(57)【要約】【課題】立体障害性アミンエーテルの新規製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、立体障害性アミンエーテルの新規製造方法であって、パーオキシジスルフェートの存在下、対応する立体障害性アミンオキシドを少なくとも１個の反応性のＨを有するケトン又はアルデヒドと反応させることからなる方法に関する。本方法により得られる生成物は水素化され得る。これら方法により作られた化合物は、光、酸素及び／又は熱の悪影響に対するポリマー組成物の安定化において、及び該ポリマーのための難燃剤として特に効果的である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
立体障害性アミンエーテルの製造方法であって、パーオキシジスルフェートの存在下、対応する立体障害性アミンオキシドを少なくとも１個の反応性のＨを有するケトン又はアルデヒドと反応させることからなる、方法。
【請求項２】
前記ケトン又はアルデヒドは少なくとも２個の反応性のＨを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記反応性のＨはα位にある、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
得られた生成物はその後、水素化される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記立体障害性アミンオキシドは、式（１００）
【化１】
2009514803.tif 000086
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、又はＧ1とＧ2及び／又はＧ3とＧ4は一緒に、テトラメチレン又はペンタメチレンを表す。）
で表される少なくとも１種の基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
得られた立体障害性アミンエーテルは、式（１０１）
【化２】
2009514803.tif 000087
［式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、請求項５に定義されたとおりであり；
Ｅは、
【化３】
2009514803.tif 000088
（式中、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、独立してＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基又は炭素原子数２ないし１９のＣＯＯ（アルキル）基を表すか；又は
Ｇ6及びＧ7は、炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を一緒に形成する。）
を表す。］
で表される少なくとも１種の基を含む、請求項１又は４に記載の方法。
【請求項７】
前記立体障害性アミンエーテルが式（Ａ）ないし（Ｏ）
【化４】
2009514803.tif 000089
【化５】
2009514803.tif 000090
【化６】
2009514803.tif 000091
【化７】
2009514803.tif 000092
【化８】
2009514803.tif 000093
【化９】
2009514803.tif 000094
【化１０】
2009514803.tif 000095
【化１１】
2009514803.tif 000096
【化１２】
2009514803.tif 000097
【化１３】
2009514803.tif 000098
【化１４】
2009514803.tif 000099
【化１５】
2009514803.tif 000100
【化１６】
2009514803.tif 000101
【化１７】
2009514803.tif 000102
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、請求項５に定義されたとおりであり；
Ｅは、請求項６に定義されたとおりであり；
Ｒ1及びＲ2は、Ｅが
【化１８】
2009514803.tif 000103
を表す場合には、一緒に＝Ｏを表し；
Ｅが
【化１９】
2009514803.tif 000104
を表す場合には、Ｒ1は、Ｈ、及びＲ2はＯＨを表し；
Ｒ1及びＲ2は、Ｅが
【化２０】
2009514803.tif 000105
を表す場合には、Ｈを表し；
ｍは、０又は１を表し；
Ｒ3は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２
のアルケニル基を表し；
ｎは、１ないし４を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８の
アルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換され、アルキル基が酸素原子により中断されている炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｎが３を表す場合には、
Ｒ5は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｎが４を表す場合には、
Ｒ5は、脂肪族又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸の４価アシル基を表すか、又は
Ｒ5は、１０ないし１８個の炭素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の４価アシル基を
表し；
ｐは１ないし３を表し；
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし６の
アシル基又はフェニル基を表し；
ｐが１を表す場合には、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２ないし１８
個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ6及びＲ7は、一緒に−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基又はマレイン酸の２価アシル基を表し；
ｐが２を表す場合には、
Ｒ7は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｐが３を表す場合には、
Ｒ7は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｒは１ないし４を表し；
ｒが１を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニ
ルオキシ基、炭素原子数１ないし１８の−ＮＨアルキル基又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
ｒが２を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数２ないし１８のアルキレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は炭素原子数２ないし１８の−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表すか、又
はＲ8は、４−メチル−１，３−フェニレンジアミノ基を表し；
ｒが３を表す場合には、
Ｒ8は、３ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族トリオールの３価アル
コキシ基を表し；
ｒが４を表す場合には、
Ｒ8は、４ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族テトラオールの４価ア
ルコキシ基を表し；
Ｒ9及びＲ10は独立して、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−
Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、炭素原子数１ないし１８の−
ＮＨ（アルキル）、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1
、又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ11は、酸素原子を表すか、又はＲ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＴ1により置換された窒素原子を表し；
Ｔ1は、
【化２１】
2009514803.tif 000106
を表し；
Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表し；
ｑは２ないし８を表し；
Ｒ13及びＲ14は、独立して水素原子又は基Ｔ2を表し；
Ｔ2は
【化２２】
2009514803.tif 000107
を表し；
Ｒ15は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基により置換された炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のヒドロキシアルキル基、或いは独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ16は、水素原子、或いは、独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素原子
数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基を表し；
ｄは０又は１を表し；
ｈは０ないし４を表し；
ｋは０ないし５を表し；
ｘは３ないし６を表し；
ｙは１ないし１０を表し；
ｚは、化合物が１０００ないし４０００ａｍｕの分子量を有するような整数を表し、例えばｚは３ないし１０の範囲であり得；
Ｒ17は、モルホリノ基、ピペリジノ基、１−ピペリジニル基、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、
又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２つのＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により、又はＴ1により置換さ
れたアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素
原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化２３】
2009514803.tif 000108
を表し；
Ｒ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換された、アルキル基が酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸アシル基を表し；及び
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2に
より２回置換されたｓ−トリアジニル基、又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表す。）
で表されるものである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記方法は、触媒Ａの存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記触媒Ａは、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ又はＮｉの塩又は錯体である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記方法は、塩基の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸水素化物、アルカリ土類金属炭酸水素化物、アルカリ金属炭酸化物及びアルカリ土類金属炭酸化物からなる群より選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記水素化は、触媒Ｂ及びＨ2の存在下で、或いは水素当量の存在下で行われる、請求項
４に記載の方法。
【請求項１３】
前記触媒Ｂは、Ｐｄ、Ｐｔ、ＰｔＯ2、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ及びそれらの混合物及び
それらの塩及びそれらの錯体からなる群より選択され、及び前記水素化は添加剤の存在下で又は存在なしで行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記水素当量は、ホウ化水素；ボラン；水素化アルミニウム；シラン；そのアルコキシドと組み合わせた２級アルカノール；プロトン性溶媒と組み合わせた金属；アルカリ金属水素化物；ギ酸、アルカリ金属ホルミエート（ａｌｋａｌｉ  ｍｅｔａｌ  ｆｏｒｍｉａｔｅ）又はアンモニウムホルミエート（ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｆｏｒｍｉａｔｅ）、ＨＣＯＯＨxＮＥｔ3又はＰｄ／Ｃとの各々の組み合わせ；ホスフィン酸、アルカリ金属ホスフィネート又はアンモニウムホスフィネート、ＮａＨ2ＰＯ2又はＰｄ／Ｃとの各々の組み合わせ；アルカリ金属ジチオネート；パン酵母；ホウ化水素、ボラン、水素化アルミニウム、シラン又は金属、添加剤との各々の組み合わせである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記添加剤は、ルイス酸である、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
式（Ａ’）ないし（Ｏ’）
【化２４】
2009514803.tif 000109
【化２５】
2009514803.tif 000110
【化２６】
2009514803.tif 000111
【化２７】
2009514803.tif 000112
【化２８】
2009514803.tif 000113
【化２９】
2009514803.tif 000114
【化３０】
2009514803.tif 000115
【化３１】
2009514803.tif 000116
【化３２】
2009514803.tif 000117
【化３３】
2009514803.tif 000118
【化３４】
2009514803.tif 000119
【化３５】
2009514803.tif 000120
【化３６】
2009514803.tif 000121
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、請求項５に定義されたとおりであり；
Ｅは
【化３７】
2009514803.tif 000122
を表し；
Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、互いに独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基又は炭素原子数２ないし１９のＣＯＯ（アルキル）基を表すか；又は
Ｇ6とＧ7は一緒に、炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を形成し；
Ｒ1及びＲ2は一緒に＝Ｏを表し；
ｍは０又は１を表し；
Ｒ3は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２
のアルケニル基を表し；
ｎは、１ないし４を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボ
ニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換され、アルキル基が酸素原子により中断されている炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｎが３を表す場合には、
Ｒ5は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｎが４を表す場合には、
Ｒ5は、脂肪族又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸の４価アシル基を表すか、又は
Ｒ5は、１０ないし１８個の炭素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の４価アシル基を
表し；
ｐは１ないし３を表し；
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし６の
アシル基又はフェニル基を表し；
ｐが１を表す場合には、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２ないし１８
個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ6及びＲ7は、一緒に−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基又はマレイン酸の２価アシル基を表し；
ｐが２を表す場合には、
Ｒ7は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｐが３を表す場合には、
Ｒ7は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｒは１ないし４を表し；
ｒが１を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニ
ルオキシ基、炭素原子数１ないし１８の−ＮＨアルキル基又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
ｒが２を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数２ないし１８のアルキレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は炭素原子数２ないし１８の−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表すか、又はＲ8は、４−メチル−１，３−フェニレンジアミノ基を表し；
ｒが３を表す場合には、
Ｒ8は、３ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族トリオールの３価アル
コキシ基を表し；
ｒが４を表す場合には、
Ｒ8は、４ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族テトラオールの４価ア
ルコキシ基を表し；
Ｒ9及びＲ10は独立して、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−
Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、炭素原子数１ないし１８の−
ＮＨ（アルキル）、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1
、又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ11は、酸素原子を表すか、又はＲ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＴ1により置換された窒素原子を表し；
Ｔ1は
【化３８】
2009514803.tif 000123
を表し；
Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表し；
ｑは２ないし８を表し；
Ｒ13及びＲ14は、独立して水素原子又は基Ｔ2を表し；
Ｔ2は
【化３９】
2009514803.tif 000124
を表し；
Ｒ15は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基により置換された炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のヒドロキシアルキル基、或いは独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素
原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ16は、水素原子、或いは、独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基を表し；
ｄは０又は１を表し；
ｈは０ないし４を表し；
ｋは０ないし５を表し；
ｘは３ないし６を表し；
ｙは１ないし１０を表し；
ｚは、化合物が１０００ないし４０００ａｍｕの分子量を有するような整数を表し、例えばｚは３ないし１０の範囲であり得；
Ｒ17は、モルホリノ基、ピペリジノ基、１−ピペリジニル基、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、
又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２つのＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により、又はＴ1により置換さ
れたアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素
原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化４０】
2009514803.tif 000125
を表し；
Ｒ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換された、アルキル基が酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；及び
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基
により２回置換されたｓ−トリアジニル基、又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、
但し、式（Ａ’）中、Ｇ5及びＧ6がＨを表す場合にはＧ7はメチル基を表さず、及び
式（Ｃ’）中、ｎが１を表す場合にはＲ5はベンゾイル基を表さない。）
の立体障害性アミンエーテル。
【請求項１７】
式中、
ｎは１ないし２を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子或いは２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カル
ボン酸又はカルバミン酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基を表し；
ｑは４ないし８を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２個のＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により又はＴ1により置換され
たアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素原
子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化４１】
2009514803.tif 000126
を表し；
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換さ
れたｓ−トリアジニル基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表す、
ところの式（Ａ’）、（Ｃ’）又は（Ｎ’）を表すものである、請求項１６に記載の立体障害性アミンエーテル。
【請求項１８】
式（Ｚ’）
【化４２】
2009514803.tif 000127
（式中、Ｅは、
【化４３】
2009514803.tif 000128
を表し、及び
ｑ、ｙ、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、請求項１６で定義されたとおりである。）
で表される立体障害性アミンエーテル。
【請求項１９】
Ａ）酸化、熱及び／又は化学線による分解を受けやすい有機ポリマー、及び
Ｂ）請求項１６又は１８で定義されたとおりの少なくとも１種の立体障害性アミンエーテル
を含む組成物。
【請求項２０】
さらなる添加剤を含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
さらなる添加剤として、フェノール系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ−吸収剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンゾフラノン、金属ステアレート、金属オキシド、顔料、染料、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン又は難燃剤又はそれらの混合物を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
光、酸素及び／又は熱による分解に対して有機ポリマーを難燃化するための又は有機ポリマーを安定化するための方法であって、該方法は、請求項１６又は１８に定義される少なくとも１種の立体障害性アミンエーテルを前記ポリマーに塗布するか又は配合することからなる、方法。
【請求項２３】
光、酸素及び／又は熱による分解に対する有機ポリマーのための安定剤として、又は有機ポリマーの難燃剤として、請求項１６又は１８に定義される少なくとも１種の立体障害性アミンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体障害性アミンエーテルの新規製造方法であって、パーオキシジスルフェートの存在下、対応する立体障害性アミンオキシドを少なくとも１個の反応性のＨを有するケトン又はアルデヒドと反応させることからなる、方法に関する。本方法により得られる生成物は水素化され得る。これら方法により作られた化合物は、光、酸素及び／又は熱の悪影響に対するポリマー組成物の安定化において、及び該ポリマーのための難燃剤として特に効果的である。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、アミンエーテル、例えばＮ−ヒドロカルビルオキシで置換されたヒンダードアミンン化合物の製造方法であって、有機ヒドロパーオキシド及び銅触媒の存在下、対応するＮ−オキシル中間体と炭化水素との反応による製造方法を記載している。
特許文献２は、アミンエーテル、例えばＮ−ヒドロカルビルオキシで置換されたヒンダードアミン化合物の製造方法であって、有機ヒドロパーオキシド及びヨウ素触媒の存在下、対応するＮ−オキシル中間体と炭化水素との反応による製造方法を記載している。
２，２，６，６−テトラメチル−１−オキソピペリジニウムクロリドとα−Ｈを有するケトンとの反応は、非特許文献１におけるＴ．Ｒｅｎ他により及び非特許文献２におけるＹ．−Ｃ．Ｌｉｕ他により記載されている。
パーオキシジスルフェートイオンによる環状ケトンのＡｇ（Ｉ）触媒酸化は、非特許文献３におけるＳ．Ｐ．Ｓｒｉｖａｓｔａｖａ他により記載されている。
【特許文献１】国際公開第０１／９２２２８号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３／０４５９１９号パンフレット
【非特許文献１】Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６９，２９３５−２９４１（１９９６）
【非特許文献２】Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１４（３），２５２−２５８（１９９６）
【非特許文献３】Ｐｒｏｃ．Ｎａｔ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｉｎｄｉａ，５７（Ａ）、ＩＩＩ，２９９−３０４（１９８７）
【発明の開示】
【０００３】
立体障害性アミンエーテルの製造であって、パーオキシジスルフェートの存在下、対応する立体障害性アミンオキシドを少なくとも１つの反応性のＨを有するケトン又はアルデヒドと反応させることによる方法は、低い反応温度のような穏やかな反応条件下で行われ得る。例えば、該方法は、最新の現状の条件の方法において対応するアミンオキシドからオキソ−ピペリジニウムクロリド／ブロミドを製造するために化学量論的量で使用される塩素及び臭素の使用なしに行われる。
【０００４】
本発明は、立体障害性アミンエーテルの製造方法であって、パーオキシジスルフェートの存在下、対応する立体障害性アミンオキシドを少なくとも１個の反応性のＨを有するケトン又はアルデヒド、好ましくはケトンと反応させることからなる、方法に関する。該方法は、本願明細書中ではアミンオキシド方法として示される。
例えば、ケトン又はアルデヒドは、少なくとも２つの反応性のＨを含む。
例えば、反応性のＨはα位にある。
ケトンは例えば、式
【化１】
2009514803.tif 000002
（式中、Ｇ7はＨを除き以下に定義されるとおりであり、及びＧ5及びＧ6は以下に定義さ
れるとおりである。）
で表されるものであり、好ましくはケトンはアセトンである。
アルデヒドは例えば、式
【化２】
2009514803.tif 000003
（式中、Ｇ7はＨを表し、及びＧ5及びＧ6は以下に定義されるとおりである。）
で表されるものである。
興味あるのは、対称性のケトン又はアルデヒドである。
興味あるのは、得られた生成物がその後、水素化されるところの本方法である。該方法は、水素化又は水素化方法として本願明細書に示され得る。例えば、水素化は、メチレン基又はヒドロキシ基へのカルボニル基の還元である。
さらに興味あるのは、立体障害性アミンオキシドは、式（１００）
【化３】
2009514803.tif 000004
（式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、又はＧ1とＧ2及び／又はＧ3とＧ4は一緒に、テトラメチレン又はペンタメチレンを表す。）
で表される少なくとも１種の基を含むところの、アミンオキシド方法である。
【０００５】
有利には、アミンオキシド方法で使用される立体障害性アミンオキシドは、式（１００ａ）
【化４】
2009514803.tif 000005
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、本願明細書に定義されるとおりであり；
Ｅ10は、未置換であるか、或いは、−ＯＨ、＝Ｏにより又は全部で１ないし５００個の炭素原子及び所望により１ないし２００個のヘテロ原子を含む１又は２個の有機残基によ
り置換されている炭素原子を表し；ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、ハロゲン原子及びＳｉからなる群、特にＮ及びＯからなる群より選択される。）
で表される化合物である。
【０００６】
例は、得られた立体障害性アミンエーテルが、式（１０１）
【化５】
2009514803.tif 000006
［式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、本願明細書に定義されたとおりであり；
Ｅは、
【化６】
2009514803.tif 000007
（式中、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、独立してＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基又は炭素原子数２ないし１９のＣＯＯ（アルキル）基を表すか；又は
Ｇ6及びＧ7は、炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を一緒に形成する。）
を表す。］
で表される少なくとも１種の基を含むところの、アミンオキシド又は水素化方法である。
【０００７】
例えば、得られた立体障害性アミンエーテルは、式（１０１ａ）
【化７】
2009514803.tif 000008
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4、並びにＥは、本願明細書で定義されたとおりであり；
Ｅ10は、上記定義されたとおりであるが、但し、Ｅ10は、Ｅが
【化８】
2009514803.tif 000009
である場合には、＝Ｏにより置換された炭素原子のみを表し得る。）
で表される化合物である。
【０００８】
一般的に、アミンオキシド方法の生成物は、式中のＥがカルボニル基を含む、特にＥが
【化９】
2009514803.tif 000010
を表すところの式（１０１）で表される少なくとも１種の基を含む立体障害性アミンエーテルである。
【０００９】
一般的に、水素化方法の生成物は、式中のＥがヒドロキシ基又はメチレン基を含み、特にＥは、ケトンカルボニル基又はアルデヒドカルボニル基を含まず、とりわけＥは、カルボニル基を含まず；例えばＥは、水素化条件に応じて
【化１０】
2009514803.tif 000011
又は
【化１１】
2009514803.tif 000012
を表し；Ｅの例は、
【化１２】
2009514803.tif 000013
であり、Ｅの他の例は
【化１３】
2009514803.tif 000014
であるところの式（１０１）で表される少なくとも１種の基を含む立体障害性アミンエーテルを与える。
好ましくは、式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4がメチル基を表すところの、アミンオキシド又は水素化方法である。
【００１０】
興味あるのは、立体障害性アミンが式（Ａ）ないし（Ｏ）
【化１４】
2009514803.tif 000015
【化１５】
2009514803.tif 000016
【化１６】
2009514803.tif 000017
【化１７】
2009514803.tif 000018
【化１８】
2009514803.tif 000019
【化１９】
2009514803.tif 000020
【化２０】
2009514803.tif 000021
【化２１】
2009514803.tif 000022
【化２２】
2009514803.tif 000023
【化２３】
2009514803.tif 000024
【化２４】
2009514803.tif 000025
【化２５】
2009514803.tif 000026
【化２６】
2009514803.tif 000027
【化２７】
2009514803.tif 000028
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、上記定義されたとおりであり；
Ｅは、本願明細書で定義されたとおりであり；
Ｒ1及びＲ2は、Ｅが
【化２８】
2009514803.tif 000029
を表す場合には、一緒に＝Ｏを表し；
Ｅが
【化２９】
2009514803.tif 000030
を表す場合には、Ｒ1はＨ、及びＲ2はＯＨを表し；
Ｅが
【化３０】
2009514803.tif 000031
を表す場合には、Ｒ1及びＲ2はＨを表し；
ｍは、０又は１を表し；
Ｒ3は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２
のアルケニル基を表し；
ｎは、１ないし４を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８の
アルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換され、アルキル基が酸素原子により中断されている炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｎが３を表す場合には、
Ｒ5は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｎが４を表す場合には、
Ｒ5は、脂肪族又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸、とりわけ１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸、１，２，３，４−ブテ−２−エンテトラカルボン酸、１，２，３，５−ペンタンテトラカルボン酸及び１，２，４，５−ペンタンテトラカルボン酸の４価アシル基を表すか、又は
Ｒ5は、１０ないし１８個の炭素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の４価アシル基を
表し；
ｐは１ないし３を表し；
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし６の
アシル基又はフェニル基を表し；
ｐが１を表す場合には、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２ないし１８
個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ6及びＲ7は、一緒に−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基又はマレイン酸の２価アシル基を表し；
ｐが２を表す場合には、
Ｒ7は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｐが３を表す場合には、
Ｒ7は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｒは１ないし４を表し；
ｒが１を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニ
ルオキシ基、炭素原子数１ないし１８の−ＮＨアルキル基又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
ｒが２を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数２ないし１８のアルキレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は炭素原子数２ないし１８の−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表すか、又はＲ8は、４−メチル−１，３−フェニレンジアミノ基を表し；
ｒが３を表す場合には、
Ｒ8は、３ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族トリオールの３価アル
コキシ基を表し；
ｒが４を表す場合には、
Ｒ8は、４ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族テトラオールの４価ア
ルコキシ基を表し；
Ｒ9及びＲ10は独立して、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−
Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、炭素原子数１ないし１８の−
ＮＨ（アルキル）、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1
、又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ11は、酸素原子を表すか、又はＲ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＴ1により置換された窒素原子を表し；
Ｔ1は、
【化３１】
2009514803.tif 000032
を表し；
Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表し；
ｑは２ないし８を表し；
Ｒ13及びＲ14は、独立して水素原子又は基Ｔ2を表し；
Ｔ2は
【化３２】
2009514803.tif 000033
を表し；
Ｒ15は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基により置換された炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のヒドロキシアルキル基、或いは独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素
原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ16は、水素原子、或いは、独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基を表し；
ｄは０又は１を表し；
ｈは０ないし４を表し；
ｋは０ないし５を表し；
ｘは３ないし６を表し；
ｙは１ないし１０を表し；
ｚは、化合物が１０００ないし４０００ａｍｕの分子量を有するような整数を表し、例えばｚは３ないし１０の範囲であり得；
Ｒ17は、モルホリノ基、ピペリジノ基、１−ピペリジニル基、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、特に３ないし８個の炭素原子を有する枝分れ状のアルキルアミノ基、とりわけ第三オクチルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２つのＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により、又はＴ1により置換さ
れたアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素
原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化３３】
2009514803.tif 000034
を表し；
Ｒ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換された、アルキル基が酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸アシル基を表し；及び
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2に
より２回置換されたｓ−トリアジニル基、又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表す。）
で表されるものである、アミンオキシドまたは水素化方法である。
【００１１】
好ましくは、立体障害性アミンエーテルが、式（Ａ）、（Ｃ）ないし（Ｆ）、（Ｉ）又は（Ｎ）で表されるもの、とりわけ（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）又は（Ｎ）で表されるものである、アミンオキシド又は水素化方法である。
より好ましくは、立体障害性アミンエーテルが、式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）又は（Ｎ）で表されるものであり、及び
ｎは１又は２を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を有する
脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基を表し；
ｑは４ないし８を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、特に３ないし８個の炭素原子を有する枝分れ状のアルキルアミノ基、とりわけ第３オクチルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（
アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２つのＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により、又はＴ1により置換さ
れたアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、炭
素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化３４】
2009514803.tif 000035
を表し；
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換さ
れたｓ−トリアジニル基、又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表す、
ところのアミンオキシド又は水素化方法である。
【００１２】
さらにより好ましくは、前記立体障害性アミンエーテルが、式（Ａ）、（Ｅ）又は（Ｎ）で表されるものであり、及び
ｑは４ないし８を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭
素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、Ｒ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表し；
Ｒ19は、基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化３５】
2009514803.tif 000036
を表し；
Ｒ21は、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換されたｓ−ト
リアジニル基を表す、
ところのアミンオキシド又は水素化方法である。
【００１３】
好ましくは、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基又は炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか；又はＧ6及びＧ7は、炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を一緒に形成する。
より好ましくは、Ｇ5及びＧ6は独立してＨを表すか、又はＧ7について定義したとおり
であり；Ｇ7は、炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数２ないし８のアルケ
ニル基を表すか；又はＧ6及びＧ7は、炭素原子数３ないし６のアルキレン基を一緒に形成する。
最も好ましくは、Ｇ5及びＧ6は独立してＨ又はメチル基を表し、Ｇ7は炭素原子数１な
いし３のアルキル基又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基を表すか、又はＧ6及びＧ7は炭素原子数４のアルキレン基を一緒に形成する。
興味あるのは、Ｇ5及びＧ6がＨを表すものである。また興味あるのは、Ｇ7がメチル基
を表すものである。
興味あるのは、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7がアルケニル基でもアルキニル基でもないものである
。また興味あるのは、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7がＣＯＯ（アルキル）基を表さないものである。
例えば、Ｅは、
【化３６】
2009514803.tif 000037
を表す。
【００１４】
アミンオキシド法は一般に、以下のとおりに行われる：パーオキシジスルフェートを２０ないし１００℃にて、例えば２５ないし８０℃にて、特に４０ないし７０℃にて、とりわけ５０ないし７０℃にて、立体障害性アミンオキシド、ケトン又はアルデヒド、所望により塩基及び所望により触媒Ａの混合物に添加する。生成物は、中和した（ｐＨ７）水相を飽和し、有機層を分離除去し、揮発分を除去し、及び所望により、こうして得られた残留分を、再結晶、蒸留又はクロマトグラフィーのような慣用技術を用いて精製することにより、単離する。
アミンオキシド方法は、空気中で（好ましくは）或いは窒素又はアルゴンのような不活性雰囲気中で行われ得る。本方法は、大気圧下で（好ましくは）並びに減圧下又は高圧下で行われ得る。
択一的に、反応物は他の順序で添加され得、特に立体障害性アミンオキシドはパーオキ
シジスルフェートを用いて処理し、続いてケトン又はアルデヒドが添加され得る。
アミンオキシド方法においては、反応温度は２０ないし１００℃、例えば２５ないし８０℃、特に４０ないし７０℃、とりわけ５０ないし７０℃であり得る。
アミンオキシド方法においては、ケトン又はアルデヒドは通常、ニトロキシル部分１モル当り、１ないし２０モル、例えば３ないし１５モル、とりわけ６ないし１３モル、特に８ないし１２モルの量で使用される。
【００１５】
例えば、ニトロキシル部分の数は、アミンオキシド基の数に対応し；１分子が１個以上のアミンオキシド基を含み得る。
アミンオキシド方法について、補助溶媒は通常、必要とされない。
例えば、パーオキシジスルフェートは、アルカリ金属パーオキシジスルフェート又はアンモニウムパーオキシジスルフェートである。アルカリ金属パーオキシジスルフェートの例は、Ｎａ2Ｓ2Ｏ8及びＫ2Ｓ2Ｏ8である。アンモニウムパーオキシジスルフェートの例は、（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8及び（Ｂｕ4Ｎ）2Ｓ2Ｏ8のようなテトラアルキルアンモニウムパーオキシジスルフェートである。好ましくは、Ｎａ2Ｓ2Ｏ8、Ｋ2Ｓ2Ｏ8、（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8又は（Ｂｕ4Ｎ）2Ｓ2Ｏ8であり、とりわけＮａ2Ｓ2Ｏ8であるパーオキシジスルフェートで
ある。
典型的に、パーオキシジスルフェートの量は、ニトロキシル部分１モル当り、０．３ないし３モル、とりわけ０．４ないし１．５モル、特に０．４５ないし１．３モル、例えば０、５ないし１．２モルである。
パーオキシジスルフェートは通常、溶媒、例えば水のような無機溶媒、又は極性プロトン溶媒又は極性非プロトン溶媒、特に高い誘電率を有する溶媒のような有機溶媒（例えば、ＭｅＯＨ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＭｅＣＮ、スルホラン又はアセトン）中に溶解して使用される。
テトラアルキルアンモニウムパーオキシジスルフェートは通常、有機溶媒中に溶解して使用される。
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8について適する溶媒は、水である。
【００１６】
テトラアルキルアンモニウムパーオキシジスルフェートは、相間移動触媒（例えばテトラアルキルアンモニウム塩）及びＮａ2Ｓ2Ｏ8、Ｋ2Ｓ2Ｏ8又は（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8によりその場でアニオン交換を介して形成され得；該手順は、Ｒｅｖｉｅｗｓ  ｏｎ  Ｈｅｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９９），２０，６９−９６中でＹ．Ｋｉｍにより記載されている。
テトラアルキルアンモニウム塩の例は、テトラメチルアンモニウム−、テトラエチルアンモニウム−、トリブチルメチルアンモニウム−、テトラブチルアンモニウム−、テトラヘキシルアンモニウム−及びトリオクチルメチルアンモニウム−水酸化物塩、−硫酸水素塩、−フッ化物塩、−酢酸塩、−塩化物塩、シアン化物塩、−臭化物塩、−硝酸塩、−過塩素酸塩、及び−ヨウ化物塩であり、好ましくはテトラブチルアンモニウム硫酸水素塩である。相間移動触媒の量は、例えば、パーオキシジスルフェート１モル当り０．０００１ないし１．１モル、とりわけ０．０１ないし０．２モルである。
アミンオキシド方法は、触媒Ａの存在下で又は存在なしで、好ましくは触媒Ａの存在下で、行われ得る。
触媒Ａは、典型的に、ニトロキシル部分１モル当り、０．００１ないし０．５モル、好ましくは０．００５ないし０，１モル、より好ましくは０．０１ないし０．５モル、最も好ましくは０．０１ないし０．０３モルの量で使用される。
例えば、触媒Ａは、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ又はＮｉの塩又は錯体、とりわけＡｇＮＯ3である。
触媒Ａ（例えばＡｇＮＯ3）は、固体として反応混合物に添加され得るか、或いは、触
媒Ａの溶解度に応じて、水又はアセトンのような適する有機溶媒中に溶解して添加され、とりわけ固体として添加され得、特に水中に溶解して添加され得る。
【００１７】
塩及び錯体中のカチオン電荷は、水素化物イオン（Ｈ-）或いは無機又は有機酸から誘
導されたアニオン、例えばハロゲン化物イオン、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、又はＩ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-又はＡｓＦ6-型のフルオロ錯体、酸素酸、アルコレート又はアセチライドのアニオン、又はシクロペンタジエンのアニオンのような、遷移金属の錯体化学において一般的に既知のアニオン性リガンドにより均衡化されている。
酸素酸のアニオンは、例えば、硫酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、過臭素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、アンチモン酸イオン、ヒ酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、炭素原子数１ないし８のカルボン酸のアニオン、例えばギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、モノ−、ジ−、又はトリクロロ−又はフルオロ酢酸イオン、スルホン酸イオン、例えばメチルスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、プロピルスルホン酸イオン、ブチルスルホン酸イオン、トリフルオロメチルスルホン酸イオン（トリフレート）、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−又はハロ−、とりわけフルオロ−、クロロ−、もしくはブロモ−置換されたフェニルスルホン酸イオン又はベンジルスルホン酸イオン、例えばトシル酸イオン、メシル酸イオン、ブロシル酸イオン（ｂｒｏｓｙｌａｔｅ）、ｐ−メトキシ−又はｐ−エトキシフェニルスルホン酸イオン、ペンタフルオロフェニルスルホン酸イオン、又は２，４，６−トリイソプロピルスルホン酸イオン，ホスホン酸イオン、例えばメチルホスホン酸イオン、エチルホスホン酸イオン、プロピルホスホン酸イオン、ブチルホスホン酸イオン、フェニルホスホン酸イオン、ｐ−メチルフェニルホスホン酸イオン、又はベンジルホスホン酸イオン、炭素原子数１ないし８のカルボン酸から誘導されたカルボン酸イオン、例えばギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、モノ−、ジ−、又はトリクロロ−又はフルオロ酢酸イオン、及びまた炭素原子数１ないし１２のアルコレート、例えば直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし１２のアルコレート、例えばメタノレート又はエタノレートである。また酸化物が可能である。
【００１８】
アニオンリガンド及び中性リガンドはまた、錯体カチオンの好ましい配位数まで、とりわけ、４、５、又は６まで存在し得る。更なる負電荷は、カチオン、とりわけＮａ+、Ｋ+、ＮＨ4+又は（炭素原子数１ないし４のアルキル）4Ｎ+のような１価カチオンにより均衡化されている。
適する中性リガンドは、遷移金属の錯体化学において一般に既知の無機又は有機中性リガンドである。それらは、錯体カチオンの好ましい配位数まで、σ−、π−、μ−、η−型の結合又はそれらのいずれの組み合わせを介して金属イオンに配位する。適する無機リガンドは、アクオ（Ｈ2Ｏ）、アミノ、窒素原子、一酸化炭素及びニトロシルからなる群
からなるより選択される。適する有機リガンドは、フォスフィン、例えば（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ
、（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3Ｐ、（Ｃ5Ｈ9）3Ｐ又は（Ｃ6Ｈ11）3Ｐ、ジ−、トリ−、テトラ−及びヒドロキシアミン、例えばエチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）−エチレンジアミン（Ｍｅ6ＴＲＥＮ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ベンゼンジアミン、２−（メチルアミ
ノ）フェノール、３−（メチルアミノ）−２−ブタノール、又はＮ、Ｎ’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチルトリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、炭素原子数１ないし８のグリコール又はグリセリド、例えばエチレン又はプロピレングリコール又はそれらの誘導体、例えばジ−、トリ−、又はテトラグリム（ｔｅｔｒａｇｌｙｍｅ）、及び単座又は二座ヘテロ環式のｅ-供
与リガンドからなる群より選択される。
ヘテロ環式のｅ-供与リガンドは、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、ピリジン
、ビス−ピリジン、ピコリルイミン、ｇ−ピラン、ｇ−チオピラン、フェナントロリン、ピリミジン、ビス−ピリミジン、ピラジン、インドール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイ
ミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ビス−チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、キノリン、ビス−キノリン、イソキノリン、ビス−イソキノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、トリアジン、チアントレン、プリン、ビス−イミダゾール及びビス−オキサゾールからなる群からの未置換の又は置換されたヘテロアレーンから誘導される。
これらのリガンド錯体は製品であるか、又はその場で金属塩をリガンドと混合することにより形成され得る。リガンドの量は、金属をその酸化状態に基づき完全に錯化するのに必要とされる量よりも少なくてよい。金属塩又は金属リガンド錯体は、回収され得且つ再利用され得るように、シリカゲルのような固体支持体に結合され得る。
【００１９】
アミンオキシド方法は、塩基の存在下で、又は存在なしに、例えば塩基の存在下で、例えば塩基の存在なしに、行われ得る。
典型的に、使用される塩基の量は、パーオキシジスルフェートの１モル当り、０．１ないし６モルであり、好ましくは０．５ないし４モルであり、より好ましくは０．５ないし３モルであり、最も好ましくは０．８ないし２．５モル（例えば、一酸塩基の、又はｎ−プロトン塩基の１／ｎ倍）である。
例えば、一酸塩基は、塩基分子当り、１個のプロトンを取り得る塩基である。例えば、ｎ−プロトン塩基は、塩基分子当り、ｎ個のプロトンを取り得る。
例えば、塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸水素化物、アルカリ土類金属炭酸水素化物、アルカリ金属炭酸化物及びアルカリ土類金属炭酸化物からなる群より選択される。
例えば、塩基は、アルカリ金属炭酸水素化物及びアルカリ金属炭酸化物からなる群より選択される。
アルカリ金属水酸化物の例は、ＫＯＨ及びＮａＯＨである。アルカリ土類金属水酸化物の例は、Ｍｇ（ＯＨ）2及びＣａ（ＯＨ）2である。アルカリ金属炭酸水素化物の例は、ＮａＨＣＯ3及びＫＨＣＯ3であり、とりわけＮａＨＣＯ3である。アルカリ土類金属炭酸水
素化物の例は、Ｍｇ（ＨＣＯ3）2及びＣａ（ＨＣＯ3）2である。アルカリ金属炭酸化物の例は、Ｎａ2ＣＯ3及びＫ2ＣＯ3であり、特にＮａ2ＣＯ3である。アルカリ土類金属炭酸化物の例は、ＣａＣＯ3及びＭｇＣＯ3である。
アミンオキシド方法の混合物中に存在する塩基は、反応の間に形成される硫酸水素のその場での中和のために使用され得る。
例としては、触媒Ａと塩基の両方の存在なしに行われるアミンオキシド方法である。他の例は、触媒Ａの存在下であるが塩基の存在なしに行われるアミンオキシド方法である。他の例は、触媒Ａの存在なしであるが塩基の存在下に行われるアミンオキシド方法である。他の例は、触媒Ａと塩基の両方の存在下で行われるアミンオキシド方法である。
【００２０】
立体障害性アミンオキシドは従来広く既知であり；それらは、適する酸素供与体による対応するＮ−Ｈ立体障害性アミンの酸化により、例えば、対応するＮ−Ｈ立体障害性アミンと、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７１，１９２中にＲｏｚａｎｔｓｅｖ他により記載される過酸化水素及びタングステン酸ナトリウムとの；或いは、米国特許第４，６９１，０１５号明細書に教示される第三ブチルヒドロパーオキシド及びモリブデン（ＶＩ）との反応により製造され得るか、或いは、類似の手法で得られる。
好ましくは、水素化は、触媒Ｂ及びＨ2の存在下で、又は水素当量の存在下で行われる
。
１個以上のアルケニル及び／又はアルキニル置換基を含む立体障害性アミンエーテルの水素化は好ましくは、水素当量、とりわけＮａＢＨ4の存在下で行われる。
触媒Ｂ及びＨ2による、１個以上のアルケニル及び／又はアルキニル置換基を含む立体
障害性アミンエーテルの水素化は、アルケニル及び／又はアルキニル置換基をアルキル置換基に効果的に還元し得る。
例えば、触媒Ｂは、Ｐｄ、Ｐｔ、ＰｔＯ2、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ（例えばラネー、
ウルシバラ）及びそれらの混合物及びそれらの塩及びそれらの錯体からなる群より選択されるが、それらの塩及びそれらの錯体はやや好ましくなく、及び水素化は、添加剤、特にＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｙ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｃ又はＬａの、とりわけＢ、Ａｌ、Ｚｒ又はＴｉのハロゲン化物（例えば塩化物）のようなルイス酸の存在下で又は存在なしに行われる。触媒Ｂは典型的に、固体、即ちカーボン、ＢａＳＯ4又はＣａＣＯ3のような不活性キャリヤ上に保持される。添加剤は通常、立体障害性アミンエーテル部分（アミンオキシド方法の生成物）の１モル当り、０．１ないし５モル、好ましくは０．５ないし２モルの量で使用される。
【００２１】
例えば、立体障害性アミンエーテル部分の数は、立体障害性アミンエーテル基の数に対応し；１つの分子が１個以上の立体障害性アミンエーテル基を含み得る。
上記定義された触媒Ｂは通常、ヒドロキシ基へのカルボニル基の還元のために十分であり、及び一般的に添加剤は必要とされない。ヒドロキシ基へのカルボニル基の還元のために、好ましい触媒ＢはＲｕ／Ｃである。
添加剤の存在下の触媒Ｂが通常、メチレン基へのカルボニル基の還元のために必要とされる。この還元のために好ましいのは、各々添加剤ＡｌＣｌ3、ＺｒＣｌ4又はＴｉＣｌ4
の存在下の触媒Ｂ  Ｐｔ／Ｃ又はＰｔＯ2であり；とりわけＴｉＣｌ4の存在下のＰｔ／Ｃである。
例えば、水素当量は、ホウ化水素；ボラン；水素化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍｈｙｄｒｉｄｅ）；シラン；そのアルコキシドと組み合わせた２級アルカノール；プロトン性溶媒と組み合わせた金属；アルカリ金属水素化物；ギ酸、アルカリ金属ホルミエート（ａｌｋａｌｉ  ｍｅｔａｌ  ｆｏｒｍｉａｔｅ）又はアンモニウムホルミエート（ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｆｏｒｍｉａｔｅ）、ＨＣＯＯＨxＮＥｔ3又はＰｄ／Ｃとの各々の組み合わせ；ホスフィン酸、アルカリ金属ホスフィネート又はアンモニウムホスフィネート、ＮａＨ2ＰＯ2又はＰｄ／Ｃとの各々の組み合わせ；アルカリ金属ジチオネート；パン酵母；ホウ化水素、ボラン、水素化アルミニウム、シラン又は金属、添加剤、特にＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｙ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｃ又はＬａのハロゲン化物（例えば塩化物）のようなルイス酸との各々の組み合わせである。
【００２２】
水素化は、Ｒ．Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ，ニューヨーク（１９８９）並びにそこに引用される文献に記載されるように行われ得る、ヒドロキシ基へのカルボニル基の還元であり得る。水素当量は例えば、添加剤の存在なしの上記のとおりである。この還元のための好ましい水素当量はＮａＢＨ4である。
ホウ化水素の例は、アルカリ及びテトラアルキルアンモニウムホウ化水素（例えば、ＮａＢＨ4、ＫＢＨ4、ＬｉＢＨ4、Ｂｕ4ＮＢＨ4）、シアノホウ化水素（例えば、ＮａＢＨ3ＣＮ、Ｂｕ4ＮＢＨ3ＣＮ）、トリアルキルホウ化水素（例えば、ＫＥｔ3ＢＨ、Ｋ（第２
ブチル）3ＢＨ）、トリアルコキシホウ化水素（例えば、Ｎａ（ＭｅＯ）3ＢＨ）及びトリカルボキシルオキシホウ化水素（例えば、Ｎａ（ＡｃＯ）3ＢＨ）である。
ボランの例は、ボランそれ自体、及びＮ、Ｏ及びＳをベースとしたルイス塩基との付加物（例えば、Ｅｔ（ｉＰｒ）2ＮｘＢＨ3、ＴＨＦｘＢＨ3、Ｍｅ2ＳｘＢＨ3）及びジアル
キルボラン（例えば９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン）である。
水素化アルミニウムの例は、アルカリ水素化アルミニウム（例えばＬｉＡｌＨ4）、ト
リアルコキシ水素化アルミニウム（例えばＬｉ（ｔＢｕＯ）3ＡｌＨ）及びジアルキル水
素化アルミニウム（例えば（ｉＢｕ）2ＡｌＨ）である。シランの例は、トリアルキルシ
ラン（例えばＥｔ3ＳｉＨ）、トリアルコキシシラン（例えば（ＥｔＯ）3ＳｉＨ）、アルキルジアルコキシシラン（例えばＭｅ（ＥｔＯ）2ＳｉＨ）、並びにそれらから誘導され
たオリゴマー及びポリマーである。
第２アルカノールとそのアルコキシド（例えばＴｉ、Ａｌ又はＺｒの）との組み合わせの例は、ｉＰｒＯＨ及びＡｌ（ＯｉＰｒ）3（例えば、メーヤワイン−ポンドルフ−ヴァ
ーレイ状態（Ｍｅｅｒｗｅｉｎ−Ｐｏｎｎｄｏｒｆ−Ｖｅｒｌｅｙ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ））である。
プロトン溶媒と組み合わせた金属（例えば強還元性の金属）の例は、ＥｔＯＨ中のナトリウム、及びＨＣｌ水溶液中のＺｎである。
アルカリ金属水素化物の例は、ＬｉＨである。
アルカリ金属亜ジチオン酸塩の例は、Ｎａ2Ｓ2Ｏ4である。
【００２３】
水素化は、水素当量と上記した添加剤との組み合わせを用いて行われ得るメチレン基へのカルボニル基の還元であり得る。添加剤との組み合わせでの好ましい水素当量は例えば、ＮａＢＨ4とＴｉＣｌ4との組み合わせ、例えば、Ｅｔ3ＳｉＨとＢＦ3との組み合わせである。
水素化アルミニウムと添加剤との組み合わせの例は、ＬｉＡｌＨ4とＩｎＢｒ3との組み合わせ（Ｎ．Ｆｕ他．，Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００３），１４（１０），１０１８−１０２０；ＣＡＮ  １４０：３５６７７０を参照のこと。）及びＬｉＡｌＨ4とＴｉＣｌ3との組み合わせ（Ｒ．Ｄａｍｓ他．，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅｓ  Ｓｏｃｉｅｔｅｓ  Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ  Ｂｅｌｇｅｓ（１９８２），９１（４），３１１−３１９；ＣＡＮ  ９７：１８１２６８を参照のこと。）である。
シランと添加剤との例は、Ｅｔ3ＳｉＨとＡｌＣｌ3との組み合わせ（Ｄ．Ｋｕｒｓａｎｏｖ他．，Ｚｈｕｒｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ（１９８５），２１（１１），２２７４−２２８２；ＣＡＮ  １０４：１８５６２３を参照のこと。）及びＥｔ3ＳｉＨとＢＦ3との組み合わせ（Ｊ．Ｆｒｙ他．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７８），４３（２），３７４−３７５；ＣＡＮ８８：６１６６３を参照のこと。）である。
金属（例えば強還元性の金属）と添加剤との組み合わせの例は、ＺｎとＡｌＣｌ3との
組み合わせ（Ｐ．Ｃｈｏｗｄｈｕｒｙ他．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｓｙｎｏｐｓｅｓ（１９９４），６，２３０−２３１；ＣＡＮ１２１：１０７５８８）である。
【００２４】
例えば、添加剤の存在なしの触媒Ｂ及びＨ2を用いたヒドロキシ基へのカルボニル基の
還元は、以下のように行われる：
有機溶媒（例えば、メタノール、エタノールのようなアルコール、特にメタノール）中の立体障害性アミンエーテル（アミンオキシド方法の生成物）とＲｕ／Ｃ（立体障害性アミンエーテル部分の１モル当り、０．００１ないし０．１モル、好ましくは０．００５ないし０．０５モル、最も好ましくは０．００５ないし０．０２モル、特におよそ０．０２モル）の混合物を、２０ないし１００℃にて、好ましくは３０ないし７０℃にて、とりわけ４０ないし６０℃にて撹拌し；水素圧は、１ないし１００バール（ｂａｒ）、好ましくは２０ないし８０バール、より好ましくは３５ないし５５バール、とりわけ４０ないし５０バールである。触媒を濾去し及び溶媒を蒸発させる。得られた生成物は蒸留のような従来既知の方法により精製される。
【００２５】
典型的に、添加剤の存在なしの水素当量を用いたヒドロキシ基へのカルボニル基の還元は、以下のように行われる：
有機溶媒（例えば、メタノール、エタノールのようなアルコール；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテルのようなエーテル；酢酸エチル、酢酸メチルのようなエステル；ジメチルホルムアミド；好ましくはテトラヒドロフラン）中の立体障害性アミンエーテル（アミンオキシド方法の生成物）とＮａＢＨ4（立体障害性アミ
ンエーテル部分の１モル当り、０．０２５ないし２モル、好ましくは０．５ないし１．７モル、最も好ましくは０．９ないし１．５モル）の混合物を、０ないし１００℃にて、好ましくは２５ないし８０℃にて撹拌する。過剰のＮａＢＨ4を水の添加により破壊する。
酢酸エチルによる抽出、続く溶媒の蒸発により生成物を得る。
【００２６】
例えば、添加剤の存在下での触媒Ｂ及びＨ2を用いたメチレン基へのカルボニル基の還
元は、以下のように行われる：
有機溶媒（メタノール、エタノール又はイソプロパノールのようなアルコール、好ましくはイソプロパノール；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテルのようなエーテル；酢酸エチル、酢酸メチルのようなエステル、好ましくは酢酸エチル）中のＴｉＣｌ4、ＡｌＣｌ3又はＺｒＣｌ4（立体障害性アミンエーテル部分の１モル
当り０．２５ないし３モル、好ましくは０．５ないし１．５モル）の存在下の、立体障害性アミンエーテル（アミンオキシド方法の生成物）とＰｔ／Ｃ又はＰｔＯ2（立体障害性
アミンエーテル部分の１モル当り、０．０００１ないし０．５モル、好ましくは０．００１ないし０．３モル）の無水混合物を、０ないし１００℃にて、好ましくは２０ないし８０℃にて撹拌し；水素圧は、１ないし１２０バール、好ましくは４ないし９０バールである。水を添加し、そして反応混合物を抽出して、生成物を得る。
【００２７】
典型的に、添加剤の存在下での水素当量を用いたメチレン基へのカルボニル基の還元は、以下のように行われる：
立体障害性アミンエーテル（アミンオキシド方法の生成物）の濃縮ジクロロメタン溶液を、一定流速のＢＦ3を通しながら、冷却した（例えば、−２０℃ないし１０℃、とりわ
けおよそ０℃）ジクロロメタンに滴下添加した。ＢＦ3−カルボニル基錯体を形成するの
に必要な時間の後（例えば２ないし３分間）、純Ｅｔ3ＳｉＨ（立体障害性アミンエーテ
ル部分の１モル当り、１ないし５モル、好ましくは１．２ないし４モル、最も好ましくは１．５ないし３．５モル）を直ちに溶液に添加する。転換が完全となるまで、反応混合物を例えば−２０ないし１０℃、とりわけおよそ０℃にて撹拌する（例えば１ないし６０分間）。Ｅｔ3ＳｉＨの添加の間、及び反応後の間、反応混合物を通してのＢＦ3の僅かな発泡を維持する（ＢＦ3の総量は、立体障害性アミンエーテル部分の１モル当り、１ないし
５モル、好ましくは１．２ないし４モル、最も好ましくは１．５ないし３．５モルである。）。生成物は、食塩水を用いて反応混合物を冷却し、有機相を分離し、そして溶媒を蒸発させることにより単離する。
【００２８】
興味あるのは、式（Ａ’）ないし（Ｏ’）
【化３７】
2009514803.tif 000038
【化３８】
2009514803.tif 000039
【化３９】
2009514803.tif 000040
【化４０】
2009514803.tif 000041
【化４１】
2009514803.tif 000042
【化４２】
2009514803.tif 000043
【化４３】
2009514803.tif 000044
【化４４】
2009514803.tif 000045
【化４５】
2009514803.tif 000046
【化４６】
2009514803.tif 000047
【化４７】
2009514803.tif 000048
【化４８】
2009514803.tif 000049
【化４９】
2009514803.tif 000050
（式中、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4は、本願明細書に定義されたとおりであり；
Ｅは
【化５０】
2009514803.tif 000051
を表し；
Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、互いに独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基又は炭素原子数２ないし１９のＣＯＯ（アルキル）基を表すか；又は
Ｇ6とＧ7は一緒に、炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を形成し；
Ｒ1及びＲ2は一緒に＝Ｏを表し；
ｍは０又は１を表し；
Ｒ3は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２
のアルケニル基を表し；
ｎは、１ないし４を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボ
ニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換され、アルキル基が酸素原子により中断されている炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｎが３を表す場合には、
Ｒ5は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｎが４を表す場合には、
Ｒ5は、脂肪族又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸、とりわけ１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸、１，２，３，４−ブテ−２−エンテトラカルボン酸、１，２，３，５−ペンタンテトラカルボン酸及び１，２，４，５−ペンタンテトラカルボン酸の４価アシル基を表すか、又は
Ｒ5は、１０ないし１８個の炭素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の４価アシル基を
表し；
ｐは１ないし３を表し；
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数２ないし６の
アシル基又はフェニル基を表し；
ｐが１を表す場合には、
Ｒ7は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２ないし１８
個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ6及びＲ7は、一緒に−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基又はマレイン酸の２価アシル基を表し；
ｐが２を表す場合には、
Ｒ7は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の２価アシル基を表し；
ｐが３を表す場合には、
Ｒ7は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族トリカルボン酸の３
価アシル基、又は９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸の３価アシル基を表し；
ｒは１ないし４を表し；
ｒが１を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニ
ルオキシ基、炭素原子数１ないし１８の−ＮＨアルキル基又は炭素原子数２ないし３６の
−Ｎ（アルキル）2基を表し；
ｒが２を表す場合には、
Ｒ8は、炭素原子数２ないし１８のアルキレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニレンジオキシ基、炭素原子数２ないし１８の−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は炭素原子数２ないし１８の−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表すか、又はＲ8は、４−メチル−１，３−フェニレンジアミノ基を表し；
ｒが３を表す場合には、
Ｒ8は、３ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族トリオールの３価アル
コキシ基を表し；
ｒが４を表す場合には、
Ｒ8は、４ないし１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和脂肪族テトラオールの４価ア
ルコキシ基を表し；
Ｒ9及びＲ10は独立して、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−Ｏ−
Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、炭素原子数１ないし１８の−
ＮＨ（アルキル）、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1
、又は炭素原子数２ないし３６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ11は、酸素原子を表すか、又はＲ11は、いずれか水素原子で置換された窒素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＴ1：
【化５１】
2009514803.tif 000052
を表し；
Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表し；
ｑは２ないし８を表し；
Ｒ13及びＲ14は、独立して水素原子又は基Ｔ2を表し；
Ｔ2は
【化５２】
2009514803.tif 000053
を表し；
Ｒ15は、水素原子、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基により置換された炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、炭素原子数１ないし４の直鎖状の又は枝分れ状のヒドロキシアルキル基、或いは独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素
原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ16は、水素原子、或いは、独立して、水素原子により、フェニル基により、炭素原子数１ないし４のアルキル基により、又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により３回置換されたシリル基を表し；
ｄは０又は１を表し；
ｈは０ないし４を表し；
ｋは０ないし５を表し；
ｘは３ないし６を表し；
ｙは１ないし１０を表し；
ｚは、化合物が１０００ないし４０００ａｍｕの分子量を有するような整数を表し、例えばｚは３ないし１０の範囲であり得；
Ｒ17は、モルホリノ基、ピペリジノ基、１−ピペリジニル基、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、とりわけ、第三オクチルアミノ基のような炭素原子数３ないし８の枝分れ状のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２つのＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により、又はＴ1により置換さ
れたアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素
原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化５３】
2009514803.tif 000054
を表し；
Ｒ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ又は２−（ヒドロキシメチル）基で置換された、アルキル基が酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミン酸のアシル基、又は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；及び
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし４のアシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたカルバモイル基、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基
により２回置換されたｓ−トリアジニル基、又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、
但し、式（Ａ’）中、Ｇ5及びＧ6がＨを表す場合にはＧ7はメチル基を表さず、及び
式（Ｃ’）中、ｎが１を表す場合にはＲ5はベンゾイル基を表さない。）
の立体障害性アミンエーテルである。
【００２９】
好ましくは、式（Ａ’）中、Ｇ5がＨを表す場合には、Ｇ7はメチル基を表さない。より好ましくは、式（Ａ’）中、Ｇ5及びＧ6がＨを表す場合には、Ｇ7はメチル基もエチル基
も表さない。さらにより好ましくは、式（Ａ’）中、Ｇ5がＨを表す場合には、Ｇ7はメチル基もエチル基も表さない。最も好ましくは、立体障害アミンエーテルは、式（Ａ’）で表されるものではない。
好ましくは、式（Ｃ’）中、ｎが１を表す場合には、Ｒ5は、７ないし１５個の炭素原
子を含む芳香族酸のアシル基を表さない。より好ましくは、式（Ｃ’）中、ｎが１を表し且つＧ7がメチル基を表す場合には、Ｒ5は７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表さず、及びＧ5及びＧ6はＨを表さない。さらにより好ましくは、式（Ｃ’）中、ｎは１を表さない。最も好ましくは、立体障害性アミンエーテルは式（Ｃ’）で表されるものではない。
特に興味あるのは、式（Ａ’）、（Ｃ’）ないし（Ｆ’）、（Ｉ’）又は（Ｎ’）で表される立体障害性アミンエーテルであり、特に式（Ａ’）、（Ｃ’）又は（Ｎ’）で表される立体障害性アミンエーテルである。
より興味あるのは、式中、
ｎは１又は２を表し；
ｎが１を表す場合には、
Ｒ5は、水素原子或いは２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カル
ボン酸又はカルバミン酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合には、
Ｒ5は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂
肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の２価アシル基を表し；
ｑは４ないし８を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし８のアルキルアミノ基、とりわけ第３オクチルアミノ基のような炭素原子数３ないし８の枝分れ状のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキ
ル）2基を表し；
Ｒ18は、水素原子、塩素原子により１回且つＲ17により１回置換されたｓ−トリアジニル基、又はＲ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表すが、但し、２個のＲ17置換基は異なり得；
Ｒ19は、塩素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基により又はＴ1により置換され
たアミノ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1、炭素原
子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基、又は基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化５４】
2009514803.tif 000055
を表し；
Ｒ21は、水素原子、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換さ
れたｓ−トリアジニル基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表す、
ところの式（Ａ’）、（Ｃ’）又は（Ｎ’）で表される立体障害性アミンエーテルである。
【００３０】
最高に興味あるのは、
式中、
ｑは４ないし８を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし８のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭
素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、Ｒ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表し；
Ｒ19は、基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化５５】
2009514803.tif 000056
を表し；
Ｒ21は、炭素原子数２ないし１６の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換されたｓ−ト
リアジニル基を表す、
ところの式（Ａ’）又は（Ｎ’）で表される立体障害性アミンエーテルである。
【００３１】
例えば、立体障害性アミンエーテルは、式中、
ｑは６を表し；
ｙは２ないし１０を表し；
Ｒ17は、炭素原子数４のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、又は炭素原子数
８の−Ｎ（アルキル）2基を表し；
Ｒ18は、Ｒ17により２回置換されたｓ−トリアジニル基を表し；
Ｒ19は、基Ｔ3を表し；
Ｔ3は
【化５６】
2009514803.tif 000057
を表し；
Ｒ21は、炭素原子数８の−Ｎ（アルキル）2基により２回置換されたｓ−トリアジニル
基を表す、
ところ、式（Ｎ’）を表すものである。
【００３２】
例えば、式中、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3及びＧ4はメチル基を表すところの、立体障害性アミンエーテルである。
好ましくは、式中、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は独立して、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアル
キル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すか、又はＧ6及びＧ7は炭素原子数３ないし１０のアルキレン基を一緒に形成するところの、立体障害性アミンエーテルである。
より好ましくは、式中、Ｇ5及びＧ6は独立して、Ｈ又はＧ7について定義されたとおり
であり、Ｇ7は炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数２ないし８のアルケニ
ル基を表すか、又はＧ6及びＧ7は炭素原子数３ないし６のアルキレン基を一緒に形成するところの、立体障害性アミンエーテルである。
最も好ましくは、式中、Ｇ5及びＧ6は独立して、Ｈ又はメチル基を表し、Ｇ7は炭素原
子数１ないし３のアルキル基又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基を表すか、又はＧ6及びＧ7は炭素原子数４のアルキレン基を一緒に形成するところの、立体障害性アミンエーテルである。
例えば、Ｅは
【化５７】
2009514803.tif 000058
を表す。
【００３３】
興味あるのは、式（Ｚ’）
【化５８】
2009514803.tif 000059
（式中、
Ｅは、
【化５９】
2009514803.tif 000060
を表し、及び
ｑ、ｙ、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は上記定義されたとおりである、ところの立体障害性アミンエーテルである。
式（Ｚ’）で表される化合物について好ましいのは、式（Ｎ’）で表される化合物についての好例と同様である。
式（Ｚ’）中、Ｅは好ましくは
【化６０】
2009514803.tif 000061
である。
【００３４】
本発明の化合物は、本発明の方法の１つに従い製造され得る。
定義において、用語アルキル基は、与えられた炭素原子の限定の範囲内で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基又はドデシル基を含む。
【００３５】
アルケニル基の例は、与えられた炭素原子の限定の範囲内で、ビニル基、アリル基、及びブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基及びドデセニル基の枝分れ状及び枝分れしていない異性体である。用語アルケニル基はまた、共役され得るか又は共役されていない１つ以上の二重結合を有する残基を含み、例えば１つの二重結合を含み得る。
【００３６】
アルキニル基の例は、与えられた炭素原子の限定の範囲内で、エチニル基及びプロピニル基及びブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基及びドデシニル基の枝分れしていない異性体である。用語アルキニル基はまた、共役され得るか又は共役されていない１つ以上の三重結合を有する残基及び少なくとも１つの三重結合と少なくとも１つの二重結合を有する残基を含み、例えば１つの三重結合を有する残基を含み得る。
【００３７】
アルキレン基の例は、与えられた炭素原子の限定の範囲内で、ビニレン基、アリレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基及びドデシレン基の枝分れ状及び枝分れしていない異性体である。
【００３８】
シクロアルキル基の幾つかの例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基及びメチルシクロヘキシル基である。
【００３９】
シクロアルケニル基の幾つかの例は、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、メチルシクロペンテニル基、ジメチルシクロペンテニル基及びメチルシクロヘキセニル基である。シクロアルケニル基は、共役され得るか又は共役されていない１つ以上の二重結合を含み得、例えば１つの二重結合を含み得る。
【００４０】
アリール基は、例えばフェニル基又はナフチル基である。
【００４１】
アラルキル基は、例えばベンジル基又はα，α−ジメチルベンジル基である。
【００４２】
用語アルコキシ基は、与えられた炭素原子数の範囲内にあり、例えば、メトキシ基及びエトキシ基、並びにプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、
ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基の枝分れ状及び枝分れしていない異性体を含み得る。
【００４３】
用語ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を含み得；例えばハロゲン原子は塩素原子である。
用語ハロゲン化物は、フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を含み得る。
【００４４】
例えば、アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを含む。
例えば、アルカリ土類金属は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを含む。
【００４５】
モノカルボン酸のアシル残基は、定義内で、式−ＣＯ−Ｒ”（式中、Ｒ”は、定義されるとおり、とりわけ、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し得る。）で表される残基である。好ましいアシル基は、アセチル基、ベンゾイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、ペンタデカノイル基、ステアロイル基を含む。多価酸のポリアシル基は、式（−ＣＯ）ｎ−Ｒ”（式中、ｎは原子価、例えば２、３又は４を表す。）で表されるものである。
【００４６】
脂肪族カルボン酸の幾つかの例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸である。脂環式カルボン酸の例は、シクロヘキサン酸である。芳香族カルボン酸の例は、安息香酸である。脂肪族ジカルボン酸の例は、マロニル、マレオイル又はスクシニル、或いはセバシン酸である。芳香族ジカルボン酸の残基の例は、フタロイル基である。
【００４７】
興味あるのは、
Ａ）酸化、熱及び／又は化学線による分解を受けやすい有機ポリマー、及び
Ｂ）上記定義されたとおりの少なくとも１種の立体障害性アミンエーテル
を含む組成物である。
例えば、成分（Ｂ）は、有機ポリマーの０．０１ないし２５質量％の量で存在する。
一般的に、本立体障害性アミンエーテル（成分Ｂ）は、有機ポリマーの０．０１ないし１０質量％、好ましくは０．０１ないし５質量％、特に０．０１ないし２質量％の量で、安定化される有機ポリマーに添加される。特に好例は、有機ポリマーの０．０５ないし１．５質量％、とりわけ０．１ないし０．５％質量の量での本立体障害性アミンエーテルの使用である。本立体障害性アミンエーテルが難燃剤として使用される場合、用量は通常、より多く、例えば有機ポリマーの０．１ないし２５質量％、主として０．１ないし１０質量％である。
【００４８】
興味あるのは、天然の、半合成の又は合成の有機ポリマー、とりわけポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマー、例えばポリオレフィンである。
本発明に従う化合物により保護され得るポリマーの例は、以下のものである：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００４９】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）、スタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ（Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００５０】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５１】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）、並びにエチレンと、プロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００５２】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
【００５３】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５４】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチ
ルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００５５】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマーとの混合物。
【００５６】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン、並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマー。
【００５７】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００５８】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５９】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００６０】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００６１】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００６２】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００６３】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンから、並びに、他方は脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００６４】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６５】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００６６】
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００６７】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００６８】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００６９】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方ではアルデヒドから、及び他方ではフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００７０】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００７１】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低可燃性のハロゲン含有変性体。
【００７２】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【００７３】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹
脂。
【００７４】
２６．脂肪族、脂環式、ヘテロ環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂であって、促進剤の存在下又は存在なしに酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により架橋された前記エポキシ樹脂。
【００７５】
２７．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００７６】
特に興味あるのは、合成有機ポリマー中の、例えばコーティング又はバルクポリマー又はそれらから形成した物品、とりわけ熱可塑性ポリマー及び対応する組成物並びにコーティング組成物中の、例えば酸又は金属で触媒されたコーティング組成物中の安定剤としての式（Ａ’）ないし（Ｏ’）又は（Ｚ’）で表される化合物の使用である。
本組成物において最も重要な熱可塑性ポリマーは、上記１ないし３項で列挙されたようなポリオレフィン（ＴＰＯ）及びそれらのコポリマー、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ゴム（ＴＰＲ）、上記１９項で列挙されたようなポリカーボネート、及び上記２７項で列挙されたようなブレンドである。最高に重要なのは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、及びＰＣ／ＡＢＳブレンドのようなポリカーボネートブレンドである。
【００７７】
有機ポリマーへの配合は、例えば、従来慣用の方法により、本立体障害性アミンエーテル、及び所望によりさらなる添加剤を混合又は塗布することによって達成され得る。配合は、造形操作の前に又はその間に、或いはその後の溶媒の蒸発を伴って又は伴わずに、溶解されたか又は分散された立体障害性アミンエーテルをポリマーに塗布することにより行われ得る。エラストマーの場合には、これらはまた、ラテックスとして安定化され得る。ポリマーへの本立体障害性アミンエーテルの配合のための他の可能性は、対応するモノマーの重合の前に、その間に、又は直後に、或いはは架橋する前にそれらを添加することである。この点において、本立体障害性アミンエーテルは、そのままで、又は他に（例えばワックス、オイル又はポリマー中に）カプセル化した形態で添加され得る。
本立体障害性アミンエーテルはまた、例えば安定化されるポリマーに２．５ないし２５質量％の濃度で該化合物を含有するマスターバッチの形態で添加され得る。
【００７８】
本立体障害性アミンエーテルは、以下の方法：
− （例えば、ラテックス又はエマルジョンポリマーに）エマルジョン又は分散液として
、
− さらなる成分又はポリマー混合物の混合の間の乾燥混合物として、
− 加工装置（例えば、押出機、内部ミキサー等）中に直接導入することにより、
− 溶液又は溶融物として
思慮深く配合され得る。
新規ポリマー組成物は、種々の形態で使用され得、及び／又は種々の製品、例えばフィルム、繊維、テープ、成形組成物、異形材（を得るために）として、或いはコーティング材、接着剤又はパテの結合剤として使用され得る。
【００７９】
例えば、本組成物はさらなる添加剤を含む。
そのようなさらなる添加剤の例は、フェノール系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、ヒンダ
ードアミン光安定剤、ＵＶ−吸収剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンゾフラノン、金属ステアレート、金属オキシド、顔料、染料、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン又は難燃剤又はそれらの混合物である。
【００８０】
さらなる添加剤の例は：
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００８１】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８２】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８３】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００８４】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００８５】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’
−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８６】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００８７】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００８８】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８９】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６
−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００９０】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００９１】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００９２】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９３】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９４】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９５】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであっ
て、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９６】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００９７】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００９８】
１．１９．アミン系抗酸化剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ
−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００９９】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４
’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す。）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］ベンゾトリアゾール。
【０１００】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１０１】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１０２】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１０３】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１０４】
２．６．他の立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン。
【０１０５】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０６】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、オクチル部分が異なる異性体の混合物であるところの、２−｛２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニル−エトキシ］フェニル｝−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０７】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１０８】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【０１０９】
とりわけ好ましいのは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８，チバスペシャルティケミカルズ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化６１】
2009514803.tif 000062
【化６２】
2009514803.tif 000063
【化６３】
2009514803.tif 000064
【化６４】
2009514803.tif 000065
【化６５】
2009514803.tif 000066
。
【０１１０】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１１１】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１１２】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１１３】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１１４】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１１５】
１０．塩基性の補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン又はピロカテコール酸亜鉛。
【０１１６】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。
【０１１７】
１２．充填材及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１１８】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１１９】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されるもの又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１２０】
慣用の添加剤は、有機ポリマーに基づき、０．１ないし１０質量％、例えば０．２ないし５質量％の量で思慮深く使用される。
【０１２１】
興味あるのは、光、酸素及び／又は熱による分解に対して有機ポリマーを難燃化するための又は有機ポリマーを安定化するための方法であって、該方法は、上記定義される少なくとも１種の立体障害性アミンエーテルを前記ポリマーに塗布するか又は配合することからなる、方法である。
また興味あるのは、光、酸素及び／又は熱による分解に対する有機ポリマーのための安定剤として、又は有機ポリマーの難燃剤として上記定義される少なくとも１種の立体障害性アミンエーテルの使用である。
【実施例】
【０１２２】
与えられるパーセンテージ及び比は、記載されない限り質量パーセント及び質量比である。
略記及び式
ｃｏｍｐ．    化合物
ｅｑ．        当量
ＧＬＣ        ガス液体クロマトグラフィー
ＴＥＭＰＯ    ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシド
ＴＨＦ        テトラヒドロフラン
チマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標）２０２０  ＣＡＳ番号１９２２６８−６４−７
【化６６】
2009514803.tif 000067
イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８  ＣＡＳ番号３１５７０−０４−４
【化６７】
2009514803.tif 000068
イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０  ＣＡＳ番号６６８３−１９−８
【化６８】
2009514803.tif 000069
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）３８４  ＣＡＳ番号１２７５１９−１７−９
【化６９】
2009514803.tif 000070
【０１２３】
化合物例
実施例１：触媒としてＡｇＮＯ3を使用した化合物Ａ１の製造
【化７０】
2009514803.tif 000071
３０ｍＬ脱イオン水中の０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ）のＡｇＮＯ3の撹拌した溶液に、２
５℃にて３０．５ｇ（５２５ｍｍｏｌ）アセトン中の７．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）のＴＥＭＰＯの溶液を加えた。混合物を還流（およそ６２℃）した後、４５ｍＬ水中の１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の溶液を、初期の赤色が見えなくなるまで、ゆっくりと加
えた（３０ｍＬ／３時間後）。混合物２５℃まで冷却し、そして有機相を分離除去した。水相をＮａＨＣＯ3を用いて中和し、ＮａＣｌを用いて飽和し、そしてペンタンを用いて
抽出した。組み合わせた有機相を食塩水を用いて洗浄し、そして８．７ｇ（８２％）の液体が得られるまでロータリーエバポレータ上で濃縮した。８０℃／０．５ミリバールでのクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留により７ｇ（６６％）の液体を得た。
Ｃ12Ｈ23ＮＯ2（２１３．３２）についての分析計算値：Ｃ，６７．５７；Ｈ，１０．
８７；Ｎ，６．５７。実測値：Ｃ，６７．６０；Ｈ，１０．７４；Ｎ，６．４５。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：０．９−１．２（ｍ，１２Ｈ），１．２５−１．７（ｍ，６Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），４．３８（ｓ，２Ｈ）。
【０１２４】
実施例２：触媒なしの化合物Ａ１の製造
２１．４ｇ（３６８ｍｍｏｌ）アセトン中の５．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）のＴＥＭＰＯの撹拌した溶液に、３０ｍＬ水中に溶解した８．３ｇ（３５ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の水溶
液を、最初の赤色が見えなくなるまで、６０℃にてゆっくりと加えた（２０ｍＬ／およそ３時間後）。水相をＮａＨＣＯ3を用いて中和し、ＮａＣｌを用いて飽和し、そしてヘキ
サンを用いて反応混合物を抽出した。組み合わせた有機相を食塩水を用いて洗浄し、そして実施例１と同様の1Ｈ−ＮＭＲを示す５．３ｇ（７２％）の液体が得られるまでロータ
リーエバポレータ上で濃縮した。
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１６．９４，２０．１０
，２７．１９，３２．８５，３９．５９，６０．００，８３．２８及び２０６．６８。
【０１２５】
実施例３：触媒なしであるが、ＮａＨＣＯ3の存在下での化合物Ａ１の製造
５．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）ＴＥＭＰＯ、２１．４ｇ（３６８ｍｍｏｌ）アセトン及び５．９ｇ（７０ｍｍｏｌ）ＮａＨＣＯ3の撹拌した混合物に、３０ｍＬ水中に溶解した８．
３ｇ（３５ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の水溶液を、最初の赤色が見えなくなるまで、６０℃
にてゆっくりと加えた（およそ８時間）。有機相を分離除去しそして食塩水で洗浄した。水相（ｐＨ７ないし８）をヘキサンを用いて抽出した。組み合わせた有機相をＭｇＳＯ4
を用いて乾燥し、そして実施例１と同様の1Ｈ−ＮＭＲを示す６．４ｇ（８６％）の液体
が得られるまでロータリーエバポレータ上で濃縮した。
Ｃ12Ｈ23ＮＯ2（２１３．３２）についての分析計算値：Ｃ，６７．５７；Ｈ，１０．
８７；Ｎ，６．５７。実測値：Ｃ，６７．７８；Ｈ，１１．３３；Ｎ，６．６１。
【０１２６】
実施例４：触媒なしであるが、Ｎａ2ＣＯ3の存在下での化合物Ａ１の製造
５．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）ＴＥＭＰＯ、２１．４ｇ（３６８ｍｍｏｌ）アセトン及び３．７ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）Ｎａ2ＣＯ3の撹拌した混合物に、３０ｍＬ水中に溶解した８．３ｇ（３５ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の水溶液を、最初の赤色が見えなくなるまで、６０
℃にてゆっくりと加えた（およそ６時間）。有機相を分離除去しそして食塩水で洗浄した。水相（ｐＨ７ないし８）をヘキサンを用いて抽出した。組み合わせた有機相をＭｇＳＯ
4を用いて乾燥し、そして実施例１と同様の1Ｈ−ＮＭＲを示す５．４ｇ（７２％）の液体が得られるまでロータリーエバポレータ上で濃縮した。
Ｃ12Ｈ23ＮＯ2（２１３．３２）についての分析計算値：Ｃ，６７．５７；Ｈ，１０．
８７；Ｎ，６．５７。実測値：Ｃ，６７．５３；Ｈ，１０．７３；Ｎ，６．４２。
【０１２７】
実施例５：化合物Ａ２の製造
【化７１】
2009514803.tif 000072
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8のすべてを加えたことを除いて（４．３時間の間）実施例１と同様に、０
．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，１ｍＬ水中に溶解した）ＡｇＮＯ3、７．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）
ＴＥＭＰＯ、４３．１ｇ（５００ｍｍｏｌ）３−ペンタノン及び１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ、４０ｍＬ水中に溶解した）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。収率（粗生成物）：９．
２ｇ（７６％）液体。
Ｃ14Ｈ27ＮＯ2（２４１．３８）についての分析計算値：Ｃ，６９．６７；Ｈ，１１．
２８；Ｎ，５．８０。実測値：Ｃ，６８．６２；Ｈ，１１．０５；Ｎ，５．７７。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１．０−１．５（ｍ，２４Ｈ），２．５２−２．６０（ｍ，１Ｈ），２．６７−２．７５（ｍ，１Ｈ），４．３０（ｑ，１Ｈ）。
【０１２８】
実施例６：化合物Ａ３の製造
【化７２】
2009514803.tif 000073
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の６０％だけを加えたことを除いて（３．８時間の間）実施例１と同様に
、０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，純）ＡｇＮＯ3、７．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）ＴＥＭＰＯ、２
９．６ｇ（５００ｍｍｏｌ）プロピオンアルデヒド及び１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ、４０ｍＬ水中に溶解した）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。粗生成物を、シリカゲル及びヘキ
サン／酢酸エチル９／１を用いたフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。収率：３．２ｇ（３０％）液体。
Ｃ12Ｈ23ＮＯ2（２１３．３２）についての分析計算値：Ｃ，６７．５７；Ｈ，１０．
８７；Ｎ，６．５７。実測値：Ｃ，６７．７８；Ｈ，１０．７７；Ｎ，６．２３。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１．０−１．６（ｍ，２１Ｈ），４．１６−４．２２（ｍ，１Ｈ），９．７６（ｄ，１Ｈ）。
【０１２９】
実施例７：化合物Ａ４の製造
【化７３】
2009514803.tif 000074
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の５０％だけを加えたこと（３．２時間の間）、及び有機相をチオ硫酸ナ
トリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ3）を用いて洗浄して残存するパーオキシドを破壊したことを除い
て実施例１と同様に、０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，１ｍＬ水中に溶解）ＡｇＮＯ3、７．８
ｇ（５０ｍｍｏｌ）ＴＥＭＰＯ、４９．１ｇ（５００ｍｍｏｌ）シクロヘキサノン及び１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ、４０ｍＬ水中に溶解した）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。粗
生成物を、シリカゲル及びヘキサン／酢酸エチル９／１を用いたフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。収率：４．４ｇ（３５％）液体。
Ｃ15Ｈ27ＮＯ2（２５３．３９）についての分析計算値：Ｃ，７１．１０；Ｈ，１０．
７４；Ｎ，５．５３。実測値：Ｃ，７１．１２；Ｈ，１０．６４；Ｎ，５．５１。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１．０−２．２（ｍ，２４Ｈ），２．２１−２．３（ｍ，１Ｈ），２．７−２．８（ｍ，１Ｈ），４．１４−４．１８（ｍ，１Ｈ）。
【０１３０】
実施例８：化合物Ａ５の製造
【化７４】
2009514803.tif 000075
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8の僅か６０％を加えたことを除いて（７時間の間）、実施例１と同様に、
０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，２０ｍＬ水中に溶解）ＡｇＮＯ3、８．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）
トリアセトンアミン−Ｎ−オキシド、３０．５ｇ（５００ｍｍｏｌ）アセトン及び１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ，４０ｍＬ水中に溶解）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。粗生成物（
８０％，５ｇ）の一部を、シリカゲル及びヘキサン／酢酸エチル８／２を用いたフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。収率：１．８ｇ（１６％）結晶。
Ｃ12Ｈ21ＮＯ3（２２７．３１）についての分析計算値：Ｃ，６３．４１；Ｈ，９．３
１；Ｎ，６．１６。実測値：Ｃ，６３．３３；Ｈ，９．３０；Ｎ，６．０７。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１．２２（ｓ，６Ｈ），１．３０（ｓ，６Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｄ−のような，２Ｈ），２．５９（ｄ−のような，２Ｈ），４．５０（ｓ，２Ｈ）。
【０１３１】
実施例９：化合物Ａ６及びＡ７の製造
【化７５】
2009514803.tif 000076
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8のすべてを加えたことを除いて（４．５時間の間）、実施例１と同様に、
０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，１ｍＬ水中に溶解）ＡｇＮＯ3、７．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）Ｔ
ＥＭＰＯ、５４．５ｇ（５００ｍｍｏｌ）メシチルオキシド及び１１．９ｇ（５０ｍｍｏｌ，４０ｍＬ水中に溶解）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。収率（粗生成物）：９．１４
ｇ（７２％）液体、化合物Ａ６及びＡ７の混合物（1Ｈ−ＮＭＲによるおよそ１：１）。
ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：２５４（ＭＨ+；Ｃ15Ｈ27ＮＯ2，２５３．３９；２つの異性体）
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：
化合物Ａ６：１．１４（ｓ，６Ｈ），１．１７（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．６５（ｍ，６Ｈ），１．９４（ｄ，３Ｈ），２．２０（ｄ，３Ｈ），４．４０（ｓ，２Ｈ），６．３０（ｐ−のような，１Ｈ）。
化合物Ａ７：１．１５（ｓ，１２Ｈ），１．３０−１．６５（ｍ，６H），２．０３（
ｍ，３H），２．２３（ｓ，３H），４．２９（ｄ−のような，２H)，６．３８（ｍ，１H
）；ＮＯＥにより設立されたトランス配列（ＮＯＥにより＝ＣＣＨ2Ｏと＝ＣＨについて
シス；ＮＯＥなしによりＣＣＨ3と＝ＣＨについてトランス）。
【０１３２】
実施例１０：化合物Ａ８及びＡ９の製造
【化７６】
2009514803.tif 000077
Ｎａ2Ｓ2Ｏ8のすべてを加えたことを除いて（４．５時間の間）、実施例１と同様に、
０．１７ｇ（１ｍｍｏｌ，１ｍＬ水中に溶解）ＡｇＮＯ3、７．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）Ｔ
ＥＭＰＯ、４３．２ｇ（５００ｍｍｏｌ）３−メチル−２−ブタノン及び１２ｇ（５０ｍｍｏｌ，４０ｍＬ水中に溶解）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を用いて製造した。粗生成物を、シリカゲル
及びヘキサン／酢酸エチル９／１を用いたフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。収率：５ｇ（４１％）液体、化合物Ａ６及びＡ７の混合物（1Ｈ−ＮＭＲによるおよそ
１：１）。
ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４２（ＭＨ+；Ｃ14Ｈ27ＮＯ2，２４１．３８；２つの異性体）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：
化合物Ａ８：１．１１（ｓ，６Ｈ)，１．１３（ｄ，６Ｈ)，１．１６（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．６５（ｍ，６Ｈ)，２．８３（ｐ，１Ｈ），４．５０（ｓ，２Ｈ）。
化合物Ａ９：０．９９（ｓ，６Ｈ），１．１４（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．６５（ｍ，１２Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ）。
【０１３３】
実施例１１：化合物Ａ１０の製造
【化７７】
2009514803.tif 000078
段階１：
２０ｇのチマソルブ２０２０（ＧＰＣによるＭｎ：２８１９ｇ／モル，およそ３．５ミリ当量ＮＨ／ｇ）及び４０ｍＬＣＨ2Ｃｌ2中の３５．５ｇ（３３６．５ｍｍｏｌ）Ｎａ2
ＣＯ3の混合物に、−５℃にて、２６．６ｇ（１３６．５ｍｍｏｌ）ＡｃＯＯＨ（ＡｃＯ
Ｈ中の３９％）をゆっくりと添加した。総量９０ｍＬの水をゆっくりと添加しながら、混合物を撹拌可能に維持した。該混合物をその後、２０℃にて一晩撹拌し、そして有機相を分離した。ＣＨ2Ｃｌ2を用いて水相を抽出し、そして組み合わせた有機相をＮａＯＨ及び食塩水を用いて洗浄し、ＭｇＳＯ4により乾燥し、そして溶媒を蒸発させて１８ｇの粉体
を得た。
実測値：Ｃ，６５．１７；Ｈ，１０．００；Ｎ，１６．８４；Ｏ，６．６４。
段階２：
段階１の生成物５．２ｇ（およそ３．３ミリ当量ＮＯ／ｇ）を１０．７ｇ（１８４ｍｍｏｌ）アセトン中に溶解した。赤色溶液を撹拌し、そして６０℃に上げ、その後３時間以内に１５ｍＬ水中に溶解した４．２ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8を添加した。６
０℃にて１．５時間維持した後、色彩が赤色から橙色に変わった。１時間以内に７．５ｍＬ水中に溶解した２．１ｇ（８．８ｍｍｏｌ）Ｎａ2Ｓ2Ｏ8をさらに添加した。混合物を
６０℃にて０．５時間撹拌した後、色彩が橙色から淡黄色に変わった。該混合物を、ＮａＨＣＯ3にて中和し、ＣＨ2Ｃｌ2を用いて抽出しそして有機相を食塩水で洗浄し、そして
ＭｇＳＯ4により乾燥した。溶媒の蒸発により、４．７ｇの粉体を得た。
実測値：Ｃ，６４．５９；Ｈ，９．７６；Ｎ，１４．２２；Ｏ，９．８８。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ，ＮＯ−ＣＨ2ＣＯＣＨ3のみ）：４．４２（ｂｒ  ｓ）。
【０１３４】
実施例１２：Ｈ2／触媒／添加剤を用いた化合物Ａ１のカルボニル基のメチレン基への還
元
【化７８】
2009514803.tif 000079
方法１：ガラス容器中に、（無水）触媒（化合物Ａ１に対応する量）及び添加剤（化合物
Ａ１に対応する当量）をアルゴン雰囲気下に加えた。その後、２ｍＬ溶媒及び１００ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）化合物Ａ１を添加した。ガラス容器をオートクレーブに移し、系を密閉しそしてアルゴン（３回）及び水素（３回）でフラッシュした。オートクレーブの気密性を試験して、そして反応混合物を２５℃にて６バールの水素圧にて一晩撹拌した。オートクレーブをその後、アルゴンを用いてフラッシュし、反応混合物を濾過し、そして溶媒を蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンを用いて抽出し、水で洗浄し、そしてＧＬＣにより解析した（面積％）。化合物Ａ１１及びＡ１２を、各々別個に合成した試料を用いて前もって決定したそれらの滞留時間により同定した（化合物Ａ１１：独国特許第１９９０７９４５号明細書に従う；化合物Ａ１２：実施例１３）。触媒（５％Ｐｔ／Ｃ）はエンゲルハード（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）からのものである。
【表１】
2009514803.tif 000080
方法２：ガラス容器無しの５０ｍＬ３１６ＳＳスチール製オートクレーブ、２０ｍＬ溶媒（ｉ−ＰｒＯＨ）及び６００ｍｇ（２．８１ｍｍｏｌ）化合物Ａ１を用いた他は、方法１と同様である。反応混合物を以下に示す条件下にて（圧力／温度）一晩撹拌した。触媒（５質量％Ｐｔ／Ｃ）は、ジョンソン  マーセー（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ）からのものである。触媒及び添加剤の量は、化合物Ａ１に対応する。
【表２】
2009514803.tif 000081
【０１３５】
実施例１３：Ｈ2／触媒Ｒｕ／Ｃを用いた化合物Ａ１のカルボニル基のヒドロキシ基への
還元
【化７９】
2009514803.tif 000082
８ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）化合物Ａ１、０．８ｇＲｕ／Ｃ（炭素に対し５％Ｒｕ，０．０１１モル当量）及び５０ｍＬメタノールの混合物を２時間の間に５０℃／４５バールにて水素化した。濾過後、溶媒を留去し、そしてクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）中
で残留物（７．４ｇ，９２％）を蒸留して、液体５．７ｇ（７１％）を得た。
Ｃ12Ｈ25ＮＯ2（２１５．３４）についての分析計算値：Ｃ，６６．９３；Ｈ，１１．
７０；Ｎ，６．５０．実測値：Ｃ，６５．８４；Ｈ，１０．９８；Ｎ，６．３６。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ）：１．１−１．２（ｍ，１５Ｈ），１．２５−１．７（ｍ，６Ｈ），２．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ；交換可能プロトン），３．６６−３．７５（ｍ，２Ｈ），３．９６−４．０４（ｍ，１Ｈ）。
【０１３６】
実施例１４：ＮａＢＨ4を用いた化合物Ａ１０のカルボニル基のヒドロキシ基への還元
【化８０】
2009514803.tif 000083
２５℃にて、７０ｍＬＴＨＦ中の０．９３ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）ＮａＢＨ4の懸濁液
に、７０ｍＬＴＨＦ中の７ｇ（およそ２．８ミリ当量ＮＯ−ＣＨ2ＣＯＣＨ3／ｇ）化合物Ａ１０の溶液をゆっくりと添加した。混合物を４５℃まで上げ、そして５分間撹拌した。試料を取り出し、そして1Ｈ−ＮＭＲにより解析したところ、１００％の転換率を示した
。混合物を０℃まで冷却し、続いて３５ｍＬ水を添加した。酢酸エチルを添加し、水相を分離し、そして有機相を水及び食塩水で洗浄した。溶媒を蒸発させて固体６ｇを得た。
実測値：Ｃ，６４．５２；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１４．６２；Ｏ，９．４０。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ，ＮＯ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ3のみ）：２．１−２．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，交換可能なプロトン）３．６５−３．８
（ｂｒ  ｍ，２Ｈ），３．９５−４．１（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）。
【０１３７】
用途例
実施例１５：ポリオレフィン中の難燃剤としての化合物Ａ１３の性能
試料製造：市販のポリプロピレン（モプレンＨＦ５００Ｎ（Ｍｏｐｌｅｎ  ＨＦ５００Ｎ）（登録商標），製造元：バーゼル）を、基本的な水準の安定化の付与（０．１５％イルガノックスＢ２２５及び０．０５％ステアリン酸カルシウム。イルガノックスＢ２２５は、イルガフォス１６８及びイルガノックス１０１０の１：１混合物である。）及び本発明の化合物による安定化（比較例なし）とともに、Ｔmax＝２３０℃（加熱ゾーン１ない
し６）の温度、４ｋｇ／時間及び１００ｒｐｍの処理能力にて、ワーナー  アンド  フリーダラー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）からの二軸スクリュー押出し機ＺＳＫ２５にて押出した。得られたポリマーを水浴中でストランド状に顆粒化した。該ポリマーを２３０℃にて２００μｍのフィルムへと圧縮成形した。得られたフィルムをＤＩＮ４２０１−Ｂ２に従い試験した。
【表３】
2009514803.tif 000084
【０１３８】
実施例１６：クリアコート中の光安定剤としての化合物Ａ１３の性能
本発明の化合物（配合物の固形分含量に基づき１％）及びチヌビン３８４（配合物の固形分含量に基づき２％）を、熱硬化性アクリル／メラミンクリアコート（ビアクリル（Ｖｉａｃｒｙｌ）（登録商標）ＳＣ３０３／ビアクリルＳＣ３７０／マプレナール（Ｍａｐｒｅｎａｌ）（登録商標）ＭＦ６５０をベースとする）（固形分含量：５０．４％）に配合した。比較例は本発明の化合物を含んでいない。クリアコートを、シルバーメタリックのベースコートに噴霧し、そして硬化後に（１３０℃／３０分）４０μｍ厚のクリアコートの乾燥したフィルムを得た。基材として、ＡＣＴラボラトリーズ社（ＡＣＴ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，サウスフィールド，ミシガン州４８０７５，米国）から市販される電着塗装したアルミニウムパネル（１０×３０ｃｍ）を使用した。該パネルをその後、ＱＵＶ曝露装置（ＵＶＢ３１３ランプを用いたＱ−パネルカンパニー）内で曝露した。２０°光沢を規定の間隔で記録した。試験結果を表１に概略する。
【表４】
2009514803.tif 000085
【０１３９】
クリアコート配合：
ａ）ビアクリルＳＣ３０３1                                    ２７．５１ｇ
（２６：９の質量／質量のキセノン／ブタノール中の６５％溶液）
ｂ）ビアクリルＳＣ３７０2                             ２３．３４ｇ
（ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００3中の７５％）
ｃ）マプレナールＭＦ６５０4                                  ２７．２９ｇ
（イソブタノール中に５５％）
ｄ）酢酸ブチル／ブタノール（３７：８の質量／質量）            ４．３３ｇ
ｅ）イソブタノール                                            ４．８７ｇ
ｆ）ソルベッソ１５０5                                         ２．７２ｇ
ｇ）クリスタルオイル３０6                                      ８．７４ｇ
ｈ）ベイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ）ＭＡ7                      １．２０ｇ
（ソルベッソ１５０中に１％）
総量                                                  １００．００ｇ
原料：
1ビアクリルＳＣ３０３：アクリル樹脂（ソルーシア社（Ｓｏｌｕｔｉａ），旧ビアノ
バレジン社（Ｖｉａｎｏｖａ  Ｒｅｓｉｎｓ））
2ビアクリルＳＣ３７０：アクリル樹脂（ソルーシア社，旧ビアノバレジン社）
3ソルベッソ１００：芳香族炭化水素，沸点．１６３ないし１８０℃（エクソン社（Ｅ
ｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐ．））
4マプレナールＭＦ６５０：メラミン樹脂（ソルーシア社，旧ビアノバレジン社）
5ソルベッソ１５０：芳香族炭化水素，沸点．１８０ないし２０３℃（エクソン社）
6クリスタルオイル（Ｃｒｙｓｔａｌ  ｏｉｌ）３０：脂肪族炭化水素，沸点．１４５
ないし２００℃（シェル社（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｏｒｐ．））
7ベイシロンＭＡ：均展剤（バイエル社（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ））
【国際調査報告】
2009514803.tif 000129
2009514803.tif 000130
2009514803.tif 000131
2009514803.tif 000132
2009514803.tif 000133