(57)【要約】  本発明は、イオン液体中にセルロースを溶解し、場合により水の存在下において、高温で処理することにより、セルロースを分解する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多糖、オリゴ糖または二糖あるいはその誘導体の分解方法において、多糖、オリゴ糖または二糖あるいは当該誘導体を少なくとも１種のイオン液体に溶解し、場合により、水を添加しながら高温で処理することを特徴とする方法。
【請求項２】
多糖、オリゴ糖または二糖あるいはその誘導体として多糖またはその誘導体を使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
多糖またはその誘導体としてセルロースまたはセルロース誘導体を使用することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
多糖またはその誘導体としてセルロースを使用することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
イオン液体またはその混合物が式Ｉ
［Ａ］n+［Ｙ］n-      （Ｉ）
［式中、
ｎは、１，２，３または４であり、
［Ａ］+は、第四級アンモニウム陽イオン、オキソニウム陽イオン、スルホニウム陽イオンまたはホスホニウム陽イオンであり、
［Ｙ］n-は、一価、二価、三価または四価の陰イオンである。］
の化合物、
または式ＩＩ
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ｙ］n-      （ＩＩａ）、式中、ｎ＝２；
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ａ3］+［Ｙ］n-      （ＩＩｂ）、式中、ｎ＝３；又は
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ａ3］+［Ａ4］+［Ｙ］n-      （ＩＩｃ）、式中、ｎ＝４；
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+、［Ａ3］+および［Ａ4］+は、独立して［Ａ］+に特定の基から選択され、［Ｙ］n-は、上記に定義される。］
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
［Ａ］+が式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｙ）
【化１】
2009529075.tif 000013
【化２】
2009529075.tif 000014
【化３】
2009529075.tif 000015
［式中、
・  Ｒ基が水素または炭素原子１〜２０個を有する、炭素含有有機の、飽和または不飽和、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族であり、非置換またはヘテロ原子または官能基１〜５個により中断され、あるいは置換された基であり、
・  Ｒ1〜Ｒ9基は、それぞれ互いに独立して、水素、スルホ基または炭素原子１〜２０個を有する、炭素含有有機の、飽和または不飽和、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族であり、非置換またはヘテロ原子または官能基１〜５個により中断され、あるいは置換された基であり、上述の式（ＩＩＩ）の炭素原子に結合する（およびヘテロ原子に結合しない）Ｒ1〜Ｒ9基は、さらにハロゲンまたは官能基であってよく、または
Ｒ1〜Ｒ9からなる群由来の２個の隣接基がともに二価、炭素原子１〜３０個を有する、炭素含有有機の、飽和または不飽和、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族であり、非置換またはヘテロ原子または官能基１〜５個により中断され、あるいは置換された基を形成することもできる。］
の化合物およびこれらの構造式を含むオリゴマーから選択される陽イオンであることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
［Ｙ］n-が
・  式：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-
のハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群
・  一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-
の硫酸、亜硫酸およびスルホン酸の群
・  一般式
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-
のリン酸の群
・  一般式：
ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-
のホスホン酸およびホスフィン酸の群
・  一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ3-
の亜リン酸の群
・  一般式：
ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＨＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ-、ＲaＨＰＯ-
のホスホナイトおよびホスフィナイトの群
・  一般式：
ＲaＣＯＯ-
のカルボン酸の群
・  一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-
のホウ酸の群
・  一般式：
ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-
のボロン酸の群
・  一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲaＳｉＯ43-、ＲaＲbＳｉＯ42-、ＲaＲbＲcＳｉＯ4-、ＨＲaＳｉＯ42-、Ｈ2ＲaＳｉＯ4-、ＨＲaＲbＳｉＯ4-
のケイ酸およびケイ酸エステルの群
・  一般式：
ＲaＳｉＯ33-、ＲaＲbＳｉＯ22-、ＲaＲbＲcＳｉＯ-、ＲaＲbＲcＳｉＯ3-、ＲaＲbＲcＳｉＯ2-、ＲaＲbＲcＳｉＯ32-
のアルキルシランおよびアリールシラン塩の群
・  一般式：
【化４】
2009529075.tif 000016
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミドの群
・  一般式：
【化５】
2009529075.tif 000017
のメチドの群
［式中、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdはそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、場合により１個または複数個の隣接しない酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ2−Ｃ18−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキルあるいは５または６員の、酸素、窒素および／または硫黄含有複素環であり、これらのうち２個はともに、場合により１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の非置換または置換イミノ基により中断された不飽和、飽和または芳香族環を形成することができ、上記の基は、それぞれ官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によりさらに置換されていてよい。］
から選択される陰イオンであることを特徴とする、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
［Ａ］+が化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｅ、ＩＩＩｆ、ＩＩＩｇ、ＩＩＩｇ´、ＩＩＩｈ、ＩＩＩｉ、ＩＩＩｊ、ＩＩＩｊ´、ＩＩＩｋ、ＩＩＩｋ´、ＩＩＩＩ、ＩＩＩｍ、ＩＩＩｍ´、ＩＩＩｎおよびＩＩＩｎ´からなる群から選択される陽イオンであることを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
［Ａ］+が化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｅおよびＩＩＩｆからなる群から選択される陽イオンであることを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
［Ｙ］n-がハロゲン化物およびハロゲン含有化合物からなる群、カルボン酸からなる群、ＳＯ42-、ＳＯ32-、ＲaＯＳＯ3-およびＲaＳＯ3-からなる群およびＰＯ43-およびＲaＲbＰＯ4-からなる群から選択される陰イオンであることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
［Ｙ］n-がＨＳＯ4-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-およびＨＲaＰＯ4-からなる群から選択される陰イオンであることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
イオン液体の多糖、オリゴ糖または二糖あるいはその誘導体の濃度が溶液質量の合計に対して０．１〜５０質量％であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
水を添加することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
水を添加せずに処理を実施することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
０〜２００℃にて加水分解を実施することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
多糖の分解生成物が溶解しない溶剤の添加により分解をクエンチすることを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン液体にセルロースを溶解し、場合により、水の存在下において、高温で処理することによるセルロースの分解方法について記載する。
【０００２】
セルロースは、最も重要な再生可能な原材料であり、例えば、繊維、製紙および不織布産業において重要な出発材料を表す。それはまた、メチルセルロースおよびカルボキシセルロースなどのセルロースエーテル、有機酸系セルロースエステル、例えば酢酸セルロース、酪酸セルロースならびにさらに無機酸系セルロースエステル、例えば硝酸セルロースなどを含めたセルロースの誘導体および修飾の原材料として使用する。これらの誘導体および修飾は、例えば食品産業、建設業および表面被覆産業における種々の使用法を有する。
【０００３】
セルロースは、特に有機化学の慣例の溶剤に不溶性であることを特徴とする。一般に、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド、無水ヒドラジン、メチルアミン／ジメチルスルホキシドなどの２成分混合物またはエチレンジアミン／ＳＯ2／ジメチルスルホキシドなどの３成分混合物を溶剤として、現在では使用する。しかし、ＬｉＣｌ／ジメチルアセトアミド、ＬｉＣｌ／Ｎ−メチルピロリドン、チオシアン酸カリウム／ジメチルスルホキシドなどの塩含有系を使用することも可能である。
【０００４】
近年、Ｒｏｇｅｒｓらは、セルロースが［１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム］クロリドなどのイオン液体に溶解することを報告した（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２４，４９７４（２００２））。
【０００５】
通常、セルロースは、平均重合度（ＤＰ）を特徴とする。セルロースのＤＰは、その原料に依存し、従って、原綿のＤＰは１２０００以下となりうる。通常、コットンリンターは８００〜１８００のＤＰを有し、木材パルプの場合、それは６００〜１２００である。しかし、多くの用途において、上記の値よりも小さいＤＰを有するセルロースを使用することが望ましく、長い鎖長を有するポリマーの割合を小さくすることも望ましい。
【０００６】
セルロースを分解する種々の方法が知られている：これらは、４群に分けることができる：機械的分解、熱分解、放射線作用による分解および化学分解（Ｄ．Ｋｌｅｍｍ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．８３−１２７，Ｗｉｌｅｙ  Ｖｅｒｌａｇ，１９９８）。
【０００７】
機械的分解、例えば、乾式または湿式ミルの場合、セルロースのＤＰは、わずかしか低下しないという不利な点がある。
【０００８】
公知の化学分解の方法は、酸性、アルカリ性および酸化分解ならびにさらに酵素分解である。
【０００９】
不均質な酸性分解において、セルロースを、例えば、希鉱酸に懸濁し、高温で処理する。この方法において、後処理後に得られるセルロース（分解セルロース）のＤＰが「レベルオフＤＰ（ｌｅｖｅｌ−ｏｆｆ  ＤＰ）」（ＬＯＤＰ）以下に下がらないことがわかった。ＬＯＤＰは、使用されるセルロースの結晶領域の大きさに関連すると思われる。それは、使用されるセルロースに、および例えば、ジメチルスルホキシド、水、アルコールまたはメチルエチルケトンなどの溶剤を追加で添加する場合の反応媒体にも依存する。この方法において、分解セルロースの収率は低く、これはセルロースの非晶質領域および利用可能な領域を完全に加水分解するためである。
【００１０】
さらに、セルロースを異種系において酸性分解させることも可能である。この時、セルロースを、例えば、ＬｉＣｌ／ジメチルホルムアミドの混合物に溶解し、酸で処理する。この方法において、溶液の調製は非常にコストがかかり、後処理は複雑となり、分解セルロースの収率は低い。
【００１１】
セルロースのアルカリ性分解において、セルロースの還元末端でグルコース単位が段階的に分裂する。これは、分解セルロースの収率の低さにつながる。
【００１２】
一般に、セルロースの酸化分解は、酸素を用いて実施される。通常、それは、最初のステップとして個々の無水グルコース単位の形成を含み、これらをさらに反応させ、不安定な中間体を形成し、最終的に鎖の破断につながる。一般に、この反応の制御は困難である。
【００１３】
放射線による分解の場合、セルロースを高エネルギー照射、例えばＸ線で処理することができる。この時、セルロースのＤＰは、非常に急速に低下する。しかし、セルロースの化学修飾も起こり、非常に多くのカルボン酸またはケト官能基を形成する。一方で、低エネルギーを有する放射線、例えば、ＵＶ／可視光線を使用する場合、光増感剤を使用する必要がある。この時もまた、ケト官能基の形成により、セルロースの修飾が起こり、または照射中に酸素が存在する場合、過酸化物形成が起こる。
【００１４】
熱処理の場合、制御不能な分解が起こり、さらにセルロースを修飾し、特にデヒドロセルロースを形成する恐れがある。
【００１５】
従って、上述の方法は、種々の不利な点を有し、それゆえ、ポリマーを修飾することなく、高収率で行われるセルロース分解の簡易方法を提供する必要がある。
【００１６】
現在、イオン液体にセルロースを溶解し、場合により、水の存在下において、高温でこの溶液を処理することを含むセルロースの分解方法が発見されている。
【００１７】
本発明において、イオン液体は、
（Ａ）一般式（Ｉ）
［Ａ］n+［Ｙ］n-      （Ｉ）
［式中、ｎは、１、２、３または４であり、［Ａ］+は、第四級アンモニウム陽イオン、オキソニウム陽イオン、スルホニウム陽イオンまたはホスホニウム陽イオンであり、［Ｙ］n-は、一価、二価、三価または四価の陰イオンである。］
の塩、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ｙ］n-      （ＩＩａ）、式中、ｎ＝２；
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ａ3］+［Ｙ］n-      （ＩＩｂ）、式中、ｎ＝３；又は
［Ａ1］+［Ａ2］+［Ａ3］+［Ａ4］+［Ｙ］n-      （ＩＩｃ）、式中、ｎ＝４；
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+、［Ａ3］+および［Ａ4］+は、独立して［Ａ］+で特定された基から選択され、［Ｙ］n-は、（Ａ）に基づいた意味を有する。］
の混合塩
であることが好ましい。
【００１８】
イオン液体は、１８０℃以下の融点を有することが好ましい。特に、融点は、−５０℃〜１５０℃、特に−２０℃〜１２０℃およびとりわけ１００℃以下が好ましい。
【００１９】
イオン液体の陽イオン［Ａ］+を形成するのに適切な化合物は、例えば、独国特許出願公開第１０２  ０２  ８３８（Ａ１）号から公知である。従って、このような化合物は、酸素、リン、硫黄、または特に窒素原子、例えば、少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１〜１０個の窒素原子、特に好ましくは１〜５個の窒素原子、非常に特に好ましくは１〜３個の窒素原子および特に１個または２個の窒素原子を含むことができる。場合により、酸素、硫黄またはリン原子などのさらなるヘテロ原子も含むことができる。窒素原子は、イオン液体の陽イオンとしての適切な正電荷の担体であり、この中で電気的中性分子を生成するためにプロトンまたはアルキル基を陰イオンに平衡に移動することができる。
【００２０】
窒素原子がイオン液体の陽イオンとしての正電荷の担体である場合、まず、例えば、イオン液体の合成においてアミンまたは窒素複素環の窒素原子を四級化することにより、陽イオンを生成することができる。窒素原子のアルキル化により、四級化を行うことができる。使用されるアルキル化試薬に応じて、様々な陰イオンを有する塩が得られる。四級化において所望の陰イオンを形成できない場合、合成のさらなるステップにおいて、これを行うことができる。例えば、ハロゲン化アンモニウムから出発し、ハロゲン化物をルイス酸と反応させ、ハロゲン化物およびルイス酸から錯陰イオンを形成することができる。それの可能な代替例は、所望の陰イオンによるハロゲン化物イオンの置き換えである。これは、イオン交換器により、または強酸（ハロゲン化水素の遊離）によるハロゲン化物イオンの置換により、金属塩を添加し、形成された金属ハロゲン化物を析出することにより実現することができる。適切な方法は、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００，１１２，ｐｐ．３９２６−３９４５およびその中で引用された参考文献に記載される。
【００２１】
アミンまたは窒素複素環の窒素原子を例えば、四級化することができる適切なアルキル基は、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1−Ｃ10−アルキル、特に好ましくはＣ1−Ｃ6−アルキルおよび非常に特に好ましくはメチルである。アルキル基を非置換し、または１個もしくは複数個の同一もしくは異なる置換基を有することができる。
【００２２】
少なくとも１個の５または６員の複素環、特に５員の複素環を含む化合物が好ましく、これは、少なくとも１個の窒素原子およびさらに、場合により、酸素または硫黄原子を有する。同様に、少なくとも１個の５または６員の複素環を含む化合物が好ましく、これは、窒素原子１個、２個または３個および硫黄原子または酸素原子を有し、非常に特に好ましくは、窒素原子２個を有するものを含む。さらに、芳香族複素環が好ましい。
【００２３】
特に好ましい化合物は、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、非常に特に好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以下および特に３５０ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するものである。
【００２４】
さらに、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｗ）
【化１】
2009529075.tif 000002
【００２５】
【化２】
2009529075.tif 000003
【００２６】
【化３】
2009529075.tif 000004
の化合物およびこれらの構造を含むオリゴマーから選択される陽イオンが好ましい。
【００２７】
さらに適切な陽イオンは、一般式（ＩＩＩｘ）および（ＩＩＩｙ）
【化４】
2009529075.tif 000005
の化合物およびさらにこれらの構造式を含むオリゴマーである。
【００２８】
上記式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｙ）において、
Ｒ基は、水素または炭素原子１個〜２０個を有する、炭素含有有機の、飽和または不飽和の、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基であり、非置換され、または中断され、あるいはヘテロ原子または官能基１〜５個により置換されることができ、
Ｒ1〜Ｒ9基は、それぞれ互いに独立して、水素、スルホ基または炭素原子１〜２０個を有する、炭素含有有機の、飽和または不飽和の、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基であり、非置換され、または中断され、あるいはヘテロ原子または官能基１〜５個により置換されることができ、この場合、上述の式（ＩＩＩ）の炭素原子に結合する（およびヘテロ原子に結合しない）Ｒ1〜Ｒ9基は、さらにハロゲンまたは官能基であってよく、または
Ｒ1〜Ｒ9からなる群由来の２個の隣接基はともに、炭素原子１〜３０個を有する、二価の、炭素含有有機の、飽和または不飽和、非環状または環状、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基も形成し、非置換され、または中断され、あるいはヘテロ原子または官能基１〜５個により置換されることができる。
【００２９】
ＲおよびＲ1〜Ｒ9基の定義において、可能なヘテロ原子は、おもに−ＣＨ2−基、−ＣＨ＝基、−Ｃ≡基または＝Ｃ＝基を正式に置き換えることができる全てのヘテロ原子である。炭素含有基がヘテロ原子を含む場合、この時、酸素、窒素、硫黄、リンおよびケイ素が好ましい。好ましい基は、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ´−、−Ｎ＝、−ＰＲ´−、−ＰＲ´3および−ＳｉＲ´2−であり、この場合、Ｒ´基は、炭素含有基の残りの部分である。Ｒ1〜Ｒ9基が上述の式（Ｉ）の炭素原子に結合する（およびヘテロ原子ではない）場合、これらまた、ヘテロ原子を介して直接結合することができる。
【００３０】
適切な官能基は、おもに炭素原子またはヘテロ原子に結合することができる全ての官能基である。適切な例は、−ＯＨ（ヒドロキシ）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、−ＮＨＲ´、−ＮＨＲ2´、＝ＮＨ（イミノ）、ＮＲ´、−ＣＯＯＨ（カルボキシ）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）および−ＣＮ（シアノ）である。官能基およびヘテロ原子もまた、直接隣接することができ、そのため、複数の隣接原子、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）または−ＣＯＮＲ´−（第三級アミド）の結合もまた、例えば、ジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ4アルキルオキシを含む。Ｒ´は、炭素含有基の残留部である。
【００３１】
ハロゲンとして、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素がある。
【００３２】
Ｒ基は、
１個または複数個のヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシカルボニルおよび／またはＳＯ3Ｈにより非置換または置換され、合計１〜２０個の炭素原子を有することができる非分岐または分岐鎖Ｃ1−Ｃ18−アルキル、例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシルおよびプロピルスホン酸、
グリコール、ブチレングリコールおよび１〜１００単位を有するそのオリゴマーならびに末端基として水素またはＣ1−Ｃ8−アルキル、例えば、ＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨＲB−ＣＨ2または
ＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［式中、ＲAおよびＲBは、それぞれ水素、メチルまたはエチルが好ましく、ｍは、０〜３が好ましい。］、特に、３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、
ビニル、
１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イルおよび１−プロペン−３−イルならびに
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノなどのＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノ
が好ましい。
【００３３】
Ｒ基は、非分岐および非置換Ｃ1−Ｃ18−アルキル、例えば、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、１−プロペン−３−イル、特に、メチル、エチル、１−ブチルおよび１−オクチルまたはＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−およびＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−［式中、ｍは０〜３である。］が特に好ましい。
【００３４】
Ｒ1〜Ｒ9基は、それぞれ互いに独立して、
水素、
ハロゲン、
官能基、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換され、かつ／または１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ1−Ｃ18−アルキル、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換され、かつ／または１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ2−Ｃ18−アルケニル、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ6−Ｃ12−アリール、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ5−Ｃ12−シクロアルキル、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ5−Ｃ12−シクロアルケニルまたは
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができる５または６員の酸素、窒素および／または硫黄含有複素環が好ましく、または
２個の隣接基とともに、
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができ、場合により１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができる不飽和、飽和または芳香族環を形成する。
【００３５】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ1−Ｃ18−アルキルは、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラ−メチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニル−エチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシ��、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ＣmＦ2(m-a)+(1-b)Ｈ2a+b［式中、ｍは、１〜３０、０≦ａ≦ｍおよびｂ＝０または１である（例えば、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(m-2)Ｆ2(m-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25）］、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルが好ましい。
【００３６】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換され、かつ／または１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ2−Ｃ18−アルケニルは、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、ｃｉｓ−２−ブテニル、ｔｒａｎｓ−２−ブテニルまたはＣmＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-b［式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍおよびｂ＝０または１］が好ましい。
【００３７】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ6−Ｃ12−アリールは、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニルイル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルあるいはＣ6Ｆ(5-a)Ｈa［式中、０≦ａ≦５］が好ましい。
【００３８】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ5−Ｃ12−シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣmＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-b［式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍおよびｂ＝０または１］または飽和もしくは不飽和二環状系、例えばノルボルニルまたはノルボルネニルが好ましい。
【００３９】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ5〜Ｃ12−シクロアルケニルは、３−シクロペンテニル、２−シクヘキセニル、３−シクヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニルまたはＣnＦ2(m-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b［式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍおよびｂ＝０または１］が好ましい。
【００４０】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができる５または６員の、酸素、窒素および／硫黄含有複素環は、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジルまたはジフルオロピリジルが好ましい。
【００４１】
２個の隣接基がともに、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができ、場合により１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができる不飽和、飽和または芳香族環を形成する場合、これらは、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1−Ｃ4−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンまたは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを形成することが好ましい。
【００４２】
上述の基が、酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは置換または非置換イミノ基を含む場合、酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいはイミノ基の数は、少しの制限もされない。一般に、基は、５個以下、好ましくは４個以下および非常に特に好ましくは３個以下であろう。
【００４３】
上述の基がヘテロ原子を含む場合、一般に、いずれか２個のヘテロ原子間に少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子がある。
Ｒ1〜Ｒ9基は、それぞれ互いに独立して、
水素、
１個または複数個のヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルカルボニルおよび／またはＳＯ3Ｈにより非置換または置換され、合計１〜２０個の炭素原子、例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシルおよびプロピルスホン酸を有することができる非分岐または分岐鎖Ｃ1−Ｃ18−アルキル、
グリコール、ブチレングリコールおよび１〜１００単位を有するそのオリゴマーならびに末端基として水素またはＣ1−Ｃ8−アルキル、例えば、ＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨＲB−ＣＨ2または
ＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−［式中、ＲAおよびＲBは、それぞれ水素、メチルまたはエチルが好ましく、ｎは、０〜３が好ましい。］、特に、３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、
ビニル、
１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イルおよび１−プロペン−３−イルならびに、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノなどのＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノが特に好ましい。
【００４４】
Ｒ1〜Ｒ9基は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシ−カルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素またはＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−およびＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−［式中、ｍは０〜３である］であることが非常に特に好ましい。
【００４５】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）は、
Ｒ1〜Ｒ5基の１個がメチル、エチルまたは塩素であり、残りのＲ1〜Ｒ5基がそれぞれ水素であり、
Ｒ3がジメチルアミノであり、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5基がそれぞれ水素であり、
Ｒ1〜Ｒ5基全てが水素であり、
Ｒ2がカルボキシまたはカルボキサミドであり、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5基がそれぞれ水素であり、または
Ｒ1およびＲ2またはＲ2およびＲ3がともに、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、残りのＲ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5基がそれぞれ水素であるもの、および特に、
Ｒ1〜Ｒ5がそれぞれ水素であり、または
Ｒ1〜Ｒ5基の１個がメチルまたはエチルであり、残りのＲ1〜Ｒ5基がそれぞれ水素であるものである。
【００４６】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）として、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジ−メチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムおよび１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムおよび１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムがある。
【００４７】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩｂ）は、
Ｒ1〜Ｒ4がそれぞれ水素であり、または
Ｒ1〜Ｒ4基の１個がメチルまたはエチルであり、残りのＲ1〜Ｒ4基がそれぞれ水素であるものである。
【００４８】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩｃ）は、
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、または
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2およびＲ4がそれぞれメチルであり、Ｒ3が水素であるものである。
【００４９】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＩＩｄ）は、
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2およびＲ4がそれぞれメチルであり、Ｒ3が水素であり、
Ｒ1〜Ｒ4がそれぞれメチルであり、または
Ｒ1〜Ｒ4がそれぞれメチルまたは水素であるものである。
【００５０】
非常に特に好ましいイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）は、
Ｒ1が、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、１−プロペン−３−イル、２−ヒドロキシエチルまたは２−シアノエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4がそれぞれ互いに独立して、水素、メチルまたはエチルであるものである。
【００５１】
非常に特に好ましいイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）として、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチル−イミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムおよび１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムがありうる。
【００５２】
非常に特に好ましいピラゾリウムイオン（ＩＩＩｆ）、（ＩＩＩｇ）および（ＩＩＩｇ´）は、
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2〜Ｒ4がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５３】
非常に特に好ましいピラゾリウムイオン（ＩＩＩｈ）は、
Ｒ1〜Ｒ4がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５４】
非常に特に好ましい１−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｉ）は、
Ｒ1〜Ｒ6がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５５】
非常に特に好ましい２−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｊ）および（ＩＩＩｊ´）は、
Ｒ1が水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ6がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルのものである。
【００５６】
非常に特に好ましい３−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｋ）および（ＩＩＩｋ´）は、
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ3〜Ｒ6がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５７】
非常に特に好ましいイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩＩ）は、
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、１−ブチルまたはフェニルであり、Ｒ3およびＲ4がそれぞれ互いに独立して、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5およびＲ6がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５８】
非常に特に好ましいイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｍ）および（ＩＩＩｍ´）は、
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互いに独立して、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ3〜Ｒ6がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００５９】
非常に特に好ましいイミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｎ）および（ＩＩＩｎ´）は、
Ｒ1〜Ｒ3がそれぞれ互いに独立して、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ4〜Ｒ6がそれぞれ互い独立して、水素またはメチルであるものである。
【００６０】
非常に特に好ましいチアゾリウムイオン（ＩＩＩｏ）および（ＩＩＩｏ´）ならびにオキサゾリウムイオン（ＩＩＩｐ）は、
Ｒ1が水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００６１】
非常に特に好ましい１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｑ）、（ＩＩＩｑ´）および（ＩＩＩｑ´´）は、
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ3が水素、メチルまたはフェニルであるものである。
【００６２】
非常に特に好ましい１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｒ）、（ＩＩＩｒ´）および（ＩＩＩｒ´´）は、
Ｒ1が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、またはＲ2およびＲ3がともに、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであるものである。
【００６３】
非常に特に好ましいピロリジニウムイオン（ＩＩＩｓ）は、
Ｒ1が水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ2〜Ｒ9がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００６４】
非常に特に好ましいイミダゾリジニウムイオン（ＩＩＩｔ）は、
Ｒ1およびＲ4がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ2およびＲ3ならびにさらにＲ5〜Ｒ8がそれぞれ互いに独立して、水素またはメチルであるものである。
【００６５】
非常に特に好ましいアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、
Ｒ1〜Ｒ3がそれぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、または
Ｒ1およびＲ2がともに、１，５−ペンチレンまたは３−オキサ−１，５−ペンチレンおよびＲ3がＣ1−Ｃ18−アルキル、２−ヒドロキシエチルまたは２−シアノエチルであるものである。
【００６６】
非常に特に好ましいアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）は、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムである。
【００６７】
上述のＲ基による四級化により得られることができる一般式（ＩＩＩｕ）の第四級アンモニウムイオン由来の第三級アミンの例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチル−ヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ピロリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソプロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミンおよびジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【００６８】
好ましい第三級アミン（ＩＩＩｕ）は、ジイソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−イソプロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミンおよびさらにペンチル異性体由来の第三級アミンである。
【００６９】
特に好ましい第三級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミンおよびペンチル異性体由来の第三級アミンである。３個の同一の基を有するさらに好ましい第三級アミンは、トリアリルアミンである。
【００７０】
非常に特に好ましいグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、
Ｒ1〜Ｒ5が、それぞれメチルであるものである。
【００７１】
非常に特に好ましいグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ´´，Ｎ´´−ヘキサメチルグアニジニウムである。
【００７２】
非常に特に好ましいクロリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ互いに独立して、メチル、エチル、１−ブチルまたは１−オクチルであり、Ｒ3が水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨ−または−ＰＯ（ＯＨ）2であり、
Ｒ1がメチル、エチル、１−ブチルまたは１−オクチルであり、Ｒ2が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基であり、Ｒ3およびＲ4がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）2であり、または
Ｒ1が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基であり、Ｒ2が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ5基であり、Ｒ3〜Ｒ5がそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）2であるものである。
【００７３】
特に好ましいクロリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、Ｒ3が水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されるものである。
【００７４】
非常に特に好ましいホスホニウムイオン（ＩＩＩｘ）は、
Ｒ1〜Ｒ3がそれぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシルまたは１−オクチルであるものである。
【００７５】
上述の複素環陽イオンのうち、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウムイオン、ピラゾリウムイオンおよびイミダゾリニウムイオンならびにイミダゾリウムイオンが好ましい。さらにアンモニウムイオンが好ましい。
【００７６】
１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサ−デシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラドデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウムおよび１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムならびに１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムが特に好ましい。
【００７７】
陰イオンとして、おもに全ての陰イオンを使用することが可能である。
【００７８】
イオン液体の陰イオン［Ｙ］n-は、例えば、
式：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-
のハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群
一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-
の硫酸、亜硫酸およびスルホン酸の群
一般式
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-
のリン酸の群
一般式：
ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-
のホスホン酸およびホスフィン酸の群
一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ3-
の亜リン酸の群
一般式：
ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＨＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ-、ＲaＨＰＯ-
のホスホナイトおよびホスフィナイトの群
一般式：
ＲaＣＯＯ-
のカルボン酸の群
一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-
のホウ酸の群
一般式：
ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-
のボロン酸の群
一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲaＳｉＯ43-、ＲaＲbＳｉＯ42-、ＲaＲbＲcＳｉＯ4-、ＨＲaＳｉＯ42-、Ｈ2ＲaＳｉＯ4-、ＨＲaＲbＳｉＯ4-
のケイ酸およびケイ酸エステルの群
一般式：
ＲaＳｉＯ33-、ＲaＲbＳｉＯ22-、ＲaＲbＲcＳｉＯ-、ＲaＲbＲcＳｉＯ3-、ＲaＲbＲcＳｉＯ2-、ＲaＲbＳｉＯ32-、
のアルキルシランおよびアリールシラン塩の群
一般式：
【化５】
2009529075.tif 000006
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミドの群
一般式：
【化６】
2009529075.tif 000007
のメチドの群
［式中、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdはそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、場合により１個または複数個の隣接しない酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ2−Ｃ18−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキルあるいは５または６員の、酸素、窒素および／または硫黄含有複素環であり、この場合、これらのうち２個はともに、場合により１個または複数個の酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の非置換または置換イミノ基により中断されることができる不飽和、飽和または芳香族環を形成することができ、この場合、上記の基はそれぞれ、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によりさらに置換されることができる。］
から選択される。
【００７９】
本明細書において、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ1−Ｃ18−アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチル−オキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシ−プロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチルまたは６−エトキシヘキシルである。
【００８０】
場合により１個または複数個の隣接しない酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいは１個または複数個の置換または非置換イミノ基により中断されることができるＣ2−Ｃ18−アルキルは、例えば、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００８１】
２個の基が環を形成する場合、これらの基はともに、縮合構成要素として、例えば１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1−Ｃ4−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンまたは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを形成することができる。
【００８２】
隣接しない酸素および／または硫黄原子ならびに／あるいはイミノ基の数はおもに、少しの制限もされず、または基もしくは環状構成要素の大きさにより自動的に制限される。一般に、各基は、５個以下、好ましくは４個以下および非常に特に好ましくは３個以下であるだろう。さらに、一般に、いずれかの２個のヘテロ原子間に、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子がある。
【００８３】
置換および非置換イミノ基は、例えば、イミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノまたはｔｅｒｔ−ブチルイミノであってよい。
【００８４】
本発明において、「官能基」という語句は、例えば以下を指す：カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、シアノまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシ。本明細書において、Ｃ1−Ｃ4−アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
【００８５】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ6−Ｃ14−アリールは、例えば、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２もしくは４−ニトロフェニル、２，４−もしくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルまたはエトキシメチルフェニルである。
【００８６】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環により置換されることができるＣ5−Ｃ12−シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチルまたは飽和もしくは不飽和二環状系、例えば、ノルボルニルまたはノルボルネニルである。
【００８７】
５または６員の、酸素、窒素および／または硫黄含有複素環は、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、べンズイミダゾリル、べンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルである。
【００８８】
好ましい陰イオンは、ハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群、カルボン酸の群、硫酸、亜硫酸およびスルホン酸の群ならびにリン酸の群、特にハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群、カルボン酸の群、ＳＯ42-、ＳＯ32-、ＲaＯＳＯ3-およびＲaＳＯ3-からなる群ならびにＰＯ43-およびＲaＲbＰＯ4-からなる群から選択される。
【００８９】
好ましい陰イオンは、塩素、臭素、ヨウ素、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＣＮ-、酢酸、Ｃ1−Ｃ4−アルキル硫酸、Ｒa−ＣＯＯ-、ＲaＳＯ3-、ＲaＲbＰＯ4-、メタンスルホン酸、トシル酸またはＣ1−Ｃ4−ジアルキルリン酸である。
【００９０】
特に好ましい陰イオンは、Ｃｌ-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3-、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2-または（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2-である。
【００９１】
さらに好ましい実施形態において、式Ｉ
［式中、
［Ａ］n+は、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチル−イミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムまたは１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムであり、
［Ｙ］n+は、Ｃｌ-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3-、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2-または（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2-である。］
のイオン液体を使用する。
【００９２】
さらに好ましい実施形態において、陰イオンがＨＳＯ4-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-およびＨＲaＰＯ4-、特にＨＳＯ4-からなる群から選択されるイオン液体を使用する。
【００９３】
特に、式Ｉ
［式中、
［Ａ］n+は、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチル−イミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムまたは１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムであり、
［Ｙ］n+は、ＨＳＯ4-である。］
のイオン液体を使用する。
【００９４】
本発明の方法において、式Ｉのイオン液体または式Ｉのイオン液体の混合物を使用し、式Ｉのイオン液体を使用することが好ましい。
【００９５】
本発明のさらなる実施形態において、式ＩＩのイオン液体または式ＩＩのイオン液体の混合物を使用することが可能であり、式ＩＩのイオン液体を使用することが好ましい。
【００９６】
本発明のさらなる実施形態において、式ＩおよびＩＩのイオン液体の混合物を使用することが可能である。
【００９７】
本発明におけるセルロースの分解を広範な種々の原料、例えば綿、麻、ラミー、わら、細菌等またはセルロース富化形態の木もしくはバガス由来のセルロースを使用して実施することができる。
【００９８】
しかし、本発明の方法をセルロースの分解だけでなく、一般に多糖、オリゴ糖および二糖ならびにその誘導体の切断または分解に使用することもできる。多糖の例は、セルロースおよびヘミセルロースに加えて、スターチ、グリコーゲン、デキストランおよびツニシンである。同様に、多糖は、Ｄ−フルクトースの重縮合物、例えば、イヌリンおよびさらに特に、キチンならびにアルギン酸を含む。スクロースは、二糖の一例である。可能なセルロース誘導体は、特に、セルロースエーテル、例えば、メチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、セルロースエステル、例えば、酢酸セルロース、酪酸セルロースおよび硝酸セルロースである。関連のある上文が、同様に適用する。
【００９９】
本発明の方法において、イオン液体にセルロース溶液を調製する。本明細書において、セルロース濃度は、広範に変化させることができる。通常、溶液質量の合計に対して０．１〜５０質量％、好ましくは０．２〜４０質量％、特に好ましくは０．３〜３０質量％および非常に特に好ましくは０．５〜２０質量％である。
【０１００】
本溶解方法を室温または加熱しながら、ただし、イオン液体の融点または軟化温度以上の、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃、特に好ましくは５０〜１５０℃にて実施することができる。しかし、激しく撹拌または混合することにより、およびマイクロウェーブエネルギーもしくは超音波エネルギーの導入により、またはこれらの併用により融解方法を促進することも可能である。
【０１０１】
使用されるイオン液体に応じて、通常、イオン液体の融点０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃、特に５０〜１５０℃にて分解を実施する。
【０１０２】
酸官能基を有するイオン液体を使用する場合、反応温度を低下させることが可能である。本明細書において可能なイオン液体は、特に、陰イオンがＨＳＯ4-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-およびＨＲaＰＯ4-、特にＨＳＯ4-からなる群から選択されるものである。これらのイオン液体の反応を０〜１５０℃、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１５０℃にて実施することが好ましい。
【０１０３】
少しの酸官能基も有さないイオン液体を使用する場合、通常、５０〜２００℃、好ましくは８０℃〜１８０℃、特に８０℃〜１５０℃にて反応を実施する。本明細書において可能なイオン液体は、陰イオンがハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群、カルボン酸の群、ＳＯ42-、ＳＯ32-、ＲaＯＳＯ3-およびＲaＳＯ3-からなる群およびさらにＰＯ43-およびＲaＲbＰＯ4-からなる群から選択されるものである。本明細書において好ましい陰イオンは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＣＮ-、酢酸、Ｃ1−Ｃ4アルキル硫酸、Ｒa−ＣＯＯ-、ＲaＳＯ3-、ＲaＲbＰＯ4-、メタンスルホン酸、トシル酸およびＣ1−Ｃ4−ジアルキルリン酸であり、特に好ましい陰イオンは、Ｃｌ-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3-、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2-および（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2ＰＯ2-である。
【０１０４】
一実施形態において、反応溶液の調製および分解を同温度にて実施する。
【０１０５】
さらなる実施形態において、反応溶液の調製および分解を異なる温度にて実施する。
【０１０６】
時には、セルロースの分解が反応溶液の調製中に生じる可能性もある。具体的な実施形態において、溶解方法および分解方法は、効率よく並行して起こる。
【０１０７】
通常、周囲圧力にて反応を実施する。しかし、各例に基づき、過圧下において行うことも有利となりうる。
【０１０８】
一般に、空気中にて反応を実施する。しかし、不活性ガス、すなわち、例えば、Ｎ2、希ガス、ＣＯ2またはその混合物下において行うことも可能である。
【０１０９】
反応時間および反応温度を所望の分解度の関数として設定する。
【０１１０】
一実施形態において水を添加する。セルロースの無水グルコース単位に対して、過剰量の水を使用することにより、グルコースに関して完全分解も実現することができる。セルロースの部分分解の場合、不足当量の水を添加し、または反応を停止することが好ましい。
【０１１１】
水の存在下において分解を実施する場合、イオン液体および水を予混合し、本混合物にセルロースを溶解することが可能である。しかし、イオン液体およびセルロースの溶液に水を添加することも可能である。
【０１１２】
例えば、平均して無水グルコース単位ｘから構成されるセルロースを完全にグルコースに分解する場合、この時、水ｘ当量を必要とする。本明細書において、不足当量の水（Ｎ無水グルコース単位／ｎ水＝１）または過剰量を使用することが好ましい。しかし、過剰量の水は、セルロースの溶解性がもはや確認されないほど多すぎてはいけない。ｘに対して少なくとも３ｍｏｌ％、ただし最大３０００ｍｏｌ％の水の過剰量を使用する。
【０１１３】
平均して無水グルコース単位ｘから構成されるセルロースを、無水グルコース単位数がｘ以下であるセルロースに変換する場合、通常、使用される水量をそれに応じて適合させる（ｎ無水グルコース単位／ｎ水＞１）。ｎ無水グルコース単位／ｎ水の比が大きいほど、同一の反応条件および同一の反応時間下にも関わらずセルロースの分解平均は低下し、分解セルロースのＤＰは増加する（当然ながら、使用されるセルロースのＤＰ以下である）。
【０１１４】
別の実施形態において、水を添加せずに方法を実施する。一般に、これは、使用されるイオン液体が少量の水を含む場合および／または水が使用されるセルロースに付着する場合である。慣例のセルロース中の水の割合は、使用されるセルロースの合計量に対して１０質量％以下であってよい。上述されたものに、同様に適用する。
【０１１５】
溶剤を添加する場合、１種以上のさらなる溶剤を反応混合物または水に添加する可能性もある。挙げることができる溶剤は、セルロースの溶解性に悪影響を及ぼさないものであり、例えば、非プロトン性二極性溶剤、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはスルホランである。
【０１１６】
特定の一実施形態において、反応混合物は、反応混合物の合計量に対して５質量％以下、好ましくは２質量％以下、特に０．１質量％以下のさらなる溶剤を含む。
【０１１７】
さらに、反応混合物からセルロースを分離することにより所望の分解度に達した場合、分解反応を停止することが可能である。これは、例えば、一般にセルロース溶液に対して少なくとも２０質量％の過剰量の水、または分解セルロースが溶解しない別の適切な溶剤、例えば、低級アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールもしくはブタノールまたはケトン、例えば、アセトンなど、あるいはその混合物を添加することにより行うことができる。過剰量の水またはメタノールを使用することが好ましい。
【０１１８】
通常、上記のようにセルロースを析出し、セルロースを濾過することにより、反応混合物を後処理する。析出剤などの揮発性構成要素、水を蒸留することによる慣例の方法を使用して、イオン液体を濾液から取り出すことができる。残存するイオン液体を本発明の方法に再利用することができる。
【０１１９】
セルロースの分解が無作為のため、再生されるイオン液体は、ほんのわずかなグルコースおよびそのオリゴマーを含む。溶剤を用いて抽出、または析出剤の添加により、存在するこれらの化合物量をイオン液体から分離することができる。
【０１２０】
事前に反応混合物を冷却することなく、反応混合物からセルロースを析出することにより所望の分解度に達した場合、加水分解反応を停止することも可能である。
【０１２１】
水、または分解セルロースが溶解しない別の適切な溶剤、例えば低級アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノールあるいはケトン、例えば、アセトンなど、あるいはその混合物に反応混合物を入れ、実施形態に応じて、例えば、分解セルロースの繊維、薄膜などを得ることも可能である。濾液を上記のように後処理する。
【０１２２】
セルロースを完全に分解する反応条件下を選択する場合、慣例の方法、例えば、エタノールでの析出により、イオン液体から当該グルコースを分離することができる。
【０１２３】
繰り返しの操作でイオン液体を再循環する場合、イオン液体は、上記の（１種または複数種の）析出剤１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に５質量％以下を含むことができる。
【０１２４】
方法をバッチ式、半連続的または連続的に実施することができる。
【０１２５】
実施例
以下の実施例により本発明の説明を行う。
【０１２６】
備考：
コットンリンター（以降リンターとする）またはＡｖｉｃｅｌＰＨ１０１（微晶性セルロース）を８０℃および０．０５ｍｂａｒにて一晩乾燥した。
【０１２７】
イオン液体を撹拌しながら１２０℃および０．１〜０．０５ｍｂａｒにて一晩乾燥した。
【０１２８】
Ｃｕｅｎ溶液の粘性測定により、（必要な場合）使用されるセルロースおよび分解セルロースの平均重合度ＤＰを決定した。
【０１２９】
略語：
ＥＭＩＭ  ＨＳＯ4  １−エチル−３−メチルイミダゾリウム硫化水素
ＢＭＩＭ  Ａｃ  １−ブチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド
ＢＭＭＩＭ  Ｃｌ  １−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド
ＤＰ  平均重合度
ＡＧＵ  無水グルコース単位
【０１３０】
実施例１  −  １００℃のＥＭＩＭ  ＨＳＯ4におけるセルロースの完全分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、透明な溶液を形成するまで、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＥＭＩＭ  ＨＳＯ4２０．０ｇに撹拌した。１００℃に冷却後、水０．０５ｇを添加した。（ＡＧＵ対水の比は１：１であった）。反応混合物を１００℃にて１６時間撹拌し、次いで混合物の一分量を２０倍の水量に析出し、別の一分量を２０倍のメタノール量に析出した。各場合、析出物を形成せず、ゲルクロマトグラムにおいて低分子量の構成物質のみを発見し、これはセルロースの完全分解に合致する。
【０１３１】
実施例２  −  ９５℃／３時間のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を超音波浴（Ｂａｎｄｅｌｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｓｏｎｏｒｅｘ  Ｓｕｐｅｒ  ＲＫ１０６；浴温：９５℃）に３時間超音波で分解し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４８５ｇ（９７％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、３８０であった。使用されたリンターのＤＰは、３２５２であった。
【０１３２】
実施例３  −  ９５℃／４時間のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を超音波浴（Ｂａｎｄｅｌｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｓｏｎｏｒｅｘ  Ｓｕｐｅｒ  ＲＫ１０６；浴温：９５℃）に４時間超音波で分解し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４９０ｇ（９８％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、２２５であった。使用されたリンターのＤＰは、３２５２であった。
【０１３３】
実施例４  −  １２０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を１２０℃の浴温にて１６時間撹拌し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４９５ｇ（９９％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、５４８であった。使用されたリンターのＤＰは、３２５２であった。
【０１３４】
実施例５  −  １３０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの熱分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を１３０℃の浴温にて１６時間撹拌し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４８５ｇ（９７％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、３９６であった。使用されたリンターのＤＰは、３２５２であった。
【０１３５】
実施例６  −  １５０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ１０１  ０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ１０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を１５０℃の浴温にて２時間撹拌し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４９０ｇ（９８％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、５１であった。Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ１０１のＤＰは、４６３であった。
【０１３６】
実施例７  −  １５０℃のＢＭＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ１０１  ０．５ｇを１２０℃にてＢＭＭＩＭ  Ｃｌ１０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を１５０℃の浴温にて２時間撹拌し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４７５ｇ（９５％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、６２であった。Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ１０１のＤＰは、４６３であった。
【０１３７】
実施例８  −  １５０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ１０．０ｇに撹拌した。３時間後、透明な溶液を得た。次いで、反応混合物を１５０℃の浴温にて２時間撹拌し、次いで、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率は、０．４７５ｇ（９５％）であった。このようにして得られたセルロースのＤＰは、９８であった。使用されたリンターのＤＰは、３２５２であった。
【０１３８】
実施例９  −  １５０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解−反応時間の影響
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ１０１  ０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに１２時間撹拌した。次いで、透明な反応混合物を浴温１５０℃にて撹拌した。第１表に示すｔ時間後、各場合において、少量を取り、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率およびそのＤＰを第１表に表す。
【０１３９】
【表１】
2009529075.tif 000008
*）メタノールによる析出において、析出物を形成せず、これはセルロースの完全分解を示す。
【０１４０】
実施例１０  −  １５０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解−反応時間の影響
磁気撹拌棒を備えた５０ｍｌ保護ガスフラスコにおいて、乾燥リンター０．５ｇを１２０℃にてＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに１２時間撹拌した。次いで、透明な反応混合物を浴温１５０℃にて撹拌した。第２表に示すｔ時間後、各場合において、少量を取り、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、８０℃および０．１ｍｂａｒにて一晩乾燥した。分解セルロースの収率およびそのＤＰを第２表に表す。
【０１４１】
【表２】
2009529075.tif 000009
【０１４２】
実施例１１  −  １２０℃のＢＭＩＭ  Ａｃにおけるセルロースの分解−反応時間の影響
乾燥リンター０．５ｇを１２０℃のＢＭＩＭ  Ａｃ２０．０ｇに溶解し、第３表に示すｔ時間後、各場合において、少量を取り、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、６０℃および０．０５ｍｂａｒにて乾燥した。分解セルロースのＤＰを第３表に表す。
【０１４３】
【表３】
2009529075.tif 000010
【０１４４】
実施例１２  −  １２０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌにおけるセルロースの分解−反応時間の影響
乾燥リンター０．５ｇを１２０℃のＢＭＩＭ  Ｃｌ２０．０ｇに溶解し、第４表に示すｔ時間後、各場合において、少量を取り、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、６０℃および０．０５ｍｂａｒにて乾燥した。ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定された分解セルロースのＤＰを第４表に表す。
【０１４５】
【表４】
2009529075.tif 000011
【０１４６】
実施例１３  −  １００℃のＢＭＩＭ  Ａｃにおけるセルロースの分解−反応時間の影響
乾燥Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  １．０ｇを１００℃のＢＭＩＭ  Ａｃ２０．０ｇに溶解し、第５表に示すｔ時間後、各場合において、少量を取り、セルロースを２０倍のメタノール量に析出し、濾過し、メタノールで洗浄し、６０℃および０．０５ｍｂａｒにて乾燥した。分解セルロースのＤＰを第５表に表す。
【０１４７】
【表５】
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【国際調査報告】
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