(57)【要約】  一実施形態では、プラスチック組成物は、プラスチック、白色顔料、および非白色着色剤を含むことができる。組成物は、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、および１０未満の組成物イエローネスインデックスを有することができる。また、このプラスチック組成物から作られる物品が開示される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１１を超えるプラスチックイエローネスインデックスを有するバージンプラスチック、白色顔料、および非白色着色剤を含むプラスチック組成物であって、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、１０未満の組成物イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有する組成物。
【請求項２】
前記白色度指数が約６０以上であり、前記明度が６０以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記白色度指数が約７０以上であり、前記明度が７０以上である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
バージンプラスチックおよび非白色着色剤を含む３ｍｍカラーチップが、約３８０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長で、約１５％以上の反射率を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記反射率が約２５％以上である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記反射率が約３５％以上である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約１５以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約２０以上である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約４０以上である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記プラスチックイエローネスインデックスが熱老化後に測定される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記プラスチックが、ポリカーボネート、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリケトン、これらのプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、およびこれらのプラスチックの少なくとも１つとの反応から形成される反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記白色顔料がプラスチック１００部当たり、１８重量ｐｐｈ〜約４５重量ｐｐｈの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記白色顔料が二酸化チタンを含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の組成物から形成される物品。
【請求項１５】
Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、１０未満の組成物イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有する、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
約２０マイクロメートル〜約２００マイクロメートルの厚さを有するフィルムであり、２０ｐｐｈの添加量の白色顔料の添加量で、フィルムを通過する全光透過率が２０％未満であり、フィルムがその上に配置される接着剤を伴う側面を有する、請求項１４に記載の物品。
【請求項１７】
バージンプラスチック、白色顔料、および非白色着色剤の反応生成物を含む、請求項１に記載のプラスチック組成物。
【請求項１８】
ポリイミド、白色顔料、および非白色着色剤を含むポリイミド組成物であって、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約６０以上の白色度指数、約１５以下の組成物イエローネスインデックス、および６０以上の明度を有する組成物。
【請求項１９】
前記白色度指数が約６５以上であり、約１０以下の組成物イエローネスインデックス、および明度が６５以上である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記白色度指数が約７０以上であり、明度が７０以上である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリイミドおよび非白色着色剤を含む３ｍｍカラーチップが、約３８０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長で、約１５％以上の反射率を示す、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ポリイミドが、ポリエーテルイミド、プラスチックおよびポリエーテルイミドを含む組合せ、ならびにポリエーテルイミドとの反応から形成される反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２３】
前記白色顔料が二酸化チタンを含み、非白色着色剤が、ポリイミド１００部当たり、約０．０００１〜約１．０重量ｐｐｈの量で存在する、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１８に記載の組成物から形成される物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概していえばプラスチック組成物、その製造方法およびその使用に関し、特にプラスチックのイエローネスインデックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイミドは、多数の望ましい性質、例えば、高い耐熱性、難燃性、寸法安定性、強度、化学抵抗性、生体適合性、高い絶縁耐力、および透明性等を保有する。それにふさわしく、ポリエーテルイミドは、広範囲の物品の製造に使用されている。これらの用途の幾つかとして、自動車用途（例えば、空気取入マニホールド、流体処理、照明用途、電気コネクタ）、医療用途（例えば、血管注入ポート、ルアーコネクタ、栓、透析フィルター）、航空宇宙用途（例えば、内装用準構造部材、内部クラッディング、流体処理、電気的接続）、および電気的用途（例えば、電気コネクタ、構造コンポーネント）が挙げられる。更に、ポリエーテルイミドは、それ自体を殆どの形態の熱可塑性加工処理および転換、例えば、押出し、射出成形等に適合させる。ポリエーテルイミドは、これらのおよびその他の有利な性質を所有するが、その有用性は、その本来の琥珀色のために幾つかの用途で妨げられることがある。これは、特に明るい白色が必要とされる用途の場合である。
【０００３】
ホドキンらの米国特許第３９５７５２６号は、二酸化チタン顔料および充填剤に関するもので、二酸化チタンの表面化学特性の調整と、ポリマー中での二酸化チタンの使用を教示している。ホドキンらは、特に、表面変性した二酸化チタンをポリマーで使用する場合、分散が非水性系でより速くなりかつ良好であることを教示している。
【０００４】
ザンヌッシらの米国特許第３９７１７５５号は、二酸化チタン顔料を含むポリマー組成物が、光劣化に対して、時に、一層敏感になり、顔料が使用されていないポリマーよりもその様な光劣化に対して安定化することが更に困難になることに言及している。ザンヌッシらは、「ポリプロピレンに対する２０％の二酸化チタン（Ｔｉ−ピュアＲ−１００）の添加が、５ミル厚のフィルムの脆化寿命を４日から１．５日まで減少させる（６５℃〜７０℃で、３０００Ａランプで照射して）」と述べている（第１欄、３１〜３５行）。したがって、ザンヌッシらは、ポリマー組成物の紫外線安定化に取り組み、更に特には、二酸化チタン着色ポリマー組成物の紫外線安定化に取り組んでいる。ザンヌッチらの好ましい実施形態では、二酸化チタン着色ポリマーはポリオレフィンであり、特に、ポリオレフィンを含むプロピレン、例えば、ポリプロピレンまたはこれにアクリル酸またはマレイン酸無水物もしくはマレイン酸がグラフトしたポリプロピレン等である。二酸化チタンは、ポリマーの重量を基準にして、０．０５重量％（ｗｔ％）〜約５０重量％、成形組成物においては好ましくは０．５重量％〜１０重量％の二酸化チタン、繊維形成組成物においては好ましくは０．１重量％〜２重量％の二酸化チタン、およびコーティング組成物においては好ましくは５重量％〜３０重量％の二酸化チタンの量で使用される。
【０００５】
ストレーラーらの米国特許第４３８８４２５号は、ポリカプロラクタム中に二酸化チタンを加えた濃縮物に関するものである。ポリカプロラクタム中に２０重量％〜５０重量％の二酸化チタンを加えた濃縮物が教示されている。
【０００６】
ダーダリスらの米国特許第５２５６７２８号は、非被覆二酸化チタンを含むポリカーボネート組成物に関するものである。使用される二酸化チタンの量は、ポリカーボネートを基準にして約１重量％〜２０重量％である。ポリカーボネートの再分散により、二酸化チタンは非被覆化されてもよい（即ち、ポリシロキサンコーティングのない二酸化チタン）。ダーダリスらは、塩基およびルイス酸からなる群から選択されるカーボネート再分散触媒の触媒量の存在下で直鎖または分枝ポリカーボネートを溶融均衡化して再分散ポリカーボネートを形成し、その再分散したポリカーボネートを、ポリシロキサンコーティングのない二酸化チタンの着色化にとって有効な量とブレンドして着色ポリカーボネート組成物を調製することを教示している。
【０００７】
ジョーンズらの米国特許第６４１０６１４号は、二酸化チタンを材料、例えば、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、およびポリウレタン等の中に導入することに関するものである。二酸化チタン粒子は、組成物の約６０重量％〜約７０重量％の量で存在する。
【０００８】
ウィルソンらの米国特許第６６０７７９４号は、ルチル型二酸化チタンおよび難燃剤物質を分散した熱可塑性または熱硬化性ポリマーマトリックスを含む光反射成形物品に関する。彼らは、ＡＢＳにおける不純物と４２０ナノメートル未満でのルチル型チタニアの不透明性との複合効果により、可視スペクトルの青色末端を幾分欠く光が、物品から反射されることを教示している。この問題は、明るい、透明なマトリックスポリマーの使用により対処することができる。それ故、ウィルソンらによる有用なポリマーは、約１０未満、好ましくは、約５未満、最も好ましくは約２未満のイエローネスインデックス（ＹＩ）値を有するポリマーを含む。
【０００９】
上記の特定特許は、本願に添えて提出されたＩＤＳにおいて確認され、特許庁担当官は十分詳細にこれらの参考文献を検討することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
黄色ポリマーから明るい白色ポリマー組成物および製品を製造するための改良に対する当該技術分野における要望が引き続き存在する。特に、黄色ポリマーが、１１を超えるＹＩ（イエローネスインデックス）（加工処理前または後で）を有する、白色ポリマー組成物および製品を製造するための改良に対する要望が引き続き存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本明細書においては、プラスチック組成物、その組成物の製造方法、およびこれから作られる物品が開示される。
【００１２】
一実施形態では、プラスチック組成物は、バージンプラスチック、白色顔料、および非白色着色剤を含むことができる。組成物は、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、１０未満の組成物イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有することができる。
【００１３】
一実施形態では、ポリイミド組成物は、ポリイミド、白色顔料、および非白色着色剤を含むことができる。組成物は、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、約１５以下の組成物イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有することができる。
上述の特徴およびその他の特徴は、以下の図および詳細な説明により例示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
最初に、包含的および結合性である範囲（例えば、「１００重量部当り最高約２５重量部（ｐｐｈ）までで、約５ｐｐｈ〜約２０（ｐｐｈ）までが好ましいとき」の範囲は、末端の点および「約５（ｐｐｈ）〜約２５（ｐｐｈ）」の範囲の全ての中間値を含む）が本明細書において開示されていることに留意すべきである。さらに、本明細書では、「第１の」、「第２の」などは、いかなる順序、量または重要性を示すものでなく、むしろ一要素を他から区別するのに使用され、本明細書において単数表現は量の限定を示すものでなくて、対象物が少なくとも１つ存在することを示す。量に関連して使用される修飾語「約」は、記述された値を含み、文脈によって指示された意味を有する（例えば、特定の量の測定に伴う誤差の程度を含む）。本明細書で使用される複数表現の接尾辞は、その接尾辞が修飾する述語の単数と複数の双方を含むものであり、したがってその術語を１つ以上含む（例えば、着色剤は１つもしくは複数の着色剤を含む）。
【００１５】
化合物は、標準の命名法を使用して記述される。例えば、指示された如何なる基によっても置換されていない任意の位置は、指示されたのと同様の結合または水素原子によって満たされた価数を有すると理解される。２つの文字またはシンボルの間にあるものではないダッシュ（「−」）は、置換基に対する結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を介して結合している。別段の具体的な指示がない限り、本明細書で議論される１００部当りの部数（ｐｐｈ）は全て、プラスチック１００部当りの重量である（例えば、ポリエーテルイミドなど）。
【００１６】
それと反対のことを特に特定しない限り、黄色度、白色度、および明度は、２２５°Ｆ（１０７℃）の金型温度で、６４０°Ｆ（３３８℃）〜６８０°Ｆ（３６０℃）の成形温度で、８５トンの射出成形機を使用して調製した、３ミリメートル（ｍｍ）のカラーチップを使用して決定され、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計で分光分析された。イエローネスインデックス（ＹＩ）は、Ｄ６５光および２度視野下でＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３（Ｄ１９２５）で決定され、白色度指数（ＷＩ）は、ＣＩＥガンツ８２により決定され（グレタークマクベス分光光度計のマニュアルの指定通りに）、明度指数（Ｂｒ）は、ＴＡＰＰＩ  Ｔ５４２（１９８７年）により決定される。
【００１７】
実際に、約３５以上のイエローネスインデックス（ＹＩ）を有するバージンプラスチックでは、明るい色、輝く色を有し、および／または輝く白色である製品を形成するのは困難である。バージンプラスチックは、添加成分なしで作られたプラスチック（ポリマー、コポリマー等）であり、加工処理する前に１１を超える（または、更に特には２０を超える）ＹＩ指数を有するプラスチック、および加工処理および／または老化（例えば、熱および／または光老化等）後に１１を超える（または、更に特には１５を超える）ＹＩを有するプラスチックが挙げられる。例えば、初期ＹＩが約２０以上、または、更に特には約３０以上、または、なお更に特には約４０以上、なお更に特には約５０以上、なお更に特には約６０以上のＹＩである場合に１０未満のＹＩを有するブラスチックを達成することは困難である。更に、約３５以上の初期ＹＩを有するプラスチックから、約１５以下のＹＩ、または、更に特には１０未満のＹＩで製造することのできるプラスチック組成物および／または製品を形成することが望ましい。
【００１８】
幾つかのプラスチックは、低い初期ＹＩ値（例えば、１０未満）を有するものでも、加工処理（例えば、過酷な成形等（例えば、プラスチックが長時間、ポリマーの熱劣化の原因となる可能性のある高温成形温度下で成形機バレル中に滞留する））の後には高いＹＩおよび／または、例えば、老化（例えば、光老化および／または熱老化等）により経時的に増加するＹＩを有することがある。熱老化での経時によるＹＩの変化は、ＹＩが経時的に増加することを示す耐熱ポリカーボネート（ＰＣ）に対する図１で例示される。
【００１９】
初期に高いＹＩを有する材料でも同様に、低いＹＩ、高白色度（ＷＩ）、および高明度を有する最終製品の製造が望ましい。さもなければ１１を超える、または、更に特には、約１５以上、または、更に特には、約２０以上、または、なお更に特には、約２５以上、なお更に特には、約４０以上のプラスチックＹＩを有するプラスチックは、１０未満のＹＩ、即ち、加工処理および老化後に、１０未満の、白色顔料および非白色着色剤なしのプラスチックそれ自体のＹＩを伴って製造することができる。換言すれば、１１を超える初期ＹＩを有する、ならびに／または加工処理および／もしくは老化後のその最終ＹＩが１１を超える等のプラスチックは、１０未満のＹＩを有する製品に形成することができる。
【００２０】
１１を超えるＹＩを本来有するまたはＹＩが１１を超えるようになりうる（例えば、バージン材料時、加工処理後および／または老化後の時点で）プラスチックとしては、ポリカーボネート（例えば、１７０℃以上のガラス転移温度を有する耐熱ポリカーボネート、イソ−テレフタール酸レゾルシノール）、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、ポリイミド（例えば、ポリエーテルイミド）、ポリアリーレート、ポリケトン（例えば、ポリエーテルエーテルケトン等）等が挙げられる。また、上記プラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、ならびに上記プラスチックの少なくとも１つとの反応から形成される反応生成物がこれらのプラスチック中に含まれる。ポリカーボネート（コポリカーボネートを含めて）として、ゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されている、レキサン（登録商標）ＰＣ樹脂、レキサン（登録商標）ＰＰＣ樹脂、およびイソテレフタール酸レゾルシノールベースのレキサン（登録商標）ＰＥＣ樹脂、およびバイエルマテリアルサイエンスＬＬＣ、ピッツバーグ、ＰＡから市販されているＡＰＥＣ（登録商標）ＰＥＣ樹脂、ならびに商標キシレックス（登録商標）樹脂としてやはりゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているポリカーボネート／ポリエステルブレンドが挙げられる。ポリアリーレンエーテルとして、ゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているノリル（登録商標）ＰＰＯ樹脂が挙げられる。ポリフェニレンとして、ミシシッピポリマーテクノロジー社、ベイサイントルイス、ＭＳから市販されているパーマックス（登録商標）が挙げられる。ポリスルホンとしてＢＡＳＦ社、フローハム、ＮＪから市販されているウルトラサンＳおよびウルトラサンＥ、ならびにソルバイアドバンストポリマーズアルファレッタ、ＧＡから市販されているラデルＡ、ラデルＲ、スプラデルおよびユーデル樹脂が挙げられる。ポリイミド（ポリエーテルイミドなどの）として、三井化学アメリカ、パーチェイス、ＮＹから市販されているアウラム（登録商標）およびデュポン、ウィルミントン、ＤＥから市販されているべスペル（登録商標）樹脂、ならびにゼネラルエレクトリックプラスチック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているウルテム（登録商標）樹脂が挙げられる。ポリアリーレートとして、ユニチカプラスチック部門、大阪、日本から市販されているＵ−ポリマーが挙げられる。ポリケトンとして、ビクトレックス社、ランカスシャー、ＵＫからのビクトレックス（登録商標）ＰＥＥＫ（商標）およびビクトレックス（登録商標）ＰＥＫ（商標）、ソルベイアドバンストポリマーズからのカデール（登録商標）ＰＡＥＫが挙げられる。また、こうしたプラスチックの中には、これらプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、ならびにこれらプラスチックの少なくとも１つとの反応によって形成された反応生成物が含まれる。
【００２１】
ポリエーテルイミドは、所望の機能性を有する。この材料は、高耐熱性、優れた機械的性質、優れた耐溶剤性、難燃性、寸法安定性、生体適合性、および高い絶縁耐力を所有する。ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）は、しかしながら、それ自体を他のポリマーから区別する深い琥珀色を有する。このポリマーの色は多数の用途で許容されるが、幾つかの用途、例えば、ラベリングまたは印刷される表面用途等、例えば、対比用途ではそれは望ましくない。結果として、ＰＥＩの受け入れは、材料本来の黄色度によりこれらの用途では妨げられていた。
【００２２】
以下で更に詳しく検討される様に、１０未満のＹＩを伴って製造されるプラスチック組成物および製品は、また、約５０以上、または、更に特には、約６０以上、または、なお更に特には、約７０以上、なお更に特には、約７５以上の白色度指数（ＷＩ）を有することができる。更に、これらの組成物および製品は、約５０以上、または、更に特には、約６０以上、または、なお更に特には、約７０以上、なお更に特には、約７２以上の明度（Ｂｒ）を達成することができる。例えば、約７０以上の白色度指数（ＷＩ）、約１０以下のイエローネスインデックス（ＹＩ）、および７２以上の明度（Ｂｒ）を有する明るい白色物品を製造することができる、ポリエーテルイミド樹脂、白色顔料、および着色剤を含むポリエーテルイミド樹脂組成物が開発された。
【００２３】
熱可塑性ポリイミドは、一般式（１）：
【００２４】
【化１】
2009510222.tif 000003
【００２５】
（式中、ａは１を超え、一般的には、約１０〜約１，０００、または、更に特には、約１０〜約５００であり、Ｖは、４価のリンカーであり、前記リンカーはポリイミドの合成または使用を妨げない限り限定されない）を有する。好適なリンカーとしては、（ａ）約５〜約５０個の炭素原子を有する、置換または非置換、飽和、不飽和または芳香族単環式および多環式基、（ｂ）１〜約３０個の炭素原子を有する、置換または非置換、直鎖または分枝、飽和または不飽和アルキル基、あるいは上記の少なくとも１つを含む組合せが挙げられるがこれらに限定されない。好適な置換および／またはリンカーとしては、エーテル、エポキシド、アミド、エステル、および上記の少なくとも１つを含む組合せが挙げられるがこれらに限定されない。リンカーＶの少なくとも一部はビスフェノールから誘導された部分を含む。望ましくは、リンカーは、構造（２）
【００２６】
【化２】
2009510222.tif 000004
【００２７】
［式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含むこれらのハロゲン化誘導体、または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基を含む２価部分であり、前記−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価結合は、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位置にあり、Ｚは、式（３）
【００２８】
【化３】
2009510222.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｑは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含むこれらのハロゲン化誘導体を含む２価部分を含むがこれらに限定されない）の２価基を含むがこれに限定されない）］の４価芳香族基を含むがこれに限定されない。
【００３０】
式（１）のＲとしては、（ａ）約６〜約２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびこのハロゲン化誘導体、（ｂ）約２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキレン基、（ｃ）約３〜約２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、または（ｄ）一般式（４）
【００３１】
【化４】
2009510222.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｑは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣyＨ2y−（ｙは１〜５の整数である）、およびペルフルオロアルキレン基を含むこれらのハロゲン化誘導体を含む２価部分を含むがこれらに限定されない）の２価基等の置換または非置換２価有機基が挙げられるがこれらに限定されない。
【００３３】
ポリイミドの例示的類としては、ポリアミドイミドおよびポリエーテルイミド、特に、溶融加工可能なこれらのポリエーテルイミド、例えば、その調製および性質が米国特許第３８０３０８５号および第３９０５９４２号に記載されているもの等が挙げられる。
【００３４】
例示的ポリエーテルイミド樹脂は、式（５）
【００３５】
【化５】
2009510222.tif 000007
【００３６】
（式中、Ｔは、−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であり、前記−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価結合は、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位置にあり、Ｚは、上で定義された式１の２価基を含むがこれに限定されない）の、１を超え、一般的には約１０〜約１，０００、または、更に特には、約１０〜約５００の構造単位を含む。
【００３７】
一実施形態では、ポリエーテルイミドは、上で説明されたエーテルイミド単位に加えて、式（６）
【００３８】
【化６】
2009510222.tif 000008
【００３９】
（式中、Ｒは、式（１）に対して既に定義した通りであり、Ｍは、式（７）
【００４０】
【化７】
2009510222.tif 000009
【００４１】
の基を含むがこれに限定されない）のポリイミド構造単位を更に含むコポリマーであってもよい。
【００４２】
ポリエーテルイミドは、式（８）
【００４３】
【化８】
2009510222.tif 000010
【００４４】
の芳香族ビス（エーテル無水物）と、式（９）
Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2        （９）
（式中、ＲおよびＴは、式（１）および（５）に関して定義されている）の有機ジアミンとの反応を含むがこれに限定されない種々の方法により調製することができる。
【００４５】
特定の芳香族ビス（エーテル無水物）および有機ジアミンの例は、例えば、米国特許第３９７２９０２号および第４４５５４１０号に開示されている。式（８）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例示的例としては、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物および４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、ならびに上記の少なくとも１つを含む種々の混合物が挙げられる。
【００４６】
ビス（エーテル無水物）は、ニトロ置換フェニルジニトリルとビスフェノール化合物（例えば、ＢＰＡ）の金属塩との反応生成物を、二極性非プロトン性溶媒の存在下で加水分解し、続いて脱水することにより調製することができる。上記式（８）に含まれる芳香族ビス（エーテル無水物）の例示的類としては、Ｔが式（１０）：
【００４７】
【化９】
2009510222.tif 000011
【００４８】
であり、エーテル結合が、例えば、３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位置にあり、および上記の少なくとも１つを含む混合物であり、Ｑが上で定義されている通りである化合物が挙げられるがこれに限定されない。
【００４９】
任意のジアミノ化合物が使用されてもよい。好適な化合物の例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、４−メチルノナメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレン−ジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレン−ジアミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、１，５−ジアミノナフタレン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，４−ビス（ｂ−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−ｂ−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ｂ−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ−ｂ−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）エーテルおよび１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンである。これらの化合物の混合物が存在してもよい。望ましくは、ジアミノ化合物は、芳香族ジアミン、特に、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミンおよび上記の少なくとも１つを含む混合物である。
【００５０】
一実施形態では、ポリエーテルイミド樹脂は、式５（ここで、各Ｒは、独立に、ｐ−フェニレンまたはｍ−フェニレンあるいは上記の少なくとも１つを含む混合物であり、Ｔは、式（１１）
【００５１】
【化１０】
2009510222.tif 000012
【００５２】
の２価基である）による構造単位を含む。
【００５３】
ポリイミド、特にポリエーテルイミドの多数の製造方法に含まれるのは、米国特許第３８４７８６７号、第３８５０８８５号、第３８５２２４２号、第３８５５１７８号、第３９８３０９３号、および第４４４３５９１号に開示されているものである。
【００５４】
反応は、式（８）の無水物および式（９）のジアミンとの間の反応を、約１００℃〜約２５０℃の温度で起こさせるために、溶剤、例えば、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン等を使用して行うことができる。あるいはまた、ポリエーテルイミドは、出発物質の混合物を同時撹拌で高温に加熱することによる、芳香族ビス（エーテル無水物）（８）およびジアミン（９）の溶融重合により調製することができる。一般的に、溶融重合は約２００℃〜約４００℃の温度を使用する。連鎖停止剤および分枝剤が反応で使用されてもよい。
【００５５】
ポリエーテルイミド／ポリイミドコポリマーが調製される場合は、二無水物、例えば、無水ピロメリット酸等が、ビス（エーテル無水物）と組み合わせて使用される。ポリエーテルイミド樹脂は、ジアミンが約０．２モル以下の過剰で反応混合物中に存在する、芳香族ビス（エーテル無水物）と有機ジアミンとの反応から場合により調製されてもよい。その様な条件下では、ポリエーテルイミド樹脂は、氷酢酸中の３３重量％（ｗｔ％）の臭化水素酸の溶液を伴うクロロホルム溶液での滴定により示される、１ｇ当たり約１５マイクロ当量（μｅｑ／ｇ）以下の酸滴定基、更に特には、約１０μｅｑ／ｇ以下の酸滴定基を有してもよい。酸滴定基は、本質的に、ポリエーテルイミド樹脂中のアミン末端基によるものである。
【００５６】
ポリエーテルイミドの合成のための１つの経路は、以下の構造（１２）：
【００５７】
【化１１】
2009510222.tif 000013
【００５８】
（式中、Ｒは上で説明した通りであり、Ｘはハロゲンである）を有するビス（４−ハロフタールイミド）を介して進行する。Ｒが１，３−フェニル基であるビス（４−ハロフタールイミド）（１３）が特に有用である。
【００５９】
【化１２】
2009510222.tif 000014
【００６０】
ビス（ハロフタールイミド）（１２）および（１３）は、一般的に、アミン、例えば、１，３−ジアミノベンゼンと無水物、例えば、４−ハロフタール酸無水物（１４）：
【００６１】
【化１３】
2009510222.tif 000015
【００６２】
との縮合により形成される。
【００６３】
ポリエーテルイミドは、ビス（ハロフタールイミド）と、ビスフェノールＡ等のビスフェノールのアルカリ金属塩またはビスフェノールのアルカリ金属塩およびその他のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の金属塩の組合せとの、相間移動触媒の存在下または不存在下での反応により合成されてもよい。好適な相間移動触媒は、米国特許第５２２９４８２号において開示されている。好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素としては、式（１５）
ＯＨ−Ａ2−ＯＨ            （１５）
（式中、Ａ2は２価芳香族炭化水素基である）を有するものが挙げられる。好適なＡ2基としては、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン等の基が挙げられる。
【００６４】
バージンＰＥＩは、約５５以上のイエローネスインデックス（ＹＩ）を有する。材料の黄色度を減少させるために白色顔料をポリエーテルイミド中に添加した実験を行った（以下の表１を参照されたい）。更に特には、二酸化チタン（ＴｉＯ2）を、ポリエーテルイミド１００部当たり１０部で添加した。この添加量で、白色顔料は、高い黄色度を示した「クリーム」色のポリマーを生成した。その後、ＴｉＯ2の濃度を順次増加した２つの更なる実験を行った。これらの材料の視覚特性を分析したところ、組成物の黄色度は、市販されている標準のものと比較して、ＴｉＯ2の濃度が３０ｐｐｈに達した場合でも許容できない高さで残った。
【００６５】
所望の低い黄色度、例えば、明るい白色製品を達成するために、非白色着色剤をプラスチック組成物に添加することができる。着色剤は、必要に応じて組成物の黄色度を調整する任意の顔料、染料等、および上記の少なくとも１つを含む組合せを含むことができる。換言すれば、非白色着色剤は、黄色度を減少させることにより、プラスチックの白色度を増加するためにプラスチックに添加することができる。非白色着色剤は、約３８０ナノメートル（ｎｍ）〜約５８０ｎｍの波長において約１５％以上、または、更に特には約２５％以上、または、なお更に特には約３０％以上、なお更に特には約３５％以上の反射率を示す色であることができる。反射率は、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計を利用して、バージンポリマーおよび非白色着色剤で作った３ｍｍ厚カラーチップから測定され、このチップは、ポリマー樹脂、分光光度計で反射率を検出するのに十分な添加量水準でのＴｉＯ2、および着色剤を含む。
【００６６】
非白色着色剤は、約０．０００１〜約１．０ｐｐｈ、または、更に特には、約０．００５ｐｐｈ〜約０．５ｐｐｈ、または、更に特には、約０．０１ｐｐｈ〜約０．２５ｐｐｈ、なお更に特には、約０．０５ｐｐｈ〜約０．１５ｐｐｈの量で存在することができ、所望のスペクトル性を有する任意の着色剤であることができる。例示的非白色着色剤は、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９等、および上記の少なくとも１つを含む組合せを含むがこれらに限定されない。
【００６７】
約１０以下のＹＩを有するプラスチック組成物は、１００部当たり約１８部（ｐｐｈ）〜約４５ｐｐｈ、または、更に特には、約２０ｐｐｈ〜約３５ｐｐｈ、または、なお更に特には、約２０ｐｐｈ〜約３０ｐｐｈの量で白色顔料を含む。好適な白色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト７、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト９、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント１８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト３４等）、二酸化チタン、リン酸アルミニウム、三水酸化アルミニウム、白色ヨウ化カリウム、ケイ酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、チタン酸バリウム等、および上記の少なくとも１つを含む組合せを含むことができるがこれらに限定されない。
【００６８】
ポリエーテルイミド組成物と一緒に、例えば、白色組成物は、白色顔料（例えば、二酸化チタン等）対その他の非白色着色剤の重量比が約１：０．０００１〜約１：０．０１、例えば、約１：０．０００２〜約１：０．０００５で得ることができる。
【００６９】
非白色着色剤および白色顔料は、任意の方法を利用してプラスチック中に混合することができる。しかしながら、マスターバッチまたはマスターブレンドは、消費者の使用の容易さのために採用することができる。マスターバッチとは、通常、ペレット形態またはビーズ形態であることのできるマスターバッチを製造するために、溶融加工処理装置（例えば、バッチミキサー、連続ミキサー、二軸スクリューコンパウンド押出機、単軸スクリュー押出機等）を使用してキャリヤ（例えば、熱可塑性樹脂、ワックス等）中に材料（例えば、非白色着色剤、白色顔料、添加剤（例えば、充填剤、安定剤、変性剤、加工助剤、抗菌薬等））を分散させる方法を意味する。これらのペレットまたはビーズは、次いで、製品の製造と同時であることができる溶融加工処理操作中にベース樹脂を着色するために特定の比率でベース樹脂に添加することができる。
【００７０】
マスターブレンドはマスターバッチ組成物に似ているが、濃縮添加剤として設計されるものではない。マスターブレンドは、一般的に、更なる混合を用いることなしに最終製品に加工処理することのできる、キャリヤ（例えば、熱可塑樹脂、ワックス等）中に全ての材料（例えば、非白色着色剤、白色顔料、添加剤（例えば、充填剤、安定剤、変性剤、加工助剤、抗菌薬等））を含ませるために組成される。マスターブレンドは、通常、特定の濃度の材料を含むペレットまたはビーズを形成する連続溶融加工処理装置（例えば、連続ミキサー、二軸スクリューコンパウンド押出機、単軸スクリュー押出機等）で製造される。これらのペレットまたはビーズは、次いで、製品を形成するために任意の溶融加工処理操作において利用することができる。
【００７１】
非白色着色剤に加えて、更なる添加剤を組成物内に導入することができる。これらの更なる添加剤は、所望のＹＩ値を達成するのを妨げずに（例えば、添加剤がプラスチック中で使用される量において）、例えば、これらが、所望の色合わせを得ること（例えば、所望の白色度を得ること）を妨げない場合に、或る利益を与える任意の化学物質であることができる。幾つかの可能な添加剤としては、難燃剤（例えば、ハロゲン化材料、有機ホスフェート、ライマー塩等）、光安定剤、蛍光性白色化剤、蛍光増白剤、耐酸化剤、帯電防止剤、発泡剤、加工助剤、耐酸化剤、強化剤、相溶化剤、充填剤（例えば、ポリマーの物理的性質を変性するための）等、および上記の添加剤の少なくとも１つを含む組合せが挙げられるがこれらに限定されない。
【００７２】
低ＹＩ組成物は、種々の方法で調製することができる。例えば、一実施形態では、共押出しシート製品を製造するために使用することができるマスターブレンドを調製することができる。この例では、マスターブレンドは、初めに、ポリエーテルイミド（例えば、ゼネラルエレクトリック社、フェアフィールド、ＣＴから市販されているウルテム）と、ソルベントバイオレット１３、ソルベントバイオレット３６（ラネクセス社、ラバークッセン、ドイツから市販されている）、および二酸化チタン（Ｅ．Ｉ．デュポンミネラルプロダクツ、ウィルミントン、デラウエア、およびミレニアム社、ハントバレー、メリーランドから市販されている様なもの）とを組み合わせることにより調製することができる。一度組み合わせたら、これらの材料は、着色剤をプラスチックペレットおよび／または粉末の中に最初に分散させるためにドライブレンド（例えば、タンブル）することができる。着色剤は、ペレットおよび／または粉末に接着することが望ましく、したがって、界面活性剤および／または湿潤剤が使用できる。
【００７３】
ブレンド後に、バッチは場合により乾燥し、次いで、同方向回転二軸押出機中に供給することができる。この押出し方法は、顔料凝集体を機械的に減少させ、ポリマー全体に非白色着色剤を分散させることができる。このコンパウンド方法の生成物は、着色剤が均質に分散した溶融ポリマーのストランドであることができる。ストランドは水浴で冷却され、ペレット化され、乾燥され、更なる加工処理前に包装することができる。製造された白色プラスチック（例えば、白色ポリエーテルイミド）組成物は、次いで、任意の所望の製品、つまりそうしなければそのプラスチックではかって達成することのできなかったまたは維持することのできなかった（例えば、加工処理および／または老化後に）明るい色を有する製品の製造のために使用することができる。共押出しシートは、例えば、未充填ポリエーテルイミド基底層および白色ポリエーテルイミド最上層を含むものを製造することができる。その他の例では、射出成形方法により白色プラスチックを含む白色電気器具ハウジングを製造することができる。
【００７４】
表１を参照すると、ポリエーテルイミド（例えば、ゼネラルエレクトリックプラスティック、ピッツフィールド、ＭＡから市販されているウルテム（登録商標））サンプルが、その相当する組成物、ならびにイエローネスインデックス（ＹＩ）、白色度（ＷＩ）、および明度（Ｂｒ）を含む幾つかのこれらの測定された視覚特性を伴って示される。
【００７５】
テストされたサンプルは、次の方法で調製された：組成物の成分（ポリエーテルイミド粉末、ＴｉＯ2、添加剤および非白色着色剤）を正確に計量し、容器内で一緒にした。この成分を、Ｈａｒｂｉｌペイントミキサー（ウィーリング、ＩＬ６００９０に在るフルイッドマネージメント社で作られたモデル５Ｇ−ＨＤ）内に容器を置いて混合し、５分間振盪した。混合物を、２４ｍｍ二軸押出機（プリツム社のモデルＴＳＥ２４ＨＣ）を利用して押出すことによりペレットを形成した。押出機の帯域温度は、４００°Ｆ（２０４℃）〜６５０°Ｆ（３４３℃）の温度に設定し、スクリュー速度は毎分６００回転（ｒｐｍ）であった。
【００７６】
ペレットは、ネッセイプラスティックインダストリアル社の８５トン射出成形機、モデルＦＮ１０００を使用して、３ｍｍの厚さを有する５０ｍｍ×１００ｍｍのカラーチップを射出成形するために使用した。成形温度は、２２５°Ｆ（１０７℃）の金型温度で、６４０°Ｆ（３３８℃）〜６８０°Ｆ（３６０℃）であった。カラーチップは、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計で分光分析し、イエローネスインデックス（ＹＩ）はＤ６５光および２度オブザーバーの下でＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３（Ｄ１９２５）により、白色度指数（ＷＩ）はＧａｎｚ８２により、明度指数（Ｂｒ）はＴＡＰＰＩ  Ｔ５４２（１９８７年）により決定した。
【００７７】
以下の表１において分かる通り、基準ＰＥＩ、およびサンプル１〜サンプル５はポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ；ウルテム（登録商標））を含んでいた。サンプル６は、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）を含んでいた（注：ＰＶＦサンプルは、許容される視覚特性の現在の工業標準を代表し、このサンプルはデュポン、ウィルミントン、ＤＥで製造され、商標名テドラー（登録商標）として販売されており、市場での受け入れ実績を有する）。
【００７８】
【表１】
2009510222.tif 000016
【００７９】
サンプル１は、樹脂を基準にして１０ｐｐｈのＴｉＯ2（重量）を含むポリエーテルイミドチップである。このチップのイエローネスインデックス（ＹＩ）を標準ＰＶＦと比較すると、サンプル１は、標準ＰＶＦ（サンプル６）の７．１に比較して２０．３のＹＩ値を示すことが分かる。また、サンプル１は、標準ＰＶＦの７１．１に比較して４２．８の白色度（ＷＩ）を示し、標準ＰＶＦの７２．８に比較して７２．５の明度（Ｂｒ）を示すことが分かる。これらの結果から、１０ｐｐｈのＴｉＯ2（重量）を含むサンプル１の組成物は、望ましくない高い黄色度、望ましくない低い白色度、および標準ＰＶＦシートと同等の明度を示しているものと判断することができる。
【００８０】
サンプル２は、サンプル１に比べて、２０重量ｐｐｈの増加したＴｉＯ2の添加量を含む。この増加した添加量で、サンプル２は、標準ＰＶＦ（サンプル６）の７．１に比較して１７．５の黄色度を示し、白色度は、標準ＰＶＦの７１．１に比較して５３．５であり、明度は、標準ＰＶＦの７２．８に比較して７６．６であった。これらの結果から、サンプル２における追加のＴｉＯ2の添加量は、サンプル１に比べて、黄色度を減少し（２０．３から１７．５へ）、白色度を増加し（４２．８から５３．５へ）、明度を増加した（７２．５から７６．６へ）と判断することができる。しかしながら、サンプル２は、望ましくない高い黄色度、望ましくない低い白色度、および標準ＰＶＦと同等の明度を示すに留まっている。
【００８１】
サンプル３において３０ｐｐｈ（重量）の添加量までＴｉＯ2の添加量をなお更に増加した場合、黄色度は標準ＰＶＦよりもなお高く、即ち、７．１に比べて１８．１であり、白色度は５８．６まで増加したに過ぎず、これは、標準ＰＶＦ値の７１．１よりも低いままである。これらの実験から、二酸化チタンの添加量の増加は、白色度を増加せず、または黄色度を標準ＰＶＦで示される値まで減少しないと判断することができる。
【００８２】
次に、サンプル４を評価した。このサンプルは、２０ｐｐｈ（重量）のＴｉＯ2および０．００８９ｐｐｈの非白色着色剤（即ち、０．００１５ｐｐｈのソルベントバイオレット１３、０．００４８ｐｐｈのソルベントバイオレット３６、および０．００２６ｐｐｈのピグメントブラウン２４）を含むものであった。記録された視覚特性から、非白色着色剤は、サンプル２（２０ｐｐｈのＴｉＯ2を含むが非白色着色剤は含んでいない）で示された値と比較して、このサンプルの黄色度を９．７まで減少し、白色度を６９．１まで増加した。更に、サンプル４を標準ＰＶＦと比較すると、サンプル４は、標準ＰＶＦ（サンプル６）の７１．１に比べて６９．１の白色度値を生み出し、標準ＰＶＦの７２．８に比べて７６．１の明度値を生み出した。したがって、非白色着色剤は、二酸化チタンだけの製品に比べて更に望ましい視覚特性を有する製品を生み出したと結論することができる。また、二酸化チタンおよび非白色着色剤を含む組成物で製造された製品は、標準ＰＶＦの視覚特性に近づく視覚特性を生み出すものと結論することができる。
【００８３】
なお更に、視覚特性を、その組成物が２０ｐｐｈのＴｉＯ2および０．００７２ｐｐｈの非白色着色剤（即ち、０．００７０ｐｐｈのソルベントバイオレット１３および０．０００２ｐｐｈのソルベントバイオレット３６）を含むサンプル５で評価した場合、このサンプルの黄色度は、標準ＰＶＦ（サンプル６）の７．１に比べて６．０であり、このサンプルの白色度は、標準ＰＶＦの７１．１に比べて７４．０であり、明度は、標準ＰＶＦの７２．８に比べて７６．６であった。このデータから、したがって、非白色着色剤の添加は、標準ＰＶＦ、即ちサンプル６よりも高い白色度、低い黄色度、および高い明度を示す製品を製造することができると結論することができる。
【００８４】
視覚特性能テストに加えて、レオロジー分析を、溶融加工性を評価するために行った。サンプル４およびベースウルテム（登録商標）樹脂（添加剤を含まない）の分析は、流動性に対する添加剤の集積の影響を評価するために毛細管流体測定法で行った。ポリマーの溶融粘度は、ポリマーの加工処理特性を主として決定する。高い溶融粘度のポリマー組成物（例えば、約２〜約８ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する材料）は、押出し、ブローフィルム、およびシート押出し用途にとって望ましいことがある。更に、中程度の溶融粘度を有するポリマー組成物（例えば、約８〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する材料）は、押出し、および射出成形用途にとって望ましいことがある。最後に、低い溶融粘度を有するポリマー組成物（例えば、約２０〜約６０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する材料）は、高流動射出成形操作等にとって望ましいことがある。
【００８５】
図２において分かる通り、サンプル４の粘度（パスカル・秒で測定された、Ｐａ・ｓ）対剪断速度（秒の逆数で測定された、１／ｓ）を示す例示的グラフが示される。更に、未充填ポリエーテルイミドのグラフが、比較目的で同様に示される（これは、「ウルテム１０１０」として例示される）。グラフにおいて、ポリーテルイミドの粘度は着色剤の添加で増加することが分かる。更に特には、３６５℃で、１，０００（１／ｓ）の剪断速度で、未充填ポリエーテルイミドサンプル、即ちウルテム１０１０は、約４７１Ｐａ・ｓの粘度を有し、白色ポリエーテルイミド組成物、即ちサンプル４の粘度は、約５１４Ｐａ・ｓの粘度を有していた。
【００８６】
レオロジー測定に加えて、ポリエーテルイミドベース樹脂サンプル、「ウルテム１０１０」を熱重量分析して、所定の温度範囲にわたる２つの材料の重量損失プロファイルを比較した。サンプル４および未充填（添加剤を含まない）。このテスト中、各サンプル重量は、温度が予め決められたプログラム毎に増加するのと同時に測定される。得られたグラフは、ポリマー組成物の熱的性質（例えば、熱安定性、吸収、脱離、脱溶媒和、昇華、気化、分解、固体反応）の説明を可能とする。図３において分かる通り、サンプル４およびウルテム１０１０サンプルは、温度範囲にわたって、これらのそれぞれの変曲点および重量損失の大きさに基づいて同様に挙動する。この関連挙動は、サンプル４が、二酸化チタンおよび着色剤の添加により、熱安定性の減少を経験しなかったことを意味する。
【００８７】
本明細書に開示される明るい白色組成物が、任意の用途で使用され、任意のポリマー加工処理操作、例えば、押出し、共押出し、射出成形、ガス補助射出成形、圧縮成形、ブローフィルム押出し、押出しブロー成形、シート押出し、共押出しシート押出し、溶融キャスティング、カレンダリング、コーティング、熱成形等であってこれらに限定されない加工処理操作を利用して転換できることは明らかである。
【００８８】
１つの特定の用途では、本明細書で検討されるフィルムは、例えば、自動車および電子用途等であってこれらに限定されない多数の用途で使用することのできる高温ラベルとして使用することができる。フィルムは、一実施形態では、接着剤をその上に適用することのできる単層基体として考えられる。その他の実施形態では、本明細書に開示される白色ポリエーテルイミドフィルムは、表面エネルギーを増加する、耐候性を増加する、審美性を与える等のために、フィルムの印刷側に設定された１以上の更なる層を含むラミネート内で使用することができることが更に考えられる。これらの用途では、フィルムは、約２０マイクロメートル〜約２００マイクロメートル、または、更に特には、約３０マイクロメートル〜約１００マイクロメートル、なお更に特には、約４０〜約６０マイクロメートルの厚さを有することができる。これらの厚さで、上記でテストされたフィルムの視覚特性は、ＰＶＦラベルと比較した場合、高白色度（ＷＩ）、高明度（Ｂｒ）、および低黄色度（ＹＩ）の望ましい性質を有するラベルを生成することができる。しかしながら、ラベルは、また、その様な用途おいて十分な「隠蔽能力」を与えるために十分な不透明性（低い光透過性）を示さねばならない。可能なフィルムとしては、本出願と同時出願の（その全体が参照として本明細書に組み込まれる）グアングダシー（Ｇｕａｎｇｄａ  Ｓｈｉ）の米国特許出願第 号、代理人整理番号第１９１２１２−１において開示されているものが挙げられる。
【００８９】
図４では、光透過率割合（ＬＴ％）対二酸化チタン添加量（重量によるｐｐｈ）を、グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計を利用して、Ｃ光源および２度視野下で、ＣＩＥ１９３１（ｘｙｚ）等色式を用いてグラフ化した、サンプル４の組成物を含む５０マイクロメートルのフィルムの光透過率テストを示すグラフが示される。「Ｙ」値は、全光透過率として報告される。図４で分かる通り、ＴｉＯ2の添加量が増加するにつれて、製品を通過する光透過率は非線形形式で減少する。２０ｐｐｈのＴｉＯ2の添加量では、フィルムを通過する全光透過率は２０％未満であり、これは、フィルムおよびラベル用途にとって望ましい。全てのテストフィルムは、３８ｍｍのスクリュー直径、２４／１の直径に対する長さ比（Ｌ／Ｄ）、および４０ｃｍの広角ダイを有する単軸押出機（Ｋｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ、Ｉｎｃ、Ｍｏｄｅｌ  ＫＮ−１５０）で押出した。ペレットは、２０Ｋｇ／時間の供給速度で供給し、スクリュー速度は４０ＲＰＭであり、バレル温度は、凡そ３１５℃〜３５０℃の範囲であった。
【００９０】
視覚特性に加えて、ＰＥＩフィルムは、所望の引き裂き抵抗性を保持した。ラベルの引き裂き抵抗性は、材料および製造業者間で変動するが、高温ラベルに対しては、ＡＳＴＭ法Ｄ１００４−９４ａでテストして、１ｍｍ当たり１２５ニュートン（Ｎ／ｍｍ）以上の規格のものが使用できる。
【００９１】
ラベルの表面エネルギーは、コロナ放電、プラズマ処理、および／または火炎処理方法等であってこれらに限定されない方法を利用して、約３５ダイン〜７２ダイン（水湿潤条件）増加することができることが更に考えられる。
【００９２】
上述し、表１で例示される通り、非白色着色剤、例えば、カラーが、白色度の改良（例えば、黄色度の減少）のためにプラスチック組成物において使用することができることは予想外の発見であった。本発明によらなければ１１を超えるＹＩ（初期に、加工処理、および／または老化後に）を有するプラスチックについて、約１０以下のＹＩを達成することができる。例えば、ＰＥＩは、約１５以下のＹＩ、約６０以上のＷＩ、および約６０以上のＢｒで製造することができ、または、更に特には、約６５以上のＷＩ、および約６５以上のＢｒを伴う、ＹＩが約１０以下の組成物を得ることができる。更に、プラスチックは、約２０％以下（グレタークマクベス、カラーアイ７０００分光光度計を利用して、５０マイクロメートル（μｍ）のフィルムで測定して）の不透明性（即ち、光透過性）で形成することができる。
【００９３】
例えば、ポリエーテルイミドは所望の機械的および熱的性質を有するが、その本来の琥珀色の故に、明るい白色組成物はかっては達成不可能であった。本明細書で検討された通り、これらの所望の特性を有しかつ高い不透明性を与える白色ポリエーテルイミド組成物が開発された。多数の用途での適用が可能であるが、この組成物は、明るい白色の高温ＰＥＩフィルムが、過去においては、コーティングおよび／またはそれに続く材料の層の付加なしでは達成不可能であったので、ラベリングフィルムにおける使用のために特に有用である。組成物は、この所望の材料を製造するために二酸化チタンおよび着色剤を使用する。
【００９４】
ＰＥＩに加えて、低い初期ＹＩを有するが、加工処理および／または老化後には高いＹＩを有するものを含むその他のプラスチックも、本明細書に開示された組成物で、加工処理および／または老化後でも低いＹＩを有することができる。
【００９５】
本発明は好ましい実施形態を参照して説明したが、本発明の範囲から逸脱することなしに種々の変更を行うことができ、均等物はその要素を置き換えることができることが当業者には理解される。更に、多数の変更は、その本質的範囲から逸脱することなしに、本発明の教示に対して特定の状態または材料を適合するために行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施するに当たって考えられる最良の形式として開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、本発明は、添付の特許請求の範囲内に入る全ての実施形態を包含することを意図するものである。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】１６０℃で熱老化させた後の、耐熱ポリカーボネートのイエローネスインデックスの経時変化のグラフ表示である。
【図２】サンプル４および未充填ポリエーテルイミドのレオロジーテストのグラフ表示である。
【図３】サンプル４および未充填ポリエーテルイミドの熱重量分析のグラフ表示である。
【図４】サンプル４の全光透過率のグラフ表示である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年6月2日(2008.6.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１１を超えるプラスチックイエローネスインデックスを有するバージンプラスチック、白色顔料、および非白色着色剤を含むプラスチック組成物であって、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約５０以上の白色度指数、１０未満の組成物イエローネスインデックス、および５０以上の明度を有する組成物。
【請求項２】
前記プラスチックイエローネスインデックスが約１５以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記プラスチックイエローネスインデックスが熱老化後に測定される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記プラスチックが、ポリカーボネート、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレン、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリケトン、これらのプラスチックの少なくとも１つを含む組合せ、およびこれらのプラスチックの少なくとも１つとの反応から形成される反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ポリイミド、白色顔料、および非白色着色剤を含むポリイミド組成物であって、Ｄ６５光および２度視野下で、３ｍｍ厚カラーチップで測定して、約６０以上の白色度指数、約１５以下の組成物イエローネスインデックス、および６０以上の明度を有する組成物。
【請求項６】
前記ポリイミドが、ポリエーテルイミド、プラスチックおよびポリエーテルイミドを含む組合せ、ならびにポリエーテルイミドとの反応から形成される反応生成物からなる群から選択される材料を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ポリイミドおよび非白色着色剤を含む３ｍｍカラーチップが、約３８０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長で、約１５％以上の反射率を示す、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記白色顔料がプラスチック１００部当たり、１８重量ｐｐｈ〜約４５重量ｐｐｈの量で存在する、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
バージンプラスチック、白色顔料、および非白色着色剤の反応生成物を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１および５のいずれかに記載の組成物から形成される物品。
【国際調査報告】
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