(57)【要約】本発明は、最大４１０〜４２０nmの著しい吸光度を有する長波長シフトした吸収スペクトルを有する、新規ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤に関するものである。本発明のさらなる態様は、その製造方法、前記紫外線吸収剤を含む紫外線安定化組成物、および、前記新規化合物の、有機材料用の紫外線光安定剤としての使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化８９】
2009541416.tif 000095
［式中、
Ｑは、アニールされたフェニル環と一緒になって５員または６員環を形成する複素環基であって、
【化９０】
2009541416.tif 000096
［式中、
Ｘ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｙ１０は、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｚ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）である］；
【化９１】
2009541416.tif 000097
［式中、
Ｘ１１は、Ｒ１０１、Ｎ（Ｒ１０１）２、ＯＲ１０１、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１０１（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｙ１１は、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）である］；
【化９２】
2009541416.tif 000098
［式中、
Ｘ１２は、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｓであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳである］；
【化９３】
2009541416.tif 000099
［式中、
Ｘ１３およびＹ１３は、独立してＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであり；
Ｚ１０は、互いに独立してＯまたはＳである］
からなる群から選択される基であり；
Ｒ１０１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、またはその組み合わせで置換されていてもよく；該直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
該フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、１個以上の−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５で置換されていてもよく；ここで、
ｎは、０、１または２であり；
Ｒ２２は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、あるいは、２個のＲ２２は、ＮまたはＳｉ原子に結合した際に、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３は、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２５は、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２もしくはＮ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２６は、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７は、ＮＨ２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８は、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９は、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；あるいは、
Ｒ１０１は、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラフェニレン、または基：
【化９４】
2009541416.tif 000100
［式中、＊は結合を示す］の架橋基であり、ここで、架橋は、２つの式Ｉで示される化合物を結合し、該Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレンは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよいか；
あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合であってもよく；
Ｒ１０２は、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、
２個の置換基Ｒ１０１／Ｒ１０１、Ｒ１０１／Ｒ１０２、またはＲ１０２／Ｒ１０２が隣接位置にある場合、それらが結合している原子と一緒になって脂肪族５〜８員環を形成することができ；
Ｒ１は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ１は、基：
【化９５】
2009541416.tif 000101
［式中、
Ｌは、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数２〜１２のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または炭素数５〜７のシクロアルキレンである］であり；
Ｒ２は、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキル；あるいは、
１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯもしくは−ＮＨ２基、またはその混合物で置換されている該アルキル、あるいは、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ１４−基、またはその混合物により中断されており、かつ非置換であっても、１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ１４もしくは−ＮＨ２基、またはその混合物で置換されていてもよい該アルキルまたは該アルケニルであり；ここで、
Ｒ１１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキルであるか；あるいは、
Ｒ２は、−ＯＲ１４、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ’１４（ここで、Ｒ’１４はＲ１４と同一の意味を有する）であるか；あるいは、
Ｒ２は、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３または−Ｎ（Ｒ１３）２であるか；あるいは、
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１は、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙは、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−、または直接結合であり、
Ｚは、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレン、または、いずれも水酸基でさらに置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１２アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン、もしくはフェニレン；
あるいは基：
【化９６】
2009541416.tif 000102
［式中、＊は結合を示す］であるか、
あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合であってもよく；
ｍは、０、１または２であり、
ｐは１であるか、あるいは、ＸおよびＹがそれぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−および−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、ｐはまた０であり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、基：
【化９７】
2009541416.tif 000103
または−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９基であるか、あるいは、Ｙが−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、Ｒ１７と一緒になって−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、ここで、
Ｒ１８は、水素またはメチルであり、Ｒ１９は、水素、メチル、または−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、ここで、
Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、または式：
【化９８】
2009541416.tif 000104
の基であり；
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素またはＣ１〜Ｃ１８アルキレンであり；
Ｒ１３は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のヒドロキシアルキル、炭素数３〜１８のアルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、いずれも１個もしくは２個の炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよいフェニルもしくはナフチルであり；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、１〜３個の酸素原子により中断されているＣ３〜Ｃ１２−アルキル、または、シクロヘキシルもしくはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｚがエチレンである場合、Ｒ１６はまた、Ｒ１７と一緒になってエチレンを形成する］
で示される化合物。
【請求項２】
Ｑが、
【化９９】
2009541416.tif 000105
であり、
Ｙ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎであり；
Ｚ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｙ１０が、Ｏであり、
Ｘ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり；
Ｚ１０が、Ｒ１０１Ｎであるか；
あるいは、Ｙ１０が、Ｓであり、
Ｘ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり；
Ｚ１０が、Ｒ１０１Ｎであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１００】
2009541416.tif 000106
であり、
Ｘ１１が、Ｒ１０１、Ｎ（Ｒ１０１）２、ＯＲ１０１、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１０１（ここで、ｎは０である）であり；
Ｙ１１が、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０１】
2009541416.tif 000107
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０２】
2009541416.tif 000108
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０３】
2009541416.tif 000109
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０４】
2009541416.tif 000110
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０５】
2009541416.tif 000111
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０６】
2009541416.tif 000112
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０７】
2009541416.tif 000113
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであり；
Ｒ１０１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルが、１個以上の−ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、またはその組み合わせで置換されていてもよく；該直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルが、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
該フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルが、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５で置換されていてもよく；ここで、
ｎが、０、１または２であり；
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、あるいは、２個のＲ２２が、ＮまたはＳｉ原子に結合した際に、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２もしくはＮ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１０２が、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルである、
請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項３】
Ｑが、
【化１０８】
2009541416.tif 000114
であり、
Ｙ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり、
Ｚ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、
Ｙ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｚ１０が、Ｏ＝Ｃであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１０９】
2009541416.tif 000115
であり、
Ｘ１１が、Ｒ１０１であり；
Ｙ１１が、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｑが、
【化１１０】
2009541416.tif 000116
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１１１】
2009541416.tif 000117
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１１２】
2009541416.tif 000118
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１１３】
2009541416.tif 000119
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであるか；
あるいは、Ｑが、
【化１１４】
2009541416.tif 000120
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであり；
Ｒ１０１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；該直鎖もしくは分岐鎖該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルが、１個以上の−ＯＨで置換されていてもよいか；あるいは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１０２が、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有する、
請求項２記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項４】
Ｒ１が、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ１が、基：
【化１１５】
2009541416.tif 000121
［式中、Ｌは、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数２〜１２のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または炭素数５〜７のシクロアルキレンである］であり；
Ｒ２が、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１が、−Ｏ−であり、
Ｙが、−Ｏ−または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、またはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであるか、あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚがさらに直接結合でもあってもよく；
ｍが、２であり、
ｐが、１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、または基：
【化１１６】
2009541416.tif 000122
であり、
Ｒ５およびＲ６が、独立して水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである、
請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項５】
Ｒ１が、水素、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または炭素数７〜１５のフェニルアルキルであり；
Ｒ２が、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、あるいは、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルまたは該フェニルアルキルであり；
Ｒ５およびＲ６が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである、
請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項６】
式（ａ）〜（ｉ）：
【化１１７】
2009541416.tif 000123
［式中、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであり；
Ｒ２は、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１は、−Ｏ−であり、
Ｙは、−Ｏ−または直接結合であり、
Ｚは、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１個〜３個の窒素原子、酸素原子、またはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであるか、あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合でもあってもよく；
ｍは、２であり、
ｐは、１であり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、水素であり；
Ｒ１０１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−ＯＨで置換されていてもよいか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
Ｒ２２は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１０２は、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有する］
の化合物である、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項７】
請求項１記載の式（Ｉ)：
【化１１８】
2009541416.tif 000124
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは、請求項１で定義した通りである］で示される化合物の製造方法であって、式（ＩＩＩ）：
【化１１９】
2009541416.tif 000125
［式中、Ｗはハロゲンまたはニトロである］で示される化合物と、式（Ｘ）：
【化１２０】
2009541416.tif 000126
［式中、
Ｍは、ｎ価の金属カチオン、
【化１２１】
2009541416.tif 000127
であり、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３およびＲ２０４は、他からそれぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２０５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ｒは、１、２または３である］で示されるアジド化合物とを反応させる工程を含む方法。
【請求項８】
反応が溶媒中で行われる、請求項７記載の、式（Ｉ）で示される化合物の製造方法。
【請求項９】
式ＩＩＩで示される化合物の量と、式Ｘで示されるアジド化合物の量のモル比が、１：１〜１：３である、請求項７記載の、式（Ｉ）で示される化合物の製造方法。
【請求項１０】
反応が触媒の存在下で行われる、請求項７記載の方法。
【請求項１１】
式（ＩＶ）：
【化１２２】
2009541416.tif 000128
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは、請求項１で定義した通りである］で示される化合物。
【請求項１２】
請求項１記載の式（Ｉ)：
【化１２３】
2009541416.tif 000129
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは、請求項１で定義した通りである］で示される化合物の製造方法であって、式（ＩＩＩ）：
【化１２４】
2009541416.tif 000130
で示される化合物を還元条件下で反応させて、式（Ｉ）で示される化合物にする工程を含む方法。
【請求項１３】
（ａ）光誘導分解に供される有機材料、および
（ｂ）請求項１記載の式Ｉで示される化合物
を含む、光誘導分解に対して安定化された組成物。
【請求項１４】
ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、および、請求項１記載の式（Ｉ）で示されるそれとは異なるベンゾトリアゾールからなる群から選択される、立体障害アミン安定剤および／または紫外線吸収剤をさらに含む、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
有機材料が記録材料である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
有機材料が天然、半合成、または合成ポリマーである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１７】
ポリマーが熱可塑性ポリマーである、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
有機材料がコーティングである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１９】
コーティングが自動車用コーティングである、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
３８０nmを超える波長の電磁放射線に対して感受性があるコーティングが基材上に塗布される、請求項１８記載の組成物。
【請求項２１】
自動車用コーティングが、
ａ）金属基材上に電着されるプライマーコート；
ｂ）請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物を含む、プライマーコートと直接接触している少なくとも１種の着色されたベースコート；
ｃ）ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、および、請求項１記載の式（Ｉ）で示されるそれとは異なるベンゾトリアゾールからなる群から選択される紫外線吸収剤を含む、着色されたベースコートと直接接触しているクリアコートを含み、
ｄ）場合によって、プライマーコートが、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物を含む、
請求項１９記載の組成物。
【請求項２２】
プライマーコート中に、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物を含む、請求項２１記載の組成物。
【請求項２３】
式Ｉで示される化合物が、有機材料の重量に対して０．１重量％〜３０重量％の量で存在する、請求項１３記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１記載の式Ｉで示される化合物の、コーティング中の紫外線（ＵＶ）および可視光線（ＶＩＳ）吸収剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、最大４１０〜４３０nmの著しい吸光度を有する、長波長シフトした吸収スペクトルを有する、新規ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤に関する。本発明のさらなる態様は、その製造方法、前記新規紫外線吸収剤を含む紫外線安定化組成物、および、前記新規化合物の、有機材料用の紫外線光安定剤としての使用である。
【背景技術】
【０００２】
例えば、芳香族エポキシド、芳香族ポリエステル、または芳香族（ポリ）イソシアネートをベースとする接着剤またはコーティング樹脂等の芳香族部分を含むポリマー基材は、最大約４１０〜４２０nmの波長の紫外線／可視光線に対して感受性が高い。
【０００３】
そのような接着剤またはコーティング層の上部の紫外線吸収層による保護は極めて困難であるが、これは、紫外線吸収トップコーティングを透過する、約４１０nmの範囲であっても、既に非常に少量の放射線は、保護コーティングの層間剥離および剥離を引き起こすのに十分であるためである。
【０００４】
長波長シフトした紫外線吸収剤が極めて有用である典型的な用途は、自動車用コーティング、典型的には２コートメタリック自動車用コーティングである。
【０００５】
今日の自動車用コーティングは、鋼板上に直接、防錆陰極電着塗装を適用している。陰極樹脂の著しく赤色シフトした光に対する感受性（最大約４００〜４２０nm）が理由で、トップコーティングにおいて、陰極電着塗装を従来技術の紫外線吸収剤で十分に保護することは不可能である。
【０００６】
そのような感受性層をよりよく保護するために、より長波長に向けてベンゾトリアゾールの紫外線吸収をシフトさせる試みがなされている。例えば、米国特許第５，４３６，３４９号では、ベンゾ環の５位においてアルキルスルホニル基で置換されているベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が開示されている。しかしながら、吸収シフトは、そのような感受性の高い材料を保護するほどの大きさはない。
【０００７】
例えば、米国特許第６，１６６，２１８号では、やはりわずかに長波長シフトした吸光度、および強化された光化学安定性をもたらす、ベンゾ環の５位においてＣＦ３基で置換されているベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が開示されている。しかしながら、この吸収シフトは、最大４１０nmの光化学感受性を有する材料を保護するほどの大きさはまったくない。
【発明の概要】
【０００８】
驚くべきことに、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤のベンゾ環が複素環系の一部である場合、可視領域に向かう急勾配を伴って４３０nmまで伸びる、約２０〜４０nmの吸収極大の大きなシフトが観察されることがわかった。この化合物は、非常に高い消衰係数を示し、意外にも光化学的に安定なままであり、典型的なコーティング用途においてほとんどマイグレーションを示さない。
【０００９】
本発明の一態様は、式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
2009541416.tif 000002
【００１１】
［式中、
Ｑは、アニールされたフェニル環と一緒になって５員または６員環を形成する複素環基であって、
【００１２】
【化２】
2009541416.tif 000003
【００１３】
［式中、
Ｘ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｙ１０は、ＮＲ１０１、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｚ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）である］；
【００１４】
【化３】
2009541416.tif 000004
【００１５】
［式中、
Ｘ１１は、Ｒ１０１、Ｎ（Ｒ１０１）２、ＯＲ１０１、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１０１（ここで、ｎは０、１または２である）であり；
Ｙ１１は、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０、１または２である）である］；
【００１６】
【化４】
2009541416.tif 000005
【００１７】
［式中、
Ｘ１２は、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｓであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳである］；
【００１８】
【化５】
2009541416.tif 000006
および
【００１９】
［式中、
Ｘ１３およびＹ１３は、独立してＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであり；
Ｚ１０は、互いに独立してＯまたはＳである］
からなる群から選択される基であり；
Ｒ１０１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、またはその組み合わせで置換されていてもよく；該直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
該フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５で置換されていてもよく；ここで、
ｎは、０、１または２であり；
Ｒ２２は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、あるいは、２個のＲ２２は、ＮまたはＳｉ原子に結合した際に、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３は、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２５は、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２もしくはＮ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２６は、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７は、ＮＨ２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８は、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９は、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；あるいは、
Ｒ１０１は、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラフェニレン、または基：
【００２０】
【化６】
2009541416.tif 000007
【００２１】
［式中、＊は結合を示す］の架橋基であり、ここで、架橋は、２つの式Ｉで示される化合物を結合し、該Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレンは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよいか；
あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合であってもよく；
Ｒ１０２は、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、
２個の置換基Ｒ１０１／Ｒ１０１、Ｒ１０１／Ｒ１０２、またはＲ１０２／Ｒ１０２が隣接位置にある場合、それらが結合している原子と一緒になって脂肪族５〜８員環を形成することができ；
Ｒ１は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ１は、基：
【００２２】
【化７】
2009541416.tif 000008
【００２３】
［式中、
Ｌは、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数２〜１２のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または炭素数５〜７のシクロアルキレンである］であり；
Ｒ２は、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキル；あるいは、
１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯもしくは−ＮＨ２基、またはその混合物で置換されている該アルキル、あるいは、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ１４−基、またはその混合物により中断されており、かつ非置換であっても、１個以上の−ＯＨ、−ＯＲ１４もしくは−ＮＨ２基、またはその混合物で置換されていてもよい該アルキルまたは該アルケニルであり；ここで、
Ｒ１１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１４は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキルであるか；あるいは、
Ｒ２は、−ＯＲ１４、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ’１４（ここで、Ｒ’１４はＲ１４と同一の意味を有する）であるか；あるいは、
Ｒ２は、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３または−Ｎ（Ｒ１３）２であるか；あるいは、
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１は、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙは、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−、または直接結合であり、
Ｚは、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、もしくはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレン、または、いずれも水酸基でさらに置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１２アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン、もしくはフェニレン；
あるいは基：
【００２４】
【化８】
2009541416.tif 000009
【００２５】
［式中、＊は結合を示す］であるか、
あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合であってもよく；
ｍは、０、１または２であり、
ｐは１であるか、あるいは、ＸおよびＹがそれぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−および−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、ｐはまた０であり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、基：
【００２６】
【化９】
2009541416.tif 000010
【００２７】
または−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９基であるか、あるいは、Ｙが−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、Ｒ１７と一緒になって−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基を形成し、ここで、
Ｒ１８は、水素またはメチルであり、Ｒ１９は、水素、メチル、または−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、ここで、
Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、または式：
【００２８】
【化１０】
2009541416.tif 000011
【００２９】
で示される基であり；
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素またはＣ１〜Ｃ１８アルキレンであり；
Ｒ１３は、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のヒドロキシアルキル、炭素数３〜１８のアルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、いずれも１個もしくは２個の炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよいフェニルもしくはナフチルであり；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、１〜３個の酸素原子により中断されているＣ３〜Ｃ１２−アルキル、または、シクロヘキシルもしくはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｚがエチレンである場合、Ｒ１６はまた、Ｒ１７と一緒になってエチレンを形成する］
で示される化合物である。
【００３０】
いくつかの場合では、互変異性形が存在することがある。本発明においては、１つのみが明示されてはいるが、両方の互変異性形を包含することを意図している。一例は：
【００３１】
【化１１】
2009541416.tif 000012
である。
【００３２】
置換基のうちいずれかが炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキルである場合、そのような基は、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ラウリル、ｔｅｒｔ−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、またはエイコシルである。
【００３３】
前記置換基のいずれかが炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニルである場合、そのような基は、例えばアリル、ペンテニル、ヘキセニル、ドセネイル（doceneyl）、またはオレイルである。炭素数が３〜１６、特に３〜１２、例えば２〜６のアルケニルが好ましい。
【００３４】
前記置換基のいずれかが炭素数５〜１２のシクロアルキルである場合、そのような基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルは、例えばメチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、またはｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルである。
【００３５】
前記の基のいずれかが炭素数７〜１５のフェニルアルキルである場合、そのような基は、例えばベンジル、フェネチル、α−メチルベンジル、またはα，α−ジメチルベンジルである。
【００３６】
フェニルがアルキルで置換されている場合、これは例えばトリルおよびキシリルである。
【００３７】
１個以上の−Ｏ−基で置換されており、かつ／または１個以上の−ＯＨで置換されているアルキルは、例えば、ｗが１〜１２である、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＨまたは−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）でありうる。
【００３８】
１個以上の−Ｏ−により中断されているアルキルは、エチレンオキシド単位もしくはプロピレンオキシド単位、または両方の混合物から誘導することができる。
【００３９】
アルキルが、−ＮＨ−または−ＮＲ１４−により中断されている場合、この基は、上記の−Ｏ−により中断されている基と同様にして誘導される。エチレンジアミンの繰り返し単位が好ましい。
【００４０】
例は、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００４１】
アルキレンは、例えば、エチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２−メチル−１，４−テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、およびドデカメチレンである。
【００４２】
シクロアルキレンは、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、およびシクロドデシレンである。シクロヘキシレンが好ましい。
【００４３】
酸素、ＮＨ、または−ＮＲ１４−により中断されているアルキレンは、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００４４】
Ｑ基は、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラフェニレン、または基：
【００４５】
【化１２】
2009541416.tif 000013
【００４６】
［式中、＊は結合を示す］である。
【００４７】
この基は、容易に入手可能なジアミン、例えば、いわゆるジェフアミンから誘導することができる。ジアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、イソホロンジアミン、または１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
【００４８】
同様に、Ｚ基も、同一の入手可能なジアミンまたは対応するジオールから誘導することができる。
【００４９】
典型的なジェフアミンは、例えばＤ−２０００：
【００５０】
【化１３】
2009541416.tif 000014
【００５１】
［式中、ｘは３３．１である］またはＥＤ−２００３：
【００５２】
【化１４】
2009541416.tif 000015
【００５３】
［式中、ａ＋ｃは５であり、ｂは３９．５である］である。
【００５４】
例えば、式（Ｉ）で示される化合物において、Ｑは、
【００５５】
【化１５】
2009541416.tif 000016
【００５６】
であり、
Ｙ１０は、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎであり；
Ｚ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｙ１０は、Ｏであり、
Ｘ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり；
Ｚ１０は、Ｒ１０１Ｎであるか；
あるいは、Ｙ１０は、Ｓであり、
Ｘ１０は、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり；
Ｚ１０は、Ｒ１０１Ｎであるか；
あるいは、Ｑは、
【００５７】
【化１６】
2009541416.tif 000017
【００５８】
であり、
Ｘ１１は、Ｒ１０１、Ｎ（Ｒ１０１）２、ＯＲ１０１、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１０１（ここで、ｎは０である）であり；
Ｙ１１は、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｑは、
【００５９】
【化１７】
2009541416.tif 000018
【００６０】
であり、
Ｘ１２は、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであるか；
あるいは、Ｑは、
【００６１】
【化１８】
2009541416.tif 000019
【００６２】
であり、
Ｘ１２は、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであるか；
あるいは、Ｑは、
【００６３】
【化１９】
2009541416.tif 000020
【００６４】
であり、
Ｘ１２は、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑは、
【００６５】
【化２０】
2009541416.tif 000021
【００６６】
であり、
Ｘ１２は、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑは、
【００６７】
【化２１】
2009541416.tif 000022
【００６８】
であり、
Ｘ１２は、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２は、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑは、
【００６９】
【化２２】
2009541416.tif 000023
【００７０】
であり、
Ｘ１３は、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳであり；
Ｙ１３は、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０は、Ｏであるか；
あるいは、Ｑは、
【００７１】
【化２３】
2009541416.tif 000024
【００７２】
であり、
Ｘ１３は、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３は、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０は、Ｏであり；
Ｒ１０１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、またはその組み合わせで置換されていてもよく；該直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖の、非置換もしくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
該フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５で置換されていてもよく；ここで、
ｎは、０、１または２であり；
Ｒ２２は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、あるいは、２個のＲ２２は、ＮまたはＳｉ原子に結合した際に、それらが結合している原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３は、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２５は、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２もしくはＮ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有し、
Ｒ２６は、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７は、ＮＨ２、ＮＨＲ２２またはＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８は、ＯＨまたはＯＲ２２であり、
Ｒ２９は、ＣｌまたはＯＲ２２であり、
Ｒ３０は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１０２は、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルである。
【００７３】
Ｑが、
【００７４】
【化２４】
2009541416.tif 000025
【００７５】
であり、
Ｙ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｓ＝Ｃであり、
Ｚ１０が、Ｏ＝Ｃ、Ｒ１０１Ｎ、Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、
Ｙ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｘ１０が、ＮＲ１０１であり、
Ｚ１０が、Ｏ＝Ｃであるか；
あるいは、Ｑが、
【００７６】
【化２５】
2009541416.tif 000026
【００７７】
であり、
Ｘ１１が、Ｒ１０１であり；
Ｙ１１が、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１０１、Ｏ、またはＳ（Ｏ）ｎ（ここで、ｎは０である）であるか；
あるいは、Ｑが、
【００７８】
【化２６】
2009541416.tif 000027
【００７９】
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【００８０】
【化２７】
2009541416.tif 000028
【００８１】
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【００８２】
【化２８】
2009541416.tif 000029
【００８３】
であり、
Ｘ１２が、Ｃ＝Ｏであり；
Ｙ１２が、ＮＲ１０１またはＯであるか；
あるいは、Ｑが、
【００８４】
【化２９】
2009541416.tif 000030
【００８５】
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであるか；
あるいは、Ｑが、
【００８６】
【化３０】
2009541416.tif 000031
【００８７】
であり、
Ｘ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｙ１３が、ＮＲ１０１であり；
Ｚ１０が、Ｏであり；
Ｒ１０１が、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルが、１個以上の−ＯＨで置換されていてもよいか；あるいは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
Ｒ２２が、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１０２が、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有する、式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。
【００８８】
Ｒ１が、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ１が、基：
【００８９】
【化３１】
2009541416.tif 000032
【００９０】
［式中、Ｌは、炭素数１〜１２のアルキレン、炭素数２〜１２のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、または炭素数５〜７のシクロアルキレンである］であり；
Ｒ２が、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１が、−Ｏ−であり、
Ｙが、−Ｏ−または直接結合であり、
Ｚが、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、またはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであるか、あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚがさらに直接結合でもあってもよく；
ｍが、２であり、
ｐが、１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、または基：
【００９１】
【化３２】
2009541416.tif 000033
【００９２】
であり、
Ｒ５およびＲ６が、独立して水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである、
式（Ｉ）で示される化合物が特に好ましい。
【００９３】
例えば、式（Ｉ）で示される化合物において、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または炭素数７〜１５のフェニルアルキルであり；
Ｒ２は、炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、あるいは、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルまたは該フェニルアルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００９４】
式（ａ）〜（ｉ）：
【００９５】
【化３３】
2009541416.tif 000034
【００９６】
［式中、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜４個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであり；
Ｒ２は、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキル、炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル、炭素数５〜１２のシクロアルキル、炭素数７〜１５のフェニルアルキル、フェニル、または、１〜３個の炭素数１〜４のアルキルによりフェニル環上で置換されている該フェニルもしくは該フェニルアルキルであるか；あるいは、
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ１は、−Ｏ−であり、
Ｙは、−Ｏ−または直接結合であり、
Ｚは、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子、またはその混合物により中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであるか、あるいは、Ｙが直接結合である場合、Ｚはさらに直接結合でもあってもよく；
ｍは、２であり、
ｐは、１であり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、水素であり；
Ｒ１０１は、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−ＯＨで置換されていてもよいか；あるいは、該直鎖もしくは分岐鎖の非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、またはＣ２〜Ｃ６アルキニルは、１個以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ２２−基、またはその組み合わせにより中断されていてもよく；
Ｒ２２は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ１０２は、水素、−ＣＮ、−ＣＯＲ２４、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、またはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、またはＲ２２と同一の意味を有する］
の化合物である、式（Ｉ）で示される化合物がより好ましい。
【００９７】
本発明の別の一態様は、式（Ｉ）：
【００９８】
【化３４】
2009541416.tif 000035
【００９９】
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは、上記で定義した通りである］で示される化合物の製造方法であって、式（ＩＩＩ）：
【０１００】
【化３５】
2009541416.tif 000036
【０１０１】
［式中、Ｗはハロゲンまたはニトロである］で示される化合物と、式（Ｘ）：
【０１０２】
【化３６】
2009541416.tif 000037
【０１０３】
［式中、
Ｍは、ｎ価の金属カチオン、
【０１０４】
【化３７】
2009541416.tif 000038
【０１０５】
であり、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３およびＲ２０４は、他からそれぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２０５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ｒは、１、２または３である］で示されるアジド化合物とを反応させる工程を含む方法である。
【０１０６】
本発明に係る方法の好ましい反応条件は以下の通りである：
【０１０７】
反応は、溶融物または溶媒中で行うことができる。反応が溶媒中で行われる、式ＩまたはＩＩで示される化合物の製造方法が特に興味深い。
【０１０８】
好適な溶媒は、例えば、双極性非プロトン性溶媒、プロトン性溶媒、脂肪族または芳香族カルボン酸のエステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族溶媒、アミン、およびアルコキシベンゼンである。
【０１０９】
双極性非プロトン性溶媒の例は、ジアルキルスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド；カルボキサミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；ラクタム、例えばＮ−メチルピロリドン；リン酸アミド、例えばヘキサメチルリン酸トリアミド；アルキル化尿素、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素；およびニトリル、例えばアセトニトリルまたはベンゾニトリルである。
【０１１０】
プロトン性溶媒の例は、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール；ポリアルキレングリコールモノエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、および水であり、後者は単独、または上記溶媒のうち１種もしくは複数との単相もしくは二相混合物の形であり、相間移動触媒、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩、またはクラウンエーテルを加えることも可能である。同一の相間移動触媒を、二相系中の固／液形態において使用することもできる。
【０１１１】
脂肪族または芳香族カルボン酸の好ましいエステルは、例えば酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、および安息香酸メチルである。
【０１１２】
好ましいエーテルは、例えばジアルキルエーテル、特にジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、および（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルである。
【０１１３】
ハロゲン化炭化水素は、例えば塩化メチレンおよびクロロホルムである。
【０１１４】
芳香族溶媒は、例えばトルエン、クロロベンゼン、およびニトロベンゼンである。
【０１１５】
好適なアミン溶媒は、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、およびベンジル−ジメチルアミンである。
【０１１６】
好ましいアルコキシベンゼンは、例えばアニソールおよびフェネトールである。
【０１１７】
式Ｉで示される化合物の製造方法は、イオン性または超臨界流体、例えば流体二酸化炭素中で行うこともできる。
【０１１８】
反応が双極性非プロトン性溶媒中で行われる、式Ｉで示される化合物の製造方法が特に興味深い。
【０１１９】
反応温度は、広範な限度内で異なりうるが、満足な変換が起こるように選択され、そのような温度は、好ましくは１０〜２００℃、特に２０〜１５０℃である。
【０１２０】
他のベンゾトリアゾール化合物に関する類似の方法は、国際公開公報第０２／２４６６８号において既に開示されている。
【０１２１】
式ＩＩＩで示される化合物の量と、式Ｘで示されるアジド化合物の量のモル比が、１：１〜１：３、特に１：１〜１：２、例えば１：１〜１：１．３である、式Ｉで示される化合物の製造方法が好ましい。やはりアジドと反応可能である官能性側鎖が存在する場合、式Ｘで示されるアジド化合物の過剰量はこれに伴って増大する。
【０１２２】
特定の一態様では、反応は触媒の存在下で行われる。
【０１２３】
例えば、そのような触媒は、例えば銅（Ｉ）もしくは銅（ＩＩ）塩、または鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、金、もしくは亜鉛をベースとする、他の遷移金属塩を含む。そのアニオンが広範な限度内で異なりうる遷移金属塩の代わりに、同一金属の金属錯体および金属錯体塩を触媒として使用することも可能である。銅（Ｉ）および銅（ＩＩ）の塩化物、臭化物、およびヨウ化物の使用が好ましく、臭化銅（Ｉ）の使用が特に好ましい。
【０１２４】
触媒は、使用される式ＩＩＩ、ＩＶまたはＶで示される化合物の重量に対して、０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％、例えば０．１〜５重量％の量で有利に使用される。
【０１２５】
反応は、追加の塩基の存在下、またはアルカリ性ｐＨ緩衝液系の存在下で行うこともできる。適切なｐＨ緩衝液系は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物；アルカリ金属またはアルカリ土類金属アルコラート；アルカリ金属またはアルカリ土類金属カルボン酸塩、例えば酢酸塩または炭酸塩；アルカリ金属またはアルカリ土類金属リン酸塩；第三級アミン、例えばトリエチルアミンまたはトリブチルアミン；および非置換または置換ピリジンを含む。
【０１２６】
式ＩＩＩで示される出発化合物のいくつかは、文献から知られているか、または実施例に記載の手順に類似して調製することができる。
【０１２７】
しかしながら、本ベンゾトリアゾールを、そのような化合物を調製するための従来の方法で調製することも可能である。
【０１２８】
したがって、本発明の別の一態様は、式（Ｉ）：
【０１２９】
【化３８】
2009541416.tif 000039
【０１３０】
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは上記の通りである］で示される化合物の代替的な製造方法であって、式（ＩＩＩ）：
【０１３１】
【化３９】
2009541416.tif 000040
【０１３２】
で示される化合物を還元条件下で反応させて、式（Ｉ）で示される化合物にする工程を含む方法である。
【０１３３】
通常の手順は、置換ｏ−ニトロアニリンのジアゾ化、それに続く、得られたジアゾニウム塩と置換フェノールとのカップリング、および、アゾベンゼン中間体の対応する所望のベンゾトリアゾールへの還元を含む。そのような方法は、例えば米国特許第５２７６１６１号および米国特許第５９７７２１９号に記載されている。これらのベンゾトリアゾールの出発原料は、一部が市販品であるか、または、有機合成の通常の方法により調製することができる。
【０１３４】
さらなるベンゾトリアゾールの製造方法は、例えばＳｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １３．１３，５７５−５７６において示される。
【０１３５】
還元プロセスは、水和だけではなく、例えば欧州特許第０７５１１３４号に記載されているような他の方法で行うこともできる。水素移動を行う場合、ギ酸もしくはその塩、ホスフィン酸もしくはその塩、または、次リン酸のアルカリ金属もしくはアンモニウム等の試薬と、触媒との併用が有用であることがある。触媒は、例えば貴金属である。
【０１３６】
本発明のさらなる一態様は、式（ＩＶ）：
【０１３７】
【化４０】
2009541416.tif 000041
【０１３８】
［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ６およびＱは、上記で定義した通りである］で示される化合物である。
【０１３９】
これらの化合物は、単離された際に、式（Ｉ）に係る化合物の中間体となる。
【０１４０】
本発明のベンゾトリアゾールは、各種基材における紫外線吸収剤として一般的に有用である。したがって、本発明のさらなる一態様は、
（ａ）光誘導分解に供される有機材料、および
（ｂ）上記の式Ｉで示される化合物
を含む、光誘導分解に対して安定化された組成物である。
【０１４１】
一般に、式Ｉで示される化合物は、有機材料の重量に対して、０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の量で存在する。
【０１４２】
一態様では、有機材料は記録材料である。
【０１４３】
本発明に係る記録材料は、感圧複写システム、マイクロカプセルを用いる写真複写システム、感熱複写システム、写真材料、およびインクジェット印刷に好適である。
【０１４４】
本発明に係る記録材料は、特に耐光性に関する、性質の予期しない向上という点で際立っている。
【０１４５】
本発明に係る記録材料は、特定の用途に関して公知の構成を有する。それらは、１つまたは複数の層でコートされている、慣用の担体、例えば紙またはプラスチックフィルムからなる。材料の種類に応じて、これらの層は、適切な必須成分、例えば、写真材料の場合はハロゲン化銀エマルジョン、染料カプラー、染料等を含む。インクジェット印刷に特に適切な材料は、慣用の担体上のインクに対して特に吸収性のある層である。非コート紙もインクジェット印刷に使用できる。この場合、紙は、同時に担体材料およびインク吸収層として働く。インクジェット印刷用の適切な材料は、例えば、（参照により本明細書に組み入れられる）米国特許第５，０７３，４４８号に記載されている。
【０１４６】
記録材料はまた、例えば映写フィルムの場合のように、透明であってもよい。
【０１４７】
例えば、紙の製造において、紙パルプに加えることにより、式Ｉで示される化合物をカーダー（carder）材料に、後者の製造と同時に組み入れることができる。第二の適用方法は、カーダー材料に式Ｉで示される化合物の水溶液を噴霧すること、または該化合物をコーティング組成物に加えることである。
【０１４８】
映写に好適な透明記録材料用のコーティング組成物は、顔料および充填剤等の、光を散乱させる粒子を含むことができない。
【０１４９】
染料結合コーティング組成物は、多くの他の添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤（本発明に係る紫外線吸収剤に属さない紫外線吸収剤も含む）、粘度調整剤、蛍光増白剤、殺生剤、および／または静電防止剤を含むことができる。
【０１５０】
通常、コーティング組成物は、以下のように調製される。
水溶性成分、例えば結合剤を水に溶解させ、共に撹拌する。固形成分、例えば既述の充填剤および他の添加剤をこの水性媒体中に分散させる。分散は、装置、例えば超音波サンプル、タービン撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、ビードミル、サンドミル、高速撹拌機等によって有利に行われる。式Ｉで示される化合物は、コーティング組成物に容易に組み入れることができる。
【０１５１】
本発明に係る記録材料は、１〜５０００ｍｇ／ｍ２、特に５０〜１２００ｍｇ／ｍ２の式Ｉで示される化合物を含むことが好ましい。
【０１５２】
既に言及したように、本発明に係る記録材料は広範な分野を包含する。式Ｉで示される化合物は、例えば感圧複写システムで使用することができる。それらを、紙に導入することで、そこにあるマイクロカプセル化染料前駆体を光から保護するか、または、現像剤層の結合剤に導入することで、そこに形成されている染料を保護することができる。
【０１５３】
圧力によって現像される、感光性マイクロカプセルを用いる写真複写システムは、米国特許第４，４１６，９６６号；第４，４８３，９１２号；第４，３５２，２００号；第４，５３５，０５０号；第４，５３６５，４６３号；第４，５５１，４０７号；第４，５６２，１３７号、および第４，６０８，３３０号に、また、欧州特許出願第１３９，４７９号；欧州特許出願第１６２，６６４号；欧州特許出願第１６４，９３１号；欧州特許出願第２３７，０２４号；欧州特許出願第２３７，０２５号、または欧州特許出願第２６０，１２９号に記載されている。すべてのこれらのシステムにおいて、化合物を染料受入層に入れることができる。しかしながら、化合物を供与層に入れることで、発色剤を光から保護することもできる。
【０１５４】
安定化が可能である写真材料は、写真用染料、および、そのような染料またはその前駆体を含む層、例えば写真用の紙およびフィルムである。適切な材料は、例えば、（参照により本明細書に組み入れられる）米国特許第５，３６４，７４９号に記載されている。ここで、式Ｉに示される化合物は、静電フラッシュに対する紫外線フィルターとして働く。カラー写真材料において、カプラーおよび染料もまた、光化学分解に対して保護される。
【０１５５】
本化合物は、全種類のカラー写真材料に使用することができる。例えば、カラー紙、カラー反転紙、直接ポジカラー材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に使用することができる。特に、反転基材を含むか、またはポジを形成する写真カラー材料に好ましく使用される。
【０１５６】
カラー写真記録材料は、通常、支持体上に、青感受性（blue-senitive）および／または緑感受性および／または赤感受性のハロゲン化銀エマルジョン層、ならびに、所望に応じて保護層を含み、化合物は、好ましくは、緑感受性層もしくは赤感受性層、または緑感受性層と赤感受性層との間にある層、またはハロゲン化銀エマルジョン層のうち上部の層のいずれかにある。
【０１５７】
式Ｉで示される化合物は、光重合、光可塑化、またはマイクロカプセルの破裂の原理に基づくか、あるいは、感熱性および感光性ジアゾニウム塩、酸化剤を有するロイコ染料、またはルイス酸を有する染料ラクトンが使用される場合の、記録材料に使用することもできる。
【０１５８】
さらに、染料拡散転写印刷、熱ワックス転写印刷、およびノットマトリックス印刷用の記録材料、ならびに、静電、電子、電気泳動、磁気、およびレーザー電子式のプリンターおよびペンプロッターと併用される記録材料において使用できる。上記のうち、例えば欧州特許出願第５０７，７３４号に記載されているような、染料拡散転写印刷用の記録材料が好ましい。
【０１５９】
例えば（参照により本明細書に組み入れられる）米国特許第５，０９８，４７７号にさらに記載されているような、好ましくはインクジェット印刷用のインクにも使用できる。
【０１６０】
本発明の別の特定の一態様では、有機材料は天然、半合成、または合成ポリマーである。
【０１６１】
そのようなポリマーの例を以下に示す。
【０１６２】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびに、シクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（場合によって架橋されていてもよい）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）、および（ＵＬＤＰＥ）。
【０１６３】
ポリオレフィン、すなわち、前段落で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、特に下記の方法で調製することができる。
ａ）ラジカル重合（通常は高圧および高温下）。
ｂ）通常は周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、またはＶＩＩＩ族の１種または複数の金属を含む触媒を用いる触媒重合。通常、これらの金属は、πまたはσ配位可能である１個または複数の配位子、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形であってもよく、支持体、典型的には活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ、または酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性でも不溶性でもよい。触媒は、重合においてそれ自体で使用することができ、あるいは、さらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物、または金属アルキルオキサンを使用することもでき、該金属は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。活性剤は、さらなるエステル、エーテル、アミン、またはシリルエーテル基で好都合に改質することができる。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン、またはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【０１６４】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【０１６５】
３．モノオレフィンおよびジオレフィン同士の、またはそれらと他のビニルモノマーとの共重合体、例えば、エチレン／プロピレン共重合体、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エン共重合体、プロピレン／イソブチレン共重合体、エチレン／ブト−１−エン共重合体、エチレン／ヘキセン共重合体、エチレン／メチルペンテン共重合体、エチレン／ヘプテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、エチレン／ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン／シクロオレフィン共重合体（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィン共重合体；プロピレン／ブタジエン共重合体、イソブチレン／イソプレン共重合体、エチレン／ビニルシクロヘキセン共重合体、エチレン／アルキルアクリレート共重合体、エチレン／アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、またはエチレン／アクリル酸共重合体、およびその塩（アイオノマー）、ならびに、エチレンとプロピレンおよびジエン（ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデン−ノルボルネン等）とのターポリマー；ならびに、そのような共重合体同士の、および、上記１）で言及されたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素共重合体、ならびに、他のポリマー、例えばポリアミドとのその混合物。
【０１６６】
４．その水素化改質体（例えば粘着性付与剤）、および、ポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む炭化水素樹脂（例えばＣ５〜Ｃ９）。
【０１６７】
１．）〜４．）のホモポリマーおよび共重合体は、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１６８】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【０１６９】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのすべての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセンのすべての異性体、ならびにその混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよび共重合体。ホモポリマーおよび共重合体は、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１７０】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニル、またはそのアクリル誘導体および混合物から選択される前記ビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含む共重合体、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレン共重合体と他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高耐衝撃性混合物；ならびに、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン等の、スチレンのブロック共重合体。
【０１７１】
６ｂ．しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる、アタクチックポリスチレンを水素化することで調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を特に含む、６．）で言及されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
【０１７２】
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
【０１７３】
ホモポリマーおよび共重合体は、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１７４】
７．スチレンまたはα−メチルスチレン等のビニル芳香族モノマーのグラフト共重合体、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル、およびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル、および無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエン共重合体上のスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに、６）で列挙した共重合体とのその混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ、またはＡＥＳポリマーとして知られている共重合体混合物。
【０１７５】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化共重合体（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホクロロ化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとの共重合体、エピクロロヒドリンのホモポリマーおよび共重合体、特に、ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびに、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル、または塩化ビニリデン／酢酸ビニルの共重合体等のその共重合体。
【０１７６】
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ブチルアクリレートで耐衝撃性が改質されたポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ならびにポリアクリロニトリル。
【０１７７】
１０．９）で言及したモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとの共重合体、例えば、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／アルキルアクリレート共重合体、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート、もしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニル共重合体、またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【０１７８】
１１．不飽和アルコールおよびアミン、またはそのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル、またはポリアリルメラミン；および、上記１）で言及されたオレフィンとのその共重合体。
【０１７９】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよび共重合体、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、または、ビスグリシジルエーテルとのその共重合体。
【０１８０】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、および、エチレンオキシドをコモノマーとして含むそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート、またはＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【０１８１】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびに、ポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【０１８２】
１５．一方ではヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステル、またはポリブタジエン、他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、およびその前駆体。
【０１８３】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸、ならびに／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸を出発原料とする芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン、ならびにイソフタルまたは／およびテレフタル酸から、エラストマーを改質剤として用いるか、または用いずに調製されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；ならびに、前記ポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、アイオノマー、または化学的に結合もしくはグラフトされたエラストマーとの；あるいは、ポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはポリテトラメチレングリコールとのブロック共重合体；ならびに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミド；および、加工中に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１８４】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、およびポリベンズイミダゾール。
【０１８５】
１８．ジカルボン酸およびジオール、ならびに／またはヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、およびポリヒドロキシベンゾエート、ならびに、ヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；ならびに、ポリカーボネートまたはＭＢＳで改質されたポリエステル。
【０１８６】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【０１８７】
２０．ポリケトン。
【０１８８】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトン。
【０１８９】
２２．一方ではアルデヒド、他方ではフェノール、尿素、およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【０１９０】
２３．乾性および非乾性アルキド樹脂。
【０１９１】
２４．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、ならびに、低燃焼性のそのハロゲン含有改質体。
【０１９２】
２５．置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。
【０１９３】
２６．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂で架橋しているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
【０１９４】
２７．脂肪族、脂環式、複素環、または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、無水物またはアミン等の慣習的な硬化剤で、促進剤を用いるか、または用いずに架橋している、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物。
【０１９５】
２８．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン、およびその化学的に改質した同族誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、および酪酸セルロース、またはメチルセルロース等のセルロースエーテル；ならびにロジンおよびその誘導体。
【０１９６】
２９．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１９７】
例えば、ポリマーは熱可塑性ポリマーである。
【０１９８】
別の一態様では、有機材料は、コーティング、特に自動車用コーティングである。
【０１９９】
コーティング内で使用される樹脂は、典型的には、例えば一方ではアルデヒド、他方ではフェノール、尿素、およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂である。
【０２００】
飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、ならびに、低燃焼性のそのハロゲン含有改質体も有用である。
【０２０１】
置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂が好ましく使用される。
【０２０２】
メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂で架橋しているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂も可能である。
【０２０３】
脂肪族、脂環式、複素環、または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、無水物またはアミン等の慣用的な硬化剤で、促進剤を用いるか、または用いずに架橋している、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物。
【０２０４】
コーティング材料は、エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマー、およびポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む放射線硬化性組成物であってもよい。
【０２０５】
本発明に係る、光の作用に対して安定化が可能であるアルキド樹脂ラッカーは、自動車のコーティングに特に使用される従来の焼付ラッカー（自動車塗装ラッカー）、例えば、アルキド／メラミン樹脂およびアルキド／アクリル／メラミン樹脂をベースとするラッカーである（Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ  ａｎｄ  Ｈ．Ｆ．Ｓａｒｘ，“Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ”（１９７７），ｐａｇｅｓ  ９９−１２３を参照）。他の架橋剤は、グリコウリル樹脂、ブロックイソシアネート、またはエポキシ樹脂である。
【０２０６】
また、本発明の化合物は、場合によってケイ素、イソシアネート、またはイソシアヌレートで改質されている、エポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル、アルキド、アクリル、およびポリエステル樹脂等の、酸触媒を加えていない熱硬化性樹脂に適用可能であることに留意すべきである。エポキシおよびエポキシ−ポリエステル樹脂は、酸、酸無水物、アミン等の従来の架橋剤で架橋されている。これに対応して、主鎖構造上の反応性基の存在により改質された各種のアクリルまたはポリエステル樹脂系の架橋剤として、エポキシドを使用することができる。
【０２０７】
水溶性、水混和性、または水分散性のコーティングが望ましい場合、樹脂に存在する酸性基のアンモニウム塩が形成される。粉末コーティング組成物は、グリシジルメタクリレートと、選択されるアルコール成分とを反応させることで調製することができる。
【０２０８】
特定の一態様では、３８０nmを超える波長の電磁放射線に対して感受性がある上記コーティングが基材上に塗布される。
【０２０９】
典型的な感受性がある基材は、例えば、金属基材に付着している陰極析出コーティングである。そのようなコーティングは、典型的には自動車産業で使用される。
【０２１０】
例えば、４４０nmまで、好ましくは４２０nmまで、特に４１０nmまでの波長範囲の紫外線または可視光線が、「３８０nmを超える波長の電磁放射線に対して感受性がある」という用語の下で理解される。
【０２１１】
例えば、自動車用コーティングの組成物は、
ａ）金属基材上に電着されるプライマーコート；
ｂ）請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物を含む、プライマーコートと直接接触している少なくとも１種の着色されたベースコート；
ｃ）ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、および、式（Ｉ）で示されるそれとは異なるベンゾトリアゾールからなる群から選択される紫外線吸収剤を含む、着色されたベースコートと直接接触しているクリアコートを含み、
ｄ）場合によって、クリアコートは、式（Ｉ）で示される化合物も含む。
【０２１２】
特定の一態様では、上記組成物は、プライマーコート中に、式（Ｉ）で示される化合物も含む。
【０２１３】
式（Ｉ）で示される化合物が紫外線および／または可視光線の悪影響に対する安定剤として有用である各種有機材料において、さらなる安定剤および添加剤も存在することがある。
【０２１４】
続いて例を示す。
【０２１５】
１．酸化防止剤
【０２１６】
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状、または側鎖において分岐状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノール、およびその混合物。
【０２１７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０２１８】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０２１９】
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびその混合物（ビタミンＥ）。
【０２２０】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０２２１】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０２２２】
１．７．Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０２２３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０２２４】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０２２５】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０２２６】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０２２７】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０２２８】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０２２９】
１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【０２３０】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０２３１】
１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０２３２】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、Ｕｎｉｒｏｙａｌより供給）。
【０２３３】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０２３４】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【０２３５】
２．紫外線吸収剤および光安定剤
【０２３６】
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【０２３７】
【化４１】
2009541416.tif 000042
【０２３８】
［式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０２３９】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０２４０】
２．３．置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０２４１】
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【０２４２】
２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］の、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、またはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミン等の追加の配位子を用いるか、または用いないニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールの、追加の配位子を用いるか、または用いないニッケル錯体。
【０２４３】
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチ���アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、ならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィン共重合体と、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０６９１７−３１−１］，５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０２４４】
２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物、ならびに、ｏ−およびｐ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物。
【０２４５】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０２４６】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０２４７】
４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０２４８】
下記のホスファイトが特に好ましい：
【０２４９】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０２５０】
【化４２】
2009541416.tif 000043
【０２５１】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、硬化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０２５２】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オカタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、硬化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０２５３】
７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジステアリルジスルフィド。
【０２５４】
８．過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０２５５】
９．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と併用される銅塩、ならびに二価マンガンの塩。
【０２５６】
１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカテコール酸亜鉛。
【０２５７】
１１．核剤、例えば、無機物質、例えばタルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウム等の金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩、または硫酸塩；有機化合物、例えばモノまたはポリカルボン酸およびその塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、または安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性共重合体（アイオノマー）。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。
【０２５８】
１２．充填剤および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、ならびに、他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０２５９】
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動制御剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、および発泡剤。
【０２６０】
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号；米国特許第４，３３８，２４４号；米国特許第５，１７５，３１２号；米国特許第５，２１６，０５２号；米国特許第５，２５２，６４３号；ドイツ特許出願第４３１６６１１号；ドイツ特許出願第４３１６６２２号；ドイツ特許出願第４３１６８７６号；欧州特許出願第０５８９８３９号、欧州特許出願第０５９１１０２号；欧州特許出願第１２９１３８４号に開示されているそれら、または、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０２６１】
好ましくは、上記組成物は、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、および、上記の式（Ｉ）で示されるそれとは異なるベンゾトリアゾールからなる群から選択される、立体障害アミン安定剤および／または紫外線吸収剤をさらに含む。
【０２６２】
追加の紫外線吸収剤を加える場合、有機材料の重量に対して、０．１重量％〜３０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％の量で加えることが好ましい。
【０２６３】
障害アミン光安定剤をさらに加える場合、有機材料の重量に対して、０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、最も好ましくは１重量％〜３重量％の量で加えることが好ましい。
【０２６４】
式Ｉで示される紫外線吸収剤、ならびに他の紫外線吸収剤および／または障害アミン安定剤の全量は、有機材料の重量に対して、例えば０．５重量％〜１５重量％である。
【０２６５】
障害アミン光安定剤、および異なるクラスの紫外線吸収剤の例は上記に示した通りである。
【０２６６】
特に好ましい紫外線吸収剤は、下記のｓ−トリアジンおよびベンゾトリアゾールである：
【０２６７】
【化４３】
2009541416.tif 000044
2009541416.tif 000045
2009541416.tif 000046
2009541416.tif 000047
【０２６８】
ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は公知であり、一部は市販品である。
【０２６９】
最も好適なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８（ＲＴＭ）、およびＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０（ＲＴＭ）の商品名で市販されている。
【０２７０】
成分（ｃ）の立体障害アミン化合物は、好ましくは下記の市販品からなる群から選択される：
ＤＡＳＴＩＢ  ８４５（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８３（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７９１（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ５２（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ５７（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６２（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６７（ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ２０（ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ２４（ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ３０５０（ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ３０５８（ＲＴＭ）、ＤＩＡＣＥＴＡＭ  ５（ＲＴＭ）、ＳＵＭＩＳＯＲＢ  ＴＭ  ６１（ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ  ４０４９（ＲＴＭ）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ＰＲ  ３１（ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３０３４（ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３１５０（ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ＵＶ  ３１５９（ＲＴＭ）、ＧＯＯＤＲＩＴＥ  ３１１０  ｘ  １２８（ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ  ４０５０  Ｈ（ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４（ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０（ＲＴＭ）、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３３４６（ＲＴＭ）、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ３５２９（ＲＴＭ）、ＤＡＳＴＩＢ  １０８２（ＲＴＭ）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９（ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ  ２９９（ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ  １２５（ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＩＬ  ２０００（ＲＴＭ）、ＵＶＩＮＵＬ  ５０５０  Ｈ（ＲＴＭ）、ＬＩＣＨＴＳＣＨＵＴＺＳＴＯＦＦ  ＵＶ  ３１（ＲＴＭ）、ＬＵＣＨＥＭ  ＨＡ  Ｂ  １８（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６３（ＲＴＭ）、ＭＡＲＫ  ＬＡ  ６８（ＲＴＭ）、ＵＶＡＳＯＲＢ  ＨＡ  ８８（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２（ＲＴＭ）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ  Ｎ  ３０（ＲＴＭ）、およびＦＥＲＲＯ  ＡＭ  ８０６（ＲＴＭ）。
【０２７１】
ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３（ＲＴＭ）、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４（ＲＴＭ）、およびＴＩＮＵＶＩＮ  １５２（ＲＴＭ）が特に好ましい。
【０２７２】
本発明のさらに別の一態様は、式Ｉで示される化合物の、有機材料中の紫外線（ＵＶ）および可視光線（ＶＩＳ）吸収剤としての使用である。
【０２７３】
化合物に関して示した定義および選好は、本発明の他の態様にも当てはまる。
【発明を実施するための形態】
【０２７４】
下記の例により本発明を例示する。
【０２７５】
Ａ）調製例
【０２７６】
実施例Ａ１  化合物１ｂの調製
【０２７７】
【化４４】
2009541416.tif 000048
【０２７８】
化合物１ａ（４０．０g、６２mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；６．１g、９３mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１５０ml）の撹拌混合物を１６０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（６．５時間）。濃色溶液を一晩かけて室温に冷却した後、水（１０００ml）および酢酸エチル（１５００ml）を加える。水相を分離し、酢酸エチル（１×２５０ml）で洗浄する。合わせた有機相を水（３×１００ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣を熱メタノールに溶解させる。冷却後、淡桃色の析出物を濾去し、アセトンから２回再結晶させる。
収量３２．８g（５４mmol、５７％）
融点：１４８℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６４（３３５２０）
【０２７９】
上記中間体１ａは以下のように調製する：
【０２８０】
【化４５】
2009541416.tif 000049
【０２８１】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；３２．５ml、１３０mmol）を、５−アミノ−１，３−ジブチル−６−ニトロ−ベンズイミダゾール−２−オン（９９．５％、４０．０g、１３０mmol）の、塩酸（３２％水溶液；３５g）を含む酢酸（３００ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、撹拌を１．５時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；４６．２g、１３５．０mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（５．５g、１３７．５mmol）を含むメタノール（２５０ml）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−２０℃と−６℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；全量３５０ml）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（２時間）、冷却浴を除去し、赤色懸濁液を終夜撹拌する。水（５０ml）およびトルエン（２００ml）を加えた後、塩酸（３０％水溶液）を用いてｐＨを７未満にする。水相を分離し、トルエン（２×１００ml）で洗浄する。合わせた有機相を水洗し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。メタノール（２００ml）を加え、得られた溶液を氷浴によって冷却する。化合物１ａを赤色固体として結晶化させ、濾去し、冷メタノールで洗浄し、乾燥させる。収量６３．９g（９９mmol、７７％）。
融点：１５６℃
【０２８２】
実施例Ａ２  化合物１ｃの調製
【０２８３】
【化４６】
2009541416.tif 000050
【０２８４】
化合物１ｂ（１０．０g、１６．４mmol）、ローソン試薬（９８％；１６．２g、３９．３mmol）、およびキシレン（５００ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を室温に冷却した後、水および酢酸エチルを加える。水相を分離し、酢酸エチルで洗浄する。合わせた有機相を水洗し（３×）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ２：１）上でクロマトグラフィーにかけ、得られた生成物をイソプロパノールから再結晶させる。
収量７．６g（１２．１mmol、７４％）
融点：１３７℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３８８（５６７９５）
【０２８５】
実施例３  化合物２ｂの調製
【０２８６】
【化４７】
2009541416.tif 000051
【０２８７】
化合物２ａ（８．９g；１５．８mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；１．５g、２３．１mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１６０ml）の撹拌混合物を１６０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（１６時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。析出物を濾去し、乾燥させる。
収量５．７g（１０．８mmol、６９％）
融点：１８７℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６２（３５２８８）
【０２８８】
上記中間体２ａは以下のように調製する：
【０２８９】
【化４８】
2009541416.tif 000052
【０２９０】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、５−アミノ−１，３−ジメチル−６−ニトロ−ベンズイミダゾール−２−オン（８g、３６mmol）の、塩酸（３２％水溶液；１０ml）を含む酢酸（８０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（１５分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；１１．６g、３５．７mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（１．４g、３６mmol）を含むメタノール（５０ml）中撹拌溶液に−３０℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−２０℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；全量１３０ml）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、赤色懸濁液を終夜撹拌する。ブライン（２００ml）および酢酸エチル（３００ml）を加えた後、水相を分離し、酢酸エチル（１×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相を水洗し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。メタノール（２００ml）を加え、得られた溶液を氷浴によって冷却する。化合物２ａを褐赤色固体として結晶化させ、濾去し、冷メタノールで洗浄し、乾燥させる。収量８．３g（１４．９mmol、４１％）。
融点：２６９℃
【０２９１】
実施例４  化合物２ｃの調製
【０２９２】
【化４９】
2009541416.tif 000053
【０２９３】
化合物２ｂ（２．７g、５．１mmol）、ローソン試薬（９８％；５．２g、１２．５mmol）、およびキシレン（１００ml）の撹拌混合物を１３５℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を半分に濃縮し、冷却し、濾過する。濾液を濃縮乾固し、残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  １：１）上でクロマトグラフィーにかけ、得られた生成物をイソプロパノールから再結晶させる。
収量２．４g（４．２mmol、８３％）
融点：１９６℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３８６（４９５７０）
【０２９４】
実施例５  化合物３ｂの調製
【０２９５】
【化５０】
2009541416.tif 000054
【０２９６】
化合物３ａ（５．８g；９．４mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．９１g、１４．１mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１５０ml）の撹拌混合物を１６０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（１６時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。析出物を濾去し、シリカゲルカラム（酢酸エチル／メタノール  ９８：２）上でクロマトグラフィーにかける。
収量２．３g（３９．３mmol、４２％）
融点：１９７℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６３（３３９２２）
【０２９７】
上記中間体３ａは以下のように調製する：
【０２９８】
【化５１】
2009541416.tif 000055
【０２９９】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、５−アミノ−１，３−ジヒドロキシエチル−６−ニトロ−ベンズイミダゾール−２−オン（８．９g、３．５mmol）の、塩酸（３２％水溶液；１０ml）を含む酢酸（７０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（１５分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；１０．７g、３１．５mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（１．３g、３１．５mmol）を含むメタノール（５０ml）中撹拌溶液に−２０℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−２０℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；全量１００ml）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１．５時間）、冷却浴を除去し、赤色懸濁液を終夜撹拌する。ブライン（２００ml）を加えた後、赤色残渣を濾去し、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  １：９）上でクロマトグラフィーにかけ、得られた生成物をメタノールから再結晶させる。
収量７．１g（１１．５mmol、３７％）
融点：２１１℃
【０３００】
実施例６：化合物４ｂの調製
【０３０１】
【化５２】
2009541416.tif 000056
【０３０２】
化合物４ａ（１０．４g；２０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；１．７g、２６mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．２９g；２mmol）、およびジメチルホルムアミド（４０ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（３．５時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。析出物を濾去し、シリカゲルカラム（酢酸エチル／メタノール  １２：１）上でクロマトグラフィーにかける。
収量２．５g（５mmol、２５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：１１．２３（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ），９．０１（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ），８．２６（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｓ，２Ｈ），７．３１−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．１７（ｍ，１Ｈ），１．８２（ｓ，６Ｈ），１．７９（ｓ，２Ｈ），１．２８（ｓ，６Ｈ），０．８０（ｓ，９Ｈ）．
ＵＶ−ｖｉｓ（ジオキサン），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３５９（３５８０１）
【０３０３】
上記中間体４ａは以下のように調製する：
【０３０４】
【化５３】
2009541416.tif 000057
【０３０５】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；２５ml、１００mmol）を、５−アミノ−６−クロロ−ベンズイミダゾール−２−オン（１８．３６g、１００mmol）の、塩酸（３２％水溶液；４０ml）および水（８０ml）を含む酢酸（２５０ml）中撹拌懸濁液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（０．５時間）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；３４．１５、１００mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（４g、１００mmol）を含むメタノール／キシレン（８５：１５；２００ml）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。赤色懸濁液を濾去し、残渣を熱イソプロパノールに溶解させる。冷却後、液体を濾過し、蒸発乾固させる。固体を低熱酢酸エチルに溶解させ、水で析出させる。
収量３３．１g（６３．８mmol、６４％）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：１３．０２（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ），９．５１（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ），９．４８（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｄ  ｌｉｋｅ，１Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ），７．３１−７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１８−７．１４（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄ  ｌｉｋｅ，１Ｈ），１．８６（ｓ，２Ｈ），１．８３（ｓ，６Ｈ），１．５１（ｓ，６Ｈ），０．８４（ｓ，９Ｈ）．
【０３０６】
実施例７：化合物５ｂの調製
【０３０７】
【化５４】
2009541416.tif 000058
【０３０８】
化合物５ａ（９６％；２０．０g；６６mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；５．６５g、８５．８mmol）、臭化銅（Ｉ）（４９５mg；０．７mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（７５ml）の撹拌混合物を１５０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（２日間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。析出物を濾去し、フィルターケーキを、ソックスレー装置内で、酢酸エチル６００mlを用いて３日間洗浄する。次に、生成物を円筒濾紙から、ジオキサン５００mlを用いたさらに３日間のソックスレー抽出により抽出する。ジオキサン抽出物を半分に濃縮し、生成物を水を加えることで析出させ、乾燥させる。
収量：２．５g（８．９mmol、１３％）
融点：３００℃分解
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），δ（ｐｐｍ）：１０．０２（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ），１０．６３（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ），７．７６−７．７５（ｄ，１Ｈ），７．２８（ｓ，２Ｈ）７．１７−７．１５（ｄｄ，１Ｈ），７．０４−７．０２（ｄ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）．
ＵＶ−ｖｉｓ（ジオキサン），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３５５（３７７３５）
【０３０９】
上記中間体５ａは以下のように調製する：
【０３１０】
【化５５】
2009541416.tif 000059
【０３１１】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；２０ml、８０mmol）を、５−アミノ−６−クロロ−ベンズイミダゾール−２−オン（１３．７７g、７５mmol）の、塩酸（３２％水溶液；２０ml）および水（４０ml）を含む酢酸（２００ml）中撹拌懸濁液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（０．５時間）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、ｐ−クレゾール（９９％；８．１９g、７５mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（３g、７５mmol）を含むメタノール／キシレン（８５：１５；１２５ml）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、濃厚懸濁液を終夜撹拌する。懸濁液を濾去し、乾燥させる。
収量１７．１g（５６．５mmol、７３．３％；ＨＰＬＣ−ＭＳ：分子量３０１．９／９５．６％紫外線領域）
融点：２９０℃分解
【０３１２】
実施例８：化合物６ｂの調製
【０３１３】
【化５６】
2009541416.tif 000060
【０３１４】
化合物６ａ（３．４g；１０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．８５g、１３mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（２５ml）の撹拌混合物を１６０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（１６時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。残渣を濾去し、生成物を残渣から酢酸エチル４００mlを用いたソックスレー抽出により抽出する。酢酸エチルの蒸発後、残渣を、３０％水酸化ナトリウム水溶液（５０ml）およびエタノール（５０ml）中に懸濁させ、撹拌しながら加熱還流する。室温に冷却後、３２％塩化水素水溶液を加え（３０ml）、析出物を濾去する。得られた残渣を３０％水酸化ナトリウム水溶液（３０ml）、エタノール（３０ml）、および水（１０ml）中で還流させ、最後に３２％塩化水素水溶液を加え（３０ml）を加えることでこの手順を繰り返す。析出物を濾去し、水洗し、乾燥させる。
収量０．８２g（２６．５mmol、２７％）。
融点：２８０℃
ＵＶ−ｖｉｓ（ジオキサン），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３５７（３８１８７）
【０３１５】
上記中間体６ａは以下のように調製する：
【０３１６】
【化５７】
2009541416.tif 000061
【０３１７】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；２７．５ml、１１０mmol）を、５−アミノ−１，３−ジメチル−６−ニトロ−ベンズイミダゾール−２−オン（２２．２g、１００mmol）の、塩酸（３２％水溶液；２５ml）および水（５０ml）を含む酢酸（２５０ml）中撹拌懸濁液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（４５分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、ｐ−クレゾール（９９％；１０．９５g、１００mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（４g、１００mmol）を含むメタノール（１７０ml）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；３５０ml）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１時間；最終ｐＨ６．３）、冷却浴を除去し、橙色懸濁液を終夜撹拌する。懸濁液を濾去し、水洗し、乾燥させる。
収量３１．４g（９５mmol、９５％）
融点：２８１℃
【０３１８】
実施例９  化合物７ｂ  ＣＧ４５−００８５（ＦＲＫ２５８／４）の調製
【０３１９】
【化５８】
2009541416.tif 000062
【０３２０】
下記のように調製した粗化合物７ａ（２０．０g）、アジ化ナトリウム（９９％；３．６g、５５mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（７５ml）の撹拌混合物を１８０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（６時間）。濃色溶液を一晩かけて室温に冷却した後、水（１００ml）およびトルエン（３００ml）を加える。有機相を水（１×５０ml）で洗浄し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  １：１）上でクロマトグラフィーにかける。
収量５．０g（４．７mmol、２６％）
融点：２６３℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６３（６６０１７）
【０３２１】
上記中間体７ａは以下のように調製する：
【０３２２】
【化５９】
2009541416.tif 000063
【０３２３】
スチール反応器に１，１’−（１，３−プロパンジイル）ビス［３−メチル−５，６ジニトロベンズイミダゾール−２−オン］＊）（１０．３g；２０mmol）、および３２％アンモニア水溶液１００mlを充填する。１６０℃で終夜撹拌後（圧力は２０barに上昇）、反応混合物を室温に冷却する。こうして形成されたジアミノ−ジニトロ誘導体を、橙色析出物として濾去し、水洗する。
収量７．９g（１．１mmol、８８％）
融点：２９６℃分解
【０３２４】
【化６０】
2009541416.tif 000064
【０３２５】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、上記ジアミノジニトロ誘導体（６．９g、１５mmol）の、酢酸（７０ml）および塩酸（３２％水溶液；１０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、撹拌を１．５時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；１０．２g、３０mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（１．２g、３０mmol）を含むメタノール／トルエン（１１０ml；６：５）中撹拌溶液に−２０℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−２０℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで７を超える値に維持する。添加が完了した後（１時間；初期ｐＨは＞１１．０）、冷却浴を除去し、赤色懸濁液を終夜撹拌する。水（５０ml）およびトルエン（１００ml）を加えた後、水相を分離し、トルエン（２×１００ml）で洗浄する。合わせた有機相を水洗し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。
収量１９．３g（１１４％）粗生成物
融点：１６０〜１７５℃（異性体混合物）
＊）１，１’−（１，３−プロパンジイル）ビス［３−メチル−５，６−ジニトロベンズイミダゾール−２−オン］、および対応するｏ−ニトロまたはｏ−クロロアニリンは、公知の手順に従って調製することができる。
【０３２６】
実施例１０  化合物７ｃの調製
【０３２７】
【化６１】
2009541416.tif 000065
【０３２８】
化合物７ｂ（２．４g、２．２５mmol）、ローソン試薬（９８％；５．４６g、１３．５mmol）、およびキシレン（２０ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を室温に冷却し、濾過し、蒸発させる。その後、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ７：３）上でクロマトグラフィーにかけ、得られた生成物をアセトンから再結晶させる。
収量１．２g（１．１mmol、５０％）
融点：１８３℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３８４（９８１６５）
【０３２９】
実施例１１  化合物８ｂの調製
【０３３０】
【化６２】
2009541416.tif 000066
【０３３１】
化合物８ａ（１７．８g；３４．２mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；２．９g、４４．２mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．５g；３．５mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１５０ml）の撹拌混合物を１２０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（４時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。残渣を酢酸エチル（１５０ml）中に溶解させる。水相を分離し、酢酸エチル（１×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ９：１）上でクロマトグラフィーにかける。
収量１０．７g（２１．５mmol、６３％）
融点：２０３℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３５５（２２９７３）
【０３３２】
上記中間体８ａは以下のように調製する：
【０３３３】
【化６３】
2009541416.tif 000067
【０３３４】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、６−アミノ−５−クロロ−ベンゾキサゾール−２−オン（５g、２７mmol）の、塩酸（３２％水溶液；１５ml）および水（１０ml）を含む酢酸（５０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；８．８g、２７mmol）の、酢酸ナトリウム（２．２g、２７mmol）を含むメタノール／キシレン（１２０ml  ８５：１５）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−２０℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで８と９の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。水（２００ml）および酢酸エチル（３００ml）を加えた後、水相を分離し、酢酸エチル（３×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣を熱メタノールで懸濁させる。冷懸濁液を濾去し、メタノールで洗浄し、乾燥させる。収量７．２g（１３．８mmol、５１％）。
融点：２００℃
【０３３５】
実施例１２  化合物８ｃの調製
【０３３６】
【化６４】
2009541416.tif 000068
【０３３７】
化合物８ｂ（１．０g、２mmol）、ローソン試薬（９８％；３．２g、７．９mmol）、およびキシレン（３０ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を冷却し、濾過する。液層を濃縮乾固し、残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ７：３）上でクロマトグラフィーにかける。
収量０．８g（１．４mmol、８１％）
融点：１０９℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３  λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３７５（４４９２０）
【０３３８】
実施例１３  化合物９ｂの調製
【０３３９】
【化６５】
2009541416.tif 000069
【０３４０】
化合物９ａ（４．０g；７．５mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；２．９g、４４．２mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．１１g；０．７５mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（５０ml）の撹拌混合物を１２０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（２時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。残渣を酢酸エチル（１５０ml）中に溶解させる。水相を分離し、酢酸エチル（１×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ７：３）上でクロマトグラフィーにかける。
収量２．２g（４．３mmol、５７％）
融点：１７６℃。
ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３５７（２５４２３）
【０３４１】
上記中間体９ａは以下のように調製する：
【０３４２】
【化６６】
2009541416.tif 000070
【０３４３】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；８ml、３２mmol）を、６−アミノ−５−クロロ−３−メチル−ベンゾキサゾール−２−オン（５．８g、２９mmol）の、酢酸（６０ml）、塩酸（３２％水溶液；１５ml）および水（１０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；９．４g、２７．５mmol）の、酢酸ナトリウム（２．４g、２９mmol）を含むメタノール／キシレン（１００ml  ８５：１５）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで６と８の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。ブライン（２００ml）および酢酸エチル（３００ml）を加えた後、水相を分離し、酢酸エチル（３×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ６：２）上でクロマトグラフィーにかける。
収量１０．９g（２０．４mmol、７０．４％）
融点：２３１℃
【０３４４】
実施例１４  化合物９ｃの調製
【０３４５】
【化６７】
2009541416.tif 000071
【０３４６】
化合物９ｂ（１．０g、２mmol）、ローソン試薬（９８％；３．２g、７．９mmol）、およびキシレン（３０ml）の撹拌混合物を１２０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を冷却し、濾過する。液層を濃縮乾固し、残渣をメタノールで結晶化させる。
収量０．８g（１．５mmol、７５％）
融点：１７４℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３７７（４３６４７）
【０３４７】
実施例１５  化合物１０ｂの調製
【０３４８】
【化６８】
2009541416.tif 000072
【０３４９】
化合物１０ａ（１０．０g；１８．７mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；１．６g、２４．２mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．２７g；１．９mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（５０ml）の撹拌混合物を１２５℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（８時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物中に加える。残渣を酢酸エチル（１５０ml）中に溶解させる。水相を分離し、酢酸エチル（１×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（シクロヘキサン／酢酸エチル  ８：２）上でクロマトグラフィーにかける。
収量３．３g（６．４mmol、３４％）
融点：２２２℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６６（２７８８１）
【０３５０】
上記中間体１０ａは以下のように調製する：
【０３５１】
【化６９】
2009541416.tif 000073
【０３５２】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１５ml、６０mmol）を、６−アミノ−５−クロロ−ベンゾチアゾール−２−オン（１２．０g、６０mmol）の、塩酸（３２％水溶液；５０ml）および水（２０ml）を含む酢酸（１００ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（６０分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；２０．５g、６０mmol）の、酢酸ナトリウム（４．９g、６０mmol）を含むメタノール／キシレン（１５０ml  ８５：１５）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで７と９の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。水（２００ml）および酢酸エチル（５００ml）を加えた後、水相を分離し、酢酸エチル（３×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣を冷メタノール（０℃）で懸濁させる。冷懸濁液を濾去し、冷メタノールで洗浄し、乾燥させる。収量２０．４g（３８．１mmol、６４％）。
融点：２５３℃
【０３５３】
実施例１６  化合物１０ｃの調製
【０３５４】
【化７０】
2009541416.tif 000074
【０３５５】
化合物１０ｂ（２．４g、４．７mmol）、ローソン試薬（９８％；７．８g、１８．８mmol）、およびキシレン（４０ml）の撹拌混合物を１２０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を冷却し、濾過する。液層を濃縮乾固し、残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ８５：１５）上でクロマトグラフィーにかける。
収量１．３g（２．５mmol、５３％）
融点：２５４℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３９０（４６８８２）
【０３５６】
実施例１７  化合物１１ｂの調製
【０３５７】
【化７１】
2009541416.tif 000075
【０３５８】
化合物１１ａ（２０．０g；３６．４mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；３g、４６．２mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．２７g；１．９mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（２５０ml）の撹拌混合物を１２５℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（４．５時間）。濃色溶液を、氷と水との撹拌混合物（１０００ml）中に加える。残渣を濾去し、シリカゲルカラム（シクロヘキサン／酢酸エチル  ９．５：０．５）上でクロマトグラフィーにかける。
収量１６．１g（３０．５mmol、８４％）
融点：１４０℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６７（２７７５２）
【０３５９】
上記中間体１１ａは以下のように調製する：
【０３６０】
【化７２】
2009541416.tif 000076
【０３６１】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、６−アミノ−５−クロロ−３−メチル−ベンゾチアゾール−２−オン（６．７g、３１．２mmol）の、塩酸（３２％水溶液；２０ml）および水（１０ml）を含む酢酸（６０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（４５分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（１１．５g、３５mmol）の、酢酸ナトリウム（２．９g、３５mmol）を含むメタノール／キシレン（１２０ml；８５：１５）中撹拌溶液に−１０℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで８と９の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。ブライン（１００ml）および酢酸エチル（３００ml）を加えた後、水相を分離し、酢酸エチル（３×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣を冷メタノール（０℃）で懸濁させる。冷懸濁液を濾去し、冷メタノールで洗浄し、乾燥させる。収量１０．９g（１９．８mmol、５７％）。
融点：２５５℃
【０３６２】
実施例１８  化合物１１ｃの調製
【０３６３】
【化７３】
2009541416.tif 000077
【０３６４】
化合物１１ｂ（１．３１g、２．５mmol）、ローソン試薬（９８％；４．０４g、１０mmol）、およびキシレン（１５ml）の撹拌混合物を１２０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（２時間）（必要に応じて追加のローソン試薬を加える）。反応混合物を冷却し、濾過する。液層を濃縮乾固し、残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ９５：５）上でクロマトグラフィーにかける。
収量１．１５g（２．１mmol、８４％）
融点：１２０℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３９２（４６０４２）
【０３６５】
実施例１９  化合物１２ｂの調製
【０３６６】
【化７４】
2009541416.tif 000078
【０３６７】
化合物１２ａ（５．３５g；１０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．８５g、１３mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．１９g；１．３mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１００ml）の撹拌混合物を６０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（１．５時間）。濃色溶液を、水（１００ml）および酢酸エチル（２５０ml）中に加える。水相を分離し、酢酸エチル（２×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル  ４：１）上でクロマトグラフィーにかけ、ヘキサンで結晶化させる。
収量２．６５g（５．２mmol、５２％）
融点：１８８℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３６４（２２５３３）
【０３６８】
上記中間体１２ａは以下のように調製する：
【０３６９】
【化７５】
2009541416.tif 000079
【０３７０】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；１０ml、４０mmol）を、５−クロロ−２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イルアミン（７．２g、３１．２mmol）の、塩酸（３２％水溶液；１２ml）および水（２５ml）を含む酢酸（５０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（４５分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（１１．５g、３５mmol）の、酢酸ナトリウム（４．７g、５６mmol）および水酸化ナトリウムマイクロプリル（１．４g；３５mmol）を含むメタノール／キシレン（１２０ml；８５：１５）中撹拌溶液に−１０℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；１００ml）を同時に加えることで７と９の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。ブライン（１００ml）およびジクロロメタン（３００ml）を加えた後、水相を分離し、ジクロロメタン（２×５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をメタノール（５００ml）から再結晶させる。収量１２．４g（２３．２mmol、６６％）。
融点：２０６℃
【０３７１】
実施例２０  化合物１３ｂの調製
【０３７２】
【化７６】
2009541416.tif 000080
【０３７３】
化合物１３ａ（５．４５g；１０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．８５g、１３mmol）、臭化銅（Ｉ）（０．２３g；１．６mmol）、およびメチルスルホキシド（２０ml）の撹拌混合物を７０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（０．５時間）。濃色溶液を水（２００ml）中に加え、濾去する。残渣を熱イソプロパノールに懸濁させる（２５ml；０．５時間）。懸濁液を冷却した後、残渣を濾去し、乾燥させる。
収量４．６g（８．７mmol、８７％）
融点：３００℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ジオキサン），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３９８（４０５３９），４１９（３３５７５）
【０３７４】
上記中間体１３ａは以下のように調製する：
【０３７５】
【化７７】
2009541416.tif 000081
【０３７６】
亜硝酸ナトリウム（４モル水溶液；２５ml、１００mmol）を、５−アミノ−６−クロロ−４−メチル−２−キノロン（２０．９g、１００mmol）の、塩酸（３７％水溶液；３５ml）および水（１５０ml）を含む酢酸（１５０ml）中撹拌溶液に、０℃と５℃の間でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌を１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（３２．５g、１００mmol）の、酢酸ナトリウム（１３．２g、１６０mmol）および水酸化ナトリウムマイクロプリル（２．０g；５０mmol）を含むメタノール／キシレン（２００ml；８５：１５）中撹拌溶液に−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し、水酸化ナトリウム（３０％水溶液；１５０ml）を同時に加えることで７と１２の間に維持する。添加が完了した後（１時間）、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。残渣を濾去し、水洗し、乾燥させる。
収量４４．３g（８４．５mmol、８５％）。
融点：２９９℃
【０３７７】
実施例２１  化合物１４ｂの調製
【０３７８】
【化７８】
2009541416.tif 000082
【０３７９】
化合物１４ａ（１６．６g；２８mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；２．４g、３９mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（１００ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（１６時間）。濃色溶液を氷（２００g）上に注ぎ、トルエン（２×１００ml）および酢酸エチル（３×１００ml）で抽出し、回収した有機相を蒸発させる。得られた赤色油状物２５gをシリカゲルカラム（酢酸エチル／ヘキサン  ２：８）上でクロマトグラフィーにかけて得た固体３．６gを、セミ分取ＬＣで再度精製する。
収量１．６g（２．９mmol、１０％）
融点：２０９℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３９１（２０６７０）
【０３８０】
上記中間体１４ａは以下のように調製する：
【０３８１】
【化７９】
2009541416.tif 000083
【０３８２】
７−アミノ−１，３−ジメチル−６−ニトロ−キナゾリン−２，４−ジオン（７．０g、２８mmol）を濃硫酸（４０ml）に溶解させ、ニトロシル硫酸（４０％硫酸溶液；９．８g、３１mmol）に滴下する。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌をさらに１時間続ける。次に、反応混合物を滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９．１g、２８mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（１．１５g、２８mmol）を含むメタノール／ｍ−キシレン（容量比で５０／５０；２００ml）中撹拌溶液に−１０℃〜−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−５℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し（初期ｐＨは＞１１）、後で水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで５と８の間に維持する。添加が完了した後、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。水（１００ml）、ブライン（１００ml）、および酢酸エチル（２５０ml）を加え、水相を分離し、酢酸エチル（２×２５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブライン（２００ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル／ヘキサン  ２：８）上でクロマトグラフィーにかける。
収量２４．０g（６．８mmol、２４％）。
融点：１９４℃分解
【０３８３】
実施例２２  構造１５ｂの調製
【０３８４】
【化８０】
2009541416.tif 000084
【０３８５】
化合物１５ａ（６．０g；１０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．９８g、１５mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（６０ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（３時間）。反応混合物を氷（１００g）上に注いだ後、粗生成物を濾去し、１−メチル−２−ピロリジノンから再結晶させる。
収量１．６g（２．９mmol、２９％）
融点：２７１℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３８２（３６５５５）
【０３８６】
上記中間体１５ａは以下のように調製する：
【０３８７】
【化８１】
2009541416.tif 000085
【０３８８】
ニトロシル硫酸（４０％硫酸溶液；５．６g、１８mmol）を、６−アミノ−１，４−ジメチル−７−ニトロ−１，４−ジヒドロ−キノキサリン−２，３−ジオン（４．０g、１６mmol）の濃硫酸（２０ml）溶液に滴下する。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌を室温で終夜続ける。反応混合物を、再度氷浴で冷却し、氷２５gで希釈した後、滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（５．５g、１６mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（０．７g、１６mmol）を含むメタノール／ｍ−キシレン（容量比で５０／５０；２００ml）中撹拌溶液に−１０℃〜−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−１０℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し（初期ｐＨは＞１１）、後で水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで５と８の間に維持する。添加が完了した後、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。水（１００ml）、ブライン（１００ml）、および酢酸エチル（２５０ml）を加え、水相を分離し、酢酸エチル（２×２５０ml）で洗浄する。合わせた有機相をブライン（２００ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル／ヘキサン  １：１）上でクロマトグラフィーにかける。
収量４．７g（８．０mmol、５０％）。
融点：１９０℃分解
【０３８９】
上記オルト−ニトロアニリンは、公知の手順に従って調製することができる。
【０３９０】
実施例２３  構造１６ｂの調製
【０３９１】
【化８２】
2009541416.tif 000086
【０３９２】
化合物１６ａ（０．８g；１．４mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．１３g、２．０mmol）、および１−メチル−２−ピロリジノン（２０ml）の撹拌混合物を１３０℃に加熱する。温度を維持し、反応の進行をＴＬＣで監視する（５時間）。濃色溶液を氷（５０g）上に注ぎ、酢酸エチル（３×２０ml）で抽出し、合わせた有機相をブライン（２×３０ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル／ヘキサン  ７／３）上でクロマトグラフィーにかけて得た固体０．４３gを、セミ分取ＬＣで再度精製する。
収量０．０６g（０．１mmol、８％）
融点：２０８℃。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ３），λｍａｘ／ｎｍ（ε／ｄｍ３ｍｏｌ−１ｃｍ−１）：３８８（２０８８０）
【０３９３】
上記中間体１６ａは以下のように調製する：
【０３９４】
【化８３】
2009541416.tif 000087
【０３９５】
ニトロシル硫酸（４０％硫酸溶液；３．５g、１１mmol）を、７−アミノ−３−メチル−６−ニトロ−３Ｈ−キナゾリン−４−オン（２．０g、１０mmol）の濃硫酸（３０ml）溶液に滴下する。添加中、反応混合物の温度を、氷浴によって０℃と５℃の間に維持する。添加が完了した後（３０分）、撹拌を室温でさらに２時間続ける。次に、反応混合物を、再度氷浴で冷却し、氷２５gで希釈し、滴下漏斗に移し、２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（３．４g、１０mmol）の、水酸化ナトリウムマイクロプリル（０．６g、１５mmol）および酢酸ナトリウム（８g、１００mmol）を含むメタノール／ｍ−キシレン（容量比で５０／５０；１００ml）中撹拌溶液に−１０℃〜−１５℃でゆっくりと加える。添加中、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス浴によって−１５℃と−１０℃の間に維持する。ｐＨを電極により測定し（初期ｐＨは＞１１）、後で水酸化ナトリウム（３０％水溶液）を同時に加えることで５と８の間に維持する。添加が完了した後、冷却浴を除去し、懸濁液を終夜撹拌する。水（１００ml）、ブライン（１００ml）、および酢酸エチル（２００ml）を加え、水相を分離し、酢酸エチル（２×１００ml）で洗浄する。合わせた有機相をブライン（２×１００ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させる。残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル／ヘキサン  １：１）上でクロマトグラフィーにかける。
収量０．３２g（０．６mmol、６％）
融点：２３６℃分解
【０３９６】
上記オルト−ニトロアニリンは、公知の手順に従って調製することができる。
【０３９７】
Ｂ）適用例
使用材料
アクリル／メラミンクリアコート調合物：
ａ）Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３０３１（６５％キシレン／ブタノール溶液、２６：９  重量／重量）  ２７．５１g
ｂ）Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３７０２（７５％  Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １００３溶液）  ２３．３４g
ｃ）Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ  ６５０４（５５％イソブタノール溶液）  ２７．２９g
ｄ）酢酸ブチル／ブタノール（３７：８  重量／重量）  ４．３３g
ｅ）イソブタノール  ４．８７g
ｆ）Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０５  ２．７２g
ｇ）Ｃｒｙｓｔａｌ  ｏｉｌ  ３０６  ８．７４ｇ
ｈ）Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ（登録商標）ＭＡ７（１％  Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０溶液）  １．２０g
全量  １００．００g
【０３９８】
結合剤原料：
１Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３０３：アクリル樹脂（Ｓｏｌｕｔｉａ、旧Ｖｉａｎｏｖａ  Ｒｅｓｉｎｓ）
２Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３７０：アクリル樹脂（Ｓｏｌｕｔｉａ、旧Ｖｉａｎｏｖａ  Ｒｅｓｉｎｓ）
３Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００：芳香族炭化水素、沸点１６３〜１８０℃（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐ．）
４Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ  ６５０：メラミン樹脂（Ｓｏｌｕｔｉａ、旧Ｖｉａｎｏｖａ  Ｒｅｓｉｎｓ）
５Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０：芳香族炭化水素、沸点１８０〜２０３℃（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐ．）
６Ｃｒｙｓｔａｌ  ｏｉｌ  ３０：脂肪族炭化水素、沸点１４５〜２００℃（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｏｒｐ．）
７Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ（登録商標）ＭＡ：レベリング剤（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）
【０３９９】
紫外線吸収剤および他の安定剤
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３８４（登録商標）
【０４００】
【化８４】
2009541416.tif 000088
【０４０１】
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販の紫外線吸収剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９２８（登録商標）
【０４０２】
【化８５】
2009541416.tif 000089
【０４０３】
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販の紫外線吸収剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００（登録商標）
【０４０４】
【化８６】
2009541416.tif 000090
【０４０５】
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販の紫外線吸収剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ  １０９（登録商標）
【０４０６】
【化８７】
2009541416.tif 000091
【０４０７】
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販の紫外線吸収剤）
オキサニリド−１
【０４０８】
【化８８】
2009541416.tif 000092
【０４０９】
実施例Ａ１およびＡ３の化合物１ｂおよび３ｄ（Ｉ）〜（Ｖ）は、本発明に係る紫外線吸収剤である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５２（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの障害アミン安定剤）
【０４１０】
実施例Ｂ１：紫外線吸収剤の耐光性
紫外線吸収剤の耐光性は以下のように評価する：
本発明の紫外線吸収剤を、熱硬化性アクリル／メラミンクリアコート（Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３０３／Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３７０／Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ  ６５０をベースとする）に、調合物の固形分（固形分：５０．４％）に対して３％の濃度で組み入れる。クリアコートをガラス板上に噴霧して、硬化（１３０℃／３０分）後に２０μmのクリアコートのドライフィルム厚さを得る。
【０４１１】
試料の露光前に、紫外／可視分光計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ、Ｌａｍｄａ  ４０）を用いて紫外線吸収スペクトルを記録する。基準物質：安定化されていないアクリル／メラミンクリアコート。続いて、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に準拠するキセノン−ＷＯＭ耐候性試験機（Ａｔｌａｓ  Ｃｏｒｐ．）内で試料を露光する。露光時に保持される紫外線吸収剤の割合（λｍａｘ．で測定）を、規則的な露光間隔後に紫外線吸収スペクトルを記録することで監視する。試験結果を表１にまとめて示す：
【０４１２】
【表１】
2009541416.tif 000093
【０４１３】
実施例Ｂ２：
第２の例では、２種の次のクリアコートを互いの上部に塗布する。第１のクリアコート（クリアコートＩ）を、実施例１で詳述するように安定化および塗布する。次に、第２の熱硬化性アクリル／メラミンクリアコート（Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３０３／Ｖｉａｃｒｙｌ（登録商標）ＳＣ  ３７０／Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録商標）ＭＦ  ６５０をベースとする）を第１のクリアコート上に噴霧して、硬化（１３０℃／３０分）後に４０μmの第２のクリアコート（クリアコートＩＩ）のドライフィルム厚さを得る。第２のクリアコートを、３％  Ｔｉｎｕｖｉｎ  １０９／１．５％  Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００、および補助安定剤としての１％  Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５２の紫外線吸収剤の組み合わせ（ＨＡＬＳ）を用いて安定化する。基準物質：安定化されていない第１のクリアコート。実施例１に示すように、試料の露光前に、紫外／可視分光計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ、Ｌａｍｄａ  ４０）を用いて紫外線透過スペクトルを記録する。続いて、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に準拠するキセノン−ＷＯＭ耐候性試験機（Ａｔｌａｓ  Ｃｏｒｐ．）内で試料を露光する。露光時間の関数としての透過値（３９６nmで測定）を、規則的な露光間隔後に透過スペクトルを記録することで監視する。試験結果を表２にまとめて示す：
【０４１４】
【表２】
2009541416.tif 000094
【国際調査報告】
2009541416.tif 000131
2009541416.tif 000132