(57)【要約】  本発明は、一般構造式（Ｉ）の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体、表示装置用の位相遅延特性を備えたこれらの誘導体に基づく異方性光学膜、及び（Ｉ）の異方性光学膜を製造する方法に関する。同式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２、又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。2009523256.tif 000026
2009523256.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体であって、
【化１】
2009523256.tif 000019
前記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、
ｍは０、１、２又は３であり、
Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、
ｎは０、１、２、又は３であり、
Ｚはアミド基Ｌ−ＮＨ２であり、
ｐは０、１、２、又は３であり、
Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、
ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、
Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、
ｗは０、１、２、３又は４であり、
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、
Ｌは連結基であり、
前記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ前記誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含み、
前記誘導体は、可視スペクトル領域における入射電磁放射を実質的に吸収しない、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項２】
ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収をさらに保証する、請求項１に記載の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項３】
ＬはＣＯ又はＳＯ２である、請求項１又は２に記載の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項４】
前記整数ｍは１〜３であり、前記誘導体は少なくとも１つのカルボン酸基ＣＯＯＨを含み、かつ前記誘導体は下記構造１〜１１：
【化２】
2009523256.tif 000020
2009523256.tif 000021
からなる群からの一般構造式を有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項５】
前記整数ｎは１〜３であり、前記誘導体は少なくとも１つの前記スルホン酸基ＳＯ３Ｈを含み、かつ前記誘導体は下記構造１２〜２０：
【化３】
2009523256.tif 000022
2009523256.tif 000023
からなるリストからの一般構造式を有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項６】
下記化合物：
２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸；
２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸；
２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸；
２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸；
２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミド；
２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミド；及び
６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン  スルホ−スルホンアミド、
から選択される６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体。
【請求項７】
前面及び後面を有する基材と、その基材の前面上に施された少なくとも１つの有機層とを備えた異方性光学膜であって、
前記有機層は、少なくとも１つの下記一般構造式の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含み、
【化４】
2009523256.tif 000024
前記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、
ｍは０、１、２又は３であり、
Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、
ｎは０、１、２、又は３であり、
Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、
ｐは０、１、２、又は３であり、
Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びＢａ２＋からなるリストから選択される対イオンであり、
ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、
Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、
ｗは０、１、２、３又は４であり、
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、
Ｌは連結基であり、
前記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ前記誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含み、
前記有機層は、可視スペクトル領域における入射電磁放射を実質的に吸収しない、異方性光学膜。
【請求項８】
前記６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は請求項１乃至６のいずれか１項に定義された通りである、請求項７に記載の異方性光学膜。
【請求項９】
前記有機層は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収をもたらす、請求項７又は８に記載の異方性光学膜。
【請求項１０】
前記有機層は、水及び水混和性溶媒の少なくとも一方に実質的に不溶性である、請求項７乃至９のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項１１】
前記有機層は、一般構造式Ｉを有する、２つ以上の異なる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含み、前記誘導体の各々は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する、請求項７乃至１０のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項１２】
前記有機層は、２つの面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）と、１つの直交方向における屈折率（ｎｚ）によって特徴づけられる２軸遅延層である、請求項７乃至１１のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項１３】
屈折率ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは、可視スペクトル領域における電磁放射に対して、下記条件：
ｎｘ＜ｎｙ＜ｎｚ
に従う、請求項１２に記載の異方性光学膜。
【請求項１４】
面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）並びに有機層の厚さｄは、下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜２０ｎｍ
に従う、請求項１３に記載の異方性光学膜。
【請求項１５】
面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）並びに有機層の厚さｄは、下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜１０ｎｍ。
に従う、請求項１３に記載の異方性光学膜。
【請求項１６】
面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）並びに有機層の厚さｄは下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜５ｎｍ
に従う、請求項１３に記載の異方性光学膜。
【請求項１７】
屈折率ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは可視スペクトル領域における電磁放射に対して、下記条件：
ｎｘ＜ｎｚ＜ｎｙ
に従う、請求項１２に記載の異方性光学膜。
【請求項１８】
屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層の厚さｄは下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜２０ｎｍ
に従う、請求項１７に記載の異方性光学膜。
【請求項１９】
屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層の厚さｄは下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜１０ｎｍ
に従う、請求項１７に記載の異方性光学膜。
【請求項２０】
屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層の厚さｄは下記条件：
ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜５ｎｍ
に従う、請求項１７に記載の異方性光学膜。
【請求項２１】
前記基材はポリマーを含む、請求項７乃至２０のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２２】
前記基材はガラスを含む、請求項７乃至２０のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２３】
前記基材の透過係数はＵＶスペクトル領域の任意の波長において２％以下である、請求項７乃至２２のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２４】
前記基材は可視スペクトル領域における電磁放射に対して透過性である、請求項７乃至２３のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２５】
前記基材の可視スペクトル領域における透過係数は、９０％以上である、請求項２４に記載の異方性光学膜。
【請求項２６】
前記基材の後面は、付加的な反射防止コーティング又は防眩コーティングによって被覆されている、請求項７乃至２５のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２７】
前記基材の後面上に施された反射層をさらに備える、請求項７乃至２５のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２８】
前記基材は鏡面反射体又は拡散性反射体である、請求項７乃至２３のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項２９】
前記基材は反射偏光子である、請求項７乃至２３のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項３０】
前記基材の前面上に施された平坦化層をさらに備える、請求項７乃至２９のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項３１】
前記有機層の上面に施された付加的な透明接着層をさらに備える、請求項７乃至３０のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項３２】
前記透明接着層上に施された保護コーティングをさらに備える、請求項３１に記載の異方性光学膜。
【請求項３３】
前記接着層の透過係数は、ＵＶスペクトル領域の任意の波長において、２％以下である、請求項３１又は３２に記載の異方性光学膜。
【請求項３４】
前記接着層の可視スペクトル領域における透過係数は９０％以上である、請求項３１乃至３３のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項３５】
一般構造式Ｉを有する、異なる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含む２つ以上の有機層を備え、前記誘導体は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する、請求項７乃至３４のいずれか１項に記載の異方性光学膜。
【請求項３６】
異方性光学膜を製造する方法であって、同方法は、下記工程：
（ａ）基材上に、１種以上の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体から形成された超分子の水溶液を付着させる工程と、
（ｂ）前記超分子の水溶液を乾燥させて、固体層を形成する工程と、を有し、
前記６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、下記一般構造式を有し、
【化５】
2009523256.tif 000025
前記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、
ｍは０、１、２又は３であり、
Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、
ｎは０、１、２、又は３であり、
Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、
ｐは０、１、２、又は３であり、
Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、
ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、
Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、
ｗは０、１、２、３又は４であり、
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、
Ｌは連結基であり、
前記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ前記誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む、方法。
【請求項３７】
乾燥工程の前に、超分子の水溶液に外部整列作用を適用することをさらに含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記超分子の水溶液は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する、請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は請求項１乃至６のいずれか１項において定義された通りである、請求項３６乃至３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
前記超分子の水溶液は水混和性の溶媒に基づく、請求項３６乃至３９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
前記乾燥工程は、空気流による処理を含む、請求項３６乃至４０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
前記乾燥工程は摂氏２３〜６０度の高温で行なわれる、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記超分子の水溶液を塗布する前に、前記基材は、その表面を親水性にするために前処理される、請求項３６乃至４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
スルホン酸基を有する形成された固体層を、Ｂａ２＋カチオンを有する水溶性無機塩溶液で処理することをとさらに含む、請求項３６乃至４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
所定の特性を有する膜を製造するために、前記超分子の水溶液は、１％〜３５％の範囲から選択される濃度を有する、請求項３６乃至４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
前記超分子の水溶液はリオトロピック液晶溶液である、請求項３６乃至４５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４７】
前記超分子の水溶液はゲル状溶液である、請求項３６乃至４５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
技術的操作ａ）及びｂ）のシーケンスが２回以上繰り返され、後続の各固体層の形成に用いられる水溶液は、先のサイクルに用いられた水溶液と同一であるか、又は異なる、請求項３６乃至４６のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して有機化学の分野に関連し、特に表示装置用の位相遅延特性を備えた有機異方性光学膜に関する。より具体的には、本発明は、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の合成、及びこれらの化合物に基づく異方性光学膜の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願に記載される偏光層、偏光膜又は偏光板、補償層、補償膜又は補償板、並びに遅延層、遅延膜又は遅延板に関して、本文全体にわたって以下の用語の定義が用いられる。
「薄い」光学膜の定義は光の波長と関係する。すなわち、薄い光学膜とは、光学スペクトルの作用区間における光の波長の半分と同程度の厚さを有する光学膜である。
【０００３】
光軸という用語は、伝播光が複屈折を示さない方向を指す。光学補償膜の光学的性質は、ｘ軸，ｙ軸及びｚ軸の方向において屈折率ｎｘ，ｎｙ，ｎｚをそれぞれ有する屈折率楕円体によって記述される。面内ｘ軸及びｙ軸は互いに直交し、かつ両方とも鉛直ｚ軸に直交する。
【０００４】
液晶は、光学ディスプレイ素子として電子機器において広く用いられている。そのようなディスプレイシステムにおいて、液晶セルは、典型的には、一対の偏光子板とアナライザー板との間に位置する。入射光は偏光子によって偏光され、液晶セルを通って透過する。液晶セルにおいて、入射光は、セルの両端にバイアス電圧を印加することにより制御することができる液晶の分子配向に影響を受ける。次に、このように変更された光は、アナライザーと呼ばれる第２の（出力）偏光子を通過する。このスキームの使用によって、周辺光を含む任意の外部供給源からの光の透過を制御することができる。この制御を行うために必要なエネルギーは、一般に、陰極線管（ＣＲＴ）のような他の型の表示装置に用いられる発光材料からの発光を制御するために必要なエネルギーよりはるかに低い。従って、液晶技術は、低重量、低消費電力、及び長期耐用年数が重要である、デジタル腕時計、電卓、携帯型コンピュータ及び電子ゲームを含む（しかし、これらに限定されない）多数の電子画像装置において用いられる。
【０００５】
コントラスト、色再現（演色）、及び安定したグレースケール強度階調は、液晶技術を使用する電子表示装置の重要な品質特性である。液晶表示装置（ＬＣＤ）のコントラストを決定する主な要因は、暗い又は「黒い」画素状態である液晶要素又はセルを介して光が「漏れる」性向である。さらに、光学的な漏出と、よってＬＣＤのコントラストとは、表示画面が観察される方向にも依存する。一般的には、最適なコントラストは、表示装置に対する垂線（α＝０）の周囲の狭い視角範囲内にのみにおいて観察され、極角方向の視角（ｐｏｌａｒ  ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ）αが増大されるとともに、急速に減少する。本願における視線方向（ｖｉｅｗｉｎｇ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、液晶表示装置１に関して図１に示されるような、１組の極角方向の視角（α）及び方位角方向の視角（ａｚｉｍｕｔｈａｌ  ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ）（β）として定義される。極角方向の視角αは表示装置の法線方向２から測定され、また、方位角方向の視角βは、表示面４の平面上の適切な基準方向３と、表示面４上の視線矢印６の投影５との間に及ぶ。コントラスト比、色再現及び画像輝度のような様々な表示画像特性は、角度α及び角度βの関数である。カラー表示装置において、漏出の問題はコントラストを低下させるだけでなく、色又は色相のずれも引き起こし、その結果として色再現の低下を生じる。
【０００６】
ＬＣＤは、現在、テレビジョン（ＴＶ）セット、コンピュータ（特にノートブック型コンピュータ及びデスクトップコンピュータにおいて）、中央制御装置、及び様々な装置、例えば、賭博用機械、電気光学表示装置（例えば時計、ポケット計算器、電子ポケットゲームにおいて）、携帯用データバンク（携帯情報端末又は携帯電話機など）のためのモニターとして、ＣＲＴに取って代わっている。より大型の画面サイズを有するＬＣＤテレビジョンモニターの割合が、ごく近い将来に急激に増加するであろうことも期待される。しかしながら、色再現、コントラスト低下及び階調の反転（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）に対する視角の影響に関連する問題が解決されない限り、ＬＣＤが従来のＣＲＴに取って代わることは制限されるであろう。
【０００７】
必要とされる光学的補償のタイプは、それぞれの特定のシステムにおいて用いられる表示装置のタイプに依存する。通常黒色表示（ｎｏｒｍａｌｌｙ  ｂｌａｃｋ  ｄｉｓｐｌａｙ）において、ねじれネマチックセルは、その透過軸が互いに平行であり、かつセルの後面（すなわち見る人から離れているセル側面）にある液晶ダイレクタの向きと平行である複数の偏光子の間に配置される。電圧を印加されていない状態（ゼロ印加電圧）においては、バックライトシステムからの通常入射光は第１偏光子によって偏光され、セルのねじれ角度だけ回転される偏向方向を有するセルを通って透過する。出力偏光子（アナライザー）がこの光を遮ることができるように、前記ねじれ角度は９０度に設定される。照らされて見えるべき表示装置の部分に選択的に電圧を印加することによって、表示装置にパターンを書くことができる。
【０００８】
しかしながら、大角度で観察される場合、通常黒色表示の暗（電圧が印加されていない）領域は、そのような角度で液晶層を通過する光線に対する角度依存の遅延効果のために、明るく見えるであろう。前記遅延効果により、垂直からずれた入射光（ｏｆｆ−ｎｏｒｍａｌ  ｉｎｃｉｄｅｎｔ  ｌｉｇｈｔ）は偏光において角度依存性の変化を示す。コントラストは、らせんセルのそれに類似した光学的対称性を有するが、逆の効果をもたらす補償要素を用いることによって回復することができる。一つの方法は、逆のらせん構造（ｈｅｌｉｃｉｔｙ）のらせんセルを含有する活性液晶層を導入することにある。別の方法は、１つ以上の一軸性の補償体（ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｓ）を用いることである。これらの補償方法は、補償要素がらせんネマチックセルのそれと同一の光学的対称性を有するため、つまり双方とも、垂直な光の伝播方向に直交する特別な軸を有する一軸性の複屈折材料から形成されているため、うまく機能する。補償に対するこれらのアプローチは、要求される光学的対称性を備えた材料が容易に入手可能であるために広く用いられてきた。
【０００９】
従って、技術的進歩は、所望の制御可能な特性を備えた新素材に基づいた光学素子の開発の課題を提起する。現代の視覚的表示システムにおいて重要な光学素子は、特に特定のディスプレイモジュールで使用するために最適化された光学的特性を有する光学異方性膜である。
【００１０】
従来技術において、光学異方性膜の製造における使用が意図された様々なポリマー材料が知られている。これらのポリマーに基づく膜は、一軸延伸及び有機色素又は無機（ヨウ素）色素による着色によって、光学異方性を得る。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、この目的のために広く用いられるポリマーのひとつである。しかしながら、ＰＶＡに基づく膜の比較的低い耐熱性より、それらの応用範囲は限られている。ＰＶＡに基づく膜は、非特許文献１に詳細に記載されている。
【００１１】
有機二色性色素は、望ましい光学特性及び加工特性を有する光学異方性膜の製造において、現在有名になっている新たなクラスの材料の構成要素となっている。これらの材料に基づく膜は、色素分子を含有する超分子（ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）の液晶（ＬＣ）水溶液の基材表面上への塗布、及びそれに後続する水の蒸発によって得ることができる。
【００１２】
多環式有機化合物の分子の疎水性−親水性のバランスは、その化合物を水に可溶にし、それらの超分子への自己集合を促す。水中における有機化合物は、コロイド系又はリオトロピック液晶を形成する。コロイド系又はリオトロピック液晶では、分子は超分子に集合し、これらの超分子は、コロイド系の動力学的動単位（ｋｉｎｅｔｉｃ  ｕｎｉｔｓ）を表わす（特許文献１参照）。材料のスペクトル特性及び流動学的性質（非特許文献２及び３参照）は、これらの分子が、希釈水溶液中においてさえ、凝集して、柱状組織を備えた超分子を形成する、強い傾向を示す。柱状組織は、「向かい合った」形でグループ化された平坦形状の分子に特有であり、芳香族共役結合系の疎水性分子の平坦なコアは、超分子コアの内側で互いに積層されており、親水性の周囲の基は水に露出される。水は、超分子の静電的相互作用及び相互整合のために媒質を提供し、特定のレベルの凝集体濃度で特定の対称性のリオトロピック液晶構造を生じる。超分子の形成は、水中における両親媒性化合物の濃度が低いときに始まる。先に述べたことの根拠として用いることができる２種類のデータ、すなわち、（１）超分子の基礎単位である分子化合物の光学スペクトル、及び（２）系内に存在する凝集体の大きさに相関する光散乱データが存在する。
【００１３】
塗布された膜は、基材表面の事前の機械的配向、又は基材上のＬＣ膜材料に加えられる外部からの機械的応力、電磁気的応力、又はその他の配向力を用いた後処理のいずれかによって、異方性にされる。
【００１４】
色素溶液の液晶特性は周知である。近年、ＬＣＤ及びつや出しコーティングのような商業的応用のために、そのような色素溶液に基づく液晶の使用が非常に注目されている。
色素超分子はリオトロピック液晶（ＬＬＣ）を形成する。柱状の形態にある色素分子の実質的な分子の配列又は構成は、そのような超分子ＬＣメソフェーズが、配向された強い二色性の膜を得るために用いられることを可能にする。
【００１５】
超分子のＬＣメソフェーズを形成する色素分子は独特の性質を有する。これらの色素分子は、周縁に位置する官能基を含んでおり、それらの官能基はこれらの分子を水に可溶にする。有機色素メソフェーズは、非特許文献４（同文献中の参考文献も参照されたい）において非常に詳しく記載されているように、特定の構造、相平衡状態図、光学的性質及び溶解度によって特徴づけられる。
【００１６】
高い光学異方性を特徴とする異方性膜は、二色性色素に基づくＬＬＣ系から形成することができる。そのような膜は、（超分子複合体による光の吸収により）いわゆるＥ−型偏光子の性質を示す。色素分子のそれに類似した一般的な分子構造を備えるが、可視スペクトル領域に吸収を示さない有機共役化合物は、位相差体（ｒｅｔａｒｄｅｒｓ）及び補償体（ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｓ）として用いることができる。
【００１７】
位相差体及び補償体は、光吸収がないスペクトル領域において位相遅延特性を有する膜である。そのような膜の位相遅延特性又は補償特性は、複屈折（Δｎ）として知られるそれらの複屈折によって決定される：
Δｎ＝｜ｎ０−ｎｅ｜
ここで前記複屈折は、異常波の屈折率（ｎｅ）及び通常波の屈折率（ｎ０）の差である。ｎｅ及びｎ０の値は、媒質中における分子の配向及び光伝播の方向に依存して変化する。例えば、この方向が光学軸又は結晶軸と一致する場合、主に通常の偏光が観察される。光が光軸に対して直交方向又はある角度に伝播する場合、媒質から出て来る光は異常成分及び通常成分に分かれるであろう。
【００１８】
また、独特の光学的性質に加えて、有機芳香族化合物に基づく膜は、高い耐熱性及び耐放射線性（光安定性）を特徴とすることに注目することも重要である。
膜の付着条件の変更によって色素に基づく膜を形成する新たな方法の開発を目的とした広範囲な調査が、特許文献２〜４に記載されている。特に興味深いものは、既知の組成物に、ＬＣ膜の特質を改善する修飾、安定化、界面活性剤及び／又は他の添加剤を導入することによる新規なリオトロピック液晶組成物の開発である。
【００１９】
様々な波長領域における改善された選択性を備えた異方性膜の需要は増加している。赤外線（ＩＲ）から紫外線（ＵＶ）領域に及ぶ広いスペクトルの区間にわたって異なる光吸収極大を示す膜は、様々な技術的用途に必要とされている。従って、多くの最近の研究は、非特許文献５及び６に記載されているもののような（しかしこれに限定されない）、ＬＣＤ及び電気通信用途のための等方性及び／又は異方性の複屈折膜、偏光子、位相差体又は補償体を製造するための新素材（本願では、まとめて光学材料又は膜と称する）の合成に向けられてきた。
【００２０】
有機色素ＬＬＣシステムに基づく光学異方性膜の製造のために開発された既知の方法及び技術を用いて、極薄複屈折膜を形成できることが見出された。例えば、赤色色素Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １４のジスルホアシッド（ｄｉｓｕｌｆｏａｃｉｄｓ）に基づく薄い光学異方性結晶質膜の製造が、非特許文献７によって記載されている。そのような膜は特にナフタレンテトラカルボン酸ジベンズイミダゾールのシス異性体及びトランス異性体の混合物を用いて得ることができる。
【００２１】
【化１】
2009523256.tif 000003
この技術は、基材上（例えばガラス板上）におけるＬＣ分子の付着及び結晶化の間に、膜の結晶軸の方向を制御することを可能にする。得られた膜は、均一な組成を有し、高分子（ｈｉｇｈ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ）及び／又は結晶配列を特徴とし、約Ｋｄ〜２８の二色比を備える。上記二色比により、同膜は、光学材料、特に偏光子、位相差体、及び複屈折膜又は補償体に有用となる。
【００２２】
可視スペクトル領域において透明である薄い複屈折膜もまた、クロモグリク酸二ナトリウム（ＤＳＣＧ）：
【００２３】
【化２】
2009523256.tif 000004
に基づいて得られている。ＤＳＣＧから形成される配向フィルムの異方性はあまり高くない。屈折率の差Δｎは、可視領域において、約０．１〜０．１３である。しかしながら、ＤＳＣＧに基づく膜の厚さは、広い範囲にわたって変化させることができ、よって、材料の特定の異方性特性が低いにもかかわらず、所望の位相遅延性を備えた膜の調製を可能にする。これらの膜は、非特許文献８により詳細に記載されている。これらの膜の多くの主な不都合は、ＬＣ分子の緩やかな再結晶、及びその結果として生じる光学異方性の低下をもたらす、それらの動的不安定である。
【００２４】
水溶性有機色素に基づく他の異方性膜材料もまた前述の技術を用いて得られている。例えば、特許文献２〜４を参照されたい。しかしながら、そのような材料は可視スペクトル領域において高い光吸収を示す。これは、透明な複屈折膜を必要とする用途における同材料の使用を制限する。
【００２５】
さらに、下記一般構造式を有するアセナフト［１，２−ｂ］キノキサリンスルホ誘導体（ｓｕｌｆｏｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）に基づいて、他の異方性材料が合成されている。
【００２６】
【化３】
2009523256.tif 000005
前記式中、ｎは１〜４の範囲にある整数であり、ｍは０〜４の範囲にある整数であり、ｚは０〜６の範囲にある整数であり、ｍ＋ｚ＋ｎ≦１０であり、Ｘ及びＹは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＯＣＨ３、ＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＯ２、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＯＨ及びＣＯＮＨ２を含むリストから個々に選択される分子部分（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｆｒａｇｍｅｎｔｓ）であり、Ｍは対イオンであり、ｊは分子中の対イオンの数であり、但し、ｎ＝１であり、かつＳＯ３−が１位を占める場合、ｍ≠０又はｚ≠０である。
【特許文献１】ピー．アイ．ラーザレフ（Ｐ．Ｉ．Ｌａｚａｒｅｖ）、エム．ブイ．パウクショト（Ｍ．Ｖ．Ｐａｕｋｓｈｔｏ）、「Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｃｏａｔｉｎｇ」、米国特許出願第２００４／０２３３５２８号（２００４年）
【特許文献２】米国特許第５，７３９，２９６号
【特許文献３】米国特許第６，１７４，３９４号
【特許文献４】欧州特許出願公開第９６１１３８号
【非特許文献１】学術論文  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、ビー．バハドル（Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ）（編者）、ワールド  サイエンティフィック（Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）、シンガポール−ニューヨーク（１９９０年），第１巻，１０１頁
【非特許文献２】ブイ．ナザロフ（Ｖ．Ｎａｚａｒｏｖ）、エル．イグナトフ（Ｌ．Ｉｇｎａｔｏｖ）、ケイ．キエンシャヤ（Ｋ．Ｋｉｅｎｓｋａｙａ）、「Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｆｉｌｍｓ  Ｍａｄｅ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｉｎｋ  ｆｏｒ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ」、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、第１４巻、第２号、１５３〜１６３頁（２００１年）
【非特許文献３】エス．レーミゾフ（Ｓ．Ｒｅｍｉｚｏｖ）、エイ．クリホシュチェポフ（Ａ．Ｋｒｉｖｏｓｈｃｈｅｐｏｖ）、ブイ．ナザロフ（Ｖ．Ｎａｚａｒｏｖ）、エイ．グロドスキー（Ａ．Ｇｒｏｄｓｋｙ）、「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｌｙｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ｆｏｒ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ」、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、第１４巻、第２号、１７９〜１９０頁（２００１年）
【非特許文献４】ジェイ．リドン（Ｊ．Ｌｙｄｏｎ）、Ｃｈｒｏｍｏｎｉｃｓ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓにおいて、ウィリー  ブイシーエイチ（Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ）、ワインハイム（１９９８年）、第２Ｂ巻、９８１〜１００７頁
【非特許文献５】ピー．イェ−（Ｐ．Ｙｅｈ）、Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｗａｖｅｓ  ｉｎ  Ｌａｙｅｒｅｄ  Ｍｅｄｉａ、ニューヨーク、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ）（１９９８年）
【非特許文献６】ピー．イェー（Ｐ．Ｙｅｈ）及びシー．グ（Ｃ．Ｇｕ）、Ｏｐｔｉｃｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、ニューヨーク、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ）、（１９９９年）
【非特許文献７】ピー．ラーザレフ（Ｐ．Ｌａｚａｒｅｖ）及びエム．パウクシュト（Ｍ．Ｐａｕｋｓｈｔｏ）、Ｔｈｉｎ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｆｉｌｍ  Ｒｅｔａｒｄｅｒｓ（第７回  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐｓ予稿集、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ、神戸（日本）、１１月２９日〜１２月１（２０００年）、１１５９〜１１６０頁中）
【非特許文献８】ティ．フィスク（Ｔ．Ｆｉｓｋｅ）ら、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ｉｎ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ  ａｎｄ  Ｒｅｔａｒｄｅｒｓ：Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｉｎｔ．Ｓｙｍｐ．（ボストン、マサチューセッツ州）、５月１９日〜２４日（２００２年）、技術論文の要約）、５６６〜５６９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
従って、その膜が作用するように意図されるスペクトル領域において光学的に異方性であり、十分に透明である膜に対する一般的な必要性が存在する。とりわけ、可視スペクトル領域において透明であるそのような光学膜が必要とされている。従って、光学異方性膜の合成及び製造のための改良方法を提供することが望ましい。また、湿度及び温度の変化に強い光学膜を提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
第１の態様において、本発明は、下記一般構造式の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を提供する。
【００２９】
【化４】
2009523256.tif 000006
上記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは、０、１、２又は３の範囲にある整数であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、従って、同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。同６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、可視スペクトル領域における入射電磁放射を実質的に吸収しない。本発明において、可視領域は、約４００ｎｍの下方境界及び約７００ｎｍの上方境界を有する波長領域と見なされる。ＵＶスペクトル領域の上方境界は、可視領域の下方境界にほぼ等しいか、又はそれよりも低いと考えられる。
【００３０】
第２の態様において、本発明は、前面及び後面を有する基材と、その基材の前面上に施され、かつ、下記一般構造式を有する少なくとも１つの６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含む少なくとも１つの有機層とを備える異方性光学膜を提供する。
【００３１】
【化５】
2009523256.tif 000007
上記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びＢａ２＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。同有機層は、可視スペクトル領域における入射電磁放射を実質的に吸収しない。同異方性光学膜は、異方性光学結晶膜であってもよい。
【００３２】
第３の態様において、本発明は、下記工程、すなわち、（ａ）基材上に、１種以上の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体から形成された超分子の水溶液を付着させる工程と、（ｂ）同超分子の水溶液を乾燥させて、固体層を形成する工程とを有する異方性光学膜を製造する方法を提供する。同６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、下記一般構造式を有する。
【００３３】
【化６】
2009523256.tif 000008
上記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。異方性光学膜を製造する方法は、異方性光学結晶膜を製造する方法であってもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
本発明の一般的な説明を行ってきたが、特定の好ましい実施形態への言及によってさらなる理解を得ることができる。特定の好ましい実施形態は、本願において例示のみを目的として示され、添付された特許請求の範囲を制限するようには意図されない。
【００３５】
その第１の態様において、本発明は、下記一般構造式の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を提供する。
【００３６】
【化７】
2009523256.tif 000009
上記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。同６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、可視スペクトル領域における入射電磁放射を実質的に吸収しない。対イオンの数ｓはゼロに等しくてもよい。この場合、分子は中性状態にある。対イオンは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなる群、又はＨ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びＬｉ＋からなる群のうちから選択され得る。Ｌは、好ましくはＣＯ又はＳＯ２である。開示された本発明の１つの好ましい実施形態において、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、さらにＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する。そのような６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の分子は、全領域においてではなく、ＵＶスペクトル領域の一部においてのみ電磁放射を吸収することができる。ＵＶ領域のこの部分は部分領域と呼ばれるであろう。この部分領域は、それぞれの特定の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体に対して実験的に判定することができる。開示された６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の１つの好ましい実施形態において、少なくとも１つの酸アミド基はカルボキシアミドＣＯＮＨ２である。開示された６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンの別の好ましい実施形態において、少なくとも１つの酸アミド基はスルホンアミドＳＯ２ＮＨ２である。表１には、少なくとも１つのカルボン酸基ＣＯＯＨを含む６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体であって、上記式中、整数ｍは１〜３の間であり、構造１〜１１からなる群からの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例が示されている。
【００３７】
表１．カルボン酸基を含む６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例
【００３８】
【化８】
2009523256.tif 000010
2009523256.tif 000011
開示された６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の別の好ましい実施形態において、水中における可溶性を与える酸性基は、スルホン酸基である。表２には、スルホン酸基ＳＯ３Ｈを含む６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体であって、上記式中、整数ｎは、１〜３の間であり、構造１２〜２０からなるリストからの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例が示されている。
【００３９】
表２．スルホン酸基を含む６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例
【００４０】
【化９】
2009523256.tif 000012
2009523256.tif 000013
本発明の１つの好ましい実施形態において、同誘導体は１つ以上のカルボン酸基及び１つ以上のスルホン酸基を含む。本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は１つ以上のカルボン酸基及び１つ以上のスルホンアミド基を含む。さらに本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は１つ以上のカルボン酸基及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。さらに本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は１つ以上のスルホン酸基及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。本発明の可能な好ましい実施形態において、同誘導体は１つ以上のスルホン酸基及び１つ以上のスルホンアミド基を含む。本発明の別の好ましい可能な実施形態において、同誘導体は、１つ以上のスルホン酸基、１つ以上のスルホンアミド基、及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。本発明の１つの好ましい実施形態において、同誘導体は、１つ以上のカルボン酸基、１つ以上のスルホンアミド基、及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は、１つ以上のカルボン酸基、１つ以上のスルホン酸基、及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。さらに本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は、１つ以上のカルボン酸基、１つ以上のスルホン酸基、及び１つ以上のスルホンアミド基を含む。さらに本発明の別の好ましい実施形態において、同誘導体は、１つ以上のカルボン酸基、１つ以上のスルホン酸基、１つ以上のスルホンアミド基、及び１つ以上のカルボキシアミド基を含む。
【００４１】
好ましい６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体としては、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸；２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸；２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸；２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸；２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミド；２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミド；及び６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン  スルホ−スルホンアミドが挙げられる。
【００４２】
本発明は、その第２の態様において、前面及び後面を有する基材と、その基材の前面上に施され、かつ、下記一般構造式を有する少なくとも１つの６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含む少なくとも１つの有機層とを備える異方性光学膜を提供する。
【００４３】
【化１０】
2009523256.tif 000014
上記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２、又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２、又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びＢａ２＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。同有機層は、可視スペクトル領域おける入射電磁放射を実質的に吸収しない。対イオンは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋及びＡｌ３＋からなる群、又はＨ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋及びＳｒ２＋からなる群のうちから選択され得る。開示された異方性光学膜の１つの好ましい実施形態において、同有機層は、ＵＶ範囲の少なくとも１つの所定スペクトル部分領域において電磁放射を吸収する。そのような異方性光学膜は、全範囲においてではなく、ＵＶスペクトル領域の一部のみにおいて電磁放射を吸収することができ、ＵＶ範囲のこの部分は部分領域と呼ばれる。この部分領域は、異方性光学膜の形成に用いられるそれぞれの特定の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の水溶液に対して実験的に判定することができる。同様に、同膜の形成に用いられる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の混合物に対して、吸収部分領域を実験的に判定することができる。従って、そのような実験的に判定された吸収部分領域の電磁放射は、所定部分領域と見なすことができる。
【００４４】
開示された異方性光学膜の一実施形態において、同有機層は、水中及び／又は水混和性溶媒中において実質的に不溶性である。同異方性光学膜に用いられる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、好ましくは本発明の第１態様に関して上記に記載した通りである。少なくとも１つのカルボン酸基ＣＯＯＨを含み、かつ構造１〜１１からなる群からの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例は、表１に示されており、上記式中、整数ｍは１〜３である。少なくとも１つのスルホン酸基ＳＯ３Ｈを含み、かつ構造１２〜２０からなる群からの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例は、表２に示されており、上記式中、整数ｎは１〜３である。異方性光学膜の実施形態において、同有機層は、一般構造式Ｉを有する、２種以上の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含有し、同誘導体の各々は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する。異方性光学膜の別の実施形態において、同６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、主に基材表面と平行に配向された超分子を形成する。
【００４５】
本発明による異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、同有機層は、２つの面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）と、１つの直交方向における屈折率（ｎｚ）とによって特徴づけられる２軸遅延層である。一般的な場合、２軸遅延層の屈折率（ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ）は異なる値を有する。
【００４６】
開示された異方性光学膜の一実施形態において、屈折率ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは下記条件：ｎｘ＜ｎｙ＜ｎｚを満たす。さらに異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）及び有機層の厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜２０ｎｍを満たす。開示された異方性光学膜の一実施形態において、面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）及び有機層の厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜１０ｎｍを満たす。さらに開示された異方性光学膜の別の実施形態において、面内屈折率（ｎｘ，ｎｙ）及び有機層の厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｘ）＜５ｎｍを満たす。
【００４７】
開示された異方性光学膜の別の実施形態において、屈折率ｎｘ，ｎｙ，ｎｚは下記条件：ｎｘ＜ｎｚ＜ｎｙを満たす。さらに異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層の厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜２０ｎｍを満たす。開示された異方性光学膜の一実施形態において、屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層の厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜１０ｎｍを満たす。さらに開示された異方性光学膜の別の実施形態において、屈折率ｎｙ，ｎｚ、及び有機層厚さｄは、下記条件：ｄ・（ｎｙ−ｎｚ）＜５ｎｍを満たす。
【００４８】
条件ｎｘ＜ｎｚ＜ｎｙは、条件ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙと等価である。デカルト座標系が縦軸（０ｚ−軸線）を中心として約９０度回転すると、屈折率ｎｘは屈折率ｎｙに変換される。同様に、屈折率ｎｙは屈折率ｎｘに変換される。この実施形態において、面内屈折率は、それら同士では等しくなく、直交方向における屈折率は、これらの面内の屈折率の間の中間値を有する。本発明において開示されるこの屈折率の比率は、デカルト座標系の変換に関して不変量である。
【００４９】
開示された異方性光学膜の１つの好ましい実施形態において、基材は可視スペクトル領域において電磁放射に対して透過性（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である。開示された異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、同基材はポリマーから形成される。さらに開示された異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、基材はガラス製である。
【００５０】
開示された異方性光学膜の実施形態において、基材の透過係数は、ＵＶスペクトル領域の任意の波長において２％以下である。開示された異方性光学膜の実施形態において、可視スペクトル領域における基材の透過係数は、９０％以上である。異方性光学膜の別の実施形態において、基材の後面は、付加的な反射防止コーティング又は防眩コーティングによって被覆されている。開示された本発明の１つの好ましい実施形態において、基材は、基材の後面上に施された反射層をさらに備える。
【００５１】
本発明の好ましい実施形態において、異方性光学膜は、同反射層上に付着された付加的な接着透明層をさらに備える。異方性光学膜の一実施形態において、基材は鏡面反射体（ｓｐｅｃｕｌａｒ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ）又は拡散性反射体（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒ）である。異方性光学膜の別の実施形態において、基材は反射偏光子である。さらに別の好ましい実施形態において、異方性光学膜は、基材の前面上に付着された平坦化層をさらに備える。さらに本発明の別の好ましい実施形態において、異方性光学膜は、有機層の上面に配置された付加的な透明接着層をさらに備える。開示された本発明の一実施形態において、異方性光学膜は、透明接着層上に形成された保護コーティングを更に備える。開示された異方性光学膜の１つの好ましい実施形態において、同接着層の透過係数は、ＵＶスペクトル領域の任意の波長において２％以下である。開示された異方性光学膜の別の好ましい実施形態において、可視スペクトル領域における接着層の透過係数は、９０％以上である。さらに開示された本発明の別の好ましい実施形態において、異方性光学膜は２つ以上の有機層を備える。これらの層の各々は、一般構造式Ｉを有する異なる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体を含有する。同誘導体は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する。
【００５２】
本発明は、その第３の態様において、下記工程、すなわち、（ａ）基材上に、１種以上の６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体から形成された超分子の水溶液を付着させる工程と、（ｂ）同超分子の水溶液を乾燥させて、固体層を形成する工程とを有する、異方性光学膜を製造する方法を提供する。前記６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、下記一般構造式を有する。
【００５３】
【化１１】
2009523256.tif 000015
前記式中、Ｘはカルボン酸基ＣＯＯＨであり、ｍは０、１、２、又は３であり、Ｙはスルホン酸基ＳＯ３Ｈであり、ｎは０、１、２、又は３であり、Ｚは酸アミド基Ｌ−ＮＨ２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、Ｋは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなるリストから選択される対イオンであり、ｓは分子の中性状態をもたらす対イオンの数であり、Ｒは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＨ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなるリストから選択される置換基であり、ｗは０、１、２、３又は４であり、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３及びＣ（ＣＨ３）３からなるリストから選択される置換基であり、Ｌは連結基である。上記整数ｍ、ｎ及びｐのうち少なくとも２つの値は０に等しくなく、かつ同誘導体はＸ、Ｙ及びＺからなるリストから選択される少なくとも２つの異なる基を含む。対イオンは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋及びＡｌ３＋からなる群、又はＨ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びＬｉ＋からなる群のうちから選択され得る。
【００５４】
本発明の別の好ましい実施形態において、同方法は、乾燥工程の前に、超分子の水溶液に対して外部整列作用を適用することをさらに備える。
さらに開示された方法の別の好ましい実施形態において、同水溶液はまた、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの所定波長部分領域における電磁放射の吸収を保証する。そのような水溶液は、全範囲においてではなく、ＵＶスペクトル領域の一部においてのみ電磁放射を吸収し、ＵＶ範囲のこの部分は部分領域と呼ばれる。この部分領域は、異方性光学膜の形成に用いられる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体のそれぞれの特定の水溶液に対して実験的に判定することができる。同様に、同膜の形成に用いられる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の混合物に対して、吸収部分領域を実験的に判定することができる。従って、そのような実験的に判定された吸収部分領域の電磁放射は、所定部分領域と見なすことができる。
【００５５】
本発明の方法に用いられる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体は、好ましくは本発明の第１の態様に関して上記に記載した通りである。
【００５６】
一実施形態において、水中での可溶性を提供する酸性基はカルボン酸基である。少なくとも１つのカルボン酸基ＣＯＯＨを含み、かつ構造１〜１１からなる群からの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例は、表１に示されており、上記式中、整数ｍは１〜３である。別の実施形態において、水中における可溶性を提供する酸性基はスルホン酸基である。少なくとも１つのスルホン酸基ＳＯ３Ｈを含み、かつ構造１２〜２０からなる群からの一般構造式を有する６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体の例は、表２に示されており、上記式中、整数ｎは１〜３である。
【００５７】
開示された方法の１つの好ましい実施形態において、同水溶液は水混和性溶媒に基づく。さらに開示された方法の別の好ましい実施形態において、乾燥工程は、空気流による処理を含む。さらに開示された方法の別の好ましい実施形態において、乾燥工程は、摂氏２３〜６０度の高温において、空気流によって、又は空気流なしで行なわれる。この温度範囲は、固体層の再結晶及び剥離（又はクラッキング）を低減する。開示された方法の実施形態において、基材は同水溶液を塗布する前に、表面の親水化を提供するように前処理される。本発明の別の実施形態において、開示された方法は、スルホン酸基を有する形成された固体層を、Ｂａ２＋カチオンを有する水溶性無機塩の溶液によって処理することをさらに含む。開示された方法の一実施形態において、所定の性質を有する膜を製造するために、超分子の水溶液は１％〜３５％の範囲から選択される濃度を有する。開示された方法の一実施形態において、同６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン誘導体溶液の基材上への塗布は、この溶液に対する外部配向作用を伴うか、又は同作用によって後続される。開示された方法のさらに別の好ましい実施形態において、溶液の塗布、整列作用及び乾燥の技術的操作を含むサイクルは、２回以上繰り返され、連続する固体層は異なる水溶液又は同一の水溶液のいずれかを用いて形成される。同水溶液は、ＵＶスペクトル領域の少なくとも１つの予め設定されたスペクトル部分領域において電磁放射を吸収する。
【００５８】
本発明の一実施形態において、超分子の水溶液はリオトロピック液晶溶液である。本発明の別の実施形態において、超分子の水溶液はゲル様溶液である。
本発明の他の目的及び利点は、以下に提供される実施例の詳細な説明及び添付される特許請求の範囲を読み、図面を参照することにより、明白になるであろう。
【００５９】
本発明をより容易に理解するために、以下の実施例が参照される。同実施例は本発明の例証となるように意図されるが、範囲を限定するようには意図されない。上述の化合物はすべて、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン及びそのカルボン酸から既知の方法（スルホン化、スルホクロロ化（ｓｕｌｆｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ）及びアミド化）によって生成することができる。そのほかに、上述の化合物は、イサチンと適切な置換基で置換されたｏ−フェニレンジアミンの直接縮合によって合成することができる。
【実施例１】
【００６０】
この実施例は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物の合成について説明する。
【００６１】
第１段階は、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物の合成である。
【００６２】
３，４−ジアミノ安息香酸（５．０ｇ）を、２０°Ｃの水及び塩酸の混合物（８４．０ｇの水及び３．４ｇの３５％ＨＣｌ溶液）中に溶解する。イサチン（４．８ｇ）を、７０．０ｇの氷酢酸及び３０．０ｇの水と混合する。３，４−ジアミノ安息香酸の溶液をイサチンの懸濁液に添加し、生じた混合物を５分間にわたって撹拌する。次に、ペルオキシ酢酸（３９％のものを６．４ｇ）を添加する。反応温度を５０℃に上昇させ、反応マスをこの温度で２０分間にわたって維持し、その後、温度を周囲温度に下げる。生じた懸濁液をろ過し、濾過ケーキを希酢酸（１００ｍｌの水中に５０ｍｌの酢酸）で洗浄する。沈澱物を１００℃で１５時間にわたって風乾する。同プロセスは、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物を６．６ｇ生じた。
【００６３】
ビジョン２０００分光計（Ｖｉｓｉｏｎ  ２０００  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、２７９．３；モル重量、２７９．０６。１ＨＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＷＭ−２５０、ＤＭＳＯ−ｄ６、δ、ｐｐｍ）：７．３９（ｑ、２Ｈ、８Ｈｚ）；７．６８（ｔ、１Ｈ、６Ｈｚ）；７．８８（ｄ、２Ｈ）；８．０９（ｄ、１Ｈ）；８．３２（ｄ、１Ｈ）；８．９５（ｓ、１Ｈ）；（異性体混合物）。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（Ｏｃｅａｎ  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝３２５ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ、６４．５２；Ｈ、３．２５；Ｎ、１５．０５；（Ｃ１５Ｈ９Ｎ３Ｏ３に対する計算値（ａｎａｌ，  ｃａｌｃｄ．））Ｃ、６４．７１；Ｈ、３．１３；Ｎ、１５．００（実測値（ｆｏｕｎｄ））。
【００６４】
最後に、この実施例は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０カルボン酸との混合物の合成について説明する。６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホ−カルボン酸の混合物は、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンの９−カルボン酸及び１０−カルボン酸の混合物のスルホン化によって合成される。６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンの９−カルボン酸及び１０−カルボン酸の混合物（５．０ｇ）を、５０ｍｌの２０％オレウムに添加して、室温で１時間撹拌する。反応マスを水（８５ｍｌ）で希釈する。生じた沈澱物をろ過し、希ＨＣｌでスラリーにすることによって洗浄し（１５０ｍｌの１％ＨＣｌ×４回）、ろ過する。沈澱物を１２０℃で風乾する。同プロセスは、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸の混合物を４．０ｇ生じた。
【００６５】
ビジョン２０００分光計を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、３５９．４；モル重量、３５９．０２。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝３２５ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ、５０．１４；Ｈ、２．５２；Ｎ、１１．６９；Ｓ、８．９２；（Ｃ１５Ｈ９Ｎ３Ｏ６Ｓに対する計算値）Ｃ、５０．４４；Ｈ、２．５４；Ｎ、１１．８７（実測値）。
【実施例２】
【００６６】
この実施例は、以下のスキームに従って行なわれる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホンアミド−カルボン酸の混合物の合成について説明する。
【００６７】
【化１２】
2009523256.tif 000016
６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物（５．０ｇ）をクロロスルホン酸（５０ｍｌ）と９５°Ｃで４時間にわたって攪拌する。次に、反応マスを氷（１５０ｇ）に注ぐ。沈澱物を濾過によって分離し、洗浄水が中性反応を示すまで、氷水（１００ｍｌ）で洗浄する。ＨＰＬＣデータによれば、フィルタ上の残留物は、９１．５％の目標生成物と、５％のカルボキシスルホン酸誘導体を含有していた。
【００６８】
この残留物を少量ずつアンモニア水溶液（５０ｍｌ）に導入し、その混合物を室温で約１時間撹拌する。次に、硫酸を添加することによって、同アンモニア溶液をｐＨ２．５まで酸性化する。沈澱物をろ過し、３％の塩酸（１００ｍｌ）中に懸濁させて、再び、ろ過する。残留物を水（６０ｍｌ）で洗浄する。この手順は３．９ｇの２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸及び２（３）−スルホンアミド−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸の混合物を生じた（上記生成物は、８７％の目標化合物と５％のカルボキシスルホン酸誘導体を含む）。沈澱物を１０５℃で風乾する。
【００６９】
ビジョン２０００分光計を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、３５８．６；モル重量、３５８．０４。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（Ｏｃｅａｎ  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝３２５ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ、５０．２８；Ｈ、２．８１；Ｎ、１５．６４；Ｓ、８．９５（Ｃ１５Ｈ１０Ｎ４Ｏ５Ｓに対する計算値）；Ｃ、５０．６３；Ｈ、２．８８；Ｎ、１６．０１（実測値）。
【実施例３】
【００７０】
この実施例は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物の合成について説明する。
【００７１】
まず、この実施例は、以下のスキームに従って行なわれる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物の合成について説明する。
【００７２】
【化１３】
2009523256.tif 000017
９−カルボキシ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン（６ｇ）と塩化チオニル（６０ｍｌ）との混合物を、２．５時間にわたって沸騰させる。最終反応混合物をろ過し、残留物を四塩化炭素（５０ｍｌ）で洗浄する。真空乾燥の後、反応混合物の温度が約５℃に維持されるように氷水浴上で冷却しながら、沈澱物をアンモニア水溶液（９０ｍｌ）に徐々に導入する。得られた懸濁液を、示された温度で３０分間にわたって撹拌し、次に４５°Ｃに加熱し、この温度で３０分間にわたって撹拌した。沈澱物を熱ろ過（ｆｉｌｔｅｒｅｄ  ｈｏｔ）し、水（１３０ｍｌ）で洗浄した。沈澱物を１０５℃で風乾する。このプロセスは、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物を４．３ｇ生じた。（ＨＰＬＣによる目標化合物の含有量は９６．０％である）。
【００７３】
ビジョン２０００分光計を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、２７８．２；モル重量、２７８．０８。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝２４５〜２５０ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ、６４．７４；Ｈ、３．６２；Ｎ、２０．１３；（Ｃ１５Ｈ１０Ｎ４Ｏ２に対する計算値）；Ｃ、６４．５３；Ｈ、３．８６；Ｎ、２０．０１（実測値）。
【００７４】
最後に、この実施例は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物の合成について説明する。
【００７５】
６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物（４．０ｇ）を２０％オレウム（４０ｍｌ）と室温で１時間にわたって攪拌する。反応マスを水（６８ｍｌ）で希釈し、沈澱物を濾過によって分離し、３％塩酸（１５０ｍｌ×２回）とスラリーにすることで２度洗浄する。沈澱物を１００℃で風乾する。同手順は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸アミドと、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸アミドとの混合物を４．２ｇ生じた。
【００７６】
ビジョン２０００ＵＶ／ＶＩＳ分光計（陰イオン反射モード）を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、３５８．６；モル重量、３５８．０４。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝３２５ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ  ５０．２８；Ｈ  ２．８１；Ｎ  １５．６４；（Ｃ１５Ｈ１０Ｎ４Ｏ５Ｓに対する計算値）；Ｃ  ４９．９４；Ｈ  ２．９３；Ｎ、１６．００（実測値）。
【実施例４】
【００７７】
この実施例は、以下のスキームに従って行なわれる６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホンアミド−スルホン酸の混合物の合成について説明する。
【００７８】
【化１４】
2009523256.tif 000018
第１段階は、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホンアミド−スルホン酸の混合物の合成である。この目的のために、６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン（３ｇ）とクロロスルホン酸（１８ｍｌ）との混合物を４５〜５０℃で２時間にわたって撹拌する。次に、反応マスを氷（１００ｇ）に注ぐ。沈澱物を濾過によって分離し、洗浄水が中性反応を示すまで、フィルタ上において氷水（１００ｍｌ）で洗浄する。この沈澱物をアンモニア水溶液（６０ｍｌ）に導入し、室温で３０分間攪拌し、次いで４０℃で３０分間撹拌する。次に、その溶液を不溶性汚染物質からろ過し、塩酸によってｐＨ６．７に酸性化する。沈澱物を濾過によって分離し、水（１２０ｍｌ）で洗浄する。中間スルホンアミド混合物の収量は２．１ｇである。
【００７９】
得られた６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン  スルホンアミドの混合物のスルホン化は以下のように行なわれる。６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン  スルホンアミド（２ｇ）を２０％オレウム（１２ｍｌ）に導入した。その混合物を室温で１時間撹拌する。反応マスを水（２２ｍｌ）で希釈する。沈澱物を濾過して、希ＨＣｌ（３０ｍｌの３％ＨＣｌ）でスラリーにすることで２度洗浄する。最後に、生成物を真空中で乾燥させる。この手順は、２ｇの６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン  スルホ−スルホンアミドの混合物を生じた。
【００８０】
ビジョン２０００分光計を用いて記録された生成物のマススペクトルは、以下のとおりである：ｍ／ｚ、３９４．４；モル重量、３９４．００。オーシャン  ＰＣ  ２０００  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計を用いて測定された生成物の水溶液の電子吸収スペクトルは、λｍａｘ１＝３２５ｎｍ及びλｍａｘ２＝３３５〜３４０ｎｍにおいて、吸収極大を示した。元素分析は以下の結果（％）を示した：Ｃ、４２．６４；Ｈ、２．５６；Ｎ、１４．２１；（Ｃ１４Ｈ１０Ｎ４Ｏ６Ｓ２に対する計算値）；Ｃ、４２．４５；Ｈ、２．９３；Ｎ、１４．４４（実測値）。
【実施例５】
【００８１】
この実施例は、リオトロピック液晶溶液からの有機層の調製について説明する。実施例１に記載したように得られた６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物（２ｇ）を、９．０ｍｌの脱イオン水と２．０ｍｌの１０％アンモニア水溶液との混合物と、リオトロピック液晶溶液が形成されるまで、２０℃の温度で１時間にわたってさらに撹拌した。得られた溶液を、２０℃の温度、６５％の相対湿度において、１５ｍｍ／ｓの線速度で動かされるマイヤーロッド（Ｍａｙｅｒ  ｒｏｄ）＃２．５を用いて、前処理されたガラス板表面上に塗布して乾燥させる。有機層の光学特性を判定するために、ケアリー５００分光光度計（Ｃａｒｙ  ５００  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて、光透過スペクトルを４００〜７００ｎｍの波長領域において測定した。有機層の光透過は、コーティング方向に平行に直線的に偏光された光線、及びコーティング方向に直交して直線的に偏光された光線（それぞれ、Ｔｐａｒ及びＴｐｅｒ）を用いて測定される。得られたデータを用いて図２に示した屈折率（ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ）を計算した。得られた有機層は、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．６３１、ｎｙ＝１．６３７及びｎｚ＝１．８４４を有する。測定値は、本質的に小さな値の有機層の吸収係数を示した。
【実施例６】
【００８２】
この実施例は、リオトロピック液晶溶液からの有機層の調製について説明する。実施例１に記載したように得られた２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物（２ｇ）を、９．０ｍｌの脱イオン水と２．０ｍｌの１０％アンモニア水溶液との混合物と、リオトロピック液晶溶液が形成されるまで、２０℃の温度で１時間にわたって撹拌した。得られた溶液を、２０℃の温度、６５％の相対湿度において、１５ｍｍ／ｓの線速度で動かされるマイヤーロッド＃２．５を用いて、前処理されたガラス板表面上に塗布し、その後、乾燥させる。有機層の光学特性を判定するために、ケアリー５００分光光度計を用いて、光透過スペクトルを４００〜７００ｎｍの波長領域において測定する。有機層の光透過は、コーティング方向に平行に直線的に偏光された光線、及びコーティング方向に直交して直線的に偏光された光線、すなわち、それぞれＴｐａｒ及びＴｐｅｒを用いて測定される。得られたデータを用いて図３に示した屈折率（ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ）を計算した。得られた有機層は、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．４６０、ｎｙ＝１．８４０及びｎｚ＝１．７９０を有する。測定値は、本質的に小さな値の有機層の吸収係数を示した。
【実施例７】
【００８３】
図４は、基材７上に形成された異方性光学膜の断面を示す。同膜は有機層８、接着層９及び保護層１０を備える。基材７は、ポリ（エチレンテレフタラート）（ＰＥＴ）（例えば、東レ  ＱＴ３４／ＱＴ１０／ＱＴ４０、又はホスタファン４６０７（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ）、又は帝人デュポンフィルム（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍ）  ＭＴ５８２）から形成されている。基材は、３０〜１２０μｍの厚さ、及びｎ＝１．５（東レ  ＱＴ１０）、１．７（ホスタファン  ４６０７）、１．５１（帝人デュポンフィルム  ＭＴ５８２）の屈折率を有する。有機層は実施例６に記載した方法を用いて製造することができる。ポリマー層１０は、異方性光学膜を、その輸送中における損傷から保護する。この異方性光学膜は、例えばＬＣＤにおいて、外部位相差体として用いることができる半製品である。保護層１０の除去により、残りの膜が、接着層９によってＬＣＤガラス上に適用される。
【実施例８】
【００８４】
上記に記載した有機層１１を備えた異方性光学膜（図５）及び同膜と同一の他のものは、ＬＣＤの前面部に施すことができる。例えば、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の反射防止層は、ＬＣＤ前面部から反射される光の画分を３０％低減する。
【実施例９】
【００８５】
電気光学装置又はＬＣＤの前面部に施された上述の異方性光学膜と共に、基材背面上に付加的な反射層１２を形成することができる（図６）。反射層は、例えばアルミニウム膜を付着させることにより得ることができる。
【実施例１０】
【００８６】
図７は、基材として機能する、拡散性又は鏡面反射性の半透明反射体１２上に有機層８が施されていることを示す（図７）。反射体層１２はまた、ポリウレタン、アクリルポリマー又は他の材料から形成され得る平坦化層１３（任意）によって被覆されていてもよい。基材１２は、ＰＥＴ（例えば、東レ  ＱＴ３４／ＱＴ１０／ＱＴ４０、ホスタファン  ４６０７又は帝人デュポンフィルムＭＴ５８２）から形成され得る。基材の厚さは３０〜１２０μｍであり、屈折率は、ｎ＝１．５（東レ  ＱＴ１０）、１．７（ホスタファン  ４６０７）、１．５１（帝人デュポンフィルム  ＭＴ５８２）である。実施例６に記載した方法を用いて有機層を製造することができる。有機層上には、接着層９及び保護層１０が施されている。
【実施例１１】
【００８７】
この実施例は、超分子のゲル状水溶液からの有機層の調製を説明する。実施例１に記載したように得られた６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホ−カルボキシ誘導体の混合物（１．３ｇ）を、２２．０ｍｌの脱イオン水と、１．０ｇの無水酸化亜鉛と、２．０ｍｌの１０％水酸化ナトリウム水溶液との混合物中で、透明溶液が形成されるまで、４０℃の温度において１時間攪拌する。得られた溶液（溶液１）のｐＨを、追加量の１％水酸化ナトリウム水溶液によって調整する。溶液１のｐＨレベルをｐＨ＝４．９６の値に設定し、一晩放置する。約２０時間後、液体に浸漬されたｐＨメーター電極を備えた磁気撹拌機の使用によって同時に混合しながら、数滴の１％水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、溶液１をｐＨレベル７．０に設定する。６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホ−カルボキシ誘導体の濃度が７％（ｗ／ｗ％）と同程度に達するまで、得られた溶液（溶液２）をロータリーエバポレータ上で濃縮する。得られた溶液（溶液３）を、２０℃の温度、６５％の相対湿度において、１０ｍｍ／ｓの線速度で動かされるマイヤーロッド＃４を用いて、前処理されたガラス板表面上に塗布し、その後、空気中で乾燥させる。有機層の光学特性を判定するために、ケアリー５００分光光度計を用いて、光透過スペクトルを４００〜７００ｎｍの波長領域において測定する。有機層の光透過は、コーティング方向に平行に直線的に偏光された光線、及びコーティング方向に直交して直線的に偏光された光線、それぞれ、Ｔｐａｒ及びＴｐｅｒを用いて測定される。得られたデータを用いて屈折率（ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ）を計算した。得られた有機層は、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．４９５、ｎｙ＝１．８３９及びｎｚ＝１．８４１を有する。測定値は、本質的に小さな値の有機層の吸収係数を示した。
【実施例１２】
【００８８】
この実施例は、超分子のゲル状水溶液からの有機層の調製を説明する。実施例１に記載したように得られた６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オンのスルホ−カルボキシ誘導体の混合物（１ｇ）を、３９．０ｍｌの脱イオン水と、０．３ｇの無水塩化アルミニウムと、２．０ｍｌの１０％水酸化ナトリウム水溶液との混合物中で、透明溶液が形成されるまで、４０℃の温度において１時間攪拌する。得られた溶液（溶液１）のｐＨを、追加量の１％水酸化ナトリウム水溶液によって調整する。混合の１時間後、液体に浸漬されたｐＨメーター電極を備えた磁気撹拌機上において混合しながら、数滴の１％水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、溶液１をｐＨレベル６．５４に設定する。得られた溶液（溶液２）を、２０℃の温度、６５％の相対湿度において、１０ｍｍ／ｓの線速度で動かされるマイヤーロッド＃４を用いて、前処理されたガラス板表面上に塗布し、その後、空気流中で乾燥させる。有機層の光学特性を判定するために、ケアリー５００分光光度計を用いて、光透過スペクトルを４００〜７００ｎｍの波長領域において測定する。有機層の光透過は、コーティング方向に平行に直線的に偏光された光線、及びコーティング方向に直交して直線的に偏光された光線、それぞれ、Ｔｐａｒ及びＴｐｅｒを用いて測定される。得られたデータを用いて屈折率（ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ）を計算した。得られた有機層は、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．４９５、ｎｙ＝１．６５５及びｎｚ＝１．６６０を有する。測定値は、本質的に小さな値の有機層の吸収係数を示した。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】１組の極角方向の視角α及び方位角方向の視角βとして定義される視線方向を示す図である。
【図２】ガラス製の基材上における有機層の屈折率を示す図であって、同有機層は６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０−カルボン酸との混合物から調製され、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．６３１、ｎｙ＝１．６３７及びｎｚ＝１．８４４を有する。
【図３】ガラス製の基材における有機層の屈折率を示す図であって、同有機層は、２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−９−カルボン酸と２（３）−スルホ−６，７−ジヒドロベンズイミダゾ［１，２−ｃ］キナゾリン−６−オン−１０カルボン酸との混合物から調製され、５５０ｎｍの波長において、屈折率ｎｘ＝１．４６０、ｎｙ＝１．８４０及びｎｚ＝１．７９０を有する。
【図４】付加的な接着層及び保護層を共に備えた、基材上の異方性光学膜の断面の概略図である。
【図５】付加的な反射防止コーティングを備えた異方性光学膜の断面の概略図である。
【図６】付加的な反射層を備えた異方性光学膜の断面の概略図である。
【図７】基材として拡散性反射体又は鏡面性反射体を備えた異方性光学膜の断面の概略図である。
【図１】
2009523256.tif 000027
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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