(57)【要約】  本発明は、銀組成物を含有する金属組成物、およびこの組成物で作製された熱画像形成ドナーを提供する。このドナーは、金属層および場合により、付加的な転写層の対応する近接部分の、熱画像形成受容体上への熱転写パターン化のために有用である。この組成物は、電子デバイスの乾燥製造に有用である。また、ＥＭＩシールドおよびタッチパッドセンサなど、１つまたは複数のベースフィルムと１つまたは複数のパターン化金属層とを含むパターン化多層組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有する複数の金属粒子を含む、Ａｇ、Ｃｕおよびそれらの合金からなる群から選択された金属粉末を金属組成物の全質量に基づいて約６５〜約９５質量％、ならびに
ｂ）ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマー；アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液ベースのアクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと、（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸からなる群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、およびポリビニルアセテートおよびそのコポリマーからなる群から選択された非導電性ポリマー；からなる群から選択された１つまたは複数の樹脂を含む分散剤約５〜約３５質量％
を含む金属組成物（Ａ）。
【請求項２】
顔料、染料、および約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有する導電性粒子からなる群から選択された１つまたは複数の添加剤を分散剤の全質量に基づいて約１０質量％までさらに含み、上記導電性粒子がカーボンブラック、カーボンナノチューブ、Ａｕ、Ｐｄ、およびＡｕとＰｄとの合金からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの平均粒子径を有する約８５〜約９５質量％のＡｇ粉末を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
分散剤がアクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液ベースのアクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
添加剤がインドシアニン、フタロシアニンおよびメロシアニンからなる群から選択された近赤外染料を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
ベースフィルムと金属転写層とを含み、該金属転写層が請求項１に記載の金属組成物（Ａ）を含む、多層熱画像形成ドナー。
【請求項７】
金属転写層が本質的に金属組成物（Ａ）から構成される、請求項６に記載のドナー。
【請求項８】
金属組成物（Ａ）が、顔料、染料、ならびにカーボンブラック、カーボンナノチューブ、Ａｕ、Ｐｄ、およびＡｕおよびＰｄの合金からなる群から選択された約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有する導電性粒子からなる群から選択された１つまたは複数の添加剤を分散剤の全質量に基づいて約１０質量％までさらに含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項９】
金属組成物（Ａ）が、約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの平均粒子径を有する約８５〜約９５質量％のＡｇ粉末を含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１０】
分散剤がアクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液ベースのアクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１１】
分散剤が、ポリアニリン、ポリチオフェン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマーを金属組成物（Ａ）の乾燥質量に基づいて約１〜約５質量％で含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１２】
ベースフィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースおよびポリイミドからなる群から選択されたポリマー材料を含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１３】
ベースフィルムと金属転写層との間に置かれたＬＴＨＣ層をさらに含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１４】
ＬＴＨＣ層が、ＣｒおよびＮｉから選択された金属フィルム、カーボンブラック、黒鉛、およびＬＴＨＣ層中で約６００〜１２００ｎｍの範囲の吸収極大を有する近赤外染料からなる群から選択された１つまたは複数の放射吸収機を含む、請求項１３に記載のドナー。
【請求項１５】
ＬＴＨＣ層がＣｒまたはＮｉを含む金属フィルムである、請求項１４に記載のドナー。
【請求項１６】
ＬＴＨＣ層が、インドシアニン、フタロシアニン、およびメロシアニンからなる群から選択された１つまたは複数の水溶性または水分散性放射吸収性シアニン化合物、およびアクリル樹脂、親水性ポリエステル、スルホン化ポリエステルおよび無水マレイン酸ホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択された１つまたは複数の水溶性または水分散性ポリマーバインダーを含む、請求項１３に記載のドナー。
【請求項１７】
１つまたは複数の付加的な転写層をさらに含む、請求項６に記載のドナー。
【請求項１８】
１つまたは複数の付加的な転写層がポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマーを含む、請求項１７に記載のドナー。
【請求項１９】
１つまたは複数の付加的な転写層が、ポリアニリンおよびその誘導体からなる群から選択された導電層を含み、そして０．１〜１２質量％の単一壁カーボンナノチューブおよび１〜３０個の炭素を有する有機プロトン酸をさらに含み、該酸がポリアニリン主鎖中の窒素原子の約２５％〜約１００％のモル当量で存在する、請求項１８に記載のドナー。
【請求項２０】
１つまたは複数の付加的な転写層が約１〜約９０質量％のカーボンブラックを含む、請求項１７に記載のドナー。
【請求項２１】
ａ）１つまたは複数のベースフィルム、ならびに
ｂ）１つまたは複数のパターン化金属層
を含み、ここでパターン化金属層が、約１ミリメートル以下の幅の少なくとも１つのラインを含むパターンを有し、そして約５ｎｍ〜約１５００の平均最長寸法を特徴とする複数の金属粒子を含む、Ａｇ、Ｃｕおよびそれらの合金からなる群から選択された金属粉末約６５〜約９５質量％、ならびにポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレンおよびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマー；およびアクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸からなる群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、ポリビニルアセテートおよびそのコポリマー、およびポリビニルピロリドンおよびそのコポリマーからなる群から選択された非導電性ポリマー；からなる群から選択された１つまたは複数の樹脂を含む分散剤約５〜約３５質量％を含む、パターン化多層組成物。
【請求項２２】
ベースフィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ガラスおよびポリイミドからなる群から選択される、請求項２１に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２３】
パターン化金属層が約１０−４ｏｈｍ-ｃｍ以下の抵抗率を特徴とする、請求項２１に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２４】
パターン化金属層が、少なくとも１つの約１０ミクロン以下の幅のラインを有するパターンを有する、請求項２１に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２５】
１つまたは複数の付加的なパターン化層をさらに含む、請求項２１に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２６】
１つまたは複数の付加的なパターン化層がポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマーを含む、請求項２５に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２７】
１つまたは複数の付加的なパターン化層が、ポリアニリンおよびその誘導体からなる群から選択された導電層を含み、０．１〜１２質量％の単層カーボンナノチューブと、１〜３０個の炭素を有する有機プロトン酸とをさらに含み、該酸がポリアニリン主鎖中の窒素原子の約２５％〜約１００％のモル当量で存在する、請求項２５に記載のパターン化多層組成物。
【請求項２８】
請求項２１に記載のパターン化多層組成物を含む電磁干渉シールド。
【請求項２９】
パターン化金属層の上または下に付加的なパターン化層をさらに含む、請求項２８に記載の電磁干渉シールド。
【請求項３０】
付加的なパターン化層が約１〜約９０質量％のカーボンブラックを含む、請求項２９に記載の電磁干渉シールド。
【請求項３１】
ベースフィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースおよびガラスからなる群から選択され、パターン化金属層の反対側の該ベースフィルム上に反射防止コーティングをさらに含む、請求項２８に記載の電磁干渉シールド。
【請求項３２】
請求項２１に記載の多層組成物を含むタッチパッドセンサ。
【請求項３３】
誘電体層をさらに含む、請求項３２に記載のタッチパッドセンサ。
【請求項３４】
第１のパターン化金属層を有する第１のベースフィルム、第２のパターン化金属層を有する第２のベースフィルム、および第１のパターン化金属層と第２のパターン化金属層との間に配置された誘電体層を含む、請求項３３に記載のタッチパッドセンサ。
【請求項３５】
２つの反対面を有する第１のベースフィルムと、該２つの反対面の各々の上に配置されたパターン化金属層とを含む、請求項３２に記載のタッチパッドセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本発明は、ＮＩＳＴ先端技術プログラム（ＮＩＳＴ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｒｏｇｒａｍ）によって与えられた協定Ｎｏ．７０ＮＡＮＢ２Ｈ０３０３２下で米国政府の補助によって行なわれた。米国政府は、本発明に特定の権利を有する。
【０００２】
本発明は、電子回路を印刷するための金属／ポリマー組成物および熱画像形成ドナーに関する。
【背景技術】
【０００３】
熱転写方法は、染料および／または顔料層の乾燥転写または印刷の手段としてカラープルーフィングなどの適用において公知である。かかる熱転写方法は典型的に、レーザを用いて材料の画像通りの熱転写を行なう。
【０００４】
レーザ誘起熱転写方法は典型的に、本明細書において転写層と称される、転写される材料の層を備えるドナー要素と、転写された材料を受容するための表面を備える受容体要素とを使用する。ドナー要素または受容体要素の基材のどちらかが透明であるか、または両方が透明である。ドナー要素と受容体要素とは十分に近接されるかまたは互いに接触され、通常は赤外線レーザによってレーザ放射線に選択的に露光される。転写層の露光部分に熱を発生させ、転写層のそれらの部分を受容体要素の表面上に転写させる。転写層の材料が入射レーザ放射線を吸収しない場合、ドナー要素は、転写層の他に、光−熱変換（ＬＴＨＣ）層または転写補助層としても公知の加熱層を備えるのがよい。
【０００５】
典型的なレーザ誘起デジタル熱転写方法において、接合体の小さな選択された領域においてだけ露光が一度行なわれ、その結果、ドナー要素から受容体要素への材料の転写を一度に一領域行なうことができる。この領域は一ピクセル、一ピクセルの或る部分または複数のピクセルであってもよい。コンピュータ制御は高速度および高解像度での転写を容易にする。あるいは、アナログ方法において、接合体全体を照射し、マスクを用いて熱的に画像形成可能な層の所望の部分を選択的に露光する。
【０００６】
電子デバイスの構成のための層の熱転写のいくつかの公知の例がある。代表例は米国特許第６，１１４，０８８号明細書および国際公開第２００４／０８７４３４号パンフレットである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
様々な受容体への良好な転写性質および良好な接着性を示す導電金属層のパターン化熱転写を可能にする熱画像形成ドナーが必要とされている。特に望ましいのは、転写後に、高導電率金属層を達成するためにパターン化層をさらに加熱するかまたは焼成する必要がない熱画像形成ドナーである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の１つの態様は、（ａ）約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有する複数の金属粒子を含む、Ａｇ、Ｃｕおよびそれらの合金の群から選択された金属粉末を金属組成物の全質量に基づいて約６５〜約９５質量％と、（ｂ）ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体の群から選択された導電性ポリマー、ならびにアクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸の群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、ポリビニルアセテートおよびそのコポリマーの群から選択された非導電性ポリマーの群から選択された１つまたは複数の樹脂を含む分散剤約５〜約３５質量％とを含む金属組成物（Ａ）である。
【０００９】
本発明の別の態様は、ベースフィルムと金属転写層とを含む多層熱画像形成ドナーであり、金属転写層が金属組成物（Ａ）を含む。
【００１０】
本発明の別の態様は、（ａ）１つまたは複数のベースフィルムと、（ｂ）１つまたは複数のパターン化金属層とを含むパターン化多層組成物であり、パターン化金属層が、約１ミリメートル以下の幅の少なくとも１つのラインを有し、金属組成物（Ａ）を含む。
【００１１】
組成物およびドナーは、熱転写受容体上への金属層の熱転写パターン化を提供する。パターン化金属層は、電子回路部品のために必要とされる導電率をもたらすために後焼成またはアニーリングを必要としない。熱画像形成方法は乾式であり、従って、すでに堆積されている場合があるいずれの層とも溶剤の不適合性の問題を伴わない。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】金属転写層１０６とベースフィルム１０２とを含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図１Ｂ】ＬＴＨＣ層１０８を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図２Ａ】付加的な転写層１０４を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図２Ｂ】ベースフィルム１０２と付加的な転写層１０４との間に挟まれたＬＴＨＣ層１０８を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図３Ａ】金属転写層１０６の上に付加的な転写層１１０を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図３Ｂ】金属転写層１０６の上に付加的な転写層１１０を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図３Ｃ】金属転写層１０６の上に付加的な転写層１１０を含む熱画像形成ドナー１００の断面図である。
【図４】受容体ベースフィルム２０２と任意の接着剤層２０４とを含む熱画像形成受容体２００の断面図である。
【図５Ａ】パターン化多層組成物の断面図である。
【図５Ｂ】パターン化多層組成物の断面図である。
【図６Ａ】付加的な転写層を含むパターン化多層組成物の断面図である。
【図６Ｂ】付加的な転写層を含むパターン化多層組成物の断面図である。
【図７】ベースフィルム２０２と少なくとも１つのパターン化層２０５とを含む熱画像形成受容体２００の断面図である。
【図８】本発明の１つの実施形態のパターン化多層組成物の４，０００倍の倍率の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【図９】本発明の１つの実施形態のパターン化多層組成物の４，０００倍の倍率の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【図１０】本発明の１つの実施形態のパターン化多層組成物のＥＭＩ遮蔽性能を示す。
【図１１】本発明の１つの実施形態のＥＭＩシールドの５倍の倍率の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において用語「アクリル（ａｃｒｙｌｉｃ）」、「アクリル樹脂（ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｅｓｉｎ）」、「（メタ）アクリル樹脂（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｅｓｉｎｓ）」、および“アクリルポリマー（ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）は、特に定義されなければ同義語である。これらの用語は、メタクリル酸およびアクリル酸およびそのアルキルおよび置換アルキルエステルから得られたエチレン性不飽和モノマーの通常の重合から得られた付加重合体の一般的なクラスを指す。この用語は、ホモポリマーおよびコポリマーを包含する。この用語は、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびグリシジル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコポリマーを包含する。本明細書においてコポリマーという用語は、特に定義されなければ、２つ以上のモノマーの重合から得られたポリマーを包含する。（メタ）アクリル酸という用語は、メタクリル酸およびアクリル酸の両方を包含する。（メタ）アクリレートという用語は、メタクリレートおよびアクリレートを包含する。
【００１４】
用語「スチレンアクリルポリマー（ｓｔｙｒｅｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、「アクリルスチレン（ａｃｒｙｌｉｃ  ｓｔｙｒｅｎｅ）」および「スチレンアクリル（ｓｔｙｒｅｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ）」は同義語であり、上に記載された「アクリル樹脂」とスチレンおよび置換スチレンモノマー、例えばアルファ−メチルスチレンとのコポリマーを包含する。
【００１５】
本明細書において用いられるとき、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語またはそれらの任意の他の活用形は、非限定的な包含を扱うものとする。例えば、一連の要素を含むプロセス、方法、物品、または装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されず、特に明記されていないかあるいはかかるプロセス、方法、物品、または装置に固有の他の要素を含めてもよい。さらに、特に矛盾する記載がない限り、「または」は包括的な「または」を指し、限定的な「または」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる。Ａが真であり（または存在する）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）かつＢが真である（または存在する）、ＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００１６】
また、単数形（「ａ」または「ａｎ」）の使用は、本発明に記載された要素および成分を表すために用いられる。これは、単に便宜上、本発明の範囲の一般的な意味を示すために用いられる。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含めるように読まれるべきであり、複数でないことが明白でない限り、単数形は複数形も含める。
【００１７】
特に定義しない限り、本明細書中で用いられる全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載された方法および材料と同様なまたは等価な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において用いることができるが、好適な方法および材料は以下に記載される。本明細書に記載されたすべての刊行物、特許出願、特許、および他の引用文献は、特定の一節を引用しない限り、それらの全体を参照により援用する。矛盾する場合、定義を含めて本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例はあくまで例示であり、限定されるものではない。
【００１８】
本明細書に記載されていない程度まで、特定の材料、加工処置、および回路に関する多くの詳細は一般的であり、有機有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光電池、および半導性構成材料（ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｍｅｍｂｅｒ）技術のテキストおよびその他の情報源に見出すことができる。
【００１９】
金属組成物
本発明の１つの実施形態は、（ａ）約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有する複数の金属粒子を含む、Ａｇ、Ｃｕおよびそれらの合金からなる群から選択された金属粉末を金属組成物の全質量に基づいて約６５〜約９５質量％と、（ｂ）ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された導電性ポリマー、ならびにアクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸からなる群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、ポリビニルアセテートおよびそのコポリマーからなる群から選択された非導電性ポリマー、からなる群から選択された１つまたは複数の樹脂を含む分散剤約５〜約３５質量％とを含む金属組成物（Ａ）である。
【００２０】
好ましくは金属組成物（Ａ）は、１００ｎｍ〜約４００ｎｍの平均粒子径を有する約８５〜約９０％の金属粉末を含む。１つの好ましい実施形態において、金属粉末は、約１００〜約９００ｎｍの平均等価球直径を有する銀金属フレークである。本発明の様々な態様において、金属組成物（Ａ）は、上に記載されたような構成成分（ａ）および（ｂ）９６質量％以上、好ましくは９８質量％以上を含む。別の態様において金属組成物（Ａ）は本質的に、上に記載されたような構成成分（ａ）および（ｂ）から構成される。
【００２１】
通常の組成物に対して、本発明の金属組成物（Ａ）は、金属粒子の高配合量を有する。この組成物は、金属転写層を作製する時に有用である。金属組成物（Ａ）は、ポリマーバインダーの焼成またはバーニング・オフを必要とせずに、熱転写後に導電層を提供する点において独特である。
【００２２】
銀は、この組成物のための好ましい金属粉末である。好ましい合金には、Ａｇ−Ｐｄ、Ａｇ−ＰｔおよびＡｇ−Ｃｕなどがある。金属粉末は、いくつかの商業供給元、例えばニュージャージー州、サウスプレインフィールド、フェロ・コーポレーション、エレクトロニック・マテリアルズ・システムズ（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）、テキサス州、ヒューストン、ナノストラクチャード・アンド・アモルファス・マテリアルズ（Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ＆  Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｈｏｕｓｔｏｎ，  Ｔｅｘａｓ）、コネチカット州、ファーミントン、インフラマート（登録商標）アドバンスト・マテリアルズ（Ｉｎｆｒａｍａｔ（登録商標）  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｆａｒｍｉｎｇｔｏｎ，ＣＴ）、日本、東京、住友金属鉱山株式会社（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ）、および日本、東京、三井金属鉱業株式会社（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｍｅｌｔｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ）などから容易に入手可能である。
【００２３】
「分散剤」は、金属粒子のためのキャリアまたは母材媒体として用いられる不揮発性有機または無機材料を指す。分散剤は、以下の構成成分：ポリマー、オリゴマー、表面処理剤、可塑剤、加工助剤、例えば脱泡剤、界面活性剤、安定剤、コーティング助剤、顔料、近赤外染料などの染料等の１つまたは複数を含有する。分散剤は、金属粒子の分散を可能にし、それらが均一に分布されて転写層として適用される他、転写性質に寄与し、特に、熱転写方法においてドナー要素および熱画像形成受容体への金属転写層の相対的な接着性を可能にするなど、いくつかの機能を有する。また、分散剤は、転写層の機能的性質に寄与する場合がある。例えば、分散剤は導電性ポリマーである場合がある。
【００２４】
分散剤の性質は、特に記載しない限り、完全に調合された分散剤調合物のバルク性質を指す。好ましい分散剤は、約−３０℃〜約９０℃、より好ましくは、約３０℃〜約７０℃のＴｇを有するポリマーである。
【００２５】
本発明において分散剤として有用なポリマーには、導電性有機ポリマーおよびこれらのポリマーのドープされた変種、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、ポリフラン、ポリ（パラ−フェニレン）、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリイソチアナフテン、ポリパラフェニレンスルフィド、およびそれらの誘導体などがある。好ましい誘導体は、以下のカテゴリーの１つまたは複数に属する、すなわち、（ａ）ポリアニリン（ＰＡＮＩ）およびポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの安定な導電性ポリマー、（ｂ）ＰＡＮＩ、ＰＥＤＯＴなど、標準コーティング技術を用いてフィルムを形成する可溶性または分散性導電性ポリマー、およびポリ（２，５ジアルコキシ）パラフェニレンビニレンおよびポリ（３−ヘキシル）チオフェンなどの導電性ポリマーの他のアルキル−またはアルコキシ置換誘導体、および（ｃ）ドープした時に高導電率をもたらす導電性ポリマー。好ましい導電性ポリマーは、金属転写層組成物の乾燥質量に基づいて好ましくは１〜約５質量％のレベルにおいて、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される。
【００２６】
分散剤として有用なさらに別のポリマーは、アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、ランダムおよびグラフトコポリマーを含めた溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸からなる群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、ポリビニルアセテートおよびそのコポリマー、およびポリビニルピロリドンおよびポリビニルピロリドン−コ−ビニルアセテートなどのそのコポリマーからなる群から選択されたポリマーである。好ましくはこの群の溶剤可溶性ポリマーは、約１０，０００〜約２００，０００のＭｗを特徴とする。好ましい分散剤は、アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、および溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む。
【００２７】
分散剤は、顔料と、染料と、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、および改質用金属および金属合金粉末からなる群から選択された導電性粒子とからなる群から選択された１つまたは複数の樹脂添加剤を約１０質量％まで含んでもよい。好ましい改質用金属はＡｕおよびＰｄである。好ましい組成物は、５ｎｍより大きく約１５００ｎｍ未満の平均粒子径を有する導電性添加剤０．５質量％〜約１０質量％を含む。最も好ましい導電性添加剤はカーボンブラックおよびカーボンナノチューブである。好ましくは金属組成物（Ａ）はさらに、本質的に、５ｎｍより大きく約１５００ｎｍ未満の平均粒子径を有する導電性添加剤０．５質量％〜約１０質量％で構成される。別の実施形態において好ましい添加剤は近赤外染料であり、より好ましくは、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンなどのフタロシアニン、およびメロシアニンの群から選択されたシアニン化合物である。
【００２８】
分散剤中の加工助剤として有用な低分子量オリゴマーおよび小分子には、界面活性剤、例えば、シロキシ−、フルオリル−、アルキル−およびアルキニル置換界面活性剤を含む界面活性剤がある。これらには、バイク（Ｂｙｋ）（登録商標）（バイク・ケミー（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ））、ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）（ダウ（Ｄｏｗ））、サーフィノル（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））およびディノル（Ｄｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ）界面活性剤がある。好ましいのはバイク（登録商標）３４５、３４６および３４８およびゾニル（登録商標）ＦＳＯおよびＦＳＮ界面活性剤である。
【００２９】
金属組成物（Ａ）は典型的に、金属粉末および分散剤を揮発性キャリア液と混合して分散液をもたらすことによって調製される。典型的に揮発性キャリア液は、水、有機溶剤、気体材料、またはそれらのいくつかの組合せである。揮発性キャリア液は、用いられる金属粒子およびいずれかの任意の分散剤と相溶性であるように選択される。揮発性キャリア液の例には、水、エタノールなどの低級アルコール、ヘキサン、シクロヘキサンおよびキシレンなどの脂肪族および芳香族炭化水素、ジブチルエーテルなどのエーテル、２−メトキシエタノールなどのエーテルアルコール、酢酸ブチルなどのエステル、および１，２−ジクロロエタンなどの脂肪族および芳香族ハロカーボンなどがある。
【００３０】
多層熱画像形成ドナー
本発明の別の実施形態は多層熱画像形成ドナーである。様々な実施形態において、ドナーは、層状配列において、ベースフィルム、および任意のＬＴＨＣ層、金属転写層および任意の保護可剥性被覆層を含む。金属転写層は、上述のような金属組成物（Ａ）を含む。１つの実施形態において、金属転写層は本質的に上述のような金属組成物（Ａ）から構成される。他の実施形態は、ベースフィルムと金属転写層との間に挟まれたおよび／または金属転写層の上に１つまたは複数の付加的な転写層を備えることができる。したがって、中間層、プライマー層、剥離層、突出層（ｅｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）、断熱層、下層、接着剤層、保湿剤層、および光減衰層などがあるがそれらに限定されない、１つまたは複数の他の通常の熱転写ドナー要素層が本発明において有用な熱画像形成基材に含有されてもよい。
【００３１】
図１Ａは、本発明の１つの実施形態による熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、ベースフィルム１０２と、ベースフィルムの表面上に分散された新規な金属組成物を含む金属転写層１０６とを含む。
【００３２】
ベースフィルム１０２は、熱画像形成ドナー１００の他の層に対する支持を提供する。ベースフィルム１０２は、好ましくは透明であってＬＴＨＣまたは他の層の加熱にもかかわらず安定したままである可撓性ポリマーフィルムを含む。ベースフィルム１０２の適した厚さは約２５μｍ〜約２００μｍであるが、より厚いまたはより薄い支持層を用いてもよい。ベースフィルムは、延伸フィルムおよびＬＴＨＣ層などの１つまたは複数の他の層を製造するために本技術分野に公知の標準的プロセスによって延伸されてもよく、延伸プロセスの終了前にベースフィルム上にコートされてもよい。熱画像形成ドナーのための好ましいベースフィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、トリアセチルセルロースおよびポリイミドからなる群から選択されたポリマー材料を含む。
【００３３】
光減衰剤
光減衰剤が離散的な層に存在してもよく、またはベースフィルム、ＬＴＨＣ層などのドナー要素の他の機能層の１つにまたは付加的な転写層に導入されてもよい。１つの実施形態において、ベースフィルムは、熱画像形成工程の間にＬＴＨＣ層中の放射線吸収剤上に放射線源を集束するのを助け、それによって熱伝達の効率を改良することができる染料などの光減衰剤の少量（典型的にベースフィルムの０．２質量％〜０．５質量％）を含む。本明細書において参照によって組み込まれた米国特許第６６４５６８１号明細書には、装置が画像形成レーザと非画像形成レーザとを含み、そこで非画像形成レーザが、画像形成レーザと連通している光検出器を有するレーザ放射線源の集束を助けるようにベースフィルムを改良することができるこの方法およびその他の方法が記載されている。本明細書において、光減衰剤は好ましくは、可視領域において光を吸収または拡散し、１つの実施形態において約６７０ｎｍを吸収する。適した光減衰剤は本技術分野に公知であり、市販のディスパース・ブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）６０およびソルベント・グリーン（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）２８染料およびカーボンブラックなどが挙げられる。好ましくは光減衰剤の量は、約４００〜約７５０ｎｍの或る波長において０．１以上、より好ましくは約０．３〜約１．５の光学濃度（ＯＤ）を達成するのに十分である。
【００３４】
光−熱変換層（ＬＴＨＣ）
熱画像形成ドナーは、場合により、ベースフィルムと他の層との間に挟まれた、光−熱変換層（ＬＴＨＣ）を有してもよい。図１Ｂは、本発明の別の実施形態による熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、ベースフィルム１０２と金属転写層１０６との間に挟まれたＬＴＨＣ層１０８を含む。
【００３５】
ＬＴＨＣ層１０８は、発光源から放射された光のエネルギーを熱転写ドナーに結合するために放射線誘起熱転写のための熱画像形成ドナー１００の一部として導入される。
【００３６】
典型的に、ＬＴＨＣ層（または他の層）中の放射線吸収剤は、電磁スペクトルの赤外線、可視線、および／または紫外線領域の光を吸収し、吸収された光を熱に変換する。放射線吸収剤は典型的に高吸収性であり、画像形成放射線の波長において０．１〜３以上、好ましくは０．２〜２の光学濃度（ＯＤ）を提供する。
【００３７】
適した放射線吸収材料には、例えば、染料（例えば、可視染料、紫外線染料、赤外線染料、螢光染料、および放射線偏光染料）、顔料、金属、金属化合物、金属フィルム、およびその他の適した吸収材料が挙げられる。ＬＴＨＣ層のための適した放射線吸収剤およびバインダーは本技術分野に公知であり、および詳細なリストおよび参考文献は、ＰＣＴ／ＵＳ０５／３８０１０号明細書、ＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書、米国特許第６，２２８，５５５Ｂ１号明細書、マツオカ、Ｍ．（Ｍａｔｓｕｏｋａ，Ｍ．）、「赤外線吸収材料（Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９０年、およびマツオカ、Ｍ．、「ダイオードレーザのための染料の吸収スペクトル（Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ｄｙｅｓ  ｆｏｒ  Ｄｉｏｄｅ  Ｌａｓｅｒｓ）」、ブンシン出版社（Ｂｕｎｓｈｉｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．）、東京（Ｔｏｋｙｏ）、１９９０年（その内容を参照によって本願明細書に組み入れる）に見出される。適したＬＴＨＣ層の１つの実施例は、カーボンブラックなどの顔料、および有機ポリマーなどのバインダーを含有することができる。近赤外染料の好ましいクラスは、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンなどのフタロシアニン、およびメロシアニンの群から選択されたシアニン化合物である。
【００３８】
適した赤外線吸収染料の供給元には、Ｈ．Ｗ．サンズ・コーポレーション（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（米国、フロリダ州、ジュピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ，ＵＳ））、アメリカン・シアナミッド・カンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏ．）（ニュージャージー州、ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））、サイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（ニュージャージー州、ウエストパターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ））、グレンデール・プロテクティブ・テクノロジー社（Ｇｌｅｎｄａｌｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）（フロリダ州、レークランド（Ｌａｋｅｌａｎｄ，ＦＬ））およびハンプフォード・リサーチ社（Ｈａｍｐｆｏｒｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｃ．）（コネチカット州、ストラットフォード（Ｓｔｒａｔｆｏｒｄ，ＣＴ））などがある。ＬＴＨＣおよび転写層のための好ましい染料は、３Ｈ−インドリウム、２−［２−［２−クロロ−３−［（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドル−２−イリデン）エチリデン］−１−シクロペンテン−１−イル］エテニル］−１，３，３−トリメチル−、コネチカット州、ストラトフォード、ハンプフォード・リサーチ社からＴＩＣ−５ｃとして入手可能な、１モル当たり約６１９グラムの分子量を有する、ＣＡＳＮｏ．［１２８４３３−６８−１］のトリフルオロメタンスルホン酸との塩（１：１）の他、２−（２−（２−クロロ−３−（２−（１，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドル−２−イリデン）エチリデン）−１−シクロヘキセン−１−イル）エテニル）−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム、Ｈ．Ｗ．サンズコーポレーション（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ）からＳＤＡ４９２７として入手可能なＣＡＳＮｏ．［１６２４１１−２８−１］の内部塩、遊離酸、およびＨ．Ｗ．サンズコーポレーション製のインドールニン染料ＳＤＡ２８６０およびＳＤＡ４７３３である。ＳＤＡ４９２７はＬＴＨＣ層のための特に好ましい染料である。
【００３９】
ＬＴＨＣ層は、バインダー中の粒状放射線吸収剤を含有してもよい。適した顔料の例には、カーボンブラックおよび黒鉛がある。
【００４０】
質量パーセントの計算において溶剤を除いて、ＬＴＨＣ層中の放射線吸収剤の質量パーセントは概して、ＬＴＨＣ層中で使用された特定の放射線吸収剤およびバインダーに応じて、１質量％〜８５質量％、好ましくは３質量％〜６０質量％、最も好ましくは５質量％〜４０質量％である。ＬＴＨＣ層において使用するための適したバインダーには、例えば、フェノール樹脂（例えば、ノボラックおよびレゾール樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、およびスチレンアクリルなどのフィルム形成ポリマーがある。ＬＴＨＣ層の透過率の％は、放射線吸収剤の本性および量、およびＬＴＨＣ層の厚さによって影響される。ＬＴＨＣ層は、熱転写画像形成プロセスにおいて使用された画像形成放射線の波長において、約２０％〜約８０％、より好ましくは約４０％〜約５０％の放射線透過率を示すのがよい。バインダーが存在するとき、放射線吸収剤の、バインダーに対する質量比は、約５：１〜約１：１０００の質量比、好ましくは約２：１〜約１：１００のの質量比である。ポリマーまたは有機ＬＴＨＣ層を０．０５  ｍ〜２０  ｍ、好ましくは、０．０５  ｍ〜１０  ｍ、より好ましくは、０．１  ｍ〜５  ｍの厚さにコートする。
【００４１】
本発明の好ましい実施形態において、ＬＴＨＣ層は、上に参照されたＰＣＴ／ＵＳ０５／３８０１０号明細書およびＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書に開示されているような組成を有する多様な水溶性または水分散性ポリマーバインダーをベースとしている。好ましくは、その水性相中の水分散性バインダーの平均粒子径は０．１ミクロン未満、より好ましくは０．０５ミクロン未満であり、好ましくは狭い粒度分布を有する。本発明において有用なＬＴＨＣ層のための好ましい水溶性または水分散性ポリマーバインダーはアクリル樹脂、および親水性ポリエステルの群から、より好ましくは上に参照されたＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書において記載されたようなスルホン化ポリエステルから選択されたポリマーバインダーである。
【００４２】
ＬＴＨＣ層のための他の好ましいポリマーバインダーは、無水マレイン酸ポリマーおよび／またはコポリマーをアルコール、アミン、およびアルカリ金属水酸化物で処理することによって提供された官能価を含むものを含めた無水マレイン酸ホモポリマーおよびコポリマーである。好ましい無水マレイン酸ベースのコポリマーは、式（ＩＩＩ）
【化１】
2009543931.tif 000002
によって表される構造を含み、式中、
ｘおよびｚが任意の正の整数であり、
ｙが０または任意の正の整数であり、
Ｒ２１およびＲ２２が同一または異なっていてもよく、Ｒ２１およびＲ２２の１つが芳香族基であることを条件として、個々に水素、アルキル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、およびハロゲンであり、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１およびＲ４２が同一または異なった基であり、水素または１〜約５個の炭素原子のアルキルであってもよく、
Ｒ５０が、
ａ）１〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル、アラルキル、アルキル置換アラルキル基、
ｂ）１〜約２０の反復単位を有しうる、各オキシアルキレン基中に約２〜約４個の炭素原子を含有するアルキル、アラルキル、アルキル置換アラルキル基のオキシアルキル化誘導体、
ｃ）１〜約６の反復単位を有しうる、各オキシアルキレン基中に約２〜約４個の炭素原子を含有するアルキル、アラルキル、アルキル置換アラルキル基のオキシアルキル化誘導体、
ｄ）少なくとも１つの不飽和部分、
ｅ）少なくとも１つのヘテロ原子部分、
ｆ）Ｌｉ、Ｎａ、ＫおよびＮＨ４＋から選択された塩を形成することができるアルカリ分子、および
ｇ）それらの組合せ、から選択された官能基である。
【００４３】
ＬＴＨＣ層のための好ましい無水マレイン酸ポリマーは、式（ＩＩＩ）のコポリマーを含み、上式中、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３が個々に水素であり、Ｒ２２がフェニルであり、Ｒ５０が２−（ｎ−ブトキシ）エチルである。ＬＴＨＣ層において有用な無水マレイン酸コポリマーの具体例は、ペンシルベニア州、エクストンのサートマー・コーポレーション（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）の製品ＳＭＡ１４４０Ｈなどのスチレン無水マレイン酸コポリマーである。
【００４４】
本発明の１つの実施形態において、好ましいＬＴＨＣ層は、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンなどのフタロシアニン、およびメロシアニンからなる群から選択された１つまたは複数の水溶性または水分散性放射線吸収性シアニン化合物と、アクリル樹脂、親水性ポリエステル、スルホン化ポリエステル、および無水マレイン酸ホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択された１つまたは複数の水溶性または水分散性ポリマーバインダーとを含む。
【００４５】
最も好ましいＬＴＨＣ層は、第四アンモニウムカチオン化合物、ホスフェートアニオン化合物、ホスホネートアニオン化合物、１〜５個のエステル基および２〜１０個のヒドロキシル基を含む化合物、アルコキシル化アミン化合物、およびそれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数の剥離改質剤をさらに含む。
【００４６】
また、参照によって本願明細書に組み入れられた米国特許第５，２５６，５０６号明細書に開示されているように、金属放射線吸収剤を粒子の形でまたはフィルムとしてＬＴＨＣ層として用いてもよい。ニッケルおよびクロムはＬＴＨＣ層１０８のための好ましい金属であり、クロムが特に好ましい。加熱層のためのいずれの他の適した金属も使用することができる。加熱層の好ましい厚さは、使用された金属の光吸収に依存する。クロム、ニッケル／バナジウム合金またはニッケルについては、８０〜１００オングストロームの層が好ましい。
【００４７】
ここで利用されたＬＴＨＣ層のための好ましい放射線吸収剤は、ＣｒおよびＮｉから選択された金属フィルム、カーボンブラック、黒鉛、およびＬＴＨＣ層中で約６００〜１２００ｎｍの吸収極大を有する近赤外染料の群から選択される。
【００４８】
付加的な転写層
図２Ａは、本発明の別の実施形態による熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、ベースフィルム１０２、付加的な転写層１０４、および層１０４の表面上に分散された金属転写層１０６を含む。
【００４９】
図２Ｂは、本発明の別の実施形態による熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、ベースフィルム１０２と付加的な転写層１０４との間に挟まれたＬＴＨＣ層１０８、および付加的な転写層１０４上の金属転写層１０６を含む。
【００５０】
熱画像形成ドナーは、金属転写層の下として本明細書において定義された、ベースフィルムと金属転写層との間に、または金属転写層の上として本明細書において定義された、ベースフィルムの反対側の金属転写層の側に配置された１つまたは複数の付加的な転写層を有してもよい。付加的な転写層の厚さは大体、約５ｎｍ〜約５μｍ、より好ましくは、約１００ｎｍ〜約３μｍでありうる。付加的な転写層は、例えば導電性、半導性、絶縁性、接着性、平坦化、光減衰または保護層として作用する機能層であってもよく、熱転写プロセスにおいて金属転写層と共に転写される。転写の後、付加的な転写層は、パターン化金属層の上にあってもよい。あるいは、付加的な転写層がドナーの金属層の上にある場合、転写の後、それは受容体と金属層との間にある。
【００５１】
導電層および抵抗層
様々な充填剤を有するかまたは有しないポリマーを含有する導体および抵抗層は、有用な付加的な転写層でありうる。有用な導電性層には、π共役有機ポリマーおよびこれらのポリマーのドープされた変種がある。好ましいポリマーは、以下のカテゴリーの１つまたは複数に属する。すなわち、（ａ）ポリアニリン（ＰＡＮＩ）およびポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの安定な導電性ポリマー、（ｂ）ＰＡＮＩ、ＰＥＤＯＴなど、標準コーティング技術を用いてフィルムを形成する可溶性または分散性導電性ポリマー、およびポリ（２，５ジアルコキシ）パラフェニレンビニレンおよびポリ（３−ヘキシル）チオフェンなどの導電性ポリマーのその他のアルキル−またはアルコキシ置換誘導体、および（ｃ）ドープした時に高導電率をもたらす導電性ポリマー。本明細書において導電性ポリマーＡと称される好ましい導電性ポリマーは、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリへテロ芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される。高導電性ポリマーおよび導電性ポリマーをドープするための方法の説明は、以下の参考文献、ブレダス，Ｊ．−Ｌ（Ｂｒｅｄａｓ，Ｊ．−Ｌ）、導電性ポリマーのハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、スコサイム，Ｔ．（Ｓｋｏｔｈｅｉｍ，Ｔ．）編、マーセル・デッカー社（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９８６年、Ｖｏｌ．２、第２５章、マクダーミッド，Ａ．Ｇ．（ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ，Ａ．Ｇ．）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１年、４０、２５８１〜２５９０ページ、およびヘーガー，Ａ．Ｊ．（Ｈｅｅｇｅｒ，Ａ．Ｊ．）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１年、４０、２５９１〜２６１１ページに見出される。米国特許第５，８６３，４６５号明細書および米国特許第５，３７０，８２５号明細書には、ポリアニリンの導電性および半導性性質が記載されている。可塑化酸などの有機酸は好ましいドーパントである。さらに別の好ましいドーパントは、金、銀、銅、およびそれらの合金、ＩＴＯ、ＡＴＯ、カーボンナノチューブ、およびそれらの混合物からなる群から選択された導電性ナノ粒子である。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態において、参照によって本願明細書に組み入れられた米国特許出願公開第２００５／０１１６２０２号明細書に記載されているように、ポリアニリンおよびその誘導体の導電率を有機酸および場合によりカーボンナノチューブなどのドーパントで微調整して、導電率の適切なレベルを提供することができる。好ましい導電性の付加的な転写層は、単一壁カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）、好ましくは約０．１〜１２質量％のＳＷＮＴのポリアニリン分散体を含む。好ましくはポリアニリンおよびその誘導体はさらに、１〜３０個の炭素を有する有機プロトン酸でドープされるが、この酸は、ポリマー主鎖中の窒素原子の約２５％〜約１００％のモル当量において存在する。好ましい有機プロトン酸はジノニルナフタレンスルホン酸（ＤＮＮＳＡ）である。
【００５３】
付加的な転写層として有用な導体の好ましい厚さは、約０．０１〜約１０ミクロン、好ましくは約０．１〜約５ミクロン、より好ましくは約０．２〜約３ミクロンである。
【００５４】
また、導電性の付加的な転写層は、導電性または抵抗性ナノ粒子でドープされた非導電性ポリマーを含有することができる。導電性の付加的な転写層を調合するのに有用な好ましい非導電性ポリマーは、アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、およびランダムおよびグラフトコポリマーを含めた溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマーおよび（メタ）アクリレートコポリマー、およびそれらの組合せ、エチレンと（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、一酸化炭素および（メタ）アクリル酸からなる群から選択された１つまたは複数のモノマーとのコポリマー、およびポリビニルアセテートおよびそのコポリマーからなる群から選択されると本明細書において定義された、非導電性ポリマーＡである。非導電性ポリマーＡの特に好ましい溶液型およびラテックスポリマーは、約−５０℃〜約１７５℃、より好ましくは、約−３０℃〜約９０℃のＴｇを有する。この群の特に好ましい溶液型ポリマーは、約１０，０００〜約２００，０００のＭｗをさらに特徴とする。さらに、導電性の付加的な転写層を形成するのに有用な非導電性ポリマーＢとして本明細書で称される好ましい非導電性ポリマーは、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルピロリドン−コ−ビニルアセテートなどのそのコポリマーである。ドーパントとしての好ましい導電性ナノ粒子は、金、銀、銅、およびそれらの合金、ＩＴＯ、ＡＴＯ、カーボンナノチューブ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましいドーピングは、約４０〜約９０質量％のナノ粒子の範囲である。
【００５５】
誘電体層
顔料などの様々な充填剤を使用するかまたは使用しない絶縁ポリマーを含有する誘電体層は、本発明において有用な付加的な転写層でありうる。デバイスにおいて特に有用な誘電体層は、有機ポリマー、および高Ｋ誘電体ナノ粒子を配合されたポリマーを含有する。本明細書において高Ｋ誘電体ナノ粒子は、２０以上、好ましくは３０以上、より好ましくは１００以上の誘電率を有するナノ粒子を指す。
【００５６】
本発明の１つの実施形態において、付加的な転写層１０４は、本明細書において層Ａと称される、材料の少なくとも１つの層を含む約１０１４ｏｈｍ−ｃｍ以上の抵抗率を有する誘電体層であって、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択されたアクリルおよびスチレンポリマー、部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、およびポリ（４−ヒドロキシ）スチレンとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されたヘテロ原子置換スチレンポリマー、フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーおよびそれらの組合せ、およびポリ（ビニルアセテート）からなる群から選択された１つまたは複数の誘電体ポリマーと、層Ａ中に約６００〜約１２００ｎｍの範囲の吸収極大を特徴とする１つまたは複数の近赤外染料を層Ａの乾燥質量に基づいて約０．５質量％〜約１０質量％とを含む誘電体層である。本明細書において誘電体ポリマーという用語は、ホモポリマー、２つ以上のモノマーの重合から誘導されたコポリマー、グラフト（コ）ポリマーなどの後誘導体化（コ）ポリマー、および低分子量ホモポリマーまたはコポリマーを包含する。ポリマーは直鎖、分岐状、超枝分かれまたはデンドリティックであってもよい。
【００５７】
層Ａのための好ましい誘電体ポリマーには、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）を含むアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスがある。これらのラテックス系ポリマーのための好ましい任意のモノマーには、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリシジル（メタ）アクリレートなどがある。より好ましいアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスは、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）の群から選択されたモノマーを少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、より好ましくは少なくとも約９５質量％含む１つまたは複数のラテックス樹脂として本明細書において定義されたラテックスＡの群から選択される。これらのラテックス樹脂のための好ましい任意のモノマーには、好ましくは約５質量％までの（メタ）アクリル酸、好ましくは約１０質量％までのヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、および好ましくは約５質量％までのグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくはラテックスは、平均粒子径が約１５０ｎｍ未満、より好ましくは、約１００ｎｍ未満であり、酸価が約１００未満、好ましくは約７５未満、より好ましくは約２５未満である。
【００５８】
高抵抗率（１０１４ｏｈｍ−ｃｍを超える）を有する層Ａのための特に好ましいポリマーは、アクリルラテックスＢおよびスチレン−アクリルラテックスＣおよびそれらの組合せである。アクリルラテックスＢは、メチルメタクリレートおよびブチルアクリレートからなる群から選択されたモノマーを少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、より好ましくは少なくとも約９５質量％含む１つまたは複数のアクリルラテックスとして本明細書において定義されている。スチレン−アクリルラテックスＣは、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびスチレンからなる群から選択されたモノマーの少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、より好ましくは少なくとも約９５質量％を含む１つまたは複数のスチレン−アクリルラテックスとして本明細書において定義されている。アクリルラテックスＢおよびスチレン−アクリルラテックスＣのための好ましい任意のモノマーは、好ましくは約５質量％までの（メタ）アクリル酸、好ましくは約１０質量％までのヒドロキシエチルメタクリレート、および好ましくは約５質量％までのグリシジルメタクリレートからなる群から選択される。誘電体ポリマーとして有用なアクリルおよびスチレンアクリルラテックスの商用の例には、ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）９５および１９１５（コ）ポリマー（ジョンソン・ポリマー（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ））がある。適したラテックスポリマーを合成するための方法は国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットに記載されている。
【００５９】
層Ａのためのさらに別の好ましい誘電体ポリマーには、溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーがある。本明細書において用語「溶液型（ｓｏｌｕｔｉｏｎ−ｂａｓｅｄ）」は、水および／またはアルコール、例えばエタノールおよびブトキシエタノール、エーテル、例えばジメトキシエタン、エステル、例えば酢酸エチルおよび酢酸ブチル、ケトン、例えば、アセトンおよび２−ブタノン、および芳香族炭化水素、例えばキシレンなどの１つまたは複数の一般的な有機溶剤などの溶剤に可溶性である材料を指す。好ましい溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、約１００，０００未満、好ましくは約５０，０００未満、より好ましくは約３０，０００未満のＭｗを有する。さらに、好ましい溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、約２５０未満の酸価を有する。好ましい溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）の群から選択されたモノマーを含む。これらの溶液型ポリマーのための好ましい任意のモノマーには、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどがある。
【００６０】
層Ａのための特に好ましい材料は、上に記載されたアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスと水性アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーとの配合物である。好ましくはこの配合物は、配合物の乾燥質量に基づいて、アクリルまたはスチレン−アクリルラテックス部分約２０質量％〜約８０質量％、より好ましくは約４０質量％〜約８０質量％および水性アクリルまたはスチレン−アクリルポリマー部分約２０質量％〜約８０質量％、より好ましくは約２０質量％〜約６０質量％を含む。
【００６１】
層Ａのための他の好ましい誘電体ポリマーには、部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン（ＰＨＳ）、およびＰＨＳとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されたヘテロ原子置換スチレンポリマーがある。特に好ましいコモノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびスチレンであり、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびブチルアクリレートが特に好ましい。ＰＨＳ（コ）ポリマーは直鎖または分岐状であってもよい。ＰＨＳホモポリマーが使用されるとき、分岐状構造が好ましい。このクラスの好ましい（コ）ポリマーは、約３０，０００未満および好ましくは約２０，０００未満およびより好ましくは約１０，０００未満のＭｗを有する。部分水素化ＰＨＳは、ポリマー中の不飽和の約５０当量％（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ％）まで水素化されているＰＨＳポリマーを指し、好ましいポリマーは約１０〜２０当量％まで水素化されている。商用例には、ＰＨＳ−Ｂ（分岐状ＰＨＳホモポリマー、テキサス州、ダラスのデュポン・エレクトロニック・テクノロジーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ））、マルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＣＭＭ（ＰＨＳとメチルメタクリレートとのコポリマー、日本、東京、丸善石油化学株式会社（Ｍａｒｕｚｅｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．Ｔｏｋｙｏ））、マルカ・リンカーＣＨＭ（ＰＨＳとヒドロキシエチルメタクリレートとのコポリマー、丸善）、マルカ・リンカーＣＢＡ（ＰＨＳとブチルアクリレートとのコポリマー、丸善）、マルカ・リンカーＣＳＴ１５、５０、および７０（ＰＨＳとスチレンとのコポリマー、丸善）、およびマルカ・リンカーＰＨＭ−Ｃ（部分水素化ＰＨＳ、丸善）などがある。
【００６２】
層Ａのための他の好ましい誘電体ポリマーには、フェノール−アルデヒド（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーおよびそれらの組合せからなる群から選択された誘電体ポリマーがある。このクラスの好ましい（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーは、フェノール、アルキル−およびアリール置換フェノール、ホルムアルデヒド、およびアルキル−、アリール−およびヘテロ原子置換アルデヒドからなる群から選択されたモノ−およびビスフェノールおよびモノ−およびビスアルデヒドから誘導される。フェノール−アルデヒド樹脂をさらに誘導体化することができ、例えば、ヒドロキシ基をエーテル基に変換することができる。この群の好ましい（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーは、約２０，０００以下、好ましくは約１０，０００以下のＭｗを有する。商用例には、ノボラック（Ｎｏｖｏｌａｋ）（登録商標）／ノボラック（登録商標）樹脂（ニューヨーク州、スケネクタディのスケネクタディ・インターナショナル社（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，  Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））がある。
【００６３】
層Ａのための他の好ましい誘電体ポリマーには、ポリ（ビニルアセテート）ホモポリマーがある。この群の好ましいポリマーは約１００，０００以下のＭｗを有する。
【００６４】
上記のポリマーは、他の特性の中でもとりわけ、改良された可撓性、接着性、赤外線染料との相溶化のために可塑化されてもよい。特定の場合において、可塑剤は、ポリマーの上記のクラスから選択されてもよい。例えば、高めのＴｇまたは高めの分子量（ＭＷ）のフェノール−アルデヒドポリマーを低めのＴｇのまたは低めの分子量のフェノール−アルデヒドポリマーとブレンドすることができる。別の実施例は、フェノール−アルデヒドポリマーとブレンドされたＰＨＳである。ポリマーの上記のクラスのいくつかのための適した可塑剤の例は、ポリ（エチレン）グリコール、グリセロールエトキシレート、ジ（エチレングリコール）ジベンゾエートの他、ジブチルフタレートなどのフタレート系可塑剤を含む。様々なポリマーのための多数の適している可能性のある可塑剤およびそれらの使用に関する詳細は、以下の文献：「可塑剤のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ）」、Ｇ．ワイピク（Ｇ．Ｗｙｐｙｃｈ）編、オンタリオ州、トロント（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔ．）のケムテック・パブリッシング（ＣｈｅｍＴｅｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）、２００４年に見出される。
【００６５】
層Ａは、層Ａ中で約６００〜約１２００ｎｍの範囲の吸収極大を特徴とする１つまたは複数の近赤外染料を層Ａの乾燥質量に基づいて約０．５質量％〜約１０質量％、より好ましくは約０．５質量％〜約６質量％含む。好ましくは近赤外染料は、その吸収バンドが転写プロセスにおいて使用された露光レーザの発光バンドと重なるように選択される。典型的に、露光レーザは、近赤外線範囲の放射線を放射する。染料の好ましいクラスは、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンなどのフタロシアニン、およびメロシアニンの群から選択されたシアニン化合物である。近赤外染料の特に好ましいクラスは、約８３０ｎｍにおいて吸収を有するインドシアニン染料のクラスである。８３０ｎｍ付近で吸収し、異なった溶剤および水への溶解性を有する多数の適したインドシアニン染料がＨ．Ｗ．サンズ・コーポレーションおよびその他の供給元から入手可能である。本発明の好ましい近赤外染料は、３Ｈ−インドリウム、２−［２−［２−クロロ−３−［（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドル−２−イリデン）エチリデン］−１−シクロペンテン−１−イル］エテニル］−１，３，３−トリメチル−、ＣＡＳＮｏ．［１２８４３３−６８−１］のトリフルオロメタンスルホン酸との塩（１：１）、２−（２−（２−クロロ−３−（２−（１，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドル−２−イリデン）エチリデン）−１−シクロヘキセン−１−イル）エテニル）−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム、ＣＡＳＮｏ．［１６２４１１−２８−１］の内部塩、遊離酸、および式（Ｉ）および（ＩＩ）に相当するインドールニン染料およびそれらの共鳴構造の群から選択される。
【００６６】
【化２】
2009543931.tif 000003
【００６７】
材料中の好ましい染料レベルは、約０．２以上のフィルムの光学濃度をもたらし、約０．５〜約１．５の光学濃度が好ましい。好ましい光学濃度に達するために、無充填水性ラテックス系は典型的に、約４〜６質量％の高めの染料配合量を必要とする。無充填溶液型系は典型的に、約０．５〜約２質量％の低めの染料配合量を必要とする。
【００６８】
別の好ましい実施形態において、誘電体層は、各勾配染料層が独立に約０．５〜約１０質量％の近赤外染料の乾燥質量％を特徴とする勾配染料層である２つ以上の層Ａを含み、そこで少なくとも１つの勾配染料層が近赤外染料の低めの質量％を有し、少なくとも１つの勾配染料層が近赤外染料の高めの質量％を有し、近赤外染料の高めの質量％が、近赤外染料の低めの質量％の質量％よりも少なくとも２０％高い値である。
【００６９】
別の好ましい実施形態において、少なくとも１つの層Ａは、層Ａの乾燥質量に基づいて約１０〜約９０質量％の高κナノ粒子部分をさらに含み、ナノ粒子は、約２０より大きい誘電率、および約５ｎｍ〜約５００ｎｍの平均粒子径を有する。本明細書において高κ誘電体ナノ粒子部分は、約２０以上、好ましくは約３０以上、より好ましくは約１００以上の誘電率を有するナノ粒子を指す。この実施形態を実施するための好ましい誘電体ポリマーは、上述のように、アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液型アクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組合せ、およびフェノール−アルデヒド（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーの群から選択される。この実施形態を実施するための好ましい高κ誘電体ナノ粒子は、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウムおよび二酸化チタンの群から選択される。
【００７０】
別の好ましい実施形態において、誘電体層は、各勾配ナノ粒子層が独立に約１０〜約９０質量％の高κ（高誘電率）ナノ粒子部分の乾燥質量％を特徴とする、勾配ナノ粒子層である２つ以上の層Ａを含み、そこで少なくとも１つの勾配ナノ粒子層は、高κナノ粒子部分の低めの質量％を有し、少なくとも１つの勾配ナノ粒子層は、高κナノ粒子部分の高めの質量％を有し、高κナノ粒子部分の高めの質量％は低めの質量％の質量％よりも少なくとも２０％高い値である。
【００７１】
別の好ましい実施形態において、誘電体層は、約１０１４ｏｈｍ−ｃｍ以上の抵抗率を特徴とする、１つまたは複数の誘電体ポリマーを含む、本明細書において層Ｂと称される付加的な誘電体層をさらに含む。誘電体ポリマーの詳細なリストは、国際公開第０３／０５２８４１号パンフレットおよび国際公開第０６／０２４０１２号パンフレットに見出される。層Ｂのための好ましい誘電体ポリマーは、上記のように、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液型アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマー、およびそれらの組合せからなる群から選択されたアクリルおよびスチレンポリマー、部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、およびポリ（４−ヒドロキシ）スチレンとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されたヘテロ原子置換スチレンポリマー、フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーおよびそれらの組合せ、およびポリ（ビニルアセテート）からなる群から選択される。この実施形態はさらに、上に開示された他の実施形態を含めて実施することができる。層Ｂのための好ましい任意の添加剤には、カーボンブラックの他、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウムおよび二酸化チタンからなる群から選択されたこの実施形態を実施するための好ましい高κ誘電体ナノ粒子を有する高κナノ粒子がある。
【００７２】
別の好ましい実施形態において、付加的な転写層は、１０１４ｏｈｍ−ｃｍ以上の抵抗率を有し、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスからなる群から選択された１つまたは複数の誘電体ポリマーを含み、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）からなる群から選択されたモノマーを少なくとも約８５質量％含む、本明細書において層Ｃと称される、材料の少なくとも１つの層を含む。この実施形態はさらに、上に開示された他の実施形態を含めて実施することができる。１つの実施形態において層Ｃは、層Ｃの乾燥質量の約９０質量％まで、高κナノ粒子部分をさらに含み、ナノ粒子部分は、約２０より大きい誘電率、約５ｎｍ〜約５００ｎｍの平均粒子径を有する。層Ｃのための好ましい任意の添加剤には、カーボンブラックの他、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウムおよび二酸化チタンからなる群から選択されたこの実施形態を実施するための好ましい高κ誘電体ナノ粒子を有する高κ誘電体ナノ粒子がある。
【００７３】
層Ａ、層Ｂおよび層Ｃにおいて利用された誘電体ポリマーのＴｇは、約−３０〜約１５０℃、好ましくは約２０〜約９０℃および最も好ましくは約３０〜約７０℃の範囲である。典型的に、充填剤を添加することによって、より低いＴｇのポリマーの利用を可能にし、可塑剤を添加することによって、より高いＴｇのポリマーの利用を可能にする。誘電体層自体および層Ａ、層Ｂ、および層Ｃなどの誘電体層中で利用された層の好ましいＴｇは、約３０〜約１００℃、好ましくは約４０〜約８５℃、最も好ましくは約４５〜約６５℃である。
【００７４】
層Ａ、任意の層Ｂおよび層Ｃは、充填剤、界面活性剤、脱泡剤、分散剤および粉砕助剤などの添加剤を含有してもよい。この目的のために適している多数の界面活性剤、脱泡剤、分散剤および粉砕助剤が入手可能である。選択はしばしば、観察されたコーティングおよび分散体の特質および熱転写プロセスにおいて他の層への誘電体層の所望の接着性に基づいている。特定の実施形態において、界面活性剤はシロキシ−、フルオリル−、アルキル−およびアルキニル置換界面活性剤を含む。これらには、バイク（Ｂｙｋ）（登録商標）（バイク・ケミー）、ゾニル（登録商標）（デュポン）、トリトン（登録商標）（ダウ）、サーフィノル（登録商標）（エア・プロダクツ）およびディノル（登録商標）（エア・プロダクツ）界面活性剤などがある。好ましいのは、バイク（登録商標）３４５、３４６および３４８およびゾニル（登録商標）ＦＳＯおよびＦＳＮ界面活性剤である。特定の実施形態において、脱泡剤は、アルキルおよびアルキニル官能価を含み、サーフィノル（登録商標）脱泡剤などが挙げられる。特定の実施形態において、分散剤は、官能化ポリマー、オリゴマーおよびモノマーを含み、サーフィノル（登録商標）およびディスパーバイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（登録商標）分散剤などが挙げられる。
【００７５】
誘電体層および層Ａ、層Ｂおよび層Ｃなどの誘電体層中で利用された層の好ましい厚さは、約０．０５〜約１０ミクロン、好ましくは約０．１〜約５ミクロン、より好ましくは約０．２〜約３ミクロンである。
【００７６】
光吸収顔料を充填された誘電体ポリマーは、有用な付加的な転写層を製造する。このような層は、銀などの金属転写層の下または上で使用されるとき、特に有用である。この目的のための好ましい顔料はカーボンブラックである。好ましい組成物は約１質量％〜約９０質量％のカーボンブラックである。
【００７７】
熱画像形成ドナーの作製
金属転写層を含む熱画像形成ドナーを作製するために、金属組成物の分散液を熱画像形成基材の表面上に適用し、キャリア液を揮発させる。分散液の適用は、均一な層、または必要ならば、パターン化または不均一金属転写層を生じるどんな方法によって行なわれてもよい。ロッドコーティングおよびスピンコーティング、噴霧、印刷、ブレーディングまたはナイフ塗布（ｋｎｉｆｉｎｇ）などのコーティングを使用することができる。コーティングおよび噴霧は、分散液を適用して均一な金属転写層を設けるための好ましい方法である。キャリア液は、蒸発させて金属転写層を設けることができ、または層は、熱および／または真空を適用するなどの乾燥のいずれかの従来の方法によって乾燥されてもよい。
【００７８】
熱画像形成ドナーは場合により、金属転写層の上または下に配置された１つまたは複数の付加的な転写層を含むことができる。図３Ａは、本発明の別の実施形態による熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、ベースフィルム１０２、金属転写層１０６および金属転写層の上の付加的な転写層１１０を含む。図３Ｂは、ベースフィルム１０２と金属転写層１０６との間に挟まれたＬＴＨＣ層１０８をさらに備える関連の熱画像形成ドナー１００の断面図である。図３Ｃは、関連熱画像形成ドナー１００の断面図であり、そこで付加的な転写層１０４がＬＴＨＣ層１０８と金属転写層１０６との間に挟まれ、付加的な転写層１１０が金属転写層の上にある。
【００７９】
本発明の特に好ましい実施形態は、光減衰層である付加的な転写層を備える。光減衰層を用いて最終電子デバイスの金属転写層の可視度を最小にすることができ、付加的な転写層として金属転写層のどちらかの側または両側の上に配置することができる。好ましくは光減衰層は、上に記載された好ましい誘電体材料および可視光線吸収染料または顔料から構成される。好ましい顔料はカーボンブラックである。
【００８０】
場合により、保護可剥性被覆シートが熱転写ドナーの最も外側の層上に存在してもよい。被覆シートは、下にある転写層を保護し、容易に除去可能である。
【００８１】
熱画像形成受容体
図４は、受容体ベースフィルム２０２と任意の接着剤層２０４とを備える、本発明の１つの実施形態による熱画像形成受容体２００の断面図である。受容体ベースフィルム２０２は、熱画像形成ドナーのベースフィルムのために画定されるような寸法安定シート材料である。さらに、受容体ベースフィルムは、二酸化チタンなどの白色顔料を充填されたポリエチレンテレフタレート、アイボリー紙、またはティヴェク（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）スパンボンドポリオレフィンなどの合成紙など、不透明な材料であってもよい。また、シート材料はガラスであってもよい。受容体のための好ましいベースフィルムはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド（カプトン（Ｋａｐｔｏｎ）（登録商標））およびガラスである。
【００８２】
任意の接着剤層２０４は、熱画像形成された転写層への熱画像形成受容体２００の接着性を促進する。適した接着剤層２０４は、付加的な転写層の説明において上に記載された（コ）ポリマー／コ（オリゴマー）／樹脂のいずれかを含む。ここで好ましい画像受容層は、上に定義されたようなアクリルラテックスＡである。
【００８３】
パターン化多層組成物
上に定義された熱画像形成ドナーおよび受容体の様々な実施形態は、（ａ）１つまたは複数のベースフィルムと（ｂ）１つまたは複数のパターン化金属層とを含む、同じく本発明のパターン化多層組成物を提供するのに有用であり、そこでパターン化金属層は、約１ミリメートル以下の幅の少なくとも１つのラインを含むパターンを有し、上に開示されたような金属組成物（Ａ）を含む。好ましくはパターン化金属層は、少なくとも約２００ミクロン以下の幅の少なくとも１つのラインを有する。他の実施形態において、パターン化金属層は、約１５０ミクロン以下、１００ミクロン以下、５０ミクロン以下、２０ミクロン以下および１０ミクロン以下の幅の少なくとも１つのラインを有する。好ましくは多層組成物は、約１０−２ｏｈｍ−ｃｍ以下および好ましくは約１０−４ｏｈｍ−ｃｍ以下の抵抗率を有する。
【００８４】
パターン化多層組成物はさらに、パターン化金属層の下として本明細書において定義された、ベースフィルムとパターン化金属層との間に、またはパターン化金属層の上として本明細書において定義された、ベースフィルムの反対側のパターン化金属フィルムの側に配置された付加的なパターン化層を含有することができる。付加的なパターン化層、およびそれらの好ましい実施形態は、付加的な転写層のために有用かつ好ましいとして上に開示されたそれらの材料および層に相当する。
【００８５】
パターン化多層組成物は、薄膜トランジスタ、ディスプレイ、およびタッチパッドなどの電子デバイスのための電子回路として有用である。好ましい適用においてパターン化多層組成物は、外側の放射線から電子デバイスを遮蔽し、デバイスから放射する放射線から局部環境を遮蔽するために用いられてもよい電磁干渉（ＥＭＩ）シールドとして有用である。デバイスの典型的な実施例は、多量の電磁放射線を発生するプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）である。通常、フロントパネルは、電磁放射線を遮蔽するためにＰＤＰの前に配置される。フロントパネルは、ディスプレイのスクリーンから放射された電磁放射線を遮蔽するために３０ＭＨｚ〜約１ＧＨｚの範囲において３０デシベル（ｄＢ）以上の遮蔽機能を有しなければならない。これは通常、透明なベースフィルム上に取り付けられた金属メッシュの非常に薄いパターンによって達成される。ＥＭＩシールドの金属メッシュ（ライン）は、可視度を低下させないのがよく、適切な透明性を有するのがよい。典型的に金属メッシュは、例えば、米国特許出願公開第２００６／００８８６９０Ａ１号明細書に記載されているように、フォトリソグラフィ工程によって設けられる。
【００８６】
ＥＭＩシールドにおいて有用なベースフィルムには、ガラスまたはアクリルもしくはポリカーボネートなどの透明なポリマーなど、透明な無機化合物が挙げられる。具体例には、ＰＥＴ、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレートなどがある。本発明のＥＭＩシールドのための好ましいベースフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロースおよびガラスからなる群から選択される。
【００８７】
本発明の別の実施形態は、パターン化金属層の下、またはパターン化金属層の上に配置された付加的なパターン化層をさらに含む、上述の電磁シールドである。好ましくはこの付加的なパターン化層は、光減衰層であり、最も好ましくは付加的なパターン化層は約１〜約９０質量％のカーボンブラックを含む。
【００８８】
好ましくはＥＭＩシールドは、ベースフィルムの表示側の表面上に反射防止層をさらに含む。反射防止フィルムは概して、光学レンズ、陰極線管ディスプレイデバイス（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイデバイス（ＬＣＤ）、または有機エレクトロルミネセントデバイスなどの画像ディスプレイデバイスの最も外側の表面上に配置され、外部の光からの光学干渉を防ぐために反射率を低減させる。様々な市販の単一層および多層反射防止フィルムがある。多層反射防止フィルムは、交互の高回折および低回折層から構成される。適した高回折層は、酸化ニオブ、酸化チタン、酸化ジルコニウムおよびＩＴＯの層である。適した低回折層は、酸化ケイ素、フッ化マグネシウムなどの層である。反射防止フィルムには、拡散反射モードで外部の光を反射する微細に粗面化された表面を有する層を有するものがある。反射防止材料およびコーティングに関する一般的な参考文献については、ドブロボルスキＪ．Ａ．（Ｄｏｂｒｏｗｏｌｓｋｉ，Ｊ．Ａ．）「光学素子のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｐｔｉｃｓ）」、バス，Ｍ．（Ｂａｓｓ，Ｍ．）編、マグローヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９９５年、Ｖｏｌ．１、第４２章を参照のこと。
【００８９】
本発明の別の実施形態は、上述のようなパターン化金属層を有する多層組成物を含むタッチパッドセンサである。好ましくはタッチパッドセンサは、上の「誘電体層」と題された節に開示されているような誘電体層を含む。１つの実施形態においてタッチパッドセンサは、第１のパターン化金属層を有する第１のベースフィルムと、第２のパターン化金属層を有する第２のベースフィルムと、第１のパターン化金属層と第２のパターン化金属層との間に配置された誘電体層とを含む。別の実施形態においてタッチパッドセンサは、２つの対向した表面を有する第１のベースフィルムと、２つの対向した表面の各々の上に配置されたパターン化金属層と、パターン化金属層の各々の上の誘電体層とを含む。
【００９０】
パターン化多層組成物を提供するための熱転写
パターン化多層組成物を提供するために熱画像形成ドナーは、熱画像形成受容体と接触される。接触されるとは、ドナーが、受容体によく近接している、好ましくは数ミクロンの範囲内であることを意味する。受容体は、例えば、ドナーと受容体との間に制御された間隙を設けるためのスペーサとして作用する予め印刷された層、ファイバーまたは粒子によってドナーからずらされてもよい。真空および／または圧力を用いて、ドナー要素１００と受容体要素２００とを一緒に保持することができる。１つの選択肢として、ドナー要素１００と受容体要素２００とを、接合体の外面において層を融着することによって一緒に保持することができる。
【００９１】
金属転写層の少なくとも一部分、および場合により１つまたは複数の付加的な転写層の一部分を熱転写によって熱画像形成受容体に転写してパターン化金属層を形成する。熱転写をレーザ媒介転写プロセスによって行なうことができる。１つの実施形態において、ドナー要素１００と受容体要素２００との接合体を熱に選択的に暴露するが、それは、基材上に形成される所望のパターンの画像の露光パターンにおいてのレーザ放射線の形態であるのが好ましい。転写されるそれらの層とドナーを有している層との間の境界面に周りにレーザ放射線を集束させる。例えば、ＬＴＨＣ層が存在する場合、ＬＴＨＣ層と金属層との間の境界面上にレーザを集束させる。十分な放射線を適用して受容体への所望の転写層の転写を行なう。
【００９２】
様々な発光源を用いて熱転写ドナー要素を加熱することができる。アナログ技術（例えば、マスクを通しての露光）については、強力光源（例えば、キセノン閃光ランプおよびレーザ）が有用である。デジタル画像形成技術については、赤外線、可視線、および紫外線レーザが特に有用である。他の光源および照射条件が、とりわけ、ドナー要素の構成、転写層材料、熱転写の方式、およびその他のかかる要因に基づいて適していることがある。
【００９３】
放射線は好ましくは、ベースフィルム１０２の裏側、すなわち、金属転写層を含有しない側を通して適用される。レーザ放射線は好ましくは、約６００ｍＪ／ｃｍ２まで、より好ましくは約７５〜４４０ｍＪ／ｃｍ２までのレーザフルエンスにおいて提供される。様々なタイプのレーザを使用することができる。レーザは赤外線、近赤外線または可視領域において放射するのが好ましい。特に有利であるのは、それらの小さなサイズ、低コスト、安定性、信頼性、丈夫さおよび変調（ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）の容易さの点からかなりの利点をもたらす７５０〜８７０ｎｍの領域において放射するダイオードレーザである。７８０〜８５０ｎｍの範囲で放射するダイオードレーザが最も好ましい。このようなレーザは、例えば、スペクトラ・ダイオード・ラボラトリーズ（Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｄｉｏｄｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）（カリフォルニア州、サンノゼ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ，ＣＡ））から入手可能である。他のタイプのレーザおよび他の波長バンドを放射するレーザも同様に使用してもよい。画像を受容体に適用するために使用された１つのデバイスは、８３０ｎｍ付近で放射するレーザを利用する、クレオ・スペクトラム・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）３２４４Ｆである。このデバイスは、約８３０ｎｍレーザダイオードアレイからの５〜５０ワットの出力を分割および変調する空間光変調器を利用する。対応する光学素子は、この光を画像形成可能な要素上に集束する。これは、約１０×１０〜２×１０ミクロンのスポットに１０〜２００ｍＷの光を各々有する、５０〜２４０の単一ビームのアレイに集束された、ドナー要素上の０．１〜３０ワットの画像形成光を生じる。同様な露光は、米国特許第４，７４３，０９１号明細書に開示されているような、１スポットに対して単一レーザを用いて得られる。この場合、各レーザは、７８０〜８７０ｎｍにおいて５０〜３００ｍＷの電気的に変調された光を放射する。他の選択肢には、各々が個々に変調され媒体上に集束された５００〜３０００ｍＷを放射するファイバー結合レーザがある。このようなレーザは、アリゾナ州、ツーソン（Ｔｕｃｓｏｎ，ＡＺ）のオプト・パワー（Ｏｐｔｏ  Ｐｏｗｅｒ）から入手することができる。
【００９４】
露光した後、ドナー要素１００と受容体要素２００とが図５Ａおよび５Ｂに示されるように分離され、金属転写層１０６の転写されない部分をドナー要素１００上に残し、パターン化金属転写層１０６を受容体要素２００上に残す。図６Ａおよび６Ｂは、付加的な転写層１０４が金属転写層と共に受容体２００に転写される実施形態を示す。図７は、ベースフィルム２０２と少なくとも１つのパターン化層２０５とを含む別の熱画像形成受容体２００の断面図である。パターン化層２０５は、パターン化半導体層、パターン化導体層およびパターン化誘電体層からなる群から選択されうる。
【００９５】
パターン化多層組成物は、使用済みドナー要素（画像の雌型）、画像形成された受容体要素（画像の雄型）、または両方の要素によって提供することができる。さらに、使用済みドナー要素および画像形成された受容体要素のどちらかまたは両方が、永久基材として利用されてもよく、または画像は、使用済みドナーまたは受容体から好ましくは積層によって永久基材に転写されてもよい。
【００９６】
通常、転写層の転写された部分は、レーザ放射線に露光された転写層のそれらの部分に相当する。いくつかの場合では、ドナー要素１００と受容体要素２００とが分離されるとき、ドナーおよび受容体要素の性質および転写加工パラメータに依存して、受容体要素は、１つまたは複数の転写層の露光された部分と露光されていない部分との両方を備える。熱画像形成受容体の表面上に１つまたは複数の熱転写層の露光された部分と露光されていない部分とを含む熱画像形成受容体上のパターンの解像度を強化するための方法は、（ａ）熱画像形成受容体の前記表面を接着剤表面と接触させて仮積層体を提供する工程と、（ｂ）前記接着剤表面を仮積層体から除去して、１つまたは複数の転写層の前記露光されていない部分を実質的に含有しない表面を有する熱画像形成受容体を提供する工程とを含む。この方法を実施するための適した接着剤表面は市販の接着テープであり、例えば、３Ｍ社（３Ｍ  ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なそれらのスコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）ブランド・テープである。粘着ローラー、例えば、ＳＤＩ（カリフォルニア州、アーバイン、システムズ・デヴィジョン社（Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｉｎｃ．）９２６１８−２００５）からダスト・リムーバル・システム（Ｄｕｓｔ  Ｒｅｍｏｖａｌ  Ｓｙｓｔｅｍ）−１（レッド）の形で入手可能な中粘着ローラーは、この方法のために適した接着剤表面である。また、上に記載されたＬＴＨＣ層として使用されたクロムフィルムは、非常にゆるい条件下で転写層の露光されていない部分を除去するための有用な低粘着接着剤層を製造する。
【００９７】
少なくとも一部は、本発明の使用によって形成されうる様々な電気的要素には、電子回路部品、レジスタ、キャパシタ、ダイオード、整流器、エレクトロルミネセンスランプ、メモリ要素、電界効果トランジスタ、二極トランジスタ、単接トランジスタ、薄膜トランジスタ、金属−絶縁体−半導体スタック、有機トランジスタ、電荷結合デバイス、絶縁体−金属−絶縁体スタック、有機導体−金属−有機導体スタック、集積回路、光検出器、レーザ、レンズ、導波路、格子、ホログラフィック素子、フィルター（例えば、アッド・ドロップ・フィルター（ａｄｄ−ｄｒｏｐ  ｆｉｌｔｅｒｓ）、ゲイン・フラットニング・フィルター（ｇａｉｎ−ｆｌａｔｔｅｎｉｎｇ  ｆｉｌｔｅｒｓ）、カットオフフィルター等）、スプリッタ、カプラー、コンバイナ、変調器、センサ（例えば、エバネッセントセンサ、位相変調センサ、干渉応用センサ等）、光共振器、圧電（ｐｉｅｚｏ−ｅｌｅｃｔｒｉｃ）デバイス、強誘電（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ）デバイス、薄膜バッテリ、またはそれらの組合せ、例えば、光ディスプレイのためのアクティブマトリクスアレイとして電界効果トランジスタと有機エレクトロルミネセンスランプとの組合せなどがある。
【００９８】
材料
特に記載しない限り、化学物質はさらに精製せずに受け入れられたまま使用した。ポリマー、可塑剤、赤外線染料、および界面活性剤は、本明細書に記載された供給元から入手されたかまたはアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入された。カーボンブラック分散体などの顔料はペンシルベニア州、ドイルスタウン、ペン・カラー社（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ，Ｉｎｃ．，Ｄｏｙｌｅｓｔｏｗｎ，ＰＡ）から入手された。銀ナノ粒子は、フェロー・カンパニー（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏ．）−エレクトロニック・マテリアル・システムズ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）、ナノストラクチャード・アンド・アモルファス・マテリアルズ社（Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ＆  Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｉｎｃ．）および三井株式会社（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｏ．）から購入された。ＨｉＰｃｏ原料ＣＮｔは、テキサス州、ヒューストンのカーボンナノテクノロジー社（Ｃａｒｂｏｎ  Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ  ＴＸ）から購入された。
【００９９】
ドナー基材
Ｃｒ  ＬＴＨＣ層。ポリエチレンテレフタレートのベースフィルム（ＰＥＴ、特に記載しない限り全ての実施例において厚さ５０ミクロン）をヴァージニア州、マーティンスヴィル（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ．）のＣＰフィルムによって真空蒸着チャンバ内でクロム金属でコートした。光減衰剤（６７０ｎｍの吸収剤）を用いておよび用いずにＰＥＴフィルム上で金属化を行なった。５０％Ｔおよび４０％Ｔの両方でクロム層をコートした。実施例において、これらのドナーフィルムは、光減衰剤を用いない金属化フィルムについて、４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材および５０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材と称される。６７０ｎｍの吸収剤がベースフィルムに導入されたドナーフィルムは、４０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材および５０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材と称される。
【０１００】
有機ＬＴＨＣ層。有機ＬＴＨＣ層を上で参照したＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書の実施例の調合物Ｌにおいて記載されているように作製した。
ＬＴＨＣコーティング調合物を以下の材料から調製した。（ｉ）脱イオン水：８９４ｇ、（ｉｉ）ジメチルアミノエタノール：５ｇ、（ｉｉｉ）ハンプフォード（Ｈａｍｐｆｏｒｄ）染料８２２（ハンプフォード・リサーチ（Ｈａｍｐｆｏｒｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）、処方はＳＤＡ４９２７に相当する）：１０ｇ、（ｉｖ）ポリエステルバインダー（ペンシルベニア州、バレーフォージ、アメリカン・インク・アンド・コーティング・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｃｏｒｐ；  Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ；  ＰＡ）製のアマーテック・ポリエステル・クリア（Ａｍｅｒｔｅｃｈ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｃｌｅａｒ；  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｃｏｒｐ））：６５ｇの３０％水溶液、（ｖ）テゴウェット（ＴｅｇｏＷｅｔ）ＴＭ２５１（４）（ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）のポリエーテル改質ポリシロキサンコポリマー）：２．５ｇ、（ｖｉ）ジメチルアミノエタノールエチルリン酸カリウム：１４ｇの１１．５％水溶液［１１．５％水溶液を調製するために、３部の水および０．５部のエチルアシッドホスフェート（ｅｔｈｙｌ  ａｃｉｄ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（コネチカット州、ウエストポート、ストーフェール・ケミカル・カンパニー（Ｓｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｅｓｔｐｏｒｔ，ＣＴ）：オハイオ州、ウィックリフ、ラブリゾル（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ，Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，ＯＨ））および十分な４５％水酸化カリウム水溶液を配合して４．５のｐＨを達成し、その後に、十分なジメチルアミノエタノールを添加して７．５のｐＨを達成し、最後に水で希釈して、水を含有しない化合物１１．５相対質量パーセントの最終水溶液、合計５部を達成する］、（ｖｉｉ）架橋剤サイメル（Ｃｙｍｅｌ）ＴＭ３５０（高メチル化モノマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、サイテック・インダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）（ニュージャージー州、ウエストパターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）））：１０ｇの２０％溶液、および（ｖｉｉｉ）アンモニウムｐ−トルエンスルホン酸：２ｇの１０％水溶液。
【０１０１】
成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を水に添加し、示された順に他の成分を添加する前に２４時間まで攪拌した。この調合物を濾過する必要はなかった。調合物を以下のようにインラインコーティング技術で適用した。ＰＥＴベースフィルム組成物を溶融押出し、冷却された回転ドラム上にキャストし、７５℃の温度においてその元の寸法の約３倍に押出方向に延伸した。次に、冷却された延伸フィルムにＬＴＨＣコーティング組成物を一方の面上にコートして約２０〜３０μｍの湿潤コーティング厚さを生じた。直接グラビアコーティングシステムを用いてコーティングをフィルムウェブに適用した。（パマルコ（Ｐａｍａｒｃｏ）によって供給された）６０ＱＣＨグラビアロールが溶液を通して回転し、溶液をグラビアロール表面上に捕捉した。グラビアロールがフィルムウェブの反対側の方向に回転し、コーティングをウェブに一接点において適用する。被覆フィルムを１００〜１１０℃の温度のステンター炉内に送り、そこでフィルムを乾燥させ、その元の寸法の約３倍に横方向に延伸した。二軸延伸された被覆フィルムを通常の手段によって約１９０℃の温度においてヒートセットした。次に、被覆ポリエステルフィルムをロール上に巻き取った。最終フィルムの全厚さは５０μｍであり、転写補助コーティング層の乾燥厚さは０．０７μｍである。ＰＥＴベースフィルムは、ディスパース・ブルー６０またはソルベント・グリーン２８染料のどちらかを含有し、ベースフィルムのポリマー中で典型的に０．２％〜０．５質量％の最終染料濃度を生じた。ディスパース・ブルー６０染料（０．２６質量％）を含有するベースフィルムは、６７０ｎｍにおいて０．６±０．１の吸光度、８３０ｎｍにおいて＜０．０８の吸光度を有した。ソルベント・グリーン２８染料（０．４０質量％）を含有するベースフィルムは、６７０ｎｍにおいて１．２の吸光度、および８３０ｎｍにおいて＜０．０８の吸光度を有した。これらのドナー基材は本明細書において有機ＬＴＨＣブルーＰＥＴドナー基材および有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材と称される。
【０１０２】
導体の電気的特性決定
導体線のシート抵抗および抵抗率を得るために、公知の幾何学的配置によって線の抵抗を測定した。カスケード・マイクロテック（Ｃａｓｃａｄｅ  ＭｉｃｒｏＴｅｃｈ）（オレゴン州、ビーバートン（Ｂｅａｖｅｒｔｏｎ，Ｏｒｅｇｏｎ））プローブステーション・モデル・アレシ（ｓｔａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅｌ  Ａｌｅｓｓｉ）ＲＥＬ−６１００および半導体パラメータ分析器アギレント・テクノロジーズ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）（カリフォルニア州、パロアルト（ＰａｌｏＡｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））モデル４１５５Ｃを用いて線の両端に電流を印加し、線の２つの周知の位置において電圧降下を測定した。典型的に、電流を１×１０−５から−１×１０−５Ａに変化させてｍＶ〜Ｖ範囲の電圧を得た。Ｉ−Ｖ曲線の傾きおよび線の幾何学的配置を用いて抵抗、シート抵抗および抵抗率を得た。これらの値から導電率およびコンダクタンスを計算することができる。
【０１０３】
本発明は以下の実施例においてさらに規定される。これらの実施例は、本発明の好ましい実施態様を示すが、実例として示されるにすぎないことは理解されるはずである。上の考察およびこれらの実施例から、当業者は、本発明の本質的な特徴を確認することができ、その精神および範囲から逸脱することなく、本発明の様々な変更および改良を実施してそれを様々な用途および条件に適合させることができる。
【実施例】
【０１０４】
実施例１
これは、９０質量％の銀ナノ粒子の調合物−本発明において用いられた分散剤組成物を示す。Ａｇ粉末（２２．５３０ｇ、粒度ｄ５０＝２２０ｎｍおよびｄ９０＝４３０ｎｍ）、２０％のエルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（登録商標）２０２８（１２．５５０ｇ、ルサイト・インターナショナル社（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．）のエルバサイト（登録商標）２０２８から製造されたキシレン中２０質量％）、キシレン（１２．５１６ｇ）およびジ（エチレングリコール）ジベンゾエート（０．０４８ｇ）の混合物を音波プローブ（デュカン社（Ｄｕｋａｎｅ  Ｃｏ．）モデル４０ＴＰ２００、トランスデューサ（Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）・モデル４１Ｃ２８）で１５分間処理し、その時間の間、５分間隔で混合物をへらで攪拌した。混合物を有する容器を１時間音波処理をしながら水槽内に置き、その時間の間、０．５時間間隔で混合物をへらで攪拌した。次に混合物をさらに１５分間プローブ音波処理しながら室温の水槽内で処理し、その時間の間、混合物を５分間隔でへらでゆるやかに攪拌した。得られた分散体を２．０μワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）（登録商標）ＭＧＦ−１５０シリンジ・ディスク・フィルター（ニュージャージー州、クリフトンのワットマン社（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｉｎｃ．，Ｃｌｉｆｔｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ））で２回濾過した。
【０１０５】
実施例２〜１５
表１に記載されたさらに別の実施例２〜４、６、１０〜１１、および１３〜１５を同様な方法で調製したが、ただし以下の点が異なる。実施例３において分散体を１．０μワットマン（登録商標）ＭＧＦ−１５０シリンジ・ディスク・フィルターで濾過した。実施例４において分散体を１２および８μステンレス鋼スクリーン（綾畳織、メッシュ数２００×１４００および３２５×２３００、絶対フィルター精度：１２〜１４および８ミクロン、ニューヨーク州、デピュー、セーファー・アメリカ社（Ｓｅｆａｒ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．，Ｄｅｐｅｗ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））を通して濾過した。実施例６においては水が溶剤であった。実施例１０においてはメタノールが溶剤であり、実施例１１においてはイソプロパノールが溶剤であった。
【０１０６】
さらに実施例５、７〜９および１２を実施例１と同様な方法で調製したが、ただし、最初の１５分間のプローブ音波処理がなく、分散体を（１時間に対して）２時間室温の水槽内で音波処理で処理し、その後、１０分間音波プローブで処理し、その時間の間、混合物を２〜３分間隔でへらでゆるやかに攪拌した。得られた分散体を２．０μワットマン（登録商標）ＭＧＦ−１５０シリンジ・ディスク・フィルターで濾過したが、例外がいくつかあり、すなわち、実施例９において濾過を行なわなかった。実施例１２において濾過は１２μのスクリーンを用いた。実施例７においては水が溶剤であった。実施例１２において、ＣＮＴを音波プローブで１５分間予備分散させた。
【０１０７】
【表１】
2009543931.tif 000004
【０１０８】
ドナーの作製
ステンレス鋼を巻き付けて成形した直径０．５インチのコーティングロッド（ニューヨーク州、ウェブスター、Ｒ．Ｄ．スペシャルティーズ社（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｅｂｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））およびＣＮプロファイルを有する、クロムめっきステンレス鋼で成形された直径０．６２５インチのロッド（オハイオ州、クリーブランドのブッシュマン・コーポレーション（Ｂｕｓｃｈｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ））を利用して、ドナーおよび受容体要素上への転写層およびその他の層のコーティングを行なった。ドナーの自由表面をコーティングの直前に加圧窒素ストリームで清浄にして、表面から粒子混入物を除去した。コーティングを平滑なガラス表面上に手で伸ばすかまたはウォータープルーフ（ＷａｔｅｒＰｒｏｏｆ）（登録商標）カラー汎用コーティングシステム（デラウェア州、ウィルミントンのデュポン・ドゥ・ヌムール社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））を利用して機械によってコートした。
【０１０９】
ドナーを約６８°Ｆの平均温度および約４０〜５０％の平均相対湿度の制御された温度／湿度環境内に保管した。
【０１１０】
実施例１、５、および７〜１２の分散体を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴ基材上にコートし、２０分間約４０℃で乾燥させた。
【０１１１】
実施例２、３および１３の分散体を有機ＬＴＨＣブルーＰＥＴドナー基材上にコートし、２０分間、約４３℃で乾燥させた。実施例４、６および１５の分散体を有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材上にコートし、２０分間約４５℃で乾燥させた。実施例１４の分散体をメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）４５３上にコートし、２０分間４６℃で乾燥させた。
【０１１２】
水性転写層の作製のための一般的手順
水溶液を調製するために、特定量の水と、場合により、３質量％の水酸化アンモニウム溶液を配合した。次に、赤外線染料と、水溶液の四分の一と、任意の脱泡剤と、界面活性剤と可塑剤とを褐色ガラス容器内で配合し、よく混合した。任意の第２のバインダーを水溶液の四分の一と一緒に容器内で秤量し、よく混合した。任意の顔料を水溶液の四分の一と別の容器内で秤量し、よく混合した。任意の架橋剤を水溶液の四分の一と別の容器内で秤量し、よく混合した。バインダーを攪拌バーを用いて大きな容器で秤量し、および一切の残りの水溶液を添加した。第２のバインダー分散体、赤外線染料分散体、顔料分散体および架橋剤分散体の内容物を攪拌バインダーにゆっくりと添加した。さらに少なくとも１５分間攪拌した後、褐色または箔で裏打ちされコートされた容器中に調合物を濾過した。特に記載しない限り、０．４５ミクロンの孔径を有するシリンジフィルターを使用した（プロピレンハウジングを有する２５ｍｍのＧＤ／ＸガラスミクロファイバーＧＭＦ、カタログ番号６８９４−２５０４、ニュージャージー州、クリフトンのワットマン社）。
【０１１３】
実施例１６
この実施例は本発明のドナーの作製について説明し、ベースフィルムと、有機ＬＴＨＣ層と、黒色アクリルラテックスキャリア層とを含む熱画像形成基材に実施例１の金属組成物を適用した。
【０１１４】
上に記載された一般的手順に従って、１１．１８ｇのジョンクリル５３８（４５質量％）、０．０２５ｇのＳＤＡ２８６０、０．０５０ｇのバイク（登録商標）３４８、１．８２０ｇのカーボンブラック・アクロバース・ペースト（Ａｃｒｏｖｅｒｓｅ  Ｐａｓｔｅ）３２Ｂ５６（３３質量％、ペン・カラー（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ）製）、および１８．７２ｇの水を用いて黒色転写層調合物を調製し、９．１０のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて９．８ｆｔ／分で有機ＬＴＨＣ−グリーンＰＥＴドナー基材上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。最終乾燥コーティングの固形分の質量％は、８８．２質量％のジョンクリル５３８、０．４質量％のＳＤＡ２８６０、０．９質量％のバイク３４８、および１０．５質量％のブラック３２Ｂ５６であった。
【０１１５】
実施例１の分散体を♯６  ＣＮ成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分の速度で黒色キャリア層上にコートし、２０分間４２℃において乾燥させた。
【０１１６】
シート抵抗を上に記載された標準手順に従って測定した。７．２５Ｗ以上でドラム速度４０において印刷されたラインについてＲＳＨ＜１ｏｈｍ／ｓｑが測定された。
【０１１７】
実施例１７
この実施例は本発明のドナーの作製について説明し、実施例１の金属組成物を、ベースフィルムと、クロムＬＴＨＣ層と、黒色可溶性アクリルキャリア層とを含む熱画像形成基材に適用し、熱画像形成受容体に転写した。
【０１１８】
１４．１４ｇのジョンクリル（登録商標）６３（３０質量％）、０．０２５ｇのＳＤＡ２８６０、０．５０ｇのバイク（登録商標）３４８（１０質量％）、２．７０ｇのカーボンブラック・アクロバース・ペースト３２Ｂ５６（３３質量％、ペン・カラー製）、２．５０ｇのグリセロールエトキシレート（２０質量％）、および１１．９４ｇの水を用いて黒色キャリア層調合物を調製し、８．９６のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて９．８ｆｔ／分で４０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材（約３５×２０．５ｃｍ）上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。最終乾燥コーティングの固形分の質量％は、７４．３２質量％のジョンクリル６３、０．４質量％のＳＤＡ２８６０、０．９質量％のバイク（登録商標）３４８、１５．６質量％のブラック３２Ｂ５６および８．８質量％のグリセロールエトキシレートであった。
【０１１９】
実施例１の分散体を♯６  ＣＮ成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分の速度で黒色キャリア層上にコートし、２０分間４２℃において乾燥させた。
【０１２０】
実施例１８〜２１
熱画像形成装置およびドナーの取付け
クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００（カナダ、バンクーバー（Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，Ｃａｎａｄａ）のクレオ／コダック（Ｃｒｅｏ／Ｋｏｄａｋ））を利用した。クレオ・トレンドセッター（登録商標）８００は、８３０ｎｍの波長において１２．５ワットの最大平均運転出力を有し、５０８０ｄｐｉの解像度を有する改良サーマル１．７ヘッドを利用する改良ドラムタイプ検出装置であった。８００トレンドセッターは、約６８℃の平均温度および約４０〜５０％の平均相対湿度の制御された温度／湿度環境内で運転された。各印刷実験のために、熱画像形成受容体の切断材をドラム上に配置した。転写層をコートされたドナー要素の面が受容体の自由面に対向するように熱画像形成ドナーを装填した。画像形成集成体をドナーフィルムのベースを通して裏面から露光した。ドラムに機械的にクランプされた標準プラスチックまたは金属キャリアプレートに真空押さえによってフィルムを取付けた。クレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターを利用するいくつかの実験において、一般的なドナーおよび受容体のサイズに合うドラム上に直接に機械加工された真空孔を有する非標準ドラムが、標準ドラム／キャリアプレート集成体の代用として使用された。ドナーと受容体との接触は、約６００ｍｍのＨｇ真空圧力によって達成された。レーザ出力は、所望の画像パターンを形成するためにコンピュータ制御下にあった。レーザ出力およびドラム速度は制御可能であり、受容表面上の転写画像の目視検査によって判断される時に画像品質を最適にするために反復方法で調節された。
【０１２１】
実施例は、本発明の受容体上へのドナーの印刷を示す。熱画像形成受容体（メリネックス（登録商標）ＳＴ５０４フィルム、デュポン・テイジン・フィルム（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍ））の切断材をクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。次に、実施例１の組成物を用いて上述のように作製された熱画像形成ドナーを、ドナーのＡｇコート面が受容体に対向するように装填した。ドナーと受容体との接触は６００ｍｍのＨｇ真空圧力によって達成された。クレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターを用いて、導体パターンを画像形成した。ドナー要素は、８．７、８．８、８．９、１０．５、１１．０および１１．５Ｗにおいて、６０の表面の深さおよび１７０および１７５ｒｐｍのドラム速度において画像形成された。画像形成の直後に、ドナー／受容体シートを除去および剥離して、受容体上に印刷層を提供した。
【０１２２】
実施例２、１６および１７の組成物を用いて作製された他のドナーは、表２に記載された条件を用いて印刷された。実施例１８および１９によって提供されたパターン化金属層を図８および９に示す。
【０１２３】
【表２】
2009543931.tif 000005
【０１２４】
実施例２２（比較用）
ポリ（プロピレンカーボネート）（３．１０２ｇ、アルドリッチ、Ｍｎ＝５０，０００）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）（１３．８６ｇ）に添加し、一晩攪拌した。この溶液中にトリフルオロ酢酸銀（７．１０１ｇ）を添加し、混合物を溶解するまで攪拌した（２時間）。Ａｇ粉末（２５．８９９ｇ、粒度ｄ５０＝２２０ｎｍおよびｄ９０＝４３０ｎｍ）およびＤＭＡＣ（１０．０ｇ）を混合物に添加し、スラリーを実施例１の場合と同様に分散させ、濾過した。分散体（８ｍＬ）を♯６  ＣＮ成形を用いて５．８ｆｔ／分でカラー汎用コーターを用いて４０％ＴＣｒ−ＰＥＴドナー基材上にコートし、４５分間４２℃において乾燥させた。広範囲の露光下で実施例１８と同じ手順を用いたとき、フィルムは全く転写しなかった。
【０１２５】
実施例２３（比較用）
ポリ（プロピレンカーボネート）（３．１０２ｇ、アルドリッチ、Ｍｎ＝５０，０００）をＤＭＡＣ（２３．８５５ｇ）に添加し、一晩攪拌した。この溶液中にＡｇ粉末（３３．０４４ｇ、粒度ｄ５０＝２２０ｎｍおよびｄ９０＝４３０ｎｍ）を添加した。スラリーを実施例１の場合と同様に分散させ、濾過した。分散体（８ｍＬ）を♯７  ＣＮ成形ロッドを用いて５．８ｆｔ／分でカラー汎用コーターを用いて４０％ＴＣｒ−ＰＥＴドナー基材上にコートし、４５分間４３℃において乾燥させた。広範囲の露光下で実施例１８の手順を用いてフィルムは全く転写しなかった。
【０１２６】
国際公開第０３／０３５２７９号パンフレットに記載された調合物に似た比較例は、受容体シートへの転写を示さず、通常のバインダーと銀粉末とを含む公知の組成物は所望のパターン化金属層を提供するために十分ではないことを実証した。
【０１２７】
実施例２４
この実施例は、本発明のパターン化多層組成物を含むＥＭＩシールドの作製を説明する。
【０１２８】
実施例１に記載された手順に従って、銀粉末（２２．７２ｇ、ｄ５０／ｄ９０＝８７０／１７８０）、２０質量％のエルバサイト（登録商標）２０２８（１１．２９ｇ）およびジ（エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｙｌｃｏｌ））ジベンゾエート（０．０４２ｇ）を用いて、９１質量％の銀組成物を調製した。最終分散体を、実施例４の場合と同様に１２および８μのステンレス鋼スクリーンを通して濾過した。「ドナーの作製」と題された一般的手順を用いて分散体を有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材上にコートし、２０分間約４５℃で乾燥させて多層ドナーを提供した。
【０１２９】
「熱画像形成装置およびドナーの取付け」と題された一般的手順を用いてドナーをメリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体シート上に画像形成した。印刷パターンは、５０ミクロンのラインのメッシュ／グリッドパターンであり、中心間の間隔が５００ミクロンであった。印刷条件は次の通りである：表面の深さ＝７０、ドラム速度＝４０ｒｐｍおよび印刷出力＝８．８５ワット。
【０１３０】
実施例のデシベル（ｄＢ）単位のＥＭＩ遮蔽有効度は、ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）ＨＰ８７５３Ｃベクトル・ネットワーク・アナライザー（Ｖｅｃｔｏｒ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）およびエルガル（Ｅｌｇａｌ）ＳＥＴ−１９Ａ遮蔽有効度テスターを用いてＡＳＴＭＤ４９３５−９９、平面材料の電磁遮蔽有効度を測定するための標準試験方法に記載されているように測定された。ＥＭＩ有効度は、図１０に示されるように３０〜４０ｄＢ（０〜２８００ＭＨｚ）および２５〜３０ｄＢ（２８００〜３０００ＭＨｚ）であった。
【０１３１】
図１１は、実施例２４と同様に製造された本発明のＥＭＩ遮蔽要素の５倍の倍率の顕微鏡写真である。
【０１３２】
実施例２５〜３０
実施例２５〜３０のラテックスバインダーの調製
特定のドナー要素の作製において使用されたラテックスバインダーを、表３に記載された材料を用いて国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットの手順に従って調製した。使用された連鎖移動剤溶液は、国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットの２８ページに記載された連鎖移動剤溶液であった。組成物は、表４に記載されており、同じ文献に記載された分析方法によって特性決定された。モノマーおよび開始剤は市販されており（ウィスコンシン州、ミルウォーキー、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、受け入れた状態で使用された。界面活性剤は、ポリステップ（Ｐｏｌｙｓｔｅｐ）（登録商標）Ｂ−７、ラウリル硫酸アンモニウムの２９質量％水溶液（ステパン・カンパニー（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏ））であった。
【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
【表４】
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【０１３５】
実施例２５〜３０のＡｇ層のための分散体の調製
表５の項目５の材料以外は表５に記載された材料を用いて実施例１に示された銀ナノ粒子を分散させるための手順にしたがって分散体を調製し、分散体を１２および８ミクロンのステンレス鋼スクリーン（綾畳織、メッシュ数２００×１４００および３２５×２３００、絶対フィルター精度：１２〜１４および８ミクロン、ニューヨーク州、デピュー、セーファー・アメリカ社）を通して濾過した。
【０１３６】
【表５】
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【０１３７】
実施例２５
ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層
この実施例は、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、およびポリアニリン−カーボンナノチューブ（ＰＡＮＩ−ＣＮＴ）および銀転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化銀およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を層状配列において有する受容体要素が得られた。後処理工程がラインエッジ品質を改良した。
【０１３８】
Ａ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層ドナー基材の作製
（ａ）ポリアニリン層の作製およびコーティング。ＨｉＰｃｏ原料ＣＮＴ（０．１２１９ｇ、テキサス州、ヒューストン、カーボンナノテクノロジー社）、ディスパーバイク（登録商標）１６３（０．０６７ｇ、コネチカット州、ウォーリングフォード、バイク・ケミーＵＳＡ社（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．，Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ））１，２−ジクロロベンゼン（８．８５５ｇ）およびキシレン（２０．６６２ｇ）の混合物を室温水槽音波プローブ（デュカン社モデル４０ＴＰ２００、トランスデューサ・モデル４１Ｃ２８）内で１０分間処理し、その時間の間、混合物を５分間隔でへらでゆるやかに攪拌した。次いでＰＡＮＩ−ＤＮＮＳＡ［７．３２５ｇ、キシレンおよび２−ブトキシエタノール（４：１比）中の２２．２３質量％、０．７の酸でドープ、米国特許第５８６３４６５号明細書にしたがって合成された］を上の混合物中に添加し、混合物を４５℃の水槽内に５分間置いた。温度の平衡化の後、混合物を５分間音波処理で処理し、その時間の間、混合物を１分間隔でへらでゆるやかに攪拌した。得られた分散体を１．０ミクロンのニテックス（Ｎｉｔｅｘ）（登録商標）０３−１／１ナイロンスクリーン（メッシュ数６９０×４７０、孔径：１ミクロン、ニューヨーク州、デピュー、セーファー・アメリカ社）を通して濾過した。濾液中にキシレン中のトリトン（登録商標）Ｘ１１４（コネチカット州、ダンバリー、ユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）製）の１０質量％溶液３０．５マイクロリットルを添加した。分散体（１０．９ｍＬ）をＣＮ♯１２成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、２５分間４０℃において乾燥させた。
【０１３９】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。銀調合物および分散体の構成成分は上の表５の項目２に記載されている。分散体（７ｍＬ）をＣＮ♯６成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層上にコートし、２０分間４８℃において乾燥させた。
【０１４０】
Ｂ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層をパターン化するための熱転写プロセス
多層ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）と熱画像形成メリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）を上に記載された手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。曲がりくねったパターンのブロック（４．７５ｃｍ×１．５ｃｍ）を、ライン間の間隔をライン幅に等しくして２００、１００、および５０ミクロンのライン幅で印刷した。印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝４７、表面の反射能＝０．５２、イースキャン（ｅｓｃａｎ）＝０。パターンをドラム速度１２０（０．２５Ｗの増分において７．５〜１０．７５Ｗ）およびドラム速度６０（０．２５Ｗの増分において４．５〜８Ｗ）において印刷した。
【０１４１】
Ｃ．熱転写の評価および後処理
ドラム速度６０において転写は不完全であった。ドラム速度１２０において転写は完全であったが、９．２５Ｗ以上で印刷された２００ミクロンのラインを除いて、印刷ライン間の非露光領域の材料はラインと共に転写された。接着剤表面（スコッチ（登録商標）テープ、６０秒）と、９．７５Ｗでドラム速度１２０において印刷された５０ミクロンのラインとの接触はライン間の材料を選択的に除去して、受容体上に所望の５０ミクロンの曲がりくねったパターンを生じ、きれいなラインエッジでラインの中断はなかった。
【０１４２】
Ｄ．電気的特性決定
シート抵抗を上に記載された標準的手順に従って測定した。７．７５Ｗ以上でドラム速度１２０で印刷されたラインについて１ｏｈｍ／ｓｑ未満のＲｓｈが測定され、１０Ｗ以上でＲｓｈの測定値は０．４ｏｈｍ／ｓｑであった。
【０１４３】
実施例２６
ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例は、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ、銀、および誘電体転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化誘電体、銀およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ、誘電体、銀およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を層状配列において有する受容体要素が得られた。後処理工程がラインエッジ品質を改良した。
【０１４４】
Ａ．多層ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子−誘電体ドナー基材の作製
（ａ）ポリアニリン層の作製およびコーティング。手順は上の実施例２５−Ａ−ａに記載された手順と同じであった。
【０１４５】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。銀調合物および分散体の構成成分は上の表５の項目３に記載されている。分散体（５ｍＬ）をＣＮ♯７成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層上にコートし、２０分間４９℃において乾燥させた。
【０１４６】
（ｃ）誘電体層の作製およびコーティング。一般的な水性誘電体層の調合手順に従い、１６．７６ｇのジョンクリル（登録商標）６３（３０質量％）、１６．７８ｇのジョンクリル（登録商標）９５（３０質量％）、０．２１ｇのＳＤＡ２８６０、０．５０ｇのバイク（登録商標）３４８（水中の１０質量％）、および２３．２６ｇの水を用いて、８．５１のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液（３ｍＬ）をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて６．３ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて銀ナノ粒子層上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。乾燥コーティング中の材料の質量％は以下の通りである：４８．７質量％のジョンクリル（登録商標）６３、４８．８質量％のジョンクリル（登録商標）９５、２．０質量％のＳＤＡ２８６０、および０．５０質量％のバイク（登録商標）３４８。［ジョンクリル（登録商標）６３は、８．４のｐＨ、１２，０００のＭＷ、２１３の酸価および７３のＴｇを有する水溶性スチレンアクリル樹脂の溶液である。ジョンクリル（登録商標）９５は、８．０のｐＨおよび７０の酸価を有する改質スチレンアクリルポリマーのアンモニア塩のエマルションである。共にジョンソン・ポリマー製である。］
【０１４７】
Ｂ．パターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する熱画像形成受容体の作製
（ａ）ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナー基材の作製およびコーティング。分散体の手順および材料は、キシレン／１，２−ジクロロベンゼン混合物の代わりにキシレンを溶剤として使用したこと以外は実施例２５−Ａ−ａの手順および材料と同じであった。利用された材料の量は以下の通りであった：０．１２３０ｇのＨｉＰｃｏ原料ＣＮＴ、０．０６３ｇのディスパーバイク（登録商標）１６３、２９．６８０ｇのキシレン、５．１４４ｇのＰＡＮＩ−ＤＮＮＳＡ［キシレンおよび２−ブトキシエタノール（４：１比）中の３１．６８質量％、０．７の酸でドープ］、および２８．９マイクロリットル（ｍｉｃｒｏ−Ｌ）のトリトン（登録商標）Ｘ１１４（キシレン中の１０質量％）。分散体（１０．９ｍＬ）をＣＮ♯１０成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材（約９０ｃｍ×５２ｃｍ）上にコートし、２０分間４５℃において乾燥させた。
【０１４８】
（ｂ）受容体のベースフィルム上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をパターン化するための熱転写プロセス。ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ、熱転写実験の５ヶ月前に５０℃においてさらに６０分間乾燥させた）および熱画像形成メリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。２つの矩形パターン（１．２５ｃｍ×０．７５ｃｍ）、１つは材料のソリッドブロック（ｓｏｌｉｄ  ｂｌｏｃｋ）（本明細書においてソリッドブロックパターンと称される）および２４０ミクロンの間隔を有する幅１２０ミクロンの垂直ラインに材料がパターン化される矩形パターン（本明細書において垂直ラインパターンと称される）をこの印刷実験においてパターンとして利用した。各ラインに１３の交互のソリッドブロックおよび垂直ラインパターンを有するように２つの列（列１および２）を印刷した。印刷パラメータは以下の通りであった：ドラム速度＝１６０、表面の深さ＝４７、表面の反射能＝０．４６、イースキャン＝０、出力＝５．７５Ｗ（列１）および５．４５Ｗ（列２）。
【０１４９】
Ｃ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターン化するための熱転写プロセス
パターン化受容体をドラム上に所定の位置に残したまま、ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーをドラムから除去した。多層ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。全ての列の印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝４７、表面の反射能＝０．５４、イースキャン＝０、交互のソリッドブロックおよび垂直ラインパターン。列１：０．２５Ｗの増分において７．５０〜１０．５０Ｗでドラム速度１２０においてパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の上に印刷された多層。列２：０．２５Ｗの増分において９．００〜１２．００Ｗでドラム速度１６０においてパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の上に印刷された多層。列３：０．２５Ｗの増分において７．５０〜１０．５０Ｗでドラム速度１６０において受容体表面上に印刷された多層。
【０１５０】
Ｄ．熱転写の評価および後処理
全ての出力において様々な程度に多層が転写されたが、最適な特質および最も高い度合の転写は、列１については７．５〜８．２５Ｗにおいて、列２については９．２５〜１０Ｗ、および列３については８〜８．２５Ｗにおいて観察された。３列すべてにおいて、印刷ライン間の非露光領域の材料はラインと共に転写された。ライン間の転写された材料は受容体におよびライン自体に非常にゆるく接着され、接着剤表面との接触によって容易にかつ選択的に除去可能であり、受容体上に所望のラインパターンを残す。これは、粘着ローラーを用いて列１（１０．５Ｗ）、列２（１２．０Ｗ）および列３（１０．５Ｗ）においておよびスコッチ（登録商標）テープ（１分の接触）を用いて列３（１０．２５Ｗ）において実証される。
【０１５１】
実施例２７
ブラック−Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例は、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、および黒色、銀、および誘電体転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化誘電体、銀および黒色層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ、誘電体、銀および黒色層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化銀ナノ粒子層を有する表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターン化銀、誘電体、銀および黒色層を層状配列において有する受容体要素が得られた。後処理工程がラインエッジ品質を改良した。
【０１５２】
Ａ．多層黒色−Ａｇナノ粒子−誘電体ドナー基材の作製
（ａ）黒色層の作製およびコーティング。一般的な水性転写層の調合手順に従い、１２．６０ｇのジョンクリル（登録商標）５６（２７質量％）、４．９３ｇのラテックスＬ−３４−１（３０質量％）、０．０２５ｇのＳＤＡ２８６０、０．０５０ｇのバイク（登録商標）３４８、０．９１０ｇのカーボンブラック・アクロバース・ペースト３２Ｂ５６（３３質量％、ペン・カラー製）、および１１．６０ｇの水を用いて、９．２０のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液（３ｍＬ）をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて６．３ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。乾燥コーティング中の材料の質量％は以下の通りである：６３．０質量％のジョンクリル（登録商標）５６、３０．１質量％ラテックスＬ−３４−１、０．５質量％のＳＤＡ２８６０、０．９０質量％のバイク（登録商標）３４８、および５．６質量％の３２Ｂ５６カーボンブラック。［ジョンクリル（登録商標）５６は、９．１のｐＨ、４，６００のＭＷ、１０８の酸価および６０のＴｇを有する水溶性スチレンアクリル樹脂の溶液であり、ジョンソン・ポリマー製である］
【０１５３】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。銀調合物および分散体の構成成分は上の表５の項目１に記載されている。分散体（７ｍＬ）をＣＮ♯６成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材上の黒色層上にコートし、２０分間４８℃、後で５０℃において６０分間において乾燥させた。
【０１５４】
（ｃ）誘電体層の作製およびコーティング。調合物およびコーティングプロセスは実施例２６−Ａ−ｃのプロセスと同じであった。熱転写実験の直前にドナーをさらに４５分間４５℃において乾燥させた。
【０１５５】
Ｂ．列１および２にパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層および列３にパターン化銀ナノ粒子層を有する熱画像形成受容体の作製
（ａ）ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナー基材の作製およびコーティング。調合物およびコーティングは実施例２６−Ｂ−ａの調合物およびコーティングと同じであった。
【０１５６】
（ｂ）受容体のベースフィルム上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をパターン化するための熱転写プロセス。プロセスは以下の点を除いて実施例２６−Ｂ−ｂのプロセスと同じであった：表面の反射能＝０．５４、出力＝５．５Ｗ（列１および２）、１４の交互のパターンを列２に印刷した。
【０１５７】
（ｃ）銀ナノ粒子ドナー基材の作製およびコーティング。銀調合物および分散体の構成成分は上の表５の項目４に記載されている。分散体（８ｍＬ）をＣＮ♯６成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いてメリネックス（登録商標）４５３ドナーフィルム（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、２０分間４７℃において乾燥させた。ドナーを熱転写実験の約３週間前にさらに６０分間５０℃において乾燥させた。
【０１５８】
（ｄ）受容体のベースフィルム上の銀ナノ粒子層をパターン化するための熱転写プロセス。パターン化受容体をドラム上に所定の位置に残したまま、ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーをドラムから除去した。銀ナノ粒子ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。１４の交互のソリッドブロックパターンおよび垂直ラインパターン（１．２５×０．７５ｃｍ）を列３に印刷した。印刷パラメータは以下の通りであった：ドラム速度＝４０、表面の深さ＝３０、表面の反射能＝０．４８、イースキャン＝０、出力＝４．８Ｗ。
【０１５９】
Ｃ．黒色−Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターン化するための熱転写プロセス
パターン化受容体をドラム上に所定の位置に残したまま、銀ナノ粒子ドナーをドラムから除去した。多層ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。全ての列の印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝６０、表面の反射能＝０．３０、イースキャン＝０、交互のソリッドブロックおよび垂直ラインパターン（１．２５×０．７５ｃｍ）。列１：０．２５Ｗの増分において４．００〜７．２５Ｗでドラム速度４０において多層がパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の上に直接に印刷された。列２：０．２５Ｗの増分において６．００〜９．２５Ｗでドラム速度１００において多層がパターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の上におよびそれからわずかに喰違わせて印刷された。列３：０．３０Ｗの増分において３．５０〜７．４０Ｗでドラム速度４０において多層がパターン化銀ナノ粒子層の上に印刷された。列４：０．３０Ｗの増分において３．５０〜７．４０Ｗでドラム速度４０において多層が受容体表面上に印刷された。
【０１６０】
Ｄ．熱転写の評価および後処理
列１については４．５Ｗにおいて、列３については３．７５〜４．７５Ｗにおいておよび列４については３．５〜４．５Ｗにおいて多層の完全な転写が観察された。列２については、パターン化ＰＡＮＩ−ＣＮＴ層および受容体の両方の上に異なった出力において様々な程度に喰違い多層が転写された。４列すべてにおいて、印刷ライン間の非露光領域の或る材料がラインと共に転写された。列３および４については、ライン間の転写された材料が接着剤表面との接触によって容易にかつ選択的に除去可能であり、受容体上に所望のラインパターンを残す。これは、スコッチ（登録商標）テープ（３０〜６０秒の接触）を用いて列３（４．７５Ｗ）および列４（３．７５Ｗ）において実証される。
【０１６１】
実施例２８
ブラック−誘電体−Ａｇナノ粒子多層
この実施例は、ベースフィルム、有機ＬＴＨＣ層、および黒色、誘電体および銀転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化銀、誘電体、および黒色層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化誘電体層を有する表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理、およびパターン化誘電体、銀、誘電体、および黒色層を層状配列において有する受容体要素が得られた。
【０１６２】
Ａ．多層黒色−誘電体−Ａｇナノ粒子多層ドナー基材の作製
（ａ）黒色層の作製およびコーティング。一般的な水性黒色層の調合手順に従い、１１．１０ｇのジョンクリル（登録商標）５６（２７質量％）、０．１３５ｇの水酸化アンモニウム（水中の３質量％）、０．０６０ｇのＳＤＡ２８６０、０．２０ｇのバイク（登録商標）３４８（水中の１０質量％）、３．１１０ｇのカーボンブラック・アクロバース・ペースト３２Ｂ５６（３３質量％、ペン・カラー製）、および８．２８ｇの水を用いて、９．３４のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液（３ｍＬ）をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて６．３ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。乾燥コーティング中の材料の質量％は以下の通りである：７３．０質量％のジョンクリル（登録商標）５６、０．１質量％の水酸化アンモニウム、１．５質量％のＳＤＡ２８６０、０．５０質量％のバイク（登録商標）３４８、および２５．０質量％の３２Ｂ５６カーボンブラック。
【０１６３】
（ｂ）誘電体層の作製およびコーティング。調合物およびコーティングプロセスは実施例２６−Ａ−ｃのプロセスと同じであった。
【０１６４】
（ｃ）銀層の作製およびコーティング。調合物およびコーティングプロセスは実施例２７−Ａ−ｂのプロセスと同じであった。
【０１６５】
Ｂ．列１、２、５および６においてパターン化誘電体層を有する熱画像形成受容体の作製
（ａ）誘電体ドナー基材の作製およびコーティング。一般的な水性誘電体層調合手順に従い、３３．３２ｇのラテックスＬ−５６−３（３０質量％）、１２．３４ｇのラテックスＬ−３３−３（３０質量％）、０．８７ｇのＳＤＡ２８６０、０．１６５ｇのバイク（登録商標）３４５、４．１６４ｇの２−ブトキシエタノール、および３８．８５ｇの水を用いて、３．８４のｐＨを有する調合物を生じた。得られた溶液（７ｍＬ）をＣＮ♯７成形ブッシュマンロッドを用いて９．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。乾燥コーティング中の材料の質量％は以下の通りである：６８．３質量％のラテックスＬ−５６−３、２５．３質量％のラテックスＬ−３３−３、５．４質量％のＳＤＡ２８６０、および１．０質量％のバイク（登録商標）３４５。
【０１６６】
（ｂ）受容体のベースフィルム上の誘電体層をパターン化するための熱転写プロセス。誘電体ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）および熱画像形成メリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。１７のソリッドブロックパターンが列１および５に印刷され、１７の垂直ラインパターンが列２および６に印刷された。印刷パラメータは以下の通りであった：ドラム速度＝１６０、表面の深さ＝７０、表面の反射能＝０．３０、イースキャン＝０、出力＝９．７０Ｗ（列１および５）および１０．３０Ｗ（列２および６）。パターンは１．９×１．３ｃｍであった。
【０１６７】
Ｃ．黒色−誘電体−Ａｇナノ粒子多層をパターン化するための熱転写プロセス
パターン化受容体をドラム上に所定の位置に残したまま、誘電体ドナーをドラムから除去した。多層ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。全ての列の印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝７０、表面の反射能＝０．２４、イースキャン＝０、ドラム速度＝６０。列１：０．３０Ｗの増分において４．５０〜９．３０Ｗで多層がパターン化誘電体層の上にソリッドブロックパターンで印刷された。列２：０．３０Ｗの増分において５．２０〜１０．００Ｗで多層がパターン化誘電体層の上に垂直ラインパターンで印刷された。列３：０．４０Ｗの増分において５．２０〜１０．８０Ｗで多層が受容体上に交互の垂直ラインおよびソリッドブロックパターンで印刷された。パターンは、列１および２については１．９×１．３ｃｍ、列３については１．９×０．８ｃｍであった。
【０１６８】
Ｄ．多層の熱転写の評価
いくつかの帯状の境界部分およびコーティングの欠陥部分を除いて、露光領域に多層ドナーのＡｇ部分の完全な転写が列１については４．５〜７．５Ｗにおいて、列２については５．２〜１０．０Ｗにおいて、列３については５．２〜６．７Ｗにおいて多層の誘電体および黒色部分の完全な転写と共に示され、列３について最良のラインエッジ品質が５．２〜５．８Ｗにおいて観察された。
【０１６９】
実施例２９
誘電体−Ａｇナノ粒子二層
実施例は、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、および誘電体および銀転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターン化銀および誘電体層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化誘電体層を有する表面処理ベースフィルムを有する受容体上への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターン化誘電体、銀、および誘電体層を層状配列において有する受容体要素が得られた。パターン化二層のパターン化誘電体層だけ、またパターン化二層の両方の層の受容体からの選択的な除去が、転写条件を調整することによって後処理工程において行なわれた。これらの工程は、キャリア層の選択的な除去、また、受容体から別の表面への印刷パターンの転写を示す。
【０１７０】
Ａ．誘電体−Ａｇナノ粒子二層ドナー基材の作製
（ａ）誘電体層の作製およびコーティング。調合物は実施例２８−Ｂ−ａの調合物と同じであった。得られた溶液（３ｍＬ）をＣＮ♯２成形ブッシュマンロッドを用いて９．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  ＣｒブルーＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、６分間４５℃において乾燥させた。
【０１７１】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。調合物およびコーティングプロセスは実施例２７−Ａ−ｂのプロセスと同じであった。
【０１７２】
Ｂ．列１、２、５および６においてパターン化誘電体層を有する熱画像形成受容体の作製
本明細書において受容体Ａと称される、実施例２８において作製された熱画像形成受容体の列４、５および６が利用され、この実施例において列Ａ４、Ａ５およびＡ６と称される。また、本明細書において受容体Ｂと称される、別個の非パターン化ＳＴ５０４メリネックス（登録商標）受容体も利用された（列Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４）。
【０１７３】
Ｃ．誘電体−Ａｇナノ粒子二層をパターン化するための熱転写プロセス
パターン化受容体Ａをドラム上に所定の位置に残したまま、実施例２８の多層ドナーをドラムから除去した。この実施例の誘電体−Ａｇナノ粒子二層ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。両方の受容体の全ての列の印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝７０、表面の反射能＝０．２４、イースキャン＝０。列Ａ４、Ａ５およびＡ６の印刷の後、二層ドナーを受容体Ａから剥離し、次に受容体Ａをドラムから除去した。次に、受容体Ｂおよび二層ドナーを一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。列Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４が印刷された。列Ａ４（交互の垂直ラインおよびソリッドブロックパターン、０．４０Ｗの増分において４．５０〜１０．１０Ｗ、ドラム速度６０）、列Ｂ１（垂直ラインパターン、０．２５Ｗの増分において６．００〜１０．５０Ｗ、ドラム速度１２０）、列Ｂ２（ソリッドブロックパターン、０．２５Ｗの増分において５．００〜９．５０Ｗ、ドラム速度１２０）、列Ｂ３（垂直ラインパターン、０．２５Ｗの増分において８．００〜１２．５０Ｗ、ドラム速度１６０）、および列Ｂ４（ソリッドブロックパターン、０．２５Ｗの増分において７．００〜１１．５０Ｗ、ドラム速度１６０）において二層を受容体表面上に印刷した。列Ａ５（ソリッドブロックパターン、０．３０Ｗの増分において４．５０〜９．３０Ｗ、ドラム速度６０）および列Ａ６（垂直ラインパターン、０．３０Ｗの増分において５．００〜９．８０Ｗ、ドラム速度６０）において二層をパターン化誘電体層上に印刷した。パターンは、列Ａ４については１．９×０．８ｃｍ、列Ａ５およびＡ６については１．９×１．３ｃｍ、列Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４については１．３×１．０ｃｍであった。
【０１７４】
Ｄ．熱転写の評価および後処理
全ての出力において二層が転写されたが、完全かつ最も高品質の転写が観察されたのは、列Ａ４については４．５〜４．９Ｗにおいて、列Ａ５については４．５Ｗにおいて、列Ａ６については５．３〜５．６Ｗにおいて、良好なラインエッジ品質であり、列Ｂ１については６．５Ｗ以上においてであり、７．２５Ｗにおいては真直ぐなラインエッジの最適な転写であり、列Ｂ２については８．２５Ｗ以上において、列Ｂ３については８．７５〜９Ｗおよび１２〜１２．５Ｗにおいて、および列Ｂ４については１０．２５Ｗ以上においてであった。接着剤表面（スコッチ（登録商標）テープ、３０秒）との接触によって、二層の誘電体層だけを選択的に除去し、受容体上に、列Ａ４の７．７Ｗの垂直ラインパターンのＡｇラインを残した。接着剤表面（スコッチ（登録商標）テープ、６０秒）との接触によって、受容体から二層の両方の層を選択的に除去し、列Ｂ２（９０％超の除去）および列Ｂ４（９５％超の除去）の８．２５Ｗパターンについてパターンをテープの表面に転写した。
【０１７５】
実施例３０
Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例は、ベースフィルム、有機ＬＴＨＣ層、および銀および誘電体転写層を層状配列において有する熱画像形成基材を製造した本発明の方法を説明する。表面処理ベースフィルムを含む受容体への熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターン化誘電体および銀転写層を層状配列において有する受容体要素が得られた。後処理工程がラインエッジ品質を改良した。
【０１７６】
Ａ．Ａｇナノ粒子−誘電体多層ドナー基材の作製
（ａ）銀層の作製およびコーティング。銀調合物および分散体の構成成分は上の表５の項目５に記載されている。分散体（１４ｍＬ）をＣＮ♯１０成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて有機ＬＴＨＣグリーンＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、２０分間４７℃において乾燥させ、２．９ミクロンの厚さのフィルムを生じた。
【０１７７】
（ｂ）誘電体層の作製およびコーティング。調合物およびコーティングは実施例２６−Ａ−ｃの調合物およびコーティングと同じであった。熱転写実験の直前にドナーをさらに６０分間５０℃において乾燥させた。
【０１７８】
Ｂ．Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターン化するための熱転写プロセス
多層ドナーの部分（約３０×２０ｃｍ）および熱画像形成メリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）を上に記載された手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。曲がりくねったパターンのブロックを、ライン間の間隔をライン幅に等しくして２００、１００、および５０ミクロンのライン幅で印刷した。印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝７０、表面の反射能＝０．３、イースキャン＝０。パターンをドラム速度１２０（０．２５Ｗの増分において８．５〜１２Ｗ）、ドラム速度６０（０．２５Ｗの増分において５．５〜９Ｗ）、およびドラム速度４０（０．２５Ｗの増分において５〜８．５Ｗ）において印刷した。
【０１７９】
Ｃ．熱転写の評価および後処理。
８．５〜９．２５Ｗでドラム速度１２０を除いて、全てのドラム速度および出力において転写は完全であった。１００については、特に、５０ミクロンのラインについては、印刷ライン間の非露光領域の材料がラインと共に転写された。接着剤表面（スコッチテープ、６０秒）との接触によって、８．２５Ｗでドラム速度４０で印刷された５０ミクロンの曲がりくねったライン間の材料を選択的に除去して、受容体上に所望のパターンを生じ、きれいなラインエッジでラインの中断はなかった。
【０１８０】
実施例３１
パターン化Ａｇ−ナノ粒子層を利用する印刷タッチパッド構成成分
この実施例は、本発明の多層組成物を含むタッチパッド構成成分の作製について説明する。
【０１８１】
Ａ．銀層の作製およびコーティング
銀調合物および分散体を実施例１に記載されたように調製した。分散体（７ｍＬ）をＣＮ♯６成形ブッシュマンロッドを用いて５．８ｆｔ／分でＣＶコーターを用いて４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基材（約９０×５２ｃｍ）上にコートし、２０分間４７℃において乾燥させた。２日後、コーティングを５０℃において約１時間さらに乾燥させた。
【０１８２】
Ｂ．Ａｇナノ粒子層をパターン化するための熱転写プロセス
ドナーの部分（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）およびメリネックス（登録商標）ＳＴ５０４受容体（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）を上に記載された一般的手順に従ってクレオ・トレンドセッター（登録商標）８００サーマルプレートセッターに装填した。印刷パラメータは以下の通りであった：表面の深さ＝６５、表面の反射能＝０．６５、イースキャン＝０。１０ミクロンの幅で２．１ｍｍの間隔の螺旋形、矩形の平行なラインの標準タッチパッドパターンで構成される２つのブロック（約９ｃｍ×１６ｃｍ）を１１．６５Ｗにおいてドラム速度１６０で印刷した。より大きなアライメント・クロスバーおよびパッドを８．４０Ｗにおいてドラム速度１７０で各９×１６ブロックの４つの隅に印刷した。
【０１８３】
Ｃ．多層の熱転写の評価
ラインとクロスバーおよびパッドの両方の転写は本質的に完全であり、真直ぐなラインエッジの良好な品質であった。
【０１８４】
Ｄ．タッチパッド構成成分の構成
２つの印刷された９×１６ｃｍのタッチパッドパターンの各々を受容体から切り分けた。８１４２光学透明接着剤（３Ｍ）のシートを、印刷された９×１６ｃｍタッチパッドパターンのサイズに合うようにトリミングした。接着剤カバーシートを除去し、クロスバーおよびパッドを用いて２つのパターンを視覚的に整列して、印刷されたタッチパッドパターンの１つの裏側（銀パターンの反対側）および他の印刷されたタッチパッドパターンの前側（銀パターンを有する側）にそれを付着させた。結果は、ベースフィルム、パターン化銀ライン、接着剤、ベースフィルムおよびパターン化銀ラインを層状配列において備えるタッチパッド構成成分であった。タッチパッド構成成分の紫外・可視線の透過率は、銀パターンのある領域および銀パターンのない領域において測定された。５００〜１１００ｎｍの透過率は、パターン化領域については８７％および非パターン化領域については８９％であった。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2009543931.tif 000024
【図１１】
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【国際調査報告】
2009543931.tif 000026
2009543931.tif 000027
2009543931.tif 000028
2009543931.tif 000029
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