(57)【要約】  耐ガンマ線性を有するプロピレン／エチレン共重合体組成物であって、ｉ）約２ないし約３．５重量％のエチレンを含むプロピレン／エチレン共重合体；ｉｉ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の光安定剤；ｉｉｉ）約３００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の酸掃去剤；ｉｖ）約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍのアルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト）；及び、ｖ）得られる重合体の粘度を、約２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックスが約２３ないし約３１ｇ／１０分となるまで低下させるのに充分な量の１種以上の粘度調整剤、を含む組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐ガンマ線性を有するプロピレン／エチレン共重合体組成物であって、
ｉ）約２ないし約３．５重量％のエチレンを含むプロピレン／エチレン共重合体；
ｉｉ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の光安定剤；
ｉｉｉ）約３００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の酸掃去剤；
ｉｖ）約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍのアルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト）；及び
ｖ）得られる重合体の粘度を、約２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックスが約２３ないし約３１ｇ／１０分となるまで低下させるのに充分な量の１種以上の粘度調整剤、
を含む組成物。
【請求項２】
前記エチレンの含有量が、約２．６ないし約３．２重量％エチレンの範囲となる、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項３】
前記共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造されるランダム共重合体である、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項４】
２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックスが初期には約３ｇ／１０分未満である、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項５】
前記共重合体の分子量分布が約５．５±１０％未満である、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項６】
前記光安定剤が、１種以上の高分子ヒンダードアミンを含む、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項７】
前記光安定剤が、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］を含む、請求項６記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項８】
前記光安定剤が、コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−１−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせを含む、請求項６記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項９】
前記光安定剤が、ビス（水素化牛脂アルキル）アミン酸化物とポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］とを１：１の比率で含む、請求項６記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１０】
前記光安定剤が、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチル／ブチル）アミノ−１，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、コハク酸ジメチル、及びテトラメチルヒドロキシ−１−ヒドロキシエチルピペリジン重合体を含む、請求項６記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１１】
前記酸掃去剤がステアリン酸カルシウムを含む、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１２】
前記ステアリン酸カルシウムの含有量が約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの範囲である、請求項１１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１３】
前記酸掃去剤が合成ヒドロタルサイトを含む、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１４】
前記合成ヒドロタルサイトの含有量が約３００ｐｐｍないし約５００ｐｐｍの範囲である、請求項１３記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１５】
前記粘度調整剤が（２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルぺルオキシ）ヘキサンを含む、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１６】
前記アルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト）の含有量が約１８００ｐｐｍないし約２０００ｐｐｍの範囲である、請求項１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１７】
プロピレン／エチレン共重合体組成物であって、
ｉ）約２ないし約３．５重量％のエチレンを含むプロピレン／エチレン共重合体；
ｉｉ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍのステアリン酸カルシウム；
ｉｉｉ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの、コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−１−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせ；
ｉｖ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍのポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；
ｖ）約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍのアルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト］；及び
ｖｉ）得られる重合体の粘度を、２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックスが約２３ないし約３１ｇ／１０分となるまで低下させるのに充分な量の（２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルぺルオキシ）ヘキサン、
を含む組成物。
【請求項１８】
前記プロピレン／エチレン共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒により重合されるランダム共重合体であり、エチレンを約２．６ないし約３．２重量％含むランダム共重合体である、請求項１７記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項１９】
２３０℃／２１６０ｇで測定した初期のメルトインデックスが約３ｇ／１０分未満であり、前記共重合体の分子量分布が約５．５±１０％未満である、請求項１８記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項２０】
プロピレン／エチレン共重合体組成物であって、
ｉ）約２ないし約３．５重量％のエチレンを含むプロピレン／エチレン共重合体；
ｉｉ）約３００ｐｐｍないし約５００ｐｐｍの合成ヒドロタルサイト；
ｉｉｉ）約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの、１：１の比率で配合されたビス（水素化牛脂アルキル）アミン酸化物とポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；
ｉｖ）約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍのアルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト］；及び
ｖ）得られる重合体の粘度を、２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックが約２３ないし約３１ｇ／１０分となるまで低下させるのに充分な量の（２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）ヘキサン、
を含む組成物。
【請求項２１】
前記プロピレン／エチレン共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒により重合されたランダム共重合体であって、エチレンを約２．６ないし約３．２重量％含むランダム共重合体である、請求項２０記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項２２】
２３０℃／２１６０ｇで測定した初期のメルトインデックスが約３ｇ／１０分未満であり、前記共重合体の分子量分布が約５．５±１０％未満である、請求項２１記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物。
【請求項２３】
シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項１に記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
【請求項２４】
シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項１７に記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
【請求項２５】
シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項２０に記載のプロピレン／エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２００５年１０月４日に出願された米国仮特許出願第６０／７２３，５２３号の利益を主張するものであり、該出願の全開示内容は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【０００２】
技術分野
本発明の開示内容は、改良されたプロピレン共重合体組成物に関する。より詳しくは、本発明の開示内容は、コバルト６０線源からの高エネルギー照射、例えばガンマ線照射による滅菌が可能なプロピレン−エチレン共重合体組成物であって、サイクルの速い、改良されたプロピレン−エチレン共重合体組成物に関する。
【０００３】
背景技術
現在の熱成形作業で要求されている速い射出成形サイクルを満足し、且つ、滅菌効果を上げるのに必要な量のガンマ線照射に耐え得る重合体組成物を開発することは、非常に困難となっている。特に、金型の抜き勾配を殆ど利用しないで製品を射出成形する場合、及びシリンジ筒を射出成形する際によくある大きな円筒表面積を有する製品を射出成形する場合に困難となる。今日までのところ、上記重合体組成物の開発は、耐ガンマ線性を有する不透明なホモポリマーであるポリプロピレンについてのみ成功している。現在入手できるガンマ線グレードの透明なランダム共重合体は、テーパーを殆ど又は全く有しないシリンジ筒の製造において要求される速いサイクルを満足できていない。
【０００４】
一般に、シリンジは使用前にガンマ線照射により滅菌されるため、シリンジの製造に使用する組成物は、耐ガンマ線性も有する必要がある。ガンマ線照射は、特に滅菌に使用される量、例えば約４０キログレイ（４メガラド）までの量では、分子量の低下や製品の劣化、例えば脆化を引き起こし、最終的に延性（ｄｕｃｔｉｌｉｔｙ）が失われる場合がある。
【０００５】
要旨
従って、本発明の開示の目的は、現在要求されている速い射出成形サイクル時間を満足するランダムプロピレン共重合体組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の開示の別の目的は、約４０ｋＧｙ以下の線量のガンマ線照射に耐性を有し、その後の約１３２℃、約８分間でのオートクレーブ滅菌に耐えることのできる改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の開示の更に別の目的は、約４０ｋＧｙ以下の線量のガンマ線照射により生じる黄変に耐性を有し得る、即ちイエローインデックスが約７．５未満である改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の開示の更に別の目的は、医療産業での使用の際に許容される透明度を有し、通常ヘイズ値が約２５％以下となる改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
【０００９】
これらの目的は、その他の目的及び利点と同様に、本発明の開示により達成され、本発明の開示は、サイクルが速く、耐ガンマ線性を有するプロピレン共重合体組成物であって、
約２ないし約３．５重量％のエチレンを含むプロピレン／エチレン共重合体；
約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の光安定剤；
約３００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの１種以上の酸掃去剤；
約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍのアルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト）；及び
得られる重合体の粘度を、約２３０℃／２１６０ｇで測定した場合で約２３ないし約３１ｇ／１０分の範囲となるまで低下させるのに充分な量の１種以上の粘度調整剤
を含む組成物を提供する。
【００１０】
詳細な説明
本発明の開示で用いるプロピレン共重合体は、約２ないし約３．５重量％のエチレン、ある態様では約２．６ないし約３．２重量％のエチレンを含むランダムプロピレン共重合体である。本発明の開示に係るランダムプロピレン−エチレン共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で公知の重合方法により製造でき、約２３０℃／２１６０ｇで測定したメルトインデックスが約３ｇｍｓ／１０分未満となる共重合体を得ることができる。該共重合体の分子量分布も、約５．５±１０％未満であるのが好ましい。
【００１１】
本発明の開示に係るプロピレン共重合体組成物は、ガンマ線、紫外線等の作用を抑制するための光安定剤を含んでいてもよい。これらの安定剤は、溶融物の熱安定性を調節するのにも有用である。本発明の開示において有用である代表的な光安定剤には、例えば、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９９４（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−ｌ，３，５トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−ｌ，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（本明細書中ではＣ９４４と称する場合があり、チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から市販されている）のような高分子ヒンダードアミン；ＴＩＮＵＶＩＮ６２２（コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−１−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせ）（本明細書中ではＴ６２２と称する場合があり、チバ・ガイギー社から市販されている）；ＦＩＢＥＲＳＴＡＢ４１０、重量比１：１のビス（水素化牛脂アルキル）アミン酸化物（ｏｘｉｄｉｚｅｄ  ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ  ｔａｌｌｏｗ  ａｌｋｙｌ）ａｍｉｎｅ）と高分子量を有するヒンダードアミン（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４）から構成される非フェノール系の加工安定剤系（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ  ｓｙｓｔｅｍ）  （本明細書中ではＦＳ４１０と称する場合があり、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている）、それらの組合せ等が挙げられる。光安定剤は、本発明の開示に係る組成物中に、約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍ（重合体中の百万分率）、ある態様では約９００ｐｐｍないし約１１００ｐｐｍの量で存在させてもよい。
【００１２】
本発明の開示に係る組成物から製造されるシリンジ筒は、実質的に透明であるのが好ましい場合がある。透明剤であるＮＡ−２１（アルミニウムヒドロキシビス［２，４，８，１０テトラキス（１，１−ジメチル（エチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン６−オキシダト）］（旭電化工業株式会社（Ａｓｋａｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏｕ  Ｋｉｋｉ）から入手可能）を、約１６００ｐｐｍないし約２２００ｐｐｍ、ある態様では約１８００ｐｐｍないし約２０００ｐｐｍの範囲の量で該組成物中に含有させた場合には、実質的に透明なシリンジ筒が得られるだけでなく、射出成形のサイクル時間も著しく短縮できることが見出された。
【００１３】
チーグラー・ナッタ触媒系の存在下で進行したポリオレフィンの重合では、重合体中に酸性残留物が生じる場合がある。従って、重合体組成物中に酸掃去剤を含有させて、該組成物中の酸性残留物の形成を防ぐか、又は該残留物を中和するのが有利であると考えられる。適切な酸掃去剤としては、ステアリン酸カルシウム（ＣａＳｔ）、合成ヒドロタルサイト、例えばＤＨＴ−４Ｖ（協和化学工業株式会社から入手可能）等が挙げられる。該酸掃去剤は、重合体組成物中に約３００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの範囲の量で含有させることができる。ステアリン酸カルシウムのような酸掃去剤を使用する態様では、これらは約８００ｐｐｍないし約１２００ｐｐｍの範囲の量で有利に使用でき、一方合成ヒドロタルサイトを使用する場合には、これらは約３００ｐｐｍないし約５００ｐｐｍの範囲の量で使用できる。
【００１４】
現在要求されている速い射出成形サイクル時間、即ち一般に約１８秒以下のサイクル時間を満足するためには、得られる重合体組成物の粘度を、約３ｇ／１０分以下の初期のメルトインデックスから、約２３ないし約３１ｇｍｓ／１０分の範囲のメルトインデックス（約２３０℃／２１６０ｇで測定）となるまで低下させることが有利であると考えられる。粘度を効果的に低下させるためには、所望の粘度低下を達成するのに必要とされるであろう、ＬＵＰＥＲＳＯＬ１０１（２，５−ジメチル  ２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルぺルオキシ）ヘキサン（ペンウォルト社（Ｐｅｎｎｗａｌｔ  Ｃｏｒｐ．）のルシド部門（Ｌｕｃｉｄｏ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から入手可能）のような有機過酸化物を、重合の後に重合体組成物に添加することができる。
【００１５】
本発明の開示に基づき、上述した添加剤を、ブラベンダープラストグラフ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ）、バンバリーミキサー等を使用するような、当業者に周知の方法によりプロピレン共重合体組成物に混合し、次いで射出成形を行って、シリンジ筒及び／又はプランジャのようなシリンジ部品を製造する場合、これらの製品が、金型に抜き勾配をほとんど有さず、大きなシリンジ表面積を有するにも係らず、速い射出成形サイクルを達成できることを見出した。更に、本発明の開示に係る組成物は無毒性であり、実質的に透明であり、即ち医薬産業での使用の際に許容される透明度を有し、通常ヘイズ値が約２０％以下となり、そして約４０ｋＧｙまでのガンマ線に対し耐性を示すことができる。他のガンマ線グレードのランダム共重合体では、テーパーをほとんど又は全く有しないシリンジ筒に要求される速いサイクルを満足することができなかった。
【００１６】
本発明の開示に係るプロピレン共重合体組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、核剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、顔料、レオロジー添加剤、流れ調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等のような他の添加剤を含んでいてもよい。
【００１７】
以下の実施例で本発明の開示を更に説明するが、以下の説明に限定されると解釈すべきではない。すべての百分率及び部は、他に記載されない限り重量基準である。
実施例１〜６
高速粉体混合装置を用いて、ランダムプロピレン共重合体のベースフレーク（ｂａｓｅ  ｆｌａｋｅ）を、種々の量の粉末状添加剤と混合し、下記表１に規定される各配合物を得た。各配合物を加熱して重合体を溶融し、そして、粘度低下グレード（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ−ｂｒｏｋｅｎ  ｇｒａｄｅ）については、必要な量の有機過酸化物を添加し、３０ＭＦのペレットを製造した。該ペレットを特注のプラック（ｃｕｓｔｏｍ  ｐｌａｑｕｅ）に成形し、市販のコバルト６０ガンマ線照射器で、制御した試験ループ（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｌｏｏｐ）を用いて照射した。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
実施例１〜４の組成物については、約２９ｋＧｙのガンマ線照射に対する安定性のスクリーニング工程を実施し、更により多い線量での試験用に最適な組成を選択した。実施例５及び６は、これらの組成物の内で最良の組成物に相当するが、これらの実施例で用いた透明剤／核剤はＮＡ−２１に変更した。次いで、実施例５及び６の組成物に、約４０ｋＧｙのガンマ線を照射した。プラックの曲げ試験は、プロピレン重合体の脆化を測定するのに有用なスクリーニング技術であるが、関連する測定方法の一例にすぎず、破壊した絶対的な数や角度によって、ガンマ線照射に耐性がないと判断すべきではない。
【００２０】
実施例１
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が２．２％である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で２９ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での９ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は４２°を記録した。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。
【００２１】
実施例２
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が３．１％である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で２９ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での９ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は８５°を記録した。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。
【００２２】
実施例３
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が２．１％である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが３０となるまで低下させ、空気中で２９ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での９ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は１０４°を記録した。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。
【００２３】
実施例４
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が２．７％である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で２９ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での６ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、試験片は全く破壊されなかった。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。
【００２４】
実施例５
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が２．７％である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが３０となるまで低下させ、空気中で４０ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での９ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は５８°を記録した。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。イエローインデックス（ＡＳＴＭ  Ｅ３１３、ＢＹＫガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ）社製装置「カラービュー（Ｃｏｌｏｒ  Ｖｉｅｗ）」を使用）は５．１８と測定され、ヘイズ値（％）（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３、ＢＹＫガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ）社製「ヘイズガードプラス（Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ）」モデルを用いて測定した０．０４０インチの厚みのプラックサンプル）は１６．４％であった。
【００２５】
実施例６
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が２．８％である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で４０ｋＧｙまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での９ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを１３５°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は４３°を記録した。非照射サンプルは１３５°まで折り曲がった。イエローインデックスは４．９６と測定され、ヘイズ値は１３．４％であった。
【００２６】
実施例７
実施例４、５及び６に記載したプロピレン共重合体組成物について、３２個の製造用流し込型（ｃａｖｉｔｙ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｍｏｌｄ）を用いて、高速での成形適性を試験し、自動サイクルにより３５ｍｌのシリンジ筒を製造した。実施例４に記載の樹脂組成物のサイクルは２１．１秒であり、一方、実施例５及び６の樹脂組成物のサイクルは、各々１７．７秒及び１８秒であった。製造時に要求される射出成型サイクルは１８秒以下であった。実施例５の樹脂組成物を用いることにより、成形品が破壊されたり、金型キャビティー中に一部分が膠着したりすることなく、より長い連続生産時間で筒を製造できること、即ち、３２個のすべての部分が、各ショット毎にキャビティーから取出され、突出されたことはかなり明白であった。しかし、実施例４の樹脂組成物の場合は、キャビティー中に一部分が膠着し（後に残り）、取り出すことができなかったため、速いサイクルを維持することが困難であった。このため、次の成形サイクルで、コア（ｃｏｒｅ）がキャビティーに戻された際に、膠着した筒に擦り傷が生じた。擦り傷の付いた筒は全ての組立工程を経由する可能性があるため、この現象があると、低品質で不適格な筒が生じ、ロット全体が不良となるリスクがある。ソルビトール系の透明剤を含む組成物の場合には、高品質を維持し透明な筒を製造するために、２１．１秒に減速してサイクルする必要がある。１８秒以下の速いサイクルを維持することにより、最大で年間５００万部も生産性が増加するであろう。
【００２７】
本発明の開示内容は、シリンジ製品の製造に関連して記載されているが、本発明の開示の範囲及び概念から逸脱することなく、射出成形及び他の熱成形操作において使用されて、特定の形状を有する他の成形製品、シート又はフィルムを製造することができる。従って、本発明で開示した態様は例示したものであり、限定して解釈すべきではなく、本発明は、本明細書中に示された詳細に限定されるものではない。
【国際調査報告】
2009510251.tif 000003