(57)【要約】  基板上に、アルカリ水溶液中に可溶性又は分散性であって、（メタ）アクリル反復単位、イミド反復単位、及び対応するエチレン系不飽和重合性モノマーから誘導されるアミド反復単位を含むコポリマーを含んで成る輻射線感光性塗膜を有し、前記コポリマーが、ネガ型又はポジ型となることができる平版印刷版前駆体に増強された耐化学薬品性を提供する、単層又は多層平版印刷版前駆体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）親水性表面を有する基板；並びに
（ｂ）輻射線感光性成分、及び
アルカリ水溶液中に可溶性又は分散性であって、単位Ａ、Ｂ及びＣを含むコポリマーＣＰを含んで成る
単層又は多層輻射線感光性塗膜
を含んでなる平版印刷版前駆体。
単位Ａは下記式
【化１】
2009534714.tif 000055
を有し、
単位Ｂは下記式
【化２】
2009534714.tif 000056
を有し、そして
単位Ｃは、
【化３】
2009534714.tif 000057
から選ばれた少なくとも１つの単位である、
（上記式中、
各Ｒ及び各Ｒ1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−ＣＮから選ばれ、
Ｘはスペーサであり、
各Ｒ’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
ｎは０又は１であり、そして
Ｒ2a、Ｒ2、Ｒ3a及びＲ3は独立して、水素及びアルキルから選ばれ、又は、
Ｒ2及びＲ3又はＲ2a及びＲ3aは、これらが結合されている２つのＣ原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１であるが、但しＲ2及びＲ2aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｒ及びｓのうちの一方が０であることを条件とし、そしてＲ3及びＲ3aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｔ及びｕのうちの一方が０であることを条件とし；
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す）。
【請求項２】
該輻射線感光性塗膜が、７５０超〜１，２００ｎｍの電磁スペクトルに対して感光性を有する請求項１に記載の前駆体。
【請求項３】
該輻射線感光性塗膜が、２５０〜７５０ｎｍの電磁スペクトルに対して感光性を有する請求項１に記載の前駆体。
【請求項４】
該前駆体が、ポジ型前駆体である請求項１〜３までのいずれか１項に記載の前駆体。
【請求項５】
該前駆体が、ネガ型前駆体である請求項１〜３までのいずれか１項に記載の前駆体。
【請求項６】
該輻射線感光性塗膜の上側に酸素不透過性上塗り層をさらに含む請求項５に記載の前駆体。
【請求項７】
該コポリマーが、単位Ａ、Ｂ及びＣから成っている請求項１〜６までのいずれか１項に記載の前駆体。
【請求項８】
単位Ａが下記式：
【化４】
2009534714.tif 000058
（上記式中、Ｒは水素又はメチルを表す）
を有し；
そして／又は単位Ｂが下記式：
【化５】
2009534714.tif 000059
（上記式中、Ｒは水素又はメチルを表し、そしてＲ2、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ3a、ｎ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、請求項１に記載されている通りである）
を有し；
そして／又は
単位Ｃが、
【化６】
2009534714.tif 000060
（上記式中、Ｒは水素又はメチルを表す）
から選ばれた少なくとも１つの単位である、
請求項１〜７までのいずれか１項に記載の前駆体。
【請求項９】
単位Ａがメタクリル酸から誘導され；
そして／又は
単位Ｂが下記モノマー：
【化７】
2009534714.tif 000061
のうちの１種又は２種以上から誘導され、
そして／又は
単位Ｃが、下記モノマー：
【化８】
2009534714.tif 000062
のうちの１種又は２種以上から誘導される、
請求項８に記載の前駆体。
【請求項１０】
単位Ａの量、又は異なる単位Ａが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として５〜６０重量％を占め；
そして／又は単位Ｂの量、又は異なる単位Ｂが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として１０〜９０重量％を占め；
そして／又は単位Ｃの量、又は異なる単位Ｃが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として５〜６０重量％を占める、
請求項１〜９までのいずれか１項に記載の前駆体。
【請求項１１】
該コポリマーに加えて、該塗膜が、少なくとも１種のノボラック樹脂と、少なくとも１種のＩＲ吸収剤と、ノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を減少させ、この溶解度減少は加熱によって逆転される少なくとも１種の成分とを含んでなり、該少なくとも１種のＩＲ吸収剤と、ノボラックの溶解度を減少させる該少なくとも１種の成分とが、同じか又は異なる化合物である請求項２に記載の前駆体。
【請求項１２】
該塗膜が下層と上層とを含んでなり、該下層は該コポリマーを含んでなり、そして該上層は、（ｉ）水性アルカリ現像剤中に可溶性のノボラック樹脂、及びノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を減少させる成分、又は（ｉｉ）水性アルカリ現像剤中に不溶性であり、水性アルカリ現像剤中に分散性ではなく、そして水性アルカリ現像剤によって浸透可能ではないように化学的に改質されたノボラックを含んでなり；そしてＩＲ吸収剤が該下層内又は該上層内又はこれら両方の層内に存在する請求項２に記載の前駆体。
【請求項１３】
該輻射線感光性塗膜が光重合性であり、そして該ポリマーに加えて：
（ａ）２５０〜７５０ｎｍの輻射線又は７５０ｎｍ超〜１，２００ｎｍの輻射線を吸収し、そしてラジカル重合を開始する、光開始剤及び増感剤／共開始剤系から選ばれた吸収剤成分、並びに
（ｂ）ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、もしくはプレポリマー、又はこれらのうちの２種もしくは３種以上の混合物
を含んでなる請求項２又は３に記載の前駆体。
【請求項１４】
該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が：
（ａ）ＩＲ線に曝されると酸を形成する少なくとも１種の化合物、及び
（ｂ）酸によって架橋可能な少なくとも１種の成分
を含んでなる請求項２に記載の前駆体。
【請求項１５】
該塗膜が、ＩＲ吸収剤を含み、そして該コポリマーが、該塗膜内の唯一のポリマーである請求項２に記載の前駆体。
【請求項１６】
該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が、ジアゾニウム重縮合生成物を含む請求項３に記載の前駆体。
【請求項１７】
該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が、１種又は２種以上のノボラックと、１種又は２種以上のキノンジアジドとを含含む請求項３に記載の前駆体。
【請求項１８】
輻射線感光性成分と請求項１及び請求項７〜１０までのいずれか１項に記載のコポリマーＣＰとを含む輻射線感光性組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１７までのいずれか１項に記載の前駆体に画像を形成することにより得られる画像形成された平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐化学薬品性及び耐摩耗性を一層増大させ得るようにさらにベーキングすることができる塗膜を有する、化学薬品及び現像剤に対して高い耐性を有する平版印刷版前駆体に関する。本発明はまた、このような前駆体の製造及び画像形成の方法、並びにこのような前駆体を製造するための輻射線感光性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷の技術分野は、油と水との不混和性に基づく。油性材料又は印刷インクは、好ましくは、画像領域によって受容され、そして水又は湿し水溶液は、好ましくは、非画像領域によって受容される。適切に製造された表面が水で湿潤され、そして印刷インクが適用されると、背景又は非画像領域が水を受容し、印刷インクを弾くのに対して、画像領域は印刷インクを受容し、水を弾く。次いで画像領域内の印刷インクは材料、例えば、紙や布地などの被画像形成面に移される。しかし、一般に、印刷インクは先ず、ブランケットと呼ばれる中間材料に移され、次いで、ブランケットは、被画像形成面上に印刷インクを移す。この技術はオフセット平版印刷と呼ばれる。
【０００３】
しばしば使用される平版印刷前駆体のタイプ（本明細書では、印刷版前駆体という用語は、露光・現像前の塗膜付き印刷版を意味する）は、アルミニウムを基材とする基板上に適用された感光性塗膜を含む。塗膜が輻射線に対して反応することができるので、露光された部分はこれが現像処理中に除去されるように可溶性になる。このような版はポジ型と呼ばれる。他方において、塗膜の露光された部分が輻射線によって硬化される場合には、ネガ型と呼ばれる。両方の事例において、残りの画像領域は印刷インクを受容し、すなわち親油性であり、そして非画像領域(背景)は水を受容し、すなわち親水性である。画像領域と非画像領域との区別化は露光中に行われる。
【０００４】
コンベンショナルな版の場合、転写させられるべき情報を含有するフィルムは、良好な接触を保証するために、真空下で印刷版前駆体に取り付けられる。次いで、輻射線源によって版は露光される。輻射線源の一部はＵＶ線から成る。ポジ型版が使用される場合、版上の画像に対応するフィルム上の領域は、光が版に達しないように不透明であり、これに対して、非画像領域に対応するフィルム上の領域は透明であり、そして光が塗膜を透過するのを可能にし、塗膜の溶解度は増大する。ネガ型版の場合、反対のことが行われる。すなわち、版上の画像に対応するフィルム上の領域は透明であり、これに対して、非画像領域は不透明である。透明フィルム領域の下側の塗膜は、入射光により硬化され、これに対して、光によって影響されない領域は現像中に除去される。従って、ネガ型版の光硬化された表面は、親油性であり、印刷インクを受容し、これに対して、現像剤によって除去される塗膜で塗布されていた非画像領域は、減感され、従って親水性である。
【０００５】
ここ数十年間にわたって、ポジ型の商業的印刷版前駆体は、アルカリ可溶性フェノール樹脂及びナフトキノンジアジド誘導体の使用によって特徴付けられ、ＵＶ線によって画像形成が行われた。
【０００６】
平版印刷版前駆体分野における最近の開発は、レーザーによって直接的にアドレスできる印刷版前駆体の製造に適した輻射線感光性組成物をもたらした。コンベンショナルな版では一般的であるようなフィルムの使用なしに、印刷版前駆体上に画像を伝達するために、デジタル画像形成情報を使用することができる。
【０００７】
過去数年間に、感熱性印刷版前駆体（しばしば「サーモプレート」とも呼ばれる）を開発することに集中的な努力が払われている。ここでは、画像形成は、直接的な加熱によって、又は光熱変換体（例えば、ＩＲ吸収剤）によって熱に変換される輻射線（例えば、ＩＲ線）によって実施される。
【０００８】
ポジ型の、直接レーザーアドレッシング可能な印刷版前駆体の一例が、米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載されている。この特許明細書には、フェノール樹脂と輻射線感光性オニウム塩とを含む画像形成層を有する平版印刷版前駆体が記載されている。特許明細書中に記載されているように、フェノール樹脂とオニウム塩との相互作用の結果、組成物がアルカリ不溶性になり、この組成物はオニウム塩の光分解によってアルカリ可溶性を回復する。印刷版前駆体は、ポジ型印刷版の前駆体として使用することができ、又は英国特許第２，０８２，３３９号明細書に詳細に記載されているように、露光工程と現像工程との間に追加の処理工程が加えられる場合には、ネガ型印刷版の前駆体として使用することができる。
【０００９】
ポジ型系として使用することができる、直接レーザーアドレッシング可能な印刷版前駆体の別の例が、米国特許第５，３７２，９０７号明細書及び同第５，４９１，０４６号明細書に記載されている。これら２つの特許明細書は、像様露光時に樹脂マトリックスの溶解度を増大させるために、輻射線によって潜伏性ブロンステッド酸を分解することを記載している。米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載された印刷版前駆体の場合のように、これらの系は、画像形成工程と現像工程との間の追加の処理工程と組み合わされたネガ型系として使用することもできる。ネガ型印刷版前駆体の場合、分解副産物は続いて、照射された領域の層を不溶性にするために、樹脂間の架橋反応を触媒するのに使用され、このことは、現像工程の前に加熱工程を必要とする。
【００１０】
欧州特許出願公開第０  ８２３  ３２７号明細書には、ＩＲ吸収剤及びポリマー、例えば、ノボラックに加えて、アルカリ現像剤中の組成物の溶解度を減少させる物質を含む輻射線感光性層を有するＩＲ感光性印刷版前駆体が記載されている。とりわけ、スルホン酸エステル、リン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、無水カルボン酸、芳香族ケトン及びアルデヒド、芳香族アミン及び芳香族エーテルが、このような「不溶化剤」として言及されている。これらの印刷版前駆体は、高度なＩＲ感光性を示し、そして露光工程と現像工程との間に追加の工程を必要とせず、さらに、これらの前駆体は通常の照明条件下（所定のＵＶ線分を有する日光）で取り扱うことができ、すなわち黄色灯を必要としない。しかし、印刷室の化学薬品（湿し水溶液、印刷インク中の有機溶剤、洗浄溶液など）に対する現像された印刷版の耐性は満足のいくものではない。
【００１１】
国際公開第９９／２１７２５号パンフレットは、アルカリ現像剤による攻撃に対する非加熱領域の耐性を改善する物質を含む感熱性層を有するＩＲ感光性ポジ型印刷版前駆体を開示しており、この物質は、ポリアルキレンオキシド単位、シロキサン、並びに多価アルコールのエステル、エーテル及びアミドを有する化合物から選ばれる。これらの印刷版前駆体も、高度のＩＲ感光性によって特徴づけられ、そして通常の日光中で処理することができる。ここでもまた、耐印刷室化学薬品性の改善が望まれる。多くの部数を伴う印刷用途の場合、ベーキング工程が推奨される。
【００１２】
国際公開第２００５／０１６６４５号パンフレットには、国際公開第９９／２１７２５号パンフレットに記載されたシロキサンの代わりに、（Ｃ4〜Ｃ20−アルキル）フェノール・ノボラックが使用される感熱性要素が記載されている。
【００１３】
欧州特許出願公開第１１０１６０７号明細書の場合、追加のセルロースポリマーのカルボン酸誘導体を含むＩＲ感光性塗膜を有するＩＲ感光性要素が記載されている。この酸性セルロースポリマーを使用する結果、例えば、ある種の印刷インク、湿し水溶液及び洗浄溶液中に含有される有機溶剤に対する塗膜の耐性が改善されるので、印刷版はより多くの部数を産出した。しかし、更なる改善が望まれる。
【００１４】
米国特許第６，２９４，３１１号明細書、同第６，３５８，６６９号明細書、及び同第６，５５５，２９１号明細書はそれぞれ、感熱性二重層印刷版前駆体を記載しているが、しかし、耐化学薬品性及び耐摩耗性が改善されることが望ましい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
近年、オフセット印刷版は、溶剤及び一般的な印刷室化学薬品、例えば、版クレンザー又はブランケット洗浄溶液及び湿し水溶液中のアルコール代替物に対する耐性に関してますます高くなる要求を満たさなければならなくなっている。具体的にはＵＶ硬化性インクを用いた印刷時に、高いエステル、エーテル又はケトン含量を有する洗浄溶液が使用される場合、コンベンショナルな版、特にＩＲ感光性ポジ型版の耐化学薬品性は、特別の安定化処理を受けない限り、もはや十分でない。
【００１６】
こうして、オフセット印刷版のための化学耐性バインダーの分野において広範囲に研究が行われているにもかかわらず、現行の技術は、具体的にはよりフレキシブルに採用できるバインダーに関して、まだ改善の余地がある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
従って、本発明の目的は、輻射線感光性塗膜が輻射線感光性に実質的な影響を与えることなしに高度な耐化学薬品性を有する、平版印刷版前駆体を提供することである。さらに、ベーキングが通常、耐化学薬品性及び耐摩耗性の更なる増大をもたらすことから、塗膜がベーキング可能であるならばさらに有利である。
【００１８】
この目的は、親水性表面を有する基板、並びに（メタ）アクリル単位Ａ、イミド単位Ｂ及びアミド単位Ｃを含むコポリマー（ＣＰ）を含む単層又は多層輻射線感光性塗膜を含んでなる平版印刷版前駆体（以下では、「輻射線感光性要素」とも呼ぶ）であって、
単位Ａが下記式
【００１９】
【化１】
2009534714.tif 000002
【００２０】
を有し、
イミド単位Ｂが下記式
【００２１】
【化２】
2009534714.tif 000003
【００２２】
を有し、そして
単位Ｃが、
【００２３】
【化３】
2009534714.tif 000004
【００２４】
から選ばれた少なくとも１つの単位である、
（上記式中、
各Ｒ及び各Ｒ1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−ＣＮから選ばれ、
Ｘはスペーサであり、
各Ｒ’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
ｎは０又は１であり、そして
Ｒ2a、Ｒ2、Ｒ3a及びＲ3は独立して、水素及びアルキルから選ばれ、又は、
Ｒ2及びＲ3又はＲ2a及びＲ3aは、これらが結合されている２つのＣ原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１であるが、但しＲ2及びＲ2aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｒ及びｓのうちの一方が０であることを条件とし、そしてＲ3及びＲ3aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｔ及びｕのうちの一方が０であることを条件とし；
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す）
平版印刷版前駆体によって達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
特に断りのない限り、本発明において使用される「アルキル」という用語は、炭素原子数１〜１８、特に好ましくは、炭素原子数１〜１０、そして最も好ましくは、炭素原子数１〜６の、直鎖状又は分枝状の飽和型炭化水素基を意味する。アルキル基は任意選択的に、例えば、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＲ’2、ＣＯＯＲ’及びＯＲ’（Ｒ’は独立して水素原子、又はアルキル基である）から選ばれた１つ又は２つ以上の置換基（好ましくは、０又は１つの置換基）を含むことができる。
【００２６】
特に断りのない限り、飽和型炭素環式基の環内炭素原子数は５〜１０であるものとする。ブリッジされた飽和型環状炭化水素、例えば、二環式炭化水素（ノルボルナン基がその一例となる）も含まれるものとし、ブリッジはＯ、Ｓ及びＮから選ばれたヘテロ原子を含むこともできる。炭素環式基は任意選択的に、アルキル基、ハロゲン原子、−ＯＲ’、−ＮＲ’2及びＣＮ（Ｒ’は独立しては水素原子又はアルキル基を表す）から選ばれた１つ又は２つ以上の置換基を含むこともできる。１つ又は２つ以上の（好ましくは、１つ又は２つ）の環内炭素が、Ｏ、Ｓ及びＮＲ’（Ｒ’は水素又はアルキルである）から選ばれたヘテロ原子で置換されている場合、その基は飽和型複素環式基と呼ばれる。炭素環式基が芳香族環系を形成することなしに、１つ又は２つ以上の二重結合を含有する場合、これは、不飽和型炭素環式基と呼ばれ、この場合も、ブリッジされた系（ブリッジは任意選択的にＯ、Ｓ及びＮから選ばれたヘテロ原子を含む）、例えば、ノルボルネン基が含まれるものとする。複素環式基が芳香族環系を形成することなしに、１つ又は２つ以上の二重結合を含有する場合、これは不飽和型炭素環式基と呼ばれ、この場合も、任意選択的にＯ、Ｓ及びＮから選ばれたヘテロ原子を含む架橋された系が含まれるものとする。不飽和型炭素環式基、並びに、飽和型及び不飽和型複素環式基は任意選択的に、例えば、飽和型炭素環式基との関連で述べられるものから選ばれた、１つ又は２つ以上の置換基を含むこともできる。
【００２７】
特に断りのない限り、本発明において使用される「アリール基」という用語は、好ましくは、炭素原子数５〜１４の、１つ又は２つ以上の縮合環を有する芳香族炭素環式基を意味する。アリール基は任意選択的に、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＲ’2、ＣＯＯＲ’及びＯＲ’（各Ｒ’は独立して水素及びアルキルから選ばれる）から選ばれた１つ又は２つ以上の置換基（好ましくは、０〜３つ）を含むことができる。好ましい例は、任意選択的に置換されることができるフェニル基及びナフチル基を含む。
【００２８】
本発明においてヘテロアリール基と呼ばれるものは、少なくとも１つ（好ましくは、１〜３つ）の環内炭素がＯ、Ｓ及びＮ（好ましくは、Ｎ）から選ばれたヘテロ原子で置換されているアリール基であり、置換基は、アリールとの関連で上述したものを含む。
【００２９】
本発明において縮合環又は環系と呼ばれるものは、その環が縮合により合体された環と一緒に２つの原子を共有する環、例えば、ナフタレンである。
【００３０】
本発明によれば、塗膜は、１つの層又は相次いで適用されたいくつかの層から成ることができる。ただ１種の塗布用溶液を適用することが可能であるが、しかし、乾燥中の分離プロセスにより２つの層を形成することも可能である。いくつかの層を含んでなる塗膜は、これらの層のうちの少なくとも１つが輻射線感光性である場合は、「輻射線感光性」と考えられる。
【００３１】
コポリマー（ＣＰ）
本発明において使用されるコポリマーは、（メタ）アクリル単位Ａ、イミド単位Ｂ、及び（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）から選ばれたアミド単位Ｃを含んで成る：
【００３２】
【化４】
2009534714.tif 000005
【００３３】
【化５】
2009534714.tif 000006
【００３４】
（上記式中、
各Ｒ及び各Ｒ1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−ＣＮから選ばれ、
Ｘはスペーサであり、
各Ｒ’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
ｎは０又は１であり、そして
Ｒ2a、Ｒ2、Ｒ3a及びＲ3は独立して水素及びアルキルから選ばれ、又は、
Ｒ2及びＲ3又はＲ2a及びＲ3aは、これらが結合されている２つのＣ原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１であるが、但しＲ2及びＲ2aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｒ及びｓのうちの一方が０であることを条件とし、そしてＲ3及びＲ3aが結合されているＣ原子がＣ−Ｃ二重結合の部分である場合には、ｔ及びｕのうちの一方が０であることを条件とし；
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す）。
【００３５】
Ｒは、好ましくは、水素、又は任意選択的に置換されたアルキル基、特に好ましくは、水素又はメチル基、そして具体的に好ましくは、メチル基である。
【００３６】
各Ｒ1は、好ましくは、独立して、任意選択的に置換されたアルキル基、又は水素、そして特に好ましくは、水素である。
【００３７】
ｎは、好ましくは、０である。
【００３８】
好ましくは、Ｒ2及びＲ3又はＲ2a及びＲ3aは、これらが結合されている２つのＣ原子と一緒になってアリール基（特に好ましくは、任意選択的に置換されたフェニル基）、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式基（好ましくは、環内原子数６）を形成する。炭素環式基が単不飽和型であり、そしてこれが任意選択的に、Ｏ原子を任意に含有するブリッジを含むことが特に好ましく、−ＣＨ2−及び−Ｏ−が、好ましいブリッジである。炭素環が単不飽和型である場合は、Ｒ2、Ｒ2a、Ｒ3及びＲ3aが結合されているＣ原子は、好ましくは、Ｃ−Ｃ二重結合の部分ではない。Ｒ2とＲ3とが環を形成する場合は、Ｒ2a及びＲ3aは、好ましくは、両方とも水素であり、Ｒ2aとＲ3aとが環を形成する場合は、Ｒ2及びＲ3は、好ましくは、両方とも水素である。
【００３９】
Ｒ2、Ｒ2a、Ｒ3及びＲ3aが結合されているＣ原子が、Ｃ−Ｃ二重結合の部分ではない場合は、好ましくは、Ｒ2及びＲ2aの一方、並びにＲ3及びＲ3aの一方は水素原子である。
【００４０】
式（Ｃ−２）の単位において、各Ｒ’は独立して、水素、又は任意選択的に置換されたアルキル基を表し、好ましくは、水素とは異なる基Ｒ’は、全くないか又は１つしかない。
【００４１】
Ｘは、好ましくは、アルキレン、アリーレン、任意選択的に不飽和型の複素環式基、任意選択的に不飽和型の炭素環式基、ヘテロアリール基（上記基のそれぞれが任意選択的に単置換型又は多置換型）、式（１）の基
【００４２】
【化６】
2009534714.tif 000007
【００４３】
、式（２）の基
【００４４】
【化７】
2009534714.tif 000008
【００４５】
、及び式（３）の基
【００４６】
【化８】
2009534714.tif 000009
【００４７】
から選ばれる
（上記式中、ｚ及びｙは独立して、０又は１から２０までの整数であり、ｘは１から２０までの整数であり、そして各Ｒ’’は独立してアルキル及びアリールから選ばれ、式（２）の二価基は、−ＣＨ2−末端又は−ＣＨ（ＣＨ3）−末端を介してカルボキシ基の酸素原子に結合できるのに対して、式（３）の二価基はＳｉ原子を介してカルボキシ基の酸素原子に結合できるだけである）。
【００４８】
Ｘがアルキレン又はアリーレン基、具体的にはアルキレン基であることが特に好ましい。
【００４９】
単位Ａが下記式（Ａ’）を有することが特に好ましい：
【００５０】
【化９】
2009534714.tif 000010
【００５１】
（上記式中、Ｒは上記の通りであり、そして好ましくは、水素又はメチルを表す）。
【００５２】
単位Ｂが下記式（Ｂ’）を有することが特に好ましい：
【００５３】
【化１０】
2009534714.tif 000011
【００５４】
（上記式中、Ｒは上記の通りであり、そして好ましくは、水素又はメチルを表し、そしてＲ2、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ3a、ｎ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、上記の通りである）。
【００５５】
単位Ｃが下記式（Ｃ−１’）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３’）のうちの少なくとも１つであることが特に好ましい：
【００５６】
【化１１】
2009534714.tif 000012
【００５７】
（上記式中Ｒは上記の通りであり、そして好ましくは、水素又はメチルを表す）。
【００５８】
モノマー単位Ａは、本発明のコポリマー中に、該コポリマーを基準として、好ましくは、１〜９８重量％、より好ましくは、５〜６０重量％、特に好ましくは、２０〜４０重量の量で存在する。
【００５９】
モノマー単位Ｂは、好ましくは、該コポリマーを基準として１〜９８重量％、より好ましくは、１０〜９０重量％、特に好ましくは、２０〜８０重量の量で存在する。
【００６０】
モノマー単位Ｃは、好ましくは、該コポリマーを基準として１〜９８重量％、より好ましくは、５〜６０重量％、特に好ましくは、２０〜４０重量の量で存在する。
【００６１】
コポリマーの重量平均分子量は（ＧＰＣによって測定して）、好ましくは、１，０００〜１，０００，０００、特に好ましくは、５，０００〜２５０，０００である。
【００６２】
コポリマーは、モノマーＭ−Ａ及びＭ−Ｂ、並びにＭ−Ｃ−１、Ｍ−Ｃ−２及びＭ−Ｃ−３から選ばれたモノマーＭ−Ｃ、並びに任意選択的に更なるモノマーから、一般的な重合プロセス（例えば、溶液重合、塊重合、エマルジョン及び懸濁重合）によって調製することができる。
【００６３】
【化１２】
2009534714.tif 000013
【００６４】
（上記式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2a、Ｒ3a、Ｒ’、ｎ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、Ａ、Ｂ及びＣに関して規定した通りである）。好ましくは、モノマーＭ−Ａ、Ｍ−Ｂ、及びＭ−Ｃを含有する溶液は加熱され、一般的な開始剤が添加される。モノマー混合物に開始剤を添加し、次いで有機溶剤を添加し、続いて、その結果生じた溶液を加熱することも可能である。
【００６５】
メタクリル酸が、特に好ましいモノマーＭ−Ａである。
【００６６】
特に好ましいモノマーＭ−Ｂは、Ｎ−Ｏ結合を有するモノマーであり（すなわちｎ＝０）、下記のものが特に好ましい。
【００６７】
【化１３】
2009534714.tif 000014
【００６８】
別の好ましいＭ−Ｂは下記のものである。
【００６９】
【化１４】
2009534714.tif 000015
【００７０】
特に好ましいモノマーＭ−Ｃは、Ｒが−ＣＨ3を表すモノマーである。
【００７１】
単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、コポリマーＣＰは他の構造単位を含むこともできる。任意選択の構造単位の量は、コポリマーを基準として、好ましくは、０〜８０重量％、より好ましくは、５０重量％以下、特に好ましくは、３５重量％以下である。好ましい態様によれば、単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、コポリマー中に更なる構造単位は存在しない。任意選択の構造単位は、例えば、スチレン及び置換されたスチレン、（メタ）アクリレート、及びアリル化合物などから誘導された単位である。
【００７２】
コポリマーＣＰは、ＵＶ／ＶＩＳ感光性（２５０〜７５０ｎｍ、好ましくは、３００〜４５０ｎｍ）要素、及びＩＲ感光性（７５０〜１，２００ｎｍ、好ましくは、８００〜１，１００ｎｍ）要素のためのバインダーとして使用することができる。これらはポジ型要素及びネガ型要素の両方に使用することができる。これらは、好ましくは、ＩＲ感光性要素、特に好ましくは、ポジ型ＩＲ感光性要素に使用される。それというのも、これらは低い耐化学薬品性の問題をしばしば呈するからである。コポリマーＣＰはさらに、これらがベーキング可能であるという利点を有している。
【００７３】
平版印刷版前駆体
平版印刷版の前駆体は、親水性表面を有する基板と、基板上に適用された輻射線感光性塗膜とを含んでなる。
【００７４】
基板
輻射線感光性前駆体のために使用される基板は好ましくは、寸法安定性を有するプレート状又はフォイル状材料が好ましくは使用される。印刷版前駆体を製造する際には、印刷物のための基板として既に使用されている寸法安定性を有するプレート状又はフォイル状材料を使用することができる。このような基板の例は、紙、プラスチック材料（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン）で塗布された紙、金属プレート又はフォイル、例えば、アルミニウム（アルミニウム合金を含む）、亜鉛及び銅プレート、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリビニルアセテートから形成されたプラスチック・フィルム、及び紙又はプラスチック・フィルムと上述の金属のうちの１種とから形成された積層材料、又は蒸着により金属化された紙／プラスチック・フィルムを含む。これらの基板の中では、アルミニウム・プレート又はフォイルが特に好ましい。それというのは、アルミニウム・プレート又はフォイルは卓越した寸法安定度を示し、低廉であり、そしてさらに輻射線感光性塗膜に対する優れた付着力を呈するからである。さらに、複合フィルムを使用することもでき、この複合フィルムの場合、アルミニウム・フォイルが、プラスチック・フィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート・フィルム、又は紙、又は、アルミニウムが蒸着によって適用されているプラスチック・フィルム上にラミネートされている。
【００７５】
金属基板、具体的にはアルミニウム基板には、例えば、乾燥状態でのブラッシング、又は研磨懸濁液を用いたブラッシング、又は例えば塩酸電解質又はＨＮＯ3を用いた電気化学的なグレイニングによるグレイニング処理、及び任意選択的に、例えば、硫酸又はリン酸中の陽極処理が施されるのが好ましい。
【００７６】
好ましくは、厚さ０．１〜０．７ｍｍ、より好ましくは、０．１５〜０．５ｍｍのアルミニウム・フォイルが特に好ましい基板である。ファイルがグレイニング処理（好ましくは、電気化学的）され、次いで平均粗さ０．２〜１μｍ、特に好ましくは、０．３〜０．８μｍを示すことが好ましい。
【００７７】
特に好ましい態様によれば、グレイニング処理されたアルミニウム・フォイルはさらに陽極処理されている。得られる酸化アルミニウムの層重量は、好ましくは、１．５〜５ｇ／ｍ2、特に好ましくは、２〜４ｇ／ｍ2である。
【００７８】
さらに、グレイニング処理、及び任意選択的に陽極処理を施された金属基板の表面の親水特性を改善するために、例えば、ケイ酸ナトリウム、フッ化カルシウムジルコニウム、ポリビニルホスホン酸又はリン酸の水溶液による後処理を、金属基板に施すことができる。
【００７９】
上記基板処理の詳細は当業者によく知られている。
【００８０】
ネガ型輻射線感光性要素
ネガ型塗膜は、数多くの参考文献に記載されており、例えば、ネガ型ジアゾ樹脂に基づくＵＶ感光性塗膜が欧州特許第０７５２４３０号明細書に記載されており、４０５ｎｍに対して感光性のフォトポリマー層が、ドイツ国特許第１０３０７４５１号明細書に記載されており、ＶＩＳに対して感光性のフォトポリマー層が、欧州特許第０６８４５２２号明細書に記載されており、そしてＩＲ感光性の重合性系が、ドイツ国第１９９０６８２３２号に記載されている。
【００８１】
光重合（ＵＶ／ＶＩＳ及びＩＲ）
基板上に適用されたネガ型塗膜の１つのタイプは、（ａ）波長２５０〜１，２００ｎｍの輻射線を吸収し、そしてラジカル重合を開始することができる、光開始剤及び増感剤／共開始剤系から選ばれた少なくとも１種の成分、並びに（ｂ）ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、及び／又はプレポリマーを含み、このような塗膜内では、新規のコポリマーを、単独の高分子バインダーとして、又は他のバインダーと一緒に使用することができる。
【００８２】
吸収剤成分
輻射線感光性塗膜はさらに、光開始剤及び増感剤／共開始剤系から選ばれた少なくとも１種の吸収剤成分を含む。
【００８３】
吸収剤成分は、後で画像形成中に使用されるべき輻射線源が放射する範囲において有意な吸収を行うことができるように選ばれ、好ましくは、吸収剤は、その範囲内で吸収極大値を示す。こうして、輻射線感光性要素がＩＲレーザーによって画像形成されるようになっている場合には、吸収剤は本質的に、約７５０〜１，２００ｎｍの輻射線を吸収し、そして好ましくは、その範囲において吸収極大値を示すのがよい。他方において、画像形成がＵＶ／ＶＩＳ線によって行われるようになっている場合、吸収剤は本質的に、約２５０〜７５０ｎｍの輻射線を吸収し、そして好ましくは、その範囲において吸収極大値を示すのがよい。好適な光開始剤及び／又は増感剤が当業者に知られており、又は、有意な吸収が所期波長範囲内で生じるかどうかを、単純な試験（例えば、吸収スペクトルの記録）によって容易に見極めることができる。
【００８４】
本発明において、光開始剤は、露光されると輻射線を吸収することができ、そしてそれ自体で、すなわち共開始剤の添加無しにフリーラジカルを形成することができる化合物である。ＵＶ又はＶＩＳ線を吸収する好適な光開始剤の例は、１〜３つのＣＸ3基を有するトリアジン誘導体（いずれのＸも独立して、塩素又は臭素原子から選ばれ、そして好ましくは、塩素原子である）、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、オキシムエーテル、オキシムエステル、α−ヒドロキシ−又はα−アミノ−アセトフェノン、アシルホスフィン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、メタロセン、過酸化物などを含む。好適なトリアジン誘導体の例は、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（p−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２−［４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンを含む。好適なオキシムエーテル及びオキシムエステルは、例えば、ベンゾインから誘導されたものである。好ましいメタロセンは、例えば、２つの５員シクロジエニル基、例えば、シクロペンタジエニル基と、少なくとも１つのオルト−フッ素原子及び任意選択的に１つのピリル基をも有する１つ又は２つの６員芳香族基とを含むチタノセンであり；最も好ましいメタロセンは、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス−［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニル］チタニウム及びジシクロペンタジエン−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニル−チタニウム又はジルコニウムである。
【００８５】
本発明において、単一の光開始剤、又は２種又は３種以上のものの混合物を使用することができる。
【００８６】
光開始剤は、単独で、又は１種もしくは２種以上の共開始剤との組み合わせで使用することができ、共開始剤が添加されると、光開始の効果を増大させることができる。
【００８７】
光開始剤の量は特に限定されることはないが、光開始剤が存在する場合、これは乾燥層重量を基準として、好ましくは、０．２〜２５重量%、特に好ましくは、０．５〜１５重量%である。
【００８８】
本発明において言及される増感剤は、露光されると輻射線を吸収することができるが、しかしそれ自体では、すなわち共開始剤の添加無しではフリーラジカルを形成することはできない化合物である。
【００８９】
光被酸化性もしくは光被還元性であるか、又はそれらの励起エネルギーを受容体分子に転移することができる全ての光吸収化合物が、本発明における使用に適した増感剤である。このような色素の例は、シアン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、ジアリールメタン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、クマリン誘導体、ケトクマリン色素、アクリジン色素、フェナジン色素、キノキサリン色素、ピリリウム色素、又はチアピリリウム色素、アザアヌレン色素（例えば、フタロシアニン及びポルフィリン）、インディゴ色素、アントラキノン色素、ポリアリーレン、ポリアリールポリエン、２，５−ジフェニルイソベンゾフラン、２，５−ジアリールフラン、２，５−ジアリールチオフラン、２，５−ジジアリールピロール、２，５−ジアリールシクロペンタジエン、ポリアリールフェニレン、ポリアリール−２−ピラゾリン、カルボニル化合物、例えば、芳香族ケトン又はキノン、例えば、ベンゾフェノン誘導体、ミヒラーケトン、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、及びフルオレノン誘導体を含む。
【００９０】
式（Ｉ）のクマリン増感剤は、例えば、電磁スペクトルのＵＶ範囲に適している。
【００９１】
【化１５】
2009534714.tif 000016
【００９２】
上記式中、
Ｒ1、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18は独立して、−Ｈ、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、−ＯＨ、−Ｏ−Ｒ4、及び−ＮＲ5Ｒ6から選ばれ、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、又はＣ6〜Ｃ30アラルキル（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル）であり、そしてＲ5及びＲ6は独立して水素原子及びＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれ、
又は、Ｒ1及びＲ16、Ｒ16及びＲ17、もしくはＲ17及びＲ18が一緒になって、式（Ｉ）に示したフェニル環に隣接する一方又は両方の位置において、Ｎ及びＯから選ばれたヘテロ原子を有する５又は６員複素環を形成し、
又は、Ｒ16及びＲ17は、その２つの隣接する置換基のそれぞれと一緒になって、式（Ｉ）に示したフェニル環に隣接する一方又は両方の位置において、Ｎ及びＯから選ばれたヘテロ原子を有する５又は６員複素環を形成し、
形成されたそれぞれの５又は６員複素環は独立して、１つ又は２つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されることができ、
但し、Ｒ1、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18のうちの少なくとも１つが、水素及びＣ1〜Ｃ20アルキルとは異なっており、
Ｒ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ10アリール、又はＣ6〜Ｃ30アラルキルであり、そして、
Ｒ3は、水素原子、又は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＲ8、−ＣＯＮＲ9Ｒ10、−ＣＮ、Ｃ5〜Ｃ10アリール、Ｃ6〜Ｃ30アラルキル、又は５もしくは６員複素環式の、任意選択的にベンゾ縮合された基、基−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ12、及び
【００９３】
【化１６】
2009534714.tif 000017
【００９４】
から選ばれた置換基ある。
【００９５】
上記式中、Ｒ7はＣ1〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ8はＣ1〜Ｃ20アルキル、又は５もしくは６員複素環式基であり、Ｒ9及びＲ10は独立して、水素原子及びＣ1〜Ｃ20アルキルから選ばれ、Ｒ11はＣ1〜Ｃ12アルキルもしくはアルケニル、複素環式非芳香族環、又はＯ、Ｓ及びＮから選ばれたヘテロ原子を任意選択的に有するＣ5〜Ｃ20アリールであり、そしてＲ12は、Ｃ5〜Ｃ10アリール、又は５又は６員複素環式の、任意選択的に芳香族である環であり；
又は、Ｒ2及びＲ3は、これらが結合された炭素原子と一緒になって、５又は６員の、任意選択的に芳香族である環である。
【００９６】
これらは、例えば、国際公開第２００４／０４９０６８号パンフレットに、より詳細に記載されている。
【００９７】
さらに、国際公開第２００４／０７４９２９号パンフレットにより詳細に記載されているような式（ＩＩ）のビスオキサゾール誘導体及び類似体：
【００９８】
【化１７】
2009534714.tif 000018
【００９９】
（上記式中、
Ｘは、複素環と共役した少なくとも１つのＣ−Ｃ二重結合を含むスペーサ基であり、
Ｙ及びＺは独立して、任意選択的に置換された縮合芳香族環を表し、そして
Ｖ及びＷは独立して、Ｏ、Ｓ及びＮＲから選ばれ、Ｒは、任意選択的に一置換されるか又は多置換されていることができるアルキル、アリール及びアラルキル基である）、及び国際公開第２００４／０７４９３０号パンフレットにより詳細に記載されているような式（ＩＩＩ）のオキサゾール化合物：
【０１００】
【化１８】
2009534714.tif 000019
【０１０１】
（上記式中、
各Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立して、ハロゲン原子、任意選択的に置換されたアルキル基、縮合されてもよい任意選択的に置換されたアリール基、任意選択的に置換されたアラルキル基、基−ＮＲ4Ｒ5及び基−ＯＲ6から選ばれ、
Ｒ4及びＲ5は独立して、水素原子、アルキル、アリール又はアラルキル基から選ばれ、
Ｒ6は、任意選択的に置換されたアルキル、アリール又はアラルキル基又は水素原子であり、そしてｋ、ｍ及びｎは独立して、０又は整数１〜５である）
がＵＶ範囲に適している。
【０１０２】
国際公開第２００４／１１１７３１号パンフレットに記載された式（ＩＶ）の１，４−ジヒドロピリジン化合物は、ＵＶ範囲に適した別のクラスの増感剤の例である：
【０１０３】
【化１９】
2009534714.tif 000020
【０１０４】
上記式中、
Ｒ1は、水素原子、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、及び任意選択的に置換されたアラルキル基から選ばれ、
Ｒ2及びＲ3は独立して、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、ＣＮ及び水素原子から選ばれ、
Ｒ4及びＲ5は独立して、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ7、−Ｃ（Ｏ）Ｒ7、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ8Ｒ9、及びＣＮから選ばれ、
又は、Ｒ2及びＲ4は一緒になって、任意選択的に置換されたフェニル環又は５〜７員炭素環又は複素環を形成し、ここで単位
【０１０５】
【化２０】
2009534714.tif 000021
【０１０６】
は、ジヒドロピリジン環の位置５に隣接する炭素環又は複素環内に存在し、そして、炭素環又は複素環は任意選択的に追加の置換基を含んでなり、
又は、Ｒ2及びＲ4、並びにＲ3及びＲ5の両方は、任意選択的に置換されたフェニル環又は５〜７員炭素環もしくは複素環を形成し、ここで単位
【０１０７】
【化２１】
2009534714.tif 000022
【０１０８】
は、ジヒドロピリジン環の位置３及び５に隣接する炭素環又は複素環内に存在し、そして、炭素環又は複素環は任意選択的に追加の置換基を含んでなり、
又は、Ｒ2／Ｒ4の組、及びＲ3／Ｒ5の組のうちの一方が、５〜７員炭素環又は複素環を形成し、ここで単位
【０１０９】
【化２２】
2009534714.tif 000023
【０１１０】
は、ジヒドロピリジン環の位置５又は３に隣接する炭素環又は複素環内に存在し、そして、炭素環又は複素環は任意選択的に追加の置換基を含んでなり、そして他方の組は、任意選択的に置換されたフェニル環を形成し、
又はＲ2及びＲ1、もしくはＲ3及びＲ1が、任意選択的に１つ又は２つ以上の置換基を含むことができる５〜７員複素環を形成し、そして該複素環は、１，４−ジヒドロピリジン環と共有する窒素原子に加えて、任意選択的に、追加の窒素原子、−ＮＲ13基、−Ｓ−又は−Ｏ−を含んでなり、
Ｒ13は、水素原子、アルキル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれ、
Ｒ6は、任意選択的にハロゲン原子又は−Ｃ(Ｏ)基で置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、任意選択的に置換されたアラルキル基、任意選択的に置換された複素環式基、及び基
【０１１１】
【化２３】
2009534714.tif 000024
【０１１２】
（Ｙはアルキレン又はアリーレン基である）から選ばれ、
Ｒ7は、水素原子、アリール基、アラルキル基又はアルキル基であり、アルキル基、及びアラルキル基のアルキル単位は任意選択的に、１つ又は２つ以上のＣ−Ｃ二重結合及び／又はＣ−Ｃ三重結合を含み、
そして、Ｒ8及びＲ9は独立して、水素原子、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、及び任意選択的に置換されたアラルキル基から選ばれる。
【０１１３】
ドイツ国第１０ ２００４ ０５１ ８１０号に、より詳細に記載された式（Ｖ）
【０１１４】
【化２４】
2009534714.tif 000025
【０１１５】
（上記式中、
【０１１６】
【化２５】
2009534714.tif 000026
【０１１７】
及び各
【０１１８】
【化２６】
2009534714.tif 000027
【０１１９】
は、独立して芳香族又は複素環式芳香族単位を表し、
各Ｒ1及びＲ2は独立して、ハロゲン原子、アルキル、アリール、又はアラルキル基、基−ＮＲ4Ｒ5又は基−ＯＲ6から選ばれ、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は独立して、アルキル、アリール、及びアラルキル基から選ばれ、そして
ｎは、少なくとも２の整数であり、そして
ｋ及びｍは独立して、０又は１〜５の整数を表す）
の増感剤、
並びに、ドイツ国第１０ ２００４ ０５５ ７３３号により詳細に記載された、式（ＶＩ）
【０１２０】
【化２７】
2009534714.tif 000028
【０１２１】
（上記式中、
【０１２２】
【化２８】
2009534714.tif 000029
【０１２３】
は、共役π系が構造（Ｉ）内の２つの基Ｚの間に存在するような芳香族又は複素芳香族単位、又は、これら２つの単位の組み合わせであり、
各Ｚは独立して、スペーサＡＳと共役系とを結合するヘテロ原子を表し、
各Ｒ1及びＲ2は独立して、ハロゲン原子、アルキル、アリール、アルキルアリール、又はアラルキル基、基−ＮＲ3Ｒ4又は基−ＯＲ5から選ばれ、
各Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール及びアラルキル基から選ばれ、
ａ及びｂは独立して、０又は１〜４の整数を表し、
ｎは値＞１を有し、そして
ＡＳは脂肪族スペーサである）
のオリゴマー又はポリマー化合物も、ＵＶ感光性要素に適している。
【０１２４】
輻射線感光性要素がＶＩＳレーザーダイオードを用いて露光される場合、国際公開第０３／０６９４１１号パンフレットに記載された、例えば、シアノピリドン誘導体が、増感剤として適している。
【０１２５】
ＩＲ感光性要素のために、増感剤は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン顔料／色素、及びポリチオフェン、スクアリリウム、チアゾリウム、クロコネート、メロシアニン、シアニン、インドリジン、ピリリウム、又は金属ジチオリンのクラスの顔料／色素から、特に好ましくは、シアニン・クラスから選ばれる。例えば、米国特許第６，３２６，１２２号明細書の表１において述べられた化合物が、好適なＩＲ吸収剤である。更なる例は、米国特許第４，３２７，１６９号明細書、同第４，７５６，９９３号明細書、同第５，１５６，９３８号明細書、国際公開第００／２９２１４号パンフレット、米国特許第６，４１０，２０７号、及び欧州特許出願公開第１ １７６ ００７号明細書に見いだすことができる。
【０１２６】
１つの態様によれば、式（ＶＩＩ）のシアニン色素が使用される：
【０１２７】
【化２９】
2009534714.tif 000030
【０１２８】
（上記式中、
各Ｚ1は独立して、Ｓ、Ｏ、ＮＲa又はＣ（アルキル）2を表し；
各Ｒ’は独立して、アルキル基、アルキルスルホネート基、又はアルキルアンモニウム基を表し；
Ｒ’’はハロゲン原子、ＳＲa、ＯＲa、ＳＯ2Ｒa又はＮＲa2を表し；
各Ｒ’’’は独立して、水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲa、ＯＲa、−ＳＲa、−ＮＲa2、又はハロゲン原子を表し；Ｒ’’’はベンゾ縮合環であってもよく；
Ａ-はアニオンを表し；
Ｒb及びＲcは両方とも、水素原子を表すか、又はこれらが結合された炭素原子と一緒になって炭素環式５員又は６員環を形成し；
Ｒaは、水素原子、アルキル又はアリール基を表し；
各ｂは独立して、０、１、２又は３である）。
【０１２９】
Ｒ’がアルキルスルホネート基を表す場合、アニオンＡ-が必要とならないように内塩を形成することができる。Ｒ’がアルキルアンモニウム基を表す場合、Ａ-と同じ又はＡ-とは異なる第２の対イオンが必要とされる。
【０１３０】
式（ＶＩＩ）のＩＲ色素のうち、対称的な構造を有する色素が特に好ましい。
【０１３１】
特に好ましい色素の例は：
２−［２−［２−フェニルスルホニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル]−エテニル]−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムクロリド、
２−［２−［２−チオフェニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムクロリド、
２−［２−［２−チオフェニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロペンテン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムトシレート、
２−［２−［２−クロロ−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−１Ｈ−ベンゾ[ｅ］−インドリウムトシレート、及び、
２−［２−［２−クロロ−3−［２−エチル−(３Ｈ−ベンズチアゾル−２−イリデン）−エチリデン]−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−３−エチル−ベンズチアゾリウムトシレート
を含む。
【０１３２】
下記化合物も、本発明に適したＩＲ吸収剤である。
【０１３３】
【化３０】
2009534714.tif 000031
【０１３４】
【化３１】
2009534714.tif 000032
【０１３５】
【化３２】
2009534714.tif 000033
【０１３６】
【化３３】
2009534714.tif 000034
【０１３７】
【化３４】
2009534714.tif 000035
【０１３８】
【化３５】
2009534714.tif 000036
【０１３９】
【化３６】
2009534714.tif 000037
【０１４０】
本発明において、１種の増感剤、又は２種もしくは３種以上のものの混合物を使用することができる。
【０１４１】
増感剤は１種又は２種以上の共開始剤と組み合わせて使用される。加えて、光開始剤を使用することができるが、これは好ましくない。
【０１４２】
増感剤の量は特に限定されることはないが、増感剤が存在する場合には、増感剤は乾燥層重量を基準として、好ましくは、０．２〜１５重量%、特に好ましくは、０．５〜１０重量%である。光開始剤及び増感剤の両方が塗膜中に存在する場合には、これらの総量は、乾燥層重量を基準として、好ましくは、０．５〜３０重量%、特に好ましくは、１〜１５重量%である。
【０１４３】
本発明において言及される共開始剤は、照射された場合に本質的に吸収することができないが、本発明において使用される輻射線吸収増感剤と一緒にフリーラジカルを形成する化合物である。共開始剤は、例えば、オニウム化合物、例えば、オニウム・カチオンがヨードニウム（例えば、トリアリールヨードニウム塩）、スルホニウム（例えば、トリアリールスルホニウム塩)、ホスホニウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、スルホキソニウム、アンモニウム、ジアゾニウム、セレノニウム、アルセノニウム、及びＮ置換型Ｎ複素環式オニウム・カチオン（Ｎは、任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアリールで置換されている）；Ｎ−アリールグリシン及びこれらの誘導体（例えば、Ｎ−フェニルグリシン）；芳香族スルホニルハロゲン化物；トリハロメチルアリールスルホン；イミド、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシフタルイミド；ジアゾスルホネート；９，１０−ジヒドロアントラセン誘導体；アリール単位の窒素、酸素、又は硫黄原子に当該カルボキシ基のうちの少なくとも１つが結合された少なくとも２つのカルボキシ基を有するＮ−アリール、Ｓ−アリール、又はＯ−アリールポリカルボン酸（例えば、アニリン二酢酸及びその誘導体、及び米国特許第５，６２９，３５４号明細書に記載されたその他の共開始剤）：ヘキサアリールビイミダゾール；チオール化合物（例えば、メルカプトベンズチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、及びメルカプトトリアゾール)；１〜３つのＣＸ3基を有する１，３，５−トリアジン誘導体（いずれのＸも独立して、塩素又は臭素原子から選ばれ、そして好ましくは、塩素原子である）、例えば、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２−［４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン；オキシムエーテル及びオキシムエステル、例えば、ベンゾインから誘導されたもの；メタロセン（好ましくは、チタノセン、及び特に好ましくは、２つの５員シクロジエニル基、例えば、シクロペンタジエニル基と、少なくとも１つのオルトフッ素原子及び任意選択的にピリル基をも有する１つ又は２つの６員芳香族基とを含むチタノセン、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス−［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニル］チタニウム及びジシクロペンタジエン−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニル−チタニウム又はジルコニウム）；アシルホスフィンオキシド、ジアシルホスフィンオキシド、及びジアシルホスフィン過酸化物（例えば、有機過酸化物のタイプのアクチベータとして欧州特許出願公開第１ ０３５ ４３５号明細書���挙げたもの）、α−ヒドロキシ又はα−アミノアセトフェノン、アシルホスフィン、アシルホスフィンスルフィド、カルボニル化合物、例えば、芳香族ケトン又はキノン、例えば、ベンゾフェノン誘導体、ミヒラーケトン、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、及びフルオレノン誘導体から選ばれる。
【０１４４】
好適な２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサアリールビイミダゾール（以下、単にヘキサアリールビイミダゾールと呼ぶ）は、下記式（ＶＩＩＩ）によって表される:
【０１４５】
【化３７】
2009534714.tif 000038
【０１４６】
（上記式中、Ａ1〜Ａ6は、互いに同一の又は異なる置換もしくは無置換のＣ5〜Ｃ20アリール基であって、基の環内で、１つ又は２つ以上の炭素原子を、Ｏ、Ｎ及びＳから選ばれたヘテロ原子によって任意選択的に置換されることができる基である。アリール基のための好適な置換基は、トリアリールイミダゾリル・ラジカルへの光誘起解離を阻止することのない置換基、例えば、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル（ハロゲン原子、−ＣＮ、及び−ＯＨから選ばれた１つ又は２つ以上の置換基を、任意選択的に有する）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、（Ｃ1〜Ｃ6アルキル)スルホニルである。
【０１４７】
好ましいアリール基は、置換及び無置換のフェニル、ビフェニル、ナフチル、ピリジル、フリル、及びチエニル基である。特に好ましいのは、置換及び無置換のフェニル基であり、そして特に好ましいのは、ハロゲン置換されたフェニル基である。
【０１４８】
例には：
２，２’−ビス（ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジメトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−エトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｍ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ヘキソキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ヘキシルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（３，４−メチレンジオキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス［ｍ−（ベータフェノキシ−エトキシフェニル）］ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−４，４’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−５，５’−ジフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
【０１４９】
２，２’−ビス（ｐ−フェニルスルホニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｐ−スルファモイルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，５−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−４−ビフェニリル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−１−ナフチル−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ジ−９−フェナントリル−４，４’，５，５’−テトラキス（ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ジフェニル−４，４’，５，５’−テトラ−４−ビフェニリルビイミダゾール、
２，２’−ジフェニル−４，４’，５，５’−テトラ−２，４−キシリルビイミダゾール、
２，２’−ジ−３−ピリジル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−３−チエニル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−ｏ−トリル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−ｐ−トリル−4,4'−ジ−ｏ−トリル−５，５’−ジフェニルビイミダゾール、
２，２’−ジ−２，４−キシリル−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサキス（ｐ−フェニルチオフェニル）ビイミダゾール、
【０１５０】
２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサ−１−ナフチルビイミダゾール、
２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−ニトロ−５−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、及び
２，２’−ビス（２−クロロ−５−スルホフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
が含まれ、
【０１５１】
そして特に好ましいのは：
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロロナフチル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロロフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロロ−ｐ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ,ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ,ｐ−ジブロモフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ,ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、又は
２，２’−ビス（ｏ,ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ,ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール
であるが；
しかし本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５２】
好適なヘキサアリールビイミダゾールは、公知の方法（例えば、米国特許第３，４４５，２３２号明細書参照）に従って調製することができる。好ましいプロセスは、アルカリ溶液中で、相応のトリアリールイミダゾールを、鉄−（ＩＩＩ）−ヘキサシアノフェレート（ＩＩ）で酸化的二量化することである。
【０１５３】
ヘキサアリールビイミダゾール異性体（又は異性体の混合物）を使用すること（例えば、１，２’−、１，１’−、１，４’−、２，２’−、２，４’−、及び４，４’−異性体）は、これが光解離性であり、そして現像処理時にトリアリールイミダゾリル・ラジカルを提供する限り、本発明の目的上不適切である。
【０１５４】
共開始剤として適したトリハロゲンメチル化合物は、フリーラジカルを形成することができる。トリハロゲンメチル置換されたトリアジン及びトリハロゲンメチル−アリールスルホンが好ましい。下記のものを例として挙げることができる(本発明をこれらの化合物に限定することはない)：
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（４−クロロフェニル）−４，６−ビス−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
2−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２，４，６−トリス−（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、及び
トリブロモメチルフェニルスルホン。
【０１５５】
多くの共開始剤が、吸収帯内で露光されたときに光開始剤として機能することもできる。このように、光開始剤又は増感剤は長波長スペクトル範囲（ＩＲ及び／又は可視範囲）を対象とし、そして共開始剤は短波長スペクトル範囲（例えば、ＵＶ範囲）を対象とするので、例えば、幅広いスペクトル範囲にわたって感光性を有する感光性層を得ることができる。この効果は、消費者が種々異なる輻射線源で同じ材料を照射することを望む場合には、有利であり得る。この場合、共開始剤は、ＩＲ又は可視範囲に対しては、上記定義の意味における実際の共開始剤として機能する一方、ＵＶ範囲に対しては光開始剤として機能する。
【０１５６】
本発明において、１種の共開始剤、又は共開始剤の混合物を使用することができる。
【０１５７】
共開始剤の量は具体的に限定されることはないが、乾燥層重量を基準として、好ましくは、０．２〜２５重量％、特に好ましくは、０．５〜１５重量％である。
【０１５８】
ＩＲ感光性塗膜のための好適な増感剤、及び共開始剤の更なる例は、国際公開第２００４／０４１５４４号パンフレット、同第２０００／４８８３６号パンフレット、及びドイツ国第１０ ２００４ ００３１４３号にも記載されている。
【０１５９】
ラジカル重合性成分
少なくとも１つのＣ−Ｃ二重結合を含む全てのモノマー、オリゴマー、及びポリマーを、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、及びポリマーとして使用することができる。Ｃ−Ｃ三重結合を有するモノマー／オリゴマー／ポリマーを使用することもできるが、しかしこれらは好ましくない。当業者には好適な化合物がよく知られており、これらを本発明において、いかなる特定の限定もなしに使用することができる。モノマー、オリゴマー又はプレポリマーの形態の、１つ又は２つ以上の不飽和基を有するアクリル酸及びメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステルが好ましい。これらは固体又は液体の形態で存在してよく、固体及び高粘性形態が好ましい。モノマーとして適した化合物は、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート及びトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレート及びペンタメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート及びヘキサメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレート、又はテトラエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレートを含む。好適なオリゴマー及び／又はプレポリマーは、例えば、ウレタンアクリレート及びメタクリレート、エポキシドアクリレート及びメタクリレート、ポリエステルアクリレート及びメタクリレート、ポリエーテルアクリレート及びメタクリレート、又は不飽和型ポリエステル樹脂である。
【０１６０】
モノマー及び／又はオリゴマーに加えて、主鎖又は側鎖内にラジカル重合性のＣ−Ｃ二重結合を含むポリマーを使用することもできる。その例は、無水マレイン酸オレフィン・コポリマーとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応生成物（例えば、独国特許第４  ３１１  ７３８号明細書参照）；アリルアルコールで部分又は完全エステル化された（メタ）アクリル酸ポリマー（例えば、独国出願公開第３  ３３２  ６４０号明細書参照；高分子ポリアルコールとイソシアナト（メタ）アクリレートとの反応生成物；不飽和型ポリエステル；（メタ）アクリレートを末端基とするポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリル酸ポリマー、ラジカル重合性基を含むエポキシドで部分又は完全エステル化された（メタ）アクリル酸ポリマー；及び任意選択的に更なるコモノマーとのアリル（メタ）アクリレートの重合によって得ることができるアリル側基を有するポリマーを含む。
【０１６１】
本発明において使用することができるラジカル重合性化合物はまた、分子量３，０００以下であり、そしてジイソシアネートを、（ｉ）１つのヒドロキシ基を有するエチレン系不飽和型化合物と、そして同時に（ｉｉ）１つのＮＨ基及び１つのＯＨ基を有する飽和型有機化合物と反応させることにより得られる反応生成物である化合物を含む。反応物質は下記条件：
イソシアネート基のモル数≦ＯＨ基プラスＮＨ基のモル数
に基づく量で使用される。
【０１６２】
ジイソシアネートの例は下記式によって表される：
【０１６３】
【化３８】
2009534714.tif 000039
【０１６４】
（上記式中、ａ及びｂは独立して、０又は整数１〜３を表し、各Ｒ9は独立して、Ｈ及びＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ、そしてＤは、２つのイソシアネート基に加えて更なる置換基を任意選択的に含むことができる飽和型又は不飽和型スペーサである）。
Ｄは鎖状又は環状の単位となることができる。本発明において使用される「ジイソシアネート」という用語は、２つのイソシアネート基を含むが、しかしＯＨ基を含まず、また第２級及び第１級アミノ基も含まない有機化合物をいう。
【０１６５】
Ｄは、例えば、アルキレン基（ＣＨ2）wであることが可能であり、ｗは整数１〜１２，好ましくは、１〜６であり、そして１つ又は２つ以上の水素原子は、置換基、例えば、アルキル基（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6）、シクロアルキレン基、アリーレン基、又は飽和型もしくは不飽和型複素環式基で、任意選択的に置換される。
【０１６６】
ヒドロキシ基を含むエチレン系不飽和型化合物（ｉ）は、末端基であることが好ましい少なくとも１つの非芳香族Ｃ−Ｃ二重結合を含む。ヒドロキシ基は好ましくは、二重結合された炭素原子に結合されておらず、ヒドロキシ基はカルボキシ基の部分ではない。１つのＯＨ基に加えて、エチレン系不飽和型化合物（ｉ）は、イソシアネートと反応することができる更なる官能基、例えば、ＮＨを含まない。
【０１６７】
エチレン系不飽和型化合物（ｉ）の例は、
ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−、３−、又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、２−、３−又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド）、オリゴマー又はポリマーエチレングリコール又はプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート（例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート）、アリルアルコール、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）アルキルスチレン（例えば、４−ヒドロキシメチルスチレン）、４−ヒドロキシスチレン、ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート
を含む。
【０１６８】
本発明において使用される「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及びアクリレート等の両方を示す。
【０１６９】
飽和型有機化合物（ｉｉ）は、１つのＯＨ基及び１つのＮＨ基を有する化合物である。
【０１７０】
飽和型有機化合物（ｉｉ）は、例えば、下記式（Ｘ）又は（ＸＩ）によって表すことができる：
【０１７１】
【化３９】
2009534714.tif 000040
【０１７２】
［上記式中、Ｒ10は直鎖状（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12、特に好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4）、分枝状（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ12、特に好ましくは、Ｃ3〜Ｃ6）、又は環状（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8、特に好ましくは、Ｃ5〜Ｃ6）アルキル基であり、
Ｅは、直鎖状（好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6、特に好ましくは、Ｃ1〜Ｃ2）、分枝状（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ12、特に好ましくは、Ｃ3〜Ｃ6）、又は環状（好ましくは、Ｃ3〜Ｃ8、特に好ましくは、Ｃ5〜Ｃ6）アルキレン基であり、
【０１７３】
【化４０】
2009534714.tif 000041
【０１７４】
は、上記窒素原子に加えてＳ、Ｏ及びＮＲ12から選ばれた別のヘテロ原子を任意選択的に含む環内原子数５〜７の飽和型複素環を表し、Ｒ12は、ＯＨ基で任意選択的に置換されたアルキル基であり、
Ｒ11は、ＯＨ、又はＯＨ基で置換された直鎖状、分枝状、又は環状アルキル基であり、そして複素環がＮＲ12を含んでなり、そしてＲ12がＯＨで置換されたアルキル基である場合にはｚ＝０であり、そして飽和型複素環がＮＲ12を含んでいない場合、又は飽和型複素環がＮＲ12を含んでなり、そしてＲ12が無置換のアルキル基である場合には、ｚ＝１である］。
【０１７５】
イソシアネート基のモル数は、組み合わされたＯＨ基とＮＨ基とのモル数を超えてはならない。それというのも、生成物は、これ以上遊離イソシアネート基を含むべきではないからである。
【０１７６】
追加の好適なＣ−Ｃ不飽和型ラジカル重合性化合物が、欧州特許出願公開第１ １７６ ００７号明細書に記載されている。
【０１７７】
種々異なる種類のモノマー、オリゴマー、又はポリマーを混合物中で使用することがもちろん可能であり、さらに、モノマー及びオリゴマー及び／又はポリマーの混合物、並びにオリゴマーとポリマーとの混合物を、本発明において使用することもできる。
【０１７８】
ラジカル重合性成分は好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％の量で使用される。
【０１７９】
バインダー
上記コポリマーＣＰは、光重合性の系（ＵＶ／ＶＩＳ又はＩＲ感光性）中のバインダーとして使用することができる。
【０１８０】
コポリマーＣＰが単独のバインダーとして使用される場合、これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％の量で使用される。
【０１８１】
しかし、コポリマーＣＰは、水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性の他のポリマー／コポリマー、例えば、ノボラック及びレゾールのようなフェノール樹脂との混和物、そして（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、及び（メタ）アクリルアミドのコポリマーとの混和物中で使用することもできる（ドイツ国第１９９ ３６ ３３１号参照）。バインダーの総量はこの場合好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％である。新規のコポリマーの量は好ましくは、バインダー総量の５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％を占める。
【０１８２】
ネガ型ジアゾ系（ＵＶ感光性）
基板上に適用されるネガ型ＵＶ感光性塗膜の別のタイプは、ジアゾニウム重縮合生成物を含んでなり、この場合も同様に、上記コポリマーＣＰを、単独のバインダーとして、又は他のバインダーと一緒に使用することができる。
【０１８３】
当業者に知られたジアゾニウム重縮合生成物を、ジアゾニウム重縮合生成物として使用することができる。このような縮合生成物は、例えば、欧州特許出願公開第０ １０４ ８６３号明細書に記載されたジアゾモノマーを、縮合剤、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、又はベンズアルデヒドと縮合することにより、公知の方法に従って調製することができる。さらに、ジアゾニウム塩単位に加えて、感光性ではなくしかも縮合性化合物、具体的には芳香族アミン、フェノール、フェノールエーテル、芳香族チオールエーテル、芳香族炭化水素、芳香族複素環及び有機酸アミドから誘導された他の単位をも含む共重縮合生成物が使用される。ジアゾニウム重縮合生成物の特に有利な例は、ジアゾ基を担持するフェニル基内にメトキシ基を任意選択的に有するジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩と、ホルムアルデヒド又は４，４’−ビスメトキシメチルジフェニルエーテルとの反応生成物を含む。芳香族スルホネート、例えば、４−トリルスルホネート又はメシチレンスルホネート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、及びヘキサフルオロアルセネートが、これらのジアゾ樹脂のアニオンとして特に適している。ジアゾニウム重縮合生成物は好ましくは、感光性組成物中に３〜６０重量％の量で存在する。
【０１８４】
ネガ型輻射線感光性塗膜内のバインダーとしてコポリマーＣＰと一緒に、ジアゾニウム重縮生成物と上述のＵＶ感光性ラジカル重合性系とのハイブリッド系を使用することもできる。
【０１８５】
このタイプのネガ型ＵＶ感光性塗膜の場合、単独のバインダーとしての上記コポリマーＣＰは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％の量で存在する。
【０１８６】
しかし、上記コポリマーＣＰは、水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性の他のポリマー／コポリマー、例えば、ノボラック及びレゾールのようなフェノール樹脂との混和物、そして（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、及び（メタ）アクリルアミドのコポリマーとの混和物中で使用することもできる（ドイツ国第１９９ ３６ ３３１号参照）。バインダーの総量はこの場合好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％である。上記コポリマーＣＰの量は好ましくは、バインダー総量の５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％を占める。
【０１８７】
単層ネガ型ＩＲ感光性要素
上記コポリマーＣＰを、別のタイプのネガ型単層ＩＲ感光性要素の製造に際してバインダーとして使用することもできる。この場合基板上の輻射線感光性層は、ＩＲ線に照射されると水性アルカリ現像剤中に不溶性にされ、又は水性アルカリ現像剤によって浸透不能にされ、そして
（ｉ）加熱時に酸を形成する少なくとも１種の化合物（以下、「潜伏性ブロンステッド酸」とも呼ぶ）、及び
（ｉｉ）酸によって架橋可能な成分（以下、「架橋剤」とも呼ぶ）又はこれらの混合物、及び
（ｉｉｉ）少なくとも１種のＩＲ吸収剤
を含んでなる。
【０１８８】
この原理に基づく系は、例えば、欧州特許第０ ６２５ ７２８号明細書及び同第０ ９３８ ４１３号明細書に記載されている。
【０１８９】
ＩＲ範囲（７５０超〜１，２００ｎｍ）からの輻射線を吸収する上記増感剤全てをＩＲ吸収剤として使用することもできる。
【０１９０】
イオン性及び非イオン性ブロンステッド酸を、潜伏性ブロンステッド酸として使用することができる。イオン性潜伏性ブロンステッド酸の例は、オニウム塩、具体的にはヨードニウム、スルホニウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、ホスホニウム、セレノニウム、テルロニウム、ジアゾニウム及びアルソニウム塩を含む。具体例は、ジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム−ヘキサフルオロアンチモネート、フェニルメチル−オルト−シアノベンジルスルホニウム−トリ−フルオロメタンスルホネート、及び２−メトキシ−４−アミノフェニル−ジアゾニウム−ヘキサフルオロホスフェートを含む。
【０１９１】
非イオン性潜伏性ブロンステッド酸の例は、ＲＣＨ2Ｘ、ＲＣＨＸ2、ＲＣＸ3，Ｒ（ＣＨ2Ｘ）2、及びＲ（ＣＨ2Ｘ）3を含み、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＣＦ3ＳＯ3を表し、そしてＲは芳香族基、脂肪族基、又はアラリファティック基である。
【０１９２】
下式のイオン性潜伏性ブロンステッド酸も好適である：
【０１９３】
【化４１】
2009534714.tif 000042
【０１９４】
（上式中、Ｘがヨウ素を表す場合には、Ｒ1c及びＲ1dは遊離電子対であり、そしてＲ1a及びＲ1bはアリール基又は置換されたアリール基であり、
ＸがＳ又はＳｅを表す場合には、Ｒ1dは遊離電子対であり、そしてＲ1a、Ｒ1b及びＲ1cは独立して、アリール基、置換されたアリール基、脂肪族基、又は置換された脂肪族基から選ばれ、
ＸがＰ又はＡｓを表す場合には、Ｒ1dはアリール基、置換されたアリール基、脂肪族基、又は置換された脂肪族基であることが可能であり、そして
Ｗは、ＢＦ4，ＣＦ3ＳＯ3、ＳｂＦ6、ＣＣｌ3ＣＯ2，ＣｌＯ4，ＡｓＦ6又はＰＦ6から選ばれる）。
【０１９５】
Ｃ1〜Ｃ5−アルキルスルホネート、アリールスルホネート（例えば、ベンゾイントシレート、２−ヒドロキシメチルベンゾイントシレート、及び２，６−ジニトロベンジルトシレート）及びＮ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−スルホニルスルホンアミド（例えば、Ｎ−メタンスルホニル−ｐ−トルエン−スルホンアミド及びＮ−メタンスルホニル−２，４−ジメチルベンゼン−スルホンアミド）も好適である。
【０１９６】
具体的な好適なオニウム化合物は、例えば、米国特許第５，９６５，３１９号明細書において、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）として詳細に挙げられている。
【０１９７】
潜伏性ブロンステッド酸は好ましくは、乾燥層重量を基準として、０．５〜５０重量％、特に好ましくは、３〜２０重量％の量で使用される。
【０１９８】
架橋剤は、例えば、レゾール、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシメチルメラミン、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシメチル−グリコールウリル樹脂、ポリ（Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−メチル−スチレン）、及びポリ（Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシメチルアクリルアミド）、エポキシド化ノボラック樹脂、及び尿素樹脂から選ばれた樹脂であることが可能である。具体的には、芳香族環に結合された、ヒドロキシメチル、アルコキシメチル、エポキシ、及びビニルエーテル基から選ばれた、分子内に少なくとも２つの基を含む化合物を、架橋剤として使用することができ、これらのうち、米国特許第５，９６５，３１９号明細書の第３１〜３７欄に挙げられているように、ベンゼン環に結合された、ヒドロキシメチル及びアルコキシメチル基から選ばれた少なくとも２つの基を有するフェノール誘導体、３〜５つのベンゼン環及び分子量１，２００以下が好ましい。
【０１９９】
架橋剤は好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９０重量％、特に好ましくは、１０〜６０重量％の量で使用される。
【０２００】
コポリマーＣＰは輻射線感光性層内のバインダーとして作用することができる。しかしながら、例えば、アルカリ可溶性又は分散性（コ）ポリマー、例えば、ノボラック、アセトンピロガロール樹脂、ポリヒドロキシスチレン、及び米国特許第５，９６５，３１９号明細書に成分（Ｃ）として挙げられているようなヒドロキシスチレン−Ｎ−置換マレイミド−コポリマー、米国特許第５，９１９，６０１号明細書にバインダー樹脂として記載されているようなポリマー、及びドイツ国第１９９ ３６ ３３１号に記載されているようなコポリマーから選ばれた、１種又は２種以上の追加のバインダーが任意選択的に存在することも可能である。
【０２０１】
コポリマーＣＰが単独のバインダーとして使用される場合、ＣＰは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、５〜６０重量％の量で存在する。ＣＰが他のポリマー／コポリマーとの混和物中で使用される場合、バインダー総量（乾燥層重量を基準として、好ましくは、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％）中のこれらの量は好ましくは、バインダー総量を基準として５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量を占める。
【０２０２】
原則的に、例えば、米国特許第５，９１９，６０１号明細書及び国際公開第００／１７７１１号パンフレットに記載されているような、公知の、単層構造を有するＩＲ感光性要素を、塗膜中にコポリマーＣＰを追加して使用することにより改質することができる。単層構造の場合、改質されたポリマーは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜８０重量％、特に好ましくは、２０〜６０重量％の量で使用される。
【０２０３】
ポジ型輻射線感光性要素
ＵＶ−感光性
ポジ型ＵＶ要素は、例えば、米国特許第４，５９４，３０６号明細書に記載されているように、キノンジアジド（好ましくは、ナフトキノンジアジド）及びノボラックを基剤とすることができる。
【０２０４】
コポリマーＣＰが単独のバインダーとして使用される場合、ＣＰは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％の量で存在する。
【０２０５】
しかし、コポリマーＣＰは、水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性の他のポリマー／コポリマー、例えば、ノボラック及びレゾールのようなフェノール樹脂との混和物、そして（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、及び（メタ）アクリルアミドのコポリマーとの混和物中で使用することもできる（ドイツ国第１９９ ３６ ３３１号参照）。バインダーの総量はこの場合好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％である。コポリマーＣＰの量は好ましくは、バインダー総量の５〜９５重量％、特に好ましくは、１０〜８５重量％を占める。
【０２０６】
ＩＲ感光性
ポジ型ＩＲ感受性要素の数多くの例があり、これらは２つの群、すなわち１つの層を有する要素と、２つの層を有する要素とに分けることができる。
【０２０７】
単層版
上記コポリマーＣＰは、耐化学薬品性及び耐摩耗性を高めるために、単層ポジ型ＩＲ感光性要素中のバインダーとして使用することもできる。公知の単層ポジ型ＩＲ感受性要素は通常ベーキングすることができないので、ベーキングはこれらの特性を改善するための選択肢にはならない。コポリマーＣＰを使用すると、ベーキングを施さなくても耐性が改善され、また、この耐性はベーキングによってさらに改善することができる。通常、単層ポジ型ＩＲ感光性要素は、
（ａ）任意選択的に前処理された基板
（ｂ）（ｉ）水性アルカリ現像剤中に可溶性の少なくとも１種のポリマー、例えば、ノボラック樹脂、
（ｉｉ）現像剤可溶性ポリマー（例えば、ノボラック）の水性アルカリ現像剤溶解度を低減し、前記溶解度低減は加熱されると逆転される、少なくとも１種の成分（「不溶化剤」）、及び
（ｉｉｉ）任意選択のＩＲ吸収剤（すなわち、ＩＲ線を吸収し、そしてこれを熱に変換する化合物）
を含むポジ型感熱性層
を含んでなり、
上記成分（ｉ）及び（ｉｉ）は別個の物質として存在する必要はなく、適宜に官能化されたノボラックの形態で使用することができる。不溶化剤としても作用するＩＲ吸収剤を使用することも可能である。このような単層ＩＲ感光性ポジ型要素は、例えば、欧州特許第８２５  ９２７号明細書に記載されている。
【０２０８】
水性アルカリ現像剤中に可溶性のポリマーとしては、ヒドロキシル、カルボン酸、アミノ、アミド、及びマレイミド基を有するポリマーを、例えば使用することができる。具体的には、これらの化合物は、フェノール樹脂、４−ヒドロキシスチレンと３−メチル−４−ヒドロキシスチレン又は４−メトキシスチレンとのコポリマー、（メタ）アクリル酸とスチレンとのコポリマー、マレイミドとスチレンとのコポリマー、ヒドロキシ又はカルボキシ官能化セルロース、無水マレイン酸とスチレンとのコポリマー、及び無水マレイン酸の部分加水分解ポリマーを含む。フェノール酸、具体的にはノボラックが特に好ましい。
【０２０９】
好適なノボラック樹脂は、フェノール、例えば、フェノール自体、Ｃ−アルキル置換フェノール（クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール及びノニルフェノールを含む）、及びジフェノール（例えば、ビスフェノールＡ）と、好適なアルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、及びフルフルアルデヒドとの縮合生成物である。触媒のタイプ、及び反応物質のモル比は分子構造、ひいては樹脂の物理的特性を決定する。「ノボラック」として知られ、そして熱可塑特性を有するフェノール樹脂を生成するために、約０．５：１〜１：１、好ましくは、０．５：１〜０．８：１のアルデヒド／フェノール比、及び酸触媒が使用される。しかしながら、本出願において使用される「ノボラック樹脂」という用語は、より高いアルデヒド／フェノール比で、またアルカリ触媒の存在において得られる「レゾール」として知られるフェノール樹脂も含むものとする。
【０２１０】
乾燥層重量を基準として、ノボラック樹脂は好ましくは、少なくとも４０重量％、より好ましくは、少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは、少なくとも７０重量％、及び特に好ましくは、少なくとも８０重量％の量で存在する。通常、この量は９５重量％を超えず、より好ましくは、８５重量％を超えない。
【０２１１】
ＩＲ吸収剤の化学構造は、吸収された輻射線を熱に変換することができる限り、特に限定されない。光重合性ＩＲ感光性要素と関連して上述したＩＲ吸収材料を使用することができる。ＩＲ吸収剤は好ましくは、乾燥層重量を基準として、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも１重量％、及び特に好ましくは、少なくとも２重量％の量で存在する。通常、ＩＲ吸収剤の量は２５重量％を超えず、より好ましくは、２０重量％を超えず、特に好ましくは、１５重量％を超えない。単独のＩＲ吸収剤、又は２種又は３種以上の混合物が存在することができ、後者の場合、与えられた量は、全てのＩＲ吸収剤の総量を意味する。
【０２１２】
使用されるＩＲ吸収剤の量はまた、塗膜の乾燥層厚に照らして考慮しなければならない。これは好ましくは、塗膜の光学濃度が、例えば、透明ポリエステル・フィルム上で測定して、好ましくは、塗膜を照射するＩＲ線の波長で０．４〜１．０の値を示すように選ばれるのがよい。
【０２１３】
ＩＲ感光性塗膜はさらに、ノボラックのようなポリマーの水性アルカリ現像剤溶解度を低減する少なくとも１種の物質を含んでなり、この場合、この溶解度低減は加熱によって逆転される。以下では、この物質を短く「不溶化剤」と呼ぶ。不溶化剤はポリマーに共有結合されてもしなくてもよい。
【０２１４】
従来技術において既述された不溶化剤又は種々異なる不溶化剤を使用することができる。
【０２１５】
好適な不溶化剤は、例えば、感光性ではなく、そしてノボラック樹脂のフェノールＯＨ基との水素結合内に入ることができる官能基を含む、国際公開第９８／４２５０７号パンフレット、及び欧州特許出願公開第０ ８２３ ３２７号パンフレットに記載された化合物を含む。国際公開第９８／４２５０７号パンフレットには、スルホン、スルホキシド、チオン、ホスフィンオキシド、ニトリル、イミド、アミド、チオール、エーテル、アルコール、尿素、ニトロソ、アゾ、アゾキシ及びニトロ基、ハロゲン、及び具体的にはケト基が好適な官能基として述べられている。キサントン、フラバノン、フラボン、２，３−ジフェニル−１−インデノン、ピロン、チオピロン及び１’−（２’−アセトナフトニル）ベンゾエートが、好適な化合物の例として述べられている。
【０２１６】
国際公開第９９／０１７９５号パンフレットには、好ましくは、ジアジド基、酸基又は酸形成基を含まない特定の官能基Ｑを有するポリマーが不溶化剤として使用され、そして好ましい態様によれば、Ｑは、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アミド、モノアルキルアミド、ジアルキルアミド基、フッ素原子、塩素原子、カルボニル、スルフィニル、又はスルホニル基から選ばれる。これらの高分子不溶化剤は本発明において使用することもできる。
【０２１７】
国際公開第９９／０１７９５号パンフレットに記載された不溶化剤、この場合はジアジド単位を有する化合物を本発明においても使用することができる。
【０２１８】
本発明において使用するのに適した不溶化剤の別の群が、国際公開第９７／３９８９４号パンフレットに記載されている。これらは、少なくとも１つの窒素原子が四級化され複素環部分を形成する、例えば、窒素含有化合物であり、例えば、キノリニウム化合物、ベンゾチアゾリウム化合物、及びピリジニウム化合物、及び具体的にはカチオン性トリメチルメタン色素、例えば、ビクトリア・ブルー（ＣＩベーシック・ブルー７）、クリスタル・バイオレット（ＣＩベーシック・バイオレット３）及びエチル・バイオレット（ＣＩベーシック・バイオレット４）を含む。さらに、カルボニル官能基を有する化合物、例えば、Ｎ−（４−ブロモブチル）−フタルイミド、ベンゾフェノン及びフェナントレンキノンが挙げられている。式Ｑ1−Ｓ（Ｏ）n−Ｑ2の式（Ｑ1＝任意選択的に置換されたフェニル又はアルキル基；ｎ＝０，１又は２；Ｑ2＝ハロゲン原子又はアルコキシ基）、アクリジン・オレンジ・ベース及びフェロセニウム化合物も使用することができる。
【０２１９】
ＩＲ吸収剤が国際公開第９７／３９８９４号パンフレットにおいて述べられている構造要素を含む場合、これらも不溶化剤として機能する。
【０２２０】
米国特許第６，３２０，０１８号明細書に記載された官能化ノボラックも、本発明の感熱性要素内に使用することができる。これらのノボラックは、ポリマー分子間に２−又は４−中心水素結合（好ましくは、四極子水素結合ＱＨＢとも称される４中心水素結合）を許す置換基を含有する。これもまた根底を成すノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を減少させる。このような水素結合は、加熱によって破断され、そしてノボラックの元の溶解度が回復される。このような官能化ノボラックが使用される場合、このことは、上記のような相応の官能基及び／又は不溶化剤を含まないノボラックの追加の使用は必要ではないが、しかし排除もされないような、感熱性組成物の成分（ｉ）及び（ｉｉ）の機能を想定する。
【０２２１】
官能化ノボラックは、少なくとも１つの共有結合単位と、少なくとも１つの非共有結合単位とを含んでなり、非共有結合は熱的に不安定であり、これらのノボラックは本質的に非共有結合単位毎に中央に水素原子を有する２つ又は４つ有する水素結合を有している。同時不溶化機能を有するノボラックとして使用することができるこのような官能化ノボラックの好ましい群は、下記式（ＸＩＩ）で記述することができる：
【０２２２】
【化４２】
2009534714.tif 000043
【０２２３】
（上記式中、Ｒ及びＲ’は独立して、水素原子、及び好ましくは、炭素原子数１〜２２の環状又は直鎖状又は分枝状の飽和型又は不飽和型炭化水素基から選ばれ（好ましくは、水素及びＣ1〜Ｃ4アルキル）、Ｒ’’は、ノボラックＲ’’（ＯＨ）pから誘導されたフェノール基であり、Ｙは、式Ｙ（ＮＣＯ）2のジイソシアネートから誘導された、好ましくは、炭素原子数１〜２２の二価の環状又は直鎖状又は分枝状の飽和型又は不飽和型炭化水素基（例えば、イソホロンジイソシネート、トルエン−１，２−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−１−メチルシクロ−ヘキシルイソシアネート）であり、ｍは少なくとも１であり、そしてｐは１又は２である）。
【０２２４】
式（ＸＩＩ）の官能化ノボラックの調製は、米国特許出願公開第２００２／０，１５０，８３３号明細書から推察することができる。
【０２２５】
好適な官能化樹脂の別のクラス、例えば、官能化フェノール樹脂及び具体的には官能化ノボラックが、米国特許第６，５３７，７３５号明細書に開示されている。非官能化樹脂が水性アルカリ現像剤中に可溶性であるのに対して、官能化樹脂は現像剤中に不溶性であるが、しかし、加熱すると（例えば、ＩＲ線によって熱を発生させる）これは現像剤中に可溶性になる。好ましくは、非官能化樹脂は、官能化樹脂中では少なくとも部分的に共有結合官能基Ｑに変換されるＯＨ又はＳＨ基を含んでなり、好ましくは、官能基ＱはＯＨ基のエステル化反応を介して形成され、そして好ましくは、−Ｏ−ＳＯ2−トリル、−Ｏ−ダンシル、−Ｏ−ＳＯ2−チエニル、−Ｏ−ＳＯ2−ナフチル及び−Ｏ−ＣＯ−フェニルから選ばれる。官能基ＱとＯＨ基との比は、好ましくは、１：１００〜１：２、より好ましくは、１：５０〜１：３である。ノボラック樹脂、レゾール、フェノール側鎖及び上記ヒドロキシスチレンを有するアクリル樹脂は、例えば、非官能化樹脂として使用することができる。このクラスの特に好ましい官能化樹脂は、トルエンスルホン酸又はスルホン酸酸化物で部分（例えば、１０〜２０％）エステル化されたフェノール樹脂（好ましくは、ノボラック）であるが、しかし米国特許第６，５３７，７３５号明細書に記載された他の官能化樹脂も本発明において使用することができる。
【０２２６】
上記不溶化剤全てを本発明の感熱性塗膜内に使用することもできるが、下記のもの、すなわち：シアニン色素、トリアリールメタン色素、キノリニウム化合物、ケト基を有する上記不溶化剤、及びスルホン基を有する上記不溶化剤、並びに４−中心水素結合を形成することができる置換基で官能化されたノボラック、が好ましい。シアニン色素、トリアリールメタン色素、キノリニウム化合物、ケトン、及びスルホンは低分子物質として使用するか、又はポリマーに結合することができる。
【０２２７】
単独の不溶化剤、又は２種又は３種以上の化合物の混合物を、本発明の感熱性要素内で使用することができる。
【０２２８】
不溶化剤の量は、ノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を低減する限り、特に限定されない。しかし、溶解度低減は、水性アルカリ現像剤が使用されると、塗膜の加熱領域が非加熱領域よりもかなり速く除去されるような程度に行われなければならない。
【０２２９】
不溶化剤はこれがＩＲ吸収剤として機能するか否かとは無関係に、好ましくは、乾燥層重量を基準として、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも０．５重量％、特に好ましくは、少なくとも１重量％、そして具体的に好ましくは、少なくとも２重量％の量で存在する。好ましくは、２５重量％以下、より好ましくは、１５重量％が使用される。
【０２３０】
上記コポリマーＣＰが単独のバインダーとして使用される場合には、これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、１〜９９重量％、特に好ましくは、１０〜９８重量％の量で使用される。
【０２３１】
しかし、コポリマーＣＰは、水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性の他のポリマー／コポリマー、例えば、ノボラック及びレゾールのようなフェノール樹脂との混和物、そして（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、及び（メタ）アクリルアミドのコポリマーとの混和物中で使用することもできる（ドイツ国第１９９ ３６ ３３１号参照）。バインダーの総量はこの場合好ましくは、乾燥層重量を基準として、１〜９９重量％、特に好ましくは、１０〜９８重量％である。コポリマーＣＰの量は好ましくは、バインダー総量の５〜９５重量％を占める。
【０２３２】
コポリマーＣＰのうちの少なくともいくつかを、ＩＲ感光性単層要素内の単独のポリマーとして使用できることが判っている。すなわち、ポジ型感熱性層は、不溶化剤と相互作用する成分としてのノボラックなどを含まず、任意の塗布用成分に加えて、（ａ）少なくとも１種のコポリマーＣＰ、（ｂ）不溶化剤、及び任意選択的に（ｃ）ＩＲ吸収剤を含むだけであり、この場合、不溶化剤として同時に作用するＩＲ吸収剤を使用することも可能である。
【０２３３】
具体的には、コポリマーの単位（Ｃ）が式（Ｃ−２）の単位、例えば、ウレイルメタクリレートである場合、ＩＲ吸収剤とコポリマーＣＰ（及び場合によっては任意選択の添加剤）とから成る層には、画像を形成することができる。
【０２３４】
二重層版
二重層版は、ポジ型二重層要素であることも可能であり、この場合、基板の親水性表面上に、水性アルカリ現像剤中に可溶性の第１層が設けられており、第１層の上側には上層（「マスキング層」）が設けられていて、この上層は、水性アルカリ現像剤中に分散性又は可溶性でなく、しかも水性アルカリ現像剤によって浸透可能でなく、そしてＩＲ線によって、現像剤中に可溶性又は分散性にされるか、又は現像剤によって浸透可能にされる。
【０２３５】
上記コポリマーＣＰは、このような二重層ポジ型ＩＲ感光性要素の第１層（「下」層）のためのバインダーとして好適であり、単独のバインダーとして使用することができ、又は、水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性の他のポリマー／コポリマー、例えば、ノボラック及びレゾールのようなフェノール樹脂との混和物、そして（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、及び（メタ）アクリルアミドのコポリマーとの混和物中で使用することもできる（ドイツ国第１９９ ３６ ３３１号参照）。
【０２３６】
コポリマーＣＰが単独のバインダーとして使用される場合には、これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、５〜９９重量％、特に好ましくは、１０〜９８重量％の量で使用される。コポリマーＣＰが他のバインダーとの混和物中で使用される場合、これらの量は好ましくは、バインダー総量の５〜９５重量％を占める。
【０２３７】
ＩＲ吸収剤（光熱変換材料）は第１層、又は上層、又は両層内に存在し、ＩＲ吸収剤は別個の「吸収剤層」内に存在することもできる。好ましくは、ＩＲ吸収剤は第１層内に存在する。
【０２３８】
ＩＲ吸収剤の化学構造は、これが、吸収されたＩＲ線を熱に変換することができる限り、特に限定されない。光重合性ＩＲ感光性要素との関連で上述したＩＲ吸収剤を使用することができる。ＩＲ吸収剤は好ましくは、これが存在する層の乾燥層重量を基準として、少なくとも１重量％、より好ましくは、少なくとも２重量％、及び特に好ましくは、少なくとも５重量％の量で存在する。通常、ＩＲ吸収剤の量は、これが存在する層の３５重量％を超えず、より好ましくは、３０重量％を超えず、特に好ましくは、２５重量％を超えない。ＩＲ吸収剤が単独で第１層内に存在する場合、前記層内のその量は好ましくは、第１層の乾燥層重量を基準として、１０〜２０重量％である。単独のＩＲ吸収剤、又は２種又は３種以上の混合物が存在することができ、後者の場合には、与えられた量は、１つの層内に存在する全てのＩＲ吸収剤の総量を意味する。
【０２３９】
本発明に係る上層は、水性アルカリ現像剤によって溶解されることから第１層を保護する。従って、上層自体が水性アルカリ現像剤中に可溶性又は分散性ではなく、又は水性アルカリ現像剤によって浸透可能ではないことが必要である。「水性アルカリ現像剤中に可溶性でなく、又は水性アルカリ現像剤中に分散性ではなく、又は水性アルカリ現像剤によって浸透可能ではない」という文言は、上層が、少なくとも２分間にわたって、ｐＨが少なくとも８の水性アルカリ現像剤の攻撃に抵抗することができることを意味する。しかしながら、ＩＲ線に暴露されると、上層は、水性アルカリ現像剤によって除去可能になる（所要滞留時間：２分未満）。
【０２４０】
種々の二重層版が当業者に知られているが、ＩＲ線による露光に起因する溶解度／分散性／浸透性の変化メカニズムは、まだ完全には理解されていない。このような二重層は、例えば、米国特許第６，３５２，８１２号、同第６，３５２，８１１号、同第６，３５８，６９９号、米国特許出願公開第２００２／０，１５０，８３３号、米国特許第６，３２０，０１８号、同第６，５３７，７３５号の各明細書、及び国際公開第０２／１４０７１号パンフレットに記載されている。
【０２４１】
原則的には、下記タイプの上層が知られている：
ａ）上層は、それ自体は水性アルカリ現像剤中に可溶性／分散性であるノボラックのようなポリマーと、この層が現像条件下で可溶性又は浸透可能ではないほど高い程度に溶解度／分散性を低減する「不溶化剤」とを含んでなる。ポリマーと抑制剤との相互作用は、層の照射された（加熱された）領域が現像剤中に可溶性／分散性にされるか、又は現像剤によって浸透可能にされるような程度に、ＩＲ線によって弱化されるように思われる。このような系は、例えば、米国特許第６，３５２，８１１号明細書及び同第６，３５８，６６９号明細書に記載されている。ポリマー／不溶化剤系は、単層版に関して上述したものと同じであることが可能である。
ｂ）上層は、それ自体は水性アルカリ現像剤中に可溶性／分散性であるがしかし、水性アルカリ現像剤によって可溶性／分散性／浸透可能ではないように（例えば、「不溶化剤」と化学的に結合することによって）化学的に改質されているノボラックのようなポリマーを含んでなる。このような官能化樹脂（例えば、官能化ノボラック）は、例えば、米国特許出願公開第２００２／０，１５０，８３３号、米国特許第６，３２０，０１８号、同第６，５３７，７３５号の各明細書に記載されている。
【０２４２】
上層は、通常の現像条件で水性アルカリ現像剤中に可溶性／分散性ではないポリマーを含んでなることもできる（すなわち上層は少なくとも２分間にわたる現像剤の攻撃に抵抗することができる）。
【０２４３】
ＩＲ線によって弱化された上層内部の何らかの相互作用の存在、又は露光された領域内の現像剤によって、可溶性下層と一緒に、最初は不溶性／浸透不能である上層の除去を可能にするＩＲ線への暴露（及びこれにより形成された熱）により、上層内、又は第１層と上層との間の界面内に形成された微小クラック及び／又は気泡の存在が想定される。
【０２４４】
上述のタイプ（ａ）の上層のためには、フェノールＯＨ基、すなわちフェノール樹脂を有するポリマー及びコポリマーが使用されるのが好ましい。好適なフェノール樹脂は、ノボラック、レゾール、例えば、フェノール側鎖を有するアクリル樹脂、及びポリビニルフェノール樹脂を含み、この場合ノボラックが特に好ましい。
【０２４５】
本発明に適したノボラック樹脂は、好適なフェノール、例えば、フェノール自体、Ｃ−アルキル置換フェノール（クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール及びノニルフェノールを含む）、及びジフェノール（例えば、ビスフェノールＡ）と、好適なアルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、及びフルフルアルデヒドとの縮合生成物である。触媒のタイプ、及び反応物質のモル比は分子構造、ひいては樹脂の物理的特性を決定する。「ノボラック」として知られ、そして熱可塑特性を有するフェノール樹脂を生成するために、約０．５：１〜１：１、好ましくは、０．５：１〜０．８：１のアルデヒド／フェノール比、及び酸触媒が使用される。しかしながら、本出願において使用される「ノボラック樹脂」という用語は、より高いアルデヒド／フェノール比で、またアルカリ触媒の存在において得られる「レゾール」として知られるフェノール樹脂も含むものとする。
【０２４６】
上記タイプ（ａ）の上層内の不溶化剤の量は、ノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を低減する限り、特に限定されない。しかし、溶解度低減は、水性アルカリ現像剤が使用されると、塗膜の加熱領域が非加熱領域よりもかなり速く除去されるような程度に行われなければならない。
【０２４７】
不溶化剤は好ましくは、乾燥層重量を基準として、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも０．５重量％、特に好ましくは、少なくとも２重量％、そして具体的に好ましくは、少なくとも５重量％の量で存在する。好ましくは、４０重量％以下、より好ましくは、２５重量％が使用される。
【０２４８】
タイプ（ｂ）の上層に有用なポリマーは、例えば、上記式（ＸＩＩ）のもののような官能化ノボラック、及び米国特許第６，５３７，７３５号明細書に記載されているような官能化フェノール樹脂（例えば、トシル化ノボラック）である。また、見出し「単層版」の下の箇所も参照されたい。改質アルキルフェノール樹脂（例えば、商品名SP 1077及びHPJ 302でSchenectadyから商業的に入手可能であるもの）、並びにキシレノール及びクレゾールを基剤とするノボラック（例えば、商品名SPN-572でAZ-Electronicsから商業的に入手可能であるもの）も、タイプ（ｂ）の上層にとって有用である。
【０２４９】
任意選択の成分
要素がＵＶ／ＶＩＳ感光性であるかＩＲ感光性であるかとは無関係に、必須成分に加えて、下記任意選択の成分のうちの１種又は２種以上を含むことができる。塗膜がいくつかの層から成る場合、任意選択の成分は、層のうちの１つ、いくつか、又は全てに存在することができる。コントラストを高めるために、可視スペクトル範囲において高吸収率を有する色素又は顔料が存在することができる（「コントラスト色素及び顔料」）。特に好適な色素及び顔料は、溶剤又は溶剤混合物中によく溶けるか又は顔料の分散形態中に容易に導入される色素及び顔料である。好適なコントラスト色素はとりわけ、ローダミン色素、トリアリールメタン色素、例えば、ビクトリア・ブルーＲ及びビクトリア・ブルーＢＯ、クリスタル・バイオレット及びメチル・バイオレット、アントラキノン顔料、アゾ顔料、及びフタロシアニン色素及び／又は顔料を含む。着色剤は好ましくは、乾燥層重量を基準として、０〜１５重量％、より好ましくは、０．５〜１０重量％、特に好ましくは、１．５〜７重量％の量で存在する。
【０２５０】
さらに、当該層（複数となることができる）は界面活性剤（例えば、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性テンシド及びこれらの混合物）を含む。好適な例は、フッ素含有ポリマー、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基を有するポリマー、ソルビトール−トリ−ステアレート及びアルキル−ジ−（アミノエチル）−グリシンを含む。これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、０〜１０重量％、特に好ましくは、０．２〜５重量％の量で存在する。
【０２５１】
当該層はさらに、プリントアウト色素、例えば、クリスタル・バイオレット・ラクトン又はフォトクロミック色素（例えば、スピロピラン他）を含むこともできる。これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、０〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜５重量％の量で存在する。
【０２５２】
また、流動性向上剤、例えば、ポリ（グリコール）エーテル改質型シロキサンが層内に存在することができ、これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、０〜１重量％の量で存在する。
【０２５３】
当該層はさらに、抗酸化剤、例えば、メルカプト化合物（２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、及び３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）、及びトリフェニルホスフェートを含むことができる。これらは好ましくは、乾燥層重量を基準として、０〜１５重量％、特に好ましくは、０．５〜５重量％の量で使用される。
【０２５４】
他の塗膜添加物ももちろん存在することができる。
【０２５５】
前駆体の製造
輻射線感光性組成物及び任意の追加の層は、一般的な塗布法、例えば、スピン塗布、浸漬塗布、噴霧塗布、スロット塗布器を用いた塗布、及びドクターブレードによる塗布によって、基板の表面に適用することができる。輻射線感光性組成物及び更なる層を基板の両側に適用することが可能であるが、輻射線感光性塗膜は基板の一方の側だけに適用されることが好ましい。
【０２５６】
画像形成
増感剤がＵＶ／ＶＩＳ線を吸収する場合、こうして製造された輻射線感光性要素は、波長２５０〜７５０ｎｍのＵＶ／ＶＩＳ線で、当業者に知られた形式で像様露光される。これを目的として、一般的なランプ、例えば、炭素アーク・ランプ、水銀ランプ、キセノンランプ及び金属ハロゲン化物ランプ、又はレーザー又はレーザーダイオードを使用することができる。約４０５ｎｍ（例えば、４０５±１０ｎｍ）の範囲のＵＶ線を放射するＵＶレーザーダイオード、可視範囲（４８８ｎｍ又は５１４ｎｍ）で発光するアルゴンイオン・レーザー、及びほぼ５３２ｎｍで発光する周波数二重化ｆｄ：Ｎｄ：ＹＡＧレーザーが、輻射線源として特に重要である。
【０２５７】
増感剤がＩＲ線を吸収する場合、すなわち、波長７５０超〜１，２００ｎｍの輻射線を区別的に吸収し、そして好ましくは、吸収スペクトルのこの範囲内で吸収極大値を示す場合、像様露光はＩＲ線源によって実施することができる。好適な輻射線源は、７５０〜１，２００ｎｍで発光する半導体レーザー又はレーザーダイオード、例えば、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（１，０６４ｎｍ）、７９０〜９９０ｎｍで発光するレーザーダイオード、及びＴｉ：サファイヤ・レーザーである。レーザー線は、コンピュータを介してデジタル制御することができ、すなわち、レーザー線は、コンピュータ内に記憶されたデジタル化情報を介して版の像様露光を行うことができるように、オン又はオフすることができ、こうしていわゆるコンピュータ・ツー・プレート（ＣＴＰ）印刷版を得ることができる。当業者に知られたＩＲレーザーを備えたいかなるイメージセッターをも使用することができる。
【０２５８】
輻射線感光性要素がポジ型であるかネガ型であるかにしたがって、照射された領域又は非照射領域はそれぞれ、印刷用画像領域及び非印刷用背景領域が得られるように、続いて現像剤（好ましくは、水性アルカリ性現像剤）で除去される。
【０２５９】
現像された要素は通常、保存剤で処理される（「ガミング」）。保存剤は、親水性（コ）ポリマー、湿潤剤、及び他の公知の添加剤の水溶液である。
【０２６０】
或る特定の用途の場合、熱処理（「ベーキング」と呼ばれる）及び／又は全体露光（例えば、ＵＶ光を当てる）を施すことによって、得られた画像領域の機械強度を増大させることがさらに有利である。これを目的として、処理前に、画像形成された版は、非画像領域を保護する溶液で処理されるので、熱処理によって、これらの領域がインクを受容するようにはならない。この目的に適した溶剤は、例えば、米国特許第４，３５５，０９６号明細書に記載されている。ベーキングは通常１５０〜２５０℃の温度で行われる。ベーキング及び全体露光の両方が行われる場合、２つの処理工程を同時に又は相前後して実施することができる。
【０２６１】
本発明による要素は、改善された耐化学薬品性によって特徴付けられ、現像された印刷版は、多くの部数が印刷されるのを可能にする優れた耐摩耗性を示す。
【０２６２】
本発明の枠組みの中で、「平版印刷版前駆体」、「前駆体」、及び「輻射線感光性要素」という用語は、基板が輻射線感光性塗膜を両面に含んでなる要素／前駆体をも含む。しかし、片面塗膜が好ましい。
【実施例】
【０２６３】
下記例において本発明を、より詳細に説明する。
下記略語を使用する：
ＤＡＡ  ジアセトンアルコール
ＢＧ  ブチルグリコール
ＤＭＳＯ  ジメチルスルホキシド
ＴＮ１３  ノボラック、部分トシル化
ＰＤ−１４０  Ｍw＝７，０００を有するｍ／ｐ−クレゾール・ノボラック
Ｐ−３０００  ２，１，５−ナフトキノンジアジド
トランプ（Trump)色素
【０２６４】
【化４３】
2009534714.tif 000044
【０２６５】
ＬＢ６５６４  Ｍw＝７，０００を有するクレゾール／フェノール・ノボラック
ＰＤ４９４  Ｍw＝９，０００を有するｍ／ｐ−クレゾール・ノボラック
バイオレット６１２  トリフェニルメタン色素
【０２６６】
【化４４】
2009534714.tif 000045
【０２６７】
【化４５】
2009534714.tif 000046
【０２６８】
コポリマーＣＰの合成：
表１に挙げられたモノマーからコポリマーを調製した。重合のために、攪拌器及び窒素入口を備えた６０℃のフラスコ内で、モノマーをメチルグリコール中に入れ（総モノマー濃度：２．５モル／ｌ）、そして０．１モル％のアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として添加する。再沈殿を３倍量のメタノール中で行った。結果として得られたコポリマーを４８時間にわたって５０℃で乾燥させた。
【０２６９】
【表１】
2009534714.tif 000047
【０２７０】
コポリマーの特性
結果として生じたコポリマーを化学特性及び機械特性に関して試験した。
【０２７１】
好適な有機溶剤（例えば、メチルグリコール）中の種々のコポリマーの溶液を、約１．５ｇ／ｍ2の乾燥層重量が得られるように、グレイニング処理及び陽極処理が施されたアルミニウム基板に適用した。
【０２７２】
ジアセトンアルコール／Ｈ2Ｏ（比８０：２０）及びブチルグリコール／Ｈ2Ｏ（比８０：２０）に対する塗膜の耐性を下記のように試験した：
版試料を最大８分間にわたって３０秒単位で液体に曝す。塗膜表面上の攻撃を視覚的に評価する。
【０２７３】
さらに、ベーキングされた塗膜の耐摩耗性を試験した：
試料を、研磨剤（２５μ  Ａｌ2Ｏ3粒子）を含有する水性懸濁液で１５分間にわたって処理する。次いで摩耗を重量測定法で測定し、そして元の層重量のパーセンテージとして表す。
【０２７４】
上記試験の結果を表２から推論することができる。
【０２７５】
さらに、コポリマーから調製された塗膜を２３５℃で８分間にわたってベーキングしたときの、コポリマーの特性を試験した。
【０２７６】
耐摩耗性を上記のように試験した。
【０２７７】
さらに、ＤＭＳＯに対する、そして商業的な修正液（Kodak Polychrome Graphicsの修正液243）に対する塗膜の耐性を試験した。試験は下記のように行った：
版試料を最大８分間にわたって３０秒単位で液体に曝す。塗膜表面上の攻撃を視覚的に評価する。
【０２７８】
上記ベーキングされた塗膜に関する試験結果も表２から推論することができる。
【０２７９】
【表２】
2009534714.tif 000048
【０２８０】
二重層印刷版前駆体
二重層ＩＲ感光性印刷版前駆体において本発明のコポリマーを試験するために、上記のアルミニウム基板上に、表３に示された２つの層を適用した。
【０２８１】
【表３】
2009534714.tif 000049
【０２８２】
最初に、アルミニウム基板上に下層だけを適用し、そしてその耐性を、未ベーキング状態及びベーキングされた状態で試験した。その結果を表４から推論することができ、これらの試験は上記のように行った。
【０２８３】
【表４】
2009534714.tif 000050
【０２８４】
さらに、二重層前駆体を調製し（表３参照）、Creoイメージ・セッター（８３０ｎｍ）で像様露光し、そしてKodak Polychrome Graphicsの現像剤９５６を使用した現像した。UGRAグレイスケールV 2.0 EPSを使用して、１×１，２×２及び４×４スクリーン・ポイントで同じトーン値を得る（すなわち全てのスクリーン・ポイントが同じ明るさ又は暗さを有する）ために必要なエネルギーを測定した。最適露光エネルギー値及び現像された版の光学評価を表５に示す。
【０２８５】
【表５】
2009534714.tif 000051
【０２８６】
単層印刷版前駆体
単層ＩＲ感光性印刷版前駆体を、上記基板を使用して、表６に示された組成物から調製した。
【０２８７】
【表６】
2009534714.tif 000052
【０２８８】
Goldstar現像剤及び有機溶剤（ナフサ／イソプロパノール／水７９：２０：１）に対する（ベーキングされていない）塗膜の耐性を試験し、これらの結果を表７から推論することができる。
【０２８９】
【表７】
2009534714.tif 000053
【０２９０】
単独のバインダーとしてのコポリマーＣＰを有する単層印刷版前駆体
１５重量％のトランプ色素及び８５重量％のコポリマー（表８参照）を含有する乾燥層重量１．７ｇ／ｍ2の塗膜を、上記アルミニウム基板上に適用した。
【０２９１】
その塗膜がＩＲ線に曝されるとより可溶性にされるような画像形成性印刷版前駆体が得られるかどうかを試験した。Goldstar現像剤による塗膜（非露光領域）の攻撃をいつ観察することができたか、そして、２００ｍＪによる露光後の現像中にクリーンな背景を得るためにいかに多くの時間が必要となるかを示しており、露光の前及び後の耐現像剤性の間の時間差が余りにも小さいときにはいつでも、画像を得ることはできなかった。
【０２９２】
【表８】
2009534714.tif 000054
【国際調査報告】
2009534714.tif 000063
2009534714.tif 000064
2009534714.tif 000065