(57)【要約】  少なくとも１つのタキソゲン単位とテロゲン単位とを含むことが可能であるテロマー組成物であって、タキソゲン単位が、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレンおよびプロピレンの１つまたは複数であり、テロゲン単位が、ＲFＱまたはＲClＱ（式中、ＲF基は少なくとも４つのフッ素原子を有するアルキル基であることが可能であり、ＲCl基は−ＣＣｌ3であることが可能であり、Ｑ基はＨ、ＢｒまたはＩであることが可能である）の１つまたは複数である組成物が提供される。テロマーを生成させるためにタキソゲンをテロゲンにさらす工程を含むことが可能である化学製造方法も提供される。
2009545653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのタキソゲン単位とテロゲン単位とを含むテロマー組成物であって、
前記タキソゲン単位が、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレンおよびプロピレンの１つまたは複数であり、前記テロゲン単位が、ＲFＱまたはＲClＱ（式中、ＲF基は少なくとも４つのフッ素原子を有するアルキル基であることが可能であり、ＲCl基は−ＣＣｌ3であることが可能であり、Ｑ基はＨ、ＢｒまたはＩであることが可能である）の１つまたは複数であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記テロゲン単位が、
【化１】
2009545653.tif 000021
【化２】
2009545653.tif 000022
【化３】
2009545653.tif 000023
の１つであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２つ以上のテロゲン単位を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ＰＦＰタキソゲン単位およびＴＦＰタキソゲン単位を含有することを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
タキソゲン単位とテロゲン単位とを含むテロマー組成物であって、前記テロゲン単位が、
【化４】
2009545653.tif 000024
【化５】
2009545653.tif 000025
【化６】
2009545653.tif 000026
【化７】
2009545653.tif 000027
の１つを含むことを特徴とするテロマー組成物。
【請求項６】
前記タキソゲン単位が、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレンおよびプロピレン単位の１つであることを特徴とする請求項５に記載のテロマー組成物。
【請求項７】
テロマーを生成させるためにタキソゲンをテロゲンにさらす工程を含む化学製造方法であって、前記タキソゲンが、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレン、プロピレン、
【化８】
2009545653.tif 000028
【化９】
2009545653.tif 000029
【化１０】
2009545653.tif 000030
【化１１】
2009545653.tif 000031
【化１２】
2009545653.tif 000032
【化１３】
2009545653.tif 000033
およびＣＦ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ3の１つまたは複数であり、
前記テロゲンが、
【化１４】
2009545653.tif 000034
【化１５】
2009545653.tif 000035
【化１６】
2009545653.tif 000036
【化１７】
2009545653.tif 000037
【化１８】
2009545653.tif 000038
【化１９】
2009545653.tif 000039
の１つであることを特徴とする方法。
【請求項８】
光化学開始剤または金属錯体開始剤の存在下で前記タキソゲンを前記テロゲンにさらすことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ＤＴＢＰの存在下で前記タキソゲンを前記テロゲンにさらすことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記タキソゲンが、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレン、プロピレンの１つまたは複数であり、前記テロゲンが、
【化２０】
2009545653.tif 000040
の１つであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記タキソゲンが、ＴＦＰ、ＰＦＰ、ＶＤＦ、ＴＦＭＡ、ＰＭＶＥ、ＶＦ、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＢｒＴＦＥ、ＨＦＰ、ジクロロジフルオロエチレン、クロロジフルオロエチレン、ブロモジフルオロエチレン、エチレンアルキルエーテル、エチレン、プロピレンの少なくとも２つであり、前記テロマーが少なくとも２つの異なるタキソゲン単位を有するコテロマーを含むことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記タキソゲンがＰＦＰとＴＦＰの両方であり、前記テロゲンがＣ6Ｆ13Ｉであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記タキソゲンがＰＦＰとＴＦＭＡの両方であり、前記テロゲンがＣ6Ｆ13Ｉであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記タキソゲンがＰＦＰとＰＭＶＥの両方であり、前記テロゲンがＣ6Ｆ13Ｉであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記タキソゲンがＰＦＰ、ＶＤＦおよびＴＦＭＡであり、前記テロゲンがＣ6Ｆ13Ｉであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
前記タキソゲンがＰＦＰであり、前記テロゲンがジエチルホスフェートであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
前記タキソゲンがＰＦＰであり、前記テロゲンがジブロモ−２−クロロトリフルオロエタンであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
前記タキソゲンがＰＦＰであり、前記テロゲンがブロモトリクロロメタンであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
前記タキソゲンがＰＦＰであり、前記テロゲンがクロロホルムであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記タキソゲンがＰＦＰであり、前記テロゲンがメルカプトエタノールであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
前記タキソゲンがＴＦＰとＶＤＦの両方であり、前記テロゲンがＣ3Ｆ7Ｉであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、組成物、ハロゲン化組成物、化学製造方法およびテロメリゼーション方法に関する。
【０００２】
関連出願の相互参照
本特許は、２００６年８月３日出願の米国仮特許出願第６０／８３５，６４５号明細書「発明の名称」：「組成物、ハロゲン化組成物、化学製造方法、テロメリゼーション方法およびコテロメリゼーション方法（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ、Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ、Ｔｅｌｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｏｔｅｌｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）」への優先権を主張する。この特許出願は参照により本明細書に援用する。
【背景技術】
【０００３】
界面活性剤、ポリマーおよびウレタンなどの組成物はハロゲン化官能基を導入させている。これらの官能基は、組成物を材料のための処理剤として用いるとき、および組成物を材料の性能を強化するために用いるとき、組成物の性能に影響を及ぼすために導入されてきた。例えば、ハロゲン化官能基を導入している界面活性剤を単独で、または水性膜形成性気泡（ＡＦＦＦ）などの配合物中のいずれかで消火剤として用いることが可能である。ハロゲン化官能基を導入しているポリマーおよび／またはウレタンも材料を処理するために用いられてきた。これらの組成物を調製するために、ハロゲン化中間体組成物を合成することが可能である。
【０００４】
開示の実施形態を以下の添付図に関連して以下で記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１Ａ】開示の実例態様の実例実施形態によるシステムの流れ図である。
【図１】一実施形態による組成物の分析データである。
【図２】一実施形態による組成物の分析データである。
【図３】一実施形態による組成物の分析データである。
【図４】一実施形態による組成物の分析データである。
【図５】一実施形態による組成物の分析データである。
【図６】一実施形態による組成物の分析データである。
【図７】一実施形態による組成物の分析データである。
【図８】一実施形態による組成物の分析データである。
【図９】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１０】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１１】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１２】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１３】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１４】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１５】
【図１６】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１７】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１８】一実施形態による組成物の分析データである。
【図１９】一実施形態による組成物の分析データである。
【図２０】一実施形態による組成物の分析データである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
組成物を製造するための組成および方法を図１Ａ〜２０に関して記載している。図１Ａを参照すると、すべてが反応器８に連結されてテロマー容器９に供給されるべき製品を生成させるタキソゲン容器２および３、テロゲン容器４および開始剤容器６を含むことが可能である、ハロゲン化組成物を調製するためのシステム１０が示されている。実例実施形態において、システム１０を、テロメリゼーションプロセスを行うように構成することが可能である。システムは、ラジカルコテロメリゼーションプロセスなどのテロメリゼーションプロセスに適した容器、反応器および／または導管により構成することが可能である。こうしたプロセスは、フッ素化モノマーなどのフッ素化化合物のテロメリゼーションを含むことが可能である。容器２、３、４および６から反応器８への、および反応器８から反応器９への試薬の流れは、図示されていないが、化学製品技術の当業者の知識内のバルブおよび流量計を用いてすべて制御することが可能である。
【０００７】
一実施形態によると、タキソゲン容器２をテロゲン４にさらしてテロマー９を生成させることが可能である。別の実施形態によると、開始剤６の存在下でタキソゲン２をテロゲン４にさらすことが可能である。反応器８は、暴露中に試薬に熱を与えるように構成することも可能である。実例がこれらを示しているように、タキソゲンおよびテロゲンを組み合わせて、それぞれのタキソゲン単位およびテロゲン単位を有するテロマーを生成させる。実例として、タキソゲンＰＦＰをテロゲンＣ3Ｆ7Ｉと組み合わせることにより製造されたテロマーはＰＦＰタキソゲン単位およびＣ3Ｆ7Ｉテロゲン単位を有する。
【０００８】
タキソゲン２および／または３は、少なくとも１種のＣＦ3含有化合物を含むことが可能である。ＣＦ3含有化合物は、少なくとも１つの−ＣＦ3側基を有するＣ−２基を有することが可能である。実例実施形態によると、タキソゲン２は、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＴＦＰ、トリフルオロプロペン）などのオレフィンを含むことが可能である。実例タキソゲンは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＰＦＰ、ペンタフルオロプロペン）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ、Ｈ2Ｃ＝ＣＦ2）、ｔ−ブチル−α−トリフルオロメチルアクリレート（ＴＦＭＡ）およびパーフルオロメチルエーテル（ＰＭＶＥ）も含むことが可能である。
【０００９】
タキソゲンは、フッ化ビニル（ＶＦ、Ｈ2Ｃ＝ＣＦＨ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、Ｆ2Ｃ＝ＣＦ2）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ）、ブロモトリフルオロエチレン（ＢｒＴＦＥ、ＣＦ2＝ＣＦＢｒ）、トリフルオロエチレン（ＴＦＥ、ＣＦ2＝ＣＦＨ）、ジクロロジフルオロエチレン（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＣｌ2）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ、Ｆ2Ｃ＝ＣＦＣＦ3）、クロロジフルオロエチレン（Ｆ2Ｃ＝ＣＨＣｌ）、ブロモジフルオロエチレン（Ｆ2Ｃ＝ＣＨＢｒ）、エチレンアルキルエーテル（Ｈ2Ｃ＝ＣＨＯＲ、Ｒは−ＣＨ3などのアルキル基である）、エチレン（Ｈ2Ｃ＝ＣＨ2）および／またはプロピレン（Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣＨ3）も含むことが可能である。追加のタキソゲンは、以下の表１に記載されたタキソゲンを含むことが可能である。
【００１０】
【表１】
2009545653.tif 000003
【００１１】
【表２】
2009545653.tif 000004
【００１２】
【表３】
2009545653.tif 000005
【００１３】
【表４】
2009545653.tif 000006
【００１４】
【表５】
2009545653.tif 000007
【００１５】
【表６】
2009545653.tif 000008
【００１６】
【表７】
2009545653.tif 000009
【００１７】
【表８】
2009545653.tif 000010
【００１８】
【表９】
2009545653.tif 000011
【００１９】
タキソゲン２は２つ以上の化合物を含むことも可能である。例えば、タキソゲン２は、多重タキソゲンなどの化合物の混合物であることが可能である。これらのタキソゲンは、例えば、混合物として反応器８に供給することが可能である。実例実施形態によると、追加のタキソゲンは反応器８から容器３に供給してもよい。タキソゲンは、例えば、容器２および／または３のいずれかまたは両方から交代可能に供給してもよい。代替実施形態によると、追加のタキソゲンを試薬容器３から反応器８に供給してもよい。容器２および／または３から反応器８に供給してもよいタキソゲンの量は、例えば流量計を経由して制御してもよい。
【００２０】
テロゲン４は、ヨウ素、フッ素、臭素および／または塩素などのハロゲンを含むことが可能である。テロゲン４は少なくとも４つのフッ素原子を含むことが可能であり、ＲFＱおよび／またはＲClＱとして表すことが可能である。ＲF基は少なくとも４つのフッ素原子を含むことが可能であり、Ｑ基は元素の周期律表の１つまたは複数の原子を含むことが可能である。Ｑ基はＨまたはＩであることが可能であり、ＲF基は、例えば、（ＣＦ3）2ＣＦ−などのＣ3Ｆ7基および／または−Ｃ6Ｆ13である。ＲCl基は、少なくとも１つの−ＣＣｌ3基を含むことが可能である。実例テロゲンは、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン（（ＣＦ3）2ＣＦＩまたはｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ）、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−６−ヨードヘキサン（Ｃ6Ｆ13Ｉ）、トリクロロメタン、ＨＰ（Ｏ）（ＯＥｔ）2、ＢｒＣＦＣｌＣＦ2Ｂｒ、Ｒ−ＳＨおよび／またはＲ−ＯＨ（Ｒは少なくとも１つの炭素を含む基である）、および／またはＭｅＯＨを含むことが可能である。追加の実例テロゲンは、ブロモトリクロロメタン、クロロホルム、メルカプトエタノール、および／またはジブロモクロロトリフルオロエタン（ＢｒＣＦ2ＣＦＣｌＢｒ）を含むことが可能である。更なる実例テロゲンには、１，２−ジクロロ−２−ヨード−トリフルオロエタン（ＣｌＣＦ2ＣＦＩＣｌ）、ＲＳＣ（Ｓ）Ｘ（ＸはＣ6Ｈ5である）、ＯＲ’（Ｒ’はアルキル基である）、またはＳＲ（Ｒはアルキル基である）、ＲＳ−ＳＲ（Ｒはアルキル基である）、（Ｙ3）ＳｉＨ（ＹはＯＲまたはＣｌであり、Ｒはアルキル基である）、Ｉ（Ｃ2Ｈ4）n（ＣＨ2ＣＦ2）a（Ｃ3Ｆ6）bＩ（ｎ＝１、２、３、ａ＝１〜６およびｂ＝０〜２）、ＣnＦ2n+1ＣＦ2ＣＦＩＣＦ3、ＣnＦ2n+1ＣＦ2ＣＦＩＨ、またはＣnＦ2n+1ＣＦＨＣＦ2Ｉ（ｎ＝１、２、３、４、６、８、１０および／または２の倍数）、ＣＦ3ＳＯ2ＳＣ6Ｈ11、および／またはＣＦ3ＳＯ2ＳＣ6Ｈ5を挙げることが可能であるが、それらに限定されない。
【００２１】
実例実施形態によると、タキソゲン対テロゲンの初期モル比は、約１：１〜約１：１０、１：４〜約４：１および／または約２：１〜約４：１であることが可能である。タキソゲンは、例えば、Ｃ4Ｆ5Ｈ5、ＣＨ3ＣＮおよび／または両方の混合物などの溶媒の存在下でテロゲンにさらしてもよい。追加の実例テロゲンは表２において以下で示されたテロゲンである。
【００２２】
【表１０】
2009545653.tif 000012
【００２３】
【表１１】
2009545653.tif 000013
【００２４】
【表１２】
2009545653.tif 000014
【００２５】
【表１３】
2009545653.tif 000015
【００２６】
【表１４】
2009545653.tif 000016
【００２７】
【表１５】
2009545653.tif 000017
【００２８】
【表１６】
2009545653.tif 000018
【００２９】
【表１７】
2009545653.tif 000019
【００３０】
実例実施によると、ＰＦＰおよび同様にＴＦＰなどのタキソゲンは容器２内にあることが可能であり、テロゲンＣ6Ｆ13Ｉは、溶媒としてＣ4Ｆ5Ｈ5を用いて、またはＣ4Ｆ5Ｈ5を用いずに反応器８に供給することが可能である。他の実施によると、タキソゲンＰＦＰおよびＶＤＦならびにテロゲンＣ6Ｆ13Ｉを反応器８に供給することが可能である。タキソゲンＰＦＰおよびＴＦＭＡならびにｉ−Ｃ3Ｆ7ＩなどのＣ3Ｆ7Ｉも反応器８に供給してもよい。ＰＦＰおよびＰＭＶＥもＣ3Ｆ7Ｉに加えて反応器８に供給することが可能である。他の実施によると、ＰＦＰ、ＶＤＦおよびＴＦＭＡは、反応器８中の溶媒としてＣ4Ｆ5Ｈ5を用いて、またはＣ4Ｆ5Ｈ5を用いずにＣ3Ｆ7Ｉと共に反応器８に供給してもよい。別の例として、タキソゲンＰＦＰをテロゲンジエチルホスフェートＨＰ（Ｏ）（ＯＥｔ）2と同様に反応器８に供給してもよい。タキソゲンＰＦＰは、溶媒としてＣＨ3ＣＮを用いて、またはＣＨ3ＣＮを用いずにテロゲンとしてブロモトリクロロメタンおよび／またはクロロホルムと同様にタキソゲン容器から反応器８に供給してもよい。ＰＦＰは、溶媒としてＣＨ3ＣＮを用いて、またはＣＨ3ＣＮを用いずにテロゲンメルカプトエタノールと同様に反応器８に供給してもよい。別の例として、タキソゲンＰＦＰは、テロゲンジブロモクロロトリフルオロエタンＢｒＣＦ2ＣＦＣＩＢｒと同様に反応器８に供給してもよい。
【００３１】
反応器８は、あらゆる実験室規模反応器または工業規模反応器であることが可能であり、特定の実施形態において、反応器８は反応器内の試薬の温度を制御するように構成することが可能である。実例実施形態によると、試薬の暴露中に約１３０℃〜約１５０℃の温度を提供するために反応器８を用いることが可能である。
【００３２】
テロゲン４にタキソゲン２をさらすと生成するテロマー９はＲTel（ＲTax）nＱを含むことが可能である。ＲTel基は、テロマーを製造するために用いられるテロゲンの一部を含むことが可能である。例えば、テロゲンＣ6Ｆ13ＩのＲTelはＣ6Ｆ13−基であることが可能である。ＲTax基は、テロマーを製造するために用いられるタキソゲンの一部を含むことが可能である。例えば、タキソゲンＴＦＰのＲTax基は、
【００３３】
【化１】
2009545653.tif 000020
【００３４】
基であることが可能である。一般テロマー式によって表される基の数はｎとして示され、ｎは例えば４であることが可能である。実例実施によると、ｎは１より大きいことが可能であり、ＲTaxは、ＴＦＰのダイマーなどの同じタキソゲン、例えば二付加体とも呼ばれ得る−ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）−から誘導することが可能である。他の実施によると、ＲTaxは、ＰＦＰおよびＴＦＰなどの異なるタキソゲン、例えば、時には二付加体とも呼ばれる−ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）−から誘導することが可能である。
【００３５】
更なる実施形態において、開始剤６は、試薬の暴露中に反応器８に供給してもよい。開始剤６は、例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドを含む１つまたは複数のペルオキシドを含め、熱、光化学（例えば、ＵＶ）、ラジカルおよび／または金属錯体を含むことが可能である。開始剤６は、Ｃｕなどの触媒も含むことが可能である。開始剤６およびテロゲン４は、例えば、約０．００１〜約０．０５の間および／または約０．０１〜約０．０３の間の開始剤６対タキソゲン２の初期モル比で反応器８に供給することが可能である。
【００３６】
光化学開始剤および／または金属錯体開始剤６を用いるテロメリゼーションは、望ましい場合、高圧下でカリウスチューブ反応器８を用いてバッチ条件で行うことが可能である。金属錯体を用いるテロメリゼーションは、高圧下でオートクレーブ反応器内で行うことも可能である。熱開始剤および／または過酸化物開始剤６を用いるテロメリゼーションは、１６０および／または５００ｃｍ3内で、または２Ｌの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）（インディアナ州  ４６９０４−９０１のＰ．Ｏ．ＢＯＸ９０１３１０２０ウェストパークアベニュー・ココモのハインズ・インターナショナル（ＨＡＹＮＥＳ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ，ＩＮＣ，（Ｐ．Ｏ．ＢＯＸ９０１３  １０２０ＷＥＳＴ  ＰＡＲＫ  ＡＶＥＮＵＥ  ＫＯＫＯＭＯ，ＩＮＤＩＡＮＡ  ４６９０４−９０１）））反応器８などのより大きい体積内でさえ行うことが可能である。テロマー製品混合物をガスクロマトグラフィによって分析することが可能であり、および／または製品を異なる留分に蒸留するとともに1Ｈ  ＮＭＲまたは19Ｆ  ＮＭＲおよび／または13Ｃ  ＮＭＲによって分析することが可能である。以下の実施例により、テロマーを調製および／または誘導することが可能である。
【実施例】
【００３７】
実施例１：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンおよび３，３，３−トリフルオロプロペン（ＴＦＰ）とＣ6Ｆ13Ｉのラジカルコテロメリゼーション
入口バルブおよび出口バルブ、マノメータおよびラプチャーディスクを備えることが可能である１６０ｍＬのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（ＨＣ−２７６）オートクレーブ反応器に８９．２ｇ（０．２０モル）のＣ6Ｆ13Ｉおよび０．９ｇ（０．００６１モル）のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）を投入することが可能である。反応器を氷浴内で０℃に冷却することが可能であり、窒素またはアルゴンなどの不活性ガスで１５分にわたりパージすることが可能である。反応器を密閉するとともに３０バールの窒素で加圧して最終の漏れを点検することが可能である。例えばアセトン／液体窒素浴を用いて、反応器を約−８０℃に冷却することが可能である。反応器を５〜６回真空引き／アルゴンパージ／加圧を行うことが可能である。約２４．０ｇ（０．１８モル）のＰＦＰおよび３．０ｇ（０．００３モル）のＴＦＰ（８５／１５モル％）を反応器に導入することが可能であり、反応器を１４３℃に至るまで加熱することが可能である。約２１．２バールに上げるとともに５時間後に約１９．５バールに安定化させるために反応器圧力を観察することが可能である。反応器を約６０分にわたり氷浴に入れるとともに１３．７ｇの未反応ＰＦＰおよびＴＦＰを徐々に放出することが可能である（モノマーの転化率は約５１．９重量％であることが可能である）。オートクレーブを開放し、褐色液体として観察できる物質約９５．１ｇを得るとともに蒸留することが可能である（蒸留収率Ｙd＝３９．７重量％）。全製品混合物は、（ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）により評価して）４５．９％の未反応Ｃ6Ｆ13Ｉ（保持時間ＲＴ＝１．３分）、２４．２％のＰＦＰ／ＴＦＰ一付加体（ＲＴ＝２．９〜３．３分および沸点＝２０ｍｍＨｇで６５〜７０℃）および３．５％の二付加体（ＲＴ＝４．８分、沸点＝２０ｍｍＨｇで１０５℃）を含むことが可能である。一付加体および二付加体を19Ｆ  ＮＭＲ分光分析法および1Ｈ  ＮＭＲ分光分析法によって特性分析した。コテロマー（Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＨＩＣＦ3およびＣ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｉ）中のＰＦＰ／ＴＦＰのモル比を６８／３２モル％であると決定することが可能である。
【００３８】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：４．８（ｑｕｉｎｔ．ＡＢ−Ｘシステム、Ｃ*Ｈ、3ＪHF＝3ＪHHA＝１５Ｈｚ；3ＪHHB＝７Ｈｚ；４．２（−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｉ）；４．０（−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｉ）；３．２−２．６５ｃｅｎｔｒ．２．９ｍ、ＡＢシステムにおいてＨAＨB、ＲF、ＣＨ2；２Ｈ）；３．１（Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｉ）；２．９（Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）ＣＦ2−）；２．８（ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｉ）。
【００３９】
19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：−３９ｑ（−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｉ）、−６１（ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｉ；−６３．５（−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）−）、−７２．８、−７１．６（−ＣＨ2Ｃ*ＨＣＦ3ＣＦ2−）、−８２．３（ｔ、Ｊ＝９．５Ｈｚ、αＣＦ3、３Ｆ；−９８〜−９９（−ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦAＣＦBＣＨ（ＣＦ3）−；−１０９〜−１１１（−ＣＦAＦBＣＨ（ＣＦ3）−；１１３．７（ｍＣＦ2ＣＨ2、λ２Ｆ）；−１２１．６（ｍ、ＣＦ2ＣＨ2、ε２Ｆ）；−１２２．８（ｍ、−Ｃ2Ｆ5ＣＦ2ＣＦ2、δ２Ｆ）；−１２３．６（ｍ、−Ｃ2Ｈ5ＣＦ2、γ２Ｆ）；−１２６．６（ｍ、ＣＦ3ＣＦ2−β２Ｆ）。
【００４０】
実施例２：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンおよび３，３，３−トリフルオロプロペンとｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉのラジカルコテロメリゼーション
実施例１と同じ反応器および同じ条件で、反応器に４４．８ｇ（０．１５モル）の（ＣＦ3）2ＣＦＩおよび０．８ｇ（０．００６モル）のＤＴＢＰを投入することが可能である。約２１．０ｇ（０．１６モル）のＰＦＰおよび４．０ｇ（０．０４モル）のＴＦＰ（８０／２０モル％）を反応器に供給することが可能である。２２．５バールに達するとともに５時間にわたり２０．２バールに安定化させるために圧力を観察してもよい。ＰＦＰおよびＴＦＰの約１８ｇは未反応のままであった（転化率２８．０重量％）。褐色液体として観察できる物質約３６．８ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝２０重量％）。全製品混合物は、（ＧＣにより評価して）：ｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ＝２５．２％；８．９重量％のＴＦＰ一付加体（ＲＴ＝１．３分、沸点＝２０ｍｍＨｇで２５℃）を含むことが可能である。コテロマー（ｉ−Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＨＩＣＦ3と副ｉ−Ｃ3Ｆ7ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3）中のＰＦＰ／ＴＦＰモル比が１６．２／８３．８モル％であることが分かる。
【００４１】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．４．４、ｍ  １Ｈ、ＴＦＰおよびＰＦＰ中のＣ*Ｈ；３．２５（−ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｉ）；ｃｅｎｔｒ．３．０、ＴＦＰ中のｍ  ２Ｈ；２．９（−ＣＨ2−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｉ）；１．２（開始剤からのＣＨ3）。
【００４２】
19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：−６１（ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｉ）；ＴＦＰのＣＦ3に付与されたｃｅｎｔｒ．−７１．９、ａ1（ＲFＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｉ）；−７２．３ａ2（−ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｉ）；−７７．３、ｍ  ３Ｆ（（ＣＦ3）2ＣＦ−）；−７７．６（３Ｆ（ＣＦ3）2ＣＦ−、３ＪFF＝６９．５Ｈｚ；−９８〜−９９（ＰＦＰ中のＣＦAＦB）；−１０９〜−１１１（ＰＦＰ中のＣＦAＦB）；−１４４未反応（ＣＦ3）2ＣＦＩ；−１７５および−１８５γ２およびγ１、Ｃ（Ｆ）中の１Ｆ。
【００４３】
実施例３：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンおよび３，３，３−トリフルオロプロペンとｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉおよび溶媒としてのＣ4Ｆ5Ｈ5のラジカルコテロメリゼーション
実施例１と同じ反応器および同じ条件で、反応器に１２．３ｇ（０．０４モル）の（ＣＦ3）2ＣＦＩ、０．９ｇ（０．００６モル）のＤＴＢＰおよび２６．３ｇ（０．１７８モル）のＣ4Ｆ5Ｈ5を投入することが可能である。約３２．０ｇ（０．２４２モル）のＰＦＰおよび３．０ｇ（０．０３１モル）のＰＦＰ（８９／１１モル％）を反応器に供給することが可能である。約１８．３５バールに達するとともに５時間にわたり１５．７バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰおよびＴＦＰの約２０．０ｇは未反応のままであることが可能である（転化率４２．９重量％）。褐色液体として観察できる物質約３２．７を得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝３０．３重量％）。全製品混合物は、（ＧＣにより評価して）：およそのｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ＝６．１％；２０．９重量％のＴＦＰ一付加体（ＲＴ＝１．４分、沸点＝２０ｍｍＨｇで２５℃）を含むことが可能である。コテロマー（ｉ−Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＨＩＣＦ3と副ｉ−Ｃ3Ｆ7ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＨＩＣＦ3）中のＰＦＰ／ＴＦＰモル比が２４．６／７５．４モル％であることが分かる。
【００４４】
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．４．７〜５．０、ｍ  １Ｈ、ＴＦＰおよびＰＦＰ中のＣ*Ｈ；３．２５（−ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｉ）；ｃｅｎｔｒ．３．０、ＴＦＰ中の  ｍ２Ｈ；２．９（−ＣＨ2−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｉ）；１．２（開始剤からのＣＨ3）。
【００４５】
19Ｆ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：−６１．８〜−６６．１（ＰＦＰ中のＣＦ3）；ＴＦＰのＣＦ3に付与されたｃｅｎｔｒ．−７０．３；−７６．８および−７７．５（（ＣＦ3）2ＣＦ−）中のｍ  ２×ＣＦ3）；１８３．９、−１８７．４、Ｃ（Ｆ）中の１Ｆ。
【００４６】
実施例４：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンおよびｔ−ブチル−α−トリフルオロメチルアクリレート（ＴＦＭＡ）とｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉのラジカルコテロメリゼーション
実施例１と同じ反応器で、反応器に５６．０ｇ（０．１９モル）のｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ、０．８３ｇ（０．００６モル）のＤＴＢＰおよび７．４ｇ（０．０４モル）のＴＦＭＡを投入することが可能である。約２０．０ｇ（０．１５モル）のＰＦＰ（８０／２０モル％）を反応器に供給することが可能である。約２６．０バールに達するとともに２０時間にわたり約２５．１バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰの約１０ｇは未反応のままであった（ＰＦＰに対する転化率は約５０．０９重量％であることが可能である）。褐色液体として観察できる物質約４５．０ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝３２．８重量％）。全製品混合物は、（ＧＣにより評価して）：ｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ＝３９．２％；２５．２重量％のＰＦＰ一付加体（ＲＴ＝１．４分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４０〜４２℃）、５．４％のＴＨＭＡ一付加体（ＲＴ＝２．９分、沸点＝２０ｍｍＨｇで７０℃）、５．５％のＰＦＰ／ＴＦＭＡ付加体（ＲＴ＝４．６分、沸点＝２０ｍｍＨｇで８９℃）および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。コテロマー（ｉ−Ｃ3Ｆ7［ＣＨ2Ｃ（ＣＦ3）（ＣＯ2ｔＢｕ）］ａ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］ｂ］Ｉ）中のＰＦＰ／ＴＭＦＡモル比が９．６／９０．４モル％であることが可能である。
【００４７】
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．５．５−ＰＦＰのＣ*Ｈ（ＣＦ3）；ｃｅｎｔｒ．３．０、２．５〜２．２−ＴＦＭＡのＣＨ2；１．８−Ｃ（ＣＨ3）3；開始剤からの１．２（ＣＨ3）。
【００４８】
19Ｆ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：−６１、ＰＦＰの−６５（ＣＦ3）；−６７、−６９（ＴＦＭＡのＣＦ3）、−７４．９〜−７７．４（ｉ−Ｃ3Ｆ7−の２×ＣＦ3）；−１８２〜−１８５．６（ｉ−Ｃ3Ｆ7−の−Ｃ（Ｆ））。
【００４９】
実施例５：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンおよびパーフルオロメチルエーテル（ＰＭＶＥ）とｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉのラジカルコテロメリゼーション
実施例１で用いられたのと同じ反応器内において、反応器に４４．６ｇ（０．１５モル）のｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ、０．６６ｇ（０．００５モル）のＤＴＢＰを投入することが可能である。約１６．０ｇ（０．１２モル）のＰＦＰおよび５．０ｇ（０．０３モル）のＰＭＶＥ（８０／２０モル％）を反応器に供給することが可能である。約２９．７バールに達するとともに２０時間にわたり約２８．６バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰおよびＰＭＶＥの約１２．０ｇは未反応のままであった（転化率約４２．９重量％）。暗褐色液体として観察できる物質約２１．０ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝４１．４重量％）。全製品混合物は、（ＧＣにより評価して）：ｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ＝２５．４％；９．９重量％のＰＦＰ一付加体（ＲＴ＝１．４分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４０℃）、１２．１％のＰＭＶＥ一付加体（ＲＴ＝２．２〜２．３分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４８−５０℃）、６．１重量％のＰＦＰ／ＰＭＶＥ付加体（ＲＴ＝２．８−３．３分、沸点＝２０ｍｍＨｇで６７〜７２℃）および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。コテロマー（ｉ−Ｃ3Ｆ7［ＣＦ2ＣＦＯ（ＣＦ3）］ａ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］ｂ］ｃｌ）中のＰＦＰ／ＰＭＶＥモル比が約３４／６６モル％であることが可能である。
【００５０】
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．５．４−ＰＦＰのＣ*Ｈ（ＣＦ3）。
【００５１】
19Ｆ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：−５２．４、−５４ＰＭＶＥの（ＯＣＦ3）、−５９．８、−６３．８（ＰＦＰのＣＦ3）；−７１．９、−７６．２（ｉ−Ｃ3Ｆ7−の２×ＣＦ3）；ｍ  ｃｅｎｔｒ．−１１０（ＰＭＶＥおよびＰＦＰの−ＣＦ2）、−１２２〜−１４４．８（−ＣＦ（ＯＣＦ3）、ｍ  Ｃｅｎｔｒ．−１８２（ｉ−Ｃ3Ｆ7−の−Ｃ（Ｆ））。
【００５２】
実施例６：２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）およびｔ−ブチル−α−トリフルオロメチルアクリレート（ＴＦＭＡ）とｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉおよび溶媒としてのＣ4Ｆ5Ｈ5のテロメリゼーション
実施例１と同じ反応器内において、反応器に６３．８ｇ（０．２２モル）のｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ、０．３４ｇ（０．００２モル）のＤＴＢＰ＋２．０ｇ（０．０７モル）の２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１０１）、１４．８ｇ（０．０７６モル）のＴＦＭＡおよび２３．２ｇ（０．１５７モル）のＣ4Ｆ5Ｈ5を投入することが可能である。約１０．０ｇ（０．０７６モル）のＰＦＰおよび１０．０ｇ（０．１５６モル）のＶＤＦ（供給中、ＰＦＰ／ＶＤＦ／ＴＦＭＡ＝２５．０／５０．０／２５０モル％）を反応器に供給することが可能である。約３０．３バールに達するとともに２０時間中に約２５．７バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰおよびＶＤＦの約１３ｇは未反応のままであった（転化率３８．９重量％）。暗褐色液体として観察できる物質約８４．６ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝２１重量％）。全製品混合物は、（ＧＣにより評価して）：ｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉ＝１０．９％；３０．５重量％のＣ4Ｆ5Ｈ5、２３．５重量％のＶＤＦ一付加体（ＲＴ＝１．２分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４０℃）、７．０％のＶＤＦ／ＴＦＭＡ付加体（ＲＴ＝２．７分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４６−４８℃）、３．０％のＰＦＰ／ＶＤＦ／ＴＦＭＡ（ＲＴ＝３．９−４分、沸点＝２０ｍｍＨｇで８９〜９３℃）および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。ターテロマー（ｉ−Ｃ3Ｆ7［（ＣＨ2ＣＦ2）ｘ（ＣＨ2Ｃ（ＣＦ3）（ＣＯ2ｔＢｕ））ｙ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］ｚ］ｗＩ）中のＰＦＰ／ＶＤＦ／ＴＦＭＡモル比が約２４．９／２３．１／５２モル％であることが可能である。
【００５３】
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：ｍ．ｃｅｎｔｒ．５．２−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）；ｍ４．１〜２．８：ＶＤＦのＣＨ2＋ＴＦＭＡのＣＨ2；２．２〜２．５（ＶＤＦ逆のＣＨ2）；１．８（−Ｃ（ＣＨ3）3）；１．２ＴＦＭＡのＣＨ3。
【００５４】
19Ｆ  ＮＭＲ（ｄ−アセトン、ｐｐｍ）：δ：−４０、−ＣＨ2ＣＦ2Ｉ；−６１、−６５（ＰＦＰのＣＦ3）；ｔ−６７．７（ＴＦＭＡのＣＦ3）；−７５．７〜−７７．６（ｉ−Ｃ3Ｆ7−中の２×ＣＨ3）；−８８、−９７．３（ＶＤＦの−ＣＦ2）、ｃｅｎｔｒ．−１８４（ｉ−Ｃ3Ｆ7−の−ＣＦ）。
【００５５】
実施例７：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンとテロゲンとしてのジエチルホスフェートＨＰ（Ｏ）（ＯＥｔ）2のテロメリゼーション
ボロシリケートカリウスチューブ（長さ１３０ｍｍ、内径１０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ、全体積８ｃｍ3、反応器）の反応器に約０．０１７ｇ（０．０００１２モル）のＤＴＢＰ、不活性溶媒として１ｍｌのＣＨ3ＣＮおよび約０．４４５ｇ（０．００３２モル）のＨＰ（Ｏ）（ＯＥｔ）2を供給することが可能である。反応器を真空ラインに接続することが可能であり、液体窒素下で凍結させるとともにヘリウムで排気およびフラッシュすることにより数回パージすることが可能である（「凍結融解サイクリング」）。約０．３０３８ｇ（０．００２２７モル）のＰＦＰを検定済みラインから反応器に供給することが可能である。反応器を真空下で密封することが可能であり、密封容器に入れることが可能であり、振とう炉に入れるとともに１４３℃の温度に加熱することが可能である。約２０時間後、反応器を液体窒素で冷却することが可能であり、開放し、秤量するとともに約６０分にわたり氷浴に入れることが可能である。約０．００２３ｇの未反応ＰＦＰを徐々に放出することが可能である（モノマーの転化率は約２４．５重量％であることが可能である）。反応混合物をＧＣによって分析することが可能である。全製品（（ＥｔＯ）2Ｐ（Ｏ）［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］nＨ、ｎ＝１、２、３．．．）は、（ＧＣにより評価して）：３４．８重量％の未反応ＨＰ（Ｏ）（ＯＥｔ）2；１６．２重量％のＨ2Ｃ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｐ（Ｏ）（ＯＥｔ）2一付加体（ＲＴ＝７．６分）、８．６重量％の二付加体（ＲＴ＝１０．４分）；３．３重量％の三付加体（ＲＴ＝１３．９分）および残留物としてｎ≧４を含むことが可能である。
【００５６】
実施例８：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンとテロゲンとしての１，２−ジブロモ−２−クロロトリフルオロエタンＢｒＣＦ2ＣＦＣｌＢｒのテロメリゼーション
実施例９の反応器を用いて、約０．０１７ｇ（０．０００１２モル）のＤＴＢＰ、溶媒として１ｍｌのＣＨ3ＣＮおよび０．８９ｇ（０．００３２モル）のＢｒＣＦ2ＣＦＣｌＢｒを反応器に充填することが可能である。約０．３０３８ｇのＰＦＰ（０．００２２７モル）を検定済みラインから反応器に供給することが可能である。反応混合物をＧＣによって分析することが可能である。全製品（ＢｒＣＦ2ＣＦＣｌ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］nＢｒ、ｎ＝１、２、３．．．）混合物は、（ＧＣにより評価して）：２２．７重量％の未反応ＢｒＣＦ2ＣＦＣｌＢｒ；１．８重量％の一付加体（ｎ＝１）ＢｒＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2ＣＨＢｒＣＨＣＦ3（ＲＴ＝３．２分）、０．８重量％の二付加体（ｎ＝２、ＲＴ＝５．１分）；および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。
【００５７】
実施例９：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンとテロゲンとしてのブロモトリクロロメタンＢｒＣＣｌ3のラジカルテロメリゼーション
実施例９の反応器を用いて、約０．０１７ｇ（０．０００１２２モル）のＤＴＢＰ、溶媒として１ｍｌのＣＨ3ＣＮおよび０．６３８ｇ（０．００３２モル）のＢｒＣＣｌ3を反応器に供給することが可能である。約０．３０３８ｇ（０．００２２７モル）のＰＦＰを反応器に供給することが可能である。約４０℃で反応器を維持する約２０時間を終了すると、反応混合物を冷却するとともにＧＣによって分析することが可能である。全製品（Ｃｌ3Ｃ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］nＢｒ、ｎ＝１、２；０．９重量％の一付加体（ｎ＝１））混合物は、（ＧＣにより評価して）：７７．８重量％の未反応ＢｒＣＣｌ3；０．３重量％の一付加体（ｎ＝１）Ｃｌ3ＣＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｂｒ（ＲＴ＝３．６分）；０．３重量％の二付加体（ｎ＝２、ＲＴ＝４．６１分；および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。
【００５８】
実施例１０：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンとクロロホルムＣＨＣｌ3および溶媒としてのＣＨ3ＣＮのラジカルテロメリゼーション
実施例１で用いられたのと同じ反応器において、反応器に３８．４ｇ（０．３２モル）のＣＨＣｌ3、１．７ｇ（０．０１２モル）のＤＴＢＰおよび１００ｍｌのＣＨ3ＣＮを投入することが可能である。約３０．０ｇ（０．２３モル）のＰＦＰを反応器に供給することが可能である。２６バールに達するとともに２０時間後に約２４．２バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰの約２３．１ｇは未反応のままであった（転化率は約２２．９重量％であることが可能である）。褐色液体として観察できる物質約１１．４ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝１３．６重量％）。全製品（Ｃｌ3Ｃ［ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）］nＨ、ｎ＝１、２、３．．．）混合物は、（ＧＣにより評価して）：ＣＨＣｌ3およびＣＨ3ＣＮ＝１８．１％；２７．１重量％のＨＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）ＣＣＬ3一付加体（ＲＴ＝２．１分）、１２．０％のＰＦＰ一付加体（ＲＴ＝２．２〜２．３分、沸点＝２０ｍｍＨｇで４８〜５０℃）、６．１重量％の二付加体（ｎ＝２、ＲＴ＝４．８分）；４．３％の三付加体（ｎ＝３、ＲＴ＝７．６分）および残留物としてｎ≧４を含むことが可能である。
【００５９】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．４．０−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）；２．０−ＣＨ2（ＣＦ3）。
【００６０】
19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：−６８．５（Ｃｌ3ＣＣＦ2−）；−６１．６（ＣＦ3ＣＨ2−）；−１１０．２（ＰＦＰの−ＣＦAＦB；−１１４．２（ＨＣＦ2−）。
【００６１】
実施例１１：２Ｈ−ペンタフルオロプロペンとメルカプトエタノールＨＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨおよび溶媒としてのＣＨ3ＣＮのラジカルテロメリゼーション
実施例１で用いられたのと同じ反応器において、反応器に１１．８ｇ（０．１５モル）のＨＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、１．１ｇ（０．００７６モル）のＤＴＢＰおよび１３０ｍｌのＣＨ3ＣＮを投入することが可能である。約２０．０ｇ（０．１５モル）のＰＦＰを反応器に充填することが可能である。約２３．１バールであるとともに２０時間中に約１７．４バールに安定化させるために圧力を観察することが可能である。ＰＦＰの約８．６ｇは未反応のままであった（転化率５７重量％）。暗褐色液体として観察できる物質約２４．３ｇを得るとともに蒸留することが可能である（Ｙd＝７８．４重量％）。全製品混合物（ＧＣにより評価して）は、ＨＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ＝４５．５重量％；４８．９重量％のＣＨ2（ＣＦ3）ＣＦ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨおよびＨＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）ＳＣＨ2ＣＨ2ＯＨ一付加体異性体（ＲＴ＝６．５分）、３．４％の二付加体（ｎ＝２、ＲＴ＝１４．７分）および残留物としてｎ≧３を含むことが可能である。
【００６２】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：ｃｅｎｔｒ．６．２（ＨＣＦ2−）；４．４〜４．２（ＣＦ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）；３．５（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）；３．０（−Ｃ*Ｈ（ＣＦ3）Ｈ）；２．７〜２．５（−ＣＨ2Ｓ）；ｍ１．２（チオールのＨＳ）。
【００６３】
19Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ｐｐｍ）：δ：−６１．８（ＣＦ3ＣＦ2−）；−６３．４５（ＨＣＦ2（ＣＦ3）−）；ｑ（６３．４４、６３．４６、６３．４８、６３．５０（−ＣＨ2ＳＣＦ2ＣＨ2ＣＦ3）；−７２．０（−ＳＣＦ2−）；−１１６でＡＢシステムなし。
【００６４】
実施例１２：ｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉの存在下での３，３，３−トリフルオロプロペン（ＴＦＰ）とフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ラジカルコテロメリゼーション
入口バルブおよび出口バルブ、マノメータおよびラプチャーディスクを備えた反応器として用いられる１６０ｍＬの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（ＨＣ−２７６）オートクレーブ反応器を脱気するとともに約３０バールの窒素で加圧して潜在的な漏れを点検することが可能である。約７ｍｍＨｇの真空を反応器内で約３０分にわたり確立することが可能である。約１．５７ｇ（０．００９モル）のｔ−ブチルペルオキシピバレートおよび１０ｇ（０．０３４モル）のｉ−Ｃ3Ｆ7Ｉおよび１００ｇの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを反応器に供給して混合物を形成させることが可能である。約１０ｇ（０．１モル）のＴＦＰおよび次に１５ｇ（２．３４  １０-1モル）のＶＤＦを反応器内で混合物に供給することが可能である。反応器を７５℃に徐々に加熱することが可能であり、発熱は約８０℃で観察され、１３バールから１７．５バールまで圧力は上昇し、そして約５バールで安定化するまで圧力は低下する。反応器を約６０分にわたり氷浴に入れることが可能であり、１３．７ｇの未反応ガス状モノマーを徐々に放出することが可能である（総合的な転化率は５１％であった）。オートクレーブ反応器を開放後、黄色液体として観察できる物質約１２５ｇを得ることが可能である。１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの蒸発後、全製品混合物を冷ペンタンから沈殿させることが可能である。白色粘性油として観察できる物質を、19Ｆ  ＮＭＲ分光分析法および1Ｈ  ＮＭＲ分光分析法によって特性分析することが可能であるコポリマーの内容物に応じて得ることが可能である。
【００６５】
実施例１３：フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）および３，３，３−トリフルオロプロペン（ＴＦＰ）を含有するテロマーのエチレン化
入口バルブおよび出口バルブ、マノメータおよびラプチャーディスクを備えた反応器としての１６０ｍＬの「ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）」（ＨＣ−２７６）オートクレーブ反応器を用いて、脱気するとともに約３０バールの窒素で加圧して最終の漏れを点検する。約７ｍｍＨｇの真空を約３０分にわたり確立することが可能である。約３．３ｇ（０．０１４モル）のｔ−ブチルペルオキシピバレートおよび１６．０ｇのｔ−ブタノールを反応器に供給することが可能である。約３．０ｇ（０．１４モル）のエチレンを反応器内で混合物に導入することが可能である。反応器を８０℃に徐々に加熱することが可能であり、約８０℃への発熱は、約４．７バールから７．８バールまでの圧力の上昇と同様に観察される場合があり、圧力は約４バールに安定化される。反応後、オートクレーブを氷浴に６０分にわたり入れることが可能であり、０．８ｇの未反応エチレンを徐々に放出することが可能である（エチレンの転化率は７７％であることが可能である）。オートクレーブを開放後、褐色液体として観察できる物質約６５．０ｇを得ることが可能である。これを分液漏斗に移送することが可能であるとともに蒸留水を添加して、有機相を水相から分離することが可能である多相混合物を形成させることが可能である。有機相を捕集することが可能であり、ＭｇＳＯ4の存在下で乾燥させるとともに濾過することが可能である。全製品混合物を蒸留するとともに、留分をガスクロマトグラフィによって特性分析することが可能である（純留分を19Ｆ  ＮＭＲ分光分析法および1Ｈ  ＮＭＲ分光分析法によって分析することが可能である）（沸点＝４０〜４１℃／１ｍｍＨｇ、収率は約６６％であることが可能である）。
【００６６】
テロマーおよびその誘導体は、単独で、および／または他の化合物と組み合わせて用いることが可能であるか、あるいは他の化合物と混合することさえ可能であり、そして紙材料の処理および／または組立のために用いることが可能である。テロマーおよび誘導体を、ポリマー溶液を調製するのに用いることも可能である。ポリマー溶液を水性溶液または非水性溶液として調製することが可能であり、その後、紙プレートなどの処理されるべき基材に被着させることが可能である。
【００６７】
テロマーの誘導体は、仕上カーペットに被着させることが可能であるか、または仕上カーペット繊維をカーペットに織る前に仕上カーペット繊維に導入することが可能である例えばアクリルを含むことが可能である。テロマーまたはその誘導体および例えば、ラテックス、水および／または非再湿潤表面などの他の添加剤を含有する浴にカーペットを通すパジングとして知られている標準織物仕上げプロセスによって、テロマーをカーペットに被着させることが可能である。その後、カーペットをニップローラに通して、含浸の量を制御した後にテンターフレーム内で乾燥させることが可能である。
【００６８】
テロマーおよびテロマーの誘導体を用いて、煉瓦、石、木材、コンクリート、セラミック、タイル、ガラス、塗壁材料、石膏、ドライウォール、パーティクルボードおよび再生紙などの建築材料のような固い表面を含む基材を処理することが可能である。これらの組成物および混合物を単独で、または非イオン界面活性剤などの浸透補助剤と組み合わせて用いることが可能である。これらの組成物を既知の方法、例えば、浸漬、含浸、出現（ｅｍｅｒｓｉｏｎ）、ブラシ掛け、ローリングまたは噴霧によって方解石建築構造材料および／またはケイ質建築構造材料の表面に被着させることが可能である。組成物を保護されるべき表面に噴霧によって被着させることが可能である。適する噴霧装置は市販されている。圧縮空気噴霧器による噴霧は、特定の基材への被着の実例方法である。
【００６９】
テロマーおよびテロマーの誘導体を界面活性剤としても用いてよい。実例実施形態によると、これらの界面活性剤を水性膜形成性気泡用途に限定されないが、それらを含む様々な商業用途で用いてもよい。
【００７０】
以下は前の実施例に関連するスペクトルである。
【図１】
2009545653.tif 000041
【図１Ａ】
2009545653.tif 000042
【図２】
2009545653.tif 000043
【図３】
2009545653.tif 000044
【図４】
2009545653.tif 000045
【図５】
2009545653.tif 000046
【図６】
2009545653.tif 000047
【図７】
2009545653.tif 000048
【図８】
2009545653.tif 000049
【図９】
2009545653.tif 000050
【図１０】
2009545653.tif 000051
【図１１】
2009545653.tif 000052
【図１２】
2009545653.tif 000053
【図１３】
2009545653.tif 000054
【図１４】
2009545653.tif 000055
【図１５】
2009545653.tif 000056
【図１６】
2009545653.tif 000057
【図１７】
2009545653.tif 000058
【図１８】
2009545653.tif 000059
【図１９】
2009545653.tif 000060
【図２０】
2009545653.tif 000061
2009545653.tif 000062
2009545653.tif 000063
2009545653.tif 000064
2009545653.tif 000065
2009545653.tif 000066
2009545653.tif 000067
2009545653.tif 000068
2009545653.tif 000069
2009545653.tif 000070
2009545653.tif 000071
2009545653.tif 000072
2009545653.tif 000073
2009545653.tif 000074
2009545653.tif 000075
2009545653.tif 000076
2009545653.tif 000077
2009545653.tif 000078
2009545653.tif 000079
2009545653.tif 000080
2009545653.tif 000081
【国際調査報告】
2009545653.tif 000082
2009545653.tif 000083
2009545653.tif 000084
2009545653.tif 000085
2009545653.tif 000086