(57)【要約】本発明は式Ｒ２Ｒ３Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２Ｒ１の化合物を含む化粧料組成物に関し、該式中、Ｒ１はＯＲ４またはＮＲ５Ｒ６であり；Ｒ２およびＲ３は独立にＨ，Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキル−ＣＯであり、Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキルであり、Ｒ５およびＲ６は独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；そしてｎは２，３または４である。この化粧料組成物は酸化損傷に対して毛髪および皮膚を保護するため、および酸化損傷された毛髪または酸化損傷された皮膚を再生するために使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物またはその塩を含んでいる化粧料組成物：
Ｒ２Ｒ３Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２Ｒ１      （Ｉ）
式中、Ｒ１はＯＲ４またはＮＲ５Ｒ６であり；
Ｒ２およびＲ３は、独立にＨ，Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキル−ＣＯであり；
Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；そして
ｎは２，３または４である。
【請求項２】
Ｒ１はＮＲ５Ｒ６である請求項１の組成物。
【請求項３】
Ｒ５およびＲ６がＨである請求項２の組成物。
【請求項４】
Ｒ２およびＲ４が、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルである請求項１ないし３のいずれかの組成物。
【請求項５】
ｎが２である請求項１ないし４のいずれかの組成物。
【請求項６】
毛髪トリートメント組成物の形にある請求項１ないし５のいずれかの組成物。
【請求項７】
酸化損傷に対し毛髪および皮膚を保護するための、または酸化損傷された毛髪または酸化損傷された皮膚の再生のための式Ｉの化合物またはその塩の使用：
Ｒ２Ｒ３Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２Ｒ１      （Ｉ）
式中、Ｒ１はＯＲ４またはＮＲ５Ｒ６であり；
Ｒ２およびＲ３は、独立にＨ，Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキル−ＣＯであり；
Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；そして
ｎは２，３または４である。
【請求項８】
毛髪および皮膚のためのコンディショナーとしての請求項７の式Ｉの化合物の使用。
【請求項９】
Ｒ１はＯＨまたはＮＲ５Ｒ６である請求項７または８の使用。
【請求項１０】
Ｒ１はＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はＨである請求項９の使用。
【請求項１１】
Ｒ２およびＲ３は、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルである請求項７ないし１０のいずれかの使用。
【請求項１２】
ｎが２である請求項７ないし１１のいずれかの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化損傷に対して毛髪または皮膚を保護するための、そして酸化損傷された毛髪または酸化損傷された皮膚を再生するための化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪および皮膚の本質的成分はケラチンであり、毛髪の性質の決定に決定的役割を果す。ケラチンは外部からの影響によってしばしば損傷を受ける。例えば、太陽光照射（紫外線照射）は毛髪の機械的強度の低下や、自然または人工的な染色の漂白へ導く。水泳バスまたプール等の塩素化された水は、タンパクの損失を導き得るケラチンの酸化を生ぜしめる。さらに髪は、パーマネントウェーブまたは髪伸ばし組成物、髪染料、漂白剤、シャンプー等のような化学的毛髪トリートメントへしばしば曝される。紫外線照射と同じく、これらのトリートメントは毛髪に相互作用および／または変色効果を与えることがある過酸化水素の生成を生起し得る。一般に漂白ストレスは毛髪損傷へ導き、その場合毛髪のキューティクル細胞および皮質細胞中のメラニン色素が複雑な化学反応によって分解される。これは髪のもとの性質に変化をもたらす。損傷された毛髪は一層粗く、もろくそしてすくのが困難になる。それは一層多孔質になり、それ故湿気の影響に一層感受性になり、長い乾燥時間を必要とする。その抵抗力および引裂き強度が減少し、そして伸張性が変化する。ヘヤートリートメントに含まれている有害物は残渣なしにリンスによって除去することはできないから、結果は最終的には危険な酸化およびその結果変色を伴う毛髪損傷となる。
【０００３】
そのような損傷を制限する多数のアプローチがある。この目的のため抗酸化剤、特に過酸化水素を分解し、活性酸素およびフリーラジカルを一掃することができる抗酸化剤がしばしば使用される。そのような剤の一つがＵＳ５，６０１，８０６に記載され、そこでは抗酸化剤としてアミノチオスルホン酸が使用されている。
【０００４】
先行技術においては、これまで知られた剤は、効果において不満足であるか、または化粧料添加剤と配合禁忌であることが普通である。
【発明の開示】
【０００５】
それ故本発明の目的は、毛髪および皮膚を酸化的損傷から効果的に保護し、および／または皮膚の損傷を減少する化粧料組成物を提供することである。
【０００６】
それ故本発明は、式Ｉの化合物を含む化粧料組成物を提供する。
Ｒ２Ｒ３Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２Ｒ１      （Ｉ）
式中、Ｒ１はＯＲ４またはＮＲ５Ｒ６であり；
Ｒ２およびＲ３は、独立にＨ，Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキル−ＣＯであり；
Ｒ４はＣ１−Ｃ８アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキルＣＯであり；
ｎは２，３または４であり；
またはその塩である。
【０００７】
好ましくはＲ１はＮＲ５Ｒ６であり、ここでＲ５およびＲ６は上で与えた意味を有し、そして特にＨである。
【０００８】
Ｒ２およびＲ３は好ましくはＨ，またはＣ１−Ｃ４アルキル、特にＨである。ｎは特に２である。
【０００９】
特に好ましい具体例は、式
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−ＳＯ２ＮＨ２
のタウリンアミドまたはその塩を含む、化粧料組成物である。
【００１０】
式Ｉの化合物の好適な塩は、無機酸または有機酸の塩である。使用し得る無機酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸またはリン酸である。使用し得る有機酸は、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸、リンゴ酸、アジピン酸、アスパラギン酸、クエン酸、マンデル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸、メタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸である。
【００１１】
Ｒ１がＮＲ５Ｒ６である式Ｉの化合物は、ＷＯ９６／３４８５４およびＥＰ８６３１３３に記載されている方法によって製造することができる。出発原料は式
ＲａＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｒｂ
の化合物であり、式中ＲａおよびＲｂはハロゲン原子である。Ｒｂはアジド基であることができ、またはＲａとＲｂとが合体して−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−であることができる。これら化合物はアジド化合物、例えばアルカリ金属アジドと反応させ、β−アジドエタンスルホニルアジドとすることができ、これは例えば接触水素添加によってタウリンアミドへ還元することができる。窒素原子へ結合したアルキルまたはアシル基は、ハロゲン化アルキルのようなアルキル化剤、または無水カルボン酸またはカルボン酸クロライドのようなアシル化剤との反応によって通常の態様で導入することができる。
【００１２】
Ｒ１がＯＲ４である式Ｉの化合物は、ＥＰ８６３１３３Ａ２に記載されている式
ＨＸ・Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｘ’
の化合物から出発し、アルコールＲ４ＯＨとの反応、そして必要ならば窒素原子へアルキルまたはアシル基の導入（上を見よ）によって製造することができる。式中ＸおよびＸ’はハロゲン、特にＣｌまたはＢｒである。
【００１３】
ｎが３または４である化合物の製造は類似の態様で実施することができる。
【００１４】
本発明による組成物は皮膚トリートメント組成物またはヘヤートリートメント組成物として処方することができ、そしてこれらの分野で慣例的に使用されるすべての担体、活性成分および補助剤を含む。皮膚トリートメント組成物は、特にエマルジョン、ゲル、ローション、オイルまたは溶液の形にある。ヘヤートリートメント組成物は、シャンプー、コンディショナー、ゲル、クリーム、ローション、スプレー、チンキ、または溶液として処方することができる。本発明による組成物は、好ましくは２ないし１０、特に３．５ないし１０、および特に好ましくは３．５ないし８の範囲のｐＨを持つ。
【００１５】
好適な担体および補助剤は、例えば以下のものを含む。
【００１６】
水、例えばエタノールまたはイソプロパノールまたはその混合物のような溶媒；
大豆油、ピーナッツ油、オリーブ油、ヒマワリ油、ゴマ油、アボガド油、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の油類；
アニオン界面活性剤、例えばアルキルサルフェート、アルキル基中に炭素原子１０ないし１８を有し、分子中に１２グリコールエーテル基を有するアルキルポリグリコールエーテルサルフェートまたはエーテルカルボン酸；炭素数８ないし３０を有するエトキシ化脂肪アルコール、炭素数８ないし３０を有するエトキシ化脂肪酸、およびアルキル基中に炭素数８ないし３０を有するエトキシ化アルキルフェノール；両性界面活性剤例えばアルキルアミドプロピルベタイン（Ｔｅｇｏベタインシリーズ）、アミンオキサイドまたはイミダゾリウムベタイン（Ｍｉｒａｎｏｌシリーズ）；４級アンモニウム化合物、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等、少なくとも一つのエステル官能と少なくとも一つの４級アンモニウム基を有する組成物、例えばトリエタノールアミン、アルキルアミドアミン等と脂肪酸のエステル塩のような界面活性剤；
Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏタイプの乳化剤；
全体をここで参照するＷＯ０２／７４２６５にリストされているカチオン性ポリマー、好ましいカチオン性ポリマーはポリ４級オニウムシリーズ（Ｆｉｅｄｌｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２００２，ｐｐ．１２７３−１２７６を見よ）、商業製品ＣｅｌｑｕａｔおよびＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲのような４級化セルロース誘導体、カチオン性グアー誘導体、４級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウム塩ポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔシリーズ、Ｆｉｅｄｌｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ，２００２，ｐｐ．１０２３−１０２４参照）、商品名Ｇａｆｑｕａｔ等のもとで提供されるビニルピロリドンとジアルアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの４級化誘導体との共重合体；
ポリビニルピロリドン／ビニルエステル共重合体、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドン、シロキサン等のような非イオン性ポリマー；
タンパク加水分解物；
ビタミン；
グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビアガム、セルロース誘導体のような増粘剤。
【００１７】
本発明による組成物のさらなる成分に関し、適切なハンドブック、例えばＫ．Ｈ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈｕｅｔｈｉｇ  Ｂｕｃｈｖｅｒｌａｇ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９８９が参照される。
【００１８】
本発明に従ったヘヤートリートメント組成物は、染毛剤、パーマメントウェーブ組成物、または必要な補助剤を含む髪を真直ぐにするための組成物として処方することができる。
【００１９】
式Ｉの化合物は、本発明に従った組成物中に一般に０．１ないし８重量％、特に０．５ないし５重量％、および特に好ましくは０．５ないし３重量％存在し、各場合組成物の全重量に基づいている。本発明に従った組成物は、通常の態様で毛髪または皮膚に適用することができる。もし組成物がシャンプーまたはコンディショナーの形にあるならば、それは一般に水で洗い流される。もしそれらがコンディショナー、トリートメントクリーム、ゲルまたはフォームの形にあるならば、それらは洗い落とすことなく髪に残してもよい。さらに、組成物は、特にパーマネントウェーブ組成物および染毛剤のように、二以上の成分に処方することができる。
【００２０】
本発明に従った組成物は、活性酸素種（スーパーオキサイド、過酸化水素、ヒドロキシル基、１重項酸素、過塩素酸）およびフリーラジカル（脂質パーオキサイドフリーラジカル、脂質アルコキシフリーラジカル、脂質フリーラジカル）を抑制または減らすことができる。これらは主として可視光およびＵＶ光での照射の結果として、または酸化剤による毛髪トリートメントの結果として生成される。それ故組成物は、酸化損傷から毛髪および皮膚を保護するために、または酸化損傷された毛髪または酸化損傷された皮膚を再生するために使用することができる。本発明による組成物を使用し、毛髪および皮膚の変色損傷を回避または減らすことが可能である。さらに、毛髪または皮膚の構造への損傷を回避または減らし、毛髪および皮膚の自然の性質を保持し、または少なくとも一部回復させることができる。特に、抵抗、引裂き強度、伸長性および耐性が保存され、またはすでに損傷を受けた毛髪の場合有意に改善される。
【００２１】
それ故本発明は、酸化損傷に対し毛髪および皮膚を保護するための、または酸化損傷された毛髪または酸化損傷された皮膚の再生のための、または毛髪または皮膚のコンディショナーとしての、式Ｉの化合物またはその塩の使用を提供する。
Ｒ２Ｒ３Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２Ｒ１      （Ｉ）
式中、Ｒ１はＯＲ４またはＮＲ５Ｒ６であり；
Ｒ２およびＲ３は、独立にＨ，Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＨＣＯまたはＣ１−Ｃ４アルキル−ＣＯであり；
Ｒ４はＣ１−Ｃ６アルキルであり；
Ｒ５およびＲ６は、独立にＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；そして
ｎは２，３または４である。
【００２２】
本発明に従った使用のため、これら化合物は上に記載した化粧料組成物として使用される。
【実施例】
【００２３】
以下の実施例は限定なしで本発明を例証する。
【００２４】
実施例１
パーマネントウェーブした毛髪の再生におけるタウリンアミド塩酸塩の効果を検討した。このため、ヨーロッパ人の毛髪３束（自然に放置した密なカラー７．０；Ｋｅｒｌｉｎｇ）をパーマネントウェーブ処理へかけた。パーマネントウェーブ溶液は以下の組成を持っていた。
【００２５】
脱ミネラル水                            ７４．７９ｗｔ％
炭酸ナトリウム                            ７．１４ｗｔ％
チオグリコール酸                          ９ｗｔ％
アンモニア水，２５％                      ９ｗｔ％
Texapon  K12P（ラウリル硫酸ナトリウム）  ０．０７ｗｔ％
ｐＨ                                        ９．６
【００２６】
中和溶液は以下の組成を持っていた。
【００２７】
脱ミネラル水                            ９３．７ｗｔ％
過酸化水素水，３０％                      ５．７ｗｔ％
Turpinal  SL（エチドロン酸）              ０．１ｗｔ％
Texapon  K12P（ラウリル硫酸ナトリウム）  ０．５ｗｔ％
ｐＨ                                        ２．６
【００２８】
毛束を振とう機械中（脱ミネラル水中Texapon  K12P  １３．５ｗｔ％）で洗い、ぬるま湯で２分間リンスした。毛束を滴下しめり（３束に対し１０ｍＬ）までパーマネント溶液で飽和した。接触時間３０分後、それらをぬるま湯で３分間リンスした。パーマネントウェーブ溶液での処理を３回繰り返した。その後滴下しめりの毛束を中和溶液（３束に対し１０ｍＬ）で飽和した。接触時間１０分後、それらをぬるま湯で３分リンスした。
【００２９】
タウリンアミドの効果を決定するため、タウリンアミド塩酸塩の変動する量を含んでいる次のリンス処方を使用した。
【００３０】
【表１】
2009534359.tif 000002
【００３１】
これら処方物はガラス板上でペイントブラシを用いて両側から毛束へ適用された（３束に対して３０ｇ）。接触時間１０分後、これらをぬるま湯で３分間リンスした。その後毛髪を風乾まで放置した。
【００３２】
処理２日後、ＤＶＡ誘発フォトン放射（ケミルミネセンス）を測定した。フォトン放射は毛髪ダメージの測定である。これはＳ．Ｂｅｎａｒｄ，Ｈ．Ｎｅｒｅｎｚ，Ｍ．Ｒｏｈｒ  ａｎｄ  Ａ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ，ＩＦＳＣＣ  ｍａｇａｚｉｎｅ  Ｖｏｌ．４（２００１），１８５−１８９（Ａ  ｎｅｗ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｈａｉｒ  ｓｔｒｅｓｓ）に記載された方法に従って測定された。以下の結果が得られた。
【００３３】
パーマネントウェーブによるダメージ            ５５５％
０．１％タウリンアミド                        ３２９％
０．５％タウリンアミド                        ２０９％
１％タウリンアミド                            １８５％
５％タウリンアミド                            １１８％
【００３４】
タウリンアミドの処理は毛髪ダメージを有意に減らすことが明らかである。
【００３５】
実施例２
実施例１に記載した実験を繰り返したが、しかしタウリンアミド塩酸塩の代りにタウリン塩酸塩０．１ｗｔ％および０．５ｗｔ％を使用した。結果は以下のとおりであった。
【００３６】
パーマネントによるダメージ                    ４７１％
処理後０．１％タウリン                        ３５０％
０．５％タウリン                        ３２４％
【国際調査報告】
2009534359.tif 000003
2009534359.tif 000004
2009534359.tif 000005
2009534359.tif 000006