(57)【要約】  １５５と３００の間のＶＩ、６８０分より長いＲＰＶＯＴ、４０℃における動粘性率が１９．８ｃＳｔから７４８ｃＳｔを有する潤滑油（連番の数の炭素原子を有している第ＩＩＩ群のベースオイルから製造される）。高いＶＩおよび高いＲＰＶＯＴを有している潤滑油で；ａ）連番の数の炭素元素および定まったシクロパラフィン組成または低い静止摩擦係数の第ＩＩＩ群ベースオイル、ｂ）抗酸化添加剤濃縮物を含み、ｃ）ＶＩ改良剤は含まない潤滑油。ａ）ロウ状供給物を脱ロウする水素化異性化、ｂ）生成したベースオイルの分留、ｃ）１５０より大きなＶＩを有する留分の選択、およびｄ）当該留分の抗酸化添加剤濃縮物との混合を含んでいる方法。同じく、潤滑油の酸化安定性を改善する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油に関し、９０重量％より多くの飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大きなベースオイル粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄、そして連番の数の炭素を有するベースオイルを含み；当該潤滑油は：
ａ．１５５と３００の間の潤滑油粘度指数；
ｂ．１５０℃にてＡＴＳＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験が６８０分より長い結果；そして
ｃ．４０℃において１９．８ｃＳｔから７４８ｃＳｔの動粘度率を有し、
当該潤滑油が油圧オイルまたは循環オイルである、潤滑油。
【請求項２】
当該潤滑油の粘度指数が１６０と２５０の間である、請求項１の潤滑油。
【請求項３】
当該回転圧容器酸化試験の結果が７００分より長い、請求項１の潤滑油。
【請求項４】
当該回転圧容器酸化試験の結果が８００分より長い、請求項３の潤滑油。
【請求項５】
当該粘度グレードはＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６およびＩＳＯ  ６８からなる群より選択する、請求項１の油圧オイル。
【請求項６】
当該粘度グレードはＩＳＯ  １００、ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０、ＩＳＯ  ３２０およびＩＳＯ  ４６０からなる群より選択する、請求項１の循環オイル。
【請求項７】
当該循環オイルが抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項６の循環オイル。
【請求項８】
更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースが５０℃において０．８未満である、請求項１の潤滑油。
【請求項９】
更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６６５−０３による防錆試験手順Ｂにおいて合格である、請求項１の潤滑油。
【請求項１０】
当該ベースオイルがフィッシャー−トロプシュ法由来である、請求項１の潤滑油。
【請求項１１】
当該潤滑油が１０，０００時間より長いＴＯＳＴ結果を有する、請求項１の潤滑油。
【請求項１２】
潤滑油に関し、
ａ．ベースオイルは：
ｉ．９０重量％より多くの飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．１２０より大きな粘度指数、
ｉｖ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｖ．連番の数の炭素、および
ｖｉ．シクロパラフィン官能性を有する全分子が３５重量％より大きく、または動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率４０パーセントにおける測定において静止摩擦０．０２１以下を有するベースオイル；
ｂ．抗酸化添加剤濃縮物；および
ｃ．全潤滑油に基づいて０．５重量パーセント未満の粘度指数改良剤を有し、当該潤滑油は１５５より大きな粘度指数を有し、１５０℃においてＡＴＳＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験にて６６０分より長い結果を有する、潤滑油。
【請求項１３】
当該ベースオイルは６０重量％より多くのｎ−パラフィンおよび窒素と硫黄の合計が２５ｐｐｍ未満であるロウ状供給原料から得られる、請求項１２の潤滑油。
【請求項１４】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を有する全分子を４０重量％より多く有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項１５】
当該ベースオイルがフィッシャー・トロプシュ法由来である、請求項１２の潤滑油。
【請求項１６】
当該ベースオイルは動粘度率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０パーセントにおいて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項１７】
当該潤滑油は１６０より大きな潤滑油粘度指数を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項１８】
当該回転圧容器酸化試験での結果が７００分より長い、請求項１２の潤滑油。
【請求項１９】
当該回転圧容器酸化試験での結果が８００分より長い、請求項１８の潤滑油。
【請求項２０】
当該潤滑油は１０，０００時間より長いＴＯＳＴ結果を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項２１】
ＩＳＯ  ２２、ＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６、ＩＳＯ  ６８およびＩＳＯ  １００からなる群より選択される、請求項１２の潤滑油。
【請求項２２】
ＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６およびＩＳＯ  ６８からなる群より選択される、請求項２１の潤滑油。
【請求項２３】
ＩＳＯ  １００、ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０、ＩＳＯ  ３２０およびＩＳＯ  ４６０からなる群より選択される、請求項１２の潤滑油。
【請求項２４】
当該潤滑油は更に、５０℃において０．８分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースを有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項２５】
当該抗酸化添加剤濃縮物はヒンダードフェノール、ジフェニルアミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１２の潤滑油。
【請求項２６】
当該抗酸化添加剤濃縮物は亜鉛耐摩耗添加剤パッケージの成分である、請求項１２の潤滑油。
【請求項２７】
潤滑油に関し、
ａ．当該全潤滑油に基づいて１と９９．８重量％の間であり、
ｉ．９０重量％より多い飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｉｖ．連番の数の炭素、
ｖ．３５重量％より多いシクロパラフィン官能性の全分子または動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率４０％において測定するとき０．０２１以下である静止摩擦、および
ｖｉ．１５０より大きなベースオイル粘度指数、を有するベースオイル、
ｂ．全潤滑油に基づいて０．０５と５重量パーセントの間の抗酸化添加剤濃縮物；および
ｃ．全潤滑油に基づいて０．５重量パーセント未満の粘度指数改良剤；を含んでいて、当該潤滑油は：
ｉ．１５５より大きな潤滑油粘度指数；そして
ｉｉ．１５０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験において６００分より長い結果を有する、潤滑油。
【請求項２８】
当該ベースオイルは０．０５重量％未満の芳香族化合物および５重量％未満のオレフィン類を有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項２９】
当該ベースオイルは０．０５重量％未満の芳香族化合物および１重量％未満のオレフィン類を有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項３０】
当該ベースオイルは更に単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率が２．１より大きい、請求項２７の潤滑油。
【請求項３１】
動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率４０パーセントにて測定するとき、当該静止摩擦係数が０．０１９以下である、請求項２７の潤滑油。
【請求項３２】
当該抗酸化添加剤濃縮物はヒンダードフェノール、ジフェニルアミンまたはそれらの混合物を含む、請求項２５の潤滑油。
【請求項３３】
当該抗酸化添加剤濃縮物が亜鉛耐摩耗添加剤パッケージの成分である、請求項２７の潤滑油。
【請求項３４】
潤滑油の製造方法に関し、
ａ．６０重量％より多くのｎ−パラフィンおよび２５ｐｐｍ未満の窒素と硫黄の全混合量を有するロウ状供給原料を脱ロウして９０重量％より多くの飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大きなベースオイル粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄、および連番の数の炭素原子とする水素化異性化；
ｂ．当該ベースオイルを異なる粘度グレードのベースオイルにする分留；
ｃ．ｉ．１５０より大きい選択したベースオイル粘度指数、および
ｉｉ．シクロパラフィン官能性を有する全分子が３５重量％より大、または動粘性率１５ｃＳｔと滑りの転がりに対する比率４０％において測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有する異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上の選択；
ｄ．当該潤滑油を製造するために当該選択した１種類以上の異なる粘度グレードのベースオイルと抗酸化添加剤濃縮物との混合を含んでおり、当該潤滑油は１５５と３００の間の粘度指数および１５０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験において６８０分より長い結果を有する、高い酸化安定性を有する潤滑油を製造する方法。
【請求項３５】
異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上がシクロパラフィン官能性を持つ全分子を４０重量％より多く有する、請求項３４の方法。
【請求項３６】
異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が、１５ｃＳｔの動粘性率および滑りの転がりに対する比率４０パーセントにおいて測定するとき、０．０１９以下の静止摩擦係数を有する、請求項３４の方法。
【請求項３７】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が４１時間より長いＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項３４の方法。
【請求項３８】
１５０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験における結果が７００分より長い、請求項３４の方法。
【請求項３９】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上にて、更に単環パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率が２．１より大きい、請求項３４の方法。
【請求項４０】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上にて、℃で表わされる流動点の１００℃における動粘性率ｃＳｔに対する比率がベースオイルの流動因子より大きいが、当該ベースオイルの流動因子は以下の式、ベースオイル流動因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃での動粘性率）−１８で計算される、請求項３４の方法。
【請求項４１】
当該潤滑油は油圧オイルまたは循環オイルである、請求項３４の方法。
【請求項４２】
当該循環オイルは抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項４１の方法。
【請求項４３】
潤滑油の酸化安定性改善に関し、
ａ．ｉ．９０重量％より大きな飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．１２０より大きなベースオイル粘度指数、
ｉｖ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｖ．連番の数の炭素原子、
ｖｉ．３５重量％より多いシクロパラフィン官能性を有する全分子または動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０パーセントにおいて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数、および
ｖｉｉ．２．１より大きな単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性に対する比率；そして
ｂ．改善された潤滑油を製造するための選択したベースオイルによる当該潤滑油のベースオイルの一部置換を含み；当該改良された潤滑油は１５０℃にてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験での結果が当該潤滑油の回転圧容器酸化試験における結果より少なくとも５０分長い、潤滑油の酸化安定性を改善する方法。
【請求項４４】
当該ベースオイルは６０重量％より多いｎ−パラフィンを有するロウ状供給原料から由来する、請求項４４の方法。
【請求項４５】
当該ロウ状供給原料はフィッシャー・トロプシュ法由来である、請求項４３の方法。
【請求項４６】
当該ベースオイルは１５０より大きなベースオイル粘度指数を有している、請求項４３の方法。
【請求項４７】
当該ベースオイルは１６０より大きなベースオイル粘度指数を有している、請求項４６の方法。
【請求項４８】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を有する全分子を７０重量％未満有する、請求項４３の方法。
【請求項４９】
当該ベースオイルは２５時間未満のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項４３の方法。
【請求項５０】
当該ベースオイルは２５と６０時間の間のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項４３の方法。
【請求項５１】
当該ベースオイルは０．０５重量％の芳香族化合物を有する、請求項４３の方法。
【請求項５２】
当該ベースオイルは動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０パーセントにおいて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有する、請求項４３の方法。
【請求項５３】
当該改良された潤滑油は更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースが５０℃において０．８未満である、請求項４３の方法。
【請求項５４】
当該潤滑油中のベースオイルの部分を第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、ポリアルファオレフィン類、ポリインターナルオレフィン類およびそれらの混合物の群から選ぶ、請求項４３の方法。
【請求項５５】
当該改良された潤滑油は、回転圧容器酸化試験での結果が当該潤滑油の回転圧容器酸化試験における結果より少なくとも１００分長い結果を有する、請求項４３の方法。
【請求項５６】
当該改良された潤滑油は、当該潤滑油の当初の粘度指数より少なくとも２５高い改良された粘度指数を有している、請求項４３の方法。
【請求項５７】
当該改良された粘度指数は少なくとも当該潤滑油の当初の粘度指数より少なくとも５０高い、請求項５６の方法。
【請求項５８】
当該潤滑油が油圧オイルである、請求項４３の方法。
【請求項５９】
当該潤滑油が循環オイルである、請求項４３の方法。
【請求項６０】
当該循環オイルが抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項５９の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（本発明の分野）
本発明は、高い粘度指数および優れた酸化安定性を有する潤滑油、優秀な酸化安定性の潤滑油を製造する方法および潤滑油の酸化安定性を改良する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（本発明の背景）
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌのＷＯ  ００／１４１８３およびＵＳ  ６，１０３，０９９は、６５０〜７５０°Ｆ＋の炭化水素を含んでいるロウ状、パラフィン系のフィシャー−トロプシュ合成炭化水素供給原料の水素異性化を含むイソパラフィン系潤滑油ベースストックを製造する方法を示しているが、前記水素化異性化は６５０〜７５０°Ｆ＋水素化異性化ベースストック、少なくとも１種類の潤滑剤添加物と組合せると望ましい規格を満足させるようになる潤滑油を形成する前記ベースストックが含まれるものを製造するのに十分な前記６５０〜７５０°Ｆ＋供給炭化水素の転換レベルで行われる。油圧オイルが請求されているが、優れた酸化安定性を有する潤滑油の製造方法または組成に関してはなにも示されていない。
【０００３】
Ｃｏｎｏｃｏ  ＥＣＯＴＥＲＲＡ（商標）油圧オイルは高品質の水素化分解ベースオイルで形成され、無灰で無亜鉛の耐摩耗添加剤パッケージで強化されている。これは高い酸化安定性を有するので、当該ＩＳＯ  ３２グレードは１５０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２での回転圧容器酸化試験（ＲＰＶＯＴ）では７００分の結果を有している。当該ＩＳＯ  ４６グレードは６８５分および当該ＩＳＯ  ６８グレードは６７５分を有する。Ｃｏｎｏｃｏ  ＥＣＯＴＥＲＲＡ（商標）油圧オイルはしかしながら約１０２以下の低い粘度指数を有する。
【０００４】
ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ  ＰＵＲＩＴＹ（商標）ＦＧ  ＡＷ油圧オイルは８８４と８８８分の間のＲＰＶＯＴ結果を有するが、それらはまた約１０２以下の粘度指数を有するにすぎない。
【０００５】
ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ  ＨＹＤＲＥＸ  ＳＵＰＲＥＭＥ（商標）は、約１３００分のＲＰＶＯＴ結果をもつＩＳＯ  ３２油圧オイルである。ＨＹＤＲＥＸ  ＳＵＰＲＥＭＥ（商標）はＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ社の商標である。この製品中のベースオイルは高度に精製された無色透明のベースオイルである。ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ  ＨＹｄｒｅｘ  ＳＵＰＲＥＭＥ（商標）油圧オイルに使用されているベースオイルは特別に高い粘度指数を有していることはなく、当該ベースオイルは限られた量が利用可能である。これは粘度指数改良剤を相当な量混合して、約３５３の粘度指数を有するようにしている。加えて、高粘度指数および良好な酸化安定性を有する油圧オイルは合成ベースオイルおよび同じように植物油から作られる高度オレイン系ベースオイルからも製造されている。これらの種類のベースオイルは、しかしながら高価で大量には利用できない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
望まれているのは粘度指数改良剤を高レベル含有せずに、９０重量％以上の飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物を有し、１２０より大きな粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄および連番の数の炭素原子を有するベースオイルを用いて製造した優れた酸化安定性と高粘度を有する潤滑油、およびそれを製造する方法である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（本発明の概要）
我々は、９０重量％より多い飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大のベースオイル粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄および連番の数の炭素原子を有しているベースオイルから製造した潤滑油を発見したが、その潤滑油は１５５と３００の間の潤滑油粘度指数、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験にて６８０分より長い結果および４０℃での動粘性率１９．８ｃＳｔから７４８ｃＳｔを有する。
【０００８】
我々は、ａ）９０重量％より多い飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大きなベースオイル粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄、連番の数の炭素原子、および環状パラフィン官能性の全分子３５重量％、または１５ｃＳｔの動粘性率および滑りの転がりに対する比率４０％で測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有するベースオイル；
ｂ）抗酸化添加剤濃縮物；および
ｃ）全潤滑油に基づいて０．５重量％未満の粘度指数改良剤を含んでいる潤滑油も発見したが、当該潤滑油は１５５より大きな粘度指数および１５０℃におけるＡＴＳＭ  Ｄ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験において６００分より長い結果を有する。
【０００９】
更に我々は、ａ）９０重量％より多い飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１５０より大きな粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄、連番の数の炭素原子、および環状パラフィン官能性を有する全分子３５重量％または１５ｃＳｔの動粘性率および滑りの転がりに対する比率４０％にて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有するベースオイルを全潤滑油に基づいて１と９９．８重量％の間；
ｂ）全潤滑油に基づいて抗酸化添加剤濃縮物を０．０５と５重量％の間、および
ｃ）全潤滑油に基づいて粘度指数改良剤を０．５重量％未満；を含んでいる潤滑油を発見したが、当該潤滑油は１５５より大きな潤滑油粘度指数および１５０℃におけるＡＴＳＭ  Ｄ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験において６００分より長い結果を有する。
【００１０】
我々はまた高い酸化安定性を有する潤滑油を製造する方法を発明した。潤滑油を製造する方法には：
ａ）６０重量％より大のｎ−パラフィンおよび窒素と硫黄を合わせた全量２５ｐｐｍ未満を有するろう状供給原料を脱ロウして、９０重量％より多くの飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、粘度指数が１２０より大きく、硫黄０．０３重量％未満、そして連番の数の炭素原子を有しているベースオイルを製造する水素化異性化；
ｂ）当該ベースオイルを異なる粘度グレードのベースオイルへの分留、
ｃ）ｉ．粘度指数が１５０より選択した大きなベースオイル、および
ｉｉ．３５重量％より多い環状パラフィン官能性の全分子、または動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０％で測定するときが０．０２１以下である静止摩擦係数を有する異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上を選択すること；
ｄ）潤滑油を製造するために当該異なる粘度グレードを有するベースオイルと選択した１種類以上の抗酸化添加剤濃縮物との混和を含み、当該潤滑油は１５５と３００の間の粘度指数、および１５０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験で６８０分より長い結果を有する。
【００１１】
我々はまた潤滑油の酸化安定性を改善するための新方法を開発したが、それにはａ．９０重量％より多い飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、０．０３重量％未満の硫黄、連番の数の炭素原子、３５重量％より多い環状パラフィン官能性の全分子或いは動粘性率１５ｃＳｔそして滑りの転がりに対する比率が４０％で測定するとき静止摩擦係数０．０２１以下を有し、モノ環状パラフィン官能性の分子の多環状パラフィン官能性との比が２．１より大であることを有するベースオイルを選択すること、および
ｂ．改良潤滑油を作り出すための当該潤滑油中のベースオイルの一部を選択したベースオイルとの置換を含んでおり、当該改良した潤滑油は１５０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験での結果は少なくとも５０分であり、当該潤滑油の結果より大きい。
【００１２】
（本発明の詳細な説明）
優れた酸化安定性および高い粘度指数を有する油圧オイルおよび循環オイルが強く求められている。優れた酸化安定性はより長い寿命であり、油交換の間隔を長くし、それが休止期間経費を低減する。優れた酸化安定性は同時にスラッジ蓄積を少なくし、害となるニス状沈殿物を低減させ、円滑な信頼できる運転が確保する。
【００１３】
油圧オイルおよび循環オイル装置の幾つかの種類は極めて高いおよび低い温度条件下で運転することが要求される。広い範囲の条件に適応するために、高粘度指数の潤滑油が必要とされる。過去において、高粘度指数は粘度指数（ＶＩ）改良剤を含ませることで達成された。次第に、より小さな油圧ポンプがより高い圧力で運転するように設計するようになっている。より高い圧力は潤滑油のより高い温度、酸化的分解の亢進、そして当該潤滑油中のいずれのＶＩ改良剤により大きなせん断の可能性を生じる。
【００１４】
本発明の潤滑油は１５５と３００の間の粘度指数を含む。粘度指数はＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−０４で測定する。１つの実施形態では、粘度指数は１６０と２５０の間である。当該高粘度指数は当該潤滑油に使用される第３類のベースオイルの高粘度指数による。
【００１５】
本発明の潤滑油は４０℃での動粘性率１９．８ｃＳｔから７４８ｃＳｔを含む。動粘性率はＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０４で測定する。
【００１６】
十分に調合した潤滑油の酸化安定性は第ＩＩＩ群のベースオイルと比較しながら、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験（ＲＰＶＯＴ）を用いて測定する。この試験方法は酸素加圧容器を使用して新規および現存の十分に調合した潤滑油および他の完成した潤滑油につき１５０℃で水と銅触媒コイルの存在下にて酸化安定性を評価する。本発明の潤滑油は６００分より長い、好ましくは６８０か７００分より長い、より好ましくは８００分より長い、そして最も好ましくは９００分より長いＲＰＶＯＴ結果を有する。
【００１７】
本発明の潤滑油は同じようにＡＳＴＭ  Ｄ  ９４３−０４ａによるタービンオイル酸化安定性試験（ＴＯＳＴ）で測定できる。当該ＴＯＳＴは、９５℃の浴にて水、酸素および金属触媒の存在下で酸化および酸生成に対するオイルの抵抗性を測定する。当該試験終点は、当該油の酸価が２．０ｍｇ  ＫＯＨ／グラムに達したときか試験の時間が１０，０００時間になるかのどちらか早い方を測定する。当該ＴＯＳＴ結果は時間で報告される。本発明の潤滑油のＴＯＳＴ結果は１０，０００時間より長いのが好ましい。
【００１８】
好ましい実施形態では、本発明の潤滑油は更にＡＳＴＭ  Ｄ３４２７−０３により５０℃にて０．８分未満でのエアーリリースを含み、または更に加えてＡＳＴＭ  Ｄ６６５−０３による防錆試験手順Ｂにおける合格結果を含む。
【００１９】
（油圧オイル：）
本発明の亜鉛耐摩耗（ＡＷ）油圧オイル添加剤パッケージを含有する潤滑油は、油圧ポンプ保護として全ての主なるポンプ製造業者の要求に合致するように設計された高級な油圧オイルである。当該油は高い酸化安定性を示し、従来の油圧オイルより著しく長い耐用年数を生じる。金属−金属接触は全ての耐摩耗油圧オイルが必要とするように最少に保たれ、装置寿命の延長に役立つ。これらの油は翼型、ピストン型およびギヤー型ポンプに使用するように設計され、油圧が１０００ｐｓｉを越す場合に特に良好な作動をする。
【００２０】
無灰系耐摩耗添加剤パッケージを含有する本発明の油圧オイルは従来の耐摩耗油の要求性能に見合う、または超えるように調合された無亜鉛油であり、環境安全の更なるレベルを備えている。全てのグレードがＤｅｎｉｓｏｎ  ＨＦ−０の要求を満足し、一方ではＩＳＯ  ３２とＩＳＯ  ４６はＣｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ  Ｐ−６８およびＰ−７０の要求をそれぞれ満たす。ＩＳＯ  ６８はＣｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ  Ｐ−６９の要求を満たす。ＩＳＯ  ４６は移動用油圧系に関するＭ−２９５０−Ｓおよび工業用油圧系に関するＩ−２８６−ＳのＶｉｃｋｅｒの両方の耐摩耗性要求を満足する。Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｌａｒｉｔｙ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｏｉｌｓ  ＡＷは本質的に生物分解性であり、ＥＰＡの急性水生毒性（ＬＣ−５０）試験に合格する。これらのオイルは従来油圧オイルより相当より良好な酸化安定性を有する。
【００２１】
無灰系添加剤パッケージを含有する本発明の油圧オイルは、環境的に影響を受けやすい地域においては移動型および据置型装置の翼型、ピストン型およびギヤー型ポンプで使用するように設計してある。これらは特にアキシアルピストンポンプで見られるような５０００ｐｓｉを超える適用に特に良く適している。
【００２２】
（循環オイル）：
例えばタービン油および抄紙機油が循環オイルの一般的種類に属する。錆びおよび酸化の防止（Ｒ＆Ｏ）、耐摩耗（ＡＷ）および極圧（ＥＰ）油は全て循環オイルである。
本発明の循環オイルは一つの実施形態では抄紙機循環系、乾燥機軸受け部および光沢機で大層有用な抄紙機オイルである。これらはＶａｌｍｅｔ、ＢｅｌｏｉｔおよびＶｏｉｔｈ  Ｓｕｌｚｅｒを含む抄紙機装置製造業者の規格を満足するか或いはそれを超えている。
【００２３】
ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０およびＩＳＯ  ３２０の粘度グレードの亜鉛耐摩耗添加物パッケージを含有する循環オイルは封入された歯車駆動用であるＡＧＭＡ  Ｒ＆Ｏオイル４，５および６としてそれぞれ使用できる。亜鉛耐摩耗添加剤パッケージを含有している循環オイルのＩＳＯ  ２２０および３２０粘度グレードは８０℃（１７５°Ｆ）程度に上昇した周囲温度の滑り軸受および転がり軸受にても使用できる。
【００２４】
ＩＳＯ  １００、ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０、ＩＳＯ  ３２０および４６０の粘度グレードを有し、無灰系耐摩耗添加剤パッケージを含んでいる本発明の循環オイルはそれぞれＡＧＭＡ  ３ＥＰ、４ＥＰ、５ＥＰ、６ＥＰおよび７ＥＰ油として使用できる。それらは背面歯車および封入された歯車駆動用に適している。無灰系耐摩耗添加剤パッケージを含有している本発明の循環オイルは顕著な酸化安定性およびギヤーオイル様ＥＰ特性を示す。これらはＰａｌｌ濾過試験で示されるような優れた湿濾過性も有する。無灰系耐摩耗添加剤パッケージを含有している本発明の循環オイルは、ウェットエンド（内添加工）系、乾燥機歯車および光沢機を含んでいる全ての抄紙機の循環系に使用することが推奨されている。ＩＳＯ  ２２０および３２０は滑り軸受および転がり軸受にても使用できる。
【００２５】
（タービンオイル）
タービンオイルはＲ＆ＯまたはＥＰ型循環オイルのいずれかの小集団に属する。それらの優れた酸化安定性ゆえに、多くのタービン油は高品質なＲ＆Ｏ油とされる。タービン油は典型的に４０℃にて２８．８から１１０ｃＳｔの動粘度率を有する。それらは通常ＩＳＯ  ２２、ＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６、ＩＳＯ  ６８およびＩＳＯ  １００の粘度グレードである。タービン油は油圧オイルおよび抄紙機油のような他の循環オイルとは異なる添加剤パッケージを使用する。タービン油添加剤パッケージの全てには抗酸化剤濃縮物が含まれる。使用するのに好ましいタービン油添加剤パッケージは第ＩＩ群および第ＩＩＩ群のベースオイル用に最適化されたものである。タービン油添加剤パッケージは、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅ、Ｃｈｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＬｕｂｒｉｚｏｌおよびＩｎｆｉｎｅｕｍが含まれる添加剤製造業から市販され入手可能である。タービンＯＥＭｓによれば、酸化安定性はタービンオイルの最も重要な特性である。回転圧容器酸化試験（ＡＳＴＭ  ２２７２−０２によるＲＶＰＯＴ）およびタービン油安定性試験（ＡＳＴＭ  Ｄ９４３−０４ａによるＴＯＳＴ）がタービン製造業によって挙げられる最も普通の酸化試験である。本発明のタービン油は第ＩＩ群の油で作られる初期のタービン油の酸化安定性を凌いでいる。好ましい実施形態では本発明のタービン油は１５０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験にて１３００分より大の結果を有するであろう。
【００２６】
（第Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ群のベースオイル）
第Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ群のベースオイルはＡＰＩ広報１５０９で規定されている。本公開の状況では、第ＩＩＩ群のベースオイルは、９０重量％より多い飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大の粘度指数および０．０３重量％未満の硫黄を有している。本発明の好ましい第ＩＩＩ群ベースオイルは連番の数の炭素原子も有している。第ＩＩＩ群ベースオイルはＡＰＩ広報１５０９に別々に規定されている第ＩＶ群および第Ｖ群オイルとは異なる。本発明の潤滑油で使用される第ＩＩＩ群のベースオイルはワックス状供給物から製造される。本発明の実施に有用なワックス状供給物は一般的に少なくとも４０重量％のｎ−パラフィン、好ましくは５０重量％より多いｎ−パラフィン、そしてより好ましくは６０重量％より多いｎ−パラフィンを含む。ｎ−パラフィンの重量パーセントは代表的には参考として組み込まれている２００４年７月２２日に出願された米国特許出願１０／８９７９０６に詳細に記載されているようなガスクロマトグラフィーで測定される。当該ワックス状供給物は、例えば軟ロウのような従来の石油由来の供給物でもよいし、または例えばフィッシャー・トロプシュ合成から調製した供給物のような合成供給物からでもよい。当該供給原料の大部分は６５０°Ｆより高い沸点でなければならない。好ましくは当該供給物の８０重量％は６５０°Ｆより高い沸点であり、大層好ましくは少なくとも９０重量％は６５０°Ｆより高い沸点である。本発明を実施するのに使用される高度パラフィン系供給物は０℃より高い、より通常には１０℃より高い流動点を有するであろう。
【００２７】
“フィッシャー・トロプシュ由来”または“ＦＴ由来”の語句は、フィッシャー・トロプシュ方法によるある段階から由来する、または製造される製品、画分あるいは供給物を意味する。フィッシャー・トロプシュ方法に関する供給原料は天然ガス、石炭、シェールオイル、石油、都市ごみ、それらの誘導体およびそれらの組み合わせを含んでいる広い範囲の炭化水素源から由来する。
【００２８】
軟ロウは従来の石油由来供給原料から、水素化分解または潤滑油画分の溶媒精製により得ることができる。代表的には軟ロウはこれらの方法の一つにより調製した供給原料の溶媒脱ろうから回収される。水素化分解は当該窒素含量も低い値に低減させるので通常好ましい。溶媒精製オイルから由来する軟ロウについては窒素含量を低減するために脱油が使用できる。当該軟ロウの水素処理は窒素および硫黄含量を低下させるのに使用できる。軟ロウは通常約１４０から２００の範囲という非常に高い粘度指数を有するが、油含量および当該軟ロウを調製する出発原料に依存する。そこで、軟ロウは非常に高い粘度指数を有する第ＩＩＩ群のオイルの調製に適している。
【００２９】
本発明で有用なワックス状供給物は、好ましくは窒素と硫黄の合計で２５ｐｐｍ未満を含む。窒素はワックス状供給物を溶解して酸化的燃焼させ、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６２９−９６による化学発光検出により測定する。当該試験方法は更に本明細書に組み込まれている米国特許第６，５０３，９５６号に記載されている。硫黄はワックス状供給物を溶解し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４５３−００による紫外線蛍光で測定する。当該試験方法は更に本明細書に組み込まれた米国特許第６，５０３，９５６号に記載されている。
【００３０】
本発明にて有効なワックス状供給物は豊富であり、大規模なフィッシャー・トロプシュ合成方法が生産に加わると、近い将来には比較的な価格で競合することになる。フィッシャー・トロプシュの方法は種々の固体、液体および気体状の炭化水素の混合物から成る。潤滑油ベースオイルの範囲内で沸騰するこれらフィッシャー・トロプシュ法の生産物は、処理して第ＩＩＩ群ベースオイルにするのに理想的な候補になるロウを高割合で含有する。従って、フィッシャー・トロプシュ法のロウは本発明の方法により高品質の第ＩＩＩ群ベースオイルを調製するための優れた供給物になる。本発明の方法によるフィッシャー・トロプシュ法のロウは通常室温では固体であり、その結果、流動点および曇り点のようなものの低温特性が不良を示す。しかしながら、当該ロウの水素化異性化後では、優れた低温特性を有するフィッシャー・トロプシュ法由来の第ＩＩＩ群ベースオイルが調製できる。適切な水素化異性化脱ロウ方法の一般的な説明は、本明細書に組み込まれている米国特許第５，１３５，６３８号および第５，２８２，９５８号および米国特許出願２００５０１３３４０９にて見出すことができる。
【００３１】
水素化異性化はワックス状供給物を水素化異性化条件下の異性化区域にて水素化異性化触媒と接触することで達成される。当該水素化異性化触媒は好ましくは、形状選択的中間孔サイズのモレキュラーシーブ、貴金属水素化成分および耐熱性酸化物支持体を含む。当該形状選択的中間孔サイズのモレキュラーシーブは好ましくはＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＳＭ−３、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−３２、オフレタイト、フェリエライトおよびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる。ＳＡＰＯ−１１、ＳＭ−３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−２３およびそれらの組み合わせがより好ましい。好ましくは、当該貴金属水素化成分は白金、パラジウムまたはそれの組み合わせである。
【００３２】
当該水素化異性化条件は、使用するロウ状供給物、当該触媒が硫化されているかどうかにかかわらず使用する水素化異性化触媒、望む収率および第ＩＩＩ群バースオイルの望ましい特性に依存する。最新の発明において有用で好ましい水素化異性化条件には２６０℃から約４１３℃（５００から約７７５°Ｆ）の温度、１５から３０００ｐｓｉｇの全圧および水素と供給物の比率は約０．５から３０  ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、好ましくは約１から約１０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、より好ましくは約４から約８ＭＳＣＦ／ｂｂｌであることが含まれる。一般的に水素は生成物から分離され、異性化区域へ再循環される。
【００３３】
場合により、水素化異性化脱ロウで製造された第ＩＩＩ群ベースオイルは水素化精製ができる。当該水素化精製は第ＩＩＩ群ベースオイルを分留して１つ以上の留分にする前後のどちらか１つ以上の工程で起こりうる。当該水素化精製は酸化安定性、ＵＶ安定性および、芳香族化合物、オレフィン類、色本体および溶媒を除去して生成物の外観を改善するのが目的である。水素化精製の一般的な説明は、本明細書に組入れてある米国特許第３，８５２、２０７号および第４，６７３，４８７号に見られる。当該水素化精製工程は第ＩＩＩ群ベースオイル中のオレフィン類の重量％を１０未満、好ましくは５未満、より好ましくは１未満、そして最も好ましくは０．５未満まで低減する際に必要とされるであろう。当該水素化精製段階はまた芳香族化合物の重量％を０．１未満、好ましくは０．０５未満、より好ましくは０．０２未満、そして最も好ましくは０．０１未満に低減する際にも必要とされるであろう。
【００３４】
第ＩＩＩ群のベースオイルは異なる粘度グレードのベースオイルに分留される。本開示の状況では“異なる粘度グレードのベースオイル”とは１００℃にて動粘性率が少なくとも互いに１．０ｃＳｔ異なる２種類以上のベースオイルであると定義される。動粘性率はＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０４を用いて測定される。分留は真空蒸留装置を用いて前もって選んだ沸点範囲を有する画分を生じるように行われる。
【００３５】
第ＩＩＩ群ベースオイル留分は代表的には０℃未満の流動点を有する。好ましくは、当該流動点は−１０℃未満であろう。
【００３６】
加えて、いくつかの実施形態では当該第ＩＩＩ群ベースオイル留分は℃での流動点の、ｃＳｔでの１００℃における動粘性率に対する比率はベースオイル流動因子より大であり、当該ベースオイル流動因子は次の数式で定義される：ベースオイル流動因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃における動粘性率）−１８。流動点はＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０−０２で測定される。
【００３７】
当該第ＩＩＩ群ベースオイル留分にはＦＩＭＳの測定で測定可能な量の不飽和分子が存在する。好ましい実施形態では、本発明中の方法における水素化異性化脱ロウおよび分留条件を、２０重量％より多く、好ましくは３５より多くまたは４０より多いシクロパラフィン官能性を有する全分子、１５０より大きな粘度指数を有するベースオイルの選択画分を１種類以上製造するように調整する。当該第ＩＩＩ群ベースオイルの選択した画分の１種類以上が通常シクロパラフィン官能性を有する全分子を７０重量％未満有するであろう。好ましくは、第ＩＩＩ群ベースオイルの選択した留分の１種類以上は、単環式パラフィン官能性分子の多環式パラフィン官能性分子に対する比率は２．１より大きい。より好ましい実施形態では、多環式パラフィン官能性の分子が存在せず、単環式パラフィン官能性分子の多環式パラフィン官能性分子に対する比率は１００より大きい。
【００３８】
本発明の第ＩＩＩ群のベースオイル留分中の単環式パラフィン官能基を有する主なるシクロパラフィン系分子の存在は、優れた酸化安定性、低ノアク揮発度とともに望ましい添加物溶解度とエラストマー相溶性を備えている。当該第ＩＩＩ群ベースオイル画分は１０未満、好ましくは５未満、より好ましくは１未満そして最も好ましくは０．５未満の重量％のオレフィン類を含む。当該第ＩＩＩ群ベースオイル留分は好ましくは０．１未満、より好ましくは０．０５未満そして最も好ましくは０．０２未満の重量％の芳香族化合物を有する。
【００３９】
好ましい実施形態では、当該第ＩＩＩ群ベースオイル留分は、動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０％にて測定するとき、静止摩擦係数は０．０２３未満、好ましくは０．０２１以下、より好ましくは０．０１９以下である。好ましくは、それらは次の数式で定まる量未満である静止摩擦係数を有する：静止摩擦係数＝０．００９×Ｌｎ（動粘性率）−０．００１であり、静止摩擦係数測定のときの動粘性率は２と５０ｃＳｔの間であり、そして静止摩擦係数は１秒間３メートルの平均回転速度、滑りの回転に対する比率が４０％、そして負荷が２０ニュートンにおいて測定する。これら好ましいベースオイル留分の例は２００４年４月２９日に出願された米国特許公開番号ＵＳ２００５０２４１９９０Ａ１にて教示されている。
【００４０】
好ましい実施形態では、潤滑油の潤滑ベースオイルではオレフィンおよび芳香族化合物の含有量が著しく低く、選択した第ＩＩＩ群ベースオイル留分のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは２５時間より大、好ましくは３５時間より大、より好ましくは４０または更に４１時間より長い。当該選択した第ＩＩＩ群ベースオイル留分のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは典型的には６０時間未満である。Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮは第ＩＩＩ群ベースオイルの酸化安定性を測定するのに簡易な方法である。当該Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮ試験はＳｔａｎｇｅｌａｎｄ等が米国特許第３，８５２，２０７号に記述している。当該Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮ試験はＤｏｒｎｔｅ型酸素吸収装置を用いて酸化に対する抵抗性を測定する。Ｒ．Ｗ．Ｄｏｒｎｔｅの“Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗｈｉｔｅ  Ｏｉｌｓ”Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２８，ｐａｇｅ  ２６，１９３６．を参照。通常、条件は３４０°Ｆにて純酸素の１気圧である。結果をオイル１００ｇが１０００  ｍｌの酸素を吸収する時間で報告される。当該Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮ  試験では、オイル１００グラム当たり０．８  ｍｌの触媒が使用され、添加剤パッケージが当該オイル中に含まれる。当該触媒はケロセン中の可溶性金属ナフテン酸塩類である。可溶性金属ナフテン酸塩の混合物は中古のクランクケースオイルの平均金属分析値を想定する。当該触媒中の金属のレベルは以下のようである：銅＝６，９２７  ｐｐｍ；鉄＝４，０８３  ｐｐｍ；鉛＝８０，２０８  ｐｐｍ；マンガン＝３５０  ｐｐｍ；スズ＝３５６５  ｐｐｍ。当該添加剤パッケージはオイル１００グラム当たりビスポリプロピレンフェニルジチオ−リン酸亜鉛８０ミリモル、または約ＯＬＯＡ  ２６０１．１グラムである。当該Ｏｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮ試験は想定の適用における潤滑油ベースオイルの反応を測定する。高値または酸素１リットルを吸収するのが長時間であれば、酸化安定性が良好であることを示す。
【００４１】
ＯＬＯＡはＯｒｏｎｉｔｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｏｉｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ（登録商標）の頭文字を並べたものであり、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅの登録商標である。
【００４２】
本発明の潤滑油は、全潤滑油に基づいて１と９９．８重量％の間で選択した第ＩＩＩ群ベースオイル画分を含む。好ましくは、潤滑油中の選択した第ＩＩＩ群ベースオイルの量は１５重量％より大であろう。本発明の潤滑油はＩＳＯ  ２２から最大ＩＳＯ  ６８０までの粘度グレードを含む。ＩＳＯ粘度グレードはＡＳＴＭ  ２４２２−９７（２００２年に再承認）で定義されている。
【００４３】
抗酸化添加剤濃縮物：
本発明の潤滑油は抗酸化添加剤濃縮物を含む。抗酸化添加剤濃縮物は潤滑油の酸化的分解の開始を最小化および遅延させるために存在する。好ましい実施形態で、本発明の抗酸化添加剤濃縮物は１種類以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むのがよい。ヒンダードフェノール系（フェノール性）酸化防止剤には：２，６−ジ−三級−ブチルフェノール、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジ−三級−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジ−三級−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２−メチル−６−三級−ブチルフェノール）、２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−三級−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−三級−ブチルフェノール）、４，４'−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−三級−ブチルフェノール）、２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２'−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２'−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−三級−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−三級−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−三級−ブチル−フェノール、２，６−ジ−三級−１−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−４−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−メチル−６−三級−ブチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−メチル−６−三級−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−三級−ブチルベンジル）−スルフィドおよびビス（３，５−ジ−三級−ブチル−ヒドロキシベンジル）が含まれる。
【００４４】
抗酸化添加剤濃縮物の他の実施形態は酸化防止剤である酢酸２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−三級ベンジルチオール）を含み、それは５４０  Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎｓ  Ｒｏａｄ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ  １０５９１にあるＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ１１８（登録商標）として市販され入手可能であり、他の酸化防止剤は含まない。
【００４５】
酸化防止剤の更なる、または他の種類を当該抗酸化添加剤濃縮物中に使用することができる。更なる酸化防止剤は使用中の潤滑油劣化の傾向を緩めることができる。当該抗酸化添加剤濃縮物には、これだけに限らないがジチオカルバミン酸金属塩（例えば、ジチオカルバミン酸亜鉛）、メチレンビス（ジブチルジチオカルバミン酸塩）、ジアルキルジチオリン酸亜鉛およびジフェニルアミンのような酸化防止剤が含むことができる。ジフェニルアミン酸化防止剤には、これに限らないがアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−．アルファ．−ナフチルアミンおよびアルキル化−．アルファ．−ナフチルアミンが含まれる。幾つかの処方では、異なる酸化防止剤の間、ジフェニルアミンおよびヒンダードフェノール酸化防止剤のような間で相乗効果が見られるだろう。
【００４６】
好ましい抗酸化添加剤濃縮物は無灰であり、それらは金属を含有しないことを意味する。無灰系添加剤の使用は堆積物生成を減少させ、環境に対する影響で優位性を有する。潤滑油中の亜鉛含有添加剤の除去は特に望ましい。
【００４７】
当該抗酸化添加剤濃縮物は本発明の潤滑油に約０．０１重量％から約５重量％、好ましくは約０．０５重量％から約５重量％、より好ましくは約０．０５重量％から約２．０重量％、更に好ましくは約０．０５重量％から約１．０重量％の量が組み込まれるのが良い。
【００４８】
粘度指数改良剤（ＶＩ改良剤）：
ＶＩ改良剤は潤滑油の粘度特性を温度上昇とともに菲薄化速度を、低温とともに肥厚化速度を低下させる。ＶＩ改良剤はそれにより低および高温度にて強めた性能を提供する。ＶＩ改良剤は典型的に高圧力領域で分子のせん断により機械的分解に曝される。油圧オイル系で生じる高圧力は液体を１０７ｓ−１までせん断速度に曝すことになる。油圧オイルせん断は油圧系において液体温度の上昇を招き、せん断は潤滑油における永続的な粘度低下を引起す。
【００４９】
一般的に、ＶＩ改良剤は油溶性有機ポリマー、典型的にはオレフィン類ホモまたはコポリマーまたはその誘導体であり、数平均分子量は約１５０００から百万原子質量単位（ａｍｕ）である。ＶＩ改良剤は全般的に潤滑油中に約０．１から１０重量％の濃度で加えられる。それらは加えた潤滑油を低温度より高温度で増粘させることにより、当該潤滑油の温度による粘度変化をそれがないときより一定に保つ。温度による粘度の変化は一般に粘度係数（ＶＩ）で表され、大きなＶＩ（例えば１４０）を有する油の粘度は低いＶＩ（例えば９０）を有する油の粘度より温度による変化は少ない。
【００５０】
ＶＩ改良剤の主なる部類には：メタクリレートとアクリルエステルのポリマーおよびコポリマー；エチレン−プロピレンコポリマー；スチレン−ジエンコポリマーおよびポリイソブチレンが含まれる。ＶＩ改良剤はしばしば水素化され、残存オレフィン類が除去される。ＶＩ改良剤誘導体には分散剤ＶＩ改良剤が含まれ、それはグラフト化スクシンイミド基のような極性の官能性を含んでいる。
【００５１】
本発明の潤滑油は０．５重量％未満、好ましくは０．４重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満のＶＩ改良剤を有している。最も好ましい潤滑油はＶＩ改良剤を全然含まない。
【００５２】
具体的な分析試験方法：
オレフィン類の重量％：
本発明の第ＩＩＩ群ベースオイル中のオレフィン類の重量％は以下の工程Ａ〜Ｄによるプロトン−ＮＭＲで定量される：
Ａ．重水素化クロロホルム中で試験炭化水素を５〜１０％の溶液に調製する。
Ｂ．少なくとも１２ｐｐｍスペクトル幅の標準プロトンスペクトルを取得し、化学シフト（ｐｐｍ）軸を正確に配列する。装置はレシーバー／ＡＤＣに過負荷なしにシグナルを確保するのに十分なゲインレンジを持たなければならない。３０°パルスを適用するとき、装置は６５，０００の最少シグナルデジタル化ダイナミックレンジを持たねばならない。好ましくは、ダイナミックレンジは２６０，０００以上であろう。
Ｃ．以下の間の積分強度を測定する：
６．０〜４．５ｐｐｍ（オレフィン）
２．２〜１．９ｐｐｍ（アリル）
１．９〜０．５ｐｐｍ（飽和化合物）
Ｄ．ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３により測定した試験物質の分子量を用いて以下を計算する：
１．飽和炭化水素の平均分子式
２．オレフィン類の平均分子式
３．全積分強度（＝すべての積分強度の合計）
４．試料の水素当たりの積分強度（＝全積分値／式中の水素数）
５．オレフィン水素の数（＝オレフィン積分値／１水素当たりの積分値）
６．二重結合の数（オレフィン水素×オレフィン式中の水素／２）
７．プロトンＮＭＲによるオレフィン類重量％＝１００×二重結合数×（典型的なオレフィン分子中の水素数／典型的な試験物質分子中の水素数）
【００５３】
プロトン計算手順、Ｄによるオレフィン類の重量％は、当該オレフィン類％結果が約１５重量％未満と低いときは最も良好である。当該オレフィン類は“従来の”オレフィン類；即ちアルファ、ビニリデン、シス、トランスおよび三置換のような二重結合炭素に結合した水素を有するこれらオレフィン型の分布混合物でなければならない。これらのオレフィン型はアリルとオレフィンの積分比が１と約２．５の間に検出されるであろう。この比率が約３を超えると、トリまたはテトラ置換オレフィン類が存在すること、および試料中の二重結合数を計算するには他の仮定をしなければならない。
【００５４】
ＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族化合物測定
本発明の潤滑油ベースオイル中の少なくとも１種類の芳香族機能を有する分子の低レベルを測定する方法は、ＨＰ  １０５０ダイオードアレイＵＶ−Ｖｉｓ検出器を備えたＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １０５０シリーズＱｕａｔｅｒｎａｒｙ  Ｇｒａｄｉｅｎｔ  高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）システムをＨＰ  Ｃｈｅｍ−Ｓｔａｔｉｏｎに接続して使用する。高度に飽和化した第ＩＩＩ群ベースオイル中の個々の芳香族類の同定はそれらのＵＶスペクトルパターンおよびそれらの溶出時間に基づいて行われた。本分析用に使用したアミノカラムはそれらの環の数（または、より正確には二重結合数）に主に基づいて芳香族分子を識別する。そこで、単環式芳香環含有分子は最初に、次いで分子当たりの二重結合が増す順序で多環芳香族化合物が溶出する。同じ二重結合特性を有する芳香族化合物については、環上にアルキル置換だけの化合物はナフテン系置換を有する化合物より早く溶出する。ＵＶ吸収スペクトルからの種々なベースオイル芳香族炭化水素の明確な同定は、それらのピークの電子遷移が全て純粋なモデル化合物類縁体との比較で環系上のアルキルとナフテン置換の量によって赤方向シフトすることが認められて果たせた。これら深色シフトは芳香環中の電子のアルキル基局在により起こることがよく知られている。潤滑油範囲中で幾つかの非置換芳香族化合物は沸騰するので、同定される全ての芳香族基についてある程度の赤方向シフトが考えられ、観測された。
【００５５】
溶出する芳香族化合物の定量は、その芳香族に適切な保持時間ウインドウにおいて各化合物の一般的な種類に最適化した波長で行ったクロマトグラムを積算して行った。各芳香族種類に関する保持時間ウインドウ限界は、異なる時間での溶出化合物の個々の吸収スペクトルを手計算で評価し、モデル化合物の吸収スペクトルと定量同等性に基づく適切な芳香族種に割り当てて決定した。幾つかの例外を除いて、芳香族化合物の５種類のみが高度に飽和したＡＰＩ第ＩＩ群および第ＩＩＩ群潤滑油ベースオイルで観測された。
【００５６】
ＨＰＬＣ−ＵＶキャリブレーション
ＨＰＬＣ−ＵＶは非常に低レベルで芳香族化合物の種類の同定に使用される。多環式芳香族化合物は典型的に単環式芳香族化合物より１０から２００倍強く吸収を示す。アルキル置換も約２０％程度吸収に影響を与える。そこで、ＨＰＬＣを使用して芳香族化合物の種々な種を分離して同定し、それらがどのように効果的に吸収するか知ることは重要である。
【００５７】
５種類の芳香族化合物が同定された。最も強く保持されたアルキル−１−環芳香族ナフテン類および最も弱く保持されたアルキルナフタレン類の間で僅かに重なる例外を除いて、全ての芳香族化合物の種類は完全分離した。２７２ｎｍで重なって流出する１−環および２−環の芳香族化合物についての積分限界は垂線降下法で行った。各一般的芳香族種類についての波長依存応答因子は、当該置換芳香族類縁体に最も近いスペクトルピーク吸収に基づいた純粋モデル化合物混合物からのＢｅｅｒ'  Ｌａｗプロットでまず測定した。
【００５８】
例えば、ベースオイル中のアルキル−シクロヘキシルベンゼン分子は２７２ｎｍに明確な吸収ピークを示し、それは非置換テトラリンモデル化合物が２６８ｎｍに示すのと同じ遷移（禁制）に相当する。ベースオイル試料中のアルキル−１−環芳香族ナフテンの濃度は２７２ｎｍにおけるそのモル吸収係数の応答係数がベアーの法則プロットから計算するテトラリンの２６８ｎｍにおけるモル吸収係数とほぼ同じと想定し、計算する。芳香族化合物の重量パーセント濃度は、各芳香族の種類に関する平均分子量はベースオイル試料全体に関する平均分子量とほぼ同等と想定して計算した。
【００５９】
この較正法は更に１−環の芳香族化合物を精緻なＨＰＬＣクロマトグラフィーにより潤滑油ベースオイルから直接的に分離することにより改良された。これらの芳香族化合物による直接的な較正により、モデル化合物に関連する想定と不確定性を取除いた。期待どおり、単離した芳香族試料は、それがより高度に置換されていたのでモデル化合物より低い応答係数を有していた。
【００６０】
より詳しくは、ＨＰＬＣ−ＵＶ法を正確に較正するためにＷａｔｅｒｓの分取用ＨＰＬＣ装置を用いて潤滑油ベースオイルのバルクから置換したベンゼン系芳香族化合物を分離した。試料１０グラムをヘキサン中に１：１に希釈し、Ｒａｉｎｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａが製造したアミノ結合シリカカラム、５ｃｍ×２２．４ｍｍ内径ガードに８〜１２ミクロンアミノ結合シリカ粒子の２５ｃｍ×２２．４ｍｍ内径カラムを２本接続した上に注入したが、移動相はｎ−ヘキサンで１８ｍｌ／分の流量であった。カラム溶出物を２６５ｎｍおよび２９５ｎｍにセットした二波長ＵＶ検出器からの応答に基づいて分画した。飽和化合物画分を２６５ｎｍ吸収が０．０１吸光度単位の変化を示すまで収集したが、それは単環式芳香族の溶出の始まりを示した。単環式芳香族画分を二環芳香族の溶出開始を示す２６５ｎｍと２９５ｎｍの間の吸光度比が２．０まで減少するまで収集したが、それは２環芳香族の溶出の始まりを示している。単環式芳香族画分の精製および分離を、モノ芳香族画分を再クロマトグラフィーして、ＨＰＬＣカラムへの過負荷で起こる飽和画分の“テイリング”から分離した。
【００６１】
この精製した芳香族“標準品”は、アルキル置換は非置換テトラリンに比較して約２０％モル吸光係数の応答係数を減少させた。
【００６２】
ＮＭＲによる芳香族化合物の確認
精製したモノ芳香族標準品中に存在する少なくとも１つの芳香族官能基を有する全ての分子の重量パーセントは長時間炭素１３ＮＭＲ分析により確認した。ＮＭＲは単に芳香族炭素を測定し、応答は分析する芳香族化合物の種類によらないので、ＮＭＲはＨＰＬＣより測定するのが容易であった。ＮＭＲの結果は、高度に飽和した潤滑油ベースオイル中の芳香族化合物の９５〜９９％は単環式芳香族化合物であることを知っているので芳香族炭素％を芳香族分子％に換算される（ＨＰＬＣ−ＵＶおよびＤ２００７と一致する）。
【００６３】
高出力、長時間および良好なベースライン解析が０．２％芳香族分子までの芳香族化合物を正確に分析するのに必要であった。より具体的に言うと、少なくとも１つの芳香族官能基を有する全ての分子の低レベルをＮＭＲで正確に測定するために標準Ｄ５２９２−９９法を修正して最少炭素感度を５００：１にした（ＡＳＴＭ標準的技法Ｅ３８６）。１０〜１２ｍｍのＮａｌｏｒａｃプローブを備えた４００〜５００ＭＨｚ  ＮＭＲで１５時間測定を行った。Ａｃｏｒｎ  ＰＣ積算ソフトウェアを使用してベースラインの形状を規定し、連続して積算した。積算中、キャリアー周波数を１回変化させ、脂肪族ピークが芳香族ピークになるアーチファクトを避けた。当該キャリアースペクトルのいずれかの側でスペクトルをとると、分解能が著しく改善された。
【００６４】
ＦＩＭＳによる分子組成
本発明の潤滑油ベースオイルはフィールドイオン化質量分析（ＦＩＭＳ）によって、アルカンおよび異なる不飽和数の分子に特性化した。当該オイル留分中の分子の分布をＦＩＭＳで測定した。当該試料を固体プローブ、好ましくは試験をするベースオイルの少量を（約０．１ｍｇ）ガラス毛細管中に入れて導入した。当該毛細管は質量分析用の固体プローブの先端に置き、当該プローブを約４０〜５０℃から５００または６００℃まで約１０−６トールで測定する質量分析計中にて１分当たり５０℃と１００℃の間の速度で加熱した。質量分析計はｍ／ｚ４０からｍ／ｚ１０００まで１ディケード当たり５秒で走査した。
【００６５】
使用した質量分析計はＭｉｃｒｏｍａｓｓの飛行時間型である。全ての化合物種についての応答因子を１．０と仮定し、重量パーセントは面積パーセントから測定した。得られた質量スペクトルは積算して１つの“平均した”スペクトルを作成した。
【００６６】
本発明の潤滑油ベースオイルはＦＩＭＳでアルカンおよび異なる不飽和数の分子へと特性化した。異なる不飽和数の分子はシクロパラフィン、オレフィン類および芳香族化合物からなる。当該潤滑油ベースオイル中に相当量の芳香族化合物が存在すれば、ＦＩＭＳ分析では４−不飽和物として同定されるであろう。オレフィン類が潤滑油ベースオイル中に相当量存在すれば、ＦＩＭＳ分析では１−不飽和物として同定されるであろう。ＦＩＭＳ分析からの１−不飽和物、２−不飽和物、３−不飽和物、４−不飽和物、５−不飽和物および６−不飽和物の合計からプロトンＮＭＲによるオレフィン類の重量％およびＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族化合物の重量％を差し引くと、本発明の潤滑油ベースオイル中のシクロパラフィン官能基を持つ分子の全重量パーセントである。芳香族化合物含量が測定されなければ、それは０．１重量％未満とみなされて、シクロパラフィン官能基を有する分子の全重量パーセントに関する計算に含まれなかった。
【００６７】
シクロパラフィン官能基を有する分子は単環式または縮合多環式飽和炭化水素基、または１個以上の置換基を含んでいるいずれかの分子であることを意味する。当該シクロパラフィン基は場合により１つ以上の置換基で置換されている。代表的な例には、これだけに限らないがシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、デカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、（ペンタデカン−６−イル）シクロヘキサン、３，７，１０−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−１−（ペンタデカン−６−イル）ナフタレンなどが含まれる。
【００６８】
単環式パラフィン官能基を有する分子は３から７個の環状炭素の単環式飽和炭化水素基のいずれかの分子、または３から７個の環状炭素の一つの単環式飽和炭化水素基で置換されたいずれかの分子を意味する。当該シクロパラフィン基は場合により１つ以上の置換基で置換されていてもよい。代表的な例には、これだけに限らないがシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、（ペンタデカン−６−イル）シクロヘキサンなどが含まれる。
【００６９】
多環状パラフィン官能基を有する分子は２つ以上の縮合環の縮合多環式飽和炭化水素環群であるいずれかの分子、２つ以上の縮合環の縮合多環式飽和炭化水素環群で置換されたいずれかの分子、または３つから７つの環状炭素の１つより多い単環式飽和炭化水素群で置換されたいずれかの分子を意味する。当該縮合多環式飽和炭化水素環群は好ましくは２縮合環である。シクロパラフィン群は場合により１つ以上の置換基で置換されていてもよい。代表的な例には、これだけに限らないがデカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、３，７，１０−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−１−（ペンタデカン−６−イル）ナフタレンなどが含まれる。
【００７０】
潤滑油酸化安定性を改良する方法：
我々は潤滑油処方中の元のベースオイルの一部を本発明の望ましいベースオイルに置き換えて潤滑油の酸化安定性を改良する方法を発見した。本発明の望ましいベースオイルは飽和化合物が９０重量％より多く、芳香族化合物が１０重量％より少なく、粘度指数が１２０より大きく、硫黄が０．０３重量％より少なく、炭素原子が連番の数であり、シクロパラフィン官能性を有する全分子が３５重量％より大であり、単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性との比率が２．１より大きい。置換えられる元のベースオイルは、第Ｉ群、第ＩＩ群、他の第ＩＩＩ群、ポリアルファオレフィン類、ポリインターナルオレフィン類およびそれらの混合物の群より選んでもよい。他の第ＩＩＩ群ベースオイルの例はＣｈｅｖｒｏｎ  ４Ｒ、Ｃｈｅｖｒｏｎ  ７Ｒ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＶＩＳＯＭ、Ｓｈｅｌｌ  ＸＨＶＩ  ４．０、Ｓｈｅｌｌ  ＸＨＶＩ  ５．２、Ｎｅｘｂａｓｅ  ３０４３、Ｎｅｘｂａｓｅ  ３０５０、Ｙｕｂａｓｅ  ４、Ｙｕｂａｓｅ  ６およびＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ４．６および８である。
【００７１】
元のベースオイルの一部を本発明の望ましいベースオイルで置き換えると、ＲＰＶＯＴ試験結果は少なくとも２５分、好ましくは少なくとも５０分、より好ましくは少なくとも１００分、そして最も好ましくは少なくとも１５０分増加する。加えて、粘度指数は増加するであろう。好ましくは、当該粘度指数は少なくとも１０増加するであろうが、少なくとも２５または少なくとも５０増加するかもしれない。より好ましい実施形態では、当該潤滑油はエアーリリースにおいても改良され、ＡＳＴＭ  Ｄ４３２７−０３でのエアーリリースは５０℃にて０．８分未満である。
【００７２】
本発明の文脈における元のベースオイルの一部は１と１００重量％の間、好ましくは２０と１００％の間、そして最も好ましくは５０重量％より大である。
（実施例）
【実施例１】
【００７３】
水素化処理コバルトに基づくフィッシャー−トロプシュ法のロウは以下の特性を有していた：
【００７４】
【表１】
2009521572.tif 000002
【００７５】
二つのベースオイル、ＦＴ−７．３およびＦＴ−１４は水素化処理コバルトに基づくフィッシャー−トロプシュ法のロウから水素化異性化、脱ロウ、水素化精製、分留および混合で目標粘度にすることにより製造される。当該ベースオイルは表ＩＩに示すような特性を有していた。
【００７６】
【表２】
2009521572.tif 000003
【００７７】
ＦＴ−１４は本発明の潤滑油で有用なベースオイルの例である。これはシクロパラフィン官能性および高粘度指数を伴う全分子を３５重量％より多く有している。
【実施例２】
【００７８】
ＦＴ−７．３およびＦＴ−１４を用いたＩＳＯ  ４６油圧オイルの２種類の混合物を市販の液体亜鉛耐摩耗（ＡＷ）油圧オイル添加剤パッケージと混合した。当該油圧オイル添加剤パッケージは他の添加剤と組合せた液体抗酸化添加剤濃縮物を含んでいた。当該２種類の混合物のどちらにも粘度指数改良剤は添加されていなかった。これら２種類の油圧オイル混合物の処方を表ＩＩＩにまとめてある。
【００７９】
【表３】
2009521572.tif 000004
【００８０】
これらの２種類の異なる油圧オイル混合物の特性を表ＩＶに示す。
【００８１】
【表４】
2009521572.tif 000005
【００８２】
ＨＹＤＡおよびＨＹＤＢの両者は、非常に高い酸化安定性および高いＶＩを有する本発明の潤滑油の例である。高いＶＩは使用するベースオイルの独特な特性ゆえにいかなる粘度指数改良剤もなしで達成された。ＲＰＶＯＴ試験による酸化安定性が高いことは、使用するベースオイルが比較的高いオレフィン含有量および２５時間未満のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮｓを有することを考えても驚くことである。
【実施例３】
【００８３】
従来の第Ｉ群または第ＩＩ群ベースオイルを粘度指数改良剤あるいはシール膨張剤添加の有りまたは無しのどちらかで用い、および実施例２で記述した混合物のように同じ市販液体亜鉛ＡＷ油圧オイル添加物パッケージを用いて３種類の比較用混合物を製造した。これらの比較用混合物は表Ｖにまとめてある。
【００８４】
【表５】
2009521572.tif 000006
【００８５】
これら３種類の異なる比較用油圧オイル混合物の特性は表ＶＩに示す。
【００８６】
【表６】
2009521572.tif 000007
【００８７】
異なるベースオイルを用いて製造したこれらの比較用ベースオイルは望ましい高いＶＩおよび本発明の潤滑油の優れた酸化安定性を持たない。Ｃｏｍｐ．ＨＹＤＥ中への粘度改良剤の添加は粘度指数を改善したが、ＲＰＶＯＴは依然６００分を下回る。
【００８８】
比較用ＨＹＤＤ中に使用されている第ＩＩ群ベースオイルを本発明の好ましい第ＩＩＩ群ベースオイルで置換（ＨＹＤＢ参照）すると、ＲＰＶＯＴ試験における結果を１００分以上増加させることはできたことに注目する。加えて、当該油圧オイルの粘度指数はいずれの粘度指数改良剤を添加することなく５０以上増加させられる。
【実施例４】
【００８９】
２種類のベースオイルであるＦＴ−７．６とＦＴ−１３．１はＬｕｘｃｏ  １６０石油に基づくロウおよびＭｏｏｒｅ  ＆  Ｍｕｎｇｅｒ  Ｃ６０  Ｆｅ−ｂａｓｅｄ  ＦＴロウの５０／５０混合物から製造された。当該ロウの５０／５０混合物は約６５．５重量％のｎ−パラフィン、約２ｐｐｍの窒素、および４ｐｐｍ未満の硫黄を有していた。当該ベースオイルを製造する方法は水素化異性化脱ロウ、水素化精製、分留および目標粘度への混合であった。当該ベースオイルは表ＶＩＩに示した特性を有していた。
【００９０】
【表７】
2009521572.tif 000008
【００９１】
ＦＴ−７．６とＦＴ−１３．１の両者が本発明で使用される好ましいベースオイルの例である。これら両者は単環式パラフィン官能基を有する全分子を３５重量％および１５０より大の粘度指数を有している。これら両者は６０重量％より大のｎ−パラフィンおよび窒素と硫黄の全合計２５ｐｐｍ未満である。更に、これらベースオイルの両者は非常に少量の芳香族化合物およびオレフィン類を有し、それがより高い酸化安定性にも寄与していた。それら両者とも２５と６０時間の間のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮｓを有していた。ＦＴ−７．６は、１５０より大きな粘度指数を有し、４５時間より大きなＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有するので、特に好ましい第ＩＩＩ類のベースオイルである。これらのオイルの１つを、潤滑油処方中の１３０未満の粘度指数を持つ第Ｉ類、第ＩＩ類または第ＩＩＩ類のベースオイルに置き換えるのに使用すれば、ＲＰＶＯＴ結果は１５０分より大きく増加でき、粘度指数は他のいかなる添加剤または粘度指数改良剤を添加せずに５０より大きくできる。
【実施例５】
【００９２】
ＩＳＯ  ４６の油圧オイルの２種類の混合物（ＨＹＤＦおよびＨＹＤＧ）、およびＦＴ−７．６およびＦＴ−１３．１を用いたＩＳＯ  ６８の油圧オイルの１種類の混合物（ＨＹＤＨ）を実施例２と実施例３で使用した同じ市販液体亜鉛ＡＷ油圧オイル添加剤パッケージと混合した。粘度指数改良剤は当該３種類の混合物のいずれにも添加しなかった。これら３種類の油圧オイル混合物の処方を表ＶＩＩにまとめてある。
【００９３】
【表８】
2009521572.tif 000009
【００９４】
これら３種類の異なる油圧オイル混合物の特性は表ＶＩＩＩに示してある。
【００９５】
【表９】
2009521572.tif 000010
【実施例６】
【００９６】
ＦＴ−７．６とＦＴ−１３．１を用いたＣｈｅｖｒｏｎ  Ｃｌａｒｉｔｙ（登録商標）合成油圧オイルＡＷ  ＩＳＯ  ４６を調製した（ＨＹＤＪ）。この混合物には無灰系耐摩耗添加剤パッケージを使用した。当該無灰系耐摩耗添加剤パッケージは約４６％の液体抗酸化添加剤濃縮物を含んでいた。当該液体抗酸化添加剤濃縮物はジフェニルアミンおよび高分子量ヒンダードフェノール抗酸化剤の混合物を含んでいる。粘度指数改良剤は当該混合物に添加しなかった。Ｃｈｅｖｒｏｎ  ４ＲおよびＣｈｅｖｒｏｎ  ７Ｒ第ＩＩＩ類ベースオイルおよび４．６重量％の粘度指数改良剤を用いたＣｈｅｖｒｏｎ  Ｃｌａｒｉｔｙ（登録商標）合成油圧オイルＡＷ  ＩＳＯ  ３２の比較用混合物も調製した（Ｃｏｍｐ．ＨＹＤＫ）。Ｃｈｅｖｒｏｎ  ４ＲおよびＣｈｅｖｒｏｎ  ７Ｒ第ＩＩＩ類ベースオイルは典型的にシクロパラフィン官能性を有する全分子を約７５重量％より多く有している。最新の発明の油圧オイル中に使用されているベースオイルとは異なり、これら両者は単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率は約２．１以下である。これら２種類の油圧オイル混合物の処方は表ＩＸにまとめてある。
Ｃｌａｒｉｔｙ（登録商標）はＣｈｅｖｒｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である。
【００９７】
【表１０】
2009521572.tif 000011
【００９８】
これら２種類の異なる油圧オイル混合物の特性を表Ｘに示す。
【００９９】
【表１１】
2009521572.tif 000012
【０１００】
比較用ＨＹＤＫ油圧オイルは非常に良好なＲＰＶＯＴ結果を有したが、我々の発明の油圧オイルで得られた結果よりは低く、ＨＹＤＪのＲＰＶＯＴより甚だしく低かった。当該比較用ＨＹＤＫは、１５０より大きな粘度指数を持たず、単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子の比率も我々の発明で使用される好ましいベースオイルの２．１より大きくはないベースオイル（Ｃｈｅｖｒｏｎ  ４Ｒ／７Ｒ  第ＩＩＩ群）を含むことに注目。比較用ＨＹＤＫはまた１５５より大きな粘度指数を達成するために相当量の粘度指数改良剤を含んでいた。
【実施例７】
【０１０１】
Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｌａｒｉｔｙ（登録商標）合成抄紙機用オイルＩＳＯ  ２２０の混合物は、表ＸＩで示すような特性を有しているＦＴ法由来ベースオイルでポリアルファオレフィン類ベースオイルの５０パーセントより多くを置換して製造する。
【０１０２】
【表１２】
2009521572.tif 000013
【０１０３】
もともとの抄紙機オイルおよび改良した抄紙機オイルの両方とも同じ無灰系耐摩耗添加剤パッケージを含有している。当該無灰系抗摩耗添加剤パッケージは抗酸化添加剤濃縮物である。当該抄紙機オイル中のベースオイルの相当量をＦＴ由来ベースオイルＡに置換することで、得られた改良抄紙機オイルはＡＴＳＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験における結果は６８０分より長くなり、もともとの抄紙機オイル（４７５分）における結果より少なくとも２００分も長い。
【０１０４】
本出願で引用した全ての出版物、特許および出願特許は、各個々の出版物、出願特許または特許の開示が具体的にそれぞれを参照で全容を組み込むように指示されたのと同じ程度に、その全容が参照で本明細書に組み込まれている。
【０１０５】
今までに開示した本発明の例示的実施形態の多くの修正は当技術分野の当事者であれば容易に気がつくことである。従って、添付請求項の範囲に入る全ての化学構造および方法は当該特許に含まれると解釈されるべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月20日(2007.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油に関し、９０重量％より多くの飽和化合物、１０重量％未満の芳香族化合物、１２０より大きいベースオイル粘度指数、０．０３重量％未満の硫黄、３５重量％より多く７０重量％未満のシクロパラフィン官能性を有する全分子、単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率が２．１より大きく、そして連番の数の炭素を有するベースオイルを含み；当該潤滑油は：
ａ．１５５と３００の間の潤滑油粘度指数；
ｂ．１５０℃におけるＡＴＳＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験が６８０分より長いという結果；そして
ｃ．４０℃で１９．８ｃＳｔから７４８ｃＳｔの動粘度率を有し、
ｄ．当該潤滑油が油圧オイルまたは循環オイルである、潤滑油。
【請求項２】
当該潤滑油の粘度指数が１６０と２５０の間である、請求項１の潤滑油。
【請求項３】
当該回転圧容器酸化試験の結果が７００分より長い、請求項１の潤滑油。
【請求項４】
当該回転圧容器酸化試験の結果が８００分より長い、請求項３の潤滑油。
【請求項５】
粘度グレードはＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６およびＩＳＯ  ６８からなる群より選択する、請求項１の油圧オイル。
【請求項６】
当該粘度グレードはＩＳＯ  １００、ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０、ＩＳＯ  ３２０およびＩＳＯ  ４６０からなる群より選択する、請求項１の循環オイル。
【請求項７】
当該循環オイルが抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項６の循環オイル。
【請求項８】
更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースが５０℃において０．８分未満である、請求項１の潤滑油。
【請求項９】
更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６６５−０３による防錆試験手順Ｂにおいて合格結果を有する、請求項１の潤滑油。
【請求項１０】
当該ベースオイルがフィッシャー−トロプシュ法由来である、請求項１の潤滑油。
【請求項１１】
当該潤滑油が１０，０００時間より長いＴＯＳＴ結果を有する、請求項１の潤滑油。
【請求項１２】
潤滑油に関し、
ａ．ｉ．９０重量％より多くの飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．１２０より大きな粘度指数、
ｉｖ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｖ．連番の数の炭素、
ｖｉ．２．１より大きな単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率、そして
ｖｉｉ．３５重量％より多くの環式パラフィン官能性を有する全分子を有する、ベースオイル、
ｂ．抗酸化添加剤濃縮物；および
ｃ．全潤滑油に基づいて０．５パーセント未満の粘度指数改良剤を含み、
ｄ．当該潤滑油は１５５より大きな潤滑油オイル粘度指数を持ち、１５０℃におけるＡＴＳＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験では６６０分より長い結果を持つことを含んでいる、潤滑油。
【請求項１３】
当該ベースオイルは６０重量％より多くのｎ−パラフィンおよび窒素と硫黄を合わせて２５ｐｐｍ未満を有するロウ状供給物から得られる、請求項１２の潤滑油。
【請求項１４】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を有する全分子が４０重量％より多い、請求項１２の潤滑油。
【請求項１５】
当該ベースオイルがフィッシャー・トロプシュ法由来である、請求項１２の潤滑油。
【請求項１６】
当該ベースオイルは、動粘度率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率が４０パーセントにおいて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項１７】
当該潤滑油は１６０より大きな粘度指数を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項１８】
当該回転圧容器酸化試験が７００分より長い、請求項１２の潤滑油。
【請求項１９】
当該回転圧容器酸化試験が８００分より長い、請求項１８の潤滑油。
【請求項２０】
当該潤滑油は１０，０００時間より長いＴＯＳＴ結果を有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項２１】
ＩＳＯ  ２２、ＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６、ＩＳＯ  ６８およびＩＳＯ  １００からなる群より選択される、請求項１２の潤滑油。
【請求項２２】
ＩＳＯ  ３２、ＩＳＯ  ４６およびＩＳＯ  ６８からなる群より選択される、請求項２１の潤滑油。
【請求項２３】
ＩＳＯ  １００、ＩＳＯ  １５０、ＩＳＯ  ２２０、ＩＳＯ  ３２０およびＩＳＯ  ４６０からなる群より選択される、請求項１２の潤滑油。
【請求項２４】
当該潤滑油は更に、５０℃において０．８分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースを有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項２５】
当該抗酸化添加剤濃縮物はヒンダードフェノール、ジフェニルアミンまたはそれらの混合物を含む、請求項１２の潤滑油。
【請求項２６】
当該抗酸化添加剤濃縮物は亜鉛耐摩耗添加剤パッケージの成分である、請求項１２の潤滑油。
【請求項２７】
潤滑油に関し、
ａ．全潤滑油に基づくと１と９９．８重量％の間であり、
ｉ．９０重量％より多い飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｉｖ．連番の数の炭素、
ｖ．３５重量％より多いシクロパラフィン官能性を有する全分子
ｖｉ．２．１より大きい単環式官能性を有する分子の多環式官能性を有する分子に対する比率、そして
ｖｉｉ．１５０より大きなベースオイル粘度指数を有する、ベースオイル、
ｂ．全潤滑油に基づいて０．０５と５重量パーセントの間の抗酸化添加剤濃縮物；および
ｃ．全潤滑油に基づいて０．５重量パーセント未満の粘度指数改良剤を含んでいて、当該潤滑油は：
ｉ．１５５より大きい潤滑油粘度指数；そして
ｉｉ．１５０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験において６００分より長い結果を有する、潤滑油。
【請求項２８】
当該ベースオイルは０．０５重量％未満の芳香族化合物および５重量％未満のオレフィンを有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項２９】
当該ベースオイルは０．０５重量％未満の芳香族化合物および１重量％未満のオレフィンを有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項３０】
当該ベースオイルは更に単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率が３．０より大きい、請求項２７の潤滑油。
【請求項３１】
動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率４０パーセントで測定するとき、当該静止摩擦係数が０．０１９以下である、請求項２７の潤滑油。
【請求項３２】
当該抗酸化添加剤濃縮物はヒンダードフェノール、ジフェニルアミンまたはそれらの混合物を含む、請求項２７の潤滑油。
【請求項３３】
当該抗酸化添加剤濃縮物が亜鉛耐摩耗添加剤パッケージである、請求項２７の潤滑油。
【請求項３４】
潤滑油の製造に関し、
ａ．６０重量％より多くのｎ−パラフィンおよび２５ｐｐｍ未満の窒素と硫黄の全混合量を有するロウ状供給物を脱ロウして、
ｉ．９０重量％より多くの飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．１２０より大きなベースオイル粘度指数、
ｉｖ．０．０３重量％未満の硫黄、および
ｖ．連番の数の炭素原子を有するベースオイルを製造する、水素化異性化；
ｂ．当該ベースオイルを異なる粘度グレードのベースオイルにする分留；
ｃ．ｉ．１５０より高い選択したベースオイル粘度指数、
ｉｉ．２．１より大きな比率の単環式パラフィン官能性の多環式パラフィン官能性に対する比率、
ｉｉｉ．３５重量％より大きな環式パラフィン官能性を有する全分子、を有するベースオイルの異なる粘度グレードの１種類以上の選択、
ｄ．潤滑油を製造するための、選んだ異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上と抗酸化添加剤濃縮物との混合、を含んでおり、
ｅ．当該潤滑油は１５５と３００の間の粘度指数および１５０℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験にて６８０分より長い結果を有する、高い抗酸化安定性を有する潤滑油を製造する方法。
【請求項３５】
異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上がシクロパラフィン官能性を持つ全分子を４０重量％より多く有している、請求項３４の方法。
【請求項３６】
異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が、１５ｃＳｔの動粘性率および滑りの転がりに対する比率４０パーセントにおいて測定するとき、０．０２１以下の静止摩擦係数を有する、請求項３４の方法。
【請求項３７】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が４１時間より長いＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項３４の潤滑油。
【請求項３８】
１５０℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験における結果が７００分より長い、請求項３４の方法。
【請求項３９】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が、単環パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性を有する分子に対する比率が３．０より大である、請求項３４の方法。
【請求項４０】
当該異なる粘度グレードのベースオイルの１種類以上が、℃で表す流動点の１００℃の動粘性率ｃＳｔに対する比率がベースオイルの流動因子より大きく、当該ベースオイルの流動因子は以下の式、ベースオイル流動因子＝７．３５×Ｌｎ（１００℃での動粘性率）−１８で計算される、請求項３４の方法。
【請求項４１】
当該潤滑油は油圧オイルまたは循環オイルである、請求項３４の方法。
【請求項４２】
当該循環オイルは抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項４１の方法。
【請求項４３】
潤滑油の酸化安定性改善に関し、
ａ．ｉ．９０重量％より大きな飽和化合物、
ｉｉ．１０重量％未満の芳香族化合物、
ｉｉｉ．１２０より大きなベースオイル粘度指数、
ｉｖ．０．０３重量％未満の硫黄、
ｖ．連番の数の炭素原子、
ｖｉ．３５重量％より多く７０重量％未満であるシクロパラフィン官能性を有する全分子、および
ｖｉｉ．２．１より大きな単環式パラフィン官能性を有する分子の多環式パラフィン官能性に対する比率、を有するベースオイルの選択、そして
ｂ．改良された潤滑油を作るために当該潤滑油のベースオイルの一部を選択したベースオイルで置換することを含み；当該改良された潤滑油は１５０℃にてＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７２−０２による回転圧容器酸化試験での結果が当該潤滑油の回転圧容器酸化試験における結果より少なくとも５０分長い、潤滑油の酸化安定性を改善する方法。
【請求項４４】
当該ベースオイルは６０重量％より多くのｎ−パラフィンを有するロウ状供給物からの由来である、請求項４３の方法。
【請求項４５】
当該ロウ状供給物はフィッシャー・トロプシュ法由来である、請求項４３の方法。
【請求項４６】
当該ベースオイルは１５０より大きなベースオイル粘度指数を有している、請求項４３の方法。
【請求項４７】
当該ベースオイルは１６０より大きなベースオイル粘度指数を有している、請求項４６の方法。
【請求項４８】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を有する全分子を７０重量％未満有する、請求項４３の方法。
【請求項４９】
当該ベースオイルは２５時間未満のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項４３の方法。
【請求項５０】
当該ベースオイルは２５と６０時間の間のＯｘｉｄａｔｏｒ  ＢＮを有する、請求項４３の方法。
【請求項５１】
当該ベースオイルは０．０５重量％未満の芳香族化合物を有する、請求項４３の方法。
【請求項５２】
当該ベースオイルは動粘性率１５ｃＳｔおよび滑りの転がりに対する比率４０パーセントにおいて測定するとき０．０２１以下の静止摩擦係数を有する、請求項４３の方法。
【請求項５３】
当該改良された潤滑油は更に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４２７−０３によるエアーリリースが５０℃において０．８未満である、請求項４３の方法。
【請求項５４】
当該潤滑油中のベースオイルの一部は第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、ポリアルファオレフィン、ポリインターナルオレフィンおよびそれらの混合物の群から選ぶ、請求項４３の方法。
【請求項５５】
当該改良された潤滑油は、回転圧容器酸化試験での結果が当該潤滑油の回転圧容器酸化試験における結果より少なくとも１００分長い結果を有する、請求項４３の方法。
【請求項５６】
当該改良された潤滑油は、当該潤滑油の当初の粘度指数より少なくとも２５高く改良された粘度指数を有している、請求項４３の方法。
【請求項５７】
当該改良された粘度指数は少なくとも当該潤滑油の当初の粘度指数より少なくとも５０高い、請求項５６の方法。
【請求項５８】
当該潤滑油が油圧オイルである、請求項４３の方法。
【請求項５９】
当該潤滑油が循環オイルである、請求項４３の方法。
【請求項６０】
当該循環オイルが抄紙機オイルまたはタービンオイルである、請求項５９の方法。
【請求項６１】
当該循環油および当該改良された潤滑油は同じパーセントの抗酸化添加剤濃縮物を含む、請求項４３の方法。
【請求項６２】
当該抗酸化添加剤濃縮物は亜鉛抗摩耗添加剤パッケージの成分である、請求項６１の方法。
【請求項６３】
当該ベースオイルは石油由来ロウおよびフィッシャー・トロプシュ法ロウの混合物で製造される、請求項１の潤滑油。
【請求項６４】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき４０重量％より多く有する、請求項１の潤滑油。
【請求項６５】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき５０重量％より多く有する、請求項６４の潤滑油。
【請求項６６】
当該ベースオイルは石油由来ロウおよびフィッシャー・トロプシュ法ロウの混合物で製造される、請求項１２の潤滑油。
【請求項６７】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき４０重量％より多く有する、請求項１２の潤滑油。
【請求項６８】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき５０重量％より多く有する、請求項６７の潤滑油。
【請求項６９】
当該ベースオイルは石油由来ロウおよびフィッシャー・トロプシュ法ロウの混合物で製造される、請求項２７の潤滑油。
【請求項７０】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき４０重量％より多く有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項７１】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき５０重量％より多く有する、請求項２７の潤滑油。
【請求項７２】
当該ベースオイルは石油由来ロウおよびフィッシャー・トロプシュ法ロウの混合物で製造される、請求項４３の潤滑油。
【請求項７３】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき４０重量％より多く有する、請求項４３の潤滑油。
【請求項７４】
当該ベースオイルはシクロパラフィン官能性を持つ分子全部につき５０重量％より多く有する、請求項７３の潤滑油。
【国際調査報告】
2009521572.tif 000014