(57)【要約】  本発明は、反応設備および他の設備を利用したエチレンおよび／またはアルファ・オレフィンのオリゴマー化または重合方法であって、モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む出発材料を第１のパイプを介して前記反応設備に移送し、オリゴマーおよび／またはポリマー、非反応モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む生成物材料を第２のパイプを介して前記反応設備から排出する方法において、前記第１のパイプ、第２のパイプ、反応設備および／または他の設備を、前記オリゴマー化または重合方法の前および／または後にそれぞれの様々な方法により得られた生成物分画によりフラッシングすることを特徴とする方法に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応設備および他の設備を利用したエチレンおよび／またはアルファ・オレフィンのオリゴマー化または重合方法であって、モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む出発材料を第１のパイプを介して前記反応設備に移送し、オリゴマーおよび／またはポリマー、非反応モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む生成物材料を第２のパイプを介して前記反応設備から排出する方法において、前記第１のパイプ、第２のパイプ、反応設備および／または他の設備を、前記オリゴマー化または重合方法の前および／または後にそれぞれの様々な方法により得られた生成物分画によりフラッシングすることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記方法がエチレンのオリゴマー化であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記生成物分画が、さらなる処理、好ましくは精製お世また分離により得られる生成物材料から得られることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記生成物分画が線状アルファ・オレフィン（ＬＡＯ）の分画であることを特徴とする請求項２または３記載の方法。
【請求項５】
前記ＬＡＯ分画が、好ましくはＣ12〜Ｃ18生成物を含有するより重質の生成物分画であることを特徴とする請求項４記載の方法。
【請求項６】
フラッシングが、有機アルミニウム化合物を含んでいるパイプおよび設備に行われることを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
フラッシングに利用される前記生成物分画が、前記方法においてその後（再）処理されることを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記（再）処理が、触媒失活セクション、溶媒除去・生成物分離セクションおよび／または排出セクションにおける処理を含むことを特徴とする請求項７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応設備およびおよび他の設備を利用した、エチレンおよび／またはアルファ・オレフィンのオリゴマー化または重合方法であって、モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む出発材料を第１のパイプを介して反応設備に移送し、オリゴマーおよび／またはポリマー、非反応モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む生成物材料を第２のパイプを介して反応設備から排出する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンおよび他のアルファ・オレフィンのオリゴマー化または重合方法が当該技術分野において広く知られている。例えば、特許文献１には、エチレンのオリゴマー化による線状アルファ・オレフィンの調製プロセスであって、オリゴマー化が、有機溶媒および均一液体触媒の存在下で行われるプロセスが開示されている。通常、ジルコニウム成分および助触媒として作用する有機アルミニウム成分を含む触媒がそのプロセスに用いられる。
【０００３】
そのようなオリゴマー化方法または重合方法は通常、モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む出発材料を第１のパイプを介して反応設備に移送することにより行われる。反応設備中での転化後、オリゴマーおよび／またはポリマー、非反応モノマー、触媒、助触媒および溶媒を含む生成物材料を、反応設備から排出してよく、さらに処理することもできる。例えば、生成物材料において、触媒は失活され、溶媒は分離され、オリゴマーおよび／またはポリマーは分別されるであろう。
【０００４】
通常、そのような方法は連続動作され、ここで、非反応モノマーおよび溶媒は、オリゴマー化または重合プラント中で循環されるであろう。
【０００５】
時折、オリゴマー化または重合プラントは、付着物が生じたとき(fouling)、最悪の場合には、詰まりが生じたとき、特に、反応器の壁やパイプの壁に付着物が生じたときに、洗浄しなければならない。この洗浄は、パイプおよび反応設備を、好ましくは高温のフラッシング媒質によりフラッシングすることにより通常行われる。このフラッシング媒質は任意の適切な溶媒であってよく、一般にプラント中に導入しなければならない白油を使用することが好ましい。
【０００６】
パイプと反応設備のフラッシングにより、汚染されたフラッシング媒質が大量に生じ、これは、困難かつ費用のかかる様式で廃棄しなければならない。
【０００７】
さらに、パイプと反応設備のフラッシングは、助触媒または活性化剤として作用する、アルミニウムアルキルなどの反応性有機アルミニウム成分を含有するそのプラントセクションにとって特に該当する。それゆえ、反応設備やパイプを開いて環境に露出する完全に前に、その有機アルミニウム成分を除去することが重要である。
【特許文献１】独国特許発明第４３３８４１４Ｃ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、従来技術の欠点を克服したオリゴマー化または重合方法を提供することにある。特に、困難かつ費用のかかる様式で廃棄しなければならないフラッシング媒質の使用を差し控えるが、フラッシング媒質が、メンテナンス前に反応性反応成分を除去するのに適した方法を提供すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題は、第１のパイプ、第２のパイプ、反応設備および／または他の設備が、前記オリゴマー化または重合方法の前および／または後にそのまたはそれぞれの先の方法により得られた生成物分画によりフラッシングされることにより達成される。もちろん、オリゴマー化または重合方法を実施する前のプラントのフラッシングでは、それぞれ先の方法において得られた生成物分画を利用することが、当業者には理解されよう。他の設備は、貯蔵容器、ライン、冷却ユニット、分離ユニットなどの、オリゴマー化プラントに提供されるどのような設備であってもよい。
【００１０】
前記方法がエチレンのオリゴマー化方法であることが最も好ましい。
【００１１】
ある実施の形態において、生成物分画は、さらなる処理、好ましくは精製および／または分離により、生成物材料から得られる。生成物分画が線状アルファ・オレフィン（ＬＡＯ）の分画であることがさらに好ましい。
【００１２】
さらに、ＬＡＯ分画は、より重質の生成物分画、好ましくはＣ12〜Ｃ18生成物を含有する分画である。
【００１３】
有機アルミニウムを含んだパイプおよび設備のためにフラッシングを行うことも好ましい。
【００１４】
フラッシングに利用される生成物分画を前記方法において（再）処理することさえ好ましい。
【００１５】
最後に、ある実施の形態は、（再）処理が、触媒失活セクション、溶媒除去および生成物分離セクションおよび／または排出セクション中の処理を含むことにより特徴付けられる。
【００１６】
意外なことに、オリゴマー化または重合方法において得られる特定の生成物分画を、フラッシング媒質として適切に利用できることが分かった。それゆえ、追加のフラッシング媒質を必要とせず、または導入する必要もない。それぞれの生成物分画、好ましくは、Ｃ12〜Ｃ18生成物を含有するエチレンのオリゴマー化方法における特別なＬＡＯ分画を、触媒失活セクション、溶媒除去・分離セクションおよび／または排出セクションの前または後のセクションでその方法により得られる。それゆえ、フラッシング媒質の廃棄は、「汚染された」フラッシング媒質が、反応器に続くプラントセクションのうちのいずれかで（再）処理されるという点で、オリゴマー化または重合プラント内で容易に行われる。それゆえ、フラッシング媒質の費用のかかる廃棄またはその運び出しも不必要である。
【００１７】
本発明の方法は、助触媒としてオリゴマー化または重合方法において用いられる、アルミニウムアルキルなどの有機アルミニウム成分を含んでいるパイプおよび設備をフラッシングするのに適していることが好ましい。それゆえ、これらの反応性助触媒は、その系が、メンテナンスのために開かれ、雰囲気に露出される完全に前に、容易に除去される。
【００１８】
本発明の方法の追加の特徴と利点を、添付の図面を参照してさらに説明する。その図は、線状アルファ・オレフィンの製造用プラントの概略図を示している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
図１は、エチレンをオリゴマー化して線状アルファ・オレフィンを形成するための基本反応器を構成する反応設備１を示している。様々なパイプ２，３，４，５が、モノマー、触媒および助触媒を反応器に供給し、反応生成物をその反応設備１から除去するために、反応設備１に連結されている。例えば、溶媒を供給するための、追加のパイプ（図示せず）を設けてもよい。助触媒として、反応設備１への導入前に、助触媒収容容器６内に貯蔵されていてよい有機アルミニウム成分を利用することが好ましい。反応設備１内でのオリゴマー化後、反応生成物、非反応モノマー、触媒、助触媒および溶媒は、排出され、触媒除去セクション７に移送され、その後、生成物が個々の分画に分離される生成物分離セクション８に移送される。ある生成物分画、好ましくは、Ｃ12〜Ｃ18生成物を含有する分画などの、オリゴマー化のより重質の生成物分画を、それぞれのセクションをフラッシングするために、有機アルミニウム成分収容容器（または触媒または任意の他の反応性成分を含んでいる任意の他の設備またはパイプ）中へのフラッシング媒質として、少なくとも部分的に、移送して戻す。バルブ９は、フラッシング媒質を要望どおりに助触媒容器中に導入できるようにフラッシングライン１０に配置されている。それゆえ、そのセクションを開いて、雰囲気に露出し、メンテナンスが行われる前に、設備とパイプの選択された部分をフラッシングすることが可能である。さらに、この目的のために、導入されるフラッシング媒質は必要ない。
【００２０】
先の説明、特許請求の範囲および図面に開示された特徴は、別々と、その任意の組合せの両方で、本発明をその多種多様な形態で実施するための素材である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】エチレンをオリゴマー化して線状アルファ・オレフィンを形成するための基本反応器を構成する反応設備の概略図
【符号の説明】
【００２２】
１    反応設備
２，３，４，５    パイプ
６    助触媒収容容器
７    触媒除去セクション
８    生成物分離セクション
９    バルブ
１０    フラッシングライン
【図１】
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【国際調査報告】
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