(57)【要約】  少なくとも１種の非接着性ラミネートおよび少なくとも１種の粘着付与剤層とを含むＰＳＡラミネートを提供し；非接着性ラミネートは、少なくとも１つのフェイスストック層と少なくとも１つの接着性ベース層とを含み；フェイスストック層は、少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；接着性ベース層は少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；粘着付与剤層は少なくとも１種の粘着付与剤を含み；粘着付与剤組成物はＰＳＡではなく；そして粘着付与剤層が非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用されてＰＳＡラミネートが製造される。ＰＳＡラミネートを製造する方法およびＰＳＡラミネートを含む物品もまた提供される。
2009532559.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの非接着性ラミネートおよび少なくとも１つの粘着付与剤層を含むＰＳＡラミネートであって、前記非接着性ラミネートが、少なくとも１つのフェイスストック層および少なくとも１つの接着性ベース層を含み；前記フェイスストック層が、少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；前記接着性ベース層が、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；前記粘着付与剤層が、少なくとも１種の粘着付与剤を含み；前記粘着付与剤層がＰＳＡでなく；そして前記粘着付与剤層を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用してＰＳＡラミネートが形成されている、ＰＳＡラミネート。
【請求項２】
少なくとも１種の接着性ベースポリマーと少なくとも１種の粘着付与剤とを含む接着剤をフェイスストック物質に接触させることによって形成されたＰＳＡラミネートと比べて改善された剥離接着力とループタック性とを有する、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３】
少なくとも１種の接着性ベースポリマーと少なくとも１種の粘着付与剤とを含む接着剤をフェイスストック物質に接触させることによって形成されたＰＳＡラミネートと比べて改善されたせん断接着力を有する、請求項２に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４】
前記粘着付与剤が、初期形成時のＰＳＡラミネートと比べて改善されたせん断接着力によって示されるように、前記非接着性ラミネート中に経時的にマイグレートする、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５】
少なくとも１つのバリア層、少なくとも１つのオーバーラミネート層、少なくとも１つの離型ライナー、少なくとも１つのタイ層および少なくとも１つのプライマー層からなる群から選択される少なくとも１つの層を更に含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６】
離型物質が前記フェイスストック層の外側表面に位置する、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項７】
前記離型物質がシリコーン物質である、請求項６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項８】
前記フェイスストック物質が、少なくとも１種類の紙または少なくとも１種のフィルム状ポリマーである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項９】
前記フィルム状ポリマーが、フィルム状ポリマーのブレンド物または種々のフィルム状ポリマーの多層フィルムである、請求項８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１０】
前記フィルム状ポリマーが、前記接着性ベースポリマーと不一致または不適合である溶解性パラメータを有し、前記フェイスストック層と前記接着性ベース層との間のマイグレーションを防止する、請求項８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１１】
前記フィルム状ポリマーが、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリエステル、官能性ポリエステル、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリエーテルブロックポリアミド、ポリビニルアセテート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１２】
前記フィルム状ポリマーが、エチレン、プロピレン、および１−ブテンからなる群から選択される繰返し単位を有するポリオレフィンである、請求項１１に記載のＰＳＡ。
【請求項１３】
前記フィルム状ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１２に記載のＰＳＡ。
【請求項１４】
前記フェイスストック層において使用されるポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に約０．１から約１５ｇ／１０分の範囲である、請求項１３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１５】
前記フェイスストック層において使用されるポリエチレンのメルトフローレートが、１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に０．１から５ｇ／１０分の範囲である、請求項１４に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１６】
前記フェイスストック層において使用されるポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に約０．１から約２０ｇ／１０分の範囲である、請求項１３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１７】
前記フェイスストック層において使用されるポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に約０．１から約１０ｇ／１０分の範囲である、請求項１６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１８】
前記フェイスストック層の厚みが約１０μｍから約２００μｍである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１９】
前記フェイスストック層の厚みが約３０μｍから約９０μｍである、請求項１８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２０】
前記接着性ベースポリマーが、少なくとも１種のランダム共重合体接着性ベース物質、少なくとも１種のブロック共重合体接着性ベースポリマー、および少なくとも１種の天然ゴムまたは合成ゴムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２１】
前記ランダム共重合体接着性ベース物質が、アクリレートおよび／もしくはメタクリレートの共重合体ならびにこれらの誘導体を基にする共重合体、α−オレフィン共重合体、シリコーン共重合体、ならびにクロロプレン／アクリロニトリル共重合体からなる群から選択される、請求項２０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２２】
前記ブロック共重合体接着性ベースポリマーが、線状ブロック共重合体、分岐ブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、テトラブロック共重合体、マルチブロック共重合体、星型ブロック共重合体、グラフトおよびラジアルのブロック共重合体からなる群から選択される、請求項２０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２３】
前記天然ゴムまたは合成ゴムがポリイソブチレン、ポリイソプレン、およびブチルゴムからなる群から選択される、請求項２０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２４】
前記接着性ベースポリマーが、少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２５】
前記ＴＰＥが、線状、分岐、グラフトまたはラジアルのブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２４に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２６】
前記熱可塑性エラストマーが、約７５質量％から約９５質量％のゴム状セグメントと約５質量％から約２５質量％の非ゴム状セグメントとを含む、請求項２４に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２７】
前記非ゴム状セグメントが、単環および多環の芳香族炭化水素のポリマーを含む、請求項２６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２８】
前記ゴム状セグメントが、脂肪族共役ジエンまたは水素化共役ジエンの単独重合体または共重合体のポリマーブロックを含む、請求項２６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項２９】
前記ゴム状セグメントが、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびスチレンブタジエンゴムからなる群から選択される、請求項２６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３０】
前記ゴム状セグメントが、ポリジエン、エチレン−ブチレン共重合体のゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体のゴムからなる群から選択される、請求項２６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３１】
前記接着性ベースポリマーが、ブタジエン系ポリマー、イソプレン系ポリマー、ポリエーテルブロックポリアミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３２】
前記ブタジエン系ポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）ブロック共重合体、マルチアーム（ＳＢ）x型ブロック共重合体、ポリブタジエンブロック共重合体、および水素化誘導体ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３３】
前記イソプレン系共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）共重合体、スチレン−イソプレン（ＳＩ）ジブロック共重合体、線状およびマルチアーム（ＳＩ）x型のブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）骨格とイソプレンおよび／またはスチレン−イソプレン（ＳＩ）アームとを有するラジアルブロック共重合体、ポリイソブチレン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３４】
ジブロック共重合体が、スチレン−ブタジエン（ＳＢ），スチレン−イソプレン（ＳＩ）、およびこれらの水素化誘導体からなる群から選択される、請求項２２に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３５】
トリブロックポリマー、テトラブロックポリマー、およびマルチブロックポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレン、α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレン、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン（ＳＥＰ）x、およびこれらの誘導体からなる群から選択される、請求項２２に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３６】
前記ブロック共重合体が水素化されている、請求項２０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３７】
前記ブロック共重合体が官能化ブロック共重合体である、請求項２０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３８】
前記官能化ブロック共重合体が、無水コハク酸変性ＳＥＢＳである、請求項３７に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３９】
前記接着性ベースポリマーが、スチレンブロック共重合体およびイソブチレン共重合体からなる群から選択される高凝集強度ポリマーである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４０】
前記スチレンブロック共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンおよびエチレン／ブチレン（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）を基にする共重合体、ならびにスチレンおよびエチレン／プロピレン（Ｓ−Ｅ／Ｐ−Ｓ）を基にする共重合体からなる群から選択される、請求項３９に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４１】
ＳＩＳブロック共重合体のポリスチレン量が、約１０質量％から約５０質量％の範囲である、請求項４０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４２】
前記スチレンブロック共重合体の溶液粘度が、ブルックフィールド粘度計を用いてトルエン中固形分２５％を用いて測定した場合に、約０．０５Ｐａ．ｓから約２０Ｐａ．ｓの範囲である、請求項３９に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４３】
前記接着性ベース層の厚みが約１μｍから約６０μｍの範囲である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４４】
前記接着性ベース層の厚みが約４μｍから約２０μｍの範囲である、請求項４３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４５】
前記接着性ベース層が、純粋モノマーレジン；ポリ（エチレン）またはポリ（プロピレン）ワックス；低粘度のポリ（エチレン），例えばＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って１９０℃で２．１６ｋｇ重りにて測定した場合のメルトフローレート約５ｇ／１０分から約８０ｇ／１０分のポリエチレン；およびメタロセン触媒によって生成されるエチレン系またはプロピレン系の共重合体からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤によって変性されたものである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４６】
前記粘着付与剤層が、少なくとも１種の可塑剤を更に含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４７】
前記粘着付与剤が、ロジン系および水素化ロジン系の粘着付与剤、炭化水素系および水素化炭化水素系の粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、スチレン化テルペン系粘着付与剤、水素化テルペン系粘着付与剤、ポリエステル系粘着付与剤、純粋モノマー芳香族系粘着付与剤、芳香族アクリル系粘着付与剤、液体レジン型粘着付与剤、官能化型粘着付与剤、ならびにこれらの水素化誘導体および混合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４８】
前記粘着付与剤が、水素化純粋モノマー芳香族系粘着付与剤である、請求項４７に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４９】
前記可塑剤が、ナフテン油およびパラフィン油、シトレート、スルホネートおよびフタレートからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４６に記載のＰＳＡ。
【請求項５０】
前記粘着付与剤が前記接着性ベースポリマー中に可溶である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５１】
前記粘着付与剤が、粘着付与剤マスターバッチ組成物である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５２】
前記粘着付与剤が、ポリスチレンおよびポリイソプレンのブロックを含むエラストマー中に可溶である、請求項５０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５３】
前記粘着付与剤が、５または６個の炭素原子を含むジエンおよびモノオレフィンの形態の脂肪族石油誘導体流の重合によって得られる、請求項５２に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５４】
前記ジエンがピペリレンまたはイソプレンである、請求項５３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５５】
前記粘着付与剤が、１種以上のＣ5モノオレフィンおよび／またはジオレフィンと１種以上のＣ8もしくはＣ9のモノアルケニル芳香族炭化水素またはその水素化誘導体とを共重合することによって製造された少なくとも１種の変性Ｃ5型石油レジンである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５６】
前記変性されるＣ5モノオレフィンおよび／またはジオレフィンが、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンテン、１−ペンテン、シス−およびトランス−２−ペンテン、シクロペンタジエン、ならびにシス−トランス−１，３−ペンタジエンからなる群から選択される、請求項５５に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５７】
前記Ｃ8もしくはＣ9のモノアルケニル芳香族炭化水素が、スチレン、メチスチレン、およびインデンからなる群から選択される、請求項５５に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５８】
前記粘着付与剤が、少なくとも１種の水素化多環レジンまたは少なくとも１種の水素化芳香族レジンであって、ベンゼン環の全てでないが実質部分がシクロヘキサン環に変換されている、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５９】
前記水素化多環レジンが、ジシクロペンタジエンレジンである、請求項５８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６０】
前記粘着付与剤層が、ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン、芳香族および官能化されたレジン、ならびに前記接着性ベース層中に含まれる前記接着性ベースポリマーとある程度まで親和性である他の粘着付与剤を更に含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６１】
前記粘着付与剤層が、少なくとも１種の粘着付与剤を約５０質量％から約９０質量％の量で含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６２】
前記粘着付与剤層の厚みが約２μｍから約１５０μｍである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６３】
ＰＳＡラミネートの前記フェイスストック層、前記接着性ベース層、および前記粘着付与剤層が、無機フィラーならびに有機および無機の添加剤を更に含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６４】
前記無機フィラーが、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属物品、および繊維からなる群から選択される、請求項６３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６５】
前記添加剤が、難燃剤、酸化防止剤化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外光安定剤、耐ブロッキング剤、加工助剤、核形成剤、および酸受容体からなる群から選択される、請求項６３に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６６】
前記ＰＳＡラミネートの厚みが約３５から約４００μｍである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６７】
前記ＰＳＡラミネートの厚みが、約５０から約１５０μｍである、請求項６６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６８】
前記ＰＳＡラミネートが、フェイスストック層（Ａ）の接着性ベース層（Ｂ）に対する厚み比約５０：１から約１：１を有する、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６９】
前記ＰＳＡラミネートの厚み比Ａ：Ｂが、約２５：１から約２：１である、請求項６８に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項７０】
前記粘着付与剤の一部が、ＰＳＡ層（Ｂ／Ｃ）を形成する前記非接着性ラミネートの前記接着性ベース層中にマイグレートすることによって、前記ＰＳＡラミネートが与えられる、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項７１】
前記接着性ベース層中にマイグレートする前記粘着付与剤層の前記一部が、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準での質量パーセントで与えられる以下の範囲：０．１から１００；５から１００；１０から１００；１５から１００；２０から１００；２５から１００；３０から１００；３５から１００；４０から１００；５０から１００；５５から１００；６０から１００；６５から１００；７０から１００；７５から１００；８０から１００；８５から１００；９０から１００；９５から１００；０．１から９０；５から９０；１０から９０；１５から９０；２０から９０；２５から９０；３０から９０；３５から９０；４０から９０；４５から９０；５０から９０；５５から９０；６０から９０；６５から９０；７０から９０；７５から９０；８０から９０；８５から９０；０．１から８０；５から８０；１０から８０；１５から８０；２０から８０；２５から８０；３０から８０；３５から８０；４０から８０；４５から８０；５０から８０；５５から８０；６０から８０；６５から８０；７０から８０；７５から８０；０．１から７０；５から７０；１０から７０；１５から７０；２０から７０；２５から７０；３０から７０；３５から７０；４０から７０；４５から７０；５０から７０；５５から７０；６０から７０；６５から７０；０．１から６０；５から６０；１０から６０；１５から６０；２０から６０；２５から６０；３０から６０；３５から６０；４０から６０；４５から６０；５０から６０；５５から６０；０．１から５０；５から５０；１０から５０；１５から５０；２０から５０；２５から５０；３０から５０；３５から５０；４０から５０；４５から５０；０．１から４０；５から４０；１０から４０；１５から４０；２０から４０；２５から４０；３０から１００；３５から４０；０．１から３０；５から３０；１０から３０；１５から３０；２０から３０；２５から３０；０．１から２０；５から２０；１０から２０，１５から２０；０．１から１０；および５から１０から選択される、請求項７０に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項７２】
前記ポリマーが熱可塑性エラストマーである、請求項１に記載のＰＳＡ。
【請求項７３】
前記粘着付与剤層（Ｃ）中の前記ポリマーの量が、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準で約０．１質量％から約１０質量％の範囲である、請求項１に記載のＰＳＡ。
【請求項７４】
前記粘着付与剤層（Ｃ）中の前記ポリマーの量が、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準で約１質量％から約５質量％の範囲である、請求項１に記載のＰＳＡ。
【請求項７５】
少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）；少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む少なくとも１つの接着性ベース層（Ｂ）；および少なくとも１種の粘着付与剤を含む少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）；を含み、
前記感圧接着剤ラミネートが、前記フェイスストック層（Ａ）を前記接着性ベース層（Ｂ）とともに溶媒コーティングして非接着性ラミネートを形成すること、および前記粘着付与剤層（Ｃ）を前記非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用して前記ＰＳＡラミネートを形成することにより得ることができ；そして前記フェイスストック層（Ａ）が、ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；前記接着性ベース層が、ＳＥＢＳブロック共重合体または（ＳＥＰ）xブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種であり；そして前記粘着付与剤が水素化芳香族レジンを含む、感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネート。
【請求項７６】
少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）；少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む少なくとも１つの接着性ベース層（Ｂ）；および少なくとも１種の粘着付与剤を含む少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を含み；
前記感圧接着剤ラミネートが、前記フェイスストック層（Ａ）を前記接着性ベース層（Ｂ）とともに溶媒コーティングして非接着性ラミネートを形成すること、および前記粘着付与剤層（Ｃ）を前記非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用して前記ＰＳＡラミネートを形成することによって得ることができ；そして前記フェイスストック層（Ａ）が少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；前記フェイスストック物質が紙であり；前記接着性ベース層が、ＳＥＢＳブロック共重合体または（ＳＥＰ）xブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種であり；そして前記粘着付与剤が水素化芳香族レジンを含む、感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネート。
【請求項７７】
少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートに適用することを含み；前記非接着性ラミネートが、少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）および少なくとも１つの非接着性ベース層（Ｂ）を含み；前記フェイスストック層（Ａ）が少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；そして前記接着性ベース層（Ｂ）が少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；前記粘着付与剤層（Ｃ）がＰＳＡではなく；そして前記粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用する、ＰＳＡラミネートを製造する方法。
【請求項７８】
前記非接着性ラミネートを、溶媒コーティングまたはエマルションコーティングにより形成する、請求項７７に記載のプロセス。
【請求項７９】
前記粘着付与剤層を、スロットダイコーティング、ロール軸コーティング、カーテンコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、およびスプレーコーティングからなる群から選択される方法によって適用する、請求項７７に記載のプロセス。
【請求項８０】
粘着付与剤の適用前、適用後または適用時に前記非接着性ラミネートを加熱する、請求項７７に記載のプロセス。
【請求項８１】
粘着付与剤層がホットメルト組成物、水系分散体または溶媒系溶液である、請求項７７に記載の方法。
【請求項８２】
前記粘着付与剤層の一部を、ＰＳＡ層（Ｂ／Ｃ）を形成する前記非接着性ラミネートの前記接着性ベース層中にマイグレートさせることによって、前記ＰＳＡラミネートを与える、請求項７７に記載の方法。
【請求項８３】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含む物品。
【請求項８４】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むラベル。
【請求項８５】
紙ラベル、フィルム状ラベル、および離型ライナーを有するフィルム状ラベルから選択できる、請求項８４に記載のラベル。
【請求項８６】
パッケージングラベルまたは特殊ラベルである、請求項８４に記載のラベル。
【請求項８７】
前記パッケージングラベルが、飲料、食品、ヘルスケア製品、パーソナルケア製品、医薬、工業化学物質、家庭用化学品、または小売用製品をパッケージングするために使用するラベルからなる群から選択される、請求項８６に記載のラベル。
【請求項８８】
前記特殊ラベルが、再配置可能ラベル、除去可能ラベル、再封止可能ラベル、ノールックラベル、箱型冷凍庫ラベルおよび機密保護ラベルからなる群から選択される、請求項８６に記載のラベル。
【請求項８９】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むテープ。
【請求項９０】
多目的テープまたは特殊テープである、請求項８９に記載のテープ。
【請求項９１】
前記多目的テープが、パッケージングテープおよび輸送テープ；塗料およびスプレーのマスキングテープ；民生用テープおよびオフィス用テープ；ならびにボンディングテープおよび締付テープからなる群から選択される、請求項９０に記載のテープ。
【請求項９２】
前記特殊テープが、表面保護テープ；電気絶縁テープ；結合テープ、補強テープおよびマーキングテープ；接合テープ；ＨＶＡＣ封止テープ；医療用途テープ；自動車用途テープ；電子工学テープ；安全テープまたは反射テープ；ならびおむつ閉合テープからなる群から選択される、請求項９０に記載のテープ。
【請求項９３】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むフィルム。
【請求項９４】
接着フィルム、バリアフィルム、保護フィルム、および粘着フィルムからなる群から選択される、請求項９３に記載のフィルム。
【請求項９５】
前記接着フィルムが、感圧接着フィルム、熱活性接着フィルム、片面および両面の接着層、カーペット下敷き、屋根下敷き、透明フィルムまたは着色フィルム、食品接触接着フィルム、およびバッキング層フィルムからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項９４に記載のフィルム。
【請求項９６】
前記バッキング層フィルムが、薬物マトリクスを支持するために用いるバッキング層フィルム、多目的バッキング層フィルム、または基質特異性バッキング層フィルムからなる群から選択される、請求項９５に記載のフィルム。
【請求項９７】
前記基質特異性バッキング層フィルムが、不織布、ガラス、紙、綿、ミネラルウール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタンの発泡体／シート、およびアクリル接着剤のためのバッキング層フィルムからなる群から選択される、請求項９６に記載のフィルム。
【請求項９８】
前記バリアフィルムが、可撓性食品パッケージング；臭気、有機の芳香および風味、湿気、酸素、および他のガスに対するフィルムバリア；熱および衝撃で封止可能なバリアフィルム；印刷可能なバリアフィルム；コロナ処理されたバリアフィルム；オストミー器具；医薬のブリスターパック、キャップライナー、バッグ、および保護服用の布地ラミネーションからなる群から選択される、請求項９４に記載のフィルム。
【請求項９９】
前記保護フィルムが、固体構造物にラミネートされたフィルムである、請求項９４に記載のフィルム。
【請求項１００】
前記固体構造物にラミネートされたフィルムが、耐腐食性および耐摩耗性を改善するための波形スチールパイプ上の保護フィルム、塗装表面用のマスキング保護フィルム、内装ガラス用または外装ガラス用の反射フィルム、窓ガラス用の耐破砕フィルム、ならびにガラス色付けフィルムからなる群から選択される、請求項９９に記載のフィルム。
【請求項１０１】
前記粘着フィルムが、食品パッケージング、工業用途、および消費者が封止可能な用途からなる群から選択される、請求項９４に記載のフィルム。
【請求項１０２】
前記ＰＳＡラミネートの接着特性が、接着性ベースポリマー層（Ｂ）および粘着付与剤層（Ｃ）の絶対厚みおよび相対厚みを用いて制御できる、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、非接着性ラミネートおよび感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネートに関する。本発明はまた、非接着性ラミネートおよびＰＳＡラミネートを製造する方法に関する。製造物品はまた、これらに限定するものではないがテープ、ラベル、保護フィルム、標識、ステッカー等に作製される。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
一般的に、感圧接着剤ラミネートは、少なくとも１種のポリマー成分、少なくとも１種の粘着付与剤成分、および少なくとも１種の可塑剤を含む。次いでこれらの成分を熱、水または溶媒を用いて物理的に一緒に混合する。これらの感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネートは、例えばラベル、テープ、ステッカー、標識等のような製造物の物品において使用する。ＰＳＡラベルは一般的に印刷情報を目的物または物品に適用するために用いる。ＰＳＡラベルは典型的には離型ライナー、離型ライナー上に配置したＰＳＡ層、およびＰＳＡ層上にラミネートされたフィルム状ポリマーであってもよい外側層を含む。このようなラミネートは、まずＰＳＡを離型ライナーにコーティングまたはラミネートし、次いでＰＳＡコートされたライナー上に外側層をラミネートすることによって、またはこれに代えて、ＰＳＡを外側層にコーティングまたはラミネートし、次いでＰＳＡコートされた外側層を離型ライナー上にコーティングまたはラミネートすることによって形成できる。外側層は典型的にはプラスチックで形成され、ＰＳＡおよびライナーに外側層をラミネートする前または後のいずれかに該プラスチックを情報または他の印とともに印刷する。
【０００３】
ＰＳＡラミネートの接着特性およびこのようなラミネートを形成するためのプロセスを改善するための研究努力が産業界において存在する。フィルム状フェイスストック層および感圧接着剤を押出すために押出しまたは共押出しが利用されてきたが、設備ローラへの付着等の加工上の問題が生じていた。
【０００４】
ＰＳＡラミネートの設備ローラへの粘着を防止するために、離型ライナー（これは共押出しプロセスの直後にＰＳＡラミネートにラミネートされる）が必要になる可能性がある。
産業界においては、ＰＳＡラミネートを形成するための改善されたプロセスおよび改善された特性を有するラミネートに対する要求が存在する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要約
本発明の第１の態様に従い、少なくとも１つの非接着性ラミネートおよび少なくとも１つの粘着付与剤層を含むＰＳＡラミネートを提供し：該非接着性ラミネートは少なくとも１つのフェイスストック層および少なくとも１つの接着性ベース層を含み；該フェイスストック層が、少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；該接着性ベース層が、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；該粘着付与剤層が、少なくとも１種の粘着付与剤を含み；粘着付与剤組成物がＰＳＡでなく；そして該粘着付与剤層を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用してＰＳＡラミネートが形成されている。
【０００６】
本発明の別の態様に従い、ＰＳＡラミネートを製造するための方法を提供する。該方法は、少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートに適用することを含み；該非接着性ラミネートが、少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）および少なくとも１つの非接着性ベース層（Ｂ）を含み；該フェイスストック層（Ａ）が少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；そして該接着性ベース層（Ｂ）が少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；該粘着付与剤層（Ｃ）がＰＳＡではなく；そして該粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用してＰＳＡラミネートを形成する。
【０００７】
本発明は、少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用することによって少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）と少なくとも１つの接着性ベース層（Ｂ）とを含む非接着性ラミネートをＰＳＡラミネート化することができるという発見に基づく。驚くべきことに、この手法を実施することによって、従来の方法によって製造されたＰＳＡラミネートに比べて以下の利点のうち少なくとも１つを有するＰＳＡラミネートが得られることが見出された。
【０００８】
１つの利点は、粘着付与剤層（Ｃ）が極めて低温、典型的には従来のホットメルト感圧接着剤よりも低い１００℃以下でコートできることである。これは粘着付与剤層（Ｃ）が接着性ベースポリマーをもはや含まないためである。これにより以下の：
ａ．感熱性フェイスストック層（例えばポリエチレン）が影響しない；
ｂ．コーティング温度がより低いことによって操業コストがより低い；そして
ｃ．ＰＳＡラミネートが、より高温を必要とする従来のホットメルト感圧接着剤と比べて改善された熱エージング特性、より小さい色損失を有し、チャーリングがない等の；
手法のうち少なくとも１つにおけるラベル加工プロセスが改善される。
【０００９】
別の利点は、接着性ベース層（Ｂ）中および粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の分子量勾配である。理論に拘束されることを意図しないが、自動接着融合および分子内マイグレーションの機構によって、接着性ベース層（Ｂ）および粘着付与剤層（Ｃ）は、粘着付与剤層（Ｃ）から接着性ベース層（Ｂ）への粘着付与剤の分子量勾配を示すことができると考えられる。この分子量勾配により、低分子量、高粘着性の層が、感圧結合を生じさせるのにこの官能性が必要な場所である粘着付与剤層（Ｃ）の表面に維持される。粘着付与剤の接着性ベース層（Ｂ）（ＰＳＡラミネートの高分子量部分）中へのマイグレーションは、以下の特性：剥離接着力、ループタック性、せん断抵抗、クリープ抵抗、および高温性能のうち少なくとも１つを改善できる。
【００１０】
本発明の別の利点は、接着性ベース層（Ｂ）を高凝集強度ポリマーで製造できることである。高凝集強度ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８を用い１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたときのメルトフローレート＜１ｇ／１０分を有するポリマーである。このような高凝集強度ポリマーを用いて従来のホットメルト感圧接着剤を製造すると、極めて高いホットメルト粘度（高すぎて公知のホットメルトコーティング設備を用いてはこれらをコートできない）をもたらす可能性がある。
【００１１】
本発明の別の利点は、フィルム状ポリマーをフェイスストック層として利用する場合に、ＰＳＡラミネートが改善された透明性とヘイズを有することである。これは粘着付与剤組成物が低粘度であることが非接着性ラミネートの優れた濡れ性を与え、そして平滑なコート表面を与えるからである。従来のＰＳＡにおいては、接着剤のフェイスストックへの濡れ不足または不十分な流動によってＰＳＡラミネートの接触または表面欠陥が生じて視覚的外観が悪化することがよくある問題である。
【００１２】
本発明の別の利点は、コーティング接着剤分野の当業者に公知の通常のコーティング技術（例えばスロットダイコーティング、カーテンコーティング、スプレーコーティング、溶液コーティング、または分散体コーティング）によって粘着付与剤層（Ｃ）を適用することによりＰＳＡラミネート化できるフェイスストック層（Ａ）と接着性ベース層（Ｂ）とからなる容易に入手可能な非接着性ラミネートから、ここでＰＳＡラミネートをすぐに組立てられることである。
【００１３】
フィルム状ポリマーをフェイスストック層として利用する場合においては、接着性ベース層（Ｂ）の接着性ベースポリマーがフェイスストック層（Ａ）上に共押出しされ、従って共押出しされた溶融結合が形成されることにより接着性ベースポリマーのフェイスストック層上への固定が改善されるという更なる別の利点が見出されている。これにより、通常製造されるフィルム状ラベルＰＳＡで生じる可能性があるあらゆるオフセットを解消できる。オフセットは、接着剤のフィルム状ラベル基材上への不十分な固定に起因する、ラベル除去の間の接着剤の基材への不所望の転写である。更にこれは、ＰＳＡラミネートの使用中のＰＳＡラミネートと基材との任意の結合が基材界面においてまたは内部で破壊される（すなわち凝集破壊）であろうことを暗示する。この種の破壊の利点は、これにより、安全保護の不正開封防止ラベルのために；接着剤、界面破壊モードの除去可能ＰＳＡラミネート用途のために；または再配置および再封止の用途のために好適な、凝集破壊する不正開封防止結合をもたらす好適な処方の形成が可能になることである。最後に、フィルム状ポリマーと接着性ベース層との共押出しされた溶融結合は、従来のＰＳＡでのような接着剤とフィルム状バッキングとの間の不連続界面の存在を解消する。これにより、本発明のＰＳＡの視覚的外観が従来のＰＳＡに対して向上する。流動の悪さ、空気の同伴または濡れ性の悪さに起因する界面欠陥のおそれが解消されるからである。
【００１４】
図面の簡単な説明
図１は、本発明の一態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）および粘着付与剤層（Ｃ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００１５】
図２は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）および離型層（Ｄ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００１６】
図３は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）およびオーバーラミネート層（Ｅ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００１７】
図４は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００１８】
図５は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、オーバーラミネート層（Ｅ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００１９】
図６は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）およびオーバーラミネート層（Ｅ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００２０】
図７は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００２１】
図８は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）、オーバーラミネート層（Ｅ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【００２２】
図９は、本発明に係るＰＳＡラミネートを作製する方法の一態様の概観図である。
【００２３】
図１０は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し（Ｂ）と（Ｃ）との間にカーブした界面を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【００２４】
図１１は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し（Ｂ）と（Ｃ）との間にぎざぎざした(jagged)界面を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【００２５】
図１２は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し不連続な粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【００２６】
図１３は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し不連続な粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【００２７】
図１４．１〜１４．３は、本発明の一態様における、粘着付与剤層（Ｃ）から接着性ベース層（Ｂ）中への粘着付与剤のマイグレーションの単純化した図解を示す。図１４．１は、本発明の一態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）およびマイグレーション前の粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面を示す。図１４．２は、図１４．１中に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中にマイグレートする粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の一部のマイグレーションを示す。図１４．３は、図１４．１中に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中への、粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の全部のマイグレーションを示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
発明の詳細な説明
本発明の物質の組成および方法を開示および説明する前に、本発明は、特記がない限り具体的な方法または特定の処方に限定されず、そしてそれ自体、開示から変更できることを理解すべきである。使用する術語が特定の態様を説明する目的のみであり、そして本発明の範囲の限定を意図しないこともまた理解すべきである。
【００２９】
単数形"a," "an,"および"the"は、明確に別の内容を述べていない限り複数の指示対象を含む。
【００３０】
任意の、または任意に、は、後続して説明される事象または状況が生じても生じなくてもよいことを意味する。説明は、事象または状況が生じる場合およびそれが生じない場合を含む。
【００３１】
範囲は、本明細書において、１つの特定の値についてから、および／または、他の特定の値についてまで表現できる。このような範囲を表現する場合、他の態様が、１つの特定の値からおよび／または他の特定の値までに加えて前記の範囲内の全ての組合せを伴うことを理解すべきである。
【００３２】
本件全体を通じて、特許または公開公報が参照されている箇所では、本明細書の記載と矛盾しない範囲で、本発明が属する分野の状況をより完全に説明するために、これらの参照文献の開示の全体を参照により本件に組込むことが意図される。
【００３３】
本開示で用いる用語「ＰＳＡ」は、室温にて軽い指圧下で２つの表面に対する結合を形成することになる接着剤を意味する。ＰＳＡは、表面に対する必要な接触を実現できるような十分な潜在的な変形能および濡れ性を与え、更に、任意の穏やかな分離力に対抗できるように接着剤内には十分な内部強度または凝集が存在する。ＰＳＡの定義に関する更なる情報は、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔａｐｅｓ，Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｔｈｅｉｒ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ，Ｄｅｓｉｇｎ，Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，ａｎｄ  Ｕｓｅ，Ｊｏｈｎ  Ｊｏｈｎｓｔｏｎ，Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０００，Ｃｈａｐ．２，ｐ．２３において見出すことができる。
【００３４】
ＰＳＡラミネートを指すときの用語「層」は、ＰＳＡラミネートで形成されることが予定される用途に応じて一貫した厚みまたは可変の厚みおよび連続または不連続のいずれかであることができるＰＳＡ中に含まれる物質の層を意味する。加えて、ＰＳＡラミネートの組成および厚みは、粘着付与剤層（Ｃ）の粘着付与剤の接着性ベース層（Ｂ）中へのマイグレーションによって経時的に変化する可能性がある。
【００３５】
用語「マイグレート」（"migrate", "migrating"）、マイグレーション（"migration"）、「拡散」（"diffuse", "diffusing"および"diffusion"）は置換え可能に用いられ、そして粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の一部または全てが接着性ベース層中に移動することによってＰＳＡラミネートを形成することを意味する。結果として、もとの接着性ベース層は、組合された層の厚みを比較的影響されずに維持するように膨潤できる。
【００３６】
本発明の態様において、感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネートは：少なくとも１つの非接着性ラミネートおよび少なくとも１つの粘着付与剤層を含んで作製され；非接着性ラミネートは少なくとも１つのフェイスストック層と少なくとも１つの接着性ベース層とを含み；フェイスストック層は少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；接着性ベース層は少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；粘着付与剤層は少なくとも１種の粘着付与剤を含み；粘着付与剤組成物はＰＳＡではなく；そして粘着付与剤層を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用してＰＳＡラミネートを形成する。
【００３７】
フェイスストック層は少なくとも１種のフェイスストック物質を含む。フェイスストック物質は、ＰＳＡラミネートを形成するための当該分野で公知の任意の物質を含むことができる。例えば、フェイスストック物質は、サイジング有りもしくはサイジング無しの紙（例えばクラフト、結合、オフセット、リソおよびサルファイト紙）またはフィルム状ポリマー等の材料で構成できる。
【００３８】
本発明の一態様において、フェイスストック層は、少なくとも１種のフィルム状ポリマーを含む。フェイスストック層はフィルム状ポリマーのブレンド物を含むことができ、または種々のフィルム状ポリマーの多層フィルムであることができる。フィルム状ポリマーは、接着性ベースポリマーとともに共押出しして非接着性ラミネートを形成できる任意のフィルム状ポリマーを包含する。本発明の一態様において、フィルム状ポリマーは、２層間のマイグレーションを防止するために、接着性ベースポリマーのものと不一致または不適合である溶解性パラメータを有することが望ましい。
【００３９】
本発明の別の態様において、フィルム状ポリマーは、接着性ベースポリマーと組合された場合、十分に自己支持性の構造を付与してラベルの分離および適用を容易にすることができる。これに代えて、接着性ベースポリマーと組合されたフィルム状ポリマーが十分に自己支持性でない場合、フェイスストック層の露出面にオーバーラミネート層を適用して更なる剛性を付与できる。好ましくは、フェイスストック層において利用されるフィルム状ポリマーおよび任意の他の物質を選択して、とりわけ印刷適性等の所望の特性を有する非接着性ラミネートを付与する。
【００４０】
典型的なフィルム状ポリマーとしては、これらに限定するものではないが、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、官能性ポリエステル（例えば、スルホポリエステル）、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリエーテルブロックポリアミド、ポリビニルアセテート、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、フィルム状ポリマーは、ポリオレフィン、例えば、これらに限定するものではないがエチレン、プロピレン、および１−ブテンからなる群から選択される繰返し単位を有するポリマーである。最も好ましくは、フィルム状ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレンプロピレン共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である。種々のポリエチレン、例えば低、中および高密度ポリエチレンを利用できる。
【００４１】
本発明の一態様において、フェイスストック層において用いられるポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８を用い、１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に、約０．１グラム／１０分から約１５グラム／１０分、好ましくは０．１グラム／１０分から５グラム／１０分の範囲であることができる。フェイスストック層として有用なポリエチレンの市販例は、Ｌｕｐｏｌｅｎ  ２４２６Ｆとして販売され、ＩＳＯ  １１８３試験法を用いた密度約０．９２４ｇ／ｃｍ3および試験法ＩＳＯ  １１３３に従ったメルトフローレート約０．７５ｇ／１０分を有する、オランダにあるＢａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓから得られる低密度ポリエチレンである。
【００４２】
本発明の別の態様において、フェイスストック層において用いられるポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８を用い、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定した場合に約１グラム／１０分から約２０グラム／１０分、好ましくは０．１グラム／１０分から１０グラム／１０分の範囲であることができる。フェイスストック層として有用なポリプロピレンの市販例は、Ｍｏｐｌｅｎ  ＨＰ４２２Ｈとして販売され、ＩＳＯ  １１８３試験法を用いた密度０．９００ｇ／ｃｍ3および以下の試験法ＩＳＯ  １１３３に従い２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定したメルトフローレート約２ｇ／１０分を有する、オランダにあるＢａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓから得られるポリプロピレン単独重合体である。フェイスストック層として有用なランダムポリプロピレン共重合体の市販例は、ＩＳＯ  １１８３試験法を用いた密度０．９００ｇ／ｃｍ3および以下の試験法ＩＳＯ  １１３３に従い２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて測定したメルトフローレート約６ｇ／１０分を有する、オランダにあるＢａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓから得られるＭｏｐｌｅｎ  ＲＰ２１０Ｍポリプロピレンである。
【００４３】
共押出しを利用して非接着性ラミネートを形成する場合、フェイスストック層の内側表面は、本発明の接着性ベースポリマー層（Ｂ）および／または粘着付与剤層（Ｃ）で形成されるバリア以外のバリア層とともに共押出しできる。バリア層は、構成成分のフェイスストック層へのマイグレーションを防止できる。含まれまたは代替に付与されるタイ層（tie layer）またはプライマー層を存在させて接着性ベースポリマー層のフェイスストック層に対する接着を向上させることもできる。更に、「ライナーレス」構造は本特許請求の範囲の範囲内であることが意図される。ライナーレス構造において、外側表面は離型物質，例えばシリコーン（例えばポリジメチルシロキサン）でコートされる。
【００４４】
一般的に、フェイスストック層は、特定のＰＳＡラミネート用途について好適な厚みを有する。本発明の一態様において、フェイスストック層は、厚み約１０μｍから約２００μｍ、好ましくは約２０μｍから約１００μｍ、および最も好ましくは３０μｍから９０μｍを有する。
【００４５】
接着性ベース層は、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む。接着性ベースポリマーは、非接着性ラミネートまたはＰＳＡラミネートを形成するために好適な当該分野で公知の任意のものであることができる。一般的に、非接着性ラミネートまたはＰＳＡラミネートを形成するために利用する接着性ベースポリマーは、一般的に以下のカテゴリー：
ランダム共重合体接着性ベース物質，例えば、これらに限定するものではないが、アクリレートおよび／またはメタクリレートの共重合体ならびにこれらの誘導体を基にするような共重合体、α−オレフィン共重合体、シリコーン共重合体、クロロプレン／アクリロニトリル共重合体等；
ブロック共重合体接着性ベースポリマー，例えば、これらに限定するものではないが、線形ブロック共重合体（例えば、Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型）を基にするもの；マルチブロック共重合体、分岐ブロック共重合体、星型ブロック共重合体、グラフトまたはラジアルのブロック共重合体等；ならびに
天然および合成のゴム接着性ベースポリマー，例えば、これらに限定するものではないが、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ブチルゴム等；
に分類される。
【００４６】
本発明の別の態様において、接着性ベースポリマーは、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を含む。熱可塑性エラストマーは、これらの使用温度ではゴム様に振舞うが溶融状態では標準的なポリマーとして加工できるポリマーである。ＴＰＥとしては、これらに限定するものではないが、線状、分岐、グラフトまたはラジアルのブロック共重合体が挙げられる。
【００４７】
ブロック共重合体は、ジブロック構造Ａ−Ｂ、トリブロックＡ−Ｂ−Ａ構造、テトラブロック構造、マルチブロック構造、ラジアル構造または共役構造（Ａ−Ｂ）n、およびこれらの構造の組合せで表すことができ；Ａは室温で非ゴムまたはガラス状または結晶性であるが高温で流体であるハード熱可塑性相またはブロックを表し、そしてＢは使用温度または室温でゴム状または弾性であるソフトブロックを表す。これらの熱可塑性エラストマーは、約７５質量％から約９５質量％のゴム状セグメントおよび約５質量％から約２５質量％の非ゴム状セグメントを含むことができる。
【００４８】
非ゴム状セグメントまたはハードブロックは、単環および多環の芳香族炭化水素のポリマーを含み、より詳細には、本来的に単環または二環であることができるビニル置換された芳香族炭化水素を含む。好ましいゴム状のブロックまたはセグメントは、脂肪族共役ジエンの単独重合体または共重合体のポリマーブロックを含む。ゴム状物質，例えば、これらに限定するものではないがポリイソプレン、ポリブタジエン、およびスチレンブタジエンゴムは、ゴム状のブロックまたはセグメントを形成するために使用できる。特に好ましいゴム状セグメントとしては、ポリジエン、およびエチレン−ブチレン共重合体またはエチレン−プロピレン共重合体のゴムが挙げられる。後者のゴムは、対応する不飽和ポリアルキレン部分，例えばポリブタジエンおよびポリイソプレンからこれらの水素化により得ることができる。
【００４９】
本発明の一態様において、ブロック共重合体は、ブタジエン系ポリマー、イソプレン系ポリマー、ポリエーテルブロックポリアミド、およびこれらの混合物からなる群から選択できる。よって、ブタジエン系ポリマーは、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）ブロック共重合体、マルチアーム（ＳＢ）x型ブロック共重合体、ポリブタジエンブロック共重合体、およびこれらの混合物からなる群から選択できる。イソプレン系共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）共重合体、スチレン−イソプレン（ＳＩ）ブロック共重合体、線状およびマルチアーム（ＳＩ）x型のブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）骨格とイソプレンおよび／またはスチレン−イソプレン（ＳＩ）アームを有するラジアルブロック共重合体、ポリイソブチレン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ならびにこれらの混合物からなる群から選択できる。
【００５０】
ジブロック共重合体の具体的な例としては、これらに限定するものではないが、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプレン（ＳＩ）、およびこれらの水素化誘導体が挙げられる。トリブロックポリマー、テトラブロックポリマー、およびマルチブロックポリマーの例としては、これらに限定するものではないが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレン、α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレン、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）およびこれらの誘導体が挙げられる。１，４−および１，２−の異性体の混合物のゴム状セグメントを含むＳＢＳ共重合体の水素化では、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体が得られる。同様に、ＳＩＳポリマーの水素化は、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体をもたらし、そして（ＳＩ）xマルチブロック共重合体の水素化は、スチレンおよびエチレン／プロピレンのマルチブロック共重合体（ＳＥＰ）xを与える。
機能性ブロック共重合体，例えば無水コハク酸変性ＳＥＢＳ（これは市販でＫｒａｔｏｎ  ＦＧ−１９０１Ｘおよび１９２４Ｘブロック共重合体としてＨｏｕｓｔｏｎ，ＴＸのＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能である）を使用できることが意図される。
【００５１】
接着性ベースポリマーはいずれもこれらの水素化誘導体を包含することに留意すべきである。多くの選択的に水素化されたブロック共重合体は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから一般取引名称「Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ」で市販で入手可能である。よって、本発明の目的で特に好適なブロック共重合体としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  １６５７およびＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０ブロック共重合体が挙げられる。Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  １６５７は、約１３質量％のスチレンを含むＳＥＢＳトリブロック共重合体である。Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０は、約２１質量％のスチレンを含む（ＳＥＰ）xマルチブロック共重合体である。
【００５２】
更に、接着性ベースポリマー層（Ｂ）は、高凝集強度ポリマーで形成できる。このようなポリマーは、従来のホットメルト製造設備において加工するために比較的高温を必要とするため、これらは典型的には溶融物からのＰＳＡラミネートの形成には使用されない。高温では粘着付与剤がこのような温度に長時間耐えられないからである。このような高凝集強度ポリマーはまた、粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤とともに溶液または分散体のいずれかとして適用できる。高凝集強度ポリマーの例としては、これらに限定するものではないが、スチレンブロック共重合体およびイソブチレン共重合体が挙げられる。スチレンブロック共重合体としては、これらに限定するものではないが、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ならびにスチレンおよびエチレン／ブチレンを基にする共重合体（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）、ならびにスチレンおよびエチレン／プロピレンを基にする共重合体（Ｓ−Ｅ／Ｐ−Ｓ）が挙げられる。本発明の一態様において、ＳＩＳブロック共重合体のポリスチレン量は、約１０質量％から約５０質量％、好ましくは１５質量％から３０質量％の範囲である。本発明の別の態様において、スチレンブロック共重合体の溶液粘度は、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計（例えばブルックフィールド粘度計タイプＤＶ−Ｉ＋）において、適切なスピンドルおよび回転速度を用い、トルエン中固形分２５％を用いて測定した場合に、約０．０５Ｐａ・ｓから約２０Ｐａ・ｓ、好ましくは０．１Ｐａ・ｓから５Ｐａ・ｓの範囲である。
【００５３】
本発明の別の態様において、ポリイソブチレンの分子量は、約２５０，０００から約５，０００，０００、好ましくは７５０，０００から３，５００，０００の範囲である。高接着強度ポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄｌｌｌｌスチレン−イソプレン−スチレンポリマーとしてＨｏｕｓｔｏｎ，ＴＸのＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから、Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ２００イソブチレン共重合体としてＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ドイツから、そしてＫｒａｔｏｎ  Ｇ−１６５２Ｅ  Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ共重合体としてＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販で入手可能である。
【００５４】
有用な接着性ベースポリマーの更なる例は、本明細書の記載に矛盾しない限りにおいて参照によりその全部が本明細書に組込まれるＷＯ００／１３８８８、ＷＯ００／１７２８５、およびＷＯ０１／９６４８８において見出すことができる。
【００５５】
一般的に、接着性ベース層は特定のＰＳＡラミネート用途に対して好適な厚みを有する。本発明の一態様において、接着性ベース層は、厚み約１μｍから約６０μｍ、好ましくは約２μｍから約４０μｍ、および最も好ましくは４μｍから２０μｍを有する。
【００５６】
接着性ベース層は、添加剤の添加によって変性できる。接着性ベースポリマーと親和性の当該分野で公知の任意の添加剤を利用できる。本発明の一態様において、接着性ベース層は、純粋モノマーレジン：ポリ（エチレン）またはポリ（プロピレン）ワックス；低密度のポリ（エチレン），例えばメルトフローレートが、１９０℃、２．１６ｋｇ重りでＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従い約５ｇ／１０分から約８０ｇ／１０分、好ましくは１０から５０ｇ／１０分のポリエチレン；およびメタロセン触媒により形成されるようなエチレン系またはプロピレン系の（共）重合体で変性できる。これらの添加剤を利用してフェイスストック層と接着性ベース層とによって形成される非接着性ラミネートの巻戻し特性を改善でき、および／または、フェイスストック層と接着性ベース層とによって、フィルム状ポリマーおよび接着性ベースポリマーのレオロジー特性を合致させることにより形成される非接着性ラミネートの形成を促進できる。
【００５７】
粘着付与剤層（Ｃ）は、少なくとも１種の粘着付与剤を含む。一態様において、粘着付与剤層（Ｃ）は、少なくとも１種の粘着付与剤と少なくとも１種のポリマーとを含む。他の態様において、粘着付与剤層（Ｃ）は、少なくとも１種の粘着付与剤、少なくとも１種のポリマー、および少なくとも１種の可塑剤を含む。
【００５８】
ポリマーは、ＰＳＡラミネートを形成するのに好適な当該分野で公知の任意のポリマーであることができる。好ましくは、ポリマーは少なくとも１種の熱可塑性エラストマーである。熱可塑性エラストマーは本開示において先に議論した。ポリマーは、ＰＳＡラミネートを形成するのに好適な任意のポリマーであることができる。好ましくは、ポリマーは、少なくとも１種の熱可塑性エラストマーである。熱可塑性エラストマーは本開示において先に議論した。本発明の一態様において、ポリマーの量は、粘着付与剤層がＰＳＡになる原因とならない量である。ポリマーの量は、０．１質量％から約１５質量％の範囲であることができる。他の範囲は、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準の質量パーセント単位で与えられる以下の範囲：０から７、０から９、０．１から１５、１から１５、５から１５、１０から１５、０．１から１０、１から１０、５から１０、７から１０、０．１から５、１から５、および２から５、から選択できる。
【００５９】
粘着付与剤は、ＰＳＡラミネートにおいて使用するのに好適な当該分野で公知の任意のものであることができる。粘着付与剤としては、これらに限定するものではないが、接着剤の粘着力を高めることが公知の全ての種類の非晶質粘着付与剤レジン、例えばロジン系および水素化ロジン系、炭化水素系および水素化炭化水素系、フェノール系、テルペン系、テルペンフェノール系、スチレン化テルペン系、水素化テルペン系、ポリエステル系、純粋モノマー芳香族系、芳香族アクリル系、液体レジン型、ならびにこれらの官能化型が挙げられる。これらの粘着付与剤はいずれも水素化された形であってもよいことに留意されたい。純粋モノマー芳香族系粘着付与剤は、モノマー，例えばスチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、およびこれらの混合物等から生成する低分子量のポリマーまたはオリゴマーを基にするレジンの粘着力を高める。
【００６０】
本発明の一態様において、粘着付与剤層は、液体粘着付与剤組成物を含む。液体粘着付与剤組成物は、適切な粘着付与剤の溶液または分散体であることができる。このような粘着付与剤は、非接着性ラミネートの主要成分である接着性ベースポリマーを基にする感圧接着剤ラミネートの組成物に関する実験または存在する知見に基づいて選択できる。本発明の別の態様において、粘着付与剤層（Ｃ）は、ポリマーのブレンド物（すなわち、接着性ベースポリマーおよび／または他の性能添加剤）ならびに粘着付与剤マスターバッチ組成物をもたらす非晶質レジン粘着付与剤であることができる。この組成物は、スプレー能力／高粘着／接着、および接着性ベースポリマー層との良好な親和性のために配合できる。
【００６１】
任意に、粘着付与剤層は、少なくとも１種の可塑剤を更に含むことができる。可塑剤は、ＰＳＡラミネートにおいて使用するために好適な当該分野で公知の任意のものであることができる。可塑剤の例としては、これらに限定するものではないが、ナフテン油およびパラフィン油、シトレート、スルホネート、およびフタレートが挙げられる。
【００６２】
粘着付与剤の接着性ベースポリマーとの親和性は変化することができる。本発明の一態様において、粘着付与剤は、接着性ベースポリマーにおいて選択的に可溶であることができる。これはポリスチレンまたはポリイソプレンのブロックを含むエラストマーについて特に好ましい。ポリスチレン中およびポリイソプレン中で選択的に可溶な粘着付与剤は、５または６個の炭素原子を含むジエンおよびモノオレフィンの形態の脂肪族石油誘導体の流れの重合によって得られ、本明細書の記載と矛盾しない限りにおいて参照によりその全部が本明細書に組入れられる米国特許第３，５７７，３９８号の教示に一般的に従う。得られる炭化水素レジンは、室温で通常液体である物質から室温で通常固体である物質に亘り、そして典型的には４０質量％以上の重合ジエンを含む。このようなジエンは、例えば、ピペリレンおよび／またはイソプレンであることができる。例としては、これらに限定するものではないが、Ｐｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）ファミリーのレジン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，米国から入手可能）およびＷｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）ファミリーのレジン（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手可能）が挙げられる。他の固体粘着付与剤としては、これらに限定するものではないが、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）によって製造されるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３０４およびＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１３１０−ＬＣが挙げられる。更なる例としては、これらに限定するものではないが、１種以上のＣ5モノオレフィンおよび／またはジオレフィンを１種以上のＣ8またはＣ9モノアルケニル芳香族炭化水素と共重合することによって製造される変性Ｃ5−型石油レジンが挙げられる。これらの変性されたＣ5−型石油レジンは水素化できる。例としては、これらに限定するものではないが、Ｃ5モノオレフィンおよびジオレフィン，例えばイソプレン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンテン、１−ペンテン、シス−およびトランス−２−ペンテン、シクロペンタジエン、ならびにシス−トランス−１，３−ペンタジエンが挙げられる。Ｃ8およびＣ9のモノアルケニル芳香族化合物の更なる例は、スチレン、メチルスチレンおよびインデンである。
【００６３】
粘着付与剤として使用できる他の組成物としては、これらに限定するものではないが、水素化芳香族レジン（ベンゼン環の全てでないとしても実質部分（５０％以上）がシクロヘキサン環に変換されている）（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＲｅｇａｌｉｔｅ（商標）およびＲｅｇａｌｒｅｚ（商標）のファミリーのレジン，例えば、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ  １０９０，Ｒ  １１００，Ｒ  １１２５，Ｒ  ７１００，Ｒ  ９１００  およびＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８，１０９４，３１０２，６１０８，および１１２６）、および水素化多環レジン（典型的には、ジシクロペンタジエンレジン，例えば、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５３００，５３２０，５３４０，５３８０，５４００および５６００）が挙げられる。これらの粘着付与剤は、イソプレン系接着性ベースポリマーを用いる場合に特に有用である。
【００６４】
本発明の別の態様において、ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン、芳香族および官能化されたレジンならびに他の粘着付与剤を、特にポリイソプレンまたはポリブタジエンを接着性ベースポリマーとして利用する場合に接着性ベース層中に含まれる接着性ベースポリマーとある程度親和性である粘着付与剤層（Ｃ）に更に添加できる。他の添加剤としては、これらに限定するものではないが、可塑剤油，例えばＳｈｅｌｌ  Ｆｌｅｘ  ３７１（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより）が挙げられる。
【００６５】
一態様において、粘着付与剤層（Ｃ）は、少なくとも１種の粘着付与剤を約５０質量％から約９０質量％、好ましくは７０質量％から９０質量％の量で溶液または分散体として含む。別の態様において、粘着付与剤層（Ｃ）は、非接着性ラミネート中に存在する熱可塑性エラストマーのブレンド物、および非晶質レジン粘着付与剤を含む。好ましくは、粘着付与剤層（Ｃ）は、約２質量％から約１５質量％の、接着性ベース層（Ｂ）中に存在するのと同じかまたはこれとの親和性を有するエラストマーであってもよい熱可塑性エラストマーを含む。
【００６６】
一般的に、粘着付与剤層は、特定のＰＳＡラミネート用途に対して好適な厚みを有する。本発明の一態様において、粘着付与剤層は、厚み約２μｍから約１５０μｍを有する。他の範囲は、約４から約１２５μｍおよび５μｍから５０μｍである。
【００６７】
粘着付与剤層は、非接着性ラミネートに当該分野で任意の公知の方法によって適用できる。熱を利用する適用方法の例としては、これらに限定するものではないが、スロットダイコーティング、ロール軸コーティング、カーテンコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、およびスプレーコーティングが挙げられる。粘着付与剤層はまた、粘着付与剤組成物のエマルション、分散体または溶液として、任意の好適な方法により適用できる。
【００６８】
ＰＳＡラミネートの用途に応じ、ＰＳＡラミネートの目的（例えばラベル等）のために粘着付与剤層（Ｃ）自体が有効なＰＳＡ層を形成してもしなくてもよい。用語「ＰＳＡ」は本開示において先に定義した。言い換えると、粘着付与剤層（Ｃ）が、固体基材に適用される際に有効なＰＳＡ層を形成しない場合、接着も構造特性（粘着性および強度）も、従来の感圧接着剤ラミネートの特性を有する構造（例えば接着結合）を形成するのに十分とはならない。
【００６９】
ＰＳＡラミネートのフェイスストック層、接着性ベース層および粘着付与剤層は、所望の特性，例えば、これらに限定するものではないが、外観特性（不透明のまたは着色したフィルム）、耐久性、および加工特性を付与するために無機フィラーならびに他の有機および無機の添加剤を含むことができる。有用なフィラーの例としては、これらに限定するものではないが、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属物品、および繊維が挙げられる。添加剤としては、これらに限定するものではないが、難燃剤、酸化防止剤化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外光安定剤、耐ブロッキング剤、加工助剤、および酸受容体を挙げることができる。核形成剤を添加して結晶性を増大させることにより剛性を増大させることができる。
【００７０】
ＰＳＡラミネートの特定の態様を図１〜８および１０〜１４に示す。図１〜８および１０〜１４中のＰＳＡラミネートは、粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤が接着性ベース層（Ｂ）中に未だマイグレートしていない本発明の態様を示す。フェイスストック層と接着性ベース層との間の共押出しされた溶融結合（１０）を各図中に示す。
【００７１】
図１中、ＰＳＡラミネートの断面は、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、および粘着付与剤層（Ｃ）を含んで示している。図２中に、離型層（Ｄ）を更に含むＰＳＡラミネートの断面を示している。図３中に、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、およびオーバーラミネート層（Ｅ）を含むＰＳＡラミネートの断面を示す。図４中、図１のＰＳＡラミネートの断面を、フェイスストック層（Ａ）と接着性ベース層（Ｂ）との間にバリア層（Ｆ）を更に含んで示す。図５中、ＰＳＡラミネートの断面を、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、オーバーラミネート層（Ｅ）およびバリア層（Ｆ）を含んで示す。図６〜８は、図３〜５のＰＳＡラミネートが離型層（Ｄ）を更に含むものを示す。層Ａ〜Ｆは本開示において先に説明した。図１０中で、ＰＳＡラミネートの断面は、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）（（Ｂ）と（Ｃ）との間にカーブした界面が存在する）を有して示している。図１１中で、ＰＳＡラミネートの断面は、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）（（Ｂ）と（Ｃ）との間にぎざぎざした界面が存在する）を有して示している。図１２中、ＰＳＡラミネートの断面は、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）、およびフェイスストック層（Ａ）（不連続の粘着付与剤層（Ｃ）が存在する）を有して示している。図１３中、ＰＳＡラミネートの断面は、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）、およびフェイスストック層（Ａ）（不連続の粘着付与剤層（Ｃ））を有して示している。
【００７２】
理論に拘束されることを意図しないが、図１４．１〜１４．３は、本発明の一態様における粘着付与剤の粘着付与剤層（Ｃ）から接着性ベース層（Ｂ）中へのマイグレーションの単純化した説明を示す。図１４．１は、本発明の一態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）およびマイグレーション前の粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面を示す。図１４．２は、ＰＳＡ層（Ｂ／Ｃ）を形成するために図１４．１中に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中にマイグレートする粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の一部のマイグレーションを示す。図１４．３は、ＰＳＡ層（Ｂ／Ｃ）を形成するための、粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の全部の、図１４．１に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中へのマイグレーションを示す。
【００７３】
典型的には、ＰＳＡラミネートは、厚み約３５から約４００μｍ、好ましくは約１００μｍから約２５０μｍ、および最も好ましくは５０μｍから１５０μｍを有することができる。一般的に、ＰＳＡラミネートは、フェイスストック層（Ａ）の接着性ベース層（Ｂ）に対する厚み比約５０：１から約１：１、好ましくは２５：１から２：１を有することができる。よって、フェイスストック層（Ａ）の厚みは、約１０μｍから約２００μｍ、好ましくは約２０μｍから約１００μｍ、および最も好ましくは３０μｍから９０μｍの範囲内であることができる。接着性ベース層（Ｂ）は、厚み約１から約６０μｍ、好ましくは約２から約４０μｍ、および最も好ましくは４から２０μｍを有することができる。特に好適なＰＳＡラミネートは、厚み５０〜１５０μｍを有することができる。
【００７４】
非接着性ラミネートは、フェイスストック層（Ａ）および接着性ベース層（Ｂ）を接触させる当該分野で公知の任意の方法で形成できる。例えば、フェイスストック層（Ａ）および接着性ベース層（Ｂ）は、共押出し、溶媒コーティング、およびエマルションコーティングによって接触させることができる。
【００７５】
一態様において、非接着性ラミネートは、少なくとも１種のフィルム状ポリマーを含むフェイスストック層（Ａ）と、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む接着性ベースポリマー層（Ｂ）とを共押出しすることを含む方法によって形成し、該方法において後で感圧接着剤ラミネートに変換できる。共押出しは、当該分野で公知の任意の方法によって実施できる。フェイスストック層（Ａ）および接着性ベース層（Ｂ）を共押出しする方法の例としては、これらに限定するものではないが、キャスティングおよびバブル吹出しが挙げられる。一態様において、共押出しは、フィルム状ポリマーと非接着性ポリマーとを別個の押出機内で溶融させ、そして溶融物流を押出しダイ（ここからフェイスストック層（Ａ）および接着性ベース層（Ｂ）を押出す）に供給することで実施できる。
【００７６】
接着性ベースポリマーを伴ってのフィルム状ポリマーの共押出しは、２種のポリマーの溶融粘度が類似する場合に促進できる。従って、非接着性ラミネートの形成において利用すべき物質の選択は、共押出しされる物質のメルトフローレートに左右される場合がある。フィルム状ポリマーがポリエチレンである場合の本発明の一態様において、フィルム状ポリマーのメルトフローレートは、１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用い（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）約０．１ｇ／１０分から約１５ｇ／１０分、好ましくは０．１ｇ／１０分から５ｇ／１０分の範囲であることができる。本発明の一態様において、フィルム状ポリマーがポリプロピレンである場合、フィルム状ポリマーのメルトフローレートは、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いて（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）約１ｇ／１０分から約２０ｇ／１０分、好ましくは０．１ｇ／１０分から１０ｇ／１０分の範囲であることができる。
【００７７】
非接着性ラミネートは、求められる特定の用途に対して好適な厚みを有する。本発明の一態様において、非接着性ラミネートは、厚み約１０μｍから約２６０μｍ、好ましくは約２０μｍから約１４０μｍ、および最も好ましくは３０μｍから８０μｍを有する。フェイスストック層の厚みは、約１０μｍから約２００μｍ、好ましくは約２０μｍから約１００μｍ、および最も好ましくは３０μｍから９０μｍの範囲であることができる。接着性ベース層の厚みは、約１μｍから約６０μｍ、好ましくは約２μｍから約４０μｍ、および最も好ましくは４μｍから２０μｍの範囲であることができる。フェイスストック層の接着性ベース層に対する比は、５０：１から１：１、好ましくは２５：１から２：１、および最も好ましくは１５：１から４：１の範囲であることができる。
【００７８】
任意に、多くの追加ステップを、非接着性ラミネートまたはＰＳＡラミネートに実施できる。従って、例えば、非接着性ラミネートまたはＰＳＡラミネートを（例えば熱延伸および熱セットによって）１軸または２軸に配向させることができる。これに関連し、粘着付与剤層（Ｃ）の適用は、延伸が生じる前および／または後の両方に行なえることが好まれる。本発明に係る非接着性ラミネートまたはＰＳＡラミネートの機台方向または２軸の配向は、当該分野で公知の技術によって実現できる。例えば、ラミネートは、テンターフレームを用いることにより機台方向に配向させることができる。
【００７９】
しかしこの点で、非接着性ラミネートは、少なくとも１種の接着性ベースポリマーの存在に関わらず、感圧接着剤ラミネートではないことに留意すべきである。従って、殆どの場合、ラミネートは、最高で１００℃程度の温度に加熱されたロール上の厚みのいかなる問題も有さないことになる。
【００８０】
従って、非接着性ラミネートの非接着性の性質は顕著な利点を有する。よって、この非接着性ラミネートは、容易に取り扱い、そして後の使用（すなわちＰＳＡラミネートへの変換）のために自身の上に巻き付けることができる。更に、共押出しプロセスにおける接着性ベース層の接着性ベースポリマーは、フェイスストック層との共押出しされた溶融結合を構築／形成できる。よって、通常に製造され、トランスファーコートされたホットメルトＰＳＡフィルム状ラベルで生じる可能性があるあらゆるオフセットを解消できる。オフセットは、接着層のフィルム状層基材上への不十分な固定に起因する、ラベル除去の間の接着剤の基材への不所望の転写である。
【００８１】
本発明の一態様において、非接着性ラミネートは、厚み約１１から約２１０μｍを有して提供され：
ａ．少なくとも１種のフィルム状ポリマーを含み、厚み約１０から約１６０μｍ、好ましくは４５から１５０μｍの少なくとも１つのフェイスストック層、および
ｂ．感圧ラミネートを形成可能なＴＰＥの群から選択される少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を含む、厚み約１から約５０μｍの少なくとも１つの接着性ベース層
を含む。
【００８２】
非接着性ラミネートは、フェイスストック層の上（すなわち接着性ベース層（Ｂ）に接触せず）に厚み約１から約５μｍの耐ブロッキング層を更に含むことができる。この任意の耐ブロッキング層は、典型的には、フェイスストック層（Ａ）および接着性ベース層（Ｂ）と共押出しできる。この層の目的は、粘着付与剤層（Ｃ）のコーティングの間、巻上げられた非接着性ラミネートのより滑らかな離型または巻戻しを付与することである。
【００８３】
本発明の一態様において、熱可塑性エラストマー、および接着性ベース層の厚みは、典型的には、２つの基準：（ａ）ＰＳＡラミネートの強度要求、および（ｂ）約３０質量％から約９５質量％の熱可塑性エラストマーおよび約５質量％から約７０質量％の粘着付与剤を組合せて（例えばホットメルト）粘着付与剤層（Ｃ）として非接着性ラミネートに適用する場合の、従来のＰＳＡ組成物を形成するための熱可塑性エラストマーの能力、に基づいて選択することになる。これに関連して、粘着付与剤層（Ｃ）を「受入れる」ことが接着性ベースポリマー層の目的および機能であることを考えに留めるべきである。よって、接着性ベースポリマー層は典型的には粘着付与剤を含まない。
【００８４】
フェイスストック層（Ａ）を接着性ベースポリマー層と共押出しする場合、比較的強く共押出しされた溶融結合がこれら２層の界面で形成される。これは、接着性ラベルの使用中に、基材とともに形成される感圧接着剤ラミネートの任意の結合は、接着剤基材界面または内部（すなわち凝集破壊）のいずれかで破壊されることを暗示する。このことの利点は、これにより、安全保護の不正開封防止ラベルのために、または接着剤−界面破壊モードの除去可能ラベルおよび再封止可能ＰＳＡの用途のために好適な、凝集破壊する不正開封防止結合をもたらす好適な配合物の形成が可能になることである。
【００８５】
ＰＳＡラミネートを作製するための方法もまた提供される。該方法は、少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートに適用することを含み；非接着性ラミネートは少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）および少なくとも１つの非接着性ベース層（Ｂ）を含み；フェイスストック層（Ａ）は少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；そして接着性ベース層（Ｂ）は少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；粘着付与剤層（Ｃ）はＰＳＡでなく；そして粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用する。
【００８６】
本発明の別の態様において、方法は、少なくとも１種のフィルム状ポリマーを含む少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）と、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む少なくとも１つの接着性ベース層（Ｂ）とを共押出しして非接着性ラミネートを形成すること、および少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層（Ｂ）に適用してＰＳＡラミネートを形成することを含む。
【００８７】
粘着付与剤層（Ｃ）を適用することによるＰＳＡ層（ＢおよびＣ）の形成においては、粘着付与剤層（Ｃ）（低分子量）から接着性ベース層（Ｂ）（高分子量）への分子量勾配が形成されるように、粘着付与剤の一部を接着性ベース層（Ｂ）中に拡散させることができる。これは、低分子量の高粘着層を、感圧結合形成のためにこの官能性が必要な正確な場所である（Ｃ）の表面に残す。逆に、ＰＳＡ層（Ｂ＆Ｃ）の高分子量部分においては、向上および改善されたせん断抵抗、クリープ抵抗および高温性能が観察できる。
【００８８】
本発明の一態様において、接着性ベース層中に拡散する粘着付与剤の部分は、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準での質量パーセントで与えられる以下の範囲：０．１から１００；５から１００；１０から１００；１５から１００；２０から１００；２５から１００；３０から１００；３５から１００；４０から１００；５０から１００；５５から１００；６０から１００；６５から１００；７０から１００；７５から１００；８０から１００；８５から１００；９０から１００；９５から１００；０．１から９０；５から９０；１０から９０；１５から９０；２０から９０；２５から９０；３０から９０；３５から９０；４０から９０；４５から９０；５０から９０；５５から９０；６０から９０；６５から９０；７０から９０；７５から９０；８０から９０；８５から９０；０．１から８０；５から８０；１０から８０；１５から８０；２０から８０；２５から８０；３０から８０；３５から８０；４０から８０；４５から８０；５０から８０；５５から８０；６０から８０；６５から８０；７０から８０；７５から８０；０．１から７０；５から７０；１０から７０；１５から７０；２０から７０；２５から７０；３０から７０；３５から７０；４０から７０；４５から７０；５０から７０；５５から７０；６０から７０；６５から７０；０．１から６０；５から６０；１０から６０；１５から６０；２０から６０；２５から６０；３０から６０；３５から６０；４０から６０；４５から６０；５０から６０；５５から６０；０．１から５０；５から５０；１０から５０；１５から５０；２０から５０；２５から５０；３０から５０；３５から５０；４０から５０；４５から５０；０．１から４０；５から４０；１０から４０；１５から４０；２０から４０；２５から４０；３０から１００；３５から４０；０．１から３０；５から３０；１０から３０；１５から３０；２０から３０；２５から３０；０．１から２０；５から２０；１０から２０，１５から２０；０．１から１０；および５から１０から選択できる。
【００８９】
ＰＳＡラミネートは、当該分野で公知の任意の方法によって形成できる。本発明の一態様において、ＰＳＡラミネートは、１ステップ押出し／スプレーコーティングプロセスで形成でき、そして得られるＰＳＡラミネートは自己巻取りまたは離型ライナー（例えばシリコーンバッキング紙）にラミネートして巻取り、ＰＳＡテープ構造またはＰＳＡラベル構造をそれぞれ形成できる。よって、このようなＰＳＡラミネートは、コスト効率よく形成されることになる。特に、粘着付与剤層（Ｃ）は、極めて低温、典型的には、従来のホットメルト感圧接着剤よりも１００℃以下低い温度でコートできる。これにより、製造プロセスは以下の：（１）感熱性フェイスストック層，例えばポリエチレンを、トランスファーコーティングの通常の方法と比べて直接コートできる；（２）プロセスコストがより低い；（３）粘着付与剤マスターバッチ組成物が、長い熱履歴によってゲル化および／またはチャーリングを示す可能性がある従来高温で加工またはコート（ＰＳＡ組成物中の粘着付与剤とともに）されてきたＰＳＡラミネートと比べて、より良好な熱エージング特性、より少ない色損失、より少ないチャーリングを有することが期待できる；手法のうち少なくとも１つにおいて改善できる。
【００９０】
非接着性ラミネートの製造のために製造設備から種々の位置で最終的なＰＳＡラミネートを「組立てる」ことは特に有利である可能性がある。非接着性ラミネートは、自己巻取りして無制限の時間貯蔵できる。次いで、第２のプロセスステップにおいて、非接着性ラミネート（Ａ＆Ｂ）を、例えば（幅狭のウェブ）ラベルプレス（好適には、感圧接着層（ＢおよびＣ）を形成するための非接着性ラミネート上への粘着付与剤層（Ｃ）のスプレーまたはコーティングのために改変される）上で更に加工し、その後、オフライン形成された離型紙または離型フィルム（Ｄ）とともにラミネートする。ここで、次いで、完成したラベルを加工し、従来製造されるラベルラミネートとして用いる。コストを更に低減するため、完成したラベルをラベルすべき物品に次に直接適用する場所で、このようなプロセスをインラインで印刷およびラベルの変換とともに行なえることが構想される。これにより、シリコーンバッキング支持体の必要性がなくなり、そしてコストがさらに低減される。
【００９１】
非接着性ラミネートの変換は、種々の位置の１つの製造ライン（オンライン）またはオフラインのいずれかで行なうことができる。この変換は、典型的には、粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの第２の表面に（または表面下に）（すなわちこれは、フェイスストック層（Ａ）と接触しない非接着性ラミネートの表面である）適用することによって実施されることになる。粘着付与剤層（Ｃ）は、接着性ベース層（Ｂ）上に、直接または間接のいずれかで適用できる。間接（またはトランスファー）のコーティングプロセスにおいて、粘着付与剤層（Ｃ）をまず中間の担体（例えばシリコン処理紙）上にコートし、次いで接着性ベースポリマー層（Ｂ）に転写する。
【００９２】
非接着性ラミネートの変換は、ラミネートが加熱されることを必要とする場合がある。加熱は、延伸プロセスにおいて、または別個に例えば赤外ヒーターの手段で実施できる。このような加熱は、粘着付与剤の接着性ベース層中への拡散機構を広げることと非接着性ラミネートをＰＳＡラミネートに変換することとを助けることができる。他の利点は、この粘着付与剤層（Ｃ）が、非接着性ラミネート上に極めて低温、典型的には従来のホットメルト感圧接着剤について必要な温度よりも１００℃以下低い温度でコートできることである。一般的に、従来のコーティング法の温度は、約１３０℃から約２００℃の範囲であり、一方、粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートに適用するためのコーティング温度は、約６０℃から約１２０℃、または約８５℃から約１１０℃の範囲であることができる。
【００９３】
本発明の一態様において、粘着付与剤は、液体または（溶融、溶媒の添加、分散体の形成によって）液化されたものである。好適な溶媒としては、トルエン等の炭化水素が挙げられる。分散体は、水および／またはアルコールで形成できる。よって、本発明は、先に説明した粘着付与剤のうち１種を、溶媒または分散剤のいずれかおよび他の添加剤とともに本質的に含有する粘着付与剤組成物を更に教示する。
【００９４】
一般的に、本発明に係るＰＳＡラミネートは、厚み約３５から約４００μｍ、好ましくは１００から２００μｍを有することができる。しかし、他のラミネート，例えば、米国２００３１９８７３７（本明細書の記載と矛盾しない限りにおいて参照により本明細書に組入れられる）に記載される不特定のＰＳＡ構成が本発明の範囲内であることが意図される。従って、粘着付与剤層（Ｃ）の適用において、非接着性ラミネートに適用すべき層の厚みおよび層中の粘着付与剤の濃度の両者は相当な懸案事項である。
【００９５】
粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤濃度、および厚みの範囲は、本開示において先に議論した。よって、粘着付与剤層（Ｃ）の１つの機能は、粘着付与剤を接着性ベース層中にマイグレートさせてＰＳＡラミネートを形成するための貯蔵場所または供給元を与えることである。更なる懸案事項は溶媒／分散剤の選択であり、これは一方では粘着付与剤の接着性ベースポリマー層中へのマイグレーションを促進できるが、他方では、接着性ベースポリマー層を事実上膨潤させる量では存在しないのがよい。
【００９６】
本発明の一態様において、粘着付与剤層（Ｃ）自体はＰＳＡを形成しない。用語「ＰＳＡ」は本開示において先に定義した。この態様において、粘着付与剤の濃度および粘着付与剤の粘度の両者（粘着付与剤組成物の接着性ベース層への適用の容易性の主な要因となる可能性がある）は、有効な感圧接着剤ラミネートを形成するのには不十分になる。
【００９７】
別の態様において、粘着付与剤層（Ｃ）はＰＳＡを形成する。用語「ＰＳＡ」は本開示において先に定義した。
【００９８】
粘着付与剤層（Ｃ）は、種々の目的で働く他の添加剤を含むことができる。例えば、ポリスチレン補強添加剤が存在してもよい。更に、他の成分を添加して、安定性を改善し、構造的補強を与え、コート性を改善し、または幾つかの他の望ましい特性を与えることができる。従って、粘着付与剤層（Ｃ）は、接着剤および顔料の酸化的分解反応を抑制する安定剤を含むことができる。
【００９９】
図９は、本発明に係るＰＳＡラミネートを作製する方法の一態様の概略図を表す。共押出し技術においては、ライン１０および１１を経て共押出しダイ２０に２つの溶融物流を与える２つの押出機１および２を利用する。押出機１は、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む接着性ベース層の溶融物流１０を与え、そして押出機２は、少なくとも１種のフィルム状ポリマーを含むフィルム状外側層の溶融物流１１を与える。押出機１および２は、ポリマーを溶融させるのに使用し、そしてポンプは、溶融物流を押出しダイ２０に供給するために用意する。使用する正確な押出機はプロセスに対して決定的なものではない。多くの有用な押出機が公知であり、これらに限定するものではないが、単軸押出機および２軸押出機等が挙げられる。このような押出機は、種々の販売元，例えばＫｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ，Ｉｎｃ．，ＣＷ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ，Ｉｎｃ．，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  Ｃｏｒｐ．，およびＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｃｏｒｐ．から入手可能である。種々の有用な共押出しダイ装置が公知である。本発明において有用な押出しダイの例は、いわゆる「羽根（vane）」ダイ、およびＣｌｏｅｒｅｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｏｒａｎｇｅ，Ｔｅｘａｓから入手可能なマルチマニホールドダイである。再び図９を参照するに、少なくとも２層の溶融した非接着性ラミネート３０が押出しダイ２０からオリフィス２１を経て出る。この非接着性ラミネート（図９中Ｍとして詳細に示される）は、本発明のフェイスストック層９０および接着性ベース層８０を含む。
【０１００】
実際の製造ラインは、２つより多い押出機を有してもよく、そして最終的な非接着性ラミネートにおいて容易に特定されるものよりも多い層で非接着性ラミネートを作り上げてもよいことがフィルム共押出しプロセス分野の当業者によって理解される。多くの場合で、複数の層を同一または異なる物質の副層で作り上げて、製造速度、製造の融通性および他の理由を向上させる。
【０１０１】
次いで、非接着性ラミネートを当該分野で公知の任意の方法により更に加工できる。例えば、多くの追加のステップを非接着性ラミネート上に実施できる。本発明の非接着性ラミネートは、種々の時間および／もしくは地理的位置での後の加工、オーバーラミネートならびに変換のために収集でき、または、これらのラミネートは、同じ操作の間に印刷、オーバーラミネートおよび／もしくは変換のための１つ以上の他の工程に送ることができる。図９中に示す例において、非接着性ラミネートは、粘着付与剤組成物の粘着付与剤層７０を接着性ベース層８０上に形成するコーティングヘッド４０によってコートされている。粘着付与剤層（Ｃ）を適用する前または後に非接着性ラミネート５０を加熱することが必要な場合もある。よって、ヒーター６０（例えば赤外ヒーター）の存在が望ましい場合がある。ヒーター６０は粘着付与剤層７０のコーティングヘッド４０による適用の後に位置できることに留意すべきである。粘着付与剤層７０が適用された時点で、非接着性ラミネートは最終生成物、フェイスストック層（Ａ）ならびに接着性ベース層８０および粘着付与剤層７０から形成される感圧接着層（ＢおよびＣ）（図９中Ｎとして詳細に示される）を含むＰＳＡラミネートに、比較的短時間（数分から数時間）で「変換」されることになる。
【０１０２】
このＰＳＡラミネートは、ラミネートを基材に印刷および適用することにより更に加工できる。これに代えて、ＰＳＡラミネートを後の使用のために回収すべき場合にはライナーをＰＳＡラミネートと組合せることができる。
【０１０３】
ＰＳＡラミネートは、製造業の多くの物品、これらに限定するものではないがラベル、ステッカー、テープ、およびフィルム等を製造するために利用できる。
【０１０４】
本発明の一態様においてはラベルが提供される。ラベルは、少なくとも１種のＰＳＡラミネートを含む。ラベルは、紙ラベル、フィルム状ラベル，例えばライナーなしのフィルム状ラベル、または離型ライナー付きのフィルム状ラベルから選択できる。フィルム状ラベルの例としては、これらに限定するものではないが、パッキングラベルおよび特殊ラベルが挙げられる。パッキングラベルとしては、これらに限定するものではないが、飲料、食品、ヘルスケア製品およびパーソナルケア製品、医薬、工業化学物質、家庭用化学品または小売用製品のパッキングに使用されるラベルが挙げられる。特殊ラベルとしては、これらに限定するものではないが、再配置可能ラベル、除去可能ラベル、再封止可能ラベル、ノールックラベル、箱型冷凍庫ラベルおよび機密保護ラベルが挙げられる。
【０１０５】
本発明の別の態様において、テープは、ＰＳＡラミネートを含んで提供される。テープの例としては、これらに限定するものではないが、多目的テープおよび特殊テープが挙げられる。多目的テープは、パッケージングテープおよび輸送テープ；塗料テープおよびスプレーマスキングテープ；民生用テープおよびオフィス用テープ；ならびにボンディングテープおよび締付テープからなる群から選択できる。特殊テープは、表面保護テープ；電気絶縁テープ；結合テープ、補強テープおよびマーキングテープ；接合テープ；ＨＶＡＣ封止テープ；医療用途テープ；自動車用途テープ；電子工学テープ；安全テープまたは反射テープ；ならびにおむつ閉合テープからなる群から選択できる。
【０１０６】
本発明の別の態様において、ＰＳＡラミネートを含むフィルムが提供される。このようなフィルムとしては、これらに限定するものではないが、接着フィルム、バリアフィルム、保護フィルム、および粘着フィルムが挙げられる。接着フィルムは、感圧接着フィルム、熱活性接着フィルム、片面および両面の接着層、カーペット下敷き、屋根下敷き、透明フィルムまたは着色フィルム、食品接触接着フィルム、およびバッキング層フィルムからなる群から選択できる。バッキング層フィルムとしては、これらに限定するものではないが、薬物マトリクスを支持するために用いるバッキング層フィルム、多目的バッキング層フィルム、または基質特異性バッキング層フィルムが挙げられる。基質特異性バッキング層フィルムとしては、これらに限定するものではないが、不織布、ガラス、紙、綿、ミネラルウール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタンの発泡体／シート、およびアクリル接着剤のためのバッキング層フィルムが挙げられる。
【０１０７】
バリアフィルムとしては、これらに限定するものではないが、可撓性食品パッケージング；臭気、有機の芳香および風味、湿気、酸素、および他のガスに対するフィルムバリア；熱および衝撃で封止可能なバリアフィルム；印刷可能なバリアフィルム；コロナ処理されたバリアフィルム；オストミー器具；医薬のブリスターパック、キャップライナー、バッグ、および保護服用の布地ラミネーションが挙げられる。
【０１０８】
保護フィルムとしては、これらに限定するものではないが、固体構造物にラミネートされるフィルムが挙げられる。例としては、これらに限定するものではないが、耐腐食性および耐摩耗性を改善するための波形スチールパイプ上の保護フィルム、塗装表面用のマスキング保護フィルム、内装ガラス用または外装ガラス用の反射フィルム、窓ガラス用の耐破砕フィルム、およびガラス色付けフィルムが挙げられる。ＰＳＡはまた、高い光学的透明性を与えるフィルムにおいて利用できる。
【０１０９】
粘着フィルムとしては、これらに限定するものではないが、食品パッケージング、工業用途、および消費者が封止可能な用途が挙げられる。工業用途の例はパレット梱包である。
【０１１０】
以下は本発明のＰＳＡラミネートの例である。これらは例であって、本開示の範囲に亘る物品を製造する本発明のＰＳＡの用途を限定するものではないことを理解すべきである。
【０１１１】
例
試験方法は例１〜４の文中で明記する。
以下の方法は４〜２１で用いた。
ループタックは、ガラスに代えてステンレススチールを用いてＦＩＮＡＴ  ＦＴＭ  ９に従って評価した。ＦＩＮＡＴはラベルコンバーターのための団体であり、その本部はオランダのハーグにある。
剥離接着力は、ＡＦＥＲＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｅｌｆ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）５００１、試験方法Ａに従って２５ｍｍ幅の種で評価した。
せん断接着力は、ＡＦＥＲＡ  ５０１２、手順Ａに従って２５ｍｍ幅の種で評価した。
メルトフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って評価した。
【０１１２】
例１−非接着性ラミネート１．１〜１．１０の作製
主にポリプロピレン（ＰＰ）の外側フィルム状層（８０％）とＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６５７  ＴＰＥの接着性ベース層（２０％）とを含む非接着性ラミネートを、２４／１  Ｌ／Ｄの２つのＫｉｌｌｉｏｎ  １インチ単軸押出機で操作する共押出しライン上で形成した。２つの流れを組合せて上部に接着性ベース層（Ｋｒａｔｏｎ  ＴＰＥ）を有する２層流プロファイルを形成し、組合されたポリマー溶融物流を形成するコンバイニングブロックアダプターに、２つの押出機からの取出物を直接入れた。組合されたポリマー溶融物流を、フロープロファイルが最終ラミネート寸法に広がって非接着性ラミネートを形成する６インチ幅フィルムダイに入れた。非接着性ラミネートは、チルロール上に３０℃でキャストし、そして層間に適用して予期される粘着を防止する離型紙とともにロールに巻き取った。押出パラメータを以下で一覧にする。
【０１１３】
【表１】
2009532559.tif 000003
【０１１４】
１．５ＭＦＲポリプロピレン単独重合体から形成された外側フィルム状層よりもフィルムダイの端部にＴＰＥがより多く流れたことによって、共押出しした非接着性ラミネートロールは１００％  Ｋｒａｔｏｎ  ＴＰＥを含む端部を示した。公称４．０ＭＦＲのポリプロピレンは、共押出しされた非接着性ラミネートにおいてより高い流れとより良好な層分けを与えた。
【０１１５】
非接着性ラミネート試料１．１において、外側フィルム状層は１００％のポリプロピレンポリマーを含んでいた。非接着性ラミネート試料１．２において、外側フィルム状層は、１０質量％のＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ−１１００炭化水素レジン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより）と組合された９０質量％のポリプロピレンポリマーを含んでいた。非接着性ラミネート試料１．３において、外側フィルム状層は、２０質量％のＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ−１１００炭化水素レジンと組合された８０質量％のポリプロピレンポリマーを含んでおり、一方非接着性ラミネート試料１．４において、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ−１１００炭化水素レジンの量を３０質量％に増大させた。Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ−１１００レジンをポリプロピレンに添加することによりその溶融粘度が低減され、そして、外側フィルム状層中の炭化水素レジンの量が多くなる程、外側フィルム状層の溶融粘度がより低いことにより層分けがより均一になることが注目された。全ての場合において、名目上のラミネート厚みは、試料の中心に全構造の約１８％を含む接着性ベース層を伴って約３３ｍｉｌであった。
【０１１６】
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＴＰＥの接着性ベース層を有する、配向した非接着性ラミネートの作製
厚い非接着性ラミネート試料１．２、１．３および１．４の各々を、Ｔ．Ｍ．Ｌｏｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されたテンターフレームフィルム延伸機を用いて４倍×４倍に延伸することによって、配向した非接着性ラミネート標本に延伸した。小標本１０ｃｍ×１０ｃｍを、延伸機のクリップ内に挿入し、そして標本を１４０℃に加熱した。加熱後、非接着性ラミネート標本を、ひずみ速度約１５０％／秒で、最終ラミネート寸法に到達するまで両方向に同時に延伸した。最終的な配向した非接着性ラミネートの名目厚みは、ラミネートが約１０ミクロン厚のＫｒａｔｏｎ  Ｇ−１６５７共重合体の表面層を保持している場所で約２．２ｍｉｌであった。出発ラミネート１．２、１．３および１．４から形成された、配向した非接着性ラミネートを、それぞれ１．５、１．６および１．７とした。外側フィルム状層中のＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ−１１００レジンによって層の延伸が容易になり、そして１０％のＲｅｇａｌｉｔｅ炭化水素レジンのみ有するラミネート１．２では、他の２つのラミネートよりも層の均一性が低いことが注目された。これらのラミネートは良好なフィルム平坦性を示さず、接着性ベース層の表面の後続のコーティングをより困難にした。配向した非接着性ラミネートのいずれも、測定可能な粘着特性または接着特性を示さなかった。
【０１１７】
同様にして、出発非接着性ラミネート標本１．２、１．３および１．４を、３×３で、１４０℃で引きひずみ速度毎秒約２５０％で同じＴ．Ｍ．  Ｌｏｎｇテンターフレーム延伸機を用いて、配向した非接着性ラミネートに延伸し、最終的な非接着性ラミネート試料を１．８、１．９および１．１０とした。配向した非接着性ラミネートの平均厚みは約９５ミクロンであり、顕著な厚みばらつきは主として過度に高い引きひずみ速度によるものであることが注目された。繰り返すが、Ｒｅｇａｌｉｔｅ炭化水素レジン濃度が最も高いラミネートは、最も良好な延伸挙動を示した。配向した非接着性ラミネートは、視認できる表面不整を示した。配向した非接着性ラミネートはいずれも測定可能な粘着特性または接着特性を示さなかった。
【０１１８】
例２−配向した非接着性ラミネート標本１．９および１．１０のコーティング
３×３で名目上９５ミクロン厚に配向させた、約１６ミクロン厚のＫｒａｔｏｎ  Ｇ−１６５７共重合体の接着性ベース層を有する配向した非接着性ラミネート１．９および１．１０は、僅かな接着特性しか有さないことが注目された。Ｒｅｇａｌｒｅｚ  １０１８液体水素化粘着付与剤レジンのシクロヘキサン溶液を、配向した非接着性ラミネートの接着性ベース層の表面上に、ワイヤラップコーティング棒を用いてコートして、ＰＳＡラミネート２．１、２．２および２．３を形成した。十分なシクロヘキサンを添加して粘度を低減し、粘着付与剤レジンが容易にコートできるようにした。コーティングは、適用される乾燥されたＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８の量が出発非接着性ラミネート標本質量の約３０質量％〜４０質量％となるように実施した。
【０１１９】
初期には、ＰＳＡラミネート２．１、２．２および２．３の表面は、液体粘着付与剤レジンのコーティングによって極めてねばねばとしていた。ＰＳＡラミネートを２時間６０℃のオーブン中でエージングした後、ＰＳＡラミネート２．１、２．２および２．３の表面は粘着状態に変わり、Ｒｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤レジンの初期の乾燥した表面コーティングからは極めて異なっていた。粘着付与ＰＳＡラミネートの１８０°剥離値は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３３０を参考として用いて測定した。ＰＳＡラミネート２．１、２．２および２．３を１インチ幅のストリップに切断してステンレススチールパネルに対して圧力をかけて適用し、そして１８０°剥離特性を測定して剥離値をｋｇｆ／２５ｍｍ幅単位で記録した。
【０１２０】
【表２】
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【０１２１】
非接着性ラミネートは、ごく小さい粘着性またはＰＳＡ接着性を金属基材に対して示すことが観察された。Ｒｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤レジンを適用および空気乾燥した直後に、表面は極めて粘着性の特徴を有してねばねばとしていたが、コーティングが単に粘稠液体であるために接着強度はほとんどなかった。約１時間の６０℃でのエージング後、液体粘着付与剤レジンは、接着性ベース層（Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５７  ＴＰＥ）中に拡散して、表面がＰＳＡ配合の典型的な粘弾性特性を示す粘着性の半固体となった。これらの標本によって測定された剥離力は良好なＰＳＡ接着を表す。
【０１２２】
例３−配向した非接着性ラミネート標本１．６および１．７のコーティング
配向した非接着性ラミネート試料１．６および１．７の標本は、Ｒｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤レジンの８０％シクロヘキサン溶液で、ワイヤラップ棒を用いて、接着性ベース層（Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  ＴＰＥ）の表面に適用される乾燥コーティング質量を、出発の配向した非接着性ラミネート質量の約４０質量％から５０質量％に実現させるためにコートして、ＰＳＡラミネート３．１〜３．４を形成した。出発の配向した非接着性ラミネートは、ごく小さい粘着特性または接着特性を示したが、コーティング、乾燥およびＰＳＡラミネートの１時間６０℃でのエージングの後、ＰＳＡラミネートはＰＳＡのように振舞うことが注目された。ＰＳＡラミネートを、ステンレススチールパネルに適用される１インチ幅の標本に切断して、１８０°剥離試験用およびループタック試験用の試験標本を形成した。１８０°剥離値は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３３０を参考として用いて測定した。ループタック接着値は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６１９５法を参考として用いて測定した。これらのＰＳＡラミネートについて測定した接着特性を以下に列挙する。
【０１２３】
【表３】
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【０１２４】
繰り返すが、適用された液体粘着付与剤層の、配向した非接着性ラミネートの接着性ベース層（Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  ＴＰＥ）中への拡散により、もとは非粘着性の接着性ベース層表面が、エージング後に良好なＰＳＡ特性を示すＰＳＡラミネートに変換される。標本間のコーティング質量の変動性と組合さった、標本間でのラミネート厚みのばらつきに起因して、表面では適用した粘着付与剤のＴＰＥに対する比に不所望のばらつきが存在した。これは、標本間のＰＳＡ特性における実質的なばらつきをもたらした。しかし、これらの例は、粘着付与剤配合物が共押出しされた非接着性ラミネート構造の接着性ベース層の表面に適用される場合には、粘着付与剤種が接着性ベース層（ＴＰＥ）中に時間とともに拡散することができるため、最終的なＰＳＡラミネートが、接着性ベース層表面に適用される粘着付与剤コーティングの相対量および型に応じてＰＳＡ特性を示すことになるという原則を示す役目を有する。
【０１２５】
例４〜９−共押出しおよびキャスティングによる、粘着付与剤組成物中のポリマー量を種々有するＰＥ／（ＳＥＰ）x非接着性ラミネート
粘着付与剤層組成物は、例１３で単独組成物についてより詳細に説明する手順に従ったＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０およびＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０およびＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤として得られる（ＳＥＰ）x共重合体を含んで形成した。Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤もまた添加した。（ＳＥＰ）x共重合体の量は、０〜２５質量％で変えた。粘着付与剤および酸化防止剤の量は、（ＳＥＰ）x共重合体の増大に従って変えた。量を表４〜９で特定する。これらの組成物を用いて粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネート上に形成した。
【０１２６】
非接着性ラミネートのフェイスストック層は、Ｓｉｔｔａｒｄ，オランダのＳａｂｉｃ  Ｅｕｒｏｐｅで得られるＳａｂｉｃ低密度ポリエチレンで形成し、そして接着性ベース層はＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０（ＳＥＰ）xブロック共重合体であった。低密度ポリエチレンは、密度０．９２４、および１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたメルトフローインデックス０．７５ｇ／１０分を有していた。
【０１２７】
加えて、非接着性ラミネートは、接着性ベース層から離れてフェイスストック層の表面に耐ブロッキング層を含んでいた。３％シリカを含む低密度ポリエチレンを耐ブロッキング層に用いた。
【０１２８】
非接着性ラミネートは、低密度ポリエチレン、（ＳＥＰ）xブロック共重合体、および耐ブロッキング層を共押出しすることによって形成した。３つの別個の押出機を有するキャストフィルム押出しラインを利用した。フェイスストック層用の押出機は、６つのゾーンを含んでおり、そして入口温度約１７０℃かつ出口温度約２２０℃で運転した。接着性ベース層および耐ブロッキング層のための押出機は、３つのゾーンを含み、そして入口温度約１８０℃から１９０℃および出口温度約２１０℃で運転した。ポリエチレンのフェイスストック層は全体の３２％を占め；接着性ベースポリマーは全体の押出し量の１２％を占め；そして耐ブロッキング層は押出される全体量の５６％となった。押出機からの溶融物はｃｌｏｅｒｅｎｂｌｏｋフィードブロック、次いでＢｌａｃｋ  Ｃｌａｗｓｏｎ  Ｓｐｕｉｔｋｏｐダイに通した。ダイ温度は約２５０℃から約２６０℃の範囲であり、そしてウェブ速度は２１．３ｍ／分であった。キャスト後、非接着性ラミネートを冷却および巻直しした。
【０１２９】
粘着付与剤層組成物を非接着性ラミネート上にトランスファーコート（平方メートル当り２４グラム、すなわちｇ／ｍ2）して感圧接着剤ラミネートを、ホットメルトダイコーターを用いて離型ライナー上に形成した。感圧ラミネートを、剥離接着力、ループタックおよびせん断抵抗特性について、初期、１時間後、２４時間後、４８時間後、１週間後、２週間後および３週間後で試験した。データを表４〜９に一覧で示す。
【０１３０】
これらの例では、例２および３を除き、一般的に剥離およびループタックが時間とともに低減され、一方せん断抵抗は全ての場合で時間とともに増大したことが観察される。更に、せん断抵抗は、粘着付与層中のポリマー量がより高いとより速く高まった。
【０１３１】
理論に拘束されることを意図しないが、粘着付与剤層（Ｃ）の適用によるＰＳＡ層（ＢおよびＣ）の形成において、粘着付与剤層（Ｃ）（低分子量）から接着性ベース層（Ｂ）（高分子量）への分子量勾配が形成されるように粘着付与剤の一部または全部が接着性ベース層（Ｂ）中に拡散することが推奨される。これにより、低分子量で高粘着性の層が、感圧結合を作るためにこの機能が必要な正確な場所である（Ｃ）の表面に残る。逆に、ＰＳＡ層（Ｂ＆Ｃ）高分子量部分では、改善されたせん断抵抗を観察できる。これらの実験結果は、この事項と一致し、粘着付与剤および接着性ベース層が相互拡散するために要する時間を反映する。
【０１３２】
ゼロおよび５％のＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０（ＳＥＰ）xを粘着付与剤層（Ｃ）中に含むＰＳＡラミネートは、離型紙に対してオフセットを示した。オフセットは、室温での貯蔵の１週間後に止まり、粘着付与剤の粘着付与剤層（Ｃ）から接着性ベース層（Ｂ）中への拡散を再び示した。
【０１３３】
【表４】
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【０１３４】
【表５】
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【０１３５】
【表６】
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【０１３６】
【表７】
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【０１３７】
【表８】
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【０１３８】
【表９】
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【０１３９】
ＰＳＡラミネートを作製する更なる例として、３種のＰＳＡラミネートを作製した。接着剤（接着性ベースポリマーおよび粘着付与剤）を、２つの非ＰＳＡ層（非接着性ラミネート（Ｂ）および粘着付与剤層（Ｃ）の互いへのマイグレーションによって調製した。これは例１０〜１４において示す。
【０１４０】
比較の目的で、２種のＰＳＡラミネートを、従来技術を用いて作製した。比較例１５は、ホットメルト技術に基づくＰＳＡ（ＰＳＡ１５．１＆１５．２）を与える。例１６は、溶媒技術に基づくＰＳＡ（ＰＳＡ１６．１）を与える。全てのこれらの実験についての指針は、全ＰＳＡ中の最終的な接着層が同じ全体組成および坪量を有することである。ＰＳＡラミネート１４．３もまた同じフェイスストック層（ＢＯＰＰ）を有するため、ＰＳＡ１４．３の接着特性は比較ＰＳＡ１５．１、１５．２および１６．１の特性と直接比較できる。これらの結果を表１０に纏める。
【０１４１】
例１０−共押出しおよびフィルムインフレーションによるＰＥ上の非接着性ラミネート１０．１（ＳＥＰ）x
非接着性ラミネートのフェイスストック層を、Ｓｉｔｔａｒｄ，オランダのＳａｂｉｃ  Ｅｕｒｏｐｅから得られる低密度ポリエチレン（Ｓａｂｉｃ  ２２０１  ＴＨ  ００）で形成し、そして接着性ベース層は、Ｋｒａｔｏｎより得られるＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０である（ＳＥＰ）xブロック共重合体であった。低密度ポリエチレンは、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたときのメルトフローインデックス０．８ｇ／１０分であった。加えて、非接着性ラミネートは、５質量％の耐ブロッキング添加剤および１質量％の耐スリップ添加剤を接着性ベース層中に含んでいた。
【０１４２】
非接着性ラミネートは、低密度ポリエチレンおよび（ＳＥＰ）xブロック共重合体を共押出しすることによって形成した。５つの別個の押出機を有するインフレーションフィルム(blown film）押出しラインを用いた。２つの押出機を用いて外側層（これはフェイスストック層である）および内側層（これは接着性ベース層である）を作製した。他の３つの押出機を用いて、２つの押出機の取出物を分割することによって対称な５層フィルムコアを作製した。各押出機は少なくとも５つの加熱ゾーンを有していた。ポリエチレンは、初めの４つのゾーンで１７０℃から２００℃に加熱し、一方（ＳＥＰ）xブロック共重合体は、初めの４つのゾーンで１９０℃から２３０℃に加熱した。圧力プロファイルは、最も高い圧力で押出される中心の層を有する非接着性ラミネートの全域で選択した。最終的に、押出機のスループットは、１３マイクロメートルの（ＳＥＰ）x接着性ベース層を有する６４マイクロメートルのポリエチレンフェイスストック層が得られるように選択した。非接着性ラミネート１０．１は、１６ｍ／分および製造幅６０ｃｍで形成した。
【０１４３】
例１１−共押出しおよびフィルムインフレーションによるＰＰ上の非接着性ラミネート１１．１（ＳＥＰ）x
非接着性ラミネート１１．１のフェイスストック層は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ（ＢｏｒｅａｌｉｓＲＢ７０７ＣＦ）から得られるポリプロピレンで形成し、そして接着性ベース層は、オランダのＫｒａｔｏｎから得られるＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０（ＳＥＰ）xブロック共重合体であった。ポリプロピレンは、２３０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたときのメルトフローインデックス０．９ｇ／１０分を有していた。加えて、非接着性ラミネート１１．１は、５％の耐ブロッキング添加剤を接着性ベース層中に含んでいた。
【０１４４】
非接着性ラミネート１１．１は、ポリプロピレンと（ＳＥＰ）xブロック共重合体とを共押出しすることによって形成した。５つの別個の押出機を有するインフレーションフィルム押出しラインを用いた。２つの押出機を用いてフェイスストック層および内側の接着性ベース層を作製した。他の３つの押出機を用いて、２つの押出機の取出物を分割することによって対称な５層フィルムコアを作製した。各押出機は少なくとも５つの加熱ゾーンを有していた。よって、６層のポリプロピレン（一緒にフェイスストック層（Ａ）を形成する）および１層の（ＳＥＰ）xブロック共重合体（接着性ベース層（Ｂ））が存在した。ポリプロピレンは、初めの４つのゾーンで１８０℃から２２５℃に加熱し、一方（ＳＥＰ）xブロック共重合体は、初めの４つのゾーンで１９０℃から２５０℃に加熱した。圧力プロファイルは、最も高い圧力で押出される中心の層を有する非接着性ラミネート１１．１の全域で選択した。最終的に、押出機のスループットは、１２マイクロメートルの（ＳＥＰ）x接着性ベース層を有する３９マイクロメートルのポリプロピレンフェイスストック層が得られるように選択した。非接着性ラミネート１１．１は、１５ｍ／分および製造幅６０ｃｍで形成した。
【０１４５】
例１２−溶媒コーティングによるＢＯＰＰ上の非接着性ラミネート１２．１（ＳＥＰ）x
耐溶剤性プラスチック１Ｌフラスコ中で、２４０ｇのＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０を４８０ｇのトルエンに添加することによって、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０共重合体である（ＳＥＰ）x３３質量％溶液を調製した。２ｇの酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を添加した。混合物を低速ローラーバンク上に４日間置いて、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０共重合体の透明な溶液を調製した。
【０１４６】
３６μｍの２軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ、コーティングする前に解放して巻戻し（unwind）を促進した）上に、Ｌｉｔｈｉｎｇｔｏｎ，ＵＫにあるＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｌｔｄによる設備を用いて、室温で速度５ｍ／分程度でＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０溶液をコートした。ロール間の調整可能なギャップを用いてコーティング質量（目付量）を制御した。溶媒は、それぞれ９０℃、１１０℃、１１０℃および１１０℃の４つのドライヤー区分にて非接着性ラミネートから除去した。１０〜１４ｇ／ｍ2の間のＴＰＥコーティング質量を有するＢＯＰＰ／Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０非接着性ラミネートが得られた。
【０１４７】
例１３−粘着付与剤組成物の調製
３７．５％のＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０および５１．５％のＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤、１０％の（ＳＥＰ）x共重合体（Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０として得られるもの）および１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤を含む粘着付与剤層組成物を、有効容積約１ＬのＺ−ブレードミキサー（Ｌｉｎｄｅｎ，Ｍａｒｉｅｎｈｅｉｄｅ，ドイツ）内で形成した。
【０１４８】
この設備に必要な初期充填量に合致させ、そしてポリマー／粘着付与剤の比に関してこの種の設備に採用される最良の実施に合致させるため、初期には１５％の（ＳＥＰ）xポリマーを含む混合物を調製し、次いでポリマー１０％に希釈した。
【０１４９】
Ｚ−ブレードミキサーは初期には１５０ｇのＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０、１０．５ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤および７５ｇのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ  １０９０で充填した。Ｚ−ブレード混合チャンバーは、設定点１７０℃の油浴を用いて加熱してミキサー内の内部温度約１５０℃を与えた。共重合体および粘着付与剤をＺ−ブレードミキサーの側から通常に除去して、これらの成分を５０分間で均一な生成物に混合した。この混合物に対し、更に２７５ｇのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０粘着付与剤を少しずつ、次いで４９０．５ｇのＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤を少しずつ添加した。３００ｇのこの粘着付与剤／共重合体の混合物を取出し、そして更に１４９．１ｇのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ０１９０粘着付与剤、３ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤および１９７ｇのＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤を少しずつ残りの７００ｇの混合物に添加して１０５０ｇの粘着付与剤層組成物を得た。生成物をシリコーン離型でコートされた紙箱内に注ぎ、更に使用するために室温に冷却した。
【０１５０】
例１４−非接着性ラミネートを例１３に係る粘着付与剤組成物とともにトランスファーコーティングしてＰＳＡ１４．１、１４．２および１４．３を作製することによる、非接着性ラミネート１０．１、１１．１および１２．１（例１０〜１２）からのＰＳＡ形成
例１３の粘着付与剤組成物を、２４ｇ、１１０℃でシリコーン系離型ライナー上にスロットダイコーターを用いてコートし、次いでこれを、例１０〜１２による非接着性ラミネートとともに粘着付与剤組成物側の上に（粘着付与剤をＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０共重合体側に）ラミネートしてＰＳＡラミネート１４．１、１４．２および１４．３をそれぞれ作製した。Ｂｏｂｉｓ，Ａｐｅｌｄｏｏｍ，オランダにあるＢｏｂｉｓによって供給されるコーティング設備を、ライン速度４０ｍ／分程度で用いた。速度を変えてコーティング質量を制御した。同様の設備が、ＬＣ  Ｍａａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｒａａｌｔｅ，オランダを経て入手可能である。
【０１５１】
コーティング質量が３４〜３６ｇ／ｍ2の間のＰＳＡラミネートを５ｃｍ幅のロール内に滑り込ませ、気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。ＰＳＡラミネートを、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について２４時間後、１週間後および３週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１０に一覧で示す。
【０１５２】
例１５−比較ＰＳＡラミネート１５．１および１５．２（スロットダイまたはロール軸法によるＢＯＰＰ上の接着性ベースポリマーおよび粘着付与剤）の作製
恒温油浴加熱しながら、Ｚ−ブレードミキサーＬｉｎｄｅｎ  ＬＫ−ＩＩに、４００ｇのＫｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０共重合体、７グラムのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤、および２００グラムのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０粘着付与剤を添加した。Ｚ−ブレード混合チャンバーは、油浴を用いて設定点１７０℃で加熱してミキサー内の内部温度約１５０℃を与えた。内側表面に粘着するレジンまたは共重合体は、１時間後に均一な混合物が得られるまで５分毎に熱いスパチュラで切り離した。更に５０ｇのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０粘着付与剤をミキサーに添加し、次いで３４３グラムのＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着付与剤の部分を添加した。最後に、温かいホットメルト配合物を、シリコンインナーライナーを有する厚紙箱内に注いで約１ｋｇのホットメルト接着剤を調製した。
【０１５３】
ホットメルト接着剤を３６μｍ２軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ、コーティングする前に解放して巻戻しを促進した）上に、ロール心棒（ＩＶａ）またはスロットダイ（ＩＶｂ）コーティング設備（Ｂｏｂｉｓより）を用い、１８０℃、速度４０ｍ／分程度でコートして比較ＰＳＡ１５．１および１５．２を形成した。Ｂｏｂｉｓ，Ａｐｅｌｄｏｏｍ，オランダにあるＢｏｂｉｓにより供給されるコーティング設備を、ライン速度４０ｍ／分程度で用いた。速度を変えてコーティング質量を制御した。同様の設備が、ＬＣ  Ｍａａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｒａａｌｔｅ，オランダを経て入手可能である。速度を変えてコーティング質量を制御した。コーティング質量３４〜３６ｇ／ｍ2のＰＳＡ１５．１および１５．２を５ｃｍ幅のロール内に滑り込ませ、気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。
【０１５４】
ＰＳＡラミネート（１５．１および１５．２）を、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について、初期、２４時間後、１週間後および３週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１０に一覧で示す。
【０１５５】
例１６−比較ＰＳＡラミネート１６．１（溶媒／ＲＫコーターを用いたＢＯＰＰ上の接着性ベースポリマーおよび粘着付与剤）の作製
Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０の共重合体である１４４グラムの（ＳＥＰ）xに２８８グラムのトルエンを添加し、そして混合物を４８時間低速ローラーバンク上に置くことにより、３３質量％Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０共重合体溶液を調製した。得られた溶液に、９０グラムのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１０９０粘着剤、１２５．５グラムのＲｅｇａｌｒｅｚ  １０１８粘着剤、および２．５グラムのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０酸化防止剤を添加した。ローラーバンク上更に２４時間後、５５質量％の固体接着剤を得た。
【０１５６】
３６μｍの２軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ、コーティング前に解放して巻戻しを促進した）上に、ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｌｔｄによる設備を用いて、室温で速度５ｍ／分程度で、該接着剤をコートしてＰＳＡ１６．１を形成した。ロール間の調整可能なギャップを用いてコーティング質量（目付量）を制御した。溶媒は、それぞれ９０℃、１１０℃、１１０℃および１１０℃の４つのドライヤー区分にてＰＳＡ１６．１から除去した。コーティング質量が３４〜３６ｇ／ｍ2の間のＰＳＡを５ｃｍ幅のロール間に滑り込ませ、そして気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。
【０１５７】
ＰＳＡラミネート１６．１を、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について、初期、２４時間後、１週間後および３週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１０中に一覧で示す。
【０１５８】
【表１０】
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【０１５９】
明確に、ラミネート１４．１、１４．２および１４．３は、剥離接着力、ループタックおよびせん断接着のデータに基づきＰＳＡである。ＰＳＡの特定は本開示において先に説明した。ＰＳＡ１４．３についての剥離およびループタックの値は、同等のラミネートＰＳＡ１５．１、１５．２および１６．１についてよりも高かった。せん断接着力およびループタックは、ＰＳＡ１４．１、１４．２および１４．３について時間依存性であり、典型的には初期にループタックが高くせん断値が低い。従来法を用いて作製した比較ＰＳＡ１５．１、１５．２および１６．１と接着特性において少なくとも同等かそれより良好な特性のＰＳＡを得るための特性は時間とともに変化する。
【０１６０】
上記に関わらず、粘着付与剤の接着性ベース層中へのマイグレーションによるＰＳＡの接着層の形成は、多くの他の利点を与えることができる。利点としては、以下：加工上の利点および他の特性についての利点，例えば色、臭い、透明性、光沢、ヘイズ、および固定性のうち少なくとも１つが挙げられる。加工上の利点としては：１）色および臭い等の多くの特性を改善するより低い加工温度、ならびに２）ＰＳＡラミネートの光学特性を改善する極めて平滑で欠陥のない表面を可能にするより低い粘度、が挙げられる。向上した特性を与えることに加え、経済的な利点を得ることができる。より低い温度は必要なエネルギーがより少なく、そしてより低い粘度はより高いライン速度を可能にする。フィルム状ポリマーおよび接着性ベース層の共押出しされた溶融結合により、従来のＰＳＡでのような接着剤とフィルム状バッキングとの間の分離した界面の存在が排除される。これにより、本発明のＰＳＡの視覚的外観が従来のＰＳＡよりも向上する。流れが悪いこと、空気の同伴または濡れ性が悪いこと、およびあらゆる散乱によりもたらされる表面欠陥の恐れが排除されるからである。
【０１６１】
本発明の他の利点は、粘着付与剤組成物の低い粘度が非接着性ラミネートに優れた濡れ性を与え、そして平滑にコートされた表面を与えることにより、ＰＳＡラミネートが改善された透明性およびヘイズを有することである。従来のＰＳＡに共通の問題は、接触または表面欠陥をもたらし、ＰＳＡラミネートの視覚的外観を低下させる、接着剤のフェイスストックに対する不適切な濡れまたは不十分な流れである。
【０１６２】
例１７−粘着付与剤層の分散コーティング
例１３の粘着付与組成物は、１００グラムの粘着付与組成物、９グラムの水素化ロジン酸（ＳｔａｙｂｅｌｌｉｔｅレジンＥ，  Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｅｌｂｕｒｇ，オランダ）、および２．２グラムの５０質量％ＫＯＨ水を加熱することによって分散体として配合した。後者の２成分は、粘着付与表面活性系として働く。次いで、激しい撹拌下で、約１００グラムの水を９０℃でゆっくり加え、次いで冷却した。固形分５２質量％、Ｃｏｕｌｔｅｒ型粒子サイズ装置および粘度５００ｍＰａｓを用いて測定した場合の粒子サイズ２５８ｎｍで粘着付与レジンの分散体を得た。非接着性ラミネート１４．１、１４．２および１４．３のＡ４シート上に、Ｋ−ｂａｒ型６を用いて分散体をコートして、ＰＳＡラミネートを２分間１００℃で乾燥させてＰＳＡ１８．１、１８．２および１８．３を形成した後に２４グラムの粘着付与層（Ｃ）を作製した。全ＰＳＡラミネートは、１週間、２３℃で＞１００００分のせん断強度を有し、そして、３週間のエージング後に剥離強度＞１０Ｎ／２５ｍｍを有していた。
【０１６３】
例１８−共押出しおよびキャストによる非接着性ラミネート１８．１（ＳＥＰ）xおよびＰＥ
非接着性ラミネートのフェイスストック層は、Ｓｉｔｔａｒｄ，オランダのＳａｂｉｃ  Ｅｕｒｏｐｅから得たＳａｂｉｃ低密度ポリエチレンで形成し、そして接着性ベース層は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７３０（ＳＥＰ）xブロック共重合体であった。低密度ポリエチレンは、密度０．９２４（ｇ／ｃｍ3）および１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたときのメルトフローインデックス０．７５ｇ／１０分を有していた。加えて、非接着性ラミネートは、接着性ベース層から離れてフェイスストック層の表面上に耐ブロッキング層を含んでいた。３％シリカを含む低密度ポリエチレンを耐ブロッキング層用に利用した。
【０１６４】
非接着性ラミネートは、低密度ポリエチレン、（ＳＥＰ）xブロック共重合体、および耐ブロッキング層を共押出しすることによって形成した。３つの別個の押出機を有するキャストフィルム押出しラインを利用した。フェイスストック層用の押出機は、６つのゾーンを含み、入口温度約１７０℃および出口温度約２２０℃で運転した。接着性ベース層用および耐ブロッキング層用の押出機は、３つのゾーンを含み、入口温度約１８０℃から１９０℃および出口温度約２１０℃で運転した。シリカを有するポリエチレンの耐ブロッキング層は、厚み５０マイクロメートルを有し；コアのポリ（エチレン）フィルム状層は厚み３０マイクロメートルを有し、そして接着性ベース層は厚み３０マイクロメートルを有していた。押出機からの溶融物をｃｌｏｅｒｅｎｂｌｏｋフィードブロック、次いでＢｌａｃｋ  Ｃｌａｗｓｏｎ  Ｓｐｕｉｔｋｏｐダイに通した。ダイ温度は約２５０℃から約２６０℃の範囲であり、そしてウェブ速度は２１．３ｍ／分であった。キャスト後、非接着性ラミネート１８．１を冷却および巻直しした。
【０１６５】
例１９−非接着性ラミネート１８．１を例１３による粘着付与剤組成物とともにトランスファーコーティングしてＰＳＡ１９．１〜１９．５を形成することによる、非接着性ラミネート１８．１を用いたＰＳＡ形成
例１３の粘着付与剤組成物を、３０，５０，７０，９０および１２５ｇ／ｍ2で１１０℃にて、シリコーン系離型ライナー上にスロットダイコーターを用いてコートし、次いでこれを、例１８による非接着性ラミネートとともに粘着付与剤組成物側の上に（粘着付与剤をＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０共重合体側に）ラミネートして感圧接着剤ラミネート（ＰＳＡ１９．１，１９．２，１９．３，１９．４および１９．５）を作製した。Ｍｅｌｔｅｘ、現Ｎｏｒｄｓｏｎ，  Ｌｕｎｅｂｕｒｇ，ドイツによって供給されるコーティング設備をライン速度３から１１ｍ／分で用いた。速度を変えてコーティング質量を制御した。低い速度は高いコーティング厚みに対応する。ＰＳＡラミネートは、気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。
【０１６６】
ＰＳＡラミネートを、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について２４時間後、４日後、１週間後、２週間後および３週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１１に一覧で示す。
【０１６７】
【表１１】
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【０１６８】
これらの例は、ＰＳＡラミネートの接着特性が、粘着付与層の厚みのばらつきとともに広く変化することを示す。これは、単一非接着性ラミネートによる種々の接着特性の付与において極めて有用である。また、粘着付与層厚みの大きい範囲を用いて、有用な特性を有するＰＳＡラミネートを与えることができる。
【０１６９】
例２０−非接着性ラミネート２０．１（共押出しおよびフィルムインフレーションによるＰＥ上のＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０共重合体）
非接着性ラミネートの外側フィルム状層は、Ｓｉｔｔａｒｄ，オランダのＳａｂｉｃ  Ｅｕｒｏｐｅから得た低密度ポリエチレン（Ｓａｂｉｃ  ２２０１  ＴＨ  ００）で形成し、接着性ベース層は、Ｋｒａｔｏｎから得たＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０（ＳＥＰ）xＳＥＰＳブロック共重合体で形成した。低密度ポリエチレンは、１９０℃で２．１６ｋｇ重りを用いたメルトフローインデックス０．８ｇ／１０分を有していた。加えて、非接着性ラミネートは、５質量％の耐ブロッキング添加剤および１質量％の加工助剤を含んでいた。例１０で用いたのと同様のフィルムインフレーションプロセスを用いて、６マイクロメートルの（ＳＥＰ）x接着性ベース層を有する８５マイクロメートルのポリエチレンフィルム状外側層を作製した。ロールは製造幅７０ｃｍを有し、そして５０ｃｍおよび２０ｃｍのロールに再び細長く切った。
【０１７０】
例２１−例２０に従った非接着性ラミネート２０．１からの、非接着性ラミネートを例１３に従った粘着付与剤組成物とともにトランスファーコーティングしてＰＳＡ２１．１〜２１．３を作製することによるＰＳＡ形成
例１３の粘着付与剤組成物を、１０、１５および２０ｇ／ｍ2で１１０℃にて、シリコーン系離型ライナー上にスロットダイコーターを用いてコートし、次いでこれを、例２０による非接着性ラミネートとともに粘着付与剤組成物側の上に（粘着剤をＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０側に）ラミネートしてＰＳＡラミネート２１．１、２１．２および２１．３を作製した。Ｍｅｌｔｅｘ、現Ｎｏｒｄｓｏｎ，  Ｌｕｎｅｂｕｒｇ，ドイツによって供給されるコーティング設備をライン速度１９〜３９ｍ／分の間で用いた。速度を変えてコーティング質量を制御した。低い速度は高いコーティング厚みに対応する。ＰＳＡラミネートは、気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。
【０１７１】
ＰＳＡラミネートを、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について２４時間後、２日後、１週間後、２週間後および３週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１２に一覧で示す。
【０１７２】
【表１２】
2009532559.tif 000014
【０１７３】
これらの例は、ＰＳＡラミネートの接着特性が、粘着付与剤層の厚みのばらつきとともに広く変化しうることを示す。これは、単一非接着性ラミネートによる種々の接着特性の付与において極めて有用である。
【０１７４】
例２２−例２０に従った非接着性ラミネート２０．１からの、非接着性ラミネートを例１３に従った粘着付与剤組成物とともにトランスファーコーティングしてＰＳＡ２２．１を作製することによるＰＳＡ形成
例１３の粘着付与剤組成物を、１３ｇ／ｍ2で１００℃にて、シリコーン系離型ライナー上に、圧ロールを有するナイフオーバーロールコーターを用いてコートし、次いでこれを、例２０による非接着性ラミネートとともに粘着付与剤組成物側の上に（粘着付与剤をＫｒａｔｏｎ  Ｇ  １７３０側に）ラミネートしてＰＳＡラミネート２２．１を作製した。Ｋｒｏｅｎｅｒｔ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ  Ｍａｘ  Ｋｒｏｅｎｅｒｔ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ，Ｈａｍｂｕｒｇ，ドイツによって供給されるコーティング設備をライン速度５０ｍ／分で用いた。ＰＳＡラミネートは、気候条件に順応させた制御室内で２３℃相対湿度５０％にて試験前に１晩貯蔵した。
【０１７５】
ＰＳＡラミネートを、剥離接着力特性、ループタック特性およびせん断抵抗特性について２４時間後、２日後、４日後、１週間後、および２週間後に、本開示において先に説明した方法に従って試験した。データを表１３に一覧で示す。
【０１７６】
【表１３】
2009532559.tif 000015
【０１７７】
更に、ＰＳＡラミネートは、共焦点ラマン分光法によって、ＷｉＴｅｃ共焦点ラマン分光装置ＣＲＭ  ２００を用いて試験した。Ｎｉｋｏｎの対物、ＣＦＩ  Ｐｌａｎ  Ａｃｈｒｏｍａｔ  １０Ｏｘ，ＮＡ＝０．９をカバーガラス補正なしで用いた。用いたレーザー出力は５３２ｎｍで１５ＭＷであった。粘着付与剤層からポリエチレンバッキング層まで深さ分析を行なった。特徴的なラマンシグナル：
７６０〜７９０ｃｍ-1を粘着付与剤について；
１１２０〜１１４０ｃｍ-1をポリエチレン（フェイスストック層）について；そして
３０１４−３１００ｃｍ-1を（ＳＥＰ）x共重合体（接着性ベースポリマー）について；
を用いてもとの層の化合物を同定した。
【０１７８】
これらのシグナルの強度を用い、粘着付与剤、（ＳＥＰ）x、およびポリエチレンの濃度を示す断面を深さ（μｍ）の関数として得た。
【０１７９】
ＰＳＡラミネート２２．１の深さプロファイルは、粘着付与剤のマイグレーション挙動を検討するために、室温でのエージング３および８日後に測定した。各分析は、ＰＳＡラミネートの異なる位置で５回行なった。これらの分析の結果は、測定の各シリーズ上で平均した。マイグレーションを定量化するために、粘着付与剤シグナルと接着性ベースポリマーシグナルとのピーク値間の距離を算出し、続いて粘着付与剤と（ＳＥＰ）xとの両者についての破壊指数（breaking index）の１．５の値を仮定することによって値を補正した。
【０１８０】
貯蔵３日間と８日間との間で、粘着付与剤と（ＳＥＰ）x共重合体とのピーク値間の距離が１２マイクロメートルから７マイクロメートルに減少したことが分かった。理論的には、ピーク値間の距離０マイクロメートルは、組成の相違なく全部がマイグレートした系を表す。
【０１８１】
表１３中に列挙するように、ＰＳＡラミネートのせん断抵抗は、同様の時間枠（例えば２日〜１週間）でほぼ１桁増大した。
【０１８２】
理論に拘束されることを意図しないが、これは、共焦点ラマン分光によって検討するに、接着特性の経時的な変化が粘着付与剤の接着性ベース層中へのマイグレーションに関連することを暗示する。
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】図１は、本発明の一態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）および粘着付与剤層（Ｃ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図２】図２は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）および離型層（Ｄ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図３】図３は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）およびオーバーラミネート層（Ｅ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図４】図４は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図５】図５は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、オーバーラミネート層（Ｅ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図６】図６は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）およびオーバーラミネート層（Ｅ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図７】図７は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図８】図８は、本発明の別の態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）、粘着付与剤層（Ｃ）、離型層（Ｄ）、オーバーラミネート層（Ｅ）およびバリア層（Ｆ）を有する感圧接着剤ラミネートの断面である。
【図９】図９は、本発明に係るＰＳＡラミネートを作製する方法の一態様の概観図である。
【図１０】図１０は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し（Ｂ）と（Ｃ）との間にカーブした界面を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【図１１】図１１は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し（Ｂ）と（Ｃ）との間にぎざぎざした(jagged)界面を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【図１２】図１２は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し不連続な粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【図１３】図１３は、本発明の別の態様における、粘着付与剤層（Ｃ）、接着性ベース層（Ｂ）およびフェイスストック層（Ａ）を有し不連続な粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面である。
【図１４Ａ】図１４．１は、本発明の一態様における、フェイスストック層（Ａ）、接着性ベース層（Ｂ）およびマイグレーション前の粘着付与剤層（Ｃ）を有するＰＳＡラミネートの断面を示す。
【図１４Ｂ】図１４．２は、図１４．１中に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中にマイグレートする粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の一部のマイグレーションを示す。
【図１４Ｃ】図１４．３は、図１４．１中に示すＰＳＡラミネートの接着性ベース層中への、粘着付与剤層（Ｃ）中の粘着付与剤の全てのマイグレーションを示す。
【図１５】（原文に記載なし）
【図１６】（原文に記載なし）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2009532559.tif 000020
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2009532559.tif 000025
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１４Ｃ】
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【図１５】
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【図１６】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年12月4日(2008.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの非接着性ラミネートおよび少なくとも１つの粘着付与剤層を含むＰＳＡラミネートであって、前記非接着性ラミネートが、少なくとも１つのフェイスストック層および少なくとも１つの接着性ベース層を含み；前記フェイスストック層が、少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；前記接着性ベース層が、少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；前記粘着付与剤層が、少なくとも１種の粘着付与剤を含み；前記粘着付与剤層がＰＳＡでなく；そして前記粘着付与剤層を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用してＰＳＡラミネートが形成されている、ＰＳＡラミネート。
【請求項２】
前記粘着付与剤が、初期形成時のＰＳＡラミネートと比べて改善されたせん断接着力によって示されるように、前記非接着性ラミネート中に経時的にマイグレートする、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項３】
前記フィルム状ポリマーが、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリエステル、官能性ポリエステル、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリエーテルブロックポリアミド、ポリビニルアセテート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項４】
前記接着性ベースポリマーが、少なくとも１種のランダム共重合体接着性ベース物質、少なくとも１種のブロック共重合体接着性ベースポリマー、少なくとも１種の天然ゴムまたは合成ゴム、および少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項５】
前記接着性ベースポリマーが、ブタジエン系ポリマー、イソプレン系ポリマー、ポリエーテルブロックポリアミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項６】
前記接着性ベースポリマーが、スチレンブロック共重合体およびイソブチレン共重合体からなる群から選択される高凝集強度ポリマーである、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項７】
前記スチレンブロック共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンおよびエチレン／ブチレン（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）を基にする共重合体、ならびにスチレンおよびエチレン／プロピレン（Ｓ−Ｅ／Ｐ−Ｓ）を基にする共重合体からなる群から選択される、請求項６に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項８】
前記粘着付与剤層が、少なくとも１種の可塑剤を更に含む、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項９】
前記粘着付与剤が、ロジン系および水素化ロジン系の粘着付与剤、炭化水素系および水素化炭化水素系の粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、スチレン化テルペン系粘着付与剤、水素化テルペン系粘着付与剤、ポリエステル系粘着付与剤、純粋モノマー芳香族系粘着付与剤、芳香族アクリル系粘着付与剤、液体レジン型粘着付与剤、官能化型粘着付与剤、ならびにこれらの水素化誘導体および混合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１０】
前記粘着付与剤の一部が、ＰＳＡ層（Ｂ／Ｃ）を形成する前記非接着性ラミネートの前記接着性ベース層中にマイグレートすることによって、前記ＰＳＡラミネートが与えられる、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１１】
前記粘着付与剤層（Ｃ）中の前記ポリマーの量が、粘着付与剤層（Ｃ）の質量基準で０．１質量％から１０質量％の範囲である、請求項１に記載のＰＳＡラミネート。
【請求項１２】
少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）；少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含む少なくとも１つの接着性ベース層（Ｂ）；および少なくとも１種の粘着付与剤を含む少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）；を含み、
前記感圧接着剤ラミネートが、前記フェイスストック層（Ａ）を前記接着性ベース層（Ｂ）とともに溶媒コーティングして非接着性ラミネートを形成すること、および前記粘着付与剤層（Ｃ）を前記非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用して前記ＰＳＡラミネートを形成することにより得ることができ；そして前記フェイスストック層（Ａ）が、紙、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも１種のフェイスストック物質を含み；前記接着性ベース層が、ＳＥＢＳブロック共重合体または（ＳＥＰ）xブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種であり；そして前記粘着付与剤が水素化芳香族レジンを含む、感圧接着剤（ＰＳＡ）ラミネート。
【請求項１３】
少なくとも１つの粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートに適用することを含み；前記非接着性ラミネートが、少なくとも１つのフェイスストック層（Ａ）および少なくとも１つの非接着性ベース層（Ｂ）を含み；前記フェイスストック層（Ａ）が少なくとも１つのフェイスストック物質を含み；そして前記接着性ベース層（Ｂ）が少なくとも１種の接着性ベースポリマーを含み；前記粘着付与剤層（Ｃ）がＰＳＡではなく；そして前記粘着付与剤層（Ｃ）を非接着性ラミネートの接着性ベース層側に適用する、ＰＳＡラミネートを製造する方法。
【請求項１４】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含む物品。
【請求項１５】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むラベル。
【請求項１６】
紙ラベル、フィルム状ラベル、および離型ライナーを有するフィルム状ラベルから選択できる、請求項１５に記載のラベル。
【請求項１７】
パッケージングラベルまたは特殊ラベルである、請求項１５に記載のラベル。
【請求項１８】
前記パッケージングラベルが、飲料、食品、ヘルスケア製品、パーソナルケア製品、医薬、工業化学物質、家庭用化学品、または小売用製品をパッケージングするために使用するラベルからなる群から選択され、そして前記特殊ラベルが、再配置可能ラベル、除去可能ラベル、再封止可能ラベル、ノールックラベル、箱型冷凍庫ラベルおよび機密保護ラベルからなる群から選択される、請求項１７に記載のラベル。
【請求項１９】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むテープ。
【請求項２０】
請求項１に記載のＰＳＡラミネートを含むフィルム。
【国際調査報告】
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2009532559.tif 000035
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