(57)【要約】  ａ）改竄防止ＩＤ証書の少なくとも１つの最外側表面上に少なくとも１つの像を有するＩＤ証書を準備し、ｂ）該ＩＤ証書の該少なくとも１つの最外側表面上の硬化可能な液体を印刷またはコーティングし、それにより該印刷またはコーティングされた最外側表面上に最外側層を形成して該少なくとも１つの像を少なくとも部分的に被覆し、そしてｃ）該最外側層を硬化させる段階を順次含んでなる改竄防止ＩＤ証書の作製方法であって、該硬化可能な液体が重合可能なおよび／または重合体状不粘着剤を含んでなりそして該印刷またはコーティングされた最外側表面が多孔性顔料を除外した層または箔の表面である方法。ＩＤ証書上の像を少なくとも部分的に被覆する最外側層の表面が２８ｍＪ／ｍ２より少ない表面エネルギーを有するＩＤ証書および実質的に印刷可能でなく且つ実質的に積層可能でない不粘着性表面をＩＤ−証書に提供するための不粘着剤を含んでなる硬化可能な組成物の使用も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）改竄防止ＩＤ証書の少なくとも１つの最外側表面上に少なくとも１つの像を有するＩＤ証書を準備し、
ｂ）該ＩＤ証書の少なくとも１つの該最外側表面上の硬化可能な液体を印刷またはコーティングし、それにより該印刷またはコーティングされた最外側表面上に最外側層を形成せしめて該少なくとも１つの像を少なくとも部分的に被覆し、そして
ｃ）該最外側層を硬化させる
段階を順次含んでなる改竄防止ＩＤ証書の作製方法であって、該硬化可能な液体が重合可能なおよび／または重合体状の不粘着剤を含んでなりそして該印刷またはコーティングされた最外側表面が多孔性顔料を除外した層または箔の表面である方法。
【請求項２】
該硬化可能な液体が珪素改質されたまたは弗素化された重合可能な化合物を不粘着剤として含んでなる、請求項１に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項３】
該印刷が噴射による、請求項１または２に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項４】
該硬化可能な液体が該ＩＤ証書上の像または別の像の最外側部分を噴射するための硬化可能なインキ−ジェットインキである、請求項３に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項５】
不粘着剤または不粘着剤の混合物が硬化可能な液体の合計重量を基準として２０〜９９．６重量％の間の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項６】
該不粘着剤がシリコーン−改質された（メタ）アクリレート類およびエポキシ−官能性シラン化合物よりなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項７】
該エポキシ−官能性シラン化合物がγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランおよびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランよりなる群から選択される、請求項６に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項８】
該硬化した最外側層がジメチルシロキサンアクリレートの重合体、ジメチルシロキサンアクリレートの共重合体、ジメチルシロキサン−改質されたポリエーテル類、ジメチルシロキサン改質されたポリエステル類およびシリコーングリコール共重合体よりなる群から選択される重合体状の不粘着剤を含んでなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項９】
該不粘着剤が弗素化された（メタ）アクリレート類および弗素化されたエチレン類よりなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１０】
該弗素化された（メタ）アクリレートが２，２，２−トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＥＦＡ）、２，２，２−トリフルオロエチル−メタクリレート（ＴＦＥＭＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＰＦＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−メタクリレート（ＴＦＰＭＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＰＦＰＦＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−メタクリレート（ＰＦＰＭＡ）、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルメタクリレート、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ２およびＣ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２よりなる群から選択される、請求項９に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１１】
該硬化した最外側層がポリテトラフルオロエチレン、弗素化されたエチレンの共重合体、弗素化された（メタ）アクリレート類の重合体、弗素化された（メタ）アクリレート類の共重合体、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）類およびポリ塩化ビニリデンよりなる群から選択される重合体状の不粘着剤を含んでなる、請求項１〜５、９および１０のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１２】
該硬化可能な液体が着色剤、蛍光化合物、燐光化合物、イリデセント化合物および磁性粒子よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１３】
該硬化可能な液体が光学的可変性インキである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１４】
該最外側層がＩＤ証書の前面および裏面に形成される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の改竄防止ＩＤ証書の作製方法。
【請求項１５】
該ＩＤ証書上の像を少なくとも部分的に被覆する最外側層の表面が２８ｍＪ／ｍ２より少ない表面エネルギーを有するＩＤ証書。
【請求項１６】
該硬化した最外側層がジメチルシロキサンアクリレートの重合体、ジメチルシロキサンアクリレートの共重合体、ジメチルシロキサン−改質されたポリエーテル類、シリコーン−改質された（メタ）アクリレート類の重合体、シリコーン−改質された（メタ）アクリレート類の共重合体、ジメチルシロキサン改質されたポリエステル類、シリコーングリコール共重合体、エポキシ−官能性シラン化合物の重合体およびエポキシ−官能性シラン化合物の共重合体よりなる群から選択される重合体状の不粘着剤を含んでなる、請求項１５に記載のＩＤ証書。
【請求項１７】
該エポキシ−官能性シラン化合物がγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランおよびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランよりなる群から選択される、請求項１６に記載のＩＤ証書。
【請求項１８】
該硬化した最外側層が弗素化された（メタ）アクリレート類の重合体、弗素化された（メタ）アクリレート類の共重合体、ポリテトラフルオロ−エチレンの重合体、弗素化されたエチレンの共重合体、弗素化されたエチレンの重合体、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）の重合体、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）の共重合体およびポリ弗化ビニリデンよりなる群から選択される重合体状の不粘着剤を含んでなる、請求項１５に記載のＩＤ証書。
【請求項１９】
該弗素化された（メタ）アクリレートが２，２，２−トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＥＦＡ）、２，２，２−トリフルオロエチル−メタクリレート（ＴＦＥＭＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＰＦＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−メタクリレート（ＴＦＰＭＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＰＦＰＦＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−メタクリレート（ＰＦＰＭＡ）、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルメタクリレート、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ２およびＣ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２よりなる群から選択される、請求項１８に記載のＩＤ証書。
【請求項２０】
実質的に印刷可能でなく且つ実質的に積層可能でない不粘着性表面をＩＤ−証書に提供するための不粘着剤を含んでなる硬化可能な組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は変更に対して防御されたインキ−ジェット印刷による身分証明証書の作製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
特許文献１はカチオン的照射−硬化性コーティングのための添加剤としてのオキシアルキレンエーテル基で改質されたエポキシポリシロキサン類の使用に関しそしてエポキシ、オキシランおよび／またはビニル基を含有する化合物並びにオキシアルキレンエーテル基で改質されそしてエポキシポリシロキサンのＳｉ原子に結合された少なくとも１つの式−Ｒ３−Ｏ−（ＣｎＨ（２ｎ−ｍ）Ｒ４ｍＯ−）．ｘＲ５（Ｉ）［式中、Ｒ３は２価の未置換もしくは置換されたアルキルまたはアルキレン基であり、ｎは２〜８であり、ｍは０〜２ｎであり、ｘは１〜２００の値であり、そしてＲ４は同一もしくは相異なるアルキル基または同一もしくは相異なる未置換もしくは置換されたフェニル基を示し、Ｒ５は水素、未置換もしくは置換されたアルキル基、アシル基または基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ６であり、ここでＲ６は未置換もしくは置換されたアルキルまたはアリール基であり、１個のオキシアルキレンエーテル基内のオキシアルキレン断片−（ＣｎＨ（２ｎ−ｍ）Ｒ４ｍＯ−）は互いに相異なることが可能でありそして個々のオキシアルキレン断片−（ＣｎＨ（２ｎ−ｍ）Ｒ４ｍＯ−）の配列は任意であることが可能である］の基、ランダム重合体またはそれらの組み合わせを含有する少なくとも１種のエポキシポリシロキサンを含んでなる添加剤を含んでなる照射によりカチオン的に硬化可能であるコーティング、印刷インキまたは塗料ワニスを開示している。
【０００３】
特許文献２は水分−硬化可能なインキ組成物に関しそして（ａ）２個の反応性シリル基を有する化合物および（ｂ）少なくとも３個の反応性シリル基を有する化合物の中の少なくとも１種、酸発生触媒、並びに顔料または染料片の均質混合物を含んでなるオンデマンド硬化性の硬化可能なインキ組成物を開示している。
【０００４】
特許文献３は分子の２−位置に置換基を有するオキセタン化合物を含んでなるインキ−ジェット記録用の光硬化可能なインキを開示しておりそして特許文献４は光酸発生剤および以下の式１
【０００５】
【化１】
2009514694.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は独立して水素原子、弗素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基を表わし、そしてここで式１内の２つのＣ−Ｏ結合距離の長い方のＣ−Ｏ結合距離は０．１４６４〜０．１５００ｎｍである］
により表示されるオキセタン化合物Ｉを含有する活性線硬化可能な組成物を開示している。
【０００７】
身分証明証書は、身分証明するために、年令を証明するために、安全領域に接近するために、運転特権の証明を与えるために、小切手を現金化するために、支払いを行うために、自動金銭出し入れ機械（ＡＴＭ）を利用するために、会計を記入するためなどに、日常的に使用される。飛行機の搭乗者はチェックイン、安全検査中にそして彼らの飛行機への搭乗前に身分証明証書（以下では「ＩＤ証書」）を示すことが要求される。それらは現代社会において重要な役割を演ずるため、ＩＤ証書は偽造不能であり且つ改竄防止性であることが必須である。
【０００８】
身分証明カードおよび証書、例えば運転免許証、国家または政府の身分証明カード、銀行カード、クレジットカード、管理された出入カードおよびスマートカード、は携帯者の身分証明に関連するある種の情報項目を担持する。そのような情報または可変性データの例は携帯者の氏名、住所、誕生日、署名および写真を包含する。ＩＤカードまたは証書は不変性データ、すなわち、多数のカードに共有されるデータ、例えば雇用者の名称、発行機関の名称および国名、もさらに担持しうる。
【０００９】
インキ−ジェット印刷は、特に発行場所において、可変性データを処理するために非常に適する。インキ−ジェットプリンターの小型性によっても、それはＩＤ証書を製作するための好ましい印刷技術の１つになってきた。インキ−ジェット印刷を使用して例えば特許文献５に開示されているように可変性データを印刷するための顔料着色されたインキ−ジェットインキを用いて身分証明カードを組み立てうるが、安全性特徴を導入するためにインキ−ジェット印刷を使用することも可能である。
【００１０】
特許文献６は、硬質シートまたはウエブ支持体；ラッカーによる浸透により実質的に透明とされうる顔料および結合剤を含有する不透明な多孔性受容層；該受容層の上および／または中に与えられた像；該像が与えられた該受容層の上にまたはワニスが該受容層を透明にさせえない場合には該像が与えられた該受容層の上および／または下に与えられるワニスの硬化したパターン；並びに該像および該ワニスの該硬化したパターンが与えられた該受容層の上に与えられたそれと接触する該受容層の該部分を実質的に透明にする該ラッカーの硬化した層を含んでなり、ここで該ワニスの該硬化したパターンが不透明な透かしを形成する情報支持体を開示している。透かしは、多孔性の不透明な受容層内へのＵＶ−硬化可能なラッカーの浸透により、製造される。
【００１１】
ＩＤ−証書で使用される別の安全手段は、像−受容層の表面から除去することが難しいかまたは不可能であるためそれにより像−受容層上に印刷されたデータを防御する透明または半透明層の適用である。特許文献７および特許文献８に開示されているようにそのような層はＩＤ証書にＵＶ−硬化可能な液体を用いて適用することができる。
【００１２】
しかしながら、例えばインキ−ジェットプリンターの如き安価なデジタル印刷システムの利用はＩＤ証書に新しいタイプの詐欺行為ももたらした。個人情報の重複印刷および重複−ラベル付け、例えば悪名高い「写真交換」、が盗難されたＩＤ証書の容易で且つ迅速な悪用を可能にする。
【特許文献１】米国特許第２００４／０２４０８９Ａ１号明細書
【特許文献２】国際公開第０１／３２７８９Ａ号パンフレット
【特許文献３】米国特許第２００４／０５０２９２Ａ１号明細書
【特許文献４】米国特許第２００４／０５２９６７Ａ１号明細書
【特許文献５】米国特許第２００５／０４２３９６Ａ１号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第１３９８１７５号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０１８９１２５号明細書
【特許文献８】米国特許第５，６１４，２８９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、変更に対して防御されたＩＤ証書を簡単な作製方法および小型装置を用いて製造しうることが非常に望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
発明の特徴
安全なＩＤ証書を小型装置を用いて製造する簡単な方法を提供することが発明の特徴である。
【００１５】
偽造が難しく且つ改竄防止性であるＩＤ証書を提供することが本発明の別の特徴である。
【００１６】
本発明の別の特徴は以下の記述から明らかになるであろう。
【００１７】
発明の要旨
ＩＤ証書の頂部に不粘着剤を含んでなる薄い最外側層を噴射しそして硬化することにより改竄防止ＩＤ証書が得られ、それにより生じた層はＩＤ証書の外観および感触を変更せず、そして上に筆記することにより、トナーで印刷することによりまたは最外側層上にインキ−ジェットインキを噴射することにより像の上に情報を重ねるための全ての試みは失敗することが、驚くべきことに見出された。生じた最外側層は驚くべきことにＩＤ証書の非−多孔性の顔料−含有表面への付着問題を示さないが、表面に適用されるラベルに対する不粘着性質を示す。
【００１８】
本発明の特徴は、ａ）改竄防止ＩＤ証書の少なくとも１つの最外側表面上に少なくとも１つの像を有するＩＤ証書を準備し、
ｂ）該ＩＤ証書の少なくとも１つの該最外側表面上の硬化可能な液体を印刷またはコーティングし、それにより該印刷またはコーティングされた最外側表面上に最外側層を形成して該少なくとも１つの像を少なくとも部分的に被覆し、そして
ｃ）該最外側層を硬化させる
段階を順次含んでなる改竄防止ＩＤ証書の作製方法であって、該硬化可能な液体が重合可能なおよび／または重合体状の不粘着剤を含んでなりそして該印刷またはコーティングされた最外側表面が多孔性顔料を除外した層または箔の表面である方法により実現された。
【００１９】
本発明の特徴は、ＩＤ証書上の像を少なくとも部分的に被覆する最外側層の表面が２８ｍＪ／ｍ２より少ない表面エネルギーを有するＩＤ証書によっても実現された。
【００２０】
本発明の特徴は、実質的に印刷可能でなく且つ実質的に積層可能でない不粘着性表面をＩＤ−証書に提供するための不粘着剤を含んでなる硬化可能な組成物の使用によっても実現された。
【００２１】
本発明の別の利点および態様は以下の記述から明らかになるであろう。
【００２２】
発明の詳細な記述
定義
本発明の開示において使用される用語「不粘着剤」は、物質のそれ自体または他の物質のいずれかへの付着を防止する物質を意味する。
【００２３】
本発明の開示において使用される用語「印刷する」は、インキ−ジェット印刷、凹版印
刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スタンプ印刷およびグラビア印刷を包含するがそれらに限定されない普遍的な衝撃または非−衝撃方法による適用を意味する。
【００２４】
本発明の開示において使用される用語「身分証明証書」または「ＩＤ証書」は、製品またはそこにその氏名が見える個人に関する身分証明データを担持する証書を意味する。ＩＤ証書はクレジットカード、銀行カード、電話カード、パスポート、運転免許証、ネットワークアクセスカード、従業員バッジ、デビットカード、安全カード、ビザ、移住証書、国民ＩＤカード、市民権カード、社会保障カード、安全バッジ、証明書、身分証明カードまたは証書、有権者登録カード、警察ＩＤカード、国境通過カード、法的文書、安全許可バッジおよびカード、銃許可証、贈り物証明またはカード、会員カードおよびバッジを包含する。用語「証書」、「カード」、「バッジ」および「文書」はこの特許出願を通して相互変換可能に使用される。
【００２５】
本発明の開示において使用される用語「像」は、情報のいずれかの表示方法、例えば画像、ロゴ、写真、バーコードおよび文書、を意味する。像は「安全パターン」のある種の形態、例えば小さい点、薄い線、ホログラム、マイクロプリント、並びに蛍光インキ、燐光インキ、真珠光沢インキまたは他の光学的可変性インキ、例えばメタメリックインキ、を用いて製造されうるモアレ誘発パターンも含んでなりうる。
【００２６】
本発明の開示において使用される用語「インキ」は、普遍的な印刷技術を用いて印刷することができる液体を意味しそして少なくとも１種の着色剤を含有する液体に制限されない。
【００２７】
本発明の開示において使用される用語「実質的に印刷可能でない不粘着性表面」は、普遍的な印刷技術によりインキの有効な沈着および／または不粘着性表面に対する付着が実質的にないインキの沈着にふさわしくない表面を意味する。
【００２８】
本発明の開示において使用される用語「実質的に積層可能でない不粘着性表面」は、有効な積層および／または不粘着性表面に対する付着が実質的にない積層にふさわしくない表面を意味する。
【００２９】
本発明の開示において使用される用語「多孔性顔料」は、例えば多孔度計の如き技術を用いて検出可能な検出可能孔を有する、すなわち開放（未充填）状態での孔を含有する、顔料を意味する。これらの孔は、ＩＵＰＡＣにより＜２ｎｍの孔寸法として定義される微細孔、ＩＵＰＡＣにより２〜５０ｎｍの孔寸法として定義される中間孔またはＩＵＰＡＣにより５０ｎｍより大きい孔寸法として定義される巨大孔でありうる。ＳＹＬＯＩＤＴＭ
Ｗ３００に関しては多孔性顔料はしばしば非常に大きい比表面積（ＢＥＴ）、例えば１００〜１５００ｍ２／ｇ以上、を１μｍより大きい粒子寸法と共に有しそして測定可能な孔容量、例えば１．２ｍＬ／ｇ、を有する。多孔性顔料の例は、シリカゲル類、例えばデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）からのＳＩＰＥＲＮＡＴＴＭ  ５７０、ＳＩＰＥＲＮＡＴＴＭ
７００およびＳＩＰＥＲＮＡＴＴＭ  ２２０並びにＷ．Ｒ．グレース（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）からのＳＹＬＯＩＤＴＭ  Ｗ３００である。
【００３０】
本発明の開示において使用される用語「多孔性顔料を除外した層または箔」は、多孔性顔料粒子、すなわち、開放（未充填）状態での孔を含有する多孔性粒子、を含有せず且つその孔が例えば硬化可能な液体が充填されていない多孔性顔料を含有する層または箔を包含しない層または箔を意味する。
【００３１】
本発明の開示において使用される用語「ＵＶ」は紫外線に対する略語である。
【００３２】
本発明の開示において使用される用語「紫外線」は、１００〜４００ナノメートルの波長範囲内の電磁線を意味する。
【００３３】
本発明の開示において使用される用語「活性線」は、光化学反応を開始させうる電磁線を意味する。
【００３４】
本発明の開示において使用される用語「ノリッシュ・タイプＩ開始剤」は、励起後に分解して直ちに開始ラジカルを生成する開始剤を意味する。
【００３５】
本発明の開示において使用される用語「ノリッシュ・タイプＩＩ開始剤」は、実際の開始フリーラジカルになる第二の化合物から水素引き抜きまたは電子引き抜きによりその励起状態でフリーラジカルを生成する開始剤を意味する。
【００３６】
本発明の開示において使用される用語「光−酸発生剤」は、活性線への露呈で開始種を発生する開始剤を意味する。
【００３７】
本発明の開示において使用される用語「熱開始剤」は、熱への露呈で開始種を発生する開始剤を意味する。
【００３８】
本発明の開示において使用される用語「官能基」は、炭化水素分子内の水素原子を置換しておりそしてその存在がこの分子に特徴的な性質を与える、単位として作用する、原子または原子群を意味する。用語「多官能性」は１個より多い官能基を意味する。本発明の開示において使用される用語「着色剤」は染料および顔料を意味する。
【００３９】
本発明の開示において使用される用語「染料」は、それが適用される媒体中でそして関係する周囲条件下で１０ｍｇ／Ｌもしくはそれより高い溶解度を有する着色剤を意味する。
【００４０】
用語「顔料」は、引用することにより本発明の内容となるＤＩＮ５５９４３で、関係する周囲条件下で分散媒体中に実際に不溶性でありその結果として１０ｍｇ／Ｌより低い溶解度を有する無機もしくは有機性の彩色または非彩色性の着色剤であると定義される。
【００４１】
本発明の開示において使用される用語「分散液」は、分散された固相またはコロイドと称する一方の物質が分散媒体と称する第二の物質中に微細分割状態で均一に分布されている少なくとも２種の物質の密な混合物を意味する。
【００４２】
本発明の開示において使用される用語「重合体状分散化剤」は、１種の物質の分散媒体中分散液の生成および安定化を促進するための重合体状物質を意味する。
【００４３】
本発明の開示において使用される用語「重量％」は重量による％に対する略語である。
【００４４】
本発明の開示において使用される用語「アルキル」は、アルキル基内の各々の炭素原子数に関して可能な全ての変種、すなわち３個の炭素原子に関してはｎ−プロピルおよびイソプロピル、４個の炭素原子に関してはｎ−ブチル、イソブチルおよび第三級−ブチル、５個の炭素原子に関してはｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピルおよび２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００４５】
用語「アシル基」は−（Ｃ＝Ｏ）−アリールおよび−（Ｃ＝Ｏ）−アルキル基を意味する。
【００４６】
用語「脂肪族基」は飽和した直鎖状、分枝鎖状および脂環式炭化水素基を意味する。
【００４７】
本発明の開示において使用される用語「芳香族基」は、大きい共鳴エネルギーにより特徴づけられる環式共役炭素原子の集合体、例えばベンゼン、ナフタレンおよびアントラセン、を意味する。
【００４８】
用語「脂環式炭化水素基」は、芳香族基を形成しない環式共役炭素原子の集合体、例えばシクロヘキサン、を意味する。
【００４９】
本発明の開示において使用される用語「置換された」は、脂肪族基、芳香族基または脂環式基内の１個もしくはそれ以上の炭素原子および／または１個もしくはそれ以上の炭素原子の水素原子が酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子、珪素原子、硫黄原子、燐原子、セレン原子またはテルル原子により置換されていることを意味する。そのような置換基はヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基およびアミン基を包含する。
【００５０】
用語「ヘテロ芳香族基」は、環式共役炭素原子の少なくとも１個が窒素原子、硫黄原子、酸素原子または燐原子により置換されている芳香族基を意味する。
【００５１】
用語「複素環式基」は、環式炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、燐原子、珪素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子により置換されている脂環式炭化水素基を意味する。
【００５２】
改竄防止ＩＤ証書の作製方法
本発明の特徴は、ａ）改竄防止ＩＤ証書の少なくとも１つの最外側表面上に少なくとも１つの像を有するＩＤ証書を準備し、ｂ）該ＩＤ証書の少なくとも１つの該最外側表面上の硬化可能な液体を印刷またはコーティングし、それにより該印刷またはコーティングされた最外側表面上に最外側層を形成して該少なくとも１つの像を少なくとも部分的に被覆し、そしてｃ）該最外側層を硬化させる段階を順次含んでなる改竄防止ＩＤ証書の作製方法であって、該硬化可能な液体が重合可能なおよび／または重合体状の不粘着剤を含んでなりそして該印刷またはコーティングされた最外側表面が多孔性顔料を除外した層または箔の表面である方法により実現された。
【００５３】
本発明に従う方法の第一の態様によると、硬化可能な液体が第二の像に従って噴射され、それにより偽造に関する問題を強める。第二の像はある種の形態の「防護パターン」、例えば蛍光インキ、燐光インキ、真珠光沢インキまたは他の光学的可変性インキ、例えばメタメリックインキ、を用いて製造しうる小さい点、薄い線、ホログラム、マイクロプリントおよびモアレ、を含んでなりうる。
【００５４】
本発明に従う方法の第二の態様によると、ＩＤ証書は像または像の部分を上に有するいずれかのタイプの支持体を含んでなる。像はいずれかの既知の像形成または印刷技術により製造されうる。
【００５５】
本発明に従う方法の第三の態様によると、ＩＤ証書は追加のインキ−受容層を上に含まない支持体を含んでありそして像または像の部分が支持体上に例えばレーザー彫刻または照射硬化可能なインキ−ジェット印刷の如き技術により適用される。
【００５６】
本発明に従う方法の第四の態様によると、ＩＤ証書はいずれかの従来のコーティング技術、例えば浸漬コーティング、ナイフコーティング、押し出しコーティング、回転コーテ
ィング、スライドホッパーコーティングおよびカーテンコーティング、によりコーティングされた異なる層が適用された支持体である。
【００５７】
本発明に従う方法の第五の態様によると、ＩＤ証書は１つもしくはそれ以上のインキ−受容層が適用された支持体である。インキ−受容層は好ましくは少なくとも１種の重合体状結合剤を含んでなる。インキ−受容層は既知の従来成分、例えば充填剤、着色剤、コーティング助剤として作用する界面活性剤、架橋結合剤、可塑剤、媒染剤として作用するカチオン性物質、光安定剤、ｐＨ調節剤、静電防止剤、殺生物剤、潤滑剤、白色化剤、架橋結合剤および艶消し剤、をさらに含んでなりうる。
【００５８】
インキ−受容層は大量の充填剤を含んでなり、すなわちいわゆる多孔性インキ−ジェットインキ−受容層の場合には、一般的に硬化可能な液体の第一の層が適用されそして不粘着剤を含んでなる硬化可能な液体を適用する前に硬化される。他方で、インキ−受容層中で少量の充填剤が使用されるかまたは充填剤が全く使用されない、すなわちいわゆる重合体配合物インキ−受容層の場合には、不粘着剤を含んでなる硬化可能な液体はインキ−受容層上に直接適用されうる。
【００５９】
インキ−受容層または複数のインキ−受容層の乾燥厚さは好ましくは少なくとも５μｍ、より好ましくは少なくとも１０μｍそして最も好ましくは少なくとも１５μｍである。
【００６０】
像または像の部分はいずれかの適当な像形成方法または像形成方法の組み合わせにより与えられうる。不変データはいずれかの衝撃印刷技術、例えばオフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア、スクリーン−印刷およびインキ−ジェット印刷、により適用されうる。可変データ用には非−衝撃印刷技術が好ましく使用され、追加の防御特徴がインキ−ジェットインキ中に含まれうるためにインキ−ジェット印刷が好ましい選択肢である。
【００６１】
本発明に従う方法の第六の態様によると、不粘着剤を含んでなる最外側層がＩＤ証書の前面および裏面の両方に存在する。これは、像が透明な支持体を通して見られる時または透明でないＩＤカードの裏面に署名がある時に、特に有用である。
【００６２】
ＩＤ証書
本発明の特徴は、ＩＤ証書上の像を少なくとも部分的に被覆する最外側層の表面が２８ｍＪ／ｍ２より少ない表面エネルギーを有するＩＤ証書によっても実現される。
【００６３】
本発明に従うＩＤ証書の第一の態様によると、ａ）改竄防止ＩＤ証書の少なくとも１つの最外側表面上に少なくとも１つの像を有するＩＤ証書を準備し、ｂ）該ＩＤ証書の少なくとも１つの該最外側表面上の硬化可能な液体を印刷またはコーティングし、それにより該印刷またはコーティングされた最外側表面上に最外側層を形成して該少なくとも１つの像を少なくとも部分的に被覆し、そしてｃ）該最外側層を硬化させる段階を順次含んでなる改竄防止ＩＤ証書の作製方法であって、印刷またはコーティングされた最外側表面が多孔性顔料を除外した層または箔の表面でありそして該硬化可能な液体が重合可能なおよび／または重合体状の不粘着剤として含んでなる層または箔の表面である方法により変更に対して防御されたＩＤ証書が得られうる。
【００６４】
ＩＤ証書は透明、半透明または不透明でありうる。
【００６５】
支持体
本発明に従う方法の第七の態様によると、ＩＤ証書は紙タイプおよび重合体状タイプの支持体から選択される支持体を含んでなる。
【００６６】
紙タイプの支持体は普通紙、流し込みコーティング紙、樹脂コーティング紙、例えばポリエチレンコーティング紙およびポリプロピレンコーティング紙（片側もしくは両側）、を包含する。
【００６７】
重合体状タイプの支持体はプロピオン酸酢酸セルロースもしくは酪酸酢酸セルロース、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリエーテル類そしてポリスルホンアミド類を包含する。本発明に有用な高品質重合体状支持体の他の例は不透明な白色ポリステル類並びにポリエチレンテレフタレートおよびポリプロピレンの押し出し配合物を包含する。ポリエステルフィルム支持体そして特にポリ（エチレンテレフタレート）およびグリコール改質されたポリ（エチレンテレフタレート）（＝ＰＥＴ−Ｇ）が好ましい。そのようなポリエステルが支持体物質として使用される時には、下塗り層を使用して支持体に対するインキ−受容層の結合を改良することができる。この目的のために有用な下塗り層は写真技術において既知でありそして、例えば、塩化ビニリデンの重合体、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸三元共重合体または塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸三元共重合体、を包含する。
【００６８】
本発明に従う方法の第八の態様によると、ＩＤ証書はコロナまたはプラズマで処理された紙タイプおよび重合体状タイプの支持体から選択される支持体を含んでなる。コロナまたはプラズマ処理は例えば硬化した硬化可能な液体およびインキ−受容層に対するさらなる層の結合を補助しうる。
【００６９】
本発明に従う方法の第九の態様によると、ＩＤ証書はポリオレフィンもしくはポリオレフィン−コーティングされた支持体、例えばポリオレフィン−コーティングされた紙またはカートン、を含んでなる。ポリオレフィンおよびポリオレフィン−コーティングされた支持体が熱積層用に好ましい支持体である。
【００７０】
本発明に従う方法の第十の態様によると、ＩＤ証書は無機物質、例えば金属酸化物または金属（例えばアルミニウムおよび鋼）、から製造される支持体を含んでなる。ＩＤ証書は例えばボール紙、木材、複合ボード、プラスチック、コーティングされたプラスチック、カンバス、織物、ガラス、植物繊維製品、皮革、およびセラミックスの如き支持体を有する製品上で使用されるＩＤラベルでもありうる。
【００７１】
本発明に従う方法の第十一の態様によると、ＩＤ証書は紙だけよりなるものでない支持体を含んでなる。
【００７２】
本発明に従う方法の第十二の態様によると、ＩＤ証書は透明な支持体を含んでなる。
【００７３】
本発明に従う方法の第十三の態様によると、ＩＤ証書は半透明または不透明な支持体を含んでなる。
【００７４】
本発明に従う方法の第十四の態様によると、ＩＤ証書は異なる物質の多層積層よりなる支持体を含んでなる。
【００７５】
不粘着剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の硬化可能な液体中で使用される不粘着剤は最外側層を湿潤困難な表面を有するようにさせる。この表面は好ましくは２８ｍＪ／ｍ２より少ない表面エネルギーを有する。
【００７６】
不粘着剤は硬化した最外側層中に重合体形態で存在すべきであり、そうでないなら拭いそして例えばトルエンまたは塩素化された溶媒の如き強有機溶媒を用いることによりそれは容易に除去されうる。低分子量フルオロ−界面活性剤は本発明における適切な不粘着剤である。
【００７７】
最外側層の不粘着性質が得られる限り、単一の不粘着剤または不粘着剤の混合物を使用することができる。
【００７８】
不粘着剤は硬化可能な液体に重合可能な化合物もしくは重合体状不粘着剤または両者の組み合わせとして加えることができる。好ましくは、不粘着剤はシリコーン−改質されたまたは弗素化された重合可能な化合物である。不粘着剤は好ましくはオキシアルキレンエーテル基で改質されたエポキシシラン類を除外する。
【００７９】
重合可能な化合物として適する不粘着剤は硬化可能な液体の好ましくは２０〜９９．６重量％、より好ましくは２４〜９０重量％、そして最も好ましくは３０〜８０重量％、を構成する。
【００８０】
重合可能な化合物として適する不粘着剤はシリコーン−改質された（メタ）アクリレート類、弗素化された（メタ）アクリレート類、弗素化されたエチレン類およびエポキシ−官能性シラン化合物を包含する。
【００８１】
好ましいシリコーン−改質された（メタ）アクリレート類はベルギーのＵＣＢからのＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  ３５０（ジアクリル酸珪素）およびＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  １３６０（ヘキサアクリル酸珪素）；アクゾ−ノベルＮＶ（ＡＫＺＯ−ＮＯＢＥＬ  ＮＶ）からのＡｃｔｉｌａｎｅＴＭ  ８００（アクリル酸珪素）；並びにサルトマー（ＳＡＲＴＯＭＥＲ）からのＣＮ９９０ＴＭ（シリコーン処理されたアクリル酸ウレタンオリゴマー）を包含する。適するエポキシ−シラン類の説明例はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランおよびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどを包含する。最も好ましいエポキシ−シラン化合物はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
【００８２】
適するエポキシ−シラン類の例は（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシシラン類、例えばγ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシランおよびγ−（メタ）アクリルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン；（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシアルキルシラン類、例えばγ−（メタ）アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシランおよびγ−（メタ）アクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリールトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン並びにビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランを包含する。
【００８３】
弗素化された重合可能な化合物の例は２，２，２−トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＥＦＡ）、２，２，２−トリフルオロエチル−メタクリレート（ＴＦＥＭＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＴＦＰＦＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−メタクリレート（ＴＦＰＭＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−α−フルオロアクリレート（ＰＦＰＦＡ）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−メタクリレート（ＰＦＰＭＡ）、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロ−１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−（Ｎ−ブチルペルフルオロ−オクタンスルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタン−スルホンアミド）エチルアクリレート、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルメタクリレート、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ２およびＣ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を包含する。
【００８４】
硬化した最外側層中に存在する不粘着剤は、ジメチルシロキサンの重合体；ジメチルシロキサンの共重合体；ジメチルシロキサン−改質されたポリエーテル類；ジメチルシロキサン改質されたポリエステル類；シリコーングリコール共重合体；弗素化されたエチレンの重合体、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニルおよびポリ弗化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；弗素化されたエチレンの共重合体、例えば弗素化されたエチレン／プロピレン共重合体およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体；弗素化された（メタ）アクリレート類の重合体；弗素化された（メタ）アクリレート類の共重合体；並びにペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）類よりなる群から選択されうる。
【００８５】
硬化可能な液体
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第十五の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の重合可能な化合物および／または重合体を含んでなる。
【００８６】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第十六の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の硬化可能な化合物を含んでなる。
【００８７】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第十七の態様によると、硬化可能な液体は２８ｍＮ／ｍより小さい表面張力を有し、２５ｍＮ／ｍより小さいことが好ましい。
【００８８】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第十八の態様によると、硬化可能な液体はオキセタン化合物およびオキセタン基を含んでなる重合体を除外する。
【００８９】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第十九の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の溶媒をさらに含んでなる。
【００９０】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十の態様によると、硬化可能な液体はＩＤ証書上の像または別の像の最外側部分を噴射するための硬化可能なインキ−ジェットインキである。硬化可能なインキ−ジェットインキは本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるＩＤ証書上に像を噴射するための硬化可能なカラーインキ−ジェットインキセットに属しうる。好ましい硬化可能なカラーインキ−ジェットインキセットはシアン色、マゼンタ色および黄色の硬化可能なインキ−ジェットインキを含んでなる。黒色の硬化可能なインキ−ジェットインキまたは他の色の硬化可能なインキ−ジェットインキ（赤色、緑色、青色、、、、）を加えることができる。硬化可能なカラーインキ−ジェットインキセットは大体同じ色調であるが異なる色度および明度を有する硬化可能なインキ−ジェットインキの少なくとも１つの組み合わせを含んでなる複数−濃度のインキ−ジェットインキでもありうる。
【００９１】
ＩＤ証書上の像または別の像の最外側部分を噴射するための硬化可能なインキ−ジェットインキは着色剤および不粘着剤または不粘着剤の混合物を含んでなり、ここで不粘着剤または不粘着剤の混合物は硬化可能なインキ−ジェットインキの合計重量を基準として２
０〜９９．６重量％の間の量で存在する。
【００９２】
単量体およびオリゴマー
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十一の態様によると、硬化可能な液体はいずれかの単量体またはオリゴマーを含む少なくとも１種の硬化可能な化合物を含んでなる。
【００９３】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十二の態様によると、硬化可能な液体は単量体、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの組み合わせをさらに含んでなる。単量体、オリゴマーおよび／またはプレポリマーは異なる官能度を有することができ、そして一−、二−、三−およびそれより高い官能性の単量体、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの組み合わせを含む混合物を使用することができる。
【００９４】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法のための硬化可能な液体中で使用される１種もしくは複数の硬化可能な化合物はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌ．１  ＆
２，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ，ｅｔ  ａｌ．Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９に見られるいずれかの単量体および／またはオリゴマーでありうる。
【００９５】
単量体の適する例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸（またはそれらの塩類）、無水マレイン酸；（メタ）アクリル酸アルキル類（線状、分枝鎖状およびシクロアルキル）、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル；（メタ）アクリル酸アリール類、例えば（メタ）アクリル酸ベンジルおよび（メタ）アクリル酸フェニル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類、例えば（メタ）−アクリル酸ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル；他のタイプの官能基を有する（例えばオキシラン、アミノ、ポリエチレンオキシド、ホスフェート−置換された）（メタ）アクリレート類、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールおよび燐酸（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール；アリル誘導体、例えばアリルグリシジルエーテル；スチレン系、例えばスチレン、４−メチル−スチレン、４−ヒドロキシスチレン、および４−アセトキシスチレン；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド類（Ｎ−モノおよびＮ，Ｎ−ジ置換されたものを包含する）、例えばＮ−ベンジル（メタ）アクリルアミド；マレイミド類、例えばＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドおよびＮ−エチルマレイミド；ビニル誘導体、例えばビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルナフタレンおよびビニルハライド類；ビニルエーテル類、例えばビニルメチルエーテル；並びにカルボン酸類のビニルエステル類、例えば酢酸ビニルおよび酪酸ビニルを包含する。
【００９６】
好ましい単量体およびオリゴマーはアクリル酸１，６−ヘキサン−ジオール、アルコキシル化された脂肪族ジアクリレート類、アルコキシル化されたジアクリル酸ヘキサンジオール、アルコキシル化されたジアクリル酸ネオペンチルグリコール、ジアクリル酸ジエチレングリコール、ジアクリル酸ジプロピレングリコール、エトキシル化されたジアクリル酸（１０）ビスフェノールＡ、ジアクリル酸ネオペンチルグリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル酸トリプロピレングリコール、アクリル酸２（２−エトキシエトキシ）エチル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、テトラアクリル酸ジトリメチロール−プロパン、テトラアクリル酸ジペンタエリトリトール、テトラアクリル酸ペンタエリトリトール、エトキシル化されたトリアクリル酸（１５）トリメチロールプロパン、トリアクリル酸ジペンタエリトリトール、トリアクリル酸トリメチロール−プロパン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、脂肪族アクリル酸ウレタン類、アミン改質されたアクリル酸ポリエーテルオリゴマー類、芳香族アクリル酸ウレタン類、アクリル酸エポキシ類およびアクリル酸ポリエステルオリゴマー類から選択される。
【００９７】
着色剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十三の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の着色剤をさらに含んでなる。
【００９８】
硬化可能な液体中で使用される着色剤は染料、顔料またはそれらの組み合わせでありうる。有機および／または無機顔料を使用することができる。硬化可能な液体中で使用される着色剤は白色、黒色、シアン色、マゼンタ色、黄色、赤色、橙色、紫色、青色、緑色、褐色、それらの混合物などでありうる。
【００９９】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十四の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の白色顔料、例えば酸化チタンをさらに含んでなる。
【０１００】
顔料はＨＥＲＢＳＴ，Ｗ，ｅｔ  ａｌ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ．ＶＣＨ，１９９７により開示されたものから選択できる。
【０１０１】
適する黄色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１０、１２、１３、１４、１７、５５、６５、７３、７４、７５、８３、９３、１０９、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０および１８５を包含する。
【０１０２】
適する赤色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７、２２、２３、４１、４８：１、４８：２、４９：１、４９：２、５２：１、５７：１、８１：１、８１：３、８８、１１２、１２２、１４４、１４６、１４９、１６９、１７０、１７５、１７６、１８４、１８５、１８８、２０２、２０６、２０７、２１０、２２１、２４８、２５１および１６４を包含する。
【０１０３】
適する紫色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、１９、２３、３２、３７および３９を包含する。
【０１０４】
適する青色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、５６、６１および（架橋された）アルミニウムフタロシアニン顔料を包含する。
【０１０５】
適する橙色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、１３、１６、３４、６７、７１および７３を包含する。
【０１０６】
適する緑色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７および３６を包含する。
【０１０７】
適する褐色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ６および７を包含する。
【０１０８】
適する白色顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６を包含する。
【０１０９】
適する金属顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  １、２および３を包含する。
【０１１０】
硬化可能な黒色のインキ−ジェットインキに関しては、適する黒色顔料はカーボンブラ
ック類、例えばカボット・カンパニー（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏ．）からのＲｅｇａｌＴＭ  ４００Ｒ、ＭｏｇｕｌＴＭ  Ｌ、ＥｌｆｔｅｘＴＭ  ３２０；デグッサ・カンパニー（ＤＥＧＵＳＳＡ  Ｃｏ．）からのＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｓｐｅｃｉａｌ  ＢｌａｃｋＴＭ  ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  ＢｌａｃｋＴＭ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  ＢｌａｃｋＴＭ  ５５０、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ２５、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  ５５、ＰｒｉｎｔｅｘＴＭ  １５０Ｔ；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１を包含する。
【０１１１】
硬化可能な液体中の顔料粒子はインキ−ジェット印刷装置中の、特に噴出ノズルでの、インキの自由流動性を可能にするのに充分なほど小さくなければならない。最大の色強度のためには小さい粒子を使用することも望ましい。
【０１１２】
粒子寸法は本発明の目的を達成しうるものでなければならない。顔料着色されたインキ−ジェットインキ中の顔料の平均粒子寸法は好ましくは０．００５μｍ〜１５μｍの間であり、０．００５〜５μｍの間が特に好ましく、０．００５〜１μｍの間が特別に好ましく、０．００５〜０．３μｍの間がさらに特別に好ましく、そして０．０４０〜０．１５０μｍの間が最も特別に好ましい。
【０１１３】
硬化可能な液体に適する染料は直接染料、酸性染料、塩基性染料および反応性染料を包含する。本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるインキ−ジェットインキ中での使用に適する直接染料は、
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２、および１４４
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、２、４、９、１１、１３４、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７および３４３
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、および２３７
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４および１９５
を包含する。
【０１１４】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるインキ−ジェットインキ中での使用に適する酸性染料は、
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、７、１７、１９、２３、２５、２０、３８、４２、４９、５９、６１、７２、および９９
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６および６４
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、および２５６
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、３４、および７５
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、および２４９
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１９、２７、および４１
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、
９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、および１５５
を包含する。
【０１１５】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるインキ−ジェットインキ中での使用に適する反応性染料は、
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、および１７５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、および２３５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、および２３５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、１２、１３、３５、および９５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ７、１１、３３、３７、および４６
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ８および１９
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、４、６、８、２１、２２、および２５・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、３１、および３９
を包含する。
【０１１６】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるインキ−ジェットインキ中での使用に適する塩基性染料は、
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、１４、２１、および３２
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、２、９、１２、および１３
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、７、および１４
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、９、２４、および２５
を包含する。
【０１１７】
染料はｐＨ値の適切な範囲内でのみ理想的な色を与えうる。従って、本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用されるインキ−ジェットインキはｐＨ調節剤をさらに含んでなる。
【０１１８】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十五の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の着色剤を硬化可能な液体の合計重量を基準として０．１〜２０重量％の濃度で含んでなり、１〜１０重量％が好ましい。
【０１１９】
蛍光または燐光化合物
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十六の態様によると、硬化可能な液体は追加の防護特徴を導入するために少なくとも１種の蛍光化合物または少なくとも１種の燐光化合物をさらに含んでなる。適するＵＶ−蛍光および燐光化合物の例は、チバ−ガイギー・スペシャルティー・ケミカルズ（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）からのＴｉｎｏｐａｌＴＭ  品種、例えばＴｉｎｏｐａｌＴＭ  ＳＦＤ、ＵｖｉｔｅｘＴＭ品種、例えばＵｖｉｔｅｘＴＭ  ＮＦＷおよびＵｖｉｔｅｘＴＭ  ＯＢ；ハネウェル（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ）からのＬＵＭＩＬＵＸＴＭルミネッセント顔料；キースト−ン（ＫＥＹＳＴＯＮＥ）からのＫＥＹＦＬＵＯＲＴＭ染料および顔料；クラリアント（ＣＬＡＲＩＡＮＴ）からのＬｅｕｋｏｐｈｏｒＴＭ品種；バイエル（ＢＡＹＥＲ）からのＢｌａｎｃｏｐｈｏｒＴＭ品種、例えばＢｌａｎｃｏｐｈｏｒＴＭ  ＲＥＵおよびＢｌａｎｃｏｐｈｏｒＴＭ  ＢＳＵ；並びにシンセゲン（ＳＹＮＴＨＥＧＥＮ）からの蛍光染料を包含する。
【０１２０】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十七の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の蛍光化合物を硬化可能な液体の合計重量を基準として０．１〜２０重
量％の濃度で含んでなり、１〜１０重量％が好ましい。
【０１２１】
重合体状分散化剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十八の態様によると、インキ−ジェットインキ中の顔料の安定な分散液を得るために硬化可能な液体は少なくとも１種の重合体状分散化剤をさらに含んでなる。
【０１２２】
本発明で使用可能な重合体状分散化剤は具体的には制限されないが以下の樹脂が好ましい：石油タイプ樹脂（例えば、スチレンタイプ、アクリルタイプ、ポリエステル、ポリウレタンタイプ、フェノールタイプ、ブチラールタイプ、セルロースタイプ、およびロジン）、並びに熱可塑性樹脂（例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルタイプ）。これらの樹脂の具体例はアクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、アセタール化されそして不完全に鹸化されたポリビニルアルコール、および酢酸ビニル共重合体を包含する。市販の樹脂はアベシア（ＡＶＥＣＩＡ）から入手可能な商品名ＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ３２０００およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ３９０００、エフカ・ケミカルズ・ＢＶ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＢＶ）から入手可能なＥＦＫＡＴＭ  ４０４６、ＢＹＫ・ヘミー・ＧＭＢＨ（ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨ）から入手可能なＤｉｓｐｅｒｂｙｋＴＭ  １６８を包含する。
【０１２３】
典型的には、重合体状分散化剤は顔料の２．５〜２００重量％、より好ましくは５０〜１５０重量％で加えられる。
【０１２４】
非−重合体状分散化剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第二十九の態様によると、硬化可能な液体は非−重合体状分散化剤をさらに含んでなる。非−重合体状およびある種の重合体状分散化剤の詳細なリストはＭＣ  ＣＵＴＣＨＥＯＮ．Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，１９９０．ｐ．１１０−１２９により開示されている。
【０１２５】
典型的には、非−重合体状分散化剤は顔料の２．５〜２００重量％、より好ましくは５０〜１５０重量％で加えられる。
【０１２６】
開始剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の開始剤をさらに含んでなる。
【０１２７】
開始剤は典型的には重合反応を開始させる。開始剤は熱開始剤でありうるが、好ましくは光開始剤である。光開始剤は重合体を生成するために単量体、オリゴマーおよび／またはプレポリマーより少ない活性化エネルギーを必要とする。硬化可能な液体中の使用に適する光開始剤はノリッシュタイプＩ開始剤、ノリッシュタイプＩＩ開始剤または光−酸発生剤でありうる。
【０１２８】
硬化可能な液体中の使用に適する１種もしくは複数の開始剤は、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキ
シン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチル−エチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ヒドロ過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、ヒドロ過酸化クメン、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、過酸化２，４−ペンタンジオン、過酢酸および過硫酸カリウムを包含する。
【０１２９】
光開始剤または光開始剤系は光を吸収しそして開始種、例えばフリーラジカルおよびカチオン、の生成の原因となる。フリーラジカルおよびカチオンは単量体、オリゴマーおよび重合体の重合を誘発する高−エネルギー種であり、そしてそれにより多官能性単量体およびオリゴマーは架橋結合も誘発する。
【０１３０】
活性線による照射は波長または強度を変えることにより二段階で実現されうる。そのような場合には、２つのタイプの光開始剤を一緒に使用することが好ましい。
【０１３１】
異なるタイプの開始剤、例えば、光開始剤および熱開始剤の組み合わせも使用できる。好ましいノリッシュタイプＩ−開始剤はベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α，α−ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルホスフィンオキシド類、アシルホスフィンスルフィド類、α−ハロケトン類、α−ハロスルホン類およびα−ハロフェニルグリオキサレート類よりなる群から選択される。
【０１３２】
好ましいノリッシュタイプＩＩ−開始剤はベンゾフェノン類、チオキサントン類、１，２−ジケトン類およびアントラキノン類よりなる群から選択される。好ましい共−開始剤は脂肪族アミン、芳香族アミンおよびチオールよりなる群から選択される。第三級アミン類、複素環式チオール類および４−ジアルキルアミノ−安息香酸が共−開始剤として特に好ましい。
【０１３３】
適する共−開始剤はＧＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．，ｅｔ  ａｌ．ＶＯＬＵＭＥ  ＩＩＩ：Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ＆  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  ＢＲＡＤＬＥＹ，Ｇ．．Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ：Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｌｔｄ，１９９８．ｐ．２８７−２９４に開示されている。
【０１３４】
光−開始剤の具体例は以下の化合物またはそれらの組み合わせを包含するが、それらに限定されない：ベンゾフェノンおよび置換されたベンゾフェノン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン類、例えばイソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンまたは５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、弗化ジフェニルヨードニウムおよびヘキサフルオロ燐酸トリフェニルスルホニウム。
【０１３５】
適する市販の光開始剤は、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＭＩＣＡＬＳ）から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １８４、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ５００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ９０７、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ３６
９、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １７００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ６５１、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ８１９、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １０００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １３００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １８７０、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＭ  １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＭ  ２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＭ  ４２６５およびＤａｒｏｃｕｒ  ＴＭ  ＩＴＸ、バスフ・ＡＧ（ＢＡＳＦ  ＡＧ）から入手可能なＬｕｃｅｒｉｎ  ＴＰＯ、ラムベルチ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ）から入手可能なＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＴ０４６、ＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＴ３７およびＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＥＤＢ、スペクトラ・グループ・リミテッド（ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ  Ｌｔｄ．）から入手可能なＨ−ＮｕＴＭ  ４７０およびＨ−ＮｕＴＭ  ４７０Ｘを包含する。
【０１３６】
適するカチオン性の光開始剤は、重合を開始するのに充分な紫外線および／または可視光線への露出時に非プロトン性の酸類またはブロンステッド酸類を生成する化合物を包含する。使用される光開始剤は、単一化合物、２種もしくはそれ以上の活性化合物の混合物、または２種もしくはそれ以上の別の化合物の組み合わせ、すなわち共−開始剤、でありうる。適するカチオン性の光開始剤の非限定例は、アリールジアゾニウム塩類、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、トリアリールセレノニウム塩類などである。
【０１３７】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十一の態様によると、硬化可能な液体は開始剤系をさらに含んでなる。
【０１３８】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十二の態様によると、硬化可能な液体は１種もしくは複数の光開始剤および１種もしくは複数の光開始剤にエネルギーを移す１種もしくはそれ以上の感作剤を含んでなる光−開始剤系をさらに含んでなる。適する感作剤は光還元可能なキサンテン、フルオレン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、チアジン、オキサジン、クマリン、ピロニン、ポルフィリン、アクリジン、アゾ、ジアゾ、シアニン、メロシアニン、ジアリールメチル、トリアリールメチル、アントラキノン、フェニレンジアミン、ベンズイミダゾール、フルオロクロム、キノリン、テトラゾール、ナフトール、ベンジジン、ローダミン、インジゴおよび／またはインダンスレン染料を包含する。感作剤の量は、各場合とも硬化可能な液体の合計重量を基準として、一般的に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。
【０１３９】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十三の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の共−開始剤を含んでなる。例えば、チタノセン類およびトリクロロメチル−ｓ−トリアジン類、チタノセン類およびケトキシムエーテル類、並びにアクリジン類およびトリクロロメチル−ｓ−トリアジン類の組み合わせが知られている。感度におけるさらなる増加は、ジベンザルアセトンまたはアミノ酸誘導体を加えることにより、達成されうる。共−開始剤または複数の共−開始剤の量は、各場合とも硬化可能な液体の合計重量を基準として、一般的に０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％である。好ましい開始剤は、例えば２−メルカプトベンゾキサゾールの如き共−開始剤の存在下における化学式：
【０１４０】
【化２】
2009514694.tif 000003
【０１４１】
に相当する２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−（７ＣＩ、８ＣＩ）４，４’−ビ−４Ｈ−イミダゾールである。別の好ましいタイプの開始剤はオキシムエステルである。適する例は化学式：
【０１４２】
【化３】
2009514694.tif 000004
【０１４３】
を有する。
【０１４４】
開始剤の好ましい量は硬化可能な液体の合計重量の０．３−５０重量％、そしてより好ましくは硬化可能な液体の合計重量の１−１５重量％である。
【０１４５】
活性線による照射は波長または強度を変えることにより二段階で実現されうる。そのような場合には、２つのタイプの光開始剤を一緒に使用することが好ましい。
【０１４６】
抑制剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十四の態様によると、硬化可能な液体は例えば熱重合または貯蔵中の活性線による重合を制限するための重合抑制剤をさらに含んでなる。
【０１４７】
適する重合抑制剤はフェノールタイプ酸化防止剤、ヒンダードアミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ）光安定剤、燐タイプ酸化防止剤、（メタ）アクリレート単量体中で普遍的に使用されるヒドロキノンモノメチルエーテル、並びにヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロゲロールも使用できる。これらの中で、アクリル酸から誘導される分子内に二重結合を有するフェノール化合物が、それが閉鎖された酸素を含まない環境下で加熱された時でも重合−制限効果を有するため、特に好ましい。適する抑制剤は、例えば、スミトモ・ケミカルズ・カンパニー・リミテッド（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ）により製造されるＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＡ−８０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＭおよびＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＳ、チバ・スペシャルティー・プロダクツ（ＣＩＢＡ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）からのＣｉｂａ  ＩｒｇａｓｔａｂＴＭ  ＵＶ１０並びにラーン（ＲＡＨＮ）から入手可能なＧｅｎｏｒａｄＴＭ  １６である。
【０１４８】
これらの重合抑制剤の過剰添加は硬化に対する感度を低下させるため、配合前に重合を防止しうる量を決めることが好ましい。重合抑制剤の量は一般的に硬化可能な液体の合計重量の２００〜２０，０００ｐｐｍの間である。
【０１４９】
界面活性剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十五の態様によると、硬化可能な液体はさらに少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる。
【０１５０】
１種もしくは複数の界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非−イオン性、または両性−イオン性であることができ、そして一般的には硬化可能な液体の合計重量を基準として２０重量％より少ない合計量でそして特に硬化可能な液体の合計重量を基準として１０重量％より少ない合計量で加えられる。
【０１５１】
分散媒体
硬化可能な液体は単量体および／またはオリゴマーを分散媒体として含んでなることができそして水および／または有機溶媒、例えばアルコール類、弗素化された溶媒および双極性溶媒をさらに含んでなりうる。
【０１５２】
しかしながら、硬化可能な液体は好ましくは蒸発可能な成分を含んでならないが、時には、極めて少量の有機溶媒をそのようなインキ中に加えてＵＶ硬化後のインキ−受容体の表面への付着性を改良することが有利でありうる。この場合には、加えられる溶媒は溶媒耐性およびＶＯＣの問題を引き起こさない範囲内のいずれかの量でそして各々硬化可能な液体の合計重量を基準として好ましくは０．１−５．０重量％、そして特に好ましくは０．１−３．０重量％でありうる。
【０１５３】
適する有機溶媒はアルコール、芳香族炭化水素類、ケトン類、エステル類、脂肪族炭化水素類、高級脂肪酸類、カルビトール類、セロソルブ類、高級脂肪酸エステル類を包含する。適するアルコールはメタノール、エタノール、プロパノールおよび１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ブタノール、ｔ．−ブタノールを包含する。適する芳香族炭化水素類はトルエン、およびキシレンを包含する。適するケトン類はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２，４−ペンタンジオンおよびヘキサフルオロアセトンを包含する。グリコール、グリコールエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドも使用できる。
【０１５４】
殺生物剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十六の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の殺生物剤をさらに含んでなる。
【０１５５】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法で使用される硬化可能な液体に適する殺生物剤はデヒドロ酢酸ナトリウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルおよび１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン並びにそれらの塩類を包含する。硬化可能な液体用の好ましい殺生物剤はゼネカ・カラーズ（ＺＥＮＥＣＡ  ＣＯＬＯＵＲＳ）から入手可能なＰｒｏｘｅｌＴＭ  ＧＸＬである。
【０１５６】
殺生物剤は、各々硬化可能な液体を基準として、好ましくは０．００１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１．００重量％の量で加えられる。
【０１５７】
他の添加剤
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十七の態様によると、硬化可能な液体は少なくとも１種の以下の添加剤の各々をさらに含んでなる：蒸発促進剤、錆抑制剤、架橋結合剤、伝導助剤としての可溶性電解質、金属イオン捕獲剤およびキレート化剤、熱変色化合物、イリデセント化合物並びに磁性粒子化合物。これらの添加剤は所望する性能を高めることができそして追加の防護特徴を与えうる。
【０１５８】
印刷手段
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十八の態様によると、硬化可能な液体はインキ−ジェット印刷、インタグリオ印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スタンプ印刷およびグラビア印刷を包含するがそれらに限定されない普遍的な印刷方法により印刷される。インキ−ジェット印刷の場合には、硬化可能な液体は液体の小滴を１個もしくは複数の印刷ヘッドに対して移動するインキ−受容体表面上にノズルを通して調節された方法で噴射する１個もしくは複数の印刷ヘッドにより噴射される。
【０１５９】
本発明に従うインキ−ジェット印刷システム用の好ましい印刷ヘッドは圧電ヘッドである。圧電インキ−ジェット印刷は電圧がそれに適用される時の圧電セラミック変換器の移動に基づく。電圧の適用は印刷ヘッド中の圧電セラミック変換器の形状を変えて隙間を作成し、次にこれにインキが充填される。電圧が再び除かれる時には、セラミックはその元の形状に膨張して、インキの小滴を印刷ヘッドから噴射する。しかしながら、本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法は圧電インキ−ジェット印刷に限定されない。他のインキ−ジェット印刷ヘッドを使用することができそして種々のタイプ、例えば連続タイプ並びにオンデマンドタイプの熱、静電および音波小滴を包含する。
【０１６０】
高い印刷速度では、液体が印刷ヘッドから容易に噴射されなければならず、それはインキの物理的性質に対する多くの制限、例えば２５℃〜１１０℃に変動しうる噴射温度における低い粘度、印刷ヘッドノズルが要求される小滴を作成可能なような表面エネルギー、乾いている印刷された領域への急速な転化が可能な均質な液体を与えることとなる。
【０１６１】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法で使用される硬化可能な液体の粘度は１００ｓ−１の剪断速度および１０〜５５℃の間の噴射温度において好ましくは３０ｍＰａ．ｓより低く、より好ましくは１５ｍＰａ．ｓより低く、そして最も好ましくは２〜１０ｍＰａ．ｓの間である。
【０１６２】
インキ−ジェット印刷ヘッドは通常は移動するインキ−受容体表面を横切って横断する方向で前後に走査する。しばしば、インキ−ジェット印刷ヘッドは後退中に印刷しない。高い面積生産量を得るためには二方向印刷が好ましい。頁幅インキ−ジェット印刷ヘッドまたはインキ−受容体表面の幅全体を覆う複数の交互になったインキ−ジェット印刷ヘッドを使用することにより実施しうる「一回通過印刷方法」での印刷が特に好ましい。一回通過印刷方法では、インキ−ジェット印刷ヘッドは一般的には静止のままでありそしてインキ−受容体表面がインキ−ジェット印刷ヘッド下で移送される。
【０１６３】
硬化手段
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第三十九の態様によると、硬化可能な液体は活性線への露出により、熱硬化によりおよび／または電子線硬化により硬化される。照射硬化の好ましい手段は紫外線照射である。好ましくは、硬化は活性線への全体的露出により、全体的な熱硬化によりおよび／または全体的な電子線硬化により行われる。
【０１６４】
硬化手段はインキ−ジェットプリンターの印刷ヘッドと組み合わされて、それと共に走行して硬化可能な液体が硬化線に噴射後の非常にすぐに露出されるように、配置されうる。
【０１６５】
そのような配置では、印刷ヘッドに連結されそしてそれと共に走行する小さいが充分である照射源を準備することは困難でありうる。従って、例えば光ファイバー束または内部反射性柔軟パイプの如き柔軟な照射伝導手段により照射源に連結された静止固定照射源、例えば硬化用ＵＶ線の源、を使用することができる。或いは、活性線を固定源から照射ヘッドに照射ヘッド下の鏡を包含する鏡類の配置により供給することもできる。
【０１６６】
印刷ヘッドと共に移動しないように配置された照射源は、硬化しようとするインキ−受容体表面を横に越えて伸びておりそして印刷ヘッドの横方向の通路に隣接しているため印刷ヘッドにより作成される像の次の列が照射源の下を、段階的にまたは連続的に、通過する細長い照射源でありうる。
【０１６７】
発生した光の一部が光開始剤または光開始剤系により吸収されうる場合には、いずれか
の紫外線源、例えば高もしくは低圧水銀ランプ、冷陰極管、黒色光、紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザー、およびフラッシュライトを照射源として使用することができる。好ましい源は、３００−４００ｎｍの主要波長を有する比較的長い波長のＵＶ−供与を示すものである。具体的には、ＵＶ−Ａ光源が、それに伴うより効果的な内部硬化を生ずる減少した光拡散性のために好ましい。
【０１６８】
ＵＶ線は一般的に以下の通りにＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、およびＵＶ−Ｃに分類される：
・ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ〜３２０ｎｍ
・ＵＶ−Ｂ：３２０ｎｍ〜２９０ｎｍ
・ＵＶ−Ｃ：２９０ｎｍ〜１００ｎｍ。
【０１６９】
本発明に従う改竄防止ＩＤ証書の作製方法の第四十の態様によると、印刷されたまたはコーティングされた硬化可能な液体は連続的にまたは同時に異なる波長または照度の２つの光源を用いて硬化される。例えば、第一のＵＶ源は、特に２６０ｎｍ−２００ｎｍの範囲内の、ＵＶ−Ｃに富んでいるように選択される。第二のＵＶ源は次に例えばガリウム−ドープランプまたはＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂの両方において高い別のランプのようにＵＶ−Ａに富むように選択できる。２つのＵＶ源の使用は例えば迅速な硬化速度のように有利であることが見出された。
【０１７０】
硬化を速めるために、インキ−ジェットプリンターはしばしば１個もしくはそれ以上の酸素枯渇装置を包含する。酸素枯渇装置は窒素または他の比較的不活性な気体（例えばＣＯ２）のブランケットを調節可能な位置にそして調節可能な不活性気体濃度で配置して、硬化環境内の酸素濃度を減ずる。残存酸素レベルは普通は２００ｐｐｍ程度の低さに保たれるが、一般的には２００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍの範囲内である。
【０１７１】
熱硬化は熱ヘッド、熱スチルス、熱スタンピング、レーザー線などの使用により像通りに行うことができる。レーザー線が使用される場合には、好ましくは赤外レーザーが硬化可能な液体中の赤外吸収物質と組み合わされて使用される。
【実施例】
【０１７２】
以下の実施例で使用される全ての物質は断らない限りアルドリッヒ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ベルギー）から容易に入手可能であった。実施例で使用される「水」は脱塩水であった。以下の物質が使用された：
・ＳＲ５０６ＤＴＭはサルトマー（ＳＡＲＴＯＭＥＲ）からのアクリル酸イソボルニルである。
・ＡｃｔｉｌａｎｅＴＭ  ４１１はアクゾ−ノベル（ＡＫＺＯ−ＮＯＢＥＬ）からの環式アクリル酸トリメチロールプロパンホルマールである。
・ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  １１はＵＣＢからのジアクリル酸ポリエチレングリコールである。
・ＥｂｅｃｒｙｌＴＭ  １０３９はＵＣＢからの無機モノアクリル酸ウレタンである。
・ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ５００はチバ・スペシャルティー・ケミカルズ（ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）からの光−開始剤である。
・ＰｅｒｅｎｏｌＴＭ  Ｓ  Ｋｏｎｚ．はコグニス（ＣＯＧＮＩＳ）からの界面活性剤である。
・ＭｅｒｓｏｌａｔＴＭ  Ｈはバイエル（ＢＡＹＥＲ）からの第二級アルカンスルホネート類の混合物である。
・ＶＩＮＮＡＰＡＳＴＭ  ＥＰ１はエア・プロダクツ・アンド・ヘム（ＡＩＲ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ  ＆  ＣＨＥＭ）からのコポリ（エチレン−酢酸ビニル）ラテックスの水中５０％分散液である。Ｂｒｏｘａｎはヘンケル（ＨＥＮＫＥＬ）からの殺生物剤である５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサンの５重量％水溶液（４０／６０  水／エタノール
）である。
・ＫｉｅｓｅｌｓｏｌＴＭ  １００ＦはバイエルからのＳｉＯ２の水中３０％分散液である。
・ＳＩＰＥＲＮＡＴＴＭ  ５７０はデグッサ・カンパニー（ＤＥＧＵＳＳＡ  Ｃｏ．）からのシリカである。
・ＣＡＴ−ＦＬＯＣＴＭ  Ｔ２はカルゴン・ヨーロッパ・Ｎ．Ｖ．（ＣＡＬＧＯＮ  ＥＵＲＯＰＥ  Ｎ．Ｖ．）からのポリ塩化（ジアリルジメチルアンモニウムである。
・ＰＯＶＡＬＴＭ  Ｒ−３１０９はクラレイ・カンパニー（ＫＵＲＡＲＡＹ  Ｃｏ．）からのシラノール改質されたポリビニルアルコールである。
・ＡＧＦＡ  ＰＥＴは、２４６ｍＬの８８重量％の塩化ビニリデン、１０重量％のアクリル酸メチルおよび２重量％のイタコン酸の共重合体をベースとして３２％ラテックス、４８ｍＬのＫｉｅｓｅｌｓｏｌＴＭ  １００Ｆ−３０および１０ｍＬの４．８５重量％のＭｅｒｓｏｌａｔＴＭ  Ｈ、並びに６９６ｍＬの脱塩水よりなる溶液をエアナイフコーティングにより一軸配向ＰＥＴ（１３０ｍ２／Ｌ）に適用し、１５０℃の空気温度で乾燥し、そして横方向に延伸する（因子３．６）ことにより製造された下塗り層でコーティングされたアグファ−ゲベルトＮＶ（ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ  ＮＶ）からの１００μｍＰＥＴフィルムである。ＡＤＰＢはアグファ−ゲベルトＮＶからのＡＧＦＡＪＥＴ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＰＲＯＯＦＩＮＧ  ＢＡＳＥ  ＧＬＯＳＳＹである。
・ＳｔａｂｉｌｏＴＭ  ＯＨＰｅｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｅｎ
Ｂｌｕｅはベルギーのシュレイパー・オフィス・サプライズ（ＳＣＨＬＥＩＰＥＲ  Ｏｆｆｉｃｅ  ｓｕｐｐｌｉｅｓ）からの０．４ｍｍの先端を有する青色マーカーである。・ＧｕｉｌｂｅｒｔＴＭ  Ｇｕｉｌｍａｒｋｅｒ  ９０はフランスのオフィス・デポ（ＯＦＦＩＣＥ  ＤＥＰＯＴ）からのマーカーである。
・Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  ＥｘｐｒｅｓｓＴＭ  Ｃｈｉｓｅｌ  Ｔｉｐ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ（Ｃｏｄｅ  ２０８  ０９  ６８）はコーポレート・エクスプレス（ＣＯＲＰＯＲＡＴＥ  ＥＸＰＲＥＳＳ）からの黄色蛍光ハイライターである。
・ＰｅｎｔｅｌＴＭ  Ｍａｘｉｆｌｏ  Ｗｈｉｔｅ  Ｂｏａｒｄ  Ｍａｒｋｅｒ（ＭＷＬ５Ｍ）はフランスのユーロ・ペンテル・Ｓ．Ａ．（ＥＵＲＯ  ＰＥＮＴＥＬ  Ｓ．Ａ．）からのマーカーである。
・Ｍｏｎｔｉ  ｌａｂｅｌ  ａｒｔ．１６７１５５はベルギーのモンティ・ＮＶ（ＭＯＮＴＩ  ＮＶ）からの「レーザー、インキ−ジェットおよびコピアーＡ４−ラベル」ａｒｔ．１６７１５５である。
【０１７３】
測定方法：
１．付着性：
３ＭからのＳｃｏｔｃｈ  ＭａｇｉｃＴＭ  Ｔａｐｅ  ８１０の５ｃｍ片を試料上に押し付けそしてそれを中程度の力で引っ張って剥がすことにより、他の層または支持体に対する層の付着性を試験した。試験結果は以下の通りに評価された：
【０１７４】
【表１】
2009514694.tif 000005
【０１７５】
支持体上の全ての層の良好な付着性が要求される。
【０１７６】
２．筆記性および消去性試験：
この試験は、試料上に筆記するための多種のペンを用いて試料が偽造されうるかどうかを検査する。使用したペンは、
・ペン１：ＧｕｉｌｂｅｒｔＴＭ  Ｇｕｉｌｍａｒｋｅｒ  ９０
・ペン２：Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  ＥｘｐｒｅｓｓＴＭ  Ｃｈｉｓｅｌ  Ｔｉｐ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ
・ペン３：ＰｅｎｔｅｌＴＭ  Ｍａｘｉｆｌｏ  Ｗｈｉｔｅ  Ｂｏａｒｄ  Ｍａｒｋｅｒ・ペン４：ＳｔａｂｉｌｏＴＭ  ＯＨＰｅｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｆ  Ｂｌｕｅ
である。
【０１７７】
以下に示す基準に従い評価を行った。
【０１７８】
【表２】
2009514694.tif 000006
【０１７９】
４、５または６であると評価された基準ではＩＤカードの偽造は可能であると考えられるが、基準が１、２または３であると評価される場合には偽造は防止される。
【０１８０】
３．印刷試験：
アグファ（ＡＧＦＡ）からのＡｇｏｒｉｘ（Ｒ）ＵＶ硬化可能なマゼンタ色インキ−ジェットインキをロゴおよび文書を含んでなる像に従いアグファからのＵＰＨ（Ｒ）印刷ヘッドを装備した注文製作されたインキ−ジェットプリンターにより噴射した。３６０×３６０ｄｐｉの解像度を用いて４ｄｐｄ（ドット当たりの小滴）で印刷し、各々の小滴は３ｐＬの小滴容量を有する。以下の基準に従い評価を行った。
【０１８１】
【表３】
2009514694.tif 000007
【０１８２】
ＩＤ証書の偽造を防止するためには、インキ−ジェットプリンターによる像形成なしが可能でなければならない。像形成なしが可能である時には、すなわち小滴の均質でない延展並びに大小の小滴の調節不能な生成がある時には、硬化後に「砕け散った」像はインキ−受容体から容易に除去できるであろう。
【０１８３】
４．ラベル試験
Ｍｏｎｔｉ  ｌａｂｅｌ  ａｒｔ．１６７１５５を試料に適用した。以下の基準に従い評価を行った。
【０１８４】
【表４】
2009514694.tif 000008
【０１８５】
ＩＤ証書中の個人的な情報、例えば個人の写真、のオーバー−ラベリングは可能であってはならない。ラベルがその不粘着性質のためにＩＤ証書に付着しない場合には、それはＩＤ証書を根拠のある照合確認により即座に見ることができる。
【０１８６】
実施例１
この実施例は、インキ−受容体上の硬化可能な液体の最外側層内で不粘着剤を用いることによりＩＤカードの筆記および重複−ラベル付けを防止できることを示す。
【０１８７】
３種の比較試料ＣＯＭＰ−１〜ＣＯＭＰ−３および本発明の試料ＩＮＶ−１を表１に従い製造した。
【０１８８】
【表５】
2009514694.tif 000009
【０１８９】
比較試料ＣＯＭＰ−１の製造
最初に表２に従う成分を混合することにより分散液Ａを製造した。
【０１９０】
【表６】
2009514694.tif 000010
【０１９１】
この分散液Ａを次に表３に従うインキ−受容体組成物を製造するために使用した。
【０１９２】
【表７】
2009514694.tif 000011
【０１９３】
このようにして製造されたインキ−受容体組成物を透明な下塗りされた支持体ＡＧＦＡ
ＰＥＴ上に１００ｇ／ｍ２の被覆率でコーティングしそして空気中で乾燥した。
【０１９４】
乾燥後にインキ受容層をＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ８００インキジェットプリンターにより比較試料ＣＯＭＰ−１を送るために複数セットのデジタル式に貯蔵された個人情報を印刷した。
【０１９５】
比較試料ＣＯＭＰ−２の製造
比較試料ＣＯＭＰ−１に不粘着剤を含まず且つ表４に従う組成を有する硬化可能な液体ＬＩＱ−１を重複コーティングした。
【０１９６】
【表８】
2009514694.tif 000012
【０１９７】
硬化可能な液体ＬＩＱ−１を比較試料ＣＯＭＰ−１上に５０μｍワイヤード・バーを有するＢＲＡＩＶＥバーコーターを用いてコーティングした。インキ−受容体中への硬化可能な液体の浸透後にインキ−受容体は完全に透明になる。コーティングされた層を、試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上で３３．５ｃｍ／ｓの速度で移送して比較試料ＣＯＭＰ−２を送るＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／Ｉ６００ランプ（Ｄ−バルブ２４０Ｗ／ｃｍ）が装備されたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて硬化した。完全な硬化を得るためには２回が必要であった。
【０１９８】
本発明の試料ＩＮＶ−１の製造
印刷回路産業では、回路パターンを有する写真マスクが光手段として知られている。３Ｍ会社は光手段に関する重要な問題である引っ掻きおよび摩耗を処理するためにコーティング溶液であるＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ  光手段保護剤を開発した。我々は、この溶媒を含まない低−粘度溶液が重合可能な不粘着剤であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含んでなること並びにこの溶液を噴射可能であることを見出した。溶液は１１．４ｍＰａ．ｓの２５℃における粘度および２３．６ｍＮ／ｍの表面張力を有していた。
【０１９９】
ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ  光手段保護剤溶液を比較試料ＣＯＭＰ−２上にアグファ（
ＡＧＦＡ）からの：ＵＰＨ印刷ヘッドを装備した注文製作されたインキ−ジェットプリンターを用いて噴射した。３６０×３６０ｄｐｉの解像度を使用して８ｄｐｄ（ドット当たりの小滴数）で印刷し、各小滴は３ｐＬの小滴容量を有した。
【０２００】
噴射された試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上で３３．５ｃｍ／ｓの速度で移送して本発明の試料ＩＮＶ−１を送るＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／Ｉ６００ランプ（Ｄ−バルブ２４０Ｗ／ｃｍ）が装備されたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて硬化した。
【０２０１】
比較試料ＣＯＭＰ−３の製造
ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ  光手段保護剤溶液を比較試料ＣＯＭＰ−１上にもアグファからのＴＭＵＰＨ印刷ヘッドを装備した注文製作されたインキ−ジェットプリンターを用いて噴射した。３６０×３６０ｄｐｉの解像度を使用して８ｄｐｄで印刷した。
【０２０２】
噴射された試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上で３３．５ｃｍ／ｓの速度で移送して比較試料ＣＯＭＰ−３を送るＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／Ｉ６００ランプ（Ｄ−バルブ２４０Ｗ／ｃｍ）が装備されたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて硬化した。
【０２０３】
本発明の試料ＩＮＶ−２の製造
重合体配合物タイプインキ−受容体ＡＤＰＢをＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ８００インキジェットプリンターにより複数セットのデジタル式に貯蔵された個人情報を印刷した。
【０２０４】
ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ  光手段保護剤溶液を次に重合体配合物インキ−受容体上にアグファからの：ＵＰＨ印刷ヘッドを装備した注文製作されたインキ−ジェットプリンターを用いて噴射した。３６０×３６０ｄｐｉの解像度を使用して８ｄｐｄで印刷した。噴射された試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上で３３．５ｃｍ／ｓの速度で移送して本発明の試料ＩＮＶ−２を送るＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／Ｉ６００ランプ（Ｄ−バルブ２４０Ｗ／ｃｍ）が装備されたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて硬化した。
【０２０５】
結果および評価
比較試料ＣＯＭＰ−１〜ＣＯＭＰ−３並びに本発明の試料ＩＮＶ−１およびＩＮＶ−２をそれらの付着性およびそれらの偽造可能性に関して試験した。結果は表５に示される。
【０２０６】
【表９】
2009514694.tif 000013
【０２０７】
表５は、改竄防止ＩＤ証書を得るためには粘着剤を含んでなる硬化可能な液体を噴射する前に多孔性顔料−含有インキ−受容体は不硬化可能な液体の硬化した層を必要とすることを示す。比較試料ＣＯＭＰ−３では、硬化可能な液体の硬化した層が省略されそしてＣＯＭＰ−１のコーティングされたインキ−受容体層は不粘着剤を含んでなる硬化可能な液体の適用で不透明になるだけでなくもはや支持体にも付着しないことが観察された。従っ
て、重複−ラベル付けを評価することは難しかった。
【０２０８】
筆記または重複−ラベル付けの他に、偽造された情報を含んでなる新しい層を最外側層の頂部に提供するための本発明の試料ＩＮＶ−１上の照射硬化可能なインキ−ジェットインキの印刷は可能でなかったことも表５でわかる。
【０２０９】
本発明の試料ＩＮＶ−２は、重合体配合物タイプ頂部層を有するインキ−受容体の場合には、硬化可能な液体の硬化した層を最初に適用しながら不粘着剤を含んでなる硬化可能な液体をインキ−受容体上に直接噴射することにより改竄防止ＩＤ証書を得ることはできなかった。
【０２１０】
顔料着色されたインキ−ジェットインキを用いるＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ８００インキジェットプリンターの代わりに染料をベースとしたインキ−ジェットインキを用いるＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ３００インキジェットプリンターを用いても同じ結果が得られた。
【０２１１】
実施例２
この実施例は、安全なＩＤ証書を得るために最外側層を形成するための硬化可能な液体内でどの量の不粘着剤が必要かを示す。ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ光手段保護剤溶液は約６０重量％のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを不粘着剤として含んでなり、着色剤を含まずそしてヘキサフルオロ−アンチモン酸トリフェニルスルホニウムをカチオン系光開始剤として含んでなる。ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ光手段保護剤溶液は表６に従う一官能性ＡｃｔｉｌａｎｅＴＭ  ４１１単量体を加えることにより希釈されそして実施例１で本発明の試料ＩＮＶ−１を製造したものと同じ方法で本発明の試料ＩＮＶ−３〜ＩＮＶ−５および比較試料ＣＯＭＰ−４を製造するために使用された。
【０２１２】
【表１０】
2009514694.tif 000014
【０２１３】
結果および評価：
比較試料ＣＯＭＰ−２およびＣＯＭＰ−４並びにＩＮＶ−１およびＩＮＶ−３〜ＩＮＶ−５を実施例１と同じ方法でそれらの付着性およびそれらの偽造可能性に関して試験した。結果は表７に示される。
【０２１４】
【表１１】
2009514694.tif 000015
【０２１５】
表７から、２４重量％もしくはそれ以上の不粘着剤を含んでなる硬化可能な液体は偽造に対して防備された試料を与えたことは明らかなはずである。
【０２１６】
顔料着色されたインキ−ジェットインキを用いるＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ８００インキジェットプリンターの代わりに染料をベースとしたインキ−ジェットインキを用いるＥＰＳＯＮ  ＰＨＯＴＯ  ＳＴＹＬＵＳＴＭ  Ｒ３００インキジェットプリンターを用いても同じ結果が得られた。
【０２１７】
実施例３
この実施例は、インキ−受容体上の硬化可能な液体の最外側層内で不粘着剤を使用することにより電子写真トナーによる重複印刷を防止しうることを示す。
【０２１８】
文書および画像を含んでなる像を実施例１のＡ４−サイズの比較試料ＣＯＭＰ−２およびＡ４−サイズ本発明の試料ＩＮＶ−１上にＨＰ  ＬａｓｅｒＪｅｔＴＭ  Ｑ５９４２Ｘトナーカセットを装備したＨＰ  ＬａｓｅｒＪｅｔＴＭ  ４２５０ｔｎプリンター内で印刷した。
【０２１９】
両方のインキ−受容体の頂部−表面に対する電子写真トナー像の付着性質を比較した。不粘着剤を欠く比較試料ＣＯＭＰ−２では、トナー像は頂部−表面に非常に良く付着したが、本発明の試料ＩＮＶ−１ではトナー像は容易に擦り取られた。
【０２２０】
実施例４
この実施例は、偽造防止方法を広範囲の市販の保証カード（ＩＤ−カード、健康管理カード、従業員カード）に適用しうることを示す。
【０２２１】
ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤＴＭ光手段保護剤調剤を表８に挙げられた保証カード１〜カード８の像を有する面にアグファからの：ＵＰＨプリントヘッドを装備した注文製作されたインキ−ジェットプリンターを用いて噴射した。３６０×３６０ｄｐｉの解像度を使用して８ｄｐｄ（ドット当たりの小滴数）で印刷し、１ｄｐｄは３ｐＬの小滴容量に相当した。
【０２２２】
【表１２】
2009514694.tif 000016
【０２２３】
噴射された試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上で３３．５ｃｍ／ｓの速度で移送して本発明の試料ＩＮＶ−６〜ＩＮＶ−１３を送るＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／Ｉ６００ランプ（Ｄ−バルブ２４０Ｗ／ｃｍ）が装備されたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて硬化した。元のカード１〜８を比較試料ＣＯＭＰ−５〜ＣＯＭＰ−１２として使用する。
【０２２４】
比較試料ＣＯＭＰ−５〜ＣＯＭＰ−１２および本発明の試料ＩＮＶ−６〜ＩＮＶ−１３をコーポレート・エクスプレス（ＣＯＲＰＯＲＡＴＥ  ＥＸＰＲＥＳＳ）からのペン４（Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  ＥｘｐｒｅｓｓＴＭ  Ｃｈｉｓｅｌ  Ｔｉｐ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ）およびペン５であるＣｏｒｐｏｒａｔｅ  ＥｘｐｒｅｓｓＴＭ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ｍａｒｋｅｒ（Ｃｏｄｅ  ２０８  ００  ９７）を用いる筆記および消去可能性試験を使用して比較した。試験の結果を表９に示す。
【０２２５】
表９から、最外側層内に不粘着剤を含んでなる本発明の試料ＩＮＶ−６〜ＩＮＶ−１３上の像は最外側層上の筆記により変えられなかったことは明らかである。
【０２２６】
【表１３】
2009514694.tif 000017
【０２２７】
本発明を詳細に記載してきたが、添付された特許請求の範囲で規定された発明の範囲から逸脱せずにその中で多くの改変を行えることは当業者には今では明らかになるであろう。
【国際調査報告】
2009514694.tif 000018
2009514694.tif 000019
2009514694.tif 000020