(57)【要約】  本発明は、有機材料の混合物、前記混合物の有機エレクトロルミネセンス素子への使用及び前記混合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極、陰極及び少なくとも１つの有機層を含む有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記有機層が以下の成分を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子。
ａ）少なくとも1つの式（１）の化合物
【化１】
2009518832.tif 000013
（ここで、使用される記号は、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ３）-若しくは-ＣＯＮＲ３で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、７〜３０個のＣ原子を有するアラルキル基、又は１以上の非芳香族Ｒ３基により置換されていてもよい、５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の置換基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１又は１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり；ここで、２以上の基Ｒ３は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく； 
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり；
ｎ、ｏは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３若しくは４である）
及び、
ｂ）少なくとも1つの式（２）の化合物
【化２】
2009518832.tif 000014
（ここで、使用される記号は、以下が適用される：
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリーレン若しくはヘテロアリーレン基であり；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、２重結合に直接結合しない１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ５）-若しくは-ＣＯＮＲ５-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の基Ｒ５若しくはジフェニルアミノ基により同様に置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基であり、フェニル基が非芳香族基Ｒにより置換されていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ５）-若しくは-ＣＯＮＲ５-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は１以上の非芳香族基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基；ここで、２以上の置換基Ｒ４は、異なる基Ａｒ１若しくはＡｒ２上で互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ若しくは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であって、２以上の基Ｒ５は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
ｐ、ｒは、出現毎に同一であるか異なり、１、２若しくは３であり；
ｑは、１、２若しくは３である。）
【請求項２】
式（１）の記号Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（各場合、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、Ｓｉ（Ｒ３）２、-Ｏ-、-Ｓ-若しくは-Ｎ（Ｒ３）-で置き代えられていてもよく、また、各場合、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）であり；ここで、２以上の基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよいものを表わすことを特徴とする、請求項１記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項３】
式（１）の記号Ｒ２は、１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を表わすことを特徴とする、請求項１又は２記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項４】
式（１）の化合物は、純粋炭化水素化合物であることを特徴とする、請求項１乃至３何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項５】
式（２）の化合物の記号Ａｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、６〜１４個のＣ原子を有するアリール、ビアリール若しくはヘテロアリール基、特にアリール若しくはビアリール基を表わすことを特徴とする、請求項１乃至４何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項６】
記号Ａｒ２が、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜１４個の芳香族環原子を有するアリーレン若しくはヘテロアリーレン基、特に、アリーレン基を表わすことを特徴とする、請求項１乃至５何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項７】
基Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、夫々１以上の基Ｒ５により置換されていてもよい、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜５個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル基、またはフェニル若しくはナフチル基を表わすことを特徴とする、請求項１乃至６何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項８】
式（２）の化合物が、フェニル若しくはフェニレン基が１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい式（２ａ）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１乃至７何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【化３】
2009518832.tif 000015
【請求項９】
基Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、各場合１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、Ｓｉ（Ｒ５）２、-Ｏ-、-Ｓ-若しくは-Ｎ（Ｒ５）-で置き代えられていてもよく、また、各場合１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）又は５〜１４個の芳香族環原子を有する一価アリール若しくはヘテロアリール基よりなる群から選択さ；ここで、２以上の基Ｒ４は、互いに環構造を形成するものであってもよいことを特徴とする、請求項１乃至８何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１０】
陰極、陽極及び発光層又は発光層に加えて、更なる層が、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び/又は電子注入層から選ばれて存在し、随意に、複数の発光層を含み、それにより、白色発光することができることを特徴とする、請求項１乃至９何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１１】
少なくとも１つの式（１）の化合物が、少なくとも１つの式（２）の化合物と一緒に、昇華法により若しくは溶液法から、例えば印刷プロセスにより、適用されることを特徴とする、請求項１乃至１０何れか１項記載の有機エレクトロルミネセンス素子の製造方法。
【請求項１２】
請求項１記載の少なくとも１つの式（１）の化合物並びに請求項１記載の少なくとも１つの式（２）の化合物を含む混合物。
【請求項１３】
有機電子素子特に有機エレクトロルミネセンス素子の製造のための請求項１２記載の混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、有機材料の混合物、これら混合物の有機エレクトロルミネセンス素子での使用及びこれら混合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
【０００２】
可視スペクトル領域で発光することのできる、半導体有機化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子の一般的構造は、例えば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461及びWO 98/27136に記載されている。
【０００３】
しかしながら、これらの素子は、高品質のフルカラー表示装置での使用のための早急な改善を要するかなりの問題をなお示している。したがって、駆動寿命は、特に青色発光の場合、未だ不適当であり、これまでは、商業的に簡単な応用を達成することができるだけであった。更なる改善が、高品質のフルカラー表示装置のために必要である。
【０００４】
JP 08-239655は、青色エミッターとして、少なくとも１つのスチルベン基と少なくとも２個のアリールアミノ基を夫々含む種々のスチリルアミンを記載する。しかしながら、これらの化合物に適する母体材料は、示されていない。
【０００５】
EP 1167488は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン或いはテトラスチリルアミンと、縮合芳香族環構造若しくは１２個以上のＣ原子を有するアリ−ル基により置換されたある種のジアントラセン誘導体又はアントラセン誘導体との組み合わせを一般的に提案している。直鎖状スチリルアミンが好ましいエミッターとして言及されている。これらスチリルアミンの更なる開発も、同様に、最適化されてきた（例えば、WO 04/013073、WO 04/016575、WO 04/018587）。これらスチリルアミンは、現在市場にある最良な青色発光材料の1つである。特に、特性を、特に寿命を更に改善するために、適切な母体材料の更なる開発が、これら材料には更に望まれる。
【０００６】
WO 05/061656は、直鎖スチルベンアミンのための母体として非対称的に置換されたアントラセン誘導体を記載する。これら化合物は、対称的に置換された化合物とは対照的に、複数の合成工程で複雑な方法で調製することができるだけであるという重大な技術的不利益を有する。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、この面での改善、特に、これらスチリルアミンとともに、寿命の改善を生じる母体材料を提供することであった。
【０００８】
驚くべきことに、ある種のスチリルアミンと9,10-ビス（1-ナフチル）アントラセン及びその誘導体の組み合わせを発光層に含む有機エレクトロルミネセンス素子が、先行技術を顕著に超える改善、特に著しく改善された寿命を有することが見出された。それゆえ、この結果は、スチリルアミンと組み合わせた同様の母体材料が、上記先行技術により公知であるが、より劣悪な寿命を示すことから、特に驚くべきことである。したがって、この組み合わせでのこれら母体材料が、素子の寿命にそのような作用を有するという事実は、予期し得ない、予測できない結果である。したがって、本発明は、これら材料の混合物とそれらのＯＬＥＤでの使用に関する。
【０００９】
本発明は、陽極、陰極及び少なくとも１つの有機層を含む有機エレクトロルミネセンス素子であって、前有機層が以下の成分を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
【００１０】
ａ）少なくとも1つの式（１）の化合物
【化４】
2009518832.tif 000002
【００１１】
ここで、使用される記号は、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ３）-若しくは-ＣＯＮＲ３-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、７〜３０個のＣ原子を有するアラルキル基、又は１以上の非芳香族Ｒ３基により置換されていてもよい、５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の置換基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であり；ここで、２以上の置換基Ｒ３は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく； 
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２若しくは３であり；
ｎ、ｏは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３若しくは４であり；
及び、
ｂ）少なくとも1つの式（２）の化合物
【化５】
2009518832.tif 000003
【００１２】
ここで、使用される記号は、以下が適用される：
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜２０個の芳香族環原子を有するアリーレン若しくはヘテロアリーレン基であり；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、２重結合に直接結合しない１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ５）-若しくは-ＣＯＮＲ５-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の基Ｒ５或いはジフェニルアミノ基により同様に置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基であり、フェニル基は非芳香族基Ｒにより置換されていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ（Ｒ５）-若しくは-ＣＯＮＲ５-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ若しくはＮＯ２で置き代えられていてもよい）又は１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基、又は１以上の非芳香族基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜２４個の芳香族環原子を有するアリールオキシ若しくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２個以上の置換基Ｒ４は、異なるＡｒ１若しくはＡｒ２上で互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ又は１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であって、２個以上の基Ｒ５は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族若しくは芳香族環構造を形成するものであってもよく；
ｐ、ｒは、出現毎に同一であるか異なり、１、２若しくは３であり；
ｑは、１、２若しくは３である。
【００１３】
有機層は、好ましくは発光することができる層、特に発光層である。
【００１４】
本発明の目的のためには、アリール基若しくはヘテロアリール基は、共通の芳香族π電子構造を有する１価の芳香族基若しくは１価の複素環式芳香族基を意味するものと解される。本発明の目的のためには、アリーレン基若しくはヘテロアリーレン基は、対応する２価の基を意味するものと解される。本発明の目的のためには、これは、単純なホモ若しくはヘテロ環、例えば、ベンゼン、ピリジン、チオフェン等であり、又は、少なくとも２個の芳香族又は複素環式芳香族環、例えばベンゼン環が、互いに「縮合」する、即ち、互いにアネレーション（anellation）により縮合する、即ち少なくとも１つの共通の辺を有し、それにより共通の芳香族π電子構造を有する、縮合芳香族環構造であることができる。これらアリール基若しくはヘテロアリール基は、置換されていても、非置換でもよく、任意の置換基も同様に更なる環構造を形成してもよい。したがって、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン等のような構造はアリール基とみなされ、そして、キノリン、アクリジン、ベンゾチオフェン、カルバゾール等は本発明の目的のためのヘテロアリール基とみなされ、一方、例えば、ビフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン等は、これらが、別々の芳香族電子構造を含むことから、アリール基とはしない。
【００１５】
本発明の目的のために、芳香族環構造は、６〜３０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の目的のために、複素環式芳香族環構造は、２〜３０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、但し、Ｃ原子とヘテロ原子の合計数は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び/又はＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族若しくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリール又はヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、複数のアリール又はヘテロアリール基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、Ｎ又はＯ原子のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解される。このように、例えば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、スチルベン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル等のような構造も、本発明の目的のための芳香族環構造を意味するものと解されることを意図されてもいる。芳香族若しくは複素環式芳香族環構造の部分は、ここで縮合基であってもよい。
【００１６】
本発明の目的のためには、Ｃ１〜Ｃ４０-アルキル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子若しくはＣＨ２基は、上記した基により置換されていてよく、特に好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル或いはオクチニル基を意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０-アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、又は２-メチルブトキシを意味するものと解される。１〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族又は複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒ１若しくはＲ２により置換されていてもよく、任意の所望の部位で、芳香族又は複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-若しくはトランス-インデノフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、及びベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００１７】
式（１）の化合物の好ましい具体例は、以下に記載される。
【００１８】
式（１）の更に好ましい化合物は、記号Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（各場合、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、Ｓｉ（Ｒ３）２、-Ｏ-、-Ｓ-若しくは-Ｎ（Ｒ３）-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）であり；ここで、２個以上の置換基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってもよいものを表わす。特に好ましい基Ｒ１は、Ｆ、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜５個のＣ原子を有する分岐アルキル基又は５〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基（各場合、１個以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）であり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ１は、互いにモノ或いはポリ環状、脂肪族環構造を形成するものであってよい。
【００１９】
式（１）の更に好ましい化合物は、記号Ｒ２は、１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を表わし、特に好ましくは、１以上の基Ｒ３により置換されていてもよい、６〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を表わす。
【００２０】
式（１）の更に好ましい化合物は、添字ｍは、０、１若しくは２、特に好ましくは０若しくは１を表わす。添字ｍが１を表わすならば、置換基Ｒ１は、好ましくはナフチル基の４位で結合する。
【００２１】
式（１）の更に好ましい化合物は、添字ｎは、０、１若しくは２、特に好ましくは０若しくは１、非常に特に好ましくは０を表わす。
【００２２】
式（１）の更に好ましい化合物は、添字ｏは、０、１若しくは２、特に好ましくは０若しくは１、非常に特に好ましくは０を表わす。添字ｏが１を表わすならば、置換基Ｒ１は、好ましくはアントラセンの２位若しくは６位で結合する。
【００２３】
式（１）の更に好ましい化合物は、その分子量は、４３０〜１２００ｇ/ｍｏｌ、特に好ましくは４３０〜９００ｇ/ｍｏｌである。
【００２４】
２個のナフチル基は同一か異なって置換されてよい。２個のナフチル基は好ましくは同一に置換され、その結果、式（１）の化合物は、ナフチル基上の置換基について対称的である。
【００２５】
式（１）の化合物は、好ましくは、純粋な炭化水素化合物である。
【００２６】
式（１）の化合物は、ナフチル-アントラセン結合についてアトロプ異性を呈する。本発明は、アトロプ異性体混合物を含むＯＬＥＤ及び単離或いは富化アトロプ異性体混合物を含むＯＬＥＤの双方に関する。これは、エナンチオマー及びジアステレオマーの双方に関する。適切なアトロプ異性体の選択は、例えば、化合物の溶解性と電子光学特性に影響することができる。これは、例えば、WO 06/048268に記載されている。
【００２７】
式（１）の好ましい化合物の例は、以下に示される化合物（Ｈ１）乃至（Ｈ２０）である。
【化６】
2009518832.tif 000004
【００２８】
2009518832.tif 000005
【００２９】
式（２）の好ましい化合物の好ましい具体例は、以下に記載される。
【００３０】
式（２）の好ましい化合物の記号Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、６〜１４個のＣ原子を有するアリール、ビアリール若しくはヘテロアリール基、特にアリール若しくはビアリール基を、特に好ましくは、夫々が１以上の基Ｒ４により置換されていてもよいフェニル、ビフェニル若しくはナフチル基を、非常に特に好ましくは１以上の基Ｒ４により置換されていてもよいフェニル基を表わす。式（２）の更に好ましい化合物の記号Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい、５〜１４個の芳香族環原子、特に好ましくは、６〜１０個の芳香族環原子を有するアリーレン若しくはヘテロアリーレン基、特に好ましくは、夫々が１以上の基Ｒ４により置換されていてもよいフェニレン若しくはナフチレン基を、特に１以上の基Ｒ４により置換されていてもよいナフチレン基を表わす。
【００３１】
好ましい基Ｒは、水素、１以上の基Ｒ５により置換されていてもよい、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜５個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル基、またはフェニル若しくはナフチル基を表わす。基Ｒは、特に好ましくは、水素である。
【００３２】
したがって、特別な選好は、フェニル若しくはフェニレン基が１以上の基Ｒ４により置換されていてもよい以下の式（２ａ）の化合物である。
【化７】
2009518832.tif 000006
【００３３】
好ましい基Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ基又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル若しくはアルコキシ基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、Ｓｉ（Ｒ５）２、-Ｏ-、-Ｓ-若しくは-Ｎ（Ｒ５）-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）又は５〜１４個の芳香族環原子を有する一価アリール若しくはヘテロアリール基でよりなる群から選択され；ここで、２個以上の置換基Ｒ４は、互いに環構造を形成するものであってもよい。特に好ましい基Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基又は３〜５個のＣ原子を有する分岐アルキル基又は５〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基（各基は１以上の基Ｒ５により置換されていてもよく、また、各場合、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられていてもよい）又は６〜１０個の芳香族環原子を有する一価アリール若しくはヘテロアリール基よりなる群から選択され；ここで、２個以上の置換基Ｒ４は、互いに環構造を形成するものであってもよい。非常に特に好ましい基Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、メチル、ＣＦ３、エチル、イソプロピル、tert-ブチル、アダマンチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、フェニル、オルト-トリル、メタ-トリル、パラ-トリル、パラ-フルオロフェニル及びＳｉ（ＣＨ３）３から選択される。
【００３４】
式（２）の好ましい化合物の例は、以下に示される化合物（Ｄ１）乃至（Ｄ２０）である。
【化８】
2009518832.tif 000007
【００３５】
2009518832.tif 000008
【００３６】
2009518832.tif 000009
【００３７】
混合物中の式（１）の化合物の割合は、１．０〜９９．９重量％、好ましくは、５０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは、８０．０〜９９．０重量％、特に、９０．０〜９９．０重量％である。
【００３８】
対応して、混合物中の式（２）の化合物の割合は、０．１〜９９．０重量％、好ましくは、０．５〜５０．０重量％、特に好ましくは、１．０〜２０．０重量％、特に、１．０〜１０．０重量％である。
【００３９】
更に、好ましい有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層が使用され、少なくとも一つのこれら層が、少なくとも１つの式（１）の化合物及び少なくとも１つの式（２）の化合物を含むことを特徴とする。これら発光層は、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じる、換言すれば、蛍光若しくは燐光を発することができ、黄色、オレンジ色若しくは赤色光を発光する少なくとも一つの更なる発光化合物も、更なる発光層に使用される。特に好ましいものは、３層構造であり、これら層の少なくとも一つの層は、少なくとも一つの式（１）の化合物及び式（２）の化合物を含み、その３層は青色、緑色及びオレンジ色若しくは赤色発光を呈する。（基本構造については、例えば、WO 05/011013参照。）
式（１）及び式（２）の化合物に加えて、更なる物質が、例えば、正孔-若しくは電子輸送材料が発光層に存在してもよい。
【００４０】
陰極、陽極及び発光層（又は複数の発光層）に加えて、有機エレクトロルミネセンス素子は、更なる層を含んでもよい。これらは、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び/又は電子注入層であり得る。これらの層中の材料は、ドープされていてもよい。しかしながら、これらの各層は必ずしも存在する必要はない。適する正孔輸送材料は、ｐ-ドープされていてもよい先行技術に通常使用されるような芳香族アミンである。適する電子輸送材料は、例えば、金属キレート錯体、例えばＡｌＱ３、電子不足ヘテロ環系化合物、例えばトリアジン誘導体、若しくは、例えば、WO 05/84081及びWO 05/084082に記載されるような芳香族カルボニル或いはホスフィンオキシドを含む化合物であり、夫々、n-ドープされていてもよい。適する電子注入材料は、特に、アルカリ金属及びアルカリ土塁金属のフッ化物並びに酸化物、例えば、ＮａＦ、ＢａＦ２、ＣａＦ２、ＬｉＦ若しくはＬｉ２Ｏである。
【００４１】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華法によって被覆されることを特徴とし、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満、特に好ましくは、１０−７mbar未満の圧力で、真空昇華ユニットで真空蒸着される。
【００４２】
同様に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ(有機蒸気相堆積法)あるいはキャリアーガス昇華を用いて被覆されることを特徴とする。材料は、ここで、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。
【００４３】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングにより、若しくは例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷或いはオフセット印刷、特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）或いはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の式（１）及び式（２）の化合物が、この目的のためには必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換基のみならず適切なアトロプ異性体の選択により達成することができる。
【００４４】
本発明は、更に少なくとも１つの式（１）の化合物が、少なくとも１つの式（２）の化合物と一緒に、昇華法若しくは溶液法、例えば印刷プロセスにより適用されることを特徴とする。
【００４５】
本発明は、更に少なくとも１つの式（１）の化合物と少なくとも１つ式（２）の化合物とを含む混合物に関し、上記選好が同様に混合物に適用される。
【００４６】
本発明は、更に、本発明の化合物の有機電子素子特に有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のための本発明の混合物の使用に関する。
【００４７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、式（２）のエミッターが異なる母体材料に使用されると、先行技術によるシステムと比較してより高い安定性を有するが、それは、著しくより長い寿命から、特に明らかである。
【００４８】
本出願の文脈及びまた以下の例は、ＯＬＥＤ及び対応する表示装置に関する本発明による化合物の使用に向けられている。記載が限定されているのに関わらず、当業者は、更なる発明性を必要とすることなく、本発明による化合物を、他の電子素子での更なる使用のために、例えば、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機光受容器若しくは有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）に使用することができる。
【００４９】
本発明は、更に、本発明による混合物の対応する素子への使用及びこれら素子自体に関する。
【００５０】
本発明は、以下の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定されることを望むものではない。
【００５１】
例
例１：ＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤが、WO 04/058911に記載される一般的プロセスにより製造されるが、これは、特別な状況（例えば、最適な効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。使用された基本構造と材料と層厚（発光層を除いて）は、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【００５２】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））
正孔輸送層（ＨＴＬ）：１０ｎｍの2,2’,7,7’-テトラキス（ジ-パラ-トリルアミノ）-スピロ-9,9’-ビフルオレン（ＨＴＭ−１と略す。）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（N-ナフチル-N-フェニル-4,4’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：材料、濃度及び層厚は表１参照、
電子伝導体（ＥＴＬ）：２０ｎｍのＡｌＱ３、（SynTec社から購入したトリス（キノリナート）アルミニウム（III））
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【００５３】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）及び寿命が測定される。寿命は、当初輝度１０００ｃｄ／ｍ２が半分に低下した時間として定義される。
【００５４】
表１は、ドーパントＤ１を含むいくつかのＯＬＥＤ（例２乃至９）の結果を示し、層厚を含むＥＭＬの組成も、各場合に示される。ドーパントＤ１の構造は以下に示す。
【化９】
2009518832.tif 000010
【００５５】
9,10-ビス（1-ナフチル）アントラセン（Ｈ１）若しくは9,10-ビス（4-メチルナフト-1-イル）アントラセン（Ｈ２、WO 06/048268に記載のように合成、９９％過剰のアトロプ異性体を有する、より低い溶解性のアトロプ異性体）が、本発明の母体材料として使用される。母体材料Ｈ３（9,10-ビス（2-スピロビフルオレニル）アントラセン）、Ｈ４及びＨ５が先行技術の母体材料として比較のために使用される。母体材料は、以下に示す。
【化１０】
2009518832.tif 000011
【００５６】
表１の例から見て取れるように、本発明のエレクトロルミネセンス素子は、先行技術のエレクトロルミネセンス素子と比較して、同等の色座標に対してより高い効率と長い寿命を示す。
【表１】
2009518832.tif 000012
【国際調査報告】
2009518832.tif 000016
2009518832.tif 000017
2009518832.tif 000018
2009518832.tif 000019
2009518832.tif 000020
2009518832.tif 000021