(57)【要約】【課題】凸凹のある面または湾曲した面に接着して取り付けられた際に、皺の形成や収縮が起こらない、順応型再帰反射構造体を提供する。【解決手段】本発明の順応型再帰反射構造体２は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４と、前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の第１面に重なる前記第１透明放射線硬化ポリマー層６と、前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の前記第２面に重なる透明放射線硬化ポリマー第２層８と、前記前記第２透明放射線硬化ポリマー層８の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイ１０と、前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイ１０の下方に位置する耐可塑剤性の接着剤１２とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）第１の面および第２の面を有する透明な可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、
（ｂ）前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの前記第１面に重なる、第１の透明な放射線硬化ポリマー層と、
（ｃ）前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの前記第２面に重なる、第２の透明な放射線硬化ポリマー層と、
（ｄ）前記第２透明放射線硬化ポリマー層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素のアレイと、
（ｅ）前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下方に位置する耐可塑剤性の接着剤と、
を備える順応型再帰反射構造体。
【請求項２】
請求項１において、前記透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムが、約３０ないし約４５のショアＡ硬度を有する順応型再帰反射構造体。
【請求項３】
請求項１において、前記透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの厚さが、約０．００４ないし約０．１インチ（約０．０１ないし約２．５ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項４】
請求項１において、前記透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの厚さが、約０．０１２ないし約０．０１８インチ（約０．３５ないし約０．４６ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項５】
請求項１において、前記透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムが蛍光染料を含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項６】
請求項１において、前記第１透明放射線硬化ポリマー層の厚さが、約０．０００２ないし約０．００１インチ（約０．００５１ないし約０．０２５ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項７】
請求項１において、前記第１透明放射線硬化ポリマー層の厚さが、約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項８】
請求項１において、前記第２透明放射線硬化ポリマー層の厚さが、約０．０００２ないし約０．００１インチ（約０．００５１ないし約０．０２５ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項９】
請求項１において、前記第１透明放射線硬化ポリマー層の厚さが、約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項１０】
請求項１において、前記第１および第２の透明放射線硬化被覆層が、脂肪族ポリウレタンアクリレートを含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項１１】
請求項１０において、前記脂肪族ポリウレタンアクリレートが、約２０００ないし約４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するプレポリマーからなる順応型再帰反射構造体。
【請求項１２】
請求項１０において、前記脂肪族ポリウレタンアクリレートの前駆体の官能性が、約１．２ないし約３である順応型再帰反射構造体。
【請求項１３】
請求項１において、前記第１および第２の透明放射線硬化ポリマー層が、脂肪族ウレタンアクリレートプレポリマーと、単官能性アクリレートプレポリマーと、多官能性アクリレートプレポリマーと、光重合開始剤または複数の光重合開始剤の混合物とを含む組成物からなる順応型再帰反射構造体。
【請求項１４】
請求項１において、前記耐可塑剤性の接着剤が、シリコン系接着剤およびアクリル系接着剤からなる群から選択される順応型再帰反射構造体。
【請求項１５】
請求項１において、前記耐可塑剤性の接着剤が、架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤である順応型再帰反射構造体。
【請求項１６】
請求項１において、前記耐可塑剤性の接着剤の層の厚さが、約０．００２ないし約０．００５インチ（約０．０５１ないし約０．１３ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項１７】
請求項１において、前記耐可塑剤性の接着剤の層の厚さが、約０．００１ないし約０．００３インチ（約０．０２５ないし約０．０７６ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項１８】
請求項１において、前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイが、金属化反射層で被覆されている順応型再帰反射構造体。
【請求項１９】
請求項１８において、前記金属化反射層が、アルミニウム、銀、金およびパラジウムからなる群から選択される金属を含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項２０】
請求項１８において、前記耐可塑剤性の接着剤が、前記金属化反射層に接着されている順応型再帰反射構造体。
【請求項２１】
請求項１において、さらに、前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイおよび前記第２透明放射線硬化ポリマー層を介して前記可塑性ポリ塩化ビニル層に封着された高分子フィルム層を有する順応型再帰反射構造体。
【請求項２２】
請求項２１において、前記耐可塑剤性の接着剤が前記高分子フィルム層に接着されている順応型再帰反射構造体。
【請求項２３】
（ａ）第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、
（ｂ）前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの前記第１面に重なる、第１の透明放射線硬化ポリマーの層と、
（ｃ）前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの前記第２面に重なる、第２の透明放射線硬化ポリマーの層と、
（ｄ）前記第２の透明放射線硬化被覆層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、
（ｅ）前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイ上に堆積した金属化反射層と、
（ｆ）前記金属化反射層に接着された架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤と、
を備える順応型再帰反射構造体。
【請求項２４】
請求項２３において、前記透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの厚さが、約０．００６ないし約０．０１８インチ（約０．１５ないし約０．４６ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項２５】
請求項２３において、前記第１および第２の透明放射線硬化ポリマー層が、脂肪族ポリウレタンアクリレートを含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項２６】
請求項２５において、前記脂肪族ポリウレタンアクリレートが、約２０００ないし約４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するプレポリマーからなる順応型再帰反射構造体。
【請求項２７】
請求項２３において、前記第１および第２の透明放射線硬化ポリマー層が、脂肪族ウレタンアクリレートプレポリマーと、単官能性アクリレートプレポリマーと、多官能性アクリレートプレポリマーと、光重合開始剤または複数の光重合開始剤の混合物とを含む組成物からなる順応型再帰反射構造体。
【請求項２８】
請求項２３において、前記耐可塑剤性の接着剤の厚さが、約０．００２ないし約０．００５インチ（約０．０５１ないし約０．１３ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項２９】
請求項２３において、前記耐可塑剤性の接着剤の厚さが、約０．００１ないし約０．００３インチ（約０．０２５ないし約０．０７６ミリメートル）である順応型再帰反射構造体。
【請求項３０】
請求項２３において、前記金属化反射層が、アルミニウム、銀、金およびパラジウムからなる群から選択される金属を含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項３１】
（ａ）第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、
（ｂ）前記可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの前記第１面に重なる、厚さが約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である第１の透明ポリウレタン層と、
（ｃ）前記可塑性のポリ塩化ビニルフィルム前記第２面に重なる、厚さが約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である第２の透明ポリウレタン層と、
（ｄ）前記第２透明放射線硬化被覆層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素のアレイと、
（ｅ）前記再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下方に位置する架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤と、
を備える順応型再帰反射構造体。
【請求項３２】
請求項３１において、前記第１透明ポリウレタン層が、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタンおよびポリカーボネートポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つのポリウレタンを含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項３３】
請求項３１において、第１透明ポリウレタン層が、放射線硬化されたポリウレタンアクリレート層である順応型再帰反射構造体。
【請求項３４】
請求項３１において、第２透明ポリウレタン層が、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタンおよびポリカーボネートポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つのポリウレタンを含んでいる順応型再帰反射構造体。
【請求項３５】
請求項３１において、第２透明ポリウレタン層が、放射線硬化されたポリウレタンアクリレート層である順応型再帰反射構造体。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、２００７年３月２７日付の米国特許出願（代理人整理番号１５７１．２１２９―００１）の継続出願である。また、本出願は、２００６年３月３１日付の米国仮特許出願第６０／７８８０８１号の利益を主張し、その全教示内容を、参照によって本明細書に引用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、順応型（ｃｏｎｆｏｒｍａｂｌｅ）の再帰反射構造体に関する。
【背景技術】
【０００３】
再帰反射材は、さまざまな安全上の目的および装飾用の目的のために使用される。特に、これら再帰反射材は、光が少なく可視性が重要となる夜間において役立つ。完全な再帰反射材を用いると、光線は、再帰性反射軸に沿ってほぼ平行な経路で、原則的に光源に向かって反射される。再帰反射材は、ベストやベルトなどの装身品に用いられる、反射性を有するテープおよびパッチとして使用されることがある。さらに、再帰反射材は、郵便ポスト、バレル（樽）、トラフィックコーン、道路標識、車、警告用の反射板などに使用されることもある。再帰反射材は、ミクロン直径の球体をランダムに配向したアレイ、または最密充填されたキューブコーナー（プリズム）のアレイを有することがある。
【０００４】
キューブコーナーすなわちプリズムの再帰性反射体は、例えば、１９７３年１月２３日にＳｔａｍｍに特許された特許文献１に記載されており、この文献の教示内容は、参照によって本明細書に引用する。一般的に、プリズムは、金属板または他の適切な材料の平坦面に、マスタ・ネガ型（ｍａｓｔｅｒ  ｎｅｇａｔｉｖｅ  ｄｉｅ）を形成することによって製作できる。キューブコーナー要素を形成するには、上記の平坦面に、６０°離れたＶ字に交叉する、三連の平行な等距離の溝が刻まれる。このようにして作られた金型は、剛性を有する平坦なプラスチック面に対して所望のキューブコーナーのアレイを加工するために使用される。
【０００５】
キューブコーナーのマイクロプリズムの構造および機能についてのさらなる詳細は、１９７２年８月１５日にＲｏｗｌａｎｄに特許された特許文献２に記載されており、この文献の教示内容は、参照によって本明細書に引用する。また、再帰反射シートの製作方法が、１９７２年９月５日にＲｏｗｌａｎｄに特許された特許文献３に開示されており、この文献の教示内容は、参照によって本明細書に引用する。例えば、キューブコーナーのマイクロプリズムは、協働構成型の金型（ｃｏｏｐｅｒａｔｉｖｅｌｙ  ｃｏｎｆｉｇｕｒｅｄ  ｍｏｌｄ）で成形することができる。また、このプリズムをシートに接着し、シートをプリズムの上に付着させることで、このシートの１つの面からキューブコーナー要素が突出した複合構造体を形成することができる。
【特許文献１】米国特許第３７１２７０６号明細書
【特許文献２】米国特許第３６８４３４８号明細書
【特許文献３】米国特許第３６８９３４６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
接着により取り付けられた再帰反射材が、凸凹のある面上に設けられた場合、皺が形成されやすい。場合によっては、再帰反射構造体を凸凹のある面に設けたときに、皺が形成されるのを防ぐために、再帰反射構造体を特定の形状に切断する必要があった。さらに、接着して取り付けられた再帰反射材の多くは、収縮し易かった。これまで、これらの皺および収縮の問題は、再帰反射材を凸凹のある面に取り付けることの障害であった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、順応型再帰反射構造体を含む。この順応型再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に重なる、第１の透明ポリマー層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、第２の透明ポリマー層と、第２透明ポリマー層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下方に位置する耐可塑剤性の接着剤とを備えている。ある実施形態において、第１および第２の透明ポリマー層は、透明放射線硬化ポリマー層である。
【０００８】
「順応型」の再帰反射構造体は、著しい皺を形成することなく、基材の、凸凹のある湾曲した面に接着することができ、ある実施形態では、皺になるのを防ぐために当該再帰反射構造体を特定の形状に切断する必要なく、基材の、湾曲した面に付着させることができる。「順応型」とは、再帰反射構造体の特性のことをいう。本発明は、特定の基材形状に対して用いられる再帰反射構造体に限定されない。例えば、本発明の順応型再帰反射構造体は、平坦な基材、凸凹のある基材または湾曲した基材に用いることができる。
【０００９】
場合によっては、順応型再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に重なる、第１の透明放射線硬化ポリマー層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、第２の透明放射線硬化ポリマー層と、この第２の透明放射線硬化被覆層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素アレイ上に堆積した金属化反射層と、金属化反射層に接着された架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤とを有している。
【００１０】
本発明の一構成において順応型再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に重なる、厚さが約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である第１の透明ポリウレタン層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、厚さが約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である第２の透明ポリウレタン層と、この第２の透明放射線硬化被覆層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下方に位置する架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤とを備えている。
【００１１】
ある実施形態において、順応型再帰反射構造体は、さらに、防縮性を有している。本明細書で使用する「防縮性」という用語は、本体の寸法を実質的に維持できるという再帰反射構造体の特性のことをいう。ある実施形態では、再帰反射構造体が防縮性を有し、さまざまな種類の用途、例えば、屋外での使用を経た後でも、本来の寸法を維持する。
【００１２】
本発明の順応型再帰反射構造体は、例えば、夜間での車の目立ち易さを向上させるための、車用の再帰反射性のグラフィックスフィルム（ｇｒａｐｈｉｃｓ  ｆｉｌｍ）として使用することができる。ある実施形態において、順応型再帰反射構造体は、著しい皺または他の美観上の欠陥を作り出すことなく、自動車の、凸凹のない湾曲部または凸凹のある湾曲部に取り付けることができる。ある実施形態では、順応型再帰反射構造体が防縮性を有しており、接着して取り付けられる従来の可塑性のポリ塩化ビニル系のフィルム製品に通常伴う収縮を生じない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
前述した内容は、添付の図面に示された、本発明の例示的な実施形態についての詳細な説明から明確になり、この図面における同一の符号は、異なる図面を通して同一の部分を示している。図面は、必ずしも正確な縮尺どおりではなく、本発明の実施形態を示すことに重点が置かれている。
【００１４】
本発明の例示的な実施形態を以下で説明する。
【００１５】
一般的に、本発明の順応型再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に重なる、すなわち第１面を覆う透明なポリマーの第１層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、すなわち第２面を覆うポリマーの第２層と、第２透明ポリマー層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下方に位置する耐可塑剤性の接着剤とを備えている。
【００１６】
図１に、本発明の一実施形態を示す。順応型再帰反射構造体２は、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４を有している。適切な透明可塑性ビニル系フィルムは、例えば、カレンダー加工，押出成形，溶液流延、または当該技術分野において公知である他の方法によって製造することができる。ポリ塩化ビニルフィルム４は、当業者に周知のさまざまな着色剤および性能向上用の添加剤を含有していてもよい。一実施形態において、このフィルムはカレンダー加工されたフィルムである。カレンダー加工は、着色剤および性能向上用の添加剤の混合に柔軟に対応できるので、特に有用な方法になり得る。
【００１７】
ポリ塩化ビニルフィルム４は、ほぼ透明である。ある実施形態において、ポリ塩化ビニルフィルム４は可視光に対してほぼ透明である。ポリ塩化ビニルフィルム４は透き通っていても、有色透明であってもよい。ある実施形態では、ポリ塩化ビニルフィルムは蛍光染料を含んでいる。
【００１８】
ポリ塩化ビニルフィルム４の厚さは、例えば、約０．００１ないし約０．０２２インチ（約０．０２５ないし約０．５６ミリメートル（ｍｍ））の範囲内、例えば、約０．００４ないし約０．０２０インチ（約０．１ないし約０．５１ミリメートル）、約０．００４ないし約０．０１インチ（約０．１ないし約０．２５ミリメートル）、約０．００６ないし約０．０１インチ（約０．１５ないし約０．２５ミリメートル）、または約０．００６ないし約０．０１８インチ（約０．１５ないし約０．４６ミリメートル）である。ベースとなるこのフィルムの厚さは、特定の用途に対して所望される柔軟性，耐引裂性および色安定性に基づいて選択することができる。さらに、再帰反射構造体のフィルムの選択される厚さは、長期的な耐候性に基づいて選択することができる。一般的に、ポリ塩化ビニルフィルムの層は、薄い方が好ましい。しかし、このビニル系フィルムが過度に薄い場合、プリズムの剛性が支配的となるので、再帰反射構造体は順応性（ｃｏｎｆｏｒｍａｂｉｌｉｔｙ）を失ってしまう。しかしながら、柔軟性および／または原材料費がより重要である場合には、薄い最終製品、つまり薄いビニル系フィルムが所望される。例えば、好ましい実施形態では、ポリ塩化ビニルフィルムの厚さは、約０．００４ないし約０．０１インチ（約０．１ないし約０．２５ミリメートル）であり、好ましくは、０．００４〜０．０２インチであり、添加剤の色安定性が向上することから薄い厚さが好ましい場合もあるので、０．０１２〜０．０１８インチとしてもよいが、これに限定されない。選択される厚さは、再帰反射構造体が凸凹のある面に順応する能力を左右するので、重要となり得る。さらに、フィルムの厚さは、再帰反射構造体の長期的な耐候性に影響し得る。したがって、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの選択される厚さは、例えば、特定の用途に対する順応性および耐候性の必要条件に基づいて決定してもよい。
【００１９】
透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムは、例えば、約２５ないし約６０の範囲内のショアＡ硬度、例えば、約３０ないし約５０，約３０ないし約４５，または約３５ないし約４０のショアＡ硬度を有している。特定の一実施形態において、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムは約３６のショアＡ硬度を有している。ショアＡ硬度は材料の相対硬度の尺度であり、ショアＡデュロメーターと称される器具を用いて測定することができる。
【００２０】
適切なポリ塩化ビニルフィルムの例として、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｒｅｎｏｌｉｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（米国ニュージャージー州ホイッパニー）からＲＥＮＯＬＩＴ（登録商標）という商標で販売されているポリ塩化ビニルフィルム、または米国ワシントン州エベレット（Ｅｖｅｒｅｔｔ）にあるＡｃｈｉｌｌｅｓ  ＵＳＡ社から販売されている、カレンダー加工された可塑性ポリ塩化ビニルフィルムが挙げられる。
【００２１】
透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４に加えて、順応型再帰反射構造体２は、さらに、少なくとも２つの透明なポリマー層を備えている。透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４は、第１の面および第２の面を有する。第１の透明ポリマー層６は、可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の第１面に重ねられており、この図では透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の上方にある。「上方にある」とは、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムに対するこのポリマー層の相対的な位置付けのことをいう。ある実施形態では、１つ以上の材料層が、第１透明ポリマー層と可塑性ポリ塩化ビニルフィルムとの間にある。特定の一実施形態では、第１透明ポリマー層が、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムに直接取り付けられている。第２透明ポリマー層９は、可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の第２面に重ねられており、この図では可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４の下方にある。「下方にある」とは、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムに対するこのポリマー層の相対的な位置付けのことをいう。ある実施形態では、１つ以上の材料層が、第２透明ポリマー層と可塑性ポリ塩化ビニルフィルムとの間にある。特定の一実施形態では、第２透明ポリマー層が、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムに直接取り付けられている。
【００２２】
第１透明ポリマー層６および／または第２透明ポリマー層８は、ウレタンアクリレートプレポリマーを含む配合物からなるものであってもよい。一実施形態において、ウレタンアクリレートプレポリマー、例えば、直鎖ポリエーテルウレタンアクリレートプレポリマーは、透明ポリマー層を形成するための配合物の主成分である。場合によっては、ウレタンアクリレートプレポリマーの分子量は約１０００ｇ／ｍｏｌ超であってもよく、例えば、約１０００ないし約６０００グラムｇ／ｍｏｌ、または約２０００ないし約４０００ｇ／ｍｏｌである。プレポリマーのアクリレート部分の官能性は、例えば、約１ないし約６であってもよい。好ましい一実施形態では、アクリレート部分の所望の官能性は、約１．２ないし約３である。官能性とは、１分子毎のアクリレートの、反応性を有する末端基の平均数のことをいう。ポリウレタンは、脂肪族または芳香族のものであってもよい。しかしながら、典型的には、脂肪族ポリウレタンを含む再帰反射構造体の方がより良好な耐候性を有するので、脂肪族ポリウレタンは芳香族ポリウレタンよりも好ましい。このため、一実施形態において、第１透明ポリマー層６および／または第２透明ポリマー層８は脂肪族ポリウレタンアクリレートを含んでいる。
【００２３】
適切な直鎖ポリエーテルウレタンアクリレートプレポリマーには、Ｂｏｍａｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｃｏ．社（米国コネチカット州ウインステッド）から販売されているＢＲ５８２５，ＢＲ５８２４，ＢＲ５８２，ＢＲ５４３およびＢＲ５４１が含まれるが、これらに限定されない。
【００２４】
透明ポリマー層のための配合物は、さらに、粘度調整，接着促進，粘性低減および他の目的などの機能を付与する他のプレポリマーを含んでいてもよい。粘度調整に用いることができる単官能性プレポリマーの例には、イソボルニルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、トリデシルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、アルコキシル化ラウリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、ステアリルアクリレートおよびステアリルメタクリレートが含まれるが、これらに限定されない。粘度調整に用いることができる多官能性プレポリマーの例には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートおよびプロポキシル化グリセリルトリアクリレートが含まれるが、これらに限定されない。さらなる機能の恩恵を得るために用いることができるさらなるプレポリマーには、エポキシアクリレート、臭素化エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコンアクリレート、フルオロアクリレート、およびポリブタジエンアクリレートが含まれるが、これらに限定されない。
【００２５】
第１透明ポリマー層６および／または第２透明ポリマー層８は、放射線硬化されたポリマー、例えば、紫外線（ＵＶ）硬化されたポリマーを含んでいてもよい。ある実施形態では、第１透明ポリマー層６および第２透明ポリマー層８の一方または両方が、例えば、紫外線（ＵＶ）硬化されたポリウレタンアクリレートなどの放射線硬化されたポリウレタンを含んでいる。
【００２６】
ある実施形態では、第１および第２の透明ポリマー層の一方または両方が放射線硬化されている。一般的に、放射線硬化性の配合物を硬化させるためには、光重合開始剤が必要である。使用できる光重合開始剤の例には、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、α−ヒドロキシシロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、イソプロピルチオキサントン，エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、オリゴ［２−ヒドロキシ２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、二官能性α−ヒドロキシケトン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルファニル）プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１−フェニル−エタノン、およびこれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。
【００２７】
特定の実施形態において、第１透明放射線硬化ポリマー層および／または第２透明放射線硬化ポリマー層は、脂肪族ウレタンアクリレートプレポリマーと、単官能性アクリレートプレポリマーと、多官能性アクリレートプレポリマーと、光重合開始剤または複数の光重合開始剤の混合物とを含む組成物からなる。
【００２８】
ある実施形態では、第１透明ポリマー層６および第２透明ポリマー層８の一方または両方が、溶剤系ポリウレタンまたは水系ポリウレタンを含んでいる。場合によっては、第１透明ポリマー層６および／または第２透明ポリマー層８は、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタンおよびポリカーボネートポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１つのポリウレタンを含んでいる。これらのポリウレタンは脂肪族または芳香族であってもよい。しかしながら、典型的には、脂肪族ポリウレタンを含む再帰反射構造体の方がより良好な耐候性を有するので、脂肪族ポリウレタンは芳香族ポリウレタンよりも好ましい。
【００２９】
脂肪族ポリエーテルポリウレタンを有する透明ポリマー層は、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ＨＭＤＩ（４，４'−ジシコヘキシルメタンジイソシアネート）、およびテトラメチレンキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのさまざまな脂肪族ジイソシアネートを用いて形成してもよい。脂肪族ポリエステルポリウレタンを有する透明ポリマー層は、例えば、当該技術分野において既知である数多いポリエステルジオールのうちいずれか１つを用いて形成してもよい。脂肪族ポリカーボネートポリウレタンを有する透明ポリマー層は、例えば、ポリカーボネートジオールを用いて形成してもよい。
【００３０】
第１透明ポリマー層６および第２透明ポリマー層８は、同一の組成物または異なる組成物を有していてもよい。例えば、第１透明ポリマー層６は、上述したポリマー組成物のいずれかを含んでいてもよく、他方、第２透明ポリマー層８は、いかなる他のポリマー組成物を含んでいてもよい。
【００３１】
一実施形態において、第１透明放射線硬化ポリマー層の厚さは、約０．０００２ないし約０．００１インチ（約０．００５１ないし約０．０２５ミリメートル）である。他の実施形態において、第１透明放射線硬化ポリマー層の厚さは、約０．０００４ないし約０．０００９インチ（約０．０１ないし約０．０２３ミリメートル）である。
【００３２】
第２透明放射線硬化ポリマー層の厚さは、約０．００４ないし０．００９インチであってもよい。
【００３３】
ある実施形態において、再帰反射構造体は、厚さが約０．０００１インチ（約０．００２５ミリメートル）ないし約０．００１５インチ（約０．０３８ミリメートル）、例えば、約０．０００２インチ（約０．００５１ミリメートル）ないし約０．００１３インチ（約０．０３３ミリメートル）、約０．０００２インチ（約０．００５１ミリメートル）ないし約０．００１インチ（約０．０２５ミリメートル）、約０．０００５インチ（約０．０１３ミリメートル）ないし約０．００１インチ（約０．０２５ミリメートル）、約０．０００４インチ（約０．０１ミリメートル）ないし約０．０００９インチ（約０．０２３ミリメートル）、または約０．０００７インチ（約０．０１８ミリメートル）である１つ以上の透明ポリマー層を有している。第１および第２の透明ポリマー層の厚さは同一であってもよいし、または場合によっては、異なっていてもよい。
【００３４】
本発明の再帰反射構造体は、さらに、再帰反射性キューブコーナー要素アレイを備えている。一般的に、再帰反射構造体２は、第２透明ポリマー層８の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイ１０を備えている。「下方に位置する」とは、第２透明ポリマー層に対する再帰反射性キューブコーナー要素の相対的な位置付けのことをいう。ある実施形態では、１つ以上の材料層が、第２透明ポリマー層と再帰反射性キューブコーナー要素アレイとの間にある。
【００３５】
第２透明ポリマー層は、再帰反射性キューブコーナー要素アレイのための基材とすることができる。一実施形態では、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、第２透明ポリマー層に取り付けられている。一般的に、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、入射光にさらされる窓面と、これに対向したファセット面とを備えている。再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、窓面が第２透明ポリマー層に面するように向けられていてもよい。例えば、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの窓面が、第２透明ポリマー層に取り付けられてもよい。ある実施形態において、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、透明な接着剤を用いて第２透明ポリマー層に取り付けられている。あるいは、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、透明な被覆剤、例えば、放射線硬化性の被覆剤配合物、または溶媒系の被覆剤配合物もしくは水系の被覆剤配合物からなる透明な被覆剤を用いて、第２透明ポリマー層に取り付けられていてもよい。一実施形態において、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは第２透明ポリマー層に直接成形されていてもよい。
【００３６】
再帰反射性キューブコーナー要素アレイ１０は、ポリマー、例えば、ほぼ透明なポリマーから形成されてもよい。再帰反射性キューブコーナー要素アレイに形成された後、このポリマーは、室温において硬化しているの、すなわち実質的に柔軟でないことが好ましい。アレイにおけるポリマーが硬化していることにより、キューブコーナー要素は自身の光学特性を維持することができる。ポリマーは、さらに、伸長不能である。すなわち、このポリマーを破壊することなく実質的に伸ばすことはできない。ポリマーは、ウレタン、アクリル酸エステル、セルロースエステル、エチレン性不飽和ニトリル、および硬質エポキシアクリレートなどを含む幅広い種類のポリマーから選択することができるが、これらに限定されるものではない。他のポリマーとして、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリレートシラン、および硬質ポリエステルウレタンアクリレートが含まれる。上記のポリマーほどの剛性を持たない他のポリマーも使用されてよい。これらのポリマーには、ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデンが含まれる。好ましくは、ポリマーは、モノマーまたはオリゴマーと共にプリズム成形型で成形される。モノマーまたはオリゴマーの重合は、放射線、例えば、紫外線によって開始することができる。
【００３７】
ある実施形態において、再帰反射性キューブコーナー要素アレイは、例えば、米国特許第３６８４３４８号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９７２年８月１５日に発行）、米国特許第３６８９３４６号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９７２年９月５日に発行）、米国特許第３８１１９８３号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９７４年５月２１日に発行）、米国特許第３８３０６８２号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９７４年８月２０日に発行）、米国特許第３９７５０８３号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９７６年８月１７日に発行）、米国特許第４３３２８４７号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９８２年６月１日に発行）、米国特許第４８０１１９３号（Ｍａｒｔｉｎに対して１９８９年１月３１日に発行）、米国特許第５２２９８８２号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９９３年７月２０日に発行）、米国特許第５２３６７５１号（Ｍａｒｔｉｎらに対して１９９３年８月１７日に発行）、米国特許第５２６４０６３号（Ｍａｒｔｉｎに対して１９９２年１１月２３日に発行）、米国特許第５３７６４３１号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９９４年１２月２７日に発行）、米国特許第５４９１５８６号（Ｐｈｉｌｌｉｐｓに対して１９９６年２月１３日に発行）、米国特許第５５１２２１９号（Ｒｏｗｌａｎｄに対して１９９６年４月３０日に発行）、米国特許第５５５８７４０号（Ｂｅｒｎａｒｄらに対して１９９６年９月２４日に発行）、米国特許第５５９２３３０号（Ｂｅｒｎａｒｄに対して１９９７年１月７日に発行）、および米国特許第５６３７１７３号（Ｍａｒｔｉｎらに対して１９９７年６月１０日に発行）に開示された方法によって形成されてもよい。各特許の全内容は、参照によって本明細書に引用する。
【００３８】
アレイのキューブコーナー要素は、キューブの各側縁に沿った長さが、例えば、約０．００１５ないし約０．０２インチ（約０．０３８ないし約０．５１ミリメートル）であってもよい。好ましくは、キューブの各側縁の長さは、約０．００３ないし約０．００８インチ（約０．０７６ないし約０．２ミリメートル）の範囲内、例えば、約０．００３５ないし約０．００６インチ（約０．０８９ないし約０．１５ミリメートル）である。一実施形態において、キューブの各側縁の長さは、約０．００３５インチ（約０．０８９ミリメートル）である。他の好ましい実施形態では、再帰反射構造体は０．００６インチのキューブコーナー要素であるプリズムを使用している。しかしながら、０．００３５〜０．００６インチのプリズムも動作範囲内にある。
【００３９】
好ましくは、キューブコーナー要素が交わる谷部におけるアレイの厚さは、十分に薄く設定されており、再帰反射構造体に最低限の力が加わると、アレイが谷部に沿って割れて分割できるようになっている。ある実施形態において、アレイの厚さ、すなわちキューブコーナー要素の窓面から頂部までの距離）は、約０．００１ないし約０．００９インチ（約０．０２５ないし約０．２３ミリメートル）の範囲内、例えば、約０．００１ないし約０．００５インチ（約０．０２５ないし約０．１３ミリメートル）、約０．００１ないし約０．００３インチ（約０．０２５ないし約０．０７６ミリメートル）、または約０．００１５ないし約０．００３インチ（約０．０３８ないし約０．０７６ミリメートル）である。ある特定の実施形態では、アレイの厚みは約０．００１７インチ（約０．０４３ミリメートル）である。この特定の実施形態において、アレイの厚さは０．００２７インチであってもよい。しかしながら、０．００１７〜０．００２７インチのプリズムも動作範囲内にある。
【００４０】
ポリ塩化ビニルフィルム、第１および第２の透明ポリマー層ならびに再帰反射性キューブコーナー要素アレイに加えて、本発明の再帰反射構造体は、さらに、接着剤を備えている。一般的に、再帰反射構造体２は、キューブコーナー要素のアレイ１０の下方に位置する接着剤１２を備えている。「下方に位置する」とは、キューブコーナー要素のアレイに対する再帰反射性の接着剤の相対的な位置付けのことをいう。
【００４１】
接着剤１２は、キューブコーナー要素を任意の基材１４に接着させるために、キューブコーナー要素のプリズムのファセットに塗布されてもよい。しかしながら、接着剤がプリズムのファセットに直接塗布されると、この接着剤がプリズムの表面を湿潤させ、これによって空気界面は損なわれ、プリズムの再帰性反射能力が低下するか、または消失してしまうことさえある。結果として、金属化反射層が、最初に複数の二平面ファセット（ｄｉｈｅｄｒａｌ  ｆａｃｅｔｓ）の表面に堆積してもよい。反射性を有する層を形成する適切な材料の例として、アルミニウム、銀、金、パラジウムおよびこれらを組み合わせたものが挙げられるが、これらに限定されない。典型的には、反射性を有する層は、スパッタリングまたは真空蒸着によって形成される。例えば、キューブコーナー要素にアルミニウムを蒸着させて、反射性を有する金属層を形成してもよい。一実施形態では、アルミニウムを蒸着することにより、アルミニウムが真空下で加熱され、アルミニウムの蒸気がキューブコーナー要素上に凝縮して、アルミニウム層、例えば、連続したアルミニウム層が形成される。あるいは、金属ラッカー、誘電性被覆物、および他の鏡面状被覆材を使用し、キューブコーナー要素に反射性を有する層を形成してもよい。金属化反射層の厚さは、約２００ないし約６００オングストロームの範囲内、例えば、約２００ないし約５００オングストローム、または約２００ないし約４００オングストロームである。一実施形態では、接着剤が、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの金属化反射層に直接塗布される。このようにして、接着剤１２を、金属化反射層に接着できる。
【００４２】
接着剤１２は、キューブコーナー要素のアレイ、例えば、金属化されたキューブコーナー要素のアレイと基材との両方に接着する能力に基づいて選択されてもよい。さらに、接着剤は、再帰反射構造体が基材から分離しないように、十分な接着力を付与できる必要がある。本発明の再帰反射構造体は可塑性ポリ塩化ビニルフィルムを有しているので、再帰反射構造体中の可塑剤の移動が懸念となり得る。
【００４３】
典型的に、長期間の使用、および／または温度にさらされると、可塑剤が可塑性ポリ塩化ビニルフィルムから移動する。この場合、このような可塑剤は再帰反射構造体の接着剤に侵入し、その接着特性を劣化させることがある。再帰反射構造体が長期間使用された後、および／または温度にさらされた後でも接着特性を維持できるような接着剤の能力が重要な考慮要件である。可塑剤が接着剤に移動すると、接着強度および凝集強度などの接着特性が弱まることがある。さらに、可塑剤の移動は、再帰反射構造体の収縮を引き起し、その寸法安定性に影響することがある。
【００４４】
したがって、一実施形態において、接着剤１２は耐可塑剤性である。他の実施形態では、接着剤１２は、さらに、感圧接着剤である。
【００４５】
接着剤１２は、シリコン系接着剤および／またはアクリル系接着剤、例えば、アクリル系感圧接着剤またはシリコン系感圧接着剤を含んでいてもよい。好ましい一実施形態において用いられる接着剤は、一般的に幅広く普及し比較的安価であることから、アクリル系接着剤である。一般的に、アクリル系接着剤は、優れた耐紫外線性と、非極性溶媒に対する優れた耐性とを有しているので、本発明の用途において優秀な選択肢となっている。しかしながら、全てのアクリル接着剤が可塑剤の移動に対して適切な耐性を有しているわけではない。接着剤の相溶性によって、可塑剤の移動の速度および可塑剤の移動の量は決まる。一般的に、接着剤の極性が小さい場合、極性を有するビニル系の可塑剤との相溶性が減少すると考えられている。極性は、接着剤を製造するのに用いられるモノマーによって調整できる。可塑剤の移動を減少させる他の方法は、接着剤を架橋結合させることである。架橋結合により、接着剤に対する可塑剤の溶解度が減少し、これによって接着剤の性能が大幅に向上すると考えられている。本発明では、耐可塑剤性を向上させる上記の仕組みの一方または両方を用いることができる。場合によっては、接着剤への可塑剤の移動を減少させることによって、再帰反射構造体の収縮を低減するのに劇的な効果を生む。
【００４６】
本発明の一構成において、接着剤は、耐可塑剤性のシリコン系接着剤および耐可塑剤性のアクリル系接着剤からなる群から選択される。好ましい一実施形態において、接着剤は、架橋型の耐可塑剤性アクリル系接着剤である。他の実施形態において、接着剤は、ポリ塩化ビニルフィルムに存在する可塑剤と比較して小さい極性を有している。
【００４７】
適切な接着剤の一例は、Ｓｃａｐａ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ社（Ｕｎｉｆｉｌｍ  ＵＶ２０１；米国コネチカット州ウィンザー）から得られた。適切な接着剤の他の例は、Ｓｙｎｔａｃ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  ＬＬＣ社（製品番号０６-１３１３Ｄ；米国コネチカット州ブルームフィールド）から得られた。Ｓｙｎｔａｃ社の製品番号０６-１３１３Ｄは、高凝集力を有するアクリル系接着剤と良好な接着力を有するアクリル系接着剤との混合物である。
【００４８】
接着剤の厚さは、例えば、約０．００２インチ（約０．０５１ミリメートル）ないし約０．００８インチ（約０．２ミリメートル）であってもよく、例えば、約０．００２インチ（０．０５１ミリメートル）ないし約０．００６インチ（約０．１５ミリメートル）、約０．００２インチ（０．０５１ミリメートル）ないし約０．００５インチ（０．１３ミリメートル）、約０．００１インチ（約０．０２５ミリメートル）ないし約０．００３インチ（約０．０７６ミリメートル）、または約０．００２インチ（約０．０５１ミリメートル）である。
【００４９】
場合によっては、再帰反射構造体は、さらに、不透明な白色印刷インクのような印刷インクを含んでいてもよい。印刷インクは、例えば、適切なＣａｐ  Ｙを実現して業界の白色規格を満たすために再帰反射構造体に含まれていてもよい。印刷インクは、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム４と第２透明ポリマー層８との間に塗布されてもよい。あるいは、印刷インクは、第２透明ポリマー層と再帰反射性キューブコーナー要素アレイとの間に塗布されてもよい。例えば、印刷インクは、第２透明ポリマー層８と再帰反射性キューブコーナー要素アレイ１０との間に塗布されてもよい。印刷インクは、Ｃａｐ  Ｙ性能を向上させるものであってもよいが、被覆するプリズムの再帰反射性を減少させる可能性もある。したがって、印刷インクは不連続であってもよい。印刷インクは、さまざまな形態を取ってもよい。例えば、印刷インクは、パターン、ロゴ、文字などの形態であってもよい。ある実施形態において、印刷インクはスクリーン印刷法を用いて塗布される。
【００５０】
ある実施形態において、再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に重なる、すなわち第１面を覆う透明なポリマーの第１層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、すなわち第２面を覆う透明なポリマーの第２層と、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと第２透明ポリマー層との間、または第２透明ポリマー層と再帰反射性キューブコーナー要素アレイとの間にある不透明な不連続の白色印刷層と、不透明な白色印刷層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下にある耐可塑剤性の接着剤とを備えている。
【００５１】
他の実施形態において、本発明の再帰反射構造体は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面に取り付けられ、この第１面を覆う透明なポリマーの第１層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に取り付けられ、この第２面を覆う透明なポリマーの第２層と、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと第２透明ポリマー層との間、または第２透明ポリマー層と再帰反射性キューブコーナー要素アレイとの間にある不透明な不連続の白色印刷層と、不透明な白色印刷層の下にある再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、再帰反射性キューブコーナー要素上に形成された金属化反射層と、金属化反射層に接着された耐可塑剤性の接着剤とを備えている。
【００５２】
適切な、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム、透明ポリマー層、再帰反射性キューブコーナー要素アレイ、金属化反射層および耐可塑剤性の接着剤については上述した。
【００５３】
一構成において本発明は、第１の面および第２の面を有する透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムと、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１の面に重なる、すなわち第１面を覆う透明なポリマーの第１層と、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面に重なる、すなわち第２面を覆う透明なポリマーの第２層と、第２透明ポリマー層の下方に位置する再帰反射性キューブコーナー要素アレイと、キューブコーナー要素のアレイを介して第２透明ポリマー層に封着された高分子フィルム層とを有している。封着は、プリズムおよび透明ポリマー層の両方を介して透明な可塑性のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のフィルムに対してなされている。
【００５４】
次に、耐可塑剤性の接着剤が高分子フィルム層に接着される。高分子フィルム層は、例えば、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムであってもよい。このような高分子フィルム層の組成物は、上述した透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム４と同様であってもよい。しかしながら、高分子フィルム層は、透明または不透明であってもよい。高分子フィルム層は、キューブコーナー要素のアレイを介して、第２透明ポリマー層に、例えば、高周波シールもしくは超音波シール、または溶接などの技術によって封着することができる。ある実施形態では、このような高分子フィルム層があることによって、再帰反射性キューブコーナー要素アレイを金属化するいかなる必要性も解消できる。
【００５５】
本発明の再帰反射構造体は、さらに、接着剤に接着した基材を有していてもよい。この基材は、再帰反射構造体を取り付けるのに所望される、織物、金属、プラスチック、木材を含むが、これらに限定されず、いかなる面を有していてもよい。
【００５６】
順応型再帰反射構造体を製造する方法には、第１および第２透明ポリマー層を、それぞれ、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１および第２の面に取り付ける工程が含まれる。一実施形態では、放射線硬化性透明ポリマー層のための配合物が可塑性ポリ塩化ビニルフィルムに塗布され、この配合物は、放射線（例えば、紫外線）を用いて硬化される。任意で、不透明な不連続の白色印刷インクを、透明ポリマー層と可塑性ポリ塩化ビニルフィルムとの間、または第２透明ポリマー層と再帰反射性キューブコーナー要素アレイとの間に挟んでもよい。次に、再帰反射性キューブコーナー要素アレイを、透明ポリマー層の１つの下にあるように位置決めしてもよい。ある実施形態では、金属化反射層を、再帰反射性キューブコーナー要素アレイ上に堆積させる。最後に、耐可塑剤性の接着剤を、再帰反射性キューブコーナー要素アレイの下になるように塗布する。例えば、耐可塑剤性の接着剤を、金属化反射層に塗布してもよい。
【００５７】
再帰反射構造体を製造する他の方法では、第１透明ポリマー層（例えば、放射線硬化透明ポリマー層）が、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面上に設けられる。次に、第２透明ポリマー層（例えば、放射線硬化透明ポリマー層）が、透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第２面上に設けられる。この後、不透明な不連続の白色印刷インクを、第２透明ポリマー層に取り付けてもよい。次に、金属化反射層を備えた再帰反射性の要素のアレイを、不透明な白色印刷インクの下方に位置するように取り付けてもよい。最後に、耐可塑剤性の接着剤によって金属化反射層を被覆する。
【実施例】
【００５８】
（実施例１）
０．０１インチ（約０．２５ミリメートル）の可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面を、０．０００７インチ（約０．０１８ミリメートル）の放射線硬化ポリマーで被覆した。この被覆物の配合物には、直鎖ポリエーテルウレタンアクリレートプレポリマー（２．４の官能性および５０℃での粘度が１５０,０００ｃＰ）が５３．３重量パーセント（ｗｔ％）、エトキシ化−３−トリメチロールプロパントリアクリレートが１０重量パーセント（ｗｔ％）、イソボルニルアクリレートが２８．５重量パーセント（ｗｔ％）、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル−ケトンの光重合開始剤が５重量パーセント（ｗｔ％）、および５０重量パーセント（ｗｔ％）の２，４，６トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォシン（ｐｈｏｓｈｉｎｅ）オキサイドと５０重量パーセント（ｗｔ％）の２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物からなる光重合開始剤が３．２重量パーセント（ｗｔ％）含まれていた。さらに、このフィルムの第１面と対向する面を、０．０００７インチ（約０．０１８ミリメートル）の第２の放射線硬化された被覆物（前述した被覆物の配合物と同一のもの）で被覆した。放射線硬化されたスクリーン印刷層の不連続なパターンを、第２の放射線硬化された被覆物に取り付けた。再帰反射性キューブコーナー要素アレイを、放射線硬化されたスクリーン印刷層に取り付けた。アルミニウムの金属化層を、再帰反射性キューブコーナー要素に取り付けた。０．００２インチ（約０．０５１ミリメートル）の厚さを有する耐可塑剤性アクリル系接着剤を、この金属化された再帰反射性キューブコーナー要素に塗布した。この積層試料を、およそ８インチ×８インチ（およそ２０センチメートル（ｃｍ）×２０センチメートル）の寸法に切断した。この試料を、１線状インチ（１インチ）あたり２５ポンド（Ｉｂｓ）の圧力を用いてアルミニウムパネルに積層接着した。この試料を、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の両方の座標における寸法について測定した。次に、この積層試料を、１５０°Ｆ（約６６℃）のオーブンに入れ、その寸法を、１４日目，２１日目および２８日目という間隔で測定した。表１には、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）についての寸法変化割合が示されている。
【００５９】
【表１】
2009532715.tif 000003
【００６０】
１５０°Ｆ（約６６℃）の熱に約２８日間さらされた後に、この再帰反射構造体が示した収縮の程度は小さかった。
【００６１】
（実施例２）
０．０１インチ（約０．２５ミリメートル）の可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの第１面を、０．０００６インチ（約０．０１５ミリメートル）の放射線硬化ポリマーで被覆した。この被覆物の配合物には、直鎖ポリエーテルウレタンアクリレートプレポリマー（２．４の官能性、５０℃での粘度が１５００００ｃＰ、および２０００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量）が５５．３重量パーセント（ｗｔ％）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが３重量パーセント（ｗｔ％）、イソボルニルアクリレートが３６．７重量パーセント（ｗｔ％）、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル−ケトンの光重合開始剤が３重量パーセント（ｗｔ％）、および、５０重量パーセント（ｗｔ％）の２，４，６トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォシンオキサイドと５０重量パーセント（ｗｔ％）の２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物からなる光重合開始剤が２重量パーセント（ｗｔ％）含まれていた。さらに、このフィルムの第１面と対向する面を、０．０００６インチ（約０．０１５ミリメートル）の第２の放射線硬化された被覆物（前述した被覆物の配合物と同一のもの）で被覆した。再帰反射性キューブコーナー要素アレイを、第２の放射線硬化された、スクリーン塗布による被覆物の層に取り付けた。０．００２インチ（約０．０５１ミリメートル）の厚さを有する耐可塑剤性アクリル系接着剤を、再帰反射性キューブコーナー要素に塗布した。この積層試料を、およそ９５ミリメートル（ｍｍ）×９５ミリメートル（ｍｍ）（およそ約３．７４インチ×約３．７４インチ）の寸法に切断した。この試料を、１平方インチあたり７３ポンド（Ｉｂｓ）（３．４９５パスカル（Ｐａ））の圧力を用いて、フォードの水性塗装システム（Ｆｏｒｄ  ｗａｔｅｒｂａｓｅ  ｐａｉｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）を使用したフォードの水性塗装スチールパネルに積層接着した。この試料を、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の両方の座標における寸法について測定した。次に、この積層試料を、１５０°Ｆ（約６６℃）のオーブンに入れ、その寸法を、８日後に測定した。表２には、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）についての寸法変化割合が示されている。
【００６２】
（実施例３）
本実施例の構成は、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの両面を異なる配合物で被覆したことを除いて、実施例１と同一である。この被覆物の配合物には、直鎖ポリエーテルウレタンアクリレートプレポリマー（２．０の官能性、５０℃での粘度が３５０００ｃＰ、および２０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量）が６５重量パーセント（ｗｔ％）、イソボルニルアクリレートが３０重量パーセント（ｗｔ％）、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル−ケトンの光重合開始剤が３重量パーセント（ｗｔ％）、および、５０重量パーセント（ｗｔ％）の２，４，６トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォシンオキサイドと５０重量パーセント（ｗｔ％）の２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物からなる光重合開始剤が２重量パーセント（ｗｔ％）含まれていた。
【００６３】
（比較例１）
本比較例の構成は、可塑性ポリ塩化ビニルフィルムの両面を被覆しなかったことを除いて、実施例１と同一である。
【００６４】
【表２】
2009532715.tif 000004
【００６５】
これらの実施例および比較例から、放射線硬化された被覆物を再帰反射構造体に追加することによって、再帰反射構造体の収縮量を大幅に減少できることがわかる。放射線硬化されたポリマーの被覆物によって、再帰反射構造体全体の収縮を軽減できるということは、予測されていなかった。
【００６６】
本発明を、例示的な実施形態を用いて詳細に示し説明したが、当業者であれば、添付の特許請求の範囲に包含される本発明の範囲を逸脱することなく、形態および細部についてのさまざまな変更が可能であることを理解できるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の一実施形態に係る再帰反射構造体の断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
２      順応型再帰反射構造体
４      透明可塑性ポリ塩化ビニルフィルム
６      第１透明ポリマー層
８      第２透明ポリマー層
１０    再帰反射性キューブコーナー要素アレイ
１２    接着剤
【図１】
2009532715.tif 000005
【国際調査報告】
2009532715.tif 000006
2009532715.tif 000007