(57)【要約】シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含むポリエチレンを含むコーティングを持っている、押出コーティングされた基体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含むポリエチレンを含むコーティングを持っている、押出コーティングされた基体。
【請求項２】
当該ポリエチレンが、エチレンへの共単量体としてブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィンを含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項３】
当該ポリエチレンが、エチレン−ブテン共重合体およびエチレン−ヘキセン共重合体を含んでいる、請求項２に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項４】
当該ポリエチレンが、
ａ）  エチレンとブテン−１とのより低い分子量の共重合体、および
ｂ）  エチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとのより高い分子量の共重合体
を含む２峰性の３元重合体を含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項５】
当該ポリエチレンが、
ａ）  エチレンとＣ４〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの２元共重合体である、より低い分子量の重合体、および
ｂ）  ａ）のより低い分子量の重合体がエチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの２元共重合体であるならばエチレンとブテン−１との２元共重合体であり、あるいはエチレンとブテン−１とＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの３元重合体である、より高い分子量の重合体
を含む２峰性の重合体を含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項６】
当該ポリエチレンが、３〜６のＭＷＤ、５〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ２および９０５〜９３０ｋｇ／ｍ３の密度を持っている、請求項１〜５のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項７】
当該ポリエチレンが、少なくとも３０℃の温度範囲にわたって２Ｎ／２５．４ｍｍ未満だけ変動するヒートシール力を持っている、請求項１〜６のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項８】
当該コーティングがＬＤＰＥを含んでいる、請求項１〜７のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項９】
ＬＤＰＥがコーティングの１５〜３５重量％を形成している、請求項８に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１０】
複数のコーティング層を含んでいる、請求項１〜９のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１１】
当該基体が紙、板紙、ポリエステルフィルム、セロファン、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムまたはアルミニウム箔である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１２】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含むポリエチレンを押出コーティングでまたはキャストフィルムの形成に使用する方法。
【請求項１３】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含むポリエチレンを押出して、重合体溶融物を形成し、そして基体を当該溶融物でコーティングすることを含む、基体を押出コーティングする方法。
【請求項１４】
当該ポリエチレンが、ループ反応器とそれに続く気相反応器とを含む２段プロセスで製造される、請求項１３に記載された方法。
【請求項１５】
当該ポリエチレンが、押出前にＬＤＰＥとブレンドされる、請求項１３〜１４のいずれか１項に記載された方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン組成物を用いて基体を押出コーティングする方法並びに押出されコーティングされた構成物自体に関する。もっと特定すると、本発明は、ある２峰性のシングルサイトポリエチレンを押出コーティングに使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高圧ラジカルプロセス、好ましくはオートクレーブ反応器で慣用的につくられた低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が、長年にわたって押出コーティングに使用されてきた。押出コーティングでは、重合体樹脂は溶融され、そして薄いホットフィルムへと形成され、これは通常、移動する平らな基体、たとえば紙、板紙、金属箔、またはプラスチックフィルム上にコーティングされる。コーティングされた基体は、次に１組の逆回転するロールの間を通され、該ロールはコーティングを基体上に押しつけて、完全な接触および接着を確保する。
【０００３】
押出コーティングに使用される重合体は、それをコーティングとして有用にするある特性を保有する必要がある。たとえば、コーティングは適当な水蒸気バリア性を提供し、かつ良好なシール特性を示さなければならない。それは、必要不可欠な機械的特性およびホットタック性も保有しなければならない。この点に関して、ＬＤＰＥは、押出コーティングに要求される理想的な機械的特性を保有していない。というのは、ＬＤＰＥは必要な靭性および酷使への耐性が不足しているからである。したがって、機械的特性を改善するためにＬＤＰＥに他の重合体グレードをブレンドすることが知られている。
【０００４】
それゆえ、機械的特性を改善するために、ＬＤＰＥはこれまで、より高密度のポリエチレン、たとえば中または高密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンと組み合わされていた。たとえば、押出コーティング組成物の加工性を改善するために、少量のＬＤＰＥ（５〜３０重量％）がＬＬＤＰＥに加えられることができる。しかし、組成物中のＬＤＰＥ含有量が増加すると、線状重合体の有益な特性、たとえば、環境応力亀裂抵抗、ガスバリア特性、シール特性が、直ぐに希釈されまたは失われる。他方、ＬＤＰＥ含有量が低過ぎると、ブレンドは十分な加工性を持たないかもしれない。このような低ＬＤＰＥ含有量のブレンドの問題は、これがＬＬＤＰＥ単独よりも良好な加工性を持つ一方で、高い引取り速度では押出可能でなくまたは伸長引取りされないかもしれないことである。したがって、良好な機械的特性と良好な加工性との間には二律背反の関係がある。
【０００５】
ジーグラーナッタ触媒反応を使用して慣用的につくられた線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）の押出組成物は、改善された機械的特性を提供するが、これらもまた押出性の不足の故に加工するのが困難である。
【０００６】
したがって、良好な機械的特性および加工特性の両方を提供する、押出コーティングに適したさらなるポリエチレン重合体組成物を発明する必要性がある。
【０００７】
国際特許出願公開第０１／６２８４７号は、多段プロセスでシングルサイト触媒を使用してつくられた２峰性のポリエチレン組成物を使用することによって、この問題への解決策を提案する。該組成物はそのまままたは押出前に少量のＬＤＰＥと混合されて、押出コーティングとして使用されることができる。該製造された重合体は好ましくは、２段プロセスのループおよび気相段階の両方でブテンが使用された、２峰性のエチレン／ブテン共重合体である。
【０００８】
国際特許出願公開第０１／６２８４７号に記載された重合体は、許容できるシール開始温度および比較的広いシーリングの窓を持つけれども、そのホットタック強度は限定される。これに関連して、ヘキセンーエチレン共重合体はブテンーエチレン共重合体よりも優れたシール特性を提供し、またオクテンーエチレン共重合体はヘキセンーエチレン共重合体よりも優れた特性を提供することが知られている。
【０００９】
しかし、比較的高級のアルファ−オレフィンの共単量体、すなわちＣ６以上のアルファ−オレフィンの使用は、重合体製品のコストを増加し、また一般に、共単量体の取り込み効率は、共単量体の炭素数が増加するにつれて減少する、すなわちヘキセンはブテンよりも低度に効率的に取り込まれ、またオクテンはヘキセンよりも低度に効率的に取り込まれる等である。したがって、当業者は、比較的高級の共単量体を含めることに積極的でない。
【特許文献１】国際特許出願公開第０１／６２８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明者らは今驚くべきことに、２の異なったアルファ−オレフィン共単量体を取り込むことによって、該共単量体のどちらかを唯一の共単量体として使用して製造されたポリエチレンよりも優れたシール特性およびホットタック特性を持つ、押出コーティングに理想的な、多峰性の、たとえば２峰性のポリエチレン組成物が製造されることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、１面から見れば本発明は、押出コーティングされた基体であって、当該コーティングが、シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を含むポリエチレンを含む基体を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
他の面から見れば本発明は、シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を含むポリエチレンを押出コーティングでまたはキャストフィルムの形成に使用する方法を提供する。
【００１３】
多くの場合、シールされるべき表面の間に形成されるシールは、それがまだ熱い間に負荷下に置かれる。強いシールが冷却前においてさえ形成されることを確実にするためには、ポリエチレンのホットタック特性が重要であることを、これは意味する。すべての押出コーティングは、その範囲内でシーリングが行われることができる窓、すなわちその範囲内で押出物が部分的に溶融状態になる窓を持つ。伝統的に、このシーリングの窓はどちらかというと狭かった。これは、ヒートシーリングプロセスの間の温度制御が重要であることを意味する。本発明の重合体は、より広いシーリングの窓を許し、それによってシーリング操作がより低い温度で行われることを許し、かつヒートシーリングの間の温度制御をより低度に重要にすることを確保する。より低い温度で操作することによって、シールされるべき物品が高温度に曝されず、かつシーリングに係わらなくてもよい押出コーティングの在りうる他の成分も高温度に曝されない利益がある。より低い温度は、それを発生しかつ維持することがもちろん安価であるので、経済的な利点もある。
【００１４】
本発明の押出コーティングのポリエチレンは、典型的には２以上のポリエチレンの混合物、たとえばブレンドによってまたは２段以上の重合反応によって製造されたものである。成分であるポリエチレンは、単独重合体、共重合体、３元重合体または４以上の共単量体の重合体であることができる。しかし、好ましくは少なくとも１の重合体は３元重合体であり、または少なくとも２の重合体は共重合体であって、特にその中で１の共単量体、すなわち多い方の成分がエチレンであり、かつ１若しくは２の共単量体、すなわち少ない方の成分がＣ４および／またはＣ６アルファ−オレフィンである。
【００１５】
より早い段階でより低級のアルファ−オレフィン共単量体（たとえば、ブテン−１）が取り込まれ、かつより遅い段階でより高級のアルファ−オレフィン共単量体（たとえば、ヘキセン−１）が取り込まれる２段以上の重合で、重合体が調製されるべきことは特に好まれる。それにもかかわらず、第１段階でエチレン単独重合体が製造され、かつ第２段階でエチレン３元重合体が製造される、若しくはその逆の２段重合反応で、または第１段階でより高級のアルファ−オレフィンの共単量体とのエチレン共重合体が製造され、かつ第２段階でより低級のアルファ−オレフィンの共単量体とのエチレン共重合体が製造される２段重合反応で、重合体を製造することは本発明の範囲内である。同様に、エチレン共重合体が第１段階で製造され、かつエチレン３元重合体が第２段階で製造され、またはその逆であることができる。従来技術で周知の予備重合段階を採用することも可能である。
【００１６】
もっとも好まれる実施態様では、ポリエチレンは、好ましくはスラリー相でつくられたエチレン／ブテン−１共重合体（より低い分子量の成分）と、好ましくは気相でつくられたエチレン／ヘキセン−１共重合体（より高い分子量の成分）との混合物から形成される。
【００１７】
本明細書で使用されるエチレンの「単独重合体」の表現は、実質的に、すなわち少なくとも９８重量％、好ましくは少なくとも９９重量％、より好ましくは少なくとも９９．５重量％、もっとも好ましくは少なくとも９９．８重量％のエチレン単位からなるポリエチレンのことをいう。
【００１８】
本発明のエチレン重合体は、いわゆるシングルサイト触媒、たとえば１以上のη結合性配位子によって配位された金属を含む触媒を使用して製造される。このようなη結合をされた金属は通常、メタロセンと呼ばれ、金属は典型的にはＺｒ、ＨｆまたはＴｉ、特にＺｒまたはＨｆである。η結合性配位子は、典型的にはη５環状配位子、すなわち任意的に縮合したまたは垂れ下がりの置換基を持つホモまたはヘテロ環のシクロペンタジエニル基である。このようなメタロセン触媒は、約２０年間にわたり科学および特許の文献に広く記載されてきた。このようなメタロセン触媒は、触媒活性化剤または助触媒、たとえばメチルアルミノキサンのようなアルモキサンとともにしばしば使用され、これも同様に文献に広く記載されている。
【００１９】
本発明の押出コーティングに使用される重合体は、好ましくは多峰性、たとえば２峰性、すなわちその分子量プロフィールが単一のピークを含まないで、代わりに該重合体が別々に製造された成分を含む事実の結果として、異なった平均分子量のまわりを中心とした（区別できるかできないかも知れない）２以上のピークの組み合わせを含む。この実施態様では、より高い分子量の成分は、好ましくはより高級のアルファ−オレフィン共単量体の共重合体（または３元重合体等）に相当し、かつより低い分子量の成分は、好ましくはエチレン単独重合体またはより低級のアルファ−オレフィンの共単量体の共重合体（または３元重合体等）に相当する。このような２峰性のエチレン重合体は、たとえば２段以上の重合によってまたは２以上の異なった重合触媒を１段重合で使用することによって調製されることができる。しかし、好ましくは該重合体は、２段重合で同じ触媒、たとえばメタロセン触媒を用いて、特にループ反応器中のスラリー重合とそれに続く気相反応器中の気相重合を使用して製造される。ループ反応器−気相反応器系は、デンマーク国Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ａ／Ｓ社によって開発され、ＢＯＲＳＴＡＲ（商標）技術として知られている。
【００２０】
好ましくは、より低い分子量の重合体部分は、連続運転されるループ反応器で製造され、そこではエチレンが上述の重合触媒および連鎖移動剤、たとえば水素の存在下に重合される。希釈剤は典型的には不活性の脂肪族炭化水素、好ましくはイソブタンまたはプロパンである。Ｃ４〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン共単量体が好ましくは、より低い分子量の共重合体部分の密度を調節するために加えられる。
【００２１】
好ましくは、水素濃度は、より低い分子量の共重合体部分が所望のメルトフローレートを持つように選択される。より好ましくは、水素とエチレンとのモル比は０．１〜１．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、もっとも好ましくは０．２〜１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌである。
【００２２】
より低い分子量の共重合体部分の目標密度が９５５ｋｇ／ｍ３を超える場合には、運転温度が反応混合物の臨界温度を超え、かつ運転圧力が反応混合物の臨界圧力を超える、いわゆる超臨界状態で、プロパン希釈剤を使用してループ反応器を運転することが有利である。そのときに温度の好ましい範囲は９０〜１１０℃、かつ圧力の範囲は５０〜８０バールである。
【００２３】
スラリーは、ループ反応器から間欠的にまたは連続的に除かれ、そして分離装置に移送され、そこで少なくとも連鎖移動剤（たとえば水素）が重合体から分離される。活性触媒を含有する重合体は、次に気相反応器中に導入され、そこで追加のエチレン、共単量体（一または複数の共単量体）および任意的に連鎖移動剤の存在下に重合が進行して、より高い分子量の共重合体部分が製造される。重合体は気相反応器から間欠的にまたは連続的に抜き出され、そして残留する炭化水素が重合体から分離される。気相反応器から回収された重合体は、本発明のポリエチレン組成物である。
【００２４】
気相反応器の条件は、ポリエチレン重合体が所望の特性を持つように選ばれる。好ましくは、反応器の温度は７０〜１００℃、かつ圧力は１０〜４０バールである。水素とエチレンとのモル比は好ましくは０〜１ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは０〜０．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲にあり、かつアルファ−オレフィン共単量体とエチレンとのモル比は好ましくは１〜１００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは５〜５０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、またもっとも好ましくは５〜３０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲にある。
【００２５】
押出コーティングプロセスは、慣用の押出コーティング技術を使用して実施されることができる。したがって、重合プロセスから得られた重合体は、典型的にはペレットの形態で、任意的に添加剤を含有して押出装置へ供給される。押出機から重合体溶融物はフラットダイを通して、コーティングされるべき基体へ送られる。ダイリップとニップ間に距離がある故に、溶融されたプラスチックは空気中で短時間酸化され、通常これはコーティングと基体との間の改善された接着をもたらす。コーティングされた基体はチルロール上で冷却され、その後耳取り機に通され、そして巻き上げられる。１０００ｍ／分まで、たとえば３００〜８００ｍ／分のライン速度で、ラインの幅は例として５００〜１５００ｍｍ、たとえば８００〜１１００ｍｍで変化することができる。重合体溶融物の温度は典型的には２７５〜３３０℃である。
【００２６】
本発明の多峰性のポリエチレン組成物は、基体上に単層コーティングとしてまたは共押出の１層として押出されることができる。これらのいずれの場合でも、該多峰性ポリエチレン組成物をそのまま使用すること、または該多峰性ポリエチレン組成物を他の重合体、特にＬＤＰＥと、最終ブレンドの重量に基づいてブレンドが０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、また特には１５〜３５％のＬＤＰＥを含有するようにブレンドすることが可能である。ブレンド操作は反応器後の処理においてまたはコーティングプロセスの押出直前に行うことができる。
【００２７】
多層押出コーティングでは、他の層は所望の特性および加工性を持つ任意の重合体樹脂を含むことができる。そのような樹脂の例は；ガスバリア層のＰＡ（ポリアミド）およびＥＶＡ；エチレンの極性共重合体、たとえばエチレンとビニルアルコールとの共重合体またはエチレンとアクリル酸エステル単量体との共重合体；接着剤層、たとえばアイオノマー、エチレンとアクリル酸エチルとの共重合体等；剛性のためのＨＤＰＥ；耐熱性および耐油性を改善するためのポリプロピレン；高圧プロセスで製造されたＬＤＰＥ樹脂；エチレンとアルファ−オレフィン共単量体とをジーグラー、クロムまたはメタロセン触媒の存在下に重合することによって製造されたＬＬＤＰＥ樹脂；並びにＭＤＰＥ樹脂を含む。
【００２８】
好まれる実施態様では、重合体はＬＤＰＥとブレンドされ、好ましくは当該ＬＤＰＥは少なくとも３ｇ／１０分、好ましくは少なくとも６．５ｇ／１０分のメルトインデックスを持ち、かつ押出コーティング用に設計されている。ＬＤＰＥは最終ブレンドの１５〜３５重量％を形成することができる。該ブレンドは、従来技術で知られるように単層として基体上にコーティングされることができ、または他の重合体（一または複数の重合体）とともに共押出されることができる。
【００２９】
基体は、好ましくは繊維に基づいた物質、たとえば紙または板紙である。基体は、たとえばポリエステル、セロファン、ポリアミド、ポリプロピレンまたは延伸（oriented）ポリプロピレンからつくられたフィルムであることもできる。他の好適な基体はアルミニウム箔を含む。
【００３０】
コーティングは、典型的には厚さが１０〜１０００μｍ、特に２０〜１００μｍであろう。具体的な厚さは、基体の性質およびその予定される以後の取り扱い条件に従って選ばれるだろう。基体は１０〜１０００μｍ、たとえば６〜３００μｍという厚さであることができる。
【００３１】
さらなる面から見ると、本発明は押出コーティング用のポリエチレン組成物であって、当該組成物がシングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を持つポリエチレン組成物も提供する。
【００３２】
さらなる面から見ると、本発明は、シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２のＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を含むポリエチレンを押出して、重合体溶融物を形成し、そして基体を当該溶融物でコーティングすることを含む、基体を押出コーティングする方法を提供する。
【００３３】
本発明の押出コーティングは好ましくは、
ａ）  エチレンとブテン−１とのより低い分子量の共重合体、および
ｂ）  エチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン（たとえば、Ｃ６〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン）とのより高い分子量の共重合体
を含む２峰性の３元重合体か、あるいは、
ａ）  エチレンとＣ４〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの２元共重合体である、より低い分子量の重合体、および
ｂ）  ａ）のより低い分子量の重合体がエチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン（たとえば、Ｃ６〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン）との２元共重合体であるならばエチレンとブテン−１との２元共重合体であり、あるいはエチレンとブテン−１とＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン（たとえば、Ｃ６〜Ｃ１２のアルファ−オレフィン）との３元重合体である、より高い分子量の重合体
を含む２峰性の重合体のどちらかを含む。
【００３４】
好まれる実施態様では、本発明は、比較的狭い分子量分布（ＭＷＤ）並びに優れたシール特性、良好な加工性、低水蒸気透過性および低レベルの抽出分を持つ２峰性の重合体のコーティングを提供する。ＭＷＤは好ましくは２．５〜１０、特には３．０〜６．０である。
【００３５】
多峰性、たとえば２峰性の重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌである。より低い分子量の重合体部分は、好ましくは５０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を好ましくは持ち、かつより高い分子量の重合体部分は、好ましくは５０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を好ましくは持つ。
【００３６】
重合体の分子量分布はさらに、ＩＳＯ  １１３３に従う、１９０℃におけるそのメルトフローレート（ＭＦＲ）によって特徴付けられる。最終の多峰性、たとえば２峰性の重合体は、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは５〜２５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を持つ。より低い分子量の重合体部分は、好ましくは５〜１０００ｇ／１０分、より好ましくは１０〜２００ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２を持つ。
【００３７】
重合体の密度は好ましくは９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９０５〜９３５ｋｇ／ｍ３である。より低い分子量の重合体部分の密度は好ましくは９２０〜９５０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９２５〜９４０ｋｇ／ｍ３である。より高い分子量の成分の重合体部分の密度は、好ましくは８８０〜９１０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは８９５〜９０５ｋｇ／ｍ３である。より低い分子量の成分は、より高い分子量の成分よりも高い密度を持たなければならない。
【００３８】
シール開始温度は、重合体のＭＦＲおよびより低い分子量の成分の密度を調節することによって制御されることができる。より高いＭＦＲは、より低いシール開始温度をもたらす。非常に好まれる実施態様では、本発明の重合体は、広い温度範囲にわたって一定のヒートシール力を生じる。したがって、ヒートシール力は実質的に一定であり、たとえば少なくとも３０℃、好ましくは少なくとも４０℃の温度範囲にわたって、ヒートシール力は２Ｎ／２５．４ｍｍ以内、好ましくは１Ｎ／２５．４ｍｍ以内にある。これらの特性は図１および２に示される。
【００３９】
本発明に従う２峰性の重合体は、全組成に対して好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６０重量％、またもっとも好ましくは３８〜５５重量％のより低い分子量の共重合体部分を含む。
【００４０】
重合体中の全共単量体含有量は好ましくは０．５〜１０ｍｏｌ％、好ましくは１．５〜６．５ｍｏｌ％、より好ましくは２〜５ｍｏｌ％であり、かつより低い分子量の重合体中の共単量体含有量は好ましくは０〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜１．５ｍｏｌ％である。より高い分子量の重合体中の共単量体含有量は好ましくは１．５〜８ｍｏｌ％、好ましくは３．５〜６ｍｏｌ％である。共単量体含有量はＮＭＲによって測定されることができる。
【００４１】
重合体の融点は１００〜１３０℃、好ましくは１１０〜１２０℃であることができる。
【００４２】
さらに、より高い分子量の共重合体部分の分子量は、より低い分子量の共重合体部分が上で特定されたメルトインデックスおよび密度を持つときに、最終の２峰性重合体が上述のメルトインデックスおよび密度を持つようなものでなければならない。
【００４３】
重合体自体に加えて、本発明のコーティングは、従来技術で知られた酸化防止剤、プロセス安定剤、顔料および他の添加剤をも含有することができる。その上、２の他のアルファ−オレフィン共単量体を持つ、多峰性のシングルサイト触媒のエチレン重合体は、所望の最終用途に適したシール特性および機械的特性を保持しながら、他の重合体とブレンドされることができる。使用されることができるこのような他の重合体の例は、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＭＡ、ＥＢＡ、およびＥＶＡを含む。典型的には、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥまたはＬＬＤＰＥの場合には全重合体の約５０重量％まで、より好ましくは３０重量％までが、このような他の重合体によって構成されることができる。２の他のアルファ−オレフィン共単量体を持つ、多峰性のシングルサイト触媒のエチレン重合体は、キャストフィルムラインでフィルムを製造するのに使用されることもできる。
【００４４】
本発明は、これから以下の非制限的な実施例および数種のサンプルのヒートシール特性を示す添付図によってさらに例示される。
【００４５】
実験の部
【００４６】
ＩＳＯ  １１３３に従う、１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ、ときにはメルトインデックスとも呼ばれる）。測定に使用された荷重は下付き文字として示され、すなわちＭＦＲ２は２．１６ｋｇの荷重下に測定されたＭＦＲを表す。
【００４７】
分子量の平均および分子量分布は、オンライン粘度計付きのＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ社のＧＰＣ  Ｖ２０００測定機を使用するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定された。炉の温度は１４０℃であった。トリクロロベンゼンが溶媒として使用された。
【００４８】
密度はＩＳＯ  １１８３−１９８７に従って決定された。
【００４９】
重合体のブテン−１およびヘキセン−１含有量は１３Ｃ  ＮＭＲによって決定された。
【００５０】
ベース重量（坪量）は以下のように決定された。すなわち、５つのサンプルが、押出コーティングされた紙から装置の横断方向と平行に切り出された。サンプルの大きさは１０ｃｍ×１０ｃｍであった。該サンプルは溶媒中に１０〜３０分間入れられ、その後に紙がプラスチックから除かれ、そして溶媒が放置蒸発された。サンプルは次に秤量され、そして平均値が計算された。その結果が、１平方メートル当たりのプラスチックの重量として示された。
【００５１】
紙基体が均一のベース重量を持っていれば、測定は紙を除かずになされるだろう。そのような場合には、紙のベース重量は、測定されたベース重量から差し引かれた。その差が結果として報告された。
【００５２】
重合体のレオロジーは、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社のＲＤＡ  ＩＩ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して決定された。測定は１９０℃において窒素雰囲気下に実施された。測定は、周波数（ω）の関数として貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）並びに複素粘度の絶対値（η＊）または複素弾性率の絶対値（Ｇ＊）を与えた。
2009513377.tif 000003
【００５３】
Ｃｏｘ−Ｍｅｒｚ則によれば、複策粘度関数η＊（ω）は、周波数がｒａｄ／秒で採られるならば、従来の粘度関数（せん断速度の関数としての粘度）と同じである。この経験式が正しければ、複素弾性率の絶対値は従来の（すなわち、定常状態の）粘度測定におけるせん断応力に相当する。これは、関数η＊（Ｇ＊）がせん断応力の関数としての粘度と同じであることを意味する。
【００５４】
本方法では、低せん断応力での粘度すなわち低Ｇ＊でのη＊（これはいわゆるゼロ粘度の近似としての役割をする。）およびゼロせん断速度粘度の両方が、平均分子量の尺度として使用された。他方で、Ｇ＊とともに粘度が減少することであるせん断流動化は、分子量分布が広ければ広いほど、より顕著になる。この特性は、いわゆるせん断流動化指数ＳＨＩを、２の異なったせん断応力での粘度の比として定義することによって近似されることができる。以下の実施例では、せん断応力（またはＧ＊）０および１００ｋＰａが使用された。したがって、
2009513377.tif 000004
ここで、
η＊０は、ゼロせん断速度粘度である。
η＊１００は、Ｇ＊＝１００ｋＰａでの複素粘度である。
【００５５】
上述のように、貯蔵弾性率関数Ｇ’（ω）、および損失弾性率関数Ｇ’’（ω）は動的測定から１次関数として得られた。特定の値の損失弾性率における貯蔵弾性率の値は、分子量分布の広さとともに増加する。しかし、この量は重合体の分子量分布の形に非常に依存する。実施例では、Ｇ’’＝５ｋＰａにおけるＧ’の値が使用された。
【００５６】
融解温度および結晶化度は、１０℃／分の加熱および冷却速度でＭｅｔｔｌｅｒ社のＴｏｌｅｄｏ  ＤＳＣ８２２を使用する示差走査熱量計法（ＤＳＣ）によって決定された。
【００５７】
触媒調製の実施例１
【００５８】
１３４グラムのメタロセン錯体（Ｗｉｔｃｏ社によってＴＡ０２８２３として供給され、０．３６重量％のＨｆを含有するビス（ｎ−ブチルジシクロペンタジエニル）ハフニウム２塩化物）および（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社によって供給された）トルエン中のメチルアルモキサン（ＭＡＯ）の３０％溶液９．６７ｋｇが一緒にされ、そして３．１８ｋｇの乾燥した、精製トルエンが加えられた。こうして得られた錯体溶液は、１７ｋｇのＧｒａｃｅ社によるシリカ担体Ｓｙｌｏｐｏｌ  ５５ＳＪ上に加えられた。錯体は、均一なスプレーにより２時間かけて非常にゆっくりと供給された。温度は３０℃未満に保たれた。混合物は、錯体の添加後３０℃で３時間反応させておかれた。こうして得られた固体触媒は、窒素でパージすることによって５０℃で３時間乾燥され、そして回収された。
【００５９】
触媒調製の実施例２
【００６０】
ベンジルカリウムを使用することによる（ｎ−ＢｕＣｐ）２ＨｆＣｌ２のベンジル化
【００６１】
ベンジルカリウムの合成
2009513377.tif 000005
最初に、２００ｍｍｏｌのカリウム第３級ブトキシド（Ｆｌｕｋａ社製品番号６０１００、９７％）が２５０ｍｌのトルエンに溶解された。次に、２００ｍｍｏｌのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中約２．５Ｍ溶液、Ａｌｄｒｉｃｈ社）が１．５時間で加えられた。混合物は白色から赤色に変わった。混合物は２．５日間撹拌された。混合物は次にろ過され、そしてトルエン（５×１００ｍｌ）およびペンタン（５０ｍｌ）で洗われた。その結果、２１．７グラムのベンジルカリウムが、赤れんが色の、トルエンに不溶性の固体として得られた。収率は８３％であった。
【００６２】
ＴＨＦ−ｄ８中での１Ｈ−ＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）：６．０１（ｍ、２Ｈ）、５．１０（ｄ、２Ｈ）、４．６８（ｔ、１Ｈ）、２．２２（ｓ、２Ｈ）。ケミカルシフトは３．６０ｐｐｍの溶媒シグナルを基準とする。ＴＨＦ−ｄ８中での１３Ｃ−ＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）：１５２．３、１２９．４、１１０．１、９４．３、５１．６。ケミカルシフトは６６．５０ｐｐｍの溶媒シグナル（真中のピーク）を基準とする。
【００６３】
（ｎ−ＢｕＣｐ）２Ｈｆ（ＣＨ２Ｐｈ）２の合成
2009513377.tif 000006
６．８７ｍｍｏｌのビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウム２塩化物および１５０ｍｌのトルエンが２０℃で混合されて、茶灰色の溶液を与えた。次に、上述のように調製されたベンジルカリウムの１４．７４ｍｍｏｌが、０℃の該溶液に固体として１０分間で加えられた。冷却浴が除かれ、そして混合物は２０℃で３時間撹拌された。溶媒が減圧下に除かれ、そして残渣が３×３０ｍｌのペンタンで抽出された。合体されたペンタン溶液から溶媒が除かれ、３．８６ｇの（ｎ−ＢｕＣｐ）２Ｈｆ（ＣＨ２Ｐｈ）２が黄色の液体として得られた。収率９３％。
【００６４】
トルエン−ｄ８中での１Ｈ−ＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）：７．４４（ｔ、４Ｈ）、７．１１（ｄ、４Ｈ）、７．０８（ｔ、２Ｈ）、５．７５（ｍ、４Ｈ）、５．６７（ｍ、４Ｈ）、２．３３（ｔ、４Ｈ）、１．７７（ｓ、４Ｈ）、１．５４（ｍ、４Ｈ）、１．４３（ｍ、４Ｈ）、１．０７（ｔ、６Ｈ）。ケミカルシフトは２．３０ｐｐｍの溶媒シグナル（真中のピーク）を基準とする。トルエン−ｄ８中での１３Ｃ−ＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）：１５２．７、１３７．５、１２８、１２６．８、１２１．６、１１２．７、１１０．５、６５．３、３４．５、２９．７、２２．８、１４．１。ケミカルシフトは２０．４６ｐｐｍの溶媒シグナル（真中のピーク）を基準とする。元素分析：Ｃ  ６３．５７％（計算値６３．７２）、Ｈ  ６．７９％（計算値６．６８）、Ｈｆ  ２９．７８％（計算値２９．５９）、Ｋ  ＜０．１％（計算値０）。
【００６５】
触媒の担持および活性化
１３４グラムの（ｎ−ＢｕＣｐ）２ＨｆＣｌ２が、上述のように調製された１６４グラムの（ｎ−ＢｕＣｐ）２Ｈｆ（ＣＨ２Ｐｈ）２に換えられ、そしてシリカ担体として（Ｇｒａｃｅ社によって供給された）ＳＰ９−３９１が使用された以外は触媒調製の実施例１のように、メタロセンが担持され、そして活性化された。
【実施例１】
【００６６】
５００ｄｍ３の容積を持つ、連続運転のループ反応器が、８５℃の温度および６０バールの圧力で運転された。反応器中に、プロパン希釈剤、エチレン、ブテン−１共単量体、水素および触媒調製の実施例１に従って調製された重合触媒が、ループ反応器の液相中のエチレン濃度が７ｍｏｌ％、水素とエチレンとの比が０．６５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、ブテン−１とエチレンとの比が１５５ｍｏｌ／ｋｍｏｌおよび反応器の重合体生産速度が２５ｋｇ／時であるような量で導入された。こうして形成された重合体は、１００ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２および９３５ｋｇ／ｍ３の密度を持っていた。
【００６７】
スラリーは、沈降レッグを使用することによって反応器から間欠的に抜き出され、そして約５０℃の温度および約３バールの圧力で運転されているフラッシュ槽に導かれた。
【００６８】
フラッシュ槽から、少量の残留炭化水素を含有する粉体が、７５℃の温度および２０バールの圧力で運転されている気相反応器中に移送された。気相反応器中に、追加のエチレン、ヘキセン−１共単量体および不活性ガスとしての窒素が、循環ガス中のエチレン濃度が２２ｍｏｌ％、水素とエチレンとの比が約０．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、ヘキセン−１とエチレンとの比が１２ｍｏｌ／ｋｍｏｌおよび重合体生産速度が２６ｋｇ／時であるような量で同様に導入された。ブテン−１の濃度は非常に低いので、ガス組成を監視するのに使用されたオンラインのガスクロマトグラフによっては検知されることができなかった。
【００６９】
気相反応器から回収された重合体は、該粉体に４００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ５６１を添加することによって安定化された。安定化された重合体は次に、日本製鋼所社によって製造されたＣＩＭ９０Ｐ押出機を用いて窒素雰囲気下に押出され、そしてペレット化された。溶融温度は２００℃、生産量は２８０ｋｇ／時および比エネルギー投入量（ＳＥＩ）は２００ｋＷ時／トンであった。
【００７０】
ループと気相の反応器間の生産分割比は、したがって４９／５１であった。重合体ペレットは２．７ｇ／１０分のＭＦＲ２、９２０ｋｇ／ｍ３の密度、２．１重量％のブテン−１含有量、６．３重量％のヘキセン−１含有量、９０６００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ、１６２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎおよび２２６０００ｇ／ｍｏｌのｚ−平均分子量Ｍｚを持っていた。さらに、重合体は３６３０Ｐａ・秒のゼロせん断速度粘度η０、４．１のせん断流動化指数ＳＨＩ０／１００を持っていた。
【実施例２】
【００７１】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例１の手順が繰り返された。重合体の特性は表２に示される。
【実施例３】
【００７２】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例１の手順が繰り返された。重合体の特性は表２に示される。
【実施例４】
【００７３】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例１の手順が繰り返された。重合体はペレット化されないで、粉体として回収された。重合体の特性は表２に示される。
【実施例５】
【００７４】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例４の手順が繰り返された。粉体がペレット化される前に、重合体中に１５％のＣＡ８２００が加えられた。ＣＡ８２００は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社によって製造販売される、７．５ｇ／１０分のＭＦＲ２および９２０ｋｇ／ｍ３の密度を持つ押出コーティング用のＬＤＰＥ重合体である。表２に示された重合体の特性は、粉体から決定された。
【実施例６】
【００７５】
触媒が触媒調製の実施例２に従って調製され、かつプロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例１の手順が繰り返された。得られた粉体は、次に１２％のＣＡ８２００とドライブレンドされ、そして実施例１に記載されたように押出された。分析データは表２に示される。分子量、結晶化度および共単量体含有量は粉体から測定され、一方レオロジー特性はブレンドから測定された。
【実施例７】
【００７６】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例６の手順が繰り返された。ＬＤＰＥは重合体に加えられなかった。分析データは表２に示される。
【実施例８】
【００７７】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例６の手順が繰り返された。粉体の一部が次に回収され、そして実施例１に記載されたように押出された。ＬＤＰＥは重合体に加えられなかった。分析データは表２に示される。
【実施例９】
【００７８】
プロセス条件が表１に示されるように調整された以外は、実施例６の手順が繰り返された。さらに、得られた粉体の一部が回収され、そして９％のＣＡ８２００とドライブレンドされ、そして次に実施例６に記載されたように押出された。ブレンドの分析データは表２に示される。
【実施例１０】
【００７９】
実施例８の粉体の一部が、１３％のＣＡ８２００とドライブレンドされ、そして次に実施例６に記載されたように押出された。ブレンドの分析データは表２に示される。
【実施例１１】
【００８０】
実施例８の粉体の一部が、２４％のＣＡ８２００とドライブレンドされ、そして次に実施例６に記載されたように押出された。ブレンドの分析データは表２に示される。
【実施例１２】
【００８１】
気相反応器の温度が８０℃であり、その他の運転条件は表１に示される通りであり、かつＬＤＰＥの量が１０重量％であること以外は、実施例６の手順が繰り返された。重合体の分析データは表２に示される。分子量、結晶化度および共単量体含有量は粉体から測定され、一方レオロジー特性はブレンドから測定された。
【実施例１３】
【００８２】
運転条件が表１に示される通りであり、かつＬＤＰＥの量が２５重量％であること以外は、実施例１２の手順が繰り返された。重合体の分析データは表２に示される。分子量、結晶化度および共単量体含有量は粉体から測定され、一方レオロジー特性はブレンドから測定された。
【実施例１４】
【００８３】
運転条件が表１に示される通りであり、かつＬＤＰＥの量が３０重量％であること以外は、実施例１２の手順が繰り返された。重合体の分析データは表２に示される。分子量、結晶化度および共単量体含有量は粉体から測定され、一方レオロジー特性はブレンドから測定された。
【表１−１】
2009513377.tif 000007
【表１−２】
2009513377.tif 000008
【表２】
2009513377.tif 000009
【００８４】
Ｎ．Ｄ．（表２）は、その特性がそれぞれのサンプルについて測定されなかったことを示す。
【００８５】
比較例１
【００８６】
Ｄｏｗ社によって商標名Ａｆｆｉｎｉｔｙ  ＰＴ１４５１のもとに製造販売される重合体が、コーティング実験に使用された。
【００８７】
比較例２
【００８８】
Ｂｏｒｅａｌｉｓ社によって商標名ＣＡ８２００のもとに製造販売される重合体が、コーティング実験に使用された。該重合体は７．５ｇ／１０分のＭＦＲ２および９２０ｋｇ／ｍ３の密度を持っていた。
【００８９】
比較例３
【００９０】
（国際特許出願公開第０２／０２３２３号に従ってつくられた）：５００ｄｍ３の容積を持つ、連続運転のループ反応器が、８５℃の温度および６０バールの圧力で運転された。反応器中に、プロパン希釈剤、エチレン、ブテン−１共単量体、水素および触媒調製の実施例１に従って調製された重合触媒が、ループ反応器の液相中のエチレン濃度が６．６ｍｏｌ％、水素とエチレンとの比が０．６３ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、ブテン−１とエチレンとの比が１８３ｍｏｌ／ｋｍｏｌおよび反応器の重合体生産速度が２５ｋｇ／時であるような量で導入された。こうして形成された重合体は、１２０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２および９３６ｋｇ／ｍ３の密度を持っていた。
【００９１】
スラリーは、沈降レッグを使用することによって反応器から間欠的に抜き出され、そして約５０℃の温度および約３バールの圧力で運転されているフラッシュ槽に導かれた。
【００９２】
フラッシュ槽から、少量の残留炭化水素を含有する粉体が、７５℃の温度および２０バールの圧力で運転されている気相反応器中に移送された。気相反応器中に、追加のエチレン、ブテン−１共単量体および不活性ガスとしての窒素が、循環ガス中のエチレン濃度が２３ｍｏｌ％、水素とエチレンとの比が約１．２ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、ブテン−１とエチレンとの比が４８ｍｏｌ／ｋｍｏｌおよび重合体生産速度が２６ｋｇ／時であるような量で同様に導入された。生産分割比はしたがって４９／５１であった。ヘキセン−１は気相反応器に導入されなかった。
【００９３】
気相反応器から回収された重合体は、該粉体に４００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ５６１を添加することによって安定化された。安定化された重合体は次に、日本製鋼所社によって製造されたＣＩＭ９０Ｐ押出機を用いて窒素雰囲気下に押出され、そしてペレット化された。溶融温度は２００℃、生産量は２８０ｋｇ／時および比エネルギー投入量（ＳＥＩ）は２００ｋＷ時／トンであった。
【００９４】
ループと気相の反応器間の生産分割比は、したがって４９／５１であった。重合体ペレットは１０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２、９１６ｋｇ／ｍ３の密度、８．１重量％のブテン−１含有量、６７８００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ、１９６００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎおよび１４００００ｇ／ｍｏｌのｚ−平均分子量Ｍｚを持っていた。さらに、重合体は８００Ｐａ・秒のゼロせん断速度粘度η０、２．４のせん断流動化指数ＳＨＩ０／１００を持っていた。
【実施例１５】
【００９５】
実施例４で製造された重合体粉体は、ＣＡ８２００の量が全組成物の１５重量％であり、かつＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ５６１の量が４００ｐｐｍであるように、ＣＡ８２００およびＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ５６１とドライブレンドされた。得られたブレンドは、生産量が４０ｋｇ／時および溶融温度が１９５℃であるようにＢｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＢＺＥ４０Ａ押出機を使用して窒素雰囲気下に押出され、そしてペレット化された。
【実施例１６】
【００９６】
押出コーティング試験が、Ｂｅｌｏｉｔ社の共押出コーティングライン上でなされた。該ラインはＰｅｔｅｒ  Ｃｌｏｅｒｅｎのダイおよび５層のフィードブロックを持っていた。ラインの幅は８５０〜１０００ｍｍであり、かつ最大ライン速度は１０００ｍ／分（設計値）であった。
【００９７】
上記のコーティングラインで、７０ｇ／ｍ２のベース重量を持つ両更クラフト紙が、６ｇ／ｍ２のベース重量を持つＣＡ８２００の１層および２６ｇ／ｍ２のベース重量を持つ実施例１〜９で調製された本発明の重合体組成物の１層をコーティングされた。重合体溶融物の温度は３００℃に設定された。ライン速度は１００ｍ／分であった。
【実施例１７】
【００９８】
押出コーティング試験が、単層のコーティングがいろいろなライン速度で製造されたこと以外は実施例１６に従ってなされた。安定な挙動を示す最大ライン速度が報告された。
【００９９】
単層のコーティングが、ベース重量が１０ｇ／ｍ２であるように複数の物質からつくられた。データは表３に示される。
【表３】
2009513377.tif 000010
【０１００】
「ｎｏ」（表３）は、４００ｍ／分よりも大きいライン速度では、挙動が非常に不安定なのでコーティングが分析されることができなかったことを意味する。Ｎ．Ｄ．は、その特性がそれぞれのサンプルについて測定されなかったことを示す。
【０１０１】
最大ｒｐｍの欄は、コーティングを調製するときの押出機モーターの最大ＲＰＭ値を示す。この値が大きければ大きいほど、加工性はより良好であり、かつ重合体の処理量はより大きい。
【０１０２】
最大ライン速度の欄は、ｍ／分単位でのウェブの最大ライン速度を示す。低い最大ライン速度は、樹脂が伸長流動変動（ドローレゾナンス）を起こす傾向を持つことを示し、ドローレゾナンスではダイからの重合体の流れが激しく揺れ始め、そしてコーティングが不均一になる原因となる。この値が大きければ大きいほど、コーティングラインでの重合体の性能がより良好であり、かつコーティングの生産速度がより大きい。
【０１０３】
コーティング重量の欄は、測定されたコーティング重量およびそれが変動した範囲を示す。試験条件は、変動を最小化するための最適化はされなかった。
【実施例１８】
【０１０４】
実施例１６で製造されたコーティングは、シール性能を測定するためにホットタック試験に付された。サンプル（コーティングされた面に対してコーティングされた面）は、重ねられそして高められた温度で一緒にプレスされた。シール時間は０．５秒であり、遅延時間は０．２秒であり、そしてシール圧力は、１５ｍｍの試験片幅について１．５Ｎ／ｍｍ２であった。シールを破る力が次に測定された。データは添付された図に示される。
【０１０５】
考察
【０１０６】
実施例および比較例から、以下のことが判る。
−比較例１の重合体は、極めて良好なシール特性を持つ。しかし、これは表３の低い最大ＲＰＭ値によって示されるように不十分な加工性を持つ。
−比較例２の重合体は、不十分なシール特性を持つ。しかし、これは極めて良好な加工性を持つ。
−実施例１〜１４の重合体は、良好なシール特性と加工性との組み合わせを持つ。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】実施例３〜８のヒートシール特性のグラフ
【図２】実施例９〜１４のヒートシール特性のグラフ
【図１】
2009513377.tif 000011
【図２】
2009513377.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月20日(2007.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２の異なるＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含む多峰性ポリエチレンを含むコーティングを持っている、押出コーティングされた基体。
【請求項２】
当該ポリエチレンが、エチレンへの共単量体としてブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィンを含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項３】
当該ポリエチレンが、エチレン−ブテン共重合体およびエチレン−ヘキセン共重合体を含んでいる、請求項２に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項４】
当該ポリエチレンが、
ａ）  エチレンとブテン−１とのより低い分子量の共重合体、および
ｂ）  エチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとのより高い分子量の共重合体
を含む２峰性の３元重合体を含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項５】
当該ポリエチレンが、
ａ）  エチレンとＣ４〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの２元共重合体である、より低い分子量の重合体、および
ｂ）  より低い分子量の重合体（ａ）がエチレンとＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの２元共重合体であるならばエチレンとブテン−１との２元共重合体であり、あるいはエチレンとブテン−１とＣ５〜Ｃ１２のアルファ−オレフィンとの３元重合体である、より高い分子量の重合体
を含む２峰性の重合体を含んでいる、請求項１に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項６】
当該ポリエチレンが、３〜６のＭＷＤ、５〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ２および９０５〜９３０ｋｇ／ｍ３の密度を持っている、請求項１〜５のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項７】
当該ポリエチレンが、少なくとも３０℃の温度範囲にわたって２Ｎ／２５．４ｍｍ未満だけ変動するヒートシール力を持っている、請求項１〜６のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項８】
当該コーティングがＬＤＰＥを含んでいる、請求項１〜７のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項９】
ＬＤＰＥがコーティングの１５〜３５重量％を形成している、請求項８に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１０】
複数のコーティング層を含んでいる、請求項１〜９のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１１】
当該基体が紙、板紙、ポリエステルフィルム、セロファン、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムまたはアルミニウム箔である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載された押出コーティングされた基体。
【請求項１２】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２の異なるＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含む多峰性ポリエチレンを押出コーティングでまたはキャストフィルムの形成に使用する方法。
【請求項１３】
シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２の異なるＣ４〜１２アルファ−オレフィンを含む多峰性ポリエチレンを押出して、重合体溶融物を形成し、そして基体を当該溶融物でコーティングすることを含む、基体を押出コーティングする方法。
【請求項１４】
当該ポリエチレンが、ループ反応器とそれに続く気相反応器とを含む２段プロセスで製造される、請求項１３に記載された方法。
【請求項１５】
当該ポリエチレンが、押出前にＬＤＰＥとブレンドされる、請求項１３〜１４のいずれか１項に記載された方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
したがって、１面から見れば本発明は、押出コーティングされた基体であって、当該コーティングが、シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２の異なるＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を含む多峰性ポリエチレンを含む基体を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
他の面から見れば本発明は、シングルサイト触媒によって触媒された重合によって製造され、かつエチレンへの共単量体として少なくとも２の異なるＣ４〜１２アルファ−オレフィン、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、およびデセン−１から選ばれた少なくとも２のアルファ−オレフィン、特にはブテン−１およびヘキセン−１を含む多峰性ポリエチレンを押出コーティングでまたはキャストフィルムの形成に使用する方法を提供する。
【国際調査報告】
2009513377.tif 000013
2009513377.tif 000014
2009513377.tif 000015