(57)【要約】  本発明は、以下のものを含む化粧料組成物を提供する：  −  水相を含む生理学的に許容される媒体；及び  −  その水相に含まれ、その組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成させることが可能な、中空単分散粒子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  水性相を含む生理学的に許容される媒体；及び
−  前記水性相に含まれ、前記組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成させることが可能な中空単分散粒子、
を含む、化粧料組成物。
【請求項２】
−  無水性相を含む生理学的に許容される媒体；及び
−  前記無水性相に含まれ、前記組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成させることが可能な中空単分散粒子、
を含む、化粧料組成物。
【請求項３】
前記中空単分散粒子の径が１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記中空単分散粒子の径が１９０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記中空単分散粒子の平均粒径が８００ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
前記平均粒径が、１２００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
壁厚が１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲である、請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】
前記壁厚が２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記中空粒子が、１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲の壁厚を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記壁厚が、３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記壁厚が、５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記単分散粒子の径の変動係数（ＣＶ）が、５％以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記中空単分散粒子が着色されている、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記中空単分散粒子が無機化合物を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記中空単分散粒子が有機化合物を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記中空単分散粒子が、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリルアミド、並びにそれらの混合物及び誘導体から選択されるポリマーを含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物中の中空単分散粒子の量が、１５質量％以上である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記含量が２０％以上である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記中空単分散粒子の量のそれらを含む相に対する比率が、１５質量％以上である、請求項１７又は請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の化粧料組成物を、場合によってはベースコートで被覆されたケラチン質物質に適用することからなるステップを含む、メイクアップ方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料組成物に関し、より詳しいが非限定的には、ケラチン質物質、特に皮膚、唇、爪、まつ毛、及び毛髪をメイクアップすることを意図したものに関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ組成物における顔料及び着色料の使用は、公知である。
【０００３】
しかしながら、顔料及び着色料を使用すると問題を起こす恐れがある。
【０００４】
したがって、顔料及び着色料は、紫外線照射に対する抵抗性が比較的低く、光によって損なわれる恐れがある。
【０００５】
さらに、その色が吸収現象によって得られる場合には、得られる着色が望んでいる程には透明でもなく、鮮明さに乏しい可能性がある。
【０００６】
最後に、化粧料において使用可能な顔料及び着色料の範囲が不十分であることも判明する可能性がある。
【０００７】
それらの顔料及び着色料はさらに、配合における制限を与えるかもしれない。
【０００８】
ゴニオクロマティック（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）効果を得る目的で、干渉顔料を使用することが知られている。しかしながら、それらの製造は、比較的複雑であり、コストが高い。
【０００９】
特に国際公開第００／４７１６７号パンフレットに開示されているように、単分散粒子の秩序ある配列（ｏｒｄｅｒｅｄ  ａｒｒａｙ）によって、配合物の中にゴニオクロマティック効果を与えてもよい。公開が比較的古いという事実にもかかわらず、市場に出ている各種の化粧料製品が、単分散粒子の秩序ある配列とすることを利用することにより、各種のケラチン質物質に適用した後、消費者に受容可能なある期間の間透明で鮮明な色を作り出すことができるということに、本願出願人は最近まで気づかなかった。
【００１０】
本願出願人による国際公開第０２／０５６８５４号パンフレットには、水性分散体中に少なくとも１種の水溶性界面活性剤及び単分散粒子を含む、局所適用のための虹色の組成物が開示されているが、前記粒子は、５０ｎｍ［ナノメートル］〜３００ｎｍの数平均粒径を有し、前記粒子の量は、全組成物の質量を基準にして少なくとも３質量％である。
【００１１】
国際公開第０５／０１８５６６号パンフレットには、親水性相及び油を含む少なくとも１つの相の中にコロイド状結晶配列を含む、皮膚に適用するための局所系が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
単分散粒子の少なくとも１つの秩序ある配列によって色を生じうる組成物のさらなる改良に対する要望があり、前記配列は「フォトニック結晶（ｐｈｏｔｏｎｉｃ  ｃｒｙｓｔａｌ）」と呼ばれることがある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
一つの態様において、本発明は以下のものを含む化粧料組成物を提供する：
−  水性相を含む生理学的に許容される媒体；
−  その水性相に含まれ、その組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成することが可能な、中空単分散粒子。
【００１４】
さらなる態様において、本発明は以下のものを含む化粧料組成物を提供する：
−  無水相を含む生理学的に許容される媒体；
−  その無水相に含まれ、その組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成することが可能な、中空単分散粒子。
【００１５】
さらなる態様において、本発明は以下のものを含む化粧料組成物を提供する：
−  生理学的に許容される媒体；
−  １０ｎｍ〜３００ｎｍの壁厚を有し、その組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成することが可能な中空単分散粒子。
【００１６】
さらなる態様において、本発明は以下のものを含む化粧料組成物を提供する：
−  生理学的に許容される媒体；
−  ８００ｎｍ〜３０００ｎｍの粒径を有し、その組成物を支持体に適用した後に単分散粒子の秩序ある配列を形成させることが可能な中空単分散粒子。
【００１７】
「無水相」という用語は、相の質量を基準にして、５％未満、好ましくは３％未満、より好ましくは２％未満、さらにより好ましくは１％未満の水を含む相を表している。
【００１８】
中空粒子の密度は中実粒子の密度よりも低く、そのために、同一の質量濃度ではより大きな体積を占める。単分散粒子が高密度物質、たとえば無機物質で構成されている場合、中空である粒子を使用することによって、組成物における沈降を制限することができる。
【００１９】
乾燥させた後の粒子の内部に空気又はその他のガスが存在すると、それらの粒子とそれを取り巻く媒体との間の屈折率の差を大きくすることが可能となるが、このことは回折ピーク強度、したがって極めて強い色の発色の点では好ましい。多くの非揮発性の化合物を、退色の危険性なく組成物の中又は上に添加して、最終的には透明な組成物とすることが可能である。
【００２０】
平均粒径（外径）は、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、好ましくは２００ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲としてよい。
【００２１】
壁厚（外径と内径の差）は、１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲、好ましくは３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲、より好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲としてよい。壁の厚みを極めて薄くすると、その粒子が機械的に脆くなり、周辺の各種液状溶媒をより通しやすくなる。したがって、その壁には開口部又は孔が無いのが好ましい。
【００２２】
また別な実施態様においては、その平均粒径は、８００〜３０００ｎｍの範囲、好ましくは１２００〜２５００ｎｍの範囲としてよい。そのような粒径の範囲とすることによって、適用した後の粒子配列の回折のために、虹色効果を得ることが可能となる。この範囲の粒径とすることによってさらに、配合物中のさらなる成分、たとえば顔料又はポリマーとの相溶性が改良される。
【００２３】
組成物中の中空単分散粒子の量は、有利には１５％、より好ましくは２０質量％である。特に、それらを含む相の中での量が、１５質量％以上である。
【００２４】
たとえば化粧料アプリケーターを用いて、粒子の濃度を比較的に高くすると、結晶配列の形成が促進される可能性がある。濃度を比較的に高くすることによって、組成物中、又はそれを乾燥させた後の静電的反発によって、粒子を予め組織化させる結果が得られる。
【００２５】
適用後では、粒子がコンパクトな結晶配列を形成する可能性がある。その配列は破面及び転位の存在を伴って不連続であり得る。
【００２６】
その配列によって回折される光の波長λの近似値は、ブラッグの関係式で与えられる：
−  ｍλ＝２ｎｄｓｉｎθ；
−  式中、ｍは回折次数であり、ｎは回折媒体の平均屈折率であり、ｄは２つの回折面の間の距離であり、そしてθは入射光と回折面との間のブラッグ角である。
【００２７】
したがって、回折される波長は主として、観察角と粒子の間の距離とに依存する。形成される配列がコンパクトである場合には、その距離は主として粒径に依存する。したがって、存在している粒子の大きさを変えることによって各種のゴニオクロマティック着色を得ることが可能となる。
【００２８】
ＵＶ領域において反射させること（ＵＶに対する保護）又はＩＲ領域において反射させること（熱線反射コーティング）もまた可能である。
【００２９】
粒子の間の距離は乾燥させている間に変化するので、適用させた後に乾燥させている間に連続的な（赤から青への）変化を有する化粧料組成物を得ることも比較的に容易であり、それは消費者を楽しませる。
【００３０】
本発明はさらに、最初は無色である組成物を適用した後に、着色された付着物を形成させることも可能とする。
【００３１】
所望により、本発明では、着色料又は顔料をまったく含まず、単分散粒子を秩序ある配列にすることによって色を発生させるような化粧料組成物を作り出すことも可能である。
【００３２】
本発明はさらに、外部的な刺激、たとえば温度、湿度、又は紫外線照射の影響を受けやすい着色された付着物を作り出すこともできる。
【００３３】
そのような刺激は、配列の粒子の間の距離に影響を及ぼし、その結果、先に説明したようにして色を変化させることができる。
【００３４】
粒子の間の距離は、たとえば、外部的な刺激の影響下での粒子の寸法の変化、及び／又はたとえば粒子の間の反発力の変化により生じる実質的には一定の寸法の粒子の間の距離の変化、及び／又は粒子の間に存在する少なくとも１種の化合物のサイズの変化、などに応じて変化させることができる。媒体の屈折率は、外部的な刺激、たとえば温度の影響で変化する可能性もある。
【００３５】
本発明は、大きな表面積の上に長続きのする鮮明な着色を作り出すことを可能とする。
【００３６】
中空単分散粒子
本明細書で使用されるときの「中空単分散粒子」という表現は、変動係数、ＣＶが１５％以下の平均粒径を有する中空粒子を表している。
【００３７】
変動係数、ＣＶは、ＣＶ＝ｓ／Ｄの関係で定義され、ｓは粒径分布の標準偏差であり、Ｄはその平均粒径である。
【００３８】
２５０個の粒子の平均粒径Ｄ及び標準偏差ｓを、走査型電子顕微鏡、たとえば日立（ＨＩＴＡＣＨＩ）製の整理番号Ｓ−４  ５００の電子顕微鏡を使用して得られる画像を解析することにより、測定することができる。
この測定を容易にするためには、画像解析ソフトウェア、たとえば三谷商事（Ｍｉｔａｎｉ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって販売されているウィンルーフ（Ｗｉｎｒｏｏｆ）（登録商標）を使用してもよい。
【００３９】
単分散粒子の変動係数は、好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、さらには５％以下、たとえば実質的には約３．５％である。粒径分散が低い方が、形成されるコンパクトな結晶配列の品質に対して有利であり、またその結果透明で輝度の高い色を生成させるのに有利であり得る。
【００４０】
一つの実施態様においては、単分散粒子の平均粒径Ｄは、８０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲、好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲としてもよく、そしてたとえば、生成する１つ又は複数の色に応じて、及び周囲の媒体に応じて選択してもよい。
【００４１】
平均粒径の好適な範囲は、可視領域で発色させるために、１５０ｎｍ〜４５０ｎｍ、好ましくは１９０ｎｍ〜３１０ｎｍである。ＵＶを濾光させるために、平均粒径を８０ｎｍ〜２００ｎｍとすることもできる。
【００４２】
壁厚は、１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲、好ましくは３０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲、より好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲としてもよい。
【００４３】
一つの他の実施態様においては、その平均粒径Ｄを８００ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲、好ましくは１２００ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲として、虹色効果を作り出してもよい。壁厚は、１００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲としてもよい。
【００４４】
本発明の一つの態様においては、単分散粒子の量は、たとえば、１５％〜７０％、好ましくは２０％、２５％、３０％、３５％、４０％又は４５質量％超としてもよい。本発明の他のある種の態様では、他の量、たとえば１％〜７０％を採用してもよい。
【００４５】
単分散粒子の形状は、単分散粒子の秩序ある配列を形成することと矛盾しないものでなければならない。
【００４６】
形成される配列は、少なくとも部分的には、体心立方、面心立方、六方晶系最密充填、又はそれらの配列から出発して形成されるハイブリッド、その他であってよい。
【００４７】
単分散粒子からの結晶配列の形成の各種の例が、シア（Ｘｉａ）ら、アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．）、１２、６９３〜７１３頁（２０００年）に公表されている。
【００４８】
好ましくは単分散粒子の形状は球状であるが、その他の形状、特に軸対称を有するものもまた可能である。
【００４９】
単分散粒子は単一物質であってもよいし、あるいは複合材料であってもよい。
【００５０】
場合によっては、単分散粒子が多孔質であってもよい。粒子の内部に小さな細孔が存在すると、前記粒子の屈折率を低下させる可能性がある。
【００５１】
単分散粒子の屈折率ｎｐは、配合物を適用した後にその粒子の周りに広がっている連続媒体の屈折率ｎｃとは差があり、前記屈折率の差は、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、さらにより好ましくは０．１以上、たとえば０．０２〜２の範囲、好ましくは０．０５〜１の範囲である。
【００５２】
屈折率のｎｐ−ｎｃの差が小さすぎると、所望の結果を得ようとするには、多数の層の秩序ある配列の粒子が必要となる可能性がある。屈折率の差が大きすぎると、層による光の散乱が強調されて、適用した後の付着物の白化が起きることとなる。
【００５３】
単分散粒子の屈折率は、平均屈折率として定義される。複合材料粒子の場合、屈折率は、それぞれの成分の容積比の一次関数として計算される。
【００５４】
平均粒径Ｄが同一である単分散液体はすべて、実質的に同一の屈折率を有する。
【００５５】
たとえば作り出される色の強度を補強するため、及び／又はケラチン質物質に適用した後のその組成物の白化を避けるために、その単分散粒子は、着色されていてもよく、すなわち白色でなくてもよい。
【００５６】
コロイド状結晶を形成させるために使用される着色粒子の一例が、国際公開第０５／０１２９６１号パンフレットに記載されている。
【００５７】
単分散粒子の色は、それぞれの単分散粒子を構成する１つ又は複数の物質を選択することにより与えることができる。そのことが、粒子による光の吸収を促進し、散乱を低下させる。
【００５８】
単分散粒子は、少なくとも１種の有機又は無機の顔料又は着色料を取り込んでもよく、それらは、必要であれば、紫外又は赤外領域において蛍光性であっても蛍光を発してもよい。
【００５９】
単分散粒子には無機化合物を含んでいてもよいし、さらには全くの無機物であってもよい。
【００６０】
単分散粒子が無機質である場合には、それらはたとえば、少なくとも１種の酸化物、特に金属酸化物を含んでいてよく、たとえば、ケイ素、鉄、チタン、アルミニウム、クロム、亜鉛、銅、ジルコニウム、及びセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物から選択される。単分散粒子には、金属、特にチタン、銀、金、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅、並びにそれらの混合物及び合金が含まれていてもよい。
【００６１】
単分散粒子は有機化合物を含んでいてもよいし、さらには全くの有機物であってもよい。
【００６２】
有機単分散粒子を製造するために好適であり得る物質の例としては、ポリマー、特に炭素鎖又はケイ素鎖を有するもの、たとえばポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、及びシリコーンポリマーが挙げられる。
【００６３】
単分散粒子には、イオン化されて媒体中での分散性を改良することが可能であり、かつ静電的な安定性を与える、少なくとも１種のポリマー又はコポリマーが含まれていてよい。水性溶液中では、それらのポリマー又はコポリマーは好ましくはカルボン酸又はスルホン酸官能基を含む。
【００６４】
単分散粒子が複合材料である場合には、それらがたとえば、異なった物質、たとえば有機及び／又は無機質の物質から形成された、中空コア及びシェルを含んでいてよい。
【００６５】
単分散粒子が複合材料である場合には、そのコア物質又はシェルは、たとえば媒体中におけるその単分散粒子の安定性を改良するため、それらの屈折率を上げるため、及び／又はそれらを着色させるため、及び／又は蛍光性若しくは磁化率を与えるために選択されてよい。
【００６６】
そのコアは、その粒子を含む媒体の中で不溶性である物質、たとえば無機物質、たとえばシリカ、又は有機物質、たとえばアクリルポリマーにより構成されていてよい。
【００６７】
そのシェルは、その粒子を含む媒体の中に可溶性があってもよいポリマー鎖で構成されていてよい。
【００６８】
単分散粒子は「毛髪様（ｈａｉｒｙ）」粒子であってよく、それには不溶性の中空コアと、特にグラフト化によって、中空コアの表面から伸びているポリマー鎖とが含まれる。
【００６９】
「毛髪様」粒子の例は、たとえば、ポリマーコアについては、イシズ（Ｉｓｈｉｚｕ）ら、化学と工業（Ｋａｇａｋｕ  Ｔｏ  Ｋｏｇｙｏ）、５７（７）（２００４年）の公刊物に、あるいは、シリカのコア及びポリメチルメタクリレート又はポリ（スチレン／無水マレイン酸）のシェルについては、オクボ（Ｏｋｕｂｏ）ら、コロイド・アンド・ポリマー・サイエンス（Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＆  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、２８０（３）、２９０〜２９５頁（２００２年）の公刊物に記載がある。
【００７０】
「毛髪様」粒子のさらなる例は、ポリスチレンのコア及びポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）のシェルについて、ツジ（Ｔｓｕｊｉ）らにより、ラングミュア（Ｌａｎｇｍｕｉｒ）、２１、２４３４〜２４３７頁（２００５年）に公開されている。
【００７１】
適切な場合には、コアを存在させることによって、ケラチン質物質又は媒体と直接接触させてはならない化合物をその中に封じ込めることが可能となる。
【００７２】
複合材料単分散粒子にはさらに、第一の物質を、第二の物質のマトリックスの中に包含させたものも含まれうる。一例としては、その第一の物質が高い屈折率を有していて、粒子全体の屈折率を上昇させてもよい。粒子は、たとえば、ナノ粒子、たとえば酸化チタンのナノ粒子の包含物を含んでいてもよい。
【００７３】
適切な場合には、その単分散粒子が、外部的な刺激、たとえば化合物の濃度及び／又は温度及び／又は圧力の影響を受けやすい寸法を有していてもよい。
【００７４】
市販されている単分散粒子の例としては、ＪＳＲによって販売されているＳＸ８６６粒子が挙げられる。
【００７５】
中空粒子の合成方法
単分散粒子は、たとえば、シア（Ｘｉａ）ら、アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．）、１２、６９３〜７１３頁（２０００年）の公刊物に記載されているような合成方法を使用して製造してもよい（この文献をここに引用することにより、本明細書に援用する）。
【００７６】
中空単分散粒子を製造するための従来の方法は、単分散コアを作り、次いで、別な化学的組成物を用いてシェルを作る第一の工程を含む。次いで、たとえばシリカコアの上に、スチレン又はアクリルモノマーの分散重合を実施する。ゾル−ゲル法によって、ポリスチレンのコアの上にシリカを析出させることも可能である。第二の工程は、適切な溶媒を用いてそのコアを溶解させることからなる。シリカのコアは、水性ＨＦ溶液を用いて溶解させてもよいし、あるいは、ＰＳのコアは、トルエンの溶液を用いて溶解させてもよい。そのような合成の例は、シュー（Ｘｕ）ら、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、１２６（２５）、７９４０〜７９４頁５（２００４年）の公刊物に記載されている。
【００７７】
さらなる方法は、有機溶媒の存在下での乳化重合を実施することからなる。その重合性モノマーはその溶媒には可溶性であるが、ポリマーは不溶性である。したがって、その結果として、有機溶媒によって構成されたコアを有する、水性溶液中の粒子が形成される。次いで、前記有機溶媒を真空蒸発させてよい。例を挙げれば、この方法は、米国特許第４  ９０８  ２７１号明細書に記載がある。
【００７８】
可能なさらなる方法は、浸透圧下（たとえばアルカリ性媒体中で）で膨潤することが可能なポリマーのコアを有するコア−シェルラテックスの乳化重合を実施することを含む。コアを膨潤させた後で、その粒子を乾燥させて、中空粒子を得る。そのような方法は、たとえば、アドバンシス・イン・コロイド・アンド・インターフェース・サイエンス（Ａｄｖ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．）、９９（３）、１８１〜２１３頁の公刊物に記載されている。
【００７９】
中空単分散粒子を含む媒体
本発明においては、少なくとも適用する前に、中空単分散粒子を生理学的に許容される媒体の中に含ませて、その組成物が適用される支持体の上で、単分散粒子の秩序ある配列が形成できるようにしてもよい。
【００８０】
「生理学的に許容される媒体」という用語は、「化粧料として許容される媒体」という表現とは同意語であり、ヒトのケラチン質物質によって構成されている支持体、特に皮膚、粘膜、爪、及び毛髪に対して適用することが可能な、非毒性の媒体を表している。
【００８１】
生理学的に許容される媒体は一般的に、その上に組成物が適用される支持体の性質、及びその中に組成物が包装される形態に適合させられる。
【００８２】
中空単分散粒子は液相中に含まれていてよい。
【００８３】
単分散粒子を含む媒体は、完全に液体であってもよいし、あるいは、適宜他の粒子を含んでいてもよい。
【００８４】
媒体を選択して、適用する前に粒子をその媒体中に容易に分散させ、粒子の凝集を回避できるようにしてもよい。
【００８５】
媒体を、ケラチン質物質に適用した後に、規則的な積み重ねによって単分散粒子の秩序ある配列が形成されるように選択することができ、その配列は適用の前には組成物の中には存在せず、たとえば組成物中に含まれる溶媒が蒸発している間に形成される。
【００８６】
先に説明したように、媒体の屈折率が、単分散粒子の屈折率とは異なっているのが有利であり、その差は、絶対値で表して、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、特に０．０５〜１の間、より好ましくは０．１以上である。
【００８７】
その媒体は水性であってよく、単分散粒子はその水相に含まれていてよい。「水性媒体」という用語は、周囲温度及び大気圧で液状であり、媒体の全質量に対して水を大量の割合で含んでいる媒体を表している。残りの部分は、生理学的に許容される、水とは混和性のある有機溶媒、たとえばアルコール又はアルキレングリコールを含むか、それらから構成されていてもよい。水性媒体の中の水の量は、好ましくは質量で３０％以上、より好ましくは４０％、さらにより好ましくは５０％である。
【００８８】
その媒体は、単相であっても多相であってもよく、場合によっては、単分散粒子とは異なる固形物、特により細かいか、又はより粗い粒子を含んでいてもよい。
【００８９】
単分散粒子以外の固形物を存在させる場合、単分散粒子が秩序ある配列を形成すること、及び特に着色の面で所望の結果を得ることが妨害されないように、前記固形物の量が十分に少ないことが好ましい。
【００９０】
その媒体は、ＯＨ結合、特にアルコール官能基を有する少なくとも１種の化合物を、たとえば、質量で５％以上、好ましくは１０％の量で含んでいてもよい。そのような化合物は、秩序ある配列の形成を邪魔することなく蒸発を遅らせることが可能である。
【００９１】
その媒体には、アルコール、たとえばエタノール若しくはイソプロパノール、又はグリコール誘導体、特にエチレングリコール若しくはプロピレングリコールが含まれていてよい。
【００９２】
その媒体が、１０以上、より好ましくは２０以上、さらにより好ましくは３０以上の比誘電率εを有しているのが好ましい。誘電率は温度２５℃で測定する。誘電率が比較的に高いと、配列させるための単分散粒子の秩序化が向上する。
【００９３】
組成物の導電率は、５μＳ・ｃｍ−１［マイクロジーメンス／センチメートル］〜２０００μＳ・ｃｍ−１の範囲、好ましくは、１０μＳ・ｃｍ−１〜４０００μＳ・ｃｍ−１の範囲、さらには２０μＳ・ｃｍ−１〜４００μＳ・ｃｍ−１の範囲であってよい。
【００９４】
その媒体は透明であっても、半透明であってもよく、場合によっては着色されていてもよい。単分散粒子を含む媒体が、顔料又は着色料を含んでいることは必要とされない。媒体の着色が、さらなる着色剤の添加に相当してもよい。
【００９５】
媒体の色は、たとえば、単分散粒子の秩序ある配列によって生じさせることが可能である色の１つ、たとえば、通常の入射光の下で観察される配列によって作られた色に相当する。
【００９６】
媒体の色を黒色として、光の拡散を制限してもよい。
【００９７】
単分散粒子の秩序ある配列は、緑、赤、又は青の色を比較的容易に作り出すことができる。さらなる着色剤、たとえば着色料、吸収性顔料又は効果顔料を、たとえば０．１％〜１５質量％の濃度で存在させることによって、色パレット（ｃｏｌｏｒ  ｐａｌｅｔｔｅ）を拡げることができる。
【００９８】
「効果顔料」という用語は、特に、反射性粒子、真珠光沢剤、ゴニオクロマティック着色剤、又は回折顔料を意味し、以下に規定する。
【００９９】
比較的大きなサイズの顔料、たとえば真珠光沢剤が存在することは、顔料粒子の配列形成を必ずしも妨害せず、それとは対照的に、中空単分散粒子の閉じ込めを改良することによって配列の形成を促進することも可能であって、その大きな粒子が恐らくは、配列の中のある種の転位の中に挿入される。
【０１００】
したがって、媒体には、単分散粒子の粒径の少なくとも３倍、好ましくは５倍、さらに好ましくは１０倍以上の粒径を有する、より粗い粒子が含まれていてもよい。
【０１０１】
それらの粗い粒子は、顔料又は非着色性の充填剤の粒子であってよい。したがって、その媒体には少なくとも１種の効果顔料が含まれていてもよい。
【０１０２】
中空単分散粒子が存在するということは、ケラチン質物質に適用した後に周期的な配列を作り出すことが可能であるということを意味している。前記配列は、光の回折によって着色効果を作り出すことができ、本願出願人は、その周期的な配列を維持しながらも、効果顔料を使用して第二の光学効果をそれに組み合わせることが可能であることを見出した。それら２つの光学的効果は相加性があり、そのために、顔料が存在することで、ケラチン質物質の上に形成された配列によって得られる光学効果及び色域拡張される。
【０１０３】
効果顔料は、配合物中に、０．１％〜７０％、好ましくは１％〜５０％、より好ましくは５％〜２０％の範囲の濃度で存在させてもよい。
【０１０４】
反射性粒子
反射性粒子は、裸眼で見ることができる光輝部を作り出すことができる。
【０１０５】
反射性粒子は各種の形態を有することができる。前記粒子は、平板又は小球体、特に球状の形態であってよい。前記粒子には、反射性物質で覆われた基材が含まれていてよい。
【０１０６】
基材は、ガラス、金属酸化物、アルミナ、シリカ、シリケート、特にアルミノシリケート及びボロシリケート、マイカ、合成マイカ、合成ポリマー、並びにそれらの混合物から選択してもよい。
【０１０７】
反射性物質には、金属又は金属系化合物の層が含まれていてよい。
【０１０８】
平板形状の、銀を用いてコーティングされたガラス基材の粒子が、日本板硝子（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｅｅｔ  Ｇｌａｓｓ）によりメタシャイン（ＭＥＴＡＳＨＩＮＥ）の商品名で販売されている。
【０１０９】
反射性粒子の例としては、二酸化チタンを用いてコーティングされた合成マイカの基材を含む粒子、又は褐色酸化鉄、酸化チタン、酸化スズ又はそれらの混合物を用いてコーティングされたガラスの粒子、たとえば、エンゲルハード（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ）によりレフレックス（ＲＥＦＬＥＣＫＳ）（登録商標）の商品名で販売されているものなどが挙げられる。
【０１１０】
本発明において使用するのに好適な顔料は、日本板硝子（株）（ＮＩＰＰＯＮ  ＳＨＥＥＴ  ＧＬＡＳＳ  ＣＯ．ＬＴＤ．）により販売されているメタシャイン（ＭＥＴＡＳＨＩＮＥ）１０８０Ｒシリーズのものである。それらの顔料、より特定的には特開２００１−１１３４０号公報に記載されているものは、ルチル（ＴｉＯ2）タイプの酸化チタン層を用いて被覆された６５％〜７２％のＳｉＯ2を含む、Ｃガラスのガラスフレークである。前記ガラスフレークは、１μｍの平均厚みとの８０μｍ平均粒径を有し、その平均粒径／厚みの比が８０である。それらは、ＴｉＯ2層の厚みに依存して、青、緑若しくは黄色のきらめき、又は銀色の色合いを有する。
【０１１１】
寸法が８０μｍ〜１００μｍの範囲である粒子も挙げることができ、それは粒子の全質量の１２％を占める二酸化チタンを用いてコーティングされた合成マイカ（フルオロフォルゴパイト）の基材を含み、日本光研（ＮＩＨＯＮ  ＫＯＫＥＮ）によりプロミネンス（ＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥ）の商品名で販売されている。
【０１１２】
反射性粒子は、異なった屈折率を有する少なくとも２層の積み重ねによって形成された粒子から選択してもよい。前記の層は、本質的にポリマー性であっても金属質であってもよく、特に少なくとも１層のポリマー層を含んでいてもよい。反射性粒子が、多層化されたポリマー膜から誘導された粒子であってもよい。前記粒子は、具体的には、国際公開第９９／３６４７７号パンフレット、米国特許第６  ２９９  ９７９号明細書、及び米国特許第６  ３８７  ４９８号明細書に記載されている。少なくとも２層のポリマーの積み重ねを含む反射性粒子は、スリー・エム（３Ｍ）により、ミラー・グリッター（ＭＩＲＲＯＲ  ＧＬＩＴＴＥＲ）の商品名で販売されている。前記粒子は、質量比８０／２０の２，６−ＰＥＮとポリメチルメタクリレートとの層を含んでいる。そのような粒子は、米国特許第５  ８２５  ６４３号明細書に記載されている。
【０１１３】
真珠光沢剤
「真珠光沢剤」という用語は、各種の形状の虹色又は他の色の着色粒子、特に、各種の軟体動物の殻で作られるか合成されたものであって、光学的な干渉によって着色効果を有する粒子を意味している。
【０１１４】
真珠光沢剤は、真珠光沢顔料、たとえば酸化鉄で覆われたマイカチタン、オキシ塩化ビスマスで覆われたマイカ、酸化クロムで覆われたマイカチタン、特に上述したようなタイプの有機着色料で覆われたマイカチタン、さらにはオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料から選択することができる。それらはさらに、金属酸化物及び／又は有機着色物質の少なくとも２つの連続層であって、それらの表面において重ねられている層を有するマイカ粒子であってもよい。
【０１１５】
真珠光沢剤の例としては、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆した天然のマイカが挙げられる。
【０１１６】
入手可能な真珠光沢剤の例としては、エンゲルハード（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ）により販売されているフラメンコ（Ｆｌａｍｅｎｃｏ）真珠光沢剤、及びメルク（ＭＥＲＣＫ）より販売されているティミロン（ＴＩＭＩＲＯＮ）真珠光沢剤が挙げられる。
【０１１７】
ゴニオクロマティック着色剤
本発明の趣旨において、「ゴニオクロマティック着色剤」は、観察角に応じて「カラーフロップ（ｃｏｌｏｒ  ｆｌｏｐ）」とも呼ばれる色の変化を示し、その変化は、真珠光沢剤を用いて起こさせた変化よりも大きい。
【０１１８】
ゴニオクロマティック着色剤は、たとえば、干渉性多層構造及び液晶着色剤から選択してもよい。
【０１１９】
本発明の組成物において使用できる対称干渉性多層顔料の例としては以下のものが挙げられる：クロマフレア（ＣＨＲＯＭＡＦＬＡＩＲ）（フレックス（ＦＬＥＸ）製）；サイコパール（ＳＩＣＯＰＥＡＲＬ）（ＢＡＳＦ製）；キシローナ（ＸＩＲＯＮＡ）顔料（ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）のメルク（ＭＥＲＣＫ）製）、及びインフィニット・カラーズ（ＩＮＦＩＮＩＴＥ  ＣＯＬＯＲＳ）顔料（資生堂（ＳＨＩＳＥＩＤＯ）製）又は、カラー・リリーフ（ＣＯＬＯＲ  ＲＥＬＩＥＦ）顔料（ＣＣＩＣ製）。
【０１２０】
交互にポリマー層、たとえばポリエチレンナフタレン及びポリエチレンテレフタレートタイプの層を含む、多層構造を有するゴニオクロマティック着色剤を使用することも可能である。そのような着色剤は、国際公開第９６／１９３４７号パンフレット及び国際公開第９９／３６４７８号パンフレットに記載されている。
【０１２１】
ポリマー多層構造を有する顔料の例としては、スリー・エム（３Ｍ）によりカラー・グリッター（ＣＯＬＯＲ  ＧＬＩＴＴＥＲ）の商品名で販売されているもの、又はベンチャー・ケミカル（Ｖｅｎｔｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によりマイクロ・グリッター・パール（Ｍｉｃｒｏ  Ｇｌｉｔｔｅｒ  Ｐｅａｒｌ）の商品名で販売されているものが挙げられる。
【０１２２】
液晶着色剤には、たとえば、中間形態（ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｏｕｓ）の基がグラフトされたシリコーン又はセルロースエーテルが含まれる。使用可能なゴニオクロマティック液晶粒子の例としては、チェニックス（ＣＨＥＮＩＸ）より販売されているもの、及びシクパ（ＳＩＣＰＡ）より商品名ヘリコーン（ＨＥＬＩＣＯＮＥ）（登録商標）ＨＣとして販売されているものが挙げられる。
【０１２３】
組成物にはさらに、分散されたゴニオクロマティック繊維が含まれていてもよい。そのような繊維のサイズは、たとえば５０μｍ〜２ｍｍの範囲である。ポリエチレンテレフタレート／ナイロン−６の２層構造を有するゴニオクロマティック繊維が、帝人（ＴＥＩＪＩＮ）により、商品名モルフォテックス（ＭＯＲＰＨＯＴＥＸ）及びモルフォトーン（ＭＯＲＰＨＯＴＯＮＥ）として販売されている。
【０１２４】
回折顔料
「回折顔料」という用語は、回折格子を構成する周期的なモチーフを含む顔料を意味している。その周期的なモチーフの間の距離は、可視光線と同じオーダーの大きさであり、そのために、顔料は光を回折させることが可能となり、たとえば虹色効果を作り出すことができる。
【０１２５】
そのような顔料は、ＪＤＳ・ユニフェース・コーポレーション（ＪＤＳ  Ｕｎｉｐｈａｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から、商品名スペクトラフレア（ＳＰＥＣＴＲＡＦＬＡＩＲ）として市販されている。
【０１２６】
そのような顔料は、米国特許第６  ８１８  ０５１号明細書、米国特許第６  ８９４  ０８６号明細書、及び欧州特許出願公開第１  ６３４  ６１９号明細書に開示されている方法を使用して、製造してもよい。それらの特許には、オパールの構造に類似した、シリカ粒子の三次元配列により構成された顔料が記載されている。逆オパール構造（ｉｎｖｅｒｓｅ  ｏｐａｌ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）もまた得られて、使用されている。
【０１２７】
単分散粒子の秩序ある配列が形成される媒体は、場合によっては、組成物を適用した後に蒸発させてもよい。
【０１２８】
好ましくは、媒体は揮発性溶媒を含む。本発明において使用する場合、「揮発性溶媒」という用語は、周囲温度及び大気圧で皮膚と接触させると、蒸発して無くなる各種の液体を意味している。
【０１２９】
媒体を、組成物が少なくとも１０％、さらには少なくとも３０％の揮発性溶媒を含むように選択してもよい。
【０１３０】
組成物のｐＨは、１〜１１、たとえば３〜９としてもよい。配列を形成させるのに最も適したｐＨは、単分散粒子の性質に依存する。単分散粒子が無機質粒子である場合、特にシリカを含む場合には、塩基性のｐＨが好ましい。
【０１３１】
媒体が、単分散粒子の粒径の、大きくても１／２、好ましくは大きくても１／３の大きさの平均粒径Ｄを有するより小さな粒子を含み、配列の単分散粒子間に残った隙間の中にそれらを挿入できるようにしてもよい。
【０１３２】
これらの隙間に入り込む粒子は、無機質であっても有機質であってもよく、配列の粘着性を改良し、配列の層による光の吸収を変化させることができる。
【０１３３】
隙間に入り込む粒子の例としては、平均粒径が５ｎｍ〜１５０ｎｍ、たとえば１０ｎｍ〜１００ｎｍの、二酸化チタン、シリカ、酸化鉄、カーボンブラックのナノ粒子が挙げられる。
【０１３４】
隙間に入り込む粒子のその他の例としては、ケラチン質物質に適用するより前に、組成物中で既に重合しているポリマーの粒子が挙げられ、媒体にはたとえば、ラテックスが含まれる。
【０１３５】
適切な場合には、隙間に入り込む粒子のサイズを、外部的な刺激及び／又は媒体中の化合物の濃度に応じて変化させてもよい。隙間に入り込む粒子は水吸収性であってもよい。例を挙げれば、媒体中での水の濃度に応じて粒径を変化させてもよい。
【０１３６】
適切な場合には、隙間に入り込む粒子のサイズの変化が、単分散粒子の間の距離に作用し、その結果として、その配列によって作り出される色に影響を与えてもよい。
【０１３７】
媒体には、配列が形成された後にその挙動を改良することが可能な、少なくとも１種のポリマーが含まれていてもよい。
【０１３８】
そのポリマーは、それを適用し、それを乾燥させるまでは、たとえば、組成物中で完全には重合及び／又は架橋していない。
【０１３９】
媒体が、ケラチン質物質に対して組成物を適用する前には完全には重合及び／又は架橋していないポリマーを含んでいる場合には、その組成物をケラチン質物質に適用した後に架橋及び／又は重合させてもよい。
【０１４０】
重合及び／又は架橋を、たとえば、単分散粒子の配列が形成された後、あるいは、一つの変形例として、形成前及び／又はそれと同時に、行ってもよい。
【０１４１】
媒体には、皮膜形成性ポリマーが含まれていてもよい。
【０１４２】
皮膜形成性ポリマー
本発明においては、「皮膜形成性ポリマー」という用語は、それ自体で、又は補助的な皮膜形成剤の存在下に、ケラチン質物質に付着する巨視的に連続な被膜、好ましくは粘着性の被膜、より好ましくは粘着性及び機械特性を有する被膜であって、前記被膜を非粘着性の表面、たとえばテフロン（登録商標）（Ｔｅｆｌｏｎ）又はシリコーン表面の上にキャスティングによって製造したときに、前記膜が単離可能で、手によって単離することができる被膜、を形成することが可能なポリマーを意味する。
【０１４３】
組成物は水性相を含み、皮膜形成性ポリマーがこの水性相の中に存在していてもよい。次いで、それは好ましくは、分散状態のポリマーであるか、又は両親媒性若しくは会合性ポリマーである。
【０１４４】
「分散状態のポリマー」という用語は、水中には不溶性であり、各種のサイズの粒子の形態で存在しているポリマーを意味している。そのポリマーは、場合によっては架橋されていてもよい。その平均粒径は、典型的には２５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にある。以下の分散状態の水性ポリマーを使用することができる：ウルトラゾール（ＵＬＴＲＡＳＯＬ）２０７５（ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）、ダイトゾール（Ｄａｉｔｏｓｏｌ）５０００ＡＤ（大東化成（Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ）製）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ４５０（ノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）製）、ダイナムエクス（ＤＹＮＡＭＸ）（ナショナル・スターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）製）、シントラン（Ｓｙｎｔｒａｎ）５７６０（インターポリマー（Ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）製）、アキュゾール（Ａｃｕｓｏｌ）ＯＰ３０１（ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）製）、及びネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ１０９０（アベシア（Ａｖｅｃｉａ）製）。
【０１４５】
以下の商品名で販売されているアクリル分散体、ネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）ＸＫ−９０（登録商標）、ネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ−１０７０（登録商標）、ネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ−１０９０（登録商標）、ネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）ＢＴ−６２（登録商標）、ネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ−１０７９（登録商標）及びネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ−５２３（登録商標）（アベシア・ネオレジンズ（ＡＶＥＣＩＡ−ＮＥＯＲＥＳＩＮＳ）製）、ダウ・ラテックス（Ｄｏｗ  Ｌａｔｅｘ）４３２（登録商標）（ダウ・ケミカル（ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）製）、ダイトゾール（Ｄａｉｔｏｓｏｌ）５０００ＡＤ（登録商標）又はダイトゾール（Ｄａｉｔｏｓｏｌ）５０００ＳＪ（登録商標）（大東化成工業（ＤＡＩＴＯ  ＫＡＳＥＩ  ＫＯＧＹＯ）製）；シントラン（Ｓｙｎｔｒａｎ）５７６０（登録商標）（インターポリマー（Ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）製）、アリアンツ（Ａｌｌｉａｎｚ）ＯＰＴ（ローム・アンド・ハース（ＲＯＨＭ  ＆  ＨＡＡＳ）製）；以下の商品名で販売されているアクリル又はスチレン／アクリルポリマーの水性分散体、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）（登録商標）（ジョンソン・ポリマー（ＪＯＨＮＳＯＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ）製）；又は以下の商品名で販売されているポリウレタンの水性分散体、ネオレッツ（Ｎｅｏｒｅｚ）Ｒ−９８１（登録商標）及びネオレッツ（Ｎｅｏｒｅｚ）Ｒ−９７４（登録商標）（アベシア・ネオレジンズ（ＡＶＥＣＩＡ−ＮＥＯＲＥＳＩＮＳ）製）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ−４０５（登録商標）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ−４１０（登録商標）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ−４２５（登録商標）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ−４５０（登録商標）、サンキュア（Ｓａｎｃｕｒｅ）８７５（登録商標）、サンキュア（Ｓａｎｃｕｒｅ）８６１（登録商標）、サンキュア（Ｓａｎｃｕｒｅ）８７８（登録商標）及びサンキュア（Ｓａｎｃｕｒｅ）２０６０（登録商標）（グッドリッチ（ＧＯＯＤＲＩＣＨ）製）、イムプラニル（Ｉｍｐｒａｎｉｌ）８５（登録商標）（バイエル（ＢＡＹＥＲ）製）、アクアメア（Ａｑｕａｍｅｒｅ）Ｈ−１５１１（登録商標）（ハイドロマー（ＨＹＤＲＯＭＥＲ）製）；スルホポリエステル、たとえば商品名イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ＡＱ（登録商標）（イーストマン・ケミカル・プロダクツ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製）、ビニル分散体、たとえばメクソミア（Ｍｅｘｏｍｅｒｅ）ＰＡＭ（登録商標）（シメックス（ＣＨＩＭＥＸ）製）並びにそれらの混合物が、水分散性皮膜形成性ポリマーの粒子の水性分散体のその他の例である。
【０１４６】
「両親媒性又は会合性ポリマー」という用語は、それらを水中に部分的に溶解させるような１個又は複数の親水性部分を含むポリマー、及びそれを介してポリマーが会合又は相互作用する１種又は複数の疎水性ポリマーを意味している。以下の会合性ポリマーを使用することができる：ヌビス（Ｎｕｖｉｓ）ＦＸ１１００（エレメンティス（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）製）、アキュリン（Ａｃｕｌｙｎ）２２、アキュリン（Ａｃｕｌｙｎ）４４、アキュリン（Ａｃｕｌｙｎ）４６（ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）製）、ビスコフォーブ（Ｖｉｓｃｏｐｈｏｂｅ）ＤＢ１０００（アメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）製）。親水性ブロック（ポリアクリレート、ポリエチレングリコール）及び疎水性ブロック（ポリスチレン、ポリシロキサン）で構成されたジブロックコポリマーを使用してもよい。
【０１４７】
中空単分散粒子を含む水性相の中に可溶性のポリマーは、単分散粒子の凝集の原因となりうるので、避けるべきである。したがって、皮膜形成性ポリマーは、前記相の中には不溶性であってもよい。
【０１４８】
組成物は油相を含み、皮膜形成性ポリマーがこの油相の中に存在していてもよい。さらに、そのポリマーは分散状態であっても、溶液中にあってもよい。ＮＡＤ（非水性分散体）又はミクロゲル（たとえばＫＳＧ）タイプのポリマー、さらにはＰＳ−ＰＡタイプ又はスチレンベースのコポリマー（クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）、リガライト（Ｒｅｇａｌｉｔｅ））のポリマーを使用してもよい。
【０１４９】
少なくとも１種の安定剤により表面安定化されうる、１種又は複数のシリコーン及び／又は炭化水素油の中でポリマー粒子の非水性分散体の形態にある油分散性皮膜形成性ポリマーの非水性分散体、特にブロック、グラフト若しくはランダムポリマーの例としては、イソドデカン中のアクリル分散体、たとえばメクソミア（Ｍｅｘｏｍｅｒｅ）ＰＡＰ（登録商標）（シメックス（ＣＨＩＭＥＸ）製）、液状油脂相中のグラフト化エチレン系ポリマー、好ましくはアクリルのポリマーの分散体が挙げられるが、そのエチレン系ポリマーは、粒子表面のための追加の安定剤、たとえば国際公開第０４／０５５０８１号パンフレットに記載されているものを存在させずに分散されているのが有利である。
【０１５０】
本発明の組成物において使用するための皮膜形成性ポリマーの例としては、ラジカル重合又は重縮合物タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１５１】
「ラジカル系の皮膜形成性ポリマー」という用語は、不飽和結合、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させることによって得られるポリマーを意味し、それぞれのモノマーは、（重縮合物とは対照的に）自己重合することが可能である。
【０１５２】
ラジカルタイプの皮膜形成性ポリマーは、特に、ポリマー若しくはコポリマー、ビニル、特にアクリルポリマーであってよい。
【０１５３】
ビニル系の皮膜形成性ポリマーは、少なくとも１個の酸基を含むエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はそれらの酸モノマーのエステル及び／又はそれらの酸モノマーのアミドを重合させることにより得ることができる。
【０１５４】
使用可能な酸基を担持するモノマーの例としては、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、又はイタコン酸が挙げられる。好ましくは（メタ）アクリル酸及びクロトン酸、より好ましくは（メタ）アクリル酸を使用する。
【０１５５】
酸モノマーのエステルは有利には（メタ）アクリル酸のエステル（これは、（メタ）アクリレートとも呼ばれる）、特に（メタ）アクリル酸アルキル、特にＣ1〜Ｃ30アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ20アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリール、特にＣ6〜Ｃ10アリール（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、特にＣ2〜Ｃ6ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選択される。
【０１５６】
（メタ）アクリル酸アルキルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、及びメタクリル酸シクロヘキシルが挙げられる。
【０１５７】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。
【０１５８】
（メタ）アクリル酸アリールとしては、アクリル酸ベンジル及びアクリル酸フェニルが挙げられる。
【０１５９】
特に好適な（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルキルである。
【０１６０】
本発明においては、エステル中のアルキル基は、フッ素化又は過フッ素化されていてもよい、すなわちそのアルキル基の一部又は全部の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい。
【０１６１】
酸モノマーのアミドの例としては、（メタ）アクリルアミド、特にＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、特にＣ2〜Ｃ12アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、及びＮ−ウンデシルアクリルアミドが挙げられる。
【０１６２】
ビニル系の皮膜形成性ポリマーはさらに、ビニルエステル及びスチレンモノマーから選択されるモノマーをホモ重合又は共重合させることによって製造してもよい。具体的には、前記モノマーを、酸モノマー及び／又はそれらのエステル及び／又はそれらのアミド、たとえば上述したものと重合させてもよい。
【０１６３】
ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、及びｔ−ブチル安息香酸ビニルが挙げられる。
【０１６４】
スチレンモノマーとしては、スチレン及びアルファ−メチルスチレンが挙げられる。
【０１６５】
皮膜形成性重縮合物としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、及びポリウレアが挙げられる。
【０１６６】
ポリウレタンは、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、及び両性ポリウレタンから、ポリウレタン−アクリル樹脂、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレア−ポリウレタン、及びそれらの混合物から選択してもよい。
【０１６７】
ポリエステルは、公知の方法により、二塩基性カルボン酸をポリオール、特にジオールと重縮合させることによって、得ることができる。
【０１６８】
二塩基性カルボン酸は、脂肪族、脂環族又は芳香族であってよい。そのような酸の例としては以下のものが挙げられる：シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸。前記ジカルボン酸モノマーは、単独で使用してもよいし、あるいは、少なくとも２種のジカルボン酸モノマーを組み合わせて使用してもよい。これらのモノマーの内では、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸が好ましい。
【０１６９】
ジオールは、脂肪族、脂環族、及び芳香族ジオールから選択してもよい。ジオールを以下のものから選択するのが好ましい：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、及び４−ブタンジオール。使用可能なその他のポリオールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、及びトリメチロールプロパンである。
【０１７０】
ポリエステルアミドは、ポリエステルと同様に、二塩基酸をジアミン又はアミノアルコールと重縮合させることによって得ることができる。使用されるジアミンは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、又はメタ−若しくはパラ−フェニレンジアミンであってよい。使用されるアミノアルコールは、モノエタノールアミンであってよい。
【０１７１】
さらに、ポリエステルには、少なくとも１個の−ＳＯ３Ｍ基を担持する少なくとも１種のモノマーが含まれていてもよく、ここでＭは、水素原子、ＮＨ４＋イオン、又は金属イオン、たとえば、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋を表している。前記−ＳＯ３Ｍ基を含む２官能性芳香族モノマーを使用することもまた可能である。
【０１７２】
上述のような−ＳＯ３Ｍ基も担持する２官能性芳香族モノマーの芳香核は、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル、及びメチレンジフェニル核から選択してもよい。−ＳＯ３Ｍ基も担持する２官能性芳香族モノマーの例としては以下のものが挙げられる：スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、及び４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸。
【０１７３】
本発明の組成物の一例においては、その皮膜形成性ポリマーが、油を含む液状の油脂相又は有機溶媒中に溶解されたポリマーであってよい（したがって、その皮膜形成性ポリマーは、脂溶性ポリマーとして知られている）。好ましくは、その液状の油脂相は、非揮発性油と混合していてもよい揮発性油を含む。
【０１７４】
脂溶性ポリマーの例としては以下のものが挙げられる：ビニルエステル（そのビニル基が、エステル基の酸素原子に直接結合されており、そのビニルエステルは、エステル基のカルボニル基に結合された飽和で、直鎖状又は分岐状の１〜１９個の炭素原子を有する炭化水素基を有している）と、ビニルエステル（上述したビニルエステルとは異なったもの）、α−オレフィン（８〜２８個の炭素原子を含む）、アルキルビニルエーテル（そのアルキル基は２〜１８個の炭素原子を含む）又はアリル若しくはメタアリルエステル（そのエステル基に結合された飽和で、直鎖状又は分岐状の１〜１９個の炭素原子を含む炭化水素基を含む）であってよい、少なくとも１種のその他のモノマーと、のコポリマー。
【０１７５】
前記コポリマーは架橋剤を用いて架橋されていてもよく、その架橋剤は、ビニルタイプであるか、又はアリル若しくはメタアリルタイプのいずれであってもよく、たとえばテトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、オクタン二酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、又はオクタデカン二酸ジビニルである。
【０１７６】
そのようなコポリマーの例としては以下のものが挙げられる：酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、酢酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデセン、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル／１−オクタデセン、酢酸ビニル／１−ドデセン、ステアリン酸ビニル／エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル／酢酸アリル、２，２−ジメチルオクタン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸アリル／ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル／ステアリン酸ビニル、０．２％のジビニルベンゼンを用いて架橋されたプロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、０．２％のジビニルベンゼンを用いて架橋されたジメチルプロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、０．２％のテトラアリルオキシエタンを用いて架橋された酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、０．２％のジビニルベンゼンを用いて架橋された酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、０．２％のジビニルベンゼンを用いて架橋された酢酸ビニル／オクタデセン−１、及び０．２％のジビニルベンゼンを用いて架橋されたプロピオン酸アリル／ステアリン酸アリル。
【０１７７】
脂溶性の皮膜形成性ポリマーの例としては、ビニルエステルと少なくとも１種のその他のモノマーとのコポリマーとが挙げられるが、それらは、ビニルエステル、特にデオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、若しくはｔ−ブチル安息香酸ビニル、α−オレフィン、アルキルビニルエーテル又はアリル若しくはメタアリルエステルであってよい。
【０１７８】
脂溶性の皮膜形成性ポリマーのさらなる例としては、脂溶性コポリマー、特に、９〜２２個の炭素原子を含むビニルエステル、又はアクリル酸アルキル若しくはメタクリル酸アルキル（そのアルキル基は１０〜２０個の炭素原子を含む）を共重合させることにより得られたものが挙げられる。
【０１７９】
そのような脂溶性コポリマーは、ポリステアリン酸ビニル、ジビニルベンゼンで架橋されたポリステアリン酸ビニル、ジアリルエーテル若しくはフタル酸ジアリルのコポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸ステアリル、ポリラウリン酸ビニル又はポリ（メタ）アクリル酸ラウリル（前記ポリ（メタ）アクリレートは、可能であれば、エチレングリコールジメタクリレート又はグリコールテトラエチレンを用いて架橋される）のコポリマーから選択してもよい。
【０１８０】
上に定義された脂溶性コポリマーは公知であって、仏国特許出願公開第２  ２３２  ３０３号明細書に記載され、それらは２０００〜５０００００、好ましくは４０００〜２０００００の質量平均分子量を有している。
【０１８１】
本発明において使用してもよい脂溶性の皮膜形成性ポリマーとしては、ポリアルキレン、特にＣ2〜Ｃ20アルケン、たとえばポリブテンのコポリマー、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ8アルキル基を有するアルキルセルロース、たとえば、エチルセルロース又はプロピルセルロース、ビニルピロリドン（ＶＰ）のコポリマー、特にビニルピロリドンとＣ2〜Ｃ40、好ましくはＣ3〜Ｃ20アルケンとのコポリマーなどがさらに挙げられる。本発明において使用可能なＶＰコポリマーの例としては、ＶＰ／酢酸ビニル、ＶＰ／メタクリル酸エチル、ブチル化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＶＰ／メタクリル酸エチル／メタクリル酸、ＶＰ／エイコセン、ＶＰ／ヘキサデセン、ＶＰ／トリアコンテン、ＶＰ／スチレン、及びＶＰ／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルコポリマーが挙げられる。
【０１８２】
シリコーン油の中に一般的に溶解可能又は膨潤可能であるシリコーン樹脂も挙げられ、それらは、架橋されたポリオルガノシロキサンポリマーである。シリコーン樹脂の命名法は、「ＭＤＴＱ」として知られていて、樹脂を、それが含む各種のモノマーシロキサン単位に応じて記述し、文字「ＭＤＴＱ］のそれぞれが、単位のタイプを特徴付けている。
【０１８３】
市販されているポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例としては、以下のようなものが販売されている：
−  ワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）による、レジンＭＫ（Ｒｅｓｉｎ  ＭＫ）の品番のもの、たとえばベルシル（Ｂｅｌｓｉｌ）ＰＭＳ  ＭＫ；
−  信越（ＳＨＩＮ−ＥＴＳＵ）による、品番ＫＲ−２２０Ｌ。
【０１８４】
シロキシシリケート樹脂としては、トリメチルシロキシシリケート（ＴＭＳ）樹脂、たとえばゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）により品番ＳＲ１０００として、又はワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）により品番ＴＭＳ８０３として販売されているものが挙げられる。溶媒、たとえばシクロメチコーン中のトリメチルシロキシシリケート樹脂として販売され、信越（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）により商品名「ＫＦ−７３１２Ｊ」として、又はダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）により「ＤＣ７４９」、「ＤＣ５９３」として販売されているものなどをさらに挙げることも可能である。
【０１８５】
シリコーン樹脂、たとえば上述のものとポリジメチルシロキサンとのコポリマー、たとえばダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）により品番ＢＩＯ−ＰＳＡとして販売され、米国特許第５  １６２  ４１０号明細書に記載されている感圧粘着性のコポリマー、又は、国際公開第２００４／０７３６２６号パンフレットに記載されている、シリコーン樹脂、たとえば上述のものと、ジオルガノシロキサンとの反応から誘導されるシリコーンコポリマーなどもまた挙げることができる。
【０１８６】
本発明の一つの実施態様においては、その皮膜形成性ポリマーが直鎖状のエチレン系皮膜形成性ブロックポリマーであって、それには、好ましくは異なったガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１つの第一の配列と少なくとも１つの第二の配列とが含まれ、前記第一及び第二の配列が、第一の配列の少なくとも１種の構成モノマーと第二の配列の少なくとも１種の構成モノマーとを含む中間配列を介して互いに結合されている。
【０１８７】
その第一及び第二の配列並びにブロックポリマーが相互に非相溶性であるのが有利である。
【０１８８】
そのようなポリマーは、たとえば、欧州特許出願公開第１  ４１１  ０６９号明細書及び国際公開第０４／０２８４８８号パンフレットに記載されている。
【０１８９】
皮膜形成性ポリマーを、ポリウレタン、ポリアクリル樹脂、シリコーン、フッ素化ポリマー、ブチルゴム、エチレンコポリマー、天然ゴム及びポリビニルアルコール、並びにそれらの混合物を含むブロック若しくはランダムコポリマー、及び／又はポリマーから選択してもよい。ブロック又はランダムコポリマーのモノマーはモノマーの少なくとも１つの関連性を有し、そのモノマーから得られるポリマーが周囲温度（２５℃）よりも低いガラス転移温度を有し、それらは、ブタジエン、エチレン、プロピレン、アクリル、メタクリル、イソプレン、イソブテン、シリコーン、及びそれらの混合物から選択されうる。
【０１９０】
皮膜形成性ポリマーはさらに、組成物中に、水性相若しくは非水性溶媒相の中で分散状態にある粒子の形態で存在させてもよく、それは一般的にラテックス又は擬ラテックスとして知られている。そのような分散体の調製方法は、当業者には公知である。
【０１９１】
本発明の組成物には、皮膜形成性ポリマーと共に被膜を形成させるのに役立つ可塑剤が含まれていてもよい。そのような可塑剤は、所望の機能を果たすことが可能な、当業者には公知の各種の化合物から選択することができる。
【０１９２】
明らかに、ここに列記したポリマーは網羅的なものではない。
【０１９３】
単分散粒子を含む媒体が皮膜形成性ポリマーを含んでいる場合には、それが、たとえば、アクリル、ビニル、フッ素化若しくはシリコーンポリマー、又はそれらの混合物の水性分散体であるのが好ましい。
【０１９４】
単分散粒子を含む組成物中の皮膜形成性ポリマーの量は、たとえば０．１％〜１０質量％である。
【０１９５】
単分散粒子を含む組成物が完全には重合及び／又は架橋されていないポリマーを含んでいる場合には、重合及び／又は架橋を、熱開始法又は紫外線照射法によって実施してもよい。
【０１９６】
重合開始剤と、場合によっては架橋剤とを添加することによって重合を実施してもよい。
【０１９７】
単分散粒子の配列を媒体中で作り出そうとする場合には、モノマーと重合開始剤と、場合によっては架橋剤とを添加してから、重合を実施することも可能である。
【０１９８】
このことは、配合物を製造する場合に、あるいは皮膚に適用した後に起こさせてもよい。この方法によって、高分子質量を有するポリマー、又は架橋ポリマーを作りだすことが可能となる。形成される系のレオロジーは、所望通りに変化させることができる。
【０１９９】
媒体にはさらに、たとえば、メイクアップする支持体に組成物を適用する前又は適用した後に、ゲルを形成させることが可能なポリマーを含んでいてもよい。
【０２００】
ゲル形成ポリマー
ゲルを形成させることによって、たとえば、単分散粒子の配列の粘着性を改良し、及び／又は外部的な刺激及び／又は媒体中の化合物の濃度、たとえば水濃度に対する敏感性を与えることができる。
【０２０１】
ゲル形成ポリマーは、セルロースの誘導体、アルギネート及びそれらの誘導体、特に、それらの誘導体、たとえばアルギン酸プロピレングリコール、若しくはそれらの塩、たとえば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸誘導体、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体、ポリビニルエーテル若しくはアルコール誘導体、並びになかんずくそれらの混合物から選択してもよい。
【０２０２】
具体的には、ポリマーは、化学的に変性したセルロース誘導体、たとえば、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル−ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチル−エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ナトリウムメチルセルロース、ミクロクリスタリンセルロース、ナトリウムセルローススルフェート及びそれらの混合物から選択されたものから選択してもよい。
【０２０３】
ゲル形成ポリマーはさらに、天然ポリマー誘導体、たとえば、ゼラチン並びに穀類から抽出されるグルコマンナン及びガラクトマンナン多糖類、植物繊維、果実、海藻、デンプン、又は植物樹脂から選択してもよいし、あるいは、微生物起源であってもよい。
【０２０４】
組成物中のゲル形成ポリマーの量は、０．５％〜４０質量％の範囲、好ましくは１％〜２０％の範囲であってよい。
【０２０５】
ゲル形成ポリマーは、メイクアップする支持体にその組成物を適用した後に重合させてもよい。一つの変形例においては、組成物をケラチン質物質に適用する前にゲルを形成させ、その後でケラチン質物質に適用する。
【０２０６】
ヒドロゲルは、アクリルアミド、アクリル又はビニルピロリドンモノマーから得ることができ、たとえば、ポリスチレンのコロイド状結晶中、ＵＶ灯の照射下で重合させたＮ−イソプロピルアクリルアミドをベースにした、この方法によって得られたヒドロゲルの一例が、たとえば、国際公開第９８／４１８５９号パンフレットの中に記載されている。ファウルガー（ＦＯＵＬＧＥＲ）ら、アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１３、１８９８〜１９０１頁（２００１年）の論文には、ポリエチレングリコールメタクリレート及びジメタクリレートをベースとするヒドロゲルが記載されている。
【０２０７】
ゲルを、組成物を製造するより前に作り出してもよい。Ｈ．フドウジ（Ｈ．Ｆｕｄｏｕｚｉ）ら、ラングミュア（Ｌａｎｇｍｕｉｒ）、１９、９６５３〜９６６０頁（２００３年）の論文に記載されているようにして、たとえば、ポリスチレン球体の配列から、ポリジメチルシロキサンエラストマーをベースとする油性ゲルを作り出すことも可能である。
【０２０８】
油脂相
単分散粒子を含む組成物は油をまったく含まなくてもよいが、それにも関わらず、いくつかの実装例においては、本発明の組成物に油脂相が含まれていてもよい。場合によっては、中空単分散粒子がその油脂相の中に含まれていてもよい。
【０２０９】
その油脂相は特に、揮発性であってもよい。
【０２１０】
１種又は複数の油は、着色効果又は所望の分光反射率を損なわないような方法で導入してもよい。
【０２１１】
組成物には、油、たとえばエステル及び合成エステル、無機質又は合成由来の直鎖状若しくは分岐状の炭化水素、８〜２６個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、部分フッ素化炭化水素及び／又はシリコーン油、揮発性であるか又は直鎖状若しくは環状シリコーン鎖を有し、周囲温度では液状又はペースト状である、シリコーン油、たとえばポリメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、並びにそれらの混合物が含まれていてよいが、その他の例を以下に挙げる。
【０２１２】
本発明による組成物には少なくとも１種の揮発性油が含まれていてよい。
【０２１３】
揮発性油
本発明で使用するとき、「揮発性油」という用語は、皮膚に接触させると、周囲温度、大気圧で１時間以内に蒸発することが可能な油（すなわち非水性媒体）を意味している。
【０２１４】
揮発性油は、揮発性の化粧料油であって、それは周囲温度では液状であり、特に、周囲温度及び大気圧では、ゼロではない蒸気圧、具体的には、０．１３Ｐａ［パスカル］〜４００００Ｐａ（１０-3ｍｍＨｇ［水銀ミリメートル］〜３００ｍｍＨｇ）、好ましくは１．３Ｐａ〜１３０００Ｐａ（０．０１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇ）、より好ましくは１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ（０．０１ｍｍＨｇ〜１０ｍｍＨｇ）の蒸気圧を有する。
【０２１５】
揮発性の炭化水素油は、８〜１６個の炭素原子を含む動物又は植物由来の炭化水素油、特に、分岐状のＣ8〜Ｃ16アルカン（イソパラフィンとも呼ばれる）、たとえばイソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとも表される）、イソデカン、イソヘキサデカン、並びに、たとえばアイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（登録商標）又はペルメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）（登録商標）の商品名で販売されている油から、選択してもよい。
【０２１６】
使用される揮発性油は、揮発性シリコーン、たとえば直鎖状若しくは環状の揮発性シリコーン油、特に８センチストークス（８×１０-6ｍ2／ｓ［平方メートル／秒］以下の粘度を有し、特に２〜１０個のケイ素原子、特に２〜７個のケイ素原子を含む揮発性シリコーンであってよいが、前記シリコーンには、場合によっては１〜１０個の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基が含まれる。本発明において使用してもよい揮発性シリコーン油としては、５及び６ｃＳｔ［センチストークス］の粘度を有するジメチコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０２１７】
揮発性フッ素化油、たとえばノナフルオロメトキシブタン又はペルフルオロメチルシクロペンタン、及びそれらの混合物を使用することも可能である。
【０２１８】
上述の油の混合物を使用することも可能である。
【０２１９】
非揮発性油
本発明において使用するとき、「非揮発性油」という用語は、０．１３Ｐａ未満の蒸気圧を有する油、特に高モル質量を有する油を意味している。
【０２２０】
非揮発性油は特に、適切な場合にはフッ素化されていてもよい、炭化水素油、及び／又は非揮発性シリコーン油から選択してもよい。
【０２２１】
本発明において好適となりうる非揮発性炭化水素油の例として以下に挙げることができる：
−  動物由来の炭化水素油；
−  植物由来の炭化水素油、たとえばフィトステアリルエステル、たとえば、オレイン酸フィトステアリル、イソステアリン酸フィトステアリル、及びグルタミン酸ラウロイル／オクチルドデシレン／フィトステアリル（たとえば味の素（ＡＪＩＮＯＭＯＴＯ）によりエルデュウ（ＥＬＤＥＷ）ＰＳ２０３の品番で販売されているもの）、脂肪酸とグリセロールとのエステルによって構成されたトリグリセリド（ここで、その脂肪酸はＣ4〜Ｃ24の間で変化する鎖長を有し、直鎖状若しくは分岐状、飽和又は不飽和であってよい）；前記油は、特にヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリドであり、麦芽油、ヒマワリ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、杏仁油、ヒマシ油、シアバター油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ハシバミ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、ポチマロンスカッシュ油、ヒョウタン油、クロフサスグリ油、オオマツヨイグサ油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、サフラワー油、ククイ油、トケイソウ油、ジャコウバラ油；シアバター又は、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、たとえば、ステアリネリエ・デュポア（ＳＴＥＡＲＩＮＥＲＩＥＳ  ＤＵＢＯＩＳ）によって販売されているもの、又はダイナミット・ノーベル（ＤＹＮＡＭＩＴ  ＮＯＢＥＬ）によりミグリオール（ＭＩＧＬＹＯＬ）８１０（登録商標）、８１２（登録商標）及び８１８（登録商標）の商品名で販売されているもの；及び
−  無機質又は合成由来の炭化水素油：
−  １０〜４０個の炭素原子を含む合成エーテル；
−  無機質又は合成由来の直鎖状若しくは分岐状の炭化水素、たとえばワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、たとえばパルリーム（ｐａｒｌｅａｍ）、スクアレン及びそれらの混合物、特に水素化ポリイソブテン；並びに
−  合成エステル、たとえば式Ｒ1ＣＯＯＲ2で表される油（式中、Ｒ1は、１〜４０個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状の脂肪酸の残基を表し、Ｒ2は、特に１〜４０個の炭素原子を含む分岐状の炭化水素鎖を表し、ただし、Ｒ1＋Ｒ2≧１０である）。
【０２２２】
エステルは、特に脂肪酸のエステル、例えば以下のものから選択してもよい：
−  オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、たとえばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチル−ヘキシル、ステアリン酸イソプロピル若しくはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシエステル、たとえば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタン酸エステル、特にヘプタン酸イソステアリル、アルコール若しくは多価アルコールのオクタン酸エステル、デカン酸エステル若しくはリシノール酸エステル、たとえば二オクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、４−ジヘプタン酸２−エチルヘキシル及びパルミチン酸エステル、安息香酸アルキル、二ヘプタン酸ポリエチレングリコール、２−ジエチルヘキサン酸プロピレングリコール、及びそれらの混合物、Ｃ12〜Ｃ15アルコールの安息香酸エステル、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸のエステル、たとえばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、たとえばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、又は、ヒドロキシルエステル、たとえば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジ−イソステアリル；
−  ポリオールのエステル、及びペンタエリスリトールのエステル、たとえばテトラヒドロキシステアリン酸／テトライソステアリン酸ジペンタエリスリトール；
−  ダイマージオールと二塩基酸ダイマーとのエステル、たとえば日本精化（ＮＩＰＰＯＮ  ＦＩＮＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）により販売され、仏国特許出願公開第０３／０２８０９号明細書に記載されている、ルスプラン（Ｌｕｓｐｌａｎ）ＤＤ−ＤＡ５（登録商標）及びルスプラン（Ｌｕｓｐｌａｎ）ＤＤ−ＤＡ７（登録商標）；
−  １２〜２６個の炭素原子を含む分岐状及び／又は不飽和炭素鎖を有し周囲温度で液状である脂肪族アルコール、たとえば２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノール、及び２−ウンデシルペンタデカノール；
−  高級脂肪酸、たとえばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びそれらの混合物；及び
−  ジ-アルキルカーボネートであって、その２つのアルキル鎖が同一であっても、異なっていてもよいもの、たとえばジカプリリルカーボネート（コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）により商品名セチオールＣＣ（Ｃｅｔｉｏｌ  ＣＣ）（登録商標）として販売）；
−  非揮発性シリコーン油、たとえば非揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、シリコーン鎖の上にペンダントするか及び／又は末端のアルキル若しくはアルコキシ基（それぞれの基が２〜２４個の炭素原子を含む）を含むポリジメチルシロキサン、フェニル化シリコーン、たとえばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、及び２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、１００Ｃｓｔ以下の粘度を有するジメチコーン又はフェニルトリメチコーン、並びにそれらの混合物；並びに
−  それらの混合物。
【０２２３】
単分散粒子を含む組成物が、油をまったく含まない、特に非揮発性油を含まなくてもよい。
【０２２４】
キット
本発明はさらに、本発明による組成物を含むキットに関する。
【０２２５】
それらのキットには、「ベースコート」及び／又は「トップコート」を形成させるための少なくとも１種の組成物を含んでいてよい。
【０２２６】
したがって、そのキットには以下のものが含まれていてよい：
−  以下のものを含む第一の組成物：
−  中空単分散粒子；及び
−  組成物を適用する支持体の上で、単分散粒子の秩序ある配列を形成させることを可能とする媒体；並びに
−  皮膜形成性ポリマーを含む第二の組成物。
【０２２７】
前記組成物によって、ベースコート又はトップコートを形成させることができる。
【０２２８】
一つの変形例として、キットには以下のものが含まれていてもよい：
−  以下のものを含む第一の組成物：
−  中空単分散粒子；及び
−  組成物を適用する支持体の上で、単分散粒子の秩序ある配列を形成させることを可能とする、生理学的に許容される媒体；並びに
−  少なくとも１種の着色剤、たとえば顔料若しくは黒色着色料、又は効果顔料（反射性粒子、真珠光沢剤、ゴニオクロマティック着色剤）を含む、第二の組成物。
【０２２９】
前記第二の組成物は、たとえば、第一の組成物の光学的性質を改良することができる。
【０２３０】
ベースコート及びトップコートを同時に存在させることも可能であり、したがってそのキットには以下のものを含む：
−  以下のものを含む第一の化粧料組成物：
−  中空単分散粒子；及び
−  組成物を適用する支持体の上で、単分散粒子の秩序ある配列を形成させることを可能とする、生理学的に許容される媒体；
−  第一の組成物の支持体に対する付着性を改良し、ケラチン質の表面を滑らかにするための、第一の組成物を適用する前に支持体に適用するための第二の化粧料組成物；並びに
−  第一の組成物の色を変化させ、場合によっては第二の組成物の保持性を改良するための、第一の組成物に適用するための第三の化粧料組成物。
【０２３１】
ベースコート
ベースコートは、メイクアップの性質、特に先に挙げたものの１つに依存して、ケラチン質物質、たとえば皮膚、唇、爪、まつ毛又は毛髪に適用することに適合している。
【０２３２】
ベースコートには、特に皮膜形成性ポリマーから選択されるポリマーが含まれていてもよい。
【０２３３】
本発明の態様に依存して、そのベースコートは、以下の機能の１つ又は複数を有していてもよい：
−  ベースコートは、単分散粒子を含むコンパウンドを適用するより前に支持体を平滑化させて、配列の第一層の形成を容易とし、可能な限り広い単結晶ゾーンを有する配列を得る；
−  ベースコートが支持体を着色して、配列によって作り出される色を向上又は変化させる。このような結果を得るためには、ベースコートには、支持体がはっきりと見えないようにすることが可能な少なくとも１種の着色剤を含んでいてもよい。ベースコートには、たとえば、着色された背景を作り出して、単分散粒子の配列によって得られる色である追加の色を加えることができるようにするための、顔料又は黒色着色料又はその他の色が含まれていてよい。ベースコートの中に存在していてもよい着色料又は顔料の例としては、黒色酸化鉄、カーボンブラック、及び黒色二酸化チタンが挙げられる；
−  ベースコートが、メイクアップした支持体の上への単分散粒子を含む組成物の付着性を改良する。この目的を達成するためには、ベースコートには、粘着性又は予備粘着（ｐｒｏ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）性、すなわち、他の化合物と相互作用することによって粘着性となりうる、少なくとも１種のポリマーを含んでいてよい。ポリマーが、仏国特許出願公開第２  ８３４  ８８４号明細書、仏国特許出願公開第２  ８１１  ５４６号明細書、及び仏国特許出願公開第２  ８１１  ５４７号明細書に定義されているような、粘着性又は予備粘着性を有していてよい。
【０２３４】
ベースコートはさらに、ケラチン質物質の表面張力にも作用を及ぼして、たとえば、単分散粒子を含む組成物の層による良好な濡れ性及び、単分散粒子の積み重ねを促進することを可能にする。
【０２３５】
ベースコートには、上述の機能の少なくとも２つ、たとえば平滑化及び粘着性の向上、さらには着色機能をも果たす１つのポリマーを含んでもよい。
【０２３６】
ベースコートは、単分散粒子の性質に応じて配合することができる。
【０２３７】
本発明を実施する非限定的な例においては、単分散粒子をポリスチレンから形成させ、ベースコートが、イソドデカン中の非水性分散体、ＮＡＤ、又はダイトゾール（ＤＡＩＴＯＳＯＬ）（大東化成（Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ））又はウルトラゾール（ＵＬＴＲＡＳＯＬ）（ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））ポリマーを含んでいてよい。他の例においては、単分散粒子をシリカから形成させ、ベースコートには、イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ＡＱ（２０％）又はＰＶＡ（１０％）ポリマーを含んでいてもよい。
【０２３８】
ベースコートは揮発性相を含んでもよい。
【０２３９】
ポリマーは、組成物を適用して乾燥させた後に被膜を形成することが可能であるのが好ましい。被膜形成は、結合剤を用いて起こさせてもよい。ポリマーは、水性相又は非水性相の中で、分散状態であっても、溶液状態になっていてもよい。前記ポリマーが、水又は油の中で分散状態になっているのが好ましい。ポリマーが、水溶液の中でイオン化できる少なくとも１つの官能基、たとえばカルボン酸を含んでいるのが、より好ましい。適用及び乾燥の後では、ポリマーが、水相と接触しても不溶性であるのが好ましい。
【０２４０】
この方法においては、皮膚に適用した後に、たとえばＵＶ、熱、又は水の存在の作用によって、重合することも可能であるモノマー又はプレポリマーを、ベースコートの中で使用することもまた可能である。例としては、シアノアクリレートモノマー、又は反応性の官能基を担持した低質量のシリコーンポリマーが挙げられる。
【０２４１】
水性分散状態にあるポリマーの例としては、以下のものを挙げることができる：ウルトラゾール（Ｕｌｔｒａｓｏｌ）２０７５（ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）、ダイトゾール（Ｄａｉｔｏｓｏｌ）５０００ＡＤ（大東化成（Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ）製）、アバルアー（Ａｖａｌｕｒｅ）ＵＲ４５０（ノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）製）、ダイナムエクス（ＤＹＮＡＭＸ）（ナショナル・スターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）製）、シントラン（Ｓｙｎｔｒａｎ）５７６０（インターポリマー（Ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）製）、アキュゾール（Ａｃｕｓｏｌ）ＯＰ３０１（ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）製）、及びネオクリル（Ｎｅｏｃｒｙｌ）Ａ１０９０（アベシア（Ａｖｅｃｉａ）製）。
【０２４２】
油性の分散状態にあるポリマーの例としては以下のものが挙げられる：欧州特許出願公開第１  ４１１  ０６号（ロレアル（ｌ’Ｏｒｅａｌ）、及びアクリット（ＡＣＲＩＴ）８ＨＶ−１０２３アクリル−シリコーンポリマー分散体（タセイ・ケミカル・インダストリーズ（Ｔａｓｅｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）製）に開示されている、ＮＡＤ及びポリマー。
【０２４３】
その揮発性相は、水性相であっても、無水性相であってもよい。
【０２４４】
水性相を用いる場合には、それが、水、アルコール及びグリコールで構成されているのが好ましい。
【０２４５】
無水性相を用いる場合には、それが、先に定義された、少なくとも１種の揮発性油で構成されているのが好ましい。
【０２４６】
ベースコートは、場合によっては、着色されていてもよい。着色されたベースコートの場合、それには着色料又は顔料が含まれていてよい。形成される被膜が粗くなることを避けるためには、可能な限り細かく顔料が分散されているのが好ましい。
【０２４７】
ベースコートには、他の固形物成分（充填剤、効果顔料）や他の非揮発性液状成分が含まれていてもよい。それらは、少量であるのが好ましい。
【０２４８】
トップコート
トップコートは、目に見える特性、たとえば色又は輝度を変化させることに加えて、先に説明したように、支持体の上での単分散粒子の配列の保持性を改良するように機能し、特に、配列の摩擦抵抗を増加させて、はげ落ちを防止するように機能することができる。
【０２４９】
トップコートには、場合によっては粒子の配列の中に浸透することが可能な１種又は複数のポリマーが含まれていてもよく、ポリマーが浸透することによって、粒子を取り巻く媒体の屈折率が変化し、その結果、色が変化する。
【０２５０】
トップコートは、揮発性相を有していてよく、それによって色変化における制限時間が設定されるが、その理由は、揮発性相が蒸発している間にそれが停止するからである。
【０２５１】
第二の組成物には、先に定義されたような揮発性油が含まれていてよい。
【０２５２】
トップコートには非揮発性溶媒が含まれていてよいが、それによって、色変化の時間を増やすことができる。前記溶媒は、粒子の間の媒体の中に浸透して残留し、その粒子の周りの屈折率を変化させる。
【０２５３】
したがって、トップコートを形成させるための第二の組成物には、先に定義されたような非揮発性油が含まれていてよい。
【０２５４】
そのトップコートは、透明性が高く、単分散粒子の配列から得られる色及び色の強度に影響を与えないようにしてもよい。
【０２５５】
トップコートはさらに着色されて、たとえば、単分散粒子の配列によって得られる色及び／又は輝度に影響を及ぼしてもよい。
【０２５６】
トップコートが、秩序ある配列を含む組成物の層の湿分吸収や乾燥をさらに遅らせて、経時的に結果が変動することを抑制してもよい。
【０２５７】
それとは対照的に、トップコートの環境に対する敏感性向上させて、たとえば、温度又は周囲湿度に対する色の依存性を作りだしてもよい。
【０２５８】
トップコートに皮膜形成性ポリマーを含んでいるのが好ましい。
【０２５９】
トップコートのための配合は、単分散粒子の性質に適応させてもよい。
【０２６０】
シリカ又はポリスチレン中での粒子単分散の例において、トップコートには、イソドデカン中の非水性分散体、ＮＡＤが含まれていてよい。単分散粒子がポリスチレンから形成されている場合、トップコートには、たとえば、アクリルコポリマー又はＰＶＡが含まれていてよい。ポリスチレン単分散粒子の場合、トップコートには、たとえば、非水性分散体ＮＡＤ、ＰＶＡ（１０％）又は、イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ＡＱ（２０％）、ダイトゾール（ＤＡＩＴＯＳＯＬ）若しくはウルトラゾール（ＵＬＴＲＡＳＯＬ）からのポリマーが含まれていてよい。
【０２６１】
トップコートには、トップコートで覆われる単分散粒子の平均粒径とは異なった平均粒径を有する単分散粒子が含まれていてよい。このことは、その下にある組成物の色が変化するかもしれないということを意味している。
【０２６２】
次いで、トップコートは、場合によっては、保持性を改良するための層で覆われていてもよい。
【０２６３】
添加剤
単分散粒子、ベースコート及びトップコートを含む化粧料組成物には、化粧料の分野においては常用される補助剤から選択される少なくとも１種の添加剤を含んでいてよいが、そのような補助剤としては、たとえば充填剤、親水性若しくは親油性ゲル化剤、水溶性であっても脂溶性であってもよい活性成分、保存剤、保湿剤、たとえばポリオール、特にグリセリン、金属イオン封鎖剤、抗酸化剤、溶媒、芳香剤、物理的及び化学的日焼け止め剤、特にＵＶＡ及び／又はＵＶＢを遮蔽するもの、臭気吸収剤、ｐＨ調節剤（酸若しくは塩基）、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０２６４】
具体的には、１種又は複数の添加剤は、ＣＴＦＡ・コスメティック・イングレディエント・ハンドブック（ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第１０版（２００４年）、（コスメティック・アンド・フラグランス・アソシエーション・インコーポレーテッド（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｎ．Ｉｎｃ．）、ワシントンＤＣ（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ））の中に記載されているものから選択してもよい（この文献をここに引用することにより、本明細書に援用する）。
【０２６５】
製剤形態
中空単分散粒子を含む組成物は、化粧料の分野において使用され、局所適用のために使用される各種の製剤形態：直接、逆若しくは多相エマルション、ゲル、クリーム、溶液、懸濁液、又はローションの形態で提供することができる。
【０２６６】
組成物は、水性溶液若しくは油性溶液、特にゲル化されたもの、水性相の中に油脂相（Ｏ／Ｗ型）若しくはその逆（Ｗ／Ｏ型）、三重エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ型若しくはＯ／Ｗ／Ｏ型）で分散させることによって得られるミルクタイプの液状若しくは半液状の稠度を有するエマルション、又は、軟らかい稠度を有する懸濁液又はエマルションの形態であってよい。
【０２６７】
本発明の組成物は、スキンケア組成物、メイクアップ組成物及び／又は日焼け止め組成物を構成することができる。日焼け止め組成物の場合には、その粒径を選択して、ＵＶＡ及び／又はＵＶＢ波長を反射させるようにしてもよく、その粒径はたとえば、ブラッグの関係式、ｍλ＝２ｎｄｓｉｎθ（式中、ｍは回折次数であり、ｎは媒体の平均屈折率であり、θは入射光と回折面との間のブラッグ角であり、そしてｄは回折面の間の距離である）を使用して選択される。
【０２６８】
組成物は、顔面メイクアップ製品、特に皮膚及び／又は唇、目、又は爪のための、製品の形態であってよい。
【０２６９】
メイクアップ方法
本発明はさらに、以下のステップを含むケラチン質物質をメイクアップするための方法も提供する：
−  メイクアップする支持体に対してベースコートを適用するステップ；及び
−  中空単分散粒子及び媒体を含む化粧料組成物を適用して、ベースコートに対して単分散粒子の秩序ある配列を形成させるステップ。
【０２７０】
前記方法によって、単分散粒子を含む組成物を、特にそれらが水性媒体中にある場合には、適用した場合の質を改良することが可能であり、また、たとえば皮膚又は毛髪に適用した後で良好な「結晶化」を得ることができる。
【０２７１】
上述したように、ベースコートは、ケラチン質物質の表面性質、特に表面張力を調節して、平均化させることができる。それは、平滑化して、表面粗さを平均化させることができる。ベースコートが水との接触において静電荷を作りだすことが可能である場合には、静電反発効果も起こすことができる。
【０２７２】
粒子の配列を極めて実質的に改良することとは別に、ベースコートは単分散粒子の層を固定し、外部的な攻撃に対してより安定化させることができる。
【０２７３】
この方法においては、ベースコートにポリマー及び揮発性相が含まれているのが好ましい。
【０２７４】
単分散粒子を含む組成物が水性媒体を含んでいてもよい。
【０２７５】
先に説明したように、ベースコートは、付着性を有するポリマー及び／又は着色剤、特に黒色を含んでいてよい。
【０２７６】
ベース層をたとえば、３０秒又はそれ以上乾燥させた後に、単分散粒子を含む組成物を適用してもよい。
【０２７７】
本発明のまた別な態様においては、本発明は以下のステップを含む方法を提供する：
−  中空単分散粒子、及び場合によってはベースコートで覆われている、メイクアップするべき支持体に対して、単分散粒子の秩序ある配列を形成させる媒体を含む組成物を適用するステップ；及び
−  触媒活性を有する単分散粒子を含む組成物の付着物に対してトップコートを適用して、単分散粒子を含む組成物の層の保持性を改良するステップ。
【０２７８】
トップコートは、上述のような皮膜形成性ポリマーを含んでいてもよい。
【０２７９】
単分散粒子を含む組成物の層を、たとえば、３０秒又はそれ以上乾燥させた後に、トップコートを適用してもよい。
【０２８０】
本発明はさらに、中程度のサイズを有する単分散粒子の第一の配列を形成させ、次いでその第一の配列の平均粒径とは異なる平均粒径を有する単分散粒子の第二の配列を、前記第一の配列の上に形成させる方法も提供する。
【０２８１】
本発明のまた別な態様においては、本発明は以下のステップを含む方法をさらに提供する：
−  中空単分散粒子、及び前記粒子の配列の形成を可能とする媒体を含む第一の組成物を適用するステップ；及び
−  第一の組成物に対してその第一の組成物の色を変化させることが可能な第二の組成物を適用するステップであって、特に、粒子の配列の周りの媒体の屈折率を変化させるか、及び／又は配列の粒子の間の距離を変化させることによって、その第一の組成物の色を変化させることが可能なステップ。
【０２８２】
詳しくは、第一の化粧料組成物によって得られた着色を、それに続けて適用する第二の非着色組成物を使用して、所望通りに変化させることが可能であることを、本出願人は見出した。
【０２８３】
第一の組成物によって形成された結晶配列は、連続層からなっていても、あるいは不連続な島模様からなっていてもよい。光がこの結晶配列によって回折され、回折される波長は、粒子間の距離と屈折率に依存する。
【０２８４】
トップコートを形成する、第二の組成物には、第一の組成物の中に浸透して、粒子間の距離及び／又は屈折率を変化させることが可能な、少なくとも１種の液状媒体を含んでいてもよい。その液状媒体は、場合によっては、揮発性であってもよい。それが完全に揮発性である場合には、その色変化は一時的なものであって、色は徐々に最初の状態に戻る。液状媒体の大部分が非揮発性である場合には、長持ちのする色の変化が得られる可能性がある。
【０２８５】
場合によっては結晶配列がコンパクトであってよいし、場合によっては連続であってもよい。それは、適用するよりも前に形成されていてもよいし、あるいは、適用された後に形成されてもよい。
【０２８６】
第二の組成物に、配列を膨潤させたり、あるいは媒体の屈折率を変化させたりする、少なくとも１種の液体相が含まれていてもよい。屈折率に単純な変化があるだけで、その相は、単分散粒子を取り囲む最初の媒体とは異なった屈折率を有する。
【０２８７】
第二の組成物にはさらに、第一の組成物を固定するためのポリマーが含まれていてもよい。
【０２８８】
皮膚に適用した後に、たとえばＵＶの作用によるか、あるいは熱若しくは水の存在によるかのいずれかで、重合することも可能であるモノマー又はプレポリマーを使用することができる。例としては、シアノアクリレートモノマー、又は反応性の官能基を担持した低質量のシリコーンポリマーが挙げられる。
【０２８９】
場合によっては、着色若しくは非着色のベースコートを、それら２つの組成物より前に、ケラチン質物質に適用してもよい。
【０２９０】
本発明のまた別な態様においては、本発明は、中空単分散粒子の配列をケラチン質物質の上に形成させ、前記配列に対して組成物を適用して、配列の粒子、特に配列の表面層の粒子の周りの屈折率を変化させて色を変化させる方法を提供する。
【０２９１】
適用のモード
中空単分散粒子を含む組成物、及び場合によってはベースコート及びトップコートを形成させることを目的とする組成物を含む組成物を、アプリケーターを用いて、好ましくはフロック加工された、たとえばチップ若しくはフロック加工発泡体、又はブラシ、特に微細で柔らかな植毛をしたものを用いて適用してもよい。
【０２９２】
たとえば発泡体、フェルト、へら、ブラシ、櫛、又は織布若しくは不織布材料を使用して、適用してもよい。
【０２９３】
指を用いて適用し、処置すべき支持体の上に組成物を直接的に堆積させ、たとえば、圧電デバイスを用いてスプレー又は噴射し、あるいは、中間支持体の上にすでに堆積されている組成物の層を移行させることにより、適用してもよい。
【０２９４】
単分散粒子を含む組成物は、たとえば１μｍ〜１０μｍの範囲、好ましくは２μｍ〜５μｍの範囲の厚みで適用してもよい。
【０２９５】
単分散粒子を含む組成物の適用は、たとえば１ｍｇ／ｃｍ2［ミリグラム／平方センチメートル］〜５ｍｇ／ｃｍ2の範囲の密度で実施する。
【０２９６】
形成される単分散粒子の配列には、たとえば、少なくとも６層、好ましくは６〜２０層の粒子の層が含まれる。
【０２９７】
化合物をケラチン質物質に適用して、堆積させた後で単分散粒子の配列が形成されてもよい。
【０２９８】
したがって、その組成物媒体は、それが含む１種又は複数の溶媒の蒸発が、粒子が秩序だって配列される時間を残すのに十分なくらい遅く、また適用する前に粒子が無秩序な凝集を起こす危険性を制限するように、配合してもよい。
【０２９９】
トップコートは、たとえば０．５μｍ〜１０μｍの厚みで適用される。ベース層は、たとえば０．５μｍ〜１０μｍの厚みで適用される。
【０３００】
トップコートはスプレー法で適用してもよい。
【０３０１】
包装
組成物は、目的に合わせた、各種の容器中、又は各種の支持体上に包装することができる。
【０３０２】
組成物が、２個の別な容器の中に包装された２種の組成物を含むキットの形態であってもよい。
【０３０３】
組成物が、単分散粒子を含む組成物を入れた第一の容器と、ベースコート及びトップコートを形成させることを目的とする組成物の少なくとも１つを入れた第二の容器とを含むキットの形態であってもよい。
例
【０３０４】
表示されている量は質量基準である。
【０３０５】
例１：化粧料組成物
ａ）中空単分散粒子を含む組成物
ポリスチレン及び架橋ポリメチルメタクリレート
の粒子（外径２９０ｎｍ、内径２００ｎｍ）*      ２０％
水                                            ８０％
*ＳＸ８６６（Ｂ）、ＪＳＲ販売（遠心の後で濃縮して所望の濃度とした粒子）
【０３０６】
ベースコートを第一に適用し、次いで中空単分散粒子を含む組成物を適用した。乾燥させた後では、極めて輝度の高い赤色が得られた。
【０３０７】
ベース層の組成物：
ウルトラゾール（Ｕｌｔｒａｓｏｌ）（登録商標）
２０７５（ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））*             ８０％
カブ−オ−ジェット（Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ）２００黒色着色料**      １０％
水                                                              １０％
*水中濃度５０質量％で分散状態にある、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー
**１３０ｎｍカーボンブラック（２０％水性分散体）、キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）販売
【０３０８】
例２：化粧料組成物
ａ）中空単分散粒子を含む組成物
ポリスチレン粒子（外径２２００ｎｍ、内径１８００ｎｍ）*       ２０％
カブ−オ−ジェット（Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ）２００黒色着色料**    １０％
ウルトラゾール（Ｕｌｔｒａｓｏｌ）（登録商標）２０７５***     １０％
水                                                            ６０％
*ＳＸ８５９（Ｂ）、ＪＳＲ販売、変動係数６．８％（遠心の後で濃縮して所望の濃度とした粒子）
**１３０ｎｍカーボンブラック（２０％水性分散体）、キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）販売
***水中濃度５０質量％で分散状態にある、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー、ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）販売
【０３０９】
ベースコートを第一に適用し、次いで中空単分散粒子を含む組成物を適用した。乾燥させた後では、極めて良好な虹色効果が得られた。
【０３１０】
ベース層の組成物：
ウルトラゾール（Ｕｌｔｒａｓｏｌ）（登録商標）
２０７５（ガンツ化成（Ｇａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））*   ８０％
水                                                    ２０％
*水中濃度５０質量％で分散状態にある、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー
【０３１１】
特に断らない限り、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ）」という用語は、「少なくとも１つを含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」と同義であると考えるべきである。
【０３１２】
特に断らない限り、「の範囲（ｉｎ  ｔｈｅ  ｒａｎｇｅ）」という表現は、その両端も含まれていることを意味している。
【国際調査報告】
2009541299.tif 000002
2009541299.tif 000003
2009541299.tif 000004