(57)【要約】  光沢のあるおよび非多孔質の表面、特にホワイトボードやドライイレイズボードに書いたり、マークするための乾式消去インクが開示される。該インクは乾燥後目に見える着色の跡を残さないで拭き取りや消すことができる。インクは、溶媒、溶媒に可溶な一つまたはそれ以上の染料、ポリビニルピロリドンのようなフィルム形成樹脂またはその誘導体、ジアミンおよび／または第四級有機アンモニウムハイドロキサイドのような強塩基物質、有機酸またはその塩、およびもし所望すれば剥離剤として供される不揮発性の液体成分、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホワイトボードのような光沢のあるおよび／または非多孔質の表面から拭い取れるか消すことができるインクであって
溶媒と、
溶媒に溶解する少なくとも一つの染料：インクの全重量の０．５から１０重量％と、
フィルム形成樹脂：インクの全重量の１から１０重量％と、
強塩基物質：インクの全重量の０．１から３重量％と、
有機酸またはその塩：インクの全重量の０．１から５重量％とを含むインクにおいて、強塩基物質がジアミンおよび／または第四級有機アンモニウムハイドロキサイドであることを特徴とするインク。
【請求項２】
ジアミンがジアミノヘキサン、エチレンジアミンおよびハイドロキシエチレンジアミンからなるグループから選ばれ、第四級有機アンモニウムハイドロキサイドがテトラアルキルアンモニウムハイドロキサイドとベンジルトリアルキルアンモニウムハイドロキサイドからなるグループから選ばれる請求項１に記載のインク。
【請求項３】
有機酸またはその塩が、脂肪酸またはその誘導体、ジカルボン酸またはその誘導体またはリン酸の誘導体である請求項１または２に記載のインク。
【請求項４】
有機酸またはその塩が、ラウリン酸、パルミチン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、スルホコハク酸−ナトリウム塩、アスコルビン酸パルミトイルおよびリン酸トリデシルからなるグループから選ばれた請求項３に記載のインク。
【請求項５】
さらに不揮発性の液状剥離剤、好ましくはエステルを含む請求項１から４に記載のインク。
【請求項６】
剥離剤がステアリン酸ブチル、グリセリン脂肪酸エステル、オレイン酸エステル、アジピン酸２−エチルヘキシルエステル、セバシン酸２−エチルヘキシルエステル、フタル酸エステルおよびリン酸エステルからなるグループから選ばれた請求項５に記載のインク。
【請求項７】
剥離剤がインクの全重量の１から２０重量％含まれている請求項５から７に記載のインク。
【請求項８】
フィルム形成樹脂がポリビニルピロリドンまたはその誘導体からなる請求項１から７に記載のインク。
【請求項９】
染料がインクの全重量の０．５から１０重量％含まれ、およびポリビニルピロリドンが１から１０重量％含まれている請求項８に記載のインク。
【請求項１０】
請求項１から９に記載のインクを入れる容器と、該容器に液状連絡しているペン先とから構成されて成る筆記用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許の出願は、２００６年７月１４日に出願された独国特許Ｎｏ．１０  ２００６  ０３２  ６９７．０に対して優先権を請求し、ここで説明されるようにその特許の内容は参照により組み入れられる。
【０００２】
本発明は、非多孔質および／または光沢のある表面、例えばホワイトボード、に適したインクに関する。該インクは、ホワイトボードでは乾いた後に表面に目に見えるおよび／または着色の跡を残さないように表面から拭き取ることができるか、消すことができる。
【背景技術】
【０００３】
ホワイトボードやドライイレイズボードのような光沢性の表面に書かれたり、印を付けたりする時、目に付く着色の跡を残さないで乾いた後拭き取れるか、消すことができるインクが多く使用される。該表面は再び書くことができる。そのような書くボードは、一般的に外観上非常に平滑で、本質的に非多孔質の硬くて白い表面で特徴付けられる。
【０００４】
これまでそのような用途に適したインクは顔料の形の着色剤を含んでおり、これらはインク中に細かく分散し、分散剤を使用して懸濁状態に保たれている。しかし、そのような顔料含有液体インクの不都合な性質は、筆記具の中や上に備え付けられた容器の中でしばしば使用前に沈澱することである。その結果、液体インクの顔料の量が減り、このインクで書かれたイメージがかなりかすれる。
【０００５】
可溶性の染料を含むインクは、ドライイレイズボードに書くためには一般的には使用されない。それは、染料が乾燥後ドライイレイズボードの表面に強く接着し過ぎ、従って消すのが難しくなるか、全く消すことができなくなるか、表面をきれいにするために追加の溶媒の使用を余儀なくされるからである。しかし、特許文献１には最近ホワイトボード用の染料を含むインクが開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、光沢のあるおよび／または非多孔質の表面、例えばホワイトボードに使用するに適した改良された乾式消去インクを提供することである。該インクは、染料の媒体として使用する溶媒中に溶けている一つまたはそれ以上の種類の染料を含んでいても、乾燥後完全にまたは実質的に完全に消すことができる性質を有している。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のインクは、溶媒と、溶媒に可溶な一つまたはそれ以上の種類の染料と、ポリビニルピロリドンおよび／またはその誘導体のようなフィルム形成樹脂と、ジアミンおよび／または第四級有機アンモニウムハイドロキサイドのような強塩基物質と、有機酸および／またはその塩と、任意に剥離剤（release agent）としての不揮発性の液体化合物とを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
溶媒は基剤(base)の液体、即ち染料のキャリアまたはベヒクルであり、そして本発明のインクの上記他の成分は溶媒中に混合、または好ましくは溶解される。
【０００９】
溶媒としては、アルコール（例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール）、酸エステル（例えば酢酸ブチル）、エーテル（例えばプロピレングリコール  モノエチルエーテル）またはケトン（メチルエチルケトン）などの揮発性の無毒性の液体が好ましく使用される。溶媒は個々に使用してもよく、または二つまたはそれ以上の溶媒を組み合わせて使用してもよい。有機溶媒が好ましい。
【００１０】
溶媒に溶解するまたは可溶な、好ましくは完全にまたは実質的に完全に溶解するまたは可溶な好適な染料の代表的な例は、これに限らないがthe Society of Dyers and Colourists  と  the American Association of Textile and Chemists and Coloristsから出版されているカラーインデックスにリストアップされている可溶性染料である。これらの染料は参照として本発明に組み入れられる。好ましい染料は  “Solvent Dyes”の区分にリストアップされている。
【００１１】
好適な染料のさらなる例は、これに限らないが、“Orasol”（登録商標） Blue BL(Cibe-Specialty Chemicals社製)、“Neozapon”（登録商標）Black X59(BASF社製)および“Neozapon”（登録商標）Red471(BASF社製)である。
【００１２】
純粋な染料または異なった染料の混合物が本発明の説明に従って使用される。
【００１３】
染料また染料の混合物は、インクの全重量の０．５から１０重量％で使用されるのが好ましい。蛍光染料が使用される時は、染料の使用する量はインクの全重量の０．５から４重量％、好ましくは０．５から２．５重量％である。
【００１４】
フィルム形成樹脂として、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、それ自体使用してもよく、または例えば酢酸ビニルとの混合物として使用してもよい。加えてまたは代わりにポリビニルピロリドンの誘導体を単独で使用することも、または非多孔質の表面への適用においてフィルム形成を容易にする他の化合物と組み合わせて使用してもよい。比較的低分子量のポリビニルピロリドンが特に好ましい。好適なフィルム形成樹脂の代表的な例は、これに限らないがPolyvinylpyrrolidone 30 または“Povidon”（登録商標）K30(Fluka社製)、“Luviskol”（登録商標）（BASF社製）および“Kollidon”（登録商標） (BASF社製)である。ＰＶＰまたはそれの誘導体の使用量は、インクの全重量の１から１０重量％、好ましくは３から８重量％である。
【００１５】
加えてポリ酢酸ビニルで変性したポリビニルピロリドンのような変性したポリビニルピロリドンのポリマーも使用してもよい。さらに有用なフィルム形成樹脂の他の例は、これに限らないが、アラビアゴム、ロジン、またはシェラックのような天然樹脂、ロジンエステル、水素化ロジン、マレイン酸樹脂変性ロジンまたはフェノール樹脂変性ロジンのような変性ロジン、フェノール樹脂、エチルセルロース樹脂やアセチルセルロース樹脂のようなセルロース系樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル樹脂、石油樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（例えば“Luviskol”（登録商標）VA 37E）および／またはポリアクリル酸エステル樹脂である。これらのフィルム形成樹脂の二つまたはそれ以上の混合物も本発明の説明の従えば使用してもよい。
【００１６】
強塩基物質としては、水酸化物および／またはアミンを使用するのが好ましい。好適な水酸化物の例は、これに限らないが、テトラアルキル（Ｃ１−Ｃ４が好ましい）アンモニウムハイドロオキサイドとベンジルトリアルキル（Ｃ１−C４好ましい）アンモニウムハイドロオキサイド、さらに好ましくは、テトラエチルアンモニウムハイドオキサイドとベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドのような第四級有機アンモニウムハイドロキサイドである。好適なアミンの例は、これに限らないが、例えばジアミノヘキサン、エチレンジアミンおよびハイドロキシエチレンジアミンのようなジアミンである。強塩基物質はインクの全重量の０．１から３重量％、さらに好ましくは０．５から２重量％で使用される。
【００１７】
有機酸の代表的な例は、これに限らないが、脂肪酸またはそれの誘導体、ジカルボン酸またはそれの誘導体、またはリン酸誘導体である。脂肪酸の代表的な例は、これに限らないが、ラウリン酸とパルミチン酸である。ジカルボン酸またはその誘導体の代表的な例は、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、スルフォコハク酸−ナトリウム塩およびパルミトイルアスコルビン酸である。リン酸誘導体の非限定的な例はリン酸トリデシルである。有機酸は、インクの全重量の０．１から５重量％、さらに好ましくは０．５から３重量％である。
【００１８】
不揮発性の液体化合物は、乾いたインクをより容易に消したり、拭いたりできるようにする剥離剤として任意に使用できる。本発明の説明に従う好ましい剥離剤は、制限はないが、例えばステアリン酸ブチルのようなモノカルボン酸エステル、例えばグリセリルトリカプリレートのようなグリセリン脂肪酸エステル、オレイン酸エステルまたはアジピン酸２−メチルヘキシルエステル、セバシン酸２−エチルヘキシルエステル、フタル酸エステルのようなジカルボン酸エステル、および／またはリン酸エステルなどのエステルである。上に述べたエステルは個々に使用してもまたはそれらの組み合わせでもよい。剥離剤は、好ましくはインクの全重量の１から２０重量％、さらに好ましくは３から１２重量％で使用される。
【００１９】
本発明のインクの組成は、消去できるマーカーインクの形態の時は任意に湿潤剤、界面活性剤、保存料，消泡剤、および／またはｐＨ調節剤を好適に含んでいてもよい。これらの物質と機能はよく知られており、ここでの説明は実施例によるのみである。一般的にインクの組成の安定性が悪くならない限り、および所望する使用期間安定している限り、添加剤はどのような効果的な量でも使用できる。
【００２０】
本発明のインクは長期間安定であり、適用された染料に応じて強固に書かれたイメージを与え、および乾燥後目に見える痕跡を残さずに光沢のあるおよび／または非多孔質の表面から拭き取るか消すことができる。
【００２１】
理論に縛られたくはないが、本発明のインクの優れた性質は、使用する染料とインクの中に含まれる他の成分とのコンプレックスの形成が寄与していると考えられる。該他の成分は特にフィルム形成樹脂（例えばポリビニルピロリドン）と強塩基物質（例えばジアミン）であり、該コンプレックスはインクが使用される目的物の表面の中に染料が浸透するのを防いだり、妨げたりする。
【００２２】
本発明のインクは商業的に利用できる全てのボード、特にプレゼンテーションの目的や学校で広く利用されているホワイトボードで使用できる。その表面は例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ＰＶＣ，メラミン樹脂、エナメル等から作製されている。
【００２３】
本発明のインクは、ホワイトボードのような不浸透性表面へのマーキンングや製図のために、例えばマーキング用具または筆記用具のような送達システムで好適に供給される。代表的な筆記用具は、本発明のインク組成物を入れる容器を含み、一般的に従来のマーカーの形状をとる。例えば筆記用具はペン先、好ましくは多孔質で弾力のあるペン先で毛細管作用でインクの容器からインクを吸い出すことができ、表面にインクを供給する。好ましいペン先はこれに限らないが、くっ付けられた繊維のペン先、フェルトのペン先および焼結されたプラスチックのペン先である。インクを入れるマーカーの容器はどのような標準的なマーカー送達システムでもよい。該送達システムはこれに限らないが、アセテート、ポリエステル、またはポリプロピレン繊維システムからなる。加えて繊維を使用しないシステムも利用できる。
【００２４】
３つの異なったカラーのインク用の代表的な組成を以下の実施例で示す。実施例の数字はインクの全重量を基にしている。
【実施例１】
【００２５】
（青インク）
３％    ポリビニルピロリドン  Ｋ３０
８％    ステアリン酸ブチル
１％    スルホコハク酸エステル、ナトリウム塩
１％    ジアミノヘキサン
１％    シリコンオイル  Ｌ０５1
３％    “Orasol”（登録商標）Blue BL
１００％になるに必要なエタノール
【実施例２】
【００２６】
（赤インク）
３％    “Luviskol”（登録商標）VA 37E
５％    セバシン酸２−エチルヘキシルエステル
２％    リン酸トリデシル
１％    テトラエチルアンモニウムハイドロキサイド
３％    “Neozapon”（登録商標）Red 471
１００％になるに必要なエタノール
【実施例３】
【００２７】
（黒インク）
６％    “Kollidon”（登録商標）12PF
４％    グリセリルトリカプリレート
１％    ベンジル  トリメチル  アンモニウムハイドロキサイド
２％    ラウリン酸
５％    “Neozapon”（登録商標）Black X59
１００％になるに必要なエタノール
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】米国特許出願  第２００６／００６３８５６号明細書
【国際調査報告】
2009543891.tif 000002
2009543891.tif 000003