(57)【要約】本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑するる方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する、方法を提供する。本発明は更に、清浄度の改善及びシリンダー摩耗の減少、並びに沈着物の減少をもたらすことができる方法も提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で該エンジンに供給することを含み、該潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する、方法。
【請求項２】
前記Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率が２０以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率が１７．５〜３０００である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記潤滑組成物がリン含有耐摩耗剤を含まない場合に、前記潤滑剤組成物の比率がΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率から導き出される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率が少なくとも２５０である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率が７７５〜１３００の範囲にある、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記潤滑組成物がホウ素含有耐摩耗剤を含まない場合に、前記潤滑剤組成物の比率がΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率から導き出される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記潤滑剤組成物が、少なくとも２０のΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記船舶用ディーゼルエンジンが、０．６ｇ／ｋＷ・時〜１ｇ／ｋＷ・時の該エンジンへの潤滑剤供給速度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記過塩基性界面活性剤がスルホナート界面活性剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記スルホナート界面活性剤が３５０以上のＴＢＮを有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記スルホナート界面活性剤が３７５〜５５０のＴＢＮを有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記過塩基性界面活性剤が、（ｉ）全過塩基性界面活性剤の総量の５５重量％未満の過塩基性石炭酸塩；及び（ｉｉ）４５重量％を超える過塩基性スルホン酸塩を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ホウ素が、ホウ素化エステル、ホウ素化分散剤又はこれらの混合物を含む耐摩耗添加剤に由来する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記リン含有耐摩耗添加剤が、金属ヒドロカルビルジチオリン酸塩、無灰リン耐摩耗剤、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
船舶用ディーゼルエンジンに添加される前記潤滑剤組成物が、少なくとも１００のＴＢＮを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記潤滑剤組成物が、前記船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する場合に、３５〜９０の範囲の有効エンジンＴＢＮを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
ブライトストックの量が０重量％〜１０重量％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
粘度調整剤の量が０重量％〜１０重量％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
存在する粘度調整剤及びブライトストックの総合計量が０重量％〜１０重量％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記潤滑剤組成物がブライトストック及び／又は粘度調整剤に由来する基油を含まない、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記船舶用ディーゼルエンジンが２−ストローク又は４−ストロークエンジンである、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
清浄性、摩耗の減少及び沈着物の減少から選択される１つ以上の特性を付与する船舶用ディーゼル潤滑剤として、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗剤添加剤の重量％）の比率を有する潤滑剤組成物の使用。
【請求項２４】
船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、該エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、該潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有し、該過塩基性界面活性剤がスルホナート界面活性剤を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、０．３〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤供給速度で、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
船舶用ディーゼルエンジンを潤滑して、摩耗を減少させ、清浄性を改善する目的から、潤滑粘度を有する油に種々の添加物を添加することが知られている。一般的に、船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤は、１．２〜１．３ｇ／ｋＷ・時、即ち、１ｋＷ当たり１．２〜１．３ｇ／時のエンジン出力でエンジンに計量供給される。ＳＯｘ（硫黄酸化物）、ＮＯｘ（窒素酸化物）、及び燃料に由来する煤煙及び硫黄酸化物等の微粒子状物質の排出に関する環境問題、並びに運転費用削減の要望から、船舶用ディーゼルエンジンをより低い潤滑剤処理速度で潤滑するのが望ましいと考えられる。燃料中の硫黄を減少させることによって、ＳＯｘ及び／又はＮＯｘの排出削減がもたらされる場合があり；潤滑剤処理速度を減少させることを可能にする。しかし、潤滑剤の供給速度を減少させるだけでは、耐摩耗剤及び付着物制御添加剤を含めた他の添加剤の処理速度も低下させてしまう。その結果、潤滑剤処理速度が減少することによって、界面活性剤量の減少（ＴＢＮ量の減少をもたらす）、耐摩耗添加剤の減少、及び付着剤制御添加剤の減少の少なくとも１つがエンジンにもたらされると考えられる。ＴＢＮ量が減少することによって、潤滑剤中の未中和酸の量が増加する可能性がある。未中和酸量が蓄積するにつれて、エンジンの摩耗（腐食性、摩耗性又は付着性損耗を含む）の増大、付着物形成の増大、及び清浄度の低下がもたらされる。
【０００３】
特許文献１には、温度性能が改善された船舶用ディーゼルエンジン潤滑剤が開示されている。前記潤滑剤は、硫化石炭酸塩、無灰分散剤であるスルホナート界面活性剤、及びジアリールジチオリン酸塩を含む。
【０００４】
本発明は、潤滑剤処理速度の減少を、費用対効果の高い様式で、上で考察した有害作用を伴うことなく行うことを可能にするプロセスを提供する。
【特許文献１】米国特許第６，５５１，９６５号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（発明の要旨）
一実施形態において、本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する、方法を提供する。
【０００６】
別の実施形態において、本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有し、前記潤滑剤組成物が、ブライトストック由来の基油及び／又は粘度調整剤を１０％以下含む、方法を提供する。
【０００７】
別の実施形態において、本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５超〜２０以下のΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する、方法を提供する。
【０００８】
別の実施形態において、本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５超〜２５０以下のΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上に定義した通り、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤の供給速度で船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法を提供する。
【００１０】
船舶用ディーゼルエンジンは一般的に、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満、０．５ｇ／ｋＷ・時〜１ｇ／ｋＷ・時、又は０．６ｇ／ｋＷ・時〜０．９ｇ／ｋＷ・時、又は０．６５ｇ／ｋＷ・時〜０．８５ｇ／ｋＷ・時のエンジンへの潤滑剤の供給速度を有する。
【００１１】
本明細書で使用されるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）は、希釈油の通常量（一般的には３５重量％〜５５重量％、例えば４５重量％）を、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）の一部として含めることによって計算される。或いは、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）は、活性物質を基に、即ち希釈油を除いて、計算される場合がある。Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）を、活性物質を基に計算した場合には、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率が、本明細書に報告する数値からそれに応じて減少する。例えば、希釈油の量が過塩基性界面活性剤の３５重量％である場合、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率は、教示範囲が１７．５〜３０００の範囲から１１．４〜１９５０の範囲に減少する。同様に希釈剤の量が４５重量％の場合は、１７．５〜３０００の範囲が、９．６〜１６５０の範囲に改変され；希釈剤の量が５５重量％の場合は、１７．５〜３０００の範囲が、７．９〜１３５０の範囲に改変される。当業者に明らかな通り、本明細書に報告するその他全ての範囲は、相応に改変される場合がある。従って、本発明は、このような比率の値をそれぞれ、過塩基性界面活性剤に通常存在する希釈油の量を占める有用な補正係数として、４５％減少させ、それによって活性薬品を基に過塩基性界面活性剤の量を求めることを特に企図する。
【００１２】
幾つかの実施形態において、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率は、１５以上、２０以上、２５以上、又は３０以上である。この式について以下で詳細に考察する。
【００１３】
Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の上限比率は、４５００、４０００、３５００、２０００、１０００又は５００である場合がある。
【００１４】
Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率に好適な範囲の例としては、１２．５超〜４０００、１７．５超〜３０００、又は２２．５超〜２０００が挙げられる。
【００１５】
耐摩耗添加剤が金属ヒドロカルビルジチオリン酸塩である場合、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率は、少なくとも２０、又は少なくとも２５、又は少なくとも３５である場合がある。
【００１６】
船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物は一般的に、過塩基性界面活性剤、ホウ素及びリン含有耐摩耗添加剤、並びに潤滑粘度を有する油を含み、前記潤滑剤組成物は、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有する。
【００１７】
一実施形態において、本発明は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンに船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤組成物を、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で供給することを含み、前記潤滑剤組成物が、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を有し、前記過塩基性界面活性剤が、スルホナート界面活性剤を含む、方法を提供する。
【００１８】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、ブライトストック由来の基油及び／又は粘度調整剤を１０重量％以下、又は５重量％未満、又は１重量％未満含む。一実施形態において、潤滑剤組成物は、ブライトストック由来の基油を含まない。一実施形態において、潤滑剤組成物は粘度調整剤を含まない。一実施形態において、潤滑剤組成物は、ブライトストック及び粘度調整剤の両方を含まない。
【００１９】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、０重量％〜１０重量％未満の粘度調整剤を含む。一実施形態において、潤滑剤組成物は、０重量％〜１０重量％未満のブライトストックを含む。一実施形態において、潤滑剤組成物に存在する粘度調整剤及びブライトストックの全合計量は、０重量％〜１０重量％未満である。
【００２０】
本明細書における「含まない」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される通り、ある物質が、不純物として存在する量、例えば微量又は非有効量以外に、存在しないこととして定義される。一般的に、本実施形態において、存在する量とは、潤滑剤組成物の重量に対して０．０５％未満又は０．００５重量％未満となる。
【００２１】
幾つかの実施形態において、潤滑剤組成物は、２５０〜４５００、又は３００〜３０００、又は５００〜２０００、又は７５０〜１５００、又は７７５〜１３００のΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率を有する場合がある。
【００２２】
船舶用ディーゼルエンジンに添加される前の潤滑剤組成物のＴＢＮは、少なくとも１００、又は１１０以上、又は１２０以上である場合がある。ＴＢＮの好適な範囲の例としては、１００〜１９０、又は１０５〜１８０、又は１１０〜１７０が挙げられる。
【００２３】
一般的に、潤滑剤組成物は、船舶用ディーゼルエンジンを潤滑する時に、３０〜１００未満、又は３５〜９０の範囲の有効エンジンＴＢＮを提供する。特定の実施形態において、潤滑剤組成物は、船舶用ディーゼルエンジンに使用した場合、４０又は７０の有効エンジンＴＢＮを有する。
【００２４】
一般的に、潤滑剤組成物は、所定の供給速度に適切なＴＢＮレベル及び耐摩耗化学で船舶用ディーゼルエンジンに供給される。これは、以下の式によって要約される場合がある：
有効エンジンＴＢＮ＝Ｖ×（ＲＦＲ／ＳＴＤＦＲ）
（式中、
Ｖは、船舶用ディーゼルエンジンに添加する以前の潤滑剤組成物のＴＢＮ（総塩基数）であり；
ＲＦＲは、０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の所望の低下したエンジン潤滑剤組成物供給速度であり；
ＳＴＤＦＲは、エンジン製造業者によって規定された標準的なエンジン潤滑剤組成物供給速度であって、一般的には１．２ｇ／ｋＷ・時〜１．３ｇ／ｋＷ・時の範囲である）。
【００２５】
一実施形態において、船舶用ディーゼルエンジンの特性は監視され、潤滑剤組成物は、適切な特質を提供するような速度で潤滑剤組成物を計量することにより添加される場合がある。エンジン特性は、エンジンの性能特性を監視する装置を使用することにより監視される場合がある。但し、「エンジンの性能特性を監視する」という用語は、機械的又は出力測定を包含するだけでなく、更にエンジン中の潤滑油の化学的又は物理的特性も包含すると理解されたい。摩耗は、シリンダーライナーからこそぎ落ちる潤滑剤に存在する金属又は金属酸化物粒子の測定を含めた、幾つかの技法によって測定される場合がある。エンジンの性能を監視するその他の例としては、燃料の硫黄含量、エンジン負荷、及び潤滑剤のＴＢＮの測定が挙げられる。エンジンの性能特性を監視するための可能な技法の詳細な説明については、米国特許出願第２００３／０１５９６７２号に開示されている。一実施形態において、エンジンの性能特性を監視する装置は、赤外線分光法によってＴＢＮを測定する。
【００２６】
一実施形態において、潤滑剤のＴＢＮは、開放型全損式潤滑システムから使用された潤滑剤の総塩基数を測定する方法であって、（ａ）使用した潤滑剤に浸漬した電極間にＡＣ電圧信号を印加し、（ｂ）使用した潤滑剤に依存した、印加信号に対する応答を測定し、（ｃ）測定した応答から使用潤滑剤の塩基数を求めることを含む、方法によって求められる場合がある。潤滑剤のＴＢＮを測定する方法の詳細な説明については、同時係属中の米国特許出願第１１／２５０２７４号（発明者：Ｂｏｙｌｅ、Ｋａｍｐｅ及びＬｖｏｖｉｃｈ）に開示されている。
過塩基性界面活性剤
過塩基性界面活性剤は、過塩基性界面活性剤を製造するプロセスと同じく既知である。過塩基性界面活性剤は一般的に、金属塩基の化学量論的過剰量を有する。一般的に、過塩基性界面活性剤は、少なくとも２００のＴＢＮを有する。
【００２７】
一般的に、過塩基性界面活性剤は、スルホン酸塩若しくは石炭酸塩の少なくとも１つ、又はスルホン酸塩とヒドロカルビル置換フェノールの反応産物の少なくとも１つを含む。
【００２８】
スルホン酸塩とヒドロカルビル置換フェノールの反応産物に由来する過塩基性界面活性剤については、国際特許第ＷＯ９７／０４６６４７号に詳述されている。
【００２９】
一般的に石炭酸塩は、アリール基間の架橋基を含む場合がある。架橋基は、アルキレン（しばしばメチレン）、スルフィド、又はポリスルフィド架橋である場合がある。別の実施形態において、石炭酸塩は、通常の石炭酸塩である（即ち、架橋基を含まない）場合がある。
【００３０】
過塩基性界面活性剤は、２００又は２４５〜６００のＴＢＮを有する場合がある。ＴＢＮに好適な範囲としては、２４５〜５５０又は２５０〜５００が挙げられる。一般的に、２００〜約３００のＴＢＮを有する過塩基性界面活性剤は、石炭酸塩である。より高度に過塩基性の界面活性剤（高ＴＢＮ）は、スルホン酸塩である傾向がある。
【００３１】
一実施形態において、過塩基性界面活性剤は、約２５０のＴＢＮを有する石炭酸塩である。別の実施形態において、過塩基性界面活性剤は、スルホナート界面活性剤を含む。
【００３２】
一実施形態において、存在する過塩基性石炭酸塩の重量パーセント（希釈油の通常量を含む）は、存在する全過塩基性界面活性剤（スルホナート界面活性剤を含む）の総量の５５重量％未満であり；別の実施形態において、存在する過塩基性石炭酸塩の量は、存在する全過塩基性界面活性剤の総量の４５重量％未満である。
【００３３】
一実施形態において、過塩基性界面活性剤は、（ｉ）全過塩基性界面活性剤の総量の５５重量％未満の過塩基性石炭酸塩；及び（ｉｉ）４５重量％を超える過塩基性スルホン酸塩を含む。
【００３４】
存在する過塩基性界面活性剤が石炭酸塩である場合、これは濃縮包装の１０重量％、又は１５重量％〜３０重量％存在する。
スルホナート界面活性剤
一実施形態において、過塩基性界面活性剤は、スルホナート界面活性剤を含む。本発明のスルホナート界面活性剤は、既知である。スルホナート界面活性剤は、３００以上、３５０以上、４００以上、又は少なくとも４５０のＴＢＮを有する場合がある。スルホナート界面活性剤のＴＢＮは一般的に、３００〜６００、又は３５０〜５５０、又は３７５〜５５０、又は４００〜５５０の範囲にある。
【００３５】
一般的に、スルホナート界面活性剤は、アルカリ、アルカリ土類及び遷移金属の塩基性塩の形態である。通常使用される金属は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、又はこれらの混合物である。最も一般的に使用される金属としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
スルホナート界面活性剤基質としては、合成及び天然のスルホン酸塩が挙げられる。スルホン酸塩は、直鎖又は芳香族である場合がある。
【００３７】
スルホナート界面活性剤基質は、８個以上の炭素原子を含む、脂溶性のヒドロカルビル基を含む場合がある。一般的に、脂溶性のヒドロカルビル基は、４０、３０又は２８個の炭素原子を含む。一般的な脂溶性ヒドロカルビル基はそれぞれ、１２〜２８個、又は１８〜２８個、又は２２〜２６個の炭素原子を含む。
【００３８】
種々の実施形態において、スルホナート界面活性剤基質は、芳香族（一般的には、フェニル又はナフチルに由来する）基を含み、脂溶性ヒドロカルビル基は一般的に、芳香族基の１つ又は２つの位置において置換される。
【００３９】
約５００のＴＢＮを有するスルホナート界面活性剤及びその調製物については、米国特許第５，７９２，７３２号又は国際特許出願第ＰＣＴ／２００４／０３６１５２号に開示されている。
【００４０】
国際特許出願第ＷＯ２００５／０４２６７７号では、実施例１０〜１３に４５０〜５００のＴＢＮを有するスルホナート界面活性剤が開示されている。
【００４１】
米国特許第５，７９２，７３２号の実施例２には又、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｃｒｏｍｐｔｏｎとして知られ、現在はＣｈｅｍｔｕｒａ）製のアルキルベンゼンスルホン酸塩を、ｎ−ヘプタン及びメタノール中のＣａ（ＯＨ）２及びＣａＯと反応させ、ＣＯ２で泡立たせることにより調製された、ＴＢＮ  ５００の全直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が開示されている。
【００４２】
高い金属比を有する過塩基性スルホナート界面活性剤を調製する他の方法については、米国特許第６，４４４，６２５号に開示されている（例えば、カラム３下を参照）。
ホウ素及びリン含有耐摩耗添加剤
ホウ素及びリン含有耐摩耗添加剤は、灰を含む場合もあれば、無灰、即ち、実質的に金属を含まない場合もある。
【００４３】
上に定義した式から、Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）を、リン耐摩耗剤及びホウ素耐摩耗剤が存在するかどうかを確かめることによって計算する。何れも存在する場合は、Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）を、ホウ素及びリン耐摩耗剤の両方の重量％を使用して計算する。リン耐摩耗剤の重量％は、潤滑剤組成物中に存在する重量％によって直接求める。耐摩耗剤由来のフッ素の重量％は、添加剤中に存在するホウ素の量に基づいて計算する。例えば、ホウ素含有耐摩耗剤が潤滑剤組成物の５重量％存在し、ホウ素が耐摩耗添加剤中に１重量％存在する場合、ホウ素の重量％は０．０５重量％である。記号Σは、それに続く全ての成分の合計を示す。
【００４４】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、リン含有耐摩耗剤を含まない。そのため、潤滑剤組成物の比率は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率から導き出される。
【００４５】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、ホウ素含有耐摩耗剤を含まない。そのため、潤滑剤組成物の比率は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率から導き出される。
【００４６】
リン含有耐摩耗添加剤は、金属ヒドロカルビルジチオリン酸塩、無灰リン耐摩耗剤、又はこれらの混合物を含む。
【００４７】
無灰リン耐摩耗剤は、リン酸エステル又はそのアミン塩、ジアルキルジチオリン酸エステル又はその塩、亜リン酸エステル、及びリン含有カルボン酸エステル、エーテル及びアミド、又はこれらの混合物に由来する少なくとも１つの化合物を含む。
【００４８】
金属ヒドロカルビルジチオリン酸耐摩耗添加剤は、既知である。金属ヒドロカルビルジチオリン酸塩の例としては、バリウム又は亜鉛ジヒドロカルビルジチオリン酸塩（しばしばＺＤＤＰ、ＺＤＰ又はＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。金属ヒドロカルビルジチオリン酸塩は一般的に、１〜３０個、２〜２０個、又は２〜１５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を含む。ヒドロカルビル基は、Ｃ−Ｏ−Ｐ結合を形成する第一級及び／又は第二級炭素を含む場合がある。適切な亜鉛ヒドロカルビルジチオリン酸化合物の例は、ヘプチル化又はオクチル化又はノニル化されたヒドロカルビル基を有する。
【００４９】
代替の実施形態において、耐摩耗剤は、無灰耐摩耗剤を含み、即ち、耐摩耗剤は金属を含有しない。金属を含有しない耐摩耗剤は、リン含有耐摩耗剤のアミン塩であることが多い。一般的に、無灰耐摩耗剤は、リン酸エステル若しくはそのアミン塩、又はジアルキルジチオリン酸エステルの塩を含む。
【００５０】
アミンは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、又はこれらの混合物であることが多い。第一級アミン及び／又は第二級アミンは、存在する炭素原子の数が２〜３０個、８〜２８個、１０〜２６個、又は１３〜２４個であるヒドロカルビル基を少なくとも１つ含むことが多い。
【００５１】
本発明において有用な第一級アミンの例としては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、又はドデシルアミンが挙げられる。又、好適な第一級脂肪族アミンとしては、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、及びオレイアミンが挙げられる。他の有用な脂肪族アミンとしては、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、  Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｓ、及びＡｒｍｅｅｎ  ＳＤ等の「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ［米国イリノイ州シカゴ］から入手できる製品）のような、市販の脂肪族アミンが挙げられ、この文字表記は、ココ、オレイル、タロウ又はステアリル基等の脂肪族基に関連する。
【００５２】
好適な第二級アミンの例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、及びエチルアミルアミンが挙げられる。第二級アミンは、ピペリジン、ピペラジン及びモルホリン等の環式アミンである場合がある。
【００５３】
本発明ではアミン混合物も使用される場合がある。特に有用なアミン混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ」及び「Ｐｒｉｍｅｎｅ  ＪＭＴ」等の「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）」である。「Ｐｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ」及び「Ｐｒｉｍｅｎｅ  ＪＭＴ」（何れもＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより製造販売）は、それぞれＣ１１〜Ｃ１４の第三級アルキル第一級アミン、及びＣ１８〜Ｃ２２の第三級アルキル第一級アミンである。
【００５４】
ジアルキルジチオリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩の例としては、イソプロピル、メチルアミル（４−メチル−２−ペンチル又はこれらの混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル又はノニル  ジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリン又はＰｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭ、及びこれらの混合物との反応産物が挙げられる。
【００５５】
一実施形態において、ジチオリン酸は、エポキシド又はグリコールと反応させる場合がある。この反応産物は更に、亜リン酸、無水物又は低級エステルと反応させる。エポキシドとしては、脂肪族エポキシド又はスチレンオキシドが挙げられる。有用なエポキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。一実施形態において、エポキシドはプロピレンオキシドを含む。グリコールは、１〜１２個、又は２〜６個、又は２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールである場合がある。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、及びこれらを反応させる方法については、米国特許第３，１９７，４０５号及び第３，５４４，４６５号に記載されている。結果として得られる酸は次いで、アミンにより塩処理される場合がある。好適なジチオリン酸誘導体（又はリン酸）の例は、５酸化リン（約６４グラム）を、５８℃にて４５分間かけてヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ジチオリン酸塩（ジ（４−メチル−２−ペンチル）−ジチオリン酸をプロピレンオキシド１．３モルと２５℃にて反応させることにより調製）に添加することによって調製される。混合物は、７５℃にて２．５時間加熱され、珪藻土と混合され、７０℃にてろ過される。このろ液はリンを１１．８重量％、硫黄を１５．２重量％含み、８７の酸価を有する（ブロモフェノールブルー）。
【００５６】
代替の実施形態において、耐摩耗剤はホウ素化添加剤を含む。一般的に、ホウ素化添加剤は、ホウ素化エステル、ホウ素化分散剤、又はこれらの混合物である。
【００５７】
耐摩耗添加剤（ホウ素化耐摩耗添加剤と呼ばれる場合もある）中に存在するホウ素の重量％は、０．１重量％〜１０重量％、又は０．５１重量％〜４重量％、又は１重量％〜３重量％、又は１．５重量％〜２．５重量％の範囲となる場合がある。
【００５８】
一実施形態において、耐摩耗剤は、ホウ素化分散剤である。本発明において、ホウ素化分散剤は、２つの特性を有する、即ち、分散剤として作用すること、及び耐摩耗特性を有することが知られている。一般的に、ホウ素化分散剤は、種々の形態のホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３、及びテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、及びホウ酸アルキルからなる群から選択される種々の薬剤を使用して調製される。一実施形態において、ホウ素化剤は、単独で使用される場合もあれば、他のホウ素化剤と組み合わせて使用される場合もあるホウ酸である場合がある。
【００５９】
ホウ素化分散剤は、ホウ素化合物及びＮ置換長鎖アルケニルコハク酸イミドを混合し、好適な温度、一般的には８０℃〜２５０℃、又は９０℃〜２３０℃、又は１００℃〜２１０℃にて、所望の反応が起こるまで加熱することによって調製される場合がある。Ｎ置換長鎖アルケニルコハク酸イミドに対するホウ素化合物のモル比は、一般的に１０：１〜１：４、又は４：１〜１：３、又は１：２である。この反応を行うに当たっては、不活性液体が使用される場合がある。この液体としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、及びこれらの混合物が挙げられる場合がある。
【００６０】
代替の実施形態において、耐摩耗剤はホウ素化エステルである。ホウ素化エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との反応によって調製される場合がある。一般的に、アルコールとしては、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール、又は多価アルコールが挙げられる。
【００６１】
ホウ酸エステルを調製するのに好適なホウ素化合物としては、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ２、オルトホウ酸Ｈ３ＢＯ３、及びテトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、及びホウ酸アルキルが挙げられる。ホウ酸エステルは又、ハロゲン化ホウ素から調製される場合もある。ホウ素化エステルは更に、約８個〜約３０個の炭素原子を含むことが多い少なくとも１つのヒドロカルビル基を含む。
潤滑粘度を有する油
本発明は更に、潤滑粘度を有する油も含む。このような油としては、天然及び合成油、水素化分解、水素添加及び水素化仕上げにより誘導される油、未精製油、精製油及び再精製油、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
未精製油は、一般的には更に精製処理を行うことなく（又は殆ど行うことなく）、天然又は合成の供給源から直接得られる油である。
【００６３】
精製油は、１つ以上の特性を改良するために１つ以上の精製手順で更に処理された場合を除き、未精製油と類似している。精製法は当該技術分野で既知であり、精製法としては、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、ろ過、浸出等を含む。
【００６４】
再精製油は又、再生又は再加工油としても知られており、精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られ、消耗した添加剤及び油分解生成物を除去することを対象とした技法によって更に加工されることが多い。
【００６５】
本発明の潤滑剤を製造するのに有用な天然油としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、流動パラフィン油及びパラフィン系、ナフテン系、又はパラフィン−ナフテン混合系の溶媒処理又は酸処理鉱物性潤滑油等の鉱物性潤滑油、並びに石炭又はシェール由来の油、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
合成潤滑油は有用であり、これには、重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレン共重合体）等の炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）及びこれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、及びこれらの誘導体、類似体及び同族体、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
他の合成潤滑油としては、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、及び重合テトラヒドロフランが挙げられる。合成油はＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって製造される場合があり、一般的には水素化異性化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素又はワックスである場合がある。
【００６８】
潤滑粘度を有する油も又、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  （ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓの規定の通りに定義される場合がある。基油には、以下の５つの群がある：第Ｉ群（硫黄含量０．０３重量％超、及び／又は９０重量％未満飽和、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％以下、及び９０重量％以上飽和、粘度指数８０〜１２０）；第ＩＩＩ群（硫黄含量０．０３重量％以下、及び９０重量％以上飽和、粘度指数１２０以上）；第ＩＶ群（全てのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；及び第Ｖ群（第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群又は第ＩＶ群に含まれないその他全ての油）。潤滑粘度を有する油は、ＡＰＩ第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群、第Ｖ群の油、及びこれらの混合物を含む。潤滑粘度を有する油は、ＡＰＩ第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群の油、及びこれらの混合物であることが多い。或いは、潤滑粘度を有する油は、ＡＰＩ第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群の油、及びこれらの混合物であることが多い。
他の性能添加剤
場合により潤滑剤組成物は、上述の物とは除いた、金属不活性化剤、過塩基性界面活性剤以外の界面活性剤、分散剤、抗酸化剤、耐摩耗剤、腐食阻害剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、抑泡剤、乳化破壊剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの他の性能添加剤を含む場合がある。一般的に、十分に配合された潤滑油は、これらの性能添加剤の１つ以上を含むことになる。
界面活性剤
潤滑剤組成物は場合により更に、他の界面活性剤（上述の物を除く）、特に中性界面活性剤、即ち、非過塩基性界面活性剤を含む場合もある。一般的に中性界面活性剤は、２００未満のＴＢＮを有する。好適な界面活性剤基質としては、サリキサレート、サリチル酸塩、カルボン酸、亜リン酸、モノ及び／又はジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄共役アルキルフェノール化合物、又はサリゲニンが挙げられる。
分散剤
分散剤は、無灰型分散剤として知られることが多い。何故なら、潤滑油組成物に混合する前に、これらは灰形成金属を含まず、通常は潤滑剤及び重合性分散剤に添加した時に、如何なる灰形成金属も生じないためである。無灰型分散剤は、比較的分子量の大きい炭化水素鎖と結合する極性基を有することを特徴とする。一般的な無灰分散剤としては、Ｎ置換長鎖アルケニルコハク酸イミドが挙げられる。Ｎ置換長鎖アルケニルコハク酸イミドの例としては、数平均分子量３５０〜５０００又は５００〜３０００の範囲のポリイソブチレン置換基を有するポリイソブチレンコハク酸イミドが挙げられる。コハク酸イミド分散剤及びこれらの調製物については、例えば米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。一般的に、コハク酸イミド分散剤は、ポリアミン、一般的にはポリ（エチレンアミン）から形成されるイミドである。
【００６９】
一実施形態において、本発明は更に、３５０〜５０００又は５００〜３０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンコハク酸イミドに由来する分散剤も少なくとも１つ含む。ポリイソブチレンコハク酸イミドは、単独で又は他の分散剤と組み合わせて使用される場合がある。
【００７０】
一実施形態において、本発明は更に、亜鉛とのポリイソブチレンコハク酸イミド複合体を形成するために、ポリイソブチレン無水コハク酸又はポリイソブチレンコハク酸に由来する少なくとも１つの分散剤、アミン及び酸化亜鉛も含む。亜鉛とのポリイソブチレンコハク酸イミド複合体は、単独で又は組み合わせて使用される場合がある。
【００７１】
無灰分散剤の別のクラスは、マンニッヒ塩基である。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノールとアルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応産物である。アルキル基は一般的に、少なくとも３０個の炭素原子を含む。
【００７２】
分散剤は又、種々の薬剤の何れかとの反応による通常の方法で後処理される場合もある。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、及びリン化合物がある。
抗酸化剤
抗酸化化合物は既知であり、ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバミン酸塩等）、及びこれらの混合物が挙げられる。抗酸化化合物は、単独で又は組み合わせて使用される場合がある。
【００７３】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、第二級ブチル及び／又は第三級ブチル基を立体障害基として含むことが多い。フェノール基は更に、ヒドロカルビル基及び／又は第二の芳香族基に結合する架橋基によって置換されることが多い。好適なヒンダードフェノール抗酸化剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール若しくは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、ヒンダードフェノール抗酸化剤は、エステルであり、これには、例えばＣｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘＴＭ  Ｌ−１３５が含まれる場合がある。好適なエーテル含有ヒンダードフェノール抗酸化剤の化学に関する詳細な説明については、米国特許第６，５５９，１０５号に記載されている。
【００７４】
抗酸化剤として使用される場合があるモリブデンジチオカルバミン酸塩の好適な例としては、Ｒ．  Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．製のＶａｎｌｕｂｅ  ８２２ＴＭ及びＭｏｌｙｖａｎＴＭ  Ａ、並びにＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．  Ｋ．製のＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ  Ｓ−１００、Ｓ−１６５及びＳ−６００等の商標で販売されている市販の物質、並びにこれらの混合物が挙げられる。
耐摩耗剤
潤滑剤組成物は場合により更に、少なくとも１つの他の耐摩耗剤、即ち、ホウ素含有又はリン含有耐摩耗剤を除いた耐摩耗剤を含む場合もある。その他の任意の耐摩耗剤は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率を求める計算には含まれていない。
【００７５】
好適な耐摩耗剤の例としては、硫化オレフィン、硫黄含有無灰耐摩耗添加剤、並びにチオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミンエーテル、アルキレン共役チオカルバミン酸塩、及びビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド等のチオカルバミン酸塩含有化合物が挙げられる。
【００７６】
ジチオカルバミン酸塩含有化合物は、ジチオカルバミン酸又はジチオカルバミン酸塩を不飽和化合物と反応させることによって調製される場合がある。ジチオカルバミン酸塩含有化合物は又、アミン、二硫化炭素及び不飽和化合物を同時に反応させることによって調製される場合がある。一般的に反応は、２５℃〜１２５℃の温度で生じる。米国特許第４，７５８，３６２号及び第４，９９７，９６９号には、ジチオカルバミン酸化合物及び前記化合物を製造する方法が記載されている。
【００７７】
硫化オレフィンを形成するために硫化される場合がある好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセン、又はこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセン又はこれらの混合物、並びにこれらの二量体、三量体及び四量体は、特に有用なオレフィンである。或いは、オレフィンは、１，３−ブタジエン等のジエン、及びブチル（メタ）アクリル酸塩等の不飽和エステルのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物である場合がある。
【００７８】
硫化オレフィンの別のクラスとしては、脂肪酸及びこれらのエステルが挙げられる。脂肪酸は植物油又は動物油から得られることが多く、一般的には４〜２２個の炭素原子を含む。好適な脂肪酸及びこれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ひまわり油、又はこれらの混合物から得られることが多い。一実施形態において、脂肪酸及び／又はエステルはオレフィンと混合される。
【００７９】
代替の実施形態において、無灰耐摩耗剤は、ポリオール及び脂肪族カルボン酸のモノエステルである場合があり、多くの場合１２〜２４個の炭素原子を含む酸である場合がある。ポリオール及び脂肪族カルボン酸のモノエステルは、ひまわり油等との混合物の形態をとる場合が多く、これは摩擦調節剤混合物に、前記混合物の５〜９５重量パーセント、幾つかの実施形態においては１０〜９０、又は２０〜８５、又は２０〜８０重量パーセント存在する場合がある。エステルを形成する脂肪族カルボン酸（特にモノカルボン酸）は、一般的に１２〜２４個又は１４〜２０個の炭素原子を含む酸である。カルボン酸の例としては、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリル酸、ベヘン酸、及びオレイン酸が挙げられる。
【００８０】
ポリオールとしては、ジオール、トリオール、及びアルコールＯＨ基を多く有するアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、ジ−、トリ−及びテトラ−エチレングリコールを含めたエチレングリコール；ジ−、トリ−及びテトラ−プロピレングリコールを含めたプロピレングリコール；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；ショ糖；果糖；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；及びジ−及びトリ−ペンタエリスリトールを含めたペンタエリスリトールが挙げられる。ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールであることが多い。
【００８１】
「モノオレイン酸グリセロール」として知られる市販のモノエステルは、化学種モノオレイン酸グリセロール６０±５重量パーセントを、ジオレイン酸グリセロール３５±５重量パーセント並びにトリオレイン酸塩及びオレイン酸５パーセント未満と共に含むと考えられている。
耐スカッフィング剤
潤滑剤組成物は又、耐スカッフィング剤を含む場合もある。耐スカッフィング剤化合物は、粘着性摩耗を減少させると考えられ、硫黄含有化合物であることが多い。一般的に、硫黄含有化合物としては、ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物、アルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバミン酸塩、ポリアミンと多塩基酸エステルとの反応生成物、２，３−ジブロモプロポキシイソ酪酸のクロロブチルエステル、ジアルキルジチオカルバミン酸のアセトキシメチルエステル、及びキサントゲン酸のアシルオキシアルキルエーテル等の有機スルフィド及びポリスルフィド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
極圧剤
油溶性極圧（ＥＰ）剤としては、硫黄及び塩化硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素系ＥＰ剤、並びにリンＥＰ剤が挙げられる。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物等の有機スルフィド及びポリスルフィド；硫化リンとテレピン又はオレイン酸メチルとの反応生成物等のリン硫化炭化水素；ジ炭化水素及びトリ炭化水素亜リン酸塩等のリンエステル、例えば亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル及びポリプロピレン置換亜リン酸フェノール；ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェノール二塩基酸バリウム等のチオカルバミン酸金属塩；ホスホロジチオン酸の亜鉛塩；例えばジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含めたアルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００８２】
オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸又は無水物及びオレイン酸等の脂肪酸とポリアミンの縮合生成物を含めた腐食阻害剤；ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール又は２−アルキルジチオベンゾチアゾールを含めた金属不活性化剤；アクリル酸エチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルの、場合により酢酸ビニルの共重合体を含めた抑泡剤；リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体を含めた乳化破壊剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリル酸塩、ポリアクリル酸塩又はポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤；アミン、エステル、エポキシド、脂肪族イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、及びアルキル燐酸のアミン塩等の脂肪酸誘導体を含めた摩擦調整剤；等のその他の性能添加剤も、潤滑剤組成物で使用される場合がある。
【００８３】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、１０重量％以下のブライトストック由来の基油及び／又は粘度調整剤を含む。別の実施形態において、潤滑剤組成物は、ブライトストック由来の基油及び／又は粘度調整剤を実質的に含まない。粘度調整剤としては、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化ラジカルイソプレン重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリル酸塩、及び無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる。
【００８４】
本明細書で使用される「希釈油の通常量」という用語は、取り扱いを容易にするために十分に低い粘度を提供するために、添加剤の市販試料に存在する希釈油の量を意味する。これは、添加剤によって１０重量％若しくは６０重量％、又は２０重量％〜５０重量％であることが多い。
【００８５】
幾つかの実施形態において、潤滑剤組成物は、濃縮物の形態である場合に、（潤滑粘度を有する油に由来する）希釈油の通常量を含め、表１ａ及び１ｂに示した範囲で添加剤を有する（濃縮物の重量％）。一般的に、潤滑粘度を有する油は、場合によりブライトストックを含む、ＡＰＩ第Ｉ群又は第ＩＩ群の基油である。
【００８６】
【表１−１】
2009511718.tif 000002
【００８７】
【表１−２】
2009511718.tif 000003
（産業上の適用）
本発明の潤滑剤組成物は、０．３ｇ／ｋＷ／時〜１．２ｇ／ｋＷ／時未満の船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤供給速度を有する船舶用ディーゼルエンジンにおいて有用である。船舶用ディーゼルエンジンは、２ストローク又は４ストロークである場合がある。一実施形態において、船舶用ディーゼルエンジンは、２−ストロークエンジンである。
【００８８】
一実施形態において、本発明は、清浄性、摩耗の減少（特にシリンダーの摩耗）及び沈着物の減少から選択される１つ以上の特性を付与する船舶用ディーゼル潤滑剤として、１２．５を超えるΣ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％＋リン含有耐摩耗剤添加剤の重量％）の比率を有する潤滑剤組成物の使用を提供する。
【００８９】
以下の実施例は本発明を例示するものである。これらの実施例は、網羅的なものではなく、本発明の適用範囲を限定することを目的としたものではない。
【００９０】
本明細書で使用される「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知である通常の意味で使用される。具体的に、この用語は、残りの分子に炭素原子が直接結合しており、主に炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族、脂肪族及び脂環式置換芳香族置換基、並びに環状置換基であって、前記環が分子の別の部分を介して完成している（例えば、２つの置換基が共に環を形成する）、置換基；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明において、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基（例えばハロ（特にクロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、及びスルホキシ）を含む、置換基；
（ｉｉｉ）へテロ置換基、即ち、本発明において、主に炭化水素の性質を有するが、その他の場合に炭素原子から構成される環又は鎖に炭素以外を含む、置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニル及びイミオダゾリルのような置換基を包含する。一般的に、２を超えない、好ましくは１を超えない、非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に存在し；一般的に、ヒドロカルビル基には、非炭化水素置換基が存在しない。
【００９１】
上述の物質の幾つかは、最終的な配合物にて相互作用を起こす場合があり、最終的な配合物の成分が最初に添加した物とは異なる場合があることが知られている。それによって形成される産物は、所期の用途で本発明の潤滑剤組成物を使用した時に形成される産物を含め、説明が容易でない場合がある。しかし、このような改変及び反応生成物は全て、本発明の適用範囲に含まれ；本発明は、上述の成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。
【実施例】
【００９２】
濃縮物の実施例１〜４（ＣＥ１〜ＣＥ４）は、希釈油の通常量を含む添加剤を、表２に示す量にて混合することによって調製される。
【００９３】
【表２】
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＊表２の脚注：
配合１は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％及びリン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率である。
【００９４】
配合２は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（リン含有耐摩耗添加剤の重量％）の比率である。
【００９５】
配合３は、Σ（過塩基性界面活性剤の重量％）／Σ（耐摩耗添加剤由来のホウ素の重量％）の比率である。
【００９６】
配合１ａ、配合２ａ及び配合３ａはそれぞれ、配合１、配合２及び配合３と同じである。但し、配合１ａ〜３ａの計算に含まれる過塩基性界面活性剤は、過剰スルホン酸塩のみであり、従ってＣＥ４のＴＢＮ  ２５０石炭酸塩を除外する（注記：ＴＢＮ  １５０石炭酸塩（界面活性剤の５０重量％以上の基質レベルを有する）は過塩基とはみなされず、従って何れの計算にも含まれない）。ハイフン「＋」は、配合１ａ、２ａ又は３ａの値が、それぞれ配合１、２又は３の値と同じであることを意味する。
【００９７】
濃縮物の実施例１〜４は、ＳＡＥ  ５０油を形成するために５００Ｎ又は６００Ｎ基油から導出される潤滑粘度を有する油に添加する。その後、このＳＡＥ  ５０油を、０．６５ｇ／ｋＷ・時及び０．８ｇ／ｋＷ・時の供給速度で、船舶用ディーゼルエンジンに供給する。船舶エンジンに供給される油は、以下の通りである。
【００９８】
【表３】
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全体として、船舶用ディーゼルエンジンにおいて０．３ｇ／ｋＷ・時〜１．２ｇ／ｋＷ・時未満の供給速度で使用される潤滑剤組成物は、清浄性、摩耗の減少及び沈着物の減少から選択される１つ以上の許容される性能特性を提供する。
【００９９】
上に引用した文書は何れも、参考として本明細書で援用される。実施例又は別途明示する場合を除き、本明細書において物質量、反応条件、分子量、炭素原子数等を指定する全ての数量は、「約」という語により修飾されるものととして理解されたい。又、本明細書に定める上限及び下限量、範囲及び比率限度は独立して組み合わせられる場合があることを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲及び量は、他の要素の何れかの範囲又は量と共に使用される場合がある。
【国際調査報告】
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