(57)【要約】  本願はケラチン繊維を着色するための組成物に関し、該組成物は、少なくとも一つの着色先駆物質および少なくとも一つのＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物の成分を含有する。本発明の組成物は、実際に行われるカラーリング工程で、すぐに、繊維の健康状態を顕著に向上させる。特に、濡れた毛髪のみならず乾いた毛髪の「質感」の顕著な向上が観察される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物の成分を含む、少なくとも一つの染料先駆物質を含有する、ケラチン繊維を染色するための薬剤。
【請求項２】
少なくとも一つのＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物の成分を含有する、請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物から得られるトリグリセリド画分を含有する、請求項１または２に記載の薬剤。
【請求項４】
トリグリセリド画分が、４５〜５５重量％のオレイン酸、３０〜４５重量％のステアリン酸、２〜８重量％のパルミチン酸および２〜８重量％のリノール酸を含有する、請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
トリグリセリド画分が、４９〜５０重量％のオレイン酸、３６〜４２重量％のステアリン酸、５〜６重量％のパルミチン酸および４〜５重量％のリノール酸を含有する、請求項４に記載の薬剤。
【請求項６】
少なくとも一つの、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉから得られる不けん化画分を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の薬剤。
【請求項７】
不けん化画分の比率が、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる全構成成分に対して少なくとも５重量％である、請求項１〜６のいずれかに記載の薬剤。
【請求項８】
染料先駆物質として、少なくとも一つの顕色剤成分を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の薬剤。
【請求項９】
さらに、少なくとも一つのカプラー成分を含有する、請求項８に記載の薬剤。
【請求項１０】
少なくとも一つの天然類似染料先駆物質を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の薬剤。
【請求項１１】
さらに、グリシルリジンを含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の薬剤。
【請求項１２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、
−  任意に、前処理剤Ｍ１を繊維に塗布し、その後、
−  着色剤Ｍ２を使用前に任意でさらになる薬剤Ｍ３を薬剤Ｍ２に加えて繊維に使用し、
−  １〜６０分後、繊維から着色剤Ｍ２をすすぎ流し、
−  処理後、繊維に後処理剤Ｍ４を任意で塗布し、数分間の露出時間の後、再度すすぎ流す、
薬剤Ｍ２および／または薬剤Ｍ３は、請求項１〜１１のいずれかに記載の薬剤である、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つの染料先駆物質に基づくケラチン繊維を染色するための薬剤であって、さらにＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる少なくとも一つの成分を含有する薬剤、およびこれに対応する染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒト毛髪は、現在、毛髪美容調製物を使用して、多様な方法で処理されている。このような処理は、例えば、シャンプーを使用する毛髪洗浄、コンディショナーおよび育毛剤を使用する毛髪のケアおよび再生、ならびに染料、毛染め料、パーマネントウェーブ組成物およびスタイリング調製物を使用する毛髪の脱色、染色および形付けである。毛髪の色を変更し、またはシェーディングするための薬剤は、この点において、大変重要な役割を果たす。
【０００３】
一時的な染色のために、染色成分として「直接」染料を含有する染料または毛染め料が通常使用される。これらは、毛髪に直接入り、発色のための酸化過程を必要としない染料分子である。これらの染料は、例えば、体や毛髪を染色するために古くから知られているヘンナを包含する。これらの染料は一般的に洗髪に対して敏感であり、時々望ましくない色合いの変化、または目に見える「脱色」が起こる。
【０００４】
対応する堅牢性を有する耐久性のある強い染色をするために、「酸化染料」が使用される。そのような染料は、酸化染料先駆物質、即ち、「顕色成分」および「カプラー成分」を、通常含有している。酸化剤または大気中の酸素の影響下で、顕色成分は互いに作用して、または１つあるいはそれ以上のカプラー成分と結合して、染料となる。酸化染料は、優れた持続性染色効果により区別される。自然に作用する染料のために、比較的多数の酸化染料先駆物質の混合物の使用が、通常必要であり、さらに、多くの場合、直接染料がシェーディング目的のために使用される。
【０００５】
最後に、新しい種類の染色方法が、最近多くの関心を集めている。この方法においては、天然毛髪染料メラニンの先駆物質を毛髪に対して使用し、これらが毛髪内の酸化過程において天然類似染料を形成する。
【０００６】
５，６-ジヒドロキシインドリンを染料先駆物質として使用する、そのような方法の１つが、ＥＰ−Ｂ１−５３０２２９に開示されている。５，６-ジヒドロキシインドリンを含有する薬剤を特に多く使用した場合には、白髪のヒトの毛髪を自然な色に復元することができる。着色は、大気中の酸素を単一酸化剤として開始することができ、さらなる酸化剤を使用する必要はない。もともと中程度のブロンドないし褐色の毛髪の人の場合には、インドリンを単一染料先駆物質として使用することができる。もともと赤色、特に濃色ないし黒色の毛髪の人に使用する場合には、さらなる染料成分、特に特定の酸化染料先駆物質の使用によってのみ満足のゆく結果を得ることができる場合が多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第５３０２２９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
繊維の状態を向上させるために、色変更処理に続いて、繊維に特定の後処理をすることが長く慣習となっている。この場合、通常、リンスの形態における、例えば第四級アンモニウム塩または特定のポリマーのような特定の活性成分により毛髪を処理する。処方に応じて、この処理は、毛髪の櫛通り、ホールドおよびボリュームを向上させ、枝毛を減少させる。
【０００９】
しかしながら、最近、後処理が不要となるように、着色剤の中に活性成分を組み込む傾向にある。そのような用途のために考えられる活性成分は、着色クリーム剤の強アルカリ条件下および酸化剤の影響下のいずれにおいても安定である必要があり、これらの条件下でその効果を失ってはならない。これらの条件下で使用される、これまでに知られている活性成分は、未だ完全に満足のゆくものではないため、適当な原料が現在も必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる少なくとも１つの成分を含有する毛髪染料が、実際の染色過程において繊維の状態を著しく向上させること、特に、濡れた毛髪および乾燥した毛髪のいずれの「手触り（ｈａｎｄｌｅ）」も著しく向上させることがわかった。
【００１１】
従って、本発明は、第一に、少なくとも１つの染料先駆物質およびＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる少なくとも１つの成分を含有する、ケラチン繊維を染色するための薬剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明によれば、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽、特にヒトの毛髪を意味するものであると理解される。
【００１３】
薬剤は、本発明の必須要素として、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる少なくとも１つの成分を含有する。本発明によれば、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物の成分が特に好ましい。
【００１４】
「Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物の成分」という用語は、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から直接得られる本発明による原料を意味していると理解される。さらに、本発明はＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる天然原料混合物をまねて意図的に調製された合成原料混合物を包含することも目的としている。
【００１５】
本発明の好ましい植物であるＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型は、Ｖｉｔｅｌｌａｒｉａ  ｐａｒａｄｏｘａという学名を持ち、口語でｋａｒｉｔｅ  ｔｒｅｅまたはシアバターノキとしても知られる。この植物は、サポーテ科（アカテツ科）の一種であり、セネガルとウガンダの間の熱帯アフリカにあるスーダンサバンナにおいて二つの亜種が発見されている。
【００１６】
植物学的に、２０ｍまでの高さに生長するこれらの木の果実は、液果類であり、シアーナッツとして知られ、そのおよそ５０％が脂肪分である、約４ｃｍの大きさの種を有する。実の果肉は人や動物により果物として食べられる。
【００１７】
脂肪画分は、通常、機械的または化学的な過程により種子から回収される。
【００１８】
機械的な過程において、種子は機械で十分に粉砕され（好ましくは押しつぶされ）、得られた塊を水中で煮沸し、浮遊している脂肪をその後脱脂する。この方法により得られた粗脂肪は、灰黄色で特異臭を有している。第二段階において得られた粗脂肪は、しばしば精製され、バターのような粘性のある無臭の脂肪が得られる。
【００１９】
伝統的な化学的過程は、粉砕した種子をヘキサンで抽出する必要がある。この方法を使用することにより、高い脂肪画分収率が得られる。しかしながら、不けん化成分の抽出は著しく乏しく、得られた脂肪の不けん化成分の含有量は少ない。
【００２０】
本発明の第一の好ましい実施態様の目的のために、薬剤は、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物から得られる、少なくとも一つのトリグリセリド画分を含有する。この植物種のトリグリセリド画分は、オレイン酸およびステアリン酸の高い含有量により区別される。
【００２１】
本発明によれば、トリグリセリド画分は４５〜５５重量％のオレイン酸、３０〜４５重量％のステアリン酸、２〜８重量％のパルミチン酸および２〜８重量％のリノール酸を含有し、特に好ましくは、４９〜５０重量％のオレイン酸、３６〜４２重量％のステアリン酸、５〜６重量％のパルミチン酸および４〜５重量％のリノール酸を含有する。
【００２２】
本発明の第二の好ましい実施態様の目的のために、薬剤はＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕ  ｐａｒｋｉｉから得られた少なくとも一つの不けん化画分を含有する。
【００２３】
シアーナッツに含まれる不けん化成分は、特に、トリテルペンアルコール、フィトステロール、ラテックス、ビタミン（ビタミンＥ、プロビタミンＡ）およびアラントインである。例えば、ゴマまたはオリーブのような、多くの他の脂肪含有植物とは違って、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物は、得られた脂肪画分の特性を実質的に決定する、比較的高い割合の不けん化成分を有する。
【００２４】
第三の好ましい実施態様の目的のために、本発明による薬剤は、どちらもＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ型の植物から得られる、トリグリセリド画分および不けん化画分の両方を含有する。この実施形態の目的のために、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られる全構成成分に対して、合計が少なくとも５重量％、好ましくは９重量％である不けん化成分の比率が有利であることがわかった。
【００２５】
本発明によれば、Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物から得られた画分は、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．１〜３重量％の量で着色剤に含まれる。
【００２６】
本発明の着色剤に使用し得る染料先駆物質に関して、本発明は何らの制限もされない。本発明の着色剤は、染料先駆物質として、
・顕色剤型および／またはカプラー型の酸化染料先駆物質、および
・天然類似染料の先駆物質、例えばインドールおよびインドリン誘導体、
ならびにこれらの群の物質の混合物を含有することができる。
【００２７】
本発明の第一の好ましい実施形態の目的のために、本発明による薬剤は顕色剤型および／またはカプラー型の少なくとも一つの染料先駆物質を含有している。
【００２８】
本発明によれば、ｐ−フェニレンジアミン誘導体またはその生理的適合性塩の一つを、顕色剤成分として使用するのが好ましい。特に好ましいｐ−フェニレンジアミン誘導体は、式（Ｅ１）のｐ−フェニレンジアミン誘導体である。
【化１】
2009544644.tif 000002
［式中、
−  Ｇ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、４’−アミノフェニル基または、窒素含有基、フェニル基もしくは４’−アミノフェニル基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｇ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基または、窒素含有基により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｇ３は水素原子、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素原子のようなハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４メシルアミノアルコキシ基または、Ｃ１〜Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基であり；
−  Ｇ４は水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であるか、または、Ｇ３およびＧ４が互いにオルト位にある場合、それらは一緒になって、例えばエチレンジオキシ基のような、架橋α，ω−アルキレンジオキシ基を形成し得る。］
【００２９】
本発明の化合物における置換基として挙げられるＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル基である。エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。本発明による好ましいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基は、例えば、メトキシまたはエトキシ基である。さらに、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルまたは４−ヒドロキシブチル基は、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基の好ましい例として挙げられる。２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。特に好ましいＣ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基は、１，２−ジヒドロキシエチル基である。本発明によるハロゲン原子の例はＦ、ＣｌまたはＢｒ原子であり、Ｃｌ原子が特に好ましい。さらに、本発明に使用される用語は、ここに示す定義から派生される。式（Ｅ１）の窒素含有基の例は、特に、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４トリアルキルアンモニウム基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリニウムおよびアンモニウムである。
【００３０】
式（Ｅ１）の特に好ましいｐ−フェニレンジアミンは、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミンおよび５，８−ジアミノベンゾ−１，４−ジオキサンおよびそれらの生理的適合性塩、から選択される。
【００３１】
本発明によれば、特に好ましい式（Ｅ１）のｐ−フェニレンジアミン誘導体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンである。
【００３２】
さらに、本発明によれば、アミノ基および／またはヒドロキシル基により置換された少なくとも二つの芳香核を含有する化合物を、顕色剤成分として使用することも好ましい。
【００３３】
本発明の染色組成物において使用し得る二核顕色剤成分のうち、特に挙げられるのは、下記式（Ｅ２）に相当する化合物およびそれらの生理的適合性塩である：
【化２】
2009544644.tif 000003
［式中、
−  Ｚ１およびＺ２は、互いに独立してヒドロキシル基またはＮＨ２基であって、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基および／または架橋部Ｙにより任意に置換され、または、任意に架橋環系の一部であり、
−  架橋部Ｙは、例えば、直鎖または分岐鎖アルキレン鎖またはアルキレン環のような炭素原子１〜１４個を有するアルキレン基であり、一つまたは複数の窒素含有基および／または、酸素、硫黄または窒素原子のような一つまたは複数のヘテロ原子により中断または終端されていてよく、かつ、一つまたは複数のヒドロキシル基またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基により置換されていてよく、または直結結合であり、
−  Ｇ５およびＧ６は、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基であり、または架橋部Ｙへの直結結合であり、
−  Ｇ７、Ｇ８、Ｇ９、Ｇ１０、Ｇ１１およびＧ１２は、互いに独立して、水素原子、架橋部Ｙへの直結結合またはＣ１〜Ｃ４アルキル基である、
但し、式（Ｅ２）の化合物は、一分子につきただ一つの架橋部Ｙを有するものであるとする。］
【００３４】
本発明によれば、式（Ｅ２）において使用される置換基は、上記説明と同様の方法で定義づけられる。
【００３５】
式（Ｅ２）の好ましい二核顕色剤成分は、特に、：  Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルアミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）−エチレンジアミン、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−メタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノベンジル）−ピペラジン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンおよび１，１０−ビス−（２’，５’−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ならびにその生理的適合塩、である。
【００３６】
式（Ｅ２）の特に好ましい二核顕色剤成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−プロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタンおよび１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、またはそれらの生理的適合性塩の一つである。
【００３７】
さらに、本発明によれば、ｐ−アミノフェノール誘導体またはそれらの生理的適合性塩の一つを、顕色剤成分として使用することも好ましい。特に好ましいのは、式（Ｅ３）のｐ−アミノフェノール誘導体である。
【化３】
2009544644.tif 000004
［式中：
−  Ｇ１３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基、または（ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ）−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基であり、および、
−  Ｇ１４は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、またはＣ１〜Ｃ４シアノアルキル基であり、
−  Ｇ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり、
−  Ｇ１６は、水素原子またはハロゲン原子である。］
【００３８】
本発明によれば、式（Ｅ３）において使用される置換基は、上記説明と同様の方法で定義づけられる。
【００３９】
式（Ｅ３）の好ましいｐ−アミノフェノールは、特に、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、２−ヒドロキシメチルアミノ−４−アミノフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）−フェノール、およびそれらの生理的適合性塩である。
【００４０】
式（Ｅ３）の特に好ましい化合物は、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−フェノール、および４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）−フェノールである。
【００４１】
さらに、顕色剤成分は、例えば、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、または２−アミノ−４−クロロフェノールのような、ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体から選択することができる。
【００４２】
さらに、顕色剤成分は、ピリジン、ピリミジン、ピラゾール、ピラゾール−ピリミジン誘導体、およびそれらの生理的適合性塩のような、複素環式顕色剤成分から選択することができる。
【００４３】
好ましいピリジン誘導体は、特に、特許ＧＢ１０２６９７８およびＧＢ１１５３１９６に開示されている化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）−アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）−アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジンおよび３，４−ジアミノピリジンである。
【００４４】
好ましいピリミジン誘導体は、特に、ドイツ特許ＤＥ２３５９３９９、日本公開特許公報ＪＰ０２０１９５７６Ａ２または国際公開特許公報ＷＯ９６／１５７６５に開示されている化合物、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジンおよび２，５，６−トリアミノピリミジンである。
【００４５】
好ましいピラゾール誘導体は、特に、特許ＤＥ３８４３８９２、ＤＥ４１３３９５７および特許出願ＷＯ９４／０８９６９、ＷＯ９４／０８９７０、ＥＰ−７４０９３１、およびＤＥ１９５４３９８８に開示されている化合物、例えば４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ．−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−（ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ
−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（β−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、および３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾールである。
【００４６】
好ましいピラゾロピリミジン誘導体は、特に、下記式（Ｅ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンの誘導体、および互変異性平衡が存在する場合には、その互変異性型である。
【化４】
2009544644.tif 000005
［式中、
−  Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９およびＧ２０は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基（アセチルウレイドまたはスルホニル基によって任意に保護されていてよい）、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、ジ−［（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基（該ジアルキル基は、５または６個の連鎖による炭素環または複素環を任意に形成する）、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）−［ヒドロキシアルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基であり、
−  基Ｘは、互いに独立であり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、ジ−［（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基（該ジアルキル基は、５または６個の連鎖による炭素環または複素環を任意に形成する）、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル）−アミノアルキル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル）−アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、またはスルホン酸基であり、
−  ｉは０、１、２または３の数値であり、
−  ｐは０または１の数値であり、
−  ｑは０または１の数値であり、および、
−  ｎは０または１の数値である、
但し、
−  ｐ＋ｑの合計が０ではないものとし、
−  ｐ＋ｑが２の場合には、ｎの数値は０であり、基ＮＧ１７Ｇ１８およびＮＧ１９Ｇ２０は、（２，３）；（５，６）；（６，７）；（３，５）または（３，７）の位置にあるものとし、
−  ｐ＋ｑが１の場合には、ｎの数値は１であり、基ＮＧ１７Ｇ１８（またはＮＧ１９Ｇ２０）およびＯＨ基は、（２，３）；（５，６）；（６，７）；（３，５）または（３，７）の位置にあるものとする。］
【００４７】
本発明によれば、式（Ｅ４）において使用される置換基は、上記説明と同様の方法で定義づけられる。
【００４８】
上記の式（Ｅ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンが、環系の２、５または７位の一つにヒドロキシル基を有する場合、例えば下記式で示されるような互変異性平衡が広く存在している。
【化５】
2009544644.tif 000006
特に挙げられる上記式（Ｅ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンは、
−  ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
−  ２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
−  ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
−  ２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
−  ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；
−  ３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；
−  ２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）−エタノール；
−  ２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）−エタノール；
−  ２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
−  ２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
−  ５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
−  ２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
−  ３−アミノ−７−ジメチルアミノ−２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；ならびに、それらの生理的適合性塩、および互変異性平衡が存在する場合にはその互変異性型である。
【００４９】
文献に記載されているように、上記式（Ｅ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンは、アミノピラゾールまたはヒドラジンから開始する環化によって製造することができる。
【００５０】
さらに好ましい実施態様においては、本発明の着色剤は少なくとも一つのカプラー成分を含有している。
【００５１】
使用されるカプラー成分は、通常、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロンおよびｍ−アミノフェノール誘導体である。特に好適なカプラー物質は、１−ナフトール、１，５−、２，７−、および１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１，３−ビス−（２’,４’−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノールおよび２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノールである。
【００５２】
本発明によれば、好ましいカプラー成分は、
−  ｍ−アミノフェノールおよびその誘導体、例えば、５−アミノ−２−メチルフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）−フェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシ−５−（メチルアミノ）−ベンゼン、３−エチルアミノ−４−メチルフェノールおよび２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、
−  ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体、
−  ｍ−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１，３−ビス−（２’,４’−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス−（２’,４’−ジアミノフェニル）−プロパン、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４,５−ジメチルフェニル｝−アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニル）アミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミンおよび１−アミノ−３−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、
−  ｏ−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸および２，３−ジアミノ−１−メチルベンゼン、
−  ジ−、またはトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ピロガロールおよび１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、
−  ピリジン誘導体、例えば、２，６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジンおよび３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、
−  ナフタレン誘導体、例えば、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンおよび２，３−ジヒドロキシナフタレン、
−  モルホリン誘導体、例えば、６−ヒドロキシベンゾモルホリンおよび６−アミノベンゾモルホリン、
−  キノキサリン誘導体、例えば、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、
−  ピラゾール誘導体、例えば、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、
−  インドール誘導体、例えば、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドールおよび７−ヒドロキシインドール、
−  ピリミジン誘導体、例えば、４，６−ジアミノピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリヒドロキシピリミジン、２−アミノ−４−メチルピリミジン、２−アミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジンおよび４，６−ジヒドロキシ−２−メチルピリミジン、または、
−  メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば、１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、１−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼンおよび１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、
および、それらの生理的適合性塩である。
【００５３】
本発明によれば、特に好ましいカプラー成分は、１−ナフトール、１，５−、２，７−および１，７−ジヒドロキシナフタレン、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノールおよび２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジンである。
【００５４】
本発明の着色剤は、顕色剤成分およびカプラー成分の両方を、それぞれ、全酸化着色剤に対して、０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で含有していることが好ましい。顕色剤成分とカプラー成分は、通常、互いにほぼモル量で使用される。モル量の使用は好都合であることもわかっているが、一定の過剰な個々の酸化染料先駆物質は不都合ではなく、その結果、顕色剤成分およびカプラー成分が１：０．５〜１：３、特に１：１〜１：２のモル比で含有され得る。
【００５５】
本発明のさらなる実施態様において、着色剤は、少なくとも一つの天然類似染料の先駆物質を、染料先駆物質として含有する。天然類似染料の先駆物質は、少なくとも一つのヒドロキシル基またはアミノ基を、好ましくは６員環上の置換基として包含するインドールおよびインドリンであることが好ましい。これらの基は、例えば、ヒドロキシル基のエーテル化またはエステル化、もしくはアミノ基のアルキル化の形態のような、さらなる置換基を有することができる。第二の好ましい実施態様において、染料は、少なくとも一つのインドールおよび／またはインドリンの誘導体を含有する。
【００５６】
式（ＮＡＶ  I）の５，６−ジヒドロキシインドリンの誘導体は、天然類似毛髪染料の先駆物質として、特に適している。
【化６】
2009544644.tif 000007
［式中、互いに独立して、
−  Ｇ１９は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、
−  Ｇ２０は、水素または−ＣＯＯＨ基であり、該−ＣＯＯＨ基は生理的適合性カチオンと塩の形態をとることもでき、
−  Ｇ２１は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
−  Ｇ２２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または、Ｇ２４がＣ１〜Ｃ４アルキル基である−ＣＯ−Ｇ２４であり、
−  Ｇ２３は、Ｇ２２に示した基の一つであり、
ならびに、それらの化合物と有機酸または無機酸との生理的適合性塩である。］
【００５７】
特に好ましいインドリン誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドリン、ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸および６−ヒドロキシインドリン、６−アミノインドリンおよび４−アミノインドリンである。
【００５８】
この群の中で、特に重要とすべきであるのは、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、および、特に５，６−ジヒドロキシインドリンである。
【００５９】
式（ＮＡＶ  II）の５，６−ジヒドロキシインドールの誘導体は、天然類似毛髪染料の先駆物質として、特に適している。
【化７】
2009544644.tif 000008
［式中、互いに独立して、
−  Ｇ２５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、
−  Ｇ２６は水素または−ＣＯＯＨ基であり、該−ＣＯＯＨ基は生理的適合性カチオンと塩の形態をとることもでき、
−  Ｇ２７は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
−  Ｇ２８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または、Ｇ３０がＣ１〜Ｃ４アルキル基である−ＣＯ−Ｇ３０であり、
−  Ｇ２９は、Ｇ２８に示した基の一つであり、
−  ならびに、それらの化合物と有機酸または無機酸との生理的適合性塩である。］
【００６０】
特に好ましいインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドール、ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、６−ヒドロキシインドール、６−アミノインドールおよび４−アミノインドールである。
【００６１】
この群の中で、特に重要とすべきであるのは、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドール、および、特に５，６−ジヒドロキシインドールである。
【００６２】
本発明の着色剤において、インドリンおよびインドール誘導体は、遊離塩基として、および、例えば、塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩のような、有機酸または無機酸とそれらの生理的適合性塩の形態のどちらでも使用し得る。インドールまたはインドリン誘導体は、その中に、通常、０．０５〜１０重量％、特に０．２〜５重量％の量で含まれる。
【００６３】
さらなる実施態様において、本発明によれば、着色剤中のインドリンまたはインドール誘導体を、少なくとも一つのアミノ酸またはオリゴペプチドと組み合わせて使用することも好ましい。アミノ酸はα−アミノ酸が好都合であり；特に好ましいα−アミノ酸は、アルギニン、オルニチン、リシン、セリンおよびヒスチジンであり、特にアルギニンである。
【００６４】
上記染料先駆物質に加えて、一時的な着色剤はさらなるシェーディングのために直接染料を含有し得る。直接染料は、好ましくは、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールから選択される。特に好ましい直接染料は、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６、ＨＣ  Ｏｒａｎｇｅ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、ＨＣ  Ｒｅｄ  １、ＨＣ  Ｒｅｄ  ３、ＨＣ  Ｒｅｄ  １０、ＨＣ  Ｒｅｄ  １１、ＨＣ  Ｒｅｄ  １３、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、ＨＣ  Ｒｅｄ  ＢＮ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  ２、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  １２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７、Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ５０、ＨＣ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ９、Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １およびＡｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２の国際名または商品名で知られる化合物、並びに、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフェノール、２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−４−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸および２−クロロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼンである。
【００６５】
さらに、本発明の薬剤は、少なくとも一つのカチオン性直接染料を含有することが好ましい。特に好ましいのは、下記に挙げるものである。
（ａ）例えば、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２およびＢａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４のような、カチオン性トリフェニルメタン染料
（ｂ）例えば、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ７６、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９９、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １６およびＢａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １７のような、四級窒素族で置換された芳香族系
（ｃ）例えば、ＥＰ−Ａ２−９９８９０８（この文献に明確な参照を行う）の請求項６〜１１に言及されているような、少なくとも一つの四級窒素原子を有する、少なくとも一つの複素環を含有する直接染料。
【００６６】
グループ（Ｃ）の好ましいカチオン性直接染料は、特に下記の化合物である。
【化８】
2009544644.tif 000009
【化９】
2009544644.tif 000010
【化１０】
2009544644.tif 000011
【化１１】
2009544644.tif 000012
【化１２】
2009544644.tif 000013
【化１３】
2009544644.tif 000014
【化１４】
2009544644.tif 000015
【化１５】
2009544644.tif 000016
【化１６】
2009544644.tif 000017
【００６７】
Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１およびＢａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ５１の名称で知られる、式（ＤＺ１）、（ＤＺ３）および（ＤＺ５）の化合物は、特に好ましいグループ（ｃ）のカチオン性直接染料である。
【００６８】
登録商標Ａｒｉａｎｏｒで流通しているカチオン性直接染料も同様に、本発明における特に好ましいカチオン性直接染料である。
【００６９】
さらに、本発明の調製物は、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミールの花、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネの根、アセンヤクノキ、ハスの木およびアルカンナの根に含まれるような天然に存在する直接染料も含有し得る。
【００７０】
本発明の薬剤は、全即用調製物に対して、０．０１〜２０重量％の量の直接染料を含有することが好ましい。
【００７１】
酸化染料先駆物質または直接染料は、いずれの場合にも、均一な化合物である必要はない。それよりむしろ、個々の染料の製造行程の結果として、毛髪着色剤は従属的な量の付加的成分を含むことができる。但し、それらが着色効果に不都合な影響を与えないこと、または、例えば、毒学的のような他の理由により排除される必要がないことを条件とする。
【００７２】
本発明の毛髪着色剤および毛染め料において使用し得る染料に関して、Ｃｈ．Ｚｖｉａｋによるモノグラム、「Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ」シリーズ（編者：Ｃｈ．ＣｕｌｎａｎおよびＨ．Ｍａｉｂａｃｈ）の第７巻として掲載された、Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ、第７章（ページ２４８−２５０；直接染料）および第８章（ページ２６４−２６７；酸化染料先駆物質）、Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｂａｓｅｌ，１９８６、およびＥｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎより発行され、Ｂｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｅｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｅｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスケットの形態で入手可能である「Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｉｎｖｅｎｔｏｒｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」、も特に参照される。
【００７３】
第一に好ましい実施態様の目的のために、本発明の着色剤は、染料先駆物質に加えて、少なくとも一つのカチオン性界面活性剤を含有する。
【００７４】
本発明によれば、好ましいのは、第四級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミンを含む型のカチオン性界面活性剤である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、ハロゲン化アンモニウムであり、特に、塩化物および臭化物が好ましく、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド、ならびにＩＮＣＩ名ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２７およびｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８３として知られるイミダゾリウム化合物である。上記界面活性剤の長アルキル鎖は、好ましくは炭素原子１０〜１８個から成る。
【００７５】
エステルクォートは、少なくとも一つのエステル基および少なくとも一つの第四級アンモニウム基の両方を、構成成分として含有している既知の物質である。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンの四級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンの四級化エステル塩、および脂肪酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンの四級化エステル塩である。そのような製品は、例えば、登録商標Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ、ＤｅｈｙｑｕａｒｔおよびＡｒｍｏｃａｒｅで販売されている。製品Ａｒｍｏｃａｒｅ（登録商標）ＶＧＨ−７０、Ｎ，Ｎ−ビス（２−パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、およびＤｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｆ−７５、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｃ−４０４６、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｌ８０およびＤｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）ＡＵ−３５は、そのようなエステルクォートの例である。
【００７６】
アルキルアミドアミンは、天然または合成脂肪酸および脂肪酸カットのジアルキルアミノアミンでのアミド化により、一般的に製造される。本発明において、特に好ましいこの物質グループからの一つの化合物は、商品名Ｔｅｇｏａｍｉｄ（登録商標）で市販されているステアラミドプロピルジメチルアミンである。
【００７７】
本発明に好適な他のカチオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名ｌｉｎｏｌｅａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ、ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ、およびｓｔｅａｒａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅで知られる物質である。これらは、例えば、Ｍｏｎａにより、商品名Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＥＦＡ（登録商標）、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＰＴＣ（登録商標）およびＰｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ  ＳＶ（登録商標）で流通している。
【００７８】
カチオン性界面活性剤は、本発明の薬剤において、全即用調製物に対して、０．０５〜１０重量％の量を含有することが好ましい。０．１〜５重量％の量が、特に好ましい。
【００７９】
さらに、本発明によれば、薬剤は、本発明に必須のＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ型の植物の成分に加えて、グリシルリジンをさらに含むことが好ましいとわかった。
【００８０】
グリシルリジンは、スクロースの５０倍の甘味力、およびはっきりとした甘草フレーバーを有する物質であって、ヨーロッパおよび中東で栽培されている、甘草植物Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉａ  ｇｌａｂｒａ、Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉａ  ｇｌａｎｄｕｌｉｆｅｒａ、およびＧｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉａ  ｔｙｐｉｃａの根に、カリウム塩およびカルシウム塩として含まれている。本発明の薬剤が、これらの植物から得られたグリシルリジン含有の甘草ジュースを含んでいるものであることは、特に好ましい。
【００８１】
本発明の薬剤は、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％の量のグリシルリジンを含有する。
【００８２】
本発明の構成成分に加えて、好ましい実施態様において、本発明の色変更剤は、少なくとも一つの他の油体を含有する。
【００８３】
天然および合成化粧品油体は、例えば下記の油を含む：
−  植物油。例えば、ひまわり油、オリーブ油、大豆油、菜種油、アーモンド油、ホホバ油、オレンジ油、小麦胚種油、桃の種の油およびヤシ油の液体画分のような油である。しかしながら、牛脂の液体画分のような他のトリグリセリド油も、合成トリグリセリド油とともに、好適である。
−  液状パラフィン油、イソパラフィン油、および合成炭化水素、ならびに合計１２〜３６個のＣ原子、特に１２〜２４個のＣ原子を有するジ−ｎ−アルキルエーテル、例えば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−デシルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシル−ｎ−オクチルエーテル、ｎ−オクチル−ｎ−デシルエーテル、ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウンデシル−ｎ−ドデシルエーテルおよびｎ−ヘキシル−ｎ−ウンデシルエーテルおよびジ−ｔｅｒｔ．−ブチルエーテル、ジ−イソ−ペンチルエーテル、ジ−３−エチルデシルエーテル、ｔｅｒｔ．−ブチル−ｎ−オクチルエーテル、イソ−ペンチル−ｎ−オクチルエーテルおよび２−メチルペンチル−ｎ−オクチルエーテルのようなものである。商品として入手できる化合物１，３−ジ−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサン（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｓ）およびジ−ｎ−オクチルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＯＥ）が好ましい。
−  エステル油。エステル油は、Ｃ６〜Ｃ３０脂肪酸とＣ２〜Ｃ３０脂肪アルコールのエステルを意味すると解釈すべきである。脂肪酸とアルコールのモノエステルは、２〜２４個のＣ原子を有していることが好ましい。エステルに使用される脂肪酸成分の例は、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸、ならびに、例えば、天然油脂の加圧開裂、Ｒｏｅｌｅｎオキソ合成からのアルデヒドの酸化、または不飽和脂肪酸の二量化において得られる、それらの工業的混合物である。エステル油に使用される脂肪アルコール成分は、イソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、ならびに、例えば、油脂に基づく工業的メチルエステルまたはＲｏｅｌｅｎオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化において、および不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる、それらの工業的混合物である。本発明によれば、特に好ましいのは、ミリスチン酸イソプロピル（Ｒｉｌａｎｉｔ（登録商標）ＩＰＭ）、イソノナン酸Ｃ１６−１８−アルキルエステル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＳＮ）、パルミチン酸２−エチルヘキシル（Ｃｅｇｅｓｏｆｔ（登録商標）２４）、ステアリン酸２−エチルヘキシルエステル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）８６８）、オレイン酸セチル、トリカプリル酸グリセロール、カプリン酸／カプリル酸ヤシ油アルコール（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＬＣ）、ステアリン酸ｎ−ブチル、エルカ酸オレイル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｊ６００）、パルミチン酸イソプロピル（Ｒｉｌａｎｉｔ（登録商標）ＩＰＰ）、オレイン酸オレイル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標））、ラウリン酸ヘキシルエステル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ａ）、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｂ）、ミリスチン酸ミリスチン（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ｍｍ）、イソノナン酸セテアリル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＳＮ）、オレイン酸デシルエステル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）Ｖ）、である。
−  ジカルボン酸エステル、例えば、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ−（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ−エチルヘキシルおよびジイソトリデシルアセレート（ｄｉｉｓｏｔｒｉｄｅｃｙｌ  ａｃｅｌａｔｅ）、ならびにジオールエステル、例えば、ジオレイン酸エチレングリコール、ジイソトリデカン酸エチレングリコール、ジ（２−エチルヘキサン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ブタンジオール、ジカプリル酸ネオペンチルグリコール、
−  炭酸と脂肪アルコールの対称、非対称または環状エステル、例えば、ＤＥ−ＯＳ  １９７５６４５４に記載されている、炭酸グリセロールまたは炭酸ジカプリリル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標）ＣＣ）、
−  飽和および／または不飽和、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸とグリセロールの三脂肪酸エステル、
−  脂肪酸部分グリセリド、即ち、モノグリセリド、ジグリセリドおよびそれらの工業的混合物。工業製品を使用する時、製造方法によっては、少量のトリグリセリドが、その中にまだ含まれているかもしれない。下記式（Ｄ４−I）の部分グリセリドが好ましい。
【化１７】
2009544644.tif 000018
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、または、６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和および／または不飽和アシル基である。但し、これらの基の少なくとも一つはアシル基であり、これらの基の少なくとも一つは水素である。（ｍ＋ｎ＋ｑ）の合計は、０または１〜１００、好ましくは０または５〜２５の数値である。好ましくは、Ｒ１がアシル基であり、Ｒ２およびＲ３が水素であり、（ｍ＋ｎ＋ｑ）の合計が０である。一般的な例は、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸（ｐａｌｍｏｌｅｉｃ  ａｃｉｄ）、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸に基づくモノ−および／またはジグリセリド、およびそれらの工業的混合物である。好ましくは、オレイン酸モノグリセリドが使用される。
【００８４】
本発明の着色剤において、天然および合成化粧品油体の投入量は、全即用調製物に対して、通常、０．１〜３０重量％であり、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％である。
【００８５】
さらに好ましくは、組成物は少なくとも一つのアルカリ化剤を含有する。本発明によれば、当業者に知られている一般的なアルカリ化剤、例えばアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ヒドロキシ炭酸塩およびカルバミド、同じく、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属メタケイ酸塩およびアンモニアならびにアルカリ金属水酸化物を使用し得る。しかしながら、本発明によれば、例えば、モノエタノールアミン、アルギニン、リジン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−メチルブタノールのような、有機アミンを使用することも可能である。
【００８６】
本発明の組成物は、好ましくは、アルカリ化剤を０．２〜２５重量％、特に０．５〜１５重量％の量で含有する。
【００８７】
本発明の着色剤は、さらに、任意の活性成分、添加剤およびそのような調製物として知られる副原料を含むことができる。多くの場合、着色剤は、少なくとも一つの界面活性剤を含有し、アニオン性だけでなく、原則として双性イオン性、両性および非イオン性界面活性剤が適している。しかしながら、多くの場合、アニオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤の中から界面活性剤を選択することが、好都合であることがわかっている。
【００８８】
本発明の調製物において好適なアニオン性界面活性剤は、人体に使用するのに適したあらゆるアニオン性界面活性物質である。これらは、水溶性アニオン性基、例えば、カルボン酸、硫酸、スルホン酸またはリン酸基、および約１０〜２２個のＣ原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。さらに、分子は、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル、エーテルおよびアミド基、ならびにヒドロキシル基を含有し得る。好適なアニオン性界面活性剤の例は、いずれの場合も、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ならびに、アルカノール基に２または３個のＣ原子を有する、モノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩の形態である。
−  １０〜２２個のＣ原子を有する直鎖脂肪酸（石鹸）、
−  式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＯＯＨのエーテルカルボン酸、［式中、Ｒは１０〜２２個のＣ原子を有する直鎖アルキル基であり、ｘは０または１〜１６である］、
−  アシル基に１０〜１８個のＣ原子を有するアシルサルコシド、
−  アシル基に１０〜１８個のＣ原子を有するアシルタウリド、
−  アシル基に１０〜１８個のＣ原子を有するアシルイセチオネート、
−  アルキル基に８〜１８個のＣ原子を有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、およびアルキル基に８〜１８個のＣ原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−  １２〜１８個のＣ原子を有する直鎖アルカンスルホン酸塩、
−  １２〜１８個のＣ原子を有する直鎖α−オレフィンスルホン酸塩、
−  １２〜１８個のＣ原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−  式Ｒ−Ｏ（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ−ＳＯ３Ｈのアルキル硫酸塩およびアルキルポリグリコールエーテル硫酸塩［式中、好ましくは、Ｒは１０〜１８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基であり、ｘは０または１〜１２である］、
−  ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−  ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−  ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による、１２〜２４個のＣ原子および１〜６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホン酸塩、
−  酒石酸およびクエン酸とアルコールのエステル、これは、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪アルコールへの、約２〜１５分子のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物である。
【００８９】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基に１０〜１８個のＣ原子、および、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキル硫酸塩、アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩およびエーテルカルボン酸であり、特に、飽和、特に不飽和Ｃ８〜Ｃ２２カルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸の塩である。
【００９０】
非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基またはポリオール基およびポリグリコールエーテル基の組み合わせを、親水基として含有する。そのような化合物は、例えば、
−  ８〜２２個のＣ原子を有している直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個のＣ原子を有している脂肪酸および、アルキル基に８〜１５個のＣ原子を有しているアルキルフェノールへの、２〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドの付加生成物
−  グリセロールへの、１〜３０モルのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸モノ−およびジエステル、
−  Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、およびそれらのエトキシ化類似体、ならびに、
−  ヒマシ油および硬化ヒマシ油への、５〜６０モルのエチレンオキシドの付加生成物である。
【００９１】
好ましい非イオン性界面活性剤は、一般式Ｒ１Ｏ−（Ｚ）Ｘのアルキルポリグリコシドである。これらの化合物は、下記のパラメーターを特徴とする。
【００９２】
アルキル基Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を含有し、直鎖および分岐鎖のいずれであってもよい。第一級直鎖脂肪族基、および第二位でメチル分岐したものが好ましい。そのようなアルキル基は、例えば、１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチル、１−セチルおよび１−ステアリルである。１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチルは特に好ましい。「オキソアルコール」を出発物質として使用する場合、アルキル鎖に奇数個の炭素原子を有する化合物が優位である。
【００９３】
本発明に使用し得るアルキルポリグリコシドは、例えば、唯一の特定のアルキル基Ｒ１を有することができる。しかしながら、一般に、これらの化合物は天然油脂または鉱物油から出発して生成される。この場合、存在するアルキル基Ｒは、出発化合物に対応する、または、これらの化合物の特定の処理に対応する混合物である。
【００９４】
特に好ましいアルキルポリグリコシドは、Ｒ１が、
−  実質的にＣ８およびＣ１０のアルキル基から成る
−  実質的にＣ１２およびＣ１４のアルキル基から成る
−  実質的にＣ８からＣ１６のアルキル基から成る、または、
−  実質的にＣ１２からＣ１６のアルキル基から成る、ものである。
【００９５】
任意の好ましい単糖またはオリゴ糖を、糖構成単位Ｚとして使用し得る。５〜６個の炭素原子を有する糖、および対応するオリゴ糖が、一般に使用される。そのような糖は、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロースおよびスクロースである。好ましい糖構成単位は、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノースおよびスクロースであり、特にグルコースが好ましい。
【００９６】
本発明に使用し得るアルキルポリグリコシドは、平均１．１〜５個の糖単位を含有する。１．１〜１．６のｘ値を有するアルキルポリグリコシドが好ましい。ｘが１．１〜１．４のアルキルポリグリコシドが、特に好ましい。
【００９７】
アルキルポリグリコシドは、それらの界面活性作用に加えて、毛髪に対する香り成分の固定を向上させる働きもし得る。毛髪処理の時間を超えて継続する毛髪における香油の作用を望む場合には、当業者は、本発明の調製物の付加的な構成成分として、この種の物質を使用することが好ましい。
【００９８】
上記のアルキルポリグリコシドのアルコキシル化同族体も、本発明に使用し得る。これらの同族体は、アルキルグリコシド単位あたり、平均で１０個までのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００９９】
さらに、双性イオン性界面活性剤を、特に、補助界面活性剤として、使用し得る。各分子中に、少なくとも一つの四級アンモニウム基および少なくとも一つの−ＣＯＯ（−）または−ＳＯ３（−）基を有するこれらの界面活性化合物は、双性イオン性界面活性剤に指定される。特に好適な双性イオン性界面活性剤は、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネートのような「ベタイン」、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、それぞれ８〜１８個のＣ原子をアルキル基またはアシル基に有する、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ある好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ｂｅｔａｉｎｅで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１００】
両性界面活性剤も同様に、特に補助界面活性剤として好適である。両性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル基またはアシル基に加えて、分子中に少なくとも一つの遊離アミノ基、および少なくとも一つの−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ３Ｈ基を有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物を意味すると理解される。好適な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルアミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、これらはそれぞれ、アルキル基に約８〜１８個のＣ原子を有する。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−１８−アシルサルコシンである。
【０１０１】
界面活性剤として使用されるアルキル基を有する化合物は、それぞれ同一の物質から成る。しかしながら、これらの物質を製造する場合、天然植物または動物性原料から出発し、その結果、特定の原料により異なるアルキル鎖長を有する物質の混合物を得ることが、一般的に好ましい。
【０１０２】
脂肪アルコールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物、またはこれらの付加生成物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物としても、および狭い同族体分布を有する生成物としても使用され得る。ここで、「通常の」同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを触媒として使用した脂肪アルコールおよびアルキレンオキシドの反応により得られる同族体の混合物を意味すると理解される。これに対して、狭い同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコキシドを触媒として使用した場合に得られる。狭い同族体分布を有する生成物の使用が好ましい。
【０１０３】
さらに、着色剤は、下記のような活性成分、助剤および添加剤を含有することができる。
−  非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマーおよびポリシロキサン、
−  カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル硫酸で四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート−ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン−イミダゾリウムメトクロリドコポリマーおよび四級化ポリビニルアルコール、
−  双性イオン性および両性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ．−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−  アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ．−ブチルアクリルアミドターポリマー、
−  増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメ粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、デンプン画分および誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチンおよびデキストリンクレイ、例えば、ベントナイト、または完全合成親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−  感触剤（ｔｅｘｔｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、例えば、マレイン酸および乳酸
−  ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチンおよびセファリン
−  タンパク質加水分解物、特に、エラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物および四級化タンパク質加水分解物、
−  香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、
−  溶媒または可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、
−  繊維構造を改善する活性成分、特に、単糖、二糖およびオリゴ糖、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース、
−  四級化アミン、例えば、メチル−１−アルキルアミドエチル−２−アルキルイミダゾリウムメトスルフェート、
−  消泡剤、例えばシリコーン、
−  調製物着色用の染料
−  フケ防止有効成分、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリムバゾール、
−  光安定剤、特に、誘導体化ベンゾフェノン、桂皮酸誘導体およびトリアジン、
−  ｐＨ調製物質、例えば、一般的な酸、特に、食用酸および塩基、
−  活性成分、例えば、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびそれらの塩、ならびにビサボロール、ビタミン、プロビタミンおよびビタミン先駆物質、特に、Ａ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨ
−  植物抽出物、例えば、緑茶、オーク樹皮、イラクサ、マンサク、ホップ、カモミール、ゴボウ、トクサ、サンザシ、ライムの花、アーモンド、アロエベラ、松葉油、マロニエ、ビャクダン、セイヨウネズ、ココナッツ、マンゴー、アプリコット、ライム、コムギ、キーウィ、メロン、オレンジ、グレープフルーツ、セージ、ローズマリー、樺の木、アオイ、タネツケバナ、イブキジャコウソウ、ノコギリソウ、タイム、メリッサ、ハリモクシュク、フキタンポポ、ウスベニタチアオイ、植物の分裂組織、朝鮮人参および根ショウガ、
−  コレステロール、
−  粘稠度調整剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、
−  脂肪およびロウ、例えば、鯨ロウ、ミツロウ、モンタンロウおよびパラフィン、
−  脂肪酸アルカノールアミド、
−  錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸およびホスホン酸、
−  膨張および浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、モノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素、グアニジン、尿素、ならびに第一、第二および第三リン酸塩、
−  不透明化剤、例えば、ラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー、
−  真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ−およびジステアレート、ならびにＰＥＧ−３ジステアレート、
−  顔料、
−  過酸化水素および他の酸化剤のための安定化剤、
−  噴射剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気、
−  酸化防止剤。
【０１０４】
さらなる任意の成分およびこれらの成分の使用量に関しては、当業者に知られた関連ハンドブック、例えば、Ｋｈ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ、第２版、Ｈｕｅｔｈｉｇ  Ｂｕｃｈ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，１９８９、で明確に参照される。
【０１０５】
本発明の薬剤は、好ましくは、適当な水溶性、アルコール性または水溶性／アルコール性担体に染料先駆物質を含有している。毛髪染色の目的に適している担体は、例えば、クリーム、乳液、ゲルであり、または、界面活性剤含有の気泡性溶液、例えば、シャンプー、泡のエアゾール、または毛髪での使用に特に好適な他の調製物も適している担体である。しかしながら、粉状または錠剤状製剤に染色先駆物質を組み込むことも適している。
【０１０６】
本発明の目的のために、水溶性−アルコール性溶液は、３〜７０重量％のＣ１−Ｃ４アルコール、特に、エタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液であると理解すべきである。本発明の調製物は、さらに、例えば、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは１，２−プロピレングリコールのような他の有機溶媒を含有することができる。ここで、いずれの水溶性有機溶媒も好ましい。
【０１０７】
実際の繊維の酸化的染色は、原則として、大気中の酸素で開始し得る。しかしながら、特に、ヒトの毛髪を染色することと同様に明るくすることも望む場合には、化学的酸化剤を使用することが好ましい。考え得る酸化剤は、過硫酸塩、亜塩素酸塩、特に、過酸化水素または、尿素、メラミンおよびホウ酸ナトリウムへのその付加生成物である。しかしながら、本発明によれば、例えば大気中の酸素によって染料先駆物質の酸化を活性化する触媒とともに、酸化着色剤を毛髪に適用することもできる。そのような触媒は、例えば、金属イオン、ヨウ化物、キノンまたは特定の酵素である。
【０１０８】
好ましい金属イオンは、例えば、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ４＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋およびＡｌ３＋である。Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋およびＭｎ２＋が、特に好適である。原則として、金属イオンは、任意の好ましい生理的適合性塩の形態、または錯化合物の形態で、使用し得る。好ましい塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、乳酸塩および酒石酸塩である。これらの金属イオンを使用することにより、染色を促進し、目標とする色合いに影響を与えることができる。
【０１０９】
好適な酵素は、例えば、少量の過酸化水素の作用を顕著に促進することができるペルオキシダーゼである。さらに、本発明によれば、例えばラッカーゼのような、大気中の酸素の助けで、酸化染料先駆物質を直接的に酸化する酵素、または、ｉｎ  ｓｉｔｕで少量の過酸化水素を生成し、染料先駆物質の酸化を生体触媒的に活性化する酵素も好適である。染料先駆物質の酸化のために特に好適な触媒は、特異的な基質と組み合わせた「二電子酸化還元酵素」である。例えば、
−  ピラノースオキシダーゼおよび、例えば、Ｄ−グルコースまたはガラクトース、
−  グルコースオキシダーゼおよびＤグルコース、
−  グリセロールオキシダーゼおよびグリセロール、
−  ピルベートオキシダーゼおよびピルビン酸またはその塩、
−  アルコールオキシダーゼおよびアルコール（ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ）、
−  ラクテートオキシダーゼおよび乳酸およびその塩、
−  チロシナーゼオキシダーゼおよびチロシン、
−  ウリカーゼおよび尿酸またはその塩、
−  コリンオキシダーゼおよびコリン、
−  アミノ酸オキシダーゼおよびアミノ酸。
【０１１０】
実際の毛髪染料は、酸化剤の調製物と染料先駆物質を含有する調製物との混合により、使用直前にタイミング良く調製される。得られた即用毛髪染料調製物は、６〜１２の範囲のｐＨ値を有することが好ましい。弱アルカリ性溶剤において毛髪染料を使用することが、特に好ましい。使用温度は、１５〜４０℃の範囲とすることができる。５〜４５分の露出時間の後、染色される毛髪から毛髪染料をすすぐ。高い界面活性剤含有量を有する担体、例えば、カラーリングシャンプー、を使用した場合には、シャンプーでの再洗浄は必要ない。
【０１１１】
しかしながら、特に染色が困難な毛髪の場合には、染料先駆物質を含む調製物を、酸化成分との前混合なしに毛髪へ塗布することもできる。２０〜３０分の露出時間の後、任意で中間すすぎをした後に、酸化成分を塗布する。さらに、１０〜２０分の露出時間の後、毛髪をすすぎ、必要であれば再洗髪する。染料先駆物質の前使用が毛髪へのより良い浸透をもたらすことを目的とした、この実施態様の第一の変法によれば、対応する薬剤は、約４〜７のｐＨ値に調整される。第二の変法によれば、大気酸化が初めに求められ、そこで使用する薬剤は７〜１０のｐＨ値を有することが好ましい。その後に続く促進された後酸化のために、酸化剤として、酸性のペルオキシジスルフェート溶液の使用が好ましい。
【０１１２】
本発明は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、
−  任意に、前処理剤Ｍ１を繊維に塗布し、その後、
−  着色剤Ｍ２を使用前に任意でさらになる薬剤Ｍ３を薬剤Ｍ２に加えて繊維に使用し、
−  １〜６０分後、繊維から着色剤Ｍ２をすすぎ流し、
−  処理後、繊維に後処理剤Ｍ４を任意で塗布し、数分間の露出時間の後、再度すすぎ流す、
薬剤Ｍ２および／または薬剤Ｍ３は、請求項１〜１１のいずれかに記載の薬剤である、前記方法も提供する。
【０１１３】
下記実施例は、本願の主題を説明することを目的とするものであり、これらを何ら制限するものではない。明細書の開示の範囲内での実施例の変更は、明らかに含まれる。
【実施例】
【０１１４】
特記しない限り、下記に記載される量は、重量パーセントである。
【０１１５】
１．クリーム状の着色剤
それぞれの色合いに応じて、ｐＨ値、粘度、溶媒および使用する染料先駆物質を変えて、下記の着色クリームを製造した。
【表１】
2009544644.tif 000019
１  ＩＮＣＩ名：ｓｈｅａ  ｂｕｔｔｅｒ，Ｂｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍ  ｐａｒｋｉｉ（Ｌｉｎｎ．）（Ｃｏｇｎｉｓ）
【０１１６】
使用する直前に、着色クリームＣ１〜Ｃ３を、下記酸化剤調製物Ｏ１と１：１の比率で混合し、その後、得られた即用調製物を処理のために毛髪に塗布し、３０〜６０分の露出時間の後、すすぎ流す。
【表２】
2009544644.tif 000020
【０１１７】
酸化剤調製物は、３〜３．５のｐＨ値を有する。
【０１１８】
２．液状着色剤
それぞれの色合いに応じて、ｐＨ値、粘度、溶媒および使用する染料先駆物質を変えて、下記の液状着色剤調製物を製造した。
【表３】
2009544644.tif 000021
【０１１９】
使用する直前に、着色クリームＦＬ１およびＦＬ２を、下記酸化剤調製物Ｏ２と１：１の比率で混合し、その後、得られた即用調製物を処理のために毛髪に塗布し、３０〜６０分の露出時間の後、すすぎ流す。
【表４】
2009544644.tif 000022
【国際調査報告】
2009544644.tif 000023
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