(57)【要約】  本発明は、高水分によって引き起こされる加水分解効果に耐えるために処理された赤外線吸収剤、これらの薬剤を含む中間層、およびこれらの中間層を含む様々な多層ガラスパネルを含む。
2009534287.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐湿性被覆内に配置された赤外線吸収コアを含む赤外線吸収剤を含む中間層。
【請求項２】
ポリ（ビニルブチラール）を含む、請求項１の中間層。
【請求項３】
前記赤外線吸収コアが、５００ナノメートル未満の平均直径を有する、請求項１の中間層。
【請求項４】
前記赤外線吸収コアが、２００ナノメートル未満の平均直径を有する、請求項１の中間層。
【請求項５】
前記赤外線吸収コアが、１００ナノメートル未満の平均直径を有する、請求項１の中間層。
【請求項６】
前記赤外線吸収コアが、六ホウ化ランタン、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物、ドープされた酸化亜鉛、または酸化タングステンの合金を含む、請求項１の中間層。
【請求項７】
前記赤外線吸収コアが、六ホウ化ランタン、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物、または酸化タングステンの合金を含む、請求項６の中間層。
【請求項８】
前記赤外線吸収コアが、六ホウ化ランタンを含む、請求項６の中間層。
【請求項９】
前記赤外線吸収コアが、六ホウ化ランタン、ならびにインジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物、酸化タングステンの合金、またはインジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物、および酸化タングステンの合金の混合物のいずれかを含む、請求項１の中間層。
【請求項１０】
前記耐湿性被覆が、２から１００ナノメートルの厚さを有する、請求項１の中間層。
【請求項１１】
前記耐湿性被覆が、４から１０ナノメートルの厚さを有する、請求項１の中間層。
【請求項１２】
前記耐湿性被覆が、シランタイプの処理剤、クロロシラン、分子構造内に少なくとも１つのアルコキシル基を有する無機剤、または側鎖内の分子の末端に少なくとも１つのアルコキシル基を有する有機処理剤を含む、請求項１の中間層。
【請求項１３】
前記耐湿性被覆が、二酸化ケイ素を含む、請求項１の中間層。
【請求項１４】
耐湿性被覆内に配置される赤外線吸収コアを含む赤外線吸収剤を含む中間層を含む多層ガラスパネル。
【請求項１５】
２層である、請求項１４のパネル。
【請求項１６】
曝露された端を有する、請求項１４のパネル。
【請求項１７】
風防ガラスである、請求項１４のパネル。
【請求項１８】
ポリマーメルトを提供すること；
耐湿性被覆内に配置される赤外線吸収コアを含む赤外線吸収剤を前記ポリマーメルト中に取り入れること；および
前記メルトを押出し成形して中間層を形成すること
を含む、中間層を製造する方法。
【請求項１９】
前記赤外線吸収剤が、前記ポリマーメルトと機械的に混合される、請求項１８の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線吸収剤を含むポリマーシートおよび多層ガラスパネルの分野に存在し、より詳しくは、本発明は、加水分解劣化に耐えながら、選択的に赤外線を吸収する赤外線吸収剤を含む、ポリマーシートおよび多層ガラスパネルの分野に存在する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）は、安全ガラスまたはポリマー積層板などの、光透過性積層板における中間層として使用し得るポリマーシートの製造において、通常使用される。安全ガラスは、しばしば、ガラスの２枚のシートの間に設置されたポリ（ビニルブチラール）シートを含む透明な積層板のことを意味する。安全ガラスは、しばしば、建築物および自動車の開口部における透明な仕切りを提供するために使用される。この主たる機能は、物体の衝撃によって引き起こされるエネルギーなどのエネルギーを、開口部またはガラス破片の分散体を貫通させることなく吸収し、こうして、閉じ込められた領域内に存在する物体または人に与える損傷または外傷を最小にすることである。また、安全ガラスは、音響ノイズを減衰させること、紫外線および／または赤外線透過を低減させること、および／または窓の開口部の外観および美的魅力を向上させることなどの、別の有益な効果を提供するために使用することもできる。
【０００３】
多くの用途において、選択された用途のための適切な物理的性能特性を有するのみならず、製品の最終用途に特に適した光透過特性を有する安全ガラスを使用することが望ましい。例えば、改善された熱特性を提供するために、積層安全ガラスを通過する赤外線透過を制限することが、しばしば望ましいことになる。
【０００４】
赤外線、および特に近赤外線の透過を低減させる能力は、多層ガラスパネル、および特に自動車および建築用途において使用される安全ガラス用の多層ガラスパネルの、特に望ましい特性であり得る。赤外線の透過を低減させることは、閉じられた空間内のこのような放射によって発生される熱を低減させる結果になり得る。
【０００５】
多くの例が、多層ガラスパネルを透過する赤外線透過を低減させるための組成物および方法の技術分野に存在する。しかし、これらの多くは、基本的な製造技法の変更、最終の多層製品に対する層の追加、あるいは高価な、または赤外線に加えて望ましい可視光線を遮蔽する薬剤の取入れを必要とする。
【０００６】
さらに、水分のポリマーシートへの浸入が比較的速い速度で生じる用途において、例えば、剥き出しの端または２層の用途において、水分は赤外線吸収剤の加水分解を引き起こし、これによりこれらの薬剤の赤外線吸収能力を低減させることができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
光学品質に悪影響を及ぼすことなく安定性を付与するために、赤外線吸収剤を含む多層ガラスパネル、および特にポリ（ビニルブチラール）層を含む多層ガラスパネルの特性を向上させるさらに改善された組成物および方法が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、高水分によって引き起こされる加水分解効果に耐えるために処理された赤外線吸収剤、これらの薬剤を含む中間層、およびこれらの中間層を含む様々な多層ガラスパネルを含む。
【０００９】
（詳細な記述）
本発明には、赤外線吸収剤および中間層におけるこれらの使用、ならびに例えば自動車用風防ガラスおよび建築用途において使用することができる、これらの中間層を含む多層ガラスパネルが含まれる。本明細書において開示されるように、以下で詳細に説明されることになる、耐湿性被覆内部に配置される赤外線吸収コアを含む赤外線吸収剤は、多層ガラスパネル用途において使用するための中間層または中間層内部における層として有用であるポリマーシート内にまたはポリマーシート上に取り入れられる。以下で詳細に説明されるように、本発明のポリマーシートは、適切ないずれのポリマーでも含むことができ、好ましい実施形態においては、ポリマーシートはポリ（ビニルブチラール）を含む。
【００１０】
赤外線を低減させるための当技術分野におけるこれまでの試みには、様々な赤外線反射層（例えば、米国特許文書第６３９１４００号、第５２４５４６８号および第２００２／０１５０７４４号を参照されたい。）またはポリマー層の上または内部に分配された様々な赤外線吸収剤（例えば、米国特許文書第６７３７１５９号、第６５０６４８７号、第６６２０７８２号、第６６７３４５６号、第２００２／００５４９９３号、第２００３／００９４６００号、第２００３／０１２２１１４号、第２００３／００５４１６０号、および第６６２０８７２号ならびに国際特許出願ＷＯ０２／０７７０８１を参照されたい。）を使用することが含まれる。しかし、個別の赤外線反射層を使用するには、時間の掛かる非効率な処理ステップが必要となる可能性があり、一方で赤外線吸収剤を使用する場合は、いくつかの困難が提示される可能性があり、困難の中の１つは、ポリマー層中に水分が浸入するために、薬剤が徐々に加水分解し、その結果劣化することである。水の浸入問題は、２層および曝露された端のある積層板などの用途において特に切実である可能性がある。
【００１１】
本発明は、中間層における１つまたは複数のポリマー層、および特にポリマーシートの内部または上に分布させることができる赤外線吸収剤を含む。耐湿性被覆内部に配置された赤外線吸収コアを有する、本発明の赤外線吸収剤は、従来のいずれの中間層用途においても使用することができ、過剰な水分浸入が生じる用途において特に有用である。本発明の耐湿性被覆は、赤外線吸収コアを水分の有害な影響から効果的に保護し、これにより、赤外線吸収コアを安定化させ、長期にわたる効果的な赤外線保護を中間層用途に提供するものである。
【００１２】
本発明の赤外線吸収剤の一実施形態の断面の概略を表す図１において、全体が１０で示されているように、赤外線吸収コア１２は、耐湿性被覆１４の内部に配置されている。赤外線吸収コア１２は、形状においてほぼ球形であり得るが、非球形、例えば卵形または変則的な球形であることもできる。
【００１３】
本発明の赤外線吸収剤は、中間層の１つまたは複数層の上にまたは内部に配置することができる。様々な実施形態において、赤外線吸収剤は、中間層内に取り入れられるポリマーシートの上にまたは内部に配置される。これらの実施形態において、中間層は、単一ポリマーシートのみを含むことができる、またはポリマーシートを含む多層中間層であり得る。使用される多層中間層における実施形態は、当技術分野において知られているものを含み、例えば、これに限らないが、単一中間層を形成するために共に積層されている２つ以上のポリマーシートを有する中間層、および１つまたは複数のポリマーフィルムにより共に積層されている１つまたは複数のポリマーシートを有する中間層を含み、これらの中間層は以下で詳細に説明されることになる。これらの実施形態のいずれにおいても、赤外線吸収剤は、ポリマーシートおよびポリマーフィルムを含む層の、いずれか１つまたは複数の上にまたは内部に配置され、様々な層は、同一であることもまたは異なっていることもできる。さらに、多層の上にまたは内部に配置される赤外線吸収剤は、同一であることもまたは異なっていることもでき、単一の薬剤または２つ以上の薬剤の混合物を含むことができる。
【００１４】
例示的な多層中間層構成体は、以下の：
（ポリマーシート）ｎ
（ポリマーシート／ポリマーフィルム／ポリマーシート）ｐ
を含み、式中、ｎは１から１０であり、様々な実施形態において５未満であり、ｐは１から５であり、様々な実施形態において３未満である。
【００１５】
本発明の中間層は、多層ガラスパネルに取り入れられ得るものであり、様々な実施形態において、ガラスの２つの層の間に取り入れられる。このような構成体の用途には、特に、自動車用風防ガラスおよび建築用ガラスが含まれる。
【００１６】
中間層が、ガラスの２つの層の間に配置されている実施形態において、本発明の赤外線吸収剤を取り入れた本発明の中間層は、多層ガラスパネルの端が、自動車用風防ガラスおよび横窓の場合のように環境に曝露されている場合、特に有用である。
【００１７】
本発明の別の実施形態において、赤外線吸収剤を含む中間層は、２層において使用される。本明細書において、２層は、中間層が上に配置されている、ガラスまたはアクリル樹脂などの剛性基板を備えた多層構成体である。代表的な２層構成体は：（ガラス）／／（ポリマーシート）／／（ポリマーフィルム）である。本発明の赤外線吸収剤は、曝露されたポリマーフィルムは、通常、水分がポリマーフィルムを通過してポリマーシート中に浸入することを可能にするので、２層にとって特に有用である。２つの剛性基板を有する用途と同様に、２層実施形態は、同一であることも異なることもできる１つまたは複数の層の上または内部に配置される１つまたは複数の赤外線吸収剤を有することができる。２層構成体には、例えば、これに限らないが：
（ガラス）／／（（ポリマーシート）ｈ／／（ポリマーフィルム））ｇ
（ガラス）／／（ポリマーシート）ｈ／／（ポリマーフィルム）
が含まれ、式中、ｈは１から１０であり、様々な実施形態において３未満であり、ｇは１から５であり、様々な実施形態において３未満である。
【００１８】
さらなる実施形態において、まさに記載された中間層は、破片防御物（例えばこれに限らないが：
（多層ガラスパネル）／／（（ポリマーシート）ｈ／／（ポリマーフィルム））ｇ
（多層ガラスパネル）／／（ポリマーシート）ｈ／／（ポリマーフィルム）
式中、ｈは１から１０であり、様々な実施形態において３未満であり、ｇは１から５であり、様々な実施形態において３未満である。）としての役割を果たすために、多層ガラスパネルの片方の面に追加することができる。
【００１９】
耐湿性被覆内部に配置された赤外線吸収コアを有する、本発明の赤外線吸収剤に加えて、１つまたは複数の従来からの赤外線吸収剤または赤外線反射層は、本発明の中間層内に取り入れることができる。
【００２０】
様々な実施形態において、ソーラーコントロールガラス（ソーラーガラス）が、本発明の１つまたは複数の多層ガラスパネル用に使用される。ソーラーガラスは、ガラスの光学品質を改善するために、１つまたは複数の添加剤を取り入れる、従来のいずれかのガラスであってよく、特に、ソーラーガラスは、近赤外線および紫外線などの放射の望ましくない波長が透過するのを低減させるまたは無くすように、典型的に開発されることになる。ソーラーガラスは、また、着色することができ、いくつかの用途では、可視光線の透過の望ましい低減をもたらす。本発明において有効なソーラーガラスの例は、ブロンズガラス、ニュートラルグレーガラス、ローイーガラス、および米国特許第６７３７１５９号および第６６２０８７２号において開示されているものを含めて、当技術分野において知られているソーラーガラスパネルである。下記のごとく、ガラス以外の剛性基板を、使用することができる。
【００２１】
本発明の様々な実施形態において、本発明の赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤は、ポリマーシートおよび／またはポリマーフィルム上または内部において分配されている。赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤の濃度は、特別の用途の要求に適するように調節することができる。一般に、シートを透過する可視光線の透過を容認できないほど低減させることなく、シートに所望の赤外吸光度を付与するのに十分な、赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤の量が添加されることになる。本発明の様々な実施形態において、赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤は、ポリマーシートの百万当たり１０から５０部（重量ｐｐｍ）、２５から２５０ｐｐｍ、２０から２００ｐｐｍ、４０から２００ｐｐｍ、または５０から１５０ｐｐｍである。
【００２２】
本発明の赤外線吸収剤は、電磁スペクトルの赤外領域において選択的に光を吸収する。本明細書においては、波長の特定の領域において光を「選択的に吸収する」薬剤は、この薬剤が、スペクトルのこの特定の領域においては光を大いに吸収するが、スペクトルの他の領域においても同様に大いに光を吸収することはないことを意味する。様々な実施形態において、赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤を含む本発明のポリマーシートは、７００ナノメートルと２０００ナノメートルの間の赤外線の、少なくとも５％、少なくとも１５％、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも７５％または少なくとも９０％を吸収し、同時に可視光線の少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または少なくとも９５％を透過させる。
【００２３】
（赤外線吸収コア）
様々な実施形態において、赤外線吸収コアは、図１において示された球形の実施形態に関して「ｄ」として示されている、最も広い寸法の直径で１０００ナノメートル（ｎｍ）未満、７５０ナノメートル未満、５００ナノメートル未満、３００ナノメートル未満、２００ナノメートル未満、１００ナノメートル未満、７５ナノメートル未満、または２０ナノメートル未満であり得る。様々な実施形態において、赤外線吸収コアは、中間層における個々の粒子全体の少なくとも８０％、９０％、９５％、９９％、または１００％について、最も広い場所で、上記の幅以下であり得る。すなわち、いくつかの実施形態において、粒子の大半またはほとんどすべては所定の範囲に入り、いくつかの粒子は所定の範囲より大きいことになる。当業者には、材料の選択だけでなく、赤外線吸収コアの寸法および耐湿性被覆の厚さは、用途および所望の波長の吸収に適合するように決定できることが理解されよう。
【００２４】
赤外線吸収コアは、中間層において赤外線を吸収するために通常使用される、適切な寸法および形状の粒子に形成することができる、および選択された耐湿性被覆と親和性のある、いかなる組成物をも含むことができる。使用することができる組成物の例には、これに限らないが、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、酸化スズ、アンチモンスズ酸化物、酸化タングステンの合金、ドープされた酸化亜鉛、インジウムスズ酸化物、およびこれらの混合物が含まれる。一実施形態において、赤外線吸収コアは六ホウ化ランタンを含む。様々な実施形態において、赤外線吸収コアは、米国特許文書第６５０６４８７号、第６６２０８７２号、第６６７３４５６号、第２００２／００５４９９３号、第２００３／００９４６００号、第２００３／０１２２１１４号、第２００３／００５４１６０号、および第６６２０８７２号、ならびに国際特許出願ＷＯ０２／０７７０８１において開示されている従来からの赤外線吸収剤を含む。
【００２５】
本発明の赤外線吸収コアは、当技術分野において知られている、いずれかの従来法によって、製造することができる。様々な実施形態において、ナノ寸法の赤外線吸収コアは、ビーズ粉砕法を使用することによって形成される。
【００２６】
（耐湿性被覆）
本発明によれば、図１において１４として示されている耐湿性被覆は、赤外線吸収コアおよび赤外線吸収剤が上または中に分散させられているポリマー層と親和性があり、これに限らないが、二酸化ケイ素、フルオロシラン、およびｎ−アルケン基を有するシラン（例えば、米国特許出願第２００５０１６１６４２号を参照されたい。）を含む、適切ないずれの耐湿性組成物をも含むことができる。
【００２７】
本発明の赤外線吸収コアは、シランタイプの処理剤、クロロシランなどのケイ素を含有する表面処理剤、分子構造内に少なくとも１つのアルコキシル基を有する無機処理剤、および側鎖において分子の末端に少なくとも１つのアルコキシル基を有する有機処理剤により、被覆することができる。一般に、これらの薬剤は、水分の浸透を防止することができる疎水性物質である。これらの耐湿性被覆は、表面処理剤に含有されるケイ素に換算して、赤外線吸収コア１重量部に対して０．０１から１００重量部の割合であり得る。
【００２８】
シラザンタイプの処理剤もまた使用することができ、この処理剤は、赤外線吸収コア、特に六ホウ化ランタン粒子と非常に強く反応することができるので、この粒子の表面上で六ホウ化ランタン粒子と共有結合を形成して、六ホウ化ランタン粒子の表面を覆うことができる。加えて、シラザンは、親油性であり、小さな分子構造を有するので、粒子表面を緻密に覆い、最外殻を疎水性にすることができる。シラザンタイプの処理剤は、ヘキサメチルジシラザン、環状シラザン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）尿素、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、ジメチルトリメチルシリルアミン、ジエチルトリメチルシリルアミン、トリメチルシリルイミダゾール、およびＮ−トリメチルシリルフェニル尿素を特に含むことができる。また、これらのまたはこれらのポリマーのいずれの水解物でも、使用することができる。
【００２９】
クロロシランタイプの処理剤のクロロ基もまた六ホウ化ランタン粒子と、この粒子の表面上で共有結合を形成し得る。クロロシランタイプの処理剤は、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフルオロプロピルトリクロロシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン、およびビニルトリクロロシランを含むことができる。これらのまたはこれらのポリマーのいずれの水解物でもまた使用することができる。
【００３０】
分子構造内に少なくとも１つのアルコキシル基を有する無機処理剤もまた、これらのアルコキシル基を介して赤外線吸収コア、特に六ホウ化ランタン粒子と、粒子表面上で共有結合を形成することができる。無機処理剤は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ−）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリエトキシ−シラン、γ−グリシドオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミンエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシ−シラン、Ｎ−β−（アミンエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメタ−オキシシラン、およびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを特に含むことができる、シランタイプのカップリング剤を含むことができる。この無機処理剤は、さらにアルコキシシラン表面処理剤として分類される以下の化合物−テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、およびヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシランを含むことができる。また、これらのまたはこれらのポリマーのいずれの水解物でも使用することができる。
【００３１】
分子末端にまたは側鎖内に少なくとも１つのアルコキシル基を有する、主鎖がエポキシ、アクリル、またはウレタンなどの親油性ハイポリマーである有機処理剤もまた有効である。アルコキシル基は、赤外線吸収コア、特に六ホウ化ランタン粒子と、粒子の表面上で共有結合を形成する。
【００３２】
耐湿性被覆１４は、図１において示された球形の実施形態において「ｔ」として示された、すなわち、様々な実施形態において２から１００ナノメートル、３から５０ナノメートル、４から１０ナノメートル；または１００ナノメートル未満、５０ナノメートル未満、２５ナノメートル未満、１２ナノメートル未満、１０ナノメートル未満、８ナノメートル未満、６ナノメートル未満、４ナノメートル未満、または２ナノメートル未満である、厚さを有することができる。様々な実施形態において、耐湿性被覆は、ポリマーシートにおける個々の赤外線吸収剤粒子のすべての、少なくとも８０％、９０％、９５％、９９％、または１００％について、被覆の最も厚い場所において上記の厚さ以下のいずれかを有することができる。すなわち、いくつかの実施形態において、粒子の大半またはほとんどすべては所定の範囲に入り、いくつかの粒子は所定の範囲より大きいことになる。
【００３３】
耐湿性被覆は、当技術分野において知られている従来のいずれのやり方でも、赤外線吸収コア上に形成することができ、従来法には、これに限らないが、赤外線吸収コア、および特に六ホウ化ランタン粒子が、適切な溶媒中に分散させられ、次いで表面処理剤が、適切な温度で添加され、混合されて赤外線吸収コア表面と反応し、このコア表面を被覆する、湿式法が含まれる。別法として、表面処理剤は、粉末形態の赤外線吸収コア上に噴霧され、乾燥され、次いで加熱されて、粒子を被覆することができる。
【００３４】
様々な実施形態において、本発明の赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤は、可視光線を大幅に吸収することなく、赤外線を吸収することになる。
【００３５】
（ポリマーフィルム）
本明細書において使用される、「ポリマーフィルム」は、性能を向上させる層として機能する、比較的薄い、剛性ポリマー層を意味する。本明細書において、ポリマーフィルムは、これ自体で、必要な耐貫通性およびガラス保持特性を多層グレージング構造体にもたらすものではなく、どちらかと云えば、赤外線吸収特性などの性能改善をもたらすものであるという点で、ポリマーシートとは異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）が、ポリマーフィルムとして最も普通に使用される。
【００３６】
様々な実施形態において、ポリマーフィルム層は、０．０１３ｍｍから０．２０ｍｍ、好ましくは０．０２５ｍｍから０．１ｍｍ、または０．０４ｍｍから０．０６ｍｍの厚さを有する。ポリマーフィルム層は、場合により表面処理または被覆されて、接着または赤外線反射などの、１つまたは複数の特性を改善することができる。これらの機能遂行層には、例えば、太陽に曝された場合、赤外太陽放射を反射させ、可視光線を透過させるための多層積層体が含まれる。この多層積層体は、当技術分野において知られており（例えば、ＷＯ８８／０１２３０および米国特許第４７９９７４５号を参照されたい。）、例えば、１オングストロームの厚さの１つまたは複数の金属層および順番に堆積された、光学的に共同する１層または複数（例えば２層）の誘電体層を含むことができる。知られているように（例えば、米国特許第４０１７６６１号および第４７８６７８３号を参照されたい。）、金属層（複数可）は、付随するいずれのガラス層をも、霜取りまたは曇り除去するために、場合により電気抵抗加熱することができる。
【００３７】
本発明で使用することができる、米国特許第６７９７３９６号に記載の、ポリマーフィルムのさらなるタイプは、金属層により引き起こされる可能性のある干渉を生じさせることなく、赤外線を反射させる機能を果たす、多数の非金属層を含む。
【００３８】
いくつかの実施形態において、ポリマーフィルム層は、光学的に透明であり（すなわち、層の一方の側に隣接する物体を、別の側からこの層を通して見る、ある特定の観察者の目が、快適に見ることができる。）、組成に拘わらず、隣接するいずれのポリマーシートの引張り係数よりも大きな、いくつかの実施形態においてはかなり大きな、引張り係数を通常有する。様々な実施形態において、ポリマーフィルム層は、熱可塑性材料を含む。適切な特性を有する熱可塑性材料の中には、ナイロン、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、セルロースアセテートおよびトリアセテート、塩化ビニルポリマーおよびコポリマーなどがある。様々な実施形態において、ポリマーフィルム層は、ポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンテレフタレート）グリコール（ＰＥＴＧ）を含む、よく知られた特性を有する再延伸熱可塑性フィルムなどの材料を含む。様々な実施形態において、ポリ（エチレンテレフタレート）が使用され、様々な実施形態において、ポリ（エチレンテレフタレート）は二軸延伸されて強度を向上させ、高温に曝された場合に低収縮特性をもたらすように熱安定化される（例えば、１５０℃で３０分後に、両方の方向で２％未満の収縮）。
【００３９】
本発明で使用することができる、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに対する様々な被覆および表面処理技法は、公表された欧州出願第０１５７０３０号に開示されている。本発明のポリマーフィルムはまた、当技術分野において知られている、ハードコートおよび／またはおよび曇り留め層を含むこともできる。
【００４０】
（ポリマーシート）
以下の節では、本発明のポリマーシートを形成するのに使用することができる、ポリ（ビニルブチラール）などの、様々な材料について記載する。
【００４１】
本明細書において使用される「ポリマーシート」は、積層グレージングパネルに対して、十分な耐貫通性およびガラス保持特性を与える中間層として使用するのに、単体で、または複数層の積層体として適している薄層に、適切ないずれかの方法により形成される、あらゆる熱可塑性ポリマー組成物を意味する。可塑化ポリ（ビニルブチラール）は、ポリマーシートを形成するのに最も普通に使用される。
【００４２】
本明細書において使用される「樹脂」は、酸触媒作用およびその後のポリマー前駆体の中和から生じる混合物から取り出されるポリマー（例えば、ポリ（ビニルブチラール））成分を指す。樹脂は一般に、ポリマーに加えて、アセテート、塩、およびアルコールなどの他の成分を有する。本明細書において使用される「メルト」は、樹脂と可塑剤および場合により他の添加剤との溶融混合物のことをいう。
【００４３】
本発明のポリマーシートは、適切ないずれのポリマーをも含むことができ、好ましい実施形態においては、上記で例示されたように、ポリマーシートはポリ（ビニルブチラール）を含む。ポリ（ビニルブチラール）をポリマーシートのポリマー成分として含む、本明細書において示される本発明の実施形態のいずれにおいても、ポリマー成分が、ポリ（ビニルブチラール）からなるまたは本質的になる、別の実施形態が含まれる。これらの実施形態において、本明細書において開示される、可塑剤を含む添加剤の変形形態のいずれでも、ポリ（ビニルブチラール）からなるまたは本質的になるポリマーを有するポリマーシートで使用することができる。
【００４４】
一実施形態において、ポリマーシートは、部分的にアセタール化されたポリ（ビニルアルコール）を基材とするポリマーを含む。別の実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、これらの組合せなどからなる群から選択されるポリマーを含む。さらなる実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）および１種または複数種の別のポリマーを含む。適切なガラス転移温度を有する別のポリマーもまた使用することができる。ポリ（ビニルブチラール）に関して（例えば、これに限らないが、可塑剤、成分のパーセンテージ、厚さ、および特性向上添加剤に関して）、好ましい範囲、値、および／または方法が具体的に与えられる、本明細書における節のいずれにおいても、これらの範囲はまた、該当する場合は、ポリマーシートにおける成分と同じように有用な、本明細書において開示される、別のポリマーおよびポリマーブレンドにも当てはまる。
【００４５】
ポリ（ビニルブチラール）を含む実施形態において、ポリ（ビニルブチラール）は、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）を酸触媒の存在下においてブチルアルデヒドと反応させ、次いで触媒の中和、分離、安定化、および樹脂の乾燥を行うことを含む、知られているアセタール化法により製造することができる。
【００４６】
様々な実施形態において、ポリ（ビニルブチラール）を含むポリマーシート樹脂は、ポリ（ビニルアルコール）として計算された１０から３５重量％（ｗｔ．％）のヒドロキシル基、またはポリ（ビニルアルコール）として計算された１３から３０ｗｔ．％のヒドロキシル基、またはポリ（ビニルアルコール）として計算された１５から２２ｗｔ．％のヒドロキシル基を含む。ポリマーシート樹脂はまた、１５ｗｔ．％未満の残留エステル基、１３ｗｔ．％、１１ｗｔ．％、９ｗｔ．％、７ｗｔ．％、５ｗｔ．％、または３ｗｔ．％未満の、ポリ酢酸ビニルとして計算された残留エステル基を含むことができ、残りは、アセタール、好ましくはブチルアルデヒドアセタールであるが、場合により、少量の別のアセタール基、例えば、２−エチルヘキサナール基を含む（例えば、米国特許第５１３７９５４号を参照されたい。）。
【００４７】
様々な実施形態において、ポリマーシートは、少なくとも３００００、４００００、５００００、５５０００、６００００、６５０００、７００００、１２００００、２５００００の分子量、または少なくとも１モル当たり３５００００グラム（ｇ／モルまたはダルトン）を有するポリ（ビニルブチラール）を含む。また、ジアルデヒドまたはトリアルデヒドの少量を、アセタール化ステップの間に添加して、分子量を少なくとも３５０ｇ／モルに増大させることができる（例えば、米国特許第４９０２４６４号、第４８７４８１４号、第４８１４５２９号および第４６５４１７９号を参照されたい。）。本明細書において使用される用語、「分子量」は、重量平均分子量を意味する。
【００４８】
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、およびマグネシウム塩を含む、様々な接着制御剤は、本発明のポリマーシートにおいて使用することができる。本発明のこれらの実施形態で使用することができるマグネシウム塩は、これに限らないが、米国特許第５７２８４７２号に開示されているものであり、サリチル酸マグネシウム、ニコチン酸マグネシウム、ジ−（２−アミノ安息香酸）マグネシウム、ジ−（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸）マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｄｉ−（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｎａｐｔｈｏａｔｅ））、およびマグネシウムビス（２−エチルブチレート）（ケミカルアブストラクト番号７９９２−７６−０）などが含まれる。本発明の様々な実施形態において、マグネシウム塩はマグネシウムビス（２−エチルブチレート）である。
【００４９】
他の添加剤を、ポリマーシート中に取り入れて、最終製品の性能を向上させることができる。当技術分野において知られているこのような添加剤には、これに限らないが、染料、顔料、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、赤外線吸収剤、難燃剤、前述の添加剤の組合せなどが含まれる。
【００５０】
本発明のポリマーシートの様々な実施形態において、ポリマーシートは、樹脂１００部当たり（ｐｈｒ）、２０から６０、２５から６０、２０から８０、１０から７０、または１０から１００部の可塑剤を含むことができる。無論、特定の用途に対して適切な別の量を、使用することができる。いくつかの実施形態において、可塑剤は、２０個未満、１５個未満、１２個未満または１０個未満の炭素原子の、炭化水素セグメントを有する。
【００５１】
可塑剤の量は、ポリ（ビニルブチラール）シートのガラス転移温度（Ｔｇ）に影響するように調節することができる。一般に、可塑剤のより多くの量が添加されると、Ｔｇを下げる。本発明のポリ（ビニルブチラール）ポリマーシートは、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、および１５℃以下のＴｇを有することができる。
【００５２】
適切ないずれの可塑剤でも、ポリマーシートを形成するために、本発明のポリマー樹脂に添加することができる。本発明のポリマーシートにおいて使用される可塑剤は、特に多塩基酸または多価アルコールのエステルを含むことができる。適切な可塑剤には、例えば、トリエチレングリコールジ−（２−酪酸エチル）、トリエチレングリコールジ−（２−ヘキサン酸エチル）、ジヘプタン酸トリエチレングリコール、ジヘプタン酸テトラエチレングリコール、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、シクロヘキシルアジピン酸ヘキシル、アジピン酸ヘプチルおよびアジピン酸ノニルの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、オイル改質セバシン酸アルキド樹脂などのポリマー可塑剤、および米国特許第３８４１８９０号に開示されているようなホスフェートおよびアジペートの混合物、および米国特許第４１４４２１７号に開示されているようなアジペート、および前述したものの混合物および組合せが含まれる。使用することができる他の可塑剤は、米国特許第５０１３７７９号に開示されているように、Ｃ４からＣ９のアルキルアルコールおよびＣ４からＣ１０のシクロアルコールから製造された混合アジペート、およびアジピン酸ヘキシルなどのＣ６からＣ８のアジピン酸エステルである。様々な実施形態において、使用される可塑剤は、アジピン酸ジヘキシルおよび／またはトリエチレングリコールジ−２ヘキサン酸エチルである。
【００５３】
適切ないずれの方法を用いても、本発明のポリマーシートを製造することができる。ポリ（ビニルブチラール）を製造するための適切な方法の詳細は、当業者に知られている（例えば、米国特許第２２８２０５７号および第２２８２０２６号を参照されたい。）。一実施形態において、Ｂ．Ｅ．Ｗａｄｅ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第８巻、３８１−３９９頁（２００３年）の、Ｖｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓに記載されている溶媒法を使用することができる。別の実施形態において、その中に記載されている水性法を使用することができる。ポリ（ビニルブチラール）は、様々な形態で、例えば、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．、セントルイス、ミズーリ州、からＢｕｔｖａｒ（商標）樹脂として入手することができる。
【００５４】
ポリ（ビニルブチラール）ポリマー、可塑剤、およびいかなる添加剤でも、当業者に知られている方法により、熱的に加工し、シートの形態に作製することができる。ポリ（ビニルブチラール）シートを形成する１つの例示的な方法には、樹脂、可塑剤、および添加剤を含む溶融ポリ（ビニルブチラール）を、このメルトをダイ（例えば、１つの寸法が、これに垂直な寸法より相当に大きい開口部を有するダイ）に強制的に通すことにより、押出し成形することが含まれる。ポリ（ビニルブチラール）シートを形成する別の例示的な方法には、メルトをダイからローラー上に流し出し、樹脂を固化させ、その後で固化された樹脂をシートとして取り出すことが含まれる。様々な実施形態において、ポリマーシートは、例えば、０．１から２．５ミリメートル、０．２から２．０ミリメートル、０．２５から１．７５ミリメートル、および０．３から１．５ミリメートルの厚さを有することができる。
【００５５】
ガラス層を備えた前述のそれぞれの実施形態に関して、適切な場合は、グレージングタイプの材料が、ガラスに代わって使用される別の実施形態が存在する。このようなグレージング層の例には、高いガラス転移温度（例えば、６０℃超または７０℃）を有する剛性プラスチック（例えば、ポリカーボネートおよびポリアルキルメタクリレート）、および特にアルキル部分に１から３個の炭素原子を有するものが含まれる。
【００５６】
本発明の赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤は、赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤を可塑剤と混合し、次いで、層製品が形成される前に樹脂と溶融ブレンドすることにより、ポリマーシートに容易に添加することができる。別の実施形態において、赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤はまた、揮発性溶媒中に分散させ、樹脂粉末と混合させ、次いで溶融および押出し成形することができる。加工の間に生じる高温により揮発性溶媒が蒸発し、ポリマーシート内に分散させられた赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤が取り残される。
【００５７】
また、任意の組合せで本明細書において開示された本発明のポリマーシートおよび中間層のいずれの積層体または巻いたものも、本発明に含まれる。
【００５８】
また、本発明は、本発明の中間層のいずれかを備えた、風防ガラス、窓、およびこの他の完成したグレージング製品を含む。
【００５９】
本発明は、本発明の中間層またはガラスパネルを、本明細書に記載の本発明のポリマーシートを用いて形成することを含む、中間層およびガラスパネルを製造する方法を含む。
【００６０】
開口部に、例えば、風防ガラスまたはガラスパネル内部に、本発明のポリマーシート構成体のいずれかを配置するステップを含む、前記開口部を通る赤外および／または近赤外線の透過を低減させる方法もまた、本発明の範囲内で本明細書に含まれる。
【００６１】
本発明は、本発明の赤外線吸収コア／耐湿性被覆剤のいずれかを、本明細書に記載のポリマーのいずれかのメルトと混合し、次いでポリマーシートを形成することを含む、ポリマーシートの製造方法をさらに含む。
【００６２】
様々なポリマーシートおよび／または積層ガラスの特性および測定技法は、本発明で使用するために次に記載する。
【００６３】
ポリマーシート、特にポリ（ビニルブチラール）シートの清澄性は、シートを通って透過しない光の数量化である、ヘーズ値を測定することによって求めることができる。パーセントヘーズは、以下の技法に従って測定することができる。ヘーズの量を測定するための装置、ヘーズメータ（Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ）、型式Ｄ２５（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（レストン、バージニア州）から入手可能）を、２°の観測者視野角でＣ光源を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１（再承認  １９９７年）−Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａに従って使用することができる。本発明の様々な実施形態において、パーセントヘーズは、５％未満、３％未満、および１％未満である。
【００６４】
パメル（ｐｕｍｍｅｌ）接着は、以下の技法に従って測定することができ、ポリマーシートのガラスへの接着を数量化するために、本明細書において「パメル」と呼ぶ場合は、以下の技法を用いてパメルを求める。２層ガラス積層板試料を、標準のオートクレーブ積層条件を用いて調製する。積層板は、約−１７℃（０°Ｆ）に冷却され、ガラスを砕くために手作業によりハンマーで打たれる。次いで、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着していないすべての破損ガラスは除去され、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着して残されたガラスの量が、目視により１組の標準と比較される。標準は、様々な程度のガラスが、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着して残留する規模に対応する。特に、ゼロのパメル標準においては、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着して残っているガラスは存在しない。１０のパメル標準においては、ガラスの１００％が、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着して残っている。本発明の積層ガラスパネルに関して、様々な実施形態が、少なくとも３、少なくとも５、少なくとも８、少なくとも９、または１０のパメルを有する。別の実施形態は、８と１０（８と１０を含む。）の間のパメルを有する。
【００６５】
ポリマーシートの「黄色指数」は、以下に従って測定することができる：本質的に平坦および並行である、滑らかなポリマー表面を有する、厚さ１ｃｍのポリマーシートの透明な、鋳造ディスクを形成する。指数は、ＡＳＴＭ法Ｄ１９２５、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」に従って、可視スペクトルの分光光度光透過率から測定する。値は、測定された試料の厚さを用いて、１ｃｍの厚さに補正する。
【００６６】
本明細書において使用される「平均粒径」は、分散された粒子の、多数の電子顕微鏡画像を直接測定することによって計算する。
【実施例】
【００６７】
（実施例１）
トリエチレングリコールビス（２−ヘキサン酸エチル）可塑剤中に、シリカを被覆した六ホウ化ランタンナノ粒子が分散した分散体が、住友金属鉱山工業株式会社から得られる。
【００６８】
この分散体は、トリエチレングリコールビス（２−ヘキサン酸エチル）可塑剤によって、さらに希釈され、被覆された六ホウ化ランタン粒子０．０４重量％が、最終の押出し成形シート中に存在していたように、ポリ（ビニルブチラール）樹脂中へ溶融混合される。被覆されていない六ホウ化ランタンナノ粒子０．０４重量％を含有するシートは、同じやり方で調製される。両方のシートは、０．７６ｍｍの厚さである。
【００６９】
２つのポリマーシートが透明ガラス２枚の間で積層される。次いで、積層板は、５０℃、９５％の相対湿度の環境に６週間曝露される。
【００７０】
被覆されていない六ホウ化ランタンを含有するシートから製造された積層板は、積層板の中へ２５ミリメートル伸びている、明白な端の消失を示した。スペクトル測定の結果は、加水分解およびその結果生じる六ホウ化ランタン結晶の破壊による六ホウ化ランタンの損失を意味する、１０００ナノメートル波長における光吸収が減少することを明白に示した。被覆された六ホウ化ランタンを含有するシートから製造された積層板は、わずか２ミリメートルの非常に軽微なエッジ消失を示した。
【００７１】
本発明によって、水分によって引き起こされる劣化に耐える、優れた選択的赤外透過低減特性を有する、ポリ（ビニルブチラール）シートなどの中間層、およびこの他のポリマーシートを提供することが、今や可能である。
【００７２】
本発明を例示的な実施形態を参照して説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく、様々な修正を行うことが可能であり、同等品をこれらの構成要素と置換し得ることを、当業者は理解されよう。加えて、本発明の基本的な範囲を逸脱することなく、多くの変更を加えて、特定の状況または材料を本発明の教示に対して適合させることができる。したがって、本発明は、本発明を実行するために考えられた最良の形態として開示された、特別な実施形態に限定されないこと、および本発明は、添付の特許請求の範囲の範囲内に入るすべての実施形態を含むことが、意図されている。
【００７３】
本発明のあらゆる単一成分に与えられた範囲、値、または特性のいずれでも、交換可能な場合は、本発明の別の成分のいずれかに与えられた、いずれかの範囲、値、または特性と交換して使用し、本明細書全体を通して与えられたような、成分のそれぞれについて定められた値を有する実施形態を形成することができることが理解されよう。例えば、該当する場合は、可塑剤に与えられた範囲のいずれかに加えて、与えられた範囲のいずれかに存在する残留ポリ（ビニルアルコール）を含むポリマーシートを形成し、本発明の範囲内に存在するが、列挙するとすれば面倒なことになる、多くの置換品を形成することができる。
【００７４】
要約またはいずれの請求項であっても、この中で与えられたいずれの図の参照番号も、説明の目的だけのものであり、特許請求の範囲に記載されている発明を、いずれかの図に示されたいずれか１つの特定の実施形態に限定するものであると解釈してはならない。
【００７５】
図は、特段の指示がない限り縮尺して描かれてはいない。
【００７６】
本明細書において参照される、定期刊行物の論文、特許、出願、および書籍を含む、それぞれの参考資料は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】耐湿性被覆内部に赤外線吸収コアを有する、本発明の単一赤外線吸収剤を示す概略図である。
【図１】
2009534287.tif 000003
【国際調査報告】
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2009534287.tif 000005
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