(57)【要約】  本発明は、エチレンから誘導される単位、約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和カルボン酸から誘導される単位、および場合によっては、有効量のヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を含む改良された高分子樹脂組成物である。本発明の樹脂は、非積層グレージング要素より高い安全性を提供するグレージング要素として有用な透明積層体を調製するのに特に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０．５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２５重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２３重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％、好ましくは約１５％〜約４５％、より好ましくは約２０％〜約３５％の前記カルボン酸は中和され；前記エチレン酸コポリマーは、中和する前のメルトインデックスが好ましくは約６０ｇ／１０分以下であり；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含んでもよい、樹脂組成物。
【請求項２】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される１つの添加剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
熱安定剤を含み、ＨＡＬＳ、ＵＶ線吸収剤、またはＨＡＬＳと紫外線吸収剤の両方をさらに含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ＵＶ線吸収剤、ＨＡＬＳ、またはＵＶ線吸収剤とＨＡＬＳを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの添加剤が、樹脂組成物の全重量を基準にして約０．０１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．０重量％、さらにより好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物を含む成形品であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の、炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、成形品。
【請求項７】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物に由来する少なくとも１層を含む多層フィルムまたはシートであって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、多層フィルムまたはシート。
【請求項８】
請求項６に記載の成形品を含む、透明中間層。
【請求項９】
請求項６に記載の成形品を少なくとも１つ含む積層物品。
【請求項１０】
ヘイズが約３％以下である透明積層物品を調製する方法であって、
（ａ）約１７５℃〜約２５０℃の温度で、請求項６に記載の成形品を押出す工程と、
（ｂ）（１）中間層および少なくとも１つの他の積層体層を準備して、プレ積層体アセンブリを形成し、（２）前記プレ積層体アセンブリを少なくとも約１２０℃の温度に加熱し、前記アセンブリをある一定時間加圧または減圧し、（３）前記積層体を冷却して、透明積層体を得ることによって中間層から積層体を作製する工程と
を含む方法。
【請求項１１】
前記積層体を２．７５℃／分以下の速度で冷却する、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明積層物品に関する。さらに詳細には、本発明は、透明積層物品における中間体層としての使用に適した樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス積層品は、ほぼ１世紀の間、社会に寄与してきた。フロントガラスで使用されている周知の通常の自動車安全ガラスのほかに、ガラス積層体は、輸送産業の大多数の形態で使用されている。これらは、列車、飛行機、船舶、および輸送のほとんどすべての他の形態の窓ガラスとして利用されている。安全ガラスは、高衝撃・貫通抵抗性を特徴とし、粉砕されたとき、ガラスの小片および破片を飛散しない。ガラス積層体は、建築用途でも広範囲に使用されている。
【０００３】
安全ガラスは、通常は２枚のガラスシートまたはパネルが、その２枚のガラスシートの間に配置された高分子フィルムまたはシートの中間層で接合されているサンドイッチ構造からなる。このガラスシートの１枚または２枚の代わりに、光透過性の硬質高分子シート、具体的には例えばポリカーボネート材料のシートを用いてもよい。安全ガラスは、ガラスおよび／または高分子シートが、高分子フィルムまたはシートの中間層で接合されている多層を含むようにさらに進化されている。
【０００４】
さらに最近の傾向では、ガラス積層品が家庭用およびオフィス用構造体の建設業で使用されている。建築用ガラスの使用は、設計者がより多くのガラス表面を建物に組み入れるにつれて、何年にもわたって急速に拡大してきた。脅威耐性は、建築用ガラス積層品の要件として絶えず高まっている。より新しい製品は、天災と人災とに耐えられるように設計されている。これらのより新しい製品としては、例えばハリケーンの影響を受けやすい地域で現在義務付けられているハリケーン耐性ガラスの最新の開発品、盗難防止性グレージング、および建物およびその占有者を保護するように設計されたより最新の爆発耐性ガラス積層品が挙げられる。これらの製品は、ガラス積層体が破壊された後でさえ侵入に抵抗するのに十分な強度を有する。例えば、より新しい製品は、ガラス積層体がハリケーンで生じるような強力な風および飛行破片の衝撃に曝されたとき、あるいは車両または構造体に押し入ろうとする犯罪者によって窓に衝撃が繰り返されている場合に、その完全性を維持するように設計されている。
【０００５】
さらに、ガラス積層品は現在、建物内の構造要素として組み入れるための強度要件に到達している。この一例は、現在多くの建物で特徴となっているガラス階段である。
【０００６】
中間層は、通常は靭性を示し、ひび割れまたは衝突の場合にガラスに接着する比較的厚いポリマーフィルムまたはシートで作製されている。何年にもわたって、積層品を生成するための多種多様な高分子中間層が開発されている。一般に、これらの高分子中間層は、様々な特性の中でもとりわけ、許容できるレベルの光学的透明度（ヘイズ４％未満）、耐衝撃性、貫通抵抗性、耐紫外線性、長期熱安定性、ガラスおよび／または他の硬質高分子シートへの接着性、紫外線透過率、吸湿性、耐湿性、長期耐候性を有することが望ましい。広く使用されている中間層材料としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）；ポリウレタン（ＰＵ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；メタロセン触媒による直鎖状低密度ポリエチレン；エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）；エチレン酸コポリマーアイオノマー；高分子脂肪酸ポリアミド；ポリエステル樹脂、具体的にはポリ（エチレンテレフタラート）；シリコーンエラストマー；エポキシ樹脂；エラストマーのポリカルボナートなどのようなポリマーを含む複雑な多成分組成物が挙げられる。酸コポリマーは、透明積層体を作製するために使用されることがより広まっている。
【０００７】
米国特許第３，３４４，０１４号明細書は、エチレンコポリマーアイオノマー中間層を用いた積層ガラス製品を開示する。米国特許第３，４０４，１３４号明細書は、カルボン酸を含有するある種のコポリマーをイオン架橋するプロセスを開示する。米国特許第４，６６３，２２８号明細書および米国特許第４，６６８，５７４号明細書はそれぞれ、エチレンおよびメタクリル酸モノマーから調製されたアイオノマー樹脂の金属塩を含む水不溶性アイオノマー樹脂フィルムを含む透明積層品を開示する。米国特許第５，３４４，５１３号明細書は、エチレンコポリマーアイオノマー中間層を含む積層透明基板を製造する方法を開示する。米国特許第５，７５９，６９８号明細書は、有機過酸化物およびシランカップリング剤とを用いて熱硬化されたエチレン−メタクリル酸コポリマーと金属イオンとのアイオノマー樹脂を含む中間層を含む積層ガラスを開示する。米国特許第５，７６３，０６２号明細書は、カルボン酸含有量が約１７〜４０重量パーセントである押出アイオノマー樹脂フィルムまたはシートを含む透明物品であって、前記アイオノマー樹脂が本質的にアミン類を含まない透明物品を開示する。米国特許第５，８９５，７２１号明細書および米国特許第６，２３８，８０１号明細書はそれぞれ、金属キレートの使用により接着性が改良されたアイオノマー樹脂の透明層を含むグレージングを開示する。米国特許第６，１５０，０２８号明細書は、アイオノマー樹脂中間層および日照調整特性を有するガラスを含むガラス積層体を開示する。米国特許第６，１８７，８４５号明細書は、ガラス積層体用の接着剤で使用するための赤色シフトベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を開示する。米国特許第６，１９１，１９９号明細書は、ガラス積層体用の接着剤で使用するためのヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を開示する。米国特許第６，２６８，４１５号明細書は、いくつかのベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含有する安定化された接着剤組成物を開示する。米国特許第６，４３２，５２２号明細書は、１５〜１７重量パーセントのメタクリル酸を組み入れ、ナトリウムで部分中和されたエチレンメタクリル酸コポリマーを含む中間層を含む光透過性のグレージングを開示する。米国特許出願公開第２００２／０１５５３０２号明細書は、アルカリカチオンで部分中和された１３〜２１重量パーセントのメタクリル酸またはアクリル酸モノマーを含むオレフィンのコポリマーを含む中間層を含む透明積層物品を調製する方法を開示する。米国特許出願公開第２００３／００４４５７９号明細書は、アルカリカチオンで部分中和された１３〜２２重量パーセントのメタクリル酸またはアクリル酸モノマーを含むオレフィンのコポリマーを含む中間層を含む透明積層物品を調製する方法を開示する。
【０００８】
国際公開第９９／５８３３４号パンフレットは、エチレンおよび約１４〜２４重量パーセントのメタクリル酸またはアクリル酸を含有し、その酸の約１０〜８０％が金属イオンで中和されているポリマーを含む透明積層体を開示する。国際公開第００／６４６７０号パンフレットは、エチレンおよび約１４〜２４重量パーセントのメタクリル酸またはアクリル酸を含有し、その酸の約１０〜８０％が金属イオンで中和されているポリマーを含む透明積層体を開示する。国際公開第０１／６０６０４号パンフレットは、１層のアイオノマー樹脂と１層のポリマー材料の間で接合されている赤外反射フィルムを含む積層グレージングを開示する。国際公開第２００４／０１１７５５号パンフレットは、エチレンおよび約１４〜２８重量パーセントのメタクリル酸またはアクリル酸を含有し、その酸の約２０〜６０％が金属イオンで中和されているポリマーを含む透明積層体を開示する。
【０００９】
コポリエチレンアイオノマー中間層を組み入れる積層ガラス製品は、社会が求める増加の一途をたどる要求の多くに応じてきたが、これらの要求には、なおいっそうの開発が必要である。ガラス積層体が市場で要求されている寿命の延長によって、中間層を形成するポリマー材料およびガラス積層体それ自体の熱および光安定性に対する要求が絶えず高まっている。
【００１０】
これらのコポリエチレンアイオノマー中間層の別の改良分野は、積層体中のガラスまたは硬質材料に対する接着性の向上であろう。
【００１１】
従来の教示内容から、酸コポリマー中間層における接着性を高める一方式は、コポリマー樹脂の酸含有量を増大させることであることが示唆されている。しかし、この手法には複数の問題がある。１つの問題は、酸含有量が２０重量％を超える高酸樹脂は市販されていないことである。また、酸含有量が高いある種のコポリマー樹脂には、自己接着傾向の増加が見られることが知られている。これによって、自己接着による製品損失を回避するために措置を取らなければならないので、高酸樹脂の製造および加工を困難または少なくともコスト高にする可能性がある。例えば、高酸樹脂を冷蔵容器で貯蔵することが、代わりにまたはスリップ剤もしくはブロッキング防止添加剤の使用と共に、望ましいことがある。
【００１２】
市販されているものより酸含有量が高い樹脂を使用する別の問題は、接着性が増大するにつれて、積層体の衝撃靭性が低下し得ることがよく知られていることである。したがって、接着性は今まで、衝撃性能が許容できるレベルに制御されている。すなわち、積層体において接着性と衝撃靭性とのバランスをとって、商業的に実現可能な製品が得られている。一般に、これは、いくつかの中間層材料で接着制御添加剤を使用し、または酸コポリマーにおける中和レベルを増大させることによって実施されている。酸コポリマーアイオノマーにおける中和レベルを操作することによって、他の特性の変化を引き起こすこともある。したがって、従来の方式で接着性の増大の要求に対処することは、中間層材料の酸含有量を増大させたときに積層体の衝撃靭性の低下が予想され、他の変化が生じる可能性があるため、容易ではない。
【００１３】
さらに、従来のポリマー中間層の靭性を、現在の市販の樹脂の靭性より改良することがより望ましくなる。当業者によって容易に認識されるように、透明積層体用の中間層を調製する際に使用する樹脂固有の特性の改変は、樹脂およびそれから生成された中間層の他の特性に影響を及ぼすことがある。この事実、酸レベル、中和レベル、または他の固有の特性への変化を認識することは、簡単ではない。
【００１４】
しかし、透明積層物品として有用である、望ましい光学的透明度を有する積層体を提供するために、市販の酸コポリマー樹脂を急冷する必要があることは、はるかに難しい問題である。従来の酸コポリマーアイオノプラスト樹脂を含む積層体に推奨される冷却速度は、少なくとも５°Ｆ／分（２．７８℃／分）以上である。言い換えれば、例として、従来の条件および中間層材料として従来のアイオノプラスト樹脂を用いて調製された積層体は、オートクレーブ温度を２７５°Ｆ（１３５℃）から１０４°Ｆ（４０℃）の温度に約３５分間未満で冷却することが推奨される。しかし、製造プロセスは、通常は決して理想的な条件下では行われないので、これは実施する上で単純なプロセス条件ではない。これは問題となり得る。というのは、従来のアイオノプラスト中間層を含む積層体は、冷却速度を下げるにつれてヘイズが上昇する傾向を示すからである。設備および加工条件の違いは、同じ施設で行われた場合でさえ製品の品質にばらつきをもたらすことがある。アイオノプラスト中間層の光学的透明度の冷却速度に対する感受性は、透明積層体の製造において問題となり得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
硬質基板への接着性、具体的にはガラスへの接着性の増大を目的として改良された樹脂組成物を得ることが望ましいことがある。少なくとも同じ、または好ましくは改良された耐衝撃性および靭性を有する積層体を提供するような樹脂を得ることがはるかに望ましいことがある。さらに、樹脂から生成された中間層シートが従来の中間層に比べて改良された靭性を有するような樹脂を調製することが望ましいことがある。さらに、積層体が、これらの特性すべてを有し、光学的透明度が一要件である用途のために設計されている場合に良好な光学的透明度を提供することが望ましいことがある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一態様では、本発明は、エチレン酸コポリマー、および場合によっては有効量の少なくとも１つの添加剤を含み、または本質的にそれらからなるアイオノプラスト樹脂組成物であり、（ｉ）エチレン酸コポリマーが、エチレンから誘導される残基、および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸から誘導される残基を含み、または本質的にそれらからなり、ただしカルボン酸残基の約１０％〜約９０％が中和されており、（ｉｉ）エチレン酸コポリマーのメルトインデックスが、中和前に約６０ｇ／１０分以下であり、（ｉｉｉ）少なくとも１つの添加剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される。
【００１７】
別の態様では、本発明は、本発明の樹脂組成物を含む成形品である。
【００１８】
別の態様では、本発明は、本発明の樹脂組成物を含む少なくとも１層を含む多層フィルムまたはシートである。
【００１９】
さらに別の態様では、本発明は、本発明の樹脂組成物から得られた透明中間層である。
【００２０】
さらに他の態様では、本発明は、本発明の少なくとも１つの透明中間層を含む積層物品である。
【００２１】
さらに別の態様では、本発明は、ヘイズが約３％以下である透明積層物品を調製する方法であって、（ａ）約１７５℃〜約２５０℃の温度で、本発明の中間層シートを押出す工程と、（ｂ）（１）中間層および少なくとも１つの他の積層体層を準備して、プレ積層体アセンブリを形成し、（２）プレ積層体アセンブリを少なくとも約１２０℃の温度に加熱し、アセンブリをある一定時間加圧または減圧し、（３）積層体を冷却して、透明積層体を得ることによって中間層から積層体を作製する工程とを含む方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
下記の定義は、特定の場合に別段の限定がない限り、本明細書全体で使用される用語に適用される。
【００２３】
本明細書では、用語「（メタ）アクリル酸の」の単独または組合せの形、具体的には「（メタ）アクリレート」は、アクリル酸のおよび／またはメタクリル酸の、例えばアクリル酸および／またはメタクリル酸、またはアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートを意味する。
【００２４】
本明細書では、用語「約」は、量、サイズ、処方、パラメータ、ならびに他の量および特性が、正確でなく、かつ正確である必要はないが、許容差、換算係数、丸め、測定誤差など、ならびに当業者に知られている他の因子を反映して、必要に応じて近似的、および／または所望より大きくかもしくは小さいことがあることを意味する。一般に、量、サイズ、処方、パラメータ、または他の量もしくは特性は、そうであることが明確に述べられているか否かを問わず、「約」または「およそ」である。
【００２５】
用語「または」は、本明細書で単独で使用する場合、包括的であり、より具体的には、語句「ＡまたはＢ」は、「Ａ、Ｂ、またはＡとＢの両方」を意味する。本明細書では、排他的「または」は、例えば「ＡまたはＢ」および「ＡまたはＢの一方」のような用語で示される。
【００２６】
本明細書に記載される百分率、部、比などはすべて、特定の場合に別段の限定がない限り、重量による。
【００２７】
さらに、本明細書に記載される範囲は、別段の記載が明確にない限り、その端点を含む。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメータが、範囲、１つもしくは複数の好ましい範囲、または上方の好ましい値および下方の好ましい値のリストとして記載されている場合、これは、任意の上方範囲限界または好ましい値と任意の下方範囲限界または好ましい値の任意の対が別々に開示されているかどうかに関わらず、このような対で構成されているすべての範囲を具体的に開示するものと理解されるべきである。
【００２８】
一実施形態では、本発明は、特に透明積層体の製造で使用するのに適した、改良されたアイオノプラスト樹脂組成物である。本発明のアイオノプラスト樹脂組成物は、エチレン酸コポリマー、および場合によっては有効量の少なくとも１つの添加剤を含み、または本質的にそれらからなり、（ｉ）エチレン酸コポリマーが、エチレンから誘導される単位、および約２０重量％〜約３０重量％の３個〜８個の、炭素を有するα，β−不飽和カルボン酸から誘導される単位を含み、または本質的にそれらからなり、（ｉｉ）少なくとも１つの添加剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される。好ましくは、エチレン酸コポリマーは、エチレンから誘導される単位、および約２０．５重量％〜約３０重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和カルボン酸から誘導される単位を含み、または本質的にそれらからなる。より好ましくは、エチレン酸コポリマーは、エチレンから誘導される単位、および約２１重量％〜約２５重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和カルボン酸から誘導される単位を含み、または本質的にそれらからなる。さらにより好ましくは、エチレン酸コポリマーは、エチレンから誘導される単位、および約２１重量％〜約２３重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和カルボン酸から誘導される単位を含み、または本質的にそれらからなる。
【００２９】
本願では、本発明のコポリマーにおける最終酸レベルの制御は正確ではなく、したがって最終生成物における酸の範囲は、本発明の所期の範囲から逸脱することなく、開示された範囲の約±１重量％以内で変わり得ることを理解されたい。性能特性、製造能力、または望ましいプロセスパラメータに応じて、様々な酸レベルが好ましいことがある。例えば、約２０重量％（すなわち、２０±１重量％）の酸レベルが好ましい場合もあれば、約２０．５±１重量％、約２１±１重量％、または約２２±１重量％の酸レベルが好ましい場合もあり得る。
【００３０】
残基を本発明のエチレン酸コポリマーに含むことができる適切なカルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明のエチレン酸コポリマーは、さらに他の不飽和コモノマーの残基を場合によっては含むことができる。このような不飽和コモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメンチルフマレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。アクリル酸およびメタクリル酸は、好ましい酸コモノマーである。本発明のエチレン酸コポリマーを、例えば米国特許第３，４０４，１３４号明細書；同第５，０２８，６７４号明細書；同第６，５００，８８８号明細書、および同第６，５１８，３６５号明細書に開示されるように重合することができる。
【００３１】
本発明のエチレン酸コポリマーは、少なくとも部分中和され、金属イオンを含む部分塩として存在する。金属イオンは、１価、２価、３価、多価、または同じもしくは異なる原子価を有するイオンの混合物とすることができる。１価の金属イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、銀、水銀、銅、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。２価の金属イオンとしては、例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。３価の金属イオンとしては、例えばアルミニウム、スカンジウム、鉄、イットリウム、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。多価の金属イオンとしては、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、タングステン、クロム、セリウム、鉄、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
本発明のエチレン酸コポリマーは、約１０％〜約９０％のカルボン酸基が中和されている。好ましくは、本発明のエチレン酸コポリマーは、約１５％〜約４５％、より好ましくは約２０％〜約３５％中和されている。さらにより好ましくは、コポリマーは、約２５％〜約３５％中和されている。本発明のエチレン酸コポリマーを、例えば米国特許第３，４０４，１３４号明細書に開示されるように中和することができる。
【００３３】
本発明のアイオノプラスト樹脂組成物は、本発明の積層体を調製するために使用される場合、本明細書に記載する中間層においてより高い酸含有量を含む積層体に予期されたはずのものに比べて改良された靭性を示す。特定の理論に拘泥するものではないが、本発明において改良された靭性は、中和する前に、メルトインデックス（ＭＩ）がより低いエチレン酸コポリマーベース樹脂を調製することによって得られると考えられる。本発明のベース樹脂は、１９０℃で求めたＭＩが好ましくは６０グラム／１０分未満、より好ましくは５５グラム／１０分未満である。さらにより好ましくは、ＭＩは５０グラム／１０分未満である。さらにより好ましくは、ＭＩは３５グラム／１０分未満である。中和した後、ＭＩは、２．５グラム／１０分未満、おそらく１．５ｇ／１０分未満とすることができる。
【００３４】
本発明の組成物は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される１つまたは複数の添加剤も含む。当技術分野内で知られているかまたは現在は知られていないＨＡＬＳをどれでも、本発明で利用することができる。一般に、ＨＡＬＳは、一般にアミン官能基に隣接する炭素原子上の脂肪族置換に起因する立体障害をさらに組み入れた、第二級、第三級、アセチル化、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、ヒドロキシ置換、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、または他の置換環式アミンであると開示されている。本発明の組成物に含むことができるＨＡＬＳとしては、例えば１，５，８，１２−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミノ］］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの縮合生成物、
【００３５】
トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）セバケート、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ビス｛Ｎ−［１−（シクロヘキシルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端とするＮ−｛［２−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチル−アミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、およびＮ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、
【００３６】
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、４，４’−ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンの重縮合生成物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）の重縮合生成物、混合［２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、混合［１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシレート）、４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、１−アセチル３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
【００３７】
ポリ｛［６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］、２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ビス｛Ｎ−［１−（シクロヘキシルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端とするＮ−｛２−［（１−プロポキシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、３−ドデシル−１−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ピロリジン−２，５−ジオン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、ポリ［メチル３−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）プロピル］シロキサン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］セバケート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペートの混合物、
【００３８】
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］スクシネート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］スクシネートの混合物、１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［９−（メトキシ−カルボニル）ノナノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［５−（メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［３−（メトキシ−カルボニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［４−（メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−マロネート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）−エタンの縮合物、
【００３９】
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンのジエステル、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物、１，２−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エタン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、
【００４０】
２〜４当量の２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチル−アミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと１当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの反応、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および４−オクタデシルオキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％のＨＡＬＳを含むことができる。より好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１．０重量％のＨＡＬＳを含む。最も好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約０．５重量％のＨＡＬＳを含む。
【００４１】
当技術分野内で知られているかまたはまだ知られていないＵＶ光吸収剤はいずれも、本発明で有用であり得る。ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジン、置換および非置換安息香酸のエステルを含むＵＶ吸収剤の一般の種類は、本発明のＵＶ光安定剤の定義の範囲内である。本組成物に含むことができるＵＶ吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、４−メトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシル−オキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
【００４２】
２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコールのエステル交換生成物、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル−２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ドデシル化−５’−メチル２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００４３】
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−［２−（オクチルオキシ）カルボニル）エチル］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［６−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］、メチレン−２−［４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール］−２−イル）フェノール］−２’−［４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸、
【００４４】
メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−アクリロイロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−アクリリルアミノプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−メタクリリルアミノプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ノニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
【００４５】
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−２−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミル−フェニル］−ｓ−トリアジン）（*はオクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を意味する）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’、および３：３’位において５：４：１の比で架橋されたメチレン架橋ダイマー混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
【００４６】
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、
【００４７】
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１０．０重量％、または好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％のＵＶ光吸収剤を含有することができる。より好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１．０重量％のＵＶ光吸収剤を含有する。最も好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約０．５重量％のＵＶ光吸収剤を含有する。
【００４８】
有効量の熱安定剤を、本組成物に含むこともできる。一般に、知られているかまたはまだ知られていない熱安定剤はいずれも、本組成物で有用であり得る。熱安定剤の一般的に知られている種類としては、フェノール系酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン系酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド、金属不活性化剤、ホスファイト、ホスホナイト、ベンジルホスホネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を破壊する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ共力剤、ベンゾフラノン、ならびにインドリノンが挙げられる。本発明の熱安定剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−ヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，２’−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、
【００４９】
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、エチレンビス［３，３−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
【００５０】
ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、オクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、
【００５１】
２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、ジ（ｎ−オクタデシル）−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
【００５２】
ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、カルシウムビス（エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩、３，５−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート、メチルβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート(propioniate)、オクタデシルβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，６−ヘキシルビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ネオペンチルビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、トリエタノールアミントリス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジエチレンビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレンビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
【００５３】
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドビス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリスプロパノールアミントリス［β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、メチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、１，６−ヘキシルビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、ネオペンチルビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、チオジエチレンビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、トリエタノールアミントリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、ジエチレンビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、トリエチレンビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、ペンタエリトリトールテトラキス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、トリスプロパノールアミントリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート］、メチルβ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート、オクタデシルβ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキシルビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、トリエタノールアミントリス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、
【００５４】
ジエチレンビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレンビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドビス［β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオネート］、メチルβ−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシルβ−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキシルビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ネオペンチルビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエタノールアミントリス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジエチレンビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレンビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドビス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリスプロパノールアミントリス［β−（３，５−ジシクロヘキサル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、
【００５５】
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびその混合物（ビタミンＥ）、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、
【００５６】
Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニル−アミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアナイド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物モノおよびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、
【００５７】
２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラ−メチルピペリド−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジ−イソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、
【００５８】
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル、またはトリデシルエステル、メルカプト−ベンゾイミダゾールまたは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンに由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂アミンに由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来のニトロン、ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート、ベンゾフラノンおよびインドリノン、
【００５９】
例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書；同第４，３３８，２４４号明細書；同第５，１７５，３１２号明細書；同第５，２１６，０５２号明細書；同第５，２５２，６４３号明細書；同第５，３５６，９６６号明細書；同第５，３６７，００８号明細書；同第５，３６９，１５９号明細書；同第５，４２８，１６２号明細書；同第５，４２８，１７７号明細書；同第５，４８８，１１７号明細書；同第５，５１６，９２０号明細書；同第５，６０７，６２４号明細書；同第５，６１４，５７２号明細書；同第５，６９３，８２９号明細書；同第５，７７３，６３１号明細書；同第５，８１４，６９２号明細書；同第６，１４０，３９７号明細書；同第６，５２１，６８１号明細書；同第６，５８６，６０６号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１Ａ号明細書、同第４３１６６２２Ａ号明細書、同第４３１６８７６Ａ号明細書；ならびに欧州特許出願公開第０５８９８３９Ａ号明細書および同第０５９１１０２Ａ号明細書に開示されているもの、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）−フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］−ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシルフェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４）−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，３，４，５，６−ペンタメチル）−ベンゾフラン−２−オン、５−メチル−７−（オクタデク−２−イル）−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−メチル−７−（オクタデク−２−イル）−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−（オクタデク−２−イル）−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−（オクタデク−２−イル）−３−（２，３−ジメチルフェニル）−ベンゾフラン−２−オン、３−アセトキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，５−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、
【００６０】
５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メチルチオフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−メチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（９Ｈ−フルオレン−３−イル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、３−フェニル−７−（１’−ヘキサデシルエチル）−ベンゾフラン−２−オン、２−アミノ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−ベンゾフラノン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン、２−アミノ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−ベンゾフラノン、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の熱安定剤を含むことができる。より好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約１．０重量％の熱安定剤を含有する。最も好ましくは、本発明の組成物は、約０．０１重量％〜約０．３重量％の熱安定剤を含有する。
【００６１】
本発明のアイオノプラスト樹脂組成物には、さらに他の添加剤、具体的には可塑剤、着色剤、加工助剤、流動向上剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、衝撃改質剤、核形成剤、粘着防止剤、具体的にはシリカなどを含有できることが理解される。本発明のフィルムおよびシートの加工最終機械的特性を改良し、またはガサガサもしくはカサカサという音を低減するために添加することができる可塑剤としては、例えばステアリン酸、オレイン酸、ダイズ油、エポキシ化大豆油、トウモロコシ油、ヒマシ油、アマニ油、エポキシ化アマニ油、鉱油、アルキルリン酸エステル、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８５可塑剤、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレート、クエン酸エステル、具体的にはクエン酸トリメチル、クエン酸トリエチル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、クエン酸トリブチル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）４可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、クエン酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ブチル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−４可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、クエン酸アセチルトリエチル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−２可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ヘキシル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−６可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、およびクエン酸ブチリルトリ−ｎ−ヘキシル、（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｂ−６可塑剤、Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．製造、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ）、
【００６２】
酒石酸エステル、具体的には酒石酸ジメチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、および酒石酸ジオクチル、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）の誘導体、パラフィン、モノアシル炭水化物、具体的には６−Ｏ−ステリルグルコピラノシド、グリセリルモノステアレート、Ｍｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）６００可塑剤（濃縮グリセロールモノステアレート）、Ｎｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）可塑剤（水素化ダイズ油から生成された最低９０％蒸留モノグリセリドであり、主にステアリン酸エステルから構成される濃縮グリセロールモノステアレート）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）可塑剤、（修飾脂肪の蒸留アセチル化モノグリセリド）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）５０７可塑剤（アセチル化４８．５％〜５１．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）７０７可塑剤（アセチル化６６．５％〜６９．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）９０８可塑剤（アセチル化最低９６％）、Ｍｙｖｅｒｏｌ（登録商標）可塑剤（濃縮グリセリルモノステアレート）、Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）可塑剤、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−ステアルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−オレアミド、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、二安息香酸ジエチレングリコール、二安息香酸ジプロピレングリコール、高分子可塑剤、具体的にはポリ（１，６−ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（エチレンアジペート）、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（登録商標）可塑剤、および他の相溶性低分子量ポリマー、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。当技術分野内で知られている本質的に任意の添加剤はいずれも、本発明で使用することができる。
【００６３】
貯蔵、加工、または取扱いを助けるために、本発明のアイオノマーは、粘着を防止するための作用剤も含むことができる。粘着防止剤または加工助剤の使用は、本発明の実施において任意選択であるが、好ましい。従来の粘着防止剤を使用することができ、当業者は、このような作用剤が望ましいかどうか、かつそれらをどんなレベルで使用すべきかを決定することができる。
【００６４】
別の実施形態では、本発明は、本発明のアイオノプラスト樹脂から得られたシートまたはフィルムである。本発明のシートまたはフィルムは、例えば従来のまたは非従来型の手段を用いて本発明の樹脂を押出すことによって得ることができる。押出を行って、例えば厚さ約０．３８ｍｍ〜約２．６０ｍｍ、または１０ミル〜約２００ミルのシートを得ることができる。本発明の樹脂からフィルムを得るために、溶融樹脂によるフィルムのキャスティングまたはブローイングなど、他の従来の方法を使用することができる。しかし、本発明の実施において対象となる積層体の場合、中間層シートの押出が好ましい。本発明の中間層の押出は、約１７５℃〜約２５０℃の範囲の温度で実施することができる。本発明の中間層シートを、表面パターンなしに押し出すことができるが、本発明の中間層は、積層体が作製されるときその界面空間から空気またはガス状蒸気を除去するプロセスを容易にするために、表面パターンを有することが好ましい。表面パターンを、知られている溶融破砕技法によって、あるいはエンボス用ツールまたは他の従来もしくは非従来型の手段の使用によって適用することができる。表面パターンを含む中間層の光学的透明度は、中間層から最終的に得られる透明積層体に比べて劣っている。積層プロセスによって、表面パターンが削除される場合、例えば中間層が積層体中の他のより平滑な層に合わせて作製されると、中間層に光学的透明度が戻る。
【００６５】
別の実施形態では、本発明は、本発明の樹脂から調製された積層体である。ガラス積層技術では、ガラスへの接着性が増加することによって、耐衝撃性が低下した積層体を生じる恐れがあることが知られている。本発明の樹脂は接着性が改良されているが、耐衝撃性も改良されている。特定の理論に拘泥することなく、この特性は、改良された樹脂のメルトインデックスが、従来の樹脂に比べて低いことに起因すると考えられる。二重片持ち梁（ＤＣＢ）試験によって測定した本特許請求の樹脂のガラスへの接着性は、本特許請求の樹脂を使用して得られた積層体の場合、通常は２００Ｊ／ｍ2より高いが、それにもかかわらずこの樹脂の衝撃靭性は約３００ｋＪ／ｍ2より高い。好ましくは、ＤＣＢ接着強度は、約２００〜約１２００Ｊ／ｍ2の範囲内である。本特許請求の発明の積層体の剥離強さは、好ましくは約３〜約６ｌｂｓ／インチより高い。
【００６６】
アイオノプラスト樹脂を含むガラス積層体の製造において接着性と衝撃靭性の間で適切にバランスを取ることは、本発明の目的である。積層体の靭性は、衝撃靭性、具体的には衝撃貫通性を測定することによって求めることができる。本発明の積層体は、一般に従来の積層体より高い貫通抵抗を示す。
【００６７】
本発明の中間層を、既知のまたは非従来型の方法に従ってガラスまたは他の透明材料に積層することができる。例えば、少なくとも１つの他の積層構造層、具体的にはガラスを用いて、本発明の中間層を組み立てることができ、中間層の軟化点より高い温度でオートクレーブ中ガラスに積層することができる。通常は、アイオノプラスト中間層の場合、オートクレーブ温度を少なくとも約１２０℃とすることが得きる。オートクレーブ温度は、好ましくは少なくとも約１２５℃、より好ましくは少なくとも約１３０℃である。
【００６８】
別の実施形態では、本発明は、積層プロセスであって、高酸樹脂を１２０℃未満、好ましくは１１０℃未満の温度で積層して、接着性が少なくとも、約２０重量％未満の酸を有する従来のエチレンコポリマーアイオノマーから得られた積層体の接着性と同じ程度に高い積層体を得ることができ、１２０℃以上の積層温度を必要とするプロセスである。比較的低温の積層法が可能であることによって、具体的には例えばプレス−加熱、パルス加熱、またはパススルーオーブン加熱などの代替積層プロセスが開発される。
【００６９】
積層する前に、本明細書での使用に適した中間層は、好ましくは空気、または閉じ込められた蒸気、および表面パターンを含まない場合に積層体の層間の界面に閉じ込められる可能性があるガスの除去を容易にする表面パターンを含む。真空または圧力を積層体アセンブリに加えて、ガラスへの接着性を促進し、および／または閉じ込められたガスを強制排出することができる。
【００７０】
本発明の別の実施形態では、積層体アセンブリに、大気圧で熱、および例えばニップロールによるロール圧、または加熱するとき他の機械的圧力を加えることによって積層することができる。積層技術分野の当業者は、本願の教示内容を、従来の技術で知られかつ実施されている教示内容と共に使用することによって、積層を実施して本発明の積層体を得る方法を知っている。このようにして得られた積層体は、少なくとも約５°Ｆ／分（２．７８℃／分）の冷却速度で周囲温度に冷却することができる。
【００７１】
本発明の積層体は、多層の本発明の中間層を使用して構築することができ、または異なる化学組成の中間層またはフィルム層を含むことができる。例えば、本発明の中間層を他の従来の中間層材料と共に積層することができる。例えば、従来のアイオノマー中間層を本発明の中間層と共に積層することができ、中間層はＥＶＡコポリマー；ポリウレタン；ポリビニルクロリドポリマー；またはＰＶＢを含むことができる。本発明の積層体は、高分子層間および／またはポリマー層とガラスとの間の接着性を増大させるための接着剤層を含むことができる。従来の接着剤は、本発明の実施において任意選択の成分として有用であり得る。しかし、通常は本発明の中間層は、ガラスへの接着を促進するための接着剤を必要としない。
【００７２】
別の実施形態では、意外なことにヘイズが約３％以下の本発明の積層体は、積層体を約２．７５℃／分未満の速度で冷却する冷却工程を含むプロセスで得ることができる。さらに、本発明の積層体の冷却速度を約２℃／分未満に下げることができ、ヘイズが約３％以下の積層体を得ることができ、さらにより意外なことに、冷却速度を１℃／分未満に下げて、ヘイズが約３％以下の積層体を得ることができる。
【００７３】
本発明の積層体は、建物の窓；自動車、飛行機、列車などのフロントガラスおよびサイドライト；構造支持ユニット、具体的には階段、床、壁、パーティション；他の建築ユニット、具体的には天井などの用途で有用である。本発明の積層体は、本発明の改良された樹脂組成物から得られた少なくとも１つの中間層に接着している少なくとも１つの硬質構造層を含むことができる。少なくとも１つの本発明の中間層を、硬質構造層である少なくとも１つのガラス層と共に含む積層体が好ましい。本発明の積層体は、特に安全ガラスが望ましいかまたは必要である用途で有用である。
【実施例】
【００７４】
下記の実施例および比較例は、さらに本発明を説明するために記載されている。実施例は、全く本発明の範囲を限定するものではなく、実施例を、特許請求しおよび／または本明細書に記載する本発明と一致しない方法で特許請求の範囲または明細書を定義するために使用すべきではない。
【００７５】
実施例１
試験方法
ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って求め、入射から２．５度超それる透過光の百分率と定義される。ヘイズ／透明度測定値は、Ｂｙｋ−Ｇａｒｔｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ（登録商標）Ｐｌｕｓ（ＨＧ  Ｐｌｕｓ）を用いて得た。
【００７６】
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ  １１３３およびＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って１９０℃で求めた。
【００７７】
中間層靭性は、ＡＳＴＭ  １８２２に従って求めた。これは、ガラス−中間層積層体の衝撃負荷中に遭遇する速度に類似している高歪み速度でポリマーシートを破裂させるためのエネルギーを求める衝撃引張方法である。積層体靭性は、振子式衝撃試験を用いて求めた。ガラス積層体の衝撃試験を行って、積層体を貫通するのに必要とされた衝撃エネルギーを確認した（貫通エネルギーと定義される）。一般ガイドラインとして、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（ＳＡＥ）Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ−Ｊ２５６８  ‘Ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｇｌａｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ  ｆｏｒ  Ｒｏａｄ  Ｖｅｈｉｃｌｅｓ’によって定められている振子式インパクター（一般に当業者が、再現性がありかつ正確であると考えている）を使用した。インパクター質量を９．５ｋｇから３１．８ｋｇに増加して、使用する衝撃落下高さをより小さくさせることができた。振子を６本のケーブル（直径４ｍｍ）で約５．６メートルの高さから吊り下げた。６点ケーブル吊下げによって、所望の衝撃点±５ｍｍの正確さが得られる。インパクターは、鋼から直径７５ｍｍの半球形衝撃端部に作製され、反復衝撃およびガラスの小片による損傷を防ぐために表面硬化した。ガラス表面に垂直な衝撃を可能にし、試料の縁部が平面中で目に見えるほど移動しないようにする硬質鋼支持構造に、試料を配置する。咬合ネオプレンゴムガスケットを用いて、外径２２ｍｍの積層体の周辺を保持して、３０ｃｍ平方の積層体を２枚の鋼枠間に挟む。十分な締め付けを利用して、支持枠内で試料の滑りを最小限に抑えた。複数の試料セットについて、様々な衝撃エネルギーで衝撃を行った。次いで、産業で広く使用されている慣例的な「階段」方法に基づく結果から貫通エネルギーを算出した。
【００７８】
次いで、上記の衝撃を受けたセットの積層体を室温で水の容器に入れて、潜在的に悪環境条件下で、ガラスの中間層に対する保持力の弾性および加水分解防止性を調査した。酸含有率（％）が高い中間層は、酸含有率が低いものより破損後のガラス断片の保持力が高い。
【００７９】
ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＯＲＳ，Ｉｎｃ．，Ｍｏｄｅｌ  ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０  ＳＬＩＰ／ＰＥＥＬ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて、積層体を９０度または１８０度の角度で剥離した。積層体の剥離は、２５．４ｍｍ（１インチ）／分の速度で行った。ホットプレス成形した中間層シートから作製した積層体について、表１に示す剥離強さデータを得た。押し出した中間層シートから作製した積層体について、表３に示す剥離強さデータを得た。
【００８０】
ガラス積層体を下記の方法で調製した。３００ｍｍ平方、厚さ３ｍｍのアニールガラスシートをリン酸三ナトリウム（５ｇ／リットル）の脱イオン水溶液で洗浄し、次いで脱イオン水で十分すすぎ、乾燥した。厚さ０．７６ｍｍの様々なポリマー中間層（下記の表１を参照のこと）を、ガラスの底部分の上に配置した。次いで、第２の類似ガラスライトをこのポリマーシート上に配置した。次いで、各層の相対位置付けを維持するために、数個のポリエステルテープと共に周囲をテーピングすることによって、プレアセンブリをレジスターに保持した。次いで、ナイロン布細片をプレアセンブリの外周に配置して、層内からの空気除去を促進した。次いで、プレアセンブリをナイロン真空バッグ内部に配置し、真空ポンプに連結した。真空にして、内部から空気を実質的に除去させた（バッグ内部の空気圧を５０ミリバール未満（絶対単位）に下げた）。次いで、プレ積層体アセンブリを空気オートクレーブに入れ、圧力および温度を１５分間で周囲温度から１３５℃、２００ｐｓｉに上げた。次いで、この温度および圧力を、積層体アセンブリが適切に加熱されるのに十分な時間保持した（この場合、３０分間）。次に、温度を２０分、６０分、または１２０分以内に４０℃に下げ、それによって圧力は周囲圧力まで下がり、積層ユニットを取り出した。オートクレーブした後、積層体を十分清浄し、ヘイズを測定した。下記の表１に、求めた値を報告する。
【００８１】
２１重量％のメタクリル酸を有する樹脂から得られた複数の中間層シートを、オートクレーブ中、ガラスに１０５℃または１３５℃で積層した。このシートの水分含有量は、表２に示す通りであり、積層体を１８０°剥離強さについて試験した。
【００８２】
表１
2009541523.tif 000002
a剥離は、1インチ/分の速度で行った。
1接着性は求められなかった−中間層は、ガラスから引き離されずに裂けた。
【００８３】
表２
2009541523.tif 000003
【００８４】
表３
2009541523.tif 000004
【００８５】
表４. ガラス/ポリマー積層体振子衝撃特性
2009541523.tif 000005
【００８６】
表５. 振子式衝撃試験後のガラス損失
2009541523.tif 000006
【００８７】
ハリケーン衝撃試験
沿岸地域における建築用途では、ガラス／中間層／ガラス積層体は、積層体の破片衝撃および風圧循環に対する抵抗性を測定するシミュレーションを用いたハリケーン衝撃および循環試験に合格しなければならない。現在許容できる試験は、風による破片に対するＳｏｕｔｈ  Ｆｌｏｒｉｄａ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｃｏｄｅ  Ｃｈａｐｔｅｒ  ２３，  ｓｅｃｔｉｏｎ  ２３１５衝撃試験に準拠して行われる。２３１４．５節の表２３−Ｆ（１９９４年）に従って、疲労荷重試験を決定する。この試験は、厳しい天候、例えばハリケーン中の風および空中破片衝撃の力をシミュレーションする。
【００８８】
この試験は、積層体に対して２つの衝撃からなる（積層体試料の中心部に１つの衝撃、続いて積層体の隅部に第２の衝撃）。衝撃は、公称２インチ（５ｃｍ）×４インチ（１０ｃｍ）および長さ８フィート（２．４３メートル）の９ポンド（４．１キログラム）板を空気圧砲から５０フィート／秒（１５．２メートル／秒）で発射することによって行う。積層体が上記の衝撃シーケンスに耐えた場合、空気圧循環試験にかける。この試験では、積層体をチャンバーにしっかりと固定する。陽圧試験では、積層体を、衝撃面を外側にしてチャンバーに固定し、チャンバーを真空にし、次いで下記の表Ａに記載の循環シーケンスに対応するように変更する。下記の表Ａに示す圧力循環スケジュールは、最大圧力Ｐの分数として明記する。最初の３５００サイクルおよびその後のサイクルの各サイクルを、約１〜３秒で完了させる。陽圧試験シーケンスが完了した後、この試験の陰圧部分のためにチャンバーに対して衝撃面を内側に向けて、積層体を逆にして、真空をかけ、下記の循環シーケンスに対応させる。値は、負の値（−）で表す。
【００８９】
2009541523.tif 000007
*絶対圧力レベル（Pが70ポンド/平方フィートである(3360パスカル)）。
【００９０】
裂け目がなく、または長さが５インチ（１２．７ｃｍ）を超え、幅が１／１６インチ（０．１６ｃｍ）以下の開口がない場合、積層体は衝撃および循環試験に合格する。
【００９１】
ハリケーン衝撃試験で使用するガラス積層体を下記の方式で調製する。すべての積層体は、エチレン８１％、メタクリル酸１９％から構成され、ナトリウムイオンで３７％中和され、最終メルトインデックスが約２．６であるアイオノマー樹脂（タイプ「Ａ」）、またはエチレン７８．５％、メタクリル酸２１．５％から構成され、ナトリウムイオンで３２％中和され、最終メルトインデックスが約０．９であるアイオノマー樹脂（タイプ「Ｂ」）の厚さ９０ミル（２．３ｍｍ）の中間層を使用した。下記に示すように、中間層を２層のガラスで挟む。アイオノマー樹脂中間層の貯蔵ヤング率は、約３６１ＭＰａである。
【００９２】
積層体はすべて、中間層をガラスパネル間に配置することによって調製される。ガラスパネルはそれぞれ、脱イオン水で洗浄する。積層体を、空気オートクレーブ中に、圧力２２０ＰＳＩＧ  （１．６ＭＰａ）、１３５℃で３０分間配置する。衝撃試験用の積層体は、高さ３０インチ（７７．２ｃｍ）、幅４８インチ（１２１．９ｃｍ）である。次いで、積層体をアルミニウム枠に接着させ、シリコーンシーラント（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、タイプ９９５）を塗る。次いで、この枠を鋼支持枠に載せて、グレージング全体の動きを最小限に抑えるようにして、衝撃試験を実施する。表６に示す試験積層体を衝撃試験にかけて、上昇させた速度の木材ミサイルに対して衝撃「靭性」を測定する。まず、表７の積層体を、Ｆｌｏｒｉｄａ衝撃に従って試験し、次いで空気圧循環試験シーケンスにかける。衝撃試験では、公称２インチ（５ｃｍ）×４インチ（１０ｃｍ）および長さ８フィート（２．４３メートル）の９ポンド（４．１キログラム）松板のミサイルを、積層体にその表面と「垂直」に打撃を与える空気圧砲から、５０フィート／秒（１５．２メートル／秒）で積層体に対して発射する。積層体をそれぞれ、積層体の異なる２つの位置で２つの衝撃にかけ、ガラスを破砕する。積層体の中心部における衝撃を標準方式（約５０ｆｐｓの速度）で実施し、隅部の衝撃速度を変更して、グレージングの衝撃「靭性」を測定する。下記の表６に、試験結果を示す。
【００９３】
追加の試料は、より大きいサイズ（２．２８ｍｍのアイオノマー中間層を積層した１．５２ｍ×２．４４ｍ  ｗ／２つのライト６ｍｍのＨｅａｔ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ  Ｇｌａｓｓ）で調製し、シリコーンシーラントおよび２６ｍｍのグレージングオーバーラップを使用して、Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｆｒａｍｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍに嵌め込んで、枠組みを作製した。衝撃は、中心部でも隅部でも、いかなる裂け目も生じさせることなく規定の５０ｆｐｓミサイル速度で行った。次いで、グレージングパネルのハリケーン力風応力および屈曲をシミュレーションするために、空気圧サイクルシーケンスを行った。結果を表７に示す。
【００９４】
表６
2009541523.tif 000008
【００９５】
表７
空気圧循環シーケンス
2009541523.tif 000009
【００９６】
実施例２
下記の表８に記載する組成物をドライブレンドし、次いで１インチのＫｉｌｌｉｏｎ一軸スクリュー押出機で混合した。表８の重量百分率は、最終組成物の全重量を基準とするものである。ポリマーＡは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、１５重量％のメタクリル酸を含み、ナトリウムで５９％中和され、ＭＩが０．９である。ポリマーＢは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、２１．４重量％のメタクリル酸を含み、ナトリウムで２９％中和され、ＭＩが０．９である。ポリマーＣは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、２１．４重量％のメタクリル酸を含み、亜鉛で３２％中和され、ＭＩが１．３である。ポリマーＤは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、１９重量％のメタクリル酸を含み、ナトリウムで３７％中和され、ＭＩが２．０である。ポリマーＥは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、１０重量％のメタクリル酸を含み、ナトリウムで５５％中和され、ＭＩが１．３である。ポリマーＦは、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であり、２０重量％のメタクリル酸を含み、ナトリウムで３５％中和され、ＭＩが２．６である。
【００９７】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９  ＦＬ安定剤は、１，５，８，１２−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＣＡＳ番号５２８２９−０７−９）であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３安定剤は、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＣＡＳ番号１２９７５７−６７−１）であると報告されている。Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＦＤ安定剤は、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミノ］］（ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８）であると報告されている。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ  ２２１５  ＦＦ安定剤は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８：ＨＰ−１３６の２：４：１（重量）ブレンドであると報告されている。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０安定剤は、ペンタエリトリトールテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）（ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）であると報告されている。Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ番号３１５７０−０４−４）であると報告されている。ＨＰ−１３６（登録商標）安定剤は、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（ＣＡＳ番号１８１３１４−４８−７）であると報告されている。Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５４１１安定剤は、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールであると報告されている。Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）３３４６安定剤は、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７安定剤は、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＣＡＳ番号１４７３１５−５０−２）であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール（ＣＡＳ番号２５９７３−５５−１）であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０安定剤は、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］（ＣＡＳ番号１０３５９７−４５−１）であると報告されて���る。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４安定剤は、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（ＣＡＳ番号２７６７６−６２−６）であると報告されている。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＣＡＳ番号７０３２１−８６−７）であると報告された。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６安定剤は、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＣＡＳ番号３８９６−１１−５）であると報告された。Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５３１安定剤は、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（ＣＡＳ番号１８４３−０５−６）であると報告された。
【００９８】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）、およびＨＰ−１３６製品ラインは、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｏｆ  Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能であり、その北米本社はＴａｒｒｙｔｏｗｎ，  ＮＹに存在する。Ｃｙａｓｏｒｂ（商標）製品は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪから入手可能である。これらは、かつてはＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏ．から入手可能であった。
【００９９】
押出機は、溶融温度約２００℃、速度２．５ポンド／時であった。組成物に応じて、スクリュー速度は４７ＲＰＭ〜７０ＲＰＭであり、後部領域温度は１２０℃〜１７０℃であった。アダプタ圧は４００ｐｓｉ〜８００ｐｓｉであり、電力消費は約２．５ａｍｐ〜３ａｍｐであった。典型的押出機バレル温度プロファイルは以下の通りである。
後部（供給ホッパー）領域：        １２０〜１７０℃
中間領域：                        １９９〜２０３℃
前部領域：                        ２００〜２０２℃
アダプタ：                        ２００〜２０１℃
【０１００】
一本鎖を水浴に通し、ペレット化して、小ペレット剤を形成した。ペレット剤を室温で終夜、窒素でパージし、次いで防湿パッケージに封止した。
【０１０１】
表８
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【０１０２】
表８（続き）
2009541523.tif 000011
【０１０３】
平板（６インチ×７インチ（１５２ｍｍ×１７８ｍｍ）×厚さ２５ミル）をＣａｒｖｅｒ  Ｍｅｌｔ  Ｐｒｅｓｓで圧縮成形することによって、比較試料Ｃ１〜５および試料１〜１５を生成した。圧縮成形は、温度１９０℃、圧力２０，０００ｐｓｉで実施した。平板を約３０分間かけて室温に冷却した。次いで、平板を防湿パッケージングに包装した。
【０１０４】
ガラス層、および上記で生成した比較試料Ｃ１〜５ならびに試料１、４、６、１０、１１、および１３〜１５の平板による厚さ２５ミルの中間層から構成される積層体を、下記の方式で生成した。上述したように生成された６インチ×７インチ（１５２ｍｍ×１７８ｍｍ）、厚さ２５ミルのシートを、１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍのアニールフロートガラスプレート上に載せた。薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムをポリマー中間層の上に載せ、カバーグラスプレートをその薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムの上に載せた。次いで、ガラス／中間層／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスアセンブリを真空バッグに入れ、９０〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／注間膜アセンブリ間に含まれている空気を除去した。次いで、上述したように、ガラス／中間層プレプレスアセンブリを、空気オートクレーブ中、圧力２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）、１３５℃で３０分間高圧蒸気殺菌にかけた。次いで、空気がオートクレーブに入らないようにしながら、空気を冷却する。空気温度が約５０℃未満である場合冷却して２０分後に、過剰の圧力を吐き出し、ガラス／中間層積層体をオートクレーブから取り出す。
【０１０５】
これらのガラス積層体を９０度剥離強さ接着性試験にかけた。その結果を下記の表９および１０内に報告する。ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＯＲＳ，Ｉｎｃ．のＭｏｄｅｌ  ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０  ＳＬＩＰ／ＰＥＥＬ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて、積層体を９０度の角度で剥離した。積層体の剥離は、１インチおよび２インチ／分の速度で行った。
【０１０６】
表９
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【０１０７】
表１０
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【０１０８】
これらの結果は、本発明のアイオノプラスト樹脂から生成されたポリマー中間層の接着性は高いことを示している。
【０１０９】
上記に、本発明の好ましい実施態様のいくつかを記載し、具体的に例示してきたが、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。特許請求の範囲に記載する本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、様々な変更を行うことができる。
【手続補正書】
【提出日】平成21年6月17日(2009.6.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０．５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２５重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２３重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％、好ましくは約１５％〜約４５％、より好ましくは約２０％〜約３５％の前記カルボン酸は中和され；前記エチレン酸コポリマーは、中和する前のメルトインデックスが好ましくは約６０ｇ／１０分以下であり；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含んでもよい、樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物を含む成形品であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の、炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、成形品。
【請求項３】
エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物に由来する少なくとも１層を含む多層フィルムまたはシートであって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、多層フィルムまたはシート。
【請求項４】
請求項２に記載の成形品を含む、透明中間層。
【請求項５】
請求項２に記載の成形品を少なくとも１つ含む積層物品。
【請求項６】
ヘイズが約３％以下である透明積層物品を調製する方法であって、
（ａ）約１７５℃〜約２５０℃の温度で、請求項２に記載の成形品を押出す工程と、
（ｂ）（１）中間層および少なくとも１つの他の積層体層を準備して、プレ積層体アセンブリを形成し、（２）前記プレ積層体アセンブリを少なくとも約１２０℃の温度に加熱し、前記アセンブリをある一定時間加圧または減圧し、（３）前記積層体を冷却して、透明積層体を得ることによって中間層から積層体を作製する工程と
を含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
上記に、本発明の好ましい実施態様のいくつかを記載し、具体的に例示してきたが、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。特許請求の範囲に記載する本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、様々な変更を行うことができる。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1.  エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０．５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２５重量％、より好ましくは約２１重量％〜約２３重量％の３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％、好ましくは約１５％〜約４５％、より好ましくは約２０％〜約３５％の前記カルボン酸は中和され；前記エチレン酸コポリマーは、中和する前のメルトインデックスが好ましくは約６０ｇ／１０分以下であり；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含んでもよい、樹脂組成物。
2.  ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される１つの添加剤を含む、上記１に記載の樹脂組成物。
3.  熱安定剤を含み、ＨＡＬＳ、ＵＶ線吸収剤、またはＨＡＬＳと紫外線吸収剤の両方をさらに含む、上記１に記載の樹脂組成物。
4.  ＵＶ線吸収剤、ＨＡＬＳ、またはＵＶ線吸収剤とＨＡＬＳを含む、上記１に記載の樹脂組成物。
5.  前記少なくとも１つの添加剤が、樹脂組成物の全重量を基準にして約０．０１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．０重量％、さらにより好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で存在する、上記１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
6.  エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物を含む成形品であって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の、炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、成形品。
7.  エチレン酸コポリマーを含む樹脂組成物に由来する少なくとも１層を含む多層フィルムまたはシートであって、前記エチレン酸コポリマーは、エチレンの残基および約２０重量％〜約３０重量％の、３個〜８個の炭素を有するα，β−不飽和酸からなる群から選択されるカルボン酸の残基を含み；約１０％〜約９０％のカルボン酸は中和され；前記樹脂組成物は、場合によってはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外（ＵＶ）線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、多層フィルムまたはシート。
8.  上記６に記載の成形品を含む、透明中間層。
9.  上記６に記載の成形品を少なくとも１つ含む積層物品。
10.  ヘイズが約３％以下である透明積層物品を調製する方法であって、
（ａ）約１７５℃〜約２５０℃の温度で、上記６に記載の成形品を押出す工程と、
（ｂ）（１）中間層および少なくとも１つの他の積層体層を準備して、プレ積層体アセンブリを形成し、（２）前記プレ積層体アセンブリを少なくとも約１２０℃の温度に加熱し、前記アセンブリをある一定時間加圧または減圧し、（３）前記積層体を冷却して、透明積層体を得ることによって中間層から積層体を作製する工程と
を含む方法。
11.  前記積層体を２．７５℃／分以下の速度で冷却する、上記１０に記載の方法。
【国際調査報告】
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