(57)【要約】  本発明は、食品及び飲料を強化するための安定なカルシウム組成物、その調製方法及びその使用に関する。カルシウム組成物は、カルシウム源、シトレート並びにアルカリ及び／又はアルカリ源から選択される金属源を含む。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１種のカルシウム源、
（ｉｉ）カルシウム以外のアルカリ金属又はアルカリ金属から選択される、少なくとも１種の金属源、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１種のシトレート源
を含むカルシウム強化組成物であって、
０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３未満のかさ密度を有し、乾燥重量基準で少なくとも１５％（ｗｔ／ｗｔ）のカルシウム及び少なくとも６６％（ｗｔ／ｗｔ）のシトレートを含む組成物。
【請求項２】
乾燥基準で１５％〜２０％（ｗｔ／ｗｔ）のカルシウム及び少なくとも７１％（ｗｔ／ｗｔ）のシトレートを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記カルシウム源が、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、フマル酸カルシウム又はグリセロリン酸カルシウムからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記シトレート源が、クエン酸、クエン酸一水和物、クエン酸一ナトリウム塩、クエン酸二ナトリウム塩若しくはクエン酸三ナトリウム塩、クエン酸三カリウム塩又はクエン酸アンモニウムからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記金属源が、ナトリウム源、カリウム源、マグネシウム源又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記カリウム源が、水酸化カリウム、クエン酸カリウム、炭酸カリウム、又は炭酸水素カリウムから選択され、前記マグネシウムが、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、又はクエン酸マグネシウムから選択され、前記ナトリウムが水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、又は炭酸水素ナトリウムから選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
シトレート３〜４．５、カルシウム４〜６、及び少なくとも１種の金属源２〜３のモル比を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
シトレート３〜４．５、カルシウム４〜６、カリウム２〜３、及びナトリウム又はマグネシウム０〜１のモル比を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
シトレート４：カリウム２：カルシウム５のモル比を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
安定剤、着色剤又は乳化剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
粉末、顆粒、フレークから選択される乾燥形態の請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
水系溶液中で溶解又は懸濁される請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む食品又は栄養製品。
【請求項１４】
飲料である請求項１３に記載の製品。
【請求項１５】
前記飲料が自然系飲料又は非自然系飲料である、請求項１４に記載の飲料。
【請求項１６】
前記自然系飲料が、果実系若しくは野菜系飲料又はミルク系飲料から選択される、請求項１５に記載の飲料。
【請求項１７】
前記ミルク系飲料が、豆乳、還元乳製剤、ヤギ乳、ヒツジ乳、ラクダ乳、代用乳、牛乳、燕麦乳、人乳又はそれらの混合物から選択される、請求項１６に記載の飲料。
【請求項１８】
香味料、ビタミン、ミネラル、タンパク質をさらに含む、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の飲料。
【請求項１９】
少なくとも５ｇ／Ｌ〜８ｇ／Ｌのカルシウム強化組成物を含む、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の飲料。
【請求項２０】
少なくとも７０日の期間安定である請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の飲料。
【請求項２１】
カルシウム強化乾燥組成物を製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のシトレート源を少なくとも１種のカルシウム源、並びに
ａ）アルカリ土類金属源、及び
ｂ）アルカリ金属源
から選択される少なくとも１種の金属源を、
有機カルシウム溶液を製造するように、少なくとも３モルのシトレート、少なくとも５モルのカルシウム、及び少なくとも２モルの少なくとも１種の前記金属源のモル比で混合するステップと、
（ｉｉ）乾燥重量基準で少なくとも６６％のシトレートを含み、乾燥重量基準で少なくとも１５％のカルシウムを含むカルシウム強化乾燥組成物を製造するように、前記有機カルシウム溶液を乾燥するステップと
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、カルシウム含有組成物、その製造方法及びその使用に関する。より詳細には、本発明は、食品及び飲料の添加剤として使用するための安定したカルシウム含有組成物を対象とする。
【０００２】
［発明の背景］
ミネラル及びビタミン栄養補給剤は、ヒト用及び動物用両方で、食品及び飲料の組成を強化するためにしばしば用いられる。例えばＰａｋらの米国特許第４７７２４６７号明細書には、カルシウムの生物学的利用能を増大させるために、シトレートベースのカルシウム源の使用が開示されている。Ｎａｋｅｌらの米国特許第４７８６５１８号明細書には、鉄−糖複合体を含む栄養補助食品が記載されている。Ｍｅｈａｎｓｈｏらの米国特許第４９９２２８２号明細書には、安定なビタミン及びミネラル栄養補給飲料が記載されている。
【０００３】
カルシウムの１日当たりの推奨許容量（ＲＤＡ）は、例えば、成人１日当たり１２００ｍｇ前後であることが知られている。洋風の食事中の食物カルシウムの大部分は、牛乳及び他の乳製品由来である。牛乳のカルシウム含有量は、通常１リットル当たり９００〜１１００ｍｇの範囲であり、１リットルでほぼＲＤＡをまかなう。豆乳又は米乳などの牛乳の代用品は、牛乳よりはるかに少ないカルシウムしか供給せず、カルシウムのほぼすべては人工的に添加される。
【０００４】
カルシウム栄養補給剤は、食品及び飲料の栄養補給剤として広い用途が見出されている。とりわけ、骨粗鬆症に見られるような、ヒトの体からのカルシウム損失を埋め合わせるために用いられる。例えばＭｅｈａｎｓｈｏらの米国特許第４９９４２８３号明細書では、生物学的利用能を高めた鉄−カルシウムミネラル栄養補給剤が開示されている。Ｂｕｒｋｅｓらの米国特許第５４４５８３７号明細書には、生物学的に利用可能な濃縮カルシウム源で強化した甘味料栄養補給剤及びその製造方法が開示されている。Ａｎｄｏｎの米国特許第５４８６５０６号明細書には、生物学的に利用可能な濃縮カルシウム源が開示されている。Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅらの米国特許第６８２８１３０号明細書にはグルコン酸塩の製造方法が開示されている。Ｗａｌｓｄｏｒｆ，Ｓｒ．らの米国特許第６８８７８９７号明細書にはグルタル酸カルシウム栄養補助剤及びリン結合剤が開示されている。
【０００５】
食品及び飲料の栄養補給剤の分野における他の多数の関連特許には、米国特許第４２１４９９６号、第４３５１７３５号、第４５５１３４２号、第４７３７３７５号、第４８５１２２１号、第４８９５９８０号、第４９８５５９３号、第５２０４１３４号、第５２１３１３４号、第５２１３８３８号、第５２１９８８９号、第５９２８６９１号、第６２８７６０７号、第６２４８３７６号及び第６５９９５４４号明細書が挙げられる。
【０００６】
Ｂｕｄｄｅｍｅｙｅｒらは、米国特許第６２４８３７６号明細書及び米国特許第６５９９５４４号明細書において、ミルクへの添加剤として用いるためのリン酸塩含有組成物を開示している。
【０００７】
［発明の概要］
本発明は、食品及び飲料中で安定な食用カルシウム含有組成物を対象とする。カルシウム含有組成物は、飲料中又はその濃縮物中で安定であり、長期間の貯蔵下でさえも液相から分離しない。本発明のカルシウム含有組成物は、口当たりがよく、導入した飲料及び飲料濃縮物の感覚刺激特性に影響せず、したがって飲料用及び固形食物用の効果的なカルシウム栄養補給剤（強化剤）として役立つ。
【０００８】
本発明は、
（ｉ）少なくとも１種のカルシウム源、
（ｉｉ）カルシウムを除くアルカリ金属又はアルカリ金属から選択される、少なくとも１種の金属源、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１種のシトレート源
を含むカルシウム強化乾燥組成物であって、
０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３未満のかさ密度を有し、少なくとも１５％（ｗｔ／ｗｔ）のカルシウム及び少なくとも６６％（ｗｔ／ｗｔ）のシトレートを乾燥重量基準で含む組成物を対象とする。該組成物は、乾燥基準で１５％〜２０％（ｗｔ／ｗｔ）のカルシウム及び少なくとも７１％（ｗｔ／ｗｔ）のシトレートを含むのがより好ましい。
【０００９】
該組成物はさらに、７〜１０％の結晶水を含んでいてもよい。さらに安定剤、着色剤又は乳化剤を含んでいてもよい。
【００１０】
特に本発明のカルシウム強化組成物は、特にミルク、ミルク様飲料及び天然に又は人工的に強化されたタンパク質含有飲料において、カルシウムで飲料を強化するために用いられる。それは飲料中で可溶性でもよく、懸濁添加剤として存在していてもよい。飲料に導入されるカルシウム強化組成物は、少なくとも１０〜７０日の期間は安定しており、５％（ｗｔ／ｗｔ）未満の組成物しか飲料から沈殿しない。「安定である」とは、カルシウム強化組成物が実質的に沈殿物を生じることなく、液相内に存在し続けるという事実に関することに留意されたい。「実質的に〜しない」とは、組成物の５％未満しか沈殿しないことを意味する。液体中に存在し続けるとは、懸濁したまま、溶けたまま、及び懸濁固体又は液体に結合したままのうちの少なくとも１つを意味する。
【００１１】
カルシウム源は、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、フマル酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウムからなる群から選択される。
【００１２】
シトレートは、クエン酸、クエン酸一水和物、クエン酸一ナトリウム塩、クエン酸二ナトリウム塩若しくはクエン酸三ナトリウム塩、クエン酸一カリウム塩、クエン酸二カリウム塩若しくはクエン酸三カリウム塩又はクエン酸アンモニウムからなる群から選択される。
【００１３】
少なくとも１種の金属源は、ナトリウム源、カリウム源、マグネシウム源又はそれらの混合物からなる群から選択される。カリウム源は、水酸化カリウム、クエン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム又はそれらの混合物から選択される。マグネシウム源は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム又はそれらの混合物から選択される。ナトリウム源は、水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はそれらの混合物から選択される。
【００１４】
好ましくは、本発明のカルシウム強化乾燥組成物は、シトレート３〜４．５、カルシウム４〜６、少なくとも１種の金属源２〜３のモル比を含む。そのような好ましい組成物は、（ｉ）シトレート３〜４．５：カルシウム４〜６：カリウム２〜３、及びマグネシウム０〜１のモル比、（ｉｉ）シトレート４：カリウム２：カルシウム５のモル比、（ｉｉｉ）シトレート３〜４．５：カルシウム４〜６：カリウム２〜３及びナトリウム０〜１のモル比を含み得る。
【００１５】
さらに本発明は、カルシウム強化乾燥組成物を製造するための方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のシトレート源を、少なくとも１種のカルシウム源、並びに
ａ）アルカリ土類金属源、及び
ｂ）アルカリ金属源
から選択される少なくとも１種の金属源を、
有機カルシウム溶液を製造するように、少なくとも３モルのシトレート、少なくとも５モルのカルシウム、及び少なくとも２モルの少なくとも１種の金属源のモル比で混合するステップと、
（ｉｉ）乾燥重量基準で少なくとも６６％のシトレートを含み、乾燥重量基準で少なくとも１５％のカルシウムを含むカルシウム強化乾燥組成物を製造するように有機カルシウム溶液を乾燥するステップと
を含む方法も対象とする。
【００１６】
本発明はさらに、カルシウム強化組成物を含む食品又は栄養製品を対象とする。栄養製品は、カルシウム強化組成物を含む飲料又は濃縮飲料であってもよい。特に飲料は、タンパク質、ビタミン、ミネラル又はそれらの混合物で強化できるミルク系飲料である。飲料の非限定例は、豆乳、牛乳、ラクダ乳、ヤギ乳又はそれらの混合物から選択される。そのような飲料はさらに、ココア、バニラ、果物若しくは野菜の濃縮液又は香料から選択される追加の食用栄養補給剤を含んでいてもよい。
【００１７】
本発明を理解し、どのように本発明を実際に実行し得るかを認識するために、非限定例のみによって、添付の図面を参照しながら実施形態を以下に説明する。
【００１８】
［実施形態の詳細な説明］
本発明は、したがって食品及び飲料中並びに食品及び飲料用栄養補給剤中で安定なカルシウム含有組成物を対象とする。該組成物は、ミルク、豆乳、及び他の「ミルク様」飲料、「ミルク含有」飲料、タンパク質含有飲料又はそれらの混合物中に使用するのに適していることが好ましい。多数の栄養補給剤が現在利用可能であり、当技術分野で知られているにもかかわらず、それらの多くは不安定で、長期にわたると溶液から析出する。本発明の製品は、食品及び飲料に添加するのに適しているカルシウムの安定な源として、市場の要求を満たすように用いることができる。本発明の製品は、栄養補給剤として用いられ、それを添加した食品又は飲料の感覚刺激特性又は味に影響を及ぼさない。本発明のカルシウム製品は、安定であり、約７０〜８０日の期間貯蔵した後でさえも、食品／飲料の貯蔵中に通常析出もしない。
【００１９】
本発明は特に、少なくとも１種の他の追加金属を伴うクエン酸カルシウムの形態の有機カルシウムの安定な乾燥組成物、その組成物を調製する方法、及びカルシウム栄養補給剤としての使用に関する。本発明の製品は、直接的にはカルシウムの取り込みを高めるか、又は食料品をカルシウムで強化するように、様々な食品及び飲料での添加剤として使用され得る。該組成物は、加えた飲料中及び食品中で安定である。
【００２０】
本発明の組成物は、高い生物学的利用能を示す。本発明の組成物は、食品及び飲料加工の技術分野で公知の殺菌及び低温殺菌プロセスにおいて安定である。本発明の組成物は、カルシウムを安定な懸濁液中で維持するために、親水コロイドの共添加を必要としない。
【００２１】
次に図１を参照するが、図１は本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を製造するプロセスを図示する簡略化した流れ図１００である。
【００２２】
第１混合ステップ１１０中で、シトレート溶液である有機酸溶液１０２をカルシウム源１０４と混合する。クエン酸又はその塩であるシトレート溶液は通常０．１〜０．５Ｍの範囲の濃度である。本発明による非限定的なカルシウム源は、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、フマル酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウムの群から選択される。カルシウム源１０４は、シトレートに対するカルシウムのモル比が通常１．１〜１．３の範囲である溶液を作製するように用意される。通常このステップは、当技術分野で周知の標準混合容器中で行われる。この混合ステップ１１０は通常３０分まで費やす。ステップ１１０では、容器を通常２５℃未満の設定温度まで冷却する。大規模の場合には、当技術分野で公知の冷却ジャケットを利用してもよく、又は小規模の場合には、当技術分野で公知のように、容器を少なくとも部分的に水浴中に浸漬してもよい。本発明では、異なる冷却機（ＣＨ１０ＴＲ、ネームプレート番号３００８９、Ｕｎｉｑｕｅ、ネハリム、イスラエル又はＣＣ２３０、Ｈｕｂｅｒ  Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｔｈｅｒｍｏｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ、オッフェンブルク、ドイツなど）を使用した。
【００２３】
通常シトレート溶液１０２は商品として手に入る。別法として、本明細書後出の図２に例示したように、その場で調製してもよい。
【００２４】
溶液１０６は、４〜２５％の総溶解固形分（ＴＤＳ）を通常含む。いくつかの実施形態では、溶液中５〜１０％のＴＤＳがある。
【００２５】
溶液１０６及び／又は溶液１２６（以下に記載）は、４．５〜１２までの範囲のｐＨ値、より好ましくは５〜１０の範囲のｐＨ値を通常有する。
【００２６】
添加ステップ１２０では、アルカリ土類金属源及びアルカリ金属源から選択された少なくとも１種の金属源１２４が、クエン酸カルシウム溶液１０６に加えられ、カルシウム金属シトレート溶液１２６を形成する。これはステップ１１０のものと同じ容器でも異なる容器でも実行してよい。少なくとも１種の金属源を、少なくとも１種のカリウム源、少なくとも１種のマグネシウム源、少なくとも１種のナトリウム源又はそれらの混合物から選択する。カリウム源の非限定例は、水酸化カリウム、クエン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムである。シトレートに対するカリウムのモル比が０．６〜０．８の範囲になるように、カリウム塩を通常加える。マグネシウム源の非限定例は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、炭酸マグネシウムである。シトレートに対するマグネシウムのモル比が０．１〜０．２５の範囲になるように、マグネシウム塩を適切な濃度で通常加える。
【００２７】
乾燥ステップ１３０において、溶液１２６を乾燥し、液体１３８をそこから除き、カルシウム金属シトレート乾燥組成物１３６を形成する。ステップ１３０は、当技術分野で公知のように、乾燥機ＡＰＶ  ＰＳＤ５２（ＡＰＶ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｏ、シルケボア、デンマーク）中で噴霧乾燥法又は凍結乾燥法を用いて、１９０〜３５０℃までの温度の吸気を用いて、溶液１２６を乾燥して粉末状にする。固相が形成されるまで、余分な液体１３８を溶液から除く。固相は、粉末、フレーク、顆粒の形状、又は他の固体形状であってもよい。次いで、生じた組成物１３６は適切に貯蔵及び／又は包装してもよい（図示せず）。生じた組成物は典型的には０．６ｇ／ｃｍ３未満、より典型的には０．５ｇ／ｃｍ３未満のかさ密度を有している。
【００２８】
カルシウム金属シトレート乾燥組成物１３６は表１に示すような組成を通常有する。生成組成物の本明細書中のすべての例は７〜１０％の吸着（結晶）水を含むことに留意されたい。
【表１】
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【００２９】
次に図２を参照するが、図２は、図１のステップ１１０の一実施形態をさらに詳細に図示する簡略化した流れ図である。
【００３０】
混合ステップ２１０では、脱イオン水などの水２０２を、シトレート含有の固体又は溶液２０４と混合する。シトレート含有の固体又は溶液２０４は、クエン酸（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ０７５９、Ｃ７１２９又はカタログ番号Ｃ０７０６、Ｃ１９０９）、クエン酸ナトリウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ０７５９、Ｃ７１２９又はカタログ番号Ｓ４６４１）、クエン酸カリウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ０７５９、Ｃ７１２９又はカタログ番号Ｃ８３８５）から選択する。適切な量のクエン酸又はクエン酸塩を通常加えて、水１リットル当たり最大０．５モルの範囲のクエン酸イオン濃度を得る。水２０２及びシトレート含有の固体又は溶液２０４は、当技術分野で周知の任意種の混合容器中で室温にて通常混合する。この混合ステップ２１０は、完全に溶解させるために、通常１時間まで要する。このステップ２１０では、５〜２５℃の範囲の設定温度にまで容器を通常冷却する。大規模の場合には、当技術分野で公知の冷却ジャケットを利用してもよく、又は小規模の場合には、当技術分野で公知のように、容器を少なくとも部分的に水浴中に浸漬してもよい。
【００３１】
生じたシトレート溶液２０６は、１リットル当たり０．１〜０．５モルのシトレートを通常含む。
【００３２】
添加ステップ２２０では、適切なカルシウム源２２４をシトレート溶液に加えて有機クエン酸カルシウム溶液２２６を形成する。このステップは、当技術分野で周知の標準混合容器中で通常行う。このステップ２２０は、混合しながら通常最大３０分を要する。このステップ１１０では、容器は２５℃未満の範囲の設定温度まで通常冷却する。大規模の場合には、当技術分野で公知の冷却ジャケットを利用してもよく、又は小規模の場合には、当技術分野で公知のように、容器を少なくとも部分的に水浴中に浸漬してもよい。
【００３３】
カルシウム源は、以下に限定されないが、クエン酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム及び炭酸カルシウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ２１７８、Ｃ４８３０、Ｃ７８８７又はＦｌｕｋａ  ブーフス、スイス、カタログ番号２１１１８、カタログ番号２１１２０）から選択し得る。カルシウム源は、溶液２２６中で、クエン酸イオンに対するカルシウムのモル比が１．１〜１．３の範囲を生成するように用意される。
【００３４】
次に図３を参照するが、図３は、本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を生成するためのプロセスを図示する簡略化した流れ図３００である。
【００３５】
混合ステップ３１０において、１リットル当たり０．１〜０．５モルのクエン酸溶液３０６を生成するように、クエン酸３０４（Ｇａｄｏｔ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．、ハイファ、イスラエル）を水３０２、通常脱イオン水と混合する。
【００３６】
金属添加ステップ３２０では、少なくとも１種の金属源３２４をクエン酸溶液に加えて金属強化クエン酸溶液３２６を形成する。通常少なくとも１種のカリウム源を添加する。カリウム源は、以下に限定されないが、水酸化カリウム、クエン酸カリウム、炭酸カリウム及び炭酸水素カリウムから選択する（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｐ９１４４、Ｐ５８３３、Ｐ４３７９、Ｐ６０３７、Ｃ８３８５、Ｐ５９５８、Ｐ１７６７、６００２５、６００２８）。通常、シトレートに対するカリウムのモル比が０．６〜０．８の範囲に生成するようにカリウム塩を加える。いくつかの実施形態ではカリウムの代わりにナトリウムを用いた。いくつかの実施形態では、カリウム又はナトリウムの代わりにアンモニウムを用いた。
【００３７】
いくつかの実施形態において、マグネシウム源は、以下に限定されないが、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｍ７１７９、Ｍ５６７１、Ｍ５４２１、Ｍ８５１１、３０．７７−２、Ｍ７８６１、及びＭｅｒｃｋ＆Ｃｏ，Ｉｎｃ、ホワイトハウスステーション、ニュージャージー州、米国、カタログ番号１０５９０４）から選択される。シトレートに対するマグネシウムのモル比が０．１〜０．２５の範囲に生成するように、マグネシウム塩を適切な濃度で通常加える。いくつかの実施形態では、マグネシウムを加えない。
【００３８】
いくつかの実施形態では、ステップ３２０の前にステップ３３０を行う。図１〜図３の流れ図に関する他の変形形態もまた、本発明の範囲内に入る。
【００３９】
第２の添加ステップ３３０において、カルシウム金属シトレート溶液３３６を形成するように、カルシウム源３３４を溶液３２６に加える。
【００４０】
カルシウム源３３４は、以下に限定されないがクエン酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、及び炭酸カルシウム（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ２１７８、Ｃ４８３０、Ｃ７８８７、又はＦｌｕｋａ  ブーフス、スイス、カタログ番号２１１１８、カタログ番号２１１２０）から選択してもよい。シトレートに対するカルシウムのモル比が１．１〜１．３の範囲である溶液３３６を生成するように、カルシウム源を用意する。本ステップ及びステップ３３０の処理条件は、図１のステップ１２０と類似、同一であってもよく、又はそれとは異なっていてもよい。
【００４１】
乾燥ステップ３４０では、カルシウム金属シトレート乾燥組成物３４６を形成するために、溶液３３６を乾燥して、液体３４８をそこから取り除く。ステップ３４０は、当技術分野で公知のように、乾燥機（ＡＰＶ  ＰＳＤ５２、ＡＰＶ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｏ、シルケボア、デンマーク）中で噴霧乾燥法又は凍結乾燥法を用いて、摂氏１９０〜３５０度までの温度の吸気を用いて、溶液３３６を通常乾燥して粉末状にする。固相を形成するまで、余分な液体３４８を取り除く。その固相は、粉末、フレーク、顆粒の形状、又は他の固形の形状であってもよい。次いで、生じた組成物３４６を適切に貯蔵及び／又は包装してもよい（図示せず）。得られた組成物は０．５ｇ／ｃｍ３未満のかさ密度を通常有している。
【００４２】
次に図４を参照するが、図４は、本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を食品又は飲料に補給するプロセスを図示する簡略化した流れ図４００である。
【００４３】
混合ステップ４１０では、カルシウム金属シトレート乾燥組成物４０２を食品又は飲料４０４と混合してカルシウム強化飲料／食品４１６を形成する。組成物４０２は、組成物１３６又は組成物３４６に類似であるか同一であってもよい。食品は液体又は固体状態でもよい。食品は、以下に限定されないが、チーズ、ヨーグルト、クリーム、スプレッド、シリアル又はチョコレートにより例示し得る。
【００４４】
本発明による飲料の非限定例は、タンパク質、ミネラル又はビタミンなどの調味添加物をさらに含んでいてもよい、果実系又は野菜系飲料、ミルク系飲料である。したがって、こうしたものは、ミルク、ミルクシェイク、ネクター又はチョコレートミルクでもよい。ミルクは、以下に限定されないが、豆乳、還元乳製剤、ヤギ乳、ヒツジ乳、ラクダ乳、代用乳、牛乳及び人乳又はそれらをベースにした飲料の群から選択できる。
【００４５】
液体食品／飲料４０４に加えられる組成物４０２の割合は、１リットル当たり１．５ＲＤＡまでのカルシウムにカルシウム濃度を上げるのに通常適している。カルシウム強化飲料／食品４１６は通常１２００ｍｇ／ｌのカルシウムを含む。
【００４６】
別法として、カルシウム強化飲料／食品４０４は、固形であり、当技術分野で周知の任意種の混合容器中で、約１５分間又は均一化した分散物が得られるまで、組成物４０２と混合される。
【００４７】
任意選択の貯蔵ステップ４２０では、液体のカルシウム強化飲料／食品４１６は、周囲条件又は冷蔵中で数カ月の期間貯蔵する。貯蔵されたカルシウム強化飲料／食品４２６の特性をカルシウム強化飲料／食品４１６の特性と比較する。通常、組成物は液体中で安定であり、液体からのカルシウム析出は１０％未満である。添加カルシウム強化組成物の安定性に従って、食品／飲料４２６に導入される初期のカルシウム濃度は維持され、好ましくは少なくとも１２００ｍｇ／Ｌのカルシウムを含む。
【００４８】
任意選択の希釈ステップ４３０では、貯蔵されたカルシウム強化飲料／食品４２６は水４３４で希釈され、そのまま食べられるカルシウム強化飲料／食料品４３６を形成する。例えば、飲料／食品４２６は、粉ミルク、赤ん坊用液状／固形ミルク、クリーム又は濃縮物などの濃縮形態であってもよく、それらは適切な比率又は付属して提供される指示書に従い、水を使って希釈してもよい。
【００４９】
いくつかの他の実施形態では、食品製品４０４はあらかじめ乾燥し、ステップ４３０で水戻しする。非限定例は、乾燥マッシュドポテト、袋入り乾燥スープ、粉ミルク、肉、酵母及びタンパク質抽出物並びに「調理済み」食品である。
【００５０】
図５を参照するが、図５は、本発明の好ましい実施形態に従って、食品又は飲料にカルシウム強化乾燥組成物を補給するプロセスを図示した簡略化した流れ図５００である。
【００５１】
混合ステップ５１０では、カルシウム強化乾燥組成物５０２を水５０４と混合し、含水カルシウム強化組成物５１６を形成する。
【００５２】
組成物５０２は、組成物１３６又は組成物３４６と類似するか又は同一であってもよい。ステップ５１０は、当技術分野で周知の任意種の混合容器で、均一な懸濁液が得られるまで行う。
【００５３】
含水カルシウム強化組成物がカルシウム約１５ｇ／ｌを含むように、水１リットル当たり通常約１００ｇの組成物５０２を加える。
【００５４】
添加ステップ５２０では、含水組成物５１６を食品／飲料５２４に加えてカルシウム強化食品／飲料５２６を形成する。カルシウム強化食品／飲料は通常カルシウムを１２００ｍｇ／ｌ含む。
【００５５】
ステップ５２０は、約１５分間又は均一な懸濁液を得るまで、当技術分野で周知の任意種の混合を行う。
【００５６】
任意選択の貯蔵ステップ５３０では、カルシウム強化食品／飲料５２６を、少なくとも数カ月の期間、周囲条件又は冷蔵で貯蔵する。貯蔵したカルシウム強化飲料／食品５３６の特性をカルシウム強化飲料／食品５２６の特性と比較する。通常、液体からカルシウムの１０％未満が析出する。いくつかの実施形態では、貯蔵した飲料／食品５３６が少なくとも１２００ｍｇ／ｌのカルシウムを含むように、液体からカルシウムの５％未満しか析出しない。
【００５７】
実施例１
１８４０ｍｌの脱イオン水を５Ｌのビーカーに入れ、温度を５〜２５℃の範囲に保った。攪拌しながら、クエン酸を６６．５ｇ加えた後にＭｇＯを２．５ｇ加えた。その後にＣａＯを２３．３ｇ加えた。最後にＫＯＨを１３ｇ加えた。それらの混合物をよく攪拌し、乾燥した（上記流れ図に対する参照で記載されたように）。得られた乾燥生成物は、上記表１に記載の範囲の特性を有していた。
【００５８】
実施例２
９２０ｍｌの脱イオン水を５Ｌのビーカーに入れ、温度を５〜２５℃の範囲に保った。攪拌しながら、クエン酸を３６．５ｇ加えた後にＣａＯを１３．６ｇ加えた。最後にＫＯＨを６．５ｇ加えた。それらの混合物をよく攪拌し、乾燥した（上記流れ図に対する参照で記載されたように）。得られた乾燥生成物は、上記表１に記載の範囲の特性を有していた。
【００５９】
実施例３
９２０ｍｌの脱イオン水を５Ｌのビーカーに入れて、温度を５〜２５℃の範囲に保った。攪拌しながら、クエン酸を６６．５ｇ加えた後にＭｇＯを２．５ｇ加えた。その後にＣａＯを２３．３ｇ加えた。最後にＫＯＨを１３ｇ加えた。それらの混合物をよく攪拌し、乾燥した（上記流れ図に対する参照で記載されたように）。得られた乾燥生成物は、上記表１に記載の範囲の特性を有していた。
【００６０】
実施例４
１０００ｍｌの脂質３％牛乳（Ｔｎｕｖａ、レホボト、イスラエル）に対し、実施例１に記載のように調製した組成物６．７ｇを、当技術分野で周知の実験用磁気攪拌子を用いて攪拌しながら添加した。初期のカルシウム濃度を検査したところ、２２３０ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で貯蔵した後、上層中のカルシウムの濃度を再び検査したところ、２２２５ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６１】
実施例５
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対し、６．７ｇの組成物（実施例１に記載のように調製）を、実験用磁気攪拌子を用いて攪拌しながら加え、強化豆乳を形成した。強化豆乳中のカルシウムの初期の濃度を検査すると、１３２７ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で貯蔵した後、強化豆乳のカルシウムの濃度を再び検査したところ、１３２５ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６２】
実施例６
１８４０ｍｌの脱イオン水を５Ｌのビーカーに入れて温度を５〜２５℃の範囲に保った。攪拌しながら、クエン酸を６６．５ｇ加えた後にＭｇＯを２．５ｇ加えた。その後にＣａＯ２３．３ｇを加えた。最後にＮａＯＨを７．７ｇ加えた。混合物をよく攪拌し、乾燥した（上記流れ図に対する参照で記載されたように）。
【００６３】
実施例７
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、強化豆乳を形成するように、実験用磁気攪拌子で攪拌しながら６．７ｇの組成物（上記実施例６で記載したように調製）を加えた。カルシウムの初期濃度を強化豆乳で検査したところ、１３０５ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で貯蔵した後、強化豆乳中のカルシウムの濃度を再び検査したところ、１３０６ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６４】
実施例８
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、６．７ｇの組成物（上記実施例１に記載のように調製）を実験用磁気攪拌子で攪拌しながら加えて、強化豆乳を形成した。さらに０．２ｇのＣａｐｐａ  Ｋａｒｒａｇｅｎａｎ（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、セントルイス、ミズーリ州、米国、カタログ番号Ｃ１２６３）を加えた。強化豆乳中の初期のカルシウム濃度を検査したところ、１３９６．７ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で貯蔵した後、強化豆乳中のカルシウムの濃度を再び検査したところ、１４０１．１ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６５】
実施例９
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、６．７ｇの組成物（上記実施例１に記載のように調製）を実験用磁気攪拌子で攪拌しながら加えて、強化豆乳を形成した。強化豆乳をホモジナイザー（ＡＰＶ  ＰＳＤ５２、ＡＰＶ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｏ、シルケボア、デンマーク）に通した。その後カルシウムの初期濃度を検査したところ、１４４６．６ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で保存した後、強化豆乳のカルシウムの濃度を再び検査したところ、１４３２．３ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６６】
実施例１０
材料は上記実施例１に記載されたように調製したが、乾燥ステップの前に水溶性の懸濁液を１０時間貯蔵した。その後、上記流れ図に対する参照で記載されているように、その材料を乾燥した。得られた乾燥生成物は上記表１に記載された範囲の特性を有している。
【００６７】
実施例１１
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、６．７ｇの組成物（実施例１０に記載のように調製）を当技術分野の実験用磁気攪拌子で攪拌しながら加えて、強化豆乳生成物を形成した。生成物中の初期のカルシウム濃度を検査したところ、１２６７ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４度で貯蔵した後、生成物中のカルシウム濃度を再び検査したところ１２６６ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６８】
実施例１２
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、６．７ｇの組成物（上記実施例１に記載のように調製）を、実験用磁気攪拌子を用いて攪拌しながら加えて、カルシウム強化組成物を形成した。当技術分野で公知のように、カルシウム強化組成物を超高温（ＵＨＴ）処理（１４０℃で４秒）にさらした。カルシウム強化組成物中の初期のカルシウム濃度を検査したところ、９０５ｍｇ／リットルであることが判明した。７日間摂氏４度で貯蔵した後、カルシウム強化組成物中のカルシウム濃度を再検査したところ、９０６ｍｇ／リットルと判明した。さらに７日間摂氏４度で貯蔵した後にカルシウム強化組成物中のカルシウム濃度を再検査したところ、９０５．５ｍｇ／リットルであることが判明した。７０日間摂氏４℃で維持した後に、カルシウム強化組成物中のカルシウム濃度を再検査すると、９０５ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００６９】
実施例１３
１８４０ｍｌの脱イオン水を５Ｌのビーカーに入れて、温度を５〜２５℃の範囲に保った。攪拌しながらクエン酸を６６．５ｇ加え、続いてＭｇＯを２．５ｇ加えた。その後、ＣａＯを２３．３ｇ加えた。最後にＮＨ４ＯＨを８．１２ｇ加えた。それらの混合物をよく攪拌し、乾燥した（上記流れ図への参照に記載のように）。得られた乾燥生成物は上記表１に記載の範囲の特性を有していた。
【００７０】
実施例１４
１０００ｍｌの未加工豆乳（Ａｌｐｒｏ  Ｎ．Ｖ．、ウェベルヘム、ベルギー）に対して、６．７ｇの組成物（実施例１３に記載のように調製）を、実験用磁気攪拌子を用いて攪拌しながら加え、強化豆乳を形成した。強化豆乳中の初期カルシウム濃度を検査したところ、１３３２ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４℃で貯蔵した後、強化豆乳中のカルシウム濃度を再検査したところ１３４３ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００７１】
実施例１５
１０００ｍｌのミルク系ココア飲料（Ｍａｃｈｌｅｖｏｔ  Ｙｕｔｖｅｔａ、イスラエル）に対して、２ｇの組成物（実施例１に記載のように調製）を、実験用磁気攪拌子を用いて攪拌しながら加えて、カルシウム強化飲料を形成した。強化飲料中の初期のカルシウム濃度を検査したところ１４０２ｍｇ／リットルであることが判明した。６日間摂氏４℃で保存した後、強化飲料中のカルシウム濃度を再検査したところ１３９０ｍｇ／リットルであることが判明した。
【００７２】
本発明のある特徴は、別個の実施形態の内容に明快に記載されているが、それは単独の実施形態中に組み合わせて提供されてもよい。逆に、本発明の様々な特徴は、単独の実施形態の内容に簡潔に記載されているが、それは独立に又は任意の下位の組合せで提供されてもよい。
【００７３】
本発明は特定の実施形態と組み合わせて記載されているが、多くの代替形態、修正形態及び変形形態が、明らかに当業者にとって明白であろう。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を製造するプロセスを図示する簡略化した流れ図である。
【図２】図１のステップ１１０の一実施形態の詳細をさらに示した簡略化した流れ図である。
【図３】本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を製造するプロセスを図示する簡略化した流れ図である。
【図４】本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を食品又は飲料に補給するプロセスを図示する簡略化した流れ図である。
【図５】本発明の好ましい実施形態に従って、カルシウム強化乾燥組成物を食品又は飲料に補給するプロセスを図示する別の簡略化した流れ図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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