(57)【要約】  本発明は熱可塑性ポリマーおよび少なくとも１種の着色剤を含むポリマー組成物に関し、この組成物は、組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、ＡｌまたはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤をさらに含むか、あるいはこの組成物は、組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物をさらに含む。【選択図】図１【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリマーおよび少なくとも１種の着色剤を含むポリマー組成物であって、
組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、ＡｌまたはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤をさらに含むか、あるいは組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物をさらに含むポリマー組成物。
【請求項２】
組成物の全重量に対して少なくとも０．５重量％のレーザーマーキング添加剤を含む請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
組成物の全重量に対して少なくとも１重量％のレーザーマーキング添加剤を含む請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
組成物の全重量に対して５重量％以下のレーザーマーキング添加剤を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
レーザーマーキング添加剤として硫酸バリウムを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
レーザーマーキング添加剤としてポリメチルメタクリレートを含むか、あるいはポリメチルメタクリレートを含むレーザーマーキング添加剤を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
５０未満の明度Ｌ＊値の色を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
着色剤としてカーボンブラックを含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記着色剤の量が、０．０１〜２０重量％である（組成物の全重量に対して）請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
０．０１〜５重量％のカーボンブラックを含む請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリスチレン、ポリカーボネート、スチレンアクリロニトリルコポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよび／またはＡＢＳである請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記熱可塑性ポリマーがポリカーボネートである請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
５０重量％までの強化材料、６０重量％までのエラストマー調節剤、２０重量％までの難燃添加剤、および／または２重量％までの加工添加剤をさらに含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物で完全または部分的に製造された物品。
【請求項１５】
明るいレーザーマーキングを暗い背景上に付加するための方法であって、
少なくともマーキングが付加される場所において請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物からなる物品が、レーザー光で照射される方法。
【請求項１６】
前記物品が、５３２ｎｍの波長または１０６４ｎｍの波長のレーザー光で照射される請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
少なくともマーキングが付加される場所において暗い背景を有する物品上に明るいレーザーマーキングを付加するためのレーザーマーキング添加剤としての、アクリレートモノマーのポリマーおよび／または金属硫酸塩（金属は、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ａｌおよび／またはＳｉである）の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーおよび少なくとも１種の着色剤を含むポリマー組成物に関する。また本発明は、このポリマー組成物で完全または部分的に製造された物品、およびそのような物品の暗い背景上に明るいレーザーマークを付加するための方法にも関する。
【０００２】
米国特許第５，５７６，３７７号明細書には、有機着色剤と、同じ色の無機顔料、あるいは二酸化チタンおよびカーボンブラックとを併用することによって、レーザーエネルギーの吸収により暗い背景上に着色マーキングを得ることができると記載されている。
【０００３】
既知のポリマー組成物の欠点は、許容可能なコントラスト値が、非常に限られた範囲のレーザーパラメータにおいてのみ得られることである。すなわち、最適なレーザー設定を用いて得られる最適なコントラストと比較して、周波数、パワー、マーキング速度および／または焦点距離の小さな変動はコントラストの激しい低下を生じ得る。換言すれば、レーザーマーキングのためのプロセッシングウィンドウは非常に小さい。
【０００４】
本発明の目的は、より大きい範囲のレーザーパラメータにわたって暗い背景との良好なコントラストを有する明るいマーキングでレーザー光によってマーキングすることができる暗色ポリマー組成物を提供することである。
【０００５】
この目的は、ポリマー組成物が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ａｌおよび／またはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤をさらに含む場合、あるいはポリマー組成物が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物をさらに含む場合に達成される。
【０００６】
意外にも、少なくともマーキングが付加される場所において暗い背景を有する物品上に明るいレーザーマーキングを付加するためのレーザーマーキング添加剤としてアクリレートモノマーのポリマーおよび／または金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ａｌおよび／またはＳｉである）を使用すると、その結果レーザーパラメータに関してより大きいプロセッシングウィンドウにわたって、暗い背景上に明るいレーザーマークを提供できることが分かった。本発明の利点は、暗い背景上に明るいレーザーマークを得るために着色剤の選択が重要でないか、あるいは少なくともあまり重要でないことである。従って、本発明の利点は、着色剤の組成に関係なく、レーザー放射によって暗い背景との良好なコントラストを有する明るいマーキングで暗色ポリマー組成物をマーキングできることである。このことを考慮して、暗い背景に対する明るいレーザーマーキング能力を損なうことなく、本発明の高分子組成物において様々な種類の着色剤を使用することができる。
【０００７】
本明細書において使用する場合、与えられる全ての重量百分率はポリマー組成物の全重量に対するものである。
【０００８】
本発明は、レーザーマーキング可能な暗色のポリマー組成物に関する。より詳細には、本発明は、５０未満の明度Ｌ＊値を有する色のポリマー組成物に関する。５０未満の明度Ｌ＊値を有する色のポリマー組成物は、例えば（ｉ）例えばカーボンブラックおよび／または酸化鉄などの無機および／または有機顔料、（ｉｉ）暗色染料、（ｉｉｉ）明色染料または顔料の組み合わせを適切な量で用いて得ることができる。カーボンブラックは、５０未満の明度Ｌ＊値を有するポリマー組成物を得るための着色剤として使用されることが多い。従って、本発明は、熱可塑性ポリマーと、着色剤としてのカーボンブラックと、０．１重量％〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、ＺｒまたはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤とを含むポリマー組成物にも関し、あるいはこのポリマー組成物は、０．１重量％〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物をさらに含む。より詳細には、本発明は、熱可塑性ポリマーと、０．０１〜５重量％の着色剤としてのカーボンブラックと、０．１〜１５重量％の上記で定義したレーザーマーキング添加剤とを含むポリマー組成物に関する。より詳細には、本発明は、ポリカーボネートと、０．０１〜５重量％の着色剤としてのカーボンブラックと、０．１〜１５重量％の上記で定義したレーザーマーキング添加剤とを含むポリマー組成物に関する。より詳細には、本発明は、ポリカーボネートと、０．０１〜０．５重量％の着色剤としてのカーボンブラックと、１〜３重量％の上記で定義したレーザーマーキング添加剤とを含むポリマー組成物に関する。
【０００９】
本明細書において使用する場合、色のＬ＊値は、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥ１９７６、以下「ＣＩＥＬａｂ」）に従う色の明度の尺度である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって１９７６年に標準化された。本発明に係るポリマー組成物の暗度／明度を定義するために本明細書において用いられるＣＩＥＬａｂ  Ｌ＊値は、上述のＣＩＥＬａｂシステムの色測定の単位である。色は、国際照明委員会Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間（以下、「ＣＩＥＬａｂ」）に従って適合され得る。ＣＩＥＬａｂは、ＣＩＥ１９７６標準に基づく数学的な三刺激カラースケールである。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊は、０〜１００の数値で表される明度を指し、Ｌ＊＝０は色が完全な黒であることを意味し、Ｌ＊＝１００は色が完全な白であることを意味する。
【００１０】
本発明に係るポリマー組成物の色の明度Ｌ＊値は、以下のように測定される。ポリマー組成物の顆粒サンプルが射出成形されて、２ｍｍ以上の厚さを有する銘板が得られる。これらの銘板は、拡散／８°ジオメトリーで分光光度計としてミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）３７００ｄを用いて測定される。光源としてＣＩＥ標準光源Ｄ６５が使用され、標準観察者としては１０°が使用される。色空間は、ＣＩＥＬａｂ７６である。機器の設定は鏡面反射包含（ｓｐｅｃｕｌａｒ  ｉｎｃｌｕｄｅｄ）であり、反射率は３８０〜７２０ｎｍの測定領域において測定できる。ＣＩＥＬａｂモデルにおけるＬ＊値は、色の輝度を表す。
【００１１】
暗い背景と明るいレーザーマーキングとの間のコントラストはΔＬ＊で表すことができ、ΔＬ＊は２つの色の間のＬ＊値の差異であり、ΔＬ＊＝Ｌ＊２−Ｌ＊１によって計算される。
【００１２】
本発明に係るポリマー組成物は、０．１〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、ＡｌまたはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤を含む。あるいは、ポリマー組成物は、０．１〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物を含む。アクリレートモノマーの例は、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレートである。アクリレートモノマーのポリマーの例は、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよび／またはトリメチロールプロパントリアクリレートのポリマーである。アクリレートモノマーのポリマーの非限定的な例は、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマーおよびエチレンブチルアクリレートコポリマーである。アクリレートモノマーのポリマーを含むレーザーマーキング添加剤の例は、ポリ（ブチルアクリレート）ゴム状芯にポリ（メチルメタクリレート）鞘を有する配合物である。適切な金属硫酸塩の例は硫酸バリウムである。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態では、ポリマー組成物は、レーザーマーキング添加剤として硫酸バリウムを含む。熱可塑性ポリマーおよび着色剤を含むポリマー組成物にレーザーマーキング添加剤として硫酸バリウムを添加すると、ポリマー組成物の色がわずかしか変化しないか、あるいは全く変化しないことが分かった。本発明のもう１つの好ましい実施形態では、ポリマー組成物はレーザーマーキング添加剤としてポリメチルメタクリレートを含むか、あるいはポリマー組成物は、ポリメチルメタクリレートを含むレーザーマーキング添加剤を含む。
【００１４】
本発明に係るポリマー組成物中のレーザーマーキング添加剤の量は、好ましくは、少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、そしてさらにより好ましくは少なくとも２重量％である。このことの利点は、コントラストの改善の増大である。より高い、例えば１５重量％までの含有量では、コントラストはさらにわずかに改善され得る。しかしながら、好ましくは、レーザーマーキング添加剤の量は、１０重量％未満、より好ましくは８重量％未満、そして最も好ましくは５またはさらに３重量％未満である。というのは、この結果、機械特性のような他の特性はあまり影響されないが、レーザーマーキングにおいて得られるコントラストは実質的に少なくないからである。そのため、好ましくは、ポリマー組成物は、０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％、そして最も好ましくは１〜３重量％のレーザーマーキング添加剤を含有する。
【００１５】
良好なコントラストを得ることを考慮して、レーザーマーキング添加剤の平均粒径は、好ましくは、少なくとも２５０ナノメートルであり、より好ましくは、少なくとも５００ナノメートルである。平均粒径とは、平均の粒子直径を意味する。これは、例えば、動的光散乱粒子分析器またはふるい分析を用いて決定することができる。
【００１６】
着色剤は、通常、以下の３つのカテゴリーすなわち、無機顔料、有機顔料および染料（または溶媒染料）に分類される。顔料と染料の間の特徴的な違いは、溶解度の違いである。顔料は、使用される媒体中に加工条件下で事実上溶解しない。これらは固体の結晶性粒子からなり、物理的／機械的な方法でポリマー中に分散させなければならない。顔料の色は分子構造に依存するだけでなく、結晶構造およびモルホロジーにも依存する。従って、ポリマー／顔料組成物の色は、分散体の品質に依存する。
【００１７】
これに反して染料は、加工条件および／または使用条件下で溶解する化合物である。これらは一般にポリマー基材と固有の親和性を示し、例えば、溶液から基材に吸着することができる。染料は分子スケールでポリマーと混合することができ、その結果、高い色強度を有する明るく透明な色を与えることができる。そのため、特定の場合には、染料は顔料よりも好ましい。
【００１８】
本発明に係るポリマー組成物は、少なくとも１種の着色剤を含む。着色剤および量は、特に、ポリマー組成物が５０未満の明度Ｌ＊値を有するように選択される。通常、カーボンブラックが着色剤として使用される。他の着色剤が存在してもよく、例えば、二酸化チタンが無機添加剤として存在してもよい。本発明の好ましい実施形態では、ポリマー組成物は、カーボンブラックと、任意で他の着色剤とを含む。
【００１９】
本発明に係るポリマー組成物中の着色剤の量は、好ましくは０．０１〜２０重量％（ポリマー組成物の全重量に対して）である。ポリマー組成物中のカーボンブラックの量は、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％、より好ましくは０．０１〜０．２重量％、そしてさらにより好ましくは０．０１〜０．１５重量％である。
【００２０】
ポリマー組成物中の熱可塑性ポリマーは、任意の熱可塑性ポリマーまたは熱可塑性ポリマーの混合物でもよい。好ましい熱可塑性ポリマーは、例えば、ポリアミド、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリルコポリマー、ポリエステル、ポリカーボネートおよびＡＢＳである。これらのポリマーはレーザーマーキングに非常に適しており、電子部品などのレーザーマーキング能力が所望される用途において広く使用される。
【００２１】
より好ましくは、熱可塑性ポリマーは、レーザーエネルギー吸収性ポリマーまたはレーザーエネルギー吸収性ポリマーの混合物である。レーザーエネルギー吸収性ポリマーの例は、ポリスチレン、ポリカーボネート、スチレンアクリロニトリルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびＡＢＳである。意外にも、レーザーエネルギー吸収性ポリマーを含む暗色ポリマー組成物に、ポリマー組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、アクリレートモノマーのポリマーまたは金属硫酸塩（金属はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｚｎ、ＡｌまたはＳｉである）であるか、もしくはこれらを含むレーザーマーキング添加剤を添加することによって、あるいは、ポリマー組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の、前記レーザーマーキング添加剤のうちの少なくとも２つを含む混合物を添加することによって、暗い背景に明るいマーキングを提供できることが分かった。レーザーエネルギー吸収性ポリマーはレーザーエネルギーの吸収のためにレーザー銘刻の間に少なくとも部分的に炭化され、レーザー光を吸収するレーザーマーキング添加剤はレーザー銘刻の間にポリマーにさらに多くの炭化を誘発し、それにより既に暗い背景のより暗い着色が生じることが予想されたので、これは予想外のことであった。
【００２２】
本発明に係るポリマー組成物は、さらに、５０重量％までの強化材料、６０重量％までのエラストマー調節剤、２０重量％までの難燃剤、および／または２重量％までの加工添加剤を含んでもよい。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態は、３０〜９９．８９重量％のポリカーボネート、０〜６０重量％のエラストマー調節剤、例えばＡＢＳ、０．０１〜５重量％のカーボンブラック、および０．１〜１５重量％のレーザーマーキング添加剤を含むポリマー組成物である。本発明のより好ましい実施形態では、ポリマー組成物は、３０〜９９．８９重量％のポリカーボネート、０〜６０重量％のエラストマー調節剤、例えばＡＢＳ、０．０１〜５重量％のカーボンブラック、および０．１〜１５重量％の硫酸バリウムまたはポリメチルメタクリレートを含む。
【００２４】
本発明に係るポリマー組成物は、任意の習慣的な方法、例えばレーザーマーキング添加剤を別個に添加し、ポリマーの押出中にこれらをポリマーおよび着色剤と混合することによって調製することができる。もう１つの方法は、任意でポリマーマトリックス中にレーザーマーキング添加剤が所望の割合で混合されているいわゆるマスターバッチ組成物の調製を含み、この後マスターバッチは、ポリマー組成物のポリマーおよび着色剤が添加され、そして混合される。
【００２５】
また本発明は、本発明に係るポリマー組成物で完全または部分的に製造された物品にも関する。ポリマー組成物から物品を調製するために、例えば、射出成形、ブロー成形、キャスティング、押出などのような既知の全ての技法を使用することができる。もう１つの実施形態では、物品は、本発明に係るポリマー組成物のコーティングを上に有する基材を含むことができる。このよう物品は、プレポリマー組成物を基材に施し、次にその場で重合させてポリマー組成物を形成することによって形成され得る。
【００２６】
また本発明は、レーザー光を用いて、好ましくは５３２ｎｍの波長または１０６４ｎｍの波長のレーザー光を用いて、少なくともマーキングが付加される場所において本発明に係るポリマー組成物からなる物品をマーキングのパターンで照射することによって、暗い背景に明るいマーキングを付加するための方法にも関する。好ましくは、これは、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーによって行われる。このレーザーの利点は、安定であり、そして書き込みヘッドを有することである。本方法の特に好ましい実施形態では、ダイオード励起レーザーが使用される。これは、このレーザーがそれほど高価ではなく、より入手し易く、そしてパルス長およびビーム直径がより小さいにもかかわらず、本発明に係るポリマー組成物に適用されたときに、それでもコントラストの十分に強いマーキングを生じるという利点を有する。
【００２７】
本発明は、以下の非限定的な実施例および比較実験と共に説明される。
【００２８】
［実施例１〜８および比較実験Ａ］
以下の実施例において、他に指示されない限りは、全ての割合および百分率は重量によるものである。Ｌ＊値は色の暗度を表し、すなわちＬ＊＝０は黒色であり、そしてＬ＊＝１００は白色である。通常、暗色は５０未満のＬ＊値において得られる。
【００２９】
［比較実験Ａ］
チタングレー色（色番号２４１０５）のポリカーボネート（ＰＣ）配合物を同時回転ツインスクリュー押出機において２９０℃の温度で押出し、押出物を顆粒状にした。色調合物を含む配合物の組成および添加剤の組成は以下に与えられる。
【００３０】
［添加剤：］
９％のガラス繊維（Ｏｗｅｎｓ  ＣｏｒｎｉｎｇからのＯＣ１０８Ｆ−１４Ｐ）
０．０５％の亜リン酸塩安定剤（ＡｋｃｒｏｓからのＬａｎｋｒｏｍａｒｋ  ＬＥ１３１）
０．４０％の潤滑剤（ＰＥＴＳ、ＣｏｇｎｉｓからのＬｏｘｉｏｌ  ＥＰ８６１）
０．１０％の難燃剤塩（ペルフルオロブタン−スルホン酸カリウム、ＭｉｔｅｎｉからのＲＭ６５）
０．０５％のＰＴＦＥドリップ防止剤（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からのテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）３０Ｎ）
【００３１】
［色調合物（色番号２４１０５を得るため）、Ｌ＝４５：］
１．１３３％のＴｉＯ２白色、顔料白色６（ＫｒｏｎｏｓからのＫｒｏｎｏｓ  ２２３３）
０．００４３％の溶媒赤色５２（Ｋｅｎａｗａｘ  Ｒｅｄ  Ｒｕｂｉｎｅ  ２ＲＰ）
０．０３７７％の顔料黒色７（ＣａｂｏｔからのＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００）
０．０３７４％の溶媒青色９７（ＢａｙｅｒからのＭａｃｒｏｌｅｘ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ）
【００３２】
［配合物の組成］
【００３３】
【表１】
2009528411.tif 000002
【００３４】
２９０℃で顆粒を射出成形して、７０×５０×２ｍｍの寸法のサンプル銘板にした。これらのサンプルにおいて、Ｒｏｆｉｎ  Ｓｉｎａｒ  ２０Ｅ／ＳＨＧ  ＩＩ  ５３２ｎｍレーザーシステムを用いてレーザーマーキング評価を行った。いわゆる評価マトリックスをマーキングした。このようなマトリックスにおいて、所与のマーキング速度（１０００ｍｍ／秒）、ライン幅（９０μｍ）および焦点距離（焦点が合っている）でパワー（ｐ［Ａ］＝１８〜３８）および周波数（ｆ［ｋＨｚ］＝１５〜１００）が変化される。評価マトリックスは、マーキングのためのプロセッシングウィンドウの表示を与える。すなわち、所望のコントラストが得られるレーザーパラメータの範囲が示される。所望のコントラストは、Ｌ＊＞５１と定義される。評価マトリックスの設定は、図１において概略的に与えられる。マーキングされたサンプルの走査は図２に示される。マーキングのためのプロセッシングウィンドウは、２６〜３０Ａの間のパワー（ｐ＝２６〜３０）および６０〜１００ｋＨｚの間の周波数（ｆ＝６０〜１００）であると示される。白色の矩形は、マーキングのためのプロセッシングウィンドウを表す。
【００３５】
［実施例１〜８］
さらなる量の種々の添加剤を配合物に添加した点を除いて比較実験Ａと同様に、チタングレー色（色番号２４１０５）のポリカーボネート（ＰＣ）サンプルを調製した。配合物の組成は以下の表で与えられる。比較実験Ａと同様に、サンプルにおいて評価マトリックスをマーキングした。マーキングされたサンプルの走査は同様に図２に示されており、白色の矩形はマーキングのためのプロセッシングウィンドウを表す。マーキングのためのプロセッシングウィンドウは、以下の表においても示される。
【００３６】
［配合物の組成］
【００３７】
【表２】
2009528411.tif 000003
【００３８】
添加剤が添加されると、マーキングのためのプロセッシングウィンドウが増大することが示される。
【００３９】
［比較実験Ｂ］
比較実験Ａと同様にして、黒色（色番号１３０２２）のポリカーボネート配合物を調製した。配合物の組成は以下の表で与えられる。比較実験Ａと同様にして、評価マトリックスをサンプル上にマーキングした。マーキングされたサンプルの走査は図３に示されており、白色の矩形は、マーキングのためのプロセッシングウィンドウを表す。マーキングのためのプロセッシングウィンドウも以下の表で与えられる。
【００４０】
［添加剤：］
０．０５％の亜リン酸塩熱安定剤（Ｌａｎｋｒｏｍａｒｋ  ＬＥ１３１）
０．３０％の離型剤（テトラステアリン酸ペンタエリトリトール、ＰＥＴＳ、Ｌｏｘｉｏｌ  ＥＰ８６１）
【００４１】
［色調合物（色番号１３０２２を得るため）、Ｌ＊＝３１：］
０．１０５％の顔料黒色７（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００）
０．０６５％の溶媒黄色１６３（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙからのＯｒａｃｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＨＳ）
０．２８４％のＴｉＯ２白色、顔料白色６（Ｋｒｏｎｏｓ  ２２３３）
０．０１２６％の溶媒赤色１３５（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  ＥＧ）
【００４２】
［配合物の組成］
【００４３】
【表３】
2009528411.tif 000004
【００４４】
［実施例９〜１１］
比較実験Ｂと同様にして、黒色（色番号１３０２２）サンプルを調製した。しかしながら、さらなる量の種々の添加剤を配合物に添加した。配合物の組成は以下の表で与えられる。比較実験Ａと同様にして、評価マトリックスをサンプル上にマーキングした。マーキングされたサンプルの走査は同様に図３に示されている。マーキングのためのプロセッシングウィンドウは、以下の表で与えられる。
【００４５】
［配合物の組成］
【００４６】
【表４】
2009528411.tif 000005
【００４７】
添加剤（の組み合わせ）が添加されると、マーキングのためのプロセッシングウィンドウが増大することが示される。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】Ｒｏｆｉｎ  Ｓｉｎａｒ  ２０Ｅ／ＳＨＧ  ＩＩ  ５３２ｎｍレーザーシステムを用いる評価マトリックス設定の概略図を示す。
【図２】Ｒｏｆｉｎ  Ｓｉｎａｒ  ２０Ｅ／ＳＨＧ  ＩＩ  ５３２ｎｍレーザーシステムを用いて、ダークグレー色（色番号２４１０５）の９％ガラス繊維強化ＰＣ上にマーキングされた評価マトリックスを示す。
【図３】Ｒｏｆｉｎ  Ｓｉｎａｒ  ２０Ｅ／ＳＨＧ  ＩＩ  ５３２ｎｍレーザーシステムを用いて、黒色（色番号１３０２２）のＰＣ上にマーキングされた評価マトリックスを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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