(57)【要約】本発明は新規な発光物質およびこれを用いた有機発光素子を提供する。
2009523167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で示される化合物：
［化学式１］
【化１】
2009523167.tif 000034
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して同じであっても異なっていてもよく、少なくとも１つは下記化学式２で示され、
［化学式２］
【化２】
2009523167.tif 000035
前記化学式２において、ｎおよびｐは１〜１０の整数であり、ｑおよびｒは０〜１０の整数であり、
Ｌ１は直接連結されるか、置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基、または置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｌ２はＣ５〜Ｃ２０のアリール基であり、
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、水素；ハロゲン；ヒドロキシル；メルカプト；シアノ；ニトロ；カルボニル；カルボキシル；ホルミル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニル；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３２アリール；置換もしくは非置換のヘテロアリール；環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得る置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル；環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得るＣ４−Ｃ７シクロアルケニル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルオキシ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ；置換もしくは非置換のアリールオキシ；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルアミン；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルアミン；置換もしくは非置換のアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルシリル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルシリル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルシリル；置換もしくは非置換のアリールシリル；置換もしくは非置換のアルキルアリールシリル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルボラニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルボラニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルボラニル；置換もしくは非置換のアリールボラニル；置換もしくは非置換のアルキルアリールボラニル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルチオ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルチオ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルチオ；および置換もしくは非置換のアリールチオ基からなる群から選択される。
【請求項２】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、水素、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニル、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３２アリール、置換もしくは非置換のヘテロアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、置換もしくは非置換のアリールオキシ、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルアミン、置換もしくは非置換のアリールアミン、置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルシリル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルボラニル、置換もしくは非置換のアリールボラニル、置換もしくは非置換のアルキルアリールボラニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルチオ、および置換もしくは非置換のアリールチオ基からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して下記の群から選択される、同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換される、請求項１に記載の化合物：
ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボニル、カルボキシル、ホルミル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、３−７員の複素環の飽和もしくは不飽和環、アクリル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン、Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル、アルコキシシリル、アリールシリル、アルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオおよびアリールチオ基。
【請求項４】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して下記の群から選択される、同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換される、請求項１に記載の化合物：
シアノ、ニトロ、ホルミル、メチル、エチル、プロピル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チオフェニル、ピリジル、ピリミジル、ピロリル、シクロブテニル、シクロペンテニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ナフトキシ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、エチルナフチルアミン、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジプロピルボラニル、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、フェニルナフチルボラニル、フェニルメチルボラニル、ナフチルメチルボラニル、ナフチルエチルボラニル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジエチルフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、フェニルチオおよびナフチルチオ基。
【請求項５】
前記環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得る置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル、または環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得るＣ４−Ｃ７シクロアルケニルは、５員または６員の置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和複素環である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、２−メチル−エテニル、２−メチル−プロペニル、２−メチル−ブテニル、２−メチル−ペンテニル、２−メチル−ヘキセニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チオフェニル、ピリジル、ピリミジル、ピロリル、２−メチルイミダゾリル、２−メチルチアゾリル、２−メチルオキサゾリル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ビフェニル、テルフェニル、二重スピロ、テトラセニル、３−メチル−フェニル、４−メチル−ナフチル、９−メチル−アントラセニル、４−メチル−テトラセニル、２−メチル−イミダゾリル、２−メチル−オキサゾリル、２−メチル−チアゾリル、２−メチル−フラニル、２−メチル−チオフェニル、２−メチル−ピラゾリル、２−メチル−ピリジル、２−メチル−ピリミジニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ネオ−ペントキシ、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェノキシ、３−メチル−フェノキシ、４−メチル−ナフトキシ、２−メチル−ビフェノキシ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−ペンチルアミン、ネオ−ペンチルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチルアミン、ナフチルメチルアミン、ナフチルエチルアミン、ビフェニルメチルアミン、３−メチル−フェニルメチルアミン、フェニルイソプロピルアミン、ナフチルイソプロピルアミン、ナフチルイソブチルアミン、ビフェニルイソプロピルアミン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、トリ（イソプロピル）シリル、トリ（イソブチル）シリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、トリ（２−ブチル）シリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、トリビフェニルシリル、トリ（３−メチルフェニル）シリル、トリ（４−メチルナフチル）シリル、トリ（２−メチルビフェニル）シリル、フェニルメチルシリル、フェニルエチルシリル、ナフチルメチルシリル、ナフチルエチルシリル、ビフェニルメチルシリル、３−メチル−フェニルメチルシリル、フェニルイソプロピルシリル、ナフチルイソプロピルシリル、ナフチルイソブチルシリル、ビフェニルイソプロピルシリル、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジイソプロピルボラニル、ジイソブチルボラニル、ジ（ｔ−ブチル）ボラニル、イソプロピルイソブチルアミン、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、ジビフェニルボラニル、ジ（３−メチルフェニル）ボラニル、ジ（４−メチルナフチル）ボラニル、ジ（２−メチルビフェニル）ボラニル、フェニルメチルボラニル、フェニルエチルボラニル、ナフチルメチルボラニル、ナフチルエチルボラニル、ビフェニルメチルボラニル、３−メチル−フェニルメチルボラニル、フェニルイソプロピルボラニル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、トリ（イソプロピル）チオ、トリ（イソブチル）チオ、トリ（ｔ−ブチル）チオ、トリ（２−ブチル）チオ、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ、（３−メチルフェニル）チオ、（４−メチルナフチル）チオおよび（２−メチルビフェニル）チオ基からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、エテニル、プロペニル、２−メチル−エテニル、２−メチル−プロペニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、２−メチルイミダゾリル、２−メチルチアゾリル、２−メチルオキサゾリル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、テルフェニル、３−メチル−フェニル、４−メチル−ナフチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、フェノキシ、ナフトキシ、３−メチル−フェノキシ、４−メチル−ナフトキシ、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチルアミン、ナフチルメチルアミン、３−メチル−フェニルメチルアミン、フェニルイソプロピルアミン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ（イソプロピル）シリル、トリ（イソブチル）シリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、トリ（３−メチルフェニル）シリル、トリ（４−メチルナフチル）シリル、フェニルメチルシリル、フェニルエチルシリル、３−メチル−フェニルメチルシリル、フェニルイソプロピルシリル、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジイソプロピルボラニル、ジイソブチルボラニル、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、ジ（３−メチルフェニル）ボラニル、ジ（４−メチルナフチル）ボラニル、フェニルメチルボラニル、フェニルエチルボラニル、３−メチル−フェニルメチルボラニル、フェニルイソプロピルボラニル、メチルチオ、エチルチオ、トリ（イソプロピル）チオ、トリ（イソブチル）チオ、フェニルチオ、ナフチルチオ、（３−メチルフェニル）チオおよび（４−メチルナフチル）チオ基からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のテルフェニルおよび置換もしくは非置換のアントラセニルからなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
前記置換のフェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニルおよびアントラセニルは、シアノ、ニトロ、ホルミル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０シリル、アリールシリル、アルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオおよびアリールチオからなる群から選択される１つ以上で置換されるものである、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
前記化学式１において、Ｒ２およびＲ５のうちの少なくとも１つが前記化学式２で示される基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
前記化学式１において、Ｒ２とＲ５が前記化学式２で示される同一の置換基であることを特徴とする、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
前記化学式１において、Ｒ２とＲ５は前記化学式２で示される異なる置換基であり、Ｒ２とＲ５のうちの１つは化学式２中のＬ１が直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールである置換基であることを特徴とする、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１３】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６のうちの少なくとも１つが前記化学式２で示される基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ６のうちの１つとＲ３およびＲ４のうちの１つが前記化学式２で示される同一の置換基であることを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ６のうちの１つとＲ３およびＲ４のうちの１つは前記化学式２で示される異なる置換基であり、これらのうちの１つは化学式２中のＬ１が直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールである置換基であることを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１６】
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つは化学式２で示され、残りのＲ１〜Ｒ６は下記構造式からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物：
【化３】
2009523167.tif 000036
ここで、Ｘ、ＹおよびＺは各々独立して同じであるか異なる置換基であり、Ｘ、ＹまたはＺが付着できる各々の環状部分はＸ、ＹまたはＺのような１つ以上の同じであるか異なる置換基で置換され得、
前記Ｘ、ＹおよびＺは各々独立してシアノ、ニトロ、ホルミル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０シリル、アリールシリル、およびアルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオおよびアリールチオからなる群から選択される。
【請求項１７】
前記Ｘ、ＹおよびＺは各々独立してシアノ、ニトロ、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メチルチオ、イミダゾリル、ピリジル、チアゾリル、オキサゾリル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、ピリジルおよびピリミジルからなる群から選択されるものである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
前記化学式２において、Ｌ１は直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールであり、Ｌ２はフェニル、ナフチルまたはアントラセニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
前記化合物は下記表の化合物からなる群から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物：
【表１−１】
2009523167.tif 000037
【表１−２】
2009523167.tif 000038
【表１−３】
2009523167.tif 000039
【表１−４】
2009523167.tif 000040
【表１−５】
2009523167.tif 000041
【表１−６】
2009523167.tif 000042
【表１−７】
2009523167.tif 000043
【表１−８】
2009523167.tif 000044
【表１−９】
2009523167.tif 000045
【請求項２０】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１の化合物を含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項２１】
前記有機物層は発光層を含み、該発光層が請求項１の化合物を含むことを特徴とする、請求項２０に記載の有機発光素子。
【請求項２２】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層および電子輸送層のうちの１つ以上を含むものである、請求項２０に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な構造の発光物質およびこれを用いた有機発光素子に関するものである。本出願は２００６年１月１３日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−０００３８８３号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギを光エネルギに転換させる現象のことをいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常正極と負極およびその間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために各々異なる物質で構成された多層構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなり得る。このような有機発光素子の構造において２つの電極間に電圧を印加すれば、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが結合した時にエキシトンが形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有するものと知られている。
【０００３】
有機発光素子において有機物層として用いられる材料は、機能により、発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。そして、前記発光材料は、分子量に応じて高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムに応じて電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料は、発光色に応じて青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に区分することができる。
【０００４】
一方、発光材料として１つの物質のみを用いる場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が落ちたり、発光減衰効果で素子効率が減少したりする問題が生じるため、色純度の増加とエネルギ転移による発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギ帯域の間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を発するものである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、用いるドーパントの種類に応じて所望する波長の光を得ることができる。
【０００５】
前述した有機発光素子が有する優れた特徴を十分発揮するためには、素子内の有機物層を成す物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料によって構成されることが先行しなければならないが、未だ安定で効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分行われていない状態であり、よって新たな材料の開発が要求されつつある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは新規な構造の発光物質を明らかにし、また、この発光物質が有機発光素子において発光物質として効率的に役割をすることができるという事実を明らかにした。
【０００７】
そこで、本発明は新規な構造の発光物質およびこれを用いた有機発光素子を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は下記化学式１の化合物を提供する：
［化学式１］
【化１】
2009523167.tif 000003
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立して同じあっても異なっていてもよく、少なくとも１つは下記化学式２で示され、
［化学式２］
【化２】
2009523167.tif 000004
【０００９】
前記化学式２において、ｎおよびｐは１〜１０の整数であり、ｑおよびｒは０〜１０の整数であり、
Ｌ１は直接連結されるか、置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基、または置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｌ２はＣ５〜Ｃ２０のアリール基であり、
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、水素；ハロゲン；ヒドロキシル；メルカプト；シアノ；ニトロ；カルボニル；カルボキシル；ホルミル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニル；置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３２アリール；置換もしくは非置換のヘテロアリール；環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得る置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル；環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得るＣ４−Ｃ７シクロアルケニル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルオキシ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ；置換もしくは非置換のアリールオキシ；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルアミン；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルアミン；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルアミン；置換もしくは非置換のアリールアミン；置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルシリル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルシリル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルシリル；置換もしくは非置換のアリールシリル；置換もしくは非置換のアルキルアリールシリル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルボラニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルボラニル；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルボラニル；置換もしくは非置換のアリールボラニル；置換もしくは非置換のアルキルアリールボラニル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルチオ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニルチオ；置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ７アルキニルチオ；および置換もしくは非置換のアリールチオ基からなる群から選択される。
【００１０】
好ましくは、前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、水素、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ１０アルケニル、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換のＣ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ３２アリール、置換もしくは非置換のヘテロアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、置換もしくは非置換のアリールオキシ、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルアミン、置換もしくは非置換のアリールアミン、置換もしくは非置換のアルキルアリールアミン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルシリル；置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルボラニル、置換もしくは非置換のアリールボラニル、置換もしくは非置換のアルキルアリールボラニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキルチオ、および置換もしくは非置換のアリールチオ基からなる群から選択され得る。
【００１１】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して下記の群から選択される、同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換され得る：
ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボニル、カルボキシル、ホルミル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、３−７員の複素環の飽和もしくは不飽和環、アクリル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン、Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル、アルコキシシリル、アリールシリル、アルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオおよびアリールチオ基。
【００１２】
好ましくは、前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して下記の群から選択される、同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換され得る：
シアノ、ニトロ、ホルミル、メチル、エチル、プロピル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チオフェニル、ピリジル、ピリミジル、ピロリル、シクロブテニル、シクロペンテニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシ、ナフトキシ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、エチルナフチルアミン、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジプロピルボラニル、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、フェニルナフチルボラニル、フェニルメチルボラニル、ナフチルメチルボラニル、ナフチルエチルボラニル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジエチルフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、フェニルチオおよびナフチルチオ基。
【００１３】
前記環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得る置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ７シクロアルキル、または環内の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に置換され得るＣ４−Ｃ７シクロアルケニルは、５員または６員の置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和環である。
【００１４】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、２−メチル−エテニル、２−メチル−プロペニル、２−メチル−ブテニル、２−メチル−ペンテニル、２−メチル−ヘキセニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チオフェニル、ピリジル、ピリミジル、ピロリル、２−メチルイミダゾリル、２−メチルチアゾリル、２−メチルオキサゾリル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ビフェニル、テルフェニル、テトラセニル、３−メチル−フェニル、４−メチル−ナフチル、９−メチル−アントラセニル、４−メチル−テトラセニル、２−メチル−イミダゾリル、２−メチル−オキサゾリル、２−メチル−チアゾリル、２−メチル−フラニル、２−メチル−チオフェニル、２−メチル−ピラゾリル、２−メチル−ピリジル、２−メチル−ピリミジニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ネオ−ペントキシ、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェノキシ、３−メチル−フェノキシ、４−メチル−ナフトキシ、２−メチル−ビフェノキシ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−ペンチルアミン、ネオ−ペンチルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチルアミン、ナフチルメチルアミン、ナフチルエチルアミン、ビフェニルメチルアミン、３−メチル−フェニルメチルアミン、フェニルイソプロピルアミン、ナフチルイソプロピルアミン、ナフチルイソブチルアミン、ビフェニルイソプロピルアミン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、トリ（イソプロピル）シリル、トリ（イソブチル）シリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、トリ（２−ブチル）シリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、トリビフェニルシリル、トリ（３−メチルフェニル）シリル、トリ（４−メチルナフチル）シリル、トリ（２−メチルビフェニル）シリル、フェニルメチルシリル、フェニルエチルシリル、ナフチルメチルシリル、ナフチルエチルシリル、ビフェニルメチルシリル、３−メチル−フェニルメチルシリル、フェニルイソプロピルシリル、ナフチルイソプロピルシリル、ナフチルイソブチルシリル、ビフェニルイソプロピルシリル、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジイソプロピルボラニル、ジイソブチルボラニル、ジ（ｔ−ブチル）ボラニル、イソプロピルイソブチルアミン、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、ジビフェニルボラニル、ジ（３−メチルフェニル）ボラニル、ジ（４−メチルナフチル）ボラニル、ジ（２−メチルビフェニル）ボラニル、フェニルメチルボラニル、フェニルエチルボラニル、ナフチルメチルボラニル、ナフチルエチルボラニル、ビフェニルメチルボラニル、３−メチル−フェニルメチルボラニル、フェニルイソプロピルボラニル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、トリ（イソプロピル）チオ、トリ（イソブチル）チオ、トリ（ｔ−ブチル）チオ、トリ（２−ブチル）チオ、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ、（３−メチルフェニル）チオ、（４−メチルナフチル）チオおよび（２−メチルビフェニル）チオ基からなる群から選択され得る。
【００１５】
好ましくは、前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、エテニル、プロペニル、２−メチル−エテニル、２−メチル−プロペニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、２−メチルイミダゾリル、２−メチルチアゾリル、２−メチルオキサゾリル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントラセニル、３−メチル−フェニル、４−メチル−ナフチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、フェノキシ、ナフトキシ、３−メチル−フェノキシ、４−メチル−ナフトキシ、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、フェニルアミン、ナフチルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチルアミン、ナフチルメチルアミン、３−メチル−フェニルメチルアミン、フェニルイソプロピルアミン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ（イソプロピル）シリル、トリ（イソブチル）シリル、トリフェニルシリル、トリナフチルシリル、トリ（３−メチルフェニル）シリル、トリ（４−メチルナフチル）シリル、フェニルメチルシリル、フェニルエチルシリル、３−メチル−フェニルメチルシリル、フェニルイソプロピルシリル、ジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジイソプロピルボラニル、ジイソブチルボラニル、ジフェニルボラニル、ジナフチルボラニル、ジ（３−メチルフェニル）ボラニル、ジ（４−メチルナフチル）ボラニル、フェニルメチルボラニル、フェニルエチルボラニル、３−メチル−フェニルメチルボラニル、フェニルイソプロピルボラニル、メチルチオ、エチルチオ、トリ（イソプロピル）チオ、トリ（イソブチル）チオ、フェニルチオ、ナフチルチオ、（３−メチルフェニル）チオおよび（４−メチルナフチル）チオ基からなる群から選択され得る。
【００１６】
前記化学式１において化学式２ではないＲ１〜Ｒ６、および化学式２においてＲ７およびＲ８は各々独立して同じであるか異なる置換基であり、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のテルフェニルおよび置換もしくは非置換のアントラセニルからなる群から選択され得る。
【００１７】
前記置換のフェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニルおよびアントラセニルは、シアノ、ニトロ、ホルミル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０シリル、アリールシリル、アルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオおよびアリールチオからなる群から選択される１つ以上で置換され得る。
【００１８】
好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つが化学式２で示され、残りのＲ１〜Ｒ６は下記構造式からなる群から選択され得る。
【００１９】
【化３】
2009523167.tif 000005
【００２０】
ここで、Ｘ、ＹおよびＺは各々独立して同じであるか異なる置換基であり、Ｘ、ＹまたはＺが付着できる各々の環状部分はＸ、ＹまたはＺのような１つ以上の同じであるか異なる置換基で置換され得る。
【００２１】
前記Ｘ、ＹおよびＺは各々独立してシアノ、ニトロ、ホルミル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０シリル、アリールシリル、およびアルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオおよびアリールチオからなる群から選択される。前記Ｘ、ＹおよびＺは各々独立してシアノ、ニトロ、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メチルチオ、イミダゾリル、ピリジル、チアゾリル、オキサゾリル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、ピリジルおよびピリミジルからなる群から選択されることが好ましい。
【００２２】
前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ６のうちの１つだけが化学式２で示されるか、Ｒ１〜Ｒ６のうちの２つが化学式２で示され得る。Ｒ１〜Ｒ６のうちの３つが化学式２で示されるか、Ｒ１〜Ｒ６のうちの４つが化学式２で示され得る。Ｒ１〜Ｒ６のうちの5つが化学式２で示されるか、Ｒ１〜Ｒ６の全てが化学式２で示され得る。
【００２３】
本発明の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ２およびＲ５のうちの少なくとも１つが前記化学式２で示される基である化合物を提供する。
【００２４】
本発明の他の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ２とＲ５が前記化学式２で示される同一の置換基である化合物を提供する。
【００２５】
本発明のまた他の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ２とＲ５が前記化学式２で示される互い異なる置換基であり、Ｒ２とＲ５のうちの１つは化学式２中のＬ１が直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールである置換基である化合物を提供する。
【００２６】
本発明のまた他の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６のうちの少なくとも１つが前記化学式２で示される基である化合物を提供する。
本発明のまた他の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ６のうちの１つとＲ３およびＲ４のうちの１つが前記化学式２で示される同一の置換基である化合物を提供する。
【００２７】
本発明のまた他の一実施様態によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ６のうちの１つとＲ３およびＲ４のうちの１つが前記化学式２で示される互い異なる置換基であり、これらのうちの１つは化学式２中のＬ１が直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールである置換基である化合物を提供する。
【００２８】
好ましくは、前記化学式２において、Ｌ１は直接連結されるか、あるいはフェニル、ナフチルまたはカルバゾールであり、Ｌ２はフェニル、ナフチルまたはアントラセニルである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の化合物は、新規な構造のアントラセン誘導体として、有機発光素子において単独で発光物質の役割をすることができるだけでなく、適切なドーパントと共に発光ホストとしての役割をしたり、適切なホストと共に発光ドーパントとしての役割をすることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明に係る化学式１および化学式２のＲ１〜Ｒ８において用いられる用語は下記の通りである。
【００３１】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルキル”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル”は、他の用語の一部であれ何であれ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デカニル、ｎ−エイコサニルなどのような直鎖もしくは分枝鎖の飽和炭化水素を示す。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル”は同じであるか異なる置換基、例えば、ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボニル、カルボキシル、ホルミル、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、３−７員の複素環の飽和もしくは不飽和環、アクリル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン、Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル、アリールシリル、アルキルアリールシリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル、アリールボラニル、アルキルアリールボラニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ、Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオまたはアリールチオ（以下、本発明では、集約的に“列挙した置換基”という）でモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルキルを示す。用語“複素環”は１つ以上の骨格炭素が酸素、窒素または硫黄原子に代替された環構造を示す。
【００３２】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニル”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニル”は、他の用語の一部であれ何であれ、２つの隣接炭素原子の間に１つ以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素ラジカルを示す。Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、ｂｕｔ−２−ｅｎｙｌ、ｐｅｎｔ−２−ｅｎｙｌ、ｈｅｐｔ−３−ｅｎｙｌ、ｄｅｃ−１，３−ｄｉｅｎ−ｙｌなどが挙げられる。用語“置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニル基を示す。前記置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基の例としては、ｉｓｏｐｒｏｐ−２−ｅｎｙｌ、イソブテニル、ｔ−ブテニル、２−メチル−２−デセニルなどが挙げられる。
【００３３】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニル”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニル”は、他の用語の一部であれ何であれ、２つの隣接炭素の間に１つ以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素ラジカルを示す。Ｃ２−Ｃ７アルキニル基の例としては、エチニル、ｐｒｏｐ−１−ｙｎｙｌ、ｈｅｘ−２−ｙｎｙｌ、ｈｅｐｔ−３−ｙｎｙｌなどが挙げられる。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニル基を示す。前記置換Ｃ２−Ｃ７アルキニル基の例としては、２−メチルエチニル、２−メチルプロピニル、２−メチルブチニル、３−メトキシヘプチニルなどが挙げられる。
【００３４】
用語“アリール”または“非置換アリール”は、他の用語の一部であれ何であれ、単一または多重の芳香族炭化水素環を示す。多重環の場合、２つ以上の環が脂肪族鎖が介在せずに融合または連結されている。例えば、前記アリール基はフェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ルブレニル、ペリレンなどを示す。用語“置換アリール”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる非−アリール置換基でモノ−またはポリ−置換されたアリール基を示す。前記置換アリール基の例としては、メチルフェニル、メトキシフェニル、メチルビフェニル、メチルテルフェニル、メチルナフチル、メトキシナフチル、メチルアントラセニルなどが挙げられる。
【００３５】
用語“ヘテロアリール”または“非置換ヘテロアリール”は、他の用語の一部であれ何であれ、少なくとも１つの骨格炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子に代替されている単一または多重の芳香族炭化水素環を示す。多重環の場合、２つ以上の環が脂肪鎖が介在せずに融合（ベンゾ−融合を含む）または連結されている。用語“置換ヘテロアリール”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる非−ヘテロアリール置換基でモノ−またはポリ−置換されたヘテロアリール基を示す。例えば、前記置換アリール基は２−メチル−オキサゾリル、２−メチル−イミダゾリル、２−メチル−チアゾリル、３，４−ジメチル−チオフェニル、２−メチル−フラニル、２−メチル−ピリジル、２−メチル−ピリミジル、２−メチル−ピロリルなどである。
【００３６】
用語“Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル”または“非置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル”は環内の３−７炭素原子を有する飽和閉環構造を示す。前記環内の１つ以上の炭素原子が酸素、窒素または硫黄原子によって任意に代替され得、これらも又“飽和複素環”という。前記Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル基の例としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げられる。用語“置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基を有し、炭素または非−炭素環員において１つ以上の置換基を有するＣ３−Ｃ７シクロアルキル基を示す。前記置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル基の例としてはメチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチルなどが挙げられる。
【００３７】
用語“Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル”または“非置換Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル”は、少なくとも１つの二重結合を有する４−７炭素原子からなる環構造を示す。前記環内の１つ以上の炭素原子は酸素、窒素または硫黄原子によって任意に代替され得、これも又“不飽和複素環”という。例えば、前記Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル基は３−シクロペンテニル、４−シクロヘキセニル、５−シクロヘプテニルなどを示す。用語“置換Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基を有し、炭素または非−炭素環員において１つ以上の置換を有するＣ４−Ｃ７シクロアルケニル基を示す。例えば、前記置換Ｃ４−Ｃ７シクロアルケニル基は３−メチル−３−シクロペンテニル、２−メチル−４−シクロヘキセニル、２−メチル−シクロヘプテニルなどを示す。
【００３８】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ”はＣ１−Ｃ２０アルキル基で置換された酸素ラジカルを示す。Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基の例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−デカノキシ、ｎ−ドデカノキシ、ｎ−エイコサノキシ（ｎ−ｅｉｃｏｓａｎｏｘｙ）などが挙げられる。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルコキシ基を示す。前記置換Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基の例としては１−メチルエトキシ、１−メチル−ｎ−プロポキシ、１−メチル−ｎ−ブトキシ、５−メトキシデカノキシ、３−メチル−ドデカノキシ、３−フェニルイコサノキシ（３−ｐｈｅｎｙｌｉｃｏｓａｎｏｘｙ）などが挙げられる。
【００３９】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ”はＣ２−Ｃ１０アルケニル基で置換された酸素ラジカルを示す。例えば、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ基はエテニルオキシ、ｐｒｏｐ−１−ｅｎｙｌｏｘｙ、ｂｕｔ−１−ｅｎｙｌｏｘｙ、ｈｅｐｔ−３−ｅｎｙｌｏｘｙ、ｄｅｃ−２−ｅｎｙｌｏｘｙなどを示す。用語“置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルケニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニルオキシ基を示す。例えば、前記置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシ基は１−メチルエテニルオキシ、１−メチル−１−プロペニルオキシ、１−メチル−１−ブテニルオキシ、２−メチル−１−ヘプチルオキシ、２−メチル−１−デセニルオキシなどである。
【００４０】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ”はＣ２−Ｃ７アルキニル基で置換された酸素ラジカルを示す。前記Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ基の例としてはエチニルオキシ、１−プロピニルオキシ、１−ブチニルオキシ、１，３−ｈｅｐｔ−ｄｉｙｎｙｌｏｘｙなどが挙げられる。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルオキシ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ基を示す。前記置換Ｃ２−Ｃ７の例としては２−メチル−エチニルオキシ、２−メチル−１−プロピニルオキシ、２−メチル−１−ブチニルオキシ、３−メトキシ−１−ヘプチニルオキシなどが挙げられる。
【００４１】
用語“アリールオキシ”または“非置換アリールオキシ”はアリール基で置換された酸素ラジカルを有する基を示す。例えば、前記アリールオキシ基はフェニルオキシ、ナフチルオキシ、アントラセニルオキシ、ビフェニルオキシ、ルブレニルオキシ、ペリレニルオキシなどが挙げられる。用語“置換アリールオキシ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアリール部分においてモノ−またはポリ−置換されたアリールオキシ基を示す。例えば、前記置換アリールオキシ基は２−メチル−フェニルオキシ、４−メチル−ナフチル−２−オキシ、９−メチル−アントラセニル−１−オキシ、２−メチル−ビフェニルオキシ、２−メチル−ルブレニルオキシ、２−メチル−ペリレニルオキシなどを示す。
【００４２】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン”は１つ以上の同じであるか異なるＣ１−Ｃ２０アルキル基で置換された窒素ラジカルを示す。例えば、前記Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン基はメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘプチルアミン、ヘプタデカニルアミンおよびエイコサニルアミンを含む。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルキルアミン基を示す。例えば、前記置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン基はイソプロピルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−メトキシ）ブチルアミン、２−メチルブチルアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチル）ヘプチルアミンおよびＮ−２−ブチル−Ｎ−（２−メチル）ヘプタデカニルアミンである。
【００４３】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン”は１つまたは２つの同じであるか異なるＣ２−Ｃ１０アルケニル基で置換された窒素ラジカルを示し、ここで、１つのＣ２−Ｃ１０アルケニル基だけが窒素原子に付着している場合、Ｃ１−Ｃ２０アルキルもまた窒素原子に付着し得る。Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミンの例としてはエテニルアミン、１−プロペニルアミン、１−ブテニルアミン、１−ヘプテニルアミン、１−デセニルアミンなどが挙げられる。用語“置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン”は前記列挙した基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルケニルまたはアルキル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニルアミン基を示す。前記置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルアミン基の例としては１−メチル−エテニルアミン、１−メチル−１−プロペニルアミンおよび１−メチル−１−ブテニルアミン、１−メチル−１−ヘプテニルアミン、２−メチル−１−デセニルアミンなどが挙げられる。
【００４４】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン”は１つまたは２つの同じであるか異なるＣ２−Ｃ７アルキニル基で置換された窒素ラジカルを示し、ここで、１つのＣ２−Ｃ１０アルケニル基だけが窒素原子に付着している場合、Ｃ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ２−Ｃ１０アルケニルもまた窒素原子に付着し得る。前記Ｃ２−Ｃ１０アルキニルアミン基の例としてはエチニルアミン、１−プロピニルアミン、１−ブチニルアミン、２−ヘプチニルアミン、１−デシニルアミンなどが挙げられる。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分のうちの１つ以上においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニルアミン基である。前記置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルアミン基の例としてはイソプロピニルアミン、２−メチル−１−ブチニルアミン、３−メチル−２−ヘプチニルアミン、２−メチル−１−デシニルアミンなどが挙げられる。
【００４５】
用語“アリールアミン”または“非置換アリールアミン”は１つまたは２つの同じであるか異なるアリールまたはヘテロアリール基で置換された窒素ラジカルを示す。前記アリールアミン基の例としてはフェニルアミン、１−ナフチルアミン、９−アントラセニルアミン、ビフェニルアミン、ルブレニルアミン、ペリレニルアミンなどが挙げられる。用語“置換アリールアミン”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基で環部分においてモノ−またはポリ−置換されたアリールアミン基を示す。前記置換アリールアミン基の例としては３−メチルフェニルアミン、９−メトキシアントラセニルアミンなどが挙げられる。
【００４６】
用語“アルキルアリールアミン”、“アリールアルキルアミン”、“非置換アリールアルキルアミン”または“非置換アルキルアリールアミン”は、アリールまたはヘテロアリール基、およびＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシおよびＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ基のうちの１つで置換された窒素ラジカルを示す。前記アルキルアリールアミン基の例としてはＮ−メチル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（９−アントラセニル）アミン、Ｎ−エテニル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−エテニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン、Ｎ−エチニル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−エチニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミンなどが挙げられる。用語“置換アルキルアリールアミン”または“置換アリールアルキルアミン”は、前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基で環部分、非−環部分またはこれらの全てにおいてモノ−またはポリ−置換されたアルキルアリールアミン基を示す。前記置換アルキルアリールアミン基の例としてはＮ−イソプロピル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−プロピル−１−ナフチル）アミンなどが挙げられる。
【００４７】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ１−Ｃ２０アルキル基で置換されたシリコンラジカルを示す。例えば、前記アルキルシリル基はトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリデカニルシリルおよびトリエイコサニルシリルを含む。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルシリル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でＣ１−Ｃ２０アルキル部分のうちの１つ以上においてモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルキルシリル基を示す。例えば、前記置換アルキルシリル基はジイソプロピルメチルシリル、ジ（イソブチル）メチルシリル、ジ（デカニル）イソプロピルシリルおよびジ（エイコサニル）メチルシリルを含む。
【００４８】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ２−Ｃ１０アルケニル基で置換されたシリコンラジカルを示し、ここで、１つ以上のＣ１−Ｃ２０アルキル基は、また、シリコンに付着し得る。例えば、前記アルケニルシリル基はトリエテニルシリル、トリプロペニルシリル、トリブテニルシリル、トリヘプテニルシリル、およびトリデセニルシリルを含む。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルケニルシリル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキルまたはアルケニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニルシリル基を示す。例えば、前記置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルシリル基はトリ（２−メチルエテニル）シリル、トリ（２−メチルプロペニル）シリル、トリ（２−メチルヘプテニル）シリルおよびトリ（２−メチルデセニル）シリルを含む。
【００４９】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ２−Ｃ１０アルキニル基で置換されたシリコンラジカルを示し、Ｃ１−Ｃ２０アルキルおよびＣ２−Ｃ１０アルケニル基のうちの１つ以上がシリコンに付着し得る。例えば、前記アルキニルシリル基はトリエチニルシリル、トリプロピニルシリル、トリブチニルシリル、トリヘプチニルシリル、およびトリデセニルシリルを含む。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキル、アルケニルまたはアルキニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニルシリル基を示す。前記置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルシリル基は、例えば、トリ（２−メチルエチニル）シリル、トリ（２−メチルプロピニル）シリル、トリ（２−メチルブチニル）シリル、トリ（２−メチルヘプチニル）シリルおよびトリ（２−メチルデセニル）シリルを含む。
【００５０】
用語“アリールシリル”または“非置換アリールシリル”は１つ以上の同じであるか異なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されたシリコンラジカルを示す。例えば、前記アリールシリル基はトリフェニルシリル、トリナフチルシリルおよびトリビフェニルシリルを含む。用語“置換アリールシリル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でモノ−またはポリ−置換されたアリールシリル基を示す。例えば、前記置換アリールシリル基はトリ（２−メチルフェニル）シリル、トリ（４−メチルナフチル）シリルおよびトリ（２−メチルビフェニル）シリルを含む。
【００５１】
用語“アルキルアリールシリル”、“アリールアルキルシリル”、“非置換アリールアルキルシリル”または“非置換アルキルアリールシリル”は、１つ以上の同じであるか異なるアリールまたはヘテロアリール基、および同時にＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシおよびＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ基のうちの１つで置換されたシリコンラジカルを示す。前記アルキルアリールシリル基の例としてはジフェニルメチルシリル、ジナフチルメチルシリル、ジフェニルエチルシリル、ジナフチルエテニルシリル、ジアントラセニルエチニルシリルなどが挙げられる。用語“置換アルキルアリールシリル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基で環部分、非−環部分またはこれらの全てにおいてモノ−またはポリ−置換されたアルキルアリールシリル基を示す。前記置換アルキルアリールシリル基の例としてはジ（２−メチルフェニル）メチルシリル、ジ（４−メチルナフチル）メチルシリルなどが挙げられる。
【００５２】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ１−Ｃ２０アルキル基で置換されたホウ素ラジカルを意味する。例えば、前記アルキルボラニル基はジメチルボラニル、ジエチルボラニル、ジプロピルボラニル、ジヘプチルボラニル、ジデカニルボラニル、およびジ（エイコサニル）ボラニルを含む。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルボラニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でＣ１−Ｃ２０アルキル部分のうちの１つ以上においてモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルキルボラニル基である。例えば、前記置換アルキルボラニル基はジ（イソプロピル）ボラニル、ジ（イソブチル）ボラニル、ジ（２−メチルヘプチニル）ボラニル、ジ（２−メチルデカニル）ボラニルおよびジ（２−メチルエイコサニル）ボラニルを含む。
【００５３】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ２−Ｃ１０アルケニル基で置換されたホウ素ラジカルを意味し、ここで、１つのＣ２−Ｃ１０アルケニル基だけがホウ素に付着している場合、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基もまたホウ素原子に付着し得る。例えば、前記アルケニルボラニル基はジエテニルボラニル、ジプロペニルボラニル、ジブテニルボラニル、ジヘプテニルボラニルおよびジデカニルボラニルを含む。用語“置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルボラニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキルまたはアルケニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニルボラニル基を意味する。前記置換アルケニルボラニル基の例としてはジ（１−メチルエテニル）ボラニルおよびジ（１−メチルプロプ−１−ｅｎｙｌ）ボラニル、ジ（２−メチルヘプテニル）ボラニル、ジ（２−メチルデカニル）ボラニルなどが挙げられる。
【００５４】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル”は１つ以上の同じであるか異なるＣ２−Ｃ７アルキニル基で置換されたホウ素ラジカルを意味し、ここで、１つのＣ２−Ｃ７アルキニル基だけがホウ素に付着している場合、Ｃ１−Ｃ２０アルキルまたはＣ２−Ｃ１０アルケニル基もまたホウ素原子に付着し得る。例えば、前記アルキニルボラニル基はジエチニルボラニル、ジプロピニルボラニル、ジブチニルボラニル、ジヘキシニルボラニルおよびジヘプチニルボラニルを含む。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキル、アルケニルまたはアルキニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニルボラニル基を意味する。前記置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルボラニル基は、例えば、ジ（２−メチルエチニル）ボラニル、ジ（２−メチルプロピニル）ボラニル、ジ（２−メチルブチニル）ボラニル、ジ（２−メチルヘキシニル）ボラニルおよびジ（２−メチルヘプチニル）ボラニルを含む。
【００５５】
用語“アリールボラニル”または“非置換アリールボラニル”は１つ以上の同じであるか異なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されたホウ素ラジカルを意味する。前記アリールボラニル基の例としてはジフェニルボラニル、ナフチルボラニル、ジナフチルボラニル、ジビフェニルボラニル、ルブレニルボラニル、ペリレニルボラニルなどが挙げられる。用語“置換アリールボラニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアリール部分においてモノ−またはポリ−置換されたアリールボラニル基を意味する。前記置換アリールボラニル基の例としてはジ（３−メチルフェニル）ボラニル、ジ（４−メチルナフチル−１−イル）ボラニル、ジ（２−メチルビフェニル）ボラニルなどが挙げられる。
【００５６】
用語“アルキルアリールボラニル”、“アリールアルキルボラニル”、“非置換アリールアルキルボラニル”または“非置換アルキルアリールボラニル”は、アリールまたはヘテロアリール基、および同時にＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、Ｃ２−Ｃ７アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０アルケニルオキシおよびＣ２−Ｃ７アルキニルオキシ基のうちの１つで置換されたホウ素ラジカルを意味する。前記アルキルアリールボラニル基の例としてはエチルフェニルボラニル、メチルナフチルボラニル、メチルビフェニルボラニル、エテニルナフチルボラニル、エチニルフェニルボラニルなどが挙げられる。用語“置換アルキルアリールボラニル”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基で環部分、非−環部分またはこれらの全てにおいてモノ−またはポリ−置換されたアルキルアリールボラニル基を意味する。前記置換アルキルアリールボラニル基の例としてはメチル（４−メチルナフチル）ボラニル、エチル（２−メチルフェニル）ボラニル、メチル（２−メチルビフェニル）ボラニルなどが挙げられる。
【００５７】
用語“Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ”または“非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ”はＣ１−Ｃ２０アルキル基で置換された硫黄ラジカルを意味する。例えば、前記アルキルチオ基はメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ−デカニルチオおよびｎ−エイコサニルチオを含む。用語“置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でＣ１−Ｃ２０アルキル部分のうちの１つ以上においてモノ−またはポリ−置換されたＣ１−Ｃ２０アルキルチオ基を意味する。例えば、前記置換アルキルチオ基はイソプロピルチオ、イソブチルチオ、ネオ−ペンチルチオ、２−メチルヘプチルチオ、２−メチルデカニルチオおよび２−メチルエイコサニルチオを含む。
【００５８】
用語“Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ”または“非置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ”はＣ２−Ｃ１０アルケニル基で置換された硫黄ラジカルを有する基を意味する。例えば、前記アルケニルチオ基はエテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオおよびデセニルチオを含む。用語“置換Ｃ２−Ｃ１０アルケニルチオ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルケニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ１０アルケニルチオ基を意味する。例えば、前記置換アルキルチオ基は１−メチルエテニルチオ、１−メチル−２−プロペニルチオおよび１−メチル−２−ブテニルチオを含む。
【００５９】
用語“Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオ”または“非置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオ”はＣ２−Ｃ７アルキニル基で置換された硫黄ラジカルを有する基を意味する。例えば、前記アルキニルチオ基はエチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオおよびヘプチニルチオを含む。用語“置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアルキニル部分においてモノ−またはポリ−置換されたＣ２−Ｃ７アルキニルチオ基を意味する。前記置換Ｃ２−Ｃ７アルキニルチオ基は、例えば、２−メチル−エチニルチオ、２−メチルプロピニル、２−メチルブチニルチオおよび２−メチルヘプチニルチオを含む。
【００６０】
用語“アリールチオ”または“非置換アリールチオ”はアリール基で置換された硫黄原子を有する基を意味する。例えば、前記アリールチオ基はフェニルチオ、ナフチルチオ、アントラセニルチオおよびビフェニルチオを含む。用語“置換アリールチオ”は前記列挙した置換基から選択される１つ以上の同じであるか異なる置換基でアリール部分においてモノ−またはポリ−置換されたアリールチオ基を意味する。例えば、前記置換アリールチオ基は３−メチルフェニルチオ、４−メチルナフチルチオおよび２−メチルビフェニルチオを含む。
【００６１】
前記化学式１の化合物の具体的な例は下記の表１に示すが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
【表１−１】
2009523167.tif 000006
【表１−２】
2009523167.tif 000007
【表１−３】
2009523167.tif 000008
【表１−４】
2009523167.tif 000009
【表１−５】
2009523167.tif 000010
【表１−６】
2009523167.tif 000011
【表１−７】
2009523167.tif 000012
【表１−８】
2009523167.tif 000013
【表１−９】
2009523167.tif 000014
【００６３】
前記化学式１の化合物において、本発明に係る前記化学式１の化合物はアントラセン誘導体にチオフェンを含む特徴的な構造を有する。このようなチオフェンを含む置換体構造の化合物は、チオフェンがない類似する構造の化合物より蛍光の発光効率（ｑｕａｎｔｕｍ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）が大きく上昇する。これは、発光層のホストとドーパントの両方に求められる重要な特性中の１つである。よって、化学式１で示される新しい構造を通じて素子の発光効率を大きく向上させることができる。特にドーパントの絶対発光効率を高めることができる。図１は、本発明に係る化合物５と比較化合物１の溶液（濃度：１×１０−５Ｍ、溶媒：トルエン）のフォトルミネッセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；ＰＬ）を励起波長３６０ｎｍで測定したスペクトルを示す図である。波長３６０〜６００ｎｍに対してスペクトルの強さ（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を積分した面積（エネルギ）は各々１．０×Ｅ１０、１．８×Ｅ１０である。図１に示すように、本発明に係る化合物５が比較化合物１より約２倍ほど強い発光特性を示すことが分かる。
【００６４】
具体的に、前記化学式１の化合物１の構造を例に挙げると、チオフェンが置換されたフェニルと９−（２−ナフチル）アントラセン部分が互いに約９０度捩られており、互いに化学的に結合していても互いに共役に大きく影響を及ぼさず、各々独立して同じであるか類似する波長帯の発光スペクトルを示し得る。
【００６５】
本発明に係る化学式１の化合物は、出発物質として複素環基が置換されたブロモベンゼンとアントラセンボロン酸を用い、そこにアリール−アリールカップリング方法によって置換基を導入して製造することができる。本発明に係る化学式１の化合物の具体的な製造方法は実施例に表す。
【００６６】
また、本発明は第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００６７】
前述した本発明の化合物は有機発光素子において単独で発光物質の役割をすることができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割をすることができる。
【００６８】
本発明の有機発光素子は、前述した本発明に係る化合物を用いて有機発光素子の有機物層のうちの１層以上、特に発光層を形成することを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造することができる。
【００６９】
本発明の一実施様態において、有機発光素子は第１電極と第２電極およびその間に配置された有機物層を含む構造であり得る。本発明に係る有機発光素子の構造は図３に例示している。
【００７０】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用い、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いることができる物質を蒸着することによって製造することができる。このような方法の他にも、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順次蒸着して有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号参照）。
【００７１】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であり得るが、それに限定されず、単層構造であり得る。また、前記有機物層は様々な高分子素材を用いて、蒸着法ではなく、溶媒処理（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えばスピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層に製造することができる。
【００７２】
前記正極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数が大きい物質が好ましい。本発明に用いられ得る正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７３】
前記負極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７４】
前記正孔注入物質としては、低い電圧において正極から正孔がよく注入され得る物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることがが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７５】
前記正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔が輸送され、発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性が大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７６】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子が各々輸送され、結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率が良い物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７７】
前記電子輸送物質としては、負極から電子がよく注入され、発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が好適である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００７８】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料に応じて前面発光型、背面発光型または両面発光型であり得る。
【００７９】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを初めとする有機電気素子においても有機発光素子に適用されるのと類似する原理で作用することができる。
［実施例］
【００８０】
以下、実施例および実験例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例および実験例によってその範囲が限定されるものではない。
【００８１】
実施例１：化合物５の製造
【化４】
2009523167.tif 000015
１−Ａ．化合物１ａの製造
化合物２−チオフェンボロン酸（１０ｇ、７８．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（７．４８ｍＬ、７０．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．５１ｇ、３．９１ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（１５６ｍＬ、３１２．４ｍｍｏｌ）を入れて３時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後にＴＨＦとエタノールで再結晶し、白色固体化合物１ａ（１０ｇ、８０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝１６１
１−Ｂ．化合物１ｂの製造
前記１−Ａで製造した化合物１ａ（５ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、−１０℃にまで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、３７．５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃にまで温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（１０．５ｍＬ、９３．７５ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて１２時間攪拌した。０℃にまで温度を下げた後、１０重量％の硫酸水溶液（１６ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮して溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かした後、過量の２Ｍ  ＮａＯＨ水溶液を入れてジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成させた後に濾過し、化合物１ｂ（２．７ｇ、４２％）を得た。
１−Ｃ．化合物１ｃの製造
前記１−Ｂで製造した化合物１ｂ（２ｇ、５．２ｍｍｏｌ）と３−ブロモフェニルボロン酸（１．０４ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（１．０ｇ、７．８ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（６０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１ｃ（１．２ｇ、５０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４５９
１−Ｄ．化合物５の製造
前記１−Ｃで製造した化合物１ｃ（１ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）、前記１−Ｂで製造した化合物１ｂ（０．５３ｇ、２．６ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１３ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）を入れた後に３時間還流攪拌した。反応終了後、反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物５（０．９ｇ、８０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝５３８
化合物５の溶液（濃度：１×１０−５Ｍ、溶媒：トルエン）のフォトルミネッセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；ＰＬ）を励起波長３６０ｎｍで測定したスペクトルを図１に示す。
【００８２】
実施例２：化合物７の製造
【化５】
2009523167.tif 000016
２−Ａ．化合物２ａの製造
９，１０−ジブロモアントラセン（２ｇ、５．９５ｍｍｏｌ）と３−ブロモフェニルボロン酸（２．４ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３４ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（１．８ｇ、１３．０９ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（６０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物２ａ（１．５ｇ、５０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４８８
２−Ｂ．化合物７の製造
前記２−Ａで製造した化合物２ａ（１．５ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）、前記実施例１の１−Ｂで製造した化合物１ｂ（１．３６ｇ、６．７６ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１８ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶かした後、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）を入れた後に３時間還流攪拌した。反応終了後、反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物７（１．７ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６４６
【００８３】
実施例３：化合物１２の製造
【化６】
2009523167.tif 000017
３−Ａ．化合物３ａの製造
１−ブロモ−ピレン（５ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶かした後、−７８℃にまで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（９．７ｍＬ、２３．２ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。３０分間攪拌し、２−イソプロピル−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロン（４．８ｍＬ、２３．１ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加して１２時間攪拌した。塩化アンモニウム溶液で反応混合物を洗浄し、蒸留水で２回さらに洗浄した後、硫酸マグネシウムで水を除去した。ＴＨＦに溶かし、ＥｔＯＨで再結晶して、化合物３ａ（３．２７ｇ、５６％）を得た。
３−Ｂ．化合物３ｂの製造
前記３−Ａで製造した化合物３ａ（１．３４ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）と９−ブロモアントラセン（１．０５ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（８．２ｍＬ、１６．３ｍｍｏｌ）を入れた後に３時間還流攪拌した。有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かし、エーテルで再結晶して、化合物３ｂ（１．０８ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝３７９
３−Ｃ．化合物３ｃの製造
前記３−Ｂで製造した化合物３ｂ（１．０８ｇ、２．８６ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶かし、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．６ｇ、３．４３ｍｍｏｌ）を入れた後に３時間攪拌した。溶液にＨ２Ｏを入れ、沈殿を形成し減圧濾過した後、再びＴＨＦに溶かし、エーテルで再結晶して、化合物３ｃ（０．５４ｇ、４１％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝４５８
３−Ｄ．化合物３ｄの製造
前記３−Ｃで製造した化合物３ｃ（０．５４ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）と３−ブロモフェニルボロン酸（０．２４ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６８ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（２．４ｍＬ、４．７２ｍｍｏｌ）を入れた後に３時間還流攪拌した。有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物３ｄ（０．２４ｇ、３８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝５３３
３−Ｅ．化合物１２の製造
前記３−Ｄで製造した化合物３ｄ（０．２４ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）と前記実施例１の１−Ｂで製造した化合物１ｂ（０．１１ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（０．９ｍＬ、１．８ｍｍｏｌ）を入れた後に３時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１２（０．１２ｇ、４３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６１３
化合物１２の溶液（濃度：１×１０−５Ｍ、溶媒：トルエン）のフォトルミネッセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；ＰＬ）を励起波長４３４ｎｍで測定したスペクトルを図２に示す。
【００８４】
実施例４：化合物１４の製造
【化７】
2009523167.tif 000018
４−Ａ．化合物４ａの製造
１，３−ジブロモフェニル（５ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）と前記１−Ｂで製造した化合物１ｂ（４．３ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．２ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物４ａ（３．７ｇ、５５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３１５
４−Ｂ．化合物４ｂの製造
前記４−Ａで製造した化合物４ａ（３．７ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かした後、−１０℃にまで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（３．２ｍＬ、２．５ヘキサン溶液）をゆっくり滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃にまで温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（２．４ｍＬ、２１．１ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて１２時間攪拌した。０℃にまで温度を下げた後、１０重量％の硫酸水溶液（１０ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮し、溶媒を除去しＴＨＦに溶かした後、過量の２Ｍ  ＮａＯＨ水溶液を入れ、ジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成させた後に濾過し、化合物４ｂ（１．８ｇ、５５％）を得た。
４−Ｃ．化合物４ｃの製造
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に２−ブロモナフタレン（１１．０ｇ、５３．１ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（４６．８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、２−ブロモアントラキノン（６．３６ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後、常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌して固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、ジナフチルジアルコール（１１．２ｇ、９３％）を得た。窒素雰囲気下でジナフチルジアルコール（１１．２ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（３４ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物(ｓｏｄｉｕｍ  ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ  ｈｙｄｒａｔｅ)（３７ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物４ｃ（７．２ｇ、６４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝５０９
４−Ｄ．化合物１４の製造
前記４−Ｃで製造した化合物４ｃ（２．７ｇ、５．４ｍｍｏｌ）と前記４−Ｂで製造した化合物４ｂ（１．８ｇ、６．４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）を入れた後に１２時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かし、エタノールで結晶化して、化合物１４（２．９ｇ、８２％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６６５
【００８５】
実施例５：化合物１８の製造
【化８】
2009523167.tif 000019
５−Ａ．化合物５ａの製造
窒素雰囲気下で１−ブロモ−３−フルオロベンゼン（６．３ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、カルバゾール（５ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム−アルミナ（４０重量％、８．６５ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）、および１８−クラウン−６（０．８ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、７５ｍＬ）に溶かし、１５０℃以上の温度で１２時間攪拌した。反応液を冷ました後、硫酸マグネシウム上でアルミナを濾過した。濾過液をメチルｔ−ブチルエーテル（Ｍｅｔｈｙｌ  ｔｅｒｔｉａｒｙ−ｂｕｔｙｌ  ｅｔｈｅｒ、３００ｍＬ）で層分離した後に水で洗浄した。有機層を減圧蒸留した後、カラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン溶液）で分離し、化合物５ａ（３ｇ、２６％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３２２
５−Ｂ．化合物５ｂの製造
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に前記５−Ａで製造した化合物５ａ（３．０ｇ、９．３ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、２−ブロモアントラキノン（１．２２ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後に常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。濾過した後に真空乾燥し、ジカルバゾールフェニルジアルコール（２．９ｇ、９０％）を得た。
窒素雰囲気下でジカルバゾールフェニルジアルコール（２．９ｇ、３．８ｍｍｏｌ）を酢酸（５０ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（６．５ｇ、３９ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（６．８７ｇ、７８ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、化合物５ｂ（１．９ｇ、６７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７３９
５−Ｃ．化合物１８の製造
前記５−Ｂで製造した化合物５ｂ（１．９ｇ、２．６ｍｍｏｌ）と前記実施例４の４−Ｂで製造した化合物４ｂ（０．８７ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）を入れた後に１２時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物１８（１．９ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝８９５
【００８６】
実施例６：化合物２２の製造
【化９】
2009523167.tif 000020
６−Ａ．化合物６ａの製造
２−ブロモアントラキノン（３ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）と前記実施例４の４−Ｂで製造した化合物４ｂ（４．４ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）を入れた後に１２時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物６ａ（３．８ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４４２
６−Ａ．化合物２２の製造
前記６−Ａで製造した化合物６ａ（３ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、ｐ−トリルアミン（５．６ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）、およびピリジン（２．３ｍＬ、２８．４ｍｍｏｌ）をベンゼン（１００ｍＬ）に溶かした後、１０℃で四塩化チタン（５．４ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）を滴下して２０時間室温で攪拌した。その次、水（１００ｍＬ）で薄めて酸化ナトリウム水溶液で中和した後、エチルアセテートで抽出して濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離した後に化合物２２（１．７ｇ、３０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０２
【００８７】
実施例７：化合物２８の製造
【化１０】
2009523167.tif 000021
７−Ａ．化合物７ａの製造
窒素雰囲気下で１−ブロモピレン（２ｇ、７．１ｍｍｏｌ）とｐ−トリジン（１ｇ、９．２ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（１．７ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（８１ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０７ｍＬ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れ、昇温させて３０分間還流した。塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物７ａ（１．９ｇ、９１％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２９４
７−Ｂ．化合物７ｂの製造
９−ブロモアントラセン（３ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）と前記４−Ｂで製造した化合物４ｂ（３．９ｇ、１４ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６８ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）を入れた後に１２時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かし、エタノールで結晶化して、化合物７ｂ（４．１ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４１２
７−Ｃ．化合物７ｃの製造
前記７−Ｂで製造した化合物７ｂ（４ｇ、９．７ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ３（１００ｍＬ）に溶かし、酢酸（１００ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢr２（０．５５ｍＬ、１０．７ｍｍｏｌ）を滴加した。温度を室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後に反応液を濃縮させ、ＥｔＯＨで再結晶して、化合物７ｃ（３．５ｇ、７１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４９１
７−Ｄ．化合物２８の製造
窒素雰囲気下で前記７−Ｃで製造した化合物７ｃ（３．５ｇ、７．１ｍｍｏｌ）と前記７−Ａで製造した化合物７ａ（１ｇ、９．２ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（１．７ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（８１ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０７ｍＬ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れ、昇温させて３０分間還流した。塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物２８（１．９ｇ、９１％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７０４
【００８８】
実施例８：化合物３１の製造
【化１１】
2009523167.tif 000022
８−Ａ．化合物８ａの製造
窒素雰囲気下でＮａＨ（３ｇ、７５ｍｍｏｌ）と１８−クラウン−６（１．４３ｇ、５．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、ベンジルホスホン酸ジエチルエステル（１３．５ｍＬ、６５ｍｍｏｌ）を入れた。冷却状態（０℃）で４−ブロモベンゼンアルデヒド（１０ｇ、５４ｍｍｏｌ）をゆっくり入れた。常温で４時間攪拌した。反応液に水を入れてエーテルで抽出した後、硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留した。エタノールで再結晶して化合物８ａ（１０ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝２９５
８−Ｂ．化合物８ｂの製造
窒素雰囲気下で前記８−Ａで製造した化合物８ａ（５ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）とｐ−トリジン（２．２ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（４．８ｇ、５０．７ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．３１ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．１５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を入れ、昇温させて３０分間還流した。塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物８ｂ（４．４ｇ、９２％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝２８６
８−Ｃ．化合物３１の製造
窒素雰囲気下で前記実施例７−Ｃで製造した化合物７ｃ（３．５ｇ、７．１ｍｍｏｌ）と前記８−Ｂで製造した化合物８ｂ（２．６ｇ、９．２ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（２．０ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１３ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０７ｍＬ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れ、昇温させて３０分間還流した。塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物３１（１．９ｇ、９１％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝６９６
【００８９】
実施例９：化合物４３の製造
【化１２】
2009523167.tif 000023
９−Ａ．化合物９ａの合成
化合物２−チオフェンボロン酸（１０ｇ、７８．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（７．４８ｍＬ、７０．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．５１ｇ、３．９１ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（１５６ｍＬ、３１２．４ｍｍｏｌ）を入れて３時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、白色固体化合物９ａ（１０ｇ、８０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝１６１
９−Ｂ．化合物９ｂの合成
前記９−Ａで製造した化合物９ａ（５ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、−１０℃にまで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、３７．５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃にまで温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（１０．５ｍＬ、９３．７５ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて１２時間攪拌した。０℃にまで温度を下げた後、２Ｎ塩酸水溶液（１６ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かした後、過量の水溶液を入れ、ジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成させた後、濾過し、化合物９ｂ（２．７ｇ、４２％）を得た。
９−Ｃ．化合物９ｃの合成
３−ブロモヨードベンゼン（３．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）と前記９−Ｂで製造した化合物９ｂ（２．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物９ｃ（２．９ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５
９−Ｄ．化合物９ｄの製造
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に前記９−Ｃで製造した化合物９ｃ（１６．７ｇ、５３．１ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（４６．８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、２，６−ジブロモアントラキノン（６．３６ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後、常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、化合物９ｄ（１７ｇ、９０％）を得た。
９−Ｅ．化合物９ｅの製造
窒素雰囲気下で前記９−Ｄで製造した化合物９ｄ（１７ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（３４ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（３７ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物９ｅ（１０ｇ、６４％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０４
９−Ｆ．化合物４３の製造
窒素雰囲気下で前記９−Ｅで製造した化合物９ｅ（１０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（３．３ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（２５ｍＬ、４９．６ｍｍｏｌ）を入れて５時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、白色固体化合物４３（８ｇ、８２％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９８
【００９０】
実施例１０：化合物４４の製造
【化１３】
2009523167.tif 000024
１０−Ａ．化合物１０ａの合成
窒素雰囲気下で２−ナフタレンボロン酸（１３．４ｇ、７８．１ｍｍｏｌ）と２−ブロモチオフェン（１１．５ｇ、７０．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０６ｇ、３．５１ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（１５６ｍＬ、３１２．４ｍｍｏｌ）を入れて５時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、白色固体化合物１０ａ（１２．６ｇ、８５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２１０
１０−Ｂ．化合物１０ｂの合成
前記１０−Ａで製造した化合物１０ａ（６．６ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、−１０℃にまで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、３７．５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃にまで温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（１０．５ｍＬ、９３．７５ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて１２時間攪拌した。０℃にまで温度を下げた後、２Ｎ塩酸水溶液（１６ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮し、溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かした後、過量の水溶液を入れてジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成させた後に濾過し、化合物１０ｂ（２．７ｇ、４２％）を得た。
１０−Ｃ．化合物１０ｃの合成
３−ブロモヨードベンゼン（３．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）と前記１０−Ｂで製造した化合物１０ｂ（３．０ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１０ｃ（２．９ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５
１０−Ｄ．化合物１０ｄの合成
窒素雰囲気下で前記１０−Ｃで製造した化合物１０ｃ（３．６ｇ、９．８１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２．７５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２．８９ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）、パラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロリド（０．２４ｇ、３ｍｏｌ％）を２５０ｍＬフラスコに入れ、ジオキサン（５０ｍＬ）を加えた後に８０℃で６時間還流した。反応溶液を室温に冷却した後に蒸留水（５０ｍＬ）を加え、塩化メチレン（５０ｍＬ×３）で抽出した。減圧下で塩化メチレンを除去し、淡い黄色の固体を得た。この淡い黄色の固体をエタノールで洗浄し、乾燥して、化合物１０ｄ（３．８４ｇ、９５％）を得た。
１０−Ｅ．化合物１０ｅの合成
６５℃でアセトニトリル（２５０ｍＬ）に臭化銅（１８ｇ、８０．０ｍｍｏｌ）とｔ−亜硝酸ブチル（１２ｍＬ、１０１ｍｍｏｌ）を分散させて攪拌した後、２−アミノアントラキノン（１５ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）を５分にかけてゆっくり滴加した。気体発生が終われば反応溶液を常温に冷却し、反応溶液を２０％塩酸水溶液（１Ｌ）に加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで残留水分を除去した後、減圧して乾燥した。カラムクロマトグラフィーで分離し、淡い黄色の化合物１０ｅ（１４．５ｇ、７５％）を得た。
１０−Ｆ．化合物１０ｆの合成
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に２−ブロモナフタレン（１１．０ｇ、５３．１ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（４６．８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、前記１０−Ｅで製造した化合物１０ｅ（６．３６ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後、常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後に塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、化合物１０ｆ（１１．２ｇ、９３％）を得た。
１０−Ｇ．化合物１０ｇの合成
窒素雰囲気下で前記１０−Ｆで製造した化合物１０ｆ（１１．２ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（３４ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（３７ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物１０ｇ（７．２ｇ、６４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝５０９
１０−Ｈ．化合物４４の合成
前記１０−Ｇで製造した化合物１０ｇ（１．３ｇ、２．６ｍｍｏｌ）と前記１０−Ｄで製造した化合物１０ｄ（１．２８ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）を入れた後に５時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物４４（１．５ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７１４
【００９１】
実施例１１：化合物４６の製造
【化１４】
2009523167.tif 000025
１１−Ａ．化合物１１ａの合成
窒素雰囲気下で前記１０−Ｅで製造した化合物１０ｅ（３．６ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）と２−ナフタレンボロン酸（２．３ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かして入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して、化合物１１ａ（３．２ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３４
１１−Ｂ．化合物１１ｂの合成
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に前記９−Ｃで製造した化合物９ｃ（６．４６ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（１５．６ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、前記１１−Ａで製造した化合物１１ａ（２．４４ｇ、７．３ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後、常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、化合物１１ｂ（５．１ｇ、８８％）を得た。
１１−Ｃ．化合物４６の合成
窒素雰囲気下で前記１１−Ｂで製造した化合物１１ｂ（４．１５ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）を酢酸（５０ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（８．５ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（９．３ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物４６（２．４ｇ、６０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８８
【００９２】
実施例１２：化合物５５の製造
【化１５】
2009523167.tif 000026
１２−Ａ．化合物１２ａの合成
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解させた。前記溶液を−７８℃に冷却させた。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物の温度を約１時間の間０℃にゆっくり上げた。ここにクロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、温度を常温に１時間にかけて上げた。反応が終了したことを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後に減圧下で分別蒸留し、化合物１２ａ（１８ｇ、９３％）を得た。ＭＳ（Ｍ＋）  ２２９
１２−Ｂ．化合物１２ｂの合成
前記１２−Ａで製造した化合物１２ａ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍＬ、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れて３時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮させた。カラムクロマトグラフィーで精製した後、化合物１２ｂ（１５ｇ、８６％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝１４３
１２−Ｃ．化合物１２ｃの合成
窒素雰囲気下で無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に１−ブロモ−３−クロロベンゼン（１０ｇ、５３．１ｍｍｏｌ）を溶かし、−７８℃でｔ−ブチルリチウム（４６．８ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）をゆっくり加え、同一温度で１時間攪拌した後、前記実施例１０の１０−Ｅで製造した化合物１０ｅ（６．３６ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を加えた。冷却容器を除去した後、常温で３時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた混合物を少量のエチルエーテルに溶かした後、石油エーテルを加えて数時間攪拌し、固体化合物を得た。前記固体化合物を濾過した後に真空乾燥し、化合物１２ｃ（１０ｇ、９０％）を得た。
１２−Ｄ．化合物１２ｄの合成
窒素雰囲気下で前記１２−Ｃで製造した化合物１２ｃ（１０ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に分散させた後、ヨウ化カリウム（３４ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム水和物（３７ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間沸かしながら攪拌した。常温に冷却した後に濾過し、水とメタノールで洗浄した後に真空乾燥し、淡い黄色の化合物１２ｄ（７．２ｇ、６４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４７７
１２−Ｅ．化合物１２ｅの合成
前記１２−Ｄで製造した化合物１２ｄ（１．２４ｇ、２．６ｍｍｏｌ）と前記９−Ｃで製造した化合物９ｃ（１．２８ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れ、２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）を入れた後に５時間還流攪拌した。反応溶液の有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物１２ｅ（１．４ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２
１２−Ｆ．化合物５５の合成
窒素雰囲気下で前記１２−Ｂで製造した化合物１２ｂ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記１２−Ｅで製造した化合物１２ｅ（４．９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、５時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮させた。カラムクロマトグラフィーで精製した後、化合物５５（７．７ｇ、８７％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０４２
【００９３】
実施例１３：化合物６７の製造
【化１６】
2009523167.tif 000027
１３−Ａ．化合物１３ａの合成
５，５‘−ジブロモ−２，２’−ビチオフェン（１５．４３ｍｍｏｌ、５．０ｇ）、フェニルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１６．９７ｍｍｏｌ、２．０７ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）１５ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．４６ｍｍｏｌ、０．５ｇ）、およびＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコ（ｒｏｕｎｄ  ｆｌａｓｋ）に入れて２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物（ｃｒｕｄｅ  ｐｒｏｄｕｃｔ）をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後、真空オーブンで乾燥させ、化合物１３ａ（２．８ｇ、５６．５％）を得た。
１３−Ｂ．化合物１３ｂの合成
前記１３−Ａで製造した化合物１３ａ（６．２３ｍｍｏｌ、２．０ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（９．３５ｍｍｏｌ、６．２３ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後、ホウ酸トリメチル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｏｒａｔｅ）（１２．４６ｍｍｏｌ、１．４ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後、ＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１３ｂ（１．０８ｇ、６０．６％）を得た。
１３−Ｃ．化合物１３ｃの合成
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（３．７７ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、前記実施例１３−Ｂで製造した化合物１３ｂ（３．７７ｍｍｏｌ、１．０８ｇ）、２Ｍ炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１１ｍｍｏｌ、０．１３ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｍｉｘｔｕｒｅ）を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１３ｃ（１．２ｇ、８０％）を得た。
１３−Ｄ．化合物１３ｄの合成
前記実施例１３−Ｃで製造した化合物１３ｃ（３．０１ｍｍｏｌ、１．２ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（４．５ｍｍｏｌ、２．６５ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後、ホウ酸トリメチル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｏｒａｔｅ）（６．０２ｍｍｏｌ、７．３ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後、ＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１３ｄ（０．７６ｇ、７５％）を得た。
１３−Ｅ．化合物６７の合成
前記実施例４の４−Ｃで合成した化合物４ｃ（２．１ｍｍｏｌ、１．０７ｇ）、前記実施例１３−ｄで合成した化合物１３ｄ（２．１ｍｍｏｌ、０．７６ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０７ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物６７（１．１１ｇ、７１％）を得た。
【００９４】
実施例１４：化合物６８の製造
【化１７】
2009523167.tif 000028
１４−Ａ．化合物１４ａの合成
５，５‘−ジブロモ−２，２’−ビチオフェン（１５．４３ｍｍｏｌ、５．０ｇ）、２−ナフタレンボロン酸（２−ｎａｐｈｔａｌｅｎｅ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１６．９７ｍｍｏｌ、２．９２ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４６ｍｍｏｌ、０．５ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１４ａ（４．３ｇ、７５％）を得た。
１４−Ｂ．化合物１４ｂの合成
前記実施例１４−Ａで合成した化合物１４ａ（６．２３ｍｍｏｌ、２．３ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（９．３５ｍｍｏｌ、６．２３ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後にホウ酸トリメチル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｏｒａｔｅ）（１２．４６ｍｍｏｌ、１．４ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後にＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１４ｂ（１．４２ｇ、６８％）を得た。
１４−Ｃ．化合物１４ｃの合成
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（３．７７ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、前記実施例１４−Ｂで合成した化合物１４ｂ（３．７７ｍｍｏｌ、１．２７ｇ）、２Ｍ炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１１ｍｍｏｌ、０．１３ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１４ｃ（１．４３ｇ、８５％）を得た。
１４−Ｄ．化合物１４ｄの合成
前記実施例１４−Ｃで合成した化合物１４ｃ（３．０１ｍｍｏｌ、１．３５ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（４．５ｍｍｏｌ、２．６５ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後、ホウ酸トリメチル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｏｒａｔｅ）（６．０２ｍｍｏｌ、７．３ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後にＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１４ｄ（０．９８ｇ、７９％）を得た。
１４−Ｅ．化合物６８の合成
前記実施例４の４−Ｃで合成した化合物４ｃ（２．１ｍｍｏｌ、１．０７ｇ）、前記実施例１４−Ｄで合成した化合物１４ｄ（２．１ｍｍｏｌ、０．８６ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０７ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後に反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させた。生成された粉末の収率は１．２６ｇ（１．５８ｍｍｏｌ、７５％）であった。
【００９５】
実施例１５：化合物６９の製造
【化１８】
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１５−Ａ．化合物１５ａの合成
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３．７７ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、前記実施例１３の１３−ｂで合成した化合物１３ｂ（３．７７ｍｍｏｌ、１．０８ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１１ｍｍｏｌ、０．１３ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１５ａ（１．２３ｇ、８２％）を得た。
１５−Ｂ．化合物１５ｂの合成
前記実施例１５−Ａで合成した化合物１５ａ（３．０１ｍｍｏｌ、１．２ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（４．５ｍｍｏｌ、２．６５ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後、ホウ酸トリメチル（６．０２ｍｍｏｌ、７．３ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後にＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１５ｂ（０．８７ｇ、８０％）を得た。
１５−Ｃ．化合物６９の合成
前記実施例４の４−Ｃで合成した化合物４ｃ（２．１ｍｍｏｌ、１．０７ｇ）、前記実施例１５−Ｂで合成した化合物１５ｂ（２．１ｍｍｏｌ、０．７６ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０７ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物６９（１．２３ｇ、７９％）を得た。
【００９６】
実施例１６：化合物７０の製造
【化１９】
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１６−Ａ．化合物１６ａの合成
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３．７７ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、前記実施例１４の１４−ｂで合成した化合物１４ｂ（３．７７ｍｍｏｌ、１．２７ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１１ｍｍｏｌ、０．１３ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１６ａ（１．４７ｇ、８７％）を得た。
１６−Ｂ．化合物１６ｂの合成
前記実施例１６−Ａで合成した化合物１６ａ（３．０１ｍｍｏｌ、１．３５ｇ）を無水ＴＨＦ  ５０ｍｌに入れて溶かし、−７８℃下で１．７Ｍ溶液のｔ−ブチルリチウム（４．５ｍｍｏｌ、２．６５ｍｌ）を非常にゆっくり入れた。１時間後、ホウ酸トリメチル（６．０２ｍｍｏｌ、７．３ｍｌ）を入れた。３０分後にドライアイスを除去し、常温で３時間反応させた。反応が終わった後にＨＣｌでクエンチ（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、エチルエーテルを入れて１時間ほど攪拌した。そうすると固体が生成され、これをｐｅｔ−ｅｔｈｅｒで洗浄し濾過した後に真空オーブンで乾燥させ、化合物１６ｂ（１．０１ｇ、８２％）を得た。
１６−Ｃ．化合物７０の合成
前記実施例４の４−Ｃで合成した化合物４ｃ（２．１ｍｍｏｌ、１．０７ｇ）、前記実施例１６−ｂで合成した化合物１６ｂ（２．１ｍｍｏｌ、０．８６ｇ）、２Ｍ  炭酸カリウム１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０７ｇ）、ＴＨＦ  ３０ｍｌを１００ｍｌ丸底フラスコに入れて２４時間還流した。反応が終わった後、反応混合物を常温に冷却させ、クロロホルムで抽出した後に水で何度も洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた。そして、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ｈｅｘａｎｅ）で精製し蒸発させた後に真空オーブンで乾燥させ、化合物７０（１．４２ｇ、８５％）を得た。
【００９７】
実験例１〜４
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．社の製品を用い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．社製のフィルタで２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水の洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
前記ＩＴＯ電極上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）、４，４‘−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å、下記表２に記載されたホスト物質（３００Å）および９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（３００Å）を順次熱真空蒸着し、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順次形成させた。前記発光層においてドーパント物質としてはスチリルアミン化合物（Ｄ１）および化合物（Ｄ２）を用いた。
前記電子輸送層上に順次１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを蒸着して負極を形成し、有機発光素子を製造した。
上記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２ｘ１０−７〜５ｘ１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【００９８】
【表２】
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【化２０】
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実験例１の場合、製作された素子に６Ｖの順方向電界を加えた時に１７００ｎｉｔに該当する青色発光が観測された。実験例２〜４で製作された素子に電流を印加した時に下記の表３に示すような結果を得た。
【表３】
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【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明に係る化合物５と比較化合物１の溶液（濃度：１×１０−５Ｍ、溶媒：トルエン）のフォトルミネッセンス（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；ＰＬ）を励起波長３６０ｎｍで測定したスペクトルを示す図である。
【図２】本発明に係る化合物１２のフォトルミネッセンスを励起波長４３４ｎｍで測定したスペクトルを示す図である。
【図３】本発明の一実施様態に係る有機発光素子の構造を例示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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