、消火剤としての臭素含有オレフィンの使用が開示されている。幾つかの臭素含有オレフィン、例えば、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン（ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＨ2）が消火特性を示すことが開示されてきた一方で、他のもの、例えば、ブロモトリフルオロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦＢｒ）は、可燃性であることが報告されてきた（ブロモトリフルオロエチレンのＭＳＤＳ、エアーリクイデ（Ａｉｒ  Ｌｉｑｕｉｄｅ））。臭素含有オレフィンは、短い大気寿命および低いＧＷＰによって特徴付けられるが、小さいが零でないＯＤＰによっても特徴付けられる。更に、ブロモオレフィンの比較的高い毒性は、それらの用途を厳しく制限する。
【０００９】
米国特許公報（特許文献３）には、消火剤としてのヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の使用が開示されている。ＨＦＣは、効果的な火災抑制、零ＯＤＰ、低い毒性によって特徴付けられ、使用後に残留物を残さない「クリーン」な薬剤でもある。しかし、ＨＦＣは中程度のＧＷＰによって特徴付けられ、従って、地球温暖化の多少の一因となる。
【００１０】
米国特許公報（特許文献４）には、消火剤としての過フッ素化ケトンの使用が開示されている。これらの化合物は効果的な火災抑制、零ＯＤＰおよび低いＧＷＰによって特徴付けられる。しかし、過フッ素化ケトンは高い化学反応性によっても特徴付けられる（（非特許文献２）；（非特許文献３）を参照のこと）。例えば、ケトンＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2は水と反応して、高い酸性、高い毒性および腐食性のパーフルオロ酸であるパーフルオロプロピオン酸ＣＦ3ＣＦ2ＣＯＯＨを生成させる。この化合物が肺／空気界面を横切って吸収される時にも、この加水分解反応が起きる。
【００１１】
【特許文献１】米国特許第５，１１７，９１７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７５９，４３０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１２４，０５３号明細書
【特許文献４】米国特許第６，４７８，９７９号明細書
【非特許文献１】Ｍ．Ｌ．ロビン（Ｍ．Ｌ．Ｒｏｂｉｎ）著「ハロゲン化火災抑制剤」、ハロン交換品において：技術および科学（「Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  Ｆｉｒｅ  Ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ａｇｅｎｔｓ」，ｉｎ  Ｈａｌｏｎ  Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｓ：Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、Ａ．Ｗ．ミジオレク（Ａ．Ｗ．Ｍｉｚｉｏｌｅｋ）およびＷ．サング（Ｗ．Ｔｓａｎｇ）編、ＡＣＳシンポジウムシリーズ６１１（ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ６１１）、米国化学会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、ワシントンＤＣ（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ）、１９９４年８月、第９章
【非特許文献２】Ｎ．Ｐ．ガンバラヤン（Ｎ．Ｐ．Ｇａｍｂａｒａｙａｎ）ら、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔｅｒｎ．編、５（１１）、９４７頁（１９６６年）
【非特許文献３】Ａ．Ｍ．ロベラス（Ａ．Ｍ．Ｌｏｖｅｌａｃｅ）ら、脂肪族フッ素化合物（Ａｌｉｐｈａｔｉｃ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ＡＣＳモノグラフシリーズ（ＡＣＳ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ  Ｓｅｒｉｅｓ）、１９５８年、１８０頁
【非特許文献４】Ｊｏｕｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４巻、２６１〜２７０頁（１９７４年）
【非特許文献５】オゾン層破壊の科学的評価、２００２、世界気候機関の地球オゾン研究および監視プロジェクト（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｏｚｏｎｅ  Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，  ２００２，  Ａ  ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｏｚｏｎｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）
【非特許文献６】「炎消火用濃度の測定（Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｆｌａｍｅ  Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ）」、Ｒ．ヒルスト（Ｒ．Ｈｉｒｓｔ）およびＫ．ブース（Ｋ．Ｂｏｏｔｈ）、Ｆｉｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１３巻（４）：２９６〜３１５頁（１９７７年）
【００１２】
一態様は、
（ｉ）式Ｅ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）を有するヒドロフルオロカーボン、および
（ｉｉ）ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）（ＣＨ3）、ＣＨＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨＦ2）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨ3、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2ＦＣＨ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣ（ＣＦ3）3、（ＣＦ3）2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）（ＣＦ3）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＦ2ＣＨ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｈ5、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ（ＣＦ3）（ＣＨ3）、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣ2Ｈ5、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、シクロ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2−、シクロ−ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2���5、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＦ2Ｃ2Ｆ5、Ｃ2Ｆ5ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、Ｃ2Ｆ5ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ3Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＦ、ＣＨ2ＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＦ2ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2ＦＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨ2ＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＨＦＣＦ3、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦＣＨＦＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2Ｂｒ、ＣＨＦ＝ＣＢｒＣＨＦ2、ＣＨＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＦＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＢｒＣＦ2ＣＦ3、ＣＨＢｒ＝ＣＨＣＦ2ＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨＣＢｒＦＣＦ3、ＣＨ3ＣＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＨＣＨ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＢｒ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＢｒＣＦ2ＣＦ3、Ｅ−ＣＨＦ2ＣＢｒ＝ＣＦＣ2Ｆ5、Ｚ−ＣＨＦ2ＣＢｒ＝ＣＦＣ2Ｆ5、ＣＦ2＝ＣＢｒＣＨＦＣ2Ｆ5、（ＣＦ3）2ＣＦＣＢｒ＝ＣＨ2、ＣＨＢｒ＝ＣＦ（ＣＦ2）2ＣＨＦ2、ＣＨ2＝ＣＢｒＣＦ2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＨ2Ｂｒ）ＣＦ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＢｒＦ2）ＣＦ3、（ＣＦ3）2ＣＨＣＨ＝ＣＨＢｒ、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）ＣＢｒＦ2、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＢｒＦ2、ＣＦＢｒ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦＢｒ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＢｒ＝ＣＨ2およびＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＢｒ＝ＣＨ2からなる群から選択されたフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボン
からなる群から選択された少なくとも１種のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを含む火炎抑制組成物を提供する。
【００１３】
更なる態様は、流体の燃焼性を低減させる方法であって、上述した火炎抑制組成物を前記流体に添加することを含むことを特徴とする方法を規定している。
【００１４】
別の態様は、火炎を抑制する方法であって、上述した火炎抑制組成物を含む流体と前記火炎を接触させることを含むことを特徴とする方法に関する。
【００１５】
一態様は、全面的充満用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、
（ａ）上述した火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に薬剤を配置する工程と、
（ｃ）エリアに薬剤を吐出してそのエリア内で火災を消火するか、または抑制する工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。
【００１６】
更なる態様は、火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する方法であって、
（ａ）上述した火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、
（ｂ）加圧吐出システム内に前記薬剤を配置する工程と、
（ｃ）薬剤をエリアに吐出して、火災または爆発の発生を防ぐ工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。
【００１７】
他の目的および利点は、以後に続く詳細な説明を参照すると当業者に対して明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
出願人は、この開示において参照されたすべての参考文献の全内容を特に援用する。出願人は、共同所有且つ同時に出願された出願、発明の名称「不飽和フッ素化炭化水素を含む溶媒組成物（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ）」（代理人登録番号ＦＬ１１８１ＵＳ  ＰＲＶ）、発明の名称「不飽和フルオロカーボンを含む発泡体を形成させるための発泡剤（Ｂｌｏｗｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ｆｏａｍ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｓ）」（代理人登録番号ＦＬ１１８４ＵＳ  ＰＲＶ）、発明の名称「不飽和フルオロカーボンを含むエーロゾル噴射剤（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｓ）」（代理人登録番号ＦＬ１１８５ＵＳ  ＰＲＶ）および発明の名称「フルオロオレフィンを含む組成物およびその組成物の用途（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ  Ｔｈｅｒｅｏｆ）」（代理人登録番号ＦＬ１１５９）も参照により援用する。
【００１９】
更に、量、濃度あるいは他の値またはパラメータが範囲、好ましい範囲または好ましい上方値および好ましい下方値のリストのいずれかとして与えられている時、これは、範囲が別個に開示されているか否かにかかわらず、範囲のいずれかの上限または好ましい値と範囲のいずれかの下限または好ましい値のいずれかの対から形成されたすべての範囲を特に開示しているとして理解されるべきである。数値の範囲を本明細書で挙げる場合、特に指定がないかぎり、その範囲は、その終点およびその範囲内のすべての整数および端数を含むことが意図されている。範囲を定める時、本発明の範囲が、挙げられた特定の値に限定されることは意図されていない。
【００２０】
一態様は、式Ｅ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2またはＺ−Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2（式Ｉ）（式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ6パーフルオロアルキル基である）を有する化合物を提供する。Ｒ1基およびＲ2基の例には、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）2、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、Ｃ（ＣＦ3）3、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5およびＣ（ＣＦ3）2ＣＦ2Ｃ2Ｆ5が挙げられるが、それらに限定されない。例示的且つ非限定的な式Ｉの化合物を表１で提示している。
【００２１】
【表１】
2009513310.tif 000002
【００２２】
式Ｉの化合物は、式Ｒ1Ｉのパーフルオロアルキルヨージドを式Ｒ2ＣＨ＝ＣＨ2のパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンに接触させて、式Ｒ1ＣＨ2ＣＨＩＲ2のトリヒドロヨードパーフルオロアルカンを生成させることにより調製してもよい。その後、このトリヒドロヨードパーフルオロアルカンを脱ヨウ化水素して、Ｒ1ＣＨ＝ＣＨＲ2を生成させることが可能である。あるいは、オレフィンＲ1ＣＨ＝ＣＨＲ2は、式Ｒ2Ｉのパーフルオロアルキルヨージドを式Ｒ1ＣＨ＝ＣＨ2のパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンと反応させることにより次に生成される式Ｒ1ＣＨＩＣＨ2Ｒ2のトリヒドロヨードパーフルオロアルカンの脱ヨウ化水素によって調製してもよい。
【００２３】
パーフルオロアルキルヨージドとパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンの前記接触は、反応温度で反応物と生成物の自然圧力下で運転可能な適する反応容器内で反応物を組み合わせることによりバッチ形式で行ってもよい。適する反応容器には、特にオーステナイト型のステンレススチールから製作された容器、ならびに「モネル（Ｍｏｎｅｌ）」（登録商標）ニッケル−銅合金、「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（登録商標）ニッケル系合金および「インコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）」（登録商標）ニッケルクロム合金などの周知の高ニッケル合金から製作された容器が挙げられる。
【００２４】
あるいは、反応は、パーフルオロアルキルトリヒドロオレフィン反応物がポンプなどの適する添加装置によってパーフルオロアルキルヨージド反応物に添加される半バッチ形式で行われてもよい。
【００２５】
パーフルオロアルキルヨージド対パーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンの比は、約１：１〜約４：１の間、好ましくは約１．５：１〜２．５：１の間であるのがよい。１．５：１より小さい比は、（非特許文献４）において報告されたように大量の２：１付加体をもたらす傾向がある。
【００２６】
パーフルオロアルキルヨージドとパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンの接触ために好ましい温度は、好ましくは、約１５０℃〜３００℃、好ましくは約１７０℃〜約２５０℃、より好ましくは約１８０℃〜約２３０℃の範囲内である。
【００２７】
パーフルオロアルキルヨージドとパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンの反応のために適する接触時間は、約０．５時間〜１８時間、好ましくは約４〜約１２時間である。
【００２８】
パーフルオロアルキルヨージドとパーフルオロアルキルトリヒドロオレフィンの反応によって調製されたトリヒドロヨードパーフルオロアルカンを脱ヨウ化水素工程において直接用いてもよいか、または好ましくは脱ヨウ化水素工程の前に蒸留によって回収し精製してもよい。
【００２９】
脱ヨウ化水素工程は、トリヒドロヨードパーフルオロアルカンを塩基性物質に接触させることにより行われる。適する塩基性物質には、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）、アルカリ金属酸化物（例えば酸化ナトリウム）、アルカリ土類金属水酸化物（例えば水酸化カルシウム）、アルカリ土類金属酸化物（例えば酸化カルシウム）、アルカリ金属アルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシドまたはナトリウムエトキシド）、水性アンモニア、ナトリウムアミドまたはソーダライムなどの塩基性物質の混合物が挙げられる。好ましい塩基性物質は水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。
【００３０】
トリヒドロヨードパーフルオロアルカンと塩基性物質の前記接触は、好ましくは両方の反応物の少なくとも一部を溶解させることができる溶媒の存在下で液相内で行ってもよい。脱ヨウ化水素工程のために適する溶媒には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよび第三級ブタノール）、ニトリル（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリルまたはアジポニトリル）、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはスルホランなどの１つまたは複数の極性有機溶媒が挙げられる。溶媒の選択は、生成物の沸点および精製中に微量の溶媒を生成物から分離する容易さに応じて異なってもよい。典型的には、エタノールまたはイソプロパノールは反応のために良好な溶媒である。
【００３１】
典型的には、脱ヨウ化水素反応は、適する反応容器内で反応物の１つ（塩基性物質またはトリヒドロヨードパーフルオロアルカンのいずれか）を他の反応物に添加することにより行ってもよい。前記反応容器は、ガラス、セラミックまたは金属から製作してもよく、好ましくはインペラーまたは攪拌メカニズムにより攪拌される。
【００３２】
脱ヨウ化水素反応のために適する温度は、約１０℃〜約１００℃、好ましくは約２０℃〜約７０℃である。脱ヨウ化水素反応は大気圧、減圧または高圧で行ってもよい。式Ｉの化合物が生成されるにつれて式Ｉの化合物を反応容器から蒸留排出する脱ヨウ化水素反応は注目に値する。
【００３３】
あるいは、脱ヨウ化水素反応は、相間移動触媒の存在下で、アルカン（例えば、ヘキサン、ヘプタンまたはオクタン）、芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ハロゲン化炭化水素（例えば塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素またはパークロロエチレン）またはエーテル（例えば、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジグリムまたはテトラグリム）などのより低い極性の１つまたは複数の溶媒中で前記塩基性物質の水溶液をトリヒドロヨードパーフルオロアルカンの溶液に接触させることにより行ってもよい。適する相間移動触媒には、ハロゲン化第四級アンモニウム（例えば、臭化テトラブチルアンモニウム、ヒドロ硫酸テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムおよび塩化トリカプリルイルメチルアンモニウム）、ハロゲン化第四級ホスホニウム（例えば、臭化トリフェニルメチルホスホニウムおよび塩化テトラフェニルホスホニウム）およびクラウンエーテル（例えば、１８−クラウン−６および１５−クラウン−５）として技術上知られている環式エーテル化合物が挙げられる。
【００３４】
あるいは、脱ヨウ化水素反応は、トリヒドロヨードパーフルオロアルカンを固体塩基性物質または液体塩基性物質に添加することにより溶媒の存在しない状態で行ってもよい。
【００３５】
脱ヨウ化水素反応のために適する反応時間は反応物の溶解度に応じて約１５分〜約６時間またはそれ以上である。典型的には、脱ヨウ化水素反応は迅速であり、完了させるのに約３０分から約３時間を要する。
【００３６】
式Ｉの化合物は、水の添加後の相分離、蒸留またはそれらの組み合わせによって脱ヨウ化水素反応混合物から回収してもよい。
【００３７】
本開示の組成物は、式Ｉの単一化合物、例えば、表１の化合物の１つを含んでもよいか、または式Ｉの化合物の組み合わせを含んでもよい。
【００３８】
本開示の組成物は、例えば表１に記載された単一化合物を含んでもよいか、または表１の化合物の組み合わせを含んでもよい。更に、表１の化合物の多くは、異なる構成の異性体または立体異性体として存在してもよい。本開示は、すべての単一構成異性体、単一立体異性体またはそれらのあらゆる組み合わせを含むことを意図している。例えば、Ｆ１１Ｅ（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3）は、Ｅ−異性体、Ｚ−異性体またはあらゆる比の両方の異性体のあらゆる組み合わせまたは混合物を表すことを意味する。別の例は、Ｅ−異性体、Ｚ−異性体またはあらゆる比の両方の異性体のあらゆる組み合わせまたは混合物を表しているＦ２４Ｅ（Ｃ2Ｆ5ＣＨ＝ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｆ9））である。
【００３９】
本発明は、防火システムにおいて約１５０以上のＧＷＰ、すなわち高ＧＷＰを有する消火剤をより低いＧＷＰを有する組成物により交換するか、または代替する方法に更に関連する。１つの方法は、交換品として本発明の少なくとも１種のフルオロオレフィンを含む組成物を提供することを含む。本発明の別の実施形態において、交換されるか、または代替される組成物より低いＧＷＰを有する薬剤を用いて、火災を抑制するか、消火するか、または防ぐ。
【００４０】
地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、キログラムの二酸化炭素の放出と比べた、キログラムの特定の温室効果ガスの大気放出による相対的な地球温暖化への影響を見積もるための指数である。ＧＷＰは、所定のガスに関する大気寿命の影響を示す様々な計画対象期間にわたって計算することが可能である。１００年の計画対象期間にわたるＧＷＰは一般に参照される値である。
【００４１】
高ＧＷＰ防火剤は、約１０００以上、あるいは５００以上、１５０以上、１００以上または５０以上の１００年計画対象期間におけるＧＷＰを有する薬剤として機能できるあらゆる化合物であろう。気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）によって公表されたＧＷＰ計算に基づいて交換品を必要としている防火剤には、ＨＦＣ−２２７ｅａが挙げられるが、それらに限定されない。
【００４２】
本発明は、零または低いオゾン層破壊係数および低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する組成物を提供する。本発明のフルオロオレフィンまたは本発明のフルオロオレフィンと他の消火組成物の混合物は、現在使われている多くの炭化水素防火剤より低い地球温暖化係数を有する。典型的には、本発明のフルオロオレフィンは、約２５未満のＧＷＰを有することが予想される。本発明の一態様は、１０００未満、５００未満、１５０未満、１００未満または５０未満の地球温暖化係数を有する薬剤を提供することである。本発明の別の態様は、前記薬剤にフルオロオレフィンを添加することにより防火剤の正味ＧＷＰを減少させることである。
【００４３】
本組成物は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、なおより好ましくは約零のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）も有する。本明細書で用いられる「ＯＤＰ」は、（非特許文献５）において定義された通りである。この報告書は本明細書に参照により援用される。
【００４４】
本開示の組成物は、所望の量の個々の成分を組み合わせるためのいずれかの便利な方法によって調製してもよい。好ましい方法は、所望の成分の量を秤量し、その後、適切な容器内で成分を組み合わせることである。必要ならば攪拌を用いてもよい。
【００４５】
好ましい実施形態において、本開示の化合物は、火炎の抑制、減少、消火または不活性化（集合的に火炎抑制組成物）において有用である。
【００４６】
上述した本発明化合物に加えて、表２で提示した化合物を火炎抑制組成物中で用いることが可能である。
【００４７】
【表２】
2009513310.tif 000003
【００４８】
【表３】
2009513310.tif 000004
【００４９】
【表４】
2009513310.tif 000005
【００５０】
表２に記載された化合物は市販されているか、あるいは技術上知られているプロセスか、または本明細書で記載されたプロセスによって調製してもよい。
【００５１】
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3）は、相間移動触媒を用いて６０℃でＫＯＨと反応させることにより１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ヨードブタン（ＣＦ3ＣＨＩＣＨ2ＣＦ3）から調製してもよい。１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ヨードブタンの合成は、自然圧力下で約２００℃で約８時間にわたりパーフルオロメチルヨージド（ＣＦ3Ｉ）と３，３，３−トリフルオロプロペン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2）を反応させることにより行ってもよい。
【００５２】
１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＨ2Ｆ）は、固体ＫＯＨを用いる１，１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロブタン（ＣＨ2ＦＣＦ2ＣＨＦＣＦ3）の脱フッ化水素によって調製してもよい。
【００５３】
１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣＨＦ2）は、固体ＫＯＨを用いる１，１，１，２，２，４，４−ヘプタフルオロブタン（ＣＨＦ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＨＦ3）の脱フッ化水素によって調製してもよい。
【００５４】
１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＨＦ2）は、固体ＫＯＨを用いる１，１，１，３，３，４，４−ヘプタフルオロブタン（ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨＦ2）の脱フッ化水素によって調製してもよい。
【００５５】
本開示の火炎抑制組成物は、例えば表２に記載された単一化合物を含むことが可能であるか、または表２の化合物の組み合わせ、あるいは表２と式Ｉの化合物の組み合わせを含んでもよい。
【００５６】
更に、表２の化合物の多くは、異なる構成の異性体または立体異性体として存在してもよい。特定の異性体が指定されていない時、本開示は、すべての単一構成異性体、単一立体異性体またはそれらのあらゆる組み合わせを含むことを意図している。例えば、１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテンは、Ｅ−異性体、Ｚ−異性体またはあらゆる比の両方の異性体のあらゆる組み合わせまたは混合物を表すことを意味する。別の例は、Ｅ−異性体、Ｚ−異性体またはあらゆる比の両方の異性体のあらゆる組み合わせまたは混合物を表しているＨＦＣ−１３３６ｐｚである。
【００５７】
（例えば、式Ｉ、表１または表２からの）本火炎抑制組成物に含まれるフルオロカーボン（ＦＣ）またはヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の量は、特定の用途に応じて広く異なることが可能であり、微量を上回り且つ１００％を下回る化合物を含有する組成物は本発明の広い範囲内である。当業者によって認められるように、添加される量は、少なくともある程度、対象流体が可燃性である度合および対象流体の可燃性を減少させることを必要とする度合に応じて異なる。幾つかの好ましい実施形態において、可燃性流体に添加される火炎抑制組成物の量は、得られた流体を不燃性にするために有効である。作業のある段階での適切な最終濃度を達成し維持するために、防御される空間およびエリアに応じて、漏洩または拡散のゆえに火炎抑制組成物の追加の量が導入されなければならない場合がある。
【００５８】
本火炎抑制組成物は周囲条件下で固体、液体または気体であってもよいが、好ましくは液体状態または気体状態のいずれか（あるいは両方）で火災の抑制、減少、消火または不活性化の本方法のために用いられる。従って、通常、固体の化合物は、融解、昇華または液体共薬剤中での溶解を通して液体および／または気体に転移した後に用いられる。こうした転移は火災の熱に化合物がさらされると起き得る。
【００５９】
一態様は、流体の燃焼性を減少させる方法であって、本開示の火炎抑制組成物を前記流体に添加することを含むことを特徴とする方法を提供する。広範囲の可燃性流体のいずれかに関連する燃焼性を本開示に従って減少させてもよい。例えば、エチレンオキシド、可燃性ヒドロフルオロカーボン、および例えば１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、プロパン、ヘキサンおよびオクタンなどを含む炭化水素などの流体に関連する燃焼性を本開示に従って減少させることが可能である。本開示の目的において、可燃性流体は、ＡＳＴＭ  Ｅ−６８１などの従来のいずれかの標準試験方法により測定した時、空気中で爆発範囲を示すあらゆる流体であってもよい。
【００６０】
更なる態様は、火炎を抑制する方法であって、本開示の火炎抑制組成物を含む流体と火炎を接触させることを含むことを特徴とする方法を提供する。本組成物に火炎を接触させるために適するいかなる方法も用いてよい。例えば、本開示の火炎抑制組成物を火炎の上に噴霧しても注いでもよいか、または火炎の少なくとも１部を火炎抑制組成物に浸してもよい。本明細書の教示を考慮して、当業者は本開示におい用いるための様々な従来の火炎抑制装置および火炎抑制方法に適応させることが容易にできるであろう。
【００６１】
更なる実施形態は、全面的充満用途において火災を消火するか、または抑制する方法であって、本開示の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、加圧吐出システム内にその薬剤を配置する工程と、エリアに前記薬剤を吐出してそのエリアにおいて火災を消火するか、または抑制する工程とを含むことを特徴とする方法を提供する。
【００６２】
別の実施形態は、火災または爆発を防ぐためにエリアを不活性化する方法であって、本開示の火炎抑制組成物を含む薬剤を提供する工程と、加圧吐出システム内にその薬剤を配置する工程と、その薬剤をエリアに吐出して火災または爆発の発生を防ぐ工程とを含むことを特徴とする方法を提供する。
【００６３】
「消火」という用語は火災の完全な消滅を表すために通常は用いられるのに対して、「抑制」は火災または爆発の縮小を表すためにしばしば用いられるが、必ずしも全面消滅ではない。本明細書で用いられる「消火」および「抑制」という用語は互換可能に用いられる。ハロゲン化炭素火災・爆発の防御用途の４つの一般タイプがある。（１）全面的充満消火および／または抑制用途。薬剤を密閉空間に吐出して、既存の火災を消火または抑制するのに十分な濃度を達成する。これは、常にとは限らないが、しばしば自動システムによって行われ、そのシステムは、火災を検出し、次に消火剤を自動的に吐出して、気体状薬剤または含まれた火災を抑制または消火するために必要な濃度に蒸発させた揮発性液体薬剤の濃度で空間を満たす。全面的充満使用法は、コンピュータ室などの潜在的に居住されている密閉空間ならびに航空機エンジンナセルおよび車両のエンジン室などのしばしば居住されていない専門的な空間の防御を含む。（２）流動用途において、火災の上に薬剤を直接被着させるか、または火災の領域に薬剤を被着させる。これは、通常は手動運転車輪付き装置または携帯式装置を用いて実行される。流動用途として含まれる第２の方法は、１つまたは複数の固定ノズルから火災に向けて薬剤を吐出する「局部」システムを用いる。局部システムは手動または自動のいずれかで起動してもよい。（３）爆発抑制において、本開示のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを吐出して、既に開始されていた爆発を抑制する。「抑制」という用語は、通常この用途において用いられる。爆発が通常は自己限定的であるからである。しかし、この用語の使用は、爆発が薬剤によって消滅されないことを必ずしも示唆するものではない。この用途において、検出器は、通常は爆発から膨張する火球を検出するために用いられ、薬剤を迅速に吐出して爆発を抑制する。爆発抑制は国防用途において主として用いられるが、それだけではない。（４）不活性化において、本開示のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを密閉空間に吐出して、爆発または火災が開始されるのを妨げる。しばしば、全面的充満消火または抑制のために用いられたシステムと類似または同じシステムを用いる。通常は、危険な条件（例えば、可燃性ガスまたは爆発性ガスの危険な濃度）の存在を検出し、その後、本開示のフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンを吐出して、条件が改善できるまで爆発または火災が起きるのを妨げる。更に、消火剤に関する火災防止用途において、燻っている残り火、または密閉エリア付近であるが密閉エリア内ではない火災などの潜在的な危険を検出すると薬剤を密閉エリアに向けて送り出す。これらの用途において、密閉エリア内の雰囲気は燃焼を持続も開始もさせずに呼吸可能なままである。
【００６４】
火災を取り囲むエリアに組成物を導入することにより消火方法を行うことが可能である。組成物の適切な量を適切な間隔で密閉エリアに計量供給するかぎり、既知の導入方法のどれも用いることが可能である。例えば、従来の携帯式（または固定式）消火装置を用いる流動によって；噴霧によって；または例えば、火災を取り囲む密閉エリアに組成物を（適切な配管、バルブおよび制御装置を用いて）放出することによる全面的充満によって、例えば、組成物を導入することが可能である。任意に、不活性噴射剤、例えば、窒素、アルゴン、グリシジルアジドポリマーの分解生成物または二酸化炭素と組成物とを組み合わせて、用いられる流動装置または充満装置からの組成物の吐出の速度を上げることが可能である。
【００６５】
好ましくは、消火プロセスは、火災または火炎を消火するのに十分な量で本開示の火炎抑制剤を火災または火炎に導入することを含む。当業者は、特定の火災を消火するために必要な火炎抑制剤の量が危険の性質および程度に応じて異なることを認めるであろう。火炎抑制剤を全面的充満によって導入しようとする時、特定のタイプの火災を消火するために必要な火炎抑制剤の量または濃度を決定する際にカップバーナー試験データが有用である。
【００６６】
全面的充満用途または火災不活性化における火災の消火または抑制と連携して用いる時に火炎抑制組成物の有効な濃度範囲を決定するために有用な実験室試験は、本明細書に参照により援用される例えば米国特許公報（特許文献２）に記載されている。
【００６７】
本火炎抑制剤は更に（例えば、密封容器から液体火炎抑制剤を噴出させるための）噴射剤と組み合わせて用いてもよい。ここで、火炎抑制剤と噴射剤を含む生じた組成物が不燃性である限り、噴射剤は中程度に可燃性または可燃性であることが可能である。
【００６８】
本明細書で開示され請求された組成物および方法のすべては、本開示を考慮すれば過度な実験なしに製造し実行することが可能である。本開示の組成物および方法を好ましい実施形態に関して記載してきた一方で、本開示の着想、精神および範囲を逸脱せずに本明細書に記載された組成物と方法に、および方法の工程において、または方法の工程のシーケンスにおいて変形を適用してよいことは当業者に対して明らかであろう。より詳しくは、同じ結果または類似の結果を達成しつつ、化学的に関連付けられる特定の薬剤を本明細書で記載された薬剤の代わりに用いてもよいことは明らかであろう。当業者に対して明らかなこうしたすべての類似の代替え品および修正は、添付した請求の範囲によって規定された通り本開示の精神、範囲および着想内であるとみなされる。
【実施例】
【００６９】
本開示を以下の実施例において更に規定する。これらの実施例が好ましい実施形態を示している一方で、例示のみとして提示されていることが理解されるべきである。上の議論およびこれらの実施例から、当業者は好ましい特徴を確認することが可能であり、本開示の精神および範囲から逸脱せずに種々の変更および修正を行って、種々の用途および条件に本開示を適応させることが可能である。
【００７０】
（実施例１）
（１，１，１，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ドデカフルオロ−２−ヘプテン（Ｆ１４Ｅ）の合成）
（Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3の合成）
パーフルオロ−ｎ−ブチルヨージド（１８０．１ｇｍ、０．５２モル）および３，３，３−トリフルオロプロペン（２５．０ｇｍ、０．２６モル）を４００ｍｌの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（商標）シェーカーチューブに添加し、最高で４２８ＰＳＩに増加した自然圧力下で８時間にわたり２００℃に加熱した。生成物を室温で採取した。上の反応をこれらの条件で再び行い、生成物を組み合わせた。その後、４００ｍｌの同じ反応器内でパーフルオロ−ｎ−ブチルヨージドおよび３，３，３−トリフルオロプロペンの量を倍にしてそれを繰り返した。この場合、圧力は５７３ＰＳＩに増加した。これらの反応の生成物を組み合わせ、そして蒸留して、収率７０％で３２２．４ｇｍのＣ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3（５２．２°／３５ｍｍ）をもたらした。
【００７１】
（Ｆ１４ＥへのＣ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3の転化）
攪拌棒を備えるとともに充填蒸留カラムおよび蒸留缶ヘッドに接続された２Ｌの丸底フラスコに添加漏斗を経由してＣ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3（３２２．４ｇｍ、０．７３モル）を滴下した。フラスコは、イソプロピルアルコール（９５ｍｌ）、ＫＯＨ（３０３．７ｇｍ、０．５４モル）および水（３０３ｍｌ）を含有していた。生成物を採取し、異性亜硫酸水素ナトリウム、水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ガラス螺旋が充填された６インチのカラムを通して蒸留した。生成物Ｆ１４Ｅ（１７３．４ｇｍ、７６％）は７８．２℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。19Ｆ  ＮＭＲ（δ−６６．７（ＣＦ3，ｍ，３Ｆ）、−８１．７（ＣＦ3，ｍ，３Ｆ）、−１２４．８（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ）、−１２６．４（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ）および−１１４．９ｐｐｍ（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ））。クロロホルム−ｄ溶液中の1Ｈ  ＮＭＲ（δ６．４５）。
【００７２】
（実施例２）
（１，１，１，２，２，５，５，６，６，７，７，８，８，８−テトラデカフルオロ−３−オクテン（Ｆ２４Ｅ）の合成）
（Ｃ4Ｆ9ＣＨＩＣＨ2Ｃ2Ｆ5の合成）
パーフルオロエチルヨージド（２２０ｇｍ、０．８９５モル）および３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン（１２３ｇｍ、０．５０モル）を４００ｍｌの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（商標）シェーカーチューブに添加し、自然圧力下で１０時間にわたり２００℃に加熱した。これからの生成物および類似条件下で行われた２つの他の生成物を組み合わせ、１０重量％水溶液亜硫酸水素ナトリウムの２００ｍＬ部分で洗浄した。有機相を塩化カルシウム上で乾燥させ、その後、蒸留して、収率３７％で２７７．４ｇｍのＣ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3（７９−８１℃／６７−６８ｍｍＨｇ）をもたらした。
【００７３】
（Ｆ２４ＥへのＣ4Ｆ9ＣＨＩＣＨ2Ｃ2Ｆ5の転化）
メカニカルスターラー、添加漏斗、コンデンサおよび熱電対を備えた１Ｌの丸底フラスコにＣ4Ｆ9ＣＨＩＣＨ2Ｃ2Ｆ5（２７７．４ｇｍ、０．５６モル）およびイソプロパノール（２１７．８ｇ）を投入した。添加漏斗に８３．８ｇの水に溶解させた水酸化カリウム（７４．５ｇ、１．１３モル）の溶液を投入した。温度が２１℃から４２℃にゆっくり上がるにつれて、約１時間の過程にわたり迅速に攪拌しつつＫＯＨ溶液をフラスコに滴下した。反応塊を水で希釈し、生成物を相分離によって回収した。生成物を１０重量％水溶液亜硫酸水素ナトリウムの５０ｍＬ部分および水で洗浄し、塩化カルシウム上で乾燥させ、その後、大気圧で蒸留した。生成物Ｆ２４Ｅ（１２８．７ｇｍ、６３％）は９５．５℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。19Ｆ  ＮＭＲ（δ−８１．６（ＣＦ3，ｍ，３Ｆ）、−８５．４（ＣＦ3，ｍ，３Ｆ）、−１１４．７（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ）、−１１８．１（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ）、−１２４．８ｐｐｍ（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ）、−１２６．３ｐｐｍ（ＣＦ2，ｍ，２Ｆ））およびクロロホルム−ｄ溶液中の1Ｈ  ＮＭＲ（δ６．４８）。
【００７４】
（実施例３）
（ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）2の合成）
（ＣＦ3ＣＨＩＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）2の合成）
（ＣＦ3）2ＣＦＩ（２６５ｇｍ、０．９モル）および３，３，３−トリフルオロプロペン（４４．０ｇｍ、０．４５モル）を４００ｍｌの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（商標）シェーカーチューブに添加し、最高で５８５ｐｓｉに増加した自然圧力下で８時間にわたり２００℃に加熱した。生成物を室温で採取し、収率６２％で１１０ｇｍの（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2ＣＨＩＣＦ3（７６〜７７℃／２００ｍｍ）をもたらした。
【００７５】
（Ｆ１３ｉＥへの（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2ＣＨＩＣＦ3の転化）
攪拌棒を備えるとともに短経路蒸留カラムおよび乾燥アイストラップに接続され、４２℃に加熱された５００ｍｌの丸底フラスコに添加漏斗を経由して（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2ＣＨＩＣＦ3（１０９ｇｍ、０．２８モル）をゆっくり滴下した。フラスコは、イソプロピルアルコール（５０ｍｌ）、ＫＯＨ（１０９ｇｍ、１．９６モル）および水（１０９ｍｌ）を含有していた。添加中に温度は４２℃から５５℃に上昇した。３０分にわたる還流後に、フラスコ内の温度は６２℃に上昇した。生成物を採取し、水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、蒸留した。生成物Ｆ１３ｉＥ（４１ｇｍ、５５％）は４８〜５０℃で沸騰する。生成物を以下によって特性分析した。クロロホルム−ｄ溶液中の19Ｆ  ＮＭＲ（δ−１８７．６（ＣＦ，ｍ，１Ｆ）、−７７．１（ＣＦ3，ｍ，６Ｆ）、−６６．３（ＣＦ3，ｍ，３Ｆ）。
【００７６】
（実施例４）
（消火用濃度）
Ｆ１４Ｅ、ＰＦＢＥ、Ｆ１１ＥおよびＦ１２Ｅの消火用濃度は、ＩＣＩカップバーナー法によって決定した。結果を表３に示している。この方法は、（非特許文献６）に記載されている。
【００７７】
詳しくは、空気ストリームをガラスビード分配器から外部煙突（Ｉ．Ｄ．８．５ｃｍ×高さ５３ｃｍ）に４０リットル／分で煙突の底で通す。燃料カップバーナー（Ｏ．Ｄ．３．１ｃｍおよびＩ．Ｄ．２．１５ｃｍ）を煙突の上端より３０．５ｃｍ下で煙突内に入れる。ガラスビード分配器に空気ストリームが入る前に消火剤を空気ストリームに添加する一方で、空気流量をすべての試験のために４０リットル／分で維持する。較正されたロタメータを用いて空気流量および薬剤流量を測定する。
【００７８】
リザーバ内の燃料（ｎ−ヘプタン）レベルを調節して、バーナーカップ上の研削ガラスリップとちょうど互角にカップバーナー中の液体燃料レベルをもっていくことにより試験を行う。空気流量を４０リットル／分で維持して、カップバーナー中の燃料を着火させる。炎が消えるまで消火剤を測定された増分で添加する。
【００７９】
消火用濃度は以下の式から決定する。
消火用濃度＝（Ｆ１／（Ｆ１＋Ｆ２））×１００（式中、Ｆ１は薬剤流量であり、Ｆ２は空気流量である）
【００８０】
【表５】
2009513310.tif 000006
【００８１】
（実施例５：Ｆ１２Ｅの毒性試験）
Ｆ１２Ｅに関して毒性試験を行った。ラットをＦ１２Ｅの蒸気に４時間にわたりさらし、１４日の回復期間にわたって観察することにより急性致死率を評価した。４時間ＡＬＣが８，２１０ｐｐｍより大きいことが見出され、Ｆ１２Ｅが低い急性毒性であることを示した。
【００８２】
代謝活性化システムの存在する状態および存在しない状態でフルオロカーボン化合物にさらされたサルモネラチフィムリウム菌株ＴＡ１００、ＴＡ１５３５、ＴＡ９７ａおよびＴＡ９８ならびに大腸菌の菌株ＷＰ２ｕｖｒＡ（ＰＫＭ１０１）を用いるエームス試験によって遺伝毒性を決定した。Ｆ１２Ｅがエームス試験において陰性の結果を与えることが見出された。すなわち、Ｆ１２Ｅは遺伝毒性を示さなかった。Ｆ１２Ｅに関する結果を表４でまとめている。
【００８３】
【表６】
2009513310.tif 000007
【００８４】
前述した説明は本発明の例示のみである。本発明の限界は以下の請求の範囲においてのみ見出されるべきである。
【国際調査報告】
2009513310.tif 000008
2009513310.tif 000009
2009513310.tif 000010