(57)【要約】本発明は、（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、（ｂ）過塩基性洗浄剤と、（ｃ）分散剤と、（ｄ）潤滑粘性油とを含有する潤滑組成物を提供する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法をさらに提供する。一実施形態では、本発明は、上記潤滑組成物を、少なくとも１つの内燃機関、油圧系統、タービン系統、循環油系統、または工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に供給することを含む、内燃機関の潤滑方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、２０重量％以上、または５０重量％超、または５５重量％以上、または７０重量％以上、または９５重量％以上のモノビニルモノマーを含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、１００，０００〜１，０００，０００、または３００，０００〜１，０００，０００、または３５０，０００〜１，０００，０００、または４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記ポリマーがコポリマーである、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記潤滑組成物が線状ポリマー鎖の部分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、ランダム、テーパード、ジブロック、トリブロック、またはマルチブロックの構造を有するアームを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、窒素酸化物媒介、またはアニオン重合法から得られる、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、またはアニオン重合法から得られる、請求項７に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得られる、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ重合法から得られる、請求項９に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーが、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマーまたはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマーまたはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ポリメタクリレート、またはその混合物である、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記ポリメタクリレートが、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が１０〜２０個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート５０重量％〜１００重量％と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が１〜９個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート０重量％〜４０重量％と、
（ｃ）窒素含有モノマー０重量％〜１０重量％と
を含むモノマー組成物から誘導される、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーが、潤滑組成物の０．０１〜１２重量％、または０．０７５〜８重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記過塩基性洗浄剤が、フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、カルボキシレート、過塩基性リン酸、またはサリゲニン洗浄剤を１つまたは複数含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記過塩基性洗浄剤が、サリキサレート、フェネート、スルホネート、またはサリチレートを１つまたは複数含む、請求項１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記過塩基性洗浄剤が、潤滑組成物の０．１重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜８重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記分散剤が、スクシンイミド分散剤、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル含有分散剤、長鎖ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンもしくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、またはポリエーテルアミン分散剤を１つまたは複数含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記分散剤がスクシンイミド分散剤を１つまたは複数含む、請求項１８に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記分散剤が、前記潤滑組成物の０．１重量％〜２０重量％、または０．２５重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
摩耗防止剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記摩耗防止剤が金属ジアルキルジチオホスフェートを含む、請求項２１に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
抗酸化剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記抗酸化剤が、硫化オレフィン、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２３に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
前記抗酸化剤がモリブデン化合物である、請求項２４に記載の潤滑組成物。
【請求項２６】
前記抗酸化剤がアルキル化ジフェニルアミンである、請求項２４に記載の潤滑組成物。
【請求項２７】
前記抗酸化剤がヒンダードフェノールである、請求項２４に記載の潤滑組成物。
【請求項２８】
前記潤滑粘性油が、ＡＰＩのＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはＩＶ群の油またはそれらの混合物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２９】
前記潤滑粘性油がＡＰＩのＩＩＩ群の油である、請求項２８に記載の潤滑組成物。
【請求項３０】
（ｉ）０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３１】
Ｘが０〜２０の整数であり、Ｙが２０〜５０の整数であるＸＷ−Ｙからのを有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３２】
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤０．１重量％〜１５重量％と、
（ｃ）分散剤０．１重量％〜２５重量％と、
（ｅ）潤滑粘性油４５重量％〜９９．７重量％と
を含む潤滑組成物。
【請求項３３】
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を内燃機関に供給することを含む、内燃機関の潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野)
本発明は、星形ポリマーなどのポリマー、過塩基性洗浄剤および分散剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
潤滑組成物中に星形ポリマーを使用することは、知られている。潤滑組成物において知られる星形ポリマーは、以下の従来技術に要約されている。
【０００３】
特許文献１は、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）重合法から調製されるブロックコポリマーを含有する潤滑組成物を開示している。このポリマーは、摩擦特性を有する。このブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、櫛状および／または星形の構造を有し得る。しかし、星形コポリマーを調製するのに適する方法について示されている指針はない。グリース、モーター油、ギヤボックス油、タービン油、油圧油、ポンプ油、伝熱油、絶縁油、切削油およびシリンダー油に適するポリマーも開示されている。
【０００４】
特許文献２は、（ｉ）多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーまたは多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーを含むコア部分、および（ｉｉ）重合アルキル（メタ）アクリレートエステルの少なくとも２つのアームから誘導される星形ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介技法によって調製できる。
【０００５】
特許文献３は、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーから調製される星形分枝ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ポリオールのアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルから誘導されるコアまたは核を有する。更に、これらのポリマーは、潤滑油組成物用にこれらのポリマーを有用にする分子量および他の物理特性も有する。開示されている星形分枝ポリマーは、アニオン重合技法によって調製される。
【０００６】
特許文献４の星形ポリマーは、Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートを５〜１０重量パーセント、ブチルメタクリレートを５〜１５重量パーセント必要とする。Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが５重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤により低温粘度性能が低下したが、その理由は、そのポリマーがろう質を有するからである。
【０００７】
特許文献５は、ギヤ油、重合性共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、３，０００〜１５，０００の範囲内の数平均分子量を有する少なくとも４つのアームを含む水素化星形ポリマーを含む粘度指数向上剤から本質的になる、改良されたせん断安定度指数を有するギヤ油組成物を開示している。
【０００８】
上記の従来技術の参考文献には、内燃機関などの機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、改良された燃費、良好なせん断安定度、クランクケース性能、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを同時に達成する、完全配合された潤滑組成物を開示しているものはない。
【０００９】
従来技術の観点から、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得るポリマーを含有する潤滑組成物を有することは有利であろう。
【特許文献１】国際公開第０４／０８７８５０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開０５／０３８１４６号明細書
【特許文献３】国際公開第９６／２３０１２号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第９７９８３４号明細書
【特許文献５】米国特許第５０７０１３１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得る潤滑組成物を提供する。
【００１１】
従来技術の参考文献、特にＷＯ９６／２３０１２およびＵＳ５０７０１３１は、ポリマーを調製するためにアニオン重合技法を採用している。アニオン重合技法は、実質的に水、酸、酸素が含まれず、乾式であり、清浄であり、非汚染容器を有するべき系を必要とする複雑なプロセスを伴うと考えられる。特定の一実施形態では、酸素が含まれず、乾式であり、清浄である非汚染容器を必要とする複雑なプロセスを使用して調製されるポリマーを必要としない潤滑組成物を有することが有利であろう。一実施形態では、潤滑組成物は、アニオン重合技法による調製を必要としないポリマーを含有する。
【００１２】
内燃機関中でポリメタクリレートポリマーは、種々のエンジン構成要素内で、例えばピストン内で堆積物および／またはスラッジを形成すると考えられることも知られている。したがって、内燃機関中の堆積物および／またはスラッジを低減／防止する粘度調整剤を採用することは有利であろう。一実施形態では、本発明は、内燃機関中の燃費改良、堆積物、すすまたはスラッジ形成の低減／防止、および低温性能を少なくとも１つ可能とする粘度調整剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
（発明の要旨）
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）金属ジアルキルジチオホスフェートなどの摩耗防止剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤０．１重量％〜１５重量％と、
（ｃ）分散剤０．１重量％〜２５重量％と、
（ｄ）潤滑粘性油４５重量％〜９９．７重量％と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１６】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃機関、油圧系統、タービン系統、循環油系統、または工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形または星形構造を有するポリマー０．００１重量％〜１５重量％と、
（ｂ）過塩基性洗浄剤と、
（ｃ）分散剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を内燃機関に供給することを含む、内燃機関の潤滑方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記に開示した潤滑組成物および機械装置の潤滑方法を提供する。
【００１９】
過塩基性洗浄剤
潤滑組成物は、過塩基性洗浄剤、またはその混合物を含む。過塩基性洗浄剤には、フェネート（アルキルフェネートおよび硫黄含有フェネートを含めた）、スルホネート、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）、カルボキシレート（サリチレートなどの）、過塩基性リン酸、アルキルフェノール、過塩基性硫黄カップリングアルキルフェノール化合物、またはサリゲニン洗浄剤が挙げられる。一実施形態では、過塩基性洗浄剤は、サリキサレート、フェネート、スルホネート、またはサリチレートを１つまたは複数含む。一実施形態では、過塩基性洗浄剤はサリチレートである。一実施形態では、過塩基性洗浄剤はスルホネートである。一実施形態では、過塩基性洗浄剤はフェネートである。一実施形態では、過塩基性洗浄剤はサリキサレートである。
【００２０】
酸性過塩基化剤
過塩基性洗浄剤を調製するために使用される酸性過塩基化剤は、ギ酸、酢酸または硝酸などの液体であり得る。適切な無機酸添加剤には、ＳＯ２、二酸化炭素、またはそれらの混合物が挙げられる。異なる実施形態では、酸性過塩基化剤は、二酸化炭素または酢酸である。一実施形態では、酸性過塩基化剤は、二酸化炭素および酢酸の混合物である。
【００２１】
種々の過塩基性洗浄剤およびこれらの調製方法は、ＷＯ  ２００４／０９６９５７およびこの中で引用されている参考文献を含めた多数の特許公報にかなり詳細に記載されている。通常、過塩基性洗浄剤は、金属塩基、酸性添加剤および有機基質（例：アルキルフェノール、サリチル酸またはアルキル置換ベンゼンスルホン酸）の反応から調製することができる。この金属塩基は、通常、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグネシウムを含める。
【００２２】
過塩基性洗浄剤が、フェネート、サリキサレートまたはサリチレート洗浄剤の少なくとも１つを含む場合、ＴＢＮは、１０５〜４５０、または１１０〜４００、または１２０〜３５０であり得る。
【００２３】
過塩基性洗浄剤が過塩基性スルホネートを含む場合、ＴＢＮは、２００以上〜５００、または３５０〜４５０であり得る。
【００２４】
過塩基性洗浄剤は、通常、アルカリ金属またはアルカリ土類金属で塩にされる。アルカリ金属には、リチウム、カリウムまたはナトリウムが挙げられ、アルカリ土類金属には、カルシウムまたはマグネシウムが挙げられる。一実施形態では、アルカリ金属はナトリウムである。一実施形態では、アルカリ土類金属はカルシウムである。一実施形態では、アルカリ土類金属はマグネシウムである。
【００２５】
一実施形態では、過塩基性洗浄剤はサリキサレートを含む。サリキサレートは、通常、サリキサレン（ｓａｌｉｘａｒｅｎｅ）の有機基質を有する。サリキサレンは、式（Ｉ）または（ＩＩ）
【００２６】
【化１】
2009534520.tif 000002
の単位を少なくとも１つ含む実質的に線状の化合物であって、その化合物の各末端が式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【００２７】
【化２】
2009534520.tif 000003
の末端基を有する該化合物によって表すことができ、このような基は、各結合のために同じであっても異なっていてもよい二価の架橋基によって結合され、上記各式中、ｆは、１、２または３、一態様では１または２であり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ２はヒドロキシルまたはヒドロカルビル基であり、ｊは、０、１、または２であり、Ｒ３は水素またはヒドロカルビル基であり、Ｒ４はヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基であり、ｇは、１、２または３であるが、但し、少なくとも１つのＲ４基は８個以上の炭素原子を含有し、また、該化合物は、平均して、単位（Ｉ）または（ＩＩＩ）の少なくとも１つおよび単位（ＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１つを含有し、組成物中の単位（Ｉ）および（ＩＩＩ）の全数と単位（ＩＩ）および（ＩＶ）の全数との比は約０．１：１〜約２：１である。
【００２８】
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）中のＵ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、１つまたは複数のオルト、メタ、またはパラ位に位置することができる。Ｕ基は、−ＣＯＯＲ３基に対して、オルト位に位置することができる。Ｕ基は−ＯＨ基を含んでもよく、この場合、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）は、２−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸とよく称される）、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの混合物から誘導される。Ｕ基は−ＮＨ２基を含んでもよく、この場合、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）は、２−アミノ安息香酸（アントラニル酸とよく称される）、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸またはそれらの混合物から誘導される。
【００２９】
二価の架橋基は、各出現において同じであっても異なっていてもよく、−ＣＨ２−または−ＣＨ（Ｒ）−などのメチレン架橋および−ＣＨ２ＯＣＨ２−または−ＣＨ（Ｒ）ＯＣＨ（Ｒ）−などのエーテル架橋を含め、この場合、Ｒは、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、メチレン架橋およびエーテル架橋は、２〜６個の炭素原子を有するホルムアルデヒドまたはアルデヒドから誘導される。
【００３０】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の末端基は、ヒドロキシ基に対してオルト位に１または２個のヒドロキシメチル基を含有する場合が多い。本発明の一実施形態では、ヒドロキシメチル基が存在する。本発明の一実施形態では、ヒドロキシメチル基は存在しない。サリキサレンおよびサリキサレート化学のより詳細な説明は、ＥＰ  １４１９２２６  Ｂ１に開示されており、実施例１〜２３（１１頁、４２行目〜１３頁、４７行目）で定義される調製方法を含む。
【００３１】
一実施形態では、過塩基性洗浄剤は過塩基性スルホネートを含む。過塩基性スルホネートは、通常、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物のヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸を含む。ヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸は、天然物でも合成物でもよい。アリールスルホン酸のアレーン基は、ベンゼン、トルエンまたはナフチレンであり得る。一実施形態では、ヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸は、アルキル置換ベンゼンスルホン酸を含む。異なる実施形態では、過塩基性スルホネートは、ヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸のナトリウム塩、ヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸のカルシウム塩、またはヒドロカルビル置換アレーンスルホン酸のマグネシウム塩であり得る。
【００３２】
ヒドロカルビル基（通常、アルキル基）は、８〜４０個または１０〜３６個の炭素原子を含有し得る。異なる実施形態では、過塩基性洗浄剤は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸、またはＣ１６〜Ｃ３６アルキルベンゼンスルホン酸、またはＣ１６〜Ｃ２６アルキルベンゼンスルホン酸、またはＣ１０〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホン酸であり得る。
【００３３】
一実施形態では、過塩基性洗浄剤は少なくとも２つの基質の混合物を含む。２つ以上の洗浄剤基質が使用される場合、形成される過塩基性洗浄剤は、複合体／ハイブリッドと表現してもよい。通常、複合体／ハイブリッドは、懸濁液および酸性化する過塩基化剤の存在下で、アルキル芳香族スルホン酸、少なくとも１つのアルキルフェノール（アルキルフェノール、アルデヒドカップリングアルキルフェノール、硫化アルキルフェノールなどの）および任意選択のアルキルサリチル酸を反応させることによって調製することができる。ハイブリッド洗浄剤のより詳細な説明は、ＷＯ９７０４６６４３に開示されている。
【００３４】
洗浄剤は、０．１重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜８重量％、または１重量％〜４重量％、または４超〜８重量％で存在し得る。
【００３５】
ポリマー
本明細書で使用される場合、「ポリマーは、からなるモノマーを有する（または含有する）」などの用語は、ポリマーが、言及される特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
【００３６】
異なる実施形態では、ポリマーは、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９０重量％以上、または約９５重量％以上、または約１００重量％の非ジエンモノマー（即ち、非ジエンモノマー単位または１つもしくは複数の非ジエンモノマーの重合から誘導される単位）を含有し得る。ジエンモノマーの例には、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが挙げられる。非ジエンモノマーまたはモノビニルモノマーの例には、スチレン、メタクリレート、またはアクリレートが挙げられる。
【００３７】
一実施形態では、ポリマーは、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導することができ、１００，０００〜１，０００，０００、または２００，０００〜１，０００，０００、または３００，０００〜１，０００，０００、または３５０，０００〜１，０００，０００、または４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００３８】
一実施形態では、ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８（または、せん断測定が１００℃で３０サイクル後に決定されることを除いたＣＥＣ−Ｌ−１４Ａ−９３）により１００℃で測定される場合のせん断安定度を有し得る。異なる実施形態では、せん断安定度は、最終潤滑組成物（試験後）が、３０％未満、または２０％以下、または１５％以下、または１０％以下の粘度低下を有するようなせん断安定度である。
【００３９】
通常、上記のようなモノビニルモノマーの量は、放射状形または星形構造を有するポリマーのポリマーアームの組成物のみを指し、即ち、示される重量％の値は、ポリマーコア中に見つかる任意の二官能性（または高次の）モノマーを除く。
【００４０】
以下に記載するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準試料を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を使用して決定されてきた。ポリマーの分子量を決定する方法は、周知である。それらの方法は、例えば（ｉ）Ｐ．Ｊ．  Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ  ９１９５３）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１５頁、または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．  Ａ．  ＢｏｖｅｙおよびＦ．  Ｈ．  Ｗｉｎｓｌｏｗ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９年）、２９６〜３１２頁に記載されている。本明細書で使用される場合、本発明のポリマーの重量平均分子量および数平均分子量は、希釈剤、不純物、非カップリングポリマー鎖および他の添加剤と関連するピークを除き、通常、高分子量を主とするピークである、本発明のポリマーに相当するピーク下の面積を積分することによって得られる。通常、本発明のポリマーは、放射状形または星形構造を有する。
【００４１】
ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。一実施形態では、ポリマーはコポリマーである。このポリマーは、ランダム、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックの構造を有するポリマーであり得る。通常、このポリマーは、ランダム構造またはテーパード構造を有する。
【００４２】
放射状形または星形構造を有するポリマーは、通常、ポリマーアームを有する。そのような物質の場合、そのポリマーアームは、ブロック構造、もしくはヘテロ構造、またはテーパード構造を有し得る。テーパードアーム構造は、ポリマーアーム長にわたって可変組成を有する。例えば、テーパードアームは、一方の端部にある相対的に純粋な第１のモノマーと他方の端部にある相対的に純粋な第２のモノマーとからなり得る。そのアームの中央は、ほぼ、その２つのモノマーの傾斜組成である。
【００４３】
ブロックアームから誘導されるポリマーは、通常、同アーム内のブロック構造中の２つ以上のモノマーから誘導されるポリマーアームを１つまたは複数含有する。ブロックアームのより詳細な説明は、Ｈｅｎｒｙ  ＨｓｉｅｈおよびＲｏｄｅｒｉｃ  Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の第１３章（３３３〜３６８頁）（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９６年）（以下ではＨｓｉｅｈらと称する）に示されている。
【００４４】
ヘテロアーム、または「ミクトアーム」のポリマーアーム構造は、通常、上記引用したＨｓｉｅｈらに定義されているように、分子量、組成物またはその双方のいずれかが互いに異なり得る各アームを含有する。例えば、所与のポリマーのアームの部分は、１つのポリマー種および第２のポリマー種の部分を有してもよい。より複雑なヘテロアームポリマーは、３つ以上のポリマーアームの部分とカップリング剤とを組み合わせることによって形成できる。
【００４５】
放射状形または星形構造を有するポリマーは、通常、コア部分に化学結合され得るポリマーアームを含有する。このコア部分は、多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマー、ポリマー、もしくはコポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマー  ポリマー、もしくはコポリマーであり得る。一実施形態では、多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリレートエステルもしくはメタクリレートエステルまたはポリアミンのアミドなどのポリアミンのメタクリルアミド、例えばメタクリルアミドもしくはアクリルアミドである。異なる実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、（ｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリオールとの縮合反応生成物または（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリアミンとの縮合反応生成物である。
【００４６】
異なる実施形態での、アクリル酸またはメタクリル酸と縮合し得るポリオールは、２〜２０個、または３〜１５個、または４〜１２個の炭素原子を含有し；存在するヒドロキシル基の数は、２〜１０、または２〜４、または２であり得る。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、１，６−ヘキサンジオールなどのアルカンジオールまたはトリメチロールプロパン、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｐｏｌｙｏｌにより販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料などのオリゴマー化トリメチロールプロパンなどのトリオールが挙げられる。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびそれらの混合物などのポリアルキレンポリアミンが挙げられる。
【００４７】
多価不飽和（メタ）アクリルモノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４，０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４８】
多価カップリング剤の量は、アームとして予め調製されたポリマーを、モノマー、オリゴマー、またはポリマー形態でカップリング剤を含むコア上にカップリングさせることにより星形ポリマーを与えるのに適する量であり得る。上記のように、適切な量は、いくつかの変数が関与し得るとしても、当業者によって最低限の実験で容易に決定できる。例えば、過剰量のカップリング剤を採用する場合、またはポリマーアームの形成からの過剰の未反応モノマーがこの系中に残存している場合、星形形成ではなく架橋が生じ得る。通常、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜１．５：１（もしくは１：１）、または３０：１〜２：１、または１０：１〜３：１、または７：１〜４：１、または４：１〜１：１であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１〜０．５：１、または３０：１〜１：１、または７：１〜２：１であり得る。所望の比は、アーム長を考慮するように調整することもでき、より長いアームは、より短いアームよりカップリング剤を多く許容しまたは多く必要とすることがある。通常、調製される材料は、潤滑粘性油に溶ける。
【００４９】
一実施形態では、ポリマーのポリマーアームは、放射状形もしくは星形ポリマーの形成前または非カップリング単位上で測定される場合、２以下、または１．７以下、または１．５以下、例えば１〜１．４の多分散度を有する。一実施形態では、放射状形または星形構造を有するポリマーを含むポリマー組成物全体は、二様式または高次様式の分布を有する多分散度を有する。この組成物全体中の二様式または高次様式の分布は、一つには、そのポリマーが調製される際に形成される、可変量の非カップリングポリマー鎖および／または非カップリング放射状形もしくは星形ポリマーあるいはスターツースター（ｓｔａｒ−ｔｏ−ｓｔａｒ）カップリングの存在が原因であると考えられる。
【００５０】
したがって、放射状形または星形構造を有するポリマーを含有する組成物全体は、存在する非カップリングポリマーアーム（ポリマー鎖または線状ポリマーとも称する）も有し得る。ポリマー鎖が放射状形または星形ポリマーに変換される比率（％）は、少なくとも１０％、または少なくとも２０％、または少なくとも４０％、または少なくとも５５％、例えば少なくとも７０％、少なくとも７５％または少なくとも８０％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の放射状形または星形ポリマーへの変換率は、９０％、９５％または１００％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の部分は、星形ポリマーを形成せず、線状ポリマーとして残存する。一実施形態では、このポリマーは、（ｉ）放射状形または星形構造を有するポリマー、および（ｉｉ）線状ポリマー鎖（非カップリングポリマーアームとも称する）の混合物である。異なる実施形態では、ポリマー組成物中の放射状形または星形構造の量は、ポリマーの量の１０重量％〜８５重量％、または２５重量％〜７０重量％であり得る。異なる実施形態では、線状ポリマー鎖は、ポリマーの量の１５重量％〜９０重量％、または３０重量％〜７５重量％で存在し得る。
【００５１】
分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、２以上のアーム、または５以上のアーム、または７以上のアーム、または１０以上のアーム、例えば１２〜１００、または１４〜５０、または１６〜４０のアームを有し得る。分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、１２０以下のアーム、または８０以下のアーム、または６０以下のアームを有し得る。
【００５２】
ポリマーは、制御ラジカル重合技法から得ることができる／得ることが可能である。制御ラジカル重合技法の例には、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介法が挙げられる。ポリマーは、アニオン重合法からも得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ重合法から得ることができる／得ることが可能である。
【００５３】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたは窒素酸化物媒介技法を使用する、ポリマーの調製方法は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６の実施例の項の実施例１〜４７に開示されている。
【００５４】
重合メカニズムおよび関連する化学のより詳細な説明は、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃにより出版されているＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ  Ｐ．  Ｄａｖｉｓ編、２００２年（以下で「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と称する）の、窒素酸化物媒介重合（第１０章、４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）に論じられている。
【００５５】
このポリマーのＡＴＲＰ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４頁の反応スキーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１，７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。
【００５６】
ＡＴＲＰ重合では、ラジカルメカニズムにより移動され得る基には、ハロゲン（ハロゲン含有化合物からの）または種々のリガンドが挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、ＵＳ６３９１９９６、または米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６１〜６５に記載されている。
【００５７】
ＡＴＲＰ重合に使用し得るハロゲン含有化合物の例には、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレン、ヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタンなどのハロゲン化ベンジル；プロピル２−ブロモプロピオネート、メチル２−クロロプロピオネート、エチル２−クロロプロピオネート、メチル２−ブロモプロピオネート、およびエチル２−ブロモイソブチレートなどの、α位でハロゲン化されているカルボン酸誘導体；塩化ｐ−トルエンスルホニルなどのハロゲン化トシル；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、塩化１−ビニルエチル、および臭化１−ビニルエチルなどのハロゲン化アルキル；ならびにジメチルリン酸などのリン酸エステルのハロゲン誘導体が挙げられる。
【００５８】
ハロゲン化合物が採用される場合の一実施形態では、銅などの遷移金属も存在する。この遷移金属は、塩形態であり得る。この遷移金属は金属−リガンド結合を形成することができ、リガンドと金属との比率はリガンドの配座数および金属の配位数に依存する。リガンドは、窒素含有またはリン含有リガンドであり得る。
【００５９】
適切なリガンドの例には、トリフェニルホスフィン、２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジンなどのアルキル−２，２−ビピリジン、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンおよび／またはテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。更に適切なリガンドは、例えば国際特許出願ＷＯ９７／４７６６１に記載されている。リガンドは、単独で、または混合物として使用してもよい。一実施形態では、窒素含有リガンドは銅の存在下で採用される。一実施形態では、リガンドはリンを含有し、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）は汎用されるリガンドである。トリフェニルホスフィンリガンドに適切な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが挙げられる。
【００６０】
ＲＡＦＴ重合では、連鎖移動剤が重要である。適切な連鎖移動剤のより詳細な総説は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６６〜７１に見られる。適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオエート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブト−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジトエート、クミルジチオベンゾエート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）プロプ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）−プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカルボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエートもしくはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
一実施形態では、適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤には、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
ポリマーのＲＡＦＴ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４項の６６４〜６６５頁に示されている。
【００６３】
ポリマーがアニオン重合技法から調製される場合、開始剤には、例えば、アルキルリチウム化合物（例：メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム）、シクロアルキルリチウム化合物（例：シクロヘキシルリチウムならびにアリールリチウム化合物（例：フェニルリチウム、１−メチルスチリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、ナフチルリチウムおよび１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウムなどのヒドロカルビルリチウム開始剤が挙げられる。また、有用な開始剤には、ナフタレンナトリウム、１，４−ジソジオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタン、ジフェニルメチルカリウムまたはジフェニルメチルナトリウムが挙げられる。
【００６４】
この重合法は、水分および酸素の不在下でも、少なくとも１つの不活性溶媒の存在下でも行うことができる。一実施形態では、アニオン重合は、アニオン触媒系に不利である任意の不純物の不在下で行われる。不活性溶媒には、炭化水素、芳香族溶媒またはエーテルが挙げられる。適切な溶媒には、イソブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジグリム、テトラグリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、デカリンまたはテトラリンが挙げられる。
【００６５】
アニオン重合法は、０℃〜−７８℃の温度で行うことができる。
【００６６】
アニオン法から誘導されるポリマーの調製方法のより詳細な説明は、国際特許出願ＷＯ９６／２３０１２、３頁１１行目〜５頁８行目に論じられている。ＷＯ９６／２３０１２の７頁２５行目〜１０頁１５行目には、アニオン重合技法によるポリマーの調製方法も記載されている。アニオン重合法の詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｆｒｅｄ  Ｗ．  Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ  Ｊｒ．編、第３版、１９８４年、第４章、８８〜９０頁に示されている。
【００６７】
ポリマーは、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物を少なくとも１つ含み得る。一実施形態では、ペンダント基を有するポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物を含む。
【００６８】
ポリマーは、ポリメタクリレートである場合、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート５０重量％〜１００重量％（または６５重量％〜９５重量％）と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えばメチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキルメタクリレート０重量％〜４０重量％（または５重量％〜３０重量％）と、
（ｃ）窒素含有モノマー０重量％〜１０重量％（または０重量％〜５重量％）と
を含むモノマー組成物から誘導され得る。
【００６９】
本明細書で使用される場合、用語（メタ）アクリレートは、アクリレート単位またはメタクリレート単位を意味する。アルキル（メタ）アクリレートには、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルペンチル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）−アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）−アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル−（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなどの、飽和アルコールから誘導される化合物；オレイル（メタ）アクリレートなどの、不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート；ならびに３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７０】
長鎖アルコール誘導基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメチルメタクリレート（エステル交換による）と長鎖脂肪アルコールとの反応によって得ることができ、その反応では、様々な鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレートなどのエステルの混合物が通常得られる。これらの脂肪アルコールには、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７〜１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００７１】
一実施形態では、星形ポリマーは、窒素含有モノマーを使用してそのコアまたはポリマーアーム中で更に官能化される。窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドモノマー、第３級−メタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドモノマー、第３級−アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００７２】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、式
【００７３】
【化３】
2009534520.tif 000004
（式中、
Ｑは水素またはメチルであり、一実施形態では、Ｑはメチルであり、
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり、
各Ｒｉｉは、独立に、水素または１〜８個、もしくは１〜４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
各Ｒｉは、独立に、水素または１〜２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、一実施形態では、各Ｒｉは水素であり、
ｇは１〜６の整数であり、一実施形態では、ｇは１〜３である）
により表すことができる（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーも更に含む。
【００７４】
適切な窒素含有モノマーの例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのＮ−ビニルカルボンアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミン−プロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
ポリマーは、潤滑組成物の０．０１〜１２重量％、または０．０５重量％〜１０重量％、または０．０７５〜８重量％で存在し得る。
【００７６】
分散剤
潤滑組成物は、分散剤を含む。この分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えばＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル含有分散剤、長鎖ヒドロカルビル（脂肪ヒドロカルビルまたはポリイソブチレンなどの）モノカルボン酸アシル化剤とアミンもしくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、またはポリエーテルアミン分散剤であり得る。
【００７７】
異なる実施形態では、分散剤は、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤であり得る。
【００７８】
いくつかの実施形態では、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、平均で少なくとも８個、または３０個、または３５個から、３５０個、または２００個、または１００個までの炭素原子を含有する。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、少なくとも５００の
【００７９】
【化４】
2009534520.tif 000005
（数平均分子量）を特徴とするポリアルケンから誘導される。通常、ポリアルケンは、５００、または７００、または８００、または更に９００から、５，０００、または２，５００、または２，０００、または更に１，５００もしくは１，２００までの
【００８０】
【化５】
2009534520.tif 000006
を特徴とする。一実施形態では、長鎖アルケニル基は、ポリオレフィンから誘導される。ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および１−デセンなどの２〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンを含むモノマーから誘導され得る。特に有用なモノオレフィン源は、３５〜７５重量パーセントのブテン含量および３０〜６０重量パーセントのイソブテン含量を有するＣ４精製ストリーム（ｒｅｆｉｎｅｒｙ  ｓｔｒｅａｍ）である。有用なポリオレフィンは、４００〜５，０００、別の例では４００〜２，５００、更なる例では４００〜または５００〜１，５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンを含める。ポリイソブチレンは、５〜６９％、第２の例では５０〜６９％、第３の例では５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有し得る。
【００８１】
一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、そのポリイソブチレンが１４０〜５，０００、または３００〜５，０００、または５００〜３，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含む。
【００８２】
スクシンイミド分散剤およびそれらの調製方法は、米国特許第４２３４４３５号および第３１７２８９２号により完全に記載されている。
【００８３】
適切なエステル含有分散剤は、通常、高分子量エステルである。これらの材料は、米国特許第３３８１０２２号により詳細に記載されている。
【００８４】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、ヒドロカルビル置換フェノール、アルデヒド、およびアミンまたはアンモニアの反応生成物である。ヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子、別の例では３０〜１８０個の炭素原子、更なる例では１０〜または４０〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンまたはポリオレフィンから誘導され得る。有用なオレフィンには、市販の１−デセンなどのα−オレフィンが挙げられる。
【００８５】
ヒドロカルビル−アミン分散剤は、ヒドロカルビル置換アミンである。ヒドロカルビル置換アミンは、米国特許第５４０７４５３号に記載されているように、塩素化ポリイソブチレンなどの塩素化オレフィンまたはポリオレフィンとエチレンジアミンなどのアミンとの混合物を、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で加熱することによって形成できる。
【００８６】
ポリエーテル分散剤には、ポリエーテルアミン、ポリエーテルアミド、ポリエーテルカルバメート、およびポリエーテルアルコールが挙げられる。ポリエーテルアミンおよびそれらの調製方法は、米国特許第６４５８１７２号、カラム４および５にかなり詳細に記載されている。
【００８７】
一実施形態では、本発明は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン無水コハク酸、アミンおよび酸化亜鉛から誘導される分散剤のうちの少なくとも１つをまた含む。この亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独または組合せで使用してもよい。
【００８８】
この分散剤は、種々の作用物質の任意のものとの反応による従来の方法によっても後処理できる。これらの作用物質には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、リン化合物および／または金属化合物がある。一実施形態では、分散剤は、ホウ酸化分散剤である。通常、ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレンが１４０〜５，０００、または３００〜５，０００、または５００〜３，０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含む。
【００８９】
一実施形態では、この分散剤は、（ｉ）上記分散剤材料（例えばＮ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー、（ｉｉｉ）ホウ酸化剤、ならびに（ｉｖ）１，３二酸および１，４二酸からなる群から選択される、任意選択の芳香族化合物のジカルボン酸、あるいは（ｖ）任意選択のリン酸化合物を、潤滑粘性油に溶ける（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および任意選択の（ｉｖ）または（ｖ）の生成物を与えるように十分加熱することによって調製できる。加熱により調製される分散剤は、米国特許出願ＵＳ０４／０２７０９４および６０／６５４１６４により詳細に記載されている。
【００９０】
この分散剤は、潤滑組成物の０．１重量％〜２０重量％、または０．２５重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０重量％、または１重量％〜６重量％、または７重量％〜１２重量％で存在し得る。
【００９１】
潤滑粘性油
潤滑組成物は、潤滑粘性油を含む。このような油には、天然油および合成油、水添分解法、水素添加、および水素化精製から誘導される油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
未精製油は、通常、更に精製処理せずに（またはほとんど精製処理せずに）天然源または合成源から直接得られる油である。
【００９３】
精製油は、１つまたは複数の精製ステップで更に処理されることにより１つまたは複数の特性が改良されたことを除き、未精製油に類似している。精製技法は、当技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸出などが挙げられる。
【００９４】
再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、精製油を得るのに使用されるのと類似の方法によって得られるが、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技法によって更に処理される場合が多い。
【００９５】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例：ヒマシ油、ラード油）、パラフィン種、ナフテン種もしくはパラフィン−ナフテン混合種の液化石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物性潤滑油などの鉱物性潤滑油ならびに石炭もしくはシェールから誘導される油またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
合成潤滑油は有用であり、これには、重合および内部重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ）オレフィン（例：ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例：ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例：ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物などの炭化水素油が挙げられる。
【００９７】
他の合成潤滑油には、ポリオールのエステル（Ｐｒｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０などの）、ジエステル、リン含有酸の液状エステル（例：トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって作製でき、通常、水素異性化フィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、他のＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）油と同様に、フィッシャートロプシュＧＴＬ合成法によって作製できる。
【００９８】
潤滑粘性油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に分類されるようにも定義できる。５つの基油群は、以下の通りである：Ｉ群（硫黄含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数≧１２０）、ＩＶ群（全てのポリαオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにＶ群（Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、またはＩＶ群に含まれない他の全て）。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群の油またはそれらの混合物を含む。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群の油またはそれらの混合物であることが多い。あるいは、潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはＩＶ群の油またはそれらの混合物であることが多い。一実施形態では、潤滑粘性油はＡＰＩのＩＩＩ群の油である。
【００９９】
存在する潤滑粘性油の量は、通常、１００重量％から、ポリマー、過塩基性洗浄剤、分散剤および他性能の添加剤の量の合計を引いた後に残る残分である。
【０１００】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全配合された潤滑剤の形態としてあり得る。ポリマー、過塩基性洗浄剤、分散剤が、濃縮物の形態（追加の油と組み合わせることにより全体としてまたは部分的に最終潤滑剤を形成できる）である場合、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（即ち、ポリマー、過塩基性洗浄剤、分散剤と潤滑粘性油および／または希釈油との比率は、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含める。
【０１０１】
他性能の添加剤
組成物は、他性能の添加剤を任意選択で含む。他性能の添加剤は、金属不活性剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、分散粘度調整剤、極圧添加剤、抗酸化剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびそれらの混合物の少なくとも１つを含む。通常、完全配合された潤滑油には、これらの性能の添加剤が１つまたは複数含有されよう。
【０１０２】
抗酸化剤
抗酸化剤化合物は公知であり、これには、例えば、硫化オレフィン、アルキル化ジフェニルアミン（通常、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなどの）、またはそれらの混合物が挙げられる。抗酸化剤化合物は、単独または組合せで使用してもよい。抗酸化剤は、潤滑組成物の０重量％〜２０重量％、または０．１重量％〜１０重量％、または１重量％〜５重量％の範囲内で存在し得る。
【０１０３】
一実施形態では、抗酸化剤はモリブデン化合物である。通常、モリブデン化合物は、潤滑組成物に対して１００万分の１０〜２，０００重量部、または２０〜１，０００重量部、または５０〜５００重量部のモリブデンを与える。
【０１０４】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、第２級ブチル基および／または第３級ブチル基を立体障害性基として含有することが多い。このフェノール基は、第２の芳香族基に結合するヒドロカルビル基および／または架橋基で更に置換されることが多い。適切なヒンダードフェノール抗酸化剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールもしくは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール抗酸化剤はエステルであり、これには、例えば、Ｃｉｂａ製ＩｒｇａｎｏｘＴＭＬ−１３５、または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびそのアルキル基が１〜１８個、または２〜１２個、または２〜８個、または２〜６個、または４個の炭素原子を含有し得るアルキルアクリレートから誘導される縮合生成物を挙げることができる。適切なエステル含有ヒンダードフェノール抗酸化剤化学のより詳細な説明は、米国特許第６５５９１０５号に見られる。
【０１０５】
抗酸化剤として使用し得るモリブデンジチオカルバメートの適切な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製Ｍｏｌｙｖａｎ  ８２２ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎＴＭＡ、ならびにＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ製Ａｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭＳ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００などの商標で販売されている市販材料、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
摩耗防止剤
潤滑剤組成物は、任意選択で他の摩耗防止剤も少なくとも１つ含む。この摩耗防止剤は、潤滑組成物の０重量％〜１５重量％、または０．１重量％〜１０重量％または１重量％〜８重量％を含める範囲内で存在し得る。適切な摩耗防止剤の例には、ホスフェートエステル、硫化オレフィンが挙げられ、硫黄含有無灰摩耗防止添加剤は、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（亜鉛ジアルキルジチオホスフェートまたはモリブデンジアルキルジチオホスフェートなどの）、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンカップリングチオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどのチオカルバメート含有化合物である。
【０１０７】
ジチオカルバメート含有化合物は、ジチオカルバメート酸または塩と不飽和化合物とを反応させることによって調製することができる。ジチオカルバメート含有化合物は、アミン、二硫化炭素および不飽和化合物を同時に反応させることによっても調製することができる。通常、この反応は２５℃〜１２５℃の温度で起こる。米国特許第４７５８３６２号および第４９９７９６９号は、ジチオカルバメート化合物およびそれらの作製方法を記載している。
【０１０８】
硫化されることにより硫化オレフィンが形成し得る適切なオレフィンの例には、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはそれらの混合物ならびにそれらの二量体、三量体および四量体は、特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは、１，３−ブタジエンなどのジエンのディールスアルダー付加物およびブチルアクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。
【０１０９】
硫化オレフィンの別の種類には、脂肪酸およびそれらのエステルが挙げられる。この脂肪酸は、植物油または動物油から得られることが多く、通常、４〜２２個の炭素原子を含有する。適切な脂肪酸およびそれらのエステルの例には、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。この脂肪酸は、ラード油、トールオイル、ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油またはそれらの混合物から得られることが多い。一実施形態では、脂肪酸および／またはエステルは、α−オレフィン、例えば１−ヘキサデセンなどのオレフィンと混合される。
【０１１０】
代替の実施形態では、無灰摩耗防止剤（摩擦調整剤とも表現できる）は、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステルであってもよく、多くの場合、酸は１２〜２４個の炭素原子を含有する。多くの場合、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステルは、ヒマワリ油などを有する混合物の形態としてあり、その無灰摩耗防止剤混合物中に前記混合物の５〜９５、または他の実施形態では１０〜９０、または２０〜８５、または２０〜８０重量パーセントとして存在し得る。エステルを形成する脂肪族カルボン酸（特にモノカルボン酸）は、１２〜２４個または１４〜２０個の炭素原子を通常含有する酸である。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。
【０１１１】
ポリオールには、ジオール、トリオール、およびより多数のアルコールＯＨ基を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールには、ジ−、トリ−およびテトラエチレングリコールを含めたエチレングリコール、ジ−、トリ−およびテトラプロピレングリコールを含めたプロピレングリコール、グリセロール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ソルビトール、アラビトール、マンニトール、スクロース、フルクトース、グルコース、シクロヘキサンジオール、エリスリトール、ならびにジ−およびトリペンタエリスリトールを含めたペンタエリスリトールが挙げられる。多くの場合、ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。
【０１１２】
「グリセロールモノオレエート」として知られる市販のモノエステルは、３５±５パーセントのグリセロールジオレエートと共に６０±５重量パーセントの化学種グリセロールモノオレエートを含み、５パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸を含むと考えられる。上記のモノエステルの量は、任意のそのような混合物中に存在するポリオールモノエステルの実際の補正された量に基づいて算出される。
【０１１３】
粘度調整剤
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。従来のポリ（メタ）アクリレートポリマーは、そのポリマーアーム用に定められるものと実質的に同じモノマーから誘導することができる。しかし、従来のポリ（メタ）アクリレートは、通常、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基を含まない。一実施形態では、本発明のポリマーは従来の粘度調整剤と混合される。
【０１１４】
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜１５重量％、または０．０１〜１２重量％、または０．０５〜１０重量％、または０．０７５〜８重量％で存在し得る。
【０１１５】
極圧添加剤
油中に溶ける極圧（ＥＰ）添加剤には、硫黄含有および塩素硫黄含有ＥＰ添加剤、塩素化炭化水素ＥＰ添加剤およびリン系ＥＰ添加剤が挙げられる。このようなＥＰ添加剤の例には、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、およびディールスアルダー硫化付加物などの有機スルフィドおよび有機ポリスルフィド；硫化リンとターペンタインまたはメチルオレエートとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；ジ炭化水素およびトリ炭化水素ホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト、ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェノールホスファイトなどのリンエステル；亜鉛ジオクチルジチオカルバメートなどの金属チオカルバメートおよびヘプチルフェノール二酸バリウム；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めたアルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
他の添加剤
腐食防止剤などの他性能の添加剤には、米国出願ＵＳ０５／０３８３１９（２００４年１０月２５日出願、名前が挙げられた発明者としてＭｃＡｔｅｅおよびＢｏｙｅｒ）のパラグラフ５〜８に記載されているもの、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。一実施形態では、腐食防止剤は、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤を含める。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、通常、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーである。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により刊行されている様式番号１１８−０１４５３−０７０２  ＡＭＳの製品カタログにより詳細に記載されている。この製品カタログの表題は、「ＳＹＮＡＬＯＸ潤滑剤、苛酷な用途向け高性能ポリグリコール」である。
【０１１７】
金属不活性剤には、ベンゾトリアゾールの誘導体（通常、トリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられ、抑泡剤には、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマーが挙げられ、乳化破壊剤には、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーが挙げられ、流動点降下剤には、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる。
【０１１８】
アミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリン、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物ならびにアルキルリン酸のアミン塩、脂肪アルキルタートレート（通常、脂肪ジアルキルタートレート）、脂肪アルキルタートルイミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）、脂肪アルキルタートルアミド（ｔａｒｔｒａｍｉｄｅ）（通常、脂肪ジアルキルタートルアミド）などの脂肪酸誘導体を含めた摩擦調整剤も、潤滑剤組成物中に使用できる。摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、ヒマワリ油またはポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステル（これらの摩擦調整剤のいくつかは抗酸化剤または摩耗防止剤として上記してきた）などの物質も含めることができる。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜１０重量％または０．１重量％〜８重量％または１重量％〜５重量％を含めた範囲内で存在し得る。
【０１１９】
（産業上の適用）
本発明の方法は、種々の機械装置の潤滑に有用である。この機械装置は、少なくとも１つの内燃機関（クランクケース潤滑用）、油圧系統、タービン系統、循環油系統、工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックス、自動変速機またはマニュアル変速機を含む。
【０１２０】
異なる実施形態では、機械装置は内燃機関を含む。この内燃機関は、２−ストロークまたは４−ストローク内燃機関であり得るが、サンプ潤滑（ｓｕｍｐ−ｌｕｂｒｉｃａｔｅｄ）する場合またはしない場合がある。
【０１２１】
一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたはガソリン／アルコール混合燃料エンジンであり得る。内燃機関は、一実施形態ではディーゼル燃料エンジンであり、別の実施形態ではガソリン燃料エンジンである。適切な内燃機関には、舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車エンジンおよびトラックエンジンが挙げられる。
【０１２２】
一実施形態では、内燃機関は、クランクケース、ギヤおよび湿式クラッチを含む。任意選択で、内燃機関は、マニュアル変速機または自動変速機も含む。一実施形態では、ギヤはギヤボックスからのものである。
【０１２３】
本明細書で使用される場合、用語「湿式クラッチ」は、潤滑剤により、例えば変速機の潤滑剤により浸されるかまたはスプレーされるクラッチ板（複数も）を含有するものを意味するとして当業者に知られており、潤滑油はクラッチ板（複数も）間に入る。
【０１２４】
一実施形態では、内燃機関は、クランクケースならびに少なくとも１つのギヤおよび湿式クラッチに前記潤滑組成物を供給する普通の油受けを有する。ある種の実施形態では、潤滑組成物は、クランクケースおよびギヤ（もしくは多数のギヤ）に供給されるか、クランクケースおよび湿式クラッチに供給されるか、またはクランクケース、およびギヤ（もしくは複数のギヤ）と湿式クラッチとの双方に供給される。
【０１２５】
一実施形態では、内燃機関は４−ストロークエンジンである。一実施形態では、内燃機関は全般的に小型エンジンともみなされる。
【０１２６】
小型エンジンは、一実施形態では２．２４〜１８．６４ｋＷ（３〜２５馬力（ｈｐ））、別の実施形態では２．９８〜４．５３ｋＷ（４〜６ｈｐ）の出力を有し、別の実施形態では１００または２００ｃｍ３の排気量を示す。小型エンジンの例には、芝刈り機、ヘッジトリマーまたはチェーンソーなどのホーム／ガーデン用道具の小型エンジンが挙げられる。
【０１２７】
内燃機関は、一実施形態では最大排気量３，５００ｃｍ３、別の実施形態では最大排気量２，５００ｃｍ３、別の実施形態では最大排気量２，０００ｃｍ３の能力を有する。最大排気量２，５００ｃｍ３の能力を有する適切な内燃機関の例には、オートバイ、スノーモービル、ジェットスキー、四輪バイク、または全地形万能車が挙げられる。一実施形態では、内燃機関は、トラクターまたは刈り取り脱穀機などの他の農業用車両である。
【０１２８】
一実施形態では、内燃機関は、トラクターでも他の農業用車両でもない。別の実施形態では、内燃機関は、乾式クラッチ、即ち、自走車両上の変速機などの変速機からエンジンを分離するシステムを含有しない。別の実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料を用いての使用に適さない。
【０１２９】
一実施形態では、内燃機関は、オートバイ、例えば、４−ストローク内燃機関を有するオートバイに適する。
【０１３０】
異なる実施形態では、潤滑組成物は、Ｘが０〜２０の整数であり、Ｙが２０〜５０の整数であるＸＷ−ＹからのＳＡＥ粘度グレードを有する内燃機関用潤滑剤を含む。
【０１３１】
いくつかの実施形態では、Ｘは、０、５、１０、１５または２０から選択される整数であり、Ｙは、２０、２５、３０、３５、４０、４５または５０から選択される整数である。
【０１３２】
内燃機関用潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫酸塩灰分（ｓｕｌｐｈａｔｅ  ａｓｈ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含量に関係なく任意のエンジン潤滑剤に適し得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含量は、１重量％以下、または０．８重量％以下、または０．５重量％以下、または０．３重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含量は、０．１重量％〜０．５重量％であり得る。リン含量は、０．２重量％以下、または０．１重量％以下、または０．０８５重量％以下、または更に０．０６重量％以下、０．０５５重量％以下、もしくは０．０５重量％以下であり得る。異なる実施形態では、リン含量は、０．０１重量％  ０．０７５重量％、または０．０１重量％  ０．０６重量％であり得る。硫酸塩灰分全含量は、２重量％以下、または１．５重量％以下、または１．１重量％以下、または１重量％以下、または０．８重量％以下、または０．５重量％以下であり得る。一実施形態では、硫酸塩灰分含量は、０．１重量％〜０．５重量％であり得る。
【０１３３】
一実施形態では、潤滑組成物はエンジン油を含み、（ｉ）０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）１．５重量％以下の硫酸塩灰分含量を有する。
【０１３４】
一実施形態では、潤滑組成物は２−ストロークまたは４−ストローク舶用ディーゼル内燃機関に適する。一実施形態では、舶用ディーゼル燃焼エンジンは２−ストロークエンジンである。本発明のポリマーは、０．０１〜１５重量％、または０．０５〜１０重量％、または０．１〜５重量％で舶用ディーゼル潤滑組成物に添加することができる。
【０１３５】
以下の実施例は、本発明の例示を提示する。これらの実施例は、包括的なものではなく、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１３６】
以下の実施例に使用される各化学成分については、商用材料中に通例存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いた量を提示する（即ち、各化学成分を活性ベースで提示する）。
【０１３７】
（調製実施例１）（Ｐｒｅｐ１）
２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、熱電対および水冷式凝縮器を備えた容器に、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート８０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）０．５５ｇ、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ドデシルエステル（連鎖移動剤）４．０７ｇおよび油４８．２ｇを装填する。この容器の内容物を窒素ブランケット下で２０分間撹拌することにより、十分な混合を確実にする。窒素フローを１４．２Ｌ／ｈｒに下げ、この混合物が、３時間、９０℃に加熱されるように設定する。エチレングリコールジメタクリレート６．０５ｇをその容器に添加し、その混合物を９０℃で更に３時間撹拌する。生じた生成物はポリマーの混合物であり、次いでこれを周囲温度に冷却する。生成物の主要部分は、重量平均分子量２８３３００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量２１５９００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。このポリマーは、少なくとも９つのポリマーアーム（Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート８０重量％、メチルメタクリレート２０重量％を含有する）を有すると考えられ、星形ポリマーへの変換率は７２％であり、２８％は非カップリング線状ポリマー鎖である。
【０１３８】
（調製実施例２）（Ｐｒｅｐ２）
Ｐｒｅｐ２の調製方法は、反応物の量が以下の通りであることを除き、上記のＰｒｅｐ１と同じである：０．６３ｇの連鎖移動剤、０．１１ｇの開始剤、６８．８ｇのＣ１２〜１５アルキルメタクリレート、１１．２ｇのメチルメタクリレート、１．５８ｇのエチレングリコールジメタクリレート。生じたポリマーは、重量平均分子量４０７６００および数平均分子量２８９９００を有する。この星形ポリマーは、少なくとも５つのアームを有すると考えられ、星形ポリマーへの変換率は７０％であり、３０％は非カップリング線状ポリマー鎖である。
【０１３９】
（調製実施例３）（Ｐｒｅｐ３）
Ｐｒｅｐ３の調製方法は、反応物の量が以下の通りであることを除き、上記のＰｒｅｐ１と同じである：０．７１ｇの連鎖移動剤、０．１４ｇの開始剤、８０ｇのＣ１２〜１５アルキルメタクリレート、２０ｇのメチルメタクリレート、１．５９ｇのエチレングリコールジメタクリレート。生じたポリマーは、重量平均分子量６９６１００、および数平均分子量８１４６００を有する。この星形ポリマーは、少なくとも６つのアームを有すると考えられ、星形ポリマーへの変換率は４０％であり、６０％は非カップリング線状ポリマー鎖である。
【０１４０】
潤滑組成物１（ＬＣ１）は、Ｐｒｅｐ１からのポリマー６重量％と、分散剤１．４重量％と、３００  ＴＢＮ  スルホネート洗浄剤０．６重量％と、２５５  ＴＢＮ  フェネート１重量％と、ポリアクリレート流動点降下剤０．２重量％と、他の添加剤（摩耗防止剤および消泡剤を含めた）２重量％とを含有し、１００重量％に対する残分は基油である。ＬＣ１は、１０Ｗ−４０の粘度グレードを有する。
【０１４１】
比較潤滑組成物１（ＣＬＣ１）は、Ｐｒｅｐ１からのポリマーが１２重量％の市販の線状ポリメタクリレートに置き換わることを除き、ＬＣ１と実質的に同じである。基油の量を、ポリマー量の増加を考慮して適宜修正する。ＣＬＣ１は、１０Ｗ−４０の粘度グレードを有する。
【０１４２】
潤滑組成物ＬＣ１およびＣＬＣ１の、８０℃での４時間ＫＲＬテーパーベアリングせん断試験前および試験後の１００℃動粘度を決定する（ＡＳＴＭ法Ｄ４４５を使用して）ことによって、これらの潤滑組成物を評価する。潤滑組成物の−２５℃での低温クランク特性（ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３を使用して）および高温高せん断（ＨＴＨＳ）特性（ＣＥＣ−Ｌ−３６−Ａ−９０を使用して）についても評価する。得られた結果は、以下の通りである。
【０１４３】
【表１】
2009534520.tif 000007
。
【０１４４】
潤滑組成物２（ＬＣ２）は、Ｐｒｅｐ１からのポリマー２．９重量％と、３００  ＴＢＮ  過塩基性洗浄剤０．９重量％と、スクシンイミド分散剤３重量％と、ポリアクリレート流動点降下剤０．２重量％と、他の添加剤（摩耗防止剤および抗酸化剤を含めた）１．８重量％とを含有する。ＬＣ２は、０Ｗ−２０の粘度グレードを有する。ＬＣ２は、８．１３ｍｍ２／秒の１００℃動粘度、−３５℃で６１８０の低温クランク特性（ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３を使用して）、および２．６０の高温高せん断（ＨＴＨＳ）特性（ＣＥＣ−Ｌ−３６−Ａ−９０を使用して）を有する。
【０１４５】
潤滑組成物３（ＬＣ３）は、Ｐｒｅｐ２からのポリマー２．９重量％と、分散剤２．６重量％と、過塩基性洗浄剤０．９重量％と、ポリアクリレート流動点降下剤０．３重量％と、他の添加剤２．５重量％とを含有し、残分は基油である。次いで、ＬＣ３をいくつかの試験で評価する。この試験には、ＡＳＴＭ法Ｄ４６８３を使用する高温高せん断特性（得られた結果：３．１９）、および−３０℃でのＡＳＴＭ法Ｄ５２９３を使用する低温クランク特性（得られた結果：６０５９ｍｍ２／秒）が含まれる。ＬＣ３を、Ｏｒｂａｈｎせん断試験（ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８）も使用して評価する。得られた結果は、最終試験粘度１０．０９ｍｍ２／秒、粘度損失（％）８．６９、およびせん断安定度１６．０を含む。
【０１４６】
潤滑組成物４（ＬＣ４）は、使用されるポリマーが２．３重量％でＰｒｅｐ３からのものであり、それに応じて基油の量が修正されることを除き、ＬＣ３と実質的に同じである。次いで、ＬＣ４をいくつかの試験で評価する。これらの試験には、ＡＳＴＭ法Ｄ４６８３を使用する高温高せん断特性（得られた結果：３．１６）、および−２５℃でのＡＳＴＭ法Ｄ５２９３を使用する低温クランク特性（得られた結果：２７５１ｍｍ２／秒）が含まれる。ＬＣ４を、Ｏｒｂａｈｎせん断試験（ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８）も使用して評価する。得られた結果は、最終試験粘度９．１３ｍｍ２／秒、粘度損失（％）１２．２１、およびせん断安定度２３．７を含む。
【０１４７】
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知である通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子の残位に直接結合している炭素原子を有し、炭化水素の特性を主として有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例：アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例：シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基と、芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を通って完成する環式置換基（例：２個の置換基が一緒になって環を形成する）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明に関しては、置換基の炭化水素の主な性質を変えない非炭化水素基（例：ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、即ち、炭化水素の主な特性を有する一方、本発明に関しては、それ以外は炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外の原子を含有する置換基
が挙げられる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基が包含される。全般的に、ヒドロカルビル基中には、各１０個の炭素原子に対して、２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基中には、非炭化水素置換基は存在しないであろう。
【０１４８】
上記の物質の中には、最終配合物中で相互作用し得るものもあり、したがって最終配合物の成分は、初期に添加されるものと異なる可能性があることが知られている。それにより形成される生成物は、本発明の潤滑剤組成物をその意図する使用に採用する際に形成される生成物も含め、簡単には説明できない場合がある。それでもやはり、このような修正および反応生成物の全ては本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０１４９】
上記の参照される各文献は、参照により本明細書に組み込まれる。実施例の場合を除いて、または特に明示されない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する説明の中の全ての数量は、「約」という語により修正されるものとして理解されるべきである。特に示されない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商用グレード中に存在すると普通理解される他のそのような物質を含有し得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、特に示されない限り、通例、商用物質中に存在し得る、任意の溶媒または希釈油を除いて提示される。本明細書に記載した量、範囲、および比率の上下限を、独立に組み合わせてもよいことは理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意の他の要素についての範囲または量と共に使用してもよい。
【０１５０】
様々な実施形態に関して本発明を説明してきたが、その様々な修正は、本明細書を読めば当業者には明らかとなることは理解されよう。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入るような修正を包含する意図があることは理解されよう。
【国際調査報告】
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