(57)【要約】  本発明は新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子に関するものである。本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子を初めとする有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質、またはホスト／ドーパントにおけるホストまたはドーパントとしての役割をすることができる。本発明に係る有機電子素子は効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
2009534376.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で示されるアントラセン誘導体。
【化１】
2009534376.tif 000016
前記化学式１において、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は互いに同じであるか異なり、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０の複素環基、−ＢＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０の複素環基、−ＢＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ２〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は互いに同じであるか異なり、各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｑ、Ａ１、およびＡ２は互いに同じであるか異なり、各々独立して、
【化２】
2009534376.tif 000017
または
【化３】
2009534376.tif 000018
である。
【請求項２】
前記化学式１において、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は互いに同じであるか異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、アントラセニル、テトラセニル、ペンタセニル、テルフェニル、テトラリニル、スチルベニル、ペリレニル、ピレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、クリセニル、ピリジル；またはＣ２〜Ｃ２０のアルキレン基がフェニルまたはナフチルに接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は各々独立してＣ１〜Ｃ２０のアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
前記化学式１において、
Ｑ、Ａ１、およびＡ２は互いに同じであるか異なり、各々独立して下記の構造式からなる群から選択される基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体：
【化４Ａ】
2009534376.tif 000019
【化４Ｂ】
2009534376.tif 000020
【請求項４】
前記化学式１の化合物は下記の構造式からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体：
【化５Ａ】
2009534376.tif 000021
【化５Ｂ】
2009534376.tif 000022
【化５Ｃ】
2009534376.tif 000023
【化５Ｄ】
2009534376.tif 000024
【化５Ｅ】
2009534376.tif 000025
【化５Ｆ】
2009534376.tif 000026
【請求項５】
ジハロゲン化アリール化合物と、アリールアミン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することを特徴とする請求項１に記載のアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項６】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層のうちの１層以上は請求項１〜請求項４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする有機電子素子。
【請求項７】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項８】
前記有機電子素子は有機発光素子であり、前記有機層は正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入並びに正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１層が請求項１〜請求項４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記有機電子素子は有機発光素子であり、前記有機層は発光層を含み、前記発光層が請求項１〜請求項４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機電子素子は有機発光素子であり、前記有機層は電子輸送層を含み、前記電子輸送層が請求項１〜請求項４のうちのいずれか１項の化合物を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子に関するものである。
【０００２】
本出願は２００６年４月２１日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−００３６２３９号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子とは正孔および電子を用いて電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子をいう。有機電子素子は動作原理に応じて下記のように大きく２つに分けることができる。第１に、外部の光源から素子に流入した光子によって有機層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが電子と正孔に分離し、該電子と該正孔が各々異なる電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。第２に、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例としては有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどが挙げられ、これらの全ては素子を駆動するために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００５】
以下では主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子においては正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似する原理で作用する。
【０００６】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギを光エネルギに転換する現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は通常正極と負極およびその間に配置された有機層を含む構造を有する。ここで、有機層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなり得る。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧を印加すると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機層に注入され、注入された正孔と電子とが結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００７】
有機発光素子において有機層として用いられる材料は、機能により、発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。前記発光材料は、分子量により高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムにより電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料としては、発光色により、青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色を実現するのに必要な黄色および橙色の発光材料などが挙げられる。
【０００８】
一方、発光材料として１つの物質のみを用いる場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が落ちたり、発光減衰効果で素子効率が減少したりする問題が生じるため、色純度の増加とエネルギ転移による発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギ帯域の間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を発するものである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、用いるドーパントの種類に応じて所望する波長の光を得ることができる。
【０００９】
前述した有機発光素子が有する優れた特徴を十分発揮するためには、素子内の有機層を成す物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率のよい材料によって構成されることが先行されなければならないが、未だ安定で効率のよい有機発光素子用有機層材料の開発が十分行われていない状態である。よって新たな材料の開発が要求されつつあり、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電子素子においても同様である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明者らは新規なアントラセン誘導体を合成し、このような化合物は有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送または発光物質として用いることができ、特に単独で発光物質、またはホスト／ドーパントにおいてホストまたはドーパントとしても用いることができることにより、有機電子素子の効率上昇、駆動電圧の下降、寿命上昇および安定性の上昇効果に優れていることを確認し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明では新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子を初めとする有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質、またはホスト／ドーパントにおけるホストまたはドーパントとしての役割をすることができる。本発明に係る有機電子素子は効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は下記化学式１で示されるアントラセン誘導体を提供する。
【００１４】
【化１】
2009534376.tif 000003
【００１５】
前記化学式１において、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は互いに同じであるか異なり、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０の複素環基、−ＢＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０の複素環基、−ＢＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ２〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は互いに同じであるか異なり、各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｑ、Ａ１、およびＡ２は互いに同じであるか異なり、各々独立して、
【００１６】
【化２】
2009534376.tif 000004
【００１７】
または
【００１８】
【化３】
2009534376.tif 000005
【００１９】
である。
【００２０】
前記化学式１において、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は互いに同じであるか異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ”および−ＧｅＲＲ’Ｒ”からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換されたフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、アントラセニル、テトラセニル、ペンタセニル、テルフェニル、テトラリニル、スチルベニル、ペリレニル、ピレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、クリセニル、ピリジル；またはＣ２〜Ｃ２０のアルキレン基がフェニルまたはナフチルに接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であることが好ましく、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は互いに同じであるか異なり、各々独立してＣ１〜Ｃ２０のアルキル基であることが好ましい。
また、前記化学式１において、
Ｑ、Ａ１、およびＡ２は互いに同じであるか異なり、各々独立して下記の構造式からなる群から選択された基であることが好ましい。
【００２１】
【化４Ａ】
2009534376.tif 000006
【化４Ｂ】
2009534376.tif 000007
【００２２】
本発明に係る化学式１の化合物の具体的な例は下記に示しているが、それらに限定されるものではない。
【００２３】
【化５Ａ】
2009534376.tif 000008
【化５Ｂ】
2009534376.tif 000009
【化５Ｃ】
2009534376.tif 000010
【化５Ｄ】
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【化５Ｅ】
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【化５Ｆ】
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【００２４】
また、本発明では前記化学式１で示されるアントラセン誘導体の製造方法を提供する。
本発明に係るアントラセン誘導体は、ジハロゲン化アリール化合物とアリールアミン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することができる。
【００２５】
また、本発明では前記化学式１の化合物を用いた有機電子素子を提供する。
【００２６】
本発明の有機電子素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機層を形成することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料によって製造することができる。
【００２７】
以下では有機発光素子について例示する。
【００２８】
前述した本発明の化合物は有機発光素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質の役割をするだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割をすることができる。
【００２９】
本発明の一実施態様において、有機発光素子は第１電極と第２電極およびその間に配置された有機層を含む構造からなることができ、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機層のうちの１層以上に用いることを除いては通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造は図１に示されている。
【００３０】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用い、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機層を形成した後、その上に負極として用いることができる物質を蒸着することによって製造することができる。このような方法の他にも、基板上に負極物質から有機層、正極物質を順に蒸着して有機発光素子を製造することもできる。
【００３１】
前記有機層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、それに限定されずに単層構造であってもよい。また、前記有機層は多様な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒プロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層に製造することができる。
【００３２】
前記正極物質としては通常有機層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で用いられる正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３３】
前記負極物質としては通常有機層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３４】
前記正孔注入物質としては低い電圧において正極から正孔がよく注入される物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３５】
前記正孔輸送物質としては正極や正孔注入層から正孔が輸送され、発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３６】
前記発光物質としては正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子が各々輸送され、結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３７】
前記電子輸送物質としては負極から電子がよく注入され、発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３８】
本発明に係る有機発光素子は用いられる材料に応じて前面発光型、背面発光型または両面発光型であってもよい。
【００３９】
本発明に係る化合物は有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを初めとする有機電子素子においても有機発光素子に適用するものと類似する原理で作用することができる。
【００４０】
［実施例］
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。但し、下記実施例は本発明をより容易に理解するために提供するだけのものであって、そのもので本発明の内容が限定されるものではない。
【００４１】
本発明に係る化学式１の化合物は多段階の化学反応によって製造することができる。前記化合物の製造は下記実施例によって記述される。実施例に示すように、先ず一部の中間体化合物を製造し、その中間体化合物から化学式１の化合物を製造する。中間体化合物としては以下の化合物Ａ〜Ｍが挙げられる。これらの化合物において、“Ｂｒ”、“Ｃｌ”は任意の他の反応性原子または官能基で置き換わっていてもよい。
【００４２】
【化６】
2009534376.tif 000014
【００４３】
＜製造例１＞化合物Ａの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（９．１８ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）、４−クロロフェニルボロン酸（６．７ｇ、４２．８５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２４ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液において有機層を層分離して濾過し、固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶して化合物Ａ（９．６ｇ、９３％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２８８
【００４４】
＜製造例２＞化合物Ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物Ａ（９．６ｇ、３３．２４ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１００ｍＬ）に溶かし、ＤＭＦ（１００ｍＬ）を添加した後、室温でＮＢＳ（６．５ｇ、３６．５６ｍｍｏｌ）を滴加して１時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物Ｂ（１１．０９ｇ、９１％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＋＝３６７
【００４５】
＜製造例３＞化合物Ｃの製造
製造例１において４−クロロフェニルボロン酸（６．７ｇ、４２．８５ｍｍｏｌ）の代わりに３−クロロフェニルボロン酸（６．７ｇ、４２．８５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１と同じ方法によって化合物Ｃ（９．１ｇ、８８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２８８
【００４６】
＜製造例４＞化合物Ｄの製造
製造例２において化合物Ａ（９．６ｇ、３３．２４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｃ（９．１ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法によって化合物Ｄ（１０．５ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝３６７
【００４７】
＜製造例５＞化合物Ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物Ｂ（１１．０６ｇ、３０．０８ｍｍｏｌ）、フェニル−１，４−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５２ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を２Ｍ  Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液において有機層を層分離して濾過し、固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶して化合物Ｅ（９．０４ｇ、９２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝６５０
【００４８】
＜製造例６＞化合物Ｆの製造
製造例５において化合物Ｂ（１１．０６ｇ、３０．０８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｄ（１０．５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例５と同じ方法によって化合物Ｆ（８．７８ｇ、８９％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝６５０
【００４９】
＜製造例７＞化合物Ｇの製造
製造例５においてフェニル−１，４−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）の代わりにフェニル−１，３−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例５と同じ方法によって化合物Ｇ（８．９ｇ、９１％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝６５０
【００５０】
＜製造例８＞化合物Ｈの製造
製造例６においてフェニル−１，４−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）の代わりにフェニル−１，３−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例６と同じ方法によって化合物Ｈ（８．８ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝６５０
【００５１】
＜製造例９＞化合物Ｉの製造
製造例６においてフェニル−１，４−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）の代わりにナフタレン−１，４−ジボロン酸（２．３５ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例６と同じ方法によって化合物Ｉ（１０．５ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝７００
【００５２】
＜製造例１０＞化合物Ｊの製造
製造例６においてフェニル−１，４−ジボロン酸（１．６ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）の代わりにナフタレン−１，５−ジボロン酸（２．３５ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例６と同じ方法によって化合物Ｊ（１０．５ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝７００
【００５３】
＜製造例１１＞化合物Ｋの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解させた。前記溶液を−７８℃に冷却させた。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間の間０℃にゆっくり上げた。ここにクロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、１時間にかけて常温に上げた。反応が終了したことを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で分別蒸留して、化合物Ｋ（１８ｇ、９３％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２２９
【００５４】
＜製造例１２＞化合物Ｌの製造
化合物Ｋ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れて３時間還流した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｌ（１５ｇ、８６％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１４３
【００５５】
＜製造例１３＞化合物Ｍの製造
前記製造例１２において化合物Ｋ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）の代わりに４−ブロモビフェニル（１６．８ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１２と同じ方法によって化合物Ｍ（１３．５ｇ、８４％）を得た。
ＭＳ（Ｍ＋）＝２４５
【００５６】
＜実施例１＞化合物１の製造
化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れて２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却させ、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物１（４．５２ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝９１６
【００５７】
＜実施例２＞化合物１１の製造
実施例１において化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｆ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物１１（５．９ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６８
【００５８】
＜実施例３＞化合物１４の製造
実施例２において化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（２．９１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物１４（５．９ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６０
【００５９】
＜実施例４＞化合物２０の製造
実施例１において化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｈ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物２０（５．５ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６８
【００６０】
＜実施例５＞化合物２４の製造
実施例４において化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（２．９１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物２４（４．７ｇ、５２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６０
【００６１】
＜実施例６＞化合物３３の製造
実施例１において化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｇ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（２．９１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物３３（４．７ｇ、５２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６０
【００６２】
＜実施例７＞化合物４４の製造
実施例１において化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｉ（５．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（２．９１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物４４（４．５ｇ、４８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１１１０
【００６３】
＜実施例８＞化合物４６の製造
実施例１において化合物Ｅ（５．５２ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｊ（５．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を、ジフェニルアミン（３．４５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物４６（５．１ｇ、５４％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１１１８
【００６４】
＜実施例９＞化合物４８の製造
実施例８において化合物Ｍ（４．９９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（２．９１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同じ方法によって化合物４８（４．５ｇ、４８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１１１０
【００６５】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。分散剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタで２次フィルタリングした蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤順に超音波洗浄し乾燥した後、プラズマ洗浄機に移し、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移した。
【００６６】
前記ＩＴＯ電極上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）および４，４‘−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）を順次熱真空蒸着して、正孔注入層および正孔輸送層を順に形成した。
【００６７】
その次、前記正孔輸送層上に前記実施例４で製造した化合物２０（４ｗｔ％）を下記化合物Ｎと共に蒸着して（３００Å）発光層を形成し、その上に９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（３００Å）を熱真空蒸着して電子輸送層を形成した。
【００６８】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成し、有機発光素子を製造した。
【００６９】
上記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【００７０】
前記で製造された有機発光素子に８．０Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．１３８、ｙ＝０．２９５に該当する８．５ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【００７１】
【化７】
2009534376.tif 000015
【００７２】
＜実験例２＞
前記実験例１において化合物２０の代わりに化合物２４を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に８．１Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．１３７、ｙ＝０．２８８に該当する８．７ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【００７３】
＜実験例３＞
前記実験例１において化合物２０の代わりに化合物３３を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に８．１Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．１３４、ｙ＝０．２８９に該当する８．６ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【００７４】
＜実験例４＞
前記実験例１において化合物２０の代わりに化合物４６を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に８．３Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．１３４、ｙ＝０．２９８に該当する８．５ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【００７５】
＜実験例５＞
前記実験例１において化合物２０の代わりに化合物４８を用いたことを除いては実験例１と同じ方法によって有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に８．４Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．１３７、ｙ＝０．３０１に該当する８．６ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】本発明の一実施態様に係る有機発光素子の構造を例示した図である。
【図１】
2009534376.tif 000027
【国際調査報告】
2009534376.tif 000028
2009534376.tif 000029