(57)【要約】  表面上に像または意匠が印刷された熱可塑性有機ポリマーのアップリケを有する弾性物品、およびその製造方法を開示する。熱可塑性有機ポリマーは微小多孔質ポリオレフィンおよび熱可塑性ポリウレタンを含む。微小多孔質ポリオレフィンのアップリケは物品の未硬化部分と一緒に共硬化され、アップリケに接する弾性材料の一部分は、微小多孔質ポリオレフィンのアップリケに含浸して、アップリケをその上に取り付ける。弾性物品は、物品の弾性材料に含浸する微小多孔質ポリオレフィンアップリケをさらに含む。熱可塑性ポリウレタンのアップリケは、接着剤を用いて弾性物品の少なくとも一部分に取り付けられる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）弾性材料と、
（ｂ）前記弾性材料の少なくとも一部分に取り付けられたアップリケと、から成る空気タイヤであって、
前記アップリケは、（ｉ）微小多孔質ポリオレフィン材料と、（ｉｉ）前記ポリオレフィン材料内に捕捉された印刷意匠と、から成り、
前記アップリケは、前記アップリケを前記弾性材料の未硬化部分と共硬化させることにより、前記弾性材料の少なくとも一部分を前記ポリオレフィン材料に含浸させて取り付けられることを特徴とする空気タイヤ。
【請求項２】
前記ポリオレフィン材料が前記弾性材料の少なくとも一部分に含浸することを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項３】
前記意匠が前記アップリケの第１表面上に印刷されることを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項４】
前記弾性材料の物理特性が前記アップリケの物理特性に互換性があることを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項５】
前記物理特性は引張強度、伸び、密度または引裂強度を含むことを特徴とする請求項４に記載の空気タイヤ。
【請求項６】
前記アップリケは射出金型中で前記弾性材料と共硬化されることを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項７】
前記アップリケは１つの表面上に接着剤層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項８】
前記ポリオレフィン材料は、約２ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の容積平均直径を有する孔を備えることを特徴とする請求項１に記載の空気タイヤ。
【請求項９】
弾性材料から成るタイヤを提供することと、
（ｉ）微小多孔質ポリオレフィン材料と（ｉｉ）前記ポリオレフィン材料上に印刷された意匠から成るアップリケを提供することと、
前記弾性材料の未硬化部分上に前記アップリケを配置することと、
少なくとも前記弾性材料の前記部分と前記アップリケとを共硬化させることと、
から成る空気タイヤの製造方法。
【請求項１０】
タイヤの少なくとも一部分に取り付けられたアップリケを含む空気タイヤであって、
前記アップリケが、（ｉ）微小多孔質ポリオレフィンと熱可塑性ポリウレタンからなる群から選択される熱可塑性有機ポリマーフィルムと、（ｉｉ）前記フィルムの少なくとも一部分に印刷された意匠と、から成ることを特徴とする空気タイヤ。
【請求項１１】
前記フィルムが約５０ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記熱可塑性有機ポリマーが熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記熱可塑性有機ポリウレタンが脂肪族熱可塑性ポリウレタンまたは芳香族熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１２に記載のタイヤ。
【請求項１４】
前記アップリケが１つの表面上に接着剤層をさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１５】
前記タイヤの前記一部分は前記タイヤ中にある管を含むことを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１６】
前記アップリケが保護コーティングをさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１７】
前記保護コーティングがＵＶ抑制コーティングであることを特徴とする請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】
前記印刷された意匠が芸術家または写真家によって作られ、前記意匠がオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いて前記フィルムの少なくとも一部分上に印刷されることを特徴とする請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１９】
空気タイヤを提供することと、
（ｉ）微小多孔質ポリオレフィンと熱可塑性ポリウレタンからなる群から選択される熱可塑性有機ポリマーフィルムと、（ｉｉ）前記フィルム上に印刷された意匠と、から成るアップリケを提供することと、
接着剤を前記タイヤの少なくとも一部分、前記アップリケの少なくとも一部分、または、前記タイヤと前記アップリケの両方の少なくとも一部分の上に配置することと、
前記アップリケを前記接着剤に取り付けることと、
から成る空気タイヤに意匠を加える方法。
【請求項２０】
前記フィルムが約５０ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記熱可塑性有機ポリマーが熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記熱可塑性ポリウレタンが脂肪族または芳香族熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記アップリケが１つの表面上に接着剤層をさらに含むことを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記タイヤの前記一部分は前記タイヤ中にある管を含むことを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記方法が前記アップリケに保護コーティングの層を加えることをさらに含むことを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
前記保護コーティングがＵＶ抑制コーティングであることを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記印刷された意匠が芸術家または写真家によって作られ、前記意匠がオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットの１つを用いて前記フィルムの少なくとも一部分に印刷されることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（相互参照文献）
本出願は２００６年４月１８日出願の米国仮出願第６０／７９２，８３２号の優先権を主張するものであり、その内容の全体は参照により本願に組み込まれる。
【０００２】
この発明は全体的に、タイヤの任意の部分に表示された印刷像または印刷意匠を有するタイヤの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
タイヤ製造者は歴史的にタイヤの側壁にアップリケもしくは印刷像または印刷意匠を配置するさまざまな方法を用いてきた。これらのアップリケは、さまざまな制限のため、金型中に組み込まれ、側壁の突出したまたは窪んだ部分としてタイヤ上に表示された意匠としてのみ可能であった。タイヤの側壁は通常さまざまな理由によって印字され、その中には製造者の識別、および特徴的な「ロゴ」を有するタイヤの商標、印刷されたバーコード情報があり、その各々はタイヤが硬化プレス中に金型で硬化される直前に側壁に貼付された比較的小さな層状のゴム片である。対照的に、それほど通常ではなく印字されるのは硬化されたタイヤ上のトレッドであり、それが印字されるとき、それらは、主として在庫管理の目的でタイヤが硬化された後にトレッドに接着剤で固定されるプラスチックまたは紙のバーコードラベルが典型的に設けられる。これらの意匠は英数字または単純な幾何形状に制限され、成型されたタイヤの色だけで、または白い文字を印字する特殊な白インクを用いることによってのみ可能であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
材料表面の任意の部分に表示された印刷意匠を有する弾性材料、例えば空気タイヤを製造する必要性がやはり存在する。特に、その上に意匠を印刷するための所望の特性を有する材料を用いる必要がまだある。それらの材料は、弾性材料の製造中に用いることのできる印刷可能な熱可塑性有機ポリマーを含む。熱可塑性有機ポリマーは微小多孔質材料（例えば、米国特許第４，８６１，６４４号に記載されており、その教示の全体は本願に組み込まれている）および熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも部分的に、タイヤ上に印刷像または印刷意匠を配置する方法および材料の発見に基づく。したがって、一態様において、本発明は弾性材料および弾性材料に取り付けられたアップリケを含む弾性物品を含む。アップリケは微小多孔質のポリオレフィン材料およびポリオレフィン材料の少なくとも一部分内に捕捉された印刷像または印刷意匠を含み、アップリケを弾性材料の未硬化部分と一緒に共硬化させ、ポリオレフィン材料の少なくとも一部分に弾性材料を含浸させることによってアップリケが取り付けられる。一実施形態において、ポリオレフィン材料は弾性材料の少なくとも一部分に含浸する。
【０００６】
他の実施形態において、像または意匠はアップリケの第１表面に印刷される。いくつかの実施形態において、印刷像または印刷意匠は芸術家または写真家によって作られる。いくつかの実施形態において、像または意匠はオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いて印刷される。いくつかの実施形態において、像または意匠は黒白である。他の実施形態において、意匠は色付きである。
【０００７】
いくつかの実施形態において、弾性材料の物理特性はアップリケの物理特性と互換性がある。例えば、弾性材料の引張強度、伸び、密度または引裂強度はアップリケのそれと互換性がある。
【０００８】
他の実施形態において、アップリケは、液体、例えば水、油、または溶剤に高い抵抗性を有する。
【０００９】
さらに他の実施形態において、アップリケは弾性材料の少なくとも一部分と射出金型中で共硬化される。
【００１０】
他の実施形態において、アップリケは１つの表面に接着剤層を含む。
【００１１】
いくつかの実施形態において、ポリオレフィン材料は約２ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の容積平均直径を有する孔を含む。
【００１２】
他の態様において、本発明は空気タイヤを含み、これは弾性材料および弾性材料の少なくとも一部分に取り付けられたアップリケから成る。アップリケは微小多孔質のポリオレフィン材料およびポリオレフィン材料の少なくとも一部分に捕捉された印刷像または印刷意匠を含み、アップリケを弾性材料の未硬化部分と共硬化させ、ポリオレフィン材料に弾性材料の少なくとも一部分を含浸させることによってアップリケが取り付けられる。一実施形態において、ポリオレフィン材料は弾性材料の少なくとも一部分に含浸する。
【００１３】
他の実施形態において、像または意匠はアップリケの第１表面に印刷される。いくつかの実施形態において、印刷像または印刷意匠は芸術家または写真家によって作られる。いくつかの実施形態において、像または意匠はオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いて印刷される。いくつかの実施形態において、弾性材料の物理特性はアップリケの物理特性に互換性がある。例えば、弾性材料の引張強度、伸び、密度または引裂強度はアップリケのそれと互換性がある。他の実施形態において、アップリケは液体に高い抵抗性を有する。
【００１４】
さらに他の実施形態において、アップリケは射出金型中で弾性材料の少なくとも一部分と共硬化される。
【００１５】
他の実施形態において、アップリケは１つの表面に接着剤層をさらに含む。
【００１６】
いくつかの実施形態において、ポリオレフィン材料は約２ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の容積平均直径を有する孔を含む。
【００１７】
他の態様において、本発明は空気タイヤを含み、これは弾性材料および弾性材料の少なくとも一部分に取り付けられたアップリケから成る。アップリケは微小多孔質のポリオレフィン材料およびポリオレフィン材料の少なくとも一部分に捕捉された印刷像または印刷意匠から成る。一実施形態において、像または意匠はアップリケの第１表面上に印刷される。他の実施形態において、アップリケはアップリケの第２表面上に接着剤を含む。さらに他の実施形態において、タイヤは少なくとも一部分上に接着剤を含む。
【００１８】
いくつかの実施形態において、印刷像または印刷意匠は芸術家または写真家によって作られる。いくつかの実施形態において、像または意匠はオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いて印刷される。いくつかの実施形態において、弾性材料の物理特性はアップリケの物理特性に互換性がある。例えば、弾性材料の引張強度、伸び、密度または引裂強度はアップリケのそれと互換性がある。他の実施形態において、アップリケは液体、例えば、水、油、または溶媒に高い抵抗性を有する。
【００１９】
いくつかの実施形態において、ポリオレフィン材料は約２ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の容積平均直径を有する孔を備える。
【００２０】
他の態様において、本発明は空気タイヤの製造方法を含み、その方法は、弾性材料を含むタイヤを提供すること、（ｉ）微小多孔質ポリオレフィン材料および（ｉｉ）ポリオレフィン材料の少なくとも一部分上に印刷された像または意匠から成るアップリケを提供することと、弾性材料の未硬化部分上にアップリケを配置することと、少なくとも弾性材料の一部分とアップリケを共硬化させることとを含む。
【００２１】
一実施形態において、弾性材料の少なくとも一部分はポリオレフィン材料の少なくとも一部分に含浸する。他の実施形態において、ポリオレフィン材料の少なくとも一部分は弾性材料の少なくとも一部分に含浸する。
【００２２】
一実施形態において、像または意匠はアップリケの第１表面上に印刷される。いくつかの実施形態において、像または意匠は、オフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いてポリオレフィン材料の少なくとも一部分に印刷される。
【００２３】
他の実施形態において、共硬化ステップは金型、例えばタイヤ金型、中で行われる。他の実施形態において、方法は、アップリケを、硬化された弾性物品の未硬化部分に配置することと、アップリケと弾性物品を金型、例えばタイヤ金型、中で共硬化させることとを含む。他の実施形態において、方法は、アップリケを、硬化された弾性物品の未硬化部分に配置することと、アップリケと弾性物品を金型、例えばタイヤ金型、なしで共硬化することとを含む。
【００２４】
一実施形態において、アップリケは１つの表面に接着剤層をさらに含む。
【００２５】
一実施形態において、ポリオレフィン材料は約２ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の容積平均直径を有する孔を備える。
【００２６】
他の態様において、本発明はタイヤの少なくとも一部分に取り付けられたアップリケを含む空気タイヤを含み、アップリケは熱可塑性有機ポリマーフィルム、例えば熱可塑性弾性体フィルム、およびフィルムの少なくとも一部分に印刷された像または意匠から成る。
【００２７】
一実施形態において、フィルムは約５０ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の厚さを有する。
【００２８】
一実施形態において、熱可塑性有機ポリマーは熱可塑性弾性体（ＴＰＥ）である。一実施形態において、熱可塑性弾性体は熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である。いくつかの実施形態において、ＴＰＵは脂肪族ＴＰＵである。他の実施形態において、ＴＰＵは芳香族ＴＰＵである。他の実施形態において、熱可塑性有機ポリマーは微小多孔質ポリオレフィンである。
【００２９】
一実施形態において、アップリケは１つの表面の少なくとも一部分に接着剤層をさらに含む。
【００３０】
いくつかの実施形態において、アップリケはタイヤの少なくとも一部分、例えば、連続または不連続の管、例えば連続または不連続の溝またはチャンネルに取り付けられる。いくつかの実施形態において、管の深さはフィルムの厚さとほぼ同じである。
【００３１】
他の実施形態において、アップリケは保護コーティングをさらに含む。いくつかの実施形態において、保護コーティングはＵＶ抑制コーティングである。他の実施形態において、保護コーティングはオゾン保護コーティングである。さらに他の実施形態において、保護コーティングはＵＶ抑制コーティングとオゾン保護コーティングの両方である。
【００３２】
いくつかの実施形態において、弾性材料の物理特性はアップリケの物理特性に互換性がある。例えば、弾性材料の引張強度、伸び、密度または引裂強度はアップリケのそれと互換性がある。
【００３３】
他の実施形態において、アップリケは、液体、例えば水、油、または溶剤に高い抵抗性を有する。
【００３４】
いくつかの実施形態において、印刷像または印刷意匠は芸術家または写真家によって作られる。いくつかの実施形態において、像または意匠はオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いて印刷される。
【００３５】
他の実施形態において、本発明は、空気タイヤの表面の少なくとも一部分に像または意匠を加えまたは表示することを含み、方法は、空気タイヤを提供することと、熱可塑性有機ポリマーフィルムおよびフィルムの少なくとも一部分に印刷された像または意匠から成るアップリケを提供することと、タイヤの少なくとも一部分の上、および／または、アップリケの少なくとも一部分の上に接着剤を配置することと、アップリケをタイヤの部分に取り付けることとを含む。
【００３６】
いくつかの実施形態において、フィルムは約５０ミクロン〜約５００ミクロンの範囲の厚さを有する。
【００３７】
一実施形態において、熱可塑性有機ポリマーは熱可塑性弾性体（ＴＰＥ）である。一実施形態において、熱可塑性弾性体は熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である。いくつかの実施形態において、ＴＰＵは脂肪族ＴＰＵである。他の実施形態において、ＴＰＵは芳香族ＴＰＵである。他の実施形態において、熱可塑性有機ポリマーは微小多孔質ポリオレフィンである。
【００３８】
一実施形態において、方法は、接着剤をタイヤの少なくとも一部分、例えば、連続または不連続の管、例えば連続または不連続の溝またはチャンネル上に配置することを含む。いくつかの実施形態において、管の深さはフィルムの厚さとほぼ同じである。他の実施形態において、方法は、接着剤をアップリケの少なくとも一部分に配置すること、およびアップリケをタイヤの少なくとも一部分、例えば、連続または不連続の管、例えば連続または不連続の溝またはチャンネル上に配置することを含む。さらに他の実施形態において、方法は、接着剤をタイヤの少なくとも一部分、例えば、連続または不連続の管、例えば連続または不連続の溝またはチャンネル上に配置すること、接着剤をアップリケの少なくとも一部分に配置すること、および、アップリケをタイヤの少なくとも一部分、例えば、連続または不連続の管、例えば連続または不連続の溝またはチャンネル上に配置することを含む。
【００３９】
一実施形態において、方法は、アップリケの少なくとも一部分に保護コーティングの層を加えることをさらに含む。いくつかの実施形態において、保護コーティングはＵＶ抑制コーティングである。他の実施形態において、保護コーティングはオゾン保護コーティングである。さらに他の実施形態において、保護コーティングはＵＶ抑制コーティングとオゾン保護コーティングの両方である。いくつかの実施形態において、弾性材料の物理特性はアップリケの物理特性に互換性がある。例えば、弾性材料の引張強度、伸び、密度または引裂強度はアップリケのそれと互換性がある。
【００４０】
他の実施形態において、アップリケは、液体、例えば水、油、または溶剤に高い抵抗性を有する。
【００４１】
一実施形態において、印刷像または印刷意匠は芸術家または写真家によって作られる。一実施形態において、像または意匠はオフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、またはインクジェットを用いてフィルムの少なくとも一部分に印刷される。
【００４２】
本発明の前述および他の特徴および利点は添付図面に示されるように本発明の実施形態のさらに詳細な説明から明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
本発明は、少なくとも部分的に、弾性物品、例えば空気タイヤ、と共にアップリケを用いることに基づく。アップリケは、例えば、実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマー、例えば、微小多孔質ポリオレフィンまたは熱可塑性ポリウレタンを含み、その上に像または意匠を印刷することができる。次いで、アップリケは弾性物品、例えば空気タイヤ、に取り付けることができる。
【００４４】
本明細書に記載される方法および製品に用いるのに適したそれらの材料、例えば、実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマーの数および種類は多い。一般に、押出し成型、カレンダー成型、プレス、またはフィルム、シート、紐、またはウェブに圧延することのできる任意の実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマーを用いることができる。ポリマーは単一ポリマーまたはポリマーの混合物とすることができる。ポリマーはホモポリマー、コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、アタクチックポリマー、アイソタクチックポリマー、シンジオタクチックポリマー、直鎖ポリマー、または分岐ポリマーとすることができる。ポリマーの混合物が用いられるとき、混合物は均一とすることができ、または２つ以上のポリマー相を含むことができる。
【００４５】
適切な実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマーの分類の例は、熱可塑性ポリオレフィン、ポリ（ハロ置換オレフィン）、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ（ビニルハライド）、ポリ（ビニリデンハライド）、ポリスチレン、ポリ（ビニルエステル）、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリイミド、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリカプロラクトン、ポリアクリラート、およびポリメタクリラートを含む。混成種、例えば、熱可塑性ポリ（ウレタン−ウレア）、ポリ（エステル−アミド）、ポリ（シラン−シロキサン）、およびポリ（エーテル−エステル）も意図される。適切な実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマーの例は、熱可塑性高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン（アタクチック、アイソタクチック、またはシンジオタクチック）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸のコポリマー、エチレンとメタクリル酸のコポリマー、ポリ（ビニリデンクロリド）、ビニリデンクロリドとビニルアセテートのコポリマー、ビニリデンクロリドとビニルクロリドのコポリマー、エチレンとプロピレンのコポリマー、エチレンとブテンのコポリマー、ポリ（ビニルアセテート）、ポリスチレン、ポリ（オメガ−アミノウンデカノン酸）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（イプシロン−カプロラクタム）、およびポリ（メチルメタクリラート）を含む。これらのリストは決して排他的ではなく例示を目的とする。
【００４６】
好ましい実質的に不水溶性の熱可塑性有機ポリマーの例は、ポリ（ビニルクロリド）、ビニルクロリドのコポリマー、またはその混合物を含み、または、それらは本質的に直鎖超高分子量ポリオレフィンを含み、それは少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する本質的に直鎖超高分子量ポリエチレンであり、少なくとも６デシリットル／グラムの固有粘度を有する本質的に直鎖超高分子量ポリプロピレンであり、またはその混合物である。少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する本質的に直鎖超高分子量ポリエチレンが特に好ましい。
【００４７】
超高分子量（ＵＨＭＷ）ポリオレフィンは無限分子量を有する熱硬化性ポリマーではないので、それは技術的に熱可塑性ポリマーに分類される。しかし、分子は本質的に非常に長い鎖なので、ＵＨＭＷポリオレフィン、特にＵＨＭＷポリエチレンは加熱されると軟化するが、典型的な熱可塑性のように溶融液体として流動しない。非常に長い鎖およびそれがＵＨＭＷポリオレフィンに与える独特の特性はこのポリマーを用いて作られる微小多孔質材料の望ましい特性に大きく貢献するものと考えられる。
【００４８】
いくつかの場合において、本明細書に記載されるアップリケは、微小多孔質材料、例えば、本明細書に記載される微小多孔質ポリオレフィンから成り、その上に有色または黒白の像または意匠が印刷される。アップリケは弾性物品、例えば、空気タイヤまたはその一部分の上に、既存のタイヤを用いて、または新しいタイヤの製造中に、一例として側壁に配置される。したがって、本明細書に記載される微小多孔質ポリオレフィンの使用を含むタイヤの任意の部分に表示された印刷像または印刷意匠を有するタイヤを製造するのには、２つの一般的な方法が用いられる。第１の方法において、印刷像または印刷意匠は既存タイヤを変更するために付され、第２の方法において、印刷像または印刷意匠は新しいタイヤの製造中に付される。
【００４９】
図１Ａに示される第１方法１０は、予め製造されたタイヤの変更に関し、以下のステップを含む。像または意匠は、ステップ１２に示されるように、最初に微小多孔質材料、例えば、微小多孔質ポリオレフィンの一方の側に付される。微小多孔質材料はロール上のシートの形状で供給することができる。いくつかの場合において、微小多孔質材料は密度、伸び特性、および材料の破断を防止する引張強度などの表１に説明される物理特性を有する。微小多孔質ポリオレフィンの物理特性は、材料が弾性物品、例えば空気タイヤ、に接着される一方で、弾性物品が搭載される自動車の運転中に弾性物品が屈曲、伸び、および圧縮を繰り返し受ける間に、ポリオレフィンの視覚的外観および物理的な一体性は実質的に変化せずに残るものである。例えば、空気側壁について、伸びのパーセントは約４００％〜約９００％の範囲である。Ｔｅｓｌｉｎ（登録商標）（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ）のさまざまな等級の測定された伸びパーセントは、約６００％〜約１０００％の範囲である。したがって、微小多孔質材料は、タイヤの屈曲の結果として伸ばされる間に、その物理的一体性と外観を実質的に保持することが可能である。また、微小多孔質材料は、水、アルコール、および有機溶媒などの液体に高い抵抗性を有する。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
一般に、コーティングされない、印刷インクのない、含浸のないことを基準に、微小多孔質材料は０．０２マイクロメートル以上、好ましくは０．０４マイクロメートル以上、さらに好ましくは０．０５マイクロメートル以上の容積平均直径を有する孔を備える。同じ基準で、孔の容積平均直径は典型的に０．５マイクロメートル未満であり、好ましくは０．３マイクロメートル未満、さらに好ましくは０．２５マイクロメートル未満である。この基準で、孔の容積平均直径は、記載された値を含んで、これらの値の間の範囲とすることができる。上記手順によって容積平均孔直径を求める経過中、最大孔半径は低圧範囲の走査または高圧範囲の走査から求めることができる。最大孔直径は最大孔半径の２倍である。
【００５２】
コーティング、印刷、および含浸工程は微小多孔質材料の少なくともいくつかの孔を充填する。また、さらにそれらの工程は微小多孔質材料を可逆的に圧縮することができる。したがって、微小多孔質材料について、多孔質性、孔の容積平均直径、および最大孔直径に関する要因は、これらの１つ以上の工程を適用する前に求めることができる。全ての場合において、拡張された微小多孔質材料の多孔質性は、拡張の後にコーティング、印刷または含浸しない限り、拡張されない微小多孔質材料のものよりも大きい。コーティングされない、印刷インクのない、含浸のないことを基準に、孔は通常拡張された微小多孔質材料の少なくとも８０容積％である。多くの場合、孔は拡張された微小多孔質材料の少なくとも８５容積％である。孔はしばしば拡張された微小多孔質材料の８０容積％超〜９５容積％である。孔は拡張された微小多孔質材料の８５容積％〜９５容積％であるのが好ましい。
【００５３】
本発明の微小多孔質材料は、選択的に、本明細書に記載されたさまざまな広範囲のコーティング、含浸、および／または印刷工程を用いて、さまざまな広範囲のコーティング組成物、含浸組成物、および／または印刷インクでコーティング、含浸、および／または印刷することができる。コーティング組成物、コーティング工程、含浸組成物、含浸工程、印刷インク、および印刷工程はそれ自体従来通りである。
【００５４】
像または意匠は、成型工程中に発生する温度に耐えるように設計された特殊インクを用いて、微小多孔質材料のロール上に印刷することができる。トナー系インク、ＵＶ−硬化インク、または溶媒系インクを含むいくつかのインクをこの工程で用いることができる。用いられるインクは金型熱に適合性があることが好ましく、例えば、インクは金型熱に耐えなければならず、ポリオレフィンへの接着性を失わず、金型表面に転写すべきではない。溶媒系インクを用いるのが好ましい。ＵＶ硬化インクが用いられるとき、ＵＶランプからのポリオレフィンの表面への損傷を最小化する方法が用いられるべきである。
【００５５】
像または意匠は芸術家または写真家によって作ることができ、デジタル化されたフォーマットで処理し、任意の入手可能な印刷工程、例えば、オフセットリソグラフィ、フレクソグラフィ、グラビア、インタグリオ、レーザー印刷、電子写真、デジタル印刷、直接熱転写、または全色または６色印刷工程を用いるインクジェットを用いて微小多孔質材料上に直接印刷することができる。微小多孔質材料はインクを材料の層中に捕捉して、印刷された像または意匠が微小多孔質材料から除去されまたは摩耗することを防止または最小化する。
【００５６】
像または意匠は透明な積層、例えば、Ｌｕｍｉｎａ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｃａｎａｄａによって製造されるＡｑｕａｊｅｔ積層などでコーティングしてＵＶ露出および汚染物から保護することができる。積層が用いられるとき、像または意匠を印刷するために用いられるインクは積層との適合性のため中性のｐＨを有することが好ましい。積層はインクが乾燥した後任意の位置に加えることができ、塗付後約２４時関以内に硬化する。いくつかの場合において、溶媒インクは積層の適切な硬化を可能にするため、印刷後にポリオレフィンの表面から気化される。積層は、微小多孔質材料、ＵＶ−硬化インク、および溶媒系インクと一緒に、接着、硬化、および摩耗抵抗性が試験される。硬化後、積層品は微小多孔質ポリオレフィン材料の表面から分離することは本質的に不可能であり、摩擦および摩耗抵抗性が高い。像または意匠は、像または意匠を弾性物品に付する前に積層でコーティングすることができ、および／または本明細書に記載されるように後工程のステップ２２でコーティングすることができる。
【００５７】
特定の実施形態において、代替のインクは、加熱の有無を問わず、ポリオレフィンをタイヤに接着する代替の方法と組み合わせて用いられる。それらの方法の１つは冷硫化を含み、そこではポリオレフィンを弾性材料に取り付けるために、適合性のある接着剤が用いられる。冷硫化は、微小多孔質ポリオレフィン材料と弾性物品、例えばタイヤ、の両方に接着可能であり、車両が運転される間に通常起きる典型的なタイヤの屈曲の間、硬化後に無損傷で残存できるように十分可撓性のある永久接着剤を用いる。他の方法において、ポリオレフィン材料をタイヤに取り付けるために超音波接着工程、例えば超音波溶接、が用いられる。
【００５８】
次いで、像または意匠は、それが付される弾性物品に整合する任意の指定されたサイズおよび任意の指定された形状に切断、例えば金型切断される。好ましくは、像または意匠はそれが付されるタイヤの側壁の一部分に整合するリングの形状に切断される。材料は個々のタイヤの仕様に合わせて切断することができ、またはタイヤの製造中の自動組み立て工程の部分として切断することができる。
【００５９】
方法１０は、弾性タイヤ、例えば、ステップ１６によるタイヤの表面の調製をさらに含む。例えば、予め製造されたタイヤの側壁の一部分は表面を軽くバフ掛けすることによって調製することができる。いくつかの場合において、未硫化で無着色の側壁化合物の薄い化粧板を側壁のバフ掛けした部分に手動または機械によって配置することができる。化粧板は、約１．２５ミリメートル〜約３ミリメートルの幅の範囲とすることができる。バフ掛け工程は、ワイヤブラシホイールまたは８０グリットのカーバイドやすりを用いて行い、例えば、タイヤ側壁上の光った光沢剤を除去することができる。
【００６０】
微小多孔質ポリオレフィンは、ステップ１８で弾性物品の調製された表面上に配置される。例えば、微小多孔質ポリオレフィンを無着色の側壁化合物の化粧板上に配置し、化粧板と微小多孔質ポリオレフィンをステップ２０の金型中で、好ましくは約１３５℃〜約１６０℃の温度、および約５０ｐｓｉ〜７５ｐｓｉの圧力で、当業者にとって既知の未硫化側壁化合物の特性に応じて時間を変化させて共硬化することができる。典型的な時間は約１０〜１５分程度である。
【００６１】
方法１０は後工程のステップ２２を含み、そこでは積層が本明細書に記載のようにして像または意匠に付される。タイヤの望ましい寿命は、少なくとも３年間または未修正タイヤについて保証された元のマイルに等しいマイル（いずれか最初に到達するもの）である。微小多孔質ポリオレフィン材料および積層は、この期間中、実質的に損傷されずに残るべきであり、繰り返しタイヤの屈曲および長期のＵＶおよび汚染物への暴露に耐えることができなければならない。したがって、高弾性の、摩耗抵抗性のＵＶ抑制材料はこの用途に適した積層材である。
【００６２】
いくつかの場合において、方法は、製造工程中に材料の接着を助ける接着材料の薄い層の使用を含むことができる。替わりに、材料はタイヤ内部または外部の一部分に配置することができる。さらに、微小多孔質材料は、文字または他の幾何形状など、金型の既存の形態上にゴムと一緒に成型して、例えば、そこを通る枠を有する隆起したＦｉｒｅｓｔｏｎｅなど、これらの形態の部分として色および像または意匠を表すことができる。また、代替としては、微小多孔質材料はスウッシュまたはフィギュアなどの非日常的な幾何形状に金型切断し、タイヤ上に配置して成型された物品中に組み込むことができる。
【００６３】
他の実施形態において、「未印刷」の微小多孔質ポリオレフィン材料を、硬化されたタイヤの未硬化部分に配置し、タイヤと一緒に共硬化することができる。タイヤの未硬化部分は制限することなくタイヤのトレッド肩またはトレッド部分とすることができる。
【００６４】
第２方法４０において、印刷された像または意匠は、新しい弾性物品、例えばタイヤの製造中に、弾性物品、例えば、空気タイヤ上に付される。この方法は、本明細書に記載の印刷工程を用いて、像または意匠を本明細書に記載の微小多孔質材料上に印刷するステップ４２を含む。また、像または意匠は本明細書に記載の透明な積層でコーティングすることができる。
【００６５】
方法４０は、約１．２５ミリメートル〜約３ミリメートルの範囲の幅の着色防止側壁化合物の化粧板を、印刷された微小多孔質ポリオレフィン材料と一緒に成型ステップ４６でタイヤ金型の側壁プレートに添付することを含む。いくつかの場合において、空気タイヤ側壁は戸外使用の間にタイヤを保護するオゾン化防止剤を含む。最も一般的に用いられる最良性能のオゾン化防止剤は側壁の表面に移動し、表面保護を提供する。オゾン化防止剤は、側壁の表面に存在するならば、ポリオレフィンの表面に移動することができ、太陽光への露出で変色反応を受け、典型的に茶色に変化する。したがって、いくつかの場合において、オゾン化防止剤を含まない修正された変色防止側壁化合物が用いられる。他の場合において、オゾン化防止剤を含む変色防止側壁化合物が用いられる。
【００６６】
変色防止側壁化合物の化粧板および印刷された微小多孔質ポリオレフィンはタイヤ金型の側壁プレートに付され、ステップ５０で生地タイヤと共硬化される。あるいは、変色防止側壁化合物の化粧板および印刷された微小多孔質ポリオレフィンは生地タイヤに直接付されて共硬化される。両方の場合において、共硬化は典型的に約１３５℃〜約１６０℃の温度、約５０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの圧力で、約２０分〜約３０分間行われる。
【００６７】
いくつかの場合において、本明細書に記載のアップリケは熱可塑性有機ポリマー、例えば、熱可塑性弾性体（ＴＰＥ）、例えば、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含み、その一部分の上に有色または黒白の像または意匠が印刷される。ＴＰＵは像または意匠の実現性を減ずることなく薄いフィルムに押し出される。次いで、薄いフィルムは側壁の一部分の上、または側壁中の連続もしくは不連続の管、例えば、連続または不連続の溝またはチャンネル中に直接配置することができ、これはバフ掛けされ、または側壁の望ましい領域中に予備成形され、完成された外観は連続の平滑な側壁表面である。例示的方法は図２に示される。
【００６８】
さまざまな印刷方法の１つを用いて印刷された熱可塑性弾性体、例えば、ＴＰＵの使用は、無制限のさまざまな像または意匠をタイヤ側壁上に表わすことを可能にする。さらに、既存の側壁に接着剤を用いて接着された印刷可能なＴＰＵの使用は、金型中で熱と圧力の使用を必要としない。ＴＰＵを側壁に接合するのに用いられた接着剤は、オゾン化防止剤の移動と変色を防止する障壁として働くことができる。さらに、印刷可能なＴＰＵは本質的にオゾン暴露に抵抗性があり、長時間オゾンに暴露されるとき、その物理的特性を維持するためのオゾン化防止剤の添加を必要としない。さらに、ＴＰＵは、オゾン化防止剤が側壁から像または意匠の表面に移動することを防止する移動防止剤として働き、ある程度像または意匠の変色または退色を招くことを防止する。
【００６９】
印刷された基体として用いられる材料は、熱可塑性弾性体、例えば、脂肪族または芳香族のエーテル系ＴＰＵまたは加水分解的に安定化されたエステル系ＴＰＵである。ＴＰＵは一般に高い摩耗抵抗性、可撓性、化学的抵抗性を有し、可塑剤を含まないことが知られる。一般用語のポリウレタンまたはウレタンは、（ＯＨ）水酸基を有する任意の出発ポリオールを記述するものとして用いられ、次いで、それらはポリオールをポリマー化するイソシアナートによって連鎖式反応で互いに連結される。ポリオール分子の性質は、分子の両側にＯＨ基を有する二官能性であり、同様に二官能性であり、ジイソシアナートと呼ばれるイソシアナートと反応する。反応に用いられる他の成分は、ポリマー化を完結するための鎖延長剤である。鎖延長剤はイソシアナートと反応してポリマーの最終特性に影響を与える。ポリオールは軟部として特徴付けられ、イソシアナートは硬部として特徴付けられる。鎖延長剤は軟部と硬部の間の関係に影響を与える。時として、反応の全体的な速度に影響を与えるために触媒を用いることができる。一般則として、モノマーに用いられる主要分類はエーテル型またはエステル型であり、その両方を本明細書に記載される方法および製品に用いることができる。
【００７０】
エステル系ＴＰＵはエーテル系ＴＰＵよりも高価であるが、引張強度や摩耗抵抗性など改善された物理特性を有する。また、それらはエーテル系ＴＰＵに比べて加水分解に対する抵抗性が低い。
【００７１】
また、ポリオールと反応するために用いられるジイソシアナートは、化合物の化学構造に基づいて一般に２つの種類の１つに分類され、その両方とも本明細書に記載の方法に用いることができる。より通常用いられるジイソシアナートは芳香族化合物系であり、したがって、ウレタン化学物質全体に芳香族結合を形成する。芳香族系ポリウレタンを形成するために最も通常に用いられるジイソシアナートは、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）（工業的使用の６１．３％）、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）が３４．１％である。
【００７２】
第２のジイソシアナートは脂肪族型であり、芳香族炭化水素環をもたず、替わりにヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）である。ＨＤＩは直鎖イソシアナートである。嵩高い芳香族主鎖がないことは、ポリマー鎖の捻れと結晶化をより不規則にし、ポリマーは類似の硬度レベルではるかに高い伸び率を与え、ならびに芳香族ジイソシアナートに比べて高いレベルの「反発性」を与える。さらに、ＨＤＩ系ＴＰＵはＵＶ暴露で色安定性を維持する。しかし、ＨＤＩ系ＴＰＵは芳香族ＴＰＵより高価である。
【００７３】
ＴＰＵは、摩耗抵抗性、水抵抗性があり、弾性が高いことが好ましい。ＴＰＵは水抵抗性のためエーテル系であるのが好ましく、優れた弾性特性のためには脂肪族系であるのが好ましい。さらに、脂肪族ＴＰＵは紫外線照射に暴露されるとき、本質的に変色に対して抵抗性がある。
【００７４】
ＴＰＵの追加の特性は、ゴム弾性体の知られた弱点であるオゾンクラッキングに対するその固有の抵抗性を有し、インクジェットなどの標準的な溶媒系印刷方法を用いて印刷可能であり、高範囲のさまざまな幅と厚さに押出し成型でき、特に薄いフィルムに押出し成型して側壁の物理特性を変化させることなくタイヤ側壁に直接、またはタイヤ側壁の浅いチャンネル中のいずれかに配置することができ、固体の白色フィルムを製造する押出し工程の部分として二酸化チタンなどの白色化剤と混合することが可能であるという特性を含む。
【００７５】
ＴＰＵは、タイヤの側壁の表面に受ける屈曲起因の応力に対してそれらに容易に順応する優れた物理特性を有する。エーテル系の脂肪族系ＴＰＵ、特にＤｕｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４７００ＴＰＵ（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ，Ｉｎｃ、Ｓｏｕｔｈ  Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＭＡ）は表２に示される。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
ＴＰＵは通常ペレットとして供給される。本明細書に記載の方法に用いることのできるそれらのＴＰＵの１つは、例えば、Ｄｕｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４７００（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ，Ｉｎｃ、Ｓｏｕｔｈ  Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＭＡ）である。他の例示的ＴＰＵは、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．、Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、ＮＪ）、Ｄｕｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ｘ２１３８Ｆ（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ，Ｉｎｃ、Ｓｏｕｔｈ  Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＭＡ）、Ｐｅｌｌｅｔｈａｎｅ（登録商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）、Ｅｓｔａｎｅ（登録商標）（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ）、Ｄｅｓｍｏｐａｎ（登録商標）およびＴｅｘｉｎ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｐｅａｒｌｔｈａｎｅ（登録商標）（Ｍｅｒｑｕｉｎｓａ、Ｓｅａｂｒｏｏｋ、ＮＨ）、Ｉｒｏｃｏａｔ（登録商標）およびＩｒｏｇｒａｎ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．、Ｄｅｒｒｙ、ＮＨ）、およびＰｏｌｙ  ｂｄ（登録商標）２０３５ＴＰＵ（Ｓｔａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ.、Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ）である。
【００７８】
フィルムを調製するために、ＴＰＵペレットは、ステップ８２で既知の方法を用いて、好ましくは少なくとも修正すべき望ましいタイヤの幅、および好ましくは約２００ミクロン〜約４００ミクロンの範囲の厚さ、可能ならば７５ミクロン程の薄さの薄いフィルムに押出し成型される。例えば、熱可塑性ペレットは材料ホッパーに装填し、押出し成型機械のバレルに重量で供給することができる。バレルの内部には熱が加えられ、（一般に約１７０℃〜約２１０℃の範囲）これはペレットを均一な溶融体にする。バレルの端部において、溶融材料が「コートハンガー」金型に入り、出てきた材料を平坦なシートに成形する。次いで、平坦なシートはフィルムの寸法ならびに仕上げ（マットまたは光沢）を制御するローラーを通して供給される。マットまたは光沢仕上げを有するＴＰＵフィルムは本明細書に記載の方法に用いることができる。いくつかの場合において、ペレットは小さな割合、例えば、１０％未満の白色化剤、例えば二酸化チタンと混合される。
【００７９】
次いで、フィルムはステップ８６で本明細書に記載されたように印刷される。いくつかの場合において、インクが乾燥された後、透明な保護コーティングが加えられる。例えば、ＵＶ抑制コーティングが像または意匠に加えられて、ＵＶ保護ならびに摩耗抵抗性、および環境汚染物質や水からの像または意匠の保護が提供される。例示的ＵＶ抑制コーティングは水性系コーティングのＡｑｕａｊｅｔ（登録商標）シリーズ（Ｌｕｍｉｎａ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．、Ａｌｂｅｒｔａ、Ｃａｎａｄａ）、Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）シリーズのフィルム（Ｄｕｐｏｎｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）、およびＣｌｅａｒ  Ｓｈｉｅｌｄ（登録商標）（Ｃｌｅａｒｓｔａｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｃｏｒｐ．、Ｉｓｌｅ  ｏｆ  Ｐａｌｍｓ、ＳＣ）を含む。
【００８０】
他の場合において、オゾン保護コーティングが加えられる。例示的オゾン保護コーティングは、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６７（ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＭＡ）である。さらに他の場合において、ＵＶおよびオゾン保護の両方を提供する保護コーティングが加えられる。例示的コーティングはＰｏｓｅｉｄｏｎ  Ａｑｕｅｏｕｓコーティング（Ｑｕａｋｅｒ  Ｃｏｌｏｒ、Ｑｕａｋｅｒｔｏｗｎ、ＰＡ）を含む。
【００８１】
次いで、印刷またはコーティングされた像または意匠は、ステップ９０で金型切断システム、例えば、スチールルールダイ、またはＲｏｌａｎｄ  Ｖｅｒｓａ  ＣＡＭＭ（登録商標）シリーズのプリンター（Ｒｏｌａｎｄ  ＤＧＡ  Ｃｏｒｐ．、Ｉｒｖｉｎｅ、ＣＡ）などのプリンター自体を備えるデジタル切断システムを用いて、指定されたサイズおよび形状に切断される。典型的な形状の例は、側壁の円周全体およびトレッド肩とタイヤビードの間の面積の大部分を覆う、タイヤ側壁の指定された部分に適合するように設計された「環」であろう。
【００８２】
タイヤを修正するために、いくつかの場合において、特定のタイヤの側壁には最初にステップ９４で、例えば、封入されたワイヤブラシでバフ掛けされ、印刷されたＴＰＵフィルムの厚さを収容する連続または不連続の管、例えば、連続または不連続の溝またはチャンネルを形成する。管の深さは、タイヤに添付される接着剤も収容するようにフィルムの厚さよりも約２５ミクロン深くすることができる。いくつかの場合において、管の深さは均一ではなく、例えば、チャンネルは縁部で最も深く、中央に向かって次第に細くなり、管の中央から除去された側壁材料が少ないか、または無い。他の場合において、管は形成されないが、側壁は、表面の成型剥離ならびに他の表面汚染物を取り除く少量のサンド掛けまたはバフ掛けおよび／または洗浄によって調製される。
【００８３】
修正された側壁は、接着剤の添付のために、ステップ９８で表面の研磨および洗浄を行い、続いて、場合によって接着を高めるプライマーの添加によって調製することができる。次いで、接着剤はステップ１０２で側壁または側壁導管の表面に添付される。適切な接着剤の例は、ウレタン、シアノアクリラート、エポキシ、ポリビニルアルコール、アクリラート、メタクリラート、ポリビニルクロリド、ポリエステル等から、またはそれらに基づいて形成されるものを含む。熱可塑性弾性体および再生ゴムセメントを接着剤として用いることができる。好ましい接着剤／プライマーの組み合わせの例はＬｏｃｔｉｔｅ（登録商標）７７０プライマー（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｒｏｃｋｙ  Ｈｉｌｌ，ＣＴ）と組み合わせたＬｏｃｔｉｔｅ（登録商標）４０１シアノアクリラートである。次いで、印刷されたＴＰＵフィルムは接着剤／プライマーで調製された側壁上または側壁チャンネル中に配置され、ステップ１０６でフィルムに僅かな圧力を加えるいくつかの任意の方法を用いてその場所に「縫いつけられる」。例えば、これは、ハンドローラーを用いて行うことができ、側壁の表面全体に、おもりを付けた可撓性の高い材料を一回用いて行うことができ（これは、水を充填した適切なサイズの内部管を用いて、それを像または意匠が側壁に接着された後に像または意匠の頂部に配置することによって達成される）、および特定のサイズのタイヤの外形に完全に合致するように設計された再生工程に用いられる金属片の側部プレートを用いることによって行うことができる（プレートは像または意匠の頂部に配置され、次いでわずかな重量をプレートに加えて接着を助ける圧力を与える）。ＴＰＵフィルムは接着剤が硬化されるまでその位置に保持される。例えば、シアノアクリラートが接着剤として用いられるとき、しばしば数分間で最終硬化強度の５０％以上が得られる。
【実施例１】
【００８４】
（ＴＰＵはオゾン暴露によるクラッキングに耐える）
２５．４ミリメートル×１５２．４ミリメートルのサイズの４つのＴＰＵサンプルを、厚さ６．３５ミリメートルの側壁飾り板、Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）４０１接着剤（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｒｏｃｋｙ  Ｈｉｌｌ，ＣＴ）、およびＤｕｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４７００ＴＰＵ（Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ，Ｉｎｃ、Ｓｏｕｔｈ  Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ、ＭＡ）を用いて調製した。サンプルをチャンバー中に置き、それらを折り曲げられた位置に保持し、５０ｐｐｈｍのオゾン濃度を与えた。３日後、ＴＰＵにクラッキングは認められなかった。類似のサンプルを調製し、同じ条件でポリブタジエン成分を含むＰｏｌｙ  ｂｄ（登録商標）２０３５ＴＰＵ（Ｓｔａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ.、Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ）を用いて試験した。オゾンに２４時間未満暴露の後、Ｐｏｌｙ  ｂｄ（登録商標）２０３５ＴＰＵには広範囲のクラッキングが観察された。クラッキングはオゾン暴露に弱いと知られているポリブタジエンの存在に起因した。ポリブタジエンのないＴＰＵは、オゾンに関連するクラッキングを受けることはなかった。
【００８５】
オゾン暴露によるクラッキングを低減するために、ポリブタジエンを含むＴＰＵはオゾン保護および／またはＵＶ保護コーティングと一緒に用いられる。
【実施例２】
【００８６】
（ＵＶ抑制コーティングで処理されたＴＰＵはＵＶ暴露に耐える）
Ｌｕｍｉｎａ  ＵＶコーティングの耐久性を試験するために、いくつかの印刷されたＴＰＵサンプルをＡｑｕａｊｅｔ  ２Ｋコーティング（Ｌｕｍｉｎａ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ.、Ａｌｂｅｒｔａ、Ｃａｎａｄａ）でコーティングし、ＵＶチャンバー中に置いた。いくつかの印刷されたサンプルをコーティングせずに残し、対照品としてチャンバー中に置いた。３日後、未コーティングの対照印刷物の色は明らかに黄色く変色した。コーティングした印刷物は、約７〜１０年の戸外暴露を模擬する７日の暴露後も、輝度または色のいずれも視認可能な変化はなかった。
【００８７】
本発明の原理を適用することのできる広範囲のさまざまな実施形態を考慮するとき、示された実施形態は例示の目的のためであり本発明の範囲を制限するものと解釈すべきではないことを理解すべきである。例えば、流れ図のステップは記載されたもの以外の順序で読み取ることができ、図にはより多くのまたはより少ない要素を用いることができる。異なる実施形態の方法のさまざまなステップはソフトウェアで実行されるように説明することができるが、替わりにファームウェアを実行するハードウェア中で他の実施形態を用いることができ、逆も可能である。
【００８８】
当業者であれば、本明細書に記載された方法がコンピュータ使用可能な媒体を含むコンピュータプログラム製品で実施することができることは明らかであろう。例えば、それらのコンピュータ使用可能な媒体は、その中にコンピュータ読み取り可能なプログラムコードセグメントを有する読み取り可能な記憶装置、ハードドライブ装置、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、またはコンピュータディスクを含むことができる。また、コンピュータ読み取り可能な媒体は、その上にデジタルまたはアナログデータ信号として保持されるプログラムコードセグメントを有するバスまたは通信リンク（光学、ワイヤ、またはワイヤレス）のような通信または伝送媒体を含むことができる。
【００８９】
他の態様、修正、および実施形態は請求項の範囲内である。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１Ａ】印刷可能な微小多孔質材料を、例えば、空気タイヤなどの弾性材料上に付す方法を示す流れ図である。
【図１Ｂ】印刷可能な微小多孔質材料を、例えば、空気タイヤなどの弾性材料上に付す方法を示す流れ図である。
【図２】印刷可能な熱可塑性弾性体を空気タイヤの上に付す方法を示す流れ図である。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【国際調査報告】
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