(57)【要約】  水性ラテックスは、建築用、工業用、紙用及びその他の多くの用途を含む種々のコーティングによく使用される。多くのコーティングは、混和された光学白色化又は増白剤からの恩恵を受けるであろう。ほとんどの一般的な光学増白剤は、水中への溶解度が不充分であるために水性系中に直接混和できない。このレポートは、ミニエマルジョン重合法を用いて光学増白剤を水性ラテックス系中に直接混和する技術を記載している。これらのラテックスから製造されたコーティングは、被覆された基材の外観を大幅に向上させる著しい光学白色化／増白特性を示す。
2009534501.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の光学増白剤及び少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含む剪断ミニエマルジョンの重合生成物を含んでなる水性ラテックス。
【請求項２】
前記光学増白剤が１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー中に可溶である請求項１に記載のラテックス。
【請求項３】
前記光学増白剤がベンゾオキサゾール類、ビス−ベンゾオキサゾール類、チオフェンジイルベンゾオキサゾール類、オキサゾール類、クマリン類、スチルベン誘導体、ビス−ベンゾオキサゾリル−スチルベン類；ビス−ベンゾオキサゾリル−チオフェン類、カルボスチリル類、アミノフタルイミド類、キノリン類、ビス−（スチリル）ビフェニル類、ベンゾトリアゾール−クマリン類；ピレン−トリアジン類；ナフトトリアゾール−クマリン類；ビス−（スチリル）ビフェニル類；スチリル−ビス−ベンゾオキサゾール類；メチル−クマリン類、キノキサリン誘導体；ジスチリルアレーン類又はポリアレーン類の１種又はそれ以上である請求項１に記載のラテックス。
【請求項４】
前記光学増白剤が２，５−チオフェンジイルビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）である請求項１に記載のラテックス。
【請求項５】
前記光学増白剤がラテックスの全固形分の０．００１〜１０重量％である請求項１に記載のラテックス。
【請求項６】
前記光学増白剤がラテックスの全固形分の０．０１〜１重量％である請求項１に記載のラテックス。
【請求項７】
前記エチレン性不飽和モノマーがスチレン系モノマー類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなど；エチレン性不飽和化合物類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸カルボジイミド、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジオクチルなど；並びに窒素含有モノマー類、例えばメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリル酸２−ｔ−ブチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素及びＮ−（２−メタクリルアミドエチル）エチレン尿素の１種又はそれ以上である請求項１に記載のラテックス。
【請求項８】
１種又はそれ以上のコモノマー又は疎水性ポリマーを更に含む請求項１に記載のラテックス。
【請求項９】
前記コモノマーがメタクリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアルキル若しくはジアリルエステル又はポリ（アリルグリシジルエーテル）の１種又はそれ以上である請求項８に記載のラテックス。
【請求項１０】
前記疎水性ポリマーが３０００又はそれ以上の重量平均分子量を有する請求項８に記載のラテックス。
【請求項１１】
前記疎水性ポリマーがポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はアルキド樹脂の１種又はそれ以上である請求項８に記載のラテックス。
【請求項１２】
前記疎水性ポリマー成分が、ラテックスの重量に基づき、０．５〜６０重量％である請求項８に記載のラテックス。
【請求項１３】
ａ．少なくとも１種の光学増白剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーと接触させて、光学増白剤／モノマー混合物を生成せしめ；
ｂ．前記光学増白剤／モノマー混合物を水性媒体中に分散させて、プレエマルジョンを形成せしめ；
ｃ．前記プレエマルジョンを剪断して、ミニエマルジョンを生成せしめ；そして
ｄ．前記ミニエマルジョンを重合させる
ことを含んでなるラテックス組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記水性媒体が水及び界面活性剤を含む請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記界面活性剤がアルキル硫酸アルカリ又はアンモニウム、アルキルスルホン酸若しくは脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール又はスルホスクシネート及び誘導体の１種又はそれ以上である請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記プレエマルジョンが少なくとも１種のエチレン性不飽和コモノマーを更に含む請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記モノマーがメタクリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアルキル若しくはジアリルエステル又はポリ（アリルグリシジルエーテル）の１種又はそれ以上である請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記光学増白剤が少なくとも１種のモノマー中に可溶である請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
前記ミニエマルジョンが２５〜８００ｎｍの液滴径を有する請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
前記ミニエマルジョンが５０〜５００ｎｍの液滴径を有する請求項１３に記載の方法。
【請求項２１】
前記プレエマルジョンが疎水性ポリマー成分を更に含む請求項１３に記載の方法。
【請求項２２】
前記疎水性ポリマーが３０００又はそれ以上の重量平均分子量を有する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記疎水性ポリマーがポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はアルキド樹脂の１種又はそれ以上である請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
前記疎水性ポリマー成分を、ラテックスの重量に基づき、０．５〜６０重量％の量で添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
前記疎水性ポリマー成分を、ラテックスの重量に基づき、０．５〜５．０重量％の量で添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
前記ラテックス組成物の粒径が２５〜５００ｎｍである請求項１３に記載の方法。
【請求項２７】
前記ラテックス組成物の粒径が５０〜３００ｎｍである請求項１３に記載の方法。
【請求項２８】
前記ラテックス組成物の粒径が１００〜２５０ｎｍである請求項１３に記載の方法。
【請求項２９】
前記光学増白剤がベンゾオキサゾール類、ビス−ベンゾオキサゾール類、チオフェンジイルベンゾオキサゾール類、オキサゾール類、クマリン類、スチルベン誘導体、ビス−ベンゾオキサゾリル−スチルベン類；ビス−ベンゾオキサゾリル−チオフェン類、カルボスチリル類、アミノフタルイミド類、キノリン類、ビス−（スチリル）ビフェニル類、ベンゾトリアゾール−クマリン類；ピレン−トリアジン類；ナフトトリアゾール−クマリン類；ビス−（スチリル）ビフェニル類；スチリル−ビス−ベンゾオキサゾール類；メチル−クマリン類、キノキサリン誘導体；ジスチリルアレーン類又はポリアレーン類の１種又はそれ以上である請求項１３に記載の方法。
【請求項３０】
前記光学増白剤が２，５−チオフェンジイルビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）である請求項１３に記載の方法。
【請求項３１】
前記エチレン性不飽和モノマーがスチレン系モノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなど；エチレン性不飽和種、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸カルボジイミド、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジオクチルなど；並びに窒素含有モノマー、例えばメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリル酸２−ｔ−ブチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素、及びＮ−（２−メタクリルアミドエチル）エチレン尿素の１種又はそれ以上である請求項１３に記載の方法。
【請求項３２】
請求項１３に記載の方法によって製造された水性ラテックス組成物。
【請求項３３】
請求項１に記載の水性ラテックス組成物を含んでなるコーティング組成物。
【請求項３４】
請求項１に記載の水性ラテックスと、レオロジー剤、流れ調整剤、増量剤、反応性融合助剤、可塑剤、艶消し剤、顔料湿潤及び分散剤、界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、色味付け顔料、着色剤、脱泡剤、消泡剤、沈澱防止、垂れ防止及び粘度付与剤、皮張り防止剤、浮き色防止剤、色別れ防止剤、殺生物剤、殺真菌剤、カビ駆除剤、腐蝕防止剤、増粘剤並びに融合助剤からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤を含んでなるコーティング組成物。
【請求項３５】
前記組成物が建築用コーティング、メインテナンスコーティング、工業用コーティング、自動車用コーティング、繊維用コーティング、インキ、接着剤又は紙、木材及びプラスチック用のコーティングにおいて著しい光学白色化／増白特性を提供する請求項３４に記載のコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インキ及びコーティング系への水不溶性光学増白剤の混和に関する。更に詳しくは、本発明は、アクリル系若しくはスチレン−アクリル系又は酢酸ビニル系ラテックスへの光学増白剤の混和方法に関する。これらの光学増白剤変性ラテックスは、建築用、工業用、紙用のコーティング系及びインキに配合できる。
【背景技術】
【０００２】
水性ラテックス(waterborne latex)は、建築用、工業用、紙用、繊維用及びその他の多くの用途を含む種々のコーティングによく使用される。多くのコーティングは、螢光白色化剤(fluorescent whitening agent)又は光学増白剤(optical brightening agent)の混和による恩恵を受けるであろう。
【０００３】
スルホン化スチルベン類のような光学増白剤が水性コーティングに使用されるが、それらは水溶性であって、ラテックスポリマーにはほとんど又は全く親和性がないので、ポリマーの外側に存在する。その結果、それらは堅牢性が非常に低い。ポリエステルのようなポリマーには通常、押出前の溶融相において水不溶性光学増白剤が添加される。このような場合には、光学増白剤はポリマー中に混和され、それによってポリマーによって保護されるので、光学増白剤はある程度はより良好な堅牢性を有する。典型的には、光学増白剤を水性ラテックスコーティング中に使用する場合には、それらは溶剤と共に又は分散液として添加されるが、光学増白剤は完全ではないとしてもほとんどポリマーの外側に存在する。
【０００４】
特許文献１は、別に添加される光学増白剤（例えばジアミン類及びジスルホン酸基で置換されたスチルベン類）をより良く活性化するために保水性を促進するポリ酢酸ビニル及び別の水溶性ポリマーを基材とする特殊なポリマー組成物の使用を記載している。
【０００５】
特許文献２は、ジカルボン酸成分、ジオール及び／又はジアミン成分並びにスルホネート含有モノマーと共重合されることができる少なくとも１つのポリエステル反応性基を有する光学増白剤を記載している。この成分は最終ポリマー中に直接共重合される。
【０００６】
特許文献３は、着色紙用コーティング中に光学増白剤用螢光剤の担体として使用される低粘度ノニオン性水溶性多糖類誘導体の紙用コーティング添加剤系を記載している。多糖類誘導体の使用は光学増白剤の活性を増大する。
【０００７】
特許文献４は、アニオン活性及び／又はノニオン性分散剤と共に水中で混合し且つ磨砕された光学増白剤を開示している。この操作は、粒径が１０ミクロン未満、特に２ミクロン未満の配合物が得られるように、例えばボールミル又はサンドミル中で実施され、残りの成分は磨砕プロセスの前、間又は後に添加される。
【０００８】
特許文献５は、光学増白剤と、熱可塑性ポリマーからの光学増白剤の滲出を低減する有効量の極性相溶化剤(compatibility additive)とを含む熱可塑性ポリマー組成物を記載している。
【０００９】
特許文献６は、光活性剤の添加によって、製紙用繊維又はそれらの混合物の白色度(whiteness)、明度(brightness)及び色度を増大させる方法を記載している。光活性剤は、界面活性剤のような分散剤を使用して木材パルプに添加され、ポリマー系に直接的には混和されない。
【００１０】
特許文献７は、光学増白剤と共にシクロデキストリンを使用して、光学増白剤の移行挙動を遅延させる包接化合物を形成し、より均一な色を提供し且つ写真用途において乳剤層の付着を改善することを記載している。
【００１１】
特許文献８は、紙の乾燥強度の改善及び紙の製造又はコーティングにおける光学増白剤の効果の改善のための方法を記載している。これは製紙プロセスへの充填剤及び／又は顔料並びにアニオン性増白剤の添加を含み、製紙用パルプにポリピペリジンを添加する点で改良されている。少量のカチオン性ポリマー、ポリ塩化ピペリジンを組み込むことによって光学増白剤の性能を大幅に増大できること並びに充填剤及び／又は顔料をカチオン性ポリマーの以前の混合物に添加すると、光学増白剤の実質的な吸着が改善されるか若しくは可能になり、その結果、増白剤の有効性が高くなることが見出された。
【００１２】
特許文献９は、グラフト可能な基材の存在下でコモノマーを用いて又は用いずにアクリロニトリル系モノマーを乳化重合させ且つ乳化重合の前、間又は後に光学増白剤を添加することによって製造されたポリマーを記載している。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６，５２１，７０１号
【特許文献２】米国特許第６，１５０，４９４号
【特許文献３】米国特許第６，０３０，４４３号
【特許文献４】米国特許第４，０９６，６３４号
【特許文献５】米国特許第６，３１２，８２２号
【特許文献６】米国特許第５，４８２，５１４号
【特許文献７】米国特許第５，３４０，８５４号
【特許文献８】米国特許第４，２１０，４８８号
【特許文献９】米国特許第６，３３９，１１７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
水不溶性光学増白剤を水性ラテックス中に混和する方法並びに均一に混ぜ合わされ且つ安定な水性系に加えられたポリマー及び水不溶性光学増白剤を含む組成物が当業界で依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、少なくとも１種の光学増白剤及び少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含む剪断ミニエマルジョンの重合生成物から得られる水性ラテックスに関する。本発明は、また、少なくとも１種の光学増白剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーと接触させて光学増白剤／モノマー混合物を生成せしめ；前記光学増白剤／モノマー混合物を水性媒体中に分散させてプレエマルジョンを形成せしめ；前記プレエマルジョンを剪断してミニエマルジョンを生成せしめ；そして前記ミニエマルジョンを重合させることによるラテックス組成物を製造する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１は、液滴径及び液滴径分布に及ぼす光学増白剤レベルの影響を示す。
【００１７】
図２は、液滴形成に及ぼす疎水性物質型の影響を示す。
【００１８】
図３は、Ｌ*ａ*ｂ*カラー測定値をａ*対ｂ*と共に示す。
【００１９】
本発明の物質組成及び方法を開示及び説明する前に、特に示す場合を除き、本発明は具体的な合成方法又は特定の配合物に限定されず、従って本発明の開示とは異なることができることを理解すべきである。また、使用する用語は個々の実施態様の説明のみを目的とし、本発明の範囲の限定を目的としないことを理解すべきである。
【００２０】
単数形の表現（ａ，ａｎ及びｔｈｅ）は、前後関係から特に明白に示されない限り、複数の指示対象を含む。
【００２１】
「任意の」又は「場合によっては」は、その次に記載される事象又は状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味する。この記載は、事象又は状況が起こる場合と起こらない場合を含む。
【００２２】
本明細書中では、範囲は「１つの特定の値から」、及び／又は「もう１つの特定の値まで」として表すことができる。このような範囲を表す場合には、「一方の特定の値から」及び／又は「他方の特定の値まで」は前記範囲内の全ての組合せと共に別の実施態様であることを理解すべきである。
【００２３】
本明細書全体を通して、特許又は刊行物を引用する場合には、本発明が関係する最新技術をより詳細に説明するために、これらの引用文献の開示全体を引用することによって本明細書に組み入れるものとする。
【００２４】
本明細書中で使用する用語「ミニエマルジョン重合」は、１種又はそれ以上の水不溶性光学増白剤を、エチレン性不飽和を有する１種又はそれ以上のモノマー中に溶解させて光学増白剤／モノマー混合物を生成せしめ；前記光学増白剤／モノマー混合物を水性媒体中に分散させてプレエマルジョンを形成せしめ；前記プレエマルジョンを高応力技術に供して、平均粒径が２５〜５００ｎｍの小液滴(droplet)（本明細書中ではミニエマルジョンとして知られる）を形成せしめ；次いで、標準乳化重合技術を用いて遊離基重合によって前記ミニエマルジョンを重合させてラテックスを形成する方法を意味する。
【００２５】
本発明は、ミニエマルジョンポリマー法を用いて水性ラテックスポリマー系に水不溶性光学増白剤を直接混和する技術を記載する。この方法は、光学増白剤をポリマーと直接ハイブリッド形成させることができる。典型的には、コーティング組成物中において、光学増白剤は、顔料及び合成ラテックスに対する親和性がほとんどないため、光学増白剤に対する親和性を有する他の何らかのコーティング成分と共に使用しなければ、比較的に効果がない。ラテックス粒子内に光学増白剤を混和することによって、不可欠な親和性を持たせることができる。
【００２６】
一態様において、本発明は、少なくとも１種の水不溶性光学増白剤の存在下で少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを重合させることによって製造された水性ラテックスに関する。別の態様において、ラテックスは、少なくとも１種の水不溶性光学増白剤の存在下で少なくとも１種のアクリル系、スチレン／アクリル系又はビニル−アクリル系モノマーの重合に由来する安定なエマルジョンを生成する。
【００２７】
本発明の水性ラテックスにおいて、光学増白剤変性樹脂は一般に、水に分散された粒子として存在する。この粒子は一般に球形である。この粒子は構造化されていてもされていなくてもよい。構造化粒子としてはコア／シェル粒子及びグラディエント粒子(gradient particle)が挙げられるが、これらに限定するものではない。コア／シェルポリマー粒子はまた、多葉(multilobe)形、ピーナッツシェル、ドングリ形又はラズベリー形で製造することもできる。このような粒子においては、コア部分が粒子総重量の２０〜８０重量％を構成し且つシェル部分が粒子総重量の２０〜８０重量％を構成するのが更に好ましい。光学増白剤変性ラテックスの平均粒径は２５〜５００ｎｍ、例えば５０〜３００ｎｍ又は１００〜２５０ｎｍの範囲であることができる。
【００２８】
本発明の一実施態様は、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー中に溶解された少なくとも１種の光学増白剤を含む剪断ミニエマルジョンの重合生成物を含む水性ラテックスに関する。
【００２９】
本発明の別の実施態様は、少なくとも１種の光学増白剤を１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー中に溶解させて光学増白剤／モノマー混合物を生成せしめ；前記光学増白剤／モノマー混合物を水性媒体中に分散させてプレエマルジョンを形成せしめ；前記プレエマルジョンに剪断を適用して、平均粒径が２５〜５００ｎｍのミニエマルジョンを生成せしめ；そして前記エマルジョンを遊離基重合によって重合させてラテックス組成物を生成せしめることを含んでなるラテックス組成物の製造方法に関する。
【００３０】
本発明による重合は、一段供給又は多段供給として行うことができる。多段供給を用いる場合には、１つ又はそれ以上の段階が光学増白剤を含むことができ且つ１つ又はそれ以上の段階が追加の光学増白剤成分を含むことができる。場合によっては、１つ又はそれ以上の段階は、光学増白剤成分を含まずに、純粋のモノマー成分を含むことができ、その場合には、モノマー混合物の剪断によるミニエマルジョンの形成はこの段階には必要ないであろう。異なる光学増白剤成分を異なる段階に使用することができる。
【００３１】
重合プロセスに使用する１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー中に可溶な任意の光学増白剤が本発明への使用に適している。一部の実施態様においては、光学増白剤は、その上、水に難溶性であることができるのが適当である。本発明によれば、光学増白剤は、添加してから撹拌した後に透明〜わずかに濁った溶液混合物が形成され、放置後に明らかな相分離がない（即ち溶液が均一に見える）ならば、「溶解している」又は可溶であると見なす。
【００３２】
適当な光学増白剤の例としては、以下のもの：ベンゾオキサゾール誘導体、ビス−ベンゾオキサゾール類；ビス−ベンゾオキサゾリル−スチルベン類；ビス−ベンゾオキサゾリル−チオフェン類、チオフェンジイルベンゾオキサゾール類、２，５−チオフェンジイルビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール類）；ベンゾオキサゾール−２，２’−（２，５−チオフェンジイル）−ビス−［５−（１，１−ジメチルエチル）］；２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビス−ベンゾオキサゾール類；フェニルクマリン類；ビス−（スチリル）ビフェニル類；ベンゾトリアゾール−クマリン類；ピレン−トリアジン類；ナフトトリアゾール−クマリン類；ビス−（スチリル）ビフェニル類；スチリル−ビス−ベンゾオキサゾール類；メチル−クマリン類；２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾール類）（ＣＡＳ＃：７１２８−６４−５）；１，２−ジアリールエタン類；１，２−ジアリールエタン類；２−アリールベンザゾール類；２（Ｈ）−１−ベンゾピラン−２−オン類；イミノクマリン類；カルボスチリル類；２（Ｈ）−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オン類；１，４，５，８−ナフタレン−テトラカルボン酸イミド類；アミノフタルイミド類；１，８−ナフタレンジカルボキシミド類；２，５−ジアリール−１，３，４−オキサジアゾール類；キノリン類；２，５−ジアリールチオフェン類；２，５−ジアリールフラン類；２，５−ジアリール−１，２，４−チアジアゾール類；３（Ｈ）−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−イミン類；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン類；２−アリールベンゾフラン類；２，６−ジフェニルベンゾフラン類；２，２’−ビス−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール）類；キノキサリン類；ジスチリルアレーン類；ポリアレーン類；７（Ｈ）−ベンズ［ｄ，ｅ］アントラセン−７−オン類；４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン類（ＣＡＳ＃：９１−４４−１）；３−フェニル−７−（４−メチル−６−ブチルオキシベンゾオキサゾール）クマリン類（ＣＡＳ＃：５３８５０−９１−２）；４，４’−ビス（ベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン類（ＣＡＳ＃：１５３３−４５−５）；４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン類（ＣＡＳ＃：９１−４４−１）；２，４−ジメトキシ−６−（１’−ピレニル）１，３，５−トリアジン類（ＣＡＳ＃：３２７１−２２−５）；１，４−ビス（ベンゾオキサゾル−２−イル）ナフタレン類（ＣＡＳ＃：５０８９−２２−５）；４，４’−ビス（ベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン類と４−（ベンゾオキサゾル−２−イル）−４’−（５−メチルベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン類と４，４’−ビス−（５−メチルベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン類の混合物（ＣＡＳ＃：５２４２−４９−９）；３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト−［［１，２−ｄ］］トリアゾル−２−イル）クマリン類；４，４’−ビス（２−メチトキシスチリル）−ビフェニル類；２，５−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン類；１，１’−ビフェニル−４，４’−ビス−（２−（メトキシフェニル）エテニル）類；又はオキサゾール誘導体が挙げられるが、これらに限定するものではない。適当な光学増白剤の発色団型のその他の例は以下の引用文献：米国特許第４，９９２，２０４号及びＰｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版，Ｄｒ．Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ編，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．，８８３−９００頁（２００１）に記載されており、これらを引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００３３】
適当な光学増白剤の更なるの例としては、以下のもの：Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ５１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ５５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ５７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ６９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７３；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ７８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １２１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １３０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １３５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １６２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １６４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １７０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １７１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １７９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １８２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １８４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １８５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １９６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １９８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １９９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２０３；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２０６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２２７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２２８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２２９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２３６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２５４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２５８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２６９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２７０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２７２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２７３；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇ��ｔｅｎｅｒ  ２７４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２７７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８２；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８３；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２８８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２９１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２９６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２９７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ２９９；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３１０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３１５；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３１６；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３１７；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３２３；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３３０；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３３１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３４１；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３５４；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３５８；Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３５９；又はＣ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  ３９３が挙げられるが、これらに限定するものではない。適当な光学増白剤のその他の例は、ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓとｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓによって共同出版されたＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ，第４版（オンライン）（２００２）に記載されており、これを引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００３４】
エチレン性不飽和モノマーは、単一型のモノマーとして又はモノマー混合物として添加できる。エチレン性不飽和モノマーは、光学増白剤を実質的に可溶化できる、当業界で知られた少なくとも１種のアクリル系又はビニルモノマーである。適当なエチレン性不飽和モノマーの例としては、スチレン系モノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなど；エチレン性不飽和化合物、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジオクチル、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリロニトリルなど；並びに窒素含有モノマー、例えばメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素及びＮ−（２−メタクリルアミドエチル）エチレン尿素が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００３５】
一実施態様において、その他のコモノマーも場合によっては重合に含めることができる。適当には、このコモノマーは、（ｉ）重合プロセス後に残存でき且つ（ｉｉ）樹脂の架橋に関与するか又は樹脂の架橋を促進することができる任意のペンダント部分であることができる。更に、このコモノマーは酸化架橋に関与できるか又は酸化架橋を促進できなければならない。例えば、潜在性酸化官能性(latent oxidatively-functional)（ＬＯＦ）アクリル系モノマーは、遊離基フラックス(free-radical flux)を発生する遊離基の供給源を提供するならば、使用できる。コモノマーのＬＯＦ基はまた、アリル及びビニル基（これらに限定するものではないが）のようなエチレン性不飽和を有することができる。コモノマーのＬＯＦ基はまた、アセトアセトキシ部分又はエナミン部分であることができる。アセトアセチル基からのエナミン類の製造については、米国特許第５，２９６，５３０号、第５，４９４，９７５号及び第５，５２５，６６２号に記載されており、これらを引用することによって本明細書中に組み入れる。潜在性酸化官能性（ＬＯＦ）基を有する適当なアクリル系コモノマーとしては、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ヒドロキシブテニル、マレイン酸のアリル若しくはジアリルエステル、ポリ（アリルグリシジルエーテル）又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００３６】
場合によっては、本発明の一実施態様において、ミニエマルジョンの重合中に界面活性剤を安定剤として水相に添加することができる。典型的には、界面活性剤は液滴／粒子安定性をもたらすが、最小限の水相核生成（ミセル又は均一）をもたらす。界面活性剤は当業界で知られた任意の常用の界面活性剤又は界面活性剤の組合せであることができる。適当な界面活性剤の例としては、アルキル硫酸アルカリ、アルキル硫酸アンモニウム、アルキルスルホン酸、脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェノール、ドデシル硫酸ナトリウム、スルホスクシネート類及び誘導体、又はアニオン性またはノニオン性界面活性剤の任意の組合せが挙げられるが、これらに限定するものではない。適当には、重合性界面活性剤も使用できる。適当な界面活性剤の更なるリストは、以下の専門書：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．（１９９７年）に記載されている。
【００３７】
本発明の別の実施態様においては、追加のポリマー又は疎水性成分を場合によっては重合プロセスに添加することができる。重合に使用する１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーの混合物中に可溶な任意のポリマー又は疎水性成分が適当であろう。適当には、ポリマー又は疎水性材料は、効率的な液滴安定化をもたらすように３０００又はそれ以上の重量平均分子量を有する必要がある。例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はアルキド樹脂（これらに限定するものではないが）のようなポリマー又はポリマーの混合物を使用できる。このポリマー又は疎水性成分は、モノマーの重量に基づき、０．５〜６０重量％の量で添加できる。典型的には、０．５〜５．０重量％のこのポリマー又は疎水性成分が液滴安定化をもたらすのに必要である。しかし、添加する疎水性成分の量は、最終生成物に望ましい性質に基づいて決定できる。
【００３８】
光学増白剤、エチレン性不飽和モノマー、水及び任意の界面活性剤又は任意の疎水性成分は任意の順序で合して、プレエマルジョンを生成させることができる。しかし、これらの成分は全て、剪断前に存在しなければならない。
【００３９】
例えば、本発明の一実施態様においては、光学増白剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー中に溶解させて光学増白剤／モノマー混合物を形成し、次いで界面活性剤及び水を含む水性媒体中にそれを分散させてプレエマルジョン混合物を形成する。更なる例として、別の実施態様においては、光学増白剤を少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー中に溶解させ且つ疎水性成分をこのモノマー中に予め溶解させるか又はモノマー／光学増白剤混合物に添加して、光学増白剤／疎水性物質／モノマー混合物を形成し、次いで界面活性剤及び水を含む水性媒体中にこれを分散させてプレエマルジョン混合物を形成する。いずれの場合も、プレエマルジョン混合物は次に剪断させて、ミニエマルジョンを形成する。
【００４０】
プレエマルジョン混合物の剪断によるミニエマルジョンの生成は、当業界で知られた任意の手段によって実施できる。例えばソニケーター、マイクロフルイダイザー、高速ローター／ステーターのような任意の高剪断装置がミニエマルジョンの形成に適当であろう。一般に、液滴径が２５〜５００ナノメーターの範囲の液滴を形成できる任意の高剪断装置を用いて剪断を実施して、ミニエマルジョンを形成できる。理論によって拘束するつもりはないが、重合前における混合物の剪断による小液滴の形成、ひいてはミニエマルジョンの形成は、主な核生成部位及びその後の重合部位を確実に液滴内に発生させるのに役立つ。これは、光学増白剤の析出をもたらす可能性がある液滴からのモノマーの輸送を最小にする。
【００４１】
粒子を形成するために高剪断を提供する方法の一例は、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｅｗｔｏｎ，Ｍａｓｓ）から入手可能なＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ（登録商標）乳化装置を使用するものである。この装置は、高圧（２５，０００ｐｓｉまで）ポンプ及び乳化が行われるインタラクション・チャンバーから成る。一般に、反応混合物は５，０００〜１５，０００ｐｓｉの圧力において少なくとも１回乳化装置に通す。より小さい平均粒径又はより狭い範囲の粒径分布を得るためには、複数パスを使用できる。
【００４２】
ミニエマルジョンの形成のために高剪断を得る方法の別の例は超音波エネルギー又は超音波処理の使用、例えばＦｉｓｈｅｒ  ３００  Ｗａｔｔ  Ｓｏｎｉｃディスメンブレーター(dismembrator)を６０％の出力（１８０ワット）で５分間使用することによって、バルク混合が撹拌子によって提供されるものである（Ｆｉｓｈｅｒ  ３００  Ｗａｔｔ  Ｓｏｎｉｃディスメンブレーターは、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ）によって製造及び販売されている）。他の高剪断混合装置、例えばコロイドミル又はホモジナイザーも使用できる。一般に、局部的高剪断を中程度のバルク混合と共に生じることができる任意の装置を使用できる。
【００４３】
必要な粒径分布を実現するのに充分な剪断が適用されるならば、予備乳化混合物に剪断を適用する別の方式も使用できる。本発明のためには、平均液滴径又は粒径は、典型的には、２５〜８００ｎｍ、例えば５０〜４００ｎｍ又は１００〜３００ｎｍである。重合後には、典型的には、３００ｎｍを超える平均直径を有するポリマー液滴又は粒子は２０％未満である。
【００４４】
水性組成物を製造するミニエマルジョン重合は、還元剤、触媒又は開始剤を必要とする場合もある。適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、その例としては、例えば亜流酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム（亜二チオン酸ナトリウム）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
適当な触媒は、重合反応条件下で、重合開始剤の分解を促進することによって重合速度を増加させる化合物である、適当な触媒は遷移金属化合物及び乾燥剤を含む。このような触媒の例としては、硫酸第一鉄七水和物、キレート型の硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００４６】
適当な開始剤としては、常用の開始剤、例えば過硫酸アンモニウム（ペルオクソ二硫酸アンモニウム）、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム若しくは硫酸アルカリ、過硫酸アルカリ、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシドなどが挙げられる。
【００４７】
一般に、変性ラテックスの光学増白剤部分は、ラテックスの全固形分の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％に相当し、変性ラテックスのポリマー部分は光学増白剤部分、場合によっては添加される任意の疎水性ポリマー成分及びアクリル系モノマーからの固形分の９０〜９９．９９９重量％、好ましくは９９．０〜９９．９９重量％に相当する。
【００４８】
本発明の光学増白剤変性ラテックスは、コーティング組成物の製造に利用できる。これらのラテックスから製造されるコーティングは、所定の基材上のコーティングの外観を向上させる著しい光学白色化／増白特性を示す。変性ラテックスの光学増白剤部分が光学増白剤／白色化剤の望ましい性質を保持し、変性ラテックスのポリマー部分が一般的な被覆性を与える。場合によっては、光学増白剤変性ラテックスを他の非光学増白剤含有ラテックスとブレンドして、ラテックスブレンド中に螢光白色化をもたらすこともできる。いくつかの場合には、ブレンドされたラテックスは、総光学増白剤が低レベルであっても、光学増白剤単独で変性されたラテックスと同等の螢光白色化をもたらすであろう。
【００４９】
例えば、本発明に従って光学増白剤変性ラテックスを用いて製造されたコーティングは、物品又はコーティング中の変色を相殺することによって、物品又はコーティング組成物の光学的明度(optical brightness)を増大させることができる。蛍光白色化度(degree of fluorescent whitening)は、光学増白剤成分の型及びレベル、モノマーの型及びレベル、添加方法、ラテックスの固形分レベル、並びに最終コーティング生成物の配合によって決まるであろう。
【００５０】
外観の他に、光学増白剤の存在は、紫外光源を用いることによるコーティングの検出又はピンホール、かすれなどのような欠陥に関するコーティングの検査を可能にする。更に、光学増白剤ラテックスポリマーは、セキュリティインキ及びコーティング、セキュリティ文書、銀行小切手並びにその後の検出又は識別が要求される他の印刷物又は被覆物のためのタグ又はマーカーとして使用できる。
【００５１】
コーティング組成物は、例えば米国特許第３，３４５，３１３号、第４，６９８，３９１号、第４，７３７，５５１号及び第６，３３９，１１７号に開示されたような、当業界で知られた常法によって製造でき、これらの特許のそれぞれを引用することによってそっくりそのまま本明細書中に組み入れる。このようなコーティング組成物の例としては、例えば建築用コーティング、メインテナンスコーティング、工業用コーティング、自動車用コーティング、繊維用コーティング、インキ、接着剤並びに紙、木材及びプラスチック用のコーティングが挙げられる。本発明のコーティング組成物は、全てのアクリル系分散液又は別個の光学増白剤分散液よりも著しく少ない、２５重量％未満〜わずか１重量％の量の溶媒を含むことができ、更にはＶＯＣ含量がゼロであることもできる。
【００５２】
コーティング組成物は、当業界で知られた技術を用いて基材上に被覆し、硬化させることができる（例えば、金属パネル上に３〜４ｍｉｌの液状コーティングをスプレー被覆し、１５０℃の強制空気循環炉中で３０分間加熱することによって）。基材は、紙のような任意の普通の基材、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリエステルフィルム、アルミニウム及びスチールのような金属、ガラス、ウレタンエラストマー並びに下塗りされた（被覆された）基材などであることができる。本発明のコーティング組成物は、適切なモノマー（即ちＬＯＦモノマー）を使用する場合には室温で硬化させることもできるし（周囲硬化）、高温で硬化させることもできるし（熱硬化）、或いは光化学的に硬化させることもできる。
【００５３】
本発明のコーティング組成物は常用のコーティング添加剤を更に含むことができる。このようなコーティング添加剤の例としては、１種又はそれ以上のレベリング、レオロジー及び流れ調整剤、例えばシリコーン樹脂、フルオロカーボン樹脂若しくはセルロース樹脂；増量剤；反応性融合助剤、例えば米国特許第５，３４９，０２６号（引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたもの；可塑剤；艶消し剤；顔料湿潤及び分散剤並びに界面活性剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；色味付け顔料；着色剤；脱泡剤及び消泡剤；沈澱防止、垂れ防止及び粘度付与剤；皮張り防止剤；浮き色防止及び色別れ防止剤；殺生物剤、殺真菌剤及びカビ駆除剤；腐蝕防止剤；増粘剤；又は融合助剤が挙げられるが、これらに限定するものではない。このような添加剤の具体例はｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｉｎｔ  ＆  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって出版されたＲａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｄｅｘに記載されている。このような添加剤の更なる例及び乳化重合法は米国特許第５，３７１，１４８号に記載されており、これを引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００５４】
艶消し剤の例としては、ｔｈｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  ＆  ＣｏｍｐａｎｙからＳＹＬＯＩＤ（登録商標）として入手可能な合成シリカ；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．からＨＥＲＣＯＦＬＡＴ（登録商標）として入手可能なポリプロピレン；及びＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＺＥＯＬＥＸ（登録商標）として入手可能な合成シリケートが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００５５】
分散剤及び界面活性剤の例としては、ナトリウムビス（トリデシル）スルホスクシンネート(succinnate)、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホスクシンネート、ナトリウムジヘキシルスルホスクシンネート、ナトリウムジシクロヘキシルスルホスクシンネート、ジアミルナトリウムスルホスクシンネート、ナトリウムジイソブチルスルホスクシンネート、ジナトリウムイソデシルスルホスクシンネート、スルホスクシン酸(sulfosuccinnic acid)のジナトリウムエトキシル化アルコール半エステル、ジナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホスクシンネート、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンナメート(sulfosuccinnamate)、ジナトリウムＮ−オクタスルホスクシンナメート、硫酸化エトキシル化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００５６】
粘度、懸濁及び流れ調整剤の例としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩及び不飽和脂肪酸のアルキレンアミン塩（これらは全て、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｕ．Ｓ．Ａ．からＡＮＴＩ  ＴＥＲＲＡ（登録商標）として入手可能である）が挙げられるが、これらに限定するものではない。更なる例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアーガムなどが挙げられる。増粘剤の他の例としては、メチレン／エチレンオキシド会合性増粘剤及び水溶性カルボキシル化増粘剤、例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＵＣＡＲ  ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ（登録商標）及びＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ）から入手可能なＡＣＲＹＳＯＬ  ＲＭ  ８２５が挙げられる。
【００５７】
いくつかの有標消泡剤が市販されており、その例としては、例えばＢｕｃｋｍａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．のＢＵＢＲＥＡＫ（登録商標）、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．ＡのＢＹＫ（登録商標）、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（登録商標）及びＮＯＰＣＯ（登録商標）、ｔｈｅ  Ｄｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＤＲＥＷＰＬＵＳ（登録商標）、Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＴＲＹＳＯＬ（登録商標）及びＴＲＯＹＫＹＤ（登録商標）、並びにＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳＡＧ（登録商標）が挙げられる。
【００５８】
殺真菌剤、カビ駆除剤及び殺生物剤の例としては、４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、変性メタホウ酸バリウム、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸カリウム、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロ−イソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、有機砒素、トリブチル錫オキシド、ナフテン酸亜鉛及び８−キノリン酸銅が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００５９】
ＵＶ吸収剤及びＵＶ光安定剤の例としては、特に置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類及びヒンダードベンゾエート類（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  ＣｏｍｐａｎｙからＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ（登録商標）として入手可能）、並びにジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【００６０】
溶剤及び融合助剤の例はよく知られており、その例としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）などが挙げられるが、これらに限定するものではない。このような溶剤及び融合助剤としては、反応性溶剤及び融合助剤、例えばＭｏｎｓａｎｔｏ製のＳＡＮＴＯＬＩＮＫ  ＸＩ−１００（登録商標）ポリグリシジルアリルエーテル並びに米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号（引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載された他のものを挙げることもできる。
【００６１】
本発明によって考えられるコーティング組成物への使用に適した顔料は、表面コーティングの業界でよく知られた典型的な有機及び無機顔料、例えばｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓとｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓによって共同出版されたＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ，第３版、第２改訂版（１９８２年）によって記載されたものである。例としては、二酸化チタン、バライト、クレイ若しくは炭酸カルシウム、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６（二酸化チタン）；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１（赤色酸化鉄）；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（銅フタロシアニン）；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１；及びＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１が挙げられるが、これらに限定するものではない。フタロシアニンブルー、モリブデートオレンジ、カーボンブラック又はＴＩＰＵＲＥ  Ｒ−７４６（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）から入手可能なチタン純粋スラリー）も本発明のコーティング組成物に適当である。
【００６２】
本発明の種々のコーティング組成物の例は、前述しなかった以下の材料：Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ、Ｎ．Ｊ．）製のＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−ＮＶ界面活性剤、ＯＭＧ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）によって販売されているＣＯＢＡＬＴ  ＨＹＤＲＯＣＵＲＥ  ＩＩ乾燥剤、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．）製のＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１界面活性剤，Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏ．（Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）によって販売されているＫＥＬＳＯＬ  ３９６０−Ｂ２Ｇ−７５、３９２２−Ｇ−８０、３９６４−Ｂ２Ｇ−７０、ＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０界面活性剤、並びにＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）によって販売されているＴＥＸＡＮＯＬエステル−アルコール融合助剤を使用する。
【実施例】
【００６３】
蛍光白色化の測定
螢光の測定：  Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０Ｂ発光分光計を用いて、既知のＥａｓｔｍａｎ  ＯＢ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した光学増白剤）レベルを含む標準サンプルを対照として用いて、溶液中の光学増白剤濃度を測定した。Ｅａｓｔｍａｎ  ＯＢレベルがこの計器の飽和限界（１６０ｐｐｂ）未満となるように、サンプルをＴＨＦ中で稀釈した。サンプルにおいて観察されたピーク発光極大は、較正基準の場合と同じであった。これは、発光応答に対する最小サンプルマトリックスの影響を示している。
【００６４】
明度の測定：  Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．（Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）製のＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＸＥ（又は８０００）Ｓｐｈｅｒｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて、明度を測定した。この計器は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ（バージョン３．８）を用いて動かされる。この計器は、ＡＳＴＭ  Ｅ１１６４及びＥ  ３０８のような関連基準に従う。このＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒは、明度の測定を助けるのに使用できる５つの数値を提供する。１．Ｌ*は黒色度〜白色度の測度であり、０が完全な黒色であり、１００が完全な白色である。２．ａ*は赤色〜緑色の測度であり、正の数値は赤色度が増加し、負の数値は緑色度が増加する。３．ｂ*は黄色〜青色の測度であり、正の数値は黄色度が増加し、負の値は青色度が増加する。白色度又は明度の増加には、低ｂ*値及び高ａ*値が望ましい。
【００６５】
例１〜１０
例１〜１０のそれぞれについて、凝縮器、窒素パージ及び界面活性剤供給管を装着した１０００ｍＬ重合がまに水１２０ｇを加えた。窒素パージを開始し、内容物を８０℃に加熱し、保持した。Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＥａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢ光学増白剤をモノマー混合物に添加し、溶解させた。ラテックスの組成データについては表Ｉを参照。
【００６６】
例１及び例６〜１０においては、表Ｉに明記するように、疎水性物質を更にモノマー混合物に添加するか、或いはモノマーのうちの１種に予め溶解させてから混合物に添加した。水と界面活性剤を予備混合し、次いでモノマー／光学増白剤／疎水性物質混合物を添加して、プレエマルジョンを形成した。界面活性剤は、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−ＮＶ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）及び／又はＨｉｔｅｎｏｌ  ＢＣ１０２５（ＤＫＳ）を含んでいた。ポリマーの分子量調整のために、メルカプトプロピオン酸イソオクチル５．０ｇをプレエマルジョンに添加した。プレエマルジョンを、ＩＫＡ（Ｍｏｄｅｌ  ＳＤ−４５）ローター／ステーターホモジナイザーを用いてホモジナイザーを１００％の出力で動作させながら、剪断装置を取り囲むフローセルに通してポンプ輸送することによって剪断して、ミニエマルジョンを形成した。例３で使用したプレエマルジョンについては、ミニエマルジョンを形成するための剪断を行わなかった。ミニエマルジョン（又は例３のプレエマルジョン）７６ｇ（１０％）を反応器に装入した。過硫酸アンモニウム０．６ｇを水１０ｇ中で混合し、反応器に装入した。１５分後に、残りのミニエマルジョンを１８０分にわたって反応器に供給した。同時に、水７９．０ｇ、過硫酸アンモニウム０．８４ｇ及び炭酸アンモニウム０．８４ｇから成る開始剤供給材料も１８０分にわたって供給した。供給の終了後、反応器を８０℃に６０分間保持してから、５０℃に冷却した。次いで、水６．４ｇ、イソアスコルビン酸１．０ｇ及び０．５％硫酸鉄七水和物１．２ｇ及び２８％水酸化アンモニウム０．３４ｇから成る還元剤溶液を反応器に加えた。水１９．０ｇ及び７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．１０ｇの溶液を次に４８分にわたって供給した。反応混合物を冷却した。ラテックスを１００メッシュのワイヤースクリーンに通して濾過し、濾過可能な固形分又はスクラップを回収した。液滴径（ミニエマルジョン）、粒径、粘度（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ）、及び得られた光学増白剤変性ラテックスのｐＨを測定した。液滴径及び粒径は、Ｍｉｃｔｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡレーザー光散乱装置（１８０°後方散乱）を用いて測定した。液滴及び粒子を水中で約１：５０に稀釈した。表ＩＩは、例１〜９に関するラテックスの特性データを要約する。
【００６７】
【表１】
2009534501.tif 000003
【００６８】
【表２】
2009534501.tif 000004
【００６９】
例１は、剪断液滴を安定化するためにミニエマルジョン法を用いて光学増白剤（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢ）をかなりの量の疎水性ポリマーと共にラテックス中に混和できることを実証している。
【００７０】
例２、４及び５は、外部ポリマー組成性物質を用いずに光学増白剤（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢ）をラテックス中に混和できることを実証している。Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢは疎水性物質として働き、剪断後の液滴を安定化させることができる。図１は、Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢのレベルが増加するにつれて、液滴径が減少することを示しており、このことから、添加疎水性物質を使用しない場合には液滴径が光学増白剤レベルに依存することが示される。図２は、使用する疎水性物質の型が剪断後に得られる液滴径及び分布に影響を与える可能性があることを示す。
【００７１】
例３は、ミニエマルジョンを形成するための剪断を用いないと、ラテックス生成物は高レベルのスクラップを発生することを実証している。このランは、剪断工程を用いない以外は例２の直接反復であった。例２は清浄なラテックスを生成し、濾過が良好で且つスクラップ形成が少なかった。多数の小液滴が存在しないと、一次粒子核生成において液滴から水性相へのシフトがもたらされた。液滴中のモノマーはその後に、適当な溶剤を用いなければ重合段階の間に別の粒子に移されて、光学増白剤は残され、その結果、沈澱、不良な濾過、例３に示されるような高スクラップがもたらされる。
【００７２】
例１１〜１８
例１１〜１８は、表IIIに示したようにＴｅｘａｎｏｌと配合されたサンプルである。表IVは、これらのサンプルのそれぞれについて、（実際の光学増白剤レベル）対（測定された光学増白剤レベル）を示す。例１４は光学増白剤が添加されていない対照ラテックスであり、例１５及び１６は光学増白剤を含まない対照ラテックスと、高レベルの光学増白剤（乾燥ベースで１００００ｐｐｍ）を含むラテックスとのブレンドである。ブレンドレベルは、例１２及び１１に見られる総光学増白剤にそれぞれ一致するように選択した。これらのサンプルに関する螢光測定は、光学増白剤をミニエマルジョンによって完全に混和してもしなくても、或いは光学増白剤が濃縮されているラテックスを非光学増白剤含有ラテックスとブレンドしたとしても、存在する光学増白剤の本質的に全てを検出できたことを示している。光学増白剤含有ラテックスは全て、本発明のミニエマルジョン重合法によって生成した。しかし、例１７及び１８は、Ｔｅｘａｎｏｌ中に溶解させた光学増白剤を非光学増白剤含有ラテックス中に後添加することによって生成した。螢光はほとんど検出されなかった。これは、水性ラテックスに添加された際に光学増白剤がおそらく沈殿することを示している。これらの結果は、所望のレベルの螢光を与えるためにはラテックス粒子中に光学増白剤を混和することが必要であることを裏付ける。
【００７３】
最後に、表Ｖ中に示したＥａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢのレベルを有するフィルムを提供するために、例６〜１０及び例１９（例７と例９とのブレンド）からフィルムを形成した。Ｌ、ａ、ｂ値を測定した。この結果を図３に示してある。いくつかの市販紙対照も測定した。この結果を比較のために示してある。これらの結果は、ラテックス中に光学増白剤を混和し、次にそれを「色がさえない(dead)」（増白されていない）紙上にコーティングとして適用すると、紙の明度又は白色度が著しく向上する（ｂ*が低下し且つａ*が増加する）ことを明白に示している。
【００７４】
【表３】
2009534501.tif 000005
【００７５】
【表４】
2009534501.tif 000006
【００７６】
【表５】
2009534501.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】液滴径及び液滴径分布に及ぼす光学増白剤レベルの影響を示す。
【図２】液滴形成に及ぼす疎水性物質型の影響を示す。
【図３】Ｌ*ａ*ｂ*カラー測定値をａ*対ｂ*と共に示す。
【図１】
2009534501.tif 000008
【図２】
2009534501.tif 000009
【図３】
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【国際調査報告】
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2009534501.tif 000012