(57)【要約】  本発明は、農芸化学的、化粧品的、関連する材料−保護的、獣医学的、医学的又は製薬学的活性物質及び有機的に改質された層状化合物を含有する粉末状活性物質調製物に関する。本発明は、その製造方法ならびに活性物質の制御された放出のためのその使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで
それぞれの溶媒又は溶媒混合物が互いに異なるか、あるいは
有機的に改質された無機層状化合物が少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なるか、あるいは
少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物。
【請求項２】
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する、請求項１に記載の活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種の活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、それぞれの溶媒又は溶媒混合物は互いに異なり、
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物。
【請求項３】
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する、請求項１又は２に記載の活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、有機的に改質された無機層状化合物はそれぞれ１種もしくはそれより多い改質剤を有し、且つ層状化合物は少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合す
る
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物。
【請求項４】
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する、請求項１〜３の１つに記載の活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物は異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４に記載の粉末調製物の混合物であることを特徴とする粉末調製物。
【請求項６】
層状化合物が有機的に改質されたフィロケイ酸塩又は有機的に改質された複水酸化物であることを特徴とする請求項１〜５の１つに記載の粉末調製物。
【請求項７】
活性物質が農芸化学的に活性な物質である請求項１〜６の１つに記載の粉末調製物。
【請求項８】
アニオン性無機層状化合物が１０〜２６０ミリ当量／１００ｇのカチオン交換容量を有するものであることを特徴とする請求項１〜７の１つに記載の粉末調製物。
【請求項９】
カチオン性無機層状化合物が０．１〜４．７ミリ当量／ｇのアニオン交換容量を有するものであることを特徴とする請求項１〜８の１つに記載の粉末調製物。
【請求項１０】
活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の製造方法であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで
それぞれの溶媒又は溶媒混合物が互いに異なるか、あるいは
有機的に改質された無機層状化合物が少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なるか、あるいは
少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の製造方法であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、それぞれの溶媒又は溶媒混合物は互いに異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１０〜１１に記載の活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の製造方法であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、有機的に改質された無機層状化合物はそれぞれ１種もしくはそれより多い改質剤を有し、且つ層状化合物は少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１０〜１２に記載の活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の製造方法であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物は異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする方法。
【請求項１４】
活性物質及び有機的に改質された層状化合物の比率が層状化合物のグラム当たり０．０１ｇ〜１０ｇの活性物質であることを特徴とする請求項１０〜１３の１つに記載の方法。
【請求項１５】
種子被覆におけるか又はスプレー噴霧混合物中の成分としての請求項１〜１４の１つに記載の粉末調製物の使用。
【請求項１６】
農芸化学的、材料−保護、製薬学的、獣医学的−医学的又は化粧品的調製物における請求項１〜１５の１つに記載の粉末調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農芸化学的、化粧品的、材料−保護、獣医学的−医学的又は製薬学的活性物質及び有機的に改質された層状化合物を含有する活性物質の粉末状調製物、その製造方法ならびに活性物質の制御された放出のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性物質の制御された放出は、多くの用途のための大きな挑戦である。制御−放出調製物に関する適用分野は、農芸化学、化粧品、医薬及び材料の分野において見出される。用途に依存して種々の目的、例えば
●活性物質の制御された放出、
●毒性の低下、
●活性物質の分解の減少、
●活性物質の揮発性の低下、
●土壌中における流失挙動の低下、
●調製物の臭気の減少、
●屋外暴露への感受性の低下、
●より容易な取り扱い
が重要であり得る。
【０００３】
フィロケイ酸塩（ベントナイト、粘土鉱物）は、多成分調製物中で活性物質の担体として又は充填剤として用いられる。高い比表面積及び有機的表面改質の可能性によって、それらを活性物質及び他の有機分子のための担体／吸着剤として用いることができる。フィロケイ酸塩の改質及びフィロケイ酸塩上における有機分子の吸着は一般に、非常に多くの研究において議論されている（例えば非特許文献１）。
【０００４】
非改質フィロケイ酸塩及び改質フィロケイ酸塩は両方とも活性物質の調製物中で用いられる。それらは調製物の他の成分への補足物質（ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ）としても用いられる。ポリマーと組み合わせると、多少多孔質のポリマーマトリックスが放出をさらに低下させることができるので、放出挙動に関して相乗効果が得られる。
【０００５】
非改質フィロケイ酸塩は、種々の添加剤及び安定剤と一緒に有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）調製物中で用いられる。かくして特許文献１は、例えばポリマー（ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール）、アルコール（グリコール）、ラクトン及び他の化合物と一緒の非改質フィロケイ酸塩の使用を記載しており、それらは主に形態の改変（増粘）に役立つ。
【０００６】
非改質フィロケイ酸塩の欠点は、疎水性活性物質の吸着に関するそれらの劣った容量である。
【０００７】
疎水性活性物質の吸着を増加させるために、改質フィロケイ酸塩が用いられる。例えば無機又は有機イオンとのイオン交換により改質を生ずることができる。Ｈｅｒｍｏｓｉｎ，Ｍ．Ｃ．及びＣｏｒｎｅｊｏ，Ｊ．は、例えばデシルアンモニウムイオンを用いる改質を介するモンモリロナイト及びバーミキュライト上におけるアニオン性除草剤、２，４−Ｄの向上した吸着を記載している（非特許文献２）。
【０００８】
これは単に例として示され；有機的に改質されたフィロケイ酸塩上の疎水性除草剤の吸着に関する多くの研究が公開されている。
【０００９】
Ｅｌ  Ｎａｈｈａｌ  ｅｔ  ａｌ．は、ＢＴＭＡ及びＰＴＭＡのような低−分子量芳香族カチオンを用いて、ワイオミングモンモリロナイトを粘土鉱物のカチオン交換容量より低く改質した。彼らは、アルキルアンモニウム−改質粘土鉱物と比較して向上した疎水性除草剤アラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ）及びメトラクロル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）の吸着を見出した。除草剤の流失挙動（浸出）及び揮発性は低下した（非特許文献３；非特許文献４）。
【００１０】
有害生物防除剤を光分解に対して安定化することも可能であった。Ｍａｒｇｕｌｉｅｓ
ｅｔ  ａｌ．は、共吸着した有機カチオンへのエネルギー移動による活性物質の光安定化を記載している（非特許文献５）。
【００１１】
ポリヒドロキシアルミニウムイオンを用いる改質（柱状粘土（ｐｉｌｌａｒｅｄ  ｃｌａｙｓ））は、市販の調製物と比較して除草剤、メトラクロルの流失を減少させた（非特許文献６）。
【００１２】
さらに、熱−処理されたベントナイトを用い、且つベントナイトを２−及び３価イオンと凝集させ、凝集体中に含ませることにより、有害生物防除剤、メトラクロルの吸着の増加を達成した（非特許文献７；非特許文献８）。
【００１３】
Ｎｉｒ  ｅｔ  ａｌ．は、アニオン性有害生物防除剤をカチオン性ミセル中で可溶化し、後者をフィロケイ酸塩上に吸着させた。これは土壌中におけるアニオン性除草剤の流失挙動を低下させた（特許文献２）。
【００１４】
引用した先行技術は、雨による放出を減少させて調製物の流失を予防することに焦点を当てている。上記の研究は、時間の関数としての放出される活性物質の量に積極的に（ｄｅｌｉｂｅｒａｔｅｌｙ）影響することに関する結果を報告していない。流失挙動は、垂直に置かれた土壌柱にスプレー噴霧し、一定の時間に及んで平衡化させ、続いてバイオアッセイにより土壌中の活性物質の浸透の深さを検出することにより決定される。光分解の場合、最初にＵＶ光で調製物を処理した後に類似の方法に従う。
【００１５】
対応して調製される調製物は、時間−依存的測定において、高い初期放出速度及び時間が過ぎると共に低下する放出を有する良く知られた双曲線的放出挙動を示した。この放出挙動の欠点は、初期に向上する植物毒性及び放出が続く時の不十分な有効性である。
【００１６】
ポリマーマトリックスを用いる放出挙動における相乗効果はいくつかの用途において用いられる。いわゆる粘土−ポリマーナノ複合材料は、この相乗効果を用いる１つの方法に相当する。ポリマー−粘土ナノ複合材料は、例えば層間重合、溶解又は配合により製造され得る。例えば以下の方法を挙げることができる：
Ｔｓｉｐｕｒｓｋｙ  ｅｔ  ａｌ．は、溶解又は融解によりフィロケイ酸塩をポリマーマトリックス中に導入することにより、マトリックス調製物を調製した（特許文献３）。
【００１７】
特許文献４は、有害生物防除剤のカプセル封入のための層間重合を記載している。フィロケイ酸塩をポリオール及びポリイソシアナートと混合し、ポリウレタンへの反応を行なった。結果として、有害生物防除剤を含有する透過性ポリマー殻が形成された。
【００１８】
特許文献５では、活性物質をフィロケイ酸塩上に吸着させ、この複合物を溶解されたポリマーと混合し、例えば誘引−殺害（ａｔｔｒａｃｔ−ｋｉｌｌ）用途用の活性物質の放出のための長期間障壁を有する制御−放出調製物を製造する。
【００１９】
最後に挙げた改質フィロケイ酸塩をポリマーと組み合させることに基づく調製物の欠点は、追加の調製段階の故の価格の向上及びさらに、調製される活性物質の量を減少させるポリマーマトリックスによる希釈効果である。
【００２０】
技術の現状に従い、改質されたフィロケイ酸塩は活性物質の放出を遅らせることが知られている。これらのフィロケイ酸塩調製物からの放出分布は、フィロケイ酸塩担体上の吸着及び脱着現象により、及び層の間の空間からの活性物質の拡散により決定される。しかしながら、これらの系の欠点は、放出の速度を制御できないことである。最初、より活性な物質が単位時間内に放出されるが、次いで放出速度は継続的に低下する（双曲線的変動）。これは、特定の時間に及ぶ一定の量の活性物質を用いる、例えば植物の均一な供給を与えない。この放出挙動の他の欠点は、最初に向上する植物毒性の危険及び放出が続く時の不十分な有効性である。
【００２１】
従って、既知の先行技術に基づき、問題は、活性物質の放出をさらにもっと遅らせるのみでなく、活性物質を継続的に放出する制御可能な放出側面も与える活性物質の層状化合物調製物を与えることである。
【００２２】
【特許文献１】米国特許第４，３０４，５８７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００２０５２９３９号パンフレット          Ｎｉｒ，Ｓ．，Ｒｕｂｉｎ，Ｂ．，Ｍｉｓｈａｅｌ，Ｙ．Ｇ．，Ｕｎｄａｂｅｙｔｉａ，Ｔ．，Ｒａｂｉｎｏｖｉｔｃｈ，Ｏ．，＆  Ｐｏｌｕｂｅｓｏｖａ，Ｔ．，Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ−ｒｅｌｅａｓｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ａｎｉｏｎｉｃ  ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ．２００２年
【特許文献３】米国特許第５，８４９，８３０号明細書          Ｔｓｉｐｕｒｓｋｙ，Ｓ．Ｊ．，Ｂｅａｌｌ，Ｇ．Ｗ．，＆  Ｖｉｎｏｋｏｕｒ，Ｅ．Ｉ．，Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｓ  ａｎｄ  ｅｘｆｏｌｉａｔｅｓ  ｆｏｒｍｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｎ−ａｌｋｅｎｙｌ  ａｍｉｄｅｓ  ａｎｄ／ｏｒ  ａｃｒｙｌａｔｅ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ  ａｎｄ  ａｌｌｙｌｉｃ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ，ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ  ａｎｄ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｓａｍｅ．１９９８年
【特許文献４】米国特許第５，１６０，５２９号明細書
【特許文献５】米国特許第２００４−０２３１２３１  Ａ号明細書
【非特許文献１】Ｓｉａｎｔａｒ，Ｄ．Ｐ．，Ｆｅｉｎｂｅｒｇ，Ｂ．，＆  Ｆｒｉｐｉａｔ，Ｊ．Ｊ．著，Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  ｂｅｔｗｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｃｌａｙ  ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ．Ｃｌａｙｓ  ＆  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，４２（１９９４年），１８７−９６
【非特許文献２】Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ａｎｉｏｎｉｃ  ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  ２，４−Ｄ  ｏｎ  ａｌｋｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｌａｙｓ．Ｉｎ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ７ｔｈ  Ｅｕｒｏｃｌａｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，ｅｄ．Ｍ．Ｓｔｏｅｒｒ，Ｋ．−Ｈ．Ｈｅｎｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐ．Ａｄｏｌｐｈｉ，Ｄｒｅｓｄｅｎ，１９９１年，ｐｐ．４９１−５
【非特許文献３】ＥＩ−Ｎａｈｈａｌ，Ｙ．，Ｎｉｒ，Ｓ．，Ｍａｒｇｕｌｉｅｓ，Ｌ．，＆  Ｒｕｂｉｎ，Ｂ．著，Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｏ−ｃｌａｙ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ，Ａｐｐｌ．Ｃｌａｙ  Ｓｃｉ．，１４（１９９９年），１０５−１９
【非特許文献４】ＥＩ−Ｎａｈｈａｌ，Ｙ．，Ｎｉｒ，Ｓ．，Ｐｏｌｕｂｅｓｏｖａ，Ｔ．，Ｍａｒｇｕｌｉｅｓ，Ｌ．，＆  Ｒｕｂｉｎ，Ｂ．著，Ｌｅａｃｈｉｎｇ，ｐｈｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ  ａｎｄ  ｗｅｅｄ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  ｎｅｗ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ．Ｊ．Ａｇｒ．Ｆ．Ｃｈｅｍ．（１９９７年）
【非特許文献５】Ｍａｒｇｕｌｉｅｓ，Ｌ．，Ｒｏｚｅｎ，Ｈ．，＆  Ｃｏｈｅｎ，Ｅ．著，Ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｔ  ｔｈｅ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ｃｌａｙｓ  ａｎｄ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ  ｆｒｏｍ  ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ．Ｎａｔｕｒｅ，３１５（１９８５年），６５８−９
【非特許文献６】Ｎｅｎｎｅｍａｎｎ，Ａ．，Ｍｉｓｈａｅｌ，Ｙ．，Ｎｉｒ，Ｓ．，Ｒｕｂｉｎ，Ｂ．，Ｐｏｌｕｂｅｓｏｖａ  Ｔ．，Ｂｅｒｇａｙａ，Ｆ．，ｖａｎ  Ｄａｍｍｅ，Ｈ．，＆  Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．著，Ｃｌａｙ−ｂａｓｅｄ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ  ｗｉｔｈ  ｒｅｄｕｃｅｄ  ｌｅａｃｈｉｎｇ．Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｌａｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１８，Ｎｏ．５−６，（２００１年），２６５−７５
【非特許文献７】Ｎｅｎｎｅｍａｎｎ，Ａ．，Ｋｕｌｂａｃｈ，Ｓ．，＆  Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．著，Ｅｎｔｒａｐｐｉｎｇ  ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ  ｂｙ  ｃｏａｇｕｌａｔｉｎｇ  ｓｍｅｃｔｉｔｅｓ．Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｌａｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１８，Ｎｏ．５−６，（２００１年），２８５−９８
【非特許文献８】Ｂｏｊｅｍｕｅｌｌｅｒ，Ｅ．，Ｎｅｎｎｅｍａｎｎ，Ａ．，＆  Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．著，Ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｂｙ  ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｂｅｎｔｏｎｉｔｅｓ．Ａｐｐｌ．Ｃｌａｙ  Ｓｃｉ．１８，（２００１年），２７７ｆｆ
【発明の開示】
【００２３】
この問題は、本発明に従う粉末調製物及び独立クレイムに従うその製造方法を用いて解決され、従属クレイムは本発明の好ましい態様を与える。
【００２４】
従って本発明は、
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物に関し、それらは
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで
それぞれの溶媒又は溶媒混合物が互いに異なるか、あるいは
有機的に改質された無機層状化合物が少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なるか、あるいは
少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得られ得ることを特徴とする。
【００２５】
他の点では同じ製造段階における異なる溶媒又は溶媒混合物の使用あるいは他の点では同じ条件における少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は−改質剤が同じ場合−組成における改質剤の割合が異なる有機的に改質された無機層状化合物の使用あるいは他の点では同じ条件における基となる非改質無機層状化合物において異なる少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の使用は、異なる放出挙動を生ずる。異なる溶媒を用いて製造されるそれぞれの調製物からのそのような調製物の混合物は、もっと遅い継続的な放出を示し、その分布は混合物の組成により驚くほど簡単なやり方で制御され得る。
【００２６】
さらに、本発明の好ましい目的は、
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種の活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、それぞれの溶媒又は溶媒混合物は互いに異なり、
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物である。
【００２７】
それぞれの場合に得られる層状化合物調製物中で、他には類似の有機的に改質された無機層状化合物及び有機的に改質された層状化合物の基となる類似の無機層状化合物と一緒に、他の点では同じ製造段階において異なる溶媒又は溶媒混合物を用いることは、驚くべきことに、異なる放出挙動を生じ、異なる溶媒を用いて製造されるそれぞれの調製物からのそのような調製物の混合物は、もっと遅い継続的な放出を示し、その分布は混合物の組成により制御され得る。
【００２８】
本発明は、さらに、
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、有機的に改質された無機層状化合物はそれぞれ１種もしくはそれより多い改質剤を有し、且つ層状化合物は少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合す
る
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物に関する。
【００２９】
そのような粉末調製物の使用も異なる放出挙動を生ずる。他には同じ溶媒及び溶媒混合物中で同じ製造段階を用い、且つ有機的に改質された層状化合物の基礎を形成する同じ無機層状化合物を用いてそれぞれの場合に得られる層状化合物調製物における、それぞれの有機的に改質された無機層状化合物の少なくとも１種の異なる改質剤又は、改質剤が同じ場合、組成におけるその割合が異なる改質剤は、それらから得ることができる本発明に従う粉末調製物において、驚くほど簡単なやり方で、継続的な放出への影響を有することを可能にし、その分布は混合物の組成により制御され得る。
【００３０】
本発明は、さらに、
−それぞれが少なくとも１種の活性物質を含有する少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物及び
−場合により添加剤
を含有する活性物質の制御された遅延放出のための粉末調製物であって、
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の１種もしくはそれより多い活性物質の別々の溶液中に分散させ、
ここで、少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物は異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
製造方法により得ることができることを特徴とする粉末調製物に関する。
【００３１】
他には同じ溶媒又は溶媒混合物中で同じ製造段階において、且つ同じ組成における同じ改質剤を用いて与えられる有機的に改質された無機層状化合物と一緒に、少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する異なる非改質無機層状化合物を用いることは、それぞれの場合に得られる層状化合物調製物において異なる放出挙動を生じ、異なる無機層状化合物を用いて製造されるそれぞれの調製物からのそのような調製物の混合物は、より遅い継続的放出を示し、その分布は混合物の組成により驚くほど簡単なやり方で制御され得る。
【００３２】
本発明は、さらに、上記の好ましい粉末調製物の混合物に関する。
【００３３】
本発明に従う粉末調製物は、制御可能な放出分布のおかげで、活性物質を用いる供給がより長時間に及んで継続的に起こり、流失（浸出）及び毒性が減少し、活性物質の気相中への排出も制御されるので臭気の迷惑が減少し、活性物質の光安定性及び耐候性がより長時間に及んで保証され、そして最初は結晶性の活性物質が非晶質形態で且つより長時間に及んで放出されて例えば葉への浸透が向上するという利点を有する。
【００３４】
本発明は、さらに、活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の製造方法に関し、それは
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで
それぞれの溶媒又は溶媒混合物が互いに異なるか、あるいは
有機的に改質された無機層状化合物が少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は
改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なるか、あるいは
少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする。
【００３５】
本発明は、さらに、活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の別の製造方法に関し、それは
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、それぞれの溶媒又は溶媒混合物は互いに異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする。
【００３６】
さらに、本発明は、活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の別の製造方法に関し、それは
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、有機的に改質された無機層状化合物はそれぞれ１種もしくはそれより多い改質剤を有し、且つ層状化合物は少なくとも１種の改質剤において異なるか、又は改質剤が同じ場合、これらは組成におけるそれらの割合が異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする。
【００３７】
本発明はさらに、活性物質の制御された遅延放出のための有機的に改質された無機層状化合物に基づく調製物の別の製造方法に関し、それは
−それぞれの場合に有機的に改質された層状化合物を、溶媒又は溶媒混合物中の少なくとも１種もしくはそれより多い活性物質のそれぞれの溶液中に分散させ、
ここで、少なくとも２種の有機的に改質された無機層状化合物の基礎を形成する非改質無機層状化合物は異なり、そして
−次いでそれぞれの溶媒又は溶媒混合物を除去し、
−それぞれの場合に得られる有機的に改質された層状化合物及び活性物質の粉末を均一化し、そして
−異なる溶媒又は溶媒−混合物調製物からそれぞれの場合に得られる粉末を一緒に混合する
ことを特徴とする。
【００３８】
本発明に従う方法は、有機的に改質された層状化合物を、下記に記載する溶媒の１つの
中又は溶媒混合物中の活性物質の溶液中に分散させることを特徴とする。あるいはまた、第１段階において、改質されたフィロケイ酸塩の分散液及び複数又は単数の溶媒中の活性物質の溶液を調製し、次いで一緒に混合する。
【００３９】
「異なる溶媒又は溶媒混合物」は、本発明の意味内で、それらの化学構造において、又は混合物の場合には少なくとも１種の化学的成分において及び／又はそれらの組成において基本的に異なる溶媒を意味する。
【００４０】
さらに、溶媒混合物は、体積分率全体に及ぶ組成を有することができるものと理解されるべきであり、唯一の条件は混和性である。
【００４１】
溶媒は、ある作用時間の後に固体から分離される。固体の濾過により、又は遠心及び上澄み液の除去により溶媒を好適に分離することができる。方法のこの有利な態様において、過剰の活性物質は十分に除去される。これは、初期放出が十分に抑制されるべきである調製物のために有利であり得る。
【００４２】
他の好ましい態様において、外表面上に吸着した過剰の活性物質を除去するために、単数もしくは複数の溶媒の除去の後に調製物を洗浄することができる。この方法で初期放出が抑制され、後に放出される内表面上に吸着した活性物質のみが効果に寄与する。
【００４３】
特に好ましい態様において、溶媒は真空に対する（ａｇａｉｎｓｔ  ａ  ｖａｃｕｕｍ）蒸留又は蒸発により除去される。この方法の利点は、過剰の活性物質が外表面に接着して残るので、活性物質がプロセスのために失われないことである。経費の側面と別に、ある調製物の場合、後の放出に対して特定の増加した量の活性物質が初期に放出されるのが望ましいかも知れず、例えばそれは初期発芽段階（ｉｎｉｔｉａｌ  ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｐｈａｓｅ）において、発芽している種子は有害生物に対して最も敏感だからである。
【００４４】
残る活性物質と有機的に改質された層状化合物の複合物を、例えば磨砕により均一化し、請求項１０〜１４に従う方法に従って少なくとも１つの他の粉末と混合する。
【００４５】
本発明に従う方法の好ましい態様において、本発明に従う粉末調製物を、次いで活性物質の他の調製物又は多成分調製物中に導入することもできる。
【００４６】
活性物質対有機的に改質された層状化合物の比率は、層状化合物のグラム当たり０．０１ｇ〜１０ｇの活性物質、好ましくは層状化合物のグラム当たり０．１ｇ〜２ｇの活性物質、特に好ましくは層状化合物のグラム当たり０．２ｇ〜１ｇの活性物質である。
【００４７】
溶媒中の改質された層状化合物の濃度は、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１０％である。単純な攪拌機、振盪機、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ、超音波、高圧均一化又は湿式磨砕により分散を行なうことができる。
【００４８】
作用時間は１０秒〜１週間、好ましくは３０分〜４８時間、特に好ましくは１時間〜１２時間である。製造は０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１００℃、特に好ましくは１０℃〜７０℃の温度において、大気圧下で行なわれ、場合により還流下で行なうことができる。
【００４９】
本発明に従う混合物のために用いることができる非改質層状化合物は、好ましくはベントナイト中に主成分として含有されるモンモリロナイトの鉱物型のもの又はベントナイト自身である。さらに、合成の及び天然に存在する層状化合物の両方、例えばフィロケイ酸
塩又は粘土鉱物又はアレバルダイト（ａｌｌｅｖａｒｄｉｔｅ）、アメサイト（ａｍｅｓｉｔｅ）、ベイデライト（ｂｅｉｄｅｌｌｉｔｅ）、ベントナイト、フルオルヘクトライト（ｆｌｕｏｒｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）、フルオルバーミキュライト、雲母、ハロイサイト（ｈａｌｌｏｙｓｉｔｅ）、ヘクトライト、イライト（ｉｌｌｉｔｅ）、モンモリロナイト、ムスコバイト（ｍｕｓｃｏｖｉｔｅ）、ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、パリゴルスカイト（ｐａｌｙｇｏｒｓｋｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、セピオライト（ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ）、スメクタイト、ステベンサイト（ｓｔｅｖｅｎｓｉｔｅ）、タルク、バーミキュライトを含有する粘土鉱物ならびに合成型のタルク及びケイ酸アルカリ、マグヘマイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケニアイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、マカタイト（ｍａｋａｔｉｔｅ）、シリナイト（ｓｉｌｉｎａｉｔｅ）、グルマンタイト（ｇｒｕｍａｎｔｉｔｅ）、レブダイト（ｒｅｖｄｉｔｅ）及びそれらの水和形態ならびに対応する結晶性シリカあるいは他の無機層状化合物、例えばヒドロタルサイト、複水酸化物及びヘテロポリ酸、好ましくはフィロケイ酸塩及び複水酸化物を用いることができる。
【００５０】
異なる非改質無機層状化合物は、本発明の意味内で、それらの化学的組成及び／又はそれらの構造において異なるものと理解されるべきである。
【００５１】
アニオン性層状化合物のカチオン交換容量は、１０〜２６０ミリ当量／１００ｇ、好ましくは４０〜２００ミリ当量／１００ｇ、特に好ましくは５０〜１５０ミリ当量／１００ｇである。カチオン性層状化合物（例えばヒドロタルサイト、複水酸化物）のアニオン交換容量は、０．１〜４．７ミリ当量／ｇ、好ましくは０．５〜３ミリ当量／ｇ、特に好ましくは０．７〜２．６ミリ当量／ｇである。
【００５２】
負に帯電した層状化合物の好ましい改質剤は、アルキル−又はアリールアルキル−アンモニウム又は−アミン又は−ホスホニウム型の化学化合物であり、それらのカチオン性電荷はアニオン性層電荷により、又は最初の化合物からの過剰のアニオン、例えばクロリドもしくはブロミドイオンにより釣り合わされる（ｂａｌａｎｃｅｄ）。
【００５３】
アンモニウム化合物は、式（ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）＋Ａ−のものと理解されるべきであり、
ここで
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、それぞれの場合にＣ１−Ｃ１８アルキル、場合により１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されたＣ２−Ｃ１８アルキル、例えば１〜１０個のエチレンオキシド単位、Ｃ６−Ｃ１２アリール、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルを示し、ここで上記の残基はそれぞれの場合に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができ、及び／又は１〜４個の二重結合を有していることができる。
【００５４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はさらに水素を示すことができる。
【００５５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はさらにＣ１−Ｃ１８アルキロイル（アルキルカルボニル）、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルカルボニル又はＣ６−Ｃ１２アリーロイル（アリールカルボニル）を示すことができ、ここで上記の残基はそれぞれの場合に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができる。
【００５６】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ１−Ｃ１８アルキルは、その場合（ｔｈｅｎ）、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル−１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルを示し、そして
場合により１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されていることができるＣ２−Ｃ１８アルキルは、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルを示す。
【００５７】
官能基は、例えばカルボキシ、カルボキシアミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）−アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルオキシカルボニル、シアノ又はＣ１−Ｃ４アルキルオキシを示し、
−場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ６−Ｃ１２アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル
、イソ−プロピルフェニル、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−もしくは４−ニトロフェニル、２，４−もしくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルを示し、
−場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ５−Ｃ１２シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル及び飽和もしくは不飽和二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルを示し、
Ｃ１−Ｃ４アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ．−ブチルを示す。
【００５８】
Ｃ１−Ｃ１８アルキロイル（アルキルカルボニル）は、例えばアセチル、プロピオニル、ｎ−ブチロイル、ｓｅｃ−ブチロイル、ｔｅｒｔ．−ブチロイル、２−エチルヘキシルカルボニル、デカノイル、ドデカノイル、クロロアセチル、トリクロロアセチル又はトリフルオロアセチルを示す。
【００５９】
Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルは、例えばメチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ．−ブチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル又はベンジルオキシカルボニルを示す。
【００６０】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルカルボニルは、例えばシクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル又はシクロドデシルカルボニルを示す。
【００６１】
Ｃ６−Ｃ１２アリーロイル（アリールカルボニル）は、例えばベンゾイル、トルイル、キシロイル、α−ナフトイル、β−ナフトイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、トリクロロベンゾイル又はトリメチルベンゾイルを示す。
【００６２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ及び塩素を示す。
【００６３】
Ｒ４は、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、アセチル、プロピオニル、ｔ−ブチリル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はｎ−ブトキシカルボニルを示す。
【００６４】
ホスホニウムイオンに関し、詳細に記載したアンモニウムイオンの場合と基本的に同じ置換基が適用される。
【００６５】
式（ＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）＋に対応する特に好ましいホスホニウムイオンは、互いに独
立して
Ｒ４がアセチル、メチル、エチル又はｎ−ブチルを示し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がフェニル、フェノキシ、エトキシ及びｎ−ブトキシを示す
ものである。
【００６６】
アンモニウム及び／又はホスホニウムイオンは、複素環式化合物であることもできる。
【００６７】
これらの中で、ピリジニウム及びイミダゾリウムイオンが好ましい。
【００６８】
以下は、カチオンとして特別に好ましい：１，２−ジメチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１−メチル−２−エチル−６−メチルピリジニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、１−ブチル−２−メチルピリジニウム、１−ブチル−２−エチルピリジニウム、１−ブチル−２−エチル−６−メチルピリジニウム、ｎ−ブチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、３，４−ジメチルイミダゾリウム、２−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、３−メチル−２−エチルイミダゾリウム、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−１−エチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，４−ジメチルイミダゾリウム、３−ブチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３−ジブチル−２−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−４−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−２−エチル−４−メチルイミダゾリウム及び３−ブチル−２−エチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム。
【００６９】
１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリウム及び１−ｎ−ブチル−３−エチルイミダゾリウムが特に好ましい。
【００７０】
アニオン  Ａ−として、基本的にすべてのアニオンが考えられる。
【００７１】
アニオンとして以下が好ましい：ハライド、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、アセテート
ＣＨ３ＣＯＯ−、トリフルオロアセテート  ＣＦ３ＣＯＯ−、トリフレート  ＣＦ３ＳＯ３−、サルフェート  ＳＯ４２−、ハイドロジェンサルフェート  ＨＳＯ４−、メチルサルフェート  ＣＨ３ＯＳＯ３−、エチルサルフェート  Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−、サルファイト  ＳＯ３２−、ハイドロジェンサルファイト  ＨＳＯ３−、アルミニウムクロリド  ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、Ａｌ３Ｃｌ１０−、アルミニウムテトラブロミド  ＡｌＢｒ４−、ナイトライト  ＮＯ２−、ナイトレート  ＮＯ３−、銅クロリド  ＣｕＣｌ２−、ホスフェート  ＰＯ４３−、ハイドロジェンホスフェート  ＨＰＯ４２−、ジハイドロジェンホスフェート  Ｈ２ＰＯ４−、カーボネート  ＣＯ３２−、ハイドロジェンカーボネート  ＨＣＯ３−又はボレート、例えばＢ（ＯＨ）４−。
【００７２】
正に帯電した層状化合物（例えば複水酸化物、ヒドロタルサイト）の好ましい改質剤は、カルボン酸、スルホン酸又は有機サルフェートあるいはアルキルもしくはアリールアルキル残基とのそれらの塩である。
【００７３】
式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）Ｃ−ＣＯＯ−Ｋ＋のカルボン酸及び／又は式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）Ｃ−ＳＯ３Ｋのスルホン酸あるいはまた、式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）Ｃ−Ｏ−ＳＯ２−Ｏ−Ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）の有機サルフェートが好ましく、ここで
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、それぞれの場合にＣ１−Ｃ１８アルキル、場合により１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されたＣ２−Ｃ１８アルキル、例えば１〜１０個のエチレンオキシド単位、Ｃ６−Ｃ１２アリール、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルを示し、ここで上記の残基はそれぞれの場合に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができ、及び／又は１〜４個の二重結合を有していることができる。
【００７４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はさらに水素を示すことができる。
【００７５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はさらにＣ１−Ｃ１８アルキロイル（アルキルカルボニル）、Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルカルボニル又はＣ６−Ｃ１２アリーロイル（アリールカルボニル）を示すことができ、ここで上記の残基はそれぞれの場合に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができる。
【００７６】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ１−Ｃ１８アルキルは、その場合、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル−１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルを示し、そして
場合により１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されていることができるＣ２−Ｃ１８アルキルは、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−メトキ
シ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルを示し、
官能基は、例えばカルボキシ、カルボキシアミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）−アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルオキシカルボニル、シアノ又はＣ１−Ｃ４アルキルオキシを示し、
−場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ６−Ｃ１２アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−もしくは４−ニトロフェニル、２，４−もしくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルを示し、
−場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で置換されていることができるＣ５−Ｃ１２シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル及び飽和もしくは不飽和二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルを示し、
Ｃ１−Ｃ４アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ．−ブチルを示す。
【００７７】
Ｃ１−Ｃ１８アルキロイル（アルキルカルボニル）は、例えばアセチル、プロピオニル、ｎ−ブチロイル、ｓｅｃ−ブチロイル、ｔｅｒｔ．−ブチロイル、２−エチルヘキシルカルボニル、デカノイル、ドデカノイル、クロロアセチル、トリクロロアセチル又はトリフルオロアセチルを示す。
【００７８】
Ｃ１−Ｃ１８アルキルオキシカルボニルは、例えばメチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ．−ブチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル又はベンジルオキシカルボニルを示す。
【００７９】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルカルボニルは、例えばシクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル又はシクロドデシルカルボニルを示す。
【００８０】
Ｃ６−Ｃ１２アリーロイル（アリールカルボニル）は、例えばベンゾイル、トルイル、
キシロイル、α−ナフトイル、β−ナフトイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、トリクロロベンゾイル又はトリメチルベンゾイルを示す。
【００８１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ及び塩素を示す。
【００８２】
Ｒ４は、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、アセチル、プロピオニル、ｔ−ブチリル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はｎ−ブトキシカルボニルを示す。
【００８３】
Ｋはカチオン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンあるいはまたアンモニウムを示す。特に好ましくは、Ｋは、Ｈ、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ２＋及びＮＨ４＋を示す。カチオンは遊離であるか又は錯体化されていることができる。
【００８４】
好ましい態様において、層状化合物の表面電荷は１０〜２００％、好ましくは７０〜１３０％、特に好ましくは９０〜１１０％補償されており、それは表面の被覆の程度に相当する。
【００８５】
表面の被覆は−用途に依存して−完全であるか又は部分的のみであることができる。本発明の好ましい態様において、部分的な被覆を用い、無機層状化合物の非占有部分はまだ水の溜め又は無機塩供与体として働くことができ、調製物は一般に水でより湿潤可能である。さらに別の好ましい態様において、ほとんど完全な被覆は、接着剤のような他の有機添加剤を含有する調製物の場合に有利な効果を有する。
【００８６】
アニオン性層状化合物の改質は、当該技術分野における熟練者に既知の方法で、例えば非改質層状化合物の分散液へのアンモニウムもしくはホスホニウム化合物の水溶液又は極性有機溶液の作用により行なわれる（Ｌａｇａｌｙ，Ｇ．著，Ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｌａｙ  ｍｉｎｅｒａｌｓ．Ｉｎ  Ｔｏｎｍｉｎｅｒａｌｅ  ｕｎｄ  Ｔｏｎｅ［ｃｌａｙ  ｍｉｎｅｒａｌｓ  ａｎｄ  ｃｌａｙｓ］，Ｓｔｅｉｎｋｏｐｆｆ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，１９９３年）。該アンモニウムもしくはホスホニウム化合物は、カチオン交換容量（ＣＥＣ）の０．１〜２−倍において、好ましくはＣＥＣの０．３〜１．５−倍において、特に好ましくはＣＥＣの０．４〜１．２−倍において用いられるであろう。さらに、前記の改質剤の少なくとも２つの混合物を用いることができる。混合物を１−容器反応において層状化合物と反応させることができるか、あるいは又それぞれの場合に適した溶媒又は溶媒混合物中で１つの改質剤を用い、１つづつ順に反応させ、最初に１つの改質剤を用いてＣＥＣの１％〜９９％の部分的被覆を達成し、次いで次の改質剤を用いてＣＥＣの１％〜９９％のさらなる被覆を達成し、完全な被覆を得るまで続けることができる。このやり方で、数種の改質剤を適用することも可能である。
【００８７】
カチオン性層状化合物の改質は対応して、例えばカチオン性層状化合物の水性分散液又は極性溶媒中の分散液へのカルボン酸、スルホン酸又はサルフェートあるいはそれらの塩の水溶液又は極性有機溶媒中の溶液の作用により、あるいは他の現在の方法により行なわれる（Ｒｉｖｅｓ，Ｖ．著，Ｌａｙｅｒｅｄ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ：ｐｒｅｓｅｎｔ  ａｎｄ  ｆｕｔｕｒｅ，Ｎｏｖａ  Ｓｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００１年）。カルボン酸、スルホン酸又はサルフェー
トは、アニオン交換容量の０．１〜２−倍において、好ましくはアニオン交換容量の０．７〜１．３−倍において用いられる。さらに、前記の改質剤の少なくとも２つの混合物を用いることができる。混合物を１−容器反応において層状化合物と反応させることができるか、あるいは又上記の通り、それぞれの場合に適した溶媒又は溶媒混合物中で１つの改質剤を用い、１つづつ順に反応させることができる。
【００８８】
層状化合物を特別に改質することができるか、あるいはＣｌｏｉｓｉｔｅ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．）、Ｎａｎｏｆｉｌ（Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｍｅｒ（Ｎａｎｏｃｏｒ  Ｉｎｃ．）などの型の商業的に入手可能な製品を用いることも可能である。対応して、Ｎａｎｏｆｉｌ  １５（ジステアリルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２（ステアリルベンジルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４（ステアリルジエトキシアミン  モンモリロナイト）、Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ．３０Ｅ（オクタデシルアミン  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ），Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ．２４Ｔ（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）及びＮａｎｏｍｅｒ  Ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｃｌａｙ（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）は好適に用いられる。
【００８９】
本発明に従う混合物中で用いるための活性物質は、例えば、しかし決定的にではなく、植物処理のための通常用いられるすべての物質であることができ、我々は好ましくは殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ）、植物成長調節剤、植物栄養剤及び誘引剤又は駆除剤を挙げることができる。
【００９０】
殺菌・殺カビ剤の例として、我々は：
２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；８−ヒドロキシキノリンサルフェート；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；メチル−（Ｅ）  メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］−アセテート；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ（ａｌｄｉｍｏｒｐｈ）、アンプロピルフォス（ａｍｐｒｏｐｙｌｆｏｓ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ビテルタノル（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ブラスチシジン−Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、ブチオベート（ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ）、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、カプタン（ｃａｐｔａｎ）、カルベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、キノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）、クロロピエリン（ｃｈｌｏｒｏｐｉｅｒｉｎ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、クフラネブ（ｃｕｆｒａｎｅｂ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ジクロロフェ
ン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌｅ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメチリモル（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｆ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジノカプ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジフェニルアミン、ジピリチオン（ｄｉｐｙｒｉｔｈｉｏｎ）、ジタリンフォス（ｄｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ドラゾキソロン（ｄｒａｚｏｘｏｌｏｎ）、エジフェンフォス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｙｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エツリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フェニトロパン（ｆｅｎｉｔｒｏｐａｎ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェンチン  アセテート（ｆｅｎｔｉｎ  ａｃｅｔａｔｅ）、フェンチン  ヒドロキシド（ｆｅｎｔｉｎ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェルバム（ｆｅｒｂａｍ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルオロミド（ｆｌｕｏｒｏｍｉｄｅ）、フルクインコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルツリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペト（ｆｏｌｐｅｔ）、フォセチル−アルミニウム（ｆｏｓｅｔｈｙｌ−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、フタリド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フルメシクロクス（ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌｅ）、イミアザリル（ｉｍｉａｚａｌｉｌ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）、イプロベンフォス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）（ＩＢＰ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、銅調剤、例えば：水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物（Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ｍｉｘｔｕｒｅ）、マンコッパー（ｍａｎｃｏｐｐｅｒ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉ��）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メツコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メタスルホカルブ（ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、メトフロキサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、メトスルホバクス（ｍｅｔｓｕｌｆｏｖａｘ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オキサモカルブ（ｏｘａｍｏｃａｒｂ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フォスジフェン（ｐｈｏｓｄｉｐｈｅｎ）、ピマリシン（ｐｉｍａｒｉｃｉｎ）、ピペラリン（ｐｉｐｅｒａｌｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラツ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラゾフォス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノクス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロクイロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、クイントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅ
ｎ）（ＰＣＮＢ）、クイノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、硫黄及び硫黄調剤、スピロキサミネス（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅｓ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｐｈｔｈａｌａｍ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チシオフェン（ｔｈｉｃｙｏｆｅｎ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トルクロフォス−メチル（ｔｏｌｃｌｏｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、トリアジメフォン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノル（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリクラミド（ｔｒｉｃｈｌａｍｉｄｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌ）、トリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、バリダマイシン  Ａ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ  Ａ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）及び２−［２−（１−クロロ−シクロプロピル）−３−（２  クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ−［１．２．４］−トリアゾール−３−チオン
を挙げることができる。
【００９１】
殺バクテリア剤の例として、我々は：
ブロノポル（ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ニトラピリン（ｎｉｔｒａｐｙｒｉｎ）、ニッケル−ジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、オクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎ）、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｐｈｔｈａｌａｍ）、硫酸銅及び他の銅調剤
を挙げることができる。
【００９２】
殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤の例として、我々は：
アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、アクリナツリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、アルファメツリン（ａｌｐｈａｍｅｔｈｒｉｎ）、アミトラツ（ａｍｉｔｒａｚ）、アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、アジンフォス  Ａ（ａｚｉｎｐｈｏｓ  Ａ）、アジンフォス  Ｍ、アゾシクロチン（ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ）、バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ベンスルタプ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ベータシフルツリン（ｂｅｔａｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェンツリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロクス（ｂｒｏｆｅｎｐｒｏｘ）、ブロモフォス  Ａ（ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ  Ａ）、ブフェンカルブ（ｂｕｆｅｎｃａｒｂ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ブトカルボキシン（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｎ）、ブチルピリダベン（ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、カズサフォス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボフェノチオン（ｃａｒｂｏｐｈｅｎｏｔｈｉｏｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、カルタプ（ｃａｒｔａｐ）、クロエトカルブ（ｃｈｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、クロレトキシフォス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフェンビンフォス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロルメフォス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、Ｎ−［（６−
クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミドアミド、クロルピリフォス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリフォス  Ｍ、シス−レスメツリン（ｃｉｓ−ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、クロシツリン（ｃｌｏｃｙｔｈｒｉｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、シアノフォス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、シクロプロツリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルツリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロツリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）、シペルメツリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎ）、デルタメツリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、デメトン−Ｍ（ｄｅｍｅｔｏｎ−Ｍ）、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、ジクリフォス（ｄｉｃｌｉｐｈｏｓ）、ジクロトフォス（ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ジエチオン（ｄｉｅｔｈｉｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルビンフォス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジオキサチオン（ｄｉｏｘａｔｈｉｏｎ）、ジスルフォトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、エマメクチン（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ）、エスフェンバレレート（ｅａｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトフェンプロクス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、エトプロフォス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エツリムフォス（ｅｔｒｉｍｐｈｏｓ）、フェナミフォス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）、フェナザクイン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェンブタチン  オキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェノブカルブ（ｐｈｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｐｈｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェンプロパツリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンピラド（ｆｅｎｐｙｒａｄ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルシツリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルフェンプロクス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、フォノフォス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、フォルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、フブフェンプロクス（ｆｕｂｆｅｎｐｒｏｘ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＨＣＨ、ヘプテノフォス（ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、イプロベンフォス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イサゾフォス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イソフェンフォス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イベルメクチン（ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、ラムダ−シハロツリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、メビンフォス（ｍｅｖｉｎｐｈｏｓ）、メスルフェンフォス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｐｈｏｓ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、メタクリフォス（ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタミドフォス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、メトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、モノクロトフォス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、モキシデクチン（ｍｏｘｉｄｅｃｔｉｎ）、ナレド（ｎａｌｅｄ）、ＮＣ  １８４、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、オメトエート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、オキシデメトン  Ｍ（ｏｘｙｄｅｍｅｔｈｏｎ  Ｍ）、オキシデプロフォス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、パラチオン  Ａ（ｐａｒａｔｈｉｏｎ  Ａ）、パラチオン  Ｍ、ペルメツリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）
、フォレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、フォサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、フォスメト（ｐｈｏｓｍｅｔ）、フォスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、フォキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ピリミフォス  Ｍ（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ  Ｍ）、ピリミフォス  Ａ、プロフェノフォス（ｐｒｏｆｅｎｏｐｈｏｓ）、プロメカルブ（ｐｒｏｍｅｃａｒｂ）、プロパフォス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロポクスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、プロチオフォス（ｐｒｏｔｈｉｏｐｈｏｓ）、プロトエート（ｐｒｏｔｈｏａｔｅ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピラクロフォス（ｐｙｒａｃｈｌｏｐｈｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピレスメツリン（ｐｙｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、ピレツルム（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｉｆｅｎ）、クイナルフォス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、セブフォス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、スルフォテプ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、スルプロフォス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、テブピリミフォス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テフルツリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テメフォス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、テルバム（ｔｅｒｂａｍ）、テルブフォス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、テトラクロルビンフォス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チアフェノクス（ｔｈｉａｆｅｎｏｘ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオファノクス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｈｏｎ）、チオナジン（ｔｈｉｏｎａｚｉｎ）、ツリンギエンシン（ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｎ）、トラロメツリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルツリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トリアラテン（ｔｒｉａｒａｔｈｅｎ）、トリアゾフォス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）、トリクロルフォン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、トリメタカルブ（ｔｒｉｍｅｔｈａｃａｒｂ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ＸＭＣ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、ゼタメツリン（ｚｅｔａｍｅｔｈｒｉｎ）
を挙げることができる。
【００９３】
特に好ましくは、本発明に従う粉末調製物はイミダクロプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、アセタミプリド、クロチアニジン、ベータシフルツリン、シペルメツリン、トランスフルツリン、ラムダ−シハロツリン及び／又はアジンフォスメチルを含有する。
【００９４】
除草剤の例として、我々は：
アニリド類、例えばジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）及びプロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）；アリールカルボン酸類、例えばジクロロピコリン酸、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）及びピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）；アリールオキシアルカン酸、例えば２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ及びトリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）；アリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル類、例えばジクロフォプ−メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロプ−エチル（ｐｈｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フルアジフォプ−ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシフォプ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）及びクイザロフォプ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）；アジノン類、例えばクロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）及びノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）；カルバメート類、例えばクロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、デスメジファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）及びプロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）；クロロアセトアニリド類、例えばアラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、アセトクロル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メタザクロル（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メ
トラクロル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）及びプロパクロル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）；ジニトロアニリン類、例えばオリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）及びトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）；ジフェニルエーテル類、例えばアシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ビフェノクス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）及びオキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）；ウレア類、例えばクロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）及びメタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）；ヒドロキシアミン類、例えばアロキシジム（ａｌｌｏｘｉｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）及びトラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）；イミダゾリノン類、例えばイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）及びイマザクイン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）；ニトリル類、例えばブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）及びイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）；オキシアセトアミド類、例えばメフェナセト（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）；スルホニルウレア類、例えばアミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン−メチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メツルフロン−メチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン−エチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロン−メチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）及びトリベヌロン−メチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）；チオールカルバメート類、例えばブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅｓ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅｓ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔｅｓ）、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、プロスルフォカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）及びトリアレート（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）；トリアジン類、例えばアトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメツリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ）、テルブツリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎｅ）及びテルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎｅ）；トリアジノン類、例えばヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メタミツロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）及びメツリリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）；種々雑多な化合物、例えばアミノトリアゾール、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジフェンゾクアト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、フルオロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、グルフォシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グリフォセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、クインクロラク（ｑｕｉｎｃｈｌｏｒａｃ）、クインメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、スルフォセート（ｓｕｌｐｈｏｓａｔｅ）及びトリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）を挙げることができる。挙げることができる他のものは、４−アミノ−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−４，５−ジヒドロ−３−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキシアミド及び安息香酸，２−（（（（４，５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニル）アミノ）スルホニル）−メチルエステルである。
【００９５】
特に好ましくは、本発明に従う粉末調製物はプロポキシカルバゾン−ナトリウム（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、フルカルバゾン−ナトリウム（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ジクロベニル及び／又はフェニルウラシルを含有する。
【００９６】
植物成長調節剤の例として、我々はクロロコリンクロリド及びエテフォン（ｅｔｈｅｐｈｏｎ）を挙げることができる。
【００９７】
植物栄養剤の例として我々は、植物に多量及び／又は微量栄養素を供給するための通常の無機もしくは有機肥料を挙げることができる。
【００９８】
駆除剤の例として、我々はジエチル−トリルアミド、エチルヘキサンジオール、１−ピペリジンカルボン酸  ２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル（Ｂａｙｒｅｐｅｌ（Ｒ））及びブト−ピロノキシル（ｂｕｔｏ−ｐｙｒｏｎｏｘｙｌ）を挙げることができる。
【００９９】
さらに別の好ましい態様において、活性物質の継続的な放出を有する直線的な放出分布が望ましい薬理学的、獣医学的−医学的及び化粧品的活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）、例えば芳香剤又は付臭剤、あるいは材料−保護活性物質を調製することができる。
【０１００】
すべての通常の溶媒又は考えられる混合物の割合における溶媒混合物を、本発明に従う方法における活性物質のための溶媒として、あるいは層状化合物のための分散剤として用いることができる。これらの溶媒又は溶媒混合物は、有機的に改質されたフィロケイ酸塩を種々の程度まで膨潤させる。可能な溶媒は：
純粋な炭化水素又はその混合物（Ｃ５−Ｃ１８）、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、石油エーテル、
ハロゲン化炭化水素、例えばモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−クロロカーボン、好ましくはジクロロメタン及びクロロホルム、エーテル類−例えばジエチルエーテル、グリコール
ジメテル（ｄｉｍｅｔｈｅｒ）、エステル類、例えばプロピレングリコール−モノメチルエーテル−アセテート、アジピン酸ジブチル、酢酸エチル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、クエン酸トリ−ｎ−ブチル、フタル酸ジエチル及びフタル酸ジ−ｎ−ブチル、ケトン類−例えばアセトン、メチル−イソブチルケトン及びシクロヘキサノン、アルコール類−例えばメタノール、エタノール、ｎ−及びｉ−プロパノール、ｎ−及びｉ−ブタノール、ｎ−及びｉ−アミルアルコール、ベンジルアルコール及び１−メトキシ−２−プロパノール又はそれらの組み合わせならびにアミド類−例えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド、さらに、強力に極性の溶媒、例えばＤＭＳＯ、さらに環状化合物、例えばＮ−メチル−ピロリドン、Ｎ−オクチル−ピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン、Ｎ−オクチル−カプロラクタム、Ｎ−ドデシル−カプロラクタム及びγ−ブチロラクトン又は環状モノ−もしくはジエーテル、例えばＴＨＦ及びジオキサン、ニトリル類、例えばアセトニトリル、また、芳香族炭化水素、例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、ニトロフェノールである。さらに希釈剤として水を用いることができる。
【０１０１】
これらの同じ溶媒を、本発明に従う粉末調製物のさらなる調製のために用いることもできる。
【０１０２】
本発明に従う粉末調製物をそのまま用いることができるか、あるいは農業及び森林管理ならびに園芸の両方において、植物保護における農芸化学的活性物質を適用するために、さらに別の調製助剤の添加後に用いることができる。調製助剤として、植物処理剤中で用いることができるすべての通常の成分、例えば染料、湿潤剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、
防腐剤、乾燥を送らせる成分、凍結防止剤、二次的増粘剤、溶媒及び種子−処理溶液の製造の場合には接着剤又はポリマー性結合剤も考慮することができる。
【０１０３】
植物処理剤として本発明に従う粉末をさらに調製するために用いることができる染料として、そのような目的のためのすべての通常の染料を考慮することができる。水中でわずかにしか可溶性でない顔料及び水溶性染料の両方を用いることができる。例として我々は、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １の名称により既知の染料を挙げることができる。
【０１０４】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる湿潤剤として、農芸化学的活性物質の調製のためのすべての通常の湿潤−促進物質を考慮することができる。アルキルナフタレン−スルホネート類、例えばジイソプロピルもしくはジイソブチル−ナフタレン−スルホネートを好適に用いることができる。
【０１０５】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる分散剤及び／又は乳化剤として、農芸化学的活性物質の調製のためのすべての通常の非イオン性、アニオン性及びカチオン性分散剤を考慮することができる。非イオン性又はアニオン性分散剤あるいは非イオン性又はアニオン性分散剤の混合物を好適に用いることができる。適した非イオン性分散剤として、我々は特にエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、アルキルフェノールポリグリコールエーテル及びトリスチリルフェノールポリグリコールエーテルならびにそれらのリン酸化（ｐｈｏｓｐｈａｔｉｚｅｄ）もしくは硫酸化（ｓｕｌｆａｔｉｚｅｄ）誘導体を挙げることができる。適したアニオン性分散剤は、特にリグニンスルホネート、ポリアクリル酸塩及びアリールスルホネート−ホルムアルデヒド縮合産物である。
【０１０６】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる消泡剤として、農芸化学的活性物質の調製のためのすべての通常の抑泡物質を考慮することができる。シリコーン消泡剤及びステアリン酸マグネシウムを好適に用いることができる。
【０１０７】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる防腐剤として、農芸化学的活性物質の調製のためのそのような目的用のすべての通常の物質を考慮することができる。例として我々は、ジクロロフェン及びベンジルアルコール−ヘミフォルマールを挙げることができる。
【０１０８】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる乾燥を遅らせる成分及び凍結防止剤として、農薬においてそのような目的のために用いることができるすべての物質を考慮することができる。多価アルコール、例えばグリセロール、エタンジオール、プロパンジオール及び種々の分子量のポリエチレングリコールを好適に考慮することができる。
【０１０９】
本発明に従う粉末の調製のために用いることができる二次的増粘剤として、農薬においてそのような目的のために用いることができるすべての物質を考慮することができる。セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、キサンタン及び高度に分散されたシリカを好適に考慮することができる。
【０１１０】
本発明の他の目的は、種子被覆としての本発明に従う粉末調製物の使用である。
【０１１１】
その場合（ｔｈｅｎ）、種子被覆としての本発明に従う粉末の調製のために、接着剤も用いられる。種子−処理溶液中で用いることができるすべての通常の結合剤を考慮することができる。
【０１１２】
我々は、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、生分解性ポ
リマー、例えばポリラクチド、コラーゲン、ゼラチン、セルロース及びセルロース誘導体、デンプン及びその誘導体ならびにチロースを好適に挙げることができる。
【０１１３】
水中の生分解性ポリエステル−ポリウレタン−ポリウレアの分散液も接着剤として特に好ましい。そのような分散液は既知である（国際公開第０１−１７３４７号パンフレットを参照されたい）。
【０１１４】
実施において、本発明に従う粉末調製物をそのままで、あるいは又他の調製助剤及び／又は植物処理剤との混合の後に、ならびに場合により水でさらに希釈した後に用いることができる。適用は通常の方法、例えば散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）、注出（ｐｏｕｒｉｎｇ）、ばら撒き（ｓｐｒｉｎｋｌｉｎｇ）又はスプレー噴霧による。
【０１１５】
本発明のさらに別の目的は、スプレー噴霧適用における本発明に従う粉末調製物の使用である。結晶性活性物質の非晶質状態における吸着は、再結晶化を妨げ、かくして葉への浸透を促進する。
【０１１６】
下記で以下の実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されない。
【０１１７】
図１は、放出試験（実施例１０に従って行なわれる）のために用いられる測定装置の組み立ての略図を示し、
図２は、純粋なイミダクロプリドを参照として（ｆ．結晶性イミダクロプリド）、時間ｔに対してプロットされる、実施例２からの種々の溶媒中（ｂ．水、ｃ．アセトン、ｄ．Ｎ−ヘプタン、ｅ．エタノール）及び実施例６からのそれらの混合物（ａ．）中で調製された活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆのプロットを示し、
図３は、時間ｔに対してプロットされる、実施例４からの種々のエタノール／トルエン混合物比（ａ．１００％  エタノール、ｂ．８０％  エタノール、ｃ．５０％  エタノール、ｄ．２０％  エタノール、ｅ．０％  エタノール）中で調製される活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆのプロットを示し、
図４は、時間ｔに対してプロットされる、実施例５からのエタノール中の種々の改質フィロケイ酸塩（ａ．Ｎａｎｏｆｉｌ  １５、ｂ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４、ｃ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ３０Ｅ、ｄ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２、ｅ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４、ｆ．Ｎａｎｏｍｅｒ  ナトリウム形態、ｇ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７、ｈ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ２４Ｔ）及び実施例７からのそれらの混合物（ｊ．混合物）から調製される活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆのプロットを示し、
図５は、参照として純粋なイミダクロプリド米被覆（ａ．米被覆イミダクロプリド）を用い、時間ｔに対してプロットされる、実施例１及び実施例２に従って調製されるエタノール中の活性物質調製物から実施例８に従って調製される米被覆（ｂ．エタノールからの米被覆フィロケイ酸塩調製物）から及び実施例６に従う活性物質調製物の混合物から実施例９に従って調製される米被覆（ｃ．米被覆フィロケイ酸塩調製物混合物）からのパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆのプロットを示す。
【実施例】
【０１１８】
用いられたフィロケイ酸塩は、Ｎａｎｏｆｉｌ  １５（ジステアリルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２（ステアリルベンジルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４（ステアリルジエトキシアミン  モンモリロナイト）、Ｎａｎｏｍｅｒ
Ｉ．３０Ｅ（オクタデシルアミン  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ），Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ．２４Ｔ（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）及びＮａｎｏｍｅｒ  Ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｃｌａｙ（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）であった。
【０１１９】
実施例１：有機フィロケイ酸塩分散液の調製
溶媒中の有機的に改質されたフィロケイ酸塩の約１重量％分散液の調製のために、５ｇのＮａｎｏｍｅｒ  Ｉ．３０Ｅ（Ｎａｎｏｃｏｒｅ  Ｉｎｃ．）を、２０５００回転／分においてＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ攪拌機（ＴｕｒａｘＴ２５  Ｓ２５Ｎ−１８Ｇ）を用いて、５００ｇの溶媒中に分散させた。実験室振盪機上で（１５０ｒｐｍ，室温）、分散液を終夜振盪させた（約１５時間）。対応して以下の溶媒中で分散液を調製した：水、ｎ−ヘプタン、ＤＭＳＯ、アセトン、エタノール、トルエン。
【０１２０】
実施例２：フィロケイ酸塩−溶媒分散液による活性物質の調製
実施例１からの分散液に、次いで２００ｍｇのイミダクロプリドを加えた。分散液を室温において振盪機上で終夜振盪させ、次いで４５℃における回転蒸発器中で蒸発乾固し、５５℃における真空乾燥棚中で十分に乾燥し（２５ミリバール、５〜７日）、３０Ｈｚにおける振動ミルにおいて、２５ｍｌ  ＰＥビーカー中で２個のＺｒＯ２ミルボール（ｄ＝１０ｍｍ）を用いて５分間粉砕した。
【０１２１】
放出挙動を実施例１０における通りに分析した。結果を図２に示す（ｂ．水、ｃ．アセトン、ｄ．Ｎ−ヘプタン、ｅ．エタノール及び実施例６からのそれらの混合物（ａ．））。
【０１２２】
実施例３：溶媒混合物中の有機フィロケイ酸塩分散液の調製
種々の質量分率におけるエタノールとトルエンの溶媒混合物中で調製物を調製した。溶媒を以下のエタノール／トルエン比で混合した：
●ｗ（ＥｔＯＨ）＝０        ３９６ｇ  トルエン  ＋  ０ｇ  エタノール
●ｗ（ＥｔＯＨ）＝０．２    ３１６．８ｇ  トルエン  ＋  １７９．２ｇ  エタノール●ｗ（ＥｔＯＨ）＝０．５    １９８．０ｇ  トルエン  ＋  １９８．０ｇ  エタノール●ｗ（ＥｔＯＨ）＝０．８    ７９．２ｇ  トルエン  ＋  ３１６．８ｇ  エタノール
●ｗ（ＥｔＯＨ）＝１        ０ｇ  トルエン  ＋  ３９６ｇ  エタノール
【０１２３】
各溶液中に４ｇのＮａｎｏｍｅｒ  Ｉ．３０Ｅを分散させた（２０５００回転／分におけるＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ中で１分間）。分散液を実験室振盪機上で終夜振盪させた（１５０ｒｐｍ，室温）。
【０１２４】
実施例４：フィロケイ酸塩／溶媒混合物分散液を用いる活性物質の調製
実施例３からの分散液に、次いで１６０ｍｇのイミダクロプリドを加え、実施例２における通りに粉末状調製物を調製した。実施例１０における通りに放出挙動を分析した。結果を図３に示す（ａ．１００％  エタノール、ｂ．８０％  エタノール、ｃ．５０％  エタノール、ｄ．２０％  エタノール、ｅ．０％  エタノール）。
【０１２５】
実施例５：種々に改質されたフィロケイ酸塩に基づく活性物質の調製
種々に改質されたフィロケイ酸塩に基づく粉末調製物を、実施例２における通りに調製した。いくつかの５００ｍＬのガラスビンを、それぞれ３９６ｇのエタノールで満たした。各溶液中に４ｇのフィロケイ酸塩を分散させた（２０５００回転／分におけるＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ中で１分間）。用いられたフィロケイ酸塩は、Ｎａｎｏｆｉｌ  １５（ジステアリルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２（ステアリルベンジルジメチルアンモニウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅ
ｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）、Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４（ステアリルジエトキシアミン  モンモリロナイト）、Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ．３０Ｅ（オクタデシルアミン  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ），Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ．２４Ｔ（アミノドデカン酸  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）及びＮａｎｏｍｅｒ  Ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｃｌａｙ（ナトリウム  モンモリロナイト；Ｎａｎｏｃｏｒ，Ｉｎｃ）であった。
【０１２６】
分散液を実験室振盪機上で終夜振盪させ（１５０ｒｐｍ，室温）、次いでそれぞれの場合に１６０ｍｇのイミダクロプリドを加え、分散させ（２０５００回転／分におけるＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘで３０秒間）、分散液を実験室振盪機上で終夜振盪させた（１５０ｒｐｍ，室温）。次いで分散液を４５℃における回転蒸発器中で濃縮し、次いで真空乾燥棚中で乾燥した（＜１０ミリバール及び４０℃において）。乾燥した試料を３０Ｈｚにおける振動ミル中で、２個のＺｒＯ２ミルボール（ｄ＝１０ｍｍ）を用いて５分間粉砕した。
【０１２７】
放出挙動を実施例１０における通りに分析した。結果を図４に示す（ａ．Ｎａｎｏｆｉｌ  １５、ｂ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４、ｃ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ３０Ｅ、ｄ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２、ｅ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４、ｆ．Ｎａｎｏｍｅｒナトリウム形態、ｇ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７、ｈ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ２４Ｔ；ｊ．混合物）。
【０１２８】
実施例６：実施例２からの混合物
実施例２からの粉末調製物を混合した。このために、最初はアセトン、ＤＭＳＯ、エタノール及びｎ−ヘプタンから調製されたそれぞれの場合に３００ｍｇの粉末状調製物及び水から調製された３０ｍｇの粉末状調製物をめのう乳鉢中で混合し、実施例１０における通りに放出を測定した。結果を図２に示す（ｂ．水、ｃ．アセトン、ｄ．Ｎ−ヘプタン、ｅ．エタノール及びそれらの混合物（ａ．））。
【０１２９】
実施例７：実施例５からの混合物
実施例からの粉末調製物を混合した。このために、Ｎａｎｏｍｅｒ  １．３０Ｅ、Ｎａｎｏｆｉｌ  １５、Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２、Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７に基づくそれぞれの場合に約２５０ｍｇのイミダクロプリド−粘土粉末調製物（粘土のｇ当たり４重量％のイミダクロプリド）を混合し、めのう乳鉢中で均一化し、約２６０ｍｇの重量の混合物をそれぞれの放出セル（ｒｅｌｅａｓｅ  ｃｅｌｌ）に移した。実施例１０における通りに放出を測定した。結果を図４に「混合物」として示す（ａ．Ｎａｎｏｆｉｌ  １５、ｂ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７８４、ｃ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ３０Ｅ、ｄ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ３２、ｅ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ８０４、ｆ．Ｎａｎｏｍｅｒナトリウム形態、ｇ．Ｎａｎｏｆｉｌ  ７５７、ｈ．Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ２４Ｔ；ｊ．混合物）。
【０１３０】
実施例８：米被覆からの放出（エタノールからの粘土調製物）
１ｇのＮａｎｏｍｅｒ  Ｉ３０．Ｅ−イミダクロプリド混合物（粘土のｇ当たり１０重量％のイミダクロプリド，エタノールから実施例１又は実施例２における通りに調製された）を、磁気攪拌機を用いて６ｇの水／エタノール混合物（１：１）中に１０分間分散させた。次いで０．０５２ｇの接着剤、Ｉｍｐｒａｎｉｌ  ＤＬＮ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
Ｗ  ５０（約５０重量％，Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅから）及び０．５１１２ｇの染料分散液、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｒｅｄ  ＢＢ−ＬＦ（１重量％，ＬａｎＸｅｓｓから）を加えた。この分散液を激しく振盪させた。結果は高度に粘性の懸濁液であった。
【０１３１】
３．７ｇのこの懸濁液を１２ｇの米と、小さいビーカー中でスパチュラを用い、赤い懸濁液が米の粒子に接着したのがわかるまで混合した。次いで処理された米を４０℃におけ
る乾燥棚中で約４２時間保存した。次に、３．１ｇの乾燥された米被覆をそれぞれの放出セル中に入れた。
【０１３２】
比較試料として、さらにフィロケイ酸塩調製物の代わりに純粋なイミダクロプリドを含有する米被覆を上記の通りに調製した。Ｎａｎｏｍｅｒ  Ｉ３０．Ｅ−イミダクロプリド混合物の代わりに９３．５ｍｇのイミダクロプリドを加えた。放出試験において、フィロケイ酸塩調製物におけると同じ量のイミダクロプリドを得るために、放出セル当たり約２．３ｇのこの比較調製物を用いた。
【０１３３】
フィロケイ酸塩調製物からの放出に顕著な遅延があった。
【０１３４】
実施例１０における通りに放出を測定した。結果を図５に、「エタノールからの米被覆フィロケイ酸塩調製物」として示す（ａ．米被覆イミダクロプリド、ｂ．エタノールからの米被覆フィロケイ酸塩調製物、ｃ．米被覆フィロケイ酸塩調製物混合物）。
【０１３５】
実施例９：米被覆（混合物）からの放出
実施例８における通りに、実施例６からのフィロケイ酸塩−イミダクロプリド粉末（溶媒、アセトン、ＤＭＳＯ、エタノール、トルエン、ｎ−ヘキサンから調整された）の混合物から出発して、米被覆を調製した。実施例１０における通りに放出を測定した。結果を図５に、「米被覆フィロケイ酸塩調製物混合物」として示す（ａ．米被覆イミダクロプリド、ｂ．エタノールからの米被覆フィロケイ酸塩調製物、ｃ．米被覆フィロケイ酸塩調製物混合物）。比較のために、純粋なイミダクロプリドを用いて実施例８における通りに米被覆を調製した；結果を図５に、「米被覆イミダクロプリド」として示す（ａ．米被覆イミダクロプリド、ｂ．エタノールからの米被覆フィロケイ酸塩調製物、ｃ．米被覆フィロケイ酸塩調製物混合物）。
【０１３６】
実施例１０：放出測定：フロー測定（ｆｌｏｗ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ）の記述
下にセルロースエステルフィルター（０．１μｍ，直径  ４７ｍｍ，Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅから）を有するガラス−線維プレフィルター（ｐｒｅｆｉｌｔｅｒ）（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）上のフローセル中に、約２６０ｍｇの粉末状調製物を均一に適用し、それを密閉した（図１，Ｎｏ．４を参照されたい）。試料を比較できるように、同じイミダクロプリド／粘土比及び同じイミダクロプリドの絶対量を放出測定において用いた。放出セルはポリカーボネートから作られ、ホースはＴｙｇｏｎ  ＬＦＬ型のものであった（直径  ２．２ｍｍ；壁厚  ０．８４ｍｍ）。４ｍｌ／分における脱イオン水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）の流れを、フロー−スルー様式（ｆｌｏｗ−ｔｈｒｏｕｇｈ  ｍｏｄｅ）で放出セルを介して流した（図１，Ｎｏ．９＋１１を参照されたい）。
【０１３７】
単独の測定の場合に５分、又は平行三重測定の場合に１５分の間隔で、５μｌの試料体積を自動的に採取し（図１，Ｎｏ．６＋７を参照されたい）、ＨＰＬＣ（Ｈｅｗｌｅｔｔ
Ｐａｃｋａｒｄ  １０５０；図１，Ｎｏ．８を参照されたい）中に注入した。Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ（Ｒ）  １００ＲＰ８分離カラム（５μｍ；Ｌｙｃｒｏｃａｒｔ（Ｒ）  １２５−４）において分離を行なった。溶媒系としてアセトニトリル／水を用い、１．５ｍｌ／分の流量において勾配（１０％  ＡＣＮ／９０％  Ｈ２Ｏ  ｐＨ２；２分後に９０％  ＡＣＮ／１０％  Ｈ２Ｏ  ｐＨ２）で運転した。検出は、２８２ｎｍの波長において可変波長検出器を用いた。分析時間は１．５分の後時間（ｐｏｓｔｔｉｍｅ）を有する３．５分であった。放出される濃度をキャリブレーション曲線から見出し、時間に対して累積的にプロットした。２つの測定点の間の放出は直線的であると仮定した。この仮定を、フロー測定の停止後に残留調製物を抽出することにより、物質収支によって確証した（２つの測定点の間のバースト（ｂｕｒｓｔ）が物質収支を裏切るかどうかの評価）。
【０１３８】
参照記号
１．Ｔｅｌａｂ（Ｒ）  ＢＦ  ４１４膜ポンプ
２．Ｊｕｌａｂｏ低温槽
３．サーモスタット回路（室温）
４．試料を有する放出フローセル
５．フロー容器（ＶＡスチール、独自の設計）
６．ＨＰＬＣ注入針
７．ＨＰＬＣオートサンプラー
８．可変波長検出器を有するＨＰＬＣ
９．水回路（再循環様式）
１０．放出剤（例えば脱イオン水）のための貯蔵容器
１１．減少（ｄｅｃｒｅａｓｅ）（フロー−スルー様式）
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】放出試験のために用いられる測定装置の組み立ての略図。
【図２】純粋なイミダクロプリドを参照として、種々の溶媒中及びそれらの混合物中で調製された活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆの時間ｔに対するプロット。
【図３】種々のエタノール／トルエン混合物比中で調製される活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆの時間ｔに対するプロット。
【図４】エタノール中の種々の改質フィロケイ酸塩及びそれらの混合物から調製される活性物質の調製物のパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆの時間ｔに対するプロット。
【図５】参照として純粋なイミダクロプリド米被覆を用い、エタノール中の活性物質調製物から調製される米被覆から及び活性物質調製物の混合物から調製される米被覆からのパーセンテージとしての活性物質イミダクロプリドの放出量  Ｆの時間ｔに対するプロット。
【図１】
2009523147.tif 000002
【図２】
2009523147.tif 000003
【図３】
2009523147.tif 000004
【図４】
2009523147.tif 000005
【図５】
2009523147.tif 000006
【国際調査報告】
2009523147.tif 000007
2009523147.tif 000008
2009523147.tif 000009
2009523147.tif 000010
2009523147.tif 000011
2009523147.tif 000012