(57)【要約】熱成形による物品の製造に好適な熱可塑性成形組成物を開示する。Ａ）分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、Ｂ）グラフトポリマー、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）モノ−およびオリゴマー亜リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物、並びにＥ）タルクを含有する成形組成物は、その室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、かつ−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊであることを特徴とする。この組成物から押し出されるシートは、熱成形による有用な物品の製造に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、
Ｂ）  グラフトポリマー、
Ｃ）  任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃リン化合物、
並びに
Ｅ）  タルク
を含有し、前記組成物が室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊであることを特徴とする、熱成形製品。
【請求項２】
該組成物が
Ａ）  分枝芳香族ポリカーボネートおよび分枝芳香族ポリエステルカーボネートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、５０〜８５ｐｂｗ、
Ｂ）  少なくとも一種類のグラフトポリマー、４〜２０ｐｂｗ、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、０〜３０ｐｂｗ、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の員、１〜１５ｐｂｗ、並びに
Ｅ）  タルク、５〜１５
を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
該組成物が
Ａ）  分枝芳香族ポリカーボネートおよび分枝芳香族ポリエステルカーボネートからなる第一群から選択される少なくとも一種類の員、５５〜８３ｐｂｗ、
Ｂ）  少なくとも一種類のグラフトポリマー、５〜１５ｐｂｗ、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる第二群から選択される少なくとも一種類の員、０〜２５ｐｂｗ、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の員、２〜１３ｐｂｗ、並びに
Ｅ）  タルク、６〜１２ｐｂｗ
を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
該組成物が
Ａ）  分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、６０〜７８ｐｂｗ、
Ｂ）  グラフトポリマー耐衝撃性改良剤、６〜１２ｐｂｗ、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、０〜２５ｐｂｗ、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の員、３〜１１ｐｂｗ、並びに
Ｅ）  タルク、７〜１２ｐｂｗ
を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
成分Ｄが式（ＩＶ）
【化１】
2009507967.tif 000016
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は、互いに独立して、それぞれ任意にハロゲンまたはアルキル基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は、互いに独立して０または１であり、
ｑ  は、０〜３０であり、
Ｘ  は、Ｃ原子６〜３０個を有する単核もしくは多核芳香族残基、またはＣ原子２〜３０個を有する直鎖もしくは分枝脂肪族残基である。）
に構造的に一致する、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
成分Ａが三官能性または四官能性フェノール性分枝剤残基少なくとも一種類を含む、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項７】
成分Ａがアミン官能性分枝剤残基少なくとも一種類を含む、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項８】
該グラフトポリマー（Ｂ）が
Ｂ．１）  Ｂ．２）上の一種類以上のビニルモノマーの重合生成物、５〜９５重量％、
Ｂ．２）  ガラス転移温度１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５重量％
で構成されおり、前記重量％がいずれも前記グラフトポリマーの重量に対して存在する、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項９】
ＸがビスフェノールＡの残基である、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項１０】
請求項２に記載の熱成形物品。
【請求項１１】
請求項３に記載の熱成形物品。
【請求項１２】
更にフッ素化ポリオレフィン、離型剤、成核剤、帯電防止剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも一種類の員を含む、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項１３】
更に、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、リン酸アルミニウム、酸化鉄、ＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｆｅ２Ｏ３、ＮａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、Ａｌ−シリケートおよびＭｇ−シリケートからなる群から選択される少なくとも一種類のナノスケールパウダーを含む、請求項１に記載の熱成形物品。
【請求項１４】
（ｉ）  Ａ）分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、Ｂ）グラフトポリマー、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物並びにＥ）タルクを含み、室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊであることを特徴とする熱可塑性成形組成物を溶融状態で得る工程、
（ｉｉ）  該組成物を押し出してシートを得る工程、並びに
（ｉｉｉ）  該シートを製品に熱成形する工程
を包含する、熱成形物品の製造方法。
【請求項１５】
Ａ）  分枝芳香族ポリカーボネートおよび分枝芳香族ポリエステルカーボネートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、５０〜８５ｐｂｗ、
Ｂ）  少なくとも一種類のグラフトポリマー、４〜２０ｐｂｗ、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、０〜３０ｐｂｗ、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の員、１〜１５ｐｂｗ、並びに
Ｅ）  タルク、５〜１５ｐｂｗ
を含有する熱可塑性成形組成物。
【請求項１６】
前記Ａ）が５５〜８３ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｂ）が５〜１５ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｃ）が０〜２５ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｄ）が２〜１３ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｅ）が６〜１２ｐｂｗの量で存在する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記Ａが６０〜７８ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｂ）が６〜１２ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｃ）が０〜２５ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｄ）が３〜１１ｐｂｗの量で存在し、かつ前記Ｅ）が７〜１２ｐｂｗの量で存在する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
前記Ｄ）が構造的に式（ＩＶ）
【化２】
2009507967.tif 000017
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は、互いに独立して、それぞれ任意にハロゲンまたはアルキル基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は、互いに独立して０または１を意味し、
ｑ  は、０〜３０を意味し、かつ
Ｘ  は、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族残基、またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族残基である。）
に一致する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
前記成分Ａが三官能性または四官能性フェノール性分枝剤の少なくとも一種類の残基を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２０】
前記成分Ａの前記員が少なくとも一種類のアミン官能性分枝剤残基を含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２１】
該グラフトポリマー（Ｂ）が
Ｂ．１）  Ｂ．２）上の一種類以上のビニルモノマーの重合生成物、５〜９５重量％、
Ｂ．２）  ガラス転移温度１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５重量％
で構成され、前記重量％がいずれも前記グラフトポリマーに対するものである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２２】
ＸがビスフェノールＡ残基である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２３】
Ａ）  分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、
Ｂ）  グラフトポリマー、
Ｃ）  任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、
Ｄ）  モノマー亜リン酸エステル、モノマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物、並びに
Ｅ）  タルク
を含有する熱成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、熱可塑性成形組成物およびそれらから製造される熱成形物品、より特に熱可塑性芳香族ポリカーボネート組成物の熱成形物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景技術
押し出し用途に好適な耐衝撃性改良ポリカーボネート成形組成物が知られている。
【０００３】
ＥＰ−Ａ  ０  ３４５  ５２２（米国特許Ａ５，０６１，７４５）は、モノリン酸エステルの組み込みによって難燃性にされたスチレンを含む芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳ−グラフトポリマーおよび／またはコポリマーを含む組成物を記述している。オリゴリン酸エステルまたはオリゴ−およびモノリン酸エステルの混合物の組み込みによって難燃性にされた対応する組成物が米国特許第５，２０４，３９４号および第５，６７２，６４５号に開示されている。更に、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステルの組み込みで難燃性にされたＰＣ／ＡＢＳ−混合物の開示ＪＰ−Ａ  １１１  ９９７  ６８が関連する。難燃性は、無機充填材（例えば、タルク）を含めることによって明らかに改良される。無機充填材を含めることは機械的特性、特にポリマーブレンドの靱性に悪影響を及ぼす。
【０００４】
米国特許第５，８４９，８２７号およびＷＯ  ９９／０７７８２は、レソルシノールおよびビスフェノールＡベースのオリゴホスフェートを含めることによって難燃性にされたＰＣ／ＡＢＳ−成形組成物を開示している。少量のナノスケール無機材料の添加によって、あと燃え時間が大きく減少すると報告されている。これらの組成物の溶融安定性は押し出し用途に関して不充分だと考えられる。
【０００５】
ＷＯ  ９９／５７１９８は、レソルシノールおよびフッ素化ポリオレフィンから誘導されるオリゴホスフェートの組み込みによって難燃性にされるＰＣ／ＡＢＳ−成形組成物を記述している。高い分子量（３１，０００および３２，０００ｇ／モル）を有する直鎖および分枝ポリカーボネートがこれらの組成物において使用された。これらの組成物のレオロジー特性（ＭＶＲ）は、これらの組成物を押し出しに好適にする。ＷＯ  ０１／６６６３４（ＵＳ２００３０９２８０５に対応する）は、ポリカーボネート、耐衝撃性改良剤およびハロゲンフリーのリン難燃剤および任意の無機充填材を含む成形組成物を記述している。これらの組成物は、それらの良好な耐火性および２６０℃における溶融粘度および６００Ｐａｓ以上に対する剪断速度１００ｓ−１の組み合わせによって特徴づけられる。
【０００６】
ＷＯ  ００／５８３９４は、グラフトポリマーおよびオリゴホスフェートを含むポリカーボネート成形組成物を開示している。ＷＯ  ０１／４８０７４は、ポリカーボネート、耐衝撃性改良剤、リン含有難燃剤および高純度タルクを含む組成物を開示している。ＷＯ  ０１／４８０８７は、ポリカーボネート、耐衝撃性改良剤およびＡｌ２Ｏ３含量１重量％未満のタルクを含む組成物を記述している。
【０００７】
ＷＯ  ０１／６６６３５は、ポリカーボネート、耐衝撃性改良剤およびリン難燃剤を含む組成物を記述している。熱成形に好適である押し出しグレード溶融安定難燃性耐衝撃性ポリカーボネート組成物およびそれらから製造される物品はこれまで開示されていなかった。
【０００８】
例えば、自動車産業における使用に好適であるために、難燃性ポリカーボネート組成物は、低温における強度を含む高い機械強度および並外れた難燃性を兼ね備える必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、良好な機械的特性および表面品質を有する耐衝撃性改良難燃性押し出しグレード熱成形性ポリカーボネート組成物の開発である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明の要旨
熱成形による物品の製造に好適な熱可塑性成形組成物を開示する。Ａ）分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、Ｂ）グラフトポリマー、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル（ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物並びにＥ）タルクを含有する成形組成物。好ましい態様において、この組成物は室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊ、特に好ましくは少なくとも５０．０Ｊであることを特徴とする。この組成物の押し出しシートは、熱成形による有用な物品の製造に好適である。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明の熱可塑性成形組成物は、Ａ）分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、Ｂ）グラフトポリマー、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物並びにＥ）タルクを含有する。好ましくは、この組成物は  その室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊ、特に好ましくは少なくとも５０．０Ｊであることを特徴とする。この組成物は熱成形物品の製造に好適である。
【００１２】
好ましい態様において、この組成物は、
Ａ）  分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、５０〜８５重量部、好ましくは５５〜８３重量部、特に６０〜７８重量部、
Ｂ）  グラフトポリマー耐衝撃性改良剤、４〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、特に６〜１２重量部、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、０〜３０重量部、特に０〜２５重量部、
Ｄ）  モノマーホスホン酸エステル、モノマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の員、１〜１５重量部、好ましくは２〜１３重量部、特に３〜１１重量部
並びに
Ｅ）  タルク、５〜１５重量部、好ましくは６〜１２重量部、特に７〜１２重量部
を含む。
【００１３】
本明細書における全ての重量部は、組成物中の全ての成分の重量部の合計が１００であるように標準化されている。
【００１４】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａによる分枝芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって製造されうる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６、ＤＥ−Ａ  ２  ２３２  ８７７、ＤＥ−Ａ  ２  ７０３  ３７６、ＤＥ−Ａ  ２  ７１４  ５４４、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０およびＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ＤＥ−Ａ  ３  ０７７  ９３４参照。）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物、好ましくはジフェノール、と炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンおよび／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との相界面法（ｐｈａｓｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）による反応によって、任意に連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用いて製造される。本発明の成分Ａを特徴づける分枝は、反応において三以上の官能性を有する化合物である分枝剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を含むことによって達成される。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融エステル交換法による製造も同様に可能である。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）
【化１】
2009507967.tif 000002
（式中、
Ａ  は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が融合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
2009507967.tif 000003
の基であり、
Ｂ  は、いずれの場合もＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ  は、いずれの場合も互いに独立して０、１または２であり、
ｐ  は、１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６  は、各Ｘ１に関して独立してかつ互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１  は、炭素でありかつ
ｍ  は、４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００１７】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン、およびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１８】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１９】
ジフェノールを単独で使用しても所望の混合物として使用してもよい。ジフェノールは文献で知られているかまたは既知の方法によって得られうる。
【００２０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−Ａ  ２  ８４２  ００５による４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、またはアルキル置換基中に全部で炭素原子８〜２０個を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般的に用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物の総モルに基づいて０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、好ましくは三以上の官能性を有する化合物（例えば、三以上のフェノール基を有する化合物）を、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物全てに基づいて０．０５〜２．０ｍｏｌ％組み込むことによって、分枝される。
【００２２】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。成分Ａによる本発明によるコポリカーボネートの製造に関して、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物の総量に基づいて１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％用いることも更に可能である。これらは既知（ＵＳ  ３  ４１９  ６３４）であり、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ  ３  ３３４  ７８２に記述されている。
【００２３】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと芳香族ジヒドロキシ化合物の総モルに基づいて１５ｍｏｌ％以下の別の好ましいかまたは特に好ましいと言われている芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネートである。
【００２４】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンをポリエステルカーボネートの製造において更に二官能性酸誘導体として共使用する。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する好適な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更にそれらのクロロ炭酸エステルおよび任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００２６】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合は芳香族ジヒドロキシ化合物のモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合ジカルボン酸二塩化物のモルに基づいて、いずれの場合も０．１〜１０ｍｏｌ％である。芳香族ポリエステルカーボネートは、更に、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含みうる。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは既知の方法で分枝される（これに関連して、ＤＥ−Ａ  ２  ９４０  ０２４およびＤＥ−Ａ  ３  ００７  ９３４参照。）。好適な分枝剤としては、三以上の官能性を有するカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に基づく）、または官能基、例えば、アミン基を含有してもよい三以上の官能性を有するフェノールが挙げられる。フェノールがアミン基を含有する場合、アミド結合を形成することによっても更に分枝が起こりうる。三以上の官能性を有するフェノールの例は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、（１，１，１−トリス（−ヒドロキシフェニル）エタン）、イサチンビスクレゾールまたは１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物に基づいて０．０１〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０２〜２ｍｏｌ％、特に好ましくは０．０５〜１ｍｏｌ％、より特に好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ％である。フェノール性分枝剤は、最初に芳香族ジヒドロキシ化合物と共に反応混合物中に導入されてもよく、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入されてもよい。
【００２８】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の含量は、所望の通りに変えられうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基およびカーボネート基の合計に基づいてポジティブ量（ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ａｍｏｕｎｔ）１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル含量およびカーボネート含量の両方がブロックの形態でまたはランダム分布で重縮合物中に存在しうる。
【００２９】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．２〜１．５、好ましくは１．２４〜１．４、特に好ましくは１．２５〜１．３５である（１００ｍｌ塩化メチレン中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃において測定。）。
【００３０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で用いられても所望の混合物において用いられてもよい。
【００３１】
成分Ｂ
成分Ｂは
Ｂ．１  Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満を有する一種類以上のグラフトベース、９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％
の少なくとも一種類のグラフトポリマーである。
【００３２】
グラフトベースＢ．２は、一般的に、中央粒度（ｍｅｄｉａｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。
【００３３】
モノマーＢ．１は、
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロ−スチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−エステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、１〜５０重量部と
の好ましい混合物である。
【００３４】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートからなる群から選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートからなる群から選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００３５】
グラフトポリマーに好適なグラフトベースＢ．２としては、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ゴム（エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム）、アクリレート−、ポリウレタン−、シリコン−、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムが挙げられる。
【００３６】
好ましいグラフトベースＢ．２は、Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である様に提供されるブタジエンおよびイソプレンベースのジエンゴム、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムの共重合体またはそれらの別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２において列挙されたモノマー）との混合物である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００３７】
特に好ましい重合体Ｂとしては、例えば、ＤＥ−ＯＳ  ２  ０３５  ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ  ３  ６４４  ５７４）またはＤＥ−ＯＳ  ２  ２４８  ２４２（ＧＢ＝ＰＳ  １  ４０９  ２７５）および更にＵｌｌｍａｎｎｓ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記述されるようなＡＢＳ−重合体（エマルジョン−、塊状−、およびサスペンション−ＡＢＳ）が挙げられる。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００３８】
グラフト共重合体Ｂは、ラジカル重合、例えば、エマルジョン−、サスペンション−、溶液−または塊状重合によって、好ましくはエマルジョン−または塊状重合によって製造される。
【００３９】
特に好適なグラフトゴムは、ＵＳ−Ｐ  ４  ９３７  ２８５による有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸で構成される開始システムを有するレドックス開始によって製造されるＡＢＳ−重合体である。
【００４０】
グラフト反応においてグラフトモノマーがグラフトベースに完全にグラフトされる必要がないので、用語グラフト重合体Ｂは、更にグラフトベースの存在下においてグラフトモノマーの（共）重合によって得られた生成物およびこの処理中に得られた生成物も意味する。
【００４１】
ポリマーＢのグラフトベースＢ．２として好適なアクリレートゴムとしては、任意に別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．２に対して４０重量％以下を有してもよい、アクリル酸アルキルエステルのポリマーが挙げられる。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、メチル−、エチル−、ブチル−、ｎ−オクチル−、および２−エチルヘキシルエステル；ハロゲンアルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロルエチルアクリレート（ｃｈｌｏｒｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）および更にこれらのモノマーの混合物である。
【００４２】
モノマーを架橋に関して一超の重合性二重結合と共重合してもよい。架橋モノマーに関する好ましい例は、Ｃ原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸とＣ原子３〜１２個を有する不飽和一価アルコールまたはＯＨ基２〜４個およびＣ原子２〜２０個を有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えばトリビニル−およびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジ−またはトリビニルベンゾール；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゾールである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に対して好ましくは０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーに関して量をグラフトベースＢ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
【００４３】
アクリル酸エステルに加えてグラフトベースＢ．２の製造に使用されうる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンが挙げられる。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムとしては、ゲル含量少なくとも６０重量％を有するエマルジョンポリマーが挙げられる。
【００４４】
Ｂ．２として好適な別の好適なグラフトベースは、ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５７、ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５５、ＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５４０およびＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５３９に記述されるようなグラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００４５】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，シュトゥットガルト１９７７年）。
【００４６】
中央粒度（ｄ５０）は、約５０重量％の粒子が存在する上下の直径である。これは超遠心分離測定によって決定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ａｎｄ  Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２年），７８２〜１７９６頁）。
【００４７】
成分Ｃ
任意の成分Ｃは、熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２である。
【００４８】
好適なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−エステル、不飽和炭酸およびさらに不飽和炭酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマーの重合生成物である。特に好適なビニル（コ）ポリマーは、
Ｃ．１．１  ビニル芳香族および／またはコア置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル−エステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、５０〜９９、好ましくは６０〜８０重量部、並びに
Ｃ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチル−アクリレート、ｔ−ブチル−アクリレート、および／または不飽和炭酸、例えばマレイン酸および／または誘導体、例えば無水物およびイミド、不飽和炭酸、例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレインイミド）、１〜５０、好ましくは２０〜４０重量部
で構成される。
【００４９】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１．は、熱可塑性かつゴムフリーである。Ｃ．１．１スチレンおよびＣ．１．２アクリロニトリルから得られるコポリマーが特に好ましい。
【００５０】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は既知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン−、サスペンション−、溶液−または塊状重合によって製造されうる。（コ）ポリマーは、好ましくは分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される）１５，０００〜２００，０００を有する。成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えば、ジメチルエステルまたは無水物、と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとから得られる反応生成物である。
【００５１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対してテレフタル酸残基少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％並びにジオール成分に対してエチレングルコール−および／またはブタンジオール−１，４−および／またはプロパンジオール−１，３−残基少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％を含む。
【００５２】
好ましいポリアルキレンテレフターレートは、テレフタル酸残基に加えて、炭素原子を８〜１４個有する他の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または炭素原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基、２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含みうる。
【００５３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールおよび更にブタンジオール−１，４−残基に加えて、Ｃ原子３〜１２個を有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子６〜２１個を有する脂環式ジオール、例えば、プロパンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサン−ジメタノール−１，４、３−エチル−ペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチル−ヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラ−メチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの残基２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含みうる（ＤＥ−Ａ  ２  ４０７  ６７４、２  ４０７  ７７６、２  ７１５  ９３２）。
【００５４】
ポリアルキレンテレフタレートは、ＤＥ−Ａ  １  ９００  ２７０および米国特許第３，６９２，７４４号（本明細書中に参照することによって組み込む。）に開示されているように比較的少量の三官能性または四官能性アルコールまたはカルボン酸の添加によって分枝されうる。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００５５】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、ジアルキルエステル）とエチレングルコールおよび／またはブタンジオール−１，４とから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００５６】
ポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含むポリアルキレンテレフタレートの混合物が最も好ましい。
【００５７】
好適なポリアルキレンテレフタレートは、一般的に極限粘度数０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する（２５℃においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゾール（１：１重量部）中、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ−ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ中で測定。）。
【００５８】
好適なポリアルキレンテレフタレートはよく知られており、商業的に容易に入手可能である。代わりに、それらは既知の方法で製造されてもよい（例えば、Ｋｕｎｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，ミュンヘン１９７３年参照。）。ビニル（コ）ポリマーまたはポリアルキレンテレフタレートは、本発明の組成物の０〜４５、好ましくは１〜３０、特に好ましくは２〜２５ｐｂｗの量で存在しうる。
【００５９】
成分Ｄ
本発明の目的に関するリン含有難燃剤は、好ましくは、モノマー亜リン酸エステル、モノマーホスホン酸エステル、オリゴマー亜リン酸エステル、オリゴマーホスホン酸エステルホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択され、これらの群の一以上から選択されるいくつかの成分の混合物が更に難燃剤として使用されうる。本明細書において特に言及されない別のハロゲンフリーのリン化合物を単独でまたは別のハロゲンフリーのリン化合物との所望の組み合わせで使用してもよい。
【００６０】
好ましいモノ−およびオリゴマー亜リン酸エステルまたはホスホン酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化３】
2009507967.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は、互いに独立して、いずれの場合も、任意にハロゲン化Ｃ１〜Ｃ８アルキル、またはいずれの場合も任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素もしくは臭素によって置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は、互いに独立して０または１、好ましくは１であり、
ｑ  は、０〜３０、好ましくは０．３〜３０、特に０．５〜１０、特に１．０６〜１．７であり、
Ｘ  は、ＯＨ置換されていてもよく、８以下のエーテル結合を含んでいてもよい、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族残基、またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族残基である。）
のリン化合物である。
【００６１】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、一方、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール残基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびそれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００６２】
式（ＩＶ）におけるＸは、好ましくは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核または多核芳香族残基である。
【００６３】
Ｘは、特に好ましくは、
【化４】
2009507967.tif 000005
【化５】
2009507967.tif 000006
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体であり、特にＸは
【化６】
2009507967.tif 000007
から誘導される。
【００６４】
特に好ましくは、Ｘは、ビスフェノールＡ残基から誘導される。
【００６５】
ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマーホスフェートエステルの使用が特に有利である。なぜなら、このリン化合物から提供される組成物が特に高い応力亀裂および加水分解抵抗および射出成形による処理中の特に低い沈着形成傾向を示すからである。更に、特に良好な熱抵抗がこれらの難燃剤で達成されうる。
【００６６】
式（ＩＶ）のモノリン化合物は、特に、トリ−ブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニル−オクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロ置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチル亜ホスフィン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【００６７】
式（ＩＶ）によるリン化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ  ３６３  ６０８、ＥＰ−Ａ６４０  ６５５参照。）かまたは既知の方法（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１８巻，３０１頁以降１９７９年；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１２／１巻，４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ第６巻，１７７頁。）と類似の方法で製造されうる。
【００６８】
平均ｑ−値は、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）が好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））で決定され、ｑに関する平均値がそれから計算されるように決定されうる。
【００６９】
更に、式（Ｖ）
Ａ３−ｙ−ＮＢ１ｙ      （Ｖ）
（式中、
Ａ  は、式（Ｖａ）
【化７】
2009507967.tif 000008
または（Ｖｂ）
【化８】
2009507967.tif 000009
の残基であり、
Ｒ１１およびＲ１２  は、互いに独立して非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１３およびＲ１４  は、互いに独立して非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ６〜Ｃ１０アリールであるかまたは
Ｒ１３およびＲ１４  は、共に非置換もしくは置換Ｃ３〜Ｃ１０アルキレンであり、
ｙ  は、数値０、１または２であり、
Ｂ１  は、独立して水素、任意にハロゲン化されていてもよいＣ２〜Ｃ８アルキル、非置換または置換Ｃ６〜Ｃ１０アリールである。）
に一致するホスホネートアミンが好適である。
【００７０】
Ｂ１は、好ましくは独立して水素、ハロ置換されていてもよいエチル、ｎ−またはイソ−プロピル、非置換またはＣ１〜Ｃ４アルキル置換および／またはハロ置換Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニルまたはナフチルである。
【００７１】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中のアルキルは、独立して、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ．またはｔｅｒｔ．ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００７２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４中の置換アルキルは、独立して、好ましくはハロ置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、特に一または二置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ．−またはｔｅｒｔ．−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００７３】
Ｃ６〜Ｃ１０アリールは、独立して、好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４において、フェニル、ナフチルまたはビナフチル、特に、ｏ−フェニル、ｏ−ナフチル、ｏ−ビナフチルであり、これらは（一般的にモノ−、ジ−またはトリ−）ハロ置換されていてもよい。
【００７４】
Ｒ１３およびＲ１４は、酸素原子およびリン原子と共に、酸素原子に直接結合して環構造を形成してもよい。
【００７５】
一例として、好ましくは以下のものが挙げられる：式（Ｖａ−１）
【化９】
2009507967.tif 000010
の５，５，５’，５’，５”，５”−ヘキサメチルトリス（１，３，２−ジオキサホスホリナン−メタン）アミノ−２，２’，２”−トリオキシド（米国セントルイスのＳｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．製の試験生成物ＸＰＭ  １０００）、１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）−メチル］−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ−［［５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジブチル−５，５−ジメチル−，２−オキシド，１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−Ｎ−エチル−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキシド，１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）−メチル］−５，５−ジクロロメチル−，Ｐ，２−ジオキシド，１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジクロロメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロブチル）−５，５−ジメチル−２−オキシド；１，３，２−ジオキサホスホリナン２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メタン］−Ｎ−（２−クロロエチル）−５，５−ジ（クロロメチル）−，Ｐ２−ジオキシド。
【００７６】
式（Ｖａ−２）または（Ｖａ−３）
【化１０】
2009507967.tif 000011
【化１１】
2009507967.tif 000012
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４  は、上記意味を有する。）
の化合物も更に好ましい。
【００７７】
式（Ｖａ−２）および（Ｖａ−１）の化合物が特に好ましい。
【００７８】
ホスホネートアミンの製造は、例えば、ＵＳ−ＰＳ  ５，８４４，０２８に記述されている。
【００７９】
ホスファゼンは、式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）
【化１２】
2009507967.tif 000013
（式中、
Ｒ  は、いずれの場合も同一であるかまたは異なっており、アミノ、いずれの場合も任意にハロゲン化、好ましくはフッ素化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシ、またはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、好ましくは、フェニルまたはナフチル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、好ましくは、フェノキシ、ナフチルオキシ、またはＣ７〜Ｃ１２アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、いずれの場合も任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、よび／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されていてもよく、
ｋ  は、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数である。）
の化合物である。
【００８０】
言及されうる例は、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンである。
【００８１】
フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００８２】
ホスファゼンは単独で使用されても混合物として使用されてもよい。残基Ｒは、常に同一であっても式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）における２以上の残基が異なっていてもよい。
【００８３】
ホスファゼンおよびそれらの製造は、例えば、ＥＰ−Ａ  ７２８  ８１１、ＤＥ−Ａ  １  ９６１６６８およびＷＯ  ９７／４００９２に記述されている。
【００８４】
これらの難燃剤は、単独で使用されても、所望の混合物において使用されても、別の難燃剤との混合物において使用されてもよい。
【００８５】
成分Ｅ
好適なタルクは、天然に存在するタルクであっても合成タルクであってもよい。
【００８６】
純粋なタルク（３ＭｇＯ．４ＳｉＯ２．Ｈ２Ｏ）は、ＭｇＯ３１．９重量パーセント（ｗｔ．％）、ＳｉＯ２６３．４ｗｔ．％および化学結合水４．８ｗｔ．％を含む。これは、層構造を有するシリケートである。
【００８７】
天然に存在するタルカム材料は、一般的に、上記理想の組成を有さない。なぜなら、天然に存在するタルカム材料は、マグネシウムの他の元素による部分交換により、ケイ素の例えば、アルミニウムによる部分交換により、および／または他の材料、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライトとの混合により純粋でなくなるからである。
【００８８】
ＭｇＯ含量２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％およびＳｉＯ２含量５５〜６５重量％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％によって特徴づけられる高純度タルクが好ましい。最も好ましいタルクタイプは、Ａｌ２Ｏ３含量５重量％未満、特に好ましくは１重量％未満、特に０．７重量％未満を特徴とする。
【００８９】
前記純度を有する市販のタイプのタルクとしては、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ｎａｉｎｔｓｃｈ  Ｍｉｎｅｒａｌ  ｗｒｏｋｓ  ＧｍｂＨ（オーストリア、グラーツ）製のＬｕｚｅｎａｃ  Ａ３、Ａ７、Ａ１０、Ａ３０およびＬｕｚｅｎａｃ  Ｐｒｅｖｅｒ  Ｍ３０並びにＯｍｙａ  ＧｍｂＨ（ケルン）製のＦｉｎｎｔａｌｃ  ＭＯ５ＳＬ、ＭＯ３およびＭ２０ＳＬが挙げられる。Ｌｕｚｅｎａｃ  ＳＥ−Ｓｔａｎｄａｒｄ、Ｌｕｚｅｎａｃ  ＳＥ−Ｓｕｐｅｒ、Ｌｕｚｅｎａｃ  ＳＥ−ＭｉｃｒｏおよびＬｕｚｅｎａｃ  ＳＴ  １０、１５、２０、３０および６０は含まれない。タルクを中央粒度（ｄ５０）２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、特に好ましくは５μｍ未満、最も好ましくは２．５μｍ未満の微粉末タイプの形態で使用することが特に有利である。改良された（ノッチ付き）衝撃強さは微細タルクの使用によって達成され、それがなければ別の特性（耐火性、剛性、流動性、耐応力亀裂性等）が悪影響を受けうる。
【００９０】
タルクは、表面処理（例えば、シラン化（ｓｉｌａｎｉｚｅ））されて、そのポリマーマトリックスとの混和性が改良されてもよい。
【００９１】
常套の添加剤Ｆ
成分Ｄに対応する難燃剤は、しばしばドリップ防止剤としてフッ素化ポリオレフィンとの組み合わせで、好ましくは組成物の重量に対して３ｗｔ．％未満、特に好ましくは０．０１〜１ｗｔ．％の量で使用される。フッ素化ポリオレフィンは、既知であり、例えば、ＥＰ−Ａ  ０  ６４０  ６５５に記述されている。好適な市販の製品の例は、ＤｕＰｏｎｔ社のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）３０Ｎである。
【００９２】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態およびフッ素化オレフィンのエマルジョンとグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマー、好ましくは、スチレン／アクリロニトリルもしくはＰＭＭＡベースのコポリマー、のエマルジョンとの凝固混合物の形態の両方において使用されうる（ここで、フッ素化ポリオレフィンは、エマルジョンとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合され、次に凝固される。）。
【００９３】
更に、フッ素化ポリオレフィンは、グラフトポリマー（成分Ｂ）と共にまたは任意の成分Ｃのコポリマー、好ましくはスチレン／アクリロニトリルもしくはＰＭＭＡベースのコポリマー、と共にプレコンパウンドとして使用されうる。フッ素化ポリオレフィンは、パウダーとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたはグラニュールと混合され、一般的に、温度２００〜３３０℃において、常套のユニット、例えば、密閉式ミキサー、押出機もしくは二軸押出機において溶融配合される。
【００９４】
フッ素化ポリオレフィンは、更にマスターバッチの形態で使用されてもよく、これは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下において少なくとも一種類のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって製造される。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物である。ポリマーは、酸沈殿および続く乾燥後に流動性パウダーとして使用される。
【００９５】
凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレフィンの固形分５〜９５ｗｔ．％、好ましくは７〜６０ｗｔ．％を有する。
【００９６】
フッ素化ポリオレフィンは、組成物の重量に対して、０〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部、特に０．２〜０．５重量部の濃度で使用されうる。
【００９７】
本発明との関連で好適な組成物は、更に、離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、帯電防止剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、別の難燃剤または常套の難燃相乗剤、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも一種類の常套の官能性添加剤を含みうる。
【００９８】
無機材料が微粉末の形態で更に任意に含まれてもよい。好適な最も細かい無機パウダーは、好ましくは、周期表の第一〜第五主族もしくは第一〜第八亜族（ａｕｘｉｌｉａｒｙ  ｇｒｏｕｐ）、好ましくは、第二〜第五主族もしくは第四〜第八亜族の一種類以上の金属の少なくとも一種類の極性化合物で構成され、第三〜第五主族もしくは第四〜第八亜族が特に好ましいか、またはこれらの金属と酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素もしくはケイ素から選択される少なくとも一種類の元素との化合物で構成される。
【００９９】
好ましい化合物としては、酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩またはホスホン酸塩が挙げられる。
【０１００】
好ましい化合物に含まれる化合物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、リン酸アルミニウム、酸化鉄、ＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｆｅ２Ｏ３、ＮａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、Ａｌ−シリケート、Ｍｇ−シリケートである。ナノスケールパウダーを含むこれらは、ポリマーマトリックスとの良好な混和性を達成するために有機分子で表面変性されていてもよい。酸化アルミニウム三水和物またはＴｉＯ２が特に好ましい。ナノ粒子の粒径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に１〜１００ｎｍである。
【０１０１】
粒度および粒径は、常に、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ等，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ａｎｄＺ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２），Ｐｇ７８２−７９６による超遠心分離測定によって決定される中央粒径（ｄ５０）である。
【０１０２】
無機パウダーを熱可塑性成形組成物中に、熱可塑性材料に対して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の量で混合する。
【０１０３】
パウダーを熱可塑性成形組成物中に混合し、次に常套の手順、例えば、直接混練または押し出しを行ってもよい。本発明による組成物は、既知の方法で製造され、温度２００℃〜３００℃において常套の製造装置を用いて溶融配合および溶融押し出しされる。
【０１０４】
個々の成分の混合は、温度少なくとも２０℃において連続的にまたは同時に行われうる。
【０１０５】
これらの熱可塑性組成物は、熱形成物品の製造に好適である。なぜなら、それらの組み合わされた難燃性、特に短いあと燃え時間、低温における良好な機械的性質、高い熱変形温度および最も重要なことに、室温における少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２の高い曲げ弾性率および−３０℃における少なくとも４０．０Ｊ、好ましくは少なくとも５０．０Ｊの破断点落槍エネルギーである。これらの組成物は、最初にシートに押し出され、このシートは、次に熱成形して本発明の物品が得られうる。
【０１０６】
熱形成手順は、例えば、Ｇ．Ｂｕｒｋｈａｒｄｔ等によって（“Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”，ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫｇａＡ，２００２）、またはＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９９９に記述されている。熱成形は、プラスチックシートを加熱し、加熱、圧力または真空下において三次元物品に成形するプロセスをいう。ポリマー材料の押し出しシートの熱成形に関してよく知られているプロセスは、文献に記述されてきた。−例えば、米国特許第３，９３１，３８３号、４，０８６，０４５号、４，１０５，３８６号、４，１２７，６３１号、５，１７５，１９８号、５，５０７，９９９号、５，３８０，４８１号および６，０８６，８００号参照（これらは全て参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。押し出しシートを、表面温度１５０℃〜２１０℃、好ましくは１６０〜２００℃において深絞り形成手順において処理してもよい。
【０１０７】
好ましくは、熱成形物品の製造方法は、
（ｉ）  Ａ）分枝芳香族ポリ（エステル）カーボネート、Ｂ）グラフトポリマー、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよびまたはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）モノ−およびオリゴマー亜リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択される少なくとも一種類の難燃性リン化合物並びにＥ）タルクを含み、室温における曲げ弾性率が少なくとも３０００Ｎ／ｍｍ２であり、−３０℃における破断点落槍エネルギーが少なくとも４０．０Ｊ、好ましくは少なくとも５０．０Ｊであることを特徴とする熱可塑性成形組成物を溶融状態で得る工程、
（ｉｉ）  この組成物を押し出してシートを得る工程、並びに
（ｉｉｉ）  このシートを製品に熱成形する工程
を包含する。
【０１０８】
本発明により製造される熱成形物品は、以下の用途、自動車、バス、トラック、キャラバン、気動車、飛行機、船または別の乗物用乗物部品または内部ワークパート（ｗｏｒｋ  ｐａｒｔ）、建設部門用帽子、平壁要素、パーティション、壁およびエッジ用保護ストリップ、電子設備チャネル用プロファイル、ケーブルワイヤー、バスバーカバー、窓およびドアプロファイル、家具部品および交通標識、に好適である。熱成形物品は、自動車、バス、トラックおよびキャラバン用乗物部品または内部ワークパート、レクリエーショナルビークルフェンダーシャツ（ｒｅｃｒｅａｔｉｏｎａｌ  ｖｅｈｉｃｌｅ  ｆｅｎｄｅｒｓ  ｓｈｉｒｔｓ）、タンクカバー、ラゲッジドア、グラウンドエフェクト、エンドキャップ、アフターマーケットグラウンドエフェクト、バンパーカバー、ランニングボード、リアおよびフロントバンパーエクステンダー（ｂｕｍｐｅｒ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）、内部トラックパネル、カウンター、テーブルトップおよび航空機、列車または船によって使用される貯蔵容器として特に好適である。
【実施例】
【０１０９】
実施例
以下の材料を本発明を明らかにする試験を行うのに使用した。
【０１１０】
成分Ａ１
イサンチンビスクレゾール（ビスフェノールＡおよびイサンチンビスクレゾールの合計に対してイサンチンビスクレゾール０．３ｍｏｌ％。）によって分枝された相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．３４（ＣＨ２Ｃｌ２溶媒中２５℃において０．５ｇ／１００ｍｌの濃度において測定。）を有するビスフェノールＡベースの分枝ポリカーボネート。
【０１１１】
成分Ａ２
相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．２８（ＣＨ２Ｃｌ２溶媒中２５℃において０．５ｇ／１００ｍｌの濃度において測定。）を有するビスフェノールＡベースの直鎖ホモポリカーボネート。
【０１１２】
成分Ｂ
エマルジョン重合によって製造されたスチレン／アクリロニトリルコポリマー（重量比７３：２７）４３ｐｂｗがポリブタジエンゴム５７ｐｂｗ上にグラフトしたグラフトポリマー（中央粒径＝０．３〜０．４μｍ）。
【０１１３】
成分Ｄ１
以下の式で表されるオリゴホスフェート。
【化１３】
2009507967.tif 000014
【０１１４】
成分Ｅ
Ｌｕｚｅｎａｃ  Ｎａｉｎｔｓｃｈ  Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ製のタルク、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ａ３Ｃ。ＭｇＯ含量３２ｗｔ．％、ＳｉＯ２含量６１ｗｔ．％かつＡｌ２Ｏ３含量０．３ｗｔ．％。
【０１１５】
成分Ｆ１
Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）４４９：Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のスチレン−アクリロニトリルコポリマー５０重量％およびＰＴＦＥ５０重量％を含むテフロンマスターバッチ。
【０１１６】
成分Ｆ２
滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
【０１１７】
成分Ｆ３
ホスフィット安定剤
【０１１８】
本発明の物品の製造および試験
ｉ）組成物の製造
表１に列挙される材料を二軸押出機（ＺＳＫ−２５）において２６０℃、速度２２５ｒｐｍ、押出量２０ｋｇ／ｈにおいて配合し、粒状化した。
【０１１９】
ｉｉ）組成物の評価
（ｉ）において言及したペレットの形態の組成物を射出成形（Ａｒｂｕｒｇ  ２７０Ｅ）（本体温度（ｍａｓｓ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）２６０℃、ツール温度８０℃、流頭速度２４０ｍｍ／ｓ）による成形試験片において使用した。
【０１２０】
ノッチ付き衝撃強さ（ａｋ）の決定は、ＩＳＯ  １８０／１  Ａに従い、破断点落槍エネルギーは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６６０３−２に従って決定した。曲げ弾性率をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７８に従って決定し、引張弾性率をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７に従って決定した。熱安定性（ビカー軟化温度、５０Ｎ負荷を用いる方法Ｂ）の決定は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片においてＤＩＮ  ５３  ４６０（ＩＳＯ  ３０６）に従った。溶融粘度をＩＳＯ  １１４４３に従って決定した。熱可塑性フリーフロー（溶融体積流量）（ＭＶＲ）をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３に従って決定した。燃焼試験をＵＬ−９４  Ｖに従って行った。
【０１２１】
ｉｉｉ）組成物のシートへの押し出し
（ｉ）において言及されるペレットの形態の組成物をシートおよびホイル（ｆｏｉｌ）押出機（ドイツ国ジンゲンのＢａｙｅｒ；マシーンタイプＢａｙｅｒ  ６０）において２７５℃の溶融温度かつ押出量１００ｋｇ／ｈにおいて１．５ｍｍ厚シートに押し出した。押し出しシートの表面品質を視覚的に決定した。
【０１２２】
ｉｖ）本発明の物品の熱成形および評価
物品の熱成形用組成物の好適性（熱成形性）を、表面温度制御手段を有する標準熱成形装置（Ｉｌｌｉｇ  ＵＡ１００／ＥＤ）を使用する深絞り角錐（ｄｅｅｐ−ｄｒａｗｎ  ｐｙｒａｍｉｄ）の製造によって明らかにした。押し出しシートを３９ｃｍ×５０ｃｍのプレートに切断し、１９５℃表面温度において深絞り成形した。金型として、接触プレートを使用して８０℃に加熱された６段角錐（６−ｓｔｅｐ  ｐｙｒａｍｉｄ）を使用した。この角錐の要素は以下の寸法を有する：２５．３ｃｍ×１８．７ｃｍ×３ｃｍ；２２．３ｃｍ×１５．７ｃｍ×３ｃｍ；１９．３ｃｍ×１２．７ｃｍ×３ｃｍ；１６．３ｃｍ×９．７ｃｍ×３ｃｍ；１３．３ｃｍ×６．７ｃｍ×３ｃｍ；１０．３ｃｍ×３．７ｃｍ×３ｃｍ。
【０１２３】
熱成形物品の表面の品質を視覚的に決定した（外周コーナーにおける破断およびエッジクラックの決定。）。
【０１２４】
以下に示される各組成物は、示される成分に加えてＰＴＦＥマスターバッチ（Ｆ１）０．２ｗｔ％、離型剤（Ｆ２）０．２ｗｔ．％およびホスフィット安定剤（Ｆ３）０．１ｗｔ．％を含んだ。
【０１２５】
2009507967.tif 000015
１：Ａは欠陥なしを意味する。Ｂは押し出し方向に直角のわずかな上面縦筋を意味する。Ｃは押し出し方向に直角のわずかな上面縦筋および下面における直径１〜２ｍｍのピットを意味する。Ｄは押し出し方向に沿うわずかな上面縦筋および上面におけるドット状欠陥を意味する。
【国際調査報告】
2009507967.tif 000018
2009507967.tif 000019