(57)【要約】本発明は、以下の式（Ｉ）Ｘ−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３の化合物に関するもので、式中、−Ｒ１は６から２４の炭素原子を有する有機部分で、−Ｒ２は水素原子もしくは６から２４の炭素原子を有する有機部分で、−Ｒ３はＸもしくは水酸基であり、Ｘは以下の式（ＩＩ）または、式（ＩＩ）の部分のアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩であり、式中、−ｘは０もしくは１で、−ｙは０もしくは１で、−ｚは０もしくは１で、−ｍは２から１０の数で、−ｎは０から１０の数で、−ｏは０から１０の数字で、−Ｒ４は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基で、−Ｒ５はＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基、または、もしｎもしくはｏが少なくとも１であれば、Ｃ７〜Ｃ２３のアシル基であり、−Ｒ６は水素原子もしくはＲ５であり、−Ｒ７はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基であり、該化合物はアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物を送達する事が可能であり、前記香料化合物の長期間持続する放出を提供する。該化合物は、たとえばヘアーコンディショナーおよび繊維柔軟剤のような繊維コンディショニング組成物に、芳香性能を向上させるために含めることが可能である。該化合物は、それが沈着された基質からの、長時間にわたっての制御された放出を提供する。
2009537577.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式Ｉの化合物であって、
【化１】
2009537577.tif 000011
式中、
−Ｒ１は炭素数６〜２４を有する有機部分であり、
−Ｒ２は水素原子もしくは炭素数６〜２４を有する有機部分であり、
−Ｒ３はＸもしくはＯＨであり；
−Ｘは以下の式ＩＩの部分であるか：
【化２】
2009537577.tif 000012
または式ＩＩの部分のアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩であり、
式中、
−ｘは０もしくは１であり；
−ｙは０もしくは１であり；
−ｚは０もしくは１であり；
−ｍは２から１０の数であり；
−ｎは０から１０の数であり；
−ｏは０から１０の数であり；
−Ｒ４は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり；
−Ｒ５はＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基であるかまたは、ｎもしくはｏが少なくとも１である場合、Ｃ７〜Ｃ２３のアシル基であり、
−Ｒ６は水素原子もしくはＲ５であり；
−Ｒ７はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基である、
化合物。
【請求項２】
Ｘが請求項１に記載のように定義されるＸ−Ｈと、Ｒ１およびＲ２が請求項１に記載のように定義される式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物であって、前記式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物の分子量が３００ｇ／モル未満である化合物との反応によって得ることの出来る、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物が、脂肪族のアルデヒド類もしくはケトン類、脂環式のアルデヒド類もしくはケトン類、非環式テルペンのアルデヒド類もしくはケトン類、芳香族のアルデヒド類もしくはケトン類、またはフェノールのアルデヒド類もしくはケトン類である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物が、以下の化合物：フェニルアセトアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、フェニルブタナール、３−メチル−５−フェニルペンタナール、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、シス−ヘキサ−３−エナール、ヘプタナール、シス−４−ヘプテナール、２−エチル−２−ヘプテナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール）、２，６−ジメチルプロパナール、２，４−ヘプタジエナール、オクタナール、２−オクテナール、３，７−ジメチルオクタナール、３，７ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−アール、３，７−ジメチル−６−オクテナール、３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタン−１−アール、ノナナール、６−ノネナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、デカナール、２−メチルデカナール、４−デセナール、９−デセナール、２，４−デカジエナール、ウンデカナール、２−メチルデカナール、２−メチルウンデカナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、ウンデカ−１０−エニルアルデヒド、ウンデカ−８−エナナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、アニスアルデヒド、ブールジオナール、ケイ皮アルデヒド、α−アミルシンナム−アルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、メトキシシンナムアルデヒド、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、シトロネリルオキシアセト−アルデヒド、コルテックスアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、フロルヒドラール、ヘリオトロピン、ヒドロトロピックアルデヒド、リリアール、バニリン、エチルバニリン、ベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−３−４−メチルペンチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、ならびにｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒド;α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、ムスコン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、カシュメラン、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、メチルジヒドロジャスモネート、α−イオノン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、γ−メチル−イオノン、α−イソ−メチルイオノン、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルβ−ナフチルケトン、メチルセドリル��トン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン（トナリド）、１−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、アセトフェノン、デカトン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、β−ジヒドロイオノン、アリルイオノン、α−イロン、α−セトン、α−イリソン、アセトアニソール、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４−ｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、エチルアミルケトン、エチルペンチルケトン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−3−オン、フェンチョン、メチルナフチルケトン、プロピルナフチルケトンもしくはメチルヒドロキシナフチルケトン
のうちの一つである、請求項２もしくは３に記載の化合物。
【請求項５】
ｍが３から８の数である、先行する請求項のいずれか一つに記載される化合物。
【請求項６】
Ｒ４が水素原子であり、Ｒ６がＲ５である、先行する請求項のいずれか一つに記載される化合物。
【請求項７】
ｘ、ｙ、ｚがそれぞれ１であり、Ｒ７がエチレン基であり、そして、Ｒ５がＣ９〜Ｃ１９のアシル基である、先行する請求項のいずれか一つに記載される化合物。
【請求項８】
ｍ、ｎおよびｏの合計が１０から２０の範囲にある、先行する請求項のいずれか一つに記載される化合物。
【請求項９】
ｘ、ｙ、ｚおよびｎがそれぞれ０であり、そしてＲ５がＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基である、請求項１から６のいずれか一つに記載される化合物。
【請求項１０】
ｏが０で、そしてＲ６がＲ５である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
ｏが２から１０の数で、そしてＲ６が水素原子である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１２】
組成物であって、先行する請求項のいずれか一つに定義される式Ｉの化合物の少なくとも二つの混合物を含有し、水性溶液である、組成物。
【請求項１３】
Ｘが請求項１から１１のいずれか一つに定義されるＸ−Ｈの、アルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の繊維からの放出を遅延させるための使用。
【請求項１４】
請求項１から１１のいずれか一つに定義される式Ｉの化合物の、繊維柔軟剤もしくはヘアーコンディショナーの香り寿命を向上させるための使用。
【請求項１５】
ヘアーコンディショニング化合物および請求項１から１１のいずれか一つに定義される式Ｉの化合物を含有するヘアーコンディショナー。
【請求項１６】
前記ヘアーコンディショニング化合物が式Ｘ−Ｈを満たし、ここでＸが請求項１から１１のいずれか一つに定義される、請求項１５に記載のヘアーコンディショナー。
【請求項１７】
繊維柔軟化化合物および請求項１から１１のいずれか一つに定義される式Ｉの化合物を含有する繊維柔軟剤。
【請求項１８】
前記繊維柔軟化化合物が式Ｘ−Ｈを満たし、ここでＸが請求項１から１１のいずれか一つに定義される、請求項１７に記載の繊維柔軟剤。
【請求項１９】
請求項１から１１のいずれか一つに定義される式Ｉの化合物の、香料の繊維上への沈着を向上させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物を送達する事が可能であり、香料の長期間持続する放出を提供する化合物、および前記化合物を含有する組成物に関するものである。前記化合物はヘアーコンディショナーおよび繊維柔軟剤のような繊維コンディショニング組成物に含めることが可能である。
【背景技術】
【０００２】
香料（製品に対して香りを与える、天然もしくは合成の、任意の物質）は、洗浄剤を用いるときに心地よい香りを与えるため、および洗浄剤中の石鹸もしくは他の界面活性剤の特有のにおいを覆い隠すために、洗剤および他の洗浄剤に頻繁に含まれる。
【０００３】
洗浄組成物の保存の際、香料は、組成物の他の成分との相互作用および／もしくは反応を通じて変性し得る。
【０００４】
それらの揮発性の性質のため、感知される新鮮さとしばしば関連する特に最も揮発性である化合物である香料化合物は、時間と共に消失する傾向にある。
【０００５】
さらに、洗濯洗剤と共に繊維を洗うような使用の際、大部分の香りはまた、洗浄サイクルおよび／もしくは洗浄サイクルの間、水層中に失われてしまう。香料は洗浄組成物の保存を耐え抜くべきであり、そして洗浄過程をもまた耐え抜いて繊維上に沈着すべきであるということが望ましいと認識されてきており、それゆえ、香料を含んだ洗剤とともに洗濯される繊維もしくは香料を含んだ繊維柔軟剤を用いて柔軟化される繊維は香料の心地よい香りを有するべきである。
【０００６】
さらに、たとえば繊維もしくは髪の毛もしくは皮膚のような目標の表面上に一度吸着すると、香料は非常にすばやく消失する傾向にある。基質（表面、繊維、皮膚、髪の毛など）からゆっくりと放出される、長時間持続する香りは、洗剤もしくは洗浄組成物に含まれる香料の望ましい特性であり、しばしば持続性、強度、もしくは長寿命と記述される。
【０００７】
香料を他の成分を含んだ水溶液中に含ませ、そしてその拡散を持続させるために、マイクロカプセル化、油中水滴もしくは水中油滴エマルション、架橋シリコーンゲル、シリコーンベシクルなどのような、種々の技術が適用されてきた。しかしながら、いくつかの事例では、それらの技術は用いる事が出来ないかおよび／もしくは適切な結果をもたらさない。
【０００８】
香料の持続性を向上させるための他の方法は、プロ香料（ｐｒｏ−ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）としてもまた知られている、香料の前駆物質を用いることである。香料前駆物質は化合物であり、これはそれ自身でにおいを放つものであっても、もしくは放たないものであってよいが、加水分解時に望ましい香りを発生し、これはその加水分解物のうちの一つもしくはそれ以上のものの特性である。香料前駆物質である化合物の混合物はまた、香料前駆物質とみなすことが出来る。
【０００９】
種々の香料前駆物質は先行技術において知られている。エステル型の香料前駆物質は、香料原料物質のアルコール類およびエステル類を組み入れるために用いられている。香料原料物質のアルデヒド類およびケトン類はアセタール類、ヘミアセタール類、ケタール類およびヘミケタール類を介して組み入れられた。
【００１０】
ＷＯ−Ａ−２００４０４７７８８はＸ−ＯＨとアルデヒドもしくはケトンとの反応から生じる一つもしくはそれ以上の化合物を含む香料前駆物質化合物群を記載しており、前記香料前駆物質は、式Ｘ−Ｏ−Ｃ（Ｒ）（Ｒ＊）（ＯＲ＊＊）で、式中ＲはＣ６〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアラルキル基、もしくはＣ６〜Ｃ２４のアルカリール基であり、Ｒ＊は水素原子もしくはＣ６〜Ｃ２４のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４のアラルキル基、もしくはＣ６〜Ｃ２４のアルカリール基であり、Ｒ＊＊は水素原子もしくはＸであり、Ｘ−ＯはＸ−ＯＨから派生した部分を表し、および、ここでＸ−ＯＨは、界面活性剤、繊維柔軟剤、柔軟剤前駆物質エステルアミン、柔軟剤前駆物質アミドアミン、ヘアーコンディショナー、スキンコンディション、サッカリド、およびポリマーからなる群から選択される化合物である。
【００１１】
ＷＯ−Ａ−２００４０４７７８８によると、好ましい香料前駆物質は、脂肪族アミンもしくはジアミドアミンとＣ８〜Ｃ１２アルデヒドとの間の反応産物である。前記脂肪族アミンもしくはジアミドアミンとＣ８〜Ｃ１２アルデヒドとの間の反応産物はＷＯ−Ａ−２００４０４７７８８に具体的に記載された香料前駆物質の例示にすぎない。前記脂肪族アミンもしくはジアミドアミンとＣ８〜Ｃ１２アルデヒドとの間の反応産物はいくらかの長期間持続する性能を有しているが、香り強度および長期間持続する効果は完全に満足できるものではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
現存する先行技術から導き出せることは、香料の制御された放出の分野において、香料の沈着した基質からの持続した放出の分野におけるのと同様に、当業界は未だ改善を必要としているということである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、アルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物を送達する事が可能であり、前記香料化合物の長期間持続する放出を提供する化合物を提供することによって、先行技術が遭遇した問題に対する効果的な解決策を提示するものである。
【００１４】
以下の式Ｉの化合物が、向上した香り強度およびアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物のそれが沈着されている基質（表面、繊維、皮膚、髪の毛など）からの長時間持続する放出（持続性）を提供することはいまや見出されている。
【００１５】
【化１】
2009537577.tif 000003
【００１６】
式中、
−Ｒ１は炭素数６〜２４を有する有機部分であり、
−Ｒ２は水素原子もしくは炭素数６〜２４を有する有機部分であり、
−Ｒ３はＸもしくは水酸基であり、
−Ｘは以下の式ＩＩの部分であるか：
【００１７】
【化２】
2009537577.tif 000004
【００１８】
または式ＩＩの部分のアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩であり、
式中
−ｘは０もしくは１であり、
−ｙは０もしくは１であり、
−ｚは０もしくは１であり、
−ｍは２から１０の数であり、
−ｎは０から１０の数であり、
−ｏは０から１０の数であり、
−Ｒ４は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、
−Ｒ５はＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基であるかまたは、ｎもしくはｏが少なくとも１であるとき、Ｃ７〜Ｃ２３のアシル基であり、
−Ｒ６は水素原子もしくはＲ５であり、
−Ｒ７はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基である。
【００１９】
本発明の主題はまた、水溶液中の少なくとも２つの式Ｉの化合物の混合物を含有する組成物を提供する。
【００２０】
本発明の主題はまた、ヘアーコンディショナー（ヘアーコンディショニング組成物）および繊維柔軟剤（繊維柔軟化のためのすすぎコンディショナー組成物（ｒｉｎｓｅ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ））のような繊維コンディショニング組成物を含み、それは上述の式Ｉの化合物を含有する。
【００２１】
本発明の主題はまた、繊維からのアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の放出を遅延させるために式Ｉの化合物を使用することを含む。
【００２２】
本発明はまた、式Ｉの化合物を、ヘアーコンディショナー（ヘアーコンディショニング組成物）および繊維柔軟剤（繊維柔軟化のためのすすぎコンディショナー組成物）のような繊維コンディショニング組成物の香りの長寿命を向上させるために使用することを提供する。
【００２３】
本発明の主題はまた、式Ｉの化合物を、繊維上への香りの沈着を向上させるために用いることを含む。
【００２４】
本発明に沿った化合物を含有する繊維コンディショニング組成物は、既知の香料前駆物質を含有する組成物と比較した場合、前記組成物の香り強度の有意な向上を示す。さらに、香料の長時間持続する性能もまた、有意に向上する。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、組成物３および４で処理されたタオル、さらに比較例Ｄによって処理されたタオルからの、アルデヒド型の香料化合物（ｕｎｄｅｃ−１０−ｅｎａｌ）の放出を示す。前記放出は０（湿潤状態）、１、３、７日後にＳＰＭＥ（固相微量抽出）、ＧＣ／ＭＳ（ガス・クロマトグラフィー／質量分析）によって分析された。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
式Ｉの化合物は、好ましくはＸ−Ｈ（ここでＸは前に示されたのと意味を有する）と式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物（ここでＲ１およびＲ２は前に示されたのと同じ意味を有する）とを反応させることによって得ることができる。
【００２７】
それゆえ、ヘミアセタール、アセタール、ヘミケタールおよびケタール化合物が得られる。ケタールおよびアセタールが好ましく、特に好ましいのはアセタールである。
【００２８】
ヘミアセタール、アセタールもしくはそれらの混合物の生成は、少なくとも一つの遊離水酸基を含有する化合物とアルデヒドとの反応を含む。さらに、ヘミケタール、ケタールもしくはそれらの混合物の生成は、少なくとも一つの遊離水酸基を含有する化合物とケトンとの反応を含む。
【００２９】
これらの反応はそれ自体知られている。好ましくは、これらの反応は、例えば塩酸、p-トルエンスルホン酸もしくは担持スルホン酸のような酸もしくは触媒の存在下において、２５℃から９０℃の間の温度において、好ましくは３５℃と８５℃の間の温度において、さらにより好ましくは４０℃と８０℃の間の温度において、水溶液中で実施される。
【００３０】
アルデヒド類もしくはケトン類のＸ−Ｈに対するモル比は、一般的に１．０：１．０から３．０：１．０までの範囲であり、より好ましくは１．２：１．０から２．８：１．０の範囲である。
【００３１】
アルデヒド類とケトン類
本発明の化合物の製造のために用いられるアルデヒド類もしくはケトン類は香料、すなわち、通常心地よい香りという性質を有する化合物である。香料は一般的に揮発性である。それゆえ、前記式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物は、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌより小さい、より好ましくは、２００ｇ／ｍｏｌより小さい分子質量（分子量）を有する。
【００３２】
式Ｒ１ＣＯＲ２において、Ｒ１は炭素数６から２４の有機部分であり、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数６から２４の有機部分である。Ｒ１もしくはＲ２の有機部分は、一般的に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基であり、一つもしくはそれ以上の、水酸基、（フッ素、塩素、臭素のような）ハロゲン、カルボキシル基などのような置換基を有していても良い。炭化水素基はまた、エーテル（−Ｏ−）、チオエーテル（−Ｓ−）、もしくはカルボニル（−Ｃ＝Ｏ）（エステルもしくはアルデヒドを含む）官能基を有していても良い。最も好ましくは、炭素数６から２４を有する炭化水素基であり、特に炭素数６から１６であり、いずれの官能基も含まない。
【００３３】
本発明によれば、式Ｒ１ＣＯＲ２の化合物は、脂肪族のアルデヒド類もしくはケトン類、脂環式のアルデヒド類もしくはケトン類、非環式テルペンのアルデヒド類もしくはケトン類、環式テルペンのアルデヒド類もしくはケトン類、芳香族のアルデヒド類もしくはケトン類、またはフェノールのアルデヒド類もしくはケトン類であることが特に好ましい。
【００３４】
本発明において有用なアルデヒド類は、一つもしくはそれ以上の、以下に記載のアルデヒド類の群であり得るが、それらに限定するもので無い：フェニルアセトアルデヒド、p-メチルフェニルアセトアルデヒド、p-イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、フェニルブタナール、３−メチルー５−フェニルペンタナール、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、シス−ヘキサ−３−エナール、ヘプタナール、シス−４−ヘプテナール、２−エチルー２−ヘプテナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール）、２，６−ジメチルプロパナール、２，４−ヘプタジエナール、オクタナール、２−オクテナール、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−アール、３，７−ジメチル−６−オクテナール、３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクタン−１−アール、ノナナール、６−ノネナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、デカナール、２−メチルデカナール、４−デセナール、９−デセナール、２，４−デカジエナール、ウンデカナール、２−メチルデカナール、２−メチルウンデカナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、ウンデカ−１０−エニルアルデヒド、ウンデカ−８−エナナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、アニスアルデヒド、ブールジオナール、ケイ皮アルデヒド、α−アミルシンナム−アルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、メトキシシンナムアルデヒド、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、シトロネリルオキシアセト−アルデヒド、コルテックスアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、フロルヒドラール、ヘリオトロピン、ヒドロトロピックアルデヒド、リリアール、バニリン、エチルバニリン、ベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−３−４−メチルペンチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、ならびにｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒド。
【００３５】
本発明によると、α置換されていないアルデヒド、すなわち、カルボニル基に近接した炭素原子において置換基を有しないアルデヒドが望ましい。
【００３６】
本発明において有用なケトン類は、一つもしくはそれ以上の、以下に記載のアルデヒド類の群であり得るが、それらに限定するもので無い：α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマセノン、ムスコン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、カシュメラン、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、メチルジヒドロジャスモネート、α−イオノン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、γ−メチル−イオノン、α−イソ−メチルイオノン、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルβナフチルケトン、メチルセドリルケトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン（トナリド）、１−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、アセトフェノン、デカトン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、β−ジヒドロイオノン、アリルイオノン、α−イロン、α−セトン、α−イリソン、アセトアニソール、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４−ｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、エチルアミルケトン、エチルペンチルケトン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−3−オン、フェンチョン、メチルナフチルケトン、プロピルナフチルケトンならびにメチルヒドロキシナフチルケトン。
【００３７】
本発明によると、α置換されていないケトン、すなわち、カルボニル基に近接した炭素原子において置換基を有しないケトンが望ましい。
【００３８】
式ＩＩの部分
式ＩＩのｍの好ましい値は、３〜８の範囲である。ｍ、ｎおよびｏの合計が１０〜２０の範囲にあることもまた好ましい。
【００３９】
好ましくは式ＩＩにおいて、Ｒ４が水素原子でＲ６がＲ５である。
【００４０】
特に好ましい式ＩＩの部分は、ｘ、ｙおよびｚがそれぞれ１であり、Ｒ７がエチレン基であり、そして、Ｒ５がＣ９〜Ｃ１９のアシル基である。
【００４１】
他の好ましい式ＩＩの部分は、ｘ、ｙ、ｚおよびｎがそれぞれ０であり、Ｒ５がＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基である。さらに好ましくは、ｏが０であり、Ｒ６がＲ５である。
【００４２】
他の好ましい式ＩＩの部分は、ｘ、ｙ、ｚおよびｎがそれぞれ０であり、Ｒ５がＣ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基であり、ｏが２から１０の数であり、Ｒ６が水素原子である。
【００４３】
好ましくは、式ＩＩの部分はアルコキシル化エステルアミンおよびアルコキシル化脂肪族アミンまたはそれらの混合物、またはそれらの対応するアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルアンモニウム塩またはそれらの混合物から選択されるアミンの誘導体に由来する。
【００４４】
特に好ましい式ＩＩの部分は式（１）のアルコキシル化エステルアミンに由来する。
【００４５】
【化３】
2009537577.tif 000005
【００４６】
式中
−ｎは２から１０の数であり、さらに好ましくは３から８であり、
−ｍは０から１０の数であり、さらに好ましくは３から８であり、
−Ｒは直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基であり、好ましくは直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基もしくはアルケニル基であり、
−Ｒ１は水素原子もしくは−ＣＯ−Ｒ基であり、
−Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基であり、
−Ｒ３は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、好ましくは水素原子もしくはメチル基であり、さらにより好ましくは水素原子であり、
−Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、もしくは以下の基であり、
【００４７】
【化４】
2009537577.tif 000006
【００４８】
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記と同じ意味を有し、ｐは０から１０の数であり、好ましくは３から８である。
ここで、少なくとも一つのＲ１は水素原子、またはそれらの対応するアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩またはそれらの混合物を表す。
【００４９】
他の好ましい式ＩＩの部分は式（２）のアルコキシル化脂肪族アミン由来であり、
【００５０】
【化５】
2009537577.tif 000007
【００５１】
−式中、ａは２から１０の数であり、好ましくは３から８であり、
−Ｒ７は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、好ましくは水素原子もしくはメチル基であり、さらに好ましくは水素原子であり、
−Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して、
−メチル基、
−直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ６〜Ｃ２２のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基もしくはアルケニル基、
または
− −（ＣＨ２−ＣＨＲ７−Ｏ）ｂ−Ｈ基、ここでｂは０から１０の数であり、好ましくは３から８であり、Ｒ７は上記と同じ意味を有する、
またはそれらの対応するアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩、またはそれらの混合物である。
【００５２】
アルコキシル化エステルアミン
式（１）のアルコキシル化エステルアミンは、Ｃ６〜Ｃ２２の脂肪酸とアルコキシル化アルカノールアミンとの縮合によって得ることが出来る。代替的に、式（１）のアルコキシル化エステルアミンは、Ｃ６〜Ｃ２２の脂肪酸とアルカノールアミンとの縮合物のアルコキシル化によってもまた得ることが出来る。
【００５３】
適切なＣ６〜Ｃ２２の脂肪酸の例は、植物油および動物油、ならびにヒマシ油、ココナツ油、コーンオイル、からし油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナツ油、菜種油、ひまわり油、大豆油、トールオイル、獣脂から得られる脂質から得られ最終的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、イソトリデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パームオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセレン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸のような実質上全てもしくは部分的に水素化され、そして精製されたかもしくは合成の脂肪酸、またはそれらの工業用グレードの混合物から得られる。
【００５４】
脂肪酸は好ましくはＣ８〜Ｃ１８の酸で、ヨウ素価（「ＩＶ」）が０〜９０の範囲、好ましくは１０〜９０の範囲、さらに好ましくは１５〜８５の範囲になるような不飽和度を有している。
【００５５】
本プロセスに用いられた脂肪酸が８０：２０から９５：５のシス／トランスの異性体比を有することもまた好ましい。さらに好ましくは、前記脂肪酸のトランス異性体の容量が１０％未満である。最適なトランス異性体の容量は０．５から５％の間である。
【００５６】
適切なアルカノールアミンはトリエタノールアミン、Ｎ―メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、プロパノールジエタノールアミン、エタノールジイソプロパノールアミンおよびトリイソプロパノールアミン、またはそらえらの混合物であり、好ましくはトリエタノールアミンおよびＮ−メチルジエタノールアミンであり、さらにより好ましくはトリエタノールアミンである。
【００５７】
前で説明した通り、式（１）のアルコキシル化エステルアミンは、Ｃ６〜Ｃ２２の脂肪酸のアルコキシル化アルカノールアミンとの縮合によって、またはＣ６〜Ｃ２２の脂肪酸のアルカノールアミンとの縮合産物のアルコキシル化によって、得ることが出来る。どちらの事例においても、アルコキシル化度は、好ましくは１から１０単位、より好ましくは３から８単位のアルカノールアミンのヒドロキシル基あたりのエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシドである。本発明によれば、エチレンオキシドはアルコキシル化剤であることが好ましい。
【００５８】
脂肪酸のアルカノールアミン（アルコキシル化されたものもしくはしていないもの）とのエステル化は、ＥＳ−Ａ−２０２１９００に記載されるような既知の方法を用いて実施された。
【００５９】
脂肪酸と（アルコキシル化されたもしくはされていない）アルカノールアミンまたはそれらの混合物とのエステル化は、１２０℃〜２２０℃の間の温度において、２〜１０時間の間、好ましくは５から２００ｍｂａｒの減圧で、たとえば次亜リン酸およびp-トルエンスルホン酸のような既知のエステル化のための触媒の存在下で、トコフェロール、ＢＨＴ、ＢＨＡ、クエン酸などのようないくつかの通常用いられる安定剤および抗酸化剤もまた存在する条件で実施された。
【００６０】
脂肪酸の（アルコキシル化されたもしくはされていない）アルカノールアミンに対するモル比は一般的に１．０：１．０から３．０：１．０の範囲である。
【００６１】
エステル化反応の反応産物は、脂肪酸と反応した（アルコキシル化されたもしくはされていない）アルカノールアミンのヒドロキシル基の数に応じて、脂肪酸のモノ−、ジ−およびトリエステル、またはモノ−およびジエステル−の複合混合物である。
【００６２】
（アルコキシル化されたもしくはされていない）アルカノールアミンがトリエタノールアミン由来のとき、反応産物は、重量パーセントで１９から３５％、好ましくは重量パーセントで４０〜６０％のモノエステル、重量パーセントで４０から６０％、好ましくは重量パーセントで４６から５２％のジエステル、ならびに、重量パーセントで１０から４０％、好ましくは重量パーセントで１６から３５％のトリエステルを含有する混合物であることが好ましい。
【００６３】
式（１）のアルコキシル化エステルアミンのアンモニウム塩は、有機酸もしくは無機酸の中和によって得ることが出来る。
【００６４】
式（１）のアルコキシル化エステルアミンのＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩は、アルキル化剤（塩化メチル、硫酸ジメチルなど）を用いて当業者に良く知られた方法によって得ることが出来る。
【００６５】
アルコキシル化脂肪族アミン
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンは、当業者に良く知られた標準的な条件における第一級もしくは第２級の脂肪族アミンのアルコキシル化によって得ることが出来る。たとえば、ポリオキシアルキレン基はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、もしくはブチレンオキシドを、多くはＮａＯＨ、ＫＯＨもしくはＮａＯＣＨ３のようなアルカリ系触媒と共に、第一級もしくは第２級の脂肪族アミンへと加えることによって得ることが出来、幅広い範囲のポリオキシアルキレン分布（幅広いアルコキシル化度）を提供する。特定の用途のために、狭い範囲の分布（狭いアルコキシル化度）を達成するために、アルコキシル化は、ルイス酸によってまたは金属ナトリウム、ＮａＨもしくはハイドロタルサイト触媒によって触媒される事が出来る。好ましくは、式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンは１から１０単位、好ましくは３から８単位のエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシドによってアルコキシル化されており、好ましくはエチレンオキシドでアルコキシル化された脂肪族アミンである。
【００６６】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンは脂肪酸由来である。適切な脂肪酸の例は、植物油および動物油、ならびにヒマシ油、ココナツ油、コーンオイル、からし油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナツ油、菜種油、ひまわり油、大豆油、トールオイル、獣脂から得られる脂質から得られ最終的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、イソトリデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パームオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセレン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸のような実質上全てもしくは部分的に水素化され、そして精製されたかもしくは合成の脂肪酸、またはそれらの工業用グレードの混合物から得られる。
【００６７】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンは、好ましくはアルコキシル化された第一級もしくは第二級のＣ８〜Ｃ１８の脂肪族アミンもしくはそれらの混合物で、さらにより好ましくはアルコキシル化された第二級の脂肪族アミンで、直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ８〜Ｃ１８のアルキルもしくはアルケニル基を有する。
【００６８】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンは、好ましくは、ヨウ素価（「ＩＶ」）が０〜９０の範囲、好ましくは１０〜７０の範囲、さらに好ましくは０〜１８の範囲になるような不飽和度を有している。
【００６９】
本発明に用いられる式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンが、８０：２０から９５：５のシス／トランスの異性体比を有することもまた好ましい。さらに好ましくは、前記アルコキシル化脂肪族アミンのトランス異性体の容量が１０％未満である。最適なトランス異性体の容量は０．５〜５％の間である。
【００７０】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンの適切な例は、アミート（ＡＭＩＥＴ）（登録商標）ＤＴ／１７（平均エトキシル化度が５である第二級獣脂アミン）、アミート（登録商標）ＤＣ／２４（平均エトキシル化度が１２である第二級ココナツアミン）、アミート（登録商標）ＤＯ／１７（平均エトキシル化度が５である第二級オレイルアミン）であり、すべて欧州花王化学によって製造されている。
【００７１】
アルコキシル化可能な市販されているアミンの例は、ファーミン（ＦＡＲＭＩＮ）（登録商標）２０Ｄ（蒸留されたドデシルアミン）、ファーミン（登録商標）８０Ｄ（蒸留されたオクタデシルアミン）、ファーミン（登録商標）ＣＤ（第一級ココナツアミン）、ファーミン（登録商標）ＯＤ（第一級オレイルアミン）、ファーミン（登録商標）Ｔ（第一級獣脂アルキルアミン）、ファーミン（登録商標）ＤＴＨ（第二級ジ（水素化獣脂）アミン）であり、すべて欧州花王化学によって市販されている。
【００７２】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンのアンモニウム塩は有機酸もしくは無機酸を中和することによって得られる。
【００７３】
式（２）のアルコキシル化脂肪族アミンのＣ１〜Ｃ４のアルキルアンモニウム塩は、アルキル化剤（塩化メチル、硫酸ジメチルなど）を用いて、当業者に良く知られた方法によって得ることが出来る。
【００７４】
式Ｉの化合物
本発明の式Ｉの化合物は、アルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の放出の遅延、ならびにアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の、前記式Ｉの化合物が沈着された、硬質表面、繊維（布地）、皮膚、髪の毛などの基質からの長期間持続する放出（持続性）を提供する。
【００７５】
前記基質は好ましくは繊維であり、天然繊維もしくは合成繊維であり得る。本発明によれば、合成繊維は化学的起源を持つ繊維であり、生産手段における物理的もしくは化学的プロセスによって得られる繊維であると定義され、ウイリーインターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）社によって出版された「カーク・オスマー工業化学百科事典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」の第３版、第１０巻（ＩＳＢＮ  ０−４７１−０２０９５−３）に記載されるようなセルロースの繊維および合成繊維を含有する。
化学的起源の繊維の例は：
−アクリル、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウレタンで、これらは合成起源の繊維であり、一方では
−アセテートおよびレイヨンであり、これらはセルロース起源である。
天然起源の繊維の例は：
−綿で、これは植物起源であり、
−らくだ、カシミア、絹およびウールは、これらは動物起源であり、
そして
−ヒトの髪の毛である。
【００７６】
本発明による式Ｉの化合物の、繊維からのアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の放出を遅延させるための使用はまた、本発明の主題に含まれる。
【００７７】
式Ｉの化合物の、繊維上への香料の沈着を向上させるための使用はまた、本発明の主題に含まれる。
【００７８】
本発明の式Ｉの化合物から誘導されうる香料化合物（アルデヒド類もしくはケトン類）は、前記式Ｉの化合物が分解したときにのみ放出される。
【００７９】
水溶液中の式Ｉの化合物の少なくとも２つの混合物を含有する組成物はまた、本発明の主題に含まれる。
【００８０】
本発明による式Ｉの化合物は、繊維のコンディショニングのための組成物の単一の香料化合物として用いても良いし、他の香料前駆物質と組み合わせておよび／もしくは他の香料化合物、伸展剤、固定剤、希釈剤などと組み合わせて用いても良い。
【００８１】
ヘアーコンディショナー
本発明による式Ｉの化合物の、ヘアーコンディショナー（ヘアーコンディショニング組成物）の香りの長寿命を向上させるための使用は本発明の主題に含まれる。
【００８２】
本発明の式Ｉの化合物の、ヘアーコンディショナーにおける使用は芳香性能の改善と長期間持続する特性の改善の点から特に好ましい。
【００８３】
本発明はまた、本発明による式Ｉの化合物の少なくとも一つを含有するヘアーコンディショナーを提供し、香料前駆物質は、ヘアーコンディショナーの総重量に対し、重量％で、０．０００１％から１０％の間の量で、より好ましくは０．００１％から５％の間の量で、さらにより好ましくは０．０１％から１．５％の間で存在する。
【００８４】
本発明はまた、本発明による式Ｉの化合物の少なくとも一つ、および式Ｘ−Ｈのヘアーコンディショニング化合物、またはそれに対応するアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルアンモニウム塩を含有するヘアーコンディショナーを提供し、ここでＸは前で定義されている。
【００８５】
ヘアーコンディショナーは通常、髪の毛の光沢、そのものおよび扱いやすさを改善する一連の物質を含有する水溶液で、ヘアーコンディショニング剤は、全組成物にもとづいた重量パーセントで表して、活性物質として、２〜６０％、典型的に２〜１０％で存在する。コンディショニング物質は、非イオン性で両性もしくはカチオン性のポリマー（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリクオタニウム（ｐｏｌｙｑｕａｒｔｅｒｎｉｕｍ）−３９、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ｇｕａｒ  ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ−ｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリクオタニウム−１０および四級化ケラチン）、非イオン性、カチオン性および両性の界面活性剤（例えば、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エトキシ化脂肪酸アルコール、脂肪酸アルコールのエトキシ化エステルおよびセチルトリメチルアンモニウムブロマイド）ならびにオイルおよびワックス（例えば、セテアリルアルコール、シリコーン油、鉱油、アボカド油およびホホバ油のような天然油、ならびにグリセリンエステル）からなる。適切なヘアーコンディショナーは、溶媒、ビタミン、養毛成分、染料、防腐剤、ＰＨ調整剤を含む他の成分をもまた含有しても良い。ヘアーコンディショナーは使用後に髪の毛の上に残留するようにも、洗い流すようにも意図されて良い。
【００８６】
界面活性剤ベース（界面活性剤もしくは界面活性剤の混合物）の総量は、ヘアーコンディショナー組成物の総量に対して、重量パーセントで１から２５％の範囲で、好ましくは重量パーセントで５から２０％の範囲である。
【００８７】
カチオン性界面活性剤の典型的な例は第四級アンモニウム塩（ｑｕａｔｓ）およびポリアルカノールアミンエステルの第四級化誘導体（ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ）である。ｑｕａｔｓの市販されている例は、コータミン（ＱＵＡＲＴＡＭＩＮ）（登録商標）ＡＢ（ベヘントリモニウムクロリド）、コータミン（登録商標）６０Ｗ２５（セトリモニウムクロリド）およびコータミン（登録商標）ＡＢＫ（ベヘントリモニウムクロリドおよびセテアリルアルコール）であり、すべて欧州花王化学から市販されている。
【００８８】
ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓの市販されている例は、欧州花王化学から市販されているコータミン（登録商標）ＢＴＣ−１３１（ベヘノイルＰＧトリモニウムクロリド）、ならびに欧州花王化学から市販されているテトラニル（ＴＥＴＲＡＮＹＬ）（登録商標）ＣＯ−４０（ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートおよびジプロピレングリコール）である。
【００８９】
非イオン性界面活性剤の具体例は、欧州花王化学からレベノール（ＬＥＶＥＮＯＬ）（登録商標）の商標で市販されているようなアルコキシル化グリセリドとアルコキシル化グリセリンの混合物、アルコキシル化トリメチロールプロパン、アルコキシル化１，２，３−トリヒドロキシヘキサン、アルコキシル化ペンタエリトリトール、アルコキシル化ソルビトール、アルコキシル化グリセロール、アルコキシル化グリセロール脂肪酸エステル、アルコキシル化トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、アルコキシル化１，２，３−トリヒドロキシヘキサン脂肪酸エステル、アルコキシル化ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、アルコキシル化ソルビトール脂肪酸エステル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪族アルコール、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、混成エーテルおよび混成ホルマール、任意選択で部分的に酸化されたアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドもしくはグルクロン酸誘導体、脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦をベースとする植物産物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、アルキルポリグルコシド、ソルビタンエステル、ポリソルベート、ならびに、アルコキシル化アルカノールアミドおよびアルキル化エーテルカルボン酸アルカノールアミドを含むアルカノールアミドである。
【００９０】
両性の界面活性剤は両性電解質およびベタインを含む。具体例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン（サルテイン）、アミドアルキルベタイン、アルキルグリシナート、アルキルカルボキシグリシナート、アルキルアンホ酢酸塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミドプロピルおよびヒドロキシサルテインである。特に好ましい両性の界面活性剤は、アルキルアミドオキシド、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルアンホグリシネート、ココナツモノアンホ酢酸ナトリウムもしくはココナツジアンホ酢酸ナトリウムのようなアルキルアンホ酢酸塩、ならびに、ココナツアミドプロピルベタインのようなアルキルアミドプロピルベタインである。
【００９１】
本発明によるヘアーコンディショナーはまた、更なる補助および付加物として、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、増粘剤（ｂｏｄｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ）、ポリマー、シリコーン化合物、脂質、ワックス、安定剤、生体活性成分、脱臭剤、制汗剤、フケ防止剤、塗膜形成要素、紫外線防護因子、抗酸化剤、保存剤、防虫剤、セルフタンニング剤、チロシン阻害剤（脱色素剤）、可溶化剤、香油、染料などを含むことが出来る。
【００９２】
本発明によるヘアーコンディショナーは、リンスオフの製品の場合は、１０ｓ−１のずり速度において、１０から１００，０００センチポイズ（ｃＰ）の範囲の粘度を有し、洗い流す製品の場合は、１０ｓ−１のずり速度において、１０，０００から１００，０００センチポイズ（ｃＰ）の範囲の粘度を有する。
【００９３】
繊維柔軟剤
本発明による式Ｉの化合物の、繊維柔軟剤（繊維柔軟化のためのリンスコンディショナー組成物）の香りの寿命を向上させるための使用はまた、本発明の主題に含まれる。
【００９４】
本発明の式Ｉの化合物の繊維柔軟剤（繊維柔軟化のためのリンスコンディショナー組成物）における使用は、芳香性能および長期間持続する特性の改善の点から特に好ましい。
【００９５】
本発明による式Ｉの化合物の、繊維、好ましくはヒトの髪の毛からのアルデヒド型もしくはケトン型の香料化合物の放出の遅延のための使用はまた、本発明の主題に含まれる。
【００９６】
式Ｉの化合物の、香料の繊維上、好ましくはヒトの髪の毛への沈着を向上させるための使用はまた、本発明の主題に含まれる。
【００９７】
本発明はまた、本発明による式Ｉの化合物を少なくとも一つ含有する繊維柔軟剤を提供し、ここで、式Ｉの化合物は、繊維柔軟剤の総量に対して、重量パーセントで、０．０００１％から１０％、より好ましくは０．００１％から５％、さらにより好ましくは０．０１％から１．５％の量で存在する。
【００９８】
本発明は、本発明による式Ｉの化合物を少なくとも一つ、および式Ｘ−Ｈ、またはそれに対応するアンモニウム塩もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルアンモニウム塩の繊維柔軟化剤を含有する繊維柔軟剤を提供し、ここでＸは前で定義されている。
【００９９】
繊維（布地）柔軟剤は少なくとも一つの柔軟化剤を有し、それは繊維により軟らかい手触りを与える。しばしばそのような剤はまた、静電気防止の利点をもたらす。そのような試薬は通常カチオン性であるが、非イオン性、両性もしくは両性イオンの物質であってよい。
【０１００】
布地柔軟剤として働き、本発明による繊維柔軟剤組成物の要素の一つを構成しても良いカチオン性界面活性剤は、当業者に良く知られている。
【０１０１】
繊維柔軟化剤の具体例は、アクリル第四級アンモニウム組成物、ジアミド第四級アンモニウム塩、エステル第四級アンモニウム塩（ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ）、第四級イミダゾリウム塩などである。
【０１０２】
それらの中で、第四級アンモニウム組成物について言及すると、その疎水性鎖はエステル基によって中断されていなく、たとえば、米国特許ＵＳ−Ａ−４７１９３８２およびＵＳ−Ａ４２３７０１６に記載されており、その中で最もよく知られているのは水素化獣脂ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドで、ＤＴＤＭＡＣとしても知られており、欧州花王化学からコータミン（登録商標）Ｄ８６Ｐの商標で市販されているようなものである。
【０１０３】
しかしながら、本発明によると、以下のｅｓｔｅｒｑｕａｔｓが好ましい：
―脂肪酸と１，２−ジヒドロキシ−３−ジメチルアミノプロパンとの四級化ジエステルで、米国特許ＵＳ−Ａ−４１３７１８０および欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０５８５０４０に記載されているようなもの
−脂肪酸とＮ−メチルジエタノールアミンとの四級化ジエステルで、フランス特許出願ＦＲ−Ａ−１５９３９２１および欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２３９９１０に記載されているようなもので、例えば、塩化メチルで四級化された水素化獣脂ジエチルで、欧州花王化学から、カオーソフト（ＫＡＯＳＯＦＴ）（登録商標）ＰＨの商標で市販されているもの、
−脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ−アミノプロピルエタノールアミンとのアミドエステル塩で、例えば、日本花王株式会社からカオーソフト（登録商標）１の商標で市販されているもの、
−脂肪酸とトリエタノールアミンとの四級化ジエステルで、ＵＳ−３９１５８６７および多数の後続の特許に記載されているようなもので、例えば、硫酸ジメチルで四級化された部分水素化獣脂のジエステルで、欧州花王化学からテトラニル（登録商標）ＡＴ−７５９０、テトラニル（登録商標）Ｌ１／９０Ｓの商標で市販されているもの、ならびにテトラニル（登録商標）ＡＴ−１およびテトラニル（登録商標）ＡＴ１／ＤＰ（獣脂ベース）ならびにテトラニル（登録商標）ＡＯ−１およびテトラニル（登録商標）ＡＯＴ−１（オレイルベース）のような他の四級化ジエステル。
【０１０４】
指摘すべきは、用語「ジエステル」について言及した場合、これは、その産物がつねに可変量のモノエステル化合物および、トリエタノールアミンの場合、トリエステル化合物を含有していても良いが、混合物の中でのジエステルが優位を占めることを示している事を意図しているということである。
【０１０５】
柔軟化性を有するカチオン性界面活性剤について考慮すると、オリゴマーのカチオン性界面活性剤は、
−ジカルボン酸、脂肪酸、およびアルカノールアミン由来のｅｓｔｅｒｑｕａｔｓで、国際特許出願ＷＯ−Ａ−９８４９１３２に記載されるようなもの、例えば欧州花王化学からテトラニル（登録商標）ＰＨ−２およびテトラニル（登録商標）ＰＨ−５の呼称で市販されているもの。
−もしくは、アルカノールアミンエステルから任意選択で、アルコキシル化アルカノールアミンとジカルボン酸、脂肪酸および任意選択でアルコキシル化されている脂肪族アルコールとのエステル化反応によって得られるｅｓｔｅｒｑｕａｔｓで、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−１１３６４７１に記載されるようなもの、例えば、欧州花王化学からテトラニル（登録商標）ＣＬ−５１８の呼称で市販されているようなもの。
【０１０６】
布地もしくは他の繊維をコンディションする非イオン性の界面活性剤で本発明による繊維柔軟剤に存在しても良いものはまた、当業者に良く知られているもので、それについて述べると：脂肪酸もしくはそれらのエステルで、特に８から１８の炭素原子を有し、直鎖もしくは分岐で、そしてアルコキシル化されているかもしくはアルコキシル化されていないもの；アルコキシル化されているかもしくはアルコキシル化されていないゲルベアルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ  ａｌｃｏｈｏｌｓ）；グリセロールおよびポリグリセロールのエステルで、例えば、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から市販されているＨｏｓｔａｃｅｒｉｎｅ  ＤＧＭＳもしくはＨｏｓｔａｃｅｒｉｎｅ  ＤＧＩ；キシリトールエステル；アルコキシル化されているかもしくはアルコキシル化されていないソルビタンエステルで、例えば、欧州花王化学から市販されているＫＡＯＰＡＮ；グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース、２−デオキシリボースおよびスクロースのような糖のエステル；Ｃ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコール；アルコキシル化グリセリドとアルコキシル化グリセリンとの混合物で、欧州花王化学からレブノール（登録商標）の商標で市販されているもの；エトキシル化ポリグリセロールエステルで、例えばクラリアントから市販されているＨｏｓｔａｃｅｒｉｎｅ  ＤＧＬおよびＨｏｓｔａｃｅｒｉｎｅ  ＤＧＳＢ；アルキルポリグルコシドで、例えば日本花王株式会社から市販されているＡＧ−１０ＬＫ；アルコキシル化されているかもしくはアルコキシル化されていないペンタエリスリトールエステルで、例えばオレオフィナ（Ｏｌｅｏｆｉｎａ）から市販されているＲＡＤＩＡ  ７１７１およびＲＡＤＩＡ  ７１７６。同様に優れたコンディショニング能を示すものは、アミド基を有する非イオン性界面活性剤で、それらの中で述べられて良いものはグルカミンのようなアミンの誘導体で、例えばクラリアントから市販されているＭＥＤＩＡＬＡＮ  ＧＡＣおよびＭＥＤＩＡＬＡＮ  ＧＡＬ、ならびにメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミンおよびモノエタノールアミンと、直鎖もしくは分岐の脂肪酸、特にＣ８〜１８の脂肪酸の誘導体によるものである。最後に、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−４４３３１３に記載されているエステルアミンもまた同様に述べることが出来る。
【０１０７】
布地のコンディショナーとして使用できる他の非イオン性化合物は、パラフィンのようなワックス、石油由来の微晶質のワックス、および合成ワックスである。
【０１０８】
記載されたすべての非イオン性の界面活性剤のうち、以下のものが特に好ましい：アルコキシル化グリセリドとアルコキシル化グリセリンとの混合物、ソルビタンモノエステル、ならびにペンタエリスリトールエステルであり、特に獣脂、水素化獣脂、ヤシ、ベヘン酸もしくはオレイン鎖を有しているもの。
【０１０９】
他の任意選択の構成要素について述べると、すべての可能性の網羅的な記述と捉えるべきではないが、それは一方では当業者に良く知られており、以下のものが述べられて良い：
ａ）シリコーン、アミンオキシド、ラルリルエーテル硫酸エステルもしくはラウリル硫酸エステルのようなアニオン性界面活性剤、ココアミドプロピルベタインもしくはアルキルベタインのような両性界面活性剤、スルホコハク酸、ポリグルコシド誘導体などのような、柔軟剤組成物の性能を向上する他の製品。
ｂ）短鎖を有するアミンの塩で、四級化されているかもしくは四級化されていないもので、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの塩のような安定剤製品、ならびにエトキシ化脂肪族アルコール、エトキシ化脂肪族アミン、エトキシ化アルキルフェノールなどの非イオン性界面活性剤。
ｃ）例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化ナトリウムなどのような無機塩のような粘度調整を改善する製品；たとえばエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリグリコールなどのようなグリコール類の化合物のような濃縮された組成物での粘度を減ずるために用いることのできる製品；たとえばセルロース由来のポリマー、グアーガムなどのような、希釈された組成物のための増粘剤。
ｄ）例えば、塩酸、硫酸、リン酸、クエン酸などの無機酸および／もしくは有機酸のどれでものような、好ましくは１．５から４．５であるｐＨを調整するための構成要素。
ｅ）既知であるテレフタル酸エステル類ベースのポリマーもしくはコポリマーのような、防汚を改善するための試薬。
ｆ）ホルマール、カトーン（Ｋａｔｈｏｎ）ＧＣ、ブロノポール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）などのような殺菌性の防腐剤
ｇ）抗酸化剤、着色剤、香料、殺菌剤、抗真菌剤、防腐食剤、防しわ剤、乳白剤、蛍光増白剤、真珠光沢剤などのような他の製品。
【０１１０】
繊維柔軟剤は、その構成要素を、当業者に良く知られた方法によって分散するまでもしくは溶解するまで単純に混合することによって得ることが出来る。
【０１１１】
洗浄サイクルおよび／もしくはすすぎサイクルにおいて加えられることを意図されている繊維柔軟剤はたとえば、固形、粉状もしくは錠剤の状態であってよい。
【０１１２】
本発明によると、繊維柔軟剤は好ましくは液体の状態にあり、水中の水分散液である。そのような繊維柔軟剤は、標準的な（希釈された）繊維柔軟剤の場合は１％から１５％の重量の繊維柔軟化剤を有していても良いが、非常に濃縮された繊維柔軟剤の場合には３０％から４０％の重量の高レベルを有していても良い。組成物はまた、通常、水もしくは他の付加物を有しており、それは組成物のバランスを提供する。
【０１１３】
液体の繊維柔軟剤は通例、柔軟化用成分を融解し、融解物を熱水に加えて、水不溶性の成分を分散させるために攪拌することによって調製される。
【０１１４】
本発明の繊維柔軟剤中の界面活性剤ベース（界面活性剤もしくは界面活性剤の混合物）の総量は、繊維柔軟剤の総重量に対して、重量％で１から８０％の範囲にあり、好ましくは重量パーセントで５から５５％である。
【０１１５】
以下の実施例は、十分に明確で完全な本発明の説明を当業者に提供するために呈されるが、本明細書の先行する部分に提示されたようなこの発明の主題の本質的な様態を限定するものと考えられるべきではない。
【実施例】
【０１１６】
実施例１  Ｃ１０アルデヒドのエトキシ化エステルアミンとの縮合
スターラーおよび温度プローブを備えた反応フラスコ内で、ヒドロキシ基当たり平均で５．５モルのエチレンオキシドを有する、トリエタノールアミンとオレイン酸由来のエトキシ化エステルアミンを５０ｇ（０．０４９１モル）、油の中で５０℃で加熱した。
【０１１７】
その後、０．１３２７ｇ（０．００７３７モル）の水と０．０８４５ｇ（０．０００４９モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物が、温度を５０℃に維持したまま加えられた。
【０１１８】
最後に、１１．５２ｇ（０．０７３７モル）のデカナール（デシルアルデヒド）が、温度を５０℃に維持したまま１〜２時間かけてゆっくりと加えられた。
【０１１９】
添加を完了後、反応混合物の攪拌は、５０℃でさらに３時間続けられた。
【０１２０】
反応混合物は一夜の間５０℃で維持された。反応混合物はその後室温に冷やされた。
【０１２１】
実施例２  Ｃ１０アルデヒドのエトキシ化アミンとの縮合
スターラーおよび温度プローブを備えた反応フラスコ内で、平均で５．５モルのエチレンオキシドを有する、４０ｇ（０．０６７１モル）のエトキシ化ジラウリルアミンを、油浴中で前記エトキシ化アミンが融解するまで６０℃で加熱した。
【０１２２】
その後、０．１８１３ｇ（０．０１００７モル）の水と０．１１５５ｇ（０．０００６７モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物が、温度を６０℃に維持したまま加えられた。
【０１２３】
最後に、１５．７４ｇ（０．１００７モル）のデカナール（デシルアルデヒド）が、温度を６０℃に維持したまま１〜２時間かけてゆっくりと加えられた。
【０１２４】
添加を完了後、反応混合物の攪拌は、６０℃でさらに３時間続けられた。反応混合物は一夜の間６０℃で維持された。反応混合物はその後室温に冷やされた。
【０１２５】
実施例３  Ｃ１１アルデヒドのエトキシ化エステルアミンとの縮合
スターラーおよび温度プローブを備えた反応フラスコ内で、ヒドロキシ基当たり平均で５．５モルのエチレンオキシドを有する、トリエタノールアミンとオレイン酸由来のエトキシ化エステルアミンを５０ｇ（０．０４９１モル）、油の中で５０℃で加熱した。
【０１２６】
その後、０．１３２７ｇ（０．００７３７モル）の水と０．０８４５ｇ（０．０００４９モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物が、温度を５０℃に維持したまま加えられた。
【０１２７】
最後に、１２．４１ｇ（０．０７３７モル）のウンデカ−１０−エナール（ウンデカ−１０−エニルアルデヒド）が、温度を５０℃に維持したまま１〜２時間かけてゆっくりと加えられた。
【０１２８】
添加を完了後、反応混合物の攪拌は、５０℃でさらに３時間続けられた。
【０１２９】
反応混合物は一夜の間５０℃で維持された。反応混合物はその後室温に冷やされた。
【０１３０】
実施例４  Ｃ１１アルデヒドのエトキシ化アミンとの縮合
スターラーおよび温度プローブを備えた反応フラスコ内で、平均で５．５モルのエチレンオキシドを有する、４０ｇ（０．０６７１モル）のエトキシ化ジラウリルアミンを、油浴中で前記エトキシ化アミンが融解するまで６０℃で加熱した。
【０１３１】
その後、０．１８１３ｇ（０．０１００７モル）の水と０．１１５５ｇ（０．０００６７モル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物が、温度を６０℃に維持したまま加えられた。
【０１３２】
最後に、１６．９５ｇ（０．１００７モル）のウンデカ−１０−エナール（ウンデカ−１０−エニルアルデヒド）が、温度を６０℃に維持したまま１〜２時間かけてゆっくりと加えられた。
【０１３３】
添加を完了後、反応混合物の攪拌は、６０℃でさらに３時間続けられた。
【０１３４】
反応混合物は一夜の間６０℃で維持された。反応混合物はその後室温に冷やされた。
【０１３５】
実施例５  繊維柔軟剤
表１に示された繊維柔軟剤組成物は以下の手順で調製された。
【０１３６】
組成物Ａ−Ｄは比較例であり、その一方組成物１−４は本発明によるものである。
【０１３７】
表１に示された、ｅｓｔｅｒｑｕａｔ（柔軟化剤）、標準的な香料、対応する化合物は５５〜６０℃で共融解された。水は４０℃に加熱され、共融解されたものは１５０ｒｐｍの攪拌の下、４０℃で水に加えられた。前記混合物は１５分間攪拌された。それから、該混合物は１℃／分の勾配で２５℃に冷やされた。その後、保存料が加えられ、該混合物は再び１５０ｒｐｍで５分間、攪拌された。最後に、対応する繊維柔軟剤組成物は取り出された。
【０１３８】
【表１】
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【０１３９】
３２枚の１００％綿のタオル（１６００ｇ）が、家庭用洗濯機（ＭＩＥＬＥ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  Ｗ  ８４０）によって、２回の洗い／すすぎサイクルで１回目は９０℃で２回目は６０℃で、市販の洗剤（商品名：Ａｒｉｅｌ、プロクター・アンド・ギャンブルにより市販）をそれぞれの洗いサイクルのためにタオルの重量に対して重量パーセントで２．６８％の用量で用いて、予め洗い上げられた。洗い／すすぎサイクルの両方において、硬度（フランスの度数で２０°ｆ）の調節された水が用いられた。
【０１４０】
１６枚の予め洗い上げられたタオル（８００ｇ）は、タオルの重量に対して重量パーセントで２．６８の用量で同じ洗剤を用いて、同じ洗濯機によって、６０℃において洗われた。標準的なすすぎサイクルの間、表１の組成物がタオルに適用された。洗いおよびすすぎサイクルの両方において、硬度（フランスの度数で２０°ｆ）の調節された水が用いられた。繊維柔軟剤組成物はタオルの重量に対して重量パーセントで０．２％の用量で加えられた。
【０１４１】
処理されたタオルは、香り強度を調べるため、湿潤および乾燥のタオルにおいて比較例Ｂ〜Ｄもしくは組成物１〜４によって処理されたタオルを、比較例Ａ（香料のみを含有）によって処理されたタオルに対して比較する３点試験法によって、６人のパネリストによるエキスパートパネルによって、においが嗅がれた。３点試験法は国際的な標準であるＩＳＯ  ６６５８：１９８５（６．２．３章）に従って実施され、それゆえ、比較においてそれぞれの対になる産物に対して、評価するべき６つの異なった組合せが示された。
【０１４２】
乾燥したタオルでの評価は、繊維柔軟剤組成物による処理のあと２４時間、３日間、７日間のあとに実施された。全ての試験の間、タオルは調節された温度および湿度（２０℃、６０％ＲＨ）の状態で保管された。
【０１４３】
官能的な香り強度の評価の結果は表２に示される。
【０１４４】
【表２】
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【０１４５】
組成物１〜４は、香料のみを含有する組成物（組成物Ａ）に対して、湿潤状態において統計学的に有意な香り強度の上昇と、また、統計学的に有意な香り寿命（持続性）の向上とを、示した。
【０１４６】
一方、組成物Ｂ〜Ｄは、香料のみを含有する組成物（組成物Ａ）に対して、湿潤状態において統計学的に有意な香り強度の向上のみを示した。
【０１４７】
さらに、組成物１〜２の結果と組成物Ｂの結果を比較したのち、既知の香料前駆物質と比べて本発明による化合物を用いた際に、香り寿命（持続性）における有意な向上が見られると結論付けることが出来た。
【０１４８】
さらに、組成物１〜４の結果と組成物ＣおよびＤの結果を比較したのち、遊離アルデヒドと比べて本発明における化合物を用いた際に、香り寿命（持続性）における有意な向上が見られると結論付けることが出来た。
【０１４９】
最後に、組成物１および組成物２の結果、ならびに組成物３および組成物４の結果を比較すると、一般的に、アルコキシル化エステルアミンよりもアルコキシル化アミンを用いた際に香り寿命（持続性）に関してより良い結果が得られることを見て取ることが出来る。
【０１５０】
さらに、本発明の化合物は繊維上の香料の沈着に好ましい効果を与える。香料に含まれる香料化合物は時間と共に消失する傾向にある。本発明による化合物は、香料の香り寿命（持続性）を向上させることを助けるだけでなく、香料が繊維上に沈着させてすぐの湿潤状態での香り強度を向上させることを助けることをもする。
【０１５１】
このことは、ＳＰＭＥ（固相微量抽出）とＧＳ／ＭＳ（ガス・クロマトグラフィー／質量分析）によって裏付けられた。
【０１５２】
組成物１および３と組成物２および４は３回ずつ分析された。それぞれの分析されたサンプルに対して、クロマトグラムの総エリアが定量化された。加えて、本発明による化合物によるクロマトグラムのエリアは定量化され、クロマトグラムの総エリアに対して差し引かれた。最後に、組成物Ａに対する総エリアの増加分のパーセントが計算された。結果（組成物１および３の平均、ならびに組成物２および４の平均）は表３にまとめられた。
【０１５３】
【表３】
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【図１】
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【国際調査報告】
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