(57)【要約】  トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに公知の殺虫剤をベースとする、新規な相乗作用的効果を有する混合物が、工業材料、特に木材および材木製品、さらには木材／プラスチック複合材料を、有害生物による攻撃、損傷、および／または破壊から保護するのに極めて好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の殺虫活性化合物を含む、混合物。
【請求項２】
前記殺虫活性化合物が、リン酸エステル、カルバメート、尿素、ピレスロイド、ピロール、フェニルピラゾール、ジフェニルエーテル、ジアシルヒドラジン、およびニトロメチレンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記殺虫活性化合物が、アセタミプリド、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ−ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フェノキシカルブ、フィプロニル、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、ペルメトリン、ピリプロキシフェン、シラフルオフェン、テブフェノジド、チアクロプリド、チアメトキサム、トラロメトリン、トリフルムロンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
前記殺虫活性化合物が、ビフェントリン、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フィプロニル、フルフェノクスロン、イミダクロプリド、ペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールの殺虫活性化合物に対する重量比が、１０００：１から１：１までであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
０．０１〜８５重量パーセントのトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、０．００１〜１５重量パーセントの少なくとも１種の殺虫活性化合物、ならびに、必要に応じて、０．０１〜８０重量パーセントの、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる殺菌活性化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、および少なくとも１種の殺虫活性化合物、および少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらなる助剤および添加剤、およびさらに、必要に応じて、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物を含む、殺菌性組成物。
【請求項９】
工業材料、特に木材、材木製品および木材／プラスチック複合材料を有害生物による攻撃、損傷、および／または破壊から保護するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の活性化合物混合物、または請求項８に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
木材または材木製品を、相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、および少なくとも１種の殺虫活性化合物、およびさらに少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらに助剤および添加剤、およびさらに、必要に応じて、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物を用い、塗装法、スプレー法、真空法、二重真空法、加圧法、または浸漬法により含浸させることを特徴とする、木材および材木製品を保護するための方法。
【請求項１１】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の殺虫活性化合物を含む、工業材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第一成分としてトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、第二成分として公知の殺虫剤を含む新規な相乗作用的効果を有する混合物、それらの混合物をベースとする組成物、ならびに工業材料、特に木材および材木製品、さらには木材／プラスチック複合材料を、有害生物による攻撃、損傷、および／または破壊から保護するための、それらの混合物および組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
原理的には、当業者は、担子菌および（木材が高湿度もしくは土壌と接触のある環境に暴露された場合には）糸状菌による木材の構造的破壊と、木材を破壊する昆虫およびシロアリによる木材の損傷ならびに木材変色菌による木材の外観的な損傷とは、区別している。これら木材の破壊および損傷は、とりわけ強度の低下と、一般的にはその木材の有用性の低下をもたらす。そのため、殺菌剤、そして必要に応じて殺虫剤を用いて、有害生物による攻撃から木材および材木製品を保護して、木材および材木製品の有用性および実用寿命を延長させる。
【０００３】
トリアゾール、たとえば、テブコナゾール（（特許文献１）参照）およびシプロコナゾール（（特許文献２）参照）が、木材破壊性の担子菌から木材を保護するのに有用であることは、すでに公知である。それらの活性は、実験室試験だけで判断すれば有望ではあるが、実際の条件下においては、木材が常に充分に保護される訳ではなく、そのため、実際に適用する場合には、それらの活性化合物は、金属または金属塩、特に銅塩と組み合わせなければならない。したがって実際には、トリアゾール殺菌剤は多くの場合、重金属含有化合物、たとえば、銅化合物と組み合わせることによって、殺菌効果に加えて昆虫からの保護が得られる。
【０００４】
しかしながら、木材を保護するために重金属含有組成物を使用することは、エコロジーの面からは好ましいことではないと考えられる。したがって、重金属を添加せずに、木材に充分な保護を与えることが可能な活性化合物をベースとする、木材を保護するための改良された組成物が依然として必要とされていた。
【０００５】
トリアジメホン（（±）−１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−２−オン）およびトリアジメノール（（±）−１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−２−オール）は、菌類による攻撃から植物を保護するための公知の殺菌剤である（（特許文献３）参照）。しかしながら、それらは、それら自体で木材保護に用いることは不可能であるが、その理由は、木材保護に関連する微生物に対する活性スペクトルにギャップが存在するためである（（特許文献１）参照）。昆虫に対する活性は、未だに報告されていない。
【０００６】
いくつかの文献（たとえば（特許文献４）参照）においては、トリアジメホンまたはトリアジメノールが、木材保護のための各種の活性化合物のための混合パートナーとして使用可能であることが指摘されているが、それら従来技術の混合物は依然として、多くの面で改良が必要とされており、また上述の活性のギャップのために、木材保護の面においてこれまで何の役割も果たしていない。
【特許文献１】ＥＰ−Ａ  ２５４８５７号明細書
【特許文献２】ＥＰ−Ａ  ５５４８３３号明細書
【特許文献３】ＤＥ−Ａ  ２５５２９６７号明細書
【特許文献４】国際公開第００／７１３１４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールをベースとする、改良された活性化合物の混合物が依然として求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
意外なことには、それら自体では効果のない、トリアジメホンまたはトリアジメノールをある種の殺虫剤と組み合わせると、木材保護に関連する有害生物に対しての、相乗作用的に向上された活性を示すことが見出された。
【０００９】
本発明は、相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールと、好ましくはリン酸エステル、カルバメート、尿素、ピレスロイド、ピロール、フェニルピラゾール、ジフェニルエーテル、ジアシルヒドラジン、およびニトロメチレンからなる群からの少なくとも１種の殺虫剤とを含む混合物を提供する。
【００１０】
本発明による混合物は、木材保護に関連する有害生物に対する相乗作用的活性を示す、すなわちその相乗作用性混合物の活性は、予想外にも、問題としている活性化合物自体の活性を合計したものより高い。したがって、活性を単に合計しただけではなく、予見不能である相乗作用的効果が存在している。
【００１１】
本発明はさらに、木材保護に関連する有害生物、特に木材破壊性のキクイムシおよびシロアリに対して、木材、材木製品および木材／プラスチック複合材料を保護するための、本発明による相乗作用性混合物の使用もまた提供する。
【００１２】
その相乗作用的に活性が向上されたことによって、本発明による木材保護のための組成物において使用される殺菌剤の量がより少なくなることで、経済的な利点が得られるばかりではなく、環境安全に対する危険性もまた低下するという、さらなる利点がある。
【００１３】
好ましいのは、トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールと、以下のものからなる群からの少なくとも１種の殺虫剤とを含む混合物である：
アセタミプリド、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ−ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フェノキシカルブ、フィプロニル、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、ペルメトリン、ピリプロキシフェン、シラフルオフェン、テブフェノジド、チアクロプリド、チアメトキサム、トラロメトリン、トリフルムロン。
【００１４】
極めて好ましいのは、トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールと、以下のものからなる群からの少なくとも１種の殺虫剤とを含む混合物である：
ビフェントリン、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エトフェンプロックス、フィプロニル、フルフェノクスロン、イミダクロプリド、ペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム。
【００１５】
特に好ましいのは、トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールと、以下のものからなる群からの少なくとも１種の殺虫剤とを含む混合物である：
ビフェントリン、クロルフェナピル、クロチアニジン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、イミダクロプリド、ペルメトリン、チアクロプリド。
【００１６】
活性化合物混合物中の活性化合物の重量比は、比較的広い範囲で変化させることが可能である。トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールの、上述の殺虫剤の少なくとも１種に対する重量比は、好ましくは１０００：１から１：１まで、特に好ましくは１００：１から２：１までの範囲である。
【００１７】
特に好ましいのは、トリアジメホンおよび／またはトリアジメノールと、上述の殺虫剤の少なくとも１種とを、５０：１から５：１までの重量比で含む本発明による活性化合物混合物である。
【００１８】
本発明による相乗作用性混合物は、材料の保護に関連して有害な生物に対して、広汎な活性スペクトルと組み合わせて、特に高い殺生物性、特に殺菌性および殺虫性、さらには殺シロアリ性の効果をもたらす。それらは、木材破壊性の担子菌および昆虫類、特に木材破壊性の甲虫類およびシロアリに対しては、特に有効である。
【００１９】
以下のような微生物を例として挙げることができるが、これらによって限定を受ける訳ではない：
カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、グレノスポラ・グラフィイ（Ｇｌｅｎｏｓｐｏｒａ  ｇｒａｐｈｉｉ）、フミコーラ・ギセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｇｉｓｅａ）、ペトリエラ・セティフェラ（Ｐｅｔｒｉｅｌｌａ  ｓｅｔｉｆｅｒａ）、トリクルス・スピラリス（Ｔｒｉｃｈｕｒｕｓ  ｓｐｉｒａｌｉｓ）およびレシトフォラ・ムタビリス（Ｌｅｃｙｔｈｏｐｈｏｒａ  ｍｕｔａｂｉｌｉｓ）、ならびにトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）、スタキボトリス・カルタルム（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ  ｃａｒｔａｒｕｍ）、セファロスポリウム属（Ｃｈｅｐｈａｌｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｐ．）およびアクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ｓｐ．）、コニオホラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）、コリオロズ・ベルシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、グロエオフィルム・アビエチヌム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ａｂｉｅｔｉｎｕｍ）、グロエオフィルム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）、レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ポリア・モンチコラ（Ｐｏｒｉａ  ｍｏｎｔｉｃｏｌａ）、ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）、セルプラ・ラクリマンス（Ｓｅｒｐｕｌａ  ｌａｃｒｙｍａｎｓ）、ステレウム・サンギノレンツム（Ｓｔｅｒｅｕｍ  ｓａｎｇｕｉｎｏｌｅｎｔｕｍ）、チロミセス・パルストリス（Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）。
【００２０】
以下のような木材破壊性昆虫を例として挙げることができるが、これらによって限定を受ける訳ではない：
甲虫類、たとえば、ヒロトルペス・バユルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ  ｂａｊｕｌｕｓ）、クロロホルス・ピロシス（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｏｒｕｓ  ｐｉｌｏｓｉｓ）、アホビウム・プンクタツム（Ａｈｏｂｉｕｍ  ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、ゼストビウム・ルホビロスム（Ｘｅｓｔｏｂｉｕｍ  ｒｕｆｏｖｉｌｌｏｓｕｍ）、プチリヌス・ペクチコルニス（Ｐｔｉｌｉｎｕｓ  ｐｅｃｔｉｃｏｒｎｉｓ）、デンドロビウム・ペルチネクス（Ｄｅｎｄｒｏｂｉｕｍ  ｐｅｒｔｉｎｅｘ）、エルノビウス・モリス（Ｅｒｎｏｂｉｕｓ  ｍｏｌｌｉｓ）、プリオビウム・カルピニ（Ｐｒｉｏｂｉｕｍ  ｃａｒｐｉｎｉ）、リクツス・ブルンネウス（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、リクツス・アフリカヌス（Ｌｙｃｔｕｓ  ａｆｒｉｃａｎｕｓ）、リクツス・プラニコリス（Ｌｙｃｔｕｓ  ｐｌａｎｉｃｏｌｌｉｓ）、リクツス・リネアリス（Ｌｙｃｔｕｓ  ｌｉｎｅａｒｉｓ）、リクツス・プベセンス（Ｌｙｃｔｕｓ  ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、トロゴキシロン・アエクアレ（Ｔｒｏｇｏｘｙｌｏｎ  ａｅｑｕａｌｅ）、ミンテス・ルギコリス（Ｍｉｎｔｈｅｓ  ｒｕｇｉｃｏｌｌｉｓ）、キシレボルス属（Ｘｙｌｅｂｏｒｕｓ  ｓｐｅｃ．）、トリプトデンドロン属（Ｔｒｙｐｔｏｄｅｎｄｒｏｎ  ｓｐｅｃ．）、アパテ・モナクス（Ａｐａｔｅ  ｍｏｎａｃｈｕｓ）、ボストリクス・カプシンス（Ｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ  ｃａｐｕｃｉｎｓ）、ヘテロボストリクス・ブルンネウス（Ｈｅｔｅｒｏｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ  ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、シノキシロン属（Ｓｉｎｏｘｙｌｏｎ  ｓｐｅｃ．）、ディノデルス・ミヌツス（Ｄｉｎｏｄｅｒｕｓ  ｍｉｎｕｔｕｓ）；
膜翅類、たとえば、シレックス・ジュベンクス（Ｓｉｒｅｘ  ｊｕｖｅｎｃｕｓ）、ウロセルス・ギガス（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ｇｉｇａｓ）、ウロセルス・ギガス・タイグヌス（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ｇｉｇａｓ  ｔａｉｇｎｕｓ）、ウロセルス・アウグル（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ａｕｇｕｒ）；
シロアリ類、たとえば、カロテルメス・フラビコリス（Ｋａｌｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｃｏｌｌｉｓ）、クリプトテルメス・ブレビス（Ｃｒｙｐｏｔｅｒｍｅｓ  ｂｒｅｖｉｓ）、ヘテロテルメス・インディコラ（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｉｎｄｉｃｏｌａ）、レチクリテルメス・フラビペス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）、レチクリテルメス・サントネンシス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）、レチクリテルメス・ルシルグス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｌｕｃｉｌｕｇｕｓ）、マストテルメス・ダーウィニエンシス（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｄａｒｗｉｎｉｅｎｓｉｓ）、ズーテルモプシス・ネバデンシス（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ  ｎｅｖａｄｅｎｓｉｓ）、コプトテルメス・フォルモサヌス（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）。
【００２１】
湿潤条件下においては、糸状菌に加えて、細菌、たとえば、カルドセルロシルプトル属（Ｃａｌｄｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｒｕｐｔｏｒ  ｓｐ．）、アナエロセルム属（Ａｎａｅｒｏｃｅｌｌｕｍ  ｓｐ．）、クロストリジウム属（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｓｐｅｃｉｅｓ）たとえば、クロストリジウム・セルロボランス（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｃｅｌｌｕｌｏｖｏｒａｎｓ）、クロストリジウム・アルドリチイ（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ａｌｄｒｉｃｈｉｉ）、セルロモナス属（Ｃｅｌｌｕｌｏｍｏｎａｓ  ｓｐｅｃｉｅｓ）、ストレプトマイセテス（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ミクロモノスポラ属（Ｍｉｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ  ｓｐ．）、テルモモノスポラ属（Ｔｈｅｒｍｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ  ｓｐ．）、ミクロビスポラ属（Ｍｉｃｒｏｂｉｓｐｏｒａ  ｓｐ．）、およびさらにはサイトファガ属およびスポロサイトファガ属（Ｃｙｔｏｐｈａｇａ  ａｎｄ  Ｓｐｏｒｏｃｙｔｏｐｈａｇａ  ｓｐｅｃｉｅｓ）もまた、セルロースの分解には決定的に寄与することができる。
【００２２】
活性スペクトルを拡大するか、または特定の効果を得たい場合には、本発明による相乗作用性混合物を、少なくとも１種のさらなる殺菌活性化合物と組み合わせることもできる。具体的には、その相乗作用性混合物には、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物が含まれていてよい。
【００２３】
好ましいのは、特に１種または複数の下記の殺菌成分を含む混合物である：ジクロフルアニド、トリルフルアニド、カルベンダジム、フェンプロピモルフ、ベトキサジン、チオシアナト−メチルチオベンゾチアゾール、ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、テブコナゾール、プロピコナゾール、シプロコナゾールおよび銅塩。
【００２４】
特に好ましいのは、さらなる成分として、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ベトキサジン、ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオン亜鉛またはピリチオン銅、テブコナゾール、プロピコナゾール、シプロコナゾール、それらの成分の銅塩もしくは混合物、を含む本発明による混合物である。
【００２５】
好ましいものとしてはさらに、以下の１種または複数の殺菌成分を含む混合物が挙げられる：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、エチレングリコールヘミホルマール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−メタノール、Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ベンズイソチアゾリノン、ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ベンザルコニウムクロリド、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、３−メチル−４−クロロフェノールおよび２−ベンジル−４−クロロフェノールならびにそれらのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ならびに、ｏ−フェニルフェノールおよびそれらのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、ブロノポール、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、および銀化合物。
【００２６】
好ましいのは、以下の殺菌剤を含む本発明による活性化合物の組合せである：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ベンズイソチアゾリノン、グルタルジアルデヒド、ベンザルコニウムクロリド、ブロノポール、３−メチル−４−クロロフェノールおよび２−ベンジル−４−クロロフェノールならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、ｏ−フェニルフェノールならびにそれらのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、ならびに銀化合物。
【００２７】
極めて特に好ましいのは、以下の殺菌剤を含む活性化合物の組合せである：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、４，５−ベンズイソチアゾリノン、ベンザルコニウムクロリド、ブロノポール、３−メチル−４−クロロフェノールおよびさらに２−ベンジル−４−クロロフェノールならびにそれらのナトリウムおよびカリウム塩、ｏ−フェニルフェノールならびにそのナトリウムおよびカリウム塩、ならびに銀（Ｉ）化合物。
【００２８】
本発明による混合物には一般に、０．０１〜８５重量パーセントのトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、０．００１〜１５重量パーセントの少なくとも１種の上述の殺虫剤、そして必要に応じて、０．０１〜８０重量パーセントの少なくとも１種のさらなる殺菌活性化合物、特に上述の活性化合物の群からのものが含まれる。
【００２９】
本発明による混合物に、０．１〜４０重量パーセントのトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、０．０１〜５重量パーセントの少なくとも１種の上述の殺虫剤、そして必要に応じて、０．０５〜３０重量パーセントの少なくとも１種のさらなる殺菌活性化合物、特に上述の活性化合物の群からのものが含まれているのが好ましい。
【００３０】
本発明による混合物は、公知の方法、たとえば、適切な装置の中で活性化合物を摩砕および／または混合および／または顆粒化することにより調製することができる。適切な溶媒の中に、必要に応じてさらなる助剤および添加物、たとえば乳化剤などと共に、それらの活性化合物を個別または一緒に、溶解、分散、あるいは乳化させることも可能であり、また、必要に応じて、さらなる溶媒を用いてその溶液から沈殿させ、あるいは必要に応じて、蒸留によって溶媒を除去して乾固させることもできる。
【００３１】
本発明はさらに、工業材料、特に木材、材木製品および木材／プラスチック複合材料を、有害生物による、特に菌類および昆虫による攻撃、損傷、および／または破壊から保護するための、本発明による活性化合物の混合物の使用も提供する。
【００３２】
具体的な物理的および／または化学的性質に応じて、それらの活性化合物および活性化合物の混合物を、通常使用される配合物、たとえば、溶液、エマルション、懸濁液、粉体、発泡体、ペースト、顆粒、エアロゾル、ポリマー物質中のマイクロカプセルなどの形態にすることができる。
【００３３】
本発明はさらに、相乗作用的有効量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の上述の殺虫剤、ならびに少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらなる助剤および添加剤、さらに、必要に応じて、少なくとも１種の上述のさらなる活性化合物を含む殺菌性組成物を提供する。
【００３４】
それらの配合物は、公知の方法で調製することが可能であり、それにはたとえば、活性化合物をエキステンダー、すなわち液状溶媒、加圧液化ガスおよび／または固体状キャリアと共に混合し、必要に応じて界面活性剤、すなわち、乳化剤および／または分散剤および／または泡形成剤を用いる。使用されるエキステンダーが水である場合には、補助的な溶媒として、たとえば有機溶媒を使用することも可能である。適切な液状溶媒としては基本的には以下のものが挙げられる：芳香族化合物、たとえば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン、脂肪族炭化水素、たとえば、シクロヘキサンまたはパラフィン、たとえば鉱油留分、アルコール類、たとえば、ブタノールまたはグリコール、さらにはそれらのエーテルおよびエステル、ケトン類、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶媒、たとえば、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、さらには水。液状化ガスエキステンダーまたはキャリアとは、周囲温度かつ大気圧下ではガス状であるような液状物を意味すると理解されたい。そのようなものとしては、たとえば、エアロゾル噴射剤、たとえばハロゲン化炭化水素、さらにはブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などが挙げられる。好適な固体状キャリアとしては、たとえば以下のものが挙げられる：天然の摩砕鉱物質、たとえば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土、ならびに合成物質、たとえば、微粉砕シリカ、アルミナおよびシリケート。粒状物のための適切な固体状キャリアとしては、たとえば以下のものが挙げられる：破砕し篩別した天然鉱物、たとえば方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイト、ならびに無機および有機の粗びき粉の合成粒状化物、ならびに、有機物質、たとえば、おがくず、やしがら、トウモロコシの穂軸、およびタバコの茎などの粒状化物。好適な乳化剤および／または泡形成剤として、たとえば以下のものが挙げられる：ノニオン性およびアニオン性乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、たとえばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸エステル、アルキル硫酸エステル、アリールスルホン酸エステル、およびタンパク質加水分解物。好適な分散剤としては、たとえばリグノサルファイトの廃液、およびメチルセルロースが挙げられる。
【００３５】
粘着性付与剤、たとえばカルボキシメチルセルロース、ならびに粉体、粒状体、および格子（ｌａｔｔｉｃｅ）の形態の天然および合成ポリマー、たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、さらには、天然のリン脂質、たとえばセファリンおよびレシチンおよび合成のリン脂質を配合物の中に使用することができる。その他、使用可能な添加剤は、鉱物性および植物性の油である。
【００３６】
着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば酸化鉄、酸化チタンおよびプロシアンブルー、ならびに有機染料、たとえば、アリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料、ならびに微量の栄養素、たとえば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を使用することも可能である。
【００３７】
それらの配合物は一般に、０．１〜９５重量パーセントの間、好ましくは０．５〜５０重量パーセントの間の活性化合物の組合せを含む。
【００３８】
工業材料を保護するために使用される殺菌性組成物または濃縮物には、０．００５〜９５重量パーセント、特には０．１〜５０重量パーセントの濃度で活性化合物または活性化合物の組合せが含まれる。
【００３９】
使用される活性化合物または活性化合物の組合せの適用濃度は、防除すべき微生物の性質と発生程度、ならびに保護すべき材料の組成に依存する。使用すべき最適な量は、一連の試験によって求めることができる。一般的には、その適用濃度は、保護すべき材料を規準にして、０．００１〜１０重量パーセント、好ましくは０．０１〜５重量パーセントの範囲である。
【００４０】
本発明による活性化合物の組合せまたは組成物を使用することによって、従来使用されてきた殺菌性組成物を、より効果の高い組成物によって有利に置き換えることが可能となる。本発明による組成物は、良好な安定性と、有利なことには、広い活性スペクトルとを有している。
【００４１】
本発明による活性化合物混合物またはそれらを含む組成物により保護することが可能な木材、材木製品および木材／プラスチック複合材料の例としては以下のものが挙げられる：建築用材木、木材の梁、鉄道の枕木、橋の構成要素、桟橋、木材製の車両、箱、パレット、コンテナー、電話線用電柱、木材型桟、木材製の窓およびドア、積層木材、中密度ファイバーボード（ＭＤＦ）、チップボード、配向ストランドボード（ＯＳＢ）、ウェーハボード、積層ベニヤ材（ＬＶＬ）、またはごく一般的な家屋の建築またはビル造作、さらには木材／プラスチック複合材料において使用される材木製品。
【００４２】
それらの活性化合物は、個別に適用してもよく、あるいは、それらの配合物の形態、またはそれから調製される使用形態、たとえば、すぐ使用することが可能な溶液、懸濁液、ペースト、可用性粉体などのような仕上がり混合物として適用してもよい。その適用は、個々の活性化合物もしくは仕上がり混合物を用いるか、または配合物もしくはそれから調製される使用形態を用いて工業材料を処理することによる、通常用いられる方法で実施される。保護するべき材料が木材、材木製品または木材／プラスチック複合材料である場合には、それを適用するには、通常用いられる方法、たとえば、スプレー法、塗装法、浸漬法、工業的含浸プロセス、たとえば真空、二重真空（ｄｏｕｂｌｅ  ｖａｃｕｕｍ）もしくは加圧プロセスによるか、あるいは、にかわに添加するか、あるいは、コンパウンダーまたはミキサーを用いて添加するか、あるいは、マスターバッチを利用して添加する。
【００４３】
工業的含浸プロセス、たとえば真空、二重真空または加圧プロセスによれば、特に効果的な木材保護が達成される。
【００４４】
本発明はさらに、木材および材木製品を保護するための方法を提供するが、この場合、その木材または材木製品を、相乗作用的有効量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の上述の殺虫剤、ならびに少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらなる助剤および添加剤、およびさらに、必要に応じて、少なくとも１種の上述のさらなる活性化合物を用いて含浸させるが、それには、塗装法、スプレー法、真空法、二重真空法、加圧法、または浸漬プロセスが使用される。この場合、活性化合物のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の上述の殺虫剤は、個別に用いてもよく、あるいは仕上がり混合物として用いてもよい。
【実施例】
【００４５】
生物学的実施例
次いで、クル（Ｋｕｌｌ）らにより記述された方法を使用して相乗効果を求めた（Ｆ．Ｃ．クル（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ）、Ｐ．Ｃ．アイスマン（Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ）、Ｈ．Ｄ．シルベストロビッツ（Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ）、Ｒ．Ｌ．マイヤー（Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ）、アプライド・マイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）、９、５３８〜５４１、１９６１）。この場合、次式の関係を適用する：
ＱＡ／Ｑａ＋ＱＢ／Ｑｂ＝ＳＩ
Ｑａ＝ＭＩＣに相当する物質Ａの濃度
Ｑｂ＝ＭＩＣに相当する物質Ｂの濃度
ＱＡ＝微生物の生育を抑制するＡ／Ｂの濃度中の物質Ａの濃度
ＱＢ＝微生物の生育を抑制するＡ／Ｂの濃度中の物質Ｂの濃度
ＳＩ＝相乗作用指数
ＳＩ＝１：加成性を意味する。
ＳＩ＞１：拮抗性を意味する。
ＳＩ＜１：相乗性を意味する。
【００４６】
実施例１
各種の濃度のクロルフェナピル（Ａ）、トリアジメホン（Ｂ）および上述のそれらの２種の活性化合物の混合物について、木材破壊性担子菌のグロエオフィルム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）に対する試験を行った。木材破壊性微生物のコロニーから菌糸を採取し、菌抽出物とペプトンを含む栄養寒天上、２６℃でインキュベートした。次いで、活性化合物を添加した場合と無添加の場合とについて、その菌糸の水平方向の生育を比較した。記載した最小発育阻止濃度は、連続して水平方向の生育が完全に抑制される、最低の活性化合物濃度である。
【００４７】
【表１】
2009507057.tif 000002
【００４８】
得られた指数データから、トリアジメホンとクロルフェナピルとの本発明による組合せが、広い範囲にわたって顕著な相乗作用を有していることが判る。
【００４９】
実施例２
各種の濃度のペルメトリン（Ａ）、トリアジメホン（Ｂ）および上述のそれらの２種の活性化合物の混合物について、木材破壊性担子菌のレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）に対する試験を行った。木材破壊性微生物のコロニーから菌糸を採取し、菌抽出物とペプトンを含む栄養寒天上、２６℃でインキュベートした。次いで、活性化合物を添加した場合と無添加の場合とについて、その菌糸の水平方向の生育を比較した。記載した最小発育阻止濃度は、連続して水平方向の生育が完全に抑制される、最低の活性化合物濃度である。
【００５０】
【表２】
2009507057.tif 000003
【００５１】
得られた指数データから、ペルメトリンとトリアジメホンとの本発明による組合せが、広い範囲にわたって顕著な相乗作用を有していることが判る。
【００５２】
実施例３
各種の濃度のチアクロプリド（Ａ）、トリアジメホン（Ｂ）および上述のそれらの２種の活性化合物の混合物について、木材破壊性担子菌のポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）に対する試験を行った。木材破壊性微生物のコロニーから菌糸を採取し、菌抽出物とペプトンを含む栄養寒天上、２６℃でインキュベートした。次いで、活性化合物を添加した場合と無添加の場合とについて、その菌糸の水平方向の生育を比較した。記載した最小発育阻止濃度は、連続して水平方向の生育が完全に抑制される、最低の活性化合物濃度である。
【００５３】
【表３】
2009507057.tif 000004
【００５４】
得られた指数データから、チアクロプリドとトリアジメホンとの組合せが、広い範囲にわたって顕著な相乗作用を有していることが判る。
【００５５】
配合実施例
実施例１（工業用グレード濃縮物）
１０％のトリアジメホン、０．５％のペルメトリン、２４．５％のテクサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、１５％のエトキシル化ヒマシ油、１５％のリジノール酸ナトリウム／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム配合物、３５％のジメチル脂肪酸アミド
【００５６】
実施例２（工業用グレード濃縮物）
１５％のトリアジメホン、０．５％のクロルフェナピル、２２．５％のテクサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、１３％のリジノール酸ナトリウム／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム配合物、１４％の脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル、３５％のジメチル脂肪酸アミド
【００５７】
実施例３（工業用グレード濃縮物）
７．５％のトリアジメノール、０．２５％のビフェントリン、１６．２５％のリジノール酸ナトリウム／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム配合物、２７％のエトキシル化ヒマシ油、４９％のテクサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）
【００５８】
実施例４（乳化可能な濃縮物）
５．０％のトリアジメホン、０．１％のチアクロプリド、２．９％のリジノール酸ナトリウム／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム配合物、２７％の脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル、６５％のテクサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）
【００５９】
実施例５（含浸のための組成物）
０．３％のトリアジメノール、０．０１％のデルタメトリン、１５％のワーリーゾル（Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ）３１Ａ（バインダー濃縮物）、０．８％のアディトール（Ａｄｄｉｔｏｌ）ＶＸＷ４９４０、３．０％のエトキシル化ヒマシ油、３．０％のテクサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、７７．８９％の水
【００６０】
実施例６（含浸のための組成物）
０．４％のトリアジメホン、０．０１％のシフルトリン、４．０％のアルキド樹脂、４．０％のダウアノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭ、９１．５９％のホワイトスピリット
【００６１】
実施例７（プライマー）
０．２％のトリアジメホン、０．２％のテブコナゾール、０．４％のトリルフルアニド、０．０５％のシペルメトリン、６％のダウアノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭ、１０％のアルキド樹脂、８３．２％のホワイトスピリット
【手続補正書】
【提出日】平成20年3月7日(2008.3.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の殺虫活性化合物を含む、混合物。
【請求項２】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、および少なくとも１種の殺虫活性化合物、および少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらなる助剤および添加剤、およびさらに、必要に応じて、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物を含む、殺菌性組成物。
【請求項３】
工業材料、特に木材、材木製品および木材／プラスチック複合材料を有害生物による攻撃、損傷、および／または破壊から保護するための、請求項１に記載の活性化合物混合物、または請求項２に記載の組成物の使用。
【請求項４】
木材または材木製品を、相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノール、および少なくとも１種の殺虫活性化合物、およびさらに少なくとも１種の希釈剤または溶媒、必要に応じてさらに助剤および添加剤、およびさらに、必要に応じて、殺菌剤および抗菌活性化合物の群からの少なくとも１種のさらなる活性化合物を用い、塗装法、スプレー法、真空法、二重真空法、加圧法、または浸漬法により含浸させることを特徴とする、木材および材木製品を保護するための方法。
【請求項５】
相乗作用的に有効な量のトリアジメホンおよび／またはトリアジメノールならびに少なくとも１種の殺虫活性化合物を含む、工業材料。
【国際調査報告】
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