(57)【要約】  殺菌照射への曝露による組成物の黄変を阻害するのに十分な量の少なくとも１つの固体環状脂肪族アルコール安定化化合物と芳香族カーボネートポリマーとを含む組成物であって、前記安定化化合物が、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール及び１，４−シクロヘキサンジオールからなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマー１００重量部あたりに少なくとも約０．２重量部の量で前記組成物中に存在する組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族カーボネートポリマー；及び
殺菌照射に対する曝露による色の形成を阻害するための有効量の固相環状脂肪族アルコール化合物
を含む芳香族カーボネートポリマー組成物であって、
前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり少なくとも０．１重量部の量で存在する、芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項２】
前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも０．１重量部から０．４重量部の量で存在する、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項３】
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールからなる群から選択される、少なくとも１つの直鎖脂肪族ジオールを更に含む、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項４】
前記芳香族カーボネート樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂である、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項５】
前記芳香族カーボネート樹脂が芳香族コポリエステル−カーボネート樹脂である、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項６】
着色剤、フィラー、難燃剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、酸捕捉剤、又は視覚効果向上剤の少なくとも１つを更に含む、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物を含む製品。
【請求項８】
芳香族カーボネートポリマー組成物の色安定化をする方法であって、
芳香族カーボネートポリマーと固相環状脂肪族アルコール化合物とを混合して均質な混合物を形成する工程であって、前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり少なくとも０．１重量部の量で存在する工程；
前記組成物を製品に成形する工程；及び
前記製品を殺菌して殺菌された製品を製造するための有効量で放射線に前記製品を曝露する工程を含む、方法。
【請求項９】
前記殺菌された製品が、ＡＳＴＭ  Ｅ  ３１３−００に従って測定すると、固相環状脂肪族アルコール化合物なしで芳香族カーボネートポリマーを含む製品を同様に処理して得られるであろう黄色度よりも低い黄色度を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも約０．１重量部の量で存在する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
芳香族カーボネートポリマーと固相環状脂肪族アルコールとを混合する間に、着色剤、フィラー、難燃剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、酸捕捉剤、及び視覚効果向上剤の少なくとも１つを更に添加する工程を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記製品の放射線に対する曝露が２５ｋＧｙから７５ｋＧｙのγ線を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
芳香族カーボネートポリマー組成物を含む製品であって、前記組成物が芳香族カーボネートポリマーと、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり５重量部未満の量の固相環状脂肪族アルコール化合物とを含み、２５ｋＧｙのガンマ線に対する曝露による黄色度の変化が８．１未満である、製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、殺菌照射に対する曝露によって生じる着色に対する耐性を与えた芳香族カーボネートポリマー及び混合物に関する。とりわけ、本願は、ポリマー及び混合物の色の安定化に効果的な環状脂肪族アルコール化合物を含有する芳香族カーボネートポリマー及び混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族カーボネートポリマーは、光学特性、物理特性、機械特性、及び加工特性の優れたバランスを有する周知の工業的な熱可塑性物質である。各種の品質の芳香族カーボネートポリマーが、その透明性、堅牢性、剛性、耐熱性、寸法安定性、及び複雑な箇所における成形性により、広範な医学的な用途において広く使用されている。芳香族カーボネートポリマーから製造されている多数の医療用具、例えば、透析及び麻酔キャニスター、シリンジ、活栓、血液酸素付加装置、心臓計測リザーバー、静脈内コネクター及び付属物、血液フィルター、外套針、活栓、ルアーロック、Ｙサイト、カテーテル、トレー、歯科器具、ピペット、グルコースメーター、吸入器、及び遠心ボウルは、殺菌して製品の安全性を確実にすることが必要とされる。最も一般的な医学的な殺菌技術は、芳香族カーボネートポリマーをイオン化照射に曝露する工程を含む。しかしながら、芳香族カーボネートポリマーの照射に対する曝露は、色の形成、例えば、芳香族カーボネートポリマーの黄変を生じさせる。
【０００３】
各種の添加剤によって、殺菌照射への曝露後の芳香族カーボネートポリマーに対する色の形成、例えば、黄変の抑制が試みられている。幾つかの添加剤、例えば、液体添加剤は、照射殺菌後のポリマーの変色の抑制に対する好ましい効果を有するが、これらの添加剤は、ある欠点を有する。それらは低い発火点を有するため、少なくとも一部の添加剤は加工中に損失し、高温で液体添加剤を含む芳香族カーボネートポリマーを押出加工する際には潜在的な危険性すら存在する。
【特許文献１】米国特許第２，９９９，８３５号
【特許文献１】米国特許第３，０２８，３６５号
【特許文献１】米国特許第３，３３４，１５４号
【特許文献１】米国特許第４，１３１，５７５号
【特許文献１】米国特許第４，０１８，７５０号
【特許文献１】米国特許第４，１２３，４３６号
【特許文献１】米国特許第４，００１，１８４号
【特許文献１】米国特許第３，１４８，１７２号
【特許文献１】米国特許第２，２８８，２８２号
【特許文献１】米国特許第２，７３９，１７１号
【特許文献１】米国特許第３，０２０，３３１号
【特許文献１】米国特許第３，１６９，１２１号
【特許文献１】米国特許第３，２０７，８１４号
【特許文献１】米国特許第４，１９４，０３８号
【特許文献１】米国特許第４，１５６，０６９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そのため、より容易に芳香族カーボネートポリマー組成物に含められ、同時に殺菌照射への曝露後に生じる色の形成の阻害を提供する、前記組成物と共に使用するための新規添加剤が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願は、芳香族カーボネート組成物、前記芳香族カーボネート組成物の色安定化方法、及び前記芳香族カーボネート組成物を含む製品を開示する。芳香族カーボネート組成物は、殺菌照射に対する曝露による前記組成物の黄変を阻害するのに十分な量の少なくとも１つの固体の環状脂肪族アルコール安定化化合物と芳香族カーボネートポリマーとを含み、前記安定化化合物が２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール及び１，４−シクロヘキサンジオールからなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも約０．１重量部で前記組成物中に存在する。
【０００６】
芳香族カーボネートポリマー組成物の色安定化方法は、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択される固相環状脂肪族アルコール化合物と芳香族カーボネートポリマーとを混合して均質な混合物を形成する工程；前記組成物を製品に成形する工程；並びに前記製品を殺菌するために効果的な量の照射に対して前記製品を曝露して、殺菌された製品を製造する工程を含む。
【０００７】
製品は、芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも５重量部未満の量で固相環状脂肪アルコール化合物と芳香族カーボネートポリマーとを含む芳香族カーボネートポリマー組成物を含み、２５ｋＧＹのガンマ線照射に対する曝露では、黄色度の変化が８．１未満である。
【０００８】
本願は、本発明の各種の特徴についての以下の詳細な説明及びそこに含まれる実施例を参照することによって、より容易に理解されて良い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、本発明の好ましい実施態様についての以下の詳細な説明及びそこに含まれる実施例を参照することによって、より容易に最も良好に理解されて良い。以下の記載及び添付の特許請求の範囲では、以下の意味を有すると規定する多数の用語について言及するであろう。単数形（「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」）は、そうではないことを文脈が明確に示さない限り、複数のものを含む。本明細書で記載する全ての範囲は包括的であり、組み合わせが可能である（例えば、「２５重量％以下、望ましくは５重量％から２０重量％」という範囲は、終点及び「５重量％から２０重量％」の範囲の全ての中間の値を含む）。量と組み合わせて使用される修飾語「約」は、記載した値を含み、且つ、文脈によって示させる意味を有する（例えば、特定の量の測定誤差の程度を含む）。
【００１０】
１つの実施態様では、本発明は、殺菌照射に対する曝露の間の芳香族カーボネート組成物に対する色の形成を阻害するための有効量で少なくとも１つの固相環状脂肪族アルコール安定化化合物と芳香族カーボネートポリマーとを含む組成物に関する。環状脂肪族アルコール安定化化合物は、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも約０．１重量部で組成物中に存在する。
【００１１】
適切な固相環状脂肪族アルコール安定化化合物は、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及び前述のものの２つ以上の混合物からなる群から選択される。１つの実施態様では、前記安定化化合物は、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも約０．１重量部から約１重量部の量で存在する。他の実施態様では、前記安定化化合物は、前記芳香族カーボネート化合物の１００重量部あたりに約０．１から約０．４重量部の量で存在する。
【００１２】
１つの実施態様では、芳香族カーボネートポリマー組成物は、固相環状脂肪族アルコール化合物に加え、直鎖の脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールなどを含む安定化化合物を更に含んで良い。前記組成物に存在する固相環状脂肪族アルコール及び直鎖脂肪族ジオールを含む安定化化合物の全量は、前記芳香族カーボネートポリマーの０．１重量部超であり、前記芳香族カーボネートポリマーに存在する安定化化合物の少なくとも０．１重量部が、固相脂肪族アルコール化合物である。
【００１３】
本発明に使用することが考えられる芳香族カーボネートポリマーは、一般的に、ポリカーボネート、コポリエステルカーボネート、並びにそれらの混合物を含む。本発明に使用するための適切な芳香族カーボネートポリマーは、一般的に、カーボネート前駆体、例えば、ホスゲン、ハロホルメート、又はカーボネートエステルと二価フェノールとを反応させることによって調製しうる。
【００１４】
１つの実施態様では、芳香族カーボネートポリマーは、式Ｉの反復構造単位を含んで良い。
【００１５】
【化１】
2009511667.tif 000002
【００１６】
式Ｉ中、Ａは、ポリマー生成反応において使用する二価フェノールの二価の芳香族基である。他の実施態様では、前記芳香族カーボネートポリマーは、６分の期間に亘って１．２ＫＧの負荷条件下で３００℃においてポリマーを保持することによって測定すると４０から５ｃｍ３／分の間の融解容量速度（ＭＶＲ）を有するものが選択される。
【００１７】
１つの実施態様では、芳香族カーボネートポリマーを与えるために使用して良い適切な二価フェノールは、各々芳香族核の炭素原子に直接結合している２つのヒドロキシ官能基を含有する、単核又は多核芳香族化合物を含む。適切な二価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ヒドロキノン；レゾルシノール；２，２−ビス−（２−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン；ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ジヒドロキシジフェニル；２，６−ジヒドロキシナフタレン；ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン；ビス−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；２，２−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５’−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル；及び４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどを含むが、それらに限らない。さらに他の適切な二価フェノールは、参照によってそれらの全体を本明細書に組み込む米国特許第２，９９９，８３５号、３，０２８，３６５号、３，３３４，１５４号、及び４，１３１，５７５号に開示されている。
【００１８】
これらの芳香族カーボネートポリマー（本明細書では「芳香族ポリカーボネート」とも称する）は、上述の各種の周知の方法によって、米国特許第４，０１８，７５０号及び４，１２３，４３６号並びに上述の文献に記載された方法に従ってホスゲンのようなカーボネート前駆体と二価フェノールとを反応させることによって、又は米国特許第３，１５３，００８に開示されたエステル交換法並びに当業者に既知の他の方法によって製造されて良い。ホモポリマーよりもカーボネートコポリマー又はインターポリマーが芳香族ポリカーボネート混合物の調製における使用に望ましい場合には、２つ以上の異なる二価フェノール又は二価フェノールのコポリマーを、グリコール、ヒドロキシ若しくは酸末端ポリエステル、又は二塩基酸と共に使用して良い。
【００１９】
１つの実施態様では、分枝鎖芳香族ポリカーボネートも有用であり、例えば、米国特許第４，００１，１８４号に開示されている。ある他の実施態様では、直鎖芳香族ポリカーボネート及び分枝鎖芳香族ポリカーボネートの混合物も使用される。さらに、任意の上述の原料の混合物も使用される。１つの実施態様では、使用する芳香族カーボネートポリマーは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）に由来するホモポリマーである。
【００２０】
適切なコポリエステル芳香族カーボネートは、反復する式（ＩＩ）のカーボネート基及び式（ＩＩＩ）のカルボキシレート基、並びに直鎖ポリマー鎖の芳香族炭素環式基を含み、少なくとも幾つかのカルボキシレート基及び少なくとも幾つかのカーボネート基は、芳香族炭素環式基の環の炭素原子に直接結合している。
【００２１】
【化２】
2009511667.tif 000003
【００２２】
【化３】
2009511667.tif 000004
【００２３】
これらのコポリエステル芳香族カーボネートコポリマーは、一般的に、二価カルボン酸又はエステル形成誘導体、二価フェノール、及びカーボネート前駆体を反応させることによって調製される。
【００２４】
コポリエステルカーボネートを調製するために適切な二価フェノールは、一般式（ＩＶ）によって表わされて良い。
【００２５】
【化４】
2009511667.tif 000005
【００２６】
式中、Ａは、芳香族基、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、及びアントリレンなどである。Ｅは、アルキレン又はアルキリデン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、イソアミレン、アミリデン、イソアミリジンであり、一般的には１から１２の炭素原子からなる。Ｅがアルキレン又はアルキリデン基である際は、非アルキレン又は非アルキリデン基、例えば、芳香族結合、四級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、又は硫黄含有結合、例えば、スルフィド、スルホキシド、スルホンなどによる結合によって結合した２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなっても良い。加えて、Ｅは、５から７の炭素原子の環状脂肪族基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルを含む）又は５から７の炭素原子のシクロアルキリデン（例えば、シクロへキシリデンを含む）、硫黄含有結合、例えば、スルフィド、スルホキシド、又はスルホン；エーテル結合；カルボニル基；四級窒素基；あるいはケイ素含有結合、例えば、シラン又はシロキシであって良い。他のＥを表わして良い基は、当業者によって想起されるであろう。Ｒは水素又は一価の炭化水素基、例えば、１から８の炭素原子のアルキル基（メチル、エチル、及びプロピルなどを含む）、アリール（フェニル及びナフチルなど）アラルキル（ベンジル及びエチルフェニルなど）、又は５から７の炭素原子の環状脂肪族（シクロペンチル及びシクロヘキシルなどを含む）である。Ｙは、無機原子、例えば、塩素、臭素、及びフッ素など；有機基、例えば、ニトロ基など；有機基、例えば、上記のＲ基、あるいはオキシ基、例えば、ＯＲであって良く、Ｙは不活性であって、反応及び反応条件によって影響されないことのみを必要とする。「ｍ」は、０を含む、置換基に利用可能なＡ上の位置の数の任意のものであり；「ｐ」は、０を含む、Ｅ上の利用可能な位置の数の任意のものであり；「ｔ」は、少なくとも１の整数であり、「ｓ」は０又は１であり、「ｕ」は０を含む任意の整数である。
【００２７】
式（ＩＶ）によって表わされる二価フェノール化合物では、２以上のＹ置換基が存在する際は、同一であるか又は異なるものであって良い。Ｒ置換基についても同様である。式（ＩＶ）において「ｓ」が０であり「ｕ」が０でない場合は、芳香環はアルキレン又は他の架橋が介在すること無く、直接結合する。ヒドロキシル基及びYの芳香核残基Ａ上の位置は、オルト、メタ、又はパラ位に変化して良く、芳香族炭化水素残基における２つ以上の環の炭素原子がＹ及びヒドロキシル基で置換されている場合は、ビシナル、非対称、又は対象関係に分類されて良い。
【００２８】
コポリエステルカーボネートにおいて使用して良い二価フェノール化合物の例は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）；２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン；ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）−メタン；１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン；１，１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン；２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２−ビス−（フェニル）プロパン；並びに２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパンなどである。
【００２９】
１つの実施態様では、二価フェノールは、二価フェノール、例えば、ヒドロキノリン及びレゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；２，２’−ジヒドロキシジフェニル；２，４’−ジヒドロキシジフェニル；ジヒドロキシ−ナフタレン、例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどからなる群から選択されて良い。
【００３０】
また、Ｅが硫黄含有基である二価フェノール、例えば、ジヒドロキシアリールスルホン、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；３−クロロ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；並びに４，４’−ジヒドロキシトリフェニルジスルホンなどが有用である。これら又は他の有用なスルホンの調製方法は、米国特許出願第２，２８８，２８２号に開示されている。ポリスルホン、並びにハロゲン、窒素、及びアルキル基などを用いて置換したスルホンも有用である。
【００３１】
ジヒドロキシ芳香族エーテル、例えば、米国特許出願第３，１４８，１７２号に開示されているものは、本明細書に記載の二価フェノールとして有用である。二価芳香族エーテルは、米国特許第２，７３９，１７１号に開示されているように調製されて良い。適切な二価芳香族エーテルは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシトリフェニルエーテル；４，３’−、４，２’−、４，１’−、２，２’−、及び２，３’−などのジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジイソブチルジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジイソプロピルジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフルオロジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−２，３’−ジブロモジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシジナフチルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジナフチルエーテル、２，４−ジヒドロキシテトラフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−２，６−ジメトキシジフェニルエーテル；及び４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシ−ジフェニルエーテルなどからなるが、それらに限らない群から選択されて良い。二価フェノールの混合物が使用されても良く、二価フェノールが上述のものであれば、その物質の混合物が含まれるものと解される。
【００３２】
一般的には、任意の二官能性カルボン酸又はその反応性誘導体、例えば、ポリエステルの調製に従来使用されている酸ハライドが、本発明の組成物の調製において有用なポリエステルカーボネートの調製のために使用されて良い。一般的には、使用して良いカルボン酸は、脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族カルボン酸、又は芳香族カルボン酸を含む。１つの特定の実施態様では、芳香族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体、例えば、芳香族二酸ハライドが、本発明の実施において物理特性の観点から最も有用な芳香族ポリエステルカーボネートの製造に使用される。
【００３３】
これらのカルボン酸は、式（Ｖ）によって表わされて良い。
【００３４】
【化５】
2009511667.tif 000006
【００３５】
式中、Ｒ１は、式（ＩＶ）のＥについて上述したものと同じアルキレン、アルキリデン、又は環状脂肪族基；エチレン性不飽和を含有するアルキレン、アルキリデン、又は環状脂肪族基；芳香族基、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビスフェニレン、及び置換フェニレンなど；式（ＩＶ）におけるＥによって規定したもののような非芳香族性の結合を解して結合した２つ以上の芳香族基；あるいは二価の脂肪族芳香族炭化水素基、例えば、アラルキル又はアルカリール基を表わす。Ｒ２はカルボキシル又はヒドロキシル基のいずれかである。「ｑ」は、Ｒ２がヒドロキシル基である場合は整数である１を表わし、Ｒ２がカルボキシル基である場合は０又は１のいずれかを表わす。かくして、二官能性カルボン酸は、モノヒドロキシモノカルボン酸又はジカルボン酸のいずれかであろう。ひとつの特定の実施態様では、芳香族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体、例えば、酸ハライドが使用される。式（Ｖ）で表わされる芳香族ジカルボン酸は、Ｒ２がカルボン酸であり、Ｒ１が芳香族の基、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、置換フェニレンなど、非芳香族の結合を介して結合した２つ以上の芳香族基；あるいは二価脂肪族芳香族基である。コポリエステルカーボネート樹脂の調製において使用して良い、適切な好ましい芳香族ジカルボン酸の幾つかの非制限的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ−、ｍ−、及びｐ−フェニレン二酸、多核芳香族の酸、例えば、ジフェン酸、並びに１，４−ナフタル酸を含む。前記芳香族は、式Ｉの芳香族が置換されるのと同様にＹ基で置換されて良い。これらの酸は、個別又は２つ以上の異なる酸の混合物として使用して良い。
【００３６】
１つの実施態様では、カーボネート前駆体は、カルボニルハライド、カーボネートエステル、又はハロホルメートを含む。使用して良い適切なカルボニルハライドは、塩化カルボニル及び臭化カルボニルを含むが、それらに限らない。使用して良い適切なカルボン酸エステルは、カルボン酸ジフェニル、カルボン酸ジ（ハロフェニル）、例えば、カルボン酸ジ（クロロフェニル）、カルボン酸ジ（ブロモフェニル）、カルボン酸ジ（トリクロロフェニル）、カルボン酸ジ（トリブロモフェニル）；カルボン酸ジ（アルキルフェニル）、例えば、カルボン酸ジトリル；カルボン酸ジ（ナフチル）、カルボン酸ジ（クロロナフチル）、カルボン酸フェニルトリル、及びカルボン酸クロロナフチルクロロフェニルなどを含むが、それらに限らない。適切なハロホルメートは、二価フェノールのビスハロホルメート、例えば、ヒドロキノンのビスクロロホルメートなど、又はグリコール、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びポリエチレングリコールなどのビス−ハロホルメートを含むが、それらに限らない。１つの特定の実施態様では、使用するカーボネート前駆体は、ホスゲン（塩化カルボニル）である。
【００３７】
各種の実施態様では、本発明の組成物に使用して良いコポリエステルカーボネートは、米国特許第３，０２０，３３１号；３，１６９，１２１号；３，２０７，８１４号；４，１９４，０３８号；及び４，１５６，０６９号の方法に従って調製されて良い。
【００３８】
１つの実施態様では、コポリエステルカーボネートは、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸、又はそれらの反応性エステル形成誘導体、例えば、芳香族二酸ハライド、及びホスゲンに由来する。１つの実施態様では、芳香族コポリエステルカーボネートは、ビスフェノール−Ａ、イソフタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸とテレフタル酸との混合物、あるいはこれらの酸の反応性誘導体、例えば、テレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジクロリド、又はイソフタロイルジクロリドとテレフタロイルジクロリドとの混合物、並びにホスゲンに由来する。
【００３９】
コポリエステルカーボネートのエステル単位のモル比は、約２５から約９０モル％、とりわけ、約３５から約８０モル％である。他の実施態様では、イソフタレート単位を典型的に含むコポリマーエステル単位の残部であるテレフタレート単位のモル範囲は、約２から約９０％であり、とりわけ約５から２５％である。
【００４０】
１つの実施態様では、芳香族カーボネートポリマーは、追加のポリマーと一般的に混合されて、各種の物理特性及び有用性を有する混合物を製造する。混合物を製造するための適切なポリマーは、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート；オレフィンポリマー、例えば、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリエチレン；ポリシロキサン、ポリシラン、及びポリスルホンからなる群から選択される。１つの実施態様では、その様な混合物のポリカーボネート含有量は、追加のポリマーに対する芳香族カーボネートポリマーの１００重量部に基づいて９９から１重量部であるのに対して、１から９９重量部の間の範囲であって良い。この範囲内では、１つ以上の追加の樹脂が、ポリマー組成物の総重量に基づいて５０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、最も好ましくは３０重量以下の量で存在して良い。
【００４１】
１つの特定の実施態様では、第二のポリマーはポリエステルである。適切なポリエステルは、２から約１０の炭素原子を含有する脂肪族、脂肪族エーテル、又は環状脂肪族ジオールと、１つ以上の芳香族又は環状脂肪族ジカルボン酸とに由来して良い。１つの実施態様では、ポリエステルは、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とに由来する。適切なポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタレート）、すなわち、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を含むが、それらに限らない。
【００４２】
使用するポリエステルは、好ましくは、６０：４０のフェノール：テトラクロロエタン混合物又は同様の溶媒で２３℃から３０℃において測定すると約０．４から約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。その様なポリエステルは、米国特許第２，９０１，４６６号に従って調製されて良い。
【００４３】
ポリマー組成物は、単独又は組み合わせて使用して良い各種の他の添加剤を含有して良い。これらの添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、視覚効果向上剤（ｖｉｓｕａｌ  ｅｆｆｅｃｔ  ｅｎｈａｎｃｅｒ）、増量剤、帯電防止剤、触媒抑制剤、離型剤、難燃剤、発泡剤、衝撃改質剤、および加工助剤などの物質を含む。本発明のポリマー組成物に含ませて良い異なる添加剤は、当業者に典型的に通常使用されている。典型的には、添加する添加剤の量は、結果として得られるポリマー組成物の予測される有用性を妨げないようなものである。
【００４４】
視覚効果向上剤は、視覚効果添加剤または顔料としても知られており、カプセル化された形態又はカプセル化されていない形態で存在するか、あるいはポリマー樹脂を含む粒子に積層させて良い。視覚効果添加剤の幾つかの非制限的な例は、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、金属酸化物、白色雲母、黒色雲母、真珠光沢雲母、合成雲母、二酸化チタン被覆雲母、金属被覆ガラスフレーク、並びにＰｅｒｙｌｅｎｅ  Ｒｅｄを含むがそれらに限らない着色剤である。視覚効果添加剤は、高い又は低い縦横比を有して良く、１ファセットを超えるものを含んで良い。染料、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ａｎａｐｌａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＬＦＰ、Ｐｅｒｙｌｅｎｅ  Ｒｅｄ、及びＭｏｒｐｌａｓ  Ｒｅｄ  ３６が使用されて良い。Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８１）、Ｈｏｓｔａｓｏｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ＃７３３００、ＣＡＳ＃５２２−７５−８）、及びＭａｃｒｏｌｅｘ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０：１）を含むが、それらに限らない蛍光染料も使用して良い。顔料、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、カーボンブラック、コバルトクロメート、コバルトチタネート、硫化カドミウム、酸化鉄、ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ナトリウムスルホシリケート、ルチル型クロムアンチモンチタン、ルチル型ニッケルアンチモンチタン、及び酸化亜鉛を使用して良い。カプセル化された形態の視覚効果添加剤は、通常、ポリマー被覆アルミニウムフレークのような高い縦横比の物質などの視覚効果物質を含む。カプセル化された視覚効果添加剤はビーズの形状を有する。
【００４５】
前記ポリマー組成物において使用して良い抗酸化剤の非制限的な例は、トリス（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット；３，９−ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン；３，９−ジ（２，４−ジクミルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン；トリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィット；２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔブチル−１，１’−ビフェニル−２’−ジイル］ホスフィット］；３，９−ジステアリロイル−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン；ジラウリルホスフィット；３，９−ジ［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビス（ジフェニレン）ホスホニット；ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット；ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット；２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスフィット；トリステアリルソルビトールトリホスフィット；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホニット；（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスフィット；トリイソデシルホスフィット；並びに上述のものの少なくとも１つを含有するホスフィットの混合物を含む。
【００４６】
前記ポリマー組成物は、衝撃改質剤を任意に含んで良い。前記衝撃改質剤樹脂は、組成物の総重量に基づいて約１重量％から約３０重量％の量で前記ポリマー組成物に添加する。適切な衝撃改質剤は、例えばグラフト又はコアシェルゴムのような幾つかの異なるゴム状改質剤の１つあるいは２つ以上の改質剤の組み合わせを含むものを含んで良い。衝撃改質剤は、アクリルゴム、ＡＳＡゴム、ジエンゴム、オルガノシロキサンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ゴム、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）ゴム、スチレンアクリロニトリルコポリマー、及びグリシジルエステル衝撃改質剤が例示される。
【００４７】
用語「アクリルゴム改質剤」は、架橋された又は部分的に架橋された（メタ）アクリレートゴムコア相、好ましくはブチルアクリレートを有するマルチステップ、コアシェル、インターポリマー改質剤と称されて良い。この架橋されたアクリルエステルコアと関連して、ゴム状のコア相に浸透するアクリル又はスチレン樹脂、好ましくはメチルメタクリレート又はスチレンの外殻である。アクリロニトリル又は（メタ）アクリロニトリルのような他のモノマーを樹脂の外殻に少量含ませることも、適切な衝撃改質剤を提供する。浸透ネットワークが、既に重合させて架橋した（メタ）アクリレートゴム相の存在下で、樹脂相を形成するモノマーを重合及び架橋する際に得られる。
【００４８】
適切な衝撃改質剤は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又はスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）でグラフト化したポリアルキルアクリレート又はポリオレフィンからなる０℃未満、好ましくは約−４０℃から−８０℃の間のＴｇのゴム状成分を有するグラフト又はコアシェル構造である。ゴムの含有量は、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは４０重量％超、最も好ましくは約４０重量％から７５重量％の間である。
【００４９】
他の適切な衝撃改質剤は、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社製のブタジエンコア−シェルポリマー、例えば、Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２６００である。適切な衝撃改質剤は、ブタジエン系ゴムコア及びメチルメタクリレート単独又はスチレンと組み合わせて重合した第二ステージを有する２ステージポリマーを含んでも良い。他の適切なゴムは、ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＡＢＳタイプＢｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３３６及び４１５である。双方のゴムはＳＢＲゴムの衝撃改質剤に基づく。幾つかのゴムを開示しているが、さらに多数のものが市販されている。任意のゴムが、衝撃改質剤がポリマー組成物の物理特性又は美的特性に負の影響を与えない限りにおいて、衝撃改質剤として使用されて良い。
【００５０】
使用して良い加工助剤の非制限的な例は、Ｄｏｖｅｒｌｕｂｅ（登録商標） ＦＬ− ５９９ （Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）, Ｐｏｌｙｏｘｙｔｅｒ（登録商標） （Ｐｏｌｙｃｈｅｍ Ａｌｌｏｙ Ｉｎｃ.社製）, Ｇｌｙｃｏｌｕｂｅ Ｐ （Ｌｏｎｚａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）, ペンタエリスリトールテトラステアレート, Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ａ−３０００ （Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ）, 及びネオペンチルグリコールジベンゾエートなどを含む。
【００５１】
使用して良いＵＶ安定剤の非制限的な例は、２−（２’− ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば、５'−メチル−; ３',５'−ｄｉ− ｔｅｒｔ.−ブチル−; ５'−ｔｅｒｔ− ブチル−; ５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−； ５−クロロ− ３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−； ５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ− ブチル−５’−メチル−； ３’−ｓｅｃ．−ブチル− ５ ’−ｔｅｒｔ−ブチル−； ３’−α−メチルベンジル -５’−メチル； ３’− α− メチルベンジル−５’−メチル−５−クロロ−； ４’−ヒドロキシ−； ４’−メトキシ−； ４’−オクトキシ−； ３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−； ３’−メチル−５’−カルボメトキシエチル−； ５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−誘導体；並びにＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ２３４ （Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製)を含む。２， ４−ｂｉｓ−（２’−ヒドロキシフェニル）−６−アルキル−ｓ−トリアジン、例えば、６−エチル−； ６− ヘプタデシル−、又は６−ウンデシル−誘導体も適切である。 ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ−； ４−メトキシ−； ４−オクトキシ−； ４−デシルオキシ−； ４−ドデシルオキシ−； ４−ベンジルオキシ−； ４，２’，４’−トリヒドロキシ−； ２，２ ’，４，４’− テトラヒドロキシ−、又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−誘導体を使用しても良い。１，３−ビス− （２’−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼン、例えば、１，３−ビス−（２’−ヒドロキシ−４’− ヘキシルオキシ−ベンゾイル）− ベンゼン；１，３−ビス−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシ−ベンゾイル）− ベンゼン、又は１，３−ビス−（２’−ヒドロキシ−４’− ドデシルオキシベンゾイル）−ベンゼンが使用されても良い。任意に置換した安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸フェニル；サリチル酸オクチルフェニル； ジベンゾイルレゾルシン； ビス−（４− ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）− レゾルシン； ベンゾイルレゾルシン； ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４− ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニルエステル又は−オクタデシルエステル又は−２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ− ブチルエステルを同様に使用して良い。アクリレート、例えば、α −シアノ− β， β − ジフェニルアクリル酸−エチルエステル又はイソオクチルエステル、α −カルボメトキシ-桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ-桂皮酸メチルエステル又は− ブチルエステル，あるいはＮ（β−カルボメトキシビニル）−２−メチル−インドリンが同様に使用されて良い。シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド； ２，２’−ジ− オクチルオキシ− ５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリド； ２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５−ジ−ｔｅｒｔ− ブチル-オキサニリド； ２− エトキシ−２’−エチル−オキサニリド； Ｎ，Ｎ’−ビス−（３ −ジメチル− アミノプロピル）−オキサラミド；２−エトキシ− ５−ｔｅｒｔ．−ブチル−２’−エチルオキサニリド及びそれらと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ− ｔｅｒｔ．−ブチ��-オキサニリドとの混合物；又はオルト−及びパラ−メトキシ−とｏ−及び ｐ− エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物が、ＵＶ安定剤として適切である。好ましくは、本発明の組成物で使用するＵＶ吸収剤は、２−（２−ヒドロキシ−５− メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール； ２−（２− ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ− ベンゾトリアゾール； ２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ− ベンゾトリアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ− オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール； ２−ヒドロキシ−４− オクチルオキシベンゾフェノン； ニッケルビス（Ｏ−エチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシベンジルホスホネート）； ２，４− ジヒドロキシベンゾフェノン； ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ− ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ− ベンゾトリアゾール； ニッケルブチルアミンの２，２’ − チオビス（４−ｔｅｒｔ− ブチルフェノール）との複合体； ２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド； ２−エトキシ−２’−エチル−５，５’−ジｔｅｒｔ− ブチルオキサニリド又はそれらの混合物を含む。
【００５２】
使用して良い難燃剤の非制限的な例は、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウム、及び多価フェノール、例えば、レゾルシノール及びビスフェノールＡのホスフィットエステルを含む。
【００５３】
離型組成物の非制限的な例は、長鎖脂肪酸とアルコール、例えば、ペンタエリスリトールとのエステル、ゲルベ（ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール、長鎖ケトン、シロキサン、α−オレフィンポリマー、長鎖アルカン、及び１５から６００の炭素原子を有する炭化水素を含む。
【００５４】
一般的には、所望の程度の安定化を達成するために、１００重量部の樹脂あたりに５重量部を超える量を必要とする化合物を選択することは望ましくない。１つの実施態様では、量について議論したように、添加する安定化化合物は、樹脂の少なくとも約０．１重量部の量である。安定化化合物の混合物を使用しても良い。有利には、固体の環状脂肪族アルコール化合物を上述の様式で使用する事によって、殺菌照射に対する曝露による色の形成を阻害する。
【００５５】
芳香族カーボネートポリマー及び安定化化合物の混合物は、標準的な技術、例えば、混合、乾燥混合、及び／又は高温での溶融押出加工によって調製する。ポリマー組成物は、射出成形、押出加工、回転成形、ブロー成形、及び熱成形のような各種の手段によって、各種の形状の製品に成形されて良い。
【００５６】
特定の対象の安定化を達成するために使用する照射は、照射電離放射線、通常はコバルト５０又はセシウム１３７放射性核から生じるγ線である。殺菌に必要とされるガンマ線の量は、一般的に、約２５ｋＧｙ（キログレイ）から約７５ｋＧｙ、好ましくは約２５ｋＧｙから約５０ｋＧｙである。
【００５７】
多層材料においてポリマー組成物が使用されても良いことが想起される。１つのその様な例は、基板上のキャップ層である。有用な基板は、ポリマー組成物と適合性があるものであり、加工条件又は通常の使用条件化において殆ど又は全く層間剥離をうけない。多層材料は、共押出加工、圧縮成形、及びラミネーションを含む、多数の方法によって形成されて良い。
【００５８】
本発明は、以下の非制限的な実施例を参照することによってより詳細に説明される。
【実施例】
【００５９】
以下の実施例は、本明細書に記載の方法がどの様に評価されるかについて詳細な説明を当業者に提供するものであって、本発明者が本発明であると考えるものの範囲を限定することを意図しない。
【００６０】
実施例及び比較例（ＣＥ）において使用する添加剤の供給源及び物理的状態は、表１に記載する。各種の添加剤及び芳香族カーボネートポリマーを含有する複数の組成物を調製した。特定量の添加剤を、約３６０００の分子量を有する芳香族カーボネートポリマー粉末と混合してペレットにコンパウンドした。コンパウンドは、ポリカーボネートポリマー用の標準的なスクリューのデザインを有するＷ＆Ｐ  ＺＳＫ  ２５  Ｔｗｉｎ−Ｓｃｒｅｗ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒを使用して実施した。典型的なコンパウンド条件は表２に記載している。「ＲＰＭ」という略語は、毎分回転数を示す。Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｆｏｓ  １６８ポリカーボネート安定剤（０．０３重量％）及び離型剤ＰＥＴＳ（０．２５重量％）を各配合物に添加した。
【００６１】
Ｌ＆Ｔ  Ｄｅｍａｇ  Ｄｅ−Ｔｅｃｈ  ６０  ＬＮＣ４−Ｅ成形機を使用して、各配合物のプラークを射出成形した。典型的な成形条件を表３に記載している。「ｐｓｉ」という略語は、ポンド／平方インチを示す。成形したプラーク（３．０２ｍｍの厚み）をガンマ線曝露及びＹＩ測定に使用した。プラークを紙箱の中に入れて、ガンマ線に曝露させた。
【００６２】
使用する安定化化合物の量、プラークに対する近似線量、及び黄色度（ＹＩ）において観察される結果的な違いは、表４で一覧にした。ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−００に従って、Ｃｏｌｏｕｒｅｙｅ  Ｍａｃｂｅｔｈ装置でＹＩ測定を実施した。
【００６３】
【表１】
2009511667.tif 000007
【００６４】
【表２】
2009511667.tif 000008
【００６５】
【表３】
2009511667.tif 000009
【００６６】
【表４】
2009511667.tif 000010
【００６７】
固体の環状脂肪族アルコール安定化化合物を添加剤として使用した実施例１から６は、驚くべきことに、約７５ｋＧｙの放射線に供した後であっても、ＣＥ−１からＣＥ−５と比較して比較的に低いＹＩを示す。ｄＹＩ（殺菌照射に供する前後の黄色度の差）も、実施例１から１０及びＣＥ−１からＣＥ−５を考慮すると、比較的低いか又は同程度であった。実施例２及び５は、より高い割合の添加剤を使用して良く、結果として得られる組成物はより低いｄＹＩを示すことを示唆している。実施例３は、ＴＭＣＢＤが液体ＨＧと組み合わされる際は、ｄＹＩはＴＭＣＢＤ単独と比較してより低いものであることを示す。ＣＥ−２は、液体添加剤であるＨＧを使用する際の良好な結果を示すが、ＨＧは組成物の加工に使用する温度よりも低い約９３．３４℃という引火点を有するため、ＨＧを損失する可能性があり、潜在的に危険ですらあろう。
【００６８】
本発明は、例示的な実施態様を参照して説明しているが、本発明の範囲を逸脱すること無く当業者によって各種の変更が為され、同等物が各成分について置換されて良いことが理解されるであろう。加えて、多数の修飾が為されて、本発明の本質的な範囲から逸脱すること無く、本明細書の教示に状況及び原料を適応させて良い。したがって、本発明は、本発明の実施の最良の形態として開示した実施態様に限定されず、本発明は、添付の特許請求の範囲に含まれる全ての実施態様を含むであろう。
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月2日(2008.6.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族カーボネートポリマー；及び
殺菌照射に対する曝露による色の形成を阻害するための有効量の固相環状脂肪族アルコール化合物
を含む芳香族カーボネートポリマー組成物であって、
前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり少なくとも０．１重量部の量で存在する、芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項２】
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールからなる群から選択される、少なくとも１つの直鎖脂肪族ジオールを更に含む、請求項１に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項３】
前記芳香族カーボネート樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂である、請求項１又は２に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項４】
前記芳香族カーボネート樹脂が芳香族コポリエステル−カーボネート樹脂である、請求項１から３のいずれか一項に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物を含む製品。
【請求項６】
芳香族カーボネートポリマー組成物の色安定化をする方法であって、
芳香族カーボネートポリマーと固相環状脂肪族アルコール化合物とを混合して均質な混合物を形成する工程であって、前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択され、且つ、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり少なくとも０．１重量部の量で存在する工程；
前記組成物を製品に成形する工程；及び
前記製品を殺菌して殺菌された製品を製造するための有効量で放射線に前記製品を曝露する工程を含む、方法。
【請求項７】
前記殺菌された製品が、ＡＳＴＭ  Ｅ  ３１３−００に従って測定すると、固相環状脂肪族アルコール化合物なしで芳香族カーボネートポリマーを含む製品を同様に処理して得られるであろう黄色度よりも低い黄色度を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記固相環状脂肪族アルコール化合物が、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたりに少なくとも約０．１重量部の量で存在する、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
着色剤、フィラー、難燃剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、酸捕捉剤、又は視覚効果向上剤の少なくとも１つを更に含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の芳香族カーボネートポリマー組成物。
【請求項１０】
芳香族カーボネートポリマー組成物を含む製品であって、前記組成物が芳香族カーボネートポリマーと、前記芳香族カーボネートポリマーの１００重量部あたり５重量部未満の量の固相環状脂肪族アルコール化合物とを含み、２５ｋＧｙのガンマ線に対する曝露による黄色度の変化が８．１未満である製品。
【国際調査報告】
2009511667.tif 000011
2009511667.tif 000012