(57)【要約】  メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の製造方法、及び該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の使用方法が提供される。該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させて混合物を形成し、次に該混合物を加熱して該メルカプタン硬化エポキシポリマーを製造することにより、製造することができる。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物はチオールエステル、ヒドロキシチオールエステル、及び架橋チオールエステルを含む。接着剤ポリマー組成物、該接着剤ポリマー組成物の製造方法、及び該接着剤ポリマー組成物の使用方法が提供される。該接着剤ポリマー組成物は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させて混合物を形成し、次に該混合物を加熱して該接着剤ポリマー組成物を製造することにより、製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）  チオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のエステル基及びチオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のチオール基を有するチオールエステル組成物、及び２）  エポキシド分子当り平均して少なくとも１．５個のエポキシド基を有するエポキシド組成物の反応生成物を含むメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項２】
該チオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル組成物である、請求項１のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項３】
該ヒドロキシチオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル分子当り平均して１．５〜９個の範囲のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む、請求項２のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項４】
該チオールエステル組成物が架橋チオールエステル組成物である、請求項１のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項５】
該架橋チオールエステル組成物が構造−ＳＱ−（式中Ｑは１より大きい）を有するポリスルフィド結合により結合された少なくとも３個のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む、請求項４のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項６】
該チオールエステル組成物がチオール含有自然源油を含む、請求項１のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項７】
該チオール含有自然源油がチオールエステル分子当り平均して１．５〜９個の範囲のチオール基を有するチオールエステル分子を含む、請求項６のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項８】
該エポキシド組成物がエポキシド分子当り平均して少なくとも１．５〜１６個のエポキシド基を含む、請求項１のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項９】
−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求項１のメルカプタン硬化エポキシポリマー。
【請求項１０】
１）  チオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のエステル基及びチオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のチオール基を有するチオールエステル組成物、及び２）少なくとも２個のエポキシド基を含むエポキシドの反応生成物を含む接着剤ポリマー組成物であって、ＡＳＴＭ−Ｄ４５４１−０２により測定して３５０ｐｓｉｇより大きな調整剥がれ圧力を有する該接着剤ポリマー組成物。
【請求項１１】
該エポキシドが少なくとも２個のグリシジルエーテル基を含むグリシジルエーテルである、請求項１０の接着剤ポリマー組成物。
【請求項１２】
１０℃〜４０℃の範囲の硬化温度を有する、請求項１０の接着剤ポリマー組成物。
【請求項１３】
メルカプタン硬化エポキシポリマーの製造方法であって、
（ａ）  １）  チオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のエステル基及びチオールエステル分子当り平均して少なくとも１．５個のチオール基を有するチオールエステル組成物、及び２）  エポキシド分子当り平均して少なくとも１．５個のエポキシド基を有するエポキシド組成物を接触させて混合物を形成し、そして
（ｂ）  該混合物を硬化させてメルカプタン硬化エポキシポリマーを製造する、
諸工程を含む前記の製造方法。
【請求項１４】
触媒を使用して該混合物を形成する、請求項１３の方法。
【請求項１５】
該触媒がアミンである、請求項１４の方法。
【請求項１６】
該混合物を０℃〜１００℃の範囲の温度で加熱する、請求項１３の方法。
【請求項１７】
該チオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル組成物である、請求項１３の方法。
【請求項１８】
該ヒドロキシチオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル分子当り平均して１．５〜９個の範囲のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む、請求項１７の方法。
【請求項１９】
該チオールエステル組成物が架橋チオールエステル組成物である、請求項１３の方法。
【請求項２０】
該架橋チオールエステル組成物が構造−ＳＱ−（式中Ｑは１より大きい）を有するポリスルフィド結合により結合された少なくとも３個のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む、請求項１９の方法。
【請求項２１】
該チオールエステル組成物がチオール含有自然源油を含む、請求項１３の方法。
【請求項２２】
該チオールエステル組成物がチオールエステル分子当り平均して１．５〜９個の範囲のチオール基を有するチオールエステル分子を含む、請求項１３の方法。
【請求項２３】
該エポキシド組成物がエポキシド分子当り平均して少なくとも１．５〜１６個のエポキシド基を含む、請求項１３の方法。
【請求項２４】
該メルカプタン硬化エポキシポリマーが−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求項１３の方法。
【請求項２５】
該チオールエステル組成物が０．９〜１．３の範囲の−ＸＨ基対エポキシド基のモル比を有し、該チオールエステル組成物の−ＸＨは該チオールエステル分子における−ＳＨ基の合計又は−ＳＨ及び−ＯＨ基の合計である、請求項１３の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
〔関連出願の引用〕
本出願は、２００５年８月１６日に出願された「ポリチオエポキシポリマー組成物及び同組成物の製造並びに使用方法」という名称の米国仮特許出願第６０／７０８，６１０号の利益を主張し、ここにその全体を引用して援用する。
【０００２】
本発明は、チオールエステル組成物及びエポキシドの反応から一般的に製造されたメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物に関する。本発明は又かかる組成物の製造方法及び該組成物に対する用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
化学工業は、豊富に供給されている費用のよりかからない供給原料を用いて、ポリマー、発泡体、燃料のような製品を製造するように努力している。化石燃料は長い間徐々に減少しているので、燃料の代替品として代りの源が常に捜し求められている。更に化学工業は、安全及び環境問題に関して可能性のある災害及び危険を減少させるために、環境面で優しい供給原料を使用し製品を製造するよう絶えず努力している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、チオールエステル組成物をエポキシド組成物と反応させることにより製造される新規なポリマー組成物を提供する。態様において、該チオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル（ヒドロキシチオールエステル組成物）、又は、架橋チオールエステル（架橋チオールエステル組成物）、又は、メルカプタン化不飽和エステル（メルカプタン化不飽和エステル組成物）、又はメルカプタン化エポキシ化エステル（メルカプタン化エポキシ化エステル組成物）、又は架橋メルカプタン化不飽和エステル（架橋メルカプタン化不飽和エステル組成物）であり得る。本明細書に記載されるエポキシド組成物は、該ポリマー組成物を製造するのに使用することができる。本発明のポリマー組成物を製造するのに使用されるチオールエステル組成物は、橋かけ剤又は架橋剤として説明することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のポリマー組成物は、種々の用途において該組成物を有用にする望ましい物理的性質を有する。例えば、いくつかの態様において、本発明のポリマーは−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する。他の有利な物理的性質は本明細書に記載する。
【０００６】
本発明は又、もう一つの態様として接着剤ポリマー組成物を提供する。該接着剤ポリマーは、該チオールエステル組成物と該エポキシド組成物の反応生成物を含む。いくつかの態様において、該エポキシド組成物は少なくとも２個のエポキシド基を含む。
【０００７】
該ポリマーに加えて、該ポリマーの製造方法も又本発明の態様として提供される。一態様において、該チオールエステル組成物を該エポキシド組成物と接触させて混合物を形成する。一態様において、次に該混合物を加熱して該ポリマーを製造する。いくつかの態様において、触媒を使用して該ポリマーを製造する。
【０００８】
一局面において、該接着剤ポリマー組成物を使用して二つの基体を一緒に接着させる方法が提供される。いくつかの態様において、それらの基体は金属である。いくつかの態様において、該二つの基体は同じ物質であっても良いし、或いは、該二つの基体は異なる物質であっても良い。
【０００９】
本明細書に記載されるポリマー組成物は、種々の用途に使用することができる。例えば、該ポリマー組成物は、接着剤として又はシーラントとして使用することができる。該ポリマー組成物の物理的性質は、特定の用途に適するように調整することができる。一例として、もし該ポリマー組成物に対する望ましい用途がシーラントとしてならば、該ポリマー組成物が該ポリマー組成物をシーラントとしての用途に適するようにする望ましい範囲の伸長値を有するように、該ポリマー組成物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔発明の詳細な説明〕
本明細書において、「自然の」は天然に生ずる果物、堅果、野菜、植物、及び動物から任意の方法により得られる物質のことを言う。一例として、自然源油は、天然に生ずる果物、堅果、野菜、植物、及び動物から抽出され、所望により精製された原料油のことを言う。更に、不飽和自然源油は、天然に生ずる果物、堅果、野菜、植物、及び動物から抽出され、所望により精製された不飽和原料油のことを言う。もう一つの例として、該不飽和自然源油は、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。更にもう一つの例として、該不飽和自然源油は、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導されたトリグリセライドを含む。
【００１１】
本明細書において、「自然源原材料」は、「自然」物質の抽出、化学分解、又は化学処理により得られる物質のことを言う。限定されない例には、天然に生ずる果物、堅果、野菜、植物、及び動物から抽出することができる自然源油が含まれる。もう一つの限定されない例として、天然に生ずる果物、堅果、野菜、植物、及び動物から抽出されるトリグリセライドの化学処理によりグリセロール、及び飽和又は不飽和のカルボン酸又はカルボン酸エステルを製造し単離することができる。
【００１２】
本明細書において、「合成の」は、自然源から直接誘導されず、化学的構成単位から製造される物質のことを言う。例えば、合成不飽和エステル油は、合成エチレングリコール及び合成カルボン酸、即ち、アクリル酸又はプロピオン酸の反応により製造することができる。他のタイプの合成物質は、当業者に明白であり、本発明の範囲内であると考えられるべきである。
【００１３】
自然及び合成に関する定義とは関係なく、本明細書に記載される物質は自然物質及び合成物質の組合せ、「半合成」物質から製造することができる。限定されない例として、本明細書に記載される不飽和エステル油は合成及び自然源原材料の組合せから得るか又は製造することができる。例えば、該不飽和エステル油は合成エチレングリコール及び自然源油から単離されるオレイン酸の反応により製造することができる。或いは、該不飽和エステル油は自然源油から単離されるグリセロール及び合成カルボン酸、即ち、アクリル酸の反応から製造することができる。或いは、該不飽和エステル油はグリセロール及び自然源油から単離されるオレイン酸から製造することができる。
【００１４】
本明細書において、「チオールエステル組成物」は「チオールエステル分子」を含むエステル組成物のことを言う。該チオールエステル分子は該チオールエステル分子内に少なくとも１個のチオール基及び少なくとも１個のエステル基を有する。
【００１５】
本明細書において、「ヒドロキシチオールエステル組成物」は「ヒドロキシチオールエステル分子」を含むエステル組成物のことを言う。該ヒドロキシチオールエステル分子は該ヒドロキシチオールエステル分子内に少なくとも１個のチオール基、少なくとも１個のエステル基、及び少なくとも１個のヒドロキシ又はアルコール基を有する。一局面において、該アルコール基及び該チオール基は「α−ヒドロキシチオール基」と言及される同じ基に組み合わせることができる。
【００１６】
本明細書において、「不飽和エステル組成物」は不飽和エステル分子を含むエステル組成物のことを言う。該不飽和エステル分子は該不飽和エステル分子内に少なくとも１個のエステル基及び少なくとも１個の炭素・炭素二重結合を有する。
【００１７】
本明細書において、「エポキシ化不飽和エステル組成物」は不飽和エステル組成物をエポキシ化することにより製造されたエステル組成物のことを言う。
【００１８】
メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物
一局面において、本発明のポリマーはチオールエステル組成物及びエポキシド組成物から製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマー組成物はメルカプタン硬化エポキシポリマー、又はメルカプタン架橋エポキシポリマー、又はポリチオエポキシポリマーと呼ぶことができる。一般に、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該ポリマーの独立要素である。従って該ポリマーは、本明細書に記載されるチオールエステル組成物要素及び本明細書に記載されるエポキシド組成物要素の任意の組合せから製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの局面において、該ポリマーは線状あっても良い。他の局面において、該ポリマー組成物は架橋することができる。該ポリマー組成物を架橋する場合、該チオールエステル組成物がチオールエステル分子当り２個より多いチオール基を有するチオールエステル分子を含むか、或いは該エポキシド組成物がエポキシド分子当り少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含む。或いは、該ポリマー組成物を架橋する場合、該チオールエステル組成物がチオールエステル分子当り２個より多いチオール基を有するチオールエステル分子を含み、且つ該エポキシド組成物がエポキシド分子当り少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含む。
【００１９】
いくつかの態様において、本発明のポリマー組成物を製造するのに利用されるチオールエステル組成物は、メルカプタン化不飽和エステル、又はメルカプタン化エポキシ化エステル、又はヒドロキシチオールエステル、又は架橋チオールエステルを含むことができる。限定されない態様において、該チオールエステルは、メルカプタン化自然源油、又はメルカプタン化エポキシ化自然源油、又は架橋メルカプタン化自然源油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化自然源油であっても良い。特定的な限定されない態様において、該チオールエステルは、メルカプタン化大豆油、又はメルカプタン化ひまし油、又はメルカプタン化エポキシ化大豆油、又は架橋メルカプタン化大豆油であっても良い。他のチオールエステル組成物は、本明細書に記載されているが、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物から製造されるポリマー組成物を説明するために一般的に利用することができる。更に、該チオールエステル物質の他の局面（例えば、チオールエステル分子当りのチオール基の平均数、チオール硫黄含量、等）は、本明細書に記載されているが、該チオールエステル組成物を更に説明するために利用することができる。
【００２０】
一般に、該エポキシド組成物は本明細書に記載されるいかなるエポキシド組成物であっても良い。いくつかの態様において、該エポキシド組成物はポリオールグリシジルエーテル組成物である。一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル組成物は、脂肪族ポリオールグリシジルエーテル、又は脂環式ポリオールグリシジルエーテル、又は芳香族グリシジルエーテル、又はビスフェノールグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物はトリメチロールエタントリグリシジルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、又はジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、又はソルビトールテトラグリシジルエーテル、又はソルビトールヘキサグリシジルエーテル、又はビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。他のエポキシド組成物は、本明細書に記載されているが、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物から製造されるポリマー組成物を説明するために一般的に利用することができる。更に、該エポキシド物質の他の局面（例えば、エポキシド分子当りのエポキシド基の数又は平均数、等）は、本明細書に記載されているが、該エポキシド組成物を更に説明するために利用することができる。
【００２１】
一般に、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の独立要素である。従って、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は本明細書に記載されるチオールエステル組成物及び本明細書に記載されるエポキシド組成物の任意の組合せから製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２２】
いくつかの態様において、該ポリマーは、該チオールエステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２３】
いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２４】
いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２５】
いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２６】
いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２７】
いくつかの態様において、該ポリマーは、架橋メルカプタン化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該ポリマーは、架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。他の態様において、該ポリマーは、架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。更に他の態様において、該ポリマーは、架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と接触させることにより製造されるポリマーとして説明することができる。
【００２８】
当業者は、本出願に基づいてチオールエステル組成物及びエポキシド組成物の他の可能な組合せを容易に認識するであろう。
【００２９】
一局面において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．８〜１．１５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。更なる態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は約１のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。
【００３０】
該チオールエステル組成物がヒドロキシ（即ち、アルコール基）を更に含む場合、メルカプタン基及びヒドロキシ基は両方ともエポキシド基と反応することができる。当業者は、この状況ではメルカプタン基及びヒドロキシ基は両方ともエポキシド基と反応することができると理解しているが、チオール基の方がヒドロキシ基よりも反応性があると一般に認識している。従って、メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を、メルカプタン対エポキシドモル比に基づく、又はメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比（即ち、ＳＨ＋ＯＨ：  エポキシドモル比、即ちＸＨ：  エポキシドモル比）に基づくモル比で、接触させることにより形成することができる。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含むいくつかの態様（例えば、特に、メルカプタン化エポキシ化自然源油、メルカプタン化エポキシ化大豆油、又はメルカプタン化ひまし油）において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含む他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．６〜１．２０又は０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比で接触させる。
【００３１】
いくつかの態様において、本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物を製造することができる本明細書に記載される任意の方法により製造される生成物として説明することができ、更に本明細書に記載される方法の任意の態様を用いて製造されると説明することができる。
【００３２】
該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は多くの用途において有利な物理的性質を有する。例えば、いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は−１００℃と２５０℃との間で変動するガラス転移温度Ｔｇを有することができる。いくつかの態様において、該ガラス転移温度は−５０℃〜２００℃、又は０℃〜１５０℃、又は５０℃〜１００℃、又は−５０℃〜５０℃で変動する。いくつかの態様において、該ガラス転移温度は−５０℃〜０℃、又は０℃〜５０℃、又は５０℃〜１００℃、又は１００℃〜１５０℃、又は１５０℃〜２００℃で変動する。
【００３３】
該ガラス転移温度の他に、本発明のメルカプタン硬化エポキシ組成物は他の望ましい性質を有することができる。例えば、本発明のメルカプタン硬化エポキシ組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０３を用いて測定することができる望ましいヤング率、引張強度、及び破断点伸びを有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１０ｐｓｉより大きな、又は１０ｐｓｉ〜１，０００，０００ｐｓｉの範囲の剛性（ヤング率）を有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は、６００〜３００，０００ｐｓｉ、又は７００〜２０，０００ｐｓｉ、又は２０，０００〜２００，０００ｐｓｉで変動するヤング率を有する。一局面において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１０ｐｓｉ〜４，０００ｐｓｉで変動するヤング率を有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は９０，０００〜６００，０００ｐｓｉで変動するヤング率を有する。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１０ｐｓｉより大きな、又は１０ｐｓｉ〜８，０００ｐｓｉで変動する引張強度（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０３を用いて測定）を有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は３００〜６，０００ｐｓｉ、又は３００〜１，０００ｐｓｉで変動する引張強度を有する。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１，０００〜５，０００ｐｓｉ、又は４，０００〜７，５００ｐｓｉで変動する引張強度を有することができる。一局面において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１００パーセントより小さな、又は１００パーセントより大きな破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０３を用いて測定）を有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は１０パーセントより小さな、又は１０パーセント〜１００パーセントで変動する破断点伸びを有することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物は本明細書に記載されたヤング率、引張強度、及び破断点伸びの任意の組合せを有することができる。
【００３４】
本明細書に記載されたポリマー組成物は種々の用途に使用することができる。例えば、該ポリマー組成物は接着剤として又はシーラントとして使用することができる。該ポリマー組成物の物理的性質は、特定の用途に適するように調整することができる。一例として、もし該ポリマー組成物に対する望ましい用途がシーラントとしてならば、該ポリマー組成物が該ポリマー組成物をシーラントとしての用途に適するようにする望ましい範囲の破断点伸びを有するように、該ポリマー組成物を製造することができる。
【００３５】
メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物
一局面において、本発明は接着剤組成物を提供する。一態様において、該接着剤組成物はメルカプタン架橋エポキシ組成物又はメルカプタン架橋エポキシ接着剤である。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物の反応生成物を含む。
【００３６】
該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物のチオールエステル組成物成分は、本明細書に記載されたチオールエステルを含むいかなるチオールエステル組成物であっても良い。一態様において、該チオールエステル組成物はヒドロキシチオールエステル組成物又は架橋チオールエステル組成物であっても良い。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物はメルカプタン化不飽和エステル又はメルカプタン化自然源油を含む。いくつかの限定されない態様において、該メルカプタン化自然源油はメルカプタン化大豆油又はメルカプタン化ひまし油であっても良い。一態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化エステル、又はメルカプタン化エポキシ化自然源油を含む。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化大豆油、メルカプタン化ひまし油、又はそれらの混合物を含む。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化大豆油又はメルカプタン化ひまし油を含む。一態様において、該架橋チオールエステル組成物は、架橋メルカプタン化不飽和エステル、又は架橋メルカプタン化自然源油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化エステル組成物、又は架橋メルカプタン化エポキシ化自然源油を含む。いくつかの限定されない態様において、該架橋チオールエステル組成物は、架橋メルカプタン化大豆油、又は架橋メルカプタン化ひまし油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化大豆油であっても良い。該チオールエステル組成物及び（又は）該チオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、チオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）、ヒドロキシチオールエステル組成物及び（又は）ヒドロキシチオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、チオール対ヒドロキシモル比、ヒドロキシチオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）、及び架橋チオールエステル組成物及び（又は）架橋チオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、架橋チオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）は、本明細書に記載するが、適用できるチオールエステル組成物を更に説明するのに一般的に適切である。
【００３７】
一般に、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤用の混合物を形成するのに利用されるエポキシド組成物は、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤用の混合物を形成するのに利用されるエポキシド組成物は、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテルを含むか、又はグリシジルエーテル分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むグリシジルエーテル組成物であっても良い。いくつかの態様において、該グリシジルエーテル組成物は、ポリオールグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。いくつかの態様において、該接着剤ポリマーは、チオールエステル組成物と、ビスフェノールジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物とを含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該ビスフェノールジグリシジルエーテルはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの組合せであっても良い。他の態様において、該ビスフェノールジグリシジルエーテルはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いは、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルであっても良い。該エポキシド組成物、エポキシド分子、グリシジルエーテル組成物、及び（又は）グリシジルエーテル分子の更なる性質（特に、例えば、エポキシド基数、エポキシド分子当りのエポキシド基の平均数、グリシジルエーテル基数、グリシジルエーテル当りのグリシジルエーテル基の平均数）は、本明細書に記載するが、適用できるヒドロキシチオールエステル組成物を更に説明するのに一般的に適切である。
【００３８】
該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物反応生成物における独立の要素である。従って、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は、本明細書に記載されるチオールエステル組成物及び本明細書に記載されるエポキシド組成物の任意の組合せの反応生成物を含むことができる。
【００３９】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４０】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４１】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４２】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４３】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４４】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステルと、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４５】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４６】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４７】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油と、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物との、反応生成物を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物と、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物と、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物との反応生成物を含む。
【００４８】
接着剤物質に関する具体的な性質を測定するために、種々の機械的強度試験を使用することができる。いくつかの態様において、本発明のメルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は３５０ｐｓｉｇより大きな調整剥がれ圧力を有する。該調整剥がれ圧力は、持ち運びできる接着試験装置を用いて塗膜の引離し強さを測定するＡＳＴＭ法Ｄ４５４１−０２を用いて、測定することができる。いくつかの態様において、本発明のメルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は５００ｐｓｉｇより大きいか、又は８００ｐｓｉｇより大きいか、又は９００ｐｓｉｇより大きな調整剥がれ圧力を有する。
【００４９】
いくつかの接着剤適用において、該接着剤組成物は、選択された表面に対する不適切な接着（即ち、接着破壊）によるか、又は該接着剤組成物の分子間の不適切な凝集（即ち、凝集破壊）により、不合格になる可能性がある。いくつかの態様において、本発明のメルカプタン架橋エポキシ接着剤は、３５０ｐｓｉｇより大きな、又は５００ｐｓｉｇより大きな、又は８００ｐｓｉｇより大きな、又は９００ｐｓｉｇより大きな調整凝集分離圧力を有する。本発明のメルカプタン架橋エポキシ接着剤は、５００ｐｓｉｇより大きな、又は８００ｐｓｉｇより大きな、又は９００ｐｓｉｇより大きな調整接着分離圧力を有する。
【００５０】
接着シールを形成し維持するために、接着剤組成物は典型的に硬化される。一局面において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は１０℃〜４０℃、又は２０℃〜３０℃の範囲の温度で硬化することができる。他の態様において、該混合物は大体周囲温度で硬化することができる。他の適切な硬化特性は本明細書における実施例部分で説明する。
【００５１】
メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の製造方法
一局面において、本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の製造方法は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させることを含む。本発明の一態様において、該メルカプタン硬化エポキシ組成物の製造方法は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させて混合物を生成させ、該混合物を硬化させて該メルカプタン硬化エポキシポリマーを製造することを含む。いくつかの態様において、チオールエステル組成物及び（又は）エポキシド組成物は溶剤を含有する。他の態様において、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を硬化させるのに熱が必要である。一態様において、チオールエステル組成物及び（又は）エポキシド組成物に溶剤を含有させると、該メルカプタン硬化エポキシポリマーを硬化させるのに必要な温度を低下させるか、又は該メルカプタン硬化エポキシポリマーを周囲温度で硬化させることさえできる。
【００５２】
一般に、該混合物を形成するのに用いられるチオールエステル組成物は本明細書に記載されるいかなるチオールエステル組成物であっても良い。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル組成物、又は架橋チオールエステル組成物、又はメルカプタン化不飽和エステル組成物、又はメルカプタン化エポキシ化エステル組成物であっても良い。他の態様において、該チオールエステルは、メルカプタン化自然源油、又はメルカプタン化エポキシ化自然源油、又は架橋メルカプタン化自然源油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化自然源油であっても良い。更なる限定されない態様において、該チオールエステル組成物は、メルカプタン化大豆油、又はメルカプタン化ひまし油、又はメルカプタン化エポキシ化大豆油、又は架橋メルカプタン化大豆油であっても良い。他のチオールエステル組成物を本明細書に記載するが、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物を製造するのに一般的に使用することができる。更に、該チオールエステル物質の他の局面（例えば、チオールエステル分子当りのチオール基の平均数、チオール硫黄含量、等）を本明細書に記載するが、該チオールエステル組成物を更に説明するのに用いることができる。本明細書に記載されるチオールエステル組成物の他に、他の適切なチオールエステル組成物も当業者に明白であり、使用することができ、本発明の範囲内と考えることができる。
【００５３】
一般に、該混合物を形成するのに使用されるエポキシド組成物は、本明細書に記載されるいかなるエポキシドをも、単独に又は任意の組合せで含むことができる。一態様において、該エポキシド組成物はポリオールグリシジルエーテル組成物である。一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル組成物は、脂肪族ポリオールグリシジルエーテル、又は脂環式ポリオールグリシジルエーテル、又は芳香族グリシジルエーテル、又はビスフェノールグリシジルエーテル、又はノボラックグリシジルエーテルを含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物はトリメチロールエタントリグリシジルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、又はジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、又はソルビトールテトラグリシジルエーテル、又はソルビトールヘキサグリシジルエーテル、又はビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。他のエポキシド組成物は、本明細書に記載されているが、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物から製造されるポリマー組成物を説明するために一般的に利用することができる。更に、該エポキシド物質の他の局面（例えば、エポキシド分子当りのエポキシド基の数又は平均数、等）は、本明細書に記載されているが、該エポキシド組成物を更に説明するために利用することができる。
【００５４】
一般に、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の製造方法における独立した要素である。従って、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、本明細書に記載されるチオールエステル組成物及び本明細書に記載されるエポキシド組成物の任意の組合せを含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００５５】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該チオールエステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００５６】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００５７】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００５８】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００５９】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００６０】
いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該架橋メルカプタン化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むエポキシド組成物と共に、或いは、少なくとも２個のエポキシド基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールジグリシジルエーテル又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該架橋メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、又はビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、又はホルムアルデヒド・カテコールノボラックポリグリシジルエーテルを含むエポキシド組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００６１】
一局面において、該混合物は更に触媒を含む。いくつかの態様において、該触媒は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を含む混合物と接触させることができる。他の態様において、該チオールエステル組成物を該エポキシド組成物と接触させる前に、該触媒を該チオールエステル組成物に添加することができる。更に他の態様において、該触媒は該チオールエステル組成物の一成分であっても良い。
【００６２】
いくつかの態様において、該触媒はアミンであっても良い。いくつかの態様において、該触媒は第一アミン、又は第二アミン、又は第三アミンである。他の態様において、該触媒は脂肪族アミン又は芳香族アミンであっても良い。他の態様において、該触媒はポリエーテルアミン又はポリアルキレンアミンであっても良い。更に他の態様において、該アミン触媒は少なくとも２個のアミン基を含むポリアミンであっても良い。いくつかのアミン触媒態様において、該触媒は１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン［ＤＢＵ−ＣＡＳ＃  ６６７４−２２−２］、又は１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン［ＤＡＢＣＯ−ＣＡＳ＃  ２８０−５７−９］、又はトリエチルアミンであっても良い。或いは、フェノール系触媒を用いることができる。一般にフェノール系触媒の種類は、ベンゼン環の炭素原子に結合した少なくとも１個のヒドロキシ基を有する物質を含む。フェノール系触媒の限定されない例には、フェノール、レゾルシノール、カテコール、１，４−ベンゼンジオール、レソルシノールモノベンゾエート、及びそれらの置換誘導体が含まれる。当業者は、本発明で使用することができる他の適切なフェノール系触媒が容易に分るであろう。
【００６３】
いくつかの用途において、紫外放射（紫外線）の適用により該メルカプタン硬化エポキシ組成物の形成に触媒作用を及ぼすことは有利である可能性がある。一態様において、該触媒は紫外放射（紫外線）に曝した（で照射した）時ルイス酸を生成する化合物であっても良い。一般に、これらの紫外線開始触媒は、周期表ＩＶＢ，ＶＢ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩ族の元素から選択される有機金属錯体カチオンの少なくとも１種のイオン塩を触媒有効量含む。一態様において、該イオン塩は式：
【００６４】
【化１】
2009504887.tif 000002
（式中、Ｍａ，Ｍｂ，Ｍｃ及びＭｄは周期表ＩＶＢ，ＶＢ，ＶＩＢ，ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩ族の元素から選択される同じ又は異なる金属原子を表し、Ｌは付随配位子を表し、ｅは該錯体カチオンの残留電荷である１，２又は３の値を有する整数であり、Ｘは金属又はメタロイドのハロゲン含有錯体アニオンであり、ｆは１〜３の整数であり該錯体カチオン上の電荷ｅを中和するのに必要な錯体アニオン数を表し、そしてｇ，ｈ，ｊ及びｋは独立して０又は１であり、それらの少なくとも一つは１に等しい）を有する。該光開始剤は、金属原子及びそれに付随する配位子Ｌを含む単核の、二核の、三核の、又は四核の錯体化合物であっても良い。該配位子は、化合物の全分子量とは関係なく、π電子を有する入手し易い不飽和基、例えば、エチレン基、アセチレン基、又は芳香族基を有するいかなる化合物であっても良い。適切な化合物は米国特許５，０８９，５３６（これを本明細書に引用して援用する）及びその中の参考文献に更に記載されている。有用な化合物は、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスホネート、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアルセネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）−トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド、等を含むが、それらに限定されない。本発明に有用な他の適切なタイプの触媒は、当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【００６５】
一般に、該チオールエステル組成物及び該エポキシドを含む混合物が望ましい条件下で硬化しない場合、該触媒が使用される。いくつかの態様において、該触媒は該混合物の１０重量パーセント未満を占めることができる。他の態様において、該触媒は該混合物の１〜１０重量パーセントを占める。或いは、該チオールエステル組成物を該エポキシド組成物と接触させる前に該触媒を該チオールエステル組成物と組合せる場合、該触媒は該チオールエステル組成物の２０重量パーセント未満を占めることができる。他の態様において、該触媒は該チオールエステル組成物の１〜２０重量パーセントを占めることができる。該紫外線開始触媒の量は一般に、０．０５〜１０．０重量部、又は０．０７５〜７．０重量部、又は０．１〜４．０重量部、又は１．０〜２．５重量部で変動する。該紫外線開始触媒の量範囲は該エポキシ樹脂の１００重量部に基づいている。
【００６６】
一局面において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーの製造方法は該混合物を０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化することを含む。いくつかの態様において、該混合物は５℃〜８０℃の範囲、又は１０℃〜６０℃の範囲、又は１０℃〜４０℃の範囲の温度で硬化される。いくつかの態様において、該混合物は大体周囲温度で硬化することができる。他の適切な硬化特性は本明細書における実施例部分で記載する。
【００６７】
一局面において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．８〜１．１５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．９〜１．１０、又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。更なる態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は約１のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。
【００６８】
該チオールエステル組成物が更にヒドロキシ（即ち、アルコール基）を含む場合、メルカプタン基及びヒドロキシ基は両方ともエポキシド基と反応することができる。当業者は、この状況ではメルカプタン基及びヒドロキシ基は両方ともエポキシド基と反応することができると理解しているが、チオール基の方がヒドロキシ基よりも反応性があると一般に認識している。従って、メルカプタン硬化エポキシポリマーは、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を、メルカプタン対エポキシドモル比に基づく、又はメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比（即ち、ＳＨ＋ＯＨ：  エポキシドモル比、即ちＸＨ：  エポキシドモル比）に基づくモル比で、接触させることにより形成することができる。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含むいくつかの態様（例えば、特に、メルカプタン化エポキシ化自然源油、メルカプタン化エポキシ化大豆油、又はメルカプタン化ひまし油）において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させる。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含む他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は０．６〜１．２０又は０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比で接触させる。
【００６９】
該チオールエステル組成物及び該エポキシドを含む混合物が望ましい条件下で硬化しない場合、一般に溶剤を利用する。いくつかの態様において、該溶剤は該チオールエステル組成物と同様の極性及び粘度特性を有する。一局面において、該溶剤は比較的低い蒸気圧を有する。いくつかの態様において、該溶剤は２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有する。いくつかの態様において、該溶剤はアルコール、エステル、エーテル、ケトン、芳香族炭化水素、炭化水素、及びそれらの組合せから成る群から選択される。一態様において、該溶剤はアルコール、又はエステル、又はエーテル、又は芳香族炭化水素、又は炭化水素である。該アルコール溶剤は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール（イソブチルアルコール）、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブタノール）、１−ペンタノール、２−ペンタノール、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなるアルコールであっても良い。該エステル溶剤は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなるエステルであっても良い。該エーテル溶剤は、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなるエーテルであっても良い。該ケトン溶剤は、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、３−メチル−２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなるケトンであっても良い。該芳香族溶剤は、トルエン、キシレン（オルソ、メタ、パラ又はそれらの混合物）、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなる芳香族炭化水素あっても良い。該炭化水素溶剤は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、又はそれらの組合せのような、２０℃で１ｍｍ  Ｈｇより大きな蒸気圧を有するいかなる炭化水素であっても良い。いくつかの態様において、該溶剤は２個以上の官能基を含有することができ、例えば、中でも、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、又はセロソルブアセテートであっても良い。一局面において、該溶剤は、ｎ−ブタノール、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、又はそれらの組合せであっても良い。いくつかの態様において、該溶剤はｎ−ブタノール、酢酸ｎ−ブチル、キシレン、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、アセトン、酢酸ｎ−ブチル、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、ＭＩＢＫ／トルエン、セロソルブアセテート、及びそれらの組合せから成る群から選択される。他の適切な溶剤は、当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【００７０】
メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物の製造方法
一局面において、本発明は接着剤ポリマー組成物の製造方法を提供する。いくつかの態様において、該接着剤ポリマー組成物はメルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物である。いくつかの態様において、該接着剤ポリマー組成物の製造方法は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させて混合物を形成することを含む。本発明の更に他の態様において、該接着剤ポリマー組成物の製造方法は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を接触させて混合物を生成させ、該混合物を硬化させて該接着剤ポリマーを製造することを含む。更なる態様において、触媒を該混合物に添加するか、又は、チオールエステル組成物をエポキシド組成物と接触させる前に、チオールエステル組成物に添加する。いくつかの態様において、チオールエステル組成物及び（又は）エポキシド組成物は、メルカプタン硬化エポキシポリマーを製造するために、本明細書に記載される任意の溶剤を含むことができる。
【００７１】
一般に、該チオールエステル組成物は本明細書に記載される任意のヒドロキシチオールエステル組成物であっても良い。一態様において、該チオールエステル組成物はヒドロキシチオールエステル組成物又は架橋チオールエステル組成物であっても良い。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物はメルカプタン化不飽和エステル又はメルカプタン化自然源油を含む。いくつかの限定されない態様において、該メルカプタン化自然源油はメルカプタン化大豆油又はメルカプタン化ひまし油であっても良い。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化エステル組成物、又はメルカプタン化エポキシ化自然源油を含む。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化大豆油、メルカプタン化ひまし油、又はそれらの混合物を含む。更に他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はメルカプタン化エポキシ化大豆油又はメルカプタン化ひまし油を含む。一態様において、該架橋チオールエステル組成物は、架橋メルカプタン化不飽和エステル、又は架橋メルカプタン化自然源油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化エステル組成物、又は架橋メルカプタン化エポキシ化自然源油を含む。いくつかの限定されない態様において、該架橋チオールエステル組成物は、架橋メルカプタン化大豆油、又は架橋メルカプタン化ひまし油、又は架橋メルカプタン化エポキシ化大豆油であっても良い。該チオールエステル組成物及び（又は）該チオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、チオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）、ヒドロキシチオールエステル組成物及び（又は）ヒドロキシチオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、チオール対ヒドロキシモル比、ヒドロキシチオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）、及び架橋チオールエステル組成物及び（又は）架橋チオールエステル分子の更なる性質（特に、例えば、架橋チオールエステル分子当りのチオール基の数又は平均数、チオール硫黄の重量パーセント）は、本明細書に記載するが、適用できるチオールエステル組成物を更に説明するのに一般的に適切である。
【００７２】
一般に、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤用の混合物を形成するのに利用されるエポキシド組成物は、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含む。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤用の混合物を形成するのに利用されるエポキシド組成物は、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテルを含むか、又はグリシジルエーテル分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むグリシジルエーテル組成物であっても良い。いくつかの態様において、該グリシジルエーテル組成物は、ポリオールグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。いくつかの態様において、該接着剤ポリマーは、チオールエステル組成物と、ビスフェノールジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物とを含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該ビスフェノールジグリシジルエーテルはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの組合せであっても良い。他の態様において、該ビスフェノールジグリシジルエーテルはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いは、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルであっても良い。該エポキシド組成物、エポキシド分子、グリシジルエーテル組成物、及び（又は）グリシジルエーテル分子の更なる性質（特に、例えば、エポキシド基数、エポキシド分子当りのエポキシド基の平均数、グリシジルエーテル基数、グリシジルエーテル当りのグリシジルエーテル基の平均数）は、本明細書に記載するが、適用できるヒドロキシチオールエステル組成物を更に説明するのに一般的に適切である。
【００７３】
該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物の製造方法における独立の要素である。従って、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤組成物は、本明細書に記載されるチオールエステル組成物及び本明細書に記載されるエポキシド組成物の任意の組合せを含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７４】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７５】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化不飽和チオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７６】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化自然源油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７７】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７８】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤ポリマーは、ヒドロキシチオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、ヒドロキシチオールエステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００７９】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステルを、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化エステル組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００８０】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化自然源油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００８１】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化エポキシ化大豆油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００８２】
いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油を、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含むか、又はエポキド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド分子を含むエポキシド組成物、或いは、少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するポリオールグリシジルエーテルを含むか、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含むポリオールグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。いくつかの態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物を、ポリオールグリシジルエーテル、又はビスフェノールジグリシジルエーテル、又はノボラックポリグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。更に他の態様において、該メルカプタン架橋エポキシ接着剤は、メルカプタン化ひまし油組成物を、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、或いはビスフェノールＦジグリシジルエーテルを含むグリシジルエーテル組成物と共に含む混合物を形成することにより製造することができる。
【００８３】
一局面において、該混合物は更に触媒を含む。いくつかの態様において、該触媒は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を含む混合物と接触させることができる。他の態様において、該チオールエステル組成物を該エポキシド組成物と接触させる前に、該触媒を該チオールエステル組成物に添加することができる。更に他の態様において、該触媒は該チオールエステル組成物の一成分であっても良い。
【００８４】
いくつかの態様において、該触媒はアミンであっても良い。いくつかの態様において、該触媒は第一アミン、又は第二アミン、又は第三アミンである。他の態様において、該触媒は脂肪族アミン又は芳香族アミンであっても良い。他の態様において、該触媒はポリエーテルアミン又はポリアルキレンアミンであっても良い。更に他の態様において、該アミン触媒は少なくとも２個のアミン基を含むポリアミンであっても良い。いくつかのアミン触媒態様において、該触媒は１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン［ＤＢＵ−ＣＡＳ＃  ６６７４−２２−２］、又は１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン［ＤＡＢＣＯ−ＣＡＳ＃  ２８０−５７−９］、又はトリエチルアミンであっても良い。或いは、フェノール系触媒を用いることができる。一般にフェノール系触媒の種類は、ベンゼン環の炭素原子に結合した少なくとも１個のヒドロキシ基を有する物質を含む。フェノール系触媒の限定されない例には、フェノール、レゾルシノール、カテコール、１，４−ベンゼンジオール、レソルシノールモノベンゾエート、及びそれらの置換誘導体が含まれる。当業者は、他の有用なフェノール系触媒が容易に分るであろう。他の態様において、該触媒は紫外放射（紫外線）に曝した（で照射した）時ルイス酸を生成する化合物であっても良い。
【００８５】
一般に、該チオールエステル組成物及び該エポキシドを含む混合物が望ましい条件下で硬化しない場合、該触媒が使用される。いくつかの態様において、該触媒は該混合物の１０重量パーセント未満を占めることができる。他の態様において、該触媒は該混合物の１〜１０重量パーセントを占める。或いは、該チオールエステル組成物を該エポキシド組成物と接触させる前に該触媒を該チオールエステル組成物と組合せる場合、該触媒は該チオールエステル組成物の２０重量パーセント未満を占めることができる。他の態様において、該触媒は該チオールエステル組成物の１〜２０重量パーセントを占めることができる。該紫外線開始触媒の量は一般に、０．０５〜１０．０重量部、又は０．０７５〜７．０重量部、又は０．１〜４．０重量部、又は１．０〜２．５重量部で変動する。該紫外線開始触媒の量範囲は該エポキシ樹脂の１００重量部に基づいている。
【００８６】
いくつかの局面において、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を０．８〜１．１５の範囲のモル比で接触させることにより製造される。他の態様において、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を０．９〜１．１０、又は０．９５〜１．０５の範囲のモル比で接触させることにより製造される。更なる態様において、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を約１のモル比で接触させることにより製造される。
【００８７】
いくつかの接着剤ポリマー組成物態様において、該チオールエステル組成物はメルカプタン基に加えて更にヒドロキシ（即ち、アルコール基）を含むことができる。当業者は、この状況ではメルカプタン基及びヒドロキシ基は両方ともエポキシド基と反応することができると理解しているが、チオール基の方がヒドロキシ基よりも反応性があると一般に認識している。従って、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を、メルカプタン対エポキシドモル比に基づく、又はメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比（即ち、ＳＨ＋ＯＨ：  エポキシドモル比、即ちＸＨ：  エポキシドモル比）に基づくモル比で、接触させることにより形成することができる。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含むいくつかの態様（例えば、特に、メルカプタン化エポキシ化自然源油、メルカプタン化エポキシ化大豆油、又はメルカプタン化ひまし油）において、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン対エポキシドモル比で接触させることにより製造される。該チオールエステル組成物がヒドロキシ基を更に含む他の態様において、該接着剤ポリマー組成物は、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を０．６〜１．２０又は０．８〜１．１５又は０．９〜１．１０又は０．９５〜１．０５の範囲のメルカプタン＋ヒドロキシ対エポキシドモル比で接触させることにより製造される。
【００８８】
一局面において、該メルカプタン硬化エポキシポリマーの製造方法は該混合物を０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化することを含む。いくつかの態様において、該混合物は５℃〜８０℃の範囲、又は１０℃〜６０℃の範囲、又は１０℃〜４０℃の範囲の温度で硬化される。いくつかの態様において、該混合物は大体周囲温度で硬化することができる。他の適切な硬化特性は本明細書における実施例部分で記載する。
【００８９】
メルカプタン架橋エポキシ接着剤ポリマー組成物の使用方法
接着剤は種々の基体を互いに固定するか又は結合させるのに使用することができる。一例として、本発明の接着剤組成物は二つの基体を互いに接着するのに使用することができる。二つの基体を互いに接着するためには、該接着剤組成物を第一基体の表面上に適用する。一旦該接着剤組成物が該第一基体の表面上に置かれると、第二基体の表面は該第一基体の組成物適用表面との接合接触関係で固定又は接合されて集成体を形成する。この点で、該集成体は三層、即ち、第一基体、該接着剤組成物、続いて第二基体を有する。次に圧力が該集成体上に適用され、該接着剤組成物を硬化させるのに充分な時間接合された関係で維持される。一旦該組成物が硬化すると、該圧力を取除くことができる。一旦該圧力が取除かれると、該硬化接着剤組成物の結合強度（接着強度及び（又は）凝集強度）を超える力が該集成体に適用されるまで、該集成体は無傷のままでいるであろう。
【００９０】
いくつかの態様において、第一基体の組成物適用表面及び第二基体の表面を互いに接合する前に、該接着剤組成物を少なくとも部分的に硬化させることが有益である可能性がある。一旦該接着剤組成物が第一基体の表面に適用されて、即ち、組成物適用第一表面を形成すると、該組成物を少なくとも部分的に硬化させるのに充分な時間の経過後まで、第二基体の表面を第一基体の表面に固定しない。
【００９１】
いくつかの局面において、両方の基体の表面に該接着剤組成物を添加することが有益である可能性がある。例えば、組成物適用第一表面を第二基体の表面に接合する前に、該接着剤組成物を第二基体の表面上に添加して、即ち、組成物適用第二表面を形成することができる。一局面において、組成物適用第一表面及び組成物適用第二表面を接合する前に、両基体の表面上で該組成物を少なくとも部分的に硬化させることが有益である可能性がある。該組成物を少なくとも部分的に硬化させるのに充分な時間の経過後に、該両基体を、説明したように接合することができる。
【００９２】
本発明の接着剤組成物は種々のタイプの基体を互いに接着させるのに使用することができる。いくつかの態様において、該両基体は同じ物質から成るか、又は該両基体は異なる物質である。いくつかの態様において、互いに接着させるべき両基体は金属であっても良い。一態様において、該金属はアルミニウム、炭素鋼、等であっても良い。接着剤物質の他の適切な用途は当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。例えば、本明細書に記載される接着方法は、当業者に明白なように、セラミックス、ガラス、及び他の適切な基体に対して使用することができると考えられる。
【００９３】
本明細書に記載される実施例は二つの基体を互いに接着することに言及しているが、当業者により理解されるように、二つ以上の基体を使用して互いに接着することができる。他の変形として、本明細書に記載される接着剤組成物及び基体と共に異なるタイプの接着剤及び基体を使用することができる。他の適切な変形は当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【００９４】
二つの基体の接着方法
一局面において、本明細書に記載される組成物は二つの基体を接着するのに使用することができる。一態様において、二つの基体を接着する方法は、チオールエステル組成物及びエポキシド組成物を別々に第一基体の表面上に適用し、第二基体の表面を該第一基体の適用表面との接合接触関係で接合して集成体を形成することを含む。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該基体の表面上で混合される。他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該基体への適用直前に混合される。一旦該集成体が形成されると、該集成体は三層、即ち、第一基体、該接着剤組成物、続いて第二基体を含む。次に圧力が該集成体上に適用され、該接着剤組成物を硬化させるのに充分な時間接合された関係で維持される。一旦該接着剤組成物が硬化すると、該圧力を取除くことができる。一旦該圧力が取除かれると、該硬化接着剤組成物の結合強度（接着強度及び（又は）凝集強度）を超える力が該集成体に適用されるまで、該集成体は無傷のままでいるであろう。
【００９５】
いくつかの態様において、第一基体の適用表面及び第二基体の表面を互いに接合する前に、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を含む接着剤組成物を少なくとも部分的に硬化させることが有益である可能性がある。一旦該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物が第一基体の表面に適用されると、該組成物を少なくとも部分的に硬化させるのに充分な時間の経過後まで、第二基体の表面を第一基体の表面に固定しない。
【００９６】
いくつかの局面において、両方の基体の表面に該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を添加することが有益である可能性がある。例えば、第一基体の適用表面を第二基体の適用表面に接合する前に、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物を第二基体の表面上に添加することができる。いくつかの態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該基体の一つ以上の表面上で混合される。他の態様において、該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は該基体の一つ以上の表面への適用直前に混合される。一局面において、第一基体の適用表面及び第二基体の適用表面を接合する前に、該適用表面の一方又は両方上で該接着剤組成物を少なくとも部分的に硬化させることが有益である可能性がある。該接着剤組成物を少なくとも部分的に硬化させるのに充分な時間の経過後に、該両基体を、説明したように接合することができる。
【００９７】
他の態様において、二つの基体を接着する方法は、第一基体の表面上にチオールエステル組成物を適用し、第二基体の表面上にエポキシド組成物を適用し、第一基体の適用表面を第二基体の適用表面に接合接触関係で接合して集成体を形成することを含む。該チオールエステル組成物及び該エポキシド組成物は接着剤組成物を形成する。一旦該集成体が形成されると、該集成体は三層、即ち、第一基体、該接着剤組成物、続いて第二基体を含む。次に圧力が該集成体上に適用され、該接着剤組成物を硬化させるのに充分な時間接合された関係で維持される。一旦該組成物の一方又は両方が硬化すると、該圧力を取除くことができる。一旦該圧力が取除かれると、該硬化接着剤組成物の結合強度を超える力が該集成体に適用されるまで、該集成体は無傷のままでいるであろう。
【００９８】
本明細書に記載される二つの基体を互いに接着する方法は、種々のタイプの基体を互いに接着させるのに使用することができる。一態様において、互いに接着させるべき両基体は金属であっても良い。例えば、該金属はアルミニウム、炭素鋼、等であっても良い。いくつかの態様において、該両基体は同じ物質であるか、又は該両基体は異なる物質である。本明細書に記載される接着方法は、金属に加えて他の基体にも使用することができると考えられる。例えば、該接着方法は、セラミックス、ガラス、及び当業者に明白な他の適切な基体に対して使用することができると考えられる。
【００９９】
前述したように、本明細書に記載される組成物及び方法を用いて、二つより多くの基体を互いに接着させることができる。本明細書に記載される組成物及び方法は、他の接着剤系と共に使用することもできる。
【０１００】
前述したように、基体を互いに接着させることに加えて、本明細書に記載される接着剤物質の他の適切な用途も当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【０１０１】
本明細書に記載される実施例は二つの基体を互いに接着することに言及しているが、当業者により理解されるように、二つ以上の基体を使用して互いに接着することができる。他の変形として、本明細書に記載される接着剤組成物及び基体と共に異なるタイプの接着剤及び基体を使用することができる。他の適切な変形は当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【０１０２】
〔供給原料〕
チオールエステル組成物
本明細書に記載されるポリマーを製造するための供給原料として使用されるチオールエステル組成物は、多数の異なる方法を用いて説明することができる。機能的に、該チオールエステルは該チオールエステル中に存在する官能基のタイプにより説明することができる。該機能的説明において、該チオールエステル組成物は少なくとも１個のエステル基及び少なくとも１個のチオール基を有する分子を最小限に含有する。他の態様において、該チオールエステル組成物は、ヒドロキシ基及び（又は）ポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）のような更なる基を有する及び有さないチオールエステルを含むことができる。チオールエステルがヒドロキシ基を含有する場合、該チオールエステルはヒドロキシチオールエステルと言及される。チオールエステルがポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）を有する場合、該チオールエステルは架橋チオールエステルと言及することができる。チオールエステルがヒドロキシ基及びポリスルフィド基−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）を有する場合、該チオールエステルは架橋ヒドロキシチオールエステルと言及することができる。
【０１０３】
或いは、該チオールエステルはそれが形成された方法を示す名前を用いて説明することができる。例えば、メルカプタン化不飽和エステルと言及されるチオールエステルは、硫化水素を不飽和エステルと反応させることにより製造されるチオールエステルのことを言う。該メルカプタン化不飽和エステルは、該メルカプタン化不飽和エステル中に存在するチオールエステルの機能的記述子を用いて、更に説明することができる。例えば、二つの限定されない例において、メルカプタン化大豆油は該メルカプタン化大豆油中に存在する他のチオールエステル局面の中でエステル基数及びチオール基数の組合せにより更に説明することができるが、一方メルカプタン化ひまし油は該メルカプタン化ひまし油中に存在する他のチオールエステル局面の中でエステル基数、チオール基数、ヒドロキシ基数の組合せにより更に説明することができる。
【０１０４】
一局面において、本発明のチオールエステル組成物は、米国特許出願第１１／０６０，６７５；  １１／０６０，６９６；  １１／０５９，７９２及び１１／０５９，６４７号（以後「’６７５出願」）に記載されているように、任意の不飽和エステルを硫化水素と反応させることにより製造することができるが、それらの出願の開示を全体的に引用して援用する。該チオールエステル組成物が不飽和エステルを硫化水素と反応させることにより製造される場合、該製造された物質はメルカプタン化不飽和エステルと言及することができる。不飽和エステルは不飽和エステル分子当り多数の炭素・炭素二重結合を含有し得るので、炭素・炭素二重結合反応性及び統計的確率の影響により、不飽和エステル組成物から製造された供給原料チオールエステル組成物の各チオールエステル分子は、該不飽和エステルと同じ、チオール基数、未反応炭素・炭素二重結合数、環状スルフィド数、炭素・炭素二重結合対チオール基のモル比、環状スルフィド対チオール基のモル比、及び（又は）本明細書に記載される他の官能基量並びにモル比を有さないであろう。更に、該不飽和エステルは又、異なる数の炭素・炭素二重結合及び（又は）エステル基を有する個々の不飽和エステルの混合物を含み得る。従って、これら性質の多くは、該チオールエステル組成物内のチオールエステル分子当りの平均基数、又は該チオールエステル組成物内のチオールエステル分子当りの平均比として、説明されるであろう。他の態様において、該チオールエステルに存在するチオール硫黄含量を制御することが望ましい。硫化水素が不飽和エステル内のどの炭素・炭素二重結合とも反応することを確実にすることは難しいので、チオールエステルの或る分子は他の分子よりも多いか又は少ないチオール基を有する可能性がある。従って、チオール基の重量パーセントはチオールエステル組成物のあらゆるチオールエステル分子に亘る平均として述べられる。
【０１０５】
チオールエステルが架橋されると、架橋チオールエステルを製造するのに用いた組成物に依って、該チオールエステルは架橋チオールエステル又は架橋ヒドロキシチオールエステルと言及される。チオールエステル組成物のこれらタイプの各々をここに説明する。ヒドロキシチオールエステル、架橋ヒドロキシチオールエステル、メルカプタン化不飽和エステル、メルカプタン化エポキシ化エステル、架橋メルカプタン化不飽和エステル、及び架橋メルカプタン化エポキシ化エステルは、すべてチオールエステル組成物であると考えられる。チオールエステル組成物を説明するのに使用される同じ属性の多く、例えば、モル比及び本明細書に記載される他の独立した説明的要素は、本明細書に記載の異なるタイプのチオールエステル組成物の多くに等しく適用できる。
【０１０６】
一般に、チオールエステル組成物は、チオールエステル分子及び（又は）チオールエステル組成物の中に１個以上の離れた又は別個の官能基を含むと説明することができる。これらの独立した官能基は、チオールエステル分子当りのエステル基の数（又は平均数）、チオールエステル分子当りのチオール基の数（又は平均数）、チオールエステル分子当りの未反応炭素・炭素二重結合の数（又は平均数）、チオールエステル組成物の平均チオール硫黄含量、チオールエステル分子当りのスルフィド結合のパーセント（又は平均パーセント）、及びチオールエステル分子当りの環状スルフィド基のパーセント（又は平均パーセント）を含むことができる。更に、チオールエステル組成物は、二重結合対チオール基の比、環状スルフィド対メルカプタン基の比、等を含む個々の比又は比の組合せを用いて、説明することができる。別個の要素として、該チオール組成物のこれら官能基は別個に説明する。
【０１０７】
最小限、該チオールエステルはチオールエステル分子当り少なくとも１個のエステル基及び１個のチオール基を有するチオールエステル分子を含有する。いくつかの態様において、該チオールエステルは不飽和エステルから製造することができる。従って、いくつかの態様において、該チオールエステルは、本明細書に記載されるように、それらの製造原料である不飽和エステルと同じ数のエステル基を含有することができる。一態様において、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基を有することができる。或いは、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均少なくとも２個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のエステル基を有することができる。他の態様において、該チオールエステルは、チオールエステル分子当り平均１．５〜８個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均２〜７個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均２．５〜５個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均３〜４個のエステル基を有することができる。更に他の態様において、該チオールエステルは、チオールエステル分子当り平均約３個のエステル基を、又はチオールエステル分子当り平均約４個のエステル基を含むことができる。
【０１０８】
最小限、該チオールエステルはチオールエステル分子当り１個の又は平均少なくとも１個のチオール基を含む。一態様において、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも２個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のチオール基を有することができる。他の態様において、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均１．５〜９個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均３〜８個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均２〜４個のチオール基を、又はチオールエステル分子当り平均４〜８個のチオール基を有することができる。
【０１０９】
一局面において、該チオールエステルは該チオールエステル中に存在するチオール基数を用いて説明することができる。例えば、トリメルカプタンチオールエステルと言及されるチオールエステルは、チオールエステル分子当り平均２．５〜３．５個の間のチオール基を含有するチオールエステルであっても良い。或いは、該トリメルカプタンチオールエステルはチオールエステル分子当り平均２．７５〜３．２５個の間のチオール基を含有することができる。他の例として、ジメルカプタンチオールエステルと言及されるチオールエステルは、チオールエステル分子当り平均１．５〜２．５個の間のチオール基を、又はチオールエステル分子当り１．７５〜２．２５個の間のチオール基を含有するチオールエステルであっても良い。
【０１１０】
他の態様において、該チオールエステルは、該チオールエステル中に存在するチオール硫黄の平均量により更に説明することができる。一態様において、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均少なくとも５重量パーセントのチオール硫黄を、又はチオールエステル分子当り平均少なくとも１０重量パーセントのチオール硫黄を、又はチオールエステル分子当り平均１５重量パーセントより多いチオール硫黄を有する。一態様において、該チオールエステル分子は、チオールエステル分子当り平均５〜２５重量パーセントのチオール硫黄を、又はチオールエステル分子当り平均５〜２０重量パーセントのチオール硫黄を、又はチオールエステル分子当り平均６〜１５重量パーセントのチオール硫黄を、又はチオールエステル分子当り平均８〜１０重量パーセントのチオール硫黄を有する。
【０１１１】
一般に、該チオールエステルのチオール基の位置は、特に重要ではなく、該チオールエステルを製造するために使用した方法により決定される。該チオールエステルが不飽和エステルを硫化水素と接触させることにより製造される態様（メルカプタン化不飽和エステル）において、チオール基の位置は炭素・炭素二重結合の位置により決定される。炭素・炭素二重結合が内部の炭素・炭素二重結合である場合、該チオールエステルの製造方法は第二級チオール基を生ずる。該二重結合が末端位置に位置している場合、第一級チオール基か又は第二級チオール基を含むチオールエステルを製造する反応条件を選択することが可能である。
【０１１２】
チオールエステル組成物を製造するいくつかの方法は、チオール基以外の硫黄含有官能基を更に造ることができる。例えば、いくつかのチオールエステル製造方法において、導入されたチオール基は同じ不飽和エステル内の炭素・炭素二重結合と反応してスルフィド結合を生成することができる。該反応が第二の不飽和エステルの二重結合と行われる場合、単純なスルフィド結合が生成する。或る場合に、第二の炭素・炭素二重結合が同じ不飽和エステル分子内に位置している。チオール基が同じ不飽和エステル分子内の第二炭素・炭素二重結合と反応する場合、スルフィド結合が生成する。或る場合に、該炭素・炭素二重結合は不飽和エステル分子の第二エステル基内にあっても良い。一方他の場合に、該炭素・炭素二重結合は不飽和エステル分子の同じエステル基内にあっても良い。
【０１１３】
チオール基が同じ不飽和エステル分子の第二エステル基内の炭素・炭素二重結合と反応する場合、該スルフィドは環構造中に少なくとも１個のエステル基を含有する。チオール基が同じ不飽和エステル分子の第二エステル基内の炭素・炭素二重結合と反応するいくつかの態様において、該スルフィドは環構造中に２個のエステル基を含有する。本明細書内で、環構造中にエステル基を含有する第一タイプのスルフィドは単純スルフィドと言及される。チオール基が同じエステル基内の炭素・炭素二重結合と反応する場合、該スルフィドは環構造中にエステル基を含有しない。本明細書内で、この第二タイプのスルフィドは環状スルフィドと言及される。環状スルフィドの場合、該スルフィド結合は該チオールエステルの単一エステル基内に環状スルフィド官能価を生成する。生成することのできる環状スルフィド環にはテトラヒドロチオピラン環、チエタン環、又はチオファン環（テトラヒドロチオフェン環）が含まれる。
【０１１４】
いくつかの態様において、該チオールエステル中で環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量を制御することが望ましい。一態様において、該チオールエステル分子中で環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量は、３０モルパーセント未満を占める。或いは、該チオールエステル中で環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量は、２０モルパーセント未満、又は１０モルパーセント未満、又は５モルパーセント未満、又は２モルパーセント未満を占めることができる。他の態様において、環状スルフィド対チオール基のモル比を制御することが望ましい。一態様において、チオールエステル当りの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は、１．５未満であっても良い。或いは、チオールエステル当りの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は、１未満、又は０．５未満、又は０．２５未満、又は０．１未満であっても良い。いくつかの態様において、チオールエステル当りの環状スルフィド基対チオール基の比は、０〜１で変動し得るか、又はチオールエステル当りの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は、０．０５と１の間で変動し得る。
【０１１５】
いくつかの態様において、該チオールエステル組成物中に存在する炭素・炭素二重結合を有することが望ましいが、一方他の態様において、該チオールエステル組成物中に存在する炭素・炭素二重結合数を最小にすることが望ましい可能性がある。該チオールエステルにおける炭素・炭素二重結合の存在は、炭素・炭素二重結合対チオール硫黄の平均モル比として述べることができる。一態様において、該チオールエステル組成物中に残留する未反応炭素・炭素二重結合対チオール硫黄の平均比はチオールエステル分子当り１．５未満であっても良い。或いは、炭素・炭素二重結合対チオール硫黄の平均比は、チオールエステル分子当り１．２未満、又はチオールエステル分子当り１．０未満、又はチオールエステル分子当り０．７５未満、又はチオールエステル分子当り０．５未満、又はチオールエステル分子当り０．２未満、又はチオールエステル分子当り０．１未満であっても良い。
【０１１６】
特定の態様において、該チオールエステルは不飽和エステル組成物から製造される（即ち、メルカプタン化不飽和エステル）。該不飽和エステルは存在するある数のエステル基を有する特定の組成物を有するので、該生成物のチオールエステル組成物はチオールエステル分子当り該不飽和エステルと大体同じ数のエステル基を有する。本明細書に記載される他の独立したチオールエステルの性質は該チオールエステル組成物を更に説明するのに使用することができる。
【０１１７】
一局面において、該チオールエステルはメルカプタン化不飽和エステルと言及することができる。これらの態様において、本明細書に記載された不飽和エステル及び（又は）本明細書に記載された不飽和エステルの機能的説明は、特定のメルカプタン化エステルを更に示しそして（又は）更に説明するのに利用することができる。２〜３の限定されない例において、自然源油を硫化水素と接触させることにより製造されたチオールエステルはメルカプタン化自然源油と言及することができ、大豆油を硫化水素と接触させることにより製造されたチオールエステルはメルカプタン化大豆油と言及することができ、そしてひまし油を硫化水素と接触させることにより製造されたチオールエステルはメルカプタン化ひまし油と言及することができる。本明細書に開示される不飽和エステル油の更なる性質は又、不飽和エステル油及びメルカプタン化エステル油を更に説明するのに利用することができる。
【０１１８】
いくつかの態様において、該チオールエステル分子は、本明細書に記載されるように、３個の隣接メチレンで中断された炭素・炭素二重結合を有する側鎖を平均２５重量パーセント未満有する不飽和エステルから製造される。いくつかの態様において、該チオールエステル分子全側鎖の４０パーセントより多くが硫黄を含んでいても良い。いくつかの態様において、該チオールエステル分子全側鎖の６０パーセントより多くが硫黄を含んでいても良い。他の態様において、該チオールエステル分子全側鎖の５０，７０又は８０パーセントより多くが硫黄を含んでいても良い。
【０１１９】
一態様において、該チオールエステルは、本明細書に記載されるように、チオール含有自然源油である。該チオールエステルがチオール含有自然源油である場合、該チオール含有自然源油中に存在する官能基は「チオールエステル分子当り」という基準で又は「トリグリセリド当り」という基準で説明することができる。該チオール含有自然源油は、該チオールエステル組成物と実質的に同じ性質、例えば、モル比及び本明細書に記載される他の独立した説明的要素を有することができる。
【０１２０】
該チオール含有自然源油におけるトリグリセリド当りのチオール基の平均数は約１．５より大である。いくつかの態様において、トリグリセリド当りのチオール基の平均数は約１．５〜約９で変動することができる。
【０１２１】
メルカプタン化不飽和エステル組成物は又、硫化水素及び不飽和エステル組成物を接触させることを含む方法により製造された生成物として説明することもできる。換言すれば、不飽和エステル組成物はメルカプタン化されてメルカプタン化不飽和エステル組成物を形成する。メルカプタン化不飽和エステル組成物は又、該側鎖の分子量又は平均分子量を用いて説明することもできる。該チオールエステル組成物を説明するのに用いた属性のすべては又、メルカプタン化不飽和エステル組成物を説明するのに利用することもできる。
【０１２２】
ヒドロキシチオールエステル組成物
一局面において、本明細書に記載されるポリマーを製造する供給原料として使用されるチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステルであっても良い。該ヒドロキシチオールエステルは多数の方法を用いて説明することができる。機能的に、該ヒドロキシチオールエステルは該ヒドロキシチオールエステル中に存在する官能基のタイプにより説明することができる。この機能的説明において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、少なくとも１個のエステル基、少なくとも１個のチオール基、及び少なくとも１個のヒドロキシ基を有する分子を最小限に含有する。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は他の官能基を含むことができる。例えば、該ヒドロキシチオールエステルは又、ポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）をも含むことができる。該チオールエステルがヒドロキシ基及びポリスルフィド基−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）を有する場合、該チオールエステルは架橋ヒドロキシチオールエステルと言及することができる。
【０１２３】
或いは、該ヒドロキシチオールエステルはそれが形成された方法を示す名前を用いて説明することができる。例えば、メルカプタン化エポキシ化エステルと呼ばれるヒドロキシチオールエステルは、硫化水素をエポキシ化不飽和エステルと反応させることにより製造されるヒドロキシチオールエステルのことを言う。該メルカプタン化エポキシ化エステルは、該メルカプタン化エポキシ化エステル中に存在する基の官能基記述子を用いて、更に説明することができる。例えば、硫化水素をメルカプタン化エポキシ化エステルと反応させることにより製造されるヒドロキシチオールエステルはα−ヒドロキシチオール基を生成し、該メルカプタン化エポキシ化エステルはα−ヒドロキシチオールエステルと呼ぶか又はα−ヒドロキシチオール基を含有すると説明することができる。ヒドロキシチオールエステル組成物という説明に適合する化合物は、メルカプタン化エポキシ化エステルという説明又はα−ヒドロキシチオールエステルという説明に必ずしも適合するとは限らない。例えば、メルカプタン化ひまし油は、少なくとも１個のエステル基、少なくとも１個のチオール基、及び少なくとも１個のヒドロキシ基を有することによって、ヒドロキシチオールエステルの定義のいくつかを用いて説明することができる。しかしながら、メルカプタン化ひまし油は、ヒドロキシ基及び炭素・炭素二重結合を含有するひまし油を硫化水素と接触させることにより製造されるのであって、硫化水素をエポキシ化ひまし油と反応させることにより製造されるのではないので、メルカプタン化エポキシ化エステルではない。しかしながら、メルカプタン化エポキシ化ひまし油は、硫化水素をエポキシ化ひまし油と接触させることによるその形成によって、メルカプタン化エポキシ化エステル油である。
【０１２４】
供給原料のチオールエステル組成物は又、ヒドロキシ、即ちアルコール基をも含有することができる。チオールエステル組成物がヒドロキシ基を含む場合、該チオールエステル組成物は本明細書ではヒドロキシチオールエステル組成物と言及される。該ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するアルコール基の量又は数は、該ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在する他の官能基（例えば、チオール基、エステル基、スルフィド、環状スルフィド、等）の量から独立していても良い。更に、チオール硫黄の重量パーセント及び官能基比（例えば、環状スルフィド対チオール基のモル比、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比、及び他の開示量の官能基並びにそれらのチオール基に対するモル比）は、該ヒドロキシチオールエステル組成物を説明するのに使用することのできる分離した又は別個の要素である。該ヒドロキシチオールエステル組成物は、該ヒドロキシチオールエステル組成物分離官能基又は本明細書に記載される比の任意の組合せを用いて説明することができる。
【０１２５】
一態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、’６７５出願に記載されているように、硫化水素をエポキシ化不飽和エステル組成物と反応させることにより製造することができる。該チオールエステル組成物が硫化水素をエポキシ化不飽和エステルと反応させることにより製造される場合、製造された物質はメルカプタン化エポキシ化エステルと呼ぶことができる。エポキシ化不飽和エステルは複数のエポキシド基を含有することができるので、エポキシド基反応性及び統計的確率の影響により、該ヒドロキシチオールエステル組成物のすべてのヒドロキシチオールエステル分子が、該エポキシ化不飽和エステル組成物におけると同じ、ヒドロキシ基数、チオール基数、α−ヒドロキシチオール基数、スルフィド数、環状スルフィド数、環状スルフィド対チオール基のモル比、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比、チオール硫黄の重量パーセント、及び（又は）他の開示量の官能基並びにそれらのモル比を有するとは限らないであろう。かくして、これら性質の多くは、ヒドロキシチオールエステル分子当りの平均数又は比として議論する。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステルに存在するチオール硫黄の含量を制御することが望ましい。硫化水素がエポキシ化不飽和エステル内のどのエポキシド基とも反応することを確実にすることは難しいので、或るヒドロキシチオールエステル分子は該ヒドロキシチオールエステル組成物内の他の分子よりも多いか又は少ないチオール基を有する可能性がある。かくして、チオール基の重量パーセントは、すべてのヒドロキシチオールエステル分子に亘る平均重量パーセントとして述べることができる。
【０１２６】
本発明の一態様として、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１個のエステル基及び平均少なくとも１個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。本発明の一態様として、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基及び平均少なくとも１．５個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。
【０１２７】
或いは、いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は少なくとも１個のエステル基、少なくとも１個のチオール基、及び少なくとも１個のヒドロキシ基を含む。かくして、いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基、平均少なくとも１．５個のチオール基、及び平均少なくとも１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。
【０１２８】
いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステルはエポキシ化不飽和エステル又は不飽和エステルから製造することができる。従って、該ヒドロキシチオールエステルは該エポキシ化不飽和エステル又は不飽和エステルと同じ数のエステル基を含有することができる。一態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基を有する。或いは、該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のエステル基を有する。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜８個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２〜７個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２．５〜５個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均３〜４個のエステル基を有する。更に他の態様において、該α−ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均３個のエステル基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均４個のエステル基を含む。
【０１２９】
いくつかの態様において、ヒドロキシ基及びチオール基は同じ基に結合され（即ち、ヒドロキシチオールエステルがエポキシ化不飽和エステルから製造される場合）、該基はα−ヒドロキシチオール基と言及することができる。他の態様において、チオール基及びヒドロキシ基、即ちアルコール基は同じ基内に存在しない（即ち、ヒドロキシチオールエステルがヒドロキシ基を含む不飽和エステル、例えば、ひまし油から製造される場合）。この場合、アルコール基の存在はチオール基の形成に依存していない。例えば、本発明のもう一つの態様として、該ヒドロキシチオールエステル組成物はヒドロキシチオールエステル分子を含む。該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基、平均少なくとも１．５個のチオール基、及び平均少なくとも１．５個のアルコール基を有する。
【０１３０】
最小限、いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステルはヒドロキシチオールエステル分子当り少なくとも１個のチオール基を含む。一態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のチオール基を有することができる。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜９個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均３〜８個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２〜４個のチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均４〜８個のチオール基を有することができる。
【０１３１】
最小限、いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１個のヒドロキシ基、即ちアルコール基を含む。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のヒドロキシ基を有することができる。他の態様において、該チオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜９個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均３〜８個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２〜４個のヒドロキシ基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均４〜８個のヒドロキシ基を有することができる。
【０１３２】
更に他の態様において、ヒドロキシ基の数はヒドロキシ基対チオール基の平均モル比として述べることができる。最小限、いくつかの態様において、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は少なくとも０．２５であっても良い。いくつかの態様において、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は、少なくとも０．５、又は少なくとも０．７５、又は少なくとも１．０、又は少なくとも１．２５、又は少なくとも１．５であっても良い。他の態様において、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は、０．２５〜２．０、又は０．５〜１．５、又は０．７５〜１．２５で変動することができる。
【０１３３】
該ヒドロキシチオールエステルがエポキシ化不飽和エステルから製造される態様において、該ヒドロキシチオールエステルはエステル基及びα−ヒドロキシチオール基を含有すると説明することができる。この場合、エステル基及びα−ヒドロキシチオール基を含有するヒドロキシチオールエステルは、メルカプタン化エポキシ化エステルと言及することができる。エステル基数、及びα−ヒドロキシチオール基数は独立した要素であり、従って該ヒドロキシチオールエステルは本明細書に記載されるエステル基及びα−ヒドロキシチオール基の任意の組合せを有すると説明することができる。最小限、該ヒドロキシチオールエステルはヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１個のα−ヒドロキシチオール基を有することができる。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１．５個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも３個のα−ヒドロキシチオール基を有することができる。他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜９個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均３〜８個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２〜４個のα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均４〜８個のα−ヒドロキシチオール基を有することができる。
【０１３４】
一局面において、該ヒドロキシチオールエステルは該ヒドロキシチオールエステル中に存在するチオール基又はα−ヒドロキシチオール基の数を用いて説明することができる。例えば、トリメリカプタンヒドロキシチオールエステルと言及されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均２．５〜３．５個の間のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含有するヒドロキシチオールエステルであっても良い。或いは、該トリメリカプタンヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均２．７５〜３．２５個の間のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含有することができる。もう一つの例として、ジメリカプタンヒドロキシチオールエステルと言及されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜２．５個の間のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．７５〜２．２５個の間のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含有するヒドロキシチオールエステルであっても良い。
【０１３５】
もう一つの局面において、該ヒドロキシチオールエステルは該ヒドロキシチオールエステル中に存在するアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又は他の官能基の数を用いて説明することができる。例えば、三官能価ヒドロキシチオールエステルと言及されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均２．５〜３．５個の間のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又は他の官能基を含有するヒドロキシチオールエステルであっても良い。或いは、該三官能価ヒドロキシチオールエステルはヒドロキシチオールエステル分子当り平均２．７５〜３．２５個の間のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又は他の官能基を含有することができる。もう一つの例として、二官能価ヒドロキシチオールエステルと言及されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５〜２．５個の間のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又は他の官能基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．７５〜２．２５個の間のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又は他の官能基を含有するヒドロキシチオールエステルであっても良い。
【０１３６】
該ヒドロキシチオールエステルは、本明細書に記載されるように、不飽和エステルから誘導されたエポキシ化エステル（即ち、エポキシ化不飽和エステル）を硫化水素と接触させることにより製造することができる。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するエポキシド基を有することが望ましい。一方他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するエポキシ基の数を最小にすることが望ましい可能性がある。かくして、残留エポキシド基の存在は、該ヒドロキシチオールエステルを説明するのに使用されるもう一つの別個の官能基であり得る。該ヒドロキシチオールエステルは、トリグリセリド当り平均０個よりも大きく約４個までのエポキシド基を含むことができる。該チオール組成物は又、トリグリセリド当り平均１．５個よりも大きく約９個までのエポキシド基を含むこともできる。
【０１３７】
該ヒドロキシチオールエステルにおけるエポキシド基の存在は、ヒドロキシチオールエステル当りのエポキシド基の平均数、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比、又はそれらの任意の組合せとして、独立に説明することができる。いくつかの態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子はヒドロキシチオールエステル分子当り平均２個未満のエポキシド基を有することができる、即ち、該ヒドロキシチオールエステル分子は２未満のエポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比を有する。或いは、該ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均１．５個未満のエポキシド基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均１個未満のエポキシド基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均０．７５個未満のエポキシド基、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均０．５個未満のエポキシド基を有することができる。他の態様において、エポキシド基対チオール基のモル比は平均して１．５未満になり得る。或いは、エポキシド基対チオール基のモル比は、平均して１未満、又は平均して０．７５未満、又は平均して０．５未満、又は平均して０．２５未満、又は平均して０．１未満になり得る。更に他の態様において、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比は平均して１．５未満になり得る。或いは、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比は、平均して１未満、又は平均して０．７５未満、又は平均して０．５未満、又は平均して０．２５未満、又は平均して０．１未満になり得る。更に他の態様において、該ヒドロキシチオールエステル組成物は実質的にエポキシド基が無い。
【０１３８】
他の態様において、該ヒドロキシチオールエステルは該ヒドロキシチオールエステルに存在するチオール硫黄の平均量により説明することができる。一態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも２．５重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも５重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均少なくとも１０重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均１５重量パーセントより多くのチオール硫黄を有することができる。一態様において、該ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子当り平均５〜２５重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均５〜２０重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均６〜１５重量パーセントのチオール硫黄、又はヒドロキシチオールエステル分子当り平均８〜１０重量パーセントのチオール硫黄を有することができる。
【０１３９】
該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明されるいくつかの態様において、該全側鎖の少なくとも２０パーセントがヒドロキシ基及びチオール基を含む。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される他の態様において、該全側鎖の少なくとも４０パーセントがヒドロキシ基及びチオール基を含む。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される更に他の態様において、該全側鎖の少なくとも６０パーセントがヒドロキシ基及びチオール基を含むか、又は該全側鎖の少なくとも７０パーセントがヒドロキシ基及びチオール基を含む。なお、該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される更なる態様において、該全側鎖の少なくとも８０パーセントがヒドロキシ基及びチオール基を含む。
【０１４０】
該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明されるいくつかの態様において、該全側鎖の少なくとも２０パーセントがα−ヒドロキシチオール基を含む。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される他の態様において、該全側鎖の少なくとも２０パーセントがα−ヒドロキシチオール基を含む。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される更に他の態様において、該全側鎖の少なくとも６０パーセントがα−ヒドロキシチオール基を含むか、又は該全側鎖の少なくとも７０パーセントがα−ヒドロキシチオール基を含む。なお、該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明される更なる態様において、該全側鎖の少なくとも８０パーセントがα−ヒドロキシチオール基を含む。
【０１４１】
該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明されるいくつかの局面において、該ヒドロキシチオールエステル分子全側鎖の２０パーセントより多くが硫黄を含有する。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明されるいくつかの局面において、該ヒドロキシチオールエステル分子全側鎖の４０パーセントより多くが硫黄を含有する。該ヒドロキシチオールエステルがポリオール及びヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオール及びα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明されるいくつかの局面において、該ヒドロキシチオールエステル分子全側鎖の６０パーセントより多くが硫黄を含有するか、又は該全側鎖の７０パーセントより多くが硫黄を含有するか、又は該全側鎖の８０パーセントより多くが硫黄を含有する。
【０１４２】
特定の態様において、該ヒドロキシチオールエステルの合成に使用されるエポキシ化不飽和エステルは、エポキシ化自然源油を含むエポキシ化不飽和エステル組成物から製造される。該自然源油は存在するエステル基数に関して特定の組成を有するので、該ヒドロキシチオールエステルは該自然源油と大体同じ数のエステル基を有するであろう。本明細書に記載される他の独立した性質は、該ヒドロキシチオールエステルを更に説明するのに使用することができる。
【０１４３】
他の態様において、該ヒドロキシチオールエステルを製造するのに使用されるエポキシ化不飽和エステルは、合成（又は半合成）不飽和エステル油から製造される。該合成エステル油は存在するエステル基数に関して特定の組成を有することができるので、該ヒドロキシチオールエステルは該合成エステル油と大体同じ数のエステル基を有するであろう。該不飽和エステルの他の独立した性質は、該不飽和エステルが自然源油を含有しようと合成油を含有しようと、該ヒドロキシチオールエステル組成物を更に説明するのに使用することができる。
【０１４４】
適切なヒドロキシチオールエステルの例は、メルカプタン化エポキシ化植物油、メルカプタン化エポキシ化大豆油、メルカプタン化ひまし油、及びメルカプタン化エポキシ化ひまし油を含むが、それらに限定されない。他の適切なメルカプタン化エポキシ化エステルは、’６７５出願に記載されており、本発明の範囲内と考えられる。
【０１４５】
架橋チオールエステル組成物
一局面において、供給原料のチオールエステル組成物は架橋チオールエステル組成物を含む。一般に、該架橋チオールエステル分子は、ポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ｘは１より大きい整数である）により互いに結合されているチオールエステルのオリゴマーである。該架橋チオールエステルはチオールエステルのオリゴマーとして説明されるので、該チオールエステルは該架橋チオールエステルの製造原料であるモノマーとして説明することができる。いくつかの態様において、該架橋チオールエステルはメルカプタン化不飽和エステルから製造されるので、架橋メルカプタン化不飽和エステルと呼ぶことができる。他の態様において、該架橋チオールエステルはヒドロキシチオールエステルから製造できるので、架橋ヒドロキシチオールエステルと呼ぶことができる。更に他の態様において、該架橋チオールエステルはメルカプタン化エポキシ化エステルから製造できるので、架橋メルカプタン化エポキシ化チオールエステルと呼ぶことができる。
【０１４６】
一局面において、該架橋チオールエステル組成物は、構造−ＳＱ−（Ｑは１より大きい整数である）を有するポリスルフィド結合により結合された少なくとも２個のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。一局面において、該ポリスルフィド結合はポリスルフィド結合−ＳＱ−（Ｑは２，３，４又はそれらの混合物である）であっても良い。他の態様において、Ｑは２又は３又は４であっても良い。
【０１４７】
一局面において、該架橋チオールエステル組成物は、ポリスルフィド結合により結合された少なくとも３個のチオールエステルモノマー、又はポリスルフィド結合により結合された少なくとも５個のチオールエステルモノマー、又はポリスルフィド結合により結合された少なくとも７個のチオールエステルモノマー、又はポリスルフィド結合により結合された少なくとも１０個のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。更に他の態様において、該架橋チオールエステル組成物は、ポリスルフィド結合により結合された３〜２０個のチオールエステルモノマー、又はポリスルフィド結合により結合された５〜１５個のチオールエステルモノマー、又はポリスルフィド結合により結合された７〜１２個のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。
【０１４８】
一局面において、該架橋チオールエステル組成物はチオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーを含む。いくつかの態様において、該架橋チオールエステル組成物は、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーを組合せた平均分子量が２，０００より大きい。他の態様において、該架橋チオールエステル組成物は、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーを組合せた平均分子量が５，０００より大きいか、又は１０，０００より大きい。更に他の態様において、該架橋チオールエステル組成物は、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーを組合せた平均分子量が２，０００〜２０，０００で、又は３，０００〜１５，０００で、又は７，５００〜１２，５００で変動する。
【０１４９】
一局面において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、０．５重量パーセントよりも大きな全チオール硫黄含量を有する。他の態様において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、１重量パーセントよりも大きな、又は２重量パーセントよりも大きな、又は４重量パーセントよりも大きな全チオール硫黄含量を有する。更に他の態様において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、０．５〜８重量パーセントの、又は４〜８重量パーセントの、又は０．５〜４重量パーセントの全チオール硫黄含量を有する。
【０１５０】
一局面において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、８重量パーセントよりも大きな全硫黄含量を有する。いくつかの態様において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、１０重量パーセントよりも大きな、又は１２重量パーセントよりも大きな全硫黄含量を有する。更に他の態様において、該チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、８〜１５重量パーセントで、又は９〜１４重量パーセントで、又は１０〜１３重量パーセントで変動する全硫黄含量を有する。
【０１５１】
エポキシド組成物
一局面において、本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、チオールエステル組成物をエポキシド組成物と接触させることにより製造することができる。一般に、該エポキシド組成物は少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含む。いくつかの態様において、該エポキシド組成物は少なくとも３個のエポキシド基を有するエポキシドを含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物はエポキシド分子の混合物を含む。該エポキシド組成物がエポキシド分子の混合物を含む場合、該エポキシド分子は、エポキシド分子当り平均少なくとも１．５個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２．５個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも３個のエポキシド基を有することができる。他の態様において、該エポキシド分子は、エポキシド分子当り平均１．５〜１６個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均１．５〜１２個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均１．５〜９個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜７個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜５個のエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜４個のエポキシド基を有することができる。
【０１５２】
一般に、該メルカプタン硬化エポキシポリマー（メルカプタン架橋エポキシポリマー又は接着剤）の製造に使用できるエポキシドは、構造Ｅ２：
【０１５３】
【化２】
2009504887.tif 000003
（式中、各Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＨ、オルガニル基、又はヒドロカルビル基であっても良く、示されてない結合価は該エポキシド分子の構造の残りを表す）を有する複数の基を有する分子から成っていても良い。いくつかの態様において、各Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＨ又はＣ１〜Ｃ２０のオルガニル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ１０のオルガニル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ５のオルガニル基であっても良い。他の態様において、各Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＨ又はＣ１〜Ｃ２０のヒドロカルビル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ１０のヒドロカルビル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ５のヒドロカルビル基であっても良い。更に他の態様において、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３がＨであるか、又はＲ１及びＲ２がＨでありＲ３がメチル基であるか、又はそれらの組合せである。更に他の態様において、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３がＨであるか、又はＲ１及びＲ２がＨでありＲ３がメチル基である。エポキシド分子が２個以上のＥ２基を含む場合、該追加のＥ２はＲ１，Ｒ２，Ｒ３又は示されてないエポキシド価内に位置することができる。エポキシド分子が２個以上のＥ２基を含む態様において、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３は本明細書に記載される任意の基であっても良く、該追加のＥ２基は示されてないエポキシド価内に位置する。
【０１５４】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物は構造Ｅ２を有する少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドを含む。いくつかの態様において、該エポキシド組成物は構造Ｅ２を有する少なくとも３個のエポキシド基を有するエポキシドを含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物は構造Ｅ２を有するエポキシド分子の混合物を含む。該エポキシド組成物がエポキシド分子の混合物を含む場合、該エポキシド分子はエポキシド分子当り平均少なくとも１．５個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも２．５個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均少なくとも３個の構造がＥ２であるエポキシド基を有することができる。いくつかの態様において、該エポキシド分子はエポキシド分子当り平均１．５〜１６個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均１．５〜１２個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均１．５〜９個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜７個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜５個の構造がＥ２であるエポキシド基、又はエポキシド分子当り平均２〜４個の構造がＥ２であるエポキシド基を有することができる。
【０１５５】
該エポキシド組成物に使用できる或る種類のエポキシドはポリオールグリシジルエーテルである。一般に、本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー（メルカプタン架橋エポキシポリマー又は接着剤）の製造に使用できるポリオールグリシジルエーテル組成物は、構造Ｅ３：
【０１５６】
【化３】
2009504887.tif 000004
（各Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，及びＲ９はＨ、オルガニル基、又はヒドロカルビル基であっても良く、示されてない結合価は該ポリオールグリシジルエーテル分子の構造の残りを表す）を有する複数のグリシジルエーテル基を有する分子から成っていても良い。いくつかの態様において、各Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，及びＲ９はＨ又はＣ１〜Ｃ２０のオルガニル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ１０のオルガニル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ５のオルガニル基であっても良い。他の態様において、各Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，及びＲ９はＨ又はＣ１〜Ｃ２０のヒドロカルビル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ１０のヒドロカルビル基、或いはＨ又はＣ１〜Ｃ５のヒドロカルビル基であっても良い。更に他の態様において、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ８，及びＲ９がＨでありＲ７がメチル基であるか、又はＲ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，及びＲ９がＨである。エポキシド分子が２個以上のＥ３基を含む態様において、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，及びＲ９は本明細書に記載される任意の基であっても良く、該追加のＥ３基は示されてないエポキシド価内に位置する。
【０１５７】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物は、構造Ｅ３を有する少なくとも２個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテル分子を含む。いくつかの態様において、該グリシジルエーテル組成物は、構造Ｅ３を有する少なくとも３個のグリシジルエーテル基を有するグリシジルエーテルを含むことができる。いくつかの態様において、該グリシジルエーテル組成物は、構造Ｅ３を有するグリシジルエーテル分子の混合物を含む。該グリシジルエーテル組成物がグリシジルエーテル分子の混合物を含む場合、該グリシジルエーテル分子は、グリシジルエーテル分子当り平均少なくとも１．５個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均少なくとも２個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均少なくとも２．５個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均少なくとも３個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基を有することができる。いくつかの態様において、該グリシジルエーテル分子は、グリシジルエーテル分子当り平均１．５〜１６個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均１．５〜１２個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均１．５〜９個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均２〜７個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均２〜５個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基、又はグリシジルエーテル分子当り平均２〜４個の構造がＥ３であるグリシジルエーテル基を有することができる。
【０１５８】
いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテルは、多価アルコール（即ち、ポリオール）をエピクロロヒドリンと接触させることによるグリシジルエーテル生成物（本明細書では「ポリグリシジルエーテル生成物」と言及される）として説明することができる。この説明は該ポリオールグリシジルエーテルがポリオールをエピクロロヒドリンと接触させることにより製造されることを暗示しているように思われるが、これが該説明の意図ではない。該説明の意図は、該ポリオールグリシジルエーテルを説明することである。該ポリオールグリシジルエーテル生成物は、当業者に明白な任意の方法を用いて製造することができる。例えば、ポリグリシジルエーテル生成物は、他にも方法はあるが、ポリオールをエピハロ（クロロ、ブロモ又はヨード）ヒドリンと接触させることにより、又はポリオールの金属塩をエピハロ（クロロ、ブロモ又はヨード）ヒドリンと接触させることにより製造することができる。該ポリオール成分は、いかなる脂肪族、指環式、又は芳香族ポリオールであっても良い。
【０１５９】
いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のポリオールは、少なくとも２個のアルコール基（或いはヒドロキシ基と呼ばれる）、又は少なくとも３個のアルコール基、又は少なくとも４個のアルコール基を含む。いくつかの態様において、該ポリオールは、アルコール分子当り平均少なくとも１．５個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均少なくとも２個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均少なくとも２．５個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均少なくとも３個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均１．５〜１６個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均１．５〜１２個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均１．５〜９個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均２〜７個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均２〜５個のアルコール基、又はアルコール分子当り平均２〜４個のアルコール基を有するアルコールの混合物を含むことができる。
【０１６０】
一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のポリオールは脂肪族ポリオールであっても良い。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の脂肪族ポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１０６〜８５００の分子量を有するポリエチレングリコール、４００〜２０００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセロール、２，２−ジメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，４−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、又はそれらの組合せを含むことができる。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の脂肪族ポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール；又はトリプロピレングリコール；又はエチレングリコール；又はジエチレングリコール；又はトリエチレングリコール；又はテトラエチレングリコール；又は１０６〜８５００の分子量を有するポリエチレングリコール；又は４００〜２０００の分子量を有するポリエチレングリコール；又は１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、又はそれらの組合せ；又は１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、又はそれらの組合せ；又は１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、又はそれらの組合せ；又は１，２−ヘキサンジオール、又は１，６−ヘキサンジオール；又は１，２−オクタンジオール、又は１，８−オクタンジオール；又は１，２−デカンジオール、又は１，１０−デカンジオール；又はグリセロール；又は２，２−ジメチロールプロパン；又はトリメチロールエタン；又はトリメチロールプロパン；又はペンタエリスリトール；又はジペンタエリスリトール；又はソルビトール；又は１，２，４−ブタントリオール；或いは２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールを含むことができる。他の態様において、該脂肪族ポリオールは、脂肪族ポリオール又は脂肪族ポリオール混合物のエトキシレート、プロポキシレート、又はエトキシレート／プロポキシレート混合物を含むことができる。更に他の態様において、該ポリオールは、ポリオールのモル当り２〜４００モルのエチレンオキシドを含有するポリオールエトキシレート生成物を含む。
【０１６１】
一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のポリオールは環状脂肪族ポリオールであっても良い。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の環状脂肪族ポリオールは、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、又はそれらの任意の組合せを含むことができる。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の環状脂肪族ポリオールは、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、又はそれらの混合物；又は１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、又はそれらの混合物；又は１，２−シクロペンタンジオール；又は１，３−シクロペンタンジオール；又は１，２−シクロヘキサンジオール；又は１，３−シクロヘキサンジオール；又は１，４−シクロヘキサンジオール；又は１，２−シクロヘキサンジメタノール；又は１，４−シクロヘキサンジメタノール；又はビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン；又は２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンを含むことができる。
【０１６２】
一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のポリオールは芳香族ポリオールであっても良い。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の芳香族ポリオールは、１−フェニル−１，２−エタンジオール、１，２−ベンゼンジオール（ピロカテコール）、１，３−ベンゼンジオール（レゾルシノール）、１，４−ベンゼンジオール、メチルカテコール、メチルレゾルシノール、１，２，４−ベンゼントリオール、２−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−（３−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、又はそれらの混合物を含むことができる。いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の芳香族ポリオールは、１−フェニル−１，２−エタンジオール；又は１，２−ベンゼンジオール（カテコール、ピロカテコール）；又は１，３−ベンゼンジオール（レゾルシノール）；又は１，４−ベンゼンジオール；又はメチルカテコール；又はメチルレゾルシノール；又は１，２，４−ベンゼントリオール；又は２−ヒドロキシベンジルアルコール；又は３−ヒドロキシベンジルアルコール；又は４−ヒドロキシベンジルアルコール；又は３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール；又は１，２−ベンゼンジメタノール；又は１，３−ベンゼンジメタノール；又は１，４−ベンゼンジメタノール；又は２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノール；又は２−（３−ヒドロキシフェニル）エタノール；又は２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノール；又は２−フェニル−１，２−プロパンジオールを含むことができる。
【０１６３】
一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の芳香族ポリオールはビスフェノールであっても良い。いくつかの態様において、該ビスフェノールは、ビスフェノールＡ（２，２−ジ（４−ヒドロキシ−フェニル）プロパン）、ビスフェノールＡＰ（４，４’−（１−フェニル−エチリデン）ビスフェノール）、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）メタン）、ビスフェノールＭ（４，４’−（１，３−フェニリデン−ジイソプロピリデン）ビスフェノール）、ビスフェノールＰ（４，４’−（１，４−フェニリデン−ジイソプロピリデン）ビスフェノール）、ビスフェノールＳ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）、ビスフェノールＺ（４，４’−シクロヘキシリデン−ビスフェノール）、又はそれらの任意の組合せであっても良い。いくつかの態様において、該ビスフェノールは、ビスフェノールＡ；又はビスフェノールＡＰ；又はビスフェノールＦ；又はビスフェノールＭ；又はビスフェノールＰ；又はビスフェノールＳ；又はビスフェノールＺであっても良い。
【０１６４】
一局面において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物の芳香族ポリオールはノボラック樹脂であっても良い。ノボラック樹脂は、フェノール化合物とアルデヒドとの縮合反応により製造される広い区分の樹脂である。ノボラック樹脂は、広い範囲のフェノール化合物及びアルデヒドの組合せを用いて製造され、広い範囲の分子量で製造することができる。本明細書内で、用語「ノボラック樹脂」は、一般にアルデヒドとフェノール化合物とのオリゴマー化又はポリマー化生成物のことを言い、該ノボラック樹脂のオリゴマー化度、分子量、及び（又は）物理的形態（例えば、固体、液体等）のいかなる表示をも暗示しない。
【０１６５】
いくつかの態様において、該ノボラック樹脂を製造するのに使用されるアルデヒドはホルムアルデヒドであっても良い。いくつかの態様において、該ノボラック樹脂を製造するのに使用されるフェノール化合物は、アルデヒドとの縮合反応を受けることができる任意のフェノール化合物であっても良い。いくつかの限定されない態様において、該フェノール化合物は、フェノール、置換フェノール、カテコール（ピロカテコール）、置換カテコール、レゾルシノール、置換レゾルシノール、１，４−ベンゼンジオール、置換１，４−ベンゼンジオール、１，２，４−ベンゼントリオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、又はそれらの任意の組合せであっても良い。いくつかの態様において、該フェノール化合物は、フェノール；又は置換フェノール；又はカテコール；又は置換カテコール；又はレゾルシノール；又は置換レゾルシノール；又は１，４−ベンゼンジオール；又は置換１，４−ベンゼンジオール；又は１，２，４−ベンゼントリオール；又はビスフェノールＡ；又はビスフェノールＡＰ；又はビスフェノールＦ；又はビスフェノールＭ；又はビスフェノールＰ；又はビスフェノールＳ；又はビスフェノールＺを含むことができる。
【０１６６】
該ノボラック樹脂の置換フェノール化合物部分内で、該置換基は、任意のオルガニル基、ヒドロカルビル基、ハライド原子、又はそれらの任意の組合せであっても良い。いくつかの態様において、該フェノール化合物置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０オルガニル基、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、ハライド原子、又はそれらの任意の組合せ；又はＣ１〜Ｃ１０オルガニル基、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル基、ハライド原子、又はそれらの任意の組合せ；又はＣ１〜Ｃ５オルガニル基、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロカルビル基、ハライド原子、又はそれらの任意の組合せであっても良い。
【０１６７】
一般に、特定のノボラック樹脂は、該ノボラック樹脂を製造するのに使用されるアルデヒド及び（又は）フェノール化合物で該ノボラック樹脂に前置きを付けることにより、示すことができる。従って、いくつかの態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のノボラック樹脂は、ホルムアルデヒド−フェノールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−置換フェノールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−カテコールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−置換カテコールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−レゾルシノールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−置換レゾルシノールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−１，４−ベンゼンジオールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−置換１，４−ベンゼンジオールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−１，２，４−ベンゼントリオールノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＡノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＡＰノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＦノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＭノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＰノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＳノボラック樹脂、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＺノボラック樹脂、又はそれらの任意の組合せを含むことができる。他の態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のノボラック樹脂は、ホルムアルデヒド−フェノールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−置換フェノールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−カテコールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−置換カテコールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−レゾルシノールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−置換レゾルシノールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−１，４−ベンゼンジオールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−置換１，４−ベンゼンジオールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−１，２，４−ベンゼントリオールノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＡノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＡＰノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＦノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＭノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＰノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＳノボラック樹脂；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＺノボラック樹脂を含むことができる。
【０１６８】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる脂肪族ポリオールグリシジルエーテルは、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１０６〜８５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、４００〜２０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，２−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５−ペンタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，２−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、２，２−ジメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、１，２，４−ブタントリオールトリグリシジルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールトリグリシジルエーテル、又はそれらの組合せを、単独で又は任意の組合せで、含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる脂肪族ポリオールグリシジルエーテルは、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル；又はトリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；又はエチレングリコールジグリシジルエーテル；又はジエチレングリコールジグリシジルエーテル；又はトリエチレングリコールジグリシジルエーテル；又はテトラエチレングリコールジグリシジルエーテル；又は１０６〜８５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル；又は４００〜２０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル；又は１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，２−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，５−ペンタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，２−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，２−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル；又は１，２−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル；又は１，２−デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル；又はグリセロールトリグリシジルエーテル；又は２，２−ジメチロールプロパンジグリシジルエーテル；又はトリメチロールエタントリグリシジルエーテル；又はトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル；又はペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル；又はジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル；又はジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル；又はソルビトールテトラグリシジルエーテル；ソルビトールヘキサグリシジルエーテル；又は１，２，４−ブタントリオールトリグリシジルエーテル；又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジグリシジルエーテルを含むことができる。他の態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる脂肪族ポリオールグリシジルエーテルは、ポリオール又はポリオール混合物の、エトキシレート又はプロポキシレートのポリグリシジルエーテル、又はエトキシレート／プロポキシレート混合物のポリグリシジルエーテルを含むことができる。更に他の態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる脂肪族ポリオールグリシジルエーテルは、ポリオールのモル当り２〜４００モルのエチレンオキシドを含有するポリオールエトキシレート生成物のポリグリシジルエーテルを含むことができる。
【０１６９】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる環状ポリオールグリシジルエーテルは、１，２−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，３−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを、単独で又はそれらの任意の組合せで、含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる脂肪族ポリオールグリシジルエーテルは、１，２−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，２−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，３−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、又はそれらの混合物；又は１，２−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル；又は、１，３−シクロペンタンジオールジグリシジルエーテル；又は１，２−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル；又は１，３−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル；又は１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル；又は１，２−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル；又は１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル；又はビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンジグリシジルエーテル；又は２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルを含むことができる。
【０１７０】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる芳香族ポリオールグリシジルエーテルは、１−フェニル−１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル、１，２−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（ピロカテコールジグリシジルエーテル）、１，３−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル（レゾルシノールジグリシジルエーテル）、１，４−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル、メチルカテコールジグリシジルエーテル、メチルレゾルシノールジグリシジルエーテル、１，２，４−ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル、２−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、３−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、４−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル、１，２−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、１，３−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−（３−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル、又は２−フェニル−１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテルを、単独で又はそれらの任意の組合せで、含むことができる。いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできる芳香族ポリオールグリシジルエーテルは、１−フェニル−１，２−エタンジオールジグリシジルエーテル；又は１，２−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル；又は１，３−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル；又は１，４−ベンゼンジオールジグリシジルエーテル；又はメチルカテコールジグリシジルエーテル；又はメチルレゾルシノールジグリシジルエーテル；又は１，２，４−ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル；又は２−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル；又は３−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル；又は４−ヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル；又は３，５−ジヒドロキシベンジルアルコールジグリシジルエーテル；又は１，２−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル；又は１，３−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル；又は１，４−ベンゼンジメタノールジグリシジルエーテル；又は２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル；又は２−（３−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル；又は２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノールジグリシジルエーテル；又は２−フェニル−１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテルであっても良い。
【０１７１】
いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできるグリシジルエーテルはノボラックポリグリシジルエーテル（ノボラック樹脂のグリシジルエーテル生成物）であっても良い。いくつかの態様において、該エポキシド組成物内で使用することのできるノボラックポリグリシジルエーテルは、ホルムアルデヒド−フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−置換フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−置換カテコールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−レゾルシノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−置換レゾルシノールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−１，４−ベンゼンジオールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−置換１，４−ベンゼンジオールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−１，２，４−ベンゼントリオールノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＡノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＡＰノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＦノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＭノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＰノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＳノボラックポリグリシジルエーテル、ホルムアルデヒド−ビスフェノールＺノボラックポリグリシジルエーテル、又はそれらの任意の組合せを含むことができる。他の態様において、該ポリオールグリシジルエーテル生成物のノボラックポリグリシジルエーテルは、ホルムアルデヒド−フェノールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−置換フェノールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−カテコールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−置換カテコールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−レゾルシノールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−置換レゾルシノールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−１，４−ベンゼンジオールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−置換１，４−ベンゼンジオールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−１，２，４−ベンゼントリオールノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＡノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＡＰノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＦノボラックポリグリシジルエーテル、；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＭノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＰノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＳノボラックポリグリシジルエーテル；又はホルムアルデヒド−ビスフェノールＺノボラックポリグリシジルエーテルを含むことができる。
【０１７２】
不飽和エステル
本明細書に記載されるチオールエステル組成物のいくつかを製造する供給原料として使用される不飽和エステルは、多数の異なる方法を用いて説明することができる。該不飽和エステル供給原料を説明する一方法は、各不飽和エステル油分子を構成するエステル基の数及び炭素・炭素二重結合の数による。本明細書に記載されるチオールエステル組成物を製造する供給原料として使用される適切な不飽和エステルは、最小限少なくとも１個のエステル基及び少なくとも１個の炭素・炭素二重結合を含む。しかしながら、この要件を超えて、該不飽和エステルを構成するエステル基及び炭素・炭素二重結合の数は、独立した要素でありお互いから独立して変化し得る。かくして、該不飽和エステルは、本明細書で別個に説明されるエステル基数及び炭素・炭素二重結合数の任意の組合せを有することができる。適切な不飽和エステルは又、アルコール基、アルデヒド基、ケトン基、エポキシ基、エーテル基、芳香族基、及びそれらの組合せのような更なる官能基を含むこともできる。一例として、該不飽和エステルは又、ヒドロキシ基を含むこともできる。ヒドロキシ基を含有する不飽和エステルの一例はひまし油である。他の適切な不飽和エステルは、当業者に明白であり本発明の範囲内と考えられる。
【０１７３】
最小限、該不飽和エステルは少なくとも１個のエステル基を含む。他の態様において、該不飽和エステルは少なくとも２個のエステル基を含む。或いは、該不飽和エステルは３個のエステル基を含む。或いは、該不飽和エステルは４個のエステル基を含む。或いは、該不飽和エステルは２〜８個のエステル基を含む。或いは、該不飽和エステルは２〜７個のエステル基を含む。或いは、該不飽和エステルは３〜５個のエステル基を含む。もう一つの選択肢として、該不飽和エステルは３〜４個のエステル基を含む。
【０１７４】
他の態様において、該不飽和エステルは不飽和エステルの混合物を含む。これらの状況において、エステル基の数は、該不飽和エステル組成物を構成する不飽和エステル分子当りのエステル基の平均数として説明するのが最善である。いくつかの態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２．５個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個のエステル基を有する。他の態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均１．５〜８個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均２〜７個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均２．５〜５個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均３〜４個のエステル基を有する。もう一つの態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均約３個のエステル基、又は不飽和エステル分子当り平均約４個のエステル基を有する。
【０１７５】
最小限、該不飽和エステルは不飽和エステル分子当り少なくとも１個の炭素・炭素二重結合を含む。一態様において、該不飽和エステルは、少なくとも２個の炭素・炭素二重結合、又は少なくとも３個の炭素・炭素二重結合、又は少なくとも４個の炭素・炭素二重結合を含む。他の態様において、該不飽和エステルは２〜９個の炭素・炭素二重結合、又は２〜４個の炭素・炭素二重結合、又は３〜８個の炭素・炭素二重結合、又は４〜８個の炭素・炭素二重結合を含む。
【０１７６】
いくつかの態様において、該不飽和エステルは不飽和エステルの混合物を含む。この局面において、不飽和エステルの混合物における炭素・炭素二重結合の数は、不飽和エステル油分子当りの炭素・炭素二重結合の平均数として説明するのが最善である。いくつかの態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２．５個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個の炭素・炭素二重結合を有する。他の態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均１．５〜９個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均３〜８個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均２〜４個の炭素・炭素二重結合、又は不飽和エステル分子当り平均４〜８個の炭素・炭素二重結合を有する。
【０１７７】
エステル基の数（又は平均数）及び二重結合の数（又は平均数）は該不飽和エステルの独立した要素であるが、特定の態様を説明目的のために述べる。一態様において、該不飽和エステル分子は、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個のエステル基を有し、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個の炭素・炭素二重結合を有する。或いは、該不飽和エステル分子は、不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個のエステル基を有し、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個の炭素・炭素二重結合を有する。或いは、該不飽和エステル分子は、不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個のエステル基を有し、不飽和エステル分子当り平均１．５〜９個の炭素・炭素二重結合を有する。もう一つの選択肢として、該不飽和エステル分子は、不飽和エステル分子当り平均２〜８個のエステル基を有し、不飽和エステル分子当り平均１．５〜９個の炭素・炭素二重結合を有する。
【０１７８】
該不飽和エステル分子に存在するエステル基の数（又は平均数）及び炭素・炭素二重結合の数（又は平均数）に加えて、２個以上の炭素・炭素二重結合を有する不飽和エステル分子における炭素・炭素二重結合の配置が考慮事項となり得る。該不飽和エステル分子が２個以上の炭素・炭素二重結合を有するいくつかの態様において、それらの炭素・炭素二重結合は共役していても良い。他の態様において、それらの炭素・炭素二重結合は只１個の炭素原子によりお互いから分離されていても良い。２個の炭素・炭素二重結合が２個の水素原子を結合させた炭素原子、例えば、メチレン基により分離されている場合、それらの炭素・炭素二重結合はメチレン中断二重結合と呼ぶことができる。更に他の態様において、それらの炭素・炭素二重結合は隔離されている、即ち、それらの炭素・炭素二重結合は２個以上の炭素原子によりお互いから分離されている。更なる態様において、それらの炭素・炭素二重結合はカルボニル基と共役していてもよい。
【０１７９】
いくつかの局面において、該不飽和エステルはポリオールと不飽和カルボン酸のエステルとして説明することができる。この説明はポリオールを不飽和カルボン酸と接触させることにより不飽和エステルが製造されることを暗示しているように思われるが、当業者は、他にも方法はあるが、ポリオールと不飽和カルボン酸との反応、ポリオールと不飽和カルボン酸無水物との反応、単純不飽和カルボン酸エステルとポリオールとの反応、又はポリオールと不飽和カルボン酸ハライドとの反応を含む多数の方法で該不飽和エステルが製造できることを認識するであろう。かくして、該不飽和エステルが説明されている方法は、該不飽和エステルが製造できる方法を限定するものではない。更に、該不飽和エステルが説明されている方法は、該不飽和エステルが合成的に製造されることを暗示するものではない。例えば、いくつかの天然トリグリセリド（特に、例えば、大豆油及びひまし油）は、グリセロール（ポリオール）と不飽和カルボン酸のエステルとして説明することができる。
【０１８０】
不飽和エステルの説明がポリオールと不飽和カルボン酸のエステル（即ち、不飽和エステル）であるという範囲内で、該不飽和エステルの不飽和カルボン酸部分はポリオール側鎖（即ち、側鎖）と呼ぶことができる。いくつかの態様において、該不飽和エステルは、メチレン中断二重結合を含む側鎖を３０パーセント未満含む。他の態様において、該不飽和エステルは、メチレン中断二重結合を含む側鎖を３０パーセントより多く含む。更に他の態様において、該不飽和エステルは、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセント未満含む。更なる態様において、該不飽和エステルは２５パーセント未満のリノレン側鎖を含む。更なる態様において、該不飽和エステルは、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセントより多く含む。更なる態様において、該不飽和エステルは２５パーセントより多くのリノレン側鎖を含む。更なる態様において、該不飽和エステルは、２個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を少なくとも３０パーセント含み、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセント未満含む。
【０１８１】
該不飽和エステルには更なる官能基が又存在していても良い。官能基の限定されないリストには、特に、ヒドロキシ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミン基、カルボン酸基、及びそれらの組合せが含まれる。一局面において、該不飽和エステルはヒドロキシ基を含むことができる。いくつかの態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個のヒドロキシ基を有する。他の態様において、該不飽和エステルは、不飽和エステル分子当り平均１．５〜９個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均３〜８個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均２〜４個のヒドロキシ基、又は不飽和エステル分子当り平均４〜８個のヒドロキシ基を有する。一態様において、該不飽和エステルは、少なくとも２個のヒドロキシ基、又は少なくとも３個のヒドロキシ基、又は少なくとも４個のヒドロキシ基を含む。他の態様において、該不飽和エステルは、２〜９個のヒドロキシ基、又は２〜４個のヒドロキシ基、又は３〜８個のヒドロキシ基、又は４〜８個のヒドロキシ基を含む。
【０１８２】
該チオールエステル組成物を製造するのに使用される不飽和エステルは、本明細書に記載される不飽和エステル当り任意の数のエステル基及び炭素・炭素二重結合を有する任意の不飽和エステルであっても良い。該不飽和エステルは、自然源から誘導することができ、自然源原材料から合成的に製造することができ、合成原材料から製造することができ、天然原料及び合成原料の混合物から製造することができ、又はそれらの組合せから得られる。
【０１８３】
不飽和自然源油
一態様において、該不飽和エステルは不飽和自然源油である。該不飽和自然源油は、天然に生ずる堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一態様において、該不飽和エステルは、天然に生ずる堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導されるトリグリセリドを含む。一態様において、該不飽和エステルは、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一態様において、該不飽和エステル油は、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、動物源、及びそれらの組合せから誘導されるトリグリセリドを含む。
【０１８４】
一局面において、該不飽和自然源油は、牛脂、オリーブ、落花生、ヒマの実、ヒマワリ、ゴマ、ケシ、種子、ヤシ、アーモンド種子、ハシバミ、ナタネ、アブラナ、大豆、トウモロコシ、ベニバナ、アブラナ、綿実、ラクダ群、アマニン、又はクルミの油であっても良い。いくつかの態様において、該不飽和自然源油は、大豆、トウモロコシ、ヒマの実、ベニバナ、アブラナ、綿実、ラクダ群、アマニン、クルミの油、及びそれらの組合せであっても良い。更なる態様において、該不飽和自然源油は、大豆油、又はトウモロコシ油、又はヒマシ油、又はアブラナ油であっても良い。
【０１８５】
該不飽和自然源油は、グリセロールと不飽和カルボン酸のエステルとして説明できるトリグリセリドから成っている。この説明の中で、該トリグリセリドの不飽和カルボン酸部分は、グリセロール側鎖（即ち、側鎖）と呼ぶことができる。いくつかの態様において、該トリグリセリドは、メチレン中断二重結合を含む側鎖を３０パーセント未満含む。他の態様において、該不飽和エステルは、メチレン中断二重結合を含む側鎖を３０パーセントより多く含む。更に他の態様において、該不飽和エステルは、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセント未満含む。更なる態様において、該不飽和エステルは２５パーセント未満のリノレン側鎖を含む。更なる態様において、該不飽和エステルは、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセントより多く含む。更なる態様において、該不飽和エステルは２５パーセントより多くのリノレン側鎖を含む。更なる態様において、該不飽和エステルは、２個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を少なくとも３０パーセント含み、３個の隣接するメチレン中断炭素・炭素二重結合を有する側鎖を２５パーセント未満含む。
【０１８６】
もう一つの態様において、該不飽和自然エステル油は、不飽和自然源油から誘導される「自然の」トリグリセリドを含む。一態様において、該不飽和エステル油は合成物である。一態様において、該不飽和エステル油は、合成原材料及び自然原材料の両方を含む。一態様において、該不飽和エステル油は合成トリグリセリドを含む。
【０１８７】
合成不飽和エステル
本発明の数局面のための供給原料として使用される合成不飽和エステルは、当業者に知られたエステル基の製造方法を用いて製造することができる。用語「エステル基」は、ヒドロキシ基とカルボン酸又はカルボン酸誘導体との反応から形成される部分を意味する。典型的に、該エステルは、アルコールをカルボン酸と反応させることにより、アルコールを用いたカルボン酸エステルのエステル交換反応により、アルコールをカルボン酸無水物と反応させることにより、又はアルコールをカルボン酸ハライドと反応させることにより、製造することができる。これらの方法のいずれも、本発明の一局面における供給原料として用いられる合成不飽和エステル油を製造するのに使用することができる。該不飽和エステル油を製造するためのアルコール、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、及び不飽和カルボン酸無水物原材料は、自然源、合成源、遺伝学的源、又はそれらの任意の組合せから誘導することができる。
【０１８８】
本発明の種々の局面における供給原料として用いられる不飽和エステルを製造するのに使用されるポリオール、及び不飽和カルボン酸、単純不飽和カルボン酸エステル、又は不飽和カルボン酸無水物は、独立した要素である。即ち、これらの要素は、お互いから独立して変えることができ、従って、本願に記載される組成物を製造する供給原料として、又は本願に記載される方法のための供給原料として使用される不飽和エステルを製造するために、任意の組合せで使用することができる。
【０１８９】
合成不飽和エステル油−ポリオール成分
該不飽和エステル油を製造するのに使用されるポリオールは、当業者に明白な反応条件下で不飽和カルボン酸、単純不飽和カルボン酸エステル、カルボン酸無水物、又はカルボン酸ハライドと反応することができる任意のポリオール又はポリオール混合物であっても良い。
【０１９０】
該ポリオールにおける炭素原子数は変えることができる。一局面において、該不飽和エステルを製造するのに使用されるポリオールは、２〜２０個の炭素原子を含むことができる。他の態様において、該ポリオールは、２〜１０個の炭素原子、又は２〜７個の炭素原子、又は２〜５個の炭素原子を含む。更なる態様において、該ポリオールは、平均２〜２０個の炭素原子、又は平均２〜１０個の炭素原子、又は平均２〜７個の炭素原子、又は平均２〜５個の炭素原子を有するポリオールの混合物であっても良い。
【０１９１】
もう一つの態様において、該不飽和エステルを製造するのに使用されるポリオールは、本明細書に記載される不飽和エステルを製造するのに必要な任意の数のヒドロキシ基を有することができる。いくつかの態様において、該ポリオールは、２個のヒドロキシ基、又は３個のヒドロキシ基、又は４個のヒドロキシ基、又は５個のヒドロキシ基、又は６個のヒドロキシ基を有する。他の態様において、該ポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシ基、又は少なくとも３個のヒドロキシ基、又は少なくとも４個のヒドロキシ基、又は少なくとも５個のヒドロキシ基、又は少なくとも６個のヒドロキシ基を含む。更に他の態様において、該ポリオールは、２〜８個のヒドロキシ基、又は２〜４個のヒドロキシ基、又は４〜８個のヒドロキシ基を含む。
【０１９２】
更なる局面において、該不飽和エステルを製造するのに使用されるポリオールは、ポリオールの混合物である。一態様において、該ポリオール混合物はポリオール分子当り平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有する。他の態様において、該ポリオール混合物は、ポリオール分子当り平均少なくとも２個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均少なくとも３．０個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均少なくとも４個のヒドロキシ基を有する。更に他の態様において、該ポリオール混合物は、ポリオール分子当り平均１．５〜８個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均２〜６個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均２．５〜５個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均３〜４個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均２．５〜３．５個のヒドロキシ基、又はポリオール分子当り平均２．５〜４．５個のヒドロキシ基を有する。
【０１９３】
更にもう一つの局面において、該不飽和チオールエステルを製造するのに使用されるポリオール又はポリオール混合物は、５００未満の分子量又は平均分子量を有する。他の態様において、該ポリオール又はポリオール混合物は、３００未満の、又は２００未満の、又は１５０未満の、又は１００未満の分子量又は平均分子量を有する。
【０１９４】
いくつかの態様において、適切なポリオールには、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルプロパン、２−プロピル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−ジオキサン−５，５−ジメタノール、１，４−キシリレンジメタノール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、グリセロール、１，２，５−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，４−キシリレンジメタノール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、又はそれらの任意の組合せが含まれる。
【０１９５】
合成不飽和エステル−カルボン酸又はカルボン酸同等成分
該不飽和エステル油のカルボン酸成分は、炭素・炭素二重結合を含む任意のカルボン酸又はカルボン酸混合物であっても良い。該カルボン酸成分は本明細書に記載される平均１．５個よりも多いヒドロキシ基又は他の任意数のヒドロキシ基を含むポリオール又はポリオール混合物と結合するので、該カルボン酸成分は、本明細書に記載される供給原料要件を満たす不飽和エステル油を生成する不飽和カルボン酸を含む任意の混合物であっても良い。いくつかの態様において、該カルボン酸成分は、本明細書に記載される供給原料要件を満たす不飽和エステル油を生成する飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の任意の混合物であっても良い。従って、該合成不飽和エステル油を製造するのに使用されるカルボン酸又はカルボン酸混合物は、カルボン酸当り平均数の特定要素を有すると説明することができる。
【０１９６】
該カルボン酸の独立した要素には、カルボン酸分子当りのカルボン酸基の平均数、該カルボン酸に存在する炭素原子の平均数、及びカルボン酸当りの炭素・炭素二重結合の平均数が含まれる。更なる独立した要素には、該炭素鎖における該二重結合の位置、及び複数の二重結合が存在する場合のお互いに対する該二重結合の相対的位置が含まれる。
【０１９７】
該不飽和エステル油を製造するのに使用される特定のカルボン酸は、カルボン酸分子当り３〜３０個の炭素原子を有することができる。いくつかの態様において、該カルボン酸は線状である。いくつかの態様において、該カルボン酸は分岐している。いくつかの態様において、該カルボン酸は線状カルボン酸及び分岐カルボン酸の混合物である。いくつかの態様において、該カルボン酸は又、特にアルコール、アルデヒド、ケトン、及びエポキシドを含む更なる官能基を含むこともできる。
【０１９８】
該不飽和カルボン酸組成物の一成分として使用することができる適切なカルボン酸は、約３〜約３０個の炭素原子、又は８〜２５個の炭素原子、又は１２〜２０個の炭素原子を有することができる。他の態様において、該不飽和カルボン酸組成物を構成するカルボン酸は、平均３〜３０個の炭素原子、又は平均８〜２５個の炭素原子、又は平均１２〜２０個の炭素原子を含む。
【０１９９】
炭素・炭素二重結合は炭素・炭素鎖に沿って何処にでも位置することができる。一態様において、該二重結合は末端位に位置することができる。もう一つの態様において、炭素・炭素二重結合は内部位置に位置することができる。更にもう一つの態様において、該カルボン酸又はカルボン酸混合物は末端及び内部炭素・炭素二重結合の両方を含むことができる。該二重結合は又、該炭素・炭素二重結合に結合される置換基の数を示すことにより説明することもできる。いくつかの態様において、炭素・炭素二重結合はモノ置換、ジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であっても良く、或いはモノ置換、ジ置換、トリ置換、及びテトラ置換炭素・炭素二重結合の任意の組合せを有することができる不飽和カルボン酸の混合物であっても良い。
【０２００】
適切な不飽和カルボン酸には、アクリル酸、アゴナンドイック（ａｇｏｎａｎｄｏｉｃ）酸、アゴナンドリック（ａｇｏｎａｎｄｒｉｃ）酸、アルチョーノイック（ａｌｃｈｏｒｎｏｉｃ）酸、アンブレトリック（ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｃ）酸、アンゲリカ酸、アスクレピック（ａｓｃｌｅｐｉｃ）酸、オーリコリック（ａｕｒｉｃｏｌｉｃ）酸、アベノレイック（ａｖｅｎｏｌｅｉｃ）酸、アクシラレニック（ａｘｉｌｌａｒｅｎｉｃ）酸、ブラシジン酸、カプロレイック（ｃａｐｒｏｌｅｉｃ）酸、セテレイジック（ｃｅｔｅｌａｉｄｉｃ）酸、セトレイック（ｃｅｔｏｌｅｉｃ）酸、シベチック（ｃｉｖｅｔｉｃ）酸、コリオリック（ｃｏｒｉｏｌｉｃ）酸、コロナリック（ｃｏｒｏｎａｒｉｃ）酸、クレペニニック（ｃｒｅｐｅｎｙｎｉｃ）酸、デンシポリック（ｄｅｎｓｉｐｏｌｉｃ）酸、ジホモリノレイック（ｄｉｈｏｍｏｌｉｎｏｌｅｉｃ）酸、ジホモタクソレイック（ｄｉｈｏｍｏｔａｘｏｌｅｉｃ）酸、ジモーフェコリック（ｄｉｍｏｒｐｈｅｃｏｌｉｃ）酸、エライジン酸、エフェドレニック（ｅｐｈｅｄｒｅｎｉｃ）酸、エルカ酸、ガデレイジック（ｇａｄｅｌａｉｄｉｃ）酸、ガドレイン酸、ゲイジック（ｇａｉｄｉｃ）酸、ゴンドロ（ｇｏｎｄｏｌｏ）酸、ゴンドレイック（ｇｏｎｄｏｌｅｉｃ）酸、ゴルリン酸、ヘレニノリック（ｈｅｌｅｎｙｎｏｌｉｃ）酸、ヒドロソービック（ｈｙｄｒｏｓｏｒｂｉｃ）酸、イソリシノレイック（ｉｓｏｒｉｃｉｎｏｌｅｉｃ）酸、ケテリーロニック（ｋｅｔｅｌｅｅｒｏｎｉｃ）酸、ラベレニック（ｌａｂｅｌｌｅｎｉｃ）酸、ローロレイック（ｌａｕｒｏｌｅｉｃ）酸、レスケロリック（ｌｅｓｑｕｅｒｏｌｉｃ）酸、リンレイジック（ｌｉｎｅｌａｉｄｉｃ）酸、リンデリック（ｌｉｎｄｅｒｉｃ）酸、リノール酸、ルメキック（ｌｕｍｅｑｕｉｃ）酸、マルバリック（ｍａｌｖａｌｉｃ）酸、マンゴールズ（ｍａｎｇｏｌｄ’ｓ）酸、マーガロリック（ｍａｒｇａｒｏｌｉｃ）酸、メガトミック（ｍｅｇａｔｏｍｉｃ）酸、ミカシュズ（ｍｉｋｕｓｃｈ’ｓ）酸、ミコリペニック（ｍｙｃｏｌｉｐｅｎｉｃ）酸、ミリステレイジック（ｍｙｒｉｓｔｅｌａｉｄｉｃ）酸、ナーボイック（ｎｅｒｖｏｉｃ）酸、オブタシリック（ｏｂｔｕｓｉｌｉｃ）酸、オレイン酸、パルミテレイジック（ｐａｌｍｉｔｅｌａｉｄｉｃ）酸、ペトロウズレイジック（ｐｅｔｒｏｓｅｌａｉｄｉｃ）酸、ペトロウズリニック（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎｉｃ）酸、フロミック（ｐｈｌｏｍｉｃ）酸、フィセテリック（ｐｈｙｓｅｔｅｒｉｃ）酸、フィテノイック（ｐｈｙｔｅｎｏｉｃ）酸、ピルーリック（ｐｙｒｕｌｉｃ）酸、リシネレイジック（ｒｉｃｉｎｅｌａｉｄｉｃ）酸、ルメニック（ｒｕｍｅｎｉｃ）酸、セラコレイック（ｓｅｌａｃｈｏｌｅｉｃ）酸、ソルビン酸、ステアロリック（ｓｔｅａｒｏｌｉｃ）酸、ステルクリン酸、ステルクリニック（ｓｔｅｒｃｕｌｙｎｉｃ）酸、スチリンジック（ｓｔｉｌｌｉｎｇｉｃ）酸、ストロファンツス（ｓｔｒｏｐｈａｎｔｈｕｓ）酸、タリル酸、タクソレイック（ｔａｘｏｌｅｉｃ）酸、トラウマチン酸、ツダイック（ｔｓｕｄｕｉｃ）酸、ツザイック（ｔｓｕｚｕｉｃ）酸、ウンデシレン酸、バクセン酸、バーノリック（ｖｅｒｎｏｌｉｃ）酸、キシメニック（ｘｉｍｅｎｉｃ）酸、キシメニニック（ｘｉｍｅｎｙｎｉｃ）酸、キシメニノリック（ｘｉｍｅｎｙｎｏｌｉｃ）酸、及びそれらの組合せが含まれる。更なる態様において、適切な不飽和カルボン酸には、オレイン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、リノール酸、及びそれらの組合せが含まれる。他の適切な不飽和カルボン酸は、当業者に明白であり、本発明の範囲内と考えられる。
【０２０１】
いくつかの態様において、該不飽和エステルは、本明細書に記載されるカルボン酸又はカルボン酸混合物の単純エステルの、本明細書に記載されるポリオール組成物を用いたエステル交換により、製造することができる。いくつかの態様において、該単純エステルは該カルボン酸又はカルボン酸混合物のメチル又はエチルエステルである。更なる態様において、該単純カルボン酸エステルは、本明細書に記載されるカルボン酸のメチルエステルである。
【０２０２】
エポキシ化不飽和エステル
一局面において、エポキシ化不飽和エステルは、本明細書に記載される物質を製造する供給原料として、そして本明細書に記載される物質を製造する方法に対して使用される。一般に、該エポキシ化不飽和エステルは、本明細書に記載される任意の不飽和エステルをエポキシ化することにより誘導することができる。該不飽和エステル油は、自然源から誘導することができ、自然源原材料から合成的に製造することができ、合成原材料から製造することができ、天然原料及び合成原料の混合物から製造することができ、又はそれらの組合せから得られる。
【０２０３】
最小限、該エポキシ化不飽和エステルは少なくとも１個のエポキシド基を含む。一態様において、該エポキシ化不飽和エステルは、少なくとも２個のエポキシド基、又は少なくとも３個のエポキシド基、又は少なくとも４個のエポキシド基を含む。他の態様において、該エポキシ化不飽和エステルは、２〜９個のエポキシド基、又は２〜４個のエポキシド基、又は３〜８個のエポキシド基、又は４〜８個のエポキシド基を含む。
【０２０４】
いくつかの態様において、該不飽和エステルはエポキシ化不飽和エステルの混合物を含む。この局面において、該エポキシ化不飽和エステルにおけるエポキシド基の数は、エポキシ化不飽和エステル分子当りのエポキシド基の平均数として説明することができる。いくつかの態様において、該エポキシ化不飽和エステルは、エポキシ化不飽和エステル分子当り平均少なくとも１．５個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均少なくとも２個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均少なくとも２．５個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均少なくとも３個のエポキシド基を有する。他の態様において、該エポキシ化不飽和エステルは、エポキシ化不飽和エステル分子当り平均１．５〜９個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均３〜８個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均２〜４個のエポキシド基、又はエポキシ化不飽和エステル分子当り平均４〜８個のエポキシド基を有する。
【０２０５】
一局面において、該エポキシ化不飽和エステルはエポキシ化不飽和自然源油であっても良い。該不飽和自然源油は、天然に生ずる堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一態様において、該不飽和エステル油は、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導される。一態様において、該不飽和エステル油は、遺伝子操作された堅果、野菜、植物、及び動物源から誘導されるトリグリセリドを含む。
【０２０６】
一局面において、該エポキシ化自然源油用の供給原料自然源油は、牛脂、オリーブ、落花生、ヒマの実、ヒマワリ、ゴマ、ケシ、種子、ヤシ、アーモンド種子、ハシバミ、ナタネ、アブラナ、大豆、トウモロコシ、ベニバナ、アブラナ、綿実、ラクダ群、アマニン、又はクルミの油であっても良い。いくつかの態様において、該エポキシ化自然源油用の供給原料自然源油は、大豆、トウモロコシ、ヒマの実、ベニバナ、アブラナ、綿実、ラクダ群、アマニン、又はクルミの油であっても良い。更なる態様において、該エポキシ化自然源油用の供給原料自然源油は、大豆油、又はトウモロコシ油、又はヒマシ油、又はアブラナ油であっても良い。その結果として、該エポキシ化自然源油は、特定の自然源油の前にエポキシ化の接頭辞を用いて、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アブラナ油、又はエポキシ化ヒマシ油と言及することができる。
【実施例１】
【０２０７】
メルカプタン化大豆油
メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物
【０２０８】
【表１】
2009504887.tif 000005
【０２０９】
多数のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物は、かかるメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物を製造するための本明細書に記載された方法を使用することによって、触媒の存在下チオールエステル組成物をエポキシドと反応させることにより製造することができる。該組成物は、表１に示した異なる種類の供給原料、エポキシド、及び触媒を使用して製造することができる。該チオールエステル組成物供給原料は、メルカプタン化大豆油（ＭＳＯ）、メルカプトヒドロキシ又はメルカプタン化エポキシ化大豆油（ＭＨＳＯ）、架橋メルカプタン化大豆油（ＣＭＳＯ）、メルカプタン化ひまし油（ＭＣａＯ）を含むことができる。キャプキュア（登録商標）３８００は、対照標準の製造における供給原料として使用できＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏ．により製造されているポリメルカプタンである。該エポキシドとしては、エポキシ化大豆油、アラルダイト（登録商標）、及びエピコート（登録商標）が使用できる。アラルダイト（登録商標）はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓにより製造されたビスフェノールＡ組成物である。エピコート（登録商標）はＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されたノボラックである。種々のアミンを該触媒として使用することができる。該メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の製造に使用できる適切なアミン触媒には、ジアザビシクロオクタン−ジ−三級アミン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｂａｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造されたジェフォル（登録商標）Ａ−４８０のような三級アミンポリオール、及びＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏ．により製造されたバーサミン（登録商標）のような脂肪族アミンが含まれる。該触媒の使用量は、０．００２重量％から０．０５重量％までの間で変動することができる。
【０２１０】
表１中の供給原料の各々を、表中の触媒の各々を用いて、該エポキシドの各々と反応させて種々のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物を製造することができる。チオールエステル組成物（ＭＳＯ、ＭＨＳＯ、ＣＭＳＯ、ＭＣａＯ）活性メルカプタン水素対エポキシド当量比（ＳＨ：エポキシド当量比）に基づく化学量論比は１であっても良い。他の適切な化学量論比を使用することができる。例えば、該化学量論比は、０．８５〜１．３０又は０．９〜１．２５又は０．９５〜１．２の間であっても良い。例えば、触媒としてジェフォル（登録商標）Ａ−４８０を用いながら、ひまし油をアラルダイト（登録商標）５０６と、１．１の化学量論比を使用して反応させることができる。もう一つの例として、触媒としてバーサミン（登録商標）ＥＨ−３０を用い０．９の化学量論比を用いながら、チオールエステル組成物をアラルダイト（登録商標）ＧＹ  ６０１０と反応させることができる。
【０２１１】
メルカプタン硬化エポキシポリマー製造
表２（図１）及び表３（図２）に示されているように、２８種のポリマー組成物を製造した。表２（図１）は対照標準試料群を含むが、表３（図２）は本発明の態様に従って製造された組成物を含む。該試料を製造するために、メルカプタン化大豆油（ＭＳＯ）、メルカプトヒドロキシ大豆油（ＭＨＳＯ）、又はキャプキュア（登録商標）（すべて以後「架橋剤」と言及する）をポリエチレンビーカー中に秤量した。該架橋剤に所要の触媒を添加した。表２（図１）及び表３（図２）に示された試料において、バーサミン（登録商標）Ｈ−３０及びＤＢＵは該組成物に使用した触媒である。
【０２１２】
アラルダイト（登録商標）５０６であるエポキシドを該反応混合物に添加した。次に該三成分反応混合物を手で攪拌した。次に該プレポリマー混合物を適切な硬化用金型に注入した。実施例の金型は５０ｍｍ直径又は７０ｍｍ直径のアルミニウム受皿を含む。次に該試料を室温で硬化させた。該金型を傾けながら該混合物中に目に見える流動が観察できなくなる時間を該表中にゲル時間として記録した。次に該試料をプラスチック製の再シール可能な袋中に２週間室温で貯蔵した。該試料に対して他の観察も記録したので表２及び３（図１及び２）に示してある。
【０２１３】
急結メルカプタン架橋エポキシポリマー組成物
第二群のメルカプタン硬化エポキシポリマーは急結エポキシドとして製造した。表４（図３）及び表５（図４）に示されているように、この第二群のメルカプタン硬化エポキシポリマーに対して、ＡＳＴＭ  Ｄ４５４１−０２持ち運びできる接着試験装置を用いた塗膜の引離し強さの試験を行った。あらゆる試験は、該メルカプタン硬化エポキシポリマーを室温（〜２２℃）で２４時間硬化させてから行った。示された結果は、獲得した３個の測定値の平均である。破壊のタイプに関しては、Ａ＝接着破壊でＣ＝凝集破壊である。両方の破壊タイプが示されている場合、最初に示されたタイプが優勢であった。
【０２１４】
表４（図３）は対照標準群に対する結果を含むが、表５（図４）は本発明の態様に従って製造された組成物に対する結果を含む。見ることができるように、該対照標準群と比較した場合、本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物を用いて匹敵する結果を達成することができる。
【０２１５】
ロクタイト（登録商標）急結及びロクタイト（登録商標）プラスチックのような、対照標準群における多数の架橋剤は、置換アミノフェノール及びノニルフェノールのような追加成分を含有しているので、表４（図３）における対照標準群試料を上回るべき本発明のメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物の性能を潜在的に改良することができると考えられる。キャプキュア（登録商標）３−８００及び両方のロクタイト（登録商標）製品のエポキシ硬化剤部分は、他にも置換分はあるが、ポリメルカプタンを含有している。該エポキシ硬化剤と一緒に、該ロクタイト（登録商標）製品は又種々のエポキシ樹脂をも含有している。
【実施例２】
【０２１６】
メルカプタン化大豆油皮膜
約８．６重量％のメルカプタン硫黄及び約２．６の官能価を有するメルカプタン化大豆油を調製した。調製された該メルカプタン化大豆油は、表６に示されているように、エポキシ樹脂タイプ、触媒タイプ、触媒濃度、硬化条件、及び溶剤の関数として、エポキシポリマー架橋剤としての有用性に関して評価した。該メルカプタン化大豆油の有効度は、５＝優秀、４＝非常に良好、３＝良好、２＝普通、１＝悪い、という１〜５の段階評価でポリマー性能を定性的に観察することにより評価した。
【０２１７】
【表２】
2009504887.tif 000006
【０２１８】
ＭＳＯ／エポキシ配合物（ＭＳＯ、エポキシ樹脂、触媒、触媒濃度、及び溶剤又は無溶剤）の各々を室温で混合した。得られた混合物を冷間圧延鋼板（ＣＲＳ）Ｑパネル（登録商標）基体上に置き、５ｍｉｌの湿潤膜厚まで引き伸ばした。該Ｑパネル（登録商標）基体は、スコッチブライト（登録商標）パッドで洗浄し、イソプロパノールでふき取り、次に該基体を乾燥することにより準備した。次に、塗布されたパネルを、２種の異なる硬化条件を用いて、硬化した。第一の硬化条件は１週間周囲条件下における硬化であった。使用した第二の硬化条件は、該塗布パネルを３時間１００℃に加熱してから２４時間１２０℃に加熱することによる硬化であった。次に、硬化したパネルをポリマー皮膜形成及び冷間圧延鋼板への接着に関して評価した。これらの評価結果を図５〜１１に提供する。
【０２１９】
図５は、同じ条件下で３種のエポキシ樹脂、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０，３３１，及び３５４を選択された溶剤と共に使用した該皮膜性能を図解したものである。使用した３種のエポキシ樹脂はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている液状エポキシ樹脂である。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０及び３３１は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡの反応生成物である。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＦの反応生成物である。図解された試料は、バーサミン（登録商標）ＥＨ−３０触媒を１．０重量％で使用して製造し、前述したように熱硬化した。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０及び３３１は、硬化剤としてのＭＳＯ及び溶剤としての酢酸ブチルを使用して、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４よりも良い皮膜を形成したが、一方Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４及び３３１は、ＭＳＯ及び溶剤としてのキシレンを使用して、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０よりも良い性能皮膜を形成した。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０は溶剤としてｎ−ブタノールを使用してより良い皮膜を形成するが、一方Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４及び３３１は溶剤として酢酸ブチル又はキシレンを使用してより良い皮膜を形成する。
【０２２０】
該触媒の効果は図６に図解されている。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０及び３３１は両方とも、酢酸ブチル中でレゾルシノールよりもバーサミン（登録商標）ＥＨ−３０又はＰＭＤＴを用いてより良い皮膜性能を生じた。しかしながら、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４は酢酸ブチル中で選択された触媒のいずれを用いても同様のポリマー皮膜を生ずるように見えた。
【０２２１】
硬化条件も又、図７に示されているようにポリマー皮膜性能において重要な役割を演じた。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０は、１週間の周囲条件硬化又は加熱硬化を用いて良好な同様の性能皮膜を形成した。しかしながら、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４又は３３１から生成した皮膜性能は、周囲条件硬化と比較して加熱硬化を用いて顕著に増加した。周囲条件硬化した皮膜のいくつかは、溶剤を含有するそれらの皮膜においても、いくらか曇っていた、即ち澄明ではなかった。溶剤を含む出発配合物はすべて澄明で均質であった。周囲条件硬化中に該曇りが発生したが、これは、該溶剤が蒸発し始めるに従ってＭＳＯ及びエポキシ樹脂がいくらか不混和性となったことを示しているのかも知れない。該硬化メカニズムは室温では充分遅くなる可能性があるので、溶剤が蒸発する前に不十分な硬化が起こり、成分の分離及び該皮膜の曇りを生ずるのである。
【０２２２】
全体に、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０又は３３１を用いて発生した皮膜性能に顕著な相違があるとは思われない。ＭＳＯは、該実施例に対して選択した条件下でエポキシ樹脂であるＤ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０又は３３１のいずれかを架橋する場合、同様の皮膜性能を発生させるのである。
【０２２３】
ＭＳＯによるエポキシ樹脂の架橋能力を評価するのに使用される他の測定基準は、該皮膜のＣＲＳ基体に対する接着性であった。ＣＲＳに対する皮膜接着性に影響する因子は、皮膜性能に影響する因子と同様であった。ＣＲＳに対するポリマー皮膜接着性によるＭＳＯエポキシ樹脂硬化剤の有効度は、エポキシ樹脂タイプ、溶剤、触媒、及び硬化条件の関数であることが示された。ＣＲＳに対するポリマー皮膜接着性は又、エポキシ樹脂と硬化条件、溶剤と触媒、溶剤と硬化条件、及び触媒と硬化条件の二次的相互作用の関数であると思われる。
【０２２４】
接着性に対するエポキシ樹脂タイプ及び溶剤の効果は、図８に記録することができる。図８は、選択された溶剤を用いた同じ条件下における研究において、３種のエポキシ樹脂を用いた接着性を図解している。図解された試料は、１．０重量％のバーサミン（登録商標）ＥＨ−３０触媒を用いて製造し、加熱硬化した（１００℃３時間及び１２０℃２４時間）。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０は硬化剤としてＭＳＯを用いキシレン中で最小の接着性を有する皮膜を形成したが、一方Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３１は酢酸ブチル及びキシレン中でより良い皮膜接着性を形成し、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４は選択された溶剤のいずれにおいても同等に良い性能を発揮した。
【０２２５】
又図４から、無溶剤又はｎ−ブタノールの場合Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０は研究した他の樹脂よりも良い接着皮膜を形成することが明白である。他方、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３１は、酢酸ブチル中でＤ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０に匹敵する接着皮膜を形成し、キシレン中でＤ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３０よりも良い接着皮膜を形成している。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３５４は研究した条件下ですべての樹脂の中で最小の接着性を提供している。
【０２２６】
ポリマー皮膜の接着性に対する触媒の効果は図９に記録されている。研究したすべてのエポキシ樹脂が、酢酸ブチル中でレゾルシノールよりもバーサミン（登録商標）ＥＨ−３０又はＰＭＤＴを用いてより良い皮膜接着性を生じた。
【０２２７】
図１０に示されているように、硬化条件も又、冷間圧延鋼板に対する皮膜接着性に影響を及ぼした。使用したすべてのエポキシ樹脂から選択された条件下で生じた皮膜接着性は、特に周囲空気硬化と比較した場合、加熱硬化条件を使用した時顕著に増加した。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）３３１は、キシレン中でバーサミン（登録商標）ＥＨ−３０触媒（１重量％）を用い加熱硬化により接着性における最高の増加を生じた。
【実施例３】
【０２２８】
メルカプタン硬化エポキシ組成物の性能
表８（図１２）に示されているように、メルカプタン硬化エポキシ組成物の６種の試料を調製した。該試料のヤング率は約３２５ｐｓｉ〜約１１０３０ｐｓｉで変動した。その引張強度は約１８０ｐｓｉ〜約１５００ｐｓｉで変化した。該試料の伸び％は約４５％〜約９０％で変化した。該試料の靭性は約５５ｌｂ−ｆｔ／ｉｎ２〜約５９０ｌｂ−ｆｔ／ｉｎ２で変動した。表８（図１２）において、該試料を調製するのに二つの異なるタイプのエポキシ樹脂を使用した。
【産業上の利用可能性】
【０２２９】
本明細書に記載された接着剤に関する用途に加えて、本発明の態様は他の多数の用途に有用である。例えば、本発明の態様は種々のポリマー用途に有用であり、該ポリマー用途は、発泡体、シーラント、エポキシ硬化剤、印刷インキ結合剤ポリマー、アルキド樹脂架橋剤、硫黄ベース塗料型板、放射線硬化ポリマー、採鉱及び穴あけ用化学薬品、特殊連鎖移動剤、ゴム改質剤、等を含むが、それらに限定されない。該供給原料物質は経済的で容易に入手できるので、本発明の態様はこのような用途等に有用であろうと考えられる。
【０２３０】
本発明は説明に役立つ態様及び実施例に関して説明されてきたが、該説明が限定する意味で解釈されることは意図していない。かくして、本発明の他の態様と同様に該説明に役立つ態様の種々の変更が、この記載を参照して当業者には明白であろう。従って、別紙特許請求の範囲はこのような如何なる変更又は態様をも包含すると考えられる。
【０２３１】
本明細書で言及されたすべての刊行物、特許及び特許出願は、あたかも個々の各刊行物、特許又は特許出願が特定的に且つ個々にその全体を引用して援用すると示されたと同じ程度に、それらの全体を引用して援用する。
【図面の簡単な説明】
【０２３２】
【図１】本発明の態様に従って製造されたメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物と比較するために使用された対照標準試料群に関するデータを含む表２を含有する。
【図２】本発明の態様に従って製造されたメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物に関するデータを含む表３を含有する。
【図３】本発明の態様に従って製造された急結エポキシ組成物と比較するための急結エポキシ組成物に関する、製造及び（ＡＳＴＭ  Ｄ４５４１−０２による）空気圧接着引張試験装置（ＰＡＴＴＩ）試験を用いた試験に対する、対照標準試料群に関するデータを含む表４を含有する。
【図４】本発明の態様に従って製造された急結エポキシ組成物に対する、製造及び（ＡＳＴＭ  Ｄ４５４１−０２による）ＰＡＴＴＩ試験を用いた試験に関するデータを含む表５を含有する。
【図５】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、メルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜性能に対するエポキシ樹脂タイプ及び溶剤の効果を示したグラフである。
【図６】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、メルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜性能に対するエポキシ樹脂タイプ及び触媒の効果を示したグラフである。
【図７】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、メルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜性能に対するエポキシ樹脂タイプ及び硬化条件の効果を示したグラフである。
【図８】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、冷間圧延鋼板（ＣＲＳ）に対するメルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜接着性に及ぼすエポキシ樹脂タイプ及び溶剤タイプの効果を示したグラフである。
【図９】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、冷間圧延鋼板に対するメルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜接着性に及ぼすエポキシ樹脂タイプ及び触媒の効果を示したグラフである。
【図１０】本発明の態様に従ってエポキシ架橋剤としてメルカプタン化大豆油を使用した際の、冷間圧延鋼板に対するメルカプタン硬化エポキシポリマー皮膜接着性に及ぼすエポキシ樹脂タイプ及び硬化条件の効果を示したグラフである。
【図１１】図１１Ａ〜１１Ｆは、本発明の態様に従って製造されたメルカプタン硬化エポキシポリマー組成物に関するデータを含む表７を含有する。
【図１２】本発明の態様に従って製造されたメルカプトヒドロキシ又はメルカプタン化エポキシ化大豆油（ＭＨＳＯ）エポキシポリマー組成物の物理的性質に関するデータを含む表８を含有する。
【図１】
2009504887.tif 000007
【図２】
2009504887.tif 000008
【図３】
2009504887.tif 000009
【図４】
2009504887.tif 000010
【図５】
2009504887.tif 000011
【図６】
2009504887.tif 000012
【図７】
2009504887.tif 000013
【図８】
2009504887.tif 000014
【図９】
2009504887.tif 000015
【図１０】
2009504887.tif 000016
【図１１−１】
2009504887.tif 000017
【図１１−２】
2009504887.tif 000018
【図１１−３】
2009504887.tif 000019
【図１１−４】
2009504887.tif 000020
【図１１−５】
2009504887.tif 000021
【図１１−６】
2009504887.tif 000022
【図１２】
2009504887.tif 000023
【国際調査報告】
2009504887.tif 000024
2009504887.tif 000025