(57)【要約】  本発明は、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプロセスであって、エチレンおよび／またはアルファオレフィンをオリゴマー化／重合させ、得られた生成物を、少なくとも１種類の市場性のある生成物と、１種類以上の市場性のない分画とに分離し、その市場性のない分画の１種類以上を、スチームクラッキングするためにスチームクラッキング炉に送る各工程を有してなるプロセスに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプロセスであって、エチレンおよび／またはアルファオレフィンをオリゴマー化／重合させ、得られた生成物を、少なくとも１種類の市場性のある生成物と、１種類以上の市場性のない分画とに分離し、該市場性のない分画の１種類以上を、スチームクラッキングするためにスチームクラッキング炉に送る各工程を有してなるプロセス。
【請求項２】
前記オリゴマー化／重合工程でエチレンをオリゴマー化して、線状アルファオレフィンを形成することを特徴とする請求項１記載のプロセス。
【請求項３】
前記分離工程の前に、オリゴマー化／重合に用いられる触媒を失活および／または除去し、オリゴマー化／重合に利用された溶媒を除去することを特徴とする請求項１または２記載のプロセス。
【請求項４】
適切な分離および精製後、スチームクラッキング生成物を前記オリゴマー化／重合工程に再循環させることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載のプロセス。
【請求項５】
オリゴマー化／重合反応装置およびそれに接続されたスチームクラッキング炉を備えた、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプラント。
【請求項６】
前記スチームクラッキング炉が、スチームクラッキング生成物を、適切な分離および精製後に、前記オリゴマー化／重合反応装置に再循環させるための再循環ラインを有することを特徴とする請求項５記載のプラント。
【請求項７】
オリゴマー化を、ジルコニウム成分および有機アルミニウム成分を含む均一系触媒を利用して行うことを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載のプロセス。
【請求項８】
前記ジルコニウム成分が、化学式ＺｒＣｌ4-mＸmを有し、ここで、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ3Ｒ’であり、ＲおよびＲ’は、独立して、アルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４であることを特徴とする請求項７記載のプロセス。
【請求項９】
前記有機アルミニウム成分が、Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）3、Ａｌ2Ｃｌ3（Ｃ2Ｈ5）3またはＡｌＣｌ（Ｃ2Ｈ5）2であることを特徴とする請求項７または８記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプロセスおよびそのためのプラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機溶媒中において適切に行われる、有機金属触媒を用いたエチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合が、当該技術分野において広く知られている。特に、エチレンのオリゴマー化の場合において、所望のＣ4〜Ｃ20の線状アルファオレフィン（ＬＡＯ）から、炭素原子を２０より多く有する高級線状アルファオレフィン、そして既に高分子の生成物までに及ぶ幅広い範囲の生成物が得られる。それゆえ、オリゴマー化／重合後、生成物は、市場性のある生成物と、規格外生成物を含む市場性のない分画とに分離する必要がある。市場性のない分画は、生成物の確定仕様または保証仕様を満たさない生成物または生成物の分画（すなわち、規格外生成物）、もしくは経済的理由のために市場性のない生成物を含むであろう。処理、取扱いのための適切なインフラ設備、または例えば、積込み設備が利用できないことによる経済的理由が認められるかもしれない。その上、特定の生成物または分画の市場取引は、ほんのわずかな生産量、高い輸送費と物流費、およびある地域における低い市場価格のために、経済的ではないかもしれない。
【０００３】
従来技術において、この市場性のないまたは規格外の分画または生成物は通常焼却処分される。何故ならば、焼却処分は、市場性のない生成物を廃棄するための最も経済的な方法であると考えられているからである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、焼却処理および二酸化炭素の生成のために、環境バランスに著しい悪影響がある。
【０００５】
したがって、本発明の課題は、従来技術の欠点を克服した、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプロセスを提供することにある。特に、市場性のない分画または生成物の焼却処理を差し控えるだけでなく、そのさらに別の利用法のための代わりの経路を可能にするプロセスを提供すべきである。
【０００６】
さらに、オリゴマー化／重合のためのプラントを提供すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の課題は、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプロセスであって、得られた生成物を、少なくとも１種類の市場性のある生成物と、１種類以上の市場性のない分画とに分離し、その市場性のない分画の１種類以上を、そのスチームクラッキングのためのスチームクラッキング炉に送る各工程を有してなるプロセスにより達成される。
【０００８】
エチレンを第１工程でオリゴマー化して、線状アルファオレフィンを形成することが好ましい。
【０００９】
ある実施の形態において、分離工程前に、オリゴマー化／重合に用いた触媒を失活および／または除去してもよく、オリゴマー化／重合に利用した溶媒を除去してもよい。
【００１０】
市場性のあるオリゴマー化／重合分画または生成物と、市場性のないものとの分離は、蒸留、濾過などによって容易に行われるであろう。
【００１１】
スチームクラッキング生成物、好ましくはエチレンは、適切な分離および精製後、オリゴマー化／重合工程中に再循環させることがより好ましい。
【００１２】
第２の課題は、オリゴマー化／重合反応装置およびそれに接続されたスチームクラッキング炉を備えた、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合のためのプラントにより達成される。
【００１３】
そのスチームクラッキング炉は、スチームクラッキング生成物を、対応する分離装置および精製装置の下流にあるオリゴマー化／重合反応装置に再循環させるための再循環ラインを有することが好ましい。
【００１４】
意外なことに、本発明のプロセスにおいて、エチレンおよび／またはアルファオレフィンのオリゴマー化／重合の市場性のないまたは規格外分画または生成物は、これらの市場性のない流れを、高いエチレン収率を有するスチームクラッキング生成物に転化するために、スチームクラッキング炉に都合よく移送されることが分かった。さらにまた、本発明のプラントを含む石油化学コンビナートの全体的な経済性が実質的に改善されることが分かった。その上、焼却処理を差し控えることにより、環境バランスにプラスの影響がある。
【００１５】
スチームクラッキングは、石油化学産業において広く知られている。スチームクラッキングは、通常飽和している炭化水素を、小さな、不飽和であることが多い炭化水素に分解するプロセスである。これは、エチレンおよびプロペンを含む低級アルケンを精製するための重要な工業用の方法である。
【００１６】
スチームクラッキングにおいて、ナフサ、ＬＰＧまたはメタンのようなガス状または液体の炭化水素供給物が、蒸気で希釈され、次いで、炉内で手短に加熱される（明らかに、酸素のない状況で）。一般に、反応温度は、８５０℃辺りと、非常に高いが、反応は、非常に短時間しか行われない。スチームクラッキング反応において生成された生成物は、供給物の組成、炭化水素対蒸気の比率およびクラッキング温度と炉内の滞在時間による。
【００１７】
これまで、一般的なオリゴマー化／重合反応装置をスチームクラッキング炉と組み合わせることは、従来技術において示唆されていなかった。
【００１８】
本発明のプロセスによれば、エチレンおよびアルファオレフィンなどのモノマーは、好ましくは有機溶媒および均一系触媒の存在下で、オリゴマー化／重合反応装置中に導入される。均一系触媒は、ジルコニウム成分および有機アルミニウム成分を含むことが好ましいであろう。ジルコニウム成分は、化学式ＺｒＣｌ4-mＸmを有し、ここで、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ3Ｒ’であり、ＲおよびＲ’は、独立して、アルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４である。有機アルミニウム成分は、Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）3、Ａｌ2Ｃｌ3（Ｃ2Ｈ5）3またはＡｌＣｌ（Ｃ2Ｈ5）2であることが好ましいであろう。オリゴマー化／重合反応装置内において、分離すべき、市場性のある分画または生成物と、市場性のない（規格外）分画または生成物とを含む生成物が得られる。オリゴマー化／重合後、触媒を失活させ、除去し、必要に応じて溶媒も除去し、分画を、例えば、蒸留によって、または固体の高分子量オリゴマーが得られる場合には濾過によって、分離する。
【００１９】
次いで、１種類以上の市場性のない分画をスチームクラッキング炉に送り、その中で、これらの分画は、典型的なスチームクラッキング生成物に転化され、特に、エチレンが高収率で得られる。分離および精製後、次いで、エチレンは、オリゴマー化／重合反応装置に再循環させても、他の目的に利用してもよい。
【００２０】
本発明のプロセスにより、市場性のない分画または生成物のこれまで利用されていた焼却処分が差し控えられ、プラントの全体的な経済性が増す。
【００２１】
先の説明および特許請求の範囲に開示された特徴は、別々とそれらの任意の組合せにおいて、本発明を多種多様な形態で実現するための素材であろう。
【国際調査報告】
2009545638.tif 000002
2009545638.tif 000003