(57)【要約】  本発明は、ＵＶ硬化性静電写真用トナーの製造方法を提供する。この方法は、高分子材料及びＵＶ硬化性材料及びＵＶ光開始剤を有機溶剤中に分散させて、有機相を形成する工程を含む。この有機相を粒子安定剤を含んで成る水性相中分散させて、分散体を形成する。分散体を均質化し、そしてこの分散体の分散粒子から有機溶剤を除去して、その後粒子を回収する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  高分子材料及びＵＶ硬化性材料及びＵＶ光開始剤を有機溶剤中に分散させて、有機相を形成する工程；
Ｂ）  粒子安定剤を含んで成る水性相中に該有機相を分散させて、分散体を形成し、そして結果として生じた分散体を均質化する工程；及び
Ｃ）  工程（Ｂ）で形成された該分散粒子から該有機溶剤を除去し、そして結果とし生じた生成物を回収する工程
を含んで成るＵＶ硬化性静電写真用トナーの製造方法。
【請求項２】
該高分子材料が、ポリウレタン、オレフィンホモポリマー及びコポリマー、ポリトリフルオロオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリスチレン、スチレンのコポリマー、セルロース誘導体、ポリエステル、ポリビニル樹脂、並びにエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該高分子材料が、電荷制御剤、顔料、ワックス、又は潤滑剤を、さらに含んで成る請求項２に記載の方法。
【請求項４】
該高分子材料が、不飽和基を含有する請求項２に記載の方法。
【請求項５】
該ＵＶ硬化性材料が、単官能性、二官能性、若しくは多官能性エチレン系不飽和基、又は多官能性エポキシド基を含有する成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該ＵＶ開始剤が、ベンゾイン、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール、ベンジルケタール誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン、アルキル化又はハロゲン化ベンゾフェノン誘導体、アントラキノン、アントラキノン誘導体、チオキサントン、チオキサントン誘導体、及びミヒラーケトンから成る群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項７】
該粒子安定剤が、負荷電又は正荷電コロイドシリカを含む請求項１に記載の方法。
【請求項８】
該有機溶剤が、クロロメタン、ジクロロメタン、エチルアセテート、塩化ビニル、ｎ−プロピルアセテート、イソ−プロピルアセテート、トリクロロメタン、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、及び２−ニトロプロパンから成る群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項９】
該結果としての生成物を洗浄することをさらに含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
該水性相が、
スルホン化ポリスチレン、アルギネート、カルボキシルメチルセルロース、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化アンモニウム、ジエチルアミノエチルメタクリレート、エチレンオキシド、尿素、ホルムアルデヒドの水溶性複合樹脂性アミン縮合生成物、ポリエチレンイミン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、グルテン、及び非イオン性材料から成る群から選択された促進剤をさらに含む請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
該促進剤が重量で、水溶液１００部当たり約０．２〜約０．６部の量である請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
該結果としての生成物が、粒子サイズ３〜２０ミクロンの粒径を有する高分子粒子を含む請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学的トナー技法による、具体的には蒸発制限凝集法（evaporative limited coalescence process）による、輻射線硬化性トナー粒子の調製に関する。輻射線硬化性トナーは好ましくは、紫外線（ＵＶ）硬化性材料を基剤とし、不飽和官能基及び光開始剤を含有する。制限凝集法及びＵＶ硬化性混合物がトナー粒子調製のために提供される。
【背景技術】
【０００２】
静電写真技法又は同様の画像形成法の場合、光受容体上で潜像が形成され、次いでこの潜像が荷電トナー粒子によって現像される。現像されたトナー画像は、受理支持体上に転写され、そして熱によって支持体上に定着される。しかし、融着された画像の物理特性に関連する多くの問題がある。例えば、トナー画像は環境条件いかんでは、貯蔵中に粘着性になるおそれがある。画像が粘着性であると、画像の一部分が隣接する支持体又は画像のの他方の側に転写することにより、画像が損傷されることがある。このような現象は多くの参考文献においてブロッキングと呼ばれている。両面印刷中、片面上の融着された画像は融着装置を再び通る必要があり、一方の側の画質が、第２の加熱中に不都合な影響を及ぼされるおそれがある。トナー画像は第２の加熱中に粘着性になり、支持体及び融着装置に対してブロッキングするおそれもある。加えて、トナー画像は、利用中に物理的な摩滅及び摩耗によって損傷されるおそれもある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの問題は、輻射線硬化性トナーの取り組みによって解決することができる。この取り組みの場合、熱融着されたトナー画像はさらに、輻射線、例えばＵＶ線によって硬化又は架橋される。トナー画像の機械特性、例えば靱性及びガラス転移は、架橋によって改善される。輻射線硬化性トナーの適用は、いくつかの特許明細書、例えば米国特許第５，９０５，０１２号明細書、同第６，６０８，９８７号明細書、同第５，４７０，６８３号明細書、及び同第６，５３５，７１１号明細書に示唆されている。静電写真用トナー粉末のコンベンショナルな製造方法では、バインダーポリマー及びその他の成分、例えば顔料及び電荷制御剤が、加熱されたロール上又は押出し機内で溶融ブレンドされる。結果として生じた固化ブレンドが次いで粉末を形成するために粉砕又は微粉化される。コンベンショナルな粉砕法は、輻射線硬化性トナーの製造に関して１つの重大な欠点を有している。輻射線硬化性バインダーは、輻射線照射時にのみ架橋されることになっている不飽和官能基を含有している。しかしながら、材料が高温に曝される場合、粉砕プロセスの溶融ブレンド中又は押出し中に、架橋反応が発生するおそれもある。この種類の副反応は、更なる輻射線硬化のための官能基を破壊するだけではなく、トナー材料をより強靱にし、また粉砕をより困難にもする。架橋副反応はまた、輻射線硬化性トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高くする。副反応に起因して、その溶融特性に直接的に影響を及ぼす最終トナー生成物のＴｇを制御することは困難である。加えて、制御されない架橋反応は溶融ブレンド中又は押出し中に不均質性を形成し、そして不均質なトナー化合物は広い粒子サイズ分布をもたらす。結果として、有用なトナーの収率は低くなり、従って製造コストが高くなる。また、トナー微粒子がコピー機器の現像ステーション内に蓄積し、現像装置の寿命に不都合な影響を与える。米国特許第５，４７０，６８３号明細書では、エマルジョン重合を介して感光性マイクロカプセルトナーを調製する。この種の調製法は、その比較的低い処理温度及びマイクロカプセル化構造により、架橋副反応を最小限に抑えることもあり得る。しかし、これらのエマルジョンの性質はトナーバインダーの多様性を制限し、また、カプセル化されたトナーの製造は比較的複雑である。
【０００４】
本発明は、化学的トナー技法による、具体的には蒸発制限凝集法による、輻射線硬化性トナー粒子の調製に関する。この方法では、水と不混和性の溶剤中にポリマーの溶液を形成し、こうして形成された溶液を、固形コロイド安定剤、例えばコロイドシリカを含有する水性媒体中に分散し、そしてこの溶剤を蒸発によって除去することによって、トナー粒子が得られる。結果として生じたポリマー粒子が次いで単離され、洗浄され、そして乾燥させられる。蒸発制限凝集プロセス中、熱は全く使用されないか、又は制限された量しか使用されず、そしてトナーバインダーは、室温を著しく上回る任意の温度に曝される必要はない。これらのプロセス条件は、輻射線硬化性材料の不飽和官能基の架橋副反応を防止する。
【０００５】
蒸発制限凝集は、トナー粒子を製造するためのコンベンショナルな粉砕方法を凌ぐ数多くの他の利点を提供する。水と不混和性の溶剤中に可溶性の任意のタイプのバインダーポリマーから蒸発制限凝集技法によって、トナー粒子を調製することができる。その結果生じたポリマー粒子のサイズ及びサイズ分布は、採用されるポリマーの相対量、溶剤、水不溶性粒子懸濁液安定剤の量及びサイズ、及び溶剤−ポリマー液滴が、水性媒体中に有機溶液を分散する際に採用される攪拌によって低減されるサイズ、によって制御することができる。制限凝集によるトナー製造、及びその利点を開示する代表的な特許明細書は、米国特許第４，８３３，０６０号、同第４，８３５，０８４号、同第４，９６５，１３１号、同第５，１３３，９９２号、同第６，２９４，５９５号、同第６，４１６，９２１号、同第６，４８２，５６２号明細書を含み、これらのそれぞれを参考のため本明細書中に引用する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ＵＶ硬化性静電写真用トナーの製造方法を提供する。この方法は、有機相を形成するために、高分子材料及びＵＶ硬化性材料及びＵＶ光開始剤を有機溶剤中に分散させる工程を含む。有機相は、分散体を形成するために、粒子安定剤を含有する水性相中に分散される。分散体は均質化され、そして有機溶剤が、分散体中の分散粒子から除去され、次いでこれらの粒子が回収される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明によれば、高分子材料、ＵＶ硬化性材料、ＵＶ光開始剤、溶剤、及び任意選択的に電荷制御剤から成る分散体と、顔料分散体とを一緒にすることにより有機相を形成する。この混合物を一晩撹拌しておき、次いで、粒子安定剤及び任意選択的に促進剤を含んで成る水性相中に分散する。
【０００８】
結果として生じた混合物に次いで、混合及び均質化を施す。混合／均質化の前又は後に、凝集剤を水性相に添加する。この過程において、粒子安定剤は、有機相中で有機小球間に界面を形成する。小さな粒子に関連する大きい表面積により、粒子安定剤による被覆は完全でない。表面が粒子安定剤によって完全に被覆されるまで凝集が続く。その後は、粒子の更なる成長は起こらない。従って、粒子安定剤の量は、得られるトナーのサイズに対して反比例する。水性相と有機相との間の関係は、容積で、１：１〜ほぼ９：１となることができる。このことは、有機相が典型的には総均質化容積の約１０〜５０％の量で存在することを示す。
【０００９】
均質化処理に続いて、存在する溶剤を、任意選択的に真空下で、蒸発又は沸騰により除去し、そして結果としての生成物を洗浄して乾燥させる。
【００１０】
有機相工程において使用するために選ばれる溶剤は、ポリマーを溶解することができるよく知られた溶剤のうちのいずれかの中から選択することができる。この目的で選ばれる溶剤に典型的なものは、クロロメタン、ジクロロメタン、エチルアセテート、塩化ビニル、ｎ−プロピルアセテート、イソ−プロピルアセテート、トリクロロメタン、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、及び２−ニトロプロパンなどである。
【００１１】
ここで使用するために選択される粒子安定剤は、米国特許第４，９６５，１３１号明細書（Nair他）に記載されたタイプの高架橋型高分子ラテックス材料、又は二酸化ケイ素の中から選択することができる。二酸化ケイ素が好ましい。これは一般に、トナー中の総固形分１００部を基準として１〜１５重量部の量で使用される。これらの安定剤のサイズ及び濃度は、最終トナー粒子のサイズを制御し且つ予め決める。換言すれば、このような粒子のサイズが小さければ小さいほど、そして／又はこのような粒子の濃度が高ければ高いほど、最終トナー粒子のサイズは小さくなる。
【００１２】
固形分散剤、すなわち粒子安定剤をポリマー／溶剤の液滴−水界面に運ぶために、水溶性であり且つ水溶液中の固形分散剤の親水性／疎水性バランスに影響を与える任意の好適な促進剤を用いることができる。このような促進剤に典型的なものは、スルホン化ポリスチレン、アルギネート、カルボキシルメチルセルロース、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、ジエチルアミノエチルメタクリレート、エチレンオキシド、尿素及びホルムアルデヒドの水溶性複合樹脂性アミン縮合生成物、並びにポリエチレンイミンである。この目的では、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、及びグルテンなど、又は非イオン性材料、例えばメトキシセルロースも効果的である。促進剤は一般に、重量で、水溶液１００部当たり約０．２〜約０．６部の量で使用される。
【００１３】
溶剤中の溶解前に、又は溶解工程自体において、静電写真用トナー中に一般に存在する種々の添加剤、例えば電荷制御剤、顔料、ワックス、又は潤滑剤を、ポリマーに添加することができる。好適な電荷制御剤が例えば、米国特許第３，８９３，９３５号明細書及び同第４，３２３，６３４号明細書（Jadwin他）、米国特許第４，０７９，０１４号明細書（Burness他）及び英国特許第１，４２０，８３９号明細書（Eastman Kodak)に開示されている。電荷制御剤は一般には、総固形分の重量（トナーの重量）１００部を基準として約０〜１０部、好ましくは１００部当たり約０．２〜約３．０部のような少量で採用される。
【００１４】
本発明は、水と不混和性である溶剤中に溶解することができる、例えばオレフィンホモポリマー及びコポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びポリイソペンチレン；ポリトリフルオロオレフィン；ポリテトラフルオロエチレン及びポリトリフルオロクロロエチレン；ポリアミド、例えばポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、及びポリカプロラクタム；アクリル樹脂、例えばポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート及びスチレン−メチルメタクリレート；エチレン−メチルアクリレートコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、エチレン−エチルメタクリレートコポリマー、ポリスチレン、及びスチレンと不飽和モノマーとのコポリマー、例えばブチルアクリレート−スチレンコポリマー、セルロース誘導体、ポリエステル、ポリビニル樹脂、及びエチレン−ビニルアルコールコポリマーなど、のような組成物を含む任意のタイプのポリマーから高分子トナー粒子を調製するのに適用することができる。好ましくは、ポリマー材料は、ポリエステル、又はブチルアクリレート−スチレンコポリマーである。任意選択的に、ポリマー材料は、ＵＶ線源に当てると重合されるようになっているＵＶ硬化性官能基、例えばエチレン系不飽和基、又はエポキシド基を含有してもよい。
【００１５】
本発明のＵＶ硬化性トナーの態様は、単官能性、二官能性、若しくは多官能性エチレン系不飽和基、又は多官能性エポキシド基を含有するＵＶ硬化性成分を含む。ＵＶ硬化性成分は、液状又は固形形態を成していてよい。エチレン系不飽和化合物の例は、スチレン誘導体、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリレート、又はメタクリレートモノマーを含む。このような化合物の例は、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルアクリレート、及びポリエン／チオール系のオリゴマーを含んでもよい。最も一般的に使用されるＵＶ硬化性成分は、アクリレート不飽和基を含有する。アクリレート化合物の主鎖構造は、脂肪族、脂環式、芳香族、アルコキシル化型の、ポリオール、ポリエステル、ポリエーテル、シリコーン、及びポリウレタンを含む。ＵＶ硬化性エチレン系不飽和成分は、輻射線源、例えばＵＶ線に当てられると光開始剤によって開始されるラジカル重合を介して重合することができる。エチレン系不飽和基は、重合プロセス中に消費され、そして不飽和基変換度は硬化度の尺度となる。多官能性エポキシド化合物は、輻射線源、例えばＵＶ線に当てると光生成活性種によって開始されるカチオン性重合を介して重合することができる。しかしながら、カチオン性ＵＶ硬化はエポキシドに制限されない。輻射線硬化性成分は典型的には、重量平均分子量が１００〜１０，０００、好ましくは４００〜４，０００である。不飽和度又はエポキシ基度は、２〜３０重量％である。具体的な用途及び最終的な硬化された画像特性に応じて、トナー配合物中の非反応性ポリマーバインダーに対するＵＶ硬化性成分の重量比は、０．１〜１００パーセントとなることができる。
【００１６】
本発明の１つの態様は、輻射線硬化の目的で一般に使用されているものから選択された光開始剤及び／又は共開始剤を含む。本発明において使用することができる適切な光開始剤は、ベンゾイン及びその誘導体、ベンジルケタール及びその誘導体、アセトフェノン及びその誘導体を含む直接切断（NorrishＩ又はＩＩ型）光開始剤、ベンゾフェノン及びそのアルキル化又はハロゲン化誘導体、アントラキノン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体を含む水素引き抜き光開始剤、及びミヒラーケトンである。本発明に好適となることができる光開始剤の例は、ベンゾキソフェノン、クロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、アクリル化ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ａ，ａ−ジクロロアセト，ｐ−フェノキシフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、ａ，ａ−ジメチル，ａ−ヒドロキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、４，４’−ジメチルアミノ−ベンゾフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、アシルホスフィンオキシド、及び９，１０−フェナントレンキニンなどである。光開始剤をラジカル生成開始剤と組み合わせて使用することが必要に応じて有益なことがある。この場合、増感剤は光エネルギーを吸収しこれを開始剤に移動させる。
【００１７】
光増感剤の例は、チオキサントン誘導体、及び第三アミン、例えばトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート、２（ｎ−ブトキシ）エチル４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチル−アミノベンゾエート、アミルｐ−ジメチル−アミノベンゾエート、及びトリイソプロパノールアミンを含む。光開始型カチオン性重合は、エポキシドを含有するオリゴマー又はモノマー中でカチオン性連鎖重合を開始するために、複合有機分子の塩を使用する。カチオン性光開始剤の一例としては、非求核複合金属ハロゲン化物アニオンを有するジアリールヨードニウム及びトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。カチオン性光開始剤の例は、一般式Ａｒ−Ｎ2+Ｘ-のアリールジアゾニウム塩（Ａｒは芳香環、例えばブチルベンゼン、ニトロベンゼン、又はジニトロベンゼンなどであり、そしてＸはＢＦ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、又はＣＦ3ＳＯ3などである）；一般式Ａｒ2Ｉ+Ｘ-のジアリールヨードニウム塩（Ａｒは芳香環、例えばメトキシベンゼン、ブチルベンゼン、ブトキシベンゼン、オクチルベンゼン、又はジデシルベンゼンなどであり、そしてＸは低求核度のイオン、例えばＢＦ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、又はＣＦ3ＳＯ3などである）；一般式Ａｒ3Ｓ+Ｘ-のトリアリールスルホニウム塩（Ａｒは芳香環、例えばヒドロキシベンゼン、メトキシベンゼン、ブチルベンゼン、ブトキシベンゼン、オクチルベンゼン、又はジデシルベンゼンなどであり、そしてＸは低求核度のイオン、例えばＢＦ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、又はＣＦ3ＳＯ3などである）である。トナー組成物は０．１〜２０重量％の光開始剤を含有し、そして好ましくは１〜１０重量％の光開始剤を含有する。ラジカル重合及びカチオン性重合を介したＵＶ硬化技法がよく知られている。ＵＶ硬化材料及び方法は、例えばR. Mehnert, P. Pincus, I. Janorsky, R. Stowe及びA. Berejkaによる“UV & EB Curing Technology & Equipment Volume I”（この開示内容全体を参考のため本明細書中に引用する）に概説されている。
【００１８】
任意選択的に、ポリマー中に、水中に不溶性の顔料を分散させることができ、これらの顔料は、強い永久的な色を提供することができる。このような顔料に典型的なのは、有機顔料、例えばフタロシアニン、及びリトールなど、並びに無機顔料、例えばＴｉＯ2、及びカーボンブラックなどである。フタロシアニン顔料に典型的なのは、銅フタロシアニン、モノ−クロロ銅フタロシアニン、及びヘキサデカクロロ銅フタロシアニンである。本明細書中に使用するのに適した他の有機顔料は、アントラキノンバット顔料、例えばバットイエロー６ＧＬＣＬ１１２７、キノンイエロー１８−１、インダントロンＣＬ１１０６、ピラントロンＣＬ１０９６、臭素化ピラントロン、例えばジブロモピラントロン、バットブリリアントオレンジＲＫ、アントラミドブラウンＣＬ１１５１、ジベンゾアントロングリーンＣＬ１１０１、フラバントロンイエローＣＬ１１１８；アゾ顔料、例えばトルイジンレッドＣ１６９、及びハンザイエロー；及び金属化顔料、例えばアゾイエロー及びパーマネントレッドを含む。カーボンブラックは周知のタイプ、例えばチャネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、及びアニリンブラックのうちのいずれかとなることができる。顔料は、トナーの重量を基準として約１重量％〜４０重量％の、好ましくは約４重量％〜２０重量％のトナー中含有量を提供するのに十分な量で採用される。
【００１９】
R. K. Ilerによる書籍“The Chemistry of Silica”（John Wiley & Sons, 1979, pp.384-396）には、凝集剤が詳細に挙げられている。本発明における使用に適した好ましい凝集剤は、カチオン性界面活性剤、塩基性金属塩、カチオン性ポリマー及び無機コロイドを含む。凝集剤は、有機相内に存在する総固形物の０．０００１〜５０重量％を占めることができる。
【００２０】
好ましい無機コロイドは、コロイドアルミナ、及び本発明において安定剤として使用されるコロイドシリカとは対向する電荷を有する任意のコロイドシリカ、例えば正荷電型LUDOX CL.RTM.シリカ又は負荷電型NALCOAG 1060.RTM.シリカである。
【００２１】
球形粒子が良く知られており、これは、表面上の全ての点が中心点から事実上等距離である三次元物体として定義される。非球形粒子は、表面上の個々の点が中心点から種々の距離を有している三次元物体として定義される。これは、不規則な、又は縦長の、又は皺状の形状及び表面として見られることになる。本発明によって調製されたトナー粒子の粒子サイズは３〜２０ミクロン、好ましくは４〜１２ミクロンである。
【実施例】
【００２２】
本発明は、下記の一例としての態様を参照することにより、より完全に理解される。この態様は単に説明の目的で示すものであり、本発明を限定するものとして解釈されるべきでない。特に断らない限り、全てのパーセンテージは重量パーセンテージである。
【００２３】
本発明を下記例によって実証する。
例１
蒸留水約２４０ｍｌと、Nalco Chemical Companyによるナトリウム安定化型シリカ懸濁液であるNalcoag TM1060（５０％固形分）１０グラム、ポリ（アジピン酸−コ−メチルアミノエタノール）の１０％溶液２．２ｍｌと、フタル酸カリウム１．５グラムとを混合することにより、水性混合物を調製した。エチルアセテート１００グラムと、InChem Corporationから入手されるUV-93と呼ばれる、エチルアセテート中のフェノキシ改質エポキシジアクリレート樹脂の７０％溶液３０グラムと、２グラムのCN 968及び２グラムのSR1130（両方ともSartomer Companyから)とを混合することにより、有機溶液を製造した。有機溶液及び水性相を次いで混合し、そしてSilverson混合器、続いて２７５ｋＰａで動作するMicrofluidicsから販売されているMicrofluidizerユニットを使用することにより剪断した。次に、白いエマルジョンを真空下で４０℃に約３０分間にわたって加熱した。この間、有機溶剤エチルアセテートを混合物から蒸発させ、次いで有機エマルジョンは固形粒子になった。固形粒子を水で洗浄し、次いで１．０Ｎ水酸化ナトリウム溶液中で３時間にわたって攪拌することにより、これらの表面からシリカ粒子を除去した。次いで粒子を濾過し、水で洗浄し、そして４０℃で真空炉内で一晩にわたって乾燥させた。捕集したトナー粒子は、数平均直径６．８ミクロン及び容積平均直径７．４ミクロンの球形である。
【００２４】
例１のトナー粒子を、静電写真プロセスにより現像し、そして支持体表面上に適用し、次いで約１３０℃の融着ローラを通して融着した。融着された画像を、Fusion UV Systems, Incから入手したマイクロ波作動式ＵＶランプ下で硬化した。ＵＶ硬化エネルギーを、ＨタイプＵＶランプから約２５０ｍＪ／ｃｍ2が供給されるように設定し、そしてベルト速度を約６０ｆ／ｍに設定した。ＵＶ硬化された画像の有機溶剤、例えばエチルアセテート、アセトンに対する耐性は、同じ例１のトナーに基づく非硬化画像よりも有意に良好である。
【００２５】
ＵＶ硬化された画像を６５℃及び９５％ＲＨの環境制御炉内に入れた。画像を炉内に一晩にわたって、別の画像と向き合った状態で、そして５００枚の積み重ねた紙と等しい所定の圧力を加えた状態で残した。ＵＶ硬化された画像は、炉から取り出された後、変化又はブロッキングの問題の兆候を示さなかった。比較において、例１の非ＵＶ硬化画像を一緒に融着し、表面画像が全体的に損傷された。
【００２６】
例２
２グラムのCN 968及び２グラムのSR1130（両方ともSartomer Companyから)に加えて、１００グラムのエチルアセテート、１８．４グラムのp3125及び４．６グラムP3307（両方ともDSMから）から有機相を調製したことを除けば、例１の手順を繰り返した。蒸発制限凝集プロセスから得られたトナー粒子は、数平均直径６．０ミクロン及び容積平均直径８．２ミクロンの球形である。
【００２７】
例２のトナー粒子を、静電写真プロセスにより現像し、そして支持体表面上に適用し、次いで約１３０℃の融着ローラを通して融着した。融着された画像を、ＨタイプＵＶランプによって約２５０ｍＪ／ｃｍ2及びベルト速度約６０ｆ／ｍで硬化した。ＵＶ硬化された画像の有機溶剤、例えばエチルアセテート、アセトンに対する耐性は、同じ例２のトナーに基づく非硬化画像よりも有意に良好である。ＵＶ硬化された画像を６５℃及び９５％ＲＨの環境制御炉内に入れた。画像を炉内に一晩にわたって、別の画像と向き合った状態で、そして５００枚の積み重ねた紙と等しい所定の圧力を加えた状態で残した。ＵＶ硬化された画像は、炉から取り出された後、変化又はブロッキングの問題の兆候を示さなかった。比較において、例２の非ＵＶ硬化画像を一緒に融着し、表面画像が全体的に損傷された。
【００２８】
例３
１００グラムのエチルアセテート、Kao Corporationから入手した２４グラムの低分子量ポリエステルFPESL-2、Sartomer Companyから入手した０．１グラムのCN968、Orient Chemicals Companyから入手した０．０５グラムのBontron E84、Sartomerから入手した１グラムのESACURE ONEから有機相を調製したことを除けば、例１の手順を繰り返した。白いエマルジョンからエチルアセテートを除去した後、トナー粒子を水で洗浄し、次いで十分な１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液滴状に添加することにより、白い懸濁液のｐＨを１２まで上昇させた。次いで１分間の攪拌後、粒子を濾過し、水で洗浄し、そして４０℃で真空炉内で一晩にわたって乾燥させた。捕集したトナー粒子は、数平均直径７．４ミクロン及び容積平均直径７．９ミクロンの球形である。
【００２９】
例３のトナー粒子を、静電写真プロセスにより現像し、そして支持体表面上に適用し、次いで約１３０℃の融着ローラを通して融着した。融着された画像を、ＨタイプＵＶランプによって約２５０ｍＪ／ｃｍ2及びベルト速度約６０ｆ／ｍで硬化した。ＵＶ硬化された画像の有機溶剤、例えばエチルアセテート、アセトンに対する耐性は、同じ例２のトナーに基づく非硬化画像よりも有意に良好である。ＵＶ硬化された画像を６０℃及び９５％ＲＨの環境制御炉内に入れた。画像を炉内に一晩にわたって、別の画像と向き合った状態で、そして５００枚の積み重ねた紙と等しい所定の圧力を加えた状態で残した。ＵＶ硬化された画像は、炉から取り出された後、変化又はブロッキングの問題の兆候を示さなかった。比較において、例３から得られた、しかしＵＶ硬化していない画像を一緒に融着し、表面画像が全体的に損傷された。
【００３０】
例４
１１０グラムのエチルアセテート、Sartomerから入手した２４グラムのPro7403及び０．１グラムのCN968、Sigma-Aldrichから入手した０．３６グラムのジフェニルスルホン、及びCiba Specialty Chemicalsから入手した１グラムのIrgacure 184から有機相を調製したことを除けば、例１の手順を繰り返した。有機溶液及び水性相を次いで混合し、そしてSilverson混合器、続いて２７５ｋＰａで動作するMicrofluidicsから販売されているMicrofluidizerユニットを使用することにより剪断した。Microfluidizerによって均質化しながら、得られたエマルジョンにポリ（（アジピン酸−コ−（メチルアミノエタノール）90−コ−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−ジエタノールアンモニウムクロリド）10）の１％水溶液４ｇを液滴状に同時に添加した。次に、白いエマルジョンを真空下で４０℃に約３０分間にわたって加熱した。この間、有機溶剤エチルアセテートを混合物から蒸発させ、次いで有機エマルジョンは固形粒子になった。トナー粒子を水で洗浄し、そして十分な１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を液滴状に添加することにより、白い懸濁液のｐＨを１２まで上昇させた。次いで１分間の攪拌後、粒子を濾過し、水で洗浄し、そして４０℃で真空炉内で一晩にわたって乾燥させた。捕集したトナー粒子は、数平均直径６．９ミクロン及び容積平均直径８．７ミクロンの、不規則なジャガイモ状である。
【００３１】
例４のトナー粒子を、静電写真プロセスにより現像し、そして支持体表面上に適用し、次いで約１３０℃の融着ローラを通して融着した。融着された画像を、ＨタイプＵＶランプによって約２５０ｍＪ／ｃｍ2及びベルト速度約６０ｆ／ｍで硬化した。ＵＶ硬化された画像の有機溶剤、例えばエチルアセテート、アセトンに対する耐性は、同じ例２のトナーに基づく非硬化画像よりも有意に良好である。ＵＶ硬化された画像を６０℃及び９５％ＲＨの環境制御炉内に入れた。画像を炉内に一晩にわたって、別の画像と向き合った状態で、そして５００枚の積み重ねた紙と等しい所定の圧力を加えた状態で残した。ＵＶ硬化された画像は、炉から取り出された後、変化又はブロッキングの問題の兆候を示さなかった。比較において、例４の非ＵＶ硬化画像を一緒に融着し、表面画像が全体的に損傷された。
【００３２】
比較例１
Sartomerから入手した光開始剤ESACURE ONEを有機相に添加しなかったことを除けば、例３の手順及び調製を繰り返した。捕集したトナー粒子は、数平均直径７．２ミクロン及び容積平均直径８．７ミクロンの球形である。
【００３３】
比較例１のトナー粒子を、静電写真プロセスにより現像し、そして支持体表面上に適用し、次いで約１３０℃の融着ローラを通して融着した。融着された画像を、ＨタイプＵＶランプによって約２５０ｍＪ／ｃｍ2及びベルト速度約６０ｆ／ｍで硬化した。ＵＶ硬化された画像を６０℃及び９５％ＲＨの環境制御炉内に入れた。画像を炉内に一晩にわたって、別の画像と向き合った状態で、そして５００枚の積み重ねた紙と等しい所定の圧力を加えた状態で残した。しかし、トナー配合物中に光開始剤が欠如していることにより、一緒に融着した硬化された画像は、ＵＶ硬化していない画像とは差異を示さなかった。
【００３４】
特定の好ましい態様を具体的に参照しながら本発明を詳細に説明してきたが、本発明の思想及び範囲の中で変更及び改変を加え得ることは言うまでもない。
【国際調査報告】
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