(57)【要約】本発明は、（ａ）（ｉ）重量平均分子量５０，０００〜１，０００，０００、および（ｉｉ）せん断安定度指数１０〜１００を有するポリマー０．００１〜１５重量％と、（ｂ）摩耗防止剤と、（ｃ）腐食防止剤と、（ｄ）潤滑粘性油とを含有する潤滑組成物を提供する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法も提供する。一実施形態では、本発明は、（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、（ｂ）摩耗防止剤と、（ｃ）腐食防止剤と、（ｄ）潤滑粘性油とを含む潤滑組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９５重量％以上のモノビニルモノマーを含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記せん断安定度指数が、約２０〜約９０、または約３０〜約６０である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、約１００，０００〜約８００，０００、または約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記ポリマーがコポリマーである、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが放射状形構造または星形構造を有する、請求項６に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記線状ポリマー鎖の成分をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、ランダム、テーパード、ジブロック、トリブロック、またはマルチブロックの構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーが、２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、窒素酸化物媒介、またはアニオン重合法から得られる、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰ、またはアニオン重合法から得られる、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得られる、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーが、ＲＡＦＴ重合法から得られる、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーが、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマーまたはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマーまたはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーが、ポリメタクリレート、またはその混合物である、請求項１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記ポリメタクリレートが、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が約１０〜約２０個、または約１２〜約１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約５０重量％〜約１００重量％と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が約１〜約９個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約０重量％〜約４０重量％と、
（ｃ）窒素含有モノマー約０重量％〜約１０重量％と
を含むモノマー組成物から誘導される、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記ポリマーが、前記潤滑組成物の約０．０１〜約１２重量％、または約０．０７５〜約８重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記摩耗防止剤が灰を含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記摩耗防止剤が無灰である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
前記摩耗防止剤が、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）リン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記摩耗防止剤が、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
前記摩耗防止剤が、前記潤滑組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約１重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記腐食防止剤が、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールまたはそれらの混合物の少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
前記腐食防止剤が、ベンゾトリアゾール、または２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２６】
前記腐食防止剤が、前記潤滑組成物の０．０００１重量％〜約５重量％、または約０．０００５重量％〜約０．０５重量％で存在する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２７】
前記洗浄剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項２８】
前記洗浄剤が、フェネート、硫化フェネートまたはスルホネートのうちの少なくとも１つを含む、請求項２７に記載の潤滑組成物。
【請求項２９】
前記スルホネートがナフタレン環を含有する、請求項２８に記載の潤滑組成物。
【請求項３０】
前記スルホネートが、カルシウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウムジデシルナフタレンスルホネート、ジドデシルナフタレンスルホネート、カルシウムジペンタデシルナフタレンスルホネート、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項２７に記載の潤滑組成物。
【請求項３１】
前記スルホネートが、約０．００１〜約１．５重量％、または約０．０１〜約０．７５重量％で存在する、請求項２７に記載の潤滑組成物。
【請求項３２】
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤約０．０００１重量％〜約５重量％と、
（ｃ）腐食防止剤０．０００１重量％〜約５重量％と、
（ｄ）洗浄剤約０重量％〜約３重量％と、
（ｅ）潤滑粘性油約８７重量％〜約９９．９８重量％と
を含む潤滑組成物。
【請求項３３】
（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物。
【請求項３４】
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を、油圧系統である機械装置に供給することを含む、機械装置の潤滑方法。
【請求項３５】
（ａ）約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を、油圧系統である機械装置に供給することを含む、機械装置の潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、星形ポリマーなどのポリマー、摩耗防止剤および腐食防止剤を含有する潤滑組成物に関する。本発明は、潤滑組成物を使用する、機械装置の潤滑方法も提供する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑組成物中に星形ポリマーを使用することは、知られている。潤滑組成物において知られる星形ポリマーは、以下の従来技術に要約されている。
【０００３】
特許文献１は、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）重合法から調製されるブロックコポリマーを含有する潤滑組成物を開示している。このポリマーは、摩擦特性を有する。このブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、櫛状および／または星形の構造を有し得る。しかし、星形コポリマーを調製するのに適する方法について示されている指針はない。グリース、モーター油、ギヤボックス油、タービン油、油圧油、ポンプ油、伝熱油、絶縁油、切削油およびシリンダー油に適するポリマーも開示されている。
【０００４】
特許文献２は、（ｉ）多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーまたは多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーを含むコア部分、および（ｉｉ）重合アルキル（メタ）アクリレートエステルの少なくとも２つのアームから誘導される星形ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介技法によって調製できる。
【０００５】
特許文献３は、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーから調製される星形分枝ポリマーを開示している。これらのポリマーは、ポリオールのアクリレートエステルまたはメタクリレートエステルから誘導されるコアまたは核を有する。更に、これらのポリマーは、潤滑油組成物用にこれらのポリマーを有用にする分子量および他の物理特性も有する。開示されている星形分枝ポリマーは、アニオン重合技法によって調製される。
【０００６】
特許文献４の星形ポリマーは、Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートを５〜１０重量パーセント、ブチルメタクリレートを５〜１５重量パーセント必要とする。Ｃ１６〜Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが５重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤により低温粘度性能が低下したが、その理由は、そのポリマーがろう質を有するからである。
【０００７】
特許文献５は、ギヤ油、重合性共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、３０００〜１５０００の範囲内の数平均分子量を有する少なくとも４つのアームを含む水素化星形ポリマーを含む粘度指数向上剤から本質的になる、改良されたせん断安定度指数を有するギヤ油組成物を開示している。
【０００８】
上記の従来技術の参考文献には、油圧系統などの機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、改良された燃費、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを同時に達成する、完全配合された潤滑組成物を開示しているものはない。
【０００９】
従来技術の観点から、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得るポリマーを含有する潤滑組成物を有することは有利であろう。
【特許文献１】国際公開第０４／０８７８５０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第０５／０３８１４６号明細書
【特許文献３】国際公開第９６／２３０１２号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第９７９８３４号明細書
【特許文献５】米国特許第５０７０１３１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、機械装置に適する潤滑性能を維持しながら、許容可能な粘度指数（ＶＩ）、オイルブレンド増粘能力、せん断安定度、良好な低温粘度性能、および低い粘度調整剤処理レベルを与え得る潤滑組成物を提供する。
【００１１】
従来技術の参考文献、特にＷＯ９６／２３０１２およびＵＳ５０７０１３１は、ポリマーを調製するためにアニオン重合技法を採用している。アニオン重合技法は、実質的に水、酸、酸素が含まれず、乾式であり、清浄であり、非汚染容器を有するべき系を必要とする複雑なプロセスを伴うと考えられる。特定の一実施形態では、酸素が含まれず、乾式であり、清浄である非汚染容器を必要とする複雑なプロセスを使用して調製されるポリマーを必要としない潤滑組成物を有することが有利であろう。一実施形態では、潤滑組成物は、アニオン重合技法による調製を必要としないポリマーを含有する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）洗浄剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤約０．０００１重量％〜約５重量％と、
（ｃ）腐食防止剤０．０００１重量％〜約５重量％と、
（ｄ）洗浄剤約０重量％〜約３重量％と、
（ｅ）潤滑粘性油約８７重量％〜約９９．９８重量％と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１６】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）洗浄剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１８】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）洗浄剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１９】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）洗浄剤と、
（ｅ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００２０】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、タービン系統、循環油系統、もしくは工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２１】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、タービン系統、循環油系統、もしくは工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２２】
一実施形態では、本発明は、少なくとも１つの内燃エンジン、油圧系統、タービン系統、循環油系統、もしくは工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックスまたは変速機を含む機械装置に、
（ａ）約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２３】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）約２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、潤滑組成物の約０．００１〜約１５重量％で存在し、（ｉ）約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量、および（ｉｉ）約３０〜約６０のせん断安定度指数を有するポリマーと、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を、油圧系統である機械装置に供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２４】
一実施形態では、本発明は、
（ａ）約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有するポリマー約０．００１〜約１５重量％と、
（ｂ）摩耗防止剤と、
（ｃ）腐食防止剤と、
（ｄ）潤滑粘性油と
を含む潤滑組成物を、油圧系統である機械装置に供給することを含む、機械装置の潤滑方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、上記に開示した潤滑組成物および機械装置の潤滑方法を提供する。
【００２６】
ポリマー
本明細書で使用される場合、「ポリマーは、からなるモノマーを有する（または含有する）」などの用語は、ポリマーが、言及される特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
【００２７】
異なる実施形態では、ポリマーは、約２０重量％以上、または５０重量％超、または約５５重量％以上、または約７０重量％以上、または約９０重量％以上、または約９５重量％以上、または約１００重量％の非ジエンモノマー（即ち、非ジエンモノマー単位または１つもしくは複数の非ジエンモノマーの重合から誘導される単位）を含有し得る。ジエンモノマーの例には、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが挙げられる。非ジエンモノマーまたはモノビニルモノマーの例には、スチレン、メタクリレート、またはアクリレートが挙げられる。
【００２８】
一実施形態では、ポリマーは、約２０重量％以上のモノビニルモノマーから誘導され、約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有し、放射状形構造または星形構造を有し得る。
【００２９】
ポリマーが放射状形または星形ポリマーである場合、上記のようなモノビニルモノマーの量は、ポリマーアームの組成物のみを指し、即ち、示される重量％の値は、ポリマーコア中に見つかる任意の二官能性（または高次の）モノマーを除く。
【００３０】
以下に記載するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準試料を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を使用して決定されてきた。ポリマーの分子量を決定する方法は、周知である。それらの方法は、例えば（ｉ）Ｐ．Ｊ．  Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ  ９１９５３）、第ＶＩＩ章、２６６〜３１５頁、または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．  Ａ．  ＢｏｖｅｙおよびＦ．  Ｈ．  Ｗｉｎｓｌｏｗ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９年）、２９６〜３１２頁に記載されている。本明細書で使用される場合、本発明のポリマーの重量平均分子量および数重量平均分子量は、希釈剤、不純物、非カップリングポリマー鎖および他の添加剤と関連するピークを除き、通常、高分子量を主とするピークである、本発明のポリマーに相当するピーク下の面積を積分することによって得られる。通常、本発明のポリマーは、放射状形構造または星形構造を有する。
【００３１】
ポリマーの重量平均分子量は、約５０，０００〜約１，０００，０００、または約１００，０００〜約８００，０００または約１２０，０００〜約７００，０００の範囲内にあり得る。
【００３２】
本明細書で使用される場合、せん断安定度指数（ＳＳＩ）は、２０時間ＫＲＬ試験（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｒｏｌｌｅｒ  Ｔｅｓｔ）によって決定できる。この試験手順は、ＣＥＣ−Ｌ−４５−Ａ−９９およびＤＩＮ  ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃの双方に提示されている。ポリマーのＳＳＩは、約２０〜約９０、または約１５〜約７５、または約３０〜約６０の範囲内にあり得る。
【００３３】
異なる実施形態では、ポリマーは、約５０，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量および約１０〜約１００、もしくは約２０〜約９０のＳＳＩを有し、または約１００，０００〜約８００，０００の重量平均分子量および約１５〜約７５のＳＳＩを有し、または約１２０，０００〜約７００，０００の重量平均分子量および約３０〜約６０のＳＳＩを有し得る。
【００３４】
ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。一実施形態では、ポリマーはコポリマーである。このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有し得る。一実施形態では、ポリマーは、放射状形もしくは星形ポリマー、またはそれらの混合物であり得る。このポリマーは、ランダム、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックの構造を有するポリマーであり得る。通常、このポリマーは、ランダム構造またはテーパード構造を有する。
【００３５】
このポリマーは、分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有する場合、ポリマーアームを有する。そのような物質の場合、そのポリマーアームは、ブロック構造、もしくはヘテロ構造、またはテーパードブロック構造を有し得る。テーパードアーム構造は、ポリマーアーム長にわたって可変組成を有する。例えば、テーパードアームは、一方の端部にある相対的に純粋な第１のモノマーと他方の端部にある相対的に純粋な第２のモノマーとからなり得る。そのアームの中央は、ほぼ、その２つのモノマーの傾斜組成である。
【００３６】
ブロックアームから誘導されるポリマーは、通常、同アーム内のブロック構造中の２つ以上のモノマーから誘導されるポリマーアームを１つまたは複数含有する。ブロックアームのより詳細な説明は、Ｈｅｎｒｙ  ＨｓｉｅｈおよびＲｏｄｅｒｉｃ  Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の第１３章（３３３〜３６８頁）（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９６年）（以下ではＨｓｉｅｈらと称する）に示されている。
【００３７】
ヘテロアーム、または「ミクトアーム」のポリマーアーム構造は、通常、上記引用したＨｓｉｅｈらに定義されているように、分子量、組成物またはその双方のいずれかが互いに異なり得る各アームを含有する。例えば、所与のポリマーのアームの部分は、１つのポリマー種および第２のポリマー種の部分を有してもよい。より複雑なヘテロアームポリマーは、３つ以上のポリマーアームの部分とカップリング剤とを組み合わせることによって形成できる。
【００３８】
ポリマーが放射状形構造または星形構造を有する場合、そのポリマーアームはコア部分に化学結合され得る。このコア部分は、多価（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマー、ポリマー、もしくはコポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーポリマー、もしくはコポリマーであり得る。一実施形態では、多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリレートエステルもしくはメタクリレートエステルまたはポリアミンのアミドなどのポリアミンのメタクリルアミド、例えばメタクリルアミドもしくはアクリルアミドである。異なる実施形態では、多価（メタ）アクリルモノマーは、（ｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリオールとの縮合反応生成物または（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリアミンとの縮合反応生成物である。
【００３９】
アクリル酸またはメタクリル酸と縮合し得るポリオールは、異なる実施形態では、約２〜約２０個、または約３〜約１５個、または約４〜約１２個の炭素原子を含有し、存在するヒドロキシル基の数は、約２〜約１０、または約２〜約４、または約２であり得る。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、１，６−ヘキサンジオールなどのアルカンジオールまたはトリメチロールプロパン、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｐｏｌｙｏｌにより販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料などのオリゴマー化トリメチロールプロパンなどのトリオールが挙げられる。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびそれらの混合物などのポリアルキレンポリアミンが挙げられる。
【００４０】
多価不飽和（メタ）アクリルモノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量約２００〜約４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４１】
多価カップリング剤の量は、アームとして予め調製されたポリマーを、モノマー、オリゴマー、またはポリマー形態でカップリング剤を含むコア上にカップリングさせることにより星形ポリマーを与えるのに適する量であり得る。上記のように、適切な量は、いくつかの変数が関与し得るとしても、当業者によって最低限の実験で容易に決定できる。例えば、過剰量のカップリング剤を採用する場合、またはポリマーアームの形成からの過剰の未反応モノマーがこの系中に残存している場合、星形形成ではなく架橋が生じ得る。通常、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、約５０：１〜約１．５：１（もしくは１：１）、または約３０：１〜約２：１、または約１０：１〜約３：１、または約７：１〜約４：１、または約４：１〜約１：１であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、約５０：１〜約０．５：１、または約３０：１〜約１：１、または約７：１〜約２：１であり得る。所望の比は、アーム長を考慮するように調整することもでき、より長いアームは、より短いアームよりカップリング剤を多く許容しまたは多く必要とすることがある。通常、調製される材料は、潤滑粘性油に溶ける。
【００４２】
一実施形態では、ポリマーのポリマーアームは、放射状形もしくは星形ポリマーの形成前または非カップリング単位上で測定される場合、約２以下、または約１．７以下、または約１．５以下、例えば約１〜約１．４の多分散度を有する。一実施形態では、放射状形構造または星形構造を有するポリマーを含むポリマー組成物全体は、二様式または高次様式の分布を有する多分散度を有する。このポリマー組成物全体中の二様式または高次様式の分布は、一つには、そのポリマーが調製される際に形成される、可変量の非カップリングポリマー鎖および／または非カップリング放射状形もしくは星形ポリマーあるいはスターツースター（ｓｔａｒ−ｔｏ−ｓｔａｒ）カップリングの存在が原因であると考えられる。
【００４３】
したがって、放射状形構造または星形構造を有するポリマー組成物全体は、存在する非カップリングポリマーアーム（ポリマー鎖または線状ポリマーとも称する）も有し得る。ポリマー鎖が放射状形または星形ポリマーに変換される比率（％）は、少なくとも約１０％、または少なくとも約２０％、または少なくとも約４０％、または少なくとも約５５％、例えば少なくとも約７０％、少なくとも約７５％または少なくとも約８０％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の放射状形または星形ポリマーへの変換率は、約９０％、または約９５％または約１００％であり得る。一実施形態では、ポリマー鎖の部分は、星形ポリマーを形成せず、線状ポリマーとして残存する。一実施形態では、このポリマーは、（ｉ）放射状形構造または星形構造を有するポリマー、および（ｉｉ）線状ポリマー鎖（非カップリングポリマーアームとも称する）の混合物である。異なる実施形態では、ポリマー組成物中の放射状形構造または星形構造の量は、ポリマーの量の約１０重量％〜約８５重量％、または約２５重量％〜約７０重量％であり得る。異なる実施形態では、線状ポリマー鎖は、ポリマーの量の約１５重量％〜約９０重量％、または約３０重量％〜約７５重量％で存在し得る。
【００４４】
分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、２以上のアーム、または約５以上のアーム、または約７以上のアーム、または１０以上のアーム、例えば約１２〜約１００、または約１４〜約５０、または約１６〜約４０のアームを有し得る。分枝、櫛状、放射状形または星形の構造を有するポリマーは、約１２０以下のアーム、または約８０以下のアーム、または約６０以下のアームを有し得る。
【００４５】
ポリマーは、制御ラジカル重合技法から得ることができる／得ることが可能である。制御ラジカル重合技法の例には、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたは窒素酸化物媒介法が挙げられる。ポリマーは、アニオン重合法からも得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得ることができる／得ることが可能である。一実施形態では、ポリマーは、ＲＡＦＴ重合法から得ることができる／得ることが可能である。
【００４６】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたは窒素酸化物媒介技法を使用する、ポリマーの調製方法は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６の実施例の項の実施例１〜４７に開示されている。
【００４７】
重合メカニズムおよび関連する化学のより詳細な説明は、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃにより出版されているＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ  Ｐ．  Ｄａｖｉｓ編、２００２年（以下で「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と称する）の、窒素酸化物媒介重合（第１０章、４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）に論じられている。
【００４８】
このポリマーのＡＴＲＰ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４頁の反応スキーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１，７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。
【００４９】
ＡＴＲＰ重合では、ラジカルメカニズムにより移動され得る基には、ハロゲン（ハロゲン含有化合物からの）または種々のリガンドが挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、ＵＳ６３９１９９６、または米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６１〜６５に記載されている。
【００５０】
ＡＴＲＰ重合に使用し得るハロゲン含有化合物の例には、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレン、ヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタンなどのハロゲン化ベンジル；プロピル２−ブロモプロピオネート、メチル２−クロロプロピオネート、エチル２−クロロプロピオネート、メチル２−ブロモプロピオネート、およびエチル２−ブロモイソブチレートなどの、α位でハロゲン化されているカルボン酸誘導体；塩化ｐ−トルエンスルホニルなどのハロゲン化トシル；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、塩化１−ビニルエチル、および臭化１−ビニルエチルなどのハロゲン化アルキル；ならびにジメチルリン酸などのリン酸エステルのハロゲン誘導体が挙げられる。
【００５１】
ハロゲン化合物が採用される場合の一実施形態では、銅などの遷移金属も存在する。この遷移金属は、塩形態であり得る。この遷移金属は金属−リガンド結合を形成することができ、リガンドと金属との比率はリガンドの配座数および金属の配位数に依存する。リガンドは、窒素含有またはリン含有リガンドであり得る。
【００５２】
適切なリガンドの例には、トリフェニルホスフィン、２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジンなどのアルキル−２，２−ビピリジン、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンおよび／またはテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。更に適切なリガンドは、例えば国際特許出願ＷＯ９７／４７６６１に記載されている。リガンドは、単独で、または混合物として使用してもよい。一実施形態では、窒素含有リガンドは銅の存在下で採用される。一実施形態では、リガンドはリンを含有し、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）は汎用されるリガンドである。トリフェニルホスフィンリガンドに適切な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが挙げられる。
【００５３】
ＲＡＦＴ重合では、連鎖移動剤が重要である。適切な連鎖移動剤のより詳細な総説は、米国特許出願ＵＳ０５／０３８１４６のパラグラフ６６〜７１に見られる。適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシミド）カルボジチオエート、２−シアノプロプ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブト−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジトエート、クミルジチオベンゾエート、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシ−カルボニルプロプ−２−イル）ジチオカルバメート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロプ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）プロプ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカルボネート、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）−プロプ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペント−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロプ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロプ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカルボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエートもしくはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
一実施形態では、適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤には、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
ポリマーのＲＡＦＴ重合メカニズムの議論は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの１２．４．４項の６６４〜６６５頁に示されている。
【００５６】
ポリマーがアニオン重合技法から調製される場合、開始剤には、例えば、アルキルリチウム化合物（例：メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム）、シクロアルキルリチウム化合物（例：シクロヘキシルリチウムならびにアリールリチウム化合物（例：フェニルリチウム、１−メチルスチリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、ナフチルリチウムおよび１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウムなどのヒドロカルビルリチウム開始剤が挙げられる。また、有用な開始剤には、ナフタレンナトリウム、１，４−ジソジオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタン、ジフェニルメチルカリウムまたはジフェニルメチルナトリウムが挙げられる。
【００５７】
この重合法は、水分および酸素の不在下でも、少なくとも１つの不活性溶媒の存在下でも行うことができる。一実施形態では、アニオン重合は、アニオン触媒系に不利である任意の不純物の不在下で行われる。不活性溶媒には、炭化水素、芳香族溶媒またはエーテルが挙げられる。適切な溶媒には、イソブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジグリム、テトラグリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、デカリンまたはテトラリンが挙げられる。
【００５８】
アニオン重合法は、０℃〜−７８℃の温度で行うことができる。
【００５９】
アニオン法から誘導されるポリマーの調製方法のより詳細な説明は、国際特許出願ＷＯ９６／２３０１２、３頁１１行目〜５頁８行目に論じられている。ＷＯ９６／２３０１２の７頁２５行目〜１０頁１５行目には、アニオン重合技法によるポリマーの調製方法も記載されている。アニオン重合法の詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｆｒｅｄ  Ｗ．  Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ  Ｊｒ．編、第３版、１９８４年、第４章、８８〜９０頁に示されている。
【００６０】
ポリマーは、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されるポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、（ｃ）官能化ポリオレフィン、（ｄ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｅ）フマレートコポリマー、（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（通常、無水マレイン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸もしくはイタコン酸）またはそれらの誘導体から誘導されるコポリマー、あるいは（ｇ）それらの混合物のうちの少なくとも１つを含み得る。一実施形態では、ペンダント基を有するポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物を含む。
【００６１】
ポリマーは、ポリメタクリレートである場合、
（ａ）そのメタクリレートのアルキル基が約１０〜約３０個、または約１０〜約２０個、または約１２〜約１８個、または約１２〜約１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート約５０重量％〜約１００重量％（または約６５重量％〜約９５重量％）と、
（ｂ）そのメタクリレートのアルキル基が約１〜約９個、または約１〜約４個の炭素原子（例えばメチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキルメタクリレート０重量％〜約４０重量％（または約５重量％〜約３０重量％）と、
（ｃ）窒素含有モノマー０重量％〜約１０重量％（または０重量％〜約５重量％）と
を含むモノマー組成物から誘導され得る。
【００６２】
本明細書で使用される場合、用語（メタ）アクリレートは、アクリレート単位またはメタクリレート単位を意味する。アルキル（メタ）アクリレートには、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−メチルペンチル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）−アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）−アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル−（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなどの、飽和アルコールから誘導される化合物；オレイル（メタ）アクリレートなどの、不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート；ならびに３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
長鎖アルコール誘導基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメチルメタクリレート（エステル交換による）と長鎖脂肪アルコールとの反応によって得ることができ、その反応では、様々な鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレートなどのエステルの混合物が通常得られる。これらの脂肪アルコールには、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現在Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７〜１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００６４】
一実施形態では、星形ポリマーは、窒素含有モノマーを使用してそのコアまたはポリマーアーム中で更に官能化される。窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第３級−（メタ）アクリルアミドモノマーまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【００６５】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、式
【００６６】
【化１】
2009534521.tif 000002
（式中、
Ｑは水素またはメチルであり、一実施形態ではＱはメチルであり、
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であり、
各Ｒｉｉは、独立に、水素または約１〜約８個、もしくは約１〜約４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
各Ｒｉは、独立に、水素または１〜２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、一実施形態では各Ｒｉは水素であり、
ｇは、約１〜約６、または約１〜約３を含めた範囲内の整数である）
により表すことができる（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーも更に含む。
【００６７】
適切な窒素含有モノマーの例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−ホルムアミドなどのＮ−ビニルカルボンアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミン−プロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチル−アクリルアミドまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
ポリマーは、潤滑組成物の約０．０１〜約１２重量％、または約０，０５重量％〜約１０重量％、または約０．０７５〜約８重量％で存在し得る。
【００６９】
摩耗防止剤
摩耗防止剤は、公知である。一実施形態では、摩耗防止剤は、リン含有酸、リン含有塩もしくはリン含有エステル、またはそれらの混合物を含む。一実施形態では、摩耗防止剤は混合物の形態である。
【００７０】
摩耗防止剤は、灰を含有してもよいし（即ち、金属を含有する）無灰（即ち、他の成分と混合される前に金属を含有しない）でもよい。
【００７１】
摩耗防止剤は、誘導されるリン酸、亜リン酸、チオリン酸、チオ亜リン酸、またはそれらの混合物であり得る。
【００７２】
摩耗防止剤には、（ｉ）非イオン性リン化合物、（ｉｉ）リン化合物のアミン塩、（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩、（ｉｖ）金属ジアルキルジチオホスフェートもしくは金属ジアルキルホスフェートなどのリン化合物の一価金属塩、または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物が挙げられる。
【００７３】
一実施形態では、摩耗防止剤は、金属ジアルキルジチオホスフェートまたは金属ジアルキルホスフェートを含む。このジアルキルジチオホスフェートおよび／またはジアルキルホスフェートのアルキル基は、約２〜約２０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝であり得るが、但し、全炭素数は、金属ジアルキルジチオホスフェートを油溶性にするのに十分であるとする。金属ジアルキルジチオホスフェートおよび／または金属ジアルキルホスフェートの金属は、通常、一価または二価の金属を含む。適切な金属の例には、ナトリウム、カリウム、銅、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたは亜鉛が挙げられる。一実施形態では、摩耗防止剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートまたはその混合物を含む。一実施形態では、摩耗防止剤は、亜鉛ジアルキルホスフェートまたはその混合物を含む。
【００７４】
適切な亜鉛ジアルキルホスフェート（ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰとよく称される）の例には、亜鉛ジ−（２−メチルプロピル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（アミル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（オクチル）ジチオホスフェートジ−（２−エチルヘキシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ノニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（デシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート、亜鉛ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
一実施形態では、摩耗防止剤は、金属ジアルキルジチオホスフェート以外である。
【００７６】
一実施形態では、摩耗防止剤は、リン含有酸またはリン含有エステルのアンモニウム塩またはアミン塩を含む。
【００７７】
リン酸またはエステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイトのアミン塩；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００７８】
リン酸またはエステルのアミン塩は、単独または組合せで使用してもよい。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、リン化合物のアミン塩、またはそれらの混合物から誘導される。
【００７９】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、その分子中に硫黄原子も更に含む。
【００８０】
アミン塩としての使用に適し得るアミンには、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、およびそれらの混合物が挙げられる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基、またはある種の実施形態では２つもしくは３つのヒドロカルビル基を有するアミンが挙げられる。ヒドロカルビル基は、約２〜約３０個の炭素原子、または他の実施形態では約８〜約２６個、もしくは約１０〜約２０個、もしくは約１３〜約１９個の炭素原子を含有し得る。
【００８１】
第１級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシル−アミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンのような脂肪アミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンには、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤなどの「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」のアミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓより入手できる製品）などの市販の脂肪アミンが挙げられ、この場合、文字の記号表示は、ココ、オレイル、獣脂、またはステアリルの各基などの脂肪基に関する。
【００８２】
適切な第２級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。第２級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環式アミンであってもよい。
【００８３】
アミンは、第３級−脂肪族第１級アミンでもあってもよい。この場合の脂肪族基は、約２〜約３０個、または約６〜約２６個、または約８〜約２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり得る。第３級アルキルアミンには、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンなどのモノアミンが挙げられる。
【００８４】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級基を有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、Ｃ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンを有するアミンまたはそれらの混合物を含める。
【００８５】
アミンの混合物も、本発明に使用してもよい。一実施形態では、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより製造、販売共にされている）は、それぞれＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンおよびＣ１８〜Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンの混合物である。
【００８６】
一実施形態では、リン酸またはエステルのアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８のアルキル化リン酸とＣ１１〜Ｃ１４の第３級アルキル第１級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより製造、販売されている）との反応生成物である。
【００８７】
リン酸またはエステルのアミン塩の例には、イソプロピル、メチル−アミル（１，３−ジメチルブチルもしくはその混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ブタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルまたはエイコシルリン（またはジチオリン）酸とエチレンジアミン、モルホリン、２−エチルヘキシルアミンまたはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭとの反応生成物（複数も）、およびそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、摩耗防止剤は、リン酸もしくはエステルのアミン塩またはそれらの混合物を含む。一実施形態では、リン酸またはエステルは、Ｐｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭまたは２−エチルヘキシルアミンを有するＣ１４〜Ｃ１８−アルキルリン酸またはエステルである。
【００８８】
一実施形態では、ジチオリン酸はエポキシドまたはグリコールと反応され得る。この反応生成物は、リン酸、無水物、または低級エステルと更に反応する。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが挙げられる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドなどが挙げられる。一実施形態では、エポキシドはプロピレンオキシドである。グリコールは、約１〜約１２個、または約２〜約６個、または約２〜約３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらと反応させる方法は、米国特許第３１９７４０５号および第３５４４４６５号に記載されている。次いで、この生じた酸は、アミンで塩にしてもよい。適切なジチオリン酸の例は、約５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（１，３−ジメチルブチル）ホスホロジチオエート（ジ（１，３−ジメチルブチル）−ホスホロジチオ酸と約１．３モルのプロピレンオキシドとを約２５℃で反応させることにより調製される）にリン五酸化物（約６４グラム）を約５８℃で約４５分間かけて添加することによって調製される。この混合物は、約７５℃で約２．５時間加熱され、珪藻土と混合され、約７０℃で濾過される。この濾過物は、約１１．８重量％のリン、約１５．２重量％の硫黄を含有し、酸価約８７を有する（ブロモフェノールブルー）。
【００８９】
一実施形態では、摩耗防止剤は、アミド含有ジチオリン酸エステルを含む。アミド含有ジチオリン酸エステルについてのより詳細な説明は、ＵＳ４９３８８８４に見られる。その分子構造の説明は、カラム２、４行目〜２８行目に見られる。適切な調製実施例は、実施例１〜７（ＵＳ４９３８８８４のカラム８、４５行目〜カラム１０、１３行目）に開示されている。通常、アミド含有ジチオリン酸エステルは、ジチオリン酸をメチルアクリレートなどのアクリレートに添加することによって調製される。
【００９０】
一実施形態では、摩耗防止剤は、カルボン酸含有ジチオリン酸エステル、例えば３−（ビス−ペントキシ−チオホスホリルスルファニル）−プロピオン酸メチルエステル、３−（ジブトキシ−チオホスホリルスルファニル）−プロピオン酸メチルエステル、またはそれらの混合物を含む。
【００９１】
一実施形態では、摩耗防止剤は、非イオン性リン化合物を含む。通常、非イオン性リン化合物は、＋３または＋５の酸化数を有し得る。異なる実施形態は、ホスファイトエステル、ホスフェートエステル、またはそれらの混合物を含む。
【００９２】
一実施形態では、摩耗防止剤は、ヒドロカルビルホスファイトである非イオン性リン化合物を含む。本発明のヒドロカルビル置換ホスファイトには、式
【００９３】
【化２】
2009534521.tif 000003
（式中、各Ｒ’’’は、独立に水素またはヒドロカルビル基であり得るが、但し、Ｒ’’’基の少なくとも１つはヒドロカルビルである）
により表されるものが挙げられる。
【００９４】
Ｒ’’’の各ヒドロカルビル基は、少なくとも約２個または約４個の炭素原子を含有し得る。通常、双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の全合計は、約４５未満、約３５未満または約２５未満であり得る。双方のＲ’’’基上に存在する炭素原子の数についての適切な範囲の例には、約２〜約４０、約３〜約２４または約４〜約２０が挙げられる。適切なヒドロカルビル基の例には、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル  ドデシル、ブタデシル、ヘキサデシル、またはオクタデシルの各基が挙げられる。通常、ヒドロカルビルホスファイトは、油に溶けるかまたは少なくとも分散できる。一実施形態では、ヒドロカルビルホスファイトは、ジ−ブチル水素ホスファイトまたはＣ１６〜１８アルキル水素ホスファイトであり得る。非イオン性リン化合物のより詳細な説明には、ＵＳ６１０３６７３のカラム９、４８行目〜カラム１１、８行目が挙げられる。
【００９５】
一実施形態では、摩耗防止剤は、ホスフェートエステルを含む。適切なホスフェートエステルの例には、トリクレシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ−ジメチルフェニルホスフェート、トリ−ブチルフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
一実施形態では、摩耗防止剤は、チオホスフェートエステルを含む。適切なチオホスフェートエステルの例には、トリクレシルチオホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリ−ジメチルフェニルチオホスフェート、トリ−ブチルフェニルチオホスフェートなどのトリアリールチオホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
摩耗防止剤は、潤滑組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、または約０．００１重量％〜約２重量％、または約０．０５重量％〜約１．５重量％、または約０．１重量％〜約１重量％で存在し得る。
【００９８】
腐食防止剤
本発明の腐食防止剤は、金属不活性剤または黄色金属不動態化剤とも表現してもよい。
【００９９】
腐食防止剤の例は、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールまたはそれらの混合物の少なくとも１つを含む。一実施形態では、腐食防止剤はベンゾトリアゾールである。一実施形態では、腐食防止剤は２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。腐食防止剤は、単独または他の腐食防止剤との組合せで使用してもよい。
【０１００】
ベンゾトリアゾールは、以下の環位１−または２−または４−または５−または６−または７−の少なくとも１つの上にヒドロカルビル置換基を含有し得る。このヒドロカルビル基は、１〜約３０個、または１〜約１５個、または１〜約７個の炭素原子を含有し得る。一実施形態では、腐食防止剤はトリルトリアゾールである。一実施形態では、４−位または５−位または６−位または７−位で置換されているヒドロカルビルベンゾトリアゾールは、アルデヒドおよび第２級アミンと更に反応することができる。
【０１０１】
アルデヒドおよび第２級アミンと更に反応する適切なヒドロカルビルベンゾトリアゾールの例には、Ｎ，Ｎ−ビス（ヘプチル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ノニル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（デシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ウンデシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ドデシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン  Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、腐食防止剤はＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンである。
【０１０２】
一実施形態では、腐食防止剤は２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのアルキル基は、１〜約３０個、または約２〜約２５個、または４〜約２０個、または約６〜約１６個の炭素原子を含有する。適切な２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの例には、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ウンデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１０３】
腐食防止剤は、潤滑組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、または約０．０００１重量％〜約０．５重量％、または約０．０００１重量％〜約０．１重量％、または約０．０００５重量％〜約０．０５重量％で存在し得る。
【０１０４】
潤滑粘性油
潤滑組成物は、潤滑粘性油を含む。このような油には、天然油および合成油、水添分解法、水素添加、および水素化精製から誘導される油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにこれらの混合油が挙げられる。
【０１０５】
未精製油は、通常、更に精製処理せずに（またはほとんど精製処理せずに）天然源または合成源から直接得られる油である。
【０１０６】
精製油は、１つまたは複数の精製ステップで更に処理されることにより１つまたは複数の特性が改良されたことを除き、未精製油に類似している。精製技法は、当技術分野で知られており、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸出などが挙げられる。
【０１０７】
再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、精製油を得るのに使用されるのと類似の方法によって得られるが、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技法によって更に処理される場合が多い。
【０１０８】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例：ヒマシ油、ラード油）、パラフィン種、ナフテン種もしくはパラフィン−ナフテン混合種の液化石油および溶媒処理もしくは酸処理された鉱物性潤滑油などの鉱物性潤滑油ならびに石炭もしくはシェールから誘導される油またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
合成潤滑油は有用であり、これには、重合および内部重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ）オレフィン（例：ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例：ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例：ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物などの炭化水素油が挙げられる。
【０１１０】
他の合成潤滑油には、ポリオールのエステル（Ｐｒｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０などの）、ジエステル、リン含有酸の液状エステル（例：トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合テトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって作製でき、通常、水素異性化フィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、他のＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）油と同様に、フィッシャートロプシュＧＴＬ合成法によって作製できる。
【０１１１】
潤滑粘性油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に分類されるようにも定義できる。５つの基油群は、以下の通りである：Ｉ群（硫黄含量＞０．０３重量％、および／または＜９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数８０〜１２０）、ＩＩＩ群（硫黄含量≦０．０３重量％、および≧９０重量％飽和度、粘度指数≧１２０）、ＩＶ群（全てのポリαオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにＶ群（Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、またはＩＶ群に含まれない他の全て）。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群の油またはそれらの混合油を含む。潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。あるいは、潤滑粘性油は、ＡＰＩのＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはＩＶ群の油またはそれらの混合油であることが多い。
【０１１２】
存在する潤滑粘性油の量は、通常、１００重量％から、ポリマー、摩耗防止剤、腐食防止剤および他性能の添加剤の量の合計を引いた後に残る残分である。
【０１１３】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全配合された潤滑剤の形態としてあり得る。ポリマー、摩耗防止剤および腐食防止剤が、濃縮物の形態（追加の油と組み合わせることにより全体としてまたは部分的に最終潤滑剤を形成できる）である場合、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（即ち、ポリマー、摩耗防止剤、および腐食防止剤）と潤滑粘性油および／または希釈油との比率は、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含める。
【０１１４】
他性能の添加剤
本発明の組成物は、少なくとも１つの他性能の添加剤も任意選択で含む。他性能の添加剤には、分散剤、洗浄剤、粘度指数向上剤（即ち、ポリマー（即ち、本発明の成分（ａ））以外の粘度調整剤、抗酸化剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、抑泡剤、カルボン酸または無水物、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１５】
オイルフリーベースで存在する他性能の添加剤化合物の全合計量は、組成物の０重量％〜約２５重量％、または約０重量％〜約１０重量％、または約０．００５重量％〜約５重量％、または約０．００５重量％〜約１重量％、または約０．００５重量％〜約０．５重量％の範囲を含めることができる。１つまたは複数の他性能の添加剤が存在してもよいが、他性能の添加剤は、互いに対して異なる量で存在するのが普通である。
【０１１６】
適切な分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えばＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、ポリエーテルアミン分散剤であり得る。異なる実施形態では、分散剤は、スクシンイミド、コハク酸エステル、またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤であり得る。
【０１１７】
一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、そのポリイソブチレンが約４００〜約５０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含む。
【０１１８】
スクシンイミド分散剤およびそれらの調製方法は、米国特許第４２３４４３５号および第３１７２８９２号により完全に記載されている。
【０１１９】
ヒドロカルビル−アミン分散剤は、ヒドロカルビル置換アミンである。ヒドロカルビル置換アミンは、米国特許第５４０７４５３号に記載されているように、塩素化ポリイソブチレンなどの塩素化オレフィンまたはポリオレフィンとエチレンジアミンなどのアミンとの混合物を、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で加熱することによって形成できる。
【０１２０】
一実施形態では、本発明は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導される分散剤も少なくとも１つ含む。亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体は、単独または組合せで使用してもよい。一実施形態では、この分散剤は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体またはその混合物を含み、ＵＳ３１６３６０３により詳細に記載されている。
【０１２１】
この分散剤は、種々の作用物質の任意のものとの反応による従来の方法によっても後処理できる。これらの作用物質には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、リン化合物および／または金属化合物がある。一実施形態では、分散剤は、ホウ酸化分散剤である。通常、ホウ酸化分散剤は、そのポリイソブチレンが１４０〜５０００の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含む。
【０１２２】
分散剤は、潤滑組成物の０重量％〜約５重量％、または約０．０５〜約２．５重量％、または約０．１〜約１．５重量％で存在し得る。
【０１２３】
抗酸化剤には、モリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物、硫化オレフィン、プロピレンオキシドと反応したｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン（モル比１：１）などのスルフィド、ヒンダードフェノール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸ブチルエステル、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸イソオクチルエステルまたは３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸２−エチルヘキシルエステル）、フェニルアルファナフチルアミンまたはアルキル化ジフェニルアミン（通常、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン、ブチルオクチルジフェニルアミン、オクチルスチレニルジフェニルアミンもしくはジエチルジノニルジフェニルアミン）などのアミン化合物が挙げられる。
【０１２４】
抗酸化剤は、０〜約３重量％、または約０．０１〜約１．５重量％、または約０．０５〜約０．８重量％または潤滑組成物で存在し得る。
【０１２５】
洗浄剤は、天然物でも合成物でもよい。一実施形態では、洗浄剤は合成物である。
【０１２６】
洗浄剤は、フェネートもしくは硫化フェネート、スルホネート、アルキルサリチレート、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）、サリゲニン、またはそれらの混合物であり得る。
【０１２７】
一実施形態では、洗浄剤はフェネートまたは硫化フェネートを含む。
【０１２８】
一実施形態では、洗浄剤はスルホネート洗浄剤を含む。スルホネート洗浄剤は、腐食防止剤の特性も有し得る。
【０１２９】
組成物のスルホネート洗浄剤には、式（Ｒ１）ｋ−Ａ−ＳＯ３Ｍ（式中、各Ｒ１は、一実施形態では、約６〜約４０個、または約８〜約３５個、または約８〜約３０個、または約８〜約２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ａは、独立に、二価または多価の環式または非環式炭化水素基となることができ、Ｍは、水素、金属イオンの原子価、アンモニウムイオンまたはそれらの混合物であり、ｋは、０〜約５の整数、例えば０、１、２、３、４、５である）により表される化合物が挙げられる。ｋは、一実施形態では１、２または３、別の実施形態では１または２、別の実施形態では２である。
【０１３０】
一実施形態では、ｋは１であり、Ｒ１は、約６〜約４０個の炭素原子を有する分枝アルキル基である。一実施形態では、ｋは１であり、Ｒ１は、約６〜約４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。
【０１３１】
適切なＲ１直鎖アルキル基の例には、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、エイコシル、またはそれらの混合基が挙げられる。
【０１３２】
Ｍが金属イオンの原子価である場合、この金属は、一価、二価、三価またはそのような金属の混合物であり得る。金属Ｍは、一価である場合、リチウム、ナトリウム、またはカリウムなどのアルカリ金属を含め、二価である場合、金属Ｍは、マグネシウム、カルシウムまたはバリウムなどのアルカリ土類金属を含める。一実施形態では、この金属はアルカリ土類金属である。一実施形態では、この金属はカルシウムである。
【０１３３】
Ａが環式炭化水素基である場合、適切な基には、フェニレンまたはナフチレン、インデニレン、インダニレン、ビシクロペンタジエニレンもしくはそれらの混合基などの縮合二環式基が挙げられる。一実施形態では、Ａはナフチレン環を含む。
【０１３４】
異なる実施形態では、洗浄剤は中性または過塩基性である。一実施形態では、洗浄剤は中性である。
【０１３５】
適切な洗浄剤の例には、カルシウムＣ８〜２０−アルキル置換ベンゼンスルホネート、カルシウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウムジデシルナフタレンスルホネート、ジドデシルナフタレンスルホネート、カルシウムジペンタデシルナフタレンスルホネート、またはそれらの混合物の少なくとも１つが挙げられる。一実施形態では、洗浄剤は、中性もしくは若干過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート、またはそれらの混合物を含む。
【０１３６】
洗浄剤は、０〜約３重量％、または約０．００１〜約１．５重量％、または約０．０１〜約０．７５重量％の範囲内で潤滑組成物中に存在し得る。
【０１３７】
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、および無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルが挙げられる。従来のポリ（メタ）アクリレートポリマーは、そのポリマーアーム用に定められるものと実質的に同じモノマーから誘導できる。しかし、従来のポリ（メタ）アクリレートは、通常、ハロゲン、−Ｏ−Ｎ＝基および−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−基から選択される官能基を含まない。一実施形態では、本発明のポリマーは従来の粘度調整剤と混合される。
【０１３８】
本発明のポリマー（ａ）以外の粘度調整剤は、潤滑組成物の０重量％〜約１５重量％、または約０．０１〜約１２重量％、または約０，０５〜約１０重量％、または約０．０７５〜約８重量％で存在し得る。
【０１３９】
カルボン酸またはその無水物は、約１０〜約４００個、または約２０〜約２００個、または約３０〜約１５０個の炭素原子を含有し得る。
【０１４０】
カルボン酸またはその無水物は、ポリオレフィンから誘導され得る。ポリオレフィンは、ホモポリマー、コポリマー、またはインターポリマーであり得る。ポリオレフィンは、約２〜約１６個、または約２〜約８個、または約２〜約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製できる。重合性モノマーは、１つまたは複数のプロピレン、イソブテン、１−ブテン、イソプレン、１，３−ブタジエン、またはそれらの混合物を含むことが多い。
【０１４１】
一実施形態では、カルボン酸もしくはその無水物、またはその誘導体は、コハク酸、その無水物、またはそのカルボン酸エステルを含む。
【０１４２】
一実施形態では、カルボン酸またはその無水物は、ポリイソブチレンコハク酸またはその無水物を含む。適切なカルボン酸またはその無水物のより詳細な説明は、ＷＯ９３／０３１２１、３３頁、１０行目〜３７頁、２０行目に記載されている。
【０１４３】
一実施形態では、カルボン酸もしくはその無水物、またはその誘導体は、ドデセニルコハク酸とプロピレンオキシドとの反応生成物を含む。
【０１４４】
カルボン酸またはその無水物は、潤滑組成物の０〜約３重量％、または約０．０００１〜約３重量％、または約０．００１〜約１重量％、または約０．０１〜約０．５重量％の範囲内で存在し得る。
【０１４５】
エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマーを含めた抑泡剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含めた乳化破壊剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含めた流動点降下剤；ならびにＥｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７ＴＭ（ＦＮ  １３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（ＦＮ  ３２００）を含めたシール膨潤剤；ならびに官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含めた分散粘度調整剤（ＤＶＭとよく称される）などの他性能の添加剤も、本発明の組成物中に使用してもよい。
【０１４６】
（産業上の適用）
本発明の方法は、種々の機械装置の潤滑に有用である。機械装置は、少なくとも１つの内燃エンジン（クランクケース潤滑用）、油圧系統、タービン系統、循環油系統、工業潤滑油系統、ギヤ、ギヤボックス、自動変速機またはマニュアル変速機を含む。
【０１４７】
異なる実施形態では、機械装置は、少なくとも１つの油圧系統、タービン系統、循環油系統、または工業潤滑油系統を含む。
【０１４８】
以下の実施例は、本発明の例示を提示する。これらの実施例は、包括的なものではなく、本発明の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１４９】
（調製実施例１）（Ｐｒｅｐ１）
調製実施例１（Ｐｒｅｐ１）を、約２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、熱電対および水冷式凝縮器を備え、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート約８０ｇ、メチルメタクリレート約２０ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ−２１（開始剤）約０．５５ｇ、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ドデシルエステル（連鎖移動剤）約４．０７ｇおよび油約４８．２ｇを装填した容器中で調製する。この容器の内容物を窒素ブランケット下で約２０分間撹拌することにより、十分な混合を確実にする。窒素フローを約１４．２Ｌ／ｈｒに下げ、この混合物が、約３時間、約９０℃に加熱されるように設定する。エチレングリコールジメタクリレート約６．０５ｇをその容器に添加し、その混合物を約９０℃で更に約３時間撹拌する。生じた生成物はポリマーの混合物であり、次いでこれを周囲温度に冷却する。生成物の主要部分は、重量平均分子量約２８３３００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量約２１５９００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。このポリマーは、少なくとも９つのポリマーアーム（Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート約８０重量％、メチルメタクリレート約２０重量％を含有する）を有すると考えられ、星形ポリマーへの変換率は７２％であり、２８％は非カップリング線状ポリマー鎖である。
【０１５０】
（比較例１）（ＣＥ１）
比較例１（ＣＥ１）は、約２８．３Ｌ／ｈｒで流れる窒素注入口、中速機械撹拌機、熱電対および水冷式凝縮器を備え、Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート約３８１．４ｇ、メチルメタクリレート約６２．２８ｇ、油約１１０．９ｇ、ＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１開始剤約３．１２ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン３．１２ｇを装填した容器中で調製される線状ポリメタクリレートである。この容器の内容物を、振盪および混合することにより十分な混合を確実にする。その容器の内容物の約３分の１を、オーバーヘッド機械撹拌機、水冷式凝縮器、熱電対、添加用漏斗および窒素注入口を備えた別の容器中に移す。この容器の内容物を、窒素ブランケット（流速約２８．３Ｌ／ｈｒの下で約３０分間撹拌する。次いで、窒素流速を約１４．２Ｌ／ｈｒとしてこの容器を約１１０℃に加熱する。反応温度が発熱ピークに達した後、残っているモノマー混合物（第１の容器からの）の２／３の３分の２を、添加用漏斗を介して約９０分間かけて添加してから、この容器を反応終了まで約１１０℃に冷却する。この容器に、油約１．８ｇ中の約０．２ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘＴＭ２１を装填し、これを約１時間撹拌する。このステップを、３回超繰り返す。この容器の内容物を、約１時間撹拌してから周囲温度に冷却する。生じたポリマーは、重量平均分子量３６６００ｇ／ｍｏｌおよび数平均分子量１９９００ｇ／ｍｏｌを有する特徴がある。
【０１５１】
Ｐｒｅｐ１またはＣＥ１のポリマー、他の添加剤および基油を含有する油圧系統潤滑組成物を調製する。潤滑組成物１（ＬＣ１）は、Ｐｒｅｐ１を約６．１８重量％含有し、全ての他の添加剤（即ち亜鉛含有摩耗防止剤、ベンゾトリアゾール腐食防止剤、ナフタレンスルホネート、抗酸化剤、フェネート洗浄剤、消泡剤、分散剤および約０．２重量％のポリアクリレート流動点降下剤）も合計約０．８５重量％含有する。参照潤滑組成物（ＲＬＣ１）は、ＣＥ１のポリマーを約８．２重量％で使用し、それに応じて基油を減らすことを除き、ＬＣ１と同様である。
【０１５２】
これらの潤滑組成物を、約１００℃および約４０℃の動粘度を決定する（ＡＳＴＭ法Ｄ４４５を採用することにより）ことによって評価する。粘度指数（ＶＩ）も、ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を採用することによって決定する。得られた結果は、以下の通りである。
【０１５３】
【表１】
2009534521.tif 000004
。
【０１５４】
潤滑組成物を、ＫＲＬテーパーベアリングせん断安定度試験により決定されるせん断にもかける。この計器を、約５０００Ｎの荷重を使用して、約１４０℃および約１４５０ｒｐｍで約２０時間作動させる。この試験から得られた粘度データを、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５にて記載する。得られた結果は、
【０１５５】
【表２】
2009534521.tif 000005
である。
【０１５６】
潤滑組成物を、ＡＳＴＭ法Ｄ４３１０を使用して評価する。この試験は、抑制される鉱油を基剤とした蒸気タービン潤滑剤および摩耗防止油圧潤滑剤が、水、酸素、ならびに高温時の銅および鉄の金属の存在下、作動中に銅触媒金属を腐食しスラッジを形成する傾向を評価する。この試験時間は、約９５℃で約１０００時間である。得られた結果は、以下の通りである。
【０１５７】
【表３】
2009534521.tif 000006
。
【０１５８】
得られたデータから、本発明の潤滑組成物は、油圧系統に適する潤滑性能を維持しながら、比較例より低い処理率で改良される動粘度制御を実現することが示唆される。
【０１５９】
様々な実施形態に関して本発明を説明してきたが、その様々な修正は、本明細書を読めば当業者には明らかとなることは理解されよう。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入るような修正を包含する意図があることは理解されよう。
【国際調査報告】
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