(57)【要約】  式、2009542923.tif 000007（式中、Ｒ１は、−Ｃ２Ｈ４ＯＨ又は−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＲ２であり、Ｒ２はＣ１１−Ｃ２１−アルキル又はアルケニルであり、Ａは、硫酸メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、そして好ましくは塩化メチルのようなアニオンである）で表されるエステルクアット化合物を５０重量％未満含有する、安定で均質の粘稠な柔軟剤調合物であって、該エステルクアットは、メチルジエタノールアミンを脂肪酸でエステル化し、次いでこれを、好ましくは塩化メチルで四級化することによって調製され、ここで該脂肪酸は少なくとも５０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含み、少なくとも５０モル％のジエステルクアットと少なくとも１０モル％のモノエステルクアットを含有し、かつ、０．１２ミリ当量／ｇ未満のエステルクアット活性材料の酸価を有する最終生成物を構成し、残余に水と有機溶媒とを含む。
2009542923.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式、
【化１】
2009542923.tif 000006
（式中、Ｒ１は、−Ｃ２Ｈ４ＯＨ又は−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＲ２であり、Ｒ２はＣ１１−Ｃ２１−アルキル又はアルケニルであり、Ａは、硫酸メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、そして好ましくは塩化メチルのようなアニオンである）で表されるエステルクアット化合物を５０重量％未満含有する、安定で均質の粘稠な柔軟剤調合物であって、該エステルクアットは、メチルジエタノールアミンを脂肪酸でエステル化し、次いでこれを、好ましくは塩化メチルで四級化することによって調製され、ここで該脂肪酸は少なくとも５０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含み、少なくとも５０モル％のジエステルクアット及び少なくとも１０モル％のモノエステルクアットを含有し、かつ、０．１２ミリ当量／ｇ未満のエステルクアット活性材料の酸価を有する最終生成物を構成し、残余に水と有機溶剤とを含むことを特徴とする、調合物。
【請求項２】
前記−ＯＣＯＲ２基が、５２乃至９０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含有する脂肪酸混合物から誘導されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記−ＯＣＯＲ２基が、５５乃至８５重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含有する脂肪混合物から誘導されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記−ＯＣＯＲ２基が完全に水素添加された脂肪酸から好ましくは誘導され、ここで飽和Ｃ１８脂肪酸の量が請求項２乃至３で定義されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の液体繊維柔軟剤組成物の製造方法であって、製造温度を低下させ、かつ、安定で均質の粘稠な柔軟剤調合物を得るために、ジメチルジエタノールアミンエステルクアットの予混合物を調製するステップを含んでなることを特徴とする、製造方法。
【請求項６】
前記予混合物の融解温度が約２５乃至６５℃、最も好ましくは約３０乃至６０℃であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記融解予混合物と、好ましくは水である液体担体との間の温度差が、１５℃まで、より好ましくは１２℃まで、さらに好ましくは１０℃までであることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の前記柔軟活性剤、ジメチルジエタノールアミンエステルクアット、好ましくは約１乃至２０％の活性材料を含有し、そして任意に安定剤、電解質、増粘剤、分散剤及びｐＨ調整剤のような、安定性、粘性、及び分散性を増強するための追加の添加成分を含有する、請求項１に記載の安定で粘稠な液体柔軟剤調合物。
【請求項９】
前記安定剤が、可溶性の遷移金属塩と短鎖アミン誘導体のような無機化合物及び／又は有機化合物の群から選択可能であり、好ましくは、該金属塩が、ＺｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３、ＺｎＳＯ４又はＡｌ２（ＳＯ４）３のような亜鉛塩及びアルミニウム塩であり、好ましくは、該短鎖アミン誘導体が少なくとも１つのヒドロキシエチル基を含有するアミン類の群であることを特徴とする、請求項８に記載の安定で粘稠な液体柔軟剤調合組成物。
【請求項１０】
前記増粘剤が、改質ポリグルコピラノース類及び／又は改質セルロース類のような合成及び／又は天然の有機ポリマーの群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の安定で粘稠な液体柔軟剤調合組成物。
【請求項１１】
前記ｐＨ調整剤が有機酸又は無機酸であることを特徴とする、請求項８に記載の安定で粘稠な液体柔軟剤調合組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジメチルジエタノールアミンエステルクアットを含有する液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エステルクアットは、最終製品において高い粘度を得るのに増粘剤の使用を余儀なくさせるという、粘稠な柔軟剤の製造に関する問題を引き起こすことで市場において一般に知られている。高い粘度はいくつかの国において特に重要であり、消費者が未だに製品の品質をその粘度に関連させているラテンアメリカ並びにアジアではより頻繁である。
【０００３】
本発明において、製造法の温度を低下させることによって、エステルクアットをベースとする繊維柔軟剤の粘度を著しく増大させることが可能となり、それにより、最終調合物から増粘剤を著しく減少させるかあるいは完全に排除することさえ可能となる。基本的に、繊維柔軟剤の製造におけるエステルクアットを用いた作業の新たな選択肢が開示され、該柔軟剤は６０℃を下回る温度で水に分散可能な高度に濃縮されたエステルクアット組成物からなる。
【０００４】
多くの特許が繊維柔軟剤調合物のためにジメチルジエタノールアミンエステルクアットを使用することを特許請求の範囲に記載している。特許の国際公開第０１／４２４１２号明細書には、良好な着心地を提供する３０℃未満の遷移温度を有する柔軟化化合物の使用が請求されている。不飽和ジメチルジエタノールアミンエステルクアットは３０℃未満の遷移温度を示すが、飽和されると本発明の好ましい組成物となり、これは該遷移温度よりも高い遷移温度を示す。特許の国際公開第０１／３４７４３号明細書においては、好ましい第四級アンモニウム化合物の内、ジメチルジエタノールアミンエステルクアットが例として挙げられている。しかしながら、該明細書でも金属キレート剤の必須の使用を請求している。特許の国際公開第９９／２７０４６号明細書は、半透明又は透明な液体組成物を包含するリンス添加繊維柔軟組成物用に使用可能なカチオン性化合物としてジメチルジエタノールアミンエステルクアットを例として挙げているが、ポリオキシアルキレンアルキルアミド界面活性剤を伴うことを必須としている。水と溶媒とを含む濃厚なエステルクアット組成物が、特開平１０−２５１９７２号明細書に開示されている。しかしながら、この特許においてもまた、本発明では任意の成分として含まれるアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の使用が必須であるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０１／４２４１２号明細書
【特許文献２】国際公開第０１／３４７４３号明細書
【特許文献３】国際公開第９９／２７０４６号明細書
【特許文献４】特開平１０−２５１９７２号明細書
【特許文献５】欧州特許第１５８４６７４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
最終的な柔軟剤調合物の粘度を最適にするのに重要ないくつかのパラメータが発見された。実施例から明らかなように、原材料の酸価は、０．１２ミリ当量（ｍｅｑ）／ｇ未満のエステルクアット活性材料でなくてはならず、そうでなければ、最終的な柔軟剤調合物の粘度は著しく低下することになる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、式、
【０００８】
【化１】
2009542923.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ１は、−Ｃ２Ｈ４ＯＨ又は−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＲ２であり、Ｒ２はＣ１１−Ｃ２１−アルキル又はアルケニルであり、Ａは、硫酸メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、そして好ましくは塩化メチルのようなアニオンである）で表されるエステルクアット化合物を５０重量％未満含有する、液体のエステルクアット組成物であって、ここで、該エステルクアットは、メチルジエタノールアミンを脂肪酸でエステル化し、次いでこれを、好ましくは塩化メチルで四級化することによって調製され、該脂肪酸は少なくとも５０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含み、そしてこのエステルクアットは少なくとも５０モル％のジエステルクアット及び少なくとも１０モル％のモノエステルクアットを含有し、かつ、０．１２ミリ当量／ｇ未満のエステルクアット活性材料の酸価を有し、残余に水と有機溶媒とを含む。
【００１０】
−ＣＯＲ２基は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチル酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、エイコサン酸、ベヘン酸及びエルカ酸などの天然に見出される脂肪酸から誘導されるのが好ましい。−ＣＯＲ２基を含む好ましい酸には、Ｃ１２／Ｃ１８ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、完全にあるいは部分的に硬化された（水素添加された）獣脂脂肪酸、パーム脂肪酸、部分的に又は完全に水素添加されたパーム脂肪酸又はステアリン酸が包含される。
【００１１】
これらのエステルクアットは、例えばメチルジエタノールアミンを、式Ｒ２ＣＯＯＨで表される脂肪酸でエステル化し、続いて好ましくは塩化メチル又は硫酸ジメチル、あるいはメチル基を導入するその他の四級化剤で四級化することによるそれ自体既知の方法で製造される。使用する脂肪酸は、少なくとも５０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含むような部類のものでなくてはならない。好ましくは、脂肪酸は植物及び／又は動物の脂肪酸から誘導され、かつ、少なくとも５０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸、より好ましくは、５２〜９０重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸、さらに好ましくは、５５〜８５重量％の飽和Ｃ１８脂肪酸を含む。メチルジエタノールアミンと脂肪酸との間のエステル化におけるモル関係は、該関係が、少なくとも５０モル％のジエステルクアットと、少なくとも１０モル％のモノエステルクアットが維持されるようなものでなくてはならない。
【００１２】
作業温度を低下させ、その結果、最終的な柔軟剤調合物の粘度を増大するために、水及び溶媒と共にジメチルジエタノールアミンエステルクアットの濃厚な予混合物を製造することができる。ジメチルジエタノールアミンエステルクアットの予混合物の融解温度は、約２５乃至６５℃、より好ましくは３０乃至６０℃でなければならない。また、融解したエステルクアット予混合物と、好ましくは水である液体担体との間の温度差は、１５℃以下、より好ましくは１２℃以下、さらに好ましくは１０℃以下でなくてはならない。
【００１３】
エステル化工程において、さらにはジメチルジエタノールアミンエステルクアット予混合物中にも有機溶媒が存在することにより、本発明の液体柔軟剤組成物は、そのような有機溶媒を少量含有する。
【００１４】
一般に、最終的なエステルクアット中の適当な有機溶媒は、一価又は多価のアルコールである。メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、直鎖状及び分岐状のブタノール、グリセリン及びこれらのアルコールの混合物のような、１〜４個の炭素原子を有するアルコールを用いるのが好ましい。その他の好ましい溶媒は、２０００未満の相対分子量を有するポリエチレングリコールである。特許請求の範囲に記載の組成物はこれら有機溶媒を組成物全体の０．１３〜１８重量％の量で含んでよい。意図する用途により、本発明による組成物は、前述の化合物に加えて、例えば、安定剤、香料、着色料、ヒドロトープ、消泡剤、重合化剤又はその他の増粘剤、乳白剤、保存剤、防腐剤、ｐＨ調整剤のような、それぞれの場合に習慣的で特定的な添加剤及び助剤を含んでいる。
【００１５】
本発明の製造方法をより簡単にするべく、４５倍にまで希釈することができるよう、エステルクアットと添加剤とをそれぞれ同じモル比及び／又は質量比で含む濃縮な予混合物（ｐｒｅ−ｍｉｘｔｕｒｅ）を調製することができる。溶媒、水又は最終調合物の一部となり得るいずれかの成分などのその他の成分を添加することができる。
【００１６】
安定剤及び／又はその他の添加剤は、特定の有機化合物及び／又は無機化合物、好ましくは電解質及び／又は短鎖アミン誘導体の群から選択することができる。これらエステルクアットを含有する水性組成物の問題とは、該組成物が加水分解を受けるため、長時間の保管にわたって安定ではないことである。アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の他に、その他の金属塩もまたエステルクアットの加水分解を防ぐことができることが発見された。
【００１７】
水性エステルクアット組成物の安定性を増強するために、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの塩を添加することができる。しかしながら、好ましい塩は遷移金属塩であり、より好ましくはＺｎＳＯ４、ＺｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３又はＡｌ２（ＳＯ４）３のような亜鉛の塩又はアルミニウムの塩である。これらの塩は、好ましくは０．００２〜１０．０重量％、より好ましくは０．０３〜５．０重量％、さらに好ましくは０．０４〜３．０重量％の量で存在させてよい。
【００１８】
本発明による組成物は、最終的な柔軟剤調合において、上記塩を本明細書に開示のジメチルジエタノールアミンエステルクアットに混合することによって製造することができる。該塩は、柔軟剤の製造工程の間であればいつでも、固体形態又は水溶液形態のいずれかの形態で添加することができる。特許請求の範囲に記載の組成物を製造するためには加熱し、かつ撹拌することが推奨される。
【００１９】
本発明の組成物は、希土類金属塩、脂肪酸の金属塩、フタロシアニン金属錯体、フタロシアニン金属塩又はキレート剤の存在があってもよい。
【００２０】
安定剤に関するその他の選択肢としては、少なくとも１つのヒドロキシエチル基を有するアミン類の群から選択することが可能な短鎖アミン類である。
【００２１】
必要に応じて添加して良い好ましい増粘剤は、脂肪アルコール、硬化ヒマシ油、長鎖脂肪酸の塩であり、これらは０乃至１５重量％、特に０．２乃至１４重量％の量で用いることが好ましく、特に、キサンタンガム、グアーガム（ｇｕａｒ  ｇｕａｒ）、寒天、アルギナート類及びチロース類、カルボキシメチルセルロースとヒドロキシエチルセルロース、脂肪酸の比較的高分子量のポリエチレングリコールモノ−及びジ−エステル類、並びにポリアクリレート類、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、及び電解質であってよい。これらは、改質ポリグルコピラノース類及び／又は改質セルロース類などの合成及び／又は天然の有機ポリマーの群から選択することもできる。
【００２２】
本発明の組成物は、水を必要温度まで加熱し、次いで融解エステルクアット予混合物を添加し、均質の繊維柔軟剤が得られるまで撹拌することによって製造することができる。
【００２３】
本発明の請求項１に記載のメチルジエタノールアミンエステルクアットをベースとする、安定で、均質で、かつ粘稠な繊維柔軟剤調合物を得る手順の例は以下の通りである。
I.  水を４５℃まで加熱すること、
II.  ジメチルジエタノールアミンエステルクアット予分散物を５０℃で添加すること、
III.  おおよそ１５０ｒｐｍで３０分間撹拌しながら冷却すること、
IV.  １５分間撹拌しながら急速に冷却すること。
【００２４】
本発明で開示される方法及びジメチルジエタノールアミンエステルクアットによって調製された繊維柔軟剤調合物は、特に表I及び表IIに示されるように、低活性材料レベルに対して良好な粘性結果を示す。さらに、表Iは、繊維柔軟剤調合物の粘性に対して酸価が重要な効果を有することを証明している。該酸価は、飽和Ｃ１８の含有量とエステル分布とに加えて本発明で開示される重要なパラメータである。表IIに、ＤＳＤＭＡＣ及びトリエタノールアミンエステルクアットなどのその他周知の柔軟活性剤との比較を示す。後者については、特許の欧州特許第１５８４６７４号明細書に開示されているようにトリエタノールアミンエステルクアットのプレ分散物が用いられた。このプレ分散物は、該発明に開示の塩化ジメチルジエタノールアンモニウムエステルクアットのために調製されたものであり、結果として得られる粘度を増大させるために製造温度を低下させるのに用いられる。
【００２５】
これらの結果は、本発明において開示のジメチルジエタノールアミンエステルクアットにより、２％の活性材料（ａｍ）を含有する繊維柔軟剤に対してでさえ粘稠な柔軟剤調合物が得られ、かつ、繊維柔軟剤の粘度の結果は、他の２つの引用柔軟活性剤によって調製した繊維柔軟剤よりも明らかに優れている。本発明において開示のジメチルジエタノールアミンエステルクアットをベースとする繊維柔軟剤調合物と同じ粘度レベルを達成した市販のトリエタノールアミンエステルクアットをベースとする柔軟剤調合物について、多量の増粘剤が必要であろうことに注目することが重要である。これは、実際に、そのプレ分散物を用いる場合でさえ、低活性材料含有量で作業するときの低い繊維柔軟剤の粘度値という市販のトリエタノールアミンエステルクアットの特徴である。
【００２６】
【表１】
2009542923.tif 000004
【００２７】
【表２】
2009542923.tif 000005
【国際調査報告】
2009542923.tif 000008
2009542923.tif 000009
2009542923.tif 000010