(57)【要約】  本発明は、特定のリパーゼ変異体および光漂白剤が含まれている組成物、ならびに、このような組成物を生成および使用する方法に関するものである。このような組成物を特定の場所の洗浄および／または処理に使用することを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リパーゼ、ならびに、キサンテン色素光漂白剤、光開始剤、およびこれらの混合物から選択される光漂白剤物質を含む、組成物。
【請求項２】
前記リパーゼが０．０００５％〜０．１％の濃度で存在し、前記光漂白剤物質が０．０００１％〜１％の濃度で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記リパーゼがＥ．Ｃ．分類３．１．１のリパーゼおよびこれらの混合物から成る群から選択され、前記キサンテン色素光漂白剤がエオシンＹ、ホキシン（Phoxine）Ｂ、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．食用赤色１４号、およびこれらの混合物から成る群から選択され、前記光開始剤が芳香族１，４−キノン、α−アミノケトン、α−ヒドロキシケトン、リン含有光開始剤、ジアルコキシアセトフェノン、α−ハロアセトフェノン、トリスアシルホスフィンオキシド、ベンゾイン系光開始剤、およびこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記リパーゼがＥ．Ｃ．分類３．１．１のリパーゼおよびこれらの混合物から成る群から選択され、前記キサンテン色素光漂白剤がエオシンＹ、ホキシン（Phoxine）Ｂ、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．食用赤色１４号、およびこれらの混合物から成る群から選択され、前記光開始剤が芳香族１，４−キノン、α−アミノケトン、α−ヒドロキシケトン、リン含有光開始剤、ジアルコキシアセトフェノン、α−ハロアセトフェノン、トリスアシルホスフィンオキシド、ベンゾイン系光開始剤、およびこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記リパーゼがＥ．Ｃ．分類３．１．１．３のリパーゼおよびこれらの混合物から成る群から選択され、前記キサンテン色素光漂白剤がＣ．Ｉ．食用赤色１４号およびこれらの混合物を含み、前記光開始剤が２−エチルアントラキノン、ビタミンＫ３、２−サルフェート−アントラキノン、２−メチル−１−［４−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４（１−メチル）−フェニル］プロパノン、２−４−６−（トリメチルベンゾイル）ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィン酸エチルエステル、およびこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
前記リパーゼが配列番号２の変異体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物
【請求項７】
前記リパーゼが配列番号２の変異体であり、前記変異体が配列番号２に対して少なくとも９０％の相同性を有しており、かつ３位、２２４位、２２９位、２３１位、および２３３位のいずれかにＲまたはＫを有する電気的に中性またはマイナスに帯電したアミノ酸の置換基を含んでいる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記リパーゼが配列番号２の変異体であり、前記変異体が置換基Ｔ２３１ＲおよびＮ２３３Ｒを有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が補助剤物質を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が洗浄および／または処理組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
表面または布地を洗浄および／または処理する方法であって、前記表面または布地を請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物に接触させてから、所望に応じて前記表面または布地を洗い流すおよび／またはすすぐ工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リパーゼおよび光漂白剤を含む組成物、ならびに、このような製品を製造および使用するための方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
洗剤用途に適しているリパーゼ酵素の出現によって、配合者は油脂の除去を向上させる新たなアプローチを得た。このような酵素は、一般的に見られる多くの脂肪質汚れ（皮脂、動物脂（例えばラード、ギー、バター）および植物油（例えばオリーブ油、ひまわり油、ピーナッツ油）など）の主構成要素を形成するトリグリセリドの加水分解を触媒する。しかしながら、これらの酵素は一般に、第１の洗浄サイクルでは性能が弱く、多くの場合、牛乳、クリーム、バター、ヨーグルトなどの乳製品の汚れに存在する脂肪の加水分解に起因すると考えられる悪臭を伴う。理論に束縛されるものではないが、このような汚れは、短鎖（例えばＣ４）脂肪族アシル単位で官能化されたトリグリセリドを含んでおり、脂肪分解後に、脂肪族アシル単位が、悪臭を伴う揮発性脂肪酸を放出するため、リパーゼ誘導性の悪臭を発生させる傾向があると考えられる。このような酵素の性能を向上させたとしても、悪臭の問題は残る。従って、この技術の使用は極度に制限される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
光漂白剤とある種のリパーゼ変異体を組み合わせると、清浄性能効果が向上する一方で、許容不能な悪臭が最小限に収まることを見出した。理論に束縛されるものではないが、リパーゼと光漂白剤の相乗作用によりカロチノイド、アントシアニン、ポルフィリン、タンニン、およびフラビン物質（例えばカレー、唐辛子ソース、トマト系パスタソース、コーヒー、紅茶など）を含む染みの除去が向上し、更に洗濯後（例えば洗浄または処理部分の乾燥時など）に光漂白剤によりリパーゼ酵素が酸化されて悪臭が減少するというメカニズムによって、このような効果が生じると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、リパーゼおよび光漂白剤を含む組成物、ならびに、このような製品を製造および使用するための方法に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
定義
本明細書で使用する時、用語「洗浄組成物」には、他に指示がない限り、顆粒または粉末形態の汎用または「重質」洗浄剤、特に洗濯洗剤；液体、ゲルまたはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる重質液体型；液体の高級布帛用洗剤；食器手洗い用洗浄剤、または軽質食器洗浄剤、特に高起泡型のもの；種々の錠剤、顆粒、液体および家庭および企業での使用のためのリンス補助型を含む機械食器洗浄剤；抗菌ハンドウォッシュ型、洗濯バー、うがい薬、義歯クリーナー、車またはカーペット用シャンプー、浴室クリーナーを含む液体洗浄剤および消毒剤；ヘアシャンプーおよびヘアリンス；シャワージェルおよび泡バスおよび金属クリーナー；ならびに、漂白添加物質および「染み用スティック」、または前処理型のような洗浄補助剤を含む。
【０００６】
本明細書で使用する時、「独立して、〜からなる群から選択する」という言い回しは、引用されているマルクーシュ群から選択される部分または要素が同じか、異なるか、または任意の要素の混合物であってもよいことを意味する。
【０００７】
本出願の試験方法の項で開示されている試験方法を用いて、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めなければならない。
【０００８】
特に記載のない限り、構成成分または組成物の濃度はすべて、前記構成成分または組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源に存在していると思われる不純物類、例えば残留溶媒類または副生成物類は除外する。
【０００９】
百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算されている。百分率および比率はすべて、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算されている。
【００１０】
本明細書を通じて与えられているあらゆる最大数の限定は、それよりも小さいあらゆる数値の限定を、その小さい数値の限定が本書に明示的に記載されているかのように含むと理解すべきである。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、その大きい数値限定が本書に明示的に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる数値範囲は、その広い数値範囲内にあるより狭いあらゆる数値範囲を、その狭い数値範囲がすべて本明細書に明示的に記載されているかのように含む。
【００１１】
引用するすべての文書は、関連部分において本明細書に参照として組み込まれるが、いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であるということの承認として解釈すべきではない。
【００１２】
組成物
本発明の組成物は典型的に、光漂白剤を約０．０００１％〜約１％、約０．０００２％〜約０．５％、または約０．０００５％〜約０．３％、およびリパーゼを約０．０００５％〜約０．１％、約０．００１％〜約０．０５％、または約０．００２％〜約０．０３％含む。
【００１３】
このような組成物は、いずれの形状、例えば洗浄組成物および／または処理組成物の形態をとってもよい。
【００１４】
前述の洗浄組成物のいずれかの態様のバランスは、１つ以上の補助剤で保たれている。
【００１５】
適切なリパーゼ
適切なリパーゼとしては、酵素分類（Enzyme Classification）Ｅ．Ｃ．分類が３．１．１であるリパーゼ、およびこれらの混合物からなる群から選択されるリパーゼが挙げられる。別の態様では、適切なリパーゼとしては、ＩＵＰＡＣ−ＩＵＢＭＢのＥＣ分類に定義されているＥ．Ｃ．分類３．１．１．３のリパーゼおよびこれらの混合物からなる群から選択されるリパーゼが挙げられる。およびこれらの混合物。
【００１６】
ＥＣ３．１．１．３のリパーゼの例としては、ＷＩＰＯ国際公開特許ＷＯ００／６００６３号、ＷＯ９９／４２５６６号、ＷＯ０２／０６２９７３号、ＷＯ９７／０４０７８号、ＷＯ９７／０４０７９号、および米国特許第５，８６９，４３８号に記載されるものが挙げられる。好ましいリパーゼは、アブシジアレフレクサ（reflexa）、アブシジアコリムビフェラ、リズムコアミエヘイ（Rhizmucor miehei）、リゾープスデレマ、アスペルギルスニガー、アスペルギルスツビンゲンシス（tubigensis）、フザリウムオキシスポラム、フザリウムヘテロスポラム（heterosporum）、アスペルギルスオリゼー、ペニシリウムカマンベルディ、アスペルギルスフォエティダス、アスペルギルスニガー、サーモミセスラノギノサス（Thermomyces lanoginosus）（別名：フミコララヌギノーサ（Humicola lanuginosa））、およびランデリナペニサポラ（Landerina penisapora）、とりわけサーモミセスラノギノサス（Thermomyces lanoginosus）によって生成させる。ある種の好ましいリパーゼは、ノボザイムズ（Novozymes）から供給されている商標名リポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）、リポプライム（Lipoprime）（登録商標）、およびライペックス（Lipex）（登録商標）（ノボザイムズ（Novozymes）の登録商標）、エリアリオ製薬（Areario Pharmaceutical Co. Ltd.）（日本、名古屋）から入手可能なリパーゼＰ（LIPASE P）「アマノ（AMANO）（登録商標）」、東洋醸造（Toyo Jozo Co.）（日本、タガタ）から市販されているアマノ−ＣＥＳ（AMANO-CES）（登録商標）、アマーシャムファーマシアバイオテック（Amersham Pharmacia Biotech.）（米国ニュージャージー州ピスカタウェイ）およびジオシンス（Diosynth Co.）（オランダ）から入手可能なクロモバクタービスコサム（Chromobacter viscosum）リパーゼ、ならびに、その他のシュードモナスグラディオリなどのリパーゼである。別の有用なリパーゼは、ＷＩＰＯ公開公報ＷＯ０２０６２９７３号、ＷＯ２００４／１０１７５９号、ＷＯ２００４／１０１７６０号、およびＷＯ２００４／１０１７６３号に記載されている。１つの実施形態では、適切なリパーゼは、ＷＯ００／６００６３号および米国特許第６，９３９，７０２Ｂ１号に記載されている「第１サイクルのリパーゼ（first cycle lipases）」、好ましくは配列番号２の変異体、より好ましくは配列番号２と少なくとも９０％の相同性を有し、かつ、３位、２２４位、２２９位、２３１位、および２３３位のいずれかにＲまたはＫを有している電気的に中性または負に帯電したアミノ酸の置換基を含む配列番号２の変異体、最も好ましくはＴ２３１ＲおよびＮ２３３Ｒの突然変異を有する変異体が挙げられ、このような最も好ましい変異体はライペックス（Lipex）（登録商標）の商標名で市販されている。
【００１７】
前記のリパーゼは組み合わせて使用することができる（いずれかのリパーゼ混合物を使用してもよい）。適切なリパーゼは、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バウスヴェア）、エリアリオ製薬（Areario Pharmaceutical Co. Ltd.）（日本、名古屋）、東洋醸造株式会社（Toyo Jozo Co.）（日本、タガタ）、アマーシャムファーマシアバイオテック（Amersham Pharmacia Biotech.）（米国、ニュージャージー州ピスカタウェイ）、ジオシンス（Diosynth Co.）（オランダ、オス）から購入可能であり、および／または本明細書に記載の実施例に従って生成可能である。
【００１８】
適切な光漂白剤
適切な光漂白剤としては、触媒光漂白剤および光開始剤が挙げられる。適切な触媒光漂白剤としては、以下の式の水溶性フタロシアニンからなる群から選択される触媒光漂白剤が挙げられる。
【化１】
2009523897.tif 000002
式中、
ＰＣはフタロシアニン環構造であり、
ＭｅはＺｎ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ−Ｚ１、Ｓｉ（ＩＶ）、Ｐ（Ｖ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｇｅ（ＩＶ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、またはＨｆ（ＶＩ）であり、
Ｚ１はハロゲン化物、サルフェート、ニトレート、カルボキシレート、アルカノレート、またはヒドロキシルイオンであり、
ｑは０、１、または２であり、
ｒは１〜４であり、
Ｑ１はスルホ基またはカルボキシル基、あるいは−ＳＯ２Ｘ２−Ｒ１−Ｘ３＋、−Ｏ−Ｒ１−Ｘ３＋、または−（ＣＨ２），−Ｙ１＋の式のラジカルであり、
〔式中、
Ｒ１は分枝または非分枝のＣ１〜Ｃ８アルキレン、または１，３−若しくは１，４−フェニレンであり、
Ｘ２は−ＮＨ−、または−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｘ３＋は、以下の式の基であり、
【化２】
2009523897.tif 000003
あるいは、Ｒ１がＣ１〜Ｃ８アルキレンの場合、以下のの式の基である。
【化３】
2009523897.tif 000004
Ｙ１＋は以下の式の基である。
【化４】
2009523897.tif 000005
ｔは０または１である。
上記の式中、
Ｒ２およびＲ３は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ４はＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、またはＮＲ７Ｒ８であり、
Ｒ５およびＲ６は互いに独立してＣ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ７およびＲ８は互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ９およびＲ１０は互いに独立して非置換Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、またはヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、カルボ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アルコキシ、フェニル、ナフチル、若しくは、ピリジルで置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
ｕは１〜６であり、
Ａ１は芳香族５〜７員窒素複素環を完成させる単位であり、前記の環には、適切な場合、環員として更に１または２個の窒素原子が含まれていてもよく、
Ｂ１は飽和５〜７員窒素複素環を完成させる単位であり、前記の環には、適切な場合、環員として１〜２個の窒素、酸素、および／または硫黄原子が含まれていてもよく、
Ｑ２はヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルケニルおよびこれらの混合物、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ、スルホ若しくはカルボキシルラジカル、以下の式のラジカル、
【化５】
2009523897.tif 000006
以下の式の分枝アルコキシラジカル、
【化６】
2009523897.tif 000007
以下の式のアルキルエチレンオキシ単位、
【化７】
2009523897.tif 000008
または以下の式のエステルである。
【化８】
2009523897.tif 000009
〔式中、
Ｂ２は水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＳＯ３−Ｍ１、−ＯＳＯ３−Ｍ１、−ＰＯ３２−Ｍ１、−ＯＰＯ３２−Ｍ１、およびこれらの混合物であり、
Ｂ３は水素、ヒドロキシル、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３−Ｍ１、−ＯＳＯ３Ｍ１、またはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、
Ｍ１は水溶性カチオンであり、
Ｔ１は−Ｏ−または−ＮＨ−であり、
Ｘ１およびＸ４は互いに独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、または−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立して水素、スルホ基およびその塩、カルボキシル基およびその塩、またはヒドロキシル基であり、Ｒ１１およびＲ１２ラジカルの少なくとも１つはスルホ基またはカルボキシル基またはそれらの塩であり、
Ｙ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ１３およびＲ１４は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シアノ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、スルホ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、カルボキシ若しくはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換フェニル、またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているフェニル、スルホ若しくはカルボキシルであり、あるいは、Ｒ１３およびＲ１４は、結合している窒素原子とともに飽和５または６員複素環を形成し、前記の環には環員として更に１個の窒素または酸素原子が含まれていてもよく、
Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルラジカルであり、
Ｒ１７は水素、非置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、フェニル、カルボキシル、カルボ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、若しくは、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１８はＣ１〜Ｃ２２アルキル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２アルケニルまたは分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ２２グリコール、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルコキシ、およびこれらの混合物であり、
Ｍは水素、またはアルカリ金属イオン若しくはアンモニウムイオンであり、
Ｚ２−は塩素、臭素、アルキルサルフェートまたはアリールサルフェートイオンであり、
ａは０または１であり、
ｂは０〜６であり、
ｃは０〜１００であり、
ｄは０または１であり、
ｅは０〜２２であり、
ｖは２〜１２の整数であり、
ｗは０または１であり、
Ａ−は有機または無機アニオンであり、
ｓは、Ａ−が一価アニオンの場合はｒに等しく、多価アニオンの場合はｒ以下であり、Ａｓ−は正電荷を打ち消す必要があり、ｒが１でない場合、Ｑ１ラジカル同士は同じでも異なっていてもよく、
フタロシアニン環構造に更に可溶化基が含まれていてもよい。
【００１９】
その他の適切な触媒光漂白剤としては、キサンテン色素およびこれらの混合物が挙げられる。別の態様では、適切な触媒光漂白剤としては、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、エオシンＹ、ホキシン（Phoxine）Ｂ、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．食用赤色１４号、およびこれらの混合物からなる群から選択される触媒光漂白剤が挙げられる。
【００２０】
適切な光開始剤としては、芳香族１，４−キノン（アントラキノンおよびナフタキノンなど）、α−アミノケトン（とりわけベンゾイル部分を含むもの、あるいはα−アミノアセトフェノンと呼ばれているもの）、α−ヒドロキシケトン（とりわけα−ヒドロキシアセトフェノン）、リン含有光開始剤（モノアシル、ビスアシル、およびトリスアシルホスフィンオキシドおよびスルフィドなど）、ジアルコキシアセトフェノン、α−ハロアセトフェノン、トリスアシルホスフィンオキシド、ベンゾインおよびベンゾイン系光開始剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される光開始剤が挙げられる。別の態様では、適切な光開始剤としては、２−エチルアントラキノン、ビタミンＫ３、２−サルフェート−アントラキノン、２−メチル−１−［４−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア（Irgacure）（登録商標）９０７）、（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア（Irgacure）（登録商標）３６９）、（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）（イルガキュア（Irgacure）（登録商標）２９５９）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア（Irgacure）（登録商標）１８４）、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４（１−メチル）−フェニル］プロパノン（イーサキュア（Esacure）（登録商標）ＫＩＰ１５０）、２−４−６−（トリメチルベンゾイル）ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド（イルガキュア（Irgacure）（登録商標）８１９）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィン酸エチルエステル（ルシリン（Lucirin）（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、およびこれらの混合物からなる群から選択される光開始剤が挙げられる。
【００２１】
光漂白剤は組み合わせて使用することができる（いずれかの光漂白剤混合物を使用してもよい）。適切な光漂白剤は、アルドリッチ（Aldrich）（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）、フロンティアサイエンティフィック（Frontier Scientific）（米国ユタ州ローガン）、チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）（スイス、バーゼル）、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン）、ランベルティ（Lamberti S.p.A）（イタリア、ガッララーテ）、ディグローカラーコーポレーション（Dayglo Color Corporation）（インド、ムンバイ）、オーガニックダイスタフス（Organic Dyestuffs Corp.）（米国ロードアイランド州イーストプロビデンス）から購入可能であり、および／または本明細書に記載の実施例に従って生成可能である。
【００２２】
補助物質
本発明の目的上必須ではないが、以下に例示されている補助剤の非限定的なリストは、当該組成物で用いるのに適しており、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄すべき基材の処理のために、または香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に組み込むのが望ましい。このような追加成分の明確な性質、およびそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形状および使用すべき洗浄作業の性質に左右されることになる。適切な補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、布帛色調剤、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、および／または顔料が挙げられるが、これらに限らない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の適切な例および使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号および米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に記載されており、これらは参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００２３】
上述の如く、補助成分は、本出願人らの組成物には必須ではない。従って、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、次の補助剤材料の１以上を含有しない：界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸類、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒および／または顔料。しかしながら、１つ以上の補助剤が存在する場合、その１つ以上の補助剤は、以下に詳細に記載されているように、存在してもよい。
【００２４】
漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含んでよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、およびこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤を用いる場合、本発明の組成物は漂白剤を、標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％または更に約０．１重量％〜約２５重量％含んでよい。適切な漂白剤の例としては、次のものが挙げられる。
【００２５】
（１）予備形成過酸。好適な予備形成過酸としては、過カルボン酸および塩、過炭酸類および塩、ペルイミド酸および塩、ペルオキシ１硫酸および塩（例えばオキソン（Oxone）（登録商標））、ならびに、これらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。適切な過カルボン酸としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性および親水性過酸が挙げられる（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により、分岐しており、過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、または更には４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウムまたは水素）である。
【００２６】
（２）アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸塩（通常は１または４水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩のナトリウム塩、およびこれらの混合物などの過酸化水素源（例えば無機過水和物塩）。本発明の１つの態様では、無機過水和物塩は、過ホウ酸塩、過炭酸塩のナトリウム塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物塩（用いた場合）は、典型的には、全組成物の０．０５〜４０重量％、または１〜３０重量％の量で存在し、典型的には、このような組成物中へ結晶固形物（コーティングしてもよい）として組み込まれる。適切なコーティングとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩またはこれらの混合物などの無機塩、若しくは水溶性または分散性ポリマー、ワックス、油或いはは脂肪石鹸などの有機物質が挙げられる。
【００２７】
（３）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望に応じて分岐しており、前記漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、前記漂白活性化剤が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、または更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である。）適切な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体（特に、ベンゼンスルホネート）である。適切な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゾイン酸またはその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性化剤は、ＷＯ９８／１７７６７号にも開示されている。いずれかの適切な漂白活性化剤を使用してよいが、本発明のある１つの態様では、標記洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ、またはこれらの混合物を含んでよい。
【００２８】
存在する場合、過酸および／または漂白活性化剤は一般に、組成物に対して約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％または更には約０．６〜約１０重量％の量で、組成物中に存在する。１つ以上の疎水性過酸またはそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸またはその前駆体と組み合わせて使用してよい。
【００２９】
過酸化水素供給源および過酸または漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、または更に２：１〜１０：１となるように選択してよい。
【００３０】
界面活性剤−本発明による洗浄組成物には、界面活性剤または界面活性剤系を含んでよく、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択してよい。存在する場合、界面活性剤は典型的に、標記組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約５０重量％または約５重量％〜約４０重量％の濃度で存在する。
【００３１】
ビルダー−本発明の洗剤組成物は、１つ以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含んでもよい。ビルダーを使用する場合、標記組成物は典型的に、ビルダーを標記組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％、または更に約１０重量％〜約４０重量％含有する。
【００３２】
ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダー、およびポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン４酢酸およびニトリロ３酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、ならびに、例えばメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、ならびに、これらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限らない。
【００３３】
キレート剤−本明細書の洗浄組成物は、キレート剤を含有してもよい。適切なキレート剤としては、銅、鉄および／またはマンガンキレート剤およびこれらの混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、標記組成物はキレート剤を、標記組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、または更に約３．０重量％〜約１０重量％含んでもよい。
【００３４】
移染防止剤−本発明の洗浄組成物は１つ以上の染料移行抑制剤を含有してもよい。適切なポリマー移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。移染防止剤は、標記組成物中に存在する場合、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、または更には約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してよい。
【００３５】
増白剤−本発明の洗浄組成物は、洗浄する物品に色合いを付けることのできる追加成分（蛍光光沢剤など）も含むことができる。適切な蛍光増白剤の濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％という低い濃度から、０．５重量％または更には０．７５重量％という高い濃度までが挙げられる。
【００３６】
分散剤−本発明の組成物は分散剤も含むことができる。適切な水溶性有機物質としては、ホモポリマーまたはコポリマーの酸またはそれらの塩が挙げられ、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
【００３７】
酵素−洗浄組成物は、洗浄性能および／または布帛ケア効果を提供する１つ以上の酵素を含むことができる。適切な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ、またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。典型的な組合せは、例えば、プロテアーゼおよびリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素反応混液である。洗浄組成物中に存在する場合、上述した酵素類は、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、またはさらに約０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度の酵素タンパク質で存在してよい。
【００３８】
酵素安定剤−洗剤中で用いる酵素は、種々の技法によって安定化させることができる。本発明で用いる酵素は、カルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンを酵素に供給する、それらのイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼが含まれる水性組成物の場合、更に安定性を向上させるために、可逆性蛋白質分解酵素抑制剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。
【００３９】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。１つのタイプの金属含有漂白触媒は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガンの陽イオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんどまたは全く持たない補助金属陽イオン、ならびに、触媒金属および補助金属の陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン４酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性の塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【００４０】
所望により、本発明の組成物は、マンガン化合物を用いて触媒することができる。このような化合物および使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【００４１】
本発明で有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号および米国特許第５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手順によって容易に調製される。
【００４２】
本発明の組成物は、例えば、ビスピドン（bispidone）（ＷＯ０５／０４２５３２Ａ１号）などの配位子の遷移金属錯体および／または大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略称されている）も適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本発明の組成物および工程は、水性洗浄媒体において、少なくとも約１億分の１の活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、典型的には、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、または更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。
【００４３】
本遷移金属漂白触媒における適切な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、およびクロムが挙げられる。適切なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【００４４】
適切な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＷＯ００／３２６０１号および米国特許第６，２２５，４６４号で教示されている手順によって容易に調製される。
【００４５】
溶媒−適切な溶媒としては、水および他の溶媒（例えば、親油性流体）が挙げられる。適切な親油性流体の例としては、シロキサン、その他のシリコーン、炭化水素、グリコールエーテル、例えばグリセリンエーテルなどのグリセリン誘導体、ペルフルオロ化アミン、ペルフルオロ化およびハイドロフルオロエーテル溶媒、低揮発性の非フッ素化有機溶媒、ジオール溶媒、環境に優しいその他の溶媒、ならびに、これらの混合物が挙げられる。
【００４６】
組成物の生成方法
本発明の組成物は、いずれかの適切な形状で配合可能であり、配合者が選択されるいずれかのプロセスによって調製可能であり、それらの非限定例は、本出願者の実施例、および米国特許第４，９９０，２８０号、米国特許第２００３００８７７９１Ａ１号、米国特許第２００３００８７７９０Ａ１号、米国特許第２００５０００３９８３Ａ１号、米国特許第２００４００４８７６４Ａ１号、米国特許第４，７６２，６３６号、米国特許第６，２９１，４１２号、米国特許第２００５０２２７８９１Ａ１号、欧州特許第１０７０１１５Ａ２号、米国特許第５，８７９，５８４号、米国特許第５，６９１，２９７号、米国特許第５，５７４，００５号、米国特許第５，５６９，６４５号、米国特許第５，５６５，４２２号、米国特許第５，５１６，４４８号、米国特許第５，４８９，３９２号、米国特許第５，４８６，３０３号に記載されており、これらはすべて参照することによって本明細書に組み込まれる。
【００４７】
使用方法
本発明は、ある場所、とりわけ表面または布帛を洗浄および／または処理する方法を含む。これらの方法には、本出願人の洗浄組成物の実施形態を、希釈していない形状で、または洗浄溶液中で希釈して、表面または布帛の少なくとも一部に接触させてから、所望により、表面または布帛をすすぐ工程を含む。表面または布帛は、前記すすぎ工程の前に洗浄工程を経てもよい。本発明の目的上、洗浄としては、擦ることおよび機械的攪拌が挙げられるが、これらに限らない。当業者には明らかなように、本発明の洗浄組成物は理想的に、洗濯用途に用いるのに適している。そのため、本発明は布帛を洗濯する方法を含む。この方法は、洗濯すべき布帛を本出願の洗浄組成物の少なくとも１つの実施形態、洗浄添加物、またはこれらの混合物を含む前記洗浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布帛は、標準的な消費者の使用条件で洗濯できるいずれかの布帛の大部分を含んでよい。前記溶液のｐＨは約８〜約１０．５であるのが好ましい。前記組成物は、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いられてよい。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布帛の比率は、典型的には約１：１〜約３０：１である。
【実施例】
【００４８】
指示がない限り、材料はアルドリッチ（Aldrich）（米国５３２０１ウイスコンシン州ミルウォーキー私書箱２０６０）から入手可能である。
【００４９】
（実施例１〜６）
手洗い用またはトップローディング式洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表１】
2009523897.tif 000010
【００５０】
上記の組成物はいずれかを用いて、水中濃度６００〜１０，０００ｐｐｍ、典型的な中央条件は２，５００ｐｐｍであり、２５℃、水対布の比率２５：１によって、布帛を洗濯する。
【００５１】
（実施例７〜１０）
フロントローディング式自動洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表２】
2009523897.tif 000011
【００５２】
上記の組成物はいずれも、水中濃度１０，０００ｐｐｍ、温度２０〜９０℃、水：布の比率５：１で布帛を洗濯する際に使用する。一般的なｐＨは約１０である。
【００５３】
（実施例１１〜１６）
【表３】
2009523897.tif 000012
【００５４】
実施例１〜１６の組成物の原料および注記
平均脂肪族炭素鎖長がＣ１１〜Ｃ１２である直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド）から供給される。
Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチル塩化アンモニウムは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ）から供給される。
ＡＥ３Ｓは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド）から供給されるＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
ＡＥ７は、ハンツマン（Huntsman）（米国ユタ州ソルトレークシティ）から供給される、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
トリポリリン酸ナトリウムは、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給される。
ゼオライトＡは、インダストリアルゼオライト（ＵＫ）（Industrial Zeolite（UK）Ltd）（英国エセックス州グレイズ）から供給される。
１．６Ｒケイ酸塩は、コマ（Koma）（チェコ共和国ネステミカ（Nestemica））から供給される。
炭酸ナトリウムは、ソルベー（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン）から供給される。
ポリアクリレートＭＷ４５００は、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン）から供給される。
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰＫｅｌｃｏ（オランダ、アルンヘム）から供給されるフィンフィックス（Finnfix）（登録商標）ＢＤＡである。
サビナーゼ（Savinase）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、ライペックス（Lipex）（登録商標）、ターマミル（Termamyl）（登録商標）、マンナウェイ（Mannaway）（登録商標）は、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））から供給されている。
蛍光増白剤１はチノパル（Tinopal）（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はチノパル（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである。
ジエチレントリアミン５酢酸は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給される。
過炭酸ナトリウムは、ソルベー（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン）から供給される。
過ホウ酸ナトリウムは、デガッサ（Degussa）（ドイツ、ハーナウ）から供給される。
ＮＯＢＳは、イーストマン（Eastman）（米国アーカンソー州ベーツビル）から供給されるノナノイルオキシベンゼンスルホンナトリウムである。
ＴＡＥＤは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ）からパーアクティブ（Peractive）（登録商標）のブランド名で供給されるテトラアセチルエチレンジアミンである。
汚れ放出剤は、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給されるリペロテックス（Repel-o-tex）（登録商標）ＰＦである。
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量が７０，０００、アクリル酸対マレイン酸の比率が７０：３０であり、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン）から供給される。
プロテアーゼは、ジェネンコアインターナショナル（Genencor International）（米国カリフォルニア州パロアルト）から供給されているＦＮ３である。
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩は、オクテル（Octel）（英国エルズミアポート）から供給されている。
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給されている。
泡抑制剤粒塊は、ダウコーニング（Dow Corning）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給されている。
ＨＳＡＳは、米国特許第６，０２０，３０３号および米国特許第６，０６０，４４３号で開示されているような中鎖分枝アルキルサルフェートである。
Ｃ１２〜１４ジメチルアミンオキシドは、プロクター＆ギャンブルケミカルズ（Procter & Gamble Chemicals）（米国オハイオ州シンシナティ）から供給されている。
非イオン性物質は、好ましくは平均エトキシル化度が９のＣ１２〜Ｃ１３エトキシレートであることが好ましい。
プロテアーゼは、ジェネンコアインターナショナル（Genencor International）（米国カリフォルニア州パロアルト）から供給される。
＊引用数字は１００ｇあたりの酵素量（ｍｇ）
１米国特許第４，５９７，８９８号に記載のとおり。
２ＢＡＳＦからルーテンシト（LUTENSIT）（登録商標）という商品名で市販されているとともに、ＷＯ０１／０５８７４号に記載されているものなど。
【００５５】
本発明の特定の実施形態を説明および記述してきたが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々なその他の変更および修正を行えることが、当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。
【国際調査報告】
2009523897.tif 000013
2009523897.tif 000014
2009523897.tif 000015
2009523897.tif 000016