(57)【要約】  本樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、並びに、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）；及び
ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物；
を含む樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ（アリーレンエーテル）が、式：
【化１】
2009532526.tif 000006
（それぞれの構造単位に関して、それぞれのＱ１は、独立して、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；それぞれのＱ２は、独立して、水素、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである）
の複数の構造単位を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ（アリーレンエーテル）が２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ｐＨ感受性化合物が約２８０℃以下の温度において安定である、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
ポリ（アルケニル芳香族）を更に含む、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
ポリアミド又はポリオレフィンを更に含む、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
ｐＨ感受性化合物が、組成物の全重量を基準として約０．０１重量％〜約４０重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
ｐＨ感受性化合物の量が約０．１重量％〜約１重量％である、請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
ｐＨ感受性化合物が、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
ｐＨ感受性化合物が中性のｐＨにおいて無色である、請求項１〜１１のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項１〜１２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の樹脂組成物を含む物品。
【請求項１５】
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約９０重量％；
アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー、アルケニル芳香族モノマーと１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー、アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化及び水素化ブロックコポリマー、ラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリ（アルケニル芳香族）約１０〜約７０重量％；及び
ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができ、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるｐＨ感受性化合物約０．０１重量％〜約４０重量％；
を含み、全ての重量％は組成物の全重量を基準とする、樹脂組成物。
【請求項１６】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項１５に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
ｐＨ感受性化合物が中性のｐＨにおいて無色である、請求項１５又は１６に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項１５〜１７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
請求項１５〜１８のいずれかに記載の樹脂組成物を含む物品。
【請求項２０】
ポリ（アリーレンエーテル）；及び
濃縮物の全重量を基準として約０．５〜約４０重量％のｐＨ感受性化合物；
を含むポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２１】
約５〜約５重量％の有機ホスフェート難燃剤を更に含む、請求項２０に記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２２】
ポリ（アリーレンエーテル）が、式：
【化２】
2009532526.tif 000007
（それぞれの構造単位に関して、それぞれのＱ１は、独立して、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；それぞれのＱ２は、独立して、水素、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである）
の複数の構造単位を含む、請求項２０又は２１に記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２３】
ポリ（アリーレンエーテル）が２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む、請求項２０〜２２のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２４】
ｐＨ感受性化合物が約２８０℃以下の温度において安定である、請求項２０〜２３のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２５】
ポリ（アルケニル芳香族）を更に含む、請求項２０〜２４のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２６】
ポリアミド又はポリオレフィンを更に含む、請求項２０〜２５のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２７】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項２０〜２６のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２８】
ｐＨ感受性化合物が、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２０〜２７のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項２９】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項２０〜２８のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項３０】
ｐＨ感受性化合物が中性のｐＨにおいて無色である、請求項２０〜２９のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項３１】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項２０〜３０のいずれかに記載のポリ（アリーレンエーテル）濃縮物。
【請求項３２】
ポリ（アリーレンエーテル）、及び、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物を溶融混合する；
ことを含む、樹脂組成物の製造方法。
【請求項３３】
ポリ（アルケニル芳香族）を、ポリ（アリーレンエーテル）及びｐＨ感受性化合物と溶融混合することを更に含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）を溶融混合して第１の溶融ブレンドを形成し、第１の溶融ブレンドにｐＨ感受性化合物を加えて第２の溶融ブレンドを形成する、請求項３２又は３３に記載の方法。
【請求項３５】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項３２〜３４のいずれかに記載の方法。
【請求項３６】
ｐＨ感受性化合物が、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３２〜３５のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項３２〜３６のいずれかに記載の方法。
【請求項３８】
ｐＨ感受性化合物が中性のｐＨにおいて無色である、請求項３２〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項３２〜３８のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
溶媒を用いて、ポリ（アリーレンエーテル）及びｐＨ感受性化合物を含む樹脂組成物又は物品からｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；
抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして
観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；
ことを含む、樹脂組成物又は物品を真正性検証する方法。
【請求項４１】
ポリ（アリーレンエーテル）が、式：
【化３】
2009532526.tif 000008
（それぞれの構造単位に関して、それぞれのＱ１は、独立して、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；それぞれのＱ２は、独立して、水素、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである）の複数の構造単位を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
ポリ（アリーレンエーテル）が２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む、請求項４０又は４１に記載の方法。
【請求項４３】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項４０〜４２のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
ｐＨ感受性化合物が、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４０〜４３のいずれかに記載の方法。
【請求項４５】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項４０〜４４のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
ｐＨ感受性化合物が中性のｐＨにおいて無色である、請求項４０〜４５のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項４０〜４６のいずれかに記載の方法。
【請求項４８】
ｐＨ感受性化合物が、組成物の全重量を基準として約０．０１重量％〜約４０重量％の量で存在する、請求項４０〜４７のいずれかに記載の方法。
【請求項４９】
ｐＨ感受性化合物が、組成物の全重量を基準として約０．１重量％〜約４０重量％の量で存在する、請求項４０〜４８のいずれかに樹脂組成物。
【請求項５０】
溶媒が、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリル、１，４−ジオキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４０〜４９のいずれかに記載の方法。
【請求項５１】
溶媒がアセトンを含む、請求項４０〜５０のいずれかに記載の方法。
【請求項５２】
抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液と混合し、酸性溶液が、酢酸、クエン酸、硝酸、塩酸、硫酸、酒石酸、リン酸、ミョウバン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項４０〜５１のいずれかに記載の方法。
【請求項５３】
抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を塩基性溶液と混合し、塩基性溶液が、重炭酸ナトリウム、ホウ砂、炭酸カルシウム、マグネシア、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及び石灰、又はこれらの組み合わせを含む、請求項４０〜５２のいずれかに記載の方法。
【請求項５４】
所定の色変化が、ｐＨ感受性化合物の酸性又は塩基性形態の最大吸光度における行程長１ｃｍあたり少なくとも０．０５吸光度単位の吸光度変化を含む、請求項４０〜５３のいずれかに記載の方法。
【請求項５５】
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約９０重量％；
アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー、アルケニル芳香族モノマーと１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー、アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化及び水素化ブロックコポリマー、ラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリ（アルケニル芳香族）約１０〜約７０重量％；及び
ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができ、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるｐＨ感受性化合物約０．０１重量％〜約４０重量％；
を含む樹脂組成物又は物品から、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリル、１，４−ジオキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒を用いて、ｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；
抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして
観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；
ことを含む、樹脂組成物又は物品を真正性検証する方法。
【請求項５６】
ポリ（アリーレンエーテル）と、ポリマー樹脂及びｐＨ感受性化合物を含む濃縮物を溶融ブレンドする；
ことを含む、真正性検証可能なポリ（アリーレンエーテル）組成物を形成する方法。
【請求項５７】
ポリマー樹脂が約１７０℃以下のガラス転移温度又は溶融温度を有する、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
ポリマー樹脂が、ポリスチレン、炭化水素ワックス、炭化水素樹脂、脂肪酸、ポリオレフィン、ポリエステル、フルオロポリマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ロジン及びロジン誘導体、テルペン樹脂、アクリレート樹脂、ポリアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５６又は５７に記載の方法。
【請求項５９】
ポリ（アリーレンエーテル）、及び
ポリスチレン、並びに、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるｐＨ感受性化合物を含む濃縮物を溶融ブレンドすることを含む、真正性検証可能なポリ（アリーレンエーテル）組成物を形成する方法。
【請求項６０】
ポリ（アリーレンエーテル）を含む物品の表面をｐＨ感受性化合物で溶媒被覆した生成物である物品の表面から、溶媒によってｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；
抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして
観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；
ことを含む、物品の真正性検証方法。
【請求項６１】
ｐＨ感受性化合物による溶媒被覆が、
物品の表面に、ｐＨ感受性化合物、及びＣ１〜Ｃ６アルカノールを含む溶媒を含む溶液を施し；そして
物品の表面から溶媒を除去する；
ことを含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６０又は６１に記載の方法。
【請求項６３】
所定の色変化が、ｐＨ感受性化合物の酸性又は塩基性形態の最大吸光度における行程長１ｃｍあたり少なくとも０．０５吸光度単位の吸光度変化を含む、請求項６０〜６２のいずれかに記載の方法。
【請求項６４】
ｐＨ感受性化合物が、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項６０〜６３のいずれかに記載の方法。
【請求項６５】
第２のｐＨ感受性化合物を更に含む、請求項６０〜６４のいずれかに記載の方法。
【請求項６６】
ｐＨ感受性化合物が、中性のｐＨにおいて無色である、請求項６０〜６５のいずれかに記載の方法。
【請求項６７】
ｐＨ感受性化合物が、ｐＨの関数として複数の色に変化することができる、請求項６６又は６７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（アリーレンエーテル）組成物に関し、より詳しくは、真正性検証することのできるポリ（アリーレンエーテル）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂のようなポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、それらの加水分解安定性、高い寸法安定性、靱性、耐熱性、及び誘電特性の理由により、非常に有用な種類の高性能エンジニアリング熱可塑性プラスチックである。この独特の特性の組み合わせのために、ポリ（アリーレンエーテル）をベースとする組成物は、当該技術において周知の広範囲の用途に好適である。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）ブレンドは、自動車部品、電気部品、事務用品などの分野において幅広く用いられている。
【０００３】
ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の商業的な成功に伴い、定評がありブランド化されたポリ（アリーレンエーテル）樹脂を詐称する行為がよく行われるようになってきた。多くの偽の模造品又は偽造品は、真正の樹脂と比較して品質が低水準であるので、定評がありブランド化された材料の評判、並びにこれらの偽の材料を購入した消費者に損害を与える可能性がある。例えば、上述したように、ポリ（アリーレンエーテル）ブレンドは自動車部品において用いられている。したがって、低品質の材料を用いると、これらの自動車部品が破損する結果として、身体的危害又は人命の喪失を引き起こす可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、容易に真正性検証する（authenticated）ことのできるポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記で議論した必要性は、ポリ（アリーレンエーテル）；及び、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物；を含む樹脂組成物によって満足させることができる。
【０００６】
また、樹脂組成物を製造する方法も開示する。この方法は、ポリ（アリーレンエーテル）と、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物を溶融混合することを含む。
【０００７】
更に、樹脂組成物又は物品を真正性検証する方法も開示する。この方法は、溶媒を用いて、ポリ（アリーレンエーテル）及びｐＨ感受性化合物を含む樹脂組成物又は物品からｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物（an observation mixture）を形成し；そして、観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；ことを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書及び特許請求の範囲において、数多くの用語に言及するが、これらは以下の意味を有するものとして定義すべきである。
単数形態の「a」、「an」、及び「the」は、記載が明らかに違ったように示さない限り複数の指示物も包含する。
【０００９】
「場合による」又は「場合によっては」とは、以下に記載する事象又は状況が起こっても起こらなくてもよく、かかる記載はこの事象が起こる場合及び起こらない場合を包含することを意味する。
【００１０】
本明細書において用いる「組み合わせ」とは、混合物、コポリマー、反応生成物、ブレンド、複合体などを包含する。
「中性」、「塩基性」、及び「酸性」の溶液という用語は、本明細書全体にわたって言及している。中性溶液は、ｐＨ６〜８（７のｐＨが完全な中性である）を有する溶液を指す。塩基性溶液は、８よりも大きいｐＨを有する溶液を指す。酸性溶液は、６未満のｐＨを有する溶液を指す。
【００１１】
更に、同じ特性を示す全ての範囲の端点は、独立して組み合わせることができ、示されている端点を包含する。
量に関して用いる「約」という修飾語は、示した値を含み、記載によって示される意味を有する（例えば、特定の量の測定値に関連する誤差の程度を包含する）。
【００１２】
一態様においては、樹脂組成物は、（Ａ）ポリ（アリーレンエーテル）、及び、（Ｂ）ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができるｐＨ感受性化合物を含む。一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、約２２０℃以下、より具体的には約２８０℃以下、更に具体的には約３２０℃以下の温度において安定である。「安定」という用語は、本明細書全体にわたって、化合物の所望の特性を実質的に損なう大きな化学変化を受けない化合物を指す。例えば、ｐＨ感受性化合物は、ポリ（アリーレンエーテル）と溶融混合し、組成物から抽出した後においても、酸性又は塩基性条件に曝露すると色を変化させることのできる性質を保持している。安定性は、更に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）及び熱重量測定分析（ＴＧＡ）など（しかしながらこれらに限定されない）の当該技術において周知の種々の技術によって確認することができる。
【００１３】
以下により詳細に議論する一態様においては、組成物は、ポリ（アルケニル芳香族）を更に含む。
他の態様においては、組成物はポリアミドを含む。ナイロンとしても知られているポリアミドは、繰り返しアミド基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）の存在によって特徴づけられる。ポリアミド樹脂は、当該技術において周知であり、それらの製造方法も同様である。これらは、幅広く商業的に入手することができる。ポリ（アリーレンエーテル）とポリアミドとのブレンドは、例えば、Grantらの米国特許４，７３２，９３８、Yatesらの４，８５９，７３９、Fujiiらの４，８７３，２７６、Leeらの４，８７４，８１０、Grantらの４，９２３，９２４、van der Meerの４，９６０，８２５、Grantらの４，９６３，６２０、van der Meerの５，１３４，１９６、Leeの５，２４８，７２８、Gallucciの５，２６０，３７４、Marie Lohmeijerらの５，９７７，２４０、Landaの６，１６６，１１５、Silviらの６，１７１，５２３、Koevoetsらの６，４６９，０９３及び６，４８６，２５５、並びにElkovitchらの米国特許出願公開ＵＳ２００５／００３８１９１−Ａ１及びＵＳ２００５／００３８２０３−Ａ１に記載されている。
【００１４】
更に他の態様においては、組成物はポリオレフィンを含む。好適なポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物の重合から誘導される単位少なくとも約８０重量％を含むホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンホモポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンが挙げられる。ポリオレフィンコポリマーの例としては、更に２０重量％以下のＣ５〜Ｃ１０−α−オレフィン（芳香族α−オレフィンは含まない）から誘導される単位を含む、エチレン、プロピレン、及びブチレンと、互いのランダム、グラフト、及びブロックコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンは、更に、上記のホモポリマー及びコポリマーのブレンドを包含する。ポリ（アリーレンエーテル）とポリオレフィンとのブレンドは、例えば、Adedejiらの米国特許６，４９５，６３０、６，５４５，０８０、６，６２７，７０１、６，６６０，７９４、６，８１５，４９１、６，８５５，７６７、及び６，８６１，４７２、並びにAdedejiらの米国特許出願公開ＵＳ２００５−０１５４１３０−Ａ１に記載されている。
【００１５】
種々の他の態様において、組成物は、以下に議論するような強化充填剤及び二次添加剤を含んでいてよい。
本明細書において用いる「ポリ（アリーレンエーテル）」は、式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
2009532526.tif 000002
【００１７】
（それぞれの構造単位に関して、それぞれのＱ１は、独立して、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；それぞれのＱ２は、独立して、水素、ハロゲン、第１級若しくは第２級Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はハロゲンと酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられているＣ１〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである）の複数の構造単位を含む。一態様においては、それぞれのＱ１は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル又はフェニルであり、それぞれのＱ２は独立して水素又はメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、通常はヒドロキシ基に対してオルト位に配置されているアミノアルキル含有末端基を有する分子を含んでいてよい。また、しばしば、通常はその中にジフェノキノン副生成物が存在する反応混合物から得られるジフェノキノン末端基が存在する。
【００１８】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、又はブロックコポリマー、並びに上記の少なくとも１つを含む組み合わせの形態であってよい。例えば、一態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を、場合によっては２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含む。
【００１９】
ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−キシレノール及び２，３，６−トリメチルフェノールのようなモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって製造することができる。かかるカップリングのために、一般的に触媒系が用いられ、これらは、銅、マンガン、鉄、又はコバルトイオンのような重金属イオンを、通常は種々の他の材料、例えば第２級アミン、第３級アミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアルキレンジアミン、ハロゲン化物、又は上記の２以上の組み合わせと組み合わせて含んでいてよい。
【００２０】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ポリカルボン酸のような多官能性化合物、或いは、分子内に、（ａ）炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合、及び（ｂ）少なくとも１つのカルボン酸、無水物、アミド、エステル、イミド、アミノ、エポキシ、オルトエステル、若しくはヒドロキシ基の両方を有する化合物によって官能化することができる。かかる多官能性化合物の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、及びクエン酸が挙げられる。
【００２１】
一態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、封鎖されたポリ（アリーレンエーテル）を含む。例えば、末端ヒドロキシ基を、アシル化反応によって封鎖剤で封鎖することができる。選択される封鎖剤は、望ましくはより反応性の低いポリ（アリーレンエーテル）を与えて、それによって昇温下での処理中のポリマー鎖の架橋及びゲル又は黒点の形成を減少させるか又は防止するものである。好適な封鎖剤としては、例えば、サリチル酸、アントラニル酸、又はそれらの置換誘導体のエステルなどが挙げられ、サリチル酸のエステル、特にサリチルカーボネート及び線状ポリサリチレートが好ましい。本明細書において用いる「サリチル酸のエステル」という用語は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、又は両方がエステル化されている化合物を包含する。好適なサリチレートとしては、例えば、サリチル酸フェニルのようなサリチル酸アリール、アセチルサリチル酸、サリチルカーボネート、及びポリサリチレート（線状のポリサリチレート、並びにジサリチリド及びトリサリチリドのような環状化合物の両方を包含する）が挙げられる。好ましい封鎖剤は、サリチルカーボネート及びポリサリチレート、特に線状ポリサリチレートである。封鎖する場合には、ポリ（アリーレンエーテル）は、ヒドロキシ基の８０％以下、より具体的には約９０％以下、更に具体的には１００％以下の任意の所望の程度に封鎖することができる。好適な封鎖されたポリ（アリーレンエーテル）及びその製造方法は、Whiteらの米国特許４，７６０，１１８及びBraatらの６，３０６，９７８に記載されている。
【００２２】
また、ポリサリチレートによるポリ（アリーレンエーテル）の封鎖によって、ポリ（アリーレンエーテル）鎖中に存在するアミノアルキル末端基の量が減少すると考えられる。アミノアルキル基は、ポリ（アリーレンエーテル）を製造するプロセスにおけるアミンを用いる酸化カップリング反応の結果として生成する。ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基に対してオルト位のアミノアルキル基は、高温において分解を受けやすい。分解によって、第１級又は第２級アミンが再生成し、キノンメチド末端基が生成し、その結果、２，６−ジアルキル−１−ヒドロキシフェニル末端基が生成する可能性があると考えられる。アミノアルキル基を含むポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートによって封鎖することにより、かかるアミノ基が除去され、その結果、ポリマー鎖の封鎖された末端ヒドロキシ基が生成し、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−アルキルベンズアミン（サリチルアミド）が形成されると考えられる。アミノ基を除去して封鎖することにより、高温に対してより安定なポリ（アリーレンエーテル）が与えられ、それにより、ポリ（アリーレンエーテル）の処理中におけるゲル又は黒点のような分解生成物がより少なくなる。
【００２３】
ポリ（アリーレンエーテル）は、単分散ポリスチレン標準試料、４０℃のスチレンジビニルベンゼンゲル、及び１ｍＬのクロロホルムあたり１ｍｇの濃度を有する試料を用いるゲル透過クロマトグラフィーによって測定して、約３，０００ｇ／モル〜約４０，０００ｇ／モルの数平均分子量、及び約５，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有していてよい。単一のポリ（アリーレンエーテル）又は複数のポリ（アリーレンエーテル）の組み合わせは、クロロホルム中、２５℃において測定して、約０．０８ｄＬ／ｇ〜約０．５０ｄＬ／ｇの初期固有粘度を有していてよい。この範囲内において、初期固有粘度は、少なくとも約０．１０ｄＬ／ｇ、又は少なくとも約０．３０ｄＬ／ｇであってよい。また、この範囲内において、初期固有粘度は、約０．４６ｄＬ／ｇ以下、又は約０．４０ｄＬ／ｇ以下であってよい。初期固有粘度は、組成物の他の成分と溶融混合する前のポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度として定義され、最終固有粘度は、組成物の他の成分と溶融混合した後のポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度として定義される。当業者に理解されるように、ポリ（アリーレンエーテル）の粘度は、溶融混合後に３０％以下増加する。増加の割合は、１００×（最終固有粘度−初期固有粘度）／初期固有粘度によって算出することができる。
【００２４】
ポリ（アリーレンエーテル）は、概して１０重量％〜９９．５重量％の量で用いる。この範囲内において、ポリ（アリーレンエーテル）は、２０重量％以上、又はより具体的には３０重量％以上の量で用いることができる。また、この範囲内において、ポリ（アリーレンエーテル）は、９０重量％以下、又はより具体的には８５重量％以下、又は更に具体的には８０重量％以下の量で用いることができる。重量％は、組成物の全重量に対するものである。
【００２５】
組成物は、場合によってはポリ（アルケニル芳香族）を含んでもよい。本明細書において用いる「ポリ（アルケニル芳香族）」という用語は、バルク重合、懸濁重合、及び乳化重合などの当該技術において公知の方法によって製造され、少なくとも２５重量％の、式：
【００２６】
【化２】
2009532526.tif 000003
【００２７】
（式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、又はハロゲンであり；Ｚ１は、ビニル、ハロゲン、又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり；ｐは、０、１、２、３、４、又は５である）
のアルケニル芳香族モノマーから誘導される構造単位を含むポリマーを包含する。より具体的には、アルケニル芳香族モノマーとしては、スチレン、クロロスチレン、及びビニルトルエンが挙げられる。ポリ（アルケニル芳香族）としては、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー；スチレンのようなアルケニル芳香族モノマーと、アクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、及び無水マレイン酸のような１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー；アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化及び水素化ブロックコポリマー；及びラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）；が挙げられる。
【００２８】
ポリ（アルケニル芳香族）が、アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化又は水素化ブロックコポリマーである場合には、共役ジエンは、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、又は１，３−ペンタジエンであってよい。ポリ（アルケニル芳香族）及びポリ（共役ジエン）ブロックの配列は、線状構造（例えば、ジブロック、トリブロック、テトラブロックコポリマー）、或いは分岐鎖を有するか又は有しない放射テレブロック構造であってよい。ポリ（アルケニル芳香族）が水素化ブロックコポリマーである場合には、ポリ（共役ジエン）ブロックは、部分的か又は完全に水素化して、共役ジエンから誘導される脂肪族鎖部分中の不飽和結合の約１０〜１００％を還元することができる。ポリ（アルケニル芳香族）は、部分的に水素化して、懸垂（ペンダント形）の（連鎖内よりは）脂肪族二重結合を選択的に還元することができる。具体的な非水素化ブロックコポリマーとしては、スチレン−ブタジエンジブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー、スチレン−イソプレンジブロックコポリマー、及びスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマーが挙げられる。具体的な水素化ブロックコポリマーとしては、スチレン−（エチレン−ブチレン）ジブロックコポリマー、スチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマー、スチレン−（ブタジエン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマー、及び部分的か又は完全に水素化されたスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマーが挙げられる。好適な非水素化又は水素化ブロックコポリマーは、更に、Adedejiらの米国特許６，８５５，７６７及び６，８７２，７７７に記載されている。
【００２９】
ポリ（アルケニル芳香族）がラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）である場合には、これは、（ａ）アルケニル芳香族のホモポリマー、及び（ｂ）ホモポリマーとのブレンド、又はホモポリマー上へのグラフト、或いはこれらの組み合わせの形態のラバー変性剤を含んでいてよく、ここでラバー変性剤は、ブタジエン又はイソプレンのような少なくとも１種類のＣ４〜Ｃ１０非芳香族ジエンモノマーの重合生成物であってよく、ラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）は、約９８重量％〜約７０重量％のアルケニル芳香族モノマーのホモポリマー及び約２重量％〜約３０重量％のラバー変性剤、具体的には約８８重量％〜約９４重量％のアルケニル芳香族モノマーのホモポリマー及び約６重量％〜約１２重量％のラバー変性剤を含む。これらのラバー変性ポリスチレンは、例えば、GE PlasticsからGEH 1897、及びChevron Phillips Chemical CompanyからEB 6755又はMA5350として商業的に入手することができる。
【００３０】
一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、ラバー変性ポリスチレン、アタクチックホモポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、アルケニル芳香族と共役ジエンとのブロックコポリマー、アルケニル芳香族と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマー、並びにこれらの組み合わせから選択される。一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）は、約５０，０００〜約１，５００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有するアタクチックホモポリスチレンを含む。一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）は、約５０，０００〜約１，５００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有するラバー変性ポリスチレンを含む。一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）は、約６０重量％〜約９０重量％のブタジエン含量を有するスチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーを含む。一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）は、放射テレブロックスチレン−ブタジエンブロックコポリマーを含む。
【００３１】
ポリ（アルケニル芳香族）の立体規則性は、アタクチック又はシンジオタクチックであってよい。一態様においては、ポリ（アルケニル芳香族）としては、アタクチック及びシンジオタクチックのホモポリスチレンが挙げられる。好適なアタクチックホモポリスチレンは、例えば、Chevron Phillips Chemical CompanyからEB3300、及びINEOS Styrenicsから168M及び168MOとして商業的に入手することができる。好適なシンジオタクチックホモポリスチレンは、Ishiharaらの米国特許５，１８９，１２５及び５，２５２，６９３、Yamamotoらの５，２５４，６４７、Tomotsuらの５，２７２，２２９、及びWatanabeらの５，２９４，６８５に記載された方法にしたがって製造することができる。
【００３２】
存在させる場合には、ポリ（アルケニル芳香族）は、概して約１０重量％〜約７０重量％の量で用いる。この範囲内において、ポリ（アルケニル芳香族）は、約２０重量％以上、より具体的には約３０重量％以上であってよい。また、この範囲内において、ポリ（アルケニル芳香族）は、約６５重量％以下、より具体的には約６０重量％以下であってよい。重量％は、組成物の全重量を基準とするものである。
【００３３】
上記で簡潔に言及したように、ｐＨ感受性化合物は、組成物から少なくとも部分的に抽出することができ、塩基性溶液又は酸性溶液に加えることによって色を変化させるように選択される。一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、組成物自体を同じ塩基性溶液又は酸性溶液に加えた場合には組成物における色変化が観察されないように選択され、そのような量で存在させる。この態様においては、色変化は、ｐＨ感受性化合物を抽出し、抽出したｐＨ感受性化合物を塩基性溶液又は酸性溶液に加えてはじめて観察される。他の態様においては、ｐＨ感受性化合物は、組成物自体を同じ塩基性溶液又は酸性溶液に加えた場合に組成物における色変化が観察されるように選択され、そのような量で存在させる。一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、製造される樹脂組成物の色に大きく影響を与える。この態様においては、所望の色特性を有する樹脂組成物が製造されるように他の着色剤のタイプ及び量を調節することができる。
【００３４】
ｐＨ感受性化合物を抽出するために用いる溶媒は、ｐＨ感受性化合物が溶媒中に少なくとも部分的に可溶性である限りにおいて、塩基性溶液又は酸性溶液と同一であっても異なっていてもよい。一態様においては、溶媒は、ポリ（アリーレンエーテル）に対する貧溶媒である。この態様に関して、好適な溶媒としては、例えば、３〜１０個の炭素原子を有するケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど、及びこれらの混合物；エーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサンなど、及びこれらの混合物；ニトリル、例えばアセトニトリルなど；及び上記の溶媒の混合物；が挙げられる。他の態様においては、溶媒は、ポリ（アリーレンエーテル）に対する良溶媒である。この態様に関して、好適な溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなど；塩素化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど；及び塩素化脂肪族炭化水素、例えばジクロロメタン（塩化メチレン）、トリクロロメタン（クロロホルム）、テトラクロロメタン（四塩化炭素）、ジクロロエタン、トリクロロエタンなど；並びにこれらの混合物；が挙げられる。
【００３５】
ｐＨ感受性成分は、塩基性条件下（例えば、フェノールフタレイン及びチモールフタレイオン）又は酸性条件下（例えばブロモチモールブルー）で色を変化させるように選択することができる。種々の酸又は塩基を溶媒に加えて塩基性又は酸性溶液を形成することができるが、一態様においては、酸又は塩基は、特別な取り扱い又は試験装置を必要としないように、真正性検証を容易にすることができるように選択される。したがって、組成物を用いて製造されたペレット、成形物品などを、製造工場、倉庫などにおいて容易に真正性検証することができる。
【００３６】
好適な塩基としては、８より高いｐＨ、より具体的には１０より高いｐＨを有する溶液を生成する塩基が挙げられる。例えば、好適な塩基としては、重炭酸ナトリウム、ホウ砂、炭酸カルシウム、マグネシア、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及び石灰、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。塩基性溶液は通常水溶液であるが、メタノール及びエタノールのような低級アルコール中の溶液を用いることもできる。
【００３７】
好適な酸としては、６未満のｐＨ、より具体的には３以下のｐＨを有する溶液を生成する酸が挙げられる。例えば、好適な酸としては、酢酸、クエン酸、硝酸、塩酸、硫酸、酒石酸、リン酸、ミョウバン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。酸性溶液は通常水溶液であるが、メタノール及びエタノールのような低級アルコール中の溶液を用いることもできる。
【００３８】
一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、それらがその初期の目的に不適当になる程度に耐熱性、流動性、及び組成物の他の機械特性に悪影響を与えないような量で存在させる。例えば、ｐＨ感受性化合物は、概して約０．０１重量％〜約４０重量％の量で用いる。この範囲内において、ｐＨ感受性化合物は、約０．０３重量％以上、又は０．１重量％以上、又は約０．１５重量％以上であってよい。また、この範囲内において、ｐＨ感受性化合物は、約３０重量％以下、又は約２０重量％以下、又は約１０重量％以下、又は約５重量％以下、又は約２重量％以下、又は約１重量％以下、又は約０．７５重量％以下、又は約０．５重量％以下であってよい。重量％は、組成物の全重量を基準とするものである。ｐＨ感受性化合物の量の選択は、ｐＨ感受性化合物の特性（identity）、組成物中の他の成分のタイプ及び量、並びに、組成物が物品を形成するために用いる前に更なる成分とブレンドするように意図されているかどうかなどの要素によって定めることができる。例えば、組成物が、物品形成のために用いる前に他の樹脂とブレンドするポリ（アリーレンエーテル）濃縮物として用いるように意図されている場合には、より高い濃度のｐＨ感受性化合物を用いることができる。
【００３９】
一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、中性のｐＨにおいて無色か、又は押出された状態で無色であるように選択される。ｐＨ感受性化合物の色がないことによって、組成物の色に影響を与えることなく組成物を真正性検証することができる。言い方を変えれば、ｐＨ感受性化合物を含む組成物は、ｐＨ感受性化合物を含まない組成物がとるであろう任意の色をとる。樹脂の色は企業のブランド識別性の主要部分である可能性があるので、ｐＨ感受性化合物は、樹脂の色に悪影響を与えずに真正性検証の目的のために樹脂中に有利に含ませることができる。他の態様においては、ｐＨ感受性化合物を組成物の着色パッケージとブレンドして企業ブランドのための所望の色を得ることができるように、ｐＨ感受性化合物それ自体を調整することができる。
【００４０】
一態様は、溶媒を用いて、ポリ（アリーレンエーテル）及びｐＨ感受性化合物を含む樹脂組成物又は物品からｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして、観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；ことを含む、樹脂組成物又は物品を真正性検証する方法である。例えば、チモールフタレインを含み、少なくとも約２０平方センチメートルの曝露された表面積を有する樹脂試料を、２３℃において３０分間、５０ｍＬのアセトン中に浸漬してそれと共に振盪することができる。次に、ピペットを用いてアセトンのアリコート（１０ｍＬ）を取り出し、白色紙のシートの上に配置され、EMD ColorPhast*ｐＨ試験片を用いて示されるｐＨ１０の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを含む２０ｍＬのバイアルに加えることができる。溶液において無色から桃色へ色が変化することによって、チモールフタレインの存在が示される。特に、５９２ｎｍ（チモールフタレインの塩基性形態のλｍａｘ）における行程長１ｃｍあたり少なくとも０．０５吸光度単位の吸光度における増加（純粋な溶媒＋塩基水溶液に対して）によって、ｐＨ感受性化合物の存在が示され、したがって、組成物中に含まれるポリ（アリーレンエーテル）の真正性が示される。
【００４１】
一態様は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約９０重量％；アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー、アルケニル芳香族モノマーと１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー、アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化及び水素化ブロックコポリマー、ラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリ（アルケニル芳香族）約１０〜約７０重量％；及び、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができ、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるｐＨ感受性化合物約０．０１重量％〜約１重量％；を含む樹脂組成物又は物品から、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、アセトニトリル、１，４−ジオキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒を用いて、ｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして、観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；ことを含む、樹脂組成物又は物品を真正性検証する方法である。
【００４２】
一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、ｐＨの関数として色を変化させる。即ち、ｐＨによって色の強度を変化させることができ、或いは異なるｐＨ範囲において色それ自体を異なるものにすることができる。異なるｐＨ範囲において色を変化させる複数のｐＨ感受性化合物を用いることができる。例えば、ブロモチモールブルー（例えば、ｐＨ６．０以下において黄色に変化し、ｐＨ７．６以上において青に変化する）及びフェノールフタレイン（ｐＨ８．０以下における無色から、ｐＨ１０以上における赤色に変化する）の両方を含む樹脂からの抽出物は、溶液のｐＨが６．０から１０．０に変化するにつれて、黄色から青色、更に紫色に変化すると考えられる。他の態様においては、同じ色を得る２つの異なるｐＨ感受性化合物を用い、次に酸又は塩基を導入することによってその抽出物を区別化する。
【００４３】
一態様においては、ｐＨ感受性化合物は、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、又はこれらの組み合わせを含む。具体的なｐＨ感受性化合物としては、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好適なｐＨ感受性化合物の選択は、幾つかのファクターによって定めることができる。真正性検証試験後に使用したままにしなければならない成形物品について真正性検証試験を行う場合には、ｐＨ感受性化合物は、溶媒及び塩基性又は酸性溶液に対する曝露が樹脂の必要な特性に大きく影響を与えないように選択しなければならない。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリ（アルケニル芳香族）組成物の塩基性溶液に対する優れた安定性により、フェノールフタレイン及びチモールフタレインが良好な選択肢となる。これは、これらが塩基性溶液中において色を変化させるからである。（例えば交換可能な樹脂ペレットについて）破壊試験が可能な場合には、ペレットを溶媒中に部分的か又は完全に溶解することができ、ｐＨ感受性化合物はその視認される着色形態においてより低い吸光率を有していてよく、或いは樹脂中において低い濃度で用いることができる。組成物を処理し、それを含む物品を成形した際の組成物の色の変化を防ぐために、約６〜約８のｐＨ範囲の外側で色を変化させるｐＨ感受性化合物を選択することが好ましい可能性がある。これは特に、組成物中の微量の不純物又は添加剤が色変化を偶発的に引き起こす可能性があるからである。また、ｐＨ感受性化合物の熱安定性も考慮することができる。候補となるｐＨ感受性化合物の熱安定性は、熱重量分析（ＴＧＡ）又は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定することができる。例えば、ブロモチモールブルーは、ＤＳＣによって測定して２２０℃の分解温度を示し、これにより、２２０℃以上において配合又は成形する樹脂組成物のためには良好な選択肢ではないことが示される。チモールフタレイン及びフェノールフタレインは、ＤＳＣ及びＴＧＡによって、それぞれ２５５℃及び２６５℃で溶融するのみであることが示され、ＴＧＡにおける重量損失は約２８０〜２９０℃においてはじめて開始した。したがって、これらのｐＨ感受性化合物は比較的耐熱性の高い樹脂組成物において用いるのに好適である。
【００４４】
種々の態様において、組成物は、また、有効量の、酸化防止剤、垂れ遅延剤（drip retardants）、染料、顔料、着色剤、安定剤、小粒子無機充填剤、例えばクレー、マイカ、及びタルク、視覚効果添加剤、静電防止剤、可塑剤、滑剤、ガラス繊維（長繊維、短繊維、又は粉砕）、炭素繊維、炭素フィブリル（単壁ナノチューブ及び多壁ナノチューブを包含する）、及び上記の少なくとも１つを含む組み合わせなどの少なくとも１種類の添加剤を含んでいてもよい。一態様においては、組成物は、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ペンタエリトリトール−β−ラウリルチオプロピオネート、鉱物油、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー中にカプセル封入されているポリテトラフルオロエチレン（ＴＳＡＮ）、テルペンフェノール樹脂、ブチル化トリフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、トリデシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、シス−１３−ドコセン酸アミド（エルカミド）、ナトリウムアルキルスルホネート、ポリエチレン、クレー、及びガラス繊維から選択される少なくとも１種類の添加剤を含む。これらの添加剤は当該技術において公知であり、その有効レベル及び導入方法も同様である。添加剤の有効量は広範囲に変化するが、組成物の全重量の約６０重量％以下又はそれ以上の合計量で存在させることができる。一般に、酸化防止剤、難燃剤、垂れ遅延剤、染料、顔料、着色剤、安定剤、静電防止剤、可塑剤、滑剤などのような添加剤は、組成物の全重量の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在させ、一方、小粒子無機充填剤及びガラス繊維は、組成物の全重量の約１重量％〜約６０重量％を構成する。
【００４５】
一態様は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約９０重量％；アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー、アルケニル芳香族モノマーと１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー、アルケニル芳香族と共役ジエンとの非水素化及び水素化ブロックコポリマー、ラバー変性ポリ（アルケニル芳香族）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリ（アルケニル芳香族）約１０〜約７０重量％；及び、ｐＨ感受性化合物を樹脂組成物から少なくとも部分的に抽出して塩基性又は酸性溶液に加えると色変化を与えることができ、チモールフタレイン、フェノールフタレイン、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、リトマス、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、チモールブルー、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるｐＨ感受性化合物約０．０１重量％〜約４０重量％；を含み、全ての重量％は組成物の全重量を基準とする、樹脂組成物である。
【００４６】
一態様は、ポリ（アリーレンエーテル）、及び濃縮物の全重量を基準として約０．５〜約４０重量％のｐＨ感受性化合物を含むポリ（アリーレンエーテル）濃縮物である。約０．５〜約１０重量％の範囲内において、ｐＨ感受性化合物の量は、少なくとも約１重量％、又は少なくとも約２重量％であってよい。
【００４７】
濃縮物は、場合によっては難燃剤を更に含んでいてよい。好適な難燃剤としては、例えば、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルビス（３，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ヒドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）など、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。他の好適な難燃剤は、例えばAdedejiらの米国特許６，４８６，２４４に記載されている。存在する場合には、難燃剤は、濃縮物の全重量を基準として約５〜約５０重量％の量で用いることができる。この範囲内において、難燃剤の量は、少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１５重量％、又は少なくとも約２０重量％であってよい。
【００４８】
一態様においては、濃縮物は、他の樹脂との密な配合を容易にする粒子状形態で与える。而して、ポリ（アリーレンエーテル）濃縮物は、濃縮物の少なくとも５０重量％が約２．８ｍｍ×約２．８ｍｍ未満の粒径を有し、濃縮物の５重量％未満が約７５μｍ×約７５μｍ未満の粒径を有するような形態で与えることができる。約２．８ｍｍ×約２．８ｍｍより大きい粒径を有する粒子の重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｅ１１  Ｎｏ．７篩（２．８ｍｍの篩目寸法を有する）上に残留する重量分率として求めることができる。約７５μｍ×約７５μｍ未満の粒径を有する粒子の重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｅ１１  Ｎｏ．２００篩（７５μｍの篩目寸法を有する）上に残留する重量分率として求めることができる。かかる粒径特性を有するポリ（アリーレンエーテル）組成物を製造する方法は、例えばAdedejiらの米国特許６，０９６，８２１及び６，２５８，８７９に記載されている。
【００４９】
組成物は、溶融混合、又は乾燥ブレンドと溶融混合の組み合わせによって調製することができる。溶融混合は、成分に剪断を加えることができる単軸又は二軸タイプの押出機或いは同様の混合装置内で行うことができる。組成物の成分の全てを処理システムにはじめに加えることができる。ポリ（アリーレンエーテル）を少なくとも部分的に非相溶性の樹脂（例えばポリアミド又はポリエステル）とブレンドする態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）を相溶化剤と予め配合して、官能化ポリ（アリーレンエーテル）を形成することができる。次に、官能化ポリ（アリーレンエーテル）を他の成分と配合する。例えば、ｐＨ感受性化合物を、ポリ（アリーレンエーテル）と同時に加えるか、又はポリ（アリーレンエーテル）の下流で加えることができる。有利には、ｐＨ感受性化合物を下流で加えることによって、ｐＨ感受性化合物をより少ない熱履歴（これによってｐＨ感受性化合物が分解する可能性がある）に曝露する。
【００５０】
ポリ（アリーレンエーテル）含有組成物を形成した後、通常はこれをストランドに成形し、切断してペレットを形成する。ストランドの直径及びペレットの長さは、通常、微粉（ペレットの５０％以下の容積を有する粒子）の生成を抑止又は減少し、異形押出のようなその後の処理における効率を最大にするように選択される。代表的なペレットの長さは約１ｍｍ〜約５ｍｍであり、代表的なペレットの直径は約１ｍｍ〜約５ｍｍである。
【００５１】
一態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）を含む組成物を、ポリマー樹脂及びｐＨ感受性化合物を含む濃縮物とブレンドする。例えば、この態様においては、物品の製造者は、ポリ（アリーレンエーテル）ペレットを購入し、それを、ポリマー樹脂及びｐＨ感受性化合物を含む濃縮物と溶融ブレンドし、このブレンドを用いて、その後に真正性検証することができるポリ（アリーレンエーテル）含有物品を製造することができる。一態様においては、濃縮物を形成するために用いるポリマー樹脂は、約１７０℃以下、又は約１６５℃以下、又は約１６０℃以下、又は約１５５℃以下のガラス転移温度又は溶融温度を有する。
【００５２】
一態様においては、濃縮物を形成するために用いるポリマー樹脂は、ポリスチレン、炭化水素ワックス、炭化水素樹脂、脂肪酸、ポリオレフィン、ポリエステル、フルオロポリマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ロジン及びロジン誘導体、テルペン樹脂、アクリレート樹脂、ポリアミドなど、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００５３】
好適なポリスチレンとしては、約１，０００〜約３００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有するホモポリスチレンが挙げられる。この範囲内において、重量平均分子量は、少なくとも約２，０００原子質量単位であってよい。また、この範囲内において、重量平均分子量は、約２００，０００原子質量単位以下、又は約１００，０００原子質量単位以下であってよい。
【００５４】
「炭化水素ワックス」という用語は、専ら炭素及び水素から構成されるワックスを意味すると理解される。好適な炭化水素ワックスとしては、例えば、微結晶質ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、パラフィンワックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５５】
好適な炭化水素樹脂としては、脂肪族炭化水素樹脂、水素化脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、水素化脂環式樹脂、脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化芳香族炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン及びロジンエステル、水素化ロジン及びロジンエステル、並びにこれらの２以上の混合物が挙げられる。本明細書において用いる「水素化」は、炭化水素樹脂に関する場合には、完全、実質的、又は部分的に水素化された樹脂を包含する。好適な芳香族樹脂としては、約１〜約３０％の芳香族含量を有する、芳香族変性脂肪族樹脂、芳香族変性脂環式樹脂、及び水素化芳香族炭化水素樹脂が挙げられる。当該技術において公知の方法を用いて、任意の上記の樹脂を、不飽和エステル又は無水物によってグラフトすることができる。かかるグラフト化によって樹脂に向上した特性を付与することができる。一態様においては、炭化水素樹脂は水素化芳香族炭化水素樹脂である。好適な炭化水素樹脂は、商業的に入手することができ、例えば、ExxonMobil Chemical Companyから入手できるEMPR樹脂、OPPERA（登録商標）樹脂、及びEMFR樹脂；日本のArakawa Chemical Companyから入手できるARKON（登録商標）及びSUPER ESTER（登録商標）ロジンエステル；Arizona Chemical Companyから入手できるSYLVARES（登録商標）ポリテルペン樹脂、スチレン化テルペン樹脂、及びテルペンフェノール樹脂；Arizona Chemical Companyから入手できるSYLVATAC（登録商標）及びSYLVALITE（登録商標）ロジンエステル；Cray Valleyから入手できるNORSOLENE（登録商標）脂肪族芳香族樹脂；DRT Chemical Companyから入手できるDERTOPHENE（登録商標）テルペンフェノール樹脂及びDERCOLYTE（登録商標）ポリテルペン樹脂；Eastman Chemical Companyから入手できるEASTOTAC（登録商標）樹脂、PICCOTAC（登録商標）樹脂、REGALITE（登録商標）樹脂、及びREGALREZ（登録商標）水素化脂環式／芳香族樹脂；Goodyear Chemical Companyから入手できるWINGTACK（登録商標）樹脂；Eastman Chemical Companyから入手できるPICCOLYTE（登録商標）及びPERMALYN（登録商標）ポリテルペン樹脂、ロジン、及びロジンエステル；Nevile Chemical Companyから入手できるクメロン／インデン樹脂；Nippon Zeonから入手できるQUINTONE（登録商標）酸変性Ｃ５樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂、及び酸変性Ｃ５／Ｃ９樹脂；並びにYasuharaから入手できるCLEARON（登録商標）水素化テルペン樹脂；が挙げられる。
【００５６】
好適な脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５７】
好適なポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一態様においては、ポリオレフィンは、約５，０００〜約４０，０００原子質量単位の重量平均分子量を有する低密度ポリエチレンである。この範囲内において、重量平均分子量は、約３０，０００原子質量単位以下、又は約２０，０００原子質量単位以下であってよい。一態様においては、ポリマー樹脂は、約１，０００〜約３００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有するホモポリスチレン、及び約５，０００〜約４０，０００原子質量単位の重量平均分子量を有する低密度ポリエチレンを含む。
【００５８】
好適なポリエステルとしては、例えば、二塩基酸（無水物及び酸エステルを包含する）と脂肪族ジオールとの縮合共重合生成物が挙げられる。好適な二塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、テトラヒドロテレフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヒドロナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンチルジカルボン酸、シクロオクチルジカルボン酸、グルタル酸、セバシン酸、アジピン酸、ピメリン酸、マロン酸、フマル酸、上記化合物のモノエステル及びジエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５９】
好適なフルオロポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６０】
好適なエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、エポキシノボラック類、ビニルシクロヘキサンジオキシド、上記のエポキシ樹脂のオリゴマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適なエポキシ樹脂は、例えば、EPON（登録商標） 828、EPON（登録商標） 825、D.E.R.317、EPON（登録商標） 1001F、ERL4221、及びEPON 871（全てDow Chemicalから）；及び、Ciba Specialty ChemicalsからARALDITE（登録商標）GT7071として商業的に入手することができる。
【００６１】
好適なフェノール樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ノボラック類、フェノール−アセトアルデヒド樹脂、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、ポリビニルフェノールポリマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６２】
好適なロジン及びロジン誘導体としては、例えば、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
好適なテルペン樹脂としては、例えば、β−ピネンのポリマー、α−ピネンのポリマー、ｄ−リモネンのポリマー、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６３】
好適なアクリレート樹脂としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレートなどのようなアルキル（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。
【００６４】
好適なポリアミドは、アミド基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）の存在によって特徴づけられるナイロンとして知られている包括的な樹脂群に属する。ナイロン−６及びナイロン−６，６が一般的に好ましいポリアミドであり、種々の商業的供給元から入手することができる。しかしながら、約０．５重量％より低いトリアミン含量を有する、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，９、ナイロン−６／６Ｔ、及びナイロン−６，６／６Ｔのような他のポリアミド、並びにアモルファスナイロンのような他のものは、特定の用途のために有用である可能性がある。種々のポリアミド及び種々のポリアミドコポリマーの混合物もまた有用である。ポリアミドは、Carothersの米国特許２，０７１，２５０、２，０７１，２５１、２，１３０，５２３、及び２，１３０，９４８；Hanfordの２，２４１，３２２及び２，３１２，９６６；並びにBoltonらの２，５１２，６０６に記載されたもののような多数の周知のプロセスによって得ることができる。例えば、ナイロン−６はカプロラクタムの重合生成物である。ナイロン−６，６はアジピン酸と１，６−ジアミノヘキサンとの縮合生成物である。更に、ナイロン−４，６はアジピン酸と１，４−ジアミノブタンとの縮合生成物である。アジピン酸の他に、ナイロンを製造するための他の有用な二酸としては、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、並びにテレフタル酸及びイソフタル酸などが挙げられる。他の有用なジアミンとしては、とりわけ、ｍ−キシレンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ−（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）プロパンが挙げられる。カプロラクタムと二酸及びジアミンとのコポリマーもまた有用である。
【００６５】
ポリ（アリーレンエーテル）及びｐＨ感受性化合物を含む組成物を形成した後、例えば、射出成形、ブロー成形、押出、シート押出、フィルム押出、異形押出、引き抜き成形、圧縮成形、熱成形、圧力成形、ハイドロフォーミング、真空成形、発泡成形などをはじめとする熱可塑性プロセスを用いて、組成物を物品にすることができる。
【００６６】
代表的な物品としては、以下の物品の全体又は一部分を挙げることができる：電気部品、流体工学部品、自動車外装部品、自動車ボンネット内（underhood）部品、家庭用電化製品、テレビ、可撓性工業部品、電線被覆、電子部品製造用材料、医療用の加圧滅菌可能な物品、並びに、建築及び建設用の防煙材料。
【００６７】
本組成物を用いて製造される物品は真正性検証することができることを簡単に言及する。言い換えれば、幾つかの態様は、物品を製造するのに用いられる原材料ではなく物品を真正性検証するためにｐＨ感受性物品を用いる場合を想定している。この態様においては、ｐＨ感受性化合物は、組成物の形成又は物品の形成中に加えることができる。物品の形成において用いる温度、例えば成形温度は、通常、上記で議論したように、ペレットを形成するために用いる溶融ブレンドにおいて用いる温度よりも低いので、物品の形成中にｐＨ感受性化合物を加えることの有利性が存在する可能性がある。このように、物品の形成中にｐＨ感受性化合物を加えることによって、ｐＨ感受性化合物の分解を最小にすることができる。
【００６８】
一態様においては、物品は、物品のその後の真正性検証を可能にするためにｐＨ感受性化合物で被覆した表面であってよい。而して、一態様は、ポリ（アリーレンエーテル）を含む物品の表面をｐＨ感受性化合物で溶媒被覆した生成物である物品の表面から、溶媒によってｐＨ感受性化合物を少なくとも部分的に抽出し；抽出したｐＨ感受性化合物を有する溶媒を酸性溶液又は塩基性溶液と混合して観察混合物を形成し；そして、観察混合物を観察して、観察混合物において所定の色変化が起こったかどうかを定める；ことを含む、物品の真正性検証方法である。ｐＨ感受性化合物による溶媒被覆は、ｐＨ感受性化合物及び溶媒を含む溶液を物品の表面に施し、物品の表面から溶媒を除去することを含んでいてよい。溶媒被覆のために好適な溶媒としては、物品からｐＨ感受性化合物を抽出することに関して上記に記載した溶媒が挙げられる。更に、溶媒被覆のために好適な溶媒は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどのようなＣ１〜Ｃ６アルカノールを含む。
【００６９】
以下の非限定的実施例によって、本明細書に記載した種々の態様を更に説明する。
【実施例】
【００７０】
実施例１：
本実施例は、表１に示す材料を用いた。実施例において用いる量は、他に示さない限り、組成物の全重量を基準とする重量％である。
【００７１】
【表１】
2009532526.tif 000004
【００７２】
４８．６重量部（ｐｂｗ）の０．４６ＩＶ（固有粘度）−ＰＰＥ、４８．６ｐｂｗのラバー変性ポリスチレン（高耐衝撃性ポリスチレン又はＨＩＰＳとしても知られている）、１．４５ｐｂｗのポリエチレン、０．１４５ｐｂｗの酸化亜鉛、０．１４５ｐｂｗの硫化亜鉛、及び０．９７２ｐｂｗのトリデシルホスファイトを含むベース粉末ブレンドを調製した。全ての成分を乾燥ブレンドし、押出し前に塗料振盪機内で３分間振盪した。得られた乾燥ブレンドを押出機の供給口に加え、２９０℃において押出し、ペレットに切断した。押出機は、２８：１の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有する２４ｍｍの８バレル二軸共回転Prism押出機であった。８８℃の成形金型温度を用いて、寸法が２インチ×３インチ×０．１００インチ（５．０８ｃｍ×７．６２ｃｍ×０．２５４ｃｍ）のプラスチック着色チップを、３００℃においてペレットから成形した。
【００７３】
実施例１の粉末ブレンドは、更に０．１重量部のチモールフタレインを含み、これを乾燥ブレンド段階において加えた。成形されたプラークは、明黄褐色で不透明であり、これは天然樹脂を示していた。２インチ（５．０８ｃｍ）の内径を有し、約５０ｍＬのアセトンを含むガラスビン内に、プラスチック着色チップを配置した。ビンに蓋をし、混合物を３０分間静置した。ビンをまず５秒間、１５分において再び５秒間、そして３０分において再び５秒間振盪した。次にピペットを用いてのアセトンのアリコート（１０ｍＬ）を取り出し、白色紙シートの上に配置され、ｐＨ試験片を用いて測定してｐＨ１０のＮａＯＨ／水溶液５ｍＬを含む２０ｍＬのガラスバイアルに加えた。無色から明青色への色変化が観察された。抽出／展開槽からプラークを取り出し、空気乾燥させた。これは、未曝露のチップと色が実質的に同じに見えたが、研磨したチップの側面の６０°光沢値は９０から２５に低下した。６０°光沢値は、BYK-Gardnerマイクロ−TRI光沢計を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３にしたがって測定した。
【００７４】
実施例２：
本実施例においては、粉末ブレンドは、０．０３重量部のチモールフタレインを含んでいた。実施例１と同じ手順を用いた。視認観察によっては色の変化は検出できなかった。抽出／展開槽からプラークを取り出し、空気乾燥させた。ここでも、チップは未曝露のチップと色が実質的に同じに見えたが、研磨したチップの側面の６０°光沢値は実施例１で記載したものと同じように低下した。
【００７５】
実施例３：
本実施例においては、粉末ブレンドは、０．１重量部のフェノールフタレインを含んでいた。実施例１と同じ手順を用いた。無色から桃色への色変化が視認観察された。抽出／展開槽からプラークを取り出し、空気乾燥させた。これは未曝露のチップと色が実質的に同じに見えたが、研磨したチップの側面の６０°光沢値は実施例１で記載したものと同じように低下した。
【００７６】
実施例４：
粉末ブレンドは、０．０３重量部のフェノールフタレインを含んでいた。実施例１と同じ手順を用いた。視認観察によっては色の変化は検出できなかった。抽出／展開槽からプラークを取り出し、空気乾燥させた。これは未曝露のチップと色が実質的に同じに見えたが、研磨したチップの側面の６０°光沢値は実施例１で記載したものと同じように低下した。
【００７７】
実施例５〜８：
これらの実施例においては、粉末ブレンドは、それぞれ、０．０３重量部（実施例５）、０．１重量部（実施例６）、０．５重量部（実施例７）、及び１．０重量部（実施例８）のチモールフタレインを含んでいた。溶媒をアセトンからテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に代えた他は、実施例１と同じ手順を行った。実施例５〜８のそれぞれにおいて色変化が視認観察され、これは、溶媒を変化させることによってより広範囲のｐＨ感受性化合物を用いることができるようになることを示した。例えば、実施例２においてはアセトンを用い、色変化は明確に観察されなかったが、実施例５においてはテトラヒドロフラン溶媒を用いて色変化が明確に観察された。
【００７８】
有利には、ｐＨ感受性化合物を含む組成物は、分光法又は他の高価な装置を用いることなく真正性検証することができる。更に、ｐＨ感受性化合物は、組成物を観察する人がｐＨ感受性化合物を含む組成物のｐＨ感受性化合物を含まない組成物からの外観における物理的相違を観察することができないように組成物又は物品中に配することができるので、組成物を秘密で真正性検証する方法が得られる。更に、色感受性材料は、全組成物の約１重量％以下の量で存在しているので、組成物において最小の機械特性の損失が観察される。更に、当業者には容易に理解されるように、機械特性又はメルトフロー特性における損失を、例えばポリ（アルケニル芳香族）に対するポリ（アリーレンエーテル）の比を調節することによって抑制することができる。
【００７９】
実施例９：
本実施例は、ポリ（アリーレンエーテル）−相溶性樹脂中のｐＨ感受性化合物の濃縮物の製造を説明する。GE PlasticsからのGEH HIPSとして得たラバー変性ポリスチレン中に５重量％のフェノールフタレインを溶融混練することによって濃縮物を調製した。溶融混練は、２３２℃（４５０°Ｆ）において運転する２４ｍｍの共回転二軸PRISM押出機において行った。押出物を冷却し、ペレット化した。
【００８０】
実施例１０：
本実施例は、ポリ（アリーレンエーテル）−相溶性樹脂中のｐＨ感受性化合物の濃縮物を用いてポリ（アリーレンエーテル）組成物を真正性検証する方法を説明する。実施例９からの５重量％のフェノールフタレイン濃縮物ペレット６０ｇ、及びポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びGE PlasticsからNORYL（登録商標）SE1-701として得た添加剤の黒色難燃ブレンド１８００ｇを用いて溶融混練ブレンドを調製した。実施例９の溶融混練手順を用い、得られたペレットを用いて、２インチ×３インチ×０．１１８インチ（５．０８ｃｍ×７．６２ｃｍ×０．３００ｃｍ）の寸法を有するチップを射出成形した。チップから２インチ×０．５インチ×０．１１８インチ（５．０８ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３００ｃｍ）の寸法の試験片を切断し、２０ｍＬのシンチレーションバイアルに加えた。このバイアルに、７ｍＬのテトラヒドロフラン溶媒を加えた。次に、バイアルに蓋をし、５秒間振盪することによって撹拌し、室温において３０分間静置した。次に、ピペットを用いてバイアルから２ｍＬのテトラヒドロフラン溶液のアリコートを取り出し、清浄な２０ｍＬバイアルに加えた。次に、この試験バイアルに、ｐＨ１０のＮａＯＨ水溶液２ｍＬを加えた。白色の沈殿が観察されたが、色変化はなかった。残りの５ｍＬのテトラヒドロフラン溶液及び試験片を、蓋をしたバイアル内で１８時間静置した。次に、２ｍＬのアリコートを取り出し、清浄な２０ｍＬバイアルに加えた。次に、この試験バイアルに、２ｍＬのＮａＯＨ溶液を加えた。白色の沈殿が観察され、スラリーは桃色に変わった。バイアルを撹拌すると、桃色が消えて白色になった。更に２ｍＬのＮａＯＨ溶液を加えると、桃色が戻った。バイアルを撹拌した後も桃色が保持された。この実験は、少量のポリ（アリーレンエーテル）−相溶性樹脂中のｐＨ感受性化合物の濃縮物を加えることによって、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂組成物を、成形の直前に真正性検証することができるように製造することができることを示す。
【００８１】
実施例１１：
本実施例は、ｐＨ感受性化合物を直接加えることによって（即ち、はじめに樹脂濃縮物中にｐＨ感受性化合物を含ませることなく）、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂組成物を真正性検証することができるように製造することができることを示す。３ｇのフェノールフタレイン粉末、及び１８００ｇのNORYL（登録商標）SE1-701を用いて溶融混練ブレンドを調製した。ペレット化したブレンドを用いて、２インチ×３インチ×０．１１８インチ（５．０８ｃｍ×７．６２ｃｍ×０．３００ｃｍ）の寸法を有するチップを射出成形した。チップから２インチ×０．５インチ×０．１１８インチ（５．０８ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．３００ｃｍ）の寸法の試験片を切断し、２０ｍＬのシンチレーションバイアルに加えた。このバイアルに、７ｍＬのテトラヒドロフラン溶媒を加えた。次に、バイアルに蓋をし、５秒間振盪することによって撹拌し、室温において３０分間静置した。次に、ピペットを用いて２ｍＬのテトラヒドロフラン溶液のアリコートを取り出し、清浄な２０ｍＬバイアルに加えた。次に、この試験バイアルに、ｐＨ１０のＮａＯＨ溶液２ｍＬを加えた。白色の沈殿が観察されたが、色変化はなかった。残りの５ｍＬのテトラヒドロフラン溶液及び試験片を、蓋をしたバイアル内で１８時間静置した。次に、２ｍＬのアリコートを取り出し、清浄な２０ｍＬバイアルに加えた。次に、この試験バイアルに、２ｍＬのＮａＯＨ溶液を加えた。白色の沈殿が観察され、スラリーは桃色に変わった。バイアルを撹拌すると、桃色が消えて白色になった。更に２ｍＬのＮａＯＨ溶液を加えると、桃色が戻った。バイアルを撹拌した後も桃色が保持された。この実験は、少量のｐＨ感受性化合物を加えることによって、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂組成物を真正性検証することができるように製造することができることを示す。また、実施例１０と共に、ｐＨ感受性化合物をポリ（アリーレンエーテル）組成物中に、直接か又は樹脂濃縮物を介して含ませると、同様の真正性検証結果が得られることも示される。
【００８２】
実施例１２：
濃縮物を、NORYL（登録商標）SE1-701ではなく、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、ラバー耐衝撃性改良剤、及び添加剤の有機ホスフェート難燃ブレンドであるNORYL（登録商標）N190X-701とブレンドした他は、実施例１０の手順を用いた。同様の真正性検証結果が得られ、ｐＨ１０のＮａＯＨ水溶液を、成形組成物と３０分間しか接触させなかったテトラヒドロフラン溶液ではなく、成形組成物と１８時間接触させたテトラヒドロフラン溶液と混合することによって、色変化が観察された。
【００８３】
実施例１３：
ｐＨ感受性化合物を、NORYL（登録商標）SE1-701ではなく、NORYL（登録商標）N190X-701と直接ブレンドした他は、実施例１１の手順を用いた。同様の真正性検証結果が得られ、ｐＨ１０のＮａＯＨ水溶液を、成形組成物と僅か３０分間しか接触させなかったテトラヒドロフラン溶液ではなく、成形組成物と１８時間接触させたテトラヒドロフラン溶液と混合することによって、色変化が観察された。
【００８４】
実施例１４〜１７：
これらの実施例は、ｐＨ感受性化合物の表面被覆を施すことによって、成形物品を真正性検証することができるように製造することができることを示す。ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）及びラバー変性ポリスチレンの２種類の着色ブレンド（ブレンド１は色を顔料から得たものであり、ブレンド２は色を染料から得たものである）から、２インチ×３インチ×０．１００インチ（５．０８ｃｍ×７．６２ｃｍ×０．２５４ｃｍ）の寸法を有するチップを成形した。溶媒中の５．２重量％フェノールフタレインの２種類の溶液（１つはアセトン中、１つはエタノール中）を調製した。
【００８５】
成形したチップを以下のようにしてｐＨ指示薬で被覆した。チップを平坦な表面上に配置し、ｐＨ指示薬のエタノール又はアセトン溶液２ｍＬを、チップの面が溶液で完全に覆われるまで、チップの面に滴加した。次に、溶液被覆チップの上に窒素ガス流を吹き付けることによってチップを乾燥した（即ち溶媒を掃去した）。アセトン溶液によって被覆したチップは数分間乾燥しても粘着性のままであったが、エタノール溶液によって被覆したチップは速やかに乾燥し、粘着性でなかった。樹脂タイプ及び被覆溶媒の組み合わせを表２に要約する。
【００８６】
それぞれの被覆チップから、３インチ×０．５インチ×０．１００インチ（７．６２ｃｍ×１．２７ｃｍ×０．２５４ｃｍ）の寸法を有する試験片を切断し、５ｍＬのアセトンと共に２０ｍＬのガラスバイアル内に配置し、５秒間撹拌した。２分後、それぞれのアセトン溶液の２ｍＬアリコートを、対応する空のバイアルに加えた。実施例１５及び１７に対応するアリコートは、はっきりした灰色を有していた。それぞれのバイアルに、１〜２ｍＬのｐＨ１０のＮａＯＨ水溶液を加えた。それぞれの溶液は深桃色に変化したが、実施例１５及び１７の試料はより暗色になった。これは、おそらくｐＨ指示薬及び抽出された着色剤の組み合わさった吸光度のためであると考えられる。
【００８７】
これらの実施例は、成形物品をまずｐＨ感受性化合物で溶媒被覆し、後に物品の表面からｐＨ感受性化合物を抽出することによって、成形物品を真正性検証することができることを示す。溶媒被覆プロセスのためには、エタノールが特に有用な溶媒である。これらの実施例は、また、樹脂組成物が抽出性の着色剤を含む場合であっても真正性検証方法を用いることができることも示す。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
記載された説明は、ベストモードを含む、本発明を開示し、また当業者が本発明を行い使用することができる実施例を用いる。本発明の特許請求の範囲は、請求項によって規定され、当業者に想到される他の例を含むことができる。かかる他の例は、特許請求の範囲の文言と相違しない構造要素を有するか、或いは特許請求の範囲の文言と僅かな相違しか有しない同等の構造要素を含むならば、特許請求の範囲内であると意図される。
【００９０】
引用した特許、特許出願、及び他の参考文献は、全て、その内容全てを参照として本明細書中に包含する。しかしながら、本出願における用語が、包含された参考文献における用語と相反又は対立する場合には、本出願からの用語は、包含された参考文献からの対立する用語に優先する。
【国際調査報告】
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