(57)【要約】本発明は、パラフィン被覆を有する粒状イミドペルオキソカルボン酸を提供する。このイミドペルオキソカルボン酸粒子は、液体水性洗剤および洗浄剤中に混合した場合、安定性のままである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィンの被覆を有するイミドペルオキソカルボン酸コアを有する粒子。
【請求項２】
イミドペルオキソカルボン酸が、４−フタルイミドペルオキソブタン酸、５−フタルイミドペルオキソペンタン酸、６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸、７−フタルイミドペルオキソヘプタン酸、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイルジ−６−アミノペルオキソヘキサン酸およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
２重量％〜３０重量％、特に５重量％〜２５重量％のパラフィン被覆を含む、請求項１または２に記載の粒子。
【請求項４】
パラフィンは、２０℃〜７０℃の範囲において固化する、請求項１〜３のいずれかに記載の粒子。
【請求項５】
パラフィン被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子の製造方法であって、
被覆されるイミドペルオキソカルボン酸粒子の流動床に、パラフィンの融解物を噴霧し、
融解被覆材料を、冷却により固化し、および
被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子を、流動床から取り出すことを含む、
方法。
【請求項６】
パラフィン被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子の製造方法であって、
被覆されるイミドペルオキソカルボン酸粒子の流動床に、パラフィンの水性エマルジョン、分散体またスラリーを噴霧し、
水を、蒸発により除去し、および
被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子を、流動床から取り出すことを含む、
方法。
【請求項７】
界面活性剤および水を含有する液体洗剤または洗浄剤を製造するための、パラフィン被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子の使用。
【請求項８】
界面活性剤および漂白剤を含有する水性液体洗剤または洗浄剤であって、
粒状イミドペルオキソカルボン酸を含有し、
該イミドペルオキソカルボン酸粒子は、パラフィンの被覆を有する、
剤。
【請求項９】
１重量％〜２５重量％、特に２重量％〜２０重量％の粒状イミドペルオキソカルボン酸を含有する、請求項８に記載の剤。
【請求項１０】
０．１重量％〜５０重量％の界面活性剤、特に１０重量％〜４０重量％の界面活性剤を含有する、請求項８または９に記載の剤。
【請求項１１】
２〜６の範囲、特には３と５．５との間の範囲のｐＨを有する、請求項８〜１０のいずれかに記載の剤。
【請求項１２】
被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子の密度と、該剤の液相の密度が、互いに１０％未満異なる、請求項８〜１１のいずれかに記載の剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、それらのコア中にイミドペルオキソカルボン酸を含み、かつ、パラフィンワックスの被覆を有する被覆粒子、並びにその製造方法、および液体水性洗剤および洗浄剤の製造のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
液状の洗剤または洗浄剤は、比較的短い貯蔵期間でも、特に水を含む場合、しかしながら水を含まない場合でさえ、各成分の化学的不適合性故に、活性低下を招き得る成分の負の相互作用が生じやすく、それによって組成物の洗浄能が低下しやすい。溶解過程または錯化過程に関与する界面活性剤成分または金属イオン封鎖剤成分は、とりわけ、液体系、特に水性系において化学反応性成分の存在下、制限なしの貯蔵安定性を有さないが、この活性の低下は、本質的に、洗浄過程で化学反応を起こして洗浄結果に寄与し得る洗剤の全成分、特に漂白剤および酵素に関する。
【０００３】
６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸（ＰＡＰ）のようなフタルイミドペルオキソアルカン酸は、非常に有用な漂白剤であるが、通常の液状洗剤処方物では特に不安定である。多くの場合、フタルイミドペルオキソアルカン酸は、このような処方物において数日以内に完全に分解する。不飽和化合物、アルデヒド、アミン、塩化物などのようなペルオキソカルボン酸に対する潜在的反応体を液剤から除去した場合でさえ、そして酸化的に攻撃されない場合であっても、界面活性剤の存在下、フタルイミドペルオキソアルカン酸は分解する。この理由は、フタルイミドペルオキソアルカン酸が、水への溶解度が極めて低い固体の形態でしか安定でなく、界面活性剤の存在下では水に溶解し、そしてフタルイミドペルオキソアルカン酸は、溶解形態で極めて反応性に富み、そして一重項酸素の分離を伴った二分子反応を介して、並びに加水分解してフタルイミドアルカン酸およびＨ２Ｏ２を形成することによって、溶液中で分解するためであり得る。しかしながら、フタルイミドアルカン酸は、とりわけ低い洗浄温度および生じる濃度において、漂白剤として実質的に不活性である。従って、該剤の漂白効果は貯蔵中に失われる。
【０００４】
被覆によって、ペルオキソカルボン酸の安定性の欠如の問題を解決するための種々の提案が存在する。例えば、欧州特許EP 0 510 761 B1は、その被覆材料として、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、水素化コロホニーメチルエステル、アクリル酸エチル／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマーおよびそれらの混合物から選択される所定の添加剤との混合物の状態で４０℃〜５０℃の範囲の融点を有するパラフィンを有する被覆顆粒状漂白剤生成物を記載する。欧州特許EP 0 436 971 A2は、漂白剤を含有する４５〜６５重量％の固体コアおよび４０℃〜５０℃の範囲の融点を有するパラフィンワックスを含有する３５〜５０重量％の被覆層を有する被覆粒子を開示する。イミドペルオキソカルボン酸は、漂白剤として挙げられていない。しかしながら、被覆材料を適用することは、特に、決してイミドペルオキソカルボン酸の安定性を導かないことが見出されている。被覆は、化学的に不活性な材料を用いてさえも、しばしばＰＡＰの不安定化を導きさえする。被覆粒子を含有する剤を使用する場合に溶解すべき被覆は、水性生成物中の水に対して、常に完全に拡散耐性であるわけではない。したがって、このような被覆は、ＰＡＰの溶解を抑制することができるが、Ｈ２Ｏ２へのその加水分解を抑制することができない。
【０００５】
また、この問題を、良好な洗いおよび／または洗浄結果に望ましい成分の全てを液状媒体に同時に配合しないことによって解決することがしばしば提案されてきた。その代わりとして使用者は、洗いおよび／または洗浄操作の直前または最中にしか混合できない複数の成分を提供されることになり、これらは、互いに適合可能な成分しか含まず、適用条件下でしか一緒に使用されない。しかしながら使用者はしばしば、ちょうど単一の液剤を投与する場合と比べて、複数の成分を合わせて添加することを面倒だと考える。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
その結果として、貯蔵安定性であり、かつ、互いに不適合性でさえあるけれども、良好な洗い効果および／または洗浄効果を達成するために必要とされるできるだけ多くの成分を含有する液剤を提供するという課題がなお存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
これに関して貢献することを求める本発明の主題は、パラフィンの被覆を有する特定のイミドペルオキソカルボン酸である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
イミドペルオキソカルボン酸が室温で固体形態でない場合、それは担体材料を使用する既知の方法で粒子形態に仕上げることができる。しかしながら、好ましくは、室温で固体であるイミドペルオキソカルボン酸を使用する。例えば、４−フタルイミドペルオキソブタン酸、５−フタルイミドペルオキソペンタン酸、６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸、７−フタルイミドペルオキソヘプタン酸、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイルジ−６−アミノペルオキソヘキサン酸およびそれらの混合物が考えられ得る。好ましい過酸としては、フタルイミドペルオキソアルカン酸、特に６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸（ＰＡＰ）が挙げられる。被覆されるべきコアは、好ましくはイミドペルオキソカルボン酸を含んでなる；それは、いずれの場合も界面活性剤を含有しない。
【０００９】
イミドペルオキソカルボン酸コアを、本発明にしたがって、パラフィンワックスで被覆する。パラフィンワックスは、一般に、鮮明な融点を有しない複雑な物質混合物である。特徴付けのため、その融解範囲は、通常、The Analyst、87(1962)、420に記載されるように示差熱分析（ＤＴＡ）によって決定され、および／またはその凝固点が決定される。これは、徐冷却によって、融解材料が液体状態から固体状態へと変換する温度であると理解される。２０℃〜７０℃の範囲で固化するワックスが、好ましくは使用される。ここで、室温にて固体であるように見えるパラフィンワックス混合物でさえも、種々の量の液体パラフィンを含有し得るということに留意することが重要である。特に好ましいパラフィンワックス混合物は、４０℃で少なくとも５０重量％、特に５５重量％〜８０重量％の液体含量を有し、および６０℃で少なくとも９０重量％の液体含量を有する。また、パラフィンが最小限の量の揮発性画分を含有する場合、好ましい。好ましいパラフィンワックスは、１重量％未満、特に０．５重量％未満の、１１０℃および常圧にて揮発可能な画分を含有する。本発明にしたがって特に有用であるパラフィンワックスは、例えば、商標Lunaflex（登録商標）のもとFuller社から、およびDeawax（登録商標）のもとDEA Mineraloel AGから入手できる。特に好ましいパラフィンワックスとしては、４０℃〜６５℃の範囲、特に５０℃より高く６０℃までの範囲で融解するものが挙げられる。
【００１０】
パラフィンは、好ましくは、被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子が２重量％〜３０重量％、特に５重量％〜２５重量％および特に好ましくは７．５重量％〜２０重量％の被覆材料を含むような量で、粒状イミドペルオキソカルボン酸に適用される。被覆ペルオキソカルボン酸粒子の直径は、好ましくは１００μｍ〜２０００μｍの範囲、特に２００μｍ〜１６００μｍの範囲である；したがって、より詳細に分割された粒子を有するイミドペルオキソカルボン酸材料は、出発材料として使用され、次いで、パラフィンで被覆される。本発明にしたがって被覆されたイミドペルオキソカルボン酸粒子を製造するために、被覆されるべきイミドペルオキソカルボン酸粒子の流動床に、融解物または、必要な場合、好ましくはパラフィンの水性エマルジョン、分散体またスラリーを噴霧し、存在する場合、蒸発によって水を除去し、および／または冷却によって融解した被覆材料を固化し、および基本的に通常の方法で被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子を排出することにより進行することが好ましい。本発明のパラフィンワックスによる被覆において、融解被覆が好ましい。ここで、パラフィンを、その融点よりも５℃〜４０℃高い温度に加熱し、そして、パラフィンの凝固点未満の温度であるイミドペルオキソカルボン酸の粒子に付与する。それらは、好ましくは適当に低い温度である流動化剤によって冷却され、その結果、パラフィンワックスは、イミドペルオキソカルボン酸粒上で固化する。したがって、欧州特許EP 0 510 761に特定されるようなパラフィン被覆中の添加剤は、省略される。
【００１１】
本発明のパラフィン被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子は、好ましくは界面活性剤および水を含有する液体洗剤または洗浄剤を製造するために使用される。
【００１２】
本発明の液剤のｐＨは、好ましくは２と６の間、特には３と５．５との間、および特に好ましくは３．５と５との間である。水は、所望される場合、９０重量％までの量、特に２０重量％〜７５重量％の量で本発明の剤中に存在していてもよい。しかしながら、必要な場合、これらの範囲を超えるか、またはこれらの範囲未満であり得る。
【００１３】
本発明の剤中のイミドペルオキソカルボン酸の含量は、好ましくは１重量％〜２５重量％、特に２重量％〜２０重量％および特に好ましくは３重量％〜１５重量％の量である。
【００１４】
水、界面活性剤および被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子に加えて、本発明の液状洗剤または洗浄剤は、このような剤に伝統的に使用される全ての成分、例えば、溶媒、ビルダー、酵素および他の添加剤（例えば、防汚剤、増粘剤、着色料および香料など）を含んでもよい。
【００１５】
好ましい実施態様において、それは、非イオン性界面活性剤および／または有機溶媒、並びに必要に応じてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有する。
【００１６】
使用されるアニオン性界面活性剤は、好ましくはスルホネート型の界面活性剤、アルキル（アルケニル）スルフェート、アルコキシル化アルキル（アルケニル）スルフェート、エステルスルホネートおよび／または石鹸である。
【００１７】
使用される好ましいスルホネート型の界面活性剤は、Ｃ９〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート、例えば末端または内部二重結合含有Ｃ１２〜Ｃ１８モノオレフィンから三酸化硫黄ガスでのスルホン化および続くスルホン化生成物のアルカリ加水分解または酸加水分解によって得られるような、オレフィンスルホネート、即ちアルケンスルホネートおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びにオレフィンジスルホネートである。
【００１８】
好ましいアルキル（アルケニル）スルフェートは、例えばココ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコールのようなＣ１０〜Ｃ１８脂肪アルコール、またはＣ８〜Ｃ２０オキソアルコールの硫酸ヘミエステル、並びにこれらの鎖長を有する第二級アルコールの硫酸ヘミエステルの、アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩である。また、石油化学に基づいて製造される、合成直鎖アルキル基を含む上記鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートも好ましい。洗濯技術の観点からは、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルスルフェート、Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルスルフェートおよびＣ１４〜Ｃ１６アルキルスルフェートが特に好ましい。DAN（登録商標）の名称でShell Oil Companyの市販品として得られるような２，３−アルキルスルフェートも好適なアニオン性界面活性剤である。
【００１９】
平均３．５ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を含む２−メチル分枝Ｃ９〜Ｃ１１アルコールまたは１〜４ＥＯ含有Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコールのような、１〜６ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分枝Ｃ７〜Ｃ２１アルコールの、硫酸ヘミエステルも適している。その高い発泡性のため、通常それらは洗剤に比較的低い割合、例えば０〜５重量％の割合でしか使用されない。
【００２０】
水素化ココ脂肪酸、パームナッツ脂肪酸または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルのような、α−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）も適当である。
【００２１】
特に石鹸を、別のアニオン性界面活性剤として考えることができる。飽和脂肪酸石鹸が特に適しており、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、特に、天然脂肪酸、例えば、ココ脂肪酸、パームナッツ脂肪酸または獣脂脂肪酸由来の石鹸混合物である。特に好ましい石鹸混合物は、５０〜１００重量％の飽和Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸石鹸および０〜５０重量％のオレイン酸石鹸からなるものである。
【００２２】
更なる種類のアニオン性界面活性剤は、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートとクロロ酢酸ナトリウムとを反応させることにより得られるエーテルカルボン酸類である。それらは一般式：ＲＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｐ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ［式中、Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１８およびｐ＝０．１〜２０］を有する。エーテルカルボン酸は水の硬度に敏感ではなく、優れた界面活性特性を示す。
【００２３】
カチオン性界面活性剤は、水溶液中で解離したときにカチオンに表面活性を引き起こす、高分子量疎水基を含む。カチオン性界面活性剤の最も重要な代表例は、一般式：（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）Ｘ−［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ８アルキル（アルケニル）基を表し、Ｒ２〜Ｒ４は相互に独立にＣｎＨ２ｎ＋１−ｐ−ｘ−（Ｙ１（ＣＯ）Ｒ５）ｐ−（Ｙ２Ｈ）ｘ（式中、ｎはゼロ以外の整数を表し、ｐおよびｘは整数またはゼロを表し、Ｙ１およびＹ２は相互に独立にＯ、ＮまたはＮＨを表し、Ｒ５はＣ３〜Ｃ２３アルキル（アルケニル）鎖を表す。）を表し、Ｘは、好ましくはアルキルスルフェートおよびアルキルカーボネートからなる群から選択される、対イオンである。］を有する第四級アンモニウム化合物である。窒素が２つの長いアシル基および２つの短いアルキル（アルケニル）基で置換されているカチオン性界面活性剤が、特に好ましい。
【００２４】
両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化して、媒体の条件に依存して化合物をアニオン性またはカチオン性にすることができる複数の官能基を有する。等電点付近では、アニオン性界面活性剤は内部塩を形成するので、水に難溶または不溶であり得る。両性界面活性剤は、両性電解質およびベタインに細分され、ベタインは溶液中で双性イオンとして存在する。両性電解質は、両性の電解質、即ち酸性親水基および塩基性親水基の両方を有する化合物であり、その結果、条件に依存して酸または塩基として作用する。双性イオンの典型的な特性を示す原子団Ｒ３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＯＯ−を有する化合物は、ベタインと称されている。
【００２５】
使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化および／またはプロポキシル化された、特に第一級の、好ましくは、８〜１８個の炭素原子と、アルコール１ｍｏｌ当たり平均して１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）および／または１〜１０ｍｏｌのプロピレンオキシド（ＰＯ）とを有するアルコールである。Ｃ８〜Ｃ１６アルコールアルコキシレートが特に好ましく、その例は、有利にはエトキシル化および／またはプロポキシル化されたＣ１０〜Ｃ１５アルコールアルコキシレート、特に、２〜１０、好ましくは３〜８のエトキシル化度および／または１〜６、好ましくは１．５〜５のプロポキシル化度を有するＣ１２〜Ｃ１４アルコールアルコキシレートである。上記のエトキシル化度およびプロポキシル化度は統計的平均値であり、特定の生成物に関しては、整数または分数であり得る。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭範囲エトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２超のＥＯを有する脂肪アルコールを使用することもできる。その例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する（獣脂）脂肪アルコールである。
【００２６】
一般式：ＲＯ（Ｇ）ｘ［式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状またはメチル分枝状、特に２位でメチル分枝した一級脂肪族基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくは、グルコースを表す記号である。］を有するアルキルグリコシドも、別の非イオン性界面活性剤として、例えば配合物として、好ましくはアニオン性界面活性剤と共に使用できる。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を表すオリゴマー化度ｘは、１〜１０の任意の数である。好ましくは、ｘは１．１〜１．４である。
【００２７】
好ましくは、単一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと一緒に使用される非イオン性界面活性剤の別の種類は、アルキル鎖中に好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、アルコキシル化された、好ましくはエトキシル化された、またはエトキシル化かつプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステル、例えば、日本特許出願JP-A-58/217598に記載されているもの、または好ましくは国際特許出願WO-A-90/13533に記載の方法により製造されるものである。平均して３〜１５個のＥＯを有する、特に平均して５〜１２個のＥＯを有する、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルが特に好ましい。
【００２８】
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ココアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミドも好適であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の割合は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールの割合以下、特にその半分以下である。
【００２９】
界面活性剤として、いわゆるジェミニ型界面活性剤を考えることもできる。このジェミニ型界面活性剤は一般に、１分子当たりに２つの親水基と２つの疎水基とを有する化合物を意味する。これらの基は一般に、いわゆるスペーサーで分離されている。このスペーサーは通常炭素鎖であり、この炭素鎖は、親水基が互いに独立して作用できるよう十分離れるのに十分に長い必要がある。そのような界面活性剤は一般に、異常に低い臨界ミセル濃度と、水の表面張力を大幅に低下させる能力とを特徴とする。しかしながら、例外的なケースでは、用語「ジェミニ型界面活性剤」は、二量体界面活性剤だけでなく、三量体界面活性剤も意味すると理解される。
【００３０】
適当なジェミニ型界面活性剤の例は、硫酸化ヒドロキシ混合エーテル（独国特許出願DE-A-43 21 022）または二量体アルコールビス−および三量体アルコールトリス−スルフェート、並びに−エーテルスルフェート（国際特許出願WO-A-96/23768）である。末端基キャップされた二量体および三量体混合エーテル（独国特許出願DE-A-195 13 391）は、特に二官能性および多官能性を特徴とする。末端基キャップ界面活性剤は、優れた湿潤性を有し、低発泡性であるので、特に機械洗濯法または洗浄法への使用に好適である。
【００３１】
しかしながら、ジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（国際特許出願WO-A-95/19953、WO-A-95/19954およびWO95-A/19955）も使用することができる。
【００３２】
本発明の剤中の界面活性剤の量は、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、特に１０重量％〜４０重量％、特に好ましくは２０重量％〜７０重量％である。アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の混合物しか使用しないことが好ましい。
【００３３】
有機溶媒として、好ましくは、ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび／またはエステルを、存在する水の量に基づいて０〜９０重量％、好ましくは０．１〜７０重量％、特に０．１〜６０重量％の量で使用することができる。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、プロピレンカーボネート、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
【００３４】
使用し得る酵素は、特に、ヒドロラーゼ種のもの、例えばプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼおよび／または脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒドロラーゼおよび前記酵素の混合物である。洗濯では、これらのヒドロラーゼは全て、汚れ（例えばタンパク質、脂肪またはデンプン質を含む汚れ）および灰色化の除去に寄与する。セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、色の保留、並びにピリングおよび微小繊維を除去することによる布地の柔らかさの増加に寄与し得る。漂白および／または色移り防止のために、オキシレダクターゼを使用することもできる。
【００３５】
細菌株または真菌、例えば枯草菌（Bacillus subtilis）、バチルス・リケニホルミス菌（Bacillus licheniformis）、ストレプトミセス・グリセウス（Streptomyceus griseus）およびフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から得られる酵素剤が、特に適している。サブチリシンタイプのプロテアーゼ、特にバチルス・レンタス（Bacillus lentus）から得られるプロテアーゼを使用することが好ましい。酵素混合物、例えばプロテアーゼとアミラーゼとの酵素混合物、またはプロテアーゼとリパーゼおよび／または脂肪分解酵素との酵素混合物、またはプロテアーゼとセルラーゼとの酵素混合物、またはセルラーゼとリパーゼおよび／または脂肪分解酵素との酵素混合物、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼおよび／または脂肪分解酵素との酵素混合物、またはプロテアーゼとリパーゼおよび／または脂肪分解酵素とセルラーゼとの酵素混合物、特にプロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物および／または脂肪分解酵素との混合物が特に興味深い。そのような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。また、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも幾つかの場合では好適であることが証明されている。好適なアミラーゼは特に、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを包含する。好ましく使用されるセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとも称されるβ−グルコシダーゼおよび／またはそれらの混合物である。様々なタイプのセルラーゼはＣＭＣアーゼ活性およびアビセラーゼ活性によって異なっているため、所望の活性は、セルラーゼの意図的な混合により達成することができる。
【００３６】
酵素および／または酵素混合物の量は、例えば、約０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜約３重量％であり得る。それらは、好ましくは粒子状に調製されて本発明の剤に使用される。
【００３７】
存在し得る更なる洗剤成分は、ビルダー、コビルダー、防汚剤、抑泡剤のようなアルカリ塩、錯化剤、酵素安定剤、灰色化抑制剤、蛍光増白剤および紫外線吸収剤であり得る。
【００３８】
使用することができるビルダーとしては、例えば、微細結晶性の結合水含有合成ゼオライト、好ましくはゼオライトＡおよび／またはＰが挙げられる。例えばゼオライトMAP（登録商標）（Crosfieldの市販品）が、ゼオライトＰとして特に好ましい。しかしながら、ゼオライトＸ、また、ゼオライトＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も好適である。VEGABOND AX（登録商標）（Condeaの市販品）として入手可能である、ゼオライトＡおよびゼオライトＸの共結晶化ナトリウム／カリウムアルミニウムシリケートも特に興味深い。ゼオライトは好ましくは、噴霧乾燥粉末として使用され得る。ゼオライトを懸濁液として使用する場合には、その懸濁液は、安定剤として、少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて１〜３重量％の、２〜５つのエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール、４〜５つのエチレンオキシド基を有するＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含むことができる。好適なゼオライトは、１０μｍ未満（体積分布；測定法：Coulter counter）の平均粒度を有し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。ホスフェートもビルダー物質として使用することができる。
【００３９】
一般式：ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素を意味し、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘの好ましい値は２、３、または４である。］を有する結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ゼオライトおよびホスフェートの適当な代替物および／または部分代替物である。このような結晶性フィロシリケートは、例えば、欧州特許出願EP-A-0 164 514に記載されている。示した式を有する好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムであり、ｘが２もしくは３の値を有するものである。特に、β−二ケイ酸ナトリウムおよびδ−二ケイ酸ナトリウムＮａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏの両方が好ましい。ここで、β−二ケイ酸ナトリウムは、例えば、国際特許出願WO-A-91/08171に記載の方法により得ることができる。
【００４０】
好ましいビルダー物質は、Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２比が１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６である非晶質ケイ酸ナトリウムを含み、それは遅延溶解特性および二次的洗浄特性を有する。通常の市販非晶質ケイ酸ナトリウムと比較して遅延された溶解は、表面処理、コンパウンド化、圧縮または過乾燥のような様々な方法で実現され得る。本発明において、用語「非晶質」とは、「Ｘ線非晶質」を意味すると理解される。これは、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において、結晶性物質に典型的なシャープなＸ線反射を生じないが、数度単位の回折角の幅を有する散乱Ｘ線の最大値を常に１つ以上示すということを意味する。しかしながら、電子回折実験において、ケイ酸塩粒子が不明瞭な或いははっきりとした回折最大値を与える場合は、非常に良好または特に良好なビルダー特性を有し得る。これは、生成物がサイズ１０〜数百ｎｍの微結晶領域を有することを意味し得、その値は最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでが好ましい。伝統的な水ガラスに比べて遅延した溶解特性を有する、このようないわゆるＸ線非晶質ケイ酸塩は、例えば、独国特許出願DE-A-44 00 024に記載されている。圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩、および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩は、特に好ましい。
【００４１】
生態学的理由からその使用が回避される必要がない限り、ビルダー物質として、一般に知られているホスフェートを使用することも明らかに可能である。オルトホスフェート、ピロホスフェート、および特にトリポリホスフェートのナトリウム塩がとりわけ好ましい。それらの量は一般に、各々の場合に最終組成物に基づいて、２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。ある場合では、最終組成物に基づいて最大１０重量％までの低い割合でさえも、他のビルダー物質と組み合わされた、特にトリポリホスフェートによって、二次的洗浄能が相乗的に改善されることが見出された。ホスフェートの好ましい量は、１０重量％未満、特に好ましくは０重量％である。
【００４２】
コビルダーとして使用できる有機ビルダーは、例えば、ナトリウムの塩として使用可能なポリカルボン酸である。用語「ポリカルボン酸」は、２つ以上の酸官能基を有するカルボン酸を意味すると理解される。それらの例は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、およびそれらの誘導体または混合物である。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸のようなポリカルボン酸の塩およびそれらの混合物である。
【００４３】
酸自体も使用することができる。そのビルダー作用に加えて、酸は典型的には酸性化成分の特性を有するので、洗剤または洗浄剤のｐＨをより低く、より穏やかにする。クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの任意の混合物を特に挙げることができる。他の使用可能な酸性化剤は、重炭酸ナトリウムおよび重硫酸ナトリウムのような既知のｐＨ調整剤である。
【００４４】
ポリマーポリカルボキシレートもビルダーとして適している。その例は、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、例えば５００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの相対分子量を有するものを包含する。
【００４５】
本明細書の意味で、ポリマーポリカルボキシレートに関して示された分子量は、各々の酸形態の重量平均分子量Ｍｗであり、原則としてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、紫外線検出器を用いて測定したものである。測定は、外部ポリアクリル酸標準に対して行われ、調査するポリマーとのその構造的類似性から実際の分子量値が得られる。これらの値は、標準としてポリスチレンスルホン酸を用いて得られた分子量データとは著しく異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定された分子量は、一般に、本明細書において示される分子量よりもずっと高い。
【００４６】
好適なポリマーは、特にポリアクリレート、好ましくは２，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものである。また、それらの優れた溶解性故に、２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する短鎖ポリアクリレートが好ましく、３，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものが特に好ましい。
【００４７】
適当なポリマーは、ビニルアルコールまたはその誘導体の単位を完全にまたは部分的に含む物質も包含し得る。
【００４８】
コポリマーポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーも適当である。５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含む、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが特に適していることが分かっている。それらの相対分子量は、遊離酸に基づいて、一般に２，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌである。（コ）ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として使用できる。
【００４９】
これらのポリマーは、水溶性向上のためにモノマーとして、アリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸のようなアリルスルホン酸を含むこともできる。
【００５０】
２より多くの異なるモノマー単位からなる生物分解性ポリマーは特に好ましく、その例は、モノマーとしてアクリル酸およびマレイン酸の塩ならびにビニルアルコールおよび／またはビニルアルコール誘導体を含むもの（独国特許出願公開DE-A-43 00 772）、またはモノマーとしてアクリル酸および２−アルキルアリルスルホン酸の塩並びに糖誘導体および独国特許DE-C-42 21 381によるモノマーを含むものである。
【００５１】
他の好ましいコポリマーとしては、独国特許出願DE-A-43 03 320およびDE-A-44 17 734に記載されるもの、および好ましくはモノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩および／またはアクロレインおよび酢酸ビニルを有するものである。
【００５２】
他の適当なビルダー物質はポリアセタールであり、このポリアセタールは、例えば欧州特許出願EP-A-0 280 223に記載されているように、ジアルデヒドと、５〜７個の炭素原子および少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリカルボン酸との反応により得ることができる。好ましいポリアセタールは、例えばグリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物のようなジアルデヒドから、並びに例えばグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸のようなポリオールカルボン酸から得られる。
【００５３】
他の適当な有機ビルダー物質は、デキストリン、例えばデンプンの部分的加水分解により得ることができる炭水化物のオリゴマーおよび／またはポリマーである。この加水分解は、酸触媒法または酵素触媒法のような一般的な方法により実施することができる。それらは好ましくは、４００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有する加水分解生成物である。デキストロース当量（ＤＥ）が０．５〜４０、特に２〜３０の範囲である多糖類が好ましく、ここで、ＤＥは、ＤＥが１００であるデキストロースと比較する多糖類の還元効果の一般的な指標である。ＤＥが３〜２０であるマルトデキストリンおよびＤＥが２０〜３７である乾燥グルコースシロップを使用でき、２，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のより高い分子量を有する、いわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用できる。好ましいデキストリンは、英国特許出願9,419,091に記載されている。
【００５４】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基へと酸化することができる酸化剤によるデキストリンの反応生成物である。このような酸化デキストリンおよびその合成方法は、例えば、欧州特許出願EP-A-0 232 202、EP-A-0 427 349、EP-A-0 472 042およびEP-A-0 542 496および国際特許出願WO-A-92/18542、WO-A-93/08251、WO-A-93/16110、WO-A-94/28030、WO-A-95/07303、WO-A-95/12619およびWO-A-95/20608から既知である。独国特許出願DE-A-196 00 018による酸化オリゴ糖も、適当である。糖環のＣ６で酸化された生成物が特に有利であり得る。
【００５５】
オキシジスクシネートおよび他のジスクシネート誘導体、好ましくは、エチレンジアミンジスクシネートもまた、他の好適なコビルダーである。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）（その合成法は、例えば米国特許US 3,158,615に記載）を、そのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形で使用することが好ましい。これに関連して、グリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネート（例えば、米国特許US 4,524,009、US 4,639,325、欧州特許出願EP-A-0 150 930および日本国特許出願JP-A-93/339 896に記載）も好ましい。好適な量は、ゼオライトおよび／またはシリケート含有処方物中、３〜１５重量％である。
【００５６】
他の使用可能な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸および／またはそれらの塩であり、それらは、必要に応じて、ラクトン形態で存在していてもよく、少なくとも４個の炭素原子と少なくとも１つのヒドロキシ基および最大でも２つの酸性基を含有する。このようなコビルダーは、例えば、国際特許出願ＷO 95/20029に記載されている。
【００５７】
さらに、該剤は、布地から油および油脂を洗い落とす能力にプラスに作用する成分、いわゆる防汚剤を含むこともできる。この効果は特に、これらの油溶解成分および油脂溶解成分を含む本発明の洗剤で既に何回も洗濯された布地が汚れた場合に現れる。好ましい油溶解成分および油脂溶解成分は、例えば、メチルセルロースおよびいずれの場合も非イオン性セルロースエーテルに基づいて１５〜３０重量％のメトキシル基および１〜１５重量％のヒドロキシプロピル基を有するメチルヒドロキシプロピルセルロースのような非イオン性セルロースエーテル、並びに従来技術で既知の、フタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの誘導体、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー或いはそれらのアニオン性および／または非イオン性変性誘導体を包含する。それらのうち、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのジスルホン化誘導体が特に好ましい。
【００５８】
機械式洗濯法で使用する組成物には、通常の抑泡剤を添加することが有利であり得る。適当な抑泡剤の例は、大きな量のＣ１８〜Ｃ２４脂肪酸を含む天然または合成由来の石鹸である。適当な非界面活性剤様抑泡剤は、例えば、オルガノポリシロキサン、およびそれらの必要に応じてシラン化されていてよい超微粒ケイ酸との混合物、並びにパラフィン、ワックス、微晶質ワックス、およびそれらのシラン化ケイ酸またはビステアリルエチレンジアミドとの混合物を包含する。様々な抑泡剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。
【００５９】
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに敏感な酵素のための、錯化剤および／または安定剤として考えられる。例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネートのナトリウム塩、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、組成物中に０．１重量％〜５重量％の量で、好ましく使用される。窒素不含有錯化剤が好ましい。
【００６０】
灰色化抑制剤は、繊維から分離された汚れを洗濯液中に懸濁して維持する機能を有するので、汚れの再付着を防ぐ。水溶性コロイドは多くの場合有機性であるが、灰色化抑制剤として適しており、その例は、（コ）ポリマーカルボン酸の水溶性塩、糊、ゼラチン、デンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸塩、デンプンまたはセルロースのエーテルスルホン酸塩、或いはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステル塩である。水溶性酸性基含有ポリアミドもこの目的に適している。更に、上記以外の可溶性デンプン調製物およびデンプン製品、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプンなども使用可能である。
【００６１】
また、ポリビニルピロリドンも使用可能である。しかしながら、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、並びにそれらの混合物、そして、ポリビニルピロリドンを、例えば該剤に基づいて０．１〜５重量％の量で使用することも好ましい。
【００６２】
該剤は蛍光増白剤を含むことができ、その例は、ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体および／またはそれらのアルカリ金属塩である。例えば、４，４’−ビス（２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の位置にジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２−メトキシエチルアミノ基を有する類似構造化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増白剤も存在でき、その例は、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ジフェニル、４，４’−ビス（４−クロロ−３−スルホスチリル）ジフェニルまたは４−（４−クロロスチリル）−４’−（２−スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ金属塩である。上記増白剤の混合物も使用できる。
【００６３】
紫外線吸収剤も使用できる。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する著しい能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、光保護剤（紫外線安定剤）であり、染料、顔料および布地繊維の耐光性の向上に寄与する。紫外線吸収剤はまた、布地製品の着用者の皮膚を、布地を貫通する紫外線から保護する。一般に、無放射失活により作用するこれらの化合物は、多くの場合２位および／または４位に、ヒドロキシ基および／またはアルコキシ基のような置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。更に、置換ベンゾトリアゾール、および必要に応じて２位にシアノ基を有していてよい３位でフェニル置換されているアクリレート（桂皮酸誘導体）；サリチレート；有機ニッケル錯体；並びにウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸のような天然物質も好適である。好ましい態様では、紫外線吸収剤は、ＵＶ−Ａ線およびＵＶ−Ｂ線、必要に応じてＵＶ−Ｃ線を吸収し、青色光の波長を放出するので、蛍光増白剤の効果も有する。好ましい紫外線吸収剤としては、欧州特許出願EP-A-0 374 751、EP-A-0 659 877、EP-A-0 682 145、EP-A-0 728 749およびEP-A-0 825 188に開示される紫外線吸収剤、例えば、ヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン、スルホン化１，３，５−トリアジン、ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのようなトリアジン誘導体、並びにビス（アニリノトリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸およびその誘導体である。二酸化チタンのような紫外線を吸収する顔料も、紫外線吸収剤として使用できる。
【００６４】
該剤は、所望の場合、増粘剤および沈降防止剤並びに粘度調整剤、例えば、ポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ひまし油誘導体、第四級化および／またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンのようなポリアミン誘導体、並びにそれらの任意の混合物を含んでもよい。また、電解質を使用して、本発明の液剤の粘度を高めることもできる。硫酸マグネシウムを使用することが特に好ましい。硫酸マグネシウムは、所望の場合、本発明の剤中に３０重量％までの量で存在していてもよい。３重量％〜２０重量％の範囲の量が好ましく、特に６重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。硫酸マグネシウムと硫酸ナトリウムおよび／または硫酸カリウムとの混合物も使用することができる。好ましい剤は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて２０℃の温度、２０ｍｉｎ−１の剪断速度で測定した場合に、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００６５】
該剤は、香料および／または着色料のような洗剤または洗浄剤の他の典型的な成分を含むことができる。このような着色料は、洗濯される布地を全く着色しないか、または無視できる程度にしか着色しないものである。使用する着色料全体の好ましい量は、該剤に基づいて１重量％未満、好適には０．１重量％未満である。該剤は、必要に応じてＴｉＯ２のような白色顔料を含んでもよい。
【００６６】
好ましい剤は、０．５〜２．０ｇ／ｃｍ３、特に０．７〜１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。イミドペルオキソカルボン酸粒子および該剤の液相の密度差は、好ましくは、２つのうちの１つの密度の１０％を超えず、特に、被覆イミドペルオキソカルボン酸粒子および好ましくは該剤中に含有される他の固体粒子が液相中に懸濁するほど極めて小さい。
【実施例】
【００６７】
〔実施例１〕本発明にしたがって被覆されたＰＡＰ顆粒（Ｅ）の製造
市販の６−フタルイミドペルオキソヘキサン酸顆粒EURECO（登録商標）顆粒（Solvay Solexis Bussi、イタリア国）をコアとして使用した。該顆粒を最初に篩に掛けて０．６ｍｍ〜１．２ｍｍの粒度にした。その一部を比較例（Ｖ）として使用し、およびもう一つの部分を、Wursterコーターとして加熱可能な底部噴霧ノズルを設けた実験室Aeromatic Fielder流動床系において、コア材料に基づいて２０重量％の量のパラフィン被覆剤（融点５７℃〜６０℃（Merck））で被覆した。
【００６８】
〔実施例２〕本発明の液体洗剤の製造
以下の組成（各々重量％）の本発明の液体万能洗剤（実施例１からの顆粒Ｅを有する）および比較の処方物（顆粒Ｖを有する）を製造した。
ナトリウムアルキルベンゼンスルホネート（Cognis）：１６．５％
７ＥＯでエトキシ化された脂肪アルコール（Dehydol（登録商標） LT 7、Cognis）：１０％
錯化剤（Sequion（登録商標） 10 H 60、Polygon Chemie）：１％
クエン酸三ナトリウム：３％
硫酸ナトリウム：８％
顆粒Ｅおよび／または顆粒Ｖ：３％
キサンタンガムＴＧＣＳ（Jungbunzlauer Xanthan GmbH）：０．２５％
香料：１％
シリコーン発泡抑制剤（Wacker Chemie）：０．１％
１００％までの水
【００６９】
水を撹拌容器中に入れ、次いで、キサンタンを添加することにより、製造を行った。キサンタンの膨張（３０分）後、硫酸塩を添加した。次いで、界面活性剤および他の原料を攪拌しながら添加した。そのｐＨを、濃ＮａＯＨを用いて５．０±０．２に調整した。
【００７０】
〔実施例３〕貯蔵中の漂白剤顆粒の安定性の評価
実施例２からの洗剤の試料を一定の貯蔵温度３５℃にて貯蔵することにより、貯蔵中の漂白剤顆粒の安定性を決定した。最初のＰＡＰ含量および１週間、２週間、４週間および８週間後の含量を、０℃の温度にてヨード滴定を用いて決定した。かくして得られた値を、以下の表にまとめる。ここで、ＰＡＰ含量は、出発値に基づく％で与えられる。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
本発明にしたがって被覆された顆粒Ｅは、被覆しなかった顆粒Ｖよりもはるかに良好な貯蔵安定性を有することを見ることができる。
【国際調査報告】
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