(57)【要約】  いくつかの競合化学反応が一緒に起こる反応の標的化された実施のための方法に関し、前記競合反応の速度は、望ましい主反応が負の影響を受けないように反応条件を選択することにより設定される。本発明は、さらに、ジメチルスルホキシド、カルボン酸無水物もしくはハロゲン化物、およびアミンの存在下、有機溶媒中で、連続的な方法系で１級もしくは２級アルコールをアルデヒドもしくはケトンに酸化するための新規の方法を提供する（Moffatt-Swern酸化）。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数の競合化学反応と一緒に進行する反応の制御された実施のための方法であって、前記競合反応の速度は、望ましい主反応が障害されないような反応条件の選択を通して調節されることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、反応物の急速な混合により、望ましくない競合反応を抑制することを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、閉じた温度制御により、望ましくない競合反応を抑制することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、急速なスカベンジング反応は、反応混合物から最終生成物を導く中間体を除去することを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、最終的なスカベンジング反応により、最終生成物が、現在の状況下でいずれの続く反応にも入らない溶液中に存在することを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法であって、前記反応は、任意に、部分的または完全に、マイクロ混合器またはマイクロ反応器において行われることを特徴とする方法。
【請求項７】
ジメチルスルホキシド、無水カルボン酸もしくはカルボニルハライドおよびアミンの存在下、有機溶媒中において、継続的な方法系で、１級もしくは２級アルコールをアルデヒドもしくはケトンに酸化するための、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法であって、最終的な酸化ステップの開始までにある一連の反応が、アミンの作用下、−３０℃〜＋５０℃の温度、１０未満の時間で行われ、少なくとも２の物質は反応の開始前に混合され、生成されるアルデヒドまたはケトンは、温度が室温に調節された後に単離される方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、使用されるカルボン酸無水物は無水トリフルオロ酢酸（ＴＦＡＡ）であることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項７に記載の方法であって、有機溶媒としてメチレンクロリドが使用される方法。
【請求項１０】
請求項７に記載の方法であって、１級もしくは２級アルコールおよびジメチルスルホキシドからなる溶液がＴＦＡＡの溶液に加えられ、その後アミンが加えられることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項７に記載の方法であって、１級もしくは２級アルコールおよびジメチルスルホキシドからなる溶液は、任意にマイクロ混合器またはマイクロ反応器において、ＴＦＡＡの溶液に添加され、その後、通常の反応器において、アミンまたはその溶液が加えられることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項７に記載の方法であって、１級もしくは２級アルコールおよびジメチルスルホキシドからなる溶液がアミンおよびＴＦＡＡの溶液に加えられることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項７に記載の方法であって、１級もしくは２級アルコール、ジメチルスルホキシドおよびアミンからなる溶液がＴＦＡＡの溶液に加えられることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項７に記載の方法であって、１級もしくは２級アルコール、ジメチルスルホキシドおよびアミンからなる溶液がＴＦＡＡおよびアミンの溶液に加えられることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項７に記載の方法であって、ジメチルスルホキシドの代わりに他のジアルキルスルホキシドが使用されることを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項７に記載の方法であって、ジメチルスルホキシドの代わりに塩化シアヌルが使用されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の説明】
【０００１】
本発明は、多数の競合化学反応と一緒に進む反応の制御された実施のための方法を提供する。加えて、ジメチルスルホキシド、無水カルボン酸もしくはカルボニルハライドおよびアミンの存在下、有機溶媒中において、継続的な方法系で、１級もしくは２級アルコールをアルデヒドもしくはケトンに酸化するための新規の方法を提供する。
【０００２】
アルコールからカルボニル化合物へのMoffatt-Swern酸化は、この変換についての最も応用のきく、信頼できる方法の１つである（K. Omura, A.K. Sharma, D. Swern, J. Org. Chem. 1976, 41, 957-962; K. Omura, D. Swern, Tetrahedron 1978, 34, 1651-1660; A. K. Sharma, D: Swern, Tetrahedron Lett. 1974, 1503-1506; A. K. Sharma, T. Ku, A. D. Dawson, D. Swern, J. Org. Chem. 1975, 40, 2758-2764）。有機合成は、実験室規模で頻繁に利用される（T. T. Tidwell, Org. React. 1990, 39, 297-572）。この酸化において、アルコール／ジメチルスルホキシド酸化還元対のカルボニル化合物／ジメチルスルフィドへの変換は、有機酸無水物またはハライドによる活性化に関連する。後者は、第一に反応を促進し、第二に、放出される有機酸に由来するアンモニウム塩の形成により、発エルゴンの推進力を提供する。Moffat-Swern酸化の提案されたメカニズムには、３つの連続的な一連の反応が含まれ、第２および第３の反応は平行に付随し、競合反応である（図）。これらの時として平行であり、競合的な反応は、アルコール性の出発物質を用いることによる副産物の生成を導く。
【０００３】
今日使用されているバッチ式の合成プロトコルは、有機酸無水物、例えばメチレンクロリド（CH2Cl2）中の無水トリフルオロ酢酸（TFAA）をCH2Cl2中のジメチルスルホキシド（DMSO）の溶液に−50℃以下で加えることにより開始する。この添加が終了した後、アルコール性の出発物質が同じ温度で滴下される。続いて、塩基、通常トリエチルアミンが同じ温度で同様に滴下される。中間体２から最終生成物への変換を終結させるために、混合物を室温に温める。
【０００４】
低い温度で経時的に添加することにより特徴付けられる上述したプロトコルは、TFAAの添加の全工程の間またはアルコール性の出発物質の続く添加の過程において、望ましい中間体１を多くすることを保証するために、低い温度においては、中間体副産物４を与える中間体１の望ましくない副反応が十分にゆっくり起こるため、第１に用いられる。中間体１の中間体副産物４への変換はPummerer転位として既知であり、バッチ式合成を用いた場合、−30℃以上の温度で急速に起こる（K. Omura, A.K. Sharma, D. Swern, J. Org. Chem. 1976, 41, 957-962）。
【０００５】
第２に、中間体２は、望ましくない副産物６に転位し得る。低い温度における延長された反応時間および望ましい最終産物３を与える中間体２の遅い反応は、望ましくない副産物６への変換を増強することが提唱されている（T. Kawaguchi, H. Miyata, K. Ataka, K. Mae, J. Yoshida, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2413-2416）。これに対する１つの考え得る説明として、より好ましい速度定数に関わりなく、２から６への変換と比較して３を与える２の望ましい反応に対する活性化エンタルピーが高いことがある。
【０００６】
第３に、実験室規模での有機合成におけるバッチプロトコルの多くの出願により示されているように、１の溶液に対するアルコール性の出発物質の添加の後且つ塩基の添加の前に、中間体１は、既に望ましい中間体２に完全に変換されていることが想定される。それ故、熱的な転位とは対照的に、塩基に誘発され、触媒される４へのPummerer転位の間には中間体１はもはや存在しないはずである。
【０００７】
産業的な規模での冷却の提供は、反応装置の選択を制限し、冷却液を供給するための高価なインフラを必要とし、加えて、高いエネルギーコストがかかる。さらに、このプロトコルをより大きな製造ユニットに適応させることにおいて、他の理由の中でも標的温度を維持するためにＤＭＳＯに対するＴＦＡＡの添加時間が延長されなければならず、その結果として、４を与える１の望ましくない副反応がより多くの時間を利用することができる。塩基の添加および６への競合経路と比較して望ましい反応経路を促進するために設計される３を与える２の反応における全ての工程の大きさは、バッチ装置において使用される成分のタイプおよび大きさに依存する。
【０００８】
連続的な方法に対するSwern-Moffatt酸化の１つの調整については、既に述べられており（T. Kawaguchi, H. Miyata, K. Ataka, K. Mae, J. Yoshida, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2413-2416）、マイクロ反応器を用いる（Microreaction Technology (Ed.: W. Ehrfeld), Springer, Berlin, 1998; W. Ehrfeld, V. Hessel, H. Loewe, Microreactors, Wiley-VCH, Weinheim, 2000; Microsystem Technology in Chemistry and Life Sciences (Eds.: A. Manz, H. Becker), Springer, Berlin, 1999; V. Hessel, S. Hardt, H. Loewe, Chemical micro Process Engineering, Wiley-VCH, Weinheim, 2004）。有機合成におけるマイクロ反応器の利用については、既に何度も述べられている（K. Jaehnisch, V. Hessel, H. Loewe, M. Baerns, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 116, 4, 410 - 451; P. Fletcher, S. Haswell, E. Pombo-Villar, B. Warrington, P. Watts, S. Wong, X. Zhang, Tetrahedron, 2002, 58, 4735 - 4756; H. Pennemann, P. Watts, S. Haswell, V. Hessel, H. Loewe, Org. Process Res. Dev. 2004, 8, 3, 422 - 439; S. Taghavi-Moghadam, A. Kleemann, K. Golbig, Org. Process Res. Dev. 2002, 5, 652 - 659; T. Schwalbe, V. Autze, G. Wille, Chimia, 2002, 56, 636 - 646）。工程制御においてマイクロ反応器を使用することの効果は、新規の合成方法を促進することを目的とした多くの出版物の主題である（T. Schwalbe, V. Autze, M. Hohmann, W. Stirner, Org. Process Res. Dev. 2004, 8, 440 - 454; V. Hessel, P. Loeb, H. Loewe, Cur. Org. Chem. 2005, 9, 765 - 787; T. Schwalbe, K. Simons, Chimica Oggi - Chemistry Today, 2006, 24, 56-61）。
【０００９】
Kawaguchi et al., 2005に述べられている連続的な工程に対するSwern-Moffatt酸化の調整は、試薬の添加において、非常に厳格にバッチプロトコルに従う。この場合、CH2Cl2におけるDMSOの溶液（4.0M, 2eq.）は、CH2Cl2におけるTFAAの溶液（2.4M, 1.2eq.）と混合され、反応は、−20〜20℃の温度で、0.01〜2.4秒以内で行われる。この溶液は、その後、CH2Cl2におけるアルコール性の出発物質の溶液（1M）と混合され、反応は、同じ温度で1.2秒間行われる。再び同じ温度で、この溶液はCH2Cl2中のトリエチルアミンの溶液(1.45M, 2.9eq.)と混合され、反応は1.2秒間行われた。最後に、混合物を30℃に5.9秒間温めた。種々のアルコールは、この方法で、高い収量およびカルボニル化合物に対する選択性で酸化された。
【００１０】
このプロトコルは、温度の厳格な調節により、結果として１の望ましくない分解が促進されることを低下させ、反応溶液をアルコール性の出発化合物との第２の混合操作に急速に移行することにより１の寿命を厳格に調節することと組み合わせて利益を得る。続くステップも、これら２つの制御因子から利益を得るような方法で行われる。
【００１１】
制御のためのこれら２つの進歩した方法の組み合わせは、前記方法を室温で行えるようにする。この方法は、延長された操作時間にわたって安定であるため、原理的に、この方法により多くの量を変換することが可能である。
【００１２】
しかしながら、この方法は、それでもいくつかの不利益を有する。工程全体の設備は、少なくとも４のポンプおよび３以上の反応器を必要とする。そのような方法は、適切なインフラならびにメンテナンスおよび修復手段を提供する必要性により引き起こされる産業規模におけるかなりの出費を導く。個々のステップの反応時間は、流速に基づく特定の容積により規定される。この実験的な設備は、それ故、実行される条件を必要とする１つの調製工程に対して非常に特異的に適合する。反応容積だけでなく、反応時間も流速により決定されるため、この実験的な設備は、与えられる処理能力または規定された処理能力に対する反応時間の非常に限定された範囲に対してのみ適している。
【００１３】
目的は、多くの競合反応にもかかわらず、望ましい最終産物を十分な量で得られるように一連の化学反応が行われることを可能にする方法を提供することにある。目的は、特に、冷却ステップの数および必要性および滞留時間、ならびに温度依存性の不安定な中間体の形成を最小化するために、連続的な工程に必要な反応器の数を減らすことおよびそれらの許容可能な流れを最大にすること、ならびにバッチ式プロセスと比較して短縮された付加的なプロトコルを見出すことである。
【００１４】
前記目的は、望ましい主反応が障害されないような反応条件の選択を介して、競合反応の速度を調節することにより達成される。ここで述べられている本発明による方法は、特に、スペースおよび時間に関する反応領域において、個々の試薬とその変換産物との動力学的な一致をできるだけ最大にするための、１以上の混合点のできるだけ最小の組み合わせを有する急速な一連の混合を作ることに基づく。
【００１５】
反応物の急速な混合により望ましくない競合反応を抑制することは、さらに有益である。  
この方法において、望ましくない競合反応は、好ましくは、閉じた温度制御により抑制される。
【００１６】
急速なスカベンジング反応が反応混合物から最終産物を導く中間体を除去することは、さらに有益である。
【００１７】
最終的なスカベンジング反応により、現在の条件下において引き続く反応に入らない溶液中に最終生成物を存在させることはさらに有益である。
【００１８】
反応が、任意に、部分的にまたは完全にマイクロ混合器（micromixer）またはマイクロ反応器（microreactor）中で行われる場合、特に有益である。個々の反応は、任意に、通常の反応容器中で行われてよい。
【００１９】
最初に、異なる試薬とMoffatt-Swern酸化の出発物質の特定の混合物を相互に反応させる条件下において、酸化の目的に導く経路に従う以外の道はないことが見出されている。例えば、ＤＭＳＯとアルコールの混合物から、ＤＭＳＯは、優先的に、ＴＦＡＡおよび他の有機酸無水物および酸ハライドと反応することが見出されている。ＤＭＳＯがアルコールと反応せず、ＤＭＳＯ、アルコールおよびアミンの混合物がそれ自体で反応しないこともさらに見出されている。これは、反応の構成に対して決定的な境界の条件の１つであり、１Ｈ ＮＭＲにより見出された。特に、アミンの存在下または非存在下において、ＤＭＳＯおよびアルコールが溶液中においてチオヘミケタールと平衡状態を形成することは示されなかった。それにもかかわらず、ＴＦＡＡおよび他の有機酸無水物の溶液と混合した場合、ＤＭＳＯ、アルコールおよびアミンの溶液がSwern-Moffatt酸化による酸化産物をある程度導くことが示されている。加えて、ＴＦＡＡおよび他の有機酸無水物は、トリエチルアミンおよび他の３級アミンとの予想される発熱反応において反応し、トリフルオロアシルアンモニウムトリフレートまたは対応するアンモニウム塩を与える。しかしながら、これらの塩が酸無水物と同様に反応することが見出されている。結果として、Moffatt-Swern酸化の個々の出発物質は、反応の開始前に実際に混合されてよく、有意に単純化された工程を実現することが可能になる。
【００２０】
これは、ジメチルスルホキシド、無水カルボン酸もしくはカルボニルハライドおよびアミンの存在下、有機溶媒中において、継続的な工程で、１級もしくは２級アルコールをアルデヒドもしくはケトンに酸化する方法の有利な可能性を生じ、この最終的な酸化ステップの開始までの一連の反応は、１０秒未満の時間で、−３０℃〜＋５０℃の間の温度で、アミンの作用下で行われてよく、少なくとも２つの物質は、反応の開始前に混合され、形成されたアルデヒドまたはケトンは、温度が室温に調節された後に単離される。このタイプの方法は、−２０℃〜＋２０℃の温度が特に有利であることが見出されている。
【００２１】
カルボン酸無水物としては、無水トリフルオロ酢酸（ＴＦＡＡ）を使用するのが特に適していることが見出されている。１級もしくは２級アルコール、ジメチルスルホキシド、カルボン酸無水物もしくはカルボニルハライドおよびアミンに対して使用される好ましい有機溶媒成分は、メチレンクロリドである。
【００２２】
この方法において、好ましくは、溶媒中のジメチルスルホキシドおよび１級もしくは２級アルコールからなる溶液をＴＦＡＡの溶液に加え、その後、溶媒中のアミンを加える。特に有利には、前記方法は、部分的または完全に、マイクロ混合器またはマイクロ反応器において行われてよい。メチレンクロリドは、好ましい有機溶液である。第１のステップにおいて、有機溶媒中のＤＭＳＯおよびアルコールの溶液を、連続的なマイクロ反応器の工程において、ＣＨ２Ｃｌ２中のＴＦＡＡの溶液と混合する。続いて、前記反応は、有機溶媒中の３級アミンの溶液を添加される。これは、副産物７と比較して過剰量でアルデヒドを形成する。連続的な２つのステップの方法としての前記方法の構成において、少なくとも１の反応容器は、通常の方法と比較して省くことができる（実施例１を参照されたい）。
【００２３】
加えて、溶媒中のジメチルスルホキシドおよび１級もしくは２級アルコールからなる溶液を、任意にマイクロ混合器またはマイクロ反応器において、ＴＦＡＡの溶液に加え、その後、通常の反応容器においてアミンまたはその溶液の添加を行うことは有益である。メチレンクロリドは、好ましい有機溶媒である。そのような構成は、引き続くバッチアミノ分解を伴う連続的な１ステップの工程を作る。アルデヒドは、副産物７に対して過剰量で同様に得られる。最初のアルコール、ジメチルスルホキシドおよびＴＦＡＡからなる溶解した反応混合物は、温度が制御されていない経路を介して、アミン溶液の添加を目的とした通常の反応容器に移されることがここでは特に有益である。前記反応は、その後、室温で行われてよい。これは、与えられる方法系に関して、ポテンシャルをかなり省くことを可能にする（実施例２を参照されたい）。
【００２４】
前記方法のさらに有益な変形は、溶媒中のジメチルスルホキシドおよび１級もしくは２級アルコールからなる溶液と、アミンおよびＴＦＡＡの混合物の組み合わせで構成される。前記方法は、部分的または完全に、マイクロ反応器において実施されることが特に有益である。メチレンクロリドは、好ましい有機溶媒である。この目的のために、溶媒中のアルコールおよびＤＭＳＯは、連続的なマイクロ反応器の工程において、ＴＦＡＡおよびアミンの溶液と混合される。これは、主にアルデヒドまたはケトンを生成し、容易に測定可能な量の副産物７を生成する。この連続的な１ステップの方法において、プラントを唯一の反応ユニットに減少させることが可能であるという利点を生じることを強調すべきである（実施例３を参照されたい）。
【００２５】
前記方法は、さらに、溶媒中の１級もしくは２級アルコール、ジメチルスルホキシドおよびアミンからなる溶液をＴＦＡＡの溶液に添加するタイプの方法も可能にする。前記方法は、部分的または完全にマイクロ混合器またはマイクロ反応器において行われることが特に有益である。メチレンクロリドは、好ましい有機溶媒である。連続的な１ステップの方法によると、溶媒中のＤＭＳＯ、アルコールおよびアミンの溶液は、連続的なマイクロ反応器の工程において、有機溶媒、例えばＣＨ２Ｃｌ２中のＴＦＡＡの溶液と混合される（実施例４を参照されたい）。
【００２６】
加えて、溶媒中の１級もしくは２級アルコール、ジメチルスルホキシドおよびアミンからなる溶液を、有機溶媒、例えばＣＨ２Ｃｌ２中のアミンおよびＴＦＡＡの溶液に加えるような方法を構成する可能性も生じる。前記方法は、部分的または完全に、マイクロ混合器またはマイクロ反応器中で行われることが特に有益である。メチレンクロリドは、好ましい有機溶媒である。
【００２７】
加えて、ジメチルスルホキシドを他のジアルキルスルホキシドで置き換える可能性も生じ、その反応生成物は揮発性が低く、それ故、不快臭が低減された粗製生成物の溶液のみを生じる。加えて、塩化シアヌル（cyanuric chloride）は、ジメチルスルホキシドの代わりに使用されてよい。
【００２８】
アルコールからカルボニル化合物へのMoffatt-Swern酸化は、この変換について最も応用がきき、信頼できる方法の１つである。この酸化は、例えば薬学的な中間体の調製のように、産業において非常に広く使用されているが、今日まで、望ましくないPummerer転位を避けるために、常に非常に低い温度にしてきた。本発明の方法を使用することにより、反応器の数、冷却ステップおよび必要な滞留時間を減少させることができ、不安定な中間体の温度依存性の形成を最小にすることができる。このようにかなり単純化された方法は、ポンプ、反応器および冷却ステップの必要性を省くことを通して、コストの節減に対するかなりの可能性を導く。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】Moffatt-Swern酸化の反応経路。この図において、１〜７は以下の化合物を示す：１トリフルオロアセトキシジメチルスルホニウムイオン、２アルコキシジメチルスルホニウムイオン、３カルボニル化合物、４チオメチルメチルトリフルオロアセテート、５アルコール、６アルコキシメチルメチルスルフィド、７トリフルオロ酢酸エステル。
【実施例】
【００３０】
実施例１：２ステップの連続的な方法
溶液１：CH2Cl2中のTFAA(0.6M)；流速：10ml/分
溶液２：CH2Cl2中のシクロヘキサノール(0.5M)およびDMSO(1M)；流速：10ml/分
溶液３：CH2Cl2中のトリブチルアミン(0.73M)；流速：20ml/分。
【００３１】
前記連続的な方法は、２ステップのマイクロ反応器系で行った。ステップ１において、溶液１と２をマイクロ混合器において、２秒の滞留時間で混合した。反応は、−２０℃と＋２０℃の両方の温度で行った。続いて、この混合物をマイクロ混合器中で溶液３と混合し（ステップ２）、滞留時間は４秒であり、温度はステップ１と同じであった。その後、全体の溶液を室温まで温め、混合物をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分析する前に数分間置いた。シクロヘキサノンが９１％の収率で得られた。
【００３２】
実施例２：バッチアミノ分解を伴う１ステップの連続的な方法
溶液１：CH2Cl2中のTFAA (0.6M); 流速: 15ml/分
溶液２：CH2Cl2中のシクロヘキサノール(0.5M)およびDMSO (1M); 流速: 15ml/分
溶液３：CH2Cl2中のトリブチルアミン(0.73M)；流速: 30ml/分
連続的な方法において、溶液１および２は、マイクロ混合器を用いて、１．５秒の滞留時間で混合した（ステップ１）。前記反応は、−２０℃と＋２０℃の両方の温度で行った。続いて、反応混合物を温度が制御されていない経路を通して（滞留時間５秒）通常の反応容器に移した（ステップ２）。同時に、溶液３もこの容器に注ぎ、室温で１．５分間混合した。９０ｍｌの全反応容積を回収した。この実施例におけるシクロヘキサノンの収率（９３％）は、実施例１の収率に匹敵した。
【００３３】
実施例３：１ステップの連続的な方法
溶液１：CH2Cl2中のTFAA (0.3M)およびトリブチルアミン(0.73M); 流速: 40ml/分
溶液２：CH2Cl2中のシクロヘキサノール(0.5M)およびDMSO (1M); 流速: 20ml/分
連続的な方法において、溶液１および２は、マイクロ混合器を用いて、１ステップのマイクロ反応系において、−３０℃の温度で混合した。その後、全体の反応溶液を室温まで温め、混合物がＧＣにより分析されるまで数分間置いた。この方法において、シクロヘキサノンの収率は４５％以下であった。
【００３４】
実施例４：１ステップの連続的な方法
溶液１：CH2Cl2中のTFAA (0.6M); 流速: 20 ml/分
溶液２：CH2Cl2中のシクロヘキサノール(0.5M)、DMSO (1M)およびトリブチルアミン; 流速: 20 ml/分
連続的な方法において、溶液１および２は、マイクロ混合器を用いて、１ステップのマイクロ反応系で混合した。前記反応は、−２０℃と＋２０℃の両方の温度で行った。その後、反応溶液全体を室温まで温め、混合物をＧＣにより分析するまで数分間置いた。シクロヘキサノンの量は、実質的に、温度には依存しなかった。この方法において、シクロヘキサノンの収率は２０％であった。
【図１】
2009542733.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成21年6月23日(2009.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【図１】Moffatt-Swern酸化の反応経路。この図において、１〜７は以下の化合物を示す：１トリフルオロアセトキシジメチルスルホニウムイオン、２アルコキシジメチルスルホニウムイオン、３カルボニル化合物、４メチルチオメチルトリフルオロアセテート、５アルコール、６アルコキシメチルメチルスルフィド、７トリフルオロ酢酸エステル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2009542733.tif 000003
【国際調査報告】
2009542733.tif 000004
2009542733.tif 000005
2009542733.tif 000006
2009542733.tif 000007