(57)【要約】【課題】本発明は、酸エッチングに替わる新しい技術を提供するものであり、汚染が少なく、ガラス、および更に広くガラス系基材の美的な、および／もしくは機能的な性能を犠牲にすることなく、そして好ましくは工業的な要求（生産速度、自動化、などに関する）に適合する技術である。【解決手段】ガラス系基材の表面のマーキング方法であって、所定の粘度の粘性のある状態の基材の表面を、マーキング材料で作られた表面との機械的な接触によって、機械的にマーキングする工程であって、ポアズで定義される該基材の粘度の常用対数が４を超えて１１以下の範囲であり、該基材とマーキング表面の少なくとも１つが平面であって、併進して動くことが可能であり、マーキング材料で作られる表面と該基材の表面の間の相対速度は零でない工程を含むことを特徴とするマーキング方法、マーキング手段、およびマーキングされた基材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス系基材（１、１’）の表面（１ａ、１ａ’）のマーキング方法であって、基材（１、１’）の表面（１ａ、１ａ’）を、所定の粘度の粘性のある状態で、マーキング材料で作られた表面（４１）との機械的な接触によって、機械的にマーキングする工程であって、ポアズで定義される該基材の該粘度の常用対数が４を超えて１１以下の範囲であり、該基材とマーキング表面の少なくとも１つが平面であって、併進して移動可能であり、マーキング材料で作られる表面と該基材の表面の間の相対速度は零でない工程を含むことを特徴とするマーキング方法。
【請求項２】
ポアズで定義される基材（１、１’）の粘度の常用対数が４．５〜８の範囲、好ましくは５．５〜６．５の範囲であることを特徴とする請求項１記載のマーキング方法。
【請求項３】
マーキングは、微細な表面の不規則性を得さしめ、該不規則性が１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である粗度パラメータＲａ、および／または０．８ｍｍのガウシアンフィルタを用い、少なくとも数ミリメータの測定長さで、５μｍのピッチでの２°以上である粗度パラメータＲｄｑで定義され、また、好ましくは基材（１、１’）上に霞がかったような、および／もしくはつや消しの外観を与えることを特徴とする請求項１または２記載のマーキング方法。
【請求項４】
マーキングが、沈み込んだ、および／または浮き彫りの、特には幾何学的模様の不規則性を既に有している面上に実施されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項５】
前記の表面が研磨材の、および／またはブラストされた、および／またはマーキング材料がセラミック系（４１）である、そして特にはセラミック層（４１）であり、特にはミクロ構造の研磨布帛であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項６】
前記の表面（４１）が、ヴィッカース硬度が５００以上であるセラミック系層であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項７】
前記の表面（４１）がセラミック系の単層もしくは多層であり、ここでセラミックがジルコニウム酸マグネシウム、アルミナ／ジルコニア、炭化クロム、炭化タングステンおよび酸化クロムの物質群から選ばれる１つまたはそれ以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項８】
前記の面（１ａ、１ａ’）が平面か、または概ね平面であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項９】
前記のガラス基材（１、１’）に相当するシートを形成する工程であって、続いて中断なしで前記のマーキングが行われる工程を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１０】
マーキングが焼きなまし炉またはアニール炉を通る前に実施されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１１】
前記のガラス基材（１、１’）に相当するシートのローリングによる形成の工程であって、ローリングは所望によりシートを印刷し、続いて中断なしで前記のマーキングが行われる工程を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１２】
シート（１、１’）の面（１ａ、１ａ’）の面の温度を上げた後に実施することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１３】
垂直なまたは水平の引き出しによる前述のガラス基材に相当するシートの形成工程であって、続いて中断なしで前記のマーキングが行われる工程を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１４】
前述のマーキング材料で作られた曲面の外面（４１）を有するマーキング手段（４０、４０’）でマーキングが実施されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１５】
前述の基材（１、１’）が与えられた速度で走行し、また該基材の速度よりも大きい線速度もしくは接線速度のマーキング手段（４０、４０’）でマーキングが実施されることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１６】
選択された平らな面（１ａ、１ａ’）に概ね平行な軸の周りを回転するマーキング手段（４０、４０’）でマーキングが実施され、マーキング手段が円筒形の部材、好ましくはローラーを含むことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１７】
選択された平らな面（１ａ、１ａ’）に概ね平行な軸の周りを回転し、また該面（１ａ、１ａ’）の上部に配置され、併進して移動可能であり、そして運搬装置上に配置され、好ましくはローラーシステムであるマーキング手段（４０、４０’）でマーキングが実施されることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１８】
回転するマーキング手段が、更に前進後進運動、好ましくは小さい振幅の前進後進運動を有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項１９】
回転するマーキング手段が、空洞の円筒形本体、所望により空洞の本体の内部に配置された媒体によって冷却される空洞の円筒形本体、または中空でない本体であって、該本体は好ましくはセラミックのマーキング材料でつくられており、また場合によっては下側に金属部分を含んでいる中空でない本体から選ばれることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項２０】
異なるもしくは同一のマーキング材料で作られ、また異なるもしくは同一の方向軸をもっている複数の回転手段による連続したマーキングを含んでいることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項記載のマーキング方法。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項記載のマーキング方法のための、セラミック系のマーキング材料で作られた曲面の外部表面を有するマーキング手段。
【請求項２２】
空洞の円筒形本体、所望により空洞の本体の内部に配置された媒体によって冷却される空洞の円筒形本体、または中空でない本体であって、該本体は好ましくは前述のマーキング材料でつくられており、または下側に金属部分を有し、そして場合によっては中間層を有する、請求項２１記載のマーキング手段。
【請求項２３】
セラミックが、ジルコニウム酸マグネシウム、アルミナ／ジルコニア、炭化クロム、炭化タングステンおよび酸化クロムの物質群から選ばれる１つまたはそれ以上であることを特徴とする請求項２１または２２記載のマーキング手段。
【請求項２４】
ガラス基材（１、１’）であって、好ましくは無機物の、および／または透明の、および／または平面の、１つの面が請求項１〜２０のいずれか１項記載のマーキング方法によって得られる不規則性を有するガラス基材。
【請求項２５】
ガラス基材（１、１’）であって、好ましくは無機物の、および／または透明の、および／または平面の、１つの面がスクラッチまたは引っ掻き（rayures）型の長い形の不規則性で、少なくとも１つの方向の、特には霞がかったような、および／もしくはつや消しの外観を与える不規則性を有するガラス基材。
【請求項２６】
５０％以上であるヘイズを有することを特徴とする請求項２４または２５記載のガラス基材（１、１’）。
【請求項２７】
面（１ａ、１ａ’）が、５μｍ未満、好ましくは２μｍ以下である粗度パラメータＲａ、および０．８ｍｍのガウシアンフィルタを用い、また数ミリメータの測定長さで、５μｍのピッチでの２°超の、好ましくは３°以上である粗度パラメータＲｄｑで定義される不規則性を有することを特徴とする請求項２４〜２６のいずれか１項記載のガラス基材。
【請求項２８】
面（１ａ、１ａ’）が、好ましくは幾何学的な、数百μｍ以上の間隔の、そして数μｍ〜１ｍｍの範囲の深さの、浮き彫りおよび／または陥凹部を有することを特徴とする請求項２４〜２７のいずれか１項記載のガラス基材。
【請求項２９】
前記の面（１ａ、１ａ’）が、酸エッチングのガラスよりも簡単に汚れることがなく、特に指の跡で簡単に汚れることがなく、および／または清浄にするのが容易であり、特に乾燥布で容易に清浄にできることを特徴とする請求項２４〜２８のいずれか１項記載のガラス基材（１ａ、１ａ’）。
【請求項３０】
ガラス基材（１ａ、１ａ’）であって、カーテンウォール要素として、パーティション、家具などの内部の配置として、飾り棚、ドア、店の窓ガラスなどの小売店の付属品に、台所、浴室の装飾要素として、窓もしくは重ねて拡散器として用いられ、または光を前方に変える要素として、特には液晶ディスプレイのバックライトシステム用に用いられることを特徴とする請求項２４〜２９のいずれか１項記載のガラス基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラス系基材の表面をマーキングする方法、その基材およびマーキングの手段に関する。
【背景技術】
【０００２】
装飾グレージングの分野では通常、表面を酸エッチングによって処理した結果として、つや消しの、また柔らかな感触のガラスを得ている。このガラスは、半透明ではあるものの、内部空間が見られることを防ぎながら、光を通させる。
【０００３】
そのような外観を得るために、ガラスはフッ化水素酸または他の物質と混合されたフッ化物の浴に付される。この化学処理は、使用に当たって、特別な予防処置を必要とし、そしてこの方法は、化学エッチング排液の回収が要求される。更に、その配合物はしばしば短い寿命しかない。
【０００４】
最後に、この方法は長期にわたり、処理されるガラスの貯蔵経費を発生させ、そして多くの操作が必要とされる。
【０００５】
更に、現在生産されている印刷され、積層されたガラスの風合いは、酸エッチングのガラスのつや消しの外観に適合するには、粗過ぎる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、酸エッチングに替わる新しい技術を提供しようとするものであり、汚染が少なく、ガラス、および更に広くガラス系基材の美的な、および／もしくは機能的な性能を犠牲にすることなく、そして好ましくは工業的な要求（生産速度、自動化、などに関する）に適合する技術である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的のために、本発明の主題は第一に、ガラス系基材の表面をマーキングする方法であり、該方法は所定の粘度の粘性のある状態にある該基材の表面を、機械的にマーキングする工程を含み、該マーキングはマーキング物質で作られた表面との機械的な接触によって作られ、ポアズで表した基材の粘度の常用対数が、４を超えて１１以下であり、基材およびマーキング表面の少なくとも１つが、転写において可動であり、マーキング材料で作られる表面と基材の表面の間の相対速度は、適切なマーキングでは、零でない。
【０００８】
酸処理との比較では、本発明によるマーキング方法は、より環境に優しく、また容易に自動化でき、および／または生産ラインに組み入れることができる。
【０００９】
本発明による機械的なマーキングは、マーキングに適し、また少なくとも一部が、好ましくは実質的に、該マークが、特にその形および／またはその特有の寸法を保つことに適合するような基材粘度で実施される。
【００１０】
例えば、粘度は、リトルトン点と呼ばれる軟化点の範囲であり、すなわち、７．６である。
【００１１】
それ故、本方法は、ローリングによるガラスの印刷の条件とは明確に区別され、ローリングではガラスは「液体」であり、そして従って非常に高温であり、その温度で実質的に緩和を受ける。
【００１２】
芯による表皮の加熱効果は、厚い基材が選ばれた場合には、更に、よりいっそう重大であるので、このことがローリングによる印刷の制御を困難にする。反対に、本発明によるマーキング方法はガラスの厚さにほとんど敏感でなく、マーキングは、意図する特別な用途に応じて、全ての厚さの基材、例えば１ｃｍ厚のガラス（テーブル用）、４ｍｍ、６ｍｍもしくは８ｍｍ（建物用など）またはそれ以下のガラスに実施することができる。
【００１３】
本発明によるマーキング方法は、ガラスが広い範囲の外観を有していることを許容し、特に広範なヘイズ範囲を許容する。
【００１４】
本発明によるマーキング方法は、新規な表面マークや不規則さ（例えば、スクラッチ、溝、大理石模様、など）を得ることを可能にする。
【００１５】
本発明は、粘性のある状態で使用可能な、特にガラス転移において使用可能な全ての種類の基材に関し、そして好ましくは無機物基材に関する。
【００１６】
基材は透明であってよく、例えば、基材はソーダ石灰またはホウケイ酸塩ガラスであってよく、このガラスは更に、透明な、極透明な、着色した、場合により気泡ガラスであってよい。基材は平板（シートなど）でも、または曲面でもよい。
【００１７】
本発明によるマーキングは、大型の基材、特に数メートルの幅の基材に発現させることができる。
【００１８】
本発明によるマーキングは、次の全てのガラス変換操作と両立できる。切断、成形（formage）、成型（faconnage）、強化、二重グレージング積層、鏡の生産など。
【００１９】
求める不規則性を、特に微細な不規則性を得るための、本発明による接触マーキングに続く、他のいかなる処理も必要でない。
【００２０】
有利な実施態様では、ポアズで表した基材の粘度の常用対数は、４．５〜８の範囲、そして５．５〜６．５の範囲から選ばれる。
【００２１】
本方法によって残されたマークは、沈み込んだ、および／または浮き彫りの、周期的な、非周期的な、もしくは不揃いであってよく、そしてその輪郭、特にその勾配およびその高さによって特徴付けられる。
【００２２】
この粘度範囲においては、熱い時に得られた勾配および高さは、冷めた時に特によく保持される。
【００２３】
マーキングは、以下に規定される微細な表面の不規則性を得るのに適している。
平均振幅で表した粗度パラメータＲａが、１０μｍ以下、もしくは更には５μｍ以下、および／または、
平均勾配を示し、そして拡散水準を反映する、０．８ｍｍのガウシアンフィルタを用い、数ミリメータの測定長さで、例えば３ｍｍもしくは５ｍｍ、そして５μｍのピッチでの粗度パラメータＲｄｑが、２°以上である。
【００２４】
このマーキングは格子を形成してもよい。これらの不規則性は、基材に霞がかったような、および／またはつや消しの外観を与えることができる。
【００２５】
このつや消しの外観は、特に基本的に拡散反射、例えば総反射の８０％超、または更に９０％超で規定される。
【００２６】
この拡散反射は、小さい角、入射光の角度が１０°で、通常は±２．５°の円錐の外の反射として規定することができる。反射を測定するのに分光光度計を用いることができ、特にパーキンエルマー  ラムダ９（Perkin-Elmer Lambda 9）を用いることができる。
【００２７】
本マーキングは、平滑な基材または基材の平滑な部分または粗面の基材上に実施することができる。
【００２８】
例えば、マーキングする基材は、既に粗面の、もしくは一様な、もしくは一様でない、沈み込んだもしくは浮き彫りの、幾何学的なもしくは非幾何学的な模様を備えたものであり、例えば、ピラミッド型の、刻み目のある（en creneau）、長い形の模様であり、ローリングの間に印刷によって得られたものである。
【００２９】
それ故、陥凹部は透明または半透明でよく、また浮き彫りの部分は拡散効果のためにマーキングされる。
【００３０】
模様の間隔は、特には数百μｍ〜数ｃｍまたはそれ以上であってよい。模様の深さは、特には数μｍ〜１ｍｍの範囲であり、特に１μｍまたは数十μｍであってよい。
【００３１】
マーキングは、求められる最終の外観に応じて、制御された方法でこれらの模様を変更する。例えば、マーキングは不規則性または模様の間に微細な不規則性を許容し、特に沈み込んだ、そして例えば１ｃｍかそれ以上相隔たる、または浮き彫りを平らにするマーキングのような不規則性である。
【００３２】
本発明によるマーキングは、所望により配向されていてもよく、従って見る方向によって変化する。
【００３３】
マーキングを行うのに、当業者は、例えば種々のマーキング材料および／またはマーキング材料表面の粗度を選択することができる。
【００３４】
マーキング材料の表面は、好ましくは、
−金属（鋼など）および／もしくはセラミックの、例えばシリカ、コランダムもしくはガラスボールからできた、粒子、ボール、または凝集体、特に研磨材で打たれた、またはブラストされた表面、
−研磨面、および／または
−セラミック系の（多）層である。
【００３５】
表面は、特には輪転グラビア印刷またはスタンピングによって微細構造化された研磨布帛であってよい。この布帛は、研磨砥石のように挙動し、表面層が磨滅したら、第二の層が現れ第一の層を置き換えるために、特別に安定した性能を備えている。
【００３６】
つや消しの外観を得るには、マーキング材料は、好ましくはセラミックまたはより一般的には本来的に十分な熱安定性を有する他の適切な断熱材からできている。
【００３７】
このセラミック層は好ましくは粗粒を有している。従って、このセラミック層は、ヴィッカース硬度が５００以上、好ましくはヴィッカース硬度が９００以上、より好ましくはヴィッカース硬度が１１００以上であるものから選ばれる。
【００３８】
マーキング材料の表面は、粗面か平滑かを選択することができ、例えばＲａが例えば特にセラミックの場合には約１０μｍの水準、または１μｍの水準であり、特にはブラストされた金属表面である。セラミック層の場合は、層を形成するセラミック粒の粒度が最終の粗さを直接に決定する。
【００３９】
セラミックは、好ましくは次の材料の１つを主成分とするものであることができる。
−ジルコニウム酸マグネシウムで、例えば２５％のＭｇＯを含む、
−アルミナ／ジルコニアで、例えば７５／２５で、ヴィッカース硬度が約１１００である、
−ヴィッカース硬度が約１１００である炭化クロム
−ヴィッカース硬度が約１８００である炭化タングステン
−ヴィッカース硬度が約１５００である酸化クロム
【００４０】
セラミック（多）層は、溶融した粒子を（恒久的なまたは一時的な）支持体上に溶射することによって得ることができ、例えば大気プラズマ溶射である第一の技術か、または溶線式フレーム熱溶射と呼称される第二の技術に従って得ることができる。
【００４１】
この形の設定では、溶射された粒子は、互いに焼結した、もしくは融合した粉末の幾つかの粒子の凝集体であることができる。
【００４２】
セラミック層の厚さは、例えば３００μｍ以上であることができる。
【００４３】
基材の表面は、平面または概ね平面であることができ、例えば基材は板もしくはシート、特にはガラスの板もしくはシートであることができる。
【００４４】
本方法は、有利には前記のガラス基材を形成するシートを形成する工程であって、中断することなく前記のマーキングが続く工程を含むことができる。
【００４５】
シート、例えばガラスでできたシートの形成の間に、本発明による粘度に直接近づくことができる。連続方法に関して、このことは基材を、本発明による粘性の状態に置くために再加熱する必要を回避させ、時間の節約を可能とし、それ故に収益性を増大させる。
【００４６】
特には、マーキングは、焼きなまし炉またはアニール炉を通す前に行われる。
【００４７】
前記のガラス基材に相当するシートの形成は、ローリングによって行われ、好ましくは中断なしで、マーキングを続けることができるが、ローリングのローラーの少なくとも１つは、通常は鋼製であり、平滑でも、粗面でも、またはシートに印刷するために模様が入っていてもよい。
【００４８】
好ましくは、従来のローリングの場合には、マーキングはシート表面の温度を上昇させた後に実施することができる。
【００４９】
前記のガラス基材に相当するシートの形成は、垂直のまたは水平の引き出しによって実施することができ、好ましくは、中断なく、前記のマーキングを続けることができる。
【００５０】
本発明によるマーキング方法の好ましい実施によれば、フーコー型の処理方法を基にして得られる板またはガラス基材が開始点である。この方法は、特には米国特許第７１７３７８号明細書に記載されており、そして固体の枠または櫛状物を粘調な液体中に浸漬し、そしてゆっくりと引き出すことによりガラスのシートを得ることからなっている。この枠は、特定の厚さの、粘調な液体を伴って引き出され、それは出てきた部分に割れが発生する点まで、浴の表面の上方に上げられる。
【００５１】
マーキングは好ましくは、前述のマーキング材料で作られた、外側が曲面の表面を有するマーキング手段を用いて行われる。
【００５２】
好ましい実施態様では、前記の基材は与えられた速度で、好ましくは併進して、走行し、そしてマーキング手段により、好ましくは回転で、マーキングが実施されるが、線速度または接線速度は基材の速度よりも大きく、好ましくは１０倍超大きく、または１００倍超もしくはそれ以上大きい。
【００５３】
基材は平面であってよく、併進して移動可能であり、またマーキング手段は曲面でよく、そして静止しているか、または固定軸の周りを所定の接線速度で回転していることができる。
【００５４】
基材は曲面でよく、静止しているか、または固定軸の周りを所定の接線速度で回転していることができ、またマーキング手段は平面で、そして所定の線速度で併進して、移動可能であることができる。
【００５５】
基材とマーキング手段は平面であってよい。基材は併進して移動可能であり、そしてマーキング手段は静止しているか、または前進後進運動をしていてもよい。
【００５６】
例えば、マーキング手段の接線速度は、基材が数ｍ／分で走行する場合に、３０ｍ／分〜９００ｍ／分の範囲である。
【００５７】
速度は、同一方向または反対方向である。速度は可変であり、制御可能もしくはフィードバック制御することができる。
【００５８】
基材が所定の幅の平面である場合には、回転手段の軸は、例えば長手方向に走行する基材の幅に概ね平行である。
【００５９】
マーキングは、例えば下記のように実施することができる。
−選ばれた平らな面に概ね平行な軸の周りを回転するマーキング手段であって、そして円筒形の部材、好ましくはローラーを含むマーキング手段で、または
−選ばれた平らな面に近似的に平行な軸の周りを回転し、また該平面の基材の上部に位置するマーキング手段であって、併進して移動可能であり、また運搬装置上に配置され、それが好ましくはローラー装置であるマーキング手段で。
【００６０】
回転するマーキング手段は、例えば、基材を押圧することができるように、運搬装置のローラーに向かい合ったものである。
【００６１】
マーキングは表面のスクラッチングに該当するものでよく、そして異方性のマーキングとなり、ガラス基材が走行する方向に関して、見る人の方向によってヘイズに違いを起こす可能性がある。例えば、ヘイズは、基材が走行するのと平行な位置でより大きい。
【００６２】
スクラッチを乱すために、この回転するマーキング手段は、更に前進後進運動に従うことができ、特に横方向の運動、すなわち基材の走行に沿った軸に垂直の方向で、そして好ましくは小さな振幅で、すなわち最大の振幅が１ｃｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下である。
【００６３】
マーキングは下記のものから選択される回転するマーキング手段で実施することができる。
−空洞の円筒形本体であって、所望により該空洞の本体内部に配置される媒体（空気、ガス、適切な液体など）によって冷却される、空洞の円筒形本体、または
−中空でない本体であって、該本体は、好ましくはセラミックマーキング材料で作られており、それは場合によっては下側に金属部分を含んでいる本体。
【００６４】
本方法は複数の手段、特に回転手段による連続したマーキングを含んでいてもよく、それらは同一のもしくは類似のマーキング材料で作られており、また明確な方向を備えたもしくは備えない軸をもっている。
【００６５】
本発明はまた、前に定義したような方法を実行するマーキング手段を提案するが、その手段は、セラミック系のマーキング材料で作られた曲面の表面を有する手段である。
【００６６】
マーキング手段は、空洞の（円筒形の）本体または空洞の円筒形の本体であって所望により空洞の本体の内部に配置された媒体によって冷却されるものであることができる。
【００６７】
マーキング手段は、一体型でよく、前記のマーキング材料で作られ、または下側に好ましくは鋼で作られた金属部分を含んでいることができる。
【００６８】
マーキング手段は、金属芯とセラミック層との間に中間層を含むことができる。この層は、良好な接着を確実にし、また膨張係数を低くする役目をすることができる。
【００６９】
マーキング手段の表面はセラミック系の（多）層であることができ、既に記載したように、例えば微細構造を持つ研磨布帛を含むことができる。
【００７０】
最後に、本発明は、片面にマーキングまたは不規則性（それは幾何学的な、浮き彫りの、沈み込んだ、模様の上に重ね合わされた、など）を有し、特に霞がかった、および／またはつや消しの外観を与える、ガラス基材に関するものであり、
−不規則性は前に定義した方法によって得られ、および／または
−不規則性は、長い形のもので、スクラッチもしくは引っ掻き傷（rayures）の種類であり、特には曲線的であり、そして少なくとも１つの方向にある。
【００７１】
このガラス基材は、好ましくは基本的に無機物であり、一体型であり、積層されたまたは複合的であり、そして透明で平面であることができる。
【００７２】
見た目には、マーキングされた基材は白色およびつや消しであり、それは霞がかった効果を生み出すことができる。この霞がかった効果は、ヘイズ計によって明らかにし、また定量することができ、これは拡散によって、反射せずに透過した光の割合を表している（ヘイズ＝拡散透過ＴＤ／光透過ＴＬ）。
【００７３】
基材は、好ましくは５０％以上のヘイズを有し、より好ましくは６０％以上である。
【００７４】
ヘイズは異方性であって、そしてスクラッチによって方向付けられていてもよく、また等方性でもよい。
【００７５】
この第一の表面は特定の粗度を有していることができ、粗度は良く知られている粗度パラメータを基に定義される。
−Ｒａが５μｍ未満、好ましくは２μｍ以下、または更に１μｍ以下、特に約０．８μｍ〜０．４μｍの範囲である。
−Ｒｄｑが２超であり、好ましくは３以上であり、そして
−所望によりＲＳｍが３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下、特に約６０μｍ〜約１００μｍであり、ここでＲＳｍは平均周期を表しており、０．８ｍｍのガウシアンフィルタを用い、数ミリメータの測定長さで、そして５μｍのピッチで求めたものである。
【００７６】
酸エッチングしたガラスとの関連では、本発明によってマーキングされたガラスは平均でより浅いが、より規則的な、同程度の周期の、そしてより少ない勾配のマーキングを有することができる。
【００７７】
スクラッチもしくは引っ掻き傷（rayures）は多かれ少なかれ規則的であり、過半数のピークは丸みを帯びている。研磨の間は、表面はザラザラした外観を有することができる。スクラッチまたは引っ掻き傷（rayures）は汚染されておらず、例えば薄片がなく、また長手方向であることができる。
【００７８】
マーキングされた面は、好ましくは幾何学的で、浮き彫りの、および／または沈み込んだ、数百μｍ以上の間隔の、そして数μｍ〜１μｍの範囲の深さであることができる。
【００７９】
本発明によってマーキングされた基材は、酸エッチングされたガラスの脂ぎった感触とは異なり、乾燥した感触を有することができる。
【００８０】
本発明による基材のマーキングされた面は、酸エッチングされたガラスに比べて、簡単に汚れることがなく、および／または清浄にするのが容易であることができる。
【００８１】
マーキングされたガラスは、酸エッチングされたガラスよりも指の跡がより付き難い。
【００８２】
指の跡は乾燥布で除去することができる。より容易に掃除することができるという能力は、特に装飾分野では重要であり、何故なら外側の表面はしばしば外部の攻撃に直接晒されており、また人々はそれに触りたがるからである。
【００８３】
更に、本発明によってマーキングされた面の反対の面は平滑であることができる。
【００８４】
本発明によるマーキングされたガラス基材は、特にカーテンウォール要素として、パーティション、家具などの内部の配置として、飾り棚、ドア、店の窓ガラスなどの小売店の付属品に、台所、浴室の装飾要素として、窓もしくは重ねて拡散器として用いることができる。
【００８５】
本発明によるマーキングされたこのガラス基材は、例えば窓ガラスの一部、または内部もしくは外部窓ガラスの一部であることができる。
【００８６】
本発明によるマーキングされたガラス基材は、どのような種類の空間（私的な、商業的な、事務所の、ホテルの）をも、その家具、シャワー室、ドアおよび外部の窓において、その価値を高めることができる。
【００８７】
更に、光源もしくは「ブラックライト」からなるブラックライト装置は、例えば、ＬＣＤスクリーンとも呼ばれる液晶スクリーンの光源として用いることができる。ブラックライト装置によって放射された光は十分には均一でなく、大き過ぎるコントラストを有している。それ故にブラックライト装置に結合された硬い拡散器が、光を均一化するのに必要となる。
【００８８】
硬い拡散器の上に、ＢＥＦ系要素を含む光学構造、例えばプラスチックフィルムを含んでおり、それは、平滑な下側面と、光を前方に変えるためにピークの先端で９０°の角度を有する溝を備えた上側面を有している。
【００８９】
従って、本発明による、線でマーキングされたガラス基材は、光を前方に変えるための要素、特に液晶ディスプレイのブラックライト装置の要素として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９０】
本発明の他の詳細および特徴は、添付図面についての以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。
【００９１】
明瞭化の目的で、表されている物の種々の要素が必ずしも一定の縮尺で再生される訳ではない。
【００９２】
図１は、本発明の第一の実施態様によりマーキングされたガラスのシートの製造方法を示している。
【００９３】
鋼製で、回転するローラー１０はガラスのシート１を形成し、下側ローラー１１は例えば平滑であり、また上側ローラー１２は平滑であるか、もしくは、変形として、シート１に沈み込んだ、および／または浮き彫りにされた幾何学模様、例えばピラミッド型もしくは細長い模様で、数ｃｍの間隔で離れている、そして１０μｍ〜２ｍｍの深さの模様を形成することを可能にするものである。
【００９４】
運搬装置ローラー２０、３０はガラスシート１を、３ｍ／分の速度で、その長手方向に運搬する。
【００９５】
マーキングローラー４０は、運搬装置ローラー３１と同じ平面に配置され、シート１の上部に位置し、そして例えばシート１の上面１ａの全幅上に接触する。
【００９６】
マーキングローラー４０は反時計回りに回転し、または変形として、時計回りに回転する。
【００９７】
ローラー４０の回転軸は、例えばガラスシート１の幅に平行である。
【００９８】
マーキングローラー４０の接線速度はシートの速度よりも大きい。
【００９９】
マーキングローラー４０は冷却されていない。
【０１００】
運搬装置ローラー３１の箇所で、ポアズで表される粘度の常用対数は、約７．５である。
【０１０１】
この方法は連続であり、そしてマーキングされたガラス１は、次いで焼きなまし炉（示されていない）中へと通過し、そして他の引き続いたガラス変換操作（切断、強化など）を受けることができる。
【０１０２】
図３に示されるように、マーキングローラー４０は鋼製本体４３、好ましくは接着および熱膨張のための中間層４２および７５／２５のアルミナ／ジルコニアの外層４１で構成されている。このセラミック層４１は大気プラズマ溶射被覆によって堆積され、１１００のヴィッカース硬度を有し、そして９００℃まで安定である。このセラミック４１は、更に約１０μｍの水準のＲａで定義される粗度を有している。
【０１０３】
第一の変形として、示されていないが、このローラーの外層は、２５％のＭｇＯを含むジルコニウム酸マグネシウムである。この層は溶線式フレーム熱溶射によって堆積され、１０００のヴィッカース硬度を有し、そして１３００℃まで安定である。このセラミックは、更に約１０μｍの水準のＲａで定義される粗度を有している。
【０１０４】
第二の変形として、示されていないが、図４に示されるような中空でない一体型のセラミックローラーが用いられる。
【０１０５】
第三の変形として、空洞の、所望により冷却された、ローラーが用いられる。
【０１０６】
図２は、本発明の第二の実施態様によるマーキングされたガラスのシートの製造方法を示している。
【０１０７】
この第二の実施態様は、第一の実施態様とは、マーキングローラー４０’がより上流の、運搬装置ローラー３１’のところに配置されていることが異なっている。
【０１０８】
この位置において、ポアズで定義される粘度の常用対数は約６である。剛体のローラーとの接触は特に良好である。
【０１０９】
あるいは、
−マーキング手段４０が更に、好ましくは小さい周期の前進後進運動を有し、および／または
−マーキング手段はブラストされた鋼製であり、またはセラミック層は微細構造の研磨布帛によって置き換えられている。
【実施例】
【０１１０】
図１および３に関連して前述した最初の配置にしたがった方法を実施することによって、ガラスの第一のシリーズを製造した。
【０１１１】
ガラスのシート１ａを、５ｍｍ厚で、幅が３０ｃｍであるソーダ石灰シリカガラスで、シートの速度よりも３００倍大きい速度の、そして反時計回りに、またはガラスが走行している方向に回転しているローラー４０を用いて作った。
【０１１２】
ガラスのシート１ｂを、５ｍｍ厚で、幅が３０ｃｍであるソーダ石灰シリカガラスで、シートの速度よりも３００倍大きい速度の、そして時計回りに、またはガラスが走行しているのと反対方向に回転しているローラー４０を用いて作った。
【０１１３】
前述した第一の配置に従った方法を、但し第一の変形のローラーを用いて実施することによって、ガラスの第二のシリーズを製造した。
【０１１４】
ガラスのシート２を、５ｍｍ厚で、幅が３０ｃｍであるソーダ石灰シリカガラスで、シートの速度よりも２００倍大きい速度の、そして反時計回りに、またはガラスが走行している方向に回転している第一の変形のローラーを用いて作った。
【０１１５】
他の種類のガラス、ガラスの大きさ、およびガラスの厚みを選択することが可能である。
【０１１６】
表面の外観
１ａ、１ｂおよび２と番号を付けたガラスはスクラッチの形態のマーキングを有していた。
【０１１７】
図５および６はそれぞれ、番号１ａおよび番号２のガラスの、０．８ｍｍのフィルタ、５μｍのピッチおよび５ｍｍの測定長での粗さプロファイルを示している。
【０１１８】
ピークの表示を簡潔にするために、プロファイルは１ｍｍにわたってだけ示している。
【０１１９】
ロール４０でマーキングされたガラス、ガラス１ａおよび１ｂ番には、多かれ少なかれ規則的な、約０．５μｍ深さで、そして±２．５μｍの範囲のピークのスクラッチを認めることができた。これらのピークは、２０×倍率の光学顕微鏡によって観察できるスクラッチの間の表面のざらざらした外観に相当する可能性がある。この倍率の光学顕微鏡を使っては、これらのスクラッチに垂直な規則的なマーキングは観察されなかった。
【０１２０】
粗さプロファイルは、ガラス１ａの表面の、明確に目に見え、またガラスが走行する方向に配向するスクラッチの形態で、マーキングがあることを示している。ガラス１ｂについても、同様のプロファイルが得られた。
【０１２１】
ガラス２については、スクラッチはより大きな変化（より長い周期）を有していた。それはより曲線的であった。最も大きいものは±３μｍに至り、そして最も小さいものは±１μｍの範囲であった。プロファイルは、酸エッチングガラスのものと近いように見える。より小さいヘイズのものが得られた。
【０１２２】
表１に、ガラス１ａ、１ｂおよび２について計算した標準の粗度パラメータ（Ｒａ、Ｒｄｑ、ＲＳｍ）を示し、併せて２つの通常の酸エッチングしたガラスを比較のために示した。選択したフィルタは、慣用の０．８ｍｍガウシアンフィルタで、測定長は５ｍｍ、ピッチは５μｍであった。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
プロファイルは全く規則性があり、粗度パラメータの標準偏差は約１／１０である。
【０１２５】
同じローラー４０で、但し反対の２つの方向でマーキングしたガラス１ａと１ｂの間ではマーキングに顕著な差異は観察されなかった。ローラーの回転方向は、走行するガラスに関して増大する回転速度を考慮しても、最終の外観には影響を有するとはみられない。
【０１２６】
ガラス２がガラス１ａおよび１ｂと異なる表面を有することに注目しなければならない。平均深さ、平均ピッチおよび平均勾配はより大きい。霞がかった効果はより弱い。
【０１２７】
酸エッチングしたガラス３および４との関係では、熱い間にマーキングされた１ａ、１ｂおよび２が平均してより浅い模様を有している。ピッチは同程度であり（ＲＳｍ）そしてより不規則である。勾配（Ｒｄｑ）はより小さく、従ってガラスは全体により拡散性でない。
【０１２８】
つや消しの外観
マーキングされたガラス１ａ、１ｂおよび２はつや消しとして特徴づけられる外観を有している。それらが反射光で観察された場合には、大きな反射は観察されない。これらのガラスの反射は弱く、そして基本的には拡散である。このつや消しの外観は、中でもガラスの番号１ａと番号１ｂでは、サテン仕上げの酸エッチング製品のつや消しに近かった。特にこのつや消し外観を通しては、マーキングされたガラス１ａ、１ｂおよび２は、通常の印刷されたガラスとは非常に異なり、通常のものはつやがあり、そして大きな反射が観察された。
【０１２９】
更に、マーキングされたガラス１ａ、１ｂおよび２は、酸エッチングされたガラス３および４と異なり、「乾燥した」感触を有している。それらはスクラッチが湾曲しているので柔らかな感触をも有している。
【０１３０】
肉眼には、マーキングされたガラス１ａ、１ｂおよび２は、反射で見ると、酸エッチングされたガラス３および４よりも指の跡による汚れが少なかった。
【０１３１】
指の跡は、マーキングされたガラス１ａ、１ｂおよび２から、乾燥した布で困難なく取り除くことができた。
【０１３２】
ヘイズ特性解析
ヘイズの異方性
ガラス１ａ、１ｂおよび２の表面はガラスが走行する方向と平行なスクラッチを有していた、すなわち、ロールの軸と垂直の方向である。
【０１３３】
仮に画像、白色の背景上に平行な黒色の線を形成したテストパターンで、例えば１本／ｍｍまたは２本／ｍｍまたは３本／ｍｍを、マーキングされたガラスを通してぼかす効果を考える場合、ガラスの方向によって異なる効果が観察された。
【０１３４】
テストパターンがスクラッチと平行である場合には（従って、ガラスの走行する方向）、画像のぼかしは大きく、線はもはや識別できなかった。
【０１３５】
テストパターンがスクラッチと垂直の方向である場合には（従って、ガラスの走行する方向と垂直）、画像のぼかしは弱く、線は未だ識別可能であった。
【０１３６】
従って、異方性の霞がかった効果が得られた。すなわち、表面上のマーキングされたスクラッチと平行な線は、これらのスクラッチに垂直な線よりも、より大きくぼかされた。
【０１３７】
ヘイズの測定
ＢＹＫガードナー（Gardner）社製のヘイズガードシステム（Hezegard system）ＸＬ−２１１ヘイズ計で従来のように測定したヘイズを表２に示した。
【０１３８】
【表２】
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【０１３９】
ガラス１について、ガラス２よりも大きなヘイズが得られ、変形のロールはガラスをより弱くしかマーキングしていない。
【０１４０】
これらの測定結果はマーキングの影響を際立たせる。これらはマーキングされた領域における霞がかった効果を明らかに示している。
【０１４１】
図７は、図１に示した方法の変形によって得られた、本発明によるマーキングされた製品の概略図であり、上側ローラー１２はシート１上に沈み込んだ、および／または浮き彫りの幾何学的模様、例えばピラミッド模様または線、を形成することができた。この模様は、５ｍｍ〜１ｃｍの幅の、間隔を空けた、周期的なまたはそれ以外の、数ｃｍ、特には１ｃｍ〜５ｃｍ離れた、そして０．０１ｍｍ〜２ｍｍの深さであることができる。
【０１４２】
浮き彫りの領域は、ガラスの走行方向、すなわちロールの軸に垂直な方向に平行なスクラッチを有している。この浮き彫りの領域のマーキングは、材料をほんの数μｍだけしか動かしていない。
【０１４３】
図示された製品は、６ｍｍ〜２０ｍｍの範囲の幅の浮き彫りのスクラッチ領域３から分かれた、１ｍｍ深さで、３ｍｍ〜１０ｍｍの範囲の幅の、平行な線の形態である沈み込んだ模様２を含んでいる。
【０１４４】
更には、沈み込んだ模様は、模様間の距離よりもずっと小さい幅で、１ｍｍ深さであってよく、例えば２ｍｍの幅で、そして３０ｍｍに等しい距離で互いに離れていることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４５】
【図１】本発明の第一の実施態様における本発明によるマーキング方法の側面の概略図を示している。
【図２】本発明の第二の実施態様における本発明によるマーキング方法の側面の概略図を示している。
【図３】本発明によるマーキング手段の概略断面図である。
【図４】本発明によるマーキング手段の概略断面図である。
【図５】本発明によってマーキングされた製品の粗さプロファイルである。
【図６】本発明によってマーキングされた製品の粗さプロファイルである。
【図７】本発明によってマーキングされた製品の概略図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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