(57)【要約】  Ａ）少なくとも３つのヒドロキシル基および８００〜１９００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論的ＯＨ価に従うヒドロキシル基含量を有する、少なくとも１つの低分子量ポリオール、Ｂ）ヒドロキシル基またはヒドロキシル基および少なくとも１つのチオール基で官能化されている環式および非環式のＣ９〜Ｃ１６−アルカンからなる群から選択された、少なくとも１つの化合物、およびＣ）ヒドロキシル基およびチオール基に対して相補的な少なくとも２つの反応性官能基（ｃ１）を有する、低分子量化合物またはオリゴマー化合物を含有する：液体の熱硬化可能な混合物、その製造法およびその使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも３つのヒドロキシル基および８００〜１９００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論的ＯＨ価に従うヒドロキシル基含量を有する、少なくとも１つの低分子量ポリオール、
（Ｂ）少なくとも２つのヒドロキシル基または少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのチオール基で官能化されている環式および非環式のＣ９〜Ｃ１６−アルカンからなる群から選択された、少なくとも１つの化合物、および
（Ｃ）ヒドロキシル基およびチオール基に対して相補的な少なくとも２つの反応性官能基（ｃ１）を有する、少なくとも１つの低分子量化合物またはオリゴマー化合物
を含有する、液体の熱硬化可能な混合物であって、この液体の熱硬化可能な混合物が被覆剤、接着剤またはシーラントであることを特徴とする、液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２】
該混合物が少なくとも１つの添加剤（Ｄ）を含有することを特徴とする、請求項１記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項３】
添加剤（Ｄ）が、物理的に、熱的にかつ／または化学線により硬化可能なポリマーバインダーおよびオリゴマーバインダー；有機溶剤および無機溶剤；残留物不含でまたは本質的に残留物不含で熱的に分解可能な塩；中和剤；化合物（Ａ）および（Ｂ）とは異なる、熱硬化可能な反応性希釈剤；化学線により硬化可能な反応性希釈剤；不透明および透明な、着色付与および／または効果付与する顔料；分子分散可溶性着色剤；不透明および透明な充填剤；ナノ粒子；光安定剤；酸化防止剤；脱気剤；湿潤剤；乳化剤；消泡剤；スリップ剤；熱架橋のための触媒；重合抑制剤；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤；接着促進剤；流展剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；接着促進剤；流動助剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項４】
ポリオール（Ａ）が、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、エリトリトール、トレイトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ホモペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、ズルシトールおよびイノシトールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項５】
ポリオール（Ａ）がトリメチロールプロパンであることを特徴とする、請求項４記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項６】
化合物（Ｂ）がジオールであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項７】
化合物（Ｂ）が誘導されるＣ９〜Ｃ１６−アルカンが、２−メチルオクタン、４−メチルオクタン、２，３−ジメチル−ヘプタン、３，４−ジメチル−ヘプタン、２，６−ジメチル−ヘプタン、３，５−ジメチル−ヘプタン、２−メチル−４−エチル−ヘキサン、イソプロピル−シクロヘキサン、４−エチルオクタン、２，３，４，５−テトラメチル−ヘキサン、２，３−ジエチル−ヘキサン、１−メチル−２−ｎ−プロピル−シクロヘキサン、２，４，５，６−テトラメチル−ヘプタン、３−メチル−６−エチル−オクタン、１'−エチル−ブチル−シクロヘキサン、位置異性体ジエチルオクタン、３，４−ジメチル−５−エチル−ノナン、４，６−ジメチル−５−エチル−ノナン、３，４−ジメチル−７−エチル−デカン、３，６−ジエチル−ウンデカン、３，６−ジメチル−９−エチル−ウンデカン、３，７−ジエチル−ドデカンおよび４−エチル−６−イソプロピル−ウンデカンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項８】
Ｃ９〜Ｃ１６−アルカンが位置異性体ジエチルオクタンであることを特徴とする、請求項７記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項９】
化合物（Ｂ）がジエチルオクタンジオールであることを特徴とする、請求項８記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１０】
化合物（Ｂ）が直鎖Ｃ８炭素鎖を含有することを特徴とする、請求項９記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１１】
Ｃ８炭素鎖が、２つのエチル基に関して置換パターン２，３、２，４、２，５、２，６、２，７、３，４、３，５、３，６または４，５を有することを特徴とする、請求項１０記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１２】
Ｃ８炭素鎖が、２つのヒドロキシル基に関して置換パターン１，２、１，３、１，４、１，５、１，６、１，７、１，８、２，３、２，４、２，５、２，６、２，７、２，８、３，４、３，５、３，６、３，７、３，８、４，５、４，６、４，８、５，６、５，７、５，８、６，７、６，８または７，８を有することを特徴とする、請求項１０または１１記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１３】
ジエチルオクタンジオール（Ｂ）が、
２，３−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，４−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，６−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，７−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，４−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，６−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオールおよび
４，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０から１２までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１４】
２つのエチル基が２，４位にあることを特徴とする、請求項１１から１３までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１５】
２つのヒドロキシル基が１，５位にあることを特徴とする、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１６】
化合物（Ｂ）が２，４−ジエチルオクタン−１，５−ジオールであることを特徴とする、請求項１４または１５記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１７】
相補的な反応性官能基（ｃ１）が、カルボキシル基、無水物基、エポキシ基、ブロックイソシアネート基および非ブロックイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基、メチロールエーテル基、シラン基、カーボネート基、およびβ−ヒドロキシアルキルアミド基から選択されることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１８】
基（ｃ１）が、ブロックイソシアネート基および非ブロックイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基およびメチロールエーテル基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１７記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項１９】
化合物（Ｃ）が、ブロックポリイソシアネートおよび非ブロックポリイソシアネートおよびアミノ樹脂からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１８記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２０】
該混合物がポリオール（Ａ）を、熱硬化可能な混合物の皮膜形成性固体に対して１〜３０質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２１】
該混合物が化合物（Ｂ）を、熱硬化可能な混合物の皮膜形成性固体に対して２〜６０質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２２】
該混合物が化合物（Ｃ）を、熱硬化可能な混合物の皮膜形成性固体に対して１０〜９０質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から２１までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２３】
ポリオール（Ａ）および化合物（Ｂ）中のヒドロキシル基もしくはポリオール（Ａ）中のヒドロキシル基および化合物（Ｂ）中のヒドロキシル基およびチオール基対化合物（Ｃ）中の相補的な反応性官能基（ｃ１）の当量比が１：３〜３：１であることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２４】
該混合物が、３０〜１００質量％の皮膜形成性固体の含有率を有することを特徴とする、請求項１から２３までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物。
【請求項２５】
請求項１から２５までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物の製造法において、
（１）少なくとも１つのポリオール（Ａ）を少なくとも１つの化合物（Ｂ）ＫＴＰと混合し、そうして分子分散溶液または微粒状分散液（Ｉ）を得、かつ
（２）溶液または分散液（Ｉ）を、少なくとも１つの化合物（Ｃ）を含有するかまたは該化合物からなる少なくとも１つの成分（ＩＩ）と混合し、かつ結果的に生じる混合物を均一化する
ことを特徴とする、請求項１から２５までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物の製造法。
【請求項２６】
方法工程（１）においてかつ／または方法工程（２）においてかつ／または方法工程（１）の後にかつ／または方法工程（２）の後に、少なくとも１つの添加剤（Ｄ）を添加することを特徴とする、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
方法工程（１）において湿潤剤（Ｄ）を添加することを特徴とする、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
熱硬化性材料を製造するための、請求項１から２４までのいずれか１項記載の液体の熱硬化可能な混合物の、かつ請求項２５から２７までのいずれか１項記載の方法によって製造された液体の硬化可能な混合物の使用。
【請求項２９】
熱硬化性材料が、被覆、接着層およびシールならびに成形品およびシートであることを特徴とする、請求項２８記載の使用。
【請求項３０】
被覆剤が、単層または多層のプライマー塗膜、耐食層、耐チッピング性下塗り層、サーフェーサー塗膜、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜の製造のために、プライマー、下塗り層、サーフェーサー、ベースコート、ソリッドカラーコートおよびクリアコートとして使用される、請求項２９記載の使用。
【請求項３１】
クリアコートが、着色付与および／または効果付与する多層塗膜の範囲における単層または多層のクリア塗膜の製造に用いられる、請求項３０記載の使用。
【請求項３２】
着色付与および／または効果付与する多層塗膜が、ウェット・オン・ウェット法によって製造されることを特徴とする、請求項３１記載の使用。
【請求項３３】
被覆剤が、初期塗膜の補修塗装に用いられることを特徴とする、請求項２８から３２までのいずれか１項記載の使用。
【請求項３４】
初期塗膜が自動車ボディー上にあることを特徴とする、請求項２９記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、新規の、液体の熱硬化可能な混合物に関する。さらに本発明は、液体の熱硬化可能な混合物の新規の製造法に関する。なかでも本発明は、新規の、液体の熱硬化可能な混合物のかつ新規の方法に従って製造された液体の熱硬化可能な混合物の使用に関する。
【０００２】
従来技術
少なくとも２つのヒドロキシル基または少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのチオール基で官能化されている環式および非環式のＣ９〜Ｃ１６−アルカンからなる群から選択された化合物を含有する、熱硬化可能な混合物、殊に被覆剤、特にクリアコートは、ドイツ国特許出願ＤＥ１９８０９６４３Ａ１およびＤＥ１９９４０８５５Ａ１から公知である。公知の熱硬化可能な被覆剤は、不可避的に少なくとも１つのポリマーバインダーを含有する。例えばＤＥ１９９３８７５８Ａ１は、実施例１において、ポリマーバインダーとしてクリアコート被覆剤中で使用されるポリエステルの製造を記載する。公知の被覆剤を取り扱えるようにするために、殊に塗布できるようにするために、それらに比較的大きい量の有機溶剤を添加する必要がある。公知の被覆剤の粘度はこれらの化合物を含まない被覆剤の粘度と比べて著しく低いことから、たしかに該化合物は反応性希釈剤としてこの点に関して改善作用を示すが、しかしこの効果は、取り扱い可能な、殊に塗布可能な、塗布に際して＞８０質量％の固体を有する熱硬化可能な混合物、殊に被覆剤、特にクリアコートを提供するのに十分でない。
【０００３】
本発明の課題
本発明が基づく課題は、１００質量％までの皮膜形成性固体の場合でも低い粘性を有する、新規の、液体の熱硬化可能な混合物を提供することであって、そのため該混合物は問題なく加工されえかつ取り扱われえ、殊に塗布されうる。
【０００４】
新規の、液体の熱硬化可能な混合物は、新規の熱硬化性材料の製造に顕著に適しているべきである。
【０００５】
殊に該混合物は、新規の熱硬化性の被覆、接着層およびシール(Dichtungen)ならびに成形品およびシートの製造のための、新規の被覆剤、接着剤およびシーラント(Dichtungsmassen)としてならびに成形品およびシートのための新規の前駆物質として顕著に適しているべきである。
【０００６】
特に新規の被覆剤は、新規の単層のまたは多層のプライマー塗膜、耐食層、耐チッピング性下塗り層、サーフェーサー塗膜、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜(Unidecklackierungen)およびクリア塗膜の製造のための、プライマー、下塗り層、サーフェーサー、ベースコート、ソリッドカラーコート(Unidecklacke)およびクリアコートとして顕著に使用されうるべきである。
【０００７】
なかでもしかし新規のクリアコートは、新規の、着色付与および／または効果付与する多層塗膜の、殊に、ウェット・オン・ウェット法により製造される新規の多層塗膜の範囲における新規の単層のまたは多層のクリア塗膜の製造のために顕著に適しているべきである。
【０００８】
新規のクリア塗膜は、非常に良好な流展性、高い光沢、低いヘーズ、高い像識別性(Abbildungsunterscheidbarkeit)（ＤＯＩ）、ならびに高い耐化学薬品性、耐凝縮水性(Schwitzwasserbestaendigkeit)、耐候性および引掻強さを有するべきである。さらに該クリア塗膜は、コートの欠陥、例えばビット、クレーター、ポップ、ピンホールおよびピンプルを含まないべきである。
【０００９】
本発明による解決
それに従って、
（Ａ）少なくとも３つのヒドロキシル基および８００〜１９００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論的ＯＨ価に従うヒドロキシル基含量を有する、少なくとも１つの低分子量ポリオール、
（Ｂ）少なくとも２つのヒドロキシル基または少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのチオール基で官能化されている環式および非環式のＣ９〜Ｃ１６−アルカンからなる群から選択された、少なくとも１つの化合物および
（Ｃ）ヒドロキシル基およびチオール基に対して相補的な少なくとも２つの反応性官能基（ｃ１）を有する、少なくとも１つの低分子量化合物またはオリゴマー化合物
を含有する、新規の、液状の熱硬化可能な混合物が発見され、かつそれは以下で≫本発明による混合物≪と呼ばれる。
【００１０】
さらに、
（１）少なくとも１つのポリオール（Ａ）を少なくとも１つの化合物（Ｂ）と混合し、そうして分子分散溶液または微粒状分散液（Ｉ）を得、かつ
（２）溶液または分散液（Ｉ）を、少なくとも１つの化合物（Ｃ）を含有するかまたは該化合物からなる少なくとも１つの成分（ＩＩ）と混合し、かつ結果的に生じる混合物を均一化する、本発明による混合物の新規の製造法が発見され、かつそれは以下で≫本発明による方法≪と呼ばれる。
【００１１】
特に、新規の熱硬化性材料の製造のための、本発明による混合物のかつ本発明による方法に従って製造された本発明による混合物の新規の使用が発見され、これは以下で≫本発明による使用≪と呼ばれる。
【００１２】
さらなる本発明の対象は、発明の詳細な説明から明らかになる。
【００１３】
本発明の利点
従来技術に鑑みて、本発明が基づく課題が、本発明による混合物、本発明による方法および本発明による使用により解決されえたことは意想外であり、かつ当業者にとって予測可能ではなかった。
【００１４】
殊に、本発明による混合物が１００質量％までの皮膜形成性固体の場合でも低い粘性を有し、そのため該混合物が問題なく加工されえかつ取り扱われえ、殊に塗布されえたことは意想外であった。
【００１５】
本発明による混合物は、新規の熱硬化性材料の製造のために顕著に適していた。
【００１６】
殊に該混合物は、新規の熱硬化性の被覆、接着層およびシールならびに成形品およびシートの製造のための、新規の被覆剤、接着剤およびシーラントとしてならびに成形品およびシートのための新規の前駆物質として顕著に適していた。
【００１７】
特に本発明による被覆剤は、新規の単層のまたは多層のプライマー塗膜、耐食層、耐チッピング性下塗り層、サーフェーサー塗膜、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜の製造のための、新規のプライマー、下塗り層、サーフェーサー、ベースコート、ソリッドカラーコートおよびクリアコートとして顕著に使用されえた。
【００１８】
なかでもしかし本発明によるクリアコートは、新規の着色付与および／または効果付与する多層塗膜の、殊に、ウェット・オン・ウェット法により製造される新規の多層塗膜の範囲における新規の単層のまたは多層のクリア塗膜の製造のために顕著に適していた。
【００１９】
本発明によるクリア塗膜は、非常に良好な流展性、高い光沢、低いヘーズ、高い像識別性（ＤＯＩ）、ならびに高い耐化学薬品性、耐凝縮水性、耐候性および引掻強さを有する。さらに該クリア塗膜は、コートの欠陥、例えば曇り、明るい／暗い−陰影（雲状物）、ビット、クレーター、ポップ、ピンホールおよびピンプルを含んでいなかった。
【００２０】
本発明の詳細な説明
本発明の範囲において低分子量とは、当該化合物が＜１５００ダルトンの数平均分子量を有することを意味する。
【００２１】
オリゴマーとは、当該化合物が３〜１０個の低分子量の構造単位から構成されていることを意味する。有利には該化合物は、５００〜１００００ダルトン、有利には１０００〜５０００ダルトンおよび殊に１５００〜４５００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００２２】
ポリマーとは、当該化合物が１０個を上回る低分子量の構造単位から構成されていることを意味する。有利には該化合物は、１０００〜１０００００ダルトン、有利には１５００〜５００００ダルトンおよび殊に２０００〜２００００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００２３】
皮膜形成性固体は、熱硬化可能な混合物の構成成分の全ての合計であり、それらは該混合物の硬化に際して熱硬化性材料を形成する。
【００２４】
本発明による混合物の第一の本発明に本質的な構成成分は、（Ａ）少なくとも３つの、殊に３つのヒドロキシル基および８００〜１９００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの理論的ＯＨ価に従うヒドロキシル基含量を有する、少なくとも１つの、殊に１つの低分子量ポリオールである。
【００２５】
ポリオール（Ａ）として、この特性プロフィールを有する全てのポリオールが考慮に入れられる。
【００２６】
有利には、ポリオール（Ａ）は、トリオール、テトロール、ペンチトールおよびヘキシトールからなる群から選択される。
【００２７】
有利には、ポリオール（Ａ）は、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、エリトリトール、トレイトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ホモペンタエリトリトール、アラビトール、アドニトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、ズルシトールおよびイノシトールからなる群から選択される。
【００２８】
殊にトリメチロールプロパンが使用される。
【００２９】
本発明による混合物中の化合物（Ａ）の含有率は幅広く変化しえ、それゆえ個々のケースの必要量に顕著に合わせられうる。有利には含有率は、そのつど本発明による混合物の皮膜形成性固体に対して１〜３０質量％、有利には２〜２５質量％および殊に３〜２０質量％である。
【００３０】
本発明による混合物の第二の本発明に本質的な構成成分は、（Ｂ）少なくとも２つのヒドロキシル基または少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのチオール基で、有利には少なくとも２つのヒドロキシル基で、殊に２つのヒドロキシル基で官能化されている環式および非環式のＣ９〜Ｃ１６−アルカンからなる群からの少なくとも１つの化合物（Ｂ）である。
【００３１】
化合物（Ｂ）が誘導されるＣ９〜Ｃ１６−アルカンとして、実際には、炭素原子９〜１６個を有する全ての直鎖および分岐鎖の、有利には分岐鎖のアルカンが考慮に入れられる。
【００３２】
有利には、化合物（Ｂ）が誘導されるＣ９〜Ｃ１６−アルカンは、２−メチルオクタン、４−メチルオクタン、２，３−ジメチル−ヘプタン、３，４−ジメチル−ヘプタン、２，６−ジメチル−ヘプタン、３，５−ジメチル−ヘプタン、２−メチル−４−エチル−ヘキサン、イソプロピル−シクロヘキサン、４−エチルオクタン、２，３，４，５−テトラメチル−ヘキサン、２，３−ジエチル−ヘキサン、１−メチル−２−ｎ−プロピル−シクロヘキサン、２，４，５，６−テトラメチル−ヘプタン、３−メチル−６−エチル−オクタン、１'−エチル−ブチル−シクロヘキサン、位置異性体ジエチルオクタン、３，４−ジメチル−５−エチル−ノナン、４，６−ジメチル−５−エチル−ノナン、３，４−ジメチル−７−エチル−デカン、３，６−ジエチル−ウンデカン、３，６−ジメチル−９−エチル−ウンデカン、３，７−ジエチル−ドデカンおよび４−エチル−６−イソプロピル−ウンデカンからなる群から選択される。
【００３３】
有利には、Ｃ９〜Ｃ１６−アルカンは位置異性体ジエチルオクタンである。
【００３４】
それに従って、有利な化合物（Ｂ）は位置異性体ジエチルオクタンジオール、とりわけ有利には直鎖Ｃ８炭素鎖を含有するものである。
【００３５】
その際、Ｃ８炭素鎖は、２つのエチル基に関して置換パターン２，３、２，４、２，５、２，６、２，７、３，４、３，５、３，６または４，５を有してもよい。
【００３６】
同様に、Ｃ８炭素鎖は、２つのヒドロキシル基に関して置換パターン１，２、１，３、１，４、１，５、１，６、１，７、１，８、２，３、２，４、２，５、２，６、２，７、２，８、３，４、３，５、３，６、３，７、３，８、４，５、４，６、４，８、５，６、５，７、５，８、６，７、６，８または７，８を有してもよい。
【００３７】
有利には、ジエチルオクタンジオール（Ｂ）は、以下からなる群から選択される：
２，３−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，４−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，６−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
２，７−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，４−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール、
３，６−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオールおよび
４，５−ジエチルオクタン−１，２−、−１，３−、−１，４−、−１，５−、−１，６−、−１，７−、−１，８−、−２，３−、−２，４−、−２，５−、−２，６−、−２，７−、−２，８−、−３，４−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，５−、−４，６−、−４，７−、−４，８−、−５，６−、−５，７−、−５，８−、−６，７−、−６，８−および−７，８−ジオール。
【００３８】
有利には、２つのエチル基は２，４位にある。
【００３９】
有利には、２つのヒドロキシル基は１，５位にある。
【００４０】
殊に、化合物（Ｂ）として、２，４−ジエチルオクタン−１，５−ジオールが使用される。
【００４１】
位置異性体ジエチルオクタンジオール（Ｂ）は自体公知の化合物であり、通常のかつ公知の有機化学の合成法、例えば塩基触媒アルドール縮合に従って製造されうるか、またはそれは２−エチル−ヘキサノールの製造のような大規模な化学合成の副生成物として発生する。
【００４２】
本発明による混合物中の化合物（Ｂ）の含有率は幅広く変化しえ、それゆえ個々のケースの必要量に顕著に合わせられうる。有利には、含有率はそのつど本発明による混合物の皮膜形成性固体に対して２〜６０質量％、有利には５〜５０質量％および殊に１０〜４０質量％である。
【００４３】
本発明による混合物の第三の本質的な構成成分は少なくとも１つの化合物（Ｃ）である。有利には、少なくとも２つの、殊に２つの化合物（Ｃ）が使用される。
【００４４】
化合物（Ｃ）は低分子量であるかまたはオリゴマーであり、かつヒドロキシル基およびチオール基、殊にヒドロキシル基に対して相補的な少なくとも２つの、殊に少なくとも３つの反応性官能基（ｃ１）を含有する。
【００４５】
有利には、相補的な反応性官能基（ｃ１）は、カルボキシル基、無水物基、エポキシ基、ブロックイソシアネート基および非ブロックイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基、メチロールエーテル基、シラン基、カーボネート基、およびβ−ヒドロキシアルキルアミド基からなる群から選択される。
【００４６】
有利には、基（ｃ１）は、ブロックイソシアネート基および非ブロックイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基およびメチロールエーテル基からなる群から選択される。
【００４７】
とりわけ有利には、化合物（Ｃ）は、ブロックポリイソシアネートおよび非ブロックポリイソシアネートおよびアミノ樹脂からなる群から選択される。
【００４８】
極めて有利な化合物（Ｃ）は通常のかつ公知の架橋剤（Ｃ）であり、例えばそれはドイツ国特許出願ＤＥ１９８０９６４３Ａ１、第５頁、第１７行目〜第６頁、第６１行目、またはドイツ国特許出願ＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第２４欄、第３３行目〜第２７欄、第２４行目から公知である。
【００４９】
本発明による混合物中の化合物（Ｃ）の含有率も幅広く変化しえ、それゆえそれは個々のケースの必要量に顕著に合わせられうる。有利には、含有率はそのつど本発明による混合物の皮膜形成性固体に対して１０〜９０質量％、有利には１５〜８５質量％および殊に２０〜８０質量％である。
【００５０】
−ポリオール（Ａ）および化合物（Ｂ）中のヒドロキシル基または
−ポリオール（Ａ）中のヒドロキシル基および化合物（Ｂ）中のヒドロキシル基およびチオール基
対
−化合物（Ｃ）中の相補的な反応性官能基（ｃ１）
の当量比は非常に幅広く変化しえ、そえゆえそれは個々のケースの必要量に顕著に合わせられうる。有利には、当量比は１：３〜３：１、有利には１：２．５〜２．５：１、とりわけ有利には１：２〜２：１、極めて有利には１：１．５〜１．５：１および殊に１：１．２〜１．２：１である。
【００５１】
同様にヒドロキシル基および／またはチオール基を含有する添加剤（Ｄ）が使用される場合、これらの基は当量比の調整に際して考慮され、そのため該当量比は、有利には前で記載された有利な範囲内に留まる。
【００５２】
本発明による混合物はなお少なくとも１つの添加剤（Ｄ）を含有してもよい。添加剤（Ｄ）として、例えば、通常、被覆剤、接着剤およびシーラントならびに成形品およびシートの前駆物質の領域において、殊に被覆剤の領域において使用される全ての物質が考慮に入れられる。
【００５３】
有利には、添加剤（Ｄ）は、物理的に、熱的にかつ／または化学線により硬化可能なポリマーバインダーおよびオリゴマーバインダー；有機溶剤および無機溶剤；残留物不含でまたは本質的に残留物不含で熱的に分解可能な塩；中和剤；化合物（Ａ）および（Ｂ）とは異なる、熱硬化可能な反応性希釈剤；化学線により硬化可能な反応性希釈剤；不透明および透明な、着色付与および／または効果付与する顔料；分子分散可溶性着色剤；不透明および透明な充填剤；ナノ粒子；光安定剤；酸化防止剤；脱気剤；湿潤剤；乳化剤；消泡剤；スリップ剤；熱的に架橋するための触媒；重合抑制剤；熱不安定性ラジカル開始剤；光開始剤；接着促進剤；流展剤；レオロジー助剤；難燃剤；腐食抑制剤；接着促進剤；流動助剤；ろう剤；乾燥促進剤；殺生剤および艶消し剤；から選択される。
【００５４】
適した添加剤（Ｄ）の例は、ドイツ国特許出願
−ＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第８欄、第３６行目〜第１２欄、第４２行目、第１４欄、第４８行目〜第２１欄、第２０行目〜第２９欄、第４５行目、
−ＤＥ１００２７２９２Ａ１、第３頁、第［００２１］段落〜第５頁、第［００４０］段落、第５頁、第［００５１］段落〜第１１頁、第［００９２］段落〜第１２頁、第［００９９］段落、
−ＤＥ１９９３０６６５Ａ１、第９頁、第２５行目〜第３４行目、および第１１頁、第３２行目〜第１３頁、第２０行目、
ならびにドイツ国特許
−ＤＥ１００１８５８１Ｃ１、第４頁、第［００３３］段落〜第［００３８］段落
から公知である。
【００５５】
本発明による混合物の際立った利点は、それらが物理的に、熱的にかつ／または化学線により硬化可能なポリマーバインダーおよびオリゴマーバインダー（Ｄ）を含まずとも、顕著な応用技術的な特性を有する本発明による熱硬化性材料を提供するということである。
【００５６】
本発明による混合物が、透明な、殊に透き通った本発明による熱硬化性材料の製造のために使用される場合、該混合物は不透明な添加剤（Ｄ）を含有しない。
【００５７】
本発明による混合物中の添加剤（Ｄ）の含量は幅広く変化しえ、それゆえそのつどの使用目的に最適に合わせられうる。有利には、添加剤（Ｄ）は通常のかつ公知の有効量で使用される。これは当業者に、その一般的な専門知識に基づき知られており、その際、当業者により、前で記載されたドイツ国特許出願におけるデータが基準として用いられうる。
【００５８】
本発明による混合物中に含有される皮膜形成性固体は幅広く変化しえ、それゆえそのつどの使用目的の必要量に顕著に合わせられうる。本発明による混合物の際立った利点は、それが皮膜形成性固体のとりわけ高い含有率を有しうることである。有利には、皮膜形成性固体はそのつど本発明による混合物に対して３０〜１００質量％、有利には３５〜１００質量％および殊に４０〜１００質量％である。
【００５９】
本発明による混合物の硬化は熱的に行われる。
【００６０】
それは、相補的な反応性官能基および／または自己反応性官能基、すなわち"それ自体"が反応しうる基を介した、通常のかつ公知の熱的な架橋である。補足的にこれに関して、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, ≫Haertung≪, 第２７４頁〜第２７６頁、殊に第２７５頁下部が指摘される。適した相補的な反応性官能基の例は、特許出願ＤＥ１００４２１５２Ａ１、第７頁、第［００７８］段落〜第９頁、第［００８１］段落から公知である。
【００６１】
熱硬化は、化学線により開始される硬化によって支持されうる。この際、硬化は、化学線により活性化可能である結合を含有する基を介して行われる。本発明の範囲において化学線とは、電磁線、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、ＵＶ線、Ｘ線またはガンマ線、殊にＵＶ線、および粒子線、例えば電子線、アルファ線、ベータ線または中性子線、殊に電子線と理解されるべきである。化学線により活性化可能な適した結合の例は、特許出願ＤＥ１００４２１５２Ａ１、第３頁、第［００２１］段落〜第［００２７］段落から公知である。
【００６２】
熱硬化または二重硬化(Dual-Cure-Haertung)は、さらに物理的な硬化によっても支持されうる。本発明の範囲において≫物理的硬化≪という概念は、皮膜形成による本発明による混合物からの層の硬化を意味し、その際、この結合は、存在するバインダーのポリマー分子のループ形成を介して層内部で生じる。または一方で、皮膜形成はバインダー粒子の融合を介して生じる（Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, ≫Haertung≪, 第２７４頁および第２７５頁を参照のこと）。
【００６３】
本発明による混合物は有機溶剤および水が不含でありえ、すなわち、いわゆる１００％系でありうる。該混合物は、有機溶剤中および／または水中に溶解されたまたは分散された、すなわち懸濁されたまたは乳化された系であってもよい。その際、該混合物は、構成成分（Ａ）および（Ｂ）および化合物（Ｃ）が隣り合って存在する一成分系、または構成成分（Ａ）および（Ｂ）が一方でかつ化合物（Ｃ）が他方で塗布直前まで互いに分かれて存在する２成分系または多成分系であってもよい。
【００６４】
殊に、本発明による混合物は１００％系であるかまたは有機溶剤中に溶解された系である。
【００６５】
有利には、本発明による混合物は本発明による方法に従って
（１）少なくとも１つのポリオール（Ａ）を少なくとも１つの化合物（Ｂ）と混合し、そうして分子分散溶液または微粒状分散液（Ｉ）を得、かつ
（２）溶液または分散液（Ｉ）を、少なくとも１つの化合物（Ｃ）を含有するかまたは該化合物からなる少なくとも１つの成分（ＩＩ）と混合し、かつ結果的に生じる混合物を均一化する
ことによって製造される。
【００６６】
その際、有利には、方法工程（１）においてかつ／または方法工程（２）においてかつ／または方法工程（１）の後にかつ／または方法工程（２）の後に、少なくとも１つの添加剤（Ｄ）、有利には湿潤剤（Ｄ）、殊に非イオン性界面活性剤（Ｄ）（Roempp Online 2005, ≫Niotensid≪を参照のこと）が添加される。
【００６７】
殊に、湿潤剤（Ｄ）が方法工程（１）において添加される。
【００６８】
その際、有利には、通常のかつ公知の混合法および装置、例えば超音波浴、撹拌釜、撹拌ミル、押出機、ニーダー、ウルトラチュラックス、インラインディゾルバー、スタティックミキサー、マイクロミキサー、歯車式分散装置(Zahnkranzdispergatoren)、圧力開放ノズルおよび／またはマイクロフルイダイザーが場合により化学線の排除下で使用される。
【００６９】
本発明による混合物は、本発明による使用の範囲において本発明による熱硬化性材料の製造に用いられる。
【００７０】
本発明による使用の範囲において本発明による混合物は、有利には、本発明による被覆、接着層およびシールならびに成形品およびシート、殊に被覆の製造のための、本発明による被覆材料、接着剤およびシーラントとしてならびに成形品およびシートの本発明による前駆体、殊に被覆剤として用いられる。
【００７１】
とりわけ有利には、本発明による被覆剤は、電着塗膜、プライマー塗膜、サーフェーサー塗膜または耐チッピング性下塗り層、ベース塗膜、ソリッドカラー塗膜およびクリア塗膜の製造のための、電着コート、プライマー層、サーフェーサーまたは耐チッピング性下塗り層、ベースコート、ソリッドカラーコートおよびクリアコートとして使用される。これらの塗膜は単層または多層であってもよい。極めて有利には、該塗膜は多層であり、かつその際に少なくとも２つの塗膜、殊に少なくとも１つの電着塗膜、少なくとも１つのサーフェーサー塗膜または耐チッピング性塗膜ならびに少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜または少なくとも１つのソリッドカラー塗膜を包含してもよい。とりわけ有利には、多層塗膜は少なくとも１つのベース塗膜および少なくとも１つのクリア塗膜を包含する。
【００７２】
本発明による多層塗膜のクリア塗膜を、本発明による混合物から製造することはとりわけ有利である。クリア塗膜は多層塗膜の最も外側の層であり、それは光学的な全体的印象（外観）を本質的に決定し、かつ着色付与および／または効果付与するベース塗膜を、機械的なかつ化学的な損傷と放射線による損傷とから保護する。その際、本発明によるクリア塗膜は
−機械的負荷、例えば引張、伸び、衝撃、引裂または摩耗に対してとりわけ影響を受けないことがわかり
−湿分（例えば水蒸気の形における）、溶剤および希釈された化学薬品に対してとりわけ抵抗性であることがわかり、かつ
−環境の影響、例えば温度変動およびＵＶ線に対してとりわけ安定性であることがわかり、かつ
−高い光沢および
−非常に種々の基材上で良好な付着を有する。
【００７３】
特に、該クリア塗膜はその製造後に黄変を有さない。
【００７４】
使用目的に応じて、本発明による混合物は、通常のかつ公知の一時的なまたは永続的な基材上に塗布される。
【００７５】
有利には、本発明によるシートおよび成形品の製造のために、通常のかつ公知の一時的な基材、例えば金属テープおよびプラスチックテープまたは金属、ガラス、プラスチック、木材またはセラミックからの中空体が使用され、それらは本発明によるシートおよび成形品を損傷することなく容易に除去されうる。
【００７６】
本発明による混合物が、被覆、接着層およびシールの製造に使用される場合、永続的な基材が使用される。
【００７７】
有利には、基材は以下のものである：
−筋力、熱気または風で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えば自転車、軌道車、漕艇、帆艇、熱気球、気球またはグライダー、ならびにその一部、
−エンジンの動力で駆動される、陸路、水路または空路での移動手段、例えばオートバイ、有用車両または自動車両、殊に乗用車、水上船舶または水中艦艇または航空機、ならびにその一部、
−固定浮体、例えば浮標または港湾施設の一部、
−屋内領域および屋外領域における建築物、
−ドア、窓および家具および
−ガラス中空体、
−工業用小部品、例えばボルト、ナット、ハブキャップまたはリム、
−容器、例えばコイル、コンテナまたはパッケージ、
−電気部品、例えば電子巻線、例えばコイル、
−光学部品、
−機械部品および
−白物製品、例えば家庭用器具、暖房用ボイラーおよび放熱器。
【００７８】
本発明によるシートおよび成形品は、同様に基材としても用いられうる。
【００７９】
殊に、基材は自動車ボディーおよびこの一部である。その際、有利には、本発明による混合物もしくはこれから製造された本発明による被覆は、自動車ボディーの初期塗装（ＯＥＭ）または本発明によるかつ本発明によらない初期塗膜の補修塗装に用いられる。本発明による初期塗膜、殊に本発明によるクリア塗膜を含有するものは、顕著な上塗り性を有する。本発明による補修塗膜は、本発明によるかつ本発明によらない初期塗膜に対して顕著に付着する。
【００８０】
方法上、本発明による混合物の塗布は特殊性を有するのではなく、全ての通常のかつ公知の、そのつどの混合物に適した塗布法、例えば電着塗布、吹き付け塗布、噴霧塗布、ドクターブレード塗布、刷毛塗布、流し込み塗布、浸漬塗布、滴下塗布またはローラー塗布によって行われうる。有利には、吹き付け塗布法が適用される。
【００８１】
本発明による混合物が付加的に化学線で硬化可能である場合、塗布に際して、化学線の排除下で作業することが推奨される。
【００８２】
本発明による多層塗膜の製造のために、ウェット・オン・ウェット法および、例えばドイツ国特許出願ＤＥ１９９３００６７Ａ１、第１５頁、第２３行目〜第１６頁、第３６行目、またはＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第３０欄、第３９行目〜第３１欄、第４８行目、および第３２欄、第１５行目〜第２９行目から公知である形成法が適用されうる。本発明による使用の極めて本質的な利点は、実際には、本発明による多層塗膜の全体の層が本発明による混合物から製造されうるということである。
【００８３】
本発明による混合物の硬化は、一般的に、ある特定の静止時間またはフラッシュオフタイム後に行われる。それは３０秒〜２時間、有利には１分〜１時間、および殊に１〜４５分の継続時間を有してもよい。例えば静止時間は、塗布された本発明による混合物の流展性のためにかつガス分除去のために、かつ揮発性構成成分、例えば場合により存在する溶剤の蒸発のために用いられる。フラッシュオフは、硬化にはなお十分ではない高められた温度によって、かつ／または減少された大気中湿分によって促進されうる。
【００８４】
塗布された本発明による混合物の熱硬化は、例えば、ガス状、液状および／または固体の高温媒体、例えば高温空気、加熱油または加熱ローラを用いて、またはマイクロ波放射線、赤外光および／または近赤外光（ＮＩＲ）によって行われる。有利には、加熱は循環空気炉内で、またはＩＲランプおよび／またはＮＩＲランプによる照射によって行われる。化学線による硬化の際のように、熱硬化も段階的に行われうる。有利には、熱硬化は室温〜２００℃の温度で行われる。
【００８５】
本発明による混合物の熱硬化は、酸素の十分なまたは完全な排除下でも実施されうる。
【００８６】
本発明の範囲において、塗布された本発明による混合物の表面での酸素濃度が＜２１体積％、有利には＜１８体積％、有利には＜１６体積％、とりわけ有利には＜１４体積％、極めて有利には＜１０体積％および殊に＜６体積％である場合、酸素は十分に排除されているものと見なされる。
【００８７】
本発明の範囲において、表面での酸素濃度が、通常のかつ公知の検出法の検出限界値より下である場合、酸素は完全に排除されているものと見なされる。
【００８８】
有利には、酸素の濃度は、≧０．００１体積％、とりわけ有利には≧０．０１体積％、極めて有利には≧０．１体積％、および殊に≧０．５体積％である。
【００８９】
酸素の所望された濃度は、ドイツ特許ＤＥ１０１３０９７２Ｃ１、第６頁、第［００４７］段落〜第［００５２］段落の中で記載された方法によって、またはシートの載置によって調整されうる。
【００９０】
化学線による硬化は、例えばドイツ特許出願ＤＥ１９８１８７３５Ａ１、第１０欄、第３１行目〜第６１行目、ドイツ国特許出願ＤＥ１０２０２５６５Ａ１、第９頁、第［００９２］段落〜第１０頁、第［０１０６］段落、ドイツ国特許出願ＤＥ１０３１６８９０Ａ１、第１７頁、第［０１２８］段落〜第［０１３０］段落の中に、国際特許出願ＷＯ９４／１１１２３、第２頁、第３５行目〜第３頁、第６行目、第３頁、第１０行目〜第１５行目、および第８頁、第１行目〜第１４行目、または米国特許ＵＳ６，７４３，４６６Ｂ２、第６欄、第５３行目〜第７欄、第１４行目の中に記載される、通常のかつ公知の装置および方法によって実施されうる。
【００９１】
本発明による熱硬化性材料、殊に本発明によるシート、成形品、被覆、接着層およびシールは、前で記載された基材の被覆、接着、封止、包囲および包装のために顕著に適している。
【００９２】
本発明による被覆で被覆され、本発明による接着層で接着され、本発明によるシールで封止され、かつ／または本発明によるシートおよび／または成形品で包囲または包装されている、結果的に生じる本発明による基材は、とりわけ長期の使用期間と結び付いた顕著な使用特性を有する。
【００９３】
実施例
例１
クリアコート１の製造
エチルエトキシプロピオネート２質量部、２，４−ジエチルオクタン−１，５−ジオール５質量部、トリメチロールプロパン２．８質量部およびＴｒｉｔｏｎ（Ｒ）Ｘ １００（Ｆｌｕｋａ社の非イオン性界面活性剤）０．２質量部を互いに混合し、かつ５５℃で１０分間、超音波により均一化した。４０℃で３５日間の貯蔵後にも粘性変化を示さない、透き通った、貯蔵安定性の溶液（Ａ／Ｂ）が結果的に生じた。
【００９４】
化合物（Ｃ１）（ブロックポリイソシアネート）は、エチルエトキシプロピオネート３０質量部中に溶解された、Ｂａｓｏｎａｔ（Ｒ）ＨＩ １００（ＢＡＳＦ ＡＧ社のヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするポリイソシアネート）４６．６質量部を、３，５−ジメチルピラゾール２３．４質量部と５０℃で４時間のあいだ反応させることによって製造した。この後、遊離イソシアネート基はもはや検出可能ではなかった。
【００９５】
クリアコート１の製造のために、溶液（Ａ／Ｂ）の２５質量部およびＴＡＣＴ（トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン）１６．６質量部；ＤＥ１９９４０８５５Ａ１、第２６欄、第２７行目〜第５３行目、殊に第４９行目〜第５３行目を参照のこと；化合物Ｃ２）を互いに混合した。結果的に生じる混合物を、１時間のあいだ７０℃で加熱し、そうして透き通った溶液が形成された。この溶液に、ブロックポリイソシアネート（Ｃ１）の溶液の５７．５質量部、Ｂｙｋ（Ｒ）３０２（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ社の市販の添加剤）０．２質量部およびジブチルスズジラウレート ０．７質量部を添加した。引き続き、結果的に生じる混合物を均一化した。
【００９６】
結果的に生じるクリアコート１は完全に透き通っていた。４０℃での貯蔵の数週間後にも、曇りまたは縞または相分離は観察されえなかった。それは着色付与および／または効果付与する多層塗膜の範囲におけるクリア塗膜の製造のために顕著に適していた。
【００９７】
例２
クリア塗膜１による黒色の多層塗膜の製造
試験パネルとして、通常のかつ公知の、カソードに析出されたかつ焼成された電着塗膜で被覆された鋼パネルを使用した。該電着塗膜上に、そのつど通常のかつ公知の、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇ ＡＧの水ベースのサーフェーサーからの一層、通常のかつ公知の、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇ ＡＧ社の黒色の水性ベースコート（≫nachtschwarz≪ クリアコート）からの一層をウェット・オン・ウェットにより塗布した。それらの塗布後、層をそのつど８０℃で１０分間、前乾燥した。
【００９８】
例１のクリアコート１を試験パネル上に塗布した。引き続き、結果的に生じるクリアコートのウェット層１を、前乾燥された水ベースのサーフェーサーの層と前乾燥された水性ベースコートの層と一緒に１５０℃で２３分間、焼成した。結果的に生じるクリア塗膜１の乾燥層厚は４０μｍであった。
【００９９】
結果的に生じる多層塗膜は、顕著な光学的な全体的印象（外観）を有していた。それらのクリア塗膜１は顕著な流展性を有し、かつ欠陥、例えばビット、クレーター、明るい／暗い−陰影（雲状物）、ピンプル、ピンホール、オレンジピールおよびクラックを含んでいなかった。該塗膜は、とりわけ透き通っていてかつ高光沢であった。
【０１００】
クリア塗膜１は、非常に良好な耐化学薬品性を有していた：勾配炉試験において最初の損傷は、硫酸によって４３℃になってから、ＮａＯＨによって６１℃になってから、パンクレアチンによって３７℃になってから、樹脂によって５８℃になってから、かつ蒸留水によって４５℃になってから現れた。
【０１０１】
該クリア塗膜は耐引掻性であって、かつＡｍｔｅｃ Ｋｉｓｔｌｅｒ（Ｔ．ＫｌｉｍｍａｓｃｈおよびＴ．Ｅｎｇｂｅｒｔ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｔａｇｅ，Ｋｏｅｌｎ，ＤＦＯ，Ｂｅｒｉｃｈｔｓｂａｎｄ ３２，第５９頁〜第６６頁，１９９７を参照のこと）に従う自動車洗浄模擬試験において５８単位量の洗浄ベンジンによる洗浄後に残留光沢が結果として生じた。
【国際調査報告】
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