(57)【要約】船舶用２ストロークディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、（１）該エンジンの性能特性を監視する手順；（２）該エンジンの該性能特性を改変する潤滑組成物を選択する手順であって、該潤滑組成物が：（ｉ）１つ以上の過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第一の液体；（ｉｉ）１つ以上の中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含むが、但し、該第一の液体が有するΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（該液体中の全添加剤の重量％）の比率が、該第二の液体の比率を上回ることを条件とする、第二の液体；及び（ｉｉｉ）潤滑粘度の油を含む第三の液体、を含む少なくとも３種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される手順；ならびに（３）手順（２）の潤滑組成物を該エンジンに供給する手順、を含む方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
船舶用２ストロークディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、
（１）前記エンジンの性能特性を監視する手順；
（２）前記エンジンの前記性能特性を改変する潤滑組成物を選択する手順であって、前記潤滑組成物が：
（ｉ）１つ以上の過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第一の液体；
（ｉｉ）１つ以上の中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第二の液体であるが、但し、前記第一の液体が有するΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（前記液体中の全添加剤の重量％）の比率が、前記第二の液体の比率を上回ることを条件とする、第二の液体；及び
（ｉｉｉ）潤滑粘度の油を含む第三の液体、
からなる群から選択される少なくとも２種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される、手順；ならびに
（３）手順（２）の潤滑組成物を前記エンジンに供給する手順であるが、但し、前記潤滑組成物が前記第一の液体又は前記第二の液体の少なくとも１つを含むことを条件とする、手順、
を含む方法。
【請求項２】
前記潤滑組成物のＴＢＮが２０〜１００である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記性能特性が前記燃料の前記硫黄含有量又は前記潤滑剤の前記ＴＢＮを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記船舶用２ストロークディーゼルエンジンが、０．６５〜１．３ｇ／ｋｗ・時の潤滑剤供給速度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記潤滑組成物が、２〜８種類又は３〜４種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
液体（ｉ）の前記過塩基性清浄剤が、少なくとも２００のＴＢＮを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記中性清浄剤が２００未満のＴＢＮを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が、サリチル酸塩、サリキサレート、スルホン酸塩、石炭酸塩、又は混合基質清浄剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記第一の液体が、ＴＢＮが少なくとも３００の過塩基性スルホン酸塩清浄剤を含み、前記第二の液体が、ＴＢＮが２００未満の石炭酸塩洗浄剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第一及び第二の両液体のΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（前記液体中の全添加剤の重量％）の比率が０ではない、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記潤滑粘度の油が、新しいシステム油、使用済みのシステム油、重質の中性基油、ブライトストック、又は高分子増粘剤、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
船舶用２ストロークディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、
（１）前記エンジンの性能特性を監視する手順；
（２）前記エンジンの前記性能特性を改変する潤滑組成物を選択する手順であって、前記潤滑組成物が：
（ｉ）１つ以上の過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第一の液体；
（ｉｉ）１つ以上の中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第二の液体であるが、但し、前記第一の液体が有するΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（前記液体中の全添加剤の重量％）の比率が、前記第二の液体の比率を上回ることを条件とする、第二の液体；及び
（ｉｉｉ）潤滑粘度の油を含む第三の液体、
を含む少なくとも３種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される、手順；ならびに
（３）手順（２）の潤滑組成物を前記エンジンに供給する手順、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、エンジン性能を監視し、適宜添加剤パッケージを添加することにより、内燃機関を潤滑する方法に関する。本発明は更に、少なくとも３種の液体から調製した、前記方法に好適な組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
船舶用２ストロークディーゼル内燃機関の船舶用ディーゼルシリンダーには、特にシリンダーライナーとピストンリングの摩耗を減らし清浄度を改善するために、種々の添加剤を含むＴＢＮ  ４０又はＴＢＮ  ７０の潤滑剤を供給することが知られている。多くの場合、エンジンの動作温度及び動作圧力は極めて高いことから、シリンダー内壁に適用した潤滑粘度の油の被膜は剥がれてしまい、堆積物によって摩耗が増大すると共に、清浄度が低下する。
【０００３】
更に、一般的な船舶用ディーゼルシリンダーの潤滑剤は、１時間につき約１．２〜１．３ｇ／ｋｗの割合で処理される。しかし、一般的な供給速度と高硫黄燃料で処理される船舶用ディーゼルシリンダーの潤滑剤は、ＳＯｘ（硫黄酸化物）、ＮＯｘ（窒素酸化物）及び粒子状物質（煤煙、硫黄酸化物等）の排出量が多くなる。そこで低硫黄燃料を使用すれば、船舶用ディーゼルエンジンの作動時における潤滑剤の供給速度を低減し、ＳＯｘ及びＮＯｘの排出量を削減することが可能になると考えられる。
【０００４】
しかし、燃料の硫黄含有量にはばらつきがあることから、燃焼時に生じる硫酸を中和するのに必要となる塩基量の変化に応じて、ＴＢＮの値も変動する。清浄剤等の、ＴＢＮを与える添加剤パッケージ中に未反応の化合物が過剰に存在すると、堆積物が形成される可能性がある。燃料の硫黄含有量の差を克服するには、異なるＴＢＮで使用するための２種類以上の潤滑組成物を個別に用意することができる。これらの潤滑組成物は、一方が低硫黄燃料に好適な４０〜５０のＴＢＮを有するのに対して、もう一方は７０以上のＴＢＮを有し、高硫黄燃料に使用される。
【０００５】
従って、潤滑組成物の変動する計測速度を考慮しながら、煤煙及び堆積物の形成、ならびに硫酸の最適な中和に必要となるＴＢＮ値を制御する方法が有るのが望ましいと考えられる。本発明はこのような方法を提供する。
【０００６】
特許文献１（Ａ１）には、実際のエンジンの状態に応じて潤滑剤の流量を変更する機器の使用方法が開示されている。本方法では、塩基価を測定するＸＲＦ又はＩＲ等の機器を使用して１つ以上のエンジンパラメータを定期的に監視する。測定したエンジンパラメータは、エンジンへの潤滑剤の供給速度を計算するために使用される。
【０００７】
特許文献２（Ａ１）には、全損式潤滑システムの１つ以上のエンジンパラメータを定期的に監視し、これらのエンジンパラメータをもとに、作動中にエンジンに適用する改変した塩基性潤滑剤を作り出すために塩基性溶液に添加する必要がある第二の液体の量を計算する方法が開示されている。
【０００８】
特許文献３（Ａ１）には、実際の動作条件に応じてエンジンの潤滑油の特性をリアルタイムに最適化する装置及びプロセスが開示されている。このプロセスは、塩基性潤滑剤を再循環させるシステム、及び該当箇所の１つ以上のシステム条件パラメータを反復して測定することによって、潤滑剤の特性をオンラインで変更することを含む。このプロセスでは、潤滑剤に添加する第二の液体の量を計算した後、第二の液体を塩基性溶液と混合して、改変した塩基性潤滑剤を作り出し、該当箇所に適用する。
【０００９】
特許文献４（Ａ１）には、粘度が１５〜２７ｍｍ２／ｓ（又はｃＳｔ）であり、粘度指数が少なくとも９５であり、ＴＢＮが少なくとも４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるディーゼルシリンダー油が開示されている。この油は、１００℃におけるＳＵＳ粘度が７２５以下の中性のベースストックであり、油の２〜１５重量％は、１００℃における粘度が１５００〜８０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の液体ポリイソブチレンである。
【特許文献１】米国特許出願第２００３／０１９６６３２号明細書
【特許文献２】米国特許出願第２００３／０１５９６７２号明細書
【特許文献３】米国特許出願第２００３／０１８３１８８号明細書
【特許文献４】国際公開第９９／６４５４３号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
一実施形態において、本発明は、船舶用２ストロークディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、
（１）前記エンジンの性能特性を監視する手順；
（２）前記エンジンの前記性能特性を改変する潤滑組成物を選択する手順であって、前記潤滑組成物が：
（ｉ）１つ以上の過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第一の液体；
（ｉｉ）１つ以上の中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第二の液体であるが、但し、前記第一の液体が有するΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（前記液体中の全添加剤の重量％）の比率が、前記第二の液体の比率を上回ることを条件とする、第二の液体；及び
（ｉｉｉ）潤滑粘度の油を含む第三の液体、
からなる群から選択される少なくとも２種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される、手順；ならびに
（３）手順（２）の潤滑組成物を前記エンジンに供給する手順であるが、但し、前記潤滑組成物が前記第一の液体又は前記第二の液体の少なくとも１つを含むことを条件とする、手順、
を含む方法を提供する。
【００１１】
一実施形態において、本発明は、船舶用２ストロークディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、
（１）前記エンジンの性能特性を監視する手順；
（２）前記エンジンの前記性能特性を改変する潤滑組成物を選択する手順であって、前記潤滑組成物が：
（ｉ）１つ以上の過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第一の液体；
（ｉｉ）１つ以上の中性清浄剤又は過塩基性清浄剤が含まれる添加剤パッケージ、及び場合によりその他の機能添加剤を含む第二の液体であるが、但し、前記第一の液体が有するΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（前記液体中の全添加剤の重量％）の比率が、前記第二の液体の比率を上回ることを条件とする、第二の液体；及び
（ｉｉｉ）潤滑粘度の油を含む第三の液体、
を含む少なくとも３種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される、手順；ならびに
（３）手順（２）の潤滑組成物を前記エンジンに供給する手順、
を含む方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上述のような内燃機関を潤滑する方法を提供する。
【００１３】
幾つかの実施形態において、本方法は、ＴＢＮ（ｍｇ／ＫＯＨ）が２０〜１００又は３０〜８０の少なくとも２種類及び／又は３種類の液体を混合することによって調製される潤滑組成物を必要とする。一般的に、潤滑組成物は、４０又は７０のＴＢＮを有する。
性能特性の監視
監視することができるエンジンの性能特性には、摩耗、エンジン負荷、ＴＢＮの変動、堆積物、又は腐食が含まれ、これらは直接監視することもできれば、間接的に監視することもできる。摩耗は、シリンダーライナーから擦り取った潤滑剤中に存在する金属又は金属酸化物の粒子を測定することを含めた多くの技法によって測定することができる。エンジン性能を監視するその他の例には、燃料の硫黄含有量、エンジンの負荷、及び潤滑剤のＴＢＮを測定することが含まれる。エンジンの性能特性を監視する可能な技法の更に詳細な説明については、米国特許出願第２００３／０１５９６７２号に開示されている。
【００１４】
一実施形態において、潤滑剤のＴＢＮは、開放型全損潤滑システムから、使用済みの潤滑剤の全塩基価を測定する方法であって、（ａ）使用済みの潤滑剤に浸漬した電極間にＡＣ電圧信号を印加する手順、（ｂ）印加信号に対する使用済み潤滑剤に依存した反応を測定する手順、及び（ｃ）測定した応答から使用済み潤滑剤の塩基価を測定する手順を含む、方法によって測定することができる。潤滑剤のＴＢＮを測定する方法のより詳細な説明については、同時係属出願の米国特許出願第１１／２５０２７４号（発明者：Ｂｏｙｌｅ、Ｋａｍｐｅ、及びＬｖｏｖｉｃｈ）に開示されている。
【００１５】
一実施形態において、監視されるエンジンの性能特性は、燃料の硫黄含有量及び／又は潤滑剤のＴＢＮを含む。
【００１６】
幾つかの実施形態において、エンジンは、種々の潤滑剤供給速度で作動させることができる。好適な潤滑剤供給速度の例は、０．６５〜１．３ｇ／ｋｗ・時（即ちエンジン出力１ｋｗ当たりのｇ／時）、０．６５〜１．２ｇ／ｋｗ・時、又は０．７〜１．１ｇ／ｋｗ・時の範囲である。
潤滑組成物
本方法は、エンジンの性能特性を改変するために潤滑組成物を選択することを必要とする。一実施形態において、潤滑組成物は、少なくとも３種類の液体又は、或いは少なくとも２種類の液体をｉｎ  ｓｉｔｕ制御により混合することによって調製される。
【００１７】
制御下の混合は、当該技術分野で既知の何れの混合プロセスによっても実行することができるが、但し、エンジンの特性を改変するのに必要な潤滑組成物を提供するように、添加剤の量が計測されることを条件とする。
【００１８】
幾つかの実施形態において、必要な液体の数は、２若しくは３〜８種類、又は３〜６種類、又は３〜４種類である。一実施形態において、液体の数は３種類である。
【００１９】
Σ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（液体中の全添加剤の重量％）の比率において、液体中の全添加剤の重量％は、過塩基性清浄剤の重量％、及びその他の機能添加剤の重量％を含む。
【００２０】
一実施形態において、第一及び第二の両液体のΣ（過塩基性清浄剤の重量％）／Σ（液体中の全添加剤の重量％）の比率は、０以外である。
【００２１】
第一及び／又は第二の液体中の過塩基性清浄剤は、サリチル酸塩、サリキサレート、スルホン酸塩、石炭酸塩、又は混合基質清浄剤を含む。
【００２２】
第一及び／又は第二の液体中の中性清浄剤は、サリチル酸塩、サリキサレート、スルホン酸塩、石炭酸塩、又は混合基質清浄剤を含む。
【００２３】
過塩基性清浄剤は、一般的に少なくとも２００、又は少なくとも２３０、又は少なくとも３００のＴＢＮを有する。ＴＢＮの上限値には、６００、５５０又は５００が含まれる。ＴＢＮの好適な範囲には、２００〜６００、又は２３０〜５５０が含まれる。
【００２４】
中性清浄剤は、一般的に２００未満、又は１７５未満のＴＢＮを有する。中性清浄剤のＴＢＮの範囲の例には、１〜２００、又は２０〜１７５が含まれる。
【００２５】
一実施形態において、混合基質清浄剤（しばしば複合／混合（ｃｏｍｐｌｅｘ／ｈｙｂｒｉｄ）清浄剤と称する）は、国際特許公開第９７／４６６４３号、国際特許公開第９７／４６６４４号、国際特許公開第９７／４６６４５号、国際特許公開第９７／４６６４６号、及び国際特許公開第９７／４６６４７号等に記載の通り調製される。混合基質は、米国特許出願第２００５／０１５３８４７号の段落番号２１〜２６においても定義されている。一般的に、混合基質清浄剤は、場合によりサリチル酸塩の存在下で、スルホン酸塩及び石炭酸塩の複合／混合物を含む。
【００２６】
一般的に、液体１は、全添加剤に対する過塩基性清浄剤の比率が、第二の液体よりも高い。
【００２７】
一実施形態において、第一の液体は、過塩基性清浄剤の重量％が、第二の液体中の過塩基性清浄剤の重量％を超える。
【００２８】
一般的に、第一の液体は、含有する過塩基性清浄剤の重量％が、含有する清浄剤の総量の５０重量％〜１００重量％、又は５５重量％〜９０重量％を超える。
【００２９】
一般的に、第二の液体は、含有する過塩基性清浄在の重量％が、含有する清浄剤の総量の０重量％〜５０重量％未満、又は５重量％〜４５重量％である。
【００３０】
一実施形態において、第一の液体は、ＴＢＮが少なくとも３００の過塩基性スルホン酸塩清浄剤を含み、第二の液体は、ＴＢＮが２００未満の石炭酸塩清浄剤を含む。
第三の液体
第三の液体は、潤滑粘度の油を含む。一般的に、潤滑粘度の油は、２ｍｍ２／ｓ〜４０ｍｍ２／ｓ又は５０ｍｍ２／ｓの粘度を有する。潤滑粘度の油の好適な例は、新しい（即ち、新品又は未使用の）及び／又は使用済みのシステム油（軽質の中性基油と呼ばれる場合もある）、重質の中性基油、ブライトストック、又は高分子増粘剤、又はこれらの混合物を含む。
【００３１】
このような油には、天然及び合成油、水素化分解、水素添加及び水素化仕上げにより誘導される油、未精製、精製及び再精製の油、ならびにこれらの混合物が含まれる。水素処理されたナフテン油も又、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈの天然ガス液体燃料化合成法によって調製された油ならびにその他の天然ガス液体燃料化油と同様に知られており、使用することができる。一実施形態において、天然ガス液体燃料化油において使用される場合には、本発明の分散剤混合物が有用である。
【００３２】
一実施形態において、第三の液体の原料は、２ストロークエンジンの新しい又は使用済みのクランクケースシステム油又は追加の処理のないシステム油タンクの新しいシステム油である。一実施形態において、使用済みのシステム油は、シリンダー潤滑剤として使用できるようにするために、添加剤パッケージと一緒に追加される。
【００３３】
一実施形態において、潤滑組成物は、ＳＡＥ５０グレードの潤滑剤である。
【００３４】
高分子増粘剤には、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、水素付加したスチレン−イソプレンポリマー、水素付加したラジカルイソプレンポリマー、ポリアクリル酸エステル（ポリメタクリル酸エステル）、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン（ポリイソブチレン等）、ポリアルキルメタクリル酸塩、及び無水マレイン酸−スチレンコポリマーが含まれる。一実施形態において、高分子増粘剤はポリイソブチレンを含まず、別の実施形態において、高分子増粘剤はポリイソブチレンである。一実施形態において、高分子増粘剤はポリアクリル酸塩（ポリメタクリル酸塩）である。
【００３５】
幾つかの実施形態において、高分子増粘剤は、８０００を超える、又は８４００以上、少なくとも１０，０００、又は少なくとも１５，０００、又は少なくとも２５，０００、又は少なくとも３５，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。高分子増粘剤は一般的に、Ｍｗの上限がないが、一実施形態において、Ｍｗは、２，０００，０００未満であり、別の実施形態においては５００，０００未満であり、更に別の実施形態においては１５０，０００未満である。一実施形態において、Ｍｗの好適な範囲の例には、１２，０００〜１，０００，０００が含まれ、別の実施形態においては２０，０００〜３００，０００が含まれ、更に別の実施形態においては３０，０００〜７５，０００が含まれる。
第一及び第二の液体中の機能添加剤
一般的に本発明は更に、第一及び／又は第二の液体の少なくとも１つに含まれる場合があるその他の機能添加剤を提供する。場合により、潤滑組成物には、金属不活性化剤、分散剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、抗スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの機能添加剤を含む。一般的に、完全に配合される潤滑油は、これらの機能添加剤の１つ以上を含む。
【００３６】
一実施形態において、任意の機能添加剤の総併用量は、潤滑組成物の０又は０．０１〜２５重量パーセントであり、別の実施形態においては０又は０．０１〜２０、更に別の実施形態においては０又は０．０１〜１５であり、又更に別の実施形態においては０．０５又は０．１又は０．５〜１０重量パーセントである。
耐摩耗剤
本発明の一実施形態において、潤滑組成物は、ヒドロカルビルジチオリン酸の金属塩等の耐摩耗剤も更に含む。ヒドロカルビルジチオリン酸の金属塩の例には、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（しばしばＺＤＤＰ、ＺＤＰ、又はＺＤＴＰと称する）が含まれる。好適なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物の例には、ブチル／ペンチル、ヘプチル、オクチル、ノニル・ジチオリン酸亜鉛塩又はこれらの混合物の反応生成物が含まれる。
【００３７】
代替の実施形態において、耐摩耗剤は無灰であり、即ち、耐摩耗剤は金属を含まない。一実施形態において、金属を含まない耐摩耗剤は、アミン塩である。無灰耐摩耗剤は、多くの場合、硫黄、リン、ホウ素を含む原子又はこれらの混合物を含有する。
分散剤
本発明は場合により、分散剤も更に含む。分散剤は公知であり、灰含有分散剤又は無灰型分散剤を含み、「無灰」分散剤は、潤滑剤のその他の構成成分と混合する前に、硫酸塩灰分を形成する金属を含まないため、このような名称になっている。混合後は当然ながら、その他の構成成分から金属イオンを得ることができるが、依然として一般的には「無灰分散剤」と称される。分散剤は、単独又はその他の分散剤と併用して使用することができる。一実施形態において、無灰分散剤は、灰形成金属を含有しない。無灰型分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合する極性基によって特徴付けけられる。一般的な無灰分散剤は、アルケニルスクシンイミド等のＮ置換長鎖炭化水素スクシンイミドを含む。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、ポリイソブチレン置換基の分子量平均数が一実施形態において３５０〜５０００であり、別の実施形態において５００〜３０００であるポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。スクシンイミド分散剤及びそれらの製法は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。スクシンイミド分散剤は一般的に、ポリアミン、一般的にポリ（エチレンアミン）から形成されるイミドである。
【００３８】
本発明の一実施形態において、分散剤は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド複合体を形成するために、ポリイソブチレン、アミン、及び酸化亜鉛から誘導される。
【００３９】
一実施形態において、分散剤は、半エステル、エステル、又は長鎖アルケニルコハク酸／無水物等の長鎖炭化水素アシル化剤の塩から誘導される。
【００４０】
別のクラスの無灰分散剤は、マンニッヒ塩基である。マンニッヒ分散剤は、アルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）とアルキルフェノールとの反応生成物である。アルキル基は、一般的に少なくとも３０個の炭素原子を含有する。
【００４１】
分散剤は、種々の薬剤の何れかとの反応による従来の方法によって後処理することもできる。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール又はその誘導体、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換した無水コハク酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、及びリン化合物がある。
【００４２】
本発明の一実施形態において、分散剤は、ホウ酸の種々の形態（メタホウ酸、ＨＢＯ２、オルトホウ酸、Ｈ３ＢＯ３、及び四ホウ酸、Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、及びアルキルホウ酸塩からなる群から選択される種々の薬剤を使用してホウ酸塩化される。
【００４３】
ホウ酸塩化した分散剤は、ホウ素化合物とＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミドを混合して、一実施形態においては８０℃〜２５０℃の、別の実施形態においては９０℃〜２３０℃の、更に別の実施形態においては１００℃〜２１０℃の好適な温度で、望ましい反応が起こるまで加熱することによって製造することができる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドに対するホウ素化合物のモル比は、一般的に１０：１〜１：４であり、別の実施形態においては４：１〜１：３であり、更に別の実施形態においては約１：２である。反応を実行する際には不活性の液体を使用することができる。前記液体には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、及びこれらの混合物が含まれる場合がある。
【００４４】
その他の使用できる機能添加剤には、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、及びこれらの混合物を含めた酸化防止剤（一実施形態において、潤滑組成物は酸化防止剤を含まない）；オクタン酸オクチルアミンを含めた腐食抑制剤；ドデセニルコハク酸又は無水物の縮合生成物、及びポリアミン及びオレイン酸等の脂肪酸；ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、又は２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体を含めた金属不活性化剤；アクリル酸エチル及び２エチルヘキシルアクリル酸塩及び場合により酢酸ビニルのコポリマーを含めた発泡防止剤；トリアルキルリン酸塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及び（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含めた抗乳化剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリル酸塩、ポリアクリル酸塩、又はポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤；ならびにアミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリン、カルボン酸及びポリアルキレンポリアミン及びアルキルリン酸アミン塩の縮合生成物等の脂肪酸誘導体を含めた摩擦調整剤がある。
【００４５】
ｉｎ  ｓｉｔｕ混合条件には、一実施形態においては１５℃〜１３０℃の、別の実施形態においては２０℃〜１２０℃の、更に別の実施形態においては２５℃〜１１０℃の温度；一実施形態においては３０秒〜４８時間の、別の実施形態においては２分〜２４時間の、更に別の実施形態においては５分〜１６時間又は２０分〜４時間の期間；ならびに一実施形態においては８６ｋＰａ〜２７０ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）の、別の実施形態においては９２ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）の、更に別の実施形態においては９５ｋＰａ〜１３０ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の圧力が含まれる。
【００４６】
以下の実施例は、本発明の実例を提供するものである。これらの実施例は網羅的なものではなく、本発明の範囲を制限することを目的としたものではない。
【実施例】
【００４７】
調製例１〜３
調製例１〜３は、それぞれ液体１、液体２及び液体３である。
【００４８】
液体１は、基油、ＴＢＮ４００のスルホン酸塩３０．８重量％、ＴＢＮ１５０の石炭酸塩１１．２重量％を含む。液体１はＴＢＮ１４０を有する。
【００４９】
液体２は、基油、ＴＢＮ４００のスルホン酸塩１５．８重量％、ＴＢＮ１５０の石炭酸塩１１．２重量％を含む。液体２はＴＢＮ８０を有する。
【００５０】
液体３は、船舶用ディーゼルシステム油を含む。
実施例１〜１４
実施例１〜１４は、液体１〜３を混合することによって調製される船舶用ディーゼルシリンダーの潤滑剤である。潤滑剤は、２ストローク船舶用ディーゼルエンジンが潤滑剤供給速度を減少し、及び／又は燃料の硫黄含有量を変動させることを可能にするのに好適な、効果的且つ充分な洗浄力及び耐摩耗機能を提供する。調製する潤滑剤は表１〜３に示す。
【００５１】
（表１：燃料硫黄を発生した酸を中和する種々のＴＢＮの潤滑剤）
【００５２】
【表１】
2009511821.tif 000002
（表２：低下した潤滑剤の供給速度に好適なＴＢＮ７０潤滑剤）
【００５３】
【表２】
2009511821.tif 000003
ＭＤＣＬ：船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤
（表３：低下した潤滑剤の供給速度に好適なＴＢＮ４０潤滑剤）
【００５４】
【表３】
2009511821.tif 000004
以上において本発明を説明してきたが、本明細書を読んだ当業者には本発明の種々の改変が明らかになることを理解されたい。従って、本明細書に開示される本発明は、添付の特許請求の範囲に含まれる改変を網羅することが意図されると理解されたい。
【００５５】
上に言及する文書は何れも、参考として本明細書で援用される。実施例又は特に明記する場合を除き、原料の量、反応条件、分子量、炭素原子数等を詳述する本説明中の全ての数量は、「約」という語により修飾されるものとして理解されたい。特に明記されない限り、本明細書で言及する各化学薬品又は組成物は、異性体、副生成物、誘導体、希釈油（市販の清浄剤において３５〜５５％、又は約４５％含まれる場合がある）、及び商用グレードで存在すると通常理解されるその他のこのような材料を含有する場合がある商用グレードの材料であるとして解釈されなければならない。本明細書に定める上限及び下限の量、範囲及び比率範囲は、個別に組み合わせることができると理解されたい。同様に、本発明の各成分における範囲及び量は、その他の成分の何れかにおける範囲又は量と共に使用することができる。本明細書で使用される属（又は一覧）のどの部分も、特許請求の範囲から除外することができる。
【００５６】
本明細書で使用される「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に周知である。具体的には、炭素原子が直接分子の残部に結合した主に炭化水素特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、以下が含まれる：
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例えばアルキル又はアルケニル）、脂環族（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族、脂肪族、脂環族置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完成する環状置換基（例えば、共に環を形成する２つの置換基）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明に照らして、主に置換基の炭化水素の性質を変化しない非炭化水素基を含む置換基（例えば、ハロ（特にクロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、硝酸塩、ニトロソ、及びスルホキシ）；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、即ち、本発明に照らして、主に炭化水素特性を有する一方で、炭素原子で構成される以外の環又は鎖における炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子は硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルといった置換基を含む。一般的に、ヒドロカルビル基で各１０炭素原子に対して非炭化水素置換基は、わずか２以下又は１以下で存在する（一般的に、ヒドロカルビル基において非炭化水素置換基は存在しない）。
【００５７】
上述の材料の一部が、最終的な調製において相互に作用する場合があることが知られているため、最終的な調製の構成成分が最初に加えられたものと異なる場合がある。これによって形成された生成物は、意図した用途において本発明の構成成分を使用して形成された生成物を含め、簡単に説明できない場合がある。しかし、このような全ての改変及び反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ；本発明は、上記の構成成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の方法は、船舶用２ストロークディーゼル内燃機関に有用である。
【００５９】
一実施形態において、本発明は、船舶用２ストロークディーゼル内燃機関を潤滑する方法であって、本明細書に記載のような組成物を含む潤滑剤を前記機関に供給することを含む、方法を提供する。本組成物を使用することにより、ＴＢＮ制御、清浄特性、耐摩耗機能、及び堆積物制御の１つ以上がもたらされる。
【国際調査報告】
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