(57)【要約】  本発明は、金属固定具をディスクに固定するための接着剤結合に関し、その固定具およびディスクは、シリコーンシーラントにより完全にシールされた(メタ)アクリレート接着剤を用いて接着される。
2009541564.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属製取付部材(3)とシート(4)とを備える接着接合アセンブリ(6)であって、前記取付部材(3)および前記シート(4)は、(メタ)アクリレート接着剤(1)により互いに接合され、前記(メタ)アクリレート(1)は、シリコーンシーラント(2)により完全に包まれていることを特徴とする、接着接合アセンブリ(6)。
【請求項２】
前記シリコーンシーラント(2)が、前記金属製取付部材(3)と前記シート(4)との間に配置されていることを特徴とする、請求項１に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項３】
前記シリコーンシーラント(2)が、前記(メタ)アクリレート接着剤(1)と直接接触していることを特徴とする、請求項１または２に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項４】
未硬化状態の前記(メタ)アクリレート接着剤(1)が、少なくとも1種類のメチル(メタ)アクリレートまたはテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートを含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項５】
前記(メタ)アクリレート接着剤(1)が、フリーラジカルの化学的発生によって硬化することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項６】
前記取付部材(3)が、単一点取付部材であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項７】
前記取付部材(3)が、スチール製、好ましくはステンレススチール製であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項８】
前記シリコーンシーラント(2)が、少なくとも1種類のポリジオルガノシロキサンと、少なくとも一種類の架橋剤とを含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項９】
前記ポリジオルガノシロキサンがα,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサンであり、前記架橋剤がアルコキシシランであることを特徴とする、請求項８に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項１０】
シート表面に平行な接着剤およびシーラントの断面が円形であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項１１】
前記シート(4)がガラス製であることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項１２】
前記シート(4)と前記金属製取付部材(3)との間の接着剤の厚さが1cm未満であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)。
【請求項１３】
シート(4)を耐力構造体(5)に固定するための、請求項１から１２のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)の使用。
【請求項１４】
金属製取付部材(3)をシート(2)に固定する方法であって、以下のステップ：
a) (メタ)アクリレート接着剤(1)を前記シート(4)および/または前記金属製取付部材(3)に適用し、前記(メタ)アクリレート接着剤(1)を前記シート(4)および/または前記金属製取付部材(3)に接触させるステップ、または、a') (メタ)アクリレート接着剤(1)を、前記シート(4)と前記金属製取付部材(3)との間に適用するステップと、
b) シリコーンシーラント(2)を前記(メタ)アクリレート接着剤(1)の周りに適用するステップと
を含む方法。
【請求項１５】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の接着接合アセンブリ(6)を少なくとも1つ備える物品。
【請求項１６】
建築構造物、工業製品、または輸送手段、より特に建物、またはその一部であることを特徴とする、請求項１５に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートの接着接合の分野に関する。本発明は、金属製取付部材をシートに固定するための接着接合組立物（アセンブリ）に関連するものであり、その取付部材およびシートは、シリコーンシーラントによって完全に包まれた(メタ)アクリレート接着剤を介して互いに接合される。
【背景技術】
【０００２】
シート、特にガラスシートを、構成要素、例えばファサードに固定するための金属製取付部材（金属製マウント）が知られている。例えば、クランプ取付部材が使用され、その中にシートがブラケット式に固定される。欠点は、美観上の理由から外部の構成部材は望ましくなく、また固定の機械的性質によってガラス割れが発生する大きな危険性があるという点である。あるいは、単一点取付部材（シングルポイントマウント）もまた使用されるが、シートは穿孔され、対応する単一点取付部材がシートに機械的にねじ込まれる。特に、穿孔された複層ガラスを用いたシステムにおいては、隔てられたガラスシート内の穿孔を、その孔を取り囲む閉じた空間から密封する必要がある。したがって、この接続は非常に高価で、かつ長期安定性の点で非常に重要なものである。
【０００３】
すべて機械的に固定されたシステムは、ガラス割れの危険を回避するが、製造に非常に費用がかかり、製造するのに不便であり、したがって高価である。
【０００４】
必要な場合には、クランプ取付または穿孔ガラスのシステムに加えて、取付部材をそのシートに接着することができる。
【０００５】
DE 199 39 172 A1は、接着剤を用いて、複層ガラスシートに圧力嵌め形式でぴったりと取り付けられる単一点取付部材を記載している。しかし、複層ガラスのシートの質量を、2枚の隔てられたシートを通る単一点取付部材によって信頼可能に収めることを可能にするために、隔てられたガラスシートの間の内部空間にスペーサが存在する。2枚のシートの間のスペーサの位置は、シートに取り付けられる単一点取付部材の位置を決める。
【０００６】
接着された単一点取付部材の場合、そのＵＶ安定性の理由から、現在、通常使用される次の２つの技術、シリコーンシーラントとアクリレート接着剤、がある。シリコーンシーラントは、その耐候性、ＵＶ抵抗性、および耐温度性で知られており、したがって、建築物におけるガラスの接着に長年成功裏に使用されてきた。シリコーンシーラントの欠点はその機械的強度であり、それは他の接着剤の強度よりも低い。単一点取付部材の接合の場合、このことは、すべての荷重を支えるために、しばしば、経済的にも審美学的にも合理的ではないようなサイズの接合面積（すなわち単一点取付部材のサイズ）を設ける必要をもたらす。アクリレート接着剤はシリコーンシーラントよりも高い強度を有し、そのため高荷重に対応するのに適している。しかし、その耐候性は不十分であり、したがって、現在期待される建物の長期間の使用に鑑み、ファサード建築においては、特に使用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】DE 199 39 172 A1
【特許文献２】EP0885931A2
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、従来技術の欠点を克服する接着接合取付部材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、請求項1に記載の接着接合した組立物（アセンブリ）がこの目的を達成することが判明した。
【００１０】
この種の接着接合アセンブリは、高強度および非常に良好な耐候性を備える。驚くべきことに、この効果は、アクリレート接着剤とシリコーンシーラントの特定の組合せの使用により達成され得ることが判明した。
【００１１】
以下の文章において、図面を参照しながら、本発明の例示的な実施形態をより詳細に説明する。各種図面において、類似の要素には同様の参照符号が付されている。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】接着接合アセンブリの長手方向の部分断面図である。
【図２】接合部の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の直接的な理解に不可欠な要素のみが示されている。例えば、金属製取付部材の耐力構造体への固定は示されていない。
【００１４】
［好ましい態様の説明］
本発明は、金属製取付部材と、シートと、接着剤配置物とを備える接着接合アセンブリに関し、この接着剤配置物は、シリコーンシーラントによって完全に包まれた(メタ)アクリレート接着剤を含む。したがって、本発明は、金属製取付部材とシートとを備える接着接合アセンブリに関し、その取付部材およびシートは、(メタ)アクリレート接着剤を介して互いに接合され、その(メタ)アクリレート接着剤は、シリコーンシーラントにより完全に包まれていることを特徴とする。好ましくは、このシリコーンシーラントは、金属製取付部材とシートとの間に配置される。あるいは、全体または少なくとも一部が金属製取付部材の外に配置されてもよい。シリコーンシーラントが(メタ)アクリレート接着剤を完全に包むことが不可欠である。これによって、(メタ)アクリレート接着剤が、周囲の空気と接触することなく、風化に曝されないことを可能にする。接着接合アセンブリにおけるこの接着剤の配置が、(メタ)アクリレート接着剤の接着を、周囲の影響、特に湿気に対し耐性にすることを可能にする。
【００１５】
本明細書全体を通して、「完全に包む」という語句は、(メタ)アクリレート接着剤が周囲の影響(例えば大気中の湿気等)に接触しないように、シリコーンシーラントが、シートと金属製取付部材との間に配置された(メタ)アクリレート接着剤を周囲からシールする（密封する）ことを意味する。換言すると、(メタ)アクリレート接着剤は、一方ではシートおよび金属製取付部材と直接接触し、また他方では、(メタ)アクリレート接着剤がシートにも金属製取付部材にも接していない箇所でシリコーンシーラントと接触している。シートと(メタ)アクリレート接着剤との間、さらに金属製取付部材と(メタ)アクリレート接着剤との間には、少なくともある領域でシリコーンシーラントが存在しない。
【００１６】
一実施形態において、シリコーンシーラントは、(メタ)アクリレート接着剤と直接接触している。他の実施形態において、シリコーンシーラントは(メタ)アクリレート接着剤に接触せず、その代わりにシリコーンシーラントと(メタ)アクリレート接着剤との間に距離が存在する。その距離は、例えば空気で満たされていてもよい。好ましくは、シリコーンシーラントは、(メタ)アクリレート接着剤と直接接触している。
【００１７】
本明細書全体を通して、「金属製取付部材」という用語は、板、好ましくはシートを、耐力構造体に(例えばファサードに)固定するために適した取付部材を意味し、金属製取付部材はシート表面に接合される。金属製取付部材は好ましくは平坦な表面、すなわち平面または曲面を有し、これは組立の表面として機能し、またこれは接着剤を用いてシートに圧力嵌め形式でぴったりと取り付けられ得る。この組立表面は、好ましくは、金属製取付部材が接合されるシートと同じ表面形状を有する。シートへの接触領域において、金属製取付部材は、単一点（シングルポイント）の、楕円または角度を持った形状、特に矩型形状、または三角形状、四角形状もしくは五角形状、または台形状を有するか、あるいは金属製取付部材とシートとの間を接合するために適した異なる形状を有していてもよい。本発明における意味での「金属製取付部材」とみなされないのは、例えば、シート、具体的には複層ガラスのシートをその端面で少なくとも部分的に取り囲む、窓枠またはドア枠等の枠である。
【００１８】
金属製取付部材は、好ましくは単一点取付部材（シングルポイントマウント）である。単一点取付部材と耐力構造体との間の接続として、ガラス建築に一般的に使用されるシステムを用いることができ、例としてはDorma社からの単一点取付部材である。金属製取付部材のための好ましい金属は、特に、鉄、アルミニウム、銅、クロム、およびニッケルの金属およびその合金である。スチールおよびアルミニウム、ならびにその合金が、特に好ましい。中でも、ステンレススチールが特に好ましい。
【００１９】
シート表面に平行に接着剤およびシーラントの配置を通る断面は、好ましくは、金属製取付部材の表面を通る断面と同じ形状を有する。単一点取付部材の場合、シート表面に平行な接着剤およびシーラントの断面は、好ましくは実質的に円形である。この実施形態において、(メタ)アクリレート接着剤を完全に包むシリコーンシーラントは、(メタ)アクリレート接着剤の周りに環を形成する。シリコーンシーラントは、好ましくは、(メタ)アクリレート接着剤の周りに、0.1mmから20mmの間、好ましくは0.2mmから10mmの間、より好ましくは0.5mmから2mmの間の厚さ、すなわち幅で配置される。
【００２０】
金属製取付部材の表面は、好ましくは、シートの表面に対し同一平面上に配置される。すなわち、金属製取付部材とシートとの間の距離は、全体にわたり実質的に同じである。金属製取付部材とシートとの間の距離、ひいては接着剤配置の厚さは、好ましくは1cm未満、より好ましくは0.1cmから0.6cmの間である。接着接合側の金属製取付部材表面、すなわち組立部（アッセンブリ）表面は、好ましくは1cmから25cm、より好ましくは2cmから15cm、さらに好ましくは5cmから10cmの直径を有し、表面積は、好ましくは0.5cm2から2000cm2の間、より好ましくは10cm2から1000cm2の間、さらに好ましくは50cm2から100cm2の間である。
【００２１】
耐力構造体に固定されるべきシートは、複数の本発明の接着接合アセンブリを備えてもよい。少なくとも1つの金属製取付部材がシートに接合される。好ましくは1つより多い、具体的には2つより多い、より好ましくは3つより多い、最も好ましくは4つ以上の金属製取付部材が、本発明の接着剤配置により単一のシートに接合される。単一のシートに接合される金属製取付部材の数が多いほど、金属製取付部材の組立部表面に選ばれるそれぞれの直径は小さくなり得る。
【００２２】
本発明の接着接合アセンブリは、従来の接合の場合よりも小さな金属製取付部材を使用することができるということが本発明の特別な利点であり、なぜなら、本発明の接着接合アセンブリは、保持力(すなわち、例えばシートの質量から、または風による吸引から発生する支えられるべき荷重)をシートにより良好に伝えることができ、それにより最小限のサイズの金属製取付部材で十分だからである。
【００２３】
本明細書全体を通して、「シート」という用語は、ガラスまたは実質的に透明なプラスチックの平面板または曲面板を意味する。かかる板は、単層または多層の板であってもよく、より具体的には、フロントガラス用等の自動車構造における安全窓ガラスとして使用される種類の、ガラス板（複数）の間にフィルムを備えるシート、またはセラミックコーティングされたシート、好ましくはセラミックコーティングされたガラスシートが含まれる。好ましくは、複層ガラスシート、特に、窓およびドアの構造においては一般的な種類の二重および多重複層ガラスシート等の、多層の板のシートである。シートは、好ましくはガラス製である。
【００２４】
本明細書全体を通して、「(メタ)アクリレート接着剤」という用語は、未硬化状態において少なくとも1種類の有機(メタ)アクリレートを含む接着剤を意味する。「有機(メタ)アクリレート」という用語は、アクリル酸またはメタクリル酸の少なくとも1個のエステル基を含有し、したがって少なくとも1個の重合可能な二重結合を有するモノマーまたはオリゴマーを意味する。
【００２５】
適した有機(メタ)アクリレートは、当業者に公知の(メタ)アクリレートモノマーまたはオリゴマーである。(メタ)アクリレートモノマーは、特に、1個、2個、または3個の(メタ)アクリレート基を有する。
【００２６】
より具体的には、下記式(I)または(II)
【化１】
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の(メタ)アクリレートが適しており、式中、R1は、HまたはCH3であり、R2は、特に1個から30個、好ましくは4個から10個の炭素原子を有する、また好ましくは少なくとも1個のへテロ原子、より特に少なくとも1個のO（酸素）を有する、分岐鎖または非分岐鎖の有機基である。R2は、飽和、不飽和、または芳香族型の環状部分を有してもよい。
【００２７】
式(I)の(メタ)アクリレートモノマーの例には、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アルコキシル化テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、もしくはアルコキシル化フェノール(メタ)アクリレート、またはラウリル(メタ)アクリレートが含まれる。
【００２８】
式(II)中のR3は、特に2個から100個のC原子を有する、また好ましくは少なくとも1個のヘテロ原子、より特に少なくとも1個のOを有する二価の有機基である。R3は、飽和、不飽和、または芳香族型の環状部分を有してもよい。
【００２９】
式(II)の(メタ)アクリレートモノマーの例には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびエトキシル化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートが含まれる。
【００３０】
また、より高次の多官能(メタ)アクリレートモノマー、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等もまた、原則的に使用に適している。しかし、これらの場合、少なくとも1種類の単官能または1種類の二官能(メタ)アクリレートモノマーが存在するのが好ましい。
【００３１】
有機(メタ)アクリレートとして特に適していることが分かっているのは、メチル(メタ)アクリレートまたはテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、さらにそれらと他の(メタ)アクリレートとのブレンド物である。特に好ましいのは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートまたはメチルメタクリレートである。
【００３２】
本発明の一実施形態において、本発明の組成物は、式(I)および/または式(II)の少なくとも2種類の(メタ)アクリレートモノマーを含む。好ましくは、それらの少なくとも1種類は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートまたはテトラヒドロフルフリルアクリレートまたはメチル(メタ)アクリレートである。
【００３３】
(メタ)アクリレートオリゴマーは、特に、(メタ)アクリレートモノマーとして適したモノマーの部分重合により得られるオリゴマーである。しかし、これらのオリゴマーは、少なくとも1個の(メタ)アクリレート基を含有していなければならない。
【００３４】
すべての有機(メタ)アクリレートの総質量は、(メタ)アクリレート接着剤を基準として、特に30質量%を超え、好ましくは40質量%から90質量%の間である。
【００３５】
(メタ)アクリレート接着剤は、所望の場合はさらなる構成物質を含んでもよい。
【００３６】
そのような追加の構成物質は、コアシェルポリマー、液体ゴム、触媒、有機および無機充填剤、染料、顔料、インヒビター、UV安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、殺生物剤、可塑剤、ワックス、流動調整剤、接着促進剤、チキソ性付与剤、ならびに当業者に公知のその他の一般的な添加剤および原材料である。
【００３７】
一方、適した触媒は、特に、第3級アミン、例えば、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジエチルアニリン、N,N-ジエチルトルイジン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-p-トルイジン、N-エトキシル化p-トルイジン、N-アルキルモルホリン、またはそれらの混合物等である。一方、遷移金属塩または遷移金属錯体、特にコバルト、マンガン、バナジウム、および銅の金属のものが触媒としての適合性を有している。
【００３８】
適した接着促進剤には、具体的には、アルコキシシラン、リン原子を含有する(メタ)アクリレート、または金属(メタ)アクリレートが含まれる。
【００３９】
適した重合禁止剤は、具体的には、ヒドロキノン類、特にヒドロキノンおよびメチルヒドロキノン類、またはt-ブチル-p-クレゾールである。
【００４０】
触媒以外の特に適した追加の構成物質は、特にコアシェルポリマーおよび液体ゴムである。
【００４１】
コアシェルポリマーは、弾性コアポリマーおよび剛性シェルポリマーで構成される。特に適したコアシェルポリマーは、剛性熱可塑性ポリマーの剛性シェルに取り囲まれた架橋弾性アクリレートポリマーまたはブタジエンポリマーのコアで構成される。
【００４２】
特に適したコアシェルポリマーは、有機(メタ)アクリレート中で膨潤するが溶解はしないものである。
【００４３】
好ましいコアシェルポリマーは、MBSポリマーとして公知のものであり、これは、Clearstrength(登録商標)という商標でAtofina社から、またはParaloid(商標)という商標でRohm and Haas社から市販されている。コアシェルポリマーは、好ましくは、組成物を基準として5質量%から40質量%の量で使用される。
【００４４】
適した液体ゴムは、特に、ブタジエン/アクリロニトリルコポリマー系液体ゴムまたはポリウレタン系液体ゴムである。液体ゴムは、好ましくは不飽和二重結合を有する。
【００４５】
一方、特に適した液体ゴムは、BF Goodrich(登録商標)またはNoveon社によりHycar(登録商標)VTBNX製品群の一部として商業的に提供されている種類の、ビニル末端ブタジエン/アクリロニトリルコポリマーである。
【００４６】
特に適していると考えられる他の液体ゴムは、(メタ)アクリレート末端ポリウレタンポリマーである。この種類のポリマーは、ポリオールおよびポリイソシアネートからイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーの形成と、次にこれをヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと反応させることにより、調製することができる。
【００４７】
好ましいイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーは、ヒドロキシル基当量に対するイソシアネート基当量の比が1より大きい条件での、ポリイソシアネート、特にジイソシアネートとポリオールとの反応生成物である。したがって、OCN-xx-NHCO-O-yy-O-OCONH-xx-NCO型の付加化合物もまた、この文脈においてポリウレタンプレポリマーと考えられ、式中xxは、NCO基を除いたジイソシアネートであり、yyは、OH基を除いたジオールである。
【００４８】
このために、原則的にいかなるポリオールHO-R-(OH)q(q≧1であり、Rはポリマー骨格であり、ヘテロ原子が骨格内または側鎖として存在する)も使用することができる。好ましいポリオールは、「ポリエーテルポリオール」とも称されるポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましいポリオールはジオールである。最も好ましいジオールは、ポリオキシエチレンジオールまたはポリオキシプロピレンジオールまたはポリオキシブチレンジオールである。
【００４９】
ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、複金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)と称されるものを用いて調製された低い不飽和度(ASTM D-2849-69に従い測定され、ポリオール1グラムあたりのミリグラム当量の不飽和度(meq/g)で表現される)を有していてもよく、あるいは、例えばNaOH、KOH、CsOH、またはアルカリ金属アルコキシド等のアニオン触媒を用いて調製された高い不飽和度を有していてもよい。
【００５０】
不飽和度が低いポリオキシアルキレンポリオール、特に0.01meq/g未満の不飽和度のものの使用が、2000以上の分子量を有するポリオールにとって好ましい。
【００５１】
原則的に、2個以上のイソシアネート基を有するいかなるポリイソシアネートも使用することができる。
【００５２】
例えば、2,4-および2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)ならびにそれらの混合物、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ジフェニルメタンジイソシアネートのあらゆる異性体、1,3-および1,4-フェニレンジイソシアネート、2,3,5,6-テトラメチル-1,4-ジイソシアナートベンゼン、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2-メチルペンタメチレン1,5-ジイソシアネート、2,2,4-および2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、1,12-ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン1,3-および1,4-ジイソシアネートならびにこれらの異性体同士のあらゆる混合物、1-イソシアナート-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナートメチルシクロヘキサン(すなわちイソホロンジイソシアネートまたはIPDI)、ペルヒドロ-2,4'-および-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(HMDI)、1,4-ジイソシアナート-2,2,6-トリメチルシクロヘキサン(TMCDI)、m-およびp-キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,3-および1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、1,3-および1,4-ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、上述のイソシアネートのあらゆるオリゴマーまたはポリマー、さらに、上述のイソシアネート同士のあらゆる混合物を挙げることができる。好ましいポリイソシアネートは、MDI、TDI、HDI、IPDI、およびそれら同士の混合物である。最も好ましくは、IPDIおよびHDI、ならびにそれらの混合物である。
【００５３】
ポリオールおよびポリイソシアネートから調製されるイソシアネート末端プレポリマーは、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステルと反応させられる。好ましいヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステルは、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートまたはヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートである。2つの反応物質は、それ自体知られた様式で、典型的には化学量論的に過剰なヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル中で、互いに反応させられる。
【００５４】
好ましい(メタ)アクリレート末端ポリウレタンポリマーは、IPDI/ポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーまたはHDI/ポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーと、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートまたはヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートとの反応生成物である。
【００５５】
ポリウレタンプレポリマーおよび/または(メタ)アクリレート末端ポリウレタンポリマーは、有機(メタ)アクリレートの存在下で調製され得るが、ただし後者がNCOと反応性の基を含有しないことを条件とする。
【００５６】
液体ゴムは、好ましくは、(メタ)アクリレート接着剤を基準として5質量%から40質量%の量で使用される。
【００５７】
(メタ)アクリレート接着剤は、原則的に、当業者に公知の装置およびプロセスで調製することができる。しかし、特に、以下の調製法が有利であることが分かっている。
【００５８】
有機(メタ)アクリレートを反応容器内に入れる。次に、適切な場合に存在する液体ゴムおよび/またはコアシェルポリマーを、撹拌しながら混合する。最後に、活性化剤、接着促進剤、添加剤等のさらなる原材料を、撹拌しながら混合する。均質な組成物が得られたら、必要に応じて脱気して包装する。
【００５９】
(メタ)アクリレート接着剤は、放射線またはフリーラジカルの化学的発生により、熱硬化させることができる。
【００６０】
好ましい一実施形態において、硬化は、フリーラジカルの化学的発生により達成される。その場合、(メタ)アクリレート接着剤は、第1の成分K1および第2の成分K2で構成される、フリーラジカル硬化性2成分型(メタ)アクリレート接着剤である。このために、使用される原材料は、適正な保存安定性を確実にするようなかたちで2成分に分配する。この種の1つの好ましい2成分型(メタ)アクリレート接着剤を以下に説明する。
【００６１】
第1の成分K1は、上述の(メタ)アクリレート接着剤を形成する。
【００６２】
第2の成分K2はフリーラジカル開始剤を含有する。このフリーラジカル開始剤は、特に、過酸化物またはパーエステルである。過酸化物には、過酸化水素だけでなく、特に有機過酸化物またはヒドロペルオキシドも含まれる。
【００６３】
使用可能な有機過酸化物またはヒドロペルオキシドは、使用分野、温度、および他の原材料との化学的適合性に左右される。特に好ましいことが分かっている過酸化物は、過酸化ジベンゾイルである。好ましいヒドロペルオキシドは、特に、クメンヒドロペルオキシド及びイソプロピルクメンヒドロペルオキシドである。
【００６４】
好ましいフリーラジカル開始剤は、過酸化ジベンゾイルである。
【００６５】
成分K2は、さらなる構成物質を含んでもよい。それらは、特に、成分K1として機能する(メタ)アクリレート接着剤に関連して上で特定された追加の構成物質であるが、これらの追加の構成物質は、少なくとも保存期間の間、認識し得る程度に他の成分、例えばフリーラジカル開始剤、と反応しないという条件に従う。
【００６６】
成分K1およびK2は、好ましくは同程度の粘度を有する。
【００６７】
成分K1と成分K2との体積比は、好ましくは20:1から1:2の間、好ましくは約10:1である。
【００６８】
成分K1およびK2は、硬化するために混合される。得られる混合物は、好ましくはペースト状であり、より好ましくはチキソ性である。混合前、成分K1およびK2は、別個の容器内で保存される。
【００６９】
放射線により硬化する(メタ)アクリレート接着剤が適している。具体的には、UVランプを使用したUV照射により硬化が達成される。
【００７０】
本明細書全体を通して、「シリコーンシーラント」という用語は、少なくとも1種類のポリジオルガノシロキサンおよび少なくとも1種類の架橋剤を含むシーラントを意味する。この種類のシーラントは、シリコーンゴムとも称され、これは、少なくとも2つの反応基を含有するポリジオルガノシロキサンをベースポリマーとして含む。適した反応基は、好ましくは、H、OH、アルコキシ、またはビニル基であり、これらは好ましくは鎖の末端に位置するが、鎖の中に組み込まれていてもよい。
【００７１】
室温硬化(RTV)シリコーンゴムが特に好ましい。1成分(RTV-1)系および2成分(RTV-2)系の両方とも適している。RTV-1系の場合、室温架橋性ゴムは1成分で構成される。すなわち架橋物質がゴム中に存在し、大気中の湿気に対してさえ活性となる。RTV-2系の場合、室温架橋性ゴムは2成分で構成され、その2成分がともに混合されたときにのみ架橋が開始する。2成分ゴムの場合における架橋物質成分として、例えば、ケイ素含有エステル(ケイ酸エチル等)と有機スズ化合物の混合物が使用される。
【００７２】
1成分系(RTV-1)は、特に好ましいことが明らかとなったが、湿気、特に大気中の湿気の影響下でシリコーンシーラントが室温で重合し、SiOH基が縮合してSi-O-Si結合を形成することにより架橋が生じる。
【００７３】
適した架橋物質または架橋剤は、OH基、例えばポリマーのシラノール基または水のOH基と室温で反応することができる、多官能有機ケイ素化合物である。多官能とは、少なくとも3つの反応基が架橋物質分子に存在することを意味する。使用される架橋剤に応じて、RTV-1ゴムの硬化は、例えばカルボキシシランの存在下で酸性条件で、または例えばアミノシランを用いて塩基性条件で、または例えばオキシモ基もしくはアルコキシ基を含有する化合物を通じて中性条件で起こることができる。架橋剤として、少なくとも1種類のカルボキシシラン、少なくとも1種類のオキシモシラン、または少なくとも1種類のアルコキシシランを使用することが好ましい。少なくとも1種類のケトオキシモシランまたは少なくとも1種類のアルコキシシランを含有する中性架橋性シリコーンシーラントが特に適することが明らかとなった。特に、基材との反応または不適合性を避けなければならない場合に、架橋時に中性開裂生成物を放出する中性架橋性シリコーンシーラントが使用される。
【００７４】
適した架橋物質は、好ましくは、一般式(III)
R4xSi(OR5)4-x (III)
の有機シランおよび/またはその部分加水分解物であり、式中、R4は、それぞれ出現する毎に、独立して、Hまたは非置換の若しくは置換されたアルキルおよび/またはアルケニルおよび/またはアリール基、好ましくはメチルであり、
R5は、それぞれ出現する毎に、独立して、Hならびに/または非置換の及び／又は置換されたアルキル、アシル、ならびに/またはシリル基であり、
xは0または1である。
【００７５】
置換基R4およびR5は、ホモ原子、または、例えばNもしくはO等のヘテロ原子を含有してもよい。適した置換基の例は、エポキシ、アミン、エステル、またはオキシムであり、好ましくはアミンまたはオキシムである。
【００７６】
より好ましくは、有機シランは、アルコキシシラン、アセトキシシラン、アミノシラン、カルボキシシラン、またはオキシモシランであり、特にアルコキシシランまたはケトオキシモシランである。
【００７７】
特に適したアルコキシシランは、メトキシシランまたはエトキシシランである。例として、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラキス(2-メトキシエトキシ)シラン、テトラキス(2-ブトキシエトキシ)シラン、N-1-(トリエトキシシリル)エチルピロリド-2-オン、N-2-(トリエトキシシリル)エチルピロリド-2-オン、N-1-(トリエトキシシリル)エチル-N-メチルアセトアミド、N-2-(トリエトキシシリル)エチル-N-メチルアセトアミド、N-1-(トリエトキシシリル)エチルスクシンイミド、N-2-(トリエトキシシリル)エチルスクシンイミド、N-1-(トリエトキシシリル)エチルフタルイミド、N-2-(トリエトキシシリル)エチルフタルイミド、N-1-(トリス(2-メトキシエトキシ)シリル)エチル-N-メチルチオアセトアミド、N-2-(トリス(2-メトキシエトキシ)シリル)-エチル-N-メチルチオアセトアミド、またはN-1-およびN-2-(トリエトキシシリル)エチルアミドの混合物といった化合物を使用することができる。上述の化合物のいずれの所望の混合物でも使用可能である。
【００７８】
適したオキシモシランは、アルドキシモシランまたはケトキシモシランであり、好ましくはメチルイソブチルケトキシモシランまたはメチルエチルケトキシモシランである。
【００７９】
使用されるべき一般式(III)の有機シランの量は、一般式(IV)のポリジオルガノシロキサン中のケイ素結合ヒドロキシル基またはアルコキシ基の量に左右され、当業者によって特定の条件に容易に適応させられることができる。好ましくは、一般式(III)のアルコキシシランは、シリコーンシーラントの総質量を基準として、0.1質量%から10質量%の間、より好ましくは1質量%から5質量%の間の量で存在する。
【００８０】
シリコーンシーラントは、好ましくは、少なくとも2個の加水分解性末端基を有する少なくとも1種類の直鎖ポリジオルガノシロキサンを含む。一般式(IV)
HO(SiR62O)nH (IV)
のヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンを使用するのが好ましく、式中、R6は、それぞれ出現する毎に、独立して、非置換の若しくは置換されたアルキルおよび/またはアルケニルおよび/またはアリール基、好ましくはメチルであり、nは、20から3000の値、好ましくは100から1600の値をとる。
【００８１】
使用される一般式(IV)のポリジオルガノシロキサンは公知である。慣例的に、それらは、強塩基性もしくは強酸性触媒および少量の水の存在下での環状シロキサンの重合か、またはOH末端基を有する短鎖直鎖オリゴマーの重縮合により調製される。この合成に使用される開始化合物は、第1に望ましい二官能性単位だけでなく、三官能性および四官能性単位も同様に含有するため、分子中に1個かまたは2個以上の分岐を含有する化合物が常にポリマー中に存在する。開始材料中の三官能性または四官能性単位の量が多いほど、またポリマーのモル質量が大きいほど、その分子が分岐部分を含有する可能性はより大きくなる。
【００８２】
ポリジオルガノシロキサンは、好ましくはα,ω-ジヒドロキシポリジアルキルシロキサンまたはα,ω-ジアルコキシシリルポリジアルキルシロキサンである。好ましい置換基R6は、メチル、エチル、フェニル、ビニル、およびトリフルオロプロピル基である。その容易な利用可能性の理由により、特に好ましいのは、α,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサンであり、式(IV)中のnは、100から1600の値をとる。純粋に直鎖のポリマーの使用が好ましいが、分岐部分を含有するそれらのポリマーを使用することも可能である。本発明のシリコーンシーラントには、通常、30質量%から70質量%の一般式(IV)のポリジオルガノシロキサンが存在する。
【００８３】
所望により、シリコーンシーラントは、さらなる構成物質を含んでもよい。
【００８４】
この種類の追加の構成物質は、可塑剤、触媒、有機および/または無機充填剤、硬化促進剤、顔料、接着促進剤、加工助剤、染料、阻害剤、熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、殺生物剤、ワックス、流動調整剤、チキソトロープ剤、ならびに当業者に公知の他の一般的な添加剤および原材料である。少なくとも1種類のポリジオルガノシロキサンおよび少なくとも1種類の架橋剤の他に、シリコーンシーラントは、好ましくは、少なくとも1種類の可塑剤、少なくとも1種類の触媒、および、所望により、少なくとも1種類の充填剤を含む。
【００８５】
適した可塑剤は、特にアルキル末端ポリジアルキルシロキサン、より特にメチル末端ポリジメチルシロキサンである。0.01 Pasから10 Pasの間の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。0.1 Pasから1 Pasの間の粘度が特に好ましい。しかし、メチル基のいくつかが他の有機基、例えばフェニル、ビニル、またはトリフルオロプロピルにより置き換えられているメチル末端ポリジメチルシロキサンを使用することも可能である。線状トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンが可塑剤として特に好ましく使用されるが、可塑剤の調製に役立つ出発物中に存在する少量の三官能性または四官能性シランが存在するという事実に起因して生じる、いくらかの分岐部分を含有する化合物を使用することも可能である。しかし、可塑剤として、シロキサンの代わりに他の有機化合物、例えばある種の芳香族でない炭化水素混合物を、全混合物を基準として最大25質量%まで使用することも可能である。
【００８６】
十分に高い架橋率を達成するために、シリコーンシーラントの総質量を基準として、0.01質量%から5質量%の触媒を使用することが好ましい。慣用される化合物は、有機スズ化合物、好ましくはジアルキルスズ化合物、例えばジラウリン酸ジブチルスズもしくはジ酢酸ジブチルスズであるか、あるいはチタン化合物、例えばチタン酸テトラブチルもしくはチタン酸テトライソプロピル、またはチタンキレート等である。触媒混合物もまた使用可能である。
【００８７】
特定の機械的性質を達成するために、活性または不活性充填剤を使用することができる。高い比表面積を有する好ましい充填剤は、フュームドシリカまたは沈降炭酸カルシウムである。さらに、低い比表面積を有する充填剤を増量剤として使用することができる。不活性充填剤の場合、ポリマーとの化学的または物理的相互作用は生じないか、ごく僅かである。実用されているのは、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、微粉砕石英、珪藻土、酸化鉄等である。好ましいのは、重質炭酸カルシウムである。特に好ましい一実施形態では、本発明の接着接合されたアセンブリのシリコーンシーラントは、充填剤としてフュームドシリカを含む。
【００８８】
特に適した接着促進剤は、好ましくは、官能基で置換されたアルコキシシランである。官能基は、例えば、アミノプロピル、グリシジルオキシプロピル、またはメルカプトプロピル基である。アミノ官能基が好ましい。シランのアルコキシ基は、通常メトキシまたはエトキシ基である。特に好ましいのは、アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、および3-メルカプトプロピルトリエトキシシランである。また、官能基で置換されたアルコキシシラン類の混合物を使用することもできる。
【００８９】
特に適したシリコーンシーラントとして明らかとなっているのは、EP0885931A2に記載されたシリコーンゴム混合物である。
【００９０】
シリコーンシーラントは、当業者に公知の方法および装置に従い、連続的または不連続的に調製することができる。
【００９１】
特に好ましい一実施形態では、シートは、α,ω-ジアルコキシポリジメチルシロキサン、アルコキシシラン、トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、およびジ酢酸ジブチルスズを含むシリコーンシーラントによって包まれた化学硬化性(メタ)アクリレート接着剤を介して、金属製取付部材に接合される。
【００９２】
さらなる態様において、本発明は、シートを耐力構造体に固定するための、本発明の接着接合されたアセンブリの使用に関する。耐力構造体は、例えば、建物物のファサードまたはファサードに装着される金属構造体である。あるいは、耐力構造体は、建設もしくは土木工学における任意の所望の建物、工業製品もしくはその一部、例えばテーブルの脚等、または、輸送手段の一部、例えば車、ボート、もしくは飛行機のボディ等であってもよい。
【００９３】
本発明の接着接合したアセンブリ（接着結合アッセンブリ）は、いかなる風化条件の下でも非常に良好な接着を可能とする。例えば、接着接合アセンブリは、建物のファサードの部分にガラス板を接合するという状況において、極度の風化条件に曝され得る。シリコーンシーラントによる(メタ)アクリレート接着剤の完全な封止の結果、シート上および金属製取付部材上への(メタ)アクリレート接着剤の有効な接着が維持され、雨または大気中の高い湿気が接着に対して事実上悪影響を及ぼすことがない。
【００９４】
本発明は、さらに、金属製取付部材をシートに固定する方法であって、以下のステップ：
- (メタ)アクリレート接着剤をシートおよび/または金属製取付部材に適用し、(メタ)アクリレート接着剤をシートおよび/または金属製取付部材に接触させるステップ、または、(メタ)アクリレート接着剤を、シートと金属製取付部材との間に適用するステップと、
- シリコーンシーラントを(メタ)アクリレート接着剤の周りに適用するステップと
を含む方法に関する。
【００９５】
(メタ)アクリレート接着剤をシートおよび/または金属製取付部材に接触させるステップは、接着剤のオープンタイムの間に行われる。好ましくは、(メタ)アクリレート接着剤は、シートに適用され、オープンタイム内に金属製取付部材に結合される。あるいは、シートおよび金属製取付部材を、例えばスペーサ等によって予め互いから所望の距離だけ離れた位置に配置してもよく、次いで(メタ)アクリレート接着剤をシートと金属製取付部材との間に適用することができる。例えば、単一点取付部材の場合には実質的に円形とする等、(メタ)アクリレート接着剤を所望の形状に、またさらに所望のサイズで適用することができるように、スペーサを追加で使用してもよい。スペーサの高さは、シートと金属製取付部材との間の距離を決める。スペーサは、例えば、金属製取付部材がスペーサに適用された後に(メタ)アクリレート接着剤が導入される開口部を有するリングであり、シートと金属製取付部材との間に配置される。他の実施形態において、スペーサをまずシート上の所望の位置に配置し、(メタ)アクリレート接着剤を充填してから、金属製取付部材を(メタ)アクリレート接着剤に圧着する。この場合、スペーサの開口部から、過剰の(メタ)アクリレート接着剤が押し出される。スペーサは、例えば、高温硬化性シリコーンゴム製であってもよい。
【００９６】
さらなるステップにおいて、結合の後、好ましくは接着剤が硬化される。(メタ)アクリレート接着剤の周りへのシリコーンシーラントの適用は、(メタ)アクリレート接着剤の塗布直後か、または、好ましくは、(メタ)アクリレート接着剤が硬化した後に行うことができる。しかし、当業者は、当然ながら、接着剤の架橋が大気中の湿気との接触直後またはUV光への曝露時に始まることを理解する。したがって、硬化期間は、硬化の開始または架橋の開始として理解されるべきではなく、代わりに、接着剤がすでに力を伝達するのに十分な強度を発達させ、初期強度と称されるものを得ている程度にまで架橋がすでに十分進行しているものと理解されるべきである。硬化は、接着剤が最終強度を得たときに終了する。シリコーンシーラントは、硬化期間中に、および硬化が終了した後に、(メタ)アクリレート接着剤の周りに適用することができる。
【００９７】
(メタ)アクリレート接着剤および/またはシリコーンシーラントの適した適用方法は、例えば、標準的な市販のカートリッジ（これは好ましくは手動による）からの適用である。圧縮空気を用いた標準的な市販のカートリッジからの適用、または、送出ポンプもしくは押出機を用いた、適当な場合は適用ロボットを用いたドラム缶もしくはペール缶からの適用も同様に可能である。
【００９８】
必要に応じて、シートおよび/または金属製取付部材は、接着剤およびシーラントが適用される前に前処理されてもよい。そのような前処理には、特に、物理的および/もしくは化学的浄化プロセス、例えば研磨、サンドブラスト、ブラッシング等、または洗浄剤もしくは溶剤を用いた処理；あるいは、接着促進剤、接着促進剤溶液、またはプライマーの適用；あるいは、火炎処理またはプラズマ処理、特に大気圧下での空気プラズマ前処理が含まれる。
【００９９】
金属製取付部材がシートに固定された後、本発明の接着接合アセンブリを備える物品が得られる。そのような物品は、建築構造物、特に建設または土木工学における建築構造物であってもよく、あるいは、工業製品または消費財、例えば、窓、家庭用品、または、水上もしくは陸用の乗り物等の輸送手段、特に、例えば自動車、バス、トラック、列車もしくはボート等、あるいは、それらの据付用の部品等であってもよい。好ましくは、物品は、建物もしくは工業製品、またはそれらの据付用の部品である。
【０１００】
図1は、接着接合したアセンブリ6の長手方向の部分断面の図表示である。金属製取付部材3は、(メタ)アクリレート接着剤1を介してシート4に接合される。(メタ)アクリレート接着剤1は、シリコーンシーラント2により完全に包まれる。金属製取付部材3は、好ましくは単一点取付部材である。
【０１０１】
図1Aにおいて、シリコーンシーラント2は、(メタ)アクリレート接着剤1と直接接触している。金属製取付部材3は、接合部と反対側で耐力構造体5に固定される。固定は、当業者に公知の方法で行うことができる。耐力構造体は、例えば、ファサード、またはファサードに固定される鉄枠である。
【０１０２】
図1Bにおいて、シリコーンシーラント2は(メタ)アクリレート接着剤1に直接には接触せず、代わりにシリコーンシーラント2と(メタ)アクリレート接着剤1との間に距離が存在する。
【０１０３】
図1Cは、シリコーンシーラント2が(メタ)アクリレート接着剤1と直接には接触していないさらなる態様を示す。ここでも、シリコーンシーラント2と(メタ)アクリレート接着剤1との間に距離が存在する。シリコーンシーラント2は、シート4と金属製取付部材3との間に位置するだけではなく、金属製取付部材3の外側にも付着している。
【０１０４】
図1Dおよび1Eは、(メタ)アクリレート接着剤1がシリコーンシーラント2によって完全に包まれ、したがって(メタ)アクリレート接着剤1が周囲の空気から完全にシール（封止）されるさらなる実施形態を示す。
【０１０５】
図2は、(メタ)アクリレート接着剤1がシリコーンシーラント2によって完全にシール（封止）された接合部の断面の概略図である。
【０１０６】
図2Aにおいて、シリコーンシーラント2は、(メタ)アクリレート接着剤1と直接接触している。断面は、実質的に円形の形態を有しており、(メタ)アクリレート接着剤1が同心円を形成し、その周りにシリコーンシーラント2が環状に付着している。この形態は、好ましくは金属製の単一点取付部材に適している。
【０１０７】
図2Bにおいて、シリコーンシーラント2は(メタ)アクリレート接着剤1に直接接触せず、代わりにシリコーンシーラント2と(メタ)アクリレート接着剤1との間に距離が存在する。
【０１０８】
図2Cにおいて、シリコーンシーラント2は、(メタ)アクリレート接着剤1と直接接触している。断面は実質的に楕円形状を有する。
【０１０９】
〔実施例〕
［試験方法の説明］
本発明の有効性を検証するために、フロートガラスおよびステンレススチールの基板を使用して異なる接合試験片を作製した。両方の基板表面を、Sika(登録商標)ADPrep(Sika Schweiz AGから入手可能)で前処理した。接着剤層の厚さが4mmのフロートガラス/ステンレススチールのH型試験片(ISO 8339に基づく方法による)について、引張強度を測定した(接着面積4×50mm；23℃、引張速度5mm/分で測定)。シリコーンシーラントSikasil(登録商標)SG-20(Sika Schweiz AGから入手可能)を使用して包まれたアクリレート接着剤(Sika(登録商標)Fast-5211、Sika Schweiz AGから入手可能)の場合、アクリレートの接着面積は同様に4×50mmであった。シリコーン封止は約0.5mmの厚さを有し、したがって全体的な接合面積は約5×51mmであった。
【０１１０】
試験片のいくつかは、硬化後に試験した(23℃/50%相対湿度で7日)。残りの試験片は人工的老化に供した。これは、AtlasのSuntest XLS内で14日間にわたり、水温55℃、照射出力550ワットで行った。この貯蔵は、欧州技術承認機構(European Organization for Technical Approvals、EOTA)のガイドラインに規定される、接合ガラス構造体に対するUV/水貯蔵法、ETAG 002に基づく。表1は、接着接合アセンブリが、シリコーンシーラントによりシールされた(メタ)アクリレート接着剤を含む場合は、シリコーンによるシールがない接着接合アセンブリと比較して、人工老化後の引張強度が著しく増加することを示している。
【０１１１】
引張せん断強度は、Zwick/Roell Z005引張試験機で、ISO 4587/DIN EN 1465に基づく方法で測定した(接着面積:12mm×25mm、層の厚さ:1.5mm、測定速度:10mm/分；基板:フロートガラス板、測定温度:23℃)。ガラス板は、幅12mm、長さ25mm、および厚さ1.5mmの寸法の、接着剤で満たされた重複部分を得るように、標準規格に記載される様式で配置した。シリコーンシーラントを使用して包まれた接合の場合、まずSikaFast(登録商標)5211(Sika Schweiz AGから市販されている)を、12×25mmの面積にわたりガラス板に塗布し、次いでSikasil(登録商標)SG-20 (Sika Schweiz AGから市販されている)をSikaFast(登録商標)5211の周りに矩型に塗布し、全体として15×28mmの接着面積を形成した。これは、厚さ1.5mmの矩型のシール部分に相当する。試験片のいくつかは、硬化後に試験した(23℃/50%相対湿度で7日)。残りの試験片は、人工老化に供した。これは、AtlasのSuntest XLS内で14日間にわたり、水温55℃、照射出力550ワットで行った。この貯蔵は、欧州技術承認機構(European Organization for Technical Approvals、EOTA)のガイドラインに規定される、接合ガラス構造体に対するUV/水貯蔵法、ETAG 002に基づく。次いで、クロスヘッド速度10mm/分で試験片を破壊点まで引っ張った。表1は、接着接合アセンブリが、シリコーンシーラントによってシールされた(メタ)アクリレート接着剤を含む場合、シリコーンによるシールがない接着接合アセンブリと比較して、人工老化後の引張せん断強度が著しく増加することを示している。
【０１１２】
【表１】
2009541564.tif 000004
【０１１３】
本発明は、当然ながら、説明され示された例示的な実施形態に限定されない。上で特定された本発明の特徴は、示された具体的な組合せだけでなく、本発明の範囲から逸脱しない限り、その他の修正、組合せ、および適合により、または単独で使用することもできることが理解される。
【符号の説明】
【０１１４】
1    (メタ)アクリレート接着剤
2    シリコーンシーラント
3    金属製取付部材
4    シート
5    耐力構造体
6    接着接合されたアセンブリ
【図１Ａ】
2009541564.tif 000005
【図１Ｂ】
2009541564.tif 000006
【図１Ｃ】
2009541564.tif 000007
【図１Ｄ】
2009541564.tif 000008
【図１Ｅ】
2009541564.tif 000009
【図２Ａ】
2009541564.tif 000010
【図２Ｂ】
2009541564.tif 000011
【図２Ｃ】
2009541564.tif 000012
【国際調査報告】
2009541564.tif 000013
2009541564.tif 000014
2009541564.tif 000015
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