(57)【要約】  本発明は、多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体をイオン液体に溶解させ、ケテンと反応させることによる多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体のアシル化法並びに新規アシル化多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多糖類、少糖類又は二糖類又は相応する誘導体を少なくとも１種のイオン液体に溶解させ、ケテンと反応させることを特徴とする、多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体のアシル化法。
【請求項２】
多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体として、多糖類又はその誘導体を使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
多糖類又はその誘導体として、セルロース又はセルロース誘導体を使用することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
多糖類又はその誘導体として、セルロースを使用することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
イオン性液体又はその混合物を、一般式Ｉ
［Ａ］＋ｎ［Ｙ］ｎ−      （Ｉ）
［式中、ｎは１、２、３又は４であり、［Ａ］＋は第四級アンモニウム陽イオン、オキソニウム陽イオン、スルホニウム陽イオン又はホスホニウム陽イオンを表し、［Ｙ］ｎ−は一価、二価、三価又は四価の陰イオンを表す］の化合物又は一般式ＩＩ
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｙ］ｎ−                          （ＩＩａ）
［式中、ｎ＝２］；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｙ］ｎ−                （ＩＩｂ）
［式中、ｎ＝３］；又は
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ａ４］＋［Ｙ］ｎ−      （ＩＩｃ）
［式中、ｎ＝４］；及び
［式中、［Ａ１］＋、［Ａ２］＋、［Ａ３］＋及び［Ａ４］＋は相互に無関係に［Ａ］＋に関して前記した基から選択し、［Ｙ］ｎ−は前記したものを表す］の化合物から選択することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
［Ａ］＋が、式（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｙ）
【化１】
2009540075.tif 000011
【化２】
2009540075.tif 000012
【化３】
2009540075.tif 000013
［式中、基Ｒは、水素、炭素を含有する有機の、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜２０個を有する基を表し、基Ｒ１からＲ９は、相互に無関係に、水素、スルホ基又は炭素を含有する有機の、飽和又は不飽の、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は脂肪芳香族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜２０個を有する基を表し、その際、前記式（ＩＩＩ）中で炭素原子と（かつヘテロ原子とではなく）結合している基Ｒ１からＲ９は、付加的にハロゲン又は官能基を表すことができ；又はＲ１からＲ９から成る２個の隣接する基が一緒になって、二価の、炭素含有の有機の、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜３０個を有する基を表してもよい］の化合物並びにこれらの構造を含むオリゴマーから選択した陽イオンを表すことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
［Ｙ］ｎ−が、
・  式：
Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｎ−、ＣＦ３ＣＯ２−、ＣＣｌ３ＣＯ２−、ＣＮ−、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−
のハロゲン化物又はハロゲン含有化合物の群；
・  一般式：
ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＳＯ３２−、ＨＳＯ３−、ＲａＯＳＯ３−、ＲａＳＯ３−
のスルフェート、スルファイト及びスルホネートの群；
・  一般式
ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＲａＰＯ４２−、ＨＲａＰＯ４−、ＲａＲｂＰＯ４−
のホスフェートの群；
・  一般式
ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ３−
のホスホネート及びホスフィネートの群；
・  一般式
ＰＯ３３−、ＨＰＯ３２−、Ｈ２ＰＯ３−、ＲａＰＯ３２−、ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ３−
のホスファイトの群；
・  一般式
ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＨＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ−、ＲａＨＰＯ−
のホスホナイト及びホスフィナイトの群；
・  一般式
ＲａＣＯＯ−
のカルボン酸の群；
・  一般式
ＢＯ３３−、ＨＢＯ３２−、Ｈ２ＢＯ３−、ＲａＲｂＢＯ３−、ＲａＨＢＯ３−、ＲａＢＯ３２−、Ｂ（ＯＲａ）（ＯＲｂ）（ＯＲｃ）（ＯＲｄ）−、Ｂ（ＨＳＯ４）−、Ｂ（ＲａＳＯ４）−
のボレートの群；
・  一般式
ＲａＢＯ２２−、ＲａＲｂＢＯ−
のボロネートの群；
・  一般式
ＳｉＯ４４−、ＨＳｉＯ４３−、Ｈ２ＳｉＯ４２−、Ｈ３ＳｉＯ４−、ＲａＳｉＯ４３−、ＲａＲｂＳｉＯ４２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ４−、ＨＲａＳｉＯ４２−、Ｈ２ＲａＳｉＯ４−、ＨＲａＲｂＳｉＯ４−
の珪酸塩及び珪酸エステルの群；
・  一般式
ＲａＳｉＯ３３−、ＲａＲｂＳｉＯ２２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ３−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ２−、ＲａＲｂＳｉＯ３２−
のアルキル−又はアリールシラン−塩の群；
・  一般式
【化４】
2009540075.tif 000014
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドの群；
・  一般式
【化５】
2009540075.tif 000015
のメチドの群から選択した陰イオンであり、その際、基Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、相互に無関係に、各々水素、Ｃ１−Ｃ３０−アルキル、場合により１個以上の隣接してない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基により中断されたＣ２−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキル又は５員から６員の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環を表すが、その際これらの２個は一緒になって、不飽和、飽和又は芳香族の、場合により１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の非置換又は置換イミノ基により中断された環を形成してよく、その際、前記基は各々付加的に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されていてよいことを特徴とする、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
［Ａ］＋が、化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｅ、ＩＩＩｆ；ＩＩＩｇ、ＩＩＩｇ’、ＩＩＩｈ、ＩＩＩｉ、ＩＩＩｊ、ＩＩＩｊ’、ＩＩＩｋ、ＩＩＩｋ’、ＩＩＩｌ、ＩＩＩｍ、ＩＩＩｍ’、ＩＩＩｎ又はＩＩＩｎ’の化合物の群から選択した陽イオンを表すことを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
［Ａ］＋が、化合物ＩＩＩａ、ＩＩＩｅ又はＩＩＩｆの化合物の群から選択した陽イオンを表すことを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
［Ｙ］ｎ−が、ハロゲン化物又はハロゲン含有化合物の群、カルボン酸の群、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−、ＲａＯＳＯ３−及びＲａＳＯ３−を含有する群並びにＰＯ４３−及びＲａＲｂＰＯ４−を含有する群から選択した陰イオンを表すことを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ケテンとして、式ＩＶａのケテン又は式ＩＶｂ１のジケテン又は式ＩＶｂ２の混合ジケテン
【化６】
2009540075.tif 000016
［式中、基は下記のものを表す：Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ、Ｒｙ’は、水素、Ｃ１−Ｃ３０−アルキル、Ｃ２−Ｃ３０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ３０−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルケニル、アリール又はヘテロシクリルを表すが、その際、最後の７個の基は場合によって置換されていてよいか；又はＲｘ及びＲｙ又はＲｘ’及びＲｙ’は一緒になって、場合により置換された−Ｘｏ−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２）ｑ−Ｘ−（ＣＨ２）ｒ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−鎖を形成し、その際Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２又はＮＲｚ−；Ｒｚは水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル；ｏは０又は１であり；ｐは２、３、４、５、６、７又は８；ｑ、ｒは１、２、３、４、５又は６を表す］を反応させることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ケテンとして式ＩＶａのケテンを反応させることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
ケテンとして式ＩＶｂ１のジケテンを反応させる、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
ケテンとして式ＩＶｂ２の混合ジケテンを反応させる、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
イオン液体中の多糖類、少糖類又は二糖類又はその誘導体の濃度が溶液の全質量に対して０．１〜５０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
反応をイオン液体の融点から２００℃までの温度で行うことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
多糖類のアシル化をアシル化された多糖類が可溶性でない溶剤の添加によって停止させることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１３又は１４による方法によって得られるアシル化セルロース。
【請求項１９】
請求項１８によるアシル化されたグルコースのフィルム、繊維又は材料としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースをケテン又はジケテンとイオン液体中で反応させることによってセルロースをアシル化する方法に関する。
【０００２】
セルロースは、極めて重要な再生可能な原料であり、例え繊維−、製紙−及び不織布工業用の重要な出発物質である。更にセルロースの誘導体及び変性用の原料としても役立つが、これには例えばメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、有機酸をベースとするセルロースエステル、例えばセルロースアセテート、セルロースブチレート並びに無機酸をベースとするセルロースエステル、例えばセルロースニトレート等が含まれる。これらの誘導体及び変性体は、例えば繊維−、食品−、建築−及び塗料工業で多種多様な用途を有する。その際セルロースアセテートが特に有利である。
【０００３】
セルロースアセテートの工業用製造では、コットンリンター又は加工木材パルプを無水酢酸と触媒として硫酸又は過塩素酸の存在で反応させる。その際、セルロース母体の鎖長の著しい減少が起こる。この作用は、強酸性反応条件の結果としてのグリコシド結合の加水分解による開裂に起因する。更にこうして得たセルロースアセテートは置換度（ＤＳ）３（＝セルローストリアセテート）を有する。紡糸用にはもちろん約２．５のＤＳが必要である。従ってセルロースアセテートに部分的な脱アシル化を行う。
【０００４】
更にＵＳ１９９０４８３には、混合セルロースエステルの製造が記載されているが、その際セルロースを少量の硫酸を含有するプロピオン酸と混合し、反応混合物中にケテン（ＣＨ２ＣＯ）を導入する。所望のＤＳに調整するために、こうして得たセルロースアセテート／プロピオネートに慣用の脱アシル化を行う。
【０００５】
前記方法にも種々の欠点がある。即ち３より小さいＤＳを有するアシル化セルロースを直接製造することができない。更に、使用したセルロースに比してＤＰ（重合度）の減少が起こりうる。従って特定のＤＳを有するアシル化セルロースの特定目的に合った製法を供給する必要がある。
【０００６】
さて、セルロールをイオン液体に溶解させ、ケテン又はジケテンで処理することによって特定のＤＳを有するアシル化セルロースを製造する方法を見出した。
【０００７】
本発明でイオン液体とは、有利には（Ａ）一般式（Ｉ）
［Ａ］＋ｎ［Ｙ］ｎ−      （Ｉ）
［式中、ｎは１、２、３又は４であり、［Ａ］＋は第四級アンモニウム陽イオン、オキソニウム陽イオン、スルホニウム陽イオン又はホスホニウム陽イオンを表し、［Ｙ］ｎ−は一価、二価、三価又は四価の陰イオンを表す］の塩；（Ｂ）一般式（ＩＩ）
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｙ］ｎ−                          （ＩＩａ）
［式中、ｎ＝２］；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｙ］ｎ−                （ＩＩｂ）
［式中、ｎ＝３］；又は
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ａ４］＋［Ｙ］ｎ−      （ＩＩｃ）
［式中、ｎ＝４］；及び
［式中、［Ａ１］＋、［Ａ２］＋、［Ａ３］＋及び［Ａ４］＋は、相互に無関係に、［Ａ］＋に関して前記した基から選択し、［Ｙ］ｎ−は（Ａ）で前記したものを表す］の混合塩である。
【０００８】
有利にはイオン液体は、１８０℃より低い融点を有する。特に有利には融点は−５０℃〜１５０℃の範囲、特に有利には−２０℃〜１２０℃の範囲であり、極めて有利には１００℃より下である。
【０００９】
本発明によるイオン液体は有機化合物である、即ちイオン液体の少なくとも１つの陽イオン又は陰イオンが有機基を含有する。
【００１０】
イオン液体の陽イオン［Ａ］＋を生成するために好適である化合物は、例えばＤＥ１０２８３８Ａから公知である。従ってこのような化合物は、酸素−、燐−、硫黄−又は特に窒素原子を含有してよく、例えば窒素原子少なくとも１個、有利には窒素原子１〜１０個、特に有利には１〜５個、極めて特に有利には１〜３個、特には窒素原子１〜２個を含有することができる。場合によりその他のヘテロ原子、例えば酸素−、硫黄−又は燐原子を含有してもよい。窒素原子はイオン液体の陽イオン中の正電荷の好適な担体であり、プロトン又はアルキル基が平衡で陰イオンに変わり、電気的に中性の分子を生成することができる。
【００１１】
窒素原子がイオン液体の陽イオンの正電荷の担体である場合には、イオン液体の合成で先ずアミン又は窒素複素環の窒素原子の四級化によって陽イオンを製造することができる。四級化は窒素原子のアルキル化によって行うことができる。使用されるアルキル化試薬に応じて、異なる陰イオンを有する塩が得られる。所望の陰イオンを四級化で既に生成することができない場合には、これを次の合成工程で行うことができる。例えばハロゲン化アンモニウムから出発してハロゲン化物をルイス酸と反応させることができるが、その際、ハロゲン化物及びルイス酸から錯体陰イオンが生成される。代わりに、ハロゲン化物イオンと所望の陰イオンとの交換が可能である。これは金属塩の添加によって生成した金属ハロゲン化物の沈殿下でイオン交換体を用いて行うか又は強酸によってハロゲン化物イオンを置換する（ハロゲン化水素酸の遊離下で）ことによって行うことができる。好適な方法は例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００、１１２、３９２６〜３９４５頁及びその中に引用された文献に記載されている。
【００１２】
アミン又は窒素−複素環中の窒素原子を四級化させることができる好適なアルキル基は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、有利にはＣ１−Ｃ１０−アルキル、特に有利にはＣ１−Ｃ６−アルキルであり、極めて特に有利にはメチルである。アルキル基は置換されているか又は１個以上の同一又は異なる置換基を有することができる。
【００１３】
少なくとも１個の窒素原子並びに場合により酸素−又は硫黄原子を有する、少なくとも１個の５員から６員の複素環、特に５員複素環を含有するような化合物が有利である。同じく窒素原子１、２又は３個及び硫黄−又は酸素原子を有する、５員から６員の複素環少なくとも１個を含有するような化合物、極めて特に有利には窒素原子２個を有するようなものが特に有利である。更に芳香族複素環が有利である。
【００１４】
特に有利な化合物は、１０００ｇ／モルより下、極めて特に有利には５００ｇ／モルより下、特には３５０ｇ／モルより下の分子量を有するようなものである。
【００１５】
更に式（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｗ）
【化１】
2009540075.tif 000002
【００１６】
【化２】
2009540075.tif 000003
【００１７】
【化３】
2009540075.tif 000004
の化合物並びにこれらの構造を含むオリゴマーから選択したような陽イオンが有利である。
【００１８】
更に好適な陽イオンは、一般式（ＩＩＩｘ）及び（ＩＩＩｙ）
【化４】
2009540075.tif 000005
並びにこれらの構造を含むオリゴマーである。
【００１９】
前記式（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｙ）中で、基Ｒは、水素、炭素を含有する有機の、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜２０個を有する基を表し、基Ｒ１からＲ９は、相互に無関係に、水素、スルホ基又は炭素を含有する有機の、飽和又は不飽の、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は脂肪芳香族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜２０個を有する基を表し、その際、前記式（ＩＩＩ）中で炭素原子と（かつヘテロ原子とではなく）結合している基Ｒ１からＲ９は、付加的にハロゲン又は官能基を表すこともでき；又はＲ１からＲ９から成る２個の隣接する基が一緒になって、二価の、炭素含有の有機の、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族、非置換又は１〜５個のヘテロ原子又は官能基によって中断又は置換された炭素原子１〜３０個を有する基を表わしてもよい。
【００２０】
基Ｒ及びＲ１からＲ９の定義で、ヘテロ原子としては原則的に正式に−ＣＨ２−、−ＣＨ＝、−Ｃ≡又は＝Ｃ＝−基を置換することができる全てのヘテロ原子が挙げられる。炭素含有基がヘテロ原子を含有する場合には、酸素、窒素、硫黄、燐及び珪素が有利である。有利な基としては特に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ１−、−Ｎ＝、−ＰＲ’−、−ＰＲ’３及び−ＳｉＲ’２−が挙げられ、その際、基Ｒ’には炭素の残留分を含有する基が該当する。その際、基Ｒ１からＲ９は、これらが前記式（ＩＩＩ）中で炭素原子と結合している（かつヘテロ原子とは結合してない）場合には、直接ヘテロ原子と結合していてよい。
【００２１】
官能基としては、原則として炭素原子又はヘテロ原子と結合することができる全ての官能基が挙げられる。好適な例としては、−ＯＨ（ヒドロキシ）、＝Ｏ（特にカルボニル基として）、−ＮＨ２（アミノ）、−ＮＨＲ’、−ＮＲ２’、＝ＮＨ（イミノ）、＝ＮＲ’、−ＣＯＯＨ（カルボキシ）、−ＣＯＮＨ２（カルボキサミド）、−ＳＯ３Ｈ（スルホ）及び−ＣＮ（シアノ）が挙げられる。官能基及びヘテロ原子は直接隣接していてもよく、従って、−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二アミド）又は−ＣＯＮＲ’−（第三アミド）のような複数の隣接する原子から成る組み合わせも含まれ、例えばジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルオキシカルボニル又はＣ１−Ｃ４−アルキルオキシも含まれる。基Ｒ’には残留分の炭素を含有する基が該当する。
【００２２】
ハロゲンとしては弗素、塩素及び沃素が挙げられる。
【００２３】
基Ｒは有利には、枝なし又は枝分かれ、非置換又は１〜数個ヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ３Ｈで置換された、炭素原子合計１〜２０個を有するＣ１−Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸；単位１〜１００及び水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルを末端基として有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー、例えばＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−又はＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ＲＡ及びＲＢは有利には水素、メチル又はエチルであり、ｍは有利には０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；ビニル；１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イル及び１−プロペン−３−イル；及びＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−アミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノを表す。
【００２４】
特に有利には基Ｒは、枝なしかつ非置換のＣ１−Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、１−プロペン−３−イル、特にメチル、エチル、１−ブチル及び１−オクチル並びにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−及びＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｍは０〜３である）を表す。
【００２５】
基Ｒ１からＲ９は、相互に無関係に、有利には水素；ハロゲン；官能基；場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された及び／又は１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換のイミノ基により中断されたＣ１−Ｃ１８−アルキル；場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された及び／又は１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換のイミノ基により中断されたＣ２−Ｃ１８−アルケニル；場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ６−Ｃ１２−アリール；場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル；場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニル；又は場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された、５員から６員の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環を表すか；又は２個の隣接する基が一緒になって、不飽和、飽和又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されかつ場合により１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換のイミノ基により中断された環を表す。
【００２６】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ１−Ｃ１８−アルキルは、有利にはメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロメンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンジルヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−��トキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ＣｍＦ２（ｍ−ａ）＋（１−ｂ）Ｈ２ａ＋ｂ（式中、ｍは１〜３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）（例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ｍ−２）Ｆ２（ｍ−２）＋１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ８Ｆ１７、Ｃ１０Ｆ２１、Ｃ１２Ｆ２５）、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルである。
【００２７】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された及び／又は１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換のイミノ基により中断されたＣ２−Ｃ１８−アルケニルは、有利にはビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又はＣｍＦ２（ｍ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ（式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）である。
【００２８】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ６−Ｃ１２−アリールは、有利にはフェニル、トリル、シキリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニル又はＣ６Ｆ（５−ａ）Ｈａ（０≦ａ≦５）である。
【００２９】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルキルは、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣｍＦ２（ｍ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ（式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）並びに飽和又は不飽和二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルである。
【００３０】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルは、有利には３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル又はＣｎＦ２（ｍ−ａ）−３（１−ｂ）Ｈ２ａ−３ｂ（式中、ｍ≦３０、０≦ａ≦ｍ及びｂ＝０又は１）である。
【００３１】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された、５員から６員の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環は、有利にはフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダソリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【００３２】
２個の隣接する基が一緒になって、不飽和、飽和又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されかつ場合により１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換のイミノ基により中断された環を形成する場合には、有利には１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンである。
【００３３】
前記基が酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は置換又は非置換のイミノ基を含有する場合には、酸素−及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数に制限はない。通常は基中に５個より多くはなく、有利には４より多くはなく、極めて特に有利には３より多くはない。
【００３４】
前記基がヘテロ原子を含有する場合には、２個のヘテロ原子の間に通常少なくとも１個の炭素原子、有利には少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【００３５】
特に有利には基Ｒ１からＲ９は、相互に無関係に、水素、枝なし又は枝分かれ、非置換又は１〜数個ヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ３Ｈで置換された、炭素原子合計１〜２０個を有するＣ１−Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及びプロピルスルホン酸；単位１〜１００及び水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルを末端基として有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー、例えばＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−又はＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ＲＡ及びＲＢは有利には水素、メチル又はエチルであり、ｍは有利には０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；ビニル；１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イル及び１−プロペン−３−イル；及びＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノを表す。
【００３６】
極めて特に有利には基Ｒ１からＲ９は相互に無関係に、水素又はＣ１−Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素並びにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−及びＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｍは０〜３である）を表す。
【００３７】
極めて特に有利にはピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）として、基Ｒ１からＲ５の一つがメチル、エチル又は塩素であり、残りの基Ｒ１からＲ５が水素である；Ｒ３がジメチルアミノであり、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素である；全ての基Ｒ１からＲ５が水素である；Ｒ３がカルボキシ又はカルボキサミドであり、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素である；又はＲ１及びＲ２又はＲ２及びＲ３が１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素であるようなもの及び特には、基Ｒ１からＲ５が水素であり；又は基Ｒ１からＲ５の一つがメチル又はエチルであり、残りの基Ｒ１からＲ５が水素であるようなものを使用する。
【００３８】
極めて特に有利なピリジニウムイオン（ＩＩＩａ）としては、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムが挙げられる。
【００３９】
極めて特に有利には、ピリジニウムイオン（ＩＩＩｂ）として、Ｒ１からＲ４が水素であるか；又はＲ１からＲ４の一つがメチル又はエチルであり、残りの基Ｒ１からＲ４が水素であるようなものを使用する。
【００４０】
極めて特に有利には、ピリジニウムイオン（ＩＩＩｃ）として、Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２からＲ４が相互に無関係に水素又はメチルであるか；又はＲ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるようなものを使用する。
【００４１】
極めて特に有利には、ピリジニウムイオン（ＩＩＩｄ）として、Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２からＲ４が相互に無関係に水素又はメチルであるか；Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるか；Ｒ１からＲ４がメチルであるか；又はＲ１からＲ４がメチル水素であるようなものを使用する。
【００４２】
極めて特に有利には、イミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）として、Ｒ１が水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、１−プロペン−３−イル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであり、Ｒ２からＲ４が相互に無関係に水素、メチル又はエチルであるようなものを使用する。
【００４３】
極めて特に有利なイミダゾリウムイオン（ＩＩＩｅ）としては、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム，１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム及び１−（プロプ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムが挙げられる。
【００４４】
極めて特に有利には、ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｆ）、（ＩＩＩｇ）又は（ＩＩＩｇ’）として、Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２からＲ４が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００４５】
極めて特に有利には、ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｈ）として、Ｒ１からＲ４が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００４６】
極めて特に有利には、１−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｉ）として、Ｒ１からＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００４７】
極めて特に有利には、２−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｊ）又は（ＩＩＩｊ’）として、Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２からＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００４８】
極めて特に有利には、３−ピラゾリニウムイオン（ＩＩＩｋ）又は（ＩＩＩｋ’）として、Ｒ１及びＲ２が相互に無関係に水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３からＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００４９】
極めて特に有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｌ）として、Ｒ１及びＲ２が相互に無関係に水素、メチル、エチル、１−ブチル又はフェニルであり、Ｒ３及びＲ４が相互に無関係に水素、メチル又はエチルであり、Ｒ５及びＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５０】
極めて特に有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｍ）又は（ＩＩＩｍ’）として、Ｒ１及びＲ２が相互に無関係に水素、メチル又はエチルであり、Ｒ３からＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５１】
極めて特に有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＩＩｎ）又は（ＩＩＩｎ’）として、Ｒ１からＲ３が相互に無関係に水素、メチル又はエチルであり、Ｒ４からＲ６が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５２】
極めて特に有利には、トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｏ）又は（ＩＩＩｏ’）並びにオキサゾリニウム（ＩＩＩｐ）として、Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５３】
極めて特に有利には、１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｑ）、（ＩＩＩｑ’）又は（ＩＩＩｑ’’）として、Ｒ１及びＲ２が相互に無関係に水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３が水素、メチル又はフェニルであるようなものを使用する。
【００５４】
極めて特に有利には、１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＩＩｒ）、（ＩＩＩｒ’）又は（ＩＩＩｒ’’）として、Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ３が相互に無関係に水素又はメチルであるか又はＲ２及びＲ３が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであるようなものを使用する。
【００５５】
極めて特に有利には、ピロリジニウムイオン（ＩＩＩｓ）として、Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２からＲ９が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５６】
極めて特に有利には、イミダゾリジニウムイオン（ＩＩＩｔ）として、Ｒ１及びＲ４が相互に無関係に水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３並びにＲ５及びＲ８が相互に無関係に水素又はメチルであるようなものを使用する。
【００５７】
極めて特に有利には、アンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）として、Ｒ１からＲ３が相互に無関係にＣ１−Ｃ１８−アルキルであるか；又はＲ１及びＲ２が一緒になって１，５−ペンチレン又は３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、Ｒ３がＣ１−Ｃ１８−アルキル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルであるようなものを使用する。
【００５８】
極めて特に有利なアンモニウムイオン（ＩＩＩｕ）としては、メチル−トリ−（１−ブチル）−アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムが挙げられる。
【００５９】
一般式（ＩＩＩｕ）の第四級アンモニウムイオンを前記基Ｒで四級化することによって誘導させる第三級アミンの例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−イソプロピルエチルアミン、ジ−イソ−プロピル−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプロピルブチルアミン、ジ−イソプロピルペンチルアミン、ジ−イソ−プロピルヘキシルアミン、ジ−イソ−プロピルオクチルアミン、ジ−イソプロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ピロリジン、Ｎ−ｓ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソ−プロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチル−ピペリジン、Ｎ−ｓ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン及びジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【００６０】
一般式（ＩＩＩｕ）の有利な第四級アンモニウムイオンは、次の第三級アミンから前記基Ｒで四級化することによって誘導されるようなもの、例えばジ−イソ−プロピルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン並びにペンチルイソマーから成る第三級アミンである。
【００６１】
特に有利な第三級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン及びペンチルイソマーから成る第三級アミンである。更に有利な３個の同じ基を有する第三級アミンは、トリアリルアミンである。
【００６２】
極めて特に有利には、グアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）として、Ｒ１からＲ５がメチルであるようなものを使用する。
【００６３】
極めて特に有利なグアニジニウムイオン（ＩＩＩｖ）として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ"，Ｎ"−ヘキサメチルグアニジニウムが挙げられる。
【００６４】
極めて特に有利には、クロリニウムイオン（ＩＩＩｗ）として、Ｒ１及びＲ２が相互に無関係にメチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ３が水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）２であるか；Ｒ１がメチル、エチル、１−ブチル又は１−オクチルであり、Ｒ２が−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ４−基でありかつＲ３及びＲ４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）２であるか；又はＲ１が−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ４−基であり、Ｒ２が−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ５−基でありかつＲ３からＲ４が相互に無関係に水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨ又は−ＰＯ（ＯＨ）２であるようなものを使用する。
【００６５】
特に有利なクロリニウムイオン（ＩＩＩｗ）は、Ｒ３が水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されるようなものである。
【００６６】
極めて特に有利には、ホスホニウムイオン（ＩＩＩｘ）として、Ｒ１からＲ３が相互に無関係にＣ１−Ｃ１８−アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシル又は１−オクチルであるようなものを使用する。
【００６７】
前記複素環式陽イオンの中で、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウム−、ピラゾリウムイオン及びイミダゾリニウム−並びにイミダゾリウムイオンが有利である。更にアンモニウムイオンが有利である。
【００６８】
特に１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチル−ピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム及び１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム及び１−（プロプ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムが特に有利である。
【００６９】
陰イオンとして原則として全ての陰イオンが使用可能である。
【００７０】
イオン液体の陰イオン［Ｙ］ｎ−は、例えば
・  式：
Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｎ−、ＣＦ３ＣＯ２−、ＣＣｌ３ＣＯ２−、ＣＮ−、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−
のハロゲン化物又はハロゲン含有化合物の群；
・  一般式：
ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＳＯ３２−、ＨＳＯ３−、ＲａＯＳＯ３−、ＲａＳＯ３−
のスルフェート、スルファイト及びスルホネートの群；
・  一般式
ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＲａＰＯ４２−、ＨＲａＰＯ４−、ＲａＲｂＰＯ４−
のホスフェートの群；
・  一般式
ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ３−
のホスホネート及びホスフィネートの群；
・  一般式
ＰＯ３３−、ＨＰＯ３２−、Ｈ２ＰＯ３−、ＲａＰＯ３２−、ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ３−
のホスファイトの群；
・  一般式
ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＨＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ−、ＲａＨＰＯ−
のホスホナイト及びホスフィナイトの群；
・  一般式
ＲａＣＯＯ−
のカルボン酸の群；
・  一般式
ＢＯ３３−、ＨＢＯ３２−、Ｈ２ＢＯ３−、ＲａＲｂＢＯ３−、ＲａＨＢＯ３−、ＲａＢＯ３２−、Ｂ（ＯＲａ）（ＯＲｂ）（ＯＲｃ）（ＯＲｄ）−、Ｂ（ＨＳＯ４）−、Ｂ（ＲａＳＯ４）−
のボレートの群；
・  一般式
ＲａＢＯ２２−、ＲａＲｂＢＯ−
のボロネートの群；
・  一般式
ＳｉＯ４４−、ＨＳｉＯ４３−、Ｈ２ＳｉＯ４２−、Ｈ３ＳｉＯ４−、ＲａＳｉＯ４３−、ＲａＲｂＳｉＯ４２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ４−、ＨＲａＳｉＯ４２−、Ｈ２ＲａＳｉＯ４−、ＨＲａＲｂＳｉＯ４−
の珪酸塩及び珪酸エステルの群；
・  一般式
ＲａＳｉＯ３３−、ＲａＲｂＳｉＯ２２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ３−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ２−、ＲａＲｂＳｉＯ３２−
のアルキル−又はアリールシラン−塩の群；
・  一般式
【化５】
2009540075.tif 000006
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドの群；
・  一般式
【化６】
2009540075.tif 000007
のメチドの群；から選択する。
【００７１】
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、相互に無関係に、各々水素、Ｃ１−Ｃ３０−アルキル、場合により１個以上隣接してない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基により中断されたＣ２−Ｃ１８−アルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキル又は５員から６員の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環を表すが、その際これらの２個は一緒になって不飽和、飽和又は芳香族の、場合により１個以上の酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の非置換又は置換イミノ基により中断された環を形成してよく、その際前記基は各々付加的に官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されていてよい。
【００７２】
式中、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ１−Ｃ１８−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボンエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシルである。
【００７３】
場合により１個以上の隣接してない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基により中断されたＣ２−Ｃ１８−アルキルは、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００７４】
２個の基が環を形成する場合には、これらの基が一緒になって例えば縮合した構成要素として１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表してよい。
【００７５】
隣接してない酸素−及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数は原則的に制限はないか又は基又は環構成要素の大きさにより自動的に制限される。通常各基中で５より多くなく、有利には４より多くなく、極めて特に有利には３より多くない。更に基中の２個のヘテロ原子間に少なくとも１個、有利には少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【００７６】
置換及び非置換イミノ基は例えばイミノ−、メチルイミノ−、イソ−プロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノ又はｔ−ブチルイミノであってよい。
【００７７】
概念"官能基"とは、例えば下記のものである：カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルオキシ−カルボニル、シアノ又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ。その際、Ｃ１−Ｃ４−アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルである。
【００７８】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ６−Ｃ１４−アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−又は４−ニトロフェニル、２，４−又は２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルである。
【００７９】
場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル並びに飽和又は不飽和二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルである。
【００８０】
５員から６員の、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する複素環は、例えばフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニルである。
【００８１】
有利な陰イオンは、ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物の群、スルフェート、スルファイト及びスルホネートの群、ホスフェートの群並びにカルボン酸の群、特にハロゲン化物及びハロゲン含有化合物の群、カルボン酸の群、ＳＯ４２−、ＳＯ３２−、ＲａＯＳＯ３−及びＲａＳＯ３−を含有する群並びにＰＯ４３−及びＲａＲｂＰＯ４−を含有する群から選択する。
【００８２】
有利な陰イオンは、特にクロリド、ブロミド、ヨージド、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−、ＣＮ−、アセテート、プロピオネート、ベンゾエート、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフェート、Ｒａ−ＣＯＯ−、ＲａＳＯ３−、ＲａＲｂＰＯ４−、メタンスルホネート、トシレート又はジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）ホスフェートである。
【００８３】
特に有利な陰イオンは、Ｃｌ−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、（ＣＨ３Ｏ）２ＰＯ２−又は（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＰＯ２−である。
【００８４】
更に有利な態様では、［Ａ］ｎ＋が１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム又は１−（プロプ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウム；及び［Ｙ］ｎ＋がＣｌ−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、（ＣＨ３Ｏ）２ＰＯ２−又は（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＰＯ２−である式Ｉのイオン液体を使用する。
【００８５】
更に有利な態様では、陰イオンをＨＳＯ４−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−及びＨＲａＰＯ４−、特にＨＳＯ４−を含有する群から選択したイオン液体を使用する。
【００８６】
特に［Ａ］ｎ＋が１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム又は１−（プロプ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウム；及び［Ｙ］ｎ＋がＨＳＯ４−である式Ｉのイオン液体を使用する。
【００８７】
本発明による方法では、式Ｉのイオン液体又は式Ｉのイオン液体の混合物を使用し、有利には式Ｉのイオン液体を使用する。
【００８８】
もう一つの本発明による態様では、式ＩＩのイオン液体又は式ＩＩのイオン液体の混合物を使用することができるが、有利には式ＩＩのイオン液体を使用する。
【００８９】
もう一つの本発明による態様では、式Ｉ及びＩＩのイオン液体の混合物を使用することができる。
【００９０】
本発明でケテンは、式ＩＶａのケテンであり、本発明でジケテンは式ＩＶｂ１のジケテン又は式ＩＶｂ２の混合ジケテンである。
【００９１】
【化７】
2009540075.tif 000008
［式中、基は下記のものを表す：Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ、Ｒｙ’は、水素、Ｃ１−Ｃ３０−アルキル、Ｃ２−Ｃ３０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ３０−アルキニル、Ｃ３−Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルケニル、アリール又はヘテロシクリルを表すが、その際最後の７個の基は場合によって置換されていてよいか；又はＲｘ及びＲｙ又はＲｘ’及びＲｙ’は一緒になって、場合により置換された−Ｘｏ−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２）ｑ−Ｘ−（ＣＨ２）ｒ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−鎖を形成し、その際Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２又はＮＲｚ−；Ｒｚは水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル；ｏは０又は１であり；ｐは２、３、４、５、６、７又は８；ｑ、ｒは１、２、３、４、５又は６を表す］。
【００９２】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたＣ１−Ｃ３０−アルキルとしては、特に非置換のＣ１−Ｃ３０−アルキル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ１−Ｃ３０−アルキル基が挙げられ、有利にはＣ１−Ｃ３０−アルキル基、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル及び１−エイコサン−イルが挙げられ、特に有利にはメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル又は１−ヘキサデシルが挙げられ；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ１−Ｃ３０−アルキル基、例えばシアノメチル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、メトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−（ブトキシカルボニル）−エチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、ホルミル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、アミノメチル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、メチルアミノメチル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、ジメチルアミノメチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、フェノキシメチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、メトキシメチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、エトキシメチル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、２−ブトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、ジメトキシメチル、ジエトキシメチル、２，２−ジエトキシメチル、２，２−ジエトキシエチル、アセチル、プロピオニル、ＣｍＦ２（ｍ−ａ）＋（１−ｂ）Ｈ２ａ＋ｂ（式中、ｍは１〜３０であり、０≦ａ≦ｍかつｂ＝０又は１である）（例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ｍ−２）Ｆ２（ｍ−２）＋１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ８Ｆ１７、Ｃ１０Ｆ２１、Ｃ１２Ｆ２５）、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メチルチオメチル、エチルチオメチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルが挙げられる。
【００９３】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたＣ２−Ｃ３０−アルケニル基としては、特に非置換のＣ２−Ｃ３０−アルケニル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ２−Ｃ３０−アルケニル基が挙げられ、有利にはＣ２−Ｃ３０−アルケニル基、例えばビニル、２−プロピル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル又はトランス−２−ブテニル、特に有利にはビニル又は２−プロペニル；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ２−Ｃ３０−アルケニル基、例えばＣｍＦ２（ｍ−ａ）＋（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ（式中、ｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍかつｂ＝０又は１である）が挙げられる。
【００９４】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたＣ２−Ｃ３０−アルキニル基としては、特に非置換のＣ２−Ｃ３０−アルキニル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ２−Ｃ３０−アルキニル基が挙げられ、有利にはＣ２−Ｃ３０−アルキニル基、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−プロピン−１−イル又は３−メチル−１−プロピン−３−イル、特に有利にはエチニル又は１−プロピン−３−イルが挙げられる。
【００９５】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル基としては、特に非置換のＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル基が挙げられ、有利にはＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル又はブチルシクロヘキシル並びに二環式系、例えばノルボルニル、有利にはシクロペンチル又はシクロヘキシル；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル基、例えばメトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣｍＦ２（ｍ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ（式中、ｍ≦３０であり、０≦ａ≦ｍかつｂ＝０又は１である）が挙げられる。
【００９６】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニル基としては、特に非置換のＣ３−Ｃ８−シクロアルケニル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ３−Ｃ８−シクロアルケニル基が挙げられ、有利にはＣ３−Ｃ８−シクロアルケニル基、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル並びに二環式系、例えばノルボルニル、特に有利には３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル又は３−シクロヘキセニル；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ３−Ｃ８−シクロアルケニル基、例えばＣｍＦ２（ｍ−ａ）−３（１−ｂ）Ｈ２ａ−３ｂ（式中、ｍ≦１２．０であり、０≦ａ≦ｍかつｂ＝０又は１である）が挙げられる。
【００９７】
Ｒｘ、Ｒｘ’、Ｒｙ又はＲｙ’用の場合により置換されたアリール基としては、特に非置換のＣ６−Ｃ１２−アリール基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ６−Ｃ１２−アリール基が挙げられ、有利にはＣ６−Ｃ１２−アリール基、例えばフェニル、α−ナフチル又はβ−ナフチル、特に有利にはフェニル；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたＣ６−Ｃ１２−アリール基、例えばトリル、キシリル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニル又はＣ６Ｆ（５−ａ）Ｈａ（式中、０≦ａ≦５である）、特に有利には４−トリルが挙げられる。
【００９８】
場合により置換されたヘテロシクリル基としては、特に非置換のヘテロシクリル基又は官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換されたヘテロアリール基が挙げられ、有利には、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する５員又は６員のヘテロアリール基、例えばフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル又はベンズチアゾリル；又は有利には官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、シクロアルキル、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環により置換された、酸素−、窒素−及び／又は硫黄原子を有する５員又は６員のヘテロアリール基、例えばメチルピリジル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、クロロピリジル又はジフルオロピリジルが挙げられる。
【００９９】
Ｒｘ及びＲｙ又はＲｘ’及びＲｙ’は一緒になって、場合により置換された−Ｘｏ−（ＣＨ２）ｐ−、（ＣＨ２）ｑ−Ｘ−（ＣＨ２）ｒ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−鎖を形成する場合には、有利には−Ｘｏ−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２）ｑ−Ｘ−（ＣＨ２）ｒ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−鎖、特に−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、特に−（ＣＨ２）５−又は（ＣＨ２）６−が挙げられ、又はＣ１−Ｃ４−アルキルにより置換された−Ｘｏ−（ＣＨ２）ｐ−、（ＣＨ２）ｑ−Ｘ−（ＣＨ２）ｒ−又はＣ１−Ｃ４−アルキルにより置換された−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−鎖が挙げられる。
【０１００】
本発明の態様の一つでは、式ＩＶａのケテンを使用する。
【０１０１】
特に、基が下記のものを表す式ＩＶａのケテンを使用する：Ｒｘは、水素又はＣ１−Ｃ１８−アルキル、有利には水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル；特に有利には水素、メチル又はエチル；極めて有利には水素を表し；ＲＹは水素を表す。
【０１０２】
同じく特には、基が下記のものを表す式ＩＶａのケテンを使用する：Ｒｘは、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル又は１−ヘキサデシル；ＲＹは水素を表す。
【０１０３】
本発明のもう一つの態様では、式ＩＶｂ１のジケテンを使用する。
【０１０４】
特に、基が下記のものを表す式ＩＶｂ１のジケテンを使用する：Ｒｘは、水素又はＣ１−Ｃ１８−アルキル、有利には水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル；特に有利には水素、メチル又はエチル；特に水素を表し；ＲＹは水素を表す。
【０１０５】
同じく特には、基が下記のものを表す式ＩＶｂ１のケテンを使用する：Ｒｘは、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル又は１−ヘキサデシル；ＲＹは水素を表す。
【０１０６】
本発明のもう一つの態様では、式ＩＶｂ２の混合ジケテンを使用する。
【０１０７】
特に、基が下記のものを表す式ＩＶｂ２の混合ジケテンを使用する：Ｒｘ、Ｒｘ’は、水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル、有利には水素、メチル又はエチル、特に水素；ＲＹ、ＲＹ’は水素を表す。
【０１０８】
同じく特に、基が下記のものを表す式ＩＶｂ２のケテンを使用する：Ｒｘ、Ｒｘ’は、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル又は１−ヘキサデシル；ＲＹ、ＲＹ’は水素を表す。
【０１０９】
本発明によるセルロースのアシル化用に、種々の起源、例えば木綿、亜麻、ラミー、藁、細菌等又は木材又はバガスからのセルロースをセルロース濃縮形で使用することができる。
【０１１０】
しかし本発明による方法は、セルロースのアシル化用に使用することができるだけではなく、通常多糖、少糖類及び二糖類並びにその誘導体のアシル化用に使用することもできる。多糖類の例としてはセルロース及びヘミセルロースの他に、澱粉、グリコーゲン、デキストラン及びツニシンが挙げられる。同じくＤ−フルクトースの重縮合物、例えばイヌリン、並びに特にキチン及びアルギン酸が挙げられる。二糖類の例は蔗糖である。セルロース誘導体としては、ＤＳ＜３であるようなもの、特に各々ＤＳ＜３を有する、セルロースエーテル、例えばメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、セルロースエステル、例えばセルロースアセテート、セルロースブチレート並びにセルロースニトレートが挙げられる。相応する態様は本明細書に相応する。
【０１１１】
本発明による態様の一つでは、本発明による方法により多糖類、例えばセルロース、ヘミセルロース、澱粉、グリコーゲン、デキストラン、ツニシン、キチン又はアルギン酸、有利にはセルロースをアシル化する。
【０１１２】
本発明によるもう一つの態様では、本発明による方法により二糖類、例えば蔗糖をアシル化する。
【０１１３】
本発明によるもう一つの態様では、本発明による方法によりＤＳ＜３であるセルロース誘導体、例えば各々ＤＳ＜３を有する、セルロースエーテル、例えばメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、セルロースエステル、例えばセルロースアセテート、セルロースブチレート並びにセルロースニトレートをアシル化する。
【０１１４】
本発明による方法ではイオン液体中のセルロースの溶液を製造する。その際セルロースの濃度は大きな範囲で変えることができる。通常溶液の全質量に対して０．１〜５０質量％、有利には０．２〜４０質量％、特に有利には０．３〜３０質量％及び特に有利には０．５〜２０質量％である。
【０１１５】
この溶解工程は、室温及び加温下で実施することができるが、しかしイオン液体の融点又は軟化温度より上で、通常温度０〜２００℃、有利には２０〜１８０℃、特に有利には５０〜１５０℃で行ってもよい。しかし溶解工程を強力な攪拌又は混合によって並びにマイクロ波−又は超音波エネルギーの使用によって又はその組み合わせによって促進することも可能である。
【０１１６】
こうして得た溶液に式ＩＶのケテンを添加する。
【０１１７】
式ＩＶのケテンは、塊状、イオン液体又は好適な溶剤に溶解させて添加することができる。溶剤としては例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチル−エーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン又はケトン、例えばジメチルケトン又はハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン又はジクロロエタンが好適である。式ＩＶのケテンを溶解させるために使用する溶剤の量は、添加に際してセルロースの沈澱が生じないように配分する。イオン液体として有利にはセルロース自体−前記したような−が溶解されるようなものが挙げられる。
【０１１８】
式ＩＶのケテンが気体状である場合には、これをイオン液体中のセルロースの溶液中に気体状で装入することができる。
【０１１９】
特別な態様では式ＩＶのケテンを塊状で添加する。
【０１２０】
もう一つの特別な態様では、式ＩＶのケテンをイオン液体中に溶解させて添加するが、その際、セルロースの溶液用にも使用させるイオン液体を使用するのが特に有利である。
【０１２１】
もう一つの態様では、イオン液体及び式ＩＶのケテンを前もって混合し、この混合物にセルロースを溶解させる。
【０１２２】
１種以上の溶剤を反応混合物に添加するか又は既にイオン液体又は式ＩＶのケテンと一緒に装入することもできる。その際溶剤として、セルロースの溶解性を損なわないような溶剤、例えば中性双極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はスルホランが挙げられる。更に窒素含有塩基、例えばピリジンなどを付加的に添加してもよい。
【０１２３】
特別な態様では、反応混合物はイオン液体及び場合により式ＩＶのケテンを溶解させる溶剤の他に、反応混合物の総質量に対して５質量％より少ない、有利には２質量％より少ない、特に０．１質量％より少ないその他の溶剤及び／又は付加的な窒素含有塩基を含有する。
【０１２４】
本発明による方法を触媒の存在で実施することもできる。このためにＣ１−Ｃ４−アルカンカルボン酸又は安息香酸のアルカリ−又はアルカリ土類金属塩が好適である。このための例は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、安息香酸ナトリウム又は安息香酸カリウム、有利には酢酸ナトリウムである。しかし酸自体、従ってＣ１−Ｃ４−アルカンカルボン酸又は安息香酸を使用することもできる。触媒は通常式ＩＶのケテンに対して１０モル％まで、有利には８モル％までの量で使用する。
【０１２５】
反応は、使用するイオン液体及び使用する式ＩＶのケテンに応じて通常、イオン液体の融点から２００℃までの温度、有利には２０〜１８０℃、特には５０〜１５０℃の温度で行う。
【０１２６】
反応温度で液体又は固体である式ＩＶのケテンの場合には、通常反応は周囲圧力で行う。しかし場合によっては、特に式ＩＶの揮発性ケテンを使用する場合には、過圧で操作することもできる。通常反応は空気中で実施する。しかし、不活性ガス下で、従って例えばＮ２、希ガス、ＣＯ２又はその混合物下で操作することもできる。
【０１２７】
反応温度で気体である式ＩＶのケテンの場合には、反応を反応混合物の固有圧力下で所望の反応温度で実施するか又は反応系の固有圧力より高い圧力で実施するのが有利である。
【０１２８】
しかし、反応温度で気体である式ＩＶのケテンを用いる反応を周囲圧力下で実施しかつ式ＩＶの気体状ケテンを過剰に使用することも有利である。
【０１２９】
セルロースの所望の置換度に応じて、使用するアシル化剤の量を−各々使用されるセルロースに対して−反応時間及び場合により反応温度を調整する。
【０１３０】
平均してｕアンヒドログルコース単位から構成されているセルロースを完全にアシル化することが所望される場合には、式ＩＶのケテン３ｕ当量が必要である。その際、有利には化学量論的量の式ＩＶのケテン（ｎケテン／ｎアンヒドログルコース単位＝３）又は有利にはｕに対して１０００モル％までの過剰のケテンを使用する。
【０１３１】
平均してｕアンヒドログルコース単位から構成されているセルロースを部分的にアシル化することが所望される場合には、通常使用される式ＩＶのケテンの量を適合させる（ｎケテン／ｎアンヒドログルコース単位＜３）。商ｎケテン／ｎアンヒドログルコース単位が小さければ、その他は同じ条件及び同じ反応時間下で、アシル化されたセルロースの平均置換度はそれだけ少ない。
【０１３２】
更に、アシル化されたセルロースを反応混合物から分離することによって、所望のアシル化度に到達した際にアシル化反応を中止することができる。これは、例えば過剰の水又はその中にアシル化されたセルロースは溶解しないが、イオン液体は易溶性であるその他の好適な溶剤、例えば低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール又はブタノールの添加によって、又はケトン、例えばジエチルケトン等又はその混合物を用いて行うことができる。好適な溶剤の選択は、セルロースの各々の置換度及び置換基によっても決められる。有利には過剰の水又はメタノールを使用する。
【０１３３】
反応混合物の後処理は通常アシル化したセルロースを前記したようにして沈澱させ、アシル化したセルロースを濾取する。濾液から常法により、揮発性成分、例えば沈澱剤又は過剰の式ＩＶのケテンなどを蒸発除去することによって、イオン液体を再生することができる。残留イオン液体を再び本発明による方法に使用することができる。もう一つの態様では過剰のケテンもイオン液体中に残留し、再び本発明による方法で使用することができる。
【０１３４】
アシル化されたセルロースは可溶性ではないが、イオン液体は易溶性であるその他の好適な溶剤、例えば低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール又はブタノール又はケトン、例えばジエチルケトン等又はその混合物中に導入し、態様に応じて例えばアシル化されたセルロースの繊維、フィルムを得ることも可能である。好適な溶剤の選択はセルロースの各々の置換度及び置換基によって決められる。濾液は前記したようにして後処理する。
【０１３５】
更に、所望のアシル化度に到達したら、反応混合物を冷却し、後処理することによって、アシル化反応を中止することができる。後処理は前記した方法により行うことができる。
【０１３６】
アシル化反応の中止は、所定の時点でまだ存在する式ＩＶａのケテン又は式ＩＶｂのジケテンを反応混合物から、イオン液体と２相を形成する溶剤を用いる、蒸留、ストリッピング又は抽出によって除去するようにして行うことができる。
【０１３７】
本発明のもう一つの態様では、２種以上の式ＩＶのケテンを反応させる。その際、２種（以上）の式ＩＶのケテンの混合物を前記した方法と同様にして使用することができる。しかし、先ず式ＩＶの第１のケテンとＤＳ＝ａ（＜３）まで反応を行い、次いで第２のケテンと反応をＤＳ＝ｂまで行うこともできるが、その際ａ＜ｂ≦３である。
【０１３８】
この態様では、２種（以上）の異なるアシル基（使用した式ＩＶのケテンに応じて）を有するアシル化されたセルロースが得られる。
【０１３９】
イオン液体を循環させる場合には、イオン液体は前記したように１５質量％まで、有利には１０質量％まで、特には５質量％まで沈澱剤を含有することができる。
【０１４０】
方法は不連続的に、半連続的に又は連続的に行うことができる。
【０１４１】
本発明の目的はまた、セルロースを式ＩＶｂ１又は式ＩＶｂ２のジケテンと式Ｉ又はＩＩのイオン液体中で反応させることによって得られるアシル化セルロースである。
【０１４２】
アシル化を式ＩＶｂ１のジケテンを用いて行う場合には、反応度に応じてセルロースの全てのヒドロキシ基（−Ｏ−Ｈ）を基−Ｏ−ＣＯ−ＣＲｘＲｙ−ＣＯ−ＣＨＲｘＲｙによって置換する。
【０１４３】
アシル化を式ＩＶｂ２のジケテンを用いて行う場合には、反応度に応じてセルロースの全てのヒドロキシ基（−Ｏ−Ｈ）を基−Ｏ−ＣＯ−ＣＲｘＲｙ−ＣＯ−ＣＨＲｘ’Ｒｙ’及び−Ｏ−ＣＯ−ＣＲｘ’Ｒｙ’−ＣＯ−ＣＨＲｘ’Ｒｙ’によって置換する。
【０１４４】
本発明の方法によりセルロースを式ＩＶｂ１又はＩＶｂ２のジケテンを用いてアシル化することによって得られたセルロースは、フィルム及び繊維又は材料の製造用に好適である。
【０１４５】
次に実施例につき本発明を詳説する。
【０１４６】
前置き：
Ａｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１（微晶質セルロース）は、１０５℃及び０．０５ミリバールで一夜乾燥させた。
【０１４７】
イオン液体は、１２０℃及び０．０５ミリバールで攪拌下で一夜乾燥させた。
【０１４８】
全ての実施例は無水アルゴンの雰囲気中で実施した。
【０１４９】
アシル化セルロースの平均置換度ＤＳはＮＭＲ分光法により測定した。
【０１５０】
略語：
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １−ブチル−３−メチルイミダゾリウム  クロリド
ＥＭＩＭ  Ａｃ  １−エチル−３−メチルイミダゾリウム  アセテート
ＡＧＵ          アンヒドログルコース単位
ＤＳ            平均置換度
【０１５１】
例１：セルロースとケテン（ＣＨ２＝Ｃ＝Ｏ）の反応
ＥＭＩＭ  Ａｃ４４０ｇ中に１００℃で３時間攪拌することによってＡｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  ２３．４ｇを溶解させた。こうして得た澄明な溶液を室温に冷却後、定温ジャケット、ガス導入管及びディスク攪拌機を具備した１ｌ反応容器中に移し、９０℃に加熱した。攪拌下でケテン６．６ｇ／時の流れ（窒素で希釈：ケテン３０％、窒素７０％）を内部温度８０〜９０℃で溶液中に導入した。廃ガスは僅かな痕跡のケテンを含有した。第１表に記載の反応時間後に試料約２０ｇが得られ、室温に冷却した。試料を各々１０倍量のメタノールに入れたが、その際、沈澱が生じた。これを吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥させた。
【０１５２】
第１表：
【表１】
2009540075.tif 000009
【０１５３】
例２：セルロースとジケテン（ＣＨ２Ｃ＝Ｃ＝Ｏ）２の反応
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １１ｍｌを１１０℃に加熱し、攪拌下でＡｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  １．１５１ｇを添加した。１１０℃で２時間攪拌後、澄明な溶液が得られ、これに３０分以内にジケテン（ＣＨ２Ｃ＝Ｃ＝Ｏ）２０．７１７ｇを滴加した。更に４０分間１１０℃で攪拌後、反応混合物をメタノール２００ｍｌに加え、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール各々２０ｍｌで３回洗浄し、６０℃かつ０．０５ミリバールで１６時間乾燥させた。ベージュ色の固体１．３２０ｇ（理論値の８７％）が得られ、これは平均置換度０．６を有する。
【０１５４】
例３：セルロースとジケテン（Ｈ２Ｃ＝Ｃ＝Ｏ）２の反応
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １１ｍｌを１１０℃に加熱し、攪拌下でＡｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  １．０２４ｇを添加した。１１０℃で２時間攪拌後、澄明な溶液が得られ、これに３０分以内にジケテン（Ｈ２Ｃ＝Ｃ＝Ｏ）２２．３４６ｇを滴加した。更に４０分間１１０℃で攪拌後、反応混合物をメタノール２００ｍｌに加え、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール各々２０ｍｌで３回洗浄し、６０℃かつ０．０５ミリバールで１６時間乾燥させた。ベージュ色の固体１．７８４ｇ（理論値の７９％）が得られ、これは平均置換度２．３を有する。
【０１５５】
例４：セルロースと種々の過剰のジケテン（ＲｘＨＣ＝Ｃ＝Ｏ）２の反応；反応時間の影響
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １１ｍｌを１１０℃に加熱し、攪拌下でＡｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  １．１５１ｇを添加した。１１０℃で２時間攪拌後、澄明な溶液が得られ、これに３０分以内に第２表に記載した量のジケテンを加えた。各々記載した時間１００℃で攪拌し、その後反応混合物をメタノール２００ｍｌに加え、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール各々２０ｍｌで３回洗浄し、６０℃かつ０．０５ミリバールで１６時間乾燥させた。
【０１５６】
第２表：
【表２】
2009540075.tif 000010
【０１５７】
例５：セルロースとＣ１４／Ｃ１６−アルキルケテン二量体（Ｒｘ＝Ｃ１４Ｈ２９、Ｒｘ’＝Ｃ１６Ｈ３３、Ｒｙ及びＲｙ’＝Ｈを有する式ＩＶｂ２の混合ジケテン）の反応
ＢＭＩＭ  Ｃｌ  １１ｍｌを１１０℃に加熱し、攪拌下でＡｖｉｃｅｌ  ＰＨ  １０１  １．０２６ｇを添加した。１１０℃で２時間攪拌後、澄明な溶液が得られ、これに酢酸ナトリウム０．０４ｇ及びＣ１４／Ｃ１６−アルキルケテン二量体５．０ｇを加えた。１６時間１００℃で攪拌後、反応混合物をメタノール２００ｍｌに加え、生成した沈澱を吸引濾過し、メタノール各々２０ｍｌで３回洗浄し、引き続きクロロホルム２０ｍｌで洗浄した。こうして得た沈澱を６０℃かつ０．０５ミリバールで１６時間乾燥させた。ベージュ色の固体１．０８４ｇ（理論値の８１％）が得られ、これは平均置換度０．１を有し、クロロホルムに不溶性であり、ＤＭＳＯに可溶性である。
【国際調査報告】
2009540075.tif 000017
2009540075.tif 000018
2009540075.tif 000019
2009540075.tif 000020