(57)【要約】【課題】製油所環境において直接、使用するのに適したブレンド生成物を得ること。【解決手段】地上貯蔵タンク内に、鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物を、鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物よりも実質的に上に位置するように、所定量供給することにより、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
始めに鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物よりも実質的に上に位置するように、地上貯蔵タンク内に鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物を所定量供給することにより、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。
【請求項２】
始めにフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物の少なくとも５０容量％が前記地上貯蔵タンクの下半部に存在する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
鉱物誘導炭化水素生成物の沸点範囲及びフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物の沸点範囲が５０％より多く重複する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
鉱物誘導炭化水素生成物が鉱物原油、ガス田凝縮物、プラント凝縮物又はナフサ、ケロシン、ガス油、真空蒸留物、脱アスファルト油又は原油の残留フラクションを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ブレンド生成物が、鉱物原油とフィッシャー・トロプシュ合成原油とのブレンド、フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサとガス田凝縮物とのブレンド、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンド、又はフィッシャー・トロプシュ誘導蝋状ラフィネートと鉱油誘導真空蒸留物及び／又は鉱油誘導脱アスファルト油とのブレンドである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンドが製造される請求項５に記載の方法。
【請求項７】
地上貯蔵タンクからブレンド生成物を空にする間に、ブレンド添加剤が添加される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法で製造されたブレンド生成物。
【請求項９】
請求項８に記載のブレンド生成物を燃料として使用する方法。
【請求項１０】
燃料が自動車用ガス油又は工業用ガス油である請求項９に記載の使用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物のブレンド方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ−Ａ−０３／０８７２７３には、鉱物誘導ガス油及びフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油のブレンド方法が記載されている。この文献は、特定のセタン価を有するブレンド生成物を得るため、鉱物誘導ガス油は、製油所環境中でブレンドしてよいと説明している。
【特許文献１】ＷＯ−Ａ−０３／０８７２７３
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−４９４３６７２
【特許文献５】ＵＳ−Ａ−５０５９２９９
【特許文献６】ＷＯ−Ａ−９９／３４９１７
【特許文献７】ＷＯ−Ａ−９９／２０７２０
【特許文献８】ＵＳ−Ａ−６３０９４３２
【特許文献９】ＵＳ−Ａ−６２９６７５７
【特許文献１０】ＵＳ−Ａ−５６８９０３１
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ−０６８３８３６
【特許文献１２】ＵＳ−Ａ−６４２０６１８
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−０２／０７０６３１
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−０２／０７０６２９
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−０２／０７０６２７
【特許文献１６】ＷＯ−Ａ−０２／０６４７１０
【特許文献１７】ＷＯ−Ａ−０２／０７０６３０
【特許文献１８】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献１９】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献２０】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献２１】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献２２】ＷＯ−Ａ−００／１１１１７
【特許文献２３】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献２４】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８
【特許文献２５】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献２６】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献２７】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献２８】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献２９】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献３０】ＷＯ−Ａ−０３／０７０８５７
【特許文献３１】ＵＳ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献３２】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献３３】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献３４】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献３５】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献３６】ＥＰ−Ａ−０５５７５１６
【特許文献３７】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献３８】ＷＯ−Ａ−２０００／０３５７１３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＷＯ−Ａ−０３／０８７２７３は、特定の品質性能を有するブレンドを得る方法を提供しているが、ブレンド操作自体という点ではなお改良可能である。本発明方法はこのような解決法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
出願人は、本発明方法により充分にブレンドされた生成物が得られることを見出した。以下の方法は、例えば製油所環境において直接、使用するのに適したブレンド生成物を得ることができる。
【０００５】
したがって、本発明は、始めに鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物よりも実質的に上に位置するように、地上貯蔵タンク内に鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物を所定量供給することにより、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物は、フィッシャー・トロプシュ操作条件下、好適なフィッシャー・トロプシュ触媒の存在下に一酸化炭素と水素との混合物を転化することにより好適に得られる。水素及び一酸化炭素を含有する混合物をフィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系炭化水素生成物に接触転化するのに使用される触媒は当該技術分野で知られている。この方法で使用される触媒は、触媒活性成分として、元素の周期律表第ＶＩＩＩ族の金属を含有することが多い。特に、触媒的に活性な成分としては、ルテニウム、鉄、コバルト及びニッケルが挙げられる。コバルトは好ましい触媒活性金属である。
【０００７】
フィッシャー・トロプシュ合成法の例は、例えばいわゆる商用Ｓａｓｏｌ法、シェル中間蒸留物合成法又はＡＧＣ−２１エクソンモービル法である。これらの方法及びその他の方法は、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＵＳ−Ａ−４９４３６７２、ＵＳ−Ａ−５０５９２９９、ＷＯ−Ａ−９９／３４９１７及びＷＯ−Ａ−９９／２０７２０に更に詳細に記載されている。このフィッシャー・トロプシュ法は、スラリー反応器、固定床反応器、特に多管式固定床反応器、又は３相流動床反応基で実施できる。
【０００８】
フィッシャー・トロプシュ法で使用される合成ガス、即ち、一酸化炭素と水素との混合物は、各種の炭化水素質供給源、例えばバイオマス、石炭、残留フラクションのような鉱物原油フラクション、及びメタン含有ガス、例えば天然ガス又は石炭床メタンガスから製造できる。
【０００９】
フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物は、好適には０℃で液体である。この生成物が液体でなければ、生成物が液体となる条件の地上貯蔵タンクに保持することが好ましい。フィッシャー・トロプシュ誘導生成物は、フィッシャー・トロプシュ合成工程で直接、製造されるので、蝋である可能性がある。好適にはこのフィッシャー・トロプシュ誘導生成物は、まずマイルドな水素化異性化を行なって凝固点を低下させると共に、本発明方法で液体状態を一層保持し易くする。
【００１０】
フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物は、沸点範囲が３５〜３００℃の蝋状フィッシャー・トロプシュ生成物から単離した低沸点液体フラクションであってもよい。ノーマルパラフィンを実質的に、即ち、８０重量％より多く含有する、このような生成物は、炭化水素溶剤として、水蒸気分解器の供給原料として、或いは洗浄剤製造用の供給原料として輸送できる。
【００１１】
或いは蝋状生成物は、水素化分解／水素化異性化処理を行なえば、ナフサ、ケロシン及びガス油の沸点範囲を有する低沸点フラクションが得られる。こうして部分的に異性化された液体生成物は、航空機燃料、ディーゼル燃料、工業用ガス油、孔開け液、水蒸気分解器供給原料又は溶剤として使用するため、最終顧客に輸送できる。このような処理工程で得られる部分異性化蝋は、蝋状ラフィネートとも呼ばれるが、更に潤滑性基油を得るため溶剤脱蝋又は接触脱蝋により処理してもよいし、或いは中間生成物として使用されるよう最終ユーザーに近い基油製造場所に輸送してもよい。蝋状ラフィネートは蒸留物フラクションである。基油範囲の沸点を有する残留フラクションも使用できる。しかし、このような生成物をブレンド中、液体状態に保持するのは更に困難かも知れない。このような方法の例は、ＵＳ−Ａ−６３０９４３２、ＵＳ−Ａ−６２９６７５７、ＵＳ−Ａ−５６８９０３１、ＥＰ−Ａ−０６６８３４２、ＥＰ−Ａ−０６８３８３６、ＵＳ−Ａ−６４２０６１８、ＷＯ−Ａ−０２／０７０６３１，ＷＯ−Ａ−０２／０７０６２９、ＷＯ−Ａ−０２／０７０６２７、ＷＯ−Ａ−０２／０６４７１０及びＷＯ−Ａ−０２／０７０６３０に更に詳細に記載されている。したがって、前述の水素化分解／水素化異性化工程及び任意の脱蝋工程は、フィッシャー・トロプシュ製造場所で行なわれ、また得られた前記液体生成物は、フィッシャー・トロプシュ炭化水素生成物として輸送するのに適している。
【００１２】
鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー・トロプシュ誘導生成物との容量比は、例えば１：９９〜９９：１、更に好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲であってよい。鉱物誘導炭化水素生成物のＴ９０容量％沸点は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６で測定して、フィッシャー・トロプシュ誘導生成物のＴ９０容量％沸点を超える。更に好ましくは、鉱物誘導炭化水素生成物の沸点範囲及びフィッシャー・トロプシュ誘導生成物の沸点範囲に対し５０容量％を超え、なお更に好ましくは８０容量％を超えて重複する。
【００１３】
この鉱物炭化水素生成物は、地下の自然環境又はその誘導体から抽出されるいかなる生成物であってもよい。このような生成物の例は、鉱物原油、ガス田凝縮物、プラント凝縮物、ナフサ、ケロシン、ガス油、真空蒸留物、脱アスファルト油又は原油の残留フラクションである。
【００１４】
本発明方法に有用な組合わせの例は、鉱物原油と合成原油（syncrude）とのブレンド、フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサとガス田凝縮物とのブレンド、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンド、及びフィッシャー・トロプシュ誘導蝋状ラフィネートと鉱油誘導真空蒸留物及び／又は鉱油誘導脱アスファルト油とのブレンドである。
【００１５】
フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物は、ガス油フラクション、好ましくは水素化異性化後に得られるガス油フラクションが好ましい。したがって、このガス油生成物は、このようなフィッシャー・トロプシュ合成生成物の分留により得られるか、或いは水素化転化（水素化分解／水素化異性化）したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から得られる。ガス油は任意に接触脱蝋処理を行なったものでもよい。前記ガス油フラクションの混合物も、フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物として使用してもよい。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油生成物の例は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＷＯ−Ａ−０３／０７０８５７及びＵＳ−Ａ−１１０１８１３に記載されている。
【００１６】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、好適には９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上のイソ−及び線状-パラフィンで構成される。イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は、好適には０．３を超え、１２以下であってよく、好適には２〜６である。この比の実用（actual）値は、フィッシャー・トロプシュ合成生成物からフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を製造するのに使用した水素化転化法により、一部、決定される。若干の環状パラフィンも存在してよい。フィッシャー・トロプシュ法によりフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は硫黄及び窒素を全く含まない（含有しても検出不能な水準である）。これらのヘテロ原子を含む化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒の触媒毒となるので、フィッシャー・トロプシュ法の原料である合成ガスから除去される。更に、通常操作されるフィッシャー・トロプシュ法は、芳香族を殆ど生成しない。芳香族含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９で測定して、通常、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、更に好ましくは０．１重量％未満である。
【００１７】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、大部分は好適には１５０〜４００℃の蒸留曲線を有する。フィッシャー・トロプシュガス油のＴ９０重量％は３２０〜４００℃、１５℃での密度は０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３、セタン価は７０を超え、好適には６０以上、７４〜８２、４０℃での粘度は１．９〜４．５ｃＳｔである。
【００１８】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、鉱物誘導ケロシン、鉱物誘導ガス油又はそれらの混合物とブレンドすることが好ましい。好ましい鉱物誘導ケロシン又は鉱物誘導ガス油は、鉱物原油供給源の生成及び任意に（水素化）処理で得られるガス油又はケロシン、或いはガス田凝縮物から単離されたガス油又はケロシンである。鉱物誘導ガス油は、このような製油所プロセスで得られる単一ガス油流であってもよいし、或いは製油所プロセスにおいて異なる処理法で得られる数種のガス油フラクションのブレンドであってもよい。製油所で製造されるこのような異なるガス油フラクションの例は、直留ガス油、真空ガス油、熱分解法で得られるようなガス油、流動接触分解ユニットで得られるような軽質及び重質のサイクル油、及び水素化分解ユニットから得られるようなガス油又は同等のケロシンフラクションである。
【００１９】
直留ガス油又はケロシンは、製油所鉱物原油供給原料の常圧蒸留で得られるフラクションである。これらのフラクションは、好適には初期沸点（ＩＢＰ）が１５０〜２８０℃、最終沸点（ＦＢＰ）が２９０〜３８０℃である。真空ガス油は、製油所鉱物原油供給原料の常圧蒸留で得られる残留物の真空蒸留で得られるガス油フラクションである。真空ガス油は、初期沸点が２４０〜３００℃、最終沸点が３４０〜３８０℃である。熱分解法でも工程（ａ）で使用可能なガス油フラクションを生成する。このガス油フラクションの初期沸点は１８０〜２８０℃、最終沸点は３２０〜３８０℃である。流動接触分解法で得られる軽質サイクル油フラクションは、初期沸点が１８０〜２６０℃、最終沸点が３２０〜３８０℃である。流動接触分解法で得られる重質サイクル油フラクションは、初期沸点が２４０〜２８０℃、最終沸点が３４０〜３８０℃である。これらの供給原料の硫黄含有量は０．０５重量％を超えてよい。最大含有量は約２重量％である。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、殆ど硫黄を含有しないが、現在の厳しい硫黄規格に適合させるため、鉱物誘導ガス油の硫黄レベルを下げる必要があり得る。通常、これらのガス油フラクションを水素化脱硫（ＨＤＳ）ユニット中で処理すれば、硫黄低下を達成できる。
【００２０】
燃料の水素化分解器で得られるガス油の初期沸点は、好適には１５０〜２８０℃、最終沸点は３２０〜３８０℃である。
前記鉱物誘導ガス油のセタン価は、好ましくは４０を超え、かつ７０未満である。例えば曇り点、常温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）、引火点、密度、ジ＋芳香族含有量、ポリ芳香族及び／又は９５％回収での蒸留温度のような他の特性も地域の規定と一致すれば、ディーゼル燃料成分としてブレンドを使用するのに有利かも知れない。
【００２１】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油との最終ブレンドガス油生成物は、硫黄含有量が２０００ｐｐｍｗ（１００万重量部当たり重量部）以下、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍｗ以下、更には１０ｐｐｍｗ以下が好ましい。このようなブレンドの１５℃での密度は、０．８６g／ｃｍ３未満、好ましくは０．８４５g／ｃｍ３未満である。従来のガス油ブレンドに比べてこのように低密度のブレンドは、比較的低密度のフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油で生じる。前記燃料組成物は、間接噴射式ディーゼルエンジン又は直接噴射式ディーゼルエンジン、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又は共同噴射式（common-rail）ディーゼルエンジンの燃料として適している。
【００２２】
最終のガス油ブレンドは添加剤を含有しても含有しなくてもよい。燃料油が添加剤含有油であれば、１種以上の添加剤を少量含有する。
【００２３】
洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤は公知で市販されている。このような添加剤は、エンジン沈着物の堆積を減少、除去又は遅らせるよう意図した水準でディーゼル燃料に添加してよい。この目的で燃料添加剤に使用するのに好適な洗浄剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散性添加剤は、例えばＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５１６及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。ポリイソブチレンスクシンイミドのようなポリオレフィン置換スクシンイミドが特に好ましい。
【００２４】
他の添加剤成分としては、エステル−及び酸-ベースの添加剤を含む潤滑性強化剤；曇り除去剤（dehazer）、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサン）；点火改良剤（セタン改良剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−ｔｒｅｔ−ブチルパーオキシド及びＵＳ−Ａ−４２０８１９０の第２欄２７行〜第３欄２１行に開示のもの）；防錆剤（例えばテトラプロペニル琥珀酸のプロパン−１，２−ジオール半エステル、又は琥珀酸誘導体の多価アルコールエステル、α−炭素原子の少なくとも１つ上に炭素原子数２０〜５００の非置換又は置換脂肪族炭化水素基を有する琥珀酸誘導体、例えばポリイソブチレン置換琥珀酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐蝕防止剤；付香剤；摩耗防止添加剤；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなフェノール類、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類）；金属奪活剤；及び燃焼改良剤がある。
【００２５】
添加剤含有燃料組成物中のこれら各添加成分の添加剤濃度は、好ましくは１％ｗ／ｗ以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗ、有利には７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
【００２６】
例えばＷＯ−Ａ−２０００／０３５７１３に記載されるようなディーゼル燃料を得るため、最終ブレンドには前記ガス油成分の他、酸素化物型の燃料成分が比較的少量、存在してもよい。酸素化物燃料は、最終燃料組成物中で測定して、２〜２０重量％、更に好ましくは２〜１０重量％の含有量で存在してよい。酸素化物は酸素含有化合物で、好ましくは炭素、水素及び酸素のみを含有する化合物である。好適には、１つ以上のヒドロキシル基  −ＯＨ、及び／又は１つ以上のカルボニル基  Ｃ＝Ｏ、及び／又は１つ以上のエーテル基  −Ｏ−、及び／又は１つ以上のエステル基  −Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有する化合物であってよい。酸素化物の炭素原子数は、好ましくは１〜１８、特定の場合は、１〜１０である。酸素化物は、理想的には生分解性である。このような酸素化物は、現在入手できる植物油及びその誘導体のような“バイオ燃料”の場合のように、好適には有機材料から誘導される。
【００２７】
好ましい酸素化物は、エステル、例えば植物油のカルボン酸のアルキル（好ましくはメチル又はエチルのようなＣ１〜Ｃ８又はＣ１〜Ｃ５）エステルである。この場合のカルボン酸は、任意に置換された直鎖又は分岐鎖モノ−、ジ−又は多官能性Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸であり、通常、置換基としてはヒドロキシ、カルボニル、エーテル及びエステル基が挙げられる。好適な酸素化物（ｉｉｉ）の例としては、スクシネート及びレブリネートがある。
酸素化物（ｉｉｉ）としては、エーテル、例えばジブチルエーテル及びジメチルエーテルのようなジアルキル（通常、Ｃ１〜Ｃ６）エーテルも使用できる。
【００２８】
或いは酸素化物は、アルコールであってもよく、アルコールは、第一、第二又は第三アルコールであってよい。アルコールは、特に任意に置換した（好ましくは非置換の）直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ６アルコールであってよく、好適な例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールである。置換基としては、通常、カルボニル、エーテル及びエステル基が挙げられる。成分（ｉｉｉ）としては、メタノール及び特にエタノールが使用できる。
【００２９】
酸素化物（ｉｉｉ）は、周囲温度で通常、沸点１００〜３６０℃、好ましくは２５０〜２９０℃の液体である。密度（ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２／ＩＰ  ３６５）は、１５℃で好適には０．７５〜１．２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、引火点は、５５℃を超える。
【００３０】
添加剤及び／又は酸素化物の添加は、本発明方法中で行なうことができる。更に好ましくは、貯蔵タンクからブレンド生成物を排出する際、添加剤及び／又は酸素化物の少なくとも一部を添加することである。添加は、いわゆるインラインブレンドで行なうことが好ましい。このような方法は、こうして得られたブレンドを自動車用ガス油（ＡＧＯ）又は工業用ガス油（ＩＧＯ）として使用される仕上げ燃料として直接、使用できるので有利である。
【００３１】
本発明方法において、“実質的に上に”とは、フィッシャー・トロプシュ誘導生成物の少なくとも５０容量％、好ましくは少なくとも７０容量％、更に好ましくは少なくとも９０容量％が地上貯蔵タンクの下半分に存在することを意味する。底部充填装置を用いて地上貯蔵タンクを積載（load）した場合、まず鉱物炭化水素生成物を供給し、次にフィッシャー・トロプシュ誘導生成物を供給することが好ましい。
【００３２】
“ブレンド生成物”とは、液面下の液の高さ１０％（ｄ１０という）の所で採取したサンプルと、液面下の液の高さ９０％（ｄ９０という）の所で採取したサンプルとの密度差が少なく、好ましくは（d１０−ｄ９０）／ｄ９０比が０．０１未満、更に好ましくは０．００１未満となるような密度差の混合物を意味する。
【００３３】
本発明において、“ＡＳＴ”ともいう“地上貯蔵タンク”とは、地面に固定した貯蔵設備のことである。地上貯蔵タンクは、いわゆるブレンド設備又はタンク設備場（tanker park）の一部であることが好ましい。地上貯蔵タンクの貯蔵容量は、好適には３０００ｍ３を超え、更に好ましくは１００００ｍ３を超える。単一地上貯蔵タンクの貯蔵能力の上限は、好適には１０００００ｍ３である。地上貯蔵タンクは、地上貯蔵タンク中に存在し得るような別の混合装置を備えてよい。本発明方法の利点は、低速度では、このような装置を省略しても、或いは使用してもよいことである。
【００３４】
また本発明は、本発明のブレンド法により製造されたブレンド生成物にも向けたものである。
更に本発明は、本発明方法で得られたブレンド生成物を燃料として、更に好ましくは自動車用ガス油又は工業用ガス油として直接、使用する方法に向けたものである。
以下に本発明を非限定的な実施例により説明する。
【実施例】
【００３５】
表１に示す特性を有する、通常の鉱物誘導ガス油（更にＡＧＯという）及び通常のフィッシャー・トロプシュガス油（更にＧＴＬという）を以下の実験に使用した。
【００３６】
【表１】
2009509020.tif 000002
本方法を評価するため、２種の燃料添加法を採用した。但し、両実験の本質部分は、同じとした。これらの方法は、ロート法及びビーカー法である。
【００３７】
各方法の目的は、２種の燃料の混合の大部分が接触時間の長さで起こるように、第二燃料の添加中、撹乱（したがって、撹拌）を最小化することである。両方法とも、２×２リットルビーカーを製造する工程を含む。一方のビーカーはＡＧＯを８００ｍｌ含有し、他方のビーカーは、ＧＴＬを８００ｍｌ含有する。このＡＧＯに、１リットルガラスシリンダーを用い、終了まで約２分間かけてＧＴＬ８００ｍｌを徐々に添加する（ブレンドＡ）。ＧＴＬにＡＧＯ（８００ｍｌ）を添加するため、この方法を繰り返した（ブレンドＢ）。ブレンドの均一性を評価するため、所定時間後、ビーカー底部から４００ｍｌ及び１２００ｍｌの所で燃料ブレンドの密度を測定して、各ブレンドの底部及び頂部の密度を評価した。燃料を添加するためのロート法は、ロート基部（ロートの口）をガラスビーカーの内壁と接触させた逆さまのガラスロートの外表面に添加燃料を注いで行なった。この方法は、燃料添加を広い表面積上で起こして、撹乱を最小化し、こうして第二燃料の添加中、２つの燃料層の混合を最小化するように意図した。
【００３８】
燃料を添加するためのビーカー法は、添加燃料をビーカーの内壁に直接、注下させて行なった。この方法は、ロート法よりも小さい表面積上で燃料添加を起こして、一層撹乱させ、こうして第二燃料の添加中、２つの燃料層を一層混合させた。
密度は直線的ブレンド法則（容量／容量）に従い、検討したＡＧＯサンプルとＧＴＬサンプルとの５０：５０均質ブレンドは８１３．３ｋｇ／ｍ３の理論密度を有する。したがって、ブレンドの密度測定値を用いて、各成分の存在量を計算できる。
【００３９】
表２は密度結果、並びに目盛り付きビーカーの４００ｍｌ容量で表した深さ（底部）及び１２００ｍｌ容量で表した深さ（頂部）の所でサンプル採取した各成分について計算した割合（％）を示す。ブレンドＡ“底部”（ロート法）について得られた密度結果８４１．８ｋｇ／ｍ３は、生のＡＧＯの密度８４１．４ｋｇ／ｍ３よりも大きい。しかし、この結果は、ＩＰ３６５法の再現精度内に入り、したがって、この“底部”サンプルは１００％ＡＧＯであることを示すものである。
各ブレンドの外観は２４時間に亘って観察しても変化しなかったので、これらのブレンドが密度分析のため副試料採取された（sub sampled）時間は、同一にすべきであるとは考慮されなかった。
【００４０】
【表２】
2009509020.tif 000003
【００４１】
各方法についてブレンドＡ及びブレンドＢのそれぞれのセットを考慮すると、撹拌なしで最適ブレンドを得るには、ＡＧＯはＧＴＬ上に添加する必要があり、その逆は成り立たないことは、各ブレンドにおける頂部、底部の両部分に存在する各成分の割合（％）によって明らかである。
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月20日(2007.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
始めにフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物の少なくとも５０容量％が地上貯
蔵タンクの下半部に存在するように、該地上貯蔵タンク内に鉱物誘導炭化水素生成物及び
フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物を所定量供給することにより、鉱物誘導炭
化水素生成物とフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
始めにフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素生成物の少なくとも７０容量％が前記地
上貯蔵タンクの下半部に存在する請求項１に記載の方法。
【国際調査報告】
2009509020.tif 000004
2009509020.tif 000005
2009509020.tif 000006