(57)【要約】  本特許出願は、（ａ）少なくとも一つの天然及び／又は合成染料含有出発材料と適切な担持体材料とを均一に混合し、適切な封入材料でコーティングする、又は、（ｂ）少なくとも一つの天然及び／又は合成染料と少なくとも一つの適切な封入材料との混合物で適切な担持体材料をコーティングすることによって得られる染料含有ペレット、ケラチン繊維用着色剤を調整するための当該ペレットの使用、及び当該ペレットをベースとする着色剤に関する。さらに、本発明は、ケラチン繊維の光沢の増加、毛髪用染料の頭皮への着色の減少、毛皮質の保護の改善、着色剤効率の増進、及び着色剤の量の減少、及び、洗浄に対する耐性の改善を提供するこれらのペレットの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの天然及び／又は合成染料含有出発材料と適切な担持体材料とを均一に混合し、適切な封入材料でコーティングして得られることを特徴とする染料含有ペレット。
【請求項２】
少なくとも一つの天然及び／又は合成染料と少なくとも一つの適切な封入材料との混合物で適切な担持体材料をコーティングして得られることを特徴とする染料含有ペレット。
【請求項３】
前記担持体材料がポリビニルピロリドン、デキストロース、オリゴ糖、微晶質のセルロース誘導体、物理的又は化学的に修飾されたスターチ又はスターチ誘導体、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、二酸化ケイ素又は他の流動性の非ベーキングパウダー（non-baking powders）から選択されることを特徴とする請求項１又は２記載のペレット。
【請求項４】
前記担持体材料がポリビニルピロリドン、デキストロース、オリゴ糖、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ノノキシノール−ヒドロキシエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース及び酸化プロピレンによって修飾される非イオン性スターチ誘導体から選択されることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のペレット。
【請求項５】
前記封入材料が、セルロース誘導体、ポリエチレン分散、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド又は天然のフィルム形成物から選択されることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のペレット。
【請求項６】
前記天然のフィルム形成物がキトサン、セラック、オリゴ糖又はコロホニーから選択されることを特徴とする請求項５記載のペレット。
【請求項７】
前記染料が酸化染料先駆物質及び直接染料から選択されることを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載のペレット。
【請求項８】
前記染料が２，５−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、レソルシノール、２−メチルレソルシノール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、６−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１−ナフトール、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、２，５−ジアミノ−フェニルエタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルメチルピラゾロン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール及び２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール又はそれらの塩から選択されることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載のペレット。
【請求項９】
前記染料が、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノ尿素、ベーシックバイオレット２（Basic Violet 2）、ディスパーズバイオレット１（Disperse Violet 1）、ＨＣブルーナンバー２（HC Blue No.2）、ＨＣブルーナンバー１２（HC Blue No.12）、ＨＣレッドナンバー１３（HC Red No.13）、ＨＣレッドナンバー３（HC Red No.3）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、ＨＣレッドナンバー１０（HC Red No.10）、ＨＣレッドナンバー１１（HC Red No.11）、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣイエローナンバー１３（HC Yellow No.13）、ベーシックブルー９９（Basic Blue No.99）、ベーシックブラウン１６（Basic Brown No.16）、ベーシックブラウン１７（Basic Brown No.17）、ベーシックレッド７６（Basic Red No.76）、ベーシックイエロー５７（Basic Yellow No.57）、及び２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン及びそれらの塩から選択されることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載のペレット。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか１項記載の少なくとも一つの染料含有ペレットと水性又は水性アルコール調製物とを混合することによって得られるケラチン繊維着色用の薬剤。
【請求項１１】
前記水性又は水性アルコール調製物が水、水とＣ1〜Ｃ6アルコールとの混合物、過酸化水素溶液又は過酸化水素エマルジョン、毛髪洗浄剤、毛髪用コンディショナー及び毛髪安定剤から選択されることを特徴とする請求項１０記載の薬剤。
【請求項１２】
ケラチン繊維用の着色剤を調製するための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【請求項１３】
前記ケラチン繊維の光沢を増すための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【請求項１４】
毛髪用染料による頭皮の着色を減らすための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【請求項１５】
毛皮質の保護を改良するための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【請求項１６】
着色剤の効率を高め、該着色剤の量を減らすための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【請求項１７】
洗浄に対する耐性を改良するための請求項１〜９いずれか１項記載の染料含有ペレットの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特殊な調整法によって得られた染料含有ペレット、並びに、ケラチン繊維の染色のための前記ペレットの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色の顕色剤／発色剤先駆物質の形の直接染料、ニトロ染料及び顔料染料又は酸化染料は、通常、ケラチン繊維の染色のために使われる染料である。
【０００３】
従来技術によって調製される染料は、従来の適用形態で販売される。これらの適用形態は、液体、クリーム、ワックスと、様々である。エアロゾル、例えば、フォーム状毛髪用染料も使用される。従来技術によれば、使用前に水溶媒質と混合しなければならない粉末状の染料も市販されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上述の剤は、あらゆる点で満足のいくものではない。例えば、油処理されたダストフリー粉末の場合、使用される油は、製品性能上の副作用を有し、反応染料及び原材料、並びに、粉末及び液体系が使用される場合、貯蔵安定性に関する問題が起こる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、適切な担持体及び封入（コーティング）材料を用いた適切な方法によって、上記の欠点を持たず、さらに、より良い投与性（dosability）及び多色効果を提供するケラチン繊維染色用の染料含有ペレットを開発することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
したがって、本特許出願の対象物は、（ａ）少なくとも一つの天然及び／又は合成染料含有出発材料と適切な担持体材料とを均一に混合し、その後適切な封入材料でコーティングし、又は、（ｂ）少なくとも一つの天然及び／又は合成染料と少なくとも一つの適切な封入材料との混合物で適切な担持体材料をコーティングすることにより得られる染料含有ペレットである。
【０００７】
本発明の染料含有ペレットは、押出技術に基づき、添付書類１［（ａ）のペレット］に概略的に示される工程、又は、添付書類２［（ａ）又は（ｂ）のペレット］に概略的に示される上面吹き付け工程によって調製される。
【０００８】
１．押出技術Ａに基づく調製
ベース組成物は、室温（１５〜３５℃）で、縦型造粒機（ロータ回転速度＝５０〜２００回転数／分、好ましくは約１５０回転数／分；チョッパー回転速度＝７５０〜１２５０回転数／分、好ましくは約１０００回転数／分）で、染料組成物と担持体材料及び、任意に、抗酸化剤及び他の補助剤を乾式混合し、その後、湿式混合することにより調製される。その後、このベース組成物は押出機（回転速度＝１５〜５０回転数／分、好ましくは約２５〜３０回転数／分；スクリーン・メッシュ寸法＝約０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜３ｍｍ、特に０．６〜１ｍｍ）から押出される。得られる造粒物は、ペレタイザー（回転速度＝４００〜８００回転数／分及び好ましくは約５００〜６００回転数／分）内で丸みをつけられる。その後、造粒物は、２０〜６０℃（好ましくは３０〜５５℃）の製品温度（流入気温は好ましくは約７０〜８０℃）で乾燥し、（任意に４０〜５０℃に予備加温した後に）流動床法によって、（被覆される造粒物の量に基づいて）０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、及び、特に２〜１５重量％の量の封入材料で被覆される（吹付け速度は好ましくは約５〜２０ｇ／分；吹付け空気圧は好ましくは約１５０ｋＰａ（１．５ｂａｒ）〜２５０ｋＰａ（２．５ｂａｒ））。この製品は（最高製品温度、約５１℃で）最終的に乾燥される。
【０００９】
２．上面吹き付け工程による調製
（ａ）この工程によって、染料組成物は、室温（１５〜３５℃）で、流動床造粒機／塗布機（ロータ回転速度＝５０〜２００回転数／分、好ましくは約１５０回転数／分；回転性チョッパー速度＝７５０〜１２５０回転数／分、好ましくは約１０００回転数／分）内で、担持体材料と、任意に抗酸化剤及び他の補助剤と混合される。このようにして、ベース組成物は得られ、その後、加熱され（最高製品温度は約３４℃）、粒状化され、最終的に被覆される（吹付け速度は好ましくは約６〜２０ｇ／分；吹付け空気圧は好ましくは約２５ｋＰａ（０．２５ｂａｒ）〜７５ｋＰａ（０．７５ｂａｒ））、（被覆される造粒物の量に基づく）使用される封入材料の量は、０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に２〜１０重量％である。必要であれば、その後、製品を乾燥する（最高製品温度は約６０℃）。
（ｂ）担持体材料、及び任意に抗酸化剤及び他の補助剤は、（室温１５〜３５℃で）流動床造粒機／塗布機（ロータ回転速度＝５０〜２００回転数／分、好ましくは約１５０回転数／分；チョッパー回転速度＝７５０〜１２５０回転数／分、好ましくは約１０００回転数／分）内で互いに混合される。このようにして、ベース組成物は得られ、その後、加熱され（最高製品温度は約３４℃）、粒状化されて、最終的に適切な封入材料の染料の溶液／分散で被覆される（吹付け速度は好ましくは約６〜２０ｇ／分；吹付け空気圧は好ましくは約２５ｋＰａ（０．２５ｂａｒ）〜７５ｋＰａ（０．７５ｂａｒ））、（被覆される造粒物の量に基づく）使用される封入材料の量は、０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に２〜１０重量％である。必要であれば、その後、製品は乾燥される（最高製品温度は約５７℃）。
【００１０】
染料含有ペレットのための適切な担持体材料は、粉末状にされ、ペレットを適切な封入材料で被覆するための工程が実行されることを可能にする物理的状態で染料を配置する微晶質の物質である。特に、適切な担持体材料は、ポリビニルピロリドン、デキストロース、オリゴ糖、微晶質セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル−セルロース、ノノキシノール−ヒドロキシエチルセルロース及びセチルヒドロキシエチルセルロース、又は、物理的に又は化学的に修飾されたスターチ又は、スターチ誘導体、例えばスターチエステル（例えば、アセチル化したスターチ）、スターチエーテル（例えばヒドロキシアルキル化されたスターチ）、ジアルデヒドデンプン、カルボキシルスターチ、ジスターチ燐酸塩、ヒドロキシアルキルスターチ燐酸塩又はヒドロキシアルキルスターチであり、アルキル基は、１〜４個、好ましくは２〜３個の炭素原子を含む。また、架橋スターチエーテル、例えばＩＮＣＩ表示ジメチルイミダゾリドンライス又はコーンスターチ又は疎水的に変性されたデンプンを有するもの（例えばＩＮＣＩ表示アルミニウムスターチオクテンコハク酸エステルを有するもの）も適切である。スターチは、熱的に、加水分解的に、又は酵素的に変性可能であり、出発スターチは、周知の源、例えばとうもろこし、ジャガイモ、サツマイモ、エンドウ、バナナ、カラスムギ、コムギ、オオムギ、イネ、サゴ、タピオカ、主根、アマランス、カンナ、モロコシ等から得られる。特に好ましいスターチ誘導体は、非イオン性スターチ誘導体、特にアルキレンオキシドによって変性された非イオン性スターチ誘導体、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド、又は無水酢酸、又はブチルケテンダイマー、特にプロピレンオキシドである。他の適切な担持体材料は、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、シリコーンジオキシド又は他のフリーフロー、非ケーク生成性（non-caking）粉末である。
【００１１】
本発明のペレットのための適切な封入材料は、封入（コーティング）について示すことができるよう、溶液又は分散から吹き付け乾燥されると均一なフィルムを配置することができる水溶性又は水分散性のフィルム形成物質である。適切なカプセル化材料は、セルロース誘導体（例えばメチルセルロース）、ポリエチレン分散、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリビニルピロリドン、ポリエステル及びポリアミド又は天然フィルム形成物（film-formers）（例えばキトサン、セラック、オリゴ糖又はチャイニーズバルサム樹脂（コロホニー））である。
【００１２】
例えば、適切な酸化染料先駆物質は、以下の顕色剤、発色剤及び自己発色物質である。
（ｉ）顕色剤：１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジ−エチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−［２−（アセチルアミノ）エトキシ］−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジ−アミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジ−アミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラ−アミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール及び２−アミノ−５−メチルフェノール単独又はこれらの混合物。
（ｉｉ）発色剤：Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチル−ベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジ−アミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジ−クロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレン−ジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール及び２，３−インドリンジオン単独又はこれらの混合物。
（ｉｉｉ）自己発色化合物：２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール又は２−プロピルアミノ−５−アミノピリジン。
【００１３】
上述の酸化染料先駆物質の中で、以下の化合物の単独又は互いの組み合わせは特に好ましい：２，５−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、６−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１−ナフトール、ヒドロキシエチル−３，４−メチレン−ジオキシアニリン、２，５−ジアミノフェニルエタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−メチルピラゾロン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール及び２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール又はそれらの塩。
【００１４】
本発明のペレットに存在する酸化先駆物質の総量は、約０．１〜７０重量％、特に約０．５〜５０重量％に達する。
【００１５】
特定の色彩の明度を達成するために、一般の天然及び／又は合成直接染料、例えばヘンナ又はインジゴ等の植物性染料、トリフェニルメタン染料、芳香性ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、カチオン染料又はアニオン性染料を使用することも可能である。
【００１６】
本発明のペレットは直接染料だけを含むこと、すなわち添加酸化先駆物質を含まないことも可能である。
【００１７】
適切な合成染料の例を以下に挙げる：ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノ尿素、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルべニウムクロライド（ベーシックバイオレット２（Basic Violet 2））、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ディスパーズバイオレット１（Disperse Violet 1））、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロ−ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（ＨＣブルーナンバー２（HC Blue No.2））、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットナンバー１（HC Violet No.1））、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーナンバー１２（HC Blue No.12））、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーナンバー１１（HC Blue No.11））、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーナンバー１０（HC Blue No.10））、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーナンバー９（HC Blue No.9））、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレット  ナンバー２（HC Violet No.2））、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーナンバー６（HC Blue No.6））、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーナンバー１３（HC Blue No.13））、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー７（HC Red No.7））、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドナンバー１（HC Red No.1））、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッドナンバー１３（HC Red No.13））、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー３（HC Red No.3））、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジナンバー２（HC Orange No.2））、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジナンバー３（HC Orange No.3））、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー１０（HC Red No.10））、５−クロロ−１，４−［ジ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー１１（HC Red No.11））、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）−アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノ−キサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドナンバー１４（HC Red No.14））、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローナンバー５（HC Yellow No.5））、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローナンバー４（HC Yellow No.4））、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローナンバー２（HC Yellow No.2））、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローナンバー１１（HC Yellow No.11））、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣイエローナンバー９（HC Yellow No.9））、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローナンバー６（HC Yellow No.6））、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローナンバー１０（HC Yellow No.10））、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローナンバー１２（HC Yellow No.12））、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローナンバー１３（HC Yellow No.13））、４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローナンバー１４（HC Yellow No.14））、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローナンバー１５（HC Yellow No.15））、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６１５０５、ディスパーズブルー３（Disperse Blue No.3））、２−［（２−アミノ−エチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジナンバー５（HC Orange No.5））、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）−アミノ］−９，１０−アントラキノン、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルーナンバー８（HC Blue No.8））、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドナンバー８（HC Red No.8））、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６２０１５、ディスパーズレッド１１（Disperse Red No.11）、ソルベントバイオレット２６（Solvent Violet No.26））、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（Ｃ．Ｉ．６２５００、ディスパーズブルー７（Disperse Blue No.7）、ソルベントブルー６９（Solvent Blue No.69））、９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］−フェノキサジン−７−イウムクロライド（Ｃ．Ｉ．５１１７５；ベーシックブルー６（Basic Blue No.6））、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルべニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５９５；ベーシックブルー７（Basic Blue No.7））、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロライド（Ｃ．Ｉ．５２０１５；ベーシックブルー９（Basic Blue No.9））、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルべニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４４０４５；ベーシックブルー２６（Basic Blue No.26））、２−［（４−（エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチル硫酸（Ｃ．Ｉ．１１１５４；ベーシックブルー４１（Basic Blue No.41））、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−｛［（３−トリメチルアンモニオ）フェニル］アミノ｝−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（Ｃ．Ｉ．５６０５９；ベーシックブルー９９（Basic Blue No.99））、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５３５；ベーシック  バイオレット１（Basic Violet No.1））、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５５５；ベーシックバイオレット３（Basic Violet No.3））、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロライド（Ｃ．Ｉ．４５１７０；ベーシックバイオレット１０（Basic Violet No.10））、ジ（４−アミノフェニル）−（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４２５１０；ベーシックバイオレット１４（Basic Violet No.14））、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（Ｃ．Ｉ．２１０１０；ベーシックブラウン４（Basic Brown No.4））、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２５０；ベーシックブラウン１６（Basic Brown No.16））、１−［（４−アミノ−２−ニトロ−フェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド及び１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（１：１）（Ｃ．Ｉ．１２２５１；ベーシックブラウン１７（Basic Brown No.17））、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウム（Ｃ．Ｉ．５０２４０；ベーシックレッド２（Basic Red No.2））、１，４−ジメチル−５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（Ｃ．Ｉ．１１０５５；ベーシックレッド２２（Basic Red No.22））、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタレンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２４５；ベーシックレッド７６）、２−｛２−［（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ］エテニル｝−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロライド（Ｃ．Ｉ．４８０５５；ベーシックイエロー１１（Basic Yellow No.11））、３−メチル−１−フェニル−４−｛［３−（トリメチル−アンモニオ）フェニル］アゾ｝ピラゾール−５−オンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２７１９；ベーシックイエロー５７（Basic Yellow No.57））、ビス［４−（ジエチル−アミノ）フェニル］フェニルカルべニウム水素硫酸（１：１）（Ｃ．Ｉ．４２０４０；ベーシックグリーン１（Basic Green No.1））、１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（Ｃ．Ｉ．１１２１０，ディスパーズレッド１７（Disperse Red No.17））、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローナンバー７（HC Yellow No.7））、２，６−ジ−アミノ−３−［（ピリジン−３−イル）−アゾ］ピリジン、ジナトリウム６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレン−スルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．１５９８５；フードイエロー３（Food Yellow No.3）；ＦＤ＆Ｃイエロー６（FD&C Yellow No.6））、ジナトリウム２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．１０３１６；アシッドイエロー１（Acid Yellow No.1）；フードイエロー１（Food Yellow No.1））、２−（インダン−１，３−ジオン（dion）−２−イル）−キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノ−及びジスルホン酸の混合物）、
（Ｃ．Ｉ．４７００５；Ｄ＆Ｃイエロー１０（D&C Yellow No.10）；フードイエロー１３（Food Yellow No.13）；アシッドイエロー３（Acid Yellow No.3））、トリナトリウム５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボキシレート（Ｃ．Ｉ．１９１４０；フードイエロー４（Food Yellow No.4）；アシッドイエロー２３（Acid Yellow No.23））、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（Ｃ．Ｉ．４５３５０；アシッドイエロー７３（Acid Yellow No.73）；Ｄ＆Ｃイエロー８（D&C Yellow No.8））、ナトリウム５−［（２，４−ジ−ニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼン−スルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．１０３８５；アシッドオレンジ３（Acid Orange No.3））、モノ−ナトリウム４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アゾ］ベンゼンスルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．１４２７０；アシッドオレンジ６（Acid Orange No.6））、ナトリウム４［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］ベンゼンスルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．１５５１０；アシッドオレンジ７（Acid Orange No.7））、ナトリウム４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．２０１７０；アシッドオレンジ２４（Acid Orange No.24））、ジナトリウム４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸（Ｃ．Ｉ．１４７２０；アシッドレッド１４（Acid Red No.14））、トリナトリウム６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．１６２５５；Ｐｏｎｃｅａｕ  ４Ｒ；アシッドレッド１８（Acid Red No.18））、トリナトリウム３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．１６１８５；アシッドレッド２７（Acid Red No.27））、ジナトリウム８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．１７２００；アシッドレッド３３（Acid Red No.33））、ジナトリウム５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．１８０６５；アシッドレッド３５（Acid Red No.35））、ジナトリウム２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸エステル（Ｃ．Ｉ．４５４３０；アシッドレッド５１（Acid Red No.51））、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム水酸化物内塩、ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５１００；アシッドレッド５２（Acid Red No.52））、ジナトリウム８−｛［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ｝−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．２７２９０；アシッドレッド７３（Acid Red No.73））；２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ｛イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン｝−３−オン−ジナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５３８０；アシッドレッド８７（Acid Red No.87））、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５��６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−｛イソベンゾフラン−１−（３Ｈ），９’［９Ｈ］−キサンテン｝−３−オン・ジナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５４１０；アシッドレッド９２（Acid Red No.92））、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨード−スピロ｛イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９（９Ｈ）−キサンテン｝−３−オン・ジナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．４５４２５；アシッドレッド９５（Acid Red No.95））、（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルべニウムジナトリウム塩、ベタイン（Ｃ．Ｉ．４２０９０；アシッドブルー９（Acid Blue No.9）；ＦＤ＆Ｃブルー１（FD&C Blue No.1））、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンジナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．６１  ５７０；アシッドグリーン２５（Acid Green No.25））、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフト−１−イル）カルべニウム内塩（一ナトリウム塩）（Ｃ．Ｉ．４４０９０；フードグリーン４（Food Green No.4）；アシッドグリーン５０（Acid Green No.50））、ビス［４−（ジエチル−アミノ）フェニル］（２，４−ジ−スルホフェニル）カルべニウム内塩（ナトリウム塩（２：１））（Ｃ．Ｉ．４２０４５；フードブルー３（Food Blue No.3）；アシッドブルー１（Acid Blue No.1））、ビス［４−［ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルべニウム内塩（カルシウム塩（２：１）（Ｃ．Ｉ．４２０５１；アシッドブルー３（Acid Blue No.3））、ナトリウム１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．６２０４５；アシッドブルー６２（Acid Blue No.62））、ジナトリウム２−（１，３−ジヒドロ−３−ケト−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−ケト−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸塩（Ｃ．Ｉ．７３０１５；アシッドブルー７４（Acid Blue No.74））、９−（２−カルボキシ−フェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム内塩（モノナトリウム塩）（Ｃ．Ｉ．４５１９０；アシッドバイオレット９（Acid Violet No.9））、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．６０７３０；Ｄ＆Ｃバイオレット２（D&C Violet No.2）；アシッドバイオレット４３（Acid Violet No.43））、ビス｛３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル｝スルホン（Ｃ．Ｉ．１０４１０；アシッドブラウン１３（Acid Brown No.13））、ジナトリウム５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．２０４７０；アシッドブラック１（Acid Black No.1））、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸クロム錯体（３：２）（Ｃ．Ｉ．１５７１１）；アシッドブラック５２（Acid Black No.52））、ジナトリウム３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム（Ｃ．Ｉ．１４７００；フードレッド１（Food Red No.1）；ＦＤ＆Ｃレッド４（FD&C Red No.4））、テトラナトリウム４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフト−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸（Ｃ．Ｉ．２８４４０；フードブラック１（Food Black No.1））及びナトリウム３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−ケト−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル−アゾ）ナフタレン−１−スルホン酸塩、クロム錯体（アシッドレッド１９５（Acid Red No.195））、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー（Tetrabromophenol Blue））、燐酸（１：１）（ベーシックブルー７７（Basic Blue 77））と組み合わせた１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ｛イソベンゾフラン−１−（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン｝−３−オン・ジナトリウム塩（アシッドレッド９２（Acid Red No.92））、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］アニリン（ディスパーズレッド１７（Disperse Red 17））、ジナトリウム２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸塩（アシッドイエロー１（Acid Yellow 1））、ナトリウム４−［（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸塩（アシッドオレンジ７（Acid Orange 7））、２−（（４−（エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ディスパーズブルー１０６（Disperse Blue 106））、２，４−ジニトロ−１−ナフトール、２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド、１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］ピリジニウム  メトサルフェート、２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，３−ジメチルイミダゾールイウムクロライド、２−（（４−（（４−メトキシ−フェニル）アミノ）フェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド及び１，３−ジメチル−２−（（４−（（フェニルメチル）−アミノ）フェニル）アゾ）−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド単独又は互いの組み合わせ。
【００１８】
特に上述した直接染料は、以下の化合物の単独又は互いの組み合わせが好ましい：ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、４−ニトロフェニルアミノ尿素、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルべニウムクロライド（ベーシックバイオレット２（Basic Violet 2））、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ディスパーズバイオレット１（Disperse Violet 1））、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（ＨＣブルーナンバー２（HC Blue No.2））、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーナンバー１２（HC Blue No.12））、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッドナンバー１３（HC Red No.13））、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー３（HC Red No.3））、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー１０（HC Red No.10））、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドナンバー１１（HC Red No.11））、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローナンバー１３（HC Yellow No.13））、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−｛［３−（トリメチルアンモニオ）−フェニル］アミノ｝−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（Ｃ．Ｉ．５６０５９；ベーシックブルー９９（Basic Blue No.99））、１−［（４−アミノ−フェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２５０；ベーシックブラウン１６（Basic Brown No.16））、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ベーシックブラウン１７（Basic Brown No.17））、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２２４５；ベーシックレッド７６（Basic Red No.76））、３−メチル−１−フェニル−４−｛［３−（トリメチルアンモニオ）フェニル］アゾ｝ピラゾール−５−オンクロライド（Ｃ．Ｉ．１２７１９；ベーシックイエロー５７（Basic Yellow No.57））及び２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン及びそれらの塩。
【００１９】
本発明のペレット内の直接染料の総量は、約０．１〜９０重量％、好ましくは１〜７０重量％である。
【００２０】
毛髪着色剤において使用される他の周知かつ一般の染料は、いくつかの刊行物の中でも特に、その開示が参照により本願明細書に包含される以下の刊行物に記載される。Ｅ．サガリン（E. Sagarin）「化粧品、科学、および技術（Cosmetics, Science and Technology）」、インターサイエンス・パブリッシャー・インコーポレイテッド（Interscience Publishers Inc.）、ニューヨーク（１９５７年）、５０３頁以下；Ｈ．ジャニスティン（H. Janistyn）「化粧品及び香料のマニュアル（Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe）（Manual of Cosmetics and Fragrances）」、第３巻（１９７３年）３８８頁以下；及び、Ｋ．シュレイダー（K. Schrader）の「化粧品の基礎及び処方（Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika）（Fundamentals and Formulations of Cosmetics）」、第２版（１９８９年）、７８２〜８１５頁。
【００２１】
本発明の染料含有ペレットは多くの利点がある。それらは、完全にダストフリーかつフリーフローであるが、一般のダストフリー、油処理された粉末に存在する欠点が無く、特に、製品性能上の副作用を及ぼさない。選択された塗料の種類及び層の厚さに応じて、染料の放出は、あらゆる所望の時点で可能である（遅延放出）。反応性の原料（例えば、過硫酸塩及び過酸化水素塩又は過酸化水素付加生成物のような酸化剤）と共に反応性染料を使用すること、並びに、粉末及び水性の／アルコール系と比較して貯蔵安定性が明らかに改良されることが可能である。選択されたコーティング材料の種類及び層の厚さによる多色効果の簡単な達成の可能性は特に興味深く、現状の技術では、このような多色効果は、極めて時間がかかる複雑な技術、例えばシート又はストランド技術によってのみ達成できる。さらに、本発明のペレットは、従来技術の着色剤（粉末、水性／アルコール系）よりも、明らかにより良い投与性を有する。
【００２２】
したがって、本発明の他の目的は、ケラチン繊維用着色剤及びケラチン繊維（例えば毛及び特に人毛）用染色剤を製造するための上述したペレットの使用であり、それは上述したペレットと水性又は水性アルコール調製物とを混合して調製される。
【００２３】
使用される水性又は水性アルコール調製物は、水、又は、水とＣ1〜Ｃ6アルコール（例えばエタノール又はイソプロパノール）の混合物、又は、一般の過酸化水素溶液、又は、過酸化水素エマルジョン又は、他に、一般の毛髪洗浄剤、毛髪用コンディショナー又は毛髪用安定剤である。
【００２４】
このような調製の組成物は公知であり、本願明細書において参照により包含される化粧品に関連するテキスト本、例えば、カールハインツ・シュレイダー（Karlheinz Schrader）「化粧品の基礎及び処方（Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika）（Fundamentals and Formulations of Cosmetics）」（第２版（１９８９年））において見出される。
【００２５】
例えば、本発明の着色剤は、抗酸化剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウム、並びに重金属用錯化剤、例えばエチレンジアミンテトラアセテート又はニトリロ酢酸を約０．５重量％まで含むことができる。香油は、約１重量％まで本発明の染料担持組成物に含有可能である。さらに、上記毛着色剤は、このような着色剤において一般に使用される他の補助的な薬剤及び添加剤、例えば増粘剤、例えばアクリル酸ホモポリマー、植物性ゴム類、藻類多糖類、両親媒性の結合性増粘剤；さらに、防腐剤；錯化剤；アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性表面活性物質のクラスからの湿潤剤又は乳化剤；アルカリ化剤（例えばアンモニウム塩又はアミノ酸、例えばグリシン及びアラニン）、さらに、ヘアケア剤、例えばカチオンポリマー又は樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、ビタミン、パントテン酸及びベタインを任意に含むことができる。上述の成分は、このような目的のために通常使用される量、例えば０．１〜３０重量％の濃度の湿潤剤及び乳化剤、及び、０．１〜５．０重量％の濃度のヘアケア剤が使用される。
【００２６】
酸化染料先駆物質を含む着色剤は、一つ以上の周知の化学酸化剤、例えば、過酸化水素又は塩又はその添加物、及び過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムと結合して使用され、又は、（任意に適切な酵素又は触媒が存在する場合に）それらは空気による酸化によって活性化される。繊維の光沢化と着色とが同時に要求される場合、当該染料が酸化に対して十分な耐性を有すると仮定すると、一つ以上の周知の酸化剤、例えば過酸化水素又はその塩又は添加物、並びに、過硫酸塩、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムと組み合わせて、直接染料ベースの着色剤を使用することも可能である。
【００２７】
繊維の光沢化を同時を達成するために、本発明の染料含有ペレットは、炭酸アンモニウム、例えば、炭酸水素アンモニウム又はアミノ酸、又はその塩、例えばナトリウム・グリシネートを含んでもよい。
【００２８】
本発明のペレットは、ケラチン繊維の光沢の増加（最高６６％）、毛髪用染料の頭皮への着色の減少、毛皮質の保護の改善、着色剤効率の増進、及び着色剤の量の減少（最高５０％）、及び、洗浄に対する耐性の改善を提供する。
【００２９】
以下の実施例は、その範囲をこれらの実施例に制限すること無く、本発明の主題を詳細に説明する。
【実施例】
【００３０】
（実施例１）：上面吹き付け方法による染料ペレットの調製
グラット流動床造粒機及び塗布機において、以下の混合物Ａは、流入気温９０℃の空気及び１８ｍ3／時間の空気流量で、３４℃の製品温度に加熱された。
【００３１】
混合物Ａ
３８１．２ｇの４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール
１０１．０ｇの２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール
１００．０ｇのコーンスターチ
【００３２】
その後、２０％の水性ポリビニルピロリドン溶液（「吹付け溶液」）は、８ｇ／分の最初の吹付け速度並びに５０ｋＰａ（０．５ｂａｒ）の吹付け空気圧でこの混合物上に吹き付けられた。造粒プロセス中に、空気流量が最高３０ｍ3／時間に上昇すると共に、吹付け速度は１２ｇ／分に上昇し、流入気温は１００℃に上昇した。製品温度は、全処置にわたって約３０〜３１℃に保たれた。３１０ｇが吹き付けられたあと、ペレットは、５７℃の最高製品温度で乾燥し、その後、約３０℃に冷却され、スクリーニングされた。
【００３３】
（実施例２）：押出技術によるダイペレットの調製
混合物Ａ
１８９６ｇの４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール
５０４ｇの２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール
８００ｇの微晶質セルロース
８００ｇのコーンスターチ
【００３４】
混合物Ａは、縦型造粒機内で１分間混合され（ロータ回転速度＝約１５０回転数／分；チョッパー回転速度＝約１０００回転数／分）、その後、継続して混合しながら二重ノズルにより６％の水性ヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液を２０９１ｇが吹き付けられる。このようにして得られる組成物は、約３０℃の製品温度でＢＲ２００−タイプ押出機（回転速度＝２７回転数／分；篩目直径：１．０ｍｍ）から押出された。このようにして得られる材料は、その後、５５０回転数／分で１分間、Ｐ５０−タイプ・ペレタイザー内で丸みをつけられ、その後７０の℃の流入気温、約６０〜９０ｍ3／時間の空気流量及び５１℃の最高製品温度でグラット縦型造粒機において乾燥される。
【００３５】
グラット流動床造粒機及び塗布機において、１５００ｇの乾燥染料ペレットが約５０℃の流入気温及び７５ｍ3／時間の空気流量で３９〜４０℃の製品温度に加熱される。その後、ペレットは、５ｇ／分の吹付け速度及び２５０ｋＰａ（２．５ｂａｒ）の吹付け空気圧でヒドロキシプロピルメチルセルロースの１０％の水溶液を吹き付けられた。この処置の間、吹付け速度は、８．５グラム／分に上昇した。２２１５ｇの吹付けの後、１４％の固体の添加に対応して溶液が適用され、材料は、再び５１℃（流入気温＝約７０℃）の最高製品温度で乾燥し、その後、約２７℃に冷却され、スクリーニングされた。
【００３６】
（別の方法としては、乾燥及びコーティング又は造粒、乾燥及びコーティングが、同じ処理ステップにおいて実施できる）。
【００３７】
（実施例３）：押出技術によるダイペレットの調製；金色の明度
混合物Ａ
２４００ｇの２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール
８００ｇの微晶質セルロース
８００ｇのコーンスターチ
【００３８】
混合物Ａは、５．６％の水性ヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液をコーティング剤として用いることを除いては、実施例２のようにペレット状に成形された。
【００３９】
（実施例４）：押出技術によるダイペレットの調製；赤色／マホガニー色の明度
混合物Ａ
１８９６ｇの３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
５０４ｇの２−ヒドロキシエチルピクラミン酸
８００ｇの微晶質セルロース
８００ｇのポテトスターチ
【００４０】
６．２５％の水性ヒドロキシメチルセルロース溶液をコーティング剤として用いることを除いては、実施例２にて説明したように調製が行われた。
【００４１】
（実施例５）：押出技術によるダイペレットの調製；
混合物Ａ
１４１１ｇの２，５−ジアミノトルエン硫酸塩
６３６ｇの４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン
３５３ｇの２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール硫塩）
７９４ｇのアスコルビン酸
１０５８ｇの亜硫酸ナトリウム
８００ｇのヒドロキシプロピルセルロース
１３００ｇのコーンスターチ
【００４２】
コーティング剤として５．６２５％の水性のヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液を使用することを除いては、実施例２にて説明したように調製が行われた。
【００４３】
（実施例６）：上面吹き付け方法による染料ペレットの調製
混合物Ａ
７．２ｇの５−アミノ−２−メチルフェノール
１６．０ｇの２，５−ジアミノトルエン硫酸塩
４．０ｇの２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール硫塩）
３．０ｇのアスコルビン酸
４．０ｇの亜硫酸ナトリウム
９６５．８ｇの加水分解されたコーンスターチ（オリゴ糖）
【００４４】
混合物は、５６３ｇの２０％の水性のポリビニルピロリドン溶液により、実施例１にて説明したようにペレット状にされた。
【００４５】
（実施例７）：上面吹き付け方法による染料ペレットの調製
混合物Ａ  ８７９ｇのデキストロース
混合物Ｂ：（分散）
３０ｇの２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール
５００ｇの２０％の水性ポリビニルピロリドン溶液（分子量＝３０，０００グラム／モル）
【００４６】
吹付け溶液として上記混合物（Ｂ）を用いることを除いては、混合物は実施例１にて説明したようにペレット状にされた。
【００４７】
（実施例８）：上面吹き付け方法による染料ペレットの調製
混合物Ａ：６９３．７ｇのデキストロース
混合物Ｂ：（分散）
２０．８ｇの４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール
５．５ｇの２−ヒドロキシエチルピクラミン酸
４００．０ｇの２０％の水性ポリビニルピロリドン溶液（分子量＝３０，０００グラム／モル）
【００４８】
吹付け溶液として上記混合物（Ｂ）を用いることを除いては、混合物は実施例１にて説明したようにペレット状にされた。
【００４９】
（実施例９）：上面吹き付け方法による染料ペレットの調製
混合物Ａ：７２１．６ｇのデキストロース
混合物Ｂ：（分散）
１７．０ｇの２，５−ジアミノトルエン硫酸塩
２．０ｇのレソルシノール
７．６ｇの２−メチルレゾルシノール
２．２ｇの２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール
２．４ｇの６−アミノ−ｍ−クレゾール
０．２ｇの４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン
３．０ｇのアスコルビン酸
４．０ｇの亜硫酸ナトリウム
８０．０ｇのアラニン
６０．０ｇのグリシン
５００．０ｇの２０％の水性ポリビニルピロリドン溶液（分子量＝３０，０００グラム／モル）
【００５０】
吹付け溶液として上記混合物（Ｂ）を用いることを除いては、混合物（Ａ）は実施例１にて説明したようにペレット状にされた。
【００５１】
（実施例１０）：クリーム状の毛髪着色剤
クリームベース
８．７０ｇのセチルステアリルアルコール
２．３０ｇのグリセリルステアラート（自己乳化）
０．８０ｇのラノリン
３．８０ｇのラノリンアルコール
１．４２ｇのセチルステアリル硫酸塩ナトリウム（sodium cetylstearylsulfate）
０．０７ｇのホルムアルデヒド
０．０１ｇのトコフェロール
０．２０ｇの香料
１０．００ｇのアンモニア
１００．００ｇの水に対して上記を含む
【００５２】
上記クリームベースは、従来の熱乳化方法によって調製された。使用の前に、染料カップ又はシェイクボトル内で実施例１、２、３、７又は８のうちの１つに記載の適当な比率の染料ペレットと混合されていた。
【００５３】
（実施例１１）：酸化毛髪着色剤
過酸化水素エマルジョン
９．００ｇの過酸化水素
１．８０ｇのセチルステアリルアルコール
３．３０ｇのポリビニルピロリドン−スチレンコポリマー
０．２０ｇの燐酸ジナトリウム
０．２０ｇのラウリル硫酸ナトリウム
０．１０ｇのサリチル酸
０．０８ｇの燐酸
１００．００ｇの水に対して上記を含む
【００５４】
上記の過酸化水素エマルジョンは、従来の熱乳化方法によって調製された。使用直前に、この過酸化水素エマルジョンは、染料カップ又は振盪フラスコ内で、実施例５、６又は９に記載の染料ペレットと混合された。
【００５５】
特に指示のない限り、百分率は、すべて重量による。
【００５６】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】押出技術による染料ペレットの製造工程。
【図２】上面吹き付け方法による染料ペレットの製造工程。
【図１】
2009525377.tif 000002
【図２】
2009525377.tif 000003
【国際調査報告】
2009525377.tif 000004
2009525377.tif 000005
2009525377.tif 000006