(57)【要約】【課題】  改良された単相エアゾールスプレー空気清浄剤を開示する。空気清浄剤の好ましい有効成分は高濃度のトリエチレングリコール（ＴＥＧ）であり、噴射剤としてジメチルエーテル（ＤＭＥ）を用いることにより単相エアゾール製剤とすることができる。ＴＥＧとＤＭＥとを組み合わせることによりＴＥＧを高濃度化でき、単相エアゾール製剤として用いることができる。本発明の製剤はＴＥＧを高濃度に含有するため、空気の清浄や空気中の細菌その他の悪臭の除去に有用であり、既存の空気清浄剤と比較して高い殺菌能力を示す。本発明の高濃度ＴＥＧエアゾール製剤は単相であるため、自動化した噴霧器や噴射システムに適用可能であり、使用前に振ったり攪拌したりする必要がない。
2009532179.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１５重量％以上のグリコールと、エーテル噴射剤と、を含み、室温にて単相の製剤である、エアゾール製剤。
【請求項２】
前記グリコールがトリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ−ル、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれる、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項３】
前記エーテル噴射剤がジメチルエーテル、ハロゲン置換ジメチルエーテル、ハロゲン置換メチルエチルエーテル、およびそれらの混合物よりなる群より選ばれる、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項４】
前記エーテル噴射剤がジメチルエーテルである、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項５】
さらに腐食防止剤を含有する、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項６】
前記腐食防止剤がリン酸一金属塩類、リン酸二金属塩類、リン酸三金属塩類、亜硝酸金属塩類、ホウ酸金属塩類、安息香酸金属塩類、リン酸アンモニウム類、亜硝酸アンモニウム類、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる、請求項５のエアゾール製剤。
【請求項７】
さらに水、一価の短鎖アルコールおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる共溶媒を含有する、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項８】
さらに共噴射剤を含有する、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項９】
さらに約０．０１〜約５重量％の香料を含有する、請求項１のエアゾール製剤。
【請求項１０】
約１５重量％以上のグリコールと、約１０〜約８５重量％のエーテル噴射剤と、を含み、室温にて単相の製剤である、エアゾール製剤。
【請求項１１】
前記グリコールがトリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ−ル、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれる、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１２】
前記エーテル噴射剤がジメチルエーテル、ハロゲン置換ジメチルエーテル、ハロゲン置換メチルエチルエーテル、およびそれらの混合物よりなる群より選ばれる、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１３】
前記エーテル噴射剤がジメチルエーテルである、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１４】
さらにリン酸一金属塩類、リン酸二金属塩類、リン酸三金属塩類、亜硝酸金属塩類、ホウ酸金属塩類、安息香酸金属塩類、リン酸アンモニウム塩類、亜硝酸アンモニウム塩類、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる腐食防止剤を含有する、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１５】
さらに水、一価の短鎖アルコールおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる共溶媒を含有する、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１６】
さらに共噴射剤を含有する、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１７】
さらに約０．０１〜約５重量％の香料を含有する、請求項１０のエアゾール製剤。
【請求項１８】
約１５重量％以上のトリエチレングリコールと、約１０〜約８５重量％のジメチルエーテル噴射剤と、必要に応じて約０. ０１〜約５重量％の香料と、を含み、室温にて単相の製剤である、エアゾール製剤。
【請求項１９】
さらにリン酸一金属塩類、リン酸二金属塩類、リン酸三金属塩類、亜硝酸金属塩類、ホウ酸金属塩類、安息香酸金属塩類、リン酸アンモニウム塩類、亜硝酸アンモニウム塩類、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる腐食防止剤を含有する、請求項１８のエアゾール製剤。
【請求項２０】
さらに水、一価の短鎖アルコールおよびそれらの混合物よりなる群より選ばれる共溶媒を含有する、請求項１８のエアゾール製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２００６年４月５日出願の米国仮出願番号第６０／７４４，２９８号に基づく優先権を主張している。
【０００２】
グリコールとジメチルエーテル噴射剤の新規な組み合わせを用いた、単相エアゾール製剤用の高濃度グリコールの使用を可能とする空気清浄／消臭剤を提供する。また、高濃度のグリコールを用いた単相エアゾール製剤による空気清浄方法および／または空中の悪臭軽減方法について開示する。
【背景技術】
【０００３】
関連技術に関する記載
さまざまな消臭剤組成物が当該技術分野で公知であるが、中でも香料を含んで悪臭をマスキングするものは最も一般的である。臭いのマスキングとは、ある臭いを他種類の臭いを添加することによって意図的に遮蔽することである。臭いのマスキングは、通常、香料あるいは芳香剤を用いて行われる。しかしながら、悪臭を全く感じられなくしたり、十分にマスキングしたりするためには、高濃度の芳香剤が必要とされる。また、マスキング技術は臭いの源を除去や変性するものではない。
【０００４】
悪臭をたとえば化学変性によって変化させる、悪臭変性（ｍａｌｏｄｏｒａｎｔ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）する技術もまた用いられている。現在の用いられている悪臭を変性させる方法としては、酸化分解法や還元分解法などがある。酸化分解法では、酸素漂白剤、塩素、次亜塩素酸ナトリウムもしくは二酸化塩素のような塩素化物や、過マンガン酸カリウムといった酸化剤を用いて悪臭を軽減する。還元分解法では、亜硫酸水素ナトリウムのような還元剤を用いて悪臭を軽減する。殆どの酸化法および還元法は、酸化／還元剤に関連する毒性や生体適合性の問題のため、一般家庭の空気清浄用途には適さない。
【０００５】
エアゾールスプレー空気清浄剤が空中浮遊微生物を効果的に死滅させ、空中に浮遊する悪臭原を軽減することは当業界に知られている。現在市販されているエアゾール空気清浄剤中の有効成分は多岐にわたっている。ある製品群では、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリエチレングリコールのようなグリコール類を使用している。最も有名なものは、本出願の譲受人であるＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．により販売されているＯＵＳＴ（登録商標）の製品群の有効成分である、トリエチレングリコールである。トリエチレングリコール（ＴＥＧ）はある種の空中浮遊細菌を殺菌することが知られている。ＴＥＧは、エアゾールスプレーに用いても安全である。ＴＥＧの構造は、次のとおりである。
【化１】
2009532179.tif 000003
ＴＥＧの通常の炭化水素噴射剤に対する溶解性は一般的に低いため、エタノールのような追加的溶媒が炭化水素噴射剤中におけるＴＥＧの溶解性を増加させるためにＴＥＧをベースとするエアゾール組成物に添加される。エタノールは、製品の揮発性を増加させ、芳香油のような他成分をさらに溶け易くする共溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ）としても用いられる。しかしながら、エタノールおよび他の通常の溶媒を通常の炭素鎖の短い脂肪族噴射剤と組み合わせて用いると、単相製剤中に含まれうるＴＥＧの量が制限される。たとえば、通常の炭化水素噴射剤を用いた単相エアゾール製剤中のＴＥＧの濃度は、３０重量％が噴射剤で残部がエタノールからなる場合、６〜８重量％を超えない量に制限される。ＴＥＧを１２あるいは１５％を超える量で使用すると、通常は２相系となり、使用者は使用前に容器を激しく振らなければならず、連続的あるいは自動化された噴射器で製剤を使用することはできない。
【０００６】
ここでの「清浄」および「殺菌」という用語の使用は、「環境保護庁殺菌剤技術科学セクション（ＤＩＳ−ＴＳＳ）第０１、０８、１１および１３番（http://www.epa.gov/oppad001/sciencepolicy.htm）に従っている。
【０００７】
たとえば、硬質表面の清浄製品については、ＤＩＳ−ＴＳＳ−０１は、「殺菌剤」を表示する製品に対して６０品目、それぞれ３つの異なるバッチ（その一つは少なくとも６０日経過時のもの）を表わす３つの異なるサンプル（全１８０サンプル）について、サルモネラ・コレラスイス（ＡＴＣＣ１０７８−グラム陰性）あるいはスタフィロコッカス・アウレウス（ＡＴＣＣ６５３８−グラム陽性）に対する試験を行うことを求めている。ＤＩＳ−ＴＳＳ−０１の下では、製品が「殺菌剤」である旨のラベルの表示をサポートするためには、製品が９５％の信頼限界にて６０品目中５９品目の完全な死滅を示さなければならない。このように、ＤＩＳ−ＴＳＳ−０１の下では、「一般殺菌剤」として有効性を表示したり、あるいは製品がグラム陽性およびグラム陰性菌を含む広範囲なスペクトルの微生物に対して有効であることをラベル表示するためには、完全な死滅が基本的に要求される。
【０００８】
試験（硬）表面上の全細菌を完全に死滅させることを意味する「殺菌」に比べ、「清浄」という用語は空中あるいは軟質表面上の細菌が完全に殺菌されることまで求めるものではない。家庭用に設計された空気清浄剤が滅菌、殺菌、殺菌剤として作用したり、あるいは実験動物を空中細菌もしくはウイルス感染から保護したりしないという実験データが存在することから、ＥＰＡの規制は、空中あるいは軟質表面上で用いられる製品について「殺菌剤」と表示することを現在禁止している。事実、ＥＰＡは、空気の「清浄」（ＤＩＳ−ＴＳＳ−１１）という表示と、絨毯のようなある種の軟質表面の「清浄」（ＤＩＳ−ＴＳＳ−０８）という表示の使用については、それぞれ別個の要件を課している。
【０００９】
ＤＩＳ／ＴＳＳ−１１は、空中浮遊微生物あるいは細菌を減少させることをラベルに表示する製品に適用される。グリコール蒸気は、閉鎖空間内の空中浮遊生菌数を顕著に減少させることが知られている。グリコール（トリエチレン、ジプロピレン、あるいはプロピレングリコール）を５％あるいはそれ以上の濃度で含有するエアゾール製剤が室内に適当量噴射されると、空中浮遊細菌数が一時的に減少する。ＤＩＳ−ＴＳＳ−０１と異なり、空気清浄剤を評価する標準的方法としてＤＩＳ−ＴＳＳ−１１に採用・導入されたものは未だ存在しない。
【００１０】
空気清浄をうたっている既存の商品は、通常、６％〜９％の濃度でグリコールを含み、一部の地域的製品では１２％もの地域濃度のグリコールを含む場合もある。これらエアゾール製品における通常の噴射剤は、一般的にはプロパン、ブタン、イソブタン、あるいはこれらの混合物である。これらの噴射剤が用いられている場合は、より高濃度のグリコールを使用するとしばしば二相性、場合によっては三相性になることもある。従って、高濃度のグリコールと通常の噴射剤を含むエアゾール組成物を使用する際には空中への噴射前に強く振らなければならず、使用者にとって時間がかかりかつ煩雑となる。
【００１１】
現在市販されている製品のほとんどはＤＩＳ−ＴＳＳ−１１の要件を充足しているものの、さらに高い殺菌活性が望まれている。特に、空中浮遊細菌は有害となる場合があり、局面によっては、現在入手可能な空気清浄剤よりも高い殺菌率を実現することが望まれている。さらに、ＴＥＧおよび他のグリコール類は、空中から悪臭原分子を除去できることが知られており、そのようなメカニズムを活用することは有利であると考えられる。さらには、エタノールと炭化水素噴射剤とはともに揮発性有機化合物（ＶＯＣｓ）とされている。エアゾール空気清浄剤中のＶＯＣｓの含量は、環境保護庁（ＥＰＡ）およびカリフォルニア大気資源委員会（ＣＡＲＢ）等の連邦および／または州規制当局の管理、監督を受ける可能性がある。現存する単相ＴＥＧ系エアゾール組成物は、通常９０重量％以上のＶＯＣｓを含んでいる。ＴＥＧ含量を増やすことは、エアゾール組成物中のＶＯＣ含量を減らすことにもなる。
【００１２】
上記のような空中浮遊微生物をコントロールし、空気中の悪臭を軽減させる努力がなされてきたにもかかわらず、空中浮遊微生物と悪臭の効果的なコントロールを効率よく行うために改良された方法への要求は依然として存在する。また、グリコールを高濃度で含有することにより抗菌活性が著しく向上した、改良された空気清浄剤／消臭剤へのニーズも依然として存在する。さらには、単相ＴＥＧベースのエアゾール組成物におけるＶＯＣ含量を減らすという必要性も依然として存在する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、空中浮遊細菌を死滅させることにより空気を清浄化するための改良された製剤を提供する。この製剤は、エアゾールスプレーの形態で提供される。このエアゾール製剤は、これまでは入手不可能であった、単相エアゾール製剤における空気清浄のための有効成分を高濃度で提供する。エアゾール製剤が単相であることにより、使用前に容器を振る必要がなくなる。ここで用いる「単相」とは、液状の製剤が均質かつ実質的に相分離していないことを意味する。
【００１４】
ある改良された態様において、空気清浄剤の有効成分はグリコールである。ある実施態様において、空気清浄剤の有効成分は、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ−ル、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれる。好ましい実施態様において、有効成分はＴＥＧである。空気清浄のための有効成分は、好ましくは、現在用いられている量よりもより高い濃度で単相エアゾール製剤に含有される。空気を清浄することが出来る他のグリコール類については、当業者にとって明白なことである。
【００１５】
ある実施態様によれば、エアゾール製剤に用いられる噴射剤はエーテル噴射剤である。ある改良された態様において、好ましい噴射剤は、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である。ＤＭＥの代わりにあるいはＤＭＥと組み合わせて用いることが出来る他のエーテル類としては、これらに限定されるものではないが、メチルエチルエーテル、フッ素化ジメチルエーテル、およびフッ素化メチルエチルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
予期せずまた驚くべきことに、エーテル噴射剤を使用することによって、エアゾール製剤中のグリコール濃度を、現在市販されているグリコールを有効成分として含有する単相エアゾール製剤における濃度よりも実質的に高くすることが出来る。その結果、多相系エアゾール組成物の欠点である使用前に容器を振る必要がなくとも、空気中に放出される空気清浄用の有効成分の量を顕著に増加させることが出来る。従って、単相製品のもつ利便性を損なうことなくエアゾール製剤の空気清浄効果を著しく改善することができる。いかなる特定の理論にも拘束されるものではないが、製剤をエアゾールの形で空中噴射することに加えて、エーテル噴射剤は、エアゾール製剤の空気清浄用の有効成分およびその他の成分の溶媒あるいは共溶媒としても機能し、水やアルコールのような追加的共溶媒の使用をも可能にするものと考えられる。
【００１７】
エアゾール製剤は、共噴射剤（ｃｏ−ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）を含んでもよい。共噴射剤は、エアゾール製剤の他の成分との適合性がよければどのような噴射剤でもよい。共噴射剤が含まれることによって、エアゾール製剤の単相性が影響されないことが好ましい。好適な共噴射剤としては、炭化水素類、ハロゲン置換炭化水素類、二酸化炭素、圧縮空気、圧縮窒素等があげられる。ある改良された態様において、共噴射剤はブタンとプロパンの混合物であるＢ−５２噴射剤である。その他の共噴射剤も含まれうることは、当業者に自明であろう。
【００１８】
ＤＭＥに加えて、１種または２種以上の共溶媒がエアゾール製剤に含まれてもよい。共溶媒が含まれることによって、エアゾール製剤の単相性が影響されないことが好ましい。共溶媒としては、水、１種もしくは２種以上のアルコール類、あるいはそれらの混合物であってもよい。ある改良された態様において、水を共溶媒として用いた場合、一価アルコール、好ましくはエタノールのような短鎖の一価アルコールの形でもう一方の共溶媒を用いることが出来る。好ましい共溶媒の一例は、水とエタノールとの混合物である。イソプロパノール、ブタノールおよびプロパノールも共溶媒としてＤＭＥとともに用いることが出来る。よって、共溶媒は水、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロパノールおよびそれらの混合物からなる群から選ぶことが出来る。
【００１９】
広範囲なグリコール濃度を適用することができる。ある実施態様では、単相エアゾール製剤は約１５％重量％以上のグリコールを含む。ある改良された態様では、単相エアゾール製剤は約２０重量％以上のグリコールを含む。別の改良された態様では、単相エアゾール製剤は約２５重量％以上のグリコールを含む。更なる別の改良された態様では、単相エアゾール製剤は約３０重量％以上のグリコールを含む。また別の実施態様では、単相エアゾール製剤は約３５重量％を以上のグリコールを含む。他の適当な濃度でグリコールを含有させることも、当業者にとって明白であると考えられる。
【００２０】
同様に、エーテル噴射剤も広範囲な濃度において用いることが出来る。ある実施態様では、単相エアゾール製剤は約１０〜約８５重量％のエーテル噴射剤を含有する。ある改良された態様では、単相エアゾール製剤は約１５〜約８０重量％のエーテル噴射剤を含有する。更なる改良された態様では、単相エアゾール製剤は約２０〜約７５重量％のエーテル噴射剤を含有する。別の改良された態様では、単相エアゾール製剤は約２５〜約５０重量％のエーテル噴射剤を含有する。他の適当な濃度でエーテル噴射剤を含有させうることも、当業者にとって明白である。
【００２１】
製剤は、好ましくは噴射ノズル付き金属容器からエアゾール噴霧の形で噴射されるので、製剤が水ベースである場合は少なくとも１種の腐食防止剤を含有させることが好ましい。しかしながら、製剤が非水性の場合は腐食防止剤が含まれなくてもよい。腐食防止剤が含まれることによってエアゾール製剤の単相性が影響されないことが好ましい。腐食防止剤としては、リン酸一カリウム／ナトリウムやリン酸二カリウム／ナトリウムのようなリン酸一および二金属塩；亜硝酸ナトリウムや亜硝酸カリウムのような亜硝酸金属塩；安息香酸ナトリウムや安息香酸カリウムのような安息香酸金属塩；ホウ酸ナトリウム（Ｂｏｒａｘ）等のホウ酸金属塩；およびＡＭＰ-９５（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）、およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）等のアミン類の１種または２種以上が挙げられる。その他の当業者に公知である好適な腐食防止剤もまた使用可能である。一方、腐食を受けない非金属容器や被覆金属容器はプラスティックや非腐食容器として提供されるので、腐食防止剤を必要とはしないないであろう。
【００２２】
さらに別の実施態様として、リン酸アンモニウム類および／または亜硝酸アンモニウムを使用、または、上述の腐食防止剤と組み合わせて使用することが出来る。しかしながら、亜硝酸アンモニウムは爆発性であるため取り扱い上の問題が生じる。リン酸三カリウム／ナトリウムのようなリン酸三金属塩もまた使用でき、リン酸などの酸を用いて許容できるｐＨにまで中和される。この方法は、上述したリン酸一および二カリウム／ナトリウム／アンモニウム類の作用によく似ている。
【００２３】
別の改良された態様では、製剤は１種または２種以上の香料を含んでよい。香料の添加によって、エアゾール製剤の単相性が影響されないことが好ましい。アルコールは、エアゾールスプレー用として市販されているほとんどの香料の溶解性を上昇させるため、上記１種または２種以上の香料の溶媒としての役割も果たしうる。エーテル噴射剤も同様に、この機能を果たすことが出来る。香料あるいは芳香剤の含量は、使用目的によって広く異なりうる。具体的には、香料は約０．０１〜約５重量％までの量で含有させることが出来る。多くの用途では、約０．０１〜約０．５重量％の量でも十分である。しかしながら、洗面所、細菌／カビ、猫の尿などペットの尿、および煙草の煙などに関連する特別な悪臭の場合は、約１〜約４重量％のより高濃度な芳香剤が必要ともなりうる。
【００２４】
本発明に開示されるエアゾール製剤の一例は、エーテル噴射剤と、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ−ル、およびそれらの混合物よりなる群から選ばれるグリコールとを含み、室温において単相の状態である。さらに、本発明に開示されるいくつかの実施態様では、既存の単相ＴＥＧベースのエアゾール製剤に比べ、製剤中のＶＯＣ含量を７０重量％またはそれ以下にまで減少させることが出来る。
【００２５】
概して、本発明に開示されるエアゾール製剤は、約１５〜約７５重量％のグリコールと、約２０〜約７５重量％のエーテル噴射剤と、必要に応じて１種または２種以上の芳香剤と、必要に応じて１種または２種以上の腐食防止剤と、を含むことができる。
【００２６】
ある改良された態様では、製剤は、約５０重量％のグリコールと、約５０重量％のエーテル噴射剤とを含む。別の改良された態様では、製剤は、約２５重量％のグリコールと、約７５重量％のエーテル噴射剤とを含む。更に別の改良された態様では、製剤は、約７５重量％のグリコールと、約２５重量％のエーテル噴射剤と、を含む。また、更に別の改良された態様では、製剤は、約５９．７重量％のエーテル噴射剤と、約４０重量％のグリコールと、約０．３重量％の芳香剤と、を含む。
【００２７】
また、更に別の改良された態様では、エアゾール製剤は約２９重量％以下の水を含有する。
【００２８】
注目すべきは、上記製剤が単相組成物であるため、使用前に容器を振ったり混合したりする必要がないことである。従って、上記製剤は、製剤を連続的、周期的あるいは一定の時間間隔で噴射する自動化されたシステムに適用することが出来る。
【００２９】
空気を清浄化し、空気中から悪臭分子を除去する方法は、上記の単相エアゾール製剤を提供することと、該製剤を空気中に噴射することと、噴射された製剤を空中浮遊細菌と相互作用させ、空気中の悪臭分子に作用させることと、を含む。
【００３０】
高濃度のグリコール溶液を自動的および／または周期的に噴射する方法は、上記の単相エアゾール製剤を提供することと、連続的又は周期的に所定量の製剤を閉鎖室内若しくは居住空間の空気または周囲環境中に噴射することと、を含む。
【００３１】
閉鎖室内若しくは居住空間において悪臭を自動的および／または周期的に処理する方法は、上述の高濃度のグリコールとジメチルエーテル噴射剤とを含有する単相エアゾール製剤を提供することと、連続的又は周期的に所定量の製剤を閉鎖室内若しくは居住空間の空気中に対し噴射することと、を含む。
【００３２】
本発明に開示される実施態様および方法のその他の利点および特徴は、以下の本発明の好ましい実施態様の詳細な説明に記載されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
ある実施態様によれば、エーテル噴射剤と、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ジプロピレングリコール、プロピレングリコ−ルおよびそれらの混合物よりなる群から選ばれるグリコールと、を含むエアゾール製剤を用いて、高濃度のグリコールをエアゾールの形態で空中に噴射して清浄および／または消臭目的を達する。エアゾール製剤は、共溶媒、共噴射剤、香料、および１種または２種以上の腐食防止剤を必要に応じて含んでもよい。エアゾール製剤は、使用前に振ったり、混合したりする必要がないように、室温で単相の形態を有することが好ましい。「単相」とは、液体製剤が均一で、実質的に層分離していないことを意味する。
【００３４】
グリコール
空気清浄用の好ましい有効成分は、１種または２種以上のグリコール類である。ある種のグリコール類をエアゾールまたは蒸気の形で用いて、しばしば臭いの原因となる空中浮遊細菌を死滅させることにより室内の空気を清浄化したり消毒したりすることはこれまでにも知られている。これらグリコール類の中でも、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）はエアゾールスプレーで噴射すると空気の清浄化に特に効果的であることが知られている。商業的に成功を収めているＯＵＳＴ（登録商標）空気清浄剤は、約６重量％のＴＥＧを含有する混合物を用いている。
【００３５】
ＴＥＧは無色、無臭、非揮発性で、吸湿性の液体である。ＴＥＧは、２つのエーテル結合とともに２つのヒドロキシル基を有することが特徴で、これが高い水溶性と吸湿性、および空中の臭いの源である空中浮遊細菌を中和する能力を果たす。ＴＥＧは、商業的にはエチレンを酸化銀触媒の存在下、高温で酸化  し、次いでエチレンオキシドの水和によりモノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−エチレングリコール混合物として製造することが出来る。さらに、ＴＥＧは、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）のような他のグリコール類と比較して低毒性である。
【００３６】
ジプロピレングリコールやプロピレングリコ−ルなどの他のグリコール類もＴＥＧの代わりに、あるいはＴＥＧと組み合わせて用いることが出来る。
【００３７】
現在製品化されている空気清浄をうたった製品のグリコール濃度は、通常は６％〜９％の範囲で、高くてもいくつかの地域的製品におけるように１２％であるのに対し、本発明のある実施態様のエアゾール製剤は約１５重量％以上のグリコールを含む。他の実施態様では、この単相エアゾール製剤は約１５〜３０重量％を超えるグリコールを含む。以下の実施例１−１２に示されるように、広範なグリコール濃度が本開示の範囲に包含される。さらに、その他の適当な濃度でグリコールを含有させることも当業者にとっては明白なことである。
【００３８】
エーテル噴射剤
エアゾール噴射剤は、ノズルから製剤を放出するのに一定の圧力を付与するもので、如何なるエアゾール製剤においても必要不可欠の要素である。市販のエアゾールでは、噴射剤あるいは噴射剤混合物は、通常は、室温より若干低い沸点を有している。そのため、加圧された缶の内部において噴射剤の気相と液相とは大気圧より高い蒸気圧において平衡して存在し、その結果、噴射剤の気相はノズルを開いたときに製剤を缶から押し出すことが出来る。さらに、噴射剤の気相がノズルから脱出すると直ちに噴射剤の液相が蒸発することによって補てんされ、缶内部の平衡が再構築される。
【００３９】
本開示による好ましい噴射剤の１つは、エーテル噴射剤であり、好ましくはＤＭＥである。また、必要に応じて、１種または２種以上の炭化水素、ハロゲン置換炭化水素、二酸化炭素、加圧ガス、加圧窒素などの共噴射剤を含有させることも出来る。
【００４０】
エーテル噴射剤は、単相エアゾール製剤中に広範な濃度域において存在しうる。エアゾール製剤は、約１０〜約８５重量％のエーテル噴射剤を含んでもよい。ある実施態様では、単相製剤は約２５〜約５０重量％のエーテル噴射剤を含む。以下の実施例１−１２に示されるように、広範な濃度領域の噴射剤の使用が可能であり、これらも本開示の範囲に包含される。さらに、他の適当な濃度においてエーテル噴射剤を含有させることも、当業者にとっては明白なことである。
【００４１】
共溶媒
液化したＤＭＥは溶媒として機能してエアゾール製剤のグリコールおよび他成分の溶解性を改善するが、共溶媒を含有させてさらに溶解性を向上させてもよい。共溶媒は、水、低分子一価アルコール、およびそれらの混合物よりなる群より選ばれることが好ましい。
【００４２】
共溶媒の好ましい一例は、低コスト性と入手可能性から水である。好ましくは、水は約５０重量％未満の量で、エアゾール製剤中に含有される。ある実施態様では、水は約１５重量％未満でエアゾール製剤に含有される。
【００４３】
共溶媒の他の好ましい例は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、およびブタノールのような低分子量の一価アルコールである。好ましくは、エアゾール製剤中にアルコールが約０〜約４０重量％未満の範囲で含まれる。ある改良された態様によれば、好ましいアルコール共溶媒はエタノールである。好ましくは、共溶媒の全含有量は７０重量％未満である。
【００４４】
以下の実施例１−１２に示されるように、広範囲な共溶媒の濃度が本開示の範囲に包含されうる。さらに、他の適当な濃度で共溶媒を含有させうることも当業者にとって明白なことである。
【００４５】
腐食防止剤
ＤＭＥとエアゾール噴射剤として導入することにより、より多くの水系エアゾール製剤の使用が可能になり、より難燃性かつより低コストの製品の製造が可能になった。しかしながら、そのようなエアゾール製剤における水の使用は金属缶内部の腐食の問題をも増加させ、エアゾール製品の汚染（コンタミネーション）を引き起こし、腐食がひどくなるとついには缶の破損漏れにまで至る。このため、ＤＭＥを含むエアゾール噴射剤を水系エアゾール製剤を含有する金属缶容器中に用いるときは、ＤＭＥを含むエアゾール噴射剤とともに腐食防止剤を使用することが好ましい。
【００４６】
腐食しやすい缶容器を水を含む製剤とともに用いる場合は、１種または２種以上のリン酸カリウム、亜硝酸カリウム、リン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、それらの混合物、あるいは以下の実施例２−７に示されるように１種または２種以上の他の腐食防止剤を含有させることが出来る。
【００４７】
リン酸二カリウム（Ｋ2ＨＰＯ4）は、腐食防止剤としても緩衝材としても有用である。リン酸二カリウムは、単独であるいはリン酸一カリウム（ＫＨ2ＰＯ4）と組み合わせて用いてもよい。リン酸二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）もまた、腐食防止剤および緩衝材の両方として有用であり、リン酸二カリウム（Ｋ2ＨＰＯ4）の代わりに用いることが出来る。リン酸一ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）も、リン酸一カリウムの代わりに、あるいはリン酸一カリウムと組み合わせて用いることが出来る。リン酸のカリウムおよび／またはナトリウムの第二塩のみ、あるいは第二塩と第一塩との組み合わせは、亜硝酸カリウム（ＫＮＯ2）および／または亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ2）の形の別の腐食防止剤の存在によって改善できることが知られている。従って、リン酸二カリウムあるいはリン酸二ナトリウムの含有量は、約０．０１〜約１．０重量％、さらに好ましくは約０．０２〜約０．２５重量％の範囲で変化させうる。これらの塩の好適なｐＨ領域は約７〜約１１、好ましくは約８〜約１０である。
【００４８】
実施例２および４に示されるように、少量のリン酸一カリウムおよび／またはリン酸一ナトリウムを用いたときはリン酸二カリウムまたはリン酸二ナトリウムの量を減少させることが出来るが、リン酸第二塩のみあるいは第一塩のみを使用することも可能である。リン酸一カリウムおよび／またはリン酸一ナトリウムを使用する場合は少量含まれていればよいが、その含有量は約０．０１〜約１．０重量％の範囲であってよく、さらに好ましくは約０．０２重量％である。亜硝酸カリウムを用いる場合は、その量は約０．０１〜約１．０重量％、さらに好ましくは約０．０７〜約０．１５重量％とすることが出来る。さらに、上記と同じ目的を達成するために、水酸化カリウムとリン酸、あるいは水酸化ナトリウムとリン酸を用いて系内（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で腐食防止剤を生成してもよい。リン酸一カリウム／ナトリウムをリン酸二カリウム／ナトリウムの量を超える量で添加することによって、ｐＨ囲が約５〜約１０、好ましくは約７〜約９の酸性からアルカリ性の緩衝系を構築してもよい。
【００４９】
また、上述のように、リン酸アンモニウムおよび／または亜硝酸アンモニウムを単独で、あるいは腐食防止剤と組み合わせて用いてもよい。しかし、亜硝酸アンモニウムは爆発性であるので取扱いに注意が必要である。リン酸三カリウムおよびリン酸三ナトリウムも、リン酸などの酸を用いて許容しうるｐＨまで中和して用いることが出来る。トリエタノールアミンを安息香酸ナトリウムや、上述の１種または２種以上の他の腐食防止剤とともに用いることは、腐食防止の点からそれほど好ましい選択肢ではない。その他の方法として、ボラックス（Ｎａ2Ｂ4０7・Ｈ2Ｏ）を単独で、もしくは亜硝酸ナトリウムや１種または２種以上の他の腐食防止剤と組み合わせて腐食防止を行ってもよい。
【００５０】
当業者にとって明白な他の適当な腐食防止剤もまた、本エアゾール製剤に用いることができる。
【００５１】
香料
必要に応じて、本発明のエアゾール製剤には悪臭をマスキングし、上品さを増すために１種または２種以上の香料を含有させてもよい。周知のように、香料は通常、それぞれ特定の芳香を有する多種類の芳香性物質の混合物である。香料中の芳香性物質の種類の数は、通常１０以上である。用いられる芳香物質の範囲は多様に変化しうる。これらの物質の属する化学分類は多岐にわたるが、一般に非水溶性オイルである。芳香性物質の分子量は、１５０を超えるが３００を超えないことが多い。
【００５２】
エアゾール製剤に含有される香料の量は、消費者が心地よいと感じる匂いを放出するに十分な量であればよい。悪臭が存在する場合は、エアゾール製剤に含まれる香料は、空中の悪臭の少なくとも実質的な部分をマスクする量で存在していればよい。さらに好ましくは、エアゾール製剤中に含まれる香料は、好ましくは空中浮遊細菌に関連する臭いを完全にマスクするのみならず、消費者が心地よいと感じる匂いを放出する量である。ある実施態様では、香料は、約０．０１〜約５重量％の量でエアゾール製剤中に含まれる。
【００５３】
空中浮遊細菌に関連する臭いをマスクするのに必要な香料の量および／または消費者が心地よいと感じる匂いを放出する香料の量は、当業者にとって自明のことである。たとえば、洗面所周りの臭い、細菌／カビ、猫の尿などペットの尿、および煙などのようなある種の臭いは、たとえば約０．９〜約３．６重量％という高濃度の芳香剤を必要とする場合もありうる。芳香剤の量は、噴射器の設置場所や使用方法、および噴射器が自動であるか否かに基本的に依存する。
【００５４】
香料をエアゾール製剤に使用する場合には、香料の溶解性を高めるためにエアゾール製剤に少なくともエタノールとその他のアルコール共溶媒とを含ませることが好ましい。特別な理論に拘束されるものではないが、ＤＭＥやＴＥＧもまたこの機能を助長していると考えられる。
【００５５】
香料は、１種または２種以上の芳香性物質、あるいは化学的に活性の蒸気を発する物質を含んでもよい。ある実施態様では、香料は、これらに限定されるものではないが、天然植物抽出物、精油、芳香油、合成芳香物質等の揮発性の芳香性化合物を含んでよい。当該技術分野で知られているように、多くの精油や他の天然植物由来物質は高い割合で高揮発性の香りを含んでいる。この点において、多くの精油、抽出物、および芳香濃縮物が香料および食品分野の会社から一般に入手可能である。油および抽出物の例としては、これらに限定されるものではないが、次の植物に由来するものが挙げられる：アーモンド、アミリス、アニス、アルモワーズ、ベルガモ、カブリューバ、キンセンカ、イランイラン、ヒマラヤスギ、カモミール、ココナッツ、ユーカリ、フェンネル、ジャスミン、ジュニパー、ラベンダー、レモン、オレンジ、ヤシ、ペパーミント、 カシア、ローズマリー、タイムなど。
【００５６】
特別な理論に拘束されるものではないが、本発明に開示される単相エアゾール製剤によって、改良された抗菌空気清浄機能が提供されるものと信じる。単相エアゾール製剤の別の利点として、腐食性の軽減が挙げられる。さらに、ここに開示される単相エアゾール製剤は使用前に振る必要がなく、従って、固定された（壁掛け式の）および／または自動化システムおよび噴射器に利用することができる。
【００５７】
実施例１
【表１】
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【００５８】
実施例２
【表２】
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【００５９】
実施例２は、ガラス瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例２を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００６０】
実施例３
【表３】
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【００６１】
実施例３は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例３を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。また、裏打ちされていない（ｕｎｌｉｎｅｄ）亜鉛鍍金スチール缶中で加圧しても、明らかな腐食は観察されない。
【００６２】
実施例４
【表４】
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【００６３】
実施例５
【表５】
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【００６４】
実施例６
【表６】
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【００６５】
実施例６は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例６を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００６６】
実施例７
【表７】
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【００６７】
実施例７は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例７を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００６８】
実施例８
【表８】
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【００６９】
実施例９
【表９】
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【００７０】
実施例１０
【表１０】
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【００７１】
実施例１１
【表１１】
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【００７２】
実施例１１は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例１１を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００７３】
実施例１２
【表１２】
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【００７４】
実施例１２は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例１２を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００７５】
実施例１３
【表１３】
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【００７６】
実施例１３は、ガラスエアゾール瓶中で加圧、観察したとき、単相状態を示す。さらに、実施例１３を７０ｍｍアルミニウム缶中で加圧したときは、明らかな腐食は観察されない。
【００７７】
エアゾール噴霧器
図１は、腐食防止剤を含有しない製品に用いる３部構成のエアゾール缶、すなわち容器１０を示す。この製品は、缶１０が（１）アルミニウムでつくられているか、あるいは（２）保護ポリマーもしくはプラスティックの膜１４で被覆された内面１３を有するスチールもしくはスズで被覆されたスチールでつくられているので、腐食防止剤を必要としない。図に示すように、缶１０は、底部１５、胴体部１６および上部１７の３つの部品から構成されている。アルミニウムエアゾール缶は通常１部品から構成されるが、底部１５と射出成型された体部と上部１６，１７とを有する２部構成のスチールもしくはスズコートスチール缶も利用でき、これらはともに本開示の範囲に包含される点に留意されたい。当業者であれば、どの市販のポリマーが保護コーティングとして使用可能であるかを知っているであろう。ある種のポリエチレン類、ポリプロピレン類およびポリエチレンテトラフルオライド類は、それらの２、３の例にすぎない。アルミニウム缶や保護コートされた代替品の場合はともに腐食防止剤を用いる必要はないが、包装コストの著しい増加を伴う。
【００７８】
上記には一部の実施態様についてのみ記載したが、それらの代替的な実施態様や種々の変更は当業者にとって上記記載から明白であろう。これらあるいはその他の実施態様は本発明の均等物であり、本開示の精神および範囲および添付の特許請求の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】腐食防止剤を必要となくするために任意で内層をコーティングした缶容器に充填したエアゾール製品の一実施態様における、エアゾール缶の前断面図。
【図１】
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【国際調査報告】
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