(57)【要約】  本発明は、（ａ）アニオン性洗浄界面活性剤、（ｂ）固体担体物質であって、（ｉ）０．３ｍＬ／ｇを超える全孔容積、（ｉｉ）３μｍを超える平均孔径、および（ｉｉｉ）１．０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する固体担体物質、（ｃ）該組成物の０重量％〜５重量％未満のゼオライトビルダー、（ｄ）該組成物の０重量％〜５重量％未満のリン酸塩ビルダーおよび（ｅ）所望により、該組成物の０重量％〜５重量％未満のケイ酸塩、を含む顆粒形態の固体洗濯洗剤組成物であって、前記アニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部と前記担体物質の少なくとも一部が共粒状混合物の形態である、前記固体洗濯洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状形態の固体洗濯洗剤組成物であって、
（ａ）アニオン性洗浄界面活性剤、
（ｂ）固体担体物質であって、
（ｉ）０．３ｍＬ／ｇを超える全孔容積、
（ｉｉ）３μｍを超える平均孔径、および
（ｉｉｉ）１．０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する固体担体物質、
（ｃ）前記組成物の０重量％〜５重量％未満のゼオライトビルダー、
（ｄ）前記組成物の０重量％〜５重量％未満のリン酸塩ビルダー、および
（ｅ）所望により、前記組成物の０重量％〜５重量％未満のケイ酸塩
を含み、
前記アニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部および前記固体担体物質の少なくとも一部が共粒状混合物の形態である、固体洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記固体担体物質が、
（ｉ）０．６ｍＬ／ｇを超える全孔容積、
（ｉｉ）６μｍを超える平均孔径、および
（ｉｉｉ）０．２ｍ２／ｇ未満の顆粒表面積
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記固体担体物質が高温乾燥された形態の硫酸ナトリウムである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物を調製するための方法であって、
（ａ）出発物質を水と接触させて水性混合物を形成する工程、
（ｂ）前記水性混合物を、少なくとも３００℃の入口ガス温度にて、２０秒未満の間乾燥させて、前記固体担体物質を形成する工程、
（ｃ）前記固体担体物質をアニオン性洗浄界面活性剤と接触させて、前記共粒状混合物を形成する工程、および
（ｄ）所望により、前記共粒状混合物を１以上の補助剤成分と接触させる工程
を含む、方法。
【請求項５】
前記工程（ａ）の前記出発物質が粒状形態であり、１０μｍ〜５０μｍの重量平均粒径を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記工程（ａ）において前記出発物質が本質的に完全に前記水に溶解している、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記工程（ｂ）で得られる前記固体担体物質が、
（ｉ）０．６ｍＬ／ｇを超える全孔容積、
（ｉｉ）６μｍを超える平均孔径、および
（ｉｉｉ）０．２ｍ２／ｇ未満の顆粒表面積
を有する、請求項４〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれか１項に記載の方法によって得られる、固体洗濯洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン性洗浄界面活性剤と多孔質担体物質とを含む固体洗濯洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、良好な洗浄性能、良好な分与および溶解特性、並びに良好な物理的特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
多数の洗剤製造業者によって、その顆粒洗濯洗剤の溶解および分与性能を大幅に改良するための試みが、比較的最近なされてきた。多数の洗剤製造業者が焦点を合わせたアプローチは、その顆粒洗濯洗剤製剤において、ゼオライトビルダーのような非水溶性ビルダーの濃度を大幅に低減すること又はさらには完全に除去することであった。ただし、洗剤製造業者がその顆粒洗濯洗剤にトリポリリン酸ナトリウムのようなリン酸塩系水溶性ビルダーを大量に組み込むことを防止する多くの国におけるリン酸塩使用防止法により、および洗剤製造業者が利用できる、実現可能な代替非リン酸塩系水溶性ビルダーがないことにより、多数の洗剤製造業者が焦点を合わせたアプローチは、ゼオライト系ビルダーシステムを、同程度のビルダー能力を有する水溶性ビルダーシステムで完全に置き換えることでなく、代わりにビルダー不足の（under-built）顆粒洗濯洗剤組成物を配合することである。
【０００３】
このビルダー不足（under-built）のアプローチは、顆粒洗濯洗剤の溶解および分与性能を大幅に改良するが、カルシウムのようなカチオンが大量であり、該カチオンが洗濯プロセス中に顆粒洗濯洗剤組成物のビルダーシステムによって洗浄溶液から除去されないために、問題が存在する。これらのカチオンは、アニオン性洗浄界面活性剤を溶液から析出させるようなやり方で顆粒洗濯洗剤組成物のアニオン性洗浄界面活性剤を妨害し、これはアニオン性洗浄界面活性剤の活性および洗浄性能の低下を招く。極端な場合は、これらの非水溶性錯体が布地に付着して、その結果、白色度の維持を低下させて、布地一体性効果（fabric integrity benefits）を低下させる場合がある。このことは、高濃度のカルシウムカチオンが存在するとき、硬水洗浄条件で洗濯洗剤を使用する場合に、特に問題となる。
【０００４】
ゼオライトのような非水溶性ビルダーの組成物中の濃度が大幅に低減されたとき、又はゼオライトが処方から完全に取り除かれたときに克服する必要がある別の問題は、組成物の物理的特性が、特に保管後に低いことであり、これはケーキ強度を低下させる。
【０００５】
本発明者らは、ビルダー不足（under-built）の洗剤組成物の洗浄性能および物理的特性が、アニオン性界面活性剤を高多孔質担体物質と組み合わせて使用することによって改良されることを見出した。
【０００６】
米国特許ＵＳ５，５５２，０７８号（カール（Carr）ら、チャーチ＆ドゥワイト社（Church & Dwight Co. Inc.））は、活性界面活性剤を含む粉末洗濯洗剤組成物に関する。米国特許ＵＳ５，５５２，０７８号の組成物は、卓越した布地の洗浄および増白を示すと同時に、組成物中に大量のリン酸塩ビルダーが存在するときに生じる富栄養化の問題を防止し、さらに同時に組成物が大量の炭酸塩ビルダーを含有するときにしばしば生じる布地エンクラステーションの問題を最小にすると主張されている。
【０００７】
米国特許ＵＳ６，２７４，５４５Ｂ１号（マゾーラ（Mazzola）、チャーチ＆ドゥワイト社（Church & Dwight Co. Inc.））は、洗浄溶液中の未溶解洗剤の残りが最小限に抑えられた、冷水での布地洗濯に利用できると主張される高炭酸塩低リン酸塩粉末洗濯洗剤処方に関する。米国特許ＵＳ６，２７４，５４５Ｂ１号の洗剤組成物は、部分的に硫酸化および中和されたエトキシ化アルコール界面活性剤であるアニオン性／非イオン性界面活性剤ブレンドと、洗浄溶液中の洗濯洗剤固形物の溶解度を増大すると主張されるポリエチレングリコール成分とを含む。
【０００８】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／４３３６６（アスキュー（Askew）ら、プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、発泡システムを含む洗剤組成物に関する。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／４３３６６は、炭酸塩ビルダー使用の漂白剤を含まない洗剤組成物を例証している。
【０００９】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／１８８７３（ハーツホーン（Hartshorn）ら、プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、良好な分与性能を有すると主張され、洗濯プロセス後に布地上に残留物を残さないと主張される洗剤組成物に関する。
【００１０】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／１８８５９（ハーツホーン（Hartshorn）ら、プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））は、洗濯プロセス中の洗浄溶液への成分の供給が改良されたと主張される洗剤組成物に関する。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／１８８５９の組成物は、水との接触時に容易にゲル化しないと主張され、また洗濯プロセス後に衣類上に非水溶性残留物を残さないと主張されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／１８８５９の組成物は、界面活性剤システムと均質に混合される、主として水溶性ビルダーシステムを含む。
【００１１】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０５３６９１（ファン・デル・ホーベン（Van der Hoeven）ら、ヒンドゥスタン・レバー・リミテッド（Hindustain Lever Limited））は、１０重量％を超える耐カルシウム界面活性剤、０．１重量％〜１０重量％の、リン酸塩ビルダー類および／又はゼオライトビルダー類から選択される強力ビルダーシステム、並びに３５重量％未満の非官能性非アルカリ性水溶性無機塩類を含む洗濯洗剤組成物に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
これらの先行技術文書はいずれも、アニオン性洗浄界面活性剤と高多孔質担体物質との組み合わせを含む、ビルダー不足（under-built）の固体洗濯洗剤組成物に関するものではない。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
第一の実施形態において、本発明は、（ａ）アニオン性洗浄界面活性剤、（ｂ）固体担体物質であって、（ｉ）０．３ｍＬ／ｇを超える全孔容積、（ｉｉ）３μｍを超える平均孔径、および（ｉｉｉ）１．０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する、固体担体物質、（ｃ）該組成物の０重量％〜５重量％未満のゼオライトビルダー、（ｄ）該組成物の０重量％〜５重量％未満のリン酸塩ビルダーおよび（ｅ）所望により、該組成物の０重量％〜５重量％未満のケイ酸塩、を含み、前記アニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部と前記担体物質の少なくとも一部が共粒状混合物の形態である、粒状形態の固体洗濯洗剤組成物を提供する。
【００１４】
第二の実施形態において、本発明は、上記の組成物を調製するための方法であって、以下の工程を含む方法を提供する：（ａ）出発物質を水と接触させて水性混合物を形成する工程、（ｂ）前記水性混合物を、少なくとも３００℃、又は少なくとも４００℃、又は少なくとも５００℃、又は少なくとも６００℃の入口温度にて、３０秒未満、又は２０秒未満、又は１０秒未満の間乾燥させて、固体担体物質を形成する工程、（ｃ）前記固体担体物質をアニオン性洗浄界面活性剤と接触させて、共粒状混合物を形成する工程、および（ｄ）所望により、前記共粒状混合物を１以上の補助剤成分と接触させて、固体洗濯洗剤組成物を形成する工程。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
固体洗濯洗剤組成物
当該組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤、固体担体物質、該組成物の０重量％〜５重量％未満のゼオライトビルダー、該組成物の０重量％〜５重量％未満のリン酸塩ビルダー、および所望により該組成物の０重量％〜５重量％未満のケイ酸塩を含む。当該組成物はその他の補助剤成分を含んでもよい。
【００１６】
当該組成物は、粒塊、スプレー乾燥された粉末、押出品、フレーク、針状物、麺状物、ビーズ又はこれらのいずれかの組み合わせのような粒状形態である。当該組成物は、錠剤の形態のような、圧縮成形された粒状形態であってもよい。組成物は、ポリビニルアルコールのような水溶性フィルムによって一般的には少なくとも部分的に、好ましくは完全に封入された小袋のような、何か他の１回用量の形態であってもよい。好ましくは、該組成物は自由流動性の粒状形態であり、自由流動性の粒状形態とは、一般的には、該組成物が個別の離散粒子の形態であることを意味する。前記組成物は、アグロメレーション、スプレー乾燥、押出成形、混合、乾燥混合、液体噴霧方式、ローラー圧縮、球形化、錠剤化又はこれらのいずれかの組み合わせを包含するいかなる好適な方法で作製されてもよい。
【００１７】
前記組成物は、典型的には、４５０ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい低バルク密度の洗剤組成物は、５５０ｇ／Ｌ〜６５０ｇ／Ｌのバルク密度を有し、好ましい高バルク密度の洗剤組成物は、７５０ｇ／Ｌ〜９００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。
【００１８】
洗濯プロセス中、前記組成物は典型的には水と接触して、７超〜１３未満、好ましくは７超〜１０．５未満のｐＨを有する洗浄溶液を生成する。これは、良好な洗浄を付与すると同時に、良好な布地ケア特性をも確実にするための最適ｐＨである。
【００１９】
アニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部、好ましくは本質的にすべて、および固体担体物質の少なくとも一部、好ましくは本質的にすべてが、共粒状混合物の形態で組成物中に存在する。共粒状混合物は、一般的に、アニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部、好ましくはすべて、および固体担体物質の少なくとも一部、好ましくはすべてが、同一粒子で組成物中に存在することを意味する。共粒状混合物は、粒塊、スプレー乾燥粉末、押出品、フレーク、針状物、麺状物、ビーズの形態であってよい。好ましくは、共粒状混合物は粒塊の形態であり、該共粒状混合物が粒塊の形態であるとき、好ましくは該共粒状混合物は、共粒状混合物の１０重量％から７０重量％まで、又は１５重量％から、若しくは２０重量％から、若しくは２５重量％から、若しくは３０重量％から、若しくは３５重量％から、若しくは４０重量％から、６０重量％まで、又は５０重量％までの、アニオン性洗浄界面活性剤を含み、好ましくは該共粒状混合物は、共粒状混合物の２０重量％から７０重量％まで、又は３０重量％から、若しくは４０重量％から、若しくは５０重量％から、好ましくは６０重量％までの、固体担体物質を含む。ただし、共粒状混合物はスプレー乾燥形態であってもよく、共粒状混合物がスプレー乾燥形態であるとき、該共粒状混合物は、共粒状混合物の５重量％から５０重量％まで、又は６重量％から、若しくは７重量％から、若しくは８重量％から、若しくは９重量％から、若しくは１０重量％から、４０重量％まで、又は３０重量％まで、又は２０重量％までの、アニオン性洗浄界面活性剤を含み、好ましくは該共粒状混合物は、共粒状混合物の１０重量％から８０重量％まで、又は１５重量％から、若しくは２０重量％から、若しくは２５重量％から、若しくは３０重量％から、７０重量％まで、又は６０重量％まで、又は５０重量％まで、又は４０重量％までの、固体担体物質を含む。
【００２０】
アニオン性洗浄界面活性剤および固体担体物質を含む共粒状混合物は、一般に、該共粒状混合物の重量平均粒径が好ましくは１００μｍから１，０００μｍまで、好ましくは２５０μｍから、又は好ましくは５００μｍから、好ましくは８００μｍまでであり、該共粒状混合物の１０重量％以下、好ましくは５重量％以下が１５０μｍ未満の粒径を有し、該共粒状混合物の好ましくは１０重量％以下、好ましくは５重量％以下が１１８０μｍを超える粒径を有するような粒度分布を有する。
【００２１】
前記組成物は、典型的には、３５℃の温度で測定したとき、０％〜３０％未満、好ましくは０％〜２０％の平衡相対湿度を有する。一般に、平衡相対湿度は次のように決定される：３００ｇの組成物を水不透過性材料でできた１Ｌ容器に入れ、該容器を封止できる蓋を取り付ける。蓋には、プローブを容器内部へ挿入できるように適合した、密封可能な孔が設けられている。容器とその内容物を３５℃の温度で２４時間保持して、温度を平衡させる。固体状態の湿度計（英国ハプシャー（Hapshire）のテストターム社（Testoterm Ltd）から販売されているハイグロテスト（Hygrotest）６１００）を用いて、水蒸気圧を測定する。これは、容器の蓋の密封可能な孔から容器内部にプローブを挿入して、ヘッドスペースの水蒸気圧を測定することによって行われる。これらの測定は、水蒸気圧が平衡するまで１０分おきに行う。その後、プローブが自動的に水蒸気圧を平衡相対湿度値に変換する。
【００２２】
好ましくは、前記組成物は、９．２ｇ／Ｌの濃度および２０℃の温度で水と接触すると、（ｉ）５００比濁計濁度単位未満の濁度、および（ｉｉ）８〜１２の範囲のｐＨを有する透明な洗浄溶液を形成する。好ましくは、その結果として得られる洗浄溶液の濁度は、４００比濁計濁度単位未満、又は３００比濁計濁度単位未満、又は１０〜３００比濁計濁度単位である。洗浄溶液の濁度は、典型的には、Ｈ１  ９３７０３マイクロプロセッサー濁度計を用いて測定される。洗浄溶液の濁度を測定するための典型的な方法は以下の通りである：組成物９．２ｇをビーカー内の１Ｌの水に加えて溶液を形成する。この溶液を、２０℃において６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ｒｐｍ）で５分間攪拌する。この溶液の濁度を、次に、製造者の指示に従ってＨ１  ９３７０３マイクロプロセッサー濁度計を用いて測定する。
【００２３】
アニオン性洗浄界面活性剤
当該洗剤組成物はアニオン性洗浄界面活性剤を含む。好ましくは、当該組成物は、組成物の５重量％〜２５重量％のアニオン性洗浄界面活性剤を含む。好ましくは、当該組成物は、組成物の６重量％〜２０重量％、又は７重量％〜１８重量％、又は８重量％〜１５重量％、又は８重量％〜１１重量％、又はさらには９重量％〜１０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤を含む。
【００２４】
アニオン性洗浄界面活性剤は、好ましくは、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキル硫酸塩類、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ８〜１８直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、平均アルコキシル化度が１〜２０である直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化硫酸塩類、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ１２〜１８アルキルカルボン酸塩類、およびこれらの混合物から成る群から選択される。アニオン性洗浄界面活性剤は、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、又はこれらのいずれかの混合物であり得る。アニオン性界面活性剤は次から成る群から選択できる：Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、好ましくは直鎖Ｃ１０〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩類、Ｃ１０〜Ｃ２０の一級、分岐鎖、直鎖およびランダム鎖アルキル硫酸塩類（ＡＳ）、好ましくは直鎖アルキル硫酸塩類であり、典型的には次の化学式を有するもの：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋、
式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供するカチオンであり、好ましいカチオン類としてはナトリウムおよびアンモニウムカチオン類が挙げられ、式中ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数である：次式を有するＣ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキル硫酸塩類：
【化１】
2009504835.tif 000002
式中、Ｍは水素又は電気的中性を付与するカチオンであり、好適なカチオン類としてはナトリウムおよびアンモニウムカチオンが挙げられ、ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数である、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボン酸塩類、米国特許６，０２０，３０３号および同６，０６０，４４３号により詳細に記載されているような中鎖分岐状アルキル硫酸塩類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、同９９／０５２４２、同９９／０５２４４、同９９／０５０８２、同９９／０５０８４、同９９／０５２４１、同９９／０７６５６、同００／２３５４９および同００／２３５４８により詳細に記載されているような変性アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）およびこれらの混合物。
【００２５】
好ましいアニオン性洗浄界面活性剤は、次から成る群から選択される：直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ１２〜１８アルキル硫酸塩類、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ１０〜１８アルキルベンゼンスルホン酸塩類、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホン酸塩類、平均アルコキシル化度が１〜２０である直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換アルキルアルコキシル化硫酸塩類、好ましくは平均エトキシル化度が３〜７である直鎖Ｃ１０〜１８アルキルエトキシル化硫酸塩類、およびこれらの混合物。極めて好ましいものは、市販のＣ１０〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類である。極めて好ましいものは、市販の直鎖アルキルベンゼン類（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得られる直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホン酸塩類であり、好適なＬＡＢには、商標名イソケム（Isochem）（登録商標）でサソール（Sasol）により供給されるもの又は商標名ペトレラブ（Petrelab）（登録商標）でペトレラブ（Petresa）により供給されるもののような低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢには、商標名ハイブレン（Hyblene）（登録商標）でサソール（Sasol）から供給されるもののような高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。
【００２６】
アニオン性洗浄界面活性剤は、前記アニオン性洗浄界面活性剤がよりカルシウム耐性となり、遊離カルシウムイオンの存在下で洗浄溶液から析出し難くなるように、構造的に修飾されることが好ましい場合もある。この構造的修飾は、前記アニオン性洗浄界面活性剤の先端基の付近にメチル部分又はエチル部分を導入することであり得るが、これは先端基の立体障害により、よりカルシウム耐性の高められたアニオン性洗浄界面活性剤をもたらすことができ、遊離カルシウムカチオンと錯体を形成して溶液から析出させるための前記アニオン性洗浄界面活性剤の親和性を低減させることができるからである。他の構造的修飾には、前記アニオン性洗浄界面活性剤のアルキル鎖中のアミン部分等の官能性部分の導入が含まれる。これにより、アニオン性洗浄界面活性剤のアルキル鎖中の官能基の存在により、洗浄溶液中の遊離カルシウムイオンの存在下で滑らかな結晶構造が形成されるというアニオン性洗浄界面活性剤の望ましくない物理化学的特性が最小化され、よりカルシウム耐性のアニオン性洗浄界面活性剤にすることができる。これは、アニオン性洗浄界面活性剤が溶液から析出する傾向を低減させることができる。
【００２７】
当該組成物は、好ましくはアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤を含み、好ましくは該組成物の０．１重量％〜１０重量％のアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤を含む。これは、良好な脂汚れ洗浄性能を提供し、良好な発泡特性を与え、そして洗浄界面活性剤システム全体の硬度許容度（hardness tolerancy）を高めるためのアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤の最適濃度である。当該組成物は、該組成物の３重量％〜５重量％のアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤を含むことが好ましい場合があり、又は当該組成物は、該組成物の１重量％〜３重量％のアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤を含むことが好ましい場合がある。
【００２８】
好ましくは、アルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ１２〜１８アルキルアルコキシル化硫酸塩である。好ましくは、アルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換Ｃ１２〜１８アルキルエトキシル化硫酸塩である。最も好ましくは、アルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が３〜７の、直鎖の非置換Ｃ１２〜１８アルキルエトキシル化硫酸塩である。
【００２９】
好ましくは、アルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤の少なくとも一部、より好ましくは全てが、スプレー乾燥されてない粉末の形態、例えば押出品、粒塊、好ましくは粒塊である。これは、前記組成物中に高濃度のアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤を組み込むのが望ましい場合に特に好ましい。
【００３０】
アルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤は、遊離カルシウムカチオン類の存在下で非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤が溶液から析出する可能性を低減することによって、当該非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤の活性を高める場合もある。好ましくは、非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤とアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤との重量比は、５：１未満、又は３：１未満、又は１．７：１未満、又は更に１．５：１未満である。この比は、良好な硬度許容（hardness tolerency）特性および良好な発泡特性と併せて、最適な白色度維持性能を与える。しかしながら、非アルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤とアルコキシル化アルキルアニオン性洗浄界面活性剤との重量比は、５：１を超え、又は６：１を超え、又は７：１を超え、又は更に１０：１を超えることが好ましい場合がある。この比は、良好な硬度許容（hardness tolerency）特性および良好な発泡特性と併せて、最適なグリース汚れ洗浄性能を与える。
【００３１】
好適なアルコキシル化アニオン性洗浄界面活性剤類は、テキサパン（Texapan）ＬＥＳＴ（登録商標）（コグニス社（Cognis））、コスマコール（Cosmacol）ＡＥＳ（登録商標）（サソール社（Sasol））、ＢＥＳ１５１（登録商標）（ステファン社（Stephan））、エムピコール（Empicol）ＥＳＣ７０／Ｕ（登録商標）、およびこれらの混合物である。
【００３２】
固体担体物質
当該組成物は固体担体物質を含む。固体担体物質は、０．３ｍＬ／ｇを超える、好ましくは０．４ｍＬ／６、又は０．５ｍＬ／ｇを超える、又は０．６ｍＬ／ｇを超える、又は０．７ｍＬ／ｇを超える、又は０．８ｍＬ／ｇを超える、又は０．９ｍＬ／ｇを超える、又は１．０ｍＬ／ｇを超える、全孔容積を有する。固体担体物質の全孔容積は、一般に、２５０〜３００μｍの篩い分けされた粒径範囲を用いた水銀ポロシメトリーによって決定され、その場合３０μｍ未満の孔のみが全孔容積の決定で考慮される。水銀ポロシメトリーのさらなる詳細は、「微粒子技術の分析法（Analytical methods of fine particle technology）」、ウェブ（Webb），Ｐ．およびオア（Orr），Ｃ．著、マイクロメトリクス・インスツルメント・コーポレーション（Micromeretics Instrument Corporation）、米国ジョージア州ノークロス（Norcross）、ＩＳＢＭ０−９６５６７８３−０−Ｘに見ることができる。固体担体物質の全孔容積を決定するための計算において不要な粒子間の孔隙が包含されるのを避けるため、全孔容積の決定には３０μｍ未満の孔のみが考慮される。いかなる好適な水銀ポロシメトリーの方法および装置も使用できる。
【００３３】
固体担体物質は、３μｍを超える又は４μｍを超える、好ましくは５μｍを超える、又は６μｍを超える、又は７μｍを超える、又は８μｍを超える、又は９μｍを超える、又は１０μｍを超える平均孔径を有する。固体担体物質の平均孔径は、一般に、２５０〜３００μｍの篩い分けされた粒径範囲を用いた水銀ポロシメトリーによって決定され、その場合３０μｍ未満の孔のみが平均孔径の決定で考慮される。孔は、一般に、平均孔径の決定のためまっすぐな円筒と仮定される。水銀ポロシメトリーのさらなる詳細は、「微粒子技術の分析法（Analytical methods of fine particle technology）」、ウェブ（Webb），Ｐ．およびオア（Orr），Ｃ．著、マイクロメトリクス・インスツルメント・コーポレーション（Micromeretics Instrument Corporation）、米国ジョージア州ノークロス（Norcross）、ＩＳＢＭ０−９６５６７８３−０−Ｘに見ることができる。固体担体物質の平均孔径を決定するための計算において不要な粒子間の孔隙が包含されるのを避けるため、平均孔径の決定には３０μｍ未満の孔のみが考慮される。いかなる好適な水銀ポロシメトリーの方法および装置も使用できる。
【００３４】
固体担体物質は、１．０ｍ２／ｇ未満、好ましくは０．５ｍ２／ｇ未満、好ましくは０．４ｍ２／ｇ又は０．３ｍ２／ｇ未満、又は０．２ｍ２／ｇ未満、又は０．１０ｍ２／ｇ未満、又は０．０５ｍ２／ｇ未満の顆粒表面積を有する。固体担体物質の顆粒表面積は、一般に、通常ヘリウムおよび窒素ガスを用いて顆粒表面積を計算するマイクロメトリクス・ジェミニ（micromeretics Gemini）２３６０表面積分析計を使用して決定され、該表面積は、一般にＢＥＴ表面積、典型的にはマルチポイントＢＥＴ表面積である。一般に、顆粒表面積を決定するために、５つのデータポイントを収集し、その各々が次のガスモル体積比を用いる：（ｉ）５：９５窒素：ヘリウム、（ｉｉ）１０：９０窒素：ヘリウム、（ｉｉｉ）１５：８５窒素：ヘリウム、（ｉｖ）２０：８０窒素：ヘリウム、および（ｖ）３０：７０窒素：ヘリウム。このデータから顆粒表面積を決定するための好適な方法は、「微粒子技術の分析法（Analytical methods of fine particle technology）」、ウェブ（Webb），Ｐ．およびオア（Orr），Ｃ．著、マイクロメトリクス・インスツルメント・コーポレーション（Micromeretics Instrument Corporation）、米国ジョージア州ノークロス（Norcross）、ＩＳＢＭ０−９６５６７８３−０−Ｘに見ることができる。
【００３５】
固体担体物質は、一般に、水溶性である。水溶性とは、一般に、該固体担体物質が、次の水溶解度法によって測定したときに、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％又はさらには少なくとも９５％の溶解度を有することを意味する：固体担体物質５０ｇを、予め秤量した４００ｍＬビーカーに入れ、続いて２４５ｍＬの蒸留水を該ビーカーに入れる。ビーカー内の水および固体担体物質を、６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ｒｐｍ）に設定した磁性攪拌器上で、３０分間激しく攪拌する。続いて、得られた混合物を、２０μｍの孔径を有する折りたたみ定性ガラス濾過器を通して濾過する。回収した濾液から、いかなる従来方法によっても水を乾燥除去し、残った固体担体物質の重量を測定する。続いて、溶解度の％を、水に溶解した固体担体物質および濾紙上に回収された濾液の一部を形成しない固体溶解物質の重量％を決定することによって計算する。
【００３６】
固体担体物質は、好ましくは、硫酸ナトリウムおよび／又は炭酸ナトリウムのような塩であり、好ましくは一般に３００℃を超える、又は４００℃を超える、又は５００℃を超える乾燥温度にさらされる高温乾燥された形態、又は気流乾燥形態の塩であり、好ましくは高温乾燥された形態又は気流乾燥形態の炭酸ナトリウムおよび／又は硫酸ナトリウムであり、好ましくは高温乾燥された形態又は気流乾燥形態の硫酸ナトリウムである。高温乾燥および気流乾燥は、固体担体物質が高多孔質であり、必要な全孔容積、平均孔径および表面積を有することを確実とするための好適な手段である。
【００３７】
ゼオライトビルダー
当該組成物は、０重量％から５重量％未満まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は１重量％までの、ゼオライトビルダーを含む。前記組成物が、ゼオライトビルダーを本質的に含まないことが更に好ましい場合がある。ゼオライトビルダーを本質的に含まないとは、通常、前記組成物が、故意に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。このことは、非水溶性残留物（例えば、これは布地表面に沈着することがある）の量を最少化するために、前記組成物が非常に溶解性が高いことが望ましい場合、また更には透明な洗浄溶液を有するのが極めて望ましい場合に、特に好ましい。ゼオライトビルダー類としては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰおよびゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００３８】
リン酸塩ビルダー
当該組成物は、０重量％から５重量％未満まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は１重量％までの、リン酸塩ビルダーを含む。前記組成物がリン酸塩ビルダーを本質的に含まないことが更に好ましい場合がある。リン酸塩ビルダーを本質的に含まないとは、前記組成物が、通常、故意に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。このことは、前記組成物が極めて良好な環境プロファイルを有するのが望ましい場合に、特に好ましい。リン酸塩ビルダー類としては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３９】
ケイ酸塩
当該組成物は、所望により０重量％から５重量％未満まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は１重量％までの、ケイ酸塩を含む。前記組成物がケイ酸塩を本質的に含まないことが更に好ましい場合がある。ケイ酸塩を本質的に含まないとは、一般に、前記組成物が、故意に添加されたケイ酸塩を含まないことを意味する。このことは、前記組成物が非常に良好な分配および溶解特性を有することを確実にするため、および前記組成物が水に溶解されたときに透明な洗浄溶液を提供することを確実にするために、特に好ましい。ケイ酸塩類には、非水溶性ケイ酸塩類が包含される。ケイ酸塩類には、非晶質ケイ酸塩類および結晶性層状ケイ酸塩類（例えば、ＳＫＳ−６）が包含される。好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
【００４０】
補助剤成分
前記組成物は、典型的には、補助剤成分を含む。これらの補助剤成分としては、次のものが挙げられる：非イオン性洗浄界面活性剤、カチオン性洗浄界面活性剤、双極性イオンの洗浄界面活性剤、両性洗浄界面活性剤のような洗浄界面活性剤、好ましい非イオン性洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜２０、好ましくは３〜１０のＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール類であり、最も好ましいのは平均アルコキシル化度が３〜１０のＣ１２〜１８アルキルエトキシル化アルコール類であり、好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド類であり、より好ましいのはモノ−Ｃ８〜１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリド、Ｃ１０〜１２アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドおよびモノ−Ｃ１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル四級アンモニウムクロリドである、過炭酸塩類および／又は過ホウ酸塩類のような過酸素供給源、好ましいのは過炭酸ナトリウムであり、該過酸素供給源は、好ましくは炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの混合塩類を包含する混合物のようなコーティング成分によって、少なくとも部分的にコーティングされ、好ましくは完全にコーティングされている、テトラアセチルエチレンジアミンのような漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩のようなオキシベンゼンスルホン酸塩漂白活性化剤、カプロラクタム漂白活性化剤、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドのようなイミド漂白活性化剤、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミドペルオキシカプロン酸、ノニルアミノペルオキシアジピン酸又はジベンゾイルペルオキシドのような予め形成された過酸類、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、ラッカーゼ類、リパーゼ類、オキシターゼ類、ペルオキシターゼ類、プロテアーゼ類、ペクターテリアーゼ類およびマンナナーゼ類のような酵素類、シリコーン系泡抑制剤のような泡抑制システム、蛍光増白剤、光漂白剤、硫酸塩類のような充填材塩類、好ましくは硫酸ナトリウム、粘土、シリコーンおよび／又は四級アンモニウム化合物のような布地柔軟化剤、ポリエチレンオキシドのような凝集剤、ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシドおよび／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマーのような移染防止剤、疎水変性セルロースおよびイミダゾールとエピクロロヒドリンとの縮合によって作製されるオリゴマー類のような布地一体性構成成分、アルコキシル化ポリアミン類およびエトキシル化エチレンイミンポリマー類のような汚れ分散剤および汚れ再付着防止助剤、カルボキシメチルセルロースおよびポリエステル類のような再付着防止構成成分、香料類、スルファミン酸又はその塩類、クエン酸又はその塩類、橙色染料、青色染料、緑色染料、紫色染料、桃色染料、又はこれらのいずれかの混合物のような染料類、炭酸ナトリウムおよび／又は重炭酸ナトリウムのような炭酸塩、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーのようなカルボキシレートポリマー類。
【００４１】
好ましくは、前記組成物は、１重量％未満の塩素漂白剤および１重量％未満の臭素漂白剤を含む。好ましくは、前記組成物は、臭素漂白剤および塩素漂白剤を本質的に含まない。「本質的に含まない」とは、「故意に添加されたものを含まない」ことを通常意味する。
【００４２】
組成物の調製方法
上記の組成物を調製する方法は、（ａ）出発物質を水と接触させて水性混合物を形成する工程、（ｂ）前記水性混合物を乾燥させて固体担体物質を形成する工程、（ｃ）前記固体担体物質をアニオン性洗浄界面活性剤と接触させて、共粒状混合物を形成する工程、および（ｄ）所望により、前記共粒状混合物を１以上の補助剤成分と接触させる工程を含む。
【００４３】
工程（ａ）出発物質を水と接触させて水性混合物を形成する
工程（ａ）の間に、出発物質は水と接触して水性混合物を形成する。出発物質は、必要な全孔容積、平均孔径および表面積を有する高多孔質固体担体物質を形成するいかなる物質でもあることができる。一般に、出発物質は塩であり、一般的には硫酸ナトリウムおよび／又は炭酸ナトリウム、好ましくは硫酸ナトリウムである。好ましくは、出発物質は粒状形態であり、一般的には１０μｍ〜５０μｍの重量平均粒径を有する。
【００４４】
好ましくは、出発物質は工程（ａ）の間に実質的に水に溶解し、実質的に溶解とは、一般に、出発物質の少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又はさらには少なくとも９５重量％、又はさらには９９重量％又は１００重量％が水に溶解することを意味し、好ましくは、出発物質は工程（ａ）の間に本質的に完全に水に溶解する。
【００４５】
水性混合物は、いかなる未溶解成分も水性混合物から除去するため、工程（ａ）と（ｂ）との間に濾過工程を経ることが好ましい場合がある。出発物質が高度に溶解すること、好ましくは本質的に完全に溶解することを確実とするため、工程（ａ）の間に出発物質から不必要な核生成部位を除去し、これは固体担体物質に最適な粒子モルホロジーを与える。
【００４６】
工程（ｂ）水性混合物を乾燥させて固体担体物質を形成する
工程（ｂ）の間に、水性混合物は乾燥されて固体担体物質を形成する。水性混合物は、一般的には、例えばスプレー乾燥塔、流動床などの乾燥領域で、少なくとも３００℃、好ましくは４００℃を超え、又は５００℃を超え、又は６００℃を超える入口ガス温度にて、６０秒未満、又は４０秒未満、又は２０秒未満、又は１０秒未満の間乾燥されて、固体担体物質を形成する。固体担体物質は、上により詳細に記載されている。好ましくは、工程（ｂ）は高温乾燥工程又は気流乾燥工程である。乾燥工程で使用するガスは空気又は水であることができ、一般的には過熱蒸気の形態である。
【００４７】
洗濯洗剤組成物を調製するための通常の乾燥工程で遭遇する一般的な乾燥条件は、必要な高多孔性を有する固体担体物質を生じるほど十分に高温でない。本発明の乾燥工程は、一般に、洗濯洗剤組成物を調製するための乾燥工程で遭遇する温度よりも高温で実施される。高温又は気流乾燥工程を経る成分の不必要な熱分解を避けるため、乾燥工程の時間が制限される：乾燥装置内での平均滞留時間が制限される。
【００４８】
工程（ｃ）固体担体物質をアニオン性洗浄界面活性剤に接触させて共粒状混合物を形成する
工程（ｃ）の間に、固体担体物質はアニオン性洗浄界面活性剤と接触して共粒状混合物を形成する。工程（ｃ）は、いかなる好適な容器内でも実施でき、好ましくは高速混合器又は中速混合器内で実施できる。好適な高剪断混合器には、ＣＢレーディゲ（CB Loedige）ミキサー、シューギ（Schugi）ミキサー、リトルフォード（Littleford）又はドライス（Drais）ミキサー、およびブラウン（Braun）ミキサーなどの実験室規模の混合器が含まれる。好適な高剪断混合器は、ＣＢレーディゲ（CB Loedige）ミキサー又はリトルフォード（Littleford）又はドライス（Drais）などのピンミキサーである。高剪断混合器は通常、好ましくは１０ｍｓ−１〜３５ｍｓ−１の先端速度を有する高速で作動する。好適な中剪断混合器には、レーディゲＫＭ（Loedige KM）などのプローシェア（Ploughshear）ミキサーが挙げられる。好ましくは、中剪断混合器は０ｍｓ−１を超え１０ｍｓ−１未満までの先端速度を有する。所望により、工程（ｃ）の間に、水のような液体バインダーを固体担体物質およびアニオン性洗浄界面活性剤と接触させることができ、これは共粒状混合物のアグロメレーションの速度の制御および共粒状混合物が良好な物理特性を有することを確実とするのに有用であることができる。
【００４９】
工程（ｂ）で得られる高多孔質固体担体物質は、アニオン性界面活性剤を十分に吸収および／又は吸着し、良好な物理的特性を特に保管後に有する共粒状構成成分を生じることができる、アニオン性洗浄界面活性剤のための卓越した担体物質を作製する。
【００５０】
工程（ｄ）前記共粒状混合物を１以上の補助剤成分と接触させる
工程（ｄ）は、任意である。工程（ｄ）の間に、共粒状混合物は１以上の補助剤成分と接触する。工程（ｄ）は、混合ドラムのようないかなる好適な容器内でも実施できる。工程（ｄ）は、コンベヤーベルト上でも実施でき、コンベヤーベルトは一般的に、該物質を最終混合工程のため混合容器内へ搬送する。
【実施例】
【００５１】
硫酸ナトリウムの飽和水溶液を５０℃に加熱し、ガス（空気）入口温度５５０℃で向流スプレー乾燥塔内に霧化および噴霧する。前記硫酸ナトリウム飽和水溶液を１５秒間乾燥し、高多孔質硫酸ナトリウム粒子を作製する。
【００５２】
上記硫酸ナトリウム粒子２００ｇを、平均エトキシル化度が３のアルキルエトキシル化スルホン酸塩界面活性剤を７０重量％含む水性界面活性剤ペースト１００ｇと共に、ブラウン（Braun）ミキサー内で最大速度にて２０秒間混合して湿潤粒塊を形成する。前記湿潤粒塊を、続いて、ガス（空気）入口温度１１０℃の流動床内で、流動化した粉末が７０℃のバルク温度に達して乾燥粒塊を形成するまで乾燥する。
【国際調査報告】
2009504835.tif 000003
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