(57)【要約】  本発明は、酸化触媒の存在により増大された酸素消尽速度を有するポリマー組成物に関する。本発明は、ポリマー組成物により酸素消尽速度を増大させる方法にさらに関する。本発明はまた、ポリマー組成物のオキソ生分解性を増大させる方法、および制御された耐用年数を有する生成物の調製のためのこのような組成物の使用に関する。本発明は、炭素含有ポリマーを含有する組成物における酸素消去速度を増大させる方法、この方法により得られる組成物、および酸素消去性生成物の調製におけるその使用にさらに関する。本発明は、このような組成物を含有する酸素消去層を含有する物体にさらに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素含有ポリマーおよび式Ｉ：
【化１】
2009542869.tif 000013
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物。
【請求項２】
炭素含有ポリマーおよび式ＩＩ：
【化２】
2009542869.tif 000014
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物。
【請求項３】
炭素含有ポリマーおよび式ＩＩＩ：
【化３】
2009542869.tif 000015
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物。
【請求項４】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が、Ｋ−、Ｌｉ−またはＮａ−塩であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
式Ｉ：
【化４】
2009542869.tif 000016
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分をポリマー組成物に添加するステップを少なくとも含むポリマー組成物における酸素消尽速度を増大させる方法。
【請求項８】
式ＩＩ：
【化５】
2009542869.tif 000017
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分をポリマー組成物に添加するステップを少なくとも含むポリマー組成物における酸素消尽速度を増大させる方法。
【請求項９】
式ＩＩＩ：
【化６】
2009542869.tif 000018
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分をポリマー組成物に添加するステップを少なくとも含むポリマー組成物における酸素消尽速度を増大させる方法。
【請求項１０】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、増大された酸素消尽速度を有するポリマー組成物。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物から形成される、または請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法により得ることができる組成物から形成される物品。
【請求項１３】
式Ｉ：
【化７】
2009542869.tif 000019
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法。
【請求項１４】
式ＩＩ：
【化８】
2009542869.tif 000020
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法。
【請求項１５】
式ＩＩＩ：
【化９】
2009542869.tif 000021
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法。
【請求項１６】
炭素含有ポリマーが不飽和ポリエステルを除く被酸化性炭素含有ポリマーであることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法により得ることができる組成物。
【請求項１９】
増大されたオキソ生分解性を有する物品を調製するための請求項１８に記載の組成物の使用。
【請求項２０】
請求項１８に記載の組成物から形成された増大されたオキソ生分解性を有する物品。
【請求項２１】
式Ｉ：
【化１０】
2009542869.tif 000022
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーの酸素消去速度を増大させる方法。
【請求項２２】
式ＩＩ：
【化１１】
2009542869.tif 000023
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーの酸素消去速度を増大させる方法。
【請求項２３】
式ＩＩＩ：
【化１２】
2009542869.tif 000024
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーの酸素消去速度を増大させる方法。
【請求項２４】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項２１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の方法により得ることができる組成物。
【請求項２６】
酸素消去性物品を調製するための請求項２５に記載の組成物の使用。
【請求項２７】
請求項２５に記載の組成物から形成された増大された酸素消去速度を有する物品。
【請求項２８】
請求項２５に記載の組成物から形成された酸素消去層を含有する物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、酸化触媒の存在により増大された酸素消尽速度を有するポリマー組成物に関する。本発明は、ポリマー組成物により酸素消尽速度を増大させる方法にさらに関する。本発明はまた、ポリマー組成物のオキソ生分解性を増大させる方法、および制御された耐用年数を有する生成物の調製のためのこのような組成物の使用に関する。本発明は、炭素含有ポリマーを含有する組成物における酸素消去速度を増大させる方法、この方法により得られる組成物、および酸素消去性生成物の調製におけるその使用にさらに関する。本発明は、このような組成物を含有する酸素消去層を含有する物体にさらに関する。
【０００２】
本発明による組成物中に組み込まれた酸化触媒は、炭素含有ポリマーによる酸素消尽を加速させる。
【０００３】
例えば「有機材料における酸化の阻害（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、第Ｉ巻、ヤンポスピシル（Ｊａｎ  Ｐｏｓｐｉｓｉｌ）およびピータークレムチャック（Ｐｅｔｅｒ  Ｋｌｅｍｃｈｕｋ）編、ＣＲＣプレス社（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．）、米国ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＵＳＡ）、１９９０年、２２６ページから、より具体的にはコバルト含有化合物といった遷移金属化合物を炭素含有ポリマーに添加して、ポリマーへの酸素消尽速度を加速させることは公知である。
【０００４】
この目的のための遷移金属化合物の使用は広く知られており、実際には、ほとんどコバルト化合物のみが用いられている。しかしながら、近年において、コバルト化合物の使用を最小限とする、または禁止とさえする考察が開始された。これは、コバルトおよび他の遷移金属の環境に対する毒性に関する懸念が理由である。例えば、コバルトは、水性生物に対して急性および慢性的な毒性を有することで知られている。従って、コバルトの使用は検討中であり、上記の使用分野においてコバルトに代わる良好な代替物が必要とされている。それ故、環境への悪影響が少ない代替的酸化触媒が必要とされている。本発明の目的は、炭素含有ポリマーおよび酸化触媒を含有するが、酸化触媒はコバルトを含有しない、増大された酸素消尽速度を有する組成物を提供することである。「増大された速度」とは、本明細書中以下において、酸化触媒の存在下に測定された場合の、酸化触媒の不存在下での速度より速い速度を意味する。
【０００５】
この目的は、炭素含有ポリマーを含有する組成物が、式Ｉで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分をさらに含有することで達成される。
【化１】
2009542869.tif 000002
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【０００６】
式Ｉで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分は、遷移金属触媒に対する代替であることが意外にも見出された。
【０００７】
好ましくは、炭素含有ポリマーを含有する組成物は、式ＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する。
【化２】
2009542869.tif 000003
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
【０００８】
より好ましくは、炭素含有ポリマーを含有する組成物は、式ＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する。
【化３】
2009542869.tif 000004
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【０００９】
アルキル−、アリール−、アルキルアリール−またはアリールアルキル基に対する置換基の例は、ハロゲン、アミン基、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、ポリアルキレンオキシ残渣、カルボキシレート、無水物、アミド、尿素またはウレタンなどの基である。
【００１０】
３つの式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのすべてにおいて、Ｒ１〜Ｒ６のいずれかが一緒に結合されることにより形成されることが可能である環式構造は、好ましくは７個以下、より好ましくは９個以下の炭素原子を含有する。
【００１１】
高分子残渣の例は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリカーボネート、ポリウレタンまたはポリエステルである。
【００１２】
好ましくは、加工性の観点から、本発明の組成物は、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも３５０ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の分子量は、質量分光測定により測定される数平均分子量（Ｍｎ）として表記される。より小さい分子量の構成成分は、配合方法における使用が困難であるため好ましくない。
【００１３】
この組成物中の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の量は、かなり広い範囲内で異なり得、本発明の組成物が適用される用途の種類に応じて選択され得る。当業者は、選択された用途のタイプに応じて、どの量が良好な結果をもたらすかを日常的な実験により容易に評価することが可能である。好ましくは、この組成物中の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の量は、組成物の総重量で算出されて、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．０１重量％およびさらにより好ましくは少なくとも０．０５重量％である。好ましくは、この組成物中の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の量は、８０重量％未満である。好ましくは、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される部分の量は０．１重量％〜５０重量％であり、より好ましくはこの量は０．２重量％〜２０重量％である。本明細書中以下において、数値範囲が記載されている場合、上限および下限は範囲内に包含される。
【００１４】
当業者は前述から理解するであろうとおり、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を２種以上用いることも可能である。同一の式で表される構成成分の組み合わせ、および異なる式で表される構成成分の組み合わせの両方が、本発明の範囲内である。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が２つ以上が用いられる状況においては、既述の量は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の合計を指す。
【００１５】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する好適な構成成分は、市販されているか、または一般に公知の方法により調製することが可能である。
【００１６】
本発明による組成物において用いられることが可能である炭素含有ポリマーは特に重要ではなく、一般に、最終ポリマー組成物の予期される用途によって決定されることとなる。好適な、好ましいポリマーの例は、不飽和ポリエステルを除外した、例えば飽和ポリエステル、飽和ポリエーテルおよび飽和炭化水素ポリマーなどのポリマーである。好ましいポリマーは、飽和ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらのコポリマーである。好ましい飽和ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンスクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレートポリ乳酸（コ）ポリマー、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート（例えばポリヒドロキシブチレートなど）、ポリエステルアミドである。好ましいポリエーテルの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラヒドロフランである。さらに好適なポリマーはスチレン（コ）ポリマーおよびその多価不飽和ポリマーとのブレンド；ポリジエンゴム、例えばシス−ポリイソプレン（天然または合成）などの不飽和ポリマー；ポリブタジエン；スチレン−ブタジエン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）などの不飽和ポリマーと飽和ポリマーとのコポリマー；および例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）といったブロックコポリマー；ならびに前述のポリマーのいずれかの混合物である。
【００１７】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の好適な炭素含有ポリマー中の濃縮物（いわゆる「マスターバッチ」）を予め形成することが簡便であり、作業的に好ましい。マスターバッチ中のこの炭素含有ポリマーは、これが添加されるべき炭素含有ポリマーと同一であり得る。しかしながら、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を、最終的な、予期される組成物における炭素含有ポリマー以外のタイプの炭素含有ポリマーに添加することも可能である。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および炭素含有ポリマーを含む「マスターバッチ」が、最終組成物の炭素含有ポリマーに当業者に公知であるいずれかの好適な方法によって添加することが可能である。好適な技術の例は、押出し、混合または乾燥ブレンドである。
【００１８】
最終炭素含有ポリマーにおける式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の必要な濃度は、希釈により達成することが可能であり；従って、最終炭素含有ポリマー中の式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の所望の濃度を達成するために必要なだけのマスターバッチを最終炭素含有ポリマーに添加して達成することが可能である。当業者は、マスターバッチの「使用量」が既知である場合、最終組成物における式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の所望のレベルを達成するために必要なマスターバッチの量を容易に算出することが可能である。マスターバッチの「使用量」とは、一緒にマスターバッチを調製するために用いられる炭素含有ポリマー中に存在する式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の量を意味する。通常、この使用量は、重量％として表記されることとなる。「最終組成物」とは、本明細書中以下において、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および炭素含有ポリマーを含有する組成物を意味する。酸化触媒による活性化が必要な炭素含有ポリマー以外のタイプの炭素含有ポリマーが用いられるマスターバッチが用いられる場合、マスターバッチからの炭素含有ポリマーの量は、最終組成物の計算に包含される。
【００１９】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物を調製する「マスターバッチ法」とは別に他の方法もまた可能であり、当業者には一般に公知である。炭素含有ポリマーと式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分とを最初から所望の量で混合することも可能であり、これは、先ず、「マスターバッチ」である組成物が、ポリマー組成物中に最終的に所望される量より多くの式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分と共に調製されるマスターバッチ法と反対である。上述の混合ステップは、個別のステップとして、またはポリマー組成物から物品を生産するプロセスにおけるステップとして実施されることが可能である。
【００２０】
ポリマー組成物を調製する他の方法は、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分と炭素含有ポリマーとの「溶剤ブレンド」による。溶剤ブレンドは、比較的低分子量を有する式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分について特に好適である。
【００２１】
「マスターバッチ法」または「直接法」のいずれかのための混合は、例えば押出機およびミキサーなどの当該技術分野において一般に公知である器具において実施することが可能である。混合は、溶融混合（すなわち、混合は炭素含有ポリマーの融点超であるがその分解温度未満で行われる）で行うことが可能である。
【００２２】
本発明者らは、酸化触媒の効率は、本発明による組成物が、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を助触媒としてさらに含有する場合に増大されることをさらに見出した。それ故、組成物は、炭素含有ポリマー、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分、ならびに助触媒としてアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含む。
【００２３】
これらの塩における好適なアニオンは、例えばカルボン酸イオン、硝酸イオン、ホウ酸イオン、ハロゲン化物イオン、亜硫酸イオン、硫酸イオンまたは水酸化物イオンである。好ましくは、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、Ｋ−、Ｌｉ−またはＮａ−塩、より好ましくはＫ−、Ｌｉ−またはＮａ−カルボキシレート、最も好ましくはＫ−カルボキシレートである。
【００２４】
一般に、本発明の好ましい本実施形態において好適に用いられることが可能であるカルボキシレートは、２〜５０個の炭素原子を有するカルボキシレートであろう。本発明の好ましい本実施形態において用いられることが可能である好適なカルボキシレートは、例えば、プロピオネート、アセテート、エチルヘキサノエート、乳酸塩またはブチレートである。カルボキシレートの他の好適なクラスは、飽和、モノ−不飽和またはポリ−不飽和脂肪酸のいずれかの脂肪酸からのアニオンである。好適な例は、ステアレート、パルミテート、リノレエート、リノレネートおよびオレエートである。好ましくは、少なくとも４個の炭素原子を有するカルボキシレートが用いられる。好ましくは、カルボキシレートは、４０個未満の炭素原子を有する。より好ましくは、カルボキシレートは６〜３２個の炭素原子を有する。この範囲内では、配合の容易性と助触媒の効率性との間の最も有利なバランスが達成される。
【００２５】
好ましくは、存在する場合には、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の組成物中の量は、組成物の総重量で算出されて、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．０１重量％およびさらにより好ましくは少なくとも０．１重量％である。好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の組成物中の量は、８０重量％未満、より好ましくは５０重量％未満である。きわめて有利な範囲は、０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２重量％〜２０重量％である。助触媒は、酸化触媒のポリマーへの添加について上述したものと同一の様式および同一の方法で添加することが可能である。
【００２６】
本発明はまた、ポリマー組成物における酸素消尽速度を増大させる方法に関する。本方法は、酸化触媒をポリマー組成物に添加するステップを少なくとも含む。好適な酸化触媒は、上述のとおり、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分である。この式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ部分で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の好ましい実施形態は上述のとおりである。
【００２７】
他の実施形態においては、本発明による方法において、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を助触媒として添加することが有利であると見られる。本発明者らは、酸素消尽の効率が、助触媒をポリマー組成物に添加した場合に増大されることを見出した。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒がポリマー組成物に添加される順番は特に関連はない。式Ｉ、ＩＩもしくはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を最初に添加することが可能であり、あるいは触媒を最初に添加することが可能であり、または式Ｉ、ＩＩもしくはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒を同時に、別々あるいは一緒に添加することが可能である。助触媒の好適な例およびその使用の詳細は上述のとおりである。
【００２８】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および／または助触媒は、ポリマー組成物の配合分野における当業者に一般に知られている方法および装置で、ポリマー組成物に添加されることが可能である。
【００２９】
本発明はまた、増大された酸素消尽速度を有するポリマー組成物に関し、このポリマー組成物は、本発明による方法により得ることができる。このようなポリマー組成物は、従来技術におけるポリマー組成物に比して増大された酸素消尽速度を有するが、しかしながら、例えばコバルトなどの環境的許容性が低い金属は使用していない。
【００３０】
本発明による組成物または本発明による方法により得られる組成物は、すべて種類の物品の生産に用いられることが可能である。本発明はまた、本発明による組成物から形成された、または本発明による方法により得ることができる組成物から形成された物品に関する。増大された酸素消尽速度により利益を受ける物品における組成物の使用が特に有益である。特に有益である物品の例は、酸素消去性機能を有する物品または大気中の酸素の作用により劣化されるべき物品である。この最後のカテゴリーにおいては、「廃棄物」として廃棄されて環境汚染を引き起こす物品が考えられる。
【００３１】
本発明はまた、炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法に関する。オキソ生分解は、「ポリマー鎖の開裂が、主に、非生物的化学、微生物またはこれらの組み合わせにより媒介され得る酸化による生分解」と定義される。しかしながら、普通、ポリマーの酸化速度は、環境的に許容可能な期間内でこれらのポリマーを生分解性とするには過度に遅い。従って、ポリマーに、これらを環境において崩壊させると共にその後生分解させるよう、これらポリマーの分解を促進する物質を添加することが公知である。これらの系の多数の用途は、埋立地に埋め立てられるプラスチック廃棄物の量を低減させると共に、炭素ベースのポリマーを、コンポストの形態で、または分解後に土壌上に散布することにより生物学的サイクルに戻すために、近年においては重要になってきている。生分解性プラスチックの１つの重要な用途は、製品耐用年数は、製品の使用者により要求される適切な保管寿命および耐用寿命を提供するために必要な期間であればよい、短期的用途（例えば食品包装材および埋立用カバー）にある。この要求は、過去においては、遷移金属イオンの炭素含有ポリマーへの添加により達成され、この遷移金属イオンが酸化、従ってポリマーの分解を促進する。生分解性を加速させるために遷移金属触媒を用いるこの方法の欠点は、不可避的に、遷移金属の一部が環境汚染を引き起こすこととなるであろうことである。これが望ましくないことは言うまでもないことである。
【００３２】
このような従来技術法は米国特許第５，３５０，７８３号明細書から公知であり、ここでは、コンポスト化促進剤の存在下での、増加された生分解性を有する低分子量物質への熱可塑性生成物の分解が記載されている。コンポスト化促進剤は、非金属性金属錯化剤、非酸化性金属金属錯化剤の群から選択される。コンポスト化促進剤は、酸化性金属化合物の存在下に活性酸化剤に転換する。コンポスト化促進剤の記載されたいくつかの例は、β−ジケトンおよびβ−ケト−エステルである。コンポスト化促進剤は、常に、酸化性金属化合物と組み合わされている必要がある。所与の酸化性金属化合物のいくつかの例は、鉄、銅、マンガン、コバルト、セリウム、銀、クロムおよびニッケルである。
【００３３】
本発明は、上述の欠点を克服し、ならびに、環境的に疑わしい金属を用いず、かつ、それでいてなお所望のおよび許容可能なオキソ生分解速度を達成する炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法を提供することを目的とする。
【００３４】
この目的は、炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法を提供することにより達成され、この方法は、酸化触媒を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む。好適な酸化触媒は、式Ｉで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分である。
【化４】
2009542869.tif 000005
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【００３５】
好ましくは、式ＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が本方法において添加される。
【化５】
2009542869.tif 000006
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
【００３６】
より好ましくは、式ＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が本方法において添加される。
【化６】
2009542869.tif 000007
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【００３７】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を有する構成成分のさらに好ましい実施形態は、好ましい範囲であるとして上述したとおりである。
【００３８】
本発明による方法において用いられることが可能である炭素含有ポリマーは、好ましくは、不飽和ポリエステルを除く被酸化性炭素含有ポリマーである。本発明における使用に関して、ホモポリマーのみが好適であるわけではなく、コポリマーならびに好適なホモ−および／またはコポリマーのブレンドもまた用いられることが可能である。
【００３９】
より好ましくは、炭素含有ポリマーは、屋外環境において主に酸化メカニズムにより分解されて、完全なオキソ生分解の後に主に二酸化炭素および水をもたらすことが可能であるポリマーである。好ましいポリマーは、例えば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらのコポリマーといった飽和ポリオレフィン；スチレン（コ）ポリマーおよび多価不飽和ポリマーとのそのブレンド；例えばシス−ポリイソプレン（天然または合成）といったポリジエンゴムなどの不飽和ポリマー；ポリブタジエン；スチレン−ブタジエン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）などの不飽和ポリマーと飽和ポリマーとのコポリマー；ならびに例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）といったブロックコポリマーであって；例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンスクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレートポリ乳酸（コ）ポリマー、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート（例えばポリヒドロキシブチレートなど）、ポリエステルアミドといったエステル結合を含有するポリマー；例えばポリアミド−６、ポリアミド−６６、ポリアミド−４６といったアミド結合を含有するポリマー；例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフランなどのエーテル結合を含有するポリマーならびに前述のポリマーのいずれかの混合物およびブロックコポリマーである。最も好ましくは、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらのコポリマー、スチレン（コ）ポリマーおよび多価不飽和ポリマーとのそのブレンドが用いられる。
【００４０】
他の実施形態においては、本発明による方法において、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を助触媒として添加することが有利であると見られる。本発明者らは、助触媒が組成物に添加されるとオキソ生分解速度が増加されることを見出した。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒が炭素含有ポリマーに添加される順番は特に関連性がない。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を最初に添加することが可能であり、もしくは助触媒を最初に添加することが可能であり、または式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒を、同時に、別々にまたは一緒に添加することが可能である。助触媒の好適な例およびその使用の詳細は上述のとおりである。
【００４１】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および／または助触媒は、ポリマー組成物の配合分野における当業者に一般に知られている方法および装置でポリマー組成物に添加されることが可能である。
【００４２】
本発明は、本発明による組成物の使用または本発明による方法により得られた組成物の増大されたオキソ生分解性を有する物品の調製のための使用にさらに関する。これらの物品は、本発明による組成物から、または本発明による方法により得られた組成物から形成される。これらの物品は、酸化触媒を含有しない組成物から形成された物品と比して増大されたオキソ生分解速度を有すると共に、これらの物品は、他の従来技術の物質と比して、環境的に疑わしい金属を酸化触媒から環境に放出しない。
【００４３】
本発明はまた、本発明による組成物の使用、または本発明による方法により得られた組成物の使用により得られた増大されたオキソ生分解性を有する物品に関する。本発明による物品はいかなる形状であってもよく、それ故、特定の形状には限定されない。この形状は、一般に、物品の使用により指定されることとなる。種々の物品の非限定的な例は、食品包装材、バッグ（パン袋、買い物袋、コンポストバッグ、宅配用袋、ゴミ袋、ペット用の糞便用スコップ）、ボトル、箱、容器、カップ、プラスチック製ドリンクホルダーおよびトレー、フィルム（吹込フィルム、キャストフィルム、収縮フィルム、熱成形フィルム、積層フィルム、粘着性フィルム）、カトラリー、飲用ストロー、農業用フィルム（マルチフィルム、温室フィルム）、埋立用カバー、医学および衛生製品（大人用失禁パッド、おむつ、女性用生理用パッド）である。
【００４４】
酸化速度は、様々な方法で測定することが可能である。１つの方法は、露出時間に応じた、例えば５０℃でのカルボニル基との化学的生成物の蓄積のＦＴＩＲ分光法での測定（１７１３ｃｍ−１での吸収−１８６０ｃｍ−１での吸収）である。ポリマーの酸化速度に対する基準として、０．１のカルボニル基吸収の増加が達成されるまでの時間を用いることが可能である。
【００４５】
酸化速度を測定するための他の方法は、時間に応じて、例えば５０℃で酸素で充填された密閉系中での組成物の酸素吸収度を測定することであり、ポリマーの酸化速度に対する基準としてポリマーが、ポリマー１ｋｇ当たり５０ｍｍｏｌの酸素を吸収するまでの時間を用いることが可能である。
【００４６】
本発明はまた、炭素含有ポリマーを含有する組成物における酸素消去速度を増大させる方法に関する。
【００４７】
炭素含有ポリマーを含有する組成物の酸素消去速度を増大させる方法は周知であり、包装材料を形成する食品包装ビジネスにおいて特に有用である。酸素は、包装された食品の臭気および味覚および品質に悪影響を与え、これにより、包装された食品の保管寿命を短縮させる可能性があることが公知である。酸素消去性組成物中に存在する炭素含有ポリマーは酸素と反応し、これにより、酸素消去性組成物製の包装材に包装されている食品または飲料の臭気および／または味覚に酸素がもたらす可能性のある悪影響を低減しまたはなくす。
【００４８】
酸素消去速度を増大させるための方法が国際公開第９８／１２２５０号パンフレットに記載されており、ここでは、製品は脱酸素剤およびポリ−（乳酸）から形成されている。ここに記載されているすべての脱酸素剤は遷移金属触媒を含有する。この触媒は、単純な金属、塩、化合物、錯体またはキレートであることが可能である。遷移金属が周期律表の第１、第２または第３遷移系列から選択され、特に好適な遷移金属としてコバルトが記載されている。
【００４９】
酸素消尽を加速させるために遷移金属触媒を用いることの欠点は、包装材料が環境中に廃棄されたときに、不可避的に、遷移金属の一部が環境汚染を引き起こすこととなるであろうことである。これが望ましくないことは言うまでもないことである。それ故、与える環境的悪影響の少ない、酸素消去速度を増大させるための方法が必要とされている。従って、本発明は、炭素含有ポリマーを含有する組成物の酸素消去速度を増大させるための方法を提供することを目的とし、ここで、遷移金属触媒の添加は酸素消去性のためには必要ない。
【００５０】
この目的は、炭素含有ポリマーの酸素消去速度を増大させる方法を提供することにより達成され、この方法は、酸化触媒を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む。好適な酸化触媒は式Ｉで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分である。
【化７】
2009542869.tif 000008
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【００５１】
好ましくは、式ＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が本方法において添加される。
【化８】
2009542869.tif 000009
（式中、Ｘは、ＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ４は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子とＲ５との環式構造を形成してもよい）
【００５２】
より好ましくは、式ＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分が方法において添加される。
【化９】
2009542869.tif 000010
（式中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
【００５３】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を有する構成成分のさらに好ましい実施形態は、好ましい範囲であるとして上述したとおりである。
【００５４】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分の添加は、遷移金属触媒の添加に対する代替であることが意外にも見出された。加えて、前記式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分のいくつかの添加は、例えばコバルトなどの従来技術の触媒よりも効率的である組成物の酸素消去特性をももたらすことが見出された。
【００５５】
他の実施形態においては、本発明による方法において、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を助触媒として添加することが有利であると見られる。本発明者らは、助触媒が、炭素含有ポリマーおよび式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含む組成物に添加されると、酸素消去速度が増大されることを見出した。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒が炭素含有ポリマーに添加される順番は特に関連性がない。式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を最初に添加することが可能であり、もしくは助触媒を最初に添加することが可能であり、または式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および助触媒を、同時に、別々にまたは一緒に添加することが可能である。助触媒の好適な例およびその使用の詳細は上述のとおりである。
【００５６】
式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分および／または助触媒は、ポリマー組成物の配合分野における当業者に一般に知られている方法および装置でポリマー組成物に添加されることが可能である。
【００５７】
本発明の一実施形態において、被酸化性炭素含有構成成分は（コ）ポリマーである。好ましい被酸化性ポリマーは、アリル位を含有する有機ポリマー；第３級炭素を含有する有機ポリマー；ベンジル位を含有する有機ポリマーおよびエーテルセグメントを含有する有機ポリマーであって、不飽和ポリエステルを除く。
【００５８】
アリル位を含有する有機ポリマーの例は、ブタジエン含有（コ）ポリマー；イソプレン含有（コ）ポリマーまたは例えばエチレン−シクロヘキセンコポリマーのようなシクロヘキセンコポリマーである。
【００５９】
第３級炭素を含有する有機ポリマーの例は、例えばプロピレンホモポリマーまたはエチレン−プロピレンコポリマーのようなプロピレン含有（コ）ポリマーである。
【００６０】
ベンジル位を含有する有機ポリマーの例は、例えばＭＸＤ６−ポリアミドのようなｍ−キシリル−アミン含有ポリアミドである。
【００６１】
好ましい被酸化性ポリマーは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールまたはポリブタジエンベースのセグメントを含有するポリマーといった、エーテルセグメントを含有する有機ポリマーまたはブタジエン含有（コ）ポリマーである。エーテルセグメントを含有する好ましい有機ポリマーは、好ましくは１，２−プロピレングリコールセグメントまたは、およびポリマーセグメントといったプロピレングリコールセグメントを含有するコポリマーである。より好ましくは、プロピレングリコールセグメントおよびポリマーセグメントを含む前記コポリマーは、関連するモノマーを官能基化プロピレングリコールセグメントの存在下に共重合することにより調製される。モノマーをプロピレングリコールセグメント上に結合させるために、これらのセグメントは、モノマーの再活性部位と反応することが可能である末端基で官能基化される。このような官能性末端基および反応性モノマー部位の例は、例えば−ＯＨ、−ＮＨ２、酸、エポキシならびに、ポリアミドモノマーと反応性であるとして当該技術分野において公知である他の官能基である。好適なプロピレングリコールセグメントはプロピレングリコールの直鎖オリゴマーであり、置換タイプのものである。ＩＵＰＡＣ命名法において、このプロピレングリコールは、ポリオキシ−１，２−プロパンジイルとして表記される。これらは、２〜５０００のプロピレングリコールモノマーユニットから、好ましくは１０〜２５００ユニットからなり、この形状およびサイズで、これらはモノマーと共重合される。この範囲内において、重縮合物におけるコポリマーの均一な分布が達成されると見られる。この共重合の最中に、プロピレングリコールセグメントＢと交互の様々な長さのポリマーセグメントＡを含む、−ＡＢＡＢＡ−タイプのコポリマーが形成される。
【００６２】
他の実施形態において、プロピレングリコールセグメントは、その中心ユニットが例えばジ−、トリ−、テトラまたはそれ以上の官能性エステル、アミド、エーテル、ウレタンであることが可能である二叉、三叉、四叉またはそれ以上の星状分岐化合物中に分岐として存在する。本発明の組成物に適用されるコポリマーの調製方法において、ポリマーセグメントは、次いで、プロピレングリコールセグメント分岐の自由端から成長する。この共重合の最中に、タイプＡＢＡの直鎖コポリマー、またはタイプＢＡの分岐を有する分岐コポリマーが形成されることが可能である。
【００６３】
コポリマー中のポリマーセグメントは、好ましくはポリアミドまたはポリエステルセグメントであり、より好ましくはポリアミドセグメントである。好適なポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタノエート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタノエート（ＰＢＮ）である。好適なポリアミド（ＰＡ）の例は、最終的には、ＰＡ６、ＰＡ４，６、ＰＡ６，６、ＰＡ１１、ＰＡ１２などの分岐ポリアミド、ＭＸＤ６、ＰＡ６，Ｉ／６，Ｔ、ＰＡ６，６／６，Ｔなどのセミ芳香族ポリアミド、完全芳香族ポリアミドならびに列挙したポリアミドおよびポリエステルのコポリマーおよびブレンドであり得る脂肪族ポリアミドである。
【００６４】
好適なＰＰＯセグメントは、ＰＰＯの直鎖オリゴマーであり、置換タイプのものである。ＩＵＰＡＣ命名法において、このＰＰＯは、ポリオキシ−１，２−プロパンジイルとして示される。これらは、２〜５０００のポリプロピレンオキシドモノマーユニット、好ましくは１０〜２５００のユニットからなり、この形状およびサイズにおいて、これらはモノマーと共重合される。この範囲内において、重縮合物におけるコポリマーの均一な分布が達成されると見られる。この共重合の最中に、プロピレンオキシドセグメントＢと交互の様々な長さのポリマーセグメントＡを含む、−ＡＢＡＢＡ−タイプのコポリマーが形成される。
【００６５】
他の実施形態において、置換ＰＰＯセグメントは、その中心ユニットが例えばジ−、トリ−、テトラまたはそれ以上の官能性エステル、アミド、エーテル、ウレタンであることが可能である二叉、三叉、四叉またはそれ以上の星状分岐化合物中に分岐として存在する。本発明の組成物に適用されるコポリマーの調製方法において、ポリマーセグメントは、次いで、ＰＰＯセグメント分岐の自由端から成長する。この共重合の最中に、タイプＡＢＡの直鎖コポリマー、またはタイプＢＡの分岐を有する分岐コポリマーが形成されることが可能である。
【００６６】
ＰＰＯセグメントとは別に、他のエーテルセグメントもまた、任意により例えばポリエチレンオキシドとして存在し得るが、しかしながら、ＰＰＯより少量で存在する。好ましくは、他のエーテルセグメントは、ＰＰＯの量の、４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満または１０重量％未満の量で存在する。また、ＰＰＯセグメント自体が、通常は共ブロックとして他のポリ（アルキレン）オキシドユニットを微量で含み得る（すなわち、ＰＰＯの量の４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満または１０重量％未満の量で存在する）。これの例は、ブロックポリ（エチレン）オキシド−置換ＰＰＯブロック−ブロックポリ（エチレン）オキシドトリブロックセグメントである。
【００６７】
本発明の他の実施形態において、被酸化性炭素含有構成成分は、例えばアスコルビン酸、イソ−アスコルビン酸、スクアレン、不飽和脂肪酸、ヒマシ油、ｄ−リモネンまたはジヒドロアントラセンのようなアリル位を含有する有機構成成分である。
【００６８】
本発明による組成物は、好ましくは、重縮合物をさらに含有する。重縮合物は、好ましくは、（コ）ポリアミドまたは（コ）ポリエステルまたはこれらの混合物であり、より好ましくは重縮合物はポリアミドである。
【００６９】
さらに、本発明による組成物は、一定の追加の要求される特性を組成物に付与し得る他の通常の添加剤を含み得、その例は、線維、充填材、ナノ粒子、酸化防止剤、難燃剤、金型離型剤およびこの目的のために当該技術分野において公知である他の化合物である。
【００７０】
被酸化性炭素含有構成成分および式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物は、被酸化性炭素含有構成成分と式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩで表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分とを、個別のステップにおいて、または酸素消去性物体を生産する方法における一ステップにおいて混合することにより調製することが可能である。この混合は、押出機およびミキサーなどの当該技術分野において公知である器具において実施することが可能である。この方法は溶融混合に適用され、すなわち、混合は、被酸化性炭素含有構成成分の融点超であるがその分解温度未満で実施される。
【００７１】
本発明はまた、本発明による方法により得られる組成物の使用および酸素消去性物品の調製に関する。本発明は、このような組成物を含有する酸素消去層を含有する物品にさらに関する。
【００７２】
本発明はまた、本発明による方法によって得られる増大された酸素消去速度を有する組成物にさらに関する。本発明はまた、例えばフィルム、ボトル、容器またはラップなどの食品、飲料または飼料パッケージの容器のような酸素消去性物品の調製のための本発明の組成物の使用に関する。本発明の好ましい実施形態において、この組成物は、酸素含有環境に露出される少なくとも１つの表面を有する物体の調製のために用いられ、ここで、この物体は、本発明による組成物を含有する層を含み、さらに特に、本発明は、本発明の組成物の層を含有する多層物体に関する。一実施形態において、この物体は、本発明の組成物の層を含有する多層物体であり、ここで、前記層は、物体の第１の表面から、５００ｃｍ３／ｍ２．２４ｈ．ａｔｍ以下（ＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５に準拠して、乾燥条件下に６０μｍの厚さを有するフィルム上で計測した場合）の総酸素浸透性を有する１つ以上の第１の層によって分離されている。他の実施形態において、組成物は、第１の表面の反対側の物体の第２の表面を形成する、または前記第２の表面から１つ以上の第２の層によって分離されている少なくとも１つの層中に存在し、この第２の層は、５００ｃｍ３／ｍ２．２４ｈ．ａｔｍ超（ＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５に準拠して、乾燥条件下に６０μｍの厚さを有するフィルム上で計測した場合）の総酸素浸透性を有する。本発明のさらに他の実施形態において、本組成物を含有する層は、第１の表面の反対側の物体の第２の表面から１つ以上の第２の層によって分離されており、第２の層は、５００ｃｍ３／ｍ２．２４ｈ．ａｔｍ以下（ＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５に準拠して、乾燥条件下に６０μｍの厚さを有するフィルム上で計測した場合）の総酸素浸透性を有する。
【００７３】
上述における本発明の特に好ましい実施形態において、増大された酸素消尽速度を有する組成物または増大されたオキソ生分解速度を有する組成物または酸素消去特性を有する組成物のいずれかの本発明の組成物は、コバルトを実質的に含まない。「コバルトを実質的に含まない」とは、本明細書中以下において、コバルト濃度が１０ｐｐｍ未満であることを意味する。より好ましくは、コバルト濃度は、組成物の総重量で算出されて、５ｐｐｍ未満であり、さらにより好ましくは１ｐｐｍ未満であり、最も好ましくはこの組成物はコバルトを含まない。
【００７４】
好ましくは、コバルト濃度のみが既述の限度内にあるわけではなく、より好ましくは、本発明の組成物は、すべての遷移金属を実質的に含まない。「遷移金属を実質的に含まない」とは、遷移金属濃度が１０ｐｐｍ未満であることを意味する。より好ましくは、遷移金属濃度は、組成物の総重量で算出されて、５ｐｐｍ未満であり、さらにより好ましくは遷移金属濃度は１ｐｐｍ未満である。最も好ましくは、この組成物は遷移金属を含まない。数々の異なる遷移金属が組成物中に存在する場合、規定の濃度は個別の遷移金属の各々についてのものを意味する。
【００７５】
上述のすべての組成物に、増大された酸素消尽速度を有する組成物または増大されたオキソ生分解速度を有する組成物または酸素消去特性を有する組成物、他の構成成分のいずれかを添加することが可能である。添加に好適である構成成分の例は、加工性を高めると共に、被酸化性炭素含有ポリマーの寿命を適応させる安定化剤である。
【００７６】
添加することが可能である安定化剤の１クラスは、フェノール系酸化防止剤および芳香族アミンのような一次酸化防止剤のクラスである。これらの一次酸化防止剤の例は：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノール、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−オクタデシルエステル、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ビス−（２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ−ベンジル）−フェニル）−テレフタレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２．４．６−トリス（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、酪酸、３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチレンエステル、１，３，５−トリス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−ベンジル（ｂｅｚｙｌ））−イソ−シアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシ−エチル）−イソ−シアヌレートとの３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸エステル、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−プロピオニル−オキシ）−エチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、トリ−エチレン−グリコール−ビス−３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサン−ジオール−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチル−フェノール、［２−プロピレン酸、２−イソペンタン−６−［（３−イソペンタン−２−ヒドロキシ−５−イソペンタン−フェニル）−エチル］−４−メチル−フェニル−エステル］、［２−プロピレン−酸，２−ｔ−ブチル−６−［（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−メチル］−４−メチル−フェニル−エステル］、ｐ−クレゾール／ジシクロペンタジエンブチル化反応生成物、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸のジ−エチル−エステル、２，５，７，８−テトラ−メチル−２−（４’，８’，１２’−トリ−メチル−トリ−デシル）−６−クロマノール、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロパンジイルビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ���ンナムアミド、カルシウムビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、４，４’−ジ−クミル−ジ−フェニル−アミンおよび２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマーである。
【００７７】
添加することが可能である安定化剤の他のクラスは、亜リン酸塩およびチオエーテルのような二次酸化防止剤のクラスである。これらの二次酸化防止剤の例は：トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔブチル−フェニル）−オクチル−ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホニット、ビス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，４，６トリ−ｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン−ジオール−ホスファイト、亜リン酸ジステアリルペンタエリスリトール、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４，４’−ビ−フェニレン−ジ−ホスホニット、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔブチル−４−メチル−フェニル）−ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス−（２，４−ジクミルフェニル）−ペンタエリトリトール−ジホスファイト、１，３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−２，２−ジメチル−プロパン、２，２’，２’’−ニトリロトリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル］ホスファイト、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ−ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジステアリルジスルフィドおよびペンタエリスリチルテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）である。
【００７８】
屋外条件における寿命を制御するために、ＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン安定化剤（ＨＡＬＳ）のような紫外線安定剤を被酸化性炭素含有ポリマーに添加することが可能である。ＵＶ吸収剤の例は、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシ−ベンゾフェノンのようなヒドロキシ−ベンゾフェノン；２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ビス［２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのようなヒドロキシ−ベンゾトリアゾール、ならびにオキサルアニリド、ヒドロキシベンゾエート、ジフェニルアクリレートおよびヒドロキシトリアジンのような他のタイプである。ＨＡＬＳ安定化剤の例は：例えば２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−ブチルマロネート、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのジメチルスクシネートポリマー、ポリ［［６−［（１、１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−スクシネート、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−セバケート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン、２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］、ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）、５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール），１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン），−８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン、ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル）−シロキサン，１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル、α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリル−マレイミドとのコポリマー、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン、２，２，６、６−テトラメチル−４−ピペリジノールと脂肪酸とのエステル類の混合物、１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカンなどのアルキル置換ピペリジル−、ピペリジニル−またはピペラジノン含有化合物である。
【００７９】
本発明による組成物は、充填材、他の生分解性構成成分、光開始剤および顔料をさらに含有し得る。好ましくは、すべてのこれらの構成成分は、１５０メッシュ未満の粒径を有する。充填材は、無機炭酸塩、合成炭酸塩、タルク、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム三水和物、珪藻土、雲母、天然または合成シリカおよびか焼粘土またはこれらの混合物から選択され得る。光開始剤の一例は、ベンゾフェノンである。他の分解性構成成分の例は、デンプンまたはポリ−（乳酸）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ−（ヒドロキシ酪酸塩および／または吉草酸塩）、ポリ−（エチレンアジペート）である。顔料の例は、カーボンブラックおよび二酸化チタンである。
【００８０】
本発明が、一連の実施例および比較例によりここに実証されることとなる。すべての実施例は、特許請求の範囲を支持する。本発明は、しかしながら、本実施例中に示されている特定の実施形態には限定されない。
【００８１】
［実験パート］
［触媒の調製］
オクタン酸カリウムをＣＨＥＭＯＳ  ＧｍｂＨから購入した。２，３：４，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−ケト−Ｌ−グロン酸（ＤＡＧ）をアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入した。
【００８２】
［ジ−Ｏ−イソプロピリデン−ソルボース（ジアセトンソルボース、ＤＡＳ）の合成］
微細に粉砕し、乾燥させ蒸留したアセトン中に混合して懸濁させた２５ｇソルボースに、１４ｍＬ８５．６％Ｈ２ＳＯ４を２０分かけて、２０〜２５℃で徐々に添加し、混合物を０．２℃に冷却し、７ｍｌ．９８％Ｈ２ＳＯ４を添加し、この混合物を５℃でしばらく掻き混ぜた。溶液をろ過して未反応のソルボースを除去した。この濾液を、１２％水性Ｎａ２ＣＯ３で、５〜１０℃で、２時間掻き混ぜながら中和した。わずかにアルカリ性の混合物をろ過し、アセトンを減圧蒸留により除去した。ジ−Ｏ−イソプロピリデン−ソルボースを、５０ｍＬずつ２５０ｍＬエーテルで抽出し、このエーテルは、蒸留により除去し、最終的には窒素での飛沫同伴により除去した。
【００８３】
［２，３：４，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−２−ケト−Ｌ−グロン酸（Ｋ−ＤＡＧ）のカリウム塩の合成］
ＤＡＧのメタノール溶液（１リットル中に６００グラム）に、Ｋ２ＣＯ３の水溶液（４００ｍｌ中に１５０グラム）を滴下した。溶剤を蒸発させた後、形成された粉末を真空オーブン中に室温で（２３℃）乾燥させた。
【００８４】
［溶剤ブレンド化合物の調製］
ＤＡＧ、ＤＡＳおよびオクタン酸カリウムを、ポリプロピレン粉末（１３５℃で１．５８ｄｇ／ｍｌのデカリン中の溶液粘度を有するアイソタクチックＰＰ）に溶剤ブレンド（触媒を溶液として添加しその後溶剤を蒸発させる）により添加した。
【００８５】
［実施例Ｉ〜ＩＸおよび比較実験Ａ〜Ｃ：］
［触媒の効率の測定］
ＰＰ化合物の酸素消尽速度に対する触媒の効率を測定した。圧力トランスデューサが接続された６５ｍｌの容器中に、１グラムのポリマー粉末を、１００％酸素を含有する雰囲気と接触させた。５０℃での容器中の圧力の低下を記録した。圧力の低下から、酸素消尽を算出した。
【００８６】
触媒の活性の尺度として、５０ｍｍｏｌ／ｋｇの酸素消尽までの時間（ｈｒｓ）を測定した。結果が、表１に示されている。
【００８７】
【表１】
2009542869.tif 000011
【００８８】
実施例および比較実験は、本発明による組成物の酸素消尽能を明らかに実証している。しかも、これらは、本発明による助触媒を添加することにより達成することが可能である高められた効率を明らかに示す。加えて、一定の含有構成成分の使用はより効率的な組成物の酸素消去特性をももたらし、すなわち、酸素消尽速度は、コバルト化合物の酸化触媒としての使用と比して高いことが示されている。
【００８９】
［実施例Ｘ〜ＸＸＶおよび比較実験Ｄ〜Ｅ：］
［酸素消去フィルムの調製］
異なる触媒を、ポリプロピレン（１３５℃で１．５８ｄｇ／ｍｌのデカリン中の溶液粘度を有するアイソタクチックＰＰ）と溶融混合した。混合は、１９０℃のバレル温度、１２０ｒｐｍの回転速度および３分間の滞留時間で実施した。すべての実験は、窒素雰囲気下で実施した。これらのサンプルに関する情報は表２に記載されている。
【００９０】
すべてのサンプルを低温条件下で粉砕した。得られた粉末を、平らなホットプレートの間で加圧して約２００マイクロメートルの厚さを有するフィルムにした。加圧条件は：プレート温度：１９０℃、非加圧下でのプレート間での時間：０．５分、その後、この系を２分間、１５０ｋＮで加圧した。
【００９１】
これらのフィルムを、通気オーブン（Ｂｉｎｄｅｒ  ＦＤＬ１１５）中に５０℃で置いた。ＦＴ−ＩＲ分光法（パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ）で、カルボニル吸収度の増加（１７１３ｃｍ−１での吸収度−１８６０ｃｍ−１での吸収）をオーブン滞留時間の関数として計測した。分解の基準として、０．１のこのカルボニル吸収の増加に達するまでの時間が表２に記載されている。
【００９２】
【表２】
2009542869.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成21年3月27日(2009.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素含有ポリマーおよび式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩ：
【化１】
2009542869.tif 000025
（式Ｉまたは式ＩＩＩ中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、式ＩＩ中、ＸはＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
式Ｉおよび式ＩＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよく、式ＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を含有する組成物。
【請求項２】
組成物が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩ：
【化２】
2009542869.tif 000026
（式Ｉまたは式ＩＩＩ中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、式ＩＩ中、ＸはＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
式Ｉおよび式ＩＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよく、式ＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分をポリマー組成物に添加するステップを少なくとも含むポリマー組成物における酸素消尽速度を増大させる方法。
【請求項４】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
増大された酸素消尽速度を有する物品を調製するための請求項３または４に記載の方法によって得ることができる組成物の使用。
【請求項６】
請求項３または４に記載の方法によって得ることができる組成物から形成される、増大された酸素消尽速度を有する物品
【請求項７】
式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩ：
【化３】
2009542869.tif 000027
（式Ｉまたは式ＩＩＩ中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、式ＩＩ中、ＸはＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
式Ｉおよび式ＩＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよく、式ＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーのオキソ生分解性を増大させる方法。
【請求項８】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
増大されたオキソ生分解性を有する物品を調製するための請求項７または８に記載の方法によって得ることができる組成物の使用。
【請求項１０】
請求項７または８に記載の方法によって得ることができる組成物から形成された増大されたオキソ生分解性を有する物品。
【請求項１１】
式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩ：
【化４】
2009542869.tif 000028
（式Ｉまたは式ＩＩＩ中、Ｘは、ＣＨＲ６、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、式ＩＩ中、ＸはＣＨＲ４、またはカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｒ１は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｒ２〜Ｒ６は、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、Ｒ、Ｏ−Ｍ＋であり、ここで、
Ｒ、Ｒ’は、Ｈ、任意により置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基、任意により置換されたＣ６〜Ｃ２０アリール基、任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アルキルアリール基、および任意により置換されたＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から相互に独立して選択される基であり、
Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンもしくはアルカリ土類金属カチオン、またはアンモニウムイオンであり、
式Ｉおよび式ＩＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ６は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよく、式ＩＩにおいて、Ｒ１〜Ｒ３は、一緒に結合されて少なくとも５個の炭素原子の環式構造を形成してもよい）
で表される少なくとも１種の部分を含有する構成成分を炭素含有ポリマーに添加するステップを少なくとも含む炭素含有ポリマーの酸素消去速度を増大させる方法。
【請求項１２】
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩が添加されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
炭素含有ポリマーが不飽和ポリエステルを除く被酸化性炭素含有ポリであることを特徴とする請求項３、４、７、８、１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
増大された酸素消去速度を有する物品を調製するための請求項１１または１２に記載の方法によって得ることができる組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１４に記載の組成物から形成された酸素消去層を含有する物品。
【国際調査報告】
2009542869.tif 000029
2009542869.tif 000030
2009542869.tif 000031