(57)【要約】  界面活性剤および必要に応じて、さらなる洗浄および清浄組成物の従来の成分を含んでなり、０．０１〜０．３の範囲のメチル化度を有するメチルカルボキシメチルセルロースを含む、水性液体洗浄組成物を提案する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤ならびにさらなる洗濯洗剤および清浄剤の通常の成分を含有する水性液体洗濯洗剤であって、該洗剤は０．０１〜０．３の範囲のメチル化度を有するメチルカルボキシメチルセルロースを含有する、洗剤。
【請求項２】
メチルカルボキシメチルセルロースは、０．３〜１、特に０．４〜０．８の範囲のカルボキシメチル化度を有する、請求項１に記載の洗剤。
【請求項３】
メチルカルボキシメチルセルロースは、０．０５〜０．２の範囲のメチル化度を有する、請求項１または２に記載の洗剤。
【請求項４】
０．１重量％〜２重量％、特に０．３重量％〜１．５重量％のメチルカルボキシメチルセルロースを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の洗剤。
【請求項５】
１０重量％〜６０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の洗剤。
【請求項６】
アニオン性界面活性剤、特に脂肪酸石鹸を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の洗剤。
【請求項７】
アルキルベンゼンスルホネート、エーテルスルフェートおよび石鹸から選択される少なくとも２つの異なったアニオン性界面活性剤を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の洗剤。
【請求項８】
特にアルコールアルコキシレートおよびアルキルポリグリコシドおよびこれらの混合物から選択されるノニオン性界面活性剤を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の洗剤。
【請求項９】
８５重量％まで、特に４０重量％〜７５重量％の水を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１０】
編織布を洗浄する際の灰色化抑制を改良するための、水性液体洗濯洗剤における、０．０１〜０．３の範囲のメチル化度を有するメチルカルボキシメチルセルロースの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、灰色化抑制性活性物質として特定のセルロース誘導体を含む界面活性剤含有液体洗濯洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
灰色化抑制剤の目的は、繊維製品の洗浄において繊維から解離した汚れを槽中に懸濁したままにすることによって、汚れが繊維製品上に再沈着することを防ぐことである。通常有機性の水溶性コロイド、例えば糊、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩は、この目的に適している。酸性基を含有する水溶性ポリアミドもこの目的に適している。可溶性デンプン調製物および上記のもの以外のデンプン生成物、例えば分解デンプン、アルデヒドデンプンなどを使用することもできる。ポリビニルピロリドンも使用可能である。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなど、および混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースなど、およびこれらの混合物も、通常は洗濯洗剤を基準として０．１〜５重量％の量で使用することが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記セルロースエーテルは良好な灰色化抑制作用を有するが、水性液体洗濯洗剤におけるその使用は、実際にはそれに組み入れることができない狭い範囲に制約される。その理由は、洗浄方法における使用のみに関連するこの灰色化抑制効果に加えて、これらのセルロースエーテルが界面活性剤含有系において比較的低溶解度を有し、水性系に対する顕著な増粘性効果を有するためである。これらを灰色化抑制作用に求められる濃度にて水性で特にアニオン性の界面活性剤含有液体洗濯洗剤に組み入れると、得られた生成物は通常はもはや流動および注入することができず、消費者はさらなる努力、例えば水溶性または破って開ける水不溶性の形式で分包された個々の分配量での調製でのみ使用可能となり得るか、あるいはセルロースエーテルは、特に貯蔵後、完全に水性液体洗濯洗剤中に溶解せず、これを含有する洗剤を用いる際、不適切な審美的印象だけでなく、灰色化抑制作用物質の不均一な分配をも生じさせる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くべきことに、低いメチル化度を有するメチルカルボキシメチルセルロースを用いると、良好な灰色化抑制効果が、不適切な粘度の増加または沈殿を伴わず、水性液体洗濯洗剤中で得られることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の主題は、界面活性剤ならびに適切な場合には、さらなる洗濯洗剤および清浄剤の通常の成分を含有する水性液体洗濯洗剤であり、該洗剤は、０．０１〜０．３、特に０．０５〜０．２の範囲のメチル化度を有するメチルカルボキシメチルセルロースを含有する。このことは、無水グリコースモノマー単位あたり平均０．０１〜０．３個、特に０．５〜２．０個のメチル基をセルロース誘導体中に含有することを意味する。カルボキシメチル化度は、無水グリコースモノマー単位あたりのカルボキシメチル基の平均数を相当して示し、これは好ましくは０．３〜１、特に０．４〜０．８の範囲である。本発明に従って用いるセルロース誘導体の平均モル重量は、好ましくは８００００Ｄ〜３０００００Ｄ、特に１０００００Ｄ〜２８００００Ｄ、特に好ましくは１５００００Ｄ〜２５００００Ｄの範囲である。セルロースエーテルの重合度および分子量の決定は、ウベローデ毛細管粘度計（例えば０Ｃ毛細管）を用いて、十分に希釈した水溶液における極限粘度数の決定に基づいて行い得る。これにより、重合度および（置換度を組み入れて）相当する分子量を計算し得る。
【０００６】
本発明による適当なメチルカルボキシメチルセルロースは、セルロースをメチル化剤、例えばクロロメタンなどと反応させること、およびそれに続くカルボキシメチル化剤、例えばクロロ酢酸などと相当するモル当量で反応させることによって、通常の方法で製造し得る。
【０００７】
本発明による洗剤は、好ましくは０．１重量％〜２重量％、特に０．３重量％〜１．５重量％の上記のメチルカルボキシメチルセルロースを含有する。
【０００８】
本発明は、水性液体洗濯洗剤を用いて編織布を洗浄する際の灰色化抑制を改良するための水性液体洗濯洗剤における上記の低メチル化メチルカルボキシメチルセルロースの使用にも関する。
【０００９】
本発明による洗濯洗剤は、上記のセルロースエーテル誘導体およびさらに以下に説明する界面活性剤に加えて、水を（全洗剤を基準として）好ましくは約８５重量％まで、特に４０重量％〜７５重量％の量で含有するが、必要に応じて、この一部を水溶性溶媒成分に置き換えてもよい。液体洗剤および剤において使用し得る非水性溶媒は、それが上記濃度範囲の水と混和性である限り、例えば一価または多価アルコール、アルカノールアミン、またはグリコールエーテルの群に由来する。該溶媒は、好ましくは、エタノール、ｎ−またはイソプロパノールおよびブタノール、エチレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチル、またはプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルまたは−エチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルまたは−エチルエーテル、メトキシ−、エトキシ−、またはブトキシトリグリコール、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテルおよびこれらの混合物から選択される。非水性水溶性溶媒成分の量は、洗濯洗剤および清浄剤の全量を基準として好ましくは１５重量％まで、特に０．５重量％〜１０重量％である。
【００１０】
液体洗濯洗剤は界面活性剤を含有し、アニオン性、ノニオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤を使用し得る。アニオン性界面活性剤の存在は好適であり、アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物は、応用技術の観点から特に有利である。液体洗剤の全界面活性剤含有量は、いずれの場合にも全液体洗剤を基準として好ましくは１０重量％〜６０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の範囲である。
【００１１】
用いるノニオン性界面活性剤は、好ましくはアルコールアルコキシレート、すなわちアルコキシル化された、有利にはエトキシル化された、特に第１級の、好ましくは炭素原子８〜１８個およびアルコール１モルあたり平均１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有するアルコールであり、該アルコール基は直鎖状であってよく、または好ましくは、２位でメチル分枝していてよく、または混合した直鎖基とメチル分枝基、例えばオキソアルコール基中に通常存在しているものなどを含有していてよい。しかしながら、炭素原子１２〜１８個を有する天然起源のアルコール、例えばヤシ油、パーム油、獣脂またはオレイルアルコールでできた直鎖基およびアルコール１モルあたり平均２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートは特に好適である。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、３ＥＯ、４ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９〜１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３〜１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、または７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールおよびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２〜１４アルコールと７ＥＯを有するＣ１２〜１８アルコールの混合物などが挙げられる。示されたエトキシル化度は、統計的平均値を表し、特定の生成物に対して整数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）を示す。これらのノニオン性界面活性剤に加えて、１２個より多いＥＯを有する脂肪アルコールを用いてもよい。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。ＥＯ基とＰＯ基を一緒に分子中に含有するノニオン性界面活性剤も、本発明に従って使用し得る。ＥＯ−ＰＯブロック単位またはＰＯ−ＥＯブロック単位を有するブロックコポリマーだけでなく、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーも、本発明において使用してよい。ＥＯおよびＰＯ単位がブロック状に分布しているのではなく、むしろ統計的に分布しているアルコキシル化ノニオン性界面活性剤も使用し得る。このような生成物は、脂肪アルコール上のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの同時作用によって得ることができる。
【００１２】
一般式：ＲＯ（Ｇ）ｘ
［式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、第１級直鎖脂肪族基またはメチル分枝（特に２位でメチル分枝した）脂肪族基を表し、およびＧは、炭素原子５または６個を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す記号である］
で示されるアルキルグリコシドをノニオン性界面活性剤として使用することも可能である。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは１と１０の間の任意の数であり、ｘは好ましくは１．２と１．４の間である。
【００１３】
ノニオン性界面活性剤単独としてまたは他のノニオン性界面活性剤と組み合わせて用いる、好適な方法で用いるノニオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好ましくはアルキル鎖中に炭素原子１〜４個を有する、脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。
【００１４】
アミンオキシド型のノニオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも適当であり得る。これらのノニオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシル化脂肪酸アルコールの量以下、特にこの量の半分以下である。
【００１５】
さらなる適当な界面活性剤は、式（Ｉ）：
【化１】
2009528410.tif 000002
［式中、ＲＣＯは、炭素原子６〜２２個を有する脂肪酸アシル基を表し、Ｒ１は、水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、［Ｚ］は、炭素原子３〜１０個およびヒドロキシル基３〜１０個を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す］
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元糖とアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンとの還元的アミノ化およびそれに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物によるアシル化によって通常に得ることができる既知の物質である。また、式（ＩＩ）：
【化２】
2009528410.tif 000003
［式中、Ｒは、炭素原子７〜１２個を有する直鎖または分枝アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ１は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２は、炭素原子１〜８個を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基を表し、Ｃ１〜４アルキル基またはフェニル基が好適であり、［Ｚ］は、アルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基で置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基またはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化されたこの基の誘導体を表す］
で示される化合物もポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群に属する。［Ｚ］は、好ましくは、糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化によって得られる。次いで、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下における脂肪酸メチルエステルとの反応によって所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００１６】
液体洗濯洗剤中におけるノニオン性界面活性剤の濃度は、いずれの場合にも全洗剤を基準として好ましくは５重量％〜３０重量％、特に７重量％〜２０重量％、特に好ましくは９重量％〜１５重量％である。好適な実施態様においては、ノニオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレートおよびアルキルポリグリコシドおよびこれらの混合物から選択される。
【００１７】
例えば、使用し得るアニオン性界面活性剤は、スルホネート型およびスルフェート型のものである。スルホネート型の界面活性剤として使用し得るものは、好ましくは、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわちアルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、およびジスルホネート、例えば、三酸化硫黄ガスを用いたスルホン化、およびそれに続くスルホン化生成物のアルカリ性または酸性加水分解によって、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜１８モノオレフィンから得られたものなどである。例えばスルホクロロ化またはスルホキシド化とそれに続く加水分解および中和とによって、Ｃ１２〜１８アルカンから得られるアルカンスルホネートも適当である。α−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水素化したヤシ油、パーム油または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも同様に適当である。
【００１８】
スルホン化脂肪酸グリセロールエステルも、さらに適当なアニオン性界面活性剤である。「脂肪酸グリセロールエステル」は、モノグリセロールと脂肪酸１〜３モルとのエステル化もしくはトリグリセリドとグリセロール０．３〜２モルとのトランスエステル化によって製造中に得られるモノ−、ジ−、およびトリエステルおよびこれらの混合物として理解される。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、炭素原子６〜２２個を有する飽和脂肪酸、例えばヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸のスルホン化生成物である。
【００１９】
好適なアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ１２〜１８脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコール、またはＣ１０〜２０オキソアルコールの硫酸セミエステルの、およびこれら鎖長の第２級アルコールのセミエステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。石油化学に基づいて製造された合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を有する、上記の鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートはさらに好適である。洗浄技術のためには、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルスルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５アルキルスルフェートならびにＣ１４〜Ｃ１５アルキルスルフェートは好適である。例えば、名称ＤＡＮ（登録商標）としてＳｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの市販製品として入手し得る２，３−アルキルスルフェートも、適当なアニオン性界面活性剤である。
【００２０】
上記のアルコールアルコキシレートの硫酸モノエステル、例えば、エチレンオキシド１〜６モルによってエトキシル化された直鎖または分枝Ｃ７〜２１アルコール、例えば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分枝Ｃ９〜１１アルコールまたは１〜４ＥＯを有するＣ１２〜１８脂肪アルコールなどの硫酸モノエステルも適当である。これらはエーテルスルフェートと称されることも多い。
【００２１】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称されるアルキルスルホコハク酸の塩であって、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシネートは、Ｃ８〜１８脂肪アルコール基またはこの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシネートは、それ自体ノニオン性界面活性剤であるとされているエトキシル化脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を含有する（説明については以下参照されたい）。脂肪アルコール基が狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホスクシネートも特に好適である。同様に、アルキル（アルケニル）鎖中に好ましくは炭素原子８〜１８個を有するアルキル（アルケニル）コハク酸またはこの塩を使用することもできる。
【００２２】
好適なアニオン性界面活性剤は石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸およびベヘン酸の塩などは適当であり、特に天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム油、オリーブ油または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物は適当である。好適な実施態様においては、洗濯洗剤は、２重量％〜２０重量％、特に３重量％〜１５重量％、特に好ましくは５重量％〜１０重量％の脂肪酸石鹸を含有する。脂肪酸石鹸は、液体、特に水性の洗濯洗剤および清浄剤の洗浄力に関して重要な構成物質である。驚くべきことに、低メチル化カルボキシメチルセルロースエーテルを用いると、透明で安定性の液体洗濯洗剤が多量の脂肪酸石鹸の存在下でさえ得られることを見出した。このような系における多量（２重量％以上）の脂肪酸石鹸の使用は、通常、不透明および／または不安定性の生成物を生じる。
【００２３】
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩として存在し得る。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、そのナトリウムまたはカリウム塩の形態で、特にナトリウム塩の形態で存在する。
【００２４】
好適な液体洗濯洗剤におけるアニオン性界面活性剤の濃度は、いずれの場合も全洗剤を基準として５重量％〜３５重量％、特に８重量％〜３０重量％、特に好ましくは１０重量％〜２５重量である。特に好適には、脂肪酸石鹸の量は、少なくとも２重量％、特に好ましくは少なくとも３重量％、特に４重量％〜１０重量％である。さらなる好適な実施態様において、洗剤は、アルキルベンゼンスルホネート、エーテルスルフェートおよび脂肪酸石鹸から選択される、少なくとも２つ、特に３つの異なったアニオン性界面活性剤を含有する。
【００２５】
洗濯洗剤は、コビルダーとしておよび適切な場合には、増粘剤としても働くポリアクリレートを含有し得る。ポリアクリレートの中では、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート増粘剤、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリトリトールまたはプロピレンのアリルエーテルで架橋された、カルボキシビニルポリマーとも称される、アクリル酸の高分子量ホモポリマー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ）の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」によるＩＮＣＩ名：Ｃａｒｂｏｍｅｒ）などがある。この種のポリアクリル酸は、他の供給業者の中でも、３Ｖ  Ｓｉｇｍａ  ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ  ＤＡとして、およびＮｏｖｅｏｎ  ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ  ９４０（分子量約４００００００）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１（分子量約１２５００００）またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３４（分子量約３００００００）として得られる。これらの中には、次のアクリル酸コポリマーも含まれる：（ｉ）アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する２以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレートコポリマー）。これには、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ、化学情報検索サービスによる表示：２５０３５−６９−２）、またはブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマー（ＣＡＳ  ２５８５２−３７−３）が含まれ、これらは、例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ  ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）として、およびＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｔｅｇｏ（登録商標）  Ｐｏｌｙｍｅｒ、例えばアニオン性非結合ポリマーＡｃｕｌｙｎ  ２２、Ａｃｕｌｙｎ  ２８、Ａｃｕｌｙｎ  ３３（架橋）、Ａｃｕｓｏｌ  ８１０、Ａｃｕｓｏｌ  ８２３およびＡｃｕｓｏｌ  ８３０（ＣＡＳ  ２５８５２−３７−３）として入手可能である；（ｉｉ）架橋高分子量アクリル酸コポリマー。これには、例えば、スクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋された、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸および好ましくはＣ１〜４アルカノールで形成されたこれらの単純エステルの群に由来する１以上のモノマーとのコポリマー（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）が含まれ、これは、例えば、Ｎｏｖｅｏｎ  ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えば疎水化Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２６２３およびＣａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（ＩＮＣＩ：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）およびＣａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０（以前は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＸ  ４７３）として入手可能である。好適な液体洗濯洗剤は、５重量％まで、特に０．１重量％〜２．５重量％の量でポリ���クリレートを含有する。ポリアクリレートが不飽和モノ−またはジカルボン酸と１以上の（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルのコポリマーである場合には有利である。
【００２６】
液体洗濯洗剤および清浄剤の粘度は、通常の標準法（例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＴ−ＩＩビスコメーターを２０ｒｐｍおよび２０℃にて、スピンドル３で使用）によって測定することができ、好ましくは１５０ｍＰａｓ〜５０００ｍＰａｓの範囲である。好適な洗剤および剤は、粘度５００ｍＰａｓ〜４０００ｍＰａｓを有し、特に好適には１０００ｍＰａｓ〜３５００ｍＰａｓである。
【００２７】
液体洗濯洗剤は、さらにその応用技術および／または審美的特性を改良するさらなる成分をさらに含有し得る。本発明においては、好適な洗剤は、洗剤ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、着色剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、さらなる再沈着防止剤または灰色化抑制剤、蛍光増白剤、収縮防止剤、シワ防止剤、色移り防止剤、抗菌活性物質、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、アイロン助剤、撥水剤および含浸剤、膨潤および滑り防止剤、およびＵＶ吸収剤の群に由来する１以上の物質を含有する。
【００２８】
ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジ−およびポリカルボン酸の塩ならびにこれらの物質の混合物を、液体洗剤および剤中に含有し得る洗剤ビルダーとして挙げることができる。
【００２９】
適当な結晶質の層状ケイ酸ナトリウムは、一般式：ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・Ｈ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素を表し、ｘは１．９〜４の数であり、およびｙは０〜２０の数であり、ｘについて好適な数値は、２、３または４である）を有する。Ｍがナトリウムを示し、ｘが２または３の数値である上記式の結晶質層状ケイ酸塩は好適である。β−およびδ−ナトリウムの二ケイ酸塩Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏはいずれも特に好適である。
【００３０】
遅延溶解し、２次洗浄特性を示す、１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２係数を有する非晶質ケイ酸ナトリウムも使用可能である。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較すると遅い溶解は、種々の方法、例えば表面処理、コンパウンド、圧縮／高密度化または過乾燥によって得ることができる。また、本発明においては、用語「非晶質の」は、「Ｘ線非晶質の」を意味すると理解される。すなわち、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において結晶質の物質の典型である鋭いＸ線反射を生じず、数度単位の回折角度幅を有する散乱Ｘ線の最大値をせいぜい１以上しか生じない。しかしながら、特に良好なビルダー特性は、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験において不鮮明な回折最大値あるいはなお鋭い回折最大値を形成する場合でも、非常に容易に得ることができる。このことは、生成物が寸法１０〜数百ｎｍの微結晶質領域を含んでなることを意味すると解釈され、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでの値は好ましい。この種のいわゆるＸ線非晶質のケイ酸塩は、同様に、従来の水ガラスと比較すると溶解遅延を呈す。高密度化／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩は特に好適である。
【００３１】
用いる結合水を含有する微結晶質合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはゼオライトＰである。ゼオライトＭＡＰ（登録商標）（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ  ｃｏｍｐａｎｙの市販製品）は、ゼオライトＰとして特に好ましい。しかしながら、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も適当である。また、例えば、商品名ＶＥＧＯＢＯＮＤ  ＡＸ（登録商標）としてＳａｓｏｌ  ｃｏｍｐａｎｙによって市販され、式：
【化３】
2009528410.tif 000004
（式中、ｎは０．９０〜１．０である）
によって表し得るゼオライトＸとゼオライトＡとの共結晶（ゼオライトＸ約８０重量％）も市販され、本発明において使用するのに好ましい。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末としてまたは製造時の未だ湿った非乾燥安定化懸濁液として使用し得る。ゼオライトを懸濁液として使用する場合、ゼオライトは、安定剤として少量添加のノニオン性界面活性剤、例えばゼオライトを基準として１〜３ｗｔ％の、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含有し得る。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子寸法（体積分布、測定方法：Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ）を示し、好ましくは結合水１８〜２２ｗｔ％、特に２０〜２２ｗｔ％を含有する。
【００３２】
一般に知られているリン酸塩も、その使用が環境上の理由のために回避されない限りビルダー物質として使用可能である。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩は、特に適当である。
【００３３】
水中でＨ２Ｏ２を生じ、漂白剤として働く化合物の中でも、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物は特に重要である。さらなる使用可能な漂白剤は、例えば、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸塩過水和物およびＨ２Ｏ２を生成する過酸塩または過酸、例えば過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、ジ過アゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジ過ドデカン二酸である。存在する場合、これらは、好ましくは、貯蔵中に分解からこれらを保護するために被覆形態で用いる。
【００３４】
６０℃以下の温度で洗浄する際に改良された漂白効果を得るために、漂白活性剤を洗濯洗剤および洗浄する剤に組み入れることができる。過加水分解条件下に、好ましくは炭素原子１〜１０個、特に炭素原子２〜４個を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸および／または必要に応じて、置換された過安息香酸を生成する化合物は、漂白活性剤として使用し得る。上記の数の炭素原子を有するＯ−アシル基および／またはＮ−アシル基を有する物質、および／または必要に応じて、置換されたベンゾイル基を有する物質は適当である。多アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−およびイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランは好適である。
【００３５】
従来の漂白活性剤に加えてまたはそれに代えて、いわゆる漂白触媒を液体洗濯洗剤および清浄剤に組み入れてもよい。該物質は、漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばマンガン、鉄、コバルト、ルテニウムまたはモリブデン塩錯体またはカルボニル錯体などである。窒素含有三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、ならびにコバルト、鉄、銅およびルテニウムアミン錯体も、漂白触媒として適用し得る。
【００３６】
適当な酵素は、特に、ヒドロラーゼの種類のもの、例えばプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素、アミラーゼ、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼなど、および上記の酵素の混合物である。洗濯においては、これらヒドロラーゼは全て、汚れ、例えばタンパク質、油脂またはデンプンを含有する汚れなどおよび灰色化の除去に寄与する。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、保色性およびケバ立ちと微少繊維の除去による布地の柔軟性増加に対して寄与し得る。酸化還元酵素を漂白または色移り抑制のために使用してもよい。細菌株または真菌、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｕｓ  ｇｒｉｓｅｕｓ、およびＨｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓなどから得られる酵素活性物質は特に適当である。サブチリシン型のプロテアーゼ、特にＢａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓから得られるプロテアーゼを好ましく用いる。本発明においては、酵素混合物、例えばプロテアーゼとアミラーゼの混合物、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとセルラーゼの混合物、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解活性酵素の混合物、またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解活性酵素とセルラーゼの混合物、特にプロテアーゼ含有混合物および／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物などは特に重要である。このような脂肪分解活性酵素の例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも、特定の場合に適当であると証明された。適当なアミラーゼとして、特に、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとも呼ばれるβ−グルコシダーゼおよびこれらの混合物をセルラーゼとして好ましく用いる。異なった型のセルラーゼは、そのＣＭＣアーゼ活性およびアビセラーゼ活性に関して異なるので、所望の活性をセルラーゼの管理された混合物によって調節し得る。
【００３７】
漂白活性剤、漂白触媒、および／または酵素を、早期分解から保護するために担体物質に吸着させるかおよび／または被覆してよい。酵素、液体酵素調製物、酵素混合物または酵素顆粒の割合は、例えば、いずれの場合にも全洗剤を基準として約０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．１２重量％〜約２．５重量％であり得る。
【００３８】
無機塩の群に由来する非常に様々な塩の多くは電解質として使用し得る。好適なカチオンはアルカリおよびアルカリ土類金属であり、好適なアニオンはハロゲン化物および硫化物である。生産技術の観点からは、洗剤および剤中でのＮａＣｌまたはＭｇＣｌ２の使用は好適である。洗剤および剤中での電解質の割合は、通常、８重量％以下、特に０．５〜５重量％である。
【００３９】
液体洗剤および剤のｐＨを所望の範囲にするために、ｐＨ調整剤の使用を必要としてよい。既知の全ての酸および塩基は、これらの使用が応用技術的な理由のためまたは使用者の安全性のために禁止されない限り、本発明において使用し得る。こうした調整剤の量は、通常、全調製物の１０重量％を超えない。
【００４０】
本発明による洗剤および剤中に必要に応じて含まれるさらなる成分は、ヒドロトロープである。好適なヒドロトロープは、例えばアルキルアリールスルホネートまたはアルキルアリールスルホン酸のようなスルホン化ヒドロトロープを包含する。好適なヒドロトロープは、キシレン−、トルエン−、クメン−、ナフタレンスルホネートまたは−スルホン酸およびこれらの混合物から選択される。対イオンは、好ましくは、ナトリウム、カルシウム、およびアンモニウムから選択される。適切な場合には、液体洗剤および剤は、２０重量％まで、特に０．０５重量％〜１０重量％のヒドロトロープを包含し得る。
【００４１】
液体洗剤および剤の審美的印象を改良するために、これらは適当な着色剤で着色してよい。当業者であれば容易に選択するであろう好適な着色剤は、優れた貯蔵安定性を有し、洗剤および剤の他の成分および光に対して不感受性であって、繊維製品の繊維を着色しないために、それに対して顕著な持続性を有さない。
【００４２】
液体洗濯洗剤および清浄剤中で使用し得る適当な抑泡剤は、例えば、適切な場合には担体材料に適用してもよい、石けん、パラフィンおよびシリコーン油である。
【００４３】
「汚れ防止剤」とも称される、適当な再沈着防止剤は、例えば、既存技術から既知の、フタル酸およびテレフタル酸およびその誘導体のポリマー、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートまたはこれらのアニオン変性および／またはノニオン変性誘導体のポリマーである。これらの中で、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体は特に好適である。
【００４４】
蛍光増白剤を、処理した編織布の黄ばみを排除するために液体洗濯洗剤および清浄剤に添加してよい。該物質は、繊維上に吸収され、人間の目に不可視である紫外線をより長い波長の可視光に変換することによって増白させ、日光からの吸収された紫外光線は、かすかに青みがかった蛍光発光として放射され、黄ばんだ洗濯物の黄みがかった色と相まって純白を生じさせる。例えば、適当な化合物は、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４，４’−ジスチリルビフェニル、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリノン、１，３−ジアリールピラゾリン、ナフタル酸イミド、ベンゾオキサゾール系、ベンズイソオキサゾール系およびベンズイミダゾール系ならびに複素環で置換されたピレン誘導体の物質種類に由来する。蛍光増白剤は、通常、最終洗剤および剤を基準として０．５重量％まで、特に０．０３重量％〜０．３重量％の量で用いる。
【００４５】
個々の繊維は繊維方向に対して垂直の曲げ、ねじれ、圧縮および絞りに敏感なため、編織布、特にレーヨン、ビスコース、綿およびこれらの混合物からできたものはシワになる傾向があり得るので、本発明による洗剤および剤は、合成シワ防止剤を含有してよい。これには、例えば、通常はエチレンオキシドを用いて反応させた、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステルもしくは脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、またはレシチンまたは変性リン酸エステルに基づく生成物が含まれる。
【００４６】
微生物に対抗するために、液体洗濯洗剤および清浄剤は、抗菌活性物質を含有し得る。本発明においては、抗菌スペクトルおよび作用機構に依存して、静菌剤および殺菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などに区別される。これらの群に由来する重要な物質は、例えば、塩化ベンザルコニウム、硫酸アルキルアリール、ハロゲンフェノールおよび酢酸フェノール第二水銀であり、これらの化合物は、本発明による洗剤および剤において全く用いなくてもよい。
【００４７】
洗剤および剤は、液体洗濯洗剤および清浄剤および／または処理された編織布への、酸素および他の酸化過程の作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、酸化防止剤を含有し得る。この種の化合物には、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコールおよび芳香族アミンならびに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、亜リン酸塩およびホスホン酸塩が含まれる。このような酸化防止剤を用いる際、本発明による洗剤および剤は、当然、酸化性漂白剤を含有しない。
【００４８】
着心地の良さは、洗剤および剤にさらに組み入れられる静電防止剤のさらなる使用によって増加し得る。静電防止剤は、表面の伝導性を増加させ、形成された電荷の放電を改善し得る。外部静電防止剤は、通常、少なくとも１つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に多少の吸湿性の膜を生じさせる。これらの通常表面活性の帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第４級アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）および硫黄含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分し得る。例えば、外部静電防止剤は、ラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドであり、これは編織布用の帯電防止剤としてまたは洗濯洗剤への添加剤として適当であり、仕上げ（ａｖｉｖａｇｅ）効果がさらに得られる。
【００４９】
例えば、処理された編織布の水吸収能および再湿潤性を改良するためおよび処理された編織布のアイロンがけを容易にするために、シリコーン誘導体を液体洗濯洗剤および洗浄する剤に使用し得る。これらは、その抑泡特性の結果、洗剤および剤のリンス挙動をさらに改善する。好適なシリコーン誘導体は、例えば、アルキル基が炭素原子１〜５個を有し、全体的または部分的にフッ素化されている、ポリジアルキル−またはアルキルアリールシロキサンである。好適なシリコーンは、必要に応じて誘導され、その後アミノ官能性であるかまたは４級化されているかまたはＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉ−Ｃｌ結合を有し得るポリジメチルシロキサンである。好適なシリコーンの粘度は２５℃にて１００〜１０００００ｍＰａｓの範囲であり、該シリコーンは全洗剤または剤を基準として０．２〜５ｗｔ％の間の量で使用し得る。
【００５０】
最後に、液体洗濯洗剤および清浄剤は、処理された編織布上に吸収され、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含有してもよい。例えば、これら所望の特性を示す化合物は、無放射失活により作用する化合物であって、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。置換ベンゾトリアゾール、必要に応じて２位にシアノ基を有する３位にフェニル置換したアクリレート（桂皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、および天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸も適当である。
【００５１】
重金属を錯化する物質は、重金属の触媒による特定の洗濯洗剤成分の分解を妨げるために使用し得る。例えば、適当な重金属錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）アルカリ塩またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）アルカリ塩、ならびにポリマレエートおよびポリスルホネートのようなアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
【００５２】
好適な種類の錯化剤は、好適な液体洗剤および剤中に０．０１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．０２重量％〜２重量％、特に０．０３重量％〜１．５重量％の量で含まれるホスホン酸塩である。これらの好適な化合物の中には、特に、有機ホスホン酸塩、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）などが含まれ、通常、これらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で用いる。
【００５３】
液体洗濯洗剤は、好ましくは透明であり、即ち、いかなる沈澱物もなく、透明であるかまたは少なくとも半透明である。液体洗濯洗剤および清浄剤は、好ましくは、着色剤を添加せずに、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも７５％の可視光透過率（４１０〜８００ｎｍ）を有する。
【００５４】
しかしながら、上記の成分に加えて、液体洗濯洗剤および清浄剤は、その最大空間的拡張（ｓｐａｔｉａｌ  ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）に沿った直径が例えば０．０１μｍ〜１００００μｍである分散粒子を含有してもよい。このような粒子はマイクロカプセルまたはスペックル、ならびに顆粒、コンパウンド、および香料ビーズであってよく、マイクロカプセルまたはスペックルは好適である。
【００５５】
用語「マイクロカプセル」は、少なくとも１つの連続外被、特にポリマーでできた外被によって被覆された、少なくとも１つの固体コアまたは液体コアを含有する集合体を意味すると理解される。被膜形成性ポリマーで被覆される微細に分散した液相または固相は、通常、含まれるが、その相の製造において該ポリマーは、乳化およびコアセルべーションまたは界面重合の後に被覆される材料上に堆積し始める。微視的小カプセルを粉末のように乾燥させてよい。シングルコアマイクロカプセルに加えて、マルチコア集合体（マイクロスフェアとも称される）も既知であり、これは、連続外皮材料中に配された２以上のコアを含有する。シングル−またはマルチコアマイクロカプセルを、さらなる第２、第３などの外被によってさらに被覆してよい。連続外被を有するシングルコアマイクロカプセルは好適である。外被は、天然材料、半合成材料または合成材料からなり得る。天然外被材料は、例えば、アラビアゴム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸またはその塩、例えばアルギン酸ナトリウムまたはアルギン酸カルシウム、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、セラック、多糖類、例えば、デンプンまたはデキストラン、スクロースおよびワックスである。半合成外被材料は、とりわけ、化学的変性セルロース、特にセルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えば、酢酸セルロール、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースならびにデンプン誘導体、特にデンプンエーテルおよびデンプンエステルである。例えば、合成外被材料は、ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンである。
【００５６】
液体洗剤または剤の、敏感な、化学的または物理的不適合性または揮発性成分（＝活性物質）を、貯蔵および輸送を安定させる方法でマイクロカプセル内部に包含させてよい。例えば、蛍光増白剤、界面活性剤、錯化剤、漂白剤、漂白活性剤、着色剤、香料、酸化防止剤、洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗菌活性物質、再付着防止剤、ｐＨ調整剤、電解質、抑泡剤、および／またはＵＶ吸収剤をマイクロカプセル内に存在させてよい。本発明による水性液体洗剤および剤の成分としての上記の構成成分に加えて、例えば、マイクロカプセルは、ビタミン、タンパク質、防腐剤、洗浄力促進剤またはつや出し剤を含有し得る。マイクロカプセルの中身は、固体、または溶液またはエマルションまたは懸濁液状態の液体であってよい。
【００５７】
マイクロカプセルは、製造中においていかなる形状を有してもよいが、好ましくはほぼ球状である。その最大空間的拡張に沿った直径は、用途および内部に含有される成分に依存して、０．０１μｍ（カプセルとして視覚的に認識不可）〜１００００μｍの間であり得る。１００μｍ〜７０００μｍ、特に４００μｍ〜５０００μｍの範囲の直径を有する可視マイクロカプセルは好適である。マイクロカプセルは従来技術で既知の方法に従って得ることができ、コアセルべーションおよび界面重合が最も重要性を有する。商業的に入手可能な全ての界面活性剤安定性マイクロカプセルは、マイクロカプセルとして使用することができ、例えば市販製品（外被材料をそれぞれ括弧内に示す）は、Ｈａｌｌｃｒｅｓｔ  Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ（ゼラチン、アラビアゴム）、Ｃｏｌｅｔｉｃａ  Ｔｈａｌａｓｐｈｅｒｅｓ（海洋性コラーゲン）、Ｌｉｐｏｔｅｃ  Ｍｉｌｌｉｃａｐｓｕｌｅｓ（アルギン酸、寒天）、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）；Ｕｎｉｃｅｒｉｎ  Ｃ３０（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｋｏｂｏ  Ｇｌｙｃｏｓｐｈｅｒｅｓ（変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Ｓｏｆｔｓｐｈｅｒｅｓ（変性寒天）、およびＫｕｈｓ  Ｐｒｏｂｉｏｌ  Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ（リン脂質）である。
【００５８】
また、コア／外被構造を有さない粒子も使用できるが、活性物質は、マトリックス形成性材料でできたマトリックス内に配される。このような粒子は、「スペックル」とも称される。好適なマトリックス形成性物質はアルギン酸塩である。アルギン酸塩系スペックルの製造について、活性物質または含むべき物質も含有するアルギン酸塩水溶液を滴下し、次いでＣａ２＋イオンまたはＡｌ３＋イオンを含有する沈澱槽内で固める。次いで、アルギン酸塩系スペックルを水で洗浄し、その後、成分、例えば液体洗濯洗剤および清浄剤の脂肪酸石鹸との望ましくない相互作用を生じ得る遊離Ｃａ２＋イオンまたは遊離Ａｌ３＋イオンを洗い流すために錯化剤を有する水溶液中で洗浄することが有利であり得る。次いでアルギン酸塩系スペックルを過剰の錯化剤を除去するために水で洗浄する。また、他のマトリックス形成性材料をアルギン酸塩の代わりに使用し得る。マトリックス形成性材料の例には、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリリシン、ポリオキサマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシオキサゾリン、アルブミン、ゼラチン、アカシア、キトサン、セルロース、デキストラン、Ｆｉｃｏｌｌ（登録商標）、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、脱アセチル化キトサン、デキストランスルフェートおよびこれら材料の誘導体が含まれる。これらの材料を用いて、マトリックス形成は、通常、ゲル化、ポリアニオン−ポリカチオン相互作用または高分子電解質−金属イオン相互作用によって達成され、マトリックス形成性材料を用いた粒子の製造と全く同様に従来技術において周知である。該粒子は、水性液体洗濯洗剤中におよび清浄剤中で安定した方法で分散し得る。「安定した」とは、室温および４０℃にて、洗剤および剤が少なくとも４週間、好ましくは少なくとも６週間の期間にわたって、洗剤または剤がクリーム状になることなくまたは沈殿することなく安定性であることを意味する。
【００５９】
マイクロカプセルまたはスペックルからの活性物質の放出は、通常は、これらを含有する洗剤または剤の使用中に、機械的に、熱的に、化学的に、または酵素作用の結果、外被またはマトリックスの破壊によって行われる。本発明の好適な実施態様においては、液体洗濯洗剤は、同一のまたは異なった粒子を０．０１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％、極めて好ましくは０．５〜５重量％の量で含有する。
【００６０】
水性洗濯洗剤および清浄剤は、容易におよび経済的に、通常の、混合し、充填する設備で製造し得る。液体洗剤および剤の製造について、好ましくはまず酸性成分、必要に応じて、例えば直鎖状アルキルスルホネート、クエン酸、ホウ酸、ホスホン酸、脂肪アルコールエーテルスルフェートおよびノニオン性界面活性剤などを準備する。溶媒成分も、好適にはこの時点で添加するが、その後に添加してもよい。必要に応じて、錯化剤をこれらの成分に添加する。次いで塩基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエタノールアミン、またはモノエタノールアミンを添加し、存在する場合には、続いて脂肪酸を添加する。次いでそこに、水性液体洗剤または剤の残りの成分および適切な場合には、残りの溶媒を混合物に添加し、ｐＨを所望の値に調節する。最後に、必要に応じて、分散すべき粒子を添加し、混合することによって水性液体洗剤または剤中に均一に分散させる。
【実施例】
【００６１】
表１は、本発明による洗濯洗剤Ｍ１およびＭ２の組成物（いずれの場合にも全洗剤を基準とした重量百分率における成分）を示す。
【００６２】
【表１】
2009528410.tif 000005
【００６３】
洗剤を以下の条件下に試験した：
洗浄装置：Ｌａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ、Ａｔｌａｓ  ｃｏｍｐａｎｙ
ボール：１０
洗浄温度：４０℃、６０分
測定：３回
洗浄数：５
浴比：１：１２
水硬度：１６°ｄＨ
汚れ担体：灰色化見本６．７ｇ
割合：洗剤１ｇ／２００ｍｌ
【００６４】
以下の材料を用いた：
Ａ  ６５％ポリエステル／３５％綿、ＷＦＫ２０Ａ
Ｂ  １００％綿Ｔｒｉｇｅｍａ（登録商標）ジャージ、ピンク色
Ｃ  １００％綿Ｔｒｉｇｅｍａ（登録商標）ピケ、淡黄色
Ｄ  １００％綿撚糸テリー織、１．１．０４、蛍光増白剤を用いた白
Ｅ  １００％綿、綿ニット、１．１．２７、蛍光増白剤で漂白された二重リブ布地
Ｆ  １００％綿、綿織物、ＷＦＫ  １０Ａ、蛍光増白剤なし
【００６５】
表２は、低メチル化カルボキシメチルセルロースの使用に由来する灰色化抑制における改良百分率を示す（活性物質を含有しない他の同一の組成物の洗剤との比較）。
【００６６】
【表２】
2009528410.tif 000006
【国際調査報告】
2009528410.tif 000007
2009528410.tif 000008
2009528410.tif 000009
2009528410.tif 000010