(57)【要約】  本発明は、少なくとも１の吸水性ポリマー、および少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む防臭性吸水組成物、その組成物の製造方法、ならびに衛生用品の製造方法、およびそれらの製造に関し、その際前記ポリマーは１の酸基を有するポリマーであり、その酸基は５０〜６５ｍｏｌ％まで中和されており、およびウレアーゼ阻害剤の含有率が組成物に対して０．０００１〜０．１質量％である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１の吸水性ポリマー、および少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む組成物であって、その際前記ポリマーは１の酸基を有するポリマーであり、その酸基は５０〜６５ｍｏｌ％まで中和されており、ウレアーゼ阻害剤の含有率が、前記組成物に対して０．０００１〜０．１質量％である、少なくとも１の吸水性ポリマー、および少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む組成物。
【請求項２】
前記吸水性ポリマーの酸基が、５４〜６１ｍｏｌ％まで中和されているか、および／またはウレアーゼ阻害剤の含有率が、前記組成物に対して０．０１５〜０．０４５質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が少なくとも９０質量％の吸水性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記吸水性ポリマーが架橋されたアクリル酸ベースのポリマーであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記吸水性ポリマーが、表面後架橋された粒子の形で存在することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項で定義された組成物の製造方法において、少なくとも１の以下の工程
ｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーとともに混合する工程、
ｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーとともに粉砕する工程、
ｉｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーに吹き付ける工程、
ｉｖ）少なくとも１の吸水性ポリマーを、モノマー溶液の溶液重合によって製造し、かつ少なくとも１のウレアーゼ阻害剤をモノマー溶液に溶解するか、または懸濁させる工程、
を実施することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項で定義された組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１から５までのいずれか１項で定義された組成物の製造方法において、少なくとも１の以下の工程
ｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーとともに混合する工程、
ｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーとともに粉砕する工程、
ｉｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を少なくとも１の吸水性ポリマーに吹き付ける工程、
ｉｖ）少なくとも１の吸水性ポリマーを、モノマー溶液の溶液重合によって製造し、かつ少なくとも１のウレアーゼ阻害剤をモノマー溶液に溶解するか、または懸濁させる工程、
を実施し、
かつ第一の段階（Ｉ）でｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、および／またはｉｖ）に従って得られる組成物を第二の段階（ＩＩ）で、少なくとも１の吸水性ポリマーとともに混合することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項で定義された組成物の製造方法。
【請求項８】
前記組成物が、前記段階（Ｉ）の後、および前記段階（ＩＩ）の前に、前記組成物に対して１〜５０質量％の、少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含むことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の少なくとも１の組成物を含む衛生用品。
【請求項１０】
前記衛生用品が、重度または軽度の失禁用のおむつ、またはパッド、生理帯、乳児用おむつ、またはペット用おむつであることを特徴とする、請求項９に記載の衛生用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１の吸水性ポリマー、および少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む、防臭性吸水組成物、それらの製造方法、ならびに衛生用品、およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】
本発明のさらなる実施形態は、請求項、詳細な説明、および実施例から読み取ることができる。前述の、および後述の、本発明による対象のなお説明されるべき特徴は、その都度記載の組み合わせのみならず、他の組合せにおいても本発明の範囲を離れることなく使用可能であることは自明である。
【０００３】
吸水性ポリマーはとりわけ、（共）重合された親水モノマー、適切なグラフトベース上の１または複数の親水モノマーのグラフト（コ）ポリマー、架橋されたセルロースエーテル、または澱粉エーテル、架橋されたカルボキシメチルセルロース、部分的に架橋されたポリアルキレンオキシド、または水性の液体中で膨潤する天然産物、例えばグアール誘導体であり、その際吸水性ポリマーは好ましくは、部分的に中和されたアクリル酸ベースである。このようなポリマーは水溶液を吸収する製品として、おむつ、タンポン、生理帯、失禁用製品、および他の衛生用品の製造のためにも、農業的造園の際の水分保持剤としても使用される。
【０００４】
衛生用品においては、適用の際に例えば尿素の分解によって、不快な臭気が発生することがある。ＷＯ−Ａ−９８／２６８０８、ＷＯ−Ａ−０３／０５３４８６、ＪＰ−Ａ−２００１／２５８９３４、ＥＰ−Ａ−０７３９６３５、およびＥＰ−Ａ−１０３４８００に、および問題の様々な解決法が提案されている。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−９８／２６８０８は、液体のための任意の吸収剤、臭気のための吸収剤、ならびに殺真菌剤、ウレアーゼ阻害剤、およびｐＨ調整剤の群からの１または複数の物質を含む吸収性組成物を記載している。液体のための好ましい吸収剤としては、少なくとも７５ｍｏｌ％の中和度を有する、架橋されたポリアクリル酸が挙げられる。
【０００６】
ＷＯ−Ａ−０３／０５３４８６は、ウレアーゼ阻害剤としてユッカ抽出物の使用を開示している。
【０００７】
ＪＰ−Ａ−２００１／２５８９３４は、ウレアーゼ阻害剤との組み合わせで中和度４０〜６５ｍｏｌ％の弱酸吸収性ポリマーの使用を開示している。ＪＰ−Ａ−２００１／２５８９３４は、０．１質量％を越えるウレアーゼ阻害剤使用の場合の、吸収能力の不釣り合いな低下に関する示唆を与えていない。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−０７３９６３５は、ホウ酸塩を含む吸収性組成物を記載する。
【０００９】
ＥＰ−Ａ−１０３４８００は、不快な臭気を回避するための臭気結合剤および酸化剤の組み合わせの使用を記載する。
【００１０】
本発明の課題は、尿または他の体液による負荷後に不快な臭気を確実に防ぐ、改善された吸水組成物を提供することであった。
【００１１】
本発明のさらなる課題は、貯蔵安定性である、すなわち組成物が比較的長い貯蔵の際、変色もせず、またその防臭作用を失うことがないのが望ましい、臭気を防ぐ吸水組成物を提供することであった。
【００１２】
前記課題は、少なくとも１の吸水性ポリマー、および少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む組成物によって解決され、その際、該ポリマーは１の酸基を有するポリマーであり、その酸基が５０〜６５ｍｏｌ％中和されており、およびウレアーゼ阻害剤の含有率は組成物に対して０．０００１〜０．１質量％である。
【００１３】
水吸収性ポリマーの酸基は好適には、５２〜６３ｍｏｌ％、特に好ましくは５４〜６１ｍｏｌ％、極めて特に好ましくは５５〜６０ｍｏｌ％、中和されている。
【００１４】
本発明による組成物は通常、少なくとも９０質量％、好適には少なくとも９５質量％、特に好ましくは少なくとも９９質量％の、少なくとも１の吸水性ポリマーを含む。
【００１５】
少なくとも１の吸水性ポリマーは、好適には架橋されたアクリル酸ベースのポリマーである。
【００１６】
少なくとも１の吸水性ポリマーは、好適には表面後架橋された粒子の形態で存在する。
【００１７】
吸水性ポリマーは例えば、
ａ）少なくとも１のエチレン系不飽和の、酸基を有するモノマー、
ｂ）少なくとも１の架橋剤、
ｃ）場合によっては、モノマーａ）と共重合可能なエチレン系の、および／またはアリル系の不飽和の、１または複数のモノマー、および
ｄ）場合によっては、モノマーａ）、ｂ）、および場合によってはｃ）をその上で少なくとも部分的にグラフトすることができる、１または複数の水溶性ポリマー、
を含むモノマー溶液の重合によって得られる。
【００１８】
適切なモノマーａ）は例えば、エチレン系不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸、またはそれらの誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルである。特に好ましいモノマーはアクリル酸、およびメタクリル酸である。極めて特に好ましくは、アクリル酸である。
【００１９】
モノマーａ）、とりわけアクリル酸は、好適には最大０．０２５質量％のヒドロキノン半エーテルを含む。好ましいヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）および／またはトコフェロールである。
【００２０】
トコフェロールとは、下記の式の化合物と理解され、
【化１】
2009523874.tif 000002
式中、Ｒ1は水素またはメチル、Ｒ2は水素またはメチル、Ｒ3は水素またはメチル、およびＲ4は水素または１〜２０の炭素原子を有する酸基を意味する。
【００２１】
Ｒ4のために好ましい基は、アセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニル、および他の生理学的に認容性のカルボン酸である。カルボン酸はモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸であってよい。
【００２２】
好ましくは、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メチルを有するα−トコフェロール、とりわけラセミ体のα−トコフェロールである。Ｒ1は特に好ましくは水素、またはアセチルである。とりわけ好ましくは、ＲＲＲ−α−トコフェロールである。
【００２３】
モノマー溶液はその都度のアクリル酸に対して、好ましくは最高で１３０質量ｐｐｍ、特に好ましくは最高で７０質量ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１０質量ｐｐｍ、特に好ましくは少なくとも３０質量ｐｐｍ、とりわけ５０質量ｐｐｍのヒドロキノン半エーテルを含み、その際アクリル酸塩をアクリル酸として考慮する。例えば、モノマー溶液の製造のために、ヒドロキノン半エーテルに関する、相応する含有率を有するアクリル酸を使用することができる。
【００２４】
架橋剤ｂ）は、ポリマー網状構造へとラジカル的に重合導入することができる、少なくとも２の重合可能な基を有する化合物である。適切な架橋剤ｂ）は例えば、ＥＰ−Ａ−０５３０４３８に記載されているように、エチレングリコールジメタクリラート、ジエチレングリコールジアクリラート、アリルメタクリルラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタン、ＥＰ−Ａ−０５４７８４７、ＥＰ−Ａ−０５５９４７６、ＥＰ−Ａ−０６３２０６８、ＷＯ−Ａ−９３／２１２３７、ＷＯ−Ａ−０３／１０４２９９、ＷＯ−Ａ−０３／１０４３００、ＷＯ−Ａ−０３／１０４３０１、およびＤＥ−Ａ−１０３３１４５０に記載されているように、ジアクリラート、およびトリアクリラート、ＤＥ−Ａ−１０３３１４５６、およびＷＯ−Ａ−０４／０１３０６４に記載されているように、アクリラート基の他にさらなるエチレン系不飽和基を含む混合アクリラート、または例えばＤＥ−Ａ−１９５４３３６８、ＤＥ−Ａ−１９６４６４８４、ＷＯ−Ａ−９０／１５８３０、およびＷＯ−Ａ−０２／３２９６２に記載されているように、架橋剤混合物である。
【００２５】
適切な架橋剤ｂ）はとりわけ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、およびＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、ポリオールの不飽和モノカルボン酸、またはポリカルボン酸のエステル、例えばジアクリラート、またはトリアクリラート、例えばブタンジオールジアクリラート、またはエチレングリコールジアクリラート、もしくはブタンジオールメタクリラートまたはエチレングリコールメタクリラート、ならびにトリメチロールプロパントリアクリラート、およびアリル化合物、例えばアリル（メタ）アクリラート、トリアリルシアヌラート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のアリルエステル、ならびにビニルホスホン酸誘導体であり、それらは例えばＥＰ−Ａ−０３４３４２７に記載されている。さらに適した架橋剤ｂ）は、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、およびグリセリントリアリルエーテル、ソルビトールベースのポリアリルエーテル、ならびにエトキシ化されたそれらの変性体である。本発明による方法で使用可能なのは、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリラートであり、その際使用されたポリエチレングリコールは３００〜１０００の分子量を有する。
【００２６】
しかしながら特に有利な架橋剤ｂ）は、３〜１５回エトキシ化されたグリセリンの、３〜１５回エトキシ化されたトリメチロールプロパンの、３〜１５回エトキシ化されたトリメチロールエタンの、ジアクリラート、およびトリアクリラート、とりわけ２〜６回エトキシ化されたグリセリンの、またはトリメチロールプロパンの、３回プロポキシ化されたグリセリンの、またはトリメチロールプロパンのジアクリラート、およびトリアクリラート、ならびに３回混合されてエトキシ化されたまたはプロポキシ化されたグリセリン、またはトリメチロールプロパンの、１５回エトキシ化されたグリセリン、またはトリメチロールプロパンのジアクリラート、およびトリアクリラート、ならびに４０回エトキシ化されたグリセリン、トリメチロールエタン、またはトリメチロールプロパンのジアクリラート、およびトリアクリラートである。
【００２７】
極めて特に好ましい架橋剤ｂ）は、アクリル酸またはメタクリル酸を用いてジアクリラートまたはトリアクリラートへとエステル化される、何回もエトキシ化された、および／またはプロポキシ化されたグリセリンであり、それらは例えば、ＷＯ−Ａ−０３／１０４３０１に記載されている。特に有利には、３〜１０回エトキシ化されたグリセリンのジアクリラート、および／またはトリアクリラートである。
【００２８】
極めて特に好ましくは、１〜５回エトキシ化された、および／またはプロポキシ化されたグリセリンのジアクリラート、またはトリアクリラートである。ほとんどの場合好ましいのは、３〜５回エトキシ化されたおよび／またはプロポキシ化されたグリセリンのトリアクリラートである。このことは、吸水性ポリマー中の特に低い残留含有率（典型的には１０質量ｐｐｍ未満）により特徴付けられ、こうして製造された吸水性ポリマーの水性抽出物は、同温の水と比較してほぼ不変の表面張力（典型的には少なくとも０．０６８Ｎ／ｍ）を有する。
【００２９】
架橋剤ｂ）に関する量は、その都度モノマーａ）に対して好適には少なくとも０．００１ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも０．００５ｍｏｌ％、極めて特に好ましくは少なくとも０．０１ｍｏｌ％、および好適には最大１０ｍｏｌ％、特に好ましくは最大５ｍｏｌ％、極めて特に好ましくは最大２ｍｏｌ％である。
【００３０】
モノマーａ）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマーｃ）は例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、ジエチルアミノプロピルアクリラート、ジメチルアミノブチルアクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノネオペンチルアクリラート、およびジメチルアミノネオペンチルメタクリラートである。
【００３１】
水溶性ポリマーｄ）としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉、澱粉誘導体、ポリグリコール、またはポリアクリル酸、好適にはポリビニルアルコール、および澱粉を使用することができる。
【００３２】
好ましい重合阻害剤は、最適な作用のために溶解した酸素を必要とする。従って、重合阻害剤を重合の前に不活性化によって、すなわち不活性ガス、好適には窒素を用いた貫流によって、溶解した酸素を除去することができる。好適には重合前のモノマー溶液の酸素含有率を、１質量ｐｐｍ未満、特に好ましくは０．５質量ｐｐｍ未満に下げる。
【００３３】
適切な吸水性ポリマーの製造、ならびにさらなる適切な親水性エチレン系不飽和モノマーｄ）は、ＤＥ−Ａ−１９９４１４２３、ＥＰ−Ａ−０６８６６５０、ＷＯ−Ａ−０１／４５７５８、およびＷＯ−Ａ−０３／１０４３００に記載されている。
【００３４】
吸水性ポリマーは通常、水性モノマー溶液の重合、および場合によっては引き続いたヒドロゲルの微粉砕によって得られる。適切な製造方法は、文献に記載されている。吸水性ポリマーは例えば、
バッチ法もしくは撹拌反応器でのゲル重合、およびそれに引き続いた粉砕機、押出機、または混練機内での微粉砕（ＥＰ−Ａ−０４４５６１９、ＤＥ−Ａ−１９８４６４１３）、
例えば対向する撹拌軸によって連続的に微粉砕する、混練機内での重合（ＷＯ−Ａ−０１／３８４０２）、
ベルト上での重合、およびそれに引き続いた粉砕機、押出機、または混練機内での微粉砕（ＤＥ−Ａ−３８２５３６６、ＵＳ−６，２４１，９２８）、
すでに比較的狭いゲルサイズ分布のパール重合体が生じる乳化重合（ＥＰ−Ａ−０４５７６６０）、
たいてい連続稼働中で事前に水性モノマー溶液を吹き付け、および引き続いて光重合にさらす、織物層の現場での重合（ＷＯ−Ａ−０２／９４３２８、ＷＯ−Ａ−０２／９４３２９）、
スプレー重合（ＷＯ−Ａ−９６／４０４２７、ＤＥ−Ａ−１０３４０２５３）によって得られる。
【００３５】
反応は、例えばＷＯ−Ａ−０１／３８４０２に記載されるように好適には混練機内で、または例えばＥＰ−Ａ−０９５５０８６に記載されるようにベルト反応器上で実施する。
【００３６】
得られたヒドロゲルの酸基は、５０〜６５ｍｏｌ％、好適には５２〜６３ｍｏｌ％、好ましくは５４〜６１ｍｏｌ％、特に好ましくは５５〜６０ｍｏｌ％中和されており、その際通常の中和剤、好適にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、またはアルカリ金属炭酸水素塩、ならびにこれらの混合物を使用することができる。アルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩もまた使用することができる。ナトリウムおよびカリウムはアルカリ金属として特に好ましいが、極めて特に好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素ナトリウム、ならびにこれらの混合物である。通常は、中和を水溶液としての、または好ましくは固体としての中和剤の混合によって達成する。例えば明らかに５０質量％を下回る水分割合を有する水酸化ナトリウムは、２３℃を上回る融点を有する鑞状の物質として存在することができる。この場合、高められた温度下でバルクとして、または溶融物としての供給が可能である。
【００３７】
中和は重合後にヒドロゲルの段階で実施することができる。しかしながら、中和剤の一部をすでにモノマー溶液に添加し、重合の後初めてヒドロゲルの段階で所望の目的中和度に調整することによって、最大４０ｍｏｌ％、好適には１０〜３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％の酸基を重合前に中和することもできる。モノマー溶液は、中和剤の混合によって中和することができる。ヒドロゲルは機械的に、例えば粉砕機を用いて微粉砕することができ、その際中和剤を吹き付け、散布し、または注入し、そしてそれから入念に混ぜ合わせることができる。これに対して得られたゲル物質をさらに何度も均質化のために粉砕することができる。目的中和度へのモノマー溶液の中和が好ましい。
【００３８】
中和されたヒドロゲルを、その後ベルト乾燥機、またはローラー式乾燥機を用いて残留湿性含有率が好適には１５質量％未満、とりわけ１０質量％未満になるまで乾燥し、その際水分含有率を、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）により推奨される試験法、Ｎｏ．４３０．２−０２「湿分含有量」に従って測定する。選択的には、乾燥のために流動床乾燥機、または加熱式スキ型ミキサーを使用することができる。特に白色の製品を得るためには、このゲルの乾燥の際、蒸発する水の素早い排出を確実にすることが有利である。このために乾燥温度を最適にし、空気の供給、および空気の排出を制御して行わなければならず、そしてすべての場合において充分な換気に注意しなければならない。ゲルの固体含有率が可能な限り高い場合、乾燥が当然のことながら容易であればあるほど、製品はより白くなる。好ましくは、乾燥前のゲルの固体含有率は従って、３０〜８０質量％の間である。特に有利なのは、窒素を用いた、またはその他の非酸化性の不活性ガスを用いた乾燥機の換気である。しかしながら選択的には、酸化による黄変過程を防止するために、単純に酸素の分圧のみを乾燥中に低下させることもできる。しかしながら通常の場合、充分な換気および水蒸気の排気はなお認容可能な製品にもつながる。色および製品品質の点で有利なのは通常、可能な限り短い乾燥時間である。
【００３９】
乾燥されたヒドロゲルを、好適には粉砕し、かつ篩別し、その際粉砕のために通常のローラーミル、ピンミル、または揺動ミルを使用することができる。ふるいにかけられた、乾燥されたヒドロゲルの粒径は好適には、１０００μｍ未満、特に好ましくは９００μｍ未満、極めて特に好ましくは８５０μｍ未満、および好適には８０μｍを上回る、特に好ましくは９０μｍを上回る、極めて特に好ましくは１００μｍを上回る。
【００４０】
極めて特に好ましくは、１０６〜８５０μｍの粒径（ふるい画分）である。粒径はＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）により推奨される試験法、Ｎｏ．４２０．２−０２「粒子サイズ分布」に従って測定する。
【００４１】
吸水性ポリマーを好適には引き続いて表面後架橋する。このために適切な後架橋剤は、ヒドロゲルのカルボキシラート基と共有結合を形成することができる、少なくとも２の基を含む化合物である。適切な化合物は例えば、例えばＥＰ−Ａ−００８３０２２、ＥＰ−Ａ−５４３３０３、およびＥＰ−Ａ−９３７７３６に記載されているように、アルコキシシリル化合物、ポリアジリジン、ポリアミン、ポリアミドアミン、ジエポキシド、またはポリエポキシド、ＤＥ−Ｃ−３３１４０１９、ＤＥ−Ｃ−３５２３６１７、およびＥＰ−Ａ−４５０９２２に記載されているように、二官能性のアルコール、または多官能性のアルコール、またはＤＥ−Ａ−１０２０４９３８、およびＵＳ−６，２３９，２３０に記載されているように、β−ヒドロキシアルキルアミドである。
【００４２】
さらには、ＤＥ−Ａ−４０２０７８０には環状炭酸エステル、ＤＥ−Ａ−１９８０７５０２に２−オキサゾリドン、およびその誘導体、例えば２−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリドン、ＤＥ−Ａ−１９８０７９９２にはビス−２−オキサゾリジノン、およびポリ−２−オキサゾリジノン、ＤＥ−Ａ−１９８５４５７３には２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジン、およびその誘導体、ＤＥ−Ａ−１９８５４５７４にはＮ−アシル−２−オキサゾリドン、ＤＥ−Ａ−１０２０４９３７には環状尿素、ＤＥ−Ａ１０３３４５８４には二環式アミドアセタール、ＥＰ−Ａ−１１９９３２７にはオキセタン、および環状尿素、およびＷＯ−Ａ−０３／０３１４８２にはモルホリン−２，３−ジオン、およびその誘導体が、適切な表面後架橋剤として記載されている。
【００４３】
有利には多価カチオンを表面後架橋剤の他に、表面後架橋のために使用する。使用可能な多価カチオンは例えば、二価のカチオン、例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、およびストロンチウムのカチオン、三価のカチオン、例えばアルミニウム、鉄、クロム、希土類金属、およびマンガンのカチオン、四価のカチオン、例えばチタン、およびジルコニウムのカチオンである。対イオンとしては、塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、およびカルボン酸塩、例えば酢酸塩、および乳酸塩が可能である。硫酸アルミニウムが好ましい。
【００４４】
後架橋を通常、表面後架橋剤の溶液をヒドロゲルまたは乾燥されたポリマー粉末に吹き付けるように実施する。その際、表面後架橋剤、および多価のカチオンを共通の溶液中で、または別々の溶液として吹き付けることができる。吹き付けに引き続き、ポリマー粉末を熱的に乾燥させ、その際架橋反応を乾燥の前、および乾燥の間に行うことができる。
【００４５】
架橋剤の溶液の吹き付けは好適には、駆動式混合装置、例えばスクリューミキサー、パドルミキサー、ディスク式ミキサー、スキ型ミキサー、およびシャベル型ミキサー内で実施する。特に好ましくは、縦型ミキサー、極めて特に好ましくは、スキ型ミキサー、およびシャベル型ミキサーである。適切なミキサーは例えば、Ｌｏｅｄｉｇｅ（登録商標）のミキサー、Ｂｅｐｅｘ（登録商標）のミキサー、Ｎａｕｔａ（登録商標）のミキサー、Ｐｒｏｃｅｓｓａｌｌ（登録商標）のミキサー、およびＳｃｈｕｇｉ（登録商標）のミキサーである。極めて特に好ましくは、高速ミキサー、例えばＳｃｈｕｇｇｉ−Ｆｌｅｘｏｍｉｘ（登録商標）、またはＴｕｒｂｏｌｉｚｅｒ（登録商標）を使用する。
【００４６】
熱的な乾燥を好適には接触式乾燥機内、特に好ましくはシャベル型ミキサー、極めて特に好ましくは、ディスク式ミキサー内で実施する。適切な乾燥機は例えば、Ｂｅｐｅｘ（登録商標）の乾燥機、およびＮａｒａ（登録商標）の乾燥機である。この他にまた、流動層乾燥機も使用することができる。
【００４７】
乾燥は混合機自体の中でも、ジャケットの加熱または温風の吹き込みによって行うことができる。同様に適切なのは、後接続された乾燥機、例えばトレー式乾燥機、回転管式乾燥機、または加熱可能なスクリューである。例えば共沸蒸留もまた、乾燥方法として使用することができる。
【００４８】
好ましい乾燥温度は、５０〜２５０℃の範囲、好ましくは５０℃〜２００℃、および特に好ましくは５０℃〜１５０℃である。この温度での好ましい滞留時間は、反応混合機内で、または乾燥機内で３０分、特に好ましくは１０分である。
【００４９】
適切なウレアーゼ阻害剤は、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ブロノポール）、トリクロサン、置換されたチオリン酸トリアミド、ホウ酸、およびそれらの誘導体、ヒドロキサミン酸（Ｈｙｄｒｏｘａｍｉｎｓａｅｕｒｅ）誘導体、シスタミン、およびその誘導体、ジクメロール（Ｄｉｃｕｍｅｒｏｌ）、およびその誘導体、ヒドロキノン、およびその誘導体、フッ化物、Ｎ−アルキル尿素、Ｎ−アリール尿素、５−メトキシ−２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−２−ピリジンイル）メチル］スルフィニル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール（オメプラゾール）、シュウ酸ジヒドラジド、ポリビニルピロリドン−ヨウ素、有機ハロゲン化合物、好適にはヨウ化物、および臭化物、錯化試薬、重金属イオン、リン酸塩、ポリリン酸塩である。
【００５０】
適切なウレアーゼ阻害剤は、Ｊ．Ｅｎｚ．Ｉｎｈｉｂ．第１６巻（２００１）、５０７〜５１６ページ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第１２６巻（２００４）、３７１４〜３７１５ページ、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．第２６４巻（１９８９）、１５８３５〜１５８４２ページ、Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第９巻（２００２）、１３２３〜１３４８ページ、Ａｐｐｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏ．第４１巻（２００５）、２３〜２８ページ、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｍｏｓｃｏｗ）第６９巻（２００４）、１３４４〜１３５２ページ、Ａｐｐｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏ．第３７巻（２００１）、１６８〜１７３ページ、Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．第８５巻（２００４）、５５３〜５５８ページ、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．第５１巻（２００３）、７１９〜７２３ページ、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．第１２巻（２００４）、１９６３〜１９６８ページ、およびＪ．Ｅｎｚ．Ｉｎｈｉｂ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．第１９巻（２００４）、３６７〜３７１ページにも記載されている。
【００５１】
好ましいウレアーゼ阻害剤は式（Ｉ）の置換されたチオリン酸トリアミドであり、
【化２】
2009523874.tif 000003
式中、ＲはＣ1〜Ｃ30−アルキル基、好適にはＣ2〜Ｃ10−アルキル基、特に好ましくはＣ3〜Ｃ5−アルキル基を意味する。アルキル基を分岐鎖状であっても、非分岐鎖状であってもよい
Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、およびイソデシルである。極めて特に好ましいアルキル基は、ｎ−プロピル、およびｎ−ブチルである。
【００５２】
式（Ｉ）の置換されたチオリン酸トリアミドは例えば、三塩化チオホスホリルと、アルキルアミン、およびアンモニアとの反応によって得られる。
【００５３】
置換されたチオリン酸トリアミドの製造は例えば、ＵＳ−５，７７０，７７１に記載されている。生成物を適切な溶剤、例えばトルエン中で再結晶すれば、比較的高い純度が達成される。
【００５４】
さらには、好ましいウレアーゼ阻害剤は、式（ＩＩ）の置換されたリン酸トリアミドであり、
【化３】
2009523874.tif 000004
式中、Ｒは前述の意味を有する。
【００５５】
置換された式（ＩＩ）のリン酸トリアミドは例えば、式（Ｉ）のチオリン酸トリアミドの加水分解によって生じる。
【００５６】
さらに好ましいウレアーゼ阻害剤はまた、フェニルホスホロジアミダートである（ＣＡＳ−Ｎｏ．７４５０−６９−３）。
【００５７】
本発明による組成物は通常、０．０００１〜０．１質量％、好適には０．００５〜０．０８質量％、特に好ましくは０．０１〜０．０６質量％、極めて特に好ましくは０．０１５〜０．０４５質量％の、少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を含む。
【００５８】
本発明による組成物は、優れた防臭作用、および高い吸収能力を有する。
【００５９】
本発明のさらなる対象は、本発明による組成物の製造方法であり、その際少なくとも以下の工程
ｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を、少なくとも１の吸水性ポリマーとともに混合する工程、
ｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を、少なくとも１の吸水性ポリマーともに粉砕する工程、
ｉｉｉ）少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を、少なくとも１の吸水性ポリマーに吹き付ける工程、
ｉｖ）少なくとも１の吸水性ポリマーを、モノマー溶液の溶液重合によって製造し、少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を、モノマー溶液中で溶解する、または懸濁させる工程
を実施する。
【００６０】
混合の種類は、制限がなく、かつ吸水性ポリマーの製造の際すでに、例えば後架橋後の冷却またはそれに引き続いた篩別の際に、または特殊な混合機内で行うことができる。適切な混合機は、既に先に、吸水性ポリマーの後架橋の際に記載された。
【００６１】
粉砕の種類は同様に制限がない。適切な装置は、既に上記で、吸水性ポリマーの破砕の際に記載した。
【００６２】
吹付の種類は、制限がない。ウレアーゼ阻害剤は、溶液として、または溶融物として、例えばそこで挙げられた混合機内の吸水性ポリマーの後架橋の間に吹き付けることができる。
【００６３】
有利には、少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を適切な溶剤に溶解して吹き付ける。適切な溶剤は水、水／アセトンの混合物、水／プロピレングリコールの混合物、ならびに後架橋の際に挙げられた溶剤、および溶剤混合物である。溶液中のウレアーゼ阻害剤の濃度は通常、０．５〜３０質量％、好適には１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
【００６４】
さらなる実施形態においては、通常１〜５０質量％、好適には５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％の、比較的高い割合の少なくとも１のウレアーゼ阻害剤を有する、本発明による組成物を製造する。こうして得られた高濃度の組成物をその後、さらなる吸水性ポリマーを用いて所望の目的含有率に希釈する。
【００６５】
本発明のさらなる対象は、少なくとも１の本発明による組成物を含む衛生用品、とりわけ重度および／または軽度の失禁用のおむつ、またはパッド、ならびに生理帯、子供用おむつ、およびペット用おむつであり、および少なくとも１の本発明による組成物を使用する、衛生用品の製造方法である。
【００６６】
本発明による吸水性組成物は、衛生用品中に発生し得る不快な臭気を、確実に防ぐことができる。本発明による組成物は貯蔵安定性であり、その結果臭気結合作用が、比較的長い貯蔵後、例えば６週間後でもなお存在する。さらには、本発明による組成物は比較的長い貯蔵後、目に見える変色を有さない。
方法論
測定は他の記載がない場合、２３±２℃の周囲温度下、および相対空気湿度５０±１０％で実施するのが望ましい。吸水性ポリマーは、測定前に良好に混合する。
【００６７】
遠心保持能力（ＣＲＣ  Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ）
吸水性ポリマー粒子の遠心保持能力は、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）により推奨される試験法、Ｎｏ．４４１．２−０２「Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ」に従って測定する。
【００６８】
防臭作用
防臭作用の測定には、上記で製造された組成物それぞれ２ｇを１００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコ中に装入し、そして新しく用意された３０ｍｇのウレアーゼ（タチナタマメ（Ｓｃｈｗｅｒｔｂｏｈｎｅｎ）からの；血清中の尿素測定用、凍結乾燥で５Ｕ／ｍｇ；Ｍｅｒｋ  ＫＧａＡ、ＤＥ）と、５０ｍｌの０．９％の食塩溶液とからなる溶液、その際食塩溶液は８．５６ｇ／ｌの尿素を含む、と混合し、そして内在する分散管付き栓（Ｄｒａｅｇｅｒ（登録商標）小管；アンモニア２０／ａ−Ｄ、２０〜１５００ｐｐｍ*ｈ）を用いて封止した。６時間後に測定値を読み取った。測定は２３℃下で実施した。
【００６９】
実施例
実施例１
吸水性ポリマーの製造（中和度５５ｍｏｌ％）
３７０８ｇの３７．３質量％の水性アクリル酸ナトリウム溶液を、８６７ｇのアクリル酸、および１３８９ｇの水と混合し、そして窒素を用いて不活性化した。この混合物を窒素を用いて不活性化したＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ  ＬＵＫ  ８．０  Ｋ２混練機（双腕シグマ型）内に充填し、かつ順次６．２ｇのポリエチレングリコールジアクリラート−４００（平均モル質量４００ｇ／ｍｏｌを有するポリエチレングリコールのジアクリラート）、１５．４ｇの０．５質量％の水性アスコルビン酸溶液、１２．８ｇの１５質量％の水性過硫酸ナトリウム溶液、および１．５ｇの２．５質量％の水性過酸化水素溶液と混合した。混練機を最大回転数（速い方の軸が９８ｒｐｍ、遅い方の軸が約４９ｒｐｍ、比は約２：１）で撹拌した。過酸化水素の添加後すぐに、混練機ジャケットを８０℃の熱さの熱伝達媒体で加熱した。内部温度６０℃で、１５２ｇの中和度６５ｍｏｌ％、および１００μｍ未満の粒径を有するＳＡＰ−微粉末を添加した。最高温度に達した後、ジャケット加熱を遮断し、そして混練機中でさらに１５分、後反応させた。ゲルを６５℃に冷却し、そして取り出した。ゲルの乾燥は１５５℃で、９０分間、循環空気式乾燥棚でトレーあたり７００ｇの負荷で行った。ロールミル（慣用のＢａｕｍｅｉｓｔｅｒ  ＬＲＣ  １２５／７０、溝幅１０００μｍ、６００μｍ、４００μｍ）中で三回の粉砕の後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００７０】
吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、３５．７ｇ／ｇであった。
【００７１】
このポリマー１２００ｇを、慣用のＬｏｅｄｉｇｅ  実験室用ミキサー（Ｍ５Ｒタイプ）中へと移した。室温下、１２ｇの１，２−プロパンジオール、１．２ｇのジエチレングリコールジグリシジルエーテル、および２４ｇの水からなる混合物を、第一のノズルを介して、および１２ｇの硫酸アルミニウム溶液（水中で２６．８質量％のＡｌ2（ＳＯ4）3を第二のノズルを介して吹き付けた。引き続き混合機を素早く１５０℃に加熱し、そして３０分間この温度に保った。冷却後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００７２】
表面後架橋された吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、２８．５ｇ／ｇであった。
【００７３】
実施例２
吸水性ポリマーの製造（中和度６０ｍｏｌ％）
３９９３ｇの３７．３質量％の水性アクリル酸ナトリウム溶液を、７６１ｇのアクリル酸、および１２１１ｇの水と混合し、そして窒素を用いて不活性化した。この混合物を窒素を用いて不活性化したＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ  ＬＵＫ  ８．０  Ｋ２混練機（双腕シグマ型）内に充填し、および順次６．３ｇのポリエチレングリコールジアクリラート−４００（平均モル質量４００ｇ／ｍｏｌを有するポリエチレングリコールのジアクリラート）、１５．２ｇ、０．５質量％の水性アスコルビン酸溶液、１２．７ｇの１５質量％の水性過硫酸ナトリウム溶液、および１．５ｇの２．５質量％の水性過酸化水素溶液と混合した。混練機を最大回転数（速いほうの軸が９８ｒｐｍ、遅い方の軸が約４９ｒｐｍ、比は約２：１）で撹拌した。過酸化水素の添加後すぐに、混練機ジャケットを８０℃の熱さの熱伝達媒体で加熱した。内部温度６０℃で、１５２ｇの、中和度６０ｍｏｌ％、および１００μｍ未満の粒径を有するＳＡＰ−微粉末を添加した。最高温度に達した後、ジャケット加熱を遮断し、そして混練機中でさらに１５分、後反応させた。ゲルを６５℃に冷却し、そして取り出した。ゲルの乾燥は１５５℃、９０分間、循環空気式乾燥棚でトレーあたり７００ｇの負荷で行った。ロールミル（慣用のＢａｕｍｅｉｓｔｅｒ  ＬＲＣ  １２５／７０、溝幅１０００μｍ、６００μｍ、４００μｍ）中で三回の粉砕の後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００７４】
吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、３５．７ｇ／ｇであった。
【００７５】
このポリマー１２００ｇを、慣用のＬｏｅｄｉｇｅ  実験室用ミキサー（Ｍ５Ｒタイプ）中へと移した。室温下、１２ｇの１，２−プロパンジオール、１．２ｇのジエチレングリコールジグリシジルエーテル、および２４ｇの水からなる混合物を、第一のノズルを介して、および１２ｇの硫酸アルミニウム溶液（水中で２６．８質量％のＡｌ2（ＳＯ4）3を第二のノズルを介して吹き付けた。引き続き混合機を素早く１６０℃に加熱し、そして４０分間この温度に保った。冷却後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００７６】
表面後架橋された吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、２９．２ｇ／ｇであった。
【００７７】
実施例３
吸水性ポリマーの製造（中和度７２ｍｏｌ％）
４８０９ｇの３７．３質量％の水性ナトリウムアクリラート溶液を、５３４ｇのアクリル酸、および５７３ｇの水と混合し、そして窒素を用いて不活性化した。この混合物を窒素を用いて不活性化したＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ  ＬＵＫ  ８．０  Ｋ２混練機（双腕シグマ型）内に充填し、および順次４．８ｇのポリエチレングリコールジアクリラート−４００（平均モル質量４００ｇ／ｍｏｌを有するポリエチレングリコールのジアクリラート）、４．８ｇの１５回エトキシ化されたトリメチロールプロパントリアクリラート、４．４ｇの１．０質量％の水性アスコルビン酸溶液、１８．１ｇ、１５質量％の水性過硫酸ナトリウム溶液、および３．９ｇの３質量％の水性過酸化水素溶液と混合した。混練機を最大回転数（速いほうの軸が９８ｒｐｍ、遅い方の軸が約４９ｒｐｍ、比は約２：１）で撹拌した。過酸化水素の添加後すぐに、混練機ジャケットを８０℃の熱さの熱伝達媒体で加熱した。最高温度に達した後、ジャケット加熱を遮断し、そして混練機中でさらに１５分、後反応させた。ゲルを６５℃に冷却し、そして取り出した。ゲルの乾燥は１７５℃、７５分間、循環空気式乾燥棚でトレーあたり７００ｇの負荷で行った。ロールミル（慣用のＢａｕｍｅｉｓｔｅｒ  ＬＲＣ  １２５／７０、溝幅１０００μｍ、６００μｍ、４００μｍ）中で三回の粉砕の後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００７８】
吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、３６．１ｇ／ｇであった。
【００７９】
このポリマー１２００ｇを、慣用のＬｏｅｄｉｇｅ  実験室用ミキサー（Ｍ５Ｒタイプ）中へと移した。室温下、１２ｇの１，２−プロパンジオール、１．３ｇのジエチレングリコールジグリシジルエーテル、および２８ｇの水からなる混合物を、第一のノズルを介して、および１２ｇの硫酸アルミニウム溶液（水中で２６．８質量％のＡｌ2（ＳＯ4）3を第二のノズルを介して吹き付けた。引き続き混合機を素早く１６８℃に加熱し、そして４０分この温度に保った。冷却後、ポリマーを８５０〜１００μｍの間のふるい画分に篩別した。
【００８０】
表面後架橋された吸水性ポリマーの遠心保持能力（ＣＲＣ）は、３０．０ｇ／ｇであった。
【００８１】
実施例４
実施例１からの吸水性ポリマー１００ｇにつき、タンブルミキサー内で異なった量のフッ化ナトリウムと２０分間混合した。引き続き、遠心保持能力（ＣＲＣ）を測定した。
【００８２】
以下の表は測定結果を示す。
【表１】
2009523874.tif 000005
【００８３】
実施例５
実施例４のような方法を実施した。フッ化ナトリウムの代わりに、ヒドロキノンを使用した。
【表２】
2009523874.tif 000006
【００８４】
実施例６
実施例４のような方法を実施した。フッ化ナトリウムの代わりに、Ｎ−（ｎ−ブチル）−チオリン酸トリアミドとＮ−（ｎ−プロピル）−チオリン酸トリアミド（質量比３：１）の８０質量％とからなる混合物を使用した。
【表３】
2009523874.tif 000007
【００８５】
実施例７
実施例１〜３からの吸水性ポリマー１００ｇにつき、タンブルミキサー内で異なった量のヒドロキノンと２０分間混合した。引き続き、防臭作用を測定した。
【００８６】
以下の表は測定結果を示す。
【表４】
2009523874.tif 000008
【００８７】
実施例８
実施例７のような方法を実施した。ヒドロキノンの代わりに、Ｎ−（ｎ−ブチル）−チオリン酸トリアミドとＮ−（ｎ−プロピル）−チオリン酸トリアミド（質量比３：１）とからなる８０質量％の混合物を使用した。
【表５】
2009523874.tif 000009
【国際調査報告】
2009523874.tif 000010
2009523874.tif 000011
2009523874.tif 000012
2009523874.tif 000013
2009523874.tif 000014
2009523874.tif 000015