(57)【要約】【解決手段】本発明は、例えば一般式Ｉ又はＩＩ；【化１】2009511536.tif 000056（式中、一般記号は、請求項１において限定したものであり；特に、ｎは１又は２を表し；ｎが１の場合、Ｒ17は、直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、ｎが２の場合、Ｒ17は−ＣtＨ2t−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、ここで、Ｔ3は−Ｏ−、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、ここで、Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１のアルキル基を表し、そしてｔは２乃至６の整数を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基を表し、そして、Ｒは水素原子を表す）で表される液体環状ホスファイトを開示する。同様に、開示されたものは、ポリオレフィン及び一般式Ｉ又はＩＩで表される液体環状ホスファイトを含む安定化組成物、及び一般式Ｉ又はＩＩで表される液体環状ホスファイトをポリオレフィンに配合又は適用することによる該ポリオレフィンの安定化のための方法である。本発明の一般式Ｉ又はＩＩで表される液体ホスファイト安定剤は特にポリオレフィンと相溶性である。【選択図】なし
2009511536.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ又はＩＩ；
【化１】
2009511536.tif 000051
（式中、
Ｒは水素原子又は、メチル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して水素原子、直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至２４のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至９のフェニルアルキル基、フェニル環上を１又は２個の直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基により置換された前記フェニルアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、又は１又は２個の直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、又はＲ1及びＲ2が一緒になって、又はＲ3及びＲ4が一緒になって、又はＲ5及びＲ6が一緒になって、又はＲ1又はＲ2の１つとＲ3又はＲ4の１つが一緒になって、又はＲ3又はＲ4の１つとＲ5又はＲ6の１つが一緒になって、それらが結合する環炭素原子と共に、炭素原子数５又は６のシクロアルキル環を形成し、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ22又は−Ｓ−を表し、
Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
ｎは１乃至４の整数を表し、
ｎ＝１の場合、
Ｒ17は、水素原子、直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至２４のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、直鎖又は分枝の炭素原子数２乃至１８のアルケニル基を表し、又はＲ17は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−Ｒ19又は−（ＣrＨ2rＯ)p−ＣrＨ2rＯＲ19を表し、
ここでＴ3は、−Ｏ−、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数
１乃至１８のアルキル基を表し、Ｒ19は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、ｐは１乃至２０の整数を表し、そして、ｒは２乃至３を表し、
ｎ＝２である場合、
Ｒ17は二価の基−ＣtＨ2t−又は−(ＣrＨ2rＯ)p−ＣrＨ2r−を表し、ここで、ｔは２乃至１６の整数を表し、ｐは１乃至２０の整数を表し、そしてｒは２又は３を表し、又はＲ17は二価のラジカル−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−
を表し、ここで、Ｔ3は−Ｏ−、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、ここで、Ｒ22は直鎖又は
分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
ｎ＝３である場合、
Ｒ17は三価の基
【化２】
2009511536.tif 000052
を表し、
ここで、Ｒ27は水素原子又は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至４のアルキル基を表し、そして、ここで、★は結合点を示し、そして
ｎ＝４の場合、
Ｒ17は炭素原子数４乃至１２のアルカンエテトライル基を表し、又は
【化３】
2009511536.tif 000053
を表し、ここで、★は結合点を表す。）で表される化合物であって、該環状ホスファイトは２５℃及び１気圧において液体状態であるところの化合物。
【請求項２】
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖又は分枝の炭素数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ17は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、そして
ｎは１を表す、請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物。
【請求項３】
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基を表し、
Ｒ17は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、そして
ｎは１を表す、請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物。
【請求項４】
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基を表し、
Ｒ17は−ＣtＨ2t−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、
Ｔ3は、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、
Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、
ｎは２を表し、そして
ｔは２乃至６の整数を表す、請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物。
【請求項５】
下記式
【化４】
2009511536.tif 000054
【化５】
2009511536.tif 000055
からなる群より選択される請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物。
【請求項６】
溶融加工、熱劣化及び天然ガスの燃焼生成物への曝露の悪影響に対してポリオレフィンを安定化させる方法であって、該ポリオレフィンへ１種以上の請求項１に記載の一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物の有効安定化量を配合又は適用することを含む方法。
【請求項７】
一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物が、ポリオレフィンの質量に基づいて０．０１％乃至５％の量で配合され又は適用される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ヒンダートフェノール系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、その他の有機リン安定剤、立体障害アミン光安定剤及びヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン又はヒドロキシフェニルベンゾフェノン紫外線安定剤から成る群から選択される更なる安定剤を配合又は適用することを含む請求項６に記載の方法。
【請求項９】
溶融加工、熱老化及び天然ガスの燃焼生成物への曝露の悪影響に対し安定化されたポリオレフィン組成物であって、
ａ）ポリオレフィン、及び
ｂ）有効安定化量の、１種以上の請求項１に記載の一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物
を含む組成物。
【請求項１０】
溶融加工、熱老化及び天然ガスの燃焼生成物への曝露の悪影響に対するポリオレフィンのための安定剤としての請求項１に記載の一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体環状ホスファイト、液体ホスファイトを含むポリオレフィン組成物及び液体ホスファイトを用いたポリオレフィンの安定化の方法を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
有機リン酸化合物は、周知のポリマー加工安定剤である。例えば、プラスチック添加剤ハンドブック第４版、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、著、１９９３年、４０−７１頁はポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）の安定化を論じている。
【０００３】
公知のホスファイト及びホスホナイト安定剤は、例えば、トリフェニル  ホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄ），ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４'−ビ
フェニレン−ジホスフォナイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスフォシン（ｐｈｏｓｐｈｏｃｉｎ）（Ａ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２'，２"−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３'，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４'−｛２，２’−ジメチル−５，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４'−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブ
ロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２，２'−ジ−メチ
ル−５，５’−ジ−第三ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスファイト）、
【化１】
2009511536.tif 000003
【化２】
2009511536.tif 000004
【化３】
2009511536.tif 000005
【化４】
2009511536.tif 000006
【化５】
2009511536.tif 000007
【化６】
2009511536.tif 000008
【化７】
2009511536.tif 000009
【化８】
2009511536.tif 000010
が挙げられる。
【非特許文献１】プラスチック添加剤ハンドブック第４版、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、著、１９９３年、４０−７１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
当業者は、市販のものよりもよりポリオレフィンに相溶性のあるホスファイト安定化剤をいまだ探索している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
特定の環状ホスファイトは、周囲の条件において流動性の液体であることが見出された。該液体ホスファイトはポリオレフィンと例外的に相溶性である。液体環状ホスファイトは優れた加工安定剤である。
【０００６】
したがって、本発明は一般式Ｉ又はＩＩ；
【化９】
2009511536.tif 000011
（式中、
Ｒは水素原子又は、メチル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して水素原子、直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至２４のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至９のフェニルアルキル基、フェニル環上を１又は２個の直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基により置換されたフェニルアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、又は１又は２個の直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、又はＲ1及びＲ2が一緒になって、又はＲ3及びＲ4が一緒になって、又はＲ5及びＲ6が一緒になって、又はＲ1又はＲ2の１つとＲ3又はＲ4の１つが一緒になって、又はＲ3又はＲ4の１つとＲ5又はＲ6の１つが一緒になって、それらが結合する環炭素原子と共に、炭素原子数５又は６のシクロアルキル環を形成し、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ22又は−Ｓ−を表し、
Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
ｎは１乃至４の整数を表し、
ｎ＝１の場合、
Ｒ17は、水素原子、直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至２４のアルキル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、直鎖又は分枝の炭素原子数２乃至１８のアルケニル基を表し、又はＲ17は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−Ｒ19又は−(ＣrＨ2rＯ)p−ＣrＨ2rＯＲ19を表し、ここで、Ｔ3は、−Ｏ−、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数
１乃至１８のアルキル基を表し、Ｒ19は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、ｐは１乃至２０の整数を表し、そして、ｒは２乃至３を表し、
ｎ＝２である場合、
Ｒ17は二価の基−ＣtＨ2t−又は−(ＣrＨ2rＯ)p−ＣrＨ2r−を表し、ここで、ｔは２乃至１６の整数を表し、ｐは１乃至２０の整数を表し、そして、ｒは２又は３であり、又は、Ｒ17は二価の基−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−を
表し、ここで、Ｔ3は−Ｏ−、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、ここで、Ｒ22は直鎖又は分
枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
ｎ＝３である場合、
Ｒ17は三価の基
【化１０】
2009511536.tif 000012
を表し、
ここで、Ｒ27は水素原子又は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至４のアルキル基を表し、そして、ここで、★は結合点を示し、そして
ｎ＝４の場合、
Ｒ17は炭素原子数４乃至１２のアルカンエテトライル基を表し、又は
【化１１】
2009511536.tif 000013
を表し、ここで、★は結合点を示す。）で表される新規な環状ホスファイトであって、２５℃及び１気圧において液体状態である該環状ホスファイトを提供する。
【０００７】
開示されているものはまた、溶融加工、熱劣化及び天然ガスの燃焼生成物への曝露の悪影響に対してポリオレフィンを安定化させる方法であって、該ポリオレフィンへ１種以上の一般式Ｉ又はＩＩで表される液体環状ホスファイトの有効安定化量を配合又は適用することを含む方法である。
【０００８】
同じく、開示されているものは、溶融加工、熱老化及び天然ガスの燃焼生成物への曝露の悪影響に対し安定化されたポリオレフィン組成物であって、
ａ）ポリオレフィン、及び
ｂ）有効安定化量の、１種以上の一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物
を含む組成物である。
【０００９】
興味深いものは、
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖又は分枝の炭素数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ17は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、そして
ｎは１を表す、一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物である。
【００１０】
また、興味深いものは、
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基を表し、
Ｒ17は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、そして
ｎは１を表す、一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物である。
【００１１】
特に興味深いものは、
式中、Ｒは水素原子を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基を表し、
Ｒ17は−ＣtＨ2t−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｔ3−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、
Ｔ3は、−Ｓ−又は＞Ｎ−Ｒ22を表し、
Ｒ22は直鎖又は分枝の炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、
Ｘ及びＹは−Ｏ−を表し、
ｎは２を表し、そして
ｔは２乃至６の整数を表す、一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物である。
【００１２】
非常に特別に興味深いものは、下記式
【化１２】
2009511536.tif 000014
からなる群より選択される一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物である。
【００１３】
これらの化合物は全て、２５℃及び１気圧の周囲の条件において非常に流動性の液体である。
【００１４】
例えば、本発明の化合物は、ＴＡインスツルメンツ製ＡＲ−２０００Ｎコーン／プレート流動計：４０ｍｍ  ２°のペルチェ（ｐｅｌｔｉｅｒ）プレートを有するスチールコーン、定数１０Paせん断応力、２℃／分、温度傾斜０℃ないし１００℃で測定した、２０℃において約１０００ｍＰａ・ｓｅｃ未満、又は２０℃において約７５０ｍＰａ・ｓｅｃ未満、４０℃において約１５０ｍＰａ・ｓ未満、又は４０℃において約１３５ｍＰａ・ｓ未満の粘度を呈する。
【００１５】
好ましくは、１以上の一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物はポリオレフィンへ配合又は適用される。特に好ましいものは、一般式Ｉ又はＩＩで表される化合物の混合物である。
【００１６】
フェニル基が３位及び５位の両方に第三ブチル基を含む類似の化合物、例えば、
【化１３】
2009511536.tif 000015
は周囲条件において固体又は非常に濃度の高い液体かどちらかであることに注目すべきである。
【００１７】
最大２４個の炭素原子を有するアルキル基は分枝又は非分枝のラジカルであり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基又はドコシル基が挙げられる。
【００１８】
アルケニル基はアルキル基の飽和されてない種類であり、例えば、イソプロペニル基、プロペニル基、へキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられる。
【００１９】
シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、又はシクロオクチル基が挙げられる。例えばシクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基である。
【００２０】
フェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基が挙げられる。例えば、ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基である。
【００２１】
フェニル基上を１又は２個のアルキル基により置換されたフェニルアルキル基は、例えば、２−メチル−ベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基が挙げられる。
【００２２】
アリール基は例えば、フェニル基又はナフチル基が挙げられる。
【００２３】
アルキル基で置換されたアリールは、例えば、エチルベンゼン、トルエン、キシレン及びその異性体、メシチレン又はイソプロピルベンゼンが挙げられる。
【００２４】
アルキルテトライル基は、例えば、ペンタエリスリチル基が挙げられる。
【００２５】
本発明の環状ホスファイトは、２５℃及び１気圧の周囲条件において、必然的に液体で
ある。
【００２６】
ポリオレフィンの例としては以下のものがある：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）；チグラーナッタ（Ｚｅｉｇｌｅｒ  Ｎａｔｔａ）及びシングルサイト（メタロセン等）の両方で触媒作用を受ける。
【００２７】
ポリオレフィン、即ち、前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により製造され得る：
ｉ）ラジカル重合（通常は高圧下において及び上昇した温度において）。
ｉｉ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはｐ−又はｓ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。該活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２８】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２９】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニル酢酸コポリマー及び一酸化炭素又はエチレン／アクリル酸コポリマーとのそれらとのコポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び互いの又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポ
リマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３０】
４．１）で言及されたポリマーと、エチレン−プロピルレン−ジエンモノマーコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレンと高α−オレフィンとのコポリマー（エチレン−オクテンコポリマーのようなもの）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマーなどのような衝撃改質剤とのブレンド。これらのブレンドは、当該産業界では一般的にＴＰＯ類（熱可塑性ポリオレフィン類）と呼ばれている。
【００３１】
本発明のポリオレフィンは、例えば、ポリプロピレン  ホモ−及びコポリマー及びポリエチレン  ホモ−及びコポリマーが挙げられる。例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレンランダム及びインパクト（異相）コポリマーが挙げられる。
本発明の好ましいポリオレフィンはポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンインパクト（異相）コポリマー、そのブレンド、及びポリプロピレンホモポリマー及びポリプロピレンインパクトコポリマーとＥＰＤＭ又はエチレン−アルファ−オレフィン  コポリマーとのブレンドなどのＴＰＯ類が挙げられる。
【００３２】
特に、本発明のポリオレフィンは、好ましくは、ポリエチレン、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が挙げられる。
【００３３】
溶融加工技術は、知られており、例えば、押出し成形、同時混練、引き抜き成形、射出成形、同時押出し、ファイバ押出し、ファイバ紡糸、フィルム押出し（キャスト、ブローン、ブロー成形）、回転成形等が挙げられる。
【００３４】
本発明の環状ホスファイトは、例えば、ポリオレフィンの質量に基づき０．０１質量％乃至５質量％、安定化されるポリオレフィンの質量に基づき０．０２５質量％乃至１質量％、０．０５質量％乃至０．５質量％、０．０１質量％乃至１質量％、０．０１質量％乃至０．５質量％、０．０２５質量％乃至５質量％、又は０．０５％乃至５％の量で用いられる。例えば、本発明の環状ホスファイトは、ポリオレフィンの質量に基づき３質量％未満の量において存在し、又はポリオレフィンの質量に基づき０．０１質量％ないし２．５質量％、又は、０．０１質量％乃至２質量％存在する。
【００３５】
本発明の環状ホスファイト及び所望による更なる添加剤のポリオレフィンへの配合は、公知の方法、例えば、成形前又は後、又は溶解した又は分散した安定剤又は安定剤混合物を、続く溶媒の蒸散を伴うか又は伴わずに、ポリオレフィンへ、適用することにより行われる。安定剤又は安定剤混合物は、本発明のホスファイト及び、例えば２．５質量％乃至６０質量％の濃度での任意の添加剤を含むマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ）の形態で安定化されるポリオレフィンへ添加され得る。
【００３６】
環状ホスファイト及び所望による更なる添加剤はまた、重合化の前又はその間又は架橋前に添加され得る。
【００３７】
本発明の環状ホスファイト及び所望による更なる添加剤は、純粋な形態で又はワックス、オイル又はポリマー中にカプセル化されて、安定化されるポリオレフィンへ配合され得る。
【００３８】
本発明の環状ホスファイト及び所望により更なる添加剤は、安定化されるポリオレフィンへ噴霧され得る。それは、その他の添加剤（例えば、さらに述べるようなその他の慣用の添加剤）又はそれらの融物を希釈することができ、安定化されるポリオレフィンへこれ
らの添加剤と共にまた噴霧され得る。重合化触媒の不活性化の間に噴霧することによる添加は特に有利であり、例えば、不活性化のために使用されたスチームを用いて噴霧を行うことが可能である。
【００３９】
球状に重合化したポリオレフィンの場合は、例えば、本発明の安定剤を所望によりその他の添加剤と共に、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【００４０】
本発明によるポリオレフィン組成物はポリオレフィン製品の製造において有用である。該製品は、例えば、繊維織物、不織布、フィルム、シート又は成型製品が挙げられる。
【００４１】
更なる、安定剤は、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、その他の有機リン安定剤、立体障害性アミン光安定剤及びヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン又はヒドロキシフェニルベンゾフェノン紫外線光安定剤が挙げられる。
【００４２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］又はオクタデシル  ３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。
【００４３】
ヒンダードアミン光安定剤は、例えば、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物；
【化１４】
2009511536.tif 000016
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状縮合物；
【化１５】
2009511536.tif 000017
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物；
【化１６】
2009511536.tif 000018
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
【化１７】
2009511536.tif 000019
１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）−エタンと塩化シアヌルとを反応させることにより得られた生成物を（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンと反応させることにより得られた生成物；
【化１８】
2009511536.tif 000020
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状縮合物；
【化１９】
2009511536.tif 000021
Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状又は環状縮合物；
【化２０】
2009511536.tif 000022
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物；
【化２１】
2009511536.tif 000023
マレイン酸無水物−炭素原子数１８乃至２２のα―オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物；
【化２２】
2009511536.tif 000024
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物；
【化２３】
2009511536.tif 000025
４，４−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
【化２４】
2009511536.tif 000026
；及び
４，４’−ヘキサメチレン−ビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
【化２５】
2009511536.tif 000027
（式中、ｎは、合計分子量が約１０００ｇ／モルより大きくなるような整数を表す。）が挙げられる。
【００４４】
ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン又はＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）ヒドロキシルアミンが挙げられる。
【００４５】
アミンオキシド安定剤は、例えば、ジェノックス（Ｇｅｎｏｘ）（登録商標）ＥＰ、ジ（炭素原子数１６乃至１８）アルキルメチルアミンオキシド、CAS登録番号２０４９３３
−９３−７が挙げられる。
【００４６】
ベンゾフラノン安定剤は、例えば、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラノ−２−オン）、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベン
ゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、又は３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オンが挙げられる。
【００４７】
さらなる有機リン安定剤は、例えば、既に開示されたようなものが挙げられる。さらなる有機リン安定剤はまた、例えば、米国特許第６，５４１，５４９号明細書に開示されるようなものが挙げられる。
【００４８】
これらの所望による安定剤は、本発明の環状ホスファイトと同じ量において用いられる。
【００４９】
環状ホスファイト及び上記の所望による安定剤に加えて、以下の更なる添加剤を用い得る。これらの更なる安定剤は、例えば、ポリオレフィンの重量に基づき、約０．０１％乃至約５％の使用量において用いられる。
【００５０】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００５１】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５２】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５３】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５４】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−
チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５５】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール  ビス［３，３−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５６】
１．７．ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【００５７】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５８】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５９】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６０】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６１】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００６２】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６３】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６４】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６５】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６６】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００６７】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００６８】
１．１９．アミン系抗酸化剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００６９】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
例えば、既知の市販のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び米国特許第３，００４，８９６号明細書；第３，０５５，８９６号明細書；第３，０７２，５８５号明細書；第３，０７４，９１０号明細書；第３，１８９，６１５号明細書；第３，２１８，３３２号明細書；第３，２３０，１９４号明細書；第４，１２７，５８６号明細書；第４，２２６，７６３号明細書；第４，２７５，００４号明細書；第４，２７８，５８９号明細書；第４，３１５，８４８号明細書；第４，３４７，１８０号明細書；第４，３８３，８６３号明細書；第４，６７５，３５２号明細書；第４，６８１，９０５号明細書；第４，８５３，４７１号明細書；第５，２６８，４５０号明細書；第５，２７８，３１４号明細書；第５，２８０，１２４号明細書；第５，３１９，０９１号明細書；第５，４１０，０７１号明細書；第５，４３６，３４９号明細書；第５，５１６，９１４号明細書；第５，５５４，７６０号明細書；第５，５６３，２４２号明細書；第５，５７４，１６６号明細書；第５，６０７，９８７号明細書、第５，９７７，２１９号明細書及び第６，１６６，２１８号明細書に開示されるベンゾトリアゾール、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第二ブチル−５−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−第三アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）−カルボニル−エチル）−，フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−第三オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ���リアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【００７０】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００７１】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７２】
２．４．アクリレート及びマロネート、
例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、サンデュボア（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（登録商標）ＰＲ２５、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ登録番号７４４３−２５−６）及びサンデュボア（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）（登録商標）ＰＲ３１、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ登録番号１４７７８３−６９−５）。
【００７３】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７４】
２．６．立体障害性アミン安定剤、
例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮
合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００７５】
立体障害性アミンはまた、米国特許第５，９８０，７８３号明細書に記載される化合物、即ち成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）の化合物のうちの１種であり得、特に前記米国特許第５，９８０、７８３号明細書の第６４欄ないし第７２欄に列挙される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１である。
【００７６】
立体障害性アミンはまた、米国特許第６，０４６，３０４号明細書及び第６，２９７，２９９号明細書に記載される化合物のうちの１種、例えば該明細書の請求項１０ないし３８中に、又は実施例１ないし１２又はＤ−１ないしＤ−５中に記載される化合物であり得る。
【００７７】
２．７．ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によりＮ原子上で置換された立体障害性アミン、
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシ−４−ヒドロキシ−２、２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三アミルアルコールからの炭素ラジカルとの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン。
【００７８】
２．８．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００７９】
２．９．  トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、
例えば、公知の市販のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン及び米国特許第３，８４３，３７１号明細書；第４，６１９，９５６号明細書；第４，７４０，５４２号明細書；第５，０９６，４８９号明細書；第５，１０６，８９１号明細書；第５，２９８，０６７号明細書；第５，３００，４１４号明細書；第５，３５４，７９４号明細書；第５，４６１，１５１号明細書；第５，４７６，９３７号明細書；第５，４８９，５０３号明細書；第５，５４３，５１８号明細書；第５，５５６，９７３号明細書；第５，５９７，８５４号明細書；第５，６８１，９５５号明細書；第５，７２６，３０９号明細書；第５，７３６，５９７号明細書；第５，９４２，６２６号明細書；第５，９５９，００８号明細書；第５，９９８，１１６号明細書；第６，０１３，７０４号明細書；第６，０６０，５４３号明細書；第６，１８７，９１９号明細書；第６，２４２，５９８号明細書及び第６，４６８，９５８号明細書に開示されたトリアジン、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、チアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）（登録商標）１１６４，サイテック社（Ｃｙｔｅｃ  Ｃｏｒｐ）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，
４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ★−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（★は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基の混合物を示す。）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比で３：５’、５：５’及び３：３’位において架橋されたメチレン架橋された二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロオキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００８０】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００８１】
４．ホスファイト及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスファ
イト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト。
【００８２】
特に好ましいものは、以下のホスファイト：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【化２６】
2009511536.tif 000028
【化２７】
2009511536.tif 000029
である。
【００８３】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及び水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００８４】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン及び水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００８５】
７．アミンオキシド、
例えば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び第５，８８０，１９１号明細書に開示されたアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００８６】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書、米国特許第４，３３８，２４４号明細書、米国特許第５，１７５，３１２号明細書、米国特許第５，２１６，０５２号明細書、米国特許第５，２５２，６４３号明細書、米国特許第５，３６９，１５９号明細書、米国特許第５，３５６，９６６号明細書、米国特許第５，３６７，００８号明細書、米国特許第５，４２８，１７７号明細書、米国特許第５，４２８，１６２号明細書に開示されるもの又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第
三ブチルベンゾフラノ−２−オン、イルガノックス（登録商標）ＨＰ−１３６、チバスペシャルティケミカルズコーポレーション製、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【００８７】
９．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００８８】
１０．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００８９】
１１．塩基性の補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【００９０】
１２．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。
【００９１】
１３．充填材及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００９２】
１４．分散剤、
例えば、ポリエチレンオキシドワックス又は鉱油。
【００９３】
１５．他の添加剤
例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン捕捉剤、防煙剤、防炎加工剤、帯電防止剤、透明剤、例えば置換された及び未置換のビスベンジリデンソルビトール、ベンゾキサジノンＵＶ吸収剤、例えば２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾキサジノ−４−オン）、チアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）（登録商標）（ＣＡＳ登録番号１８６００−５９−４）、及び発泡剤。
【００９４】
充填剤及び強化剤（リスト中の１３項）、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ又はカオリンは、安定化されるポリオレフィンの全質量に基づき、０．０１質量％乃至４０質量％の濃度でポリオレフィンへ添加される。
【００９５】
充填剤及び強化剤（リスト中の１３項）、例えば、金属酸化物、特に水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムは、安定化されるポリオレフィンの全質量に基づき、０．０１
質量％乃至６０質量％の濃度でポリオレフィンへ添加される。
【００９６】
充填剤としてのカーボンブラックは、思慮深く、安定化されるポリオレフィンの全質量に基づき、約０．０１質量％乃至約５質量％の濃度でポリオレフィンへ添加される。
【００９７】
強化剤としてのグラスファイバーは、思慮深く、安定化されるポリオレフィンの全質量に基づき、約０．０１質量％乃至約２０質量％の濃度でポリオレフィンへ添加される。
【００９８】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明する。部及び百分率は特に明示がない限り質量で表される。
【００９９】
製造実施例中のフェノールはＺｈｕｒａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｌｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ、２０巻（１２号）、２６０８−１１頁及び米国特許第５，０７２，０５５号明細書及び米国特許第３，６４４，４８２号明細書に記載された通りに製造した。ジオール及び三塩化リンは市販されていた。
【実施例】
【０１００】
実施例１：３−［３−第三ブチル−４−（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イルオキシ）−フェニル］−プロピオン酸メチルエステルの合成。
【化２８】
2009511536.tif 000030
３０ｇ（０．３モル）の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの７００ｍｌのトルエン溶液へ２６ｍＬ（０．３モル）の三塩化リンを６０℃において滴下し添加した。５５分後、31Ｐ  ＮＭＲが、ＰＣｌ3（２２０ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応し
、新しい生成物が生成（１４８ｐｐｍにおけるシグナル）したことを示した。温度を８０℃まで上昇させた。そこで７１ｇ（０．３モル）の３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸メチルエステル及び２００ｍｌのトリエチルアミンの３００ｍｌのトルエン溶液を滴下し添加した（３０分）。反応混合物は懸濁液となり、該懸濁液を２時間３０分間攪拌した。２時間１５分後、31Ｐ  ＮＭＲが、遊離体（１４８ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応したことを示した。濾過そしてトルエンの除去（ロータリーエバポレーター）の後、生成物を単離した。収率：９０ｇ（０．２４４モル＝理論値の８２％）。表題化合物は粗黄色油状物であり、分子量３６８．４１（Ｃ19Ｈ29Ｏ56Ｐ）、31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、対照はＰＣｌ3（２１９ｐｐｍ）ウィンドウは−２３０乃至＋２３０ｐｐｍ）は、１１５ｐｐｍ（主ピーク）を示した。合計反応時間：３時間２５分。中性アルミナカラムを通し濾過して、流動性の無色の液体を得た。計算値％Ｐ：８．４１；実測値％Ｐ：８．６１。
【０１０１】
実施例２：３−［３−第三ブチル−４−（５，５−ジメチル−［１，３，２］ジオキサホスフィナン−２−イルオキシ）−フェニル］−プロピオン酸オクチルエステルの合成。
【化２９】
2009511536.tif 000031
３０ｇ（０．３モル）の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの７５０ｍｌのトルエン溶液へ２６ｍＬ（０．３モル）の三塩化リンを６０℃において滴下添加した。５５分後、31Ｐ  ＮＭＲが、ＰＣｌ3（２２０ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応し、
新しい生成物が生成（１４８ｐｐｍにおけるシグナル）したことを示した。温度を８０℃まで上昇させた。そこで１００．３５ｇ（０．３モル）の３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸イソオクチルエステル及び２００ｍｌのトリエチルアミンの３００ｍｌのトルエン溶液を滴下添加した（１時間）。反応混合物は懸濁液となり、該懸濁液を２時間攪拌した。１時間３０分後、31Ｐ  ＮＭＲが、遊離体（１４８ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応したことを示し、新しいシグナルが得られた（１１６ｐｐｍ）。濾過そしてトルエンの除去（ロータリーエバポレーター）の後、生成物を単離した。収率：１３０ｇ（０．２７９モル＝理論値の９３％）。表題化合物は粗黄色油状物であり、分子量３６８．４１（Ｃ19Ｈ29Ｏ56Ｐ）、31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、対照はＰＣｌ3（２１９ｐｐｍ）ウィンドウは−２３０乃至＋２３０ｐｐｍ）は、１１６ｐｐｍ（主ピーク）を示した。合計反応時間：２時間２５分。中性アルミナカラムを通し濾過して、流動性の無色の液体を得た。計算された％Ｐ：６．６４；観測された％Ｐ：６．８。
【０１０２】
実施例３：３−［３−第三ブチル−４−（５−ブチル−５−エチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イルオキシ）−フェニル］−プロピオン酸メチルエステルの合成。
【化３０】
2009511536.tif 000032
３２ｇ（０．２モル）の２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールの７００ｍｌのトルエン溶液へ１８ｍＬ（０．２モル）の三塩化リンを６０℃において滴下添加した。９０分後、31Ｐ  ＮＭＲが、ＰＣｌ3（２２０ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応
し、新しい生成物が生成（１５０ｐｐｍにおけるシグナル）したことを示した。その後、温度を８０℃まで上昇させた。そこで４７．３ｇ（０．２モル）の３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸メチルエステル及び２００ｍｌのトリエチルアミンの３００ｍｌのトルエン溶液を滴下添加した（３０分）。懸濁液を２．５時間攪拌した。２時間後、31Ｐ  ＮＭＲが、遊離体（１５０ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応したことを示した。濾過そしてトルエンの除去（ロータリーエバポレーター）の後、生成物を単離した。収率：８０ｇ（０．１８８モル＝理論値の９４％）。表題化合物は粗黄色油状物であり、分子量４２４．５２（Ｃ23Ｈ37Ｏ5Ｐ）、31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨ
ｚ、ＣＤＣｌ3、対照はＰＣｌ3（２１９ｐｐｍ）ウィンドウは−２３０乃至＋２３０ｐｐｍ）は、１１８ｐｐｍ（主ピーク）を示した。合計反応時間：４時間。中性アルミナカラムを通し濾過して、流動性の無色の液体を得た。計算された％Ｐ：７．３；観測された％Ｐ：７．２３。
【０１０３】
実施例４：４−［３−第三ブチル−４−（５−ブチル−５−エチル−［１，３，２］−ジ
オキサホスフィナン−２−イルオキシ）−フェニル］酪酸  ６｛３−［３−第三ブチル−４−（５−ブチル−５−エチル−［１，３，２］ジオキサホスフィナン−２−イルオキシ）−フェニル］プロピオニルオキシ｝ヘキシルエステルの合成。
【化３１】
2009511536.tif 000033
３３ｇ（０．２１モル）の２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの７００ｍｌのトルエン溶液へ１８ｍＬ（０．２１モル）の三塩化リンを６０℃において滴下添加した。１時間１５分後、31Ｐ  ＮＭＲが、ＰＣｌ3（２２０ｐｐｍにおけるシグナル）が
完全に反応し、新しい生成物が生成（１５０ｐｐｍにおけるシグナル）したことを示した。温度を８０℃まで上昇させた。そこで５４．２ｇ（０．１０５モル）の３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸  ６−［３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニルオキシ］−ヘキシルエステル及び２００ｍｌのトリエチルアミンの５００ｍｌのトルエン溶液を滴下添加した（４５分）。反応混合物は懸濁液となり、該懸濁液を２時間１５分間攪拌した。１時間４５分後、31Ｐ  ＮＭＲが、遊離体（１５０ｐｐｍにおけるシグナル）が完全に反応したことを示した。濾過そしてトルエンの除去（ロータリーエバポレーター）の後、生成物を単離した。薄層クロマトグラフィー分析が少量の副生成物及び遊離体の存在を示したので、生成物をシリカゲルカラムで精製した。収率：５６ｇ（０．０６２モル＝理論値の５９％）。表題化合物は無色油状物であり、分子量９０３．１４（Ｃ50Ｈ80Ｏ10Ｐ2）、31Ｐ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｃ
ＤＣｌ3、対照はＰＣｌ3（２１９ｐｐｍ）ウィンドウは−２３０乃至＋２３０ｐｐｍ）は、１１６ｐｐｍ（主ピーク）を示した。合計反応時間：３時間３０分。計算された％Ｐ：６．８６；観測された％Ｐ：６．６５。
【０１０４】
実施例５：以下の化合物は本発明の方法により合成された：
【化３２】
2009511536.tif 000034
【０１０５】
適用実施例中の配合は以下の化合物を用いた：
ＡＯ１はペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ＡＯ２は、オクタデシル  ３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
Ｈ１は、
【化３３】
2009511536.tif 000035
Ｈ２は、
【化３４】
2009511536.tif 000036
Ｐｈｏｓ１は、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、
Ｐｈｏｓ２は、実施例１の生成物、
Ｐｈｏｓ３−Ｐｈｏｓ７は、実施例５において上記に見られる、
ＢＦ１は、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）ＨＰ−１３６、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、
ＮＯＨは、米国特許第５，０１３，５１０号明細書の実施例において合成されたＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化によって製造されたＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、
ＡＯｘは、ジ（炭素原子数１６乃至１８の）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ登録番号２０４９３３−９３−７。
【０１０６】
適用実施例１：
基本的に如何なる安定剤添加物をも含まないフィルムグレードのエチレン／ブテン  チグラーナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒に基づく線状低密度ポリエチレン（ＬＬ３００１；密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3）を、基本安定剤及び試験添加物と乾式混合し
た。この実施例における基本安定剤は、フェノール性酸化防止剤イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０７６を２００ｐｐｍ、及びポリマー加工助剤、ディナマール（Ｄｙｎａｍａｒ）Ｆｘ−５９２０Ａを８００ｐｐｍ含んだ。ホスファイト試験添加剤は、等モル基準で加えた（１７ｐｐｍリン）。配合物は最初に、二軸押出し機中で１９０℃、窒素雰囲気下において、溶融混合した。これは、ゼロパス押出し（ｚｅｒｏ  ｐａｓｓ
ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）に相当する。得られた押出し物はここで、２６０℃においてマドック（Ｍａｄｄｏｃｋ）混合部を取り付けた単軸押出し機上でマルチプルパス押出しされた。第１パス、第３パス及び第５パスの押出し物を、更なる試験のために収集した。プラーク（１２５ｍｉｌ）を、３８０°Ｆにおいて、低圧、次いで高圧でそれぞれ３分間、ゼロパス、第１パス、第３パス及び第５パス押出し物を圧縮成形、そして次いで冷却することにより製造した。試験片は、溶融流動速度保持（ＡＳＴＭ−１２３８；１９０℃／２．１６ｋｇ；２１．６ｋｇ）、押出し中の着色、及び６０℃において６０ｍｉｌの圧縮成形プラークを用いて窒素酸化物に曝露される間の着色（ＡＳＴＭ−１９２５）を試験した。結果を以下に示す。添加剤はポリマーの質量百分率でまとめた。
【０１０７】
【表１】
2009511536.tif 000037
【０１０８】
押出しパスに対する溶融流動速度保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は液体環状ジオールに基づくホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１０９】
【表２】
2009511536.tif 000038
【０１１０】
この、押出しパスに対する黄色指数色保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。同様に、より精密な検査の結果として、これらの液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトはまた、ジ−第三ブチル対照物と比較して、一貫してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は液体環状ジオールに基づくホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１１１】
【表３】
2009511536.tif 000039
【０１１２】
この窒素酸化物への曝露の間の黄色指数色保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。同様に、ガス退色変色耐性に関し、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトはまた、これらのジ−第三ブチル対照物と比較して、一貫してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は液体環状ジオールに基づくホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１１３】
適用実施例２：
上記の実施例１で記載されたものと同様の試験を、より高濃度の種々のホスファイトを用いて行った（５１ｐｐｍリン対実施例１で示した１７ｐｐｍリン）。
【０１１４】
【表４】
2009511536.tif 000040
【０１１５】
押出しパスに対する溶融流動速度保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能
を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１１６】
【表５】
2009511536.tif 000041
【０１１７】
この、押出しパスに対する黄色色指数保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。同様に、より精密な検査の結果として、これらの液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトはまた、ジ−第三ブチル対照物と比較して、一貫してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１１８】
【表６】
2009511536.tif 000042
【０１１９】
この窒素酸化物への曝露の間の黄色指数色保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。同様に、ガス退色変色耐性に関し、これらの液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトはまた、ジ−第三ブチル対照物と比較して、一貫してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１２０】
総体的に、同様の傾向が認められ、実施例１に記載の性能測定について、独特の濃度依存性はないことを示唆している。
【０１２１】
適用実施例３
実施例１に記載されているものと同様の方法を用いて、基本的に如何なる安定剤添加物をも含まないフィルムグレードのエチレン／ブテン  メタロセン触媒に基づく線状低密度ポリエチレン（ＬＬ１０１８；密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3）を、基本安定剤及び種々の
試験添加物と乾式混合した。この実施例における基本安定剤は、フェノール系酸化防止剤イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０７６を５００ｐｐｍ、及びポリマー
加工助剤、ディナマール（Ｄｙｎａｍａｒ）Ｆｘ−５９２０Ａを８００ｐｐｍ含んだ。ホスファイト試験添加剤は、等モル基準で加えられた（４２．５ｐｐｍリン）。
【０１２２】
【表７】
2009511536.tif 000043
【０１２３】
押出しパスに対する溶融流動速度保持の表に見られるように、液体環状ジオールベースのホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は液体環状ジオールに基づくホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１２４】
【表８】
2009511536.tif 000044
【０１２５】
この押出しパスに対する黄色指数色保持の表に見られるように、液体環状ジオールベースのホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。同様に、より精密な検査の結果として、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトはほとんど場合において、ジ−第三ブチル対照物と比較してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１２６】
【表９】
2009511536.tif 000045
【０１２７】
この窒素酸化物への曝露の間の黄色指数色保持の表に見られるように、液体環状ジオールベースのホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して同程度の性能を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は液体環状ジオールに基づくホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１２８】
適用実施例４：
上記の実施例３で記載されたものと同様の試験プロトコルを、より高濃度の種々のホスファイトを用いて行った（８５ｐｐｍリン対４２．５ｐｐｍリン）。
【０１２９】
【表１０】
2009511536.tif 000046
【０１３０】
押出しパスに対する溶融流動速度保持の表に見られるように、液体環状ジオールベースのホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１３１】
【表１１】
2009511536.tif 000047
【０１３２】
この押出しパスに対する黄色指数色保持の表に見られるように、液体環状ジオールベースのホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して良好な性能を示した。より精密な検査の結果として、これらの液体環状ジオールベースのモノ−第三ブチル置換ホスファイトはまた、ジ−第三ブチル対照物と比較して、一貫してよりよい性能を提供することがわかった。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１３３】
【表１２】
2009511536.tif 000048
【０１３４】
この窒素酸化物への曝露の間の黄色指数色保持の表に見られるように、液体モノ−第三ブチルホスファイトは、従来の固体ホスファイト（例えば、Ｐｈｏｓ  １）と比較して同程度の性能を示した。リン濃度は比較のそれぞれにおいて当量であるので、当業者は、液体モノ−第三ブチル置換ホスファイトからの性能利益を認識すべきである。
【０１３５】
総体的に、同様の傾向が実施例４において認められ、実施例３に記載の性能測定について、独特の濃度依存性はないことを示している。
【０１３６】
粘度
ホスファイトの粘度は、ＡＲ−２０００Ｎコーン／プレート流動計：４０ｍｍのペルチェ（ｐｅｌｔｉｅｒ）プレートを有するスチールコーン、定数１０Paせん断応力、２℃／分、温度傾斜０℃ないし１００℃において測定した。
【０１３７】
【表１３】
2009511536.tif 000049
【０１３８】
本発明のホスファイトは、本発明のものでないホスファイト（ａ，ｂ）よりもはるかに粘度が低い。粘度が低い程、より大きな取り扱いの容易さを可能とする。
（ａ）は、トリス−ノニルフェニルホスファイト
（ｂ）は、
【化３５】
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である。
【国際調査報告】
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