(57)【要約】  蜂の巣状構造体と複合体表面シートとの間の心・表皮結合を、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を蜂の巣状構造体の縁に適用し、然る後、結合することにより改良する。蜂の巣状構造体の縁をポリアミド及び／又はゴム含有接着剤で被覆することは、蜂の巣状構造体とプレプレッグ表面シートとの間の結合強度を更に増大するのに有用であり、特にプレプレッグのマトリックス樹脂が、別の構造接着剤を使用せずに蜂の巣状構造体にプレプレッグを接着させるように設計されている場合、有用である。
2009518204.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法において：
外側表面と、前記蜂の巣状構造体に結合する内側表面とを有する表面シートで、少なくとも一つの繊維層及び樹脂マトリックスを含む表面シートを与える工程；
複数の蜂の巣状細胞を定める壁で、前記表面シートの内側表面に結合される少なくとも一つの縁を有する壁を有する蜂の巣状構造体を与える工程；
前記少なくとも一つの縁に、接着剤で、ゴム変性熱硬化性樹脂を含む接着剤を適用し、縁表面蜂の巣状構造体を形成する工程；及び
前記縁被覆蜂の巣状構造体に前記表面シートを結合する工程；
を含む、表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項２】
ゴム変性熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネートエステル、及びビスマレイミドからなる群から選択された熱硬化性樹脂を含む、請求項１に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項３】
ゴム変性熱硬化性樹脂が、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴムを含む、請求項１に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項４】
熱硬化性樹脂がエポキシである、請求項２に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項５】
ゴムが、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴムである、請求項４に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項６】
蜂の巣状構造体が、樹脂含浸紙、樹脂含浸ガラス繊維、及び樹脂含浸炭素繊維からなる群から選択された複合体材料を含む、請求項１に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項７】
表面シートが、樹脂マトリックス含有プレプレッグを含む、請求項１に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項８】
プレプレッグが自己接着性である、請求項７に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項９】
樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂を含む、請求項８に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項１０】
樹脂マトリックスが熱可塑性樹脂を含む、請求項９に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項１１】
樹脂が未硬化であり、表面シートを縁被覆蜂の巣状構造体に結合する工程が前記未硬化樹脂マトリックスを硬化する付加的工程を含む、請求項１に記載の表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法。
【請求項１２】
外側表面と、蜂の蜂の巣状構造体に取付けられる内側表面とを有する表面シートで、少なくとも一つの繊維層及び樹脂マトリックスを含む表面シート；
複数の蜂の巣状細胞を定める壁で、前記表面シートの内側表面へ取付けられる少なくとも一つの縁を有する壁を有する蜂の巣状構造体；及び
前記表面シートと、前記蜂の巣状構造体との間の結合部を形成するための前記一つの縁に位置する接着剤で、ゴム変性熱硬化性樹脂を含む接着剤；
を含む蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１３】
ゴム変性熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネートエステル、及びビスマレイミドからなる群から選択された熱硬化性樹脂を含む、請求項１２に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１４】
ゴム変性熱硬化性樹脂が、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴムを含む、請求項１２に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１５】
熱硬化性樹脂がエポキシである、請求項１３に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１６】
ゴムがアクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴムである、請求項１５に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１７】
表面シートがプレプレッグである、請求項１２に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１８】
プレプレッグが自己接着性である、請求項１７に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項１９】
プレプレッグ中の樹脂マトリックス及びゴム変性熱硬化性樹脂が、表面シートが蜂の巣状構造体に結合されている硬化蜂の巣状構造体サンドイッチパネルを与えるように硬化されている、請求項１２に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【請求項２０】
蜂の巣状構造体が、樹脂含浸紙、樹脂含浸ガラス繊維、及び樹脂含浸炭素繊維からなる群から選択された複合体材料を含む、請求項１２に記載の蜂の巣状構造体サンドイッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
（１．発明の分野）
本発明は、一般にサンドイッチパネル及び他の関連する構造複合体材料に関する。サンドイッチパネルは、典型的には蜂の巣状構造体のような心材料の両側に、サンドイッチパネルを形成するように表面シート（表皮とも呼ぶ）を接着結合したものから構成されている。特に本発明は、蜂の巣状構造体と表面シートとの間の結合を改良するため蜂の巣状構造体を処理することに関する。本発明は、特に表面シートが複合体材料から作られているサンドイッチパネルに適用することができる。
【背景技術】
【０００２】
（２．関連技術の記述）
サンドイッチパネルは、高強度及び軽量が要求される極めて多種類の用途で用いられている。殆どのサンドイッチパネルで用いられている心は、軽量の蜂の巣状構造体、堅い発泡体、紙、又は木材である。蜂の巣状構造体は、その高強度対重量比及び疲労破損に対する抵抗性のために普及した心材料である。金属及び複合体材料を含めた極めて多種類の製品が蜂の巣状心を作るのに用いられてきた。
【０００３】
蜂の巣状構造体の面（「縁」とも呼ばれている）に結合される表面シートも、金属及び複合体を含めた極めて多種類の材料から作られてきている。サンドイッチパネルを形成する時に考慮すべき重要な点は、表面シートを蜂の巣状構造体に結合する仕方である。表面シートを心に結合するのに接着剤を用いるのが典型的である。荷重が一方の面から他方の面へ伝達され、容認されている普通に用いられている応力計算方法に含まれているあらゆる想定をその構造体が遂行できるように、接着面は、表面、即ち表皮を心に堅固に取付けられるものでなければならない。もし接着剤が駄目になると、パネルの強度がひどく損なわれる。心として蜂の巣状構造体が用いられているサンドイッチパネルでは、表面シートに接触する蜂の巣状構造体の縁の面積が比較的小さいので、接着剤は特に重要である。
【０００４】
複合体表面シートを蜂の巣状構造体に適用する一つの手順は、少なくとも一つの繊維補強層及び未硬化樹脂マトリックスを含むプレプレッグシートを形成することを含んでいる。プレプレッグは、複合体材料工業で用いられている技術用語であり、樹脂を予め含浸させてあって、そのまま最終的に硬化することができるマット、織物、不織材料、トウ(tow)又はロービング(roving)を指す。プレプレッグ・心組立体にフイルム状接着剤が追加されるのが典型的であり、次にそれを、プレプレッグ樹脂及び接着剤樹脂の両方を上昇させた温度で硬化することにより蜂の巣状構造体に結合する。フイルム状接着剤は一枚ずつの層状体として、又は一体的プレプレッグシート部分として適用することができる。
【０００５】
蜂の巣状構造体サンドイッチパネルは、パネルの靭性及び構造強度が主要な考慮すべき点になっている多くの用途で用いられている。更に、蜂の巣状構造体サンドイッチパネルは、パネルの重量も第一に重要になっている航空機産業でも広く用いられている。その結果、構造強度を犠牲にすることなく、蜂の巣状構造体サンドイッチパネルの重量を減少するように努力すると言うことが申し合わになって来ており、依然としてそれが継続されている。重量を減少するために研究されてきている一つの分野は、別々の接着剤層を無くすことである。これは、自己接着性である複合体材料から表面シートを作ることにより達成されてきた。そのような自己接着性プレプレッグで用いられている樹脂は、適切な構造強度を与えながら、依然として適切な接着性を蜂の巣状構造体へ与える二重の必要条件を満足しなければならない。自己接着性表面シートの例は、欧州特許出願Ｎｏ．ＥＰ０９２７７３７Ａ１及びＥＰ０８１９７２３Ａ１、及び米国特許第６，４４０，２５７号及び第６，５０８，９１０号公報に記載されている。
【０００６】
表面シートを蜂の巣状構造体に結合する別の方法は、蜂の巣状構造体の縁に接着剤を適用することを含んでいる。接着剤は、典型的には接着剤中に蜂の巣状構造体の縁を「浸漬する」ことにより達成される。この型の結合で用いられている接着剤は、「浸漬」樹脂又は接着剤とよばれているのが典型的である。この方法の利点は、蜂の巣状構造体が表面シートと接着する場所にだけ接着剤が存在していて、表面シート全体に亙って分布しているのではないことである。この方法は、一般にアルミニウム及び他の金属の表面シートのような非接着性表面シートを蜂の巣状構造体に結合するのに用いられている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の概要）
本発明により、外側表面と、蜂の巣状心に結合する内側表面とを有する少なくとも一つの表面シートを含む蜂の巣状構造体サンドイッチパネルを与える。表面シートは、少なくとも一つの繊維層及び樹脂マトリックスを含む。蜂の巣状構造体は、複数の蜂の巣状細胞を定める壁を含み、それらの壁は、表面シートの内側表面に結合される少なくとも一つの縁を有する。
【０００８】
本発明の一つの特徴として、ポリアミド（その普通の例は一般に「ナイロン」と呼ばれている）及び／又はゴムを含有する接着剤を用いて表面シートを蜂の巣状構造体に結合する。ポリアミド及び／又はゴムを含有する接着剤を使用することにより、表面シートが樹脂マトリックスを含む場合の蜂の巣状構造体と表面シートとの間に特に強い結合が与えられることが発見された。本発明に従いポリアミド及び／又はゴムを含有する接着剤を使用することは、蜂の巣状構造体とプレプレッグ表面シートとの間の結合強度を増大するのに特に役立つことが判明した。
【０００９】
本発明の更に別の特徴として、ポリアミド及び／又はゴムを含有する接着剤は、プレプレッグのために用いられた樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂を含有する場合のプレプレッグ表面シートと、蜂の巣状構造体との間の結合強度の増大を与える。ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を使用することは、プレプレッグ樹脂マトリックスがゴム及び／又は熱可塑性靭性化熱硬化性樹脂を含有する場合、自己接着性プレプレッグ表面シートの結合強度を増大するのに特に有用である。本発明の幾つかの態様では、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤により与えられる結合強度は、（ドラム剥離試験で）心から表面シートを分離する間に、蜂の巣状構造体の壁はちぎれるが、表面シートと蜂の巣状構造体との間の結合は無傷のままになっているような強度である。これらの態様では、接着剤結合は心よりも強く、従って、サンドイッチパネルは、表面シートをパネルから剥がすと、接着損傷よりも心の損傷を受ける。
【００１０】
本発明の更に別の特徴として、ポリアミド及び／又はゴムを含有する接着剤は、複合体材料から作られた蜂の巣状構造体に表面シートを結合するのに特に良く適している。製造過程中、大きな蜂の巣状構造体ブロックから一枚の蜂の巣状構造体を切り取るのが典型的である。ブロックから一枚の蜂の巣状構造体を切り出すと、繊維を露出し、「ぼろぼろになった」又は「毛羽立った」縁を形成する傾向があり、それらは表面シートに結合しにくい傾向がある。従って、結合強度を改良するために複合体蜂の巣状構造体の縁を、結合する前に、露出したそれら繊維を除去し、蜂の巣状構造体の縁を滑らかにするため紙やすりで磨くか、機械加工又は他の表面処理により処理するのが一般的である。本発明によるポリアミド及び／又はゴム含有接着剤は、毛羽立っていても、或は滑らかな蜂の巣状構造体が用いられていても、良好な結合強度を与える。従って、複合体蜂の巣状構造体から毛羽だった縁を除去すると言う時間のかかる工程を、もし望むならば、除くことができる。
【００１１】
本発明は、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤で縁を被覆した蜂の巣状構造体を用いて製造した上述のようなサンドイッチパネルを包含するのみならず、そのようなサンドイッチパネルを形成するため表面シートを蜂の巣状構造体に結合する方法も包含する。その方法は、外側表面と、蜂の巣状心に結合される内側表面とを含む表面シートを与えることを含み、この場合、表面シートは少なくとも一つの繊維層及び樹脂マトリックスを含む。複数の蜂の巣状細胞を定める壁で、表面シートの内側表面へ結合される少なくとも一つの縁を有する壁を含む蜂の巣状構造体を与える。ポリアミド及び／又はゴムを含有する接着剤は、蜂の巣状構造体の縁に適用し、縁被覆蜂の巣状構造体を与え、それを次に表面シートに結合する。
【００１２】
本発明に従って製造された完成サンドイッチパネルは、軽量及び構造的に強い材料が必要になる極めて多くの場合に用いることができる。しかし、本発明は、多くの厳密な機械的及び化学的必要条件を満たすと同時に、重量制限を超えてはならない航空宇宙用途で用いるのに特に良く適している。本発明の上述した特徴及び多くの他の特徴及びそれに付随する利点は、添付の図面に関連して行う次の詳細な説明を参照することにより一層良く理解されるであろう。
【００１３】
（本発明の詳細な説明）
軽量及び構造強度が特に重要な設計条件である航空宇宙用途で用いるための軽量構造パネルを形成するために、複合体表面シート（特に自己接着性プレプレッグ）の蜂の巣状心への結合を改良するために、本発明によるナイロン（ポリアミド）及び／又はゴム含有接着剤を用いるのが好ましい。しかし、当業者は、本発明は航空宇宙用途に限定されるものではなく、それら複合体材料から作られた表面シートを有する蜂の巣状構造体サンドイッチパネルに対する必要性が存在するどのような場合にでも用いることができることを認めるであろう。
【００１４】
航空宇宙用途で用いるための蜂の巣状構造体サンドイッチパネルの好ましい例の三つの基本的部品が、パネルを形成する前の図１に示されている。それら部品には、複数の蜂の巣状細胞１３を形成する壁１１を有する蜂の巣状心１２が含まれる。それら壁は、１４及び１６で示したように蜂の巣状構造体の面、即ち、端を形成する縁を有する。他の二つの部品は、プレプレッグ表面シート１７及び１９である。表面シート１７及び１９は、夫々、蜂の巣状構造体の縁に結合するための内側表面２１及び２３を有する。表面シート１７及び１９は、夫々外側表面２５及び２７も有する。本発明に従い、蜂の巣状構造体１２の縁１４及び１６を接着剤で被覆する（図１では見えない）。その接着剤は、縁被覆蜂の巣状構造体を結合するための必須の成分としてポリアミド及び／又はゴムを含有する。本発明に従い、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を使用することにより、得られるパネルの重量増加を極めて僅かにしながら、表面シート１７及び１９の蜂の巣状構造体１２への結合を改良する。未硬化プレプレッグ表面シート、即ち、表皮１７及び１９を縁被覆蜂の巣状構造体１２に適用し、次に硬化して、図２に示すような完成パネル１０の表面シート１８及び２０を形成する。
【００１５】
図３は、本発明に従い、一つの表面シート１９に蜂の巣状構造体を結合するための方法を部分的に図式的に示す図である。簡単にするため、図３は、一つの壁１１の結合を示しているが、蜂の巣状構造体の全縁１６がポリアミド及び／又はゴム含有接着剤（被覆）で被覆されていることは分かるであろう。図３に示したように、蜂の巣状構造体の壁１１の下端をポリアミド及び／又はゴム含有接着剤１５で被覆し、然る後、下の未硬化プレプレッグ表面シート１９に結合する。矢印３０で示したように、縁被覆蜂の巣状構造体を表面シート１９に対し配置し、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤がプレプレッグ１９上に部分的に流れ、隅肉２８及び２９を形成するようにする。次に矢印４０で示したように、プレプレッグを硬化し、硬化表面シート２０を含む最終的サンドイッチパネル１０を形成する。
【００１６】
蜂の巣状心１２は、蜂の巣状心を形成するのに用いられるどのような材料からでも作ることができる。蜂の巣状構造体材料の例には、アルミニウム、アラミド(aramid)、炭素又はガラス繊維複合体材料、樹脂含浸紙、不織スパン(spun)結合ポリプロピレン、スパン結合ナイロン、スパン結合ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、等が含まれる。好ましい蜂の巣状構造体材料の例はアラミド系物質であり、Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニー(E.I. DuPont de Nemours & Company)（デラウエア州ウイルミントン）から入手できる登録商標名ノメックス(NOMEX)として市販されているものがある。ノメックスから作られた蜂の巣状心は、ヘキセル社(Hexcel Corporation)（カリフォルニア州ダブリン）から市販されている。好ましいノメックス蜂の巣状構造体の例には、ヘキセル社から入手できるＨＲＨ（登録商標名）１０が含まれる。別の好ましい蜂の巣状構造体材料は、ケブラー(KEVLAR)（登録商標名）である。ケブラー蜂の巣状構造体の好ましい例は、登録商標名ＨＲＨ３６としてヘキセル社から入手することができる。炭素又はガラス複合体から作られた蜂の巣状構造体も好ましく、典型的には、炭素又はガラス織物及びフェノール及び／又はポリイミドマトリックスを含む。蜂の巣状構造体は、硬化された形で供給されているのが典型的であり、下に記載するように、表皮、即ち表面シートに結合する前に、ポリアミド系接着剤を適用する以外に更に処理する必要はない。もし望むならば、それら心をサンドペーパーに掛けるか、さもなければ機械加工して、蜂の巣状構造体の大きなブロックから一枚の蜂の巣状構造体を切り出す間に露出した繊維のため存在することがある「毛羽立った」縁を除去してもよい。しかし、前に述べたように、本発明に従い、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を縁被覆として使用することにより、製造中の蜂の巣状縁に露出した繊維を除去する必要が無くなるか、又は少なくとも実質的にその必要性を減少する。
【００１７】
蜂の巣状構造体の形状は広く変えることができる。航空宇宙用途の場合、蜂の巣状心は、３．２〜１２．７ｍｍ（1/3〜1/2ｉｎ）の細胞（即ち、広がり方向）を持ち、それら心は６．４ｍｍ（1/4ｉｎ）〜５０．８ｍｍ（２ｉｎ）の厚さ（蜂の巣状構造体の縁間距離）を持つのが典型的であろう。蜂の巣状構造体の壁の厚さも変化させることができ、典型的な蜂の巣状構造体の壁の厚さは、０．２５ｍｍ（０．００１ｉｎ）〜０．１３ｍｍ（０．００５ｉｎ）の程度である。用いられている材料の細胞の大きさ、壁の厚さ、及び密度の組合せは、心の重量を決定し、それはポンド／立方フィート（ｐｃｆ）の単位で表す。２ｐｃｆ〜８ｐｃｆの程度の重量を有する複合体蜂の巣状構造体が好ましい。
【００１８】
蜂の巣状構造体に結合される表面シートは、複合体サンドイッチパネルの構成で用いられるどのような材料からでも作ることができる。そのような複合体材料は、通常一つ以上の繊維層及び樹脂マトリックスを含む。プレプレッグ表面シート１７及び１９で用いられている繊維は、複合体積層体を形成するのに用いられるどのような繊維材料にでもすることができる。繊維材料の例には、ガラス、アラミド、炭素、セラミック、及びそれらの混成物が含まれる。繊維は、織られていてもよく、一方向又は無作為的な繊維のマット状になっていてもよい。平面状、ハーネスサテン(harness satin)、綾織り及び籠織り形状物のような織った炭素繊維が好ましく、それらは、８０〜６００ｇｓｍ、一層好ましくは１９０〜３００ｇｓｍの単位面積重量を有する。炭素繊維は、１トウ(tow)当たり３，０００〜４０，０００本の単繊維、一層好ましくは１トウ(tow)当たり３，０００〜１２，０００本の単繊維を持つことができる。それらは全て市販されている。同様な形態のガラス織物も用いることができ、最も一般的には３０３ｇｓｍで７７８１本、１０７ｇｓｍで１２０本である。一方向構成を用いた場合、典型的な層重量は、炭素の場合、１５０ｇｓｍであり、ガラス繊維の場合、２５０ｇｓｍである。
【００１９】
複合体材料は、蜂の巣状構造体に結合する前に予め硬化してもよいが、樹脂マトリックスは、結合する前は未硬化又は部分的硬化状態になっているのが好ましい。未硬化表面シートは、それが、表面シートの蜂の巣状構造体への硬化と結合を一つの工程に併合し、蜂の巣状構造体上に存在するポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を結合過程中にその未硬化樹脂マトリックスと相互作用させるので好ましい。プレプレッグは、未硬化表面シートの好ましい形態又は型である。
【００２０】
プレプレッグのための樹脂マトリックスは、エポキシ、シアネートエステル、フェノール、ベンズオキサジン、ポリイミド、又はビスマレイミドのような熱硬化性樹脂を含むのがよい。幾らかの固有の接着性を有するプレプレッグ（自己接着性プレプレッグ）が特に好ましい。米国特許第６，４４０，２５７号及び第６，５０８，９１０号公報に記載されている種類のプレプレッグは、接着剤層を用いることなく、蜂の巣状構造体へ結合させて適当なサンドイッチパネルを形成することができる自己接着性プレプレッグの例である。これらのプレプレッグは、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との組合せである樹脂マトリックスを含む。蜂の巣状構造体の縁を被覆するためナイロン及び／又はゴム系接着剤を使用すると、蜂の巣状構造体とこれらの種類の自己接着性表面シートとの間の結合強度を予想以上に増大することが判明した。
【００２１】
樹脂マトリックスを形成するのに用いられる好ましい樹脂は、エポキシ及び／又はシアネートエステル及び／又はビスマレイミド樹脂及び一種類以上の硬化剤を含む。樹脂マトリックスは、米国特許第６，４４０，２５７号及び第６，５０８，９１０号明細書に記載されているように、粘度調節剤及び熱可塑性隅肉形成性粒子も含むのが好ましい。粘度調節剤及び隅肉形成性粒子がマトリックス中に含まれている場合、樹脂（一種又は多種）を先ず粘度調節剤と混合し、樹脂混合物を形成する。もし必要ならば、その混合物を加熱して、粘度調節剤が確実に完全に溶解するようにする。次に硬化剤と隅肉形成性粒子を樹脂混合物へ添加する。この最終的樹脂混合物は、隅肉形成性粒子が樹脂中に溶解する温度より低い温度に維持する。その結果、この段階では樹脂中全体に均一に混合されているのが好ましい隅肉形成性粒子は、実質的な程度まで溶解することはなく、従って、樹脂の粘度を許容できないレベルまで上昇させることはない。樹脂混合物の粘度は重要である。なぜなら、それは、樹脂が繊維中に含浸され、プレプレッグを形成することが出来るようなものでなければならないからである。この仕様の目的から、最初の粒子重量の少なくとも９０重量％を占める粒子が、実質的な程度まで溶解はしていないことであると考えられる。樹脂内で元のままになっている粒子が、最初の粒子の１０重量％より少なくなった時に、粒子は実質的に溶解したと考えられる。
【００２２】
隅肉形成性粒子を含むプレプレッグを製造するのに用いられる最終的樹脂混合物の粘度は、１５０〜１５００ポアズであるのがよい。好ましい粘度は、３００〜１２００ポアズである。前記粘度範囲は、プレプレッグを製造する前の最終的樹脂混合物についての最低粘度を表している。この場合、前記粘度は、２℃／分、１０ラジアン／秒(rads／sec)、及び間隙０．８〜１．０ｍｍの設定で、動的粘弾性測定分析(Rheometric Dynamic Analysis)〔粘弾性測定法(Rheometrics)ＲＤＡ２〕により測定する。樹脂混合物の粘度は、隅肉形成性粒子が硬化／結合過程中に溶解するに従って徐々に増大する。
【００２３】
プレプレッグ製造過程中、隅肉形成性粒子は繊維層による固有の粒子濾過性によりプレプレッグの表面の方に濃縮される傾向がある。別法として、隅肉形成性粒子は、樹脂をプレプレッグフイルムに形成した後、又は樹脂を繊維層に含浸させた後、（例えば、粉末堆積により）樹脂表面に適用してもよい。このようにして、隅肉形成性粒子はプレプレッグの表面に実質的に分布される。どちらの場合でも樹脂温度は、プレプレッグが心材料に適用され、硬化されるまで、隅肉形成性粒子を溶解しないように充分低いレベルに維持する。
【００２４】
プレプレッグは、縁被覆心に適用した後、隅肉形成性粒子を実質的に溶解し、プレプレッグを硬化し、ポリアミド系接着剤を硬化するのに充分なレベルに充分な時間加熱する。溶解した熱可塑性粒子は、結合の靭性を増大し、ポリアミド接着剤と相互作用し（プレプレッグマトリックス樹脂中に存在する熱硬化性樹脂と同様）、更に一層結合を強化する。
【００２５】
プレプレッグマトリックス樹脂を作るのに用いることができる熱硬化性樹脂の例には、フェノール、ベンズオキサジン、ポリイミド、エポキシ、シアネートエステル、及びビスマレイミド樹脂が含まれる。エポキシ及びシアネートエステル樹脂の例には、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジルジアミノジフェニル−メタン；グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂〔例えば、ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社(Huntsman Advanced Materials, Inc.)から入手できるＥＣＮ１２９９〕、及びレゾルシノール型エポキシ樹脂；シアネートエステル、例えば、１，１′−ビス（４−シアナトフェニル）エタン（ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＡｒｏＣｙＬ−１０）、１，３−ビス（４−シアナトフェニル−１−１−（１−メチルエチリデン）ベンゼン（ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＲＴＸ３６６）が含まれる。エポキシ樹脂が好ましい。特に好ましいエポキシ混合物には、三官能性エポキシと二官能性ビス−Ｆエポキシとの混合物が含まれる。
【００２６】
硬化剤及び（場合により）粘度調節剤も、基礎的プレプレッグマトリックス樹脂を形成するため、熱硬化性樹脂に添加する。硬化剤はアミン硬化剤であるのが好ましく、粘度調節剤は、熱硬化性樹脂中に溶解する熱可塑性材料であるのが好ましい。
【００２７】
非常に多くの種類のマトリックス樹脂を複合体表面シートに用いることができるが、エポキシ及びシアネートエステル配合物に基づくマトリックス樹脂が好ましい。更に、蜂の巣状構造体の夫々の面に二つのプレプレッグ層を有するサンドイッチパネルが好ましい。二つの層は、縦糸方向を蜂の巣状構造体の長手方向に並べた、二つの（０／９０）層、又は二つの（±４５、０／９０）層であるのが好ましい。当業者は、二つ以上の繊維層を含む多層表面シートにも本発明を適用することができることを認めるであろう。
【００２８】
好ましい表面シートマトリックス樹脂配合物の例は、次の通りである：
１）  １〜７０重量部のエポキシ；
５〜４０重量部のアミン硬化剤；
１〜３０重量部の粘度調節剤；及び
５〜５０重量部の熱可塑性隅肉形成性粒子。
２）  １０〜４０重量部の三官能性エポキシ樹脂；
１０〜４０重量部の二官能性エポキシ樹脂；
１１〜２５重量部の芳香族硬化剤；
０〜３重量部の非芳香族硬化剤；
５〜１５重量部の粘度調節剤；及び
８〜３０重量部の熱可塑性隅肉形成性粒子。
【００２９】
エポキシは、三官能性エポキシ、二官能性エポキシ、及び三官能性エポキシと二官能性エポキシとの極めて多種類の組合せから構成してもよい。四官能性エポキシも用いることができる。三官能性エポキシの例には、トリグリシジルｐ−アミノフェノール及びＮ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン（ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＭＹ−０５１０又はＭＹ−０５００）が含まれる。樹脂に用いることができる二官能性エポキシの例には、ビス−Ｆエポキシ、例えば、ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＧＹ−２８１、ＬＹ−９７０３、及びＧＹ−２８５が含まれる。ビス−Ａエポキシ、例えば、ＧＹ−６０１０（ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社）及びＤＥＲ３３１〔ミシガン州ミドランドのダウ・ケミカル(Dow Chemical)〕は、適当なビスフェノール−Ａ型エポキシであり、用いてもよい。四官能性エポキシの例は、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン（ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＭＹ−７２１、ＭＹ−７２０、及びＭＹ−９５１２〕である。他の適当なエポキシには、フェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラックエポキシ、及びレゾルシノール型エポキシが含まれる。好ましいビス−Ｆエポキシには、ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社から入手できるＧＹ２８１及びＧＹ２８５が含まれる。
【００３０】
硬化剤の例には、ジシアンジアミド、３，３−ジアミノジフェニルスルホン（３，３−ＤＤＳ）、アミノ又はグリシジル−シラン、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣｕＡｃＡｃ／ノニルフェノール（１／０．１）、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４，４′−ＤＤＳ）、４，４′−メチレンビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）、例えば、ロンザキュアー(lonzacure)Ｍ−ＭＩＰＡ〔ニュージャージー州フェアローンのロンザ・コーポレーション(Lonza Corp.)〕、４，４′−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）、例えば、ロンザキュアーＭ−ＤＩＰＡ〔ニュージャージー州フェアローンのロンザ・コーポレーション〕が含まれる。ジシアンジアミド及び３，３−ＤＤＳが好ましい硬化剤である。特に好ましいのは、３，３−ＤＤＳとジシアンジアミドとの組合せである。
【００３１】
粘度調節剤の例には、熱可塑性ポリエーテルイミド、例えば、ゼネラル・エレクトリック（マサチューセッツ州ピッツフィールド）から入手できるウルテム(ULTEM)（登録商標名）１０００Ｐ；微粉化ポリエーテルスルホン、例えば、（株）住友化学（日本、大阪）から入手できる５００３Ｐ；ヘクセル社(Hexcel Corp.)（カリフォルニア州ダブリン）から入手できるＨＲＩ−１；及びハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（ニューヨーク州ブルースター）から入手できるポリイミド、マトリミド(MATRIMID)（登録商標名）９７２５が含まれる。ウルテム１０００Ｐ及び微粉化ＰＥＳが好ましい。微粉化ＰＥＳが特に好ましい。エポキシ樹脂混合物に添加される粘度調節剤の量及び種類は変えることができるが、但し、最終的樹脂混合物の最低粘度は１５０〜１５００ポアズに維持するものとする。この場合、前記粘度は、２℃／分、１０ラジアン／秒、及び間隙０．８〜１．０ｍｍの設定で、動的粘弾性測定分析(`Rheometric Dynamic Analysis)〔粘弾性測定法(Rheometrics)ＲＤＡ２〕により測定する。前に述べたように、３００〜１２００ポアズの最低粘度を有する混合物が好ましい。隅肉形成性粒子を添加する前のプレプレッグ樹脂の粘度は、室温で約５０ポアズ〜２０００ポアズであるのがよい。好ましい粘度範囲は、室温で１００ポアズ〜１５００ポアズである。
【００３２】
緻密化ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）及び緻密化ポリエーテルイミド粒子は、適当な隅肉形成性粒子として用いることができる。緻密化ＰＥＳ粒子が好ましい。緻密化ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）粒子は、米国特許第４，９４５，１５４号（この内容は参考のためここに入れてある）の教示に従って作られるのが好ましい。ＰＥＳ粒子の平均粒径は、１〜１５０μの範囲にある。１〜５０μの平均粒径が好ましく、１０〜２５μの平均粒径が特に好ましい。微小球(microsphere)は、一般に球状の形をしており、緻密化微小球粉末をミクロン篩に通すことにより分粒する。それら粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は２００℃より高いのが好ましい。
【００３３】
用いるＰＥＳは、もし望むならば、「微粉化(micronized)」してもよい。微粉化ＰＥＳは、粒子を粉砕するか、又は当分野で知られている他の研磨材製造技術を用いて製造した粗い表面形状を有するＰＥＳ粒子を指す。微粉化ＰＥＳ粒子は、当分野でも知られている噴霧乾燥法を用いて製造することもできる。微粉化ＰＥＳ粒子は、粒径が１２０μより小さいのが好ましい。特に好ましいのは、粒径が５０μより小さい粒子であり、１０〜２５μの範囲が特に好ましい。
【００３４】
プレプレッグ樹脂は次のようにして製造する。先ずエポキシ成分を一緒に混合し、次にポリエーテルイミド又は微粉化ＰＥＳ粘度調節剤をゆっくり添加する。。得られた混合物を約１３０℃へ加熱し、ポリエーテルイミド／ＰＥＳ粒子を溶解するのに充分な時間混合する。ポリエーテルイミド／ＰＥＳが溶解したならば、その混合物を約７５℃へ冷却する。次に、芳香族アミン硬化剤及び隅肉形成性緻密化ＰＥＳ粒子をその混合物に添加する。樹脂は、硬化剤及び緻密化ＰＥＳ粒子を樹脂中に混合している間、約７０℃〜７５℃より低い温度に維持すべきである。最終的樹脂は、１５０〜１５００ポアズの最低粘度を有する。この場合、前記粘度は、２℃／分、１０ラジアン／秒、及び間隙０．８〜１．０ｍｍの設定で、動的粘弾性測定分析〔粘弾性測定法ＲＤＡ２〕により測定する。好ましい粘度範囲は、３００〜１２００ポアズである。
【００３５】
完成樹脂を希望の織物に適用してプレプレッグを形成する。プレプレッグの樹脂含有量は、サンドイッチパネルのための希望の機械的及び構造的性質を達成するために、数多くの異なったパラメーターによって変化させることができる。プレプレッグは、３５〜４５重量％の樹脂含有量を有するのが好ましい。
【００３６】
プレプレッグは、真空及び／又は圧力を用いて縁被覆蜂の巣状心に結合し、加熱してプレプレッグ及びポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を硬化して、蜂の巣状構造体にしっかり結合した硬化表面シートを形成する。プレプレッグを縁被覆蜂の巣状構造体へ硬化結合するのに必要な真空度、圧力、及び熱量は、特定のマトリックス樹脂配合物、特定のポリアミド及び／又はゴム含有接着剤配合物、プレプレッグ中の樹脂マトリックスの量、及び蜂の巣状構造体縁上の接着剤量に依存して変化させることができる。一般に、蜂の巣状構造体とプレプレッグ表面シートとの間の接触を良くし、適切な結合を確実に与えるのに充分な圧力をプレプレッグに適用しなければならない。マトリックス樹脂中に隅肉形成性粒子が存在する場合、緻密化ＰＥＳ粒子が硬化／結合過程中に実質的に溶解するような温度及び他の硬化条件も選択される。
【００３７】
本発明に従い、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を蜂の巣状構造体の縁に適用した後、複合体表面シートを結合する。一つの態様として、接着剤はポリアミド（ナイロン）を主成分として含有する。これらの種類の接着剤は、ここでは「ナイロン接着剤」又は「ポリアミド接着剤」として言及し、主成分（少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％）として、ナイロンを含むどのような既知の接着剤化合物でもそれには含まれる。ポリアミド接着剤は市販されており、典型的には、６０〜１００重量％の範囲の量でポリアミドを含有する。ポリアミド接着剤の中には、エポキシのような他の成分も、例えば、全ポリアミド接着剤の４０〜６０重量％の濃度で混合されていてもよい。用いることができるポリアミド型の例には、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン６が含まれる。好ましいポリアミド接着剤は、約１１０℃〜１８０℃のガラス転移温度を有する透明熱可塑性ポリアミドを含有する。しかし、もし望むならば、３０℃〜１８０℃の範囲内のガラス転移温度を有するポリアミド接着剤を用いてもよい。エルバミド(ELVAMIDE)のような脂肪族ブロックだけを含有するポリアミド接着剤は、許容可能な範囲の下端部（即ち、３０℃〜６０℃）にあるガラス転移温度を有する。グリルアミド(GRILAMID)のような更に脂環式ブロック及び芳香族ブロックを含有するポリアミド接着剤は、許容可能な範囲の上端部（即ち、１００℃〜１６０℃）にあるガラス転移温度を有する。グリルアミドＴＲ５５のような芳香族ブロックを含有するポリアミド接着剤だけは、約１６０℃より高いガラス転移温度を有する。芳香族ブロックを含有するポリアミド接着剤は、高い温度及び高い湿度の環境中で用いるのに特に好ましい。ポリアミドのＴｇは、もしＴＲ５５の中の芳香族ブロックの％を増大するならば１６０℃より高くすることができる。
【００３８】
ポリアミド接着剤は、商標名ニソル(NYSOL)〔以前のザイテル(ZYTEL)〕及びエルバミドとしてＥ．Ｉ．デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニー（デラウエア州ウイルミントン）から市販されている。ニソル及びエルバミドは、縁被覆として用いるのに好ましいポリアミド（ナイロン）接着剤である。他の市販されているポリアミド接着剤の例は、アトフィナ・ケミカルズ社(Atofina Chemicals, Inc.)（ペンシルバニア州フィラデルフィア）から入手できるオルガソル(ORGASOL)及びＥＭＳ-キメ(EMS-Chime)（サウスカロライナ州サムター）から入手できるグリルアミド(GRILAMID)ＴＲ５５及びＴＲ９０である。好ましいポリアミド接着剤の例には、エルバミド８０６１、８０６６、及び８０２３Ｒ；及びニソル１０２０が含まれる。
【００３９】
上に記載した市販のポリアミド接着剤は、典型的には、固体として供給されている。固体ポリアミド接着剤を水とアルコールとの混合物のような適当な溶媒中に溶解し、溶液を形成し、それを蜂の巣状構造体の縁に適用する。溶媒は蒸発し、蜂の巣状構造体の縁にポリアミドの被覆を残す。エタノール、ベンジルアルコール、及びエタノールとベンジルアルコールとの組合せも、好ましい溶媒である。ポリアミドを溶解するのに用いられる溶媒の量は、蜂の巣状構造体の縁に適用するのに望ましい粘度を有する溶液を与えるように変えることができる。一般に、ポリアミド接着剤の溶液は、１０〜５０重量％のポリアミドを含むであろう。
【００４０】
エルバミド８０６１、８０６６、及び８０２３Ｒは、接着剤の例である。エルバミド接着剤は半透明であり、脂肪族ブロックだけを含有する。エルバミド８０６１、８０６６、及び８０２３Ｒの融点（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８）は、夫々１５６℃、１１５℃、及び１５４℃である。相対粘度は、エルバミド８０６１については７０〜１００、エルバミド８０６６については２１〜２９、エルバミド８０２３Ｒについては２４〜３６である。ショアー硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）は、エルバミド８０６１については７５、エルバミド８０６６については７２、エルバミド８０２３Ｒについては７０である。抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８）は、エルバミド８０６１については７，５００ｐｓｉ、エルバミド８０６６については５，７００ｐｓｉ、エルバミド８０２３Ｒについては７，４００ｐｓｉである。２３℃破断時伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８）は、エルバミド８０６１については３２０％、エルバミド８０６６については３７０％、エルバミド８０２３Ｒについては３７０％である。
【００４１】
グリルアミドＴＲ５５及びＴＲ９０は、脂肪族、脂環式、及び芳香族のブロックに基づく透明熱可塑性ポリアミドである。ＴＲ９０は脂肪族と脂環式のブロックを含む。ＴＲ５５は、脂肪族、脂環式、及び芳香族のブロックを含む。ガラス転移温度（ＩＳＯ  １１３５７）は、ＴＲ５５については１６０℃であり、ＴＲ９０については１５５℃である。引張りＥ−モジュラス（ＩＳＯ  ５２７）は、ＴＲ５５については２２００ＭＰａであり、ＴＲ９０については１６００ＭＰａである。降伏抗張力（ＩＳＯ  ５２７）は、ＴＲ５５については９ＭＰａであり、ＴＲ９０については６０ＭＰａである。降伏時伸び（ＩＳＯ  ５２７）は、ＴＲ５５については９％であり、ＴＲ９０については６％である。破断時抗張力（ＩＳＯ  ５２７）は、ＴＲ５５については５０ＭＰａであり、ＴＲ９０については４５ＭＰａである。破断時伸び（ＩＳＯ  ５２７）は、ＴＲ５５については５０％より大きく、ＴＲ９０についても５０％より大きい。球押込硬さ（ＩＳＯ  ２０３９−１）は、ＴＲ５５については１２０ＭＰａであり、ＴＲ９０については９０ＭＰａである。絶縁耐力（ＩＥＣ  ６０２４３−１）は、ＴＲ５５については３１ｋＶ／ｍｍであり、ＴＲ９０については３４ｋＶ／ｍｍである。相対トラッキング指数(comparative tracking index)（ＩＥＣ  ６０１１２）は、ＴＲ５５については６００であり、ＴＲ９０についても６００である。１．８０ＭＰａでの熱たわみ温度(heat deflection temperature)（ＩＳＯ  ７５）は、ＴＲ５５については１３０℃であり、ＴＲ９０については１１５℃である。０．４５ＭＰａでの熱たわみ温度は、ＴＲ５５については１４５℃であり、ＴＲ９０については１３５℃である。グリルアミドＴＲ５５は、本発明に従い使用するのに特に好ましいポリアミド接着剤である。
【００４２】
最終的蜂の巣状構造体サンドイッチパネルは、高温〔湿潤７１℃（１６０°Ｆ）以上〕及び／又は高湿度（相対湿度８０％以上）の環境中で用いるように設計することができる。これらの状況では、ポリアミドを一種類以上の熱硬化性樹脂と一緒にし、そのような高温及び／又は高湿度条件でも良く機能するポリアミド接着剤を形成することが好ましい。エポキシ、シアネートエステル、ビスマレイミド、及びフェノール樹脂は、ポリアミドと一緒にし、本発明に従う高温／高湿度ポリアミド接着剤を形成することができる種類の熱硬化性樹脂の例である。エポキシ及びフェノール樹脂が好ましい。それらの樹脂は、単独で、又は組合せて用いることができる。エポキシ樹脂の例は上に記載してある。フェノール樹脂の例には、ドゥレズ社(Durez Corp.)（テキサス州アディソン）から入手できる２３−９８３樹脂及びドゥレズ社（テキサス州アディソン）から入手できる２３０５６のような、どのような市販のフェノール樹脂でも含まれる。好ましい高温／高湿度ポリアミド接着剤は、ポリアミドを４０〜９０重量％の範囲の量で含み、一種類以上の熱硬化性樹脂を１０〜６０重量％の範囲の量で含有する。樹脂のための適当な硬化剤を、当分野で良く知られているように、含有させる必要がある。カップリング剤及び他の慣用的添加剤を、当分野でもよく知られているように、含有させてもよい。更に、トルエン及びキシレンのような熱硬化性樹脂のための溶媒を用いて樹脂溶液を形成し、それを（上に記載したような）ポリアミド溶液と一緒にし、高温／高湿度ポリアミド接着剤溶液を形成してもよい。そのような溶液中の熱硬化性樹脂の量は、１０〜８０重量％の範囲にあるのが典型的であろう。
【００４３】
液状又は粒状のゴムをポリアミド接着剤に添加してもよい。ポリブタジエンゴムが好ましく、特にアクリロニトリル・ブタジエン共重合体（ＮＢＲ又はブナＮ）が好ましい。接着剤の粘度及び接着性に悪影響を与えない限り、どのようなゴムでもポリアミドと組合せて用い、縁被覆接着剤を形成することができる。アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴムの外に、他のゴムの例には、ブタジエン単独重合体ゴム、スチレン・ブタジエン（ＳＢＲ又はブナＳ）ゴム、天然（ガム）ゴム、エチレン・プロピレン（ＥＰＲ）ゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、及び水素化ニトリルゴムが含まれる。添加されるゴムの量は、用いられる特定のポリアミド接着剤に依存して変化させることができる。全接着剤の５〜２０重量％の程度の量のゴムが好ましい。ポリアミド接着剤中に配合されるゴムは、ポリアミド接着剤の粘度が余りにも高くならないようにするため、液体であることも好ましい。固体のゴムも用いることができる。しかし、固体ゴム粒子は、ＭＥＫのような溶媒に予め溶解し、次にポリアミド溶液中に混合するのが好ましい。ゴムの添加は、接着剤の室温靭性を改良し、上昇させた温度での接着性能を低下する。従って、添加されるゴムの量は、接着剤の高温性能を希望のレベルより低く低下することなく、室温靭性を希望の程度に増大させるように選択される。
【００４４】
本発明の別の態様として、ゴムは接着剤の必須成分を形成し、場合によりポリアミドが含有されている。ゴム系接着剤は、ゴムと組合せて熱硬化性樹脂を含むのが好ましい。そのようなゴム変性熱硬化性樹脂は、主成分として熱硬化性樹脂を含み、ゴムが全接着剤の５重量％〜５０重量％の範囲の量で存在するのが典型的である。ポリアミド熱硬化性接着剤に関連して上で言及したいずれの熱硬化性樹脂でも用いることができる。そのような樹脂には、エポキシ、シアネートエステル、ビスマレイミド、及びフェノール樹脂が含まれる。エポキシ樹脂が好ましい。しかし、ゴム変性接着剤で用いられている熱硬化性樹脂の種類が、表面シートプレプレッグ中の樹脂マトリックスとして用いられている熱硬化性樹脂と同じか又は類似していることも好ましい。ゴム変性エポキシ樹脂の場合、ゴムの量は、約５重量％〜２５重量％であるのが好ましい。特に好ましいゴムの量は、１５〜２０重量％の程度である。
【００４５】
上で述べた種々の型のゴムのいずれでも、一種類以上の熱硬化性樹脂と組合せて本発明による縁被覆接着剤を与えることができる。アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）が好ましいゴムである。ＮＢＲは、上に列挙した他の種類のゴムと同様、数多くの供給業者から市販されている。それらの例には、ノベオン・スペシャルティ・ケミカルズ(Noveon Specialty Chemicals)（オハイオ州クリーブランド）から入手できるハイカー(HYCAR)ＣＴＢＮ、及びゼオン・ケミカルズ(Zeon Chemicals)（ケンタッキー州ルイスビル）から入手できるニポル(NIPOL)ＮＢＲが含まれる。ニポル１４７２、ハイカー１３００ｘ１３、及びそれらの組合せは特に好ましい。ハイカー１３００ｘ１３は、２６％のアクリロニトリル含有量を有する液体ゴムである。カルボキシル含有量に関し、酸価は３２であり、等量／ゴム１００(Equivalent per Hundred Rubber)は０．０５７である。２７℃ブルックフィールド粘度は５００，０００ｍＰａｓである。ガラス転移温度（示差走査熱量計で測定）は−３９℃であり、ゴム官能性は１．８である。分子量は３１５０Ｍｎである。
【００４６】
ゴムは、２５００Ｍｎ〜６００００Ｍｎの分子量を持つのがよい。ゴムの分子量は、本発明に従う縁被覆として適用させるのに充分な低い粘度を依然として持ちながら、充分大きなゴム含有量（少なくとも５重量％、好ましくは１５〜２０重量％）を有する接着剤を与えるように選択する。ゴム溶液及び接着剤の粘度は、希望の粘度レベルを達成するように溶媒を用いて調節することができる。ゴム、溶媒、及び他の成分の量は、２１℃で約１０００〜１５００００ポアズの粘度を有するゴム変性接着剤を与えるように選択するのが好ましい。
【００４７】
ゴム変性剤熱硬化性樹脂は、そのような樹脂系に典型的に含まれる添加剤を何種類含んでいてもよい。添加剤の例には、接着剤中のゴムと両立することができる量のポリアミドが含まれる。ポリアミド接着剤に関連して記載したどのようなポリアミドでも用いることができる。他の添加剤の例には：テトラブロモビスフェノールＡのような難燃剤；三酸化アンチモンのような着色剤；及び消泡剤；が含まれ、それらは、そのような添加剤について典型的な量で添加することができる。
【００４８】
ゴム変性熱硬化性樹脂は適当な硬化剤を含むべきであり、その硬化剤は、ゴム成分（一種又は多種）と混合した時、熱硬化性樹脂の一部として含有させたものでも、そうでないものでもよい。表面シートプレプレッグで用いられる熱硬化性樹脂の硬化に関連して前に記述したような種々の硬化剤及び系のいずれでも、用いることができる。第三級アミン触媒、尿素触媒、及びそれらの組合せが好ましい。ジシアンジアミド及び／又はＤＤＳが好ましい硬化剤である。
【００４９】
ゴム変性熱硬化性樹脂は、多くの供給業者から市販されている。しかし、これらの市販樹脂は、本発明に従う縁被覆接着剤として用いるのに適したものになる程の充分な量のゴムは含まないのが典型的である。ゴム変性熱硬化性樹脂接着剤は、多段階法でゴムと熱硬化性樹脂（一種又は多種）と一緒にすることにより製造されるのが好ましい。比較的大きな分子量（典型的には５４０００Ｍｎ）を有する固体ゴム粒子（例えば、ニポル１４７２）を、先ずメチルエチルケトン（ＭＥＫ）のような適当な溶媒と混合し、粒子が完全に溶解したゴム溶液を形成する。次にこのゴム溶液を低分子量ゴム（例えば、ハイカー１３００ｘ１３）と熱硬化性樹脂との混合物を含む第二溶液に添加する。第二溶液に触媒及び他の接着剤を含有させてもよい。得られた混合物を１２０℃〜１５０℃の程度の温度に、分子量が増大し、均一な溶液を形成するのに充分な時間（典型的には６０〜１２０分間）加熱する。もし望むならば、追加の樹脂、ゴム、添加剤及び／又は触媒等をそれら二つの溶液に、それらを一緒に混合し、加熱した（即ち、予め熱処理した）後、添加することができる。固体ゴム粒子を先ず溶媒中に溶解し、次に液体ゴム／熱硬化性樹脂混合物へ添加するこの段階的ゴム添加法は、蜂の巣状構造体の縁の適切な被覆及び改良された表面シート結合を与えるのに充分な低い粘度を維持しながら、接着剤の比較的大きなゴム装填量を達成するために好ましい。
【００５０】
ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤を蜂の巣状構造体の縁に適用するのに、均一な縁被覆を与えるどのような技術でも用いることができる。好ましい法は、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤溶液の層の中に蜂の巣状構造体の縁を浸漬又はプレスすることである。接着剤層は、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤溶液を平らな表面上に注ぎ、ガードナー(Gardner)ナイフ又は他の適当な刃を用いてその接着剤を広げることにより形成するのが好ましい。目的は、０．０２５４ｍｍ（０．００１ｉｎ）〜１．３ｍｍ（０．０５０ｉｎ）の厚さである均一な厚さの層を形成することである。接着剤層に好ましい厚さ範囲は、０．０８ｍｍ（０．００３ｉｎ）〜０．２０ｍｍ（０．００８ｉｎ）である。層の厚さは、もし望むならば、心の厚さ、細胞の大きさ、及び壁の厚さのみならず、蜂の巣状構造体に結合される特定の表面シートに依存して、この範囲よりも増大又は減少させてもよい。接着剤溶液層の厚さは、蜂の巣状構造体の縁の被覆の深さ（図３の「Ｄ」参照）を決定する。縁被覆の深さを変化させ、蜂の巣状構造体・表面シート結合の得られた結合（剥離）強度を測定することを含めた日常的実験により、どのような与えられた蜂の巣状構造体・表面シート組立体についても縁被覆の好ましい深さを決定することができる。
【００５１】
接着剤層の上に単に蜂の巣状構造体の縁を置き、蜂の巣状構造体を下に動かして下にある表面と接触させることにより、蜂の巣状構造体の縁を接着剤で被覆する。次に、その下にある表面から蜂の巣状構造体を引き離し、接着剤溶液が蜂の巣状構造体の壁の、接着剤層中に浸漬されていた部分の所だけに残る。溶媒がもし存在していたならば、それを蒸発させて蜂の巣状構造体の縁にポリアミド及び／又はゴム含有接着剤の被覆を残す。蜂の巣状構造体の縁を被覆するこのやり方はよく知られており、それは蜂の巣状構造体の縁に均一な接着剤の被覆を適用する簡単で効果的な方法なので好ましい。もし望むならば、特に比較的大きな蜂の巣状構造体の心の縁を被覆するため、接着剤の粉末被覆、噴霧、ロール掛け、又はブラシによる適用を含めた他の方法も用いてもよい。
【００５２】
蜂の巣状構造体の縁に適用されるポリアミド及び／又はゴム含有接着剤の量は、パネル構造体に余りにも大きな荷重を加えることなく希望する程度の結合強度が得られる限り、変えることができる。大きな結合強度と軽い荷重との最適組合せを与えるポリアミド及び／又はゴム含有接着剤の量は、日常的な実験によって決定することもできる。このことは、縁被覆の深さ「Ｄ」を変えることのみならず、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤溶液の粘度又は粘着性を変えることによって達成される。また、溶媒を蒸発させた後、心を再び浸漬して付加的接着剤を取り込ませることができる。この再浸漬法は、希望の接着剤付着レベルを達成するのに必要な回数繰り返すことができる。乾燥温度はポリアミド溶液に用いた溶媒に依存する。水系被覆の場合、乾燥時間は、１２１℃で４分であるのが典型的である。蜂の巣状構造体の縁に適用されるポリアミド及び／又はゴム含有接着剤の量は、好ましくは１０．８ｇ／ｍ２（１ｇ／ｆｔ２）〜１０７．６ｇ／ｍ２（１０ｇ／ｆｔ２）である。しかし、用いられる接着剤の量は、蜂の巣状構造体サンドイッチパネルの目的用途及びパネル重量と表面シート剥離強度との希望の組合せに依存して広く変化させることができる。
【００５３】
ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤と表面シート樹脂樹脂マトリックスにより形成された結合は、蜂の巣状構造体の構造強度と同じ強度か又はそれより大きい強度を持つのが好ましい。例えば、ポリアミド及び／又はゴム含有接着剤、プレプレッグ表面シート、及び蜂の巣状構造体を、（表面シートを蜂の巣状構造体から無理やりに引っ張った場合）蜂の巣状構造体と表面シートとの結合間の結合部５４が破壊される前に、蜂の巣状構造体の本体（図４の５０で示されている）が表面シート５３から分離する（矢印５２参照）ように選択されるのが好ましい。本発明に従い、複合体表面シートと組合せてポリアミド及び／又はゴム含有接着剤縁被覆を用いることにより、剥離試験中に結合が破壊される前に、心の少なくとも一部分が構造損傷を受けるサンドイッチパネルを製造することが日常的に可能になるような充分大きな結合強度を表面シートと蜂の巣状構造体との間に与える。本発明により与えられる特に大きな結合強度は、パネルの全強度が、表面シートと心との間の結合ではなく、心の構造強度を限度とするパネル構造体により最大構造強度が得られるようにしている。
【００５４】
実際の例は次の通りである：
比較例１
次の配合を有するプレプレッグマトリックス樹脂を調製した：
２３重量％のＭＹ−０５１０（Ｎ, Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン）；
２５重量％のＧＹ２８１（ビス−Ｆエポキシ）；
１９重量％の３，３−ジアミノジフェニルスルホン（３，３−ＤＤＳ）；
７重量％のウルテム１０００Ｐ（ポリエーテルイミド）；及び
２６重量％の緻密化ＰＥＳ。
【００５５】
（株）住友化学（日本、大阪）から入手できるＰＥＳ５００３Ｐから緻密化ＰＥＳを作った。ＰＥＳは米国特許第４，９４５，１５４号に従って緻密化した。ＭＹ０５１０及びＧＹ２８１を先ず混合容器中で混合し、７０℃に約１０分間加熱した。次にウルテム１０００Ｐ粒子を添加し、得られた混合物を混合しながら１３０℃に約７５分間加熱し、ウルテム１０００Ｐ粒子を完全に溶解した。次にその混合物を７５℃に冷却し、３，３−ＤＤＳを約１５分かけて混合した。次に緻密化ＰＥＳをゆっくり添加し、約１０分間混合して最終的樹脂混合物を与えた。均一な樹脂の粘度を、前に記載した動的粘弾性測定分析を用いて全硬化温度範囲（即ち、２０℃〜１７７℃）に亙って測定した。この樹脂は９００ポアズの最小粘度を持っていた。
【００５６】
表面シートを次のようにして製造した。先ず１３８ｇ／ｍ２の樹脂を含有する１９３ｇｓｍ３ＫＰＷ織物のプレプレッグを形成する。プレプレッグは次のようにして形成した：
樹脂を、約７９℃（１７５°Ｆ）でリバースローラー(reverse roller)により剥離紙の上に被覆し、６９ｇ／ｍ２含有するフイルムを形成した。二枚の樹脂フイルムを、１９３ｇ／ｍ２の面積重量を有する炭素繊維（織物の形態をした）に含浸させた。
【００５７】
このプレプレッグを、０．３１ｃｍ（１／８ｉｎ)の細胞及び１．２７ｃｍ（１／２ｉｎ）の厚さを有するＨＲＨ（登録商標名）１０心に、５６ｃｍＨｇ（２２ｉｎＨｇ）の真空度で適用し、２０ｐｓｉで通気させながら、４５ｐｓｉの圧力で１７７℃で２時間硬化し、２℃／分の速度で冷却した。得られた試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ１７８１に従い、剥離試験にかけた。表面シートは、全て幅３ｉｎで２９〜３３ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。
【００５８】
比較例２
比較例１と同じやり方でプレプレッグマトリックス樹脂を調製した。但し、その樹脂を調製するのに用いた成分は、次の通りであった：
２１重量部のＭＹ−０５１０；
２１重量部のＡｃｒｏＣＹ（登録商標名）Ｌ−１０；
２１重量部のＧＹ２８１；
９重量部のウルテム１０００Ｐ；
１．５重量部のＣｕＡｃＡｃ／ノニルフェノール（１／０．１）；及び
２６．５重量部の緻密化ＰＥＳ。
【００５９】
均一な樹脂混合物の最小粘度は、約５００ポアズであることが判明した。最終的樹脂混合物の粘度を、例１に記載したようにして測定した。その最終的樹脂混合物を用いてプレプレッグを形成し、例１と同じやり方でＨＲＨ１０心に適用した。得られた表面シートの剥離強度は、幅３ｉｎで２６ｉｎ・ｌｂであった。
【００６０】
比較例３
次の配合を有するプレプレッグマトリックス樹脂を調製した：
２７．０重量％のＭＹ−０５１０（Ｎ, Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン）；
２４．９重量％のＧＹ２８５（ビス−Ｆエポキシ）；
１５．８重量％の３，３′−ジアミノジフェニルスルホン；
１．３重量％のジシアンジアミド；
１３．５重量％の微粉化ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）；及び
１７．５重量％の緻密化ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）。
【００６１】
ＭＹ−５１０、ＧＹ２８１、及び３，３−ＤＤＳの量を±１５％まで変動させた樹脂配合物を作ることもできる。また、両方の種類のＰＥＳの量は、±４０％位の量まで変動させることができる。ジシアンジアミドの量は、±５０％まで変動させることができる。
【００６２】
緻密化ＰＥＳは、比較例１及び２で用いたのと同じであった。平均粒径は１０〜２５μで、５μより小さいものは１３重量％以下であり、４０μより大きいものは４重量％以下であった。２４．９重量部のＧＹ２８５及び６．０重量部のＭＹ０５１０を樹脂瓶中で混合し、撹拌しながら６５℃に加熱した。この温度に達したならば、その樹脂瓶に１３．５重量部の微粉化ＰＥＳ５００３Ｐを添加する。次にその混合物を１２８±２℃に加熱し、この温度に７５分間維持する。７５分が終わった時、加熱を除き、２１重量部のＭＹ０５１０を瓶に添加する。混合物を６５℃に冷却させながら撹拌を続ける。１５．８部の３，３−ＤＤＳを添加し、１５分間混合する。次に１．３部のジシアンジアミドを添加し、その混合物を６５℃で５分間撹拌する。最後に１７．５部の緻密化ＰＥＳを添加し、１０分間撹拌する。例１に記載したようにして樹脂の最小粘度を測定し、約３７０ポアズであることが判明した。
【００６３】
パネルを次のようにして製造した。先ず７０ｇ／ｍ２の樹脂を含有する１９３ｇｓｍ３ＫＰＷ炭素織物のプレプレッグを形成した。プレプレッグは次のようにして形成した：
樹脂を、約７４℃（１６５°Ｆ）でリバースロール被覆機により剥離紙の上に被覆し、７０ｇ／ｍ２含有するフイルムを形成した。この樹脂フイルムを、１９３ｇ／ｍ２の面積重量を有する炭素繊維織物に含浸させた。次にこのプレプレッグを比較例１と同じやり方でＨＲＨ１０心に適用し、硬化した。剥離強度は、３ポンド心では幅３ｉｎで約３２ｉｎ・ｌｂであり、８ポンド心では幅３ｉｎで約３１ｉｎ・ｌｂであった。
【００６４】
比較例４
比較例３と同じやり方でサンドイッチパネルを製造した。但し、ケブラー(KEVLAR)（登録商標名）を用いて作ったＨＲＨ３６、２．５ｐｃｆを、ＨＲＨ１０の代わりに心として用いた。剥離強度は、３ｉｎ幅で１２〜１８ｉｎ・ｌｂであることが分かった。
【００６５】
比較例５
比較例４と同じやり方でサンドイッチパネルを製造した。但し、ＨＲＨ３６心をポリアミド接着剤を含まない種々の被覆で縁被覆した。それら材料の一つは、サイテック・インダストリーズ社(Cytec Industries, Inc.)（ニュージャージー州ウエストパターソン）から入手できる市販の陰イオン性表面活性剤であるＡ−２２であった。ＵＳ００／５５７５８８２Ａに記載されているように、Ａ−２２陰イオン性表面活性剤の２重量％溶液中に心を浸漬した後、蜂の巣状構造体のモジュラスに著しい増大が観察された。第二の縁被覆材料は、ＨＲＨ１０心のような非金属心のための典型的なフェノール樹脂である２３０５６であった。２３０５６は、ドゥレズ社（テキサス州アディソン）から市販されている。第三の材料は、缶類の被覆として用いられている変性フェノールであるフェノール被覆９４−９１７であった。フェノール被覆９４−９１７は、ドゥレズ社（テキサス州アディソン）から市販されている。蜂の巣状構造体の縁を、夫々の被覆約６．３ｇ／ｆｔ２で被覆した。得られたパネルについての剥離強度は、全て３ｉｎ幅で１１ｉｎ・ｌｂより小さかった。
【００６６】
例１
サンドイッチパネルを比較例１及び２と同じやり方で製造する。但し、蜂の巣状構造体の縁を、接着剤の深さ「Ｄ」が０．１３ｍｍ（０．００５ｉｎ）〜０．２０ｍｍ（０．００８ｉｎ）になるように、ニソル１０２０（ザイテルＦＥ３１００１８としても知られている）ポリアミド接着剤の水溶液（ポリアミド４０重量％）で被覆する。接着剤（被覆）は、次のようにして蜂の巣状構造体の縁に適用する：１）水平にした平らなガラステーブルの上表面を脱脂溶媒で奇麗にし、全ての残骸及び汚染物を除去する；２）テーブル表面上にガードナーナイフを設定し、ナイフの両端の所で設定する間隙を調節し、希望のフイルム厚さを与えるように調節する；３）ポリアミド溶液をガードナーナイフに平行にテーブル表面上に注ぎ、次にナイフの両端に等しい圧力を加えて接着剤を横切ってナイフをずらし、心の領域よりも僅かに大きい薄いフイルムを形成する；４）得られたフイルムを目で見て調べ、一定の厚さの均一なフイルムが形成されていることを確認する；５）心をフイルムの上に置き、手で一定の圧力で下へ押し、心に接着剤フイルムが確実に均一に適用されるようにする；６）次に、心をテーブル表面から持ち上げ、１２１℃（２５０°Ｆ）で４分間電気炉で乾燥する；７）心を秤量し、被覆する前と後で、どのくらいの量のナイロン接着剤が心の縁に付着されたかを決定する；そして８）もし必要ならば、希望のポリアミド被覆付着量が得られるまでこの過程を繰り返すが、この例では付着量は３〜１０ｇ／ｆｔ２である。この例で製造されたパネルは、３ｉｎ幅で９０ｉｎ・ｌｂの程度の剥離強度を持つであろう。心の縁と表皮、即ち表面シートとの間の接着結合は充分強く、剥離試験で心・表皮結合部ではなく、蜂の巣状構造体の縁の少なくとも一部分上の蜂の巣状構造体の壁の構造が損傷するであろう。
【００６７】
例２
サンドイッチパネルを例１と同じやり方で製造した。但し、プレプレッグ表面シート、即ち表皮は、比較例３で用いたものと同じであった。ＨＲＨ１０（８ポンド）心の縁をニソル１０２０ナイロン接着剤溶液で被覆し、４．３ｇ／ｆｔ２の接着剤付着量を与え、心の縁の被覆深さ「Ｄ」は約０．１３ｍｍ（０．００５ｉｎ）であった。このパネルの剥離強度は、３ｉｎ幅で９１ｉｎ・ｌｂであり、構造破壊は、心・表皮結合部ではく、蜂の巣状構造体の縁の実質的部分に亙り蜂の巣状構造体の壁で起きた。
【００６８】
例３
サンドイッチパネルを例２と同じやり方で製造した。但し、ＨＲＨ１０心の代わりにＨＲＨ３６（２．５ｐｃｆ）心で置き換えた。六つの異なった心の縁を、１．１、２．３、３．４、３．８、４．０、及び６．２ｇ／ｆｔ２のポリアミド接着剤（即ち、例１の場合と同じく、ニソル１０２０を水中に入れた、４０％固体溶液）で被覆した。得られたパネルは、夫々、３ｉｎ幅で２６、３０、５９、７１、７１、及び７６ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。剥離試験で、表面シートと心との間の結合部のところで、表面シートは心から剥がれた。この例に基づき、この特定の型のサンドイッチパネル構造については、蜂の巣状構造体の縁は少なくとも３．０ｇ／ｆｔ２のポリアミド接着剤で被覆されることが好ましい。
【００６９】
例４
サンドイッチパネルを例３と同じやり方で製造した。但し、蜂の巣状構造体に適用する溶液にニソル１０２０の代わりにエルバミド８０２３Ｒを用いた。溶液は次のものから構成されていた：１５．９重量％のエルバミド８０２３Ｒ；６５．３重量％のエタノール；９．７重量％のベンジルアルコール；及び９．１重量％の脱イオン水。三つの異なった心の縁を、１．８、２．９、及び３．７ｇ／ｆｔ２のナイロン接着剤付着量を与えるのに充分な溶液で被覆した。得られたパネルは、夫々、３ｉｎ幅で３７、３９、及び４２ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。剥離試験で、表面シートと心との間の結合部のところで、表面シートは心から剥がれた。この例に基づき、この特定の型のサンドイッチパネル構造については、蜂の巣状構造体の縁は、この被覆少なくとも１．０ｇ／ｆｔ２のナイロン接着剤で被覆されることが好ましい。
【００７０】
例５
サンドイッチパネルを例３と同じやり方で製造した。但し、プレプレッグ表面シートをヘキセル社から入手できるＦ５９３樹脂を用いて製造した。これらのパネルは、心の縁が約５．５ｇ／ｆｔ２のニソル１０２０ポリアミド被覆重量を持つ場合、３ｉｎ幅で６３ｉｎ・ｌｂの程度の剥離強度を持っていた。ポリアミド縁被覆を持たない心に表面シートを取り付けた場合、剥離強度は僅かに３ｉｎ幅で約５ｉｎ・ｌｂであった。
【００７１】
例６
サンドイッチパネルを例３と同じやり方で製造する。但し、ニソル１０２０の代わりに高温／高湿度ポリアミド接着剤を用いる。ポリアミド接着剤は、好ましくは樹脂のための適当な量の硬化剤及び／又は触媒〔例えば、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４，４−ＤＤＳ）〕及びダウ・コーニング（ミシガン州ミドランド）から入手できるＺ−６０４０のようなカップリング剤と共に、エポキシ及びフェノール樹脂と組合せたエルバミド８０２３Ｒから構成されている。典型的な配合として、エルバミド８０２３Ｒの２５〜３０重量％溶液（エタノール：ベンジルアルコールが重量で１：２）を先ず調製する。このポリアミド溶液を、次に１５〜２５重量％のノボラックエポキシ溶液（例えば、トルエン／キシレン中に入れた４５〜５０重量％のＥＣＮ１２９９エポキシ）及び５〜１５重量％のフェノール樹脂〔例えば、ドゥレズ社（テキサス州アディソン）から入手できる２３−９８３樹脂〕と一緒にする。０．５〜２重量％の硬化剤（例えば、４，４−ＤＤＳ）、０．１〜０．５重量％のフェニル尿素触媒〔例えば、Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニー（デラウエア州ウイルミントン）から入手できるディウロン(DIURON)〕、及び０．１〜０．５重量％のカップリング剤（例えば、Ｚ−６０４０）も含有させる。アゲライト(AGERITE)Ｄ樹脂〔コネチカット州ノルウォークのＲＴヴァンデルビルト(RT Vanderbilt)〕のような他の添加剤を少量（例えば、１重量％未満）添加してもよい。
【００７２】
上記配合物を用い、ポリアミド接着剤の付着量を２１．５〜４３ｇ／ｍ２（２〜４ｇ／ｆｔ２）にして作ったサンドイッチパネルの剥離強度は、乾燥条件で室温で測定した場合、一般に３ｉｎ幅で約３２ｉｎ・ｌｂになるであろう。同じサンドイッチパネルの剥離強度は、７１℃の上昇させた温度で湿潤条件（例えば、相対湿度９５％以上）で測定した場合、３ｉｎ幅で約２５ｉｎ・ｌｂに低下するだけであろう。ナイロンはエポキシよりも水を吸引し易いように見えるので、純粋ナイロンを含むポリアミド接着剤を用いると、剥離強度についての典型的な読みは、室温（乾燥）で３ｉｎ幅で３７〜４２ｉｎ・ｌｂであり、上昇させた熱い／湿潤条件では３ｉｎ幅で約２０〜３４ｉｎ・ｌｂである。
【００７３】
この例に従って作られたパネルは、ＡＳＴＭ  Ｃ２９７−９４に従う平面式抗張力試験（ＦＷＴ）にもかけた。ポリアミド／エポキシ接着剤を３．７ｇ／ｆｔ２及び５．２ｇ／ｆｔ２被覆したパネルについてのＦＷＴの結果は、９３℃で夫々６０７ｐｓｉ及び６２７ｐｓｉであり、１３５℃では夫々４３８ｐｓｉ及び４０１ｐｓｉであった。
【００７４】
例７
サンドイッチパネルを例３と同じやり方で製造した。但し、ポリアミド接着剤としてニソル１０２０の代わりにエルバミド８０６６を用いた。蜂の巣状構造体に適用した溶液は：１６重量％のエルバミド８０６６；３８重量％のエタノール；２３重量％のベンジルアルコール；及び２３重量％の水から構成されていた。二つの異なった心の縁を、１．３、及び３．９ｇ／ｆｔ２のポリアミド接着剤縁付着量を与えるのに充分な溶液で被覆した。得られたパネルは、夫々、３ｉｎ幅で１９．５、及び５６．３ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。エルバミド８０６６接着剤を４．０ｇ／ｆｔ２被覆した心を持つパネルは、９３℃で４５０ｐｓｉ、１３５℃で２７０ｐｓｉのＦＷＴを持っていた。
【００７５】
例８
サンドイッチパネルを例３と同じやり方で製造した。但し、ポリアミド接着剤としてニソル１０２０の代わりにグリルアミドＴＲ５５を用いた。二つの異なった心の縁を、２．３、及び４．８ｇ／ｆｔ２のポリアミド接着剤で被覆した。得られたパネルは、室温で、夫々、３ｉｎ幅で２２．８、及び２６．０ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。二つのパネルの剥離強度は、試験を７１℃で湿潤条件で行った時、夫々、３ｉｎ幅で２４．６、及び２８．６ｉｎ・ｌｂに増大した。更に三つのパネルを、グリルアミドＴＲ５５の４．１、５．２、及び５．８ｇ／ｆｔ２の縁付着量で作成した。それらのパネルは、室温で、夫々、３ｉｎ幅で２４、３４、及び３９ｉｎ・ｌｂの剥離強度を持っていた。パネルの剥離強度は、９３℃では、夫々、３ｉｎ幅で２５、３８、及び５０ｉｎ・ｌｂに増大した。これら三つのパネルについてのＦＷＴは、９３℃では夫々７６７ｐｓｉ、８０８ｐｓｉ、及び８９１ｐｓｉであった。１３５℃では、同じパネルのＦＷＴは、５７９ｐｓｉ、５４３ｐｓｉ、及び５９７ｐｓｉに低下した。二つのパネル（２．３、及び４．８ｇ／ｆｔ２）の剥離強度は、試験を７１℃で湿潤条件で行った時、夫々、３ｉｎ幅で２４．６、及び２８．６ｉｎ・ｌｂに増大した。前に認めたように、グリルアミドＴＲ５５は、芳香族ブロックに基づくものであり、脂肪族ブロック及び脂環式ブロックだけを含む他のポリアミド接着剤と比較して、比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。従って、比較的高いＴｇを有するグリルアミドＴＲ５５のような重合体接着剤は、上昇させた温度及び／又は湿潤環境中で用いるのに一層良く適している。
【００７６】
例９
例８に従ってパネルを製造した。但し、グリルアミドＴＲ５５の代わりにグリルアミドＴＲ９０で置き換えた。５．２ｇ／ｆｔ２のグリルアミドＴＲ９０で被覆した心縁を有するパネルの剥離強度は、室温で３ｉｎ幅で約２３ｉｎ・ｌｂであり、９３℃では３ｉｎ幅で２７ｉｎ・ｌｂであった。９３℃でのＦＷＴは６３９ｐｓｉであった。１３５℃では、ＦＷＴは５１９ｐｓｉであった。
【００７７】
例１０
パネルを例８に従って製造した。但し、エルバミド８０６６及びグリルアミドＴＲ５５の混合物をグリルアミドＴＲ５５の代わりに用いた。二種類のポリアミドの三つの異なった混合物（型Ａ、型Ｂ、及び型Ｃ）を調製した。型Ａでは、ポリアミド混合物は、６５重量％のエルバミド８０６６と３５重量％のグリルアミドＴＲ５５とを含んでいた。型Ｂでは、ポリアミド混合物は、５０重量％の夫々のポリアミド接着剤を含んでいた。型Ｃでは、ポリアミド混合物は、２５重量％のエルバミド８０６６と７５重量％のグリルアミドＴＲ５５とを含んでいた。型Ａと型Ｂのポリアミド混合物を含む溶液を蜂の巣状構造体の縁に被覆し、４．０ｇ／ｆｔ２の接着剤重量を与えた。剥離強度は、室温で、夫々、３ｉｎ幅で３４、及び４２ｉｎ・ｌｂであった。９３℃でのＦＷＴは、型Ａの縁被覆では４５９ｐｓｉ、型Ｂでは６２８ｐｓｉであった。１３５℃では、ＦＷＴは、型Ａでは２９２ｐｓｉ、型Ｂでは３４４ｐｓｉに低下した。型Ｂのポリアミド接着剤併用物も３．９ｇ／ｆｔ２の割合で被覆した。予想通り、剥離強度は、４．０ｇ／ｆｔ２の割合で被覆したパネルより低かった。しかし、９３℃でのＦＷＴは、約６６０ｐｓｉに増大した。１３５℃では、その僅かに低い付着量のパネルのＦＷＴも、３９１ｐｓｉに増大した。
【００７８】
型Ｃの併用物を４．３ｇ／ｆｔ２の割合で心の縁に被覆した。剥離強度は室温及び９３℃で３ｉｎ幅で３０ｉｎ・ｌｂであった。９３℃でのＦＷＴは６５９ｐｓｉであった。１３５℃では、ＦＷＴは３７０ｐｓｉに低下した。
【００７９】
例１１
パネルを例１０と同じやり方で製造した。但し、ＥＣＮ１２９９エポキシをエルバミド８０６６／グリルアミドＴＲ５５ポリアミド接着剤に添加した。接着剤溶液の三つの異なった組合せ（型Ｄ、型Ｅ、及び型Ｆ）を調製した。型Ｄ接着剤溶液は、６．９重量％のエルバミド８０６６、６．９重量％のグリルアミドＴＲ５５、１．２重量％のＥＣＮ１２９９、８３．１重量％のベンジルアルコール、及び１．８重量％のアセトンを含んでいた。型Ｅ接着剤溶液は、２．９重量％のエルバミド８０６６、８．２重量％のグリルアミドＴＲ５５、１．０重量％のＥＣＮ１２９９、８６．４重量％のベンジルアルコール、及び１．５重量％のアセトンを含んでいた。型Ｆ接着剤溶液は、２．９重量％のエルバミド８０６６、８．７重量％のグリルアミドＴＲ５５、０．６１重量％のＥＣＮ１２９９、８６．９重量％のベンジルアルコール、及び０．９重量％のアセトンを含んでいた。三つの型の接着剤全てについての剥離強度は、４．２ｇ／ｆｔ２の被覆重量で、室温及び９３℃の両方で、３ｉｎ幅で２８〜３１ｉｎ・ｌｂの範囲内にあった。型Ｄ接着剤のＦＷＴは９３℃で５２７ｐｓｉ、１３５℃で３６５ｐｓｉであった。型Ｅ接着剤のＦＷＴは９３℃で７００ｐｓｉ、１３５℃では４５６ｐｓｉに減少した。型Ｆ接着剤のＦＷＴは９３℃で６９６ｐｓｉ、１３５℃では４４２ｐｓｉであった。
【００８０】
比較例６
サンドイッチパネルを比較例４と同じやり方で製造した。但し、表面シートプレプレッグを商標名Ｆ１５５としてヘキセル社から入手できるエポキシ樹脂マトリックスを用いて作った。蜂の巣状構造体の縁は被覆しなかった。また、別の構造接着剤をプレプレッグに適用しなかった。パネルの剥離強度は、室温で３ｉｎ幅で１０ｉｎ・ｌｂであった。ＦＷＴは室温で５７９ｐｓｉ、７１℃で５０１ｐｓｉであった。
【００８１】
例１２
サンドイッチパネルを比較例６と同じやり方で製造した。但し、ＨＲＨ−３６心の縁を、本発明によるゴム変性エポキシ接着剤で被覆した。接着剤は次のようにして調製した。８５重量部のＭＥＫと１５重量部のニポル１４７２とを混合することによりゴム溶液（溶液１）を調製した。その混合物を室温に、ニポル１４７２ゴム粒子が完全に溶解するまで３〜４時間維持した。３０２ｇの溶液１と、１７２ｇのビスフェノールＡ、３ｇの第三級アミン触媒、１３６ｇのＤＥＲ３３１エポキシ樹脂、３１７ｇのＧＹ２８２エポキシ樹脂、及び６８ｇのハイカー１３００ｘ１３液体ゴムとを混合することにより第二溶液を調製した。これらの材料の全てを一緒に混合し、１４０℃〜１５０℃に９０分間加熱して溶液２を形成した。
【００８２】
次に、８４５ｇの溶液２を、６５ｇのＭＥＫ、３２ｇのＧＹ２６００エポキシ、３２ｇの粉末化ジシアンジアミド、及び１５ｇの尿素触媒と混合して溶液３を与えた。３００ｇの溶液３と、ＭＥＫ中に溶解した２０重量％のニポル１４７２ゴム粒子を含む１５０ｇのゴム溶液と混合することにより第一接着剤を調製した。このゴム変性エポキシ接着剤（ＲＢＥ１）の全ゴム含有量は、１６．６重量％であった。２６５ｇの溶液３と、２０重量％のニポル１４７２を含有する１８５ｇのゴム溶液とを混合することにより第二接着剤を調製した。この接着剤（ＲＢＥ２）の全ゴム含有量は、２０．４重量％であった。
【００８３】
ＨＲＨ−３６蜂の巣状構造体を５．２ｇ／ｆｔ２のＲＢＥ１又は５．４ｇ／ｆｔ２のＲＢＥ２で被覆し、然る後、その心に表面シートを結合した。室温でそれらパネルの剥離強度は、ＲＢＥ１縁被覆心及びＲＢＥ２縁被覆心について、夫々、３ｉｎ幅で４１及び５２ｉｎ・ｌｂであった。７１℃での対応する剥離強度は、夫々、３ｉｎ幅で４４及び５０ｉｎ・ｌｂであった。ＲＢＥ１被覆心の室温及び７１℃でのＦＷＴは、夫々、７０８ｐｓｉ（心の損傷による）及び５３０ｐｓｉであった。ＲＢＥ２被覆心の室温及び７１℃でのＦＷＴは、夫々、６９３ｐｓｉ（心の損傷による）及び４５５ｐｓｉであった。
【００８４】
例１３
サンドイッチパネルを例１２と同じやり方で製造した。但し、エルバミド８０２３Ｒの代わりにエルバミド８０６６を用いた点を除き、ＨＲＨ−３６心を、例４のポリアミド縁被覆４．０ｇ／ｆｔ２で被覆した。剥離強度は、室温で３ｉｎ幅で４７ｉｎ・ｌｂであった。室温でのＦＷＴは６６５ｐｓｉ（心の損傷による）であり、７１℃のＦＷＴは３９６ｐｓｉに低下した。
【００８５】
これまで記載してきた本発明の態様の例により、その中の開示は単なる例であり、種類の他の変更、適合、及び修正を本発明の範囲内で行えることは、当業者によって認められるべきである。従って、本発明は、上記好ましい態様によって限定されるものではなく、次の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】図１は、ポリアミド又は変性ポリアミド及び／又はゴムを含有する、本発明による縁被覆接着剤を用いて蜂の巣状構造体を表面シートに結合する前の、蜂の巣状心及び二枚の複合体表面シートの好ましい例を示す斜視図である。
【図２】図２は、図１に示した部品を一緒に結合し、硬化して最終的蜂の巣状構造体サンドイッチパネルを形成した場合の、好ましいサンドイッチパネルの例の斜視図である。
【図３】図３は、一方の縁を被覆した蜂の巣状構造体の壁を表面シートに結合するところを示す、本発明による方法の例を部分的に図解した図である。
【図４】図４は、サンドイッチパネルが蜂の巣状構造体から表面シートを強制分離する間に心の損傷を受けた場合の、本発明の一つの態様を示す部分的に図解した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2009518204.tif 000007
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