(57)【要約】  ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸との混合物は、飲料の殺菌および保存に非常に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
飲料を殺菌および保存するための、ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸との混合物の使用。
【請求項２】
前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸の塩が、そのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩が、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム；リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸カルシウム；酒石酸、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム；アジピン酸、アジピン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム；コハク酸、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウムであることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記混合物が、相乗作用的な量のジメチルジカーボネートと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とを含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記混合物が、ジメチルジカーボネート２０〜１０００ｐｐｍと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸１００〜３００００ｐｐｍとを含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
殺菌かつ保存される前記飲料が、果汁または果汁含有飲料、炭酸清涼飲料、非発泡性、非炭酸清涼飲料、アルコール混合飲料、茶または茶／果汁混合物であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
ジメチルジカーボネートと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とが、保存される飲料中に組み込まれることを特徴とする、飲料を殺菌および保存する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法によって製造される飲料。
【請求項９】
ジメチルジカーボネート２０〜１０００ｐｐｍと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸１００〜３００００ｐｐｍとを含有する飲料。
【請求項１０】
ジメチルジカーボネートと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とを含有する飲料を殺菌するための保存剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、飲料を殺菌および保存するための、ジメチルジカーボネート（ＤＭＤＣ）と、ジカルボン酸およびトリカルボン酸のシリーズの有機酸との混合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
果汁、インスタントの茶飲料をベースとする清涼飲料、特徴的なタイプの他の多くの清涼飲料、ワインクーラー、さらには脱アルコールワイン、および他のワインは一般に、細菌、酵母およびカビによる感染／腐敗から保護されなければならない。多くの方法が知られており、最も重要なもののみ挙げると、例えば無菌包装、ホットパッケージング（hot packaging）、トンネル（tunnel）低温殺菌、持続性保存剤の使用が知られている。低温滅菌剤としてのジメチルジカーボネート（ＤＭＤＣ）の公知の使用もまた、保存が難しい多くの製品に対して重要性を増してきている。しかしながら、当業者は、困難な問題事例によく直面する。特に、非炭酸、非発泡性清涼飲料、果汁および／または茶をベースとする飲料、また風味付けされた特定の飲料の場合には、ソルビン酸および安息香酸の塩を使用した場合の耐性現象（resistance phenomena）、高用量率での風味の低下、およびさらに国内規制による認可用量の制限などの問題が生じる。
【０００３】
公知のように、標準的な実施形態において低温殺菌を用いた保存に使用することができない、再利用可能なプラスチック製パッケージングの特定の使用、特にＰＥＴボトルの導入によって、熱処理なしで保存するための効率的な方法の必要性も激増している。
【０００４】
専門家の文献から、アルコール飲料における酵母および細菌に対する飲料保存剤ＤＭＤＣの作用が、二酸化硫黄によって相乗的に高められることが知られている（非特許文献１参照）。
【０００５】
アスコルビン酸およびソルビン酸カリウム保存剤と組み合わせて、ＤＭＤＣの作用を相乗的に高めることができることがさらに知られている（特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、ＤＭＤＣをベースとする公知の保存剤は、特定の微生物の芽胞に対する活性が不十分であることから、改良が必要である。
【０００７】
全く意外なことに、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびさらにその塩のシリーズの酸味料として一般的である有機酸と、ジメチルカーボネートとの混合物は、飲料の殺菌および保存に非常に適していることが現在見出されている。多くの場合には、有機酸を添加することによって、ＤＭＤＣの作用を相乗作用的に高めることができ、すなわち、混合物の作用が、個々の成分の作用よりも高く、問題の酸自体は抗菌作用を有さない。
【特許文献１】ＥＰ−Ａ  ０  ８０４  ０９３
【非特許文献１】Ｊ．Ｅｎｏｌ．Ｖｉｔｉｃ．３９：４：２７９−２８２頁（１９８８年）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明は、飲料を殺菌および保存するための、ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とを含有する混合物の使用に関する。
【０００９】
好ましくは、ジカルボン酸およびトリカルボン酸の塩は、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。
【００１０】
本発明により使用される、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩は、好ましくはクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム；リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸カルシウム；酒石酸、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム；アジピン酸、アジピン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム；コハク酸、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム；フマル酸、フマル酸ナトリウム、フマル酸カリウムである。
【００１１】
本発明により使用される混合物は好ましくは、ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とを相乗的に活性な量で含有する。
【００１２】
特に、その混合物は、ジメチルジカーボネート２０〜１０００ｐｐｍと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸１００〜３００００ｐｐｍとを含有し、特に好ましくはジメチルジカーボネート５０〜２５０ｐｐｍと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸５００〜１００００ｐｐｍとを含有する。
【００１３】
本発明の目的のために、飲料は好ましくは、レモネード、果汁含有清涼飲料、茶（インスタント（ready-to-drink）茶飲料と呼ばれるもの）、茶／果汁含有清涼飲料の混合飲料などの風味付けされたノンアルコール清涼飲料、さらに対応する濃縮物、およびさらにワインクーラーおよび脱アルコールワインを意味するように解釈される。
【００１４】
種々の国内規制のために、規制で認められることを条件として、本発明により使用される混合物によって、大幅に下げられたＳＯ２含有率で、ワインを確実に保存することもできる。主に、本発明により使用される混合物は、上記の種類の非発泡性飲料で使用されるが、微炭酸飲料および炭酸飲料も、これらの混合物によって有利に殺菌することができる。
【００１５】
好ましくは、本発明により使用される混合物は、非発泡性飲料と呼ばれる飲料、すなわち非炭酸の茶および茶／混合飲料で使用される。
【００１６】
これらの飲料は、従来の方法により製造される。例えば、本発明による使用の場合には、一般に、ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸との混合物が、保存される飲料に組み込まれる。混合物の個々の成分を別々に飲料に添加することも可能である。このために、好ましくは、飲料またはその成分を最初に、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸と混合し、続いて、適切な計量器具、特にＬＥＷＡ  ＤＡ９または相当するブルドマット（Burdomat）タイプなどの計量システムを使用して、それをジメチルジカーボネートと混合する。
【実施例】
【００１７】
果実成分を含有する飲料を様々な濃度のクエン酸と混合し、続いて、ペシロミセス・ヴァリオティ（Paecilomyces variotii）菌の分生子を接種した。続いて、接種された飲料試料を様々な濃度のＤＭＤＣで処理し、２７℃で２週間インキュベートした。その後の評価において、ペシロミセス・ヴァリオティ菌の成長を抑制するのに２５０ｐｐｍのＤＭＤＣでも３００００ｐｐｍのクエン酸のみでも十分ではなかったのに対して、わずか２００ｐｐｍのＤＭＤＣと３０００ｐｐｍのクエン酸との組合せは、真菌の成長を防ぐのに十分であることが明らかであった（表１参照）。
【００１８】
【表１】
2009534328.tif 000002
【００１９】
Ｋｕｌｌら（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ，Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ，Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ，Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ９，５３８−５４１頁、１９６１年）による方法によって、相乗作用を決定した。この方法において、以下の関係が当てはまる：
ＱＡ／Ｑａ＋ＱＢ／Ｑｂ＝ＳＩ
Ｑａ＝ＭＩＣである物質Ａの濃度
Ｑｂ＝ＭＩＣである物質Ｂの濃度
ＱＡ＝微生物の成長を抑制する、Ａ／Ｂの濃度における物質Ａの濃度
ＱＢ＝微生物の成長を抑制する、Ａ／Ｂの濃度における物質Ｂの濃度
ＳＩ＝相乗作用指数
ＳＩ＝１は、相加性を示す
ＳＩ＞１は、拮抗作用を示す
ＳＩ＜１は、相乗作用を示す
【００２０】
ＤＭＤＣ／クエン酸の組合せについては、以下の相乗作用指数が計算される：
ＳＩ＝３０００／３００００＋２００／２５０＝０．９
【手続補正書】
【提出日】平成20年11月11日(2008.11.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
飲料を殺菌および保存するための、ジメチルジカーボネートと、ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸との混合物の使用。
【請求項２】
ジメチルジカーボネートと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とが、保存される飲料中に組み込まれることを特徴とする、飲料を殺菌および保存する方法。
【請求項３】
請求項２に記載の方法によって製造される飲料。
【請求項４】
ジメチルジカーボネート２０〜１０００ｐｐｍと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸１００〜３００００ｐｐｍとを含有する飲料。
【請求項５】
ジメチルジカーボネートと、前記ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびその塩のシリーズのうちの少なくとも１種類の有機酸とを含有する飲料を殺菌するための保存剤。
【国際調査報告】
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