(57)【要約】  本発明は、カルベン配位子と複素環式の非カルベン配位子のいずれも含むヘテロレプティックなカルベン錯体、該ヘテロレプティックなカルベン錯体の製造方法、該ヘテロレプティックなカルベン錯体を有機発光ダイオードにおいて用いる使用、少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を含む有機発光ダイオード、少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を含む発光層、少なくとも１つの本発明による発光層を含む有機発光ダイオード並びに少なくとも１つの本発明による有機発光ダイオードを含む装置に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルベン配位子と複素環式の非カルベン配位子の両者を含有する、一般式（Ｉ）
Ｍ1［ｃａｒｂｅｎ］n［ｈｅｔ］m      （Ｉ）
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｍ1は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕ、好ましくはＩｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｏ及びＰｔ、特に好ましくはＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ及びＯｓからなる群から選択される金属原子であって、その相応する金属原子について可能な各酸化段階におけるものを意味する；
ｎは、カルベン配位子の数を意味し、その際、ｎは、合計（ｎ＋ｍ）＝２の場合に、１を意味し、合計（ｎ＋ｍ）≧３の場合に、少なくとも２を意味し、その際、ｎが少なくとも２を意味する場合には、それらのカルベン配位子は同一もしくは異なってよい；
ｍは、複素環式の非カルベン配位子の数を意味し、その際、ｍ≧１であり、ｍ＞１の場合には、それらの複素環式の非カルベン配位子は、同一もしくは異なってよい；
その際、ｎ及びｍは、使用される金属原子の酸化段階及び配位数と、配位子ｃａｒｂｅｎ及びｈｅｔの電荷に依存している；
ｃａｒｂｅｎは、一般式（ＩＩ）
【化１】
2009532549.tif 000041
のカルベン配位子を意味する；
一般式ＩＩのカルベン配位子中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＰ、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化２】
2009532549.tif 000042
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化３】
2009532549.tif 000043
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；及び
ｈｅｔは、一般式（ＩＩＩ）
【化４】
2009532549.tif 000044
の複素環式の非カルベン配位子を意味する；
式ＩＩＩの配位子ｈｅｔ中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］のヘテロレプティックなカルベン錯体。
【請求項２】
請求項１に記載のカルベン錯体であって、基
【化５】
2009532549.tif 000045
が、
【化６】
2009532549.tif 000046
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｚ′′は、互いに無関係に、ＣＲ10もしくはＮを意味する；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ11′は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニル又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基を意味する；
Ｒ10は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニルを意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ10は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ10は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、基ａ中のＲ4もしくはＲ5と、基ｂ中のＲ8と、基ｃ中の基Ｒ10の１つと、基ｄ中のＲ11は、Ｒ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］からなる群から選択されることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のカルベン錯体であって、基
【化７】
2009532549.tif 000047
が構造
【化８】
2009532549.tif 000048
［式中、記号は以下の意味を有する：
Ｚは、互いに無関係に、ＣＲ12もしくはＮを意味し、その際、０〜３個の記号Ｚは、Ｎを意味してよい；
基ＺにおけるＲ12は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基、アルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ12は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する縮合環を形成するか、又はＲ12は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化９】
2009532549.tif 000049
の基は、芳香族の本体を介してもしくは基Ｒ12の１つによって、Ｙ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を意味することを特徴とするカルベン錯体。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載のカルベン錯体であって、少なくとも１つのカルベン配位子が、
【化１０】
2009532549.tif 000050
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｙ3は、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基もしくは以下の構造
【化１１】
2009532549.tif 000051
の基を意味する；
Ｚは、同一もしくは異なって、ＣＲ12もしくはＮを意味する；
Ｚ′は、同一もしくは異なって、ＣＲ12'もしくはＮを意味する；
Ｚ′′は、同一もしくは異なって、ＣＲ10もしくはＮを意味する；
Ｒ12、Ｒ12'は、同一もしくは異なって、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ12もしくはＲ12'は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ12もしくはＲ12'は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ11'は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニル又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
基Ｚ′′中のＲ10は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニルを意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ10は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する縮合環を形成するか、又はＲ10は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化１２】
2009532549.tif 000052
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12の１つを介して、Ｒ4もしくはＲ5又はＲ4及びＲ5が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ8又はＲ8が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｄにおいては、Ｒ11又はＲ11が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよく、かつ／又は
構造
【化１３】
2009532549.tif 000053
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12'の１つを介して、Ｒ6もしくはＲ7又はＲ6及びＲ7が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ9又はＲ9が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｄにおいては、Ｒ11'又はＲ11'が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよい；
その際、それぞれの架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
その際、構造
【化１４】
2009532549.tif 000054
の基が、架橋を介して、Ｒ4及びＲ5が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ8が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ4もしくはＲ5、Ｒ8、基Ｒ10の１つもしくはＲ11は、該架橋に対する結合によって交換されている；かつ
構造
【化１５】
2009532549.tif 000055
の基が、架橋を介して、Ｒ6及びＲ7が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ9が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11'が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ6もしくはＲ7、Ｒ9、基Ｒ10の１つもしくはＲ11'は、該架橋に対する結合によって交換されている］からなる群から選択されることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載のカルベン錯体であって、複素環式の非カルベン配位子ｈｅｔが、
【化１６】
2009532549.tif 000056
【化１７】
2009532549.tif 000057
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35もしくはＲ36は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35もしくはＲ36は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する］からなる群から選択されることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載のカルベン錯体であって、Ｍ1が、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（０）、Ｒｅ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＶ）であり、ｎが２であり、かつｍが１であることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項７】
請求項６に記載のカルベン錯体であって、Ｍ1が、Ｉｒ（ＩＩＩ）であり、ｎが２であり、かつｍが１であることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項８】
請求項７に記載のカルベン錯体であって、該カルベン錯体が、一般式（Ｉｉ）
【化１８】
2009532549.tif 000058
［式中、一般式（Ｉｉ）のカルベン錯体中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＰ、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化１９】
2009532549.tif 000059
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化２０】
2009532549.tif 000060
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、一般式Ｉｉの化合物中のカルベン配位子における残基、基及び係数Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｄｏ1、Ｄｏ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｘ、ｐ、ｑ及びｒは、同一もしくは異なってよい；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を有することを特徴とするカルベン錯体。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体の製造方法において、該製造は、以下の工程：
一般式（ＩＶ）
【化２１】
2009532549.tif 000061
［式中、
Ｑ-は、モノアニオン性の対イオン、好ましくはハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、ＢＦ4-、ＢＰｈ4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-もしくはＳｂＦ6-を意味し、かつ
Ｇは、Ｄｏ2がＣであるかｑが０である場合にＨを意味し、かつＧは、Ｄｏ2がＮ、Ｓ、ＯもしくはＰである場合にＨ又はヘテロ原子の自由電子対を意味し、かつ
一般式ＩＶの配位子前駆体中の他の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＰ、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化２２】
2009532549.tif 000062
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化２３】
2009532549.tif 000063
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味する］の少なくとも１つの配位子前駆体及び一般式Ｖ
【化２４】
2009532549.tif 000064
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する］の少なくとも１つの配位子前駆体と、少なくとも１つの金属Ｍ1'［その際、前記のＭ1'は、以下の意味を有する：
Ｍ1'は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕ、好ましくはＩｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｏ及びＰｔ、特に好ましくはＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ及びＯｓからなる群から選択される金属原子であって、相応の金属原子についてそれぞれ可能な酸化段階におけるものを意味する］を有する金属錯体とを反応させる工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法において、金属Ｍ1として、Ｉｒ、好ましくはＩｒ（Ｉ）もしくはＩｒ（ＩＩＩ）を使用することを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１から８までのいずれか１項に記載のヘテロレプティックなカルベン錯体又は請求項９もしくは１０に記載の方法に従って製造されるヘテロレプティックなカルベン錯体を、有機発光ダイオードにおいて用いる使用。
【請求項１２】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の又は請求項９もしくは１０に記載の方法に従って製造される少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を含有する有機発光ダイオード。
【請求項１３】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の又は請求項９もしくは１０に記載の方法に従って製造される少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を含有する発光層。
【請求項１４】
請求項１３に記載の少なくとも１つの発光層を有する有機発光ダイオード。
【請求項１５】
請求項１２又は１４に記載の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む、定置式ディスプレイ、例えばコンピュータ、テレビのディスプレイ、プリンターのディスプレイ、調理機器のディスプレイ並びに宣伝用ボード、照明、標識板及び可動式ディスプレイ、例えば携帯機器、ラップトップ、車両のディスプレイ並びにバス及び電車の行き先表示板からなる群から選択される装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルベン配位子と複素環式の非カルベン配位子のいずれも含むヘテロレプティックなカルベン錯体、該ヘテロレプティックなカルベン錯体の製造方法、該ヘテロレプティックなカルベン錯体を有機発光ダイオードにおいて用いる使用、少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を含む有機発光ダイオード、少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を含む発光層、少なくとも１つの本発明による発光層を含む有機発光ダイオード並びに少なくとも１つの本発明による有機発光ダイオードを含む装置に関する。
【０００２】
発光ダイオード（ＯＬＥＤ）においては、電流によって励起された場合に光を放出する材料の特性が用いられる。ＯＬＥＤは、特に陰極線管及び液晶ディスプレイの代替として、平面ディスプレイの製造のために関心が持たれている。そのコンパクトな構造及び本来より低い電流消費に基づいて、ＯＬＥＤを含む装置は、特に可搬用途、例えば携帯機器、ラップトップなどで使用するために適している。
【０００３】
ＯＬＥＤの作動様式の基本原理並びにＯＬＥＤの好適な構造（層）は、例えばＷＯ２００５／１１３７０４号とそこに引用される文献に挙げられている。
【０００４】
先行技術においては、既に、電流による励起に際して光を発する多数の材料が提案されている。
【０００５】
ＷＯ２００５／０１９３７３号においては、少なくとも１つのカルベン配位子を含む中性の遷移金属錯体をＯＬＥＤにおいて用いる使用がはじめて開示されている。これらの遷移金属錯体は、ＷＯ２００５／０１９３７３号によれば、ＯＬＥＤの各層において使用することができ、その際、配位子骨格もしくは中心金属は、所望される遷移金属錯体の特性に適合させるために変更することができる。該遷移金属錯体は、例えば、ＯＬＥＤの電子のための阻止層、励起子のための阻止層、正孔のための阻止層もしくは発光層において使用することが可能であり、その際、該遷移金属錯体は、ＯＬＥＤ中の発光体分子として使用することが好ましい。
【０００６】
ＷＯ２００５／１１３７０４号は、カルベン配位子を有する発光性化合物に関する。ＷＯ２００５／１１３７０４号によれば、種々のカルベン配位子を有する多数の遷移金属錯体が挙げられており、その際、該遷移金属錯体は、好ましくは燐光発光性材料として、特に好ましくはドープ物質として使用される。
【０００７】
ＯＬＥＤで使用するために、特に発光性物質として適している化合物が既に知れられているにもかかわらず、産業上で使用可能なより効率的な化合物を提供することは望ましい。本願の範囲においては、電子ルミネッセンスとは、電子蛍光と電子燐光のいずれも表している。
【０００８】
従って、本願の課題は、ＯＬＥＤで使用するのに適した新規のカルベン錯体を提供することである。特に、公知の遷移金属錯体に対して改善された特性、例えば改善された効率及び／又は改善された寿命を示す遷移金属錯体を提供することが望ましい。
【０００９】
前記課題は、カルベン配位子と複素環式の非カルベン配位子の両者を含有する、一般式（Ｉ）
Ｍ1［ｃａｒｂｅｎ］n［ｈｅｔ］m      （Ｉ）
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｍ1は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕ、好ましくはＩｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｏ及びＰｔ、特に好ましくはＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ及びＯｓ、殊に好ましくはＩｒからなる群から選択される金属原子であって、その相応する金属原子について可能な各酸化段階におけるものを意味する；
ｎは、カルベン配位子の数を意味し、その際、ｎは、合計（ｎ＋ｍ）＝２の場合に、１を意味し、合計（ｎ＋ｍ）≧３の場合に、少なくとも２を意味し、その際、ｎが少なくとも２を意味する場合には、それらのカルベン配位子は同一もしくは異なってよい；
ｍは、複素環式の非カルベン配位子の数を意味し、その際、ｍ≧１であり、ｍ＞１の場合には、それらの複素環式の非カルベン配位子は、同一もしくは異なってよい；
その際、ｎ及びｍは、使用される金属原子の酸化段階及び配位数と、配位子ｃａｒｂｅｎ及びｈｅｔの電荷に依存している；
ｃａｒｂｅｎは、一般式（ＩＩ）
【化１】
2009532549.tif 000002
のカルベン配位子を意味する；
一般式ＩＩのカルベン配位子中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＰ、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化２】
2009532549.tif 000003
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化３】
2009532549.tif 000004
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；及び
ｈｅｔは、一般式（ＩＩＩ）
【化４】
2009532549.tif 000005
の複素環式の非カルベン配位子を意味する；
式ＩＩＩの配位子ｈｅｔ中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］のヘテロレプティックなカルベン錯体を提供することによって解決される。
【００１０】
従って、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、該錯体が、一般式ＩＩの少なくとも１つのカルベン配位子と、一般式ＩＩＩの少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子とを有することを特徴としている。使用される金属原子Ｍ1の酸化段階及び配位数と同様に、配位子の電荷に依存して、一般式ＩＩの少なくとも１つのカルベン配位子及び一般式ＩＩＩの少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子の他に、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体中に、一般式ＩＩの更なるカルベン配位子が存在してよく、その際、一般式ＩＩの個々のカルベン配位子の置換型は、同一もしくは異なってよい。Ｍ1が配位数４を有する金属（例えばＰｔ（ＩＩ）もしくはＰｄ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ））である場合において、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、１つの一般式ＩＩのカルベン配位子と、１つの一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子とを有する。Ｍ1が配位数６を有する金属（例えばＩｒ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＶ））である場合において、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、同一もしくは異なってよい２つの一般式ＩＩのカルベン配位子と、１つの一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子を有する。金属原子Ｍ1が８以上の配位数を有する場合には、一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、一般式ＩＩの２つのカルベン配位子と一般式ＩＩＩの１つの複素環式の非カルベン配位子の他に、１もしくは複数の一般式ＩＩの他のカルベン配位子及び／又は１もしくは複数の一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子を有してよい。好ましい一実施態様においては、本発明は、一般式Ｉで示され、配位数６を有する金属Ｍ1と、一般式ＩＩの２つのカルベン配位子と、一般式ＩＩＩの１つの複素環式の非カルベン配位子とを有するヘテロレプティックなカルベン錯体に関する。
【００１１】
一般式ＩＩの少なくとも１つのカルベン配位子と少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子を含有する本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体、特に一般式ＩＩの複数のカルベン配位子を有する本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体が、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）で使用される場合に、驚くべき程高い量子収率を示す点で優れていることが判明した。本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体の特定の配位子組み合わせを用いることで、更に、純粋なカルベン錯体に対して発光におけるレッドシフトを達成することができる。従って、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、ＯＬＥＤにおいて、高い量子収率でもって、狙い通りの色調節のために使用することができる。
【００１２】
使用される金属Ｍ1の配位数と、使用されるカルベン配位子及び非カルベン配位子の数とに依存して、相応の金属錯体の種々の異性体は、同じ金属Ｍ1で、かつ同じ使用されるカルベン配位子及び非カルベン配位子の性質で存在しうる。例えば、配位数６を有する金属Ｍ1との錯体（従って八面体の錯体）、例えばＩｒ（ＩＩＩ）錯体の場合に、一般組成Ｍ（ＡＢ）2（ＣＤ）［式中、ＡＢ及びＣＤは二座配位子である］の錯体であるときには、"ｆａｃ−ｍｅｒ−異性体（ｆａｃｉａｌ／ｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ−異性体）"が可能である。その際、本願の範囲内では、"ｆａｃ−ｍｅｒ−異性体"とは、以下に表す異性体を意味するべきである：
【化５】
2009532549.tif 000006
【００１３】
配位数４を有する金属Ｍ1との正方平面型錯体、例えばＰｔ（ＩＩ）錯体の場合に、一般組成Ｍ（ＡＢ）（ＣＤ）［式中、ＡＢ及びＣＤは二座配位子である］であるときには、"異性体"が可能である。その際、本願の範囲内では、"異性体"とは、以下に表す異性体を意味するべきである：
【化６】
2009532549.tif 000007
【００１４】
記号Ａ及びＢ並びにＣ及びＤは、それぞれ配位子の結合位置であり、その際、二座配位子だけが存在する。二座配位子は、上述の一般組成によれば、群Ａ及び群Ｂもしくは群Ｃ及び群Ｄを有する。
【００１５】
当業者には、基本的に、シス／トランス異性体あるいはｆａｃ／ｍｅｒ異性体が何を意味するかは知られている。組成ＭＡ3Ｂ3の錯体の場合に、同じ種類の３つの群は、八面体表面に頂点を有する（ｆａｃｉａｌ異性体）か、又は経線を有する、すなわち３つの配位子結合位置の２つが互いにトランス位にある（ｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ異性体）。八座の金属錯体におけるシス／トランス異性体あるいはｆａｃ／ｍｅｒ異性体の定義に関しては、例えばＪ．Ｈｕｈｅｅｙ，Ｅ．Ｋｅｉｔｅｒ，Ｒ．Ｋｅｉｔｅｒ，Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ：Ｐｒｉｎｚｉｐｉｅｎ ｖｏｎ Ｓｔｒｕｋｔｕｒ ｕｎｄ Ｒｅａｋｔｉｖｉｔａｅｔ、Ｒａｌｆ Ｓｔｅｕｄｅｌ訳の第二改訂拡張版，Ｂｅｒｌｉｎ；Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：ｄｅ Ｇｒｕｙｔｅｒ，１９９５，第５７５，５７６頁を参照のこと。
【００１６】
正方平面錯体の場合には、シス異性体は、組成ＭＡ2Ｂ2の錯体である場合には、両方の群Ａも両方の群Ｂも、隣接した四面体の頂点を占有し、一方で、トランス異性体である場合には、両方の群Ａも両方の群Ｂも、それぞれ互いに対角に向かい合った四面体の頂点を占有していることを意味する。正方平面金属錯体におけるシス／トランス異性体の定義に関しては、例えばＪ．Ｈｕｈｅｅｙ，Ｅ．Ｋｅｉｔｅｒ，Ｒ．Ｋｅｉｔｅｒ，Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ：Ｐｒｉｎｚｉｐｉｅｎ ｖｏｎ Ｓｔｒｕｋｔｕｒ ｕｎｄ Ｒｅａｋｔｉｖｉｔａｅｔ、Ｒａｌｆ Ｓｔｅｕｄｅｌ訳の第二改訂拡張版，Ｂｅｒｌｉｎ；Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：ｄｅ Ｇｒｕｙｔｅｒ，１９９５，第５５７〜５５９頁を参照のこと。
【００１７】
一般に、式Ｉの金属錯体の種々の異性体は、当業者に公知の方法に従って、例えばクロマトグラフィー、昇華もしくは結晶化によって分離することができる。
【００１８】
従って、本発明は、式Ｉのカルベン錯体のそれぞれの個々の異性体にも、種々の異性体のそれぞれの任意の混合比における混合物にも関する。
【００１９】
特に好ましくは、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ及びＰｔからなる群から選択される金属原子Ｍ1を有し、その際、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）及びＰｔ（ＩＩ）が殊に好ましい。殊に、Ｉｒ（ＩＩＩ）が特に好ましい。
【００２０】
一般式ＩＩのカルベン配位子の数ｎは、本発明による式Ｉで示され、式中、遷移金属原子Ｍ1が配位数６を有し、Ｉｒ（ＩＩＩ）が特に好ましいものであるヘテロレプティックなカルベン錯体においては、２であり、かつ一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子の数ｍは、この錯体においては、１である。
【００２１】
一般式ＩＩのカルベン配位子の数ｎは、遷移金属錯体であって、その遷移金属原子Ｍ1が配位数４を有し、Ｐｔ（ＩＩ）が特に好ましいものであるものにおいては、１であり、かつ一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子の数ｍは、この錯体においては、同様に１である。
【００２２】
基Ｙ1及びＹ2に関しては、本発明の範囲においては以下のことが該当する：
基Ｙ1及びＹ2の置換基は、一緒になって、全体で２ないし４つの、好ましくは２ないし３つの原子を有する架橋を形成でき、そのうち１もしくは２つの原子は、ヘテロ原子、好ましくはＮであってよく、かつ残りの原子は炭素原子であるので、ＮＣＤｏ1は、一緒になって前記の架橋と５員ないし７員の、好ましくは５員ないし６員の環を形成し、前記環は場合により２つもしくは６員もしくは７員の場合には、３つの二重結合を有してよく、場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合によりヘテロ原子、好ましくはＮを有してよく、その際、５員もしくは６員の芳香族環であって、アルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換もしくは非置換の環が好ましく、又は好ましくは５員もしくは６員の芳香族環は、更なる環であって場合により少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＮを有する環、好ましくは６員の芳香族環と縮合されている。
【００２３】
基Ｙ1は、基Ｒ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、
その際、１つ以上の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって置き換えられていてよく、その際、ｘは２〜１０であり、かつＲ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する。
【００２４】
Ｙ1及びＹ2が一緒になって架橋を形成し、その際、５員ないし７員の環が形成される場合に、基Ｒ1に結合する架橋は、直接的に５員ないし７員の環と結合されてよく、又は前記の環の置換基に結合されてよく、その際、５員ないし７員の環との直接的な結合が好ましい。特に好ましくは、５員ないし７員の環のＮ原子（一般式ＩＩにおいて）に直接的に隣接する原子は、係る結合が存在する場合（例えば後に挙げる架橋された構造を参照）に、架橋を介してＲ1と結合される。Ｙ1及びＹ2が一緒に架橋することによって形成される５員ないし７員の環が他の５員ないし７員の環と縮合されている場合に、結合する架橋は、縮合環の１つの原子と結合されていてよい（例えば以下に挙げる架橋された構造を参照）。
【００２５】
以下に、好ましい架橋された構造を、一般式ＩＩのカルベン配位子について例示している。示された配位子系に示される基は、例えば置換基を有してよく、又は示した芳香族基中の１もしくは複数のＣＨ基は、ヘテロ原子によって交換されていてよい。同様に、カルベン配位子は、複数の同一もしくは異なる架橋を有することが可能である。表される架橋は、他の本発明により使用される配位子形中にも、例えば以下に挙げる式ａａ〜ａｅの配位子形にも存在してよい。
【００２６】
架橋された構造を有するカルベン配位子のための例：
【化７】
2009532549.tif 000008
【００２７】
【化８】
2009532549.tif 000009
【００２８】
【化９】
2009532549.tif 000010
【００２９】
基Ｒ18、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30及びＲ31は、既に前記に定義したものである。
【００３０】
本願の範囲においては、概念アリール残基又はアリール基、ヘテロアリール残基又はヘテロアリール基、アルキル残基又はアルキル基、アルケニル残基又はアルケニル基及びアルキニル残基又はアルキニル残基は、以下の意味を有する：
アリール残基（又はアリール基）とは、６〜３０個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子の基本骨格を有する基であって、１つの芳香環又は複数の縮合された芳香環から構成されている基を表す。好適な基本骨格は、例えばフェニル、ナフチル、アントラセニル又はフェナントレニルである。前記の基本骨格は、非置換であってよい（すなわち、置換可能な全ての炭素原子は水素原子を有する）、又は基本骨格の１つ、複数又は全ての置換可能な位置は置換されていてよい。好適な置換基は、例えば、アルキル基、有利には１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル基、エチル基もしくはｉ−プロピル基、アリール基、有利にはＣ6−アリール基（前記基は、更に置換されていてよく又は非置換であってもよい）、ヘテロアリール基、有利には、少なくとも１つの窒素原子を有するヘテロアリール基、特に有利にはピリジル基、アルケニル基、有利には１つの二重結合を有するアルケニル基、特に有利には、１つの二重結合及び１〜８個の炭素原子を有するアルケニル基又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である。ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する好適な基は以下に挙げられるものである。殊に有利には、アリール基は、メチル、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、アリールオキシ及びアルコキシ、スルホニル、ヘテロアリールからなる群から選択される置換基を有する。有利には、アリール残基又はアリール基は、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、特に有利にはＣ6−アリール基であり、該アリール基は、場合により上述の置換基の少なくとも１つで置換されている。特に有利には、Ｃ6〜Ｃ18−アリール基、好ましくはＣ6−アリール基は、上述の置換基の１又は２つを有し、その際、Ｃ6−アリール基の場合に、１つの置換基は、アリール基の他の結合位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に配置されており、かつ２つの置換基の場合に、それぞれアリール基の他の結合位置に対してメタ位又はオルト位に配置されているか又は１つの基がオルト位で１つの基がメタ位で配置されていてよく、又は１つの基がオルトもしくはメタ位に配置され、かつ他の基がパラ位に配置されている。
【００３１】
ヘテロアリール残基又はヘテロアリール基とは、アリール基の基本骨格において少なくとも１つの炭素が１つのヘテロ原子によって交換されている点で前記のアリール基と異なる基を表す。有利なヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ及びＳである。殊に有利には、アリール基の基本骨格の１又は２つの炭素原子は、ヘテロ原子によって交換されている。特に、ピリジン及び５員の複素芳香族化合物、例えばピロール、フラン、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、オキサゾール、チアゾールなどの系から選択される基本骨格が好ましい。該基本骨格は、その基本骨格の１つ、複数又は全ての置換可能な位置で置換されていてよい。好適な置換基は、既にアリール基に関して挙げたのと同じ置換基である。
【００３２】
アルキル残基又はアルキル基とは、１〜２０個の炭素原子、有利には１〜１０個の炭素原子、特に有利には１〜８個の炭素原子を有する基を表すべきである。前記のアルキル基は、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよく、かつ場合により１又は複数のヘテロ原子、有利にはＳｉ、Ｎ、Ｏ又はＳ、特に好ましくはＮ、ＯもしくはＳによって中断されていてよい。更に、前記のアルキル基は、アリール基に関して挙げた置換基１又は複数で置換されていてよい。同様に、該アルキル基は、１つ又は複数の（ヘテロ）アリール基を有することも可能である。この場合に、前記の（ヘテロ）アリール基の全てが適している。特に、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルからなる群から選択されるアルキル基が好ましく、殊にメチル及びイソプロピルが好ましい。
【００３３】
アルケニル残基又はアルケニル基とは、少なくとも２個の炭素原子を有する上述のアルキル基に相当するが、アルキル基の少なくとも１つのＣ−Ｃ単結合が１つのＣ−Ｃ二重結合によって交換されていることが異なる基を表すべきである。有利には、アルケニル基は、１又は２つの二重結合を有する。
【００３４】
アルケニル残基又はアルケニル基とは、少なくとも２個の炭素原子を有する上述のアルキル基に相当するが、アルキル基の少なくとも１つのＣ−Ｃ単結合が１つのＣ−Ｃ二重結合によって交換されていることが異なる基を表すべきである。有利には、アルキニル基は、１又は２つの三重結合を有する。
【００３５】
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン及びアルケニレンといった概念は、本発明の範囲においては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基に関して挙げた意味を有するが、そのアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アルキニレン基及びアルケニレン基が式ＩＩの配位子の原子に対して２つの結合箇所を有するという点で異なるものである。
【００３６】
少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子であり、かつ他の原子が有利には窒素原子又は炭素原子であるＹ1及びＹ2から形成される架橋であって、飽和又は有利には不飽和であってよく、かつ少なくとも２つの架橋の原子が置換又は非置換であってよい架橋とは、以下の基を表すべきである：
−  ２つの炭素原子を有するか１つの炭素原子と１つの窒素原子を有する架橋であって、炭素原子もしくは炭素原子と窒素原子とが二重結合によって互いに結合されているので、以下の式の１つを有し、有利には２つの炭素原子を有する架橋：
【化１０】
2009532549.tif 000011
［式中、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ11及びＲ11'は、互いに無関係に水素、アルキル、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニル、アリール又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味するか、又は
Ｒ23及びＲ24は、一緒になって、全体で３〜５個、有利には４個の原子を有する架橋を形成し、そのうち場合により１又は２つの原子が、ヘテロ原子、有利にはＮであってよく、かつ残りの原子は炭素原子なので、この基は、５員ないし７員、有利には６員の環を形成し、該環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの他の二重結合を、又は６員又は７員の環の場合には、２つの他の二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基又はアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、又は縮合されていてよい］。その場合に、６員の芳香族環であることが好ましい。該環は、アルキル基又はアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されているか又は非置換であってよい。更に、前記の芳香族環、有利には前記の６員の芳香族環に、１又は複数の他の芳香族環が縮合されていてよい。この場合に、それぞれ考えられる縮合が可能である。これらの縮合された基は、更に置換されていてよく、有利にはアリール基の一般的な定義で挙げた基で置換されていてよい。
【００３７】
−  ２つの炭素原子を有する架橋であって、炭素原子が１つの単結合によって互いに結合されているので、以下の式を有する架橋：
【化１１】
2009532549.tif 000012
［式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに無関係に、水素、アルキル、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニル、アリールもしくはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味し、有利には水素、アルキル又はアリールを意味する］。
【００３８】
ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基もしくは置換基は、本発明の範囲では以下の基を表す：
ドナー作用を有する基とは、＋Ｉ効果及び／又は＋Ｍ効果を有する基を表し、かつアクセプター作用を有する基とは、−Ｉ効果及び／又は−Ｍ効果を有する基を表す。ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する好適な基は、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、特に好ましくはＦ、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、オキシカルボニル基もカルボニルオキシ基も、アミン基、アミド基、ＣＨ2Ｆ−基、ＣＨＦ2基、ＣＦ3基、ＣＮ基、チオ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、ホウ酸基、ホウ酸エステル基、ホスホン酸基、ホスホン酸エステル基、ホスフィン基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィド基、ヘテロアリール基、ニトロ基、ＯＣＮ、ボラン基、シリル基、スタネート基、イミノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ホスフィンオキシド基、ヒドロキシ基もしくはＳＣＮ基である。殊には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、アリールオキシ、アルコキシ、スルホニル及びヘテロアリールが好ましい。
【００３９】
一般式ＩＩのカルベン配位子中の基
【化１２】
2009532549.tif 000013
は、好ましくは
【化１３】
2009532549.tif 000014
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｚ′′は、互いに無関係に、ＣＲ10もしくはＮを意味する；基Ｚ′′の０〜３個、特に好ましくは０〜２個、殊に好ましくは０もしくは１個がＮであり、その他の基Ｚ′′がＣＲ10を意味することが好ましい；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ11′は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニル又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基、好ましくは水素、アルキル、ヘテロアリールもしくはアリールを意味する；
Ｒ10は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニルを意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ10は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＮを有してよい縮合環を形成するか、又はＲ10は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、基ａ中のＲ4もしくはＲ5と、基ｂ中のＲ8と、基ｃ中の基Ｒ10の１つと、基ｄ中のＲ11は、Ｒ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味し、好ましい好適な架橋に関する例は、前述されている］からなる群から選択される。
【００４０】
構造ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅ中の基Ｙ3は、本発明によれば、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基［その際、好ましいアルキル基、アルキニル基及びアルケニル基は、上述されているものであり、特に好ましくはアルキル基であり、殊に好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルもしくはｔ−ブチルであり、より特に好ましくはメチルもしくはイソプロピルである］；又は
【化１４】
2009532549.tif 000015
［式中、Ｄｏ2'、ｑ'、ｓ'、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ'及びｐ'は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有し、それらは既に前記に定義したとおりである］を意味し、好ましくは、構造ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅ中のＹ3は、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基であり、その際、好ましいアルキル基、アルキニル基及びアルケニル基は、上述されているものであり、特に好ましくは、アルキル基であり、殊に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルもしくはｔ−ブチルであり、より特に好ましくはメチルもしくはイソプロピルである。
【００４１】
式ＩＩのカルベン配位子の基
【化１５】
2009532549.tif 000016
は、好ましくは構造
【化１６】
2009532549.tif 000017
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｚは、互いに無関係に、ＣＲ12もしくはＮを意味し、その際、記号Ｚの０〜３個、好ましくは０〜２個、特に好ましくは０もしくは１個がＮを意味してよく、かつＺは、１つの記号ＺがＮを意味する場合には、該基と基
【化１７】
2009532549.tif 000018
との結合位置に対して、ｏ位、ｍ位もしくはｐ位で、好ましくはｏ位もしくはｐ位で配置されていてよい；
基Ｚ中のＲ12は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基、アルケニル基を意味するか、もしくはそれぞれ２個の基Ｒ12は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＮを有してよい縮合環を形成するか、又はＲ12は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味し、好ましくはＨもしくはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化１８】
2009532549.tif 000019
の基は、芳香族の本体を介してもしくは基Ｒ12の１つによって、Ｙ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を有する。
【００４２】
本発明の好ましい一実施態様においては、基
【化１９】
2009532549.tif 000020
は、以下の意味：
【化２０】
2009532549.tif 000021
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｚ′は、互いに無関係に、ＣＲ12'もしくはＮを意味し、その際、記号Ｚ′の０〜５個、好ましくは０〜４個、特に好ましくは０〜３個、殊に好ましくは０〜２個、より殊に好ましくは０もしくは１個がＮを意味してよく、かつＺ′は、１つの記号Ｚ′がＮを意味する場合には、該基と基
【化２１】
2009532549.tif 000022
との結合位置に対して、ｏ位、ｍ位もしくはｐ位で、好ましくはｏ位もしくはｐ位で配置されていてよい；
基Ｚ′中のＲ12'は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基、アルケニル基を意味するか、もしくはそれぞれ２個の基Ｒ12'は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＮを有してよい縮合環を形成するか、又はＲ12'は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味し、好ましくはＨもしくはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化２２】
2009532549.tif 000023
の基は、芳香族の本体を介してもしくは基Ｒ12'の１つを介して、Ｙ1と架橋を介して結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を有する。
【００４３】
更に、一般式ＩＩのｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、
その際、１つ以上の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって置き換えられていてよく、その際、ｙは２〜１０であり、かつＲ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する。
【００４４】
殊に好ましい一実施態様においては、本発明は、式Ｉで示され、その少なくとも１つのカルベン配位子が、
【化２３】
2009532549.tif 000024
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｙ3は、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基もしくは以下の構造
【化２４】
2009532549.tif 000025
の基を意味する；
Ｚは、同一もしくは異なって、ＣＲ12もしくはＮを意味する；
Ｚ′は、同一もしくは異なって、ＣＲ12'もしくはＮを意味する；
Ｚ′′は、同一もしくは異なって、ＣＲ10もしくはＮを意味する；
Ｒ12、Ｒ12'は、同一もしくは異なって、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ12もしくはＲ12'は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ12もしくはＲ12'は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ11'は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニル又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
基Ｚ′′中のＲ10は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニルを意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ10は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する縮合環を形成するか、又はＲ10は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化２５】
2009532549.tif 000026
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12の１つを介して、Ｒ4もしくはＲ5又はＲ4及びＲ5が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ8又はＲ8が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｄにおいては、Ｒ11又はＲ11が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよく、かつ／又は
構造
【化２６】
2009532549.tif 000027
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12'の１つを介して、Ｒ6もしくはＲ7又はＲ6及びＲ7が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ9又はＲ9が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｅにおいては、Ｒ11'又はＲ11'が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよい；
その際、それぞれの架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
その際、構造
【化２７】
2009532549.tif 000028
の基が、架橋を介して、Ｒ4及びＲ5が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ8が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ4もしくはＲ5、Ｒ8、基Ｒ10の１つもしくはＲ11は、該架橋に対する結合によって交換されている；かつ
構造
【化２８】
2009532549.tif 000029
の基が、架橋を介して、Ｒ6及びＲ7が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ9が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11'が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ6もしくはＲ7、Ｒ9、基Ｒ10の１つもしくはＲ11'は、該架橋に対する結合によって交換されている］からなる群から選択されるヘテロレプティックなカルベン錯体に関する。
【００４５】
特に好ましくは、構造ａａ、ａｂ、ａｃ、ａｄ及びａｅにおけるＹ3は、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基であり、その際、好ましいアルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基は、上述したものである。
【００４６】
式ＩＩのカルベン配位子は、従って、本発明の好ましい一実施態様においては、"非対称"カルベン配位子であり、その際、Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基であり、好ましくはアルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基であり、その際、好ましいアルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基は、上述したものである。
【００４７】
本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体に更なるカルベン配位子が存在する場合に（式Ｉのカルベン錯体中のｎが２以上である場合）、該配位子は、第一のカルベン配位子と同一であってよく、又は第一のカルベン配位子とは異なっていてよい。好ましくは、ｎが２以上の場合には、カルベン配位子は同一である。カルベン配位子が異なっている場合に、例えば１つのカルベン配位子は、"非対称"であってよく、すなわちＹ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基、好ましくはアルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味し、かつ他のカルベン配位子は、"対称"であってよく、すなわちＹ3は、
【化２９】
2009532549.tif 000030
［式中、Ｄｏ2'、ｑ'、ｓ'、Ｒ3'、Ｒ2'、Ｒ1'、Ｘ'及びｐ'は、前記定義のとおりである］を意味する。また、式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体が、複数の異なる対称的なカルベン配位子もしくは複数の異なる非対称のカルベン配位子を有することも可能である。
【００４８】
本発明によれば、本願の一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、一般式ＩＩの少なくとも１つのカルベン配位子の他に、一般式ＩＩＩ
【化３０】
2009532549.tif 000031
［式中、一般式ＩＩＩの配位子ｈｅｔにおける記号は、以下の意味を有する：
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮ、好ましくはＣＲ34を意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐ、好ましくはＣもしくはＮを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味し、好ましくは互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、ＳもしくはＯを意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］の少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子（ｈｅｔ）を含む。
【００４９】
殊には、一般式ＩＩＩで示され、Ｎ原子の他に、０、１もしくは２個の他のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を有する配位子が好ましい。
【００５０】
より殊に好ましくは、一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子は、以下の構造ｂａないしｂｕ：
【化３１】
2009532549.tif 000032
【００５１】
【化３２】
2009532549.tif 000033
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味し、好ましくは０〜３個、特に好ましくは０〜２個、殊に好ましくは０、１もしくは２個の基ＤはＮを意味し、その際、他の基Ｄは、ＣＲ34を意味し、より殊に好ましくは、構造ｂａないしｂｕ中のＤは、ＣＲ34を意味する；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35もしくはＲ36は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35もしくはＲ36は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味し、好ましくはＨ、アルキル基もしくはアリール基又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する］を有する。
【００５２】
金属原子Ｍ1は、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体において、特に好ましくは、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ及びＰｔからなる群から選択され、その際、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）及びＰｔ（ＩＩ）が好ましい。Ｉｒ（ＩＩＩ）が特に好ましい。
【００５３】
更なる好ましい一実施態様においては、金属原子Ｍ1は、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（０）、Ｒｅ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＶ）であり、ｎは２であり、かつｍは１である。殊には、ヘテロレプティックなカルベン錯体であって、その際Ｍ1がＩｒ（ＩＩＩ）であり、ｎが２であり、かつｍが１であるものが好ましい。前記の本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、同じ配位子を有するが、ｎが１であり、かつｍが２であるヘテロレプティックなカルベン錯体に対して、実質的に改善された効率の点で優れている。
【００５４】
従って、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、殊に好ましい一実施態様においては、式（Ｉｉ）
【化３３】
2009532549.tif 000034
［式中、一般式（Ｉｉ）のカルベン錯体中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＰ、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化３４】
2009532549.tif 000035
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化３５】
2009532549.tif 000036
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、一般式Ｉｉの化合物中のカルベン配位子における残基、基及び係数Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｄｏ1、Ｄｏ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｘ、ｐ、ｑ及びｒは、同一もしくは異なってよい；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を有する。
【００５５】
一般式ＩＩに挙げられる残基、基及び係数の好ましい実施態様及び定義は、これらの残基、基及び係数について既に前述した意味に相当する。
【００５６】
本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、基本的に当業者に公知の方法と同様にして製造することができ、その際、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、一般式ＩＩの少なくとも１つのカルベン配位子と、一般式ＩＩＩの少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子とを有することを顧慮すべきである。カルベン錯体の製造に適した方法は、例えば総説であるＷ．Ａ．Ｈｅｒｍａｎｎ他著のＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１ Ｖｏｌ．４８，１〜６９、Ｗ．Ａ．Ｈｅｒｍａｎｎ他著のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９９７，１０９，２２５６〜２２８２及びＧ．Ｂｅｒｔｒａｎｄ他著のＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，３９〜９１並びにそこに引用された文献に挙げられており、並びにＷＯ２００５／１１３７０４号、ＷＯ２００５／０１９３７３号及び整理番号ＥＰ０６１０１１０９．４を有する未公表の欧州出願に挙げられている。
【００５７】
一実施態様においては、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体は、該カルベン配位子に相当する配位子前駆体と、複素環式の非カルベン配位子前駆体と、所望の金属を含む好適な金属錯体から製造される。
【００５８】
好適なカルベン配位子の配位子前駆体は、当業者に公知である。好ましくは、前記前駆体は、一般式ＩＶ
【化３６】
2009532549.tif 000037
［式中、
Ｑ-は、モノアニオン性の対イオン、好ましくはハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、ＢＦ4-、ＢＰｈ4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-もしくはＳｂＦ6-を意味し、かつ
Ｇは、Ｄｏ2がＣであるかｑが０である場合にＨを意味し、かつＧは、Ｄｏ2がＮ、Ｓ、ＯもしくはＰである場合にＨ又はヘテロ原子の自由電子対を意味し、かつ
一般式ＩＶの配位子前駆体中の他の残基、記号及び係数は、上述の意味を有する］のカルベン配位子のカチオン性前駆体である。
【００５９】
一般式ＩＶの配位子前駆体は、当業者に公知の方法に従って製造することができる。好適な方法は、例えばＷＯ２００５／０１９３７３号及びそこに引用される文献、例えばＯｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９９，１，９５３−９５６；Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ，２０００，１１２，１６７２−１６７４に挙げられている。他の好適な方法は、例えばＴ．Ｗｅｓｋａｍｐ他著のＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．２０００，６００，１２−２２；Ｇ．Ｘｕ他著のＯｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００５，７，４６０５−４６０８；Ｖ．Ｌａｖａｌｌｏ他著のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００５，４４，５７０５−５７０９に挙げられている。好適な幾つかの配位子前駆体は市販されている。
【００６０】
好適な複素環式の非カルベン配位子前駆体は、当業者に同様に公知である。好ましくは、前記前駆体は、一般式Ｖ
【化３７】
2009532549.tif 000038
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］の配位子前駆体である。
【００６１】
上述の残基、記号及び係数の好ましい実施態様は、上述のとおりである。
【００６２】
一般式Ｖの配位子前駆体は、当業者に公知の方法に従って製造することができるか、あるいは市販されている。好適な製造方法は、例えばＢ．Ｍ Ｃｈｏｕｄａｒｙ他著のＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，９９４８；Ｈ．Ｚｈａｎｇ他著のＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，７０，５１６４；Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ他著のＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，５４００；Ｊ．Ｈａｓｓａｎ他著のＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００２，１０２，１３５９；Ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ａ．ｄｅ Ｍｅｉｊｅｒｅ，Ｆ． Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００４に開示されている。
【００６３】
好ましい一実施態様においては、本発明は、本発明による一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体の製造方法において、以下の工程：
一般式（ＩＶ）
【化３８】
2009532549.tif 000039
［式中、記号、残基及び係数は、上述の意味を有する］の少なくとも１つの配位子前駆体、及び一般式Ｖ
【化３９】
2009532549.tif 000040
［式中、記号、残基及び係数は、上述の意味を有する］の少なくとも１つの配位子前駆体と、少なくとも１つの金属Ｍ1'を含む金属錯体と反応させる工程
（その際、前記のＭ1'は、以下の意味を有する：
Ｍ1'は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕ、好ましくはＩｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｏ及びＰｔ、特に好ましくはＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ及びＯｓからなる群から選択される金属原子であって、相応の金属原子についてそれぞれ可能な酸化段階におけるものを意味する）
を含む製造方法に関する。
【００６４】
本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体の製造は、基本的に、一般式ＩＶのカルベン配位子前駆体及び一般式Ｖの配位子前駆体と、少なくとも１つの金属Ｍ1を含む金属錯体との同時の反応（"ワンポット反応"）によって可能であり、又は好ましくは連続的な反応によって可能である。その連続的な反応は、金属錯体と一般式ＩＶの少なくとも１つのカルベン配位子前駆体とを第一段階で反応させることによって実施でき、その際、まず中間体として、一般式ＩＩで示されるかもしくはシクロメタル化されていない形としての少なくとも１つのカルベン配位子と、一般式ＩＩＩの少なくとも１つの他の二座の複素環式の非カルベン配位子のための少なくとも１つの更なる配位能（その際、該更なる配位能は、金属Ｍ1上の遊離配位箇所によるか別の配位子の排除によって存在する）を有するカルベン錯体が形成され、又は金属錯体と一般式Ｖの少なくとも１つの配位子前駆体とを第一段階で反応させることによって実施でき、その際、まず中間体として、一般式ＩＩＩで示されるかもしくはシクロメタル化されていない形としての少なくとも１つの複素環式の非カルベン配位子と、式ＩＩの少なくとも１つの二座のカルベン配位子のための少なくとも１つの更なる配位能（その際、該更なる配位能は、金属Ｍ1上の遊離配位箇所によるか別の配位子の排除によって存在する）を有する錯体が形成される。第一段階に続く第二段階において、第一段階で得られたそれぞれの錯体と一般式Ｖの少なくとも１つの配位子前駆体（第一段階で、一般式ＩＶの少なくとも１つのカルベン配位子前駆体を使用した場合）もしくは一般式ＩＶの少なくとも１つのカルベン配位子前駆体（第一段階で、一般式Ｖの少なくとも１つの配位子前駆体を使用した場合）との反応を実施する。
【００６５】
本発明による式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体における金属Ｍ1が配位数６を有するＩｒ（ＩＩＩ）である特に好ましい場合において、連続的な反応に際して、例えば以下の特に好ましい経路がもたらされ、その際、一般式ＩＩのカルベン錯体が得られる：
経路ｉａ：
（ｉａａ）少なくとも１つの金属Ｍ1を含み、その少なくとも１つの金属Ｍ1がＩｒである金属錯体と、Ｉｒとの比率において少なくとも二倍の化学量論量のカルベン配位子前駆体ＩＶとを反応させ、その際、一般式ＩＩのカルベン配位子と、他の二座の配位子のための更なる配位箇所を有するジカルベン錯体が形成される。
【００６６】
（ｉａｂ）引き続き、得られたジカルベン錯体と、Ｉｒとの比率において少なくとも化学量論量の一般式Ｖの配位子前駆体とを反応させ、その際、一般式ＩｉのヘテロレプティックなＩｒ−カルベン錯体が得られる。
【００６７】
経路ｉｂ：
（ｉｂａ）少なくとも１つの金属Ｍ1を含み、その少なくとも１つの金属Ｍ1がＩｒである金属錯体と、Ｉｒとの比率において少なくとも化学量論量の一般式Ｖの配位子前駆体とを反応させ、その際、一般式ＩＩＩの複素環式の非カルベン配位子と、２つの他の二座の配位子のための２つの更なる配位箇所を有する錯体が形成される。
【００６８】
（ｉｂｂ）引き続き、得られた錯体と、Ｉｒとの比率において少なくとも二倍の化学量論量の一般式ＩＶのカルベン配位子前駆体とを反応させ、その際、一般式ＩｉのヘテロレプティックなＩｒ−カルベン錯体が得られる。
【００６９】
段階（ｉａａ）及び（ｉｂａ）で形成された中間体において、それぞれのカルベン配位子もしくは非カルベン配位子は、シクロメタル化された形もしくはシクロメタル化されていない形のいずれかで存在してよい。
【００７０】
本発明の特に好ましい一実施態様において、一般式Ｉｉのカルベン錯体への反応は、経路ｉａに従って行われる。
【００７１】
段階（ｉａａ）もしくは（ｉｂａ）において前記のように得られた錯体は、場合により単離することができ、又は"その場で"、すなわち後処理することなく、１種以上の他の配位子前駆体と反応させることができる。
【００７２】
少なくとも１つの金属Ｍ1を有する金属錯体は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕ、好ましくはＩｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｏ及びＰｔ、特に好ましくはＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ及びＯｓ、殊に好ましくはＩｒのそれぞれの相応の金属原子について可能な酸化段階のもの、好ましくはＩｒ（Ｉ）もしくはＩｒ（ＩＩＩ）からなる群から選択される少なくとも１つの金属を有する金属錯体である。好適な金属錯体は、当業者に公知である。好適な金属錯体のための例は、Ｐｔ（ｃｏｄ）Ｃｌ2、Ｐｔ（ｃｏｄ）Ｍｅ2、Ｐｔ（ａｃａｃ）2、Ｐｔ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2、ＰｔＣｌ2、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2、Ｒｈ（ａｃａｃ）ＣＯ（ＰＰｈ3）、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）2、Ｒｈ（ｃｏｄ）2ＢＦ4、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3×ｎＨ2Ｏ、Ｒｈ（ａｃａｃ）3、［Ｏｓ（ＣＯ）3Ｉ2］2、［Ｏｓ3（ＣＯ）12］、ＯｓＨ4（ＰＰＨ3）3、Ｃｐ2Ｏｓ、Ｃｐ*2Ｏｓ、Ｈ2ＯｓＣｌ6×６Ｈ2Ｏ、ＯｓＣｌ3×Ｈ2Ｏ並びに［（μ−Ｃｌ）Ｉｒ（η4−１，５−ｃｏｄ）］2、［（μ−Ｃｌ）Ｉｒ（η2−ｃｏｅ）2］2、Ｉｒ（ａｃａｃ）3、ＩｒＣｌ3×ｎＨ2Ｏ、（ｔｈｔ）3ＩｒＣｌ3、Ｉｒ（η3−アリル）3、Ｉｒ（η3−メタリル）3であり、その際、ｃｏｄは、シクロオクタジエンを意味し、ｃｏｅは、シクロオクテンを意味し、ａｃａｃは、アセチルアセトネートを意味し、ｔｈｔは、テトラヒドロチオフェンを意味する。金属錯体は、当業者に公知の方法によって製造でき、もしくは市販されている。
【００７３】
一般式Ｉのイリジウム（ＩＩＩ）錯体（式Ｉ中のＭ1がＩｒである）の製造に際して、それは本願によれば特に好ましいが、上述のイリジウム（Ｉ）錯体もしくはイリジウム（ＩＩＩ）錯体が使用され、特に［（μ−Ｃｌ）Ｉｒ（η4−１，５−ｃｏｄ）］2、［（μ−Ｃｌ）Ｉｒ（η2−ｃｏｅ）2］2、Ｉｒ（ａｃａｃ）3、ＩｒＣｌ3×ｎＨ2Ｏ、（ｔｈｔ）3ＩｒＣｌ3、Ｉｒ（η3−アリル）3、Ｉｒ（η3−メタリル）3が使用され、その際、ｃｏｄは、シクロオクタジエンを意味し、ｃｏｅは、シクロオクテンを意味し、ａｃａｃは、アセチルアセトネートを意味し、ｔｈｔは、テトラヒドロチオフェンを意味する。
【００７４】
前記反応に引き続き、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、当業者に公知の方法に従って後処理し、場合により精製される。通常は、その後処理及び精製は、抽出、カラムクロマトグラフィー及び／又は再結晶化によって当業者に公知の方法に従って行われる。
【００７５】
本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、発光体物質として極めて適している。それというのも該錯体は、電磁スペクトルの可視領域に発光（エレクトロルミネッセンス）を示すからである。本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を発光体物質として用いることによって、電磁スペクトルの赤色、緑色並びに青色領域に、非常に良好な効率でエレクトロルミネセンスを示す化合物を提供することが可能である。その際、量子収率は高く、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体のデバイス中での安定性は高い。
【００７６】
更に、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、使用される配位子と使用される中心金属に依存して、ＯＬＥＤにおける電子阻止物質、励起子阻止物質もしくは正孔阻止物質又は正孔伝導体、電子伝導体、正孔注入層又はマトリクス材料として適している。
【００７７】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、基本的に、複数の層：
１．アノード（１）
２．正孔輸送層（２）
３．発光層（３）
４．電子輸送層（４）
５．カソード（５）
から構成されている。
【００７８】
しかしながら、ＯＬＥＤは、上記の層の全てを有さなくてもよく、例えば層（１）（アノード）、（３）（発光層）及び（５）（カソード）を有するＯＬＥＤも同様に適しており、その際、層（２）（正孔輸送層）及び層（４）（電子輸送層）の機能は、隣接する層によって担われる。層（１）、（２）、（３）及び（５）もしくは層（１）、（３）、（４）及び（５）を有するＯＬＥＤは、同様に適している。
【００７９】
本願によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、ＯＬＥＤの種々の層中に使用することができる。従って、本発明の更なる対象は、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において用いる使用並びに少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を含有するＯＬＥＤである。本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、好ましくは、発光層において、特に好ましくは発光体分子として使用される。従って、本発明の更なる対象は、少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を、好ましくは発光体分子として含有する発光層である。好ましいヘテロレプティックなカルベン錯体は、上述のとおりである。
【００８０】
本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、そのままで、更なる添加剤なくして、ＯＬＥＤの発光層もしくは別の層中に、好ましくは発光層中に存在してよい。しかしながら、同様に、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体の他に、更なる化合物が、本発明による少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を含有する層中に、好ましくは発光層中に存在することが可能であり、かつ好ましい。例えば、発光体分子として使用されるヘテロレプティックなカルベン錯体の発光色を変更するために、発光層中に蛍光色素が存在してよい。更に、好ましい一実施態様においては、希釈材料を使用することができる。この希釈材料は、ポリマーであってよく、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）又はポリシランであってよい。しかしながら、希釈材料は、同様に、小分子であってよく、例えば４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ＝ＣＢＰ）又は第三級の芳香族アミンであってよい。
【００８１】
前記のＯＬＥＤ層の各々は、更に２又はそれ以上の層から構成されていてよい。例えば、正孔輸送層は、電極から正孔が注入される層と、正孔が正孔注入層から発光層へと輸送される層とから構成されていてよい。電子輸送層は、同様に、複層からなっていてよく、例えば電子が電極を通じて注入される層と、電子注入層から電子が得られ、そして発光層中に輸送される層とから成ってよい。これらの前記の層は、エネルギー準位、耐熱性及び電荷担体移動度並びに前記の層と有機層又は金属電極とのエネルギー差のような要素に応じてそれぞれ選択される。当業者は、ＯＬＥＤの構造を、本発明により、好ましくは発光物質として使用されるヘテロレプティックなカルベン錯体に最適に適合されるように選択することができる。
【００８２】
特に効率的なＯＬＥＤを得るためには、正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高占有分子軌道）をアノードの仕事関数に合わせることが望ましく、かつ電子輸送層のＬＵＭＯ（最低非占有分子軌道）をカソードの仕事関数に合わせることが望ましい。
【００８３】
本願の更なる対象は、本発明による少なくとも１つの発光層を有するＯＬＥＤである。ＯＬＥＤ中の更なる層は、通常はかかる層で使用され、かつ当業者に公知の任意の材料から構成されていてよい。
【００８４】
アノード（１）は、正の電荷担体を提供する電極である。該電極は、例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、金属酸化物又は種々の金属酸化物の混合物を含有する材料から構成されてよい。選択的に、アノードは導電性ポリマーであってよい。好適な金属は、元素の周期系の第１１族、第４族、第５族及び第６族の金属並びに第８族ないし第１０族の遷移金属を含む。アノードが光透過性であることが望ましい場合に、一般に元素の周期系の第１２族、第１３族及び第１４族の混合金属酸化物、例えばインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）が使用される。同様に、アノード（１）は、有機材料、例えばポリアニリンを含有することができ、これらは例えばＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，第４７７頁〜第４７９頁（１９９２年６月１１日）に記載されている。少なくともアノード又はカソードのいずれかは、形成された光を出力結合できるために、少なくとも部分的に透明であることが望ましい。
【００８５】
本発明によるＯＬＥＤの層（２）のために適した正孔輸送材料は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，第４版、第１８巻、第８３７〜第８６０頁、１９９６に開示されている。正孔輸送性の分子もポリマーも、正孔輸送材料として使用することができる。通常使用される正孔輸送性分子は、４，４′−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチル−フェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４′，４′′−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）及びポルフィリン化合物並びにフタロシアニン、例えば銅フタロシアニンからなる群から選択される。通常使用される正孔輸送性ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））、好ましくはＰＳＳ（ポリスチレンスルホネート）でドープされたＰＥＤＯＴ及びポリアニリンからなる群から選択される。同様に、正孔輸送性ポリマーは、ポリマー、例えばポリスチレン及びポリカーボネート中に正孔輸送性分子をドープすることによって得ることができる。好適な正孔輸送性分子は、既に前記に挙げた分子である。
【００８６】
本発明によるＯＬＥＤの層（４）に適した電子輸送性材料は、オキシノイド化合物とキレート化された金属、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、フェナントロリンを基礎とする化合物、例えば２，９−ジメチル，４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）又は４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）及びアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）及び３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を含む。この場合に、層（４）は、電子輸送の軽減のためにも、ＯＬＥＤの層の境界面での励起子の消光を回避するために緩衝層又は阻止層として使用することができる。有利には、層（４）は、電子の移動度を改善し、そして励起子の消光を低減させる。
【００８７】
前記に、正孔輸送性材料及び電子輸送性材料として挙げた材料によって、幾つかの複数の機能を満たすことができる。例えば、電子伝導性材料の幾つかは、該材料が低いところにあるＨＯＭＯを有する場合には、同時に正孔ブロッキング性材料である。
【００８８】
電荷輸送層は、使用される材料の輸送特性を改善させるために、一方で、層厚を大規模に構成するために（ピン正孔／短絡の回避）、そして他方で、デバイスの駆動電圧を低減させるために、電子ドーピングされていてもよい。例えば、正孔輸送材料を電子受容体でドープしてよく、例えばフタロシアニンもしくはアリールアミン、例えばＴＰＤ又はＴＤＴＡをテトラフルオロ−テトラシアノ−キノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）でドープしてよい。電子輸送材料を、例えばアルカリ金属でドープしてよく、例えばＡｌｑ3をリチウムでドープしてよい。電子ドーピングは、当業者に公知であり、例えばＷ．Ｇａｏ、Ａ．Ｋａｈｎ著のＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，第９４巻、第１号、２００３年７月１日（ｐ−ドープされた有機層）；Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ、Ｆ．Ｌｉ、Ｋ．Ｈａｒａｄａ、Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ、Ｔ．Ｆｒｉｔｚ、Ｋ．Ｌｅｏ著のＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，第８２巻、第２５号、２００３年６月２３日及びＰｆｅｉｆｆｅｒ他著のＯｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ２００３，４，８９−１０３に開示されている。
【００８９】
カソード（５）は、電子又は負の電荷担体の供給に用いられる電極である。カソードは、アノードより低い仕事関数を有するあらゆる金属又は非金属であってよい。カソードに適した材料は、元素の周期系の第１族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、第２族のアルカリ土類金属、第１２族の金属からなり、希土類金属及びランタノイド及びアクチノイドを含む群から選択される。更に、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム及びマグネシウムのような金属並びにそれらの組合せ物を使用することができる。更に、リチウムを含有する有機金属化合物又はＬｉＦを、有機層とカソードとの間に適用して、駆動電圧を低減させることができる。
【００９０】
本発明によるＯＬＥＤは、付加的に、当業者に公知の更なる層を有してよい。例えば、層（２）と発光層（３）との間に、正電荷の輸送を軽減させ、かつ／又は層の互いのバンドギャップを整合させる層を適用することができる。選択的に、前記の更なる層は保護層としても用いることができる。同様に、発光層（３）と層（４）との間に、負電荷の輸送を軽減させ、かつ／又は層間の互いのバンドギャップを整合させるために付加的な層が存在してよい。選択的に、前記の層は保護層としても用いることができる。
【００９１】
有利な一実施態様においては、本発明によるＯＬＥＤは、層（１）〜（５）の他に、以下に挙げられる更なる層：
−  アノード（１）と正孔輸送層（２）との間の正孔注入層；
−  正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の電子及び／又は励起子についての阻止層；
−  発光層（３）と電子輸送層（４）との間の正孔及び／又は励起子についての阻止層；
−  電子輸送層（４）とカソード（５）との間の電子注入層
の少なくとも１つを有する。
【００９２】
既に上述のように、しかしながら、ＯＬＥＤは、上記の層（１）ないし（５）の全てを有さなくてもよく、例えば層（１）（アノード）、（３）（発光層）及び（５）（カソード）を有するＯＬＥＤも同様に適しており、その際、層（２）（正孔輸送層）及び層（４）（電子輸送層）の機能は、隣接する層によって担われる。層（１）、（２）、（３）及び（５）もしくは層（１）、（３）、（４）及び（５）を有するＯＬＥＤは、同様に適している。
【００９３】
これらの層を（例えば電気化学的調査に基づいて）好適な材料を選択せねばならないことは当業者に公知である。個々の層に適した材料並びに好適なＯＬＥＤ構造は、当業者に公知であり、かつ例えばＷＯ２００５／１１３７０４号に開示されている。
【００９４】
更に、本発明によるＯＬＥＤの前記の層の各々は、２つ又はそれ以上の層から構成されていてよい。更に、層（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）の幾つか又は全ては、電荷担体輸送の効率を高めるために表面処理されていてよい。前記の層の各々についての材料の選択は、有利には、高い効率を有するＯＬＥＤが得られるようになされる。
【００９５】
本発明によるＯＬＥＤの製造は、当業者に公知の方法に従って行うことができる。一般に、該ＯＬＥＤは、個々の層を好適な基体上に連続的に蒸着させることによって製造される。好適な基体は、例えばガラス又はポリマー被膜である。蒸着のためには、通常の技術、例えば熱的蒸発、化学蒸着などを使用することができる。代替法では、好適な溶剤中の溶液又は分散液から有機層を被覆することができ、その際、当業者に公知の被覆技術が使用される。少なくとも１つの本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体の他に、ポリマー性材料を、ＯＬＥＤの層の１つに、好ましくは発光層中に有している組成物は、一般に溶液加工法によって層として塗布される。
【００９６】
一般に、種々の層は、以下の厚さを有する：アノード（２）５００〜５０００Å、有利には１０００〜２０００Å；正孔輸送層（３）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å；発光層（４）１０〜１０００Å、有利には１００〜８００Å；電子輸送層（５）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å；カソード（７）２００〜１００００Å、有利には３００〜５０００Å。本発明によるＯＬＥＤ中の正孔と電子の再結合領域の位置及び従ってＯＬＥＤの発光スペクトルは、各層の相対厚によって影響されうる。つまり、電子輸送層の厚さは、有利には、電子／正孔再結合領域が発光層中にあるように選択されることが望ましい。ＯＬＥＤ中の個々の層の層厚の比率は、使用される材料に依存する。場合により使用される付加的な層の層厚は、当業者に公知である。
【００９７】
本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を本発明によるＯＬＥＤの少なくとも一層で、好ましくは本発明によるＯＬＥＤの発光層中で発光体分子として使用することによって、高い効率を有するＯＬＥＤを得ることができる。本発明によるＯＬＥＤの効率は、更に、他の層の最適化によって改善することができる。例えば、高効率のカソード、例えばＣａ、Ｂａ又はＬｉＦを使用することができる。駆動電圧の低減又は量子効率の向上を引き起こす成形された基体及び新規の正孔輸送材料は、同様に本発明によるＯＬＥＤ中で使用することができる。更に、種々の層のエネルギー準位を調整するために、かつエレクトロルミネセンスを軽減するために、ＯＬＥＤ中に付加的な層が存在してよい。
【００９８】
本発明によるＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用な全ての装置で使用することができる。好適な装置は、有利には、定置式ディスプレイ及び可搬式ディスプレイから選択される。定置式ディスプレイは、例えばコンピュータ、テレビのディスプレイ、プリンタのディスプレイ、調理機器のディスプレイ並びに宣伝用ボード、照明及び標識板である。可搬式ディスプレイは、例えば携帯機器、ラップトップ、デジタルカメラ、車両のディスプレイ並びにバス及び電車の目的地表示板である。
【００９９】
更に、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、逆構造を有するＯＬＥＤにおいて使用することができる。好ましくは、本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、この逆ＯＬＥＤ中でも発光層中で使用される。逆ＯＬＥＤの構造及びそこで通常使用される材料は当業者に公知である。
【０１００】
前記の本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、ＯＬＥＤ中で使用する他に、光の入射に際して電磁スペクトルの可視領域で発光する（フォトルミネッセンス）着色剤として使用することができる。
【０１０１】
従って、本願の更なる対象は、前記の本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、ポリマー材料の大量着色（Ｍａｓｓｅｎｆａｅｒｂｕｎｇ）のために用いる使用である。
【０１０２】
好適なポリマー材料は、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、メラミン樹脂、シリコーン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルニトリル、ポリブタジエン、ポリクロロブタジエン、ポリイソプレンもしくは挙げられたモノマーのコポリマーである。
【０１０３】
更に、前記の本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体は、以下の用途に使用することができる：
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、建て染め染料としてもしくは建て染め染料において、天然物質、例えば紙、木材、わら、皮革、毛皮又は天然繊維材料、例えば木綿、ウール、絹、ジュート、サイザル、麻糸、亜麻もしくは獣毛（例えば馬巣織り）及びその化成製品、例えばビスコース繊維、硝酸処理絹もしくは銅レーヨン（Ｒｅｙｏｎ）の染色のために用いる使用。
【０１０４】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、着色剤として、例えば染料、塗料及び別の塗工剤、紙用染料、印刷用染料、インキ及び標識及び筆記目的のための別の染料の着色のために用いる使用。
【０１０５】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、顔料用染料として、例えば染料、塗料及び別の塗工剤、紙用染料、印刷用染料、インキ及び標識及び筆記目的のための別の染料の着色のために用いる使用。
【０１０６】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、電子写真における顔料として、例えば乾式複写機（ゼロックス法）及びレーザプリンタのために用いる使用。
【０１０７】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、安全標識目的のために用いる使用。その際、高い化学的及び光化学的な安定性と、場合により該物質のルミネッセンスも重要である。それは、特に認識不可能な色印象が達成されるべき小切手、チェックカード、紙幣、クーポン、文書、証明書類などのために好ましい。
【０１０８】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、規定の色合い、特に好ましくは鮮烈な色度が達成されるべき他の染料への添加剤として用いる使用。
【０１０９】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、対象物の標識であって該対象物のルミネッセンスを介した機械的認識のための標識のために用いる使用。好ましくは、対象物の選別のための機械的認識であり、例えばまたプラスチックのリサイクルのためにも好ましい。
【０１１０】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、機械読取り可能な標識のためのルミネッセンス染料として用いる使用。好ましくは、英数字加刷もしくはバーコードである。
【０１１１】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、光の周波数変換のために、例えば短波長光から長波長の可視光にするために用いる使用。
【０１１２】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、様々な表示目的、注意目的及び標識目的のための表示エレメントにおいて、例えばパッシブ表示エレメント、道標及び交通標識、例えば交通信号灯において用いる使用。
【０１１３】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、インクジェットプリンタ、好ましくは発光インクとして均質溶液中で用いる使用。
【０１１４】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、超伝導有機材料用の出発材料として用いる使用。
【０１１５】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、固体発光標識のために用いる使用。
【０１１６】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、装飾目的のために用いる使用。
【０１１７】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、トレーサー目的のために、例えば生化学、医学、工学及び自然科学において用いる使用。この場合に、該染料は、基質と共有結合されていてよいか、又は副原子価を介して、例えば水素結合もしくは疎水性相互作用（吸着）を介して結合されていてよい。
【０１１８】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、高感度検出法における発光色素として用いる使用（Ｃ．Ａｕｂｅｒｔ，Ｊ．Ｆｕｅｎｆｓｃｈｉｌｌｉｎｇ，ｌ．Ｚｓｃｈｏｃｋｅ−Ｇｒａｅｎａｃｈｅｒ及びＨ．Ｌａｎｇｈａｌｓ，Ｚ．Ａｎａｌｙｔ．Ｃｈｅｍ．３２０（１９８５）３６１を参照）。
【０１１９】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、シンチレータにおける発光色素として用いる使用。
【０１２０】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、光学的な集光システムにおける色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２１】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、発光−ソーラーコレクタにおける色素もしくは発光色素として用いる使用（Ｌａｎｇｈａｌｓ，Ｎａｃｈｒ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｌａｂ．２８（１９８０）７１６を参照）。
【０１２２】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、発光表示ディスプレイにおける色素もしくは発光色素として用いる使用（Ｗ．Ｇｒｅｕｂｅｌ及びＧ．Ｂａｕｒ，Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ ２６（１９７７）６を参照）。
【０１２３】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、プラスチックの製造のための光誘導型重合のための冷光源における色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２４】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、材料検査のために、例えば半導体回路の製造における材料検査のための色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２５】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、集積型半導体素子の微細構造の検査のための色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２６】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、光導体における色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２７】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、写真法における色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２８】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、電子、イオンもしくはＵＶ線による励起が起こる表示システム、照明システムもしくは画像変換システムおいて、例えば発光ディスプレイ、ブラウン管もしくは蛍光灯において色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１２９】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、集積型半導体回路の一部として、そのままでもしくは他の半導体と組み合わせて、例えばエピタキシーの形で使用される色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１３０】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、化学発光システムにおいて、例えば化学発光型発光棒、発光型イムノアッセイもしくは別の発光型検出法において色素もしくは発光色素として用いる使用。
【０１３１】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、標識色としての色素もしくは発光色素として、好ましくは自体及び図面もしくは別の描画作品の光学的強調のために、特定の光学的な色印象が達成されるべきラベル及び他の対象物の標識のために用いる使用。
【０１３２】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、固体レーザにおける色素もしくは発光色素として、好ましくはレーザ光線の生成のための発光色素として用いる使用。
【０１３３】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、非線形レンズのための活性物質として、例えばレーザ光の周波数の二倍化及び三倍化のために用いる使用。
【０１３４】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、レオロジー向上剤として用いる使用。
【０１３５】
−  本発明によるヘテロレプティックなカルベン錯体を、電磁線を電気的エネルギーに変換するための光起電型装置における色素として用いる使用。
【手続補正書】
【提出日】平成20年12月4日(2008.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルベン配位子と複素環式の非カルベン配位子の両者を含有する、一般式（Ｉ）
Ｍ1［ｃａｒｂｅｎ］n［ｈｅｔ］m      （Ｉ）
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｍ1は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕからなる群から選択される金属原子であって、その相応する金属原子について可能な各酸化段階におけるものを意味する；
ｎは、カルベン配位子の数を意味し、その際、ｎは、合計（ｎ＋ｍ）＝２の場合に、１を意味し、合計（ｎ＋ｍ）≧３の場合に、少なくとも２を意味し、その際、ｎが少なくとも２を意味する場合には、それらのカルベン配位子は同一もしくは異なってよい；
ｍは、複素環式の非カルベン配位子の数を意味し、その際、ｍ≧１であり、ｍ＞１の場合には、それらの複素環式の非カルベン配位子は、同一もしくは異なってよい；
その際、ｎ及びｍは、使用される金属原子の酸化段階及び配位数と、配位子ｃａｒｂｅｎ及びｈｅｔの電荷に依存している；
ｃａｒｂｅｎは、一般式（ＩＩ）
【化１】
2009532549.tif 000065
のカルベン配位子を意味する；
一般式ＩＩのカルベン配位子中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化２】
2009532549.tif 000066
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化３】
2009532549.tif 000067
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；及び
ｈｅｔは、一般式（ＩＩＩ）
【化４】
2009532549.tif 000068
の複素環式の非カルベン配位子を意味する；
式ＩＩＩの配位子ｈｅｔ中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］のヘテロレプティックなカルベン錯体。
【請求項２】
請求項１に記載のカルベン錯体であって、少なくとも１つのカルベン配位子が、
【化５】
2009532549.tif 000069
［式中、記号は、以下の意味を有する：
Ｙ3は、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基もしくは以下の構造
【化６】
2009532549.tif 000070
の基を意味する；
Ｚは、同一もしくは異なって、ＣＲ12もしくはＮを意味する；
Ｚ′は、同一もしくは異なって、ＣＲ12'もしくはＮを意味する；
Ｚ′′は、同一もしくは異なって、ＣＲ10もしくはＮを意味する；
Ｒ12、Ｒ12'は、同一もしくは異なって、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ12もしくはＲ12'は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ12もしくはＲ12'は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ11'は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニル又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
基Ｚ′′中のＲ10は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキニルもしくはアルケニルを意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ10は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する縮合環を形成するか、又はＲ10は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
更に、構造
【化７】
2009532549.tif 000071
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12の１つを介して、Ｒ4もしくはＲ5又はＲ4及びＲ5が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ8又はＲ8が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｄにおいては、Ｒ11又はＲ11が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよく、かつ／又は
構造
【化８】
2009532549.tif 000072
の基は、基ａａにおいては、芳香族の本体もしくは基Ｒ12'の１つを介して、Ｒ6もしくはＲ7又はＲ6及びＲ7が架橋されている炭素原子と、基ａｂにおいては、Ｒ9又はＲ9が結合されている炭素原子と、基ａｃにおいては、基Ｒ10の１つ又はＲ10が結合されている炭素原子の１つと、又は基ａｄにおいては、Ｒ11'又はＲ11'が結合されている炭素原子と、架橋を介して結合されていてよい；
その際、それぞれの架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
その際、構造
【化９】
2009532549.tif 000073
の基が、架橋を介して、Ｒ4及びＲ5が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ8が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ4もしくはＲ5、Ｒ8、基Ｒ10の１つもしくはＲ11は、該架橋に対する結合によって交換されている；かつ
構造
【化１０】
2009532549.tif 000074
の基が、架橋を介して、Ｒ6及びＲ7が結合されている炭素原子と（基ａａ）、Ｒ9が結合されている炭素原子と（基ａｂ）、Ｒ10が結合されている炭素原子の１つと（基ａｃ）又はＲ11'が結合されている炭素原子と（基ａｄ）と結合されている場合には、それぞれの基Ｒ6もしくはＲ7、Ｒ9、基Ｒ10の１つもしくはＲ11'は、該架橋に対する結合によって交換されている］からなる群から選択されることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のカルベン錯体であって、複素環式の非カルベン配位子ｈｅｔが、
【化１１】
2009532549.tif 000075
【化１２】
2009532549.tif 000076
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35もしくはＲ36は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35もしくはＲ36は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する］からなる群から選択されることを特徴とするカルベン錯体。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載のカルベン錯体であって、該カルベン錯体が、一般式（Ｉｉ）
【化１３】
2009532549.tif 000077
［式中、一般式（Ｉｉ）のカルベン錯体中の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化１４】
2009532549.tif 000078
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化１５】
2009532549.tif 000079
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味するか、又は
更に、ｎ個のカルベン配位子の各々におけるＹ3及びＹ2は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ28Ｒ29）y、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ28Ｒ29）は、ＮＲ25、ＰＲ26、ＢＲ27、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ32Ｒ33、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｙは、２〜１０であり、かつ
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ32、Ｒ33は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する；
その際、一般式Ｉｉの化合物中のカルベン配位子における残基、基及び係数Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｄｏ1、Ｄｏ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｘ、ｐ、ｑ及びｒは、同一もしくは異なってよい；
その際、点線は、基Ｄの１つと基Ｅの１つとの間の随意の架橋を意味する；その際、該架橋は、以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ43Ｒ44）v、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ43Ｒ44）は、ＮＲ38、ＰＲ39、ＢＲ40、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ41Ｒ42、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｖは、２〜１０であり、かつ
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する］を有することを特徴とするカルベン錯体。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の一般式Ｉのヘテロレプティックなカルベン錯体の製造方法において、該製造は、以下の工程：
一般式（ＩＶ）
【化１６】
2009532549.tif 000080
［式中、
Ｑ-は、モノアニオン性の対イオンを意味し、かつ
Ｇは、Ｄｏ2がＣであるかｑが０である場合にＨを意味し、かつＧは、Ｄｏ2がＮ、Ｓ、ＯもしくはＰである場合にＨ又はヘテロ原子の自由電子対を意味し、かつ
一般式ＩＶの配位子前駆体中の他の記号は、以下の意味を有する：
Ｄｏ1は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
Ｄｏ2は、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるドナー原子を意味する；
ｒは、Ｄｏ1がＣもしくはＳｉである場合に、２であり、Ｄｏ1がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ1がＯもしくはＳである場合に、０である；
ｓは、Ｄｏ2がＣである場合に、２であり、Ｄｏ2がＮもしくはＰである場合に、１であり、かつＤｏ2がＯもしくはＳである場合に、０である；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ16Ｒ17）wからなる群から選択されるスペーサーであり、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ16Ｒ17）は、ＮＲ13、ＰＲ14、ＢＲ15、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよい；
ｗは、２〜１０である；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
ｐは、０もしくは１である；
ｑは、０もしくは１である；
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ互いに無関係に、水素又はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基及びアルケニル基からなる群から選択される炭素含有基を意味するか、又は
Ｙ1及びＹ2は、一緒になって、ドナー原子Ｄｏ1と窒素原子Ｎとの間に、少なくとも２つの原子を有し、そのうち少なくとも１つが炭素原子である架橋を形成する；
Ｒ1、Ｒ2は、互いに無関係に、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味するか、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、全体で３〜５個の原子を有し、そのうち１〜５個の原子がヘテロ原子であってよく、かつ残りの原子が炭素原子である架橋を形成するので、基
【化１７】
2009532549.tif 000081
は、５員ないし７員の環を形成し、前記環は、場合により、既に存在する二重結合の他に、１つの更なる二重結合を有してよく、又は６員もしくは７員の環の場合には、２つの更なる二重結合を有してよく、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基及び／又はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基で置換されていてよく、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよく、かつ前記の５員ないし７員の環は、場合により、１もしくは複数の他の環と縮合されていてよい；
更に、Ｙ1及びＲ1は、架橋を介して互いに結合されていてよく、その際、該架橋は以下の意味を有してよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ及び（ＣＲ21Ｒ22）x、その際、１もしくは複数の隣接していない基（ＣＲ21Ｒ22）は、ＮＲ18、ＰＲ19、ＢＲ20、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＳｉＲ30Ｒ31、ＣＯ、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯによって交換されていてよく、その際、
ｘは、２〜１０であり、かつ
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ30、Ｒ31は、Ｈ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルを意味する；
Ｒ3は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を意味する；
Ｙ3は、水素、アルキル基、アルキニル基もしくはアルケニル基又は
【化１８】
2009532549.tif 000082
（式中、Ｄｏ2'、ｑ′、ｓ′、Ｒ3'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｘ′及びｐ′は、無関係に、Ｄｏ2、ｑ、ｓ、Ｒ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｐと同じ意味を有する）を意味する］の少なくとも１つの配位子前駆体及び一般式Ｖ
【化１９】
2009532549.tif 000083
［式中、
Ｄは、互いに無関係に、ＣＲ34もしくはＮを意味する；
Ｗは、Ｃ、Ｎ、Ｐを意味する；
Ｅは、互いに無関係に、ＣＲ35、Ｎ、ＮＲ36、Ｓ、Ｏ、ＰもしくはＰＲ37を意味する；
Ｉは、１もしくは２である；
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37は、互いに無関係に、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキニル基もしくはアルケニル基を表すか、又はそれぞれ２個の基Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、一緒になって、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有してよい縮合環を形成するか、又はＲ34、Ｒ35、Ｒ36もしくはＲ37は、ドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を意味する］の少なくとも１つの配位子前駆体と、少なくとも１つの金属Ｍ1'［その際、前記のＭ1'は、以下の意味を有する：
Ｍ1'は、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ及びＡｕからなる群から選択される金属原子であって、相応の金属原子についてそれぞれ可能な酸化段階におけるものを意味する］を有する金属錯体とを反応させる工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を含有する有機発光ダイオード。
【請求項７】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのヘテロレプティックなカルベン錯体を含有する発光層。
【請求項８】
請求項６に記載の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む、定置式ディスプレイ及び可動式ディスプレイからなる群から選択される装置。
【国際調査報告】
2009532549.tif 000084
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2009532549.tif 000086
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