(57)【要約】  発光組成物は、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子（例えば、有機−無機発光性発光団によって官能化されたナノ粒子）含む。発光デバイスは、陽極、陰極、および該発光組成物を含む層を含む。１つの実施形態においては、発光デバイスは、白色光を放つことができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下；
【化１】
2009537659.tif 000043
式中：
コアは、ナノ粒子コアであり；
Ａ１およびＡ２は、それぞれ、発光団であり；
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、連結基であり；
ｍは、０または１〜１０の範囲の整数であり；
ｎは、１〜１０の範囲の整数であり；
ｐは、１〜５ｍの範囲の整数であり；
ｑは、１〜５ｎの範囲の整数であり；
ｘは、０または１〜１００の範囲の整数であり；
式中、ｘ≧２である場合には、Ｌ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；
ｙは、１〜１００の範囲の整数であり；
式中、ｙ≧２である場合には、Ｌ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；
ただし、Ｌ１およびＬ２がコアと位相的に異なるか、コアと組成的に異なるか、またはそれらの両方について異なる；
を含む発光組成物。
【請求項２】
ナノ粒子コアが、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、トリアジン、シクロデキストリン、カリックスアーレン、フタロシアニン、およびシリカ粒子からなる群より選択される部分を含む、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
シルセスキオキサンが、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンを含む、請求項２に記載の発光組成物。
【請求項４】
Ａ１発光団およびＡ２発光団が、それぞれ、橙色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より独立して選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項５】
青色の光を放つ発光団が、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項６】
青色の光を放つ発光団が、ポリパラフェニレン発光団、フルオレン発光団、スチルベン発光団、ビフェニル発光団、および芳香族多環式炭化水素発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
青色の光を放つ発光団がフルオレン発光団である、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項８】
青色の光を放つ発光団が、２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−フルオレン発光団である、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項９】
橙色の光を放つ発光団が、５６０〜７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項１０】
橙色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、ナフチルフェニルアミノ−フェニルフマロニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１１】
橙色の光を放つ発光団がブレン発光団である、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１２】
橙色の光を放つ発光団が、２−［２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−｛４−［（４−ヘキシル−フェニル）−フェニル−アミノ］−フェニル｝−ビニル）−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１３】
黄色の光を放つ発光団が、４８０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項１４】
黄色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１５】
黄色の光を放つ発光団がルブレン発光団である、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１６】
黄色の光を放つ発光団が、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−アリル）フェニル］−ビニル｝−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１７】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、１〜約１００の範囲である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項１８】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約８０の範囲である、請求項１７に記載の発光組成物。
【請求項１９】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約６０の範囲である、請求項１８に記載の発光組成物。
【請求項２０】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約４０の範囲である、請求項１９に記載の発光組成物。
【請求項２１】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約２５の範囲である、請求項２０に記載の発光組成物。
【請求項２２】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約２２である、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２３】
ｍが０であり、少なくとも１つのＡ１発光団が、少なくとも１つのＡ２発光団とは異なる波長を有する光を放つ、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項２４】
ｎが１である、請求項２３に記載の発光組成物。
【請求項２５】
少なくとも１つのＡ１発光団が、約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つのＡ２発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項２３または請求項２４に記載の発光組成物。
【請求項２６】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他のＡ２発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項２５に記載の発光組成物。
【請求項２７】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：２１〜約１：２１の範囲である、請求項２６に記載の発光組成物。
【請求項２８】
少なくとも１つのＡ１発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つのＡ２発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項２３または請求項２４に記載の発光組成物。
【請求項２９】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項２８に記載の発光組成物。
【請求項３０】
４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：２１〜約２１：１の範囲である、請求項２９に記載の発光組成物。
【請求項３１】
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、２価、３価、４価、または５価の部分を含む、請求項１〜３０のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項３２】
２価の部分が：
【化２】
2009537659.tif 000044
および
【化３】
2009537659.tif 000045
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３３】
３価の部分が：
【化４】
2009537659.tif 000046
および
【化５】
2009537659.tif 000047
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３４】
４価の部分が：
【化６】
2009537659.tif 000048
および
【化７】
2009537659.tif 000049
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３５】
５価の部分が：
【化８】
2009537659.tif 000050
および
【化９】
2009537659.tif 000051
からなる群より選択される。請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３６】
高い仕事関数の金属を含む陽極層；
低い仕事関数の金属を含む陰極層；ならびに
陽極層と陰極層との間に配置され、陽極層および陰極層に電気的に接続された発光層
を含む発光デバイスであって、該発光層が、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子を含む、発光デバイス。
【請求項３７】
発光層が白色光を放つように構成されている、請求項３６に記載の発光デバイス。
【請求項３８】
有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子は：
ナノ粒子コア；および
ナノ粒子コアに共有結合された少なくとも１つの発光団
を含む、請求項３６または請求項３７に記載の発光デバイス。
【請求項３９】
ナノ粒子コアが、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、金属フタロシアニン、およびシリカ粒子からなる群より選択される部分を含む、請求項３８に記載の発光デバイス。
【請求項４０】
シルセスキオキサンが、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンを含む、請求項３９に記載の発光デバイス。
【請求項４１】
発光団が、赤色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より選択される、請求項３８〜４０のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項４２】
青色の光を放つ発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４１に記載の発光デバイス。
【請求項４３】
青色の光を放つ発光団が、ポリパラフェニレン発光団、フルオレン発光団、スチルベン発光団、ビフェニル発光団、および芳香族多環式炭化水素発光団からなる群より選択される、請求項４１または請求項４２に記載の発光デバイス。
【請求項４４】
青色の光を放つ発光団が、フルオレン発光団である、請求項４３に記載の発光デバイス。
【請求項４５】
青色の光を放つ発光団が、２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−フルオレン発光団である、請求項４３に記載の発光デバイス。
【請求項４６】
赤色の光を放つ発光団が、約５６０〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４１〜４５のいずれかに記載の発光デバイス。
【請求項４７】
赤色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、ナフチルフェニルアミノ−フェニルフマロニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４１〜４６のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項４８】
赤色の光を放つ発光団が、ルブレン発光団である、請求項４７に記載の発光デバイス。
【請求項４９】
赤色の光を放つ発光団が、２−［２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−｛４−［（４−ヘキシル−フェニル）−フェニル−アミノ］−フェニル｝−ビニル）−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４７に記載の発光デバイス。
【請求項５０】
黄色の光を放つ発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４１〜４９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５１】
黄色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４１〜５０のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５２】
黄色の光を放つ発光団が、ルブレン発光団である、請求項５１に記載の発光デバイス。
【請求項５３】
黄色の光を放つ発光団が、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−アリル）フェニル］−ビニル｝−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項５１に記載の発光デバイス。
【請求項５４】
ナノ粒子コアに結合される発光団の数が、１〜約１００の範囲である、請求項３８〜５３のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５５】
ナノ粒子コアに結合される発光団の数が、８、１５、１６、２２、２３、または２４である、請求項５４に記載の発光デバイス。
【請求項５６】
有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子は：
ナノ粒子コア；および、
ナノ粒子コアに共有結合された２つ以上の発光団
を含み、該発光団のうちの少なくとも１つの発光団が、他の発光団の少なくとも１つとは異なる波長を有する光を放つ、請求項３６〜５５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５７】
少なくとも１つの発光団が、約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つの他の発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項５６に記載の発光デバイス。
【請求項５８】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他の発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項５７に記載の発光デバイス。
【請求項５９】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：２１〜約１：２１の範囲である、請求項５７に記載の発光デバイス。
【請求項６０】
少なくとも１つの発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つの発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項５６〜５９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６１】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項６０に記載の発光デバイス。
【請求項６２】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：２１〜約２１：１の範囲である、請求項６０に記載の発光デバイス。
【請求項６３】
発光層が、さらに、ホール輸送物質および電子輸送物質から選択される少なくとも１つを含む、請求項３６〜６２のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６４】
ホール輸送物質が、芳香族アミン、芳香族ホスフィン、チオフェン、それらのポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項６３に記載の発光デバイス。
【請求項６５】
電子輸送物質が、芳香族オキサジアゾール、キノリン、トリアゾール、ピリジン、ジシアノイミダゾール、芳香族シアノ、それらのポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項６３または請求項６４に記載の発光デバイス。
【請求項６６】
発光層中のホール注入物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲である、請求項６３〜６５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６７】
発光層中のホール注入物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲である、請求項６３〜６５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６８】
発光層中の電子輸送物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲である、請求項６３〜６７のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６９】
発光層中の電子輸送物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲である、請求項６３〜６７のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７０】
発光層中の、有機−無機発行団によって官能化されたナノ粒子の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１００重量％の範囲である、請求項３６〜６９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７１】
発光層中の、有機−無機発行団によって官能化されたナノ粒子の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１０重量％の範囲である、請求項３６〜６９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７２】
高い仕事関数の金属が、Ａｕ、Ｐｔ、インジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ）、およびそれらの合金からなる群より選択される、請求項３６〜７１のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７３】
低い仕事関数の金属が、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌ、およびそれらの合金からなる群より選択される、請求項３６〜７２のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７４】
陽極層が、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７３のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７５】
陰極層が、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７４のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７６】
発光層が、約５０ｎｍ〜約２５０ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７７】
電子輸送／注入層をさらに含む、請求項３６〜７６のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７８】
電子輸送／注入層が、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはそれらの誘導体を含む、請求項７７に記載の発光デバイス。
【請求項７９】
ホールブロック層をさらに含む、請求項３６〜７８のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項８０】
ホールブロック層が、バトクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、または１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサンを含む、請求項７９に記載の発光デバイス。
【請求項８１】
ホール注入層をさらに含む、請求項３６〜８０のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項８２】
ホール注入層が、ポリチオフェン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、トリフェニルアミン、フェニレンジアミン誘導体、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、オキサジアゾール誘導体、ポリアセチレン誘導体、またはフタロシアニン金属錯体誘導体を含む、請求項８１に記載の発光デバイス。
【請求項８３】
発光層は：
第１の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子であって、該複数の第１のナノ粒子の少なくとも一部が、約８〜約２４の青色の光を放つ発光団を含む、複数の第１のナノ粒子；および
第２の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子であって、該複数の第２のナノ粒子の少なくとも一部が、約８〜約２４の赤色の光を放つ発光団を含む、複数の第２のナノ粒子
を含む、請求項３６〜８２のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項８４】
第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比が、約１〜約２０００の範囲である、請求項８３に記載の発光デバイス。
【請求項８５】
第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比が、約１〜約１０００の範囲である、請求項８３に記載の発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）
本出願は、２００６年５月１５日に提出された米国特許仮出願番号６０／８００，７２７、および２００７年２月１９日に提出された同６０／８９０，５９２に対して優先権を主張する。これらはいずれも、それらの全体が参照により本明細書中に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、発光組成物、および該発光組成物を含む発光デバイスに関する。詳細には、本発明は、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光組成物および発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
白色光を放つことができる有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、ディスプレイのためのバックプレーン光、真上からの照明、および他の軽量、薄型の低電力の照明の用途としてのそれらの潜在的有用性の理由から、望まれている。高い色純度および２０００ｃｄ／ｍ２を超える光度を有している白色光を放つ有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスは、少なくとも１９９４年には実証されている（１、２）。しかし、白色を放つＯＬＥＤを調製することは相当難しい。なぜなら、白色光を放つことができる単層を有しているデバイスを調製することは、一般的には極めて難しいからである。以下を含むいくつかの有効ではないストラテジーが、白色光を生成するために使用されてきた：複数の発光層（例えば、赤、緑、および青）を有しているデバイスの調製（２）；様々な色の複数の低分子放出体でドープされた１つの発光層の使用（１、３、４）；様々な色を放つポリマーのブレンド（５、６）；エキシマー（７）、または「電子異性体」（８）半導体ポリマーからの発光；界面からのエキシマー発光（９）；および金属キレートからの広域発光（１０）。
【０００４】
これらのアプローチの全てには、重大な欠点がある。複数の発光層を有しているデバイスの調製は、通常、より少ない数の層を有しているデバイスの調製よりも難しく、時間がかかる。界面欠陥が原因でデバイスの故障がより起こりやすく、複数の層の伝導帯エネルギーの整合は、せいぜい複雑に込み入っている。低分子は、ポリマー中では溶解度が限られる傾向がある。低分子放出体と放出体のポリマー分散物とのブレンドは、凝集または相分離する傾向があり、しばしば、デバイス性能の低下および低い色彩安定性を結果としてもたらす。エキシマーおよび電子異性体は、しばしば、場依存性の発光スペクトルを示し、それらの形成により、デバイスの輸送特性が変化する。伝統的なポリマーをベースとする系は、通常、精製することが難しく、バッチ間で低い再現性を示す。非常に一般的な意味を除いて、伝統的なポリマーをベースとする系の構造を制御することも非常に難しい。最後に、１つの低分子からの広域スペクトルの放出は、通常、緑色波長成分から主に構成され、かつ、赤色および青色成分についてははるかに低い効力を有している。ヒトの眼は、緑色光に対して最も敏感であり；したがって、実際のデバイスにおいては、緑色の成分よりも明るい赤色および青色の波長成分を有することが所望される。分子軌道および量子力学的理論では、１つの低分子物質からのこのタイプの放出が妨げられる。
【０００５】
以下の論文が上記で言及され、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Kido, J., Hongawa, K., Okuyama, K.. & Nagai, K. White light-emitting organic electroluminescent devices using the poly(N-vinylcarbazole) emitter layer doped with three fluorescent chromophores. Applied Physics Letters 64, 815 (1994).
【非特許文献２】Kido, J., Kimura, M. & Nagai, K. Multilayer White light-Emitting Organic Electroluminescent Device. Science 267, 1332-1334 (1995).
【非特許文献３】Kido, J., Ikeda, W., Kimura, M. & Nagai, K. Jpn. J. Appl. Phys. (part 2) 35, L394 (1996).
【非特許文献４】Tasch, S. et al. Applied Physics Letters 71, 2883 (1997).
【非特許文献５】Yang, Y. & Pei, Q. Journal of Applied Physics 81, 3294 (1997).
【非特許文献６】Granstrom, M. & Inganas, O. Applied Physics Letters 68, 147 (1996).
【非特許文献７】Gao, Z. Q., Lee, C. S., Bello, I. & Lee, S. T. White light electroluminescence from a hole-transporting layer of mixed organic materials. Synthetic Metals 111-112, 39-42 (2000).
【非特許文献８】Lee, Y.-Z. et al. White light electroluminescence from soluble oxadiazole- containing phenylene vinylene ether-linkage copolymer. Applied Physics Letters 79, 308-310 (2001).
【非特許文献９】Chao, C-I. & Chen, S.-A. White light emission from exciplex in a bilayer device with two blue light-emitting polymers. Applied Physics Letters 73, 426-428 (1998).
【非特許文献１０】Hamada, Y. et al. White light-emitting material for organic electroluminescent devices. Jpn. J. Appl. Phys. (part 2) 35, L1339-L1341 (1996).
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ナノ粒子のアプローチを使用して、発光組成物およびデバイスを作成するための方法を見出した。本明細書に記載されるいくつかの実施形態は、ナノ粒子コアと、ナノ粒子コアに共有結合された少なくとも１つの発光団とを含むことができる、発光団によって官能化されたナノ粒子に関する。例えば、１つの実施形態においては、発光団によって官能化されたナノ粒子は、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子である。好ましい実施形態においては、本明細書に記載される発光団によって官能化されたナノ粒子は、発光性であり、例えば、白色光を放つ。様々な実施形態は、本明細書に記載される発光性発光団によって官能化されたナノ粒子を含む組成物が提供する。
【０００８】
本明細書に記載される１つの実施形態は、式（Ｉ）によって表される発光団によって官能化されたナノ粒子に関する：
【化１】
2009537659.tif 000003
【０００９】
式中、コアはナノ粒子コアであり得；Ａ１およびＡ２は、それぞれ、発光団であり得；Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、連結基であり得；ｍは、０または１〜１０の範囲の整数であり得；ｎは、１〜１０の範囲の整数であり得；ｐは、１〜５ｍの範囲の整数であり得；ｑは、１から５ｎの範囲の整数であり得；ｘは、０または１〜１００の範囲の整数であり得；式中、ｘ≧２である場合には、Ｌ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；ｙは、１〜１００の範囲の整数であり得；式中、ｙ≧２である場合には、Ｌ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；ただし、Ｌ１およびＬ２がコアと位相的に異なるか、コアと組成的に異なるか、またはそれらの両方について異なり得るという条件である。
【００１０】
１つの実施形態は、式（Ｉ）の中のｍが０であり得、少なくとも１つのＡ１発光団が、少なくとも１つのＡ２発光団とは異なる波長を有する光を放つことができる、本明細書に記載される発光団によって官能化されたナノ粒子に関する。１つの実施形態は、式（Ｉ）の中のｍが１であり得、少なくとも１つのＡ１発光団が、少なくとも１つのＡ２発光団とは異なる波長を有する光を放つことができる、本明細書に記載される発光組成物に関する。１つの実施形態においては、式（Ｉ）の中のｎは１であり得る。
【００１１】
本明細書に記載される発光性発光団によって官能化されたナノ粒子および組成物は、当業者に公知の適切なナノ粒子コアを含み得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアは、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、トリアジン、シクロデキストリン、カリックスアーレン、および／またはフタロシアニン、ならびにシリカ粒子からなる群より選択される部分を含み得る。１つの実施形態において、シルセスキオキサンは、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンが含まれ得る。
【００１２】
多種多様の発光団を使用することができ、これらは、ナノ粒子コアに対して直接、または１つ以上の連結基を介してのいずれかで結合され得る。例えば、１つの実施形態においては、式（Ｉ）の中のＡ１発光団およびＡ２発光団は、それぞれ、橙色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より別々に選択することができる。
【００１３】
いくつかの実施形態においては、発光団は、橙色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より選択することができる。１つの実施形態においては、青色の光を放つ発光団は、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つことができる。例えば、青色の光を放つ発光団は、ポリパラフェニレン発光団、フルオレン発光団、スチルベン発光団、ビフェニル発光団、または芳香族多環式炭化水素発光団であり得る。１つの実施形態においては、青色の光を放つ発光団は、２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−フルオレン発光団などのフルオレン発光団であり得る。別の実施形態においては、橙色の光を放つ発光団は、約５６０〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つことができる。適切な橙色の光を放つ発光団としては、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団が挙げられるが、これらに限定されない。１つの実施形態においては、橙色の光を放つ発光団は、２−［２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−｛４−［（４−ヘキシル−フェニル）−フェニル−アミノ］−フェニル｝−ビニル）−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団などのルブレン発光団であり得る。いくつかの実施形態においては、黄色の光を放つ発光団は、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つことができる。例示的な黄色の光を放つ発光団としては、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団が挙げられる。１つの実施形態においては、黄色の光を放つ発光団は、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−アリル）フェニル］−ビニル｝−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリルなどのルブレン発光団であり得る。
【００１４】
ナノ粒子コアに直接、または連結基を介してのいずれかで結合される蛍光団の数は様々であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、１〜約１００の範囲であり得る。１つの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、８であり得る。他の実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、約８〜約８０の範囲であり得る。他の実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、約８〜約６０の範囲であり得る。他の実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、約８〜約４０の範囲であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、約８〜約２０の範囲であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合させられる発光団の数は、１５であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、１６であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、２２であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、２３であり得る。いくつかの実施形態においては、ナノ粒子コアに結合される発光団の数は、２４であり得る。
【００１５】
本明細書に記載される別の実施形態は、高い仕事関数の金属を含む陽極層；低い仕事関数の金属を含む陰極層、そして、陽極層と陰極層との間に配置され、陽極層および陰極層に電気的に接続された発光層を含み得る発光デバイスであって、発光層は、本明細書に記載される発光団によって官能化されたナノ粒子を含み得る発光デバイスに関する。１つの実施形態において、発光団によって官能化されたナノ粒子は式（Ｉ）によって表される。１つの実施形態において、発光団によって官能化されたナノ粒子は、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子である。１つの実施形態においては、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子は、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、および／または金属などの無機元素を含むナノ粒子コアを含む。例えば、１つの実施形態において、ナノ粒子コアは、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、金属フタロシアニン、およびシリカ粒子からなる群より選択される部分を含む。本明細書に記載される発光組成物は、２つ以上の発光団によって官能化されたナノ粒子、および／または他の物質を、発光団によって官能化されたナノ粒子（単数または複数）に加えて含み得る。
【００１６】
陽極層は、金属、混合金属、合金、金属酸化物、または混合金属酸化物などの常套の材料、あるいは、伝導性ポリマーを含み得る。適切な金属としては、Ｉ族の金属、４、５、６族の金属、８〜１０族の遷移金属が挙げられる。陽極層が発光性である場合には、１２、１３、および１４族の金属またはその合金のような混合金属酸化物（例えば、Ａｕ、Ｐｔ、およびインジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ））が使用され得る。陽極層は、例えば、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ  ｍｅｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ」，Ｎａｔｕｒｅ，３５７巻，ｐｐ．４７７−４７９（１９９２年６月１１日）に記載されているポリアニリンなどの有機物質を含み得る。適切な高い仕事関数の金属の例としては、Ａｕ、Ｐｔ、インジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ）、またはそれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
陰極層は、陽極層よりも低い仕事関数を有している物質を含み得る。陰極層のための物質は、１族のアルカリ金属、２族の金属、１２族の金属から選択され得、これには、希土類元素、ランタノイドおよびアクチノイド、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、およびマグネシウムなどの物質、ならびにそれらの混合物が含まれる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、およびＬｉ２Ｏが、操作電圧を下げるために、有機相と陰極層との間に配置される場合もある。適切な低い仕事関数の金属としては、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌ、またはそれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。１つの実施形態においては、陽極層は、約１〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有し得る。１つの実施形態においては、陰極層は、約１〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有し得る。
【００１８】
本明細書に記載される１つの実施形態は、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子が、ナノ粒子コアと、ナノ粒子コアに共有結合された２つ以上の発光団とを含むことができる発光デバイスであって、少なくとも１つの発光団は、他の発光団の少なくとも１つとは異なる波長を有している光を放つ発光デバイスに関する。１つの実施形態において、少なくとも１つの発光団は、５６０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つことができ、他の発光団のうちの少なくとも１つは、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長の光を放つことができる。別の実施形態において、５６０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長の光を放つ他の発光団の数に対する比は、約１：９９〜約９９：１の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、５６０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有している光を放つ他の発光団の数に対する比は、約１：２１〜約１：２１の範囲である。１つの実施形態において、少なくとも１つの発光団は、４８０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲の波長を有している光を放ち、そして少なくとも１つの他の発光団は、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ。いくつかの実施形態において、４８０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲の波長を有している光を放つ発光団の数の、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他の発光団の数に対する比は、約１：９９〜約９９：１の範囲である。特定の実施形態において、４８０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他のＡ２発光団の数に対する比は、約１：２１〜約２１：１の範囲である。
【００１９】
本明細書に記載される１つの実施形態は、発光デバイスであって、発光組成物の層は、第１の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子（複数の第１のナノ粒子の少なくとも一部は、約８〜約２４の青色の光を放つ発光団を含む）と、第２の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子（複数の第２のナノ粒子の少なくとも一部は、約８〜約２４の赤色の光を放つ発光団を含む）を含み得る。１つの実施形態において、第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比は、約１〜約２０００の範囲であり得る。別の実施形態において、第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比は、約１〜約１０００の範囲であり得る。
【００２０】
連結基は様々な部分を含み得る。例えば、いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の中のＬ１およびＬ２は、それぞれ独立して、２価、３価、４価、または５価の部分を含み得る。１つの実施形態において、２価の部分は：
【化２】
2009537659.tif 000004
および
【化３】
2009537659.tif 000005
からなる群より選択される。１つの実施形態において、３価の部分は：
【化４】
2009537659.tif 000006
および
【化５】
2009537659.tif 000007
からなる群より選択され得る。別の実施形態において、４価の部分は：
【化６】
2009537659.tif 000008
および
【化７】
2009537659.tif 000009
からなる群より選択され得る。１つの実施形態において、５価の部分は：
【化８】
2009537659.tif 000010
および
【化９】
2009537659.tif 000011
からなる群より選択され得る。特定の実施形態において、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ：
【化１０】
2009537659.tif 000012
を含み得る。
【００２１】
発光組成物中の発光団によって官能化されたナノ粒子の量は様々であり得る。いくつかの実施形態において、発光組成物層中の発光団によって官能化されたナノ粒子の量は、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１００重量％の範囲であり得る。１つの実施形態において、発光層中の発光団によって官能化されたナノ粒子の量は、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１０重量％の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、発光層は、約５０〜約２５０ｎｍの範囲の厚みを有し得る。
【００２２】
発光組成物または層は、複数の成分を含む複合物質であり得る。例えば、いくつかの実施形態において、発光デバイスは、ホール輸送物質および／または電子輸送物質を含む。様々なホール輸送物質を発光組成物中で、したがって、デバイス中で利用することができる。例えば、ホール輸送物質は、芳香族アミン、芳香族ホスフィン、チオフェン、それらのポリマー、またはそれらの混合物であり得るが、これらに限定されない。発光組成物は、ホール輸送物質および／または電子輸送物質を含み得る。いくつかの実施形態において、発光組成物中のホール輸送物質の量は、発光組成物の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲であり得る。好ましくは、発光組成物中のホール輸送物質の量は、発光組成物の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲であり得る。
【００２３】
様々な電子輸送物質を発光組成物中で使用することもできる。適切な電子輸送物質の例としては、芳香族オキサジアゾール、キノリン、トリアゾール、ピリジン、ジシアノイミダゾール、芳香族シアノ、それらのポリマー、またはそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、発光組成物中の電子輸送物質の量は、発光組成物の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲であり得る。好ましくは、発光組成物中の電子輸送物質の量は、発光組成物の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲であり得る。
【００２４】
所望される場合には、さらなる層が発光デバイスに含まれ得る。１つの実施形態において、発光デバイスは、電子輸送／注入層を、例えば、陰極層と発光層との間に含み得る。電子輸送／注入物質層の最低空分子気道（ＬＵＭＯ）エネルギーレベルは、それが発光層から電子を受け取ることを防ぐために十分に高いことが好ましい。電子輸送／注入物質のＬＵＭＯと陰極層の仕事関数との間のエネルギー差は、陰極からの効率的な電子の注入を可能にするために十分に低いことが好ましい。電子輸送／注入層に含まれる適切な物質の例としては、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。別の実施形態において、デバイスは、ホールブロック層を、例えば、電子輸送／注入層と発光層との間に含み得る。ホールブロック層に含まれ得る適切な物質としては、バトクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、または１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサンが挙げられるが、これらに限定されない。なお別の実施形態において、発光デバイスは、ホール注入層を、例えば、陽極層と発光層との間に含み得る。これは、ポリチオフェン誘導体（例えば、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ））、ベンジジン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラフェニルベンジジン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、トリフェニルアミン、またはフェニレンジアミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−１，４−フェニレンジアミン）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、オキサジアゾール誘導体（例えば、１，３−ビス（５−（４−ジフェニルアミノ）フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン）、ポリアセチレン誘導体（例えば、ポリ（１，２−ビス−ベンジルチオ−アセチレン））、またはフタロシアニン金属錯体誘導体、例えば、フタロシアニン銅が含まれる。
【００２５】
本明細書に記載される実施形態のいくつかにおいて、発光組成物は、白色光を放つように構成される。
【００２６】
これらおよび他の実施形態は、以下にさらに詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、シルセスキオキサンナノ粒子コアを含む、発光団によって官能化されたナノ粒子を調製するための一般的なプロセスを示す。
【００２８】
【図２】図２は、シルセスキオキサンナノ粒子コアを含む、発光団によって官能化されたナノ粒子を調製するための一般的なプロセスの別の実施形態を示す。
【００２９】
【図３】図３は、分岐した連結基およびシルセスキオキサンナノ粒子コアを含む、発光団によって官能化されたナノ粒子を調製するための一般的なプロセスを示す。
【００３０】
【図４】図４は青色発光団Ｂ−５を調製するための合成方法を示す。
【００３１】
【図５】図５は、発光団の合成に使用することができる、中間体化合物Ｏ−４の調製のための合成方法を示す。
【００３２】
【図６】図６は、橙色発光団Ｏ−８を調製するための合成方法を示す。
【００３３】
【図７】図７は、黄色発光団Ｙ−５を調製するための合成方法を示す。
【００３４】
【図８】図８は、発光団によって官能化されたナノ粒子ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ−（ｏｒａｎｇｅ）８を調製するための合成方法を示す。
【００３５】
【図９】図９は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１発光団によって官能化されたナノ粒子を調製するための合成方法を示す。
【００３６】
【図１０】図１０は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｙｅｌｌｏｗ）１発光団によって官能化されたナノ粒子を調製するための合成方法を示す。
【００３７】
【図１１】図１１は、ＩＴＯ陰極／ガラス基材層９２と、Ｍｇ：Ａｇ陰極層９３との間に配置された、発光層９１（発光団によって官能化されたナノ粒子ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８を、７５０：１のＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８：ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８の比で含む）を含む発光デバイス９０を模式的に示す。図１１は、デバイス９０によって放たれた光のＵＶ可視スペクトルも示す。
【００３８】
【図１２】図１２は、ＩＴＯ陰極／ガラス基材層１０２と、Ｍｇ：Ａｇ陰極層１０３との間に配置された、発光層１０１（ＰＶＫ＋ＰＢＤ（５０：５０）ならびに発光団によって官能化されたナノ粒子ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８を、７：１のＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８：ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８比で含む）を含む発光デバイス１００を模式的に示す。図１２は、デバイス１００によって放れた光のＵＶ可視（ＵＶ−ＶＩＳ）スペクトルも示す。
【００３９】
【図１３】図１３は、図１２に示したデバイス１００によって放たれる光についての２次元ＣＩＥ色座標図を示す。
【００４０】
【図１４】図１４は、実施例２３の発光デバイス（（■）で示される、発光団によって官能化されたナノ粒子ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１を組み込んでいる）、および実施例２４の発光デバイス（（◆）で示される、発光団によって官能化されたナノ粒子ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｙｅｌｌｏｗ）１を組み込んでいる）によって放たれた光のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。
【００４１】
【図１５】図１５Ａおよび１５Ｂは、それぞれ、実施例２４および２３のデバイスによって放たれた光についての一般的な２次元ＣＩＥ色座標図を示す。白色は、Ｘ＝０．３３およびＹ＝０．３３の座標付近で得ることができる。
【００４２】
【図１６】図１６は、陽極／ガラス基材層１４２と陰極層１４３との間に配置された発光層１４１（発光団によって官能化されたナノ粒子を含む）を含む発光デバイス１４０を示す。デバイス１４０はまた、陰極層１４３と発光層１４１との間に配置された電子輸送／注入層１４４も含む。
【００４３】
【図１７】図１７は、陽極／ガラス基材層１５２と陰極層１５３との間に配置された発光層１５１（発光団によって官能化されたナノ粒子を含む）を含む発光デバイス１５０を示す。デバイス１５０はまた、陰極層１５３と発光層１５１との間に配置された電子輸送／注入層１５４およびホールブロック層１５５も含む。
【００４４】
【図１８】図１８は、陽極／ガラス基材層１６２と陰極層１６３との間に配置された発光層１６１（発光団によって官能化されたナノ粒子を含む）を含む発光デバイス１６０を示す。デバイス１６０はまた、陰極層１６３と発光層１６１との間に配置された電子輸送／注入層１６４およびホールブロック層１６５、ならびに発光層１６１と陽極／ガラス基材層１６２との間に配置されたホール注入層１６６も含む。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
ナノ粒子は、約１００ｎｍまたはそれ未満の断面測定値（例えば、球形の場合には直径）を有する粒子である。デンドリマーはナノ粒子の例である。ナノ粒子は可溶性または不溶性のポリマー（コポリマー、高分岐ポリマーなど）であり得、これらは、約１００ｎｍまたはそれ未満の粒子になるように、凝集、堆積、および／または自己集合する能力を有している。式（ＩＩ）のシルセスキオキサン基はナノ粒子の一例である。
【００４６】
デンドリマーは、低分子およびポリマーの両方の有用な特性を示す分岐した分子物質である。例えば、Ｆｒeｃｈｅｔ、Ｊ．Ｍ．Ｊ．；Ｈａｗｋｅｒ，Ｃ．Ｊ．Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，第２版  補遣；Ｐｅｒｇａｍｏｎ：Ｏｘｆｏｒｄ，Ｅｎｇｌａｎｄ，１９９６；ｐｐ．１４０−２０６を参照のこと。デンドリマーは、実質的に単分散合成マクロ分子であり、中心のコア、高度に分岐しているが実質的には規則的な反復構造単位、そして多数の周辺の終結基（ｅｎｄｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）を含む３次元構造を有している。これらの用語のさらに詳細な記述は、Ｇ．Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，第２版，１９８１，ｐｐ．１７７−１７９、およびＷ．Ｒ．Ｓｏｒｅｎｓｏｎ，Ｆ．Ｓｗｅｅｎｅｙ  ａｎｄ  Ｔ．Ｗ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，第３版，２００１、ｐｐ．４４２−４４４（これらはいずれも、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる）に見られる。デンドリマーの周囲の多数の官能基は、例えば、共有結合による、発光性発光団の取り込みに適していることが理想的である。発光団の結合に適合するデンドリマーの周辺の官能基の修飾は、「Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ  ＩＩＩ：Ｄｅｓｉｇｎ  Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ」，Ｖoｇｔｌｅ，Ｆ．，Ｖｏｌ．Ｅｄ．Ｔｏｐ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．２００１，２１２に記載されている一般的方法によって行うことができる。同様の方法はまた、ポリマーナノ粒子を官能化するために使用することもできる。
【００４７】
「発色団」は、電磁放射線を吸収することができる分子または分子の集合体である。「励起状態」は、電子が、その分子について別のエネルギー状態よりも高いエネルギー状態に密集している分子の電気的状態である。
【００４８】
「発光団」は、電磁放射線に曝されると光を放つ発色団である。発色団の「量子収量」は、吸収された光子の数に対する放たれた光子の数の比である。発光団は、本明細書では発光基と呼ばれる場合も、またその逆の場合もある。
【００４９】
用語「シルセスキオキサン」は、ケイ素および酸素からなる多環式化合物のファミリーについての一般的名称である。シルセスキオキサンはまた、シルセスキオキサンおよび多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ）としても知られている。
【００５０】
金属の「仕事関数」は、金属の表面から電子を抽出するために必要な最小エネルギーの尺度である。
【００５１】
「高い仕事関数の金属」は、容易に正孔注入でき、典型的には４．５以上の仕事関数を有している金属あるいは合金である。
【００５２】
「低い仕事関数の金属」は、容易に電子を失い、典型的には、４．３未満の仕事関数を有している合金の金属である。
【００５３】
物質は、それが白色光を放つ場合には白色発光性である。白色光は、おおよそのＣＩＥ色座標（Ｘ＝１／３、Ｙ＝１／３）を有している光である。ＣＩＥ色座標（Ｘ＝１／３、Ｙ＝１／３）は、無彩色点として定義される。ＸおよびＹの色座標は、１つの色に一致するようにＣＩＥ原色に適用される負荷である。これらの用語のさらなる詳細な記述は、ＣＩＥ  １９７１，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ＣＩＥ  Ｎｏ．１５（Ｅ−１．３．１）１９７１，Ｂｕｒｅａｕ  Ｃｅｎｔｒａｌ  ｄｅ  ｌａ  ＣＩＥ，Ｐａｒｉｓ、１９７１、およびＦ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｊｒ．，Ｍ．Ｓａｌｔｚｍａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１（これらはいずれも、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる）に見ることができる。
【００５４】
１つの実施形態により、ナノ粒子コアと、ナノ粒子コアに共有結合された少なくとも１つの発光団とを含む、発光団によって官能化されたナノ粒子が提供される。発光団によって官能化されたナノ粒子は、有機または有機−無機（例えば、有機成分および無機成分の両方を含む）であってよい。例えば、発光団が結合されたナノ粒子コアは、有機（例えば、フタロシアニン、トリアジン、および／またはシクロデキストリンを含み得る）、無機（例えば、シルセスキオキサンおよび／またはシリカ粒子を含み得る）、または、有機−無機（例えば、金属フタロシアニン複合体が含まれ得る）であってよい。同様に、ナノ粒子コアに結合された発光団は、有機、または有機−無機（例えば、金属イオンを含む）であってよい。例えば、１つの実施形態において、発光団はメタロポルフィリン発光団である。１つの実施形態において、発光団によって官能化されたナノ粒子は式（Ｉ）によって表される。
【００５５】
発光団によって官能化されたナノ粒子は、様々な方法で、例えば、ナノ粒子コアに対して１つ以上の発光団を結合させることによって調製され得る。白色光を放つナノ粒子を作成するための好ましい方法は、図１に示される。シルセスキオキサンナノ粒子コアに対する発光団の共有結合は、好ましくは、ＰＣＴ  ＷＯ０２／０５９７１（参照により本明細書に組み込まれる）でシルセスキオキサンに対する様々な基の結合について記載された一般的な様式で行われる。好ましいナノ粒子コアは、式（ＩＩ）に示されるシルセスキオキサンであり、より好ましくは、式（ＩＩＩ）に示される１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンである。
【化１１】
2009537659.tif 000013
【００５６】
様々な色を放つ発光性ナノ粒子を、様々な比で、ナノ粒子コアに対して２つ以上の発光団を結合させることによって作成することができる。例えば、第一級アルケンまたは別の官能基を含む赤、青、橙、および／または黄色発光団を、様々な比で発光団を含む混合物からランダムにナノ粒子コアに結合させることができる。各々のナノ粒子コア上の各々の発光団の数はまた、ナノ粒子コア上に、選択された数の１つのタイプの発光団および選択された数の別のタイプの発光団が存在し得るように（例えば、１個の赤色発光団および７個の青色発光団、または２１個の青色発光団および１個の黄色発光団）正確に制御することができる。発光団の数を制御するための方法の例は、以下である：第一級アルケン基を含む赤色発光団が、白金触媒（例えば、ヘキサクロロ白金酸またはＰｔ（ｄｖｓ）（白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体））を使用して、高希釈条件下でヒドロシル化によってシルセスキオキサンに結合される。シルセスキオキサン出発物質は、モル過剰量で、好ましくは１．１倍を超えるモル過剰量で、より好ましくは１．５倍を超えるモル過剰量で、最も好ましくは２．０倍を超えるモル過剰量で存在する。得られる生成物は、約７個の未反応の官能基（例えば、シラン（Ｓｉ−Ｈ））と、約１個の共有結合された赤色の光を放つ発光団とを有しているシルセスキオキサンである。赤色の光を放つ発光団によって官能化されたシルセスキオキサン（好ましくは、約７個のＳｉ−Ｈ基を含む）は、次いで、当業者に公知の方法によって未反応のシルセスキオキサン出発物質から分離される。
【００５７】
青色の光を放つ発光団を、次いで、赤色の光を放つ発光団で置換されたシルセスキオキサンに対して、好ましくは、反応を赤色の光を放つ発光団で置換されたシルセスキオキサン上の未反応の官能基１個あたり少なくとも１モル等量の青色の光を放つ発光団を提供するように制御することを除いて、赤色の光を放つ発光団の結合に使用した方法と同じ一般的方法によって結合させることができる。
【００５８】
１つ以上の発光団を、連結基を介してナノ粒子コアに結合させることもできる。例えば、１つ以上の青色の光を放つ発光団を、穏やかな塩基（例えば、イミダゾール）を使用して３価のケイ素をベースとする連結基に結合させることができる。１つ以上の発光団が結合された連結基は、次いで、ナノ粒子コアに直接発光団を結合させるための本明細書に記載される方法と同様の方法を使用して、ナノ粒子コアに結合させることができる。当業者は、特に明記されない限りは、ナノ粒子コアへの発光団の結合についての本明細書の参考文献に、直接結合および連結基を介する結合の両方が含まれることを理解するであろう。連結基は、以下にさらに詳細に記載されるように、２価または３価であってよい。
【００５９】
他の発光団によって官能化されたナノ粒子は、例えば、図２に示されるように、直接および／または連結基を介してのいずれかで、ナノ粒子コアに対して様々な色の様々な発光団を結合させることによって、同様の様式で調製することができる。例えば、ナノ粒子コア（例えば、シルセスキオキサン）は、赤色および青色発光団での官能化後にナノ粒子コアに未反応の官能基が含まれるように反応物のモル比が調節されることを除いて、上記の反応順序と同様の反応順序を使用することによって、赤色、橙色、青色、および緑色発光団によって官能化することができる。これらの未反応の官能基は、次いで、緑色発光団と反応されてよく、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子コアが提供される。別の例としては、ナノ粒子コア（例えば、シルセスキオキサン）は、赤色および青色発光団によって官能化することができ、ここで、赤色および青色発光団はいずれも、赤色および青色発光団での官能化後にナノ粒子コアに未反応の官能基が含まれるように反応物のモル比が調節されることを除いて、上記の反応順序と同様の反応順序を使用することによって、本明細書に記載されるように１つ以上の連結基を介してナノ粒子コアに結合される。これらの未反応の官能基は、次いで、緑色発光団と反応されてよく、緑色発光団が直接結合され、赤色および青色発光団が１つ以上の連結基を介して結合された、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子コアが提供される。上記官能化プロセスは、それぞれのモル比および反応段階の数を制御することによって改変することができ、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２５、２７、２８、２９、３０、３１、３２、またはそれ以上の異なる発光団を有している、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子コアを生成することができることは、当業者に明らかであろう。同様に、上記官能化プロセスは、さらに改変（各々のモル比および反応段階の数を調節することによる）されて、特定の発光団のさまざまな比（例えば、８個の赤；８個の青；８個の緑；８個の橙；４個の赤および４個の青；４個の青および４個の緑；４個の赤および４個の緑；３個の橙、３個の青および２個の黄色；３個の赤、３個の青および２個の緑；２個の赤、３個の青および３個の緑；３個の赤、２個の青および３個の緑、１個の赤および２１個の青、１個の橙および２１個の青；１個の黄色および２１個の青など）を有する、発光性発光団によって官能化されたシルセスキオキサンを得ることができる。発光団の色は、赤、橙、緑、および青に限定されず、したがって、上記官能化プロセスは、実質的に任意の個々の色（例えば、シアン、橙、赤−橙、黄、紫、マゼンタなど）をそれぞれ有している、発光団の実質的にあらゆる組み合わせを利用するように改変することができる。多種多様な発光団は市販されており、ナノ粒子コア上の官能基（例えば、シラン）と反応することができる官能基（例えば、第一級アルケン基）を含むように修飾（そのような修飾が必要である場合には）することができる。上記プロセスはまた、他のナノ粒子を利用するように改変することもできる。
【００６０】
発光団によって官能化されたナノ粒子は、発光団の相対的な比および実体に応じて、様々な色を放つように構成することができる。それぞれの発光団によって官能化されたナノ粒子の相対的な比は、好ましくは、発光団によって官能化されたナノ粒子の得られる混合物が所望される色（例えば、白色光）を放つように選択される。別の実施形態において、ナノ粒子の割合は、白色光を放つ層が得られるように選択される。白色光は、適切な発光団の選択によって得ることができる。別の実施形態において、選択される発光団は、無彩色点と実質的に交差する線上にあるＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）色座標を有する。例えば、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子（例えば、赤色および青色発光団によって官能化されたナノ粒子）の混合物を、白色光を生成するために使用することができる。白色光を放つナノ粒子を、当業者に公知の条件（例えば、紫外線、好ましくは、約２５０ｎｍ〜約４２０ｎｍの間の波長を有している光の照射）下で白色光を放つように構成させることができる。
【００６１】
１つの実施形態において、ナノ粒子コアは、式（ＩＩ）によって表されるシルセスキオキサンコアを有している１つのシルセスキオキサンであり得る。式（ＩＩ）に示されるシルセスキオキサンコアは、比較的堅い立方体構造を有しており、式（ＩＩ）中のＲ基によって表される発光団は、シルセスキオキサンの頂点に結合させることができる。本発明は、いずれの操作の理論にも束縛されないが、ナノ粒子コアは発光団の放出状態を分離させて、発色団部分との物理的相互作用を妨げるように作用すると考えられる。さらに、ナノ粒子コアの外表面上への発光団の取り込みは、ナノ粒子マトリックスもしくはコアへの発光団の埋め込みとは異なり、発光団間での相互作用を実質的に減少させ、したがって、凝集を妨げると考えられる。結果として、本明細書に記載される発光団によって官能化されたナノ粒子による白色光の放出が改善される。
【００６２】
１つの実施形態によって、青色の光を放つ発光団によって官能化されたナノ粒子と、赤色の光を放つ発光団によって官能化されたナノ粒子とを含む発光組成物が提供される。例えば、発光組成物は、式（ＩＶ）および（Ｖ）のシルセスキオキサン基を含み得る。
【化１２】
2009537659.tif 000014
【００６３】
式（ＩＶ）および（Ｖ）において、「青」および「赤」は、無彩色点と実質的に交差する線上にあるＣＩＥ色座標を有する発光波長を有している、独立して選択された発光団を表す。
【００６４】
上記のように、発光団は、例えば、図３に示されるように、多価または分岐であり得る連結単位を使用してナノ粒子コアに結合させることができる。例えば、いくつかの実施形態において、式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２は、それぞれ独立して、２価、３価、４価、または５価の部分を含み得る。この状況では、価数は、連結基が結合される発光団の数を示す。例えば、１つの実施形態において、連結基は、以下からなる群より選択される２価の部分を含む：
【化１３】
2009537659.tif 000015
および
【化１４】
2009537659.tif 000016
これらの連結単位は、記号：
【化１５】
2009537659.tif 000017
によって示される２価であり、これは、部分と発光団との間、または、部分と次に発光団に結合する連結単位の別の部分との間の化学結合を示す。通常の化学結合の記号「−」は、部分とナノ粒子コアとの間、または、部分と次にナノ粒子コアに結合する連結単位の別の部分との間の結合を示す。
【００６５】
１つの実施形態において、３価の部分は、
【化１６】
2009537659.tif 000018
および
【化１７】
2009537659.tif 000019
からなる群より選択することができる。例えば、当業者は、式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）中のＲ４が式
【化１８】
2009537659.tif 000020
の３価の部分を含むことを理解するであろう。
【００６６】
１つの実施形態において、４価の部分は、
【化１９】
2009537659.tif 000021
および
【化２０】
2009537659.tif 000022
からなる群より選択することができる。
【００６７】
１つの実施形態において、５価の部分は、
【化２１】
2009537659.tif 000023
および
【化２２】
2009537659.tif 000024
からなる群より選択することができる。
【００６８】
特定の実施形態において、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、
【化２３】
2009537659.tif 000025
を含み得る。
【００６９】
本発明は理論によっては束縛されないが、連結単位の使用が、同じナノ粒子コアが結合される発光団間での分子内エネルギー転移を有利に最小化するために役立つと考えられる。多価連結単位を使用してナノ粒子コアに発光団を結合させることにより、ナノ粒子コアに結合される発光団の数を、２価の連結単位の使用と比較して増加することができる。
【００７０】
１つの実施形態において、１つ以上の連結単位は、それらが結合されるナノ粒子コアとは異なり、例えば、コアと位相的に異なるか、コアと組成的に異なるか、またはそれらの両方について異なる。例えば、１つの実施形態において、式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２は、ナノ粒子コアと位相的に異なるか、ナノ粒子コアと組成的に異なるか、またはそれらの両方について異なる。この状況においては、用語「位相的に異なる」および「組成的に異なる」は、それぞれ、連結単位とそれに結合されるナノ粒子コアとの間での、トポロジーおよび組成の相違をいう。例えば、いくつかのデンドリマーは、連続するタマネギの皮の様な層、または本質的に互いに同程度の分岐を有しており、したがって、互いに位相的に不定の「層（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｓ）」を含む。同様に、いくつかのデンドリマーは、連続するタマネギの皮のような層、または本質的に互いに同じ化学的組成を有しており、したがって、互いに組成的に不定の層が含まれる。
【００７１】
いくつかの実施形態において、発光団によって官能化されたナノ粒子は、１つ以上の青色の光を放つ発光団、１つ以上の橙色の光を放つ発光団、そして／または１つ以上の黄色の光を放つ発光団によって官能化されたナノ粒子コアを含み得る。好ましい実施形態により、青色の光を放つ発光団および橙色の光を放つ発光団によって官能化されたナノ粒子コアを含むことができる、発光団によって官能化されたナノ粒子が提供される。別の好ましい実施形様により、青色の光を放つ発光団および黄色の光を放つ発光団によって官能化されたナノ粒子コアを含むことができる、発光団によって官能化されたナノ粒子が提供される。好ましくは、発光団によって官能化されたナノ粒子は、式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のシルセスキオキサン基を含む。
【化２４】
2009537659.tif 000026
【００７２】
本明細書に記載される発光団によって官能化されたナノ粒子は、様々な方法で発光デバイスに組み込むことができる。例えば、１つの実施形態により、高い仕事関数の金属を含む陽極層；低い仕事関数の金属を含む陰極層；および、陽極層と陰極層との間に配置され、陽極層および陰極層に電気的に接続された発光層；を含む発光デバイスが提供される。発光層は、本明細書に記載されるように、発光団によって官能化されたナノ粒子、またはその組成物を含む。例えば、１つの実施形態において、発光層は、有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子を含む。
【００７３】
発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光デバイスは、本明細書に提供される指針によって情報提供されるように、当該分野で公知の技術を使用して組み立てることができる。例えば、ガラス基材は、ＩＴＯ（これは陽極として作用し得る）などの高い仕事関数の金属でコーティングすることができる。陽極層をパターニングした後、発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光組成物層を、スピンコーティングによって陽極上に堆積させることができる。発光層はさらに、ホール輸送物質および／または電子輸送物質（これらは、堆積の前に、官能化されたナノ粒子と混ぜることができる）を含むことができる。低い仕事関数の金属（例えば、Ｍｇ：Ａｇ）を含む陰極層を、次いで、発光組成物層上に蒸着させることができる。所望される場合には、デバイスはまた、電子輸送／注入層、ホールブロック層、および／またはホール注入層を含むこともでき、これらは、当該分野で公知の技術を使用してデバイスに加えることができる。
【実施例】
【００７４】
一般論：以下の実施例においては、抽出後に得られた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。ＮＭＲスペクトルをＪＯＥＬ  ４００  ＭＨｚ  ＮＭＲ分光計で記録した。全ての反応を、特に明記しない限り、Ａｒ下で行った。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびトルエンは、使用前にＮａ／ベンゾフェノンから新しく蒸留した。他の試薬は、商業的な供給業者（例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入し、さらに精製することなく使用した。
【００７５】
青色発光団９−ヘキセニル−２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−９−メチル−フルオレン（Ｂ−５）を、図４に示すように、そして以下の実施例１〜５に記載するように調製した。他の青色発光団を同様に調製することができ、または、標準的な有機化学反応および技術によって調製することもできる。赤色および橙色の発光団もまた、標準的な有機化学反応および技術によって、例えば、橙色発光団Ｏ−８の調製について図５〜６に示され、そして以下の実施例６〜１３に記載される様式で調製することができる。黄色発光団もまた、標準的な有機化学反応および技術によって、例えば、黄色発光団Ｙ−５の調製について図７に示され、そして以下の実施例１４〜１６に記載される様式で調製することができる。他の官能化された発光団を同様に調製することができる。
【００７６】
赤色、青色、および黄色発光団は、標準的な有機化学反応および技術を使用して、ナノ粒子に結合させて、発光性発光団によって官能化されたナノ粒子を調製することができる。好ましくは、発光団は、ＰＣＴ  ＷＯ０２／０５９７１でシルセスキオキサンに対する様々な基の結合について記載された一般的な様式で、シルセスキオキサンコアに結合させる。ナノ粒子コアに発光団を結合させるための例示的な方法は、図１〜３および８〜１０に示され、そして実施例１７〜２０において以下に記載される。発光性発光団によって官能化されたナノ粒子を組み込む様々な発光デバイスの製作は、図１１〜１８に示され、そして実施例２１〜２７において以下に記載される。発光性発光団によって官能化されたナノ粒子およびデバイスによる発光は、積分球または当業者に公知の他の技術の使用により測定することができる。色の測定についての記述は、Ｒ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎｔ，Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ｃｏｌｏｕｒ，Ｅｌｌｉｓ  Ｈｏｒｗｏｏｄ  Ｌｔｄ，１９８７およびＤｏｕｇｌａｓ  Ａ．Ｓｋｏｏｇ，Ｆ．Ｊａｍｅｓ  Ｈｏｌｌｅｒ，Ｔｉｍｏｔｈｙ  Ａ．Ｎｉｅｍａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ；Ｓａｕｎｄｅｒｓ  Ｃｏｌｌｅｇｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，１９９８，Ｃｈ．１５（これらはいずれも、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる）に提供されている。
【００７７】
実施例１
Ｂ−１の合成
【化２５】
2009537659.tif 000027
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、２，７−ジブロモフルオレン（２５．２５ｇ、７７．９３ｍｍｏｌ）、および新しく蒸留したＴＨＦ（２５０ｍＬ）を入れた。フラスコに隔壁を取り付け、１５分間、溶液全体をアルゴンでバブリングした。正のアルゴン圧を維持しながら、反応混合物をドライアイス／アセトン浴で１５分間−７８℃に冷却した。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）（ＴＨＦ中２．０Ｍ、４４．８１ｍＬ、８９．６２ｍｍｏｌ）をシリンジで反応混合物に加えた。次いで、フラスコを、室温（ＲＴ）に温まるまで冷浴から取り出し、次いで、再び−７８℃の浴に置いた。反応混合物を冷却して−７８℃に戻したら、過剰のＣＨ３Ｉ（１５ｍＬ、２４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１５分間攪拌して、ＲＴまで温め、ＲＴで１時間維持した。次いで、反応混合物を２．５ｍＬの酢酸の添加によってクエンチした。次に、ロータリーエバポレータによって溶媒を除去した後、粗生成物を、溶離剤としてジクロロメタン（ＤＣＭ）を使用してフラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２）によって精製し、ヘキサンから再結晶して、白色の針状物として２４．２１ｇ（９２％）の生成物Ｂ−１を得た。
【００７８】
実施例２
Ｂ−２の合成
【化２６】
2009537659.tif 000028
きれいな、乾燥した丸底フラスコに生成物Ｂ−１（１０．０ｇ、２９．５９ｍｍｏｌ）および乾燥ＤＭＳＯ（１００ｍＬ）を入れた。アルゴンで１５分間、溶液全体をバブリングすることによって溶液を脱気した。ＫＯＨ（１０ｇ、１７７．５ｍｍｏｌ）および６−クロロ−１−へキセン（２３．４ｍＬ、１７７．５ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、反応を室温で３０分間攪拌した。粗生成物をヘキサン／水で抽出し、ヘキサン層を水で４回洗浄し、回収し、減圧下で濃縮した。残渣を、溶離剤としてヘキサンを使用してシリカプラグを通して濾過し、生成物をヘキサンから再結晶して、オフホワイトの固体として８．９９ｇ（７２％）の生成物Ｂ−２を得た。
【００７９】
実施例３
Ｂ−３の合成
【化２７】
2009537659.tif 000029
丸底フラスコに、生成物Ｂ−２（８．３８ｇ、１９．９５ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（１００ｍＬ）を入れた。アルゴンで１５分間、溶液全体をバブリングすることによって溶液を脱気した。反応混合物をドライアイス／アセトン浴で−７８℃に冷却した。Ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ペンタン中１．７Ｍ、４６．９ｍＬ、７９．８０ｍｍｏｌ）を、反応フラスコに滴加した。フラスコを−７８℃で３０分間攪拌し、次いで、３時間で室温まで温めた。次いで、フラスコを冷却して−７８℃に戻し、乾燥ＤＭＦ（１２．３ｍＬ、１５９．６２ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、フラスコを１時間、室温まで温めた。次いで、反応混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。ＥｔＯＡｃ層を酢酸水で５回洗浄した。ＥｔＯＡｃを減圧下で蒸発させ、残渣を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンでクロマトグラフして、黄色の油として３．５０ｇ（５５％）の生成物Ｂ−３を得た。
【００８０】
実施例４
Ｂ−４の合成
【化２８】
2009537659.tif 000030
丸底フラスコに、ジクロロフェニルメタン（１５ｇ、１３．２ｍＬ、７４．０ｍｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル（９８．４ｇ、１０３ｍＬ、５９２ｍｍｏｌ）を入れ、一晩還流させた。過剰のＰ（ＯＥｔ）３および塩化エチル（副生成物）を蒸留によって除去した。次いで、クロロジフェニルメタンを溶出させるために１：１のＤＣＭ：ヘキサンを使用し、透明な油として生成物を溶出させるために１：９のアセトン：ＤＣＭを使用して、反応混合物をクロマトグラフィによってさらに精製した。次いで、生成物をヘキサンから再結晶して、白色の針状物として８．３２ｇ（３７％）の生成物Ｂ−４を得た。
【００８１】
実施例５
Ｂ−５の合成
【化２９】
2009537659.tif 000031
乾燥した丸底フラスコに、ベンズヒドリル−ホスホン酸ジエチルエステル（生成物Ｂ−４）（７．８６ｇ、２５．８７ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．４８ｇ、３１．０４ｍｍｏｌ）、および乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）を入れた。アルゴンで１５分間、溶液全体をバブリングすることによって溶液を脱気した。一方で、９−（５−ヘキセニル）−９−メチル−２，７−ホルミルフルオレン（生成物Ｂ−３）（３．２９ｇ、１０．３５ｍｍｏｌ）を別の丸底フラスコに添加し、５０ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させ、溶液をアルゴンで１５分間脱気した。次いで、Ｂ−３を含む溶液を、Ｂ−４とカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドとを含む丸底フラスコ内にカニューレを挿入した。最終的な溶液を室温で３時間攪拌させた。次いで、ＴＨＦを減圧下で蒸発させ、残渣をＥｔＯＡｃに溶解させた。ＥｔＯＡｃ層を水で４回、そして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。次いで、１：４のＤＣＭ：ヘキサンを使用したフラッシュクロマトグラフィ（ＳｉＯ２）の後、回収した生成物をＥｔＯＨから再結晶して、黄色の微結晶として４．８６ｇ（７６％）の生成物Ｂ−５を得た。
【００８２】
実施例６
Ｏ−１の合成
【化３０】
2009537659.tif 000032
０℃に冷却したＢＦ３−ジエチルエーテラート（０．９６当量、７４．８ｇ、６６．８ｍＬ）中のピナコロン（６９．０ｍｌ、５５５ｍｍｏｌ）の溶液に、酢酸無水物（２当量、１１３．３ｇ、１０４ｍｌ）を３０分にわたって滴加した。反応をＲＴで一晩攪拌し、次いで、９０〜９５℃で減圧蒸留した。次いで、３×２Ｌのヘキサンを得られたタールに添加し、加熱して沸騰させ、デカントした。合わせたヘキサン抽出物を濃縮し、プラグ濾過後、ヘキサンから結晶化して、明るい黄色の結晶として３５．１ｇ（３５％）の生成物Ｏ−１を得た。
【００８３】
実施例７
Ｏ−２の合成
【化３１】
2009537659.tif 000033
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（３５ｍｌ）中のＯ−１（３５．１ｇ、１８５ｍｍｏｌ）、２，６−ロイチジン（０．０７６当量、１．５１ｇ）の溶液を６０℃に加熱した。次いで、ジメチルアセトアミドジメチルアセタール（１．４８当量、４０ｍｌ）を滴加した。８５℃で３時間溶液を攪拌した後、ＲＴに冷却し、次いで、ドライアイスに５分間置いて結晶化を促進させた。橙色の結晶を回収し、アセトンから再結晶して、淡橙色の固体として２８．４５ｇ（６７％）の生成物Ｏ−２を得た。
【００８４】
実施例８
Ｏ−３の合成
【化３２】
2009537659.tif 000034
エタノール（５２５ｍｌ）中のＯ−２（２８．４５ｇ、１２３ｍｍｏｌ）および水（５０ｍｌ）の溶液に、濃ＨＣｌ（３４．６ｍｌ、３４６ｍｍｏｌ）をＲＴで滴加した。次いで、溶液を９０℃で３時間攪拌した。溶媒を蒸発させ、水、続いて水酸化アンモニウムを添加することによってアルカリ性にし、次いで、生成物をエーテル中に抽出した。次いで、蒸発後、生成物をヘキサンから結晶化して、黄色の半透明な固体として１５．０８ｇ（７４％）の生成物Ｏ−３を得た。
【００８５】
実施例９
Ｏ−４の合成
【化３３】
2009537659.tif 000035
酢酸無水物（３８．２ｍｌ）中のＯ−３（１５．０８ｇ、９０．７ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（７．２６ｇ、１１０ｍｍｏｌ）の溶液を１２０℃で６時間攪拌した。次いで、過剰の酢酸無水物／酸を反応フラスコがほぼ乾燥するまで減圧蒸留した。エタノールをスラッジの反応混合物に加え、加熱して沸騰させた。冷却後、粗生成物が沈殿した。生成物を濾過し、エタノールから再結晶して、桃色の繊維状の固体として１２．３７ｇ（６４％）の生成物Ｏ−４を得た。
【００８６】
実施例１０
Ｏ−１の合成
【化３４】
2009537659.tif 000036
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、ジフェニルアミン（１０．０ｇ、５９．２ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７ｍｍｏｌ）、および乾燥トルエン（３００ｍＬ）を入れた。溶液をアルゴンで１０分間脱気し、続いて、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム）（４０５ｍｇ、０．４４３ｍｍｏｌ）、ＤＰＰＦ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）（７３５ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１７．０ｇ、１７７ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、反応混合物を、正のアルゴン圧下９０℃で一晩攪拌した。次いで、反応混合物を濾過し、トルエンを減圧下で蒸発させた。生成物を、ヘキサンを使用してクロマトグラフし、乾燥させて、白色の微結晶として１１．６７ｇ（６１％）の生成物Ｏ−５を得た。
【００８７】
実施例１１
Ｏ−６の合成
【化３５】
2009537659.tif 000037
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、生成物Ｏ−５（１０．０ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、および新しく蒸留したＴＨＦ（１００ｍＬ）を入れた。溶液を、アルゴンで１５分間脱気し、次いで、正のアルゴン圧下、ドライアイス／アセトン浴で−７８℃に冷却した。Ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（３６．３ｍｌ、ペンタン中１．７０Ｍ溶液、６１．７ｍｍｏｌ）をシリンジによって添加し、反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌した。次いで、６−クロロ−１−へキサンを添加し、反応混合物を−７８℃で１５分間攪拌し、次いで、室温まで温めた。次いで、反応混合物を一晩、５０℃に加熱した。ＴＨＦを減圧下で蒸発させ、残渣をＥｔＯＡｃに溶解させ、水で洗浄した。生成物を、ヘキサンを使用してクロマトグラフして、透明な油として４．２２ｇ（４２％）の生成物Ｏ−６を得た。
【００８８】
実施例１２
Ｏ−７の合成
【化３６】
2009537659.tif 000038
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、生成物Ｏ−６（１．０５ｇ、３．２１ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（７．５ｍｌ、１０３ｍｍｏｌ）を入れた。ＰＯＣｌ３（０．４５ｍｌ、４．８２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を９０℃で３時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、生成物をＥｔＯＡｃ中に抽出した。ＥｔＯＡｃ層を水で２回すすぎ、減圧下で蒸発させた。次いで、生成物を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンでクロマトグラフして、黄色の油として８６０ｍｇ（７５％）の生成物Ｏ−７を得た。
【００８９】
実施例１３
Ｏ−８の合成
【化３７】
2009537659.tif 000039
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、生成物Ｏ−７（８６０ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、生成物Ｏ−４（５１８ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（ＤＭＡＰ）（５９ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、ピペリジン（０．５ｍｌ、４．９ｍｍｏｌ）および乾燥アセトニトリル（２５ｍｌ）を入れた。溶液を一晩還流させた。アセトニトリルを減圧下で蒸発させ、生成物を、１：９のＥｔＯＡｃ：ヘキサンの中でクロマトグラフし、ＭｅＯＨから再結晶して、暗赤色の針状結晶として４９６ｍｇ（３７％）の生成物Ｏ−８を得た。
【００９０】
実施例１４
Ｙ−１の合成
【化３８】
2009537659.tif 000040
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、ジフェニルアミン（１６．９ｇ、０．１ｍｏｌ）および新しく蒸留したＴＨＦ（１００ｍｌ）を入れた。溶液を、アルゴンで１５分間脱気し、次いで、正のアルゴン流で０℃に冷却した。ＮａＨ（２．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を少しずつ加え、反応混合物を０℃で１０分間攪拌した。次いで、臭化アリル（１２．１ｇ、０．１ｍｏｌ）をシリンジによって滴加し、反応混合物を０℃で１５分間攪拌し、次いで室温まで温めた。次に、反応混合物を一晩５０℃に加熱した。ＴＨＦを減圧下で蒸発させ、残渣をＥｔＯＡｃに溶解させ、そして水で洗浄した。生成物を、ＤＣＭ：ヘキサン（１／１）を使用してクロマトグラフして、オフホワイトの固体として１４．２ｇ（７０％）の生成物Ｙ−１を得た。
【００９１】
実施例１５
Ｙ−２の合成
【化３９】
2009537659.tif 000041
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、生成物Ｙ−１（６．２７ｇ、３０ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（７５ｍｌ）を入れた。ＰＯＣｌ３（４．５ｍｌ、４８．２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を９０℃で３時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、生成物をＥｔＯＡｃ中に抽出した。ＥｔＯＡｃ層を水で２回すすぎ、減圧下で蒸発させた。次いで、生成物を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを用いてクロマトグラフして、白色の固体として５．３ｇ（７５％）の生成物Ｙ−２を得た。
【００９２】
実施例１６
Ｙ−５の合成
【化４０】
2009537659.tif 000042
きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、生成物Ｙ−２（５７０ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、生成物Ｏ−４（５１８ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（ＤＭＡＰ）（５９ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、ピペリジン（０．５ｍｌ、４．９ｍｍｏｌ）および乾燥アセトニトリル（２５ｍｌ）を入れた。溶液を一晩還流させた。アセトニトリルを減圧下で蒸発させ、生成物を、１：９のＥｔＯＡｃ：ヘキサンでクロマトグラフし、ＭｅＯＨから再結晶して、暗赤色のシート状固体として５４０ｍｇ（５２％）の生成物Ｙ−５を得た。
【００９３】
実施例１７
ＰＯＳＳ−（ＢＬＵＥ）８の合成
ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）８の一般的な合成を図８に示す。きれいな乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサン（オクタキス（ジメチルシロキシ）−ＰＯＳＳ）（３４０ｍｇ、０．３３４ｍｍｏｌ）、生成物Ｂ−５（１．６５ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）、および乾燥トルエン（５ｍｌ）を入れた。Ｐｔ（ｄｖｓ）（白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）（０．０５ｍｌ、キシレン中２％のＰｔ  ｗｔ．溶液）を添加し、反応混合物を、正のアルゴン圧下、室温で２時間攪拌した。トルエンを減圧下で蒸発させ、そして、ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）８を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを使用してクロマトグラフィによって分離して、１．１６ｇ（６０％）を得た。
【００９４】
実施例１８
ＰＯＳＳ−（ＯＲＡＮＧＥ）８の合成
ＰＯＳＳ−（ｏｒａｎｇｅ）８の一般的な合成を図８に示す。きれいな乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサン（３４０ｍｇ、０．３３４ｍｍｏｌ）、生成物Ｏ−８（１．８４ｇ、３．３４ｍｍｏｌ）、および乾燥トルエン（５ｍｌ）を入れた。Ｐｔ（ｄｖｓ）（白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）（０．０５ｍｌ、キシレン中２％のＰｔ  ｗｔ．溶液）を添加し、反応混合物を、正のアルゴン圧下、室温で２時間攪拌した。トルエンを減圧下で蒸発させ、そして、ＰＯＳＳ−（ｏｒａｎｇｅ）８を、ＤＣＭ中の３％酢酸エチルを使用してクロマトグラフィによって分離して、１．３６ｇ（７５％）を得た。
【００９５】
実施例１９
ＰＯＳＳ−（ＢＬＵＥ）２１（ＯＲＡＮＧＥ）１の合成
ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１の一般的な合成を図９に示す。
【００９６】
Ｂ−５−ＯＨの合成：乾燥した丸底フラスコに、Ｂ−５（２．８３ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）を入れた。９−ＢＢＮ（ＴＨＦ中０．５Ｍ、９．１ｍｌ、４．５７ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、反応混合物を一晩攪拌した。反応混合物を０℃に冷却し、３ＭのＮａＯＨ（０．３７ｇ、９．１４ｍｍｏｌ）の水溶液を反応に加えた。５分間の攪拌の後、Ｈ２Ｏ２（水中３０％ｗｔ、０．４４ｍＬ、４．５７ｍｍｏｌ）を反応混合物にゆっくりと加えた。添加が完了した後、反応混合物を５０℃に温め、一晩攪拌させた。溶液を減圧下で蒸発させた。粗生成物を、１：４のジクロロメタン：ヘキサンを使用してケイ素によって濾過して、出発物質Ｂ−５を回収し、生成物Ｂ−５−ＯＨを１００％のジクロロメタンを使用して溶出させて、黄色の固体として１．７２ｇ（５９％）を得た。
【００９７】
（Ｂ）３の合成：乾燥した丸底フラスコに、Ｂ−５−ＯＨ（４．２０ｇ、６．６０ｍｍｏｌ）、イミダゾール（０．７００ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、および無水ジクロロメタン（５０ｍＬ）を入れた。新しく蒸留した１０−ウンデセニルトリクロロシラン（０．５７ｍＬ、２．０６ｍｍｏｌ）をシリンジによって加え、反応混合物を一晩攪拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで、１：１のジクロロメタン：ヘキサンを使用してケイ素によって濾過した。次いで、生成物を、最小限の量のテトラヒドロフランに溶解させ、攪拌メタノールから沈殿させた。メタノールを除去し、４．２１ｇ（９２％）の生成物（Ｂ）３を、黄色の固体として１．７２ｇ（５９％）得た。
【００９８】
ＰＯＳＳ（Ｂｌｕｅ）２１（Ｏｒａｎｇｅ）１の合成：きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、オクタキス（ジメチルシロキシ）−ＰＯＳＳ（２４ｍｇ、０．０２４ｍｍｏｌ）、Ｏ−８（１６ｍｇ、０．０２９ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２ｍｌ）を入れた。Ｐｔ２（ｄｖｓ）３（白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）（０．００５ｍｌ、キシレン中２％のＰｔ  ｗｔ．溶液）をシリンジによって導入し、反応混合物を、正のアルゴン圧下で３０分間、室温で攪拌した。別の丸底フラスコに、トルエン（５ｍｌ）中の（Ｂ）３（５．０６ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）と０．００５ｍｌのＰｔ２（ｄｖｓ）３との溶液を作製した。次いでＰＯＳＳおよびＯ−８を含む溶液を、（Ｂ）３を含む溶液にカニューレで挿入し、得られた反応混合物を室温で一晩攪拌させた。トルエンを減圧下で蒸発させ、生成物ＰＯＳＳ（Ｂｌｕｅ）２１（Ｏｒａｎｇｅ）１を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを使用してクロマトグラフィによって分離した。生成物を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを使用してＰｒｅｐ  ＴＬＣによってさらに精製して、４０ｍｇ（１０％）を得た。
【００９９】
実施例２０
ＰＯＳＳ−（ＢＬＵＥ）２１（ＹＥＬＬＯＷ）１の合成
ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）２１（ｙｅｌｌｏｗ）１の一般的な合成を図１０に示す。
【０１００】
ＰＯＳＳ（Ｂｌｕｅ）２１（Ｙｅｌｌｏｗ）１の合成：きれいな、乾燥した丸底フラスコに、攪拌棒、オクタキス（ジメチルシロキシ）−ＰＯＳＳ（２４ｍｇ、０．０２４ｍｍｏｌ）、Ｙ−５（１２ｍｇ、０．０２８ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２ｍｌ）を入れた。Ｐｔ２（ｄｖｓ）３（白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）（０．００５ｍｌ、キシレン中２％のＰｔ  ｗｔ．溶液）をシリンジによって導入し、反応混合物を、正のアルゴン圧下で３０分間、室温で攪拌した。別の丸底フラスコに、トルエン（５ｍｌ）中の（Ｂ）３（５．０６ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）と、０．００５ｍｌのＰｔ２（ｄｖｓ）３との溶液を作製した。次いでＰＯＳＳおよびＹ−５を含む溶液を、（Ｂ）３を含む溶液にカニューレで挿入し、得られた反応混合物を室温で一晩攪拌させた。トルエンを減圧下で蒸発させ、生成物ＰＯＳＳ（Ｂｌｕｅ）２１（Ｙｅｌｌｏｗ）１を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを使用してクロマトグラフィによって分離した。生成物を、３：２のＤＣＭ：ヘキサンを使用してＰｒｅｐ  ＴＬＣによってさらに精製して、４０ｍｇ（１０％）を得た。
【０１０１】
実施例２１
発光デバイス９０（図１１）の製造：ガラス基材を、１００〜２００ｎｍのＩＴＯでコーティングした。ＩＴＯをコーティングした基材を１インチの正方形の切片となるように切断し、アセトン、メタノール、およびイソプロパノールの連続する超音波浴を使用して洗浄した。ＩＴＯ陽極を、厚い酸化ケイ素の絶縁層を用いるか、または酸浴によってＩＴＯをエッチングするかのいずれかでパターニングして、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層９２を形成した。パターニング後、同じ洗浄手順を再び実施し、次いで、およそ２分間、ＲＦによるプラズマ灰化を行った。ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８＋ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８（重量比７５０：１）を含み、母材を含まない発光層９１を、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層９２の上に、クロロホルム中のＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８＋ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８の１５ｍｇ／ｍＬの溶液から１０００ｒｐｍでのスピンコーティングによって堆積させ、窒素グローブボックスにて７０〜１００℃で乾燥させた。得られた発光層９１の厚みは、触針輪郭検査法（ｓｔｙｌｕｓ  ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｒｙ）によって測定すると１２００〜１３００Åであった。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）を含む３３００Åの陰極層９３を、次いで、発光層９１の表面上に２×１０−６Ｔｏｒｒの圧力で蒸着させて、０．１ｃｍ２の有効面積を有する発光デバイス９０を得た。
【０１０２】
図１１は、発光デバイス９０により放たれた光のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８ナノ粒子の数は、ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８ナノ粒子の数より多い（比＝およそ７５０：１）が、橙色光の強度（約５６０ｎｍ）は青色光の強度（約４５０ｎｍ）とほぼ等しく、これはおそらく、図１１に示すように、強い分子間エネルギー転移が原因である。結果として、発光デバイス９０は白色光を放つ。
【０１０３】
実施例２２
発光デバイス１００（図１１）の製造：ガラス基材を１００〜２００ｎｍのＩＴＯでコーティングした。ＩＴＯをコーティングした基材を１インチの正方形の切片となるように切断し、アセトン、メタノール、およびイソプロパノールの連続する超音波浴を使用して洗浄した。ＩＴＯ陽極を、厚い酸化ケイ素の絶縁層を用いるか、または酸浴によってＩＴＯをエッチングするかのいずれかでパターニングして、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１０２を形成した。パターニング後、同じ洗浄手順を再び実施し、次いで、およそ２分間、ＲＦによるプラズマ灰化を行った。母材および発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光層１０１を、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１０２の上に、クロロホルム中の母材およびナノ粒子の１５ｍｇ／ｍＬの溶液から１０００ｒｐｍでのスピンコーティングによって堆積させ、窒素グローブボックスにて７０〜１００℃で乾燥させた。母材は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ、全重量を基準にして４９．５重量％）および２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ、全重量を基準にして４９．５重量％）であり、ナノ粒子は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８（合計で全重量を基準にして１重量％、ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８に対するＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８の重量比７：１）であった。得られた発光層１０１の厚みは、触針輪郭検査法によって測定すると１２００〜１３００Åであった。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）を含む３３００Åの陰極層９３を、次いで、発光層１０１の表面上に２×１０−６Ｔｏｒｒの圧力で蒸着させ、０．１ｃｍ２の有効面積を有する発光デバイス１００を得た。
【０１０４】
図１２は、発光デバイス１００により放たれた光のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。ここで、発光層１０１は母材を含む。図１２に示すように、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８ナノ粒子の数の、ＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８ナノ粒子の数に対する比がおよそお７：１に達している場合には、橙色光の強度（約５６０ｎｍ）は青色光の強度（約４５０ｎｍ）とほぼ等しい。さらに、この発光デバイスは白色光を放つ（図１３に示すＣＩＥチャートに示されるように、Ｘ＝０．３４、Ｙ＝０．３４）。
【０１０５】
実施例２３
ＰＯＳＳ（ＢＬＵＥ）２１（ＯＲＡＮＧＥ）１を含む単層ＬＥＤデバイス
発光層１０１が実施例２２に記載したＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８ナノ粒子の代わりにＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１ナノ粒子を含むことを除き、発光デバイスを上記の実施例２２に記載した様式で製造した。
【０１０６】
実施例２４
ＰＯＳＳ（ＢＬＵＥ）２１（ＹＥＬＬＯＷ）１を含む単層ＬＥＤデバイス
発光層１０１が実施例２２に記載したＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８ナノ粒子の代わりにＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１ナノ粒子を含むことを除き、発光デバイスを上記の実施例２２に記載した様式で製造した。
【０１０７】
図１４は、本実施例の発光デバイスおよび実施例２３の発光デバイスによって放たれた光のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。図１４に示すように、実施例２３の発光デバイス（ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）２１（ｏｒａｎｇｅ）１ナノ粒子を組み入れている）の橙色光の強度（約５５４ｎｍ）は、青色光の強度（約４５０ｎｍ）よりも約４倍強い。結果として、実施例２３の発光デバイスは黄色の光を放つ（図１５Ｂに示すＣＩＥチャートに示されるように、Ｘ＝０．３５、Ｙ＝０．４８）。比べて、本実施例の発光デバイス（ＰＯＳＳ−（ｂｌｕｅ）２１（ｙｅｌｌｏｗ）１ナノ粒子を組み入れている）の黄色光の強度（約５５２ｎｍ）は、青色光の強度（約４５０ｎｍ）とほぼ等しかった。結果として、本実施例の発光デバイスは白色光に近い光を放つ（図１５Ａに示すＣＩＥチャートに示されるように、Ｘ＝０．３１、Ｙ＝０．３７）。
【０１０８】
実施例２５
発光デバイス１４０（図１６）の製造：ガラス基材を１００〜２００ｎｍのＩＴＯでコーティングした。ＩＴＯをコーティングした基材を１インチの正方形の切片となるように切断し、アセトン、メタノール、およびイソプロパノールの連続する超音波浴を使用して洗浄した。ＩＴＯ陽極を、厚い酸化ケイ素の絶縁層を用いるか、または酸浴によってＩＴＯをエッチングするかのいずれかでパターニングして、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１４２を形成した。パターニング後、同じ洗浄手順を再び実施し、次いで、およそ２分間、ＲＦによるプラズマ灰化を行った。母材および発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光層１４１を、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１４２の上に、クロロホルム中の母材およびナノ粒子の１５ｍｇ／ｍＬの溶液から１０００ｒｐｍでのスピンコーティングによって堆積させ、窒素グローブボックスにて７０〜１００℃で乾燥させた。母材は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ、全重量を基準にして４９．５重量％）および２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ、全重量を基準にして４９．５重量％）であり、ナノ粒子は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８（合計で全重量を基準にして１重量％、様々な比）であった。得られた発光層１４１の厚みは、触針輪郭検査法によって測定すると１２００〜１３００Åであった。アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）または１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）を含む電子輸送／注入層１４４を、発光層１４１の上に熱によって堆積させた。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）を含む３３００Åの陰極層１４３を、次いで、電子輸送／注入層１４４の表面上に２×１０−６Ｔｏｒｒの圧力で蒸着させて、０．１ｃｍ２の有効面積を有する発光デバイス１４０を得た。
【０１０９】
実施例２６
発光デバイス１５０（図１７）の製造：ガラス基材を１００〜２００ｎｍのＩＴＯでコーティングした。ＩＴＯをコーティングした基材を１インチの正方形の切片となるように切断し、アセトン、メタノール、およびイソプロパノールの連続する超音波浴を使用して洗浄した。ＩＴＯ陽極を、厚い酸化ケイ素の絶縁層を用いるか、または酸浴によってＩＴＯをエッチングするかのいずれかでパターニングして、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１５２を形成した。パターニング後、同じ洗浄手順を再び実施し、次いで、およそ２分間、ＲＦによるプラズマ灰化を行った。母材および発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光層１５１を、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１５２の上に、クロロホルム中の母材およびナノ粒子の１５ｍｇ／ｍＬの溶液から１０００ｒｐｍでのスピンコーティングによって堆積させ、窒素グローブボックスにて７０〜１００℃で乾燥させた。母材は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ、全重量を基準にして４９．５重量％）および２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ、全重量を基準にして４９．５重量％）であり、ナノ粒子は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８（合計で全重量を基準にして１重量％、様々な比）であった。得られた発光層１５１の厚みは、触針輪郭検査法によって測定すると１２００〜１３００Åであった。バトクプロイン（ＢＣＰ）を含むホールブロック層１５５を発光層１５１の上に蒸着させた。アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）または１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）を含む電子輸送／注入層１５４を、ホールブロック層１５５の上に熱によって堆積させた。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）を含む３３００Åの陰極層１５３を、次いで、電子輸送／注入層１５４の表面上に２×１０−６Ｔｏｒｒの圧力で蒸着させて、０．１ｃｍ２の有効面積を有する発光デバイス１５０を得た。
【０１１０】
実施例２７
発光デバイス１６０（図１８）の製造：ガラス基材を１００〜２００ｎｍのＩＴＯでコーティングした。ＩＴＯをコーティングした基材を１インチの正方形の切片となるように切断し、アセトン、メタノール、およびイソプロパノールの連続する超音波浴を使用して洗浄した。ＩＴＯ陽極を、厚い酸化ケイ素の絶縁層を用いるか、または酸浴によってＩＴＯをエッチングするかのいずれかでパターニングして、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１６２を形成した。パターニング後、同じ洗浄手順を再び実施し、次いで、およそ２分間、ＲＦによるプラズマ灰化を行った。ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を含むホール注入／平滑化層１６６を、ＩＴＯ陽極／ガラス基材層１６２の表面上にスピンコーティングした。母材および発光団によって官能化されたナノ粒子を含む発光層１６１を、ホール注入／平滑化層１６６の上に、クロロホルム中の母材およびナノ粒子の１５ｍｇ／ｍＬの溶液から１０００ｒｐｍでのスピンコーティングによって堆積させ、窒素グローブボックスにて７０〜１００℃で乾燥させた。母材は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ、全重量に基づいて４９．５重量％）および２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ、全重量を基準にして４９．５重量％）であり、ナノ粒子は、ＰＯＳＳ（ｂｌｕｅ）８およびＰＯＳＳ（ｏｒａｎｇｅ）８（合計で全重量を基準にして１重量％、様々な比）であった。得られた発光層１６１の厚みは、触針輪郭検査法によって測定すると１２００〜１３００Åであった。バトクプロイン（ＢＣＰ）を含むホールブロック層１６５を発光層１６１の上に蒸着させた。アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）または１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）を含む電子輸送／注入層１６４を、ホールブロック層１６５の上に熱によって堆積させた。Ｍｇ：Ａｇ（１０：１）を含む３３００Åの陰極層１６３を、次いで、電子輸送／注入層１６４の表面上に２×１０−６Ｔｏｒｒの圧力で蒸着させて、０．１ｃｍ２の有効面積を有する発光デバイス１６０を得た。
【０１１１】
本発明の範囲から逸脱することなく上記プロセスに対して様々な省略、付加、および改変を行うことができること、そしてそのような改変および変更の全てが本発明の範囲に含まれることを意図していることが、当業者に明らかであろう。
【図１】
2009537659.tif 000052
【図２】
2009537659.tif 000053
【図３】
2009537659.tif 000054
【図４】
2009537659.tif 000055
【図５】
2009537659.tif 000056
【図６】
2009537659.tif 000057
【図７】
2009537659.tif 000058
【図８】
2009537659.tif 000059
【図９】
2009537659.tif 000060
【図１０】
2009537659.tif 000061
【図１１】
2009537659.tif 000062
【図１２】
2009537659.tif 000063
【図１３】
2009537659.tif 000064
【図１４】
2009537659.tif 000065
【図１５Ａ】
2009537659.tif 000066
【図１５Ｂ】
2009537659.tif 000067
【図１６】
2009537659.tif 000068
【図１７】
2009537659.tif 000069
【図１８】
2009537659.tif 000070
【手続補正書】
【提出日】平成20年3月12日(2008.3.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下；
【化１】
2009537659.tif 000071
式中：
コアは、ナノ粒子コアであり；
Ａ１およびＡ２は、それぞれ、発光団であり；
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、分岐した連結基であり；
ｍは、０または１〜１０の範囲の整数であり；
ｎは、１〜１０の範囲の整数であり；
ｐは、１〜５ｍの範囲の整数であり；
ｑは、１〜５ｎの範囲の整数であり；
ｘは、０または１〜１００の範囲の整数であり；
式中、ｘ≧２である場合には、Ｌ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ１は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；
ｙは、１〜１００の範囲の整数であり；
式中、ｙ≧２である場合には、Ｌ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく、そしてＡ２は、それぞれ、同じであっても異なっていてもよく；
ただし、Ｌ１およびＬ２がコアと位相的に異なるか、コアと組成的に異なるか、またはそれらの両方について異なる；
を含む発光組成物。
【請求項２】
ナノ粒子コアが、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、トリアジン、シクロデキストリン、カリックスアーレン、フタロシアニン、およびシリカ粒子からなる群より選択される部分を含む、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
シルセスキオキサンが、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンを含む、請求項２に記載の発光組成物。
【請求項４】
Ａ１発光団およびＡ２発光団が、それぞれ、橙色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より独立して選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項５】
青色の光を放つ発光団が、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項６】
青色の光を放つ発光団が、ポリパラフェニレン発光団、フルオレン発光団、スチルベン発光団、ビフェニル発光団、および芳香族多環式炭化水素発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項７】
青色の光を放つ発光団がフルオレン発光団である、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項８】
青色の光を放つ発光団が、２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−フルオレン発光団である、請求項４または請求項５に記載の発光組成物。
【請求項９】
橙色の光を放つ発光団が、５６０〜７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項１０】
橙色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、ナフチルフェニルアミノ−フェニルフマロニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１１】
橙色の光を放つ発光団がブレン発光団である、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１２】
橙色の光を放つ発光団が、２−［２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−｛４−［（４−ヘキシル−フェニル）−フェニル−アミノ］−フェニル｝−ビニル）−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４または請求項９に記載の発光組成物。
【請求項１３】
黄色の光を放つ発光団が、４８０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４に記載の発光組成物。
【請求項１４】
黄色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１５】
黄色の光を放つ発光団がルブレン発光団である、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１６】
黄色の光を放つ発光団が、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−アリル）フェニル］−ビニル｝−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４または請求項１３に記載の発光組成物。
【請求項１７】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、１〜約１００の範囲である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項１８】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約８０の範囲である、請求項１７に記載の発光組成物。
【請求項１９】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約６０の範囲である、請求項１８に記載の発光組成物。
【請求項２０】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約４０の範囲である、請求項１９に記載の発光組成物。
【請求項２１】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約８〜約２５の範囲である、請求項２０に記載の発光組成物。
【請求項２２】
ナノ粒子コアに結合されたＡ１発光団およびＡ２発光団の数の合計が、約２２である、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２３】
ｍが０であり、少なくとも１つのＡ１発光団が、少なくとも１つのＡ２発光団とは異なる波長を有する光を放つ、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項２４】
ｎが１である、請求項２３に記載の発光組成物。
【請求項２５】
少なくとも１つのＡ１発光団が、約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つのＡ２発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項２３または請求項２４に記載の発光組成物。
【請求項２６】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他のＡ２発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項２５に記載の発光組成物。
【請求項２７】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：２１〜約１：２１の範囲である、請求項２６に記載の発光組成物。
【請求項２８】
少なくとも１つのＡ１発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つのＡ２発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項２３または請求項２４に記載の発光組成物。
【請求項２９】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項２８に記載の発光組成物。
【請求項３０】
４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ１発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つＡ２発光団の数に対する比が、約１：２１〜約２１：１の範囲である、請求項２９に記載の発光組成物。
【請求項３１】
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、２価、３価、４価、または５価の部分を含む、請求項１〜３０のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項３２】
２価の部分が：
【化２】
2009537659.tif 000072
および
【化３】
2009537659.tif 000073
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３３】
３価の部分が：
【化４】
2009537659.tif 000074
および
【化５】
2009537659.tif 000075
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３４】
４価の部分が：
【化６】
2009537659.tif 000076
および
【化７】
2009537659.tif 000077
からなる群より選択される、請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３５】
５価の部分が：
【化８】
2009537659.tif 000078
および
【化９】
2009537659.tif 000079
からなる群より選択される。請求項３１に記載の発光組成物。
【請求項３６】
高い仕事関数の金属を含む陽極層；
低い仕事関数の金属を含む陰極層；ならびに
陽極層と陰極層との間に配置され、陽極層および陰極層に電気的に接続された発光層を含む発光デバイスであって、該発光層が、少なくとも一つの分岐した連結基を介してナノ粒子コアに結合された少なくとも１つの発光団を含む有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子を含む、発光デバイス。
【請求項３７】
発光層が白色光を放つように構成されている、請求項３６に記載の発光デバイス。
【請求項３８】
ナノ粒子コアが、シルセスキオキサン、シクロホスファゼン、金属フタロシアニン、およびシリカ粒子からなる群より選択される部分を含む、請求項３６に記載の発光デバイス。
【請求項３９】
シルセスキオキサンが、１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタキス（ジメチルシリルオキシ）ペンタシクロ−［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］−オクタシロキサンを含む、請求項３８に記載の発光デバイス。
【請求項４０】
発光団が、赤色の光を放つ発光団、青色の光を放つ発光団、および黄色の光を放つ発光団からなる群より選択される、請求項３６〜３９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項４１】
青色の光を放つ発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４０に記載の発光デバイス。
【請求項４２】
青色の光を放つ発光団が、ポリパラフェニレン発光団、フルオレン発光団、スチルベン発光団、ビフェニル発光団、および芳香族多環式炭化水素発光団からなる群より選択される、請求項４０または請求項４１に記載の発光デバイス。
【請求項４３】
青色の光を放つ発光団が、フルオレン発光団である、請求項４２に記載の発光デバイス。
【請求項４４】
青色の光を放つ発光団が、２，７−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−フルオレン発光団である、請求項４２に記載の発光デバイス。
【請求項４５】
赤色の光を放つ発光団が、約５６０〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４０〜４４のいずれかに記載の発光デバイス。
【請求項４６】
赤色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、ナフチルフェニルアミノ−フェニルフマロニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４０〜４５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項４７】
赤色の光を放つ発光団が、ルブレン発光団である、請求項４６に記載の発光デバイス。
【請求項４８】
赤色の光を放つ発光団が、２−［２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−｛４−［（４−ヘキシル−フェニル）−フェニル−アミノ］−フェニル｝−ビニル）−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項４６に記載の発光デバイス。
【請求項４９】
黄色の光を放つ発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項４０〜４８のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５０】
黄色の光を放つ発光団が、ピロメテン発光団、ローダミン発光団、メタロポルフィリン発光団、メタロフタロシアニン発光団、ピラン−４−イリデン−マロノニトリル発光団、およびルブレン発光団からなる群より選択される、請求項４０〜４９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５１】
黄色の光を放つ発光団が、ルブレン発光団である、請求項５０に記載の発光デバイス。
【請求項５２】
黄色の光を放つ発光団が、２−｛２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−［４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−アリル）フェニル］−ビニル｝−ピラン−４−イリデン］−マロノニトリル発光団である、請求項５０に記載の発光デバイス。
【請求項５３】
ナノ粒子コアに結合される発光団の数が、１〜約１００の範囲である、請求項３６〜５２のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５４】
ナノ粒子コアに結合される発光団の数が、８、１５、１６、２２、２３、または２４である、請求項５３に記載の発光デバイス。
【請求項５５】
有機−無機発光団によって官能化されたナノ粒子は：
ナノ粒子コア；および、
ナノ粒子コアに共有結合された２つ以上の発光団
を含み、該発光団のうちの少なくとも１つの発光団が、他の発光団の少なくとも１つとは異なる波長を有する光を放つ、請求項３６〜５４のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項５６】
少なくとも１つの発光団が、約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つの他の発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項５５に記載の発光デバイス。
【請求項５７】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ他の発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項５６に記載の発光デバイス。
【請求項５８】
約５６０ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：２１〜約１：２１の範囲である、請求項５６に記載の発光デバイス。
【請求項５９】
少なくとも１つの発光団が、約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放ち、そして少なくとも１つの発光団が、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ、請求項５５〜５８のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６０】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：９９〜約９９：１の範囲である、請求項５９に記載の発光デバイス。
【請求項６１】
約４８０ｎｍ〜約５６０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数の、約４００ｎｍ〜約４８０ｎｍの範囲の波長を有する光を放つ発光団の数に対する比が、約１：２１〜約２１：１の範囲である、請求項５９に記載の発光デバイス。
【請求項６２】
発光層が、さらに、ホール輸送物質および電子輸送物質から選択される少なくとも１つを含む、請求項３６〜６１のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６３】
ホール輸送物質が、芳香族アミン、芳香族ホスフィン、チオフェン、それらのポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項６２に記載の発光デバイス。
【請求項６４】
電子輸送物質が、芳香族オキサジアゾール、キノリン、トリアゾール、ピリジン、ジシアノイミダゾール、芳香族シアノ、それらのポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項６２または請求項６３に記載の発光デバイス。
【請求項６５】
発光層中のホール注入物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲である、請求項６２〜６４のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６６】
発光層中のホール注入物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲である、請求項６２〜６４のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６７】
発光層中の電子輸送物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％の範囲である、請求項６２〜６６のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６８】
発光層中の電子輸送物質の量が、発光層の全重量を基準にして、約３０重量％〜約７０重量％の範囲である、請求項６２〜６６のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項６９】
発光層中の、有機−無機発行団によって官能化されたナノ粒子の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１００重量％の範囲である、請求項３６〜６８のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７０】
発光層中の、有機−無機発行団によって官能化されたナノ粒子の量が、発光層の全重量を基準にして、約１重量％〜約１０重量％の範囲である、請求項３６〜６８のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７１】
高い仕事関数の金属が、Ａｕ、Ｐｔ、インジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ）、およびそれらの合金からなる群より選択される、請求項３６〜７０のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７２】
低い仕事関数の金属が、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌ、およびそれらの合金からなる群より選択される、請求項３６〜７１のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７３】
陽極層が、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７２のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７４】
陰極層が、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７３のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７５】
発光層が、約５０ｎｍ〜約２５０ｎｍの範囲の厚みを有している、請求項３６〜７４のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７６】
電子輸送／注入層をさらに含む、請求項３６〜７５のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７７】
電子輸送／注入層が、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、またはそれらの誘導体を含む、請求項７６に記載の発光デバイス。
【請求項７８】
ホールブロック層をさらに含む、請求項３６〜７７のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項７９】
ホールブロック層が、バトクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、または１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサンを含む、請求項７８に記載の発光デバイス。
【請求項８０】
ホール注入層をさらに含む、請求項３６〜７９のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項８１】
ホール注入層が、ポリチオフェン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）、トリフェニルアミン、フェニレンジアミン誘導体、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、オキサジアゾール誘導体、ポリアセチレン誘導体、またはフタロシアニン金属錯体誘導体を含む、請求項８０に記載の発光デバイス。
【請求項８２】
発光層は：
第１の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子であって、該複数の第１のナノ粒子の少なくとも一部が、約８〜約２４の青色の光を放つ発光団を含む、複数の第１のナノ粒子；および
第２の有機−無機発光団によって官能化された複数のナノ粒子であって、該複数の第２のナノ粒子の少なくとも一部が、約８〜約２４の赤色の光を放つ発光団を含む、複数の第２のナノ粒子
を含む、請求項３６〜８１のいずれか１項に記載の発光デバイス。
【請求項８３】
第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比が、約１〜約２０００の範囲である、請求項８２に記載の発光デバイス。
【請求項８４】
第１のナノ粒子の数の、第２のナノ粒子の数に対する比が、約１〜約１０００の範囲である、請求項８２に記載の発光デバイス。
【国際調査報告】
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