(57)【要約】  色素が、アントラピリドン系列の少なくとも一つの塩によって形成されるということにおいて特徴付けられた、実質的に非水性の担体組成物及び少なくとも一つの色素を具備する、室温で固体及びより高い温度で液体であるインク組成物。式（Ｉ）。    【化７】2009545643.tif 000009
2009545643.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に非水性の担体組成物及び少なくとも一つの色素を具備する、室温で固体及びより高い温度で液体であるインク組成物において、
前記色素は、アントラピリドン系列の少なくとも一つの塩によって形成されることを特徴とする、インク組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のインク組成物において、
前記色素は、マゼンタのアントラピリドンの塩を具備することを特徴とする、インク組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインク組成物において、
前記塩は、少なくとも一つのホスオニウム基及び／又は少なくとも一つのアンモニウム基を具備することを特徴とする、インク組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つに記載のインク組成物において、
前記塩は、トリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミド、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジオクチル−１−オクタンアミニウム＝クロリド、テトラブチルホスホニウム＝ブロミド、ＰｒｉｍｅｎｅＴＭ  ８１−Ｒ、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、ブチルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、エチルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、トリブチルオクチルホスホニウム、テトラブチルアンモニウム＝ブロミド、テトラペンチルアンモニウム＝ブロミド、及びトリフェニルアミンからなる群から誘導された陽イオンを具備することを特徴とする、インク組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一つに記載のインク組成物において、
前記アントラピリドンの前記塩は、少なくとも一つのスルホン酸及び／又はそれの誘導体を具備することを特徴とする、インク組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のインク組成物において、
前記塩を調製するための前記アントラピリドンは、式：
【化４】
2009545643.tif 000006
によって表されると共に、
Ｘは、フェニル基、アルキルフェニル基、及びシクロアルキルフェニル基からなる群より選択された構成部員を表わすと共に、
Ｙは、フェニルラジカル、アルキルフェニルラジカル、フェノキシフェニルラジカル、クロロフェニルラジカル、ブロモフェニルラジカル、ジフェニルラジカル、及びテトラヒドロナフチルラジカルからなる群より選択された構成部員を表わすと共に、
Ｚは、正の対イオンを表わすと共に、
Ｒは、水素、メチル、クロリド、ブロミド、メトキシ、又はニトロからなる群より選択された構成部員である
ことを特徴とする、インク組成物。
【請求項７】
請求項６に記載のインク組成物において、
前記色素は、式：
【化５】
2009545643.tif 000007
によって表された塩を具備することを特徴とする、インク組成物。
【請求項８】
請求項６又は７に記載のインク組成物において、
前記色素は、式：
【化６】
2009545643.tif 000008
によって表された塩を具備することを特徴とする、インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
当該発明は、実質的に非水性の単体組成物及び少なくとも一つの色素を具備する、室温で固体及びより高い温度で液体であるインク組成物に関係する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルトインクとしてもまた知られる、この種類のインク組成物は、米国特許第６，９３６，０９６号明細書（特許文献１）から知られる。この特許は、非水性の担体、及び、アントラピリドン系列の少なくとも一つの色素、特に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９を具備する、インクジェット印刷デバイスにおいて適用されるホットメルトインクを記載する。色素Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９は、十分な強さ及び明りょうさの非常に鮮やかなマゼンタ色を有する。知られたホットメルトインクの不都合は、アントラピリドン色素が、特に、例．ポリ塩化ビニル（polyvinylchloride）（ＰＶＣ）の透明な、柔軟な層というような、別の材料（層）と印刷された受容する基体を積層させる間に又は後に、しばしば、受容する基体に移行するというものである。この移行は、アントラピリドン色素の手段によって、受容する基体に印刷された像の質の劣化を引き起こす。より具体的には、望まれていない色素のシフトは、受容する基体へ移された像の鮮鋭度の不利益なものであることになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，９３６，０９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
当該発明の目的は、上に記載された不都合を未然に防ぐホットメルトインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的のために、前提部に従ったインク組成物は、発明されてきたものであるが、それは、色素が、アントラピリドン（anthrapyridone）系列の少なくとも一つの塩によって形成されるということにおいて特徴付けられる。アントラピリドンの（誘導体の色素として作用するものである）塩が、特に、マゼンタのアントラピリドンが、受容する基体に移行する傾向を少なくすると、この種類のインクが、知られたインクと比べてより安定なものであることは、驚くべきことに、見出されてきたものであることである。これは、当該発明に従ったインク組成物が、設けられる受容する基体が、像の質に影響を及ぼすことなく積層にかけられることを可能にする。アントラピリドンの塩は、色指数（colour  index）（Ｃ．Ｉ．）から知られたアントラピリドン色素の化学的な変更として考慮される。例えば、インク組成物の塩は、知られたアントラピリドン色素の陰イオン、及び、色素の移行を打ち消すための陰イオンへ結合させられた適切な陽イオンを具備する。この状況において、実質的に非水性の担体で、（媒介物として作用するものである）水に実質的に基づいたものではない担体が意味されることは、述べられたことである。非水性の担体は、好ましくは、１５質量パーセント未満の水、より好ましくは１０質量パーセント未満の水、いっそうより好ましくは５質量パーセント未満の水、及び、最も好ましくは２質量パーセント未満の水を具備する。それ以外には、インク組成物が、水性の担体、及びアントラピリドン色素の塩によって形成された色素を具備する先行技術から知られることは、留意されることである。しかしながら、これらの水性のインクは、当該発明に従った非水性のホットメルトインクと比べて顕著に異なる特性を有する。特に、印刷された基質の積層の後の着色剤の移行の問題は、これらの水に基づいたインクの使用と併せて知られたものではない。色素が、アントラピリドン色素の塩によって形成される水性のインクの例は、例．特開平０２−０１６１７１号公報（Ｒｉｃｏｈ）において及び米国特許第６，２４８，１６１号明細書（Ｈｅｗｌｗｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ）において、開示される。
【０００６】
好適な実施形態において、塩は、少なくとも一つのホスホニウム基及び／又は少なくとも一つのアンモニウム基を具備する。一つの又はより多くのホスホニウム基及び／又は一つの又はより多くのアンモニウム基の適用は、これらの基が、塩に相対的に良好な熱安定性を提供することになるので、好都合なものであることが考慮される。ホスホニウム基及び／又はアンモニウム基は、一般的に、陰イオンのアントラピリドンへ結合させられた塩の陽イオンの部分を作ることになる。その上、ホスホニウム塩の使用は、一般的に、臭気の観測可能な放出に至らないことになる。
【０００７】
代替の好まれた実施形態において、塩は、トリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミド、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジオクチル−１−オクタンアミニウム＝クロリド、テトラブチルホスホニウム＝ブロミド、ＰｒｉｍｅｎｅＴＭ  ８１−Ｒ（アメリカ合衆国のＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓで入手可能な第一級脂肪族アミン）、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、ブチルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、エチルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、トリブチルオクチルホスホニウム＝ブロミド、テトラブチルアンモニウム＝ブロミド、テトラフェニルアンモニウム＝ブロミド、及びトリフェニルアミンからなる群からの誘導された陽イオンを具備する。
【０００８】
アントラピリドン及びＡｌｄｒｉｃｈから入手可能な陽イオン性のトリフェニルメチルホスホニウム（triphenylmethylphosphonium）（ＴＭＰ）＝ブロミドの間における化学的な反応を強制することが、好都合なことであることは、さらに見出されてきたものである。この反応は、一般的に、相対的に高い収率を有することになる。その上、この反応は、相対的に簡単に開始させられることができる。アントラピリドン分子及び少なくとも一つのトリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミド分子の間における反応の間に、（使用されたアントラピリドンのタイプ、例えば、Ｎａ＋イオン又はＨ＋イオンに依存するものである）少なくとも一つのイオンは、アントラピリドン分子から取り除かれることになると共に、臭化物イオン（Ｂｒ−）は、取り各々のトリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミド分子から除かれることになる。得られた塩は、このように、陰イオン性のアントラピリドン及び陽イオン性のトリフェニルメチルホスホニウム（ＴＭＰ）を具備する。
【０００９】
塩の形成を容易にするために、（塩を形成するための出発材料として使用された）アントラピリドンは、好ましくは、少なくとも一つのスルホン酸基及び／又はそれの誘導物を具備する。スルホン酸基及び／又はそれの誘導物は、一般的に、かなりアントラピリドンの化学的な変更を容易にする相対的に反応性のものである。その上、一つの又はより多くのスルホン基及びそれの誘導物の適用は、一般的に、相対的に熱安定性の色素に至ることになる。
【００１０】
当該発明に従ったインク組成物のための着色された塩を調製するためのアントラピリドンは、式（１）：
【００１１】
【化１】
2009545643.tif 000003
式（１）
によって表されることができるが、それにおいては、Ｘは、フェニル基、アルキルフェニル基、及びシクロアルキルフェニル基からなる群より選択された構成部員を表すと共に、Ｙは、フェニルラジカル、アルキルフェニルラジカル、フェノキシフェニルラジカル、クロロフェニルラジカル、ブロモフェニルラジカル、ジフェニルラジカル、及びテトラヒドロナフチルラジカルからなる群より選択された構成部員を表すと共に、Ｒは、水素、メチル、クロリド、ブロミド、メトキシ、又はニトロからなる群より選択された構成部員である。着色された塩を調製するためのこのようなアントラピリドン分子の使用の利点は、得られる塩が、一般的には、相対的に良好な及び耐久性のある色抵抗性を有することになるというものである。
【００１２】
ある実施形態において、当該発明に従ったインク組成物の色素は、式（２）：
【００１３】
【化２】
2009545643.tif 000004
式（２）
によって表された塩を具備する。
【００１４】
上に表された塩は、陰イオン性のマゼンタのアントラピリドン、特に、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３：１、及び陽イオン性のＴＭＰを具備する。Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３：１は、日本国の東京のＮｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕから入手可能なものである。この生産物は、相対的に純粋なものであるものとして考慮されるが、それにおいては、実際にあらゆる分子は、二つのスルホン酸基を具備する。許容可能な代替の実施形態において、色素は、式（３）：
【００１５】
【化３】
2009545643.tif 000005
式（３）
によって表された塩を具備する。
【００１６】
上に表された塩は、陰イオン性のマゼンタのアントラピリドン、特に、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３、及び陽イオン性のＴＭＰを具備する。Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３は、スイス国のＢａｓｅｌのＣｌａｒｉａｎｔ  ＡＧから入手可能なものである。この生産物が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３：１と比べてあまり純粋なものではないものであるとして考慮されるとはいえ、なおも満足するものであると共に相対的に安定な塩は、この化合物と共に得られることができる。Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３：１及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３の適用の共通の利点は、これらの化合物が、注目に値する様式において当該発明に従ったインク組成物の粘度に影響することがほとんどないというものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
当該発明は、今、後に続く非限定的な例を参照して説明されることになるが、それにおいては：
例１は、当該発明に従ったインク組成物である、
例２は、一般に当該発明に従ったインク組成物を調製するための方法を示す、及び
例３は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３に基づいた当該発明に従ったインク組成物を調製するための方法を示す。
【実施例１】
【００１８】
例１
当該発明に従ったホットメルトインクは、１，４−ジメタノールトランスシクロヘキサン及び２モル当量のオルトメチル安息香酸の反応から形成された、６５重量％のビス−エステルを含有する担体組成物に基づいたものである。Ｃｙｃｌｏ−２Ｔとしてもまた知られた、この化合物は、欧州特許出願公開第１０６７１５７号（表２の、Ｄより下の、化合物１７）に開示される。追加で、担体組成物は、異なる化合物の混合物である３５重量％の非晶質の構成成分を含有する。この非晶質の構成成分は、米国特許第６，９３６，０９６号明細書の例３において説明されたものとして得られることができる。担体組成物の１００ｇ当たりに加えられた色素は、スイス国のＢａｓｅｌのＣｌａｒｉａｎｔ  ＡＧから入手可能なものである、ＴＭＰ及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３の塩の４ｇである。あるいは、上に述べられた化合物の６５％を使用することの代わりに、米国特許第６，６８２，５８７号明細書に述べられたような式ＩＩに従った６５％の結晶質の構成成分（例えば、この‘５８７特許の表３に述べられたような化合物８）を具備するものであるインクは、処方されることができる。
【００１９】
この方式において得られたインクは、普通紙を受容する材料へ移されたとき、着色する材料のいずれの可視の移行をも示すことがほとんどないことになるきらめくマゼンタ色を有するように見える。受容する材料が、その後に、別の層、例．透明なホイル、と積層される場合においてさえも、移された像は、実質的に、それの鮮鋭度及び像の質を保持することになる。
【実施例２】
【００２０】
例２
例２は、一般に当該発明に従ったインク組成物を調製するための方法を示す。出発材料として、アントラピリドン発色団（酸の色素）は、発色団が、塩を形成するための化学的な反応にかけられることがある一つの又は多重の官能基を具備するとの条件で、使用される。官能性の基の数及び性質に関する対イオンのモル量を計算すること。（対イオンによって調製される塩の汚れのリスクを低減するために）約１：０．８５の対イオンに関する発色団のモル比を使用すること。水にある分量の色素を溶解させること、それにおいては、色素の分量は、（色素の質量に基礎が置かれた）使用された水の分量の約１／１０倍のものである。良好にかき混ぜる一方で滴様に対イオンの高度に濃縮された溶液を加えること。その後に、良好にかき混ぜる一方で溶液へ滴様にある分量のジクロロメタンを加えること、それにおいては、ジクロロメタンの分量は、使用された水の量に多かれ少なかれ類似のものである。混合物が静止することを可能にすることによって、混合物が、異なる相へと分離することを可能にすること。分離された混合物の水性の層を取り除くこと。二又は三回ジクロロメタンを水洗すること、各々の回は、多かれ少なかれ類似の量の水でのものである。ジクロロメタンを濾過すると共に蒸発によってジクロロメタンを濃縮すること。残留する生産物は、発色団の塩及び対イオンである。
【実施例３】
【００２１】
例３
例３は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３に基礎が置かれた当該発明に従ったインク組成物を調製するための方法を示す。（商品名Ｌａｎａｓｙｎ  Ｒｅｄ  Ｆ−５Ｂの下での、スイス国のＢａｓｅｌのＣｌａｒｉａｎｔから入手可能な）２００ｇのＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３を秤量すること。ビーカーへこの分量のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３を加えること及び室温で約２ｌの脱塩された水にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３を溶解させること。４００ｍｌの脱塩された水における１３５ｇのトリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミドの溶液を調製すること。良好にかき混ぜる一方で、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３の溶液へ滴様にこの後者の溶液を加えること。塩の形成は、直接的に開始されることになる。その後に、良好にかき混ぜる一方でビーカーへ滴様に２ｌのジクロロメタンを加えること。二つの異なる相の満足する分離を達成するためにビーカーが約一時間の間に静止することを可能にすること。二つの層の分離の後に、上部の層（水性の層）は、取り除かれておかれたものである。二又は三回ジクロロメタンを水洗すること、各々の回は、発生させられた付属的な塩を洗い流すための約２ｌの水でのものである。ジクロロメタンの層の濾過の後に、これらの層は、４５℃での蒸発によって濃縮されておかれたものである。溶媒の最終的な残りは、真空において蒸発させられる。当該方法によって形成された生産物は、トリフェニルメチルホスホニウム＝ブロミド及びＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３の塩である。
【国際調査報告】
2009545643.tif 000010
2009545643.tif 000011