(57)【要約】ビスフェノール−A(ＢＰＡ)の製造方法であって、アセトンと過剰のフェノールとを反応させて未精製のＢＰＡと未反応フェノールを含有する反応生成物を得た後、BPAフェノール付加体結晶を生成させ、固―液分離により分離し、洗浄用フェノールを用いて洗浄して最終BPAフェノール付加体を生成させる一方、BPAフェノール付加体結晶の母液の少なくとも一部をクラッキングすることにより高純度のフェノールを回収して、回収したフェノールをＢＰＡの製造に再利用する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール−Aの製造方法であって、
（ａ）酸性条件下で、アセトンと、化学量論より過剰のフェノールとを反応させ、未精製のビスフェノール−Aと、未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、縮合反応により生じた水と、その他の反応副生物とを含有する反応生成物ストリームを生成させるステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）からの反応生成物ストリームを、下流のBPA−フェノール付加体結晶化、および１以上の固―液分離と洗浄ステップが含まれている精製ステップへ移送しながら、単一または多段蒸留で蒸留し、揮発した未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、縮合により生じた水とを留去し、この結果本質的にフェノール中にビスフェノール−Aと副生物が濃縮された濃縮BPAフェノール供給流ストリームが得られるステップと、
（ｃ）濃縮BPAフェノール供給ストリームから結晶化ステップ、固―液分離ステップ、洗浄ステップによりBPAフェノール付加体結晶を生成させ、結晶化のためにアルカン炭化水素または４から６の炭素数の炭化水素の混合物を揮発させ冷却するステップと、
（ｄ）BPAフェノール付加体結晶を、固―液分離により分離して、このBPAフェノール付加体結晶を、ステップ（ｂ）で回収した未反応フェノール、または洗浄後の液、または結晶化工程の結果生じた母液を一部含有していてもよい洗浄用フェノールを用いて一段以上のステップで洗浄し、固―液分離、洗浄ステップにより、最終BPAフェノール付加体と、最終洗浄廃液と、最終母液を得るステップと、
（ｅ）ステップ（ｄ）の最終母液の少なくとも一部からなるストリームを、反応器の中で、塩基性または酸性の触媒を用いて、温度が約２００から３５０℃、圧力が１．３３から１０１．３  ｋＰａ−a (１０から約７６０ｍｍＨｇ)、滞留時間が約５から約６００分、触媒濃度が約５から約１５００ｗｔｐｐｍの反応条件でクラッキングし、前記反応条件が、クラッキング後のストリーム中に、前記最終母液の一部の約６０から約９０ｗｔ％が、純度約９５から約１００ｗｔ％のフェノールとして回収され、前記クラッキング後のストリームの約１０から約４０ｗｔ％が重質残渣副生物として回収されるように選択されるステップと、
（ｆ）ステップ（ｅ）のフェノール生成物を回収しステップ（ａ）および／または、ステップ（ｄ）に供給するステップ、
を含む製造方法。
【請求項２】
ステップ（ｄ）の洗浄用フェノールが、ステップ（ｂ）で回収された未反応フェノールの少なくとも一部を含有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ステップ（ｅ）における、ステップ（ｄ）の前記最終母液の割合が約０．５から約２０ｗｔ％である請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
ステップ（ａ）が、均一系触媒と、不均一系触媒と、両者の組合せとからなる群から選択される酸性触媒の存在下に行われる請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記触媒が無機酸と陽イオン交換樹脂とからなる群から選択される請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
ステップ（ａ）がメチルメルカプタンと、２，２−ビス（メチルチオ）プロパンと、メルカプトカルボン酸と、促進剤が結合された樹脂とからなる群から選択され添加された促進剤の存在下に行われる請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記無機酸が、塩酸、硫酸、および両者の混合物のいずれかである請求項５に記載の製造方法。
【請求項８】
前記不均一系酸性触媒に、約１％から約８％のジビニルベンゼンで架橋されスルホン化されたスチレンモノマーの重合体から成るイオン交換樹脂が含まれている請求項４に記載の製造方法。
【請求項９】
ステップ（ｅ）の触媒が塩基性触媒であり、ステップ（ｅ）の反応条件に、温度約２１５から約２６０℃、圧力が約１３．３から約４６．７ｋＰａ−ａ (１００から約３５０ｍｍＨｇ)の条件が含まれる請求項１に記載の製造方法。
【請求項１０】
ステップ（ａ）の少なくとも一部のアセトンおよびフェノールが
（１）反応ゾーンにおいて、ベンゼンと、Ｃ３アルキル化剤とを、アルキル化触媒の存在下にアルキル化条件で接触させてクメンを含有するアルキル化ストリームを生成させるステップと、
（２）ステップ（１）からのクメンを酸化させてヒドロペルオキシ化合物を生成させるステップと、
（３）ステップ（２）からのヒドロペルオキシ化合物を開裂させてフェノールとアセトンを含有する生成物を生成させ；
ステップ（ｅ）のクラッキングストリームが、ステップ（ｄ）の前記最終母液を約０．５から約２０ｗｔ％含有するステップと、
からなるステップの結果得られたものである請求項１に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記アルキル化剤が、炭素数３の利用可能なアルキル化脂肪族基を１以上有する脂肪族または芳香族有機化合物、またはこれらの混合物である請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記アルキル化剤が、プロピレン、プロパノール、プロピオンアルデヒド、プロピルハライド、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
ステップ（１）のアルキル化触媒がゼオライトベータ、フォージャサイト、モルデナイト、 MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-1, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記モレキュラーシーブが、MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-1, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記接触ステップ（１）が少なくとも一部が液相の条件で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記アルキル化条件には、最高温度約２５０℃、最高圧力約２５０気圧(25,000 kPa)、ベンゼンとC3アルキル化剤との比が約１から約１０、ベンゼンの重量空間速度(WHSV)が約５ｈｒ−１から約２５０ｈｒ−１の条件が含まれる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１７】
ステップ（１）の前記アルキル化ストリームにポリイソプロピルベンゼンが含有され、さらに前記ポリイソプロピルベンゼンをアルキル転移触媒の存在下にベンゼンと接触させてクメンを生成させる工程を含む請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記アルキル転移触媒が、ゼオライトベータ、ゼオライトオメガ、フォージャサイト、モルデナイト、USY, MCM-22, MCM-68, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-1, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
酸化ステップ（２）が酸化触媒の存在下で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記酸化触媒が、（ａ）オキソ（ヒドロキソ）架橋四核（tetranuclear）マグネシウム錯体、（ｂ）混合金属核を有するオキソ（ヒドロキソ）架橋四核（tetranuclear）金属錯体であって、核の一つの金属がZn、 Cu、 Fe、 Co、 Ni、 Mn、およびこれらの混合物からなる群から選択される二価の金属であり、他の金属がIn、 Fe、 Mn、 Ga、 Alおよびこれらの混合物からなる群から選択される二価の金属である触媒、（ｃ）単独または遊離ラジカル生成剤とともに用いられるＮ−ヒドロキシ置換環状イミド、からなる群から選択される請求項１９に記載の製造方法。
【請求項２１】
酸化ステップ（２）において、塩基性緩衝液が添加される請求項１０に記載の製造方法。
【請求項２２】
酸化ステップ（２）が、温度が約６０℃から約２００℃、圧力が約０から約１０００ｋＰａの条件で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項２３】
開裂ステップ（３）が触媒の存在下で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項２４】
開裂触媒が均一系触媒である請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２５】
前記均一系触媒が、硫酸、過塩素酸、燐酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化第２鉄、３フッ化ホウ素、二酸化硫黄、三酸化硫黄の内の少なくとも１である請求項２４に記載の製造方法。
【請求項２６】
前記均一系触媒が硫酸である請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
開裂触媒が不均一系触媒である請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２８】
開裂ステップ（３）が、温度が約２０℃から約１５０℃、圧力が約０から約７０００ｋＰａ、ヒドロペルオキシド基準の液量空間速度(LHSV)が約０．１から約１００ｈｒ−１、の条件で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項２９】
ステップ（ａ）が、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、２，２−ビス（メチルチオ）プロパン、メルカプトカルボン酸、および促進剤が結合した樹脂からなる群から選択される促進剤の存在下で行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項３０】
ステップ（１）、（２）および（３）の少なくともいずれか１が触媒蒸留により行われる請求項１０に記載の製造方法。
【請求項３１】
ステップ（ｅ）の触媒が塩基性触媒であり、ステップ（ｅ）の反応条件に、温度約２１５から約２６０℃、圧力が約１３．３から約４６．７ｋＰａ−ａ (１００から約３５０ｍｍＨｇ)の条件が含まれる請求項１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）の複合的な製造工程における、収率の向上に関する。
ＢＰＡはポリカーボネートやその他のエンジニアリング熱可塑性樹脂、あるいはエポキシ樹脂の製造に用いられる商業的に重要な化合物である。ポリカーボネート用途では、最終製品の透明性と色相に対する要求が厳しいため、特に高純度のＢＰＡが要求される。このため、商業的にも効率の高い、ビスフェノール−Ａの品質の向上が図られている。この発明は、収率が改善された高純度ＢＰＡの新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＢＰＡとその製造は、米国特許第４９５０８０５号（Iimuroら）、米国特許第５３４５０００号（Moriyaら）、米国特許第６８０６３９４号(Evittら)に開示されている。これらの特許文献は参照として本願に取り込まれる。
【０００３】
ＢＰＡは商業的に、酸性触媒上でアセトンとフェノールを縮合反応させて製造されており、フェノールはＢＰＡの製造に最も多く消費されている。現在、フェノールの最も一般的な製造方法は、第１ステップでベンゼンをプロピレンでアルキル化してクメンとし、次いでクメンを酸化してヒドロペルオキシ化し、そしてヒドロペルオキシ化合物を開裂させて等モルのフェノールとアセトンを製造する３段階の製造方法である。
【０００４】
１モルのBPAの製造には、２モルのフェノールと１モルのアセトンが消費される。この発明に係る複合的な製造工程では、必要なフェノールの一部はクメンから製造され、一部は重質分のクラッキングにより製造されるので、経済的に収率が向上する。
【０００５】
現状のBPAの製造方法では、若干のフェノール、BPA、およびBPA副生物が含まれる残渣は廃棄され、通常は燃料の一部として用いられている。この発明の複合的製造方法では、典型的なBPA副生物残渣をフェノールに転換し、アセトンと反応させて再利用することにより、BPA製造時のフェノールの総使用量が削減される。
【発明の開示】
【０００６】
＜発明の概要＞
一側面では、この発明は改良されたBPAの製造方法に関し、
（１）反応ゾーンにおいて、ベンゼンと、プロピレン、イソプロパノール、またはプロピルクロライド等のＣ３アルキル化剤とを、アルキル化触媒の存在下にアルキル化条件で接触させてクメンを含有するアルキル化ストリームを生成させるステップと、
（２）ステップ（１）からのクメンを酸化させて、そのヒドロペルオキシ化合物を生成させるステップと、
（３）ステップ（２）からのヒドロペルオキシ化合物を開裂させてフェノールとアセトンを含有する反応生成物を生成させるステップと、
（４）酸性条件下で、場合により助触媒、またはチオール化合物等の促進剤の存在下に、アセトンと、化学量論より過剰のフェノールとを反応させ、未精製ビスフェノール−Aと、未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、場合により助触媒または促進剤と、縮合反応により生じた水と、その他の反応副生物とを含有する生成物ストリームを生成させるステップと、
（５）ステップ（４）からの生成物ストリームを、下流のBPA−フェノール付加体結晶化、および１以上の固―液分離と洗浄ステップが含まれている精製ステップへ移送しながら、単一または多段蒸留で蒸留し、揮発した未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、場合によりステップ（４）で用いた助触媒または促進剤と、縮合により生じた水とを留去し、この結果本質的にフェノール中にビスフェノール−Aと副生物が濃縮された濃縮BPAフェノール供給流ストリームが得られるステップと、
（６）濃縮BPAフェノール供給流ストリームから結晶化ステップ、固―液分離ステップ、洗浄ステップによりBPAフェノール付加体結晶を生成させ、結晶化のためにアルカン炭化水素、または例えばペンタンなどの炭素数４から６の炭化水素の混合物を揮発させ冷却するステップと、
（７）BPAフェノール付加体結晶を、例えば遠心分離あるいは濾過等の固―液分離により分離して、この結晶を、ステップ（５）で回収した未反応フェノール、または洗浄後の液、またはこの結晶化の母液を一部含有していてもよい洗浄用フェノールを用いて一段以上のステップで洗浄し、固―液分離、洗浄ステップにより最終的BPAフェノール付加体と、最終洗浄廃液と、最終母液を得るステップと、
（８）ステップ（７）の最終母液を少なくとも一部、例えば約０．５から２０ｗｔ％、好ましくは約１から約１０ｗｔ％、より好ましくは約２から約７ｗｔ％含有するストリームを、反応器の中で、例えば苛性ソーダや塩化アルミニウムなどの、塩基性または酸性のクラッキング触媒を用いて、前記一部の母液の約６０から約９０ｗｔ％が純度約９５から約１００ｗｔ％のフェノールとして回収され、クラッキングされた流出液の約１０から約４０ｗｔ％が重質残渣として回収されるように選択したクラッキング条件下でクラッキングするステップと、
（９）ステップ（８）のフェノール生成物を回収しステップ（４）および／またはステップ（７）に供給するステップ、が含まれる。
【０００７】
特に、ステップ（８）のクラッキングは、クラッキング条件がここに規定する所望の結果が得られるように選択されたものである限り、蒸留の前に行われ次に蒸留が行われるか、あるいは、蒸留システムの中、例えば蒸留塔の底部で行われる。さらに、製造を容易にするために、重質残渣には４０ｗｔ％未満、好ましくは約０．０１から約３０ｗｔ％、さらに好ましくは約１から約１２ｗｔ％のフェノール含量が許容される。ステップ（８）で用いられる酸性クラッキング触媒の非限定的例示として、塩酸、硫酸、塩化アルミニウム、塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウムが挙げられる。
【０００８】
ステップ（１）のC3アルキル化剤には、プロピレンまたはイソプロパノールが好適である。
【０００９】
ステップ（１）のアルキル化触媒は、ゼオライトベータ、フォージャサイト（faujasite）、モルデナイト、MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-I, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである。好ましくは、モレキュラーシーブはMCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-I, ITQ-2, MCM-36, MCM- 49, MCM-56およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１０】
実施態様の一つでは、前記接触ステップ（１）は、少なくとも一部が液相の状態で行われる。前記アルキル化条件には、最高温度約２５０℃、最高圧力約２５０気圧(25,000 kPa)、ベンゼンとC3アルキル化剤、例えばプロピレンとの比が約１から約１０、ベンゼンの重量空間速度(WHSV)が約５ｈｒ−１から約２５０ｈｒ−１などの条件が含まれることが好ましい。
【００１１】
実施態様の一つでは、ステップ（１）で製造されるアルキル化ストリームにはポリイソプロピルベンゼンが含有され、さらに前記ポリイソプロピルベンゼンをアルキル転移触媒に接触させてクメンを製造する工程が含まれる。アルキル転移触媒には、ゼオライトベータ、フォージャサイト、モルデナイト、USY, MCM-22, MCM-68, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-I, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブが好適である。
【００１２】
ステップ（２）の酸化は、触媒の存在下または非存在下に行われる。触媒は、均一系触媒であってもよく、好ましくは、不均一系触媒が用いられる。ステップ（２）の酸化は、温度約６０℃から約２００℃、圧力約０から約１０００kPaで行うことが好ましい。
【００１３】
開裂ステップ（３）は、均一系または不均一系触媒の存在下に行われる。開裂ステップ（３）は、温度が約２０℃から約１５０℃の範囲、例えば約４０℃から約１２０℃の範囲で行われ、圧力は約０から約７０００kPaの範囲、例えば約１００から約２８６０kPaの範囲で行われ、ヒドロペルオキシドを基準にした液量空間速度(ＬHSV)が約０．１から約１００ｈｒ−１、好ましくは約１から約５０ｈｒ−１の範囲で行われる。
【００１４】
ステップ（４）の触媒には、硫酸、塩酸、陽イオン交換樹脂などの無機酸や有機酸を用いることができ、これらとともに助触媒、あるいはアルキルメルカプタンなどのチオール促進剤を含む促進剤を併用することもできる。ステップ（４）の縮合反応は、追加の促進剤の存在下に行われる。促進剤の非限定的例示として、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、２，３−ビス（メチルチオ）プロパン、およびメルカプトプロピオン酸などのメルカプトカルボン酸が挙げられる。さらに、ステップ（４）の縮合反応の追加の促進剤の非限定的例示として、メルカプトアルキルピリジン、あるいはメルカプトアルキルアミンに含まれる４級アミンがイオン結合した樹脂などの、促進剤が結合した樹脂が挙げられる。メルカプトアルキルアミンは、２，２ジメチルチオゾリジンの加水分解で得られる２−メルカプトエチルアミンが好適に用いられる。
【００１５】
ステップ（１）における接触工程、ステップ（２）における酸化工程、ステップ（３）における開裂工程の少なくとも１つ、好ましくはそれぞれが触媒存在下で蒸留することにより行われる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜実施態様の詳細な説明＞
この発明は、経済的で改良されたBPAの複合的な製造方法に関する。この製造方法では、BPAの製造に必要なアセトン、および一部のフェノールの原料としてクメンを用い、またBPAの製造に必要なフェノールの一部を製造するためのクラッキング工程を備える。
【００１７】
プロピレン等のC3アルキル化剤により、ベンゼンをアルキル化してクメンを製造する。クメンは分留により精製することができる。精製したクメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドとし、次いで開裂してフェノールとアセトンとする。
【００１８】
開裂の精製物を分留することにより、フェノールとアセトンの生成物ストリームが得られ、この生成物ストリームを反応させて目的のBPAを製造することができる。
【００１９】
＜クメンの製造＞
クメンを製造するためにアルキル化ステップで用いるベンゼンは、商業的に入手可能な物でよいが、純度が少なくとも９９重量％以上であることが好ましい。
【００２０】
アルキル化剤は、ベンゼンと反応可能で炭素原子を３つ有するアルキル化脂肪族基を１以上有する脂肪族または芳香族有機化合物であればよい。好ましいC3アルキル化剤の例として、プロピレン、例えばｎ−プロパノール等のアルコール（１価、２価、３価のアルコール等を含む）、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド、プロピルクロライド等のプロピルハライドが挙られ、プロピレンが特に好ましい。
【００２１】
この製造方法に用いるアルキル化触媒には、ゼオライトベータ（米国特許第３３０８０６９号に開示されている）、フォージャサイト、脱アルミ化されたモルデナイトを含むモルデナイト、MCM-22族のモレキュラーシーブ、およびこれらの混合物を用いる。MCM-22族のモレキュラーシーブには、 MCM-22 (米国特許第４９５４３２５号に開示されている)、 PSH-3 (米国特許第４４３９４０９号に開示されている)、 SSZ- 25 (米国特許第４８２６６６７号に開示されている)、 ERB-１ (米国特許第０２９３０３２号に開示されている)、 ITQ-I (米国特許第６０７７４９８号に開示されている)、 ITQ-2 (国際公開パンフレットＷＯ９７/１７２９０に開示されている)、 MCM-36 (米国特許第５２５０２７７号に開示されている), MCM-49 (米国特許第５２３６５７５号に開示されている)、およびMCM-56 (米国特許第５３６２６９７号に開示されている)が含まれる。このようなMCM-22族の触媒を好適に用いることができる。
【００２２】
アルキル化触媒には非結合または自己結合モレキュラーシーブが含まれ、あるいはアルミナなどの酸化物の結合剤を用いる公知の方法で組合せて、最終的にアルキル化触媒中に約２から約８０ｗｔ％のモレキュラーシーブが含有されるようすることができる。
【００２３】
アルキル化工程は、例えば、触媒組成物の固定床を有する連続式反応器内や、触媒蒸留反応器内などの適切な反応ゾーンにおいて、効果的なアルキル化条件下で有機反応物、すなわちベンゼンとＣ３アルキル化剤をアルキル化触媒に接触させて行われる。アルキル化条件には、最大温度約２５０℃、例えば最大温度約１５０℃、例えば約１０℃から約１２５℃；圧力約２５０気圧(２５０００ ｋＰａ)以下、例えば約１から約３０気圧(１００から３０００ｋＰａ)；ベンゼンとアルキル化剤（例えばプロピレン）の比率が約１から約１０でベンゼンの重量空間速度(WHSV)が約５ｈｒ−１から約２５０ｈｒ−１、好ましくは約５ｈｒ−１から約５０ｈｒ−１などの条件が含まれる。
【００２４】
アルキル化反応物は、気相であってもよいし、一部または全部が液相であってもよい。また、ニート、すなわち他の化合物による意図的な希釈や混合添加の無い状態であってもよい。アルキル化触媒組成物との接触の際に、例えば水素や窒素などのキャリヤガス、あるいは希釈剤を補助的に用いてもよい。アルキル化工程への供給原料中の水の含量は１０００ｗｔｐｐｍ（供給原料に対する重量ｐｐｍ）以下、例えば５００ｗｔｐｐｍ以下、１００ｗｔｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに、供給原料中の硫黄の含量は、１００ｗｔｐｐｍ以下、例えば３０ｗｔｐｐｍ以下、３ｗｔｐｐｍ以下、窒素の含量は、１０ｗｔｐｐｍ以下、例えば１ｗｔｐｐｍ以下、０．１ｗｔｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
アルキル化工程のクメンに対する選択性は高いものの、アルキル化反応後の流出液中には、例えばポリアルキルベンゼンなどのポリアルキル化された化合物が含有され、また未反応の芳香族原料と、目的とするモノアルキル化された化合物とが含有されている。未反応の芳香族原料は通常は蒸留により回収され、アルキル化反応器へ返される。蒸留でのボトム流出液は、クメンと、ポリアルキル生成物および他の重質分とを分離するために、さらに蒸留される。アルキル化反応後の流出液中のポリアルキレート化合物の量によっては、目的のモノアルキル化合物の生成量を最大にするために、ベンゼンを追添してポリアルキレート化合物のアルキル転移を行うことが好ましい。
【００２６】
ベンゼンの追添によるアルキル転移は、典型的には、アルキル化反応器とは別のアルキル転移反応器で、MCM-22族の触媒、ゼオライトオメガ、ゼオライトベータ、 MCM-68 (米国特許第６０１４０１８号参照)、ゼオライトＹ、モルデナイト、およびこれらの混合物などの適切なアルキル転移触媒を用いて行われる。アルキル転移反応は、典型的には、少なくとも一部が液相の条件下で行われる。適切なアルキル転移の条件には、温度約５０℃から約５００℃、圧力約１０ｋＰａから約３５００ｋＰａ、全供給量に対する重量空間速度約０．５から約５００ｈｒ−１、ベンゼン／ポリアルキルベンゼンの重量比が約０．１から約１０、などの条件が含まれる。
【００２７】
＜クメンの酸化＞
上記のアルキル化工程で得られたクメンを酸化して、対応するヒドロペルオキシド化合物を生成させる。酸化工程は、空気などの酸素を含有するガスを、クメンを含有する液相中に導入して行う。この反応は触媒の不存在下で行うことができる。しかし、この酸化反応をコバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１の金属が多座配位子に配位した水溶性のキレート化合物などの触媒の存在下で行えば、反応速度を向上させることができる（米国特許第４０１３７２５号参照）。不均一触媒を用いることもできる。適切な不均一触媒は、米国特許第５１８３９４５号に開示されたオキソ（ヒドロキソ）架橋四核（tetranuclear）マグネシウム錯体である。または、米国特許第５９２２９２０号に開示された、混合金属核を有するオキソ（ヒドロキソ）架橋四核（tetranuclear）金属錯体であって、核の一つの金属がZn、 Cu、 Fe、 Co、 Ni、 Mn、およびこれらの混合物からなる群から選択される二価の金属であり、他の金属がIn、 Fe、 Mn、 Ga、 Alおよびこれらの混合物からなる群から選択される二価の金属である触媒である。これらの特許の全開示内容は、本願に参照として組み込まれる。
【００２８】
他の酸化工程用の適切な触媒は、米国特許第２００３／００８３５２７号に開示され、本願に参照として組み込まれる、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、４−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、３−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、テトラブロモ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、テトラクロロ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシヘチミド、Ｎ−ヒドロキシヘミイミド、Ｎ−ヒドロキシトリメリチミド、、Ｎ−ヒドロキシベンゼン−１，２，４−トリカルボキシイミド、 Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ（ピロメリックジイミド）、Ｎ，Ｎ´−ジヒドロキシ（ベンゾフェノン−３，３´，４，４´−テトラカルボキシルジイミド）、Ｎ−ヒドロキシマレイミド、ピリジン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ酒石イミド、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド、 エキソ−Ｎ−ヒドロキシ−７−オキサビサイクロ[２.２．１]−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシ−シス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシ−シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミドのナトリウム塩、またはＮ−ヒドロキシ−ｏ−ベンゼンジスルホンアミドなどのＮ−ヒドロキシ置換環状イミドである。これらの物質は、単独または遊離ラジカル生成剤とともに用いられ、また、液相の均一触媒、あるいは固体担体に担持させて不均一触媒として用いることができる。
【００２９】
クメン酸化の条件には、温度約６０℃から約２００℃、例えば約８０℃から約１２０℃、圧力約０から１０００ｋＰａが含まれる。
【００３０】
酸化反応の際、酸化反応で生成する酸性の副生物と反応させるために、塩基性緩衝液を添加することが好ましい。さらに、炭酸ナトリウムなどの塩基性化合物の溶解を容易にするため、水相にすることが好ましい。副生物の生成を最小限にするため、酸化工程での転化率を約５０％以下、通常は約３０％以下にする。開裂工程の前に、未反応のアルキルベンゼンを蒸留により留去して、生成したヒドロペルオキシド化合物を濃縮することが好ましい。
【００３１】
＜ヒドロペルオキシド化合物の開裂＞
酸化工程で生成したクメンヒドロペルオキシドは、次工程で開裂されフェノールとアセトンを生じる。開裂反応は触媒の存在下、液相中で温度が約２０℃から約１５０℃、例えば約４０℃から約１２０℃の範囲、圧力が約０から約７０００ｋＰａ、例えば約１００から２８６０ｋＰａの範囲、クメンヒドロペルオキシド基準の液量空間速度(LHSV)が約０．１から約１００ｈｒ−１、好ましくは約１から約５０ｈｒ−１で行われる。クメンヒドロペルオキシドは、除熱のために、例えばクメン、フェノール、またはアセトンなどの、触媒蒸留装置開裂反応に関し不活性な有機溶媒で希釈することが好ましい。開裂反応は、触媒蒸留装置、反応器と熱交換器と循環ループを備える装置、あるいは多段反応装置を備える触媒蒸留装置を用いて行うことができる。
【００３２】
開裂工程で用いる触媒は均一触媒でもよく、不均一触媒であってもよい。
【００３３】
クメンの開裂に適した均一触媒には、硫酸、過塩素酸、燐酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸が含まれる。塩化第２鉄、３フッ化ホウ素、二酸化硫黄、三酸化硫黄もまた、均一な開裂触媒として有効である。
【００３４】
クメンヒドロペルオキシドの開裂に用いる不均一触媒には、米国特許第４４９０５６５号に開示されたゼオライトベータ、米国特許第４４９０５６６号に開示されたZSM-5などの制限指数（Constraint Index）１−１２のゼオライト、欧州特許公報ＥＰ‐Ａ‐４９２８０７号に開示されたフォージャサイト、例えば米国特許第４８７０２１７号に開示されたMCM-41などのM41S物質として知られるスルホン酸塩官能化されたメソポーラスな結晶化物質、米国特許第４８７０２１７号に開示されたスメクタイトクレー、スルホン酸官能基、または米国特許第４８９８９９５号に開示された、シリカ、アルミナ、酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムなどの不活性な担体上に、１２−タングストリン酸などのヘテロポリ酸を有するイオン交換樹脂、などの固体酸触媒が適している。別の開裂工程に用いる固体酸触媒として、米国特許第６１６９２１６号に開示された、鉄の酸化物または鉄とマンガンの酸化物とともに硫酸処理された酸化ジルコニウムのなどの遷移金属酸化物の硫酸処理物、さらに米国特許第６２９７４０６号に開示されたセリウムとジルコニウムなどの第IVB族金族の混合物の酸化物が適している。これらの米国特許の全開示内容が本願に取り込まれる。
【００３５】
クメンヒドロペルオキシドの開裂反応は、参照として本願に取り込まれる米国特許第６１６９２１５号に開示された固体酸触媒の存在下に行われる。この触媒は酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの第IVB族金属の酸化物からなり、クロム、モリブデン、タングステンのオキシアニオン（oxyanion）などの第VIB族金属のオキシアニオンまたは酸化物で修飾され、少なくとも約４００℃、例えば少なくとも約６００℃、例えば約７００℃から約７５０℃で酸化物の焼成処理がされたものである。第IVB族金属を第VIB族金属のオキシアニオンにより修飾することで、酸性の機能が付与される。この触媒はさらに、鉄、マンガン、および／または銅などの周期律表の第IB族、第VIIB族、または第VHI族の金属を含有していてもよい。
【００３６】
開裂反応の生成物は、好ましくは分留によってフェノールとアセトンとに分けられる。フェノールと、アセトンの少なくとも一部とが目的のＢＰＡの生産に用いられる。
【００３７】
一般に、この発明においてＢＰＡは
（ａ）酸性条件下で、アセトンと、化学量論より過剰のフェノールとを、場合によりチオール化合物等の助触媒または促進剤の存在下に反応させて、未精製のビスフェノール−Aと、未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、反応に用いられた場合は助触媒または促進剤と、縮合反応により生じた水と、その他の反応副生物とを含有する生成物ストリームを生成させるステップ、
（ｂ）ステップ（ａ）からの生成物ストリームを、単一または多段蒸留で蒸留し、揮発した未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、場合によりステップ（４）で用いた助触媒または促進剤と、縮合により生じた水とを留去し、この結果得られる本質的にフェノール中にビスフェノール−Aと副生物が濃縮された濃縮BPAフェノール供給ストリームを、下流のBPA−フェノール付加体結晶化、および１以上の固―液分離と洗浄ステップが含まれている精製ステップへ移送するステップと、
（ｃ）濃縮BPA−フェノール供給ストリームを結晶化して、BPAフェノール付加体結晶を生成させ、固―液分離と洗浄を行い、結晶化のために例えばペンタンなどのアルカン炭化水素、または４から６の炭素数の炭化水素の混合物を揮発させ冷却するステップと、
（ｄ）BPAフェノール付加体結晶を、例えば遠心分離あるいは濾過等の固―液分離により分離して、このBPAフェノール付加体結晶を、ステップ（ｂ）で回収した未反応フェノール、または洗浄後の液、または結晶化の母液を一部含有していてもよい洗浄用フェノールを用いて一段以上のステップで洗浄し、固―液分離し、洗浄ステップにより、最終的BPAフェノール付加体と、最終洗浄廃液と、最終母液を得るステップと、
（ｅ）ステップ（ｄ）の母液の少なくとも一部、例えば約０．５から２０ｗｔ％、好ましくは約１から約１０ｗｔ％、より好ましくは約２から約７ｗｔ％からなるストリームを、反応器の中で、例えば苛性ソーダや塩化アルミニウムなどの塩基性または酸性のクラッキング触媒を用いて、前記ストリームの約６０から約９０ｗｔ％が純度約９５から約１００ｗｔ％のフェノールとして回収され、前記ストリームの約１０から約４０ｗｔ％が重質残渣として回収されるように選択したクラッキング条件下でクラッキングするステップと、
（ｆ）ステップ（ｅ）のフェノール生成物を回収しステップ（ａ）に反応用フェノールとして供給し、および／または、ステップ（ｄ）に洗浄用フェノールとして供給するステップ、により製造される。
【００３８】
クラッキングステップ（ｅ）への最終母液からなるストリームは、ステップ（ｄ）のＢＰＡ−フェノール付加体の生成物ストリームから、遠心分離または真空ろ過などの適切な手段により分離される。
【００３９】
ここに詳しく説明するように、ＢＰＡは酸性触媒の存在下で過剰のフェノールとアセトンとの縮合反応により生成する。この反応の適切な触媒には、硫酸や塩酸などの無機酸、および陽イオン交換樹脂、任意成分として助触媒、あるいはアルキルメルカプタンなどのチオール促進剤のような促進剤が含まれる。促進剤の非限定的例示として、メチルメルカプタン（ＭＥＳＨ）、エチルメルカプタン、２，２−ビス（メチルチオ）プロパン（ＢＭＴＰ）、および例えばメルカプトプロピオン酸などのメルカプトカルボン酸が挙げられる。さらなる非限定的例示として、縮合反応はメルカプトアルキルピリジン、あるいはメルカプトアルキルアミンに含まれる４級アミンがイオン結合した樹脂などの、促進剤が結合した樹脂の存在下で行われる。メルカプトアルキルアミンは、２，２ジメチルチオゾリジンの加水分解で得られる２−メルカプトエチルアミンが好適に用いられる。
【００４０】
一般に、ステップ（ａ）の酸性触媒は、均一系触媒、不均一系触媒、およびこれらの混合系からなる群から選択される。均一系触媒は無機酸からなる群から選択される。不均一系触媒はイオン交換樹脂から成る群から選択される。無機の酸性触媒は塩酸、硫酸およびこれらの組合せのいずれかである。不均一系酸性触媒には、例えば約１％から約８％のジビニルベンゼン(樹脂)で架橋されスルホン化されたスチレンモノマーの重合体から成るLanxess Lewatit Kl 13 ISなどのイオン交換樹脂が含まれる。ポリマーには、イオン結合または共有結合でポリマーに結合した、例えばメルカプトエチルアミンなどの促進剤触媒を含有することができる。あるいは、例えばメチルメルカプタン（ＭＥＳＨ）、エチルメルカプタン、または２，２−ビス（メチルチオ）プロパン（ＢＭＴＰ）などの非結合促進剤触媒を均一または非均一系触媒またはこれらの組合せを有する反応器に供給することができる。
【００４１】
フェノールとアセトンの縮合によりＢＰＡを生成させるための適切な条件には、アセトン／フェノールのモル比が約１／３０から約１／３、好ましくは約１／２０から約１／４、反応温度の範囲が約４０℃から約１５０℃、好ましくは約５０℃から約１００℃、重量空間速度(WHSV)が約０．２から約３０ｈｒ−１、好ましくは約０．５から約２０ｈｒ−１、が含まれる。上記に説明したように、ＢＰＡは縮合生成物から例えば結晶化により分離される。
【００４２】
クラッキングステップ、すなわちステップ（ｅ）の反応条件は、高純度のフェノールが回収される条件が選択されて制御され、高純度のフェノールは、反応ステップ（ａ）に原料として送り返されるか、および／またはステップ（ｄ）に高純度のフェノール洗浄液として送られる。この反応条件には、温度が約２００℃から約３００℃、好ましくは約２１５から約２６０℃、圧力が約１．３３から１０１．３ｋＰａ−ａ（１０から約７６０ｍｍＨｇ）、好ましくは約１３．３から４６．６５ｋＰａ−ａ（１００から約３５０ｍｍＨｇ）、滞留時間が約５から約６００分、好ましくは約３０から約２００分、が含まれる。この条件での触媒濃度は、約５から約１５００ｗｐｐｍである。このクラッキングステップでは、不活性ガス、すなわち窒素の意図的な添加は行わない。これらの条件のクラッキングステップで回収された生成物は、クラッキングに送られた母液ストリームの一部の約６０から約９０ｗｔ％のフェノールと、約１０から約４０ｗｔ％の重質残渣副生物からなる。上記の反応条件下でのクラッキングステップにおける生成物中のフェノール分は高純度であり、約９５から約１００ｗｔ％、好ましくは約９９ｗｔ％より高く、例えば９９．５％である。
【００４３】
特に、クラッキングステップ（ｅ）は、クラッキング条件がここに規定する所望の結果が得られるように選択されたものである限り蒸留の前に行われ、次に蒸留が行われるか、あるいは、蒸留システムの中、例えば蒸留塔の底部で行われる。さらに、製造を容易にするために、ステップ（ｅ）の重質残渣には約４０ｗｔ％未満、好ましくは約０．０１から約３０ｗｔ％、さらに好ましくは約１から約１２ｗｔ％のフェノール含量が許容される。ステップ（ｅ）で用いられる触媒は、例えば水酸化ナトリウムなどの塩基性クラッキング触媒であるか、または、例えば塩化アルミニウム、塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、塩酸、硫酸などの酸性クラッキング触媒である。
【００４４】
以下の実施例は説明を目的としたものであり、この発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
【００４５】
ドラム缶容量相当の実際の母液サンプルを、本願に記述した工程、すなわち、ＢＰＡ−フェノール付加体結晶をＣ４からＣ６の炭化水素の蒸発により生成させ、この結晶を一段または多段遠心分離の間に純フェノールで洗浄し、純粋なパラ−パラＢＰＡ−フェノール付加体固体ストリームと、母液ストリーム(濃縮)と、洗浄廃液ストリームとを生成させる工程を実施するＢＰＡ商業プラントから採取した。
【００４６】
この母液サンプルは概略次の組成であった。
【表１】
2009511474.tif 000002
【００４７】
母液の一部を、頂部凝縮器、頂部留出物の回収装置、および還流を備えたOldershawカラムから成る実験用クラッキング装置に供給した。この装置の底部の釜は、加熱装置を備えたステンレス製の釜である。母液に、供給ストリーム中の水酸化ナトリウムのｗｔｐｐｍが２５ｗｔｐｐｍになるように苛性物（０．２５ｗｔ％）を供給した。底部の生成物は半連続的に抜き出した。一方、留出物は常に抜き出した。
【００４８】
底部の釜の条件は、温度２１５℃、圧力１０．６６ ｋＰａ‐ａ (８０ ｍｍＨｇ)であった。滞留時間は、全底部流量基準で、約３．３時間であった。
【００４９】
表２に、この苛性物を用いた実施例の頂部と底部生成物の無水ベースの重量の単位で表す分析結果を示す。
【表２】
2009511474.tif 000003
【００５０】
この実施例の結果は、頂部留出物中および底部生成物中に回収されたフェノールの量が（供給ストリーム中のフェノールの量に比べて）顕著に増加していることを示しており、商業ＢＰＡプラントでは、必要なフェノールの量が０．３％減少することになる。表２から分かるように、頂部からはフェノールのみが回収され、ＩＰＰは測定限界以下であった。底部のＩＰＰも最少量であった。回収されたフェノールの純度は無水ベースで９９．９９ｗｔ％であった。
【実施例２】
【００５１】
この実施例では、実施例１と同一の装置と、同一の母液源の一部を用いた。母液の供給ストリームに対し５０ｗｔｐｐｍの苛性物を供給した。底部釜の温度と圧力は、２３０℃、１７．３ ｋＰａ‐ａ (１３０ ｍｍＨｇ)で、滞留時間は３．３時間であった。
【００５２】
表３に、この実施例の頂部と底部生成物の無水ベースの重量の単位で表す分析結果を示す。
【表３】
2009511474.tif 000004
【００５３】
この実施例でも、フェノールの顕著な増加が認められた。頂部留出物中と底部生成物中のフェノールの量は、供給量中のフェノールより増加していた。商業的なスケールでは、ＢＰＡ製造に必要なフェノールの量は０．７％減少することになる。表３から明らかなように、頂部からはフェノールのみが回収され、ＩＰＰは測定限界以下であった。底部のＩＰＰも最少量であった。回収されたフェノールの純度は無水ベースで９９．９９ｗｔ％であった。
【実施例３】
【００５４】
この実施例では、実施例１と同一の装置と、同一の母液源の一部を用いた。母液の供給ストリームに対し５０ｗｔｐｐｍの苛性物を供給した。底部釜の温度と圧力は、２３０℃、１０．６６ ｋＰａ‐ａ (８０ ｍｍＨｇ)で、滞留時間は３．３時間であった。
【００５５】
表４に、この実施例の頂部と底部生成物の無水ベースの重量の単位で表す分析結果を示す。
【表４】
2009511474.tif 000005
【００５６】
この実施例でも、フェノールの顕著な増加が認められた。頂部留出物および底部生成物中のフェノールの量は、供給量中のフェノールより増加していた。商業的なスケールでは、ＢＰＡ製造に必要なフェノールの量は１％減少することになる。表４から明らかなように、頂部からはフェノールのみが回収され、ＩＰＰは測定限界以下であった。底部のＩＰＰも最少量であった。回収されたフェノールの純度は無水ベースで９９．９９ｗｔ％であった。
【００５７】
上記の実施例から明らかなように、頂部留出物にはＩＰＰは実質的に回収されない。また、底部生成物中に含有されるＩＰＰが、ＩＰＰの重合による重質分を生じて流動を阻害することがないことは、この発明の驚くべき結果である。
【００５８】
この発明について、特定の実施例の基づき説明したが、当業者であればここに記載されていない態様への変更に役立てることができるであろう。従って、この発明の範囲は特許請求の範囲の記載をもとに決められる。
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月5日(2008.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール−Aの製造方法であって、
（ａ）酸性条件下で、アセトンと、化学量論より過剰のフェノールとを反応させ、未精製のビスフェノール−Aと、未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、縮合反応により生じた水と、その他の反応副生物とを含有する反応生成物ストリームを生成させるステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）からの反応生成物ストリームを、下流のBPA−フェノール付加体結晶化、および１以上の固―液分離と洗浄ステップが含まれている精製ステップへ移送しながら、単一または多段蒸留で蒸留し、揮発した未反応フェノールと、場合により未反応アセトンと、縮合により生じた水とを留去し、この結果本質的にフェノール中にビスフェノール−Aと副生物が濃縮された濃縮BPAフェノール供給流ストリームが得られるステップと、
（ｃ）濃縮BPAフェノール供給ストリームから結晶化ステップ、固―液分離ステップ、洗浄ステップによりBPAフェノール付加体結晶を生成させ、結晶化のためにアルカン炭化水素または４から６の炭素数の炭化水素の混合物を揮発させ冷却するステップと、
（ｄ）BPAフェノール付加体結晶を、固―液分離により分離して、このBPAフェノール付加体結晶を、ステップ（ｂ）で回収した未反応フェノール、または洗浄後の液、または結晶化工程の結果生じた母液を一部含有していてもよい洗浄用フェノールを用いて一段以上のステップで洗浄し、固―液分離、洗浄ステップにより、最終BPAフェノール付加体と、最終洗浄廃液と、最終母液を得るステップと、
（ｅ）ステップ（ｄ）の最終母液の少なくとも一部からなるストリームを、反応器の中で、塩基性または酸性の触媒を用いて、温度が約２００から３５０℃、圧力が１．３３から１０１．３  ｋＰａ−a (１０から約７６０ｍｍＨｇ)、滞留時間が約５から約６００分、触媒濃度が約５から約１５００ｗｔｐｐｍの反応条件でクラッキングし、前記反応条件が、クラッキング後のストリーム中に、前記最終母液の一部の約６０から約９０ｗｔ％が、純度約９５から約１００ｗｔ％のフェノールとして回収され、前記クラッキング後のストリームの約１０から約４０ｗｔ％が重質残渣副生物として回収されるように選択されるステップと、
（ｆ）ステップ（ｅ）のフェノール生成物を回収しステップ（ａ）および／または、ステップ（ｄ）に供給するステップ、
を含む製造方法。
【請求項２】
ステップ（ｄ）の洗浄用フェノールが、ステップ（ｂ）で回収された未反応フェノールの少なくとも一部を含有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ステップ（ｅ）における、ステップ（ｄ）の前記最終母液の割合が約０．５から約２０ｗｔ％である請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
ステップ（ａ）が、均一系触媒と、不均一系触媒と、両者の組合せとからなる群から選択される酸性触媒の存在下に行われる請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記触媒が無機酸と陽イオン交換樹脂とからなる群から選択される請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
ステップ（ａ）がメチルメルカプタンと、２，２−ビス（メチルチオ）プロパンと、メルカプトカルボン酸と、促進剤が結合された樹脂とからなる群から選択され添加された促進剤の存在下に行われる請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記無機酸が、塩酸、硫酸、および両者の混合物のいずれかである請求項５に記載の製造方法。
【請求項８】
前記不均一系酸性触媒に、約１％から約８％のジビニルベンゼンで架橋されスルホン化されたスチレンモノマーの重合体から成るイオン交換樹脂が含まれている請求項４に記載の製造方法。
【請求項９】
ステップ（ｅ）の触媒が塩基性触媒であり、ステップ（ｅ）の反応条件に、温度約２１５から約２６０℃、圧力が約１３．３から約４６．７ｋＰａ−ａ (１００から約３５０ｍｍＨｇ)の条件が含まれる請求項１に記載の製造方法。
【請求項１０】
ステップ（ａ）の少なくとも一部のアセトンおよびフェノールが
（１）反応ゾーンにおいて、ベンゼンと、Ｃ３アルキル化剤とを、アルキル化触媒の存在下にアルキル化条件で接触させてクメンを含有するアルキル化ストリームを生成させるステップと、
（２）ステップ（１）からのクメンを酸化させてヒドロペルオキシ化合物を生成させるステップと、
（３）ステップ（２）からのヒドロペルオキシ化合物を開裂させてフェノールとアセトンを含有する生成物を生成させ；
ステップ（ｅ）のクラッキングストリームが、ステップ（ｄ）の前記最終母液を約０．５から約２０ｗｔ％含有するステップと、
からなるステップの結果得られたものである請求項１に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記アルキル化剤が、炭素数３の利用可能なアルキル化脂肪族基を１以上有する脂肪族または芳香族有機化合物、またはこれらの混合物である請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記アルキル化剤が、プロピレン、プロパノール、プロピオンアルデヒド、プロピルハライド、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
ステップ（１）のアルキル化触媒がゼオライトベータ、フォージャサイト、モルデナイト、 MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-1, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記モレキュラーシーブが、MCM-22, PSH-3, SSZ-25, ERB-I, ITQ-1, ITQ-2, MCM-36, MCM-49, MCM-56およびこれらの混合物からなる群から選択されるモレキュラーシーブである請求項１３に記載の製造方法。
【国際調査報告】
2009511474.tif 000006
2009511474.tif 000007
2009511474.tif 000008
2009511474.tif 000009