(57)【要約】  本発明は、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含むオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を含む液晶配向用組成物、これによって製造された液晶配向膜、およびこれを含む液晶ディスプレイに関するものである。本発明に係る液晶配向用組成物は、通常のポリイミドの代わりに、主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基が導入されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を用いることにより、ポリイミドを用いる時に生成される分解副産物を最小化することができ、配向性、熱安定性および残像改善効果に優れている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含むオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を含む液晶配向用組成物。
【請求項２】
オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含む、前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸の数平均分子量が、５００〜３０，０００であることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項３】
熱硬化または光硬化が可能な前記官能基が、マレイミド（ｍａｌｅｉｍｉｄｅ）、ナジイミド（ｎａｄｉｍｉｄｅ）、プロパギルエーテル（ｐｒｏｐａｇｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、アセチレン（ａｃｅｔｙｌｅｎｅ）、ベンゾシクロブタン（ｂｅｎｚｏｃｙｃｌｏｂｕｔａｎｅ）およびシアネート（ｃｙａｎａｔｅ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項４】
熱硬化または光硬化が可能な前記官能基がマレイミドであることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項５】
前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸が下記化学式１：
【化１】
2009522612.tif 000005
[前記化学式１において、
Ａは、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸であり、
Ｘ、Ｘ’、ＹおよびＹ’は、互いに独立して水素、アルキル、アリール、ハロゲンまたはニトリルであり、
数平均分子量は５００〜３０，０００である]
で表されることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項６】
前記アルキルが、メチル、エチル、プロピルおよびブチルのうちから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の液晶配向用組成物。
【請求項７】
前記アリールが、フェニル、ナフタレンおよびアントラセンのうちから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の液晶配向用組成物。
【請求項８】
ハロゲンが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒのうちから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の液晶配向用組成物。
【請求項９】
オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含む、前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸の硬化した形態が、下記化学式２：
【化２】
2009522612.tif 000006
[前記化学式２において、
Ａは、互いに同一であるか相異なり、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸であり、
Ｘ、Ｘ’、ＹおよびＹ’は、互いに独立して水素、アルキル、アリール、ハロゲンまたはニトリルである]
で表されることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項１０】
前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸が、ジアミンと二無水物を縮合反応させて製造されることを特徴とする、請求項１に記載の液晶配向用組成物。
【請求項１１】
前記ジアミンが、フェニレンジアミン、ジアミノビフェニル、メチレンジアニリン、オキシジアニリン、チオジアニリン、ジアミノベンゾフェノン、ジアミノナフタレンおよびジアミノアントラセンのうちから選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の液晶配向用組成物。
【請求項１２】
前記二無水物が、ピロメリット酸二無水物、ビフタル酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、シクロアルキル二無水物およびビシクロアルキル二無水物のうちから選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の液晶配向用組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のうちのいずれか一項の液晶配向用組成物によって製造される液晶配向膜。
【請求項１４】
請求項１３の液晶配向膜を含む液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向用組成物、これによって製造された液晶配向膜、およびこれを含む液晶ディスプレイに関するものである。
本出願は２００６年１月４日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−００００９９０号に基づく優先権を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、ディスプレイ産業の発達と共に低駆動電圧、高解像度の実現、モニター体積の減少、フラットモニターを提供するため、その需要が大きく増加している。このような液晶ディスプレイ技術における核心技術のうちの１つは液晶を所望する方向にうまく配向させる技術である。
【０００３】
従来には、液晶を配向させる通常の方法として、ガラスなどの基板にポリイミドのような高分子膜を塗布し、その表面をナイロンやポリエステルのような繊維で一定方向にこする接触式ラビング法を利用した。しかし、接触式ラビング法は、繊維質と高分子膜が摩擦する時に微細なホコリや静電気（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ：ＥＳＤ）が生じ得るし、工程上の難しさにより液晶パネル製造時に深刻な問題を引き起こす。
【０００４】
よって、上記のような接触式ラビング法の問題点を解決するために、最近では新しい方法として非接触式配向膜の製造に関する研究が活発になっている。
【０００５】
非接触式配向膜の製造方法としては、光配向法、エネルギービーム配向法、蒸気蒸着配向法、リソグラフィーを用いたエッチング法などがある。このような方法のうちの最も現実的な方法として台頭しているのは、感光性高分子薄膜に線形の偏光した光を照射して非等方的な化学反応を起こし、その結果として液晶配向を誘導する光配向法である。
【０００６】
光配向法は、反応メカニズムにより光異性化法、光重合法および光分解法などに分けることができる。この中、既に配向膜として広く商用化しているポリイミド薄膜を用いる光分解法が大きく注目を浴びている。光分解法に用いられるポリイミドは一直線状の高分子である。光分解法は線形の偏光した光と一致する高分子主鎖を選択的に光分解することによって液晶配向を誘導する方法であり、ポリイミドが光によって分解されると小さい単位の分解副産物が必然的に生成される。このような分解副産物は、実際液晶ディスプレイを製造した時、配向安定性、長期信頼性、特に残像の側面で非常に深刻な問題を引き起こし得る。このような配向安定性、長期信頼性および残像の側面の問題は光配向法の商用化を妨げる最も大きい問題として台頭している。
【０００７】
したがって、光分解法によって生成されるポリイミドの分解副産物を取り除き、配向安定性を図り、長期信頼性および残像を改善した液晶配向膜が要求されている。
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２００６−００００９９０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明者らは、配向安定性、長期信頼性および残像を改善した液晶配向膜について研究している間、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を導入することにより、前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸を含む液晶配向膜が、配向性、熱安定性および残像の改善効果に優れることを確認し本発明を完成した。
【０００９】
本発明は、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含むオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を含む液晶配向用組成物を提供しようとするものである。
【００１０】
また、本発明は前記液晶配向用組成物によって製造された液晶配向膜を提供しようとするものである。
また、本発明は前記液晶配向膜を含む液晶ディスプレイを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を含むオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を含む液晶配向用組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は前記液晶配向用組成物によって製造された液晶配向膜を提供する。
また、本発明は前記液晶配向膜を含む液晶ディスプレイを提供する。
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液晶配向用組成物は、硬化性官能基を導入すると同時に硬化性官能基の効果を最大化するために、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を導入することを特徴とする。
【００１４】
一般的に、ポリイミドが光によって分解されると小さい単位の分解副産物が生成される。本発明では、前記のような一般的なポリイミドの代わりに、主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基が導入されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を用いることにより、光分解によって生成されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸の分解副産物は、前記硬化性官能基のその後の硬化工程を通して再び高分子化し、それ以上分解副産物として存在しなくなる。このため、配向安定性のみならず残像の側面からも卓越した改善効果がある。
【００１５】
本発明に用いられたオリゴマーは単位体が低い程度で重合して生成される重合体であり、数平均分子量が５００〜３０，０００範囲内であることが好ましく、５００〜９，０００であることがより好ましい。
【００１６】
オリゴマー形態では高分子に比べて硬化性官能基の密度をより向上させることができ、後の工程での硬化効果を最大化することができる長所がある。
【００１７】
また、オリゴマー形態のオリゴイミドまたはオリゴアミド酸の末端に硬化性官能基の導入によって生成される高分子は網状をなしており、これは、線形高分子であるポリイミドより遥かに堅固で安定した配向膜を提供することができる。また、ポリイミドは単にＮＭＰ（Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）という溶媒だけに溶ける反面、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸は全ての溶媒に溶けるため、溶媒の選定においても遥かに多様性を有する。また、薄膜生成のための工法においても、ポリイミドについてはロールプリンティング方式だけが適用可能である反面、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸についてはロールプリンティング方式だけでなくインクジェット方式も適用可能であるため、その後の薄膜生成のための工法の選定においても考慮して適用することができる。
【００１８】
前記硬化性官能基としては、マレイミド（ｍａｌｅｉｍｉｄｅ）、ナジイミド（ｎａｄｉｍｉｄｅ）、プロパギルエーテル（ｐｒｏｐａｇｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、アセチレン（ａｃｅｔｙｌｅｎｅ）、ベンゾシクロブタン（ｂｅｎｚｏｃｙｃｌｏｂｕｔａｎｅ）、シアネート（ｃｙａｎａｔｅ）などを含むことができ、特に本発明ではマレイミドが好ましい。
マレイミドは、熱のみならず光によっても硬化過程が起こるため、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端にマレイミドが導入されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸が最も優れた特性を示す。
【００１９】
本発明で使用可能なオリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端にマレイミドが導入されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸は下記化学式１で表すことができる。
【００２０】
【化１】
2009522612.tif 000002
【００２１】
前記化学式１において、
Ａは、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸であり、
Ｘ、Ｘ’、ＹおよびＹ’は、互いに独立して水素、アルキル、アリール、ハロゲンまたはニトリルであり、
数平均分子量は５００〜３０，０００である。
前記化学式１において、アルキルは炭素数１〜６のアルキルが好ましく、より好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが挙げられる。
前記化学式１において、アリールは炭素数５〜２０のアリールが好ましく、より好ましくは、フェニル、ナフタレン、アントラセンなどが挙げられる。
前記化学式１において、ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒなどが好ましい。
【００２２】
本発明の液晶配向用組成物において、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸は、主鎖の少なくとも一端に導入された熱硬化または光硬化官能基、特にマレイミドにより、触媒が追加されなくとも単独で光または熱によって硬化可能であり、硬化後にも揮発成分の副産物が生成されない。
【００２３】
本発明で使用可能なオリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端にマレイミドが導入されたオリゴイミドまたはオリゴアミド酸の硬化した形態は下記化学式２で表すことができる。
【００２４】
【化２】
2009522612.tif 000003
【００２５】
前記化学式２において、
Ａは、互いに同一であるか相異なり、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸であり、
Ｘ、Ｘ’、ＹおよびＹ’は、互いに独立して水素、アルキル、アリール、ハロゲンまたはニトリルである。
【００２６】
本発明の液晶配向用組成物に用いられるオリゴイミドまたはオリゴアミド酸はジアミンと二無水物を縮合反応させて製造することができ、光分解型として環状ジアミンと環状二無水物が好ましい。
【００２７】
特に、環状ジアミンとしては芳香族ジアミンが好ましく、具体的な例としては、フェニレンジアミン、ジアミノビフェニル、メチレンジアニリン、オキシジアニリン、チオジアニリン、ジアミノベンゾフェノン、ジアミノナフタレン、ジアミノアントラセンなどがあるが、これらに限定されるものではない。また、環状二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ビフタル酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、シクロアルキル二無水物、ビシクロアルキル二無水物などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本発明に係る液晶配向用組成物は、前記オリゴイミドまたはオリゴアミド酸の他に、当業界で知られた通常の溶媒または添加剤を含むことができる。
【００２９】
また、本発明は液晶配向用組成物によって製造された液晶配向膜を提供する。
前記液晶配向膜は当分野で知らされた通常の方法によって製造することができる。
具体的な一例として、本発明に係る液晶配向膜は下記のような方法によって製造することができる。しかし、これらに限定されるものではない。
【００３０】
前記化学式１のオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を溶媒に溶解させ液晶配向液を製造した後、前記液晶配向液をスピンコーティング、ロールコーティングまたはインクジェットコーティングのような方法を用いて酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）で塗布したガラス基板上に塗布する。この時に使用可能な溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）、ＤＭＡＣ（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）、ＧＢＬ（γ−ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ）、２−ブトキシエタノール（２−ｂｕｔｏｘｙｅｔｈａｎｏｌ）、ＴＨＦ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）、ＣＣｌ４またはこれらの混合物などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
各々のオリゴイミドまたはオリゴアミド酸の種類と用途に応じて液晶配向液の濃度、溶媒の種類および塗布方法を決めることができる。
【００３２】
具体的には、溶媒に対し重量比で１〜３０のオリゴイミドまたはオリゴアミド酸を溶かし、０．２〜１μｍのポアサイズを有するフィルタを通過させて残りの浮遊物を取り除いた後、スピンコーティングやロールコーティング、インクジェットコーティングによって酸化インジウム−スズで塗布したガラス基板上に塗布し、６０〜１５０℃の温度で１〜１０分間熱を加えて溶媒を蒸発させる。この時、塗布された配向膜の厚さは８０〜３，０００Å、好ましくは５００〜１，５００Å厚さである。配向膜が塗布された酸化インジウム−スズで塗布したガラス基板は線形の偏光紫外線による露光と熱処理の２つの工程を経る。この時、配向させる領域を選択的に線形の偏光紫外線で照射する。紫外線は高圧水銀ランプ、キセノンランプ、またはパルス紫外線を使って照射することができる。この時、露光強さはオリゴイミドまたはオリゴアミド酸の種類に応じて異なり、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを照射し、好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを照射する。線形の偏光紫外線を照射することにより、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸内の方向選択的な結合分解によって液晶配列を誘導すると同時に、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸の主鎖末端のマレイミドの光反応作用によって部分的に硬化過程がなされる。その後、露光した基板は熱処理工程を経る。本発明では、露光後、熱処理して配向性を最大化させることができる。熱処理は１００〜２５０℃の間で１０分〜１時間行うことができる。
【００３３】
熱処理工程が完了した後、接着剤とスペーサーを用いて２つの基板を１つのセルに貼り合わせる。貼り合わせた液晶セルに液晶を注入する。液晶を封入した後には１５０℃で１０分間熱処理し、液晶が配向膜の整列方向に配向するようにする。熱硬化過程を経ると、熱硬化または光硬化が可能な官能基により、マレイミドまたはマレイミドとアミンの相互反応によって堅固な網状の安定した配向構造が形成される。
【００３４】
このような過程を経ると、光分解過程の分解副産物は硬化過程に吸収され、それ以上配向性を阻害したり残像などに深刻な影響を及ぼさなくなる。
【００３５】
また、本発明は前記液晶配向膜を含む液晶ディスプレイを提供する。
前記液晶ディスプレイは当業界で知られた通常の方法によって製作することができる。
【００３６】
本発明に係る液晶ディスプレイは、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を導入したことにより、配向性、熱安定性および残像改善効果に優れている。
【発明の効果】
【００３７】
本発明に係る液晶配向用組成物は、ポリイミドの代わりに、オリゴイミドまたはオリゴアミド酸主鎖の少なくとも一端に熱硬化または光硬化が可能な官能基を導入することにより、ポリイミドを用いる時に生成される分解副産物を最小化することができ、配向性、熱安定性および残像改善効果に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、下記実施例は本発明をより容易に理解するために提供されるだけのものであって、これらによって本発明の内容が限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
＜製造例１＞オリゴマー１溶液の製造
４，４’−ビフタル酸二無水物５ｇと４，４’−オキシジアニリン２．８３ｇをＮＭＰ  ８０ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌した。次に、４−アミノフェニルマレイミド（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ  ｍａｌｅｉｍｉｄｅ）１．０６ｇを添加し、常温で８時間さらに攪拌して、１０重量％のオリゴマー１溶液を製造した。得られたオリゴマー１はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は７，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００と確認された。
【００４０】
＜製造例２＞オリゴマー２溶液の製造
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物５ｇと１，４−フェニレンジアミン２．０６ｇをＮＭＰ  ８５ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌した。次に、４−アミノフェニルマレイミド２．４ｇを添加し、常温で８時間さらに攪拌して、１０重量％のオリゴマー２溶液を製造した。得られたオリゴマー２はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は６，９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，２００と確認された。
【００４１】
＜製造例３＞オリゴマー３溶液の製造
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物５ｇと４，４’−ジアミノビフェニル２．５ｇをＮＭＰ  ７４ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌した。次に、４−アミノフェニルマレイミド７３０ｍｇを添加し、常温で８時間さらに攪拌して、１０重量％のオリゴマー３溶液を製造した。得られたオリゴマー３はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は８，３００、重量平均分子量は１６，２００と確認された。
【００４２】
＜比較製造例１＞ポリマー１溶液の製造
４，４’−ビフタル酸二無水物５ｇと４，４’−オキシジアニリン３．４ｇをＮＭＰ  ７５．６ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌して、１０重量％のポリマー１溶液を製造した。得られたポリマー１はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は５６，０００、重量平均分子量は１１０，０００と確認された。
【００４３】
＜比較製造例２＞ポリマー２溶液の製造
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物５ｇと１，４−フェニレンジアミン２．７５ｇをＮＭＰ  ７０ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌して、１０重量％のポリマー２溶液を製造した。得られたポリマー２はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は４７，０００、重量平均分子量は９６，０００と確認された。
【００４４】
＜比較製造例３＞：ポリマー３溶液の製造
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物５ｇと４，４’−ジアミノビフェニル２．８６ｇをＮＭＰ  ７０ｍｌに溶かした後、常温で８時間攪拌して、１０重量％のポリマー３溶液を製造した。得られたポリマー３はＧＰＣによって分子量を確認し、数平均分子量（Ｍｎ）は８５，０００、重量平均分子量は１３５，０００と確認された。
【００４５】
＜実施例１＞液晶配向膜の製造
１．液晶配向液の製造
前記製造例１で製造したオリゴマー１溶液１０ｍｌにＮＭＰ  １０ｍｌと２−ブトキシエタノール１０ｍｌを混合した後、０．４５μｍのポアサイズを有するフィルタに通過させ、浮遊物を取り除いて、液晶配向液を製造した。
【００４６】
２．液晶セルの製造
前記１で製造した液晶配向液を、ＩＴＯ基板上に４，５００ｒｐｍの速度で２５秒間スピンコーティングして８００Å厚さで塗布した。液晶配向液が塗布された基板は１５０℃で１０分間熱を加えて溶媒を蒸発させた。配向膜が塗布された基板は、高圧水銀ランプにより、偏光紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ２の強さで１０秒（２００ｍＪ）、５０秒（１Ｊ）、２５０秒（５Ｊ）間露光した。配向膜の熱的安定性を比較テストするために、露光後、２００℃で１時間熱処理過程を経た。露光と熱処理が完了した基板は、両面接着テープを用いて６０ｍｍの間隔を有する複屈折制御（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ；ＥＣＢ）型液晶セルを製造した。製造された複屈折制御型液晶セルに毛細管を用いてＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式の液晶を注入して複屈折制御型液晶セルを作った。製造された液晶セルは１００℃で２分間熱処理した。
【００４７】
＜実施例２＞
前記実施例１において、製造例１のオリゴマー１溶液の代わりに製造例２のオリゴマー２溶液を用いたことを除いては、実施例１と同一方法によって液晶配向膜を製造した。
【００４８】
＜実施例３＞
前記実施例１において、製造例１のオリゴマー１溶液の代わりに製造例３のオリゴマー３溶液を用いたことを除いては、実施例１と同一方法によって液晶配向膜を製造した。
【００４９】
＜比較例１＞
前記実施例１において、製造例１のオリゴマー１溶液の代わりに比較製造例１のポリマー１溶液を用いたことを除いては、実施例１と同一方法によって液晶配向膜を製造した。
【００５０】
＜比較例２＞
前記実施例１において、製造例１のオリゴマー１溶液の代わりに比較製造例２のポリマー２溶液を用いたことを除いては、実施例１と同一方法によって液晶配向膜を製造した。
【００５１】
＜比較例３＞
前記実施例１において、製造例１のオリゴマー１溶液の代わりに比較製造例３のポリマー３溶液を用いたことを除いては、実施例１と同一方法によって液晶配向膜を製造した。
【００５２】
＜実験例１＞配向性
前記実施例１〜３および比較例１〜３で製造した液晶配向膜の配向性を調べるために下記のような実験を行った。
【００５３】
前記実施例１〜３および比較例１〜３で製造した液晶セルを偏光方向が直交する２枚の偏光板の間に置き、明暗状態および配向均一度などについて肉眼および顕微鏡下で液晶セルの配向状態を観察した。
【００５４】
液晶セルの配向状態は次のような基準によって評価した。
※評価等級の基準：液晶フローマーク（ｆｌｏｗ  ｍａｒｋ）の有無と配向不良（ｄｉｓｃｌｉｎａｔｉｏｎ）個数／ｃｍ２
５：配向不良は全く無く、非常に優れた配向状態。
４：配向不良はないが、微細な液晶フローマークが観察される。
３：配向不良は５個未満であり、微細な液晶フローマークが観察される。
２：配向不良は５個以上１０個未満であり、液晶フローマークが観察される。
１：配向不良は１０個以上であり、液晶フローマークが多く観察される。
０：配向せず。
配向性は、露光後、熱処理過程を経ない状態の２つの基板を用いて製造されたセルを用いて評価した。
配向性の結果は下記の表１に示す。
【００５５】
＜実験例２＞熱安定性
前記実施例１〜３および比較例１〜３で製造した液晶配向膜の熱安定性を調べるために下記のような実験を行った。
前記実施例１〜３および比較例１〜３で露光後得られた２つの基板を高温熱処理した後にセルを作り、配向性の低下があるか否かを判断することによって評価した。
熱安定性の結果は下記の表１に示す。
【００５６】
※評価等級の基準
５：安定性評価前後の配向性の等級差が全くない状態。
４：安定性評価前後の配向性の等級差が１等級低下した状態。
３：安定性評価前後の配向性の等級差が２等級低下した状態。
２；安定性評価前後の配向性の等級差が３等級低下した状態。
１：安定性評価前後の配向性の等級差が４等級低下した状態。
０：全く配向せず。
【００５７】
＜実験例３＞残像改善効果
前記実施例１〜３および比較例１〜３で製造した液晶配向膜の残像改善効果を調べるために下記のような実験を行った。
【００５８】
前記実施例１〜３および比較例１〜３で製造した液晶セルに７Ｖの電圧を印加した後、１２時間経過後に電圧を消し、時間に伴う輝度変化を肉眼で観察することによって評価した。
【００５９】
評価基準としては残像の復元時間を測定した。液晶セルに電圧を印加すれば輝度変化が生じ、電源を消しても残像効果によって直ちに輝度値が復元されず、一定時間後に復元されるが、この時にかかる時間を測定した。残像の復元時間が短いほど優れた配向膜であると言える。
残像特性の結果は表１に示す。
【００６０】
【表１】
2009522612.tif 000004
【００６１】
前記表１に示すように、本発明に係る液晶配向膜は配向性、熱安定性および残像特性において全て優れていることが分かる。
【国際調査報告】
2009522612.tif 000007
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