(57)【要約】【課題】膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物の提供。詳細には、シリコーンポリマー網状組成物と直鎖状有機シロキサンとのユニークな組合せを含んでなり、望ましい粘性及び固形含量を有する、膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物。【解決手段】ａ）反応生成物ＭａＭＨｂＭｖｉｃＭ”ｄＭ＊ｅＤｆＤＨｇＤｖｉｈＤ”ｉＤ＊ｊＴｋＴＨＬＴｖｉｍＴ”ｎＴ＊０Ｑｐと、ｂ）膨張量のアルキルトリシロキサン（前記反応生成物が前記アルキルトリシロキサンによって膨張する第１シリコーン組成物を形成し、前記第１シリコーン組成物が、前記反応生成物及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液を含んでなる第２シリコーン組成物に存在する固形含量より低い固形含量を有し、それにより、第２シリコーン組成物と第１シリコーン組成物が同等の粘度を有する）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）反応生成物：ＭａＭＨｂＭｖｉｃＭ”ｄＭ＊ｅＤｆＤＨｇＤｖｉｈＤ”ｉＤ＊ｊＴｋＴＨＬＴｖｉｍＴ”ｎＴ＊ｏＱｐ
（式中、Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２、
Ｍｖｉ＝Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２、
Ｍ”＝Ｒ９Ｒ１０Ｒ’ＳｉＯ１／２、
Ｍ＊＝Ｒ１１Ｒ１２Ｒ＊ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝Ｒ１５ＨＳｉＯ２／２、
Ｄｖｉ＝Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２、
Ｄ”＝Ｒ１８Ｒ’ＳｉＯ２／２、
Ｄ＊＝Ｒ１９Ｒ＊ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ２０ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｔｖｉ＝Ｒ２１ＳｉＯ３／２、
Ｔ”＝Ｒ’ＳｉＯ３／２、
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２及び
Ｑ＝ＳｉＯ４／２であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ２０は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１５は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素であり、Ｒ６は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ１６は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ１７は１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ２１は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１８は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基又はＲ’であり、各Ｒ’は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価のアルコキシ基であり、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１９は独立に、１〜約２００の炭素原子数の一価の炭化水素基又はＲ＊であり、各Ｒ＊は独立に、１〜約２００の炭素原子を有し、１つ以上のエーテル部分を含んでなる一価のエーテル基であり、化学量論を示す下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、Ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＞１、ｂ＋ｇ＋Ｌ≧１及びｃ＋ｈ＋ｍ≧１であり、及び／又は反応生成物はまた、任意に約１〜約２０００の炭素原子を含むアルケニル樹脂との反応を含んでなり、反応生成物はポリエーテル架橋を含むポリマーを含まない）と、
ｂ）膨張量のアルキルトリシロキサンを含んでなり、
前記反応生成物が前記アルキルトリシロキサンによって膨張する第１シリコーン組成物を形成し、前記第１シリコーン組成物が、前記反応生成物及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液を含んでなる第２シリコーン組成物に存在する固形含量より低い固形含量を有し、それにより、第２シリコーン組成物と第１シリコーン組成物が同等の粘度を有する、第１シリコーン組成物。
【請求項２】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約１０％低く、第１シリコーン組成物が約１００，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項３】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約２５％低く、第１シリコーン組成物が約１５０，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項４】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約４０％低く、第１シリコーン組成物が約２００，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項５】
反応生成物（ａ）が、以下の式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＤｆＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ及びｇはゼロ又は正の数であり、ｆは約１０〜約５０の数であり、ｇは０〜約５０の数であり、ｂはゼロ〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜約１００である）と、
（ＩＩ）アルケニル樹脂と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）白金触媒と、
（ＶＩ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物とプラチナの相互作用で形成されるエポキシド重合触媒と、
（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残留官能基のクエンチング剤の反応生成物を含んでなる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２０ＤＨ３Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物が１，５−ヘキサジエンを含んでなる、請求項５記載の第１シリコーン組成物。
【請求項７】
反応生成物（ａ）が、以下の式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＤｆＤ＊ｊＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、ＭＨ、Ｄ、Ｄ＊、ＤＨ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｊ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは０又は１〜５００の数であり、ｊは０．１〜１０の数であり、ｇはゼロ〜５０の数であり、ｂはゼロ〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜１００である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ及び／又は２〜約２０００の炭素原子数のアルケニル樹脂
（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１〜３００の数であり、ｈはゼロ〜２０の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但し、ｃ＋ｈは１〜２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残留官能基のクエンチング剤の反応生成物を含んでなる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２４Ｄ＊０．３ＤＨ３．７Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項７記載の第１シリコーン組成物。
【請求項９】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ１００Ｄ＊１．２５ＤＨ５．４Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物が１，５−ヘキサジエンを含んでなる、請求項７記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１０】
反応生成物（ａ）が式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＱｐＭ２−ｂ（式中、ＭＨ、Ｑ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ｐは≧１の数であり、ｂは１〜２の数であり、但しｂ＋ｐは２〜約２０の数である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｌｈＭ２−ｃ
（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈが０又は正の数であり、但し、ｆはゼロ又は約１〜約１２００の数であり、ｈは０〜約２０の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但しｃ＋ｈは１〜約２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残留官能基のクエンチング剤との反応生成物を含んでなる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１１】
式（Ｉ）の化合物がＭＨ２Ｑを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ８９７Ｍｖｉを含んでなる、請求項１０記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１２】
反応生成物（ａ）が式（Ｉ）の化合物：ＭＨｂＤｆＤ”ｉＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ、Ｄ”及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｉ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは０から５００の数であり、ｉはゼロ又は１〜２０の数であり、ｇは０〜２０の数であり、ｂは０〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜１００の数である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、ｆは０〜５００の数であり、ｈは０〜２０の数であり、ｃは０〜２の数であり、但しｃ＋ｈは１〜２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残留官能基のクエンチング剤との反応生成物を含んでなる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１３】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２４．５ＤＨ３．５Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項１２記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１４】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ３２Ｄ”３ＤＨ６Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項１２記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１５】
反応生成物（ａ）が、付加重合物、尿素モノマー又はメラミンモノマーから及びホルムアルデヒドモノマー形成されるアミノ樹脂の縮合物、フルフリルアルコールモノマーの重合により調製されるフランポリマー、ジアルデヒドモノマー及びジアルコールモノマーから形成されるポリアセタールポリマー、アルキルブロマイドモノマー及び硫化カリウムモノマーから形成されるポリ（アルキレンスルフィド）ポリマー、二塩基酸モノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリアミドポリマー、ジアミンモノマー及び二ハロゲン化モノマーから形成されるポリアミン、二水素化物モノマー及びヒドラジンモノマーから形成されるポリアミノトリアゾールポリマー、二塩基酸モノマーの重合から形成されるポリ無水物、ジオールモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリカーボネート、フェニルジエステルモノマー及びジヒドラジンモノマーから形成されるポリヒドラジドポリマー、四酸のモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリイミド、テトラカルボニルモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリキノキサリンポリマー、単糖モノマーの重合から形成される多糖類、二ハロゲン化モノマーから形成されるポリスルフィドポリマー、ポリスルフィドモノマー、ジアミンモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリ尿素、アミノ酸モノマーの重合から形成されるタンパク質ポリマー、ジハロアルキルシランモノマー及び水から形成されるシリコーン、二官能性酸性モノマー及び二官能性アルコールモノマーから形成されるポリエステル、ジイソシアナトモノマー及びポリオールモノマーの段階重合反応生成物、並びに当該段階重合反応生成物の縮合重合生成物、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される重合生成物を含んでなる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）材料が、式（Ａ）で表されるポリオルガノシロキサンのアルキル化により得られる、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
ＭＤＨＭ    （Ａ）
（式中、Ｍ＝ＲＡＲＢＲＣＳｉＯ１／２及びＤＨ＝ＲＤＨＳｉＯ２／２であり、ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは独立に、１〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、ＲＤは１〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素である。）
【請求項１７】
少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）が以下の式で表される、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
ＭΛＤΛｒＭ
（式中、Ｍ又はＭΛ＝ＲＦＲＧＲＩＳｉＯ１／２であり、ＤΛ＝ＲＪＲＫＳｉＯ２／２であり、各ＲＦ、各ＲＧ及び各ＲＩは独立に、１〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であって、それによりＭ及びＭΛが異なり、ＲＪ及びＲＫは独立に、２〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、化学量論を示す下付文字ｒは正の数であり、但し、ＤΛのケイ素原子が水素、メチル及びポリエーテル以外であるペンダント基を有し、ｒは１である。）
【請求項１８】
少なくとも１つのアルキルトリシロキサンが、エチルトリシロキサン、オクチルトリシロキサン、ヘキシルトリシロキサン及びそれらの組み合わせからなる群から選択される直鎖状アルキルトリシロキサンである、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つのアルキルトリシロキサンが、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキシルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、３−ペンチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１−ヘキシル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチル−５−オクチルトリシロキサン１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキシルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジプロピルトリシロキサン、３−（１−エチルブチル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（１−メチルペンチル）トリシロキサン、１，５−ジエチル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（１−メチルプロピル）トリシロキサン、３−（１，１−ジメチルエチル）−１，１，１，３（５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン）、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ビス（１−メチルエチル）トリシロキサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ビス（１−メチルプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、３−（３，３−ジメチルブチル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（３−メチルブチル）トリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（３−メチルペンチル）トリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−メチルプロピル）トリシロキサン、１−ブチル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン、３−イソヘキシル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，３，５−トリエチル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、３−ブチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−ｔｅｒｔ−ペンチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジプロピルトリシロキサン、３，３−ジエチル−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，５−ジブチル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサエチル−３，３−ジメチルトリシロキサン、３，３−ジブチル−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、３−エチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−ヘプチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１−エチル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジエチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジエチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサン及びそれらの組合せからなる群から選択される直鎖状アルキルトリシロキサンである、請求項１記載の第１シリコーン組成物。
【請求項２０】
実質的に請求項１記載の第１シリコーン組成物から構成されるシリコーンゲル。
【請求項２１】
実質的に請求項２記載の第１シリコーン組成物から構成されるシリコーンゲル。
【請求項２２】
実質的に請求項３記載の第１シリコーン組成物から構成されるシリコーンゲル。
【請求項２３】
実質的に請求項４記載の第１シリコーン組成物から構成されるシリコーンゲル。
【請求項２４】
実質的に請求項１７記載の第１シリコーン組成物から構成されるシリコーンゲル。
【請求項２５】
脱臭剤、発汗抑制剤、発汗抑制剤／デオドラント、シェービング剤、スキンローション、モイスチャライザー、トナー、入浴剤、クレンジング剤、ヘアケア用品、マニキュア、保護クリーム、カラーコズメ、芳香輸送剤、皮膚への塗布用医薬中に含有される、有効成分の局所輸送用の薬物輸送システム及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２０記載のシリコーンゲルを含んでなるパーソナルケア用調製物
【請求項２６】
緩和剤、モイスチャライザー、湿潤剤、色素、コーティングされた雲母、着色剤、香料、殺虫剤、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗かび薬、制汗剤、洗顔料、ホルモン、酵素、医薬化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、ポリオール、紫外線吸収剤、植物エキス、界面活性剤、シリコーン油、有機油、ワックス、塗膜形成剤、糊料、粒状充填剤、粘土及びそれらの組み合わせからなる群から選択される個人ケア成分を更に含んでなる、請求項２５記載のパーソナルケア用調製物。
【請求項２７】
ａ）反応生成物：ＭａＭＨｂＭｖｉｃＭ”ｄＭ＊ｅＤｆＤＨｇＤｖｉｈＤ”ｉＤ＊ｊＴｋＴＨＬＴｖｉｍＴ”ｎＴ＊ｏＱｐ
（式中、Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２、
Ｍｖｉ＝Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２、
Ｍ”＝Ｒ９Ｒ１０Ｒ’ＳｉＯ１／２、
Ｍ＊＝Ｒ１１Ｒ１２Ｒ＊ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝Ｒ１５ＨＳｉＯ２／２、
Ｄｖｉ＝Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２、
Ｄ”＝Ｒ１８Ｒ’ＳｉＯ２／２、
Ｄ＊＝Ｒ１９Ｒ＊ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ２０ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｔｖｉ＝Ｒ２１ＳｉＯ３／２、
Ｔ”＝Ｒ’ＳｉＯ３／２、
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２及び
Ｑ＝ＳｉＯ４／２であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ２０は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１５は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素であり、Ｒ６は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ１６は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ１７は１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ２１は２〜約１０の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１８は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価の炭化水素基又はＲ’であり、各Ｒ’は独立に、１〜約６０の炭素原子数の一価のアルコキシ基であり、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１９は独立に、１〜約２００の炭素原子数の一価の炭化水素基又はＲ＊であり、各Ｒ＊は独立に、１〜約２００の炭素原子を有し、１つ以上のエーテル部分を含んでなる一価のエーテル基であり、化学量論を示す下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、Ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＞１、ｂ＋ｇ＋Ｌ≧１及びｃ＋ｈ＋ｍ≧１であり、及び／又は反応生成物はまた、任意に約１〜約２０００の炭素原子を含むアルケニル樹脂との反応を含んでなり、反応生成物はポリエーテル架橋を含むポリマーを含まない）と、
ｂ）膨張量のアルキルトリシロキサンを混合することを含んでなり、
前記反応生成物が前記アルキルトリシロキサンによって膨張する第１シリコーン組成物を形成し、前記第１シリコーン組成物が、前記反応生成物及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液を含んでなる第２シリコーン組成物に存在する固形含量より低い固形含量を有し、それにより、第２シリコーン組成物と第１シリコーン組成物が同等の粘度を有する、第１シリコーン組成物の調製方法。
【請求項２８】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約１０％低く、第１シリコーン組成物が約１００，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約２５％低く、第１シリコーン組成物が約１５０，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項２７記載の方法。
【請求項３０】
第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約４０％低く、第１シリコーン組成物が約２００，０００センチストーク超の粘性を有する、請求項２７記載の方法。
【請求項３１】
反応生成物（ａ）が、以下の式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＤｆＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ及びｇはゼロ又は正の数であり、ｆは約１０〜約５０の数であり、ｇは０〜約５０の数であり、ｂはゼロ〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜約１００である）と、
（ＩＩ）アルケニル樹脂と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）白金触媒と、
（ＶＩ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物とプラチナの相互作用で形成されるエポキシド重合触媒と、
（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残留官能基のクエンチング剤の反応生成物を含んでなる、請求項２７記載の方法。
【請求項３２】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２０ＤＨ３Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物が１，５−ヘキサジエンを含んでなる、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
反応生成物（ａ）が、以下の式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＤｆＤ＊ｊＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、ＭＨ、Ｄ、Ｄ＊、ＤＨ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｊ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは０又は１〜５００の数であり、ｊは０．１〜１０の数であり、ｇはゼロ〜５０の数であり、ｂはゼロ〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜１００である）と、
（ＩＩ）  ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ及び／又は２〜約２０００の炭素原子数のアルケニル樹脂（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１〜３００の数であり、ｈはゼロ〜２０の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但し、ｃ＋ｈは１〜２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残留官能基のクエンチング剤の反応生成物を含んでなる、請求項２７記載の方法。
【請求項３４】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２４Ｄ＊０．３ＤＨ３．７Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ１００Ｄ＊１．２５ＤＨ５．４Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物が１，５−ヘキサジエンを含でなる、請求項３３記載の方法。
【請求項３６】
反応生成物（ａ）が式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＱｐＭ２−ｂ
（式中、ＭＨ、Ｑ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ｐは≧１の数であり、ｂは１〜２の数であり、但しｂ＋ｐは２〜約２０の数である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ
（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈが０又は正の数であり、但し、ｆはゼロ又は約１〜約１２００の数であり、ｈは０〜約２０の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但しｃ＋ｈは１〜約２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残留官能基のクエンチング剤との反応生成物を含んでなる、請求項２７記載の方法。
【請求項３７】
式（Ｉ）の化合物がＭＨ２Ｑを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ８９７Ｍｖｉを含んでなる、請求項３６記載の方法。
【請求項３８】
反応生成物（ａ）が式（Ｉ）の化合物：
ＭＨｂＤｆＤ”ｉＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ、Ｄ”及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｉ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは０から５００の数であり、ｉはゼロ又は１〜２０の数であり、ｇは０〜２０の数であり、ｂは０〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜１００の数である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ
（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、ｆは０〜５００の数であり、ｈは０〜２０の数であり、ｃは０〜２の数であり、但しｃ＋ｈは１〜２２の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中でＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用で形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残留官能基のクエンチング剤との反応生成物を含んでなる、請求項２７記載の方法。
【請求項３９】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ２４．５ＤＨ３．５Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
式（Ｉ）の化合物がＭＤ３２Ｄ”３ＤＨ６Ｍを含んでなり、式（ＩＩ）の化合物がＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含んでなる、請求項３８記載の方法。
【請求項４１】
反応生成物（ａ）が、付加重合物、尿素モノマー又はメラミンモノマーから及びホルムアルデヒドモノマー形成されるアミノ樹脂の縮合物、フルフリルアルコールモノマーの重合により調製されるフランポリマー、ジアルデヒドモノマー及びジアルコールモノマーから形成されるポリアセタールポリマー、アルキルブロマイドモノマー及び硫化カリウムモノマーから形成されるポリ（アルキレンスルフィド）ポリマー、二塩基酸モノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリアミドポリマー、ジアミンモノマー及び二ハロゲン化モノマーから形成されるポリアミン、二水素化物モノマー及びヒドラジンモノマーから形成されるポリアミノトリアゾールポリマー、二塩基酸モノマーの重合から形成されるポリ無水物、ジオールモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリカーボネート、フェニルジエステルモノマー及びジヒドラジンモノマーから形成されるポリヒドラジドポリマー、四酸のモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリイミド、テトラカルボニルモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリキノキサリンポリマー、単糖モノマーの重合から形成される多糖類、二ハロゲン化モノマーから形成されるポリスルフィドポリマー、ポリスルフィドモノマー、ジアミンモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリ尿素、アミノ酸モノマーの重合から形成されるタンパク質ポリマー、ジハロアルキルシランモノマー及び水から形成されるシリコーン、二官能性酸性モノマー及び二官能性アルコールモノマーから形成されるポリエステル、ジイソシアナトモノマー及びポリオールモノマーの段階重合反応生成物、並びに当該段階重合反応生成物の縮合重合生成物、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される重合生成物を含んでなる、請求項２７記載の方法。
【請求項４２】
少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）が以下の式で表される、請求項２７記載の方法。
ＭΛＤΛｒＭ
（式中、Ｍ又はＭΛ＝ＲＦＲＧＲＩＳｉＯ１／２であり、ＤΛ＝ＲＪＲＫＳｉＯ２／２であり、各ＲＦ、各ＲＧ及び各ＲＩは独立に、１〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であって、それによりＭ及びＭΛが異なり、ＲＪ及びＲＫは独立に、２〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、化学量論を示す下付文字ｒは正の数であり、但し、ＤΛのケイ素原子が水素、メチル及びポリエーテル以外であるペンダント基を有し、ｒは１である。）
【請求項４３】
反応生成物（ａ）が、少なくとも１つの第１液成分の存在下で調製され、その後更に膨張し、前記反応生成物（ａ）の膨張は、少なくとも１つの第１液成分の存在下で調製された反応生成物（ａ）を少なくとも１つの第２液成分で希釈することを含んでなり、但し、少なくとも１つの第１液成分及び／又は少なくとも１つの第２液成分がアルキルトリシロキサン（ｂ）である、請求項２７記載の方法。
【請求項４４】
脱臭剤、発汗抑制剤、発汗抑制剤／デオドラント、シェービング剤、スキンローション、モイスチャライザー、トナー、入浴剤、クレンジング剤、ヘアケア用品、マニキュア、保護クリーム、カラーコズメ、芳香輸送剤、皮膚への塗布用医薬中に含有される、有効成分の局所輸送用の薬物輸送システム及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４３記載の方法で調製される第１シリコーン組成物を含んでなるパーソナルケア調製物。
【請求項４５】
緩和剤、モイスチャライザー、湿潤剤、色素、被覆雲母、着色剤、香料、殺虫剤、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗真菌剤、発汗抑制剤、洗顔料、ホルモン、酵素、医薬化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、植物エキス、界面活性剤、シリコーンオイル、有機油、ワックス、被膜形成剤、増粘剤、粒状充填剤、粘土及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるパーソナルケア成分を更に含んでなる、請求項４４記載のパーソナルケア調製物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）本特許出願は、２００５年１１月１５日に出願の米国特許出願第１１／２７４４５０号の一部継続出願であって、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１２０に従い、その優先権を主張する。
【０００２】
（技術分野）本発明は膨張したシリコーンポリマー組成物、並びにその方法及びそれを使用したパーソナルケア用調製物に関する。
【背景技術】
【０００３】
パーソナルケア産業は、性能及び適合性プロフィールを有する各成分と共に、幾つかの成分の混合物を主成分とした多くの性能を有する製品を供給している。そのような成分を使用することにより、特定の最終製品に対して重要若しくは望ましい特性を付与することができる。１つの望ましい特性は、絹の感触を提供する能力である。この特性は製剤への環状シロキサンの使用に由来する。絹の感触に加えて、シリコーンゲル類において使用する環状シロキサンに使用により、同時に高い粘性を製品に付与することができ、それは様々な製品にとって望ましいと考えられる。環状シロキサンが所望の感触特徴を提供するにもかかわらず、それらは低い粘性を有する（非常に流動可能な液体である）。すなわち、それらは製剤中で維持させるのが困難であり、特定の用途で使われる場合、むしろ分離し、所定の容器から流出するか、又は皮膚を伝って流れる性質を有する。更に望ましい特性としては、絹のような触感、滑らかで速乾性の、残余感の少ない特性、並びに低い移動性などが挙げられる。
【０００４】
環状シロキサンはそれらの性能及び適合性プロフィールに関して限界を有する。上記の様々な望ましい特性を有する、所望の性能及び／又は適合性プロフィールを得ることは、環状シロキサンを用いた場合、決して容易ではない。特定の用途では、環状シロキサンを用いても達成できない、様々な性能及び／又は適合性プロフィールが必要となる場合もある。
【０００５】
特定の性能及び／又は適合性プロフィールを提供することに加えて、環状シロキサンはシリコーンポリマーの有効な膨張を提供する。環状シロキサンに加えて、直鎖状シロキサン液を用いることによりシリコーンポリマーを膨張させ、様々な性能及び／又は適合性プロフィールが提供され、様々なエンドユーズにおいて、環状シロキサンは有用である。これらの直鎖状シロキサン液は、平衡プロセスを介して調製され、分子量の一定の分布を有する。残念なことに今まで、直鎖状シロキサンの使用は、所望の粘度を得るためには非常に高濃度のシリコーンポリマー（固体）の使用を必要とし、それは環状シロキサンの使用により可能であった。しかしながら多量の固体を使用することは処理及びコストにとり有利ではない。加えて、多量の固体を使用することにより、皮膚上で調製物の「ダマ」が形成されることもあり、それにより触感が悪化する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の発明者らは鋭意研究の結果、１つの具体的実施形態として、膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物を見出すに至った。この膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物は、シリコーンポリマー網状組成物と直鎖状有機シロキサンとのユニークな組合せを含んでなり、望ましい粘性及び固形含量を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち一実施形態では、以下を含んでなる第１の膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物の提供に関する。
ａ）反応生成物ＭａＭＨｂＭｖｉｃＭ”ｄＭ＊ｅＤｆＤＨｇＤｖｉｈＤ”ｉＤ＊ｊＴｋＴＨＬＴｖｉｍＴ”ｎＴ＊０Ｑｐ
（式中、Ｍ＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝Ｒ４Ｒ５ＨＳｉＯ１／２、
Ｍｖｉ＝Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２、
Ｍ”＝Ｒ９Ｒ１０Ｒ’ＳｉＯ１／２、
Ｍ＊＝Ｒ１１Ｒ１２Ｒ＊ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝Ｒ１５ＨＳｉＯ２／２、
Ｄｖｉ＝Ｒ１６Ｒ１７ＳｉＯ２／２、
Ｄ”＝Ｒ１８Ｒ’ＳｉＯ２／２、
Ｄ＊＝Ｒ１９Ｒ＊ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ２０ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｔｖｉ＝Ｒ２１ＳｉＯ３／２、
Ｔ”＝Ｒ’ＳｉＯ３／２、
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２及び
Ｑ＝ＳｉＯ４／２であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ２０は独立に、１〜約６０の炭素原子数、好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１５は独立に、約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素であり、Ｒ６は２〜約１０の炭素原子数、より好適には２〜約８の炭素原子数、最も好適には約２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は独立に、約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ１６は、２〜約１０の炭素原子、より好適には２〜約８の炭素原子、最も好適には約２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ１７は約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ２１は２〜約１０の炭素原子、より好適には２〜約８の炭素原子、最も好適には約２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１８は独立に、約１〜６０の炭素原子数の、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であるか、又はＲ’であり、各Ｒ’は独立に、１〜約６０の炭素原子、より好適には１〜約３０の炭素原子、最も好適には１〜約２０の炭素原子を有する一価のアルコキシ基であり、任意に２つ以上のアルコキシ基（限定されないが例えば少なくとも２又は３つのアルコキシ基）を含んでなり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１９は独立に、１〜約２００の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であるか、又はＲ＊であり、各Ｒ＊は独立に、１〜約２００の炭素原子数、より好適には１〜約１００の炭素原子数、最も好適には１〜約５０の炭素原子数の一価のエーテル基であり、１つ以上のエーテル部分（任意にＨで終了されてもよい）を含み、化学量論を示す下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、Ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＞１、ｂ＋ｇ＋Ｌ≧１及びｃ＋ｈ＋ｍ≧１であり、及び／又は反応生成物はまた、任意に約１〜約２０００の炭素原子数、より好適には１〜約１０の炭素原子数、最も好適には約１〜約８の炭素原子数のアルケニル樹脂（限定されないが例えばポリブタジエン）との反応を含んでなり、但し反応生成物はポリエーテル架橋を含むポリマーを含まない）と、
ｂ）膨張量のアルキルトリシロキサン
（前記反応生成物が前記アルキルトリシロキサンによって膨張する第１シリコーン組成物を形成し、前記第１シリコーン組成物が、前記反応生成物及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液を含んでなる第２シリコーン組成物に存在する固形含量より低い固形含量を有し、それにより、第２シリコーン組成物と第１シリコーン組成物が同等の粘度を有する）。
【０００８】
他の実施形態はまた、前記第１シリコーン組成物の調製方法の提供に関し、当該方法は、前記反応生成物（ａ）（任意に１〜約１２の炭素原子数のアルケニル樹脂との反応を含み、反応生成物（ａ）がポリエーテル架橋を含むポリマーとならない）と、前記膨張量のアルキルトリシロキサン（ｂ）とを混合することを含んでなる。
【０００９】
他の実施形態はまた、前記第１シリコーン組成物の調製方法の提供に関し、当該方法は、後述する反応生成物（ａ’）（任意に１〜約１２の炭素原子数のアルケニル樹脂との反応を含む）と、前記膨張量のアルキルトリシロキサン（ｂ）とを混合することを含んでなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明者らは鋭意研究の結果、一実施形態として、低い固形物含量を有する第１の膨張した架橋シリコーンポリマー網状組成物（第１シリコーン組成物）が、アルキルトリシロキサンを用いて反応生成物（ａ）又は（ａ’）を膨張させることにより調製できることを発見した。詳細には、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は任意にアルケニル樹脂と反応させてもよく、なお、反応生成物（ａ’）は後述する。
【００１１】
本発明では、トリシロキサンの用語は、具体的なトリシロキサンのことを指す場合もあり、また集合的にテトラシロキサン、ペンタシロキサンなどの、高分子量を有する公知の高いＤ繰り返し単位を有する直鎖状シロキサン、又は低分子量の公知の直鎖状シロキサン（例えばジシロキサン）を指す場合もある。かかる高分子量若しくは低分子量の直鎖状シロキサンは本願明細書で定義されるように、一定の粘性の現象学的な特性及びパラメータ又は容積が基準を満たす限り累積的に使用されてもよい。
【００１２】
本発明の用語「ポリ有機シロキサン」及び「有機ポリシロキサン」は同義的に用いられる。
【００１３】
用語「センチストーク」は、本発明では２５℃における数値であることに留意すべきである。
【００１４】
本願明細書に記載の全ての具体的な数値範囲は、その間の全ての部分範囲を包含することに留意すべきである。
【００１５】
一実施形態では、数に関する「約…〜」及び「〜約…」の用語はそれぞれ、「整数の約…〜」及び「〜整数の約…」を包含することに留意すべきである。
【００１６】
全ての％範囲は、特に明記しない限り、第１シリコーン組成物の合計重量に対する重量％であることに留意すべきである。
【００１７】
本発明の用語「反応生成物（ａ）」又は「反応生成物（ａ’）」とは、相互に連結したポリシロキサンチェーンを含んでなる、３次元的に伸長した構造を意味する。一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、架橋反応生成物（ａ）又は（ａ’）が生成する結果として存在する反応生成物（ａ）の割れ目の中に少なくとも１つの液成分を含む。本願明細書において用語「割れ目」は、反応生成物（ａ）又は（ａ’）に関して、反応生成物（ａ）又は（ａ’）の中で空間（すなわち反応生成物（ａ）又は（ａ’）のポリシロキサン鎖のすきま）を意味する用語として使用する。
【００１８】
一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、前記液成分に不溶性であるが、前記液成分によって膨張できる架橋シリコーンポリマー網状構造である。反応生成物（ａ）又は（ａ’）に存在する架橋の量は、液成分中の反応生成物（ａ）又は（ａ’）により示される膨張の程度に関して特徴づけられうる。一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）の架橋構造は、反応生成物（ａ）又は（ａ’）が低分子量のシリコーン液によって膨張できるのに効果的なものであり、より詳しくは、その最初の体積に対して約１．０１〜約５０００倍、より好適には約２〜約１０００倍、最も好適には約５〜約５００倍の体積まで膨張するものである。他の具体的実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）の最初の体積は、例えば、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物に存在する全ての液成分を抽出若しくは蒸発させ、最初の体積（すなわち液成分がない場合の反応生成物（ａ）又は（ａ’）の量）を残すことにより測定できる。
【００１９】
他の具体的実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、膨張性架橋シリコーンポリマー網状構造ゲル（より詳しくは上記の体積に膨張できる膨張性架橋シリコーンポリマー網状構造ゲル）である。本願明細書に記載の全てのゲルがエポキシ官能性有機シロキサンの重合の後に形成され、ポリエーテルシロキサン共重合体ネットワークを形成することに留意すべきであり、それは当業者に公知であり、米国特許第６５３１５４０号に記載されている（その全内容を本発明に援用する）。一実施形態では、２００５年１１月１５日に出願の米国特許出願第１１／２７４４５０号の全開示内容を本発明に援用する。
【００２０】
一実施形態では、固体は通常、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物の液成分によって膨張するあらゆる粒子として定義することができる。一実施形態では、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物の液成分によって膨張した粒子は、反応生成物（ａ）又は（ａ’）の粒子である。他の実施形態では、上記したように、特定の用途では第２シリコーン組成物より低い固体含量の第１シリコーン組成物を必要とし、その一方で、所望の粘性を更に維持する。一実施形態では、固形含量は、第１シリコーン組成物からの全ての液成分の蒸発又は抽出により測定され、第１シリコーン組成物の合計重量に対する重量％として記載する。一実施形態では、固形物含量は、同量の反応生成物（ａ）又は（ａ’）及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液（及び／又は他の膨張用液）を含んでなる第２シリコーン組成物のそれより低い固形含量であってもよい。一実施形態では、固体レベルは、１５０℃でオーブンの加熱によって、液成分の蒸発で測定することができる。
【００２１】
本明細書で用いられる所望の粘性は、本願明細書に記載されている第１シリコーン組成物のアプリケーションによって、非常に変化できる。１つの具体的実施形態において、本願明細書に記載されているにつれて、第１シリコーン組成物がパーソナルケア用調製物において、用いられることが可能である。パーソナルケア用調製物は、特定のパーソナルケア用調製物にとって望ましいいかなる粘性も有することもできる。
【００２２】
本発明の架橋密度は、ポリシロキサン鎖間の架橋結合の程度を定義するために用いる。すなわち、「低い」架橋密度とは、ポリ有機シロキサン鎖間に多くの隙間を有するゆるい架橋構造を意味し、「高い」架橋密度とは、より少ないポリ有機シロキサン鎖間の隙間を有するきつい架橋構造を意味する。本発明の架橋構造は、相互に連結したポリエーテルシロキサン共重合体鎖を含んでなる３次元的に伸長する構造を意味する。高い架橋密度を有する架橋ポリマーは、適合性を有する溶媒の存在下で著しく膨張せず、多くの溶媒を吸収しない。
【００２３】
一実施形態では、第１シリコーン組成物は、第２シリコーン組成物より低い固形物含量を有してもよい（第２シリコーン組成物が第１シリコーン組成物として同量の反応生成物（ａ）又は（ａ’）を含む）が、但しアルキルトリシロキサン（例えば限定されないが環状シロキサン）以外を含んでなる。
【００２４】
本発明の他の具体的実施形態では、第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約１０％低く、第１シリコーン組成物が約１００，０００センチストーク超の粘性を有する。
【００２５】
本発明の他の具体的実施形態では、第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約２５％低く、第１シリコーン組成物が約１５０，０００センチストーク超の粘性を有する。
【００２６】
本発明の他の具体的実施形態では、第１シリコーン組成物が、所定の架橋構造及び所定の架橋密度を有し、第１シリコーン組成物の前記低い固形含量が、第１シリコーン組成物と同等の架橋構造を有して同等の架橋密度を有する第２シリコーン組成物の固形含量より少なくとも約４０％低く、第１シリコーン組成物が約２００，０００センチストーク超の粘性を有する。
【００２７】
他の一実施形態では、膨張性架橋シリコーンポリマー網状組成物に関して上記した粘度は、上記したいずれかの固形含量により得られる。
【００２８】
一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）が上記の通りの膨張性体積に膨張できる場合、反応生成物（ａ）又は（ａ’）はいかなる公知の若しくは市販の反応生成物（ａ）又は（ａ’）であってもよい。他の具体的実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は有機ポリシロキサンである。更に更なる具体的実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、共重合架橋を含む三次元有機官能性ポリ有機シロキサンであってもよい。
【００２９】
更に他の具体的実施形態では、１つ以上の有機ポリシロキサンの有機基は、通常かかるポリマーと結合するいかなる有機基であってもよく、限定されないが、通常、１〜約６０の炭素原子数のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル基）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル基）、単環式アリール基（例えばフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル基）、アルケニル基（例えばビニル及びアリル基）、アルキレンオキシド基（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びそれらの混合物）、及び３，３，３トリフルオロプロピル基などのハロアルキル基から選択される。より多くの具体的実施形態では、有機基は、１〜８の炭素原子数のアルキル基であって、最も好適にはメチル基である。一実施形態では、ポリ有機シロキサンはポリマー中に若干のヒドロキシル基を有する。一実施形態では、有機ポリシロキサン中の有機基は、米国特許第６５３１５４０号（全開示内容を本発明に援用する）に記載されているいかなる有機官能基であってもよい。米国特許第６５３１５４０号に記載されている炭化水素基に関する命名法は、本明細書で用いられる有機基と同等であると考えられ、すなわち米国特許第６５３１５４０号に記載のいかなる炭化水素基も本発明にかかる有機基として用いることができ、ゆえに米国特許第６５３１５４０号に記載の炭化水素基に関する命名法と、本願明細書に係る有機基とは同義的に用いられる。一実施形態では、本願明細書に記載のいかなる有機基も前記有機ポリシロキサンに存在してもよく、又は有機化合物（例えば限定されないがα−オレフィン）との反応により前記有機ポリシロキサン上に付与してもよいことに留意すべきである。
【００３０】
本発明の一実施形態では、以下を含んでなる、第１の膨張した架橋シリコーンポリマー網状構造組成物の提供に関する。
（ａ’）以下の反応生成物
Ｍ’αＭＨ１βＭｖｉ１γＭＥ１δＭ”εＭ＊ζＤ’ηＤＨ１θＤｖｉιＤＥ１κＤ”λＤ＊μＴ’ｖＴＨ１πＴｖｉ１ｐＴＥ１σＴ”τＴ＊φＱ’χ
（式中、Ｍ’＝Ｒ２２Ｒ２３Ｒ２４ＳｉＯ１／２、
ＭＨ１＝Ｒ２５Ｒ２６ＨＳｉＯ１／２、
Ｍｖｉ１＝Ｒ２７Ｒ２８Ｒ２９ＳｉＯ１／２、
ＭＥ１＝Ｒ３０Ｒ３１ＲＥＳｉＯ１／２、
Ｍ”＝Ｒ９Ｒ１０Ｒ’ＳｉＯ１／２、
Ｍ＊＝Ｒ１１Ｒ１２Ｒ＊ＳｉＯ１／２、
Ｄ’＝Ｒ３２Ｒ３３ＳｉＯ２／２、
ＤＨ１＝Ｒ３４ＨＳｉＯ２／２、
Ｄｖｉ＝Ｒ３５Ｒ３６ＳｉＯ２／２、
ＤＥ１＝Ｒ３７ＲＥＳｉＯ２／２、
Ｄ”＝Ｒ１８Ｒ’ＳｉＯ２／２、
Ｄ＊＝Ｒ１９Ｒ＊ＳｉＯ２／２、
Ｔ’＝Ｒ３８ＳｉＯ３／２、
ＴＨ１＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｔｖｉ１＝Ｒ３９ＳｉＯ３／２、
ＴＥ１＝ＲＥＳｉＯ３／２、
Ｔ”＝Ｒ’ＳｉＯ３／２、
Ｔ＊＝Ｒ＊ＳｉＯ３／２及び
Ｑ’＝ＳｉＯ４／２であり、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３８は独立に、約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ３４は独立に、約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素であり、Ｒ２７は２〜約１０の炭素原子数、より好適には２〜約８の炭素原子数、最も好適には２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２８及びＲ２９は独立に、約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ３５は２〜約１０の炭素原子数、より好適には２〜約８の炭素原子、最も好適には２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ３６は約１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ３９は２〜約１０の炭素原子、より好適には２〜約８の炭素原子、最も好適には２〜約６の炭素原子数の一価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３７は独立に、約１〜６０の炭素原子数の、より好適には１〜約３０の炭素原子数の、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であるか、又はＲＥであり、各ＲＥは独立に、１つ以上のオキシラン部分を含んでなる、約１〜６０の炭素原子数の、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ’及びＲ＊は上記記載の通りであり、化学量論を示す下付文字α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、Ｋ、λ、μ、ｖ、π、ｐ、σ、τ、φ及びχはゼロ又は正の数であり、但し、α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ＞１、β＋θ＋π≧１及びγ＋ι＋ｐ≧１であり、及び／又は、個々の反応生成物においては、α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ＞１及びβ＋θ＋π≧１であり、反応生成物は、約１〜約１２の炭素原子数、より好適には１〜約１０の炭素原子数、最も好適には約１〜約８つの炭素原子数のアルケニル樹脂との反応を含む）と、
ｂ）膨張量のアルキルトリシロキサン
（前記反応生成物が前記アルキルトリシロキサンによって膨張する第１シリコーン組成物を形成し、前記第１シリコーン組成物が、前記反応生成物及びアルキルトリシロキサン以外の直鎖状シリコーン液を含んでなる第２シリコーン組成物に存在する固形含量より低い固形含量を有し、それにより、第２シリコーン組成物と第１シリコーン組成物が同等の粘度を有する）。
【００３１】
本発明の更なる具体的実施形態では、上記の反応生成物（ａ’）は、α＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ＞１、好適にはα＋β＋γ＋δ＋ε＋ζ≧２、δ＋κ＋σ≧１及びβ＋θ＋π≧１であることを特徴とする。
【００３２】
他の実施形態では、前記反応生成物（ａ）若しくは反応生成物（ａ’）、及び／又は前記アルケニル樹脂及び前記膨張量のアルキルトリシロキサン（ｂ）を混合することを含んでなる前記第１シリコーン組成物の調製方法の提供に関する。
【００３３】
更なる具体的実施形態では、反応生成物（ａ’）：
Ｍ’αＭＨ１βＭｖｉ１γＭＥ１δＭ”εＭ＊ζＤ’ηＤＨ１θＤｖｉιＤＥ１κＤ”λＤ＊μＴ’ｖＴＨ１πＴｖｉ１ｐＴＥ１σＴ”τＴ＊φＱ’χ（上記の通り）
は更に、以下の式の化合物である反応生成物（Ｉ）
：ＭＨ１βＤ’ηＤＨ１θＭＨ１２−β
（式中、ＭＨ１、Ｄ’及びＤＨ１は上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字β、η及びθはゼロ又は正の数であり、但し、ηは１０超の数、好適には約１５超の数、最も好適には約２０超の数であり、θは０〜約２０、好適には１〜約１５、最も好適には１〜約１０の数であり、βは０〜２の数であり、但しβ＋θが１〜約２２、より好適には１〜約１７、最も好適には１〜約１２である）と、
（ＩＩ）アルケニルシクロアルキレンオキシド（限定されないが例えばビニルシクロヘキセンオキサイド）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクション（例えばシェブロン社製のＡｌｐｈａ  オレフィン  Ｇｕｌｆｔｅｎｅ  Ｃ３０＋、又はＩｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８アルファオレフィン）と、
（ＩＶ）直鎖状シロキサン及び任意に環状シロキサン（直鎖状シロキサンがアルキルトリシロキサン、限定されないが特にヘプタメチルエチルトリシロキサンなどのエチルトリシロキサン（ＥＴＳ）、限定されないがヘプタメチルオクチルトリシロキサンなどのオクチルトリシロキサン（ＯＴＳ）、限定されないがヘプタメチルヘキシルトリシロキサンなどのヘキシルトリシロキサン、及び他のあらゆるアルキルトリシロキサン）と、
（Ｖ）プラチナ触媒（より詳しくは）などの触媒（限定されないがカールシュテット触媒などの白金触媒）と、
（ＶＩ）エポキシド重合触媒（例えば液成分（例えば限定されないがエチルトリシロキサン及び任意にデカメチルシクロペンタシロキサン）中において、限定されないがＭＤＨ５０ＭなどのＳｉ−Ｈ結合含有化合物とプラチナとの相互作用で生じる）と、
（ＶＩＩ）残余のＳｉ−Ｈ官能基のクエンチング剤（例えば限定されないがＣ１６−１８αオレフィン）を含んでなってもよい。
【００３４】
本願明細書に他の具体的実施形態では、以下の式の反応生成物（ａ’）：
Ｍ’αＭＨ１βＭｖｉ１γＭＥ１δＭ”εＭ＊ζＤ’ηＤＨ１θＤｖｉιＤＥ１κＤ”λＤ＊μＴ’ｖＴＨ１πＴｖｉ１ｐＴＥ１σＴ”τＴ＊φＱ’χ（上記の通り）は更に、
式ＭＨ１Ｄ’１３３ＤＨ１２．５ＭＨ１の化合物である反応生成物（Ｉ）、
（ＩＩ）ビニルシクロヘキセンオキサイド、
（ＩＩＩ）シェブロン社製アルファオレフィンＧｕｌｆｔｅｎｅ  Ｃ３０＋、
（ＩＶ）ＥＴＳ及び任意にデカメチルシクロペンタシロキサン、
（Ｖ）白金触媒の溶液（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）、
（ＶＩ）ＥＴＳ及び任意にデカメチルシクロペンタシロキサン中のＭ’ＤＨ１５０Ｍ’、及び
（ＶＩＩ）Ｃ１６−１８アルファオレフィンを含んでなってもよい。
【００３５】
更なる具体的実施形態の化合物（Ｉ）では、上記の反応生成物（ａ’）はエポキシ官能性性ポリオルガノシロキサン（例えば上記のエポキシ官能性ポリオルガノシロキサン）を更に含んでなる。
【００３６】
一実施形態では、反応生成物（ａ）は、以下の式の化合物に係る反応生成物（Ｉ）：
ＭＨｂＤｆＤＨｇＭ２−ｂ
式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１０〜５０、好適には１０〜３０、最も好適には１０〜２５であり、ｇは０〜約５０、好適には１〜約３０、最も好適には２〜約１０の数であり、ｂは０〜２の数であり、但しｂ＋ｇが１〜約１００、より好適には１〜約３２、最も好適には２〜約１２である）と、
（ＩＩ）アルケニル樹脂（特に１〜約１２の炭素原子数、より好適には１〜約１０の炭素原子数、最も好適には１〜約８の炭素原子数のアルケニル樹脂）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）白金触媒と、
（ＶＩ）液成分におけるＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用によって生じた触媒と、
（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残余の官能基のクエンチング剤を含んでなってもよい。一実施形態では、非限定的な式（Ｉ）のＭＨｂＤｆＤＨｇＭ２−ｂの化合物はＭＤ２０ＤＨ３Ｍを含んでなり、非限定的な式（ＩＩ）のアルケニル樹脂は１，５−ヘキサジエンを含んでなる。
【００３７】
本願明細書に他の実施形態では、反応生成物（ａ）は、
以下の式の化合物に係る反応生成物（Ｉ）：
ＭＨｂＤｆＤ＊ｊＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、ＭＨ、Ｄ、Ｄ＊、ＤＨ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｊ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは０であるか、又は１〜５００の数、好適には１０〜約１５０、最も好適には１０〜約１２５であり、ｊは０．１〜１０の数、より好適には０．１〜約８、最も好適には約０．１の〜約６であり、ｇは０〜約５０の数、好適には１〜約３０、最も好適には２〜約１０であり、ｂは０〜２の数であり、但しｂ＋ｇは１〜約１００、より好適には１〜３２、最も好適には２〜約１２である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ及び／又は２〜約２０００（好適には２〜１２、最も好適には２〜８）の炭素原子数のアルケニル樹脂（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１〜３００（好適には１０〜３０、最も好適には１０〜２５）の数であり、ｈはゼロ〜２０（好適には１〜１２、最も好適には１〜６）の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但し、ｃ＋ｈは１〜２２（好適には１〜１４、最も好適には１〜８）の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中においてＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用により形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の残余の官能基のクエンチング剤を含んでなってもよい。一実施形態では、非限定的な式（Ｉ）ＭＨｂＤｆＤ＊ｊＤＨｇＭ２−ｂの化合物はＭＤ２４Ｄ＊０．３ＤＨ３．７Ｍを含み、非限定的な式（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃの化合物はＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含む。他の具体的実施態様では、非限定的な式（Ｉ）ＭＨｂＤｆＤ＊ｊＤＨｇＭ２−ｂの化合物はＭＤ１００Ｄ＊１．２５ＤＨ５．４Ｍを含み、非限定的なアルケニル樹脂である（ＩＩ）は１，５−ヘキサジエンを含む。
【００３８】
更に他の一実施形態では、反応生成物（ａ）は、以下の式の化合物に係る反応生成物（Ｉ）：
ＭＨｂＱｐＭ２−ｂ
（式中、ＭＨ、Ｑ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ及びｐはゼロ又は正の数であり、但し、ｐは≧１、より好適にはｐは≧２、最も好適にはｐは≧３であり、ｂは１〜２であり、但しｂ＋ｐは２〜約２０、より好適には２〜約１０、最も好適には２〜約６である）と、
（ＩＩ）ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ（式中Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、但し、ｆはゼロ又は１〜１２００（好適には７００〜１０００、最も好適には８００〜９５０）の数であり、ｈはゼロ〜２０（好適には１〜１２、最も好適には１〜６）の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但し、ｃ＋ｈは１〜２２（好適には１〜１４、最も好適には１〜８）の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中においてＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用により形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残余の官能基のクエンチング剤を含んでなってもよい。一実施形態では、非限定的な式（Ｉ）  ＭＨｂＱｐＭ２−ｂの化合物はＭＨ２Ｑを含み、非限定的な式（ＩＩ）  ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃの化合物はＭｖｉＤ８９７Ｍｖｉを含む。
【００３９】
更に他の一実施形態では、反応生成物（ａ）は、
以下の式の化合物に係る反応生成物（Ｉ）：
ＭＨｂＤｆＤ”ｉＤＨｇＭ２−ｂ
（式中、Ｍ、ＭＨ、Ｄ、Ｄ”及びＤＨは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｂ、ｆ、ｉ及びｇはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１０〜５０、より好適には１０〜約４０、最も好適には１０の〜約３５の数であり、ｉはゼロであるか、又は１〜２０、より好適には１〜約１２、最も好適には約１〜約８の数であり、ｇは０〜２０、より好適には約１〜約１２、最も好適には約１〜約８の数であり、ｂは０〜２の数であり、但し、ｂ＋ｇは１〜１００、より好適には１〜約１４、最も好適には１〜約１０である）と、
（ＩＩ）  ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃ
（式中、Ｍｖｉ、Ｄ、Ｄｖｉ及びＭは上記と同様に定義され、化学量論を示す下付文字ｃ、ｆ及びｈはゼロ又は正の数であり、但し、ｆは１０〜５０（好適には１０〜３０、最も好適には１０〜２５）の数であり、ｈはゼロ〜２０（好適には１〜１２、最も好適には１〜６）の数であり、ｃはゼロ〜２の数であり、但し、ｃ＋ｈは１〜２２（好適には１〜１４、最も好適には１〜８）の数である）と、
（ＩＩＩ）α−オレフィンフラクションと、
（ＩＶ）アルキルトリシロキサン及び任意に環状シロキサンと、
（Ｖ）液成分中においてＳｉ−Ｈ結合含有化合物と白金との相互作用により形成される白金触媒と、
（ＶＩＩ）残余の官能基のクエンチング剤を含んでなってもよい。一実施形態では、非限定的な式（Ｉ）  ＭＨｂＤｆＤ”ｉＤＨｇＭ２−ｂの化合物はＭＤ２４．５ＤＨ３．５Ｍを含み、非限定的な式（ＩＩ）  ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃの化合物はＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含む。本発明の更に他の具体的実施形態では、非限定的な式（Ｉ）  ＭＨｂＤｆＤ”ｉＤＨｇＭ２−ｂの化合物はＭＤ３２Ｄ”３ＤＨ６Ｍを含み、非限定的な式（ＩＩ）  ＭｖｉｃＤｆＤｖｉｈＭ２−ｃの化合物はＭｖｉＤ２０Ｍｖｉを含む。
【００４０】
本発明の他の一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、シラン官能性シリコーンの付加重合生成物、尿素モノマー又はメラミンモノマーから及びホルムアルデヒドモノマー形成されるアミノ樹脂の縮合物、フルフリルアルコールモノマーの重合により調製されるフランポリマー、ジアルデヒドモノマー及びジアルコールモノマーから形成されるポリアセタールポリマー、アルキルブロマイドモノマー及び硫化カリウムモノマーから形成されるポリ（アルキレンスルフィド）ポリマー、二塩基酸モノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリアミドポリマー、ジアミンモノマー及び二ハロゲン化モノマーから形成されるポリアミン、二水素化物モノマー及びヒドラジンモノマーから形成されるポリアミノトリアゾールポリマー、二塩基酸モノマーの重合から形成されるポリ無水物、ジオールモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリカーボネート、フェニルジエステルモノマー及びジヒドラジンモノマーから形成されるポリヒドラジドポリマー、四酸のモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリイミド、テトラカルボニルモノマー及びジアミンモノマーから形成されるポリキノキサリンポリマー、単糖モノマーの重合から形成される多糖類、二ハロゲン化モノマーから形成されるポリスルフィドポリマー、ポリスルフィドモノマー、ジアミンモノマー及びホスゲンモノマーから形成されるポリ尿素、アミノ酸モノマーの重合から形成されるタンパク質ポリマー、ジハロアルキルシランモノマー及び水から形成されるシリコーン、二官能性酸性モノマー及び二官能性アルコールモノマーから形成されるポリエステル、ジイソシアナトモノマー及びポリオールモノマーの段階重合反応生成物、並びに当該段階重合反応生成物の縮合重合生成物、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される重合生成物を含んでなってもよい。具体的な一実施形態では、反応生成物（ａ）がポリエーテル架橋を含まない場合には、反応生成物（ａ）は上記の重合生成物のいずれかの重合生成物である。
【００４１】
一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は、２つ以上の架橋シリコーンポリマー、好適には２つ以上の三次元架橋シリコーンポリマーを含んでなる。一実施形態では、（ａ）は２つ以上の架橋ポリオルガノシロキサンを含んでなってもよく、当該ポリオルガノシロキサンの有機基は上記の有機基のいかなる１つ以上を含んでなってもよい。一実施形態では、（ａ’）は２つ以上のエポキシ官能性架橋ポリオルガノシロキサンを含んでなってもよく、当該エポキシ官能性ポリオルガノシロキサンの有機基は、少なくとも１つのエポキシ官能基に加えて、上記の有機基のいかなる１つ以上を含んでなってもよい。
【００４２】
一実施形態では、「膨張量」とは、本願明細書に記載の反応生成物（ａ）又は（ａ’）の体積の増加を提供できる量のことを指す。一実施形態では、膨張量は、第１シリコーン組成物の合計量に対して約１〜約９９重量％、より好適には約５〜約９５重量％、最も好適には約１０〜約９０重量％の量である。一実施形態では、実質的にシリコーンゲルを構成する第１シリコーン組成物の量は、シリコーンゲルの合計量に対して約１０重量％超、より好適には約５０重量％超、最も好適には約９０重量％超である。
【００４３】
一実施形態では、アルキルトリシロキサンが第１シリコーン組成物の上記の低い固形含量及び望ましい粘性を提供する限り、上記の液成分は、いかなる公知若しくは市販のアルキルトリシロキサンであってもよい。一実施形態では、アルキルトリシロキサン（ｂ）はアルキル置換されたトリシロキサンである。一実施形態では、用語「アルキル」とは、飽和の直鎖状若しくは分岐状の一価の炭化水素を意味する。具体的実施形態では、一価のアルキル基は、基あたり１〜６０の炭素原子を含んでなる、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基から選択され、非限定的な例としてメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デシル及びドデシル基が挙げられる。他の具体的実施形態では、以下の式（Ａ）のポリオルガノシロキサンのアルキル化により得られる高純度材料である直鎖状アルキルトリシロキサンであるアルキルトリシロキサン（ｂ）の提供に関する：
ＭＤＨＭ    （Ａ）
（式中、Ｍ又はＭΛ＝ＲＦＲＧＲＩＳｉＯ１／２であり、ＤΛ＝ＲＪＲＫＳｉＯ２／２であり、ＲＡ、ＲＢ及びＲｃは独立に、１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、ＲＤは１〜６０の炭素原子数、より好適には１〜約３０の炭素原子数、最も好適には１〜約２０の炭素原子数の一価の炭化水素基又は水素である。一実施形態では、本願明細書に記載する高純度材料は、実質的に式（Ａ）のアルキル化ポリオルガノシロキサンから構成されるものと定義する。本発明の具体的実施形態では、式（Ａ）を有するポリオルガノシロキサンのアルキル化は、式（Ａ）のポリオルガノシロキサンを、アルケン化合物（例えば限定されないがエチレン又は上記のアルケニル化合物のいずれか）と反応させることによって実施できる。より具体的な実施形態では、高純度材料は、高純度材料の合計重量に対して、式（Ａ）のアルキル化ポリオルガノシロキサンを約９０重量％超で含む。更なる具体的実施形態では、高純度材料は、高純度材料の合計重量に対して、式（Ａ）のアルキル化ポリオルガノシロキサンを約９５重量％超で含む。とても具体的実施形態では、高純度材料は、高純度材料の合計重量に対して、式（Ａ）のアルキル化ポリオルガノシロキサンを約９７重量％超で含む。本願明細書に他の一実施形態では、少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）は、いかなる公知の方法によって調製してもよい。
【００４４】
一実施形態では、少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）は以下の式で表される：
ＭΛＤΛｒＭ
（式中、Ｍ又はＭΛ＝ＲＦＲＧＲＩＳｉＯ１／２であり、ＤΛ＝ＲＪＲＫＳｉＯ２／２であり、各ＲＦ、各ＲＧ及び各ＲＩは独立に、１〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、それによりＭ及びＭΛが異なり、ＲＪ及びＲＫは独立に、２〜６０の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、化学量論を示す下付文字ｒは正の数であり、但し、ＤΛのケイ素原子が水素、メチル及びポリエーテル以外のペンダント基を有し、ｒは１である）。
【００４５】
アルキルトリシロキサン（ｂ）の非限定的な１つの具体例は、エチルトリシロキサン（例えば限定されないが１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン）、オクチルトリシロキサン（例えば限定されないが１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン）、ヘキシルトリシロキサン（例えば限定されないが１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキシルトリシロキサン）及びそれらの組み合わせからなる群から選択される直鎖状アルキルトリシロキサンである。本発明の一実施形態では、アルキルトリシロキサン（ｂ）は、全開示内容を本発明に援用する米国特許出願公開第２００４／０１９７２８４Ａ１号に記載されているような少なくとも１つのアルキルトリシロキサンであってもよい。本発明の他の具体的実施形態では、アルキルトリシロキサン（ｂ）は、全開示内容を本発明に援用する米国特許出願公開第２００５／００６９５６４Ａ１号に記載されているような少なくとも１つのアルキルトリシロキサンであってもよい。更なる具体的実施形態では、アルキルトリシロキサン（ｂ）は、オクタメチルトリシロキサン（表面張力＝１７．４ｍＮ／ｍ）（例えば、ダウコーニング社製、商品名ＤＣ  ２００  Ｆｌｕｉｄ  １ｃｓｔ）、３−ペンチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１−ヘキシル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチル−５−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン（例えばジェネラル・エレクトリック社製、商品名「Ｓｉｌｓｏｆｔ  ０３４」）、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキシルトリシロキサン（表面張力＝２０．５ｍＮ／ｍ）（例えば、ダウコーニング社製、商品名「ＤＣ  ２−１７３１」）、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジプロピルトリシロキサン、３−（１−エチルブチル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（１−メチルペンチル）トリシロキサン、１，５−ジエチル−ｌ、１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（１−メチルプロピル）トリシロキサン、３−（１，１−ジメチルエチル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ビス（１−メチルエチル）トリシロキサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ビス（１−メチルプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、３−（３，３−ジメチルブチル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（３−メチルブチル）トリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（３−メチルペンチル）トリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−（２−メチルプロピル）トリシロキサン、１−ブチル−１，１，３，３，５，５，５��ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン、３−イソヘキシル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，３，５−トリエチル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、３−ブチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−ｔｅｒｔ−ペンチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジプロピルトリシロキサン、３，３−ジエチル−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン１，５−ジブチル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサエチル−３，３−ジメチルトリシロキサン、３，３−ジブチル−１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、３−エチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、３−ヘプチル−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１−エチル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジエチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジエチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサン、並びにそれらの組み合わせを含んでなってもよい。一実施形態では、反応生成物（ａ）は好適には、本願明細書に記載されている液成分及びより詳しくは本願明細書に記載されているアルキルトリシロキサンを使用して、従来周知の方法を使用して均質にすることができる。
【００４６】
一実施形態では、アルキルトリシロキサン（ｂ）は、２つ以上のアルキルトリシロキサンを含んでなってもよい。
【００４７】
本願明細書において、更なる具体的実施形態では、第１シリコーン組成物は、前記アルキルトリシロキサン以外のシリコーン液を更に含んでなってもよい。更なる具体的実施形態では、アルキルトリシロキサン以外の前記シリコーン液は、環状シロキサン及び／又は直鎖状シリコーン液（例えばそれぞれデカメチルシクロペンタシロキサン液及び／又は高分子量ポリ有機シロキサン液）であってもよい。本発明の特に好適な実施形態では、前記高分子量ポリ有機シロキサン液はアルキルトリシロキサン（ｂ）より高い粘性を有し、特に約１〜約４００、より好適には約３〜約３５０、最も好適には約５〜約３００センチストークの粘性を有する有機ポリジメチルシロキサンから選択され、当該有機基は上記した有機基のいずれかである。一実施形態では、有機ポリジメチルシロキサンは約１〜約１００センチポアズ、より好適には２〜約５０センチポアズ、最も好適には５〜約１０センチポアズの粘性を有してもよい。本発明の他の一実施形態では、ポリジメチルシロキサンは５センチポアズの粘性を有してもよい。本発明の他の一実施形態では、ポリジメチルシロキサンは５０センチポアズの粘性を有してもよい。
【００４８】
一実施形態では、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物は固体であり、典型的にはクリーム状のコンシステンシーを有し、反応生成物（ａ）又は（ａ’）は液成分をゲル化させ、可逆的に固体の特徴を液成分に付与する機能を有する。
【００４９】
本発明の一実施形態では、第１シリコーン組成物から実質的に構成されるシリコーンゲルの提供に関する。一実施形態では、実質的にシリコーンゲルを構成する第１シリコーン組成物の量は、シリコーンゲルの合計重量に対して約１０重量％超、より好適には約５０重量％超、最も好適には約９０重量超である。本願明細書に記載のシリコーンゲルはまた、上記の粘度及び固形含量を有してもよいことに留意すべきである。
【００５０】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）を含んでなる他のシリコーン組成物は、当業者に公知の他の架橋結合プロセスから形成されるシリコーンポリマーを用いて調製することが可能である。本発明の一実施形態では、本願明細書に記載の少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）によって膨張できる上記の他のシリコーン組成物から実質的に構成されるシリコーンゲル類の提供に関し、その膨張は当業者に公知の他の架橋結合プロセスによって実施してもよい。
【００５１】
他の一実施形態では、第１シリコーン組成物は高い安定性及びシネレシスに対する抵抗を有し、すなわち、第１シリコーン組成物は、第１シリコーン組成物から液が流れる傾向をほとんど有さず、成分として第１シリコーン組成物を含むパーソナルケア調製物に高い安定性及びシネレシス抵抗を付与する。高い安定性及びシネレシス抵抗は、かかる第１シリコーン組成物及び同じことを含んでなるパーソナルケア調製物のエージング期間を長期化させる。しかしながら、液成分は例えば、指の間で第１シリコーン組成物を摩擦して第１シリコーン組成物にせん断力をかけることによって反応生成物（ａ）又は（ａ’）から遊離させることができ、それにより第１シリコーン組成物の液成分に特有の改良された触感が付与される。一実施形態では、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物は、エマルジョン中のシリコーン成分として利用でき、その詳細は例えば、米国特許第６５３１５４０号、第６０６０５４６号及び第６２７１２９５号（これらの全開示内容を本発明に援用する）に記載されている。
【００５２】
一実施形態では、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物から実質的に構成されるシリコーンゲルを含んでなるパーソナルケア用調製物の提供に関する。前記パーソナルケア用調製物は、脱臭剤、発汗抑制剤、発汗抑制剤／脱臭剤、シェービング剤、スキンローション、モイスチャライザー、トナー、入浴剤、クレンジング剤、シャンプー、コンディショナ、ムース、整髪用ジェル、ヘアスプレー、毛染め、ヘアカラー、ヘアブリーチ、パーマ液、ストレートパーマ液、縮毛矯正剤、ボリュームアップ剤などのヘアケア用品、マニキュア液、マニキュア剥離剤、ネイルクリーム及びローション剤などのマニキュア製品、皮膚軟化剤、日焼け止め、昆虫駆除剤及びアンチエイジング剤などの予防クリーム、口紅などのカラーコズメティックス、ベース、パウダー、アイライナー、アイシャドー、ブラッシェ、メイク、マスカラ、香料輸送剤及び他のパーソナルケア調製物（シリコーン成分が通常輸送される）、並びに皮膚への塗布用医薬中に含有される、有効成分の局所輸送用の薬物輸送システムなどから選択される。
【００５３】
更なる具体的実施形態では、本願明細書に記載のパーソナルケア調製物は、１つ以上のパーソナルケア成分を更に含んでなる。適切なパーソナルケア成分としては、例えば緩和剤、モイスチャライザ、湿潤剤、（例えばオキシ塩化ビスマス及び二酸化チタンコーティングされた雲母を含む真珠様の光沢の）色素、着色剤、香料、殺虫剤、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗真菌剤、発汗抑制剤、洗顔料、ホルモン、酵素、医薬化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、植物エキス、界面活性剤、シリコーンオイル、有機油、ワックス、被膜形成剤、増粘剤、フュームドシリカ又は水和シリカ、粒状充填剤、（例えばタルク、カオリン）、澱粉、化工デンプン、雲母、ナイロン、ベントナイト及び有機修飾粘土など粘土、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
本発明の他の一実施形態では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）が上記のように膨張しうる限り、第１シリコーン組成物はいかなる公知若しくは市販の方法によっても形成させることができる。一実施形態では、第１シリコーン組成物の調製方法の提供に関し、当該方法は、少なくとも１つの反応生成物（ａ）又は（ａ’）と、膨張量の少なくとも１つのアルキルトリシロキサン（ｂ）を混合して、低い固形含量である以外は、実質的に本願明細書に記載の第２シリコーン組成物のそれと同じ粘性を有する第１シリコーン組成物を調製することを含んでなる。
【００５５】
一実施形態では、第１シリコーン組成物を生産する前記方法は、付加重合、凝結重合、カチオン重合、アニオン重合及びそれらの組み合わせからなる群から選択される重合方法によって反応生成物（ａ）又は（ａ’）を形成させることを含んでなってもよい。
【００５６】
一実施形態では、反応生成物（ａ’）はヒドロシリル化反応を用いる通常の方法で、ビニル又はアリル置換エポキシドをＳｉ−Ｈ結合シロキサン上へ結合させることにより調製する。他の実施形態では、反応生成物（ａ）はヒドロシリル化反応を用いる通常の方法で、ビニル又はアリル置換エポキシドをＳｉ−Ｈ結合シロキサン上へ結合させることにより調製する。Ｓｉ−Ｈを含んでなるシロキサンは公知で、直鎖状、分岐状又は環状構造であってもよい。有用なビニル又はアリル置換エポキシドの例としては、限定されないが４−ビニルシクロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、リモネンオキシド、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−７−オクテン、ノルボルナジエンモノエポキシド及び１，２−エポキシ−９−デセンなどが挙げられる。更なる一実施形態では、本願明細書に記載の反応生成物（ａ）又は（ａ’）、アルキルトリシロキサン（ｂ）及び第１シリコーン組成物を作ることに適している貴金属触媒は公知で、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び／又はプラチナの錯体が挙げられる。架橋シリコーン網状構造（ａ’）を形成するために用いるエポキシ−水素化物反応、及びエポキシ−水素化物反応を使用して得られる膨張した架橋シリコーン網状組成物を含んでなるゲルは米国特許第６５３１５４０号に記載のように当業者に公知であり、その全開示内容を本願明細書に援用する。架橋シリコーン網状構造（ａ）の形成に使用するビニル−水素化物の反応、及びビニル−水素化物によるシリル化反応を使用して得られる、膨張した架橋シリコーン網状構造を含んでなるゲルは当業者に公知である。
【００５７】
一実施形態では、反応生成物（ａ’）は、カチオン重合条件下、及びより好適には液成分（より詳しくは低分子量のシロキサン液）の存在下で、エポキシ官能性有機シロキサン化合物の重合により形成される化合物である。一実施態様では、当該シリコーンゲル網状構造は、多官能性のＳｉ−Ｈ液と多官能性ビニル化合物とのヒドロシリル化反応により生成し、より好適には液成分（より好適には低分子量のシロキサン液）の存在下で生成する。一実施形態では、反応生成物（ａ）は、液成分又は液成分混合の存在下で直接重合させて第１シリコーン組成物を形成させてもよい。他の実施形態では、反応生成物（ａ’）は、第１液成分又は第１液成分混合の存在下で重合させ、反応生成物（ａ’）である架橋ポリエーテルシロキサン共重合体ネットワークを形成させ、更にそのようにして形成させた反応生成物（ａ’）を第２液成分又は第２液成分混合によって膨張させ、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物を形成することができる。なお、第２液成分又は第２液成分の混合物は第１液成分又は第１液成分混合と同じであっても異なってもよいが、但し前記１つ以上の第１液成分及び／又は１つ以上の第２液成分はアルキルトリシロキサン（ｂ）を含んでなる。他の実施形態では、反応生成物（ａ）は、第１液成分又は第１液成分混合の存在下で重合させ、反応生成物（ａ）である架橋ポリエーテルシロキサン共重合体ネットワークを形成させ、更にそのようにして形成させた反応生成物（ａ）を第２液成分又は第２液成分混合によって膨張させ、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物を形成することができる。なお、第２液成分又は第２液成分の混合物は第１液成分又は第１液成分混合と同じであっても異なってもよいが、但し前記１つ以上の第１液成分及び／又は１つ以上の第２液成分はアルキルトリシロキサン（ｂ）を含んでなる。一実施形態では、１つ以上の第２液成分の添加前に、１つ以上の第１液成分を任意に、例えば蒸発によって反応生成物（ａ）又は（ａ’）から除去してもよい。更なる具体的実施形態では、架橋エポキシ官能性の反応生成物（ａ’）は、１つ以上の液成分の非存在下で重合させて反応生成物（ａ’）を形成させてもよい。更に反応生成物（ａ’）を、アルキルトリシロキサン（ｂ）を含有する液成分又はその液成分の混合物を用いて膨張させ、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物を形成させる。更なる具体的実施形態では、架橋エポキシ官能性の反応生成物（ａ）は、１つ以上の液成分の非存在下で重合させて反応生成物（ａ）を形成させてもよい。更に反応生成物（ａ）を、アルキルトリシロキサン（ｂ）を含有する液成分又はその液成分の混合物を用いて膨張させ、本願明細書に記載の第１シリコーン組成物を形成させる。
【００５８】
他の実施形態では、エポキシ官能性有機シロキサンの重合は、過剰なヒドリドシロキサン官能基で反応させ、重合後に水素化物を残留させ、更に１つ以上のアルケニル官能性化合物によるヒドロシリル化反応に適する条件下で反応させることにより実施できる。これは、特にアルケニル官能性化合物がカチオン硬化の抑制剤として作用できるケースにおいて有利である。かかるアルケニル化合物は、カチオン硬化機構（例えば塩基）の抑制剤として機能する官能基を含む。他の実施形態では、少量の濃縮ヒドリドシロキサン又はヒドリドシラン化合物を添加して重合速度を増加させてもよい。
【００５９】
一実施形態では、少なくとも１つの反応生成物（ａ）又は（ａ’）が少なくとも１つの第１液成分の存在下で形成され、その後膨張させることを含んでなる第１シリコーン組成物の調製方法の提供に関する。当該方法では、反応生成物（ａ）又は（ａ’）の膨張は、少なくとも１つの第１液成分の存在下で調製した前記反応生成物（ａ）又は（ａ’）を、少なくとも１つの第２液成分で希釈することを含んでなる（但し、少なくとも１つの第１の液成分及び／又は少なくとも１つの第２液成分がアルキルトリシロキサン（ｂ）である）。
【００６０】
一実施形態では、本願明細書に記載の方法によって調製されるシリコーンゲルの提供に関する。他の具体的実施形態では、上記の第１シリコーン組成物の調製方法によって得られる、第１シリコーン組成物から実質的に構成されるシリコーンゲルの提供に関する。更なる一実施形態では、本願明細書に記載の方法によって調製されるシリコーンゲルを含んでなるパーソナルケア調製物（例えば上記のそれら）の提供に関する。
【００６１】
一実施形態では、本願明細書に記載の方法によって調製される、上記の通りに低い固形含量及び望ましい粘性を有するシリコーンゲルの提供に関する。
【００６２】
一実施形態では、表Ａに記載されている調製物のうちの１つ以上を含んでなる、本願明細書に記載のシリコーンゲルを含んでなる化粧用組成物の提供に関する。
【００６３】
本発明の他の具体的実施形態では、本願明細書に記載のシリコーンゲルを含んでなる日焼け止め組成物の提供に関し、当該シリコーンゲルは例えば、以下の表Ａの日焼け止め組成物中に含まれる。
【００６４】
表Ａ：
【表１】
2009516024.tif 000002
【００６５】
表Ａにおいて用いられる重量％は、日焼け止め組成物の合計重量に対する重量％であることに留意すべきである。
【００６６】
一実施形態では、表Ａの日焼け止め構成は以下の手順により調製される：
１．室温のパートＡの成分を混合し、７５℃に加熱する。
２．パートＢの成分を混合し、７５℃に加熱する。
３．ＢをＡに徐々に添加し、慎重に温度をモニターする。
４．Ｃを添加する。
５．適度に混合しながら３０℃に冷却する。香料及び防腐剤を添加する。
６．ホモジナイズする。
表Ａの日焼け止め構成物の成分は、表Ａ中の各成分の横に示す括弧内の数により示される供給元（以下に示す）から入手できることに留意すべきである。
供給業者名：
（１）ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）
（２）ＩＳＰ
（３）ＢＡＳＦ
（４）Ｕｎｉｑｅｍａ
（５）Ｓｅｐｐｉｃ
表Ａ中に用いられるように、エンドユーザによって所望の含量に適宜調製できることに留意すべきである。
【００６７】
一実施形態では、反応生成物（ａ’）が、限定されないが、ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＶｅｌｖｅｓｉｌなどの、シリコーン網状構造を有してもよいことに留意すべきである。
【００６８】
以下に実施例を示し、本発明を簡便に説明する。但しそれらにより、本発明が本願明細書に記載の実施例に限定されるわけではない。全ての重量％は、特に明記しない限り、第１シリコーン組成物の合計重量に対する重量％である。
【実施例】
【００６９】
第１のシリコーン組成物の液成分としてのアルキルトリシロキサンの使用により、低い固体濃度で高い粘性を有するシリコーンゲルが得られる。他の直鎖状シリコーン液と比較して、この結果は予想外であった。なぜなら、対応する環状シリコーン液より典型的にそれほど有効でないシリコーン液成分であって、したがって架橋シリコーン網状構造（例えば第１シリコーン組成物に所望の特性を提供する反応生成物（ａ））の量を増加させる必要があると考えられるからである。シリコーン組成物と比較して他の直鎖状ポリジメチルシロキサン液によって膨張させたとき、液成分としてのアルキルトリシロキサンの追加により多種類の調製物及び触感上の利点が提供される。多くのシリコーンゲルは、液成分としてオクチルトリシロキサン（ＯＴＳ）及びエチルトリシロキサン（ＥＴＳ）を使用して、それら単独で、又は他のシリコーン液との組み合わせで調製した。ＯＴＳ及びＥＴＳ液が他の直鎖状ポリジメチルシロキサン液より効果的なゲル液成分として機能することは、これらの研究から自明である。また、トリシロキサンを有するこれらのゲルがパーソナルケア調製物として調製されるとき、パーソナルケア調製物が他の１つ以上の液成分によって膨張させたゲルには見られない多くの機能的若しくは美的性能上の利点を示した。かかる感覚的ば利点としては、限定されないが、皮膚上でのダマの形成の減少、皮膚上のパーソナルケア調製物の触感、及びパーソナルケア調製物の粘性の増加などが挙げられる。
【００７０】
比較実施例：
８．５ｇのビニルシクロヘキセンオキシド、２１．７ｇのＡｌｐｈａ  オレフィン（シェブロン社製Ｇｕｌｆｔｅｎｅ  Ｃ３０＋）、６３０ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、及び０．０７５ｇのプラチナ触媒溶液（カールシュテット触媒）を混合し、ＭＨＤ１３３ＤＨ２．５ＭＨの概算組成を有するシリコーン水素化物液２６０グラム（ｇ）を得た。混合液を９０℃に加熱し、４５分間混合した。９．７ｇの更なるシリコーン水素化物液、８０ｇのＤ５のＭＤＨ５０Ｍを加熱した反応混合物に添加した。更に９０℃で４時間の撹拌し、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８αオレフィンを添加して末端オレフィン付加し、反応をクエンチした。得られる材料は、反応生成物（ａ）の合計重量に対して２９．８重量％の固形含量及び２０重量％の抽出物を有した。更にこの材料２５０ｇを３５０ｇのＤ５で希釈し、更に１平方インチあたり９０００ポンド（ｐｓｉ）で１回、Ｇａｕｌｉｎホモジナイザを通過させた。得られるゲル（サンプル１）は、第１のシリコーンゲルの合計重量に対して約１２．５重量部の固形含量、及び２４時間後における１８３，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘性を有した。
【００７１】
＜実施例１＞：
８．５ｇのビニルシクロヘキセンオキシド、２１．７ｇのαオレフィン（シェブロン社製のＧｕｌｆｔｅｎｅ  Ｃ３０＋）、６３０ｇのエチルトリシロキサン、及び０．０７５ｇのプラチナ触媒溶液（Ｋａｒｓｔｅａｄ触媒）を混合し、ＭＨＤ１３３ＤＨ２．５ＭＨの概算組成を有するシリコーン水素化物液２６０ｇを得た。混合液を９０℃に加熱し、４５分間混合した。９．７ｇの更なるシリコーン水素化物液、８０ｇのＤ５のＭＤＨ５０Ｍを加熱した反応混合物に添加した。更に９０℃で４時間撹拌し、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８αオレフィンを添加して末端オレフィン付加し、反応をクエンチした。得られる材料は、反応生成物（ａ）の合計重量に対して２９．８重量％の固形含量及び２４．５重量％の抽出物を有した。更にこの材料２５０ｇを３５０ｇのＤ５で希釈し、更に１平方インチあたり９０００ポンド（ｐｓｉ）で１回、Ｇａｕｌｉｎホモジナイザを通過させた。得られるゲル（サンプル２）は、シリコーンゲルの合計重量に対して約１２．５重量部の固形含量、及び２４時間後における２２０，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘性を有した。この２９．８重量％の架橋シリコーン粉の２５０ｇを３５０ｇのオクチルトリシロキサンと共に１回ホモジナイズしたとき、得られるゲル（サンプル２−ａ）はシリコーンゲルの合計重量に対して約１２．５重量部の固形含量、及び２４時間後における２０５，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘性を有した。
【００７２】
＜実施例２＞：
８．５ｇのビニルシクロヘキセンオキシド、７．４ｇのＣ１６−１８αオレフィン（Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製）、６３０ｇのエチルトリシロキサン、及び０．０７５ｇのプラチナ触媒溶液（カールシュテット触媒）を混合し、概算組成ＭＨＤ１３３ＤＨ２．５ＭＨのシリコーン水素化物液２６０ｇを得た。混合液を９０℃に加熱し、４５分間混合した。９．７ｇの更なるシリコーン水素化物液、８０ｇのＤ５のＭＤＨ５０Ｍを加熱した反応混合物に添加した。更に９０℃で４時間撹拌し、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８αオレフィンを添加して末端オレフィン付加し、反応をクエンチした。得られる材料は、反応生成物（ａ）の合計重量に対して３１重量％の固形含量及び１８重量％の抽出物を有した。更にこの材料２５０ｇを３５０ｇのＤ５で希釈し、更に１平方インチあたり９０００ポンド（ｐｓｉ）で１回、Ｇａｕｌｉｎホモジナイザを通過させた。得られるゲル（サンプル３）は、シリコーンゲルの合計重量に対して約１２．５重量部の固形含量、及び２４時間後における２２０，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘性を有した。この３１重量％の架橋シリコーン粉の２５０ｇを３５０ｇのオクチルトリシロキサンと共に１回ホモジナイズしたとき、得られるゲル（サンプル３−ａ）はシリコーンゲルの合計重量に対して約１２．５重量部の固形含量、及び２４時間後における１８５，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘性を有した。
【００７３】
表１：実施例１及び２の結果の要約
【表２】
2009516024.tif 000003
【００７４】
表１に結果の概要を示すが、架橋ポリマーのアルキル鎖長及び抽出物量を考慮すると、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）及びエチルトリシロキサンは同程度のゲル膨張効率を示すことが解った。典型的には、高い抽出物量の場合には若干材料の粘性が高かった。またこれらの実験から、オクチルトリシロキサンがサンプル２ａ及びサンプル３ａで示すエチルトリシロキサンより膨張剤としての効率が低かったことが解った。
【００７５】
＜実施例３＞：
反応生成物（ａ’）の調製及び所定量の有機シロキサン液によるその膨張を解析した。８．５ｇのビニルシクロヘキセンオキシド、１５．４ｇのＣ１６−１８αオレフィン（Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製）、６３０ｇのポリジメチルシロキサン（５ｃＰ）及び０．０７５ｇのプラチナ触媒溶液（カールシュテット触媒）を混合し、概算組成ＭＨＤ１３３ＤＨ２．５ＭＨを有するシリコーン水素化物液２６０ｇを得た。混合液を９０℃で加熱し、更に４５分間混合した。９．７ｇの更なるシリコーン水素化物液、８０ｇのＤ５のＭＤＨ５０Ｍを加熱した反応混合物に添加した。更に９０℃で４時間撹拌し、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８αオレフィンを添加して末端オレフィン付加し、反応をクエンチした。得られる材料は、反応生成物（ａ’）の合計重量に対して３０重量％の固形含量を有した。反応生成物（ａ’）の粉末と、オクチルトリシロキサン及び５ｃＰのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）との混合物を、Ｇａｕｌｉｎホモジナイザで２回、９，０００ｐｓｉでパスさせ、以下の膨張したシリコーンゲルを調製した。固体及び得られるシリコーンゲル（サンプル４から１４）の粘度を、以下の表（表２）に示す。
【００７６】
表２：膨張剤としての直鎖状シリコンを含むシリコーンゲル
【表３】
2009516024.tif 000004
【００７７】
本実施例の結果から明らかなように、オクチルトリシロキサンの比率を５ｃＰ  ＰＤＭＳに増やすことにより、シリコーンゲルの反応生成物（ａ’）固体のレベルを保ちながらシリコーンゲルの粘度を上昇させることが可能となる。したがって、アルキルトリシロキサンは直鎖状５ｃＰ  ＰＤＭＳ液より効果的なシリコーンゲル用の液成分である。
【００７８】
また、アルキルトリシロキサンの添加により、直鎖状の高分子量ＰＤＭＳ液の存在下で、効果的に反応生成物（ａ’）を増大させることが可能となる。したがって、シリコーンゲルにおけるＰＤＭＳ及びアルキルトリシロキサンの組合せは、エンドユーザに対するメリットを提供し、またＰＤＭＳ及びアルキルトリシロキサンの前記組合せは、ＰＤＭＳの単独使用よりも効果的な反応生成物（ａ’）のための膨張用の液成分であると考えられる。
【００７９】
＜実施例４＞：
８．５ｇのビニルシクロヘキセンオキシド、２１．７ｇのＡｌｐｈａ  Ｏｌｅｆｉｎ（シェブロン社製のＧｕｌｆｔｅｎｅ  Ｃ３０＋）、６３０ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）及び０．０７５ｇのプラチナ触媒溶液（カールシュテット触媒）を混合し、概算組成ＭＨＤ１３３ＤＨ２．５ＭＨのシリコーン水素化物液２６０ｇを得た。混合液を９０℃で加熱し、更に４５分間混合した。９．７ｇの更なるシリコーン水素化物液、８０ｇのＤ５のＭＤＨ５０Ｍを加熱した反応混合物に添加した。更に９０℃で４時間撹拌し、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ社製のＣ１６−１８Ｓαオレフィンを添加して末端オレフィン付加し、反応をクエンチした。得られる材料は、反応生成物（ａ’）の合計重量に対して３０％の固形含量及び１５重量％の抽出物を有した。オクチルトリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンの混合液と反応生成物（ａ’）の粉末のブレンドを、９，０００ｐｓｉでＧａｕｌｉｎホモジナイザを通過させ、以下のシリコーンゲル（サンプル１５から２０）を調製した。固体及び得られるゲルの粘度を以下の表３に示す。
【００８０】
表３：液成分としてのトリシロキサンを含むシリコーンゲル
【表４】
2009516024.tif 000005
【００８１】
表３の結果に示するように、オクチルトリシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンを混合することによりシリコーンゲルの粘性が低下し、Ｄ５がオクチルトリシロキサンよりも有効な液成分であることを意味している。
【００８２】
実施例１から５の分析から、以下の傾向が理解される：
デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）≒エチルトリシロキサン＞オクチルトリシロキサン＞５ｃＰ  ＰＤＭＳ液＞高分子量ＰＤＭＳ液
（反応生成物（ａ’）を膨張させる能力）。
【００８３】
＜実施例５＞：
化粧用組成物における、シリコーンゲルの増粘効果の改善：シリコーンゲルを「クリーム  ツー  パウダー」ファンデーションに添加したとき、アルキルトリシロキサンを含んでなるゲルでは、Ｄ５（サンプル１）単独を含んでなるゲルより非常に高い粘性を製品に付与した。それにより非常に良好な感触が付与され、製品の安定性が強化された。製剤（１から４）を表４に示す。製剤１から４に関する表４で用いられる重量％は、調製物の合計重量に対する重量％であることに留意すべきである。
【００８４】
表４：ファンデーションの組成
【表５】
2009516024.tif 000006
【００８５】
パートＡ、Ｂ及びＣの全てを、オーバーヘッド撹拌機を用いて毎分３０００回転（ｒｐｍ）で５〜１０分間混合してこれらを調製した。最終製品の粘性測定値に明確に示されるように、シリコーンゲルへのエチルトリシロキサン又はオクチルトリシロキサンの使用により、トリシロキサン（製剤１）のないシリコーンゲルより非常に高い粘性を、クリーム  ツー  パウダーファンデーション（製剤２から４）へ供給する。これらのファンデーションは、細やかな感覚で塗布でき、サラサラした使用感を提供した。
【００８６】
＜実施例７＞直鎖状水素ポリオルガノシロキサン及び直鎖状アルケニルポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化：
ダウケミカル社製のＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）８ＯＨ（ＡＰＥＧ  ３５０）とＭＤ２４ＤＨ４Ｍとの部分的ヒドロシリル化：
【００８７】
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２４（ＭｅＨＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３（ＭＤ２４ＤＨ４Ｍ  ３４０ｇ、０．１５モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサンと、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ（１８．５１ｇ、０．５モル）の平均的構造を有するモノアリル官能性ポリエーテルを、１リットル（Ｌ）の反応器に添加した。イソプロパノール（２１４ｇ、３．５６モル）を添加した。反応混合液を窒素雰囲気下で撹拌し、７５℃で加熱した。Ｋａｒｓｔｅｄ触媒（１０ｐｐｍ）を添加した。反応はを２時間実施した。生成物を遠心乾燥機へ移し、１００℃で１時間、４Ｔｏｒｒで乾燥させた。
【００８８】
ゲルＢの合成：
ポリエーテル修飾シリコーン有機ポリシロキサン（３３６．７７ｇ）（ＭＤ２４Ｄ＊０．３Ｄ’３．７Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２（ＭｖＤ２０Ｍｖ、２２４．００ｇ、０．１３モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン（４３９．９７ｇ、１．１９モル）を、ロスミキサー（Ｒｏｓｓ＆びＳｏｎ  Ｃｏ．Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ、モデルＤＰＭ−２）に添加した。低い粘性の濁った溶液を、窒素雰囲気下、５０回転／分で５分間撹拌した。ケトルの温度を８０℃とした。ピペットによりカールシュテット触媒（０．２ｍＬ、１０重量％白金）を添加し、反応温度を９０℃に上昇させた。３０分以内に白色粉体が観察された。反応液を１．５時間反応させ、更に１００回転／分に回転数を増加させ、３０分間撹拌させた。予想値に近い定量的収率で白色粉体が得られた。
【００８９】
ゲルＢの懸濁：
ゲルＢ（１０１．９ｇ）及び溶媒（ＥＴＳ、Ｄ５又はＳＦ９６−５（各々３４８．１ｇ））を、ウェアリングコマーシャルブレンダ（トリントン、ＣＴ）を使用して別個の懸濁液としてプレミックスした。各懸濁液の組成を表７に示す。各懸濁液は、Ｇａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒモデル１５ＭＲ−８ＴＡ（ＡＰＶ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｇｒｏｕｐ、チーノー、ＣＡ）へ移し、８０００ｐｓｉｇでホモジナイズした。得られる各ゲルの粘性を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＴ＋Ｐｒｏ粘度計（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、マサチューセッツ）を使用して測定した。また各々の粘性を、表５及び６に示すように一定の時間経過後においても測定した。
【００９０】
＜実施例８＞２つ以上のヒドリド及び更なるアルキル又はポリエーテル官能基を有する直鎖状水素ポリオルガノシロキサンと、α、ω反応性有機分子とのヒドロシリル化：
【００９１】
ＡＰＥＧ  ３５０とＭＤ１００ＤＨＶ６．６５Ｍの部分的ヒドロシリル化：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１００（ＭｅＨＳｉＯ）６．６５ＳｉＭｅ３（ＭＤ１００ＤＨ６．６５Ｍ、３００．０ｇ、０．０４モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサン、ＣＨ２＝ＣＨＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈの平均的構造を有するモノアリルポリエーテル（１８．５１ｇ、０．０５モル）及びイソプロパノール（１３６．５ｇ、２．３モル）を、加熱マントルを有するコンデンサ、オーバーヘッド撹拌器及び温度調節器を備えた１０００ｍｌの丸底フラスコに添加した。濁った混合物を７５℃に加熱し、１重量％の白金カールシュテット触媒を０．５ｍｌ添加した。混合液を２時間撹拌した。回転乾燥機において、１００℃、減圧下で生成物を乾燥させた。
【００９２】
ゲルＣの合成：
ＡＰＥＧ  ３５０（１９４．８４ｇ）とＭＤ１００ＤＨ６．６５Ｍの部分的ヒドロシリル化生成物を、１，５−ヘキサジエン（５．０ｇ、０．０６モル）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（７９９．３２ｇ、２．１６モル）と混合し、更にロスミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ＆Ｓｏｎ  Ｃｏ．Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ、モデルＤＰＭ−２）に添加した。低い粘性の透明溶液を、５０回転／分で、窒素雰囲気下で５分間撹拌した。カールシュテット触媒（０．２ｍＬ、１０重量％白金）をピペットにより添加した。１０分後、白い粉末状の固体がミキサーにおいて形成された。ミキサーを停止させ、１２時間静置した。再度撹拌機を始動させ、１００回転／分に設定した。予想値に近い定量的収率で白色粉体が得られた。
【００９３】
ゲルＣの懸濁：
ゲルＣ（２３８．０ｇ）及び溶媒（Ｄ５、ＥＴＳ又はＳＦ９６−５）（各々２１２．０ｇ）をウェアリングコマーシャルブレンダ（トリントン、ＣＴ）を使用して別個の懸濁液としてプレミックスした。各懸濁液の組成を表７に示す。各懸濁液は、Ｇａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒモデル１５ＭＲ−８ＴＡ（ＡＰＶ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｇｒｏｕｐ、チーノー、ＣＡ）へ移し、８０００ｐｓｉｇでホモジナイズした。得られる各ゲルの粘性を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＴ＋Ｐｒｏ粘度計（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、マサチューセッツ）を使用して測定した。また各々の粘性を、表５及び６に示すように一定の時間経過後においても測定した。
【００９４】
＜実施例９＞水素化樹脂及び直鎖状アルケニルポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化：
【００９５】
ゲルＤの合成：
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｍｅ２ＳｉＯ）８９７Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２（ＭｖｉＤ８９７Ｍｖｉ、３５３．５０ｇ、０．００５モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサン及びＭＨ２Ｑ（１．５１ｇ）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（６５８．８ｇ、１．８モル）を、ロスミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ＆Ｓｏｎ  Ｃｏ．Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ、モデルＤＰＭ−２）に添加した。ロスミキサーを８０℃まで予熱した。透明溶液を、５０回転／分で、Ｎ２雰囲気下で５分間撹拌した。カールシュテット触媒（０．２ｍＬ、１０の重量％白金）をピペットにより添加し、ミキサーの速度を１００回転／分で設定した。１０分後、白い粉末状の固体がミキサーにおいて形成された。反応液を更に１．５時間反応させた。予想値に近い定量的収率で白色粉体が得られた。
【００９６】
ゲルＤの懸濁：
ゲルＤ（９２．１ｇ）及び溶媒（ＥＴＳ、Ｄ５又はＳＦ９６−５、各々３５７．９ｇ）を、ウェアリングコマーシャルブレンダ（トリントン、ＣＴ）を使用して別個の懸濁液としてプレミックスした。各懸濁液の組成を表７に示す。各懸濁液は、Ｇａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒモデル１５ＭＲ−８ＴＡ（ＡＰＶ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｇｒｏｕｐ、チーノー、ＣＡ）へ移し、８０００ｐｓｉｇでホモジナイズした。得られる各ゲルの粘性を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＴ＋Ｐｒｏ粘度計（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、マサチューセッツ）を使用して測定した。また各々の粘性を、表５及び６に示すように一定の時間経過後においても測定した。
【００９７】
更に、ＭＨ２Ｑをヒドロキシル含有化合物と凝縮させ、アルコキシ官能性の直鎖状ポリオルガノシロキサン又はポリオルガノシロキサン樹脂を形成することができ、それらを更に直鎖状アルケニルポリオルガノシロキサンと反応されることができる。
【００９８】
＜実施例１０＞：直鎖状水素ポリオルガノシロキサン及び直鎖状アルケニルポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化：
【００９９】
ゲルＥの合成：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２４．５（ＭｅＨＳｉＯ）３．５ＳｉＭｅ３（ＭＤ２４．５０ＤＨ３．５Ｍ、１１８．９５ｇ、０．０５モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサン、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２（ＭｖｉＤ２０Ｍｖｉ、１６２．７４ｇ、０．１０モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン（７１８．３６ｇ、１．９４モル）を、ロスミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ＆Ｓｏｎ  Ｃｏ．Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ、モデルＤＰＭ−２）に添加した。透明溶液を、５０回転／分で、Ｎ２雰囲気下で５分間撹拌した。ケトルの温度を８０℃とした。カールシュテット触媒（０．２ｍＬ、１０の重量％白金）をピペットにより添加し、反応温度を９０℃に上昇させた。３０分後、白色粉体が観察された。反応液を１．５時間反応させ、更に回転数を１００回転／分に増加させ、３０分間撹拌した。予想値に近い定量的収率で、微小〜１ｃｍにわたる粒子径の白色固体を得た。
【０１００】
ゲルＥの懸濁：
ゲルＥ（２４１．９ｇ）及び溶媒（ＥＴＳ、Ｄ５及びＳＦ９６−５、各々２０８．１ｇ）を、ウェアリングコマーシャルブレンダ（トリントン、ＣＴ）を使用して別個の懸濁液としてプレミックスした。各懸濁液の組成を表７に示す。各懸濁液は、Ｇａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒモデル１５ＭＲ−８ＴＡ（ＡＰＶ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｇｒｏｕｐ、チーノー、ＣＡ）へ移し、８０００ｐｓｉｇでホモジナイズした。得られる各ゲルの粘性を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＴ＋Ｐｒｏ粘度計（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、マサチューセッツ）を使用して測定した。また各々の粘性を、表５及び６に示すように一定の時間経過後においても測定した。
【０１０１】
＜実施例１１＞少なくとも１つのアルコキシ基及び少なくとも２つのヒドリド官能基（好適には２つ以上のＤＨ官能基（ＤＨが上記の通りである））を含んでなる有機ポリシロキサンと、る直鎖状アルケニルポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化：
【０１０２】
ステアリルアルコールとＭＤ３２ＤＨ９Ｍの部分的凝縮：
デカメチルシクロペンタシロキサン（１８３．２６ｇ、０．５モル）、ステアリルアルコール（２５．６８ｇ、０．０９モル）及びＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３２（ＭｅＨＳｉＯ）９ＳｉＭｅ３（ＭＤ３２ＤＨ９Ｍ  １０２．７３ｇ、０．０３モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサンを、加熱マントルを有するコンデンサ、オーバーヘッド撹拌器及び温度調節器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに添加した。フラスコを１３０℃に加熱し、１重量％のクロロ白金酸のエタノール中溶液０．１ｍＬを添加した。エタノールで一度フラッシュした後、フラスコを水素でバブリングした。反応液を、１３０℃で３．５時間反応させた。反応液をＦＴ−ＩＲで解析し、９１０ｃｍ−１でのＳｉ−Ｈピークの減少が観察されなくなるまで反応させた。
【０１０３】
ゲルＦの合成：
上記の反応で調製されるステアリルアルコール修飾シリコーン（特に表５及び６のＭＤ３２Ｄ”３ＤＨ６Ｍシリコーン）を、９５℃に設定したロスミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ＆Ｓｏｎ  Ｃｏ．Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ、モデルＤＰＭ−２）に添加した。デカメチルシクロペンタシロキサン（５１６．３７ｇ、０．５モル）及びＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２（ＭｖｉＤ２０Ｍｖｉ、１７１．６０ｇ、０．１０モル）の平均的構造を有する有機ポリシロキサンを、１０分間１００回転／分で撹拌した。１０重量％白金カールシュテット触媒０．２ｍＬを添加した。白色粉体が１０分後に形成され始めた。生成物を更に１．５時間、ロスミキサー中で撹拌した。微細な白色粉体が、予想値に近い定量的収率で得られた。
【０１０４】
ゲルＦの懸濁：
ゲルＦ（２２６．５１ｇ）及び各溶媒（ＥＴＳ、Ｄ５及びＳＦ９６−５、各々２２３．４９ｇ）を、ウェアリングコマーシャルブレンダ（トリントン、ＣＴ）を使用して別個の懸濁液としてプレミックスした。各懸濁液の組成を表７に示す。各懸濁液をＧａｕｌｉｎ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒモデル１５ＭＲ−８ＴＡ（ＡＰＶ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｇｒｏｕｐ、チーノー、ＣＡ）へ移し、８０００ｐｓｉｇでホモジナイズした。得られる各ゲルの粘性を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−ＩＴ＋Ｐｒｏ粘度計（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、マサチューセッツ）を使用して測定した。各ゲルの粘性を、表５及び６に示すように、所定の時間の経過後に測定した。
【０１０５】
＜実施例１２＞
実施例７〜１１からの類推により、直鎖状アルコキシ水素化ポリオルガノシロキサンと、α、ω反応性有機ジエン分子との反応により、トリシロキサンによって事実上懸濁されうる構造が形成され、膨潤ゲルが得られると予想される。
【０１０６】
表５：結果の要約
【表６】
2009516024.tif 000007
Ｄ＊＝ＣＨ３Ｓｉ（Ｏ）ＣＨ２（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ、
Ｄ”＝ＣＨ３Ｓｉ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）１７ＣＨ３
ＳＦ９６−５は、ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製の５ｃｓｔの粘性を有する直鎖状ポリシロキサンである。
１：ホモジナイズの７２時間後の粘性
２：ホモジナイズの４８時間後の粘性
３：ホモジナイズの２４時間後の粘性
【０１０７】
表６：Ｄ５、ＥＴＳ又はＳＦ９６−５を用いたときの、様々な膨張ゲルの粘性データ：
【表７】
2009516024.tif 000008
【０１０８】
表７：ホモジナイズしたゲルの組成（％）
【表８】
2009516024.tif 000009
【０１０９】
幾つかの詳細な例を以上で説明したが、それらは単に本発明の具体的な例を示すのみであり、これらの詳細な態様に本発明が限定されると解釈すべきではない。当業者であれば、本願明細書に添付の特許請求の範囲及び技術思想の範囲内で多くの他の実施態様を想起するであろう。
【国際調査報告】
2009516024.tif 000010
2009516024.tif 000011
2009516024.tif 000012
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