(57)【要約】  飼料添加物を製造する独創的な方法であって、針葉樹の抽出工程を含み、中和された針葉樹の抽出物を前記抽出物と結合した水溶液の形態において水溶性ポリマー結合マトリックスを使用することにより微細粒子化すること、及び、得られた混合物を架橋剤水溶液に滴下して導入することで特徴づけられ、前記ポリマー結合マトリックスはアルギン酸ナトリウム、またはゼラチン及びアルギン酸カルシウムからなるアニオン性タンパク質多糖性複合体の形態で具現化され、かつ前記架橋剤は、不溶性微細粒子化マトリックスの製造を可能にする水溶性カルシウム塩類の形態で具現化され、又は前記架橋剤マトリックスはゼラチン及びアルギン酸カルシウムからなるアニオン性タンパク質多糖性複合体の形態で具現化され、かつ前記架橋剤は、不溶性微細粒子化マトリックスを獲得するために使用される水溶性鉄塩類の形態で具現化される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加工済み球果植物針状葉抽出物を基礎とする飼料添加物を製造する方法であって、該方法は、中和された球果植物針状葉抽出物の微細粒子化及び該抽出物と結合する水溶液の状態にある水溶性ポリマーマトリックス／結合剤を使用するという理由から独自であり；この混合物を、次に、架橋剤の水溶液に滴下して加え、それにより、アルギン酸ナトリウム、又はゼラチン及びアルギン酸ナトリウムから成るタンパク質／アニオン性多糖複合体を前記ポリマーマトリックス／結合剤として使用し、かつ水溶性カルシウム塩類を前記架橋剤として使用し（該カルシウム塩類は、微細粒子の不溶性マトリックスの取得を確実にする）、或いは、ゼラチン及びアルギン酸ナトリウムから成るタンパク質／アニオン性多糖複合体を前記ポリマーマトリックス／結合剤として使用し、かつ水溶性鉄塩類を該架橋剤として使用する、前記方法（該鉄塩類は、微細粒子の不溶性マトリックスの取得を確実にする）（重量％、乾物換算）：
球果植物針状葉からの抽出物                      70〜90
ポリマーマトリックス／結合剤                    9〜25
架橋剤（カルシウムイオンCa2+換算）            0.04〜0.10
または、
架橋剤（鉄イオンFe3+換算）                    0.05〜0.50。
【請求項２】
生物学的に活性な物質、すなわち球果植物針状葉抽出物を含み、下記の成分を含むことによって特徴付けられる、請求項１記載の方法によって得られる飼料添加物（重量％、乾物換算）；
球果植物針状葉からの抽出物                      70〜90
ポリマーマトリックス／結合剤                    9〜25
架橋剤（カルシウムイオンCa2+換算）            0.04〜0.10
または、
架橋剤（鉄イオンFe3+換算）                    0.05〜0.50。
【請求項３】
前記ポリマーマトリックス／結合剤が、アルギン酸ナトリウム、又は4:1〜3:2の重量比のアルギン酸ナトリウムとゼラチンを、下記の成分比（重量パーセント）で含んでおり:
アルギン酸ナトリウム                            9〜25
ゼラチン                                        0〜10、
かつ水溶性、又は部分的に水溶性のカルシウム塩類を架橋剤として含んでいるために独自である、請求項２記載の飼料添加物。
【請求項４】
前記ポリマーマトリックス／結合剤が、4:1〜3:2の重量比のアルギン酸ナトリウムとゼラチンを、下記の成分比（重量パーセント）で含んでおり:
アルギン酸ナトリウム                            6〜18、または
ゼラチン                                        2〜12、
かつ水溶性、又は部分的に水溶性の鉄塩を架橋剤として含んでいるために独自である、請求項２記載の飼料添加物。
【請求項５】
前記カルシウムイオン(Ca2+)源として、架橋剤溶液を有する槽中においてカルシウムイオン(Ca2+)濃度を確実に0.4〜1.0重量％の範囲内にするために必要な濃度で、水溶性、又は部分的に水溶性のカルシウム塩類と、種々の無機酸類―二塩化カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、また、脂肪族酸類等の有機酸類、例えば酢酸カルシウム、ヒドロキシ酸類、例えば乳酸及びグルコン酸、並びに芳香族酸類、例えば安息香酸、サリチル酸、及びアセチル‐o‐サリチル酸を使用するために独自である、請求項２記載の飼料添加物。
【請求項６】
鉄イオンFe3+源として水溶性又は部分的に水溶性の鉄塩類、及び無機酸類、例えば塩化水素酸及び硫酸を使用するために独自であり、架橋剤溶液を有する槽中において0.5〜5.0重量％の範囲内の鉄イオン（Fe3+）濃度を達成するために必要な濃度で、ミョウバン系の混合塩類を含む請求項２記載の飼料添加物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飼料添加物製造の分野に関するものであり、養鶏、畜産、毛皮養殖及び魚類養殖に使用される給餌食品中に、生物学的に活性な飼料添加物として使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
針葉を有する球果植物木材からの製品、例えば天然球果植物抽出物、クロロフィル‐カロテンペースト、及び球果植物ビタミン食などを製造するための方法が知られている（ロシア特許RU 2041646, 国際分類23K1/00, 1992年12月30日）。前記の方法は、樅及び松からの針葉樹木材の、２段階抽出を記載している。この方法は、生物学的に活性な物質を分解から保護しつつ、抽出可能な物質の収率を上げ、針葉樹廃材のより効果的な利用を可能にする。
ここで得られた抽出物は後に、養鶏、動物及び毛皮保有動物のための給餌食品中に使用することができる。
【０００３】
粗悪な植物材料、特に針状葉を、たんぱく質含有量の増加された栄養価の高い飼料に加工する方法が知られている（ロシア特許RU 2088106, 国際分類23K1/12, 1995年3月24日）。前記方法の要旨は下記のとおりである。針状葉／小枝材料（NTM）を挽いて5 × (4‐6) cmサイズの粒子にした後、分離機の中で7〜10分間処理し、相に分離する；NTMの固体相に、菌種ヒラタケ（Pleurotus ostreatus）(Fr)を植え付け、16日間培養する。
【０００４】
前記球果植物飼料添加物には、特有の球果植物臭、及び不快な焦げ臭い後味があり、動物がこれらの物質を容易に摂取できるように、被覆されていなければならない。さらに、前記ペースト状の物質の計量、及びそれらの乾燥飼料中での均一な分布は、それらの粘稠度の観点から問題がある。
球果植物針状葉抽出物の匂い及び味を被覆するために、また、低濃度でのそれらの計量の利便性及び画一性のために、これらの製品をマイクロカプセルに入れた。
球果植物針状葉抽出物をゼラチン及び鞣剤を含む膜の中に入れマイクロカプセル化することは、既知であり（ロシア特許No.2021736、1993年7月15日、国際分類23K 1/00, 1/14）、その成分比は下記のとおりである（重量％）：球果植物針状葉抽出物75.0〜92.0、ゼラチン5.0〜20.0、 及び鞣剤0.5〜5.0。
【０００５】
この特許では、球果植物針状葉抽出物からワックスを分離し、溶剤及びエッセンシャルオイルを除去した後、有機溶剤類（ベンゼン）を使用して球果植物針状葉を抽出することによって得られる水溶性製品が、基礎的な生物学的に活性な物質(BAS)として使用される。マイクロカプセル化は、水性媒体中において、まず該水性媒体中に100〜2000μmのサイズで分散される球果植物針状葉濃縮物の粒子（コア）の表面に、水溶性ポリマー‐ゼラチンの膜を形成することによってなされる。これに続く工程は、膜のなめし、カプセルの洗浄、マイクロカプセルの分離、及び乾燥である。こうして得られた、マイクロカプセル化された調合剤は、胃液の酸性媒体中で安定であるが、腸のアルカリ性媒体中では容易に加水分解し、BASが消化吸収される。実施例において、ミンクの毛皮製品及び鶏肉製品の品質が高まったことが示されたように、この調合剤は効果的である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
マイクロカプセル化の利用で得られる好ましい結果にもかかわらず、前記既知の方法は数多くの重大な制約や欠点を有している：
-  前記技術的方法は、複数の工程、及び工程期間のために、費用がかかる。
-  大量の排水があり、再利用ができないため処理を必要とする。
-  該原料の基礎的な物理化学的パラメータには大きな変動（季節変動、原料の特質及び成長地域に起因する）があり、エマルジョン製造及びマイクロカプセル膜の作成の工程において、技術的工程の絶え間ない調整を必要とする。
【０００７】
本発明の目的は、前述の飼料添加物製造工程の欠点を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は下記のようにして達成される：本飼料添加物を製造する方法は、加工済み球果植物針状葉抽出物を基礎としており、本来の方法と次の点で異なっている。中和された球果植物針状葉抽出物の微細粒子化と、該抽出物と結合する水溶液の状態にある水溶性ポリマーマトリックス／結合剤を使用し、得られた混合物を、架橋剤の水溶液に滴下して加える。それによりアルギン酸ナトリウム、又はゼラチン及びアルギン酸ナトリウムから成るタンパク質／アニオン性多糖複合体が、ポリマーマトリックス／結合剤として使用され、かつ水溶性カルシウム塩類が架橋剤として使用される（該カルシウム塩類は、微細粒子の不溶性マトリックスの取得を確実にする）か、或いは、ゼラチン及びアルギン酸ナトリウムから成るタンパク質／アニオン性多糖複合体が、ポリマーマトリックス／結合剤として使用され、かつ水溶性鉄塩類が架橋剤として使用される（該鉄塩類は、微細粒子の不溶性マトリックスの取得を確実にする）。
【０００９】
ここで得られ、乾燥された微粒子は、下記の成分を含んでいる（重量パーセント、乾物換算）：球果植物針状葉からの抽出物                      70〜90
ポリマーマトリックス／結合剤                    9〜25
架橋剤（カルシウムイオンCa2+換算）            0.04〜0.10
または、
架橋剤（鉄イオンFe3+換算）                    0.05〜0.5.重量％。
【００１０】
前記ポリマーマトリックス／結合剤は、アルギン酸ナトリウム、又は4:1〜3:2の重量比のアルギン酸ナトリウムとゼラチンを、下記の成分比（重量％）で含んでいる：アルギン酸ナトリウム925；ゼラチン0〜10。
前記ポリマーマトリックス／結合剤は、4:1〜3:2の重量比のアルギン酸ナトリウムとゼラチンを、下記の成分比（重量％）で含んでいる：アルギン酸ナトリウム6〜18；ゼラチン2〜12。
【００１１】
カルシウムイオン(Ca2+)源の例は、架橋剤溶液を有する槽中においてカルシウムイオン(Ca2+)濃度が確実に0.4〜1.0重量％の範囲内となるのに必要な濃度での、水溶性又は部分的に水溶性のカルシウム塩類と、種々の無機酸類、例えば二塩化カルシウム及びグリセロリン酸カルシウム、また、脂肪族酸類等の有機酸類、例えば酢酸カルシウム、ヒドロキシ酸類、例えば乳酸及びグルコン酸、並びに芳香族酸類、例えば安息香酸、サリチル酸、及びアセチル‐o‐サリチル酸である。
水溶性又は部分的に水溶性の鉄塩類と、無機酸類、例えば塩化水素酸及び硫酸が、鉄イオンFe3+源として使用される。これには、架橋剤溶液を有する槽中において0.5〜5.0重量％の範囲内の鉄イオン（Fe3+）濃度を達成するのに必要な濃度のミョウバン系の混合塩が含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
種々の球果植物種の針状葉から、種々の抽出剤を使用して得た抽出物が、球果植物針状葉抽出物として、本提案の方法に使用することができる。ここで得られた抽出物は、水酸化ナトリウム水溶液による中和を通じてpH値＝8〜10の水溶性形態に変換され、それにより水性ペーストに変換される。これらのペースト中の飼料添加物の主成分は、クロロフィル及びクロロフィル誘導体類、カロテン及びカロテノイド類、フラボノイド類、ポリプレノール類、並びにビタミンK、C、P、ビタミンB群、及びトコフェロール（プロビタミンE）である。
中和された球果植物針状葉抽出物の微細粒子化は、該抽出物と結合する水溶性ポリマーマトリックス／結合剤を使用して行われ、そしてこの結合された系、つまり中和された球果植物針状葉抽出物と、水溶液の状態のポリマーマトリックス／結合剤との混合物が、架橋剤の水溶液に滴下して加えられる。
【００１３】
本発明の飼料添加物の製造には、２つの方法が可能である：
-  第一の方法では、アルギン酸ナトリウムの水溶液、又はゼラチン及びアルギン酸ナトリウム（4：1〜3：2の重量比で取り入れられる）からなるタンパク質／アニオン性多糖複合体のどちらかが、水溶性ポリマーマトリックス／結合剤として使用され、かつ水溶性カルシウム塩が架橋剤として使用される。後者は、カルシウムイオンCa2+と、アルギン酸ナトリウムのカルボキシル基との反応により、微細粒子の不溶性ポリマーマトリックスの取得を確実にする。
発明者らは、カルシウムイオンCa2+と前記の酸基との反応が、ほぼ即座に起こり、微細粒子の表面に、該微細粒子中へのCa2+イオンのそれ以上深い浸透を防ぐバリアを作ること、及び、より密に架橋された網状構造の形成を立証した。微粒子形成の状況下において、ゼラチンは、胃腸管（ＧＩ管）での微細粒子分解を調節する役割を果たす。
【００１４】
カルシウムイオン（Ca2+）源として使用されるものは、架橋剤溶液を有する槽中においてカルシウムイオン（Ca2+）の濃度を確実に0.4〜1.0重量％の範囲内にする濃度の、水溶性、又は部分的に水溶性のカルシウム塩と、二塩化カルシウム及びグリセロリン酸カルシウム等の種々の無機酸類、また、脂肪族酸類（例えば酢酸カルシウム）等の有機酸類、ヒドロキシ酸類（例えば乳酸及びグルコン酸）、並びに芳香族酸類（例えば安息香酸、サリチル酸、及びアセチル‐o‐サリチル酸）である。前記カルシウム塩溶液は、カルシウムイオン濃度の補正に伴って何度も使用することができ、事実上廃液のない方法を提供する。
【００１５】
-  第二の方法では、ゼラチン及びアルギン酸ナトリウム（4：1〜3：2の重量比で取り入れられる）からなるタンパク質／アニオン性多糖複合体が、水溶性ポリマーマトリックス／結合剤として使用され、かつ水溶性鉄塩が架橋剤として使用される。鉄塩が架橋剤として使用されるとき、鉄イオンの、ゼラチンの官能基との反応により、ポリマーマトリックスの架橋が起こる。
この場合、鉄イオンによる架橋速度は、アルギン酸ナトリウムをカルシウムイオンに反応させることによるマトリックスの架橋時間よりも遅い；これにより、架橋の程度を調節し、微細粒子の最終的特性、及び技術的工程の実施を制御することができる。
【００１６】
生理学的見地からは、本飼料添加物の微細粒子化により、胃液媒体中（ペプシンの存在下でpH〜1.5）において、一時間以下の間、その効果的な保護が確実となり、これにより生物学的に活性な物質が分解せず、また反対に、十二指腸液中（パンクレアチンの存在下でpH〜7.5）における3時間以内でのその完全な破壊が確実となる（これにより該添加物の腸壁を通しての吸収が確実になる）。
該微細粒子化された、球果植物針状葉抽出物を基礎とした飼料添加物の反応を、３７℃の温度で、胃液及び腸液の媒体中においてテストした。そのデータを表1に示す。
【００１７】
【表１】
2009518026.tif 000002
【実施例】
【００１８】
本提案の発明を実施例によって説明する。
表2は、種々の水溶性カルシウム塩類を使用して、球果植物針状葉抽出物とポリマーマトリックス／結合剤との間の種々の重量比で、及び結合剤中のアルギン酸ナトリウムとゼラチンとの間の種々の重量比で得られる組成物、並びに飼料添加物用調合剤を表し、沈殿槽中においてポリマーマトリックスの空間的架橋に使用される、微細粒子中及び天然における成分含有量と、カルシウム塩類の含有量との両方における変動を反映している。
【００１９】
【表２】
2009518026.tif 000003
【００２０】
表３は、種々の水溶性鉄塩類を使用して、球果植物針状葉抽出物とポリマーマトリックス／結合剤との間の種々の重量比で、及び結合剤中のアルギン酸ナトリウムとゼラチンとの間の種々の重量比で得られる組成物、並びに飼料添加物用調合物を表わし、沈殿槽中において、ポリマーマトリックスの空間的架橋に使用される、微粒子中の及び天然における成分含有量と、鉄塩類の含有量との両方における変動を反映している。
【００２１】
【表３】
2009518026.tif 000004
【００２２】
（結論）
-  本願が請求する方法によって、インビトロ実験において得られた微細粒子は、マイクロカプセル化された製品のレベルで、胃液中での保護効果‐すなわち生物学的に活性な成分の保持を示した。一方、腸液媒体中では、微細粒子はより速く分解し、それらの生理学的有効性を促進する。
-  既知の方法（先行技術）と比較した生産サイクルの短縮は、任意のリアクター体積について一日未満の期間から、微細粒子の短期間形成であり、その量はフィラー単位／グラニュレータの数によってのみ制限される。
-  既知の方法とは対照的に、本願が請求する方法は、継続的工程として機器に関して設計することができる。
-  架橋剤溶液‐すなわちカルシウム塩の反復使用により、事実上、廃水がない。
本提案の発明は、養鶏、畜産、毛皮養殖及び魚類養殖の分野において、給餌食品中における効果的な飼料添加物としての使用が見出されると考えられる。
【国際調査報告】
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2009518026.tif 000007
2009518026.tif 000008
2009518026.tif 000009
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