(57)【要約】  本発明の重合体組成物は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体を含む。この組成物は、スチレン系共重合体樹脂を含むこともできる。この重合体組成物の成形品は、優れた衝撃強度および流動性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム変性スチレン系共重合体樹脂；および
酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂
を含む重合体組成物。
【請求項２】
前記エチレン系ゴム重合体樹脂が、少なくとも二つのエチレン系単量体の共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項３】
前記エチレン系単量体の少なくとも一つが、ジエンであることを特徴とする、請求項０に記載の重合体組成物。
【請求項４】
前記エチレン系ゴム重合体が、エチレンプロピレンジエン単量体（ＥＰＤＭ）の重合体、エチレンプロピレン単量体（ＥＰＭ）の重合体およびこれらの共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項５】
前記ジエンは、１，２−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項０に記載の重合体組成物。
【請求項６】
前記酸部分が、有機多官能性酸に由来することを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項７】
前記酸部分が、マレイン酸またはフタル酸に由来することを特徴とする、請求項６に記載の重合体組成物。
【請求項８】
前記エチレン系ゴム重合体樹脂が、前記エチレン系ゴム共重合体１００重量部に対して約０．０１〜約３重量部の酸部分を含むことを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項９】
前記ゴム変性スチレン系共重合体樹脂が、スチレン系共重合体樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項１０】
前記スチレン系共重合体樹脂が、前記ゴム変性スチレン系共重合体樹脂の周りの追加層であることを特徴とする、請求項９に記載の重合体組成物。
【請求項１１】
前記ゴム変性スチレン系共重合体樹脂は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体および高衝撃ポリスチレンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする、請求項９に記載の重合体組成物。
【請求項１２】
前記組成物は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂約５〜約６０重量部、スチレン系共重合体樹脂約４０〜約９０重量部、およびエチレン系ゴム重合体樹脂約０．１〜約３０重量部を含むことを特徴とする、請求項９に記載の重合体組成物。
【請求項１３】
ゴム変性スチレン系共重合体樹脂を準備し；
エチレン系ゴム重合体樹脂を準備し；
前記エチレン系ゴム重合体樹脂を前記酸部分で処理し、ここで前記酸部分の少なくとも一部を、前記エチレン系ゴム重合体樹脂と反応させ；かつ
前記重合体組成物を生成するために、前記ゴム変性スチレン共重合体樹脂を前記エチレン系ゴム重合体樹脂と混合する、
ことを特徴とする、請求項１に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記方法が、前記重合体組成物を押出することをさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１５】
前記方法が、前記重合体組成物を一定の形状に成形することをさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１６】
前記方法が、スチレン系共重合体樹脂を準備することをさらに含むことを特徴とする、請求項１３に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記スチレン系共重合体樹脂の少なくとも一部を、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂と反応させることを特徴とする、請求項１6に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記スチレン系共重合体樹脂の少なくとも一部を、前記ゴム変性スチレン系共重合体樹脂およびエチレン系ゴム重合体樹脂と混合することを特徴とする、請求項１６に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項１９】
請求項１の重合体組成物を含む成形品。
【請求項２０】
前記組成物は、前記組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／４”ノッチ）に従って試験した場合に、少なくとも２８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２１】
前記組成物は、前記組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／４”ノッチ）に従って試験した場合に、少なくとも３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上の衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２２】
前記組成物は、前記組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／４”ノッチ）に従って試験した場合に、少なくとも３２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上の衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２３】
前記組成物は、前記組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２００℃および５ｋｇ）に従って試験した場合に、少なくとも１．３ｇ／１０分の溶融指数を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２４】
前記組成物は、前記組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２００℃および５ｋｇ）に従って試験した場合に、少なくとも１．５ｇ／１０分の溶融指数を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２５】
前記組成物は、前記組成物の試片を厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形に準備し、標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、質量３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍであり、３０ｃｍの高さからの落下錘を用いて前記組成物の試片を試験した場合に、少なくとも２３Ｊの落球衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２６】
前記組成物は、前記組成物の試片を厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形に準備し、標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、質量３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍであり、３０ｃｍの高さからの落下錘を用いて前記組成物の試片を試験した場合に、少なくとも２５Ｊの落球衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２７】
前記組成物は、前記組成物の試片を厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形に準備し、標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、質量３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍであり、３０ｃｍの高さからの落下錘を用いて前記組成物の試片を試験した場合に、少なくとも２７Ｊの落球衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２８】
請求項１９の成形品を含む電子デバイス。
【請求項２９】
請求項１の重合体組成物を準備し；かつ
前記重合体組成物を一定の形状に成形すること、
を含むプラスチック構造の製造方法。
【請求項３０】
電子回路を準備し；かつ
前記電子回路を実質的に封入するハウジングを準備することを含み、
前記ハウジングは、請求項１の重合体組成物を含む一部分を含む、
電子デバイスの製造方法。
【請求項３１】
ハウジングを含む電子デバイスであって、前記ハウジングは、請求項１の重合体組成物を含む一部分を含む電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含む重合体組成物に関するものである。さらに本発明は、優れた耐衝撃性および流動性を有する重合体組成物の成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、ゴム変性スチレン系樹脂は、優れた作業性および機械的強度を有するため、電子製品および非電子製品の内外装部品の製造に広く使用されている。電子製品はますます急速に大型化および薄層化している。大型化かつ薄膜化したこれらの製品に難燃剤を添加すると、通常樹脂の耐衝撃性および剛性が減少する。したがって、優れた流動性および耐衝撃性は、このようなスチレン系樹脂において特に好ましい特性になってきた。しかし、衝撃改良剤を利用したり樹脂中の粒度分布を制御したりする現在の方法は相当の限界を持っている。
【発明の開示】
【０００３】
重合体組成物は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂；および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含む。酸部分は、マレイン酸またはフタル酸およびこれらの誘導体などの多官能性酸またはその誘導体を含む多数の源に由来することができる。酸部分は、エチレン系ゴム共重合体１００重量部に対して、好ましくは約０．０１〜約３重量部で存在する。
【０００４】
エチレン系ゴム重合体樹脂は、少なくとも二つのエチレン系単量体を含む共重合体であり得るが、これらの一つは、１，２−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンまたはこれらの組み合わせなどのジエンであり得る。エチレン系ゴム重合体は、エチレンプロピレンジエン単量体（ＥＰＤＭ）の重合体、エチレンプロピレン単量体（ＥＰＭ）の重合体またはこれらの共重合体であり得る。
【０００５】
ゴム変性スチレン系共重合体樹脂は、スチレン系共重合体樹脂であってもよく、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂の周りに追加層として形成することができる。ゴム変性スチレン系共重合体樹脂の例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体、高衝撃ポリスチレンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
【０００６】
組成物の成分は、広い範囲の含有量で存在させることができる。ある特定の実施の形態において、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂約５〜約６０重量部、スチレン系共重合体樹脂約４０〜約９０重量部、およびエチレン系ゴム重合体樹脂約０．１〜約３０重量部で存在する。
【０００７】
本発明の他の態様は、上述した重合体組成物を製造する方法に関する。この方法は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂を準備し；エチレン系ゴム重合体樹脂を準備し；エチレン系ゴム重合体樹脂を酸部分で処理し、ここで酸部分の少なくも一部はエチレン系ゴム重合体樹脂と反応させ；かつ重合体組成物を形成するために、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂をエチレン系ゴム重合体樹脂と混合することを含む。
【０００８】
この方法は、重合体組成物を押出することまたは重合体組成物を一定の形状に成形することなどの他の段階をさらに含むことができる。
【０００９】
また、この方法は、スチレン系共重合体樹脂を準備することも含むことができ、これはゴム変性スチレン系共重合体樹脂と反応させることができる。いくつかの実施の形態では、スチレン系共重合体樹脂の少なくとも一部分は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂およびエチレン系ゴム重合体樹脂と混合される。
【００１０】
本発明の別の態様は、上述した重合体組成物から製造された成形品を含む。これらの成形品に必ず要求されるものではないが、好ましい特性は、組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／４”ノッチ）に従って試験した場合に、少なくとも２８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、さらに好ましくは少なくとも３２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの衝撃強度である。
【００１１】
本発明の成形品に必ず要求されるものではないが、他の好ましい特性は、組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２００℃および５ｋｇ）に従って試験した場合に、少なくとも１．３ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１．５ｇ／１０分の溶融指数を組成物が有することである。    
【００１２】
本発明の成形品に必ず要求されるものではないが、別の好ましい特性は、組成物が、組成物の試片を厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形に用意し、標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、質量３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍであり、３０ｃｍの高さからの落下錘を用いて組成物の試片を試験した場合に、少なくとも２３Ｊ、好ましくは少なくとも２５Ｊ、より好ましくは少なくとも２７Ｊの落球衝撃強度を有することである。
【００１３】
上述した重合体組成物は、プラスチック構造の製造に用いることができる。この方法は、重合体組成物を所望の形状に成形することを含む。
【００１４】
成形品から電子デバイスを製造することができる。電子デバイスがハウジングを含む場合に、少なくともハウジングの一部は、本発明の重合体組成物により製造され得る。このような電子デバイスを製造する方法の一つは、電子回路を準備し；電子デバイスを実質的に封入するハウジングを準備することを含み、ハウジングは、本発明の重合体組成物を含む一部分を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
上述したように、本発明の一つの態様は、重合体組成物に関する。多様な実施の形態によると、重合体組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含む。この実施の形態の重合体組成物を含む成形品は、一つ以上の成分が少ない他の組成物に比べて向上した物理的および機械的特性を示す。本実施の形態の成形品は、一つ以上の成分が少ない他の組成物に比べて改善した流動性も示す。後述するように、本発明の実施の形態の成形品は、優れた熱安定性を維持しながらも優れた耐衝撃性、衝撃強度および溶融指数を有する。
【００１６】
一実施の形態において、成形品は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含む重合体組成物を含む。本発明の重合体組成物は、上述した成分以外に一つ以上の化合物または重合体を含むことができる。追加成分および添加剤は、成形組成物に付加的な特性または性質を付与したり組成物の既存の特性を改変させるために添加することができる。たとえば、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、シリカ、マイカおよびアルミナのような無機充填剤を、樹脂組成物の機械的強度および熱変形温度を改良するために添加することができる。加えて、重合体組成物は、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、潤滑剤、染料および／または顔料をさらに含むことができる。この技術分野の通常の知識を有する技術者は、本発明の実施の形態による重合体組成物に多様な添加剤を添加し得ると理解するであろう。
【００１７】
本発明の特定の好ましい実施の形態は、組成物の試片を２３℃で標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／４”ノッチ）に従って試験した場合に、少なくとも２８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、さらに好ましくは少なくとも３２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍの向上した衝撃強度を有する。
【００１８】
本発明の実施の形態により製造された成形品の他の好ましい特性は、組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２００℃および５ｋｇ）に従って試験した場合に、少なくとも１．３ｇ／１０分の溶融指数を有することである。さらに、一部の実施の形態は、組成物の試片を標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２００℃および５ｋｇ）に従って試験した場合に、少なくとも１．５ｇ／１０分の溶融指数を有する。
【００１９】
本発明の別の好ましい特性は、組成物の試片を厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形に用意し、標準規格ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、質量３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍであり、３０ｃｍの高さからの落下錘を用いて組成物の試片を試験した場合に、少なくとも２３Ｊ、より好ましくは少なくとも２５Ｊ、さらに好ましくは少なくとも２７Ｊの落球衝撃強度を有することである。
【００２０】
本発明の重合体組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含むそれら成分を混合することで製造することができる。一部の実施の形態においては、一つ以上の添加剤が、重合体組成物の成分とともに混合されてもよい。一つ以上の成分樹脂は、混合される前に加熱して溶融することができ、または、組成物を混合される間に加熱してもよい。しかし、混合は、各成分が固体、液体または溶解状態またはこれらの混合状態であるときに行うことができる。一実施の形態においては、上述した成分は全て一度に混合される。そうでなければ、一つ以上の成分は個別に加えられる。たとえば、ゴム変性スチレン系樹脂は、残りの成分を混合する前に、酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂と先に混合してもよい。調合および混合は、この技術分野の通常の知識を有する技術者に知られている方法または今後開発される方法により行うことができる。混合は、リボンブレンダーのような装置内で予備混合状態（ｐｒｅ−ｍｉｘｉｎｇ  ｓｔａｔｅ）で行われる。次いで、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、シングルスクリュー押出機、ツインスクリュー押出機、マルチスクリュー押出機またはコニーダーでさらに混合することができる。
【００２１】
成形品は、前述した実施の形態の重合体組成物を用いて製造される。重合体組成物は、多様な形状に成形される。重合体組成物の場合、ベント押出機などの押出成形機を利用することができる。本実施の形態の重合体組成物は、たとえば溶融成形機を利用して多様な成形物に成形してもよい。実施の形態において、重合体組成物はペレットに形成され、次いでペレットは射出成形、射出圧縮成形、押出成形、中空成形、プレス成形、真空成形または発泡成形を利用して多様な形状に成形することができる。一実施の形態において、重合体組成物は、溶融混練を利用してペレットに製造でき、その結果得られたペレットは、射出成形または射出圧縮成形により成形物に成形される。
【００２２】
上述したように、一実施の形態において、重合体組成物はペレットに形成される。他の実施の形態において、重合体組成物は電子デバイスおよび電化製品を含む多様な消費財の構造部品に形成される。一部の実施の形態において、重合体組成物は電子デバイスまたは非電子デバイスのハウジングまたは本体に成形される。成形品が本発明の実施の形態による組成物の混合物で形成される電気機器の例は、プリンタ、コンピュータ、ワードプロセッサ、キーボード、ＰＤＡ、電話機、携帯電話、ファクス、複写機、電子現金登録機（ＥＣＲ）、卓上用電子計算機、ＰＤＡ、カード、文具ホルダー、洗濯機、冷蔵庫、真空掃除機、電子レンジ、照明器具、アイロン、ＴＶ、ＶＴＲ、ＤＶＤプレイヤー、ビデオカメラ、ラジオカセットレコーダー、テープレコーダー、ミニディスクプレイヤー、ＣＤプレイヤー、スピーカー、液晶ディスプレイ、ＭＰ３プレイヤーおよび電子・電気部品、および、コネクタ、リレー、コンデンサ、スイッチ、プリント配線板材料、コイルボビン、半導体密封材、電気ワイヤー、ケーブル、変換機、偏向ヨーク、分配基板、時計、腕時計などのような通信装備を含む。
【００２３】
他の実施の形態は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂および酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含む重合体組成物で形成されるハウジングまたは部品を含む電子デバイスを提供する。
【００２４】
ゴム変性スチレン系共重合体樹脂
ある実施の形態においては、重合体組成物は、ゴム変性スチレン系グラフト共重合体樹脂を含む。このようなタイプの樹脂は、ゴムおよびスチレン系グラフト共重合体を含む。好ましくは、このゴムは、約０．１〜約４μｍの平均粒径を有する。ゴムの例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴム、ジエン系ゴムに水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ポリブチルアクリル酸などのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン単量体三元共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
一実施の形態において、スチレン系共重合体樹脂は、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）グラフト共重合体樹脂であってもよい。一部の実施の形態において、アクリロニトリル（またはその誘導体）単量体がスチレン重合体にグラフト重合される。一部の場合に、約５〜約６０重量％のアクリロニトリル単量体がスチレン重合体に重合される。残りのアクリロニトリル単量体は、他の高分子マトリクスを形成したりそれら自身の単量体および／または重合体樹脂の一部になることができる。
【００２６】
ゴムとスチレングラフト共重合体樹脂とは、ともにグラフトされてもよい。一部の実施の形態において、好ましいグラフト比率は約３５〜約９０％である。一部の実施の形態において、ゴム変性スチレン系グラフト共重合体樹脂は約３０〜約８０重量％のゴムと約２０〜約７０重量％のスチレン系グラフト共重合体樹脂とを含む。
【００２７】
本実施の形態において、重合体組成物は、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂を、ゴム−変性スチレン系グラフト共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂およびマレイン酸で処理したオレフィン共重合体の総量１００重量部を基準として、約５〜約６０重量部含む。一部の実施の形態においては、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂は、約５、８、１１、１４、１７、１８、２０、２２、２５、２８、３１、３３、３５、３８、４２、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５７、５９または６０重量部であり、またこれは前述した量のいずれかから前述した量の別のどれかまでの範囲で変動し得る。
【００２８】
エチレン系ゴム重合体樹脂
ある実施の形態においては、エチレン系ゴム共重合体樹脂は、少なくとも二つのオレフィン／エチレン単量体の共重合体であり得る。このような共重合体は多数の例を用いることができる。しかし、このような実施の形態の特定の例として、オレフィン共重合体は、エチレンとプロピレンとの共重合体またはビニル単量体と非共役ジエンのようなジエンの共重合体であり得る。オレフィン共重合体は、エチレンおよび／またはプロピレン並びにジエン化合物の共重合体であってもよい。
【００２９】
一部の実施の形態において、ジエンは非共役ジエンであってもよい。非共役ジエンの例は、１，２−ヘキサジエンおよび１，２−ブタジエンなどのアレン；１，４−ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；および５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
オレフィン共重合体の合成は、この技術分野でよく知られている。一部の実施の形態においては、オレフィン共重合体はチーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒を使用して溶液プロセスにより製造してもよい。一部の実施の形態において、一つ以上のオレフィン単量体はそれぞれ全体のオレフィン共重合体の約３０〜約７０重量％を含み得る。このような実施の形態の一部は、選択的にジエンのような少なくとも一つの二官能性ビニル系化合物を約０〜約３０重量％含んでもよい。オレフィン単量体および選択的なジエンの総量は、オレフィン共重合体樹脂の１００重量部である。
【００３１】
ある好ましい実施の形態において、エチレン系ゴム共重合体樹脂は酸部分により処理される。酸部分は、この技術分野の通常の知識を有する技術者に知られている多くの方法のいずれでも形成することができる。しかし、一部の実施の形態においては、この酸部分は多官能性有機酸に由来する。このような多官能性有機酸の例は、マレイン酸、フマル酸、 シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸およびアルケニルコハク酸を含むが、これらに限定されるものではない。ある実施の形態においては、酸部分は、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような不飽和ジカルボン酸である。本発明の一部の実施の形態において、フタル酸および／またはマレイン酸が使用される。これらは、単独または二種以上の混合物で使用できる。
【００３２】
多官能性有機酸は、酸部分をその上に形成するためのエチレン系ゴムの処理にも適した無水環構造を形成することができる。多数の無水物の誘導体を製造することができ、特に−イミド形態およびアルケニルコハク酸無水物誘導体を含むが、これらに限定されるものではない。これらの誘導体は、エチレン系ゴムに酸部分を形成するための、エチレン系ゴムの処理に有用な源としても作用することができる。したがって、酸部分が特定の有機多官能酸に由来するということは、前述の誘導体の全てまたはいずれかに由来するということをも含む。たとえば、マレイン酸に由来する酸部分は、マレイン酸無水物、マレイミドまたはマレイン酸の無水アルケニルコハク酸誘導体を含むこれらの任意の誘導体に由来することもできる。同様に、他の多官能性酸のいずれに由来する酸部分も、その無水物またはその任意の誘導体に由来することができる。
【００３３】
一部の実施の形態において、エチレン系重合体樹脂は、オレフィン共重合体樹脂を形成するための共重合過程中に凝集改良剤を押出することで処理される。このために、従来の触媒を混合物に加えて、それにより、凝集改良剤をオレフィン単量体および／またはジエン単量体、および／または重合体、およびそれらの共重合体と反応させる。他の実施の形態において、この工程はオレフィン単量体および／または選択的なジエン化合物の共重合後に行うことができる。一部の実施の形態において、約０．０１〜約３重量部の凝集改良剤が１００重量部のオレフィン共重合体樹脂を処理するために用いられる。
【００３４】
一部の実施の形態において、凝集改良剤で処理されたオレフィン共重合体樹脂は、２３０℃、１０ｋｇの条件で０．０１〜４０ｇ／１０分の溶融指数を有する。他の実施の形態において、凝集改良剤で処理されたオレフィン共重合体樹脂は、２３０℃、１０ｋｇの条件で８〜２５ｇ／１０分の溶融指数を有する。
【００３５】
一実施の形態において、重合体組成物は、酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂を含むことができ、ここで、処理された樹脂は、ゴム−変性スチレン系グラフト共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂および凝集改良剤で処理されたオレフィン共重合体を全部合わせた１００重量部に対して、約０．１〜約２０重量部である。したがって、たとえば、一部の実施の形態において、オレフィン共重合樹脂は、約０．１、０．２、０．５、０．８、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、１９．５または２０重量部のオレフィン凝集改良剤で処理することができ、またはこれは前述の任意の数値から他の任意の数値までの範囲で変動し得る。
【００３６】
スチレン系共重合体樹脂
一実施の形態において、スチレン系共重合体樹脂は芳香族ビニル系単量体および他の単量体を含むことができる。単量体は芳香族ビニル系単量体との相溶性による。ある実施の形態において、少なくとも一部のスチレン系共重合体樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂と反応してゴム変性スチレン系樹脂の周りに追加の殻を形成する。他の実施の形態においては、スチレン系共重合体樹脂は重合体組成物において追加の成分であってもよく、組成物全体に分散されていてもよい。一部の実施の形態では、スチレン系共重合体樹脂の少なくとも一部は、ゴム変性スチレン系樹脂双方と反応してもよく、残りの部分は重合体組成物全体に分散されてもよい。
【００３７】
ビニル系芳香族単量体の例は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどを含むが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
芳香族ビニル系単量体と重合可能な単量体の例は、アクリロニトリルのようなシアン化単量体、メタクリレートのような不飽和ニトリル系単量体が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
芳香族ビニル系単量体と他の単量体とは、ともに重合してスチレン系共重合体樹脂を形成する。そのような共重合体を製造する方法は、この技術分野の通常の知識を有する技術者によく知られている。一部の実施の形態において、スチレン系共重合体樹脂は、約４０〜約９０重量％、より好ましくは約５０〜約８０重量％の芳香族ビニル系単量体と、約１０〜６０約重量％、より好ましくは約２０〜約５０重量％の他の適当な単量体との共重合により製造される。
【００４０】
一部の実施の形態において、スチレン系共重合体樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸無水物またはＮ−置換マレイミドなどの単量体をさらに含むことができる。これらの実施の形態の一部では、追加成分は約０．１〜約３０重量％、より好ましくは約１〜約１０重量％である。
【００４１】
実施の形態において、重合体組成物は、スチレン系共重合体樹脂を、ゴム−変性スチレン系グラフト共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂およびマレイン酸処理されたオレフィン共重合体を全部合わせた１００重量部に対して、約４０〜９０重量部含む。一部の実施の形態において、ゴム変性スチレン系共重合体樹脂は、約４０、４２、４５、４８、５０、５２、５５、５８、６０、６２、６５、６８、７０、７２、７５、７８、８０、８２、８５、８８および９０重量部である。
【００４２】
一部の実施の形態において、重合体組成物または成形品は、難燃剤、滴下防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、有機または無機顔料、染料、無機充填剤などを追加して含んでもよい。このような添加剤は、全体の樹脂組成物１００重量部または成形品１００重量部に対して０〜３０重量部で使用することができる。
【００４３】
実施の形態において、成形品または重合体組成物は、公知の方法により製造することができる。たとえば、本発明の組成物は、組成物の成分とその他の添加剤とを同時に混合し、混合物は、押出機を通して溶融押出されてペレットに製造することができる。混合物は、所定の形状に成形され、硬化されて成形品に製造することができる。
【００４４】
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、下記実施例は説明を目的としたものに過ぎず、請求の範囲で定義した本発明の保護範囲を制限するものと解釈してはならない。以下の実施例において、全ての重量部およびパーセントは特に言及がない限り、全て重量基準である。
【実施例】
【００４５】
重合体組成物の成分の製造。実施例１〜６は次のように製造した。
【００４６】
（Ａ）ゴム変性スチレン系グラフト共重合体樹脂
スチレン３１重量部、アクリロニトリル１１重量部及び脱イオン水１５０重量部の混合物に、単量体の全量に対してブタジエン含有量が５８重量部になるように、ブタジエンゴムラテックスを投入した。この混合物に、オレイン酸カリウム１．０重量部、クメンヒドロペルオキシド０．４重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン連鎖移動剤０．３重量部を加えた後、７５℃で５時間反応させて、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）グラフトラテックスを製造した。得られたＡＢＳグラフトラテックスに、１％硫酸溶液を添加した後、得られたラテックスを凝固させ乾燥させて、ゴム変性スチレン系グラフト共重合体樹脂を粉末状態にて製造した。
【００４７】
（Ｂ）スチレン系共重合体樹脂
スチレン７１重量部、アクリロニトリル２９重量部及び脱イオン水１２０重量部の混合物に、アゾビスイソブチロニトリル０．１７重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン連鎖移動剤０．４重量部及びトリカルシウムホスフェート０．５重量部を添加した。得られた混合物を７５℃で５時間懸濁重合して、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体樹脂を製造した。この共重合体を水洗、ろ過および乾燥して粉末状態のＳＡＮ共重合体樹脂を得た。
【００４８】
（Ｃ）無水マレイン酸で処理したエチレン系ゴム共重合体
酸部分を含むエチレン系ゴム重合体樹脂の異なる二種および酸部分を含まない対応する樹脂を調査した。
【００４９】
（Ｃ１）２３０℃、１０ｋｇの条件で溶融指数が１０ｇ／１０分である、無水マレイン酸で処理したエチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）共重合体。
【００５０】
（Ｃ２）２３０℃、１０ｋｇの条件で溶融指数が２０ｇ／１０分である、無水マレイン酸で処理したエチレン−プロピレン単量体（ＥＰＤＭ）共重合体。
【００５１】
（Ｃ’）いくつかの比較例において、凝集改良剤で処理していないオレフィン共重合体樹脂を用いた。このオレフィン共重合体は、韓国ＫｕｍｂｏＰｏｌｙｃｈｅｍ株式会社から市販されているＫＥＰ５７０Ｐである。
【００５２】
（Ｄ）ハロゲン系化合物難燃剤
いくつかの実施例及び比較例においてハロゲン系化合物難燃剤を添加した。この化合物は、市販されているテトラブロモビスフェノールＡである。
【００５３】
（Ｅ）三酸化アンチモン
５重量部の三酸化アンチモンをハロゲン系化合物難燃剤（Ｄ）とともに用いた。
【００５４】
（Ｆ）衝撃補強剤
一部の比較例において、市販されているメチルアクリレート衝撃補強剤（ＤｕＰｏｎｔ，Ｅｌｖａｌｏｙ１６０９）を使用した。
【００５５】
実施例１〜６
上記成分を下記表１の組成に従って混合した。この混合物に酸化防止剤０．２重量部、衝撃補強剤０．０２重量部を添加した。次いで、２００〜２２０℃の温度で従来の二軸押出機で押出して、ペレット状を製造した。
【００５６】
製造したペレットを８０℃で２時間乾燥した後、６ｏｚ射出機で、重合体温度１８０〜２８０℃、金型温度４０〜８０℃の条件で射出して試験用試片を製造した。試片はその物性を測定し、結果を下記表１に示す。下記表１で各成分の含有量の単位は重量部である。
【００５７】
比較例１〜６
試料を下記表１に示した成分組成とした以外は、上記実施例と同様の条件で試片を製造した。製造した試片の物性を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００５８】
【表１】
2009504873.tif 000002
【００５９】
上記実施例及び比較例において製造した試片は、２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置した後、ＡＳＴＭ規格によって物性を測定した。
【００６０】
＊物性測定方法
衝撃強度
衝撃強度は、試片に対する特定の衝撃への耐性に関する機械的強度を示す。試片は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に従って準備し、 “ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ”（１／４”ノッチ）で測定した。
【００６１】
落球衝撃強度
落球衝撃強度は、試片に対する特定の衝撃への耐性に関する機械的強度を示す。落球衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に準拠して、重さ３．７２９ｋｇ、半球直径１２．５ｍｍである落下錘を３０ｃｍの高さから、厚さ３．２ｍｍ、幅８０ｍｍの正方形試片に落として、第一クラックが発生する時点までの衝撃吸収エネルギーを測定した。
【００６２】
溶融指数
溶融指数は、処理工程中の重合体組成物の流動性を示す。 溶融指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２００℃および５ｋｇ）に準拠して試験し、“ｇ／１０℃”で測定した。
【００６３】
熱変形温度
熱変形温度は、特定の荷重下で標準試片が変形するのに必要とされる温度およびエネルギーを示す。熱変形温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に準拠して、１８．６ｋｇｆの荷重で試験し、“℃”で測定した。
【００６４】
上記表１の結果から分かるように、ゴム変性共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂及び凝集改良剤で処理されたエチレン系ゴム共重合体を含む成形品は、熱変形温度の低下なしに優れた耐衝撃性および流動性を示している。また、処理されていないエチレン系ゴム共重合体を使用した比較例３および４は、耐衝撃性および流動性が低下することが分かる。
【００６５】
したがって、一部の実施の形態において、成形品は、超大型薄膜を含む電子製品の製造に用いられるとき、優れた物性を提供することができる。一部の実施の形態は、優れた耐衝撃性および流動性を示しながら耐熱性、熱安定性、作業性および外観特性などの物性バランスに優れる利点を持っている。
【００６６】
通常の知識のある技術者であれば、異なる実施の形態間の多様な特徴に互換性があることを理解するであろう。同様に、上述した多様な特徴と工程はもちろん、そのような特性および工程の公知の均等物も、上述した原理によって組成物または方法を実施するために、この技術分野の通常の知識を有する者により、組み合わせかつ適合させることができる。本発明を特定の実施の形態および実施例を通して開示したが、本発明が具体的に開示された実施の形態を超えて、他の選択的な実施の形態および／または用途およびその自明な変更および均等のものにまで拡張できることをこの分野の通常の知識を有する者は理解するであろう。したがって、本発明は、ここに開示した特定の実施の形態に制限することを意図していない。むしろ、本発明の保護範囲は、以下の特許請求の範囲を参照して解釈される。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月9日(2008.4.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記エチレン系単量体の少なくとも一つが、ジエンであることを特徴とする、請求項２に記載の重合体組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
前記ジエンは、１，２−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項３に記載の重合体組成物。
【国際調査報告】
2009504873.tif 000003
2009504873.tif 000004
2009504873.tif 000005