(57)【要約】  共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、（ｉ）ジエチルジチオカルバメート（例えばＺＤＥＣ）と、（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）とを含有し、実質的に任意のチアゾール誘導体を含有しない、ゴムラテックス用促進組成物、前記促進組成物を含む硬化型水性合成ゴムラテックス組成物、および前記促進組成物を用いて調製した合成成形エラストマー物品を無溶媒の水ベースで製造するための方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、
（ｉ）ジエチルジチオカルバメートおよび、
（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含有し、実質的にチアゾールを含有しない、ゴムラテックス用促進組成物。
【請求項２】
成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比が、０．８０から２．００の範囲である、請求項１に記載の促進組成物。
【請求項３】
成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比が、０．８０から１．５０の範囲である、請求項２に記載の促進組成物。
【請求項４】
ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤を含み、促進剤として請求項１から３に記載の組成物のみを含む、硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項５】
ポリ（イソプレン）ゴムラテックスを含む、請求項４に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項６】
成分（ｉ）が、合成ゴム固形重量に対して０．２５から０．５０ｐｈｒの濃度範囲で存在し、前記成分（ｉｉ）が０．２０から０．５０ｐｈｒの濃度範囲で存在する、請求項４および５に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項７】
加硫化剤の濃度が、合成ゴム固形重量に対して０．５０から０．９０ｗｔ％の範囲である、請求項２から５に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項８】
加硫化剤、触媒および促進剤の系を含む請求項１に記載のラテックス分散物またはエマルションを調製すること、前記ラテックス分散物を０．５から１．５日間熟成させること、物品の形状の型をラテックスに浸漬することおよび、前記型上に付着したラテックスを硬化させることを含む、合成エラストマー物品の水ベースの製造のための方法。
【請求項９】
請求項４から７に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物から調製した、成形した合成エラストマー物品。
【請求項１０】
引張強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２）が少なくとも１８ＭＰａであり、破断時の伸びが少なくとも７５０％であることを特徴とする、請求項９に記載の硬化して成形した合成エラストマー物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化型エラストマーラテックス組成物から誘導された成形エラストマー物品の分野に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、エラストマー物品を製造する方法およびそれにおいて使用するラテックス促進剤組成物の改良に関する。
【０００３】
成形エラストマー物品は、より詳細には硬化型ポリ（イソプレン）ラテックス組成物から製造され、ならびに特に、医療、健康管理および個人衛生用途に使用される。
【背景技術】
【０００４】
天然または合成のゴムラテックスからエラストマー物品を製造する製造方法は、ポリマー単位間を硫黄基で架橋または加硫化する硬化工程を含む。
【０００５】
天然または合成のゴムラテックスからエラストマー物品を製造する従来の方法は、通常、ラテックス、硫黄、活性化剤および促進剤の系を混合することによって得られたラテックスプレ配合物の分散液またはエマルションを調製すること、所定時間熟成させること、製造される物品の形状の型を凝固剤に浸漬し、および次いでラテックスプレ配合物に浸漬すること、ならびに型に付着したラテックスを硬化させることを含む。
【０００６】
特定のエラストマー物品の望ましい特性（例えば引張強さなど）は製造方法の架橋および硬化段階により実質的に影響を与える。
【０００７】
ゴム物品の製造において、硫黄または硫黄含有化合物を加硫化剤として、酸化亜鉛を活性化剤として使用すること、無機塩（硝酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび表面活性化剤）の混合物を凝固剤として使用すること、および加硫化促進組成物または硫黄架橋促進組成物を使用することは、周知である。
【０００８】
従来の加硫化促進剤としては、ジチオカルバメート、チアゾール、グアニジン、チオウレアおよびスルフェンアミドが挙げられる。
【０００９】
エラストマー物品が必要とされる特定の分野（医療、健康管理または個人衛生の分野など）では、特定の種類の装置および加工技術を利用して、製造される特定の物品が特定の性能を有し、規制基準を満たすようにしている。
【００１０】
特定の物品（医療用手袋など）の製造における天然ゴムラテックスを使用は、アレルギー反応などの良くない特性につながっており、この特性は、天然ゴムラテックスおよび最終製品に存在する天然タンパク質またはアレルゲンによって引き起こされると一般的に考えられている。
【００１１】
医療分野、特に手袋の分野において、ユーザまたは着用者に発生する潜在的な有害反応の可能性を完全に減らすかまたは避け得る合成エラストマー製品および製造方法に高い関心が集まっている。
【００１２】
手袋製造方法の大部分は、水ベースの浸漬系である。
【００１３】
ポリ（イソプレン）および他のエラストマーのために溶媒ベースの系を使用可能であるが、このような溶媒ベースの系は、医療品用途のエラストマー物品の製造および成形に適していないことが一般的に知られている。手袋の分野において困難なことは、例えば、所望の特性（高い引張強さなど）を有する薄いエラストマー物品を製造する方法および物質の設計である。溶媒ベースの系の別の欠点は、溶媒毒性である。
【００１４】
毒性のある溶媒の使用の必要性を取り除くかまたは減らし、同時に医療用とのための望ましい特性を有する製品を得る方法および物質については、今だ開発中である。
【００１５】
つい最近、エラストマーポリ（イソプレン）物品（医療用手袋、コンドーム、プローブカバー、カテーテルなど）の製造のための方法が提案されており（ＷＯ０２／０９０４３０）、前記方法は、以下の工程を含む。
１．促進組成物および安定化剤を含有する水性ラテックス組成物を調製すること。前記促進組成物は、ジチオカルバメート、チアゾールおよびグアニジン化合物を含む。
２．型を前記ラテックス配合組成物に浸漬する工程。
３．前期型に付着した前記ラテックス配合組成物を硬化させ、エラストマーポリ（イソプレン）物品を作成すること。
【００１６】
好ましくは、前記促進組成物は亜鉛ジエチルジチオカルバメート（ＺＤＥＣ）、亜鉛−２−メルカプトベンゾチアゾール（ＺＭＢＴ）およびジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含む。
【００１７】
前記促進組成物を使用すると製造方法が改良されるが、これら促進剤はいずれも上の適用濃度ではヒトにＩＶ型アレルギー反応を引き起こす可能性があり、現時点で使用されている濃度ではますます受け入れ難い環境毒性、および急性毒性プロフィールを有することがあることがわかっている。加えて、ＺＤＥＣおよびＺＭＢＴは、例えば、以下の文献で知られているように、有害と考えられているＮ−ニトロソアミンを生成することがわかっている。
【００１８】
「Ｓａｆｅｒ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｌａｔｅｘ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｓａｋｒｏｂｏｒｔｙ  Ｋ．Ｂ．およびＣｏｕｃｈｍａｎ  Ｒ．，Ｌａｔｅｘ  ２００４，Ｈａｍｂｕｒｇ，２０−２１  Ａｐｒｉｌ  ２００４，ｐ．７５−８７、特にｐ．７５および７６。この刊行物で（ｐ．８２）、乾燥ゴムに対してＺＤＥＣ１．０ｐｈｒ、ＭＢＴ１．０ｐｈｒおよびＤＰＧ０．５ｐｈｒを硬化対象のラテックスに含む促進組成物がまた知られている。
【００１９】
前記促進組成物の別の特徴は、製造されるポリ（イソプレン）ラテックスの安定性を高め、または容器中での寿命を長くするために、前記促進組成物と組み合わせて実際には安定化剤を使用しなければならないことである。
【００２０】
さらに、ＷＯ２００５／０３５５８９  Ａ２には、合成ポリ（イソプレン）の促進組成物がジチオカルバメートおよびチオウレアを含み、好ましくはそれに加えてチアゾールを含むことが知られている。好ましいジチオカルバメート成分として１，３−ジブチルチオウレアが記載されている。
【００２１】
前記文献には、好ましい促進剤系は、テトラメチルチウラムジスルフィドまたはジフェニルグアニジンを含有しないということが明らかに示されている。
【００２２】
ＵＳ２，６８４，３９１には、Ｎ−置換ジチオカルバミン酸の金属塩およびジチオカルバメートに対して少量のアミンを含む加硫化促進剤の使用が記載されている。前記アミンの好ましい量は、促進剤中のジチオカルバメートの２重量％から２５重量％であると特定されている。好ましいジチオカルバメートとして亜鉛ジエチルジチオカルバメートが使用され、好ましいアミン成分としてジフェニルグアニジンが使用されている。さらに、ジエチルジチオカルバメートを別のジチオカルバメート促進剤と混合することが述べられている。
【００２３】
ＧＢ−１２１１９３８には、天然または合成のセルラーラバーまたはそのブレンドを製造する方法が示されており、この方法は、発泡ゴムラテックス、加硫化剤およびゲル化剤（すでに発泡したラテックスに添加されている）を含む混合物を１００℃未満の温度まで高周波数の誘電加熱によって加熱し、実質的に蒸気を発生させず、それによって発泡ゴムラテックスをゲル化させ、次いで得られたゲル化したゴムラテックス発泡物を高周波数の誘電加熱を行なわずに加硫化する工程を含む。
【００２４】
亜鉛ジエチルジチオカルバメート、ジフェニルグアニジンおよび亜鉛−２−メルカプトベンゾチアゾールを含む促進剤系を使用する。ここで、フェニルグアニジンの特定の重量比は、不飽和物の重量に対するものである。前記促進剤系は、少なくとも２つの異なるジチオカルバメートを含み、成分の１つは、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、チアゾールおよびグアニジン（ジフェニルグアニジンなど）である。凝固剤への浸漬は実際には言及されていない。
【００２５】
ＷＯ０３／０７２３４０には、ポリ（イソプレン）物品が知られており、それはポリ（イソプレン）ラテックス、硫黄、チウラム化合物および第２の化合物を含む硬化化合物を含み、第２の化合物は、特に、キサントゲンスルフィドおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートであるか、またはジイソプロピルキサントゲンおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートである。好ましい第２の化合物成分は、亜鉛ジベンジルジチオカルバメートである。さらに、前記文献は、実際に段落［００１９］に、ＺＤＥＣおよびＺＢＤＣを含むポリ（イソプレン）処方物で調製されたコンドームの表面はよくないと教示している。
【００２６】
１日以内のサイクル時間であり、加硫化剤および、特に硫黄をあまり使用せず、安全な促進剤系を使用し、ならびに数時間から２日未満の熟成時間である、安定なラテックスのプレ配合物からフィルムを得て、必要な機械的特性（引張強さ≧１７ＭＰａ；破断時の伸び≧６５０％）を示す合成ゴムラテックスから手袋などを製造する改良された方法の必要性が非常に高いことがわかる。
【００２７】
広範囲に及ぶ研究および実験の結果、驚くべきことに本明細書で使用される前記改良された製造方法および促進系が発見された。
【発明の開示】
【００２８】
従って、本発明は、共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、
（ｉ）ジエチルジチオカルバメートおよび、
（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含有し、実質的に任意のメルカプトベンゾチアゾールまたはその塩を含有しないラテックスゴム用促進組成物に関する。
【００２９】
本発明の別の態様は、合成ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤、および上に特定される促進剤系を含む、硬化型水性合成ゴムラテックス組成物によって作成される。
【００３０】
本発明の促進組成物は、任意のチアゾール誘導体を含有せず、特に、任意のメルカプトベンゾチアゾールを例えば亜鉛塩（ＺＭＢＴ）の形態で含有しないことを理解されたい。
【００３１】
本発明のさらに他の態様は、上に定義される硬化型合成ゴムラテックス組成物から合成エラストマー物品の水ベースで製造するための方法により、上に特定される硬化型水性合成ゴムラテックス組成物から調製される成形された合成エラストマー物品により作成されることを理解されたい。
【００３２】
出願人は、合成ゴムの硫黄架橋可能なラテックスのための改良された二成分促進組成物を実際に提供する。この二成分促進組成物は、望ましい特性（例えば引張強さ）を有するエラストマー物品、より詳細には、手術用手袋および実験用手袋などの医療用途の物品、医療デバイス（カテーテル）、ならびに食品と接触する製品および子供用製品（ニップルおよびおしゃぶり）の製造方法においてラテックスと共に使用され得る。前記方法は、経済的な水ベースの方法を可能にし、新しい高価な追加の材料または装置を必要とせず、使用する加硫化剤および安定剤は少量でよく、経済的に魅力的な熟成時間ですむことがわかっている。
【００３３】
（発明の詳細な説明）
本発明の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物は、合成ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤および促進剤系を含む。特に、前記ゴムラテックスは、実質的にランダムな構造を有するか、または１つ以上のコモノマーの検出可能なブロックを含有する、ポリ（イソプレン）、ポリ（ブタジエン）、ポリ（クロロプレン）、ポリ（ネオプレン）、スチレン−イソプレンコポリマーから誘導され得る。ポリマーまたはコポリマーの骨格は、直鎖または分枝であってよいが、好ましくは直鎖である。最も好ましいのは、ポリ（イソプレン）ラテックスである。ポリ（イソプレン）は、その化学的性質の天然ゴムとの類似しており、並びに感触、柔軟性を示す係数、破断時の伸びおよび引張強さなどの物理的性質の天然ゴムと類似しているため、好ましいポリマーの１つである。
【００３４】
プレ硬化したラテックス組成物の主要成分として使用されるポリ（イソプレン）ラテックス、ポリ（ブタジエン）ラテックス、ポリ（スチレン／イソプレン）ラテックス、ポリ（スチレン／ブタジエン）ラテックスは、容易に入手可能であり、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡおよびＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ；Ａｐｅｘ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡから得ることができ、ならびにＡｑｕａｌａｓｔ  Ｅ  ０５０１は、Ｌｏｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡから入手可能である。
【００３５】
ポリ（イソプレン）に加えて、ポリ（イソプレン）コポリマーおよびポリ（イソプレン）ブレンドを同様に使用することができる。適したポリ（イソプレン）ブレンドとしては、例えば、ポリ（共役ジエン）、ならびにスチレンおよび熱可塑性材料（例えばポリウレタンなど）とを含むコポリマーが挙げられる。好ましいポリ（イソプレン）ラテックスはＫＲＡＴＯＮ  ＩＲ−４０１ラテックスである。
【００３６】
上に特定され、本発明で使用される促進組成物はまた、望ましくない付随するタンパク質が実質的に排除された天然ゴムラテックス（改変された天然ゴムラテックス）に適用され得ることを、理解されたい。
【００３７】
本発明の促進組成物の好ましい実施形態によれば、化合物（ｉ）および（ｉｉ）の重量比は、０．８０から２．００、さらに好ましくは０．８０から１．５０、最も好ましくは０．９０から１．１０である。
【００３８】
前記ラテックス組成物の好ましい実施形態によれば、成分（ｉ）は、合成ゴム固体の重量に対して０．２５から０．５０ｐｈｒの濃度で、成分（ｉｉ）は、０．２０から０．５０ｐｈｒの濃度で存在する。さらに好ましくは、成分（ｉ）および（ｉｉ）の濃度は、それぞれ乾燥ゴムに対して０．４０から０．５０ｐｈｒおよび０．４０から０．５０ｐｈｒである。
【００３９】
驚くべきことに、他の従来の促進剤系よりも低濃度の加硫化剤（例えば硫黄）をラテックス組成物に適用可能であることがわかった。加硫化剤の濃度が０．５０から０．９０ｐｈｒであれば、最終ゴム製品（加硫物）の物理的特性を維持しつつ、うまく適用されることがわかった。
【００４０】
任意のＤＰＧを含まない促進組成物を用いた比較実験において、妥当な機械特性を得るためのプレ硬化ラテックス組成物の長い熟成時間は、産業方法では受け入れられないことがわかったので、上に特定されるＤＰＧ濃度が重要な意味をもつことがわかった。
【００４１】
本発明の別の利点は、従来の製造装置およびほとんどの容易に入手可能な材料を本発明に使用し、新規または高価な追加の材料または装置を必要とすることなく、合成ゴム、好ましくはポリ（イソプレン）手袋を製造することができることである。熟成時間および貯蔵安定性が改良されているため、本発明では複雑な新規方法工程を必要としない。
【００４２】
本発明の別の利点は、本発明にしたがって処方化されたポリ（イソプレン）ラテックス組成物を利用できることである。この組成物は、長期間の貯蔵安定性を示し、すなわち望ましくない凝集が起こらない。追加の安定化剤を使用する必要はない。例えば、配合したポリ（イソプレン）ラテックス組成物のプレ硬化貯蔵安定性（すなわち、浸漬工程および硬化工程において完全なポリ（イソプレン）ラテックス組成物を使用するまでの時間）を８日間まで延ばすことができる。このようにラテックスの貯蔵寿命が延びると、無駄なラテックスの量が顕著に減少し、製造方法計画を以前よりも柔軟に変更できる。
【００４３】
本発明の別の態様は、加硫化剤、活性化剤および促進剤系を含むラテックス分散物またはエマルションの調製、該ラテックス分散物の０．５から１．５日間の熟成、物品の形状の型をラテックスに浸漬することおよび型に付着したラテックスを硬化させることを含む、合成エラストマー物品の水ベースの製造方法により形成される。
【００４４】
本発明の方法およびこの方法で使用される硬化型水性合成ゴムラテックス組成物の利点は、経済的に魅力的な熟成時間および温度、並びに浸漬温度である。従って、従来の製造方法と比べてコストおよび資源の点で顕著に優れている。より詳細には、熟成時間は１２から３６時間、好ましくは１８から２４時間でよく、加工温度は３５℃未満、詳細には１５から３５℃でよい。
【００４５】
本発明はまた、上述の特定の方法により製造される合成エラストマー物品を提供する。
【００４６】
前記方法により製造されたエラストマー物品は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２にしたがって測定される引張強さが１７を超え、破断時の伸び値が少なくとも７５０％である。
【００４７】
原則的には必要ではないが、望まれる場合には安定化剤を特定の環境下で使用することができる。他の成分と適合性であり、望ましい機能を与える（すなわち、プレ硬化した配合ポリ（イソプレン）ラテックスの安定度を高める）ものであれば、硬化型ラテックス系で有用な当該技術分野で既知の任意の安定化剤を使用することができる。種々の安定化剤を使用することができ、安定化剤としては、限定されないが、乳タンパク質の塩、アニオン性界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。乳タンパク質の塩は、可能な安定化剤として好ましい。特に、アルカリ土類金属のカゼイン塩が好ましく、例えば、カゼインナトリウム塩、カゼインカリウム塩、カゼインマンガン塩およびカゼイン亜鉛塩およびこれらの組み合わせが好ましい。他の可能な安定化剤は、ラウリル（３）硫酸ナトリウム、分枝ドデシルベンゼンナトリウムおよびソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）から選択することができる。
【００４８】
本発明の硬化型水性合成エラストマー組成物は、合成エラストマーラテックス、促進組成物、硬化剤（例えば硫黄、有機スルフィドまたは他の硫黄ドナー化合物）に加えて、活性化剤（例えば、アルカリ土類金属酸化物（例えば酸化亜鉛））、および酸化防止剤（例えばＷＩＮＧＳＴＡＹまたはＡＱＵＡＮＯＸ（商標名）（例えば、ｐ−クレゾールとジクロロペンタジエン（ＤＣＰＤ）のブチル化反応生成物）を含んでもよい。
【００４９】
水性ラテックス組成物から調製される成形物品の魅力的な有益な特性は、上に記載された刊行物の開示内容および教示単独で、またはこれらを組み合わせてこの特定の分野の当業者によって確実に予想されるものではないことを、理解されたい。
【００５０】
本発明は、ポリ（イソプレン）で構成されるエラストマー物品の製造方法に有用である。本発明によれば、天然ゴムラテックスから製造されるエラストマー物品の物理的特性をかなりの程度で模倣する合成ポリ（イソプレン）物品を製造することができる。本発明は、手術用手袋、コンドーム、プローブカバー、デンタルダム、指サック、カテーテルなどの製造に有益に組み込むことができる。
【００５１】
（本発明の態様）
本発明を種々の特定の好ましい実施形態および技術を参照して記載する。しかし、添付の特許請求の範囲に定義されるような本発明の精神または範囲内にある多くの変形および改変が可能であることを理解すべきである。
【００５２】
好ましいポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物の調製
本発明の好ましいポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物を以下の一般的な手順を用いて調製することができる。
【００５３】
ポリ（イソプレン）ラテックス（通常固形分が６０ｗｔ％）を２５℃で攪拌する。ＫＯＨ０．２ｐｈｒを添加してｐＨを９．５から１０．５に調整する。硫黄を添加し、酸化亜鉛および促進剤成分を添加する。促進剤成分のＺＤＥＣおよびＤＰＧを、ポリ（イソプレン）１００部あたり乾燥重量で０．２５：０．２５ｐｈｒから０．５０：０．５０ｐｈｒの比率で添加する。次いで、Ａｑｕａｎｏｘ（酸化防止剤）を添加し、混合物を約１０分間攪拌する。得られたラテックス組成物を、好ましくは約１５℃から約２５℃の範囲の周囲温度で保存する。これらの温度で、ポリ（イソプレン）ラテックス組成物は浸漬方法および硬化方法で使用する前に最長で約８日まで保存することができる。
【００５４】
ポリ（イソプレン）手袋の調製
最初に、ポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物のｐＨを約１０に調整する。手袋の型をオーブンで約７０℃にあらかじめ加熱しておき、あらかじめ調製しておいた凝固剤組成物に約５５℃で所定時間浸漬し、取り出す。次に、凝固剤でコーティングされた型を５０℃から７０℃の乾燥オーブンに凝固剤が十分に乾燥する時間、通常約５分間置く。
【００５５】
凝固剤でコーティングされた型をオーブンから取り出し、ポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合物に周囲温度または約１５℃から約３０℃で浸漬する。コーティングされた型を取り出し、約５０℃から７０℃のオーブンに約１分間置く。手袋付の型をオーブンから取り出し、約４０℃から７０℃の水が浸出するタンクに例えば約５から２０分間入れる。手袋付の型を浸出タンクから取り出し、約５０から７０℃で手袋が十分乾燥する時間、通常約５分間乾燥させる。これで第１の硬化段階は終了である。
【００５６】
第２の硬化段階では、手袋付の型を、約１００℃から１２０℃に加熱したオーブンに約２０から３０分間置く。手袋付の型を取り出し、周囲温度まで冷却する。最後に、手袋を型からはがす。
【００５７】
特別な必要性があれば、例えば、通常の技術である潤滑化技術、コーティング技術、ハロゲン化技術および安定化技術で手袋をさらに処理することができる。他の従来の工程を一般的な方法と同様に組み込むこともできる。
【００５８】
本発明にしたがって調製される場合、エラストマー物品（例えば手袋）は、以下の物理的特性を示す：ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２にしたがって測定して、引張強さが約１７ＭＰａより大きく、破断時の伸びが約７５０％よりも大きく、３００％伸長時の引張係数が約２ＭＰａ未満である。
【００５９】
本明細書に記載の方法と類似の方法と、従来の装置および当該技術分野で容易に入手可能な技術とを組み合わせて他のエラストマーポリ（イソプレン）物品を調製することができる。例えば、コンドーム形態のエラストマー物品は、コンドームの型を用いて調製することができる。
【００６０】
以下の例は、本発明の利点をさらに説明するが、本発明を本明細書に記載される実施形態に限定すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６１】
ポリ（イソプレン）ラテックスから浸漬サンプルの調製
ポリ（イソプレン）ラテックス（約６５％のＴＳＣを有するＫｒａｔｏｎ  ＩＲ  ４０１（商標））を周囲温度で攪拌した。連続的に攪拌しながら、酸化亜鉛および硫黄の分散液を該混合物に添加した。促進剤化合物のＺＤＥＣおよびＤＰＧを配合して分散液を作成し、これを添加した。Ａｑｕａｎｏｘ  Ｌ（商標）を添加し、混合物を約１０分間攪拌した。組成物（Ｉ）を２５℃で２４時間維持した。
【００６２】
同じ手順にしたがって、ポリ（イソプレン）ラテックス組成物ＩＩからＩＩＩを調製した。従来技術の処方ノウハウに基づく比較例ＩＶからＶも同様に調製した。
【００６３】
以下の表に、処方成分およびそれぞれの量を特定している。全ての量は他に注記されない限り、乾燥ゴム１００部あたりの部数であらわされている。
【００６４】
【表１】
2009513752.tif 000002
【００６５】
硝酸カルシウム３０％、イソプロパノール５４．５％、蒸留水１５％および湿潤剤（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ  ２１４）０．５％で構成される凝固剤にガラス管を約５秒間浸漬し、取り出した。凝固剤でコーティングされた型を周囲温度で約３０分間乾燥させた。
【００６６】
凝固剤でコーティングされた型を式（Ｉ）の配合したポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合物に２０℃で１５秒間浸漬した。コーティングされた型を取り出し、室温で約３０分間乾燥させた。
【００６７】
その後、型を水が浸出する浴に５０℃で３０分間置き、取り出した。型をあらかじめ加熱しておいた５０℃から７０℃のオーブンに約３０分間乾燥するまで置いた。次いで、型を第２段階の硬化オーブンに１００℃で約２０分間置いた。
【００６８】
型をオーブンから取り出し、室温まで冷却し、型からやさしくはずした。
【手続補正書】
【提出日】平成19年10月31日(2007.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、
（ｉ）ジエチルジチオカルバメートおよび、
（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含有し、実質的にチアゾールを含有しない、成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比（ｉ）／（ｉｉ）が０．８０から２．００の範囲であることを特徴とする、ゴムラテックス用促進組成物。
【請求項２】
成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比が、０．８０から１．５０の範囲である、請求項１に記載の促進組成物。
【請求項３】
ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤を含み、促進剤として請求項１又は２に記載の組成物のみを含む、硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項４】
ポリ（イソプレン）ゴムラテックスを含む、請求項３に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項５】
成分（ｉ）が、合成ゴム固形重量に対して０．２５から０．５０ｐｈｒの濃度範囲で存在し、前記成分（ｉｉ）が０．２０から０．５０ｐｈｒの濃度範囲で存在する、請求項３又は４に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項６】
加硫化剤の濃度が、合成ゴム固形重量に対して０．５０から０．９０ｗｔ％の範囲である、請求項１から４に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項７】
加硫化剤、触媒および促進剤の系を含む請求項１に記載のラテックス分散物またはエマルションを調製すること、前記ラテックス分散物を０．５から１．５日間熟成させること、物品の形状の型をラテックスに浸漬することおよび、前記型上に付着したラテックスを硬化させることを含む、合成エラストマー物品の水ベースの製造のための方法。
【請求項８】
請求項３から６に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物から調製した、成形した合成エラストマー物品。
【請求項９】
引張強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２）が少なくとも１８ＭＰａであり、破断時の伸びが少なくとも７５０％であることを特徴とする、請求項８に記載の硬化して成形した合成エラストマー物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化型エラストマーラテックス組成物から誘導された成形エラストマー物品の分野に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、エラストマー物品を製造方法およびそれにおいて使用するラテックス促進剤組成物の改良に関する。
【０００３】
成形エラストマー物品は、より詳細には硬化型ポリ（イソプレン）ラテックス組成物から製造され、ならびに特に、医療、健康管理および個人衛生用途に使用される。
【背景技術】
【０００４】
天然または合成のゴムラテックスからエラストマー物品を製造する製造方法は、ポリマー単位間を硫黄基で架橋または加硫化する硬化工程を含む。
【０００５】
天然または合成のゴムラテックスからエラストマー物品を製造する従来の方法は、通常、ラテックス、硫黄、活性化剤および促進剤の系を混合することによって得られたラテックスプレ配合物の分散液またはエマルションを調製すること、所定時間熟成させること、製造される物品の形状の型を凝固剤に浸漬し、および次いでラテックスプレ配合物に浸漬すること、ならびに型に付着したラテックスを硬化させることを含む。
【０００６】
特定のエラストマー物品の望ましい特性（例えば引張強さなど）は製造方法の架橋および硬化段階により実質的に影響を与える。
【０００７】
ゴム物品の製造において、硫黄または硫黄含有化合物を加硫化剤として、酸化亜鉛を活性化剤として使用すること、無機塩（硝酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび表面活性化剤）の混合物を凝固剤として使用すること、および加硫化促進組成物または硫黄架橋促進組成物を使用することは、周知である。
【０００８】
従来の加硫化促進剤としては、ジチオカルバメート、チアゾール、グアニジン、チオウレアおよびスルフェンアミドが挙げられる。
【０００９】
エラストマー物品が必要とされる特定の分野（医療、健康管理または個人衛生の分野など）では、特定の種類の装置および加工技術を利用して、製造される特定の物品が特定の性能を有し、規制基準を満たすようにしている。
【００１０】
特定の物品（医療用手袋など）の製造における天然ゴムラテックスを使用は、アレルギー反応などの良くない特性につながっており、この特性は、天然ゴムラテックスおよび最終製品に存在する天然タンパク質またはアレルゲンによって引き起こされると一般的に考えられている。
【００１１】
医療分野、特に手袋の分野において、ユーザまたは着用者に発生する潜在的な有害反応の可能性を完全に減らすかまたは避け得る合成エラストマー製品および製造方法に高い関心が集まっている。
【００１２】
手袋製造方法の大部分は、水ベースの浸漬系である。
【００１３】
ポリ（イソプレン）および他のエラストマーのために溶媒ベースの系を使用可能であるが、このような溶媒ベースの系は、医療品用途のエラストマー物品の製造および成形に適していないことが一般的に知られている。手袋の分野において困難なことは、例えば、所望の特性（高い引張強さなど）を有する薄いエラストマー物品を製造する方法および物質の設計である。溶媒ベースの系の別の欠点は、溶媒毒性である。
【００１４】
毒性のある溶媒の使用の必要性を取り除くかまたは減らし、同時に医療用とのための望ましい特性を有する製品を得る方法および物質については、今だ開発中である。
【００１５】
つい最近、エラストマーポリ（イソプレン）物品（医療用手袋、コンドーム、プローブカバー、カテーテルなど）の製造のための方法が提案されており（ＷＯ０２／０９０４３０）、前記方法は、以下の工程を含む。
１．促進組成物および安定化剤を含有する水性ラテックス組成物を調製すること。前記促進組成物は、ジチオカルバメート、チアゾールおよびグアニジン化合物を含む。
２．型を前記ラテックス配合組成物に浸漬する工程。
３．前期型に付着した前記ラテックス配合組成物を硬化させ、エラストマーポリ（イソプレン）物品を作成すること。
【００１６】
好ましくは、前記促進組成物は亜鉛ジエチルジチオカルバメート（ＺＤＥＣ）、亜鉛−２−メルカプトベンゾチアゾール（ＺＭＢＴ）およびジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含む。
【００１７】
前記促進組成物を使用すると製造方法が改良されるが、これら促進剤はいずれも上の適用濃度ではヒトにＩＶ型アレルギー反応を引き起こす可能性があり、現時点で使用されている濃度ではますます受け入れ難い環境毒性、および急性毒性プロフィールを有することがあることがわかっている。加えて、ＺＤＥＣおよびＺＭＢＴは、例えば、以下の文献で知られているように、有害と考えられているＮ−ニトロソアミンを生成することがわかっている。
【００１８】
「Ｓａｆｅｒ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｌａｔｅｘ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｓａｋｒｏｂｏｒｔｙ  Ｋ．Ｂ．およびＣｏｕｃｈｍａｎ  Ｒ．，Ｌａｔｅｘ  ２００４，Ｈａｍｂｕｒｇ，２０−２１  Ａｐｒｉｌ  ２００４，ｐ．７５−８７、特にｐ．７５および７６。この刊行物で（ｐ．８２）、乾燥ゴムに対してＺＤＥＣ１．０ｐｈｒ、ＭＢＴ１．０ｐｈｒおよびＤＰＧ０．５ｐｈｒを硬化対象のラテックスに含む促進組成物がまた知られている。
【００１９】
前記促進組成物の別の特徴は、製造されるポリ（イソプレン）ラテックスの安定性を高め、または容器中での寿命を長くするために、前記促進組成物と組み合わせて実際には安定化剤を使用しなければならないことである。
【００２０】
さらに、ＷＯ２００５／０３５５８９  Ａ２には、合成ポリ（イソプレン）の促進組成物がジチオカルバメートおよびチオウレアを含み、好ましくはそれに加えてチアゾールを含むことが知られている。好ましいジチオカルバメート成分として１，３−ジブチルチオウレアが記載されている。
【００２１】
前記文献には、好ましい促進剤系は、テトラメチルチウラムジスルフィドまたはジフェニルグアニジンを含有しないということが明らかに示されている。
【００２２】
ＵＳ２，６８４，３９１には、Ｎ−置換ジチオカルバミン酸の金属塩およびジチオカルバメートに対して少量のアミンを含む加硫化促進剤の使用が記載されている。前記アミンの好ましい量は、促進剤中のジチオカルバメートの２重量％から２５重量％であると特定されている。好ましいジチオカルバメートとして亜鉛ジエチルジチオカルバメートが使用され、好ましいアミン成分としてジフェニルグアニジンが使用されている。さらに、ジエチルジチオカルバメートを別のジチオカルバメート促進剤と混合することが述べられている。
【００２３】
ＧＢ−１２１１９３８には、天然または合成のセルラーラバーまたはそのブレンドを製造する方法が示されており、この方法は、発泡ゴムラテックス、加硫化剤およびゲル化剤（すでに発泡したラテックスに添加されている）を含む混合物を１００℃未満の温度まで高周波数の誘電加熱によって加熱し、実質的に蒸気を発生させず、それによって発泡ゴムラテックスをゲル化させ、次いで得られたゲル化したゴムラテックス発泡物を高周波数の誘電加熱を行なわずに加硫化する工程を含む。
【００２４】
亜鉛ジエチルジチオカルバメート、ジフェニルグアニジンおよび亜鉛−２−メルカプトベンゾチアゾールを含む促進剤系を使用する。ここで、フェニルグアニジンの特定の重量比は、不飽和物の重量に対するものである。前記促進剤系は、少なくとも２つの異なるジチオカルバメートを含み、成分の１つは、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、チアゾールおよびグアニジン（ジフェニルグアニジンなど）である。凝固剤への浸漬は実際には言及されていない。
【００２５】
ＷＯ０３／０７２３４０には、ポリ（イソプレン）物品が知られており、それはポリ（イソプレン）ラテックス、硫黄、チウラム化合物および第２の化合物を含む硬化化合物を含み、第２の化合物は、特に、キサントゲンスルフィドおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートであるか、またはジイソプロピルキサントゲンおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートである。好ましい第２の化合物成分は、亜鉛ジベンジルジチオカルバメートである。さらに、前記文献は、実際に段落［００１９］に、ＺＤＥＣおよびＺＢＤＣを含むポリ（イソプレン）処方物で調製されたコンドームの表面はよくないと教示している。
【００２６】
１日以内のサイクル時間であり、加硫化剤および、特に硫黄をあまり使用せず、安全な促進剤系を使用し、ならびに数時間から２日未満の熟成時間である、安定なラテックスのプレ配合物からフィルムを得て、必要な機械的特性（引張強さ≧１７ＭＰａ；破断時の伸び≧６５０％）を示す合成ゴムラテックスから手袋などを製造する改良された方法の必要性が非常に高いことがわかる。
【００２７】
広範囲に及ぶ研究および実験の結果、驚くべきことに本明細書で使用される前記改良された製造方法および促進系が発見された。
【発明の開示】
【００２８】
従って、本発明は、共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、
（ｉ）ジエチルジチオカルバメートおよび、
（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含有し、実質的に任意のメルカプトベンゾチアゾールまたはその塩を含有しない成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比（ｉ）／（ｉｉ）が０．８０から２．００の範囲であることを特徴とするラテックスゴム用促進組成物に関する。
【００２９】
本発明の別の態様は、合成ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤、および上に特定される促進剤系を含む、硬化型水性合成ゴムラテックス組成物によって作成される。
【００３０】
本発明の促進組成物は、任意のチアゾール誘導体を含有せず、特に、任意のメルカプトベンゾチアゾールを例えば亜鉛塩（ＺＭＢＴ）の形態で含有しないことを理解されたい。
【００３１】
本発明のさらに他の態様は、上に定義される硬化型合成ゴムラテックス組成物から合成エラストマー物品の水ベースで製造するための方法により、上に特定される硬化型水性合成ゴムラテックス組成物から調製される成形された合成エラストマー物品により作成されることを理解されたい。
【００３２】
出願人は、合成ゴムの硫黄架橋可能なラテックスのための改良された二成分促進組成物を実際に提供する。この二成分促進組成物は、望ましい特性（例えば引張強さ）を有するエラストマー物品、より詳細には、手術用手袋および実験用手袋などの医療用途の物品、医療デバイス（カテーテル）、ならびに食品と接触する製品および子供用製品（ニップルおよびおしゃぶり）の製造方法においてラテックスと共に使用され得る。前記方法は、経済的な水ベースの方法を可能にし、新しい高価な追加の材料または装置を必要とせず、使用する加硫化剤および安定剤は少量でよく、経済的に魅力的な熟成時間ですむことがわかっている。
【００３３】
（発明の詳細な説明）
本発明の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物は、合成ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤および促進剤系を含む。特に、前記ゴムラテックスは、実質的にランダムな構造を有するか、または１つ以上のコモノマーの検出可能なブロックを含有する、ポリ（イソプレン）、ポリ（ブタジエン）、ポリ（クロロプレン）、ポリ（ネオプレン）、スチレン−イソプレンコポリマーから誘導され得る。ポリマーまたはコポリマーの骨格は、直鎖または分枝であってよいが、好ましくは直鎖である。最も好ましいのは、ポリ（イソプレン）ラテックスである。ポリ（イソプレン）は、その化学的性質の天然ゴムとの類似しており、並びに感触、柔軟性を示す係数、破断時の伸びおよび引張強さなどの物理的性質の天然ゴムと類似しているため、好ましいポリマーの１つである。
【００３４】
プレ硬化したラテックス組成物の主要成分として使用されるポリ（イソプレン）ラテックス、ポリ（ブタジエン）ラテックス、ポリ（スチレン／イソプレン）ラテックス、ポリ（スチレン／ブタジエン）ラテックスは、容易に入手可能であり、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡおよびＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ；Ａｐｅｘ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡから得ることができ、ならびにＡｑｕａｌａｓｔ  Ｅ  ０５０１は、Ｌｏｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡから入手可能である。
【００３５】
ポリ（イソプレン）に加えて、ポリ（イソプレン）コポリマーおよびポリ（イソプレン）ブレンドを同様に使用することができる。適したポリ（イソプレン）ブレンドとしては、例えば、ポリ（共役ジエン）、ならびにスチレンおよび熱可塑性材料（例えばポリウレタンなど）とを含むコポリマーが挙げられる。好ましいポリ（イソプレン）ラテックスはＫＲＡＴＯＮ  ＩＲ−４０１ラテックスである。
【００３６】
上に特定され、本発明で使用される促進組成物はまた、望ましくない付随するタンパク質が実質的に排除された天然ゴムラテックス（改変された天然ゴムラテックス）に適用され得ることを、理解されたい。
【００３７】
本発明の促進組成物の好ましい実施形態によれば、化合物（ｉ）および（ｉｉ）の重量比は、０．８０から１．５０、最も好ましくは０．９０から１．１０である。
【００３８】
前記ラテックス組成物の好ましい実施形態によれば、成分（ｉ）は、合成ゴム固体の重量に対して０．２５から０．５０ｐｈｒの濃度で、成分（ｉｉ）は、０．２０から０．５０ｐｈｒの濃度で存在する。さらに好ましくは、成分（ｉ）および（ｉｉ）の濃度は、それぞれ乾燥ゴムに対して０．４０から０．５０ｐｈｒおよび０．４０から０．５０ｐｈｒである。
【００３９】
驚くべきことに、他の従来の促進剤系よりも低濃度の加硫化剤（例えば硫黄）をラテックス組成物に適用可能であることがわかった。加硫化剤の濃度が０．５０から０．９０ｐｈｒであれば、最終ゴム製品（加硫物）の物理的特性を維持しつつ、うまく適用されることがわかった。
【００４０】
任意のＤＰＧを含まない促進組成物を用いた比較実験において、妥当な機械特性を得るためのプレ硬化ラテックス組成物の長い熟成時間は、産業方法では受け入れられないことがわかったので、上に特定されるＤＰＧ濃度が重要な意味をもつことがわかった。
【００４１】
本発明の別の利点は、従来の製造装置およびほとんどの容易に入手可能な材料を本発明に使用し、新規または高価な追加の材料または装置を必要とすることなく、合成ゴム、好ましくはポリ（イソプレン）手袋を製造することができることである。熟成時間および貯蔵安定性が改良されているため、本発明では複雑な新規方法工程を必要としない。
【００４２】
本発明の別の利点は、本発明にしたがって処方化されたポリ（イソプレン）ラテックス組成物を利用できることである。この組成物は、長期間の貯蔵安定性を示し、すなわち望ましくない凝集が起こらない。追加の安定化剤を使用する必要はない。例えば、配合したポリ（イソプレン）ラテックス組成物のプレ硬化貯蔵安定性（すなわち、浸漬工程および硬化工程において完全なポリ（イソプレン）ラテックス組成物を使用するまでの時間）を８日間まで延ばすことができる。このようにラテックスの貯蔵寿命が延びると、無駄なラテックスの量が顕著に減少し、製造方法計画を以前よりも柔軟に変更できる。
【００４３】
本発明の別の態様は、加硫化剤、活性化剤および促進剤系を含むラテックス分散物またはエマルションの調製、該ラテックス分散物の０．５から１．５日間の熟成、物品の形状の型をラテックスに浸漬することおよび型に付着したラテックスを硬化させることを含む、合成エラストマー物品の水ベースの製造方法により形成される。
【００４４】
本発明の方法およびこの方法で使用される硬化型水性合成ゴムラテックス組成物の利点は、経済的に魅力的な熟成時間および温度、並びに浸漬温度である。従って、従来の製造方法と比べてコストおよび資源の点で顕著に優れている。より詳細には、熟成時間は１２から３６時間、好ましくは１８から２４時間でよく、加工温度は３５℃未満、詳細には１５から３５℃でよい。
【００４５】
本発明はまた、上述の特定の方法により製造される合成エラストマー物品を提供する。
【００４６】
前記方法により製造されたエラストマー物品は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２にしたがって測定される引張強さが１７を超え、破断時の伸び値が少なくとも７５０％である。
【００４７】
原則的には必要ではないが、望まれる場合には安定化剤を特定の環境下で使用することができる。他の成分と適合性であり、望ましい機能を与える（すなわち、プレ硬化した配合ポリ（イソプレン）ラテックスの安定度を高める）ものであれば、硬化型ラテックス系で有用な当該技術分野で既知の任意の安定化剤を使用することができる。種々の安定化剤を使用することができ、安定化剤としては、限定されないが、乳タンパク質の塩、アニオン性界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。乳タンパク質の塩は、可能な安定化剤として好ましい。特に、アルカリ土類金属のカゼイン塩が好ましく、例えば、カゼインナトリウム塩、カゼインカリウム塩、カゼインマンガン塩およびカゼイン亜鉛塩およびこれらの組み合わせが好ましい。他の可能な安定化剤は、ラウリル（３）硫酸ナトリウム、分枝ドデシルベンゼンナトリウムおよびソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）から選択することができる。
【００４８】
本発明の硬化型水性合成エラストマー組成物は、合成エラストマーラテックス、促進組成物、硬化剤（例えば硫黄、有機スルフィドまたは他の硫黄ドナー化合物）に加えて、活性化剤（例えば、アルカリ土類金属酸化物（例えば酸化亜鉛））、および酸化防止剤（例えばＷＩＮＧＳＴＡＹまたはＡＱＵＡＮＯＸ（商標名）（例えば、ｐ−クレゾールとジクロロペンタジエン（ＤＣＰＤ）のブチル化反応生成物）を含んでもよい。
【００４９】
水性ラテックス組成物から調製される成形物品の魅力的な有益な特性は、上に記載された刊行物の開示内容および教示単独で、またはこれらを組み合わせてこの特定の分野の当業者によって確実に予想されるものではないことを、理解されたい。
【００５０】
本発明は、ポリ（イソプレン）で構成されるエラストマー物品の製造方法に有用である。本発明によれば、天然ゴムラテックスから製造されるエラストマー物品の物理的特性をかなりの程度で模倣する合成ポリ（イソプレン）物品を製造することができる。本発明は、手術用手袋、コンドーム、プローブカバー、デンタルダム、指サック、カテーテルなどの製造に有益に組み込むことができる。
【００５１】
（本発明の態様）
本発明を種々の特定の好ましい実施形態および技術を参照して記載する。しかし、添付の特許請求の範囲に定義されるような本発明の精神または範囲内にある多くの変形および改変が可能であることを理解すべきである。
【００５２】
好ましいポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物の調製
本発明の好ましいポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物を以下の一般的な手順を用いて調製することができる。
【００５３】
ポリ（イソプレン）ラテックス（通常固形分が６０ｗｔ％）を２５℃で攪拌する。ＫＯＨ０．２ｐｈｒを添加してｐＨを９．５から１０．５に調整する。硫黄を添加し、酸化亜鉛および促進剤成分を添加する。促進剤成分のＺＤＥＣおよびＤＰＧを、ポリ（イソプレン）１００部あたり乾燥重量で０．２５：０．２５ｐｈｒから０．５０：０．５０ｐｈｒの比率で添加する。次いで、Ａｑｕａｎｏｘ（酸化防止剤）を添加し、混合物を約１０分間攪拌する。得られたラテックス組成物を、好ましくは約１５℃から約２５℃の範囲の周囲温度で保存する。これらの温度で、ポリ（イソプレン）ラテックス組成物は浸漬方法および硬化方法で使用する前に最長で約８日まで保存することができる。
【００５４】
ポリ（イソプレン）手袋の調製
最初に、ポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合組成物のｐＨを約１０に調整する。手袋の型をオーブンで約７０℃にあらかじめ加熱しておき、あらかじめ調製しておいた凝固剤組成物に約５５℃で所定時間浸漬し、取り出す。次に、凝固剤でコーティングされた型を５０℃から７０℃の乾燥オーブンに凝固剤が十分に乾燥する時間、通常約５分間置く。
【００５５】
凝固剤でコーティングされた型をオーブンから取り出し、ポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合物に周囲温度または約１５℃から約３０℃で浸漬する。コーティングされた型を取り出し、約５０℃から７０℃のオーブンに約１分間置く。手袋付の型をオーブンから取り出し、約４０℃から７０℃の水が浸出するタンクに例えば約５から２０分間入れる。手袋付の型を浸出タンクから取り出し、約５０から７０℃で手袋が十分乾燥する時間、通常約５分間乾燥させる。これで第１の硬化段階は終了である。
【００５６】
第２の硬化段階では、手袋付の型を、約１００℃から１２０℃に加熱したオーブンに約２０から３０分間置く。手袋付の型を取り出し、周囲温度まで冷却する。最後に、手袋を型からはがす。
【００５７】
特別な必要性があれば、例えば、通常の技術である潤滑化技術、コーティング技術、ハロゲン化技術および安定化技術で手袋をさらに処理することができる。他の従来の工程を一般的な方法と同様に組み込むこともできる。
【００５８】
本発明にしたがって調製される場合、エラストマー物品（例えば手袋）は、以下の物理的特性を示す：ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２にしたがって測定して、引張強さが約１７ＭＰａより大きく、破断時の伸びが約７５０％よりも大きく、３００％伸長時の引張係数が約２ＭＰａ未満である。
【００５９】
本明細書に記載の方法と類似の方法と、従来の装置および当該技術分野で容易に入手可能な技術とを組み合わせて他のエラストマーポリ（イソプレン）物品を調製することができる。例えば、コンドーム形態のエラストマー物品は、コンドームの型を用いて調製することができる。
【００６０】
以下の例は、本発明の利点をさらに説明するが、本発明を本明細書に記載される実施形態に限定すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６１】
ポリ（イソプレン）ラテックスから浸漬サンプルの調製
ポリ（イソプレン）ラテックス（約６５％のＴＳＣを有するＫｒａｔｏｎ  ＩＲ  ４０１（商標））を周囲温度で攪拌した。連続的に攪拌しながら、酸化亜鉛および硫黄の分散液を該混合物に添加した。促進剤化合物のＺＤＥＣおよびＤＰＧを配合して分散液を作成し、これを添加した。Ａｑｕａｎｏｘ  Ｌ（商標）を添加し、混合物を約１０分間攪拌した。組成物（Ｉ）を２５℃で２４時間維持した。
【００６２】
同じ手順にしたがって、ポリ（イソプレン）ラテックス組成物ＩＩからＩＩＩを調製した。従来技術の処方ノウハウに基づく比較例ＩＶからＶも同様に調製した。
【００６３】
以下の表に、処方成分およびそれぞれの量を特定している。全ての量は他に注記されない限り、乾燥ゴム１００部あたりの部数であらわされている。
【００６４】
【表１】
2009513752.tif 000003
【００６５】
硝酸カルシウム３０％、イソプロパノール５４．５％、蒸留水１５％および湿潤剤（Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ  ２１４）０．５％で構成される凝固剤にガラス管を約５秒間浸漬し、取り出した。凝固剤でコーティングされた型を周囲温度で約３０分間乾燥させた。
【００６６】
凝固剤でコーティングされた型を式（Ｉ）の配合したポリ（イソプレン）ラテックスプレ配合物に２０℃で１５秒間浸漬した。コーティングされた型を取り出し、室温で約３０分間乾燥させた。
【００６７】
その後、型を水が浸出する浴に５０℃で３０分間置き、取り出した。型をあらかじめ加熱しておいた５０℃から７０℃のオーブンに約３０分間乾燥するまで置いた。次いで、型を第２段階の硬化オーブンに１００℃で約２０分間置いた。
【００６８】
型をオーブンから取り出し、室温まで冷却し、型からやさしくはずした。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月3日(2008.4.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエンから誘導され、場合によりビニル芳香族コモノマーを含み、
（ｉ）ジエチルジチオカルバメートおよび、
（ｉｉ）ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を含有し、実質的にチアゾールを含有しない、成分（ｉ）および（ｉｉ）の重量比（ｉ）／（ｉｉ）が０．８０から２．００の範囲であることを特徴とする、ゴムラテックス用促進組成物。
【請求項２】
ゴムラテックス、加硫化剤、活性化剤を含み、促進剤として請求項１に記載の組成物のみを含む、硬化型水性合成ゴムラテックス組成物。
【請求項３】
加硫化剤、触媒および促進剤の系を含む請求項１に記載のラテックス分散物またはエマルションを調製すること、前記ラテックス分散物を０．５から１．５日間熟成させること、物品の形状の型をラテックスに浸漬することおよび、前記型上に付着したラテックスを硬化させることを含む、合成エラストマー物品の水ベースの製造のための方法。
【請求項４】
請求項２に記載の硬化型水性合成ゴムラテックス組成物から調製した、成形した合成エラストマー物品。
【国際調査報告】
2009513752.tif 000004
2009513752.tif 000005
2009513752.tif 000006