(57)【要約】  シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとを、５：９５〜９５：５の質量比で含有するケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。該混合物は、エステル交換と加水分解によって製造することができる。該混合物は、ゴム混合物中で使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとを、５：９５〜９５：５の質量比で含有することを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項２】
請求項１に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、不活性の有機もしくは無機の担体上に塗布されている、あるいは該担体と混合されている、又は有機もしくは無機の担体と予備反応されていることを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項３】
請求項１に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランが、一般式Ｉ
（Ｘ）（Ｘ′）（Ｘ′′）Ｓｉ−ＲI−ＳＨ      （Ｉ）
［式中、互いに無関係に
Ｘは、アルキルポリエーテル基Ｏ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋであり、その際、ｖは１〜４０であり、ｗは１〜４０であり、
ＲIIは、互いに無関係に、Ｈ、フェニル基又は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であり、
Ａｌｋは、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは非置換の、脂肪族の、芳香族のもしくは脂肪族／芳香族の混合型の、一価のＣ1〜Ｃ35−炭化水素基であり、
Ｘ′は、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルコキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ2〜Ｃ25−アルケニルオキシ基、Ｃ6〜Ｃ35−アリールオキシ基、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アルキルアリールオキシ基、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アラルキルオキシ基、Ｘ又はヒドロキシ基（−ＯＨ）であり、
Ｘ′′は、ヒドロキシ基（−ＯＨ）であり、
ＲIは、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族の、芳香族のもしくは脂肪族／芳香族の混合型の、二価のＣ1〜Ｃ30−炭化水素基であり、前記基は、置換されていてよい］で示される化合物であることを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．０１〜５０質量％のシラノール基含有のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）を含有することを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．１〜５０質量％のシラノール基不含のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）を含有することを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項６】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．１〜５０質量％のアルキルポリエーテルアルコールを含有することを特徴とするケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物の製造方法において、メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）を、一般式Ｖ
ＨＯ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋ      （Ｖ）
［式中、ＲII、ｗ、ｖ及びＡｌｋは上述の意味を有する］で示されるアルキルポリエーテルアルコールで水の存在下にエステル交換させ、加水分解させることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物の製造方法において、メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）又はメルカプトオルガニル（アルコキシシラン）の混合物を水及び／又は添加剤の添加によって部分的に加水分解させ、引き続きもしくは加水分解の間に、一般式Ｖ
ＨＯ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋ      （Ｖ）
［式中、ＲII、ｗ、ｖ及びＡｌｋは上述の意味を有する］で示されるアルキルポリエーテルアルコールを添加し、反応させることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物の製造方法において、一般式ＩＩ
（Ｘ）（Ｘ′′′）（Ｘ′′′）Ｓｉ−ＲI−ＳＨ      （ＩＩ）
［式中、互いに無関係に、
Ｘ及びＲIは、上述の意味を有し、かつ
Ｘ′′′は、互いに無関係に、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルコキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ2〜Ｃ25−アルケニルオキシ基、Ｃ6〜Ｃ35−アリールオキシ基、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アルキルアリールオキシ基、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アラルキルオキシ基又はＸである］で示されるケイ素含有のカップリング試薬を、水の添加及び／又は添加剤の添加によって反応させることを特徴とする方法。
【請求項１０】
ゴム混合物であって、ゴムと、充填剤と、場合により更なるゴム助剤と、請求項１又は２に記載のケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物とを含有することを特徴とするゴム混合物。
【請求項１１】
請求項１０に記載のゴム混合物を、成形体の製造のために用いる使用。
【請求項１２】
請求項１０に記載のゴム混合物を、空気タイヤ、タイヤトレッド、ゴム含有のタイヤ成分、ケーブル外被、チュービング、駆動ベルト、コンベアベルト、ローラーライニング、タイヤ、靴底、シールリング又は緩衝エレメントの製造のために用いる使用。
【請求項１３】
タイヤトレッドであって、請求項１０に記載のゴム混合物を含有することを特徴とするタイヤトレッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物、その製造方法並びにその使用に関する。
【０００２】
シランを付着媒介剤（Ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒ）として使用することは公知である。ここで、アミノアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン、ポリスルファンアルキルトリアルコキシシラン及びメルカプトアルキルトリアルコキシシランは、無機材料と有機ポリマーとの間の付着媒介剤として、架橋剤として、かつ表面変性剤として使用される（Ｅ．Ｐ．Ｐｌｅｕｄｄｅｍａｎｎ，"Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ"，第二版，Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ １９８２）。
【０００３】
これらの付着媒介剤あるいはカップリング剤もしくは結合剤は、充填剤に対しても、エラストマーに対しても結合を形成するので、充填剤表面とエラストマーとの間に良好な相互作用をもたらす。
【０００４】
更に、商慣習のシラン付着媒介剤（ＤＥ２２５５５７７号）であってケイ素原子上にアルコキシ置換基を有するものを使用することで、充填剤への結合の間とその後に相当量のアルコールの遊離がもたらされる。一般にトリメトキシ置換の及びトリエトキシ置換のシランが使用されるので、相応のアルコール、つまりメタノール及びエタノールが相当量で遊離される（Ｂｅｒｋｅｍｅｉｅｒ，Ｄ．；Ｈａｄｅｒ，Ｗ．；Ｒｉｎｋｅｒ，Ｍ．；Ｈｅｉｓｓ，Ｇ．  内部ミキサの製造業者の観点からのシリカコンパウンドの混合（Ｍｉｘｉｎｇ ｏｆ ｓｉｌｉｃａ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｖｉｅｗｐｏｉｎｔ ｏｆ ａ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｅｒ ｏｆ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｍｉｘｅｒｓ．），Ｇｕｍｍｉ，Ｆａｓｅｒｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ（２００１），５４（１），１７−２２）。
【０００５】
更に、メトキシ置換の及びエトキシ置換のシランは、相応の長鎖アルコキシ置換のシランよりも反応性が高いため、充填剤により迅速に結合しうることが知られているので、メトキシ置換基及びエトキシ置換基の使用は、技術的及び経済的な観点から今までは省くことができなかった。
【０００６】
ＤＥ１０１３７８０９号、ＪＰ６２−１８１３４６号、ＤＥ３４２６９８７号及びＥＰ００８５８３１号から種々のメルカプトシランが知られている。
【０００７】
更に、ＤＥ１０２００５０３２６５８．７号からポリエーテル置換されたメルカプトシランが知られている。これらのシランは、アルコキシシランとアルコキシ化アルコールとを触媒により反応させることで合成される。
【０００８】
ＤＥ１０２００５０５２２３３号から、オルガノシランを、（ハロゲンオルガニル）アルコキシシランと含水硫化試薬とを反応させることによって製造する方法が知られている。
【０００９】
更に、ＪＰ２００５２３２３５４号から、無水マレイン酸の部分エステルを有するメルカプトシランを（ポリ）オキシプロピレン誘導体とともにゴム混合物中で使用することは知られている。
【００１０】
ＥＰ１６７２０１７号から、ゴムと、充填剤と、場合により更なるゴム助剤と、少なくとも１つのメルカプトシランとを含有するゴム混合物が知られている。
【００１１】
長鎖アルコキシ基を有する公知のアルコキシ置換の及び／又はアルキルポリエーテル置換のメルカプトシランの欠点は、ゴム混合物中で使用する場合に、アルコール放出が低減されたときに粗悪な加工特性及び／又は機械的特性であり、又はアルコール放出が高められたときに良好な加工特性及び／又は機械的特性である。
【００１２】
本発明の課題は、充填剤補強されたゴム混合物中で、公知の、例えばアルキルポリエーテルアルコール置換されたメルカプトオルガニルシランと比較してアルコール放出が低減されたときに少なくとも同等の加工特性及び／又は少なくとも同等の機械的特性をもたらすカップリング試薬を提供することである。
【００１３】
本発明の対象は、ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物であって、シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシラン及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランを、５：９５〜９５：５の質量比で、有利には８：９２〜９２：８の質量比で、特に有利には１２：８８〜８８：１２の質量比で、殊に有利には１７：８３〜８５：１５の質量比で、極めて有利には２５：７５〜７５：２５の質量比で含有する混合物である。
【００１４】
シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランは、一般式Ｉ
（Ｘ）（Ｘ′）（Ｘ′′）Ｓｉ−ＲI−ＳＨ      （Ｉ）
［式中、互いに無関係に、
Ｘは、アルキルポリエーテル基Ｏ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋ、好ましくはＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−）vＡｌｋもしくはＯ−（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−）vＡｌｋであり、その際、
ｖは、１〜４０、有利には２〜３０、特に有利には３〜２５、殊に有利には４〜２０、極めて有利には５〜１６であり、
ｗは、１〜４０、有利には２〜３０、特に有利には２〜２０、殊に有利には３〜１０であり、
ＲIIは、互いに無関係に、Ｈ、フェニル基又は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、有利にはＣ1〜Ｃ11−アルキル基、特に有利にはＣＨ3基もしくはＣＨ2−ＣＨ3基であり、
Ａｌｋは、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは非置換の、脂肪族の、芳香族のもしくは脂肪族／芳香族の混合型の、一価のＣ1〜Ｃ35−、有利にはＣ2〜Ｃ22−、特に有利にはＣ3〜Ｃ18−、殊に有利にはＣ4〜Ｃ13−、極めて有利にはＣ6〜Ｃ10−炭化水素基であり、
Ｘ′は、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル、有利にはＣ1〜Ｃ18−アルキル、特に有利にはＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3又はＣ4〜Ｃ18−アルキル、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ、特に有利には−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2−ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ3、−ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＯＣ12Ｈ25、−ＯＣ13Ｈ27、−ＯＣ14Ｈ29又はＣ15〜Ｃ18−アルコキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ2〜Ｃ25−アルケニルオキシ、好ましくはＣ4〜Ｃ20−アルケニルオキシ、特に有利にはＣ6〜Ｃ18−アルケニルオキシ、Ｃ6〜Ｃ35−アリールオキシ、好ましくはＣ9〜Ｃ30−アリールオキシ、特に有利にはフェニルオキシ（−ＯＣ6Ｈ5）又はＣ9〜Ｃ18−アリールオキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アルキルアリールオキシ基、好ましくはＣ9〜Ｃ30−アルキルアリールオキシ基、特に有利にはベンジルオキシ（−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）又は−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アラルキルオキシ基、好ましくはＣ7〜Ｃ25−アラルキルオキシ基、特に有利にはトリルオキシ（−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）又はＣ9〜Ｃ18−アラルキルオキシ基、Ｘ又はヒドロキシ基（−ＯＨ）であり、
Ｘ′′は、ヒドロキシ基（−ＯＨ）であり、
ＲIは、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族の、芳香族のもしくは脂肪族／芳香族の混合型の、二価の、置換されていてよいＣ1〜Ｃ30−炭化水素基である］で示される化合物であってよい。
【００１５】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物は、５質量％より多い、好ましくは２５質量％より多い、特に有利には４０質量％より多い、殊に有利には７０質量％より多い、極めて有利には９０質量％より多いシラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシラン及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランを含有してよい。ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物は、実質的に、シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシラン及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランからなってよい。
【００１６】
シラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランは、一般式ＩＩ
（Ｘ）（Ｘ′′′）（Ｘ′′′）Ｓｉ−ＲI−ＳＨ      （ＩＩ）
［式中、互いに無関係に、Ｘ及びＲIは、上述の意味を有し、
Ｘ′′′は、互いに無関係に、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル、有利にはＣ1〜Ｃ18−アルキル、特に有利にはＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3、ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3又はＣ4〜Ｃ18−アルキル、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルコキシ、有利にはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ、特に有利には−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2−ＣＨ3、−ＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ3、−ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＯＣ12Ｈ25、−ＯＣ13Ｈ27、−ＯＣ14Ｈ29又はＣ15〜Ｃ18−アルコキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ2〜Ｃ25−アルケニルオキシ、好ましくはＣ4〜Ｃ20−アルケニルオキシ、特に有利にはＣ6〜Ｃ18−アルケニルオキシ、Ｃ6〜Ｃ35−アリールオキシ、好ましくはＣ6〜Ｃ30−アリールオキシ、特に有利にはフェニルオキシ（−ＯＣ6Ｈ5）又はＣ9〜Ｃ18−アリールオキシ、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アルキルアリールオキシ基、好ましくはＣ9〜Ｃ30−アルキルアリールオキシ基、特に有利にはベンジルオキシ（−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）又は−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のＣ7〜Ｃ35−アラルキルオキシ基、好ましくはＣ7〜Ｃ25−アラルキルオキシ基、特に有利にはトリルオキシ（−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）又はＣ9〜Ｃ18−アラルキルオキシ基又はＸである］で示される化合物であってよい。
【００１７】
基（（ＣＲII2）w−Ｏ−）は、エチレンオキシド単位（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）、プロピレンオキシド単位、例えば（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）もしくは（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）、又はブチレンオキシド単位、例えば（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）、（−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）もしくは（−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−Ｏ）であってよい。
【００１８】
基Ｏ−（ＣＲII2−ＣＲII2−Ｏ）vは、有利には、
【化１】
2009543829.tif 000002
相互の組み合わせであってよく、その際、ａ＋ｂ＋ｃ＝ｖである。
【００１９】
係数ａ、ｂ及びｃは、整数であり、繰返単位の数を示す。
【００２０】
Ｏ−（ＣＲII2−ＣＲII2−Ｏ）v−Ａｌｋ有するアルキルポリエーテル基Ｘは、以下のものであってよい。
【００２１】
【化２】
2009543829.tif 000003
【００２２】
【化３】
2009543829.tif 000004
【００２３】
【化４】
2009543829.tif 000005
【００２４】
Ｏ−（ＣＲII2−ＣＲII2−Ｏ）v−Ａｌｋを有するアルキルポリエーテル基は、ｖが５であり、ＲIIがＨであり、かつＡｌｋがＣ13Ｈ27である場合には、
【化５】
2009543829.tif 000006
であってよい。
【００２５】
炭素鎖Ａｌｋの平均分枝数は、１〜５、好ましくは１．２〜４であってよい。該平均分枝数は、その際に、（ＣＨ3基の数）−１として定義される。
【００２６】
ＲIは、
【化６】
2009543829.tif 000007
を意味してよい。
【００２７】
一般式Ｉの有利な化合物は、
【化７】
2009543829.tif 000008
【００２８】
【化８】
2009543829.tif 000009
【００２９】
【化９】
2009543829.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2009543829.tif 000011
【００３１】
【化１１】
2009543829.tif 000012
【００３２】
【化１２】
2009543829.tif 000013
【００３３】
【化１３】
2009543829.tif 000014
【００３４】
【化１４】
2009543829.tif 000015
【００３５】
【化１５】
2009543829.tif 000016
【００３６】
【化１６】
2009543829.tif 000017
【００３７】
【化１７】
2009543829.tif 000018
【００３８】
【化１８】
2009543829.tif 000019
であってよく、その際、前記のアルキル基は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状であってよい。
【００３９】
ＡｌｋがＣ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33、Ｃ17Ｈ35又はＣ18Ｈ37である式Ｉの化合物は、以下のものであってよい：
【化１９】
2009543829.tif 000020
【００４０】
一般式ＩＩの有利な化合物は、
【化２０】
2009543829.tif 000021
【００４１】
【化２１】
2009543829.tif 000022
【００４２】
【化２２】
2009543829.tif 000023
【００４３】
【化２３】
2009543829.tif 000024
【００４４】
【化２４】
2009543829.tif 000025
【００４５】
【化２５】
2009543829.tif 000026
【００４６】
【化２６】
2009543829.tif 000027
【００４７】
【化２７】
2009543829.tif 000028
【００４８】
【化２８】
2009543829.tif 000029
【００４９】
【化２９】
2009543829.tif 000030
【００５０】
【化３０】
2009543829.tif 000031
【００５１】
【化３１】
2009543829.tif 000032
【００５２】
【化３２】
2009543829.tif 000033
【００５３】
【化３３】
2009543829.tif 000034
【００５４】
【化３４】
2009543829.tif 000035
【００５５】
【化３５】
2009543829.tif 000036
【００５６】
【化３６】
2009543829.tif 000037
であってよく、その際、前記のアルキル基は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状であってよい。
【００５７】
ＡｌｋがＣ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33、Ｃ17Ｈ35又はＣ18Ｈ37である式ＩＩの化合物は、以下のものであってよい：
【化３７】
2009543829.tif 000038
【００５８】
【化３８】
2009543829.tif 000039
【００５９】
本発明による混合物は、付加的に、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．０１〜５０質量％、有利には０．０５〜４０質量％、特に有利には０．１〜２５質量％、殊に有利には０．５〜１０質量％、極めて有利には２〜８質量％のシラノール基含有のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）を含有してよい。
【００６０】
本発明による混合物は、付加的に、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．１〜５０質量％、０．５〜５０質量％、有利には１〜５０質量％、特に有利には１〜３５質量％、殊に有利には３〜２５質量％、極めて有利には５〜２５質量％のシラノール基不含のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）を含有してよい。
【００６１】
本発明による混合物は、付加的に、シラノール基含有の及びシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランの全質量に対して、０．１〜５０質量％、有利には１〜４５質量％、特に有利には３〜４０質量％、殊に有利には５〜３０質量％、極めて有利には８〜２５質量％のアルキルポリエーテルアルコールを含有してよい。
【００６２】
シラノール基含有のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＩＩ
［（Ｘ）（Ｘ′）（Ｘ′′）Ｓｉ−ＲI］−Ｓm−［ＲI−Ｓｉ（Ｘ）（Ｘ′）（Ｘ′）］      （ＩＩＩ）
［式中、Ｘ、Ｘ′、Ｘ′′及びＲIは、互いに無関係であり、かつ上述の意味を有し、かつｍは、平均して、１．５〜８、有利には２〜４であり、特に有利には２〜３．５である］で示される化合物であってよい。
【００６３】
シラノール基不含のポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＶ
［（Ｘ）（Ｘ′′′）（Ｘ′′′）Ｓｉ−ＲI］−Ｓm−［ＲI−Ｓｉ（Ｘ）（Ｘ′′′）（Ｘ′′′）］      （ＩＶ）
［式中、ｍ、Ｘ、Ｘ′′′及びＲIは、互いに無関係であり、かつ上述の意味を有する］で示される化合物であってよい。
【００６４】
アルキルポリエーテルアルコールは、一般式Ｖ
ＨＯ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋ      （Ｖ）
［式中、ＲII、ｗ、ｖ及びＡｌｋは、上述の意味を有する］で示される化合物であってよい。
【００６５】
一般式ＩＩＩの有利な化合物は、
【化３９】
2009543829.tif 000040
【００６６】
【化４０】
2009543829.tif 000041
【００６７】
【化４１】
2009543829.tif 000042
【００６８】
【化４２】
2009543829.tif 000043
【００６９】
【化４３】
2009543829.tif 000044
【００７０】
【化４４】
2009543829.tif 000045
【００７１】
【化４５】
2009543829.tif 000046
【００７２】
【化４６】
2009543829.tif 000047
【００７３】
【化４７】
2009543829.tif 000048
【００７４】
【化４８】
2009543829.tif 000049
【００７５】
【化４９】
2009543829.tif 000050
【００７６】
【化５０】
2009543829.tif 000051
【００７７】
【化５１】
2009543829.tif 000052
【００７８】
【化５２】
2009543829.tif 000053
【００７９】
【化５３】
2009543829.tif 000054
【００８０】
【化５４】
2009543829.tif 000055
【００８１】
【化５５】
2009543829.tif 000056
【００８２】
【化５６】
2009543829.tif 000057
【００８３】
【化５７】
2009543829.tif 000058
【００８４】
【化５８】
2009543829.tif 000059
であってよく、その際、前記のアルキル基は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状であってよい。
【００８５】
一般式ＩＶの有利な化合物は、
【化５９】
2009543829.tif 000060
【００８６】
【化６０】
2009543829.tif 000061
【００８７】
【化６１】
2009543829.tif 000062
【００８８】
【化６２】
2009543829.tif 000063
【００８９】
【化６３】
2009543829.tif 000064
【００９０】
【化６４】
2009543829.tif 000065
【００９１】
【化６５】
2009543829.tif 000066
【００９２】
【化６６】
2009543829.tif 000067
【００９３】
【化６７】
2009543829.tif 000068
【００９４】
【化６８】
2009543829.tif 000069
【００９５】
【化６９】
2009543829.tif 000070
【００９６】
【化７０】
2009543829.tif 000071
【００９７】
【化７１】
2009543829.tif 000072
【００９８】
【化７２】
2009543829.tif 000073
であってよく、その際、前記のアルキル基は非分枝鎖状もしくは分枝鎖状であってよい。
【００９９】
ＡｌｋがＣ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9、Ｃ5Ｈ11、Ｃ6Ｈ13、Ｃ7Ｈ15、Ｃ8Ｈ17、Ｃ9Ｈ19、Ｃ10Ｈ21、Ｃ11Ｈ23、Ｃ12Ｈ25、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29、Ｃ15Ｈ31、Ｃ16Ｈ33、Ｃ17Ｈ35又はＣ18Ｈ37である式ＩＶの化合物は、以下のものであってよい：
【化７３】
2009543829.tif 000074
【０１００】
【化７４】
2009543829.tif 000075
【０１０１】
【化７５】
2009543829.tif 000076
その際、前記の基Ａｌｋは、非分枝鎖状もしくは分枝鎖状であってよい。
【０１０２】
式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールは、種々のアルコールの混合物としても、純粋な物質としても使用することができる。アルキルポリエーテルアルコールＨＯ−（（ＣＲII2）w−Ｏ−）vＡｌｋとしては、例えば分枝鎖状もしくは直鎖状のアルコールを使用することができ、前記アルコールは、エトキシ化／プロポキシ化されており、あるいはエチレンオキシド単位及び／又はプロピレン単位を有する。
【０１０３】
使用されるアルキルポリエーテルアルコールは、
炭化水素末端を有するポリエチレングリコールＡｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）yI−ＨもしくはＡｌｋ′−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）yI−Ａｌｋ′、
炭化水素末端を有するポリプロピレングリコールＡｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yI−ＨもしくはＡｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yI−Ａｌｋ′、
炭化水素末端を有するポリブチレングリコールＡｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）yI−Ｈ、Ａｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）yI−Ｈ、Ａｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）yI−Ａｌｋ′もしくはＡｌｋ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）yI−Ａｌｋ′
であってよく、その際、
ｙＩは、平均して、２〜２５、有利には２〜１５、特に有利には３〜８及び１０〜１４、殊に有利には３〜６及び１０〜１３であり、かつ
Ａｌｋ′は、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは非置換の、脂肪族の、芳香族のもしくは脂肪族／芳香族の混合型の、一価のＣ1〜Ｃ35−、有利にはＣ2〜Ｃ22−、特に有利にはＣ3〜Ｃ18−、殊に有利にはＣ4〜Ｃ13−、極めて有利にはＣ6〜Ｃ10−炭化水素基である。
【０１０４】
ＨＯ−（ＣＲII2−ＣＲII2−Ｏ）yI−Ａｌｋ′の形のアルキルポリエーテルアルコール中に存在する単位Ｏ−（ＣＲII2−ＣＲII2−Ｏ）yIは、有利には
【化７６】
2009543829.tif 000077
又は相互の組み合わせであってよく、その際、ａ＋ｂ＋ｃ＝ｙＩである。
【０１０５】
係数ａ、ｂ及びｃは、整数であり、繰返単位の数を示す。
【０１０６】
一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールは、有利には
【化７７】
2009543829.tif 000078
【０１０７】
【化７８】
2009543829.tif 000079
【０１０８】
【化７９】
2009543829.tif 000080
【０１０９】
【化８０】
2009543829.tif 000081
であってよい。
【０１１０】
一般式ＩＩＩ及びＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＩＩ及びＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）からなる混合物であってよい。
【０１１１】
一般式ＩＩＩ及びＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＩＩ及びＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）からなる混合物であって、場合により異なるｖ及び／又はｗを有する異なるＸを有するものであってよい。
【０１１２】
一般式ＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）からなる混合物であって、Ａｌｋが異なる炭素原子の数を有し、かつ／又は分枝鎖状であるものであってよい。
【０１１３】
一般式ＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、一般式ＩＶのポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）からなる混合物であって、Ｓ2を有する化合物が、５０モル％より多く、有利には  ７０モル％より多く、特に有利には８５モル％より多く、殊に有利には９５モル％より多く含まれているものであってよい。
【０１１４】
Ｓ1を有するポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）は、本発明による混合物中に含まれる一般式ＩＩＩ及びＩＶで示されるポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）に対して、０．０１〜２０モル％、有利には０．１〜１５モル％、特に有利には０．１〜１０モル％、殊に有利には２〜８モル％で含まれていてよい。
【０１１５】
シラノール基含有の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとシラノール基不含の（メルカプトオルガニル）アルキルポリエーテルシランとを５：９５〜９５：５の質量比で含有するケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物から、水の添加と、場合により添加剤の添加によって、加水分解もしくは水の離脱下で、容易に縮合生成物、すなわちオリゴシロキサン及びポリシロキサンが形成されうる。
【０１１６】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による化合物からの前記のオリゴマーもしくはポリマーのシロキサンは、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による縮合されていない混合物と同じ用途のためのカップリング試薬として使用することができる。
【０１１７】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、ＨＰＬＣ及び／又はＧＰＣ−技術によって分離することができる。
【０１１８】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、混合物として又は別々に個々のフラクションもしくは成分において、高解像度の1Ｈ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び／又は高解像度の質量分析によって分析的に記述することができる。
【０１１９】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、混合物として又は別々に個々のフラクションもしくは成分において、有利には高解像度の13Ｃ−ＮＭＲによって分析的に記述することができる。
【０１２０】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、ＨＰＬＣによってその個々の成分へと分離して分析することができる。
【０１２１】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、ＧＰＣによって個々のフラクションもしくは成分へと分離して、引き続き分析的に記述することができる。
【０１２２】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、高解像度の質量分析によってその個々の成分に関して分析することができる。
【０１２３】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物の概要組成は、アルコキシ置換基の相対分布によって、互いに13Ｃ−及び29Ｓｉ−核共鳴分光法によって測定することができる。
【０１２４】
生ずる物質混合物の相互のアルコキシ置換基の相対分布に関する組成は、アルコキシシランの全加水分解と、引き続いてのクロマトグラフィー分析によって行うことができる。
【０１２５】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、以下のように得ることができる：
（１）個々の成分もしくは成分の群を物理的に混合して、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすること。
【０１２６】
（２）メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）と、場合によりビス（アルコキシシリルオルガニル）ポリスルフィドとからなる混合物を、一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールで水の存在下にエステル化すること。アルコキシシランの加水分解もしくはエステル交換されたアルコキシ基を、アルコール、有利にはメタノールもしくはエタノールとして留去する。
【０１２７】
（３）一般式（アルキル−Ｏ）3-h（アルキル）hＳｉ−ＲI−ＳＨのケイ素含有のカップリング試薬もしくは一般式（アルキル−Ｏ）3-h（アルキル）hＳｉ−ＲI−ＳＨ及び［（アルキル−Ｏ）3-h（アルキル）hＳｉ−ＲI−］2Ｓmのケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物中のアルコキシ基を、例えば水及び／又は添加剤の添加によって加水分解すること（前記式中、ｈは０もしくは１である）。引き続き、形成されたシラノール基もしくは残留するアルコキシ官能をアルキルポリエーテルアルコールでエステル交換もしくはエステル化して、選択的に遊離された易揮発性のアルコール、有利にはメタノール及びエタノールもしくは水を蒸留により除去して、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすること。
【０１２８】
（４）一般式ＩＩのケイ素含有のカップリング試薬又は一般式ＩＩ及びＩＶのケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物中のアルコキシ−もしくはアルキルポリエーテル基を加水分解して、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすること。加水分解を、例えば水によって、選択的に添加剤の添加と、遊離された揮発性のアルコール、有利にはメタノール及びエタノールを蒸留により除去して行う。
【０１２９】
（５）一般式（Ｘ）（Ｘ′′′）（Ｘ′′′）Ｓｉ−ＲI−ハロゲンの化合物を、ＥＰ０６１１０６８５．２号に特許請求される方法と同様にして、場合により一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールを添加して硫化して、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすること。硫化は、例えば水性環境において、例えば相転移触媒によって行うことができる。硫化は、ＵＳ５８４０９５２号に基づいて、硫化水素及び硫化ナトリウムを使用して、場合により空気を排除し、及び／又は圧力下で実施することができる。
【０１３０】
個々の成分又は成分の群を物理的に混合してケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とするために必要な物質は、例えばＥＰ１６７２０１７号、ＤＥ１０１３７８０９号、ＤＥ３４２６９８７号、ＤＥ１０２００５０３２６５８．７号、ＤＥ１０２００５０５２２３３号；ＤＥ１０２００５０６０１２２．７号と同様にして合成することができ、又は市販製品として得ることができる。
【０１３１】
本発明の更なる対象は、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物の製造方法において、メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）を、一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールで水の存在下にエステル交換し加水分解することを特徴とする方法である。
【０１３２】
本発明の更なる対象は、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物の製造方法において、メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）又はメルカプトオルガニル（アルコキシシラン）の混合物を、水及び／又は添加剤添加によって部分的に加水分解し、引き続き又は加水分解の間に、一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールを添加し、該物質を転化させてケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすることを特徴とする方法である。
【０１３３】
本発明の更なる対象は、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物の製造方法において、一般式ＩＩのケイ素含有のカップリング試薬を、水の添加及び／又は添加剤の添加によって転化させてケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とすることを特徴とする方法である。
【０１３４】
特定の一実施態様においては、本発明による混合物は、メルカプトオルガニル（アルコキシシラン）とビス（アルコキシシリルオルガニル）ポリスルフィドとを混合し、一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールと水の存在下で反応させることで製造することができる。
【０１３５】
前記の反応は、触媒の存在下で実施することができる。
【０１３６】
触媒として使用される化合物は、金属含有でも金属不含でもよい。触媒として利用可能な化合物は、ＥＰ１２８５９２６号Ａ１に記載される触媒であってよい。
【０１３７】
該反応の特定の一実施態様においては、周期律系の第ＩＶ副族のアルコレート、特にチタンのアルコレート、例えばテトラ−ｎ−ブチル−オルトチタネートを使用することができる。前記の触媒は、使用されるケイ素含有の化合物に対して、０．０１〜５質量％、有利には０．０１〜１質量％、特に有利には０．０１〜０．５質量％の量で使用することができる。
【０１３８】
２０〜１５０℃、有利には５０〜１２０℃、特に有利には６０〜１００℃の温度で、反応混合物と一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールとを、そこに事前に０〜１０質量％の水（使用されるケイ素含有の化合物の量に対して）を添加して混合し、そして２０〜２００℃、有利には５０〜１６０℃、特に有利には８０〜１４０℃の温度で反応させることができる。
【０１３９】
該反応は、常圧もしくは減圧下で実施することができる。
【０１４０】
遊離するアルコールは、反応後に蒸留により除去することができ、又は反応の過程で連続的にもしくは断続的に除去することができる。
【０１４１】
該反応の転化率は、留去されたアルコールの量によって観察することができる。転化率がより長期の加熱と排気の後にも不完全に留まる場合には、再び０〜５質量％の量（使用されるケイ素含有の化合物の量に対する）の触媒を添加することを推奨できる。
【０１４２】
本発明による混合物の合成は、更に、一般式ＩＩの化合物の混合物又は一般式ＩＩ及びＩＶのケイ素含有のカップリング試薬の混合物のアルコキシ基の加水分解によって実施することができる。そのために、上述の混合物を０〜１０質量％の割合（使用されるケイ素含有種に対して）で水と混合し、場合により触媒を添加する。触媒は、上記の金属含有のもしくは金属不含の化合物であってよい。触媒は、一般式ＮＨ4（ＯＨ）もしくはＮ（アルキル）Ｈ3（ＯＨ）、Ｎ（アルキル）2Ｈ2（ＯＨ）、Ｎ（アルキル）3Ｈ（ＯＨ）又はＮ（アルキル）4（ＯＨ）の化合物であってよい。前記の触媒は、使用されるケイ素含有の化合物に対して、０〜５質量％、有利には０．０１〜１質量％、特に有利には０．０１〜０．５質量％の量で使用することができる。
【０１４３】
反応混合物は、２０〜１５０℃、有利には５０〜１２０℃、特に有利には６０〜１００℃の温度で反応させることができる。
【０１４４】
該反応は、常圧もしくは減圧下で実施することができる。
【０１４５】
遊離するアルコールは、反応後に蒸留により除去することができ、又は反応の過程で連続的にもしくは断続的に留去することができる。
【０１４６】
本発明の更なる対象は、ゴムと、例えば沈降ケイ酸などの充填剤と、場合により他のゴム助剤と、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とを含有することを特徴とするゴム混合物である。
【０１４７】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、無機材料（例えばガラス球、ガラス破片、ガラス表面、ガラス繊維、金属、無機充填剤、シリカ）と、有機ポリマー（例えばデュロプラスト、サーモプラスト、エラストマー）との間の付着媒介剤として、あるいは架橋剤及び酸化物表面用の表面改質剤として使用することができる。ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、例えばタイヤトレッド用の充填されたゴム混合物におけるカップリング試薬として使用することができる。
【０１４８】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、使用されるゴムの量に対して、０．１〜７０質量％の量で、有利には０．１〜４０質量％の量で、特に有利には１〜３０質量％の量で、殊に有利には１〜２０質量％の量で使用することができる。
【０１４９】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、純粋形で、不活性の有機もしくは無機の担体上に塗布して、並びに有機もしくは無機の担体と予備反応させて、混合過程に添加することができる。有利な担体材料は、沈降シリカもしくは熱分解法シリカ、ワックス、サーモプラスト、天然ケイ酸塩もしくは合成ケイ酸塩、天然酸化物もしくは合成酸化物、有利には酸化アルミニウム又はカーボンブラックであってよい。更に、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、使用される充填剤と呼び反応させてから混合過程に添加することもできる。
【０１５０】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物は、有機物質もしくは有機物質混合物と物理的に混合してから混合過程に添加することができる。該有機物質もしくは有機物質混合物は、ポリマー又はオリゴマーを含有してよい。該ポリマー又はオリゴマーは、ヘテロ原子を含むポリマー又はオリゴマー、例えばエチレンビニルアルコール、エチレンビニルアセテート、ポリ酢酸ビニル及び／又はポリビニルアルコールであってよい。ポリマー又はオリゴマーは、飽和もしくは不飽和のエラストマー、有利にはエマルジョンＳＢＲ及び／又は溶液ＳＢＲであってよい。ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物と有機物質もしくは有機物質混合物との混合物の融点は、５０〜２００℃、有利には７０〜１８０℃、特に有利には７０〜１５０℃、殊に有利には７０〜１３０℃、極めて有利には９０〜１１０℃であってよい。該有機物質もしくは有機物質混合物は、少なくとも１つのオレフィン系のワックス及び／又は長鎖カルボン酸を含有してよい。
【０１５１】
付加的に、本発明によるゴム混合物は、例えば天然ゴム及び／又は合成ゴムなどの更なるゴムを含有してよい。有利な合成ゴムは、例えばＷ．Ｈｏｆｍａｎｎ著のＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、Ｇｅｎｔｅｒ出版，シュトゥットガルト（１９８０年）に記載されている。合成ゴムとしては、とりわけ
−  ポリブタジエン（ＢＲ）；
−  ポリイソプレン（ＩＲ）；
−  スチレン／ブタジエン−共重合体（ＳＢＲ）、例えばエマルジョンＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）もしくは溶液ＳＢＲ（Ｌ−ＳＢＲ）
該スチレン／ブタジエン−共重合体は、１〜６０質量％の、好ましくは２〜５０質量％の、特に有利には１０〜４０質量％の、殊に有利には１５〜３５質量％のスチレン含有率を有してよい；
−  クロロプレン（ＣＲ）；
−  イソブチレン／イソプレン−共重合体（ＩＩＲ）；
−  アクリルニトリル含有率５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％（ＮＢＲ）、特に有利には１０〜４５質量％（ＮＢＲ）、殊に有利には１９〜４５質量％（ＮＢＲ）を有するブタジエン／アクリルニトリル−コポリマー；
−  部分水素化もしくは完全水素化されたＮＢＲ−ゴム（ＨＮＢＲ）；
−  エチレン／プロピレン／ジエン−共重合体（ＥＰＤＭ）；
−  例えばカルボキシ基、シラノール基もしくはエポキシ基などの官能基を付加的に有する上述のゴム、例えばエポキシ化ＮＲ、カルボキシ官能化されたＮＢＲ又はシラノール（−ＳｉＯＨ）もしくはシリルアルコキシ官能化された（−Ｓｉ−ＯＲ）ＳＢＲ；
又は前記のゴムの混合物を使用することができる。
【０１５２】
有利な一実施態様においては、ゴムは硫黄加硫可能であってよい。
【０１５３】
ＰＫＷ−タイヤトレッドの製造のためには、特に−５０℃より高いガラス温度を有するアニオン重合されるＬ−ＳＢＲゴム（溶液ＳＢＲ）並びにそれとジエンゴムとの混合物を使用することができる。特に有利には、２０質量％を超えるビニル割合をブタジエン部分が有するＬ−ＳＢＲゴムを使用することができる。殊に有利には、５０質量％を超えるビニル割合をブタジエン部分が有するＬ−ＳＢＲゴムを使用することができる。
【０１５４】
有利には、５０質量％より高い、特に有利には６０質量％より高いＬ−ＳＢＲ割合を有する上述のゴムの混合物を使用することができる。
【０１５５】
充填剤としては、本発明によるゴム混合物のためには、以下の充填剤：
−  カーボンブラック：この場合に使用されるべきカーボンブラックは、フレームブラック（Ｆｌａｍｍｒｕｓｓｅ）、ファーネスブラック、ガスブラックもしくはサーマルブラックであってよい。該カーボンブラックのＢＥＴ表面積は、２０〜２００ｍ2／ｇであってよい。該カーボンブラックは、場合により例えばＳｉなどのヘテロ原子を有してもよい。
【０１５６】
−  アモルファスシリカ、例えばケイ酸塩の溶液の沈降によって製造された（沈降ケイ酸）又はケイ素ハロゲン化物の火炎加水分解によって製造された（熱分解法ケイ酸）アモルファスシリカ。該ケイ酸は、５〜１０００ｍ2／ｇの、好ましくは２０〜４００ｍ2／ｇの比表面積（ＢＥＴ表面積）及び１０〜４００ｎｍの一次粒度を有してよい。該ケイ酸は、場合により他の金属酸化物、例えばＡｌ酸化物、Ｍｇ酸化物、Ｃａ酸化物、Ｂａ酸化物、Ｚｎ酸化物及びチタン酸化物との混合酸化物としても存在してよい。
【０１５７】
−  合成ケイ酸塩、アルミニウムケイ酸塩、アルカリ土類金属ケイ酸塩、例えばマグネシウムケイ酸塩もしくはカルシウムケイ酸塩、２０〜４００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積及び１０〜４００ｎｍの一次粒径を有するもの。
【０１５８】
−  合成もしくは天然のアルミニウム酸化物及び−水酸化物。
【０１５９】
−  天然ケイ酸塩、例えばカオリン及び別の天然産生のケイ酸。
【０１６０】
−  ガラス繊維及びガラス繊維製品（マット、ストランド）又は微小ガラス球。
を使用することができる。
【０１６１】
本発明によるゴム混合物のためには、前記の充填剤の混合物を使用することができる。
【０１６２】
有利には、ケイ酸塩の溶液からの沈降によって製造される、２０〜４００ｍ2／ｇの、特に有利には１００〜２５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有するアモルファスケイ酸を、１００部のゴムに対してそれぞれ５〜１５０質量部の量で使用することができる。
【０１６３】
上述の充填剤は、単独で又は混合物で使用することができる。
【０１６４】
特に有利な一実施態様においては、ゴム混合物は、ゴム１００質量部に対して、それぞれ、１０〜１５０質量部の明色充填剤、例えばケイ酸と、場合により０〜１００質量部のカーボンブラックと共に、並びに０．１〜７０質量部の、好ましくは０．１〜４０質量部の、特に有利には１〜３０質量部の、極めて有利には１〜２０質量部のケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物を含有してよい。
【０１６５】
該ゴム混合物は、付加的にシリコーン油及び／又はアルキルシランを含有してよい。
【０１６６】
本発明によるゴム混合物は、他の公知のゴム助剤、例えば架橋剤、加硫促進剤、反応促進剤、反応遅延剤、劣化防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、ワックス又は金属酸化物と、場合によりトリエタノールアミンもしくはヘキサントリオールなどの活性化剤を含有してよい。
【０１６７】
更なるゴム助剤は、
モル質量５０〜５００００ｇ／モル、有利には５０〜２００００ｇ／モル、特に有利には２００〜１００００ｇ／モル、殊に有利には４００〜６０００ｇ／モル、極めて有利には５００〜３０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコール及び／又はポリブチレングリコール、
ポリエチレングリコール−、ポリプロピレングリコール−、ポリブチレングリコール−又はその混合物でエーテル化されたネオペンチルグリコールＨＯ−ＣＨ2−Ｃ（Ｍｅ）2−ＣＨ2−ＯＨ、ペンタエリトリットＣ（ＣＨ2−ＯＨ）4又はトリメチロールプロパンＣＨ3−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−ＯＨ）3であって、エーテル化されたポリアルコール中のエチレングリコール、プロピレングリコール及び／又はブチレングリコールの繰返単位は、２〜１００、有利には２〜５０、特に有利には３〜３０、殊に有利には３〜１５であってよいもの
であってよい。
【０１６８】
ゴム助剤は、とりわけ使用目的に依存する通常の量で使用することができる。通常の量は、例えばゴムに対して０．１〜５０質量％の量であってよい。
【０１６９】
架橋剤としては、硫黄又は有機硫黄供与体を使用することができる。
【０１７０】
本発明によるゴム混合物は、他の加硫促進剤を含有してよい。例えば、好適な加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、ジチオカルバメート、チオ尿素、チオカーボネート並びにその亜鉛塩、例えば亜鉛ジブチルジチオカルバメートを使用することができる。
【０１７１】
加硫促進剤及び硫黄は、使用されるゴムに対して、０．１〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％の量で使用することができる。
【０１７２】
本発明の更なる対象は、本発明によるゴム混合物の製造方法において、少なくとも１つのゴムと、少なくとも１つの充填剤と、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物とを混合することを特徴とする方法である。
【０１７３】
ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物の添加並びに充填剤の添加は、１００〜２００℃の物質温度で行うことができる。しかしながら、それらは、４０〜１００℃のより低い温度でも、例えば他のゴム助剤と共に行うことができる。
【０１７４】
ゴムと、充填剤、場合によりゴム助剤及びケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物との混合は、通常の混合装置、例えば圧延機、内部混合機及び混合押出機において実施することができる。通常は、係るゴム混合物は内部混合機において製造することができ、その際、まず１もしくは複数の連続した熱機械的な混合工程において、ゴムと、充填剤と、ケイ素含有のカップリング試薬からなる本発明による混合物と、ゴム助剤とを、１００〜１７０℃で混和する。その場合に、個々の成分の添加の順序及び添加の時点は、得られる混合物特性に決定的な影響を及ぼすことがある。通常は、こうして得られたゴム混合物を、内部混合機中で又は圧延機上で４０〜１１０℃において架橋用化学薬品と混合し、そして例えば形状付与及び加硫などの後続のプロセス段階のためのいわゆる粗製混合物のために加工することができる。
【０１７５】
本発明によるゴム混合物の加硫は、８０〜２００℃、有利には１３０〜１８０℃の温度で、場合により１０〜２００バールの圧力下で行うことができる。
【０１７６】
本発明によるゴム混合物は、成形体の製造のために、例えば空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外被、チュービング、駆動ベルト、コンベアベルト、ローラーライニング、タイヤ、靴底、封止エレメント、例えばシールリング及び緩衝エレメントの製造のために使用することができる。
【０１７７】
本発明の更なる対象は、本発明によるゴム混合物から加硫によって得られる成形体である。
【０１７８】
本発明によるゴム混合物は、混合過程でのアルコール放出が、公知の混合物と比較して同時に少なくとも同じ加工特性及び／又は少なくとも同じ動的特性で低減されているという利点を有する。
【０１７９】
実施例：
使用される原材料は、市販されているか、あるいは公知の方法に従って製造される。
【０１８０】
エトキシ化されたアルコールは、ＢＡＳＦ社の市販製品（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５及びＬｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ ５０）、Ｓａｓｏｌ社の市販製品（Ｍａｒｌｉｐａｌ Ｏ１３／５０）及びＳｃｈａｅｒｅｒ＆Ｓｃｈｌａｅｐｆｅｒ社の市販製品（Ａｄｕｘｏｌ Ｈｅｘ ０５Ｂ，Ａｄｕｘｏｌ ＳＴ ０４，Ａｄｕｘｏｌ ＳＴ ０５及びＡｄｕｘｏｌ ＬＨ−０５）である。Ｃ１Ｅ３−アルコールは、Ｍｅｒｃｋ社から品番８．１４５８７．０２５０として購入できる。チタンテトラブチレート、ＴＨＦ、ＮＨ3−溶液及びＭｇＳＯ4は、Ｍｅｒｃｋ社から購入される。３−メルカプトプロピルトリエトキシシランは、Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨの製品であり、商品名ＶＰ Ｓｉ ２６３として購入することができる。ＸＰ Ｓｉ ３６３の別型は、公知の方法に従ってそれぞれエトキシ化されたアルコールから、例えば特許出願ＤＥ１０２００５０５７８０１．２号に記載されるようにして得られる。ＶＰ Ｓｉ ３６３は、Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨの市販製品である。
【０１８１】
本発明によるシラノール基含有の混合物は、通常の物理的方法及び化学的方法で分離し特徴付けることができる。特に、分離のためには、ＨＰＬＣ、ＧＣ及びＧＰＣを使用でき、並びにその特徴付けのためには、1Ｈ−ＮＭＲ分光法、13Ｃ−ＮＭＲ分光法及び29Ｓｉ−ＮＭＲ分光法、ＩＲ分光法並びに質量分析を使用できる。
【０１８２】
当業者に公知の方法に従って無水条件下で、かつＮＨ4+塩を添加して作成されるＡＰＣＩ−ＭＳスペクトルは、ポジティブモードとネガティブモードにおいて、一般式Ｉの化合物の正確な質量を示す。
【０１８３】
シラノール含有種及びシラノール不含種は、非常に高い分光計解像度で測定されるＸ線電子スペクトルにおいて属するＯ原子及び／又はＳｉ原子の種々のシフトによって区別することができる。得られるＸ線電子スペクトルのガウスもしくはローレンツの線形解析は、シラノール含有種の定量化を可能にする。Ｘ線電子スペクトルは、当業者に公知の方法に従って得ることができる（Ｄ．Ｂｒｉｇｇｓ及びＭ．Ｐ．Ｓｅａｈ（編）の"Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ"、第二版、Ｖｏｌ．１、"Ａｕｇｅｒ− ａｎｄ Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ"，Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ，Ｓａｌｌｅ＋Ｓａｕｅｒｌａｅｎｄｅｒ Ａａｒａｕ，１９９０）。
【０１８４】
29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、当業者に公知の方法に従って作成することができる。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルは、−４４〜−４５ｐｐｍの範囲でモノマー型のシラン種についてのシグナルを示し、−５２〜−５４ｐｐｍの範囲ではシラン−Ｍ−構造のシグナルを示し、そして−５７ｐｐｍ以降ではより強くオリゴマー化された種のシグナルを示している。
【０１８５】
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、６２ｐｐｍ付近では、結合されるアルキルポリエーテルアルコール基の属するシグナルを示し、６１ｐｐｍ付近では、結合されない一般式Ｖのアルキルポリエーテルアルコールの属するシグナルを示し、５８ｐｐｍ付近では、結合されるＥｔＯ基の属するシグナルを示し、そして５７ｐｐｍ付近では、結合されないＥｔＯＨ基の属するシグナルを示す。
【０１８６】
29Ｓｉ−ＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲの前記のシグナルの積分から、遊離のシラノール基の含有率、シラノール基含有種とシラノール基不含種との質量比並びに遊離のアルキルポリエーテルアルコールの質量割合を計算することができる。ポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）の割合は、生成物混合物をアセトニトリル中に溶解させ、そしてＤＴＮＢ（５，５′−ジチオビス（２−ニトロ安息香酸））を用いてＮＥｔ3を添加して誘導体化させることで測定することができる。前記の誘導体の７×１０-5Ｍ溶液の４８０ｎｍの波長での吸収は、遊離のＳＨ基の含有率で線形補正する。ポリスルフィド型のオルガノ（アルキルポリエーテルシラン）の量は、１００との差から得られる。
【０１８７】
一般的作業法：
特段の記載がない限り、シラノール含有のサンプルは、以下の一般的作業法に従って製造される。
【０１８８】
Ａ：  還流冷却器と滴下漏斗を有する丸底フラスコ内で、シランをＴＨＦ中に溶解させる（ｃ＝０．４モル／Ｌ）。そこに、４％（ＴＨＦに対する容量％）２５％の水性ＮＨ3を滴加し、生じた溶液を２時間沸騰するまで加熱する。室温に冷却した後に、場合により相分離し、有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させる。真空中で溶剤を除去することで、シラノール含有生成物が得られる。
【０１８９】
Ｂ：  蒸留ブリッジを有する丸底フラスコ内で、２当量のエトキシ化されたアルコールと、１当量の３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと、０．０５質量％のＴｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）4（シランに対して）とを混合し、該混合物を１４０℃まで加熱する。１４０℃で１時間の反応時間後に圧力を連続的に低下させることによって、生じたＥｔＯＨを留去する。シラノール含有生成物が底部生成物として得られる。
【０１９０】
Ｃ：  還流冷却器と滴下漏斗を有する丸底フラスコ内で、上記量のシランを上記量のＴＨＦ中に溶解させる。そこに、２５％の水性ＮＨ3を滴加し、そして生じた溶液を上記時間にわたり沸騰するまで加熱する。約５０℃に冷却した後に、飽和水性ＫＨ2ＰＯ4溶液で中和し、室温で濾過し、そしてＭｇＳＯ4上で乾燥させる。真空中で溶剤を除去することで、シラノール含有生成物が得られる。
【０１９１】
実施例１：
撹拌機と、温度計と、蒸留ブリッジとを有する５００ｍｌフラスコ内で、Ｎ2保護ガス下に、５９．５ｇの３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）（０．２５モル）を装入する。そこに、事前に３質量％の水（シランに対して）が添加された２１０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５（０．５モル）を入れる。該反応混合物を、数分間激しく撹拌し、次いで撹拌下に０．０５質量％のチタンテトラブチレート（使用されるシランに対して）を添加する。引き続き、１時間にわたり８０℃に加熱し、次いで１時間にわたり１４０℃に加熱する。前記の時間後に、圧力をゆっくりと５０ミリバールにまで低下させ、生じたエタノールを留去する。７時間の反応時間後に、冷却し、減圧し、そして再び０．０５質量％のチタンテトラブチレート（使用されるシランに対して）を添加する。再び１４０℃に加熱し、圧力をゆっくりと５０ミリバールにまで低下させる。２４５ｇの無色の軽く混濁した液体が得られる。
【０１９２】
実施例２：
撹拌機と、温度計と、蒸留ブリッジとを有する５００ｍｌフラスコ内で、Ｎ2保護ガス下に、５９．５ｇの３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）（０．２５モル）を装入する。そこに、事前に６質量％の水（シランに対して）が添加された２１０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５（０．５モル）を入れる。
【０１９３】
該反応混合物を、数分間激しく撹拌し、次いで撹拌下に０．０５質量％のチタンテトラブチレート（使用されるシランに対して）を添加する。引き続き、１時間にわたり８０℃に加熱し、次いで１時間にわたり１４０℃に加熱する。前記の時間後に、圧力をゆっくりと５０ミリバールにまで低下させ、生じたエタノールを留去する。７時間の反応時間後に、冷却し、減圧し、そして更なる０．０５％（ｗ／ｗ）のチタンテトラブチレート（使用されるシランに対して）を添加する。再び１４０℃に加熱し、圧力をゆっくりと５０ミリバールにまで低下させる。２３５ｇの無色の軽く混濁した液体が得られる。
【０１９４】
第１表は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲによって測定された、実施例１及び実施例２の組成を示している。
【０１９５】
【表１】
2009543829.tif 000082
【０１９６】
実施例３
ゴム工業的な調査
ゴム混合物について使用した配合を、以下の第２表に示す。その場合に、単位ｐｈｒは、使用される粗製ゴム１００部に対する質量割合を意味する。有機ケイ素化合物は、等モル濃度で、すなわち同じ物質量で使用される。
【０１９７】
ゴム混合物及びその加硫物の製造のための一般法は、書籍："Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ"，Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ，Ｈａｎｓｅ出版（１９９４年）に記載されている。
【０１９８】
【表２】
2009543829.tif 000083
【０１９９】
ポリマーＶＳＬ ５０２５−１は、溶液中で重合されたＢａｙｅｒ ＡＧ社製のＳＢＲ−コポリマーであり、それは２５質量％のスチレン含有率と７５質量％のブタジエン含有率を有する。該コポリマーは、３７．５ｐｈｒのオイルを含有し、かつ５０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４／１００℃）を有する。
【０２００】
ポリマーＢｕｎａ ＣＢ ２４は、Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製のシス−１，４−ポリブタジエン（ネオジム型）であり、それは少なくとも９６％のシス−１，４−含有率と４４±５のムーニー粘度を有する。
【０２０１】
Ｕｌｔｒａｓｉｌ ７０００ ＧＲは、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ社製の易分散性のシリカであり、かつ１７０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０２０２】
芳香族のオイルとしては、Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ社製のＮａｆｔｏｌｅｎ ＺＤが使用され、Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０２０は、Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製のＰＰＤであり、かつＰｒｏｔｅｋｔｏｒ Ｇ３１０８は、Ｐａｒａｍｅｌｔ Ｂ．Ｖ．社製のオゾン保護ワックスである。Ｖｕｌｋａｃｉｔ ＣＺ（ＣＢＳ）及びＶｕｌｋａｃｉｔ Ｄ（ＤＰＧ）は、Ｂａｙｅｒ ＡＧ社の市販製品である。Ｐｅｒｋａｃｉｔ ＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムテトラスルフィド）は、Ｆｌｅｘｓｙｓ Ｎ．Ｖ．社の製品である。
【０２０３】
ゴム混合物は、内部混合機内で第３表における混合法に相応して製造される。
【０２０４】
【表３】
2009543829.tif 000084
【０２０５】
【表４】
2009543829.tif 000085
【０２０６】
第４表において、ゴム試験のための方法をまとめている。
【０２０７】
【表５】
2009543829.tif 000086
【０２０８】
第５表は、ゴム工業的な試験の結果を示している。混合物は、１６５℃で１０分間加硫させる。
【０２０９】
【表６】
2009543829.tif 000087
【０２１０】
第５表中のデータをもとに確認できるように、実施例１及び２の本発明による混合物を有する混合物は、粗製混合物のより低いムーニー粘度によって特徴付けられる。更に、本発明による混合物を有する混合物は、より高いＤｍａｘ−Ｄｍｉｎ及びより高い引張強さを有し、これはより高い強化に寄与する。混合物２及び３は同時により高い破断点伸びを有するので、それらの混合物は、有利な引張歪み挙動を示す。
【０２１１】
実施例４
３３．２ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１Ｅ１−３）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合５％を有する生成物３９．８ｇが得られる。
【０２１２】
実施例５
４７．８ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１Ｅ３−２）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合１１％を有する生成物５６ｇが得られる。
【０２１３】
実施例６
１８９．９ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１Ｅ３−２）を、２５０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させ、そして３ｍＬの２５％の水性ＮＨ3と混合し、引き続き一般的作業法Ａに記載されるように反応させる。シラノール割合１％を有する生成物１８７．１ｇが得られる。
【０２１４】
実施例７
６３０ｇのＡｄｕｘｏｌ Ｈｅｘ ０５Ｂ（１．８モル）を、一般的作業法Ｂに従って３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと反応させる。シラノール割合１０％を有する生成物７０７．２ｇが得られる。
【０２１５】
実施例８
２６８ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ ５０（０．７モル）を、一般的作業法Ｂに従って３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと反応させる。５質量％の水（３−メルカプトプロピルトリエトキシシランに対する）を添加する。シラノール割合４％を有する生成物３２９．１ｇが得られる。
【０２１６】
実施例９
３２７．１ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ ５０（０．８６モル）を、一般的作業法Ｂに従って３−メルカプトプロピルトリエトキシシランと反応させる。シラノール割合２．６％を有する生成物３７４．７ｇが得られる。
【０２１７】
実施例１０
１３２．１ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１２Ｅ５−３）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合４４％を有する生成物１３２．９ｇが得られる。
【０２１８】
実施例１１
蒸留ブリッジを有する５００ｍＬのフラスコにおいて、５９．６ｇの３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを、１０６．１ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５、３．６ｇの水及び２９．８ｍｇのＴｉ（Ｏ−ｎＢｕ）4と混合する。該反応混合物を１４０℃に加熱し、そして生じたＥｔＯＨを留去する。シラノール割合２３％を有する生成物１４３．２ｇが得られる。
【０２１９】
実施例１２
９９．８ｇのＶＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１３Ｅ５−２）（０．１モル）を２５０ｍＬのＴＨＦ中に入れ、一般的作業法Ｃに従って１ｍＬの２５％水性ＮＨ3と１時間にわたり反応させる。シラノール割合６％を有する生成物８８ｇが得られる。
【０２２０】
実施例１３
１００．３ｇのＶＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１３Ｅ５−２）（０．１モル）を２５０ｍＬのＴＨＦ中に入れ、一般的作業法Ｃに従って１０ｍＬの２５％水性ＮＨ3と２時間にわたり反応させる。シラノール割合２８％を有する生成物８１．４ｇが得られる。
【０２２１】
実施例１４
１３６．２ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１３Ｅ５−３）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合５８％を有する生成物１３７．４ｇが得られる。
【０２２２】
実施例１５
１０４ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１８Ｅ４−２）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合２１％を有する生成物１０４．２ｇが得られる。
【０２２３】
実施例１６
１０３．９ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１８Ｅ４−２）を、一般的作業法Ａに従って反応させる。シラノール割合２４％を有する生成物１０２．７ｇが得られる。
【０２２４】
実施例１７
１００．２ｇのＸＰ Ｓｉ ３６３（Ｃ１８Ｅ５−２）（０．１モル）を３５０ｍＬのＴＨＦ中に入れ、一般的作業法Ｃに従って１０ｍＬの２５％水性ＮＨ3と２時間にわたり反応させる。シラノール割合１４％を有する生成物９６．３ｇが得られる。
【０２２５】
実施例１８
ゴム混合物のために使用される配合は第２表に示されており、本発明による化合物及びその量だけが変更される。比較例として、ＶＰ Ｓｉ ３６３が使用される。
【０２２６】
本発明による化合物の場合には、同じ質量で計量供給するか、又は第６表からのモル質量と分析結果の両者を考慮するかのいずれかであり、それにより同じ数のカップリング可能な種がゴム混合物に存在する（第７表）。
【０２２７】
【表７】
2009543829.tif 000088
【０２２８】
【表８】
2009543829.tif 000089
【０２２９】
ゴム混合物は、内部混合機内で第３表における混合法に相応して製造される。
【０２３０】
第４表において、ゴム試験のための方法をまとめている。
【０２３１】
第８表は、実施例１２及び実施例１３のゴム工業的な試験の結果を示している。混合物４は、２０分間にわたり、かつ混合物５及び６は、１５分間にわたり、１６５℃で加硫される。
【０２３２】
【表９】
2009543829.tif 000090
【０２３３】
第８表をもとに認識できるように、該ゴム混合物のムーニー粘度は同一である。同じことは、Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎの値についても当てはまる。
【０２３４】
混合物５及び６の反撥弾性データは、比較例（混合物４）に対して軽く高められている。
【０２３５】
第９表は、実施例５及び実施例１５のゴム工業的な試験の結果を示している。混合物７は、２０分間にわたり、かつ混合物８及び９は、１０分間にわたり、１６５℃で加硫される。
【０２３６】
【表１０】
2009543829.tif 000091
【０２３７】
混合物８及び９は、比較混合物７に対してより低いムーニー粘度を示している。加硫されたゴム混合物のショアＡ硬度及び破断点伸びも匹敵するものである。
【０２３８】
第１０表は、実施例９、実施例１０、実施例１４、実施例１６及び実施例１７のゴム工業的な試験の結果を示している。混合物１０は、２０分間にわたり、かつ混合物１１〜１５は、１０分間にわたり、１６５℃で加硫される。
【０２３９】
第１０表をもとに認識できるように、混合物１１以外の全ての混合物は、比較混合物よりも低い粘度を示している。混合物１１は、比較混合物よりも高い反撥弾性を示している。
【０２４０】
【表１１】
2009543829.tif 000092
【国際調査報告】
2009543829.tif 000093
2009543829.tif 000094
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2009543829.tif 000096
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