(57)【要約】  コレステリック近赤外反射特性を有する非ミセルねじれネマチック液晶と、少なくとも１種類の近赤外吸収材料と、を含む組成物を提供する。この組成物は、近赤外線の透過を低減する。この組成物を、任意にポリマーフィルム、ポリマーシート、硬質シート等と組み合わせて層として使用し、多層ラミネートを形成することができる。一部の実施形態において、これらの多層ラミネートは、自動車または建築物などの構造物の内部を冷却するのに必要なエネルギー消費量を低減するためにソーラーコントロール窓または窓フィルムとして有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）コレステリック近赤外反射特性を有する非ミセルねじれネマチック液晶；および
（ｂ）少なくとも１種類の近赤外吸収材料；
を含む、近赤外線の透過を低減するための組成物。
【請求項２】
前記の少なくとも１種類の近赤外吸収材が、前記非ミセルねじれネマチック液晶中に分散される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１００ｎｍを超える反射帯域を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記非ミセルねじれネマチック液晶が、１００ｎｍを超える吸収帯域を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記近赤外吸収材料が、近赤外吸収無機ナノ粒子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記近赤外吸収無機ナノ粒子が、金属、金属を含有する化合物、金属を含有する複合材料、またはそれらの混合物を含み、かつ前記金属が、スズ、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモン、ランタンおよびモリブデンからなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記近赤外吸収材料が、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、六ホウ化ランタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される近赤外吸収無機ナノ粒子を含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
マトリックス材料をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記近赤外吸収材料が、近赤外吸収無機ナノ粒子を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記近赤外吸収無機ナノ粒子が、金属、金属を含有する化合物、金属を含有する複合材料、またはそれらの混合物を含み、かつ前記金属が、スズ、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモン、ランタンおよびモリブデンからなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記近赤外吸収無機ナノ粒子が、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、六ホウ化ランタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物を含む、近赤外反射層。
【請求項１３】
前記組成物が、近赤外吸収無機ナノ粒子を含む、請求項１２に記載の近赤外反射層。
【請求項１４】
前記近赤外吸収無機ナノ粒子が、金属、金属を含有する化合物、金属を含有する複合材料、またはそれらの混合物を含み、かつ前記金属が、スズ、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモン、ランタンおよびモリブデンからなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記近赤外吸収層が、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、六ホウ化ランタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される近赤外吸収無機ナノ粒子を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物を含む、ソーラーコントロール窓フィルム。
【請求項１７】
請求項１２に記載の近赤外反射層を含む、ソーラーコントロール窓フィルム。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物を含む、ソーラーコントロールガラスラミネート。
【請求項１９】
請求項１２に記載の近赤外反射層を含む、ソーラーコントロールガラスラミネート。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ガラスラミネート製品は、ほぼ１世紀の間、社会に貢献している。フロントガラスに使用されている自動車用安全ガラスであるラミネートガラスは、よく知られている以上に、列車、飛行機、船、および他のほぼすべての輸送様式に窓として毎日使用されている。安全ガラスは、高い耐衝撃性および貫入抵抗を特徴とし、粉砕した場合にガラスの破片およびかけらが飛び散らない。
【０００２】
安全ガラスは一般に、２つのガラスシートの間に配置されるポリマーフィルムまたはシートの中間層と貼り合わされた、２枚のガラスシートまたはパネルのサンドイッチからなる。ガラスシートの一方または両方を、ポリカーボネート材料のシートなど、光学的に透明な硬質ポリマーシートに取り替えることができる。安全ガラスはさらに進化しており、ポリマーフィルムまたはシートの中間層と貼り合わされたガラスおよびポリマーシートの多重層を包含する。
【０００３】
ごく最近の傾向は、家庭およびオフィス用建築物の建築でのガラスラミネート製品の使用である。設計者が建築物に組み込むガラス面が多くなるのに伴って、建築用ガラスの使用は、長年にわたって急速に拡大している。脅威に対する抵抗から、建築用ガラスラミネート製品の必要性が増加し続けている。これらの新しい製品は、自然災害および人災の両方に耐えるように設計されている。これらの必要性の例としては、ハリケーンの影響を受けやすい地域で現在規定されているハリケーン耐性ガラス、盗難防止窓ガラスおよび建築物およびその占有者を保護するように設計されたごく最近の爆発耐性（ｂｌａｓｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）ガラスラミネート製品の最近の開発が挙げられる。これらの製品の一部は、ガラスラミネートが破壊された後でさえ、侵入に抵抗するのに十分な高い強度を有する。例えば、ハリケーンが発生した際の破片を飛ばす高風力の風および衝撃にガラスラミネートがさらされた場合、または乗り物または建造物に侵入する犯罪的な試みにより窓に繰り返し衝撃が与えられた場合などである。
【０００４】
上述の安全特性を超えるラミネートガラス製品により多くの機能性が、社会から要求され続けている。必要とされている領域は、ラミネートガラスが適用される自動車または建築物など、構造物内のエネルギー消費を低減することである。太陽エネルギーは、３５０ｎｍ〜２，１００ｎｍの広いスペクトル範囲にわたって地表に到達する。エネルギーのほぼ半分が、７５０ｎｍ〜２，１００ｎｍの近赤外領域内である。可視領域からのエネルギーを除去すると、窓を通しての可視透過性が犠牲となり、したがって、窓の利点の１つが損なわれる。しかしながら、ヒトの眼は近赤外領域を感知しないため、ガラスおよび／またはポリマー中間層を改変することによって、更なる層またはその組み合わせを加えることによって、ガラスラミネートを通して近赤外領域からのエネルギーの透過を防ごうとする試みがなされてきた。
【０００５】
液晶は、スメクチック、ネマチック、およびねじれネマチック（またはコレステリックもしくはキラルネマチック）型などの多くの様々な形をとることが知られている。一般に液晶、特にねじれネマチック液晶の構造の包括的な説明が、“Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，”Ｐ．Ｇ．ｄｅ  Ｇｅｎｎｅｓ  ａｎｄ  Ｊ．Ｐｒｏｓｔ，Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，１９９５に記述されている。ねじれネマチック液晶材料もまた、例えば；米国特許第３，６７９，２９０号明細書、米国特許第４，６３７，８９６号明細書、米国特許第６，３００，４５４号明細書、米国特許第６，４１７，９０２号明細書、米国特許第６，４８６，３３８号明細書およびそれに開示される参考文献に開示されている。液晶材料のキラリティーによって、ねじれネマチック相の存在が決定される。液晶材料内のキラル部位の存在によって、ねじれネマチック相の存在が誘導される。
【０００６】
日射を制御するために窓ガラスに使用される液晶材料が検討されている。マトリックス材料中にミセル液晶材料（液晶材料の個々の粒子）を組み込んだデバイスは一般に、透明な窓ガラスに対して許容できないレベルの曇りを示す。液晶材料（非ミセル液晶材料）の連続コーティングおよびフィルムは、米国特許第３，６７９，２９０号明細書；米国特許第５，７３１，８８６号明細書；米国特許第５，５０６，７０４号明細書；および米国特許第５，７９３，４５６号明細書；米国特許第６，８３１，７２０号明細書；米国特許第６，６３０，９７４号明細書；米国特許第６，６６１，４８６号明細書；米国特許第６，７１０，８２３号明細書；米国特許第６，６５６，５４３号明細書；および米国特許第６，８００，３３７号明細書に開示されている。液晶材料は、例えば、米国特許第５，１５６，４５２号明細書；米国特許第５，２８５，２９９号明細書；米国特許第５，９４０，１５０号明細書；米国特許第６，０７２，５４９号明細書；米国特許第６，３６９，８６８号明細書；米国特許第６，４７３，１４３号明細書；および米国特許第６，６３３，３５４号明細書に記載のように、窓ガラスユニットにも使用されている。
【０００７】
近赤外線の透過を低減し、かつ有効な安全ガラスユニットでもある、低曇り度のガラスユニットにおいて使用することができる、組成物を有することが望まれる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（ａ）コレステリック近赤外反射特性を有する非ミセルねじれネマチック液晶の層；および
（ｂ）少なくとも１種類の近赤外吸収材料；
を含む、近赤外線の透過を低減するための組成物を提供する。
【０００９】
一実施形態において、本発明の組成物は、近赤外反射層内に組み込まれる。
【００１０】
他の実施形態において、近赤外吸収材料またはねじれネマチック液晶は、少なくとも１つの層の形をとる。好ましくは、本発明の組成物はさらに、マトリックス材料を含む。
【００１１】
さらに他の実施形態において、近赤外反射層は、非ミセルねじれネマチック液晶の層表面上でコーティングの形をとる。
【００１２】
すべての実施形態において、非ミセルねじれネマチック液晶の層は、１００ｎｍを超える、好ましくは１２０ｎｍを超える、さらに好ましくは１５０ｎｍを超える反射帯域を有することが好ましい。好ましいが、独立して、近赤外吸収材料は、１００ｎｍを超える、好ましくは１２０ｎｍを超える、さらに好ましくは１５０ｎｍを超える吸収帯域を有することが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は、望ましくない近赤外線の透過を低減することによって、組成物がその中に使用される、またはそれに適用される、構造物または物品のエネルギー必要量を低減する。これらの組成物は、自動車および建設分野、ならびに他の用途の安全ガラスに使用するのに特に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
特定の場合に特に限定されない限り、以下の定義が、この明細書全体を通して使用される用語に当てはまる。
【００１５】
単独で、または「（メタ）アクリレート」などの組み合わせた形で、本明細書で使用される「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルおよび／またはメタクリル、例えばアクリル酸および／またはメタクリル酸、またはアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートを意味する。
【００１６】
本明細書で使用される「約」という用語は、量、大きさ、配合、パラメーター、および他の数量および特性が、厳密ではない、かつ厳密である必要がないが、所望どおりの、近似の、かつ／またはより大きなまたは小さな、反射許容差、換算係数、端数処理、測定誤差等、および当業者に公知の因子であり得ることを意味する。一般に、量、大きさ、配合、パラメーターまたは他の数量または特性は、そのようであることが明確に指定されているかどうかにかかわらず、「約」または「近似」である。
【００１７】
本明細書で使用される「または」という用語は包括的であり；さらに具体的には、「ＡまたはＢ」は、「Ａ、Ｂ、またはＡとＢの両方」を意味する。排他的な「または」は、「ＡまたはＢのいずれか」および「ＡまたはＢのうちの１つ」などの用語によって本明細書で示される。
【００１８】
本明細書に記載のすべてのパーセンテージ、部、比等は重量によるものである。
【００１９】
さらに、本明細書に記載の範囲は、明確に指定がない限り、その終点を含む。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメーターが、ある範囲、１つまたは複数の好ましい範囲または好ましい上限値および好ましい下限値のリストとして示されている場合、これは、その対が別々に開示されているかどうかにかかわらず、上限範囲または好ましい値と、下限範囲または好ましい値との対から形成されるすべての範囲を具体的に開示するものとして理解される。
【００２０】
非ミセルねじれネマチック液晶層は、本明細書において非ミセルねじれネマチック液晶フィルムとも呼ばれる。
【００２１】
本明細書で使用される、ソーラーコントロール窓フィルム、ソーラーコントロールガラスラミネートおよびソーラーコントロールガラスは、近赤外線の透過を低減し、かつ自動車または建築物などの構造物に使用することができる、フィルム、ガラスラミネートおよびガラスを意味する。上述のように、かかるガラスは一般に、１つまたは複数の他の様々な層と共に少なくとも２つのガラスシートからなる。
【００２２】
近赤外、可視または紫外領域の光を選択的に反射する、ねじれネマチック相の液晶材料の能力は、多くの用途において有用である。平面偏光または非偏光の伝搬方向が、ねじれネマチック層のらせん軸に沿っている場合、最大反射の波長λ0は、等式λ0＝ｎaｐ（式中、ｎaは、ｎoとｎeの平均であり、ｎoおよびｎeはそれぞれ、伝搬方向で測定されたねじれネマチック相の常光屈折率および異常光屈折率であり、ｐは、らせんのピッチ（らせんがそれ自体を反復するのにかかる距離）である）によって決定される。λ0の近傍外の光は、ねじれネマチック材料によって本質的に影響を受けない。波長λ0の近傍の波長を有する光については、ねじれネマチック相は、その光のおよそ５０％が反射され、かつその光のおよそ５０％が透過され、吸収は無視できるほどであると想定され、その反射ビームと透過ビームのどちらも実質的に円偏光ビームであるような、選択的な光の反射を示す。右らせんは、右回り円偏光を反射し、左回り円偏光を透過する。約λ0を中心とするこの反射波長帯の帯域幅Δλは、式Δλ＝λ0・Δｎ／ｎa（式中、Δｎ＝ｎe−ｎoである）によって決定され、液晶材料に存在する固有複屈折を表す。ピッチｐは、キラルドーパント、ドーパントのねじれ力およびネマチック材料の選択を操作することによって有効に調整することができる。ピッチは、温度、温度の変化に伴う巻戻しまたは引き締め；電場、ドーパント、および他の環境要素に影響を受けやすい。したがって、ねじれネマチック相では、ピッチの操作、したがって最大反射の波長の操作を多種多様な道具で達成することができる。さらに、反射波長帯の帯域幅Δλもまた、米国特許第５，５０６，７０４号明細書および米国特許第５，７９３，４５６号明細書に開示されているように操作することができる。従来の材料については、可視領域での一般的な帯域幅は、９０ｎｍ未満である。
【００２３】
ねじれネマチック物質のらせん性の固有回転感覚（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｒｏｔａｔｏｒｙ  ｓｅｎｓｅ）に応じて、つまり、それが右回りであろうと、左回りであろうと、透過される光は、右回り円偏光（ＲＨＣＰＬ）または左回り円偏光（ＬＨＣＰＬ）のいずれかである。透過光は、物質のらせん特性に固有な偏光方向と同じ偏光方向で円偏光される。したがって、左回りである固有のらせん構造を有するねじれネマチック液晶は、ＬＨＣＰＬを透過し、右回りである固有のらせん構造を有するねじれネマチック液晶は、ＲＨＣＰＬを透過する。
【００２４】
以下で、一般的な慣例に従うために、ねじれネマチック物質は、波長領域およそλ0で反射される光の種類によって同定される。層が右回りであると記述されている場合、ＲＨＣＰＬを反射することを意味し、層が左回りであると記述されている場合、ＬＨＣＰＬを反射することを意味する。右回りねじれネマチック液晶物質は、λ0で本質的に完全にＬＨＣＰＬを透過するのに対して、その物質は、ＲＨＣＰＬをほぼ完全に反射する。逆に、左回りフィルムは、λ0でＲＨＣＰＬに対してほぼ透過性であり、かつＬＨＣＰＬをほぼ完全に反射する。平面偏光または非偏光は、等量のＲＨＣＰＬおよびＬＨＣＰＬを含有することから、ねじれネマチック液晶フィルムは、これらの光源に対してλ0でおよそ５０％透過する。
【００２５】
ねじれネマチック液晶層は、更なる固有の光学的性質を有する。鏡によって反射される光の円偏光は逆になる。この同じ現象は、これらの液晶層によって反射される光では起こらない。これらの液晶物質から反射される円偏光の方向は逆ではなく、正確に言えば、それが液晶物質と接触する前のそのままの状態である。例えば、波長λ0（λ0＝ｎaｐ）を有するＲＨＣＰＬが右回り層に向けられた場合、それは実質的に完全に反射され、反射後、ＲＨＣＰＬのままである。同じ光が鏡に向けられた場合には、反射光はＬＨＣＰＬである。
【００２６】
ソーラーコントロール用途において、いくつかの波長での実質的にすべての光が反射されることが好ましい。前記波長での両方の左右像が反射されることが必要であることから、所定の組成物の単一層では、これは不可能である。
【００２７】
λ0の近傍の光の実質的にすべてを反射する一方法は、１つのねじれネマチック層、いわゆる半波長板またはフィルムを通って透過された光の左右像を逆にするのに十分な厚さの複屈折性材料を使用する方法である。半波長板は、Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，１９９０年出版の表題「Ｏｐｔｉｃｓ」のＥ．Ｈｅｃｈｔによる本の３０１〜３０３ページに詳細に論述されている。半波長フィルムを使用する好ましい方法は、例えば、半波長フィルムのいずれかの面上に、同様なλ0および同一左右像の２つのねじれネマチック液晶層を使用する方法である。同様なλ0を有する右回り層が半波長フィルムの両面で使用される場合には、第１ねじれネマチック層がＲＨＣＰＬを反射し、半波長層が、透過ＬＨＣＰＬをＲＨＣＰＬに変換し、続いて、ＲＨＣＰＬは第２右回りねじれネマチック層によって反射される。第２ねじれネマチック層から反射されたＲＨＣＰＬが、その反射の後に、半波長層をもう一度横切ると、ＲＨＣＰＬはＬＨＣＰＬに変換され、次いでＬＨＣＰＬは、変更なく最初のＲＨＣＰＬフィルムによって透過される。このようにして、λ0の近傍の波長を有する実質的にすべての入射光が、２つのねじれネマチック液晶層および半波長層で構成されるラミネートによって反射され、理論上では全く透過されない。本発明の組成物は、２つのねじれネマチック液晶層の一方または両方の代わりに使用することができる。
【００２８】
λ0の近傍の実質的にすべての光を反射する他の方法は、１つが右回り層であり、もう１つが左回り層である、同様なλ0を有する２つのねじれネマチック液晶層を使用する方法である。第１層によって透過されたおよそλ0の領域の光は、第２層によって反射され、その結果、λ0の近傍の波長を有する実質的にすべての入射光が、２つのねじれネマチック液晶層で構成されるラミネートによって反射される。さらにまた、本発明の組成物は、２つのねじれネマチック液晶層の一方または両方の代わりに使用することができる。
【００２９】
１００ｎｍ、１２０ｎｍ、または１５０ｎｍを超える反射帯域を有するねじれネマチック液晶層を製造する様々な方法がある。かかる層は、ねじれネマチック液晶のいくつかの副層の複合物であることができ、各副層は、異なるλ0を有するが、その異なるλ0は、複合層に１００ｎｍを超える広い反射帯域をもたらすのに十分に近似している。１００ｎｍを超える反射帯域を達成することができる他の方法は、ピッチの勾配を有する、例えば連続的に変化するピッチを有するねじれネマチック液晶層を使用することによる方法である。
【００３０】
いくつかの用途では、７５０ｎｍ〜２，１００ｎｍの近赤外領域の放射線を反射することに加えて、波長範囲約６５０ｎｍ〜７５０ｎｍの放射線を反射することは有利であるだろう。他の用途については、近赤外線を反射することに加えて、可視スペクトルの他の部分の放射線を反射することは有利であるだろう。多重（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ）ねじれネマチックフィルムは、より短い波長、ならびに本明細書において主要な対象である波長での反射を可能にするのに有用である。
【００３１】
本発明のねじれネマチック液晶層で使用される化合物は、単独で、または混合物として、コレステリック近赤外反射特性および電磁スペクトルの可視領域における高い透過率を層に提供する化合物を含む。原則的に、実質的に公知のすべてのねじれネマチックモノマー、モノマー混合物、ポリマー、ポリマー混合物またはモノマーとポリマーの混合物は、キラル成分の含有率および組成を変えることによって、反射最大が近赤外（ＩＲ）内にあるように、そのらせん状超格子構造のピッチを調節することができる。
【００３２】
アラインメントは、均一な平面配向を作るために使用され、高い可視透過率および低い曇り度に重要である。中心波長を完全に反射し、同時に散乱光を最小限に維持する、ねじれネマチック液晶層を製造するために、液晶フィルムを単一ドメインにアライメントすることが必要である。選択的な（ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌ）アラインメントが達成されない場合、マルチドメイン層が生じる。かかるマルチドメイン構造は、焦点の円錐状態と呼ばれる。焦点の円錐状態は主に、コレステリックドメイン間の境界で屈折率の急激な変化によって起こる、その高度に拡散した光散乱の出現によって特徴付けられる。この構造は、単一の光学軸を持たず、したがって、すべての方向に散乱する。焦点の円錐構造は一般に、ミルキーホワイト（つまり、白い光散乱）である。アラインメントが達成された場合には、単一ドメインが形成される。これらは、ホメオトロピックと呼ばれ、アラインメントの平面状態である。ネマチック液晶のホメオトロピック状態において、分子軸は、ネマチック層の面に垂直である。ねじれネマチック材料の平面状態において、このらせんの軸は、ねじれネマチック層の面に垂直である。らせんのピッチに合致する波長を有する光は、フィルムの表面から反射され、したがって、反射光は層を通り抜けない。したがって最も好ましいのは、このドメイン構造である。
【００３３】
ねじれネマチック相の平面アラインメントを達成するための公知の方法がいくつかある。直接ラビング処理された表面を有する、つまりアラインメント層を適用していない基材を使用することによって、液晶材料の平面配向を誘導することが可能である。透明な基材または他の基材上に液晶材料を適用し、透明基材を液晶の空いた表面に適用し、もう一方の基材に対して一方の基材をスライドし、液晶フィルムに少量のずれを提供することも可能である。これによって、構造のらせん軸がフィルムに対して実質的に垂直である、アラインメントの平面状態が誘導される場合が多い。
【００３４】
液晶フィルムの配向層は、ラビング処理方向に液晶分子のダイレクターがそれ自体をアラインメントするように、機械的にラビング処理されたポリマーフィルムからなることができる。通常使用されるポリマーは、ポリ（アミド酸）として付着されるポリイミドである。次いで、ポリ（アミド酸）は熱硬化され、材料はポリイミドに変換される。ポリアミドの硬度は、熱硬化の量によって制御される。得られたポリイミド層は、上記のようにラビング処理することができる。
【００３５】
続いて付着されたネマチック液晶における方向（ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ）配向は、基材上の蒸着シリカ層を使用して形成することも可能である。基材は、透明ガラスであることができ、その上には、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの電気導体の薄い透明層が予め付着されている。付着中、基材は、マグネトロン直列スパッタリング源を通り過ぎる。シリカ付着時には、１つまたは複数のパスが必要であり、得られた構造は、基材がスパッタリング源を通り過ぎて同じ方向に沿って前後に動く限り、必要な方向性を有する。シリカ層を付着した後、シリカ層の表面でアルコールとヒドロキシル基を反応させるのに十分に高い温度で、シリカ処理基材をアルコールと接触させる。アルコール処理は、１００℃を超える、最も一般的には１２０〜１６０℃の基材で行われる。アルコール処理後、液晶を処理表面および液晶層に接触させ、平面配向が取り入れられる。
【００３６】
ねじれネマチック液晶をアラインメントする、その他の方法は、当業者には公知である。さらに、公知のプロセスを用いて、微小な個々の片から連続フィルムまでの範囲の基材上にねじれネマチック液晶層のアラインメントを作ることが可能である。
【００３７】
多くの種類のねじれネマチック液晶材料がある。そのキラルモノマー（１種または複数種）自体が液晶である、ねじれネマチック重合性モノマーは、１つの一般的なカテゴリーである。かかる材料は、米国特許第５，９４２，０３０号明細書、米国特許第５，７８０，６２９号明細書、米国特許第５，８８６，２４２号明細書および米国特許第６，７２３，３９５号明細書に記述されている。もう１つのカテゴリーは、少なくとも１つのアキラル、ネマチック、重合性モノマーおよびキラル化合物を含む混合物である。モノマーおよびこの種類の化合物の例は、米国特許第５，８３３，８８０号明細書、ＤＥ−Ａ−４  ４０８  １７０、およびＤＥ−Ａ−４  ４０５  ３１６に記載されている。架橋性液晶ポリオルガノシロキサン、環状シロキサン、およびテトラアルキルジシロキサンが、米国特許第４，３８８，４５３号明細書、米国特許第５，２１１，８７７号明細書、米国特許第６，３００，４５４号明細書、米国特許第６，４８６，３３８号明細書、および米国特許第６，３５８，５７４号明細書に記載されており、キラルドーパントと組み合わせた場合には、ねじれネマチック液晶の他のカテゴリーを含む。ねじれネマチック液晶のその他の種類としては、ＤＥ−Ａ−１９７  １３６  ３８に記載のねじれネマチックセルロース誘導体、米国特許第５，８４７，０６８号明細書に記載の架橋性ねじれネマチックコポリイソシアネート、および米国特許第６，１０７，４４７号明細書に記載の主鎖ポリエステルが挙げられる。これらのカテゴリーは、例示的なものであり、限定するものではない。ＩＲ反射特性を提供し、かつプロセスおよび使用条件下にて機械的安定性および寸法安定性である、ねじれネマチック液晶組成物は、現在知られていようと、後に開発されようと、本明細書において有用であることが企図される。
【００３８】
ねじれネマチックＩＲ反射液晶層として有用なポリマー網状構造を形成するのに好ましい組成物は、ビス（メタ）アクリレート液晶化合物およびその組み合わせである。
【００３９】
好ましい一種類のビス（メタ）アクリレート化合物は、式（Ｉ）：
【００４０】
【化１】
2009522399.tif 000002
【００４１】
（式中、ｍ＋ｐが３または４に等しい場合に、Ｂ1およびＢ2の少なくとも２つがＲ11−置換−１，４−フェニルであることを条件として、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、群：Ｈ、Ｆ、ＣｌおよびＣＨ3から選択され；ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して、３〜２０の整数であり；ｍおよびｐはそれぞれ独立して、０、１または２の整数であり、
Ａは、以下の群：
【００４２】
【化２】
2009522399.tif 000003
【００４３】
から選択される二価ラジカルであり、上記式中、Ｒ3〜Ｒ10はそれぞれ独立して、群：Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分枝鎖アルキルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、フェニル、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、ＣＮ、およびＣＦ3から選択され；Ｘ2は、群：−Ｏ−、−（ＣＨ3）2Ｃ−、および−（ＣＦ3）2Ｃ−から選択される二価ラジカルであり；
Ｂ1およびＢ2はそれぞれ、群：Ｒ11−置換−１，４−フェニル（Ｒ11は、Ｈ、−ＣＨ3または−ＯＣＨ3である）；２，６−ナフチル；および４，４’−ビフェニルから独立して選択される二価ラジカルである）を有する。
【００４４】
他の好ましい種類のビス（メタ）アクリレート化合物は、式（ＩＩ）：
【００４５】
【化３】
2009522399.tif 000004
【００４６】
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、群：Ｈ、Ｆ、ＣｌおよびＣＨ3から選択され；ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して、３〜２０の整数であり；ｑ＋ｒ≧１であることを条件として、ｑおよびｒはそれぞれ独立して、０、１または２の整数であり；Ｄは、以下の群：
【００４７】
【化４】
2009522399.tif 000005
【００４８】
から選択される二価キラルラジカルであり；上記式中、Ｒ3は、Ｃ１〜Ｃ６直鎖または分枝鎖アルキル基であり；
Ｂ1およびＢ2はそれぞれ、群：Ｒ4−置換−１，４−フェニル（Ｒ4は、Ｈ、−ＣＨ3または−ＯＣＨ3である）；２，６−ナフチル；および４，４’−ビフェニルから独立して選択される二価ラジカルであり；ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｂ1およびＢ2のうちの少なくとも１つがＲ4−置換−１，４−フェニルであり；ｑ＋ｒ＝４である場合には、Ｂ1およびＢ2のうちの少なくとも２つがＲ11−置換−１，４−フェニルである）を有する。「Ｂ1およびＢ2は、群からそれぞれ独立して選択される二価ラジカルである」というフレーズにおいて、ｑ＝２である場合、２つのＢ1単位が独立して選択され、つまり、それらは同一または異なり；ｒ＝２である場合には、２つのＢ2単位が独立して選択され、つまり、それらは同一または異なる。
【００４９】
ねじれネマチックＩＲ反射液晶層を形成するのに最も好ましいビス（メタ）アクリレート化合物は、ＡからＥの式およびその組み合わせを有する化合物である：
【００５０】
【化５】
2009522399.tif 000006
【００５１】
式（Ｉ）の化合物を製造するプロセスは、（ａ）１種または複数種の有機ポリオールを提供する段階であって、各ポリオールが、少なくとも２つのヒドロキシル基と少なくとも２つの共有結合した炭素原子とを含有し、各ヒドロキシル基が、有機ポリオール内の異なる炭素原子に結合している、段階；（ｂ）十分な量の式（ＩＩＩ）：
【００５２】
【化６】
2009522399.tif 000007
【００５３】
（式中、Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり；Ｘ1は、群：Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＭｓ（Ｍｓはメタンスルホニルである）、−ＯＴｓ（Ｔｓはトルエンスルホニルである）、−ＯＴｆ（Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニルである）から選択され；ｎは、３〜２０に等しい整数である）の１種または複数種の官能基化アルキル酸ハロゲン化物および第１反応溶媒を第１反応温度にて有機ポリオール（１種または複数種）と反応させて、１種または複数種の多官能基化アリールアルカン酸エステルおよび第１使用済み反応混合物が得られる段階；（ｃ）十分な量の相間移動触媒および第２反応溶媒の存在下にて第２反応温度で、１種または複数種の多官能基化アリールアルカン酸エステルを十分な量の（メタ）アクリレート塩と反応させて、１種または複数種のポリ（メタ）アクリレートアリールアルカン酸エステルおよび第２使用済み反応混合物が得られる段階；を含む。
【００５４】
式（ＩＩ）の化合物を製造するプロセスは、（ａ）キラル有機ジオールを提供する段階；（ｂ）第１反応溶媒中にて第１反応温度で、そのキラル有機ジオールを式（ＩＶ）：
【００５５】
【化７】
2009522399.tif 000008
【００５６】
（式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＨであり；Ｘ1は、群：Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ、および−ＯＴｆから選択され、但しＭｓ、ＴｓおよびＴｆは、上記で定義されるとおりであり；ｎは、３〜２０に等しい整数である）の１種または複数種の十分な量の官能基化アルキル酸または酸ハロゲン化物と反応させて、１種または複数種の多官能基化アルキルエステルおよび第１使用済み反応混合物が得られる段階；（ｃ）十分な量の相間移動触媒および第２反応溶媒の存在下にて第２反応温度で、１種または複数種の多官能基化アルキルエステルを十分な量の（メタ）アクリレート塩と反応させて、１種または複数種のポリ（メタ）アクリレート−アルキルエステルおよび第２使用済み反応混合物が得られる段階；を含む。好ましくは、このプロセス段階（ｂ）はさらに、塩基の使用を含み、ＸがＯＨである場合には、カルボジイミド脱水剤の使用をさらに含む。段階（ｃ）は好ましくは、１種または複数種のラジカル抑制剤の使用をさらに含む。
【００５７】
本発明の目的では、架橋可能または架橋性とは、ポリマー化合物の共有結合する能力またはポリマー化合物の共有結合性を意味する。
【００５８】
本発明の目的では、重合性または重合とは、ポリマーを形成する、モノマー化合物の共有結合する能力またはモノマー化合物の共有結合性を意味する。
【００５９】
硬化とは、架橋、重合またはコレステリック相のロックイン（ｌｏｃｋｉｎｇ−ｉｎ）を意味する。本発明において、硬化は、コレステリック層におけるコレステリック分子の均一な配向を固定する。
【００６０】
本明細書に記載の本発明の目的およびデザインに準拠する、従来の手法または非従来的な手法で、ねじれネマチック液晶層および／または組成物をコーティング、付着、または塗布することができる。基材にねじれネマチック液晶組成物を適用する従来の適切な方法としては、限定されないが、ラミネーションおよび化学接着剤の使用が挙げられる。さらに、ねじれネマチックＩＲ反射液晶層は、慣例の技術または新規な技術によって、ポリマーシート基材、ポリマーフィルム基材またはガラス基材に直接適用することができる。慣例の技術の例としては、限定されないが、押出し成形または同時押出し成形；エアナイフコーティング；バーコーティング；スクイーズコーティング；含浸；リバースロールコーティング；トランスファーロールコーティング；グラビアコーティング；キスコーティング；流延、吹付け塗布；スピンコーティング；または活版印刷、フレキソグラフ、凹版印刷、転写印刷、オフセットまたはスクリーン印刷などの印刷技術；から選択される技術が挙げられる。
【００６１】
ＩＲ反射層は、低粘度または高粘度混合物の状態で基材に塗布することができるが、好ましくは低粘度混合物として塗布される。このために、コレステリック混合物は、高温にて未希釈状態または最小限に希釈した状態で、または低温にてさらに希釈した状態で基材に塗布することができる。
【００６２】
ねじれネマチック液晶混合物は、基材にそれを塗布する前に適切な重合性希釈剤で希釈される。適切な重合性希釈剤の例としては、例えば、２−エトキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびエトキシ化ペンタエリトリトールテトラアクリレートが挙げられる。希釈剤の量は、ねじれネマチック相を乱さないように十分に少ないほうがよい。
【００６３】
粘度およびレベリング挙動を調節するために、コレステリック液晶混合物を更なる成分と混合することが可能である。例えば、ポリマーバインダーおよび／または重合によってポリマーバインダーに変換されるモノマー化合物を用いることができる。適切な化合物の例は、有機溶媒可溶性ポリエステル、セルロースエステル、ポリウレタンおよびポリエーテル−またはポリエステル−変性シリコーンなどのシリコーンである。アセト酪酸セルロースなどのセルロースエステルを用いることが特に好ましい。しかしながら、ポリマーバインダーおよび／またはモノマー化合物が、本発明において有用な組成物中に含まれる場合、ラミネートの透明性および低い曇り度を保つために、ねじれネマチック液晶層の非ミセル構造を維持することが望ましい。適切なレベリング剤を少量添加することも有利である。混合物中のコレステリック液晶の量に対してレベリング剤を約０．００５〜１重量％、特に０．０１〜０．５重量％用いることが可能である。適切なレベリング剤の例は、グリコール、シリコーン油、特に、Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ）から商品名Ｂｙｋ  ３６１またはＢｙｋ  ３５８で入手可能なアクリレートコポリマーなどのアクリレートポリマー、およびＤｅｇｕｓｓａ  ＡＧ  ｔｈｒｏｕｇｈ  Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ）のＴｅｇｏブランドから商品名Ｔｅｇｏ  Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ  ４６０で入手可能な変性シリコーン非含有アクリレートポリマーが挙げられる。
【００６４】
コレステリック混合物は、紫外線および天候の影響を打ち消すための安定剤も含み得る。適切な添加剤の例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートの誘導体、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、オルト−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、サリチル酸エステル、オルト−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンまたはヒンダードアミンが挙げられる。これらの物質は、単独で、または好ましくは混合物として使用することができる。
【００６５】
ＩＲ反射層は、熱的、光化学的に硬化することができ、または電子ビームによって硬化することができる。硬化は好ましくは、その材料がコレステリック相状態であり、かつコレステリック相を保持しながら起こる。光重合については、コレステリック混合物は、通常の市販の光開始剤を含み得る。電子ビームによる硬化については、かかる開始剤は必要ない。
【００６６】
２つ以上の層を適用する場合、それぞれの場合に、層は塗布され、乾燥され、所望の場合には、個々に硬化される。しかしながら、さらに、２つ以上またはすべての層を１つの塗布手順、ウェットオンウェットにおいて、コーティングされる物品に塗布し、結合乾燥（ｃｏｎｊｏｉｎｔ  ｄｒｙｉｎｇ）を行い、所望の場合には、次いで結合硬化を行うことが可能である。キャスト技術、特にナイフまたはバーキャスト技術、キャストフィルム押出し成形またはストリッパーキャスト技術およびカスケードキャストプロセスは、コレステリック層の同時塗布に特に適している。
【００６７】
本発明で使用される吸収材料には、無機近赤外吸収剤、有機近赤外吸収剤、またはその組み合わせが組み込まれる。本明細書で使用される近赤外吸収材料とは、７５０ｎｍ〜２１００ｎｍの吸収スペクトルにおいて局所極大を有する吸収材料を意味する。本発明の吸収材料は、目的のスペクトル吸収特性を提供するために、必要に応じて多くの吸収成分を含み得る。
【００６８】
無機近赤外吸収材料のナノ粒子は、吸収層の形成に特に有用である。これらの無機近赤外吸収粒子は、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満、好ましくは約１００ｎｍ未満、さらに好ましくは約５０ｎｍ未満、さらに好ましくは約３０ｎｍ未満、最も好ましくは約１ｎｍ〜約２０ｎｍの範囲内の公称粒径を有する。小粒子サイズは、近赤外吸収ナノ粒子の高い屈折率および本明細書で企図されるその使用内の透明性および曇り度とのその関連性のために必要とされる。無機近赤外吸収粒子は、耐水性、熱酸化安定性および分散性を改善するために、例えば、シラン化合物、チタン化合物またはジルコニア化合物で表面処理される。
【００６９】
本発明において有用な無機近赤外吸収ナノ粒子の例としては、限定されないが、金属、金属を含有する化合物、金属を含有する複合材料、およびそれらの混合物が挙げられる。金属は好ましくは、スズ、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモン、ランタンおよびモリブデンからなる群から選択される。金属を含有する化合物は好ましくは、金属の酸化物、窒化物、および硫化物からなる群から選択される。金属を含有する複合材料は好ましくは、少なくとも１種類の物質をドープされた金属および少なくとも１種類の物質をドープされた化合物からなる群から選択される。「少なくとも１種類の物質」とは、アンチモン、アンチモン化合物、フッ素、フッ素化合物、スズ、スズ化合物、チタン、チタン化合物、ケイ素、ケイ素化合物、アルミニウムおよびアルミニウム化合物からなる群から選択される１種または複数種の物質を意味する。
【００７０】
本発明において有用な無機近赤外吸収ナノ粒子の更なる例としては、金属ホウ化物ナノ粒子、好ましくは、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）、六ホウ化プラセオジム（ＰｒＢ6）、六ホウ化ネオジム（ＮｄＢ6）、六ホウ化セリウム（ＣｅＢ6）、六ホウ化ガドリニウム（ＧｄＢ6）、六ホウ化テルビウム（ＴｂＢ6）、六ホウ化ジスプロシウム（ＤｙＢ6）、六ホウ化ホルミウム（ＨｏＢ6）、六ホウ化イットリウム（ＹＢ6）、六ホウ化サマリウム（ＳｍＢ6）、六ホウ化ユーロピウム（ＥｕＢ6）、六ホウ化エルビウム（ＥｒＢ6）、六ホウ化ツリウム（ＴｍＢ6）、六ホウ化イッテルビウム（ＹｂＢ6）、六ホウ化ルテチウム（ＬｕＢ6）、六ホウ化ストロンチウム（ＳｒＢ6）、六ホウ化カルシウム（ＣａＢ6）、ホウ化チタン（ＴｉＢ2）、ホウ化ジルコニウム（ＺｒＢ2）、ホウ化ハフニウム（ＨｆＢ2）、ホウ化バナジウム（ＶＢ2）、ホウ化タンタル（ＴａＢ2）、ホウ化クロム（ＣｒＢおよびＣｒＢ2）、ホウ化モリブデン（ＭｏＢ2、Ｍｏ2Ｂ5およびＭｏＢ）およびホウ化タングステン（Ｗ2Ｂ5）、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む金属ホウ化物ナノ粒子が挙げられる。これらの無機近赤外吸収ナノ粒子は、近赤外線エネルギーの吸収によって近赤外線エネルギーを実質的にブロックする。
【００７１】
さらに、無機近赤外吸収ナノ粒子は、本明細書においてアンチモン酸化スズとも呼ばれるアンチモンドープ酸化スズ；本明細書においてインジウム酸化スズとも呼ばれるスズドープ酸化インジウム；六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）；およびそれらの混合物；からなる群から選択される。アンチモンを含有する酸化スズナノ粒子については、アンチモンレベルは、アンチモン酸化スズの全重量に対して、好ましくは範囲約０．１重量％〜約２０重量％、さらに好ましくは範囲約５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは範囲約８重量％〜約１０重量％である。スズを含有する酸化インジウムナノ粒子については、スズレベルは、（Ｓｎ＋Ｉｎ）原子の合計に対して、好ましくは範囲約１〜約１５原子％、さらに好ましくは約２〜約１２原子％であり、つまり、モル比Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）でのスズ含有量は、好ましくは約０．０１〜約０．１５、さらに好ましくは約０．０２〜約０．１２である。
【００７２】
本発明において有用な吸収材料は、限定されないが、ポリメチン染料、アミニウム染料、イミニウム染料、ジチオレン型染料およびリレン（ｒｙｌｅｎｅ）型、ナフタロシアニン型またはフタロシアニン型染料および顔料、およびその組み合わせなどの有機近赤外吸収剤も含み得る。
【００７３】
吸収材料が、ねじれネマチック反射材料と同じ層に位置しない場合には、ねじれネマチック反射材は、吸収層に対して外側の層に位置することが好ましく、つまり、建築物および車両のさらに外側の方に向いており、その結果、放射線の反射および吸収バンドがオーバーラップする場合には、オーバーラップバンドは、吸収されるのではなく反射されるだろう。吸収体が窓ガラスの外側にある場合には窓ガラスはそれほど温まらないことから、これによって、窓ガラスを通過するエネルギーの量が減少する。
【００７４】
近赤外吸収材料が非ミセルねじれネマチック液晶の層内に組み込まれる、本発明の実施形態は、無機近赤外吸収材料、例えば近赤外吸収ナノ粒子をねじれネマチック液晶前駆物質溶液に添加することによって製造することができる。次いで、特定の塗布に適した基材上にその溶液をコーティングする。安全ガラスにおける使用では、一般的な基材は、ガラスプレート、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムまたはポリマーシートである。次いで、近赤外吸収ナノ粒子が組み込まれた、右回りまたは左回り非ミセルねじれネマチック液晶層を製造するために、コーティングを処理する。逐次的に、逆の左右像の層を付着させ、一方または両方の層に近赤外吸収材料が組み込まれている。同じ左右像の層を半波長板の反対面上にコーティングし、一方または両方の層に近赤外吸収材料が組み込まれている。
【００７５】
吸収材料が、少なくとも１つの層の形をとる、本発明の実施形態は、様々な方法で製造することができる。吸収材料を基材内または基材上に組み込み、吸収材料の層を提供することができる。基材上にコーティングされる場合、無機近赤外吸収粒子は、有機または無機であり得るマトリックス材料内に組み込まれる。マトリックス材料は、高重合体、反応性オリゴマー、反応性プレポリマー、反応性モノマーまたはそれらの混合物を含み得る。好ましくは、マトリックス材料は、透明である。
【００７６】
インジウム酸化スズでコーティングされたポリマーフィルム状のマトリックス材料は、Ｔｏｍｏｅｇａｗａ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から市販されている。アンチモン酸化スズ（ＡＴＯ）でコーティングされたポリマーフィルム状のマトリックス材料は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｏｓａｋａ  Ｃｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）ナノ粒子が組み込まれたポリマーフィルム状のマトリックス材料は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から市販されている。
【００７７】
吸収材料が、非ミセルねじれネマチック液晶の層表面上のコーティングの形をとる実施形態において、コーティングは様々な方法によって適用される。例えば、無機近赤外吸収粒子は、上述のようにマトリックス樹脂内に組み込むことができる。
【００７８】
本発明の組成物をポリマーシート、ポリマーフィルム、硬質シート、半波長板等と組み合わせて使用して、近赤外線の透過を最小限に抑える多層ラミネートを形成し、かつ有効な安全ガラスユニットでもある低曇り度の窓ガラスユニットを提供することができる。これらの多層ラミネートは、例えば自動車および建築物の窓として有用である。
【００７９】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために本発明で企図される好ましい形式を示すこれらの実施例は、本発明を例証することを意図するものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
アラインメント層適用の標準プロセス
ガラスプレートをビーカーの中に入れることによって、音波浴において水とＭｉｃｒｏ−９０洗浄溶液との溶液でガラスプレートを洗浄した。音波処理後、ガラスプレートを脱イオン水ですすぎ、タオルで乾かした。
【００８１】
Ｐｙｒａｌｉｎ（登録商標）ＰＩ２５５５  ４ｇをｓｏｌｖｅｎｔ  ｔｈｉｎｎｅｒ  Ｔ９０３９（どちらもＨＤ  Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓから入手）１２ｇと混合した。Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＰＷＭ３２スピンコーターを使用して、ガラス基材をポリイミド溶液でコーティングした。ガラスプレートをイソプロピルアルコールですすぎ、ポリイミド溶液を塗布する前に乾燥するまで回転させた。ポリイミド溶液を塗布し、以下のプログラム：５００ｒｐｍで５秒、２０００ｒｐｍで５秒、次いで５０００ｒｐｍで３０秒に従って回転させた。次いで、プレートを１２０℃のホットプレート上に１分間、１５０℃の第２ホットプレート上に１分間置き、ポリイミドをソフトベークした。アルミニウム製の皿にコーティングした基材を入れることによって、最後にポリイミドを硬化し、次いで、箱形炉内で空気中にて処理した。５℃／分で室温から２００℃に上昇し、次いで、２００℃で３０分間維持し、冷却するように、炉をプログラムした。この処理に続いて、箱形炉を流量１０ｓｌｐｍにて窒素でパージし、以下のプログラム：４℃／分で室温（ＲＴ）から２００℃、２００℃で３０分間維持、次いで２．５℃／分で２００℃から３００℃に上昇、次いで３００℃で６０分間維持；を用いて、炉を加熱した。ガラスプレートをオーブン内で２時間１０分、８８℃に冷却し、オーブンから取り出した。
【００８２】
基材ラビング処理の標準プロセス
平面構造の形成を確実にするために、アラインメント層の適用後およびコーティング溶液の塗布前に、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムおよびガラスプレート上の両方に直接、ラビング処理プロセスを施した。中程度の手による圧力のもと、２．７５インチ×５．５インチブロック上に設置されたＹｏｓｈｉｋａｗａ  Ｋａｋｏ  Ｋ．Ｋ．から市販のＲｕｂｂｉｎｇ  Ｃｌｏｔｈ  ＹＡ−２５−Ｃを使用して、同一方向に各基材を２０回ラビング処理した。
【００８３】
ガラス上にアラインメント層を形成する標準プロセス
以下の実施例において、ねじれネマチック溶液をガラスに塗布する場合、ガラス基材は予めアラインメント層でコーティングされ、かつラビング処理されている。続いて、アラインメント層にねじれネマチック溶液を塗布する。この手順は、コーティングされるガラスの種類にかかわらず用いられる。
【００８４】
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上にアラインメント層を形成する標準プロセス
以下の実施例において、ねじれネマチック溶液をポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに塗布する場合、溶液が塗布されるフィルムは予めラビング処理されており、前記溶液は、フィルムのラビング処理面に塗布される。基材が、ポリ（アリルアミン）で下塗りされたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである場合、フィルムは、一方の面のみ下塗りされている。下塗りされていないフィルムの面はラビング処理され、ねじれネマチック溶液は、ラビング処理面に塗布される。
【００８５】
Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）、Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）および「ＫＨ」フィルム上にアラインメント層を形成する標準プロセス
以下の実施例において、ねじれネマチック溶液をＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）、Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）および「ＫＨ」フィルムに塗布する場合、多層フィルムのポリ（エチレンテレフタレート）面がラビング処理され、ねじれネマチック溶液は、ラビング処理面に塗布される。ラビング処理および液晶コーティング面の反対面は、近赤外吸収ナノ粒子を含有する透明バインダーでコーティングされる。
【００８６】
基材をねじれネマチック層でコーティングする標準プロセス
実施例に具体的に記述されている種に加えて、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液は、溶媒が除去された際に、その結果、ねれネマチック液晶フィルムが得られるように、溶媒および液晶材料で構成される。得られたフィルムは固体であるか、またはその後に架橋によって固体に変換される液体であることができる。
【００８７】
実施例１：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【００８８】
実施例２：
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【００８９】
実施例３：
六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【００９０】
実施例４：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【００９１】
実施例５：
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【００９２】
実施例６：
六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、ポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【００９３】
実施例７：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を近赤外吸収ガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【００９４】
実施例８：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をＳｏｌｅｘ（登録商標）ｇｒｅｅｎガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【００９５】
実施例９：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、フタロシアニン型近赤外吸収材料が組み込まれた二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【００９６】
実施例１０：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、近赤外吸収火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【００９７】
実施例１１：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、１００ｎｍを超える吸収帯域を提供するために３種の異なるフタロシアニン型近赤外吸収材料の混合物が組み込まれたポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【００９８】
実施例１２：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有されるアンチモン酸化スズでコーティングされたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｏｓａｋａ  Ｃｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）の製品）上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【００９９】
実施例１３：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有されるインジウム酸化スズでコーティングされたＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム（６インチ×１２インチ，Ｔｏｍｏｅｇａｗａ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）上にコーティングする。
【０１００】
実施例１４：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有される六ホウ化ランタンでコーティングされた「ＫＨ」フィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）上にコーティングする。
【０１０１】
実施例１５：
実施例１５は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、フタロシアニン型近赤外染料の溶液に浸漬され、続いて乾燥される。
【０１０２】
実施例１６：
実施例１６は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販の感圧ラミネート接着剤８１４１を使用して、近赤外吸収ガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）に付着される。
【０１０３】
実施例１７：
実施例１７は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｌｏｃｔｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のＨｙｓｏｌ  Ｅ−３０ＣＬエポキシ樹脂配合物を使用して、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ｇｒｅｅｎガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）に付着される。
【０１０４】
実施例１８：
実施例１８は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、ＧＥ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販のＲＴＶ−１０８シロキサン樹脂を使用して、フタロシアニン型近赤外吸収材料が組み込まれた二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））に付着される。
【０１０５】
実施例１９：
実施例１９は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販の感圧ラミネート接着剤８１４１を使用して、近赤外吸収火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））に付着される。
【０１０６】
実施例２０：
実施例２０は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、１００ｎｍを超える吸収帯域を提供するために、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｌｏｃｔｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のＨｙｓｏｌ  Ｅ−３０ＣＬエポキシ樹脂配合物を使用して、３種の異なるフタロシアニン型近赤外吸収材料の混合物が組み込まれたポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））に付着される。
【０１０７】
実施例２１：
実施例２１は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、ＧＥ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販のＲＴＶ−１０８シロキサン樹脂を使用して、バインダー中に含有されるアンチモン酸化スズでコーティングされたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｏｓａｋａ  Ｃｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）の製品）に付着される。
【０１０８】
実施例２２：
実施例２２は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販の感圧ラミネート接着剤８１４１を使用して、バインダー中に含有されるインジウム酸化スズでコーティングされたＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム（６インチ×１２インチ，Ｔｏｍｏｅｇａｗａ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）に付着される。
【０１０９】
実施例２３：
実施例２３は、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有する、Ｃｈｅｌｉｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（５２０  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ  ９４０８５，ＵＳＡ）から市販のガラス上の硬化ねじれネマチックソーラーコントロールフィルムを含み、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｌｏｃｔｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のＨｙｓｏｌ  Ｅ−３０ＣＬエポキシ樹脂配合物を使用して、バインダー中に含有される六ホウ化ランタンでコーティングされた「ＫＨ」フィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）に付着される。
【０１１０】
実施例２４：
硬化多層フィルムが１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を以下のプロセスを用いて調製する。表１に示す比で化合物１および２を合わせることによって、４つのコーティング溶液を調製する。層形成を改善するために、コレステリック混合物に対して濃度０．８重量％のアセト酪酸セルロースを使用される各溶液に添加し、その溶液を酢酸ブチルに溶解する。コレステリック混合物に対して濃度１．５重量％で光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを各溶液に添加する。溶液番号１にはさらに、アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）を組み込む。湿潤フィルム厚さ３０マイクロメートルで各溶液をドクターブレードで塗布し、次の層の塗布前にＵＶ光源を使用して、光化学的に架橋する。この実施例において、透明アニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上に多層スタックをコーティングする。
【０１１１】
表1
2009522399.tif 000009
【０１１２】
【化８】
2009522399.tif 000010
【０１１３】
実施例２５：
アンチモン酸化スズナノ粒子の代わりにインジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）を使用することを除いては、実施例２４を繰り返す。
【０１１４】
実施例２６：
アンチモン酸化スズナノ粒子の代わりに六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）を使用することを除いては、実施例２４を繰り返す。
【０１１５】
実施例２７：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりに二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例２４を繰り返す。
【０１１６】
実施例２８：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりに火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例２５を繰り返す。
【０１１７】
実施例２９：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりにポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例２６を繰り返す。
【０１１８】
実施例３０：
硬化多層フィルムが１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を以下のプロセスを用いて調製する。表２に示す比で化合物１および２を合わせることによって、４つのコーティング溶液を調製する。層形成を改善するために、コレステリック混合物に対して濃度０．８重量％のアセト酪酸セルロースを使用される各溶液に添加し、その溶液を酢酸ブチルに溶解する。コレステリック混合物に対して濃度１．５重量％で光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを各溶液に添加する。溶液番号４にはさらに、アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）を組み込む。湿潤フィルム厚さ３０マイクロメートルで各溶液をドクターブレードで塗布し、次の層の塗布前にＵＶ光源を使用して、光化学的に架橋する。この実施例では、透明アニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上に多層スタックをコーティングする。
【０１１９】
表２
2009522399.tif 000011
【０１２０】
【化９】
2009522399.tif 000012
【０１２１】
実施例３１：
アンチモン酸化スズナノ粒子の代わりにインジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）を使用することを除いては、実施例３０を繰り返す。
【０１２２】
実施例３２：
アンチモン酸化スズナノ粒子の代わりに六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）を使用することを除いては、実施例３０を繰り返す。
【０１２３】
実施例３３：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりに二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３０を繰り返す。
【０１２４】
実施例３４：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりに火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３１を繰り返す。
【０１２５】
実施例３５：
透明なアニールフロートガラスプレート基材の代わりにポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３２を繰り返す。
【０１２６】
実施例３６：
硬化多層フィルムが１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を以下のプロセスを用いて調製する。表３に示す比で化合物１および２を合わせることによって、４つのコーティング溶液を調製する。層形成を改善するために、コレステリック混合物に対して濃度０．８重量％のアセト酪酸セルロースを使用される各溶液に添加し、その溶液を酢酸ブチルに溶解する。コレステリック混合物に対して濃度１．５重量％で光開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを各溶液に添加する。湿潤フィルム厚さ３０マイクロメートルで各溶液をドクターブレードで塗布し、次の層の塗布前にＵＶ光源を使用して、光化学的に架橋する。この実施例では、近赤外吸収ガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上に多層スタックをコーティングする。
【０１２７】
表３
2009522399.tif 000013
【０１２８】
【化１０】
2009522399.tif 000014
【０１２９】
実施例３７：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ｇｒｅｅｎガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３０】
実施例３８：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、フタロシアニン型近赤外吸収材料が組み込まれた二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３１】
実施例３９：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、近赤外吸収火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３２】
実施例４０：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、１００ｎｍを超える吸収帯域を提供するために３種の異なるフタロシアニン型近赤外吸収材料が組み込まれたポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３３】
実施例４１：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、バインダー中に含有されるアンチモン酸化スズでコーティングされたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム（６インチ×１２インチ，ＳｕｍｉｔｏｍｏＯｓａｋａ  Ｃｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）の製品）を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３４】
実施例４２：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、バインダー中に含有されるインジウム酸化スズでコーティングされたＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム（６インチ×１２インチ，Ｔｏｍｏｅｇａｗａ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３５】
実施例４３：
近赤外吸収ガラスプレート基材の代わりに、バインダー中に含有される六ホウ化ランタンでコーティングされた「ＫＨ」フィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）を使用することを除いては、実施例３６を繰り返す。
【０１３６】
実施例４４：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【０１３７】
実施例４５：
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【０１３８】
実施例４６：
六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、透明なアニールフロートガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射し、かつ１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１３９】
実施例４７：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１４０】
実施例４８
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１４１】
実施例４９：
六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、ポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射し、かつ１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１４２】
実施例５０：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、近赤外吸収ガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【０１４３】
実施例５１：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ｇｒｅｅｎガラスプレート基材（６インチ×１２インチ×厚さ２．５ｍｍ）上にコーティングする。
【０１４４】
実施例５２：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、フタロシアニン型近赤外吸収材料が組み込まれた二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射し、かつ１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１４５】
実施例５３：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、近赤外吸収火炎処理二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１４６】
実施例５４：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、１００ｎｍを超える吸収帯域を提供するために３種の異なるフタロシアニン型近赤外吸収材料の混合物が組み込まれたポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１４７】
実施例５５：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有されるアンチモン酸化スズでコーティングされたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｏｓａｋａ  Ｃｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）の製品）上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射し、かつ１００ｎｍを超える反射帯域幅を有するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１４８】
実施例５６：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有されるインジウム酸化スズでコーティングされたＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム（６インチ×１２インチ，Ｔｏｍｏｅｇａｗａ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）上にコーティングする。
【０１４９】
実施例５７：
得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を、バインダー中に含有される六ホウ化ランタンでコーティングされた「ＫＨ」フィルム（６インチ×１２インチ，Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）上にコーティングする。
【０１５０】
実施例５８：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１５１】
実施例５９：
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。
【０１５２】
実施例６０：
六ホウ化ランタンナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，  Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の半波長フィルムの空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１５３】
実施例６１：
インジウム酸化スズナノ粒子（平均粒径２０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合し、処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の右回りねじれネマチック層の空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが左回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１５４】
実施例６２：
アンチモン酸化スズナノ粒子（平均粒径１０ｎｍ）をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合かつ処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の半波長フィルムの空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に右回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１５５】
実施例６３：
クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド近赤外吸収体染料をねじれネマチックフィルム前駆物質溶液に添加する。得られる固体ねじれネマチックフィルムが、１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように、ねじれネマチックフィルム前駆物質溶液を配合かつ処理し、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から市販のＷａｖｅ  Ｒｅｔａｒｄｅｒ  Ｆｉｌｍ半波長フィルム基材（６インチ×１２インチ×厚さ４ミル（０．００４インチ））上にコーティングする。続いて、上述の半波長フィルムの空いた表面上に、得られる固体ねじれネマチックフィルムが１００ｎｍを超える反射帯域幅を有すると共に左回り円偏光を反射するように配合かつ処理されたねじれネマチックフィルム前駆物質溶液をコーティングする。
【０１５６】
実施例６４〜１０７：
実施例４〜６、９〜１５、１８〜２３、２７〜２９、３３〜３５、３８〜４３、４７〜４９および５２〜６３から得たフィルムは、接着剤層厚約６〜１０ミクロンが得られるように、紫外線吸収剤が添加されたＧｅｌｖａ  ２６３（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販の紫外線吸収剤を含有する、登録商標を持つ圧感接着剤製品）でいずれかの表面上にコーティングされる。接着剤被覆面は、剥離紙フィルムで覆われる。
【０１５７】
剥離紙フィルムを除去し、得られたソーラーコントロール窓用フィルムを自動車ガラスまたは建築用ガラスに貼り付けることができる。
【０１５８】
実施例１０８〜１１４：
実施例１、７、１７、２６、３２、４４、および５０の被覆ガラスは、ソーラーコントロール自動車ガラスまたは建築用ガラスとして直接使用される。
【０１５９】
実施例１１５〜１２１：
実施例２、８、２４、３０、３６、４５、および５１の被覆ガラスは、上述のプロセスを通して、ソーラーコントロール自動車ガラスまたは建築用ガラスラミネート内の構成要素として使用される。
【０１６０】
実施例１２２〜１２７：
実施例３、１６、２５、３１、３７、および４６の被覆ガラスは、ソーラーコントロール建築用ガラスＥ−ｇｌａｓｓ構築物内の構成要素として使用される。
【０１６１】
本発明の特定の好ましい実施形態が上述され、具体的に例示されているが、本発明をかかる実施形態に限定するものではない。以下の特許請求の範囲に記載のように、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、種々の修正を加えることができる。
【国際調査報告】
2009522399.tif 000015
2009522399.tif 000016
2009522399.tif 000017