(57)【要約】新規なポリウレタンエラストマーは、少なくとも、ジ、トリまたはポリイソシアネート、ポリカーボネートジオール、および、ジ、トリまたは多価リアルコールを反応させることによって得られる。そのポリカーボネートジオールは、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、アルコキシル化２−アルキル−１，３−プロパンジオールおよび／またはアルコキシル化２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールであり、および／または、２以上の前記１，３−プロパンジオールからの単位を含むポリカーボネートジオールの少なくとも１種である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ジ、トリまたはポリイソシアネート、ポリカーボネートジオール、および、ジ、トリまたは多価アルコールを反応することにより得られるポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリカーボネートジオールが、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、アルコキシル化２−アルキル−１，３−プロパンジオールおよび／またはアルコキシル化２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールの少なくとも１種であり、および／または、２以上の前記１，３−プロパンジオールからの単位を含むポリカーボネートジオールの少なくとも１種であり、ここで、アルキルは、１〜８の炭素原子を有する線状または分枝脂肪族アルカニルであり、アルコキシル化は、１〜２０のアルコキシ単位を有するエトキシル化、プロポキシル化および／またはブトキシル化であることを特徴とするポリウレタンエラストマー。
【請求項２】
前記ポリカーボネートジオールは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールの少なくとも１種であり、および／または２以上の前記１，３−プロパンジオールからの単位を含むポリカーボネートジオールの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項３】
前記ポリカーボネートジオールは、１以上の前記１，３−プロパンジオールと、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよび／または尿素のような二酸化炭素源とから得られることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項４】
前記ポリカーボネートジオールは、例えば５００〜２５００のような５００〜５０００の分子量を有することを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項５】
前記ジまたはポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式および／または芳香族ジ、トリまたはポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項６】
前記ジまたはポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび／またはノナントリイソシアネートであることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項７】
前記ジ、トリまたは多価アルコールは、１，ω−ジオール、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールおよび／または２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオールの少なくとも１種、および／または前記ジ、トリまたは多価アルコールの二量体、三量体またはポリマーの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項８】
前記ジ、トリまたは多価アルコールは、少なくとも１種のアルキレンオキシドと、１，ω−ジオール、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールおよび／または２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオールの少なくとも１種、および／または前記ジ、トリまたは多価アルコールの二量体、三量体またはポリマーの少なくとも１種との間の反応生成物であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項９】
前記アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、２，４−ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ブタジエンモノオキシドおよび／またはフェニルエチレンオキシドであることを特徴とする、請求項８に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項１０】
前記ジ、トリまたは多価アルコールは、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−シクロヘキサンジメタノール、５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロパン、１，１−ジメチロールシクロヘキサン、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトールおよび／またはマンニトールであることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項１１】
前記ジ、トリまたは多価アルコールは、エトキシル化および／またはプロポキシル化された、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトールおよび／またはマンニトールであることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも、最低３種類の基本（basic）化合物を反応させることによって得られるポリウレタンエラストマーであって、前記化合物が、ジ、トリまたはポリイソシアネートと、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、アルコシキル化２−アルキル−１，３−プロパンジオールおよび／またはアルコキシル化２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールと、ジ、トリまたは多価アルコールとであるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンエラストマーの特性（properties）は、主に化学組成によって決定されるが、その特性は、製造に使用される加工（処理：processing）方法にも依存する。基本出発物質の変動（バリエーション）は、主鎖（primary chain）によって形成されるセグメント化された（区分化された：segmented）、硬質（ハード）および軟質（ソフト）のブロック構造によって大部分が特徴付けられるエラストマー生成物を与える。硬質セグメントは、ジ、トリまたはポリイソシアネートと、ジ、トリまたは多水酸基性化合物（polyhydric compounds）との反応によって形成される。今日、ポリウレタンエラストマーに使用されるジ、トリまたは多水酸基性化合物は、主に、ポリエスエルおよびポリエーテルをベース（基剤）としているもの（polyester and polyether based）である。ポリエーテルをベースとするものよりもポリエステルをベースとするものの長所は、構造的な強度、油、溶媒および酸素耐性であり、ポリエーテルをベースとするものの長所は、加水分解耐性および低温可撓性（柔軟性：flexibility）である。硬質セグメントの溶融温度およびこのセグメントの量は、ポリウレタンエラストマーの寸法熱安定性を決定する。硬質セグメントの鎖間相互作用（ほとんど（大部分）が水素結合）は、高い引っ張り強度（tensile strength）、伸び（elongation）、引裂強度（tear strength）、および得られた設定値に寄与する。軟質（ソフト）セグメントは、長鎖のジ、トリまたは多価アルコールから生じ（結果として得られ）、これらのセグメントの易動性（mobility）は、可逆的な（reversible）エラストマー特性の原因となっている。低い温度での可撓性、溶媒およびＵＶ耐性は、ポリウレタンエラストマー内の長い柔軟性の軟質セグメントによって、主に（大きく）制御される。エラストマーの特性を調整するために、種々のタイプのジ、トリおよび多価アルコールが使用され、および／または評価されている。前記ジ、トリオおよび多価アルコールは、通常、６００〜２５００の範囲の分子量を有する。ポリウレタンエラストマーに典型的に使用されるジ、トリまたは多価アルコールは、線状構造および２つの反応性ヒドロキシル基を有する。ポリウレタンエラストマーの形態学（二次および三次構造）は、前記セグメントの長さおよび化学構造に依存する。ポリウレタンエラストマーの並外れた特性は、２相または多相構造による。
【０００３】
ポリエステルジオール、トリオールおよびポリオールに比べて、改善されたＵＶ耐性、化学的耐性（耐化学性、耐薬品性：chemical resistance）、加水分解耐性、酸素耐性および熱耐性を持つが、機械的特性を維持した、例えばポリカーボネートおよびポリカプロラクトンジオール、トリオールおよびポリオールのような特別な多水酸基化合物に対する明白な必要性がある。ポリカーボネートジオール、典型的には、ポリエステルカーボネートジオールは、ポリエステルジオールで得られるものに匹敵する機械的特性と共に、優れたＵＶ耐性、化学的耐性、加水分解耐性および酸素耐性を有することが示されている。ポリエステルポリカーボネートジオールは、製造された製品が加水分解安定性および微生物に対する耐性がきわめて重要な用途、例えば屋外管（チューブ）およびパイプ、スポーツおよびレジャー用途、プリンタおよび抄紙機（ペーパ・マシーン：paper machine）のローラに使用される領域で、かなりの程度でポリウレタンエラストマーに使用される。
【０００４】
ポリカーボネートジオール、およびポリカーボネートジオールを用いて調製されたポリウレタンは、例えば以下の文献に開示されている。
【０００５】
−  米国特許第５，６５６，７１３号（特許文献１）は、２０００〜５０００の分子量を有する、脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、ポリエステル、ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートジオールと、９０〜５３０の分子量を有する１以上のジオールとの反応によって調製された、熱成形性（熱成形可能な：thermoformable）ポリウレタンを教示している。
【０００６】
−  ＥＰ  ０  ３２１  ２８８号（特許文献２）は、ポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）ジオール、ポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）ジオール、これらのコポリマーまたはこれらの混合物から誘導される軟質セグメントを有するポリウレタン−尿素（ウレア）スパンデックスを教示している。そして、
−  米国特許第４，４６３，１４１号（特許文献３）は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよびジアルキルカーボネートから得られるポリエーテルカーボネートジオールであって、ポリウレタンを調製するのに有用なものを教示している。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，６５６，７１３号
【特許文献２】ＥＰ  ０３２１２８８号
【特許文献３】米国特許第４，４６３，１４１号
【発明の開示】
【０００８】
発明の概要
本発明は、全く予想外に、従来技術のエラストマーを越える改善された特性を持つポリウレタンエラストマーを提供する。本発明のポリウレタンエラストマーは、少なくとも、ジ、トリまたはポリイソシアネートと、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、アルコキシル化２−アルキル−１，３−プロパンジオール、アルコキシル化２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールおよび／または２以上の前記１，３−プロパンジオールからの単位（ユニット）（units from：から誘導される単位）を含むポリカーボネートジオールと、ジ、トリまたは多価アルコールとを反応することによって得られる。ジ、トリおよび多価アルコールは、本明細書では、線状または分岐（分枝）の脂肪族、脂環式または芳香族ジ、トリおよび多価アルコール、および、１以上のジ、トリまたは多価アルコールおよび／または１以上のアルキレンオキシドからの単位を含む二量体、三量体およびポリマーとして理解されうる。前記１，３−プロパンジオール内のアルキルは、好ましくは、１〜８の炭素原子を有する、線状または分岐の飽和脂肪族アルカニルであり、アルコキシル化は、同様に好ましくは、１〜２０のアルコキシ単位を有する、エトキシル化、プロポキシル化、および／またはブトキシル化である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
前記ポリカーボネートジオールは、最も好ましくは、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールのポリカーボネートジオールの少なくとも１種であり、および／または、２以上の前記１，３−プロパンジオールからの単位を含む少なくとも１種のポリカーボネートジオールである。前記ポリカーボネートジオールは、好ましい実施形態において、５００〜５０００、例えば５００〜２５００の分子量を有し、適切には、例えば１以上の前記１，３−プロパンジオールと、二酸化炭素源、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよび／または尿素とから得ることができる。
【００１０】
そのジ、トリまたはポリイソシアネートは、好ましい実施形態では、脂肪族、脂環式および／または芳香族ジ、トリまたはポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび／またはノナントリイソシアネートである。
【００１１】
上で定義（規定）した前記ジ、トリまたは多価アルコールは、好ましくは、１，ω−ジオール、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールおよび／または２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオールの少なくとも１種、および／または、  前記ジ、トリまたは多価アルコールの二量体（ダイマー）、三量体（トリマー）またはポリマー（重合体）の少なくとも１種、および／または、  少なくとも１種のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、２，４−ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ブタジエンモノオキシドおよび／またはフェニルエチレンオキシドと、１，ω−ジオール、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールおよび／または２，２−ジ（ヒドロキシアルキル）−１，３−プロパンジオールの少なくとも１種、および／または前記ジ、トリまたは多価アルコールの二量体、三量体またはポリマーの少なくとも１種との間の反応生成物、である。その好ましいジ、トリおよび多価アルコールの典型例として、適切には、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−シクロヘキサンジメタノール、５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロパン、１，１−ジメチロールシクロヘキサン、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール（pentaerythritol：ペンタエリトリトール）、ジペンタエリスリトール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトール、マンニトール、および、エトキシル化および／またはプロポキシル化された、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アンヒドロエンネアへプチトール、ソルビトールおよび／またはマンニトールが挙げられる。
【００１２】
さらに詳述することなく、上記の説明を用いて、当業者は最大限に本発明を利用することができると考えられる。従って、以下の好ましい特定の実施形態は、単に例示として解釈されるべきであり、いかなる方法であろうともその開示の残余部分を制限するものではない。以下において、例１は、本発明の範囲内のプレポリマーの調製に関し、このプレポリマーは、本発明のエラストマーの実施形態の調製についての例２〜４で使用される。例５は、本発明の範囲外のプレポリマーの調製に関し、このプレポリマーは、参考例エラストマーの調製についての例６および７で使用される。例２〜４、６および７で得られたエラストマーは、例８〜１０で評価される。例１１は、本発明の範囲内のプレポリマーの調製に関し、例１２〜１５は、本発明の範囲外の参考例プレポリマーの調製に関する。例１１〜１５のプレポリマーは、実施形態および参考例のエラストマーの調製についての例１６で使用される。これらのエラストマーは、例１７、１８および１９で評価される。実施形態および参考例エラストマーの評価結果は、表１〜６に与えられている。
【実施例】
【００１３】
（例１）
１０００の分子量を有する２８７．３０ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオール（オキシマー（Oxymer）（商標）Ｂ１１２、ペルストルプ・スペシャルティ・ケミカルズ  アーベー、スウェーデン）を、温度計、攪拌機、真空装置（vacuum device：減圧装置）、加熱装置および冷却装置を備え、撹拌下で７０℃に加熱された反応容器（reaction vessel）に充填した。ポリカーボネートジオールを１０分間脱気し、１１２．７０ｇのイソホロンジイソシアネートを１時間の間に滴下し、反応容器に充填した。最初に、数滴のジブチルスズジラウレート（dibutyltin dilaurate）を触媒として添加した。前記１時間の後、反応温度を１２０℃に上げ、反応をさらに２時間継続させた。この後、得られたポリマーを脱気し、冷却し、回収した。
【００１４】
以下の特徴を有する無色のワックス状の物質を得た。
【００１５】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、℃        ０
分子量（Ｍｎ）                    １６０３
イソシアネート含有量、％          ５．３３
【００１６】
（例２）
３０ｇの例１で得たプレポリマーを１２０℃に加熱し、脱気して全ての空気を除去した。次に、化学量論量の１，４−ブタンジオールを、利用可能な遊離イソシアネート基と反応させるためにプレポリマーに添加した。得られたポリウレタンエラストマーを、引き続き、１２２℃で２４時間硬化した。
【００１７】
（例３）
３０ｇの例１で得たプレポリマーを１２０℃に加熱し、脱気して全ての空気を除去した。次に、化学量論量の１，４−ブタンジオールおよびトリメチロールプロパンの混合物（重量で１：１）を、利用可能な遊離イソシアネート基と反応させるためにプレポリマーに添加した。得られたポリウレタンエラストマーを、引き続き、１２２℃で２４時間硬化した。
【００１８】
（例４）
３０ｇの例１で得たプレポリマーを１２０℃に加熱し、脱気して全ての空気を除去した。次に、化学量論量の、１分子当たり平均３個のエチレンオキシド単位（unit：ユニット）を有するポリエトキシル化トリメチロールプロパン（ポリオール（Polyol）３６１０（商標）、ペルストルプ・スペシャルティ・ケミカルズ  アーベー、スウェーデン）を、利用可能な遊離イソシアネート基と反応させるためにプレポリマーに添加した。得られたポリウレタンエラストマーを、引き続き、１２２℃で２４時間硬化した。
【００１９】
（例５）（参考例）
分子量１０００を有するエチレングリコールアジペート（ethylene glycol adipate）を、前記２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールに代えて使用したことを差異（相違）点として、例１を繰り返した。
【００２０】
（例６）（参考例）
例５のプレポリマーを、例１のプレポリマーに代えて使用したことを差異（相違）点として、例２を繰り返した。
【００２１】
（例７）（参考例）
例５のプレポリマーを、例１のプレポリマーに代えて使用したことを差異（相違）点として、例３を繰り返した。
【００２２】
（例８）
例２〜４および例５〜７（参考例）で調製したエラストマーの化学的耐性を、“スポット試験（spot test）”法または“時計皿（watch glass）”法を用いて評価した。使用した化学品（Chemicals：化学薬品）は、アセトン、油圧（hydraulic：液圧）ポンプオイル、５０％硫酸水溶液、および５０％水酸化ナトリウム水溶液であった。例えば膨潤、変色および／またはクラッキングのような損傷（ダメージ）を、１２、２４、３６、４８および６０時間後に、視覚的に評価し、スケール（尺度）０〜３で等級付けした。ここで、０＝視覚的損傷なし、１＝僅かに視覚的損傷あり、２＝はっきりとした視覚的損傷あり、および３＝激しい損傷あり、である。結果を以下の表１に与えた。
【００２３】
（例９）
ショア硬度測定器（Shore durometer）による硬度試験を、例２〜４および例５〜７（参考例）で調製したエラストマーについて行った。本発明によるエラストマー（例２〜４）は、全て、対応するポリエステルベースのエラストマー（参考例）よりも硬かった。ショアＡの値を以下の表２に与えた。
【００２４】
（例１０）
例２〜４および例５〜７（参考例）で調製したエラストマーの熱特性、ガラス転移温度（Ｔｇ）を、ＤＳＣを用いて１０℃／分で測定した。本発明によるエラストマー（例２〜４）は、全て、対応するポリエステル・ベース（機剤）のエラストマー（参考例）よりも高いＴｇを示した。Ｔｇの値を以下の表３に与えた。
【００２５】
（例１１）
１８１．９９ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを、触媒としての数滴のジブチルスズジラウレート（dibutyltin dilaurate：ジラウリン酸ジブチルすず）と共に、温度計、攪拌機、真空装置、加熱装置、冷却装置および窒素パージを備え、６０℃に加熱された反応容器に充填した。この後、反応温度を７０℃に上げ、５４２．０１ｇの、１０００の分子量を有する２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネート（オキシマー（Oxymer）（商標）Ｂ１１２、ペルストルプ・スペシャルティ・ケミカルズ  アーベー、スウェーデン）の滴下による充填を開始した。全てのポリカーボネートジオールが充填された１時間後に、反応温度を８０℃に上げ、反応をさらに２時間継続させた。最後に、得られたプレポリマーを脱気し、回収し、冷却した。
【００２６】
以下の特徴を有する無色のワックス状の物質を得た。
【００２７】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、℃        −２２
分子量（Ｍｎ）                    ２２００
イソシアネート含有量、％          ５．０
【００２８】
（例１２）（参考例）
１，６−ヘキサンジオールポリカーボネート（デスモフェン（Desmophen）（商標）ＸＰ  ２５８６、バイエル・マテリアル・サイエンス（Bayer Material Science）、ドイツ）を、前記２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールに代えて使用したことを差異（相違）点として、例１１を繰り返した。
【００２９】
（例１３）（参考例）
アジピン酸−エチレングリコールコポリマー（共重合体）（フォムレツ（Fomrez）（商標）２２−１１２、クロンプトン・ユニロイヤル・ケミカル（Crompton Uniroyal Chemical）、英国）を、前記２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールに代えて使用したことを差異（相違）点として、例１１を繰り返した。
【００３０】
（例１４）（参考例）
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（テラタン（Terathane）（商標）１０００、インヴィスタ（Invista）、米国）を、前記２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールに代えて使用したことを差異（相違）点として、例１１を繰り返した。
【００３１】
（例１５）（参考例）
線状ポリエステルカプロラクトン（カパ（Capa）（商標）２１０１、ソルヴェイ（Solvay）、ベルギー）を、前記２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールに代えて使用したことを差異（相違）点として、例１１を繰り返した。
【００３２】
（例１６）
１８０ｇの例１１で得たプレポリマーを９０℃に加熱し、脱気して全ての空気を除去した。次に、化学量論量の１，４−ブタンジオールを、利用可能な遊離イソシアネート基と反応させるためにプレポリマーに添加した。反応混合物を、型（mould：モールド）中に注ぐ（あける）前に２回目の脱気を行った。得られたポリウレタンエラストマーを、引き続き、１２０℃で２４時間硬化した。この後、成形製品を型から除去し（取り出し）、２３℃および５０％相対湿度で１週間、後硬化（post card：ポストキュア）した。
【００３３】
参考例の材料を参考例１２〜１５で得たプレポリマーから同様の方法で調整した。
【００３４】
得られたポリウレタンエラストマーは以下の寸法（measurement）を有していた：２４５×１６０×４ｍｍ。
【００３５】
（例１７）
例１６で得られた各エラストマーから異なる３つの試料（サンプル）を、引っ張り試験用に切り出した（カッティング・ダイ・タイプ  ＩＳＯ  ３７−２）。試料（サンプル）の硬度はショアＡ硬度測定器で測定し、その結果を以下の表４に与えた。
【００３６】
（例１８）
例１６で得られた各エラストマーから異なる３つの試料を、加水分解耐性の試験用に切り出した（カッティング・ダイ・タイプ  ＩＳＯ  ３７−２）。試験片を、人工気象室（climate chamber）内において、７０℃および９５％の相対湿度で１４日間熟成（エージング）した。試験後、試料の硬度をショアＡ硬度測定器で測定し、表４に与えられている当初の値と比較した。
【００３７】
前記の当初の値の百分率としてのその結果を以下の表５に与えた。
【００３８】
（例１９）
例１６で得られた各エラストマーから異なる３つの試料を、耐候試験用に切り出した（カッティング・ダイ・タイプ  ＩＳＯ  ３７−２）。耐候性は、以下のスキーム（scheme：方式、計画）に従った加速ＱＵＶでシミュレート（シミュレーション）した。ＱＵＶ−Ａ：６０℃で４時間ＵＶ、５０℃で４時間凝結、全実施時間１０００時間。維持された機械特性を、ショアＡ硬度測定器および引っ張り強度試験器で測定し、表４に与えられている当初の値と比較した。
【００３９】
例１４の参考例で得られたエラストマーから切り出した試料のいずれも、ＱＵＶに抵抗性を示さず、従って、引き続きの試験を行うことができなかった。例１５で得られたエラストマーから切り出したサンプルのみ、および、例１３の参考例で得られたエラストマーから切り出した２つのサンプルのみが、風化（weathering）の後に試験することができた。
【００４０】
前記の当初の値の百分率としてのその結果を以下の表６に与えた。
【００４１】
【表１】
2009511706.tif 000002
【００４２】
【表２】
2009511706.tif 000003
【００４３】
【表３】
2009511706.tif 000004
【００４４】
【表４】
2009511706.tif 000005
【００４５】
【表５】
2009511706.tif 000006
【００４６】
【表６】
2009511706.tif 000007
【国際調査報告】
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