(57)【要約】  配向性移植可能生物分解性マルチモーダルデバイスを開示する。前記配向性移植可能生物分解性マルチモーダルデバイスは、第一の分子量（ｍｗｔ）を有する第一のポリマー成分の、第一の成分より小さいｍｗｔを有する少なくとも１つの第二のポリマー成分とのブレンドを含む。前記ブレンド内のポリマーは、単軸、二軸、又は三軸の配向にあって良い。また、それらとマトリックスポリマーとの複合材料、それらの製造方法、及びそれらの移植可能な生物分解性のデバイス、例えば、ヒト又は動物の身体への移植に適切な高強度外傷固定器としての使用も開示する。例えば、高強度外傷固定気は、プレート、ネジ、ピン、棒状体、固定器、又は足場材料の形態であって良い。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の分子量（ｍｗｔ）を有する第一のポリマー成分の、第一の成分より小さいｍｗｔを有する少なくとも第二のポリマー成分とのブレンドを含む配向性移植可能生物分解性マルチモーダルデバイスであって、前記ブレンド内に含まれるポリマーが単軸、二軸、又は三軸の配向にある、配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項２】
異なるｍｗｔを有する２つのポリマー成分を含み、それによりバイモーダルと称される、請求項１に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項３】
前記高ｍｗｔ成分が約３０，０００ダルトン超の配向された形状におけるＭｎを有し、前記低ｍｗｔ成分が約３０，０００ダルトン以下の配向された形状におけるＭｎを有する、請求項１又は２に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項４】
前記高ｍｗｔ成分が約５０，０００から約５００，０００ダルトンの範囲の配向された形状におけるＭｎを有し、前記低ｍｗｔ成分が約２，０００から約３０，０００ダルトンの範囲の配向された形状におけるＭｎを有する、請求項３に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項５】
前記ポリマー成分が１から１０の範囲の固有粘度（ＩＶ）で選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項６】
存在し得る任意のアーチファクト又は干渉ピークに加えて、少なくとも２つのポリマー成分に起因する少なくとも２つの区別可能なピークを含むＧＰＣトレースを示す、請求項１から５のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項７】
約０．１〜５０：５０〜９９．９（低：高）のモル比又は質量比において、高ｍｗｔポリマー成分に対して低ｍｗｔポリマー成分を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項８】
約０．１〜３０：７０〜９９．９（低：高）のモル比又は質量比において、高ｍｗｔポリマー成分に対して低ｍｗｔポリマー成分を含む、請求項７に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項９】
ポリマー成分が、生物分解性であるか、生物侵食性であるか、又は任意の他の形態の分解を示し得るホモポリマー、コポリマー、ブレンド、及び個々の異性体又はそれらの混合物などを含む、生物分解性又は生物吸収性ポリマーであって、好ましくは、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、乳酸及びグリコール酸のコポリマー、並びに乳酸及びグリコール酸とポリ（エチレングリコール）、ポリ（ｅ−カプロラクトン）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（ｐ−ジオキサノン）、及びポリ（プロピレンフマレート）とのコポリマーを含むポリエステルからなる群から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１０】
ポリマーが、ポリエステル、例えば、Ｐ（Ｌ）ＬＡ、ポリ（Ｄ）乳酸（Ｐ（Ｄ）ＬＡ）、ポリ（ＤＬ）乳酸（Ｐ（ＤＬ）ＬＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＬＡ）、及びＰＧＡなど、並びにそれらの組み合わせから選択されるポリ乳酸のようなポリエステルを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１１】
ポリマー成分が、乳酸及びグリコール酸のポリエステルコポリマー（ＰＬＡ／ＰＧＡコポリマーとして知られている）、Ｐ（Ｌ）ＬＡ及びＰ（Ｄ）ＬＡのコポリマー、又はＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡとＰ（ＤＬ）ＬＡ若しくは他の生物分解性ポリマーとのコポリマー、又はＰＬＡ若しくはＰＧＡとＰＬＡ若しくはＰＧＡの他のコポリマーとのコポリマー、あるいは上述の他の生物分解性コポリマーを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか一項に規定したものと同一のポリマーであるポリマー成分を含み、双方の成分がポリエステル又はその異性体、例えば、ＰＬＡ、Ｐ（Ｌ）ＬＡ、Ｐ（Ｄ）ＬＡ、又はＰ（ＤＬ）ＬＡであるか、あるいは双方の成分が請求項１０に規定のポリエステルコポリマーなどである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１３】
請求項９から１１のいずれか一項に規定のものとは異なるポリマーであるポリマー成分を含み、成分が高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰ（Ｄ）ＬＡ、高ｍｗｔＰ（Ｄ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ、高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰＧＡ、高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び請求項１１に規定の低ｍｗｔコポリマー、又は低ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び請求項１１に規定の高ｍｗｔコポリマーなどである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１４】
延伸するポリマーを可塑化すると共に分解促進剤である添加剤との混合物中に、１０質量％以下の量で第一及び第二のポリマー成分の固体ブレンドを含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１５】
骨誘導性物質のようなフィラー、及び／又はヒドロキシアパタイトのような生物学的活性物質、及び／又は追加の分解促進剤を含有する、請求項１から１４のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１６】
繊維、延伸モノリス、例えば、棒状体、紡糸又は成型したデバイスの形状で提供されるか、又は繊維成分、延伸モノリス、紡糸又は成型したデバイスによって強化された高強度複合材料を製造するために使用される、請求項１から１５のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス。
【請求項１７】
生物分解性ポリマーマトリックス内に提供された請求項１から１４のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイスを含む、複合材料。
【請求項１８】
ポリマーマトリックスが、ホモポリマー、異性体、又は（ブロック）コポリマー、あるいはそれらのブレンドを含む、請求項９から１５のいずれか一項に規定の生物分解性ポリマーを含む、請求項１７に記載の複合材料。
【請求項１９】
骨誘導性物質のようなフィラー、及び／又はヒドロキシアパタイトのような生物学的活性物質、及び／又は分解促進剤、例えば、酸性促進剤又は前記前駆体も、前記マトリックス及び／又は配向性デバイスに含有する、請求項１７又は１８に記載の複合材料。
【請求項２０】
ｉ）第一の分子量（ｍｗｔ）を有する第一のポリマー成分の、第一の成分より小さいｍｗｔを有する少なくとも第二のポリマー成分とのブレンドを含むマルチモーダルポリマーを提供する工程；及び
ｉｉ）マルチモーダルポリマーを配向させ、それによってポリマーを単軸、二軸、又は三軸の配向にする工程、
を含む、配向性マルチモーダルデバイスを製造する方法。
【請求項２１】
前記マルチモーダルポリマーを提供し、その後にマルチモーダルポリマーを配向させ、それによってポリマーを単軸、二軸、又は三軸の配向にする工程を含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイスを製造する方法。
【請求項２２】
マルチモーダルポリマーが、請求項１から１６のいずれか一項に規定の１つ又は複数の高ｍｗｔポリマー成分と１つ又は複数の低ｍｗｔポリマー成分との、それらの混和を可能にする期間に亘る混合によって得られるか、又は高ｍｗｔポリマー成分と触媒とを、大量の高ｍｗｔポリマー成分の低ｍｗｔポリマー成分への変換を可能にする期間に亘って混合することによって得られる、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ポリマーブレンドが、注型、圧縮成型、又は押出成型によって、配向に適切な形状、好ましくは、鋼片若しくは棒状体のようなモノリス、繊維、又はフィルムにされ、溶融相のポリマーを配列させることによって配向させて冷却する、とりわけ延伸、紡糸、又は成型によって成型若しくは紡糸の方向又は成型の軸若しくは方向にポリマー鎖を配向させて冷却する、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
溶融加工が、マルチモーダルの不安定な又は反応性のポリマー、例えば、マルチモーダルポリエステル、その異性体、ブレンド、又は（ブロック）コポリマーの溶融加工であって、ポリマー成分を混合することによるものであり、スクランブリングを実質的に開始させるには不十分な期間に亘る、請求項２１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
第一のｍｗｔを有する第一のポリエステル成分の、前記第一のｍｗｔより小さい第二のｍｗｔを有する第二のポリエステル成分との固体ブレンドを含む、溶融加工した移植可能生物分解性マルチモーダルポリエステルであって、マルチモーダル性を保持しながら溶融加工されている、ポリエステル。
【請求項２６】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイスを提供し、マトリックスポリマーと混合する工程を含む、請求項２１から２５のいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
【請求項２７】
ヒト又は動物の身体への移植に適切な高強度外傷固定器のような移植可能生物分解性デバイスとしての、請求項１から１６のいずれか一項に記載の配向性マルチモーダルデバイス又はその複合材料の使用。
【請求項２８】
前記高強度外傷固定器が、プレート、ネジ、ピン、棒状体、固定器、及び足場材料からなる群から選択される、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
前記高強度外傷固定器が、縫合固定器、軟組織固定器、干渉ネジ、組織工学の足場材料、顎顔面プレート、及び骨折固定プレート又は棒状体からなる群から選択される、請求項２８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、その内容全体が参照によって本明細書に取り込まれる、２００５年８月１８日に出願の英国仮特許出願第０５１６９４２．０号及び２００５年１１月１６日に出願の英国仮特許出願第０５２３３１７．６号の優先権の利益を享受する。
【０００２】
本発明は、生物分解性ポリマー材料、特に生物吸収性材料及びそれらから製造される製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
今日高度外傷固定デバイス（プレート、ネジ、ピンなど）は、金属、典型的にはチタン及びステンレス鋼から製造されるが、金属のデバイスは複数の良く知られた欠点を有する。
【０００４】
最近の非晶質又は半結晶生物吸収性ポリマー、例えば、ポリ（グリコール酸）（ＰＧＡ）及びポリ（乳酸）（ＰＬＡ）が典型的に使用されて、低負荷がかかるデバイス、例えば縫合固定器、ネジ、又は鋲が製造されている。吸収性材料を使用する主な基準のひとつは、それらが機械的作用を行い、適切な時間フレーム内（例えば、３年未満）で分解し、骨の部位に使用された際に理想的には骨と置き換わることである。しかしながら、これらの材料は、高負荷条件下における分解に耐性を有するほど十分に強い又は堅いものではないため、高負荷がかかる用途において使用されない。
【０００５】
これらの欠点を克服するために、複合的アプローチが適用されて、より堅く及び／又は強い生物吸収性材料が製造されている。ポリ（Ｌ）乳酸（Ｐ（Ｌ）ＬＡ）線維複合材料が知られている。延伸材料、例えばポリマーが延伸方向に配向されている繊維及び棒状体を含ませることによって、方向強度が劇的に増大する。これらの複合的アプローチによる製品は、延伸繊維及びポリマーマトリックスを使用する繊維強化複合材料、並びに自己強化棒状体に延伸された金型である押出鋼片を使用する自己強化材料を含む。
【０００６】
しかしながら、延伸Ｐ（Ｌ）ＬＡ繊維は、４０年を超える非常に長い分解時間を有する事が報告されている。
【０００７】
したがって、より急速な生物吸収性を有するが、初めの強度及び弾性率の低減が無い改善された生物急性繊維強化複合材料及び自己強化材料が必要とされている。
【０００８】
文献では、高分子量（ｍｗｔ）ポリマーが、低ｍｗｔポリマーよりも高強度の繊維を生じさせることが良く知られている。しかしながら、高ｍｗｔポリマーは、低ｍｗｔポリマーよりも加工が困難であり、より長くかかって分解することが知られている。必要とされる加工特性と機械特性とのバランスをとるために、混合（バイモーダル又はマルチモーダルな）分子量分布を有するポリエチレンが製造されている。バイモーダルポリオレフィンが良く知られているが、バイモーダルポリエステルの製造は殆どが成功に至っていない。これは、ポリエステル融解において生じる「エステル交換」反応によるものであり、これがポリマー鎖の置き換えを生じさせ、かくして広範な単一の分子量を有するポリマーの形成を生じさせる。
【特許文献１】英国仮特許出願第０５１６９４２．０号
【特許文献２】英国仮特許出願第０５２３３１７．６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
驚くべきことに、本発明者は、高ｍｗｔ及び低ｍｗｔのポリラクチドを溶融加工及び配向させることによって、単一のｍｗｔ（モノモーダル）配向性ポリラクチド繊維と比較して改善された加工特性及び生物分解特性を有する高強度配向性バイモーダルポリエステル繊維を製造することができた。また、本発明者は、驚くべきことに、高ｍｗｔ及び低ｍｗｔの成分を含有する当該配向性バイモーダル繊維が、１つの分子量を有する成分のみから製造される配向性繊維と比較して優れた機械特性（弾性率）を有する事も発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かくして、本発明の広範な態様によれば、第一の分子量（ｍｗｔ）を有する第一のポリマー成分の、第一の成分より小さいｍｗｔを有する少なくとも第二の成分とのブレンドを含む、配向性移植可能生物分解性マルチモーダルデバイスであって、前記ブレンドに含まれるポリマーが単軸、二軸、又は三軸の配向にある、デバイスを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の配向性マルチモーダルデバイスは、異なるｍｗｔを有する２つのポリマー成分を含み、それによってバイモーダルと称されるか、又は各々異なるｍｗｔを有する更なるポリマー成分を含んで良い。ポリマー成分は、同一又は異なるポリマーであって良い。適切には、ポリマー成分は混和性である。
【００１２】
本明細書では、高ｍｗｔポリマー成分は第一のポリマー成分と称し、低ｍｗｔポリマー成分は第二のポリマー成分と称する。適切には、高ｍｗｔ成分は、高負荷の用途のためのモノモーダルポリマーにおいて使用され得るような従来のｍｗｔを有する成分であるか、又はその様な従来使用されるものと比較してより高ｍｗｔの成分であって良い。適切には、低ｍｗｔ成分は、その様な従来使用されるものより低いｍｗｔの成分である。適切には、前記高ｍｗｔポリマー成分が強度を与え、前記低ｍｗｔポリマー成分が加工性及び分解性の向上を与える。
【００１３】
本明細書では、配向性デバイスは、当該技術分野において既知の配向性ポリマー（配列されたポリマーとしても知られている）を含むデバイスを示し、前記ポリマーは単軸、二軸、又は三軸の配列にある。ポリマーは、配列又は配向されて単軸、二軸、又は三軸の配列にされて良い個々のポリマー鎖を含む。適切には、適切な様式及び以下に規定するように更に加工されて、配列又は配向が与えられて良い。本発明の配向性ポリマーは、したがって、更に加工されて配向が与えられず、ポリマー鎖が典型的にはランダムの配列にあるポリマーとは異なる。配向は、当該技術分野における既知の技術、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、Ｘ線、及び光学顕微鏡などによって測定して良い。
【００１４】
成分の分子量は、特定のポリマーの性質、意図される形状、及び本発明のデバイスの用途、並びに必要とされる強度及び弾性率によって選択されて良い。個々のｍｗｔは、本発明のデバイスと組み合わせる前の成分のｍｗｔであるか、又は配向デバイス中のｉｎ  ｓｉｔｕの成分のｍｗｔであって良い。本明細書で示すｍｗｔはマンガン（Ｍｎ）である。ポリマー成分は、１より大きい多分散度であって良く、そのため、本明細書で示す成分のｍｗｔは、成分の平均ｍｗｔ又は標準ｍｗｔである。
【００１５】
本発明の実施態様では、高ｍｗｔ成分は、３０，０００ダルトン超の範囲における配向された形状でｍｗｔ  Ｍｎを有する。本発明の更に別の実施態様では、高ｍｗｔ成分は、５０，０００から５００，０００ダルトンの範囲の配向された形状におけるｍｗｔ  Ｍｎを有する。より高強度の用途のための配向性デバイス、例えば、配向性繊維の製造における使用のための高ｍｗｔ成分の分子量は、１００，０００から４００，０００ダルトンの範囲であって良い。低強度の用途のための配向性デバイス、例えば、モノリスの製造における使用のための高ｍｗｔ成分の分子量は、約３０，０００から１３０，０００ダルトンの範囲であって良い。本発明の実施態様では、低ｍｗｔ成分は、３０，０００までの範囲の配向された形状におけるｍｗｔ  Ｍｎを有する。本発明の更に別の態様では、低ｍｗｔ成分は、２，０００から３０，０００ダルトンの範囲の配向された形状におけるｍｗｔ  Ｍｎを有する。
【００１６】
本発明の実施態様では、高ｍｗｔ及び低ｍｗｔ成分は、少なくとも５，０００のｍｗｔにおける差Δによって特徴付けられる。本発明の更に別の実施態様では、Δは少なくとも１０，０００である。他の実施態様では、Δは少なくとも２０，０００である。本発明の更に別の実施態様では、Δは少なくとも３０，０００である。
【００１７】
適切なポリマー成分は、１から１０、とりわけ２から５の固有粘度（ＩＶ）で選択される。
【００１８】
分子量は、配向するためのポリマー成分のブレンドに対してか又は配向性デバイスにおいて既知の様式、例えば、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及び粘度（ＩＶ）などによって測定されて良い。本発明の実施態様では、存在し得る任意のアーチファクト又は干渉ピークに加えて、本発明の配向性デバイスは、少なくとも２つのポリマー成分に起因する少なくとも２つの区別可能なピークを含むＧＰＣトレースを示す。前記少なくとも２つのピークは区別されるか又は複合したものであって良く、例えば、ピークはベースライン反応によって区別され得ないか又は主なピークが第二のピークを表わす肩をさらに含んで良い。したがって、各ピークは、平均ｍｗｔについてのｍｗｔ分散を有する多分散ポリマー成分に相当する。
【００１９】
本発明のポリマー成分は混和性であり、実質的に均質なブレンドを形成し得る。前記ポリマー成分の混和性によって、より低いｍｗｔポリマー成分は、主要なより高いｍｗｔポリマー成分を可塑化する。これによって、マルチモーダルポリマーの流動及び配向（配列としても知られている）を促進し、高ｍｗｔ成分又は低ｍｗｔ成分のみを含有するモノモーダルポリマーよりも促進された機械特性、分解、及び延伸性を生じさせる。低ｍｗｔ成分は、ポリマーに存在する量に比例してポリマーの強度及び剛性（弾性率）を低減させることが予想されるが、本発明者は、実際に低ｍｗｔによる強度及び弾性率の低減が存在するが、低ｍｗｔ成分による高ｍｗｔ成分の可塑化効果によってそれを相殺し且つ無効にするような増大が存在して流動及び配列を促進することを見出した。
【００２０】
低ｍｗｔ及び高ｍｗｔ成分は、任意の適切な割合で存在し、強度及び弾性率における所望の増大並びに所望の分解速度を与えて良い。本発明の実施態様では、配向性マルチモーダルデバイスは、０．１〜５０：５０〜９９．９（低：高）のモル又は質量比で高ｍｗｔポリマー成分に対して低ｍｗｔポリマーを含む。本発明の実施態様では、この比は０．１〜３０：７０〜９９．９である。必要とされる各成分の量は、それらの多分散度及び異なる強度、弾性率、及び分解特性を有する可能性がある特定のポリマー又はコポリマー、例えば、ＰＧＡ及びＰＬＡ等の性質にも依存する。
【００２１】
本発明の配向性マルチモーダルデバイスは、生物吸収性、生物侵食性、又は任意の他の形態の分解、例えば、水、熱、又は酸に対する不安定性を示すホモポリマー、コポリマー、ブレンド、及び単独又は混合した異性体などを含む任意の生物分解性ポリマーを含んで良い。生物分解性ポリマーは、医療又は他の用途に適切なものであって良く、例えば、ヒト又は動物の身体への移植に適切なものであって良い。本発明の配向性マルチモーダルデバイスは、単相（非晶質）又は二相（半結晶及び非晶質）であって良い。低ｍｗｔ及び高ｗｔ成分は、同一であるか又は異なる上述のポリマーであって良い。
【００２２】
適切な生物分解性ポリマーは、
ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、乳酸及びグリコール酸のコポリマー、乳酸及びグリコール酸とポリ（エチレングリコール）、ポリ（ｅ−カプロラクトン）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（ｐ−ジオキサノン）、ポリ（プロピレンフマレート）、及びそれらの混合物とのコポリマーを含む、ポリエステル
から選択される。
【００２３】
本発明の１つの実施態様では、ポリ乳酸のような本発明の配向性マルチモーダルデバイスは、例えば、Ｐ（Ｌ）ＬＡ、ポリ（Ｄ）乳酸（Ｐ（Ｄ）ＬＡ）、ポリ（ＤＬ）乳酸（Ｐ（ＤＬ）ＬＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＬＡ）、ＰＧＡなど、並びにそれらの組み合わせを含む。
【００２４】
前記ポリマーブレンドは、ホモポリマーブレンド、又はランダム又はブロックコポリマーなどを含み、均一又は不均一なブロックコポリマーを含むコポリマーブレンドとして存在して良い。本発明の実施態様では、前記コポリマーは、２つ以上のポリエステル又は２つ以上のその上述の異性体を含むか、又は他の上述の生物分解性ポリマーと共にポリエステルを含む。例えば、ポリマー成分はポリ乳酸及びグリコール酸のポリエステルコポリマー（ＰＬＡ／ＰＧＡコポリマーとして知られている）、Ｐ（Ｌ）ＬＡ及びＰ（Ｄ）ＬＡのコポリマー、Ｐ（Ｌ）ＬＡ又はＰ（Ｄ）ＬＡとＰ（ＤＬ）ＬＡとのコポリマー、あるいはＰＬＡ、その異性体、又はＰＧＡと、他の生物分解性ポリマー、ＰＬＡ若しくはＰＧＡコポリマー、又は上述の他の生物分解性コポリマーとのコポリマーを含んで良い。
【００２５】
前記ポリマーブレンドは、同一又は異なる上述のポリマーであるポリマー成分を含んで良い。例えば、本発明のブレンドでは、任意の添加剤に加えて、双方の成分が、ポリエステル又はその異性体、例えば、ＰＬＡ、Ｐ（Ｌ）ＬＡ、Ｐ（Ｄ）ＬＡ、又はＰ（ＤＬ）ＬＡ、であって良く、双方の成分が上述のポリエステルコポリマーなどであって良い。代替的に、前記ブレンドは、任意の上述の添加剤に加えて、高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰ（Ｄ）ＬＡ、高ｍｗｔＰ（Ｄ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ、高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び低ｍｗｔＰＧＡ、高ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び上述の低ｍｗｔコポリマー、又は低ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡ若しくはＰ（Ｄ）ＬＡ及び上述の高ｍｗｔコポリマーなどを含んで良い。
【００２６】
本発明の配向性マルチモーダルデバイスは、前記ポリマーブレンド中に追加の可塑剤、例えば、延伸するポリマーを可塑化すると共に分解促進剤である添加剤を含んで良い。その様な添加剤は、カルボン酸又はその前駆体、例えば、カルボキシル含有化合物、例えば、酸無水物、エステル、又は他の酸前駆体であって良い。前記酸は、一価又は多価の飽和又は不飽和の酸であって良く、例えば、一酸又は二酸である。本発明の１つの実施態様では、前記酸は一酸又はその前駆体である。前記酸は、適切にはＣ４−２４カルボン酸又は前駆体である。
【００２７】
乳酸は、ＷＯ  ０３／００４０７１より既知の脂肪酸であり、Ｐ（Ｌ）ＬＡを可塑化すると共に分解を促進する。本発明者は、過去に、これらの可塑剤を含ませることが、従来の加熱延伸の間の繊維の延伸度を増大させ、延伸温度を低減させるが、より急速な生物吸収性を与えることを見出した。特に有利には、機械特性が前記可塑剤を含ませることによって悪影響を受けなかった。
【００２８】
本発明の実施態様では、前記配向性マルチモーダルデバイスは、例えば、へキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、クロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、ウンデシレン酸、ペトロセレン酸、オレイン酸、エルカ酸、２，４−ヘキサジエン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ヒドロ桂皮酸、４−イソプロピル安息香酸、イブプロフェン、リシノール酸、アジピン酸、スベリン酸、フタル酸、２−ブロモラウリン酸、２，４−ヒドロキシドデカン酸、モノブチリン、２−ヘキシルデカン酸、２−ブチルオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−メチルバレリアン酸、３−メチルバレリアン酸、４-メチルバレリアン酸、２−エチル酪酸、トランス−β−ヒドロムコン酸、イソバレリアン酸無水物、ヘキサン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリン酸無水物、ミリスチン酸無水物、４−ペンテン酸無水物、オレイン酸無水物、リノレン酸無水物、安息香酸無水物、ポリ（アゼライン酸無水物）、２−オクテン−１−イルスクシン酸無水物、及びフタル酸無水物からなる群から選択される添加剤との混合物中に、ポリマー成分の１０質量％以下の量で上述の第一及び第二の成分のブレンドを含む。
【００２９】
適切なポリマーブレンドは、５質量％以下、より適切には２質量％以下の添加剤を含有し、典型的には、前記ブレンドは１質量％以下の添加剤を含有するであろう。例えば、ブレンドは、前記ブレンドの２質量％以下、理想的には１質量％以下のラウリン酸、安息香酸、それらの無水物、又はそれらの他の前駆体のブレンドを含有するであろう。
【００３０】
前記配向性マルチモーダルデバイスは、骨誘導性物質などのようなフィラー、及び／又はヒドロキシアパタイトのような生物学的活性物質、及び／又は他の分解促進剤を含有しても良い。
【００３１】
本発明の配向性デバイスは、繊維、延伸モノリス、例えば棒状体など、紡糸又は成型したデバイスで提供されて良く、又は繊維成分、延伸モノリス、及び紡糸又は成型したポリマーなどによって強化した高強度複合材料を製造するために使用されて良い。繊維は、連続的であるか又は細断されていて良い。本明細書に記載する繊維は、編み糸、より糸、ウイスカー、フィラメント、リボン、及びテープなどを含む。
【００３２】
本発明の配向性デバイスは、高強度の特性によって特徴付けられる。本発明の実施態様では、前記デバイスは、ポリマー成分及びその形状に依存して、約１５０ＭＰａ超で約２０００ＭＰａまでの引張強度を有する。引張強度は、繊維形態のデバイスについては約８００から約２０００ＭＰａ、例えば８００から１０００、又は１０００から２０００ＭＰａの範囲であって良く、延伸モノリス及び紡糸若しくは成型したポリマーについては約１５０ＭＰａから約８００ＭＰａの範囲であって良い。これは、約７０ＭＰａの非延伸ＰＬＡ繊維の引張強度と肩を並べる。
【００３３】
本発明の更に別の態様では、生物分解性ポリマーマトリックス内に与えられた上述の配向性マルチモーダルデバイスを含む複合材料を提供する。
【００３４】
生物分解性ポリマーマトリックスは、任意の上述の生物分解性ポリマーを含んで良く、ホモポリマー、異性体、又は（ブロック）コポリマー、あるいはそれらのブレンドであって良い。本発明の実施態様では、マトリックスは、上述のポリエステル、並びに上述のその異性体、（ブロック）コポリマー、及びブレンドから選択される。とりわけ、マトリックスポリマー、（ブロック）ポリマー、又はブレンドは、１つ又は複数の上述のＰＬＡ又は異性体から選択される。
【００３５】
本発明の複合材料は、骨誘導性物質のようなフィラー、及び／又はヒドロキシアパタイトのような生物学的活性物質、及び／又は酸性分解促進剤若しくはそれらの上述の前駆体のような分解促進剤を、前記マトリックス又は配向性デバイス中に含有しても良い。
【００３６】
本発明の実施態様では、前記複合材料は、既知の様式で存在する配向性デバイス、例えば、ランダム又は配列された繊維、織っている若しくは織っていない若しくは網状形態の布、スクリム、メッシュ、プレフォーム、又はプリプレグとして提供される。布は、マット、フェルト、ベール、網、ニット、パンチ布、非けん縮（ｎｏｎ−ｃｒｉｍｐ）布、極性布、らせん布、ｕｎｉ−ｗｅａｖｅ、調整した繊維配置を有する布などであって良い。複合材料は、連続又は細断化した本発明の配向性の繊維を含んで良い。
【００３７】
配向性マルチモーダルポリマーは、任意の所望の量、例えば、複合材料の約１質量％から約７０質量％、とりわけ約５質量％から約３０質量％で存在して良い。
【００３８】
本発明の複合材料は生物分解性であり、一時的な在留のみが必要とされる任意の移植可能デバイスの形状であって良い。その様なデバイスの例は、縫合固定器、軟組織固定器、干渉ネジ、組織工学の足場材料、顎顔面プレート、骨折固定プレート、及び棒状体などを含む。
【００３９】
本発明の複合材料は、高強度の特性によって特徴付けられる。例えば、本発明の複合材料は、構成ポリマー成分及びマトリックスポリマー並びに複合材料の形状に依存して、１５０ＭＰａ超で８００ＭＰａまでの引張強度を有する。引張強度は、例えば、約２５０ＭＰａから約５５０ＭＰａ、例えば約３５０ＭＰａから約５００ＭＰａの範囲であり、繊維形態のデバイス、延伸モノリス、及び紡糸又は成型したデバイスを含む。
【００４０】
本発明の更に別の態様では、上述のマルチモーダルポリマーを提供し、その後マルチモーダルポリマーを配向させることによって、ポリマーを単軸、二軸、又は三軸の配向にする工程を含む上述の配向性マルチモーダルデバイスの製造方法を提供する。
【００４１】
マルチモーダルポリマーの製造は当該技術分野において既知である。任意の既知の方法が前記マルチモーダルポリマーの製造に適切であって良く、特に、上述の１つ又は複数の高ｍｗｔポリマー成分と１つ又は複数の低ｍｗｔ成分との混和を可能にする期間に亘って混合すること、又は高ｍｗｔポリマー成分と触媒とを、大量の高ｍｗｔ成分を低ｍｗｔポリマー成分へと変換させる期間に亘って混合することから選択されて良いが、それらに限らない。
【００４２】
ポリマー成分と触媒とを混合することは、低ｍｗｔポリマー成分への完全な変換を可能にする期間であって良く、その後に更なる量の高ｍｗｔポリマー成分と混合するか、又は高ｍｗｔ成分の低ｍｗｔ成分への完全な変換を生じ得る期間未満であって良く、それによってマルチモーダル、例えばバイモーダルのポリマーがｉｎ  ｓｉｔｕで形成される。例えば、混合は、約１質量％から約９９質量％の高ｍｗｔ成分が低ｍｗｔ成分に変換するために適切な期間、約１質量％から約５０質量％又は約１質量％から約２０質量％の高ｍｗｔ成分が低ｍｗｔ成分に変換するために適切な期間である。
【００４３】
本発明で使用されるマルチモーダルポリマーブレンドは、成分及び触媒を、適切な溶媒、例えばクロロホルムに各々溶解し、混合した溶液を溶融相で融解する溶液混合か、又は固体ポリマー成分と触媒とを乾燥混合して、その後又は同時に固体混合物とクロロホルムのような溶媒とを混合することのような既知の方法によって製造されて良い。任意の添加剤が、ポリマー成分の混合した溶液に直接ブレンドされて良い。前記溶液又は溶融ブレンドを、次いで、固体マルチモーダルブレンドの形状に処理、例えば、表面上で注型し、任意に造粒する。
【００４４】
本発明の実施態様では、高ｍｗｔポリエステル成分は市販されているものから得られるか、又は当該技術分野において既知のようにポリエステル、例えばラクチドモノマーを高温で触媒の存在下において重合させて得られる。低ｍｗｔポリエステル成分は、例えば、市販されているものから得られるか、又は当該技術分野において既知のように、ポリエステル、例えばラクチドモノマーを高温で触媒の存在下において重合させて得られるか、あるいは上述の高ｍｗｔポリマーからｉｎ  ｓｉｔｕで得られる。
【００４５】
本発明の実施態様では、前記ブレンドは、注型されるか、圧縮成型されるか、又は押出成型されて、成形及び配向、例えば、鋼片又は棒状体のようなモノリスとして成型又は押出成型に適切な形状にして、上述の配向をポリマーに誘導する任意の既知の方法によって配向させる。
【００４６】
注型、圧縮成型、又は押出成型は、溶融相中の固体ブレンドを、配向させるために望ましい形態に成形することによって実施されて良い。成分は溶融形態にする前に混合するか、又は溶融形態にして成形するために混合して良い。押出成型は、ｉｎ  ｓｉｔｕで混合し、所望の形状に適切な金型を使用して押し出すことによる、単一のホッパーからの乾燥ブレンドとしての粉末又はペレット又は個々のホッパーからの成分の粉末又はペレットの押出成型であって良い。
【００４７】
本発明の１つの実施態様では、配向を与える工程は、配列させる溶融相のポリマーを配列させて冷却すること、とりわけ延伸、紡糸、又は成型して、延伸又は紡糸の方向、あるいは成型の軸又は方向にポリマー鎖を配向させ、冷却することによって達成する。例えば繊維を延伸することによって増大された強度又は弾性率の繊維が製造され、（流体静力学的な）金型延伸によって増大された強度又は弾性率の棒状体などが製造され、紡糸、例えば、ゲル紡糸又は溶液紡糸によって、増大された強度又は弾性率の繊維が製造され、射出成型、例えば剪断調節配向（Ｓｈｅａｒ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｍｏｕｌｄｉｎｇ）のような成型によって増大された強度又は弾性率の繊維、棒状体、又は成形されたポリマーなどが製造される。本発明の実施態様では、高強度の配向性マルチモーダルポリエステルデバイスは、以下の方法：
繊維延伸によって、高強度−高弾性率の即時分解ポリエステル繊維（すなわち、マルチモーダルＰ（Ｌ）ＬＡ繊維）を製造する；
流体静力学的な金型延伸又は金型延伸によって、高強度−高弾性率の即時分解ポリエステルの棒状体（例えば、マルチモーダルＰ（Ｌ）ＬＡ棒状体）を製造する；
溶液加工、例えばゲル紡糸又は溶液紡糸によって、環境温度で溶液から繊維を製造し、続いて溶媒を除去する；
ＳＣＯＲＩＭなどによって、ピストンの剪断効果により配向性モノリスを製造する；
のいずれかを使用して前記マルチモーダルポリマーに配向を与えるための加工によって製造されて良い。
【００４８】
延伸、紡糸、及び成型方法は当該技術分野において既知である。延伸は、例えば、フィルム又は高温で金型によって成型した押出物を与え、ポリマーを延伸し、それによってポリマー鎖を延伸方向に配向させ、冷却することによって実施される。延伸は、２つの工程又はパスで実施されて良い。
【００４９】
１つの実施態様では、前記方法は、高温の溶融相におけるポリマー鎖の即時の化学的な相互作用によって特徴付けられるか、又はポリマー鎖のスクランブリングを生じさせ、広い単一の分子量を有するポリマーの形成を生じさせる不安定な溶融相又は高温のポリマーブレンドによって特徴付けられる、ポリマーを含む配向性マルチモーダルデバイスを調製するためのものである。その様なポリマーは典型的には生物分解性であり、生物分解性及びスクランブリングの機構の間の関連性が想定される。過去の試みは、その様な不安定又は反応性ポリマー、例えばポリエステルを含み、マルチモーダル性を保持するマルチモーダルポリマーの溶融加工に失敗している。
【００５０】
驚くべきことに、本発明者は、ポリマー成分を混合し、スクランブリングの実質的な開始を可能にするのには不十分な期間に亘って溶融加工することによって、マルチモーダルポリエステル又はそのブレンド若しくはコポリマーのようなマルチモーダルな不安定又は反応性ポリマーの溶融加工が可能であることを発見した。例えば、マルチモーダルポリマーは、ＩＶ及び許容されるスクランブリングの程度に依存して、１０分未満、例えば１分又は３０秒未満、例えば、１０から２０秒の範囲の溶融相における滞留時間を有する。例えば、押出機に規定される範囲の滞留時間を有し、例えば、混合は溶融加工などの前に実施される。融解温度を制限又はモニターしてスクランブリングの可能性を低減させることも適当であって良い。
【００５１】
そのため、限られた期間に亘る不安定又は反応性マルチモーダルポリマーのポリマー成分の溶融加工は、ポリマーの成形を可能にするには十分であるが、それらのスクランブリングには不十分である。
【００５２】
溶融相成形は、例えば、約２００℃から約２４０℃の温度で実施される。
【００５３】
その様な不安定又は反応性マルチモーダルポリマー、特にマルチモーダルポリエステルを溶融加工する本発明の方法は、非常に有効である。ポリエステルは、生物分解性と共に高強度及び弾性率の組み合わされた特性によって、外科的移植の分野において非常に有用なポリマーである。しかしながら、依然として強度及び弾性率を増大し、より急速な生物分解性を与える必要がある。本発明の方法は、配向性及び非配向性の用途を含む任意のポリエステルの用途において有用な、溶融加工したマルチモーダルポリエステルの調製を初めて可能にする。
【００５４】
本発明の更に別の態様では、したがって、第一の分子量を有する第一のポリエステル成分の、第一のｍｗｔより小さい第二の分子量を有する第二のポリエステル成分との固体ブレンドを含み、前記ポリエステルがマルチモーダル性を保持しながら溶融加工されている、移植可能生物分解性溶融加工マルチモーダルポリエステルを提供する。
【００５５】
本発明の実施態様では、ポリエステルは、ポリエステル異性体、コポリマー、及びそのポリエステル又は他の上述の生物分解性ポリマーとのブレンドから選択される。
【００５６】
本発明の更なる態様では、本発明の配向性マルチモーダルデバイスが、上述のポリマー複合材料を調製するために使用されて良い。複合材料は、所望の形状の配向性デバイスを提供し、上述のマトリックスポリマーと組み合わせることによって調製されて良い。マトリックスポリマーは、固体、液体、又は溶融形状において、本発明にかかる配向性マルチモーダルデバイスと適切に組み合わされ、例えば、当該技術分野において既知のブレンド、含浸、注入、又は注射などによって組み合わされて良く、成型、圧縮成型、又は乾燥によって硬化される。
【００５７】
上述のマルチモーダルポリマーを利用して、上述の高強度生物分解性複合材料に加工する複合材料の配向性デバイス及びマトリックス成分の双方を調製して良い。
【００５８】
本発明の更に別の態様では、移植可能生物分解性デバイス、例えば、ヒト又は動物の身体への移植に適切な高強度外傷固定器、例えば、プレート、ネジ、ピン、棒状体、固定器、又は足場材料、特に縫合固定器、軟組織固定器、干渉ネジ、組織工学の足場材料、顎顔面プレート、並びに骨折固定プレート及び棒状体などとしての、配向性マルチモーダルデバイス又はその複合材料の使用を提供する。
【実施例】
【００５９】
（実施例１）
低ｍｗｔＰＬＬＡ合成
実施例２に略述したバイモーダルポリエステルの調製において使用するための低ｍｗｔのＰＬＬＡは、商業的には容易に得られなかった。
【００６０】
方法
開始剤の触媒溶液の調製
０．０３６８ｇの塩化スズ（ＩＩ）二水和物及び５．００ｇのジ（エチレングリコール）を秤量して、５０ｍｌＷｈｅａｔｏｎバイアルに入れた。前記バイアルを密封し、次いで注射針を使用して穴を開け、触媒を出して開始剤に溶解した。
【００６１】
試薬の調製
２．４０ｍＬの開始剤溶液中の触媒及び２．４０ｍＬの開始剤を、１２０ｇのラクチドを含有する密封したｗｈｅａｔｏｎバイアルに注射によって添加した。
【００６２】
重合
密封したバイアルに穴を開けて、１５０℃のオーブンに配置した。前記バイアルを定期的に振盪して、モノマーを融解して内容物と混合した。モノマーが完全に融解したら、前記バイアルを振盪して内容物全体を混合し、穴を除いた。次いで、バイアルを１３５℃のオーブンに移した。約５日（１２０時間）の反応時間後に、前記バイアルをオーブンから取り出した。
【００６３】
ポリマーの回収及び精製
加熱成型ポリマーを清浄なテフロン（登録商標）浸透ガラスクロスに注ぎ、冷却させた。冷却したポリマーを小片に破砕し、５００ｍＬガラスビンに移した。重合バイアルを１００ｍＬのクロロホルムで濯ぎ、その洗浄液をポリマーが入ったビンに注ぎ入れた。Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｆｌｅａをビンに添加して、その内容物を攪拌して透明な溶液を形成させた。次いで、ポリマーを約１０倍容量のメタノール中で沈殿させて、ブフナー濾過によって回収した。乾燥を２段階、最初に１ｍｂａｒの減圧条件下で３０℃において一晩、次いで１０−１ｍｂａｒ条件下５０℃において恒量となるまで（約３６時間）実施した。
【００６４】
結果
９２．０５ｇのＰＬＬＡが得られ、収率は７３．６％であった。ＧＰＣの結果は、この物質の平均数分子量が３８２７ｇ／ｍｏｌ（ポリスチレンと同等）であり、１．３２の多分散度であった。
【００６５】
（実施例２）
バイモーダルポリエステルの製造
バイモーダルポリエステルを、高分子量Ｐ（Ｌ）ＬＡ及び実施例１で作製した低分子量ポリ−Ｌ−ラクチドの均質な混合物から作製した。
【００６６】
方法
Ｐｕｒａｓｏｒｂ（登録商標） ポリ−Ｌ−ラクチド （ＩＶ＝４．５１）
Ｐｕｒａｃ ｌｏｔ ｎｏ ０３０９０００９９６
低分子量ポリ−Ｌ−ラクチド
Ｍｎ＝３８２７ ｇ．ｍｏｌ−１， Ｍｗ＝５０４０ ｇ．ｍｏｌ−１
【００６７】
１９０ｇのＰ（Ｌ）ＬＡ  ＩＶ＝４及び１０ｇの低分子量Ｐ（Ｌ）ＬＡ（実施例１に由来するもの）を秤量して５００ｍＬのガラスビンに入れた。そのビンを手で攪拌して粉末を均質にした。ビン１の内容物を全部で６つのビンに分割し、全ての物質を溶解するために、３．１０ＬのＣＨＣｌ３を必要とした。２日間攪拌した後に非常に粘性の溶液が得られた。これらを３つの剥離紙トレイに注ぎ入れた。そのビンをさらに４５０ｍＬのＣＨＣｌ３で濯ぎ、その溶液を４つ目のトレイに注ぎ入れた。ポリマー溶液を含有するトレイを２４時間に亘ってドラフトチャンバーに入れて乾燥させた。そのポリマーシートを長方形（約１０×６ｃｍ）に切断して、減圧オーブンで恒量になるまで乾燥させた。この処理の後にも依然として、ポリマーは３から５質量％の溶媒を含有していた。かくして、前記ポリマーを粒子（３ｍｍのサイズ）にした。その粒子を高減圧条件下で、さらに質量の減少が認められなくなるまで３日間に亘って最初に８０℃、次いで１１０℃で更に乾燥させた。乾燥後に、そのブレンドの９１％を回収した。
【００６８】
結果
前記ブレンドの分子量をＧＰＣを使用して測定した。結果を図１及び表１に示す。
【００６９】
【表１】
2009511092.tif 000002
【００７０】
（実施例３）
繊維の製造
方法
以下の方法論を用いて、Ｐ（Ｌ）ＬＡとバイモーダルＰ（Ｌ）ＬＡ／低ｍｗｔＰ（Ｌ）ＬＡブレンド繊維を製造した。
ポリマー（又はポリマーブレンド）をＲｏｎｄｏｌ  １２ｍｍ押出機を用いて押出成型した。押出機は、
汎用１２ｍｍネジ（２５：１のＬ／Ｄ比及び３：１圧縮比）
６：１のＬ／Ｄ比を有する２ｍｍ （直径）金型 （潤滑コーティングで被覆されている）
が取り付けられていた。
前記繊維は、全ての領域について２４０℃の一定の温度プロフィールを使用して製造した。
【００７１】
結果
わずか０．５ｍｍの直径を有する繊維が（５０ｒｐｍの最大回転速度を使用して）得られ、１６ｍ／分の速度で引き下げた。前記繊維の直径は、Ｍｉｔｕｔｏｙｏレーザーマイクロメータを使用して作業中にモニターした。押出成型した繊維は乾燥剤サッシェを含有するホイルポーチに封じ込めて、次いで更なる加工まで−２０℃において冷凍庫内で保存した。
【００７２】
（実施例４）
延伸繊維
方法
以下の方法論を使用して、Ｐ（Ｌ）ＬＡ及びバイモーダルＰ（Ｌ）ＬＡ／低ｍｗｔ繊維の双方を延伸した。
【００７３】
ホットシュー
繊維の延伸は、専用の延伸装置を使用して実施した。前記装置は、２セットのゴデット及び加熱したプレート（ホットシュー）からなる。前記ゴデットは、異なる速度で回転するように事前に設定された。前記繊維は、第一のセットのゴデットを介して紡錘から送り出され、ホットシュー上及び第２のセットのゴデットの周りに延伸される。前記延伸繊維は、最後にＬｅｅｓｏｎａ繊維巻き取り機で回収した。繊維を各種の条件下で延伸して、異なる特性を有する繊維を製造した。
【００７４】
３５ｍｍのゲージ長及び１０ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩｎｓｔｒｏｎ  ５５６６を使用して、これらの延伸繊維を機械的に試験した。キャリパー及びマイクロメータを使用して、繊維の直径を測定した。全延伸率（最初の繊維直径の二乗／最終的な繊維直径の二乗として規定される）は、強度及び弾性率と共に下表２に挙げる。
【００７５】
【表２】
2009511092.tif 000003
【００７６】
（実施例５）
押出成型繊維及び延伸繊維のＭＷＴ分析
図２では、試料ａ）は押出成型繊維であり、試料ｂ）は押出形成され、延伸された繊維（単延伸）、試料ｃ）は押出成型繊維及び延伸繊維（二延伸）である。結果は、一延伸及び二延伸ポリマーのｍｗｔは延伸していないポリマーと実質的に同一であり、バイモーダル性は延伸によって実質的に影響を受けないようである。これにより、初めて、溶融加工したマルチモーダルポリエステルが提供され、当該技術分野における過去の全ての試みとは反対にスクランブリングが起こらなかった。
【００７７】
前述の観点から、本発明の複数の利点が達成され、得られることが認められるであろう。
【００７８】
本発明の主題及びその実際の実施を最も適切に説明し、それによって他の当業者が、各種の実施態様の本発明を意図される特定の用途にあった各種の修飾と共に利用することを可能にするために、実施態様を選択し、記載した。
【００７９】
各種の修飾が、本発明の範囲を逸脱することなく、本明細書に記載し、説明した方法に為されるであろう。上述の記載に含まれ、添付の図面に示される全ての事項は、限定するものではなく、説明するためのものと解釈されるべきである。かくして、本発明の広さ及び範囲は、上述の例示的な実施例のいずれにも限定されるべきではないが、添付の特許請求の範囲及びその均等の範囲にのみ規定されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】図１は、本発明のバイモーダルブレンドのｍｗｔ分析を示す。
【図２】図２は、本発明の押出成型バイモーダル繊維に対する延伸バイモーダル繊維のｍｗｔ分析を示す。
【図１】
2009511092.tif 000004
【図２】
2009511092.tif 000005
【国際調査報告】
2009511092.tif 000006
2009511092.tif 000007
2009511092.tif 000008
2009511092.tif 000009