(57)【要約】  有機珪素化合物及び少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末を含有する組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機珪素化合物及び少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末を含有する組成物。
【請求項２】
前記酸化アルミニウム粉末が、高分散性の熱分解法で製造された酸化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
酸化アルミニウム粉末を、本発明による組成物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部の量で含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
造粒物であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
水の遮断下に貯蔵性で、室温で水の浸入で縮合によってエラストマーに架橋結合可能な材料であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪族炭素−炭素−多重結合へのＳｉ−結合水素の付加によって架橋結合可能な材料であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ペルオキシド的に架橋結合可能な材料であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
放射線によって架橋結合可能な材料であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
有機珪素化合物をベースとする造粒物を製造するために、混合装置中で、有機珪素化合物及び少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末を互いに混合させ、引き続いて、造粒剤と共に造粒物を成形させることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項４から７までのいずれか１項に記載の材料の架橋結合によって製造される成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機珪素化合物及び酸化アルミニウムをベースとする組成物、この組成物の製法及びこの組成物を含有する又はそれから成る造粒物及び造粒物の製法に関する。
【０００２】
シリコンゴムを造粒物の形で製造することは、自動的押出又は射出成形に重要である。従来、造粒されたシリコンゴムは完全には食品適性ではなく、硬度範囲６０〜８０ショアＡで得られることが問題である。
【０００３】
ＥＰ−Ａ１０２８１４０に、好適な添加剤によるシリコンゴムを含むペレットの製造が記載されている。
【０００４】
本発明の目的は、有機珪素化合物及び比表面積少なくとも５０ｍ２／ｇ及び平均一次粒度１〜５０ｎｍを有する酸化アルミニウム粉末を含有する組成物である。
本発明により使用される有機珪素化合物は、有利に、式：
ＲａＲ１ｂＹｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２                  （Ｉ）
[式中、
Ｒは、同じ又は異なっていてよく、水素原子又は場合により置換された、ＳｉＣ−結合の脂肪族飽和炭化水素基を表わし、
Ｒ１は、同じ又は異なっていてよく、ＳｉＣ−結合の脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、
Ｙは、同じ又は異なっていてよく、ヒドロキシル基又は加水分解可能な基を表わし、
ａは、０、１、２又は３であり、
ｂは、０、１、２又は３であり、かつ
ｃは、０、１、２又は３、有利に１又は０、特に有利に０であり、
ここで、ａ＋ｂ＋ｃの合計は、４以下であるという条件を伴う]の単位を有する化合物である。
【０００５】
本発明により使用される有機珪素化合物は、有利に、オルガノポリシロキサン、即ち、ａ＋ｂ＋ｃが３以下である式（Ｉ）の単位を有する化合物である。
【０００６】
炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基、デシル基、例えば、ｎ−デシル基、ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えば、フェニル−、ビフェニル−、ナフチル−及びアントリル−及びフェナントリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アルアルキル基、例えば、ベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【０００７】
置換された炭化水素基Ｒの例は、ハロゲン化アルキル基、例えば、３−クロルプロピル−、３，３，３−トリフルオルプロピル−及びペルフルオルヘキシルエチル基、ハロゲン化アリール基、例えば、ｐ−クロルフェニル−及びｐ−クロルベンジル基である。
【０００８】
基Ｒは、有利に、水素原子及び１〜８個の炭素原子を有する場合により置換された炭化水素基である。基Ｒ、特に有利に、同様に場合により置換された炭化水素基は、メチル−、エチル−、フェニル−及び３，３，３−トリフルオルプロピル基、殊にメチル基である。
【０００９】
基Ｒ１の例は、ビニル−、アリル−、メタリル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペンテニル基、５−ヘキセニル−、ブタンジエニル−、ヘキサジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル−及び１−プロピニル基である。
【００１０】
基Ｒ１は、有利に、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、特に有利にビニル基である。
【００１１】
基Ｙは、有利に、ヒドロキシル基、オルガニルオキシ基、例えば、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、ｉ−プロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、ｉ−ブトキシ−、ｓ−ブトキシ−、ｔ−ブトキシ−及び２−メトキシエトキシ基、アシルオキシ基、例えば、アセトキシ基、アミノ基、例えば、メチルアミノ−、ジメチルアミノ−、エチルアミノ−、ジエチルアミノ−及びシクロヘキシルアミノ基、アミド基、例えば、Ｎ−メチルセトアミド−及びベンズアミド基、アミノキシ基、例えば、ジエチルアミノキシ基、オキシモ基、例えば、メチルエチルケトキシモ−及びメチルイソブチルケトキシモ基、及びエノキシ基、例えば、２−プロペノキシ基である。
【００１２】
基Ｙは、特に有利に、ヒドロキシル基、Ｒ１が前記と同じ意味を有する基−ＯＲ１、アセトキシ−及びオキシモ基、殊に、ヒドロキシル基、メトキシ−、エトキシ−及びアセトキシ基、極めて特に有利にエトキシ−及びアセトキシ基である。
【００１３】
本発明により使用される有機珪素化合物の例は、直鎖状のシロキサン、例えば、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、トリフルオルプロピルポリシロキサン及びエチルプロピルポリシロキサン、２〜１００個のビニル基を有するジメチル／メチルビニル−ポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、２〜１００個のビニル基を有するジフェニル／フェニルビニルポリシロキサン、フェニルビニルポリシロキサン、エチルメチル／エチルビニルポリシロキサンである。
【００１４】
本発明により使用される有機珪素化合物は、各々２５℃で測定された、有利に１００００〜１０９ｍＰａ・ｓ、特に有利に１０００００〜１０７ｍＰａ・ｓ、殊に１０６〜９・１０６ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００１５】
本発明による組成物は、有機珪素化合物を、各々本発明による組成物の１００質量部に対して、有利に３０〜９０質量部、特に有利に４０〜８０質量部、極めて特に有利に６０〜７５質量部の量で含有する。
【００１６】
本発明により使用される酸化アルミニウムは、有利に、高分散性の、熱分解法で製造された、要するに、無水塩化アルミニウム又は他の無水の加水分解可能なアルミニウム化合物の火炎加水分解によって製造される酸化アルミニウムである。所望の場合には、酸化アルミニウムは他の金属酸化物と混合して存在してもよいが、これは有利ではない。
【００１７】
火炎加水分解による酸化アルミニウムの製造は、一般に公知である。これについては、例えば、ＷＯ２００５０６１３８５Ａ及びＷＯ２００５１１３４４２Ａが参照される。
【００１８】
本発明により使用される、酸化アルミニウム粉末は、有利に、火炎加水分解により、塩化アルミニウムを、場合により、他の揮発性の金属化合物、例えば、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｙ、Ｖ、Ｗ、Ｔａ、Ｃｅ又はＢの塩化物と混合させて蒸発させることによって製造され、この際、蒸気を、キャリアガス、例えば、乾燥空気により混合室中に導入させ、Ｈ２及び空気過剰量と、場合により、熱力の供給下に混合させ、引き続き、混合物を反応室への導入時に点火させる。場合により他の金属酸化物と混合した、生成した固体の酸化アルミニウムを分離させ、引き続いて（所望の場合には）、水蒸気で処理する。
【００１９】
本発明により使用される酸化アルミニウム粉末は、有利に５０〜４００ｍ２／ｇ、特に有利に７０〜３００ｍ２／ｇ、殊に８０〜１５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する。
【００２０】
本発明により使用される酸化アルミニウム粉末は、有利に１０〜２０ｎｍ、特に有利に１２〜１４ｎｍの平均一次粒度を有する。
【００２１】
所望の場合には、本発明により使用される酸化アルミニウムの表面は、化学的に変性されていてもよいが、これは有利ではない。
【００２２】
本発明により使用される酸化アルミニウム粉末は、市販製品である。
【００２３】
本発明による組成物は、酸化アルミニウム粉末を、各々本発明による組成物の１００質量部に対して、有利に０．１〜２０質量部、特に有利に０．２〜１４質量部、極めて特に有利に０．３〜３質量部の量で含有する。
【００２４】
本発明による組成物は、有機珪素化合物及び酸化アルミニウムの他に、なお更なる物質、例えば、硼酸及び他の、酸化アルミニウムと異なる粉末状の物質、例えば、充填剤を含有することができる。
【００２５】
場合により使用される充填剤の例は、強化及び／又は非強化充填剤である。
【００２６】
強化充填剤、要するに、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する充填剤の例は、熱分解法で製造された珪酸、沈降珪酸及びカーボンブラック、例えば、ファーネスブラック及びアセチレンブラックである。
【００２７】
前記の珪酸充填剤は、親水性を有するか、又は公知方法により疎水性にされてよく、この際、親水性を有する珪酸充填剤が有利である。
【００２８】
場合により使用される強化充填剤は、有利に、ＢＥＴ−表面積５０〜４００ｍ２／ｇ、特に有利に１５０〜３００ｍ２／ｇを有する、親水性の熱分解法で製造された珪酸である。
【００２９】
非強化充填剤の例は、石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛又はそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化硼素、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、雲母、滑石、カオリン、金属チタン酸塩及び−ジルコン酸塩、及びポリテトラフルオルエチレン粉末である。更に、充填剤として、繊維性成分、例えば、ガラス繊維及びプラスチック繊維を使用することができる。これらの充填剤のＢＥＴ−表面積は、有利に５０ｍ２／ｇ以下である。
【００３０】
本発明による物質は、有利に、強化充填剤又は強化及び非強化充填剤を含む混合物を含有する。
【００３１】
本発明による組成物は、酸化アルミニウムと異なる充填剤を、使用目的に依る所望の粘稠度が達成されるまでの量で充填される。
【００３２】
本発明による組成物は、有利に、プラスティシン様の粘稠度、高粘度及び可塑性（＝シート強固度）を有し、又は造粒物形で存在する。
【００３３】
本発明による組成物は、架橋結合可能又は架橋結合不可能であってよい。
【００３４】
本発明による物質は、ケーブル、ケーブル絶縁体、−被覆、成型部材、形材、形状安定性の非加硫化形材及びシート強固性織物被覆の製造に特に好適である。
【００３５】
本発明による物質は、有機珪素化合物をベースとする、エラストマーに架橋結合可能な物質の、任意の従来公知の型、例えば、一成分又は二成分の、室温で（いわゆる、ＲＴＶ−物質）又は高めた温度で（いわゆる、ＨＴＶ−物質）加硫可能なオルガノポリシロキサン物質のことであり、この際、架橋結合は、縮合、脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加、ペルオキシド的にラジカル形成によって又は放射線の作用によって行われ得る。この際、架橋結合可能な物質は、酸化アルミニウムと異なる充填剤を含まなくともよいが、活性又は非活性の、酸化アルミニウムと異なる充填剤を含有してもよく、酸化アルミニウムと異なる充填剤を含有することが有利である。
【００３６】
そのような物質中に通例使用される成分の種類及び量は既に公知である。これについて、例えば、ＵＳ−Ａ５２６８４４１、ＤＥ−Ａ４４０１６０６、ＤＥ−Ａ４４０５２４５及びＤＥ−Ａ４３３６３４５が参照される。
【００３７】
この際、本発明により使用される酸化アルミニウムは、本発明による架橋結合可能な物質の他の成分と任意に混合され得る。即ち、それは、最終段階として兎も角も完成したシリコンゴム組成物中に加入混合され得る又はシリコンゴム混合物の製造の間に加入され得る。しかし、酸化アルミニウムは、使用される１成分又は数成分中に予備混合されることもできる。
【００３８】
本発明による組成物の製造のために使用される各成分は、各々そのような成分の一種類であっても、そのような成分の少なくとも２つの異なった種類を含む混合物であってもよい。
【００３９】
本発明による物質の製造の混合法は、簡単な機械的混合が有利である。基礎媒体の粘稠度及び粘度に応じて、圧延機、捏和機、溶解機、Ｚ−混合機、ボールミル又は簡単な攪拌器での混合法を行うことができ、この際、圧延機、捏和機及びＺ−混合機が有利である。混合法は、有利に便宜上、環境圧で実施される。しかし、混合は、減圧又は高められた圧力でも可能である。混合法は、同様に便宜上有利に、環境温度で実施される。しかし、高められた温度又は冷却下で混合することも可能である。所望の場合には、引き続いて造粒させることができる。これは、本発明による組成物の各個成分の十分な混合後に、慣例の造粒手段、例えば、穿孔プレート及び回転刃を用いて、公知の方法により行われ得る。
【００４０】
本発明によるもう１つの目的は、有機珪素化合物をベースとする造粒物の製法であり、この方法は、混合装置中で、有機珪素化合物及び少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウムを互いに混合させ、かつ引き続いて造粒手段で造粒物を成形することを特徴とする。
【００４１】
造粒手段は、有利に、押出機、例えば、一頸−、二頸−又はフラスコ押出機、又は歯車ポンプであり、これらは各々穿孔プレート及び回転刃が備えられている。
【００４２】
所望の場合には、本発明による造粒可能な組成物の製造は、連続的な加熱混合装置によって行われることもできる。
【００４３】
組成物は、直接、混合装置から粒化され得る。組成物は、第二段階で、中間処理、例えば、着色、任意の添加剤の添加後に粒化されることもできる。
【００４４】
本発明による造粒物の製法は、有利に、２０〜５０℃の温度及び環境圧、要するに約９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施され、この際、造粒手段における圧力は、５０００００ｈＰａまでであってよい。
【００４５】
本発明による造粒物は、有利に、回転刃での切断直後に、滑石粉末を少々かけられ、かつ出来るだけ速やかに２０℃に冷却される。
【００４６】
本発明による又は本発明により製造される造粒物は、有利に１〜１００ｍｍ、特に有利に２〜９ｍｍの平均粒度を有する。本発明による造粒物は、有利に１〜１００ｍｍ、特に有利に２〜９ｍｍの直径及び有利に１〜１００ｍｍ、特に有利に２〜９ｍｍの高さを有する典型的な筒状の造粒物構造を有することが有利である。
【００４７】
本発明による物質は、それが製造において簡単にかつ良好に加工可能であるという利点を有する。
【００４８】
本発明による方法は、良好な流動性の造粒物が製造され得るという利点を有する。
【００４９】
本発明による造粒物は、少なくとも６ヶ月間の貯蔵安定性及び同時に異議のない加工性を有するという利点を有する。
【００５０】
更に、本発明による造粒物は、自動的に搬送され、シリコンゴムの加工のための全ての慣例装置で加工される（プレス加硫、トランスファー成形、射出成形、カレンダー掛け等）という利点を有する。
【００５１】
更なる利点は、非造粒状態で高められたシート強固性、改善されたカレンダー仕上げ（＝ロール及びカレンダーへのより少ない粘着性）及び食品適性である。
【００５２】
ところで、本発明による造粒物は、有機珪素化合物をベースとする従来の造粒物もそれに使用されてきた全ての目的に使用され得る。それには、例えば、形材、ケーブル、ホース、プレート、シート、フォーム及び成形部材の製造が挙げられる。
【００５３】
本発明による組成物が、造粒物又はシート強固性の混合物である場合には、これらは架橋結合可能又は架橋結合不可能で仕上げられていてよい。架橋結合不可能な状態では、これらの造粒物は、ＤＥ−Ａ１０３３０２８７に記載されているような添加剤として使用され得る。架橋結合可能な状態では、造粒物はシリコンゴムに通例の１架橋結合系を含有する。
【００５４】
本発明による組成物は、有機珪素化合物をベースとする従来公知の架橋結合可能な物質と同様の条件下に架橋結合され得る。この際、製造方法として、シリコンゴムの加工のための全ての慣例的な方法が適用され得る。その例は、カレンダー掛け、圧縮成形、射出成形及び押出である。
【００５５】
本発明のもう１つの目的は、本発明による組成物の架橋結合により製造される成形体である。
【００５６】
本発明による成形体は、有機珪素化合物をベースとする架橋結合可能な材料から従来も製造されてきた同様の成形体であってよい。本発明による成形体の例は、造粒物、ホース、シート、充填体、射出成形部材、形材、ケーブル、ホース、プレート、シート、管内張り及び被覆である。
【００５７】
有機珪素化合物をベースとする本発明による組成物は、水の遮断下に貯蔵安定性の、室温での水の浸入で縮合によってエラストマーに架橋結合可能な物質であってよい（架橋結合型Ｉ）。
【００５８】
縮合によって架橋結合可能な本発明による組成物は、有利に、
（ａ）縮合可能な基を有する有機珪素化合物、
（ｂ）少なくとも３個のＳｉ−結合の加水分解可能な基を有する有機珪素化合物、
（ｃ）縮合触媒、
（ｄ）少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム
及び場合により
（ｅ）他の物質
を含有する組成物である。
【００５９】
本発明の範囲で、"縮合可能な"基という表示については、場合により先行する加水分解−段階も包括する基も解するべきである。
【００６０】
縮合によって架橋結合可能な本発明による物質は、一成分−物質でも、二成分−物質であってもよく、この際、後者では、１成分は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を同時には含有しない。
【００６１】
縮合可能な基を有する有機珪素化合物（ａ）として、式（Ｉ）の単位を含有するオルガノポリシロキサン使用することができるが、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、かつ１分子当たり少なくとも１個、有利に少なくとも２個の基Ｙを有するという条件を伴う。
【００６２】
本発明により使用されるオルガノポリシロキサン（ａ）の例は、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンである。
【００６３】
成分（ａ）として、有利に、一般式：
ＨＯ（ＳｉＲ２２Ｏ）ｍＳｉＲ２２ＯＨ                  （ＩＩ）
［式中、Ｒ２は、同じ又は異なる、場合により置換された、一価の炭化水素基を表わし、かつｍは、少なくとも２０の値の整数、有利に５０〜１０００００の数である］の成分が使用される。
【００６４】
式（ＩＩ）によって示されないが、ジオルガノシロキサン単位（ＳｉＲ２２Ｏ）に付加的に、更に他のシロキサン単位、例えば、式  Ｒ２ＳｉＯ３／２、Ｒ２３ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２  の単位が存在していてよく、この際、Ｒ２は、各々これに関して前記された意味を有する。しかし、ジオルガノシロキサン単位としてのそのような他のシロキサン単位の量は、各々オルガノポリシロキサン（ａ）の質量に対して、有利に高々１０モル％、殊に高々１モル％である。
【００６５】
基Ｒ２の例は、基Ｒ及びＲ１について前記された例である。
【００６６】
基Ｒ２は、有利に、１〜１８個の炭素原子を有する基、特に有利に、プロピル−、ヘキシル−及びオクチル基、殊にメチル基である。
【００６７】
少なくとも３個のＳｉ−結合の加水分解可能な基（ｂ）を有する有機珪素化合物として、有利に、一般式：
Ｒ３４−ｎＳｉＺｎ                            (ＩＩＩ)
［式中、Ｒ３は、同じ又は異なっていてよく、Ｒ２について前記された意味を有し、
ｎは、３又は４であり、かつ
Ｚは、同じ又は異なる加水分解可能な基、例えば、アミノ−、アミド−、アミノキシ−、オキシモ基、例えば、−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）、アルコキシ−、例えば、メトキシ−及びエトキシ−、アルコキシアルコキシ−、例えば、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ５−Ｏ−、アルケニルオキシ−、例えば、Ｈ２Ｃ＝（ＣＨ３）ＣＯ−、及びアセトキシ基を表わす］のシラン及び／又は１分子当たり、２〜１０個の珪素原子を有するその部分加水分解物が使用される。
【００６８】
加水分解可能な基Ｚは、有利に、アルコキシ−又はアセトキシ基である。
【００６９】
基Ｒ３は、プロピル−、ヘキシル−、オクチル−、ビニル−及びメチル基であり、この際、ビニル−及びメチル基が特に有利である。
【００７０】
有機珪素化合物（ｂ）は、有利に、各々有機珪素化合物（ａ）１００質量部当たり、２〜１０質量部の量で使用される。
【００７１】
縮合触媒（ｃ）は、有利に、（有機−）金属化合物、例えば、金属Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｃａ及びＭｎのカルボン酸の塩、アルコラート及びハロゲニド、例えば、錫（ＩＩ）オクトエート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリアセテート、ジオクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジデシル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジブロミド、ジオクチル錫ジラウレート、トリオクチル錫アセテート、チタンアルコラート及び少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｔｉ−結合を有する有機チタン化合物である。
【００７２】
縮合触媒（ｃ）は、有利に、各々有機珪素化合物（ａ）１００質量部当たり、０．１〜２質量部の量で使用される。
【００７３】
各々の適用に応じて、本発明によるエラストマーに加硫可能な物質に、他の物質（ｅ）を添加することができるが、添加剤（ｅ）は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と異なっているという条件を伴う。
【００７４】
そのような他の物質（ｅ）の例は、充填剤、例えば、表面特性の改善のための前記の物質、例えば、粘着補助剤、加工助剤、例えば、軟化剤、顔料、可溶性染料、香料、殺菌剤、純有機樹脂、腐食防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、溶解剤、電気特性影響剤、例えば、電導性カーボンブラック、防炎剤、光保護剤及びシート形成時間の延長剤であり、この際、成分（ｅ）は、有利に、充填剤、軟化剤及び粘着補助剤である。
【００７５】
成分（ｅ）として使用され得る軟化剤の例は、２５℃で最高粘度１０００ｍｍ２／ｓを有する、トリメチルシリル基又はヒドロキシ基で末端化されるポリジメチルシロキサン又は同様にジフェニルシランジオールである。
【００７６】
粘着補助剤の例は、アミノシラン、例えば、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、又はアミノエチルアミノプロピルシロキシ基を含有するポリシロキサンである。
【００７７】
熱安定剤の例は、遷移金属脂肪酸塩、例えば、鉄−又はセリウムオクトエート、チタンブチレート、遷移金属シラノレート、例えば、鉄シラノレート、及びセリウム（ＩＶ）−化合物、又は酸化物、例えば、酸化鉄又は酸化チタン及びその混合物及び様々なカーボンブラックである。
【００７８】
本発明による縮合によって架橋結合可能な物質は、有利に、成分（ａ）〜（ｅ）以外の他の成分を含有しない。
【００７９】
本発明による縮合によって架橋結合可能な、有機珪素化合物をベースとする物質の製造は、公知の方法、例えば、個々の成分の簡単な混合によって行われ得る。混合は、有利に室温で行われ、かつこの混合では、水の浸入は回避される。しかし、所望の場合には、この混合を、より高い温度、例えば、２５〜８０℃の範囲の温度で行うこともできる。
【００８０】
本発明による物質の架橋結合には、通常の空気含有水で十分である。架橋結合は、所望の場合には、室温よりも高い温度で、例えば、２５〜１２０℃で、又は室温よりも低い温度、例えば、−１０〜２５℃で実施されることもできる。架橋結合は、通常の空気含有水を凌駕する水の濃度で同様に実施されることもできる。
【００８１】
本発明による組成物は、それが製造において簡単であるという利点を有する。
【００８２】
有機珪素化合物をベースとする本発明による組成物は、脂肪族炭素−炭素−多重結合へのＳｉ−結合水素の付加によって架橋結合可能である組成物であってよい（架橋結合型ＩＩ）。
【００８３】
有機珪素化合物をベースとする本発明による付加架橋結合可能な組成物は、有利に、
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結合基を有する有機珪素化合物、
（２）Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物又は（１）及び（２）の代わりに、
（３）脂肪族炭素−炭素−多重結合及びＳｉ−結合水素原子を有するＳｉＣ−結合基を有する有機珪素化合物、
（４）脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加を促進させる触媒、
（５）少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末
及び場合により
他の物質
を含有する。
【００８４】
本発明による組成物が、付加架橋結合性の２−成分−シリコンゴム物質である場合には、本発明によるシリコンゴム物質の２成分は、全ての成分を任意の組み合わせ及び量比で含有することができるが、１成分は、成分（１）、（２）及び（４）又は（３）及び（４）を同時には含有しないという条件を伴う。
【００８５】
有機珪素化合物（１）は、有利に、式（Ｉ）の単位を含有する直鎖、環状又は分枝鎖のシロキサンであるが、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、ｃは有利に０でありかつ１分子当たり少なくとも２個の基Ｒ１が存在するという条件を伴う。
【００８６】
有機珪素化合物（１）は、特に有利に、構造：
【化１】
2009543911.tif 000002
[式中、Ｒ及びＲ１は、同じ又は異なっていてよく、前記の意味の１つであり、かつｘは、同じ又は異なっていてよく、０又は１であるが、少なくとも２個の基Ｒ１が存在しているという条件を伴う]の直鎖オルガノポリシロキサンである。
【００８７】
本発明により使用されるオルガノポリシロキサン（Ｉ）の例は、トリメチルシリル末端化のポリメチルビニルシロキサン及びビニルジメチルシリル末端化のポリメチルビニル／ジメチルシロキサンである。
【００８８】
Ｓｉ−結合水素原子を有する有機珪素化合物（２）として、有利に、式（Ｉ）の単位を含有する直鎖、環状又は分枝鎖のシロキサンが使用されるが、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、ｃは有利に０でありかつ１分子当たり平均して少なくとも２個の基ＲがＳｉ−結合水素原子の意味を有するという条件を伴う。
【００８９】
有機珪素化合物（２）は、有利に、２５℃で５０〜１００００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００９０】
ポリオルガノシロキサン（２）の例は、殊に、ジメチル水素シロキサン−、メチル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位を含む共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチル水素シロキサン−及びメチル水素シロキサン単位を含む共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロキサン−及びメチル水素シロキサン単位を含む共重合体、メチル水素シロキサン−及びトリメチルシロキサン単位を含む共重合体、メチル水素シロキサン−、ジフェニルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位を含む共重合体、メチル水素シロキサン−、ジメチル水素シロキサン−及びジフェニルシロキサン単位を含む共重合体、メチル水素−シロキサン−、フェニルメチルシロキサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素シロキサン単位を含む共重合体、メチル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素シロキサン単位を含む共重合体及びジメチル水素シロキサン−、トリメチルシロキサン−、フェニル水素シロキサン−、ジメチルシロキサン−及び／又はフェニルメチルシロキサン単位を含む共重合体である。
【００９１】
１分子当たり、３個以上のＳｉＨ−結合を含有する有機珪素化合物（２）の使用が有利である。１分子当たり２個だけのＳｉＨ−結合を有する成分（２）の使用では、有機珪素化合物（１）は、有利に、１分子当たり少なくとも３個の脂肪族炭素−炭素−多重結合を含有する。従って、有機珪素化合物（２）は、有利に、架橋結合剤として使用される。
【００９２】
有機珪素化合物（２）は、有利に水素０．００２〜１．７質量％、特に有利に水素０．１〜１．７質量％のＳｉ−結合水素の含量を有する。
【００９３】
ポリオルガノシロキサン（２）は、有利に、成分（１）のＳｉＨ−基対脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基のモル比が、有利に０．５〜６、特に有利に１．５〜２．５であるような量で、硬化可能なシリコンゴム材料中に含有されている。
【００９４】
有機珪素化合物（３）を使用する場合には、有利に、各々２５℃で０．０１〜５０００００Ｐａ・ｓ、特に有利に０．１〜１５００００Ｐａ・ｓの粘度を有する、いわゆるＭＱ−樹脂である。
【００９５】
脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基とＳｉ−結合水素との間の付加反応（ヒドロシリル化）を促進させる成分（４）として、本発明による材料中で、全ての従来公知のヒドロシリル化触媒を使用することができる。
【００９６】
ヒドロシリル化触媒の例は、場合により、微細な担体物質、例えば、活性炭、酸化アルミニウム又は二酸化珪素上に固定されていてよい金属、例えば、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム及びイリジウム、有利に白金、及び前記の金属の化合物及び錯体である。ヒドロシリル化触媒（４）は、マイクロカプセル形で使用されることもでき、この際、触媒を含有し、かつポリオルガノシロキサンに不溶性の微細固体は、例えば、サーモプラスト（ポリエステル樹脂、シリコン樹脂）である。ヒドロシリル化触媒は、例えば、シクロデキストリン中の包接化合物の形で使用されることもできる。
【００９７】
触媒（４）として、白金及びその化合物及び錯体を使用することが有利である。
【００９８】
触媒（４）の量は、所望の架橋結合速度及び各々の適用及び経済的観点に従う。本発明による材料は、各々架橋結合可能な材料の総質量に対して、有利に０．１〜５００質量−ｐｐｍ（＝１００万質量部当たりの質量部）、特に有利に１〜１００質量−ｐｐｍ、殊に１〜５０質量−ｐｐｍの白金含量が生じるような量で触媒（４）を含有する。
【００９９】
本発明により使用される酸化アルミニウム（５）は、付加反応によって架橋結合可能な材料１００質量部当たり、有利に０．１〜２０質量部、特に有利に０．２〜１４質量部、殊に０．３〜３質量部の量で使用される。
【０１００】
本発明による硬化可能な組成物は、成分（１）〜（５）の他に、なお、付加架橋結合可能な材料の製造のために従来も使用されてきた全ての更なる物質（６）を含有することができるが、更なる物質（６）は、成分（１）〜（５）と異なるという条件を伴う。
【０１０１】
更なる物質（６）の例は、強化充填剤、非強化充填剤、シロキサン（１）、（２）及び（３）と異なる樹脂様ポリオルガノシロキサン、分散助剤、溶解剤、粘着助剤、顔料、染料、軟化剤、有機ポリマー、熱安定剤、抑制剤及び安定剤である。
【０１０２】
成分（６）として使用され得る慣用の抑制剤の例は、アセチレン系アルコール、例えば、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、ポリメチルビニルシクロシロキサン、例えば、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルテトラシクロシロキサン、テトラビニルジメチルジシロキサン、トリアルキルシアヌレート、アルキルマレエート、例えば、ジアリルマレエート、ジメチルマレエート及びジエチルマレエート、アルキルフマレート、例えば、ジアリルフマレート及びジエチルフマレート、有機ヒドロペルオキシド、例えば、クモルヒドロペルオキシド、三級−ブチルヒドロペルオキシド及びピナンヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミン、ジアミン及びアミド、ホスファン及びホスフィット、ニトリル、トリアゾル、ジアジリジン及びオキシムである。
【０１０３】
本発明による組成物の抑制剤含量は、有利に０〜５００００ｐｐｍ、特に有利に５０〜２０００ｐｐｍである。
【０１０４】
充填剤、軟化剤及び熱安定剤の例は、縮合架橋結合可能な材料と関連して前記された例である。
【０１０５】
本発明による材料は（殊に、成分の粘度及び充填剤含量に応じて）、ペースト状粘度を有する、粉末状である又は柔軟な高粘性材料であってもよく、例えば、それは、周知のように、当業者の間で、しばしばＨＴＶとして表示される材料である。殊に、本発明による材料は、それが高粘性である場合には、造粒物の形で製造され得る。
【０１０６】
本発明によるオルガノポリシロキサン材料の製造は、公知の方法によって、例えば、個々の成分の均一な混合によって行われ得る。個々の成分は、全部又は部分的に、既に前もって造粒物として存在していてよい。
【０１０７】
付加反応によって架橋結合可能な本発明による材料は、成分（１）〜（６）以外に他の物質を含有しないことが有利である。
【０１０８】
脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加によって架橋結合可能な本発明による材料は、従来公知のヒドロシリル化反応によって架橋結合可能な材料と同様の条件下に架橋結合され得る。この際、１００〜６００℃の温度及び９００〜１１００ｈＰａの圧力が有利である。しかし、加工法によって、より高い又はより低い温度及び圧力を使用することもできる。
【０１０９】
本発明による材料及び本発明によりそれから製造される架橋結合生成物は、従来もエラストマーに架橋結合可能なオルガノポリシロキサン材料又はエラストマーに使用された全ての目的に使用され得る。
【０１１０】
本発明による組成物は、それが製造において簡単でありかつ長時間にわたり安定であるという利点を有する。
【０１１１】
本発明よる組成物は、更に、様々な組成及びショア−硬度の造粒物を互いに混合させることができるという利点を有する。
【０１１２】
有機珪素化合物をベースとする本発明による組成物は、ペルオキシド的に架橋結合可能な材料であってよい（架橋結合型ＩＩＩ）。
【０１１３】
有機珪素化合物をベースとする本発明によるペルオキシド的に架橋結合可能な組成物は、有利に、
（Ａ）ａ＋ｂ＋ｃの合計が３以下であるという条件を伴う、一般式（Ｉ）の単位を有する有機珪素化合物、
（Ｂ）遊離ラジカルを介して架橋結合を惹起させる試剤、
（Ｃ）少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末
及び場合により
（Ｄ）他の物質
を含有する。
【０１１４】
有機珪素化合物（Ａ）は、有利に、全てのＳｉ−結合基の少なくとも７０％がＳｉ−結合アルキル基、殊にメチル基を表わす、式（Ｉ）の単位を有するオルガノポリシロキサンであり、この際、式（Ｉ）の単位は、ジオルガノシロキサン単位であることが有利である。
【０１１５】
有機珪素化合物（Ａ）の末端基は、トリアルキルシロキシ基、殊にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロキシ基であってよい：しかし、これらのアルキル基の１個以上が、ヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えば、メトキシ−又はエトキシ基によって換えられていてもよい。
【０１１６】
本発明により使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の例は、有機珪素化合物（１）について前記された例である。
【０１１７】
有機珪素化合物（Ａ）は、液体又は高粘性材料であってよい。有機珪素化合物（Ａ）は、有利に、２５℃で１０３〜１０８ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【０１１８】
成分（Ｂ）は、従来もペルオキシド的に架橋結合可能な材料で使用された、一般に、ラジカルを介して架橋結合を開始又は惹起する試剤であり、この際、ペルオキシド、殊に有機ペルオキシドが有利である。
【０１１９】
成分（Ｂ）の例は、ペルオキシド、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド、ジクミルペルオキシド及び２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン及びその混合物が使用され、この際、ビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド及び２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンが有利である。
【０１２０】
本発明によるエラストマーに架橋結合可能なオルガノポリシロキサン材料は、成分（Ｂ）を、各々ペルオキシド的に架橋結合可能な材料の総質量に対して、有利に０．４〜２．０質量％、特に有利に０．７〜１．５質量％の量で含有する。
【０１２１】
本発明により使用される酸化アルミニウム（Ｃ）は、ペルオキシド的に架橋結合可能な材料１００質量部当たり、有利に０．１〜２０質量部、特に有利に０．２〜１４質量部、殊に０．３〜３質量部の量で使用される。
【０１２２】
各々の適用に相応して、本発明によるエラストマーに加硫可能な材料に、更なる物質（Ｄ）を添加することができるが、添加剤（Ｄ）は成分（Ａ）〜（Ｃ）と異なるという条件を伴う。
【０１２３】
そのような更なる物質（Ｄ）の例は、充填剤、軟化剤、顔料及び安定剤、例えば、熱安定剤である。
【０１２４】
充填剤、軟化剤及び熱安定剤の例は、縮合架橋結合可能な材料と関連して前記された例である。
【０１２５】
本発明によるペルオキシド的に架橋結合可能な材料が、成分(Ｄ)として充填剤を含有する場合には、各々有機珪素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利に１〜２００質量部、特に有利に３０〜１００質量部の量が重要である。
【０１２６】
更に、本発明によるペルオキシド的に架橋結合可能な材料は、更なる物質を含有しないことが有利である。
【０１２７】
本発明によるペルオキシド的に架橋結合可能なオルガノポリシロキサン材料の製造は、公知の方法により、例えば、個々の成分の簡単な混合によって行われ得る。
【０１２８】
本発明によるペルオキシド的に架橋結合可能な材料は、従来公知のペルオキシド的に架橋結合可能な材料と同様の条件で架橋結合され得る。
【０１２９】
本発明による材料及び本発明によりそれから製造されるエラストマーは、従来もエラストマーに架橋結合可能なオルガノポリシロキサン材料又はエラストマーに使用された全ての目的に使用され得る。本発明による材料は、ケーブル、ケーブル絶縁体、−被覆、成形部材、形材、成形安定性非加硫化形材及びシート強固性織物被覆の製造に特に好適である。
【０１３０】
本発明による組成物は、造粒物として自動搬送可能であり、かつ押出物又は圧延シートとして安定性又はシート強固性を有するという利点を有する。
【０１３１】
有機珪素化合物をベースとする本発明による組成物は、放射線によって架橋結合可能な材料であってよい（架橋結合型ＩＶ）。
【０１３２】
放射線架橋結合可能な組成物は、有利に、
（ｉ）ａ＋ｂ＋ｃの合計が３以下であり、かつビニル基が含有されているという条件を伴う、式（Ｉ）の単位を含有する有機珪素化合物、
（ｉｉ）少なくとも５０ｍ２／ｇの比表面積及び１〜５０ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム、
場合により
（ｉｉｉ）少なくとも１種の架橋結合剤、
場合により
（ｉｖ）光重合開始剤、
場合により
（ｖ）充填剤、
場合により
（ｖｉ）粘着助剤、
場合により
（ｖｉｉ）軟化剤、安定剤、抗酸化剤、防炎剤、光保護剤及び顔料を含む群から選択される更なる物質、
及び場合により
（ｖｉｉｉ）重合抑制剤
を含有する組成物である。
【０１３３】
この本発明による架橋結合可能な組成物は、一成分材料であることが有利である。この一成分材料の製造のために、各々使用される成分を、任意の、従来公知の方法で互いに混合させることができる。
【０１３４】
本発明による材料の製造及びその貯蔵は、材料の早期の反応を避けるために、実際に放射線のない、場合により無水の条件下で行うことが有利である。
【０１３５】
本発明により使用されるオルガノポリシロキサン（ｉ）の例は、有機珪素化合物（１）のついて前記された例である。
【０１３６】
本発明により使用される酸化アルミニウム（ｉｉ）は、各々放射線により架橋結合可能な材料１００質量部当たり、有利に０．１〜２０質量部、特に有利に０．２〜１４質量部、殊に０．３〜３質量部の量で使用される。
【０１３７】
場合により使用される架橋結合剤（ｉｉｉ）として、従来も放射線によって架橋結合可能な材料で使用されてきた全ての架橋結合剤を使用することが出来る；これは、有利に、放射線硬化可能な脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する。
【０１３８】
架橋結合剤（ｉｉｉ）は、有利に、ビニル−及びアリルシラン、オレフィン、アクリレート及びメタクリレート、特に有利にアクリレート及びメタクリレート、殊に一−及び二官能性のアクリレート及びメタクリレートである。
【０１３９】
場合により使用される架橋結合剤(ｉｉｉ)の例は、一官能性のオリゴ（エーテル）及びモノマーのアクリレート及びメタクリレート、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−フェノキシエチル−アクリレート、カプロラクトンアクリレート、環状トリメチロプロパンホルマルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリデシルアクリレート、２−フェノキシ−エチルメタクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート、メトキシポリエチレンギリコール（５５０）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート；
二官能性オリゴ（エーテル）及びモノマーのアクリレート及びメタクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エステルジオールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノール−Ａ−ジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート；
三−＆より高級の官能性オリゴ(エーテル)及びモノマーのアクリレート及びメタクリレート、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート；
エポキシアクリレート、例えば、ビスフェノール−Ａ−エポキシアクリレート、エポキシド化大豆油アクリレート、エポキシノボラックアクリレートオリゴマー、脂肪酸変性化ビスフェノール−Ａ−エポキシアクリレート；
脂肪族及び芳香族ウレタンアクリレート及びポリエステルアクリレート；
ＳｉＣ−結合ビニル−、アリル−、アクリルオキシ−、メタクリルオキシ基を有するシラン及びその部分−及び混合加水分解物；
スチロール、イソプレン、ブタジエン及びビニルアセテートである。
【０１４０】
本発明による架橋結合可能な材料が架橋結合剤（ｉｉｉ）を含有する場合には、各々架橋結合可能な材料１００質量部に対して、有利に０．０５〜７０質量部、特に有利に０．２〜３０質量部の量が重要である。
【０１４１】
場合により使用される光重合開始剤（ｉｖ）として、当業者に公知の全ての重合開始剤又はその混合物を使用することができる。
【０１４２】
場合により使用される重合開始剤（ｉｖ）の例は、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルチオキサントン、ビスアシルホスフィンオキシド、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ポリマーのヒドロキシケトン、例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１，４−（１−メチルビニル）フェニルプロパノン）、アセナフチルキノン、α−アミノアセトフェノン、ベンズアントラキノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルアセタール、ベンジル−１−メチル−１−エチルアセタール、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エチルアントラキノン、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、ヒドロキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルイソプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４’−モルホリノデオキシベンゾイン、４−モルホリノベンゾフェノン、α−フェニルブチロフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド及び４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノンである。
【０１４３】
光重合開始剤は、助重合開始剤と組み合わせて、例えば、エチルアントラキノンを４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンと、ベンゾインメチルエーテルをトリフェニルホスフィンと、ベンジルジメチルケタールをベンゾフェノンと、ジアシルホスフィンオキシドを四級アミンと又はアシルジアリールホスフィンオキシドをベンジルジメチルアセタールと組み合わせて使用することもできる。
【０１４４】
本発明による架橋結合可能な材料が光重合開始剤（ｉｖ）を含有する場合には、各々架橋結合可能な材料１００質量部に対して、特に０．０１〜５質量部、有利に０．０５〜３質量部の量が重要である。
【０１４５】
充填剤の例は、縮合架橋結合可能な材料と関連して前記された例である。
【０１４６】
本発明による材料が充填剤（ｖ）を含有する場合には、各々有機珪素化合物（ｉ）１００質量部に対して、特に１〜２００質量部、有利に３０〜１００質量部の量が重要である。
【０１４７】
場合により使用される粘着助剤（ｖｉ）として、従来も放射線によって架橋結合可能な材料に使用されてきた全ての粘着助剤を使用することができる。粘着助剤（ｖ）の例は、ＳｉＣ−結合ビニル−、アクリルオキシ−、メタクリルオキシ基を有するシラン及びその部分的−及び混合加水分解物、アクリレート、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−フェニキシエチルアクリレート、環状トリメチロールプロパン−ホルマルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（５５０）−モノメタクリレート及びステアリルメタクリレートである。
【０１４８】
本発明による材料が粘着助剤（ｖｉ）を含有する場合には、各々架橋結合可能な材料１００質量部に対して、特に０．０１〜５質量部、有利に０．５〜４質量部の量が重要である。
【０１４９】
更なる物質（ｖｉｉ）の例は、軟化剤、例えば、トリメチルシリル末端化のポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定剤、例えば、２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、抗酸化剤、防炎剤、例えば、燐酸エステル、光保護剤及び顔料、例えば、二酸化チタン及び酸化鉄である。
【０１５０】
場合により使用される更なる物質（ｖｉｉ）は、有利に、軟化剤、例えば、トリメチルシリル末端化のポリジメチルシロキサン及び約１６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素、安定剤、例えば、２−エチルヘキシルホスフェート、オクチルホスホン酸、ポリエーテル、防炎剤、例えば、燐酸エステル及び顔料、例えば、二酸化チタン及び酸化鉄であり、この際、安定剤及び顔料が特に有利である。
【０１５１】
成分（ｖｉｉ）を使用する場合には、各々架橋結合可能な材料１００質量部に対して、有利に０．０１〜３０質量部、特に有利に０．０５〜２５質量部の量が重要である。
【０１５２】
本発明による組成物は、重合抑制剤（ｖｉｉｉ）を含有することができる。より良好な取り扱いの理由から、例えば、使用可能な組成物の、その貯蔵中での早期の架橋結合を回避するために、本発明による組成物に少量の重合抑制剤（ｖｉｉｉ）を加えることが有利である。場合により使用される重合抑制剤の例は、ラジカル的に進行する方法で従来も使用される慣例の全ての重合抑制剤、例えば、ヒドロキノン、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール又はフェノチアジンである。
【０１５３】
重合抑制剤（ｖｉｉｉ）を使用する場合には、各々架橋結合可能な材料１００質量部に対して、１０〜１００００ｐｐｍ、特に有利に５０〜１０００ｐｐｍの量が重要である。
【０１５４】
本発明による材料は、殊に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、場合により（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｖｉｉｉ）以外の他の成分を含有しない。
【０１５５】
本発明による架橋結合可能な材料の製造は、当業者に公知の方法、例えば、押出機、捏和機、ローラーデスク、動的又は静的混合機で行われる。本発明による材料の製造は、連続的又は不連続的に行われ得る。製造は、連続的に又は連続的／不連続的に組み合わせて行うことが有利である。
【０１５６】
本発明による材料は、紫外線（ＵＶ−光）、レーザー又は太陽光での照射によって架橋結合され得る。本発明による材料は、ＵＶ−光によって架橋結合されることが有利である。ＵＶ−光として、２００〜４００ｎｍの範囲の波長を有するものが有利である。ＵＶ−光は、例えば、キセノン−、水銀低圧−、水銀中圧−、水銀高圧ランプ又はエクシマーランプ（Eximerlampen）で発生され得る。光による架橋結合には、４００〜６００ｎｍの波長を有するもの、いわゆる"ハロゲン光"も好適である。
【０１５７】
しかし、本発明による材料の架橋結合に好適なエネルギー源は、レントゲン−、ガンマ−又は電子線、又はそのような放射線の少なくとも２種の異なった種類の同時使用も重要である。高エネルギー放射線に付加的に、赤外線光による熱供給を含めて、熱供給を適用することができる。しかし、エネルギーのロスを少なくするために、そのような熱供給は、必ずしも必要ではなく、それを使用しないことが有利である。
【０１５８】
照射波長及び−時間は、使用される光重合開始剤及び重合すべき化合物に照準される。
【０１５９】
本発明による材料の架橋結合は、有利に室温で行われる。所望する場合には、それは室温よりも高い又は低い温度、例えば、−５０〜１５℃又は３０〜１５０℃で実施され得る。架橋結合は、有利に１００〜１１００ｈＰａの圧力で、殊に環境大気圧で、要するに、約９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施される。
【０１６０】
本発明による組成物は、従来も放射線によって架橋結合可能な材料が使用された、あらゆる所で使用され得る。
【０１６１】
本発明による組成物は、（Ｉ）〜（ＩＩＩ）型の架橋結合可能な材料と関連して既に前記された同じ利点を有する。
【０１６２】
次の例において、全ての部及びパーセント率の表示は、他の記載のない限り、質量に関係する。他の記載のない限り、次の例は、環境大気圧で、要するに約１０００ｈＰａで、及び室温で、要するに約２０℃で、又は室温で成分を一緒に加える際に付加的な加熱又は冷却を行わずに生じる温度で実施される。例中に挙げられる全ての粘度表示は、２５℃の温度に関するべきである。
【０１６３】
全例の完成装置として、造粒物を製造すべき場合には、射出ヘッドに設置された回転刃を有する押出機を用いる。
【０１６４】
例１
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する、高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１６５】
ここで、この混合物は造粒され、シート強固性混合物として使用される。
【０１６６】
混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１６７】
例２
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１６８】
ここで、この混合物を、ローラーデスク上で２，４−ジクロルジベンゾイルペルオキシド（シリコン油中５０％のペースト状物）１，５％と混合させる。この混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。
【０１６９】
酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１７０】
例３
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１７１】
ここで、この混合物をローラーデスク上でジクミルペルオキシド（９８％の）０．７％と混合させる。均一化のために、ローラーデスクを４０℃に加熱する。
【０１７２】
この混合物は、冷却後に、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１７３】
例４
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１７４】
ここで、この混合物を、ローラーデスク上で、シリコンゴム中５０％のペースト状物として２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン１，２％（商標"バロックス（Varox）"として購入可能）と混合させる。
【０１７５】
この混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１７６】
例５
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１７７】
ここで、この混合物を密閉式混合機中で、ジクミルペルオキシド（９８％の）０．７％と混合させる。均一化のために、ローラーデスクを４０℃に加熱する。
【０１７８】
この混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１７９】
例６
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１８０】
ここで、この混合物を、密閉式混合機中で、シリコンゴム中５０％のペースト状物として２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン１，２％（商標"バロックス（Varox）"として購入可能）と混合させる。
【０１８１】
この混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１８２】
例７
粘度８・１０６ｍＰａ・ｓを有する、ジメチルシロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキサン単位０．０７モル％を含む、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシロキサン１００部に、１５０℃で操作される捏和機中で、先ず、比表面積２００ｍ２／ｇを有する高熱的に気相で生成する二酸化珪素５０部、次いで、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部、次いで、粘度４０ｍＰａ・ｓを有する、末端の単位に各々１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン７部、次いで、新規に、粘度９６ｍＰａ・ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１部及び少なくとも約１００ｍ２／ｇの比表面積及び１３ｎｍの平均一次粒度を有する酸化アルミニウム粉末（デグッサ社（Degussa AG, Deutschland）でアエロキシド（AEROXIDE）登録商標Alu Cとして購入可能）１質量％を加える。
【０１８３】
ここで、この混合物の半分を、ローラーデスク上で、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体（シリコンポリマー中１％の）０．９％と混合させる（Ａ−成分）。
【０１８４】
ここで、混合物の他方の半分を、ローラーデスク上で、Ｓｉ−Ｈ−架橋結合剤（調製物及び抑制剤（シリコンゴム中エチニルシクロヘキサノール調製物）１％）２％と混合させる（Ｂ−成分）。
【０１８５】
この混合物は、高いシート強固性を有する。これは、厚さ１ｃｍ及び幅５ｃｍの２枚の帯状物（＝シート）を、これらが貼り付くことなく、数日間重ねて置くことができることを特徴とする。酸化アルミニウムが含まれない場合には、貼り付きが生じる。帯状物を引き張る場合には、酸化アルミニウム含有混合物において、実際により高い引裂き抵抗を確認する。
【０１８６】
例１〜６からのこれらの混合物は、単独に又は相互に混合され得る。
【０１８７】
全例で、造粒物は押出機によって穿孔プレートを通過して回転刃によって製造される。
【０１８８】
最終例のＡ−及びＢ−成分を含む造粒物は、混合ドラム中で予備混合され、引き続いて、一成分系と同様に加工され得る。
【０１８９】
又は、それらは互いに別々に、混合を行う加工機に供給され得る。
【０１９０】
ペルオキシド的に架橋結合される造粒物は、前もって着色されるか、又は加工直前に、例１により製造された顔料マスターバッチによって加工され得る。
【０１９１】
それから、ペルオキシド的に又は付加架橋結合系により供給される加工完成混合物は、一−又は多成分系として、問題なく造粒可能である。
【０１９２】
比較例１〜７
例１〜７で記載した方法を、酸化アルミニウム粉末を添加しないという違いを有して繰り返す。得られる架橋結合可能な材料は、造粒され得ず、穿孔プレート及び刃を塗り塞ぐだけである。混合物は粘着性で、シート強固性ではない。
【手続補正書】
【提出日】平成21年3月19日(2009.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
本発明による成形体は、有機珪素化合物をベースとする架橋結合可能な材料から従来も製造されてきた同様の成形体であってよい。本発明による成形体の例は、造粒物、ホース、シート、充填体、射出成形部材、形材、ケーブル、プレート、管内張り及び被覆である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５３】
重合抑制剤（ｖｉｉｉ）を使用する場合には、各々架橋結合可能な材料の質量部に対して、１０〜１００００ｐｐｍ、特に有利に５０〜１０００ｐｐｍの量が重要である。
【国際調査報告】
2009543911.tif 000003
2009543911.tif 000004
2009543911.tif 000005
2009543911.tif 000006