(57)【要約】  少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、相乗的な酸化安定性を有する潤滑油組成物が開示されている。本発明は、少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、添加時に相乗的な酸化安定性を潤滑油に賦与する潤滑油添加剤濃厚液組成物も提供する。更には、本発明の濃厚液組成物は、高濃度のヒンダードフェノール系酸化防止剤によっても粘度または潤滑剤溶解性に有害な影響を及ぼさずに製造され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む潤滑油組成物。
【請求項２】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤から誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤がモノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤が４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
モノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化１】
2009523862.tif 000010
を有し、ならびにジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化２】
2009523862.tif 000011
を有し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が線状、分岐状、および環状のＣ１からＣ８アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンがモノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンを含む、請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
モノ−アルキル化ジフェニルアミンが構造
【化３】
2009523862.tif 000012
を有し、ならびにジ−アルキル化ジフェニルアミンが構造
【化４】
2009523862.tif 000013
を有し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が線状、分岐状、および環状のＣ４からＣ３２アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
モノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンがノニル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンとスチレン化ジフェニルアミンの混合物、およびブチル化ジフェニルアミンとオクチル化ジフェニルアミンの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）の濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１から約４０重量パーセントの間にある、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
モノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
モノ−ホウ素化ヒンダードフェノール：ジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの比が約１：１から約１：０．０１の間にある、請求項１０に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
アルキル化ジフェニルアミンの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項１４】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤から誘導される、請求項１３に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項１５】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤がモノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む、請求項１４に記載の潤滑油添加剤濃厚液
組成物。
【請求項１６】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤が４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である、請求項１５に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項１７】
モノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化５】
2009523862.tif 000014
を有し、ならびにジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化６】
2009523862.tif 000015
を有し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が線状、分岐状、および環状のＣ１からＣ８アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項１６に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項１８】
少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンがモノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンを含む、請求項１７に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項１９】
モノ−アルキル化ジフェニルアミンが構造
【化７】
2009523862.tif 000016
を有し、ならびにジ−アルキル化ジフェニルアミンが構造
【化８】
2009523862.tif 000017
を有し、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が線状、分岐状、および環状のＣ４からＣ３２アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項１８に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２０】
モノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンがノニル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンとスチレン化ジフェニルアミンの混合物、およびブチル化ジフェニルアミンとオクチル化ジフェニルアミンの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２１】
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）の濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１から約４０重量パーセントの間にある、請求項１９に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２２】
モノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項２１に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２３】
モノ−ホウ素化ヒンダードフェノール：ジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの比が約１：１から約１：０．０１の間にある、請求項２２に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２４】
アルキル化ジフェニルアミンの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項２３に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２５】
希釈剤オイルを更に含む、請求項２４に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２６】
希釈剤オイルの濃度が約１から約８０重量％の間にある、請求項２５に記載の潤滑油添加剤濃厚液組成物。
【請求項２７】
少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、エンジンオイル組成物。
【請求項２８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤が４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である、請求項２７に記載のエンジンオイル組成物。
【請求項２９】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化９】
2009523862.tif 000018
を有するモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、構造
【化１０】
2009523862.tif 000019
を有するジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含み、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が線状、分岐状、および環状のＣ１からＣ８アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項２８に記載のエンジンオイル組成物。
【請求項３０】
少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンが構造
【化１１】
2009523862.tif 000020
を有するモノ−アルキル化ジフェニルアミンと、構造
【化１２】
2009523862.tif 000021
を有するジ−アルキル化ジフェニルアミンを含み、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が線状、分岐状、および環状のＣ４からＣ３２アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項２９に記載のエンジンオイル組成物。
【請求項３１】
モノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンがノニル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンとスチレン化ジフェニルアミンの混合物、およびブチル化ジフェニルアミンとオクチル化ジフェニルアミンの混合物からなる群から選択される、請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３２】
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）の濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１から約４０重量パーセントの間にあり、モノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にあり、モノ−ホウ素化ヒンダードフェノール：ジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの比が約１：１から約１：０．０１の間にあり、ならびにアルキル化ジフェニルアミンの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項３１に記載のエンジンオイル組成物。
【請求項３３】
エンジンオイルがガソリンエンジン、重作業用ジーゼルエンジン、天然ガスエンジン、船舶用エンジン、および鉄道車両用エンジンからなる群から選択されるエンジンの潤滑に使用される、請求項３２に記載のエンジンオイル組成物。
【請求項３４】
少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、エンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項３５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤が４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である、請求項３４に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項３６】
少なくとも１つのホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤が構造
【化１３】
2009523862.tif 000022
を有するモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、構造
【化１４】
2009523862.tif 000023
を有するジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含み、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が線状、分岐状、および環状のＣ１からＣ８アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項３５に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項３７】
少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンが構造
【化１５】
2009523862.tif 000024
を有するモノ−アルキル化ジフェニルアミンと、構造
【化１６】
2009523862.tif 000025
を有するジ−アルキル化ジフェニルアミンを含み、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が線状、分岐状、および環状のＣ４からＣ３２アルキル基からなる群から独立に選択される、請求項３６に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項３８】
モノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンがノニル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンとスチレン化ジフェニルアミンの混合物、およびブチル化ジフェニルアミンとオクチル化ジフェニルアミンの混合物からなる群から選択される、請求項３７に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項３９】
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）の濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１から約４０重量パーセントの間にあり、モノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にあり、モノ
−ホウ素化ヒンダードフェノール：ジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの比が約１：１から約１：０．０１の間にあり、ならびにアルキル化ジフェニルアミンの濃度がヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの間にある、請求項３８に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【請求項４０】
エンジンオイルがガソリンエンジン、重作業用ジーゼルエンジン、天然ガスエンジン、船舶用エンジン、および鉄道車両用エンジンからなる群から選択されるエンジンの潤滑に使用される、請求項３９に記載のエンジンオイル添加剤濃厚液組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物と潤滑油添加剤濃厚液組成物に関する。特に、本発明は、潤滑油組成物と潤滑油添加剤濃厚液組成物として有用な、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、およびアルキル化ジフェニルアミンの組み合わせ物に関する。
【背景技術】
【０００２】
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール部分などを組み込んだ大分子のフェノール類を含む、ヒンダードフェノールおよびホウ素化ヒンダードフェノールは、当分野でよく知られている。例えば、（特許文献１）；（特許文献２）；（特許文献３）；（特許文献４）；（特許文献５）；（特許文献６）；（特許文献７）；（特許文献８）；（特許文献９）；（特許文献１０）；（特許文献１１）；（特許文献１２）；（特許文献１３）；および（特許文献１４）の米国特許および外国特許を参照のこと。
【０００３】
潤滑油配合物中のアルキル化アミンの酸化防止剤添加剤としての使用も当分野でよく知られている。例えば、（特許文献１５）；（特許文献１６）；（特許文献１７）；（特許文献１８）；（特許文献１９）；および（特許文献２０）の米国特許を参照のこと。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４，９２７，５５３号
【特許文献２】米国特許第３，３５６，７０７号
【特許文献３】米国特許第３，５０９，０５４号
【特許文献４】米国特許第３，３４７，７９３号
【特許文献５】米国特許第３，０１４，０６１号
【特許文献６】米国特許第３，３５９，２９８号
【特許文献７】米国特許第２，８１３，８３０号
【特許文献８】米国特許第２，４６２，６１６号
【特許文献９】ＧＢ８６４，８４０
【特許文献１０】米国特許第５，６９８，４９９号
【特許文献１１】米国特許第５，２５２，２３７号
【特許文献１２】ＵＳＲＥ３２，２９５号
【特許文献１３】米国特許第３，２１１，６５２号
【特許文献１４】米国特許第２，８０７，６５３号
【特許文献１５】米国特許第５，６２０，９４８号
【特許文献１６】米国特許第５，５９５，９６４号
【特許文献１７】米国特許第５，５６９，６４４号
【特許文献１８】米国特許第４，８５７，２１４号
【特許文献１９】米国特許第４，４５５，２４３号
【特許文献２０】米国特許第５，７５９，９６５号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、全般的には、少なくとも１つのヒンダードフェノール酸化防止剤、少なくとも１つのモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、相乗的な酸化安定性を有する潤滑油組成物を提供する。本発明は、少なくとも１つのヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのモノ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸化防止剤、少なくとも１つのジ−ホウ素化ヒンダードフェノール系酸
化防止剤、および少なくとも１つのアルキル化ジフェニルアミンを含む、添加時に相乗的な酸化安定性を潤滑油に賦与する潤滑油添加剤濃厚液組成物も提供する。更には、本発明の濃厚液組成物は、高濃度のヒンダードフェノール系酸化防止剤によっても粘度または潤滑剤溶解性に有害な影響を及ぼさずに製造され得る。
【０００６】
一つの好ましい態様においては、（ａ）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、（ｂ）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−モノ−（ジ−アルキルオルトボレート）、（ｃ）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−ジ−（ジ−アルキルオルトボレート）、および（ｄ）アルキル化ジフェニルアミンを含む潤滑油または潤滑油添加剤濃厚液組成物は、潤滑剤での使用に有効な酸化防止剤組み合わせ物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の組成物中での使用に好適なヒンダードフェノールは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−カルボブトキシフェノール、および３、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルピバレートなどの部分を組み込んだフェノール類を含む。ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより商品名ＥＴＨＡＮＯＸ７０２で市販されている好ましいヒンダードフェノールは、式Ｉ
【０００８】
【化１】
2009523862.tif 000002
【０００９】
の構造を有する、この明細書中ではこれ以降ＭＢＤＴＢＰと呼ばれる４，４’メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である。
【００１０】
本発明の組成物中に存在するヒンダードフェノールの量は、ヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１から約４０重量パーセントの範囲にある。
【００１１】
本発明の組成物中での使用に好適なモノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールは、上述のようにトリ−アルキルオルトボレートとの反応によりヒンダードフェノールから誘導される。一つのこのような方法は、引用によりこの明細書中に全体で組み込まれている、米国特許第４，９２７，５５３号で開示されている。このように、好ましいモノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールは、式ＩＩおよびＩＩＩ
【００１２】
【化２】
2009523862.tif 000003
【００１３】
【化３】
2009523862.tif 000004
【００１４】
の構造を有し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、線状、分岐状、および環状のＣ１からＣ８アルキル基からなる群から独立に選択される。このような基の例は、限定ではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−エチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、２−メチル−２−ヘキシル、２，２−ジメチル−３−ペンチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、２−メチル−３−ヘキシル、３−エチル−３−ペンチル、２，３−ジメチル−３−ペンチル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、５−メチル−２−ヘキシル、４，４−ジメチル−２−ペンチル、５−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、３−オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、４−メチル−３−ヘプチル、および６−メチル−２−ヘプチルを含む。
【００１５】
本発明の組成物中に存在するモノ−およびジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの総合計は、ヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの範囲にある。モノ−ホウ素化ヒン
ダードフェノール：ジ−ホウ素化ヒンダードフェノールの比は、約０．０１：１から約１：０．０１まで変わり得る。好ましい比は、約０．８：１から約１：０．０１、更に好ましい比は約０．８：１から約１：０．８の範囲にある。
【００１６】
本発明の組成物での使用に好適なアルキル化ジフェニルアミンは、ジフェニルアミンからオレフィンとの反応により製造される。アルキル化ジフェニルアミンを製造する一つの有用な方法は、引用によりこの明細書中に全体で組み込まれている、米国特許出願１１／４４２，８５６（Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏ．ＵＳ−２００６−０２７６６７７−Ａ１）で述べられている。モノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンは、両方とも単独で、もしくは組み合わせ物のいずれかで使用され得、式ＩＶおよびＶ
【００１７】
【化４】
2009523862.tif 000005
【００１８】
【化５】
2009523862.tif 000006
【００１９】
に示す構造を有する。ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、線状、分岐状、および環状のＣ４からＣ３２のアルキル基からなる群から独立に選択される。このような基の例は、限定ではないが、線状アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、重合アルファ−オレフィン、プロピレンの低分子量オリゴマー、およびイソブチレンの低分子量オリゴマーから誘導されるアルキル基を含む。特定の例は、限定ではないがブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ジプロピル、トリプロピル、テトラプロピル、ペンタプロピル、ヘキサプロピル、ヘプタプロピル、オクタプロピル、ジイソブチル、トリイソブチル、テトライソブチル、ペンタイソブチル、ヘキサイソブチル、およびヘプタイソブチルを含む。
【００２０】
本発明の組成物中に存在するモノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンの総合計は、ヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全濃度の約１０から約８０重量パーセントの範囲にある。モノ−：ジ−アルキル化ジフェニルアミンの比は、約０．０１：１から約１：０．０１まで変わり得る。
【００２１】
好ましいアルキル化ジフェニルアミンの例は、ノニル化ジフェニルアミン（ＮＤＰＡ）、オクチル化ジフェニルアミン、混合オクチル化／スチレン化ジフェニルアミン、および混合ブチル化／オクチル化ジフェニルアミンである。更には、アルキル化ジフェニルアミンの窒素含量が２．０から６．０重量％の範囲にあるということも好ましい。低レベルの窒素は、アルキル化ジフェニルアミンの有効性を希釈し、高レベルの窒素は、潤滑剤中でのアルキル化ジフェニルアミンの相溶性または潤滑剤の揮発性に悪影響を及ぼし得る。アルキル化ジフェニルアミンが液体または低融点固体であるということも好ましい。
【００２２】
潤滑油は、いかなるベースストックまたは基油（ＡＰＩベースストック分類系による定義でグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはグループＶと区分される）でもあり得、もしくは主として芳香族系、ナフテン系、パラフィン系、ポリ−アルファ−オレフィンおよび／または合成エステルから構成される潤滑剤であり得る。更には、潤滑剤は、系が種々の用途での使用に許容可能なように更なる添加剤も含有し得る。これらの添加剤は、分散剤、洗浄剤、粘度指数改善剤、流動点降下剤、磨耗防止添加剤、極圧添加剤、摩擦変成剤、腐食防止剤、防錆剤、乳化剤、脱乳化剤、発泡防止剤、着色剤、シール膨潤剤、および更なる酸化防止剤を含む。
【００２３】
本発明は、乗用車エンジンオイル、重作業用ジーゼルオイル、中速ジーゼルオイル、鉄道車両用オイル、船舶用エンジンオイル、天然ガスエンジンオイル、２サイクルエンジンオイル、スチームタービンオイル、ガスタービンオイル、複合サイクルタービンオイル、Ｒ＆Ｏオイル、工業用ギアオイル、自動車ギアオイル、コンプレッサーオイル、手動トランスミッション液、自動トランスミッション液、ベッド滑り面オイル、焼き入れオイル、フラッシングオイルおよび作動液において有用であり得る。好ましい用途はエンジンオイルにおける用途である。最も好ましい用途は、１０００ｐｐｍ未満のリン含量を特徴とする低リンエンジンオイルにおけるものである。
【００２４】
潤滑油添加剤濃厚液は希釈剤オイルを含有し得るか、もしくは含有し得ない。希釈剤オイルを使用する場合には、希釈剤オイルは、通常、濃厚液の１と８０重量％の間で存在する。
【００２５】
通常、完全配合のオイルに添加されるヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全量は、最終使用用途に依存する。例えば、タービンオイルにおいては、オイルに添加されるヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全量は、約０．０５と約１．０重量％の間の範囲にある。対照的に、エンジンオイルにおいては、オイルに添加されるヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全量は、約０．２と約２．０重量％の間の範囲にある。極低リンエンジンオイルにおいては、ヒンダードフェノール、ホウ素化ヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンの全量は３．０重量％以上に接近し得る。
【００２６】
本発明による潤滑油添加剤濃厚液の例は次の通りである。
（ａ）４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）＠１０重量％；
（ｂ）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノ−（ジ−ｓｅｃ−ブチルオルトボレート）および４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジ−（ジ−ｓｅｃ−ブチルオルトボレート）＠４０重量％；
（ｃ）ジノニルジフェニルアミンおよびモノノニルジフェニルアミン＠１０重量％；および
（ｄ）パラフィン系希釈剤オイル＠４０重量％。
【００２７】
本発明による低リンエンジンオイルの例は次の通りである。
（ａ）４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）＠０．５重量％；
（ｂ）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）モノ−（ジ−ｓｅｃ−ブチルオルトボレート）および４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジ−（ジ−ｓｅｃ−ブチルオルトボレート）＠１．０重量％；
（ｃ）ジノニルジフェニルアミンおよびモノノニルジフェニルアミン＠０．７５重量％；（ｄ）分散剤濃厚液＠４．８重量％；
（ｅ）過塩基性カルシウム洗浄剤濃厚液＠１．８重量％；
（ｆ）中性カルシウム洗浄剤濃厚液＠０．５重量％；
（ｇ）亜鉛ジアルキルジチオホスフェート＠０．６重量％；
（ｈ）流動点降下剤＠０．１重量％；
（ｉ）粘度指数改善剤濃厚液＠８．０重量％；
（Ｊ）有機摩擦変成剤＠０．５重量％；および
（ｋ）パラフィン系潤滑油＠８１．４５重量％。
【実施例】
【００２８】
実施例１：高温におけるオイル増稠および酸化
次の材料をブレンドすることにより、乗用車エンジンオイルプレブレンドを本発明により製造した。
（ａ）４．９２重量％の無灰分散剤；
（ｂ）１．８５重量％のカルシウム含有過塩基性洗浄剤；０．５１重量％のカルシウム含有中性洗浄剤；
（ｃ）０．６２重量％の二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェート；および
（ｄ）９２．１重量％の１５０ＮグループＩＩ基油。
このエンジンオイルプレブレンドに表１に示す構成成分を添加した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
これらの完成エンジンオイルの酸化安定性をバルクオイル酸化試験で評価した。各オイル（３００ｍＬ）をナフテン酸鉄酸化触媒で処理して、１１０ｐｐｍの鉄を完成オイルに供給した。このオイルをブロックヒーター中１５０℃で加熱し、１０リットル／時の乾燥酸素をオイル中にバブリングした。酸化されたオイルの試料を２４、４８、７２、９６、および１００時間で取り出した。各試料の動粘度を４０℃で測定した。新しいオイルに対する酸化されたオイルのパーセント粘度増加を計算した。パーセント粘度増加の結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
高パーセントの粘度増加は潤滑剤の増加した酸化および劣化の尺度である。ＴＶＴＭという表示は潤滑剤の激しい劣化を示す。これらの結果は、他の例（Ａ．Ｉ−Ａ．４）と比較して、例Ａ．５における本発明の酸化防止剤組み合わせ物が卓越した酸化保護をもたらすということを明白に示す。４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ホウ素化４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびノニル化ジフェニルアミンの組み合わせ物を含有しない酸化防止剤系は劣った酸化制御を示し、ＢＭＤＴＢＰとＮＤＰＡを含有する系は卓越した酸化制御を示す。
【００３３】
実施例２：熱−酸化エンジンオイルシミュレーション試験、ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ−４（ＡＳＴＭＤ−７９０７）
熱−酸化エンジンオイルシミュレーション試験、ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ−４での堆積物形成傾向について、実施例１のＡｌからＡ５までの乗用車エンジンオイルを評価した。ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０７およびメーカーの推奨によってこの試験を行った。ＴＥＯＳＴ試験においては、新しい乗用車モーターオイルをオイルフィード管から加熱した巻き線型デポジッターロッドに導入する。オイルの薄膜をロッドで均一に下方に移動し、オイル流出点で捕集する。回収されたオイルを循環し、プレシジョンポンプ経由でデポジッターロッドに戻す。試験の終了時、デポジッターロッド組み立て体を分解し、堆積物をデポジッターロッドの重量増加により求め、ミリグラム（ｍｇ）で示す。高レベルの堆積物は試験潤滑剤における劣った酸化保護を示すものである。あるいは、極めて低いレベルの堆積物は試験潤滑剤における良好な酸化保護を示す。堆積物の結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
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【００３５】
ＮＤＰＡおよびＭＢＤＴＢＰを含有するエンジンオイルＡ．４がＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ−４において優れた堆積物制御の結果をもたらすということが特記される。しかしながら、この同一のオイルは、高温でのオイル増稠試験で極めて劣った粘度制御を与えた。あるいは、本発明の例Ａ．５におけるホウ素化化合物ＢＭＢＤＴＢＰおよびＮＤＰＡの組み合わせ物は、高温でのオイル増稠試験で中程度レベルの堆積物と、一方では優れた粘度制御を与えた。本発明の例Ａ．５で使用されるＢＭＢＤＴＢＰ試料は、４．７重量％の４，４’
−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含有するものであった。このように、高温でのオイル増稠の有効な制御およびＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ−４試験における堆積物制御に対しては、ＭＢＤＴＢＰ、ＢＭＢＤＴＢＰ、およびＮＤＰＡを含有するエンジンオイルを有することが望ましい。改善された堆積物制御のためには、ＭＢＤＴＢＰおよびＮＤＰＡのレベルを最大とすることが好ましい。あるいは、改善されたオイル増稠制御には、ＢＭＢＤＴＢＰおよびＮＤＰＡのレベルを最大とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物および方法を好ましい態様の形で述べたが、本発明の概念および範囲を逸脱することなく、変形が組成物、方法および／または工程に適用され得、ならびにこの明細書で述べた方法の段階または段階のシーケンスにおいて適用され得る。特に、化学的および生理学的の両面で関連するしかるべき試剤がこの明細書で述べた試剤に置き換えられ、同一もしくは類似の結果が達成され得るということは明白である。当分野の熟練者には明白なすべてのこのような類似の置換および改変は、本発明の範囲および概念内にあるとみなされる。
【国際調査報告】
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