(57)【要約】  本特許出願は、ケラチン繊維を漂白する方法であって、塩基性のｐＨを有し、且つ  ａ）一般式（Ｉ）に従う少なくとも１つの漂白増進剤と    【化１】2009506021.tif 000006（式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は、水素、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２モノヒドロキシアルキル基、置換若しくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ポリヒドロキシアルキル基、又は置換飽和、不飽和若しくは芳香族４〜８員の炭素環若しくは複素環であり、Ｒ３はＯＲ−基であり、その際Ｒは水素、アンモニウム基、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子に等しい）  ｂ）少なくとも１つの適切な２型漂白剤安定直接染料及び  ｃ）少なくとも１つの酸化剤とを含有するレディトゥユーズ剤を該繊維に塗布し、並びに  １０〜７０℃の温度で５〜６０分間の曝露した後、前記繊維を水ですすぐことを特徴とする方法であり、  並びに、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪に、望ましくない沈んだ色調ではない自然な外観の漂白を得るための特殊な２型漂白安定直接染料の使用に関する。
2009506021.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を漂白する方法であって、塩基性のｐＨを有し、且つ
ａ）一般式（Ｉ）に従う少なくとも１つの漂白増進剤と、
【化１】
2009506021.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は、水素、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２モノヒドロキシアルキル基、置換若しくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ポリヒドロキシアルキル基、又は置換飽和、不飽和若しくは芳香族４〜８員の炭素環若しくは複素環であり、Ｒ３はＯＲ−基であり、その際Ｒは水素、アンモニウム基、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子に等しい）
ｂ）少なくとも１つの適切な２型漂白安定直接染料と、
ｃ）少なくとも１つの酸化剤とを含有するレディトゥユーズ剤を該繊維に塗布し、
並びに、１０〜７０℃の温度に５〜６０分間曝露した後に、前記繊維を水ですすぐことを特徴とする方法。
【請求項２】
一般式（Ｉ）の前記漂白増進剤が、シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム、シクロヘキサンスルファミン酸アンモニウム、シクロヘキサンスルファミン酸カリウム、シクロヘキサンスルファミン酸、スルファミン酸、スルファミン酸ナトリウム、スルファミン酸カリウム、スルファミン酸アンモニウム、フェニルスルファミン酸ナトリウム、フェニルスルファミン酸アンモニウム、フェニルスルファミン酸カリウム、フェニルスルファミン酸、ベンジルスルファミン酸ナトリウム、ベンジルスルファミン酸アンモニウム、ベンジルスルファミン酸カリウム、ベンジルスルファミン酸、イソプロピルスルファミン酸ナトリウム、イソプロピルスルファミン酸アンモニウム、イソプロピルスルファミン酸カリウム、イソプロピルスルファミン酸、メチルスルファミン酸ナトリウム、メチルスルファミン酸アンモニウム、メチルスルファミン酸カリウム、メチルスルファミン酸、ｔ−ブチルスルファミン酸ナトリウム、ｔ−ブチルスルファミン酸アンモニウム、ｔ−ブチルスルファミン酸カリウム及びｔ−ブチルスルファミン酸から成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記漂白増進剤が、前記レディトゥユーズ剤に０．０１〜７０重量％の量で含有されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記２型漂白安定直接染料が、３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）−アニリン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロリド、４−（２−チアゾリルアゾ）−レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、１−（（３−アミノプロピル）−アミノ）−９，１０−アントラセンジオン、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノール−スルホンフタレイン、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）−メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレン−スルホン酸二ナトリウム塩、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリンから成る群から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記２型漂白安定直接染料が、前記レディトゥユーズ剤に総量で０．０００１〜１０重量％含有されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化剤が、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物、無機過水和塩漂白化合物、無機過水和塩漂白化合物の一水和物又は四水和物、アルキル過酸化物類、アリール過酸化物類、ペルオキシダーゼ類及びこれらの化合物の混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記酸化剤が、過酸化水素、過炭酸塩類、過硫酸塩類及びこれらの組み合わせから成る群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記酸化剤が、総量で０．１〜１５重量％含有されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記レディトゥユーズ剤のｐＨが２〜１２であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
水でのすすぎの後、前記繊維がシャンプー及び／又はコンディショナーで洗浄され、再度水ですすがれることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
最後に前記ケラチン繊維が乾燥されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
望ましくない沈んだ色調ではないケラチン繊維の自然な外観の漂白を得るための２型漂白剤における、３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）−アニリン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロリド、４−（２−チアゾリルアゾ）−レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、１−（（３−アミノプロピル）−アミノ）−９，１０−アントラセンジオン、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノール−スルホンフタレイン、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）−メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレン−スルホン酸二ナトリウム塩、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリンから成る群から選択される２型漂白安定直接染料の使用。
【請求項１３】
望ましくない沈んだ色調ではないケラチン繊維の自然な外観の漂白を得るための、
ａ）一般式（Ｉ）に従う少なくとも１つの漂白増進剤と、
【化２】
2009506021.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は、水素、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２モノヒドロキシアルキル基、置換若しくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ポリヒドロキシアルキル基、又は置換飽和、不飽和若しくは芳香族４〜８員の炭素環若しくは複素環であり、Ｒ３はＯＲ−基であり、その際Ｒは水素、アンモニウム基、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子に等しい）
ｂ）少なくとも１つの適切な２型漂白安定直接染料と、
ｃ）少なくとも１つの酸化剤と
の組み合わせの使用。
【請求項１４】
前記２型漂白安定直接染料が、３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）−アニリン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロリド、４−（２−チアゾリルアゾ）−レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、１−（（３−アミノプロピル）−アミノ）−９，１０−アントラセンジオン、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノール−スルホンフタレイン、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）−メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレン−スルホン酸二ナトリウム塩、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリンから成る群から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特殊な漂白増進剤と２型漂白剤に対して安定した直接染料とを含む漂白剤を使用することによって、心地良く自然な外観にケラチン繊維を漂白するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自然な毛髪色は、毛髪繊維の毛皮質全体に埋め込まれたメラニン顆粒から由来する。このような色素では次の２つの一般的部類が識別されており、ユーメラニン（茶色がかった黒）及びフェオメラニン（赤色がかったオレンジ）である。前記２種類の色素の組み合わせの比率及び濃度が、毛髪にその特徴的な自然な色の濃淡を付与する。暗色の毛髪は、ユーメラニンの濃度がより高く、一方赤色の毛髪はフェオメラニンが圧倒的に多い。明るいブロンドの毛髪は、両方の量が少ない。
【０００３】
ヒトの毛髪は、その暗さ（又は明るさ）を記述するために１０レベルの目盛が任意に割り当てられる。黒色の毛髪はレベル１、ミディアムブラウンの毛髪はレベル５、そして薄く明るいブロンドはレベル１０と称され、その間に幾つかの微妙な差異がある。
【０００４】
毛髪の漂白は、メラニン色素顆粒が漂白剤によって徐々に破壊され、その結果より明るい毛髪色が得られる化学プロセスである。メラニン色素は、すべてが同じ割合で明るくなるとは限らない。ユーメラニンは、フェオメラニンよりも破壊されやすい。この特性のため、暗色の毛髪は、漂白された時、メラニン色素の優先的破壊を経験し、これは、赤色色素の視覚的強化と、望まない温かい赤みのオレンジ色又は「派手な」雰囲気を、漂白した毛髪に加えることにつながる。この温かみを中和するため、漂白処置の間又は後に、ほぼ必ず、暗褐色の染毛剤が塗布される。
【０００５】
その化学組成とその強度とに基づき、毛髪漂白剤は次の２つのカテゴリに分類することができる。
【０００６】
１．１型漂白剤  これらは、一般に、通常は毛髪着色プロセスと共にメラニンを酸化及び漂白するための主要酸素発生剤としてアルカリ性過酸化水素溶液を利用するマイルドな液体又はクリームベースの組成物である。使用直前に、前記過酸化物はアンモニアのようなアルカリ化剤と混合され、得られた液体又はクリームを毛髪に３０〜６０分間塗布する。このような組成物は、使用する過酸化水素の濃度に応じて、多くて４レベルも毛髪を明るくすることがある。例えば、レベル６の毛髪は、好適な条件下で、レベル１０まで明るくなることがある。
【０００７】
２．２型漂白剤  これらは、活性酸素の補助又は増進補助としての過硫酸塩類（アンモニウム、カリウム、ナトリウム）と、アルカリ性供給源としてのケイ酸塩類及び／又は炭酸塩類とをベースとする、ほとんどが粉末の組成物である。これらも、使用直前に、毛髪に塗布できる実用可能なクリームを形成するため、過酸化水素溶液と混合される。いくつかの粉末漂白剤は、過酸化尿素のような固体形態に組み込まれた過酸化水素をそれ自体が有しさえする。かなり頻繁に、保湿剤及びその他のコンディショニング剤を含有する可能性のある漂白オイルと呼ばれる第三の別に包装された構成成分が、使用時に漂白剤粉末及び過酸化物に添加される。
【０００８】
２型漂白剤は、７レベル以上の色落ちをもたらすことができ、これはカテゴリ１の漂白剤では達成できないものである。２型漂白剤は、通常、レベル５、又はそれよりも暗色の毛髪を、薄いブロンドに色落ちするときのような、４レベルを超える色落ちが望まれる場合には必ず使用される。
【０００９】
種々のレベルの漂白で曝露された根底にある温かな色調のため、毛髪のライトニングは、上述のように、一般に、温かみを中和して毛髪に心地良い自然な外観を与えるための調色プロセスを伴う。調色プロセス自体は、かなり繊細なものである。調色液は、青色、緑色及び紫色の３つの色相に分類され、これは一般に淡褐色化又は灰色化色相として知られる。これらの色相、又は色相の組み合わせは、ライトニングプロセスの間に曝露される一連の地色を中和するために必要である。例えば、暗いブロンドの毛髪は、漂白時に黄色い地色を曝露するであろう。したがって、色の法則に従い、紫色ベースの調色液は、黄色っぽい色調を中和し、プラチナ又はシルバーブロンドの色合いを生じる。調色液の濃度は、色落ちが、色の付着によって隠蔽されないように調節されなければならない。同様に、ミディアムブラウンの毛髪は、大量のオレンジ色の地色を露呈し、大量の青色ベースの調色液を必要とするであろう。暗色の毛髪は、漂白されたときに、青みの緑色の調色液を必要とする赤みのオレンジの地色を示す。
【００１０】
１型漂白剤は、市販のパーマネント染毛剤のカレントハイリフティングシェード（current high−lifting shades）として知られるものの大部分を構成する。これらの着色剤はたいてい、酸化性一次中間体及びカップラーを基本とし、直接染料、分散染料、酸性染料、又は塩基性染料を含有することができる。使用されるアルカリ性過酸化物環境は、数種類の染料が残存できるほど十分に温和である。
【００１１】
２型漂白剤において、媒質はほとんどの染料にとってきわめて苛酷である。アルカリ性がより高く、より強力な酸化条件は、相乗的に作用して、短時間に現存の染料を破壊する。したがって、これらの漂白剤と組み合わせて使用できる染料はごくわずかしかない。
【００１２】
毛髪の同時漂白及び着色の技術分野に関する多数の出版物及び特許出願又は特許が存在し、例えば、Ｋ．シュレイダー（Schrader）「化粧品の基礎及び処方（Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika）、第２版（１９８９年）、７８３ｆｆ頁、並びにＵＳ５６８８２９１Ａ、ＵＳ３５７８３８７Ａ、ＵＳ３９１２４４６Ａ、ＤＥ１９９６１２７３Ｕ１及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／３９７２７Ａ１である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
通常、１型漂白剤は、破壊されないメラニンが残ることから、毛髪の色の比較的小さな変化のみが可能である。加えて、一般的な毛髪染料は、２型漂白剤プロセスに耐えられない。さらに、２型漂白剤は、多数の繊維のダメージを示し、しばしば望ましくないオレンジの色相を示す。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、本発明者らは、特殊な２型漂白剤安定直接染料と組み合わせることができ、より自然で、明るい色合いにおいてオレンジの色相が少ない漂白を得ることができる漂白増進剤を発見した。繊維のダメージは、１型漂白剤に匹敵する。
【００１５】
ＤＥ１９９６１２７３Ａ１より、特殊なスルファミン酸塩を漂白増進剤として使用することは既知である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の目的は、繊維に、塩基性のｐＨを有し、
ａ）一般式（Ｉ）に従う少なくとも１つの漂白増進剤と、
【００１７】
【化１】
2009506021.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は、水素、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１２モノヒドロキシアルキル基、置換若しくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ポリヒドロキシアルキル基、又は置換飽和、不飽和若しくは芳香族４〜８員の炭素環若しくは複素環であり、Ｒ３はＯＲ−基であり、その際Ｒは水素、アンモニウム基、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子に等しい）
ｂ）少なくとも１つの適切な２型漂白安定直接染料と、
ｃ）少なくとも１つの酸化剤と含有するレディトゥユーズ剤を該繊維に塗布し、
１０〜７０℃の温度に５〜６０分間曝露した後、前記繊維を水ですすぐことを特徴とする方法である。
【００１８】
一般式（Ｉ）の前記漂白増進剤は、好ましくは、シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム、シクロヘキサンスルファミン酸アンモニウム、シクロヘキサンスルファミン酸カリウム、シクロヘキサンスルファミン酸（シクラメート）、スルファミン酸、スルファミン酸ナトリウム、スルファミン酸カリウム、スルファミン酸アンモニウム、フェニルスルファミン酸ナトリウム、フェニルスルファミン酸アンモニウム、フェニルスルファミン酸カリウム、フェニルスルファミン酸、ベンジルスルファミン酸ナトリウム、ベンジルスルファミン酸アンモニウム、ベンジルスルファミン酸カリウム、ベンジルスルファミン酸、イソプロピルスルファミン酸ナトリウム、イソプロピルスルファミン酸アンモニウム、イソプロピルスルファミン酸カリウム、イソプロピルスルファミン酸、メチルスルファミン酸ナトリウム、メチルスルファミン酸アンモニウム、メチルスルファミン酸カリウム、メチルスルファミン酸、ｔ−ブチルスルファミン酸ナトリウム、ｔ−ブチルスルファミン酸アンモニウム、ｔ−ブチルスルファミン酸カリウム及びｔ−ブチルスルファミン酸から選択される。
【００１９】
前記漂白増進剤は、レディトゥユーズ漂白剤に約０．０１〜７０重量％、好ましくは約１〜５０重量％の量で含有される。
【００２０】
２型漂白剤安定直接染料は、好ましくは以下、
３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）−アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロリド（Ｃｌ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）−レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（アシッドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７、ＣＩ１５５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド５１、Ｃｌ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＦＤ＆Ｃレッド４０、Ｃｌ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩（アシッドイエロー２４；Ｃｌ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド９２；Ｃｌ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリンから選択される。
【００２１】
特に好ましい２型漂白剤安定直接染料は、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）−アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロリド（Ｃｌ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）−レゾルシノール、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド５１、Ｃｌ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＦＤ＆Ｃレッド４０、Ｃｌ１６０３５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド９２；Ｃｌ４５４１０）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン及びジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）である。
【００２２】
前記直接染料は、レディトゥユーズ剤に、総量で約０．０００１〜１０重量％、好ましくは約０．００１〜５重量％、最も好ましくは約０．００５〜２重量％含有される。
【００２３】
本発明による薬剤は、少なくとも１つの酸化剤の供給源も含む。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義される時、「水溶性」とは、標準状態で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤が１リットルの脱イオン水に溶解され得ることを意味する。酸化剤は、メラニンの初期の可溶化及び脱色（漂白）にとって有益であり、毛幹中での酸化性染料前駆体の酸化（酸化染色）を増進する。
【００２４】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してもよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、及び無機過水和物塩の漂白化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼも用いてもよい。また必要に応じて、２つ以上のそのような酸化剤の混合物も用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明による薬剤に用いるのに好ましいのは、過酸化水素、過炭酸塩類、過硫酸塩類及びこれらの組み合わせである。
【００２５】
本発明によれば、薬剤は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約７重量％の酸化剤を含む。
【００２６】
本明細書で使用するための別の好ましい酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオン（peroxymonocarbonate ions）の供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場で形成される。このような酸化剤は、１０．５以下、好ましくは７．５〜１０．５、より好ましくは約１０のｐＨにおいて、特に効果的であることが分かっている。さらに、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると、特に有効でもある。この酸化剤は、高い色落ちの実現に特に関連して、所望の髪色結果に改善をもたらし、一方で、におい、皮膚及び頭皮の刺激、並びに毛髪繊維へのダメージを大幅に低減することが明らかになった。
【００２７】
従って、これらのイオンのいかなる供給源も利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン類の供給源と酸化剤の双方を与えるために、過炭酸塩類もまた使用されてもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。
【００２８】
本発明によれば、薬剤は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約８重量％の炭酸水素イオン、及び約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の過酸化水素供給源を含んでもよい。
【００２９】
本発明によれば、薬剤は任意に少なくとも１つのアルカリ化剤供給源、好ましくはアンモニウムイオン供給源及び／又はアンモニアをさらに含んでもよい。アルカノールアミド類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類のような当該技術分野において既知のいかなる剤を用いてもよい。特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオン供給源を提供するものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩類、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニア、及びこれらの混合物である。本発明の薬剤は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００３０】
本発明による薬剤は溶液、クリーム、エマルション、ゲル又はエアゾールフォーム、粉末及び顆粒に一般的に使用される１つ以上の添加剤も含有してよく、例えば溶媒、例えば水、低級脂肪族モノヒドロキシ又はポリヒドロキシアルコール類、そのエステル類及びエーテル類、例えばアルカノール類、特に１〜４個の炭素原子を含むアルキル鎖を有するもの、例えばエタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、二価又は三価のアルコール類、特に２〜６個の炭素原子を有する種類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール類、例えばトリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール、多価アルコール類の低級アルキルエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル又はエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル、ケトン類及びケトアルコール類、特にその分子に３〜７個の炭素原子を有するようなもの、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール、エーテル類、例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン又はジイソプロピルエーテル、エステル類、例えばギ酸エチル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル又は酢酸ヒドロキシエチルエステル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル−ピロリドン、並びに尿素、テトラメチル尿素及びチオジグリコール、さらに、アニオン性、カチオン性、非イオノゲン性、両性又は双性イオン性界面活性剤物質の群からの湿潤剤又は乳化剤、例えば脂肪族アルコールスルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、α−オレフィンスルホネート類、オキシエチル化脂肪族アルコール類、オキシエチル化ノニルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミン類、オキシエチル化脂肪酸エステル類、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート類、アルキルポリグルコシド類；増粘剤、例えば高級脂肪族アルコール類、デンプン、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィン油、脂肪酸類及び乳化形態のその他の脂肪族構成成分、水溶性高分子増粘剤、例えば天然ゴム、グアーガム、キサンタンガム、イナゴマメ粉、ペクチン、デキストラン、寒天、アミロース、アミロペクチン、デキストリン、粘土又はポリビニルアルコールのような合成ヒドロコロイド類；さらにまた、コンディ���ョニング剤、例えばラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、水溶性カチオン性ポリマー類、タンパク質誘導体、プロビタミン類、ビタミン類、植物抽出物、糖及びビタミン、補助剤、例えば電解質、酸化防止剤、脂肪酸アミド、金属イオン封鎖剤、被膜形成剤及び防腐剤。
【００３１】
上述の化合物は、そのような目的において通常の量、例えば、約０．５〜３０重量％の濃度の湿潤剤及び乳化剤、約０．１〜２５重量％の増粘剤、約０．１〜５．０重量％の濃度のコンディショニング剤が使用される。
【００３２】
本発明による漂白剤の酸化剤及びアルカリ化剤は、通常、保管中は別々に維持されなければならず、使用前に直接混合される。本発明による薬剤は、種々の方法で梱包されてもよい。例えば、該薬剤は多構成成分キットの形態であり、好ましくは２構成成分キット又は３構成成分キットの形態であり、酸化剤を含有する構成成分（Ａ）と、少なくとも１つの式（Ｉ）の漂白増進剤、少なくとも１つの直接染料及び必要であればｐＨを調節するための薬剤を含有する構成成分（Ｂ）とから成る。別の好ましい実施形態において、２構成成分キットは、少なくとも１つの式（Ｉ）の漂白増進剤及び少なくとも１つの酸化剤を含有する構成成分（Ａ）と、少なくとも１つの直接染料及び必要であればｐＨを調節するための薬剤を含有する構成成分（Ｂ）とから成る。
【００３３】
レディトゥユーズ剤のｐＨは、好ましくは約２〜約１２、より好ましくは約４〜約１１、最も好ましくは約６〜約１０，５である。
【００３４】
前記構成成分は塗布前に混合され、必要であれば水又は通常の化粧品添加物を含有する水溶液の添加によって、レディトゥユーズ剤は着色されるべき繊維上に塗布される。前記混合物は、毛髪のような繊維上に、約１０〜７０℃、好ましくは約２０〜５０℃で、約５〜６０分間、好ましくは約３０分及び５０分間放置し、その後該繊維を水ですすぎ、任意にシャンプー及び／又はコンディショナーで洗浄し、再び水ですすぎ、必要であれば乾燥する。
【００３５】
本発明の漂白方法は、毛髪構造の差異に関係なく、均一で再現可能な漂白結果、そして特に明るい色合いにおいて自然でより少ないオレンジの色調を、（特にヒトの毛髪上で）達成する。
【００３６】
本発明の別の目的は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪で、望ましくない沈んだ色調ではない自然な外観の漂白を得るための、上述の２型漂白安定直接染料の単独での使用又は少なくとも１つの一般式（Ｉ）に従う漂白増進剤及び少なくとも１つの酸化剤と組み合わせての使用である。
【００３７】
以下の実施例は、本発明をより詳細に例証するが、添付された請求項を制限するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００３８】
実施例１  漂白剤（３構成成分キット）
構成成分Ａ
エタノール                              １０．０００ｇ
ラウレス−４                            １．０００ｇ
メチルヒドロキシエチルセルロース        ０．８００ｇ
シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム  ２５．０００ｇ
ポリクオタニウム−７（水中８％）        ３．０００ｇ
過酸化水素（５０％水溶液）              ２４．０００ｇ
【００３９】
構成成分Ｂ
エタノール                              １０．０００ｇ
ラウレス−４                            １．０００ｇ
メチルヒドロキシエチルセルロース        ０．８００ｇ
炭酸アンモニウム                        ２．０００ｇ
シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム  ２５．０００ｇ
ポリクオタニウム−７（水中８％）        ３．０００ｇ
アンモニア（２５％水溶液）              １２．０００ｇ
アシッドレッドＮｏ．９２                ０．００４ｇ
３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン                                        ０．０１２ｇ
脱塩水                                  １００．０００ｇまで
【００４０】
構成成分Ｃ
過硫酸ナトリウム  １００．０００ｇ
【００４１】
使用前に、４．８７５ｇの構成成分Ａを４．８７５ｇの構成成分Ｂ及び０．２５ｇの構成成分Ｃと混合した。このレディトゥユーズ剤を、ミディアムブラウンの天然毛髪の束に塗布し、ブラシで均一に分配した。４０℃に３０分間曝露した後、前記毛髪を市販のシャンプーで洗浄し、微温水ですすぎ、市販のコンディショナーで処置し、再度水ですすぎ、その後乾燥した。この毛髪は、シルバーブロンドの色を示した。
【００４２】
実施例２  毛髪を同時にライトニング及び調色するための薬剤
（３構成成分キット）
構成成分Ａ
エタノール                              １０．０００ｇ
ラウレス−４                            １．０００ｇ
メチルヒドロキシエチルセルロース        １．０００ｇ
シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム  ２５．０００ｇ
ポリクオタニウム−１０                  １．０００ｇ
過酸化水素（５０％水溶液）              ２４．０００ｇ
脱塩水                                  １００．０００ｇまで
【００４３】
構成成分Ｂ
エタノール                              １０，０００ｇ
ラウレス−４                            １，０００ｇ
メチルヒドロキシエチルセルロース        １．０００ｇ
シクロヘキサンスルファミン酸ナトリウム  ２５．０００ｇ
ポリクオタニウム−１０                  １．０００ｇ
アンモニア（２５％水溶液）              １２．０００ｇ
アシッドレッドＮｏ．９２                ０．００６ｇ
３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン                                        ０．０１４ｇ
脱塩水                                  １００．０００ｇまで
【００４４】
構成成分Ｃ
過硫酸ナトリウム  １００．０００ｇ
【００４５】
使用前に、４．８５ｇの構成成分Ａを４．８５ｇの構成成分Ｂ及び０．３ｇの構成成分Ｃと混合した。このレディトゥユーズ剤を、ミディアムブラウンの天然毛髪の束に塗布し、ブラシで均一に分配した。４０℃に３０分間曝露した後、前記毛髪を市販のシャンプーで洗浄し、微温水ですすぎ、市販のコンディショナーで処置し、再度水ですすぎ、その後乾燥した。この毛髪は、灰色がかったブロンドの色を示した。
【００４６】
特に指示のない限り、本特許出願のすべての百分率は、重量百分率である。
【国際調査報告】
2009506021.tif 000007
2009506021.tif 000008
2009506021.tif 000009