(57)【要約】【課題】改善された性質例えばバイオアベイラビリティー、浸透性、土壌易動性などを有する殺虫剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）少なくとも１つの疎水性部分および少なくとも１つの親水性部分を含む第一の両性化合物、並びに（ｂ）疎水性ホモポリマーまたはランダムコポリマー；第一の両性化合物と同じ分子を有するが親水性または疎水性の部分の少なくとも１つの異なる長さを有するかまたは疎水性および／または親水性の部分の異なる配置を有する両性化合物；第一の両性化合物の親水性または疎水性の部分とは化学的に異なる部分の少なくとも１つを有するブロックコポリマー；少なくとも２つの異なる疎水性のブロックからなる疎水性のブロックコポリマー；１０００以下の分子量の疎水性の非ポリマー状分子および親水性のポリマーにリンクされた疎水性の部分からなる分子からなる群から選ばれた第二の化合物を含むミクロブレンドからなる殺虫組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの疎水性部分および少なくとも１つの親水性部分を含む第一の両性化合物、並びに
（ｂ）疎水性のホモポリマーまたはランダムコポリマー；
第一の両性化合物と同じ部分を有するが、親水性または疎水性の部分の少なくとも１つの長さとは異なる長さを有するかまたは疎水性および／または親水性の部分の配置とは異なる配置を有する両性化合物；
第一の両性化合物における親水性または疎水性の部分とは化学的に異なる部分の少なくとも１つを有するブロックコポリマー；
少なくとも２つの異なる疎水性のブロックからなる疎水性のブロックコポリマー；
１０００以下の分子量の疎水性の非ポリマー状分子および
親水性のポリマーにリンクされた疎水性の部分からなる分子
からなる群から選ばれる第二の化合物を含むミクロブレンドからなることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２】
第二の化合物が、第一の両性化合物より疎水性である疎水性のホモポリマーまたはランダムコポリマーである請求項１の組成物。
【請求項３】
第一の化合物および第二の化合物が、ともにエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーであり、エチレンオキシドは、第一の化合物の少なくとも７０％を構成しそして第二の化合物の３０％以下を構成している請求項１の組成物。
【請求項４】
第一の化合物が、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーであり、第二の化合物が、エチレンオキシドブロックが末端ホスフェート基を含むエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである請求項１の組成物。
【請求項５】
第二の化合物が、フルオロ有機界面活性剤または少なくとも２つであるが２０より少ない芳香族環を有する芳香族化合物である請求項１の組成物。
【請求項６】
フルオロ有機界面活性剤または芳香族化合物が、親水性のポリマーをさらに含む請求項５の組成物。
【請求項７】
親水性のポリマーがポリエチレンオキシドである請求項６の組成物。
【請求項８】
親水性のポリマーがイオン性基をさらに含む請求項６または７の組成物。
【請求項９】
イオン性基がスルホ基またはホスフェート基である請求項８の組成物。
【請求項１０】
第二の化合物が、非ポリマー状界面活性剤であり、組成物の少なくとも１０％が第二の化合物である請求項１の組成物。
【請求項１１】
添加される水を含まない請求項１−７の何れか１つの項の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの以下のもの：（ａ）水混和性溶媒または（ｂ）水溶性化合物を含む請求項１−７の何れか１つの項の組成物。
【請求項１３】
水溶性化合物が、水溶性のポリマー状化合物またはオリゴマー状化合物である請求項８の組成物。
【請求項１４】
水不混和性溶媒を含まない請求項１−７の何れか１つの項の組成物。
【請求項１５】
水中の希釈またはその後、ナノスケールの範囲の粒子サイズを有する分散物を生ずる請求項１−７の何れか１つの項の組成物。
【請求項１６】
請求項１−７の何れか１つの項の組成物を、害虫におかされているか害虫におかされそうな場所に適用することを特徴とする害虫をコントロールする方法。
【請求項１７】
第一の両性化合物の溶液を少なくとも１つの第二の化合物の溶液と混合しそしてミクロブレンドを形成するのに十分な時間攪拌することを特徴とする請求項１−７の何れか１つの項の殺虫組成物を製造する方法。
【請求項１８】
第一の両性化合物の溶液および少なくとも１つの第二の化合物の溶液が、殺虫性組成物が適用されるべき場所で、該２つの溶液を水に添加することにより組み合わされる請求項１７の方法。
【請求項１９】
第一の成分がブロックコポリマーからなり、第二の成分が、フルオロまたは芳香族多環化合物により形成される疎水性基を有する非ポリマー状界面活性剤である請求項１のミクロブレンド。
【請求項２０】
第一の成分および第二の成分のそれぞれが、ブロックコポリマーである請求項１のミクロブレンド。
【請求項２１】
フルオロカーボン部分を含む疎水性基を有する非ポリマー状界面活性剤をさらに含む請求項２０のミクロブレンド。
【請求項２２】
ビフェントリンをさらに含む請求項１９−２１の何れか１つの項のミクロブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）両性化合物および（ｂ）第二の化合物からなるミクロブレンドを含む殺虫剤組成物、そして害虫をコントロールするための該組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺虫剤伝達システムは、当業者に周知である。これらのシステムは、一般に、殺虫剤プラス担体（通常水）および種々の添加物および助剤からなる。懸濁濃縮物、可溶性のリピド、エマルション、ミクロエマルション、複数のエマルションおよび他のシステムは、殺虫剤の伝達に普通に使用される。普通には、殺虫剤処方物は、次に害虫をコントロールするのに適用される分散物を生成するために、適用前にかなりの量の液体により希釈される濃縮物である。
【０００３】
例えば、水に分散可能な粉末（ＷＰ）は、細砕された固体の殺虫剤処方物であり、それらは、水中の希釈および懸濁後適用される。それらは、製造および包装のコストが低く、取り扱いが容易でありそして形を変えやすいが、それらは、噴霧タンク中で混合するのが難しく、粉塵の危険がありそして他の処方物との融合性が低い。いくつかの場合には、それらは、水溶性の袋とともに用いられて、粉塵を取り扱う危険の問題を克服する。
【０００４】
水分散性顆粒（ＷＧ）は、噴霧タンク中で水に分散または溶解する他のタイプの固体処方物である。これらの処方物は、他の固体処方物例えば均一なサイズの自由流動性の顆粒に比べて重要な利点、即ち注ぎ込みや測定することの容易さ、水中の良好な分散物／溶液、高温および低温での長期の安定性を有する。水分散性または可溶性の顆粒は、種々の処理手法を用いて処方できる。しかし、処方方法の成功は、活性成分の物理化学的性質に依存し、むしろ親油性の活性成分を処方するのは難しい。
【０００５】
懸濁濃縮物（ＳＣ）は、流体中の非常に小さい殺虫剤の粒子の安定な懸濁物である。懸濁濃縮物は、水または油により希釈されるが、現在、ほとんどすべての懸濁濃縮処方物は、水中の分散物である。懸濁濃縮物は、非常に親油性の活性成分を処方するのに使用できる。これらの処方物は、注ぎ込みや測定するのが容易であり、水に基づく液体は、不燃焼性であるが、処方物の安定性は、原料の品質の小さい変化に鋭敏でありそしてこれらの処方物は、凍結から保護される必要がある。懸濁濃縮物中の粒子のサイズは数ミクロンであり、その結果それらは大きな表面積を有する。これは、周囲の表面とのそれらの疎水性の相互作用による殺虫剤の易動性を低下させ、そしてこれらの処方物を使用して伝達される活性成分の浸透性およびバイオアベイラビリティーを極めて制限する。
【０００６】
可溶性の液体濃縮物（ＳＬ）は、水への希釈後溶液として適用される透明な溶液である。可溶性の液体は、水、または水と完全に混和できる溶媒混合物の何れかに基づく。溶液濃縮物は、取り扱いおよび製造が容易でありそしてそれらは噴霧タンク中で水中の希釈のみを必要とする。しかし、可溶性の液体濃縮物で処方できる殺虫剤の数は、水中の活性成分の溶解度および安定性により限られている。
【０００７】
特別な処方物例えばミクロエマルションは、それらの非常に細かい液滴のサイズ通常５０−１００ｎｍによる広い温度範囲で熱力学的に安定である水に基づく処方物であり、ときには可溶性にされたミセル溶液と見なされる。それらは、通常、活性成分、溶媒、界面活性可溶化剤、共界面活性剤および水を含む。界面活性可溶化剤は、しばしば、異なる親水性・親油性のバランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤のブレンドを表す。このような処方物は、不燃焼性であり、長い貯蔵時間を有し、そして低い燃焼性を有するが、それらは、また活性成分に対する好適な界面活性剤系の数が限られそして小さいマーケットシェアで限定された用途をもつに過ぎない。
【０００８】
医用製剤では、処方物は、典型的な例として、皮膚への適用、経口または注射により投与される。これらの環境は、非常に特異的であり、身体により密接にコントロールされる。皮膚を経る活性成分の浸透は、皮膚の浸透性に依存し、それは殆どの患者において同様である。経口による処方物は、血流に吸収される前に、連続する異なる環境、例えば唾液、胃酸および消化管における塩基性の条件に曝されるが、これらの条件は、それぞれの患者において同様である。注射された処方物は、特異的な環境の条件の異なる設定に曝されるが、これらの環境は、それぞれの患者において同様である。これらのすべての環境に関する処方物では、賦形剤は、活性成分の性能にとり重要である。吸収、溶解度、細胞膜を通る移動は、すべて賦形剤の仲介能力に依存する。そのため、処方物は、すべての患者に存在すると予測される特異的な条件および特異的な適用法にデザインされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
対照的に、農業および／または殺虫の適用では、活性成分は、同様な処方物および同様な適用法で使用されて多くのタイプの作物または害虫を処理する。環境上の条件は、地理学的な場所の１つから他へ、そして季節ごとに非常に変化する。農業用の処方物は、広範囲の条件で有効でなければならず、そしてこの強さが良好な農業用の処方物に組み込まれなければならない。
【００１０】
農業用組成物では、表面／空気の界面は、身体の閉じた系内で操作する医用製剤よりも遙かに重要である。さらに、農業上の環境は、異なる成分例えば粘土、重金属、並びに異なる表面例えば葉（ワックス状の疎水性構造）を含む。土壌の温度範囲も、身体よりも広く変化し、そして典型的な例として、０℃から５４℃に及ぶ、土壌のｐＨは、約４．５から１０に及び、一方製薬組成物は、典型的な例として、５−９の広いｐＨ範囲を通してすら放出されないように処方される。
【００１１】
農業用組成物の適用は、一般に、作物／雑草の出現前または後の何れかに、水で希釈された処方物を耕地に直接噴霧することにより、行われる。噴霧は、処方物が植物対象物の葉の生えた部分と接触するときに、有用である。しばしば、乾燥した顆粒状の処方物が使用され、そして散布により適用される。これらの処方物は、作物および雑草の出現前に適用されるとき、有用である。これらの場合、活性成分は、土壌に残留すべきであり、好ましくは、対象植物の生長する根の域または対象害虫に関する活性域に局在すべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（ａ）両性化合物および（ｂ）第二の化合物からなるミクロブレンドを含む殺虫組成物に関する。本発明は、害虫をコントロールするための該組成物の使用にも関する。本発明の組成物は、濃縮物の形であり、それは水による希釈によって、小さい粒子（ミセル）を形成する。従来の組成物に比べて、本発明の殺虫組成物は、改善された性質例えばバイオアベイラビリティー、浸透性、土壌易動性などを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本明細書で使用される場合、以下の用語は、説明された意味を有する。
（両性電解質）酸または塩基の何れかとして作用できる物質。
（両性界面活性剤）イオン性またはイオン化可能な極性の頭部基および１つ以上の疎水性の尾部基を含む界面活性剤。
【００１４】
（バックボーン）その上にグラフトが形成される鎖を記述するのにグラフトコポリマーの命名法で使用される。
（ブロックコポリマー）互いに線状の形で共有結合的にリンクした構造上または配置上異なる特徴の２つ以上の鎖の組み合わせ。
【００１５】
（分枝鎖ポリマー）少なくとも１つの鎖が他の鎖に沿った或る点で結合した、互いにリンクする２つ以上の鎖の組み合わせ。
（鎖）モノマー性単位の共有結合により形成されたポリマー分子。
（配置）一次化学結合の崩壊および再形成によってのみ相互転換できる、ポリマー鎖に沿う原子の組織。
【００１６】
（配座）一重結合の回りの回転により生ずるポリマー鎖の原子および置換基の配列。
（コポリマー）１つより多い種のモノマーから誘導されるポリマー。
（架橋）２つ以上のポリマー鎖がともに結合した構造。
【００１７】
（デンドリマー）分枝鎖が１つ以上の中心から出発する分枝鎖ポリマー。
（希釈）分散物を形成するために本発明の組成物に、或る量の水が添加されること。その場合、分散物の量は、少なくとも１のオーダーの大きさで組成物の質量を超える。好ましくは、水対組成物は、１００：１から１００００：１であり、より好ましくは、１００：１から１０００：１であり、さらに好ましくは、２５：１から２００：１である。
【００１８】
（分散物）連続する媒体を通して分布した粒子状の物体。
（グラフトコポリマー）それらの１つがバックボーン主要鎖として働きそしてそれらの少なくとも１つがバックボーンに沿っていくつかの点で結合し側鎖を構成する構造的または配置的に異なる特徴の２つ以上の鎖の組み合わせを表すブロックコポリマー。
【００１９】
（ホモポリマー）１つの種のモノマーから誘導されるポリマー。
（リンク）２つのモノマー状単位間または２つのポリマー鎖間の結合を含む、２つの原子間の共有化学結合。
（ＬｏｇＰ）オクタノール／水分配係数（Ｐ）は、２つの溶媒、オクタノールおよび水における或る化合物の溶解度差の目安である。ＬｏｇＰは、２つの溶媒中の溶質の濃度の対数比である。
【００２０】
（ミクロブレンド）（ｂ）水での希釈後ナノスケールの範囲、すなわち約５００ナノメートルより小さい、好ましくは約３００ナノメートルより小さい、より好ましくは約１００ナノメートルより小さいそしてさらに好ましくは約５０ナノメートルより小さい粒子サイズを有する分散物を生ずる、（ａ）第一の両性化合物と第二の化合物および／または殺虫剤との緊密な混合物から生ずる組成物。水対組成物の典型的な希釈割合は、１００：１から１０００：１である。
【００２１】
（ポリマーネットワーク）鎖のすべてが架橋により接続している三次元ポリマー構造。
（殺虫剤）成長する作物、家畜、ペット、ヒトおよび構造物に有害な害虫例えば昆虫、雑草、ダニ、かび、ネマトーダなどを予防、崩壊、忌避、軽減またはコントロールするのに使用される物質または物質の混合物。殺虫剤の例は、殺菌剤、殺草剤、殺かび剤、殺昆虫剤（例えば殺卵剤、殺幼虫剤、または殺成虫剤）、殺ダニ剤、殺ネマトーダ剤、殺鼠剤、殺ビールス剤、植物成長調節剤などを含む。殺虫剤は、また植物調節剤、枯葉剤または乾燥剤として使用する目的の任意の物質または物質の混合物である。
【００２２】
（ポリ両性電荷質）混合したアニオンおよびカチオンの性質を有するポリマー鎖。
（ポリアニオン）ポリマー鎖に負の電荷の形成を生じさせるイオン化可能な基を含む反復単位を含有するポリマー鎖。
【００２３】
（ポリカチオン）ポリマー鎖に正の電荷の形成を生じさせるイオン化可能な基を含む反復単位を含有するポリマー鎖。
（ポリイオン）ポリマー鎖に正の電荷または負の電荷の形成を生じさせる水溶液中のイオン化可能な基を含む反復単位を含有するポリマー鎖。
【００２４】
（ポリマーブレンド）互いに化学的に結合していない、構造的または配置的に異なる特徴の２つ以上のポリマー鎖または他の化学化合物の緊密な組み合わせ。
（ポリマーブロック）モノマー状単位が、隣接する部分にはない少なくとも１つの構造的または配置的な特徴を有するポリマー分子の部分。用語ポリマーブロックは、ポリマーセグメントまたはポリマーフラグメントと同じ意味で使用する。
【００２５】
（ほとんど水に可溶ではない）２５℃および大気圧下で脱イオン水中約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍである水中の溶解度。
（反復単位）ポリマー鎖にリンクしたモノマー状単位。
（側鎖）グラフトコポリマーのグラフトされた鎖。
【００２６】
（安定）ミクロブレンド組成物の適用に必要な持続時間の間、活性成分の沈殿または化学的な分解のないこと。
（スターブロックコポリマー）中心部分を通って一端でともにリンクしている異なる構造的または配置的な特徴の３つ以上の鎖。
【００２７】
（スターポリマー）中心部分を通って一端でともにリンクしている３つ以上の鎖。
（界面活性剤）表面活性剤。
（水不溶性）２５℃および大気圧下で脱イオン水中５００ｐｐｍより少ない、好ましくは１００ｐｐｍより少ない溶解度。
【００２８】
（双性イオン）反対の電荷のイオン性基を含み、零の全電荷を有する二極性イオン。
（好ましい態様）
本発明は、（ａ）第一の両性化合物および（ｂ）第二の化合物のミクロブレンドを含む殺虫組成物に関する。これらのそれぞれは、以下に別々に記述される。
【００２９】
（（ａ）第一の両性ポリマー）
本発明で有用な両性化合物は、一般に、少なくとも１つの親水性部分および少なくとも１つの疎水性部分を含むポリマーである。両性化合物の代表例は、親水性・疎水性のブロックコポリマー、例えば下記のものを含む。ポリエチレンオキシドおよび他のポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーが好まれ、特に下記のポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーが好ましい。
【００３０】
（（ｂ）第二の化合物）
第一の両性化合物と組み合わさってミクロブレンドを形成する第二の化合物は、以下のものから選ばれる。
疎水性ホモポリマーまたはランダムコポリマー。
第一の両性化合物と同じ部分を有するが、親水性または疎水性の部分の少なくとも１つの長さが異なるかまたはポリマー鎖の配置が異なる両性化合物。
【００３１】
第一の両性化合物の親水性または疎水性の部分とは化学的に異なる部分を少なくとも１つ有する両性化合物。
少なくとも２つの異なる疎水性のブロックからなる疎水性のブロックコポリマー。
疎水性の分子、および
親水性ポリマーにリンクした疎水性の分子。
【００３２】
もし本発明の第二の化合物が疎水性のホモポリマーまたはランダムコポリマーであるならば、それは、下記の疎水性のポリマーのリストから選ばれる。
もし第二の化合物が、第一の両性化合物と同じ部分を有するが、親水性または疎水性の部分の少なくとも１つの長さが異なるかまたはポリマー鎖の配置が異なる両性化合物であるならば、このような化合物が、第一の両性化合物よりも疎水性であることが好ましい。もし第二の化合物のＨＬＢが第一の化合物のＨＬＢより低いならば、第一の化合物よりも疎水性である。
【００３３】
もし第二の化合物が、第一の両性化合物の親水性または疎水性の部分とは化学的に異なる部分を少なくとも１つ有する両性化合物であるならば、それは第一の化合物よりも疎水性であることが、また好ましい。化学的に異なる部分は、異なる化学的配列を有するモノマーを有する。このような第二のさらに疎水性の化合物は、第一の化合物の疎水性ブロックよりも疎水性である疎水性ブロックを有するブロックコポリマー、または第一の化合物の親水性のブロックよりも親水性が低い親水性ブロックを有するブロックコポリマーを含むが、これらに限定されない。
【００３４】
もし第二の化合物が、少なくとも２つの異なる疎水性のブロックからなる疎水性のブロックコポリマーであるならば、このようなコポリマーは、親水性のブロックを有しないだろう。このような疎水性のブロックコポリマーの例は、エラストマー例えばＫＲＡＴＯＮ（商標）ポリマーを含む。ＫＲＡＴＯＮ  Ｄポリマーおよび化合物は、不飽和ゴムミッドブロック（スチレン−ブタジエン−スチレン、およびスチレン−イソプレン−スチレン）を有する。ＫＲＡＴＯＮ  Ｇポリマーおよび化合物は、飽和ミッドブロック（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、およびスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）を有する。ＫＲＡＴＯＮ  ＦＧポリマーは、官能基例えば無水マレイン酸をグラフトされたＧポリマーである。ＫＲＡＴＯＮイソプレンゴムは、高分子量のポリイソプレンである。特に好ましいコポリマーは、ポリスチレン−ポリイソプレンコポリマー；Ｄｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＰからのＶｅｃｔｏｒ  ４４１１Ａ（４４％のスチレン含量、ＭＷ７５０００）、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からのＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１１７Ｐ（１７％のスチレン含量）、並びにＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＰからのポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンコポリマー、Ｖｅｃｔｏｒ  ８５０５（２９％のスチレン含量）である。
【００３５】
もし第二の化合物が疎水性の分子であるならば、それは、本質的に、脂肪族または芳香族の炭化水素またはフルオロカーボン基または炭化水素およびフルオロカーボン基の混合物を含む任意の有機分子である。もし疎水性の分子がフルオロカーボンであるならば、それは、フルオロアルキル部分またはフルオロアリール部分の何れかを含むだろう。疎水性の分子は、また、芳香族の多環化合物である。芳香族の多環の第二の化合物では、約２０環より少ない化合物が好ましい。疎水性分子の分子量は、約２５００より少なく、好ましくは約１５００より少ない。好ましい疎水性物は、ポリアリールトリフェニルフェノールを含む。１つの好ましい態様では、これらの第二の化合物は殺虫剤である。
【００３６】
もし第二の化合物が親水性のポリマーにリンクした疎水性の分子であるならば、それは両性の界面活性剤である。この態様で特に好ましいのは、下記のような非ポリマー状の界面活性剤を含むポリオキシエチル化界面活性剤である。疎水性の分子は、本質的に、脂肪族または芳香族の炭化水素またはフルオロカーボン基または炭化水素およびフルオロカーボン基の混合物を含む任意の有機分子である。もし疎水性の分子がフルオロカーボンであるならば、それはフルオロアルキルまたはフルオロアリール部分の何れかを含むだろう。疎水性の分子は、また芳香族の多環化合物であってもよい。芳香族の多環の第二の化合物としては、約２０環より少ない化合物が好ましい。疎水性の分子の分子量は、約２５００より少なく、好ましくは１５００より少ない。好ましい疎水性物は、ポリアリールトリフェニルフェノールを含む。疎水性の分子が親水性の分子好ましくはポリ（エチレンオキシド）にリンクしているのが好ましい。好ましくは、これら非ポリマー状の界面活性剤中のエチレンオキシド単位の数は、３から約５０に及ぶ。疎水性の分子の分子量は、約２５００より小さく、好ましくは約１５００より小さい。親水性のポリマーの分子量は、約２５００より小さく、好ましくは約１５００より小さい。好ましい態様では、これらの非ポリマー状の界面活性剤は、少なくとも１つの電荷部分を含み、それは、カチオン性またはアニオン性の何れかである。好ましくは、電荷基は、アニオン性基、より好ましくはスルホ基またはホスフェート基である。
【００３７】
第一の好ましい態様では、本発明は、濃縮されたミクロブレンド組成物を提供し、それは、水による希釈後、ナノスケールの範囲の粒子サイズを有する安定な水性の分散物を生成する。本発明を特定の処方物に限定しようとするものではないが、これらのミクロブレンド組成物は、ダスト処方物、水に分散可能な顆粒、錠剤、液体、ウエッタブル粉末または同様な乾燥処方物（適用前に水で希釈されるかまたは濃縮された形例えば固体の形または液状の形で適用される）として処方できる。これらの組成物が添加された水または水と混和可能な有機溶媒を実質的に含まないことが好ましい。本発明の範囲内で、添加された水または水と混和可能な有機溶媒を実質的に含まないことは、０．１％以下を含むことを意味する。
【００３８】
第二の好ましい態様では、本発明は、濃縮されたミクロブレンド組成物を提供し、それは、水による希釈後、ナノスケールの範囲の粒子サイズを有する安定な水性の分散物を生成する少なくとも１つの水と混和可能な有機溶媒または他の液状の成分を含む。本発明を特定の処方物に限定することはないが、これらのミクロブレンド組成物は、適用前に水で希釈されるかまたは濃縮された例えば液状の形で適用される水に分散可能な液状濃縮物またはゲルとして処方できる。
【００３９】
本発明の他の好ましい態様では、ミクロブレンド組成物は、電荷された分子例えばカチオン性またはアニオン性の両性の化合物（それぞれ電荷した反復単位を有する親水性・疎水性のブロックコポリマーを含む）をさらに含むように処方される。本発明の他の側面では、カチオン性またはアニオン性の両性の界面活性剤が、殺虫組成物に添加できる。
【００４０】
（殺虫剤）
本発明で使用できる殺虫剤は、例えば、殺昆虫剤、殺草剤、殺かび剤、殺ダニ剤および殺ネマトーダ剤を含む。殺虫剤は、本発明のミクロブレンド組成物中で活性成分である。殺虫剤として、好ましいｌｏｇＰは、少なくとも０、好ましくは少なくとも１、そしてより好ましくは少なくとも２である。代表的な殺虫剤は、以下の表にリストされる活性成分を含むが、これらに限定されない。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
殺虫剤は、例えば、ビフェナザート、キナルホス、テブピリムホス、ピリミホス−メチル、アジンホス−エチル、フェントエート、エンドリン、ジエルドリン、エンドスルハン、フェンチオン、ジアジノン、ホノホス、クロルピリホスメチル、スルフルラミド、イソキサチオン、カジュサホス、ミルベメクチンＡ３、ビオアレトリン、ビオアレトリンＳ−シクロペンテニル異性体、アレトリン、テルブホス、チオベンカルブ、オルベンカルブ、ブプロフェジン、クマホス、メトキシフェノジド、テトラメトリン、テトラメトリン［（１Ｒ）−異性体］、ホキシム、ホサロン、テブフェノジド、プロパルガイト、ピリダベン、テフルベンズロン、フェノキシカルブ、クロルピリホス、プロフェノホス、ピレトリン、クロマフェノジド、エチオン、ヘプタクロール、ブトラリン、ビストリフルロン、シヘキサチン、アミトラズ、クロルフェナピル、ピリプロキシフェン、テメホス、プロチオホス、フェンプロパトリン、ルフェヌロン、レスメトリン、ビオレスメトリン、ノバルロン、テフルトリン、ジコホール、ヘキサフルムロン、ジアフェントウロン、ラムダ−シハロトリン、ジノキャップ、シハロトリン、ジノキャップ、フェンピロキシメート、フルシトリネート、シペルメトリン、シータ−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、キノプレン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、デルタメトリン、ＤＤＴ、エスフェンバレレート、ペルメトリン、エトフェンプロックス、ビフェントリン、トラロメトリン、アクリナトリン、タウ−フルバリネート、およびアセキノシルを含む。
【００４３】
殺草剤は、例えば、カフェンストロール、フラムプロップ−Ｍ−メチル、メフェナセート、メトスラム、クロルアンスラム−メチル、ＭＣＰＡ−チオエチル、オキサジアルギル、ナプロプアミド、カルフェントラゾン−エチル、ピリミノバック−メチル、ジニトラミド、ピラゾキシフェン、クロジナホプ−プロパルギル、ジスルホトン、ジフルベンズロン、ブタクロール、ブロモフェノキシム、フルアクリピリム、イソキサベン、トリフルムロン、ブチレート、ブロモブチド、ネブロン、トリフルスルフロン−メチル、イソフェンホス、シクロオキシジム、フルオロオキシプル−メプチル、ダイムロン、フルアジフォプ、ナプロアニリド、ピリミホス−エチル、ピラフルフェン−エチル、アニロホス、シンメチリン、ベンスリド、フルリドン、セトキシジム、ジチオピル、エタルフルラリン、フラムプロプ−Ｍ−イソプロピル、ピラゾリネート、トリアレート、フルクロラリン、キザロフォプ酸、プロパキザホプ酸、アクロニフェン、プロスルホカルブ、フェノキサプロプ−Ｐ、ハロオキシフォプ、ペンジメタリン、クレエトジム、プロジアミン、オキサジアゾン、フルオログリコフェン、クロメプロプ、ビスピリバック、ハロキシフォプ−メチル、トリフルラリン、ベンフルラリン、ブトラリン、シニドン−エチル、アシフルオルフェンナトリウム、アシフルオルフェン、ジクロフォプ、ピリブチカルブ、ジフルフェニカン、ビフェノックス、シハロフォプ−ブチル、キザロフォプ−エチル、キザロフォプ−Ｐ−エチル、ハオロキシフォプ−エトチル、フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、スルコフロン、ジクロフォプ−メチル、ブトキシジム、ブロモキシニルオクタノエート、フルオログリコフェン−エチル、ピコリナフェン、フルミクロラック−ペンチル、クレフォキシジムまたはシクロフォキシジム、ラクトフェン、フルアジフォプ−ブチル、フルアジフォプ−Ｐ−ブチル、オキシフルオルフェン、イオキシニルオクタノエート、フルメトラリン、オキサジクロメフォン、ＭＣＰＡ−２−エチルヘキシルおよびプロパキザホプを含む。
【００４４】
殺かび剤は、例えば、トリルフルアニド、ビフェニル、ゾキサミド、フルロキシプルメプチル、エチリモル、テクナゼン、ジフルメトリム、フェンコナゾール、イプコナゾール、クロゾリネート、ペンタクロロフェノール、エジフェンホス、フタリド、シルチオファム、トルクロホス−メチル、キントゼン、ＫＴＵ  ３６１６、フルスルファミド、ジメトモルフ、プロクロラズ、ペンシクロン、オキシポコナゾールフマレート、スピロキサミン、ジフェノコナゾール、メトミノストロビン、ピペラリン、ピリブチカルブ、アゾキシストロビン、フルアジナム、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、ジノキャップ、ドデモルフ、トリデモルフおよびオレイン酸を含む。
【００４５】
殺ネマトーダ剤は、例えば、イサゾホス、エトプロホス、トリアゾホス、キャヅサホスおよびテルブホスを含む。
これらおよび他の殺虫剤は、単独または組み合わされて、本発明の殺虫剤組成物で使用できる。さらに、もし殺虫剤のｌｏｇＰが高い、すなわち約２以上のオーダーであるならば、殺虫剤が殺虫剤組成物中の第二の疎水性化合物として機能することが可能であり、その場合、ミクロブレンドは、両性化合物および殺虫剤からなる。好ましくは、本発明で使用される殺虫剤は、ほとんど水に溶けない。特に好ましいのは、水不溶性である殺虫剤である。
【００４６】
（親水性−疎水性のブロックコポリマー）
好ましい態様では、本発明は、互いにリンクした少なくとも１つの親水性のブロックおよび少なくとも１つの疎水性のブロックからなる両性のブロックコポリマー（また、本明細書では、親水性−疎水性のブロックコポリマーとよばれる）に関する。本発明について一般的に述べることはないが、以下は、親水性および疎水性のポリマー、および親水性−疎水性のブロックコポリマーを形成するために互いに異なる組み合わせで使用できるポリマーブロックの例を記述する。当業者は、殺虫剤組成物を製造するために本発明で使用できるこれらおよび他のポリマーを合成できる。
【００４７】
（親水性ポリマーおよびポリマーブロック）
親水性ブロックは、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー（ポリアニオン）、カチオン性ポリマー（ポリカチオン）、カチオン性／アニオン性ポリマー（ポリ両性電解質）、および双性ポリマー（ポリ双性イオン）である。これらのポリマーまたはポリマーブロックのいずれも、２つ以上の異なるモノマーのホモポリマーまたはコポリマーの何れかである。
【００４８】
本発明による非イオン性の親水性ポリマーおよびポリマーブロックは、１つまたはいくつかの異なるモノマー、例えば不飽和エチレン性カルボン酸またはジカルボン酸のエステル、または不飽和エチレン性カルボン酸またはジカルボン酸のエステルのＮ−置換誘導体、不飽和カルボン酸のアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド（またエチレングリコールまたはオキシエチレンともよばれる）、ビニルモノマー（例えばビニルピロリドン）から誘導される反復単位からなるポリマーを含むが、これらに限定されない。非イオン性の親水性ポリマーおよびポリマーブロックの例は、ポリエチレンオキシド（またポリエチレングリコールまたはポリオキシエチレンともよばれる）、多糖類、ポリメタクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）、ポリグリセロール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジンＮ−オキシド、ビニルピリジンＮ−オキシドとビニルピリジンとのコポリマー、ポリオキサゾリン、またはポリアクリロイルモルホリンまたはこれらの誘導体を含むが、これらに限定されない。非イオン性の親水性ポリマーおよびポリマーブロックのそれぞれは、少なくとも１つの親水性の非イオン性単位と少なくとも１つの電荷されたまたは疎水性の単位との組み合わせを含む１つより多いタイプのモノマー状単位を含むコポリマーである。本発明の概念を限定しようとするものではないが、電荷されたまたは疎水性の単位の部分が比較的小さく、そのためポリマーまたはポリマーブロックが、その性質上ほとんど非イオン性および親水性のままであることが好ましい。
【００４９】
ポリアニオンおよびポリアニオンブロックの例は、不飽和エチレン性モノカルボン酸、不飽和エチレン性ジカルボン酸、スルホン酸基を含むエチレン性モノマー、それらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩を含む１つまたはいくつかのモノマーから誘導されるポリマーおよびそれらの塩を含むが、これらに限定されない。これらのモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、アスパラギン酸、アルファ−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、シトラジン酸、シトラコン酸、トランス−シンナミン酸、４−ヒドロキシシンナミン酸、トランス−グルタコン酸、グルタミン酸、イタコン酸、フマール酸、リノール酸、リノレン酸、マレイン酸、核酸、トランス−ベータ−ヒドロムコン酸、トランス−トランス−ムコン酸、オレイン酸、１，４−フェニレンジアクリル酸、ホスフェート２−プロパン−１−スルホン酸、リシノール酸、４−スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、トランス−トラウマチン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルリン酸、ビニル安息香酸およびビニルグリコール酸など、並びにカルボキシル化デキストラン、スルホン化デキストラン、ヘパリンなどを含む。ポリアニオンブロックは、全負電荷を形成できるいくつかのイオン化可能な基を有する。好ましくは、ポリアニオンブロックは、少なくとも３つの負の電荷を有し、よい好ましくは少なくとも約６そしてさらに好ましくは少なくとも約１２の負の電荷を有する。ポリアニオンの例は、ポリマレイン酸、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアミノ酸などを含むが、これらに限定されない。ポリアニオンおよびポリアニオンブロックは、それら自体アニオン性または親水性ではないモノマー、例えば第三級ブチルメタクリレートまたは無水シトラコン酸の重合、次にイオン化可能な基の出現をもたらすモノマー状単位の種々の化学的反応例えば加水分解によりポリアニオンの形への転換によって、生成できる。モノマー状単位の転換は不完全であり、コポリマー単位の一部がイオン化可能な基を有しないコポリマー例えば第三級ブチルメタクリレートおよびメタクリル酸のコポリマーを生成する。ポリアニオンおよびポリアニオンブロックのいずれも、１つより多いタイプのモノマー状単位（アニオン性単位、カチオン性単位、双性イオン性単位、親水性の非イオン性単位または疎水性単位を含む少なくとも１つの他のタイプの単位とアニオン性単位との組み合わせを含む）を含むコポリマーである。このようなポリアニオンおよびポリアニオンブロックは、１つより多いタイプの化学的に異なるモノマーの共重合により得ることができる。本発明の概念を限定するものではないが、非アニオン性単位の部分が比較的小さく、そのためポリマーまたはポリマーブロックが性質上ほとんどアニオン性および親水性のままであることが好ましい。
【００５０】
ポリカチオンおよびポリカチオンブロックの例は、第一級、第二級および第三級のアミン（それらのそれぞれは、部分的にまたは完全に第四級化されて第四級アンモニウム塩を形成することができる）である１つまたはいくつかのモノマーから誘導される単位からなるポリマーおよびそれらの塩を含むが、これらに限定されない。これらのモノマーの例は、カチオン性アミノ酸（例えば、リジン、アルギニン、ヒスチジン）、アルキレンイミン（例えば、エチレンイミン、プロピレンイミン、ブチレンイミン、ペンチレンイミン、ヘキシレンイミンなど）、スペルミン、ビニルモノマー（例えば、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジンなど）、アクリレートおよびメタクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムハライド、アクリロキシエチルジメチルベンジルアンモニウムハライド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドなど）、アリルモノマー（例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、脂肪族、複素環または芳香族のイオネンを含む。ポリカチオンブロックは、すべての正の電荷を形成できるいくつかのイオン化可能な基を有する。好ましくは、ポリカチオンブロックは、少なくとも約３の正の電荷、より好ましくは少なくとも約６そしてさらに好ましくは少なくとも約１２の正の電荷を有する。ポリカチオンおよびポリカチオンブロックは、それら自体カチオン性ではないモノマー例えば４−ビニルピリジンの重合、次いでイオン化可能な基の出現を生ずる、モノマー状単位の種々の化学的反応例えばアルキル化によるポリカチオンの形への転換により生成される。モノマー状単位の転換は、不完全であり、イオン化可能な基を有しない単位の部分を有するコポリマー、例えばビニルピリジンとＮ−アルキルビニルピリジニウムハライドとのコポリマーを生ずる。ポリカチオンおよびポリカチオンブロックのそれぞれは、カチオン性単位、アニオン性単位、双性イオン性単位、親水性の非イオン性単位または疎水性単位を含むモノマー状単位の少なくとも１つのタイプとカチオン性単位との組み合わせを含む１つより多いタイプのモノマー状単位を含むコポリマーである。このようなポリカチオンおよびポリカチオンブロックは、化学的に異なるモノマーの１つより多いタイプの共重合により得ることができる。本発明の概念を限定するものではないが、非カチオン性単位の部分が、比較的小さく、そのためポリマーまたはポリマーブロックが性質上ほとんどカチオン性のままであることが好ましい。市販されているポリカチオンの例は、ポリエチレンイミン、ポリリジン、ポリアルギニン、ポリヒスチジン、ポリビニルピリジンおよびその第四級アンモニウム塩、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（Ａｇｒｉｍｅｒ）およびＩＳＰから入手できるビニルカプロラクタム、ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、Ｒｈｏｄｉａから入手できるグアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびヒドロキシプロピルグアヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド（Ｊａｇｕａｒ）、ＮＯＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（東京、日本）から入手できる２−メチルアクリロイル−オキシエチルホスホリルクロリンおよび２−ヒドロキシ−３−メタクロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−６４）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−プロペニル−クロリドまたはＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−プロペニル−２−プロペン−１−アミニウムクロリド（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−７）、Ｄｏｗから入手できるトリメチルアンモニウムおよびジメチルドデシルアンモニウムのカチオン性置換を有する第四級化ヒドロキシエチルセルロースポリマー、ＢＡＳＦから入手できるビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートの第四級化コポリマー（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−１１）、ビニルピロリドンおよび第四級化ビニルイミダゾールのコポリマー（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−１６およびＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−４４）、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドンおよび第四級化ビニルイミダゾールのコポリマー（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−４６）、Ｄｏｗから入手できるトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級化アンモニウム塩（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｍｉｕｍ−１０）を含む。
【００５１】
ポリ両性電解質およびポリ両性電荷質ブロックの例は、上記のようなポリアニオンおよびポリカチオンに含まれるモノマーの種々の組み合わせから誘導される、アニオン性イオン化可能な基の少なくとも１つのタイプとカチオン性イオン化可能な基を含む単位の少なくとも１つのタイプからなるポリマーを含むが、これらに限定されない。例えば、ポリ両性電解質は、［（メタクリルアミド）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドおよびナトリウムスチレンスルホネートのコポリマーなどを含む。ポリ両性電解質およびポリ両性電解質ブロックのそれぞれは、アニオン性およびカチオン性の単位と、双性イオン性単位、親水性の非イオン性単位または疎水性単位を含む単位の少なくとも１つの他のタイプとの組み合わせを含むコポリマーである。
【００５２】
双性イオン性ポリマーおよびポリマーブロックは、ベタインタイプモノマー例えばＮ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイル−エトキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリルアミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、ホスホリルコリン−タイプモノマー例えば２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシ−２′−トリメチル−アンモニウムエチルホスフェート分子内塩、３−ジメチル（メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムプロパンスルホネート、１，１′−ビナフチル−２，２−ジ水素ホスフェート、および双性イオン性基を含む他のモノマーを含む、１つまたはいくつかの両性イオン性モノマーから誘導される単位からなるポリマーを含むが、これらに限定されない。双性イオン性のポリマーおよびポリマーブロックのそれぞれは、双性イオン性単位と、アニオン性単位、カチオン性単位、親水性の非イオン性単位または疎水性の単位を含む単位の少なくとも１つの他のタイプとの組み合わせを含むコポリマーである。本発明の概念を限定しようとするものではないが、非双性イオン性単位の部分が比較的小さく、そのためポリマーまたはポリマーブロックが性質上ほとんど双性イオン性のままであることが好ましい。
【００５３】
ポリアニオン、ポリカチオン、ポリ両性電解質およびいくらかのポリ双性イオンの官能基が、水性の環境中でイオン化または解離できて、ポリマー鎖に電荷を形成することが、一般に考えられる。イオン化の程度は、イオン化可能なモノマー単位の化学的性質、これらのポリマー中に存在する隣接するモノマー性単位、ポリマー鎖内のこれらの単位の分布、および環境（ｐＨ、化学的組成および溶質の濃度（例えば溶液に存在する他の電解質の性質および濃度）、温度および他のパラメーターを含む）のパラメーターに依存する。例えば、ポリ酸例えばポリアクリル酸は、高いｐＨでより多く負に電荷され、そして低いｐＨでより少なく負に電荷されるか、または変化しない。ポリ塩基例えばポリエチレンイミンは、低いｐＨでより多く正に電荷され、そして高いｐＨでより少なく電荷されるか、または変化しない。ポリ両性電解質例えばメタクリル酸とポリ（（ジメチルアミノ）−エチルメチルアクリレート）のコポリマーは、低いｐＨで正に電荷され、中間のｐＨで変化せず、そして高いｐＨで負に電荷される。本発明を特定の理論に限定することを望まないが、ポリマー鎖中の電荷の出現は、これらのポリマーをより親水性にするがより疎水性にすることがなく、そしてその逆もあることを、一般に考えることができる。電荷の消失は、ポリマーをより疎水性するがより親水性にしない。また、一般に、ポリマーは、より親水性になればなるほど、それらは、より水溶性になる。逆に、ポリマーは、より疎水性になればなるほど、それらはより水溶性にならない。
【００５４】
（疎水性のポリマーおよびポリマーブロック）
疎水性のポリマーまたはブロックの例は、以下のモノマーから誘導される単位からなるポリマーを含むが、これらに限定されない。ポリエチレンオキシド以外のアルキレンオキシド例えばプロピレンオキシドまたはブチレンオキシド、アクリル酸およびメタクリル酸と水素化またはフッ素化Ｃ１−Ｃ１２アルコールとのエステル、３−１２炭素原子を有するビニルニトライト、カルボン酸ビニルエステル、ビニルハライド、ビニルアミンアミド、第二級または第三級のアミノ基を含む不飽和エチレン性モノマー、または窒素を含む複素環基を含む不飽和エチレン性モノマー、またはスチレン。好ましい疎水性のブロックの例は、以下のモノマーから誘導される単位からなるポリマーを含む。メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニルバーサテート、ビニルプロピオネート、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、アミノアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ−第三級−ブチルアミノエチルアクリレート、ジ−第三級−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはジメチルアミノエチルメタクリルアミド。疎水性のポリマーおよびポリマーブロックは、ポリ（ベータ−ベンジル  Ｌ−アスパルテート）、ポリ（ガンマ−ベンジル  Ｌ−グルタメート）、ポリ（ベータ−置換アスパルテート）、ポリ（ガンマ−置換グルタメート）、ポリ（Ｌ−ロイシン）、ポリ（Ｌ−バニリン）、ポリ（Ｌ−フェニルアラニン）、疎水性のポリアミノ酸、ポリスチレン、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリメタクリルアミド、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエステル（例えばポリ酢酸）、ポリエチレンオキシド以外のポリアルキレンオキシド、例えばポリプロピレンオキシド（また、ポリプロピレングリコールまたはポリオキシプロピレンともいう）、および疎水性のポリオレフィンを含む。疎水性のポリマーまたはポリマーブロックは、疎水性の単位と、アニオン性単位、カチオン性単位、双性イオン性単位または親水性の非イオン性単位を含む単位の少なくとも１つの他のタイプとの組み合わせを含むモノマー状単位の１つより多いタイプを含むホモポリマーまたはコポリマーの何れかである。本発明の概念を限定しようとするものではないが、非疎水性の単位の部分が比較的小さく、そのためポリマーまたはポリマーブロックは性質上ほとんど疎水性のままであることが好ましい。少数のイオン性基を含む疎水性のポリマーは、イオノマーとよばれる。本発明で有用な疎水性のポリマーおよびポリマーブロックは、また、殺虫剤組成物が製造され、適用のために水により希釈されるか、または適用後植物、土壌などの環境にある条件を含む、或る環境上の条件で変化せずそして疎水性である反��単位およびイオン化可能な基を含むことができる。
【００５５】
（親水性−疎水性のブロックコポリマー）
親水性および疎水性のブロックを含むブロックコポリマーの例は、ポリエチレンオキシド−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリエチレンオキシド−ポリ（バニリン）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリアクリル酸−ポリ（バニリン）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリメタクリル酸−ポリ（バニリン）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリ��ー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）−ポリ（バニリン）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（アスパラギン酸）−ポリ（バニリン）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリブタジエンブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリイソプレンブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリエチレンブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（β−ベンジルアスパルテート）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（γ−ベンジルグルタメート）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−
ポリ（アラニン）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（フェニルアラニン）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（ロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（イソロイシン）ブロックコポリマー、ポリ（グルタミン酸）−ポリ（バニリン）ブロックコポリマーを含むが、これらに限定されない。親水性−疎水性のブロックコポリマーの例は、イオン化可能な基と、或る環境条件で変化せず疎水性である反復単位を含むコポリマーを含む。例えば、ポリ［２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスホリルコリン］−ブロック−２−（ジイソプロピルアミノ）エチルメタクリレートコポリマーは、ｐＨに鋭敏であり、両方のブロックは、ｐＨ２で比較的親水性であるが、ｐＨが約６以上の環境では、２−（ジイソプロピルアミノ）エチルメタクリレートブロックは、比較的疎水性になり、一方ポリ［２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスホリルコリン］ブロックは、親水性のままである。
【００５６】
本発明で有用なブロックコポリマーは、ブロックの異なる配列例えば線状のブロックコポリマー、グラフトコポリマー、スターブロックコポリマー、デンドリマー状ブロックコポリマーなどを含むポリマー鎖の異なる配置を有することができる。親水性および疎水性のブロックは、互いに独立して、線状のポリマー、ランダムな分枝鎖ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、スターポリマー、スターブロックコポリマー、デンドリマーであるか、または上記の構造の組み合わせを含む他の構造を有する。親水性および疎水性のブロックの重合度は、互いに独立して、約３から約１０００００である。より好ましくは、重合度は、約５から約１００００、さらに好ましくは約１０から約１０００である。
【００５７】
（エチレンオキシドおよび他のアルキレンオキシドのブロックコポリマー）
本発明の１つの好ましい態様では、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックおよび少なくとも１つの疎水性のブロックからなる両性のブロックコポリマーは、両性の化合物として使用される。このようなコポリマーは、ブロックのそれぞれで異なる数の反復単位およびポリマーブロックの数、配向および配列を含むポリマー鎖の異なる配置を有する。他のアルキレンオキシドは、例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシドおよびスチレンオキシドを含む。本発明の概念を限定しようとするものではないが、以下のセクションは、例として
【００５８】
【化１】
2009523130.tif 000004
【００５９】
【化２】
2009523130.tif 000005
【００６０】
【化３】
2009523130.tif 000006
又は
【００６１】
【化４】
2009523130.tif 000007
【００６２】
【化５】
2009523130.tif 000008
（式中、ｘ、ｙ、ｚ、ｉおよびｊは、約２から約８００、好ましくは約５から約２００、より好ましくは約５から約８０の値を有し、それぞれＲ１、Ｒ２のペアでは、１つは水素であって他はメチル基である）
【００６３】
を有するエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーである１つの群の両性の化合物を示す。
化１から化３は、実地において、ポリプロピレンオキシドブロック内のイソプロピレン基の配向が、ランダムかまたは規則的である点で、非常に単純化されている。これは、より完全である化４で示されている。このようなポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド化合物は、Ｓａｎｔｏｎ，Ａｍ．Ｐｅｒｆｕｍｅｒ  Ｃｏｓｍｅｔ．７２（４）：５４−５８（１９５８）；Ｓｃｈｍｏｌｋａ，Ｌｏｃ．ｃｉｔ．８２（７）：２５（１９６７）；Ｓｃｈｉｃｋ，Ｎｏｎ−ｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ｐｐ．３００−３７１（Ｄｅｋｋｅｒ，ＮＹ．１９６７）に記述されている。多数のこのような化合物は、「ポリオキサマー」、「プルロニックス」および「シンペロニックス」のような包括的な商品名で市販されている。Ｂ−Ａ−Ｂ式内のプルロニックポリマーは、しばしば、「リバースド」プルロニックス、「プルロニックＲ」または「メロオキサポール」とよばれる。化４の「ポリオキサミン」ポリマーは、商品名Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（商標）の下でＢＡＳＦ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ、ＭＩ）から入手できる。化４により示されるポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドブロックのオーダーは、逆転されて（化５）、同様にＢＡＳＦから入手できるＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｒ（商標）を生ずる。Ｓｃｈｍｏｌｋａ，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｓｏｃ．５９：１１０（１９７９）参照。ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーは、また、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド反復単位のランダム混合物からなる親水性ブロックによりデザインできる。ブロックの親水性を維持するために、エチレンオキシドが、大多数を占める。同様に、疎水性ブロックは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの反復単位の混合物である。このようなブロックコポリマーは、Ｐｌｕｒａｄｏｔ（商標）の下でＢＡＳＦから入手できる。
化４のジアミンリンクプルロニックは、また、
【００６４】
【化６】
2009523130.tif 000009
【００６５】
のジアミンリンクポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリマーの群の一員である。式中、点線は、第二の窒素から延在するポリエーテルの対称的なコピーを表し、Ｒ＊は２−６炭素のアルキレン、５−８炭素のシクロアルキレンまたはフェニレンであり、Ｒ１およびＲ２については、（ａ）両者とも水素であるかまたは（ｂ）１つが水素であって他はメチルであるかの何れかであり、Ｒ３およびＲ４については、（ａ）両者とも水素であるかまたは（ｂ）１つが水素であって他はメチルであるかの何れかであり、もしＲ３およびＲ４の両者が水素ならば、Ｒ５およびＲ６のうちの１つが水素であって他はメチルであり、そしてもしＲ３およびＲ４の１つがメチルならば、Ｒ５およびＲ６の両者は水素である。
【００６６】
当業者は、本明細書の記述から、たとえ本発明の実施が例えばポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド化合物に限定されているときでも、上記の例示の化合物が、あまりにも限定されることを理解するだろう。従って、第一のブロックを構成する単位は、必ずしもエチレンオキシドのみから形成される必要はない。同様に、第二のタイプのブロックのすべてが、プロピレンオキシド単位のみからなる必要はない。その代わり、ブロックは、第一の態様のパラメーターが維持される限り、化１−６に規定されたもの以外のモノマーを配合できる。それゆえ、最も単純な例では、疎水性ブロックのモノマーの少なくとも１つは、前記のような側鎖基により置換されうるだろう。
【００６７】
さらに、ブロックコポリマーは、イオン性基例えばサルフェートおよびホスフェートにより末端をキャップされる。好ましいポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド化合物は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるホスフェート基により末端をキャップされたトリブロックポリ（エチレンオキシド）−ポリ（プロピレンオキシド）−ポリ（エチレンオキシド）コポリマーを含む。
【００６８】
化１−６により示される両性ブロックコポリマーでは、ポリプロピレンオキシドブロックは、約１００から約２００００、好ましくは約９００から約１５０００、より好ましくは約１５００ダルトンから約１００００ダルトン、さらに好ましくは約２０００ダルトンから約４５００ダルトンの分子量を有する。ポリエチレンオキシドブロックは、ポリプロピレンオキシドブロックとは独立して、約１００から約３００００の分子量を有する。
【００６９】
化１−５は、ポリマー鎖の異なる配置を有する両性のブロックコポリマーを例示している。親水性または疎水性のポリマーブロックの異なる構造またはポリマー鎖の異なる配置を有する多数のこのようなコポリマーは、市販されており、そして本発明の殺虫剤組成物を製造するために両性の化合物として使用できる。このような両性の化合物は、上記のように、種々の親水性および疎水性のポリマーブロックを含み、それらはカチオン性、アニオン性、双性イオン性または非イオン性である。
【００７０】
本発明の１つの側面では、ポリエチレンオキシド−ポリオキシアルキレンオキシドブロックコポリマーの混合物が好ましい。この場合には、好ましいミクロブレンド組成物は、５０重量％以上のポリエチレンオキシド含量を有する少なくとも１つのブロックコポリマー（それは、第一の両性の化合物として働く）、および５０重量％より低いポリエチレンオキシド含量を有する少なくとも１つのブロックコポリマー（それは、第二の化合物として働く）からなる。混合物中の両方のブロックコポリマーがポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマー特にＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯトリブロックコポリマーである場合には、コポリマーの１つが７０％以上のポリエチレンオキシド含量を有し、そして他は、約１０％から約５０％、好ましくは約１５％から約３０％そしてさらに好ましくは約２５％から約３０％のポリエチレンオキシド含量を有する。
【００７１】
（両性の界面活性剤）
本発明の第一の両性の化合物は、両性の界面活性剤でもよい。第一の化合物とは独立して、第二の化合物は、両性の界面活性剤でもよい。もし本発明の組成物の第一の化合物が非イオン性の両性の界面活性剤でありそして第二の化合物が非イオン性の両性の界面活性剤であるならば、第一の化合物と第二の化合物との両者は、少なくとも２５℃の曇り点を有し、その際曇り点は、Ｇｅｒｍａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄ（ＤＩＮ５３９１７）により測定される。しかし、２５℃より低い点を含む曇り点の任意の値を有する非イオン性の両性の界面活性剤は、第一および第二の化合物に加えて、組成物の一部として使用できる。
【００７２】
界面活性剤は、非イオン性、カチオン性またはアニオン性（例えば脂肪酸の塩）である。両性の界面活性剤は、ポリマー状および非ポリマー状である。１つの好ましい態様では、界面活性剤は非ポリマー状である。両性の界面活性剤の官能性は、疎水性の部分の化学構造および疎水性の部分にリンクした親水性の部分の構造、例えばエトキシル化の長さまたは程度従ってＨＬＢを変えることにより改変できる。好適な界面活性剤は、また、ジェミニ界面活性剤として知られている１つより多い頭部基を含有するものを含む。
【００７３】
本発明で有用な界面活性剤の主要な群は、アルキルフェノールエトキシレート、アルカノールエトキシレート、アルキルアミンエトキシレート、ソルビタンエステルおよびそれらのエトキシレート、ひまし油エトキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、アルカノール／プロピレンオキシド／エチレンオキシドコポリマーを含むが、これらに限定されない。
【００７４】
殺虫剤組成物で利用されそして本発明による組成物で使用できる界面活性剤の例は、アルコキシル化トリグリセリド、アルキルフェノールエトキシレート、エトキシル化脂肪族アルコール、アルコキシル化脂肪族酸、アルコキシル化アルキルポリグリコシド、アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、ポリオールエトキシレートエステル、ソルビタンエステルなどを含むが、これらに限定されない。例えば、種々の長さのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド部分を有する以下の両性の界面活性剤は、例えばＣｏｇｎｉｓから入手できる。エトキシル化ひまし油（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＣＳＯ）、エトキシル化大豆油（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＳＢＯ）、アルコキシル化あまに油（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＲＳＯ）、エトキシル化オクチルフェノールおよびノニルフェノール（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＯｐおよびＡｇｎｉｑｕｅ  ＮＰ）、エトキシル化Ｃ１２−１４アルコール、Ｃ１２−１８アルコール、Ｃ６−１２アルコール、Ｃ１６−１８アルコール、Ｃ９−１１アルコール、オレイル−セチルアルコール、デシルアルコール、イソ−デシルアルコール、トリ−デシルアルコール、オクチルアルコール、ステアリルアルコール（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＦＯＨ）、エトキシル化Ｃ１８オレイン酸（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＦＡＣ）、エトキシル化Ｃｏｃｏアミン、エトキシル化オレイルアミン、エトキシル化タローアミン、エトキシル化Ｃ８メチルエステル、エトキシル化トリスチリルフェノール（Ａｇｎｉｑｕｅ  ＴＳＰ）。
【００７５】
好適な非イオン性界面活性剤は、長鎖アルコールおよびアルキルフェノール（ソルビタンおよび他の単糖類、二糖類および多糖類を含む）または長鎖脂肪族アミンおよびジアミンのエトキシル化により形成される化合物を含むが、これらに限定されない。好ましくは、エチレンオキシド単位の数は、３から約５０に及ぶ。
【００７６】
好ましい両性の界面活性剤は、ｎ−アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテル、ｎ−アルキルポリオキシエチレンエーテル（例えば、Ｔｒｉｔｏｎ（商標））、ソルビタンエステル（例えば、Ｓｐａｎ（商標））、ポリグリコールエーテル界面活性剤（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標））、ポリオキシ−エチレンソルビタン（例えば、Ｔｗｅｅｎ（商標））、ポリソルベート、ポリオキシエチル化グリコールモノエーテル（例えば、Ｂｒｉｊ（商標））、ルブロール、ポリオキシエチル化フルオロ界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔから入手できるＺＯＮＹＬ（商標）フルオロ界面活性剤）、ＡＢＣタイプブロックコポリマー（例えば、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ  ＮＰＥおよびＡｔｌａｓ  Ｇシリーズ（Ｕｎｉｇｅｍａから））、スルフェートおよびホスフェートを含む種々のアニオンを有するポリアリールフェノールエトキシレートを含む。
【００７７】
特に好ましいのは、ポリオキシエチル化芳香族界面活性剤例えばトリスチリルフェノール例えばＲｈｏｄｉａから入手できるＳＯＰＲＯＰＨＯＲ（商標）界面活性剤である。これらのなかで、スルフェートおよびホスフェートを含む化合物が好ましい。市販されているＳｏｐｒｏｐｈｏｒの例は、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ４Ｄ  ３８４、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ３Ｄ−３３、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ３Ｄ３３  ＬＮ、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ７９６／Ｐ、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵ、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＣＹ  ８，ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＦＬＫ、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  Ｓ／４０−ＦＬＡＫＥ，ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＴＳ／５４、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  Ｓ２５／８０、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  Ｓ２５、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＴＳ５４，ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＴＳ１０、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＴＳ２９を含む。ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ４Ｄ  ３８４（２，４，６−トリス［１−（フェニル）エチル］フェニル−オメガ−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）スルフェート）は、以下の構造を有する。
【００７８】
【化７】
2009523130.tif 000010
【００７９】
他のＳｏｐｒｏｈｏｒは、上記に類似した構造を有するが、ただしエチレンオキシド鎖の長さは、約３から約５０のエチレンオキシド反復単位に変化し、そしてスルフェート基は、ホスフェート基により置換されうる。
【００８０】
（ミクロブレンドの製造）
ミクロブレンドは、第一の両性の化合物、少なくとも１つの第二の化合物および殺虫剤（第二の化合物が殺虫剤でない限り、その場合２つの成分のみが使用される）を組み合わせ、そして好適な時間攪拌することにより製造される。上記の同じ群または異なる群の何れかから、１つより多い第二の化合物の混合物を使用することができる。成分は、ミクロブレンドを形成するために、緊密に混合される必要がある。１つの好ましいアプローチでは、成分は、単にともに溶融されそして攪拌されてミクロブレンドを形成する。他の好ましいアプローチでは、成分は、共通または相溶性の有機溶媒に溶解され、そして攪拌されてミクロブレンドを形成する。溶媒は、次に蒸発されてミクロブレンドを単離する。
【００８１】
第二の化合物が、組成物のかなりな成分である、すなわち０．１重量％より多いことも好ましい。組成物中の第二の化合物の量は、好ましくは、組成物の約０．１重量％から９０重量％、より好ましくは１０％から多く５０％、さらに好ましくは１０％から多く３０％の範囲である。第一の化合物対第二の化合物の重量比は、１対１から２０対１、好ましくは１対１から１０対１の範囲である。もし第二の化合物が、本明細書で規定されたような非ポリマー状の界面活性剤であるならば、それは、第一の成分の少なくとも１重量％、そして好ましくは第一の成分の少なくとも１０重量％の量で組成物中に存在しなければならない。添加された水と混和可能な有機溶媒を含む好ましい態様の液状の組成物では、このような非ポリマー状の界面活性剤は、第一の成分の少なくとも１０重量％の量で存在すべきである。
【００８２】
上記の持続時間の間の最終の水性分散物中のミクロブレンドの安定性は、本発明の殺虫剤組成物の使用にあたり全く重大なことである。殺虫剤組成物が両性の化合物と殺虫剤（第二の化合物として働く）とをブレンドすることにより得られるとき、殺虫剤の量は、好ましい粒子サイズを維持し、活性成分の沈殿および／または規定された時間ミクロブレンド分散物の分解を避けるために、比較的小さく維持されねばならない。このような２つの成分のブレンドでは、殺虫剤の量は、好ましくは、ブレンドの約５０重量％より少なく、より好ましくは約３０重量％より少なく、さらに好ましくは２０重量％より少なく、そして最も好ましくは約１０重量％より少ない。もしミクロブレンドの第二の化合物が、ホモポリマーまたはランダムコポリマー、両性の化合物、殺虫剤以外の疎水性の分子および親水性のポリマーにリンクした疎水性の分子のいずれか１つであるならば、一般に、より多い量の殺虫剤が使用できる。さらに、このような組成物中の殺虫剤の量が６０重量％以下または好ましくは３０％より少ないことが好ましい。親水性−疎水性のブロックコポリマーおよび非イオン性の両性の界面活性剤は、本発明の殺虫剤組成物中の第二の化合物として好まれる。
【００８３】
ミクロブレンドは、少量の水により崩壊され、そのため、それらは、水が水溶性の溶媒または水溶性の化合物と混合しない限り、添加された化合物または溶媒として水を含んではならない。特に、ミクロブレンドの水含量は、１０重量％より少なく、好ましくは１重量％より少なく、より好ましくは０．１重量％より少なければならず、さらに好ましくはどんな水も添加されない。ミクロブレンド例えば第一の両性の化合物、第二の化合物、活性成分、界面活性剤などを製造するのに使用される成分が、水和されることが認められる。例えば、水は、緊密にまたは本質的に界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどに結合できる。そのような結合した水和水は、ミクロブレンドを乱さない。第一の両性の化合物、第二の化合物または殺虫剤の水溶液またはコロイド状の分散物は、水が次に当業者により利用できるすべての方法により除かれない限り、ミクロブレンドを製造するのに使用してはならない。もし水を避けることができないならば、ミクロブレンドは、水の１部あたり少なくとも２容量部の溶媒または化合物、好ましくは水の１部あたり５部、より好ましくは水の１部あたり１０部の量で水混和性または水溶性の有機溶媒または他の水溶性の化合物を添加することにより、安定化できる。
【００８４】
水混和性または水溶性の溶媒または他の水溶性の化合物は、ミクロブレンド組成物に添加されてミクロブレンド成分および活性成分の混和性を増強するか、または液状またはゲル状の濃縮処方物を製造する。もし水混和性の溶媒が組成物に添加されるならば、それは、好ましくは溶媒２に対して１より大きい水の比で添加される。
【００８５】
水混和性または水溶性の溶媒は、ミクロブレンド製造の任意の段階で添加できる。このような溶媒の例は、酢酸、アセトン、アセトニトリル、１−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノン、ガンマ−ブチロラクトン、ジアセトンアルコール、ジエトキソール、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシド、エタノール、エチレングリコール、酢酸エチル、乳酸エチル、グルコノラクトン、グリセリン、イソホロン、イソプロパノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メタノール、メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、ｎ−デシルグルコシド、ポリエチレングリコール、ｎ−プロパノール、プロピレングリコール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどが好ましく含まれるが、これらに限定されない。低い植物毒性を有する溶媒が、いくつかの適用では好ましい。最終の水性分散物の水によるミクロブレンドの希釈後、有機溶媒の量は、約４％より少なく、好ましくは約２％より少なく、より好ましくは約１％より少なく、なお好ましくは約０．５％より少なくなければならない。
【００８６】
水溶性のポリマー状またはオリゴマー状の化合物、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコールのポリマーまたはオリゴマー、またはエチレングリコールおよびプロピレングリコールのコポリマー、またはこれらの化合物と水または水混和性の溶媒の混合物は、また、好適な処方物を製造するために任意の段階で添加できる。このような溶媒または化合物は、ミクロブレンドの１つ、いくつかまたはすべての成分を溶解するのに使用でき、これらの成分の前、またはミクロブレンド成分の混合の段階で、またはミクロブレンドが形成された後に添加される。
【００８７】
水混和性の溶媒の添加を避けるか、またはこれら溶媒の量を少ないままにすることが好ましい。それは、かなりの量のこのような溶媒は、ミクロブレンドの成分の間の緊密な接触を崩壊し、ミクロブレンドの安定性を低下させ、粒子サイズを増大させるか、またはそれ以外にミクロブレンド組成物を崩壊させるからである。しかし、もし第二の化合物が芳香族の化合物または疎水性のポリマーであるならば、組成物は、水不混和性の溶媒を含む。水不混和性の溶媒は、好ましくは、１０ｇ／Ｌより低い水中の溶解度を有する。さらに、ゲルは、また、これらの組成物で水不混和性の溶媒の添加によって形成できる。
【００８８】
本発明の概念を特定の適用の方法に限定するものではないが、適用前、ミクロブレンドは、水性の環境に溶解されて、水性の分散物を形成する。別の製造では、ミクロブレンドは、第一の両性の化合物および第二の化合物／殺虫剤を組み合わせ、十分な時間攪拌することにより水性の環境でその場で形成される。本発明の殺虫剤組成物は、異なる順序および／または異なる溶媒中でミクロブレンドの１つまたはいくつかの成分を組み合わせ、溶媒を除き、次にそれらを水と混合して水性の分散物を形成することにより、製造される。例えば、第一の両性の化合物の溶液は、第二の化合物の溶液と組み合わされ、ミクロブレンドを形成するのに十分な時間攪拌され、つぎに溶媒を蒸発させる。架橋したポリマーのネットワークは、互いに容易にブレンドされないため、それらは除かれるが、しかし、本発明の化合物は、もしそのようなポリマーがミクロブレンドを形成できるならば、架橋を経て互いに接続した或る量の鎖を有するポリマーを含む。
【００８９】
希釈後形成された分散物は、必ずしも熱力学的に安定ではない。しかし、水による希釈後、分散物は、少なくとも約１２時間、より好ましくは２４時間、さらに好ましくは約４８時間、なお好ましくは数日間、ナノスケールの範囲の粒子サイズを維持しなければならない。好ましくは、希釈後形成される小さいミセルの粒子サイズは、約１０−３００ｎｍ、より好ましくは約１５−２００ｎｍ、さらに好ましくは約２０−１００ｎｍに及ぶ。時間とともに粒子サイズが次第に大きくなることは、平均の粒子サイズがナノスケールの範囲にある限り、安定性を欠くことを意味するものではない。好ましくは、本発明の組成物は、希釈の結果としてどんな粒子も存在しなくなる程度に希釈してはならない。当業者は理解できるだろうが、この粒子サイズの範囲は、多数の環境上の因子（温度、ｐＨなど）および他の成分（水に天然に存在する微量金属、ミネラル例えば炭酸カルシウム、添加された異なる源からのミクロ粒子またはナノ粒子、コロイド状金属、金属酸化物または水酸化物など）の存在が、粒子サイズの測定に影響する、実際の使用環境で異なる。
【００９０】
１つの側面では、本発明は、濃縮されたミクロブレンド組成物に関し、それは、（ａ）両性の化合物および殺虫剤からなり、（ｂ）液体、ペースト、固体、粉末またはゲルの１つであり、（ｃ）水による希釈後、容易に分散し、そしてナノスケールの範囲の粒子を有する水性の分散物を形成し、そして（ｄ）これらの分散物は、適用に必要な時間安定のままである。以下に示される実施例で明らかなように、このような殺虫剤組成物は、本発明で記述されたミクロブレンドの種々の両性の化合物および他の成分を使用して製造できる。
【００９１】
ミクロブレンド組成物の１つの大きな利点は、これらの組成物が、殺虫剤の業界で使用される、ダスト処方物、水分散可能な顆粒、錠剤、ウエッタブル粉末または同様な乾燥処方物として処方できることである。本発明の概念を特定の処方物のタイプまたは方法に限定するものではないが、従来の殺虫剤の技法が使用されてこれらの殺虫剤処方物を製造できる。例えば、水分散可能な顆粒または粉末は、パン顆粒化、高速混合凝集、押し出し顆粒化、流動床顆粒化、流動床スプレー顆粒化、およびスプレー乾燥を使用して得ることができる。処方物の技術で使用される従来の賦形剤は、処方物の製造を助けるために添加される。低沸点の溶媒を使用することにより、乾燥温度は低下できる。処方されたミクロブレンドは、注いだり測定するのが容易であり、噴霧タンクで分散が早く、そして長い貯蔵時間を有する。
【００９２】
本発明の第二の側面では、上記のミクロブレンドは、従来殺虫剤の技術で用いられた方法での適用に好適な組成物で使用される。従って、例えば、ミクロブレンドは、上記のような水分散可能な顆粒、懸濁濃縮物および可溶な液体濃縮物の形であり、水と混合されそして害虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に噴霧される。殺虫剤の処方物の当業者にとり周知の従来の処方物の技法、助剤などが使用できる。分散物は、少なくとも２４時間そして数日間まで安定のままでなければならない。
【００９３】
本発明のさらなる側面では、上記の組成物は、殺虫剤の技術で従来用いられている方法に使用される。それゆえ、例えば、組成物は、水と混合されそして害虫が存在するかまたは存在するものと予想される場所に噴霧される。
【００９４】
さらに、上記の組成物は、正常または転回したミセル、水ミクロエマルション中の油（「水外部」ミクロエマルションともよばれる）、油中水のミクロエマルション（「油外部」ミクロエマルションともよばれる）または分子状共溶液からなるミセル溶液の形で使用できる。組成物は、また、液晶を含むゲルとして処方でき、そしてラメラ、円筒状または球状の構造を含むことができる。
【００９５】
濃縮物は、ダスト、粉末および顆粒として希釈されない状態で適用できる。このような処方物は、当業者に周知の従来の添加物、例えば担体を含むことができる。担体は、フラー土、カオリン粘土、シリカ、および他の非常に吸収性の物質、容易に湿る無機の希釈物を含む。ダストとして処方されるとき、本発明の殺虫剤組成物は、殺虫剤のための分散剤および担体として働く細砕した固体例えばタルク、天然粘土、珪藻土、クルミ殻、綿実のような粉末および他の有機および無機の固体と混合される。
【００９６】
ミクロブレンド組成物は、殺虫剤の技術に通常使用される包装を使用して包装される。例えば、乾燥、液状またはゲル処方物として一度処方され添加された水を含まないこれらの処方物は、水溶性のフィルムバッグに包装される。フィルムは、通常、ポリビニルアルコールから製造される。
【００９７】
本発明の重要な側面は、殺虫剤ミクロブレンドが、１つ以上の活性成分とブレンドされるか、または殺虫剤または殺虫剤組成物の生物学的活性を改善でき、代謝を低下させ、毒性を低下させ、化学的または光化学的な安定性を増大させる異なる他の化学化合物とブレンドできることである。その例は、ＵＶ保護化合物、代謝阻害剤などの添加を含む。殺虫剤とミクロブレンド組成物中の他の成分とを本質的に混合することにより、活性例えば殺虫剤の活性および安定性が増大し、一方毒性および環境の損傷を低下できる。
【００９８】
本発明による組成物は、さらに、毒性緩和剤、例えばベノキサコール、クロキントセト、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクノン、ジエトレート、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェネート、無水ナフタール酸、およびオキサベトリニルを含むことができる。
【００９９】
組成物は、さらに、カチオン性およびアニオン性の界面活性剤を含むことができる。好適なカチオン性界面活性剤の例は、ジアルキル（Ｃ８−Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロリド、メチルエトキシ（３−１５）アルキル（Ｃ８−Ｃ１８）メチル化アンニモニウムクロリドなどを含むが、これらに限定されない。好適なアニオン性の界面活性剤の例は、脂肪族アルコールスルフェート、アルキルナフタレンスルホネート、ジソプロピルナフタレンスルホネート、ジソプロピルナフタレンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート縮合物、ナフタレンスルホネート−ホルムアルデヒド縮合物などを含むが、これらに限定されない。これらのアニオン性またはカチオン性の界面活性剤の量は、殺虫剤組成物の他の成分に比べて少なく維持されるが、本組成物の性能を向上させるのに十分なものであることが好ましい。
【０１００】
予想に反して、本発明の殺虫剤組成物は、活性成分の農業上の実地で許容されている従来の処方物にくらべて優れた性能を発揮する。驚くべきことに、ミクロブレンド組成物が殺虫剤処方物の生物学的活性を増大させ、そのためより有効な害虫のコントロールを達成することが見いだされた。それらは、目標とする害虫に対する、殺虫剤の経口バイオアベイラビリティーまたは局所のバイオアベイラビリティーを含むバイオアベイラビリティーを増大させ、そのため、より有効な害虫のコントロールをもたらす。驚くべきことに、それらは、また、例えば害虫による殺虫剤の忌避を低下させるかまたは得られた投与物の反芻を低下させることにより、害虫による殺虫剤の有効な投与量の獲得を増加させ、それにより一層有効な害虫のコントロールを生じさせる。
【０１０１】
さらに、これらのミクロブレンド組成物は、目標とする有機物における害虫の薬物動態学的挙動を変化させ、優れた活性とより有効な害虫のコントロールをもたらす。本発明の他の側面では、ミクロブレンド組成物による目標害虫の殺滅率が向上し、またより有効な害虫のコントロールをもたらす。このような殺虫剤組成物は、より早く作用して、保護される植物に、より良い保護とより少ない損傷をもたらす。驚くべきことに、ミクロブレンド組成物は、また、農業の実地で行われている同じ活性成分の従来の処方物にくらべて、より少ない投与量で植物への損傷を低下できる。例えば、害虫により食されるかまたは損傷をうける葉の％は、低下する。
【０１０２】
本発明の他の側面では、ミクロブレンド組成物は、殺虫剤の土壌易動性を変化させて、土壌害虫のより良いコントロールをもたらす。本発明を特定の理論または適用の実際に限定するものではないが、例として、殺虫剤組成物は、殺虫剤例えば親油性の活性成分の土壌易動性を増大させ、そして必要な深さでの害虫のコントロールを向上させる。他の例では、ミクロブレンド組成物は、土壌中の殺虫剤の易動性を低下させて、例えば、地下水への活性成分の浸透を予防するか、または植物の表面での活性成分の保持を増大させる。これは、ミクロブレンドの成分の疎水度および親水度を変化させるか、または電荷を有する成分例えばカチオン性またはアニオン性の両性の化合物またはカチオン性またはアニオン性の界面活性剤を添加することによって、達成できる。
【０１０３】
本発明の他の側面では、ミクロブレンド組成物は、植物中へ殺虫剤が入ることを増強させ、それにより、例えば、根、シュートまたは葉の吸収を経て、植物体内浸透移行性のない活性成分でも植物体内の浸透移行が増大する。本発明のミクロブレンド組成物は、同じまたは他の活性成分の農業の実地で行われている従来の処方物にくらべて、適用されるべき殺虫剤の量を低下させる。本発明を特定の適用方法に限定しようとするものではないが、殺虫剤の量の減少は、殺虫剤処方物における活性成分の低い濃度を使用するか、または適用される処方物の量を減少させるか、またはこれら両者の組み合わせにより、達成できる。これらの予想されない発見の結果として、本発明の殺虫剤組成物は、かなりの経済的および環境的な利点をもたらす。本発明の殺虫剤組成物は、従来の処方方法により処方できないもの、または従来の方法を使用して処方されると害虫のコントロールに適切な利点をもたらさないものを含む、非常に広範囲の活性成分に配合するのに使用できる。
【０１０４】
本発明をさらに詳細に記述するために、以下の実施例が示される。実施例１および２は、ミクロブレンドが水性の環境で、その場で形成される組成物の製造を示す。残りの実施例は、ミクロブレンドの製造（実施例３−５０）および殺虫剤組成物のテスト（実施例５１−５６）を示す。
【実施例１】
【０１０５】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンの組成物）
種々の長さのエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック、ＥＯｎ−ＰＯｍ−ＥＯｎを有する親水性−疎水性のポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーを、両性の化合物として、本実施例で使用した。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５（ｎ＝２６、ｍ＝４０）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６１（ｎ＝４、ｍ＝３１）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ｎ＝１００、ｍ＝６５）。粗ビフェントリン（ｎ−オクタノール分配係数、ｌｏｇＰ＞６）の粉末を、ホスフェート緩衝塩水（ｐＨ７．４、０．１５Ｍ  ＮａＣｌ）中のコポリマー溶液１．５ｍＬと混合した。最終混合物の組成は、表２に示される。
【０１０６】
【表２】
2009523130.tif 000011
【０１０７】
懸濁物を室温で４０時間振盪し、次に、１３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上清中のビフェントリンの濃度を、ＵＶ分光分析により測定した。この目的のため、エタノール中のビフェントリン０−０．５８ｍｇ／ｍＬを含む標準溶液を、８．７ｍｇ／ｍＬの濃度のアセトニトリル中のビフェントリンの原料溶液を使用して製造した。これらの溶液を使用して、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２５分光分析計を用いて２６０ｎｍでの吸収を測定することにより、較正曲線を得た。ビフェントリンの得られた較正曲線は、以下の通りであった。Ａｂｓ＝０．０１２５＋４．３６９４Ｃビフェントリン、ｒ２＝０．９９９。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５分散物中で可溶化されたビフェントリンの量は、それぞれ、１％および３％のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５溶液について０．０３２ｍｇ／ｍＬおよび０．０７３ｍｇ／ｍＬであった。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６１およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７コポリマーの混合物で可溶化されたビフェントリンの量は、０．２２ｍｇ／ｍＬであった。形成された分散物中の粒子のサイズは、６３５ｎｍの波長で操作される３０ｍＶソリッドステートレーザーによる「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を用いて、動的光散乱によって測定された。ビフェントリンおよびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５を含む分散物の測定は、４００ｎｍを越える直径を有する粒子の形成を示した。ビフェントリンを含むＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６１およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７の分散物の粒子のサイズは、３４ｎｍであった。それゆえ、異なる長さの親水性および疎水性の部分を有する２つの両性の化合物の混合物を含む分散物は、多量の殺虫剤を配合し、そして１つの両性の化合物を含む分散物よりも小さい粒子を形成する。
【実施例２】
【０１０８】
（非イオン性ブロックコポリマー混合物を有するビフェントリンの組成物）
異なる長さのＥＯおよびＰＯブロック、ＥＯｎ−ＰＯｍ−ＥＯｎを有するポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーの混合物を、両性の化合物として、本実施例で使用した。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ｎ＝２０、ｍ＝６９）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１２１（ｎ＝５、ｍ＝６８）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ｎ＝１００、ｍ＝６５）。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を水中で混合するか、またはホスフェート緩衝塩水（ｐＨ７．４、０．１５Ｍ  ＮａＣｌ）（ＰＢＳ）中で混合した。０．１％のそれぞれのコポリマーを含むＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１２１およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７の安定な混合物を、前記（Ｊ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｒｅｌ。２００４、９４，４１１−４２２）のように、高温度で水中で製造した。４２５ｍｋｍより小さいサイズの粒子を含むビフェントリンの細かい粉末を、コポリマー混合物の溶液１ｍＬと混合した。最終の混合物の組成は、表３に示される。
【０１０９】
【表３】
2009523130.tif 000012
【０１１０】
ビフェントリンの添加後、懸濁物を次に室温で９６時間振盪し、次に１３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度および粒子のサイズを、実施例１に記載したように測定した。分散物中で可溶化されたビフェントリンの濃度（ｍｇ／ｍＬ）およびビフェントリンの添加量（両性の化合物を含むブレンドの重量％）は、表４に示される。
【０１１１】
【表４】
2009523130.tif 000013
【０１１２】
それゆえ、両性の化合物を有するブレンド中に約２重量％から約１０重量％の殺虫剤を含みしかも小さい粒子サイズを有する分散物は、その場で形成されるが、しかし、長時間の混合が必要である。
【実施例３】
【０１１３】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドを、Ｐｌｕｒｏｎｉｃブロックコポリマー混合物の溶融物を使用して製造した。簡単には、４３．７ｍｇの第一の両性の化合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を丸底フラスコに添加し、そして回転しつつ水浴で８５℃で溶融した。０．６５ｍＬのアセトニトリル／メタノール混合物（２：１、ｖ／ｖ）中の４３．７ｍｇの第二の両性の化合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を溶融物に添加し、回転しつつ十分に混合し、次に溶媒および痕跡量の水を真空下蒸発させた。８７．４ｕＬのアセトニトリル中の８．７４ｍｇのビフェントリンをコポリマー溶融物と混合し、溶媒を真空下３０分間蒸発させた。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ８．７４ｍＬの水で水和した。１時間後、僅かに乳白色の水性分散物が形成された。分散物中のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は、１％であった。コポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定された。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例１で記載したように、ＵＶ分光分析により測定して、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加（ｌｏａｄｉｎｇ）能力は、１０％ｗ／ｗ（コポリマー１ｍｇあたり０．１ｍｇのビフェントリン）であった。どんな沈殿も、４日間製造されたミクロブレンド水性分散物で観察されなかった。後続の測定は、ビフェントリンを有するミクロブレンドのサイズに変化を示さなかった。それゆえ、小さい粒子サイズを有する安定な水性分散物が、両性の化合物を有する殺虫剤の濃縮されたミクロブレンド溶融物を使用して容易に製造できる。
【実施例４】
【０１１４】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
４２．３ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および４３ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を丸底フラスコに入れ、水浴中で８５℃で溶融し、そして回転しつつ十分に混合し、次に真空下痕跡の水を蒸発させた。８５ｕＬのアセトニトリル中の８．５ｍｇのビフェントリンをコポリマー溶融物と混合し、溶媒を９０分間真空下で蒸発させた。ミクロブレンド組成物を室温に冷やし、次に４．５ｍＬの水を補給し、１晩攪拌した。乳白色の分散物が形成された。分散物中のＰｌｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は、１．９％であった。ビフェントリンの肉眼で認められるどんな沈殿も観察されないが、最終の分散物は、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１０２ｎｍであった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載したように、ＵＶ分光分析により測定して、１．８２ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は、９．６３％ｗ／ｗであった。分散物は、室温で少なくとも３０時間安定であった。この時間後、細かい白色の結晶の形成が、分散物中に観察された。それゆえ、小さい粒子サイズを有する安定な水性分散物が、両性の化合物を有する殺虫剤の濃縮されたミクロブレンド溶融物を使用して製造された。
【実施例５】
【０１１５】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
４３．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で８５℃で溶融した。０．６５ｍＬのアセトニトリル／メタノール混合物（２：１ｖ／ｖ）中の４３．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を溶融物に添加し、回転しつつ十分に混合し、次に真空下で溶媒および痕跡の水を除いた。１７４ｕＬのアセトニトリル中の１７．４ｍｇのビフェントリンをコポリマーブレンドと混合し、溶媒を３０分間真空下で蒸発させた。コポリマー：ビフェントリンの比は、重量で５：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に８．７ｍＬの水中に分散させ、１晩攪拌した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は１％であった。その結果、ビフェントリンの細かい結晶を含む白色の懸濁物が形成された。懸濁物を１３ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上清中の粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８８ｎｍであった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１．０９ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０．９％ｗ／ｗであった。それゆえ、小さい粒子サイズを有する安定な水性分散物が、両性の化合物を有する殺虫剤の濃縮されたミクロブレンド溶融物を使用して、製造された。
【実施例６】
【０１１６】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、実施例３に記載されたＰｌｕｒｏｎｉｃブロックコポリマーの混合物の溶融物を用いて製造された。簡単には、規定された量の第一の両性の化合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で８５℃で溶融した。次に、有機溶媒（アセトニトリルまたはメタノール）中の第二のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの溶液を同じフラスコに加え、コポリマーを回転しつつ十分に混合し、次に真空下で溶媒および痕跡の水を除いた。アセトニトリル中のビフェントリンの溶液をコポリマー溶融物と混合し、溶媒を３０分間真空下で蒸発させた。溶融した組成物を室温に冷やし、次に約１６時間攪拌しつつ水中で水和した。最終の混合物の組成は、表５に示される。
【０１１７】
【表５】
2009523130.tif 000014
【０１１８】
すべての場合に、ビフェントリンの結晶を含む白色の懸濁物の形成が観察された。懸濁物を１３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。分散物中のビフェントリンの濃度、コポリマー粒子のサイズ、およびビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力を、実施例１に記載したように測定した。これらのパラメーターを表６に示す。
【０１１９】
【表６】
2009523130.tif 000015
【０１２０】
これらの結果と実施例３とを比較すると、ミクロブレンド水性分散物中の殺虫剤の粒子サイズおよび殺虫剤の付加能力が、混合物の組成、およびミクロブレンドを製造するのに使用される両性の化合物の化学的構造に依存する。
【実施例７】
【０１２１】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を含むビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドを、有機溶媒を使用することなく、Ｐｌｕｒｏｎｉｃブロックコポリマーの溶融物を用いて製造した。１２４ｍｇの第一の両性の化合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および１２４ｍｇの第二の両性の化合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を丸底フラスコに入れ、水浴で８５℃で溶融し、回転しつつ十分に混合し、次に真空下で痕跡の水を蒸発させた。２４．８ｍｇのビフェントリンの細かい粉末（粒子サイズは４２５ｍｋｍより小さい）をコポリマーと混合し、６０分間真空下でともに溶融した。コポリマー：ビフェントリンの供給比は、１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ２４．８ｍＬの水に分散した。１時間後、僅かに乳白色の分散物が形成された。分散物中のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は１重量％であった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８２ｎｍであった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０％ｗ／ｗであった。どんな沈殿も、２４時間室温で貯蔵した製造した分散物で観察されなかった。次の測定では、この分散物の粒子のサイズにどんな変化も示さなかった。２４時間後、ビフェントリンの細かい結晶の形成が観察された。懸濁物は、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離された。上清のビフェントリンの濃度は０．５８ｍｇ／ｍＬであり、粒子のサイズは約９３ｎｍであった。同じミクロブレンドの分散物は、より低温、８℃で安定であった。この場合、分散物は、より混濁していたが、少なくとも９６時間どんな相の分離も観察されなかった。１５℃で行われたサイズの測定は、分散物中で直径約１４５ｎｍの粒子を明らかにした。１５℃から２５℃への温度の上昇は、２３０ｎｍまでの粒子のサイズの増大を伴った。沈殿にもかかわらず、残存する分散物は、室温および８℃で、１２日間の貯蔵後最初に付加されたビフェントリンの４０％を含んだ。これは、ミクロブレンドの水性分散物が室温で安定であることを示す。
【実施例８】
【０１２２】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
この実施例は、３つの異なる両性の化合物および殺虫剤のミクロブレンドを記述する。４２．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で８５℃で溶融した。
【０１２３】
０．５ｍＬのアセトニトリル／メタノール混合物（２：１ｖ／ｖ）中の３４ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３および０．０８５ｍＬのアセトニトリル中の８．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１２１を溶融物に添加し、回転しつつ十分に混合し、次に真空下で溶媒および痕跡の水をローターにより蒸発させた。８５ｕＬのアセトニトリル中の８．５ｍｇのビフェントリンをコポリマー溶融物と混合し、溶媒を３０分間真空下で蒸発させた。コポリマー：ビフェントリンの供給比は、１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に８．５ｍＬの水中に分散させた。分散物中のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は１重量％であった。１時間後、乳白色の分散物が形成された。ビフェントリンの肉眼に見えるどんな沈殿も少なくとも２４時間観察されなかった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９８ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は９．８％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１５２ｎｍであった。ミクロブレンドの一部を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、０．７ｍｇ／ｍＬであった。それゆえ、安定な水性分散物が、３つの異なる両性の化合物および殺虫剤のミクロブレンドを使用して得ることができる。
【実施例９】
【０１２４】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
この実施例は、３つの異なる両性の化合物および殺虫剤のミクロブレンドを記述する。６３ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７、５０．４ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３および１１．９ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１０１を丸底フラスコに入れ、水浴で８５℃で溶融させ、次に真空下痕跡の水を蒸発させた。ブロックコポリマー混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ１０１＝５：４：１（重量）であった。４２５ｕｍ以下のサイズの粒子を含むビフェントリンの細かい粉末１２．４ｍｇを、コポリマーと混合し、そして６０分間真空下でともに溶融した。コポリマー：ビフェントリンの供給比は、１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ１２．５ｍＬの水に分散した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマーの全濃度は１重量％であった。１時間後、乳白色の分散物が形成された。少なくとも２４時間ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。分散物中のビフェントリンの濃度は、分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は９．８％ｗ／ｗであった。分散物中の粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１４４ｎｍであった。４０時間後、ビフェントリンの細かい結晶が観察された。ミクロブレンドの一部を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、０．５８ｍｇ／ｍＬであった。沈殿にもかかわらず、残存する分散物は、室温で１２日間の貯蔵後、付加されたビフェントリンの４０％を含んだ。
【実施例１０】
【０１２５】
（異なる化学構造の疎水性ブロックを有するブロックコポリマーの混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
この実施例では、殺虫剤のミクロブレンドは、異なる化学構造の疎水性ブロックを有するブロックコポリマーの二元混合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）およびポリスチレン−ブロック−ポリエチレンオキシド（ＰＳ９１−ＰＥＯ１８２またはＰＳ−ＰＥＯ）の溶融物を使用して製造された。４２．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を、８５ｕＬのテトラヒドロフラン中の８．５ｍｇのＰＳ−ＰＥＯと丸底フラスコで混合した。得られた粘度の高い溶液を、水浴で８５℃で回転しつつ十分に混合し、次に真空下で溶媒を除いた。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末５．１ｍｇをコポリマー混合物と混合して３０分間真空下でともに溶融し、次に真空下で痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：ＰＳ−ＰＥＯ＝８．３：１．７（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ５．１ｍＬの水に分散した。分散物中のコポリマーの全濃度は１重量％であった。１時間後、乳白色の分散物が形成された。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も６時間観察されなかった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９５ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は９．５％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１１９ｎｍであった。ミクロブレンドの一部を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、０．９１ｍｇ／ｍＬであり、粒子のサイズは７４ｎｍであった。６時間後、ビフェントリンの細かい結晶を含む白色の懸濁物が形成された。４８時間室温でインキュベーション後、残存する分散物は、直径約６０ｎｍのサイズの粒子を含み、最初に付加したビフェントリンの１１重量％を含んだ。室温で２日の貯蔵後、分散物中のビフェントリンの濃度は、０．１ｍｇ／ｍＬであり、そして粒子のサイズは６０ｎｍであった。それゆえ、安定な水性分散物が、異なる化学構造の疎水性の部分を有する両性の化合物と殺虫剤とのミクロブレンドを使用して得ることができる。
【実施例１１】
【０１２６】
（異なる化学構造の疎水性ブロックを有する非イオン性ブロックコポリマーの混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、異なる化学構造の疎水性ブロックを有するブロックコポリマーの三元混合物、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６０−ＰＥＯ２０）およびＰＳ−ＰＥＯ（ＰＳ９１−ＰＥＯ１８２）の溶融物を用いて製造された。  １３．８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および１３．８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、１８４ｕＬのテトラヒドロフラン中の１８．４ｍｇのＰＳ−ＰＥＯと丸底フラスコで混合した。得られた粘度の高い溶液を、水浴で８５℃で回転しつつ十分に混合し、次に真空下で溶媒を除いた。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末４．５ｍｇをコポリマー混合物と混合して３０分間真空下でともに溶融した。得られたコポリマー混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：ＰＳ−ＰＥＯ＝３：３：４（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ４．６ｍＬの水に分散した。分散物中のコポリマーの全濃度は１重量％であった。１２時間後、小さいフレークを有する乳白色の分散物が形成された。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９３ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は９．５％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、９６ｎｍであった。ミクロブレンドの一部を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、０．９１ｍｇ／ｍＬであり、粒子のサイズは７４ｎｍであった。６時間後、ビフェントリンの細かい結晶を含む白色の懸濁物が形成された。４８時間室温でインキュベーション後、残存する分散物は、直径約６０ｎｍのサイズの粒子を含み、最初に付加したビフェントリンの１１重量％を含んだ。室温で２日の貯蔵後、分散物中のビフェントリンの濃度は、０．９ｍｇ／ｍＬであり、そして粒子のサイズは８４ｎｍであった。製造されたミクロブレンドは、室温で４０時間安定であった。この時間後、白色のフレークの形成が観察された。室温で４８時間の貯蔵後、懸濁物を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、０．８６ｍｇ／ｍＬであった。分散物中の粒子のサイズは約９１ｎｍであった。６０時間室温でのインキュベーション後、残存する分散物は、最初に付加したビフェントリンの６２％を含んだ。室温で５日間のインキュベーション後、分散物は、最初に付加したビフェントリンの１３％をなお含んだ。それゆえ、不溶性の殺虫剤の安定な水性分散物が、異なる化学構造の疎水性の部分を有する両性の化合物の三元混合物のミクロブレンドを使用して生成できる。
【実施例１２】
【０１２７】
（非イオン性ブロックコポリマーと非イオン性の両性界面活性剤との混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
この実施例では、ビフェントリンのミクロブレンドは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーおよび非イオン性の両性界面活性剤、Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００（ＤｕＰｏｎｔ）（ペルフルオロ化疎水性部分と親水性のポリエチレンオキシド鎖とを含む）の混合物の溶融物を使用して製造された。この界面活性剤は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６０−ＰＥＯ２０）との組み合わせで使用された。１４７ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および１４７ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、４９ｍｇのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００（１２２．５ｕＬの４０％水溶液）と丸底フラスコで混合した。化合物を、水浴で８５℃で回転しつつ十分に混合し、次に真空下で水を除いた。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末４８ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間真空下でともに溶融し、次に真空下痕跡の水を除いた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３：３：１（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は７：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の処方物は黄色のワックス様の固体であった。７４．４ｍｇの固体の処方物を攪拌しつつ７．４４ｍＬの水に分散した。１時間後、乳白色の分散物が形成された。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．８８重量％であった。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１．２ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１４％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、５６ｎｍであった。分散物は、少なくとも６時間安定であった。ビフェントリンの細かい結晶の形成は、１８時間後に観察された。次に、懸濁物を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、０．８３ｍｇ／ｍＬであった。６７時間室温でインキュベーション後、残存する分散物は、最初に付加したビフェントリンの３２％を含んだ。
【実施例１３】
【０１２８】
（有機溶媒の存在下の非イオン性ブロックコポリマーおよび両性の界面活性剤の混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、同じ非イオン性のブロックコポリマーと両性の界面活性剤との混合物の溶融物を用いて、実施例１２に記載したように製造された。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３：３：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は７：１であった。４０．１ｍｇの製造した処方物を１００ｕＬのメタノールに溶解した。得られた液状のミクロブレンド組成物を、３．９ｍＬの水に分散した。僅かに乳白色の分散物が直ぐに形成された。この分散物中のコポリマー／界面活性剤の成分の全濃度は約０．８８％であり、メタノールの濃度は２．５％ｖ／ｖであった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１．２ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１４％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、３１ｎｍであった。分散物は、少なくとも２４時間安定であった。４０時間後、ビフェントリンの細かい結晶が観察された。分散物の一部を、１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、１．１３ｍｇ／ｍＬであり、粒子のサイズは３３．５ｎｍであった。６７時間室温でインキュベーション後、残存する分散物は、付加したビフェントリンの９２％をなお含んだ。それゆえ、液状のミクロブレンド組成物の少量の水と混和できる有機溶媒の添加は、形成を助けそして殺虫剤の水性分散物の安定性を増大させる。
【実施例１４】
【０１２９】
（有機溶媒の存在下の非イオン性のブロックコポリマーおよび両性の界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、同じ非イオン性のブロックコポリマーと両性の界面活性剤との混合物の溶融物を用いて、実施例１２に記載したように製造された。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３：３：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は７：１であった。種々の水と混和しうる有機溶媒を使用して、約０．３ｍｇ／ｍＬのビフェントリンの目標濃度を有するミクロブレンドの水性分散物を製造した。最終の分散物の特徴は、表７に示される。
【０１３０】
【表７】
2009523130.tif 000016
エタノールおよびイソプロパノールを含むビフェントリンのミクロブレンドから形成される分散物は、少なくとも６時間安定であり、一方メタノールを含むビフェントリンのミクロブレンドは、少なくとも２４時間安定であった。各ミクロブレンドの一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの含量は、実施例１で記載されたようにＵＶ分光分析により測定され、そしてデータは表７に示される。
【実施例１５】
【０１３１】
（非イオン性ブロックコポリマーと非イオン性の両性化合物との混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、同じ非イオン性ブロックコポリマーと両性の界面活性剤との混合物の溶融物を用いて実施例１２に記載したように製造されたが、高濃度のビフェントリンを用いた。詳細には、１２６ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および１２６ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、４２ｍｇのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００（１０５ｕＬの４０％水溶液）と丸底フラスコで混合した。化合物を、水浴で８５℃で回転しつつ十分に混合し、次に真空下で水を除いた。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末１４０ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間真空下でともに溶融し、次に真空下痕跡の水を除いた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３：３：１（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は７：３．３であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の処方物は黄色のワックス様の固体であった。以下の水性分散物は、表８に示したように製造された。
【０１３２】
【表８】
2009523130.tif 000017
【０１３３】
室温で１８時間の貯蔵後、ビフェントリンの小さい白色の結晶が、有機溶媒の不存在下で製造された分散物に形成された。対照的に、水と混和可能な有機溶媒とともに製造された分散物の両者は、安定であって、ビフェントリンの肉眼で認められる沈殿を示さなかった。分散物の一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定された。分散物は安定のままであり、どんな相の分離も、ミクロブレンドＡでは少なくとも２６時間そしてミクロブレンドＢでは４１時間観察されなかった。有機溶媒を含む同じミクロブレンド（ＡおよびＢ）も、高温度で安定であった。詳細には、ミクロブレンドＢは、少なくとも２０時間３７℃で安定であった。白色のフレークの形成は、３７℃で５時間の貯蔵後にミクロブレンドＡの分散物に観察された。しかし、約９７％の付加されたビフェントリンは、両方の分散物でなお検知された。それゆえ、安定な水性分散物が、殺虫剤を２６重量％から３３重量％含むミクロブレンド組成物を使用して製造できた。
【実施例１６】
【０１３４】
（非イオン性ブロックコポリマーと非イオン性の両性界面活性剤との混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ（Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３と組み合わせて使用した。  ５１．５ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および５０．２ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、８２ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵと８５℃でガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末４８ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ＝１：１：１．６（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の処方物はワックス様の固体であった。５４ｍｇの固体のミクロブレンドを攪拌しつつ５．４ｍＬの水に分散した。これは、２時間で透明な分散物の形成をもたらした。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．９重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９４ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０．４％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１９ｎｍであった。分散物は、粒子のサイズまたはビフェントリンの沈殿において変化がなく、少なくとも３０時間安定であった。
【実施例１７】
【０１３５】
（非イオン性ブロックコポリマーと非イオン性の両性界面活性剤との混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーとエトキシル化界面活性剤との混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、エトキシル化脂肪族アルコール（Ａｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３、Ｃｏｇｎｉｓ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３と組み合わせて使用した。７２．７ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および７２．６ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、９５．７ｍｇのＡｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３と９０℃でガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末２６ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ａｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３＝１：１：１．３（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は１０：１．０８であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の処方物はワックス様の固体であった。５２ｍｇの固体のミクロブレンドを攪拌しつつ５．２ｍＬの水に分散した。これは、２時間で乳白色の分散物の形成をもたらした。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．９重量％であった。ミクロブレンドの一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．５４ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は５．４％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、約２５０ｎｍであった。室温でこの分散物の２４時間のインキュベーション後、白色の沈殿が形成された。観察された沈殿にもかかわらず、残存する分散物中の粒子のサイズは、約３１５ｎｍであり、分散物は、最初に付加されたビフェントリンの５３％をなお含んだ。
【実施例１８】
【０１３６】
（単一の非イオン性の両性の界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ミクロブレンドは、（ａ）親水性のポリエチレンオキシド鎖にリンクした疎水性のペルフルオロ化部分を含む第一の両性化合物としてのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００、および（ｂ）第二の化合物としてのビフェントリンを使用して製造された。８２３ｍｇの４０％水溶液中の３２９ｍｇのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００を１００℃に加熱した。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末３２．６ｍｇを界面活性剤溶融物と３０分間溶融した。界面活性剤：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。黄色のワックス様の固体が得られた。７０ｍｇのこの固体の組成物を攪拌しつつ７ｍＬの水に分散した。これは、２時間で乳白色の分散物の形成をもたらした。この分散物の一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．１８ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１．８％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、約２１７ｎｍであった。沈殿は、２４時間後に観察された。この時点で、僅か１％の最初に付加されたビフェントリンが、分散物中に検出された。本実施例と実施例１２および１３とを比較して、単一の両性化合物を含むミクロブレンドにより形成される分散物が、この両性化合物と少なくとも１つの両性化合物とを含むミクロブレンドにより形成されるものよりも安定性が低いと結論づけられる。
【実施例１９】
【０１３７】
（単一の非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ミクロブレンドは、（ａ）第一の化合物としてＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および（ｂ）第二の化合物としてビフェントリンを使用して製造された。７１．６ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を、粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末７．１ｍｇと混合し、９０℃で３０分間溶融した。コポリマー：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、攪拌しつつ７．１６ｍＬの水に分散した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７の全濃度は１重量％であった。１時間後、僅かに乳白色の分散物が形成された。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、９０．５ｎｍであった。少なくとも８時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。２４時間後、ビフェントリンの細かい結晶を含む白色の懸濁物が観察された。ミクロブレンドの一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清のビフェントリンの濃度は僅かに０．０７ｍｇ／ｍＬであった。実施例３の実験と比較して、単一の親水性−疎水性のブロックコポリマーを使用して製造されたミクロブレンドは、同じブロックコポリマーおよび少なくとも１つの他の両性化合物を含むミクロブレンドよりも安定性の低い水性分散物を形成すると結論づけることができる。
【実施例２０】
【０１３８】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ミクロブレンドは、（ａ）第一の両性化合物としてＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８（Ｍ〜２５０００、ＥＯ含量８１％、ＨＬＢ＞２４）、および（ｂ）第二の化合物としてビフェントリンを使用して製造された。３６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８を、粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末４ｍｇと混合し、９０℃で３０分間溶融した。コポリマー：ビフェントリンの供給比は９：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、４ｍＬの水に分散した。混合物中のＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８の全濃度は０．９％であった。２時間後、乳白色の分散物が形成された。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１１９ｎｍであった。少なくとも３２時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。２４時間後、粒子サイズは１５８ｎｍに増大した。
【実施例２１】
【０１３９】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ミクロブレンドは、（ａ）第一の両性化合物としてＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（Ｍ〜１５０００、ＥＯ含量７１％、ＨＬＢ  １８−２３）、および（ｂ）第二の化合物としてビフェントリンを使用して製造された。７１ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７を、粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末７．８ｍｇと混合し、９０℃で３０分間溶融した。コポリマー：ビフェントリンの供給比は９：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。２２．１ｍｇの固体の組成物を２．２１ｍＬの水に攪拌しつつ分散した。これは、２時間後乳白色の分散物の形成をもたらした。混合物中のＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７の全濃度は０．９重量％であった。分散物中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９８ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１１％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８９ｎｍであった。少なくとも３２時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。２４時間後、粒子サイズは１４２ｎｍに増大した。
【実施例２２】
【０１４０】
（非イオン性ブロックコポリマーの二元混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ミクロブレンドは、（ａ）第一の両性化合物としてＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＨＬＢ  ２２、ＥＯ含量７０％）および（ｂ）第二の化合物としてＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０Ｒ４（Ｍ〜６９００、ＥＯ含量４９％、ＨＬＢ  １−７）を使用して製造された。８４．１ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７、８１．２ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０Ｒ４および粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末１６．７ｍｇを混合し、９０℃で３０分間溶融した。溶融した組成物を室温に冷やした。コポリマー混合物の組成は、Ｆ１２７：Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  ９０Ｒ４＝１：１（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。４６．５ｍｇの固体の組成物を４．６５ｍＬの水に分散した。これは、２時間後乳白色の分散物の形成をもたらした。混合物中のコポリマーの全濃度は０．９重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．９ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンを付加されたコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８８ｎｍであった。少なくとも３２時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。２４時間後、粒子サイズは１２５ｎｍに増大した。
【実施例２３】
【０１４１】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび疎水性のホモポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、（ａ）第一の両性化合物としてＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）および（ｂ）第二の化合物としてホモポリマーポリエチレンオキシド（ＰＰＯ  ３６、Ｍ．Ｗ．２０００）を使用して製造された。簡単にいえば、規定された量の成分（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７、ＰＰＯおよびビフェントリン）を混合し、８０℃で３０分間ともに溶融した。製造された溶融物の組成は表９に示される。
【０１４２】
【表９】
2009523130.tif 000018
【０１４３】
溶融した組成物を室温に冷やし、次に水中に分散した。分散物中のポリマーの全濃度は約０．９重量％であった。濁った分散物は、非常に徐々に形成された。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。これらの分散物のサイズは、（「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて）、それぞれ分散物ＡおよびＢについて１８４ｎｍおよび１９１ｎｍであった。少なくとも２４時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。この時点で、ミクロブレンドの一部を１３０００ｒｐｍで３分間遠心分離し、そしてビフェントリンの濃度は上清で測定された。これらの濃度は、それぞれ分散物ＡおよびＢについて０．２４ｍｇ／ｍＬおよび０．３７ｍｇ／ｍＬであり、それらは最初に付加されたビフェントリンの２５％および４３％に相当した。この実施例と実施例１９とを比較すると、ミクロブレンドに第二の化合物として疎水性のポリマーを添加することにより、ミクロブレンドによって形成される殺虫剤の水性分散物の安定性が増加することが結論づけられる。
【実施例２４】
【０１４４】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）と組み合わされたトリスチリルフェノールエトキシレートＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ（Ｒｈｏｄｉａ）を使用して製造された。１５１．８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を、３７．８ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵと９０℃でガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末２０ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ＝４：１：０．５３（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は９．５：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、白色の固体物質を得た。２０．５ｍｇのこの組成物を攪拌しつつ３．９ｍＬの水に分散した。これは、約４０分間でほとんど透明な分散物の形成をもたらした。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．５重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、０．５ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０．６％ｗ／ｗであった。粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、約２５．６ｎｍであった。分散物は、少なくとも１８時間安定であって、粒子サイズに変化を生じさせなかった。
【実施例２５】
【０１４５】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の二元混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の二元混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）と組み合わされて使用した。最初に、１５１．８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を、３７．８ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵと９０℃でガラスバイアルで混合した。次に、粒子サイズが４２５ｍｋｍより小さいビフェントリンの細かい粉末２０ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ＝４：１：０．５３（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は９．５：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、白色の固体物質を得た。２０．５ｍｇの固体処方物を攪拌しつつ３．９ｍＬの水に再水和し、ほとんど透明な分散物が４０分間で形成された。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．５重量％であった。組成物中のビフェントリンの含量は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定して、約０．５ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１０．６％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加されたミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、約２５．６ｎｍであった。分散物は、少なくとも１８時間安定であって、粒子サイズに変化を生じさせなかった。
【実施例２６】
【０１４６】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、Ｔｅｔｒｏｎｉｃブロックコポリマーの溶融物を使用して製造された。Ｔｅｔｒｏｎｉｃは、エチレンジアミンに対するプロピレンオキシドおよびポリエチレンオキシドの連続する重合により得られる化４の４つのアームのブロックコポリマーである。計算された量のＴｅｔｒｏｎｉｃコポリマーおよび粒子サイズが４２５ｍｋｍ以下のビフェントリンの細かい粉末を混合して８５℃で３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ＝４：１：０．５３（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は９：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、次に攪拌しつつ水で水和した。これらの実験に使用したＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８およびＴ１１０７の特徴および最終の混合物の組成を表１０に示す。
【０１４７】
【表１０】
2009523130.tif 000019
【０１４８】
２時間後、僅かに乳白色の分散物が形成された。ビフェントリンを付加されたコポリマー粒子のサイズは、それぞれ、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８／ＢＦ分散物では１１９ｎｍ、そしてＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７分散物については８９ｎｍであった。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も少なくとも２２時間観察されなかった。２２時間後に行われたサイズの測定は、両方の場合に約１４０−１５０ｎｍの粒子のサイズの増加を示したが、分散物は安定のままであった。
【実施例２７】
【０１４９】
（非イオン性ブロックコポリマー溶融物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、ＴｅｔｒｏｎｉｃおよびＰｌｕｒｏｎｉｃブロックコポリマーの溶融物を使用して製造された。詳細には、高分子（分子量６９００、ＨＬＢ  １−７）の外側にポリ（プロピレンオキシド）ブロックを有する化５の４つのアームのブロックコポリマー、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  ９０Ｒ４およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＨＬＢ  ２２）の二元混合物を使用して、ビフェントリンを有する組成物を製造した。８４．１ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７を、８１．２ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  ９０Ｒ４と８０℃でガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍ以下のビフェントリンの細かい粉末１６．７ｍｇをコポリマーの粘度の高いブレンドと混合して３０分間ともに溶融した。コポリマー／ビフェントリンの混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  ９０Ｒ４：ＢＦ＝１：１：１．２（重量）であった。コポリマー：ビフェントリンの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やして黄色のワックス様の物質が得られた。４６．５ｍｇの最終の組成物を４．６５ｍＬの水により再水和し、乳白色の分散物が２時間で形成された。混合物中のコポリマー成分の全濃度は約０．９重量％であった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は９．２％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８７．５ｎｍであった。分散物は少なくとも２２時間安定であった。２２時間で行われたサイズの測定は、１２４ｎｍ以内の粒子のサイズの増加を明らかにした。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。
【実施例２８】
【０１５０】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の二元混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の二元混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｒｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８（分子量２５０００、ＨＬＢ＞２４）と組み合わせて使用された。２１０ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８を、７０．２ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵと８０℃でガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍ以下のビフェントリンの細かい粉末５８．８ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間で８０℃でともに溶融した。コポリマー／界面活性剤／ビフェントリンの混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ＝３：１：０８５（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は５．８：１であった。溶融した組成物を室温に冷やし、白色の固体物質を得た。４１．７ｍｇの固体処方物を１晩４．１７ｍＬの水に再水和し、安定な不透明な分散物が形成された。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約０．８重量％であった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１７．３％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、８７．４ｎｍであった。分散物は、粒子サイズを変えることなく、少なくとも１６時間安定であった。ビフェントリンの小さい結晶の形成は、室温での分散物の貯蔵で、２０時間後に観察された。
【実施例２９】
【０１５１】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、エトキシル化脂肪族アルコール（Ａｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３、Ｃｏｇｎｉｓ）を、２つのＰｌｕｒｏｎｉｃコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）と組み合わせて使用した。４０．４ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７および４０．３ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を２１．９ｍｇのＡｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３とガラスバイアルで混合した。粒子サイズが４２５ｍｋｍ以下のビフェントリンの細かい粉末１８．６ｍｇをコポリマー／界面活性剤の粘度の高いブレンドと混合して３０分間で８０℃でともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ａｇｎｉｑｕｅ  ９０Ｃ−３＝２：２：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は１０：１．８であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の処方物はワックス様の固体であった。１２．３ｍｇの固体処方物を、完全な溶解が生ずるまで、８０ｕＬのメタノールと混合し、次に２．４６ｍＬの水を加えた。僅かに乳白色の分散物が直ぐに形成された。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約０．４重量％であり、メタノールの含量は、３％ｖ／ｖであった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、０．７４ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は１５．３％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、９６ｎｍであった。ミクロブレンドは、３２時間安定であった。
【実施例３０】
【０１５２】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、エトキシル化ココアルキルアミン（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８（分子量２５０００、ＨＬＢ＞２４）と組み合わせて使用した。ブレンドのすべての成分は、アセトニトリル中１０％の原料溶液として使用した。７．６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃコポリマー、０．４ｍｇのＥｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５および２ｍｇのビフェントリンを含む溶液を丸底フラスコに添加し、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ９０８：Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５＝１９：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は４：１であった。得られた固体フィルムを４ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は０．５ｍｇ／ｍＬである）、僅かに乳白色の分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約０．２重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、０．４９ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１０７ｎｍであった。分散物は、３２時間安定であった。２３時間で行われたサイズの測定は、１６７ｎｍへの粒子サイズの増加を明らかにした。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。室温で４２時間の貯蔵後、ミクロブレンドの一部を１２０００ｒｐｍで２分間遠心分離した。上清のビフェントリンの含量は、最初に付加されたビフェントリンの０．１３ｍｇ／ｍＬすなわち２６％であった。
【実施例３１】
【０１５３】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、中間の親水性−親油性のバランス（ＨＬＢ  １２−１８）のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５（ｎ＝２６、ｍ＝４０）ブロックコポリマーを使用して製造された。８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５を、粒子のサイズが４２５ｍｋｍより小さい細かい粉末のビフェントリン２ｍｇと混合し、１ｍＬのアセトニトリルに溶解し、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー：ビフェントリンの供給比は４：１であった。製造した組成物を２ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、ほとんど透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５の全濃度は約０．４重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、３５ｎｍであった。少なくとも１８時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。０．５ｍｇ／ｍＬのビフェントリンの目標含量で製造された同様な分散物は、少なくとも２６時間安定であった。室温での分散物の貯蔵中行われたサイズの測定は、表１１に示されているように、粒子のサイズの増大を明らかにした。
【０１５４】
【表１１】
2009523130.tif 000020
【実施例３２】
【０１５５】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、エトキシル化ココアルキルアミン（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（分子量１５０００、ＨＬＢ  １８−２３）と組み合わせて使用した。ブレンドのすべての成分は、アセトニトリル中１０％の原料溶液として使用した。７．６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃコポリマー、０．４ｍｇのＥｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５および２ｍｇのビフェントリンを含む溶液を丸底フラスコに添加し、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７：Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５＝１９：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は４：１であった。得られた固体フィルムを４ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は０．５ｍｇ／ｍＬである）、僅かに乳白色の分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約０．２重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、０．４８ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、４３ｎｍであった。分散物は、３０時間安定であった。３０時間で行われたサイズの測定は、１２０ｎｍへの粒子サイズの増加を明らかにした。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。室温で４２時間の貯蔵後、ミクロブレンドの一部を１２０００ｒｐｍで２分間遠心分離した。上清のビフェントリンの含量は、最初に付加されたビフェントリンの０．２ｍｇ／ｍＬすなわち４０％であった。
【実施例３３】
【０１５６】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、エトキシル化ココアルキルアミン（Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（ポリ（プロピレンオキシド）およびポリ（エチレンオキシド）の四官能性コポリマー（分子量１５０００、ＨＬＢ  １８−２３））と組み合わせて使用した。ブレンドのすべての成分は、アセトニトリル中１０％の原料溶液として使用した。７．６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃコポリマー、０．４ｍｇのＥｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５および２ｍｇのビフェントリンを含む溶液を丸底フラスコに添加し、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔ１１０７：Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５＝１９：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は４：１であった。得られた固体フィルムを４ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は０．５ｍｇ／ｍＬである）、僅かに乳白色の分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約０．２重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、０．４８ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、４３ｎｍであった。分散物は、３０時間安定であった。３０時間で行われたサイズの測定は、１２０ｎｍへの粒子サイズの増加を明らかにした。ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。室温で４２時間の貯蔵後、ミクロブレンドの一部を１２０００ｒｐｍで２分間遠心分離した。上清のビフェントリンの含量は、最初に付加されたビフェントリンの０．２ｍｇ／ｍＬすなわち４０％であった。
【実施例３４】
【０１５７】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、中間の親水性−親油性のバランス（ＨＬＢ  １２−１８）のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５（ｎ＝２６、ｍ＝４０）ブロックコポリマーを使用して製造された。８ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５を、粒子のサイズが４２５ｍｋｍより小さい細かい粉末のビフェントリン２ｍｇと混合し、１ｍＬのアセトニトリルに溶解し、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー：ビフェントリンの供給比は４：１であった。製造した組成物を２ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、ほとんど透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５の全濃度は約０．４重量％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、３５ｎｍであった。少なくとも１８時間、ビフェントリンの肉眼で見えるどんな沈殿も観察されなかった。０．５ｍｇ／ｍＬのビフェントリンの目標含量で製造された同様な分散物は、少なくとも２６時間安定であった。室温での分散物の貯蔵中行われたサイズの測定は、表１２に示されているように、粒子のサイズの増大を明らかにした。
【０１５８】
【表１２】
2009523130.tif 000021
【実施例３５】
【０１５９】
（非イオン性ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｒブロックコポリマーを使用して製造された。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｒコポリマーは、化３の構造を有し、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ構造を逆転した、ＰＯｎ−ＥＯｍ−ＰＯｎのように配列されたエチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）からなる。計算量のＰｌｕｒｏｎｉｃ  ２５Ｒ４（ＰＯ１９−ＥＯ３３−ＰＯ１９、分子量３６００、ＨＬＢ  ８）および粒子のサイズが４２５ｍｋｍより小さい細かい粉末のビフェントリンを、それぞれセトニトリルに溶解し、それぞれの成分の１０％の溶液をつくった。８ｍｇの２５Ｒ４コポリマーおよび２ｍｇのビフェントリンを含む溶液を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー：ビフェントリンの供給比は４：１であった。製造した組成物を２ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、ほとんど透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ８５の全濃度は約０．４％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、約１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１０６ｎｍであった。分散物は少なくとも２４時間安定であり、ミクロブレンドのサイズに変化はなかった。
【実施例３６】
【０１６０】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｒブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ２５Ｒ４コポリマー（ＰＯ１９−ＥＯ３３−ＰＯ１９、分子量３６００、ＨＬＢ  ８）と組み合わせて使用した。計算量のＰｌｕｒｏｎｉｃ  ２５Ｒ４コポリマー、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵおよび粒子のサイズが４２５ｍｋｍより小さい細かい粉末のビフェントリンを、それぞれセトニトリルに溶解して、それぞれの成分の１０％の溶液をつくった。７ｍｇの２５Ｒ４コポリマー、１ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵおよび２ｍｇのビフェントリンを含む溶液を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に真空下溶媒および痕跡の水をローター蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ２５Ｒ４：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ＝７：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は４：１であった。製造した組成物を２ｍＬの水で再水和し（ビフェントリンの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は、実施例Ａ１に記載されたＵＶ分光分析により測定されて、約１ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。ビフェントリンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、３３ｎｍであった。１３時間で行われたサイズの測定は、５２ｎｍへの粒子のサイズの増大を示した。ビフェントリンの沈殿は、室温での分散物の貯蔵後、２４時間で観察された。
【実施例３７】
【０１６１】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
トリアゾール殺かび剤であるフルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）のミクロブレンドは、非イオン性Ｐｌｕｒｏｎｉｃブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＯ２０−ＥＯ６９−ＰＯ２０、分子量５７５０、ＨＬＢ  ８）と組み合わせて使用した。計算量のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵを、それぞれアセトニトリルに溶解してそれぞれの成分の１０％溶液を製造した。フルトリアホールをアセトニトリルに溶解して４％溶液を製造した。７ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３コポリマー、１ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵおよび２ｍｇのフルトリアホールを含む溶液を丸底フラスコに入れ、回転しつつ水浴で４５℃で十分に混合し、次に溶媒を蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ＝７：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：フルトリアホールの供給比は４：１であった。製造したミクロブレンドを２ｍＬの水で再水和し（フルトリアホールの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。フルトリアホールに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。フルトリアホールを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１８ｎｍであった。フルトリアホールの沈殿は、室温での分散物の貯蔵後、８時間で観察された。
【実施例３８】
【０１６２】
（非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
トリアゾール殺かび剤であるフルトリアホールのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤の二元混合物を使用して製造された。詳細には、１６に等しいＨＬＢを有するホスフェート化およびエトキシル化トリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（分子量１５０００、ＨＬＢ  ２４）と組み合わせて使用した。計算量のＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７およびフルトリアホールをアセトニトリルに溶解してそれぞれ１０％溶液および４％溶液を製造した。Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３の１７％溶液をエタノール中で製造した。ミクロブレンドを実施例３９に記載したように製造した。最終の混合物の組成を表１３に示す。
【０１６３】
【表１３】
2009523130.tif 000022
【０１６４】
製造した組成物を２ｍＬの水で再水和し、透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。フルトリアホールを付加したミクロブレンド粒子のサイズ（「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定）、フルトリアホールの目標含量および分散物の安定性を表１４に示す。
【０１６５】
【表１４】
2009523130.tif 000023
【実施例３９】
【０１６６】
（非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
全身性ストビルリン殺かび剤であるアゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）のミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤の二元混合物を使用して製造された。詳細には、１６に等しいＨＬＢを有するホスフェート化およびエトキシル化トリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（分子量１５０００、ＨＬＢ  ２４）と組み合わせて使用した。計算量のＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７コポリマーをアセトニトリルに溶解して１０％溶液を製造した。アゾキシストロビンをアセトニトリルに溶解して４％溶液を製造した。Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３の１７％溶液をエタノール中で製造した。６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７コポリマー、２ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３界面活性剤および２ｍｇのアゾキシストロビンを含む溶液を十分にともに混合し、次に溶媒を蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３＝３：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：アゾキシストロビンの供給比は４：１であった。製造したミクロブレンドを２ｍＬの水で再水和し（アゾキシストロビンの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、乳白色の分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。アゾキシストロビンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。アゾキシストロビンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１３０ｎｍであった。分散物は、室温で貯蔵すると、より濁ってきた。肉眼で見えるどんな沈殿も、少なくとも４時間分散物中で観察されなかった。
【実施例４０】
【０１６７】
（非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
全身性ストビルリン殺かび剤であるアゾキシストロビンのミクロブレンドは、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ７０４（分子量５５００、ＨＬＢ  １５）およびアニオン性のホスフェート化およびエトキシル化トリスチリルフェノール界面活性剤Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３の混合物を使用して製造された。ミクロブレンドは、実施例３６に記載されたように製造された。Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ７０４、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３およびアゾキシストロビンを含む有機溶媒中の溶液を十分にともに混合し、次に溶媒を蒸発させた。最終の混合物の組成を表１５に示す。
【０１６８】
【表１５】
2009523130.tif 000024
【０１６９】
製造した組成物を２ｍＬの水で再水和した。透明な分散物が直ぐに形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。アゾキシストロビンを付加したミクロブレンド粒子のサイズ（「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定）、アゾキシストロビンの目標含量および分散物の安定性を表１６に示す。
【０１７０】
【表１６】
2009523130.tif 000025
【実施例４１】
【０１７１】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性フッ素含有界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
フルトリアホールのミクロブレンドは、非イオン性ブロックターポリマーおよびフッ素含有界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、ペルフルオロ化疎水性尾部および親水性ポリ（エチレンオキシド）頭部を含むＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ）を、Ｔｅｒｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７（分子量１５０００、ＨＬＢ  ２４）と組み合わせて使用した。ミクロブレンドは、実施例３４に記載したように製造した。簡単には、６ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７コポリマー、２ｍｇのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００界面活性剤および２ｍｇのフルトリアホールを含む有機溶媒中の溶液を十分にともに混合し、次に溶媒を蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ１１０７：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：フルトリアホールの供給比は４：１であった。製造したミクロブレンドを２ｍＬの水で再水和し（フルトリアホールの目標含量は１ｍｇ／ｍＬである）、ほとんど透明な分散物が形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４％であった。アゾキシストロビンに関するミクロブレンド付加能力は２０％ｗ／ｗであった。アゾキシストロビンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、１１１ｎｍであった。肉眼で見えるどんな沈殿も、少なくとも４時間分散物中で観察されなかった。
【実施例４２】
【０１７２】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性フッ素含有界面活性剤を有する殺かび剤のミクロブレンド）
アゾキシストロビンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックターポリマーおよびフッ素含有界面活性剤の混合物を使用して製造された。詳細には、ペルフルオロ化疎水性尾部および親水性ポリ（エチレンオキシド）頭部を含むＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ）を、Ｔｅｒｒｏｎｉｃ  Ｔ７０４（分子量５５００、ＨＬＢ  １５）と組み合わせて使用した。ミクロブレンドは、実施例３６に記載したように製造した。簡単には、７ｍｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ７０４、２ｍｇのＺｏｎｙｌ  ＦＳ３００界面活性剤および１ｍｇのアゾキシストロビンを含む有機溶媒中の溶液を十分にともに混合し、次に溶媒を蒸発させた。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  Ｔ７０４：Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ３００＝３．５：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：フルトリアホールの供給比は９：１であった。製造したミクロブレンドを２ｍＬの水で再水和し（フルトリアホールの目標含量は０．５ｍｇ／ｍＬである）、ほとんど透明な分散物が形成した。混合物中のコポリマー／界面活性剤の全濃度は約０．４５％であった。アゾキシストロビンに関するミクロブレンド付加能力は１０％ｗ／ｗであった。アゾキシストロビンを付加したコポリマー粒子のサイズは、「ＺｅｔａＰｌｕｓ」Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ）を使用して動的光散乱により測定されて、２００ｎｍであった。肉眼で見えるどんな沈殿も、少なくとも８時間分散物中で観察されなかった。
【実施例４３】
【０１７３】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤の混合物を有する種々の殺虫剤のミクロブレンド）
殺虫剤のミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＯ２０−ＥＯ６９−ＰＯ２０）と組み合わせて使用した。２５０ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃＰ  １２３を２５０ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵおよび５０ｍｇの殺虫剤の細かい粉末と混合し、１時間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐ  １２３：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ＝１：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：フルトリアホールの供給比は１０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の組成物は、ワックス様の固体であった。５０ｍｇの組成物を１ｍＬの水中で振盪しつつ１時間再水和した。混合物中のコポリマー／界面活性剤成分の全濃度は約４．６％であった。ミクロブレンド分散物中の殺虫剤の目標含量は、４．５ｍｇ／ｍＬであった。殺虫剤に関するミクロブレンド付加能力は９％ｗ／ｗであった。殺虫剤を付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズ（２時間後、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定）、および室温で貯蔵２４時間後の分散物の外観は、表１７に示される。
【０１７４】
【表１７】
2009523130.tif 000026
【実施例４４】
【０１７５】
（非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、スルフェート化およびエトキシル化トリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ−３８４、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＯ２０−ＥＯ６９−ＰＯ２０）と組み合わせて使用した。組成物は、実施例２２に記載したように製造された。簡単には、規定量の成分（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４およびビフェントリン）を混合し、３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、表１８に示される。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は、２０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。最終の組成物は、粘度の高い液体であり、添加した溶媒を含まなかった。５０ｍｇの組成物を１ｍＬの水で再水和し、透明な分散物が直ぐに形成した。ミクロブレンド分散物中のビフェントリンの目標含量は４．５ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズ（２時間後、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定）、および室温で貯蔵４８時間後の分散物の外観は、表１８に示される。
【０１７６】
【表１８】
2009523130.tif 000027
【実施例４５】
【０１７７】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性界面活性剤の混合物を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、ソルビタンオレエート（Ｃｏｇｎｉｓ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃコポリマー、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７（ＰＥＯ１００−ＰＰＯ６５−ＰＥＯ１００）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）と組み合わせて使用した。組成物を実施例２２に記載したように製造した。簡単に、規定量の成分（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７、ソルビタントリオレートおよびビフェントリン）を混合し、３０分間ともに溶融した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７：Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２３：界面活性剤＝３：６：１（重量）であった。コポリマー／界面活性剤：ビフェントリンの供給比は、２０：１であった。溶融した組成物を室温に冷やした。５０ｍｇの組成物を１ｍＬの水で再水和し、乳白色の分散物が攪拌により形成した。ミクロブレンド分散物中のビフェントリンの目標含量は４．５ｍｇ／ｍＬであった。ビフェントリンを付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズは、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定して、２３ｎｍであった。分散物は、室温で少なくとも４８時間の貯蔵で、安定のままであった。
【実施例４６】
【０１７８】
（非イオン性ブロックコポリマーおよびアニオン性エトキシル化界面活性剤を有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性界面活性剤の混合物の溶融物を用いて製造された。詳細には、エトキシル化ポリアリールフェノールホスフェートエステル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）と組み合わせて使用した。５００ｍｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３を、５００ｍｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３および１００ｍｇのビフェントリンの細かい粉末（４２５ｍｋｍ以下のサイズの粒子を含んだ）と混合し、７０℃でともに溶融した。透明な液体の溶融物が得られ、９％のビフェントリンを含んだ。組成物を室温に放冷し、１００ｍｇの溶融物を１０ｍＬの脱イオン水に加え、振盪した。１０分間の振盪後、透明な分散物が形成された。ミクロブレンド分散物中のビフェントリンの目標含量は、０．９ｍｇ／ｍＬであった。３０分後のビフェントリンを付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズは、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定して、５．３ｎｍであり、そして室温での貯蔵２４時間後で５．８ｎｍであった。分散物は、透明なままであり、そしてどんな沈殿も少なくとも５日間観察されなかった。
【実施例４７】
【０１７９】
（ホスフェート化ブロックコポリマーを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、ホスフェート基により末端キャップされたトリブロックコポリマー、ポリ（エチレンオキシド）−ポリ（プロピレンオキシド）−ポリ（エチレンオキシド）（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ  ３６１８、Ｃｌａｒｉａｎｔ）を使用して製造された。組成物は、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ  ３６１８単独、そしてＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）および／またはＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３、アニオン性エトキシル化ポリアリールフェノール界面活性剤と組み合わせて使用した。簡単には、規定量の成分を混合し、７０℃でともに溶融した。コポリマーおよびコポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、表１９に示される。
【０１８０】
【表１９】
2009523130.tif 000028
【０１８１】
溶融した組成物を室温に冷やし、５００ｍｇのそれぞれの溶融物を２５ｍＬの脱イオン水に加え、振盪した。１０分間の振盪後、すべてのサンプルは、透明な分散物を形成し、ビフェントリンを０．２ｍｇ／ｍＬを含んだ。ビフェントリンを付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズは、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により、種々の時点（３０分、４時間  および２４時間）で測定し、表２０に示す。
【０１８２】
【表２０】
2009523130.tif 000029
【０１８３】
すべての分散物は、室温での２４時間後の貯蔵で、透明のままであり、肉眼で見えるどんな沈殿もなかった。
【実施例４８】
【０１８４】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺草剤のミクロブレンド）
殺草剤のミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）と組み合わせて使用した。まず、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵの原料ブレンドを、５０ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３および５０ｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵを７０℃でともに溶融して、透明な均一な溶融物を形成することにより製造した。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ＝１：１（重量）であった。技術的に異なるｌｏｇＰ値を有する多数の殺草剤のそれぞれの０．２５ｇを、４．７５ｇの原料Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３／Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ混合物に添加した。殺草剤および対応するｌｏｇＰ値（Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，ｅｄ．Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ、１１版から引用）のリストは、表２１に示される。混合物を１０分間７０℃で加熱し、振盪した。すべてのサンプルは、透明な均一な混合物を形成し、それらは、室温に冷却しても液体のままであり、表２１に示される。
【０１８５】
【表２１】
2009523130.tif 000030
【０１８６】
１００ｍｇのそれぞれのブレンドを、振盪しつつ５ｍＬの水に再水和した。すべてのサンプルは、１０分以内に溶解した。ミクロブレンド分散物中の殺草剤の目標含量は、４．５ｍｇ／ｍＬであった。殺草剤に関するミクロブレンド付加能力は９％ｗ／ｗであった。殺草剤を付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズ（「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定）および室温での貯蔵の種々の時間後の分散物の外観を表２２に示す。
【０１８７】
【表２２】
2009523130.tif 000031
【０１８８】
ペンジメタリン（表２１の組成物９Ｅ）を含むミクロブレンドを除くすべての分散物は、室温での貯蔵２４時間後安定したままであった。痕跡の沈殿は、２４時間の時点で、ペンジメタリンを付加したミクロブレンド分散物で観察された。
【実施例４９】
【０１８９】
（ポリアリールフェノールエトキシレートを有するビフェントリンのミクロブレンド）
ビフェントリンのミクロブレンドは、ポリアリールフェノールエトキシレート（Ａｄｓｅｅ  ７７５、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３、アニオン性エトキシル化ポリアリールフェノール界面活性剤と組み合わせて使用して製造された。簡単に、規定量の成分を混合し、７０℃でともに溶融した。コポリマーおよびコポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、表２３に示される。
【０１９０】
【表２３】
2009523130.tif 000032
【０１９１】
溶融した組成物を室温に冷やし、５００ｍｇのそれぞれの溶融物を２５ｍＬの脱イオン水に加え、振盪した。１０分間の振盪後、すべてのサンプルは透明な分散物を形成し、０．２ｍｇのビフェントリンを含んだ。ビフェントリンを付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズは、「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により、種々の時点（３０分、４時間  および２４時間）で測定し、表２４に示す。
【０１９２】
【表２４】
2009523130.tif 000033
【実施例５０】
【０１９３】
（非イオン性ブロックコポリマーおよび非イオン性エトキシル化界面活性剤を有する殺草剤のミクロブレンド）
殺草剤のミクロブレンドは、非イオン性ブロックコポリマーおよびエトキシル化界面活性剤の混合物の溶融物を使用して製造された。詳細には、トリスチリルフェノールエトキシレート（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、Ｒｈｏｄｉａ）を、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３（ＰＥＯ２０−ＰＰＯ６９−ＰＥＯ２０）と組み合わせて使用した。殺草剤および対応するｌｏｇＰ値（ｌｏｇＰ値は、ＤｏｎｏｖａｎおよびＰｅｓｃａｔｏｒｅ、Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ  ２００２、９５２、４７−６１により記載された方法に従って測定された）のリストは、表２５に示される。すべてのｌｏｇＰ値は、ｐＨ７で測定されたが、ただしクレトジムはｐＨ２で測定された。まず、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵの原料ブレンドは、５０ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３および５０ｇのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵを７０℃でともに溶融して、透明な均一な溶融物を形成することにより製造された。コポリマー／界面活性剤の混合物の組成は、Ｐ１２３：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ＝１：１（重量）であった。技術的に異なるｌｏｇＰ値を有する多数の殺草剤のそれぞれの０．０５ｇを、０．９５ｇの原料Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３／Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ混合物に添加した。混合物を１０分間７０℃で加熱し、振盪した。すべてのサンプルは、透明な均一な混合物を形成し、それらは、室温に冷却しても液体のままであった（表２５）。
【０１９４】
【表２５】
2009523130.tif 000034
１００ｍｇのそれぞれのブレンドを、振盪しつつ５ｍＬの水に再水和した。すべてのサンプルは、１０分以内に溶解した。ミクロブレンド分散物中の殺草剤の目標含量は、５．０ｍｇ／ｍＬであった。殺草剤に関するミクロブレンド付加能力は５％ｗ／ｗであった。殺草剤を付加したミクロブレンド分散物の粒子のサイズ（「Ｎａｎｏｔｒａｃ  ２５０」Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｉｎｃ）を使用して動的光散乱により測定）および室温での貯蔵の種々の時間後の分散物の外観を表２６に示す。
【０１９５】
【表２６】
2009523130.tif 000035
【０１９６】
ジフルフェニカン（表２６の組成物１０Ｂ）を含むミクロブレンドを除くすべての分散物は、室温での貯蔵２４時間後安定を維持した。痕跡の沈殿は、２４時間の時点で、ジフルフェニカンを付加したミクロブレンド分散物で観察された。
【実施例５１】
【０１９７】
（ビフェントリンミクロブレンドの土壌易動性）
本発明によるビフェントリンミクロブレンドの土壌易動性の評価は、土壌薄層クロマトグラフィ（ｓ−ＴＬＣ）を使用して行った。２５０μｍのふるいを通過するようにふるいにかけた風乾温室表土を使用してｓ−ＴＬＣプレートを調製した。３０ｍＬの蒸留水を６０ｇのふるいにかけた土に加え、滑らかな適度に流体状のスラリーを得た。土壌スラリーを清潔な溝付きのガラスプレートに速やかに広げた。プレートは、２ｍｍの深さに９×１ｃｍのチャンネルの切り込みを有し、チャンネルは１ｃｍ離れていた。プレートは２４時間かけて室温で乾燥させた。水平のラインが、土壌が完全に乾燥する前に、土壌の層を通ってプレートベースの上１２．５ｃｍに線を刻みつけた。これらの実験に使用されたビフェントリンミクロブレンドは、適度の感度を達成するために、１４Ｃ放射能ラベルされたビフェントリンをスパイクされたビフェントリンサンプルを用いて調製された。１０％の濃度を有するミクロブレンドの水性分散物がこれらの実験で使用された。各放射能をラベルされたミクロブレンドの一部を、プレートベース上１．５ｃｍにスポットした。１４Ｃラベルスルフェントラゾンおよび１４Ｃラベルビフェントリンの懸濁物をコントロールとして使用した。
【０１９８】
処理されたプレートを、溶離液（蒸留水）貯槽に近く置かれたスポットされたゾーンを有するＧｅｌｍａｎ（商標）クロマトグラフィｓ−ＴＬＣチェンバーに置いた。チェンバーを、僅かな傾斜をもたらすために、水貯槽の反対の末端で１ｃｍ上げた。幅１ｃｍの紙の部分を１レーンあたり使用して貯槽から土壌プレートに水を運んだ。水のフロントは、１２．５ｃｍの刻んだラインに泳動し、そのとき、運ばれた水は貯槽から取り出された。プレートは、次に室温で１晩乾燥された。
【０１９９】
ｓ−ＴＬＣを次にＰａｃｋａｒｄ  ＩｎｓｔａｎｔＩｍａｇｅｒ（商標）ＴＬＣプレートスキャナーを使用して２時間スキャンした。Ｒｆ値は以下の式を使用して得られた像から測定された。
Ｒｆ＝（ミクロブレンドにより移動する距離）／（溶媒により移動する距離）
Ｒｆ値は表２７に示される。
【０２００】
【表２７】
2009523130.tif 000036
【０２０１】
図５は、ｓ−ＴＬＣプレート上のいくつかの放射能ラベルビフェントリンミクロブレンドの移動を示している。ビフェントリンの濃度は、放射性トレーサーの濃淡の差により示される。これらのデータは、ミクロブレンドに配合されたビフェントリンが、精製したビフェントリンに比べて改善された土壌の移動を示すことを指示する。フッ素または芳香族の多環化合物により形成される疎水性基を有する非ポリマー状界面活性剤および少なくとも１つのブロックコポリマーを含むミクロブレンドが好ましい。また、２つのブロックコポリマーを含むミクロブレンドが好ましい。
【実施例５２】
【０２０２】
（ビフェントリンミクロブレンドの土壌易動性）
ポリマー／界面活性剤成分の種々の組成物を有するビフェントリンミクロブレンドの土壌易動性を土壌ＴＬＣ技術を使用してテストした。詳細には、ｓ−ＴＬＣプレートを水溶媒により２回展開した。土壌易動性の実験は、１４Ｃラベルビフェントリンを使用して実施例４８に記載したように行われた。ｓ−ＴＬＣプレートを２回溶媒として水を用いて展開し、次に各展開後にＰａｃｋａｒｄ  ＩｎｓｔａＩｍａｇｅｒ（商標）ＴＬＣスキャナーを使用して２時間スキャンした。Ｒｆ値を像から測定し、表２８に要約する。
【０２０３】
【表２８】
2009523130.tif 000037
ビフェントリンのさらなる土壌の移動は、プレートを２回目に展開したときに観察された。
【実施例５３】
【０２０４】
（種々の比の成分を有するビフェントリンミクロブレンドの土壌易動性）
種々の重量比のポリマー／界面活性剤成分を有するミクロブレンドの土壌易動性は、土壌ＴＬＣ技術を使用してテストされた。詳細には、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４を含むミクロブレンドの成分の重量比は、１０：９０から９０：１０に変化した。土壌易動性の実験は、１４Ｃラベルビフェントリンを使用して実施例５０に記載したように行われた。ｓ−ＴＬＣプレートを溶媒として水を用いて展開し、次にＰａｃｋａｒｄ  ＩｎｓｔａＩｍａｇｅｒ（商標）ＴＬＣスキャナーを使用して２時間スキャンした。その後、ｓ−ＴＬＣプレートを同じ方法を使用して再び展開し、乾燥しそしてさらに１回スキャンした。両方の展開後得られた像を図６に示す。Ｒｆ値を像から測定し、表２９に要約する。
【０２０５】
同じようなＲｆ値を有するがＴＬＣトレーサーに沿ってビフェントリンの顕著に異なる分布を有する土壌易動性が、異なる組成のミクロブレンドについて観察された。第二の成分、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４アニオン性エトキシル化界面活性剤の含量が１０％から５０％に増加すると、ｓ−ＴＬＣトレーサーの前端でビフェントリンの濃度が顕著に増加した。ミクロブレンド中のＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４の含量が５０％から９０％にさらに増加すると、ｓ−ＴＬＣトレーサーに沿ってビフェントリンの分布が、より均一になった。ビフェントリンの追加の土壌の移動は、プレートが２回目に展開されたときに、観察された。示されたデータは、ミクロブレンド成分の比を変えることが土壌易動性に影響することを明らかにしている。
【０２０６】
【表２９】
2009523130.tif 000038
示されたデータは、ミクロブレンド成分の比が土壌易動性に影響することを明らかにしている。
【実施例５４】
【０２０７】
（ミクロブレンドの生物学的テスト）
上記の実施例３で製造されたミクロブレンドを水中に分散し、遠心分離してすべての肉眼で見える凝集物を除いた。得られた上清は、７７．３％の目標ビフェントリン濃度を含んだ。この材料を、Ｔａｌｓｔａｒ  Ｏｎｅ  ビフェントリン（ＦＭＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）（分析により８１．２％の目標ビフェントリン濃度が測定された）の市販サンプルと比較した。２つのサンプルを以下の一連の分析で評価した。
【０２０８】
Ａ．Ｄｉｅｔ  Ｄｉｓｋ  Ａｓｓａｙ：このアッセイは、処方物の１回の使用に対する５齢タバコバッドウオーム（ｔｏｂａｃｃｏ  ｂｕｄ  ｗｏｒｍ）（ＴＢＷ）の反応を測定する。消化管滞留時間を約２時間と推定する。ミクロブレンドは、８０．４ｐｐｍのＬＤ５０値を有した。Ｔａｌｓｔａｒ  Ｏｎｅは、２３３．９ｐｐｍのＬＤ５０を有した。
【０２０９】
ナノ粒子処方物は、処方物を６５℃で溶融し（乳糖ＷＰを除く）そして溶融したサンプルを取り出して風袋を測った管に移すことにより、副サンプルを作った。サンプルの重量に基づいて、サンプルは、蒸留水を使用して再水和されて１：１００の希釈物を得た。すべての後続の希釈物は、１：１００の一定のブロックコポリマー濃度を維持するために、対応するブランク（ビフェントリンなし）ナノ粒子処方物を用いた。Ｔａｌｓｔａｒ  Ｏｎｅサンプルに関するすべての希釈物は、蒸留水でつくられ、そしてビフェントリンはアセトンで希釈した。最高の濃度は７５０ｐｐｍであり、１：３希釈物を用いて９ｐｐｍに低下された。すべての希釈したサンプルの濃度は、ＨＰＬＣクロマトグラフィーにより測定され、真の濃度は、ＬＤ５０およびＬＤ９０値を計算するプロビット分析で使用された。希釈されたサンプルを、それらの製造の１時間以内に、ダイエットディスクに適用された。
【０２１０】
体重１６０ｍｇ±１６ｍｇの５齢ＴＢＷを選び、空の３２穴ＣＤＣ国際飼養トレーに入れた。トレーを次にプラスチックの蓋でシールし、ＴＢＷをアッセイ９０分前に絶食させた。８匹の幼虫を各データポイントで使用した。
この処置のためのダイエットディスクは、６５℃に加熱して溶融したＳｔｏｎｅｖｉｌｌｅ餌を５０ｍＬのＣｏｒｎｉｎｇプラスチック遠心分離管に注ぎ、室温で４０００×ｇで１０分間遠心分離して粒状の物質を除くことにより、調製された。「０」番のコルクボーラーを、清潔にした餌に刺して餌の芯を得た。これらの餌の芯を次に一枚刃の剃刀の刃を用いて４×１ｍｍのディスクに切り、そしてサンプルの適用直前に、水分を含ませた濾紙の一片に置いた。
【０２１１】
ＴＢＷの幼虫を絶食させている間、１ｕＬの希釈した処方物のサンプルをダイエットディスクの表面に適用した。９０分の絶食後、処理されたダイエットディスクをＴＢＷに与え、ＴＢＷは、３０分放置されて餌を食べた。３０分後、食べられていないダイエットディスクの％を記録した。幼虫は、次に、次の３０分間、ビフェントリン処置に対する嘔吐反応の開始を観察された。この観察期間後、幼虫はＳｔｏｎｅｖｉｌｌｅ餌を含む３２穴ＣＤＣ国際飼養トレーに分配され、そしてインキュベーター（２８℃、６５％ＲＨ、１４：１０  光：暗闇）に戻された。罹病率および致死率を、３日間毎日記録した。罹病率は、幼虫が反転された後１５秒で元に戻ることができるかできないかについて測定した。ＬＤ５０およびＬＤ９０の測定は、ＸＬ  Ｓｔａｒソフトウエアを使用して行われ、罹病および致死のコホートをともに集めた。
【０２１２】
Ｂ．局所アッセイ：局所アッセイは、第３胸部体節の背面に直接適用された処方物の１回の投与に対する５齢ＴＢＷの反応を測定する。幼虫は、アッセイ中連続してサンプルに暴露される。ミクロブレンドは、４２．３ｐｐｍのＬＤ５０値を有した。Ｔａｌｓｔａｒ  Ｏｎｅは８４．４ｐｐｍのＬＤ５０を有した。
【０２１３】
Ｃ．葉ディスクアッセイ：葉ディスクアッセイは、天然のワタの葉からのディスクカットにおける処方物の１回の使用に対する２齢ＴＢＷの反応を測定する。
ビフェントリンポリマーコンプレックスの一連の希釈物をＤＩ水で調製し、そしてこれらに等しい「ブランク」ポリマー混合物をコンプレックスの調製に使用した。１ｃｍの葉のディスクを天然のワタの葉から切り取り、アガーを含む２４穴プレートに置き、２４ディスク／処理（割合）を作った。１５ｕＬの滴の処理溶液を各ワタの葉のディスクの中心に適用し、燻蒸フードで乾燥させた（約１−２時間）。１匹のＴＢＷ２齢幼虫を各セルに入れた。プレートを、接着剤を裏に塗った空気の通るプラスッチクフィルムによりカバーした。約２７℃（華氏８０度）の環境チェンバーに置いた。２４，４８、７２および９６ＨＡＴで、プレートを調べて、幼虫の致死率を調べ、９６ＨＡＴで、摂餌の評価を記録した。
【図面の簡単な説明】
【０２１４】
【図１】ダイエットディスクアッセイにより得られた、ビフェントリン、市販の殺虫剤処方物および実施例３のＬＤ５０の量（ｐｐｍ）のグラフである。
【図２】葉ディスクアッセイにより得られた、市販の殺虫剤処方物および実施例９のＬＤ５０の量（ｐｐｍ）のグラフである。
【図３】葉ディスクアッセイにより得られた、市販の殺虫剤処方物および実施例９のコントロール％対時間のプロットである。
【図４】未処理の葉、ポリマーブランク、市販の殺虫剤処方物および実施例９の食葉％のグラフである。
【図５】種々のＰｌｕｒｏｎｉｃ、ＴｅｔｒｏｎｉｃおよびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ成分を含むミクロブレンドに関する展開後の土壌ＴＬＣプレートの像を示す。ミクロブレンド中のビフェントリンの濃度は１％ｗ／ｗであった。５０ｕＬのミクロブレンドの１０％水性分散物をプレートに適用した。
【図６】種々の比のＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｐ１２３およびＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４成分を含むミクロブレンドに関する（Ａ）１回目の展開後および（Ｂ）２回目の展開後の土壌ＴＬＣプレートの像を示す。ミクロブレンド中のビフェントリンの含量は１％ｗ／ｗであった。５０ｕＬのミクロブレンドの１０％水性分散物をプレートに適用した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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