(57)【要約】  本発明は、各々が持続性もしくは半持続性のヘアホールドのいずれかをもたらすように設計可能な２つの製品に関する。第１の製品は、毛髪に２つの別々の段階で適用される２つの配合物を含み、第２の製品は、毛髪に１つの段階で適用される単一の配合物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪に別々に適用するための第１および第２の配合物を含んでなり、前記第１配合物がポリカチオンを含んでなり、前記第２の配合物が
（ｉ）前記ポリカチオンと錯体を形成すること；および
（ｉｉ）前記ポリカチオンと共有結合を形成すること
の少なくとも一つが可能であるポリマーを含んでなるヘアホールド系。
【請求項２】
第１段階で前記第１配合物が毛髪に適用され、以降の段階で前記第２の配合物が前記毛髪に適用される、請求項１に記載の系。
【請求項３】
前記第２配合物がポリアニオンを含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項４】
前記ポリカチオンがポリサッカライドであり、前記ポリアニオンがポリサッカライドでない、請求項３に記載の系。
【請求項５】
前記ポリアニオンがポリサッカライドであり、前記ポリカチオンがポリサッカライドでない、請求項３に記載の系。
【請求項６】
前記ポリカチオンが毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持ち、前記ポリアニオンが毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持たない、請求項３に記載の系。
【請求項７】
前記ポリアニオンが毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持ち、前記ポリカチオンが毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持たない、請求項３に記載の系。
【請求項８】
前記ポリカチオンおよび前記ポリマーが各々少なくとも約１０００ｇ／モルの平均分子量を有する、請求項１に記載の系。
【請求項９】
前記ポリカチオンおよび前記ポリマーが各々少なくとも約５０，０００ｇ／モルの平均分子量を有する、請求項１に記載の系。
【請求項１０】
前記ポリカチオンがアミン基、アンモニウム基または両方を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項１１】
前記ポリカチオンがポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、キトサン、カチオン性セルロース誘導体およびカチオン性でんぷん誘導体から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項１２】
前記ポリカチオンが線状ポリエチレンイミンを含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項１３】
前記線状ポリエチレンイミンが置換されている、請求項１に記載の系。
【請求項１４】
前記ポリカチオンがキトサンを含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項１５】
前記第１の配合物が水溶液を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項１６】
前記第１の配合物および前記第２の配合物の少なくとも一つが添加物を含んでなる、請
求項１に記載の系。
【請求項１７】
前記添加物が化粧品添加物である、請求項１６に記載の系。
【請求項１８】
前記添加物がＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、着色剤、ポリマー型染料、コンディショナー、増粘剤、昆虫忌避剤、保存剤、酸、塩基、塩、ｐＨ調整剤、電荷密度調整剤、溶解性増進剤、堆積助剤および分散剤から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項１６に記載の系。
【請求項１９】
前記第２の配合物が前記添加物を含んでなり、前記添加物がコンディショナーを含む、請求項１６に記載の系。
【請求項２０】
前記添加物がｐＨ調整剤を含んでなり、前記ｐＨ調整剤が酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項１６に記載の系。
【請求項２１】
前記添加物が溶解性増進剤を含んでなり、前記溶解性増進剤が水、アルコール、もう一つの溶媒またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項１６に記載の系。
【請求項２２】
前記添加物が溶解性増進剤を含んでなり、前記溶解性増進剤が前記第１の配合物、前記第２の配合物または両方の１つ以上の成分の溶解性を増進する、請求項１６に記載の系。
【請求項２３】
前記添加物が電荷密度調整剤を含んでなり、前記電荷密度調整剤が酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項１６に記載の系。
【請求項２４】
前記第１の配合物がシャンプー添加物を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項２５】
前記第１の配合物が前記ポリカチオンのシャンプーすることによる毛髪への適用を可能とせしめるように配合される、請求項２４に記載の系。
【請求項２６】
前記第１および前記第２の配合物の前記毛髪への適用に続けての前記毛髪の乾燥時、加熱時もしくは乾燥および加熱時に、前記ポリマーが前記ポリカチオンと錯体を形成する、請求項１に記載の系。
【請求項２７】
前記第１の配合物および前記第２の配合物の少なくとも一つがＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、増粘剤、昆虫忌避剤、分散剤およびポリマー型染料から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項２８】
前記ポリカチオンおよび前記ポリマーの少なくとも一つが芳香剤、着色剤およびＵＶ阻止剤の少なくとも一つをもたらす少なくとも１つの官能基を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項２９】
前記ポリカチオンがアミンを含んでなり、前記ポリマーが前記アミンとの反応能を持つ官能基を含んでなる、請求項１に記載の系。
【請求項３０】
前記官能基がエポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、ヘミアセタール、ヘミアミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオおよびチオサルフェート基から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項２９に記載の系。
【請求項３１】
前記第１の配合物が少なくとも約０．０１％（ｗ／ｖ）の前記ポリカチオンの濃度を有し、前記第２の配合物が少なくとも約０．０１％（ｗ／ｖ）の前記ポリマーの濃度を有する、請求項１に記載の系。
【請求項３２】
前記第１の配合物が約０．０１％（ｗ／ｖ）から約０．５％（ｗ／ｖ）の前記ポリカチオンの濃度を有し、前記第２の配合物が約０．０１％（ｗ／ｖ）から約０．５％（ｗ／ｖ）の前記ポリマーの濃度を有する、請求項１に記載の系。
【請求項３３】
（ａ）ポリカチオンを含む第１の配合物；
（ｂ）（ｉ）前記ポリカチオンと錯体を形成すること；および
（ｉｉ）前記ポリカチオンを共有結合を形成すること
の少なくとも一つが可能であるポリマーを含む第２の配合物
を含んでなり、毛髪への適用の前には前記第１の配合物および前記第２の配合物が別々に保存されるヘアホールド系。
【請求項３４】
前記第１および前記第２の配合物用の容器を更に含んでなり、前記容器が少なくとも２つの小室を含んでなり、前記小室が前記第１および前記第２の配合物を分離している、請求項３３に記載のヘアホールド系。
【請求項３５】
前記容器が前記第１および前記第２の配合物の毛髪への別々の適用を可能とさせるような形状にされている、請求項３４に記載のヘアホールド系。
【請求項３６】
前記容器が前記第１および前記第２の配合物の毛髪への同時の適用を可能とさせるような形状にされている、請求項３４に記載のヘアホールド系。
【請求項３７】
水溶液中疎水性マクロマーのエマルションを含んでなり、前記水溶液がポリカチオンを含んでなり、前記エマルションが前記ポリカチオン以外の乳化剤の添加無しで外周条件で少なくとも１時間実質的に安定であるヘアホールド配合物。
【請求項３８】
前記ポリカチオンがアミンを含んでなり、前記疎水性マクロマーが前記アミンとの反応能を持つ官能基を含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項３９】
前記官能基が前記配合物中の前記アミンと少なくとも初めには実質的に非反応性であり、前記配合物の毛髪への適用に続けての前記配合物の乾燥時、加熱時もしくは乾燥および加熱時に、前記官能基が前記アミンとの反応能を持つ、請求項３８に記載の配合物。
【請求項４０】
前記官能基がエポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、ヘミアセタール、ヘミアミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオおよびチオサルフェート基から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項３９に記載の配合物。
【請求項４１】
前記疎水性マクロマーが前記ポリカチオンとの静水圧相互作用能を持つ、請求項３７に記載の配合物。
【請求項４２】
前記配合物の毛髪への適用に続けての前記エマルションの乾燥時、加熱時もしくは乾燥および加熱時に前記疎水性マクロマーが前記ポリカチオンとの増強された静水圧相互作用を示す、請求項４１に記載の配合物。
【請求項４３】
前記疎水性マクロマーが硫酸基、リン酸基およびカルボン酸基から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項４１に記載の配合物。
【請求項４４】
前記疎水性マクロマーが約２５℃未満のガラス転移温度を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項４５】
前記疎水性マクロマーが反応性シリコーンを含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項４６】
前記反応性シリコーンがアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンおよびメルカプト変性シリコーンから選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項４５に記載の配合物。
【請求項４７】
前記疎水性マクロマーがエラストマーを含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項４８】
前記エラストマーがポリブタジエンおよびポリイソプレンの少なくとも１つを含んでなる、請求項４７に記載の配合物。
【請求項４９】
前記エラストマーが前記ポリカチオンとの反応能を持つ１つ以上の官能基を有するポリブタジエンを含んでなる、請求項４７に記載の配合物。
【請求項５０】
前記エラストマーが前記ポリカチオンのアミンとの反応能を持つ１つ以上の官能基を有するポリブタジエンを含んでなる、請求項４７に記載の配合物。
【請求項５１】
前記エマルションが前記ポリカチオン以外の乳化剤の添加無しで外周条件で少なくとも１月実質的に安定である、請求項３７に記載の配合物。
【請求項５２】
前記エマルションが界面活性剤の添加無しで外周条件で少なくとも１時間実質的に安定である、請求項３７に記載の配合物。
【請求項５３】
前記ポリカチオンがポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、キトサン、カチオン性セルロース誘導体およびカチオン性でんぷん誘導体から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項５４】
前記ポリカチオンが線状ポリエチレンイミンを含んでなる、請求項５３に記載の配合物。
【請求項５５】
前記線状ポリエチレンイミンが置換されている、請求項５４に記載の配合物。
【請求項５６】
前記ポリカチオンがキトサンを含んでなる、請求項５３に記載の配合物。
【請求項５７】
前記配合物が添加物を含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項５８】
前記添加物が化粧品添加物である、請求項５７に記載の配合物。
【請求項５９】
前記添加物がＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、着色剤、ポリマー型染料、コンディショナー、増粘剤、昆虫忌避剤、保存剤、酸、塩基、塩、ｐＨ調整剤、電荷密度調整剤、溶解性増進剤、堆積助剤および分散剤から選択される少なくとも一員を含んでなる、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６０】
前記添加物がｐＨ調整剤を含んでなり、前記ｐＨ調整剤が酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６１】
前記添加物が溶解性増進剤を含んでなり、前記溶解性増進剤が水、アルコール、もう一つの溶媒またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６２】
前記添加物が前記疎水性マクロマーが実質的に不溶性である液体を含む溶解性増進剤を含んでなる、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６３】
前記添加物が溶解性増進剤を含んでなり、前記溶解性増進剤が前記配合物の１つ以上の成分の溶解性を増強する、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６４】
前記添加物が電荷密度調整剤を含んでなり、前記電荷密度調整剤が酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む、請求項５７に記載の配合物。
【請求項６５】
前記ポリカチオンおよび前記ポリマーの少なくとも一つが芳香剤、着色剤およびＵＶ阻止剤の少なくとも一つをもたらす少なくとも１つの官能基を含んでなる、請求項３７に記載の配合物。
【請求項６６】
前記配合物が少なくとも約０．１％（ｗ／ｖ）の前記疎水性マクロマーおよび前記ポリカチオンの合体された濃度を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項６７】
前記配合物が約０．１％（ｗ／ｖ）から約１０％（ｗ／ｖ）の前記疎水性マクロマーおよび前記ポリカチオンの合体された濃度を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項６８】
前記配合物が約１：０．５から約１：１２の前記疎水性マクロマーに対する前記ポリカチオンの重量比を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項６９】
前記配合物が約１：３から約１：６の前記疎水性マクロマーに対する前記ポリカチオンの重量比を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項７０】
前記疎水性マクロマーおよび前記ポリカチオンの相対的な量が前記配合物を毛髪に適用する方法にしたがって調整される、請求項３７に記載の配合物。
【請求項７１】
前記配合物が約１：１の前記疎水性マクロマーに対する前記ポリカチオンの重量比を有する、請求項３７に記載の配合物。
【請求項７２】
前記配合物が少なくとも約０．３％のキトサン濃度を有する、請求項３７に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
この出願は、引用により全体でこの明細書中に組み込まれている、２００６年３月２４日出願の米国暫定特許出願Ｎｏ．６０／７８５，４３２；２００５年８月９日出願のＮｏ．６０／７０６，８５２；２００６年２月３日出願の６０／７６５，１１７；２００５年８月９日出願の６０／７０６，８５３；および２００５年８月１５日出願の６０／７０８，４１５のメリットを主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は全般的にはヘアケア製品に関する。特に、ある態様においては、本発明は、持続性および半持続性のヘアホールド（ｈａｉｒ  ｈｏｌｄ）用の製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
在来のヘアパーマネントは、ヘアホールドを１ヶ月以上維持するのに有効であるが、悪臭を有し、毛髪を乾燥、脆性および／または粘着性の状態に留める。また、在来のヘアパーマネントは、在来のヘアパーマ並に持続しない「半持続性の」ヘアパーマの選択肢を提供しない。
【０００４】
ポリマー型成分を含む種々の配合物が開発され、これらの問題のいくつかを克服することを試みてきた。ある比較的新しい製品は、毛髪の処理にエマルションを使用するが、これらの製品は、エマルションの安定化に界面活性剤または他の乳化用添加物の使用を必要とする。このような界面活性剤および他の乳化剤は、ヘアホールド配合物中の活性な成分でなく、製品の有効性を低下することおよび／または製品の費用を増加させる可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、持続性および半持続性のヘアホールドの新しい製品を提供する。この製品は、毛髪の柔軟性を維持し、粘着性の手触りを回避しながら、優れたホールドをもたらす。この製品は、無臭であるように、もしくは快い芳香を有するように配合され得る。この製品は汎用的であり、所望の度合いのヘアホールド持続性をもたらすように配合され得る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
二段階および一段階の系の両方が提供される。二段階の系においては、第１段階でポリカチオンが毛髪に適用され、第２段階で第２のポリマーが毛髪に適用され、ここで第２のポリマー、例えばポリアニオンが静電的相互作用または共有結合のいずれかによりポリカチオンと錯体を形成する。一段階の配合物においては、水相のポリカチオンが疎水性の反応性マクロマーの小液滴を取り囲むエマルションが提供される。
【０００７】
一つの局面においては、本発明は、毛髪に別々に適用するための第１および第２の配合物を含み、第１の配合物がポリカチオンを含み、第２の配合物がポリカチオンとの錯体形成能または共有結合形成能のいずれか、もしくは両方の形成能を持つポリマーを含むヘアホールド系に関する。好ましい態様においては、第１の配合物のポリカチオンまたは第２の配合物のポリマーのいずれかがポリサッカライドであるが、両方はポリサッカライドでない場合に、有利な結果が得られる。一つの態様においては、第１および第２の配合物の両方の毛髪への適用に続いての毛髪の乾燥時、加熱時もしくは乾燥および加熱時に第２の配合物のポリマーがポリカチオンと錯体を形成する。
【０００８】
一つの態様においては、第１段階で第１の配合物が毛髪に適用され、以降の段階で第２の配合物が毛髪に適用される。
【０００９】
一つの態様においては、第２の配合物はポリアニオンを含む。第２の配合物がポリアニオンを含む一つの態様においては、ポリカチオンはポリサッカライドであり、ポリアニオンはポリサッカライドでない。第２の配合物がポリアニオンを含むもう一つの態様においては、ポリカチオンはポリサッカライドでなく、ポリアニオンはポリサッカライドである。ある態様においては、ポリカチオンは毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持ち、ポリアニオンは毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持たない。他の態様においては、ポリアニオンは毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持ち、ポリカチオンは毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持たない。
【００１０】
このポリカチオンおよび／またはこのポリマーは、各々、例えば少なくとも約１０００ｇ／モルの、少なくとも約１０，０００ｇ／モルの、少なくとも約２０，０００／モルの、少なくとも約３０，０００ｇ／モルの、少なくとも約４０，０００ｇ／モルの、少なくとも約５０，０００ｇ／モルの、少なくとも約６０，０００ｇ／モルの、少なくとも約７０，０００ｇ／モルの、少なくとも約８０，０００ｇ／モルの、少なくとも約９０，０００ｇ／モルの、および／または少なくとも約１００，０００ｇ／モルの平均分子量を有し得る。
【００１１】
一つの態様においては、このポリカチオンはアミン基、アンモニウム基または両方を含む。例えば、このポリカチオンは、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、キトサン、カチオン性セルロース誘導体および／またはカチオン性でんぷん誘導体の１つ以上を含み得る。一つの態様においては、このポリカチオンは、置換もしくは非置換であり得る線状ポリエチレンイミンを含む。一つの態様においては、このポリカチオンはキトサンを含む。この第１の配合物は水溶液を含み（であり）得る。
【００１２】
一つの態様においては、この第１および／または第２配合物は、添加物、例えば化粧品添加物を含む。この添加物は、例えばＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、着色剤、ポリマー型染料、コンディショナー、増粘剤、昆虫忌避剤、保存剤、酸、塩基、塩、ｐＨ調整剤、電荷密度調整剤、溶解性増進剤、堆積助剤および／または分散剤を含み得る。一つの態様においては、この第２の配合物はコンディショナーを含む。一つの態様においては、この添加物は、ｐＨ調整剤、例えば酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む活性剤も含む。この添加物は、溶解性増進剤、例えば水、アルコールおよび／またはもう一つの溶媒を含み得る。この溶解性増進剤は、第１および／または第２の配合物の１つ以上の成分の溶解性を増進し得る。この添加物は、電荷密度調整剤、例えば酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む剤を含み得る。
【００１３】
一つの態様においては、この第１の配合物はシャンプーを含む。例えば、この第１の配合物は、ポリカチオンのシャンプーによる毛髪への適用を可能とせしめるように配合され得る。
【００１４】
一つの態様においては、第１および前記第２の配合物の毛髪への適用に続いての毛髪の乾燥時、加熱時もしくは乾燥および加熱時にこのポリマーがポリカチオンと錯体を形成する。一つの態様においては、この第１の配合物および／または前記第２の配合物は、ＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、増粘剤、昆虫忌避剤、分散剤および／またはポリマー型染料を含む。一つの態様においては、このポリカチオンおよび／またはこのポリマーは、芳香剤、着色剤および／またはＵＶ阻止剤をもたらす１つ以上の官能基を含む。
【００１５】
一つの態様においては、このポリカチオンはアミンを含み、このポリマーは、アミンとの反応能を持つ官能基を含み、例えば、この官能基は、エポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、ヘミアセタール、ヘミアミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオ、および／またはチオサルフェート基を含み得る。
【００１６】
一つの態様においては、第１の配合物は、０．０１％（ｗ／ｖ）以上のポリカチオン濃度を有し、第２の配合物は０．０１％（ｗ／ｖ）以上のポリマー濃度を有する。一つの態様においては、第１の配合物は、約０．０１％（ｗ／ｖ）から約０．５％（ｗ／ｖ）のポリカチオン濃度を有し、第２の配合物は、約０．０１％（ｗ／ｖ）から約０．５％（ｗ／ｖ）のポリマー濃度を有する。
【００１７】
もう一つの局面においては、本発明は、第１および第２の配合物を含み、第１の配合物がポリカチオンを含み、第２の配合物がポリカチオンとの錯体形成能または共有結合形成能のいずれか、もしくは両方の形成能を有するポリマーを含み、毛髪への適用の前には第１の配合物および第２の配合物が別々に保存されるヘアホールド系に関する。上記の態様の要素の説明は本発明のこの局面にも適用可能である。
【００１８】
一つの態様においては、この系は、２つ以上の小室を有し、小室が第１および第２の配合物を分離する第１および第２配合物用の容器を含む。この容器は、第１および第２の配合物の毛髪への別々の適用を可能とせしめるように設計され得る。別法としては、この容器は、第１および第２の配合物の毛髪への同時の適用を可能とせしめるように設計され得る。
【００１９】
更にもう一つの局面においては、本発明は、ポリカチオンを含有する水溶液中の疎水性マクロマーのエマルションを含み、エマルションがポリカチオン以外の乳化剤の添加無しで外周条件で少なくとも１時間実質的に安定であるヘアホールド配合物に関する。上記の態様の要素の説明は本発明のこの局面にも適用可能である。一つの態様においては、ポリカチオンはアミンを有し、疎水性マクロマーはアミンとの反応能を持つ官能基を有する。この官能基は、配合物中のアミンと少なくとも初期的には実質的に非反応性であるが、毛髪への配合物の適用に続いての毛髪の乾燥時、毛髪の加熱時もしくは両方の時に、官能基がアミンと反応する。
【００２０】
一つの態様においては、この官能基は、エポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、ヘミアセタール、ヘミアミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオ、および／またはチオサルフェート基を含む。
【００２１】
この疎水性マクロマーは、ポリカチオンと静水圧的な（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ）相互作用能を持ち得る。例えば、配合物の毛髪への適用に続いてのエマルションの乾燥および／または加熱時にこの疎水性マクロマーがポリカチオンと静水圧的に相互作用し得る。この疎水性マクロマーは、硫酸基、リン酸基および／またはカルボン酸基を含み得る。この疎水性マクロマーは、約２５℃未満のガラス転移温度を有し得、および／または反応性シリコーンを含み得る。この反応性シリコーンは、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンおよび／またはメ
ルカプト変性シリコーンを含み（であり）得る。この疎水性マクロマーは、エラストマー、例えばポリブタジエンおよび／またはポリイソプレンを含み得る。このポリブタジエンは、ポリカチオンとの反応能（例えば、ポリカチオンのアミンとの反応）を持つ１つ以上の官能基を含み得る。
【００２２】
一つの態様においては、このエマルションは、ポリカチオン以外の乳化剤の添加無しで外周条件で少なくとも１月実質的に安定である（例えば、相分離しない）。一つの態様においては、このエマルションは、界面活性剤の添加無しで外周条件で少なくとも１時間実質的に安定である（例えば、相分離しない）。
【００２３】
一つの態様においては、このポリカチオンは、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、キトサン、カチオン性セルロース誘導体および／またはカチオン性でんぷん誘導体の１つ以上を含む。一つの態様においては、このポリカチオンは、置換もしくは非置換であり得る線状ポリエチレンイミンを含む。一つの態様においては、このポリカチオンはキトサンを含む。
【００２４】
一つの態様においては、この配合物は、添加物、例えば化粧品添加物を含む。この添加物は、ＵＶ阻止剤、芳香剤、フェロモン、着色剤、ポリマー型染料、コンディショナー、増粘剤、昆虫忌避剤、保存剤、酸、塩基、塩、ｐＨ調整剤、電荷密度調整剤、溶解性増進剤、堆積助剤および／または分散剤を含み得る。一つの態様においては、この第２の配合物はコンディショナーを含む。一つの態様においては、この添加物は、ｐＨ調整剤、例えば酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む活性剤も含む。この添加物は、溶解性増進剤、例えば水、アルコールおよび／またはもう一つの溶媒を含み得る。溶解性増進剤は、第１および／または第２の配合物の１つ以上の成分の溶解性を増進し得る。この添加物は、電荷密度調整剤、例えば酸、塩基、塩またはいかなるこれらの組み合わせ物も含む活性剤も含み得る。この溶解性増進剤は、疎水性マクロマーが実質的に不溶性である液体を含み得る。この溶解性増進剤は、配合物の１つ以上の成分の溶解性を増進し得る。
【００２５】
この配合物は、例えば、酸、塩基および／または塩を含む電荷密度調整剤を含み得る。このポリカチオンおよび／またはこの疎水性マクロマーは、例えば芳香剤、着色剤および／またはＵＶ阻止剤をもたらす１つ以上の官能基を含み得る。
【００２６】
一つの態様においては、この配合物は、少なくとも約０．１％（ｗ／ｖ）の疎水性マクロマーとポリカチオンの合体された濃度を有する。合体された濃度は、約０．１％（ｗ／ｖ）から約１０％（ｗ／ｖ）であり得る。この配合物は、約１：１から約１：１２の疎水性マクロマーに対するポリカチオンの重量比を有し得る。別法としては、この比は、約３：１から約１：３、約２：１から約１：２、約１．７：１から１：１．７、１．５：１から約１：１．５、約１．４：１から約１：１．４、約１．３：１から約１：１．３、約１．２：１から約１：１．２もしくは約１．１：１から約１：１．１であり得る。ある態様においては、所望の比は約１：１である。この配合物は、例えば約０．１％以上のポリカチオン、約０．２％以上のポリカチオン、約０．３％以上のポリカチオンまたは約０．４％以上のポリカチオンを含有し得、ここでポリカチオンは例えばキトサンであり得る。このポリカチオンは、例えばポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、キトサン、カチオン性セルロース誘導体、および／またはカチオン性でんぷん誘導体も含み得、ここでポリカチオンの全量は約０．１％以上、約０．２％以上、約０．３％以上、約０．４％以上または約０．５％以上である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
一般に、本発明の態様は、各々が持続性もしくは半持続性のヘアホールドをもたらすよ
うに配合可能な２つの製品を提供する。第１の製品は、２つの別々な段階で毛髪に適用される２つの配合物を含み、第２の製品は、１つの段階で毛髪に適用される単一の配合物を含む。これらの製品のいずれも、毛髪柔軟性を維持し、在来のヘアパーマ製品の粘着性の手触りと不快なにおいを回避する一方で、所望の時間持続するヘアホールドをもたらすように配合可能である。
【００２８】
クレームされている本発明の方法、系および工程は、この明細書中で述べられている態様からの情報を用いて開発される変形および翻案を網羅するということを目論んでいる。
【００２９】
製品、系、配合物、組成物、混合物およびブレンドが特定な成分を有する、もしくは含む、もしくは含んでなると記述されるか、もしくは工程および方法が特定な段階を有する、もしくは含む、もしくは含んでなると記述される説明によって、加えて、列挙されている成分から本質的になる、もしくはなる本発明の製品、系、配合物、組成物、混合物およびブレンドが存在するということ、および列挙されている処理段階から本質的になる、もしくはなる本発明の工程および方法が存在するということを目論んでいる。
【００３０】
この明細書中、例えば背景技術の項において任意の刊行物を挙げることは、この刊行物がこの明細書中で提示されているクレームのいずれかに関する先行技術としての役割をするということを認めることではない。背景技術の項は、明確性の目的で提示されているものであって、任意のクレームに関する先行技術の説明として意図されていない。
【００３１】
この二段階の系は、ポリカチオンを含む第１の配合物と、ポリマー、例えばポリアニオンを含む第２の配合物を含む。好ましい態様においては、第１の配合物が最初に毛髪に適用され、次に第２の配合物が以降に適用される。特別な理論に束縛されるのを望むのでないが、第１の配合物の適用時にポリカチオンが毛髪表面上に自己集合し（ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｓ）、毛髪表面がカチオン電荷を有するようになるということが考えられる。次に、毛髪表面上のカチオン電荷により、第２の配合物のポリアニオンが毛髪の表面上で自己集合能を持つ。毛髪の乾燥および／または加熱時にこのポリカチオンおよびポリアニオンがポリマー錯体を形成し、毛髪の形状が所定の位置に固定される。このように、この二段階の系は、高分子電解質の多層アプローチに従うと考えられ得る。このタイプの二段階の系は「半持続性の」ホールドを提供する。
【００３２】
二段階の系のある態様においては、第２の配合物のポリアニオンは、ポリカチオンのアミンとの共有結合形成能を持つ官能基を含有する。特別な理論に束縛されるのを望むのでないが、第１の配合物の適用時にポリカチオンが毛髪の表面上で自己集合し、第２段階において第２の配合物のポリマー上の官能基と反応することができる遊離アミン（一級または二級の）を残すということが考えられる。毛髪を乾燥および／または若干加熱すると、これらの共有結合が生成して、形状に固定する。このタイプの二段階の系は、実質的に持続性のホールド（ポリマー錯化単独による「半持続性の」ホールドに対して）を提供する。
【００３３】
一段階の系は、疎水性マクロマーを取り囲む水相のポリカチオンのエマルションを特徴とする。エマルションの毛髪への適用時にポリカチオンが毛髪表面上で自己集合する。特別な理論に束縛されるのを望むのでないが、乾燥時ポリカチオンが「ほどけ（ｕｎｗｒａｐｓ）」、疎水性マクロマーのポリカチオンのアミンとの共有結合形成を可能とさせ、これにより形状に固定されるということが考えられる。この時点まで疎水性マクロマーは、エマルション中で実質的に非反応性で維持される。ポリカチオンは、毛髪への適用の前にエマルションを安定化すること、および毛髪への適用に続いて疎水性マクロマーと反応もしくは相互作用することにより、「二つの任務」を果たす。
【００３４】
共有結合が形成される場合、この一段階の系は、実質的に持続性のホールド（ポリマー錯化単独による「半持続性の」ホールドに対して）を提供する。しかしながら、ポリマー錯化により「半持続性の」ホールドを提供する一段階の系を配合することが可能である。例えば、シリコーン変性ペクチンが使用可能であり、この場合にはこの分子のペクチン部分がポリカチオンと相互作用するが、シリコーン部分が「オイル状」のコア（すなわち、疎水性マクロマー）を提供する。種々の他の一段階の系は、ポリマー系などを含めて、ポリマー錯化により「半持続性の」ホールドを提供するように配合可能である。
【００３５】
ある態様においては、形成される結合は、共有結合性、イオン結合性および／または非共有結合性と考えられ得る。結合は、ファン・デル・ワールス力、水素結合および／または他の分子間力も含み得る。
【００３６】
アミン基を含むポリマーは、一級アミン（−ＮＨ２Ｒ）、二級（−ＮＨＲ２）および／または三級アミン（−ＮＲ３）基を含み得る。このようなポリマーは、四級アンモニウムカチオンを含み得るか、もしくは四級アンモニウム塩であり得る。このアミン基は帯電および／または非帯電の基を含み得る。
【００３７】
この明細書中で述べられているポリマーは、ポリサッカライドなどのグリコアミノグリカン、ガム、アミン基を含むでんぷんまたはこれらのカチオン性誘導体を含む。例えば、このようなポリマーは、キトサン、ヒアルロン酸、クロンドイチンサルフェート（ｃｈｒｏｎｄｏｉｔｉｎ  ｓｕｌｆａｔｅ）およびあるたんぱくまたはポリペプチドを含む。この明細書中で使用される時、「ポリサッカライド」は、シュガーの下位単位、例えばでんぷんまたはセルロースまたはこのようなバイオポリマーの誘導体、例えば、キトサン、ペクチンまたはカルボキシメチルセルロースを有するバイオポリマーを意味すると理解される。
【００３８】
この明細書中で述べられている種々の態様で使用するための他のポリマーは、テトラブチレンペンタミンなどのポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）などのポリエチレンアミン（ＰＥＡ）および線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）、分岐エチレンイミン（ＢＰＥＩ）などのポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリアリルアミンおよびポリビニルアミンを含む。分岐ポリエチレンイミンは、例えば少なくとも中程度の分岐を有し得る。ある態様においては、フィルム形成性層が使用される（このポリマーを毛幹上に「巻き付ける（ｗｒａｐｐｉｎｇ）」するために）。この明細書中で述べられる種々の配合物中で使用可能ななお他のポリマーは、ポリ（アミド−アミン）デンドリマー、ポリ（アルキルアミノ−グルカラミド（ｇｌｕｃａｒａｍｉｄｅ））およびポリ（ジメチルアミノエチルメタクリリレート）、ジメチルアミノデキストランおよびポリリジンなどのポリマー単位に結合した単一の一級、二級もしくは三級アミン基を含む線状ポリマーなどのポリマーを含む。
【００３９】
下記に述べる実施例に示すように、第１の配合物のポリカチオンまたは第２の配合物のポリマーのいずれかがポリサッカライドであるが、両方がポリサッカライドではない場合に、二液の系に対する有利な結果が得られるということが判る。例えば、実験の最良の組み合わせはキトサン／ＰＡＡおよびＬＰＥＩ／ペクチンであるが、ＰＥＩ／ＰＡＡは同様な性能を示さない。特別な理論に束縛されるのを望むのでないが、ポリカチオンまたはポリアニオンの両方ではなく、いずれかが毛髪への適用時に寸法安定性のある層の形成能を持つ場合に最良の結果が得られるということが考えられる。ポリサッカライドは、湿潤時には「潤滑」もしくは流体状態にあるが、乾燥時には固化する比較的安定な層に充填（もしくは結晶化）することができる。
【００４０】
この明細書中で使用される時、「ポリサッカライド」は、シュガーの下位単位を有するバイオポリマー、例えばでんぷんまたはセルロースまたはこのようなバイオポリマー、例えばキトサン、ペクチンまたはカルボキシメチルセルロースの誘導体を意味するように理解される。
【００４１】
二段階法
第１段階でポリカチオンが毛髪に適用される。このポリカチオンは、アミンもしくはアンモニウム官能基由来のカチオン電荷を担持するモノマーを含有する、いかなる天然もしくは合成のホモポリマーまたはコポリマーであることもできる。このようなポリマーの例は、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン（線状もしくは分岐の）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）、キトサン、カチオン性セルロース誘導体およびカチオン性でんぷん誘導体を含む。これらのポリカチオンの組み合わせ物も使用可能である。このポリマーは、毛髪と多数の結合を形成するのに充分に高い分子量を有しなければならず；それゆえ、低分子量オリゴマー（ＭＷ＜１０００）は好ましくない。分子量は１０，０００よりも大きいことが好ましい。ポリカチオン上に親水性ブロックを反応させることにより作製されるコポリマーが溶解性を増強するのに望ましい。このポリカチオンは、毛髪製品中で普通に使用される他の添加物および／または共溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔｓ）を含有もしくは含有しない水性ベースの溶液から供給可能である。この溶液は、この溶液を人の手により毛髪の中に擦り込むこと、またはこの溶液を毛髪上にスプレーすることなどの任意の標準的な方法を使用して毛髪に適用可能である。
【００４２】
第２段階でポリカチオンと相互作用する第２のポリマーが毛髪に適用される。このポリマーは、ポリカチオンに静電的に結合するポリアニオンであること、または第２のポリマーは乾燥もしくは加熱時にポリカチオン上の官能基と反応し、共有結合を形成する官能基を含有することができる。第２のポリマーは、このようなセグメントを含有するコポリマーであることもできる。この説明に合致するポリマーの組み合わせ物も使用可能である。このポリマーは、毛髪と多数の結合を形成するのに充分に高い分子量を有しなければならず；それゆえ、低分子量オリゴマー（ＭＷ＜１０００）は好ましくない。分子量は１０，０００よりも大きいことが好ましい。このポリカチオンは、毛髪製品中で普通に使用される他の添加物および／または共溶媒を含有もしくは含有しない水性ベースの溶液から供給可能である。この溶液は、この溶液を人の手により毛髪の中に擦り込むこと、またはこの溶液を毛髪上にスプレーすることなどの任意の標準的な方法を使用して毛髪に適用可能である。第２のポリマーの添加後、毛髪は所望のスタイルに賦型され、加熱または非加熱のいずれかで所望の位置で乾燥させる。
【００４３】
ポリアニオンを第２のポリマーに使用する場合には、ヘアホールドは半持続性である。再び湿すと、毛髪を再賦型し、乾燥して、異なるスタイルで保持することができるという意味である。このポリアニオンは、酸基を含有するモノマーを有するいかなるホモポリマーまたはコポリマーであることもできる。この酸基は、硫酸、リン酸、カルボン酸のいずれかであることができる。このような合成ポリマーの例は、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリメタクリル酸、ペクチン、カルボキシメチルセルロースおよびキサンタンガムを含む。ポリカチオンまたはポリアニオンのいずれかが寸法安定性のある層に充填もしくは結晶化することができることが好ましいが、この２つの１つのみがこの群から選択される。ヘアホールドが賦型するのみならず、手触りに対して柔軟であることは驚くべきことである。この柔軟性は、大部分のポリカチオンの粘着性の手触りがポリアニオンの添加により中和されるために達成されると考えられる。
【００４４】
第２のポリマーがポリカチオン上のアミン（一級もしくは二級の）と反応する官能基を含有する場合には、このポリマーは第２段階においてポリカチオンと共有結合を形成する
。このポリマーは室温より低いガラス転移温度を有して、毛髪に柔軟な手触りを与えることが好ましい。毛髪を所望のスタイルに保持するまで、反応が起こらないことも好ましい。それゆえ、この反応は遅い反応速度を有するべきであり、ならびに／もしくは加熱および／または水の除去無しの場合には認識し得るほど起こるべきでない。好適なポリマーの例は、エポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、（ヘミ）アセタール、（ヘミ）アミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファ−ヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオおよびチオサルフェートの官能基を含有するものを含む。このようなポリマーの例は、ポリイソプレン−グラフト−マレイン酸無水物、エポキシ／ヒドロキシル官能基化ポリブタジエン、ポリジグリシジルエーテル末端（ジメチルシロキサン）、ポリ［（イソブチレン−交互−マレイン酸）（アンモニウム塩）−コ−（イソブチレン−交互−マレイン酸無水物）］を含む。
【００４５】
ポリマー溶液の濃度は０．０１％より上でなければならない。しかしながら、適用方法および配合物中の他の材料に依って、この濃度は変更され得る。化粧品配合物で通常使用される適合可能な成分が溶液に添加可能である（芳香剤、増粘剤、着色剤、堆積助剤など）。
【００４６】
一段階エマルション法
一段階のエマルション法は、疎水性マクロマーを含有するコアを取り囲み、安定化する１つ以上のポリカチオンの水溶液を提示する。このポリカチオンは、一級もしくは二級アミンのいずれかを含有するモノマーを有するホモポリマーまたはコポリマーのいずれかであることができる。このようなカチオン性ポリマーの例は、ポリエチレンイミン（線状もしくは分岐の）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）、キトサン、カチオン性セルロース誘導体およびカチオン性でんぷん誘導体を含む。この疎水性マクロマーは、この溶液を乾燥および／または加熱したならば、アミンと反応する官能基、例えばエポキシ、酸無水物、酸クロリド、エチレンイミノ、アルデヒド、（ヘミ）アセタール、（ヘミ）アミナール、ケトン、アルファ−ハロケトン、アルファヒドロキシケトン、ラクトン、チオラクトン、イソシアナート、チオシアナート、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、イミド、イミン、イミデート、オキサゾリン、オキサゾリニウム、オキサジン、オキサジニウム、ピリジルチオおよびチオサルフェートを有しなければならない。代替策としては、この疎水性マクロマーは、ポリカチオンと静電的に相互作用することができる。例えば、この疎水性マクロマーは、硫酸、リン酸もしくはカルボン酸基を含むモノマーを含有することができる。この疎水性マクロマーコアは、水と混和性であってはならず、毛髪に対する柔軟な手触りをもたらすには室温より低いガラス転移温度を有しなければならない。このようなポリマーの例は、反応性シリコーンおよびポリイソプレンを含有するコポリマーなどのエラストマー型ポリマーを含む。疎水性成分の濃度は、それが連続相を作らないように充分低くなければならない。ポリカチオンに対する疎水性マクロマーの比は、適用方法に依って変わることができる。また、全濃度（疎水性マクロマーおよびポリカチオンの）は少なくとも０．１％でなければならないが、配合物中の他の材料に依って変わる。化粧品配合物中で通常使用される適合可能な成分は溶液に添加可能である（芳香剤、増粘剤、着色剤、堆積助剤など）。
【実施例】
【００４７】
実験で使用される薬品は、次のものを含む。ＬＰＥＩ：ポリ（２−エチル−オキサゾリン）を酸加水分解により脱アシル化することにより実験室で作製（Ｓｉｇｍａ  Ｕｄｒｉｃｈ＃３７３９７４，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから入手）；キトサン：Ｐｒｉｍｅｘ（Ｓｉｇｌｕｆｊｏｒｄｕｒ，Ｉｃｅｌａｎｄ）からのＣｈｉｔｏｃｌｅａｒ  ＣＧ４００；アミド化ペクチン：ＣＰＫｅｌｃｏ（Ｎｉｊｍｅｇｅｎ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄ
ｓ）からのＬＭ−１０４ＡＺ；かんきつ類ペクチン：ＣＰＫｅｌｃｏ（Ｎｉｊｍｅｇｅｎ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からのゲニューペクチン（かんきつ類）Ｔｙｐｅ  ＵＳＰ／１００；低分子量ＣＭＣ：Ｈｅｒｃｕｌｅｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのＴｙｐｅ  ７ＬＸＦ２．１％＝４０ｃｐｓ；高分子量ＣＭＣ：ＣＰＫｅｌｃｏ（Ｎｉｊｍｅｇｅｎ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からのＣｅｋｏｌ  ３０，０００Ｐ；キサンタンガム：ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ）からのＸＸ１１１０−１；ポリアクリル酸：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）からの３０６２２３；ポリブタジエン（エポキシ／ヒドロキシル官能基化）：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）からの３８７６７３；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（ＤＣ）シリコーン８４１１：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からの８４１１；Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮＹ）からのＧＥ  ９３００およびＧＥ９５００；８−１０％（エポキシシクロヘキシル）メチル−シロキサン−ジメチルシロキサン：Ｇｅｌｅｓｔ（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）からのＥＣＭＳ−９２４；ポリ［（イソブチレン−交互−マレイン酸）（アンモニウム塩）−コ−（イソブチレン−交互−マレイン酸無水物）］：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）からの５３１３６７；および桂皮酸：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）からのＣ８０８５７。
【００４８】
二段階処理
すべての実施例に対して、最初に毛髪の房をポリカチオン溶液中で１５秒間浸漬し、次に試料を水により１０秒間リンスすることにより、清浄な人間の毛髪を処理した。次に、毛髪を第２のポリマー溶液（ポリアニオンまたは反応性ポリマーのいずれか）中に１５秒間浸漬し、続いて１０秒間の水リンスした。ポリマー溶液の濃度（両方の段階における）を３つの異なる濃度（０．０１％、０．１％または０．５％ｗ／ｖ）に調整して、濃度の影響を調べた。ヘアホールドの結果は、この範囲での濃度変化によっては顕著には影響を受けないということが判った。それゆえ、示される結果は最低の濃度（ポリカチオンおよび第２のポリマーの処理の両方に対して０．０１％）に対するものである。ポリカチオンに対しては、ｐＨをほぼ５．０に調整して、ポリカチオンが溶液に溶けるようにした。ヘアドライヤーで乾燥しながら、毛髪を１ｃｍの棒の周りに巻き付けることにより、毛髪にスタイルを与えた。２０℃、３０％および９５％の両方の相対湿度（ＲＨ）でカールの保持を標準（非処理の毛髪）と比較して経時的に測定した。毛髪の柔軟性についての主観的な記録もとった。下記の実施例においては、命名はポリカチオン／第２のポリマーを参照する。
【００４９】
実施例０：非処理の毛髪
毛髪を水中に浸漬し、次に毛髪を１ｃｍの棒の周りに巻き付けることにより乾燥し、ヘヤドライヤーで乾燥した。棒を取り除いた後、１ｃｍ以上の棒の円周を持つゆるいカールのみを観察した。このカールは、低い湿度レベルにおいても急速に消失した。９５％ＲＨでは、毛髪はカールを極めて急速に失った。
【００５０】
実施例１：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／アミド化ペクチン
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５１】
実施例２：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／低メトキシかんきつ類ペクチン
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５２】
実施例３：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／低分子量カルボキシメチルセルロース
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５３】
実施例４：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／高分子量カルボキシメチルセルロース
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５４】
実施例５：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／キサンタンガム（Ｘａｎｔｈｕｍ  ｇｕｍ）
３０％ＲＨでは、毛髪は、前の実施例ほどきつくないカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、１日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５５】
実施例６：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／ポリアクリル酸
３０％ＲＨでは、毛髪は急速であるが、コントロールよりも若干ゆっくりとカールを失った。９５％ＲＨでは、毛髪はカールを極めて急速に失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５６】
実施例７：キトサン／アミド化ペクチン
３０％ＲＨでは、毛髪は、初めの４つの実施例ほどきつくないカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、１日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５７】
実施例８：キトサン／低メトキシかんきつ類ペクチン
３０％ＲＨでは、毛髪は、初めの４つの実施例ほどきつくないカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、１日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５８】
実施例９：キトサン／低分子量カルボキシメチルセルロース
３０％ＲＨでは、毛髪は、最初の実施例ほどきつくないカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、１日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００５９】
実施例１０：キトサン／高分子量カルボキシメチルセルロース
３０％ＲＨでは、毛髪は、初めの４つの実施例ほどきつくないカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、１日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６０】
実施例１１：キトサン／キサンタンガム（Ｘａｎｔｈｕｍ  ｇｕｍ）
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間きついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、２日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６１】
実施例１２：キトサン／ポリアクリル酸
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６２】
実施例１３：ＬＰＥＩ−コ−ポリエチレングリコール／アミド化ペクチン
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。ＬＰＥＩ（９０％）とポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（１０％）とを反応させることにより、このカチオン性コポリマーを作製した。このコポリマーはＰＥＩそれ自身よりも水に溶解性が高い。
【００６３】
実施例１４：線状ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）／ポリ［（イソブチレン−交互−マレイン酸（アンモニウム塩）−コ−（イソブチレン−交互−マレイン酸無水物）］
３０％ＲＨでは、毛髪は、試験期間（５日）の間極めてきついカールを保った。９５％ＲＨでは、処理品はコントロールよりもはるかに卓越していたが、３日後にはカールの大部分を失った。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６４】
一段階処理
すべての実施例に対して、最初に毛髪をポリマー溶液中で１０秒間浸漬することにより、清浄な人間の毛髪を処理した。ヘアドライヤーで乾燥しながら、毛髪を１ｃｍの棒の周りに巻き付けることにより、毛髪にスタイルを与えた。２０℃、３０％および９５％の両方の相対湿度（ＲＨ）でカールの保持を標準（非処理の毛髪）と比較して経時的に測定した。毛髪の柔軟性についての主観的な記録もとった。疎水性成分に対するポリカチオンの比ならびに全濃度を変えた。
【００６５】
実施例１５
３ｇのポリブタジエンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、３：１のポリブタジエン（エポキシ／ヒドロキシル官能基化）：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液をそのまま（４．０％）で使用し、水で０．４％まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪はカールを維持したが、水の重量によりゆるんだ。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６６】
実施例１６
３ｇのシリコーンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、３：１のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン８４１１：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液をそのまま（４．０％）で使用し、水で０．４％まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪はカールを維持したが、水の重量によりゆるんだ。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６７】
実施例１７
３ｇのシロキサンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、３：１の８−１０％（エポキシシクロヘキシエチル）メチル−シロキサン−ジメチルシロキサン：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液をそのまま（４．０％）で使用し、水で０．４％まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪はカールを維持したが、水の重量によりゆるんだ。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６８】
実施例１８
６ｇのポリブタジエンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、６：１のポリブタジエン（エポキシ／ヒドロキシル官能基化）：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液を水で０．７％および０．１７５％の濃度まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪は上記の実施例における３：１比よりもはるかに良好なカールを維持した。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００６９】
実施例１９
６ｇのシリコーンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、６：１のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン８４１１：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液を水で０．７％および０．１７５％の濃度まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪は上記の実施例における３：１比よりもはるかに良好なカールを維持した。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００７０】
実施例２０
６ｇのシロキサンを１００ｍＬのキトサンの１％水溶液（ｐＨ〜５）の中にホモゲナイズすることにより、６：１の８−１０％（エポキシシクロヘキシエチル）メチル−シロキサン−ジメチルシロキサン：キトサンエマルションを作製した。毛髪処理のために、この溶液を水で０．７％および０．１７５％の濃度まで希釈した。毛髪を各エマルションの中に１０秒間浸漬し、次に上述の手順にしたがって乾燥した。毛髪は、３０％および９５％ＲＨの条件において試験期間の間きついカールを保った。毛髪を水の中に漬けた場合、毛髪は上記の実施例における３：１比よりもはるかに良好なカールを維持した。毛髪は手触りに対して柔軟であり、粘着性でなかった。
【００７１】
ＵＶ阻止剤を含む実施例
実施例２１
２ｇのＬＰＥＩと０．２ｇの桂皮酸とを７５ｍＬのイソプロピルアルコール中で１５０℃で反応させることにより、ＬＰＥＩおよび桂皮酸を含有するコポリマーを作製した。上記の毛髪にスタイルを与える方法のいずれの方法においても、このコポリマーをポリカチオンに置き換えることができる。
【００７２】
浸漬試験、湿度試験および滴下試験についての実施例
浸漬試験
浸漬試験は、水道水中に浸漬後でカールを維持するヘアホールド能を評価する。この手順は、試料作製と試験それ自身の２つの項からなる。
【００７３】
試料作製
１．１．５ｃｍの毛髪の切片を血清用ピペットの周りに巻き付ける。毛髪をカールの最上部と最下部においてゴムバンドで固定する。各ピペット上で最下部に一つおよび最上部に一つの２つのカールを作製する。
２．カールをヘアホールド中に漬ける。
カールをヘアホールド中で回転して、カール全体が確実にヘアホールドの均一な被覆を受けるようにする。
３．カールを乾燥する。１０５℃のオーブン中の通常の乾燥時間は２５−４０分の範囲に
ある。
【００７４】
浸漬試験手順
１．カールの初期長さを測定する。
２．カールを水道水中に５秒間浸漬する。
３．カールにバインダークリップを取り付け、スタンド上に掛ける。
４．１時間半後のカールの最終長さを測定する。
【００７５】
湿度試験
湿度試験は、室温で９５％までの湿度の条件下でカールを維持するヘアホールド能を評価する。試料作製の手順は、浸漬試験に使用されるものと同一であり、実験の手順は次の通りである。
【００７６】
湿度試験手順
１．２つのスポンジを濡らし、湿度小室内に置く（スポンジは実験の水分源としての働きをする）。
２．カールの初期長さを測定する。
３．初期の湿度および温度を記録する。
４．カールを湿度小室中に掛ける。
５．カールを湿度小室中に１６−１８時間放置する。
６．最終の湿度および温度を記録する。
７．カールの最終長さを測定する。
【００７７】
滴下試験
滴下試験は各ヘアホールドの耐水性を試験する。
【００７８】
試料作製
１．各毛髪試料を秤量する。
２．毛髪を平らに横たえる。毛髪試料の重量の半分に等しいヘアホールドを適用する。
３．試料を乾燥する。１０５℃オーブン中の通常の乾燥時間は２０−３０分の範囲にある。この毛髪試料は真っ直ぐで、乾燥後棒状でなければならない。
【００７９】
滴下試験手順
１．各試料上に一滴の水を置く。
２．タイマーをスタートする。
３．すべてのカールの写真および必要ならばカールの小群の写真を撮る。
４．１０、１５および３０分においてもしくは水滴の吸収にしたがって必要に応じて再撮影する。
５．各水滴が吸収される時間を記録する。
【００８０】
下記に提示されるデータは、ヘアホールドの有効性を判定する方法としてヘアホールドカール保持のＨＨＣＲの式を参照する。この式は次のように式１で与えられる。
【００８１】
【数１】
2009504661.tif 000002
式中、Ｌ最大は毛髪の真っ直ぐに伸ばした長さであり、Ｌ最終はカールの最終長さであり、Ｌ初期はカールの初期長さである。
【００８２】
ＨＨＣＲの値が高いほど、ヘアホールドは良好である。ＨＨＣＲ値を相互に比較して、どのような酸、キトサン％およびシリコーンタイプおよび比が最良の全体の性質を持つヘアホールドを生成するかを決定する。
【００８３】
実施例組２２−２７はすべて一段階の配合物である。実施例組２２−２７のすべてに対して、２０ｇのキトサン（ＣＧ４００またはＣＧ８００のいずれか）を１ＬのＤＩ水と、キトサンを溶解して２％ストックキトサン溶液とするのに充分な酸（酢酸または塩酸）に溶解することによりストックキトサン溶液を作製した。ストック溶液をＤＩ水により希釈することにより、この溶液から２５ｍＬキトサン溶液を表に示す濃度で得た例えば、１２．５ｍＬの２％キトサンストック溶液に加えて１２．５ｍＬのＤＩ水を使用して、２５ｍＬの１％キトサン溶液を作製した。この２５ｍＬ溶液に表に示す比を得るのに充分なシリコーンを添加し、次にこの混合物をホモゲナイザー中で乳化した。例えば、１％キトサンの１：４キトサン：シリコーン試料を作製するためには、１ｍＬのシリコーンを２５ｍＬの１％キトサン溶液試料に添加した。
【００８４】
浸漬試験
【表１】
2009504661.tif 000003
【００８５】
【表２】
2009504661.tif 000004
【００８６】
湿度試験
【表３】
2009504661.tif 000005
【００８７】
【表４】
2009504661.tif 000006
【００８８】
【表５】
2009504661.tif 000007
【００８９】
滴下試験
この吸収時間は、吸収およびカールの潜在的な崩壊を起こさずに毛髪を水に暴露することができる時間の長さを表す。ヘアホールドを決めるための特定された最小時間は存在しないが、吸収時間の任意の目標として３０分を使用した。
【００９０】
【表６】
2009504661.tif 000008
【００９１】
この実験に見られる最も有利なキトサン：シリコーン比は、約１：１であり、比がこれと異なるにしたがって性質は劣化する。ある態様においては、別法としては、この比は、約３：１から約１：３、約２：１から約１：２、約１．７：１から１：１．７、約１．５：１から約１：１．５、約１．４：１から約１：１．４、約１．３：１から約：１．３、約１．２：１から約１：１．２もしくは約１．１：１から約１：１．１であり得る。
【００９２】
また、この実験における最小の有効なキトサン濃度は約０．３％（これ以下では性質が劣化する濃度）であるように見える。
【００９３】
均等物
特定な好ましい態様を引用しながら、本発明を特別に示し、説明してきたが、当業者ならば、添付のクレームに規定されている本発明の精神および範囲から逸脱せずに、形および詳細の種々の変化がこの中で行われ得るということを理解されるべきである。
【国際調査報告】
2009504661.tif 000009
2009504661.tif 000010
2009504661.tif 000011