(57)【要約】  エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、およびポリプロピレンホモポリマーやポリプロピレンコポリマーなどの結晶質ポリオレフィンを含む軟質ポリマー組成物であって、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが、ポリオレフィンより高い溶融粘度を有する組成物が開示される。ブレンドの引掻きおよび表面損傷特性を改善する材料で改質されたこのような組成物、押出や射出成形のような方法でのこれらの組成物の調製および使用、ならびにこれらの組成物から作製された物品も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブレンド、および場合によっては第１の成分、第２の成分、または両方を含む組成物であって、
前記組成物は、５０未満のショアーＤ硬度を有し、
前記ブレンドは、少なくとも１つの結晶質ポリオレフィン２０〜５０重量％、および少なくとも１つのエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー５０〜８０重量％を含み、前記エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが、前記ポリオレフィンより高い溶融粘度を有し、
前記第１の成分は、前記組成物の引掻きおよび表面損傷特性を改善することができ、
前記第２の成分としては、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料もしくは他の着色剤、蛍光増白剤、無機充填剤、艶消し剤、停止剤、難燃剤、潤滑剤、補強剤、起泡剤もしくは発泡剤、加工助剤、スリップ剤、粘着防止剤、剥離剤、粘着付与樹脂、またはその２つ以上の組合せが挙げられる組成物。
【請求項２】
前記ブレンドが、少なくとも１つのポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマー２５〜４５重量％、および少なくとも１つのエチレン／アルキルアクリレートコポリマー５５〜７５重量％を含み、前記エチレン／アルキルアクリレートコポリマーが、前記ポリプロピレンより高い溶融粘度を有し、前記エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの溶融粘度と前記プロピレンの溶融粘度との比が、１．２５：１より高く、場合によっては１．５：１より高い請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、少なくとも６０℃、場合によっては６５℃超のビカー軟化温度を有する請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
３点曲げ装置で、５０ｍｍのスパンの中点において荷重１６．５ｐｓｉ（０．１１６ＭＰａ）、２℃／分の加熱速度で、高さ６．３５ｍｍの組成物の成形試料が、６０℃超、７０℃超、８０℃超、または９０℃超の温度で５００μに撓む請求項１、２、または３に記載の組成物。
【請求項５】
チャンバ中で５℃／分の速度で加熱された厚さ約３ミリメートルの組成物の成形試料に、１０５℃超、１２０℃超、または１４０℃超の温度で接触直径０．８９ｍｍのプローブが１ニュートンの力を加えられて９００マイクロメートルの深さまで貫通される請求項１、２、または３に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルキル（メタ）アクリレートが、前記エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー中に約５〜約４０重量％、または約１０〜約３５重量％の範囲で存在する請求項１、２、３、４、または５に記載の組成物。
【請求項７】
前記アルキル（メタ）アクリレートが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、またはその２つ以上の組合せである請求項１、２、３、４、５、または６に記載の組成物。
【請求項８】
前記エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが、管型反応器で生成されたコポリマーである請求項１、２、３、４、５、６、または７に記載の組成物。
【請求項９】
組成物を含み、またはそれから生成された物品であって、前記物品としては、フィルム、多層ラミネート、押出シート、またはコーテッドファブリックが挙げられ、前記組成物が、請求項１、２、３、４、５、６、７、または８に記載のものである物品。
【請求項１０】
前記物品が射出成形、押出成形、または異形押出、もしくは熱成形によって成形される請求項９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、およびポリプロピレンホモポリマーやポリプロピレンコポリマーなどの結晶質ポリオレフィンを含む軟質ポリマー組成物、ならびにその組成物の調製および使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
１００℃を超える融点を有するエチレン／アルキルアクリレートコポリマーとエチレン／プロピレンコポリマーとのブレンド、または過酸化物の存在下でのポリプロピレンとエチレン／エチルアクリレートコポリマーとのブレンドが開示されている。例えば、特開平６−３２９７４４Ａ号公報、および米国特許第４，２３４，６５６号明細書を参照のこと。
【０００３】
動的架橋することによって作製された熱可塑性エラストマー組成物も開示されている。例えば、米国特許第４，７１０，５４４号明細書、および欧州特許第０９６４８９０Ｂ１号明細書を参照のこと。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
未改質ブレンドの調製の簡易さを維持しているが、組成物が架橋方法によって反応して改質されている組成物において実現可能な高温性能に近い改善された高温性能を有する新規組成物を開発することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）少なくとも１つの結晶質ポリオレフィン約２０〜約５０重量％と、ポリオレフィンより高い（見掛けのせん断速度約１，０００ｓｅｃ-1における）溶融粘度を有する少なくとも１つのエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー約５０〜約８０重量％とのブレンドを含む組成物を提供する。少なくとも１つのポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマー２５〜４５重量％と、ポリオレフィンより高い（見掛けのせん断速度約１，０００ｓｅｃ-1における）溶融粘度を有する少なくとも１つのエチレン／アルキルアクリレートコポリマー５５〜７５重量％とのブレンドを含み、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの溶融粘度とプロピレンの溶融粘度との比は好ましくは１．２５より大きく、より好ましくは１．５より大きい組成物は、５０未満のショアーＤ硬度を場合によっては有する。
【０００６】
本発明は、上記に記載する組成物がさらに（ｂ）組成物の引掻きおよび表面損傷特性を改善することができる１つまたは複数の成分約１〜約１０重量％を含むブレンドも提供する。
【０００７】
本発明は、上記に記載する組成物がさらに（ｃ）可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料もしくは他の着色剤、蛍光増白剤、無機充填剤、艶消し剤、停止剤、難燃剤、潤滑剤、補強剤、起泡剤もしくは発泡剤、加工助剤、スリップ剤、粘着防止剤、剥離剤、および粘着付与樹脂、またはその２つ以上の組合せからなる群から選択された少なくとも１つの追加の成分０．０１〜２０重量％を含むブレンドも提供する。
【０００８】
本発明は、フィルム、多層ラミネート、押出シート、コーテッドファブリックなどの物品、および射出成形、押出成形、異形押出、または熱成形によって成形することができる物品を含めて、上記に記載する組成物から調製された物品も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
「コポリマー」は、２つ以上の異なるモノマーを含有するポリマーを意味する。
【００１０】
熱可塑性組成物は、加圧下で加熱された場合に流動することができるポリマー材料である。メルトインデックス（ＭＩ）は、制御された温度および圧力条件下で、指定されたキャピラリーを通るポリマーの流量（質量）である。本明細書に報告されているメルトインデックスは、ＡＳＴＭ  １２３８に従って、１９０℃で２１６０ｇ重量を用いて決定される。ＭＩの値は、グラム／１０分の単位で報告されている。溶融流量（ＭＦＲ）は、異なる温度、本明細書ではポリプロピレンの融点に近接しているため必要とされている２３０℃において以外は同様にして測定する。ポリマーの粘度は、キャピラリーレオメータによって測定することができる。本明細書に報告されている粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３８３５に従って、直径９．５５ｍｍの胴体を備えたＤｙｎｉｓｃｏ  ＬＣＲ７００１キャピラリーレオメータを用いて２３０℃の温度で測定される。見掛けのせん断速度は、本明細書では、そのレオメータの１，００２．３ｓｅｃ-1の示度に対応する「約１，０００ｓｅｃ-1」と特徴付けられる。
【００１１】
材料の高温特性の限界は、様々な方式、具体的には所与の荷重下で梁の撓み、または荷重下で「足場」の材料ブロックへの圧痕によって測定することができる。ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従った加熱撓み温度（ＨＤＴ）は、３点曲げ装置で、スパンの中点において選択された荷重を様々な加熱速度で加え、バーの中央部における撓みが１２５ミクロン（μ）に到達する温度を測定する。ビカー軟化温度によって、標準圧子が所与の荷重、指定の加熱速度で試験片表面の下に１ｍｍ貫通する温度が決まる。本明細書で報告されているビカー軟化温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って、荷重１０Ｎ、２℃／分で測定される。
【００１２】
組成物が少なくとも６０℃、好ましくは６５℃超のビカー軟化温度を有する本明細書に記載された組成物が注目される。
【００１３】
しかし、これらの方法は、非常に軟質である材料の耐熱性の真の指標を与えない。というのは、モジュラスは、材料自体でクリープがほとんどまたはまったく起こらない場合でさえ、試料の顕著な変形が起こるほどであり得るからである。一例はＨＤＴ試験である。材料がその強度をすべて喪失する点まで、より大きな撓みが起こる温度を求めることが有用であり得る。本明細書では、加熱撓み温度は、全長５０ｍｍ、高さ６．３５ｍｍの試料を、荷重１６．５ｐｓｉ（０．１１６ＭＰａ）、２℃／分の加熱速度で、５００μに撓むまで試験することによって比較する。これは、「変形ＨＤＴ」試験と呼ばれる。
【００１４】
３点曲げ装置で、５０ｍｍのスパンの中点において荷重１６．５ｐｓｉ（０．１１６ＭＰａ）、２℃／分の加熱速度で、高さ６．３５ｍｍの組成物の成形試料が、６０℃超、または７０℃超の温度で５００μに撓む本明細書に記載された組成物が注目される。
【００１５】
軟質材料に関する他の研究（米国特許第６，５０６，８４２号明細書を参照のこと）は、「上限使用温度」（ＵＳＴ）を、接触直径０．８９ｍｍの熱機械分析器（ＴＭＡ）貫通プローブは、厚さ約３ミリメートルの試料片を９００マイクロメートルの深さまで貫通する温度と定義している。適切なＴＭＡは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．で生産されている。プローブが、５℃／分の速度で温度勾配をつけたチャンバ中で試験片の表面上にあるとき、プローブに１ニュートンの力が加えられる。ＵＳＴによって、材料が、材料の融点に近い上限でその耐変形性の大部分を喪失する点が実証される。
【００１６】
チャンバ中で５℃／分の速度で加熱された厚さ約３ｍｍの組成物の成形試料に、１０５℃超、１２０℃超、または１４０℃超の温度で接触直径０．８９ｍｍのプローブが１ニュートンの力を加えられて９００マイクロメートルの深さまで貫通される本明細書に記載された組成物が注目される。
【００１７】
組成物は、ポリプロピレンなどの少なくとも１つの結晶質ポリオレフィンと、ポリオレフィンより高い溶融粘度を有する少なくとも１つのエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーとのブレンドを含む。ポリプロピレンホモポリマーやポリプロピレンコポリマーなどのポリオレフィンは、少量の成分であり、それにもかかわらず２つのポリマーの粘度の差のため、離散した小滴として存在しない。組成物は、２つのポリマーが共連続している構造に近い。これは、ポリプロピレン相が非常に大きなアスペクト比を有することが分かる場合、またはポリプロピレンが実際に連続しているか否かを決定することが不可能である場合でさえ、透過電子顕微鏡写真によって実証されている。このように、構造は、特に高温においてブレンドの特性に大いに寄与する。
【００１８】
ポリプロピレン（ＰＰ）ポリマーとしては、プロピレンのホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、およびターポリマーを挙げることができる。コポリマーとしては、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、および様々なペンテン異性体など他のオレフィンとのコポリマー、特にプロピレンとエチレンとのコポリマーが挙げられる。プロピレンのターポリマーとしては、プロピレンとエチレンおよびもう１つのオレフィンとのコポリマーが挙げられる。ランダムコポリマー（ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と呼ばれるランダムコポリマー（ｒａｎｄｏｍ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）は、プロピレンおよびコモノマーが、プロピレンとコモノマーの供給比に対応する比でポリマー鎖全体にランダムに分布されているポリマーである。ブロックコポリマーは、プロピレンホモポリマーからなる鎖セグメント、および例えばプロピレンとエチレンのランダムコポリマーからなる鎖セグメントで構成されている。本明細書では「ポリプロピレン」という用語は、上記に記載するプロピレンを含むポリマーのいずれかまたはすべてを意味するように総称的に使用される。好ましくは、本明細書で使用されるポリプロピレンは、１００℃超、より好ましくは１３０℃超の融点を有する。
【００１９】
開示されているポリプロピレンは、任意の周知の方法で製造することができる。例えば、ポリプロピレンポリマーは、有機金属化合物、および三塩化チタンを含有する固体をベースとするチーグラー・ナッタ触媒系の存在下で調製することができる。
【００２０】
一般的に最初に第１段階で、プロピレンをそれ自体で重合させ、次いで第２段階でプロピレン、およびエチレンなど追加のコモノマーを、第１段階中に得られたポリマーの存在下で重合させる点以外は同様にして、ブロックコポリマーを製造することができる。これらの段階はそれぞれ、例えば炭化水素希釈液の懸濁液、液体プロピレンの懸濁液、または気相中で、連続的または非連続的に、同じ反応器または別の反応器中で実施することができる。
【００２１】
ブロックコポリマーおよびその製造に関する追加の情報は、書籍「Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」、第４．４および４．７章、Ｄ．Ｃ．ＡｌｌｐｏｒｔおよびＷＨ．Ｊａｎｅｓ編、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｌｔｄ（１９７３）に記載されている。
【００２２】
「（メタ）アクリレート」および「アルキル（メタ）アクリレート」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸のエステルを意味する。「エチレン／アルキルアクリレートコポリマー」としては、エチレンと少なくとも１つのアルキルアクリレートのコポリマー（ただし、好ましくは、アルキル部分は１〜１２個の炭素原子を含む）が挙げられる。アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、およびブチルアクリレートが挙げられる。「エチレン／メチルアクリレート」は、エチレンとメチルアクリレートのコポリマー（ＥＭＡ）を意味し、「エチレン／エチルアクリレート」は、エチレンとエチルアクリレートのコポリマー（ＥＥＡ）を意味し、「エチレン／ブチルアクリレート」は、エチレンとブチルアクリレートのコポリマー（ＥＢＡ）を意味する。
【００２３】
エチレン／アルキルアクリレートコポリマーに組み込まれたアルキルアクリレートコモノマーの相対量は、全コポリマーの数重量パーセント（例えば、２または５）から４０重量パーセントさらにはそれ以上という高さまで幅広く変わり得る。アルキル基は、単純なメチル基から、分枝または非分枝のＣ12アルキル基まである。アルキルアクリレートエステルコモノマー中に存在するアルキル基の相対量および選択によって、得られたエチレンコポリマーが熱可塑性組成物中の極性ポリマーの構成要素としてみなされる方法および程度が確立され得る。
【００２４】
アルキル（メタ）アクリレートコモノマー中のアルキル基は、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アルキル（メタ）アクリレートコモノマーは、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー中に５〜４０、または１０〜３５重量パーセントの濃度範囲の（メタ）アクリレートモノマーを有することができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、またはその２つ以上の組合せとすることができる。
【００２５】
エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、オートクレーブまたは管型反応器を用いた、ポリマー技術分野で周知の方法で調製することができる。共重合は、オートクレーブ中で連続方法として実施することができる。エチレン、アルキル（メタ）アクリレート、および場合によってはメタノールなどの溶媒（米国特許第５，０２８，６７４号明細書を参照のこと）を開始剤と共に、米国特許第２，８９７，１８３号明細書に開示されたタイプなど、撹拌オートクレーブに連続供給するが、簡潔にするため、その説明を本明細書では省略する。場合によっては、分子量を制御するために、プロパンなどのテロゲンを使用することが望ましい場合がある。反応混合物をオートクレーブから連続的に取り出す。反応混合物が反応容器を出た後、非重合材料および溶媒を減圧下、高温で気化させるなどの手段で、未反応モノマーおよび溶媒（溶媒を使用した場合）からコポリマーを分離する。
【００２６】
当技術分野で知られているように、管型反応器で生成されたエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーとオートクレーブで生成されたエチレン／アルキル（メタ）アクリレートは識別することができる。用語または語句「管型反応器で生成された」エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、管型反応器などにおいて高圧高温で生成されたエチレンコポリマーを意味し、エチレンおよびアルキル（メタ）アクリレートコモノマーのそれぞれの異種反応速度論の固有の結果は、モノマーを管型反応器内の反応流路に沿って意図的に導入することによって軽減され、または部分的に補償される。このような管型反応器共重合は、ポリマー主鎖に沿って異質性の相対的な程度がより高いコポリマー（より塊状のコモノマー分布）を生成し、長鎖分枝の存在を低減する傾向があり、高圧撹拌オートクレーブ反応器中、同じコモノマー比で生成されたコポリマーより高い融点を特徴とするコポリマーを生成する。管型反応器で生成されたエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、オートクレーブで生成されたエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーより剛性であり、かつ弾性である。
【００２７】
管型反応器で生成されたエチレン／アルキルアクリレートコポリマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ  （ＤｕＰｏｎｔ）から市販されている。
【００２８】
管型反応器によるエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの実際の製造は周知であり、簡潔にするため、その説明を本明細書では省略する。例えば、米国特許第３，３５０，３７２号明細書；同第３，７５６，９９６号明細書；および同第５，５３２，０６６号明細書を参照のこと。Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｔ．Ｃｈｏｕ、Ｍｉｍｉ  Ｙ．Ｋｅａｔｉｎｇ、およびＬｅｓｔｅｒ  Ｊ．Ｈｕｇｈｅｓ、「Ｈｉｇｈ  Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ  ＥＭＡ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｕｂｕｌａｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」、Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  （２００２），６０th（Ｖｏｌ．２），１８３２−１８３６も参照のこと。
【００２９】
エチレン／アルキルアクリレートコポリマーは、メルトインデックスが約１０までの少数（例えば、０．１、０．２、または０．４）で数値的に変わり得る。使用するべきエチレン／アルキルアクリレートコポリマー成分の等級の特定の選択は、粘度、メルトインデックス、または溶融流量、ならびにコポリマーおよびポリプロピレンの融点などの因子のバランスをとることによって影響を受ける。
【００３０】
組成物は、組成物の引掻きおよび表面損傷性能を改善する添加剤（例えば、１〜１０重量％）を、場合によってはさらに含むことができる。
【００３１】
組成物は、可塑剤；粘度安定剤、熱安定剤、紫外（ＵＶ）安定剤、および加水分解安定剤を含めて安定剤；主酸化防止剤および副次的酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料もしくは他の着色剤、蛍光増白剤；ＣａＣＯ3などの無機充填剤；ＴｉＯ2などの艶消し剤；停止剤、難燃剤、潤滑剤；ガラス繊維およびフレークなどの補強剤；起泡剤もしくは発泡剤、加工助剤、スリップ剤；シリカやタルクなどの粘着防止剤；剥離剤、粘着付与樹脂、および／またはその混合物を含めて、添加剤も含むことができる。例えば、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙを参照のこと。
【００３２】
これらの添加剤は、本発明の組成物中に０．０１〜２０重量％、または０．０１〜１５重量％、または０．０１〜１０重量％の量で存在することができる。このような添加剤の多くは、０．０１〜５重量％で存在することができる。
【００３３】
このような添加剤を組成物に場合によっては組み込むことは、任意の周知の方法で実施することができる。この組み込みは、例えば様々な構成要素などの混合物をドライブレンドし、押し出すことによって実施することができる。
【００３４】
本発明の組成物は、可撓性ポリ塩化ビニル（ｆ−ＰＶＣ）の置換に適している。可撓性ＰＶＣは、柔軟性および軟質性を向上させるために可塑剤、通常はフタレート可塑剤を含有する。可塑剤は、経時的にＰＶＣ組成物から移動し、柔軟性および軟質性が低減し、組成物と接触している材料を潜在的に汚染する。長期の柔軟性および軟質性を望むこと、ならびにハロゲン化ポリマー、具体的にはｆ−ＰＶＣの環境に対する影響に関する懸念によって、ｆ−ＰＶＣに対する代替ポリマーが望ましくなる。具体的には、ｆ−ＰＶＣに類似の温度範囲にわたって行うことができるショアーＤ硬度範囲３５〜４５の材料が求められている。可撓性のＰＶＣは、６０〜７０℃の範囲のビカー軟化温度を有することが多いが、はるかに高い温度まである強度を維持することも知られている。３５〜４５のショアーＤ硬度を有し、場合によっては６０〜７０℃のビカー軟化温度を有する本発明の組成物が注目される。
【００３５】
反応して改質されたポリオレフィンブレンドを含めて、熱可塑性ポリオレフィンは、いくつかの用途でｆ−ＰＶＣの代わりに使用され、本発明の組成物をそれらの代替物とすることができる。本発明の組成物は、アクリレートコポリマーの極性が、接着、塗料性、および耐炭化水素溶媒性のような領域の優れた特性を与えることができるという点でポリオレフィン系ブレンドに比べて利点も有する。
【００３６】
組成物を、部品、シート、またはポリマー材料を加工するための通常のいくつかの手順のうちいずれかを用いた他の形などの製品に形成することができる。例えば、組成物をフィルム、多層ラミネート、または押出シートに形成し、電気器具または消費財のためのノブやハンドルなどの成形品に射出成形し、チューブなどの異形押出品、またはコーテッドファブリック、もしくは他のフィルムおよびシート応用品に使用することができる。高溶融強度を有する組成物などの組成物は、熱成形で使用することもできる。組成物は、自動車内装部品、自動車外装部品、柔らかい手触りのグリップをもつ消費財、および柔らかい手触りの表面をもつ消費者電気器具の製造に有用であり得る。他の応用品も可能となることがあり、当業者に周知である。
【００３７】
下記の実施例は、あくまで例示にすぎず、本明細書に記載され、および／または特許請求された本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきでない。
【実施例】
【００３８】
３０ｍｍのＷ＆Ｐ二軸押出機で成分を混合することによって、本明細書に記載する組成物を調製した。生成物をストランドに切断し、乾燥し、射出成形して、３インチ×３インチ×１／８インチ（７．６ｃｍ×７．６ｃｍ×３．２ｍｍ）小板、および１／８インチ（３．２ｍｍ）マイクロ引張試験片を得た。ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って、硬度（ショアーＤ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２に従って、引張強さや伸長などの引張特性を測定した。
【００３９】
使用材料
ＥＭＡ−１：エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（管型）；メチルアクリレート：２５重量％、融点：８８℃、ＭＩ：０．４ｇ／１０分、粘度：２６２Ｐａ−ｓ。
ＥＭＡ−２：エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（管型）；メチルアクリレート：２４重量％、融点：９２℃、ＭＩ：２．０ｇ／１０分、粘度：１５３Ｐａ−ｓ。
ＥＭＡ−３：エチレン／アルキルアクリレートコポリマー（オートクレーブ）；メチルアクリレート：２３．５重量％、融点：７６℃、ＭＩ：１．０ｇ／１０分、粘度：２０６Ｐａ−ｓ。
ＥＢＡ−１：エチレン／アルキルアクリレートコポリマー；ブチルアクリレート：３５重量％、融点：７８℃、ＭＩ：１．０ｇ／１０分、粘度：１８１Ｐａ−ｓ。
ＰＰ−１：ポリプロピレンホモポリマー；ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分、曲げ弾性率：２６０，０００ｐｓｉ、０．４５５ＭＰａにおけるＨＤＴ：１０４℃、粘度：１５０Ｐａ−ｓ；Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＭａｒｌｅｘ  ＨＧＨ０３０として販売。
ＰＰ−２：ポリプロピレンホモポリマー；ＭＦＲ：０．６５ｇ／１０分、曲げ弾性率：１９０，０００  ｐｓｉ、０．４５５ＭＰａにおけるＨＤＴ：８６℃、粘度：２４２Ｐａ−ｓ；Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＭａｒｌｅｘ  ＨＨＸ００７として販売。
ＰＰ−３：ポリプロピレンホモポリマー；ＭＦＲ：１２ｇ／１０分、曲げ弾性率：２００，０００ｐｓｉ、０．４５５ＭＰａにおけるＨＤＴ：８２．２℃、粘度：１０６Ｐａ−ｓ；Ｍｏｎｔｅｌｌ  Ｃｏ．（現在はＢａｓｅｌｌ）からＰｒｏｆａｘ  １２７４として販売。
ポリプロピレンホモポリマーは、約１６５℃の融点を有した。
ＰＰ−４：ポリプロピレンコポリマー；ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分、融点：１４２℃、曲げ弾性率：１１０，０００ｐｓｉ、粘度：１２０Ｐａ−ｓ；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＤＳ６Ｄ２１として販売。
ＰＰ−５：ポリプロピレンコポリマー；  ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分、融点：１３４℃、曲げ弾性率：７９，７００ｐｓｉ、粘度：１３７Ｐａ−ｓ；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＤＳ６Ｄ８１として販売。
【００４０】
下記の表では、粘度比は、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの粘度をＰＰポリマーの粘度で割った値であった。
【００４１】
実施例１〜６
2009507107.tif 000002
【００４２】
これらの組成物はすべて、比較的低い硬度で良好な高温特性を有した。実施例１と実施例２の比較が注目された。ＥＭＡ−１は、ＥＭＡ−２より高い粘度を有し、より高い粘度比をもたらす。その結果、実施例１は、実施例２に比べてやや良好な高温特性、および改善された引張特性を有した。実施例３は、オートクレーブＥＭＡを、実施例１および２で使用されたＥＭＡ−１とＥＭＡ−２の粘度比と共に示した。高温特性は、実施例１および２の両方の高温特性より低かった。これは、管型反応器で生成されたエチレンアクリレートコポリマーを使用すると、より良好な結果が得られたことを示す。
【００４３】
実施例５および６で使用されたポリプロピレンホモポリマーＰＰ−２は、（実施例１および４で使用された）ＰＰ−１より高い粘度を有し、より低い粘度比が得られる。実施例５および６の引張特性は、対応する実施例１および４より低い。実施例１および実施例５は、同様な変形ＨＤＴおよびビカー軟化温度を有するが、実施例１はより高いＵＳＴを有し、より良好な使用温度範囲をもたらす。実施例４は、実施例６より優れた高温特性を有する。したがって、ＰＰ−１の粘度は低く、ＰＰ−２に比べて、４０／６０混合は、３０／７０混合より良好な特性の向上を引き起こす。
【００４４】
実施例７、８、Ｃ９、およびＣ１０
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【００４５】
比較例Ｃ９およびＣ１０は、エチレン／アルキルアクリレートがポリプロピレンより低い粘度を有した組成物であった（粘度比を参照のこと）。実施例７および８と実施例Ｃ９およびＣ１０との比較によって、より高い粘度比を用いて、高温特性の改善が実現されたことが分かる。実施例７および８は、良好な引張特性も有した。
【００４６】
実施例１１〜１４
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【００４７】
実施例１１〜１４は、ＰＰ−１より低い粘度を有するポリプロピレン（ＰＰ−３）（より高いＭＦＲも有する）を使用すると、より高い粘度比のため、ＨＤＴが向上したことを示す。例えば、実施例１１、１２、および１４（それぞれ実施例１、２、および７に類似）を参照のこと。これらは、変形ＨＤＴにおいて８〜１５℃の改善を示す。ＵＳＴは良好ではなかった。というのは、おそらくより高いＭＦＲ材料は、より低い温度で強度を喪失したからである（純粋なＰＰ−３は、ＰＰ−１より低い加熱撓み温度を有することに留意のこと）。これらのブレンドは、より低い温度で良好な強度を維持し、次いでＰＰ−３の低い強度のため、上限使用温度に近い温度で物理的完全性をほとんど有していないことを特徴とした。
【００４８】
実施例１５〜１９
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【００４９】
実施例１５〜１９は、ポリプロピレンコポリマーを使用した結果を示す。このポリプロピレンコポリマーは、ホモポリマーより軟質であり、より低いショアーＤ硬度に寄与したが、より低い融点を有し、得られたブレンドの高温特性が損なわれた。
【００５０】
実施例１５および１６を実施例１と比較した。実施例１より高い粘度比を有する実施例１５は、実施例１より低いショアーＤおよび高いＨＤＴを示した。実施例１５より低い粘度比を有する実施例１６は、実施例１より軟質であったが、低いＨＤＴも有していた。
【００５１】
実施例１７を実施例４と比較した。より軟質であったが、はるかに低いＨＤＴ、ビカー軟化温度、およびＵＳＴも有した。
【００５２】
実施例１８および１９を実施例８と比較し、両方ともはるかにより軟質であった。実施例１８はＨＤＴが低下し、実施例１９は、実施例８より大幅に低いＨＤＴを有した。これらのブレンドのすべてのＵＳＴは、おそらく使用されたコポリマーのより低い融点に近いため、ホモポリマーを含有するブレンドほど良好ではなかった。
【００５３】
実施例は、エチレン／アルキルアクリレート粘度とポリプロピレン粘度との比が、得られたブレンドの軟質性および高温特性に及ぼす影響を示す。これらは、粘度および融点にしたがってエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーを適切に選択することによって、特性のバランスを調整できることも示す。
【国際調査報告】
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