(57)【要約】  本発明は以下の一般式Ｉの化合物、及びワイヤー、抵抗器及びＬＥＤのような電子構成要素を印刷するためのその化合物の使用を提供する。2009504872.tif 000048【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式Ｉの化合物：
2009504872.tif 000026
式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ１−Ｃ２０アルキレンカルボニルヌクレオ塩基、及びＮ−保護基から選ばれ；
Ｒ３はＨ及びＯ−保護基から選ばれ；
Ｒ４及びＲ５は互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、アリーレン、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、及び以下の一般式ＩＩのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000027
式中、Ｒ６からＲ１０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；
Ｒ６からＲ１０の二つの隣接基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれた置換または非置換のＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよく；前記縮合環系はＯ，ＮまたはＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を含んでもよく；
Ｇ１からＧ５のそれぞれはＣ，Ｏ，ＮまたはＳから選ばれた原子であってもよく；ここで原子Ｇ１，Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４またはＧ５がＣと異なる場合、その原子は荷電されているかまたは中性であってもよく；原子Ｇ１からＧ５がＣと異なるとき、その原子は置換されても置換されなくてもよく；置換の場合、前記原子は正に荷電されてもよく；
Ｗは−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）−及び−Ｓ（Ｏ）２−から選ばれた基であり；
Ｒ４とＲ５はそれらが結合されているＮ原子と一緒にＮ，ＯまたはＳから選ばれた少なくとも一つの追加のヘテロ原子を任意に持つヘテロ環式環構造を形成してもよく；前記環構造は置換または非置換のピリジン、イソキノリン、ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン、ベンゾ［１，７］ナフチリジンジオン、及び１，６，８−トリアザフェナレン−７，９−ジオンから選ばれ；
ＺはＣ１−Ｃ２アルキレン、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ５−Ｃ１０アリーレン、Ｎ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を持つＣ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンから選ばれ；
ＸはＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；そして
ｎは１に等しいまたは１より大きい整数であり；ここでｎが２より大きいとき、Ｒ１またはＲ２はペプチド結合である。
【請求項２】
Ｚが−ＣＨ−であり、ＸがＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４がＨであり、そしてＲ５がＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、または以下の一般式ＩＩａのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000028
式中、Ｒ６からＲ１０の二つの隣接基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれたＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよく；前記縮合環系はＮ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのへテロ原子を任意に含む；
ことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＸがＣ１−Ｃ４アルキレンであり、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９及びＲ１０がそれぞれＨであり、そしてＲ８がＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
以下の一般式ＩＩＩの化合物であって：
2009504872.tif 000029
式中、Ｒ１からＲ３のそれぞれ及びｎが請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
以下の化合物Ａ：
2009504872.tif 000030
であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝２であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝３であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝４であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝５であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝６であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝７であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝８であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝９であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝１０であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎが１０より大きいことを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｚが−ＣＨ−であり、ＸがＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４がＨであり、そしてＲ５が一般式ＩＩａのラジカルであり、そしてＲ９及びＲ１０がそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれたＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
前記Ｃ５−Ｃ１０縮合環系が置換または非置換ナフタレニルであることを特徴とする請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
以下の一般式ＩＶの化合物であって：
2009504872.tif 000031
式中、Ｒ１１からＲ１４のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ６からＲ８のそれぞれが請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３及びＲ１４がそれぞれＨであり、そしてＲ１１が−ＮＲＲ′であり、ここでＲとＲ′が同一または異なっていてもよく、互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれてもよいことを特徴とする請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
以下の一般式Ｖの化合物であって：
2009504872.tif 000032
式中、ｎ及びＲ１からＲ３が請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
以下の化合物Ｂ：
2009504872.tif 000033
であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝２であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝３であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝４であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝５であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２６】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝６であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２７】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝７であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２８】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝８であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項２９】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝９であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項３０】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝１０であることを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項３１】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎが１０より大きいことを特徴とする請求項２０に記載の化合物。
【請求項３２】
Ｚが−ＣＨ−であり、ＸがＣ４アルキレンであり、そしてＲ４とＲ５がそれらが結合されているＮ原子と一緒に置換または非置換ピリジン、イソキノリン、ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン、ベンゾ［１，７］ナフチリジンジオン、及び１，６，８−トリアザフェナレン−７，９−ジオンから選ばれたヘテロ環式環構造を形成することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３３】
Ｒ４及びＲ５がそれらが結合されているＮ原子と一緒に置換または非置換ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、及びイソベンゾキノリン−１，３−ジオンから選ばれたヘテロ環式環構造を形成することを特徴とする請求項３２に記載の化合物。
【請求項３４】
以下の一般式ＶＩの化合物であって：
2009504872.tif 000034
式中、Ｒ１５からＲ２０のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ、そしてｎ及びＲ１からＲ３が請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項３３に記載の化合物。
【請求項３５】
前記Ｒ１５からＲ２０のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、及び置換または非置換アミンから選ばれることを特徴とする請求項３４に記載の化合物。
【請求項３６】
前記アミンが−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここでＲ２１とＲ２２が互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ２０アルキル基であることを特徴とする請求項３５に記載の化合物。
【請求項３７】
Ｒ２１及びＲ２２がそれぞれＣ１−Ｃ２０アルキル基であることを特徴とする請求項３６に記載の化合物。
【請求項３８】
以下の一般式ＶＩＩの化合物であって：
2009504872.tif 000035
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれが請求項３４に規定されたものであることを特徴とする請求項３７に記載の化合物。
【請求項３９】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであり、そしてＲ２１及びＲ２２がＣ１−Ｃ２０アルキル基であることを特徴とする請求項３８に記載の化合物。
【請求項４０】
Ｒ２１がメチルまたはエチルであり、Ｒ２２が任意に直鎖または分枝されておりまたは任意に更に置換されているＣ１−Ｃ８アルキルから選ばれ、そしてＲ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０がそれぞれＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであってもよいことを特徴とする請求項３９に記載の化合物。
【請求項４１】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４２】
Ｒ１５及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ１９がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４３】
Ｒ１６及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４４】
Ｒ１６及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１９がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４５】
Ｒ１５及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４６】
Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１９及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４７】
Ｒ１９及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１６がＨであることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４８】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれることを特徴とする請求項４０に記載の化合物。
【請求項４９】
以下の一般式ＶＩＩＩの化合物であって：
2009504872.tif 000036
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれが請求項３４に規定されたものであることを特徴とする請求項３４から４８のいずれか一つに記載された化合物。
【請求項５０】
以下の一般式ＩＸの化合物であって：
2009504872.tif 000037
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれが請求項３４に規定されたものであることを特徴とする請求項３４から４８のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項５１】
以下の一般式Ｘの化合物であって：
2009504872.tif 000038
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれが請求項３４に規定されたものであることを特徴とする請求項３４から４８のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項５２】
以下の一般式ＸＩの化合物であって：
2009504872.tif 000039
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれが請求項３４に規定されたものであることを特徴とする請求項３４から４８のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項５３】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであってもよいことを特徴とする請求項４９から５２のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項５４】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項５５】
Ｒ１５及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１６及びＲ１９がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項５６】
Ｒ１６及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１５及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項５７】
Ｒ１６及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１５及びＲ１９がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項５８】
Ｒ１５及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１６及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項５９】
Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１９及びＲ２０がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項６０】
Ｒ１９及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれそしてＲ１５及びＲ１６がＨであることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項６１】
Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれることを特徴とする請求項５３に記載の化合物。
【請求項６２】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝２であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６３】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝３であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６４】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝４であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６５】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝５であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６６】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝６であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６７】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝７であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６８】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝８であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６９】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝９であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項７０】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝１０であることを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項７１】
Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎが１０より大きいことを特徴とする請求項４９から６１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項７２】
ＺがＣ５−Ｃ１０アリーレンまたはＮ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を持つＣ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項７３】
前記Ｃ５−Ｃ１０アリーレンが置換または非置換のフェニル及びナフチルから選ばれ、そして前記Ｃ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンがチオフェニル、チオジルイル、及びイミダゾリルから選ばれることを特徴とする請求項７２に記載の化合物。
【請求項７４】
Ｚが−ＣＨ−であり、ＸがＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４がＨであり、そしてＲ５がＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ−６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、または以下の一般式ＩＩｂのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000040
式中、Ｒ６からＲ１０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；
Ｇ１からＧ５のそれぞれはＣ，Ｏ，ＮまたはＳから選ばれた原子であってもよく；ここで原子Ｇ１，Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４またはＧ５がＣと異なる場合、その原子は荷電されているかまたは中性であってもよく；原子Ｇ１からＧ５がＣと異なるとき、その原子は示されるように置換されてもまたは置換されなくてもよく；置換の場合、前記原子は正に荷電されてもよく；そして
Ｒ６からＲ１０の二つの隣接基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれた置換または非置換のＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよい；
ことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項７５】
Ｒ４がＨであり、そしてＲ５が一般式ＩＩｂのラジカルであり、前記Ｇ１からＧ５原子の一つまたは二つがＮ及びＯから選ばれたヘテロ原子であることを特徴とする請求項７４に記載の化合物。
【請求項７６】
以下の一般式ＸＩＩの化合物であって：
2009504872.tif 000041
式中、Ｒ７が存在せず、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ６及びＲ８からＲ１０のそれぞれが請求項７４に規定されているものであることを特徴とする請求項７５に記載の化合物。
【請求項７７】
Ｒ６，Ｒ９及びＲ１０がＨであり、そしてＲ８が置換または非置換のピリジル、チオフェニル、イソキノリニル、及びベンゾイソキノリニルから選ばれたヘテロアリールであることを特徴とする請求項７６に記載の化合物。
【請求項７８】
前記へテロアリールが置換されたピリジルであることを特徴とする請求項７７に記載の化合物。
【請求項７９】
前記ピリジルが２−ピリジルであることを特徴とする請求項７８に記載の化合物。
【請求項８０】
以下の一般式ＸＩＩＩの化合物であって：
2009504872.tif 000042
式中、Ｒ２３からＲ２６のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ、そしてｎ，Ｒ１からＲ３のそれぞれが請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項７９に記載の化合物。
【請求項８１】
前記Ｒ２３からＲ２６の少なくとも一つが共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せであることを特徴とする請求項８０に記載の化合物。
【請求項８２】
Ｒ２３，Ｒ２５及びＲ２６がＨであり、Ｒ２４が共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せであることを特徴とする請求項８１に記載の化合物。
【請求項８３】
以下の一般式ＸＩＶの化合物であって：
2009504872.tif 000043
式中、Ｒ２７からＲ３９のそれぞれが互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ、そしてｎ，Ｒ１からＲ３のそれぞれが請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項８２に記載の化合物。
【請求項８４】
Ｒ２７，Ｒ２８，Ｒ３３及びＲ３４がＨであることを特徴とする請求項８３に記載の化合物。
【請求項８５】
Ｒ３７がＨまたは共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せであってもよいことを特徴とする請求項８３に記載の化合物。
【請求項８６】
Ｒ３０，Ｒ３２，Ｒ３６及びＲ３９がそれぞれ互いに独立してＨ以外の置換基から選ばれ、そしてＲ２９，Ｒ３１，Ｒ３５及びＲ３８がそれぞれＨであることを特徴とする請求項８３に記載の化合物。
【請求項８７】
前記Ｈ以外の置換基がヒドロキシル、アルコキシ、及びアリーロキシから選ばれることを特徴とする請求項８６に記載の化合物。
【請求項８８】
以下の一般式ＸＶの化合物であって：
2009504872.tif 000044
式中、Ｒ４０がＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、及びＣ６−Ｃ１５アリーレンから選ばれ、そしてｎ及びＲ１からＲ３のそれぞれが請求項１に規定されたものであることを特徴とする請求項８７に記載の化合物。
【請求項８９】
ｎが１に等しいかまたは１より大きいことを特徴とする請求項７４から８８のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項９０】
ｎが２に等しいかまたは２より大きいことを特徴とする請求項８９に記載の化合物。
【請求項９１】
請求項１から９０の化合物のいずれか一つから構成されたことを特徴とするホモポリマー。
【請求項９２】
請求項１から９０の化合物のいずれか一つから構成されたことを特徴とするオリゴマーまたはポリマー。
【請求項９３】
請求項１から９０のいずれか一つに記載の少なくとも二つの異なる化合物からなることを特徴とする請求項９２に記載のオリゴマーまたはポリマー。
【請求項９４】
以下の化合物Ｃであることを特徴とする請求項９３に記載の化合物。
2009504872.tif 000045
【請求項９５】
以下の化合物Ｄであることを特徴とする請求項９３に記載の化合物。
2009504872.tif 000046
【請求項９６】
以下の化合物Ｅであることを特徴とする請求項９３に記載の化合物。
2009504872.tif 000047
【請求項９７】
少なくとも一つの末端基Ｔにより置換されている請求項１から９６のいずれか一つに記載の化合物、オリゴマーまたはポリマー。
【請求項９８】
表面への接着性、低結晶度、最小ドメイン境界及び平坦な上部表面により特徴付けられたフィルムを形成することができる請求項１から９７のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項９９】
前記表面がガラスであることを特徴とする請求項９８に記載の化合物。
【請求項１００】
電子特性及び光電子特性を持つことを特徴とする請求項１から９９のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項１０１】
触媒特性を持つことを特徴とする請求項１から１００のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項１０２】
電子材料及び電子構成要素の構成に使用するための請求項１から１０１のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項１０３】
感知分子としての使用のための請求項１から１０２のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項１０４】
請求項１から１０３のいずれか一つに記載の少なくとも一つの化合物のフィルム。
【請求項１０５】
ガラス上に取付けられることを特徴とする請求項１０４に記載のフィルム。
【請求項１０６】
発光ダイオード、ダイオード、抵抗器、コンデンサー、トランジスター及びセンサに使用するための活性層であることを特徴とする請求項１０４に記載のフィルム。
【請求項１０７】
絶縁体として使用するための請求項１０４に記載のフィルム。
【請求項１０８】
ダイオード、抵抗器、コンデンサー、トランジスター及びセンサの有機半導体または伝導体として使用するための請求項１０４に記載のフィルム。
【請求項１０９】
ワイヤー、抵抗器及び発光ダイオードの発光層のような印刷電子構成要素のための印刷可能材料として使用するための請求項１から１０３のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項１１０】
請求項１から９７の化合物のいずれか一つから構成されたことを特徴とする発光ダイオード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷可能な材料として使用するための化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ポリマー及び分子は低費用の電子工学及び光電子工学でメージャープレイヤーとなりつつある。現在、溶液加工ポリマーは固有の利点を持つ。というのもこれらのポリマーを含む溶液はワイヤー、抵抗器及び発光ダイオードの発光層のような電子構成要素を印刷するために使用されることができるからである。しかし、高品質印刷を達成するためには、溶液特性、例えば粘度を、使用される印刷技術に適合させることも必須である（Ｄ．ＭａｃＫｅｎｚｉｅ，Ｔｕｔｏｒｉａｌ，ＭＲＳ  ２００５参照）ので、これらのポリマーの溶液を単に作るだけでは不充分である。
【０００３】
通常の印刷で使用される標準的方法は溶液加工ポリマーに適用されない。というのもこの方法によれば、活性物質、すなわちポリマーを不活性物質中に混合、配合または希釈することは通常望ましくないからである。なぜならかかる加工は溶液特性に影響を及ぼすのみならず、印刷層の電子特性も変更し、従ってこの混合物を恐らく無用のものとするからである。
【０００４】
開発された代替法（Ｓ，Ｓｈａｋｅｄ，Ｓ．Ｔａｌ，Ｙ．Ｒｏｉｃｈｍａｎ，Ａ．Ｒａｚｉｎ，Ｓ．Ｘｉａｏ，Ｙ．Ｅｉｃｈｅｎ，ａｎｄ  Ｎ．Ｔｅｓｓｌｅｒ，“Ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ａｎｄ  ｆｉｌｍ  ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ  ｏｆ  ｃｈａｒｇｅ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ  ｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｆｉｅｌｄ−ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ，”Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｏｌ．１５，ｐｐ．９１３，２００３）は有機ポリマーの分子量を微調整することである。しかし、この方法は二つの欠点を持つ：１．調整は平凡なものではなく、典型的には小さい粘度範囲のみが達成され；そして２．ポリマーの物理的配置（モルフォロジー）はその電子特性につながり、従って分子量を増やすことにより粘度を変えることは予め最適化された電子特性を妨げるであろう。
【０００５】
従って、希望の電子及び／または光電子特性をフィルムに与える、要求される粘度、表面への接着性及び最小ドメイン境界による均一性を持つフィルムを達成するために必要である溶液及びフィルム形成特性を持つ有機ポリマー系印刷材料の製造のための産業的な要求がある。かかる特性の不存在下では、このポリマーは例えば発光ダイオード（ディスプレイ＆照明タイプの用途）の製造または印刷のための、電界効果トランジスター、コンデンサー、及び低コストロジックのためのダイオードのような電子回路、スマートバーコード／タグ、ＲＦＩＤ、太陽電池または他の光検出器、化学及び／または生物学的複合分子の部分のためのセンサの印刷のための、及び独特な表示を持つラベルまたは表示の印刷のための印刷材料として有用ではないと考えられるであろう。
【発明の開示】
【０００６】
驚くべきことに、種々のポリマーの溶液及びフィルム特性が、これらのポリマーに要求される電子及び光電子特性を与えるいわゆる“溶液変性単位”により及び／または“フィルム形成単位”によりポリマーを構成することにより微調整されることができることが今や見出された。かかるポリマーは印刷可能な材料の溶液及びフィルム特性を制御する配合添加物に対する必要性を最少化しまたは減少する。
【０００７】
かかるポリマーの構成は種々の合成法を採用することにより達成された。その一つは特別に作られたモノマー構築ブロックの使用であり、そのそれぞれは構成されたオリゴマーまたはポリマーに溶解性、粘性、フィルム形成性、接着性、電子特性、光電子特性及び磁気特性から選ばれた少なくとも一つの特性を与える能力を持つ。
【０００８】
従って、本発明の第一態様では、以下の一般式Ｉのモノマー構築ブロックが提供される：
2009504872.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、シリル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレンカルボニルヌクレオ塩基、及びＮ−保護基から選ばれ；
Ｒ３はＨ及びＯ−保護基から選ばれ；
Ｒ４及びＲ５は互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、アリーレン、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、及び以下の一般式ＩＩのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000003
式中、Ｒ６からＲ１０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；
Ｒ６からＲ１０の二つの隣接（すなわち隣り合う）基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれた置換または非置換のＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよく；前記縮合環系はＯ，ＮまたはＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を含んでもよく；
Ｇ１からＧ５のそれぞれはＣ，Ｏ，ＮまたはＳから選ばれた原子であってもよく；ここで原子Ｇ１，Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４またはＧ５がＣと異なる場合、その原子は荷電されまたは中性であってもよく；原子Ｇ１からＧ５がＣと異なるとき、その原子は置換されてもよくまたは置換されなくてもよく；置換の場合、前記原子（Ｇ１からＧ５）は正に荷電されてもよく；荷電されたとき、その系は負の無機または有機陰イオンから選ばれた対イオンを伴ってもよく；
Ｗは−Ｃ（Ｏ）−，−Ｓ（Ｏ）−及び−Ｓ（Ｏ）２−から選ばれた基であり；
Ｒ４とＲ５はそれらが結合されているＮ原子と一緒にＮ，ＯまたはＳから選ばれた少なくとも一つの追加のヘテロ原子を任意に持つヘテロ環式環構造を形成してもよく；前記環構造は置換または非置換のピリジン、イソキノリン、ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン、ベンゾ［１，７］ナフチリジンジオン、及び１，６，８−トリアザフェナレン−７，９−ジオンから選ばれ；
ＺはＣ１−Ｃ２アルキレン、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ５−Ｃ１０アリーレン、Ｎ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を持つＣ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンから選ばれ；
ＸはＣ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；そして
ｎは１に等しいまたは１より大きい整数であり；ここでｎが２より大きいとき、Ｒ１またはＲ２はペプチド結合である。
【０００９】
一つの実施態様では、一般式Ｉにおいて、Ｚは−ＣＨ−であり、ＸはＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４はＨでありそしてＲ５はＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、または以下の一般式ＩＩａのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000004
式中、Ｒ６からＲ１０の二つの隣接基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれたＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよく；前記縮合環系はＮ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのへテロ原子を任意に含み、Ｒ６からＲ１０のそれぞれは上に規定されたものである。
【００１０】
別の実施態様では、一般式Ｉにおいて、ＸはＣ１−Ｃ４アルキレンであり、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９及びＲ１０はそれぞれＨであり、そしてＲ８はＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれる。
【００１１】
更に別の実施態様では、一般式Ｉの化合物は以下の一般式ＩＩＩを有するものである：
2009504872.tif 000005
式中、Ｒ１からＲ３のそれぞれ及びｎは上に規定されたものである。
【００１２】
本発明の特別な実施態様では、一般式ＩＩＩの化合物が提供され、そこではＲ１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれＨであり、そしてｎは１であり、前記化合物はここに化合物Ａとして示される。
2009504872.tif 000006
【００１３】
別の特別な実施態様では、一般式ＩＩＩの化合物が提供され、そこではＲ１はＨであり、Ｒ２はペプチド結合であり、そしてｎ＝２であり、前記化合物はここに化合物Ａ２と名付けられ、
またはｎ＝３であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ３と名付けられ、
またはｎ＝４であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ４と名付けられ、
またはｎ＝５であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ５と名付けられ、
またはｎ＝６であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ６と名付けられ、
またはｎ＝７であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ７と名付けられ、
またはｎ＝８であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ８と名付けられ、
またはｎ＝９であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ９と名付けられ、
またはｎ＝１０であるとき、前記化合物はここに化合物Ａ１０と名付けられ、
またはｎが１０より大きいとき、その化合物は化合物Ａ１１，Ａ１２，Ａ１３等と名付けられる。
【００１４】
本発明の更に別の実施態様では、一般式Ｉにおいて、Ｚは−ＣＨ−であり、ＸはＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４はＨであり、そしてＲ５は一般式ＩＩａのラジカルであり、そこでＲ６，Ｒ７及びＲ８は上に規定されたものであり、そしてＲ９とＲ１０はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれたＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成する。
【００１５】
特別な実施態様では、一般式Ｉの化合物において、前記Ｃ５−Ｃ１０縮合環系は置換または非置換ナフタレニルであり、前記化合物は以下の一般式ＩＶを有するものである：
2009504872.tif 000007
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ６からＲ８のそれぞれは上に規定したものであり、Ｒ１１からＲ１４のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれる。
【００１６】
好ましくは、Ｒ６、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれＨであり、そしてＲ１１は−ＮＲＲ′であり、ここでＲとＲ′は同一または異なっていてもよく、互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれてもよい。前記Ｒ及びＲ′のそれぞれは互いに独立して更に置換されてもよい。
【００１７】
Ｒ及びＲ′はまた、それらが結合されているＮ原子と一緒に置換または非置換ヘテロ構造、例えばピリジン、イソキノリン、ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン、ベンゾ［１，７］ナフチリジンジオン、１，６，８−トリアザフェナレン−７，９−ジオン及びそれらの誘導体から選ばれたヘテロ環式環構造を形成してもよい。
【００１８】
特別な実施態様では、一般式ＩＶの化合物は以下の一般式Ｖを有するものである：
2009504872.tif 000008
式中、ｎ及びＲ１からＲ３は上に規定されたものである。
【００１９】
本発明の特別な実施態様では、一般式Ｖの化合物が提供され、そこではＲ１，Ｒ２及びＲ３がそれぞれＨであり、そしてｎが１であり、前記化合物はここに化合物Ｂとして示される。
2009504872.tif 000009
【００２０】
別の特別な実施態様では、一般式Ｖの化合物が提供され、そこではＲ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝２であり、前記化合物はここに化合物Ｂ２と名付けられ、
またはｎ＝３であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ３と名付けられ、
またはｎ＝４であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ４と名付けられ、
またはｎ＝５であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ５と名付けられ、
またはｎ＝６であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ６と名付けられ、
またはｎ＝７であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ７と名付けられ、
またはｎ＝８であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ８と名付けられ、
またはｎ＝９であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ９と名付けられ、
またはｎ＝１０であるとき、前記化合物はここに化合物Ｂ１０と名付けられ、
またはｎが１０より大きいとき、化合物は化合物Ｂ１１，Ｂ１２，Ｂ１３等と名付けられる。
【００２１】
本発明の別の実施態様では、一般式Ｉにおいて、Ｚは−ＣＨ−であり、ＸはＣ４アルキレンであり、そしてＲ４とＲ５はそれらが結合されているＮ原子と一緒に置換または非置換ピリジン、イソキノリン、ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン、ベンゾ［１，７］ナフチリジンジオン、及び１，６，８−トリアザフェナレン−７，９−ジオンから選ばれたヘテロ環式環構造を形成する。好ましくは、Ｒ４及びＲ５はそれらが結合されているＮ原子と一緒に置換または非置換ベンゾイソキノリン、ベンゾイソキノリン−１−オン、イソベンゾキノリン−１，３−ジオン及びそれらの誘導体から選ばれたヘテロ環式環構造を形成する。
【００２２】
本発明の特別な実施態様では、Ｒ４及びＲ５はそれらが結合されているＮ原子と一緒に以下の一般式ＶＩで示されるようなイソベンゾキノリン−１，３−ジオン環構造を形成する：
2009504872.tif 000010
式中、ｎ及びＲ１からＲ３は上に規定されたものであり、Ｒ１５からＲ２０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれる。
【００２３】
更なる実施態様では、一般式ＶＩにおいて、前記Ｒ１５からＲ２０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、及び置換または非置換のアミンから選ばれる。好ましくは、前記アミンは−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここでＲ２１及びＲ２２は互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、より好ましくは、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、そして最も好ましくは前記アミンはＲ１７またはＲ１８のいずれかまたは両方に位置している。
【００２４】
別の実施態様では、一般式ＶＩの化合物において、Ｒ１７は上に規定された−ＮＲ２１Ｒ２２により置換され、そしてＲ１８はＨであり、前記化合物は一般式ＶＩＩを有するものである：
2009504872.tif 000011
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれはここに規定されたものである。
【００２５】
更に別の実施態様では、一般式ＶＩＩにおいて、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであり、そしてＲ２１及びＲ２２はＣ１−Ｃ２０アルキル基である。
【００２６】
特別な実施態様では、一般式ＶＩＩにおいて、Ｒ２１はメチルまたはエチルであり、Ｒ２２は、任意に直鎖または分枝されておりまたは任意に更に置換されているＣ１−Ｃ８アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、３−オクチル、２−オクチル、及びオクチル）から選ばれ、そしてＲ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０はそれぞれ次の組合せの一つのＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであってもよい：
１．Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがＨである；
２．Ｒ１５及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ１９がＨである；
３．Ｒ１６及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ２０がＨである；
４．Ｒ１６及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１９がＨである；
５．Ｒ１５及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ２０がＨである；
６．Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１９及びＲ２０がＨである；
７．Ｒ１９及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１６がＨである；
８．Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれる。
【００２７】
特別な実施態様では、一般式ＶＩＩの化合物は以下の一般式ＶＩＩＩの化合物である：
2009504872.tif 000012
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれは上に規定されたものである。
【００２８】
別の特別な実施態様では、一般式ＶＩＩの化合物は以下の一般式ＩＸの化合物である：
2009504872.tif 000013
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれは上に規定されたものである。
【００２９】
別の特別な実施態様では、一般式ＶＩＩの化合物は以下の一般式Ｘの化合物である：
2009504872.tif 000014
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれは上に規定されたものである。
【００３０】
別の特別な実施態様では、一般式ＶＩＩの化合物は以下の一般式ＸＩの化合物である：
2009504872.tif 000015
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３及びＲ１５，Ｒ１６，Ｒ２０及びＲ１９のそれぞれは上に規定されたものである。
【００３１】
一般式ＶＩＩＩからＸＩの各化合物に対し、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれは互いに独立して次の組合せの一つのＨ、ヒドロキシル、アルコキシまたはアリーロキシであってもよい：
１．Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがＨである；
２．Ｒ１５及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ１９がＨである；
３．Ｒ１６及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ２０がＨである；
４．Ｒ１６及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１９がＨである；
５．Ｒ１５及びＲ１９がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１６及びＲ２０がＨである；
６．Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１９及びＲ２０がＨである；
７．Ｒ１９及びＲ２０がそれぞれヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれ、そしてＲ１５及びＲ１６がＨである；または
８．Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１９及びＲ２０のそれぞれがヒドロキシル、アルコキシ及びアリーロキシから選ばれる。
【００３２】
別の特別な実施態様では、一般式ＶＩＩＩまたはＩＸまたはＸまたはＸＩの化合物であって、Ｒ１がＨであり、Ｒ２がペプチド結合であり、そしてｎ＝２、またはｎ＝３、またはｎ＝４、またはｎ＝５、またはｎ＝６、またはｎ＝７、またはｎ＝８、またはｎ＝９、またはｎ＝１０、またはｎが１０より大きい化合物等が提供される。
【００３３】
別の実施態様では、一般式Ｉにおいて、ＺはＣ５−Ｃ１０アリーレンまたはＮ，Ｏ及びＳから選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を持つＣ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンである。好適実施態様では、前記Ｃ５−Ｃ１０アリーレンは置換または非置換のフェニル及びナフチルから選ばれ、そして前記Ｃ５−Ｃ１２ヘテロアリーレンはチオフェニル、チオジルイル（ｔｈｉｏｚｙｌｙｌ）、及びイミダゾリルから選ばれる。
【００３４】
一般式Ｉの化合物の更に別の実施態様では、Ｚは−ＣＨ−であり、ＸはＣ１−Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ４はＨであり、そしてＲ５はＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、アルキルアミノカルボニル、または以下の一般式ＩＩｂのラジカルから選ばれ：
2009504872.tif 000016
式中、Ｒ６からＲ１０のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれ；
Ｇ１からＧ５のそれぞれはＣ，Ｏ，ＮまたはＳから選ばれた原子であってもよく；ここで原子Ｇ１，Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４またはＧ５がＣと異なる場合、その原子は荷電されているかまたは中性であってもよく；原子Ｇ１からＧ５がＣと異なるとき、その原子は示されるように置換されてもまたは置換されなくてもよく；置換の場合、前記原子（Ｇ１からＧ５）は正に荷電されてもよく；荷電されたとき、その系は負の無機または有機陰イオンから選ばれた対イオンを伴ってもよく；
Ｒ６からＲ１０の二つの隣接（すなわち隣り合う）基はそれらが結合されている炭素原子と一緒にシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、ヘテロ環式、及びアリーレンから選ばれた置換または非置換のＣ５−Ｃ１０縮合環系を形成してもよい。
【００３５】
特別な実施態様では、Ｒ４はＨであり、そしてＲ５は一般式ＩＩｂのラジカルであり、前記Ｇ１からＧ５原子の一つまたは二つはＮ及びＯから選ばれたヘテロ原子である。
【００３６】
更に別の実施態様では、一般式Ｉの化合物は以下の一般式ＸＩＩを有するものである：
2009504872.tif 000017
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３，Ｒ６及びＲ８からＲ１０のそれぞれは上に規定されたものであり、かつＲ７は存在しなくてもよい。一つの場合では、Ｒ７は存在せず、従ってＮ原子は荷電されていない。別の場合では、Ｒ７は存在し、Ｎ原子は正に荷電されている。Ｒ７は上に規定のものである。
【００３７】
別の実施態様では、一般式ＸＩＩにおいて、Ｒ６，Ｒ９及びＲ１０はＨであり、Ｒ７は存在せず、そしてＲ８は置換または非置換のピリジル、チオフェニル、イソキノリニル、ベンゾイソキノリニル、及びそれらの誘導体から選ばれたヘテロアリールである。好ましくは、へテロアリールは置換されたピリジルである。より好ましい実施態様では、ピリジルは２−ピリジルである。最も好ましい実施態様では、一般式Ｉの化合物は以下の一般式ＸＩＩＩを有するものである：
2009504872.tif 000018
式中、ｎ，Ｒ１からＲ３のそれぞれは上に規定されたものであり、かつＲ２３からＲ２６のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれる。
【００３８】
好ましい実施態様では、一般式ＸＩＩＩにおいて、前記Ｒ２３からＲ２６の少なくとも一つは共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せである。
【００３９】
より好ましい実施態様では、Ｒ２３，Ｒ２５及びＲ２６はＨであり、Ｒ２４は共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せである。
【００４０】
特別な実施態様では、一般式ＸＩＩＩの化合物は以下の一般式ＸＩＶの化合物である：
2009504872.tif 000019
式中、ｎ及びＲ１からＲ３のそれぞれは上に規定したものであり、かつＲ２７からＲ３９のそれぞれは互いに独立してＨ、ヒドロキシル、アミン、アミド、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル、アリール、アリーレン、Ｃ５−Ｃ１５ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アラルキル、ヘテロアラルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、スルホニル、カルボキシ、及びアルキルアミノカルボニルから選ばれる。
【００４１】
一つの実施態様では、一般式ＸＩＶの化合物において、Ｒ２７，Ｒ２８，Ｒ３３及びＲ３４はＨである。一般式ＸＩＶの化合物は全てがシスでありまたは全てがトランスでありまたは一方の結合がシスで他方がトランス形であってもよい。
【００４２】
別の実施態様では、一般式ＸＩＶにおいて、Ｒ３７はＨまたは共役Ｃ２−Ｃ２０アルケニレン、Ｃ２−Ｃ２０アルキニレン、アリーレンまたはヘテロアリーレンまたはそれらの組合せであってもよい。
【００４３】
更に別の実施態様では、一般式ＸＩＶにおいて、Ｒ３０，Ｒ３２，Ｒ３６及びＲ３９はそれぞれ独立してＨ以外の置換基から選ばれ、そしてＲ２９，Ｒ３１，Ｒ３５及びＲ３８はそれぞれＨである。好ましくは、前記Ｈ以外の置換基はヒドロキシル、アルコキシ、及びアリーロキシから選ばれ、従って以下の一般式ＸＶの構造を提供する：
2009504872.tif 000020
式中、ｎ及びＲ１からＲ３のそれぞれは上に規定されたものであり、かつＲ４０はＨ、Ｃ１−Ｃ２０アルキレン、及びＣ６−Ｃ１５アリーレンから選ばれる。
【００４４】
本発明の別の態様では、ｎが１より大きい、一般式Ｉ、並びに一般式ＩＩＩからＸＶの化合物が提供される。これらの化合物はそれぞれいずれかの二つのアミノ酸部分間を連結する少なくとも一つのペプチド結合を含む。
【００４５】
これらのペプチドまたはオリゴマーはホモオリゴマーまたはホモポリマーとして、すなわち本発明の一般式の同じ化合物または本発明の一般式の異なる化合物のそれらとして構成されることができる。
【００４６】
一つの実施態様では、オリゴマーはその隣り合うモノマーにペプチド結合を介して連結された一般式Ｉの同一モノマーを含む。
【００４７】
別の実施態様では、オリゴマーは異なる構造のモノマーを含む。
【００４８】
当業者に既知であるように、二つの異なるアミノ酸、例えば一般式Ｉの化合物Ａと化合物Ｂのダイマーが二つの異なる構造：互いに異なるＡ−Ｂ及びＢ−Ａを与えてもよい。両方の一般化された構造は本発明の範囲内に包含される。
【００４９】
従って、本発明はまた、１から１００の繰り返しを持つまたはモノマーのランダムな組合せの一般式Ｉのモノマー、オリゴマー、またはポリマーであるいずれかの化合物を提供する。
【００５０】
一つの実施態様では、化合物ＡとＢのモノマーの繰り返しで構成されかつ一般構造ＢＡＢＡＢＡを持つオリゴマーが提供され、そこでは化合物Ａのモノマーの数は化合物Ｂのモノマーの数に等しい。ここに化合物Ｃとして示されたこのオリゴマー（ｎ＝６）は次の構造を有するものである：
2009504872.tif 000021
【００５１】
化合物ＣのＮ−末端、またはそのＣ−末端、または本発明のいずれかの他の化合物のそれらはＮ−またはＯ−保護基または他の非反応性基のような末端基で置換されてもよい。かかる末端基は例えば２−ヘキシル−１−ウンデカン酸のような長鎖アルカン酸またはいずれかの他の末端基であってもよい。末端基はここでは文字Ｔにより示される。
【００５２】
別の実施態様では、化合物Ｂの四つのモノマーと化合物Ａの唯二つのモノマーの構造を持つオリゴマーが提供される。このオリゴマー（ｎ＝６）は化合物Ｄとして示されている：
2009504872.tif 000022
化合物Ｄも同様にその末端のいずれかまたは両方にＴ基を持ってもよい。
【００５３】
別の実施態様では、一般式ＩＸの化合物の１０個のモノマー構造を持つオリゴマーが提供され、前記オリゴマーはここに化合物Ｅで示されている：
2009504872.tif 000023
化合物Ｅも同様にその末端のいずれか一つまたは両方にＴ基を持つことができる。
【００５４】
本発明の更に別の態様では、本発明の化合物のポリマー、好ましくはホモポリマーが提供される。
【００５５】
前記オリゴマーまたはポリマーのそれぞれは次に示されるように、フィルム形成性、及び電子特性または光電子特性を持つ。
【００５６】
本発明のモノマー、オリゴマー及びポリマーは、特別な表面への接着性を制御しかつ調整する手段として使用されることができる。これらの化合物はまた、触媒のような熱的に活性化された及び／または光誘起された架橋能力を提供するために使用されることができる。
【００５７】
本発明の化合物、特に発光性を持つもの、すなわち一般式ＶＩからＸＩの化合物はまた、最適化された高品質印刷性と一緒に希望の発光性を持つ材料の調製のために使用されることができる。
【００５８】
本発明の化合物はまた、発光ダイオード、ダイオード、抵抗器、コンデンサー、トランジスター及びセンサの活性層のような電子材料及び電子構成要素の構成に使用されることができる。この特別な材料の利用は好ましくは上述の装置の絶縁体または有機半導体としてまたは伝導体としてのいずれかである。
【００５９】
これらの化合物はまた、ある検体（これは混合物を含む気体、液体または固体状態である）の存在を感知するための感知要素として使用されることができ、それらは検体の存在に応答してそれらの電子または光電子特性（例えば光ルミネセンス、静電容量、抵抗）または例えば検体とそれらの相互作用の結果としての前記特性の変化の少なくとも一つを変える。
【００６０】
図面の簡略説明
本発明を理解しかつ実際にどのように実施されることができるかを知るために、好適実施態様が今や添付図面を参照して非限定例として説明されるであろう。
【００６１】
図１はＢＡＢＡＢＡ（左）とＢＢＡＢＢＡ（右）から作られたフィルムの顕微鏡画像である。上の二つは５０倍の倍率で下の二つは１００倍の倍率でとられた。フィルム厚はＢＡＢＡＢＡ及びＢＢＡＢＢＡに対しそれぞれ８０ｎｍ及び６０ｎｍであった。
【００６２】
図２は１×１μｍ範囲のＡＦＭ画像である。左の図はＢＡＢＡＢＡフィルムに対しとられ、右の図はＢＢＡＢＢＡに対しとられた。高さと位相画像の両者とも二つのフィルムで非常に似て見える。しかし、位相画像に対する尺度はＢＢＡＢＢＡの場合において３倍大きい。
【００６３】
図３はルミネセンスと印刷性の最適化のための構造的に似た発光アミノ酸である。Ｒ基は一般式ＶＩからＸＩに関して述べたものである。
【００６４】
図４Ａ〜Ｋは共役及び非共役アミノ酸の非限定例であり、そこではアリーレン及び／またはヘテロアリーレンのそれぞれは一般式Ｉに関して開示したように任意に置換される。
【００６５】
図５は検体の存在に対する感知分子としての本発明の化合物の使用を例示する図である。
【００６６】
図６Ａは化合物Ｅの誘導体のＰＬスペクトルを示し、図６Ｂは化合物Ｅの誘導体を組込んでいるＬＥＤの構造を示し、そして図６ＣはＬＥＤ特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
フィルム形成性がモノマー構造の化学的適合により与えられた本発明のオリゴマーまたはポリマーは種々の長さの骨格を含むことができる。ここに開示された本発明は特に好ましい骨格としてポリペプチドの使用を例示するが、当業者には、同様な化学的調整がまた、要求される特性を持つ核酸またはペプチド核酸（ＰＮＡ）のポリマーを与えることができることは理解されるべきである。
【００６８】
上に詳述したように、本発明の第一態様は、当業者に既知のいずれかの方法によりダイマー、トリマー、四量体、またはそれより長いオリゴマーまたはポリマーを形成して特定の用途の要求に合わせて調整するように互いに結合されることができるモノマー残基を提供する。かかるオリゴマーまたはポリマーの骨格は好ましくは実際はペプチド型でありかつ以下の一般式Ｉの共役または非共役アミノ酸のくり返し残基から作られ、そこでは基のそれぞれは前に規定されたものである。
2009504872.tif 000024
【００６９】
本発明の化合物、すなわちモノマー構築ブロック並びにオリゴマー及びポリマーはキラル中心を含むことができることは理解されるべきである。かかるキラル中心は（Ｒ）または（Ｓ）配置のいずれであってもよく、またはそれらの混合であってもよい。従って、ここに提供された化合物は鏡像異性体的に純粋なものであってもよく、または立体異性体またはジアステレオ異性体の混合物であってもよい。
【００７０】
用語“アルキル”は、もし指定されなければ１から２０個の炭素原子を持ち、直鎖または分枝されており、そして置換または置換されていない炭素鎖を言う。
【００７１】
用語“アルケニル”は、１から８個の二重結合を含み、直鎖または分枝されており、そして置換または置換されていない２から２０個の炭素の炭素鎖を言う。前記二重結合のそれぞれはシスまたはトランス配置であってもよい。
【００７２】
用語“アルキニル”は、１から８個の三重結合を含み、直鎖または分枝されており、そして任意に置換されている２から２０個の炭素の炭素鎖を言う。
【００７３】
ここでの例示的アルキル、アルケニル及びアルキニル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソヘキシル、アリル（プロペニル）及びプロパルギル（プロピニル）を含むが、それらに限定されない。
【００７４】
ここで使用される“アルキレン”は、直鎖、分枝または環式の、ある実施態様では直鎖または分枝の、脂肪族炭化水素基を言い、一つの実施態様では１から約２０個の炭素原子を持ち、別の実施態様では１から１２個の炭素を持つ。任意的にアルキレン基に沿ってＳ（＝Ｏ）及びＳ（＝Ｏ）２基を含む一つまたはそれより多い酸素、硫黄または−ＮＫ−及び−Ｎ＋ＫＫ−基を含む置換または非置換の窒素原子が挿入されてもよく、ここで、窒素置換基（単数または複数）Ｋはアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキルまたはＣＯＫ′であり、ここでＫ′はアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、−ＯＹまたは−ＮＹＹ−であり、ここでＹは水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルまたはヘテロ環式である。
【００７５】
アルキレン基は、メチレン（−ＣＨ２）、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−（ＣＨ２）３−）、メチレンジオキシ（−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−）及びエチレンジオキシ（−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−）を含むが、それらに限定されない。
【００７６】
ここで使用される“アルキレンカルボニルヌクレオ塩基”は、アルキレン−ＣＯ−塩基を言い、ここでアルキレンはここに規定されたものであり、ヌクレオ塩基はプリン及びピリミジン、例えばアデニン、グアニン、チミン、シトシン及びウラシルから選ばれる。
【００７７】
ここで使用される“アルケニレン”は、直鎖、分枝または環式の、ある実施態様では直鎖または分枝の、脂肪族炭化水素基を言い、ある実施態様では２から約２０個の炭素原子と少なくとも一つの二重結合を持ち、他の実施態様では１から１２個の炭素を持つ。任意的にアルケニレン基に沿って一つまたはそれより多い酸素、硫黄または置換または非置換の窒素原子が挿入され、ここで窒素置換基はアルキルであってもよい。アルケニレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−を含むが、それらに限定されない。
【００７８】
用語“アルキニレン”は、直鎖、分枝または環式の、ある実施態様では直鎖または分枝の、脂肪族炭化水素基を言い、一つの実施態様では２から約２０個の炭素原子と少なくとも一つの三重結合を持ち、別の実施態様では１から１２個の炭素を持つ。任意的にアルキニレン基に沿って一つまたはそれより多い酸素、硫黄または置換または非置換の窒素原子が挿入され、ここで窒素置換基はアルキルである。アルキニレン基は−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−を含むが、それらに限定されない。
【００７９】
ここで使用される“シクロアルキル”は、ある実施態様では３から１０個の炭素原子の、他の実施態様では３から６個の炭素原子の飽和単環式または多環式環系を言い；“シクロアルケニル”及び“シクロアルキニル”はそれぞれ少なくとも一つの二重結合及び少なくとも一つの三重結合を含む単環式または多環式環系を言う。シクロアルケニル及びシクロアルキニル基はある実施態様では３から１０個の炭素原子を含んでもよく、更なる実施態様ではシクロアルケニル基は４から７個の炭素原子を含んでもよく、更なる実施態様ではシクロアルキニル基は８から１０個の炭素原子を含んでもよい。シクロアルキル、シクロアルケニル及びシクロアルキニル基の環系は一つの環から構成されてもよく、または縮合、架橋またはスピロ連結様式で一緒に結合されることができる二つまたはそれより多い環から構成されてもよい。
【００８０】
ここで使用される“アリール”は、６から１９個の炭素原子を含む芳香族単環または多環基を言う。アリール基は、非置換または置換のフルオレニル、非置換または置換のフェニル、及び非置換のまたは置換のナフチルのような基を含むが、それらに限定されない。
【００８１】
用語“アリーレン”は、単環式または多環式の、ある実施態様では単環式の、芳香族基を言い、一つの実施態様では５から約２０個の炭素原子と少なくとも一つの芳香族環を持ち、別の実施態様では５から１２個の炭素を持つ。アリーレン基は１，２−、１，３−及び１，４−フェニレンを含むが、それらに限定されない。
【００８２】
ここで使用される“ヘテロアリール”は、単環式または多環式の芳香族環系を言い、ある実施態様では約５から約１５個の員数であり、そこでは環系の原子の一つまたはそれより多くの、一つの実施態様では１から３個がヘテロ原子、すなわちＮ，ＯまたはＳを含むがそれらに限定されない炭素以外の元素、である。ヘテロアリール基は任意にベンゼン環に縮合されてもよい。ヘテロアリール基はフリル、イミダゾリル、ピリミジニル、テトラゾリル、チエニル、ピリジル、ピロリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、トリアゾリル、キノリニル及びイソキノリニルを含むが、それらに限定されない。
【００８３】
ここで使用される“ヘテロアリーレン”は、単環式または多環式芳香族環系、一つの実施態様では環（単数または複数）中に約５から約１５個の原子のものを言い、そこでは環系の原子の一つまたはそれより多くが、ある実施態様では１から３個がヘテロ原子、すなわちＮ，ＯまたはＳを含むがそれらに限定されない炭素以外の元素、である。
【００８４】
ここで使用される“アラルキル”は、アルキル基の水素原子の一つがここに規定されるアリール基により置換されているアルキル基を言う。
【００８５】
ここで使用される“ヘテロアラルキル”は、アルキル基の水素原子の一つがここで規定されるヘテロアリール基により置換されているアルキル基を言う。
【００８６】
ここで使用される“ハロ”または“ハロゲン”はＦ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩを言う。
【００８７】
ここで使用される“ハロアルキル”は、水素原子の一つまたはそれより多くが規定されるハロゲンにより置換されているアルキル基を言う。かかる基はクロロメチル、トリフルオロメチル及び１−クロロ−２−フルオロエチルを含むが、それらに限定されない。
【００８８】
ここで使用される“アルコキシ”及び“アルキルチオ”はＲＯ−及びＲＳ−を言い、ここでＲは規定されたアルキルである。
【００８９】
用語“アリールオキシ”はアリール−Ｏ−または−アリーレン−Ｏ−を言い、ここで前記アリール及びアリーレンはここに規定されるものである。
【００９０】
ここで使用される“ハロアルコキシ”はＲＯ−を言い、ここでＲはハロアルキル基である。
【００９１】
ここで使用される“シリル”は−ＳｉＲＲＲ、または−Ｏ−ＳｉＲＲＲを言い、ここでＲはここに規定されるアルキルまたはアリールである。
【００９２】
ここで使用される“スルフィニル”または“チオニル”は−Ｓ（Ｏ）−を言う。
【００９３】
ここで使用される“スルホニル”または“スルフリル”は−Ｓ（Ｏ）２−を言う。ここで使用される“スルホ”は−Ｓ（Ｏ２）Ｏ−を言う。
【００９４】
ここで使用される“カルボキシ”は二価ラジカル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−を言う。
【００９５】
ここで使用される“アルキルアミノカルボニル”は−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ′Ｒを言い、ここでＲ′及びＲはそれぞれ独立してアルキルである。
【００９６】
“ヒドロキシ”は−ＯＨを言う。
【００９７】
“アミン”は−ＮＫＫ′を言い、ここでＫ及びＫ′のそれぞれは互いに独立してＨ及びアルキルから選ばれる。この用語はまた、荷電アンモニウム基を言う。
【００９８】
ここで使用される“アミド”は基−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＲＲ′を言い、ここでＲ及びＲ′の各一つはＨ、アルキル及びアリールから選ばれる。
【００９９】
用語“ニトロ”は−ＮＯ２を言う。
【０１００】
ここに規定された基のそれぞれは一つまたはそれより多い置換基、ある実施態様では一つ、二つ、三つまたは四つの置換基で適当に置換されることができ、そこでは置換基はここに規定された基のいずれかである。
【０１０１】
いずれかの所定の置換基の数は特定されない場合（例えばハロアルキル）、一つまたはそれより多い置換基が存在してもよい。例えば、“ハロアルキル”は一つまたはそれより多い同じまたは異なるハロゲンを含んでもよい。別の例として、“Ｃ１−３アルコキシフェニル”は一つ、二つまたは三つの炭素を含む一つまたはそれより多い同じまたは異なるアルコキシ基を含んでもよい。
【０１０２】
ここで使用される用語“オリゴマー”は、互いに化学的に結合されている本発明の２〜１０個のモノマー（残基）からなる化合物を言う。モノマーは異なっても同じであってもよく、ＢＡＢＡＢＡの場合のように繰返し様式で配置されてもよく、そこでは繰返し単位は−（ＢＡ）−であるか、またはランダム様式であり、そこでは各モノマーは本発明の異なる化合物である。オリゴマーは部分的に繰返し様式でかつ部分的にランダム様式で構成されてもよい。得られるオリゴマーは、全体が線状配置を持つ直鎖オリゴマーであってもよく、または置換または分枝されてもよい。ここで使用される場合の用語“オリゴ”は、例えばオリゴペプチドでは２〜６個単位を持つ分子鎖を言う。
【０１０３】
用語“ポリマー”は、本発明の文脈では互いに結合されている１１またはそれより多いモノマーからなる化合物を言う。モノマーは異なってもまたは同じであってもよく、ここで検討したように配置されてもよい。得られるポリマーは直鎖ポリマー、すなわち全体が線状配置を持つもの、であってもよくまたは置換もしくは分枝されてもよい。ここで使用される場合の用語“ポリ”は、例えばポリペプチドでは少なくとも１０個単位を持つ分子鎖を言う。この用語はまた、本発明のモノマーから構成されたホモポリマー及びコポリマーを包含する。
【０１０４】
本発明のモノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれもアミノ酸モノマーのＮ原子上に部分的または完全な置換を持ってもよい。Ｎ原子は、例えばＨとペプチド結合により、またはアルキルまたはシリル基とペプチド結合により置換されてもよく、または完全に置換されて荷電した、すなわちアンモニウム基を与えてもよい。従って、本発明のモノマー、オリゴマー及びポリマーは、中性、荷電または部分的荷電であってもよく、いずれかの数の荷電原子を持ってもよい。例えばアンモニウム基の存在から得られる正荷電系の場合、系は負の無機または有機陰イオンから選ばれた対イオンを伴ってもよい。無機陰イオンの非限定例はＢｒ−，Ｃｌ−，Ｆ−，Ｉ−，ＯＨ−，ＨＳ−，ＢｒＯ３−，ＢｒＯ−、ＣｌＯ３−，ＣｌＯ４−，ＣｌＯ２−，ＣｌＯ−，ＣｒＯ４２−，ＮＯ３−，ＮＯ２−，ＰＯ４３−，ＨＰＯ４２−，Ｈ２ＰＯ４−，ＭｎＯ４−，ＳＯ４２−，ＨＳＯ４−及びＳＯ３２−である。有機陰イオンの非限定例はＣＯ３２−，ＨＣＯ３−，ＨＣＯ２−，Ｃ２Ｏ４２−，ＨＣ２Ｏ４−，Ｃ２Ｈ３Ｏ２−，ＯＣＮ−，ＳＣＮ−及びＣＮ−である。化合物が負に荷電される場合、それは当業者に知られる正に荷電された対イオンを伴うことができる。
【０１０５】
本発明のオリゴマー及びポリマーは、例えばペプチドまたはヌクレオチド合成法を採用することにより合成されることができる。一般的に言えば、ペプチドは一つのアミノ酸のカルボキシル基を別のアミノ基と化学的に結合することにより合成され、いわゆるＣ−末端（カルボキシル）及びＮ−末端（アミン）を持つダイマーまたはオリゴマーを形成する。
【０１０６】
ペプチドオリゴマーまたはポリマーの合成のために幾つかの方法が知られている：
【０１０７】
（１）液相合成−これはペプチド合成への古典的アプローチの一つであり、それは殆ど工業目的のためのペプチドの大規模製造に使用されている。
【０１０８】
（２）固相合成−この方法では、アミノ酸はステップバイステップで互いに連結され、従って希望の構造及び分子量の予め設計されたペプチドまたはオリゴマーを作る。この方法は、複雑なまたは普通でない骨格変性を持つペプチドの合成を可能とし、しかも各工程での高い収率の発生を可能とする。典型的な実験では、小さなビーズまたは種々の固体支持体は、ペプチドオリゴマー鎖がＣ−末端からＮ−末端様式で組入れられることができるリンカーにより処理される。各合成工程時の完全な結合を確保し、かつアミノ酸の重合を避けるために、各アミノ酸は適当なＮ−末端保護基により幾分保護されて存在する。第一アミノ酸が支持体に結合されたら、保護基は脱保護により除去され、脱保護剤は洗浄されてクリーンカップリング環境を提供し、第二及び更なる保護アミノ酸（典型的には適当なカップリング剤と組合されたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような溶媒中に溶解される）が合成媒体に与えられ、工程が再度繰返される（更なる一般的な情報のために、Ｃ．Ａ．Ｂｒｉｅｈｎ  ａｎｄ  Ｐ．Ｂａｕｅｒｌｅ，“Ｄｅｓｉｇｎ  ａｎｄ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ａ  ２５６−ｍｅｍｂｅｒｅｄ，ｐｉ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ  ｌｉｂｒａｒｙ  ｏｆ  ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒ  ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ  ｃｏｕｐｌｅｄ  ｑｕａｔｅｒ（３−ａｒｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｓ，”Ｊ．Ｃｏｍｂ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．４，ｐｐ．４５７−４６９，２００２を参照されたい）。
【０１０９】
本発明のオリゴマー及びポリマーは、この一般的な方法に従うペプチド合成機で合成される。例えば、化合物Ｃは、まずＦｍｏｃ保護された化合物Ｂを準備することによって調製された。支持体に保護された化合物Ｂを結合形成すると、保護基はＤＭＦにおけるピペリジンへの支持体の露出により除去され、Ｆｍｏｃ保護された化合物Ｂの第二分子が加えられた。脱保護が再度実施され、Ｆｍｏｃ保護された化合物Ａが加えられた。この工程は支持体が保護された形の化合物Ｃを担持するまで続けられた。この段階で、支持体は化合物Ｃを与えるためにＴＦＡで処理された。これに代えて、保護されたオリゴマーは末端Ｆｍｏｃ基から脱保護され、一般構造ＢＡＢＡＢＡＴを持つ化合物Ｃの誘導体を与えるために末端基Ｔが加えられた。
【０１１０】
Ｎ−保護基は多数あり、水素化分解により除去されることができるカルボベンジルオキシ（Ｃｂｚ）またはベンジル（Ｂｎ）；ＨＣｌまたはＴＦＡのような濃縮強酸により除去されることができるｔ−ブチルオキシカルボニル（ＢＯＣ）；ピペリジンのような塩基により除去されることができる９−フルオレニルメチルオキシカルボニル（Ｆｍｏｃ）；及び当業者に既知の他のものから選ばれることができる。好ましくは、保護基はＦｍｏｃまたはＢｏｃである。
【０１１１】
（３）フラグメント縮合−この方法では、ペプチドフラグメントまたは短いオリゴマーが結合される。フラグメント縮合は洗練された長いペプチドを合成するためには固体支持体を介しての段階的伸長より良好であるが、その使用はラセミ化に対して保護するために制限される。フラグメント縮合はまた、結合されたフラグメントが一般に過剰でなければならないので望ましくなく、それはフラグメントの長さに依存する限界でありうる。
【０１１２】
時には、本発明のアミノ酸化合物のカルボキシル末端の酸素原子を保護することが必要である。Ｏ−保護基はまた、多数あり、当業者に既知のように（かつ例えば“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ及びＰ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ著，１９９９に見出されるように）メチル、ベンジル、ｔ−ブチル、シリル及びその他のような種々のものから選ばれることができる。
【０１１３】
本発明のオリゴマーまたはポリマーの構成に使用される構築ブロックモノマーは、連続する平坦な上部表面の形成のための必要条件であるフィルム形成性を持つ化合物の目的に合わせた調製を可能とする。一般的に言えば、本発明のオリゴマー及びポリマーは少なくとも一つの溶液変性モノマー及び／または少なくとも一つのフィルム形成モノマーで置換される。
【０１１４】
溶液変性モノマーは、それらが結合される化合物（例えばオリゴマーまたはポリマー）の粘度に影響を及ぼすことができるモノマーである。一つの場合において、化合物の粘度はかかるモノマーの数の増加で増えるであろう。別の場合においては、化合物の粘度はかかる置換モノマーの数の増加で減少するであろう。
【０１１５】
フィルム形成モノマーは、これらの基を持つ化合物が付与される表面の湿潤性に影響を及ぼすモノマーである。
【０１１６】
溶液変性及びフィルム形成モノマーの組合せは、一方では種々の表面への接着性、低い結晶度（すなわち、フィルムは好ましくは完全に非晶性である）、最小ドメイン境界及び平坦な上部表面（１％未満の厚さの変動）を持つことにより特徴付けられたフィルムを形成し、かつ他方ではポリマーの電子及び／または光電子特性を維持する化合物を提供する。
【０１１７】
本発明のモノマーは、他のまたは追加の光または電子特性を与えることのできるいずれかの他の残基の存在または不存在下でいずれかの希望の配置でオリゴマーまたはポリマー中に構成されかつ配置されることができる。
【０１１８】
本発明の化合物Ａ及びＢは、自動化ペプチド合成機を用いて互いに反応させて、二つの独特のかつ新規な配列：ＢＡＢＡＢＡ（ここでは化合物Ｃとして示される）及びＢＢＡＢＢＡ（ここでは化合物Ｄとして示される）を形成する。これらのオリゴマーのそれぞれはＴと表示された末端長分枝アルキルカルボン酸基で終結された。
【０１１９】
ペプチド合成機の固体支持体から劈開された固体の純粋な物質が無水ＴＨＦ中に溶解され（１０〜２０ｍｇ／１ｍｌ）、ガラスのような基板上にスピンコートされ、典型的には６０〜８０ｎｍ厚のフィルムが得られた。図１は、×５０及び×１００の倍率を使用した二つのフィルムの顕微鏡画像を示す。左側に示されたＢＡＢＡＢＡオリゴマーのフィルムはフィルムの全体を取巻くフィルム境界を持ち高度に均一であった。画像中に示された小さな点は裸のガラス支持体に見出される異物からもたらされる。しかし、ＢＢＡＢＢＡオリゴマーに対しては、わずかに劣った均一性のフィルムが観察された。理論に束縛されることを望まないが、均一性のこの減少はＡ残基の数の減少から、すなわちオリゴマーの可溶化特性の減少から生じ、それはオリゴマーのフィルム形成性に直接的影響を持つ。ＢＢＡＢＢＡオリゴマーから形成されたフィルムの×５０画像は、基板への付着が減少していることを示唆する。同じフィルムの×１００画像は、小さな微晶領域がこのフィルム中に形成されているかもしれないことを示唆する。これらの領域は寸法が１μｍを優に越える。
【０１２０】
ＢＡＢＡＢＡのフィルムと比べて、ＢＢＡＢＢＡのフィルム中の微小結晶領域の外側に存在しうる分子間相互作用を試験するために、二つのフィルムの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）画像が取られた。図２は、二つのフィルムのトポグラフィ（図１のＢＢＡＢＢＡフィルムに示された微小結晶領域の外側）が非常に似ている（各フィルムに対し左の写真）ことを示す。しかし、位相差（フィルムのそれぞれの右の画像に示された）はＢＡＢＡＢＡフィルムと比べたときＢＢＡＢＢＡフィルムに対して３倍大きい。この差は二つのフィルム間に存在する分子相互作用のパッキングまたは他の形の差を証明しうる。
【０１２１】
化合物Ｃ及びＤから形成された二つのフィルムの光学活性は溶液でかつ固体フィルムとしての両方で研究された。放出スペクトル及び量子収率は二つのタイプのオリゴマー間で同様であった。光ルミネセンス（ＰＬ）効率は希釈溶液中の５０％から固体原始フィルム中の約２０％までのフィルム形成で減少した。
【０１２２】
ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）のようなホストマトリックス中へのオリゴマーのそれぞれの混合の影響が同様に研究された。化合物ＣがＰＶＫ中に２５％（重量）として混合されたとき、そのＰＬ効率は約４０％で測定された。希釈状態と比べたとき、固体状態のこの減少した効率は、固体フィルムでの分子間相互作用の徴候であり、それらの相互作用はＰＬ効果の消失のためである。
【０１２３】
一般式ＶＩからＸＩの化合物のいずれかの部分の異なる置換は、得られた化合物に電子及び光電子特性を与える。それらの特性は他の方法では得られない。図３に示されるように発光基を変えることにより、密接に関連した特性を持つ構造的に似た物質の非常に多様性のライブラリィが得られる。これは、ルミネセンススペクトルのようなルミネセンス特性、及び得られる材料の印刷性及び収量の直交する最適化を可能とした。
【０１２４】
材料印刷特性はまた、一般式Ｉの化合物の別の群を用いることにより調整された。それらは図４に示されるようにπ−共役アミノ酸及び異なる可溶化分子部分を持つアミノ酸を含む。かかる化合物の光学特性はπ−共役酸モノマーの配列及びそれらの存在量で決まる。材料特性はまた、π−共役酸の側基の性質及び配列を変えることにより、そして骨格に非共役アミノ酸を加えることにより調整されることができる。図４の系はまた、異なるアミノ酸骨格を用いることにより、そして異なる鏡像体及び／または系のジアステレオ異性体を用いることにより変更されることができる。
【０１２５】
本発明の化合物はまた、溶液中のプロトン及び液体、溶液、気体または固体状態のアルキル化剤のような種々の検体の検出のための感知分子として使用されることができる。例えば、一般式ＸＩＩＩからＸＶのいずれか一つの化合物はプロトン及びアルキル化基の感知のために使用されることができる。図５に示されるように、検体分子（例えばＨ＋またはアルキル化剤）の結合により、電子及び光電子特性（例えば光ルミネセンス、静電容量、または抵抗）は検体結合の前に化合物中に存在していた共役の中断の結果として変わるであろう。
【０１２６】
本発明の化合物はまた、ワイヤー、抵抗器及び発光ダイオード（ＬＥＤ）の発光層のような装置の製造で使用されている。オリゴマーのフィルムは１ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中の３０ｍｇオリゴマーの溶液から２０００ｒｐｍでのスピンコートにより調製された。ＰＬ効率測定のためにオリゴマーがガラス基板上にスピンコートされ、ＬＥＤのためにＰＥＤＯＴ（ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＶＰＡｌ  ４０８３）により予備被覆されたＩＴＯ上にスピンコートされた。
【０１２７】
オリゴマーのＰＬ効率は、Ｊ．Ｃ．ｄｅＭｅｌｌｏ，Ｈ．Ｆ．Ｗｉｔｔｍａｎｎ，ａｎｄ  Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ，“Ａｎ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｑｕａｎｔｕｍ  ｅｆｆｉｃｉｎｃｙ，”Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，ｖｏｌ．９，ｐｐ．２３０，１９９７に記載された手順を用いて試験された。次の構造：
2009504872.tif 000025
を持つ化合物Ｅの誘導体に対しては、ＰＬ効率は〜１０％であることが見出され、ＰＬスペクトルは図６Ａに示されるように５４０ｎｍに中心を持っていた。
【０１２８】
ＬＥＤはガラス／ＩＴＯ基板上で調製された。ＩＴＯはＰＥＤＯＴ層の付着前に溶媒及び酸素プラズマ（ポリイミドの３５０ｎｍのエッチングに等しい条件）により清浄化された。酸素及び湿気への露出を避けるために、以下の工程の全てが不活性条件（＜１ｐｐｍのＯ２及びＨ２Ｏ）下で実施された。ＰＥＤＯＴは、化合物Ｅ（上記に示す）の誘導体のオリゴマーフィルムがその上部にスピンコートされる前に、３時間の間乾燥減圧下で１１０℃でアニールされた。最終フィルムは３時間の間乾燥減圧下で１１０℃でアニールされた。オリゴマーフィルムは次いで、正孔及び励起子ブロッキング層として作用する昇華された２−（４−ビフェニルイル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）の薄い層（〜３０ｎｍ）により被覆された。減圧を壊さずに、１０ｎｍのＣａ及びそれに続く２００ｎｍのＡｌの上部接触は０．１ｎｍ／秒でかつ〜５×１０−７ａｔｍの圧力で蒸発された。このようにして調製されたＬＥＤ構造の概略的構造が図６Ｂに示されている。
【０１２９】
このＬＥＤは半導体パラメーター分析器を用いて試験され、それはＬＥＤに電圧を付与し、それを通して流れる電流を測定した。それはまた、ＬＥＤのエレクトロルミネセンスを収集したＳｉ光検出器を横切る電圧を同時に測定した。外部量子収率はＮ．Ｃ．Ｇｒｅｅｎｈａｍ，Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ，及びＤ．Ｄ．Ｃ．Ｂｒａｄｌｅｙ，“Ａｎｇｕｌａｒ  Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｆｒｏｍ  ａ  Ｃｏｎｈｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ：Ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ，”Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，ｖｏｌ．６，ｐｐ．４９１−４９４，１９９４に記載された手順を用いて計算された。このＬＥＤは図６Ｃに示されるように０．０７％を示した。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】ＢＡＢＡＢＡ（左）とＢＢＡＢＢＡ（右）から作られたフィルムの顕微鏡画像である。
【図２】１×１μｍ範囲のＡＦＭ画像である。
【図３】ルミネセンスと印刷性の最適化のための構造的に似た発光アミノ酸である。
【図４】Ａ〜Ｋは共役及び非共役アミノ酸の非限定例である。
【図５】検体の存在に対する感知分子としての本発明の化合物の使用を例示する図である。
【図６Ａ−Ｂ】図６Ａは化合物Ｅの誘導体のＰＬスペクトルを示し、図６Ｂは化合物Ｅの誘導体を組込んでいるＬＥＤの構造を示す。
【図６Ｃ】図６ＣはＬＥＤ特性を示す。
【図１】
2009504872.tif 000049
【図３】
2009504872.tif 000050
【図４】
2009504872.tif 000051
【図５】
2009504872.tif 000052
【図６Ａ−Ｂ】
2009504872.tif 000053
【図６Ｃ】
2009504872.tif 000054
【図２】
2009504872.tif 000055
【国際調査報告】
2009504872.tif 000056
2009504872.tif 000057
2009504872.tif 000058
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