(57)【要約】  本発明は、化学品の取扱いに関連した危険から使用者を保護するための物品に関し、（ｉ）少なくとも１つの、天然ラテックス及び合成ラテックスから選択される材料の内層、（ｉｉ）少なくとも１つの、７０〜９５％の範囲の加水分解率を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層、及び（ｉｉｉ）少なくとも１つの自己架橋性合成ラテックス層を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つの、天然ラテックス及び合成ラテックスから選択される材料の内層、
（ｉｉ）少なくとも１つの、７０〜９５％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１つの自己架橋性合成ラテックス層を含む保護物品。
【請求項２】
（ｉｖ）少なくとも１つの、シリカ及びカチオン性フッ素樹脂の混合物層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
天然繊維又は合成繊維製の織物から製造される支持層をさらに含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記支持層が綿製であることを特徴とする、請求項３に記載の物品。
【請求項５】
前記保護物品（protector article）の第一厚さ又は第二厚さを構成する、天然ラテックスに基づく層（ｉ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記天然ラテックスの厚さが１００〜４００μｍであることを特徴とする、請求項５に記載の物品。
【請求項７】
ポリクロロプレンラテックス、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリ塩化ビニル、フルオロエラストマー、ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレンアクリレート、ポリアクリレート又はこれらの材料の組合せから選択される合成ラテックス層（ｉ）を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記合成ラテックス層（ｉ）の厚さが１００〜４００μｍであることを特徴とする、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記ラテックス層（ｉ）が接着剤層で覆われることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
前記接着剤層がアクリルラテックス及びポリビニルアルコール（ｉｉ）のブレンドを含むことを特徴とする、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
前記接着剤層の厚さが５〜５０μｍであることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記ポリビニルアルコール層（ｉｉ）が、８５〜９０％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコールから製造されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１３】
前記合成ラテックス層（ｉｉｉ）が、自己架橋性を有するアクリルラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス及びニトリルラテックスから選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１４】
前記合成ラテックス層（ｉｉｉ）がポリビニルアルコールを含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１５】
１０〜２０μｍの厚さの合成ラテックス層（ｉｉｉ）を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１６】
７０〜９５％の範囲の加水分解度を有する前記ポリビニルアルコール（ｉｉ）の厚さが６０〜１５０μｍであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１７】
１〜５μｍの厚さのシリカ及びカチオン性フッ素樹脂の混合物層（ｉｖ）を含むことを特徴とする、請求項２〜１６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１８】
手袋、オーバーシューズ、カバーオール、フード、カバー、ズボン又はジャケットの形態であることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１９】
ＥＮ３７４−３規格の試験条件下、３０分よりも長い間、アセトン、ジクロロメタン、トルエン、酢酸エチル、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン、メタノール、ジエチルアミン、４０％水酸化ナトリウム、９６％硫酸、アセトニトリル、二硫化炭素、アンモニア、塩素及び塩化水素の各溶媒による透過に耐えることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２０】
保護物品の製造プロセスであって、
ａ）必要に応じて、型を布層で覆う工程、
ｂ）必要に応じて、工程ａ）由来の前記型又は前記型／布集合体を凝固液中に浸漬する工程、
ｃ）工程ａ）又は工程ｂ）由来の前記型又は前記型／布集合体を、天然ラテックス又は合成ラテックス（ｉ）の１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
ｄ）必要に応じて、工程ｃ）由来の前記塗工型を水中に浸漬し、それにより、前記凝固液の除去を可能にする工程、
ｅ）工程ｃ）又は工程ｄ）由来の前記塗工型を乾燥し、必要に応じて加硫する工程、
ｆ）必要に応じて、工程ｃ）、工程ｄ）又は工程ｅ）の最後で得られる前記塗工型を、１つ又は複数の接着剤層中に浸漬する工程、
ｇ）工程ｃ）又は工程ｄ）又は工程ｅ）又は工程ｆ）の最後で得られる前記塗工型を、７０〜９５％の加水分解度を有する部分的に又は完全に加水分解されたＰＶＡの１つ又は複数の水溶液中に浸漬する工程、
ｈ）工程ｇ）の最後で得られる前記塗工型を、自己架橋性合成ラテックスの１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
ｉ）必要に応じて、工程ｈ）の最後で得られる前記塗工型を、シリカを含むカチオン性フッ素樹脂の１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
及び、最終工程において、
ｊ）前記型に対して滑動することにより前記手袋を取り出す工程を含むことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の保護物品の製造プロセス。
【請求項２１】
各浸漬工程ｆ）〜ｉ）の後に乾燥工程があることを特徴とする、請求項２０に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の１つの主題は、化学品の取扱いに関連した危険から使用者を保護することを意図した保護物品である。
【背景技術】
【０００２】
危険な化学品を取り扱う際に使用者を保護するために、少なくとも１つの、当該化学品を透過しない材料、即ち、バリア材の層を含む多層材料が通常使用される。材料のバリア効果の有効性は、材料の透過に対する耐性によって求められ、これは、所定の化学品が材料を通過するのにこのような時間によって測定される。さらに、個々の保護具の製造に使用される材料は、例えば実験室又は作業場において、日用の十分な機械的強度及び耐穿刺性を有する必要がある。
【０００３】
さらに、使用者が各種物体及び各種器具を取り扱うことができるように、外側に溶接部又は縫い目が存在せず、且つ使用者の動きと調和可能であるために柔軟な、三次元構造を有する手袋等の保護衣料が好ましい。最後に、このような手袋は耐水性であることも期待される。
【０００４】
概して、バリア材により保護が保証される化学品の数は限定されている。使用者が、異なる化学製品系列に属する幾つかの製品を取り扱う必要がある場合、一般的な解決法は、相補的な保護を形成するために、これらの系列のそれぞれに耐性のある手袋を重畳することにある。本解決法は、あまり人間工学的ではない重層に繋がり、取扱いが妨げられるという欠点を有する。
【０００５】
化学品に対する保護を意図した保護手袋は、国際公開第ＷＯ０２／０８０７１３号により既知であり、本手袋はゴムラテックス層及びポリビニルアルコール層から形成される。
【０００６】
本文献によれば、使用者の皮膚と接触する内層はポリビニルアルコールから形成される一方、外層はゴムから形成される。耐水性である外側のゴム層は、或る特定の有機溶媒との接触で非常に容易に劣化する。結果的に、これらの手袋はこれらの化学品を取り扱うのに好適ではない。
【０００７】
ポリオレフィン及びＥＶＯＨに基づく多層構造を有する保護物品も知られている（米国特許第５，４９１，０２２号、同第５，０５９，４７７号、同第４，８５５，１７８号、及び同第５，１６２，１４８号）。これらの保護物品には、アミン（メチルアミン、エチルアミン等）に対して低水準の化学的保護しか与えず、機械的保護及び熱的保護が低く、弾性も低いという欠点がある。他方、これらの材料を手袋の製造のために集めると、残りの材料と比較して溶接部での厚さが過度になる。このことは浸漬塗工によって得られる物品には当てはまらない。
【０００８】
化学的保護には２つの相補的な態様がある。一方では、或る特定数の化学品に対して、バリア材が個々に取り上げたこれらの各化学品による透過に耐える時間が評価され、一方では、耐性である所望の期間、このような材料がバリアを形成する異なる化学製品系列の数が考慮される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、できる限り長い期間、考えられる最大数の化学品に対するバリアを形成する材料を提供することであった。耐水性手袋の開発にも努めた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
先行技術による物品と比較して、材料が化学品に対するバリアを形成する時間の改善、及び本材料により遮断される化学製品系列の範囲拡大に努めた。さらに、耐水性であると共に、満足な柔軟性を有する物品、とりわけ手袋を得ることに努めた。天然ラテックス層又は合成ラテックス層、部分的に加水分解されたポリビニルアルコール層、合成ラテックス層、並びに必要に応じてシリカ及びカチオン性フッ素重合体の分散液に基づく仕上層の重層による本発明により、このような結果が得られた。
【００１１】
米国特許第５，４３８，７０９号には、ポリビニルアルコール層及び増粘剤層で覆われた弾性手袋が記載されている。使用されるポリビニルアルコールには、完全に加水分解される性質がある。本特許文献に記載の手袋は、より詳細には、水の存在下での滑性のために、整形外科用包帯を形成するための基材としての使用が意図されている。
【００１２】
日本国特許第５６−０７８９３０号には、ポリビニルアルコール溶液中に浸漬塗工した後、乾燥し、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂の分散液中に浸漬塗工してから離型する布手袋が記載されている。本プロセスにより、肌触りが心地良いと共に柔軟な布手袋が得られる。
【００１３】
本発明の１つの主題は、化学品の浸透に対する保護の改善を与える保護物品、好ましくは手袋であり、本物品は、
（ｉ）少なくとも１つの、天然ラテックス及び合成ラテックスから選択される材料の内層、
（ｉｉ）少なくとも１つの、７０〜９５％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１つの自己架橋性合成ラテックス層を含む。
【００１４】
本発明の１つの有利な変形によれば、保護物品は、
（ｉｖ）少なくとも１つの、シリカ及びカチオン性フッ素樹脂の混合物層をさらに含む。
【００１５】
先行技術のバリア材と比較して、実験項において説明するように、本発明の材料により、溶媒が当該材料を通過するのにこのような時間を増大させることが可能になると共に、広範な化学品に対するバリアを構成することが可能になる。さらに、本材料及び本材料から得られる物品は、先行技術の多層材料と比較して顕著な弾性を有すると共に、耐水性である。
【００１６】
より詳細には、本発明の物品は、好ましくは織物から構成される支持層を含む。これは、綿、羊毛、亜麻、ビスコース等の天然繊維、若しくはポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、特に高弾性且つ高靭性のポリエチレン、アラミド若しくはパラアラミド等の合成繊維に基づく織布若しくは編物、又は幾つかの種類の繊維の混合物であり得る。
【００１７】
好ましくは、織物支持体は綿製である。
【００１８】
使用者の皮膚と接触する織物支持層は、本発明の物品の機械的強度を増強すること、及び長期の使用に渡って使用者に肌触りを心地良くすることとの両方が意図される。
【００１９】
ラテックス層（ｉ）は化学品に対するバリア性で選択される。天然ラテックス及び合成ラテックスから選択される。
【００２０】
天然ラテックス層には、保護物品により大きな柔軟性を付与すると共に、同等の厚さでは、合成ラテックス層よりも安価であるという利点がある。
【００２１】
織物支持体が使用されるか否かにより、ラテックス層は、使用者の皮膚から始まり保護物品の外表面へと向かう保護物品の第一厚さ又は第二厚さを構成し得る。
【００２２】
ラテックス層（ｉ）が合成ラテックスから選択される場合、ポリクロロプレンラテックスから作製され得るだけでなく、ニトリルゴム若しくはブチルゴム、ポリ塩化ビニル、フルオロエラストマー、ポリウレタン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレンアクリレート、ポリアクリレート又はこれらの材料の組合せからも作製され得る。
【００２３】
１つの変形によれば、合成ラテックス層が重畳される天然ラテックス層の使用が予想され得る。
【００２４】
保護物品が織物支持体及び／若しくは天然ラテックス層から構築されるかどうか、又は他方で最小数の異なる材料の使用が選択されるかどうかにより、合成ラテックスは、本発明の保護物品の支持層又は第二層若しくは第三層を形成し得る。
【００２５】
有利には、ポリビニルアルコール層のラテックスに対するより良好な接着を増強することを意図して、最後のラテックス層が接着剤層で覆われる。
【００２６】
本中間接着剤層は、当業者に既知であると共に本役割を遂行可能な任意の材料から構成され得る。
【００２７】
とりわけ、（ｉ）で使用されるのと同一のラテックス、及び（ｉｉ）で使用されるＰＶＡのブレンドであり得る。好ましくは、アクリルラテックス及び（ｉｉ）で使用されるＰＶＡのブレンドが選択される。接着剤層は保護物品の機械的強度、特にその剥離強度を改善すると共に、物品の柔軟性に寄与する。
【００２８】
本発明の１つの変形によれば、接着剤層の塗布はポリビニルアルコール凝固剤の塗布によって置換され得る。
【００２９】
そして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層（ｉｉ）が、直接ラテックス上、又は中間接着剤層上、又はＰＶＡ凝固剤上のいずれかに設けられる。本層（ｉｉ）は、７０〜９５％、好ましくは８５〜９０％の加水分解度を有する、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールから作製される。
【００３０】
合成ラテックス層（ｉｉｉ）は、層（ｉ）で既に上記した任意の合成ラテックスから作製され得る。好ましくは、合成ラテックス層（ｉｉｉ）は、自己架橋性を有するアクリルラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス及びニトリルラテックスから選択される。
【００３１】
好ましくは、合成ラテックス層（ｉｉｉ）はまた、ポリビニルアルコールを含む。
【００３２】
層（ｉｉｉ）で使用されるポリビニルアルコールは任意の加水分解度を有する。好ましくは、７０〜９５％の加水分解度を有する。有利には、層（ｉｉｉ）のポリビニルアルコールは層（ｉｉ）のポリビニルアルコールと同一である。
【００３３】
層（ｉｉｉ）のブレンド中、ラテックス及びポリビニルアルコールの比率は、合成ラテックスの重量に対する活性材料の重量で、３〜１０％、好ましくは４〜８％のポリビニルアルコールである。
【００３４】
外層（ｉｖ）が存在する場合、有利にはシリカ水性分散液及びカチオン性フッ素樹脂の混合物から作製される。好ましくは、シリカは沈降シリカ又はヒュームドシリカである。好ましくは、シリカはコロイド性を有するヒュームドシリカである。
【００３５】
上記連続層（ｉ）〜（ｉｉｉ）は本発明の保護物品の最小構造を形成する。既に説明したように、任意選択の層が示された位置に設けられ得るが、本基本構造周辺には他の変形が考えられる。さらに、或る特定の層が幾つかの厚さで存在し得る。
【００３６】
例えば、層（ｉ）のラテックス又は層（ｉｉ）のＰＶＡ、層（ｉｉｉ）のラテックス及び必要に応じて層（ｉｖ）の混合物は、２回の塗布間に中間乾燥工程を備えて繰り返して塗布され得る。
【００３７】
好ましくは、本発明の保護物品の、天然ラテックス層又は合成ラテックス層（ｉ）の厚さは１００〜４００μｍの範囲である。
【００３８】
好ましくは、本発明の保護物品の、ポリビニルアルコール層（ｉｉ）の厚さは３０〜２００μｍである。
【００３９】
有利には、本発明の保護物品の、７０〜９５％の範囲の加水分解度を有するＰＶＡ層（ｉｉ）の厚さは６０〜１５０μｍ、合成ラテックス層（ｉｉｉ）の厚さは１０〜２０μｍの範囲である。
【００４０】
好ましくは、本発明の保護物品の、シリカ及びフッ素樹脂の混合物層（ｉｖ）の厚さは１〜５μｍの範囲である。
【００４１】
好ましくは、接着剤層の厚さは、５〜５０μｍである。
【００４２】
驚くべきことに、本発明の保護物品の溶媒による透過に対する耐性は、これらの物品の構成材料それぞれの耐性の総和よりも大きい。ポリクロロプレン及び部分的に加水分解されたＰＶＡは、化学品による透過に対する耐性があることで知られている。しかしながら、本発明の材料が１つの同一の保護物品中に上記で示した順番で存在する場合、個々に取り上げた材料のそれぞれによって付与される保護の総和よりもずっと大きな保護を得ることが可能になることを示唆する先行技術は全くなかった。さらに、本発明の保護物品は良好な耐水性を有すると共に、満足な柔軟性を有する。
【００４３】
本発明の別の主題は、化学品の使用に関連した危険から取扱者を保護することを意図した保護物品の製造プロセスである。
【００４４】
このようなプロセスは、
ａ）必要に応じて、型を布層で覆う工程、
ｂ）必要に応じて、工程ａ）由来の型又は型／布集合体を凝固液中に浸漬する工程、
ｃ）工程ａ）又は工程ｂ）由来の型又は型／布集合体を、天然ラテックス又は合成ラテックス（ｉ）の１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
ｄ）必要に応じて、工程ｃ）由来の前記塗工型を水中に浸漬し、それにより、前記凝固液の除去を可能にする工程、
ｅ）工程ｃ）又は工程ｄ）由来の塗工型を乾燥し、必要に応じて加硫する工程、
ｆ）必要に応じて、工程ｃ）、工程ｄ）又は工程ｅ）の最後で得られる塗工型を、１つ又は複数の接着剤層中に浸漬する工程、
ｇ）工程ｃ）又は工程ｄ）又は工程ｅ）又は工程ｆ）の最後で得られる塗工型を、７０〜９５％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたＰＶＡの１つ又は複数の水溶液中に浸漬する工程、
ｈ）工程ｇ）の最後で得られる塗工型を、好ましくはアクリルラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス又はニトリルラテックスから選択される、自己架橋性合成ラテックスの１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
ｉ）強制的ではないが、好ましくは工程ｈ）の最後で得られる塗工型を、シリカを含むカチオン性フッ素樹脂の１つ又は複数の水性分散液中に浸漬する工程、
及び、最終工程において、
ｊ）型に対して滑動することにより手袋を取り出す工程を含む。
【００４５】
織物支持体又は型は、当業者に既知の浸漬塗工操作によって天然ラテックス又は合成ラテックスで塗工される。各浸漬塗工工程の後には必要に応じて乾燥工程及び加硫工程又はオーブン内でのゲル化工程がある。
【００４６】
塗工が天然ラテックス層を含む場合、本発明では、必要に応じて塗工された型を、ラテックスの凝固を可能にする溶液中に浸漬すること、その後の乾燥工程、その後必要に応じて１つ又は複数の合成エラストマー浴中に浸漬することが予想される。各浸漬塗工工程の後には、エラストマーの完全凝固までの乾燥工程、その後の凝固液の除去を可能にする水中又は任意の溶媒中でのすすぎがある。
【００４７】
既知の様式において、ｆ）〜ｉ）の各浸漬工程の後には、温度３０〜９０℃、継続時間５分〜約１時間の乾燥工程がある。
【００４８】
当業者に既知の様式において、工程ｈ）又は工程ｉ）の最後で物品を乾燥させた後、加硫してから型から取り出すことが予想される。
【００４９】
浸漬技法は特に手袋、オーバーシューズ、より包括的には、三次元構造を有する任意の物品等の保護具の製造に特に好適であるが、本発明の１つの変形によれば、示された順番で上記した材料層の連続が反復される限り、塗工等、当業者に既知の他の技法を使用して本発明による保護物品を製造することも予想され得る。
【００５０】
本発明の別の主題は、上記の、手袋、オーバーシューズ、カバーオール、フード、カバー、ズボン又はジャケットの形態であることを特徴とする保護物品である。
【００５１】
ポリビニルアルコール水溶液は概して非常に希薄であるので、好ましくは、工程ｇ）において連続的な浸漬操作が実施される。
【実施例】
【００５２】
［実施例１］
手袋の製造
ａ−綿織物を使用して浸漬型を覆った。
ｂ−被覆した浸漬型を凝固液中に１０秒間浸漬した。
ｃ−被覆した浸漬型を天然ラテックス浴中に１２０秒間浸漬した。
ｄ−その後、浸漬型をポリクロロプレンラテックス浴中に２０秒間浸漬した。本操作を繰り返して、ポリクロロプレンラテックスの第二層を形成した。
ｅ−その後、凝固液の除去を可能とするために浸漬型を水中に浸漬した。
ｆ−上記層の乾燥及び加硫後、浸漬型を、
８８重量％のアクリルラテックス（Cray Valleyにより市販されているＣＲＡＹＭＵＬ）、
４重量％のＴｉＯ２、及び、
８重量％のＰＶＡ（SEPPICにより市販されているＭＯＷＩＯＬ  １８−８８）
から作製される浴中に５秒間浸漬した。
【００５３】
組成物中の固形物の重量％を示す。組成物は３０％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。
ｇ−７５℃で１５分間の乾燥後、浸漬型を、
６０％のＰＶＡ（SEPPICにより市販されているＭＯＷＩＯＬ  １８−８８）、
３０％のグリセリン、及び、
１０％のシリカ（Brenntagにより市販されているＡＥＲＯＳＩＬ  Ａ２００）
から作製される浴中に５秒間浸漬した。
【００５４】
組成物中の固形物の重量％を示す。組成物は１２％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。操作ｇ−を再度繰り返した。
ｈ−７５℃で３０分間の乾燥後、浸漬型を、
９０重量％のアクリルラテックス（ＣＲＡＹＭＵＬ）
１．５重量％のＴｉＯ２、
７重量％のＰＶＡ（SEPPICにより市販されているＭＯＷＩＯＬ  ２０−９８）、及び、
１．５重量％の酸触媒（塩化二アンモニウム）
から作製される浴中に５秒間浸漬した。
【００５５】
組成物中の固形物の重量％を示す。組成物は２８％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。
ｉ−８５℃で３０分間の乾燥後、浸漬型を、
７１重量％の水、
２０重量％のコロイドシリカ（Eka Chemicalsにより市販されているＢＩＮＤＺＩＬ）、及び、
９重量％のカチオンフッ素重合体の水性分散液（Cibaにより市販されているＯＬＥＯＰＨＯＢＯＬ）
から作製される浴中に２秒間浸漬した。
【００５６】
組成物中の固形物の重量％を示す。組成物は１８％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。
【００５７】
手袋を１２０℃で３０分間加熱することによって架橋し、離型した。
【００５８】
得られた手袋は手のひらの下部で測定された以下の特性を有した。
天然ラテックス層（ｃ−）の厚さ：３００μｍ
ポリクロロプレン層（ｄ−）の厚さ：２６０μｍ
アクリル接着剤層（ｆ−）の厚さ：１０μｍ
ＰＶＡ層（ｇ−）（加水分解度：８８％）の厚さ：１３０μｍ
アクリル層（ｈ−）の厚さ：２０μｍ
仕上層（ｉ−）の厚さ：２μｍ
【００５９】
［実施例２］
手袋の製造における変形：
工程（ｉ−）を除き、工程（ｈ−）において、
９７重量％のスチレン−ブタジエンラテックス（Synthomer Ltd.により市販されているＳＹＮＴＨＯＭＥＲ）
１．５重量％のＴｉＯ２
１．５重量％の酸触媒（リン酸二アンモニウム）
から作製される分散液を使用して、実施例１による手順を繰り返した。
【００６０】
組成物中の活性材料の重量％を示す。組成物は４０％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。
【００６１】
［実施例３］
手袋製造における変形：
工程（ｉ−）を除き、工程（ｈ−）において、
９７重量％のニトリルラテックス（Polymer Latexにより市販されているＰＥＲＢＵＮＡＮ）
１．５重量％のＴｉＯ２
１．５重量％のメラニン樹脂（SYNTHRONにより市販されているＰＲＯＸ）
から作製される分散液を使用して、実施例１による手順を繰り返した。
【００６２】
組成物中の活性材料の重量％を示す。組成物は４５％の固形分を含有する水性分散液の形態であった。
【００６３】
［実施例４］
広範な溶媒による透過
実施例１の工程ａ、工程ｂ、工程ｃ、工程ｄ及び工程ｅの再現、並びに１３０℃、３時間で得られる手袋の架橋によって、別の手袋（Ｃ１）を比較目的で調製した。
【００６４】
【表１】
2009525411.tif 000002
ＥＮ３７４−３規格に準拠した透過試験を、実施例１による手袋及びＣ１手袋について比較して実施した。結果を第１表に示す。ＥＮ３７４−３規格に準拠して、各溶媒について移行時間（分）の形で表す。
【００６５】
【表２】
2009525411.tif 000003
【００６６】
［実施例５］
耐水性
手順
パンチを使用して、直径６６ｍｍの３つのペレットを３つの手袋の手のひら側から切り取った。
３つの乾燥ペレット（ＤＰ）を秤量した。
その後、ペレットを各吸収セルに取り付け、脱イオン水を含有する側へ外表面を配置した。
セルを脱イオン水で充填した。
ペレットを反転させて、２３℃で１０分間、オーブン内に入れた。
セルを空にして、ペレットをセルから取り出した。
ペレットを濾紙で拭き取った。
各種湿潤ペレット（ＷＰ）を秤量した。
接触後の膜を目視した（観察）。
結果の表現
膨潤度を等式、
【００６７】
【数１】
2009525411.tif 000004
により算出した。
一連の試験それぞれの平均及び標準偏差を算出した。
【００６８】
本方法により、手袋の外側の水による膨潤度を求めることができる。原理は、水と接触する際の膜の膨潤能に基づく。
【００６９】
本発明の手袋（実施例１）は、指数変化によって評価される重量膨潤度が９０分間の最後で８．７重量％であり、目に見える劣化は無かった。
【００７０】
本発明の手袋の高耐水性を、下記試験によって説明することができる。
【００７１】
水中での膨潤後、平衡状態まで乾燥し、ジエチルアミンを使用するＥＮ３７４−３規格に準拠した透過試験を実施した。
移行時間
１時間後：６１分
２時間後：５１分
４時間後：４７分
【００７２】
［実施例６］
実施例１による手袋の機械的強度
実施例１による多層手袋の、層（ｉｉ）と層（ｉ）との間の剥離強度は、ＩＳＯ  ３６規格に準拠した最小値４．５Ｎ／ｃｍである。さらに、本手袋はＥＮ３７４−３規格に準拠した以下の機械的性質を有する。
摩耗：レベル３
切断：レベル１
引裂：レベル４
穿孔：レベル１
【国際調査報告】
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