(57)【要約】  一般式（Ｉ）で示され、その式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：リレンは、式（Ａ）の基を意味し、前記基は、少なくとも１個のイミド基、エステル基又はアミド基によって官能化されており、かつ付加的にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい；Ｘは、リレンジカルボン酸イミド基を意味し、前記基は、リレン基とは別の波長に吸収を示し、ペリ位で基−Ｙ′−Ａ−Ｙ−（Ｙを介して基Ｘに結合されている）を介してリレン基と結合されており、かつ同様にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい；Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、前記基Ｙもしくは基ＹとＹ′は、その芳香族基もしくは複素芳香族基に結合されていてよい；Ｙは、基（ｉ）、（ｉｉ）を意味し、Ｙ′は、基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）を意味し、その際、基（ｉ）及び（ｉｉ）は、リレン基のエステル基の成分であってよく、かつ基（ｉｉｉ）は、リレン基のイミド基の成分であり、かつ基（ｉｖ）は、リレン基のアミド基の成分である；Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルを意味し、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；ｎは、１、２もしくは３を意味し、ｘは、１〜７を意味する、リレンを基礎とする多重発色団。
2009507941.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2009507941.tif 000075
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
リレンは、式
【化２】
2009507941.tif 000076
で示される基を意味し、前記基は、少なくとも１個のイミド基、エステル基もしくはアミド基によって官能化されており、かつ付加的にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい；
Ｘは、リレンジカルボン酸イミド基を意味し、前記基は、リレン基とは別の波長で吸収を示すものであり、ペリ位において、Ｙを介して基Ｘに結合されている基
−Ｙ′−Ａ−Ｙ−
を介してリレン基と結合されており、かつ同様にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい；
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又はＹとＹ′は、その芳香族もしくは複素芳香族の基に結合されており、
Ｙは、基
【化３】
2009507941.tif 000077
を意味し、
Ｙ′は、基
【化４】
2009507941.tif 000078
を意味し、その際、基（ｉ）及び（ｉｉ）は、リレン基のエステル基の成分であってよく、かつ基（ｉｉｉ）は、リレン基のイミド基の成分であり、かつ基（ｉｖ）は、リレン基のアミド基の成分であり、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合には、同一もしくは異なってよく、
ｎは、１、２もしくは３であり、
ｘは、１〜７である］で示されるリレンを基礎とする多重発色団。
【請求項２】
一般式Ｉ′
【化５】
2009507941.tif 000079
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
Ｘは、式
【化６】
2009507941.tif 000080
で示されるリレンジカルボン酸イミド基を意味し、その際、基Ｘは、同一又は異なってよい；
Ｚは、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオを意味し、前記の基には、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキル（その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2、その際、
基Ｚは、ｚ＞１の場合に及び／又はｚ１＞１の場合に、同一又は異なってよい；
Ｂは、ｎ＝１、２又は３の場合に、
互いに、式（ａ）又は（ｂ）
【化７】
2009507941.tif 000081
の基に結合されて、６員環を形成するか、又は１個の基Ｂは、水素を意味し、その他の基は、基Ｘを意味する；
Ｂは、ｎ＝１の場合に、付加的に
両方とも水素であるか、１個の基Ｂは、水素を意味し、その他の基は、Ｚを意味するか、又は
１個の基Ｂは、水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、その他の基は、式（ｃ）
【化８】
2009507941.tif 000082
の基を意味する；
Ｂ′は、ｎ＝１、２又は３の場合に、
基Ｂが一緒になって式（ａ）の基を意味する場合には、互いに、式（ａ）の基に結合されて、６員環を形成する；
１個の基Ｂが水素を意味し、かつその他の基が基Ｘを意味する場合には、互いに、式（ａ）の基に結合されて、６員環を形成し、その際、ｎ＝２もしくは３の場合に、ｘ＝０及びｚ≠０が適用される；
基Ｂが一緒になって式（ａ）もしくは（ｂ）の基を意味するか、又は基Ｂが水素を意味し、かつ他の基が基ＸもしくはＺを意味する場合に、互いに、式（ｂ）の基に結合されて、６員環を形成し、その際、ｎ＝２もしくは３の場合に、ｘ＝０及びｚ≠０が適用される；
Ｂ′は、ｎ＝１の場合に、付加的に、
１個の基Ｂが水素を意味し、かつその他の基が基Ｚを意味する場合には、互いに、式（ａ）もしくは（ｂ）の基に結合されて、６員環を形成する；
基Ｂ′は、１個の基Ｂが水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、かつその他の基が式（ｃ）の基を意味する場合には、水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、その他の基は、式（ｃ）の基を意味する；
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又は基ＹとＹ1は、その芳香族基もしくは複素芳香族基に結合されている；
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を意味する；
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味する；
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、基Ｚについての置換基として挙げられる基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げられた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；その際、
基Ｒは、それらが式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルを意味し、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１、２又は３を意味する；
ｍは、０、１又は２を意味する；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′が、それぞれ式（ｂ）の基を意味するか又は基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｃ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′が、それぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜６を意味し、基Ｂ及びＢ′の全ての他の意味については、０を意味する；
ｎ＝３の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜４を意味し、基Ｂ及びＢ′の全ての他の意味については、０を意味する；
ｚは、０〜８を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦８であり、ここで、ｎ＝２もしくは３の場合には、ｘ＝０である場合に、ｚ≠０が適用される；
ｚ１は、ｍ＝０の場合に０を意味し、ｍ＝１の場合に０〜２を意味し、ｍ＝２の場合に２〜４を意味する］で示されるリレンを基礎とする多重発色団。
【請求項３】
請求項２に記載の一般式Ｉ′で示される多重発色団であって、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｚは、フェノキシ又はチオフェノキシを意味し、前記のフェノキシ又はチオフェノキシは、それぞれ同一もしくは異なる以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−及び／又は−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ及び／又はアリール（それは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルチオによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ更なる５員ないし７員の飽和もしくは不飽和の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、−Ｃ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2；その際、
基Ｚは、ｚ＞１の場合に及び／又はｚ１＞１の場合に、同一もしくは異なってよい；
Ａは、式
【化９】
2009507941.tif 000083
で示されるアリーレン基又はヘタリーレン基を意味し、その式中、
環Ｐは、同一又は異なってよく、ヘテロ原子を環原子として含有してよく、かつ／又は縮合された５員ないし７員の環を有してよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ａは、それらが式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｅは、化学結合、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−又はＣ1〜Ｃ12−アルキレンもしくはＣ4〜Ｃ7−シクロアルキレン（その炭素鎖は、それぞれこれらの基によって一箇所でもしくは複数箇所で中断されていてよく、かつ前記基は、それぞれ基Ｚについての置換基として挙げられる基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい）、アリーレンもしくはヘタリーレン（それぞれ、基Ｚについての置換基として挙げられる（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、ヒドロキシ及びメルカプトは、基（ｖ）として除外されている）を意味する；
Ｙは、−Ｏ−を意味する；
Ｙ1は、−Ｏ−又は−ＮＲ1−を意味する；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；その際、
基Ｒは、それらが式Ｉ中に複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味する；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１もしくは２を意味する；
ｍは、０もしくは１を意味し、その際、ｍ＝ｎ−１である；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味するか又は基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｃ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合に、２〜４を意味し、基Ｂ及びＢ′の他の全ての意味については、０を意味する；
ｚは、０〜４を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦４であり、その際、ｘ＝０である場合に、ｎ＝２については、ｚ≠０が適用される；
ｚ１は、ｍ＝０の場合に０を意味し、ｍ＝１の場合に０〜２を意味する、多重発色団。
【請求項４】
請求項２に記載の一般式Ｉ′で示される多重発色団であって、置換基及び変数が、以下の意味を有する：
Ｚは、フェノキシを意味し、前記フェノキシは、同一もしくは異なる以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又はシアノ；
Ｂ、Ｂ′は、それぞれ互いに結合されて、式（ａ）又は（ｂ）の基となる；
Ａは、式
【化１０】
2009507941.tif 000084
で示されるアリーレン基を意味し、その式中、
フェニレン環又はナフチレン環は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ａは、それらが式Ｉ中に複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｅは、化学結合、メチレン又はイソプロピレンを意味する；
Ｙ、Ｙ1は、−Ｏ−を意味する；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルの同一の基を意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味する；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述された基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１又は２を意味する；
ｍは、０又は１を意味し、その際、ｍ＝ｎ−１である；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜４を意味し、基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味する場合には、０を意味する；
ｚは、０〜４を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦４である；
ｚ１は、０を意味する、多重発色団。
【請求項５】
一般式Ｉａ
【化１１】
2009507941.tif 000085
［式中、置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩａ
【化１２】
2009507941.tif 000086
［式中、Ｈａｌは、塩素又は臭素を意味する］で示されるハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸ジイミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化１３】
2009507941.tif 000087
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉａで示され、ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）まず、一般式ＩＩＩａのリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は、
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉａで示され、ｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項６】
一般式Ｉｂ
【化１４】
2009507941.tif 000088
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、基Ｘ又は基Ｚを意味し、他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｂ
【化１５】
2009507941.tif 000089
［式中、ｎ＝１であり、Ｈａｌ′は、水素又はＨａｌを意味し、その際、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を表す］で示されるハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化１６】
2009507941.tif 000090
［式中、置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｂで示され、ｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得るか、又は
ｂ）まず、一般式ＩＩＩａのリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は、
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｂで示され、ｚ≠０であるリレンジカルボン酸イミドを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項７】
一般式Ｉｂ′
【化１７】
2009507941.tif 000091
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｂ′
【化１８】
2009507941.tif 000092
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、一般式ＩＩＩａ
【化１９】
2009507941.tif 000093
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法。
【請求項８】
一般式Ｉｃ
【化２０】
2009507941.tif 000094
［式中、ｎ＝１であり、ｘが０又は２〜４を意味し、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｃ
【化２１】
2009507941.tif 000095
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸二無水物を、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化２２】
2009507941.tif 000096
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに１．８〜３モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得て、場合により、リレン核中でハロゲン化された得られたリレンテトラカルボン酸ジイミドＩｃを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化２３】
2009507941.tif 000097
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｚ≠０でありかつｘ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、そして次に式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｃで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項９】
一般式Ｉｄ
【化２４】
2009507941.tif 000098
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、基Ｘもしくは基Ｚを意味し、ｘは、０又は２〜４を表し、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｄ
【化２５】
2009507941.tif 000099
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌ′は、水素又はＨａｌを意味し、その際、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンジカルボン酸無水物を、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化２６】
2009507941.tif 000100
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｄで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得て、場合により、リレン核内でハロゲン化された得られたリレンジカルボン酸イミドＩｄを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化２７】
2009507941.tif 000101
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｄで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させて、式Ｉｄで示され、ｚ≠０でありかつｘ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得るか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体及び式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたりそれぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｄで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンジカルボン酸イミドを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項１０】
一般式Ｉｅ
【化２８】
2009507941.tif 000102
［式中、ｎ＝１であり、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有するる］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｅ
【化２９】
2009507941.tif 000103
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸一無水物モノイミドを、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３０】
2009507941.tif 000104
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得て、場合により、リレン核内でハロゲン化された得られたリレンジカルボン酸イミドＩｅを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化３１】
2009507941.tif 000105
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｚ≠０でありかつｘ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体及び式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたりそれぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｅで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項１１】
一般式Ｉｃ′
【化３２】
2009507941.tif 000106
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｃ′
【化３３】
2009507941.tif 000107
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３４】
2009507941.tif 000108
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１２】
一般式Ｉｄ′
【化３５】
2009507941.tif 000109
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｄ′
【化３６】
2009507941.tif 000110
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物を、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３７】
2009507941.tif 000111
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１３】
一般式Ｉｅ′
【化３８】
2009507941.tif 000112
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｅ′
【化３９】
2009507941.tif 000113
［式中、ｎ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸一無水物モノイミドを、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化４０】
2009507941.tif 000114
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅ′で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得ることを特徴とする方法。
【請求項１４】
一般式Ｉｆ
【化４１】
2009507941.tif 000115
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、ハロゲン又はシアノであり、両方の基Ｂ1又はＢ2の一方は、式
【化４２】
2009507941.tif 000116
で示される基を意味し、そしてもう一方の基は、水素、ハロゲン又はシアノを意味し、かつ他の置換基及び変数は、請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸エステルを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩＩａ
【化４３】
2009507941.tif 000117
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体を、アルカリ金属塩基及び非プロトン性溶剤の存在下で転化させて、一般式ＩＩＩｆ
【化４４】
2009507941.tif 000118
［式中、Ｍは、アルカリ金属カチオンを意味する］で示されるアルカリ金属塩とし、そして次いで前記金属塩を、一般式ＩＩｆ
【化４５】
2009507941.tif 000119
［式中、ｎ＝１であり、両方の基Ｄ1又はＤ2の一方は、−ＣＯＣｌであるか、又はもう一方の基が水素を意味する］で示されるリレンジカルボン酸塩化物と、モル比０．８：１〜１．２：１で反応させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2は水素を意味するリレンジカルボン酸エステルを得て、所望であれば、得られたリレンジカルボン酸エステルを、中間単離の後に、極性の有機溶剤とルイス酸の存在下で、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドでハロゲン化させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2はハロゲンを意味するリレンジカルボン酸エステルを得て、所望であれば、得られたハロゲン化されたリレンジカルボン酸エステルを、金属シアン化物で、非プロトン性溶剤及び遷移金属触媒の存在下で転化させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2はシアノを意味する相応のシアノ置換されたリレンジカルボン酸エステルを得る
ことを特徴とする方法。
【請求項１５】
一般式Ｉｇ
【化４６】
2009507941.tif 000120
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、ハロゲン又はシアノであり、両方の基Ｂ1もしくはＢ2の一方は、式
【化４７】
2009507941.tif 000121
で示される基を意味し、かつもう一方の基は、水素、ハロゲン又はシアノを意味し、他の置換基及び変数は請求項２に挙げられる意味を有する］で示されるリレンジカルボン酸アミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｆ
【化４８】
2009507941.tif 000122
［式中、ｎ＝１であり、両方の基Ｄ1もしくはＤ2の一方は、−ＣＯＣｌを意味するか又はもう一方の基は水素を意味する］で示されるリレンジカルボン酸塩化物を、非求核性塩基と、所望であれば付加的に非プロトン性溶剤の存在下で、一般式ＩＩＩｇ
【化４９】
2009507941.tif 000123
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｇで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2が水素を意味するリレンジカルボン酸アミドを得て、そして所望であれば、得られたリレンジカルボン酸アミドを、中間単離の後に、極性の有機溶剤及びルイス酸の存在下で、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドでハロゲン化させて、式Ｉｇで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2がハロゲンを意味するリレンジカルボン酸アミドを得て、所望であれば、得られたハロゲン化されたリレンジカルボン酸アミドを、金属シアン化物によって、非プロトン性溶剤及び遷移金属触媒の存在下で転化させて、式Ｉｇで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2がシアノを意味する相応のシアノ置換されたリレンジカルボン酸アミドとすることを特徴とする方法。
【請求項１６】
一般式ＩＩＩ
【化５０】
2009507941.tif 000124
［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｚは、アリールオキシアリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオを意味し、それらに、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキル（その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記のアリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2；その際、
基Ｚは、ｚ＞１及び／又はｚ１＞１の場合に、同一もしくは異なってよい；
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又は基ＹとＹ1は、その芳香族基もしくは複素芳香族基に結合されている；
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を意味する；
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味する；
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げられる（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；その際、
基Ｒは、それらが式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルを意味し、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｍは、０、１もしくは２を意味する；
ｚ１は、ｍ＝０の場合に０を意味し、ｍ＝１の場合に０〜２を意味し、ｍ＝２の場合に２〜４を意味する］で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体。
【請求項１７】
請求項１６に記載の式ＩＩＩのリレン誘導体の製造方法において、式Ｖ
【化５１】
2009507941.tif 000125
［式中、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、一般式ＶＩ
Ｈ−Ｙ1−Ａ−Ｙ−Ｈ      ＶＩ
で示される少なくとも二官能性の芳香族化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり２〜５モルと反応させることを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、有機材料及び無機材料の着色のために用いる使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の使用であって、有機材料が、塗料、印刷インキ又はプラスチックであることを特徴とする使用。
【請求項２０】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、電磁線を吸収及び／又は放出する水性ポリマー分散液の製造のために用いる使用。
【請求項２１】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、ヒトの眼に視認できない標識及びマーキングを作製するために用いる使用。
【請求項２２】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、ディスプレイ用途におけるフィルタ又は発光体として用いる使用。
【請求項２３】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、化学発光用途における発光体として用いる使用。
【請求項２４】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の多重発色団を、光電池における活性成分として用いる使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式Ｉ
【化１】
2009507941.tif 000003
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
リレンは、式
【化２】
2009507941.tif 000004
で示される基であって、少なくとも１個のイミド基、エステル基もしくはアミド基によって官能化されており、かつ付加的にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい基を意味し、
Ｘは、リレンジカルボン酸イミド基であって、基リレンとは別の波長で吸収を示すものであり、ペリ位において、Ｙを介して基Ｘに結合されている基
−Ｙ′−Ａ−Ｙ−
を介してリレン基と結合されており、かつ同様にアリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ及び／又はヘタリールチオによって置換されていてよい基を意味し、
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又はＹとＹ′は、その芳香族もしくは複素芳香族の基に結合されており、
Ｙは、基
【化３】
2009507941.tif 000005
を意味し、
Ｙ′は、基
【化４】
2009507941.tif 000006
を意味し、その際、基（ｉ）及び（ｉｉ）は、リレン基のエステル基の成分であってよく、かつ基（ｉｉｉ）は、リレン基のイミド基の成分であり、かつ基（ｉｖ）は、リレン基のアミド基の成分であり、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合には、同一もしくは異なってよく、
ｎは、１、２もしくは３であり、
ｘは、１〜７である］で示されるリレンを基礎とする新規の多重発色団に関する。
【０００２】
更に、本発明は、多重発色団Ｉのための中間生成物としての、一般式ＩＩＩ
【化５】
2009507941.tif 000007
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
Ｚは、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシもしくはヘタリールチオを意味し、それには、それぞれ他の飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、前記の環系全体は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキル（その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記アリール基シクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルのための置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記シクロアルキルに、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリール又はヘタリール、
前記アリール又はヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2、
その際、前記の基Ｚは、ｚ＞１及び／又はｚ１＞１の場合に、同一もしくは異なってよい；
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又は基Ｙ及びＹ1は、その芳香族もしくは複素芳香族の基に結合されており、
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を意味し、
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味し、
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール又はヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリール又はヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（それは、それぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
その際、基Ｒは、式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよく、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルを意味し、その際、基Ｒ1は、それが複数ある場合には、同一もしくは異なってよく、
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリール又はヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリール又はヘタリールには、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、
ｍは、０、１又は２を意味し、
ｚ１は、ｍが０の場合に０であり、ｍが１の場合に０〜２であり、ｍが２の場合に２〜４である］で示される新規のリレンジカルボン酸イミド誘導体に関する。
【０００３】
更に、本発明は、多重発色団Ｉ及びリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩの製造方法に関する。
【０００４】
最後に、本発明は、多重発色団Ｉを、有機材料及び無機材料の着色のために、電磁線を吸収する及び／又は放出する水性ポリマー分散液の製造のために、ヒトの眼には視認できない標識及びマーキングを作製するために、ディスプレイ用途におけるフィルタもしくは発光体として、化学発光用途における発光体として、並びに光電池中の活性成分として用いる使用に関する。
【０００５】
リレン発色団、特にリレンテトラカルボン酸ジイミド及び−ジカルボン酸イミドは、化学的に非常に安定な作用物質種であり、従って多くの技術的利用分野に関心が持たれている。ペリレン及びテリレンを基礎とする発色団は、その際、特に、その蛍光特性によって特徴付けられ、一方で、より高級な同族体の場合には、とりわけ電磁スペクトルの近赤外領域におけるその吸収に重要性がある。
【０００６】
リレン発色団は公知であり、例えばＥＰ−Ａ−５９６２９２号、ＷＯ−Ａ−９６／２２３３１号、ＷＯ９６／２２３３２号、ＷＯ９７／２２６０７号、ＷＯ０２／６６４３８号、ＷＯ０２／７６９８８号及びＷＯ０３／１０４２３２号並びに旧ドイツ国特許出願第１０ ２００５ ０２１３６２．６号及び同第１０ ２００５ ０３２５８３．１号に記載されている。
【０００７】
その吸収挙動の変更によって、リレン発色団の作用をなおも更に改善することができる。ここで、吸収されるスペクトル領域の拡張は、多くの用途について、例えば日光での蛍光効果の最適な利用のために好ましい。前記の拡張は、有利には、種々異なる吸収を示す発色団を、化学結合を介して互いに結合させることによって達成できる。前記の多重発色団において、より短波長に吸収を示す発色団のエネルギーは、より長波長に吸収を示す発色団へと伝達される。
【０００８】
Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．５，第２３８８〜２３９５頁（１９９９年）において、テリレン／ペリレンを基礎とする二重発色団であって、ペリ位でヘキシル置換されたペリレンがヘキサメチレン基を介してＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（４−ｔ−オクチルフェノキシ）テリレンテトラカルボン酸ジイミドの第二のイミド窒素原子に結合されているものが記載されている。
【０００９】
また、ＤＥ−Ａ−１０２１２３５８号に記載される二重発色団は、ペリレンテトラカルボン酸イミドであって、１個のイミド窒素原子にエステル官能もしくはアミド官能を介して又は直接的に、アントラキノン、アントラセン、ナフタリン、ピレン又はフルオレンの群からの、より短波長に吸収を示す発色団と結合されているものを基礎とする。
【００１０】
樹状の多重発色団は、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１１４，１９８０−１９８４（２００２）から公知である。ここでは、中心のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）テリレンテトラカルボン酸ジイミド分子は、４個もしくは８個のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレンジカルボン酸イミド分子あるいは４個のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレンジカルボン酸イミド分子及び８個のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ナフタリンジカルボン酸イミド分子と組み合わされている。結合は、ここでは、（ペンタフェニル）フェニル単位を介して行われる。
【００１１】
Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．８，４７４２−４７５０（２００２）において、アミド官能を介して橋かけされた２個のナフタリンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする二重発色団が記載されており、そこでは、ジイミドの発色団系は、その吸収を深色にシフトさせるために、ブチルアミノ置換基の挿入によって改変されている。
【００１２】
最後に、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２６，８２８４−８２９４（２００４）において、様々に置換されたペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする二重発色団が記載されており、そこでは、外部にある発色団は、ペリレン架橋を介してイミド窒素原子に結合され、かつ直接的に中心の発色団のリレン骨格に結合されている。
【００１３】
それらの吸収特性及び放出特性に基づき、特に関心が持たれる公知の多重発色団は、保護基の化学を用いた手間のかかる多段階の合成によってのみ得られる。
【００１４】
従って、本発明の課題は、プロセス工学的に好ましいように、特に工業的規模においても、少ない合成段階で製造でき、かつその吸収特性及び放出特性を、狙い通りにその都度の使用目的に適合できる多重発色団を提供することであった。
【００１５】
それにより、式Ｉ
【化６】
2009507941.tif 000008
で示される多重発色団が見出された。
【００１６】
本発明による多重発色団Ｉは、ペリレン、テリレンもしくはクアテリレンを基礎とするリレン発色団であって、そこに該リレン発色団とは別の波長に吸収を示す少なくとも１つのリレンジカルボン酸イミドが、更なる発色団Ｘとして結合されている発色団からなる。
【００１７】
前記発色団Ｘは、リレン発色団と同じ数のナフタリン単位を有してよいが、その際、置換基の種類の点でそれとは異ならねばならない（別の又はより多くのもしくはより少ない置換基）ので、その吸収波長は、該リレン発色団の吸収波長に対してシフトしている。
【００１８】
有利には、発色団Ｘは、ナフタリン単位の数においてリレン発色団とは異なる。特に有利には、発色団Ｘは、次に低級な同族体、従ってナフタリン−、ペリレン−もしくはテリレン−ジカルボン酸イミドである。
【００１９】
本発明による多重発色団のリレン発色団は、少なくとも１個のイミド基、エステル基もしくはアミド基によって、又は２個の有利には同じ基によって官能化されている。好ましくは、リレンテトラカルボン酸ジイミド、リレンジカルボン酸エステル、リレンジカルボン酸アミド及びリレンジカルボン酸イミドであり、その際、リレンテトラカルボン酸ジイミド及びリレンジカルボン酸イミドが特に好ましく、リレンテトラカルボン酸ジイミドが殊に好ましい。
【００２０】
発色団Ｘは、ペリ位において、基
−Ｙ−Ａ−Ｙ−
を介してリレン発色団と結合されており、前記基は、Ｙ（−Ｏ−もしくは−Ｓ−）を介してＸに結合されている。
【００２１】
発色団Ｘは、リレン発色団の炭素骨格に、又はそれに官能化する基を介して結合されていてよい。
【００２２】
炭素骨格への結合は、その際、基−Ｏ−又は−Ｓ−を介して行われる（Ｙ′＝（ｉ）又は（ｉｉ））。官能化する基を介した結合は、種々の様式で可能である。ここで、Ｙ′は、イミド基（Ｙ′＝（ｉｉｉ））の成分、アミド基（Ｙ′＝（ｉｖ））の成分、又はエステル基（Ｙ′＝（ｉ）又は（ｉｉ））の成分であってよい。
【００２３】
基Ｙ及びＹ′を結合する架橋員Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有し、その基にＹ及びＹ′が結合されている。
【００２４】
有利には、Ａは、式
【化７】
2009507941.tif 000009
［式中、環Ｐは同一又は異なってよく、ヘテロ原子を環原子として含んでよく、かつ／又は縮合された５員ないし７員の環を有してよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として上述した基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい］で示されるアリーレン基又はヘタリーレン基である。
【００２５】
Ｅは、化学結合、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ2−又はＣ1〜Ｃ12−アルキレンもしくはＣ4〜Ｃ7−シクロアルキレン（その炭素鎖は、それぞれ前記の基によって一箇所でもしくは複数箇所で中断されていてよく、かつそれぞれ基Ｚについての置換基として上述した基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい）、アリーレン又はヘタリーレン（それは、同様にそれぞれ、基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基（ｖ）としてはヒドロキシ及びメルカプトが除かれる）を意味する。
【００２６】
特に好ましい架橋員Ａは、式
【化８】
2009507941.tif 000010
［式中、フェニレン環又はナフチレン環は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、かつＥは、化学結合、メチレン又はイソプロピレンを意味する］で示されるアリーレン基である。
【００２７】
特に好ましい架橋員Ａのための例は、詳細には、１，４−、１，３−及び１，２−フェニレン、１，４−［２，５−ジ（ｔ−ブチル）］フェニレン、１，４−（２，５−ジヘキシル）フェニレン、１，４−［２，５−ジ（ｔ−オクチル）］フェニレン、１，４−（２，５−ジドデシル）フェニレン、１，４−［２，５−ジ（２−ドデシル）］フェニレン、１，４−及び１，８−ナフチレン、４，４′−、３，３′−及び２，２′−ビフェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラメチル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラエチル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトライソプロピル）フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラヘキシル）フェニレン、４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（２−ヘキシル）］フェニレン、４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（ｔ−オクチル）］フェニレン、４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラドデシル）フェニレン及び４，４′−ジ［２，２′，６，６′−テトラ（２−ドデシル）］フェニレン並びに
【化９】
2009507941.tif 000011
［式中、Ｒ′′は、水素、メチル、エチル又はフェニルを意味する］である。
【００２８】
殊に好ましい架橋員Ａは、１，４−フェニレン及び４，４′−ジ（２，２′，６，６′−テトラメチル）フェニレンである。
【００２９】
リレン発色団及び／又は発色団Ｘは、更に、リレン骨格中で、（ヘテロ）アリールオキシ基又は（ヘテロ）アリールチオ基によって置換されていてよい。
【００３０】
特に適した置換基のための例としては、この場合には、フェノキシ、チオフェノキシ、２−ナフトキシ、２−ナフチルチオ、２−、３−及び４−ピリジルオキシ、２−、３−及び４−ピリジルチオ、２−、４−及び５−ピリミジルオキシ及び２−、４−及び５−ピリミジルチオが挙げられ、その際、フェノキシ及びチオフェノキシが好ましく、かつフェノキシが特に好ましい。
【００３１】
前記の置換基の挿入によって、それぞれの発色団系を拡大でき、それにより吸収を狙い通りに深色にシフトさせることができる。
【００３２】
（ヘテロ）アリールオキシ基又は（ヘテロ）アリールチオ基それ自身は、さらに任意に置換されていてよい。好適な置換基は、以下で、好ましい本発明による多重発色団の説明において挙げられている。
【００３３】
（ヘテロ）アリールオキシ基又は（ヘテロ）アリールチオ基の狙い通りの置換によって、更に、その都度の発色団の吸収帯の形に影響を与えることができる。ここで、オルト，オルト′−位で置換された（ヘテロ）アリールオキシ基又は（ヘテロ）アリールチオ基は、蛍光量子収率の増大をもたらすため、前記の基は、より長波長に吸収を示す発光性発色団のための置換基として特に関心が持たれている。前記の基によって置換されたリレンテトラ−及び−ジカルボン酸誘導体は、旧ドイツ国特許出願第１０ ２００５ ０３２５８３．１号に記載されている。
【００３４】
特に適したオルト，オルト′−置換されたフェノキシ基及びチオフェノキシ基は、式
【化１０】
2009507941.tif 000012
［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−、有利には−Ｏ−を意味し、
Ｒ′は、同一もしくは異なる以下の基（ｉ）〜（ｖ）を意味する：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、多くとも１個のアルキル基Ｒ′は、１位に第三級炭素原子を有してよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、多くとも１個のシクロアルキル基Ｒ′は、１位に第三級炭素原子を有してよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ1−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又はシアノ；
Ｒ′′は、同一もしくは異なる以下の基：
水素；
Ｒ′について挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）の１つ
を意味し、その際、アルキル基（ｉ）及びシクロアルキル基（ｉｉ）は、１位に第三級炭素原子を有してよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味する］を有する。
【００３５】
特に好ましい基Ｒ′は、その際、アルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基、とりわけ１位に第二級もしくは第一級炭素原子を有するアルキル基Ｒ′並びにメチル及び１位に第二級炭素原子を有するシクロアルキル基Ｒ′であり、その際、１位に第二級炭素原子を有するアルキル基及びシクロアルキル基が特に強調されるべきである。
【００３６】
好ましくは、前記のフェノキシ基及びチオフェノキシ基は、オルト位及びオルト′位にのみ、又は更にパラ位において置換されている。
【００３７】
殊に好ましいフェノキシ基及びチオフェノキシ基のための例として、詳細に挙げる：
２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジエチルフェノキシ、２，６−ジイソプロピルフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシルフェノキシ、２，６−ジフェニルフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，４，６−トリ（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−ブチル）−フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｎ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｎ−ノニル）フェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−オクタデシル）フェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｔ−オクチル）フェノキシ及び２，６−ジフェニル−４−（ｔ−オクチル）；
２，６−ジメチルチオフェノキシ、２，６−ジエチルチオフェノキシ、２，６−ジイソプロピルチオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシルチオフェノキシ、２，６−ジフェニルチオフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，４，６−トリ（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−ブチル）−チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｎ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｎ−ノニル）チオフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｎ−オクタデシル）チオフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ヘキシル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ドデシル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジフェニル−４−（ｔ−ブチル）チオフェノキシ、２，６−ジメチル−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジエチル−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジイソプロピル−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ブチル）−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ブチル）−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（２−ヘキシル）−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジ（ｎ−ドデシル）−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ、２，６−ジシクロヘキシル−４−（ｔ−オクチル）チオフェノキシ及び２，６−ジフェニル−４−（ｔ−オクチル）。
【００３８】
本発明による多重発色団の好ましい一群は、一般式Ｉ′
【化１１】
2009507941.tif 000013
［式中、置換基及び変数は以下の意味を有する：
Ｘは、式
【化１２】
2009507941.tif 000014
で示されるリレンジカルボン酸イミド基を意味し、その際、基Ｘは、同一又は異なってよい；
Ｚは、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオを意味し、前記の基には、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和もしくは不飽和のＣ4〜Ｃ7−シクロアルキル（その炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、前記アリール基及びシクロアルキル基は、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2によって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2、その際、
基Ｚは、ｚ＞１の場合に及び／又はｚ１＞１の場合に、同一又は異なってよい；
Ｂは、ｎ＝１、２又は３の場合に、
互いに、式（ａ）又は（ｂ）
【化１３】
2009507941.tif 000015
の基に結合されて、６員環を形成するか、又は１個の基Ｂは、水素を意味し、その他の基は、基Ｘを意味する；
Ｂは、ｎ＝１の場合に、付加的に
両方とも水素であるか、１個の基Ｂは、水素を意味し、その他の基は、Ｚを意味するか、又は
１個の基Ｂは、水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、その他の基は、式（ｃ）
【化１４】
2009507941.tif 000016
の基を意味する；
Ｂ′は、ｎ＝１、２又は３の場合に、
１個の基Ｂが一緒になって式（ａ）の基を意味する場合には、互いに、式（ａ）の基に結合されて、６員環を形成する；
１個の基Ｂが水素を意味し、かつその他の基が基Ｘを意味する場合には、互いに、式（ａ）の基に結合されて、６員環を形成し、その際、ｎ＝２もしくは３の場合に、ｘ＝０及びｚ≠０が適用される；
Ｂ′は、ｎ＝１の場合に、付加的に、
１個の基Ｂが水素を意味し、かつその他の基が基Ｚを意味する場合には、互いに、式（ａ）もしくは（ｂ）の基に結合されて、６員環を形成する；
基Ｂ′は、１個の基Ｂが水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、かつその他の基が式（ｃ）の基を意味する場合には、水素、ハロゲンもしくはシアノを意味し、その他の基は、式（ｃ）の基を意味する；
Ａは、少なくとも１個の芳香族もしくは複素芳香族の基を有する架橋員を意味し、その際、基Ｙ又は基ＹとＹ1は、その芳香族基もしくは複素芳香族基に結合されている；
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を意味する；
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味する；
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、基Ｚについての置換基として挙げられる基（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げられた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；その際、
基Ｒは、それらが式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルを意味し、その際、基Ｒ1は、それらが複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ更なる飽和もしくは不飽和の５員ないし７員の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１、２又は３を意味する；
ｍは、０、１又は２を意味する；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′が、それぞれ式（ｂ）の基を意味するか又は基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｃ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′が、それぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜６を意味し、基Ｂ及びＢ′の全ての他の意味については、０を意味する；
ｎ＝３の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜４を意味し、基Ｂ及びＢ′の全ての他の意味については、０を意味する；
ｚは、０〜８を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦８であり、ここで、ｎ＝２もしくは３の場合には、ｘ＝０である場合に、ｚ≠０が適用される；
ｚ１は、ｍ＝０の場合に０を意味し、ｍ＝１の場合に０〜２を意味し、ｍ＝２の場合に２〜４を意味する］を有する。
【００３９】
特に好ましい式Ｉ′の多重発色団では、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｚは、フェノキシ又はチオフェノキシを意味し、前記のフェノキシ又はチオフェノキシは、それぞれ同一もしくは異なる以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−及び／又は−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ及び／又はアリール（それは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルの炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルチオによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールには、それぞれ更なる５員ないし７員の飽和もしくは不飽和の環が縮合されていてよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、−Ｃ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2又は−ＳＯ3Ｒ2；その際、
基Ｚは、ｚ＞１の場合に及び／又はｚ１＞１の場合に、同一もしくは異なってよい；
Ａは、式
【化１５】
2009507941.tif 000017
で示されるアリーレン基又はヘタリーレン基を意味し、その式中、
環Ｐは、同一又は異なってよく、ヘテロ原子を環原子として含有してよく、かつ／又は縮合された５員ないし７員の環を有してよく、前記環の炭素骨格は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−によって中断されていてよく、その際、全環系は、基Ｚについての置換基として挙げた基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ａは、それらが式Ｉ中に複数ある場合には、同一もしくは異なってよい；
Ｅは、化学結合、基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−又はＣ1〜Ｃ12−アルキレンもしくはＣ4〜Ｃ7−シクロアルキレン（その炭素鎖は、それぞれこれらの基によって一箇所でもしくは複数箇所で中断されていてよく、かつ前記基は、それぞれ基Ｚについての置換基として挙げられる基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい）、アリーレンもしくはヘタリーレン（それぞれ、基Ｚについての置換基として挙げられる（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、ヒドロキシ及びメルカプトは、基（ｖ）として除外されている）を意味する；
Ｙは、−Ｏ−を意味する；
Ｙ1は、−Ｏ−又は−ＮＲ1−を意味する；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルは、それぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；その際、
基Ｒは、それらが式Ｉ中に複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味する；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１もしくは２を意味する；
ｍは、０もしくは１を意味し、その際、ｍ＝ｎ−１である；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味するか又は基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｃ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合に、２〜４を意味し、基Ｂ及びＢ′の他の全ての意味については、０を意味する；
ｚは、０〜４を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦４であり、その際、ｘ＝０である場合に、ｎ＝２については、ｚ≠０が適用される；
ｚ１は、ｍ＝０の場合に０を意味し、ｍ＝１の場合に０〜２を意味する。
【００４０】
殊に好ましい式Ｉ′の多重発色団では、置換基及び変数は、結局は、以下の意味を有する：
Ｚは、フェノキシを意味し、前記フェノキシは、同一もしくは異なる以下の基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は（ｖ）によって一置換もしくは多置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつ前記Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、
前記のＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ12−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｉｉ）アリールもしくはヘタリール、
前記のアリールもしくはヘタリールは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ及び／又はハロゲンによって一置換もしくは多置換されていてよい；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、
前記基は、アリール基（ｉｉｉ）についての置換基として上述した基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、Ｕは、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1−を意味する；
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又はシアノ；
Ｂ、Ｂ′は、それぞれ互いに結合されて、式（ａ）又は（ｂ）の基となる；
Ａは、式
【化１６】
2009507941.tif 000018
で示されるアリーレン基を意味し、その式中、
フェニレン環又はナフチレン環は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、基Ａは、それらが式Ｉ中に複数ある場合に、同一もしくは異なってよい；
Ｅは、化学結合、メチレン又はイソプロピレンを意味する；
Ｙ、Ｙ1は、−Ｏ−を意味する；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルの同一の基を意味し、
前記のＣ1〜Ｃ30−アルキルの炭素鎖は、１もしくは複数の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−によって中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ及び／又はアリール（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のフェニル、ナフチル、ピリジルもしくはピリミジルは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニルアゾ及び／又はナフチルアゾ（それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい）によって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルによって一置換もしくは多置換されていてよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルを意味する；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、アリールもしくはヘタリールを意味し、
前記のＣ1〜Ｃ18−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン及び／又はシアノによって一置換もしくは多置換されていてよい；
前記のアリールもしくはヘタリールは、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として上述された基によって一置換もしくは多置換されていてよい；
ｎは、１又は２を意味する；
ｍは、０又は１を意味し、その際、ｍ＝ｎ−１である；
ｘは、
ｎ＝１の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味する場合には、２〜４又は０をも意味する；
ｎ＝２の場合：
基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ａ）の基を意味する場合には、２〜４を意味し、基Ｂ及び基Ｂ′がそれぞれ式（ｂ）の基を意味する場合には、０を意味する；
ｚは、０〜４を意味し、その際、ｘ＋ｚ≦４である；
ｚ１は、０を意味する。
【００４１】
本発明による式中に存在する基Ｒ、Ｒ′、Ｒ′′及びＲ1〜Ｒ3並びにそれらの置換基のための例として、詳細に挙げる：
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル（前記の名称のイソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルは、慣用名であり、オキソ合成により得られるアルコールに由来する）；
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−及び３−メトキシプロピル、２−及び３−エトキシプロピル、２−及び３−プロポキシプロピル、２−及び３−ブトキシプロピル、２−及び４−メトキシブチル、２−及び４−エトキシブチル、２−及び４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−及び４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−プロピルチオプロピル、２−及び３−ブチルチオプロピル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−プロピルチオプロピル、２−及び３−ブチルチオプロピル、２−及び４−メチルチオブチル、２−及び４−エチルチオブチル、２−及び４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−及び４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシル及び３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
２−モノメチル−及び２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−及び３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−及び４−モノプロピルアミノブチル、２−及び４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル及び３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル；
（１−エチルエチリデン）アミノエチレン、（１−エチルエチリデン）アミノプロピレン、（１−エチルエチリデン）アミノブチレン、（１−エチルエチリデン）アミノデシレン及び（１−エチルエチリデン）アミノドデシレン；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イル及び２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホキシドエチル、２−エチルスルホキシドエチル、２−プロピルスルホキシドエチル、２−イソプロピルスルホキシドエチル、２−ブチルスルホキシドエチル、２−及び３−メチルスルホキシドプロピル、２−及び３−エチルスルホキシドプロピル、２−及び３−プロピルスルホキシドプロピル、２−及び３−ブチルスルホキシドプロピル、２−及び４−メチルスルホキシドブチル、２−及び４−エチルスルホキシドブチル、２−及び４−プロピルスルホキシドブチル並びに４−ブチルスルホキシドブチル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−及び３−メチルスルホニルプロピル、２−及び３−エチルスルホニルプロピル、２−及び３−プロピルスルホニルプロピル、２−及び３−ブチルスルホニルプロピル、２−及び４−メチルスルホニルブチル、２−及び４−エチルスルホニルブチル、２−及び４−プロピルスルホニルブチル及び４−ブチルスルホニルブチル；
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、８−カルボキシオクチル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシル及び１４−カルボキシテトラデシル；
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、８−スルホオクチル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシル及び１４−スルホテトラデシル；
２−ヒドロキシエチル、２−及び３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシプロピ−２−イル、３−及び４−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシブチ−２−イル及び８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル；
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−及び４−シアノブチル、２−メチル−３−エチル−３−シアノプロピル、７−シアノ−７−エチルヘプチル及び４−メチル−７−メチル−７−シアノヘプチル；
２−クロロエチル、２−及び３−クロロプロピル、２−、３−及び４−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−及び３−ブロモプロピル及び２−、３−及び４−ブロモブチル；
２−ニトロエチル、２−及び３−ニトロプロピル及び２−、３−及び４−ニトロブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔ−ペントキシ及びヘキソキシ；
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ−ペンチルチオ及びヘキシルチオ；
エチニル、１−及び２−プロピニル、１−、２−及び３−ブチニル、１−、２−、３−及び４−ペンチニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキシニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−及び９−デシニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−及び１１−ドデシニル及び１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、１４−、１５−、１６−及び１７−オクタでシニル；
エテニル、１−及び２−プロペニル、１−、２−及び３−ブテニル、１−、２−、３−及び４−ペンテニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−及び９−デセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−及び１１−ドデセニル及び１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、１４−、１５−、１６−及び１７−オクタデセニル；
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ、ジフェニルアミノ及びジベンジルアミノ；
ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びベンゾイルアミノ；
カルバモイル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、ヘプチルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、ノニルアミノカルボニル、デシルアミノカルボニル及びフェニルアミノカルボニル；
アミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（プロポキシエチル）ドデシルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）オクタデシルアミノスルホニル及びＮ，Ｎ−ビス（４−クロロフェニル）アミノスルホニル；
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、（４−ｔ−ブチルフェノキシ）カルボニル及び（４−クロロフェノキシ）カルボニル；
メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、イソプロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル、イソブトキシスルホニル、ｔ−ブトキシスルホニル、ヘキソキシスルホニル、ドデシルオキシスルホニル、オクタデシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、１−及び２−ナフチルオキシスルホニル、（４−ｔ−ブチルフェノキシ）スルホニル及び（４−クロロフェノキシ）スルホニル；
塩素、臭素及びヨウ素；
フェニルアゾ、２−ナフチルアゾ、２−ピリジルアゾ及び２−ピリミジルアゾ；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−及び３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、３−及び４−イソプロピルシクロヘプチル、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチルシクロオクチル及び３−、４−及び５−プロピルシクロオクチル；３−及び４−ヒドロキシシクロヘキシル、３−及び４−ニトロシクロヘキシル及び３−及び４−クロロシクロヘキシル；
１−、２−及び３−シクロペンテニル、１−、２−、３−及び４−シクロヘキセニル、１−、２−及び３−シクロヘプテニル及び１−、２−、３−及び４−シクロオクテニル；
２−ジオキサニル、１−モルホリニル、１−チオモルホリニル、２−及び３−テトラヒドロフリル、１−、２−及び３−ピロリジニル、１−ピペラジル、１−ジケトピペラジル及び１−、２−、３−及び４−ピペリジル；
フェニル、２−ナフチル、２−及び３−ピリル、２−、３−及び４−ピリジル、２−、４−及び５−ピリミジル、３−、４−及び５−ピラゾリル、２−、４−及び５−イミダゾリル、２−、４−及び５−チアゾリル、３−（１，２，４−トリアジル）、２−（１，３，５−トリアジル）、６−キナルジル、３−、５−、６−及び８−キノリニル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、２−及び５−ベンゾイミダゾリル及び１−及び５−イソキノリル；
１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−インドリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−イソインドリル、５−（４−メチルイソインドリル）、５−（４−フェニルイソインドリル）、１−、２−、４−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、３−（５−フェニル）−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、５−（３−ドデシル−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル）及び２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−クロマニル、２−、４−及び７−キノリニル、２−（４−フェニルキノリニル）及び２−（５−エチルキノリニル）；
２−、３−及び４−メチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−及び４−プロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−及び４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル及び２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル及び２−、３−及び４−ブトキシフェニル；２−、３−及び４−クロロフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジクロロフェニル；２−、３−及び４−ヒドロキシフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジヒドロフェニル；２−、３−及び４−シアノフェニル；３−及び４−カルボキシフェニル；３−及び４−カルボキサミドフェニル、３−及び４−Ｎ−メチルカルボキサミドフェニル及び３−及び４−Ｎ−エチルカルボキサミドフェニル；３−及び４−アセチルアミノフェニル、３−及び４−プロピオニルアミノフェニル及び３−及び４−ブチリルアミノフェニル；３−及び４−Ｎ−フェニルアミノフェニル、３−及び４−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノフェニル、３−及び４−（ｍ−トリル）アミノフェニル及び３−及び４−（ｐ−トリル）アミノフェニル；３−及び４−（２−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（３−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（４−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（２−ピリミジル）アミノフェニル及び４−（４−ピリミジル）アミノフェニル；
４−フェニルアゾフェニル、４−（１−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ナフチルアゾ）フェニル、４−（４−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ピリイルアゾ）フェニル、４−（３−ピリジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリジルアゾ）フェニル、４−（２−ピリミジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリミジルアゾ）フェニル及び４−（５−ピリミジルアゾ）フェニル；
フェノキシ、フェニルチオ、２−ナフトキシ、２−ナフチルチオ、２−、３−及び４−ピリジルオキシ、２−、３−及び４−ピリジルチオ、２−、４−及び５−ピリミジルオキシ及び２−、４−及び５−ピリミジルチオ。
【００４２】
本発明による多重発色団Ｉの特定の意義は、それを工業的規模において少ない合成段階で製造でき、かつ狙い通りにそれぞれの利用目的に適合できることである。ここで、容易に、必要とされる吸収特性及び放出特性に応じて、相応のリレン発色団と、それぞれ適切な発色団Ｘとを組み合わせることができる。
【００４３】
本発明による多重発色団の製造は、相応の公知のリレン出発物質と、冒頭で定義された式ＩＩＩ
【化１７】
2009507941.tif 000019
の同様に本発明によるリレンジカルボン酸イミド誘導体（本発明による多重発色団Ｉの中間生成物である）とを反応させることによって行われる。
【００４４】
置換基及び変数Ｚ、Ａ、Ｙ、Ｒ及びｚ１の好ましい意味及び特に好ましい意味は、その際、式Ｉ′における前記の置換基及び変数の上述の好ましい意味及び特に好ましい意味に相当する。
【００４５】
発色団Ｘがリレン発色団に結合されるべき位置に応じて、リレン発色団と発色団Ｘは、有利には、求核置換、イミド化、エステル化又はアミド化によって互いに結合される。
【００４６】
これらの反応を、以下にグループ分けして詳細に説明する。
【００４７】
この場合に、特に、溶剤もしくは他の助剤の混合物を使用できることがそれぞれ詳細に述べられていないが、これは、自明のこととする。
【００４８】
以下に、複数の式中に存在する置換基及び変数についてのより詳細な表記をしていない場合に、これらは、式Ｉ′について上述した意味を有する。
【００４９】
求核置換
リレン発色団の炭素骨格に結合された発色団Ｘを有する多重発色団Ｉは、有利には、相応のハロゲン化された（有利には塩素化もしくは臭素化された）リレンカルボン酸イミド（ＩＩ）と、式ＩＩＩａ
【化１８】
2009507941.tif 000020
［式中、Ｙは、酸素又は硫黄を意味する］で示される本発明によるリレンジカルボン酸イミド誘導体とを反応させることによって得られる。
【００５０】
ハロゲン交換が定量的に行われない場合に、ここで、一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物との付加的な反応によって、また、（ヘテロ）アリールオキシ置換基及び（ヘテロ）アリールチオ置換基Ｚをリレン骨格中に導入することができる。
【００５１】
その反応順序は、その際に任意である。すなわち、ａ）まず、基Ｘを、そして次いで基Ｚを導入するか、又はｂ）まず、基Ｚを、そして次いで基Ｘを導入するか、又はｃ）基Ｘ及びＺを同時に導入することもできる。
【００５２】
これらの反応が定量的に行われない場合に、得られる多重発色団は、なおも微量のハロゲンを含有することがある。所望であれば、前記の場合に、ＷＯ−Ａ−０２／７６９８８号に記載されているように、付加的な脱ハロゲン化、例えば遷移金属触媒による還元的な又は塩基に誘導される脱ハロゲン化を実施できる。
【００５３】
以下に、同様に本発明の対象を構成する製造方法であって、本発明によれば塩基及び非求核性溶剤の存在下で行われる前記の求核置換に基づく方法をまとめる。
【００５４】
ここで、一般式Ｉａ
【化１９】
2009507941.tif 000021
で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩａ
【化２０】
2009507941.tif 000022
［式中、Ｈａｌは、塩素又は臭素を意味する］で示されるハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸ジイミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化２１】
2009507941.tif 000023
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉａで示され、ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）まず、一般式ＩＩＩａのリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は、
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉａで示され、ｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法が見出された。
【００５５】
更に、一般式Ｉｂ
【化２２】
2009507941.tif 000024
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、基Ｘ又は基Ｚを意味する］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｂ
【化２３】
2009507941.tif 000025
［式中、ｎ＝１であり、Ｈａｌ′は、水素又はＨａｌを意味し、その際、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を表す］で示されるハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化２４】
2009507941.tif 000026
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｂで示され、ｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得るか、又は
ｂ）まず、一般式ＩＩＩａのリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は、
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に一般式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｂで示され、ｚ≠０であるリレンジカルボン酸イミドを得る
ことを特徴とする方法が見出された。
【００５６】
更に、一般式Ｉｂ′
【化２５】
2009507941.tif 000027
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｂ′
【化２６】
2009507941.tif 000028
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、一般式ＩＩＩａ
【化２７】
2009507941.tif 000029
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法が見出された。
【００５７】
基Ｚは、有利には、フェノキシ基もしくはチオフェノキシ基であるので、式ＩＶの化合物は、簡素化のために、以下の厳密なハロゲン化されたリレン誘導体ＩＩの求核置換の説明においては、（チオ）フェノールＩＶと呼称する。
【００５８】
その求核置換は、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａ及び（チオ）フェノールＩＶによって、同等の反応条件下で、非求核性溶剤及び塩基の存在下で実施されるので、以下の表記は、特に記載がない限り両方の反応に関連する。
【００５９】
非求核性溶剤としては、とりわけ極性非プロトン性溶剤、特にＮ，Ｎ−二置換された脂肪族のカルボン酸アミド（有利には、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−Ｃ1〜Ｃ4−カルボン酸アミド）及びＮ−アルキルラクタム、例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルブチルアミド及びＮ−メチルピロリドンが適しており、その際、Ｎ−メチルピロリドンが好ましい。
【００６０】
非求核性溶剤としては、また、非極性非プロトン性溶剤を使用してもよいが、この溶剤は好ましくない。例としては、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレンが挙げられる。
【００６１】
溶剤の量は、出発物質の可溶性に依存する。一般に、リレンカルボン酸イミド（ＩＩ）１ｇあたりに、５〜２００ｍｌ、特に１０〜１００ｍｌの溶剤が必要である。
【００６２】
塩基としては、とりわけ無機の及び有機のアルカリ金属含有のもしくはアルカリ土類金属含有の塩基が適しており、その際、アルカリ金属含有の塩基が特に適している。無機塩基のための例は、アルカリ金属の及びアルカリ土類金属の炭酸塩及び炭酸水素塩、水酸化物、水素化物及びアミドである。有機塩基のための例は、アルカリ金属の及びアルカリ土類金属のアルコレート（特にＣ1〜Ｃ10−アルコレート、とりわけｔ−Ｃ4〜Ｃ6−アルコレート）並びに−（フェニル）アルキルアミド（特にビス（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミド）及びトリフェニルメチルメタレートである。好ましい塩基は、炭酸塩及び炭酸水素塩であり、その際、炭酸塩が特に好ましい。好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウムであり、特に適したアルカリ土類金属は、マグネシウム及びカルシウムである。
【００６３】
金属含有の塩基のための例として、詳細に挙げる：炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウム；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウム；水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウム；リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミド；リチウムメチレート、ナトリウムメチレート、カリウムメチレート、リチウムエチレート、ナトリウムエチレート、カリウムエチレート、ナトリウムイソプロピレート、カリウムイソプロピレート、ナトリウム−ｔ−ブチレート、カリウム−ｔ−ブチレート、リチウム（１，１−ジメチル）オクチレート、ナトリウム（１，１−ジメチル）オクチレート及びカリウム（１，１−ジメチル）オクチレート；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、トリフェニルメチルリチウム、トリフェニルメチルナトリウム及びトリフェニルメチルカリウム。
【００６４】
これらの金属含有塩基の他に、純粋に有機的な窒素含有の塩基も適している。
【００６５】
このために適した例は、アルキルアミン、特にトリ（Ｃ2〜Ｃ6−アルキル）アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブチルアミン、アルコールアミン、特にモノ−、ジ−及びトリ−（Ｃ2〜Ｃ4−アルコール）アミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、及び複素環式の塩基、例えばピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、（４−ピロリジノ）ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。
【００６６】
殊に好ましい塩基は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムである。
【００６７】
一般に、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａもしくは（チオ）フェノールＩＶを１モルあたりに少なくとも０．５当量の塩基が必要となる。特に適した使用量は、炭酸塩については、ＩＩＩａもしくはＩＶを１モルあたりに、０．５〜５当量、特に０．５〜２当量である。純粋に有機的な塩基の場合に、使用量は、ＩＩＩａもしくはＩＶを１モルあたりに、有利には０．４〜１０当量、特に有利には０．４〜３当量である。有機塩基を溶剤として同時に使用する場合に、これは特に複素環式の塩基の場合であるが、量的な制限は、もちろん不必要である。
【００６８】
両方の反応を連続して実施する場合には、全体に必要な塩基量を直接的に入れるか、又は第二の反応のために後に配量することもできる。
【００６９】
反応は、相転移触媒の存在下で実施できる。
【００７０】
相転移触媒としては、とりわけ第四級アンモニウム塩及びホスホニウム塩、例えばテトラ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）アンモニウムハロゲニド及び−テトラフルオロボレート、ベンジルトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）アンモニウムハロゲニド及び−テトラフルオロボレート、並びにテトラ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）−及びテトラフェニルホスホニウムハロゲニド及びクラウンエーテルが適している。ハロゲニドは、一般に、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物であり、その際、塩化物及び臭化物が好ましい。特に適した例は、詳細には、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド及びテトラフェニルホスホニウムクロリド及び−ブロミド、１８−クラウン−６、１２−クラウン−４及び１５−クラウン−５である。
【００７１】
相転移触媒が使用される場合に、その使用量は、通常は、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａもしくは（チオ）フェノールＩＶを１モルあたりに、０．４〜１０当量、特に０．４〜３当量である。
【００７２】
一般に、交換されるべきハロゲン原子１モルあたりに、０．８〜１．２モルのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａもしくは（チオ）フェノールＩＶが使用される。（チオ）フェノールＩＶとの反応を第二段階として行う場合には、完全な反応を保証するために、交換されるべきハロゲン原子１モルあたりに、３モルまでのＩＶを使用することができる。
【００７３】
反応温度は、再び基質の反応性に依存し、そして一般には、３０〜１５０℃の範囲にある。
【００７４】
反応を不活性ガス、例えば窒素又はアルゴン下で行うことも適切である。
【００７５】
反応時間は、通常は０．５〜９６時間、特に２〜７２時間である。
【００７６】
プロセス技術的には、求核置換に際して、種々の様式を採用することができる。
【００７７】
反応相手をまず混合して、次いで一緒に反応温度にまで加温することができる。特に、より高い置換度を達成するために、まずリレンジカルボン酸ＩＩＩａもしくは（チオ）フェノールＩＶの一部のみと塩基を入れ、そして残りを、場合により、より反応性の位置で反応された生成物の中間単離の後にはじめて後に添加することが好ましいことがある。
【００７８】
得られた多重発色団Ｉの単離は、無機塩基を使用した場合には、以下のように行うことができる：
沈殿した無機塩をまず濾別し、次いで多重発色団Ｉを、低級の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール又はエチレングリコールモノブチルエーテルの添加によるか、水もしくは水／アルコール混合物の添加によるか、又は溶剤の蒸発によって沈殿させ、引き続き濾別することができる。
【００７９】
しかしながら、無機塩を、沈殿した多重発色団Ｉと一緒に濾別し、そして水での洗浄及び／又は希釈された無機酸、例えば塩酸又は硫酸での洗浄によって洗出させることができる。
【００８０】
所望であれば、得られた多重発色団Ｉを、付加的な精製のために、濾過又はシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーに供することもできる。溶出剤としては、その場合に、特に、ハロゲン化された脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン及びクロロホルム、脂肪族及び芳香族の炭化水素、例えばシクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン及びキシレン、脂肪族アルコール、例えばメタノール及びエタノール並びに脂肪族カルボン酸エステル、例えば酢酸エチルエステルが適しており、これらは、有利には混合物の形で使用される。
【００８１】
得られた多重発色団Ｉは、所望であれば、再結晶化もしくは分別結晶化によって精製することもできる。ここでは、上述の溶剤の他にも、Ｎ，Ｎ−二置換された脂肪族カルボン酸アミド、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド並びにＮ−アルキルラクタム、例えばＮ−メチルピロリドン並びに硫酸が適している。好ましい溶剤は、ハロゲン化された炭化水素、カルボン酸アミド及びＮ−アルキルラクタム並びにアルコール及び／又は水とのそれらの混合物である。
【００８２】
イミド化
発色団Ｘがリレン発色団のイミド基を解して結合されている多重発色団Ｉは、有利には、相応のリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）と、本発明による式ＩＩＩｃ
【化２８】
2009507941.tif 000030
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体との反応によって得ることができる。
【００８３】
使用されるリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）がリレン骨格内でハロゲン化されている場合に、これは、ペリレンテトラカルボン酸二無水物及び−ジカルボン酸無水物がその場合であるが、前記の求核置換によって、付加的に、発色団Ｘ及び／又は置換基Ｚを、リレン発色団の骨格中に導入することができる。
【００８４】
以下に、同様に本発明の対象を構成する、本発明による多重発色団の製造方法において、本発明によれば高沸点溶剤及び所望であればルイス酸の存在下で行われるイミド化反応を基礎とする方法をまとめる。
【００８５】
ここで、一般式Ｉｃ
【化２９】
2009507941.tif 000031
［式中、ｎ＝１であり、ｘが０又は２〜４を意味する］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｃ
【化３０】
2009507941.tif 000032
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸二無水物を、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３１】
2009507941.tif 000033
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに１．８〜３モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得て、所望であれば、リレン核中でハロゲン化された得られたリレンテトラカルボン酸ジイミドＩｃを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化３２】
2009507941.tif 000034
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させて、式Ｉｃで示され、ｚ≠０でありかつｘ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、そして次に式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず、式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体と式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり、それぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｃで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法が見出された。
【００８６】
一般式Ｉｄ
【化３３】
2009507941.tif 000035
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、基Ｘもしくは基Ｚを意味し、ｘは、０又は２〜４を表す］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｄ
【化３４】
2009507941.tif 000036
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌ′は、水素又はＨａｌを意味し、その際、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンジカルボン酸無水物を、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３５】
2009507941.tif 000037
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｄで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得て、所望であれば、リレン核内でハロゲン化された得られたリレンジカルボン酸イミドＩｄを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化３６】
2009507941.tif 000038
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｄで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンジカルボン酸イミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体及び式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたりそれぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｄで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンジカルボン酸イミドを得る
ことを特徴とする方法が見出された。
【００８７】
一般式Ｉｅ
【化３７】
2009507941.tif 000039
［式中、ｎ＝１である］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｅ
【化３８】
2009507941.tif 000040
［式中、ｎ＝１であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示される場合によりハロゲン化されたリレンテトラカルボン酸一無水物モノイミドを、高沸点溶剤と、所望であればルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化３９】
2009507941.tif 000041
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｘ＝ｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得て、所望であれば、リレン核内でハロゲン化された得られたリレンジカルボン酸イミドＩｅを、中間単離の後に、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、
ａ）一般式ＩＩＩａ
【化４０】
2009507941.tif 000042
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｘ≠０でありかつｚ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｂ）一般式ＩＶ
Ｈ−Ｚ      ＩＶ
で示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させて、式Ｉｅで示され、ｚ≠０でありかつｘ＝０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得るか、又は
ｃ）まず、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＶで示される化合物の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜３モルと反応させるか、又は
まず式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させ、そして次に、式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の更なる交換されるべきハロゲン原子１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させるか、又は
式ＩＩＩａで示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体及び式ＩＶで示される化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたりそれぞれ０．８〜１．２モルと同時に反応させて、
式Ｉｅで示され、ｘ≠０でありかつｚ≠０であるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得る
ことを特徴とする方法が見出された。
【００８８】
更に、一般式Ｉｃ′
【化４１】
2009507941.tif 000043
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｃ′
【化４２】
2009507941.tif 000044
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸二無水物を、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化４３】
2009507941.tif 000045
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法が見出された。
【００８９】
更に、一般式Ｉｄ′
【化４４】
2009507941.tif 000046
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンジカルボン酸イミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｄ′
【化４５】
2009507941.tif 000047
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８であり、かつＨａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸無水物を、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化４６】
2009507941.tif 000048
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させることを特徴とする方法が見出された。
【００９０】
とりわけ、一般式Ｉｅ′
【化４７】
2009507941.tif 000049
［式中、ｎ＝２もしくは３であり、かつｚ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｅ′
【化４８】
2009507941.tif 000050
［式中、ｎ＝２〜８である］で示されるリレンテトラカルボン酸一無水物モノイミドを、高沸点溶剤及びルイス酸の存在下で、一般式ＩＩＩｃ
【化４９】
2009507941.tif 000051
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたりに０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｅ′で示されるリレンテトラカルボン酸ジイミドを得ることを特徴とする方法が見出された。
【００９１】
相応のリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）とアミノ官能化されたリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｃとのイミド化反応は、本発明によれば、高沸点溶剤の存在下で行われる。
【００９２】
溶剤としては、この場合に、極性非プロトン性溶剤、例えばトリアルキルアミン、窒素含有の複素環式化合物、Ｎ，Ｎ−二置換された脂肪族カルボン酸アミド及びＮ−アルキルラクタムが適している。
【００９３】
特に適した溶剤のための例として、詳細に、トリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブチルアミン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ピリミジン、Ｎ−メチルピペリジン及びピリジン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びジメチルブチルアミド、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。前記の群の好ましい溶剤は、キノリンである。
【００９４】
溶剤としては、また、プロトン性の溶剤、特に脂肪族カルボン酸、有利にはＣ2〜Ｃ12−カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸及びヘキサン酸が適しており、その際、酢酸及びプロピオン酸が、好ましいプロトン性溶剤である。
【００９５】
出発物質の反応性に応じて、非プロトン性溶剤もプロトン性溶剤もいずれも好ましい。ここで、ハロゲン化されていないリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）の反応のためには非プロトン性溶剤が好ましいが、一方で、より反応性のハロゲン化されたリレンカルボン酸無水物ＩＩの反応の場合には、プロトン性溶剤が好ましい。
【００９６】
一般に、リレンカルボン酸無水物（ＩＩ）１ｇあたりに、１〜１００ｍｌ、特に３〜７０ｍｌの溶剤が使用される。
【００９７】
イミド化の場合には、ルイス酸を触媒として使用することもできる。
【００９８】
ルイス酸の使用は、特に、反応を担うハロゲン化されていないリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）及び／又は反応を担うリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｃの反応の場合に推奨される。
【００９９】
ルイス酸としては、とりわけ、亜鉛塩、銅塩及び鉄塩が適しており、その際、銅の場合には、酸化物を使用することもできる。亜鉛化合物と銅化合物が好ましく、その際、亜鉛化合物が特に好ましい。
【０１００】
好適なルイス酸のための例は、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、酢酸銅（Ｉ）及び塩化鉄（ＩＩＩ）であり、その際、酢酸亜鉛が殊に好ましい。
【０１０１】
ルイス酸が使用される場合には、一般に、リレンカルボン酸無水物（ＩＩ）中の反応されるべき無水物基１モルあたり、０．５〜３当量、有利には０．５〜１．５当量が使用される。
【０１０２】
反応温度は、同様に基質の反応性に依存し、そして一般には、１００〜２５０℃の範囲にある。反応を担うハロゲン化されていないリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）の場合に、１５０〜２３０℃の温度が好ましく、より反応性のハロゲン化されたリレンカルボン酸無水物（ＩＩ）の反応は、有利には１１０〜１７０℃で行われる。
【０１０３】
所望であれば、形成する反応水と、場合により補助物質によって導入される水は、反応の間に留去することができる。
【０１０４】
保護ガス下で、例えば窒素又はアルゴン下で作業することが推奨される。反応時間は、通常は１〜４８時間、特に６〜１８時間である。プロセス工学的には、イミド化の場合に、適宜、以下のように行われる：
リレンカルボン酸無水物（ＩＩ）、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｃ、溶剤、場合によりルイス酸の混合物は、所望であれば、形成する水を留去しながら、１〜４８時間で、所望の反応温度に加熱される。水の留去に際して多くの溶剤も一緒に留去される場合には、相応の更なる量を補わねばならない。
【０１０５】
得られた多重発色団Ｉの単離は、以下のように実施することができる：
多重発色団Ｉは、冷却及びプロトン性溶剤、例えば水又は低級の脂肪族アルコールの添加によって沈殿させるか、あるいは晶出させ、濾別し、上述の溶剤と、希釈された鉱酸で洗浄して、残留物を、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｃ及び／又は無機塩から分離して、乾燥させる。
【０１０６】
求核置換で記載したように、得られた多重発色団Ｉは、所望であれば、更なる精製のために、カラムクロマトグラフィーもしくはカラム濾過に供してよく、又は再結晶化もしくは分別結晶化に供してよい。
【０１０７】
エステル化
発色団Ｘがエステル基を介してリレン発色団に結合されている多重発色団Ｉは、有利には、相応のリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆから出発して得ることができる。リレン発色団は、ここでは、特にペリレンである。
【０１０８】
従って、本発明の更なる対象は、一般式Ｉｆ
【化５０】
2009507941.tif 000052
［式中、ｎ＝１であり、Ｂ′は、水素、ハロゲン又はシアノであり、両方の基Ｂ1又はＢ2の一方は、式
【化５１】
2009507941.tif 000053
で示される基を意味し、そしてもう一方の基は、水素、ハロゲン又はシアノを意味する］で示されるリレンジカルボン酸エステルを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩＩａ
【化５２】
2009507941.tif 000054
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体を、アルカリ金属塩基及び非プロトン性溶剤の存在下で転化させて、一般式ＩＩＩｆ
【化５３】
2009507941.tif 000055
［式中、Ｍは、アルカリ金属カチオンを意味する］で示されるアルカリ金属塩とし、そして次いで前記金属塩を、一般式ＩＩｆ
【化５４】
2009507941.tif 000056
［式中、ｎ＝１であり、両方の基Ｄ1又はＤ2の一方は、−ＣＯＣｌであるか、又はもう一方の基が水素を意味する］で示されるリレンジカルボン酸塩化物と、モル比０．８：１〜１．２：１で反応させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2は水素を意味するリレンジカルボン酸エステルを得て、所望であれば、得られたリレンジカルボン酸エステルを、中間単離の後に、極性の有機溶剤とルイス酸の存在下で、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドでハロゲン化させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2はハロゲンを意味するリレンジカルボン酸エステルを得て、所望であれば、得られたハロゲン化されたリレンジカルボン酸エステルを、金属シアン化物で、非プロトン性溶剤及び遷移金属触媒の存在下で転化させて、式Ｉｆで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1もしくはＢ2はシアノを意味する相応のシアノ置換されたリレンジカルボン酸エステルを得る
ことを特徴とする方法である。
【０１０９】
エステル化のために出発物質として使用されるペリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆは、通常は、３，９−異性体と３，１０−異性体との混合物の形で存在するので、多重発色団Ｉｆは、相応の異性体混合物としても得られる。
【０１１０】
エステル化は、非プロトン性溶剤とアルカリ金属塩基の存在下で行われる。
【０１１１】
非プロトン性溶剤としては、とりわけ極性非プロトン性溶剤、例えば非プロトン性のエーテル及び上述のＮ，Ｎ−二置換された脂肪族カルボン酸アミド及びＮ−アルキルラクタムが適している。
【０１１２】
好ましいエーテルのための例は、ジアルキルエーテルであって、２個の同一もしくは異なるアルキル基を有してよく、かつ一般に３〜８個の炭素原子を有しうるもの、及びモノマーの及びオリゴマーのＣ2〜Ｃ3−アルキレングリコールであって６個までのアルキレンオキシド単位を有しうるもののジアリールエーテル、ジアルキルエーテル、特にジ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）エーテル及びジアリールエーテル（とりわけジフェニルエーテル）（その際、ジエチレングリコールジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）エーテルが特に好ましい）並びに環状エーテルである。
【０１１３】
例としては、詳細に、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジエチレングリコールジメチル−、−ジエチル−、−ジプロピル−、−ジイソプロピル−、−ジブチル−、−ジ−ｓ−ブチル−及び−ジ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチル−及び−ジエチルエーテル及びトリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサンが挙げられる。殊に好ましくは、ジエチレングリコールジメチル−及び−ジエチルエーテルである。
【０１１４】
更に、非極性の非プロトン性の溶剤、例えば脂肪族化合物（特にＣ8〜Ｃ18−アルカン）、非置換の、アルキル置換された及び縮合された脂環式化合物（特に非置換のＣ7〜Ｃ10−シクロアルカン、Ｃ6〜Ｃ8−シクロアルカンであって、１〜３個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基によって置換されているもの、１０〜１８個の炭素原子を有する多環式の飽和の炭化水素）、アルキル置換された及びシクロアルキル置換された芳香族化合物（特にベンゼンであって、１〜３個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基又は１個のＣ5〜Ｃ8−シクロアルキル基によって置換されているもの）及び縮合された芳香族化合物であって、アルキル置換及び／又は部分水素化されていてよいもの（特にナフタリンであって、１〜４個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基によって置換されていてよいもの）が適している。
【０１１５】
例としては、詳細に、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン、ウンデカン、ドデカン、ヘキサデカン及びオクタデカン；シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ジプロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びメチルシクロオクタン；トルエン、ｏ−、ｍ−及びｐ−キシレン、１，３，５−トリメチルベンゼン（メシチレン）、１，２，４−及び１，２，３−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン及びシクロヘキシルベンゼン；ナフタリン、デカヒドロナフタリン（デカリン）、１−及び２−メチルナフタリン並びに１−及び２−エチルナフタリン；上述の溶剤の組合せ物（例えばこれらは、原油又はナフサの処理に際して熱的な及び触媒による分解プロセスの高沸点の部分水素化もしくは完全水素化された留分から得ることができる）、例えばＥｘｘｓｏｌ（登録商標）型の混合物並びにＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）型のアルキルベンゼン混合物が挙げられる。
【０１１６】
一般に、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａ１ｇあたりに、２〜７５ｍｌ、特に３〜５０ｍｌの溶剤が使用される。
【０１１７】
アルカリ金属塩基としては、とりわけアルカリ金属水素化物、特に水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウムが適している。
【０１１８】
一般に、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａ１モルあたり、０．８〜１．２モル、有利には０．９〜１．１モルが使用される。
【０１１９】
一般に、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｆ及びリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆは、モル比０．８：１〜１．２：１で反応させる。
【０１２０】
反応温度は、通常は、０〜７５℃、とりわけ２０〜５０℃である。エステル化は、無水条件下で行うことが推奨される。反応時間は、一般に、１〜４８時間、有利には３〜１０時間である。プロセス技術的には、エステル化の場合に、適宜、以下のような措置が採られる：
溶剤、アルカリ金属塩基及びリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａを装入し、場合により所望の反応温度にまで加熱し、そしてこうしてリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩａをその塩ＩＩＩｆに変換する。次いで、リレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆを添加し、そして該混合物を所望の反応温度で３〜１０時間撹拌する。
【０１２１】
多重発色団Ｉｆの単離は、プロトン性溶剤、例えば水及び低級の脂肪族アルコールで希釈し、濾別し、水性塩基、例えばアルカリ金属炭酸水素塩溶液で、そして引き続き水で繰り返し洗浄し、次いで乾燥させることによって行うことができる。
【０１２２】
求核置換で記載されているように、得られた多重発色団Ｉｆを、所望であれば、更なる精製のために、カラムクロマトグラフィーもしくはカラム濾過又は再結晶化あるいは分別結晶化（その際、溶剤として硫酸は除外される）に供することができる。
【０１２３】
ジハロゲン化された、特に二塩素化もしくは二臭素化されたリレン発色団を有する多重発色団Ｉｆ（式Ｉｆ：Ｂ′＝残りの基Ｂ1又はＢ2＝ハロゲン）を製造すべき場合には、エステル化で得られた多重発色団Ｉｆを、極性の有機溶剤及びルイス酸の存在下でＮ−ハロゲンスクシンイミドと反応させることができる。
【０１２４】
極性の有機溶剤としては、特に非プロトン性の溶剤が適している。この溶剤のための好ましい例は、上述のＮ，Ｎ−二置換された脂肪族のカルボン酸アミド及びハロゲン化された炭化水素、例えばクロロホルム及び塩化メチレンである。特に好ましいのは、ジメチルホルムアミドである。
【０１２５】
一般に、ハロゲン化されるべき多重発色団Ｉｆの１ｇ当たりに、１０〜２００ｍｌ、有利には１０〜１００ｍｌの溶剤が使用される。
【０１２６】
ルイス酸としては、とりわけ金属ハロゲン化物が適しており、その際、鉄（ＩＩＩ）ハロゲン化物、アルミニウムトリハロゲン化物及び亜鉛ハロゲン化物が好ましい。例として詳細に、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三ヨウ化アルミニウム及び塩化亜鉛が挙げられ、その際、鉄ハロゲン化物が特に好ましい。
【０１２７】
一般に、ハロゲン化されるべき多重発色団Ｉｆの１モル当たりに、０．０１〜０．５モル、有利には０．０５〜０．２モルのルイス酸が使用される。
【０１２８】
通常は、１モルのＩｆあたりに、２〜１２モルの、とりわけ２〜８モルのＮ−ハロゲンスクシンイミドが必要である。
【０１２９】
ハロゲン化温度は、一般に、２０〜１００℃、有利には４０〜８０℃である。
【０１３０】
保護ガス、例えば窒素又はアルゴン下で作業することが推奨される。慣用の反応時間は、０．５〜２４時間、とりわけ１〜２時間である。プロセス技術的には、適宜、以下のような措置が採られる：
ハロゲン化されるべき多重発色団Ｉｆと、ルイス酸と、Ｎ−ハロゲンスクシンイミドと、溶剤との混合物を、撹拌下に保護ガス下で所望の反応温度にまで加熱する。室温に冷却した後に、反応混合物を、希釈された無機酸、例えば希塩酸で沈殿させる。その反応生成物を濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させる。
【０１３１】
得られた多重発色団Ｉｆの更なる精製は、所望であれば前記のように実施することができる。
【０１３２】
所望であれば、二ハロゲン化された多重発色団Ｉｆは、金属シアン化物との反応によって、非プロトン性溶剤及び遷移金属触媒の存在下で変換させて、相応の二シアノ置換された多重発色団Ｉｆ（Ｂ′＝残りの基Ｂ1又はＢ2＝シアノ）を得ることができる。
【０１３３】
金属シアン化物として、この場合にとりわけ、アルカリ金属シアン化物、例えばシアン化ナトリウム又はシアン化カリウム又はシアン化亜鉛が適している。
【０１３４】
プロトン性溶剤としては、上述の溶剤が適しており、その際、Ｎ，Ｎ−二置換された脂肪族のカルボン酸アミド及びＮ−アルキルラクタムが好ましい。
【０１３５】
一般に、二ハロゲン化されるべき多重発色団Ｉｆの１ｇ当たりに、１０〜２００ｍｌ、特に１０〜１００ｍｌの溶剤が使用される。
【０１３６】
遷移金属触媒としては、特にパラジウム錯体、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリス−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（０）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）アセテート、（２，２′−ビピリジル）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１，５−シクロオクタジエンパラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリド及びビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドが適しており、その際、［１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド並びにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が好ましい。
【０１３７】
通常は、二ハロゲン化された多重発色団Ｉｆに対して、１〜１０モル％、とりわけ２〜５モル％の遷移金属触媒が使用される。
【０１３８】
一般に、二ハロゲン化された多重発色団Ｉｆを１モルあたりに、２〜１０当量の、有利には２〜６当量の金属シアン化物が使用される。
【０１３９】
反応温度は、一般に、２０〜１５０℃、有利には５０〜１００℃である。
【０１４０】
保護ガス、例えば窒素又はアルゴン下で作業することが推奨される。その反応は、通常は、２〜４０時間、とりわけ４〜２０時間で終了させる。プロセス技術的には、適宜、以下のような措置が採られる：
ハロゲン化された多重発色団Ｉｆと、遷移金属触媒と、金属シアン化物との混合物を撹拌しながら保護ガス下で所望の反応温度にまで加熱する。室温に冷却させた後に、反応生成物を、希釈されたアンモニアが添加されていてよい低級アルコールで沈殿させる。その反応生成物を濾別し、熱水で洗浄し、そして乾燥させる。
【０１４１】
得られた多重発色団Ｉｆの更なる精製は、所望であれば前記のように実施することができる。
【０１４２】
アミド化
発色団Ｘがアミド基を介してリレン発色団に結合されている多重発色団Ｉは、好ましくは同様に、相応のペリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆから出発して得ることができる。リレン発色団は、再び特には、ペリレンである。
【０１４３】
従って、一般式Ｉｇ
【化５５】
2009507941.tif 000057
［式中、ｎ＝１及びｍ＝０であり、Ｂ′は水素、ハロゲン又はシアノであり、両方の基Ｂ1又はＢ2の一方は、式
【化５６】
2009507941.tif 000058
［式中、ｍ＝０である］で示される基を意味し、かつもう一方の基は、水素、ハロゲン又はシアノを意味する］で示されるリレンジカルボン酸アミドを基礎とする多重発色団の製造方法において、一般式ＩＩｆ
【化５７】
2009507941.tif 000059
［式中、ｎ＝１であり、かつ両方の基Ｄ1又はＤ2の一方が−ＣＯＣｌであるか又はもう一方の基が水素を意味する］で示されるリレンジカルボン酸塩化物を、非求核性塩基と、所望であれば付加的に非プロトン性溶剤の存在下で、一般式ＩＩＩｇ
【化５８】
2009507941.tif 000060
［式中、ｍ＝０である］で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体１モルあたり０．８〜１．２モルと反応させて、式Ｉｇで示され、その式中、Ｂ′及び残りの基Ｂ1又はＢ2が水素を意味するリレンジカルボン酸アミドを得ることを特徴とする方法が見出された。
【０１４４】
また、アミド化のためには、通常は３，９−異性体と３，１０−異性体との混合物の形で存在するペリレンジカルボン酸塩化物Ｉｆが使用されるので、多重発色団Ｉｇは、相応の異性体混合物としても得られる。
【０１４５】
アミド化は、非求核性塩基と、所望であれば付加的に非プロトン性溶剤の存在下で行われる。
【０１４６】
非求核性塩基としては、有利には非求核性の窒素塩基が使用される。このために適した例は、アルキルアミン、特にトリ（Ｃ2〜Ｃ6−アルキル）アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブチルアミン、及び複素環式の塩基、例えばピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、（４−ピロリジノ）ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。
【０１４７】
これらの窒素塩基は、同時に溶剤として役立ちうる。この場合に、通常は、リレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆの１ｇあたりに、１０〜１００ｇ、有利には１０〜５０ｇの塩基が使用される。
【０１４８】
アミド化を、更なる非プロトン性溶剤、特にＮ，Ｎ−二置換された脂肪族カルボン酸アミド又はＮ−アルキルラクタムの存在下で実施する場合には、一般にリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆの１ｇあたりにそれぞれ、３〜５０ｇ、とりわけ１０〜２５ｇの窒素塩基と、約３〜５０ｍｌ、特に１０〜２５ｍｌの付加的な溶剤が使用される。
【０１４９】
一般に、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｇ及びリレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆは、モル比０．８：１〜１．２：１で反応させる。
【０１５０】
反応温度は、通常は、０〜７５℃、とりわけ２０〜５０℃である。アミド化は、無水条件下で行うことが推奨される。反応時間は、一般に、１〜２４時間、有利には１〜５時間である。プロセス技術的には、アミド化の場合に、適宜、以下のような措置が採られる：
リレンジカルボン酸塩化物ＩＩｆ、リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩｇ及び非求核性塩基並びに場合により溶剤を混合し、この混合物を、場合により所望の反応温度にまで加熱し、そして１〜２４時間にわたり所望の反応温度で撹拌する。
【０１５１】
多重発色団Ｉｇの単離は、プロトン性溶剤、例えば水及び低級の脂肪族アルコールで希釈し、濾別し、水性塩基、例えばアルカリ金属炭酸水素塩溶液で、そして引き続き水で繰り返し洗浄し、次いで乾燥させることによって行うことができる。
【０１５２】
求核置換で記載されているように、得られた多重発色団Ｉｇを、所望であれば、更なる精製のために、カラムクロマトグラフィーもしくはカラム濾過又は再結晶化あるいは分別結晶化（その際、溶剤として硫酸は除外される）に供することができる。
【０１５３】
リレン発色団中で二ハロゲン化された、特に二塩素化もしくは二臭素化された、あるいは二シアノ置換された多重発色団Ｉｇ（Ｂ′＝残りの基Ｂ1又はＢ2＝ハロゲンもしくはシアノ）は、相応の多重発色団Ｉｆと同様に製造できる。それぞれの方法のより詳細な説明のために、従ってエステル化の節における実施態様を指摘する。
【０１５４】
リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩの製造
最後に、冒頭に定義された式ＩＩＩ
【化５９】
2009507941.tif 000061
で示されるリレンジカルボン酸イミド誘導体の製造方法において、一般式Ｖ
【化６０】
2009507941.tif 000062
［式中、Ｈａｌは、塩素もしくは臭素を意味する］で示されるペリ−ハロゲン化されたリレンジカルボン酸イミドを、塩基及び非求核性溶剤の存在下で、一般式
Ｈ−Ｙ1−Ａ−Ｙ−Ｈ      ＶＩ
で示される少なくとも二官能性の芳香族化合物の交換されるべきハロゲン原子１モルあたり２〜５モルと反応させることを特徴とする方法が見出された。
【０１５５】
ペリ−ハロゲン原子を交換する少なくとも二官能性の化合物ＶＩは、ジ（チオ）アルコール又はアミノ（チオ）アルコールであって、Ｙ（−Ｏ−もしくは−Ｓ−）を介してリレンジカルボン酸イミドＶに結合されるものである。
【０１５６】
少なくとも二官能性の化合物ＶＩは、上記した、少なくとも１つの（複素）芳香族基を有する架橋員Ａを、官能性基−ＹＨ及び−Ｙ1Ｈとして結合する単位である。好ましい化合物及び特に好ましい化合物ＶＩは、従って、上記の架橋員Ａに自由にゆだねられる。
【０１５７】
殊に適した化合物ＶＩのための例として、詳細に、１，４−ジヒドロベンゼン（ヒドロキノン）、１，３−ジヒドロベンゼン（レゾルシン）、１，２−ジヒドロキシベンゼン（ブレンツカテキン）、１，４−、１，３−及び１，２−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヘキシルベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（ｔ−オクチル）ベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジドデシルベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（２−ドデシル）ベンゼン、ｐ−、ｍ−及びｏ−アミノフェノール、１，４−及び１，８−ジヒドロキシナフタリン、１，４−及び１，８−ジメルカプトナフタリン、１，４−及び１，８−ジアミノナフタリン、４，４′−、３，３′−及び２，２′−ジヒドロキシジフェニル（４，４′−、３，３′−及び２，２′−ジヒドロキシビフェニル）、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラメチルジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトライソプロピルジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラ（２−ヘキシル）ジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラメチルジフェニル、（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタン、（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）ジメチルメタン（ビスフェノールＡ）、（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）ジエチルメタン及び（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）ジフェニルメタンが挙げられ、その際、ヒドロキノン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（ｔ−オクチル）ベンゼン、ｐ−アミノフェノール、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラメチルジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトライソプロピルジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラ（２−ヘキシル）ジフェニル及びビスフェノールＡが殊に好ましい。
【０１５８】
ペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＶ及び少なくとも二官能性の化合物ＶＩの反応は、同様に、求核置換である。
【０１５９】
求核置換の節に示した反応条件（非求核性溶剤の種類と量、塩基の種類と量、反応温度、プロセス工学的方法、単離及び所望であれば反応生成物の精製）は、従って本反応にも転用できる。
【０１６０】
少なくとも二官能性の化合物ＶＩとペリ−ハロゲンリレンジカルボン酸イミドＶとのモル比は、２：１〜５：１、有利には３：１〜４：１である。
【０１６１】
過剰のＶＩによって、ジオール及びジチオールの場合に予測される、基−Ｙ−Ａ−Ｙ−を介して二倍化されたリレンジカルボン酸イミドの形成は、効果的に抑えることができる。過剰のＶＩは、更に、プロトン性溶剤、例えば水、低級の脂肪族アルコール又はアルコール／水混合物での洗浄によって容易に、この溶剤中に不溶性の反応生成物から取り出すことができる。
【０１６２】
リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩは、従って、有利には、高価な保護基化学を用いずに得られる。
【０１６３】
本発明による多重発色団Ｉは、所望の利用目的にその光学特性を狙い通りに適合できる点で優れている。その発光は、その吸収に対して長波長にシフトしており、その際、それぞれの波長領域は、簡単に、リレン発色団及び発色団Ｘの相応の選択によって固定することができる。このようにして、大きなストークスシフトを有する可溶性の色素が得られる。
【０１６４】
それらの色素は、問題なく、有機材料及び無機材料に導入でき、かつ従って全ての一連の使用目的のためにも確かに適しており、その使用目的のうちの幾つかを以下に例示する。
【０１６５】
その際、多重発色団Ｉの特性決定のために、基礎となるリレン発色団のみを挙げる。特に示されない場合に、発色団Ｘは、それぞれ低級の同族体である。
【０１６６】
これらは、一般に、塗料、印刷インキ及びプラスチックの着色の為に使用できる。
【０１６７】
ペリレンを及びテリレンを基礎とする多重発色団Ｉは、電磁スペクトルの可視領域に吸収を示し、その際特に、ペリレンを基礎とする多重発色団の場合に電磁スペクトルの可視領域にあるその蛍光の点で優れている。
【０１６８】
クアテリレンを基礎とする多重発色団Ｉは、特にその吸収能に基づき、電磁スペクトルの近赤外領域において関心が持たれている。
【０１６９】
本発明による多重発色団Ｉは、電磁線を吸収及び／又は放出する水性ポリマー分散液の製造のために使用することができる。蛍光性のポリマー分散液は、テリレンを基礎とする多重発色団の場合に、特にペリレンを基礎とする多重発色団の場合に生ずるが、一方で、クアテリレンを基礎とする多重発色団の場合には、電磁スペクトルの近赤外領域で吸収を示すポリマー分散液が得られる。
【０１７０】
更に、それらの多重発色団は、標識及びマーキングの作製のために適している。クアテリレンを基礎とする多重発色団Ｉは、ここでは、電磁スペクトルの近赤外領域におけるその顕著な吸収に基づき、ヒトの眼に視認できない、赤外光を吸収する標識及びマーキングを生ずるが、一方で、ペリレンを及びテリレンを基礎とする多重発色団Ｉは、（短波長）吸収と（長波長）放出との間の広い間隔に基づき、特に標識目的及びマーキング目的に関心が持たれている。
【０１７１】
本発明による多重発色団Ｉは、最後に、ディスプレイ用途のためのフィルタ又は発光体としても使用することができる。この場合に、可視領域に吸収を示す、蛍光性の多重発色団Ｉ、従って、とりわけペリレンを基礎とする多重発色団は、ＬＣＤディスプレイ及びＯＬＥＤディスプレイ用の吸収性のカラーフィルタ又は蛍光発光体として関心が持たれている。
【０１７２】
最後に、多重発色団Ｉは、また、化学発光における発光体としても使用することができる。ここで、改めて、ペリレンを及びテリレンを基礎とする蛍光性の多重発色団が特に適している。
【０１７３】
とりわけ、本発明による多重発色団Ｉ、特にペリレンを及びテリレンを基礎とする多重発色団は、光電池における活性成分としても使用することができる。
【０１７４】
実施例
実施例１：  多重発色団Ｉａ１
【化６１】
2009507941.tif 000063
【０１７５】
ａ）  リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１の製造
【化６２】
2009507941.tif 000064
【０１７６】
３０ｍｌのＮ−メチルピロリドン、４．１５ｇ（３０ミリモル）炭酸カリウム、６．６０ｇ（６０ミリモル）のヒドロキノン及び４．１５ｇ（１５ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−クロロナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドからなる混合物を、窒素下で８０℃において２４時間撹拌した。
【０１７７】
室温に冷却した後に、該反応混合物を３ｌの水に沈殿させた。得られた懸濁液を、３０分間、還流温度に加熱し、室温に冷却し、そして濾過した。濾過残滓を、２００ｍｌの水及び５ｍｌのエタノールからなる混合物中で６０℃で１時間撹拌し、再び濾別し、約４００ｍｌの温水で洗浄し、そして真空中で８０℃において乾燥させた。
【０１７８】
６．９ｇ（定量的反応）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１が、帯黄色の固体の形で得られた。
【０１７９】
Ｒf値（トルエン／エタノール  ７：１）＝０．４０。
【０１８０】
ｂ）  多重発色団Ｉａ１の製造
４．６ｇ（１０ミリモル）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１、０．８６ｇ（６ミリモル）の炭酸カリウム、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン及び４．３４ｇ（５ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−と−１，６−ジブロモペリレン−３，４，：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドとの混合物（異性体比  ７５：２５）からなる混合物を、窒素下で、室温において２８時間撹拌した。更に０．８６ｇ（６ミリモル）の炭酸カリウムを添加した後に、更に２０時間にわたり室温で撹拌した。
【０１８１】
該反応混合物を、ゆっくりと、１ｌの水、５０ｇの６質量％の硫酸及び５０ｍｌのエタノールからなる混合物中に注いだ。前記のようにして沈殿された生成物を濾別し、水及びエタノールで複数回洗浄し、そして真空中で８０℃において乾燥させた。
【０１８２】
７．７４ｇ（９５％）の多重発色団Ｉａ１が赤色の固体の形で得られ、それを更なる精製のためにシリカゲル上での、溶出剤としてのトルエン／酢酸エステル混合物（２０：１）を用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
【０１８３】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  １０：１）＝０．４２；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３５１，５２５ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝５７５ｎｍ。
【０１８４】
図１は、精製された多重発色団Ｉａ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【０１８５】
実施例２：  多重発色団Ｉａ２
【化６３】
2009507941.tif 000065
【０１８６】
０．９３ｇ（２ミリモル）の実施例１ａ）からのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１、０．１７ｇ（１．２５ミリモル）の炭酸カリウム、１０ｍｌのＮ−メチルピロリドン及び０．４２ｇ（０．５ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレン−３，４，：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドからなる混合物を、窒素下で８０℃において３０時間撹拌した。
【０１８７】
室温に冷却した後に、該反応混合物を、ゆっくりと、３００ｍｌの５質量％硫酸及び３０ｍｌのエタノールからなる混合物に注いだ。１時間撹拌した後に、このようにして沈殿された生成物を濾別し、水で洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。乾燥させた生成物を、トルエン中で加温しながら溶解させ、そしてわずかな活性炭と一緒に撹拌した。活性炭を引き続き濾別し、そして濾液を真空中で蒸発させた。
【０１８８】
０．８ｇ（６２％）の多重発色団Ｉａ２が紫色の固体の形で得られ、それを更なる精製のためにシリカゲル上での、溶出剤としてのトルエン／酢酸エステル混合物（１０：１）を用いたカラム濾過に供した。
【０１８９】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  １０：１）＝０．４２；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３４９，５５１ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝６０２ｎｍ。
【０１９０】
実施例３：  多重発色団Ｉａ３
【化６４】
2009507941.tif 000066
【０１９１】
式Ｉａ３は、両方のフェノキシ基（Ｘ及びＺ）によって四置換された生成物の主成分を示し、それは、両方のフェノキシ基を比率４：１、１：３、２：２、１：３及び０：４の混合物として含む生成物の混合物として存在する。
【０１９２】
３．７２ｇ（８ミリモル）の実施例１ａ）からのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１、１．３８ｇ（１０ミリモル）の炭酸カリウム、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン及び３．３９ｇ（４ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレン−３，４，：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドからなる混合物を、窒素下で８０℃において１２時間撹拌した。２．４８ｇ（１２ミリモル）のｔ−オクチルフェノールを添加した後に、更に６時間、８０℃で撹拌した。
【０１９３】
室温に冷却した後に、反応混合物を、ゆっくりと、２５０ｍｌの５質量％硫酸中に注いだ。このようにして沈殿させた生成物を濾別し、まず、温水で、次いで水とメタノールとの１：１混合物で、引き続き純粋なメタノールで洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。乾燥させた生成物を、トルエン中で加温しながら溶解させ、そしてわずかな活性炭と一緒に撹拌した。活性炭を引き続き濾別し、そして濾液を真空中で蒸発させた。
【０１９４】
７．１８ｇ（８７％）の多重発色団Ｉａ３は、赤色の固体の形で、主成分としてＩａ３を有する異性体混合物として得られた。
【０１９５】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  １０：１）＝０．５７；０．８２；０．４３；０．４９；０．９６；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３６１，５７０ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝６１１ｎｍ。
【０１９６】
図２は、多重発色団Ｉａ３の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【０１９７】
実施例４：  多重発色団Ｉｂ１
【化６５】
2009507941.tif 000067
【０１９８】
ａ）  リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ２の製造
【化６６】
2009507941.tif 000068
【０１９９】
２．８ｇ（５ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４，：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、１．７３ｇ（１２．５ミリモル）の炭酸カリウム、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン及び２．２ｇ（２０ミリモル）のヒドロキノンからなる混合物を、窒素下で、まず２２時間８０℃で、次いで更に２２時間１１０℃で撹拌した。
【０２００】
室温に冷却した後に、反応混合物を、ゆっくりと、３００ｍｌの５質量％硫酸中に注いだ。このようにして沈殿させた生成物を濾別し、まず、水で、次いで水とメタノールとの１：１混合物で洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。
【０２０１】
２．７ｇ（９２％）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ２が、紫色の固体の形で得られた。
【０２０２】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  １０：１）＝０．１２。
【０２０３】
ｂ）  多重発色団Ｉｂ１の製造
１．７７ｇ（３ミリモル）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ２、１．１８ｇ（３ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−クロロナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミド、１．０４ｇ（７．５ミリモル）の炭酸カリウム及び５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンからなる混合物を、窒素下で３４時間、８０℃で撹拌した。
【０２０４】
室温に冷却した後に、反応混合物を、ゆっくりと、５００ｍｌの５質量％硫酸中に注いだ。前記のようにして沈殿された生成物を濾別し、温水で洗浄し、そして真空中で８０℃において乾燥させた。
【０２０５】
２．７８ｇ（定量的反応）の多重発色団Ｉｂ１が、赤色の固体の形で得られた。
【０２０６】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  １０：１）＝０．４０；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３５３，５１０ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝５８４ｎｍ。
【０２０７】
図３は、多重発色団Ｉｂ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【０２０８】
実施例５：  多重発色団Ｉａ４
【化６７】
2009507941.tif 000069
【０２０９】
４．４ｇ（７．５ミリモル）の実施例４ａ）からのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ２、１．２４ｇ（９ミリモル）の炭酸カリウム、１００ｍｌのＮ−メチルピロリドン及び１．７３ｇ（１．５ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テトラブロモテリレン−３，４，：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドからなる混合物を、窒素下で８０℃において３時間撹拌した。
【０２１０】
室温に冷却した後に、反応混合物を、ゆっくりと、６００ｍｌの５質量％硫酸中に注いだ。前記のようにして沈殿された生成物を濾別し、水及びエタノールで複数回洗浄し、そして真空中で８０℃において乾燥させた。
【０２１１】
５．１ｇ（定量的反応）の多重発色団Ｉａ４が紫色の固体の形で得られ、それを更なる精製のためにシリカゲル上での、溶出剤としてのトルエン／エタノール混合物（１０：１）を用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
【０２１２】
Ｒf値（トルエン／エタノール  １０：１）＝０．２０；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝５１０，６７５ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝７０９ｎｍ。
【０２１３】
実施例６：  多重発色団Ｉｃ１
【化６８】
2009507941.tif 000070
【０２１４】
ａ）  リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ３の製造
【化６９】
2009507941.tif 000071
【０２１５】
２０．０ｇ（５０ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４−クロロナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミド、６．７ｇ（６０ミリモル）のｐ−アミノフェノール、３．５ｇ（２５ミリモル）の炭酸カリウム及び１００ｍｌのＮ−メチルピロリドンからなる混合物を、窒素下で２４時間、８０℃で撹拌した。更に７．０ｇ（５０ミリモル）の炭酸カリウムを添加した後に、更に６時間にわたり８０℃で撹拌した。
【０２１６】
室温に冷却した後に、該反応混合物を５００ｍｌの水に沈殿させた。得られた懸濁液を、２４時間、８０℃に加熱し、室温に冷却し、そして濾過した。濾過残滓を、熱水で複数回洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。
【０２１７】
２１．５ｇ（９２％）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ３が、帯褐色の固体の形で得られた。
【０２１８】
Ｒf値（トルエン／エタノール  ７：２）＝０．６０。
【０２１９】
ｂ）  多重発色団Ｉｃ１の製造
１．０４ｇ（２．５ミリモル）のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物、５０ｍｌのキノリン、２．４ｇのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ３及び０．５ｇ（２．５ミリモル）の酢酸亜鉛二水和物からなる混合物を、窒素下で１６０℃において６時間、１８０℃において６時間、そして２００℃において２時間撹拌した。
【０２２０】
室温に冷却した後に、その生成物を、２５０ｍｌのメタノールの添加によって沈殿させ、濾別し、２５０ｍｌのメタノール中で再び還流温度にまで加熱し、冷却後に濾別し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。
【０２２１】
２．９５ｇ（９２％）の多重発色団Ｉｃ１が橙色の固体の形で得られ、それを、更なる精製のために、Ｎ−メチルピロリドン／エタノール混合物（１：３）中での分別結晶化に供した。
【０２２２】
Ｒf値（トルエン／エタノール  ７：２）＝０．８０。
【０２２３】
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３６１，４８９，５２５ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝５３５，５７８ｎｍ。
【０２２４】
図４は、精製された多重発色団Ｉｃ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６１ｎｍでの励起）を示している。
【０２２５】
実施例７：  多重発色団Ｉｆ１
【化７０】
2009507941.tif 000072
【０２２６】
ａ）  ペリレン−３，９−及び−３，１０−ジカルボン酸塩化物ＩＩｆ１の混合物（異性体比  約１：１）の製造
１７．０ｇ（５０ミリモル）の、ペリレン−３，９−及び−３，１０−ジカルボン酸（異性体比  約１：１）、１２５モルのトルエン及び５滴のジメチルホルムアミドからなる混合物に、窒素下で、１３．７ｇ（１２０ミリモル）の塩化チオニルを、室温で１５分で滴加した。次いで、該混合物を１１０℃で５時間撹拌した。
【０２２７】
反応混合物を室温に冷却した後に、生成物を濾別し、石油エーテルで無色の流出物となるまで洗浄し、そしてオイルポンプによる真空中で乾燥させた。
【０２２８】
１７．２ｇ（９１％）の異性体混合物ＩＩｆ１が赤色の固体の形で得られた。
【０２２９】
ｂ）  多重発色団Ｉｆ１の製造
１．１６ｇ（２９ミリモル）の水素化ナトリウム（鉱油中６０質量％）、１００ｍｌのジエチレングリコールジエチルエーテル及び１１．１ｇ（２４ミリモル）の実施例１ａ）からのリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ１の懸濁液を、窒素下で室温で１時間撹拌した。５．０ｇ（１３ミリモル）の異性体混合物ＩＩｆ１を添加した後に、もう一度、室温で１時間撹拌した。
【０２３０】
該反応混合物を、次いで１ｌの水中に入れた。前記のようにして沈殿された生成物を濾別し、それぞれ１００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液で４回、次いで水で洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。
【０２３１】
１５．０ｇ（９１％）の多重発色団Ｉｆ１が赤色の固体の形で得られ、それを、更なる精製のために、Ｎ−メチルピロリドン／水混合物（１：１）中での分別結晶化に供した。
【０２３２】
Ｒf値（トルエン／塩化メチレン  １：１０）＝０．１６；
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝３６１，４４５，４７２ｎｍ；
放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）＝４９０，５２２ｎｍ。
【０２３３】
図５は、精製された多重発色団Ｉｆ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６０ｎｍでの励起）を示している。
【０２３４】
実施例８：  多重発色団Ｉａ５
【化７１】
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【０２３５】
ａ）  リレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ４の製造
【化７２】
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【０２３６】
１４．０ｇ（２５ミリモル）のＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−９−ブロモペリレン−３，４−ジカルボン酸イミド、８．６５ｇ（６２ミリモル）の炭酸カリウム、２４．９ｇ（１００ミリモル）の４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェニル及び２００ｍｌのＮ−メチルピロリドンからなる混合物を、窒素下で１４時間１１０℃で撹拌した。更に３．０ｇ（２２ミリモル）の炭酸カリウムを添加した後に、更に１時間にわたり１４０℃で撹拌した。
【０２３７】
室温に冷却した後に、反応混合物を、１ｌの５質量％硫酸中で沈殿させた。沈殿された生成物を濾別し、８０℃の温水で洗浄し、そして真空中で８０℃において乾燥させた。乾燥させた生成物を、４００ｍｌのエタノール中で１時間にわたり還流温度に加熱し、そして次いでゆっくりと室温に冷却した。
【０２３８】
１１．５ｇ（６４％）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ４が、紫色の固体の形で得られ、それを更なる精製のために、シリカゲル上での、溶出剤として塩化メチレンを用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
【０２３９】
Ｒf値（塩化メチレン）＝０．１８。
【０２４０】
ｂ）  多重発色団Ｉａ５の製造
０．８ｇ（０．７ミリモル）のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１４−テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミド、２．０ｇ（２．８ミリモル）のリレンジカルボン酸イミド誘導体ＩＩＩ４、０．５７ｇ（４ミリモル）の炭酸カリウム及び５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンからなる混合物を、窒素下で７５℃において１６時間撹拌した。更に０．１４ｇ（１ミリモル）の炭酸カリウムを添加した後に、更に１６時間にわたり７５℃で撹拌した。
【０２４１】
室温に冷却した後に、反応混合物を、８０ｍｌの５質量％硫酸中で沈殿させた。沈殿された生成物を濾別し、連続的に約５００ｍｌの水で、そして１００ｍｌのエタノールで洗浄し、そして真空中で８０℃で乾燥させた。
【０２４２】
２．３ｇ（９０％）の多重発色団Ｉａ５が紫色の固体の形で得られ、それを更なる精製のためにシリカゲル上での、トルエン／酢酸エステル混合物（３０：１）を用いたカラムクロマトグラフィーに供した。
【０２４３】
Ｒf値（トルエン／酢酸エステル  ３０：１）＝０．０６；
吸収：λmax（メチルイソブチレート）＝５２０，６８３ｎｍ；
放出：λmax（メチルイソブチレート）＝７０２ｎｍ。
【０２４４】
図６は、精製された多重発色団Ｉａ５のメチルイソブチレート中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（灰色の線；５００ｎｍでの励起）を示している。
【図面の簡単な説明】
【０２４５】
【図１】図１は、精製された多重発色団Ｉａ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【図２】図２は、多重発色団Ｉａ３の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【図３】図３は、多重発色団Ｉｂ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６４ｎｍでの励起）を示している。
【図４】図４は、精製された多重発色団Ｉｃ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６１ｎｍでの励起）を示している。
【図５】図５は、精製された多重発色団Ｉｆ１の塩化メチレン中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（破線；３６０ｎｍでの励起）を示している。
【図６】図６は、精製された多重発色団Ｉａ５のメチルイソブチレート中での吸収スペクトル（実線）及び放出スペクトル（灰色の線；５００ｎｍでの励起）を示している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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