(57)【要約】【課題】ポリマー溶融物の流動性を改良する方法を提供する。【解決手段】本発明は、熱可塑性ポリマーを含む溶融物の流動性を改良する方法であって、溶融加工の前又は間に、前記熱可塑性ポリマー内に、固体状態において針様形態を持つ、有機化合物又は無機化合物からなる群から選択された一種又はそれより多くの添加剤を、該熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．００５質量％ないし０．５質量％配合することからなる方法に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリマーを含む溶融物の流動性を改良する方法であって、
溶融加工の前又は間に、前記熱可塑性ポリマー内に、固体状態において針様形態を持つ、有機化合物又は無機化合物からなる群から選択された一種又はそれより多くの添加剤を、該熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．００５質量％ないし０．５質量％配合することからなる方法。
【請求項２】
前記添加剤が、固体状態において針様形態を持つ有機化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
純粋な添加剤の、固体状態における前記針様形態が、３を越える平均長さ／直径比を示す円柱状構造である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記添加剤が、前記熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも３０℃高い融点を有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記添加剤が、前記熱可塑性ポリマーの結晶化ピーク温度Ｔc を少なくとも１℃上昇させる、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記添加剤が、水素結合により長期の極性−極性相互作用に耐えることが可能な極性部分を含む有機化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記添加剤が、極性部分を含み、そして外部分子球上の非極性疎水性基を遮蔽する有機化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記添加剤が、一つ又はそれより多くの−ＯＨ基又は＞ＮＨ基を含む有機化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記添加剤が、次式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）又は（ＩＤ）：
【化１】
2009510201.tif 000025
［式中、
ｘ及びｙは整数２ないし６を表わし、
ｚ’及びｚ”は互いに独立して、整数１ないし５を表わすが、但し、ｚ’及びｚ”の合計は整数２ないし６であり、
ｐは０又は１を表わし、
ｍ及びｎは互いに独立して整数０ないし３を表わし、
Ｘ0 は、
３個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基、
７個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基、或いは
８個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記ポリカルボン酸の何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、
基Ｘ1 は互いに独立して、
非置換の又は、一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基に
より置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された、５個ないし２０個の炭素原子を持つ二環式又は三環式炭化水素基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基、
ビフェニレニル基、フロウレニル基、アントリル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５−又は６−員ヘテロ環式基、
一つ又はそれより多くのハロゲン原子又は疑似ハロゲン原子を含む炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表わし、
Ｙ0 は、
３個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基、
６個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基、
６個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記ポリアミンの何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、
基Ｙ1 は互いに独立して、Ｘ1 の定義の一つを有し、
Ｚ0 は、
２個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基、
７個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基、或いは
７個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記アミノカルボン酸の何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、
基Ｚ1 及び基Ｚ2 は互いに独立して、Ｘ1 のために与えられた定義の一つを有し、そして
基Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、疑似ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし８のアルキルスルホキシ基を表わすか、又は、２個の基Ｒが不飽和親環の２個の隣接する炭素原子と一緒になって、５−ないし７−員炭素環式又はヘテロ環式環を形成する。］で表わされる化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記添加剤が、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計が２又は３であり、そして
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計が２の場合は、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は次式：
【化２】
2009510201.tif 000026
で表わされる基を表わし、そして
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計が３の場合は、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は次式：
【化３】
2009510201.tif 000027
で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記添加剤が、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
基Ｘ1 、Ｙ1 、Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、
非置換の又は、１個、２個又は３個のヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個のヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、
酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個、３個又は４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、  非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし６のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
次式：
【化４】
2009510201.tif 000028
で表わされる基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基及びニトロ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基、
ビフェニレン基、フロウレニル基、アントリル基、
３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−ヒドロキシピリジン−３−イル基、３−キノリニル基、４−キノリニル基、２−フリル基、３−フリル基、１−メチル−２−ピリジル基、
１−ブロモ−２−メチルプロピル基、ジクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、３，５−ビス［トリフルオロメチル］フェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−ｐ−トリル基、２，３−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基又は２，４−ビス［トリフルオロメチル］フェニル基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１２】
前記添加剤が、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
基Ｘ1 、Ｙ1 、Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、
分岐鎖状炭素原子数３ないし１０のアルキル基、
酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個、３個又は４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、  次式：
【化５】
2009510201.tif 000029
で表わされる基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
ビフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
ナフチル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし４のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし５のアルキル）基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１３】
前記添加剤が、式（ＩＡ）［式中、
ｘは２又は３を表わし、
ｘが２を表わす場合、Ｘ0 は次式：
【化６】
2009510201.tif 000030
で表わされる基を表わし、そして
ｘが３を表わす場合、Ｘ0 は次式：
【化７】
2009510201.tif 000031
で表わされる基を表わし、そして
基Ｘ1 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１４】
前記添加剤が、式（ＩＢ）［式中、
ｙは２又は３を表わし、
ｙが２を表わす場合、Ｙ0 は次式：
【化８】
2009510201.tif 000032
で表わされる基を表わし、そして
ｙが３を表わす場合、Ｙ0 は次式：
【化９】
2009510201.tif 000033
で表わされる基を表わし、そして
基Ｙ1 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１５】
前記添加剤が、式（ＩＣ）［式中、
ｚ’及びｚ”は互いに独立して、１又は２を表わし、そして
ｚ’とｚ”との合計が２を表わす場合、Ｚ0 は次式：
【化１０】
2009510201.tif 000034
で表わされる基を表わし、そして
ｚ’とｚ”との合計が３を表わす場合、Ｚ0 は次式：
【化１１】
2009510201.tif 000035
で表わされる基を表わし、そして
基Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１６】
前記添加剤が、
１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４−ジ（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４−ジ（３−メチルベンジリデン）ソルビトール、又は
１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである、請求項９記載の方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性ポリマーがポリプロピレン、ポリエチレン、何れかのポリプロピレンコポリマー、又は何れかのポリエチレン、又は何れかのそれらのブレンドである、請求項１記載の方法。
【請求項１８】
薄肉異形材、注型品又はブローフィルム、シート、ワイヤー又はケーブルを製造するための熱可塑性ポリマーを含む溶融物を押し出す目的のために適用される、請求項１記載の方法。
【請求項１９】
熱可塑性ポリマーを含む溶融物を加工する間のメルトフラクチャーを阻止する目的のために適用される、請求項１記載の方法。
【請求項２０】
薄肉異形材、注型品又はブローフィルム、シート、ワイヤー又はケーブルを製造するために熱可塑性ポリマーを含む溶融物を加工する間のメルトフラクチャーを阻止する目的のために適用される、請求項１記載の方法。
【請求項２１】
熱可塑性ポリマーを含む溶融物の流動性を改良するための、請求項９において定義された式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）又は（ＩＤ）で表わされる化合物の使用。
【請求項２２】
熱可塑性ポリマーのための加工助剤としての、請求項９において定義された式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）又は（ＩＤ）で表わされる化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーから形成されたポリマー溶融物の流動性を改良する方法、熱可塑性ポリマーから形成されたポリマー溶融物の流動性を改良するための、特定の添加剤、例えばアミド誘導体又はソルビトール誘導体の使用、及び加工助剤としての前記添加剤の使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー溶融物の流動性は、工業的加工装置の設計及び操作条件のために最も重要であり、そして製造されたポリマー物品の性質全体に大きく影響し得る。ポリマー溶融物は、典型的には、非ニュートン性挙動を示す。即ち、それらの見かけ粘度は、それらの融点を遥かに越える温度においてポリマーを移動するか又は供給する間に適用される剪断速度に強く依存している。高い剪断速度は、典型的には、形状付与過程におけるポリマーの押出、供給、又は、何らかの種類の移送の目的のために適用される高水準の機械的エネルギー（圧力及び剪断）から生じる。更に、高い剪断速度は、ポリマー溶融物が、円形状、矩形状、環状、スリット状又は何れかの他の不定形若しくは狭い間隙の断面のもので有り得る、狭いダイ、ノズル、シリンダープロフィールなどを通過させられる場合に、高い流動速度又は高い流動粘度から同様に生じ得る。
ポリマー溶融物の特異なレオロジー特性に適切な注意が払われない場合には、これは、特に薄肉異形材、注型品又はブローフィルムの製造における押出過程において周知である、美的又は機械的なポリマー特性における複数の負の、従って、望ましくない結果に最終的に導き得る。種々の構造的欠点は通常、サメ肌、ヘビ肌又はミカン肌と呼ばれるものである。これらの用語は、より一層高くなる剪断速度がポリマー表面に視認可能な粗さ又は更に亀裂又は溝を生じさせる場合には、より一層明らかになり、その結果、製造されたポリマー物品の光学的及び物理的性質が非常に悪化する、メルトフラクチャー現象の形状的及び一目瞭然的記述である。このような欠点は、剪断速度（“γ”、秒-1にて測定）が、溶融物が通過するダイの間隙幅（幅又は距離“ｄ”）に反比例する（即ち、γ〜１／ｄ）ので、ポリマーの薄肉物品への加工の間に劇的に顕著となる。
【０００３】
造核剤は、エル．エム．シャーマン（Ｌ．Ｍ．Ｓｈｅｒｍａｎ）により、プラスチック技術（Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、７月、２００２、第１〜４頁（ＸＰ００２３８１７３０）（非特許文献１）及び国際特許出願公開第Ａ−２００４／０７２１６８号パンフレット（特許文献１）に記載されている。微細な針様粒子状の鉱物添加剤５質量％ないし７０質量％を含む、鉱物が充填された成形可能な熱可塑性樹脂組成物は、米国特許出願公開第Ａ−５９６５６５５号公報（特許文献２）に記載されている。
押し出されたポリマーにおけるメルトフラクチャー又は関連する欠点を低減するための複数の見解が、従来技術において周知である。例えば、米国特許出願公開第Ａ−３１２５５４７号公報（特許文献３）は、高い押出速度における溶融物加工の間に平滑な表面を達成するために少量のフルオロポリマーを使用することを教示している。複数の他の文献、例えば米国特許出願公開第Ａ−３２２２３１４号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第Ａ−４０１３６２２号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第Ａ−４５４０５３８号公報（特許文献６）及び米国特許出願公開第Ａ−２００５／００７０６４４号公報（特許文献７）は、とりわけポリエチレンフィルムを製造するために、様々な分子量のポリエチレングリコールを使用することの利点を記載している。ポリオレフィン溶融物の改良された加工性は、それらに特許請求されており、その結果、改良された製造条件及び最終製品の良好な性質が保証される。
押し出されたポリマーにおける欠点又は損傷を最小化するための前述の選択肢の技術的実行可能性にも係わらず、それらの多数の欠点もまたポリマー加工工業において周知であ
る。フルオロポリマー又はポリエチレングリコール加工助剤は、大部分のポリマーに対して殆ど又は全く親和性を有していない。それらは、溶融物供給過程における潤滑剤として役立つか又は機能する、即ち、それらは、高剪断条件下で生じる欠陥を最終的に減少し得る滑り効果を生じさせる。その結果、これらの非親和性潤滑剤は、加工装置の金属表面を汚染し、除去又は掃去することが非常に困難であり、ダイ−リップ、割れ目又は冷たい装置部分の上に堆積物を非常に形成し易く、従って、二次汚染、分解、炭化及び更に、ポリマー自体の促進分解に関連する加工困難性の持続的な原因を構成する。
加えて、これらの潤滑剤効果の開始及び消失は、投与直後には起こらず、これは、安定条件及び所定条件の下で加工装置を稼動することを明らかに困難にする。これらの効果は常に遅延する、即ち、望ましい潤滑性を達成するためには、実質的なリードタイム及び／又はより多くの投与が必要である。更に、例えばポリマー又は配合物が変わる場合に必要な、これらの効果を再度消失させることは、多量の廃棄材料（廃棄物）を要するか、又は長期の操作期間後に装置の主要部を取り外して完全にクリーニングすることさえも要し、一層達成が困難である。
それに加えて、製造後物品の表面上のこのような潤滑加工助剤の存在は、幾つかの他の理由により非常に望ましくない。それらは、ポリマーの典型的な表面特性、即ち、光沢、密封性、粘性、湿潤性、印刷性などに影響を及ぼし、そして更に、意図された用途のためのポリマー物品の耐用年数を守るために使用される安定剤又は他の添加剤との化学的相互作用を生じ得る。
【非特許文献１】エル．エム．シャーマン（Ｌ．Ｍ．Ｓｈｅｒｍａｎ）、プラスチック技術（Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、７月、２００２、第１〜４頁（ＸＰ００２３８１７３０）
【特許文献１】国際特許出願公開第Ａ−２００４／０７２号パンフレット、１６８
【特許文献２】米国特許出願公開第Ａ−５９６５６５５号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第Ａ−３１２５５４７号公報
【特許文献４】米国特許出願公開第Ａ−３２２２３１４号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第Ａ−４０１３６２２号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第Ａ−４５４０５３８号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第Ａ−２００５／００７０６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明により使用される選択された添加剤は、前述の潤滑剤の欠点を示さず、そしてポリマー溶融物の流動特性を改良するために非常に有用である。
慣用のポリマー加工助剤とは非常に対照的に、それらはむしろ、典型的な加工温度、即ち、１０℃／分での加熱及び冷却における慣用のＤＳＣ試験により決定された値として、重要なポリマーの融点よりも少なくとも１５℃高い温度において、ポリマー溶融物に対する十分ないし良好な親和性を有する。それぞれのポリマーに対する前記添加剤の親和性は更に、ポリマーの結晶化温度“Ｔc ”に対するそれらの効果に表われ、該結晶化温度は、前記添加剤の存在により、前記添加剤を含まないそれぞれの対照に対して、少なくとも１℃、より好ましくは２〜５℃又は更にそれを越えて上昇する（１０℃／分での加熱及び冷却におけるＤＳＣ試験）。本発明により使用される添加剤の有用性は、ホストポリマーとの前記相互作用に大いに反映されている（ＤＳＣ試験により、容易に評価し得る）。
しかしながら、本発明により使用される好適な添加剤を選択するために最も重要な特徴は、それらの結晶形状である。前記添加剤は、それらの固体状態において、“長さ／直径”＞３の比率を持つ円柱状の、針様構造を示す。これらの添加剤は、溶液から結晶化する合成から、また気相析出などにより、その場で、それらの固体形状で得ることができる。それらは更に、加工及び続く冷却の間に、ポリマー状又は非ポリマー状溶融物から沈澱され得る。ポリマー溶融物に対するそれらの−少なくとも部分的な−親和性のために、前記添加剤の粒径又は粒径分布は、上記のそれらの結晶形状とは反対に、殆ど重要ではない。
本発明により使用される添加剤は、それらが適用されるポリマーの溶融加工に間に、完全に溶解さえし得、そしてそれぞれのポリマーの溶融又は結晶化温度よりかなり高い温度で、それらの針様形状に再び再結晶する。
驚くべきことに、本発明により使用される添加剤は、ポリマー溶融物に、該ポリマー溶融物の質量に対して、例えば０．００５質量％ないし０．５質量％、好ましくは０．０１質量％ないし０．２５質量％の極めて低濃度で配合された場合に、上記の全ての基準を満たし、ポリマー溶融物の流動性を大いに改良することが、今や見出された。とりわけ、高剪断及び／又は高流動速度の不都合な加工条件下で、例えばサメ肌、ヘビ肌又はミカン肌と言われるメルトフラクチャー現象のような、ポリマー表面に関する通常の欠点を大いに低減することができ、又は完全に避けることもできる。同時に、慣用の潤滑加工助剤（例えば、フルオロポリマー又はポリエチレングリコール）の典型的な欠点は、完全に回避され、そして高い安定性、加工安全性及び最終製品品質が達成される。
この新規な技術は、更に、溶融加工段階のために必要とされる具体的なエネルギー量を低減すること及び／又は具体的な吐出量を増加することを可能にし、その結果、形状付与過程全体が、より経済的な方法で、そして如何なるタイプの溶融加工装置においても定常的且つ安定な操業を十分制御可能な条件下で続行し得ることを、心に留めるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、熱可塑性ポリマーを含む溶融物の流動性を改良する方法であって、
溶融加工の前又は間に、前記熱可塑性ポリマー内に、固体状態において針様形態を持つ、有機化合物又は無機化合物からなる群から選択された一種又はそれより多くの添加剤を、該熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．００５質量％ないし０．５質量％配合することからなる方法に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の方法の好ましい実施態様を以下に示す。
ａ）純粋な添加剤の、固体状態における針様形態が、３を越える、特に４又は５を越える平均長さ／直径比を示す円柱状構造である、上記方法。特に興味のあるのは、３／１ないし５００／１又は４／１ないし２００／１又は５／１ないし１００／１又は５／１ないし９０／１又は８／１ないし８０／１の範囲内の平均長さ／直径比である。
ｂ）添加剤が、熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも３０℃高い、好ましくは６０℃高い、例えば３０℃ないし３００℃又は６０℃ないし３３０℃又は１００℃ないし３３０℃高い融点を有する、上記方法。
ｃ）添加剤が、熱可塑性ポリマーの結晶化温度Ｔc を少なくとも１℃、好ましくは少なくとも２℃又は少なくとも５℃、例えば２℃ないし２２℃又は５℃ないし２２℃又は２℃ないし５℃上昇させる、上記方法。熱可塑性ポリマーの結晶化温度Ｔc は通常のＤＳＣ（示差走査熱量測定）技術により決定され、ポリマー溶融物を少なくともＴ＞Ｔc ＋１００℃から、典型的には１０℃／分の速度で冷却する間に測定されたピーク温度を指す。
ｄ）添加剤が、水素結合により長期の極性−極性相互作用に耐えることが可能な、極性部分を含む有機化合物である、上記方法。
適する極性部分の例は、−ＯＨ、＞ＮＨ、−ＮＨ2 、＞Ｎ−ＯＨ、−ＮＨ−ＮＨ−、＞Ｎ−ＮＨ2 、＞Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）、−ＳＨ、−Ｓ−ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）（ＯＨ）、−Ｓ（Ｏ）2 （ＯＨ）、及び更に、＞Ｃ＝Ｏ、≡Ｃ−Ｏ−、＞Ｃ＝Ｓ、≡Ｃ−Ｓ−、≡Ｃ−Ｓ（Ｏ）−、≡Ｃ−Ｓ（Ｏ）2 −、−ＮＯ、−ＮＯ2 、−Ｎ＝Ｎ−、ハロゲン原子及び疑似ハロゲン原子である。
ｅ）添加剤が、極性部分を含み且つ外部分子球上の非極性疎水性基を遮蔽する有機化合物である、上記方法。
外部分子球上の非極性疎水性基の例は、飽和の、不飽和の、モノ−又はポリ脂環式であり得、そして所望により、骨核中に、又は骨核に結合した、一つ又はそれより多くのヘテロ原子を含み得る炭化水素基である。メチル基、エチル基又は如何なる高級直鎖状又は分
岐鎖状アルキル基も好ましい。
【０００７】
本発明により使用される添加剤は好ましくは、固体状態において針様形態を持つ有機化合物、特に次式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）又は（ＩＤ）：
【化１】
2009510201.tif 000002
［式中、
ｘ及びｙは整数２ないし６を表わし、
ｚ’及びｚ”は互いに独立して、整数１ないし５を表わすが、但し、ｚ’及びｚ”の合計は整数２ないし６であり、
ｐは０又は１を表わし、
ｍ及びｎは互いに独立して整数０ないし３を表わし、
Ｘ0 は、
３個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基、
７個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基、或いは
８個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族ポリカルボン酸のｘ個のカルボニル基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記ポリカルボン酸の何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、
基Ｘ1 は互いに独立して、
非置換の又は、一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された、５個ないし２０個の炭素原子を持つ二環式又は三環式炭化水素基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基、
ビフェニレニル基、フロウレニル基、アントリル基、
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５−又は６−員ヘテロ環式基、
一つ又はそれより多くのハロゲン原子又は疑似ハロゲン原子を含む炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表わし、
Ｙ0 は、
３個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基、
６個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基、
６個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族ポリアミンのｙ個のアミノ基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記ポリアミンの何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、
基Ｙ1 は互いに独立して、Ｘ1 の定義の一つを有し、
Ｚ0 は、
２個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基、
７個ないし２５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基、或いは
７個ないし２５個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸のｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基を除去することにより形成される残基を表わし、
前記アミノカルボン酸の何れも所望により、その骨核中に更なるヘテロ原子を含み、  基Ｚ1 及び基Ｚ2 は互いに独立して、Ｘ1 のために与えられた定義の一つを有し、そして
基Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、疑似ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし８のアルキルスルホキシ基を表わすか、又は、２個の基Ｒが不飽和親環の２個の隣接する炭素原子と一緒になって、５−ないし７−員炭素環式又はヘテロ環式環を形成する。］で表わされる化合物である。
【０００８】
骨核中に、３個ないし２５個、好ましくは３個ないし１６個、特に４個ないし１２個の炭素原子及びｘ個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を含む飽和又は不飽和脂肪族ポリカルボン酸の例は、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、クエン酸、メタントリカルボン酸、トリカルバリル酸、プロペントリカルボン酸、ペンタントリカルボン酸、エタンテトラカルボン酸、プロパンテトラカルボン酸、ペンタンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（特に、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸）、ドデカンテトラカルボン酸、ペンタンペンタカルボン酸、テトラデカンヘキサカルボン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、エチレングリコールビス［β−アミノエチルエーテル］Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリ酢酸、１，３−ジアミノプロパン−２−オール−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ酢酸、１，２−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、１，６−ヘキサンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミノジ酢酸などである。
骨核中に、７個ないし２５個、好ましくは８個ないし１６個の炭素原子及びｘ個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を含む飽和又は不飽和脂環式ポリカルボン酸の例は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、５−（コハク酸）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、シクロヘキサンヘキサカルボン酸；置換基として低級アルキル基（例えば、３−、８−、１１−又は１２−位におけるメチル基）を有し得る５，６，９，１０−テトラカルボキシトリシクロ［６．２．２．０．スプ．（ｓｕｐ．）２，７］ドデカ−２，１１−ジエン、１，２−シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸、６−メチル−４−シクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸、３，５，６−トリカルボキシノルボルネン−２−酢酸、チオビス（ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸）、ビシクロ［４．２．０］オクタン−３，４，７，８−テトラカルボン酸、１，１’−ビシクロプロパン−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、１，２−ビス（２，３−ジメチル−２，３−ジカルボキシシクロブチル）エタン、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸；トリシクロ［４．２．２．０．スプ．（ｓｕｐ．）２，５］デカン−９−エン−３，４，７，８−テトラカルボン酸、置換基として低級アルキ
ル基（例えば、１−、５−、６−又は７−位におけるメチル基）を有し得る３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸、２，３，４，５，６，７，１２，１３−オクタヒドロフェナントレン−３，４，５，６−テトラカルボン酸などである。
【０００９】
骨核中に、８個ないし２５個、好ましくは８個ないし２２個、特に８個ないし１７個の炭素原子及びｘ個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を含む芳香族ポリカルボン酸の例は、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｐ−フェニレンジエタン酸、フタル酸、４−第三ブチルフタル酸、イソフタル酸、５−第三ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸、ベンゼントリカルボン酸例えばトリメシン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ジフェニルメタンテトラカルボン酸、ペリレンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、４，４’−ジナフタル酸、ベンジジン−３，３’−ジカルボキシ−Ｎ，Ｎ’−テトラ酢酸、ジフェニルプロパンテトラカルボン酸、アントラセンテトラカルボン酸、フタロシアニンテトラカルボン酸、エチレングリコール−トリメリト酸ジエステル、ベンゼンヘキサカルボン酸、グリセリン−トリメリト酸トリエステルなどである。
２０個までの炭素原子及び所望により一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基の例は、エチル基、ｎ−プロピル基、１−メチルエチル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチルプロピル基、第三ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、第三ブチルメチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、ネオノニル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基又は１−アミノエチル基である。分岐鎖状炭素原子数３ないし１０のアルキル基が特に好ましい。基Ｘ1 、Ｙ1 、Ｚ1 及びＺ2 の好ましい意味の一つは、１−位に第四級炭素原子を持つ分岐鎖状炭素原子数３ないし１０のアルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −Ｈ基又は−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（炭素原子数１ないし７のアルキル）基である。
【００１０】
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基の例は、第三ブトキシメチル基、第三ブトキシエチル基、第三ブトキシプロピル基、第三ブトキシブチル基、（Ｈ3 Ｃ）3 Ｃ−Ｓ−ＣＨ2 −基、（Ｈ3 Ｃ）3 Ｃ−Ｓ−Ｃ2 Ｈ4 −基、（Ｈ3 Ｃ）3 Ｃ−Ｓ−Ｃ3 Ｈ6 −基及び（Ｈ3 Ｃ）3 Ｃ−Ｓ−Ｃ4 Ｈ8 −基である。
炭素原子数１ないし８のアルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基及びオクチロキシ基である。メトキシ基が特に好ましい。
炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基の例は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基及びオクチルチオ基である。
炭素原子数１ないし８のアルキルスルホキシ基の例は、メチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基、ペンチルスルホキシ基、ヘキシルスルホキシ基、ヘプチルスルホキシ基及びオクチルスルホキシ基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くのヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基は、９−デセニル基、８−ヘプタデセニル基、１１−ヒドロキシ−８−ヘプタデセニル基及び１１−アミノ−８−ヘプタデセニル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個、３個又は４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基の例は、シクロプロピル基、３−メチルシクロプロピル基、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−第三ブチルシクロヘキシル基及びシクロヘプチル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基の例は、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシルプロピル基、４−シクロヘキシルブチル基及び（４−メチルシクロヘキシル）メチル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基の例は、ジシクロヘキシルメチル基である。
【００１１】
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された、５個ないし２０個の炭素原子を持つ二環式又は三環式炭化水素基の例は、次式：
【化２】
2009510201.tif 000003
で表わされる基である。
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル基の
例は、フェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−メチル−６−ニトロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジ第三ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基及び３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル基である。
非置換の又は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及びヒドロキシ基から選択された基一つ又はそれより多くにより置換されたフェニル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基の例は、ベンジル基、α−シクロヘキシルベンジル基、ジフェニルメチル基、１−フェニルエチル基、α−ヒドロキシベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、３−メチルベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基及び２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチル基である。
【００１２】
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基の例は、２−（４−メチルフェニル）エテニル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基の例は、４−ビフェニルメチル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル基の例は、１−ナフチル基及び２−ナフチル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基の例は、１−ナフチルメチル基及び２−ナフチルメチル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基の例は、１−ナフトキシメチル基である。
ビフェニレニル基、フロウレニル基又はアントリル基の例は、それぞれ、２−ビフェニレニル基、９−フロウレニル基、１−フロウレニル基又は９−アントリル基である。
非置換の又は、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された５−又は６−員ヘテロ環式基の例は、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−ヒドロキシピリジン−３−イル基、３−キノリニル基、４−キノリニル基、２−フリル基、３−フリル基及び１−メチル−２−ピリル基である。
一つ又はそれより多くのハロゲン原子又は疑似ハロゲン原子、例えば１個、２個、３個、４個、５個又は６個の弗素原子、塩素原子又は沃素原子を含む炭素原子数１ないし２０の炭化水素基の例は、１−ブロモ−２−メチルプロピル基、ジクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、３，５−ビス［トリフルオロエチル］フェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−ｐ−トリル基、２，３−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基及び２，４−ビス［トリフルオロエチル］フェニル基である。
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基の例は、（Ｈ3 Ｃ）3 Ｓｉ−基である。
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキ
ル）基の例は、（Ｈ3 Ｃ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）2 −基である。
【００１３】
骨核中に３個ないし２５個の炭素原子及びｙ個のアミノ基及び所望により更なるヘテロ原子を有する飽和又は不飽和脂肪族ポリアミンの例は、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン及び１，５−ジアミノペンタンである。
骨核中に６個ないし２５個、好ましくは６個ないし１３個の炭素原子及びｙ個のアミノ基及び所望により更なるヘテロ原子を有する飽和又は不飽和脂環式ポリアミンの例は、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノシクロヘキシル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンテンジアミン、メラミン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラアミノシクロヘキサンなどである。
骨核中に６個ないし２５個、好ましくは６個ないし１７個、特に６個ないし１３個の炭素原子及びｙ個のアミノ基及び所望により更なるヘテロ原子を有する芳香族ポリアミンの例は、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、４，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノメシチレン、２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンジ−ｏ−トルイジン、４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン、４，４’−メチレンジ−２，６−ジエチルアニリン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノスチルベン、３，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオジアニリン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｏ−トリジンスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、ビス−ｐ−アミノフェニルアニリン、１，３−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニルプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン−１，２，４，５−テトラアミノベンゼン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、パラローズアニリン（Ｐａｒａ  Ｒｏｓａｎｉｌｉｎｅ）、２，４，６−トリアミノフェノール、３，３’−ジアミノベンジジン、トリス（４−アミノフェニル）メタン、２，４，６−トリアミノピリミジンなどである。
【００１４】
骨核中に２個ないし２５個、好ましくは２個ないし１２個、特に２個ないし５個の炭素原子、ｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を有する飽和又は不飽和脂肪族アミノカルボン酸の例は、アミノ酢酸、α−アミノプロピオ
ン酸、β−アミノプロピオン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪酸、β−アミノ−α−メチル酪酸、α−アミノイソ酪酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−アミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、２−アミノ−４−ペンテン酸、α−アミノ−ｎ−カプロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ−カプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、２−アミノアジピン酸、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、シスチン、グルタミン酸、グルタミン、オルニチン、クレアチン、Ｓ−（カルボキシメチル）シスチン、アミノマロン酸などである。
骨核中に７個ないし２５個、好ましくは７個ないし９個の炭素原子、ｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を有する飽和又は不飽和脂環式アミノカルボン酸の例は、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノシクロヘキサンカルボン酸、３−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｐ−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−２−ノルボルナンカルボン酸、３，５−ジアミノシクロヘキサンカルボン酸、１−アミノ−１，３−シクロヘキサンカルボン酸などである。
骨核中に７個ないし２５個、好ましくは７個ないし１５個、特に７個ないし１１個の炭素原子、ｚ’個のアミノ基及びｚ”個のカルボキシル基及び所望により更なるヘテロ原子を有する芳香族アミノカルボン酸の例は、α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプロピオン酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ−桂皮酸、２−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、４−（４−アミノフェニル）酪酸、４−アミノメチル安息香酸、４−アミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミノ桂皮酸、ｍ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ馬尿酸、２−アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミノ−１−ナフトエ酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５−アミノ−１−ナフトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ酸、７−アミノ−１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナフトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−アミノ−２−ナフトエ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、７−アミノ−２−ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフトエ酸、３，５−ジアミノ安息香酸、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジカルボキシジフェニルメタンなどである。
【００１５】
ハロゲン原子又は疑似ハロゲン原子の例は、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ及び−ＣＮＳである。
式中、２個の基Ｒが不飽和親環の隣接する２個の炭素原子と一緒になって、５−ないし７−員炭素環式又はヘテロ環式環を形成する式（ＩＤ）で表わされるものの例は、次式：
【化３】
2009510201.tif 000004
で表わされるものである。
本発明により使用される添加剤は好ましくは、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計は２又は３であり、そして
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計が２の場合は、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は次式：
【化４】
2009510201.tif 000005
で表わされる基を表わし、そして
ｘ、ｙ又はｚ’とｚ”との合計が３の場合は、Ｘ0 、Ｙ0 及びＺ0 は次式：
【化５】
2009510201.tif 000006
で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物である。
【００１６】
本発明により使用される添加剤は特に、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
基Ｘ1 、Ｙ1 、Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、
非置換の又は、１個、２個又は３個のヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個のヒドロキシ基、アミノ基及び／又はニトロ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、
酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個、３個又は４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし６のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
次式：
【化６】
2009510201.tif 000007
で表わされる基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基及びニトロ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基、
ビフェニレン基、フロウレニル基、アントリル基、
３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−ヒドロキシピリジン−３−イル基、３−キノリニル基、４−キノリニル基、２−フリル基、３−フリル基、１−メチル−２−ピリジル基、
１−ブロモ−２−メチルプロピル基、ジクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、３，５−ビス［トリフルオロメチル］フェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−ｐ−トリル基、２，３−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基又は２，４−ビス［トリフルオロメチル］フェニル基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表わす。］で表わされる化合物である。
【００１７】
好ましいものはまた、式（ＩＡ）、（ＩＢ）又は（ＩＣ）［式中、
基Ｘ1 、Ｙ1 、Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、
分岐鎖状炭素原子数３ないし１０のアルキル基、
酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１０のアルキル基、
非置換の又は、１個、２個、３個又は４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし６のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
次式：
【化７】
2009510201.tif 000008
で表わされる基、
非置換の又は、１個、２個又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、
非置換の又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された基１個、２個又は３個により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
ビフェニル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
ナフチル−炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル基、或いは
トリ（炭素原子数１ないし４のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし５のアルキル）基を表わす。］で表わされる化合物である。
更に好ましいものは、式（ＩＡ）［式中、
ｘは２又は３を表わし、
ｘが２を表わす場合、Ｘ0 は次式：
【化８】
2009510201.tif 000009
で表わされる基を表わし、そして
ｘが３を表わす場合、Ｘ0 は次式：
【化９】
2009510201.tif 000010
で表わされる基を表わし、そして
基Ｘ1 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である。
特に好ましいものは、式（ＩＢ）［式中、
ｙは２又は３を表わし、
ｙが２を表わす場合、Ｙ0 は次式：
【化１０】
2009510201.tif 000011
で表わされる基を表わし、そして
ｙが３を表わす場合、Ｙ0 は次式：
【化１１】
2009510201.tif 000012
で表わされる基を表わし、そして
基Ｙ1 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である。
興味のあるものはまた、式（ＩＣ）［式中、
ｚ’及びｚ”は互いに独立して、１又は２を表わし、そして
ｚ’とｚ”との合計が２を表わす場合、Ｚ0 は次式：
【化１２】
2009510201.tif 000013
で表わされる基を表わし、そして
ｚ’とｚ”との合計が３を表わす場合、Ｚ0 は次式：
【化１３】
2009510201.tif 000014
で表わされる基を表わし、そして
基Ｚ1 及びＺ2 は互いに独立して、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２，３−ジメチルシクロヘキシル基を表わす。］で表わされる化合物である。
【００１８】
式（ＩＡ）で表わされる特に好ましい化合物は、次式：
【化１４】
2009510201.tif 000015
で表わされるものである。
式（ＩＢ）及び式（ＩＣ）で表わされる化合物の好ましい例は、本実施例及び、本明細書に取り込まれている国際特許出願公開第２００４／０７２１６８号パンフレットの請求項４３に開示されている。
式（ＩＤ）で表わされる化合物の好ましい例は、
１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール［例えば、イルガクリヤー（ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ）Ｄ（登録商標）として商業的に利用可能である］、
１，３：２，４−ジ（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール［例えば、イルガクリヤー（ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ）ＤＭ（登録商標）として商業的に利用可能である］、
１，３：２，４−ジ（３−メチルベンジリデン）ソルビトール、又は
１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール［例えば、ミラッド（ＭＩＬＬＡＤ）３９８８（登録商標）として商業的に利用可能である］である。
本発明の方法のために適する添加剤は公知であり、そして公知方法と同様の方法により製造することができ、例えば、式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）で表わされる化合物は、米国特許出願公開第５９７３０７６号公報、米国特許出願公開第２００４／００６３８３０号公報、国際特許出願公開第２００４／０７２１６８号パンフレット、米国特許出願公開第５０２３３５４号公報及び米国特許出願公開第５１９８４８４号公報に記載された方法と同様の方法により製造することができる。
固体状態において針様形態を持つ添加剤は、熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．０１質量％ないし０．２５質量％の量、ポリマー溶融物中に存在するのが好ましい。
本発明において使用される添加剤は、溶融加工の前又は間に、通常使用される工業技術により、熱可塑性ポリマーに配合され得る。前記添加剤は、純粋形態において又は、通常使用される他の添加剤との混合物において、適用され得る。それはまた、ポリマーフラッフとの固体粉末ブレンドの形態において、濃厚液又はマスターバッチとして、或いは、適するキャリヤー物質への溶融物、溶液又は、分散液の形態における液体組成物として、添加され得る。
【００１９】
適する熱可塑性ポリマーの例は、以下の通りである。
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー；ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、即ち、前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレンは、異なった、及びとりわけ以下の方法によって製造され得る。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高められた温度の条件下）。
ｂ）周期律表のＩＶｂ群、Ｖｂ群、ＶＩｂ群又はＶＩＩＩ群の一種又はそれより多くの金属原子を通常含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属原子は通常１個又はそれより多くの配位子、典型的には、π−又はσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあり得るか、或いは、典型的には、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。触媒は重合において単独で使用し得るか、又は、更なる活性化剤、典型的には、金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが使用され得、前記金属原子は周期律表のＩａ群、ＩＩａ群及び／又はＩＩＩａ群の元素である。活性化剤は、更なるエステル基、エーテル基、アミン基又はシリルエーテル基を用いて都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード  オイル  インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ）（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（Ｓｉｎｇｌｅ  Ｓｉｔｅ  Ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と呼ばれる。
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２０】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの相互の又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノボルネン例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（ここで、１−オレフィンは、現場で生成される。）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリ
マー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、及びそのようなコポリマー相互の及び１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムに構築されたポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと、例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００２１】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤樹脂）を含むもの、及びポリアルキレンと澱粉との混合物。
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、セミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む何れかの立体構造を有し得、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレン、α−メチルスチレン；ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン；エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、セミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む何れかの立体構造を有し得、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
６ａ．上述の芳香族ビニルモノマー及びエチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル又はアクリル誘導体及びそれらの混合物から選択されたコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけ、アタクチックポリスチレンを水素化することにより製造されたポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。  
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、セミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む何れかの立体構造を有し得、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００２２】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイン酸イミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレン酸イミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート
又はアルキルメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えば、いわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ボリ弗化ビニリデン並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマー。
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃性が改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
１０．９．）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００２３】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１．）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
１３．ポリオキシメチレン、及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレンのようなポリアセタール；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びそれらのスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
１５．一方はヒドロキシル基末端を有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアネートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
１６．ジアミンとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及びまた、上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの、又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００２４】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
２０．ポリケトン。
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
２２．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低易燃性のハロゲン含有変性体。
２３．置換されたアクリル酸エステルから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
２４．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
２５．純粋なモノマー状化合物又はそれら化合物の混合物である天然及び合成有機物質、、例えば鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えば、フタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）に基づく油、脂肪及びワックス、及びまた、合成エステルと鉱油のあらゆる質量割合での混合物、典型的にはスピニング組成物として使用されるもの、並びにこのような物質の水性エマルジョン。
【００２５】
ポリオレフィン、特に、項目１の下に上に列記されたものが好ましい。
ポリプロピレン、ポリエチレン、何れのポリプロピレンコポリマーも、又は何れのポリエチレンコポリマーも、又はそれらのブレンドの何れも特に好ましい。
本発明の方法は、成形品の製造のために高い剪断条件及び高い流動速度が適用される如何なる種類の熱可塑性ポリマーの溶融加工のためにも利点がある。本方法は、例えば薄肉異形材、注型品及びブローフィルム、異形材、シート、ワイヤー及びケーブルなどを製造するための押出法のために特に利点がある。
従って、本発明の更に好ましい実施態様は、熱可塑性ポリマーを含む溶融物を加工する間のメルトフラクチャーを阻止する目的のために、特に、薄肉異形材、注型品又はブローフィルム、シート、ワイヤー又はケーブルを製造するために適用される、上記定義の方法に関するものである。
ポリマー溶融物は所望により、プラスチック工業において通常使用される一種又はそれより多くの慣用の添加剤を含み得る。適する例は以下のものである。
【００２６】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール
例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノ
ール、直鎖状又は側鎖が分岐しているノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール
例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン
例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール
例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
例えば２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２７】
１．６．アルキリデンビスフェノール
例えば２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メルカプトフェニル）ペンタン。
１．７．Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物
例えば３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート
例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物
例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物
例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００２８】
１．１１．ベンジルホスホネート
例えばジメチル２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール
例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００２９】
１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド
例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド［ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社により供給されるナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１）（登録商標）］。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン酸型化防止剤
例えばＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン；オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三−オクチルジフェニルアミン；４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００３０】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２' −ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ジ第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−５’−[ ２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル] −２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル, ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル, ２−（３’−第三ブチル−５’−[ ２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル] −２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾ−ル−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ルとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −］2 （式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表わす。）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾ−ル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾ−ル。
【００３１】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン
例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２' ，４' −トリヒドロキシ−及び２' −ヒドロキシ−４，４' −ジメトキシ誘導体。
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル
例えば４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリルレート
例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート）。
２．５．ニッケル化合物
例えば付加的な配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを持つか又は持たない、２，２' −チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体；ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、付加的な配位子を持つか又は持たない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００３２】
２．６．立体障害性アミン
例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ' −（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合生成物；トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１' −（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合生成物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物［ケミカルアブストラクト登録第１３６５０４−９６−６号］；１，６−ジアミノヘキサンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物［ケミカルアブストラクト登録第１９２２６８−６４−７号］；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ���ルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、サンデュヴォア（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）［クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製；ケミカルアブストラクト登録第１０６９１７−３１−１号］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ
，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００３３】
２．７．オキサミド
例えば、４，４' −ジオクチルオキシオキサニリド、２，２' −ジエトキシオキサニリド、２，２' −ジオクチルオキシ−５，５' −ジ第三ブトキサニリド、２，２' −ジドデシルオキシ−５，５' −ジ第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２' −エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ' −ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２' −エトキサニリド及びその２−エトキシ−２' −エチル−５，４' −ジ第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシロキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００３４】
３．金属奪活剤
例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド
、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ホスフィット及びホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ第三ブチル−フェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
下記のホスフィットがとりわけ好ましい。
トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット［イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８（登録商標）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  インコーポレイテッド（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）社製］、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、次式：
【化１５】
2009510201.tif 000016
【化１６】
2009510201.tif 000017
で表わされる化合物。
【００３５】
５．ヒドロキシルアミン
例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンのＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン
例えばＮ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
７．チオ相乗化合物
例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
８．過酸化物掃去剤
例えばβ−チオジプロピオン酸エステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤
例えば、沃化物及び／又は燐化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガン塩。
１０．塩基性補助安定剤
例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、カリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテココレート。
【００３６】
１１．核剤
例えば無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；有機化合物、例えばモノ−又はポリ−カルボン酸及びその塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；ポリマー状化合物、例えばイオン性コポリマー（”イオノマー”）。とりわけ好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチル−ジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
１２．充填材及び強化材
例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、滑石、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉及び他の天然産品の粉末及び繊維、合成繊維。
１３．その他の添加剤
例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ改良剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン
例えば米国特許第４３２５８６３号明細書；米国特許第４３３８２４４号明細書；米国特許第５１７５３１２号明細書；米国特許第５２１６０５２号明細書；米国特許第５２５２６４３号明細書；ドイツ国特許出願公開第４３１６６１１号公報；ドイツ国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；ドイツ国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書又は欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されたもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００３７】
慣用の添加剤は、例えば、熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．００１質量％ないし
１０質量％、好ましくは０．００１質量％ないし５質量％の量、ポリマー溶融物中に存在する。慣用の充填材又は強化剤は、熱可塑性ポリマーの質量に対して、０．１質量％ないし１０質量％、好ましくは１質量％ないし５質量％、特定の場合には７０質量％までの量、ポリマー溶融物中に存在し得る。
本発明の別の実施態様は、熱可塑性ポリマーを含む溶融物の流動特性を改良するための、式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）又は（ＩＤ）で表わされる化合物の使用に関するものである。
【実施例】
【００３８】
下記実施例により、本発明をより詳細に記載する。全ての部及び％は、特記しない限り質量により与えられる。
使用された添加剤
【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【００３９】
実施例１：
エクソンモービル（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ）（登録商標）ＬＬ１２０１ＸＶ直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）粉末９９．９％及び添加剤（ＩＡ−１）０．１％を、ヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）（登録商標）高速ミキサー中で２分間均質に混合した。その後、この配合物を、テイソン（Ｔｈｅｙｓｏｈｎ）（登録商標）ＴＳＫ３０／４４二軸スクリュー押出機により２３０℃でコンパウンド化した。参照として、添加剤（ＩＡ−１）を含まない試料も製造した。
Ａ）続いて、ペレットのレオロジー的性質をゲットフェルト（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ）（登録商標）バイパス粘度計を使用して１７０℃で試験した。結果を以下に列記する。
添加剤（ＩＡ−１）を含まないポリマー試料：
剪断速度６８秒-1以上で、メルトフラクチャーが観察された；押出の間、溶融物の白化として視認され得、そして最終的に、ポリマー押出物、例えば冷却後のストランドの粗い表面として反映された。
添加剤（ＩＡ−１）を含むポリマー試料：
６８秒-1より高い高剪断速度において、メルトフラクチャーは観察されなかった。１２４秒-1までのより過激な条件下においてさえも、溶融物白化又は表面粗さのような上記の現象は検出されなかった。
Ｂ）ポリマー試料は、冷却の間、下記の結晶化ピーク温度を示した（試料を持続加熱にて２４０℃に加熱し、続いて１０℃／分の速度で冷却した後得られたＤＳＣ結果；全試験を窒素下で行った）。
添加剤（ＩＡ−１）を含まないポリマー試料：
Ｔc における結晶化＝１０８．０℃
添加剤（ＩＡ−１）を含むポリマー試料：
Ｔc における結晶化＝１１０．２℃
添加剤（ＩＡ−１）の針様形態を図１に示す。
Ｃ）図１は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）から得られた。添加剤（ＩＡ−１）は、純粋形態、即ち、他の添加剤成分などとの更なる摩砕、ブレンドなしの合成の後に得られた形態において、ＳＥＭ研究のために使用された。
添加剤（ＩＡ−１）は、一次円柱状粒子の長さ／直径比の数値の決定を可能にする、図１に示される円柱状構造を示していた。
ＳＥＭ研究のための試料製造は、慣用の方法により行われた。前記添加剤数マイクログ
ラムを、市販ＳＥＭ装置の真空チャンバー内部の試料ホルダー上に置き、続いて一般的な方法及び操作マニュアルにより走査を行った。長さ／直径比を容易に決定することができるように、倍率を関知可能範囲に調節した。
図１から判るように、添加剤（ＩＡ−１）の円柱状構造は、２０／１ないし８０／１の範囲内の平均長さ／直径比を有していた。
【００４０】
実施例２：
添加剤（ＩＢ−１）の針様形態の長さ／直径比を、実施例１Ｃと同様に決定した。
添加剤（ＩＢ−１）の針様形態を図２に示す。
図２から判るように、添加剤（ＩＢ−１）の円柱状構造は、１２／１ないし５０／１の範囲内の平均長さ／直径比を有していた。
実施例３：
添加剤（ＩＤ−１）の針様形態の長さ／直径比を、実施例１Ｃと同様に決定した。
添加剤（ＩＤ−１）の針様形態を図３に示す。
図３から判るように、添加剤（ＩＤ−１）の円柱状構造は、８／１ないし３０／１の範囲内の平均長さ／直径比を有していた。
実施例４：
エクソンモービルＬＬ１２０１ＸＶ（登録商標）の代わりに市販の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）タイプダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ）２０４５（登録商標）を使用すること以外は、添加剤（ＩＡ−１）を含む別の試料及び添加剤を含まない対照試料の製造、並びに実施例１に記載した測定を繰り返した。
添加剤を含まない場合には、４８秒-1の剪断速度においてメルトフラクチャーの開始が観察された。添加剤（ＩＡ−１）０．１％を含む場合には、ＬＬＤＰＥは１２０秒-1までの剪断速度においてメルトフラクチャーを示さなかった。
実施例５：
添加剤（ＩＡ−１）を添加剤（ＩＢ−１）０．１％で置き替えること以外は、ダウレックス２０４５（登録商標）を用いて実施例４を繰り返した。前の場合と同様に、添加剤（ＩＢ−１）が存在する場合には、１２０秒-1までの剪断速度においてメルトフラクチャーが観察されなかった。
実施例６：
同様に、実施例４における添加剤（ＩＡ−１）を添加剤（ＩＣ−１）０．１％で置き替えた場合には、１２０秒-1までの剪断速度においてメルトフラクチャーが観察されなかった。
このように、メルトフラクチャー抑制剤としての添加剤（ＩＡ−１）、（ＩＢ−１）及び（ＩＣ−１）の有効性が、上記の場合においてほぼ同様に見出された。
【００４１】
実施例７並びに３：
下記の実施例は、様々なタイプの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に対する本発明の有用性を説明することを意図している。以下の配合物Ｎｏ．７ないし１３は、先の実施例１において記載された方法と同じ方法で製造された。このようにして得られた、ペレット化され且つ均質化された試料は、続いて、ゲットフェルト（登録商標）製の３０ｍｍ単軸スクリュー押出機により２００℃で加工した。ポリマー溶融物を、以下に列記した直径を持つワン−ホールダイを通して押し出した。得られたストランドを最終的に周囲温度に冷却し、そして注意深く分析した。
前記配合物を評価するために、押出機の吐出量−押出機スクリューの回転数に比例する−をゆっくり且つ連続して、１ｒｐｍから１００ｒｐｍまで増加させた。所定の吐出量に到達した時に、溶融物フラクチャーの開始が、ストランド表面上のさめ肌様欠陥として、明確に視認可能になる。この極大スクリュー速度（ｒｐｍ）* に対する個々の値、及び同様に、“メルトフラクチャーを生じない極大剪断速度”を表１に列記した。
【表１】
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（ｒｐｍ）* ：いわゆるさめ肌として、メルトフラクチャーの最初の兆候が観察されたときの、押出機スクリューの分当たりの回転数；より低いｒｐｍにおいては、メルトフラクチャーは起こらなかった。
（秒-1＃：メルトフラクチャーが起こる前の、可能な極大剪断速度。
添加剤（ＩＡ−２）は、添加剤（ＩＡ−１）０．１％以外に更にグリセロールモノ−ステアレート［アトマー（Ａｔｍｅｒ−１２９）（登録商標）］０．１％及びビタミンＥ［イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｅ−２０１（登録商標）］０．０１％を含む配合物であり、後の二つの成分は、全体的な分散挙動を改良する。この肯定的な副次効果は、得られる極大剪断速度に影響しないが、しかし添加剤の配合を簡単にし、その結果、ポリマーマトリックス中の均質分散が急速且つ容易に達成された。
以下の表２は、本発明の添加剤が使用されていない場合の、メルトフラクチャーの開始に対するＬＬＤＰＥタイプの参考値を記載している。これらのデータから判るように、使用されたポリマーの性質に依存して、極大スクリュー回転数（極大吐出に対応する）における幾らかの差及び極大剪断速度における幾らかの差が観察された。表１の対応する組成物と比較することにより、本発明の添加剤の効果が非常に明確になった。表２において与えられた対応する実施例７（対照）ないし実施例１３（対照）に対して、表１における実施例７ないし実施例１３の本発明の配合物の各場合において、メルトフラクチャーは、非常に高い剪断速度においてのみ観察された。
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】図１は、本発明の方法において使用される添加剤（ＩＡ−１）の針様形態を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、本発明の方法において使用される添加剤（ＩＢ−１）の針様形態を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、本発明の方法において使用される添加剤（ＩＤ−１）の針様形態を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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