(57)【要約】  本発明は耐熱性、耐久性及び偏光性に優れた偏光膜の形成に使われる液晶性と二色性を有する新たな二色性染料、これを含む偏光膜形成組成物、これを用いた耐久性に優れた偏光板の製造方法及びこれにより製造された偏光板に関する。  本発明によると、Ｒ１−Ｌ１−（Ｍ、Ｌ、Ｄ）構造の（Ｄは二色性構造で、Ｍは液晶性構造で、Ｒ１は末端反応性作用基であり、Ｌ及びＬ１は連結構造である）新たな二色性染料、これを含む偏光膜形成組成物及び偏光膜形成組成物を基材にコーティングして硬化する偏光板の製造方法及びこれにより製造された偏光板が提供される。本発明の偏光板は、優れた二色性比、耐熱性、耐久性及び偏光性を有する。
2009538957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
2009538957.tif 000032
の構造（但し、前記式においてＤは二色性を有する構造、Ｍは液晶性を有する構造、Ｒ１は末端反応性作用基であり、Ｌ１及びＬはＲ１、Ｍ及びＤを相互連結する連結構造で、ブロック内の構造は一つの液晶性を有する構造（Ｍ）と１乃至３つの二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３）を有し、２以上の二色性を有する構造が含まれる場合、これらは相互直接連結されるか、連結構造（Ｌ）を通して連結されることができ、Ｍは連結構造（Ｌ）により隣接した二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及び／またはＤ３）と連結され、この際、液晶性を有する構造（Ｍ）と二色性を有する構造（Ｄ）の結合順番は制限されず、二色性を有する構造Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は同一ではない。）を有する二色性染料。
【請求項２】
前記二色性を有する構造Ｄは、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、シアニン系、インダン系、アズレン系、ペリレン系、フタロペリン系及びアジン系染料で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。
【請求項３】
前記アゾ系染料の二色性を有する構造は、
【化２】
2009538957.tif 000033
(前記式において、Ｒ１〜Ｒ１６は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択され、Ｒ５とＲ６或いはＲ７とＲ８は共に連結されてフェニル基を形成することが出来る。)で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項４】
前記アントラキノン系染料の二色性を有する構造は、
【化３】
2009538957.tif 000034
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ６は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、
【化４】
2009538957.tif 000035
Ｒ７は前記Ｒ１−Ｒ６で定義した通りである。）またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。 
【請求項５】
前記アゾメチン系染料の二色性を有する構造は、
【化５】
2009538957.tif 000036
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項６】
前記インジゴ系及びチオインジゴ系染料の二色性を有する構造は、
【化６】
2009538957.tif 000037
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１４は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項７】
前記シアニン系染料の二色性構造は、
【化７】
2009538957.tif 000038
で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項８】
前記インダン系染料の二色性構造は、
【化８】
2009538957.tif 000039
（但し、前記式において、Ｒ１〜Ｒ２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基及びイミド基で構成されるグループから選択されることが出来る。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。 
【請求項９】
前記アズレン系染料の二色性を有する構造は、
【化９】
2009538957.tif 000040
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１０は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項１０】
前記ペリレン系染料の二色性を有する構造は、
【化１０】
2009538957.tif 000041
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項１１】
前記フタロペリン系染料の二色性を有する構造は、
【化１１】
2009538957.tif 000042
（前記式中、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項１２】
前記アジン系染料の二色性を有する構造は、
【化１２】
2009538957.tif 000043
（前記式中、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシＣ１−Ｃ２０カルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項１３】
前記二色性を有する構造（Ｄ）は、それ自体がさらに液晶性を有することを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項１４】
前記液晶性を有する構造（Ｍ）は、
【化１３】
2009538957.tif 000044
（前記式中、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単一結合であり、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。
【請求項１５】
前記末端反応性作用基（Ｒ１）は、
【化１４】
2009538957.tif 000045
で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項１６】
前記二色性染料は、末端反応性作用基（Ｒ１）と連結構造（Ｌ１）が結合されない
【化１５】
2009538957.tif 000046
構造の他の末端に末端作用基（Ｒ２）と連結構造（Ｌ３）をさらに含む
【化１６】
2009538957.tif 000047
構造であることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項１７】
前記末端作用基（Ｒ２）は、
【化１７】
2009538957.tif 000048
で構成されるグループから選択された反応性作用基であるか、或いはＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ及びシクロヘキシル基で構成されるグループから選択された非反応性作用基であることを特徴とする請求項１６に記載の二色性染料。 
【請求項１８】
前記連結構造（Ｌ、Ｌ１、Ｌ３）は同じか異なることができ、それぞれ独立して 
【化１８】
2009538957.tif 000049
(但し、式中ｎは１−１２の整数である)で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１または１６に記載の二色性染料。 
【請求項１９】
請求項１乃至１７の何れか一項の二色性染料１−９８．８５重量部及びその他の添加剤０．１５−５重量部を含んでなる偏光膜形成組成物。
【請求項２０】
前記二色性染料は、赤色、緑色及び青色の３つの二色性染料の混合物を含むか、または単一の二色性染料構造に赤色、緑色及び青色を表す二色性を有する構造を有する二色性染料を含むことを特徴とする請求項１９に記載の偏光膜形成組成物。
【請求項２１】
前記３つの二色性染料の混合物は可視光線領域の光を全て線偏光させることを特徴とする請求項２０に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項２２】
前記偏光膜形成組成物は、色補正用の二色性染料を含むか、または二色性染料に色補正用の二色性を有する構造を有する二色性染料を含むことを特徴とする請求項１９に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項２３】
硬化性液晶化合物を最大９５重量部さらに含むことを特徴とする請求項１９に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項２４】
硬化剤１−１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１９に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項２５】
基材上に配向を与える段階と、
配向が与えられた基材に請求項１９の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階とを含んでなる偏光板の製造方法。 
【請求項２６】
前記配向を与える段階は、ラビング法によることを特徴とする請求項２５に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項２７】
基材上に配向膜を形成し配向膜に配向を与える段階と、
配向膜に請求項１９の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階とを含んでなる偏光板の製造方法。
【請求項２８】
前記配向膜は、アゾ系列の化合物、ポリイミド、ポリアミド、けい皮酸のエステル及びアミック酸で構成されるグループから選択された一種以上の物質で形成されることを特徴とする請求項２７に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項２９】
前記配向膜は、アミック酸化合物で形成されることを特徴とする請求項２８に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項３０】
前記配向膜は、ラビング法または光配向法で配向性が与えられることを特徴とする請求項２７乃至２９の何れか一項に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項３１】
前記偏光膜形成組成物は、最終硬化された偏光膜の厚さが０．１−１０ミクロンになるようコーティングされることを特徴とする請求項２５または２７に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項３２】
前記硬化は、熱硬化、電子線硬化または紫外線硬化で行うことを特徴とする請求項２５または２７に記載の偏光板の製造方法。
【請求項３３】
硬化段階の後に、形成された偏光膜にさらに帯電防止処理、コロナ処理、ハードコーティング処理及び反射防止処理または防眩処理されることを特徴として構成されるグループから少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする請求項２５または２７に記載の偏光板の製造方法。
【請求項３４】
請求項２５の方法で製造された配向性を有する基材と、基材上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板。
【請求項３５】
請求項２７の方法で製造された基材、基材上の配向膜及び配向膜上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光板に使われる新たな二色性染料、これを含む偏光膜形成組成物、これを用いた耐久性に優れた偏光板の製造方法及びこれにより製造された偏光板に関する。さらに詳しく、本発明は、耐熱性、耐久性及び偏光性に優れた偏光膜の形成に使われる液晶性と二色性を有する新たな二色性染料、これを含む偏光膜形成組成物、これを用いた耐久性に優れた偏光板の製造方法及びこれにより製造された偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイは軽くて省エネという長所を有するため、ブラウン管に代替できる最も競争力のあるディスプレイとして台頭している。特に、薄膜トランジスタにより駆動される薄膜トランジスタ液晶ディスプレイ（ＴＦＴ−ＬＣＤ）は、個々の画素を独立して駆動させるため、液晶の応答速度に非常に優れ、高画質の動画像が具現できるため、現在、ノート型コンピュータ、壁掛け型のＴＶなどに徐々にその応用範囲が拡大している。
【０００３】
一般的に、カラー薄膜トランジスタ−液晶ディスプレイは、製造時に両側のガラス基板の外側に線偏光素子を配置させることにより、ガラス基板の間での液晶分子の作用と共に背面から透写されてきた光の量を調整して情報を表示することに使われている。
【０００４】
両側のガラス基板に配置される線偏光素子としては、延伸配向されたポリビニルアルコールまたはその誘導体で製造された膜などのような偏光膜基材に、偏光物質としてヨードまたは二色性染料が含まれるよう製造された偏光膜が一般的に使用される。
【０００５】
偏光素子としてヨードを使用したヨード系偏光膜は、可視光領域での初期偏光性能は優れるものの、近紫外線領域では偏光性能が非常に劣るだけでなく、水及び熱に弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合には耐久性に問題がある。
【０００６】
耐久性を向上させるため、ホルマリン或いはホウ酸を含む水溶液で処理するか、または透湿度の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考えられているが、十分な耐久性を奏していない。
【０００７】
一方、二色性染料を偏光物質として使用する染料系偏光膜は、高温及び高湿度の条件でヨード系偏光膜に比べて、一般的に、より優れた耐久性を有し、自動車ダッシュボード、飛行機、液晶プロジェクタなどの高い耐熱性、耐久性が求められる部分に使用されるが、使われる染料と高分子物質による限られた耐熱性、耐久性を有する。
【０００８】
特許文献１は、重合性基を有する重合性メソゲン化合物、二色染料、鎖転移剤、重合開始剤及び溶媒を含む重合性メソゲン剤形、これを用いた重合体フィルム、フィルムを含む偏光子及びこれの安全標識としての用途が開示されている。
【０００９】
特許文献２は、薄型軽量性、耐熱性、耐衝撃性、安定性に優れた液晶セル基板を製造する技術が開示され、上記特許公開において液晶セル基板は、ガスバリア層、架橋樹脂層及び偏光膜などで構成され、偏光膜はリオトロピック（ｌｙｏｔｒｏｐｉｃ）液晶性を有する二色性染料、二色性染料を含有する液晶重合体層または二色性染料含有リオトロピック性物質で形成されるものと開示されている。
【００１０】
特許文献３はレーザー光及び自然光を含む光の減衰、偏光、散乱及び遮断性能が容易に実現される光吸収異方性を表す薄膜及びその製造方法を開示し、上記米国特許ではガラス及びプラスチック基板に配向膜を形成し、配向膜を形成した面に、二色性色素を付着し、溶媒を蒸発させて光吸収異方性薄膜が形成され、二色性色素はアゾ系またはアントラキノン系であり、液晶性を有し、光−または熱−交差結合反応性を有するものと開示している。
【００１１】
特許文献４は、耐キズ性、加工性、高歩留まり及び生産性に優れた偏光板とその製造方法及び偏光板を用いた反射防止層または光学要素を提供するもので、偏光膜形成組成物中には配向性化合物及び光反応性化合物を含む光反応性二色性色素を含む組成物が使われるものと開示されている。
【００１２】
上記に提示された方法は、二色性色素と重合性液晶の混合性において限界があって、成し得る偏光度に限界があり、リオトロピック液晶の場合には、剪斷力による配向による、微細配向領域が存在して全体的な偏光度が低下するという短所がある。また、従来の偏光膜形成技術は、優れた偏光性能と高温及び高湿の条件での耐久性を何れも満たしていないため、偏光性能、高温及び高湿条件での耐久性に優れた改善された偏光板が求められる。
【００１３】
【特許文献１】韓国公開特許第２００６−００６３７５３号
【特許文献２】日本公開特許第２００１−０９１７４７号
【特許文献３】米国特許６，３３７，１１１号
【特許文献４】日本公開特許第２００３−２３２９１９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
これに本発明の目的は、二色性比、耐熱性、偏光性及び耐久性に優れた偏光膜の形成に使われる液晶性、二色性及び重合反応性基を有する新たな二色性染料を提供することにある。
【００１５】
本発明の他の目的は、偏光膜の形成に使われる本発明の二色性染料を含む偏光膜形成組成物を提供することにある。
【００１６】
本発明のさらに他の目的は、上記二色性染料を含む偏光膜形成組成物を用いた二色性比、偏光性、耐久性及び耐熱性に優れた偏光板の製造方法を提供することにある。
【００１７】
本発明のさらに他の目的は、上記本発明の方法で製造された二色性比、偏光性、耐久性及び耐熱性に優れた偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の一見地によると、
【化１】
2009538957.tif 000003
の構造を有する二色性染料が提供される。
【００１９】
但し、上記式においてＤは二色性を有する構造、Ｍは液晶性を有する構造、Ｒ１は末端反応性作用基であり、Ｌ１及びＬはＲ１、Ｍ及びＤを相互連結する連結構造で、ブロック内の構造は一つの液晶性を有する構造Ｍと１乃至３つの二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３）を有し、２以上の二色性を有する構造が含まれる場合、これらは相互直接連結されるか、或いは連結構造（Ｌ）を経由して連結されることができ、Ｍは連結構造（Ｌ）により隣接した二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及び／またはＤ３）と連結され、この際、液晶性を有する構造（Ｍ）と二色性を有する構造（Ｄ）の結合順番は制限されず、二色性を有する構造Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は同一ではない。
【００２０】
本発明の他の見地によると、
本発明の二色性染料１−９８．８５重量部及びその他の添加剤０．１５−５重量部を含んでなる偏光膜形成組成物が提供される。
【００２１】
本発明のさらに他の見地によると、
基材上に配向を与える段階と、
配向が与えられた基材に本発明の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階と、
を含んでなる偏光板の製造方法が提供される。
【００２２】
本発明のさらに他の見地によると、
基材上に配向膜を形成し配向膜に配向を与える段階と、
配向膜に本発明の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階と、
を含んでなる偏光板の製造方法が提供される。
【００２３】
本発明の他の見地によると、
配向性を有する基材と、基材上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板が提供される。
【００２４】
本発明のさらに他の見地によると、
基材と、基材上の配向膜及び配向膜上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板が提供される。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の二色性染料を使用することにより、基材にコーティング及び硬化する簡単な方法により形成された偏光膜を有する偏光板が提供される。本発明の偏光膜は、優れた耐熱性、高温、高湿に対する耐久性、偏光性及び二色性比を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明によると、二色性比、偏光性、耐熱性及び耐久性を向上させるため、偏光板基材の偏光膜を形成するコーティング組成物に使われる新たな二色性及び液晶性を有する
【化２】
2009538957.tif 000004
構造を有する新たな物質（以下、‘二色性染料’とする）が提供される。
【００２７】
上記本発明の新たな二色性染料は、末端反応性作用基Ｒ１、液晶性を有する化学構造Ｍ及び二色性を有する化学構造Ｄが連結構造Ｌにより相互結合（カップリング）された新規の物質である。
【００２８】
上記本発明の新たな二色性染料において、Ｄは二色性を有する構造、Ｍは液晶性を有する構造、Ｒ１は末端反応性作用基である。Ｌ１及びＬはＲ１、Ｍ及びＤを連結する連結構造である。
【００２９】
ブロック内の構造は、一つの液晶性を有する構造Ｍと１乃至３つの二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及びＤ３）を有することが出来る。本発明の二色性染料で２以上の二色性を有する化学構造（Ｄ１、Ｄ２及びＤ３）を有する場合、二色性を有する化学構造は相互直接連結されるか、或いは連結構造（Ｌ）により相互連結されることが出来る。Ｍは連結構造（Ｌ）により隣接した二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及び／またはＤ３）と連結され、この際、液晶性を有する構造（Ｍ）と二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及び／またはＤ３）の結合順番は制限されない。また、単一構造の二色性染料に含まれる二色性を有する構造は相互同一なものではない。また、上記二色性を有する構造（Ｄ）はさらにそれ自体が液晶性を有することも出来る。
【００３０】
本発明の二色性染料は、末端の反応性作用基（Ｒ１）によってコーティング、乾燥するとき堅固なコーティング膜を形成し、よって、耐久性が増大する。液晶性を有する構造（Ｍ）によって配向性が増大し、よって偏光性が改善される。末端反応性作用基（Ｒ１）、液晶性を有する構造（Ｍ）及び二色性を有する構造（Ｄ）の間には相互連結構造（Ｌ、Ｌ１など）により連結（カップリング）され、液晶性構造と二色性構造の常用性がさらに増大する。
【００３１】
本発明の二色性染料は、末端反応性作用基と連結構造が結合されない
【化３】
2009538957.tif 000005
構造の他の末端に末端作用基（Ｒ２）と連結構造（Ｌ３）をさらに含むことが出来る。末端作用基（Ｒ２）と連結構造（Ｌ３）をさらに含む二色性染料の構造は
【化４】
2009538957.tif 000006
であることが出来る。二色性染料にさらに含まれ得る末端作用基（Ｒ２）は反応性作用基であるか、或いは非反応性作用基であることが出来る。
【００３２】
本発明の二色性染料は、二色性を有する化学構造（Ｄ）の配向性が増大し、これにより偏光度が増大するようにするため、液晶性構造（Ｍ）が連結構造（Ｌ）などにより二色性を有する化学構造（Ｄ）に結合される。
【００３３】
二色性を有する化学構造（Ｄ）は、この技術分野で一般的に使われる染料中二色性を表す何れの構造であることが出来る。二色性を表す構造の例としては、これにより限定されないが、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、シアニン系、インダン系、アズレン系、ペリレン系、フタロペリン系、アジン系などの染料で構成されるグループから選択された一種であることが出来る。
【００３４】
アゾ系二色性構造の例としては、
【化５】
2009538957.tif 000007
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ１６は置換基として水素、Ｃ１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択されることができ、Ｒ５とＲ６或いはＲ７とＲ８は共に連結されてフェニル基を形成できる。）が挙げられる。
【００３５】
アントラキノン系染料の二色性構造の例としては、
【化６】
2009538957.tif 000008
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ６は置換基として水素、Ｃ１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、 
【化７】
2009538957.tif 000009
（Ｒ７は上記Ｒ１−Ｒ６に対して定義した通りである。）またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００３６】
アゾメチン系染料の二色性構造の例としては、
【化８】
2009538957.tif 000010
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００３７】
インジゴ系及びチオインジゴ系染料の二色性構造の例としては、
【化９】
2009538957.tif 000011
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ１４は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００３８】
シアニン系染料の二色性構造の例としては、
【化１０】
2009538957.tif 000012
が挙げられる。
【００３９】
インダン系染料の二色性構造の例としては、
【化１１】
2009538957.tif 000013
（但し、上記式において、Ｒ１〜Ｒ２は置換基として水素、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基及びイミド基で構成されるグループから選択されることが出来る。）が挙げられる。
【００４０】
アズレン系染料の二色性構造の例としては、
【化１２】
2009538957.tif 000014
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ１０は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００４１】
ペリレン系染料の二色性構造の例としては、
【化１３】
2009538957.tif 000015
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００４２】
フタロペリン系染料の二色性構造の例としては、
【化１４】
2009538957.tif 000016
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００４３】
アジン系染料の二色性構造の例としては、
【化１５】
2009538957.tif 000017
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００４４】
上記二色性構造（Ｄ）はまた、さらにそれ自体が液晶性を有することも出来る。
【００４５】
その例としては、これにより限定されないが、下のような構造が挙げられる。
【化１６】
2009538957.tif 000018
【００４６】
液晶性を有する構造（Ｍ）は、この技術分野で液晶性を有するものとして一般に知られている何れの化学構造であることが出来る。液晶性を有する構造（Ｍ）によって二色性を有する化学構造（Ｄ）の配向性が増大し、よって偏光性が改善される。
【００４７】
液晶性を有する構造の例としては、これにより限定されないが、
【化１７】
2009538957.tif 000019
（上記式において、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単一結合で、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、ハロゲン原子（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）が挙げられる。
【００４８】
本発明の新たな二色性染料は、両末端に堅固なコーティング膜を形成して耐久性を増大させる末端反応性作用基Ｒ１を有する。また、任意に末端作用基（Ｒ２）をさらに含むことが出来る。末端作用基Ｒ２を有する場合、末端作用基Ｒ１及びＲ２は同じか異なることができ、末端作用基Ｒ２はこの技術分野に一般に知られている反応性作用基或いは非反応性作用基であることが出来る。
【００４９】
反応性作用基（Ｒ１、Ｒ２）の例としては、これにより限定されないが、
【化１８】
2009538957.tif 000020
で構成されるグループから選択された一種であることが出来る。
【００５０】
非反応性末端作用基（Ｒ２）は、これにより限定されないが、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、及びシクロヘキシル基で構成されるグループから選択されることが出来る。
【００５１】
二色性をを有する構造（Ｄ）、液晶性を有する構造（Ｍ）及び末端作用基（Ｒ１、Ｒ２）は相互連結構造（Ｌ１、Ｌ、Ｌ３など）により結合（カップリング）される。Ｌ１、Ｌ及びＬ３連結構造は、二色性を有する構造（Ｄ）、液晶性構造（Ｍ）及び末端作用基（Ｒ１、Ｒ２）を連結することの出来る何れの構造であり、相互同じか異なることが出来る。
【００５２】
また、一つの二色性染料構造に２以上の二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及びＤ３）が結合される場合、二色性を有する構造は相互直接結合されるか、或いは連結構造（Ｌ）により隣接した二色性を有する構造または液晶性を有する構造と結合されることが出来る。
【００５３】
連結構造は 
【化１９】
2009538957.tif 000021
（式中、ｎは１乃至１２の整数である。）で構成されるグループから選択されることができ、同一な二色性染料構造で使用された連結構造は同じか異なることが出来る。
【００５４】
上記本発明による新規の二色性染料構造について容易に理解するため、幾つかの構造を例示すると次の通りである。但し、このような例示が本発明による新規の二色性染料構造を制限するものではない。
【００５５】
Ｒ１−Ｌ１−Ｍ−Ｌ２−Ｄ１、Ｒ１−Ｌ１−Ｍ−Ｌ２−Ｄ１−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｍ−Ｌ２−Ｄ１−Ｄ２−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｍ−Ｌ２−Ｄ１−Ｌ４−Ｄ２−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ１−Ｌ２−Ｍ−Ｌ４−Ｄ２−Ｌ５−Ｄ３、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ１−Ｌ２−Ｍ−Ｌ４−Ｄ２−Ｌ５−Ｄ３−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ２−Ｌ２−Ｄ１−Ｌ４−Ｍ−Ｌ５−Ｄ３−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ３−Ｌ２−Ｄ１−Ｌ４−Ｄ２−Ｌ５−Ｍ−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ１−Ｄ２−Ｌ２−Ｍ−Ｌ４−Ｄ３−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ１−Ｄ２−Ｄ３−Ｌ２−Ｍ−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ１−Ｄ２−Ｌ２−Ｍ−Ｌ４−Ｄ３−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｍ−Ｌ２−Ｄ２−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ３−Ｌ２−Ｍ−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ３−Ｄ１−Ｌ２−Ｍ−Ｌ３−Ｒ２、Ｒ１−Ｌ１−Ｄ３−Ｌ２−Ｍ（上記式において、Ｍは上記定義した液晶性を有する構造で、Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は二色性を有する構造であり、一つの二色性染料構造で使われる二色性を有する構造は同一ではなく、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４及びＬ５は上記の連結構造で、同じか異なることができ、Ｒ１及びＲ２は末端作用基として同じか異なることが出来る。）
【００５６】
上記二色性染料は必要に応じて、赤色、緑色または青色を表す別個の連結構造からなる二色性染料で製造されることが出来る。また、二色性染料は一つの連結構造に赤色、緑色及び／または青色を表す二色性を有する構造（Ｄ）を有するよう製造されることが出来る。二色性染料の色相は上記二色性染料中二色性を有する構造（Ｄ）によって定められる。
【００５７】
また、上記二色性染料は色補正のため、赤色、緑色及び青色以外の色の二色性染料で製造されることが出来る。色補正のための二色性染料も、別途の構造を有する二色性染料でそれぞれ製造するか、或いは単一二色性染料構造に色補正のために赤色、緑色及び青色以外の色を表す二色性を有する構造（Ｄ）が含まれるようにして製造されることが出来る。色補正用二色性染料の色相も、使われる二色性を有する構造（Ｄ）に応じて調節されることが出来る。
【００５８】
本発明の新たな
【化２０】
2009538957.tif 000022
構造を有する二色性染料は、これにより限定されないが、例えば、次のような方法で製造されることが出来る。
【００５９】
本発明の二色性染料を構成する二色性を有する構造（Ｄ）は、この技術分野に一般に知られた方法、例えば、‘Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｉｎ  Ｃｏｌｏｕｒ’（１９８７年、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ発刊）または‘Ｄｉｃｈｒｏｉｃ  Ｄｙｅｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ’（１９９４年、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ発刊）に記述されている方法で、ヒドロキシ基またはアミン基を有する二色性染料（アゾ、アントラキノン、アゾメチン、インジゴ、チオインジゴ、シアニン、インダン、アズレン、ペリレン、フタロペリン、アジン系染料）で合成して二色性染料を構成する他の構造と化学的に連結される。
【００６０】
一方、本発明の二色性染料を構成する液晶性を有する構造（Ｍ）の末端に−ＯＨ基を導入し、連結構造（Ｌ）の両末端にハロゲン基を導入してハロゲン元素に置換されたアルカン（例えば、ジブロモアルカンまたはジクロロアルカン）またはアルカンジオイック酸を合成する。その後、ハロゲン末端を有する連結構造またはアルカンジオイック酸連結構造を液晶性構造のＯＨ末端にエーテル結合またはエステル結合で連結させる。このような液晶性を有する構造と連結構造の連結は一般的なアルキル化反応またはエステル化反応による。
【００６１】
また、ヒドロキシ基またはアミン基を有する二色性染料と上記連結構造と結合された液晶性を有する構造は、エーテル結合またはエステル結合（アミンの場合にはアミド結合）で化学的に連結される。さらに、末端作用基も、例えば、ＯＨ基を末端に有する連結構造、ハロゲン末端を有する連結構造またはアルカンジオイック酸構造を末端に有する連結構造とエーテル結合またはエステル結合（アミンの場合アミド結合）で連結され、このような連結構造を経由して
【化２１】
2009538957.tif 000023
構造が末端作用基と化学的に連結される。末端作用基と連結構造はまた、この技術分野に一般に知られているアルキル化反応またはエステル化反応で化学的に連結され、末端作用基は連結構造と化学的反応で連結させる前にアルキル化、エステル化などの化学反応に必要とする末端を有するよう処理されることが出来る。
【００６２】
このように、二色性を有する構造（Ｄ）、液晶性を有する構造（Ｍ）、連結構造（Ｌ、Ｌ１）、末端作用基（Ｒ１、Ｒ２）などを必要に応じてこの技術分野に一般に知られている化学反応で適切に連結させ
【化２２】
2009538957.tif 000024
構造を有する本発明の二色性染料を製造することが出来る。それぞれの構造を化学的に結合するのに適した化学反応及びこのような化学反応が進行されるようにするため、各成分で必要とする作用基などは、この技術分野に一般に知られているもので、この技術分野の技術者はこれらを適切に選択及び調節して本発明による二色性染料を合成することが出来る。
【００６３】
上記二色性染料は、基材に偏光膜形成組成物として適用され偏光膜を形成する。本発明の二色性染料は、偏光膜形成組成物で配合して簡単な塗布などの方式により偏光膜を形成することが出来る。本発明の二色性染料は、光−または熱−反応性基を有するため、基材に適用した後、迅速な硬化反応によって工程時間が短くなり、これによってコストが低減し、また、熱安定性及び耐久性に優れた偏光膜が形成される。
【００６４】
偏光膜形成組成物は、本発明の二色性染料１−９８．８５重量部とその他の添加剤０．１５−５重量部を含んでなる。本発明による二色性染料が１重量部未満であると、偏光板として製造する時に偏光効率が劣るという点で好ましくなく、９８．８５重量部を超過すると、最終偏光板として製造するとき硬化度の低下によって耐久性が低下するという点で好ましくない。
【００６５】
偏光膜形成組成物配合の時、必要に応じて、赤色を表す二色性染料、青色を表す二色性染料及び緑色を表す二色性染料の混合物または赤色を表す二色性を有する構造、青色を表す二色性を有する構造及び緑色を表す二色性を有する構造を有する二色性染料が使用されることができ、このような二色性染料の混合物が適用された偏光板は可視光線領域の光を全て線偏光させることが出来る。また、色補正のため赤色、緑色及び青色以外の他の色の二色性染料或いは赤色、緑色及び青色以外の他の色を表す二色性を有する構造を含む二色性染料が偏光膜形成組成物に配合されることが出来る。赤色、青色、緑色、色補正用二色性染料が使われる場合、これらは物質の吸収波長に応じてある割合で配合されることができ、配合の比率を限定するものではない。
【００６６】
その他の添加剤の例としては、これにより限定されないが、この技術分野に一般に知られている触媒、感応剤、安定化剤、鎖転移剤、抑制剤、促進剤、表面活性成分、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動改善剤、気泡形成防止剤、希釈剤、着色剤、染料または顔料などが挙げられ、必要に応じてこれら成分が適切に選択されて配合されることが出来る。添加剤の含量が０．１５重量部未満であると、所望の添加剤によるコーティング性能の向上が良好に行われないという点で好ましくなく、５重量部を超過すると、コーティング層の基材との付着力が低下するという点で好ましくない。
【００６７】
上記偏光膜形成組成物はまた、必要に応じて硬化性液晶化合物を最大９５ 重量部含むことが出来る。硬化性液晶化合物は、二色性染料の配向性を向上させる作用をするもので、例としては、４−（３−アクリロイルオキシ−プロポキシ）ベンゾ酸Ｏ−トリルエステル（（４−（３−ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ−ｐｒｏｐｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ｏ−ｔｏｌｙｌ  ｅｓｔｅｒ）などが挙げられる。硬化性液晶化合物の含量が９５重量部を超過すると、偏光板として製造するとき偏光効率が劣るという点で好ましくない。
【００６８】
上記偏光膜形成組成物はまた、必要に応じて硬化剤を１−１０重量部、好ましくは２−７重量部含むことが出来る。即ち、偏光膜形成組成物を基材に適用した後、電子線を用いて硬化する場合には、偏光膜形成組成物に別途の硬化剤を配合する必要が無いが、コーティングの後に、光硬化或いは熱硬化して偏光膜形成組成物を乾燥させる場合には、偏光膜形成組成物に別途の硬化剤を配合しなければならない。
【００６９】
硬化剤としては、この技術分野で一般的に使われる何れのものが使用されることができ、これにより限定されないが、紫外線を用いた光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩及びオキシム系化合物で構成されるグループから選択された一種以上が使用されることが出来る。
【００７０】
上記ハロメチルオキサジアゾール化合物の活性ハロゲン化合物の例としては、２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾールなどが挙げられる。
【００７１】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物の活性ハロゲン化合物の例としては、ビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物などが挙げられる。
【００７２】
上記ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物において、具体的には、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−［４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−［４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−フルオロ− ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｏ−フルオロ −ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロ メチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロ メチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−��−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フルオロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００７３】
他に、光重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製のIgacureシリーズ（例えば、Igacure６５１、Igacure１８４、Igacure５００、Igacure１０００、Igacure１４９、Igacure８１９、Igacure２６１）、Darocureシリーズ（例えば、Darocure１１７３）、４、４‘−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルポリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル２量体、ベンゾインイソプロピルエーテルなどが挙げられる。上記硬化剤は、単独または混合物で使用されることが出来る。
【００７４】
硬化剤の含量が１重量部未満であると硬化度が低いため好ましくなく、１０重量部を超過すると硬化されたフィルムの硬度が低下するという点で好ましくない。
【００７５】
適した溶媒中で上記偏光膜形成組成物を構成する各成分を配合し、これを基材にコーティングした後硬化させて偏光膜を形成する。本発明において溶媒及び組成物の固形分の含量などは特に限定されるものではなく、本発明の目的に適するよう、この技術分野に一般に知られていることにより、容易に選択して適用されることが出来る。
【００７６】
基材としてはガラス板或いはプラスチック基材が使用されることが出来る。プラスチック基材としては、これに特に限定はされないが、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂またはポリエステル樹脂からなるものなどが使用されることが出来る。
【００７７】
上記偏光膜形成組成物は、これにより限定されないが、放射−コーティング、ブレードコーティング、キャスティングコーティングまたはロールコーティングなどのような、この技術分野で一般的に使われる薄膜コーティング方法により上記基材に塗布される。上記偏光膜形成組成物は最終硬化された偏光膜の厚さが０．１ミクロン乃至１０ミクロン、好ましくは０．３ミクロン乃至７ミクロンになるようコーティングすることが好ましい。偏光膜の厚さが０．１ミクロン未満であると可視光を十分線偏光させないという点で好ましくなく、１０ミクロンを超過すると組成物の配向性の低下により線偏光度が劣るという点で好ましくない。
【００７８】
上記偏光膜形成組成物を基材にコーティングした後、硬化させて偏光膜を形成する。硬化方法は、これにより制限されないが、電子線硬化、熱硬化或いは紫外線硬化法で偏光膜形成組成物を硬化させることにより、図１に図示された通り、基材上に形成された偏光膜を有する偏光板が形成される。上記のように、電子線硬化の場合、別途の硬化剤を必要としないが、熱硬化或いは紫外線硬化する場合には、上記のように偏光膜形成組成物に硬化剤が配合されなければならない。
【００７９】
上記のように偏光膜形成組成物を硬化させることにより、偏光膜が形成される。硬化の方法は特に限定されず、この技術分野に知られている何れの方法が用いられることが出来る。本発明の方法で形成された偏光膜を有する偏光板は優れた二色性比、耐熱性、耐久性及び偏光性を有する。
【００８０】
一方、上記のような二色性染料を用いて製造された偏光板をＬＣＤに使用する場合、コーティングされた二色性染料の配向性が重要となる。従って、二色性染料の配向性を改善するため、上記基材自体に配向性を与えたり、或いは別途の配向膜を形成して配向性を与えた後、上記偏光膜形成組成物を用いた偏光膜を形成することが出来る。基材に配向膜を形成した後、その上に偏光膜形成組成物をコーティングして硬化することにより、図２に図示された通り、基材１及びその上に形成された配向膜２及びその上に形成された偏光膜３を有する偏光板が形成される。
【００８１】
上記基材に対する配向性は、ラビング法で基材の表面に凹凸を形成して塗膜を形成している分子に方向性を与えることによって得られる。また、上記基材に別途の配向膜を形成し、上記配向膜にラビング法或いは光配向法で配向性を与える方法を使用することが出来る。
【００８２】
別途の配向膜は、これにより限定されないが、一般的にはアゾ系列の化合物、ポリイミド、ポリアミド、けい皮酸のエステル及びアミック酸で構成されるグループから選択された少なくとも一種の物質が使用されることが出来る。これらは単独或いは混合物で使用されることが出来る。
【００８３】
一般的にラビング配向膜として使われるポリイミドを形成するためには、アミック酸形態の高分子溶液をガラスの表面に塗布し、２００℃程度でイミド化反応させる。即ち、上記アミック酸形態の高分子は一般的に高温処理によるイミド化反応により配向膜を形成するよう使用される。
【００８４】
しかし、本発明ではイミド化反応を通さず、アミック酸形態の高分子塗膜を配向膜として使用できる。上記のように、基材に別途の配向膜を形成した後、ラビング法或いは光配向膜法で配向膜に配向性が与えられることが出来る。即ち、配向膜の塗膜にラビング法によって表面凹凸と塗膜を形成している分子に方向性を与えて配向膜として使用することが出来る。このような配向膜により、その上に形成される偏光膜の液晶分子にさらに方向性を与えて配列させる作用をする。
【００８５】
一方、非接触式の表面処理方法として、上記偏光膜に偏光された紫外線を照射して塗膜に異方性を与える光配向膜法も用いられることが出来る。
【００８６】
ラビング法で配向を与える場合には、静電気の発生、ラビング時の表面のキズ不良、埃などによる異物の不良などが引き起こされることがあるため、光配向膜法を使用することが、生産性の面でより好ましい。
【００８７】
上記本発明の二色性染料を含む偏光膜形成組成物で形成された偏光板の表面は、帯電防止処理、コロナ処理、ハードコーティング処理、反射防止処理及び防眩処理で構成されるグループから選択された少なくとも一つの処理方法でさらに処理できる。
【００８８】
上記本発明の方法により、図１に図示した配向性が与えられた基材１及び基材上に形成された偏光膜３からなる偏光板或いは図２に図示した基材１、基材上の配向が与えられた配向膜２及び配向膜上の偏光膜３からなる偏光板が得られる。本発明の偏光板は架橋結合形態を有するもので、偏光性能に優れ、高温、高湿状態での耐久性に優れ、変色や偏光性能の低下を引き起こさないもので、自動車ダッシュボード、飛行機、液晶プロジェクタなどの高い耐熱性、耐久性及び偏光性が求められる部分に使用できる。
［実施例］
【００８９】
以下、実施例を通して本発明について詳しく説明する。下記の実施例は本発明を例示するためのもので、これにより本発明を限定するものではない。
［合成例１］
【００９０】
（１）４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェニル ４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（化学式（５）の化合物）の合成
【化２３】
2009538957.tif 000025
【００９１】
下記の反応スキームに表した通り、常温でハイドロキノン（１）（４．５ｇ）と１，６−ジブロモヘキサン（２）（１０ｇ）をメタノール（１００ｍｌ）に溶かした。この混合物溶液に水酸化カリウム（２．３ｇ）を添加した後一晩中６０℃で還流させた。次の日、反応混合物の温度を常温に下げた後、メタノールを蒸発させた後、それぞれ水（１００ｍｌ）とエチルアセテート（１００ｍｌ）を使用して３回抽出した。硫酸マグネシウムで水を除去し溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィー（展開液はｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５）で精製して４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェノール（３）を４．４ｇ得た。
【００９２】
常温で４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾ酸（４）（２．８ｇ）をＴＨＦ（テトラハイドロフラン）（１００ｍｌ）に溶かした後、温度を０℃に合わせる。その後、これにチオニルクロライド（１２ｍｌ、１Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ）を入れて３０分間攪拌した。その後、これに４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェノール（２．５ｇ）とトリエチルアミン（１３ｍｌ）を入れて０℃で１時間攪拌した後、常温で一晩中攪拌した。次の日、塩化アンモニウム飽和水溶液を反応混合物に注いで反応を完了した。エチルアセテート（５０ｍｌ）で３回抽出した後、硫酸マグネシウムで水を除去し溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィー（展開液はｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ／ｈｅｘａｎｅ＝１／２）で精製して４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（５）（３ｇ）を得た。
【００９３】
（２）｛｛［（４−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニルオキシ｝６−ヘキシルオキシ｝４−フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（化学式（Ｉ）の化合物）の合成
上記得られた４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（５）（２００ｍｇ）、ディスパルスオレンジ１３（６）（１２８ｍｇ）、Ｋ２ＣＯ３（１５０ｍｇ）及びブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（５ｍｇ）をアセトン（２０ｍｌ）に常温で溶かした。これら反応混合物を７０℃で一晩中攪拌した。次の日、塩化アンモニウム飽和水溶液を注いで反応を終結した後、エチルアセテート（５０ｍｌ）で３回抽出した。硫酸マグネシウムで水を除去し溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィー（展開液はｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ／ｈｅｘａｎｅ＝１／３）で精製して｛｛［（４−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニルオキシ｝６−ヘキシルオキシ｝４−フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（Ｉ）（３００ｍｇ）を得た。
【００９４】
反応スキーム （ｓｃｈｅｍｅ）:
【化２４】
2009538957.tif 000026
［合成例２］
【００９５】
｛｛［（４−ノルマルヘキシル−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニルオキシ｝６−ヘキシルオキシ｝４−フェニル、４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（化学式（ＩＩ）の化合物）の合成
【化２５】
2009538957.tif 000027
【００９６】
常温で４−（６−ブロモヘキシルオキシ）フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（合成例１中（１）で製造された化学式（５）の化合物。）（２００ｍｇ）、｛｛［（４−ノルマルヘキシル−フェニル）ジアゼニル］−１−ナフチル｝ジアゼニル｝−４−フェノール（１３５ｍｇ）、Ｋ２ＣＯ３（１５０ｍｇ）及びＢＨＴ（５ｍｇ）をアセトン（２０ｍｌ）に溶かした。反応混合物を７０℃で一晩中攪拌した。次の日、塩化アンモニウム飽和水溶液を注いで反応を終結した後、エチルアセテート（５０ｍｌ）で３回抽出した。硫酸マグネシウムで水を除去し溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィー（展開液はｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５）で精製して｛｛［（４−ノルマルヘキシル−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニルオキシ｝６−ヘキシルオキシ｝４−フェニル、４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（化学式（ＩＩ）の化合物）（３００ｍｇ）を得た。
［合成例３］
【００９７】
（１）４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）−ベンゾ酸４−（５−ブロモ−フェニルオキシ）−フェニルエステルの合成
【化２６】
2009538957.tif 000028
【００９８】
上記合成例１の（１）で最初の段階であるハイドロキノンとの反応で、１，６−ジブロモヘキサンの代わりに１，５−ジブロモペンタンを使用したことを除いては、合成例１の（１）と同じ方法で４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）−ベンゾ酸４−（５−ブロモ−フェニルオキシ）−フェニルエステルを合成した。
【００９９】
（２）｛｛［（４−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニルオキシ｝６−ペンチルオキシ｝４−フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート（化学式（ＩＩＩ）の化合物）の合成
常温でディスパルスオレンジ（ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｏｒａｎｇｅ）１３  １４７ｍｇ、Ｋ２ＣＯ３１５５．４３ｍｇをアセトニトリル３０ｍｌに溶かした後、約１５分攪拌させる。その後、これに４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）−ベンゾ酸４−（５−ブロモ−フェニルオキシ）−フェニルエステル（合成例３の（１）で合成）（２００ｍｇ）とＢＨＴ（３３．０４ｍｇ）をさらに投入した後、１８時間沸かした。上記から得られた反応混合物をＮＨ４Ｃｌで２回洗浄し、ＮaClで１回洗浄した後、カラム（１０：１、ヘキサン:ＥｔＯＡｃ）で分離して上記化学式（ＩＩＩ）の化合物（２２１ｍｇ、歩留まり７３％）を得た。
［実施例１］
【０１００】
偏光板の製造
上記製造された二色性染料Ｉ−ＩＩＩのうち一種を含む偏光膜組成物を用いて偏光板の試片を製造した。
【０１０１】
３つのガラス板基材のそれぞれに２重量％配向層形成溶液（感光性作用基としてメトキシシンナメート（ＭＰＮ−Ｃｉ）を側枝として有しているポリアクリレート２重量％をシクロペンタノン（ＣＰＯ）９８重量％に溶かして使用）を乾燥した後、厚さが０．１μｍになるよう１５００ｒｐｍで３０秒間それぞれスピンコーティングした後、８０℃で１分３０秒間乾燥した。その後、コーティング層を室温で１分当たり３メートルの速度で１００ｍＷ／ｃｍ２の強さの線偏光された紫外線ランプに露出させて配向層を形成した。
【０１０２】
上記配向層が形成されたそれぞれの基材に上記合成例１−３の二色性染料Ｉ−ＩＩＩのうち一種を含む偏光膜形成組成物１−３をそれぞれコーティングして偏光膜を形成した。
【０１０３】
偏光膜形成組成物１−３としてはそれぞれ上記合成例１−３で製造された二色性染料とＭｅｒｃｋ社の反応性液晶ＲＭＭ１７（登録商標）を５:９５の重量比で混合して常温でクロロホルムに溶解させ２１重量％溶液に製造したものを使用した。上記反応性液晶ＲＭＭ１７（登録商標）自体に硬化剤５重量％が含まれているため、上記組成物に別途の硬化剤は添加されない。
【０１０４】
上記偏光膜形成組成物１−３を光配向処理された配向層の上部に１０００ｒｐｍで３０秒間スピン−被覆させた。その後、スピン−被覆された偏光膜形成組成物を５０℃で１分間乾燥させた。液晶及び染料成分の光架橋結合のため、コーティング層を１００ｍＷ／ｃｍ２の強さのＵＶランプに１分当たり３メートルの速度で露出させた。硬化された偏光膜の厚さは０．９μｍであった。
【０１０５】
上記の方法でガラス基板上に光−配列された二色性液晶層を有する偏光板試片１−３を製造し、これらの偏光度と透過度をそれぞれの染料が有する波長で測定した。波長λ最大＝４５０ｎｍで測定した偏光板試片１の偏光度は８８．０％、透過度は３１．７％であった。波長λ最大＝４５０ｎｍで測定した偏光板試片２の偏光度は７６．５％、透過度は３９．５％であった。波長λ最大＝４４２ｎｍで測定した偏光板試片３の偏光度は８７．９％、透過度は４７．７％であった。
［比較例１］
【０１０６】
比較例１は、連結構造が二色性染料に化学的に結合された本発明による二色性染料と連結構造を有しない染料の効果を比較して確認するためのものである。
【０１０７】
下記の化学式（ＩＶ）の二色性染料は次のように合成した。
【化２７】
2009538957.tif 000029
【０１０８】
常温で４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾ酸（２７６ｍｇ）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶かした。この溶液の温度を０℃に合わせた後、チオニルクロライド（１．２ｍｌ、１Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ）を入れる。その反応混合物を同じ温度で３０分間攪拌した。その後、これにディスパルスオレンジ１３（３５０ｍｇ）、トリエチルアミン（１．６ｍｌ）及びＤＭＡＰ（ジメチルアミノピリジン）（１０ｍｇ）を入れた。反応混合物を１時間０℃で攪拌した後、常温で一晩中攪拌した。次の日、塩化アンモニウム飽和水溶液を注いで反応を終結した後、エチルアセテート（５０ｍｌ）で３回抽出した。硫酸マグネシウムで水を除去し溶媒を蒸発させた後、カラムクロマトグラフィー（展開液はｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５）で精製して［（４−フェニル−ジアジン）−１−ナフチル−ジアジン］−フェニル４−｛［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート６５０ｍｇを得た。
【０１０９】
本比較例では、上記液晶性及び二色性染料として上記の化学式（ＩＶ）の二色性染料（ＲＳＹ０１３）を化学式（Ｉ）の二色性染料の代わりに使用したことを除いては、上記実施例１と同一じ方法で偏光板試片（４）を製造して偏光度及び透過度を測定した。
【０１１０】
本比較例１で製造された偏光板試片（４）の波長λ最大＝４５０ｎｍで測定した偏光度は５４．４％、透過度は５２．２％であった。本比較例の偏光板４は二色性染料と液晶物質の常用性が低下して偏光度が著しく落ちた。これにより、本発明による液晶染料で液晶性構造が連結構造により二色性構造と化学結合することによって液晶物質と染料構造の常用性の増大による偏光度が改善されることが確認できる。
［比較例２］
【０１１１】
比較例２は液晶性構造が染料の構造に化学的に結合された本発明による二色性染料の効果を確認するためのもので、染料として液晶性構造を有しない下記の化学式（Ｖ）の二色性染料（ＧＨＬ２−１２７）を化学式（ＩＩ）の二色性染料の代わりに使用したことを除いては、上記実施例１と同じ方法で偏光板試片（５）を製造して偏光度及び透過度を測定した。
【０１１２】
【化２８】
2009538957.tif 000030
【０１１３】
本比較例２で製造された偏光板試片（５）の波長λ最大＝４４４ｎｍで測定した偏光度は８５．４％、透過度は４４．４％であった。本比較例で製造された偏光板試片（５）は偏光板試片（２）に比べて二色性染料の液晶物質との常用性の低下により偏光度が落ちた。
［比較例３］
【０１１４】
比較例３は反応性構造が染料の構造に化学的に結合された本発明による二色性染料の効果を確認するためのもので、二色性染料として下記の化学式（ＶＩ）の反応性作用基を有しないディスパルスオレンジ１３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ１３）を化学式（ＩＩＩ）の二色性染料の代わりに使用したことを除いては、実施例１と同じ方法で偏光板試片（６）を製造した。
【０１１５】
【化２９】
2009538957.tif 000031
【０１１６】
上記偏光板試片（６）の波長λ最大＝４５０ｎｍで測定した偏光度は７５．０％、透過度は１３．０％であった。比較例３の偏光板試片（６）は偏光板試片（３）に比べて偏光度及び透過度が何れも大きく落ち、表面硬化度が悪くフィルムの耐久性が劣る。
【０１１７】
本発明の実施例はアゾ染料に関するものであるが、アントラキノン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、シアニン系、インダン系、アズレン系、ペリレン系、フタロペリン系またはアジン系染料及びその他の液晶構造を有する物質、連結構造及び末端反応性構造を有する二色性染料及びこれを含む偏光膜形成組成物も、上記実施例のような方法で製造できるということが、この技術分野の技術者には自明である。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】本発明の一具現による基材に偏光膜が形成された偏光板の側断面図である。
【図２】本発明の一具現による基材に配向膜が形成され配向膜上に偏光膜が形成された偏光板の側断面図である。
【図１】
2009538957.tif 000050
【図２】
2009538957.tif 000051
【手続補正書】
【提出日】平成20年11月27日(2008.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
2009538957.tif 000052
の構造（但し、前記式においてＤは二色性を有する構造、Ｍは液晶性を有する構造、Ｒ１は末端反応性作用基であり、Ｌ１及びＬはＲ１、Ｍ及びＤを相互連結する連結構造で、ブロック内の構造は一つの液晶性を有する構造（Ｍ）と１乃至３つの二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３）を有し、２以上の二色性を有する構造が含まれる場合、これらは相互直接連結されるか、連結構造（Ｌ）を通して連結されることができ、Ｍは連結構造（Ｌ）により隣接した二色性を有する構造（Ｄ１、Ｄ２及び／またはＤ３）と連結され、この際、液晶性を有する構造（Ｍ）と二色性を有する構造（Ｄ）の結合順番は制限されず、二色性を有する構造Ｄ１、Ｄ２及びＤ３は同一ではない。）を有する二色性染料。
【請求項２】
前記二色性を有する構造Ｄは、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、シアニン系、インダン系、アズレン系、ペリレン系、フタロペリン系及びアジン系染料で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。
【請求項３】
前記アゾ系染料は、
【化２】
2009538957.tif 000053
(前記式において、Ｒ１〜Ｒ１６は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択され、Ｒ５とＲ６或いはＲ７とＲ８は共に連結されてフェニル基を形成することが出来る。)で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記アントラキノン系染料は、
【化３】
2009538957.tif 000054
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ６は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、
【化４】
2009538957.tif 000055
Ｒ７は前記Ｒ１−Ｒ６で定義した通りである。）またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記アゾメチン系染料は、
【化５】
2009538957.tif 000056
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記インジゴ系及びチオインジゴ系染料は、
【化６】
2009538957.tif 000057
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１４は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記シアニン系染料は、
【化７】
2009538957.tif 000058
で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記インダン系染料は、
【化８】
2009538957.tif 000059
（但し、前記式において、Ｒ１〜Ｒ２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基及びイミド基で構成されるグループから選択されることが出来る。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記アズレン系染料は、
【化９】
2009538957.tif 000060
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ１０は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記ペリレン系染料は、
【化１０】
2009538957.tif 000061
（前記式において、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記フタロペリン系染料は、
【化１１】
2009538957.tif 000062
（前記式中、Ｒ１〜Ｒ８は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であり,
前記アジン系染料は、
【化１２】
2009538957.tif 000063
（前記式中、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシＣ１−Ｃ２０カルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の二色性染料。
【請求項４】
前記二色性を有する構造（Ｄ）は、それ自体がさらに液晶性を有することを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項５】
前記液晶性を有する構造（Ｍ）は、
【化１３】
2009538957.tif 000064
（前記式中、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単一結合であり、Ｒ１〜Ｒ１２は置換基として水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチルのようなＣ１−Ｃ２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードのようなハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族イミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アルキルイミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ１−Ｃ２０アシル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１−Ｃ２０アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロ環オキシ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−Ｃ１−Ｃ２０アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族オキシカルボニルアミノ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニルアミノ基、Ｃ５−Ｃ２０アリールスルホニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族チオ基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族スルホニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはイミド基から選択される。）で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。
【請求項６】
前記末端反応性作用基（Ｒ１）は、
【化１４】
2009538957.tif 000065
で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項７】
前記二色性染料は、末端反応性作用基（Ｒ１）と連結構造（Ｌ１）が結合されない
【化１５】
2009538957.tif 000066
構造の他の末端に末端作用基（Ｒ２）と連結構造（Ｌ３）をさらに含む
【化１６】
2009538957.tif 000067
構造であることを特徴とする請求項１に記載の二色性染料。 
【請求項８】
前記末端作用基（Ｒ２）は、
【化１７】
2009538957.tif 000068
で構成されるグループから選択された反応性作用基であるか、或いはＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ及びシクロヘキシル基で構成されるグループから選択された非反応性作用基であることを特徴とする請求項7に記載の二色性染料。 
【請求項９】
前記連結構造は同じか異なることができ、それぞれ独立して 
【化１８】
2009538957.tif 000069
(但し、式中ｎは１−１２の整数である)で構成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１または7に記載の二色性染料。 
【請求項１０】
請求項１乃至8の何れか一項の二色性染料１−９８．８５重量部及びその他の添加剤０．１５−５重量部を含んでなる偏光膜形成組成物。
【請求項１１】
前記二色性染料は、赤色、緑色及び青色の３つの二色性染料の混合物を含むか、または単一の二色性染料構造に赤色、緑色及び青色を表す二色性を有する構造を有する二色性染料を含むことを特徴とする請求項１0に記載の偏光膜形成組成物。
【請求項１２】
前記３つの二色性染料の混合物は可視光線領域の光を全て線偏光させることを特徴とする請求項11に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項１３】
前記偏光膜形成組成物は、色補正用の二色性染料を含むか、または二色性染料に色補正用の二色性を有する構造を有する二色性染料を含むことを特徴とする請求項１0に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項１４】
硬化性液晶化合物を最大９５重量部さらに含むことを特徴とする請求項１0に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項１５】
硬化剤１−１０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１0に記載の偏光膜形成組成物。 
【請求項１６】
基材上に配向を与える段階と、
配向が与えられた基材に請求項１0の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階とを含んでなる偏光板の製造方法。 
【請求項１７】
基材上に配向膜を形成し配向膜に配向を与える段階と、
配向膜に請求項１0の偏光膜形成組成物をコーティングする段階と、
硬化する段階とを含んでなる偏光板の製造方法。
【請求項１８】
前記偏光膜形成組成物は、最終硬化された偏光膜の厚さが０．１−１０ミクロンになるようコーティングされることを特徴とする請求項16または1７に記載の偏光板の製造方法。 
【請求項１９】
硬化段階の後に、形成された偏光膜にさらに帯電防止処理、コロナ処理、ハードコーティング処理及び反射防止処理または防眩処理されることを特徴として構成されるグループから少なくとも一種の処理を行うことを特徴とする請求項16または1７に記載の偏光板の製造方法。
【請求項２０】
請求項16の方法で製造された配向性を有する基材と、基材上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板。
【請求項２１】
請求項1７の方法で製造された基材、基材上の配向膜及び配向膜上に形成された偏光膜とを含んでなる偏光板。
【国際調査報告】
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