(57)【要約】  本発明は、α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンを含むカラーフィルターのコントラストを増強させる方法であって、可視スペクトルにおけるその最も深色性溶液の吸収ピークが（通常の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体がおよそ６３０nmであるのと比較して）５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を、α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと組み合わせて使用する方法に関する。また、請求されているものは、そのような１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体、並びに式（ＩＩ）〔式中、Ｒ１６は、ハロゲン、フェニル、ベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ１７は、Ｈであるか、Ｒ１６は、Ｈであり、そしてＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ１６とＲ１７は、両方ともＨであり；Ｒ１８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ他から独立して、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり；Ｒ２２は、Ｒ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であるが、但し、Ｒ１８及びＲ２２のうちの少なくとも１つは、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり、式（ＩＩ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（ＩＩ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ１１をそれぞれ一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができる〕で示される新規化合物を含むカラーフィルターである。
2009527014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンを含むカラーフィルターのコントラストを増強させる方法であって、
可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を、
・α銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンに加え、銅フタロシアニンと一緒に液体媒質中に分散するか； 
・液体とα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンとを含む予め作製した懸濁液に加え、次に懸濁液を分散するか； 
・液体とα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンとを含む予め作製した分散物に加えるか；又は
・液体に加え、続いてα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニン及び分散物を液体に添加する；
得られた分散物はα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンと１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の両方を含み、得られた分散物を基材に適用する；次いで、好ましくはパターン化されたカラーフィルター層を、乾燥及び／又は硬化することにより形成する、方法。
【請求項２】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体が、式（Ｉ）：
【化１】
2009527014.tif 000052
〔式中、
Ｘ１は、Ｏ又はＳであり；
Ｘ２は、Ｏであり、Ｘ３は、ＮＨ２又はＮＨＲ１１であるか；或いはＸ２及びＸ３は、一緒になって、＝Ｃ（Ｒ１２）−ＣＯＮ（Ｒ１１）−又は＝Ｎ−Ｃ（Ｒ１２）＝Ｎ−であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ他の全てから独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４若しくはＣＯＯＲ１４、又はベンジル、又は非置換であるか又はＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４若しくはＣＯＯＲ１４で１回以上置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；或いはＲ２及び／又はＲ９は、代替的にＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；
Ｒ８は、Ｈ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり； 
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ他の全てから独立して、ベンジル、又は非置換であるか又はハロゲン、ＯＨ，Ｏ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル若しくはＣＮで１回以上置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；或いはＲ１２は、代替的にＨであり；
各Ｒ１３は、他のいずれかのＲ１３から独立して、Ｈ又はＲ１５であり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立しており、各Ｒ１４又はＲ１５は、他のいずれかのＲ１４又はＲ１５から独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ７〜Ｃ２０アラルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、オキソ、チオ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ若しくはＣ１〜Ｃ８アルキルチオで１回以上置換されており；Ｒ１４及びＲ１５が、脂肪族鎖を含む場合、脂肪族鎖は、非割込みであるか又はＯ、Ｓ、ＮＨ若しくはＮ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）で１回から（ｎ−２）／２回割り込まれており、ｎは、Ｒ１４及びＲ１５における脂肪族炭素原子の総数であり；そしてＲ１４及びＲ１５は、場合によりそれら間の追加的な直接結合を介して一緒に結合することができ；
式（Ｉ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（Ｉ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１４をそれぞれ一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができる〕
で示される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体が、式（ＩＩ）：
【化２】
2009527014.tif 000053
〔式中、
Ｒ１６は、ハロゲン、フェニル、ベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ１７は、Ｈであるか、Ｒ１６は、Ｈであり、そしてＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ１６とＲ１７の両方ともＨであり；Ｒ１８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ他から独立して、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり；Ｒ２２は、Ｈであるか、又は適用可能である場合はＲ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４である〕
で示される、請求項２記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１８が、Ｈ又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；そしてＲ２２が、Ｈであるか又はＲ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４である、請求項３記載の方法。
【請求項５】
０．１〜７０重量％のα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％の、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体と、結合剤又は重合性化合物を含む液体媒質とを含む組成物。
【請求項６】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮合誘導体が、請求項２で定義された式（Ｉ）又は請求項３で定義された式（ＩＩ）で示されるものである、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
透明基材と、その上の１つの層又は、少なくとも１つの層（ｉ）が、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を含み、層（ｉ）又は異なる層（ｉｉ）が、α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニン顔料を含む、複数の層とを含む、カラーフィルター。
【請求項８】
銅フタロシアニンの量が、含まれている層の重量に基づいて１〜７５重量％であり、同じ層における１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮合誘導体の量が、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％である、請求項７記載のカラーフィルター。
【請求項９】
透明基材と、その上の１つの層、又は少なくとも１つの層が、請求項２で定義された式（Ｉ）、好ましくは請求項３で定義された式（ＩＩ）の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮合誘導体を含む、複数の層とを含む、カラーフィルター。
【請求項１０】
カラーフィルターの製造のための、又はカラーフィルターの製造のための組成物における、請求項２で定義された式（Ｉ）の化合物、好ましくは請求項３で定義された式（ＩＩ）の化合物の使用。
【請求項１１】
０．１〜７０重量％のα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％の、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体と、結合剤又は重合性化合物を含む液体媒質とを含む組成物を、場合によりパターン化された又はパターン化されていない層をその上に含む透明基材に適用し、組成物を乾燥及び／又は硬化して、パターン化された又はパターン化されていない層を得る、カラーフィルターの製造方法。
【請求項１２】
式（ＩＩ）：
【化３】
2009527014.tif 000054
〔式中、
Ｒ１６は、ハロゲン、フェニル、ベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ１７は、Ｈであるか、Ｒ１６は、Ｈであり、そしてＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ１６とＲ１７は、両方ともＨであり；Ｒ１８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ他から独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり；Ｒ２２は、Ｒ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり、式（ＩＩ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（ＩＩ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ１１を一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができ、
各Ｒ１３は、他のいずれかのＲ１３から独立して、Ｈ又はＲ１５であり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立しており、各Ｒ１４及びＲ１５は、他のいずれかのＲ１４又はＲ１５から独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ７〜Ｃ２０アラルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、オキソ、チオ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ若しくはＣ１〜Ｃ８アルキルチオで１回以上置換されており；Ｒ１４及びＲ１５が、脂肪族鎖を含む場合、脂肪族鎖は、非割込みであるか又はＯ、Ｓ、ＮＨ若しくはＮ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）で１回から（ｎ−２）／２回割り込まれており、ｎは、Ｒ１４及びＲ１５における脂肪族炭素原子の総数であり；Ｒ１４及びＲ１５は、場合によりそれら間の追加的な直接結合を介して一緒に結合することができ；
式（Ｉ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（Ｉ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２を一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができる〕
で示される化合物。
【請求項１３】
顔料を含む高分子量有機材料の色を増強する又は変更するための、請求項２記載の式（Ｉ）の化合物、好ましくは請求項３記載の式（ＩＩ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカラーフィルターの分野に関する。赤みを帯びた青色のフタロシアニンカラーフィルターのコントラストは、特定の可溶性アントラキノン染料の添加により驚くほど増強する。
【０００２】
通常、三色使用(trichromatism)は１つの青色、１つの赤色及び１つの緑色フィルターを使用することにより達成される。これらのフィルターは透明性、均質性が高くなければならず、非常に均一の層厚で製造できなければならない。
【０００３】
透過帯の正確な位置及び絶対値は、カラーフィルターにとって非常に重要なパラメータである。異なる着色光に対する可能な限り高い吸収性と合わせて、光の放射付近の波長範囲において高い透過性が望まれている。加えて、より高度なディスプレーコントラスト（オンオフ状態での輝度比）に対する強い需要が増えている。
【０００４】
多くの青色フィルターが既知であり、場合によっては市販されている。光安定性の理由で、α銅フタロシアニン（ピグメントブルー１５：１）及び／又は特にε銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）を主要な着色剤として、時々、少量のカルバゾールバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）と組み合わせて使用することが、最も好ましい。
【０００５】
ＤＥ−ＯＳ３５０９１９８は、アントラキノン顔料と組み合わせた、金属無含有（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６）、亜鉛又は鉛フタロシアニンを含む緑色カラーフィルターを開示している。
【０００６】
ＥＰ１１３００６５は、ε銅フタロシアニンと他の顔料、とりわけ、カルバゾールバイオレットの湿式粉砕混合物を含む顔料組成物を開示している。ＷＯ０２／０４５６３では、同様であるが、特定の混練条件に起因する差異を有する、ε銅フタロシアニン及びカルバゾールバイオレットの固溶体を得る。
【０００７】
ＵＳ２００５／０１３１１１４は、比表面積が９０〜１４０m２/gのα又は好ましくはε銅フタロシアニンのような青色顔料と、比表面積が１００〜１５０m２/gのバイオレット顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２又は５０、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合物を、場合により追加のバイオレット色素染料又は天然染料と一緒に使用することを提案する。
【０００８】
青色光の透過を増加するために、ＪＰ−Ａ−２００３／３１５５２９は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を、より緑色を帯びているβ銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）と組み合わせて使用する。
【０００９】
ＪＰ−Ａ−２００１／０６６４２１は、光安定性が改善されたアントラキノン誘導体を含む赤色カラーフィルターを開示している。
【００１０】
ＪＰ−Ａ−Ｈ０５／２５５５９９は、フェニル基がアルキルで更に置換されているスルホンアミド置換基を有する１，４−ジフェニルアミノ−アントラキノン着色剤を含む青色カラーフィルターを開示している。ＪＰ−Ａ−Ｈ０８／１７９１２０は、両方のフェニル基に２−ブロモ置換基を更に加える。
【００１１】
ＪＰ−Ａ−２００１／１０８８１５は、フェニル基がアルキルで更に置換されている（しかし他のどのような置換基も欠いている）１，４−ジフェニルアミノ−アントラキノン着色剤が、優れたスペクトル特性及びコントラスト比を有するカラーフィルターをもたらすことを開示している。少なくとも２つの異なる層があり、多くの更なる着色剤、とりわけＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含むことができる。
【００１２】
ＪＰ−２００２／３２２３８０は、モノアントラキノン染料及び銅フタロシアニンのトリ−スルホンアミド誘導体と比較して、より良好な透明度及びコントラストを示す青色のビス型アントラキノン染料を含むカラーフィルターを開示している。
【００１３】
ＥＰ０６９５９５５及びＥＰ０８３３２０３は、例えば、アントラキノン又はフタロシアニン着色剤を含む、カラーフィルターのための多様な樹脂組成物を開示している。
【００１４】
ＵＳ−４，７９３，６９２は、オクタフェニルフタロシアニン及び例えばアントラキノン着色剤を含む蒸着緑色カラーフィルターを開示している。ＥＰ１１０２０９２は、ピリジノ−フタロシアニン及びアントラキノン着色剤を含むカラーフィルターを開示している。
【００１５】
ＵＳ−６，５０９，１２５は、アントラキノン又はトリフェニルメタン発色団を有するポリマー固定化着色剤を含む多層カラーフィルターを開示している。
【００１６】
ＷＯ−０３／０８０７３４は、例えば下記式：
【００１７】
【化４】
2009527014.tif 000003
【００１８】
で示されるアントラキノン染料及び均一に着色された材料を製造するポリマー、特に繊維の内部着色のためのそれらの使用を開示している。カラーフィルターにおいて他の着色剤と組み合わせることについての示唆はない。
【００１９】
しかし、これらの既知のフィルターは、現代の必要条件を完全に満たしていないことが見出された。銅フタロシアニンに基づくフィルターは、一般に優れた光安定性を有するが、色相、透明度及びコントラストは、完全に満足のいくものではない。一方、青色アントラキノン着色剤に基づくフィルターは、光安定性に乏しく、同時に最適な色相も欠いている。
【００２０】
今や、予期しないことに、青色カラーフィルターにおける顔料の赤みを帯びた青色銅フタロシアニンの色相、透明度及びコントラストを、特定のアントラキノン化合物を添加することによって改善できることが見出された。光安定性及び他の顔料特性は、優れたままに維持された。
【００２１】
したがって、本発明は、α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンを含むカラーフィルターのコントラストを増強させる方法であって、
可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックな(bathochromic)ジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を、
・α銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンに加え、銅フタロシアニンと一緒に液体媒質中に分散するか； 
・液体及びα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンを含む予め作製した懸濁液に加え、次に懸濁液を分散するか； 
・液体及びα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンを含む予め作製した分散物に加えるか；又は
・液体に加え、続いてα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニン及び分散物を液体に添加する；
得られた分散物はα銅フタロシアニン若しくはε銅フタロシアニンと１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の両方を含み、得られた分散物を基材に適用する；次いで、好ましくパターン化されたカラーフィルター層を乾燥及び／又は硬化することにより形成する、方法に関する。
【００２２】
可視スペクトルは、４００〜７００nmの範囲である。１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の吸収は、ジクロロメタン中低濃度（例えば、１００mg/l）で適切に決定される。ジクロロメタンでの溶解性が不十分であるか又は凝集が起こる場合は、ジクロロメタンの代わりに、代替的にテトラヒドロフラン又はアセトニトリルを使用することもできる。
【００２３】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を、純粋な化合物として、又は場合により幾つかの異なる構造の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の混合物として、例えば異性体又は同族体の混合物として使用することができる。銅フタロシアニンを分散するのに使用される液体における溶解性に応じて、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体は、分散されると部分的に又は完全に溶解する。
【００２４】
分散物は、場合により更に慣用の成分を慣用の量で含んでもよい。幾つかの慣用の成分は、以下により詳細に記載されている。
【００２５】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体は、適切には通常の溶媒において少なくとも部分的に可溶性である。したがって、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２又は５０のような顔料着色剤が適している。好ましいものは、下記で定義されているＣＯＮＲ１３Ｒ１４又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４基により置換されている１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体である。
【００２６】
銅フタロシアニンは、好ましくは０．０１μm〜０．３μm、特に好ましくは０．０２μm〜０．２μm、とりわけ好ましくは０．０４μm〜０．１μmの平均粒径を有する。銅フタロシアニンは、好ましくはε銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）である。１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体は、好ましくは３−オキシ又は３−チオ基、特に３−フェノキシ又は３−フェニルチオ基で置換されている。
【００２７】
銅フタロシアニンの量は、好ましくは分散物の総重量に基づいて０．１〜７０重量％であり、乾燥及び／又は硬化した後に基材上に残っている分散物の成分の重量に基づいて１〜７５重量％である。下記により詳細に記載されるように、分散物は、通常、結合剤又は重合性化合物を含む。１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の量は、好ましくは銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％である。
【００２８】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体は、より好ましくは、式（Ｉ）：
【００２９】
【化５】
2009527014.tif 000004
【００３０】
〔式中、
Ｘ１は、Ｏ又はＳであり；
Ｘ２は、Ｏであり、Ｘ３は、ＮＨ２又はＮＨＲ１１であるか；或いはＸ２及びＸ３は、一緒になって、＝Ｃ（Ｒ１２）−ＣＯＮ（Ｒ１１）−又は＝Ｎ−Ｃ（Ｒ１２）＝Ｎ−であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ他の全てから独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４若しくはＣＯＯＲ１４、又はベンジル、又は非置換であるか又はＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４若しくはＣＯＯＲ１４で１回以上置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；或いはＲ２及び／又はＲ９は、代替的にＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；
Ｒ８は、Ｈ、ＣＯＮＲ１３Ｒ１４又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり； 
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ他の全てから独立して、ベンジル、又は非置換であるか又はハロゲン、ＯＨ，Ｏ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル若しくはＣＮで１回以上置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；或いはＲ１２は、代替的にＨであり；
各Ｒ１３は、他のいずれかのＲ１３から独立して、Ｈ又はＲ１５であり；
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立しており、各Ｒ１４又はＲ１５は、他のいずれかのＲ１４又はＲ１５から独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケニル又はＣ７〜Ｃ２０アラルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、オキソ、チオ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ若しくはＣ１〜Ｃ８アルキルチオで１回以上置換されており；Ｒ１４及びＲ１５が、脂肪族鎖を含む場合、脂肪族鎖は、非割込みであるか又はＯ、Ｓ、ＮＨ若しくはＮ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）で１回から（ｎ−２）／２回割り込まれており、ｎは、Ｒ１４及びＲ１５における脂肪族炭素原子の総数であり；Ｒ１４及びＲ１５は、場合によりそれら間の追加的な直接結合を介して一緒に結合することができ；
式（Ｉ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（Ｉ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１４をそれぞれ一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができる〕
で示されるものである。
【００３１】
ハロゲンは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＪ、好ましくはアルキルではＦ、アリールではＣｌ又はＢｒである。
【００３２】
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル又はエイコシルである。
【００３３】
Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニル、５ξ−プレグニル、（＋）１，３，３−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプチル（フェンチル）又は、適切な場合は、これらの光学的対掌体である。
【００３４】
Ｃ２〜Ｃ２０アルキニルは、例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテンー１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタンジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘネイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニル若しくはエイコサジエニルのいずれかの望ましい異性体である。
【００３５】
Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルケニルは、例えば、２−シクロブテン−２−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル又はカンフェニルである。
【００３６】
Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシは、Ｏ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオは、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキルである。
【００３７】
Ｃ２〜Ｃ２０アルキニルは、例えば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−コシン−２０−イルである。
【００３８】
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。Ｃ７〜Ｃ２０アラルキルは、例えば、２，４，６−トリ−tert−ブチル−ベンジルであることもできる。Ｃ７〜Ｃ２０アラルキルが置換されている場合、アラルキル基のアルキル部分又はアリール部分のいずれかが置換されていることができる。
【００３９】
（ｎ−２）／２は、常に整数とみなされることが容易に理解できようし、ｎが奇数の場合、（ｎ−２）／２から小数を除外するべきである。
【００４０】
好ましくは、Ｘ１及びＸ２は、Ｏであり、Ｘ３は、ＮＨ２であり、そしてＲ６、Ｒ９及びＲ１０は、全てＨである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、好ましくはそれぞれ他の全てから独立して、Ｈ、ベンジル又は非置換であるか若しくはハロゲンで１回以上置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、それによって、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７のうちの少なくとも４つは、ベンジル又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、特にベンジル又は非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキルである。
【００４１】
上記の選択から独立して又はそれらと組み合わせて、好ましくは、Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であるか、或いはベンジルか、又は非置換であるか若しくはハロゲンで１回以上置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、そしてＲ８は、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４である。またＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４は、更に式（Ｉ）から独立して、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体の任意の他の位置における置換基としてＣＯＮＲ１３Ｒ１４よりも好ましい。
【００４２】
好ましくは、Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり、そしてＲ１２は、Ｈ、ベンジル又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、特にＨである。
【００４３】
Ｒ１４及びＲ１５は、好ましくは、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ２０アラルキルであり、それぞれ非置換であるか又はヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノで１回以上置換されており、存在する場合、任意の脂肪族鎖は、非割込みであるか又はＯ、Ｓ、ＮＨ若しくはＮ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）で１回から（ｎ−２）／２回割り込まれており、例えば場合により末端でＮ−又はＯ−アルキル化されているポリ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレンアミノ又はポリ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレン−オキシ基である。
【００４４】
式（Ｉ）の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を、銅フタロシアニン、特にα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと組み合わせて、並びに他の慣用の着色剤（染料又は顔料）と組み合わせて、又は単独の着色剤としても、カラーフィルターに使用することができる。
【００４５】
したがって、本発明は、また、透明な基材と、その上の１つの層又は、少なくとも１つの層が式（Ｉ）の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を含む複数の層とを含むカラーフィルターに関する。
【００４６】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体は、最も好ましくは、式（ＩＩ）：
【００４７】
【化６】
2009527014.tif 000005
【００４８】
〔式中、
Ｒ１６は、ハロゲン、フェニル、ベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ１７は、Ｈであるか、Ｒ１６は、Ｈであり、そしてＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ１６とＲ１７の両方ともＨであり；Ｒ１８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ他から独立して、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり；Ｒ２２は、Ｈであるか、又は適用可能である場合は、Ｒ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４である〕
で示されるものである。
【００４９】
式（ＩＩ）において、好ましくは、Ｒ１８は、Ｈ又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；そしてＲ２２は、Ｈであるか又はＲ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４である。これらの新たな化合物も本発明の目的である。これらは、それ自体既知のあらゆる方法により、例えばＵＳ−４，４０３，０９２に開示されている方法と同様にして、容易に製造することができる。
【００５０】
スルホンアミドは、例えば、スルホ塩素化及びスルホクロリドとアミンＮＲ１３Ｒ１４との反応により適切に製造される。低温では、スルホ塩素化は、一般にＲ８又はＲ２２の位置において、穏やかに加熱すると、Ｒ２又はＲ１８の位置でもスルホクロリド置換基をもたらす。しかしより高い温度では、スルホ塩素化工程は、特定の炭素置換基Ｒ１又はＲ１６、例えばアルキル又はベンジル、特に分岐鎖アルキル、例えばtert−ブチルの部分的開裂をもたらす。次にこの位置もスルホ塩素化を受けて、更にスルホンアミドに変換されうる。したがって、式（Ｉ）においてＲ１がＨである場合、Ｒ２置換基は、Ｘ１に対してパラであるこの位置を取ることもでき、式（ＩＩ）においてＲ１６がＨである場合、Ｒ１８置換基は、Ｏに対してパラであるこの位置を取ることもでき、それぞれ下記：
【００５１】
【化７】
2009527014.tif 000006
【００５２】
である。
【００５３】
したがって、主に、スルホ塩素化工程で適切な温度を選択することによって、所望の生成物又は生成物の混合物を得るために反応条件を最適化することが容易である。生成物の混合物は、多くの場合に、より良好な溶解性又はより低い凝固傾向のような利点を有する。
【００５４】
したがって本発明は、また、式（ＩＩ）：
【００５５】
【化８】
2009527014.tif 000007
【００５６】
〔式中、
Ｒ１６は、ハロゲン、フェニル、ベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ１７は、Ｈであるか、Ｒ１６は、Ｈであり、そしてＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ１６とＲ１７は、両方ともＨであり；Ｒ１８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり；Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ他から独立して、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり；Ｒ２２は、Ｒ１８から独立して、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であるが、但し、Ｒ１８及びＲ２２のうちの少なくとも１つは、ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４であり、式（ＩＩ）の２つのラジカルは、場合により、直接結合を介して、又は式（ＩＩ）の両方のラジカルのそれぞれの置換基Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ１１をそれぞれ一緒に連結している基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１４−、−ＣＯ−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮＲ１４−若しくは−ＣＯ２−を介して一緒に結合することができる〕で示される化合物に関する。Ｒ１６は、好ましくはベンジル又はＣ１〜Ｃ８アルキル、特にＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００５７】
式（ＩＩ）の化合物の例は、下記：
【００５８】
【化９】
2009527014.tif 000008
【００５９】
であるが、本発明はこれに完全に限定されることはない。
【００６０】
式（Ｉ）、好ましくは（ＩＩ）の化合物を、例えば織物、紙若しくは他の材料における溶媒若しくは分散染料として、又は印刷インク、プラスチック及び被覆における着色剤として、あらゆる既知の着色目的で使用することもできる。
【００６１】
好ましい用途は、顔料を含む高分子量有機材料の色を増強又は変更するための、式（Ｉ）、好ましくは式（ＩＩ）の化合物の使用である。
【００６２】
高分子量有機材料は、天然又は合成由来（例えば、ポリマー）であり、通常、１０３〜１０８g/molの範囲の分子量を有する。これらは、繊維、表面被覆組成物（特殊効果仕上げを含み、自動車部門用のものを含む）及び印刷インクの形態、また好ましくはいわゆる樹脂（例えば、カラーフィルター用のもの）又はトナーの形態であることができる。そのような使用は、当業者には明白なので本明細書に提示するのを省くことが可能である。これらは、多数の特許明細書及び技術文献、例えば"Industrielle Organische Pigmente" (W. Herbst + K. Hunger, VCH Weinheim/ New York、新版がドイツ語及び英語で継続的に発行されている）に開示されている。
【００６３】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物と顔料も含む着色剤の総量は、着色剤及び高分子量有機材料の総重量に基づいて、適切には０．０１〜７０重量％である。着色された高分子量有機材料における式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物と顔料の重量比は、適切には０．００１〜９９、好ましくは０．０１〜１０である。
【００６４】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物と組み合わせるのに有用な顔料は、例えば、カラーインデックスピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、４２、５３、６２、７４、８３、９３、９５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１９、１２３、１２８、１２９、１３９、１４７、１５０、１６４、１６８、１７３、１７４、１８４、１８８、１９１、１９１：１、１９１：２、１９３、１９９、ピグメントオレンジ５、１３、１６、３４、４０、４３、４８、４９、５１、６１、６４、７１、７３、ピグメントレッド２、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、５３：１、５７、５７：１、８８、８９、１０１、１０４、１１２、１２２、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１９０、１９２、１９４、２０２、２０４、２０６、２０７、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２２、２２４、２２６、２５４、２５５、２６２、２６４、２７０、２７２、２８２、２８３、ピグメントブラウン２３、２４、３３、４２、４３、４４、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３１、３７、４２、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２８、２９、６０、６４、６６、ピグメントグリーン７、１７、３６、３７、５０、ピグメントホワイト６、ピグメントブラック７、１２、２７、３０、３１、３２、バットレッド７４、３，６−ジ（３′−シアノ−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール−１，４−ジオン又は３−フェニル−６−（４′−tert−ブチル−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール−１，４−ジオンである。
【００６５】
本発明は、更に、０．１〜７０重量％のα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％の、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体と、結合剤又は重合性化合物を含む液体媒質とを含む組成物に関する。
【００６６】
本発明は、なお更に、透明基材と、その上の１つの層又は、少なくとも１つの層（ｉ）が、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体を含み、層（ｉ）又は異なる層（ｉｉ）が、α銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニン顔料を含む、複数の層とを含む、カラーフィルターにも関する。
【００６７】
１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体、及びα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンは、好ましくは、同じ層（ｉ）に含まれる。しかし、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体、及びα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンが、２つの異なる層、好ましくは隣接層にあることも可能である。カラーフィルターがパターン化構造を有する場合、層（ｉ）及び層（ｉｉ）が同じパターンを示し、それによってそれらの着色領域が同じ画素と一致することが最も適している。
【００６８】
多層構造における層の数は、本発明の目的とは無関係である。一般に、多層構造は、２〜２５の層、特に３〜１０の層を基材上に含む。層を、特に着色、黒色又は電気的に切換可能な層の場合はパターン化することができ、特に任意の中間及び／又は保護層の場合は均一にすることができる。異なる型のカラーフィルターの構造は、それら全てが本発明に適しており、当該技術において周知である。
【００６９】
好ましくは、上記に記載されたように、銅フタロシアニンの量は、含まれている層の重量に基づいて１〜７５重量％であり、同じ層における１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮合誘導体の量は、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％である。
【００７０】
本発明は、最後に、０．１〜７０重量％のα銅フタロシアニン又はε銅フタロシアニンと、銅フタロシアニンの重量に基づいて０．１〜１００重量％の、可視スペクトルにおけるその最もバソクロミックなジクロロメタン溶液の吸収ピークが５７５〜６１５nm、好ましくは５８５〜６０５nmである、１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体と、結合剤又は重合性化合物を含む液体媒質とを含む組成物を、場合によりパターン化された又はパターン化されていない層をその上に含む透明基材に適用し、組成物を乾燥及び／又は硬化して、パターン化された又はパターン化されていない層を得る、カラーフィルターの製造方法に関する。
【００７１】
乾燥、パターン化及び硬化方法は、当該技術において周知であるが、そうであっても、説明の目的のために下記に詳細に記載する。
【００７２】
本発明は、特に、カラーフィルターにおける本発明の顔料の使用にも関し、これらは、それ自体、例えばＴＶスクリーン、コンピュータースクリーン、携帯電話スクリーン、ナビゲーションシステム、ＣＣＤカメラ、液晶ディスプレー、フラットパネルディスプレー、電荷結合素子、プラズマディスプレー又はエレクトロルミネセンスディスプレーなどのような電気光学システムに使用することができる。これらは、例えば、能動（ねじれネマチック）又は受動（超ねじれネマチック）強誘電体ディスプレー又は発光ダイオードであることができる。
【００７３】
本発明により製造されるカラーフィルターは、際立った色相、光安定性、透明度及びコントラストを示す。
【００７４】
本発明の着色剤は、一般に、有機溶媒又は水中の溶液又は分散物として、カラーフィルターの製造に使用される。これらのカラーフィルターを製造する幾つかの方法があり、下記の２つの主流に従う：
・適用中に直接パターン加工する；
・着色剤を適用した後にパターン加工する。
【００７５】
直接パターン加工は、インパクト（オフセット、フレキソ印刷、スタンピング、活版印刷など）、並びに非インパクト（インクジェット技術）のような幾つかの印刷技術により得ることができる。
【００７６】
他の直接パターン加工技術は、積層方法、電着のような電子放出方法、及びいわゆるChromalin（商標）方法（DuPont）のような特殊カラー校正刷り法に基づいている。
【００７７】
インパクト印刷技術のためには、着色剤を、標準的なデアグロメレーション法（Skandex, Dynomill, Dispermatなど）により、分散剤及びポリマー結合剤の存在下、水又は有機溶媒に溶解又は分散して、インクを製造することができる。溶媒、分散剤及び結合剤の選択を含む、この分野において既知のあらゆる分散技術を使用することができる。インクの種類及びその粘度は、適用技術によって決まり、当業者には周知である。最も使用されている結合剤は、（メタ）アクリレート、エポキシド、ＰＶＡ、ポリイミド、ノボラック系など、並びにこれらのポリマーの混合物であるが、本発明は当然のことながらこれらに限定されない。
【００７８】
次にインクの分散物を、全種類の標準的な印刷機により印刷することができる。結合剤系の硬化は、好ましくは加熱方法により達成される。三色を一度に又は中間に乾燥及び／若しくは硬化工程を入れた異なる印刷工程により、例えば３つの印刷工程において１回に一色を適用することができる。
【００７９】
インクジェット、例えば、圧電式又は泡ジェットで使用されるインクを、同様に製造することができる。これらは、一般に、分散剤及び結合剤と組み合わせた、水及び／又は１つ若しくは多くの親水性有機溶媒の混合物に溶解又は分散した着色剤を含有する。
【００８０】
インクジェット印刷では、標準的なインクジェットプリンターを使用することができるか、又は例えば印刷速度などを最適化するために専用のプリンターを作製することができる。
【００８１】
熱転写などのような積層技術では、ウエブ系を作製しなければならず、着色剤を分散剤及び結合剤を有する溶媒又は水に分散し、ホイルに被覆し、乾燥する。着色剤／結合剤系を、エネルギー（ＵＶ、ＩＲ、熱、圧力など）の助けを借りて、カラーフィルター基材へパターン様又は均一に転写することができる。使用する技術に応じて、着色剤を、例えば、単独で転写することができる（染料拡散又は昇華転写）か、又は結合剤を含む着色剤分散物を、全体的に転写することができる（ロウ転写）。
【００８２】
電着では、着色剤を、イオン化ポリマーと一緒に水に分散しなければならない。電流によって、イオン化ポリマーを陽極又は陰極で脱イオン化して、不溶性にし、顔料と一緒に付着させる。これは、フォトレジスト、ＩＴＯのような（透明）光伝導体などにより、パターン化又はパターン様に遮蔽して実施することができる。
【００８３】
Chromalin（商標）方法は、カラーフィルター基材に付着された感光性材料を使用する。この材料はＵＶ暴露されると粘着性になる。着色剤とポリマーの混合物又は混成物を含むいわゆる「トナー」を、基材に分散し、粘着性部分に粘着させる。この方法は、Ｒ、Ｇ、Ｂのために、最終的には黒色のために３から４回実施しなければならない。
【００８４】
塗布後のパターン化は、主に、着色剤がフォトレジスト組成物に分散される、既知のフォトレジスト技術に基づいた方法である。他の方法は、別々のフォトレジスト又は積層技術の助けを借りた間接パターン化である。
【００８５】
着色剤を、印刷方法について上記に記載したような任意の標準的方法により、フォトレジストに溶解又は分散することができる。結合剤系は同一であることもできる。更なる適切な組成物は、例えば、ＥＰ０６５４７１１、ＷＯ９８／４５７５６又はＷＯ９８／４５７５７に記載されている。
【００８６】
フォトレジストは、光開始剤及びポリ架橋性モノマー（ネガティブラジカル重合）、ポリマーそれ自体を架橋する材料（例えば、光酸発生剤など）、又は特定の現像媒質でポリマーの溶解性を化学的に変える材料を含む。しかし、この方法は、加熱により化学変化を起こし、記述された現像媒質における溶解性に変化をもたらす幾つかのポリマーの場合は、ＵＶの代わりに例えば、熱アレイ又はＮＩＲビームを使用する）加熱により実施することもできる。その結果、光開始剤は必要がない。
【００８７】
感光性又は熱感受性材料を、カラーフィルター基材に被覆し、乾燥し、ＵＶ（又は熱）照射し、時には再度焼付けし（光酸発生剤）、現像媒質（主に塩基）で現像する。この最終工程において、非暴露部分のみ（ネガティブ系）、又は暴露部分のみ（ポジティブ系）を洗い流し、所望のパターンを得る。この操作を、使用する全ての色で繰り返さなければならない。
【００８８】
感光積層技術は同じ原則を使用し、異なるのは被覆技術だけである。感光系を、上記に記載されたとおりであるが、カラーフィルター基材の代わりにウエブ上に適用する。ホイルをカラーフィルター基材上に配置し、感光層を、熱及び／又は圧力の助けを借りて移す。
【００８９】
上記に記述されたポリマー結合剤を用い、感光性成分を用いない間接方法は、顔料着色レジストの上面に被覆された追加のフォトレジストを使用する。フォトレジストのパターン化の際に、着色レジストもパターン化される。その後、フォトレジストを取り外さなければならない。
【００９０】
カラーフィルターの製造についての更なる詳細を、教科書、論評及び他の科学論文で見出すことができる。当業者は、本発明をそのような任意の既知の技術の使用とも関連づける。
【００９１】
例えば、当然のことながら限定的ではないが、実質的に無色のメタクリル樹脂がカラーフィルターに慣用的に使用され、当業者に既知のその例は、Ｍｗが３０，０００〜６０，０００の芳香族メタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーである。そのような樹脂は、スピンコーティングによるフィルムの作製に極めて適している。
【００９２】
本発明のカラーフィルターは、賢明には、前記着色剤を含む層の総重量に基づいて１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の濃度で本発明の着色剤組成物を含有する。
【００９３】
したがって本発明は、同様に、透明な基材と、前記着色剤を含む層の総重量に基づいて１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の、本発明の着色剤組成物又は高分子量有機材料に分散された前記組成物の個別の成分を含む層とを含むカラーフィルターを提供する。基材は、好ましくは実質的に無色（可視領域の４００〜７００nmの全体にわたってＴ≧９５％）である。
【００９４】
本発明の印刷インク又はカラーフィルターを作製するフォトレジストは、賢明には、印刷インク又はフォトレジストの総重量に基づいて０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度で本発明の着色剤又は着色剤組成物を含有する。
【００９５】
したがって、本発明は、同様に、組成物の総重量に基づいて０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の本発明の着色剤又は着色剤組成物を分散して含む、カラーフィルターを作製するための組成物を提供する。
【００９６】
着色剤組成物は、追加的に、構造の異なる構造の他の着色剤を含有することもできる。追加の成分は、混合物のスペクトルを、それ自体の色相に応じて浅色又は深色シフトする。当業者は、望ましい色に応じて、どの着色剤をどれぐらいの量で追加的に使用できるかを理解する。
【００９７】
特定の場合において、本発明の組成物を、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤又は一般的なきめ向上剤(texture improving agent)などのような他の添加剤と混合又は組み合わせて使用することが有益である。一般に、そのような添加剤は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総重量に基づいて約０．１〜２５重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％、最も好ましくは約０．５〜８重量％の濃度で使用することができる。
【００９８】
界面活性剤は、一般に、銅フタロシアニン顔料のような不溶性成分を分散するのに使用される。これらを、例えば、本発明の低溶解性の１，４−ジアミノ−アントラキノン染料又はその１，９−縮環誘導体と共に使用することもできるが、全着色剤が完全に溶解する場合、一般に、界面活性剤を使用しないことが賢明であり、それは、拡散をもたらし、コントラストを低下させる可能性があるからである。カチオン性、アニオン性、両性、双性イオン性又は中性の非イオン性界面活性剤は、当業者に非常に良く知られている。適切な界面活性剤には、例えば、アルキルベンゼン−、若しくはアルキルナフタレン−スルホネート、アルキルスルホスクシネート若しくはナフタレンホルムアルデヒドスルホネートのようなアニオン性界面活性剤；例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリドのような第四級塩を含むカチオン性界面活性剤；又はポリオキシエチレン界面活性剤及びアルキル−若しくはアミド−プロピルベタインのような非イオン性若しくは両性界面活性剤がそれぞれ含まれる。優れた着色剤分散物及び特に高度に透明なカラーフィルターをもたらす最も好ましい界面活性剤は、EFKA（登録商標）3440（CIBA Specialty Chemicals Inc.）である。
【００９９】
適切なきめ向上剤は、例えば、ステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、並びにラウリルアミン及びステアリルアミンのような脂肪アミンである。加えて、脂肪族１，２−ジオール又はエポキシド化大豆油、ロウ、樹脂酸及び樹脂酸塩のような脂肪アルコール又はエトキシル化脂肪アルコール、ポリオールを、この目的に使用することができる。
【０１００】
適切なＵＶ安定剤は、例えば、アリールスルホン化ベンゾトリアゾールである、商標名TINUVIN（登録商標）又はCIBA（登録商標）Fast H Liquidで知られている既知のベンゾトリアゾール誘導体であり、両方ともCIBA Specialty Chemicals Inc.の製品である。
【０１０１】
当業者は、インク、被覆及びポリマーのような着色剤が使用される全ての分野において、その他の多くの可能性な適用が存在することを明確に認識する。本発明の着色剤又は着色剤組成物は、単独で又は微細若しくは透明顔料と組み合わせて特に有用であることを証明する。熱色安定性が問題となる場合、より良好な結果が得られるという合理的な予測を持って本発明の組成物を使用することにより、その解決を試みることは価値がある。典型的な例は、コイル被覆及び粉末被覆、押出又は射出成形エンジニアリングプラスチック、並びに溶融紡糸繊維であり、このリストが網羅的でないことは自明である。
【０１０２】
上記に記述された方法及び他の方法によりカラーフィルターを製造するのに使用される材料は、当該技術において周知である。
【０１０３】
例えば、アルカリ可溶性であり、好ましくは有機溶媒に可溶性であり、かつ弱アルカリ水溶液において現像性である直鎖有機ポリマーである結合剤を使用することができる。アルカリ性水溶液に可溶性であり、水に不溶性である、カラーフィルターレジスト組成物に使用されるそのような結合剤としては、例えば、１つ以上の酸基及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物のホモポリマー、又はそれらの２種類以上のコポリマー、及びこれらの化合物と共重合しうる１つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含有しない１つ以上の重合性化合物のコポリマーを使用することができる。そのような化合物は、１つ以上の酸基及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する１種類以上の低分子量化合物を、これらの化合物と共重合しうる１つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含有しない１つ以上の重合性化合物と共重合させることによって得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−基、−ＳＯ３Ｈ基、フェノールヒドロキシ基、−ＳＯ２ＮＨ−基及び−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基である。これらのうち、−ＣＯＯＨ基を有する高分子量化合物が特に好ましい。
【０１０４】
好ましくは、カラーフィルターレジスト組成物中の有機ポリマー結合剤は、付加重合性モノマー単位として、アクリル酸、メタクリル酸などのような、少なくとも１つの不飽和有機酸化合物を含むアルカリ可溶性コポリマーを含む。メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンなどのような不飽和有機酸エステル化合物を、ポリマー結合剤のために更なるコモノマーとして使用して、アルカリ溶解性、接着剛性、化学耐性などのような特性を釣り合わせることが好ましい。
【０１０５】
有機ポリマー結合剤は、例えば、ＵＳ−５，３６８，９７６に記載されているようなランダムコポリマー又はブロックコポリマーのいずれかであることができる。
【０１０６】
本発明のカラーフィルターの製造に適切な重合性化合物も当該技術において周知である。これらは、例えば、分子中に１つ以上の酸基及び１つ以上の重合性不飽和結合を有することができる。
【０１０７】
１つ以上の−ＣＯＯＨ基及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕マレエート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕マレエート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
【０１０８】
ビニルベンゼンスルホン酸及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、１つ以上の−ＳＯ３Ｈ基及び１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０１０９】
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、１つ以上の−ＳＯ２ＮＨＣＯ−基及び１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【０１１０】
１つ以上のフェノールヒドロキシ基及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル−カルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１１１】
１つ以上の−ＳＯ２ＮＨ−基及び１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、式（ａ）又は（ｂ）：
ＣＨ２＝ＣＨＡ１−Ｙ１−Ａ２−ＳＯ２−ＮＨ−Ａ３  （ａ）    ＣＨ２＝ＣＨＡ４−Ｙ２−Ａ５−ＮＨ−ＳＯ２−Ａ６  （ｂ）
〔式中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ７−又は単結合を表し；Ａ１及びＡ４は、それぞれ、Ｈ又はＣＨ３を表し；Ａ２及びＡ５は、それぞれ、場合により置換基のシクロアルキレン、アリーレン若しくはアラルキレンを有するＣ１〜Ｃ１２アルキレン、又はエーテル基及びチオエーテル基が挿入されているＣ２〜Ｃ１２アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、又はアラルキレンを表し；Ａ３及びＡ６は、それぞれ、Ｈか、場合により置換基のシクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を有するＣ１〜Ｃ１２アルキルを表し；そしてＡ７は、Ｈか、場合により置換基のシクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を有するＣ１〜Ｃ１２アルキルを表す〕 
により表される化合物が挙げられる。
【０１１２】
１つ以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基及び１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物には、マレイミド及びＮ−アクリロイル−アクリルアミドが含まれる。これらの重合性化合物は、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を含む高分子化合物となり、重合により一次鎖と一緒になって環が形成される。更に、それぞれ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有するメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体を使用することもできる。そのようなメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体には、例えば、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリル−アミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）−メタクリル−アミド及び４−メタクリロイルアミノフタルイミドのようなメタクリルアミド誘導体、並びにこれらと同じ置換基を有するアクリルアミド誘導体が含まれる。これらの重合性化合物は、重合して、側鎖に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する化合物となる。
【０１１３】
１つ以上の重合性不飽和結合を有し、酸基を含有しない重合性化合物の例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニルメタ（アクリレート）、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチリデンのようなビニル芳香族化合物；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルビバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルボレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリチレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテートのようなビニル又はアリルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエー���ル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテルのようなビニル又はアリルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチルロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミドのようなアミド型不飽和化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのようなポリオレフィン型化合物；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、無水マレイン酸、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー；ブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネートのようなクロトネート；及びジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートのようなイタコネート；並びにジメチルマレエート、ジブチルフマレートのようなマレエート又はフマレートから選択される、重合性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。 
【０１１４】
コポリマーの好ましい例は、メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、  ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネート及びスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びスチレンのコポリマーである。 
【０１１５】
また、ヒドロキシスチレンホモ−若しくはコポリマー、又はノボラック型フェノール樹脂、例えば、ポリ（ヒドロキシスチレン）及びポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、並びにハロゲン化フェノールノボラック樹脂を使用することができる。より詳細には、例えばコモノマーとしてスチレンとの、例えば、メタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、無水マレイン酸コポリマー、及びマレイン酸コポリマー、及び部分的にエステル化されているマレイン酸コポリマーが含まれ、それぞれ、例えばＪＰ−Ｂ−Ｓ５９／４４６１５、ＪＰ−Ｂ−Ｓ５４／３４３２７、ＪＰ−Ｂ−Ｓ５８／１２５７７、ＪＰ−Ｂ−Ｓ５４／２５９５７、ＪＰ−Ａ−Ｓ５９／５３８３６、ＪＰ−Ａ−Ｓ５９／７１０４８、ＪＰ−Ａ−Ｓ６０／１５９７４３、ＪＰ−Ａ−Ｓ６０／２５８５３９、ＪＰ−Ａ−Ｈ０１／１５２４４９、ＪＰ−Ａ−Ｈ０２／１９９４０３及びＪＰ−Ａ−Ｈ０２／１９９４０４に記載されており、これらのコポリマーを、例えばＵＳ−５，６５０，２６３に記載されているように、アミンと更に反応させることができ；更に、カルボキシル基を側鎖に有するセルロース誘導体を使用することができ、特に好ましいものは、例えば、ＵＳ−４，１３９，３９１、ＪＰ−Ｂ−Ｓ５９／４４６１５、ＪＰ−Ａ−Ｓ６０／１５９７４３及びＪＰ−Ａ−Ｓ６０／２５８５３９に記載されている、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、並びにベンジルメタ（アクリレート）、（メタ）アクリル酸及び他のモノマーのコポリマーである。
【０１１６】
上記の有機結合剤ポリマーのうちでカルボン酸基を有するものに関して、感光性、被覆膜強度、被覆溶媒及び化学耐性、並びに基材に対する接着性を改善する目的で、カルボン酸基の幾つか又は全てを、グリシジル（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて、光重合性有機結合剤ポリマーを得ることが可能である。例は、ＪＰ−Ｂ−Ｓ５０／３４４４３及びＪＰ−Ｂ−Ｓ５０／３４４４４、ＵＳ−５，１５３，０９５、ＵＳ−５，６５０，２３３及びＵＳ−５，６７７，３８５において、並びにT. KudoらによりJ. Appl. Phys., Vol. 37 (1998), p. 3594-3603において開示されている。上記に記述された特許及び特許出願の内容の全体が参照として本明細書に包含される。
【０１１７】
これらの多様な種類のアルカリ可溶性結合剤のうち、アクリル酸ホモ及びコポリマー、並びにメタクリル酸ホモ及びコポリマーが特に好ましい。
【０１１８】
結合剤の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１，０００，０００、例えば３，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜４００，０００である。
【０１１９】
染料含有硬化性樹脂組成物におけるアルカリ可溶性結合剤の含有量は、染料含有硬化性樹脂組成物の総固形分に基づいて、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％である。
【０１２０】
光重合性ビニル化合物も当業者によく知られている。これらのモノマーは、少なくとも１つのエチレン性二重結合を含有し、通常、１００℃以上の沸点を有する。
【０１２１】
適切な光重合性ビニル化合物の例は、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。好ましい光重合性ビニル化合物は、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート及びジペンタエリトリトールペンタメタクリレートである。
【０１２２】
着色剤含有硬化性組成物におけるそのような光重合性ビニル化合物の総含有量は、材料に応じて変わるが、組成物の固形分に基づいて、一般に５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは７〜３０重量％である。
【０１２３】
適切な光開始剤も当業者に周知であり、好ましくは、ハロメチルオキサジアゾール、ハロメチル−ｓ−トリアジン、３−アリール置換クマリン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体、オキシムエステル及びオキシムから選択される。
【０１２４】
適切な光開始剤は、例えば、ＧＢ−２，３３９，５７１、ＵＳ−６，４８５，８８５、ＧＢ−２，３５８，０１７、ＧＢ−２，３５７，２９３、ＷＯ−０２／１００９０３、J. Photopolym. Sci. Technol. 15, 51-57 (2002), IP. com. Journal IPCOM 000012462D, 3(6), 101-109 (2003)、ＵＳ−２００４／０１０２５４８、ＵＳ−２００４／０１０２６７３、ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６８２０２及びＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６８２５４に記載されている。
【０１２５】
好ましい光開始剤は、下記式：
【０１２６】
【化１０】
2009527014.tif 000009
【０１２７】
〔式中、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、塩素又はＮ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２であり；Ｒ２６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲンアルキル、フェニル、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２、ＣＯＯＣＨ３、下記：
【０１２８】
【化１１】
2009527014.tif 000010
【０１２９】
であり、そしてｎは、２〜１０である〕で示されるベンゾフェノンである。特定の例は、Lambertiから入手可能なESACURE TZT（登録商標）（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合物）及び、DAROCUR（登録商標）BP（ベンゾフェノン）である。
【０１３０】
更に好ましい光開始剤は、下記式：
【０１３１】
【化１２】
2009527014.tif 000011
【０１３２】
〔式中、Ｒ２７は、水素又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；Ｒ２８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＲ３２、モルホリン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル−Ｓ−、基Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−、下記：
【０１３３】
【化１３】
2009527014.tif 000012
【０１３４】
であり；ａ、ｂ及びｃは、１〜３であり；ｎは、２〜１０であり；Ｇ３及びＧ４は、互いに独立して、ポリマー構造の末端基、好ましくは水素又はメチルであり；Ｒ２９は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１６アルコキシ、モルホリノ、ジメチルアミノ又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｃ１〜Ｃ１６アルキルであり；Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１６アルコキシ若しくは−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｃ１〜Ｃ１６アルキルであるか；又は非置換のフェニル若しくはベンジルであるか；又はＣ１〜Ｃ１２アルキルで置換されている、フェニル若しくはベンジルであるか；或いはＲ３０及びＲ３１は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシル環を形成し；ｍは、１〜２０であるが；但し、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は、そろって、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｃ１〜Ｃ１６アルキルではなく；そしてＲ３２は、水素、下記：
【０１３５】
【化１４】
2009527014.tif 000013
【０１３６】
である〕で示されるアルファ−ヒドロキシケトン、アルファ−アルコキシケトン又はアルファ−アミノケトンである。
【０１３７】
特定の例は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの混合物、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ〕−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、下記：
【０１３８】
【化１５】
2009527014.tif 000014
【０１３９】
Fratelli Lambertiにより提供されるESACURE（登録商標）KIP及び２−ヒドロキシ−１−｛１−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル〕−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンである。
【０１４０】
更に好ましい光開始剤は、下記式：
【０１４１】
【化１６】
2009527014.tif 000015
【０１４２】
〔式中、Ｒ３３及びＲ３４は、互いに独立して、非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル若しくはビフェニリルであるか；又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ若しくはＮＲ３６Ｒ３７で置換されている、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル若しくはビフェニリルであるか、或いはＲ３３及びＲ３４は、互いに独立して、−（ＣＯ）Ｒ３５であり；Ｒ３６及びＲ３７は、互いに独立して、水素、非置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＯＨ若しくはＳＨで置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここでアルキル鎖は、１〜４個の酸素原子で割り込まれていてもよいか；或いはＲ３６及びＲ３７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルであり；Ｒ３５は、非置換のシクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル若しくはビフェニリルであるか、又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及び／若しくはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチル若しくはビフェニリルであるか；或いはＲ３５は、Ｓ原子又はＮ原子を有する５員又は６員複素環である〕で示されるアシルホスフィンオキシドである。特定の例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−エトキシ−ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドである。
【０１４３】
更に好ましい光開始剤は、下記式：
【０１４４】
【化１７】
2009527014.tif 000016
【０１４５】
〔式中、Ｒ３８及びＲ３９は、互いに独立して、場合によりＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル又はハロゲンで一置換、二置換又は三置換されているシクロペンタジエニルであり；Ｒ４０及びＲ４１は、Ｔｉ−Ｃ結合に対してオルト位置に少なくとも１つのＦ又はＣＦ３置換基を有し、かつ非置換のピロリニル若しくはポリオキサアルキルであるか又は１〜２つのＣ１〜Ｃ１２アルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノメチル、モルホリノメチル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、メトキシメチル、エトキシメチル、トリメチルシリル、ホルミル、メトキシ若しくはフェニルで置換されているピロリニル若しくはポリオキサアルキルである、少なくとも１つの更なる置換基を有する、フェニルであるか；或いはＲ４０及びＲ４１は、下記：
【０１４６】
【化１８】
2009527014.tif 000017
【０１４７】
であり；Ｇ５は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ４５であり；Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、１〜４個の酸素原子で割り込まれているＣ２〜Ｃ１２アルコキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロペンチルオキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、非置換のフェニル若しくはビフェニル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、フェニルチオ若しくはＣ１〜Ｃ４アルキルチオで置換されているフェニル若しくはビフェニルであるが、但し、Ｒ４２及びＲ４４は、両方とも水素ではなく、下記：
【０１４８】
【化１９】
2009527014.tif 000018
【０１４９】
の残基に関して、置換基Ｒ４２又はＲ４４の少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ若しくは１〜４個の酸素原子で割り込まれているＣ１〜Ｃ１２アルコキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロペンチルオキシ、フェノキシ又はベンジルオキシであり；そしてＲ４５は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル又はシクロフェニルである〕で示されるチタノセンである。特定の例は、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロロ−１−イル）−フェニル）−チタン及びビス（２，６−ジフルオロフェニル）ビス〔（１，２，３，４，５−η）−１−メチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル〕−チタンである。
【０１５０】
更に好ましい光開始剤は、下記式：
【０１５１】
【化２０】
2009527014.tif 000019
【０１５２】
〔式中、Ｒ４６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記：
【０１５３】
【化２１】
2009527014.tif 000020
【０１５４】
であり、Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、互いに独立して、水素、非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキルか、又はＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニル、ナフチル、ハロゲン若しくはＣＮで置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；ここでアルキル鎖は、場合により１個以上の酸素原子で割り込まれているか；或いはＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０及びＲ５１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ又はＮＲ３６Ｒ３７であり；Ｒ３６及びＲ３７は、互いに独立して、水素、非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキルか、又はＯＨ若しくはＳＨで置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここでアルキル鎖は、場合により１〜４個の酸素原子で割り込まれているか；或いはＲ３６又はＲ３７は、互いに独立して、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルであり；そしてＹ１は、場合により１個以上の酸素原子で割り込まれているＣ１〜Ｃ１２アルキレンである〕で示されるフェニルグリオキサレートである。特定の例は、オキソ−フェニル酢酸２−〔２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ〕−エチルエステルである。
【０１５５】
更に好ましい光開始剤は、下記式：
【０１５６】
【化２２】
2009527014.tif 000021
【０１５７】
〔式中、ｚは、０又は１であり；Ｒ５２は、水素、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル；非置換又は１つ以上のハロゲン、フェニル及び／若しくはＣＮで置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであるか；或いはＲ５２は、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル；非置換又は１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ５５、ＳＲ５６及び／若しくはＮＲ５７Ｒ５８で置換されているフェニルであるか；或いはＲ５２は、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ベンジルオキシ；又は非置換又は１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル及び／若しくはハロゲンで置換されているフェノキシであり；Ｒ５３は、フェニル、ナフチル、ベンゾイル又はナフトイルであり、それぞれハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、フェノキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニル、ＯＲ５５、ＳＲ６４、ＳＯＲ５６、ＳＯ２Ｒ５６及び／又はＮＲ５７Ｒ５８で１〜７回置換されており、ここで置換基ＯＲ５５、ＳＲ５６及びＮＲ５７Ｒ５８は、場合より、ラジカルＲ５５、Ｒ５６、Ｒ５７及び／若しくはＲ５８を介して、フェニル若しくはナフチル環の更なる置換基と５員若しくは６員環を形成するか；又はそれぞれフェニルにより、又は１つ以上のＯＲ５５、ＳＲ５６及び／若しくはＮＲ５７Ｒ５８で置換されているフェニルにより置換されているか；或いはＲ５３は、チオキサンチル又は下記：
【０１５８】
【化２３】
2009527014.tif 000022
【０１５９】
であり、Ｒ５４は、水素；非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ５５、フェニルで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；又はＣ３〜Ｃ８シクロアルキル；非置換又は１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＲ５５、ＳＲ５６及び／若しくはＮＲ５７Ｒ５８で置換されているフェニルであるか；又は非置換又は１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ＯＲ５５、ＳＲ５６及び／若しくはＮＲ５７Ｒ５８で置換されている、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイル若しくはベンゾイルであるか；又はＣ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ＣＮ、−ＣＯＮＲ５７Ｒ５８、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）ｙ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＳ（Ｏ）ｙ−フェニルであり；ｙは、１又は２であり；Ｒ５５及びＲ５６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３アルキルであるか；又は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、ベンゾイルでＣ１〜Ｃ８アルキルであり、これは、非置換又は１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ若しくはＣ１〜Ｃ４アルキルスルファニルで置換されているか；又はフェニル若しくはナフチルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノで置換されており；Ｒ５７及びＲ５８は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケノイル、ベンゾイルであるか；又はフェニル若しくはナフチルであり、それぞれ非置換であるか又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、ベンゾイル若しくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されているか；或いはＲ５７及びＲ５８は、共に、場合により−Ｏ−若しくは−ＮＲ５５−で割り込まれている、及び／又は場合によりヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルカノイルオキシ、若しくはベンゾイルオキシで置換されている、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり；Ｒ５９は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル又は２−（２′−テトラヒドロフリル）−フェニルである〕で示されるオキシムである。特定の例は、１，２−オクタンジオン１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）及び９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）である。
【０１６０】
光開始剤の更なる例は、Lambertから入手可能なEsacure（登録商標）1001であり、これは、１−〔４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル〕−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン 
【０１６１】
【化２４】
2009527014.tif 000023
【０１６２】
である。
【０１６３】
最も好ましい光開始剤は、以下の化合物：
【０１６４】
【化２５】
2009527014.tif 000024
【０１６５】
である。
【０１６６】
光開始剤を増感剤及び／又は光安定剤と組み合わせて使用することができる。
【０１６７】
光開始剤の総含有量は、好ましくは、組成物の固形分に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。
【０１６８】
染料含有硬化性組成物を製造するにあたり、一般に溶媒が使用される。溶媒は、対応する化合物の溶解性及び染料含有硬化性組成物の被覆特性を満足させる限り特に限定されず、好ましくは、特に、アルカリ可溶性結合剤の溶解性、被覆特性及び安全性を考慮して選択される。
【０１６９】
適切な溶媒には、エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸ブチル及びメトキシ酢酸メチル、１−メトキシ−２−プロピル−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、２−メトキシ−１−プロピル−アセテート、メチルセルセルソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート及びポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート（ＰＥＧＭＥＡ）のようなエーテルエステル、エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ケトン、例えば２−ブタノン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン、並びにトルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素が含まれる。
【０１７０】
図１は、実施例２の生成物の吸収スペクトルを示す。
図２は、実施例２の生成物を使用して得られたカラーフィルターの透過スペクトルを示す。
【０１７１】
以下の実施例は、制限することなく本発明を説明する（「％」は、特に指定のない限り重量に基づく）。
【０１７２】
実施例１：クロロスルホン酸２３ｇを、１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン５０ｇに、０〜５℃に冷却しながら、温度が１０℃を超えないような速度で滴加した。添加が完了した後（約３０分間）、温度を１９℃まで上昇させた。次に反応混合物を氷水２Ｌに注意深く注いだ。得られた３−〔４−アミノ−３−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−アントラセン−１−イルアミノ〕−２，４，６−トリメチル−ベンゼンスルホンクロリドの紫色の懸濁液を濾過し、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。次に、予め調製した中間体をテトラヒドロフランに懸濁し、０℃に冷却した。過剰量の２−アミノ−エタノールを０℃で滴加して、紫色の溶液をもたらし、次にそれをロータリーエバポレーターで濃縮した。水２Ｌを残渣に添加し、紫色の微細懸濁液を得て、それをガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、６０℃／５・１０３Paで１８時間乾燥した。以下の式の生成物を紫色の微細粉末として得た：
【０１７３】
【化２６】
2009527014.tif 000025
【０１７４】
分子量：６２７g/mol（ＥＳＩ−ＬＣ−ＭＳ、陰イオン化）；
純度：９６．３％（ＨＰＬＣ、ＴＨＦ、λｍａｘ＝２５６nm＋５８６nm）；
融点：２２２℃（示差走査熱量測定、１０℃／分）；
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ）；８．２２（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），５．４１（ｓ，１Ｈ），３．２４（ｔ，２Ｈ），２．６４（ｍ，２Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｓ，  ９Ｈ）；
分析：      Ｃ        Ｈ        Ｎ          Ｏ        Ｓ
［％］  ６６．９９  ６．５２  ６．４０  １５．２３  ５．０３
計算値：６６．９７  ５．９４  ６．６９  １５．２９  ５．１１
【０１７５】
実施例２：実施例１と同じ手順を使用したが、第２工程において２−アミノ−エタノールの代わりに２−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−エタノールを使用することが異なっていた。以下の式の生成物を得た：
【０１７６】
【化２７】
2009527014.tif 000026
【０１７７】
分子量：６７１g/mol（ＥＳＩ−ＬＣ−ＭＳ、陰イオン化）；
純度：９６．６％（ＨＰＬＣ、ＴＨＦ、λｍａｘ＝２４０nm＋５８６nm）；
融点：２２７℃（示差走査熱量測定、１０℃／分）；
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ）；８．２５（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄ，２Ｈ），７．０１（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），５．４３（ｓ，１Ｈ），３．３５（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｔ，４Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），１．２０（ｓ，９Ｈ）；
分析：      Ｃ        Ｈ        Ｎ          Ｏ        Ｓ
［％］  ６６．２２  ６．５９  ６．０８  １６．３２  ４．７６
計算値：６６．１５  ６．１５  ６．２５  １６．６７  ４．７７
【０１７８】
実施例３：実施例１と同じ手順を使用したが、第２工程において２−アミノ−エタノールの代わりに２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノールを使用することが異なっていた。以下の式の生成物を得た：
【０１７９】
【化２８】
2009527014.tif 000027
【０１８０】
分子量：６７１g/mol（ＥＳＩ−ＬＣ−ＭＳ、陰イオン化）；
純度：９２．９％（ＨＰＬＣ、ＴＨＦ、λｍａｘ＝２５６nm＋５８６nm）；
融点：１７３℃（示差走査熱量測定、１０℃／分）；
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ）；８．２８（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），７．０３（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，２Ｈ），５．５０（ｓ，１Ｈ），３．４２（ｍ，４Ｈ），３．２９（ｍ，４Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，９Ｈ）；
分析：      Ｃ        Ｈ        Ｎ          Ｏ        Ｓ
［％］  ６５．９６  ６．１５  ５．７７  １６．５８  ４．６３
計算値：６６．１５  ６．１５  ６．２５  １６．６７  ４．７７
【０１８１】
実施例４〜１９２：以下の式の化合物を、実施例１〜３と密接に類似して調製した：
【０１８２】
【化２９】
2009527014.tif 000028
【表１】
2009527014.tif 000029
2009527014.tif 000030
2009527014.tif 000031
2009527014.tif 000032
2009527014.tif 000033
2009527014.tif 000034
2009527014.tif 000035
2009527014.tif 000036
2009527014.tif 000037
2009527014.tif 000038
2009527014.tif 000039
2009527014.tif 000040
【０１８３】
実施例１９３〜２０４：一般手順。
アクリル酸／アクリレートポリマー樹脂結合剤、有機溶媒、光開始剤、重合性モノマー、染料及び任意の分散剤を含有する液体配合物を、撹拌により均質化し、０．４５μmのTeflon（商標）フィルターで濾過した。この配合物のスピンコーティングを、多様な層厚を得るために、多様な回転速度によりガラスプレート上で実施した。１００℃で２分間のソフトベークによって、必要な薄透明層を得た。マスクを介して３０秒間のＵＶ暴露、続く塩基水性現像及び２００℃で５分間の最終ポストベークによって、構造化パターンを得た。
配合物Ａ：
８．８９部    Disperbyk（登録商標）161（カチオン性ポリウレタン、分散剤）
１９．４１部  アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤
６７．２０部  シクロペンタノン
１０．５３部  Sartomer（登録商標）399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）
０．８４部    ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
配合物Ｂ：
８．４１部    Disperbyk（登録商標）161（カチオン性ポリウレタン、分散剤）
１９．２７部  アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤
６７．１０部  シクロペンタノン
１０．９０部  Sartomer（登録商標）399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）
０．８４部    ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
配合物Ｃ：
１０．８５部  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
１．０９部    Solsperse（登録商標）5000
１５．８９部  Disperbyk（登録商標）161
５６．６３部  １−メトキシ−２−プロピル−アセテート（ＰＧＭＥＡ）
１５．５４部  アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤
【０１８４】
実施例１９３〜２０１：マスクも光による暴露もない。
【０１８５】
実施例１９３：実施例１の化合物０．２０ｇを、配合物Ｂ  ２．０１ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って２４×４０mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２５７５、ｙ＝０．１４３０、Ｙ＝１５．１３。
【０１８６】
実施例１９４：実施例１の化合物０．４３ｇを、配合物Ｂ  ４．５３ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。コントラストの測定は、TSUBOSAKA ELECTRIC装置で実施した。以下の値を得た：
【０１８７】
【表２】
2009527014.tif 000041
【０１８８】
実施例１９５：実施例２の化合物０．２０ｇを、配合物Ｂ  ２．０１ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って２４×４０mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２２９５、ｙ＝０．０９４２、Ｙ＝７．９０。
【０１８９】
実施例１９６：実施例２の化合物０．４２ｇを、配合物Ｂ  ４．５２ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。コントラストの測定は、TSUBOSAKA ELECTRIC装置で実施した。以下の値を得た：
【０１９０】
【表３】
2009527014.tif 000042
【０１９１】
実施例１９７：実施例３の化合物０．２０ｇを、配合物Ｂ  ２．０１ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って２４×４０mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２２９５、ｙ＝０．０９６１、Ｙ＝８．１９。
【０１９２】
実施例１９８：実施例３の化合物０．４４ｇを、配合物Ｂ  ４．５５ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。コントラストの測定は、TSUBOSAKA ELECTRIC装置で実施した。以下の値を得た：
【０１９３】
【表４】
2009527014.tif 000043
【０１９４】
実施例１９９（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と実施例２の化合物の混合物）：配合物Ａ  ４．００ｇを配合物Ｃ  ４．００ｇと混合した。この混合物３．２０ｇに、シクロペンタノン４．０６ｇに溶解した実施例２の化合物０．４０ｇを含有する溶液０．８０ｇを加えた。得られた樹脂配合物を、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに多様な回転速度で適用した。以下の値を得た：
【０１９５】
【表５】
2009527014.tif 000044
【０１９６】
実施例２００：（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と実施例３の化合物の混合物）：配合物Ａ  ４．００ｇを配合物Ｃ  ４．００ｇと混合した。この混合物３．２０ｇに、シクロペンタノン４．０６ｇに溶解した実施例３の化合物０．４０ｇを含有する溶液０．８０ｇを加えた。得られた樹脂配合物を、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに多様な回転速度で適用した。以下の値を得た：
【０１９７】
【表６】
2009527014.tif 000045
【０１９８】
実施例２０１（比較）：（純粋なＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）配合物Ａ  １．５６ｇを配合物Ｃ  １．４１ｇと混合した。得られた樹脂配合物を、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに多様な回転速度で適用した。以下の値を得た：
【０１９９】
【表７】
2009527014.tif 000046
【０２００】
実施例２０２〜２０４：マイクロリソグラフィーの一般手順。パターン化を、１００μm〜１μmの解像範囲を可能にするマスクを介する照射により実現した。ＵＶランプの照射帯域幅は、３００nm〜４１０nmの範囲であり、エネルギー強度は１．４mW/cm２であった。現像浴は、市販のJSR 4625を２％濃度で調製した水性塩基現像液であった。
【０２０１】
実施例２０２：シクロペンタノン１．３２ｇに溶解した実施例１の化合物０．２１ｇを含有する溶液を、Disperbyk（登録商標）161  ０．１９ｇ、アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤０．４４ｇ、Sartomer（登録商標）399  ０．２２ｇ、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン０．０５ｇを含有する配合物に加えた。Teflon（商標）フィルター（０．４５μm）による濾過の後、得られた樹脂配合物を回転速度１０００rpmでガラスにスピンコートし、１００℃で２分間ソフトベークした。マスクを介して３０秒間照射し、続いて水性塩基で５分間現像することによって、非常に良好に解像されたパターンを得て、それを更に２００℃で５分間ホットベークした。
【０２０２】
実施例２０３：シクロペンタノン１．２５ｇに溶解した実施例２の化合物０．１８ｇを含有する溶液を、Disperbyk（登録商標）161  ０．１９ｇ、アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤０．４１ｇ、Sartomer（登録商標）399  ０．２４ｇ、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン０．０３ｇを含有する配合物に加えた。Teflon（商標）フィルター（０．４５μm）による濾過の後、得られた樹脂配合物を回転速度１０００rpmでガラスにスピンコートし、１００℃で２分間ソフトベークした。マスクを介して３０秒間照射し、続いて水性塩基で３分間現像することによって、非常に良好に解像されたパターンを得て、それを更に２００℃で５分間ホットベークした。
【０２０３】
実施例２０４：シクロペンタノン１．３１ｇに溶解した実施例３の化合物０．２０ｇを含有する溶液を、Disperbyk（登録商標）161  ０．２０ｇ、アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤０．４９ｇ、Sartomer（登録商標）399  ０．２１ｇ、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン０．０２ｇを含有する配合物に加えた。Teflon（商標）フィルター（０．４５μm）による濾過の後、得られた樹脂配合物を回転速度１０００rpmでガラスにスピンコートし、１００℃で２分間ソフトベークした。マスクを介して３０秒間照射し、続いて水性塩基で４分間現像することによって、非常に良好に解像されたパターンを得て、それを更に２００℃で５分間ホットベークした。
【０２０４】
実施例２０５：実施例１９３〜１９８について上記に記載された同じ一般手順に従ったが、有機溶媒としてシクロペンタノンの代わりに１−メトキシ−２−プロピル−アセテート（ＰＧＭＥＡ）を使用したことが異なっていた。
配合物Ｄ：
４．３６部    Disperbyk（登録商標）161（カチオン性ポリウレタン、分散剤）
１２．０８部  アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤
３３．３２部  １−メトキシ−２−プロピル−アセテート（ＰＧＭＥＡ）
６．５部      Sartomer（登録商標）399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）
０．６５部    ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
実施例３の化合物０．１０ｇを、配合物Ｄ  １．００ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２５４０、ｙ＝０．１３９８、Ｙ＝１４．２９。
【０２０５】
実施例２０６〜２０７：実施例１０９〜１１４について上記に記載された同じ一般手順に従ったが、Disperbyk（登録商標）161は使用しなかった。
配合物Ｅ：
１９．８１部  アクリル酸／アクリレート樹脂結合剤
７６．７５部  シクロペンタノン
１０．５８部  Sartomer（登録商標）399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）
０．８５部    ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
【０２０６】
実施例２０６：実施例２の化合物０．２０ｇを、配合物Ｅ  ２．００ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２３５９、ｙ＝０．１１１６、Ｙ＝１０．４４。
【０２０７】
実施例２０７：実施例３の化合物０．２０ｇを、配合物Ｅ  ２．００ｇに溶解し、上記に記載した一般手順に従って５２×７５mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．２３１８、ｙ＝０．１０５７、Ｙ＝９．６５。
【０２０８】
実施例２０８：クロロスルホン酸２５０mlを、１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン５０ｇに２３℃で滴加した。添加が完了した後（約４５分間）、反応混合物を６５℃で加熱した。次に反応混合物を氷水２Ｌに注意深く注いだ。３０分間撹拌した後、得られた３−〔４−アミノ−３−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−アントラセン−１−イルアミノ〕−２，４，６−トリメチル−ベンゼンスルホンクロリドの紫色の懸濁液をガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、それによって得られたプレスケーキを水で洗浄し、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２０９】
このプレスケーキのおよそ半分を、テトラヒドロフラン５００mlに懸濁した。２−アミノ−エタノール１５．１２ｇを１０℃で１５分間かけて滴加した後、反応混合物を２３℃に冷まし、３時間撹拌した。テトラヒドロフランをロータリーエバポレーターで蒸発させ、続いて水１Ｌを残渣に添加することによって、紫色の懸濁液を得て、それをガラスフィルター（多孔度３）で濾過した。このようにして得られた固体をアセトンに溶解し、紫色の溶液をシリカゲルで濾過した。溶離した濾液をロータリーエバポレーターで蒸発させることによって、（ＨＰＬＣにより決定された）２つの主要な成分を含む紫色の粉末２７．４２ｇを得た：λｍａｘ３００nm＋５９１nmが４２．４％、λｍａｘ３００nm＋５８９nmが５４．５％（ＣＨ３ＣＮ）。ＥＳＩ−ＬＣ−ＭＳ（陰イオン化、０．１％  ＣＨ３ＣＮ−ＴＨＦ）により決定された分子量は、それぞれ６９５g/mol及び７５０g/molであった。
【０２１０】
【化３０】
2009527014.tif 000047
【０２１１】
実施例２０９：実施例２０８の前段のプレスケーキの後半分を、テトラヒドロフラン５００mlに懸濁した。ジエタノールアミン２６ｇを１５℃で１５分間かけて滴加した後、反応混合物を２３℃に冷まして、３時間撹拌した。テトラヒドロフランをロータリーエバポレーターで蒸発させ、続いて水１Ｌを残渣に添加することによって、紫色の懸濁液を得て、それをガラスフィルター（多孔度３）で濾過した。このようにして得られた固体をアセトンに溶解し、紫色の溶液をシリカゲルで濾過した。溶離した濾液をロータリーエバポレーターで蒸発させることによって、（ＨＰＬＣにより決定された）２つの主要な成分を含む紫色の粉末２７．６５ｇを得た：λｍａｘ３００nm＋５９２nmが４１．８％、λｍａｘ３００nm＋５８９mが５２．２％（ＣＨ３ＣＮ）。ＥＳＩ−ＬＣ−ＭＳ（陰イオン化、０．１％  ＣＨ３ＣＮ−ＴＨＦ）により決定された分子量は、それぞれ７８２g/mol及び８３８g/molであった。
【０２１２】
【化３１】
2009527014.tif 000048
【０２１３】
実施例２１０：実施例１９３〜２０４と同じ手順に従って、実施例２０８の化合物０．０２ｇを、配合物Ｂ  ０．２０ｇに溶解し、２４×４０mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．１９５８、ｙ＝０．０８３０、Ｙ＝６．２０。
【０２１４】
実施例２１１：実施例１９３〜２０４と同じ手順に従って、実施例２０９の化合物０．０２ｇを、配合物Ｂ  ０．２０ｇに溶解し、２４×４０mmのガラスプレートに適用した。回転速度１０００rpmで、次のカラーポイント値を得た：ｘ＝０．１９３４、ｙ＝０．０７６７、Ｙ＝５．７７。
【０２１５】
実施例２１２：クロロスルホン酸１５０mlをフラスコの中に入れ、０℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン２０ｇの少量ずつの添加を、１１分間かけてゆっくりと実施すると、添加の終了時には反応混合物の温度が５℃になった。３０分間撹拌した後、反応混合物を氷水２Ｌにゆっくりと注いだ。再び３０分間撹拌した後、得られた紫色の懸濁液をガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、このようにして得たプレスケーキを湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２１６】
プレスケーキをテトラヒドロフランに懸濁し、５℃に冷却した。２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール１２．４９ｇの滴加を５℃で１５分間かけて実施し、次に反応混合物を撹拌し、３時間かけて２３℃に冷ました。テトラヒドロフランをロータリーエバポレーターで蒸発させることによって、油状残渣を得て、それを水で粉砕した。水をデカントした後、残渣を６０℃／５・１０３Paで３時間乾燥した。
【０２１７】
乾燥生成物をジクロロメタンに溶解した後、ジクロロメタンを用いてシリカゲルで溶離して最初のスポットを排除し、アセトンを用いて更に溶離すると、第２の画分を得て、それをロータリーエバポレーターで蒸発させ、６０℃／５・１０３Paで３時間乾燥した。このようにして得た粉末を、ジクロロメタン／アセトン（４：１）を用いて溶離するシリカゲルでの濾過により更に精製した。溶媒の蒸発によって紫色の粉末９．９９ｇを得た。
【０２１８】
実施例２１３：クロロスルホン酸８００mlをフラスコの中に入れ、０℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン１０５ｇの少量ずつの添加を、ゆっくりと実施し、反応混合物の温度を、添加の終了時に５℃に保持した。５５分間撹拌した後、反応混合物を氷水−塩化ナトリウム２Ｌに撹拌下でゆっくりと注ぎ、反応混合物の温度を１５℃にした。添加を５０分後に終了し、得られた紫色の懸濁液をガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、このようにして得たプレスケーキを冷水で洗浄し、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２１９】
プレスケーキをテトラヒドロフラン１．５Ｌに懸濁し、１０℃に冷却した。２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール６６．２０ｇの滴加を窒素下、１０℃で１５分間かけて実施し、次に反応混合物を撹拌し、４時間かけて２３℃に冷ました。テトラヒドロフランをロータリーエバポレーターで蒸発させ、水２Ｌを添加した後、懸濁液をガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、固体を６０℃／５・１０３Paで３時間乾燥した。残渣をジクロロメタン／アセトン（４：１）３Ｌに溶解した後、シリカゲル１kgをゆっくりと加え、混合物を撹拌し、均質化した。ガラスフィルター（多孔度４）で濾過し、続いて濾液をロータリーエバポレーターで蒸発させることによって残渣を得て、それをジクロロメタン／アセトン（４：１）２Ｌに溶解し、再び蒸発乾固した。６０℃／５・１０３Paで７時間乾燥すると、紫色の粉末６０．７５ｇを得た。
【０２２０】
実施例２１４：クロロスルホン酸４０mlをフラスコの中に入れ、−５℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン５ｇの少量ずつの添加を、ゆっくりと実施した。反応混合物を０℃に保持し、４０分間撹拌し、次に氷水−塩化ナトリウム１００mlに撹拌下で１０分間かけてゆっくりと注いだ。得られた紫色の懸濁液をガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、このようにして得たプレスケーキを冷水で洗浄し、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２２１】
氷／水５０ml中の２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール２ｇを、反応フラスコの中に入れ、それに、およそ半分の上記で調製した湿潤プレスケーキを加えた。反応混合物を５０℃で３時間加熱し、その後加熱を停止し、反応混合物を２３℃に冷ました。ガラスフィルター（多孔度３）で濾過し、続いて水で洗浄し、その後に６０℃／５・１０３Paで３時間乾燥すると、紫色の粉末３．２ｇを得た。
【０２２２】
実施例２１５：クロロスルホン酸８００mlをフラスコの中に入れ、−５℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン１０５ｇの少量ずつの添加を、ゆっくりと実施し、反応混合物の温度を、１℃を超えて上昇させず、添加の終了時には−２℃であった。−２℃で３０分間撹拌し、およそ３０分間−１８℃に更に冷却した後、反応混合物を０℃にし、薄層クロマトグラフィーは、試薬の１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノンの完全な消費を示した。次に反応混合物を氷水−塩化ナトリウム８００mlに撹拌下で注意深く注ぎ、反応混合物の温度を１５℃にした。添加を３０分後に終了し、得られた紫色の懸濁液を濾過した。このようにして得られたプレスケーキを水５Ｌで洗浄し、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２２３】
氷／水４００mlに溶解した２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール８８．３ｇを含有する反応フラスコを５℃に冷却した。予め調製したプレスケーキを、反応フラスコに少量ずつ加え、２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノールの別の部分２００mlを更に加えた。次に反応混合物を撹拌下、５５℃で３０分間加熱し、次に２３℃に冷ました。原材料を濾過により単離し、６０℃／５・１０３Paで３時間乾燥した。アセトン／ヘキサン（７：３）に溶解し、続いてシリカゲル（同じ溶離剤６Ｌ）で濾過することによって、紫色の粉末８９．１４ｇを、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させた後で得た。
【０２２４】
実施例２１６：クロロスルホン酸５６０mlをフラスコの中に入れ、−５℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン７０ｇの少量ずつの添加を、ゆっくりと実施し、反応混合物の温度を、５℃を超えて上昇させず、添加の終了時には０℃であった。０℃で４０分間撹拌した後、反応混合物を氷水−塩化ナトリウム２Ｌに撹拌下で注意深く注ぎ、反応混合物の温度を０℃に保持した。添加を６０分後に終了し、得られた紫色の懸濁液を濾過した。このようにして得られたプレスケーキをそれぞれ水３Ｌで３回洗浄し、その後の濾液のｐＨは、依然として１．７であった。プレスケーキを、湿潤プレスケーキとして更に次の工程に使用した。
【０２２５】
氷／水４００ml中の上記で調製されたプレスケーキの懸濁液に、２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール５８．４ｇをゆっくりと加えた。反応混合物を４７℃で６．５時間加熱し、次に熱いままで濾過した。プレスケーキを、水５００ml中で撹拌することによって更に分散し、８０℃に加熱した。濾過し、濾液が無色になるまで熱水で繰り返し洗浄し、最後に濾過することにより生成物を得て、それをアセトンに溶解し、濾過し、ロータリーエバポレーターで蒸発乾固した。残渣を６０℃／５・１０３Paで８時間乾燥すると、紫色の粉末４３ｇを得た。
【０２２６】
実施例２１７：クロロスルホン酸１１５mlをフラスコの中に入れ、−５℃に冷却した。１−アミノ−２−（４−tert−ブチル−フェノキシ）−４−（２，４，６−トリメチル−フェニルアミノ）−アントラキノン１５ｇの少量ずつの添加を、８分間かけてゆっくりと実施し、反応混合物の温度は０℃を超えさせなかった。１℃で２０分間撹拌した後、反応混合物を氷水−塩化ナトリウム１Ｌに撹拌下で注意深く注いだ。添加を２５分後に終了し、得られた紫色の懸濁液を濾過した。このようにして得られたプレスケーキを冷水５００mlで洗浄し、氷／水７００ml中に２回懸濁し、その度に濾過した。氷／水２００mlに１０℃で懸濁した湿潤プレスケーキに、２−（２−アミノ−エトキシ）−エタノール１２．４８ｇを５分間かけてゆっくりと加えた。反応混合物を５５℃まで１８時間加熱し、次に熱いままでガラスフィルター（多孔度４）により濾過した。プレスケーキを更に温水で繰り返し洗浄し（合計１２００ml）、次に６０℃／５・１０３Paで１２時間乾燥して、紫色の粉末１６．２３ｇを得た。
【０２２７】
下記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、ＨＰＬＣ、元素分析（ＣＨＮＯＳ）及び質量分析（ＭＳ）データにより比較が可能となる。
【０２２８】
【表８】
2009527014.tif 000049
【０２２９】
実施例３及び２１２〜２１７のＤＳＣデータの比較は、溶融のパターンが一定ではないので驚くべきものである。実施例３及び２１３は、およそ１７４℃で単一の吸熱性ピークを示し、一方、実施例２１２、２１４及び２１７は、およそ８５℃で単一のピークを示す。加えて、実施例２１５及び２１６は、およそ８０℃及び１３０℃で２つの明確な吸熱性ピークを示し、液晶層の存在を示している（Liquid Crystals 27/8, 1075-1085 [2000]を参照すること）。
【０２３０】
全ての試料は、ＨＰＬＣによると純度が少なくとも８３％で分子量が６７１g/molの以下の主要成分を含む：
【０２３１】
【化３２】
2009527014.tif 000050
【０２３２】
質量分析により検出された、ｍ／ｅが５８４、６１４／６１５、６９５、７５１及び７８２g/molの更なる成分を、それぞれ以下の構造Ｍ＋又はＭＨ＋（Ｒ６６＝〔（ＣＨ２）２Ｏ〕２Ｈ）：
【０２３３】
【化３３】
2009527014.tif 000051
に特定することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２３４】
【図１】図１は、実施例２の生成物の吸収スペクトルを示す。
【図２】図２は、実施例２の生成物を使用して得られたカラーフィルターの透過スペクトルを示す。
【図１】
2009527014.tif 000055
【図２】
2009527014.tif 000056
【国際調査報告】
2009527014.tif 000057
2009527014.tif 000058
2009527014.tif 000059
2009527014.tif 000060
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