(57)【要約】  ａ）１００〜１２５００ｇ／ｅｑのエポキシド当量、２００〜２５０００ダルトンの平均分子量、および１０００〜１５００００ｍＰａ・ｓの粘度（２０((Ｃ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を有するエポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）の製造、およびｂ）（潜在性）アミノ官能性硬化剤成分（ＩＩ）の製造によって得られる、改善された作業性および改善された品質特性を有する２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系。前記２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、機械的に強く、洗浄が容易な耐薬品性、耐熱性および耐磨耗性の塗料系の製造のための建設または産業用途において、優れた結果をともなって使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）
ａ1）イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１００〜５００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および５０〜１０００ダルトンの分子量を有するヒドロキシ官能性エポキシアルコールおよび／またはグリシジルエーテルからなる５〜３００質量部の官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉ）、
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１３０〜３０００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および２５０〜２５００ダルトンの分子量を有する０〜３００質量部の官能性高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｉｉ）を、
２つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族イソシアネート基を有し、１００〜２５００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つのジイソシアネート、ポリイソシアネート、ポリイソシアネート誘導体またはポリイソシアネート同族体からなる５〜５００質量部のポリイソシアネート成分（Ｂ）と、任意に、ポリイソシアネートとの重付加反応に通例の触媒成分（Ｋ）（ｉ）０．０１〜０．５質量部の存在下で反応させ、成分（Ａ）（ｉ）および（Ｂ）の混合物を成分（Ａ）（ｉｉ）と同時にまたは段階的のいずれかで反応させ、そして任意に、該反応混合物に
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基を有し、５０〜５００ダルトンの分子量を有する、０〜２００質量部の低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｉｉ）、
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して不活性な１つ以上のカルボキシル基および／またはホスホン酸基および／またはスルホネート基、および／またはポリアルキレンオキサイド基および／またはパーフルオロアルキル基を有し、５０〜２５００ダルトンの分子量を有する０〜５００質量部の官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｖ）、および
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基を有し、５００〜５０００ダルトンの分子量を有する、０〜８００質量部の高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｖ）、
イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１３０〜４００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および５０〜１０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つの（水性）エポキシ樹脂からなる０〜６００質量部の反応性希釈剤成分（Ｃ）、および
０〜５０質量部の凝集助剤成分（Ｄ）、
反応性および／または不活性充填剤、顔料、担体材料、ナノ材料、ナノ複合体、他の添加剤、可塑剤、溶媒および水からなる５〜９００質量部の配合成分（Ｆ）（ｉ）
を加え、そして
ａ２）任意に、工程ａ1）からのプレポリマーを、０〜９００質量部の水中に乳化または分散せ、および任意に配合成分（Ｆ）（ｉ）を加えて
１００〜１２５００ｇ／ｅｑのエポキシド当量、２００〜２５０００ダルトンの平均分子量、１０００〜１５００００ｍＰａ・ｓの粘度（２０((Ｃ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を有するエポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）を製造すること、および
ｂ）
純粋な（ポリマー）ポリアミン、ポリアスパラギン酸エステル、アルジミンおよび／またはケチミンおよび／またはエナミンおよび／またはオキサゾリジンを基剤とする潜在性硬化剤または反応性希釈剤、分解産物を含まないアゼチジンおよび／またはジアゼピンおよび／またはアンモニウム塩を基剤とする潜在性硬化剤、市販の液体アミン硬化配合物またはそれらの適した組み合わせの形態で、エポキシド基に対して反応性の１つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族１級および／または２級アミノ基と、任意に１つ以上の水酸基を有し、６０〜５０００ダルトンの分子量を有する１つ以上の（ポリマー）ポリアミンからなる、１０〜９００質量部の（ポリマー）ポリアミン成分（Ｅ）、
反応性および／または不活性充填剤、顔料、担体材料、ナノ材料、他の添加剤、可塑剤、溶媒および水からなる１０〜９００質量部の配合成分（Ｆ）（ｉｉ）、および
エポキシ樹脂との重付加反応に通例の０．０１〜０．５質量部の硬化促進剤成分（Ｋ）（ｉｉ）を化合して
（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を製造すること
によって、得られる改善された加工特性および改善された性質特性を有する２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項２】
成分（Ａ）（ｉ）が、グリシドールおよび／またはグリセリルジグリシジルエーテルおよび／またはエピクロロヒドリンで部分エーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオール、または単および多官能性グリシジルエーテルを含むことを特徴とする、請求項１に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項３】
成分（Ａ）（ｉｉ）が、エポキシ化およびアルコールで（部分）開環された（不）飽和トリグリセリドを含むことを特徴とする、請求項１または２までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項４】
成分（Ａ）（ｉｉｉ）が、１，４−ブタンジオールおよび／または２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび／または２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび／または一般式（Ｉ）：
【化１】
2009532541.tif 000009
［式中、ｎ＝３〜４８］
の５〜５０個の炭素原子を有する１，２−ジヒドロキシアルカンジオール、および／または
一般式（ＩＩ）：
【化２】
2009532541.tif 000010
［式中、ｎ＝３〜４８］
のアルキレン１−オキサイドのＮ−メチルエタノールアミンまたはエタノールアミンまたはジエタノールアミンとの反応生成物、または１級または２級アミノ基と１つ以上の水酸基を有する他の化合物、および／または
一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2009532541.tif 000011
［式中、ｎ＝３〜５０］
の５〜５０個の炭素原子を有するα，ω−ジヒドロキシアルカンジオールを含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項５】
成分（Ａ）（ｉｖ）が、
（ｉ）ジメチルプロピオン酸などのビスヒドロキシアルカンカルボン酸
および／または
（ｉｉ）単官能性アルキル／シクロアルキル／アリールポリアルキレングリコール、ジイソシアネートおよびジアルカノールアミンのジヒドロキシ官能性反応生成物
および／または
（ｉｉｉ）１〜９９質量％のポリマー結合フッ素含有量および１００〜１００００ダルトンの分子量を有し、主鎖中および／または側鎖中および／または側面におよび／または末端に化学的に配置し、一般式（ＩＶ）：
【化４】
2009532541.tif 000012
［式中、ｎ≧３］
および／または一般式（Ｖ）：
【化５】
2009532541.tif 000013
［式中、ｎ≧３で、Ｒ＝Ｆ、ＣＦ3］
の構造要素を含有し、各場合、１つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族１級および／または２級アミノ基および／または水酸基および／またはメルカプト基、好ましくはパーフルオロアルキルアルコール、ジイソシアネートとジアルカノールアミンのジヒドロキシ官能性反応生成物を有するアミノおよび／またはヒドロキシおよび／またはメルカプト官能性フルオロ変性マクロモノマーまたはテレケリック構造
を含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項６】
成分（Ａ）（ｖ）が、（疎水変性）ポリアルキレングリコール、（不）飽和脂肪族および／または芳香族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、α，ω−ポリブタジエンポリオール、α，ω−ポリメタクリレートジオール、α，ω−ポリスルフィドジオール、α，ω−ジヒドロキシアルキルポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性エポキシ樹脂、ヒドロキシ官能性ケトン樹脂、アルキド樹脂、ダイマー脂肪酸ジアルコール、ビスエポキシドおよび（不）飽和脂肪酸を基剤とする反応生成物、さらにヒドロキシ官能性マクロモノマーおよびテレケリック構造、グリセロールと飽和および／または不飽和で、任意に１〜３０個の炭素原子を有し、ｆOH≧２の官能性を有するヒドロキシ官能性脂肪酸のモノおよび／またはジおよび／またはトリエステル、またはそれらのブレンドまたはハイブリッドポリマーなどの適した組み合わせを含むことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）およびそれらの高級同族体（ポリマーＭＤＩ）および誘導体および／または２，４−トルエンジイソシアネートおよび／または２，６−トルエンジイソシアネートおよび／またはイソホロンジイソシアネートまたは個々の脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネートの工業用異性体混合物および／またはアロファネート基、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、オキサジアジントリオン基、ウレトジオン基またはウレタン基を有し、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ12ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を基剤とする（親水変性）「塗料ポリイソシアネート」を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項８】
成分（Ｃ）が、エピクロロヒドリンで完全にエーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオールまたは単および多官能性グリシジルエーテル、またエピクロロヒドリンで部分エーテル化されたポリオールまたはヒドロキシ官能性単および多官能性グリシジルエーテルを含有する工業製品も含むことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項９】
成分（Ｄ）が、Ｎ−エチルピロリドンおよび／またはＮ−メチルピロリドンおよび／またはジプロピレングリコールジメチルエーテルおよび／またはアジピン酸ジアルキルおよび／または環状アルキレンカーボネートなどの高沸点溶媒を含むことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１０】
成分（Ｅ）が、エチレンジアミンおよび／または使える状態に配合され、脂肪族および／または芳香族ポリアミンおよび／またはポリアミドアミンを基剤とする液体エポキシ樹脂硬化剤を含むことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１１】
成分（Ｅ）が、被覆形態および／またはマイクロ封入形態および／または担体固定形態および／または親水化形態および／または溶媒含有形態で存在し、任意に徐放性を有してもよいことを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１２】
配合成分（Ｆ）（ｉ）および（Ｆ）（ｉｉ）が、セメント、酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたは硫酸カルシウムからなる群から選択される反応性無機充填剤からなることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１３】
配合成分（Ｆ）（ｉ）または（Ｆ）（ｉｉ）として、（官能性）無機および／または有機充填剤および／または水不活性な軽質充填剤、（官能性）無機および／または有機顔料、（官能性）無機および／または有機担体材料、（官能性）無機および／または有機ナノ材料、（官能性）無機および／または有機ナノ複合体、無機および／または有機繊維、グラファイト、カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、金属繊維および金属粉末、導電性有機ポリマー、再乳化形粉末樹脂または超吸収材が使用されることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１４】
配合成分（Ｆ）（ｉ）または（Ｆ）（ｉｉ）が、消泡剤、脱気剤、潤滑レベリング添加剤、基板湿潤添加剤、湿潤分散添加剤、撥水剤、レオロジー添加剤、凝集助剤、艶消剤、接着促進剤、不凍液、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、殺生剤からなる群から選択される他の添加剤からなることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１５】
配合成分（Ｆ）（ｉ）または（Ｆ）（ｉｉ）として、フタル酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル、バイオディーゼルおよび菜種油メチルエステルからなる群から選択される可塑剤が使用されることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１６】
成分（Ｋ）（ｉ）として、酸化ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）、トリエチルアミン、オクタン酸スズ（ＩＩ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，４−ジアザビシクロ［３，２，０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、例えば、ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）アミン触媒などのモルホリン誘導体が使用されることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１７】
成分（Ｋ）（ｉｉ）が、ベンジルジメチルアミンおよび／または４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノールおよび／または２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノールおよび／または２−メチルイミダゾールおよび／または２−フェニルイミダゾールおよび／または他の適した３級アミンを含むことを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載のハイブリッド反応性樹脂系。
【請求項１８】
ａ）
ａ1）成分（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および（Ｂ）を、任意に成分（Ｋ）（ｉ）の存在下で反応させ、成分（Ａ）（ｉ）および（Ｂ）の混合物を成分（Ａ）（ｉｉ）と同時にまたは段階的のいずれかで反応させ、任意に反応混合物に成分（Ａ）（ｉｉｉ）、（Ａ）（ｉｖ）、（Ａ）（ｖ）、（Ｃ）および（Ｄ）も加え、そして
ａ２）工程ａ1）からのプレポリマーを任意に水中に乳化または分散させ、任意に配合成分（Ｆ）（ｉ）を加える
ことによってエポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）を製造すること、および
ｂ）
成分（Ｅ）、（Ｆ）（ｉｉ）および（Ｋ）（ｉｉ）を所望の順に化合することによって（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を製造すること
を特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系の製造方法。
【請求項１９】
工程ａ）およびｂ）において使用する成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）（ｉ）、（Ｋ）（ｉ）の計量を所望の方法で実施できることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
工程ａ）における成分（Ａ）および（Ｂ）のＮＣＯ／ＯＨ当量比が、１．２〜２．５、好ましくは１．３〜２．０に調整されることを特徴とする、請求項１８および１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
工程ａ1）が、４０〜９０(Ｃ、好ましくは６５〜８５(Ｃの温度で行われることを特徴とする、請求項１８から２０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
工程ａ２）が、３０〜６０(Ｃ、好ましくは４０〜５０(Ｃの温度で行われることを特徴とする、請求項１８から２１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
工程ｂ）が、１０〜４０(Ｃ、好ましくは２０〜３０(Ｃの温度で行われることを特徴とする、請求項１８から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
さらなる陰イオン性および／または非イオン性親水化をせずに自己乳化しているエポキシ官能性結合剤成分（Ｉ）が、工程ａ1）で使用されることを特徴とする、請求項１８から２３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
工程ａ）における成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなるエポキシ官能性水性結合剤成分（Ｉ）の固形分が、１０〜１００質量％、好ましくは２５〜７５質量％に調整されることを特徴とする、請求項１８から２４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
成分（Ｉ）および（ＩＩ）からなる２成分塗料系の固形分が、１０〜１００質量％、好ましくは２５〜７５質量％に調整されることを特徴とする、請求項１６から２５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
コンクリート、セメント、石灰、石膏、硬セッコウ、ジオポリマー、ガラス、木材、木材系材料、複合材料、人工および天然石、プラスチックおよびガラス繊維強化プラスチック（ＧＲＰ）、金属およびポリマーを基材とする無機質および非無機質表面に対して、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための建設部門および産業部門における、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系の使用。
【請求項２８】
・  落書き防止塗装
・  汚れ防止塗装
・  シール
・  滑り防止カバー
・  放電性フロア塗料系（ＥＳＤ／ＡＳ）
・  バルコニー塗装
・  洗浄が容易な塗装
・  コンクリートのレベリングおよび下塗り
・  フレッシュコンクリート塗装
・  フロア塗装
・  ガレージ塗装
・  §１９ＷＨＧによる水保護塗料系
・  ＤＩＮ  １５１８５による高い区画の倉庫塗装
・  駐車フロア塗装
・  ＰＣＣ塗料系
・  配管塗装
・  亀裂架橋塗料系
・  ホッパー塗装
・  スポーツフロアカバー系
・  壁塗装
の用途に対して、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための建設部門および産業部門における、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
以下の使用分野：
・  廃水処理
・  化学産業
・  印刷産業
・  廃棄
・  飲料産業
・  商業用厨房およびレストラン
・  衛生用途
・  低温ホールおよび冷凍庫
・  貯蔵ホールおよび倉庫
・  農業
・  食品産業
・  製紙業
・  製薬産業
・  配管
・  個人家庭
・  精錬所
・  クリーンルーム区域（例えば、チップおよびウェーハ製造）
に対して、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための建設部門および産業部門における、請求項２７および２８のいずれかに記載の使用。
【請求項３０】
耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易で、任意に下塗剤、および耐光性でなく、任意にサンドペーパーで磨かれる少なくとも１つの下塗りからなり、そして任意に耐光性で任意にフルオロ変性され、任意にサンドペーパーで磨かれる上塗りからなる塗料系の製造のための建設部門および産業部門における、請求項２７から２９までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３１】
・  修理
・  再被覆
・  混合系構造
の用途において、従来の３成分ＰＣＣ塗料系（ＵＣｒｅｔｅ（登録商標））、および／または水性および／または反応性ポリウレタン塗料系、および／または水性および／または反応性エポキシ樹脂塗料系を所望に組み合わせた、請求項２７から３０までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３２】
・  現場練りコンクリート
・  コンクリート製品（プレキャストコンクリート部品、コンクリート商品、成形模造石）
・  現場注入コンクリート
・  空気入りコンクリート
・  生コンクリート
の用途における、請求項２７から３１までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３３】
エポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）および（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．１のエポキシド／アミノ当量比で混合して２成分塗料系を得ることを特徴とする、請求項２７から３２までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３４】
塗料系が、弾性または剛性基板に０．１〜５０ｍｍの総厚みを有する塗膜に塗布されることを特徴とする、請求項２７から３３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３５】
塗料系が、０．１〜１０．０ｋｇ／ｍ２の塗布面積の量で１作業につき使用されることを特徴とする、請求項２７から３４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３６】
塗料系が、水平かつ垂直に塗布されることを特徴とする、請求項２７から３５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３７】
塗料系が、下塗剤なしで（湿った）フレッシュコンクリートに塗布されることを特徴とする、請求項２７から３６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３８】
ハイブリッド反応性樹脂系が、亀裂架橋塗装およびキャビティ充填塗装に使用されることを特徴とする、請求項２７から３７までのいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された加工性および改善された性質特性を有する２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系、その製造方法、およびその建設分野または産業分野における使用に関する。
【０００２】
エポキシ変性ポリウレタンは、それらの性質特性により、特に、接着剤およびシーラント、ポッティングおよび塗料の分野において使用される。
【０００３】
接着剤およびシーラントとしての用途には、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールが当然ながら主として用いられている。エポキシ変性ポリウレタンの合成については「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｒｙｏｇｅｎｉｃ  ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｐｏｘｙ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｅｓｉｎ  ｓｙｓｔｅｍｓ」（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  （１９９４），  ３５（４），  ３６１−７０）に詳細に報告されている。ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーは、グリシドールとの反応によってエポキシ変性ポリウレタンに転化される。このように変性され、異なる分子量のＰＰＧ可撓性部分を基剤とするポリウレタンの性質特性は、従来の非変性ポリウレタンと較べて、機械的特性および室温と低温での接着性に関して重点が置かれていた。
【０００４】
エポキシ変性ポリウレタンは、従来のポリウレタンと較べて、単に改善された性質特性で特徴づけられるだけでなく、エポキシ樹脂との混合物中でも改善された特性がもたらされる。エポキシ変性ポリウレタンの合成、およびエポキシ樹脂との混合物中での接着、衝撃強度と破断作用に関する特性は、ともにＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  （１９９４），  ５２（８），  １１３７−５１に記載されている。合成ポリウレタンの各種硬化剤との予備反応は、低い相分離度および改善された機械的特性によって特徴づけられる系を提供する。
【０００５】
織物の仕上げのためのエポキシ変性ポリウレタンの使用は、米国特許第３８１４５７８号に記載されている。ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーのグリシドールとの反応によって製造されるグリシドール変性ポリウレタンは、本明細書で使用されている。羊毛および酸性条件下での硬化への適用により、収縮が低減する。
【０００６】
エポキシ変性ポリウレタンのさらなる使用は、例えば、以下の特許：
Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ａｎｄ  ｌａｍｉｎａｔｅｄ  ｆｉｌｍｓ  （独国特許出願公開第３２０５７３３号）、
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  （ベルギー特許第６２００２６号）、および
Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  ｂｌｏｃｋ  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  （独国特許出願公開第３５０４８０５号）
で説明される。
【０００７】
例えば、ポリエチレングリコール、ＰＰＧ、ポリブタジエン、ポリエステルなどの可撓性ポリオール系ポリウレタンの使用は、すべてに共通する。これらの材料の欠点は、特に、耐薬品性、耐熱性、耐磨耗性および機械的耐力が劣っている。セメント質系としての使用は記載されていない。
【０００８】
先行技術公知で市販の３−または４−成分ＰＣＣ塗料系（例えば、ＵＣｒｅｔｅ（登録商標）、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）は、耐薬品性、耐熱性および耐磨耗性が良く、機械的耐力が高く、洗浄が容易であるにもかかわらず、加工、特に
・  熟練した加工業者に限った塗布
・  加工時間が短すぎる（約１０分）
・  風乾時間が短すぎる（約２０分）
・  長すぎる硬化（約２４時間）
・  限られた配合範囲
・  成分の数
・  ＶＯＣ含有量
において多くの欠点を有する。
【０００９】
そのため、本発明の目的は改善された加工特性および改善された性質特性を有する２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系を開発して、耐薬品性、耐熱性および耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系を製造することであり、ハイブリッド反応性樹脂系は、前記先行技術の欠点はないが、良好な性能特性を有すると同時に、生態学的、経済的および生理学的な面を考慮して製造できる。
【００１０】
本目的は、
ａ）
ａ1）イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１００〜５００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および５０〜１０００ダルトンの分子量を有するヒドロキシ官能性エポキシアルコールおよび／またはグリシジルエーテルからなる５〜３００質量部の官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉ）、
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１３０〜３０００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および２５０〜２５００ダルトンの分子量を有する０〜３００質量部の官能性高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｉｉ）を、
２つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族イソシアネート基を有し、１００〜２５００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つのジイソシアネート、ポリイソシアネート、ポリイソシアネート誘導体またはポリイソシアネート同族体からなる５〜５００質量部のポリイソシアネート成分（Ｂ）と、任意に、ポリイソシアネートとの重付加反応に通例の触媒成分（Ｋ）（ｉ）０．０１〜０．５質量部の存在下で反応させ、成分（Ａ）（ｉ）および（Ｂ）の混合物を成分（Ａ）（ｉｉ）と同時にまたは段階的のいずれかで反応させ、そして任意に、
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基を有し、５０〜５００ダルトンの分子量を有する、０〜２００質量部の低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｉｉ）、
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基と、イソシアネート基に対して不活性な１つ以上のカルボキシル基および／またはホスホン酸基および／またはスルホネート基、および／またはポリアルキレンオキサイド基および／またはパーフルオロアルキル基を有し、５０〜２５００ダルトンの分子量を有する０〜５００質量部の官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｖ）、および
イソシアネート基に対して反応性の１つ以上の水酸基を有し、５００〜５０００ダルトンの分子量を有する、０〜８００質量部の高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｖ）、
イソシアネート基に対して実質的に不活性な１つ以上のエポキシド基を有し、１３０〜４００ｇ／ｅｑのエポキシド当量および５０〜１０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つの（水性）エポキシ樹脂からなる０〜６００質量部の反応性希釈剤成分（Ｃ）、および
０〜５０質量部の凝集助剤成分（Ｄ）、
反応性および／または不活性充填剤、顔料、担体材料、ナノ材料、ナノ複合体、他の添加剤、可塑剤、溶媒および水からなる５〜９００質量部の配合成分（Ｆ）（ｉ）
を反応混合物に加え、そして
ａ２）任意に、０〜９００質量部の水中に乳化または分散される工程ａ1）からのプレポリマー、および任意に配合成分（Ｆ）（ｉ）を加えて
１００〜１２５００ｇ／ｅｑのエポキシド当量、２００〜２５０００ダルトンの平均分子量、１０００〜１５００００ｍＰａ・ｓの粘度（２０((Ｃ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を有するエポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）を製造すること、および
ｂ）
純粋な（ポリマー）ポリアミン、ポリアスパラギン酸エステル、アルジミンおよび／またはケチミンおよび／またはエナミンおよび／またはオキサゾリジンを基剤とする潜在性硬化剤または反応性希釈剤、分解産物を含まないアゼチジンおよび／またはジアゼピンおよび／またはアンモニウム塩を基剤とする潜在性硬化剤、市販の液体アミン硬化配合物またはそれらの適した組み合わせの形態で、エポキシド基に対して反応性の１つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族１級および／または２級アミノ基と、任意に１つ以上の水酸基を有し、６０〜５０００ダルトンの分子量を有する１つ以上の（ポリマー）ポリアミンからなる、１０〜９００質量部の（ポリマー）ポリアミン成分（Ｅ）、
反応性および／または不活性充填剤、顔料、担体材料、ナノ材料、他の添加剤、可塑剤、溶媒および水からなる１０〜９００質量部の配合成分（Ｆ）（ｉｉ）、および
エポキシ樹脂との重付加反応に通例の０．０１〜０．５質量部の硬化促進剤成分（Ｋ）（ｉｉ）を化合して
（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を製造すること
によって、得られる改善された加工特性および改善された性質特性を有する２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系を提供することにより、本目的は、本発明にしたがって達成された。
【００１１】
驚いたことに、エポキシド／アミン硬化機構を有するポリウレタン系２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系を使用することによって、実質的に改善された加工特性を有する塗料系が得られるだけではなく、これらは、さらに改善された性質特性を有することがわかった。また、エポキシ官能性（水性）結合剤成分の粘度が非常に低くなることは予測できなかった。先行技術から公知で、結合剤成分、イソシアネート成分、セメント含有粉末成分と、任意に顔料成分も含有する３−または４−成分ＰＣＣ塗料系（ＵＣｒｅｔｅ（登録商標））と対照的に、本発明による系の場合、２成分のみを必要とし、その結果、塗布における混合エラーを回避することができる。配合構成成分（粉末成分）は、結合剤成分中および／または硬化成分中に直接、組み込むことができる。先行技術と較べて、イソシアネート／水反応が起こらないことで、二酸化炭素の生成は起こらないので、先行技術と較べて、配合成分中での酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムの使用を省くことができる。ＶＯＣ放出を回避するために、硬化成分を配合成分内で固定することもできる。
【００１２】
適した官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉ）として、例えば、グリシドール、グリセリルジグリシジルエーテル、ブタン−１，４−ジオール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ｎ−ドデカノール、２−エチルヘキサノール、グリセロールおよびポリグリセロール、ヘキサン−１，６−ジオール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ｏ−クレゾール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、プロパン−１，２（３）−ジオール、ｎ−テトラデカノールなどのエピクロロヒドリンで部分エーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオール、トリメチロールプロパンまたはヒドロキシ官能性モノおよび多官能性グリシジルエーテル、エポキシ化不飽和脂肪アルコール、脂肪族および／または芳香族ジエポキシドと脂肪族および／または芳香族２級モノアミンの反応生成物（反応は、好ましくは１：１のモル比で行われる）、脂肪族および／または芳香族ジエポキシドと脂肪族および／または芳香族１級モノアミンの反応生成物（反応は、好ましくは２：１のモル比で行われる）、脂肪族および／または芳香族ジエポキシドと（不）飽和脂肪酸および／または脂肪アルコールおよび／または脂肪アミンの反応生成物（反応は、好ましくは１：１のモル比で行われる）、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。グリシドールおよび／またはグリセリルジグリシジルエーテルおよび／またはエピクロロヒドリンで部分エーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオール、またはヒドロキシ官能性モノおよび多官能性グリシジルエーテルの使用が好ましい。
【００１３】
適した官能性高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｉｉ）として、例えば、エポキシ化および（部分）開環（不）飽和トリグリセリド、脂肪酸二量体ジオール、オレオケミカルポリオール、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧから市販の製品Ｓｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）４５、１００、３２０、６５０  ＮＳ、７５０、７６０、８０５、８１０、８１５、８１８、８１９、８２０、８５０、８６０、９０８、９１２  Ｐｅａｒｌｓ、９２０、１００５、１０１２、１０１４、１０５２、１０５５、１０５８、１０５９、１０６６、１０６８、１０８０、１０８３、１０９０、１０９５、１１０２、１１０６、１１１１、９１５５およびＳｐｅｚｉｏｌ（登録商標）Ｃ１０−２、Ｃ１８−２、Ｃ３６−２、ヒドロキシ官能性エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂誘導体、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。アルコールでエポキシ化され、（部分）開環した（不）飽和トリグリセリドの使用が好ましい。
【００１４】
適した低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｉｉ）として、例えば、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、一般式（Ｉ）：
【化１】
2009532541.tif 000002
［式中、ｎ＝３〜４８］
の５〜５０個の炭素原子を有する１，２−ジヒドロキシアルカンジオール、
一般式（ＩＩ）：
【化２】
2009532541.tif 000003
［式中、ｎ＝３〜４８］
のアルキレン１−オキサイドのＮ−メチルエタノールアミンまたはエタノールアミンまたはジエタノールアミンとの反応生成物、または１級または２級アミノ基と１つ以上の水酸基を有する他の化合物
一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2009532541.tif 000004
［式中、ｎ＝３〜５０］
の５〜５０個の炭素原子を有するα，ω−ジヒドロキシアルカンジオール、
またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。
【００１５】
適した官能性低分子量ポリオール成分（Ａ）（ｉｖ）として、例えば、
（ｉ）ジメチルプロピオン酸などのビスヒドロキシアルカンカルボン酸
および／または
（ｉｉ）単官能性アルキル／シクロアルキル／アリールポリアルキレングリコール、ジイソシアネートおよびジアルカノールアミンのジヒドロキシ官能性反応生成物
および／または
（ｉｉｉ）１〜９９質量％のポリマー結合フッ素含有量および１００〜１００００ダルトンの分子量を有し、主鎖中および／または側鎖中および／または側面におよび／または末端に化学的に配置し、一般式（ＩＶ）：
【化４】
2009532541.tif 000005
［式中、ｎ≧３］
および／または一般式（Ｖ）：
【化５】
2009532541.tif 000006
［式中、ｎ≧３で、Ｒ＝Ｆ、ＣＦ3］
の構造要素を含有し、各場合、１つ以上の（シクロ）脂肪族および／または芳香族１級および／または２級アミノ基および／または水酸基および／またはメルカプト基、好ましくはパーフルオロアルキルアルコール、ジイソシアネートとジアルカノールアミンのジヒドロキシ官能性反応生成物を有するアミノおよび／またはヒドロキシおよび／またはメルカプト官能性フルオロ変性マクロモノマーまたはテレケリック構造、またはそれらの組み合わせ
を使用することが可能である。
【００１６】
適した高分子量（ポリマー）ポリオール成分（Ａ）（ｖ）として、例えば、（疎水変性）ポリアルキレングリコール、（不）飽和脂肪族および／または芳香族ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、α，ω−ポリブタジエンポリオール、α，ω−ポリメタクリレートジオール、α，ω−ポリスルフィドジオール、α，ω−ジヒドロキシアルキルポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性エポキシ樹脂、ヒドロキシ官能性ケトン樹脂、アルキド樹脂、ダイマー脂肪酸ジアルコール、ビスエポキシドおよび（不）飽和脂肪酸を基剤とする反応生成物、さらにヒドロキシ官能性マクロモノマーおよびテレケリック構造、グリセロールと飽和および／または不飽和で、任意に１〜３０個の炭素原子を有し、ｆOH≧２の官能性を有するヒドロキシ官能性脂肪酸のモノおよび／またはジおよび／またはトリエステル、またはそれらのブレンドまたはハイブリッドポリマーなどの適した組み合わせ、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能だった。
【００１７】
適したポリイソシアネート成分（Ｂ）として、例えば、同一のまたは異なる反応性の２つ以上の脂肪族および／または芳香族イソシアネート基を有するポリイソシアネート、ポリイソシアネート誘導体またはポリイソシアネート同族体、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。特に、ポリウレタン化学において十分公知のポリイソシアネートまたはそれらの組み合わせが適している。適した脂肪族ポリイソシアネートとして、例えば、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンまたはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧの市販品ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアナト−シクロヘキシル）メタン（Ｈ12ＭＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧの市販品ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｈ12ＭＤＩ）、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、２，２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサンまたは２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＴＭＤＩ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧの市販品ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＴＭＤＩ）、または個々の脂肪族ポリイソシアネートの工業用異性体混合物、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。適した芳香族ポリイソシアネートとして、例えば、２，４−ジイソシアナトトルエンまたはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）および任意にそれらの高級同族体（ポリマーＭＤＩ）、または個々の芳香族ポリイソシアネートの工業用異性体混合物、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。さらに、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ12ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、またはそれらの適した組み合わせを基剤とするいわゆる「塗料ポリイソシアネート」もまた、基本的に適している。「塗料ポリイソシアネート」という用語は、アロファネート基、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、オキサジアジントリオン基、ウレトジオン基またはウレタン基を有し、モノマーのジイソシアネートの残留含有量が先行技術にしたがって最小値に低減されたこれらのジイソシアネートのそれらの誘導体を表わす。また、例えば、モノヒドロキシ官能性ポリエチレングリコールまたはアミノスルホン酸を用いた「塗料ポリイソシアネート」の親水変性によって得られる変性ポリイソシアネートを使用することも可能である。例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧの市販品ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ  １８９０  Ｅ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ  １８９０  Ｌ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ  １８９０  Ｍ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ  １８９０  ＳＶ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ  １８９０／１００（ＩＰＤＩトリマー系ポリイソシアネート）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＢ  ２６４０  ＭＸ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＢ  ２６４０／１００、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＢ  ２６��０／ＬＶ  （ＨＤＩビウレット系ポリイソシアネート）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＴ  ２５００Ｌ、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＢ  ２５００／１００、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＨＢ  ２５００／ＬＶ（ＨＤＩイソシヌレート系ポリイソシアネート）、またはそれらの適した組み合わせが適した「塗料ポリイソシアネート」として使用できる。ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）およびそれらの高級同族体（ポリマーＭＤＩ）および誘導体および／または２，４−トルエンジイソシアネートおよび／または２，６−トルエンジイソシアネートおよび／またはイソホロンジイソシアネートまたは個々の脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネートの工業用異性体混合物および／またはアロファネート基、ビウレット基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、オキサジアジントリオン基、ウレトジオン基またはウレタン基を有し、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ12ＭＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）を基剤とする（親水変性）「塗料ポリイソシアネート」が好ましく使用される。
【００１８】
適した反応性希釈剤成分（Ｃ）として、例えば、ブタン−１，４−ジオール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ｎ−ドデカノール、２−エチルヘキサノール、グリセロールおよびポリグリセロール、ヘキサン−１，６−ジオール、水素化ビスフェノール−Ａ、水素化ビスフェノール−Ｆ、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ｏ−クレゾール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、プロパン−１，２（３）−ジオール、ｎ−テトラデカノールなどのエピクロロヒドリンで完全にエーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオール、トリメチロールプロパンまたはモノおよび多官能性グリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａグリシジルエーテルおよびその高級同族体、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルおよびその高級同族体、フェノールノボラック樹脂、エポキシ樹脂分散液、ＵＰＰＣ  ＡＧの市販品Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）Ｅ  ０６４、Ｅ  １５０、Ｅ  １５２、Ｅ  ２２１、Ｅ  ２２７、Ｅ  ２３７、Ｅ  ２５３、Ｅ  ２５４、Ｅ  ２６０、Ｅ  ２７０、Ｅ  ２７０／７００、Ｅ  ２７０／５００、Ｅ  ２８０、Ｅ  ２８０／７００、Ｅ  ２８０／５００、Ｅ  ３７５、Ｅ  ３９５、Ｅ  ４０３、Ｅ  ４１１、Ｅ  ４２２、Ｅ  ４９２、Ｅ  ６３０（エポキシ樹脂（無溶媒））、Ｅ  ２４００／７５、Ｅ  ２４０１．８０、Ｅ  １００１×７５（エポキシ樹脂（溶媒含有））、Ｅ  ２６０  Ｗ、Ｅ  ２５００／６０  Ｗ（エポキシ樹脂（水系用））、Ｒ  ３、Ｒ  ６、Ｒ  ７、Ｒ  ９、Ｒ  １１、Ｒ  １２、Ｒ  １４、Ｒ  １６、Ｒ  １７、Ｒ  １８、Ｒ  １９、Ｒ  ２０、Ｒ  ２４（グリシジルエーテル）またはそれらの適した組み合わせ、また（Ａ）（ｉ）にしたがってエピクロロヒドリンで部分エーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオールを含有する工業製品も使用することができる。エピクロロヒドリンで完全にエーテル化された（シクロ）脂肪族および／または芳香族ポリオールまたはヒドロキシ単官能性モノおよび多官能性グリシジルエーテルが好ましく使用される。例えば、ベンジルアルコールなどの、アルコールまたはそれらの適した組み合わせが適した増量剤として使用することができる。
【００１９】
適した凝集助剤成分（Ｄ）として、例えば、アセトンまたはプロパノン、ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテートなどの低沸点非プロトン溶媒、またはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、アジピン酸ジアルキル、環状アルキレンカーボネートなどの高沸点非プロトン溶媒、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。Ｎ−エチルピロリドンおよび／またはＮ−メチルピロリドンおよび／またはジプロピレングリコールジメチルエーテルおよび／またはアジピン酸ジアルキルおよび／または環状アルキレンカーボネートなどの高沸点溶媒の使用が好ましい。
【００２０】
適した（ポリマー）ポリアミン成分（Ｅ）として、例えば、同一のまたは異なる反応性の２つ以上の脂肪族および／または芳香族１級および／または２級アミノ基を有するポリアミンまたはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。適した脂肪族ポリアミンとして、例えば、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤＡ）、ベンジルアミノプロピルアミン（ＢＡＰＡ）、ビスアミノメチルシクロヘキサンまたは１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、シクロヘキシルアミノプロピルアミン（ＮＡＰＣＨＡ）、ジアミノシクロヘキサンまたは１，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣまたはＤＣＨ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、ジエチレントリアミンまたは１，４，７−トリアザヘプタン（ＤＥＴＡ）、ジメチル−ＰＡＣＭまたはビス（４，４’−アミノ−３，３’−メチルシクロヘキシル）メタン（ＤＭＰＡＣＭ）、ジプロピレントリアミンまたは１，５，９−トリアザノナン、エチレンジアミンまたは１，２−ジアミノエタン（ＥＤＡ）、ヘキサメチレンジアミンまたは１，８−ジアザオクタン（ＨＭＤＡ）、イソホロンジアミンまたは３−メチルアミノ−３，５，５−トリメチルアミノシクロヘキサン（ＩＰＤまたはＩＰＤＡ）、メチルペンタメチレンジアミンまたは２−メチル−１，７−ジアザヘプタン、Ｎ３−アミンまたは１，４，８−トリアザオクタン、Ｎ４−アミンまたは１，５，８，１２−テトラアザドデカン、Ｎ−アミノエチルピペラジンまたは１−（２−アミノエチル）−１，４−ジアザシクロヘキサン（ＮＡＥＰ）、Ｎ−アミノプロピルシクロヘキシルアミン（ＮＡＰＣＨＡ）、ｐ−アミノシクロヘキシルメタンまたはビス（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ペンタエチレンヘキサミンまたは１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサアザヘキサデカン（ＰＥＨＡ）、プロピレンジアミンまたは１，５−ジアザペンタン（ＰＤＡ）、テトラエチレンペンタミンまたは１，４，７，１０，１３−ペンタアザトリデカン（ＴＥＰＡ）、トリシクロドデカンジアミンまたは３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ−［５，２，１，０2,6］デカン（ＴＣＤ）、トリエチレンテトラミンまたは１，４，７，１０−テトラアザデカン（ＴＥＴＡ）、トリメチルヘキサメチレンジアミンまたは２，２，４−トリメチル−１，８−ジアザオクタンおよび／または２，４，４−トリメチル−１，８−ジアザオクタン、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。適した芳香族ポリアミンとして、例えば、ジアミノジフェニルメタンまたはビス（４，４’−アミノフェニル）メタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホンまたはビス（４，４’−アミノフェニル）スルホン（ＤＤＳ）、ジエチルアミノジフェニルメタン（ＤＥＤＤＭ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、ｍ−キシリレンジアミンまたは１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ｍＸＤＡ）、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。適した芳香族ポリオキシアルキレンアミンとして、例えば、ポリオキシエチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリアミン、ポリテトラヒドロフランポリアミン、任意の所望のアルキレンオキサイド系の他のポリオキシアルキレンポリアミンまたはそれらの混合物（共、ブロック、ランダム）、ブタンジオールエーテルジアミンまたは１，１４−ジアザ−５，１０−ジオキソテトラデカン（ＢＤＡ）、またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。また、ポリアミノアミド、マンニッヒ塩基、ＥＤＡ付加物、ＤＥＴＡ付加物、１００型、１１５型、１２５型、１４０型、２５０型（ｇｅｎａｍｉｄｅ）、ＰＡＡ付加物などのエポキシド付加物、ＵＰＰＣ  ＡＧの市販品Ｐｏｌｙｐｏｘ（登録商標）ＩＨ  ７００１、ＩＨ  ７００２、ＩＨ  ７００３、ＩＨ  ７００４、Ｈ  ０１３、Ｈ  ０１４、Ｈ  ０１５、Ｈ  ０１６、Ｈ  ０３０、Ｈ  ０３８、Ｈ  ０４３、Ｈ  ０４３  Ｓ、Ｈ  ０４３  Ｌ、Ｈ  ０５１、Ｈ  ０６０、Ｈ  １００、Ｈ  １２９、Ｈ  １４７、Ｈ  １６０、Ｈ  ２０５、Ｈ  ２０６、Ｈ  ２２９、Ｈ  ２４４、Ｈ  ２６２、Ｈ  ２６９、Ｈ  ２７６／９０、Ｈ  ３００、Ｈ  ３００  Ｓ、Ｈ  ３００  ＳＬ、Ｈ  ３１０、Ｈ  ３３３、Ｈ  ３５４、Ｈ  ３５４  Ｌ、Ｈ  ４１５、Ｈ  ４４５、Ｈ  ４４５  Ｌ、Ｈ  ４８０、Ｈ  ４８３、Ｈ  ４８８、Ｈ  ４８８  Ｌ、Ｈ  ４８９、Ｈ  ４９０、Ｈ  ４９７、Ｈ  ５０１、Ｈ  ５０３、Ｈ  ６１０、Ｈ  ６１１（エポキシ樹脂硬化剤（ポリアミン））、ＩＨ  ７００５Ｗ、ＩＨ  ７００６Ｗ、Ｗ  ８００、Ｗ  ８０２、Ｗ  ８０４、Ｗ  ８１０、Ｗ  ８６０（エポキシ樹脂硬化剤（水性））、Ｐ  ２１５×７０、Ｐ  ２２５、Ｐ  ２４０、Ｐ  ２４５、Ｐ  ２５０、Ｐ  ３５０、Ｐ  ３７０、Ｐ  ４５０、Ｐ  ４５０  Ｓ、Ｐ  ４９９、Ｐ  ５０２（エポキシ樹脂硬化剤（ポリアミノアミド／ポリアミノイミダゾリジン））、またはそれらの適した組み合わせを使用することができる。エチレンジアミンおよび／または使える状態に配合され、脂肪族および／または芳香族ポリアミンおよび／またはポリアミドアミンを基剤とする液体エポキシ樹脂硬化剤の使用が好ましい。
【００２１】
成分（Ｅ）は、被覆形態および／またはマイクロ封入形態および／または担体固定形態および／または親水化形態および／または溶媒含有形態で存在してもよいし、任意に徐放性を有してもよい。
【００２２】
適した配合成分（Ｆ）（ｉ）および（Ｆ）（ｉｉ）として、例えば、セメント、酸化カルシウム、水酸化カルシウムまたは硫酸カルシウムからなる群から選択される反応性無機充填剤またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能である。
【００２３】
適した配合成分（Ｆ）（ｉ）および（Ｆ）（ｉｉ）として、例えば、（官能性）無機および／または有機充填剤および／または水不活性な軽質充填剤、（官能性）無機および／または有機顔料、（官能性）無機および／または有機担体材料、（官能性）無機および／または有機ナノ材料、（官能性）無機および／または有機ナノ複合体、無機および／または有機繊維、グラファイト、カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブ、金属繊維および金属粉末、導電性有機ポリマー、再乳化形粉末樹脂または超吸収材およびそれらの適した組み合わせを使用することも可能であった。
【００２４】
適した配合成分（Ｆ）（ｉ）および（Ｆ）（ｉｉ）として、例えば、消泡剤、脱気剤、潤滑レベリング添加剤、基板湿潤添加剤、湿潤分散添加剤、撥水剤、レオロジー添加剤、凝集助剤、艶消剤、接着促進剤、不凍液、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、殺生剤からなる群から選択される他の添加剤、およびそれらの適した組み合わせを使用することも可能である。
【００２５】
適した配合成分（Ｆ）（ｉ）および（Ｆ）（ｉｉ）として、例えば、フタル酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル、バイオディーゼル、菜種油メチルエステル、脂肪酸誘導体、トリグルセリド誘導体からなる群から選択される可塑剤またはそれらの適した組み合わせをさらに使用することも可能だった。
【００２６】
適した触媒成分（Ｋ）（ｉ）として、例えば、酸化ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）、トリエチルアミン、オクタン酸スズ（ＩＩ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，４−ジアザビシクロ［３，２，０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、例えば、ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）アミン触媒などのモルホリン誘導体またはそれらの適した組み合わせを使用することが可能だった。
【００２７】
適した硬化促進剤成分（Ｋ）（ｉｉ）として、例えば、ベンジルジメチルアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、他の適した３級アミンまたはそれらの適した組み合わせを使用することが可能だった。
【００２８】
本発明は、さらに、
ａ）  ａ1）成分（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および（Ｂ）を、任意に成分（Ｋ）（ｉ）の存在下で反応させ、成分（Ａ）（ｉ）および（Ｂ）の混合物を成分（Ａ）（ｉｉ）と同時にまたは段階的のいずれかで反応させ、任意に反応混合物に成分（Ａ）（ｉｉｉ）、（Ａ）（ｉｖ）、（Ａ）（ｖ）、（Ｃ）および（Ｄ）も加え、そして
ａ２）工程ａ1）からのプレポリマーを任意に水中に乳化または分散させ、任意に配合成分（Ｆ）（ｉ）を加える
ことによってエポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）を製造すること、および
ｂ）  成分（Ｅ）、（Ｆ）（ｉｉ）および（Ｋ）（ｉｉ）を所望の順に化合することによって（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を製造すること
を特徴とする本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系の製造方法に関する。
【００２９】
工程ａ1）は、エポキシド／イソシアネートの２次反応を回避して行われる（例えば、環状ウレタンの形成を伴う付加環化）。
【００３０】
工程ａ）およびｂ）において使用する成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）（ｉ）、（Ｋ）（ｉ）の計量を所望の方法で実施することができる。
【００３１】
工程ａ）における成分（Ａ）および（Ｂ）のＮＣＯ／ＯＨ当量比は、１．２〜２．５、特に１．３〜２．０に好ましく調整される。
【００３２】
工程ａ1）は、４０〜９０(Ｃ、特に６５〜８５(Ｃの好ましい温度で行われる。
【００３３】
工程ａ２）は、３０〜６０(Ｃ、特に４０〜５０(Ｃの好ましい温度で行われる。
【００３４】
工程ｂ）は、１０〜４０(Ｃ、特に２０〜３０(Ｃの好ましい温度で行われる。
【００３５】
好ましい実施形態によると、さらなる陰イオン性および／または非イオン性親水化をしなくても自己乳化しているエポキシ官能性結合剤成分（Ｉ）が、工程ａ）で使用される。
【００３６】
工程ａ）の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなるエポキシ官能性水性結合剤成分（Ｉ）の固形分は、１０〜１００質量％、特に２５〜７５質量％に好ましく調整される。
【００３７】
成分（Ｉ）および（ＩＩ）からなる２成分塗料系の固形分は、１０〜１００質量％、特に２５〜７５質量％に好ましく調整される。
【００３８】
コンクリート、セメント、石灰、石膏、硬セッコウ、ジオポリマー、ガラス、木材、木材系材料、複合材料、人工および天然石、プラスチックおよびガラス繊維強化プラスチック（ＧＲＰ）、金属およびポリマーを基材とする無機質および非無機質表面に対して耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系の使用に関する。
【００３９】
本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための建設部門および産業部門において、
・  落書き防止塗装
・  汚れ防止塗装
・  シール
・  滑り防止カバー
・  放電性フロア塗料系（ＥＳＤ／ＡＳ）
・  バルコニー塗装
・  洗浄が容易な塗装
・  コンクリートのレベリングおよび下塗り
・  フレッシュコンクリート塗装
・  フロア塗装
・  ガレージ塗装
・  §１９ＷＨＧによる水保護塗料系
・  ＤＩＮ  １５１８５による高い区画の倉庫塗装
・  駐車フロア塗装
・  ＰＣＣ塗料系
・  配管塗装
・  亀裂架橋塗料系
・  ホッパー塗装
・  スポーツフロアカバー系
・  壁塗装
の用途に適している。
【００４０】
本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易な塗料系の製造のための建設部門および産業部門において、
・  廃水処理
・  化学産業
・  印刷産業
・  廃棄
・  飲料産業
・  商業用厨房およびレストラン
・  衛生用途
・  低温ホールおよび冷凍庫
・  貯蔵ホールおよび倉庫
・  農業
・  食品産業
・  製紙業
・  製薬産業
・  配管
・  個人家庭
・  精錬所
・  クリーンルーム区域（例えば、チップおよびウェーハ製造）
の使用分野に適している。
【００４１】
本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、耐薬品性で、耐熱性かつ耐磨耗性で、高い機械的耐力を有し、洗浄が容易で、任意に下塗剤、および耐光性でなく、任意にサンドペーパーで磨かれる少なくとも１つの下塗りからなり、そして任意に耐光性で任意にフルオロ変性され、任意にサンドペーパーで磨かれる上塗りからなる塗料系の製造のための建設部門および産業部門において適している。
【００４２】
本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、従来の３成分ＰＣＣ塗料系（ＵＣｒｅｔｅ（登録商標））、および／または水性および／または反応性ポリウレタン塗料系、および／または水性および／または反応性エポキシ樹脂塗料系を所望に組み合わせて、
・  修理
・  再被覆
・  混合系構造
の用途において使用することができる。
【００４３】
本発明による２成分（水性）ハイブリッド反応性樹脂系は、
・  現場練りコンクリート
・  コンクリート製品（プレキャストコンクリート部品、コンクリート商品、成形模造石）
・  現場注入コンクリート
・  空気入りコンクリート
・  生コンクリート
の用途において使用することができる。
【００４４】
エポキシ官能性（水性）結合剤成分（Ｉ）および（潜在的に）アミノ官能性硬化成分（ＩＩ）を０．８〜１．２、特に０．９〜１．１の好ましいエポキシド／アミノ当量比で混合して２成分塗料系を得る。
【００４５】
塗料系は、弾性または剛性基板に０．１〜５０ｍｍの総厚みを有する塗膜に好ましく塗布され、特に０．１〜１０．０ｋｇ／ｍ２の塗布面積の量で１作業につき使用される。
【００４６】
塗料系は、本明細書では水平かつ垂直に、そして下塗剤なしで（泡形成がなく）（湿った）フレッシュコンクリートに塗布することができる。
【００４７】
本発明によるハイブリッド反応性樹脂系は、特に亀裂架橋塗装およびキャビティ充填塗装に使用することができる。
【００４８】
塗料系の塗布は、例えば、フラッディング、鋳込み、ドクターブレードを用いた塗布、軟質ローラーを用いたローラー塗装、吹付け、はけ塗り、浸漬または硬質ローラーを用いたローラー塗装などの塗装・塗料技術から公知の方法によって実施される。
【００４９】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するものである。
【００５０】
実施例
実施例１
エポキシ官能性ハイブリッド樹脂（１）の合成
ＫＰＧ攪拌装置、内部温度計および空気冷却器を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコで、４５．００ｇのＩＰＤＩ（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）と１４．６２ｇのグリシドールの混合物を１７(Ｃに冷却し、ＤＢＴＬを触媒として加えた。その後、反応混合物を１４．２３質量％の理論ＮＣＯ価に達するまで６０(Ｃの温度で攪拌した。４５．２１ｇのＳｏｖｅｒｍｏｌ  ８１８  （Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ）を添加した後、ＮＣＯ基が完全に転化するまで８０(Ｃでさらに４時間攪拌し、３４．９９ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）で希釈して約１４００００ｍＰａ・ｓの樹脂粘度を得た。
【００５１】
得られた生成物は、３．０３ｍｏｌ／ｋｇのエポキシド価を有する、均質でわずかに黄色の樹脂だった。
【００５２】
反応性樹脂の硬化のために、８．１９ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ０１１９８／１０  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を４５．００ｇの（１）に加え、均質化を行った。約４０分の可使時間後、結果として約７１のショアＤ硬度が得られた。
【００５３】
実施例２
エポキシ官能性ハイブリッド樹脂（２）の合成
ＫＰＧ攪拌装置、内部温度計および空気冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコで、１３４．９９ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）、２２．１４ｇのグリシドールと１０８．００ｇのＩＰＤＩ  （Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）の混合物を攪拌しながら３３(Ｃの温度に加熱し、０．１５ｇのＤＢＴＬを触媒として加えた。非常に激しい発熱反応がおさまった後、反応混合物を７．７０質量％の理論ＮＣＯ価に達するまで８０(Ｃでさらに３０分攪拌した。１０８．５１ｇのＳｏｖｅｒｍｏｌ  ８１８  （Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ）を添加した後、６０(Ｃでさらに４時間攪拌して全ＮＣＯ基を完全に転化させ、６０．４２ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）で希釈して全体の割合が４５質量％の反応性希釈剤を得た。
【００５４】
得られた生成物は、２７６．７３ｇ／ｅｑのエポキシド価を有する、均質でわずかに黄色の樹脂だった。
【００５５】
反応性樹脂の硬化のために、３．７９ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｈ  ５０３  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を３０．００ｇの（２）に加え、均質化を行った。５０(Ｃで４８時間硬化後、７４のショアＤ硬度を有する鋳物が得られた。
【００５６】
実施例３
エポキシ官能性ハイブリッド樹脂（３）の合成
ＫＰＧ攪拌装置、内部温度計および空気冷却器を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、４５．００ｇのＩＰＤＩ  （Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）と１４．６２ｇのグリシドールの混合物を初めに導入し、水浴で冷却しながら０．１５ｇのＤＢＴＬを触媒として加えた。発熱反応がおさまった後、反応混合物を１４．２３質量％の理論ＮＣＯ価に達するまで６０(Ｃでさらに６０分攪拌した。４３．９２ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  ＶＰ  ＬＳ  ２３２８  （Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ社）を添加した後、８０(Ｃでさらに３時間、攪拌してＮＣＯ基を完全に転化させ、３４．５６ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）で希釈した後、９１０００ｍＰａ・ｓの粘度と３２７．６０ｇ／ｅｑのエポキシド価を有する反応性樹脂を得た。
【００５７】
樹脂の硬化のために、８．２４ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ０１１９８／１０  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を４５．００ｇの（３）に加え、均質化を行った。４５分の可使時間後、６７のショアＤ硬度を有する鋳物が得られた。
【００５８】
実施例４
エポキシ官能性ハイブリッド樹脂（４）の合成
ＫＰＧ攪拌装置、内部温度計および空気冷却器を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、４５．００ｇのＩＰＤＩ  （Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）と１５．００ｇのグリシドールの混合物を初めに導入し、水浴で冷却しながら０．１５ｇのＤＢＴＬを触媒として加えた。発熱反応がおさまった後、反応混合物を１４．１４質量％の理論ＮＣＯ価に達するまで８０(Ｃでさらに３０分攪拌した。９９．０１ｇのＯｘｙｅｓｔｅｒ  Ｔ  １１３６  （Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）を添加した後、８０(Ｃでさらに３．５時間攪拌してＮＣＯ基を完全に転化させ、５３．０５ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）で希釈して全体の割合が２５質量％の反応性希釈剤を得た。
【００５９】
得られた生成物は、３９０．６９ｇ／ｅｑのエポキシド価を有する、均質でわずかに黄色の樹脂だった。
【００６０】
樹脂の硬化のために、６．９１ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ０１１９８／１０  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を４５．００ｇの（３）に加え、均質化を行った。約９０分の可使時間後、２６のショアＤ硬度を有する鋳物が得られた。
【００６１】
実施例５
エポキシ官能性ハイブリッド樹脂（５）の合成
ＫＰＧ攪拌装置、内部温度計および空気冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、１５０．８３ｇのＰｏｌｙｐｏｘ  Ｒ  １８  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）、２４．６０ｇのグリシドールと１２０．００ｇのＩＰＤＩの混合物を初めに導入し、３８(Ｃに加熱後、０．１５ｇのＤＢＴＬを触媒として加えた。発熱反応がおさまった後、７．６７質量％の理論ＮＣＯ価に達するまで８０(Ｃで約３０分攪拌した。２６４．０３ｇのＯｘｙｅｓｔｅｒ  Ｔ  １１３６  （Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）を添加した後、８０(Ｃでさらに６時間、攪拌してＮＣＯ基を完全に転化させた。
【００６２】
得られた生成物は、４２６．３７ｇ／ｅｑのエポキシド価と５００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、均質でわずかに黄色の樹脂だった。反応性希釈剤の全体の割合は２６．９５質量％である。
【００６３】
樹脂の硬化のために、２．４６ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｈ  ５０３  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を３０．００ｇの（３）に加え、均質化を行った。７０(Ｃで２４時間硬化後、３６のショアＤ硬度を有する鋳物が得られた。
【００６４】
各種反応性樹脂の機械的特性
【表１】
2009532541.tif 000007
＊  反応性樹脂（６）〜（９）の合成は、樹脂（２）の合成と同様に行われるが、反応性希釈剤の割合を増大させて行われる。
＊＊  Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｈ  ５０３を全樹脂の硬化に使用した。
【００６５】
実施例６
エポキシ官能性ハイブリッド反応性樹脂の配合のための手引き配合表
【表２】
2009532541.tif 000008
【００６６】
初めにＮｏ．１〜５を混合ビーカーに投入し、均質化した。次に、Ｎｏ．６〜９を別のビーカーに秤量し、Ｎｏ．１〜５の混合物に加えた。このようにして得た全混合物を５０(Ｃの温度に達するまで（温度監視）Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ中で分散させた。脱気のために、このようにして得た塗料を一晩放置させた。
【００６７】
硬化のために、５．８４ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｈ  ５０３  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）または１０．０１ｇの硬化剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ０１１９８／１０  （ＵＰＰＣ  ＡＧ）を各場合、８０．００ｇの配合結合剤（エポキシド含有量：２．０９ｍｏｌ／ｋｇ）に添加し、均質化を行った。約３時間（Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｈ  ５０３）または１．５時間（Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ０１１９８／１０）の可使時間後、各場合に７０〜７５のショアＤ硬度が得られた。
【国際調査報告】
2009532541.tif 000014
2009532541.tif 000015
2009532541.tif 000016
2009532541.tif 000017