(57)【要約】  複数の（例えば、キューブコーナ）微細構造化要素およびそのキューブコーナ要素の一部分に接着した封止フィルム層および／または（例えば柔軟性）本体層部分を有する、再帰反射物品などの微細構造化物品。その封止フィルムは、少なくとも約５０％量のアルキレンの反応生成物と少なくとも１つの非酸性極性モノマーの反応生成物とを含む。
2009534225.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７×１０８パスカル未満の弾性率を有する光透過性ポリマー本体層と、
前記本体層の主表面から突出する複数のキューブコーナ要素と、
前記本体層の少なくとも一部分に接着した封止フイルムと、
を含む柔軟性再帰反射物品であって、
前記封止フィルムは、少なくとも約５０％の量のアルキレンの反応生成物と、少なくとも１つの非酸性極性モノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料である、柔軟性再帰反射物品。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリマー材料は、酸変性、酸無水物変性、一酸化炭素変性、およびそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項３】
前記アルキレンは２〜８の炭素原子を有する、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項４】
前記アルキレンはエチレンである、請求項３に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項５】
前記非酸性モノマーは酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項６】
前記アルキル（メタ）アクリレートは１〜８の炭素原子を有するアルキル基を有する、請求項５に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項７】
前記アルキル（メタ）アクリレートはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される、請求項５に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項８】
前記封止フィルムは、アルキレンと、酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの非酸性極性モノマーとのコポリマーまたはターポリマーを含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項９】
前記コポリマーまたはターポリマーは約１０重量％〜約４０重量％の酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物を含む、請求項８に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１０】
前記封止フィルムは、ＥＶＡコポリマー、酸−または酸無水物−変性ＥＶＡ、酸または酸無水物−／アクリレート−変性ＥＶＡ、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、酸−または酸無水物変性−エチレンアクリレートポリマー、およびＥＶＡ一酸化炭素ターポリマー、から選択される、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１１】
前記封止フィルムは少なくとも２つの熱可塑性ポリマーのブレンドを含み、且つ前記ブレンドは少なくとも約５０％の量でのアルキレンの反応生成物と、酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物とを含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１２】
前記ブレンドはアイオノマー性エチレンコポリマー、低密度ポリエチレン、ＥＡＡ，ＥＭＡ、およびポリウレタンから選択される熱可塑性ポリマーを含む、請求項１１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１３】
前記封止フィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８によって測定したメルトインデックスが２５ｇ／１０分未満である、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１４】
前記封止フィルムは、少なくとも１つの顔料、染料、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１５】
前記封止フィルムは、キューブコーナと空気の境界面を保持する、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１６】
前記封止フィルムは、モノリシックである、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１７】
前記封止フィルムは、キューブコーナ要素と第２フイルム層との間に配置された封止フィルムを有する多層構造である、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１８】
前記第２フィルム層は、
ａ）請求項１と同じ熱可塑性ポリマー組成物を含み、且つ５重量％〜２０重量％の顔料をさらに含むものであるフィルム組成物と、
ｂ）請求項１と同じ熱可塑性ポリマー組成物を含み、且つ前記封止フィルム層とは異なったメルトフローインデックスを有するフィルム組成物と、
ｃ）請求項１とは異なった熱可塑性ポリマー組成物を含み、且つ任意で前記封止フィルム層と第２フィルム層との間に連結層を備えるフィルム組成物と、から選択される、請求項１７に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項１９】
前記封止フィルムは前記本体層またはキューブフィルムと界面接触し、かつ前記界面は接着性増強表面処理をさらに含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２０】
前記接着性増強表面処理は、プライマー層、コロナ処理、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１９に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２１】
前記本体層は、アイオノマー性エチレンコポリマー、低密度ポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、およびそれらの混合物から選択されるポリマー材料を含む、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２２】
前記本体層はオレフィン性である、請求項１に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２３】
複数のキューブコーナ要素と、
キューブコーナ要素の一部分に接着した封止フィルム層と、
を含む再帰反射物品であって、
前記封止フィルムは少なくとも５０％の量でのアルキレンの反応生成物と、少なくとも１つの非酸性極性モノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料である、再帰反射物品。
【請求項２４】
前記キューブコーナ要素は一体化本体層から突出している、請求項２３に記載の再帰反射物品。
【請求項２５】
前記キューブコーナ要素は熱可塑性ポリマー材料を含む、請求項２３に記載の再帰反射物品。
【請求項２６】
前記キューブコーナ要素は重合性樹脂組成物の反応生成物を含む、請求項２３に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２７】
前記キューブコーナ要素は少なくとも１つの窒素含有成分を含む、請求項２３に記載の柔軟性再帰反射物品。
【請求項２８】
本体層の主表面から突出している複数のキューブコーナ要素を含む光透過性ポリマー本体層を準備する工程と、
前記本体層の一部分に対して封止フィルムを熱接着する工程と、
を含む再帰反射物品を製造する方法であって、
前記封止フィルムは、少なくと５０％の量でのアルキレンの反応生成物と、少なくとも１つの非酸性極性モノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマーである、再帰反射物品の製造方法。
【請求項２９】
複数の微細構造化要素と、
前記キューブコーナ要素の一部分に接着した封止フィルムと、
を含む微細構造化物品であって、
前記封止フィルムは少なくとも５０％の量でのアルキレンの反応生成物と、少なくとも１つの非酸性の極性モノマーの反応生成物とを含む、微細構造化物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細構造化（例えば、キューブコーナ再帰反射性）物品に関し、実質的に微細構造化表面を被覆する封止フィルム（シーリングフィルムともいわれる）を含む。
【背景技術】
【０００２】
再帰反射シート材は、入射光線の方向をその発射源の方に変える能力を有する。この能力は、種々の物品上の再帰反射シート材の広範な用途につながる。再帰反射シート材には、本質的に２つのビード型シートタイプおよびキューブコーナ型シートタイプが存在する。ビード型シートは多数のガラスまたはセラミック微小球を使用して入射光を再帰反射する。一方、キューブコーナ型シートは一般に、多数の堅い、相互接合されたキューブコーナ型要素を使用して入射光を再帰反射する。
【０００３】
金属コーティングのような鏡面反射コーティングをキューブコーナ型要素の裏側に設置して、再帰反射を促進することができる。金属コーティングに加えて、またはその代わりにキューブコーナ要素の裏側に封止フィルムを用いることができる。封止フィルムはキューブの裏側において、再帰反射性を増強するために、空気の境界面を保持する。
【０００４】
柔軟性再帰反射シート材を有した様々な封止フィルムが記載されている。例えば、米国特許第５，７８４，１９７号、第５，６９１，８４６号および第６，３１８，８６７号を参照。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一実施形態において、柔軟性再帰反射物品は、７×１０８パスカル未満の弾性率を有する光透過性ポリマー本体層であって、複数のキューブコーナ型要素が本体層の主表面から突出しているもの、および本体層の複数部分に接着している封止フイルムとを含んでいると記述される。
【０００６】
別の実施形態において、ある（例えば再帰反射性）微細構造化物品が記述され、その物品は複数の（例えば、キューブコーナ型）微細構造化要素、およびキューブコーナ要素の複数部分に接着している封止フィルム層とを含む。
【０００７】
これらの実施形態の各々においては、封止フィルムは少なくとも約５０％の量でアルキレン（例えば、エチレン）の反応生成物と、少なくとも１つの非酸性極性モノマー、例えば、酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、ならびにそれらの混合物の反応生成物を含む熱可塑性ポリマー材料である。封止フィルムの熱可塑性ポリマー材料は、適宜に酸変性物、酸無水物変性物、一酸化炭素変性物およびそれらの混合物をさらに含んでよい。熱可塑性材料のアルキレンは、２〜８の炭素原子およびより一般的には２〜３の炭素原子を含む。アルキル（メタ）アクリレートのアルキルは、一般に１〜８の炭素原子およびより一般的には１〜４の炭素原子を含む。
【０００８】
幾つかの態様において、封止フィルムはコポリマーまたはターポリマーを含み、且つ酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのコモノマー成分を含む。そのコポリマーまたはターポリマーは一般に、約５重量％〜４０重量％の、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物を含む。封止フィルムは、酸無水物変性アルキレン（メタ）アクリレートポリマー、酸変性アルキレン（メタ）アクリレートポリマー、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニルポリマー、アルキレン酢酸ビニル一酸化炭素コポリマー、およびそれらの混合物から選択されてもよい。
【０００９】
別の態様においては、封止フィルムは、少なくとも２つの熱可塑性ポリマーのブレンドを含み、そのブレンドは少なくとも約５０％の量でアルキレンの反応生成物を含み、且つ反応生成物の少なくとも１つは非酸性極性コモノマー、例えば、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物などを含む。封止フイルムは、キューブコーナ要素と１つ以上の追加のフィルム層の間に配置した封止フィルム層を有する、モノリシック（monolithic）（即ち、単層）、または多層型であってもよい。
【００１０】
別の実施形態において、封止フィルムが本体層と熱的に少なくとも複数部分で結合して構成される再帰反射物品を製造する方法を記述する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
幾つかの実施形態においては、微細構造は、（例えば、柔軟性）本体層上に設けられる。微細構造層および本体層は一般に光透過性である。封止フィルムは一般に、本体層および／または（例えば、キューブコーナの）微細構造化表面の複数部と結合されている。本発明は（例えば柔軟性の）再帰反射シート材に関して記述されるが、本明細書に記述される封止フィルムは、その他の微細構造化表面と結合するのにも好適である。
【００１２】
本明細書で使用される用語「微細構造化」は、米国特許第４，５７６，８５０号に定義および説明されている通りである。微細構造は、中心線の上の表面輪郭により包囲された面積の合計が線の下の面積の合計と等しくなるように、微細構造を通って引かれた平均中心線から輪郭がずれている物品表面の突出部およびくぼみのように、一般に不連続であり、線は物品の呼称面（nominal surface）（微細構造を有する）に本質的に平行である。例えば、１〜３０ｃｍの表面の代表的な特性長を通って、光学または電子顕微鏡により測定したとき、ずれの高さは一般に、約＋／−０．００５〜＋／−７５０μである。平均中心線は、平面、凹面、凸面、非球面またはそれらの組み合わせであってよい。ずれが低位、例えば、＋／−０．００５〜＋／−０．１または好ましくは、＋／−０．０５μであり、且つ、ずれがめったに起こらないかまたは最小限に抑えられた、即ち、表面がいずれかの著しい不連続を含まない物品は、本質的に「平坦な」または「滑らかな」表面を有すると見なすことができる。他の物品は、例えば、＋／−０．１〜＋／−７５０μの高位であり、ならびに同じまたは異なるおよびランダムまたは規則正しい方式で、離間するまたは連続する複数の実利的不連続を含む微細構造に起因するずれを有する。
【００１３】
図１を参照すると、代表的キューブコーナ再帰反射シート１０は、多数のキューブコーナ要素１２および本体層１８を含む。本体層１８は、オーバレイフィルムならびにベース基板とも称される。本体層１８は一般に、少なくとも２０μｍ、より一般的には少なくとも５０μｍの厚さを有する。通常は、本体層１８は、１，０００μｍ未満、一般的には２５０μｍ未満の厚さを有する。キューブコーナ１２は、第１の面、一般的には本体層１８の背面側から突出している。
【００１４】
キューブコーナ要素および本体層は一般に、光透過性ポリマー材料から形成される。光透過性は、ポリマーが所与の波長における入射光の少なくとも７０％を透過できることを意味する。本発明の再帰反射シートに使用されるポリマー材料は、より好ましくは８０％より大きく、さらに好ましくは９０％より大きい光透過率を有する。再帰反射シートが交通安全以外の用途に使用される場合は、光透過率は５〜１０％のように低くてもよい。
【００１５】
好適な実施形態において、本体層１８はシート１０の前側の最外層である。図１に示すように、光は前側表面２１を通過してキューブコーナシート１０に入射する。次いで光は、本体部分１８を通過し、キューブコーナ要素１２の平坦面に当たり、矢印２３で示すように来た方向に戻る。本体層１８は、シートを屋外環境因子から保護し、および／またはシートに機械的一体性をもたらす機能を提供する。
【００１６】
キューブコーナ再帰反射シートは、米国特許第５，４５０，２３５号に示されるようなランド層を備えてもよい。幾つかの実施形態においては、ランド層はキューブコーナ要素と一体であり、これは、ランドとキューブが単一のポリマー材料から形成され、２つの異なったポリマー層が後で互いに接合されたものではないことを意味する。再帰反射シートが柔軟である場合の実施形態に対しては特に、ランド層１６は一般に、約０〜１５０μｍの範囲、好ましくは約１〜１００μｍの範囲にある厚さを有する。ランドの厚さは、キューブコーナ要素の高さの１０％未満であるのが好ましく、より好ましくはその高さの約１〜５％である。より厚いランド部分を有するシートは一般に、個別のキューブコーナ要素を分離することがより困難である。
【００１７】
キューブコーナ要素１２は一般に、約２０〜５００μｍの範囲にある、より一般的には約３５〜１００μｍの範囲にある高さを有する。図１に示される本発明の実施形態においては、単一の本体層１８であるが、１つ以上の本体層１８（例えば、多層本体）を設けることは本発明の適用範囲内である。封止フィルム３０は構造化表面（例えば、キューブコーナ）、即ち本体層フィルムの反対側に結合される。封止フィルムは一般に、キューブコーナ要素の（例えば背面）との境界面に空気を保持し、再帰反射性を増強する機能を果たす。封止フィルムは、着色または環境要因からの保護を付与するためにも用いることができる。
【００１８】
図２に示すように、狭窄部交差結合１４のネットワークは全体表面（例えば、背面）に広がる。封止領域またはそれによる足部のパターンはセル１６を生成する。封止領域は、様々なパターンを形成でき、例えば平行四辺形、三角形、および六角形のような隣接多角形であることが多い。
【００１９】
シートは、封止フィルム上に、米国特許第５，７８４，１９７号に記載されているように封止コート、キューブコーナシートを基板に固定する目的で裏打ち材および／または接着剤をさらに備えることもできる。
【００２０】
図３は一般に、物品の背面であるキューブコーナ要素表面の斜視図を示す。図示されるように、キューブコーナ要素１２は、シートの一面に一対組み合わせで配列するように配置される。各々のキューブコーナ要素１２は、３つの露出平坦面２２を備えた三面プリズムの形状を有する。平坦面２２は、（部屋のコーナーのように）互いにほぼ直角であり、底面の中心部に垂直上に位置合わせしたプリズム頂点２４を有する。平坦面２２の間の角度は一般に、配列における各々のキューブコーナ要素に対して同一であり、約９０度である。しかし、公知のように９０度から逸脱することも可能である。例えば、米国特許第４，７７５，２１９号（アップルドーン他）を参照。各々のキューブコーナ要素１２の頂点２４は、キューブコーナ底部の中心部に垂直上に位置合わせしてよいが、例えば、米国特許第３，６８４，３４８号を参照されたい。頂点はまた、米国特許第４，５８８，２５８号に開示されているように、底部の中心部に対して傾斜していてもよい。本発明はどんな特別なキューブコーナ形状にも限定さるものではない。様々なキューブコーナ構成は、例えば、米国特許第４，９３８，５６３号、第４，７７５，２１９号、第４，２４３，６１８号、第４，２０２，６００号および第３，７１２，７０６号に記載のように公知である。米国特許第４，５８８，２５８号に記載のキューブコーナは多重表示面の中でも広角な再帰反射を提供する。
【００２１】
金属コーティングのような鏡面反射コーティング（図示せず）は、任意にキューブコーナ要素の背面に設置して再帰反射をさらに増強できる。金属コーティングは、アルミニウム、銀、またはニッケルのような金属を周知技術、例えば、蒸着または化学的析出によって形成できる。プライマー層は、金属コーティングの接着を促進するために、コーナキューブ素子の背面に施されてもよい。
【００２２】
再帰反射物品用の（例えば、柔軟性）封止フィルムをここで記述する。封止フィルムは、少なくとも１つの非酸性モノマーの反応生成物を併用するアルキレンの反応生成物を含む熱可塑性ポリマー材料である。
【００２３】
アルキレン成分は低価格であり、封止フィルムに耐久性（例えば、耐化学薬品性および低温耐衝撃性）をもたらす。封止フィルムのポリマー材料中のアルキレンの量は一般に、少なくとも約５０重量％である。幾つかの実施形態において、アルキレンの量は５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、または８０重量％である。フィルム製造において、炭素原子を２（即ち、エチレン）から８（即ち、オクテン）有するアルキレン成分は一般に、エチレン、およびより少ない程度で（イソ）プロピレンと共に用いられるのが最も一般的である。
【００２４】
非酸性モノマーは、封止フィルムの本体層および／またはキューブコーナ要素との接着性を改善する。非酸性モノマーの反応生成物は一般に、合計して少なくとも１重量％、およびより一般的には少なくとも１０重量％になる。さらに、非酸性モノマーの反応生成物の合計量は一般的に約４０重量％までに及ぶ。非酸性コモノマーの反応生成物は、約３２重量％まで、特に封止フィルムがモノリシック（即ち、単一層）の場合は約２５重量％までに及んでよい。
【００２５】
好適な非酸性モノマーには、酢酸ビニルおよびアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。酢酸ビニルはＣＨ３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２の化学構造を有する；一方（メタ）アクリレートモノマー類は重合性ＣＨ２＝ＣＨ−（即ちアクリレート）基または末端ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（即ちメタクリレート基）を有するモノマー種である。アクリレート基は、メタクリレート基よりもより反応性であるため、どちらかといえばより好適である。アルキル（メタ）アクリレートモノマー類は一般構造式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣｎＨ２ｎ−１を有する。ｎは１〜１２の範囲であってもよいが、ｎは一般的には８未満であり、メチルアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ３、エチルアクリレートＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５、メチルメタクリレートＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３、およびエチルメタクリレートＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ５は最も一般的にフィルム製造に用いられる。
【００２６】
一実施形態において、封止フィルムは、アルキレンと、酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの各種コモノマー混合物から選択される少なくとも１つのコモノマーと、アルキレンのコポリマーまたはターポリマーとを含む。従って、封止フィルムはアルキレンと酢酸ビニル、アルキレンと単一のアルキル（メタ）アクリレート、アルキレンと酢酸ビニルおよび少なくとも１つのアクリル（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせ、アルキレンと２つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせの反応生成物から構成されてよい。
【００２７】
封止フィルムの熱可塑性ポリマー材料は、適宜に酸変性剤、酸無水物変性剤、一酸化炭素変性剤、およびそれらの組み合わせを含んでよい。例えば、封止フィルムは、アルキレンのターポリマー；酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択された少なくとも１つのコモノマー、ならびに例えば、アクリル酸Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＯＯＨ、メタクリル酸Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、無水（メタ）クリル酸、一酸化炭素、およびそれらの混合物を含む少なくとも１つの追加のコモノマー；を含んでよい。そのような追加のコモノマーは一般に、約１０重量％にまで及ぶ。
【００２８】
一般的に、アルキレンのパーセントが減少するにつれて、非酸性極性モノマーのパーセントは増加し、それにより封止フィルムの柔軟性が増加する。しかし、少量の酸性変性剤または酸無水物変性剤の含有により、同じ量の非酸性極性コモノマーを有するコポリマーと比較して柔軟性を減少できる。
【００２９】
好適なコポリマーには、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）のコポリマー、酸または酸無水物変性ＥＶＡ、酸または酸無水物−アクリレート変性ＥＶＡのようなその他の変性ＥＶＡ、エチレンエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレンメチルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ）、酸または酸無水物変性エチレンアクリレート材料（ＡＥＡ）、エチレン酢酸ビニル、一酸化炭素ターポリマー（ＥＶＡＣＯ）、エチレン、ブチルアクリレート、一酸化炭素ターポリマー（ＥＢＡＣＯ）、およびエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ＥｎＢＡ）、が挙げられる。
【００３０】
本発明の封止フィルムでの使用に好適なＥＶＡ（エチレンと酢酸ビニルのコポリマー）には、デュポンから商品名「エルバックス（Elvax）」で入手可能な樹脂が挙げられる。代表的な等級は、酢酸ビニル含量が９〜４０重量％およびメルトインデックスが０．３〜５００ｄｇ／分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８毎）の範囲にある。好適なＥＶＡには、イクイスター（Equistar）から商品名「ウルトラセン（Ultrathene）」で入手可能な高酢酸ビニルエチレンコポリマーがさらに挙げられる。代表的等級は、酢酸ビニルが含量が１２〜１８重量％の範囲にある。好適なＥＶＡには、ＡＴプラスチックスから商品名アテバ（ATEVA）で入手可能なＥＶＡコポリマーがさらに挙げられる。代表的等級は、酢酸ビニル含量が２〜２６重量％の範囲にある。
【００３１】
購入可能な代表的封止フィルムが以下の表に示される。
【００３２】
【表１】
2009534225.tif 000003
【００３３】
別の実施形態においては、封止フィルムは少なくとも２つの異なった熱可塑性ポリマーのブレンドを含む。熱可塑性ポリマーのブレンドは一般に、コモノマーの種類および／またはコモノマーの量および／または分子量（例えば、メルトフローインデックス）に関して異なる。ブレンドは２つ以上のホモポリマー、コポリマー、またはターポリマーを含んでよい。そのような実施形態において、ブレンドは少なくとも約５０％の量のアルキレンと酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物とを組み合わせた反応生成物を含む。
【００３４】
幾つかの態様において、ブレンドの各ポリマーは少なくとも約５０％の量のアルキレンと酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物とを組み合わせた反応生成物を含む。
【００３５】
別の態様においては、ブレンドは、少なくとも約５０％の量のアルキレンと酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物とを組み合わせた反応生成物を含む第１ポリマー；および酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物を含まない第２ポリマー；を含む。第２ポリマーは一般に、多量のアルキレン（前述のように）を含むポリオレフィンである。好適なポリオレフィンには、アイオノマー性エチレンコポリマー類（例えば、サーリン（SURLYN）−８９２０およびサ−リン９９１０）、低密度ポリエチレン類、ならびにポリ（エチレン−コ−アクリル酸）「ＥＡＡ」、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）「ＥＭＡ」、およびポリ（エチレン−コ−フマル酸）のような酸官能性ポリマーを含むポリエチレンコポリマー類が挙げられる。あるいは、第２ポリマーはポリウレタンポリマーと相溶性である。封止フィルムはモノリシック、即ち、単一（実質的に均質な）層であることができる。
【００３６】
あるいは、封止フィルムは多層であって、少なくとも１つの本体層またはキューブコーナ要素と接している封止フィルム層と（例えば、外側の）第２フィルム層とを含むことができる。第２フィルム層は、少なくとも約５０％の量のアルキレンと酢酸ビニルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、およびそれらの混合物の反応生成物とを組み合わせた反応生成物をさらに含んでよい。しかし、第２フィルム層は一般に、封止フィルム層と異なっている。例えば、第２フィルム層は、異なったメルトフローインデックス、より高いアルキレン含量および／または顔料のような異なった添加物を有してよい。第２フィルム層は、ブレンドに関して記述したようにポリオレフィンを含んでよい。第２フィルム層が封止フィルム層と異種である場合、封止フィルム層と第２層との間に連結層を設けてよい。
【００３７】
モノリシック封止フィルムが使用される場合のような一部の実施形態において、封止フィルムはＡＳＴＭ  Ｄ３４１８による測定で、少なくとも７０℃、７５℃、または８０℃の融点を有する。十分に高い融点またはビカー軟化点を有することは、封止フィルムが昇温した屋外環境にさらされた場合に変形しないことを確実にするために重要である場合がある。封止フィルムの変形は再帰反射性能の低下をもたらす。
【００３８】
封止フィルムは一般に、冷温での柔軟性および耐衝撃性のために比較的低いガラス移転点を有する。封止フィルムのＴｇは、好ましくは２５℃未満、より好ましくは１０℃未満である。封止フィルムは一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８によって測定したメルトインデックスが２５ｇ／１０分未満であることが好ましい。高いコモノマー含量および高いメルトインデックスを有するアルキレンコポリマーは、一般的により容易に溶融結合される。しかし、より高いメルトインデックスは再帰反射性能の減少をもたらす。
【００３９】
購入可能なコポリマーまたはターポリマーの場合では、供給者は酢酸ビニルまたはその他のコモノマーの含量を報告する場合がある。購入可能なフィルム並びにフィルム製造に好適な材料は、様々な周知の定性および定量分析技術によって分析することも可能であり、アルキレン、酢酸ビニル、およびアルキル（メタ）アクリレートの含量を例えば核磁気共鳴、ガスクロマトグラフィ、質量分析、およびＦＴ赤外線分析でさらに測定できる。
【００４０】
封止フィルム、キューブコーナ、または本体層の組成物は、１つ以上の反応性（例えば、エチレン性不飽和の）含有物および／または１つ以上の非反応性含有物を任意で含んでよい。米国特許第５，４５０，２３５号に記述したように、溶媒、連鎖移動剤、着色剤（例えば、染料）、酸化防止剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤などの添加物、ブロッキング防止剤、離型剤、潤滑剤、およびその他の添加剤のような加工助剤が、本体部分またはキューブコーナ要素または封止フィルムに添加してよい。
【００４１】
一部の実施形態において、封止フィルムは少なくとも１つの顔料、染料、またはそれらの組み合わせをさらに含む。シート材料の白色度を改善するために様々な不透明化剤が封止フィルム中に使用できることがわかる。少なくとも一部の実施形態において、封止フィルム中に約５重量％〜約３０重量％の白色顔料を混入させることが好ましい。オハイオ州エイボンレイクのポリワン（PolyOne）社から商品名「４０４８ホワイトＶＡＣ」で購入可能な、２０重量％ＥＶＡと８０重量％のＴｉＯ２との顔料混合物はエチレン酢酸ビニルベースの封止フィルムへの添加に特に好適である。顔料の含有は接着性を低減するため、本体層またはキューブコーナ要素と接する封止フィルムが光透過性であり、１つ以上の外側層に顔料が含まれる場合には、多層フィルムの採用もさらに考えられる。
【００４２】
本発明のキューブコーナ再帰反射シート材は：（ａ）光透過性材料から複数のキューブコーナ要素を作製すること；および（ｂ）複数のキューブコーナ要素に本体層を固着すること；によって製造できる。シート材は様々な周知（または最近開発された）方法によって製造でき、キューブコーナシート材を製造する方法は例えば、米国特許第３，６８９，３４６号、第３，８１１，９８３号、第４，３３２，８４７号、第４，６０１，８６１号、第５，４９１，５８６号、第５，６４２，２２２号および第５，６９１，８４６号を参照されたい。
【００４３】
一実施形態において、その方法は一般的に、必要とする微細構造要素（例えば、再帰反射物品のキューブコーナ要素）を形成するための好適な複数のへこみを備えた成形表面を有する（例えば、加熱した）電解メッキニッケル用具を準備すること、および少なくともそのへこみを充満するに十分な量で流動性（例えば、硬化性）樹脂組成物を成形表面に付着させることを含む。次いで、（露出されている実質的に平坦な）樹脂組成物表面を本体層フィルムと接触させ、続いて樹脂を硬化させて、オーバレイフィルムに結合した微細構造要素（例えば、キューブコーナ要素）の配列を含む複合シート材を形成する。複合シート材は、用具から取り外し、次いで微細構造がランドによって接続されていた場合、周囲の微細構造要素から実質的に各々の個別の微細構造要素の破壊分離が引き起こされるように、シート材に対して機械的応力をかける。あるいは、シート材は各セグメントが２つ以上のキューブコーナを有して複数のキューブコーナセグメントが形成されるように破壊されてよい。（例えば、米国特許第６，３１８，８６７号参照）
封止フィルムはキューブコーナ要素に対して部分的または単独で結合されてよい。図１に見られるように、柔軟性本体層上にあるキューブコーナの脱結合の結果、封止層は少なくとも部分的に独立したキューブコーナ要素間で本体層に直接的に接着できる。封止技術の具体例には、高周波溶接、伝導ヒートシール法、超音波溶接、および反応性成分、例えば、オーバレイフィルムと結合形成するシーリング材料が挙げられる。シーリング手法の選択は大部分、封止層および本体層の性質に依存する。
【００４４】
本明細書に記述される封止フィルム、特にモノリシックフィルムは比較的単純で一般的に利用される熱技術による溶融に好適である。再帰反射キューブコーナ材料に熱可塑性層をシールするために当技術分野でとられる一般的な実施法では、熱エンボシング技法の使用であり、それによりシールしたゾーンを「連結鎖」の形状で形成され、複数の個別キューブコーナ要素のためにシールされたポケットが作り出される。熱シールされた領域の足またはつなぎの部分を詳細に調べると、熱可塑性キューブコーナ要素に対して熱溶融プロセスは溶融ゾーンにおいてキューブコーナ要素の顕著な変形をもたらすことがわかる。シールした足に関するこの種の熱変形は一般に、伝熱硬化により実際のシールゾーンをかなり越えて延在する。材料中に多量の個別キューブコーナ要素がそのように配置している場合、シート材の全体的光学特性は、非シールシート材と比較して顕著に、例えば３０〜４０％低下することになる。
【００４５】
高周波「ＲＦ」溶接が熱溶融の代替である。極性基を有する熱可塑性ポリマーに高周波電場が印加されると、高周波に同調する極性基の配向転換のしやすさによりＲＦエネルギーの吸収度合いおよび極性基の動力学運動が決定される。この動力学運動はポリマー分子全体に熱として伝導される；十分なＲＦエネルギーが印加されれば、ポリマーは十分に加熱され溶融する。封止フィルムの高周波接合に関するさらなる情報は米国特許第５，６９１，８５６号に記述される。
【００４６】
本体層と封止フィルム（例えば、層）または（例えば、キューブコーナの）微細構造層の非構造化表面との間の界面には、一般的に接着性増強の表面処理が含まれる。本体層とキューブコーナとの間の界面にも接着増強剤がさらに含まれてよい。様々な接着増強表面処理が周知であり、例えば、機械的粗面化、化学的処理、（空気または窒素のような不活性ガス中の）コロナ処理（例えば、米国公開特許ＵＳ２００６／０００３１７８Ａ１）、プラズマ処理、火炎処理、および化学線照射が挙げられる。それらの代替または追加の接着性増強表面処理には連結層またはプライマー層の適用が挙げられる。例えば、ニューハンプシャー州シーブルックのＫ．Ｊ．＆クイン（Quinn）社から商品名「ＱＣ４８２０」で購入可能な、脂肪族ポリエステルウレタン分散体をコーティングし乾燥することによって、ポリウレタンプライマー層が利用できる。界面は接着性増強表面処理のあらゆる組み合わせを含んでよい。
【００４７】
キューブコーナ要素は硬く剛性があるようになりやすい。ポリマー組成物は熱可塑性であってよいが、特に柔軟性再帰反射シート材の場合では、重合性（即ち架橋性）樹脂の反応生成物が好ましい。キューブコーナ要素組成物の弾性率は一般に、１６×１０８パスカルより大きく、好ましくは１８×１０８パスカルより大きく、最も好ましくは２５×１０８パスカルより大きい。本明細書で使用される用語「弾性率」は、１２．５ｃｍ（５インチ）のつかみ具初期間隔、２．５ｃｍ（１インチ）のサンプル幅、および２．５ｃｍ／分（１インチ／分）のつかみ具分離速度で静的秤量方法Ａ（Weighing Method A）を用いたＡＳＴＭ  Ｄ８８２−７５ｂに従って測定した弾性率を意味する。
【００４８】
微細構造化物品が柔軟性である場合の実施形態において、本体層は曲げやすさ、湾曲性、可撓性、適合性、伸長性のために低弾性率ポリマーを含む。本体層は一般に、１３×１０８パスカル未満の弾性率を有する。その弾性率は７×１０８パスカル未満、５×１０８パスカル未満、または３×１０８パスカル未満であってよい。本体層は一般に、２５℃未満のガラス転移点を有する。本体層は一般に、少なくとも５０℃のビカー軟化点を有する。本体層に使用される好適なポリマー材料はＵＶ光照射に対して耐性があり、その結果再帰反射シート材は長期的屋外用途に使用できる。
【００４９】
キューブコーナ要素の樹脂組成物（およびプロセス条件）は、好ましくは、オーバレイフィルムに浸透することができ続いてその場で硬化されるかまたは固化するような樹脂が選択され、その結果硬化後では米国特許第５，６９１，８５６号に記載のように、キューブコーナ要素の材料とオーバレイフィルム材料との間で相互侵入網目構造を形成される。再帰反射シート材を電子顕微鏡で調べた場合、明瞭な界面よりもむしろぼやけた界面が本体層（例えば、フィルム）とキューブコーナ要素との間に観察されるのが好ましい。
【００５０】
キューブコーナ組成物の硬化中または固化の間、キューブコーナ材料の組成物に応じて、個別のキューブコーナ要素はある程度の収縮を受ける場合がある。オーバレイフィルムの弾性率が高すぎると、組成物が硬化する間に収縮する場合、キューブコーナ要素にねじれ応力がかかる可能性がある。その応力が十分に高いと、キューブコーナ要素にひずみを生じる可能性があり、結果として光学特性の低下が生じる。オーバレイフィルムの弾性率がキューブコーナ要素材料の弾性率よりも十分に低い場合、オーバレイフィルムはキューブコーナ要素の収縮に伴って望ましくない光学特性の低下に至るかもしれない変形応力をキューブコーナ要素にかけることなく変形可能である。
【００５１】
キューブコーナ要素の形成に用いられる熱可塑性組成物は一般に、低成形線収縮率（linear mold shrinkage）、即ち、１％未満を有する。米国特許第５，６９１，８４５号に記載のように、キューブコーナの重合性樹脂組成物は一般に、硬化により収縮する。好ましくは、硬化した場合樹脂は少なくとも５容積％収縮し、より好ましくは硬化した場合、５〜２０容積％の間で収縮する。収縮する樹脂組成部を使用する場合、最低厚さまたは厚さの無いランドを得るために修正可能である。
【００５２】
オーバレイフィルムとキューブコーナ要素との間の弾性率差は一般に、１．０〜１．５×１０７パスカル以上の程度である。キューブコーナ要素の高さが減少するにつれて、この弾性率差はこの範囲の最低値に至る可能性があり、これは、より小さいキューブコーナ要素は硬化中にさほど大い収縮を受けないからであろう。
【００５３】
様々な熱硬化性または熱可塑性ポリマーからなる様々なポリマーフィルム基板は、本体層として使用するのに適している。本体層は、単一層フィルムまたは多層フィルムであってよい。
【００５４】
柔軟性再帰反射物品の本体層フィルムに用いてよいポリマーの具体例として、（１）ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロピロピレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロ（アルキル）ビニルエーテル）、ポリ（フッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロエチレン）、のようなフッ素化ポリマー類；（２）ナトリウムまたは亜鉛イオンを有したポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）、例えばＥ．Ｉ．デュポン・ヌムール社から入手可能な銘柄サーリン（SURLYN）−８９２０および銘柄サーリン−９９１０のようなアイノマー性エチレンコポリマー類；（３）低密度ポリエチレン；直鎖低密度ポリエチレン；および極めて低密度のポリエチレン；のような低密度ポリエチレン類；可塑化ポリ塩化ビニルのような可塑化ハロゲン化ビニルポリマー類；（４）ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）「ＥＡＡ」、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）「ＥＭＡ」、ポリ（エチレン−コ−マレイン酸）、およびポリ（エチレン−コ−フマル酸）のような酸官能性ポリマーを含有するポリエチレンコポリマー類；アルキル基がメチル、エチル、プロピル、等、またはＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であってｎは０〜１２であるもののようなアクリル官能性ポリマー類、およびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）「ＥＶＡ」；並びに（５）（例えば）脂肪族ポリウレタン類；が挙げられる。
【００５５】
本体層は、好ましくはオレフィンポリマー材料であり、一般に２〜８の炭素原子を有するアルキレンを少なくとも５０重量％含み、最も一般的にはエチレンおよびプロピレンが用いられる。
【００５６】
その他の本体層には、例えば、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレートまたは「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン類（例えば、ポリプロピレンまたは「ＰＰ」）、ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレート「ＰＥＴ」）、ポリアミド類、ポリイミド類、フェノール樹脂類、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー類、環状オレフィンコポリマー類、エポキシ樹脂類等が挙げられる。
【００５７】
キューブコーナ要素の配列を形成するに好適な重合性樹脂は、光開始剤とアクリレート基を有する少なくとも１つの化合物とのブレンドであってよい。その樹脂ブレンドは好ましくは、１官能性、２官能性、または多官能性化合物を含有し、照射により架橋したポリマー網目の形成を確実にする。
【００５８】
本明細書で使用できる、フリーラジカル機構によって重合可能である樹脂の具体例として、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、およびウレタン樹脂から誘導されたアクリル系樹脂類、エチレン性不飽和化合物類、少なくとも１つのペンダントアクリレート基を有するイソシアネート誘導体類、アクリレートエポキシ以外のエポキシ樹脂類、ならびにそれらの混合物および組み合わせが挙げられる。本明細書で使用される用語、アクリレートは、アクリレート類およびメタクリレート類の両方を包含する。米国特許第４，５７６，８５０号（マーチン（Martens））には、本発明のキューブコーナ要素配列に使用できる架橋樹脂の例が開示される。
【００５９】
エチレン性不飽和性樹脂には、炭素、水素および酸素、並びに任意で本明細書で使用できる窒素、硫黄およびハロゲン、の原子を含有するモノマー性およびポリマー性化合物の両方が挙げられる。酸素または窒素原子、またはその両方は一般的にエーテル、エステル、ウレタン、アミド、および尿素の基で存在する。エチレン性不飽和化合物は好ましくは約４，０００未満の分子量を有し、好ましくは脂肪族モノヒドロキシ基、脂肪族ポリヒドロキシ基、を含有する化合物と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、等の不飽和カルボン酸との反応から製造されるエステル類である。そのような材料は一般的に購入可能であり、容易に架橋できる。好適に使用されるアクリルまたはメタクリル基含有化合物に関する幾つかの具体例を以下に列記する：
（１）１官能性化合物：
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；
（２）官能性化合物：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、およびジエチレングリコールジアクリレート；および
（３）多官能性化合物：
トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびトリス（２−アクロイルオキシエチル）イソシアヌレート。
【００６０】
官能性化合物は一般に、オーバレイフィルムの材料についてより早い浸透を与える傾向があり、官能性および多官能性化合物は一般に、キューブコーナ要素とオーバレイフィルムとの間の界面により多くの架橋およびより強い結合を与える傾向がある。
【００６１】
その他のエチレン性不飽和化合物および樹脂の幾つかの代表的例として、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、モノアリルエステル、ジアリルフタレートおよびジアリルアジペートのようなポリアリルエステルおよびポリメチルアリルエステル類、ならびにＮ，Ｎ−ジアリルアジパミドのようなカルボン酸アミド類が挙げられる。
【００６２】
本明細書で使用可能なカチオン重合性材料としては、エポキシおよびビニルエステル官能基含有材料が挙げられるがそれらに限定されない。これらの系は、トリアリールスルホニウム塩、およびジアリールヨードニウム塩のようなオニウム塩開始剤によって光重合が開始される。
【００６３】
重合性樹脂は、少なくとも１つの２官能性エポキシ（メタ）アクリレート、少なくとも１つの２官能性（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１つの多官能性化合物、および任意で窒素含有成分の組み合わせを含んでよい。
【００６４】
官能性エポキシ（メタ）アクリレート、ならびに官能性（メタ）アクリレートモノマーは、重合性組成物中に少なくとも約５重量％、１０重量％、およびその間の任意の量で存在してよい。一般的には、そのような官能性（メタ）アクリレートモノマーの量は約４０重量％を超えない。一つの具体的エポキシジアクリレートは、商品名「エベクリル（Ebecryl）３７２０」でサイテック（Cytek）から購入可能である。
【００６５】
多官能性化合物は一般に、重合性組成物中に少なくとも１０重量％の量で（例えば、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％およびそれらの間の任意の量）存在する。一般的には、多官能性化合物の量は約７０重量％より大きくない。
【００６６】
メタクリレート基はアクリレート基よりも反応が低い傾向があるので、アクリレート官能性が好適である。
【００６７】
放射線（例えば、ＵＶ）硬化性組成物には、一般に少なくとも１つの光開始剤が含まれる。光開始剤または光開始剤の組み合わせは、約０．１重量％〜約１０重量％の濃度で使用できる。より好ましくは、光開始剤またはそれらの組み合わせは、約０．２重量％〜約３重量％の濃度で使用できる。
【００６８】
一般的には、光開始剤（複数種可）は、重合された後、少なくとも部分的に可溶性（たとえば樹脂の加工温度で）かつ実質的に無色である。ＵＶ光源に暴露された後で光開始剤が実質的に無色になるのであれば、光開始剤は、着色（たとえば黄色）していてもよい。
【００６９】
好適な光開始剤としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシドが挙げられる。市販のモノまたはビスアシルホスフィンオキシド光開始剤としては、「ルシリンＴＰＯ（Lucirin TPO）」という商品名でバスフ（ノースカロライナ州シャルロット）（ＢＡＳＦ（Charlotte,NC））から市販されている２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；さらに「ルシリンＴＰＯ−Ｌ（Lucirin TPO-L）」という商品名でバスフ（ＢＡＳＦ）から市販されているエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート；および「イルガキュア８１９（Irgacure819）」という商品名でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から市販されているビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。他の好適な光開始剤としては、ダロキュア１１７３（Darocur1173）」という商品名でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から市販されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、さらには「ダロキュア４２６５（Darocur4265）」、「イルガキュア６５１（Irgacure651）」、「イルガキュア１８００（Irgacure1800）」、「イルガキュア３６９（Irgacure369）」、「イルガキュア１７００（Irgacure1700）」、および「イルガキュア９０７（Irgacure907）」という商品名でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から市販されている他の光開始剤が挙げられる。
【００７０】
フリーラジカルスカベンジャーまたは酸化防止剤を一般に、約０．０１重量％〜０．５重量％で使用してよい。好適な酸化防止剤の具体例として、チバ・ガイギー（Ciba-Geigy）社から商品名「イルガノックス（Irganox）１０１０」、「イルガノックス１０７６」、イルガノックス１０３５」および「イルガフォス（Irgafos）１６８」で入手可能なもののようなヒンダードフェノール樹脂が挙げられる。
【００７１】
熱可塑性ポリマーが微細構造（例えばキューブ）に使用される場合、そのガラス転移点は一般的に８０℃より大きく、また軟化点は一般的に１５０℃より大きい。一般的にキューブコーナ層に使用される熱可塑性ポリマーは非晶質または半結晶質である。
【００７２】
キューブコーナー要素に使用できる熱可塑性ポリマーの例としては、ポリ（メチルメタクリレート）のようなアクリルポリマー類；ポリカーボネート類；酢酸セルロース、セルロース（アセテート−コ−ブチレート）、硝酸セルロースのようなセルロース類；エポキシ樹脂類；ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステル類；ポリ（クロロフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン）のようなフルオロポリマー類；ポリ（カプロラクタム）、ポリ（アミノカプロン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−コ−アジピン酸）、ポリ（アミド−コ−イミド）、およびポリ（エステル−コ−イミド）のようなポリアミド類；ポリエーテルケトン類；ポリ（エーテルイミド）；ポリ（メチルペンテン）のようなポリオレフィン類；ポリ（フェニレンエーテル）；ポリ（フェニレンスルフィド）；ポリ（スチレン）およびポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ−ブタジエン）のようなポリ（スチレン）コポリマー類；ポリスルホン；シリコーンポリアミドおよびシリコーンポリカーボネートのような（例えば、シリコーンを少重量％（１０重量％未満）を含有しているポリマーでの）シリコーン変性ポリマー類；ペルフルオロポリ（エチレンテレフタレート）のようなフッ素変性ポリマー類；ならびに例えばポリ（エステル）およびポリ（カーボネート）のブレンド、およびフルオロポリマーおよびアクリルポリマーのブレンドのような上記ポリマーの混合物が挙げられる。
【００７３】
キューブコーナ要素の（例えば、重合性または熱可塑性）樹脂は、同時出願の代理人整理番号ＦＮ６１８８６ＵＳ０００２に記載のように窒素含有成分を含んでよく、これは参照として本出願に援用される。好ましい窒素含有成分には、例えば、重合性アミン含有成分、（メタ）アクリレート官能性窒素含有成分、および窒素含有ポリマーが挙げられる。
【００７４】
配向に関して全光線回帰（ＴＬＲ）の均一性を改善するための一般的方法は、例えば、米国特許第４，２４３，６１８号（バン  アーナム（Van Arnam））、第４，２０２，６００号、および第５，９３６，７７０号（ネステガード（Nestegard）等）に記載されているように、タイリング（tiling）、即ち、最終的製造において１つ以上の配向に多数の小さいツーリングセクションを設置することである。得られるシート材は、隣接するキューブコーナ要素配列とは異なった配向を有する第１のキューブコーナ要素配列を有する。
【００７５】
形成された再帰反射シート材の巻物は、ロール長手方向縁部で画定される幅、および、例えば、３つの相互に交差する溝で規定されるキューブコーナ要素配列を有する微細構造化表面を有する。ツールの配向に応じて、その溝の１つはシート材巻物の長手方向縁部に対してほぼ直角、平行、または０°〜９０°の間の角度であってよい。
【００７６】
再帰反射シート材は、再帰反射性の輝度とその柔軟性との組み合わせをもとに、例えば、交通標識、路面表示、車両標識および身体安全物品のような様々な用途に有用である。再帰反射係数、ＲＡは、米国連邦試験方法標準規格３７０によって−４°照射角、０°配向、各種観察角で測定されてよい。再帰反射シート材は一般に、−４°照射角、０°配向および０．２°観測角での再帰反射係数ＲＡは、少なくとも５０、１００、１５０、２００、または２５０カンデラ／ルクス／ｍ２を有する。
【００７７】
再帰反射シート材の柔軟性により、シート材は帆布およびその他の織布、波板化表面およびリベット接合表面、ならびに単純および複雑な曲線を有した湾曲面のような可撓性基板への利用に修正可能である。柔軟性再帰反射シート材は、熱膨張および熱収縮（例えば、バレル、コーンのような交通装置）を受ける装置への利用にさらに修正可能である。
【００７８】
本発明の特徴および利点を以下の実施例でさらに例示する。しかし、実施例は例示の目的を果たすのであって、使用される特定の成分および量ならびにその他の条件および詳細は、本発明の範囲を不当に制限するものとして解釈されないことは明確に理解されるべきである。
【実施例】
【００７９】
（実施例１〜５）：
表１の実施例１〜５の封止フィルムを含む物品は２つの構造物を組み合わせて調製した。第１の構造物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）キャリア上の封止フィルムであり、第２の構造物は、片面上にプライマーを有したＥＡＡフィルムプライマーに対してキューブコーナ微細構造を積層し残りの面にＰＥＴキャリアがあった。
【００８０】
実施例１〜５における第１の構造物は、表１にある個々の樹脂（Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌメール（E. I. DuPont de Nemours）（「デュポン、デラウェア州ウィルミントン）社から入手可能である）をＰＥＴキャリアフィルム上に約１５ｃｍ（６インチ）幅、０．０５ｍｍ（０．００２インチ）厚さで押出して調製した。表１の各樹脂に関するメルトインデックス、融点、および酢酸ビニル含量％はｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍのウェブサイトに提供される製品データシートから得た。
【００８１】
表１の各樹脂をニュージャージー州サウス・ハッケンサックのＣ．Ｗ．ブラベンダー（Brabender）・インスツルメント社から入手可能な１．９ｃｍ（３／４インチ）一軸スクリュー押出機にペレットとして供給した。押出機の温度プロファイルは１４０℃（２８４°Ｆ）〜１７５℃（３４７°Ｆ）であり、得られた溶融温度は１７５℃（３４７°Ｆ）であった。融解樹脂が押出機を出るときに、水平ダイを通過し（ウルトラフレックス（Ultraflex）−４０、ウィスコンシン州チペワフォールズ（Chippewa Falls）のエクストルージョン・ダイズ・工業社から入手可能）、上記のＰＥＴキャリアの上にキャスティングした。ＰＥＴキャリアは約３ｍ／分（１０フィート／分）で移動した。ＰＥＴキャリア上に得られた融解封止フィルムは、ゴムロールと冷却したスチールバッアップロールとの間を走行し、融解樹脂を約０．０７５ｍｍ（０．００３インチ）の厚さを有する層に固結した。各々の得られた第１構造物を巻物形状に巻き取った。
【００８２】
第２構造物は、プライマコア（Primacor）３４４０（ＥＡＡ、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Dow Chemical）社から入手可能）を、第１構造物に対して上記した押出プロセスを使用して調製し、ＰＥＴキャリア上に厚さ０．１ｍｍ（４ミル）のフィルムとしてキャスティングして調製した。最終的に乾燥厚さ２．５μ（０．０００１インチ）になるように、プライマーＱＣ４８２０（ニューハンプシャー州シーブルックのＫ．Ｊ．クイン（Quinn）社から入手可能な脂肪族ポリエステルウレタン）をＥＡＡ表面にコーティングした。
【００８３】
キューブコーナ微細構造は、米国特許第５，６９１，８４６号の図５に記載し図示したように、本体層上に設けられている。キューブコーナ微細構造体（個別のキューブに構造を分離する前の）は、図２に示されるように３セットの交差結合する溝を有し、ピッチ（即ち一次溝間隔（primary groove spacing））は０．１８ｍｍ（０．００７インチ）であり、底面三角形の夾角開度（base triangle apertures）は５５．５°／５５．５°／６９°であり、結果としてキューブコーナ要素の高さは７６．２μ（３．５ミル）である。
【００８４】
サイテックより商品名「エベクリル３７２０」で購入可能な２５重量％のビスフェノールＡエポキシジアクリレート、１２重量％のジメチルアミノエチルアクリレート（「ＤＭＡＥＡ」）、３８重量％のＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）、および２５重量％の１、６−ＨＤＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート）を混合して形成した樹脂組成物を用いてキューブコーナ微細構造を調製した。配合物は、０．５ｐｐｈのＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）光開始剤を有した。
【００８５】
樹脂組成物を室温で４．６ｍ／時間（１５フィート／分）の６０℃（１４０°Ｆ）に加熱された金属ツールの上にキャスティングした。樹脂組成物は、ツール上のエンボスパターンのへこみを充満し、且つツールのランド領域上の樹脂量を最小化するよう設定したギャップを有するゴムのニップロールによって、ツールにおけるキューブコーナ微細構造のへこみを補充した。プライマー／ＥＡＡフィルム／ＰＥＴキャリアのプライマー層を樹脂のキューブコーナ微細構造と接触させた。キューブコーナ微細構造樹脂を、ツール上のＰＥＴキャリア／ＥＡＡフィルム／プリマーを通過して１４２Ｗ／ｃｍ（３６０Ｗ／インチ）に設定したフュージョン  Ｄ  ＵＶランプ（メリーランド州ロックビルのフュージョン（Fusion）システムズより入手可能）を用いて硬化させた。ＵＶランプの前面にダイクロイックフィルターを使用して、構造物のＩＲ加熱を最小化した。ツール上のキューブコーナ微細構造物が硬化した後、組成物をツールから剥がし、キューブコーナ要素を有する組成物の重合性樹脂の側を２３６Ｗ／ｃｍ（６００Ｗ／インチ）で稼動するフュージョン  Ｄ  ＵＶランプによって照射しＵＶ照射による後硬化を行った。組成物を６６℃（１５０°Ｆ）に設定したオーブンを通過させてフィルム中の応力を緩和させた。
【００８６】
上記の第１構造物の各々（封止フィルム／ＰＥＴキャリア）を約２Ｊ／ｃｍ２（３．０ｍ／分（１０フィート／分）で０．２５ｋＷ）のエネルギーでコロナ処理した。５ｃｍ（２インチ）幅の３Ｍ（登録商標）ポリエステルテープ８４０３（３Ｍ社から入手可能）短冊を構造物の幅全域およびサンプルの端部にぴったり重なるようにして、第１構造物の封止フィルムの上と第２構造物のキューブコーナ微細構造物の上の両方に設置してテープタブを形成した。そのテープタブは、９０度剥離接着力試験のための引き剥がし処理を始めるために後に使用する。
【００８７】
第１構造物と第２構造物をゴムロールおよび加熱したエンボスロールからなる３０ｃｍ（１２インチ）幅のラミネータを用いて貼合した。エオンボスロールは六角形の封止パターン表面を有した。貼合圧力は１７０ｋＰａ（２５ｐｓｉ）および送り速度４．６ｍ／分（１５フィート／分）であった。第１構造物および第２構造物を第１構造物の封止フィルム上のテープタブと第２構造物のキューブコーナ微細構造物上のテープタブを配列させ、テープタブ領域における対面封止が起こらないようにしてロールのニップに供給通過させ、後に行う剥離試験開始を可能にした。第１構造物のＰＥＴキャリア側を別個に１４９℃（３００°Ｆ）および１９１℃（３７５°Ｆ）の温度に加熱したエンボスロールに定置した。第２構造物のＰＥＴキャリア側を加熱したエンボスロールと接触させることによって、約４６℃（１１５°Ｆ）の温度になったゴムロールに接触させた。貼合機内の物品は、封止フィルムをキューブコーナ微細構造物に結合させ、２つのテープタブがあることにより剥離試験の開始が可能になった。
【００８８】
物品を室温まで冷却した後、ＰＥＴキャリアを封止フィルムから剥がし、封止フィルムを約２Ｊ／ｃｍ２（３．０ｍ／分（１０フィート／分）で０．２５ｋＷ）のエネルギーでコロナ処理した。米国特許第６，６７７，０３０号に記載のものと類似した剥離ライナー上の０．０８ｍｍ（３ミル）厚さの転写性アクリル感圧接着剤を非加熱貼合機を用いて封止フィルムに貼合した。
【００８９】
表１の各実施例に対して、２つの試験サンプルを各物品から各々約２．５ｃｍ（１インチ）幅および２０．３ｃｍ（８インチ）長さで切り出し、各試験サンプルの片端でテープタブを露出させて残すようにした。転写性接着剤の剥離ライナーを取り除き、封止フィルム上の露出接着剤を未処理の７０ｍｍ×２７９ｍｍ（２．７５インチ×１１インチ）アルミニウムパネル（オハイオ州クリーブランドのＱパネルラボプロダクツ社）の上に定置し、０．９ｋｇ（２ポンド）のゴムロールを用いて約２．５４ｍ／分（１００インチ／分）で２往復のロールがけを行った。アルミニウムパネル上の物品は接着試験前に室温で２４時間コンディショニングした。
【００９０】
アルミニウムパネルと接着した物品のＥＡＡフィルム上のＰＥＴキャリアを取り外し、２．５ｃｍ（１インチ）幅のスコッチ（登録商標）フィラメントテープ８９８（３Ｍ社から入手可能）をテープタブおよび露出した物品全体のＥＡＡフィルムの全面を覆って接着し、物品における伸長可能な層が伸びるのを防止した。アルミニウムパネルをインストロン引っ張り試験機のスライドテーブルに取り付けて、接着試験中、９０度剥離角を維持することを確実にした。フィラメントテープと一緒になったテープタブを引っ張り試験機の上部つかみ具に設置した。剥離接着力試験をＡＳＴＭ  Ｄ３３３０に従ってクロスヘッド速度３０５ｍｍ／分（１２インチ／分）で行った。表１に載せた剥離接着力の値はエンボスロール温度を１４９℃（３００°Ｆ）と１９１℃（３７５°Ｆ）で個別に作製した２つのサンプルの平均値である。
【００９１】
【表２】
2009534225.tif 000004
【００９２】
表１のデータから、同程度のメルトインデックス値において、酢酸ビニル含量が増加すると剥離接着力は増加する（実施例２および３に示す）と分かる。同程度の酢酸ビニル値において、メルトインデックスが減少すると剥離接着力は減少する（実施例３および４に示す）とさらに分かる。
【００９３】
実施例６〜１０および比較例Ｃ１：
実施例６〜１０および比較例Ｃ１を、エンボスロール温度を１５７℃（３１５°Ｆ）にし、表２の樹脂を使用して各実施例の封止フィルムを調製したこと以外は実施例１〜５に記述したようにして調製した。
【００９４】
比較例Ｃ１は、プライマコア３４４０を封止フィルム樹脂として使用したこと以外は実施例６〜１０に記述したようにして調製した。物品を形成するために第１構造物と第２構造物を貼合した場合、プライマコア３４４０封止フィルムは、キューブコーナ微細構造に接着しなかった。
【００９５】
実施例１〜５に記述のようにサンプルを調製し、９０度剥離接着力を測定した。剥離接着力の値を表２に示す。表２の実施例６〜１０の樹脂の説明、メルトインデックス、融点およびビカー軟化点の情報は、ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍのウェブサイトで提供される製品データシートから得た。
【００９６】
【表３】
2009534225.tif 000005
【００９７】
表２のデータから、実施例６〜１０の封止フィルムは、キューブコーナ微細構造体と良好に接着し、実施例８および９が最良の接着を有すると分かる。比較例Ｃ１の封止フィルムはキューブコーナ微細構造に接着しなかった。
【００９８】
実施例１１〜１５および比較例Ｃ２
実施例１１〜１５および比較例Ｃ２は、エンボスロール温度を１４９℃（３００°Ｆ）にし、封止フィルムは表３の樹脂８０重量％、および２０重量％の４０４８ホワイトＶＡＣ（２０重量％のＥＶＡ樹脂と８０重量％のＴｉＯ２の混合物であり、オハイオ州エイボンレイクのポリワン（PolyOne）社から入手可能）を使用したこと以外は実施例１〜５に記載のようにして調製した。
【００９９】
比較例Ｃ２は、クリスタルグラン（Krystalgran）ＰＮＯ３（テキサス州ヒューストンのハンツマン（Huntsman）ポリウレタン社から入手可能）を封止フィルム樹脂に使用したこと以外は実施例１〜５に記載のようにして調製した。実施例１〜５に記載のようにサンプルを調製し、９０度剥離接着力を測定した。表３に剥離接着力の値を示した。
【０１００】
【表４】
2009534225.tif 000006
【０１０１】
表３のデータから、実施例１１〜１５の封止フィルムは、キューブコーナ微細構造と良好に接着し、実施例１３および１４が最良の接着性を有することが分かる。比較例Ｃ２の封止フィルム（ポリウレタン）は、キューブコーナ微細構造と非常に低い接着性を有した。
【０１０２】
（実施例１６）
実施例１６は、エンボスロール温度が１４９℃（３００°Ｆ）であった以外は実施例１〜５に記述したように調製した。サンプルを調製し、実施例１〜５に記載のように９０度剥離接着力を測定した。表４に剥離接着力の値を示す。表４における実施例１６の樹脂の説明、メルトインデックス、および融点情報は、ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍのウェブサイトで提供される製品データシートから得た。
【０１０３】
【表５】
2009534225.tif 000007
【０１０４】
表４の剥離接着力から、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素ターポリマーは封止フィルムに使用した場合、微細構造体と良好に接着すると分かった。
【０１０５】
実施例１７および比較例Ｃ３
実施例１７および比較例Ｃ３を、エンボスロール温度を１４９℃（３００°Ｆ）にした以外は実施例１〜５に記述のように調製した。実施例１７を１０重量％サーリン（SURLYN）１７０５−１（デュポンから入手可能）および９０重量％バイネル３１２６を使用して調製した。実施例１〜５に記載のようにサンプルを調製し、９０度剥離接着力を測定した。表５に剥離接着力の値を示す。表５における実施例Ｃ３の樹脂の説明、メルトインデックス、融点、およびビカー軟化点情報はｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍのウェブサイトで提供される物品データシートから得た。
【０１０６】
【表６】
2009534225.tif 000008
【０１０７】
表５のデータから、封止フィルムは異なったキューブコーナ接着特性を有する材料のブレンドにより製造できると分かる。表５において、比較例Ｃ３のサーリン１７０５−１は劣った封止フィルム材料であるが、９０重量％のバイネル３１２６とブレンドした場合、ブレンド組成物はキューブコーナ微細構造体と良好に接着した。
【０１０８】
実施例１０で得られたキューブコーナシート材の再帰反射係数ＲＡは、観察角０．２°、配向０°、および照射角−４°を用いて米国連邦試験方法標準規格３７０に従って評価した。４つの測定の平均ＲＡは、６３９カンデラ／ルクス／ｍ２であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】封止フィルムを備える実施形態のキューブコーナ再帰反射シート材の断面図。
【図２】実施形態のキューブコーナ再帰反射シート材の透視図。
【図３】実施されたキューブコーナ表面の斜視図。
【図１】
2009534225.tif 000009
【図２】
2009534225.tif 000010
【図３】
2009534225.tif 000011
【国際調査報告】
2009534225.tif 000012
2009534225.tif 000013