(57)【要約】  本発明は、リーンバーン内燃機関の、炭化水素およびＮＯｘを含んでなる排ガス流中における、ＡｇＺＡｌ２Ｏ３炭化水素選択的接触還元触媒上でのコーキングを低減させる方法に関する。本方法は、排ガス流の炭化水素とモルＮＯｘ比が特定の温度で特定の限度内にあるように制御することを含んでなる。上記方法に好適なリーンバーンエンジン用の排気機構、そのような排気機構を備えてなるリーンバーン内燃機関、または車両もしくは固定動力元も開示する。
2009516125.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リーンバーン内燃機関の排ガス流中で、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３炭化水素選択的接触還元（ＨＣ−ＳＣＲ）触媒上でのコーキングを低減させる方法であって、
前記排ガス流が炭化水素およびＮＯｘを含んでなり、
前記排ガス流温度が３００℃以下である場合に、前記排ガス流の前記炭化水素とモルＮＯｘ比(ＨＣ：ＮＯｘ)を２．０以下に制御し、
前記排ガス流温度が３００℃〜４２５℃である場合に、前記排ガス流の前記炭化水素とモルＮＯｘ比(ＨＣ：ＮＯｘ)を２．０〜４．５に制御し、
前記排ガス流温度が４２５℃以上である場合に、前記排ガス流の前記炭化水素とモルＮＯｘ比(ＨＣ：ＮＯｘ)を４．５以上に制御することを含んでなる、方法。
【請求項２】
前記炭化水素が、芳香族化学種０〜１０％を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記排ガス流温度が３００℃以下である場合に、前記ＨＣ：ＮＯｘ比を０．５〜２．０に制御し、
前記排ガス流温度が４２５℃以上である場合に、前記ＨＣ：ＮＯｘ比を４．５〜７．０に制御する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記炭化水素が、芳香族化学種１０〜４０％を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記排ガス流温度が３００℃以下である場合に、前記ＨＣ：ＮＯｘ比を１．０〜２．０に制御し、
前記排ガス流温度が４２５℃以上である場合に、前記ＨＣ：ＮＯｘ比を４．５〜５．０に制御する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記排ガス流中に存在するＮＯｘの量を監視し、前記存在するＮＯｘの量に応答して、前記排ガス流中に存在する炭化水素の量を変える工程を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記排ガス流中に存在するＮＯｘの量をエンジン性能に基づいて予想し、前記存在するＮＯｘの量に応答して、前記排ガス流中に存在する炭化水素の量を変える工程を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記排ガス流中に存在する炭化水素の量を監視し、前記存在する炭化水素の量に応答して、前記排ガス流中に存在するＮＯｘの量を変える工程を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記排ガス流中に存在する炭化水素の量をエンジン性能に基づいて予想し、前記存在する炭化水素の量に応答して、前記排ガス流中に存在するＮＯｘの量を変える工程を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記炭化水素を、前記ＨＣ−ＳＣＲ触媒の上流にある前記エンジン排ガス流中に注入する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
エンジン燃料を、前記エンジンの燃焼シリンダー中で、または前記排ガス流中で分解することにより、前記炭化水素化学種を製造する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記排ガス流が水素も含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記水素が、１０００ｐｐｍ未満、所望により６００ｐｐｍ以下で存在する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
リーンバーンエンジン用の排気機構であって、
前記機構がＡｇ／Ａｌ２Ｏ３ＨＣ−ＳＣＲ触媒と、及び
使用中に、前記排ガス流温度が３００℃以下である場合に、前記排ガス流のＨＣ：ＮＯｘ比を２．０以下に制御し、
前記排ガス流温度が３００℃〜４２５℃である場合に、前記排ガス流のＨＣ：ＮＯｘ比を２．０〜４．５に制御し、
前記排ガス流温度が４２５℃以上である場合に、前記排ガス流のＨＣ：ＮＯｘ比を４．５以上に制御するための手段を備えてなる、排気機構。
【請求項１５】
使用中に、前記炭化水素の供給を制御するための手段を備えてなる、請求項１４に記載の排気機構。
【請求項１６】
前記炭化水素の供給を制御するための手段が、前記排ガス流中に炭化水素化学種を注入する手段を備えてなる、請求項１５に記載の排気機構。
【請求項１７】
前記炭化水素の供給を制御するための手段が、一個以上のエンジンシリンダー中に燃料を注入するタイミングを調節するための手段を備えてなる、請求項１５に記載の排気機構。
【請求項１８】
使用中に、ＮＯｘの供給を制御するための手段を備えてなる、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の排気機構。
【請求項１９】
前記ＮＯｘの供給を制御するための手段が排ガス循環装置を備えてなる、請求項１８に記載の排気機構。
【請求項２０】
前記ＮＯｘの供給を制御するための手段が燃料燃焼技術、例えばＨＣＣＩ、を備えてなる、請求項１８に記載の排気機構。
【請求項２１】
前記制御手段が、予めプログラム化された電子制御装置を包含する、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の排気機構。
【請求項２２】
前記排ガス流中に存在する水素の量を増加させる手段を備えてなる、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の排気機構。
【請求項２３】
前記ＨＣ−ＳＣＲ触媒の上流にある前記排ガス流中でエンジン燃料を分解する手段を備えてなる、請求項２２に記載の排気機構。
【請求項２４】
前記エンジンの前記シリンダー中でエンジン燃料を分解する手段を備えてなる、請求項２２に記載の排気機構。
【請求項２５】
リホーミング触媒を炭化水素と接触させることにより、前記排ガス流の炭化水素含有量を同時に増加させることなく、前記排ガス流中に水素を導入する手段を備えてなる、請求項２２に記載の排気機構。
【請求項２６】
請求項１４〜２５のいずれか一項に記載の排気機構を包含する、リーンバーン内燃機関。
【請求項２７】
請求項２６に記載のリーンバーンエンジンを包含する車両または固定動力源。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、リーンバーンエンジン排ガス流におけるＡｇ／Ａｌ２Ｏ３炭化水素選択的接触還元(HC-SCR)触媒のコーキングを低減する方法に関する。
【０００２】
HC-SCRは、文献中で、非選択的接触還元(NSCR)触媒、リーンＮＯｘ触媒(LNC)、リーンＮＯｘ還元触媒、「脱ＮＯｘ触媒」およびＮＯｘ吸蔵触媒とも呼ばれることがある。
【０００３】
炭化水素選択的接触還元では、炭化水素（ＨＣ）が、酸素(Ｏ２）ではなく、窒素酸化物(ＮＯｘ）と反応し、式(1)に従って窒素(Ｎ２）、二酸化炭素(ＣＯ２)および水(Ｈ２Ｏ)を形成する。
｛ＨＣ｝＋ＮＯｘ→Ｎ２＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ                  (1)
【０００４】
酸素との非選択的競合反応は、式(2)により与えられる。
｛ＨＣ｝＋Ｏ２→ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ                          (2)
【０００５】
所望の反応(1)を選択的に促進するために使用される最も効果的なHC-SCRは、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｕ交換されたZSM-5およびＡｇ／Ａｌ２Ｏ３である。Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒は、高温で、広い温度範囲にわたって機能し、最近では、車両試験で有望視されている(ここにその全文を参考として含めるKlingstedt et al., Topics in Catalysis, 30/31, 2004, 27およびLindfors et al., Topics in Catalysis, 28, 2004, 185)。
【０００６】
これらの触媒は全て、長鎖アルカンおよびディーゼル燃料を包含する炭化水素によるＮＯｘの選択的還元に対する高い活性を示すが、どの型の触媒にも、使用にある種の制限があるのが難点である。Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒は、窒素へのＮＯｘ転化率および選択性が低く、Ｎ２Ｏ(転化率＞60％)が基本的な生成物である。さらに、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒のHC-SCR活性範囲(window)は、低温(約150〜250℃)に限られている。一般的に、Ｃｕ／ZSM-5触媒は、銅の焼結およびゼオライトの脱アルミニウム化のために熱的失活を受けることがある。Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒は、水熱エージングには耐性があるが、コーキングまたは硫酸化により引き起こされる化学的失活を起こすことがある。我々は、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒の比較的乏しい性能およびＣｕ／ZSM-5およびＡｇ／Ａｌ２Ｏ３HC-SCR触媒のエージング後の比較的乏しい活性は、これまで、広範囲に使用されるためには不十分であると理解している(ここに参考として含めるKonig et al., Topics in Catalysis, 28, 2004, 99)。
【０００７】
約400℃より上では、存在する炭素が全て燃焼してＣＯ２を形成し、それによって、触媒の表面が、その上における反応に利用できるようになるので、コーキングは、高温におけるどのHC-SCR触媒の活性にも、重大なファクターではない。特定のHC-SCR触媒の絶対活性と、コーキングが起こすことがある活性の低下とを区別することが重要である。特定HC-SCR触媒の絶対活性は、コーキング低減が同時に起きても、必ずしも増加する訳ではない。
【０００８】
それにも関わらず、コーキングは、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒のHC-SCR活性に低い温度で重大な影響を及ぼすので、我々は、コークス堆積を引き起こす炭化水素化学種が触媒に到達するのを制限し、コーキング失活を最少に抑える手段を考案した。該手段は、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒の改良を含み、WO2005/016496号明細書(ここに参考として含める)に開示されている。具体的には、我々は、既知のHC-SCR触媒を部分的酸化触媒(POC)と組み合わせることにより、低温コークス形成の抑制または回避が可能であることを開示した。WO2005/016496号明細書の発明では、POCが、リーンバーン内燃機関の排ガス中にある炭化水素の、一酸化炭素(ＣＯ)、水素ガス(Ｈ２)および部分的に酸素化された炭化水素化学種への部分的酸化を促進することにより、コーキングを阻止し易くする。従って、排ガス中に存在する重質炭化水素化学種は、より小さな、より反応性の高い化学種に部分的に酸化されてから、下流のHC-SCR触媒と接触する。
【０００９】
ここで我々は、排ガスの炭化水素とモルＮＯｘ比(Ｃ1としてのＨＣ：ＮＯｘ)を最適化し、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３HC-SCR触媒に対する高い転化率を広い温度範囲にわたって達成することにより、触媒形成を変える必要なしに、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３HC-SCR触媒上におけるコーキングを低減する新規な方法を見出した。
【００１０】
第一の態様により、本発明は、リーンバーン内燃機関の、炭化水素およびＮＯｘを含んでなる排ガス流中における、Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３炭化水素選択的接触還元(HC-SCR)触媒上でのコーキングを低減させる方法であって、排ガス流の炭化水素とモルＮＯｘ比を、排ガス流温度が300℃以下である場合には2.0以下に、排ガス流温度が300℃〜425℃である場合には2.0〜4.5に、排ガス流温度が425℃以上である場合には4.5以上に制御することを含んでなる、方法を提供する。本発明に関連する排ガス流の温度は、排ガス流の、HC-SCR触媒に影響を及ぼす時の温度である。
【００１１】
研究の途中で、我々は、炭化水素を使用するＮＯｘのＡｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒による選択的接触還元は、使用する炭化水素によって異なることを見出した(図1参照)。短鎖アルカン、例えばオクタンおよびデカン、は、ＮＯｘ転化率が低いのに対し、長鎖アルカンは良好な初期活性を示すが、これは、上に説明したように、コーキングのために時間と共に低下する。
【００１２】
この、ＮＯｘの選択的接触還元で使用する炭化水素とＡｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒の活性との間のつながりにより、我々は、ＨＣ：ＮＯｘ比を温度に応答して変えることに加え、使用する炭化水素に応じてＨＣ：ＮＯｘ比をどのように変えたら良いかを研究するようになった。その結果、我々は、使用している炭化水素の芳香族化合物含有量に応じてＨＣ：ＮＯｘ比を変えることにより、良好な高温活性を維持し、コーキングによる低温失活を最少に抑えられることを見出した。従って、一実施態様では、炭化水素は芳香族化学種含有量が比較的低い、例えば0〜10％の芳香族化合物を含んでなる。この方法を芳香族化学種含有量が比較的低い炭化水素に応用する場合、ＨＣ：ＮＯｘ比を、排ガス流温度が300℃以下である場合には0.5〜2.0に、排ガス流温度が425℃以上である場合には4.5〜7.0に制御する。別の実施態様では、炭化水素は芳香族化学種含有量が比較的高い、例えば10〜40％の芳香族化合物を含んでなる。この方法を芳香族化学種含有量が比較的高い炭化水素に応用する場合、ＨＣ：ＮＯｘ比を、排ガス流温度が300℃以下である場合には1.0〜2.0に、排ガス流温度が425℃以上である場合には4.5〜5.0に制御する。
【００１３】
本明細書中に定義する「芳香族化合物」には、下記の化学種、すなわちトルエン、エチルベンゼン、キシレン、極性芳香族化合物(polaromatics)、1-メチルナフタレン、n-ペンチルベンゼン、ビフェニル、1-ブチルナフタレン、n-ノニルベンゼン、2-オクチルナフタレンおよびn-テトラデシルベンゼンが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００１４】
ＨＣ：ＮＯｘ比の制御は、存在するＮＯｘの量に応答して、存在する炭化水素の量を変えるか、または存在する炭化水素の量に応答して、存在するＮＯｘの量を変えることにより、達成できる。これは、排ガス流中に存在するＮＯｘまたは炭化水素のレベルを監視するか、または排ガス流中に存在するＮＯｘまたは炭化水素のレベルを予想することにより、達成できる。そのようなレベルは、特定のエンジン条件の際に存在することが既知であるＮＯｘまたは炭化水素レベルを基準にすることにより、予想できる。
【００１５】
本発明で使用する炭化水素は、HC-SCR触媒の上流にあるエンジン排ガス流中に注入するか、またはエンジン燃料を分解することにより、製造することができる。エンジン燃料は、エンジンのシリンダー中で、または排ガス流中で分解することができる。エンジン燃料を分解する方法のさらなる詳細に関しては、特許出願第PCT/GB2006/002595号明細書(ここに参考として含める)参照。
【００１６】
排ガス循環装置または燃料燃焼技術、例えばエンジン速度／負荷マップの関連する部分におけるHCCI、を使用し、HC-SCR触媒へのＮＯｘ供給を変化させることができる。
【００１７】
好適なエンジン燃料には、芳香族炭化水素化学種含有量が比較的高い燃料、例えばディーゼル(US06、2007実施用のUltra Low Sulphur Diesel-ULSD)およびガソリン、および芳香族炭化水素化学種含有量が比較的低い燃料、例えばFT-GTL(Fischer-Tropschガス〜液)およびバイオディーゼルが挙げられる。
【００１８】
Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒の特徴の一つは、そのHC-SCR活性を強化する水素の能力である。文献(ここにその全文を参考として含める、Satokawa, Chem. Lett., 2000, 294およびSatokawa et al., Appl. Cat. B, 42, 2003, 179およびShibata et al., Phys. Chem., 5, 2003, 2154)中では、水素の役割は、アルミナ上に存在するＡｇ２Ｏクラスターを活性化すること、または炭化水素化学種を変化させ(例えば酸素化により)、ＮＯｘ還元に対する活性がより高い化学種を発生することである。本発明の一実施態様では、排ガス流が水素も含んでなる。我々は、水素が、比較的低いレベル、例えば1000 ppm未満、所望により600 ppm以下、で、HC-SCR活性に対する有利な効果を有することができることを見出した。例えばHC-SCRの上流にある排ガス中に注入した炭化水素燃料を燃焼させることにより、あるいはエンジンの校正により、排ガス中の水素含有を増加することは可能であるが、そのような水素増加は、一般的に炭化水素の増加も伴う。特別な実施態様では、リホーミング触媒（改質触媒）を炭化水素と接触させることにより、排ガスの炭化水素含有量を同時に増加させることなく、比較的低いレベルの水素を排ガス中に導入することができる。
【００１９】
第二の態様により、本発明は、リーンバーンエンジン用の排気機構であって、該機構がＡｇ／Ａｌ２Ｏ３HC-SCR触媒、および使用中に、排ガスのＨＣ：ＮＯｘ比を、排ガス流温度が300℃以下である場合には2.0以下に、排ガス流温度が300℃〜425℃である場合には2.0〜4.5に、排ガス流温度が425℃以上である場合には4.5以上に制御するための手段を備えてなる、排気機構を提供する。
【００２０】
実際には、ＨＣ：ＮＯｘは、排ガス中のＨＣ濃度を調節することにより、排ガス中のＮＯｘ濃度を調節することにより、または両方により、制御することができる。一実施態様では、排気機構は、使用中に、炭化水素の供給を制御するための手段を備えてなる。そのような手段は、HC-SCR触媒の上流にある排ガス中に炭化水素を注入するための、または一個以上のエンジンシリンダー中に燃料を注入するタイミングを調節するための手段を備えてなることができる。別の実施態様では、排気機構が、使用中に、ＮＯｘの供給を制御するための手段を備えてなり、ＮＯｘ制御手段が、排ガス循環装置または燃料燃焼技術、例えばエンジン速度／負荷マップの関連する部分におけるHCCI、を備えてなることができる。これら2種類の実施態様のいずれにおいても、制御手段は、予めプログラム化された電子制御装置を包含することができる。
【００２１】
別の実施態様では、排気機構は、排ガス流中に存在する水素の量を増加させる手段を備えてなる。そのような手段は、白金族金属またはニッケルを基材とする燃料リホーマ(ここに参考として含める、Trimm et al., Catalysis Reviews - Science and Engineering, 43, 2001, 31-84参照)を包含することができる。
【００２２】
上に詳細に説明した方法におけるように、炭化水素化学種は、HC-SCR触媒の上流にあるエンジン排ガス流中に注入するか、またはエンジン燃料を分解し、それによって、短鎖炭化水素を製造することができる。炭化水素化学種を、エンジン燃料の分解により製造する場合、この分解は、エンジンの燃焼シリンダー中または排ガス流中で行うことができる。従って、排気機構は、排ガス流中に炭化水素化学種を注入するための手段、またはエンジンの燃焼シリンダーまたは排ガス流の中でエンジン燃料を分解する手段を備えてなることができる。
【００２３】
別の態様で、本発明は、本発明の排気機構を包含するリーンバーン内燃機関、およびそのようなリーンバーンエンジンを包含する車両または固定動力源を提供する。
【００２４】
本発明をより深く理解できるようにするために、添付の図面を参照しながら、下記の例を例示のためにのみ記載する。
【００２５】
例1
触媒形成
2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３触媒を、湿式含浸により調製した。硝酸銀を、アルミナ担体の細孔容積に従う適量の水に溶解させた。次いで硝酸塩溶液を、混合しながら単体に加えた。一晩乾燥させた後、試料を500℃で2時間か焼した。
【００２６】
例2
試験条件
ディーゼル型燃料(US06またはGTL)を、気体状混合物(ＮＯ500 ppm、炭化水素(Ｃ1当量)2250 ppm、ＣＯ240  ppm、Ｏ２12％、Ｈ２Ｏ5％、ＣＯ２4.6％、残部Ｎ２を、総流量3 L/分)で、触媒0.6 g上に流すことにより、触媒のHC-SCR活性を測定した。ＮＯｘ転化率は、典型的には、10分後に、200℃から出発する一定触媒入口温度で、50℃間隔で500℃に増加させることにより、測定した。
【００２７】
例3
使用する炭化水素の、2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３の反応性に対する影響
図1は、n-オクタン、n-デカン、n-ドデカン、GTLおよびUS06の、炭化水素とＮＯｘの比4.5に対する、250℃における定常状態ＮＯｘ濃度と時間の関係を示す。オクタンおよびデカンはＮＯｘ転化率が低いのに対し、ドデカンは良好な初期活性を示すが、そのGTLおよびUS06に対する高い反応性は、コークス堆積も促進し、従って、反応性が急速に低下する。
【００２８】
例4
ＨＣ：ＮＯｘの、2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３の反応性に対する影響
例1の2重量％に対する定常状態ＮＯｘ転化活性を、炭化水素化学種の供給源としてGTLおよびUS06を使用し、炭化水素とＮＯｘの比2.5および4.5に対して測定した。
【００２９】
図2は、ＮＯｘ転化活性が、US06よりもGTLで、一般的により高く、ＮＯｘ転化率は、低温で低ＨＣ：ＮＯｘ比を使用した場合に、より効果的であることを示している。GTLとUS06との間の性能の差は、部分的に、表1に示すようにUS06よりもGTLのセタン価が高いためであろう。さらに、我々は、ＮＯｘ転化率の改良は、コーキングによる失活が400℃未満の温度で起こり(両燃料の50％蒸留温度は約300℃である。表1参照)、存在する炭化水素化学種が少ないので、コーキングが少ないと考えている。しかし、より高い温では、ＨＣ：ＮＯｘが高い程、ＮＯｘ転化により効果的である。
【００３０】

燃料分析                    方法                US06          GTL     
セタン価                    ASTM D613           53.9          79      
15℃における密度(kgm-３)    ASTM D4052          827.1         784.6   
40℃における粘度(cSt)       ASTM D445           2.467         3.497   
50％蒸留(℃)                ASTM D86            264           295.2   
90％蒸留(℃)                ASTM D86            329           342.1   
LCV(MJ kg-１)                                   42.7          43.9    
硫黄(mg kg-１)              ASTM D2622          46            0.05    
芳香族化合物(重量％)                            24.4          0.3     
Ｃ(重量％)                                      86.5          8.5     
Ｈ(重量％)                                      13.5          15      
Ｏ(重量％)                                      -             -       
Ｈ／Ｃ比(モル)                                  1.88          2.10    
表1  ディーゼル燃料特性
【００３１】
図3は、GTLおよびUS06に関する、300℃、炭化水素とＮＯｘの比2.5および4.5における定常状態ＮＯｘ濃度と時間の関係を示す。ＨＣ：ＮＯｘ比を4.5から2.5に下げた時、初期ＮＯｘ転化率は低いが、触媒失活の速度も低ＨＣ：ＮＯｘでは低いので、30分後には、ＮＯｘ転化率は、ＨＣ：ＮＯｘ＝2.5の試料で高くなった。
【００３２】
図4は、US06およびGTL燃料における、最適化した炭化水素とＮＯｘの比に関するＮＯｘ転化活性を示す。(最適化したとは、本発明により、排ガス流の温度増加と共に、ＨＣ：ＮＯｘを増加したことを意味する)。2種類の炭化水素供給源に対する様々な比も示す、右側の軸参照。これらの結果は、ＨＣ：ＮＯｘの最適化により、温度範囲全体にわたって、HC-SCR活性が改良されることを示している。
【００３３】
例5
2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３の反応性に対する水素の影響
気体状混合物中に300 ppmまたは600 ppmのＨ２が存在する場合の、例１の2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３に関する定常状態ＮＯｘ転化活性を、炭化水素化学種の供給源としてUS06を使用し、最適化した炭化水素とＮＯｘの比で測定した。
【００３４】
図5は、Ｈ２の添加によるHC-SCR触媒活性の著しい改良を示し、Ｈ２の添加レベルが低くても、活性寛容度が低温に向かって広がっている。
【００３５】
炭化水素化学種の供給源としてGTLを使用しても、類似の結果が得られている。
【００３６】
例6
2重量％Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３の反応性に対するＮＯｘレベルの影響
200 ppmを含むガス混合物を使用し、存在するUS06の量を調節して最適化された炭化水素とＮＯｘの比を維持し、例5の300 ppmＨ２試験を繰り返した。
【００３７】
図6は、低レベルのＮＯｘならびに高レベルのＮＯｘでも、HC-SCR触媒の効果が高いことを示している。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１は、様々な燃料に対して、250℃におけるＮＯｘ転化率が時間と共にどのように変化するかを示す。
【図２】図２は、GTLおよびUS06燃料の両方に対して、炭化水素とＮＯｘの比2.5および4.5で、定常状態ＮＯｘ転化活性が温度と共にどのように変化するかを示す。
【図３】図３は、GTLおよびUS06燃料の両方に対して、炭化水素とＮＯｘの比2.5および4.5で、300℃におけるＮＯｘ転化活性が時間と共にどのように変化するかを示す。
【図４】図４は、GTLおよびUS06燃料の両方に対して、最適化された炭化水素とＮＯｘの比で、定常状態ＮＯｘ転化活性が温度と共にどのように変化するかを示す。
【図５】図５は、気体状混合物中に存在するＨ２300 ppmまたは600 ppmで、US06燃料(最適化された炭化水素とＮＯｘの比における)の定常状態ＮＯｘ転化活性が温度と共にどのように変化するかを示す。
【図６】図６は、気体状混合物中に存在するＨ２300 ppm、低レベルのＮＯｘで、US06燃料(最適化された炭化水素とＮＯｘの比における)の定常状態ＮＯｘ転化活性が温度と共にどのように変化するかを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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