(57)【要約】  一実施形態では、プラスチック層は、基材層と、コントラスト層とを含むことができ、フィルムは、厚さ０．０５０インチのフィルム試料について測定した場合、約１０％以下の光透過率を有する。コントラスト層は、バージンプラスチックと、白色顔料と、非白色着色剤とを含み得る。コントラスト層は、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約５０以上の白色度指数、１０未満のコントラスト層イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有し得る。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックおよび不透明フィラーを含む基材層と、
１１を超えるプラスチックイエローネスインデックスを有するバージンプラスチック、白色顔料および非白色着色剤を含むコントラスト層を含むプラスチックフィルムであって、
該コントラスト層が、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約５０以上の白色度指数、１０未満のコントラスト層イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有し、かつ前記フィルムが、厚さ５０μｍのフィルム試料についてコントラスト層側から測定した場合、約１０％以下の光透過率を有するプラスチックフィルム。
【請求項２】
ラベルの形態である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記白色度指数が約６０以上であり、明度が６０以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
バージンプラスチックおよび非白色着色剤を含む厚さ３ｍｍのカラーチップが、約３８０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長で約１５％以上の反射率を示す、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約１５以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約４０以上である、請求項４に記載のフィルム。
【請求項７】
前記プラスチックイエローネスインデックスが、熱老化した後に測定されたものである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項８】
前記バージンプラスチックが、ポリカーボネート、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、芳香族ポリサルファイド、ポリアクリレート、ポリケトン、これらプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、およびこれらプラスチックの少なくとも１つとの反応によって形成された反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項９】
コントラスト層側から測定した場合、５未満のフィルムイエローネスインデックスを有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記フィルムイエローネスインデックスが３以下である、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記フィルムイエローネスインデックスが１以下である、請求項９に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記光透過率が５以下である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記光透過率が３以下である、請求項１１に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記光透過率が１以下である、請求項１２に記載のフィルム。
【請求項１５】
コントラスト層と反対側の基材層表面上、または基材層と反対側のコントラスト層側の上に配置された接着層をさらに含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１６】
前記不透明フィラーが、プラスチックに添加して、厚さ５０μｍおよび不透明フィラー添加率約５０ｐｐｈ以下で５％未満の光透過率を有するフィルムの形成が可能な材料である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１７】
プラスチックおよび不透明フィラーを含む基材層と、
ポリイミド、白色顔料および非白色着色剤を含むコントラスト層とを含むプラスチックフィルムであって、
該コントラスト層が、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約６０以上の白色度指数、約１５以下のコントラスト層イエローネスインデックス、および６０以上の明度を有し、かつ前記フィルムが、厚さ５０μｍのフィルム試料について測定した場合、約１０％以下の光透過率を有するプラスチックフィルム。
【請求項１８】
前記白色度指数が約６５以上であり、コントラスト層イエローネスインデックスが５以下であり、明度が約６５以上である、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項１９】
コントラスト層側から測定した場合、５未満のフィルムイエローネスインデックスを有する、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項２０】
前記フィルムイエローネスインデックスが３以下である、請求項１９に記載のフィルム。
【請求項２１】
前記フィルムイエローネスインデックスが１以下である、請求項２０に記載のフィルム。
【請求項２２】
前記光透過率が５以下である、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項２３】
前記光透過率が３以下である、請求項２２に記載のフィルム。
【請求項２４】
前記光透過率が１以下である、請求項２３に記載のフィルム。
【請求項２５】
前記ポリイミドが、ポリエーテルイミド、プラスチックとポリエーテルイミドとを含む組合せ、およびポリエーテルイミドとの反応によって形成される反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項２６】
前記不透明フィラーが、プラスチックに添加して、厚さ５０μｍ、および不透明フィラー添加率約５０ｐｐｈ以下で５％未満の光透過率を有するフィルムの形成が可能な材料である、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項２７】
ラベルの形態である、請求項１７に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概していえば、プラスチックフィルム、プラスチックフィルムを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイミドは、例えば、高い耐熱性、難燃性、寸法安定性、強度、耐薬品性、生体適合性、高い絶縁耐力、および透明性などの多数の望ましい特性を有する。従って、ポリエーテルイミドは、広範囲の物品を製造するために用いられる。これらの用途の一部として、自動車用途（例えば、空気取入マニホールド、流体操作、照明用途、電気コネクタ）、医療用途（例えば、血管注射用ポート、ルアーコネクタ、ストップコック、透析用フィルタ）、航空用途（例えば、内装用準構造用部材、内装用クラッディング、流体操作、電気コネクタ）、および電気用途（例えば、電気コネクタ、構造用コンポーネント）などが挙げられる。さらに、ポリエーテルイミドは、押出し、射出成形などの多くの形態の熱可塑性加工および転化に適合する。ポリエーテルイミドは、これらおよび他の有利な特性を有するが、一部の用途では、その固有のコハク色のためにその有用性が妨げられる場合がある。このことは、特に、明白色が望まれる用途において該当する。
【０００３】
ホドキンらの米国特許第３９５７５２６号では、二酸化チタン顔料およびフィラーが対象とされ、二酸化チタンの表面化学特性を調整するステップおよびポリマー中で二酸化チタンを使用するステップが教示されている。ホドキンらは、修飾表面を有する二酸化チタンをポリマー中で使用すると、非水系における分散がより速く、より良好になることをとりわけ教示している。
【０００４】
ザンヌッシらの米国特許第３９７１７５５号では、二酸化チタン顔料を含有するポリマー組成物は、無顔料ポリマーより光老化を受けやすい場合があり、そうした光老化に対して安定化させるのが困難であることが指摘されている。ザンヌッシらは、ポリプロピレンに二酸化チタン（Ｔｉ−ピュアＲ−１００）を２０％添加すると、厚さ５ミルのフィルムの脆化寿命が４日〜１．５日（３０００Ａランプにより６５〜７０℃で照射）に減少すると述べている。（１欄、３１〜３５行）従って、ザンヌッシらは、ポリマー組成物の紫外光安定化、より具体的には、二酸化チタン着色ポリマー組成物の紫外光安定化に注力している。ザンヌッシらの好ましい実施形態では、二酸化チタン着色ポリマーは、ポリオレフィン、特にポリプロピレンなどのプロピレン含有ポリオレフィン、またはアクリル酸、マレイン酸無水物もしくは酸をグラフトしたポリプロピレンである。二酸化チタンは、ポリマーの重量に対して０．０５重量％〜約５０重量％の量で使用し、成形組成物では、０．５重量％〜１０重量％の二酸化チタンが好ましく、繊維形成組成物では、０．１重量％〜２重量％の二酸化チタンが好ましく、コーティング組成物では、５重量％〜３０重量％の二酸化チタンが好ましい。
【０００５】
ストレーラーらの米国特許第４３８８４２５号は、ポリカプロラクタムに二酸化チタンを加えた濃縮物を対象としている。ポリカプロラクタム中に２０重量％〜５０重量％を加えた二酸化チタン濃縮物が教示されている。
【０００６】
ダーダリスらの米国特許第５２５６７２８号は、表面処理なしの二酸化チタンを含むポリカーボネート組成物を対象としている。用いた二酸化チタンの量は、ポリカーボネートに対して約１重量％〜２０重量％である。ポリカーボネートを再分散させるので、二酸化チタンは表面処理なしでよい（つまり、ポリシロキサンコーティングのない二酸化チタン）。ダーダリスらは、塩基およびルイス酸からなる群から選択されるカーボネート再分散触媒を触媒量存在させて線状もしくは分枝ポリカーボネートを溶融平衡化することによって再分散ポリカーボネートを形成するステップと、その再分散ポリカーボネートをポリシロキサンコーティングのない二酸化チタンと顔料着色するのに有効な量でブレンドするステップとを有する着色ポリカーボネート組成物の調製を教示している。
【０００７】
ジョーンズらの米国特許第６４１０６１４号は、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリウレタンなどの材料中に二酸化チタンを添加するステップを対象としている。二酸化チタン粒子は、組成物の約６０重量％〜約７０重量％の量で存在する。
【０００８】
ウィルソンらの米国特許第６６０７７９４号は、その中にルチル型二酸化チタンおよび難燃材料が分散されている熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーマトリックスを含む光反射用成形物品を対象としている。彼らは、ＡＢＳ中の不純物とルチル型チタニアの４２０ナノメートル未満での不透明性とが合わさった効果によって、可視スペクトルの青色末端が幾分欠けた光が物品から反射されることを教示している。この問題点は、清澄で透明なマトリックスポリマーを使用することによって解決し得る。従って、ウィルソンらによれば有用であるポリマーは、約１０未満、好ましくは約５未満、最も好ましくは約２未満のイエローネスインデックス（ＹＩ）値を有するポリマーである。
【０００９】
上記特許は、本出願とともに提出されたＩＤＳにおいて確認できるので、特許庁当担当官は、十分詳細にこれらの参考文献を精査することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
黄色ポリマーから明白色ポリマー組成物および生成物を生成するための改良に対する当技術分野での絶えざる必要性が依然として残存する。特に、不透明フィルムを生成するための改良に対する絶えざる必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
プラスチックフィルムおよびフィルムを製造する方法およびフィルムから作製されるラベルが、本明細書において開示される。
【００１２】
一実施形態では、プラスチックフィルムは、基材層と、コントラスト層とを含んでよく、フィルムは、厚さ０．０５０インチのフィルム試料についてフィルムのコントラスト層側から測定した場合、約１０％以下の光透過率を有する。コントラスト層は、バージンプラスチック、白色顔料および非白色着色剤を含んでよい。コントラスト層は、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約５０以上の白色度指数、１０未満のコントラスト層イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有してよい。
【００１３】
他の実施形態では、プラスチックフィルムは、プラスチックおよび不透明フィラーを含む基材層と、コントラスト層とを含んでよい。フィルムは、厚さ０．０５０インチのフィルム試料についてフィルムのコントラスト層側から測定した場合、約１０％以下の光透過率を有する。コントラスト層は、ポリイミドと、白色顔料と、非白色着色剤とを含んでよい。コントラスト層は、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約５０以上の白色度指数、約１５以下のコントラスト層イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有してよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
上記および他の特徴は、以下の図および詳細な説明によって例示される。
【００１５】
最初に、包含的および結合性である範囲（例えば、「１００重量部当り最高約２５重量部（ｐｐｈ）までで、約５ｐｐｈ〜約２０（ｐｐｈ）までが好ましいとき」の範囲は、末端の点および「約５（ｐｐｈ）〜約２５（ｐｐｈ）」の範囲の全ての中間値を含む）が本明細書において開示されていることに留意すべきである。さらに、本明細書では、「第１の」、「第２の」などは、いかなる順序、量または重要性を示すものでなく、むしろ一要素を他から区別するのに使用され、本明細書において単数表現は量の限定を示すものでなくて、対象物が少なくとも１つ存在することを示す。量に関連して使用される修飾語「約」は、記述された値を含み、文脈によって指示された意味を有する（例えば、特定の量の測定に伴う誤差の程度を含む）。本明細書で使用される複数表現の接尾辞「（複数可）」は、その接尾辞「（複数可）」が修飾する述語の単数と複数の双方を含むものであり、したがってその術語を１つ以上含む（例えば、着色剤（複数可）は１つもしくは複数の着色剤を含む）。
【００１６】
化合物は、標準の命名法を使用して記述される。例えば、指示された如何なる基によっても置換されていない任意の位置は、指示されたのと同様の結合または水素原子によって満たされた価数を有すると理解される。２つの文字またはシンボルの間にあるものではないダッシュ（「−」）は、置換基に対する結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を介して結合している。別段の具体的な指示がない限り、本明細書で議論される１００部当りの部数（ｐｐｈ）は全て、プラスチック１００部当りの重量である（例えば、ポリエーテルイミドなど）。
【００１７】
異なる具体的な指示がない限り、黄色度、白色度および明度は、金型温度２２５°Ｆ（１０７℃）で６４０°Ｆ（３３８℃）〜６８０°Ｆ（３６０℃）の成形温度で８５トン射出成形機を使用して調製した３ミリメートル（ｍｍ）カラーチップを用い、カラーチップをグレタークマクベス、カラーアイ７０００分光高度計で分光学的に分析して求めた。イエローネスインデックス（ＹＩ）は、Ｄ６５光および２度視野下でＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３（Ｄ１９２５）により求め、白色度指数（ＷＩ）は、ＣＩＥガンツ８２により求め（グレタークマクベス分光光度計マニュアルで指定された通りに）、明度指数（Ｂｒ）はＴＡＰＰＩ  Ｔ５４２（１９８７）によって求めた。これらの試験を行う際に関連する試験および方法の全ては、当業者には周知である。
【００１８】
高温用フィルム（例えば、ラベル）は、エレクトロニクス、自動車、および高温用器具などの複数の産業に役立つ、バーコード用途および一般の生成物ラベリングなどの多数の用途で用いられる。ポリエーテルイミド（「ＰＥＩ」）は、これらの用途において高温用フィルムとして用いられて成功を収めたが、その一般的に優れた物理特性が、材料に固有のコハク色および透光性のために相殺される。単層用デザインでは、ＰＥＩフィルムは、一般に、高黄色度、低明度および所望より高い光透過率を示す生成物をもたらす。
【００１９】
グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計を使用して、厚さ５０マイクロメートル（μｍ）のフィルム試料についてフィルムのコントラスト層側から測定した場合、約７０以上の白色度指数（ＷＩ）、約１０以下のイエローネスインデックス、および１０％以下、特には５％以下の光透過率を与えることが可能であるコントラスト層（複数可）および基材層からなる不透明フィルム（例えば、ラミネートを含む）が開発された。コントラスト層は、基材層の一方または双方の側に配置し得る。基材層およびコントラスト層に加えて、フィルムは、接着層（複数可）、コーティング（複数可）などをさらに含み得る。
【００２０】
一実施形態では、不透明フィルムは、基材層と、コントラスト層とを含んでよい。基材層は、コントラスト層の減少した光透過率を提供することができ、コントラスト層の減少した黄色度および増加した白色度の隠れた利益を提供できる不透明組成物を含み得る。可能な基材組成物として、プラスチックおよび不透明フィラーが挙げられる。プラスチックは、コントラスト層と相溶性であり、コントラスト層と結合し得る任意のプラスチックでよい。プラスチックの種類として、コントラスト層ならびに他の層とともに使用されるものが挙げられる。基材層に関しては、プラスチックのイエローネスインデックスは問題ではない。というのは、基材層は、プラスチックの黄色度をマスクするであろう不透明フィラーを含むからである。可能な不透明フィラー（複数可）として、基材プラスチックに添加することによって、厚さ５０μｍおよび約５０ｐｐｈ以下の不透明フィラー添加率で５％未満の光透過率を有するフィルムを形成し得る任意の材料が挙げられる。可能な不透明フィラーの幾つかとして、カーボンブラック、グラファイト、粘土、黒色酸化鉄、アニリンブラック、アントラキノンブラック、青（例えば、プルシアン青）など、ならびにこれらフィラーの少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。
【００２１】
コントラスト層は、プラスチック組成物、例えば、バージンプラスチック、白色顔料および非白色着色剤を含む組成物を含んでよい。このプラスチック組成物は、印刷コントラストを与えるために望ましい高白色度および低黄色度を提供し得る。実際に、約３５以上のイエローネスインデックス（ＹＩ）を有するバージンプラスチックに関しては、淡色、明色を有する、および／または明白色である生成物を形成することが困難である場合がある。バージンプラスチックとは、追加の成分なしで製造されたままのプラスチック（ポリマー、コポリマーなど）であり、加工する前で１１を超える（特には、２０を超える）ＹＩ指数を有するプラスチック、および、加工および／または老化（熱および／または光老化など）の後で１１を超える（特には、１５を超える）ＹＩ指数を有することが可能であるプラスチックが挙げられる。例えば、初期ＹＩが、約２０以上、特には約３０以上、さらに特には約４０以上、さらに特には約５０以上、さらに特には約６０以上である場合、１０未満のＹＩを有するプラスチックを実現することが困難である場合がある。しかも、初期ＹＩが約３５以上であるプラスチックから、約１５以下のＹＩ、特には約１０未満のＹＩを有するプラスチック組成物を形成することが望ましい。コントラスト層を形成するために用い得るプラスチック組成物として、本出願と並行して出願された、フェンカオらの米国特許出願第＿＿＿＿号、代理人整理番号第１８４１１２−１号に開示されたもの（参考として本明細書にその全体が組み込まれる）が挙げられる。
【００２２】
一部のプラスチックでは、初期低ＹＩ値（例えば、１０未満）を有するプラスチックでも、加工（過酷な成形など）（例えば、ポリマーの熱劣化を引き起こすおそれのある高い成形温度下で、長い期間プラスチックが成形機容器中に存在する）後の高いＹＩおよび／または例えば、老化（光老化および／または熱老化などの）のために時間とともに増加するＹＩを有し得る。熱老化によって時間とともにＹＩが変化する様子が、耐熱ポリカーボネート（ＰＣ）について図１に例示され、そこではＹＩが時間とともに増加している。
【００２３】
初期に高いＹＩを有する材料に関しては、低ＹＩ、高白色度（ＷＩ）および、高明度を有する最終生成物を生成することが望ましい。本発明以外によれば１１を超える、特には約１５以上、特には約２０以上、さらに特には約２５以上、さらに特には約４０以上のプラスチックＹＩを有したであろうプラスチックを、１０未満のＹＩで、つまり、白色顔料および非白色着色剤（複数可）なしで、加工および老化後プラスチック自体が１０未満のＹＩで、生成し得る。換言すれば、初期ＹＩが１１を超えるプラスチックか、および／または加工および／または老化の後で最終ＹＩが１１を超えるプラスチックかのいずれかを、１０未満のＹＩを有する生成物になるように形成することができる。
【００２４】
１１を超えるＹＩを固有に有するか、または１１を超えるＹＩになり得るプラスチックとして（例えば、バージン材料、加工後および／または老化後の時点で）、ポリカーボネート（例えば、ガラス転移温度が１７０℃以上の耐熱ポリカーボネート、イソテレフタール酸レゾルシノール）、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、芳香族ポリサルファイド、ポリイミド（例えば、ポリエーテルイミド）、ポリアリーレート、ポリケトン（ポリエーテルエーテルケトンなど）等が挙げられる。また、こうしたプラスチックの中には、前記プラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、ならびに前記プラスチックの少なくとも１つとの反応によって形成された反応生成物が含まれる。ポリカーボネート（コポリカーボネートを含めて）として、ゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されている、レキサン（登録商標）ＰＣ樹脂、レキサン（登録商標）ＰＰＣ樹脂、およびイソテレフタール酸レゾルシノールベースのレキサン（登録商標）ＰＥＣ樹脂、およびバイエルマテリアルサイエンスＬＬＣ、ピッツバーグ、ＰＡから市販されているＡＰＥＣ（登録商標）ＰＥＣ樹脂、ならびに商標キシレックス（登録商標）樹脂としてやはりゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているポリカーボネート／ポリエステルブレンドが挙げられる。ポリアリーレンエーテルとして、ゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているノリル（登録商標）ＰＰＯ樹脂が挙げられる。ポリフェニレンとして、ミシシッピポリマーテクノロジー社、ベイサイントルイス、ＭＳから市販されているパーマックス（登録商標）が挙げられる。ポリスルホンとしてＢＡＳＦ社、フローハム、ＮＪから市販されているウルトラサンＳおよびウルトラサンＥ、ならびにソルバイアドバンストポリマーズアルファレッタ、ＧＡから市販されているラデルＡ、ラデルＲ、スプラデルおよびユーデル樹脂が挙げられる。ポリイミド（ポリエーテルイミドなどの）として、三井化学アメリカ、パーチェイス、ＮＹから市販されているアウラム（登録商標）およびデュポン、ウィルミントン、ＤＥから市販されているべスペル（登録商標）樹脂、ならびにゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているウルテム（登録商標）樹脂が挙げられる。ポリアリーレートとして、ユニチカプラスチック部門、大阪、日本から市販されているＵ−ポリマーが挙げられる。ポリケトンとして、ビクトレックス社、ランカスシャー、ＵＫからのビクトレックス（登録商標）ＰＥＥＫ（商標）およびビクトレックス（登録商標）ＰＥＫ（商標）、ソルベイアドバンストポリマーズからのカデール（登録商標）ＰＡＥＫが挙げられる。また、こうしたプラスチックの中には、これらプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、ならびにこれらプラスチックの少なくとも１つとの反応によって形成された反応生成物が含まれる。
【００２５】
ポリエーテルイミドは、所望の性能特性を有する。この材料は、高い耐熱性、優れた機械特性、優れた耐溶媒性、難燃性、寸法安定性、生体適合性、および高い絶縁耐力を有する。しかし、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）は、それ自体が他のポリマーと区別される深いコハク色を有する。このポリマーの色は、多数の用途において許容可能であるが、ラベリング、または印刷表面用途、例えば、コントラスト用途などの一部の用途では、望ましくない。従って、これらの用途では、材料の固有の黄色度のためにＰＥＩの受入れが妨げられていた。
【００２６】
以下で非常に詳細に議論されるように、１０未満のＹＩで生成されたプラスチック組成物および生成物はまた、約５０以上、特には約６０以上、さらに特には約７０以上、さらに特には約７５以上の白色度指数（ＷＩ）を有し得る。加えて、これらの組成物および生成物は、約５０以上、特には約６０以上、さらに特には約７０以上、さらに特には約７２以上の明度（Ｂｒ）を実現し得る。例えば、白色度指数（ＷＩ）が約７０以上であり、イエローネスインデックス（ＹＩ）が約１０以下であり、明度（Ｂｒ）が７２以上である明白色物品の生成が可能である、ポリエーテルイミド樹脂と、白色顔料と、着色剤とを含むポリエーテルイミド樹脂組成物が開発された。
【００２７】
熱可塑性ポリイミドは、一般式（１）を有する：
【００２８】
【化１】
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【００２９】
式中、ａは、１を超え、通常、約１０〜約１，０００あるいはそれ以上、特には約１０〜約５００である；式中、Ｖは、リンカーが合成またはポリイミドの使用を妨げない限り、制限のない４価のリンカーである。適切なリンカーとして、限定されないが、（ａ）炭素原子約５〜約５０個を有する置換もしくは非置換で、飽和、不飽和または芳香族の単環および多環基、（ｂ）炭素原子１〜約３０個を有する置換もしくは非置換、直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和のアルキル基；あるいは前記の少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。適切な置換基および／またはリンカーとして、限定されないが、エーテル、エポキシド、アミド、エステル、および前記の少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。少なくともリンカーＶの一部分は、ビスフェノールから誘導される部分を含有する。望ましくは、リンカーとして、限定されないが、構造式（２）の４価の芳香族基が挙げられる：
【００３０】
【化２】
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【００３１】
式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2―、―ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含めてのこれらのハロゲン化誘導体、または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基を含む２価部分であり、−Ｏ−もしくは−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価の結合は、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位にあり、Ｚとして、限定されないが、式（３）の２価基が挙げられる。
【００３２】
【化３】
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【００３３】
式中、Ｑとして、限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2―、―ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含めてのこれらのハロゲン化誘導体を含む２価部分が挙げられる。
【００３４】
式（１）中のＲとして、限定されないが、（ａ）炭素原子約６〜約２０個を有する芳香族炭化水素基、およびそれらのハロゲン化誘導体；（ｂ）炭素原子約２〜約２０個を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基；（ｃ）炭素原子約３〜約２０個を有するシクロアルキレン基、または（ｄ）一般式（４）の２価基などの置換もしくは非置換の有機２価基が挙げられる。
【００３５】
【化４】
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【００３６】
式中、Ｑとして、限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2―、―ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含めてのこれらのハロゲン化誘導体を含む２価部分が挙げられる。
【００３７】
ポリイミドの種類の例として、ポリアミドイミド、およびポリエーテルイミド、特に、その調製および特性が米国特許第３８０３０８５号および同３９０５９４２号に記載されているポリエーテルイミドなどの溶融加工が可能であるポリエーテルイミドが挙げられる。
【００３８】
ポリエーテルイミド樹脂の例は、１を超える、通常約１０〜約１，０００、特には約１０〜約５００の式（５）の構造単位を含む。
【００３９】
【化５】
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【００４０】
式中、Ｔは、−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であり、−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価結合は、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位にあり、Ｚとして、限定されないが、上記で定義したような式１０の２価基が挙げられる。
【００４１】
一実施形態では、ポリエーテルイミドは、上記のエーテルイミド単位に加えて、式（６）のポリイミド構造単位をさらに含むコポリマーでよい。
【００４２】
【化６】
2009509806.tif 000008
【００４３】
式中、Ｒは、式（１）に対して既に定義した通りのものであり、Ｍとして、限定されないが、式（７）の基が挙げられる。
【００４４】
【化７】
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【００４５】
ポリエーテルイミドは、限定されないが、式（８）の芳香族ビス（エーテル無水物）と
【００４６】
【化８】
2009509806.tif 000010
【００４７】
式（９）の有機ジアミンの
Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2        （９）
（式中、ＲおよびＴは、式（１）および（５）に関連して定義される）
反応を含めての多様な方法によって調製し得る。
【００４８】
具体的な芳香族ビス（エーテル無水物）および有機ジアミンの例は、例えば、米国特許第３９７２９０２号および同第４４５５４１０号において開示されている。式（８）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例示的な例として、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物；２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン二無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物および４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、ならびに前記の少なくとも１つを含む多様な混合物が挙げられる。
【００４９】
ビス（エーテル無水物）は、ニトロ置換フェニルジニトリルとビスフェノール化合物（例えば、ＢＰＡ）の金属塩との反応生成物を双極性非プロトン性溶媒の存在で加水分解し、続いて脱水することによって調製し得る。上記の式（８）に含まれる芳香族ビス（エーテル無水物）の種類の例として、限定されないが、Ｔが式（１０）であり、
【００５０】
【化９】
2009509806.tif 000011
【００５１】
エーテル結合が、例えば、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位にある化合物、および前記の少なくとも１つを含む混合物が挙げられ、Ｑは上記で定義した通りである。
【００５２】
任意のジアミノ化合物を用い得る。適切な化合物の例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、４−メチルノナメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレン−ジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−ｌ，３−フェニレン−ジアミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、１，５−ジアミノナフタレン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，４−ビス（ｂ−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−ｂ−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ｂ−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ−ｂ−メチル−ｏ−アミノペンチル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）エーテルおよび１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンである。これらの化合物の混合物も存在してよい。望ましくは、ジアミノ化合物は、芳香族ジアミン、特に、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、およびこれらの少なくとも１つを含む混合物である。
【００５３】
一実施形態では、ポリエーテルイミド樹脂は、式５による構造単位を含み、式中、Ｒは、それぞれ独立に、ｐ−フェニレンもしくはｍ−フェニレンまたはこれらの少なくとも１つを含む混合物であり、Ｔは、式（１１）の２価基である。
【００５４】
【化１０】
2009509806.tif 000012
【００５５】
ポリイミド、特にポリエーテルイミドを作製する多数の方法のなかでも、とりわけ、米国特許第３８４７８６７号、同３８５０８８５号、同３８５２２４２号、同３８５５１７８号、同３９８３０９３号、および同４４４３５９１号に開示されている方法が挙げられる。
【００５６】
この反応は、溶媒、例えば、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエンなどを用いて、約１００℃〜約２５０℃の温度で行うことによって、式（８）の無水物と式（９）のジアミンの間の反応を促進し得る。あるいは、ポリエーテルイミドは、出発材料の混合物を高温まで加熱し同時撹拌することによって、芳香族ビス（エーテル無水物）とジアミンを溶融重合して調製し得る。一般に、溶融重合では、約２００℃〜約４００℃の温度を用いる。鎖停止剤および分枝剤も反応に用いてもよい。
【００５７】
ポリエーテルイミド／ポリイミドコポリマーを調製する場合、ピロメリト酸無水物などの二無水物が、ビス（エーテル無水物）と組み合わせて使用される。ポリエーテルイミド樹脂は、芳香族ビス（エーテル無水物）を有機ジアミンと反応させることによって、所望により調製し得るが、その場合、ジアミンは、反応混合物中に約０．２モル以下の過剰率で存在する。かかる条件下で、ポリエーテルイミド樹脂は、３３重量％の臭化水素酸の氷酢酸溶液を含むクロロホルム溶液による滴定によって示される通り、約１５マイクロ当量／ｇ（μｅｑ／ｇ）以下の酸滴定基、特には、約１０μｅｑ／ｇ以下の酸滴定基を有してもよい。酸滴定基は、基本的に、ポリエーテルイミド樹脂中のアミン末端基に由来する。
【００５８】
ポリエーテルイミドを合成するための１つの経路は、以下の構造式（１２）を有するビス（４−ハロフタルイミド）を介して進行する
【００５９】
【化１１】
2009509806.tif 000013
【００６０】
式中、Ｒは、上記した通りであり、Ｘは、ハロゲンである。Ｒが１，３−フェニル基であるビス（４−ハロフタルイミド）式（１３）が特に有用である。
【００６１】
【化１２】
2009509806.tif 000014
【００６２】
（１２）および（１３）のビス（ハロフタルイミド）は、通常、アミン、例えば、１，３−ジアミノベンゼンを無水物、例えば、４−ハロフタル酸無水物（１４）
【００６３】
【化１３】
2009509806.tif 000015
【００６４】
と縮合させることによって形成する。
【００６５】
ポリエーテルイミドは、相間移動触媒の存在もしくは非存在下で、ビス（ハロフタルイミド）を、ビスフェノールＡなどのビスフェノールのアルカリ金属塩、またはビスフェノールのアルカリ金属塩と他のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属塩との組合せと反応させることによって合成し得る。適切な相間移動触媒は、米国特許第５２２９４８２号において開示されている。適切なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素として、式（１５）
ＯＨ−Ａ2−ＯＨ        （１５）
を有する炭化水素が挙げられ、式中、Ａ2は、２価の芳香族炭化水素基である。適切なＡ2基として、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン等の基が挙げられる。
【００６６】
一部のバージンＰＥＩは、約５５以上のイエローネスインデックス（ＹＩ）を有する。白色顔料をポリエーテルイミド樹脂中に添加することによって材料の黄色度を低減するための実験を行い得る（以下の表１を参照されたい）。より具体的には、二酸化チタン（ＴｉＯ2）１０部をポリエーテルイミド１００部に添加した。この添加で、白色顔料は、「明白色」ポリマーを必要とする大部分の用途では許容不可能である高い黄色度を示す「クリーム状の」着色ポリマーを生成した。３０ｐｐｈもの多量のＴｉＯ2を用いても、組成物の黄色度を尺度としてのこれらの材料の視覚特性は、市場で受け入れられている標準に比較して受け入れることができないほど黄色度が高いままであった。
【００６７】
所望の低黄色度、例えば、明白色生成物を実現するために、非白色着色剤をプラスチック組成物に添加し得る。着色剤は、任意の顔料、染料など、ならびに組成物の黄色度を所望するように調整する前記の少なくとも１つを含む組合せを含み得る。換言すれば、非白色着色剤をプラスチックに添加することによって、黄色度を低減してプラスチックの白色度を増加させ得る。非白色着色剤は、約３８０ナノメートル（ｎｍ）〜約５８０ｎｍの波長において、約１５％以上、特には約２５％以上、さらに特には約３０％以上、さらに特には約３５％以上の反射率を示す色でよい。反射率は、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計を利用して、バージンポリマーおよび非白色着色剤から作製した厚さ３ｍｍのカラーチップによって測定し、該チップは、分光光度計によって反射率を検出するのに十分な添加濃度で、ポリマー樹脂とＴｉＯ2と着色剤とを含む。
【００６８】
非白色着色剤は、約０．０００１〜約１．０ｐｐｈ、特には約０．００５ｐｐｈ〜約０．５ｐｐｈ、特には約０．０１ｐｐｈ〜約０．２５ｐｐｈ、さらに特には約０．０５ｐｐｈ〜約０．１５ｐｐｈの量において存在してよく、所望のスペクトル特性を有する任意の着色剤でよい。非白色着色剤の例として、限定されないが、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９など、ならびにこれらの少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。
【００６９】
約１０以下のＹＩを有するプラスチック組成物は、１００部当り約１８部（ｐｐｈ）〜約４５ｐｐｈ、特には約２０ｐｐｈ〜約３５ｐｐｈ、さらに特には約２０ｐｐｈ〜約３０ｐｐｈの量において白色顔料を含む。適切な白色顔料として、限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト７、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト９、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３４などの）、二酸化チタン、リン酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、白色ヨウ化カリウム、ケイ酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、チタン酸バリウムなど、ならびに前記の少なくとも１つを含む組合せを挙げることができる。ポリエーテルイミド組成物に関して、例えば白色の組成物は、白色顔料（二酸化チタンなどの）と他の非白色着色剤（複数可）の重量比約１：０．０００１〜約１：０．０１、例えば、約１：０．０００２〜約１：０．０００５で得られる。
【００７０】
非白色着色剤と白色顔料は、任意の方法を利用して、プラスチック中に混合し得る。しかし、末端ユーザーの使用を容易にするために、マスターバッチもしくはマスターブレンド法を用い得る。マスターバッチとは、一般に、溶融加工装置（例えば、バッチ式ミキサー、連続式ミキサー、コンパウンド用二軸押出機、一軸押出機など）を用いて、材料（例えば、非白色着色剤、白色顔料、添加剤（フィラー、安定剤、修飾剤、加工助剤、抗菌剤など））を担体（例えば、熱可塑性、ワックスなど）中に分散させることによって、ペレットもしくはビーズ形態でよいマスターバッチを生成する方法をいう。次いで、これらのペレットもしくはビーズは、溶融加工操作中に、基材樹脂に特定の比で添加することによって基材樹脂を着色することができ、この操作は、製造物品の製造と同時でもよい。
【００７１】
マスターブレンドは、マスターバッチ調合物に類似しているが、濃縮添加剤として設計されていない。マスターブレンドは、一般に、担体（例えば、熱可塑性、ワックスなど）中に材料全て（例えば、非白色着色剤、白色顔料、添加剤（フィラー、安定剤、修飾剤、加工助剤、抗菌剤など））を含ませるように調合するので、マスターブレンドは、追加の混合なしで最終生成物になるように加工することができる。マスターブレンドは、一般に、特定の濃度の材料を含むペレットもしくはビーズを形成する連続式溶融加工装置（例えば、連続式ミキサー、コンパウンド用二軸押出機、一軸押出機など）で生成する。次いで、これらのペレットもしくはビーズは、任意の溶融加工操作において利用することによって製造物品を形成し得る。
【００７２】
非白色着色剤に加えて、追加の添加剤（複数可）を組成物中に融合し得る。これらの追加の添加剤は、例えば、添加剤が所望のカラーマッチングを得る（例えば、所望の白色度を得ること）ことを妨害しなければ、所望のＹＩ値の実現を妨げることなしに（例えば、添加剤がプラスチック内で使用される量で）利点をもたらす任意の化学薬品でよい。一部の可能な添加剤として、限定されないが、難燃剤（複数可）（例えば、ハロゲン化材料（複数可）、有機ホスフェート（複数可）、リマー塩など）、光安定剤（複数可）、蛍光漂白剤（複数可）、蛍光増白剤（複数可）、酸化防止剤（複数可）、帯電防止剤（複数可）、発泡剤（複数可）、加工助剤（複数可）、酸化防止剤（複数可）、強化剤（複数可）、相溶化剤（複数可）、フィラー（複数可）（例えば、ポリマーの物理特性を改変するための）など、ならびにこれら添加剤の少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。
【００７３】
一実施形態では、マスターブレンドは、調製し、押し出す（または、共押し出しする）ことによってフィルムを形成し得る。この例では、マスターブレンドは、最初に、ポリエーテルイミド（例えば、ゼネラルエレクトリック社、フェアフィールド、ＣＴから市販されているウルテム）をソルベントバイオレット１３、ソルベントバイオレット３６（ラネクセス社、ラバークッセン、ドイツから市販されている）、および二酸化チタン（Ｅ．Ｉ．デュポンミネラルプロダクツ、ウィルミントン、デラウエアおよびミレニアム社、ハントバレー、メリーランドから市販されているものなど）と一緒にすることによって調製できる。一緒にしたら、これらの材料は、ドライブレンド（例えば、転動）することによって着色剤をまずプラスチックペレットおよび／または粉末中に分散し得る。着色剤が、ペレットおよび／または粉末に接着することが望ましく、従って、界面活性剤および／または湿潤剤を用いてもよい。
【００７４】
ブレンドした後、そのバッチは、所望により乾燥してもよく、次いで共回転二軸押出機内に供給する。押出しプロセスによって、機械的に顔料の凝集を低減し、非白色着色剤をポリマー全体に分散することができる。このコンパウンド化プロセスの生成物は、その中に着色剤が均一に分散している溶融ポリマーストランドになり得る。ストランドは、水浴中で冷却し、ペレット化し、乾燥し、更なる加工の前に包装することができる。次いで、生成した白色プラスチック（例えば、白色ポリエーテルイミド）組成物は、任意の所望の製造物品、特に、他の方法ではこうしたプラスチックではこれまで実現不能もしくは維持不能であった（例えば、加工および／または老化の後）淡色を有する物品の生成のために用いることができる。例えば、無充填ポリエーテルイミド基層と白色ポリエーテルイミド上層とを含む共押出シートが製造できる。他の例では、射出成形法による白色プラスチックを含む白色電気製品の格納容器が製造できる。
【００７５】
高度に不透明なフィルムでは、プラスチックを用いることができ、コントラスト層（複数可）と基材層の双方用として用いられるプラスチックは同じかまたは異なる。しかし、コントラスト層（複数可）中で、１１を超えるＹＩを有するプラスチックを利用すると、材料固有の濃コハク色によって黄色の色合いが与えられるという障害がもたらされる。より具体的には、例えば、バージンＰＥＩの黄色度は、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光高度計を用いてＡＳＴＭ  Ｅ３１３−９８に従い、厚さ０．１００インチのフィルムを分析した場合、６６という高い場合がある。二酸化チタンなどの白色顔料を樹脂に添加することによって材料の黄色度を低減させることができると考えられるけれども、顔料を大量に添加しても固有の色合いが許容できないほど残る（これから実験的に示されるように）。しかし、ポリエーテルイミド、白色顔料および非白色着色剤を含む組成物が開発され、その添加剤は、ＰＥＩの固有の黄色度を抑制し、低い黄色度と高い白色度を示す組成物を生成することが可能であり、この組成物は、高度に不透明なフィルムのコントラスト層において使用するのに望ましい。
【００７６】
より具体的には、コントラスト層組成物は、約１８ｐｐｈ〜約４５ｐｐｈの白色顔料と、約０．０００１ｐｐｈ〜約１．０００ｐｐｈの非白色着色剤とを含み得る。非白色着色剤をプラスチックと合わせ、３ｍｍカラーチップを形成した場合、非白色着色剤は、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光高度計を利用して測定した場合、約３８０ナノメートル（ｎｍ）〜約５８０ｎｍの波長で３５％以上の反射率を示す着色剤でよい。
【実施例】
【００７７】
表１を参照すると、ポリエーテルイミド（例えば、ゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド，ＭＡから市販されているウルテム（登録商標））試料が、それらの対応組成物、並びに、イエローネスインデックス（ＹＩ）、白色度（ＷＩ）および明度（Ｂｒ）を含めてのそれらの測定された視覚属性の幾つかとともに示されている。
【００７８】
試験した試料は、以下の方法によって調製した。調合物（ポリエーテルイミド粉末、ＴｉＯ2、添加剤、および非白色着色材）の成分を精秤し、容器内で一緒にした。成分は、容器をハービル塗料ミキサー（ウィーリング，ＩＬ６００９０に位置するフルイッドマネージメント社によって作製されたモデル５Ｇ−ＨＤ）内に入れることによって混合し、５分間振動させた。ペレットは、２４ｍｍ二軸押出機（プリツム社のモデルＴＳＥ２４ＨＣ）を利用して混合物を押し出すことによって形成した。押出機のゾーン温度は、４００°Ｆ（２０４℃）と６５０°Ｆ（３４３℃）の間の温度に設定し、スクリュー速度は、６００回転／分（ｒｐｍ）であった。
【００７９】
ペレットは、ネッセイプラスチックインダストリアル社製の８５トンインジェクションモデラーモデルＦＮ１０００を使用して、厚さ３ｍｍの５０ｍｍ×１００ｍｍカラーチップを射出成形するのに用いられた。成形温度は、６４０°Ｆ（３３８℃）〜６８０°Ｆ（３６０℃）であり、金型温度は２２５°Ｆ（１０７℃）であった。カラーチップは、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光高度計で分光学的に分析し、イエローネスインデックス（ＹＩ）は、Ｄ６５光および２度視野下でＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３（Ｄ１９２５）により、白色度指数（ＷＩ）は、ガンツ８２により、明度指数（Ｂｒ）はＴＡＰＰＩ  Ｔ５４２（１９８７）によって測定した。
【００８０】
以下の表１において分かるように、基準のＰＥＩ、および試料１から試料５までは、ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ；ウルテム（登録商標））を含んでいた。試料６は、フッ化ポリビニール（ＰＶＦ）を含んでいた。（注：このＰＶＦ試料は、許容可能な視覚特性に対する現在の工業標準であり、試料は、デュポン、ウィルミントン、ＤＥによって製造されて、商標テドラー（登録商標）で販売され、商業的に許容できるとされている。）
【００８１】
【表１】
2009509806.tif 000016
【００８２】
試料１は、樹脂に対して１０ｐｐｈのＴｉＯ2（重量による）を含むポリエーテルイミドチップである。このチップのイエローネスインデックス（ＹＩ）を標準ＰＶＦと比較すると、試料１は、標準ＰＶＦ（試料６）についての７．１に対して２０．３のＹＩ値を示すことが理解できる。また、試料１は、標準ＰＶＦついての７１．１に対して４２．８の白色度（ＷＩ）を示し、標準ＰＶＦ（試料６）についての７２．８に対して７２．５の明度（Ｂｒ）を示ことが理解できる。これらの結果から、１０ｐｐｈのＴｉＯ2（重量による）を含む試料１の組成物は、望ましくないほどに高い黄色度、望ましくないほどに低い白色度、および標準ＰＶＦシートに匹敵する明度を示すことが分る。
【００８３】
試料２は、試料１に比較して増加した添加量のＴｉＯ2を含み、２０重量ｐｐｈを有する。この増加した添加量で、試料２は、標準ＰＶＦ（試料６）に対する７．１に対して１７．５の黄色度を示し、白色度は、標準ＰＶＦについての７１．１に対して５３．５であり、明度は、標準ＰＶＦについての７２．８に対して７６．６であった。これらの結果から、試料１に比較して、試料２における追加のＴｉＯ2添加は、黄色度を減少させ（２０．３から１７．５へ）、白色度を増加させ（４２．８から５３．５へ）、明度を増加させる（７２．５から７６．６へ）ことが分る。しかし、試料２は、引き続き、望ましくないほどに高い黄色度、望ましくないほどに低い白色度、およびＰＶＦシート標準に匹敵する明度を実際に示した。
【００８４】
ＴｉＯ2添加量をさらに増加させて、試料３では３０ｐｐｈ（重量による）まで添加すると、黄色度は依然標準ＰＶＦより高く、つまり、７．１に対して１８．１であり、白色度は、５８．６までしか増加せず、標準ＰＶＦの値である７１．１より低いままであった。これらの結果から、二酸化チタン添加量の増加は、標準ＰＶＦが示す値まで白色度を増加させず、黄色度を減少させないことが分る。
【００８５】
次に、試料４を評価した。この試料は、２０ｐｐｈ（重量による）のＴｉＯ2と、０．００８９ｐｐｈの非白色着色剤（つまり、０．００１５ｐｐｈのソルベントバイオレット１３、０．００４８ｐｐｈのソルベントバイオレット３６、および０．００２６ｐｐｈのピグメントブラウン２４）とを含んでいた。記録された視覚特性から、非白色着色剤は、試料２（これも、２０ｐｐｈのＴｉＯ2を含んだが非白色着色剤は全く含まなかった）の示す値と比較して、試料の黄色度を９．７まで減少させ、白色度を６９．１まで増加させた。さらに、試料４を標準ＰＶＦと比較すると、試料４は、標準ＰＶＦ（試料６）についての７１．１に対して６９．１の白色度をもたらし、標準ＰＶＦについての７２．８に対して７６．１の明度をもたらした。従って、非白色着色剤を添加すると、二酸化チタンのみを含む物品に比較してより望ましい視覚属性を備えた物品がもたらされることが分る。また、二酸化チタンと、非白色着色剤とを含む組成物によって生成した物品により、標準ＰＶＦの視覚特性に近づいた視覚特性がもたらされることも結論し得る。
【００８６】
さらに、その組成物が、２０ｐｐｈのＴｉＯ2と、０．００７２ｐｐｈの非白色着色剤（つまり、０．００７０ｐｐｈのソルベントバイオレット１３、および０．０００２ｐｐｈのソルベントバイオレット３６）とを含む試料５に対して、視覚特性を評価すると、試料の黄色度は、標準ＰＶＦ（試料６）についての７１．１に対して６．０であり、試料の白色度は、標準ＰＶＦについての７１．１に対して７４．０であり、明度は、標準ＰＶＦについての７２．８に対して７６．６であった。従って、このデータから、非白色着色剤（複数可）を添加すると、標準ＰＶＦである試料６に比較して、より高い白色度、より低い黄色度、およびより高い明度がもたらされることが分る。
【００８７】
視覚性能試験に加えて、レオロジー分析を行うことによって溶融時の加工性を評価した。試料４および基準のウルテム（登録商標）樹脂（添加剤を一切含まない）の分析を毛細管レオメーターで行うことによって、添加剤を加えることが流動特性に及ぼす影響を評価した。ポリマーの溶融粘度によって主としてポリマーの加工特性が決定される。溶融粘度の高いポリマー組成物（例えば、メルトフローインデックスが約２〜約８ｇ／１０分である材料）は、押出し、インフレーションフィルム、およびシート押出し用途に望ましい場合がある。さらに、溶融粘度が中位のポリマー化合物（例えば、メルトフローインデックスが約８〜約２０ｇ／１０分である材料）は、押出し、および射出成形用途に望ましい場合がある。最後に、溶融粘度の低いポリマー化合物（例えば、メルトフローインデックス値が約２０〜約６０ｇ／１０分である材料）は、高速フローインジェクション成形操作などに望ましい場合がある。
【００８８】
図２に見られるように、試料４の粘度（パスカル−秒、Ｐａ・ｓで測定）対せん断速度（秒の逆数、１／ｓで測定）を表すグラフの例が示される。加えて、「ウルテム１０１０」と例示されている非充填ポリエーテルイミドのグラフも、比較のために提供される。そのグラフにおいて、ポリエーテルイミドの粘度は着色剤の添加とともに増加することが分る。より具体的には、３６５℃で、せん断速度１，０００１／ｓにおいて、非充填ポリエーテルイミド試料、ウルテム１０１０の粘度は、約４７１Ｐａ・ｓであり、白色ポリエーテルイミド組成物、試料４の粘度は、約５１４Ｐａ・ｓであった。
【００８９】
レオロジー測定に加えて、試料４および非充填（添加剤を一切含まない）ポリエーテルイミド基準樹脂試料、「ウルテム１０１０」の熱天秤分析を行うことによって、２つの材料の所与の温度範囲にわたる重量減少プロフィールを比較した。この試験中、所定のプログラムに従って温度を上昇させて、それぞれの試料の重量を測定した。生成したグラフによって、ポリマー組成物の熱特性（例えば、熱安定性、吸着、脱着、脱溶媒和、昇華、蒸発、分解、固体反応）を解釈することが可能になる。図３から分るように、試料４およびウルテム１０１０試料は、温度範囲にわたるそれぞれの湾曲点および重量減少の大きさについて同じようになる。この同じような挙動によって、試料４は、二酸化チタンおよび着色剤の添加による熱安定性の低減がなかったことが窺われる。
【００９０】
ここで表２を参照すると、多層フィルム形態が、それらのそれぞれの視覚属性とともに示されている。試料６は、既に表１において示された厚さ５０μｍの標準ＰＶＦフィルムである。試料８〜１１については、基材層組成物は、同じであった。試料７は、厚さ２０μｍの二酸化チタンコーティングを有する厚さ５０μｍの無処理ＰＥＩフィルムを含んでいた。試料８は、試料５の組成物を含む単層押出フィルムである。試料９は、コントラスト層（複数可）として試料５の組成物、および基材層として２０ｐｐｈのカーボンブラックを含むウルテム（登録商標）１０００Ｂを使用した２層共押出フィルムである。試料１０および１１は、外コントラスト層として試料５の組成物、および中間基材層として２０ｐｐｈのカーボンブラックを含むウルテム（登録商標）１０００Ｂを使用した３層共押出フィルムであった。それぞれのコントラスト層およびそれぞれの基材層は、多層で形成し得ることに留意されたい。フィルムは全て、全体の厚さが約５０マイクロメートル（約２ミル）であった。
【００９１】
【表２】
2009509806.tif 000017
【００９２】
表２から分るように、標準ＰＶＦは、黄色度７．１、白色度７１．１、明度７２．８および光透過率３．３％（全光透過率％）を示した。この試料は、工業的に許容可能であるので視覚特性の標準と見なした。他の試料全てをこれと比較した。第１に、被覆ＰＥＩ試料（試料７）をＰＶＦ試料と比較した。被覆ＰＥＩ試料は、それぞれ、より高い黄色度；７．１に対して２７．３、より高い白色度；７１．１に対して７２．２、より高い明度；７５．９、およびより高い光透過率；３．３％に対して２７．３％を示した。これらの結果から、被覆ＰＥＩ試料の黄色度および光透過率は、望ましくないほどに高いことが分る。
【００９３】
次に、単層ＰＥＩ試料を標準ＰＶＦと比較した。単層ＰＥＩ試料（例えば、コントラスト層のみ）は、標準ＰＶＦよりより低い黄色度；７．１に対して５．９、より高い白色度；７１．１に対して７１．３、より高い明度；７２．８に対して７４．２を示したことが分る。しかし、単層ＰＥＩ試料の光透過率特性は、標準ＰＶＦより望ましくなく、３．３％に対して８．７０％の値を示した。
【００９４】
試料９は、表２において評価された第１番目の高度に不透明なフィルム試料である。この２層不透明フィルム（例えば、コントラスト層と基材層）の視覚特性を標準ＰＶＦと比較すると、それぞれ、２層ＰＥＩ試料の黄色度は、７．１に対して０．３とより低く、白色度は、７１．１に対して７７．６とより高く、明度は、７２．８に対して７０．６とより低く、ならびに光透過率は、３．３％に対して０．５５％とより低いことが分る。これらの結果から、２層試料は、フィルム用途において、標準ＰＶＦより望ましい特性を示すことは明らかである。（本明細書で開示された多層フィルム（例えば、基材層を含むフィルム）では、ＷＩ、ＹＩ、明度およびＬＴ％は、フィルムのコントラスト層側から測定されたことに留意されたい。）
バージンプラスチック、白色顔料および非白色着色剤を含むコントラスト層に関して、ならびにプラスチックおよび不透明フィラーを含む基材層に関していえば、フィルムの（特にコントラスト層の）黄色度は、同じ全体フィルム厚で、予想以上に低減し得る。試料８および９に関連して分かるように、基材層を用いた場合、コントラスト層の黄色度は、５．９から０．３に減少した。従って、バージンプラスチック、非白色着色剤および白色顔料から形成されるコントラスト層を含み、そのラベルが、５未満、特には３以下、さらに特には１以下の黄色度を有するフィルムを生成し得る。さらに、このフィルムは、７未満、特には５以下、さらに特には３以下、さらに特には１以下の光透過率を有し得る。
【００９５】
さらに、３層を含む高度に不透明なフィルムである試料１０を標準ＰＶＦと比較すると、それぞれ、３層ＰＥＩ試料の黄色度は、７．１に対して１．７とより低く、白色度は、７１．１に対して７８．８とより高く、明度は、７２．８に対して６７．９とより低く、ならびに光透過率は、３．３％に対して０．５７％とより低いことが分る。これらの結果から、３層ＰＥＩ試料もまた、標準ＰＶＦより望ましい特性を示すことが明らかである。
【００９６】
基材層およびコントラスト層を本明細書において具体的にＰＥＩを含むものとして議論してきたが、基材層またはコントラスト層（複数可）は、ポリエーテルイミド−ポリカーボネートコポリマー、ポリエーテルイミド−シロキサンコポリマー、およびポリエーテルイミド−ポリフェニレンオキシドコポリマーなどのポリエーテルイミド樹脂ブレンド、コポリマー、組成物などを含んでもよいことも予測される。さらに、開示の基本が、層厚によって限定されるものではないことは明らかであり、本明細書において生成し、試験し、比較したフィルム試料は、データの一貫性および比較のためにのみ約５０マイクロメートル（μｍ）で製造し、任意の厚さでよいことを理解されたい。例えば、２層の高度に不透明なフィルムは、２５μｍ、５０μｍ、または２００μｍでも等しい層厚で作製し得る。フィルムは、均一な層厚に限定されるものでなく、５０μｍのコントラスト層とともに形成された２５μｍの基材層を含むフィルム、または、厚さ２５μｍのコントラスト層とともに形成された２５０μｍの基材層を含むフィルム試料などの任意の不等層厚を用いてもよいことも明らかである。他の実施形態では、２５μｍのコントラスト層とその間に配置した２５μｍの基材層などの等しい層厚を有する３層の高度に不透明なフィルムでよい。または、３層の高度に不透明なフィルムは、１５０μｍの基材層上に形成された２５μｍのコントラスト層と基材層の反対側に配置された７５μｍのコントラスト層などの不等層厚によって作製してもよい。
【００９７】
本明細書において開示された高度に不透明なフィルムは、構成においても限定されないことがさらに予測される。２および３層構成を具体的に議論してきたが、本技術の基本は限定されるものではない。他の実施形態では、「Ｃ」はコントラスト層を表し、「Ｓ」は基材層を表したときのＣＳＣＳＣの構成を含む５層デザインが考えられる。他の構成では、デザインは、ＳＣＳの構成、またはＳＣＳＣの構成などでもよい。
【００９８】
本明細書において開示された高度に不透明なフィルムは、追加の層を含んでもよい。限定されないが、接着層（複数可）、耐候性を改良するためにコントラスト層（複数可）上に追加された層（複数可）、コントラスト層上に構成された印刷情報を含む印刷層（複数可）、装飾用フィルム（複数可）、偽造防止ホログラム（複数可）などの層、ならびに前記の少なくとも１つを含む組合せ。
【００９９】
コントラスト層は、着色コントラスト層を生成することが可能な１以上の顔料、染料などを含んでよい。これらの材料は、任意の方式および任意の量において組み合わせることによって所望の色を生成し得ることは明らかである。
【０１００】
本明細書において開示された高度に不透明なフィルムは、応用のために利用でき、任意の通常の方法によっても製造し、転換しまたは加工し得る。製造方法の例として、フィルム金型またはインフレーションフィルム金型を介しての高度に不透明なフィルム同時共押出が挙げられる。また、層を別々に形成し、第２のプロセスで相互に接着することもできる。
【０１０１】
本明細書において開示された明白色組成物は、任意の用途において使用し、限定されないが、押出、共押出、射出成形、ガスアシスト射出成形、圧縮成形、インフレーションフィルム押出、押出インフレーション成形、シート押出、共押出シート押出、溶融キャスティング、カレンダリング、コーティング、熱成形、ラミネーションなどの任意のポリマー加工操作を利用して、転換し得ることは明らかである。
【０１０２】
具体的な用途では、本明細書において議論されたフィルムは、限定されないが、自動車およびエレクトロニクス用途などの多数の用途において使用し得る高温用フィルムとして使用し得る。一実施形態では、その上に接着剤を施用し得る単層基材としてのフィルムがある。他の実施形態では、本明細書において開示された白色ポリエーテルイミドフィルムは、表面エネルギーを増加させる、耐候性を増加させる、審美特性を提供するためなどにフィルムの印刷面上に構成した１以上の追加層を含むラミネート内で使用できる。これらの用途では、フィルムは、約２０マイクロメートル〜約２００マイクロメートル、特には約３０マイクロメートル〜約１００マイクロメートル、さらに特には約４０〜約６０マイクロメートルの厚さを有し得る。これらの厚さでは、上記で試験されたフィルムの視覚特性は、ＰＶＦフィルムに比較して、望ましい高白色度（ＷＩ）特性、高明度（Ｂｒ）特性、および低黄色度（ＹＩ）特性を有するフィルムを生成し得る。しかし、フィルムは、十分な不透明性（低光透過率）を示すことによってかかる用途において十分な「隠蔽力」をも提供しなければならない。
【０１０３】
視覚特性に加えて、フィルムは、望ましい引き裂き抵抗を保持する。フィルムの引き裂き抵抗は、材料や製造者によって変動するが、高温用フィルムとして、ＡＳＴＭ方法Ｄ１００４−９４ａによって試験した場合、１２５ニュートン／ｍｍ（Ｎ／ｍｍ）以上の規格を採用し得る。所望により、印刷性を向上させるために、限定されないが、コロナ放電、プラズマ処理、および／または火炎処理法などの方法を利用して約３５ダイン〜約７２ダイン（水湿潤条件）にフィルムの表面エネルギーを増加させてもよい。
【０１０４】
フィルム上へトップコートを配置することによって所望の不透明度および白色度（およびイエローネスインデックス）を実現することは、有用であり得るが、コーティングは、一般に、約１０μｍ以上の厚さを有する。このコーティングは、フィルム生成に対して大きなコストを追加し、厚さ５０μｍのフィルムで約１５％以上の光透過率を実現したのみであった。
【０１０５】
上述しまた表１に例示したように、非白色着色剤、例えばカラーをプラスチック組成物において用いることによって白色度を改良できる（例えば、黄色度を減少させる）ことが予想外にも発見された。本発明以外では１１（初期、加工後および／または老化後）を超えるＹＩを有するであろうプラスチックは、約１０以下のＹＩが実現できる。さらに、フィルムのコントラスト層側から測定した場合、約５以下のＹＩ、特には約３以下のＹＩを有する多層フィルムを生成し得る。フィルムは、コントラスト層側から測定した場合、約５以下の光透過率、特には約３以下の光透過率をも有する。これらのフィルムは、基材層（複数可）と、コントラスト層（複数可）とを含み、基材層とコントラスト層の間で相乗効果を示すので、このフィルムは、基材層なしでのコントラスト層より低い黄色度、およびより大きい白色度を示す。白色度は、約５％以上、さらに約１０％以上までも増加し得る。例えば、フィルムは、コントラスト層側から測定した場合、７３以上、特には約７５以上、さらに特には約７８以上、さらに特には約８０以上の白色度を有し得る。
【０１０６】
例えば、ポリエーテルイミドは、所望の機械および熱特性を有するが、その固有のコハク色のために、明白色組成物がこれまで実現不可能であった。本明細書で議論されたように、これらの望ましい属性を含み、高不透明性、高白色度指数、および低イエローネスインデックスを提供する白色ポリエーテルイミドフィルムが開発された。多くの応用に適用可能であるが、この組成物は、ラベル用フィルムにおける使用において特に有用である。というのは、明白色高温用ＰＥＩフィルムは、コーティングおよび／または引き続いての材料層（複数可）の追加なしではこれまで実現不可能であったからである。
【０１０７】
本発明は、好ましい実施形態を参照して説明されたが、本発明の範囲を逸脱することなく、多様な変更を行い、本発明の要素を均等物で置換し得ることは当業者には理解されよう。加えて、本発明の基本的な範囲を逸脱することなく、特定の状況または材料に適合するように本発明の教示について多くの改変をなし得る。従って、本発明は、本発明を実施するために企図されたベストモードとして開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、本発明は、添付の特許請求の範囲内にある実施形態の全てを含む。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】１６０℃で熱老化した後の耐熱ポリカーボネートに対するイエローネスインデックスの時間による変化のグラフを示す図である。
【図２】試料４および無充填ポリエーテルイミドのレオロジー試験のグラフを示す図である。
【図３】試料４および無充填ポリエーテルイミドの熱天秤分析のグラフを示す図である。
【図４】試料４の全光透過率のグラフを示す図である。
【図１】
2009509806.tif 000018
【図２】
2009509806.tif 000019
【図３】
2009509806.tif 000020
【図４】
2009509806.tif 000021
【手続補正書】
【提出日】平成20年5月26日(2008.5.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックおよび不透明フィラーを含む基材層と、
１１を超えるプラスチックイエローネスインデックスを有するバージンプラスチック、白色顔料および非白色着色剤を含むコントラスト層を含むプラスチックフィルムであって、
該コントラスト層が、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約５０以上の白色度指数、１０未満のコントラスト層イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有し、かつ前記フィルムが、厚さ０．０５０インチのフィルム試料について測定した場合、約１０％以下の光透過率を有するプラスチックフィルム。
【請求項２】
前記バージンプラスチックがポリイミドを含み、Ｄ６５光および２度視野下で厚さ３ｍｍのカラーチップについて測定した場合、約６０以上の白色度指数、約１５以下のコントラスト層イエローネスインデックス、および６０以上の明度を有する、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
前記白色度指数が約６５以上であり、コントラスト層イエローネスインデックスが５以下であり、明度が約６５以上である、請求項２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記不透明フィラーが、プラスチックに添加して、厚さ５０μｍおよび不透明フィラー添加率約５０ｐｐｈ以下で５％未満の光透過率を有するフィルムの形成が可能な材料である、請求項２に記載のフィルム。
【請求項５】
ラベルの形態である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
前記白色度指数が約６０以上であり、明度が６０以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項７】
バージンプラスチックおよび非白色着色剤を含む厚さ３ｍｍのカラーチップが、約３８０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長で約１５％以上の反射率を示す、請求項１に記載のフィルム。
【請求項８】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約１５以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項９】
前記フィルムが５未満のフィルムイエローネスインデックスを有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記バージンプラスチックが、ポリカーボネート、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、芳香族ポリサルファイド、ポリアクリレート、ポリケトン、これらプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、およびこれらプラスチックの少なくとも１つとの反応によって形成された反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１１】
コントラスト層側から測定した場合、５未満のフィルムイエローネスインデックスを有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記フィルムイエローネスインデックスが３以下である、請求項１１に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記光透過率が５以下である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記不透明フィラーが、プラスチックに添加して、厚さ５０μｍおよび不透明フィラー添加率約５０ｐｐｈ以下で５％未満の光透過率を有するフィルムの形成が可能な材料である、請求項１に記載のフィルム。
【国際調査報告】
2009509806.tif 000022
2009509806.tif 000023
2009509806.tif 000024