(57)【要約】本発明は、マイクロカプセル、ならびにそのマイクロカプセルの作製および使用方法に関連する。光活性化プレポリマーならびに、その使用方法が、非多孔性殻中の本質的に水に不溶性の物質のマイクロカプセル化に向けて開示される。本明細書に提供するように、このマイクロカプセル化された物質は遅い放出速度でわずかしか放出されない。この非多孔性殻を光にさらすことによって、この非多孔性殻は、マイクロカプセル化された物質のより速い放出速度を有する多孔性殻へと変換される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非多孔性の光に感度のある殻中に、本質的に水に不溶な液体物質を含むマイクロカプセルの生成方法であって、ここで該非多孔性の殻は、光の非存在下において１ｐｐｍ／分より低い該液体物質の放出速度によって特徴付けられ、ここで光にさらすことで、該非多孔性殻は多孔性殻に変換され、該多孔性殻は、１から少なくとも１００ｐｐｍ／分の該液体物質の放出速度によって特徴付けられ、該方法は、以下の工程：
（ａ）該液体物質と、エーテル化された光活性化ベースのプレポリマーまたは光活性化ベースのプレポリマーと非光活性ベースのプレポリマーとの混合物と、が溶解したものを含む有機溶液を提供する工程；
（ｂ）該有機溶液のエマルジョンを、水および界面活性剤を含む連続相水溶液中で作製する工程であって、ここで該エマルジョンは、該連続相水溶液中に分散した該有機溶液の分離した小滴を含み、従って該有機溶液の分離した小滴およびその周りの該連続相水溶液の間に界面が形成される、工程；ならびに
（ｃ）該界面に隣接した該分離した小滴の該有機相中で、触媒によって、加熱、ｐＨまたは化学的な開始剤もしくは遊離ラジカル開始剤を用いて、該プレポリマーのインサイチュ自己凝縮が本質的に完了されるのに十分な時間をかけて、該プレポリマーのインサイチュ自己凝縮および硬化を引き起こす工程であって、それにより該有機溶液の小液滴を、該液体物質を閉じ込めた固体の非浸透性ポリマー殻を含むマイクロカプセルに変える、工程
を含む方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、工程（ａ）の前記プレポリマーの約１％〜約１００％が光活性化プレポリマーである、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記光活性化プレポリマーがベンゾイン誘導体である、方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、前記光活性化プレポリマーがｏ−ニトロベンゾイル誘導体、アルファ−ケトエステル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、フェナシルエステル、フルオレンカルボキシラート、アリールアミン、シンナミルエステル、またはビニルシラン、またはそれらの組み合わせである、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記光活性化ポリマーが（±）−３−［１−（２−アミノエトキシ）−２−オキソ−２−フェニルエチル］フェノキシ酢酸、または２−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルフェニル］−１−フェニルエタノン、またはそれらの光活性化のある組み合わせである、方法。
【請求項６】
請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の方法であって、工程（ａ）の前記プレポリマーは前記有機溶液のうち約１重量％〜７０重量％を構成する、方法。
【請求項７】
請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の方法であって、工程（ｂ）で形成した前記分散した小滴が直径約０．５ミクロン〜約４０００ミクロンである、方法。
【請求項８】
請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の方法であって、工程（ｃ）のインサイチュ自己凝縮が約１．０〜約１２．０の間のｐＨで実施される、方法。
【請求項９】
請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の方法であって、工程（ｃ）のインサイチュ自己凝縮が約１０℃〜約１００℃の間の温度で実施される、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法であって、前記有機溶液が、前記マイクロカプセルポリマー壁の特性を、前記コア物質に対する壁の浸透性を変えることによって、改変するように働く壁改変剤を含む、方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の方法であって、前記液体物質が香料、香味料、薬物、枯葉剤または殺虫剤を含む、方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法であって、前記液体物質が、香料、香味料、薬物、枯葉剤または殺虫剤である、多数の本質的に水に不溶性の化合物を含む、方法。
【請求項１３】
非多孔性の光に感度のある殻中に、本質的に水に不溶性の液体物質を含むマイクロカプセルであって、該非多孔性殻は、光の非存在下において１ｐｐｍ／分より低い該液体物質の放出速度によって特徴付けられ、ここで光にさらすことで、該非多孔性殻が多孔性殻に変換され、該多孔性殻は１から１００ｐｐｍ／分の該液体物質の放出速度によって特徴付けられ、ここで該殻は非光活性化ポリマーおよび光活性化ポリマーの組み合わせを含む、マイクロカプセル。
【請求項１４】
請求項１の方法において使用するための光活性化プレポリマーであって、該光活性化プレポリマーは、ｏ−ニトロベンゾイル誘導体、アルファ−ケトエステル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、フェナシルエステル、フルオレンカルボキシラート、アリールアミン、シンナミルエステル、またはビニルシラン、またはそれらの組み合わせである、光活性化プレポリマー。
【請求項１５】
請求項１の方法において使用するための光活性化プレポリマーと非光活性プレポリマーとの混合物であって、該光反応性プレポリマーがｏ−ニトロベンゾイル誘導体、アルファ−ケトエステル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、フェナシルエステル、フルオレンカルボキシラート、アリールアミン、シンナミルエステル、またはビニルシラン、またはそれらの組み合わせである、混合物。
【請求項１６】
請求項１４の光活性化プレポリマーであって、式（Ｉ）：
【化１】
2009514660.tif 000011
を有し、ここで
Ｒ１およびＲ２は独立して水素、アルキル、アリール、アルコキシ、置換されたアルコキシ、ヒドロキシ、アミノまたはカルボキシもしくは置換されたカルボキシであり、ここでＲ１およびＲ２の両方はポリマーを形成する反応をする能力があり、そして好ましくはヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分、またはホスホリル部分を含み；Ｒ３は水素、アルコキシ、アルキル、アリール、または置換されたアルコキシであり；そしてＲ４はアリールまたは置換されたアリールである、光活性化プレポリマー。
【請求項１７】
請求項１６の光活性化プレポリマーであって、（±）−３−［１−（２−アミノエトキシ）−２−オキソ−２−フェニルエチル］フェノキシ酢酸、または２−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルフェニル］−１−フェニルエタノンである、光活性化プレポリマー。
【請求項１８】
請求項１４に記載の混合物であって、さらに溶媒、ポリマー化触媒、壁改変剤または光吸収性付加物を含む、混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
Ａ．発明の分野
本発明は、マイクロカプセル、ならびにそのマイクロカプセルの作製および使用方法に関連する。特に、本発明は本質的に水に不溶性の液体物質をカプセルに包んだ小滴を含有するマイクロカプセルに関連し、ここでこのカプセル化因子は、光活性化性がある１つの構成要素を含有するポリマーより形成した薄膜である。マイクロカプセルの光活性化は、光（日光および周囲の室内光を含む）によるマイクロカプセルの照射後に、このマイクロカプセル化ポリマーのカプセル化の特性の部分的なまたは実質的な損失、ならびにカプセルに包まれた物質の付随する部分的なまたは実質的な放出を生じる。
【背景技術】
【０００２】
Ｂ．関連分野の説明
液体物質を制御的に放出するためにメンブレン、被膜およびカプセルを使用することは、農芸化学および非農芸化学の両方に関して、化学分野において周知である。農業では、制御的放出技術は、除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤および肥料の効率を向上してきた。非農業的使用としては、カプセルに包まれた染料、インキ、医薬、調味料および香料が挙げられる。
【０００３】
制御的放出物質の最も一般的な形状は、被膜化された小滴またはマイクロカプセルであり、これら小滴またはマイクロカプセルは、多孔性および非多孔性両方の粒子を含む被膜化された固体であり、そして被膜化された固体粒子の凝集体である。いくつかの例において、水溶性のカプセル化薄膜が所望され、その薄膜はカプセルが水と接触して置かれるとカプセルに包まれた物質を放出する。他の被膜は、その被膜が外力により裂かれると閉じ込めた物質を放出するように設計される。
【０００４】
さらに被膜は、天然で多孔性であり、代表的に遅い速度での小孔からの拡散により、周囲の媒体へ閉じ込めた物質を放出する。制御的な放出を提供するのに加え、このような被膜はまた、水に非混和性の液体の、水および湿った土のような水を含む媒体への分散を容易にするように働く。この様式でカプセル化された小滴は特に、灌漑、降雨および水噴射による水がしばしば在る、農業に有用である。このようなカプセルのさまざまな生成方法は当該分野において公知である。
【０００５】
特許文献１（Ｇｒｅｅｎら、１９５７年７月２３日）および特許文献２（Ｇｒｅｅｎら、１９５７年７月２３日）は、親水性のコロイドゾルのコアセルベーションによる水溶液からの相分離によるカプセルの形成について記載する。
【０００６】
特許文献３（Ｓｃｈｅｒ、１９７７年９月６日）および特許文献４（Ｓｃｈｅｒ、１９７９年２月２０日）は、界面でのポリマー化方法を開示し、ここで、薄膜形成反応物は、水中に分散した疎水性液体中に溶解され、その相がエマルジョンとして接触して置かれると、界面で反応が起こる。
【０００７】
特許文献５（Ｍａｔｓｕｋａｗａら、１９７３年４月１０日）は、他の界面でのポリマー化方法を記載し、ここですべての薄膜形成構成要素は、疎水性小滴中に最初は在り、その構成要素はまた、カプセル化される物質に加えて、低沸点または極性の溶媒を含む。加熱すると、この溶媒は水相（エマルジョンの連続相）に放出され、そしてこの薄層形成物質は界面に蓄積し、ポリマー化する。
【０００８】
パーオキサイド触媒を用いたオレフィンのポリマー化は、特許文献６に記載され、ここで、オイル不溶性ポリマーが、油滴の表面で形成される。
【０００９】
特許文献７および特許文献８は、蝋または熱可塑性樹脂のような固体を溶解し、分散し、そして冷まして、小液滴のまわりにカプセル化薄膜を形成する方法を記載する。
【００１０】
特許文献９（Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔら、１９６３年１１月１９日）は、霧状になった瞬間にカプセル化された小滴を形成する、スプレー乾燥法を記載する。
【００１１】
これらの方法は、設備費、エネルギー要求、マイクロカプセルサイズの制御の容易さ、触媒および沈降剤のような追加の試薬の必要、ならびにマイクロカプセル相の割合によって変化する。さらに、これらの方法で利用されるプレポリマーの型は、マイクロカプセル化された物質の異なった放出特性を生じる。さらに、当該分野は、すべての応用に適切または有利でない制限された条件（水と接触する、または機械的な破裂）の下でその中身を放出するマイクロカプセルを教示する。したがって、当該分野において、より制限されない条件下、特に電磁放射、好ましくは一般的な日光および／または室内光に単純にさらすことで閉じ込めた物質を放出するマイクロカプセル、ならびにそのマイクロカプセルの生成方法が必要である。
【特許文献１】米国特許第２，８００，４５７号明細書
【特許文献２】米国特許第２，８００，４５８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，０４６，７４１号明細書
【特許文献４】米国特許第４，１４０，５１６号明細書
【特許文献５】米国特許第３，７２６，８０４号明細書
【特許文献６】特許第９１６８／１９６１号明細書
【特許文献７】英国特許第９５２，８０７号明細書
【特許文献８】英国特許第９６５，０７４号明細書
【特許文献９】米国特許第３，１１１，４０７号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の要旨
本発明は、マイクロカプセルならびにそのマイクロカプセルの作製方法を提供し、ここで本質的に水に不溶性の液体物質は、多孔性の殻に変換され得る非多孔性の殻中にマイクロカプセル化され得、その殻は光、最も具体的には日光または周囲の室内光にさらすことで、その液体物質を放出する。
【００１３】
本発明は、上記物質を包むマイクロカプセルの生成方法を提供し、それは以下の工程を含む：
（ａ）カプセル化される物質、最も好ましくは水に不溶性または非混和性の物質、を含む有機溶液、ならびに溶解したエーテル化されたプレポリマーをさらに含む有機溶液を提供する工程であって、ここでプレポリマー物質の約１％〜約１００％が光反応性プレポリマーである、工程；
（ｂ）水および界面活性剤を含む連続相水溶液中で上記有機溶液のエマルジョンを創作する工程であって、ここでこのエマルジョンはこの連続相水溶液中に分散した上記有機溶液の分離した小滴を含み、その有機溶液の分離した小滴とその周りの連続相水溶液の間に界面が形成される、工程；ならびに
（ｃ）上記界面に隣接した上記分離した小滴の有機相中、インサイチュでの上記プレポリマーの自己縮合および硬化を、以下に限定されないが、加熱、ｐＨ変化、および遊離ラジカル開始を含む方法によって引き起こす工程であって、ここでこのマイクロカプセルはこのプレポリマーのインサイチュでの自己縮合の本質的な完了に十分な時間を与えられ、上記有機溶液の小液滴をマイクロカプセルに変える、工程。
【００１４】
この生じたマイクロカプセルは、固体、主として上記液体物質を閉じ込めた不浸透性ポリマー殻を有することによって特徴付けられる。好ましい実施形態において、光活性化プレポリマーはベンゾイン誘導体である。ある代わりの実施形態において、光活性化プレポリマーは、ｏ−ニトロベンゾイル誘導体、アルファ−ケトエステル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、フェナシルエステル、フルオレンカルボキシレート、アリールアミン、シンナミルエステル、またはビニルシラン、またはそれらの組み合わせである。上記有機溶液中のプレポリマー（光活性化の、およびそうではない）の全割合は、好ましくは重量基準で有機溶液の約１％〜約７０％を構成する。
【００１５】
本発明はさらにこの方法で形成したマイクロカプセルを提供し、このマイクロカプセルは、本質的に水に不溶性の液体物質を含む。特定の実施形態において、本質的に水に不溶性の液体物質は、１つまたは多数の香料、薬物、除草剤、もしくは殺虫剤を含む。
【００１６】
本発明により都合よく提供されたマイクロカプセルは、カプセル化された液体の、非多孔性の殻を通る周囲媒体への拡散による、遅い速度の放出または速度のない（すなわち、本質的に約０ｐｐｍ／分と同等）放出をもたらす能力があり、そして電磁放射、特に周囲の室内光または日光、にさらすことで多孔性の殻へ変えられ得る。非多孔性の殻から多孔性の殻への変化は、有利なことには、より速い速度（すなわち、約０ｐｐｍ／分より大きい）で、特に任意の特定のカプセル化された物質に対して効果的な速度で、このカプセル化された液体の放出を可能にし、ここでこの放出は容易に制御される様式および利用可能な様式、すなわち電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光にさらすこと、によって達成される。
【００１７】
本発明のマイクロカプセルからの上記液体の放出は、好ましくは拡散によって起こり、その速度はポリマー性の殻の多孔度に影響され、これは同様にマイクロカプセルを形成するのに使用されるプレポリマーの混合物の特性である。特に放出速度は、粒子の形成に使用された非光活性化プレポリマーおよび光活性化プレポリマーの割合によって直接的に決定される。放出の速度は、ポリマー性の殻の多孔度に直接的に比例し、そして完全に非多孔性の殻に対する０ｐｐｍ／分から、高度に多孔性および光転化性のポリマー性の殻に対する１００ｐｐｍ／分またはそれより速い速度まで変化し得る。
【００１８】
本発明の特定の好ましい実施形態は、以下のある好ましい実施形態のより詳細な説明および請求項より明白となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
好ましい実施形態の説明
本発明は、１つもしくは多数の本質的に水に不溶性の液体物質、特に１つもしくは多数の香料、薬物、除草剤または殺虫剤を含む、がカプセル化されたマイクロカプセルを提供するが、任意の本質的に水に不溶性の液体物質のカプセル化が本発明の範囲に含まれるように意図される。本明細書で開示される場合、本発明は、変化に適応するように容易に適合され得、その変化は、使用される物質、所望される生成物の種類、および生じたマイクロカプセルの効率、費用、または効果に影響する他の特性における変化である（本発明のマイクロカプセルの構成要素は、本発明のマイクロカプセルの任意の特定の実施形態の必要条件に依存する代わりの実施形態より選ばれ得る、ということは当業者によって認識される。）。以下の開示に示されるとおり、本開示の方法およびその生成物の必須の特性および任意の特性の両方は、広い範囲で変化され得、そして本発明の範囲内にあり得る。
【００２０】
本明細書で使用される場合、用語「光活性化」は、電磁放射、最も具体的には周囲の室内光または日光にさらすことで、マイクロカプセルの多孔度が増加されることを意味すると意図される。これは、光活性化ポリマー物質によって促進される化学結合開裂により達成される。光にさらすことで、光化学転位が起こり、それはマイクロカプセルを含むポリマー中の１つの結合または非常に多数の結合において化学結合開裂が生じる。化学結合開裂の結果、剛性が減少し、そしてマイクロカプセルの多孔度が増加する。本明細書で使用される場合、用語「生体分子」は、ペプチド、脂質、核酸および炭水化物を含むことが意図される。
【００２１】
Ａ．コア液体
ある実施形態において、カプセルの内部を形成する有機溶液（本明細書で「コア液体」と定義される）は、有利なことに本質的に水に不溶性であるか、または水に非混和性である。しかしながら、さらに本質的に水溶性の物質でさえ、本発明のマイクロカプセルの作製に使用され得る。好ましくは、有機溶液は単一の液体物質、または１つ以上の、多くても水にわずかに可溶性の不活性の溶媒中に溶解した活性な液体または固体物質よりなり得る。後者の場合において、この液体もしくは固体溶質は、２つの相が平衡である時に、有機相中に優先的に存在しなければならない。
【００２２】
非常に多くのコア液体は、本発明の方法によりカプセル化され得、そして上記液体物質のマイクロカプセル化された実施形態のように提供され、この液体物質は電磁放射、好ましくは日光もしくは周囲の室内光を照射することによって、そのマイクロカプセルより放出され得る。最も有用なコア液体は、プレポリマーともマイクロカプセルの調製に使用されたいずれの他の構成要素とも反応しないものである。従って、光活性化なしではポリマー性の殻メンブレンを通って拡散しない任意の非反応性コア液体が、本発明の方法との使用に適切である。コア液体は単一の化学化合物または２つ以上の化合物の混合物であり得、そしてまた、有利なことに、水に不溶性の溶質もしくはわずかに可溶性の溶質の溶解のための溶媒を提供し得る。本発明のマイクロカプセル内にカプセル化されたコア液体物質は、特定の実施形態において、水、土壌、空気または任意の他の周囲媒体へ、液体としてもしくは蒸発によって拡散し得る。カプセル化に適切なコア液体化合物は、化学因子もしくは生物学因子を含み、例えば溶媒、薬物、香料、臭気物質、調味料、除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺鼠剤、軟体動物駆除剤、ダニ駆除剤、幼虫駆除剤；動物、昆虫および鳥よけ剤；植物生長調整物質；肥料；フェロモン、性行動誘惑物質および性行動誘引組成物、さらにこれらの因子の混合物、が挙げられる。本発明のマイクロカプセルは特に、美容産業のための香料によく適合され、その香料はエステルおよびアルコールを含む。以下は、本発明で利用され得る化合物の例であるが、本発明はこれらの化合物に限定されない。
【００２３】
溶媒
本発明の方法に従って、溶媒がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその溶媒の特定の実施形態は、以下に限定されないが、エーテル、ペンタン、ヘキサン、アセトン、およびアルコール、好ましくは低級アルコール（例えばエタノール、メタノールおよびヘキサノールを含む）を含み、ここで、その溶媒は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２４】
香料
本発明の方法に従って、香料がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその香料の特定の実施形態は、以下に限定されないが、アリルアミルグリコラート、アミルシンナムアルデヒド、アミルフェニルアセテート、アミルサリチラート、アンドラン（Ａｎｄｒａｎｅ）、アファーメート（Ａｐｈｅｒｍａｔｅ）、ベンジルブチラート、ベンジルプロピオナート、ベンジルサリチラート、ビシクロノナラクトン、カンセオキサール（Ｃａｎｔｈｏｘａｌ）、セドレニルアセテート（Ｃｅｄｒｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、セレストリド（Ｃｅｌｅｓｔｏｌｉｄｅ）、シンナマルヴァ（Ｃｉｎｎａｍａｌｖａ）、シトラールジメチルアセタール、シトロナルヴァ（Ｃｉｔｒｏｎａｌｖａ）、シトロネロールクール（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌ  Ｃｏｅｕｒ）、シトロネリルアセテート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルホルメート、クラリセット（Ｃｌａｒｙｃｅｔ）、クロナール（Ｃｌｏｎａｌ）、コニフェラン（Ｃｏｎｉｆｅｒａｎ）、シクラブート（Ｃｙｃｌａｂｕｔｅ）、シクロブタナート、シクロヘキシルエチルアセテート、シクロヘキシルエチルアルコール、デシルメチルエーテル、デルタダマスコン（Ｄｅｌｔａ  Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ジヒドロシクラセット（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｃｙｃｌａｃｅｔ）、ジヒドロフロラレート（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｆｌｏｒａｌａｔｅ）、ジヒドロフロラロール（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｆｌｏｒａｌｏｌ）、ジヒドロミルセニルアセテート（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｍｙｒｃｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピニルアセテート（Ｄｉｈｙｄｒｏ  Ｔｅｒｐｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチラート、ジメチルシクローモル（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｃｙｃｌｏｒｍｏｌ）、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビニルアセテート、ジミルセトール（Ｄｉｍｙｒｃｅｔｏｌ）、ディオラ（Ｄｉｏｌａ）、エチルオルトメトキシベンゾアート、エチルフェニルグリシデート（Ｅｔｈｙｌ  Ｐｈｅｎｙｌ  Ｇｌｙｃｉｄａｔｅ）、フルーラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ）、フルーラニル（Ｆｌｅｕｒａｎｉｌ）、フロララート（Ｆｌｏｒａｌａｔｅ）、フロラロール（Ｆｌｏｒａｌｏｌ）、フロラロゾン（Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）、フルクトン（Ｆｒｕｃｔｏｎｅ）、ガルバヌムクール（Ｇａｌｂａｎｕｍ  Ｃｏｅｕｒ）、ゲルソン（Ｇｅｌｓｏｎｅ）、ゲラルデヒド（Ｇｅｒａｌｄｅｈｙｄｅ）、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ヘキサロン（Ｈｅｘａｌｏｎ）、ヘキセニルサリチラート、ヘキシルアセテート、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヘキシルサリチラート、ヒドロキシオール、インドラローム（Ｉｎｄｏｌａｒｏｍｅ）、イントレレベンアルデヒド（Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、イントレレベンアルデヒド、イオノン、イオノンアルファ、イオノン、イソアミルブチラート、イソアミルサリチラート、イソボルニルプロピオナート、イソブチルフェニルアセテート、イソブチルキノリン、イソシクレモンＥ（Ｉｓｏ  Ｃｙｃｌｅｍｏｎｅ  Ｅ）、イソシクロシトラール、イソシクロゲラニオール、イソプロキセン（Ｉｓｏｐｒｏｘｅｎ）、レムシン（Ｌｅｍｓｙｎ）、ライラム（Ｌｙｒａｍｅ）、マリティマ（Ｍａｒｉｔｉｍａ）、メチルアントラニレート、メチルセドリルケトン（Ｍｅｔｈｙｌ  Ｃｅｄｒｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅ）、メチルシンナムアルデヒドアルファ、メチルイオノンガンマＡ、メチルイオノンガンマスール（Ｍｅｔｈｙｌ  Ｉｏｎｏｎｅ  Ｇａｍｍａ  Ｃｏｅｕｒ）、メチルイオノンガンマピュア、メチルラベンダーケトン、ムグエシア（Ｍｕｇｕｅｓｉａ）、ムグエットアルデヒド（Ｍｕｇｕｅｔ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、ミラックアルデヒド（Ｍｙｒａｃ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、ミルセノール（Ｍｙｒｃｅｎｏｌ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、ネオプロキセン（Ｎｅｏｐｒｏｘｅｎ）、オシメン（Ｏｃｉｍｅｎｅ）、オシメニルアセテート（Ｏｃｉｍｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、オクタセタール（Ｏｃｔａｃｅｔａｌ）、オリヴォン（Ｏｒｉｖｏｎｅ）、オキサスピラン（Ｏｘａｓｐｉｒａｎｅ）、オゾフルール（Ｏｚｏｆｌｅｕｒ）、ペオモーサ（Ｐｅｏｍｏｓａ）、フェノキシエチルイソブチラート、フェノキシエチルプロピオナート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルベンゾアート、フェニルエチルホルメート、フェニルエチルイソブチラート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルエチルサリチラート、ピコニア（Ｐｉｃｏｎｉａ）、プレシクレモンＢ（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ  Ｂ）、プレニルアセテート（Ｐｒｅｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、プロフローラ（Ｐｒｏｆｌｏｒａ）、シュードリナリルアセテート、ローザルヴァ（Ｒｏｓａｌｖａ）、ローザムスク（Ｒｏｓａｍｕｓｋ）、ローゼアート（Ｒｏｓｅａｔｅ）、ローゼマレル（Ｒｏｓｅｍａｒｅｌ）、サリシナルヴァ（Ｓａｌｉｃｙｎａｌｖａ）、サンジノール（Ｓａｎｊｉｎｏｌ）、サンダルウッドスピロデカン、スチラリルプロピオナート、シヴァータル（Ｓｙｖｅｒｔａｌ）、テルピネオール、テルピニルアセテート、テトラヒドロムグオール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ  Ｍｕｇｕｏｌ）、テトラヒドロミルセノール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ  Ｍｙｒｃｅｎｏｌ）、テトラメラン（Ｔｅｔｒａｍｅｒａｎ）、タバカロール（Ｔｏｂａｃａｒｏｌ）、ヴァノリス（Ｖａｎｏｒｉｓ）、ヴァードル（Ｖｅｒｄｏｌ）、およびヴィゴフロー（Ｖｉｇｏｆｌｏｒ）を含み、ここで、その香料は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２５】
調味料
本発明の方法に従って、香味料および調味料がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその香味料および調味料の特定の実施形態は、以下に限定されないが、４、５−ジメチル−２−エチル−３−チアゾリン、６−メチルクマリン、アリルカプロエート、アネトール、阿魏油、黒胡椒油、ブッコノキ硫黄留分、酪酸、カルダモン油、桂皮油、桂皮油、シナモン樹皮油、シナモン葉油、チョウジノキ芽油、チョウジノキ葉油、ココア留出物、ダークココアエッセンス、ホワイトココアエッセンス、コーヒー抽出物、コリアンダー油、シクロジサルファロール（Ｃｙｃｌｏｄｉｔｈａｌｆａｒｏｌ）、デルタデカラクトン、ジメチルベンジルカルビニルブチラート、ジメチルスルフィド、ジチオン、エチル−２−メチルブチラート、エチル−３−ヒドロキシブチラート、エチルブチラート、エチルイソブチラート、エチルイソバレラート、エチルオキサノエート、ユーカリ油、ファーネセン（Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ）、フルフラール、ガンマ−デカラクトン、ガンマ−ヘキサラクトン、ガンマ−オクタラクトン、ガンマ−ドデカラクトン、ジンジャー油、グレープフルーツ、ヘプタン−２−オン、ヘキセン−３−オン−４、ヘキシルアセテート、ホモシクロシトラール、蜂蜜留出物、イオノンベータ、イソアミルイソバレラート、イソブチルカプロエート、イソブチルフリルプロピオナート、イソフラガロン（Ｉｓｏ  Ｆｒａｇａｒｏｎｅ）、イソ吉草酸、杜松子油、ケトン混合物、レモン油、ライム油、リナロール、リナリルアセテート、マンゴン（Ｍａｎｇｏｎｅ）、メチオナール（Ｍｅｔｈｉｏｎａｌ）、メチル酪酸、メチルケトン、メチルオキシシクロスルフィド、マッシュルーム抽出物、ココアバター留出物、ピーナッツ留出物、ノナン−２−オン、ナツメグ油、オクタナール、オクテン−４−オン−２、乳香、オレンジ油、桃香味、ペパーミント油、フェニルエチル  ２−メチルブチラート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルオキサロメート（Ｐｈｅｎｙｌ  Ｏｘａｒｏｍａｔｅ）、ピメントベリー油、ピメント葉油、パイナップル化合物（Ｐｉｎｅａｐｐｌｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、ポップコーン化学物質（Ｐｏｐｃｏｒｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、プロピオン酸、ラズベリー香味、スチナスムール油（Ｓｃｈｉｎｕｓ  Ｍｏｌｌｅ  Ｏｉｌ）、スクラレオリド（Ｓｃｌａｒｅｏｌｉｄｅ）、ゴマ留出物、シネンサール（Ｓｉｎｅｎｓａｌ）、コハク酸、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセナール、トリメナールアセテート（Ｔｒｉｍｅｎａｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）、およびウンデカン−２−オンを含み、ここで、その香味料および調味料は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２６】
加湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ）、湿潤剤および皮膚用製品添加物
本発明の方法に従って、美容製品および化粧品の構成要素（加湿剤、湿潤剤および皮膚用製品添加物を含む）がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその美容製品および化粧品の構成要素の特定の実施形態は、以下に限定されないが、アルファ−ヒドロキシ酸、ショウノウ、セラミド、エラグ酸、グリセリン、グリシン、グリコーゲン、グリコール酸、ヒアルロン酸、ヒドロキノン、イソプロピル、イソステアレート、イソプロピルパルミタート、コウジ酸、乳酸、ラノリン、Ｌ−エルゴチオネイン（Ｌ−Ｅｒｇｏｔｈｉｏｎｅｉｎｅ）、カンゾウ抽出物、リノール酸、リジン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルパルミテート、オキシベンゾン（Ｏｘｙｂｅｎｚｏｎｅ）、ＰＡＢＡ（パラ−アミノ安息香酸）、パンテノール、プロリン、レスヴェラトロール（Ｒｅｓｖｅｒａｔｒｏｌ）、レチノール、レチニルパルミタート、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビトール、トリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）、チロシン、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、およびウィッチヘーゼルを含み、ここで、その美容製品は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２７】
除草剤
本発明の方法に従って、除草剤がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその除草剤の特定の実施形態は、以下に限定されないが、Ｓ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルチオカーバメート、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオエート、Ｓ−２，３−ジクロロアリル  ジ−イソプロピルチオカーバメート、Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル  ジ−イソプロピルチオカーバメート、Ｓ−エチルジプロピルチオカーバメート、Ｓ−４−クロロベンジルジエチルチオカーバメート、Ｓ−エチル  ジイソブチルチオカーバメート、Ｓ−ベンジル  ジ−ｓｅｃ−ブチルチオカーバメート、Ｓ−プロピル  ジプロピルチオカーバメート、Ｓ−プロピルブチルエチルチオカーバキシエート（Ｓ−ｐｒｏｐｙｌ  ｂｕｔｙｌｅｔｈｙｌｔｈｉｏｃａｒｂａｘａｔｅ）、Ｎ，Ｎ−ジアリルクロロアセトアミド、アルファ−クロロ−６’−エチル  Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−アセトアニリド、Ｎ−ブトキシメチル−アルファ−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ベンゼンスルホンアミドのＳ−（Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル  ホスホロジチオエート）エステル、Ｎ−ベンジル  Ｎ−イソプロピルトリメチルアセトアミド、２−クロロアリル  ジエチルジチオカーバメート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェノール、２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルクミジン、Ｎ−（シクロプロピルメチル）−アルファ，アルファ−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジン、および２−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−４−エチル−アミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン  ２−エチル−５−メチル−５−（２−メチルベンジルオキシ）−１，３−ジオキサンを含み、ここで、その除草剤は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２８】
殺虫剤
本発明の方法に従って、殺虫剤がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその殺虫剤の特定の実施形態は、以下に限定されないが、Ｓ−ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−４−メチルスルフィニルフェニル  ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル  ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート、Ｓ−クロロメチル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート、Ｏ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジプロピル  ホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−エチルチオメチル  ホスホロジチオエート、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチル−Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート、Ｓ−１，２−ジ（エトキシカルボニル）エチル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラエチル  Ｓ，Ｓ’−メチレンジ（ホスホロジチオエート）、Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート、Ｓ−４−クロロフェニルチオメチル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート、２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル  ジエチル  ホスフェート、Ｏ−２，５−ジクロロ−４−（メチルチオ）フェニル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロジチオエート、Ｏ−４−シアノフェニル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ  ジメチル  Ｏ−２−メチルチオエチル  ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−２−エチルチオエチル  ホスホロチオエート、Ｏ−２，４−ジクロロフェニル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロチオエート、Ｏ−２，４−ジクロロフェニル  Ｏ−エチル  フェニルホスホノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−５−フェニルイソオキサゾール−３−イル−ホスホロチオエート、１，３−ジ（メトキシカルボニル）−１  プロペン−２−イル  ジメチル  ホスフェート  Ｓ，Ｓ’−（１，４−ジオキサン−２，３−ジイル）  Ｏ，Ｏ，Ｏ’Ｏ’−テトラエチル  ジ（ホスホロジチオエート）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−４−ニトロ−ｍ−トリル  ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−４−メチルチオ−ｍ−トリル  ホスホロチオエート、Ｏ−（５−クロロ−１−イソプロピル−１，２，４−トリアゾール−３−イル）  Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート、Ｓ−２−イソプロピルチオエチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート、４−（メチルチオ）フェニル  ジプロピル  ホスフェート、１，２−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル  ジメチルホスフェート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−アルファ−シアノベンジリデンアミノ−オキシホスホノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−４−ニトロフェニル  ホスホロチオエート、Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル  Ｏ，Ｏ−ジエチル  ホスホロチオエート、Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル  Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート、（Ｅ）−Ｏ−２−イソプロポキシカルボニル−１−メチルビニル  Ｏ−メチルエチルホスホラアミドチオエート、Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラエチルジチオピロホスフェート、Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラメチル−Ｏ，Ｏ’−チオジ−ｐ−フェニレ��ジホスホロチオエート、Ｓ−２−エチルチオエチル−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−１−フェニル−１，２，４−トリアゾール−３−イルホスホロチオエート、Ｏ−エチル  Ｏ−２，４，５−トリクロロフェニル  エチルホスホノチオエート、（±）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル−（＋）−ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ−クリサンタメート（ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍａｔｅ）、（±）−３−アリル−２メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル−（＋）−ｔｒａｎｓ−クリサンタメート、３−フェノキシベンジル−（±）−ｃｉｓ，ｔｒａｎｓクリサンタメート，ピレトリン−２−（２−ブトキシエトキシ）エチルチオシアネートイソボルニル−チオシアノアセテート、カーボン  ジスルフィド  ２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル  プロプ−２−イニル  スルファイト、４，６−ジニトロ−６−オクチルフェニルクロトネート、およびエチル  ４，４’−ジクロロベンジレートを含み、ここで、その殺虫剤は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００２９】
枯葉剤
本発明の方法に従って、枯葉剤がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその枯葉剤の特定の実施形態は、以下に限定されないが、Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホロトリチオエート、トリブチルホスホロトリチオイト（ｔｒｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｔｒｉｔｈｉｏｉｔｅ）を含み、ここで、その枯葉剤は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００３０】
殺真菌剤
本発明の方法に従って、殺真菌剤がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその殺真菌剤の特定の実施形態は、以下に限定されないが、銅ナフタレネート  ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−ｌ，２，４−チアジアゾール、およびＯ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエートを含み、ここで、その殺真菌剤は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００３１】
防虫剤
本発明の方法に従って、防虫剤がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその防虫剤の特定の実施形態は、以下に限定されないが、６−ブトキシカルボニル−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルピラン−４−オン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ジブチルフタレートジブチル、スクシナート、１，５ａ，６，９，９ａ，９ｂ−ヘキサヒドロ−４ａ（４Ｈ）−ジベンゾフランカルボキシアルデヒド、およびジプロピルピリジン−２，５−ジカルボキシラートを含み、ここで、その防虫剤は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００３２】
薬物
本発明の方法に従って、薬物がマイクロカプセル化された実施形態を調製するのに有用なその薬物の特定の実施形態は、以下に限定されないが、イブプロフェン、エリスロマイシン、バソプレシン、インスリン、ジデオキシイノシン、シクロスポリン、タクソール、ヘパリン、ハロファントリン、エソプロパジン、グリセオフルビン、プロポフォール、フロセミド、カルバマゼピン、ジアゼパム、カンデサータン（ｃａｎｄｅｓａｒｔａｎ）およびクレキセチル（ｃｉｌｅｘｅｔｉｌ）を含み、ここで、その薬物は、電磁放射、好ましくは日光または周囲の室内光の照射によってマイクロカプセルから放出される。
【００３３】
Ｂ．プレポリマー
本発明のマイクロカプセルは、光活性化プレポリマーおよび非光活性（もしくは非光活性化）プレポリマーを含む。マイクロカプセル中の光活性化プレポリマーおよび非光活性プレポリマーの割合は、そのマイクロカプセルの性能に影響することが認識される。具体的には、プレポリマーの架橋度、マイクロカプセルの調製に使用されたプレポリマー混合物中の光活性化プレポリマーの割合、ならびに液体コアの性質は、殻が光にさらされるとすぐに起こる液体物質の放出の速度にすべて影響する。本明細書で使用される場合、マイクロカプセルのポリマー性の殻中の光活性化プレポリマーの取込みが、光活性化プレポリマー分子または多数のそれらの取込みによって定義されまたは決定される位置における、ポリマー性の殻中の化学結合の開裂または転位により、この殻を光活性化性に変える、ということは理解されるべきである。
【００３４】
本発明に適切な非光活性プレポリマーは、以下に限定されないが、有機相に高い溶解性を有し、および水に低い溶解性を有する、部分的にエーテル化された尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、アミノ酸プレポリマー、ラクトンプレポリマー、エステルプレポリマーであり得る。本発明の実施に有用な非光活性プレポリマーの特定の例として、以下に限定されないが、２−（１−ナフチルオキシ）エタノール、２−（１−ナフチルオキシ）−エチル  アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エタノール、２−（２−ナフチルオキシ）−エチル  アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）−エチル  メタクリレート、アクリルアミド、２−プロペンアミド、アクリルアミド、メチル  ２−アクリルアミド−２−メトキシアセテート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モノ−ブチル  マレアート、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、ｎ−ブチル  メタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート−ブチル  メタクリレート、シクロヘキシルメタクリルアミド、シクロヘキシル  メタクリレート、４−シクロヘキシルスチレン、シクロール（Ｃｙｃｌｏｌ）アクリレート、シクロール  メタクリレート、ジエチル  エトキシメチレンマロネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチル  ベンジル  ケタール、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、エピクロロヒドリン、１−クロロ−２，３−エポキシプロパン、エチル  ３，３−ジエトキシアクリレート、エチル  ３，３−ジメチルアクリレート、エチル  ビニル  ケトン、ビニル  エチル  ケトン  １−ペンテン−３−オン、ホルムアルデヒド  ジアリル  アセタール、フマロニトリル、グリセリル  プロポキシ  トリアクリレート、グリセリル  トリメタクリレート、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジル  アクリレート、ｎ−ヘプチル  アクリレート、アクリル酸  ｎ−ヘプチル  エステル、ｎ−ヘプチル  メタクリレート、３−ヒドロキシプロピオニトリル、２−ヒドロキシプロピル  アクリレート、２−ヒドロキシプロピル  メタクリレート、Ｎ−（メタクリルオキシエチル）フタルイミド、Ｎ−（メタクリルオキシエチル）スクシンイミド、１，９−ノナンジオール  ジアクリレート、１，９−ノナンジオール  ジメタクリレート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アクリルアミド、オルト−フタル酸、イソ−フタル酸、ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、イソ−フタル酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、フタル酸、モノ−２−アクリルオキシエチル  エステル、テレフタル酸昇華物（ｓｕｂｌｉｍｅｄ）、１，４−ベンゼンカルボン酸、フタル酸無水物、ポリエチレングリコール２０００  ジアクリレート、ポリエチレングリコール２０００  モノメタクリレート、ポリエチレングリコール２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール２００  ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００  ジアクリレート、ポリエチレングリコール１０００  ジアクリレート、ポリエチレングリコール４０００  ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００  ジメタクリレート、ポリエチレングリコール６００  ジメタクリレート、ポリエチレングリコール１０００  ジメタクリレ���ト、ポリエチレングリコール４０００  ジメタクリレート、ポリエチレングリコール２００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール４００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール１０００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール２０００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール３０００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール４０００  モノアクリレート、ポリエチレングリコール８０００  モノアクリレート、ポリパーフルオロエチレングリコール  ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール４０００  ジアクリレート、ポリプロピレングリコール４００  ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール１０００  ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール２０００  ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール４０００  ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール４００  モノアクリレート、ポリプロピレングリコール４００  モノメタクリレート、イソ−プロピル  アクリレート、ソルビトール  ジメタクリレート、ソルビトール  ペンタアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル  メタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパン  トリメタクリレート、メタクリレート、ビニル  ブロモアセテート、ビニル  プロピオナート、ビニル  トリアセトキシ  シラン、トリフェニルホスホニウム  ブロミド、ビニル  トリス−ｔ−ブトキシシラン、およびｍ−キシレンビスアクリルアミドが挙げられる。
【００３５】
本発明に適切な光活性化プレポリマーを含むポリマーは、電磁放射、特に光およびより具体的には日光または室内光に対する感度の高さによって特徴付けられ、ここで光の照射は分子内または分子間のポリマー性連結または結合の開裂を引き起こす。したがって、ポリマー性の殻の多孔度が増加し、そしてカプセル化された液体の拡散の量および速度は、光活性化プレポリマーからのポリマー性の殻の組成の割合、そのポリマーの光に対する感度、ならびに光照射の程度および強度に依存して、ある程度増加する。本発明のマイクロカプセルのポリマー性の殻を構成するポリマーのこれらの性質は、量子収率Φに依存し、この量子収率とは、ある特定の波長において、特定のポリマーに吸収された光子の数に対する光開裂の数である。光活性プレポリマー（およびゆえにその量子収率）の性質ならびにポリマー化したポリマー性の殻中の光活性プレポリマーの割合を変えることにより、所定の波長における、所定の照射に対するコア液体の放出の速度を変えることができる。
【００３６】
本発明に適切な光活性化プレポリマーは、以下に限定されないが、ベンゾフェノン、ニトロベンジル  アルコールおよび好ましくはベンゾイン誘導体であり得る。特定の実施形態は、以下に限定されないが、ｏ−ニトロベンゾイル誘導体、アルファ−ケトエステル、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、フェナシルエステル、フルオレンカルボキシラート、アリールアミン、シンナミルエステル、もしくはビニルシラン、またはそれらの組み合わせを含む。好ましい光活性化プレポリマーはジメトキシベンゾインである。
【００３７】
具体的には、本発明の光活性化プレポリマーは式（Ｉ）：
【００３８】
【化２】
2009514660.tif 000002
を有し、ここで：
Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、置換されたアルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、またはカルボキシもしくは置換されたカルボキシであり、ここでＲ１およびＲ２の両方はポリマーを形成する反応をする能力があり、そして好ましくはヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分またはホスホリル部分を含み；Ｒ３基は水素、アルコキシ、アルキル、アリール、または置換されたアルコキシであり；Ｒ４は好ましくはアリールもしくは置換されたアリールである。
【００３９】
本発明の一つの実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２が置換されたアルコキシであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４０】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２がヒドロキシアルキルであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４１】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２がＨＯＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｒ３が水素またはメトキシであり、およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４２】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２が（ＮＺ１Ｚ２）アルキルであり（ここでＺ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルキルカルボニル、またはホルミルである）；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４３】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２がカルボキシアルキルであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４４】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２が（ＮＺ１Ｚ２）カルボニルアルキルであり（ここでＺ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アルキルカルボニル、またはホルミルである）；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４５】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２がスルフヒドリルアルキルであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４６】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２がホスホリルアルキルであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、上記光活性化プレポリマーは、Ｒ１およびＲ２が（置換されたカルボニル）アルキルであり；Ｒ３が水素またはメトキシであり；およびＲ４がフェニルである、式（Ｉ）の化合物を含む。
【００４８】
定義
本明細書および添付した請求項で使用される場合、以下の用語は、以下の意味を有する；
本明細書で使用される場合、用語「カルボキシ」は、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＲ１２を意味し、ここでＲ１２は第一級もしくは第二級アミノ基である。
【００４９】
本明細書で使用される場合、用語「カルボキシアルキル」は、アルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加されたカルボキシ基（本明細書に定義される）を意味する。
【００５０】
本明細書で使用される場合、用語「置換されたカルボニル」は、−ＣＯＲ１３基を意味し、ここでＲ１３は水素、アルキル、アリール、アルキルアミン、アミン、第二級アミン、アルコキシ、生体分子または蛍光性標識である。
【００５１】
本明細書で使用される場合、用語「（置換されたカルボニル）アルキル」は、アルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、置換されたカルボニル基（本明細書に定義される）を意味する。
【００５２】
本明細書中の「アルキル」もしくは「アルキル基」もしくは文法的に相当する語句は、直鎖のアルキル基、または分枝鎖のアルキル基を意味し、直鎖のアルキル基が好ましい。分枝の場合、一つ以上の位置で分枝されていてもよいし、そして具体的に述べられていないならば任意の位置で、分枝されていてもよい。アルキル基の定義には、Ｃ５環およびＣ６環のようなシクロアルキル基も含まれる。いくつかの場合、二つのＲ基は環構造の一部であり得、すなわち、それらはヘテロ環構造を含む環構造を形成するよう連結され得る。例えば、Ｐｉｌｌａｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｊａｎｕａｒｙ  １９８０，ｐｐ１−２６（本明細書中で参考として援用する）に記載のように、Ｒ２およびＲ３も同様に結合され得る。
【００５３】
上記アルキル基は約１〜１００個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ１００）に及び得、好ましい実施形態では、約１〜約２０個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ２０）を利用し、好ましくは約Ｃ１〜約Ｃ５である。しかし、いくつかの実施形態において、上記アルキル基は、特にそれが直鎖のアルキルである場合、より大きくてもよい。Ｒ２またはＲ３の部位に特に好ましいのは、メチルである。
【００５４】
本明細書で「アリール」または「アリール基」は芳香環を意味し、それは、フェニル、ベンジル、およびナフチル、ならびにピリジン、フラン、チオフェン、ピロール、インドールおよびプリンのようなヘテロ芳香環、ならびに窒素、酸素、硫黄またはリンを有するヘテロ環を含む。
【００５５】
アルキル基およびアリール基は、置換され得、例えばフェニル基は置換されたフェニル基であり得る。適切な置換基としては、以下に限定されないが、アルキル基およびアリール基、塩素、臭素およびフッ素のようなハロゲン、アミン、カルボン酸、ならびにニトロ基が挙げられる。
【００５６】
本明細書で「アミン」は、−ＮＲ１４Ｒ１５基を意味する。この実施形態において、Ｒ１４およびＲ１５は同じであっても違っていてもよく、ならびにハロゲン、アルキルまたはアリールであり得る。Ｒ１４およびＲ１５の両方が水素である一級アミン、Ｒ１４かＲ１５のどちらか（両方ではない）が水素である二級アミン、ならびにＲ１４もＲ１５も水素でない三級アミンは本発明のこれらの実施形態の範囲内であり、そして好ましい−Ｒ１４Ｒ１５基は−ＮＨ２である。
【００５７】
本明細書で「ヒドロキシ」は−ＯＨ基を意味する。
【００５８】
本明細書で使用する場合、「ヒドロキシアルキル」はアルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、ヒドロキシ基（本明細書に定義される）を意味する。
【００５９】
本明細書で「アルコキシ」は−ＯＲ１６基を意味し、Ｒ１６は上記に記載のアルキル基である。アルコキシの定義には、メトキシ（−ＯＣＨ３）が含まれる。
【００６０】
本明細書で「置換されたアルコキシ」は、−ＯＸＣ（Ｒ１７）（Ｒ１８）（Ｒ１９）基を意味し、ここでＸは存在しない（すなわち、置換されたメトキシ）か、または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基のどちらかである。好ましい実施形態では、Ｘは直鎖のアルキル基であり、その結果置換されたアルコキシ基は式−Ｏ（ＣＨ２）ｎＣ（Ｒ１７）（Ｒ１８）（Ｒ１９）を有し、ここでｎは０（置換されたメトキシであり、好まれる）または０より大きく、好ましくは１〜１００であり、特に好ましくは１〜２０である。Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９はアミノ、カルボキシ、リン含有部分、硫黄含有部分、シリル基のような保護基、および当該分野で公知の他のもの、生体分子、または蛍光性標識である。好ましい実施形態において、Ｒ１７およびＲ１８は水素であり、その結果一つの置換基を有する。
【００６１】
本明細書で使用される場合、用語「ＮＺ１Ｚ２」は２つの基、Ｚ１およびＺ２が窒素原子によって親分子部分に付加されることを意味する。Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して水素、アルキル、アルキルカルボニルまたはホルミルである。ＮＺ１Ｚ２の代表例としては、以下に限定されないが、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、およびアセチルメチルアミノが挙げられる。
【００６２】
本明細書で使用される場合、用語「（ＮＺ１Ｚ２）アルキル」はアルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、ＮＺ１Ｚ２基（本明細書に定義される）を意味する。（ＮＺ１Ｚ２）アルキルの代表例としては、以下に限定されないが、アミノメチル、２−（メチルアミノ）エチル、２−（ジメチルアミノ）エチル、および３−（エチルメチルアミノ）プロピルが挙げられる。
【００６３】
本明細書で使用される場合、用語「（ＮＺ１Ｚ２）カルボニル」はカルボニル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、ＮＺ１Ｚ２基（本明細書に定義される）を意味する。（ＮＺ１Ｚ２）カルボニルの代表例としては、以下に限定されないが、アミノカルボニル、（メチルアミノ）カルボニル、（ジメチルアミノ）カルボニル、および（エチルメチルアミノ）カルボニルが挙げられる。
【００６４】
本明細書で使用される場合、用語「（ＮＺ１Ｚ２）カルボニルアルキル」はアルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、ＮＺ１Ｚ２カルボニル基（本明細書に定義される）を意味する。
【００６５】
本明細書の「リン含有部分」は、少なくとも１つのリン原子を含む官能基を意味する。好ましい実施形態において、上記リン含有部分は化学的にまたは機能的に活性であり、その結果さらなる基がホスフェートを用いて化合物に付加され得る。好ましい実施形態において、上記リン含有部分は、ホスフェート（−ＯＰＯ（ＯＨ）２基）、ピロホスフェート、または式−ＯＰＯ（ＯＲ２０）（ＯＲ２１）の置換されたホスフェート基である。Ｒ２がリン含有部分であるとき、リン原子に付加された第一の酸素は、上記式においてＲ２に付加して記載された酸素である、ということは理解されるべきである。すべての実施形態において、パーオキサイド基（−Ｏ−Ｏ−）の形成は好まれない。これらの実施形態において、Ｒ２０およびＲ２１は、以下に限定されないが、水素、アルキルまたはアリールを含む。好ましい実施形態において、Ｒ２０およびＲ２１のうちの一つは水素である。ホスフィン（−Ｒ３Ｐ）（ここで「Ｒ」はそれぞれ独立してアルキル基である）、およびホスホネート（−ＲＰＯ（ＯＲ２０）（ＯＲ２１））もまた、リン含有部分の定義に含まれる。
【００６６】
本明細書で使用する場合、「ホスホリルアルキル」はアルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、リン含有部分（本明細書に定義される）を意味する。
【００６７】
本明細書の「硫黄含有部分」は、少なくとも１つの硫黄原子を含む官能基を意味する。ホスフェートの場合のように、硫黄含有部分は好ましくは化学的にまたは機能的に活性であり、その結果さらなる基、例えば生体分子が硫黄原子を用いて付加され得る。したがって、チオール（−ＲＳＨ）、スルフィド（ＲＳＲ’）、スルホキシド（−ＳＯ−）、スルホン（−ＳＯ２−）、サルフェート（−ＯＳＯ２Ｏ−）、およびスルホン酸（−ＲＳＯ２ＯＨ）はすべて硫黄含有部分の定義内に含まれる。硫黄含有部分がＲ２部位にあり、そしてサルフェートであるとき、サルフェートのうちの１つの酸素は、上記式中でＲ２に付加した酸素であり、すなわち、パーオキサイドは形成されない、ということは注意されるべきである。
【００６８】
本明細書で使用する場合、「スルフヒドリルアルキル」はアルキル基（本明細書に定義される）によって親分子部分に付加された、硫黄含有部分（本明細書に定義される）を意味する。
【００６９】
本明細書の「ハライド」は、ハロゲン原子を意味する。好ましいハライドは塩素、フッ素、臭素およびヨウ素を含み、そして特に好ましくは塩素およびフッ素であり、そして最も好ましくは塩素である。
【００７０】
Ｃ．任意の添加物
上記に記載のプレポリマー（それらの光活性のならびに非光活性の実施形態の混合物を含む）、および上記に記載の液体コア物質に加えて、本発明のマイクロカプセルは、ある任意の添加物を含み得る。例示的な任意の添加物としては、以下に限定されないが、溶媒、ポリマー化触媒、壁改変剤（ｗａｌｌ−ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）および光吸収性付加物が挙げられ、この光吸収性付加物は光転化率を変化させ、したがってマイクロカプセル化された香料、薬物、除草剤、殺虫剤または本明細書に記載の他の液体物質の放出速度を変える。
【００７１】
特に、溶媒はポリマー壁形成反応を制御する手段を提供する。適切に選択された溶媒を有機相に添加すると、その有機相の特性および性質が変化して、本発明の液体物質がマイクロカプセル化された実施形態の、最適の生成を達成し得る。溶媒の必要性ならびに必要な溶媒のタイプ、とりわけ疎水性もしくは親水性、は液体コア物質の性質に依存する。脂肪族の溶媒および脂環式の溶媒は疎水性溶媒の例であり、そしてアルコールおよびケトンは親水性溶媒の例である。溶媒の量は、所望の結果に達成するよう、必要に応じて変化され得る。
【００７２】
ポリマー壁形成反応を促進する能力のある触媒は、水相か有機相のどちらかに置かれ得る。触媒は一般的に、コア物質が非常に不溶性であるかもしくは非混和性であるので、水相との容易な混合を提供できない、したがってカプセル化反応を促進できないときに使用される。カルボン酸およびスルホン酸のような触媒は特に有用である。例としては、オルトクロロ安息香酸、２−フェニル−２，２−ジクロロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる。これらと同様の触媒効果は、これらの酸の塩を水相または有機相に溶解し、その後水相を酸性化することで、達成され得る。この酸形態は、したがってイオン交換により生成される。
【００７３】
ポリマー壁改変剤は、上記コア物質に対する浸透性を変化させることによって、上記マイクロカプセル壁の特性を改変するように働く。適切なマイクロカプセルポリマー壁改変剤は、プレポリマー上の反応性部位と反応する能力のあるヒドロキシル基またはメルカプト基を多数含む。このマイクロカプセルポリマー壁改変剤は、有機溶液中で、メチロール基に対して複数の結合を付加するために使用され得、とりわけ、架橋度を増やすために使用され得、またはプレポリマー上の活性部位を使い果たして、架橋度を減らすために使用され得る。したがって、使用される改変剤の種類およびプレポリマーに対する改変剤の割合に依存して、マイクロカプセルポリマー壁の浸透性（および結果としてコア液体の放出速度）は、増加され得るか、または減少され得る。キャスター油はそのような因子の一例である。好ましい架橋マイクロカプセルポリマー壁改変剤は、ペンタエリトリトール  テトラキス（メルカプトプロピオナート）であり、Ｍｅｒｃａｐｔａｔｅ  Ｑ−４３  Ｅｓｔｅｒの商品名で市販されている（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＯＨ）。類似の性質を有する他の多官能基性メルカプタンエステルは使用され得る。
【００７４】
光吸収性付加物は、電磁放射の吸収によって、最終物のマイクロカプセルの光応答性の性質を変化するように働き、電磁放射は、一般的には光応答性ポリマーを活性化する。この光吸収性付加物は、光に対するさまざまな応答をこの最終物のマイクロカプセルに与える。これらの付加物としては、以下に限定されないが、オクチル  メトキシシンナメート（ＯＭＣ）、エチルヘキシル  ｐ−メトキシシンナメート、オクチル  サリチレート（ＯＣＳ）、パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクトクリレン（ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）、酸化亜鉛、または二酸化チタンのような、従来の日光防止剤が挙げられる。
【００７５】
Ｄ．エマルジョン形成
本発明の方法の実施において、一度上記コア液体を含む上記有機溶液が提供されたら、水および界面活性剤を含む水溶液中にこの有機溶液を分散させることによってエマルジョンが形成される。有機相および水相の相対量は、本発明の実施可能な実験に限定されるのではなく、広い範囲で変化し得、たいていは操作の便宜性および簡便性によって限定される。実用的な使用としては、有機相は、全エマルジョンの体積の最高約５５％を構成し、そして水溶液中に分散した有機溶液の分離した小滴を含む。
【００７６】
上記の界面活性剤は、液体界面の表面張力を低下させるのに有用であることが公知の、任意の非常に多くの化合物であり得る。非イオン性タイプの界面活性剤ならびにアニオン性タイプの界面活性剤のどちらも有用である。非イオン性界面活性剤の例としては、長鎖のアルキルポリエトキシアルコールおよびメルカプタンポリエトキシアルコール、アルキルアリールポリエトキシアルコール、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルキルポリエーテルアルコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンエーテル、および脂肪酸とのポリエチレングリコールエステルまたはロジン酸とのポリエチレングリコールエステルが挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、カルシウム、アミン、アルカノールアミン、ならびにアルキルスルホナートおよびアルキルアリールスルホナートのアルカリ金属塩；植物性スルホナート（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）；ならびにエトキシラート化およびプロポキシラート化された、リン酸のモノエーテルおよびジエーテルが挙げられる。界面活性剤の混合はまた、本発明の実施において有用である。好ましい界面活性剤は、鎖状のアルコールのポリエチレングリコールエーテル、ならびにアルキルスルホナートおよびアルキルアリールスルホナートのアルカリ金属塩である。
【００７７】
界面活性剤の量は本発明には重要ではなく、広い範囲で変化し得る。便宜上、上記界面活性剤は一般的に水相の約０．１重量％〜約５．０重量％を構成する。上記界面活性剤は、エマルジョンが形成される前に、または後に加えられ得る。
【００７８】
いくつかの系において、エマルジョンの安定性は、水相に保護コロイドを加えることによって高められ得る。保護コロイドは凝集、フロキュレーション、癒着に対して分散系を安定化する。多くの物質が保護コロイドとして機能することが公知であり、市販されており、ポリビニルアルコール、アルギナート、アルファ−タンパク質およびガンマ−タンパク質、カゼイン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、にかわ、天然ゴム、ポリ酸ならびにデンプンを含む。上記コロイドは、上記エマルジョンの形成より前に水相に加えられ得、またはエマルジョンが形成した後にエマルジョン自体に加えられ得る。上記コロイドは、任意の付加物であるが、実際の系に含まれることが好ましい。ポリビニルアルコール保護コロイドは特に好ましい。
【００７９】
保護コロイドとして働く追加の化合物は、リグニンスルホナートの塩であり、この塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩を含む。市販のリグニンスルホナートとしては、Ｔｒｅａｘ（登録商標）、ＬＴＳ、ＬＴＫおよびＬＴＭ、それぞれリグノスルホナートのカリウム塩、マグネシウム塩およびナトリウム塩（５０％水溶液；Ｓｃｏｔｔ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏ．，Ｆｏｒｅｓｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、Ｍａｒａｓｐｅｒｓｅ  ＣＲ（登録商標）およびＭａｒａｓｐｅｒｓｅ  ＣＢＯＳ−３（登録商標）、ナトリウムリグノスルホナート（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃａｎ  Ｃｏ．）；Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｏ（登録商標）、Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｔ（登録商標）、Ｒｅａｘ  ８８Ｂ（登録商標）、Ｒｅａｘ  ８５Ｂ（登録商標）、リグニンスルホナートのナトリウム塩およびＲｅａｘ  Ｃ−２１（登録商標）、リグニンスルホナートのカルシウム塩（Ｗｅｓｔｖａｃｏ  Ｐｏｌｙｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；Ｏｒｚａｎ  ＳおよびＯｒｚａｎ  Ａ、リグノスルホナートのナトリウム塩およびアンモニウム塩（ＩＴＴ  Ｒａｙｏｎｉｅｒ，Ｉｎｃ．）が挙げられる。
【００８０】
コロイドの実際の量は重要でなく、エマルジョンの安定性を高めるのに効果的な、任意の量が使用され得る。約０．１重量％〜約５．０重量％（水相に対して）の間のコロイドを使用するのが最も都合がよい。
【００８１】
上記エマルジョンの小滴の大きさもまた、本発明の重要な特徴ではない。最終生成物の最大限の有用性のため、上記小滴は直径約０．５ミクロン〜約４０００ミクロンの範囲に入る。たいていの応用において好ましい範囲は、直径約１ミクロン〜約１００ミクロンである。上記エマルジョンは任意の従来の高せん断（ｈｉｇｈ  ｓｈｅａｒ）撹拌装置を使用して都合よく調製される。一度所望の小滴の大きさが達成されると、穏やかな撹拌は一般的に、本方法の平衡の間、小滴の成長を妨げるのに十分である。
【００８２】
Ｅ．微粒子ポリマー壁形成
一度上記分散および所望の小滴の大きさが達成されると、上記エマルジョンは活性化され、ポリマー化を開始する。
【００８３】
ポリマー化の開始は、自己凝縮により成し遂げられ、ｐＨが約１．０〜約１２．０の間で、温度が約１０℃〜約１００℃の間で実施される。上記液体構成要素の蒸発は好ましくは避けられ、そして液体構成要素の蒸発点での温度またはその蒸発点付近の温度では、圧力は任意の蒸発を和らげるように適用される、ということは当該分野において認識されている。開始は、化学的な開始またはラジカル開始のどちらかで起こり得るが、好ましい実施形態は化学的な開始である。
【００８４】
上記ポリマー壁がより強固になればなるほど、上記プレポリマー上の活性基間の接触がますます難しくなる。したがって、上記のインサイチュでの自己凝縮ポリマー化反応は自己終結であり、そして一般的に完了まで継続させられる。上記反応は完了前に阻止されることがあり、この手法において、マイクロカプセルポリマー壁の堅固性、剛性および浸透性は制御され得る。このことはまた、たいていの場合において上記に記載の壁改変剤によって達成され得る。特定のマイクロカプセルポリマー壁の堅固性、剛性および浸透性を達成するために、ポリマー化を阻止するタイミングは経験的に決定され得る、ということは当業者によって理解される。このような決定のための方法として、光、ならびにずり応力および圧縮に対する感受性の存在下および非存在下での放出速度のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析が挙げられる。このような方法は当業者に周知である（例えば、Ｄｅａｓｙ，１９８４，ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ  ＡＮＤ  ＲＥＬＡＴＥＤ  ＤＲＵＧ  ＰＲＯＣＥＳＳＥＳ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｍ．Ｄｅｋｋｅｒ）。
【００８５】
一度上記マイクロカプセルが形成されると、それらは蓄積され得、および水分散物として使用され得るか、またはろ過されて乾燥カプセルとして回収され得る。どちらの形式においても、上記カプセルは電磁放射、特に日光または周囲室内光によって活性化されるまで、上記コア液体をゆっくり放出する点、またはまったく放出しない点において、有用であり、そして効果的である。分散物は好ましくは、連続相に溶解した分散剤によって安定化され、そして暗い中で保持されるか、または当該分野で公知の光減少容器もしくは光除去容器（例えば、茶色の瓶または他の光減少容器もしくは不透明な容器）に保持される。任意の従来の分散剤が使用され得、以下に限定されないが、リグニンスルホナート、ポリマー性アルキルナフタレンスルホナート、ナトリウムナフタレンスルホナート、ポリメチレン  ビス−ナフタレンスルホナート、およびナトリウム  Ｎ−メチル  Ｎ−（長鎖の酸）タウレート（ｔａｕｒａｔｅ）が挙げられる。
【００８６】
本発明は従って、有機相小滴を閉じ込めた固体の非多孔性ポリマー殻を有するマイクロカプセルを提供し、ここで上記非多孔性ポリマーは、光活性化プレポリマーを含み、これは上記マイクロカプセルを電磁放射、特に日光および周囲室内光に対して敏感にさせる。
本発明の上記マイクロカプセルへの照射は、このマイクロカプセルを上記カプセルに包まれた液体物質に対し、より浸透性のあるように変え、それによってこのマイクロカプセルからこの液体物質を放出する。
【００８７】
本明細書に記載の実施例において、上記有機相は香料を含み、そして光照射に対して、異なるマイクロカプセルポリマー組成物は異なる香料の放出速度を生じる。このことは、光照射の過程において、例えば香料を１つの有力な香りから他のものに変化することを可能にする。
【００８８】
以下の実施例および反応スキームは、物質、物質の使用方法、および本発明の使用のすべての例証として提供され、そしていかなる様式においても本発明の外延を示すことも限定することも意図されない。
【実施例】
【００８９】
マイクロカプセル化プレポリマーの合成方法  スキーム１
【００９０】
【化３】
2009514660.tif 000003
本発明の化合物は、スキーム１に記載されるように調製され得る。式（Ａ）のベンズアルデヒドと、式（Ｂ）の１，３−ジチアンおよび有機リチウム試薬、例えば、以下に限定されないが、ｎ−ブチルリチウムとを処理することで、式（Ｃ）の化合物を与え得、ここでＰＧはヒドロキシの保護基であり、そしてＲ３は水素、アルコキシ、アルキル、アリール、または置換されたアルコキシであり、Ｒ４はアリールまたは置換されたアリールである。式（Ｃ）の化合物は脱プロトン化され得、そして次に塩基とアルキル化剤と処理することで、式（Ｄ）の化合物を与え得、ここでこのアルキル化剤は、ヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分またはホスホリル部分を含有する。この工程は段階的な様式で達成され得る、ということは理解されるべきである。例えば、式（Ｃ）の化合物はアルキル化剤と処理され得、そして任意に単離され得る。このアルキル化された化合物は次に脱保護され得、任意に単離され得、そして、アルキル化剤と処理され、式（Ｄ）の化合物を与え得る。式（Ｄ）の化合物は、１，３−ジチアンを開裂する試薬、例えば、以下に限定されないが、過塩素酸水銀と処理され、本発明の化合物を与え得、ここでＲ１およびＲ２は独立して水素、アルキル、アリール、アルコキシ、置換されたアルコキシ、ヒドロキシ、アミノまたはカルボキシまたは置換されたカルボキシであり、Ｒ１およびＲ２の両方はポリマーを形成する反応をする能力があり、そして好ましくは、ヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分、またはホスホリル部分を含有する。
【００９１】
マイクロカプセル化プレポリマーの合成方法  スキーム２
【００９２】
【化４】
2009514660.tif 000004
３−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ベンズアルデヒド（化合物４）の合成
３−ヒドロキシベンズアルデヒド（１２．２１ｇ、１００ｍｍｏｌ）の６００ｍＬ  ＴＨＦ溶液に、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロライド（ＴＢＤＭＳＣｌ、１８．８４ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃に冷却し、そしてトリエチルアミン（１２．６５ｇ、１７．４ｍＬ、１２５ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応混合物を室温にし、５時間撹拌した。この混合物をろ過し、ＴＨＦを減圧下で除去した。このオイルを、トリエチルアミンヒドロクロライドが沈殿しなくなるまで、ＴＨＦを２００ｍＬずつ入れて溶解し、エバポレーションした。このオイルを次に１５０ｍＬジエチルエーテルに溶解し、塩および黄色い色を取り除くために、中性アルミナおよび活性炭を詰めた物を通してろ過し、エバポレーションした。無色の流動性のオイルを減圧下で一晩乾燥した。収率：２１．４３ｇ（９１％）。
【００９３】
【化５】
2009514660.tif 000005
（±）−１−ヒドロキシ−１−［３−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）フェニル］−２−フェニル−２−（１，３−ジチアン−２−イル）エタン（化合物５）の合成
表題の化合物は、米国特許第５，７６７，２８８号および第６，２８０，７１１号（本明細書中で参考として援用する）に開示のとおりに調製した。２−フェニル−ｌ，３−ジチアン（１５．７１ｇ、８０ｍｍｏｌ）の１２５ｍＬ  ＴＨＦ溶液を調製した。この溶液を０℃、窒素雰囲気下で、４０ｍＬ  ｎ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中２．０Ｍ、８０ｍｍｏｌ）で処理した。３０分後、４（１８．９１ｇ、８０ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を１時間、０℃で撹拌し、次に１００ｍＬの１Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションした。この生じたオイルをエタノール／水より結晶化し、白色粉末を得た。収率：２８．９８ｇ（８４％）。融点７５〜７６℃。
【００９４】
【化６】
2009514660.tif 000006
（±）−１−（エトキシ−２−ヒドロキシ）−１−［３−（エトキシ−２−ヒドロキシ）フェニル］−２−フェニル−２−（１，３−ジチアン−２−イル）エタン（化合物６）の合成（経路１）
２−フェニル−１，３−ジチアン（１．５７ｇ、８ｍｍｏｌ）の１５ｍＬ  ＴＨＦ溶液を調製した。この溶液を０℃、窒素雰囲気下で、４ｍＬ  ｎ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中２．０Ｍ、８ｍｍｏｌ）で処理した。３０分後、４（１．９ｇ、８ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃で１時間撹拌し、その後エチレンオキシド（０．５ｇ、１４ｍｍｏｌ）を管より滴下し、そしてこの溶液を０℃で１時間撹拌させた。この溶液を次に、ＴＨＦ中１Ｍ  ＴＢＡＦ（８．８ｍＬ、８．８ｍｍｏｌ）を管より滴下して処理し、１時間撹拌させた。この溶液に、エチレンオキシド（０．５ｇ、１４ｍｍｏｌ）を管より加えた。この溶液を一晩反応させ、次に１００ｍＬ  １Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションした。生じたオイルをシリカゲルにて精製した。収率１．８ｇ（５７％）。
【００９５】
（±）−１−（エトキシ−２−ヒドロキシ）−１−［３−（エトキシ−２−ヒドロキシ）フェニル］−２−フェニル−２−（１，３−ジチアン−２−イル）エタン（化合物６）の合成（経路２）
２−フェニル−１，３−ジチアン（１．５７ｇ、８ｍｍｏｌ）の１５ｍＬ  ＴＨＦ溶液を調製した。この溶液を０℃、窒素雰囲気下で、４ｍＬ  ｎ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中２．０Ｍ、８ｍｍｏｌ）で処理した。３０分後、４（１．９ｇ、８ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃で１時間撹拌し、次に脱水ＴＨＦに溶解したエチレンカーボネート（０．７ｇ、９ｍｍｏｌ、２ｍＬ）をシリンジより滴下した。この溶液を０℃で１時間撹拌させ、次に１００ｍＬ  １Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションした。生じたオイルを乾燥窒素雰囲気下で１５ｍＬ  脱水ＴＨＦに溶解した。脱水ＴＨＦに溶解したエチレンカーボネート（０．７ｇ、９ｍｍｏｌ、２ｍＬ）を加え、そしてこの溶液を０℃に冷却した。この溶液を、ＴＨＦ中１Ｍ  ＴＢＡＦ（８．８ｍＬ、８．８ｍｍｏｌ）を滴下して処理した。この溶液を一晩反応させ、次に酢酸エチル（５０ｍＬ）に注ぎ、水で洗浄した（５×５０ｍＬ）。この有機相をＭｇ２ＳＯ４で乾燥し、エバポレーションした。この残渣を２００ｍＬジエチルエーテルに溶解し、少量の中性アルミナおよび活性炭に通してろ過し、真空乾燥した。収率２．３ｇ（７２％）。
【００９６】
（±）−１−（エチル−２−ｐ−トルエンスルホナート）−１−［３−（エチル−２−ｐ−トルエンスルホナート）フェニル］−２−フェニル−２−（１，３−ジチアン−２−イル）エタン（化合物７）の合成
化合物５（２．８ｇ、６．５ｍｍｏｌ）および２−ブロモエチル−ｐ−トルエンスルホナート（２．１ｇ、８ｍｍｏｌ）の１５ｍＬ脱水ＴＨＦ溶液を、乾燥窒素雰囲気下で調製した。この溶液を、ＴＨＦ中１Ｍ  ＴＢＡＦ（６．８ｍＬ、６．８ｍｍｏｌ）を滴下して処理した。この溶液を一晩反応させ、次に酢酸エチル（５０ｍＬ）に注ぎ、水で洗浄した（５×５０ｍＬ）。この有機相をＭｇ２ＳＯ４で乾燥し、エバポレーションした。この残渣を２０ｍＬジエチルエーテルに溶解し、少量の中性アルミナおよび活性炭に通してろ過し、真空乾燥した。この残渣を、乾燥窒素雰囲気下で５０ｍＬ  ＴＨＦに溶解した。この溶液を−７８℃に冷却し、そしてｎ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中２．０Ｍ、４ｍＬ、８ｍｍｏｌ）で処理した。この溶液に、１５ｍＬ脱水ＴＨＦ中の２−ブロモエチル−ｐ−トルエンスルホナート（２．１ｇ、８ｍｍｏｌ）を加え、そして低温バスを取り除いた。１時間後、反応物を１Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機相を乾燥し、減圧下でエバポレーションした。この生じた化合物のさらなる確認は行わなかった。
【００９７】
一般的な脱保護の手順および（±）−Ｏ−（エトキシ−２−ヒドロキシ）−３’−（エトキシ−２−ヒドロキシ）ベンゾイン（化合物２）の合成
化合物６または７（０．２５ｍｍｏｌ）の５ｍＬ  ９：１（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水混合溶液に、過塩素酸水銀（０．３３ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を１５分撹拌し、０．４５μｍ  ＰＴＦＥシリンジフィルターを通してろ過し、５％重炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）に注ぎ、そして５０ｍＬ塩化メチレンで抽出した。この有機相を乾燥し、そして減圧下でエバポレーションし、無色のオイルを得た。分析用のサンプルはメタノールよりエバポレーションし、温水に溶解し、凍結乾燥した。代表的な収率：〜０．２ｍｍｏｌ（８０％）。
【００９８】
【化７】
2009514660.tif 000007
マイクロカプセル化プレポリマーの合成方法  スキーム３
【００９９】
【化８】
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本発明の化合物は、スキーム３に記載されたように調製され得る。式（Ａ）のベンズアルデヒドは、ＫＣＮおよび式（Ｆ）のリン酸ジエチルエステルと処理することで、式（Ｇ）のリン酸エステルを与え得、ここでＰＧはヒドロキシの保護基であり、そしてＲ３は水素、アルコキシ、アルキル、アリール、または置換されたアルコキシであり、Ｒ４はアリールまたは置換されたアリールである。式（Ｇ）の化合物は脱保護され得、そして塩基とアルキル化剤と処理することで、本発明の化合物を与え得、ここでこのアルキル化剤は、ヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分またはホスホリル部分を含有する。この工程は段階的な様式で達成され得る、ということは理解されるべきである。例えば、式（Ｇ）の化合物は、ＰＧ基のみを除く条件に供され得、任意に単離され得、アルキル化剤と処理され得、任意に単離され得、そして−Ｐ（Ｏ）（ＯＥｔ）２基を除く条件に供され得、任意に単離され得、そしてアルキル化剤と処理され、本発明の化合物を与え得、ここでＲ１およびＲ２は独立して水素、アルキル、アリール、アルコキシ、置換されたアルコキシ、ヒドロキシ、アミノまたはカルボキシまたは置換されたカルボキシであり、Ｒ１およびＲ２の両方はポリマーを形成する反応をする能力があり、そして好ましくは、ヒドロキシ部分、アミノ部分、カルボキシ部分、スルフヒドリル部分、またはホスホリル部分を含有する。
【０１００】
マイクロカプセル化プレポリマーの合成方法  スキーム４
【０１０１】
【化９】
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（±）−ジエチル−１−（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシフェニル）−２−オキソ−２−フェニルエチルホスフェート（化合物８）の合成
Ｄｅｍｉｒらの方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，７０，１０５８４−１０５８７）に従い、化合物４（１．９ｇ、８ｍｍｏｌ）およびベンゾイル−ホスホン酸ジエチルエステル（１．９ｇ、８ｍｍｏｌ）の溶液を脱水ＤＭＦ（５０ｍＬ）に溶解した。この溶液にＫＣＮ（５２ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を１時間０℃で撹拌し、そして１００ｍＬ  １Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションし、化合物８を収率８８％で得た。
【０１０２】
（±）−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−フェニルエタノン（化合物２）の合成
化合物８（０．２５ｍｍｏｌ）の１０ｍＬ  ＴＨＦ溶液に０．５５ｍｏｌのＫＯＨを加えた。この溶液を加熱して還流させ、１５分間撹拌し、１０ｍＬ  １Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションした。生じたオイルを乾燥窒素雰囲気下で１５ｍＬ脱水ＴＨＦに溶解し、脱水ＴＨＦに溶解したエチレンカーボネート（８０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を加えて、この溶液を０℃まで冷却した。この溶液に、脱水ピリジン（０．５ｍｍｏｌ）をすばやく撹拌しながら加えた。この溶液を１時間撹拌し、次に１０ｍＬの１Ｎ  ＨＣｌに注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した（４×５０ｍＬ）。この有機相をブラインで洗浄し、Ｍｇ２ＳＯ４で乾燥し、活性炭およびシリカゲルを詰めた物を通してろ過し、そして減圧下でエバポレーションした。全収率：〜０．０８ｍｍｏｌ（３５％）。
【０１０３】
【化１０】
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（＋）−３−［１−（２−アミノエトキシ）−２−オキソ−２−フェニルエチル］フェノキシ酢酸（化合物１）の合成
化合物５を、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中、窒素雰囲気下で、メチルブロモアセテート存在下、テトラブチルアンモニウムフルオライド（ＴＢＡＦ）で処理し、フェノール性ヒドロキシルを選択的にアルキル化する。親化合物のＴＢＤＭＳエステル５０ｍｍｏｌ含む溶液を、１５０ｍＬのＴＨＦ中１Ｍ  ＴＢＡＦ（６８．２５ｍＬ、６８．２５ｍｍｏｌ）を滴下して処理する。この溶液を一晩反応させ、次に酢酸エチル（２００ｍＬ）に注ぎ、水（５×５０ｍＬ）で洗浄する。この有機相をＭｇ２ＳＯ４で乾燥し、エバポレーションする。この残渣を２００ｍＬジエチルエーテルに溶解し、少量の中性アルミナおよび活性炭を通してろ過し、そして真空乾燥する。この生成物を酢酸エチル／ヘキサンより結晶化し、白色粉末を得る。この粉末を、ＴＨＦ中、Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルアミドで処理し、次に加ヒドラジン分解する。この有機相をＭｇ２ＳＯ４で乾燥し、エバポレーションする。この残渣を２００ｍＬジエチルエーテルに溶解し、少量の中性アルミナおよび活性炭を通してろ過し、そして真空乾燥する。このメチルエステル生成物を酢酸エチル／ヘキサンより結晶化し、白色粉末を得る。
【０１０４】
前述に記載のとおりに調製された光活性化プレポリマー（または当該分野で通常の技術に従って調製された、他の類似のもしくは同等のプレポリマー）は、以下の実施例に従い、本発明のマイクロカプセルの調製に使用され得、これらに限定されることを意図しない。
【０１０５】
実施例１
１％光活性化プレポリマー（化合物２）でのシクロヘキシルエチルアセテートのマイクロカプセル化
０．３％Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（界面活性剤）および５％ＮａＯＨを含有する水溶液を調製した。分離容器中で、１００ｇのシクロヘキシルエチルアセテート（一般的な香料）および５０ｇのビスフェノール−Ａ液体エポキシ樹脂（Ｄｕｐｏｎｔより市販）、および１ｇの光活性化プレポリマー（化合物２）を混合した。この香料／プレポリマー溶液を水溶液およびハイシヤースターラーによって形成したエマルジョンに加え、有機溶液は直径５〜２０ミクロンの範囲の小滴（電子顕微鏡により決定）を有する分散相を形成した。温度が５０℃に上がるまで３時間穏やかな撹拌を続けた。この生じた懸濁液を室温まで冷まし、ｐＨを７に調整した。この懸濁液を実験用顕微鏡および電子顕微鏡の両方で観察し、なめらかな表面の外壁を有する、分離した、おおよそ球体の、完全に囲まれたマイクロカプセルを確認した。
【０１０６】
実施例２
１％光活性化プレポリマー（化合物２）でのアンドラン（Ａｎｄｒａｎｅ）のマイクロカプセル化
０．７％Ｂｒｉｊ−３５（界面活性剤）および５％ＮａＯＨを含有する水溶液を調製した。分離容器中で、１００ｇのアンドラン（Ａｎｄｒａｎｅ）（一般的な香料）および５０ｇのビスフェノール−Ａ液体エポキシ樹脂（Ｄｕｐｏｎｔより市販）、および１ｇの光活性化プレポリマー２を混合した。この香料／プレポリマー溶液を水溶液およびハイシヤースターラーによって形成したエマルジョンに加え、有機溶液は直径５〜２０ミクロンの範囲の小滴（電子顕微鏡により決定）を有する分散相を形成した。温度が５０℃に上がるまで３時間穏やかな撹拌を続けた。この生じた懸濁液を室温まで冷まし、ｐＨを７に調整し、マイクロカプセルを回収した。
【０１０７】
前述に具体化されたマイクロカプセルおよびそれらの生成方法の特定の実施形態の記載は、本発明を代表することを意図され、そして本発明を限定することを意図しない。本発明の試薬および方法が好ましい実施形態に関して記載されるとはいえ、本明細書に記載の代用の実施、組成物、ならびに／または方法は、本発明の概念、趣旨および範囲より逸脱することなく行われ得る、ということは当業者に明白である。すべてのこのような当業者に明白な同様の置き換えおよび変更は、添付した特許請求の範囲に規定された本発明の範囲および趣旨に含まれるとみなされる。
【国際調査報告】
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