(57)【要約】  本方法は、アニオンがハロゲン化物であるイオン液体［Ａ］+［Ｘ］-と、酸Ｈ+n［Ｙ］n-とを反応させ、その際形成されるハロゲン水素酸をアミンで捕捉し、この際形成されるアンモニウムハロゲン化物を分離することができる、イオン液体［Ａ］+n［Ｙ］n-の製造方法を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
［Ａ］+n［Ｙ］n-  （Ｉ）
［式中、
［Ａ］+は、第四級の窒素複素環カチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンである；
ｎは、１、２、３又は４である；かつ
［Ｙ］n-は、
スルファート、スルフィット、スルホナートの群、
ホスファートの群、
ホスホナート及びホスフィナートの群、
ホスフィットの群、
ホスホニット及びホスフィニットの群、
カルボン酸の群、又は
ＮＯ3-
から選択されたアニオンである］のイオン液体の製造方法において、
式（ＩＩ）
［Ａ］+［Ｘ］-（ＩＩ）
［式中、
［Ａ］+は、前述の意味合いを有する；及び
［Ｘ］-は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンを意味する］
のイオン液体を、式ＩＩＩ
Ｈ+n［Ｙ］n-（ＩＩＩ）
［式中、ｎ及び［Ｙ］n-は、前述の意味合いを有する］
の酸と反応させ、
その際、式ＩＶ
Ｈ+［Ｘ］-  （ＩＶ）
［式中、［Ｘ］-は、前述の意味合いを有する］
の形成される酸を
式Ｖ
ＮＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｖ）
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互に独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20−アルキル（これは場合により置換されていることができる）であり、その際、残基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素原子の数は、合計して少なくとも１０である］
のアミンで捕捉し、
式ＶＩ
［ＨＮＲ1Ｒ2Ｒ3］+［Ｘ］-  （ＶＩ）
［式中、残基Ｘ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前述の意味合いを有する］
の生じるアンモニウムハロゲン化物を分離する、式（Ｉ）のイオン液体の製造方法。
【請求項２】
式Ｉ及びＩＩ中の［Ａ］+が、［Ａ］+について式（Ｉａ）〜（Ｉｖ）
【化１】
2009516720.tif 000004
【化２】
2009516720.tif 000005
［式中、
・残基Ｒは、水素、炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜２０個の炭素原子を有する残基である；及び、
・残基Ｒa〜Ｒiは、相互に独立して、水素又は炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜２０個の炭素原子を有する残基である、その際残基Ｒa〜Ｒiは、前述の式（Ｉ）中で、炭素原子に（そしてヘテロ原子にでない）結合していて、更に、ハロゲン又は官能基であることもできる；
又は
・Ｒa〜Ｒiの系列からの２つの隣接する残基は一緒になって、２価の、炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜３０個の炭素原子を有する残基でもある］
の化合物から選択されているカチオンである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
式Ｉ及びＩＩＩ中の［Ｙ］n-は、
・一般式：ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲA#ＯＳＯ3-、ＲB#ＳＯ3-のスルファート、スルフィット及びスルホナートの群；
・一般式：ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲA#ＰＯ4-、ＲA#ＲB#ＰＯ4-のホスファートの群；
・一般式：ＲA#ＨＰＯ3-、ＲA#ＲB#ＰＯ2-、ＲA#ＲB#ＰＯ3-のホスホナート及びホスフィナートの群；
・一般式：ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲA#ＨＰＯ3-、ＲA#ＲB#ＰＯ3-のホスフィットの群；
・一般式：ＲA#ＲB#ＰＯ2-、ＲA#ＨＰＯ2-、ＲA#ＲB#ＰＯ-、ＲA#ＨＰＯ-のホスホニット及びホスフィニットの群；
・一般式：ＲA#ＣＯＯ-のカルボン酸の群；
・ＮＯ3-；
［式中、ＲA#及びＲB#は、相互に独立してそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、場合により１個又は数個の隣接していない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断されたＣ2〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル又は５〜６員環の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環、その際このうちの２つは一緒になって不飽和の、飽和の又は芳香族の、場合により１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の非置換の又は置換されたイミノ基により中断された環を形成することができ、その際前述の残基はそれぞれ更に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されていることができる］
から選択されたアニオンである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
式ＩＩ及びＩＶ中［Ｘ］-は、塩化物イオン又は臭化物イオンである、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
カチオンのための［Ａ］+は、化合物Ｉａ、Ｉｅ、Ｉｆ、Ｉｇ、Ｉｇ、Ｉｈ、Ｉｉ、Ｉｊ、Ｉｊ′、Ｉｋ、Ｉｋ′、Ｉｌ、Ｉｍ、Ｉｍ′、Ｉｎ又はＩｎ′の群から選択されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
カチオンのための［Ａ］+は、化合物Ｉａ、Ｉｅ又はＩｆの群から選択されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
式Ｉ及びＩＩＩ中［Ｙ］n-は、ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ＣＯＯ-、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル−ＣＯＯ-、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ＳＯ3-、又はＣ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル−ＳＯ3-の群から選択されたアニオンである、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
式Ｉのイオン液体からの式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物の分離が液／液−相分離により行われることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
この分離された、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物から、式Ｖのアミンが再度獲得されることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物を、強塩基と反応させ、式Ｖのアミンを分離することを特徴とする、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
式Ｖのアミンを連続的に、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸の混合物に供給し、式ＶＩの形成されるアンモニウムハロゲン化物を連続的に分離し、かつ、このアンモニウムハロゲン化物から再獲得される式Ｖのアミンを新たに、この反応混合物に供給することを特徴とする、請求項９又は１０記載の方法。
【請求項１２】
式Ｖのアミンもまた同様に式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸の混合物も連続的に、混合装置及び分離装置に供給する、請求項１１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオンがハロゲン化物であるイオン液体（ＩＩ）と、酸（ＩＩＩ）とを反応させ、その際形成されるハロゲン水素酸をアミンで捕捉し、この際形成されるアンモニウムハロゲン化物を分離することができる、イオン液体（Ｉ）の製造方法を記載する。
【０００２】
イオン液体は、溶媒として、例えば、化学反応の実施の際にますます重要である。例えば、P. WasserscheidtはChemie in unserer Zeit３７、５２（２００３）で、多相触媒作用中でのイオン液体の使用について概要を述べる。しかしながら、他の適用も提案されていて、例えば、抽出プロセス又は分離プロセス中での、伝熱体その他としての使用である。
【０００３】
全ての適用の際にこの使用されるイオン液体の純度は重要である。例えば、汚染物質は化学反応の経過を妨げる可能性がある。従って、P. Tyson et al (Electrochemical Society Proceedings, Vol. 99-41 , 161)は、液相水素化における、及び、Ｓｕｚｕｋｉカップリングでの塩化物含有イオン液体の使用の際の問題を指摘する。従って、イオン液体の製造の際には、その純度に関する高い要求が課せられる。
【０００４】
しばしばイオン液体は、相応する窒素化合物又はリン化合物の四級化により製造され、その際通常はアルキル化剤としてアルキルハロゲン化物が使用される。このようにして得られるイオン液体は次いで、自体で溶媒その他として使用されることができる。これらはしかしながら、イオン液体の作製のための出発材料としても使用され、前記イオン液体のアニオンは、いわゆるメタセシス反応によりアニオンが交換されることにより、ハロゲン化物でない。この際しかしながら、この生じるイオン液体はまだなお痕跡量のハロゲン化物を含有し、これは、上記されたように、溶媒その他としての適用の際に問題を生じる可能性がある、という問題がしばしば生じる。しかしながら又は、このハロゲン化物痕跡量の分離は、高い技術的な手間を必要とし、これは高い運転コスト及び／又は投資コストを引き起こし、かつこれにより方法の経済性は極めて損なわれる。例としてここでは、ＨＣｌを含有するイオン液体の浸漬が挙げられ、というのは、部分的には何日も続く浸漬時間を我慢しなくてはならないからである。
【０００５】
本発明の課題は従って、イオン液体、特に減少されたハロゲン化物含有量を有するイオン液体の工業的に使用可能な製造方法を提供することである。
【０００６】
式（Ｉ）
［Ａ］+n［Ｙ］n-  （Ｉ）
［式中、
［Ａ］+は、第四級の窒素複素環カチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンである；
ｎは、１、２、３又は４である；、かつ
［Ｙ］n-は、
スルファート、スルフィット、スルホナートの群、
ホスファートの群、
ホスホナート及びホスフィナートの群、
ホスフィットの群、
ホスホニット及びホスフィニットの群、
カルボン酸の群、又は
ＮＯ3-
から選択されたアニオンである］のイオン液体を、
式（ＩＩ）
［Ａ］+［Ｘ］-  （ＩＩ）
［式中、
［Ａ］+は、前述の意味合いを有する；かつ
［Ｘ］-は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンを意味する］
のイオン液体と、式ＩＩＩ
Ｈ+n［Ｙ］n-  （ＩＩＩ）
［式中、ｎ及び［Ｙ］n-は、前述の意味合いを有する］
の酸と反応させ、
その際、式ＩＶ
Ｈ+［Ｘ］-  （ＩＶ）
［式中、［Ｘ］-は、前述の意味合いを有する］
の形成される酸を
式Ｖ
ＮＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｖ）
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、相互に独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20−アルキル（これは場合により置換されていることができる）を意味し、その際、残基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の炭素原子の数は、合計して少なくとも１０である］
のアミンで捕捉し、
式ＶＩ
［ＨＮＲ1Ｒ2Ｒ3］+［Ｘ］-  （ＶＩ）
［式中、残基Ｘ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前述の意味合いを有する］
の生じるアンモニウムハロゲン化物を分離することにより得られることが見出された。
【０００７】
式ＩＩのイオン液体と式ＩＩＩの酸との反応は通常は、−５０〜１５０℃、特に−２０〜１２０℃、特に０〜１００℃、有利には２０〜６０℃の温度で実施される。
【０００８】
通常はこの反応は常圧で起こる。
【０００９】
通常は、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸を化学量論比で使用する。場合によって、１つの又は複数の他の成分を過多に使用することが有利であることもできる。
【００１０】
通常は、式Ｖのアミンを、式ＩＩＩの酸に関して、化学量論比で又は過多に使用する。一実施態様において、アミンを化学量論比で使用する。更なる一実施態様において、式Ｖのアミンを過多に、有利には化学量論比の１．５〜２．５倍の、特に１．８〜２．２倍の範囲で使用する。アミンが連続的に再生される更なる一実施態様において、アミンを−スナップショット（Momentaufnahme）に対して−過少量で使用することも可能である。
【００１１】
場合によって、本発明による方法を物質中で実施することが有利であることができる。
【００１２】
溶媒の存在下で作業することも可能である。溶媒として、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物が溶解するか又は式Ｉのイオン液体が溶解しない溶媒が考慮される。このために、例えば芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、α−キシレン、ｍ−キシレン又はｐ−キシレン、塩素化された芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、又は環式炭化水素、例えばシクロヘキサンが適する。
【００１３】
通常は、式Ｖのアミンは、自体がかつ式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物もが、式Ｉのイオン液体中に溶解しないか又はわずかな程度でしか溶解しないように選択される。有利には、式Ｖのアミン又は式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物の、式Ｉのイオン液体Ｉ中への溶解性は、そのつど、１０％より少ない、特に５％より少ない、特に２％より少ない（アミン又はアンモニウムハロゲン化物とイオン液体とのモル比として表す）範囲にある。これは特に、溶媒無しに作業される場合に当てはまる。
【００１４】
更なる一実施態様において、これは特に、溶媒の存在下で作業する場合に生じるが、式Ｖのアミンは、自体がかつ式ＶＩの形成されるアンモニウムハロゲン化物もが、式Ｉのイオン液体中よりも、使用される溶媒中でより良好に溶解するように選択される。
【００１５】
式Ｉ及びＶＩの反応生成物の分離は、液／液−相分離を介して行われる。
【００１６】
−本発明の一実施態様において、溶媒無しに作業する。
【００１７】
この際、式ＩＩのイオン液体、式ＩＩＩの酸及び式Ｖのアミンを一緒に添加し、この混合物を所望の温度にする。この反応の終了後に、この相を分離する。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他の相は、式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用される場合に）を含有する。
【００１８】
特別な一実施態様において、この際、式Ｖのアミンは、２つ以上のポーションにおいて反応混合物へと添加され、その際アミンの新たな添加の前に、反応混合物のこの相は分離されることができ、かつ、式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミンが分離されることができる。
【００１９】
他の更なる一実施態様において、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸は一緒に添加される。反応終了後に、式Ｖのアミンが添加され、再度、アンモニウムハロゲン化物形成の終了後に、この相が分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。この際、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸からなる既に装入した混合物が、所望の温度にもたらされることが有利であることができる。しかしながら、所望の温度を、式Ｖのアミンの添加後に調整することも可能である。
【００２０】
特別な一実施態様において、この際、式Ｖのアミンを、２つ以上のポーションで反応混合物に添加し、その際、アミンの新たな添加前に、反応混合物のこの相が分離され、かつ、式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミンが分離される。
【００２１】
更なる一実施態様において、式ＩＩのイオン液体が装入され、かつ、式ＩＩＩの酸及び式Ｖのアミンが並行して計量供給される。反応の終了後にこの相は分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。この際、式ＩＩのイオン液体を所望の温度にもたらすことが有利であることができる。しかしながら、所望の温度に、式ＩＩＩの酸及び式Ｖのアミンの添加後に調整することも可能である。
【００２２】
ここで、この計量供給を中断、中途の相分離を実施、そして式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用される場合に）を分離することが有利であることもできる。
【００２３】
−本発明の更なる一実施態様において、溶媒の存在下で相分離が実施される。この際、前記実施形態では溶媒無しに記載される反応混合物は、相分離前に、溶媒と混合され、引き続きこの相が分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は溶媒並びに式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。
【００２４】
この際、当業者に公知の、抽出原理に応じて、この溶媒を２つ以上のポーションで添加し、この相応する相を分離することが有利であることができる。
【００２５】
特別な一実施態様において、この第１の相分離が溶媒の非存在下で実施され、かつ、引き続きこの溶媒で抽出される。
【００２６】
−本発明の更なる一実施態様において、式Ｉのイオン液体の作製は溶媒の存在下で実施される。
【００２７】
この際、式ＩＩのイオン液体、式ＩＩＩの酸、式Ｖのアミン並びに溶媒は一緒に添加され、かつこの混合物は所望の温度にもたらされる。反応の終了後にこの相は分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は溶媒並びに式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。
【００２８】
特別な一実施態様において、この際、溶媒の一部のみがこの出発材料へと添加され、かつ、他の部分は、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）の分離のために使用される。
【００２９】
特別な更なる一実施態様において、この際、式Ｖのアミンが、２つ以上のポーションで、場合により前記溶媒中で反応混合物に添加され、その際、アミンの新たな添加前に、反応混合物のこの相が分離され、かつ、この溶媒並びに式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミンが分離される。
【００３０】
更なる一実施態様において、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸は一緒に添加される。反応の終了後に、式Ｖのアミン並びに溶媒が添加され、かつ再度、アンモニウムハロゲン化物形成の終了後に、この相が分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は溶媒並びに式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。この際、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸からなる既に装入された混合物を所望の温度にもたらすことが有利であることができる。しかしながら、所望の温度に、式Ｖのアミンの添加後に調整することも可能である。
【００３１】
特別な一実施態様において、この際、溶媒の一部のみが式Ｖのアミンへと添加され、かつ、他の部分は、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）の分離のために使用される。
【００３２】
更なる特別な一実施態様において、この際、式Ｖのアミンが、２つ以上のポーションで反応混合物に添加され、その際、アミンの新たな添加前に、反応混合物のこの相が分離され、かつ、式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミンが分離される。
【００３３】
更なる一実施態様において、式ＩＩのイオン液体が装入され、式ＩＩＩの酸及び式Ｖのアミンは並行に計量供給される。この際、式ＩＩＩの酸及び／又は式Ｖのアミンが溶媒中で計量供給される。反応の終了後にこの相は分離される。１つの相は、式Ｉのイオン液体を含有し、かつ他方の相は溶媒並びに式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）を含有する。この際、式ＩＩのイオン液体を所望の温度にもたらすことが有利であることができる。しかしながら、所望の温度を、式ＩＩＩの酸及び式Ｖのアミンの添加後に調整することも可能である。
【００３４】
特別な一実施態様において、この際、溶媒の一部のみが式ＩＩＩの酸及び／又は式Ｖのアミンへと添加され、かつ、他の部分は、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過多に使用された場合）の分離のために使用される。
【００３５】
ここで、この計量供給を中断、中途の相分離を実施、そして式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物及び場合により未反応の式Ｖのアミン（これが過剰量で使用される場合に）を分離することが有利であることができる。
【００３６】
式Ｉのイオン液体の作製は、非連続的に、連続的に又は半バッチ式に行われることができる。相応して適合して、式ＶＩの形成されるアンモニウムハロゲン化物の分離が行われる。
【００３７】
液−液−相分離は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, sixth edition, 2000 electronic release, "Liquid-Liquid Extraction"章中に記載された技術により行われ、ここでは、特に下方章４"Phase-Separation Equipment"に記載された技術により行われる；有利には、デカンテーション、相分離機、遠心分離又はミキサーセトラー装置、特に有利には相分離機により行われる。
【００３８】
更に、式ＶＩの形成されたアンモニウムハロゲン化物から、式Ｖの使用されるアミンを再度獲得し、かつ、所望の場合には、更に、式Ｉのイオン液体の本発明による製造方法において使用することも有利であることができる。
【００３９】
式Ｖのアミンの再獲得は、例えば、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物を、強塩基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、石灰乳、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3又はＫＨＣＯ3を用いて、場合により溶媒、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−又はイソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール又はブタノール−又はペンタノール−異性体混合物又はアセトン中で遊離させることにより行われることができる。
【００４０】
本発明の有利な一実施態様において、前記強塩基は、可能な限り濃縮化された溶液、特に有利には、水溶液中で使用され、例えば少なくとも５質量％の、有利には少なくとも１０質量％の、特に有利には少なくとも１５質量％の濃縮化された溶液中で使用される。
【００４１】
この塩基の量は、大抵は、化学量論量に相応して選択される。場合によっては、過多量又は過少量を使用することが有利であることができる。通常は等モル量で作業される。
【００４２】
式Ｉのイオン液体の作製の場合に溶媒の非存在下で作業される場合には、式Ｖのアミンは、これが固有の相を構成する場合には、分離されるか又はさもなければ蒸留によりこの混合物から取り除かれることができる。必要な場合には、式Ｖのアミンは抽出剤を用いた抽出により分離されることができる。抽出剤として、慣用の溶媒、例えば脂肪族エーテル、例えばジエチルエーテル又はメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロペンタン又はシクロヘキサン、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン又はｐ−キシレン、塩素化された炭化水素、例えばメチレンクロリド、クロロホルム又は１，２−ジクロロエタン又は塩素化された芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンが考慮される。
【００４３】
必要な場合には、式Ｖのアミンは、新たな使用の前に更に精製されることができ、例えば蒸留により精製されることができる。
【００４４】
式Ｉのイオン液体の作製の際に溶媒が使用される場合には、式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物の溶液を、前述した塩基で処理し、式Ｖの遊離されるアミンを、相応する溶媒を用いて、当業者に公知の手法において抽出し、かつ、式Ｖのアミンを慣用の方法、例えば蒸留により再度獲得することにより、式Ｖのアミンが獲得されることができる。
【００４５】
この精製は、例えば、１回の又は数回の洗浄、乾燥、濾過、ストリッピング、蒸留及び／又は精留により行われることができる。
【００４６】
例えば、場合により含有される水を、蒸留又は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブタノール又はシクロヘキサンを用いた共沸蒸留を用いて分離することにより、乾燥されることができる。
【００４７】
濾過は例えば、生じる固形物を取り除くために、又は、場合により生じる変色を除くために重要であることができ、例えば活性炭、酸化アルミニウム、セライト又はシリカゲルを介した濾過による。
【００４８】
蒸留、例えば、場合により含有されている溶媒の分離のための蒸留は、有利には、流下膜式−又は薄膜式蒸発器を介して、場合により真空下で行われることができ、その際分離の改善のために、塔が置かれることができる。
【００４９】
相応して、この使用される溶媒も必要な場合には精製され、かつ所望の場合には再度使用されることができる。
【００５０】
本発明の更なる主題は、従って、式Ｉのイオン液体の製造方法であって、以下の工程：
式ＩＩのイオン液体と式ＩＩＩの酸との反応；
この形成される式ＩＶの酸の、式Ｖのアミンを用いた捕捉；
この形成される式Ｉのイオン液体及びこの形成される式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物の、液／液−相分離による分離；
この形成される式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物を含有する相への塩基の添加及び式Ｖのアミンの遊離；
粗の形で生じる式Ｖのアミンの、場合による精製；及び
場合により精製されたアミンの、式ＩＩのイオン液体と式ＩＩＩの酸との反応への、場合による返送
を含む、式Ｉのイオン液体の製造方法である。
【００５１】
有利な一実施態様において、この際、式ＩＩのイオン液体及び式ＩＩＩの酸を装入し、この混合物を連続的に、式Ｖのアミンを用いて抽出し、その際、この遊離のアミンを連続的に、この分離されたアンモニウムハロゲン化物又はアンモニウムハロゲン化物／アミンから再生し、かつ、抽出プロセスに再度供給する。この際、このアミンは、この抽出部分のスナップショットに関して、遊離の酸に関するモル過少量で使用されることができる。抽出は、溶媒により支持されることができるか、又は、完全に連続的に実施されることができ、その際、アミン相及び、イオン液体を有するこの粗は、連続的に相互に接して通り過ぎる。
【００５２】
有利には、式Ｉ及びＩＩのイオン液体並びに式ＶＩのアンモニウムハロゲン化物は相互に独立して、１８０℃より低い融点を有する。更にこの融点は、−５０〜１５０℃の範囲内、有利には−２０〜１２０℃の範囲内、特に有利には１００℃未満である。
【００５３】
有利には、１０００ｇ／モル未満、有利には５００ｇ／モル未満、特に２５０ｇ／モル未満の分子量を有する式Iのイオン液体が作製される。
【００５４】
有利には、この可変部が単独でかつ組み合わせて次の意味合いを有する式Ｉのイオン液体が製造される：
［Ａ］+が、式（Ｉａ）〜（Ｉｖ）
【化１】
2009516720.tif 000002
【化２】
2009516720.tif 000003
［前述の式（Ｉａ）〜（Ｉｖ）中残基は次のものである；
・残基Ｒは、水素、炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜２０個の炭素原子を有する残基、及び、
・残基Ｒa〜Ｒiは、相互に独立して、水素又は炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜２０個の炭素原子を有する残基、その際残基Ｒa〜Ｒiは、前述の式（Ｉ）中で、炭素原子に（そしてヘテロ原子にでない）結合していて、更に、ハロゲン又は官能基であることもできる；又は
Ｒa〜Ｒiの系列からの２つの隣接する残基は一緒になって、２価の、炭素を含有する有機の、飽和の又は不飽和の、非環式の又は環式の、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族の、非置換の又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基により中断されたか又は置換された、１〜３０個の炭素原子を有する残基］
の化合物から選択されているカチオンである。
【００５５】
ヘテロ原子として、残基Ｒ及びＲa〜Ｒiの定義の際に、原則的に、形式的に−ＣＨ2−、−ＣＨ＝、−Ｃ≡又は＝Ｃ＝基を置き換えることができる、全てのヘテロ原子が考慮される。炭素含有残基がへテロ原子を含有する場合には、酸素、窒素、硫黄、リン及びケイ素が有利である。有利な基として、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ′、−Ｎ＝、−ＰＲ′−、−ＰＲ′2及び−ＳｉＲ′2−が挙げられ、その際残基Ｒ′は、炭素含有残基の残りの部分である。残基Ｒa〜Ｒiはこの際、これらが前述した式（Ｉ）中で炭素原子に（そしてヘテロ原子にでない）結合している場合には、直接的にもこのヘテロ原子を介して結合していることができる。
【００５６】
官能基として、原則的に、炭素原子又はヘテロ原子に結合していることができる全ての官能基が考慮される。適した例として、−ＯＨ（ヒドロキシ）、＝Ｏ（特に、カルボニル基として）、−ＮＨ2（アミノ）、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシ）、−ＣＯＮＨ2（カルボキアミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）が挙げられる。官能基及びヘテロ原子は、直接的にも隣接していることもでき、この結果、複数の隣接した原子、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）又は−ＣＯＮＲ′−（第三級アミド）からの組み合わせも含有されていて、例えば、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）−アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシカルボニル又はＣ1〜Ｃ4−アルキルオキシである。
【００５７】
ハロゲンとして、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。
【００５８】
有利には残基Ｒは次のものである；
・非分枝又は分枝の、非置換の又は１回又は数回ヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び／又はスルホン酸置換したＣ1〜Ｃ18−アルキルであって全体として１〜２０個の炭素原子を有するもの、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル又はプロピルスルホン酸；
・グリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマーであって１〜１００個の単位及び水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルを末端基として有するもの、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨＲB−ＣＨ2−又はＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、その際ＲA及びＲBは有利には水素、メチル又はエチル、そしてｍは有利には０、１、２又は３、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３．６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
・ビニル；及び
・Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ。
【００５９】
特に有利には、残基Ｒは、非分枝のかつ非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えば、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、特にメチル、エチル、１−ブチル及び１−オクチル、並びに、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−、その際ｍは０、１、２又は３を有する。
【００６０】
有利には、残基Ｒa〜Ｒiは相互に独立して、次のものを示す；
・水素；
・ハロゲン；
・官能基；
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ／又は１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換された又は非置換のイミノ基により中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル；
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ／又は１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断されたＣ2〜Ｃ18−アルケニル；
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ6〜Ｃ12−アリール；
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルキル；
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルケニル；又は
・場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換された５〜６員環の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環を意味する；又は
２つの隣接残基は、一緒になって不飽和の、飽和の又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ、場合により１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断された環。
【００６１】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキルは、有利にはメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチル−ペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２��エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ＣmＦ2(m-a)+(1-b)Ｈ2a+b（ｍ＝１〜３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１（例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(m-2)Ｆ2(m-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25））、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシ−カルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシル−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサーヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサーテトラデシルである。
【００６２】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換され、かつ／又は１個又は数個の酸素原子及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断されたＣ2〜Ｃ18−アルケニルは、有利にはビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、ｃｉｓ−２−ブテニル、ｔｒａｎｓ−２−ブテニル又はＣmＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-b（ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）である。
【００６３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ6〜Ｃ12−アリールは、有利にはフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニルイル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルフェニル又はｔｅｒｔ−ブチルチオフェニル又はＣ6Ｆ(5-a)Ｈa（０≦ａ≦５）である。
【００６４】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣmＦ2(m-a)-(1-b)Ｈ2a-b（ｍ≦３０、０≦ａ≦ｎ及びｂ＝０又は１）並びに飽和の又は不飽和の二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルである。
【００６５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルケニルは、有利には３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル又はＣmＦ2(m-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b（ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）である。
【００６６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換された、５〜６員環の、酸素−、窒素原子及び／又は硫黄原子を有する複素環は、有利にはフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【００６７】
２つの隣接する残基が一緒になって、不飽和の、飽和の又は芳香族の、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又はヘテロ環により置換され、かつ／又は場合により、１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断された環を形成する場合には、これは有利には、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンである。
【００６８】
上述の残基が、酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は置換されたか又は非置換のイミノ基を含有する場合には、この酸素−及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数は限定されない。通常は、これらを多くとも５つ、有利には多くとも４つ、そして特に有利には多くとも３つ残基中に有する。
【００６９】
前述の残基がヘテロ原子を含有する場合には、２つのヘテロ原子の間には通常は少なくとも１個の炭素原子、有利には少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【００７０】
特に有利には、前記残基Ｒa〜Ｒiは、相互に独立して、次のものである：
・水素；
・非分枝の又は分枝の、非置換の又は１回又は数回ヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び／又はスルホン酸置換したＣ1〜Ｃ18−アルキルであって全体として１〜２０個の炭素原子を有するもの、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸；
・グリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマーであって１〜１００個の単位及び水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルを末端基として有するもの、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨＲB−ＣＨ2−又はＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、その際ＲA及びＲBは有利には水素、メチル又はエチル、そしてｍは有利には０、１、２又は３、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
・ビニル；及び
・Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ。
【００７１】
特にとりわけ有利には、残基Ｒa〜Ｒiは、相互に独立して、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素、並びに、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−（ｍは０、１、２又は３）である。
【００７２】
特にとりわけ有利は、ピリジニウムイオン（Ｉａ）として、次のものを使用する；
・残基Ｒa〜Ｒeの１つが、メチル、エチル又は塩素であり、かつ残りの残基Ｒa〜Ｒeが、水素であるもの；
・Ｒcがジメチルアミノであり、残りの残基Ｒa、Ｒb、Ｒd及びＲeが、水素であるもの；
・全ての残基Ｒa〜Ｒeが水素であるもの；
・Ｒbがカルボキシ又はカルボキサミドであり、かつ残りの残基Ｒa、Ｒb、Ｒd及びＲeが、水素であるもの；又は
・Ｒa及びＲb又はＲb及びＲcが、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、かつかつ残りの残基Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdが、水素であるもの；
及び特に、
・Ｒa〜Ｒdが、水素であるもの；又は
・残基Ｒa〜Ｒeの１つが、メチル又はエチルであり、かつ残りの残基Ｒa〜Ｒeが、水素であるもの。
【００７３】
特にとりわけ有利なピリジニウムイオン（ＩＶａ）として、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチル−ピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムが挙げられる。
【００７４】
特にとりわけ有利には、ピリダジニウムイオン（Ｉｂ）として、次のものを使用する；
・Ｒa〜Ｒdが、水素であるもの；又は
・残基Ｒa〜Ｒdの１つが、メチル又はエチルであり、かつ残りの残基Ｒa〜Ｒdが、水素であるもの。
【００７５】
特にとりわけ有利には、ピリミジニウムイオン（Ｉｃ）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb〜Ｒdが相互に独立して水素又はメチルであるもの；又は
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb及びＲdがメチルであり、かつＲcが水素であるもの；
特にとりわけ有利には、ピラジニウムイオン（Ｉｄ）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb〜Ｒdが相互に独立して水素又はメチルであるもの；又は
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb及びＲdがメチルであり、かつＲcが水素であるもの；
・Ｒa〜Ｒdが、メチルであるもの；又は
・Ｒa〜Ｒdが、メチル水素であるもの。
【００７６】
特にとりわけ有利には、イミダゾリウムイオン（Ｉｅ）として、
・Ｒaが、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであり、かつ、Ｒb〜Ｒdが、相互に独立して、水素、メチル又はエチルであるものを使用する。
【００７７】
特にとりわけ有利なイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）として、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム及び１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムが挙げられる。
【００７８】
特にとりわけ有利には、ピラゾリウムイオン（Iｆ）、（Ｉｇ）又は（Ｉｇ′）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb〜Ｒdが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００７９】
特にとりわけ有利には、ピラゾリウムイオン（Ｉｈ）として、次のものを使用する；
・Ｒa〜Ｒdが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８０】
特にとりわけ有利には、１−ピラゾリニウムイオン（Ｉｉ）として、次のものを使用する；
・Ｒa〜Ｒfが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８１】
特にとりわけ有利には、２−ピラゾリニウムイオン（Ｉｊ）又は（Ｉｊ′）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒb〜Ｒfが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８２】
特にとりわけ有利には、３−ピラゾリニウムイオン（Ｉｋ）又は（Ｉｋ′）として、次のものを使用する；
・Ｒａ及びＲbが相互に独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、かつＲc〜Ｒdが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８３】
特にとりわけ有利には、イミダゾリニウムイオン（Ｉｌ）として、次のものを使用する；
・Ｒa及びＲbが相互に独立して水素、メチル、エチル、１−ブチル又はフェニルであり、かつＲc及びＲdが相互に独立して水素、メチル又はエチルであり、かつＲe及びＲfが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８４】
特にとりわけ有利には、イミダゾリニウムイオン（Ｉｍ）又は（Ｉｍ′）として、次のものを使用する；
・Ｒa及びＲbが相互に独立して水素、メチル又はエチルであり、かつＲc〜Ｒfが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８５】
特にとりわけ有利には、イミダゾリニウムイオン（Ｉｎ）又は（Ｉｎ′）として、次のものを使用する；
・Ｒa〜Ｒcが相互に独立して水素、メチル又はエチルであり、かつＲd〜Ｒfが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８６】
特にとりわけ有利にはチアゾリウムイオン（Ｉｏ）又は（Ｉｏ′）として並びにオキサゾリウムイオン（Ｉｐ）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒb及びＲcが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００８７】
特にとりわけ有利には１，２，４−トリアゾリウムイオン（Ｉｑ）、（Ｉｑ′）又は（Ｉｑ″）として、次のものを使用する；
・Ｒa及びＲbが相互に独立して、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒcが水素、メチル又はフェニルであるもの。
【００８８】
特にとりわけ有利には１，２，３−トリアゾリウムイオン（Ｉｒ）、（Ｉｒ′）又は（Ｉｒ″）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル又はエチルであり、Ｒb及びＲcが、相互に独立して水素又はメチルであり、又はＲb及びＲcが一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであるもの。
【００８９】
特にとりわけ有利には、ピロリジニウムイオン（Ｉｓ）として、次のものを使用する；
・Ｒaが、水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒb〜Ｒiが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００９０】
特にとりわけ有利には、イミダゾリジニウムイオン（Ｉｔ）として、次のものを使用する；
・Ｒa及びＲdが相互に独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒb及びＲc並びにＲe〜Ｒhが相互に独立して水素又はメチルであるもの。
【００９１】
特にとりわけ有利には、ホスホニウムイオン（Ｉｕ）として、次のものを使用する；
・Ｒa〜Ｒcが相互に独立してＣ1〜Ｃ18−アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシル又は１−オクチルであるもの。
【００９２】
前述の複素環式カチオンのうち、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウム−、ピラゾリウムイオン及びイミダゾリニウム−並びにイミダゾリウムイオンが有利である。
【００９３】
特に有利には、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、及び、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチル−イミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、及び、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムである。
【００９４】
［Ｙ］n-は、
・一般式：ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲA#ＯＳＯ3-、ＲB#ＳＯ3-のスルファート、スルフィット及びスルホナートの群；
・一般式：ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲA#ＰＯ4-、ＲA#ＲB#ＰＯ4-のホスファートの群；
・一般式：ＲA#ＨＰＯ3-、ＲA#ＲB#ＰＯ2-、ＲA#ＲB#ＰＯ3-のホスホナート及びホスフィナートの群；
・一般式：ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲaＰＯ32-、ＲA#ＨＰＯ3-、ＲA#ＲB#ＰＯ3-のホスフィットの群；
・一般式：ＲA#ＲB#ＰＯ2-、ＲA#ＨＰＯ2-、ＲA#ＲB#ＰＯ-、ＲA#ＨＰＯ-のホスホニット及びホスフィニットの群；
・一般式：ＲA#ＣＯＯ-のカルボン酸の群；
・ＮＯ3-；
から選択されるアニオンである。
【００９５】
この中で、ＲA#及びＲB#は、相互に独立してそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、場合により１個又は数個の隣接していない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断されたＣ2〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル又は５〜６員環の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環を意味し、その際このうちの２つは一緒になって不飽和の、飽和の又は芳香族の、場合により１個又は数個の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の非置換の又は置換されたイミノ基により中断された環を形成することができ、その際前述の残基はそれぞれ更に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されていることができる。
【００９６】
この中で、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４，−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、ＣmＦ2(m-a)+(1-b)Ｈ2a+b（ｍは１〜１８、０≦ａ≦ｍ、及びｂ＝０又は１（例えば、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(m-2)Ｆ2(m-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25））、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシ−カルボンエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２，−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルである。
【００９７】
場合により、１個又は数個の隣接していない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個又は数個の置換されたか又は非置換のイミノ基により中断されたＣ2〜Ｃ18−アルキルは、例えば、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−、３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００９８】
２つの残基が環を形成する場合には、これらの残基は一緒になって、例えば縮合した構成要素として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを意味する。
【００９９】
この隣接していない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数は、基本的には制限されないか、又は、前記残基又は前記環構成要素の大きさにより自動的に制限される。通常は、これらは、それぞれの残基中に多くとも５個、有利には多くとも４個、又は特に有利には多くとも３個を含有する。更に、２つのヘテロ原子の間には通常は少なくとも１つの、有利には少なくとも２との炭素原子が存在する。
【０１００】
置換されたか又は非置換のイミノ基は、例えばイミノ−、メチルイミノ−、イソプロピルイミノ−、ｎ−ブチルイミノ−又はｔｅｒｔ−ブチルイミノであることができる。
【０１０１】
「官能基」との概念では、例えば次のものが理解される；カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）−アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、シアノ又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシ。この際、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１０２】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ6〜Ｃ14−アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニルイル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メトキシフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−又は４−ニトロフェニル、２，４−又は２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルナフチル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルである。
【０１０３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、並びに、飽和の又は不飽和の、二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルである。
【０１０４】
５〜６員環の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環は、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルである。
【０１０５】
有利なアニオンは、カルボン酸の群、スルファート、スルフィット及びスルホナートの群並びにホスファートの群から選択されていて、特に、スルファートの群、カルボン酸の群及びスルホナートの群又はＮＯ3-から選択されている。
【０１０６】
特に有利には、ＳＯ42-、ＨＳＯ4-；Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ＣＯＯ-、特にアセタート及びプロピオナート、有利にはアセタート；Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル−ＣＯＯ-、特にトリフルオロアセタート又はペルフルオロプロピオナート、有利にはトリフルオロアセタート；Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ＳＯ3-、有利にはメチルスルホナート、エチルスルホナート又はブチルスルホナート、有利にはメチルスルホナート；又はＣ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル−ＳＯ3-、有利にはトリフルオロメチルスルホナート又はペルフルオロエチルスルホナート、有利にはトリフルオロメチルスルホナートである。
【０１０７】
特にとりわけ有利には、ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、アセタート及びメチルスルホナートである。
【０１０８】
有利な一実施態様において、可変部［Ａ］+が、式Ｉのイオン液体で挙げた意味を有し、かつ、Ｘ-が塩化物イオン又は臭化物イオン、有利には塩化物イオンである式ＩＩのイオン液体が使用される。［Ａ］+のための有利なものは、相応して当てはまる。
【０１０９】
有利な一実施態様において、式Ｖのアミン
［式中、残基
・Ｒ1〜Ｒ3は、相互に独立してＣ1〜Ｃ18−アルキルである；又は
・Ｒ1及びＲ2は一緒になって１，５−ペンチレン又は３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、かつＲ3は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルである、
かつ、残基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素原子の数は一緒になって少なくとも１０個、しかしながら最も多くて３０個である］が使用される。
【０１１０】
更なる一実施態様において、式Ｖのアミン［式中、残基
・Ｒ1〜Ｒ3の残基のうち１つは水素であり、かつその他の両方の残基は相互に独立してＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
かつ、残基Ｒ2及びＲ3の炭素原子の数は一緒になって少なくとも１０個、しかしながら最も多くて３０個である］が使用される。
【０１１１】
有利な一実施態様において、ジエチル−ヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル（２−エチルヘキシル）アミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジオクチルアミン、ジエチルヒルアミン、ジノニルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、メチル−ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、エチル−ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、プロピル−ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ブチル−ジ−（２−エチルヘキシル）−アミン、イソプロピル−ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、イソブチル−ジ−（２−エチルヘキシル）−アミン又はトリス（２−エチルヘキシル）アミンが使用され、有利にはジエチル−ヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−n-プロピル-（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−イソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジ−イソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジ−イソプロピル（２−エチルヘキシル）-アミン、ジ-ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）アミン、ジオクチルアミン、ジエチルヒルアミン、ジノニルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン又はトリデシルアミンである。
【０１１２】
本発明は、以下の実施例により、より詳細に説明される。
【０１１３】
実施例１
１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウム−クロリド１３．１１ｇ（７５mmol）、メタンスルホン酸７．２４７ｇ（７５mmol）、トリヘキシルアミン４２．１１ｇ（１５０mmol）を、トルエン４２．１１ｇ中で４０℃に加熱した。約１時間の撹拌の後に、室温に冷却し、この形成される相を分離した。この下側の相を８０℃でかつ１０mbarの圧力で乾燥した。ブチル−３−メチル−イミダゾリウム−メチルスルホナート１４．４ｇ（これは、塩化物３．３質量％を含有する）を得た。
【０１１４】
実施例２
１−ブチル−３−メチル−イミダゾリウム−クロリド８．７４ｇ（５０mmol）、酢酸（９９％）３．００ｇ（５０mmol）、トリヘキシルアミン２８．００ｇ（１００mmol）を、トルエン２８ｇ中で４０℃に加熱した。約１時間の撹拌の後に、室温に冷却し、この形成される相を分離した。この下側の相を８０℃でかつ１０mbarの圧力で乾燥した。ブチル−３−メチル−イミダゾリウム−アセタート７．０ｇを得た。
【国際調査報告】
2009516720.tif 000006
2009516720.tif 000007
2009516720.tif 000008
2009516720.tif 000009