(57)【要約】  軽質オレフィンの増大した生成量もしくは収率を得るための（特に、プロピレンの増大した相対収率を得るための）、オキシジェネート含有供給原料の改良されたプロセシング。このようなプロセシングは、オキシジェネートをオレフィンに転化させること；１−ブテンの少なくとも一部の２−ブテンへの異性化を含む、オキシジェネート転化流出液流れの処理を引き続き行うこと；および２−ブテンの少なくとも一部に対してメタセシス反応を施して、さらなるプロピレンを生成させること；を含む。【選択図】図１
2009521491.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、オキシジェネート転化反応器（１４，２１４，４１４，６１４）中において、オキシジェネート含有供給原料を、軽質オレフィンとＣ４＋炭化水素とを含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる工程、ここで、前記軽質オレフィンがエチレンを含み、前記Ｃ４＋炭化水素が、ある量の１−ブテンを含めたある量のブテンを含む；
前記オキシジェネート転化流出液流れを処理し、オキシジェネート転化流出液流れから、１−ブテンを含めたブテン量の少なくとも一部を含む第１のプロセス流れを形成させる工程；
前記第１のプロセス流れ中の１−ブテン量の少なくとも一部を異性化して、ある量の２−ブテンを含む異性化流れを形成させる工程；
前記異性化流れ中の２−ブテン量の少なくとも一部とエチレンとを、メタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）において、プロピレンを含むメタセシス流出液流れを生成させるのに効果的な条件にて接触させる工程；および
前記メタセシス流出液流れからプロピレンを回収する工程；
を含む、オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを製造する方法。
【請求項２】
前記処理工程がさらに、オキシジェネート転化流出液流れからのエチレンの少なくとも一部を含む第２のプロセス流れを形成し、該第２のプロセス流れ中のエチレンの少なくとも一部を、２−ブテン量の少なくとも一部とメタセシス反応を起こしてプロピレンを生成するようメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）中に導入する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記オキシジェネート転化流出液流れのＣ４＋炭化水素がある量の２−ブテンをさらに含み、前記メタセシス反応工程時に、該２−ブテン量の少なくとも一部とエチレンとが、メタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）において、メタセシス流出液流れ中に含まれるさらなるプロピレンを生成するのに効果的な条件にてメタセシス反応を起こす、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記処理工程がさらに、オキシジェネート転化流出液流れからのエチレンの少なくとも一部を含む第２のプロセス流れを形成し、該第２のプロセス流れ中のエチレンの少なくとも一部を、２−ブテン量の少なくとも一部とメタセシス反応を起こしてプロピレンを生成するようメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）中に導入する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記オキシジェネート転化流出液流れのＣ４＋炭化水素がある量の２−ブテンをさらに含み、前記プロセスがさらに、１−ブテンを２−ブテンから分離してから、分離された１−ブテンを異性化することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記処理工程がさらに、オキシジェネート転化流出液流れからのエチレンの少なくとも一部を含む第２のプロセス流れを形成し、該第２のプロセス流れ中のエチレンの少なくとも一部を、２−ブテン量の少なくとも一部とメタセシス反応を起こしてプロピレンを生成するようメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）中に導入する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記メタセシス流出液流れがさらにある量のブテンを含み、前記方法がさらに、
ブテン量の少なくとも一部をメタセシス流出液流れから分離する工程；および
分離されたブテンの少なくとも一部をメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）に再循環する工程；
を含み、このとき前記第１のプロセス流れ中の１−ブテンの少なくとも一部の前記異性化が、該分離されたブテンの再循環部分の異性化を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記処理工程がさらに、オキシジェネート転化流出液流れからのエチレンの少なくとも一部を含む第２のプロセス流れを形成し、該第２のプロセス流れ中のエチレンの少なくとも一部を、２−ブテン量の少なくとも一部とメタセシス反応を起こしてプロピレンを生成するようメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，４８４，６８４）中に導入する、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記異性化により、１−ブテン１モル当たり少なくとも８モルの２−ブテンを含む異性化流れが得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
オキシジェネート含有供給流れとオキシジェネート転化触媒とを接触させ、オキシジェネート含有供給流れを、軽質オレフィンとＣ４＋炭化水素とを含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるための反応器（１４，２１４，６１４）（ここで、前記軽質オレフィンがエチレンを含み、前記Ｃ４＋炭化水素が、ある量の１−ブテンを含めたある量のブテンを含む）；
前記オキシジェネート転化流出液流れを処理し、オキシジェネート転化流出液流れから、１−ブテンを含めたブテン量の少なくとも一部を含む第１のプロセス流れを形成させるための処理ゾーン（２０，２２０，６２０）；
前記第１のプロセス流れ中の１−ブテン量の少なくとも一部を異性化して、ある量の２−ブテンを含む異性化流れを形成させるための異性化ゾーン（７６，２７６，６７６）；
前記異性化流れ中の２−ブテン量の少なくとも一部とエチレンとを接触させて、プロピレンを含むメタセシス流出液流れを生成させるためのメタセシス反応ゾーン（８４，２８４，６８４）；および
前記メタセシス流出液流れからプロピレンを回収するための回収ゾーン（８８，２８８，６８８）；を含む、オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを製造するためのシステム（１０，２１０，６１０）。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、一般にはオキシジェネートからオレフィンへの転化に関し、さらに詳細には軽質オレフィンへの転化に関する。
世界的規模の石油化学工業のほとんどには、軽質オレフィン物質の製造、およびそれに引き続く、重合、オリゴマー化、およびアルキル化等（よく知られている化学反応）による多くの重要な化学製品の製造が含まれている。軽質オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、およびこれらの混合物がある。これらの軽質オレフィンは、現代の石油化学工業および化学工業のための極めて重要な基礎的要素である。現在の精製でのこれら物質に対する主要な供給方法は、石油供給原料のスチームクラッキングである。地理的見地、経済的見地、政治的見地、および供給減少の見地を含めた種々の理由から、業界は、これら軽質オレフィン物質の需要に応えるのに必要とされる大量の原材料を得るべく、石油以外の供給源を長い間捜し求めている。
【０００２】
軽質オレフィンを製造するための代替物質に対する探究により、アルコール類等のオキシジェネートを使用すること、より具体的には、メタノール、エタノール、および高級アルコールもしくはそれらの誘導体（例えば、ジメチルエーテルやジエチルエーテル等）を使用することが有望であることがわかってきた。微孔性の結晶質ゼオライトや非ゼオライト結晶［特に、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）］等のモレキュラーシーブは、オキシジェネートから炭化水素混合物（特に、ほとんど軽質オレフィンで構成される炭化水素混合物）への転化を促進することが知られている。
【０００３】
軽質オレフィンを形成させるため、オキシジェネートのこうしたプロセシングは、一般には、メタノール−ｔｏ−オレフィン（ＭＴＯ）プロセスと呼ばれている。なぜなら、メタノール単独、またはメタノールと他のオキシジェネート物質［例えばジメチルエーテル（ＤＭＥ）］との混合物が、最も一般的に使用されるオキシジェネート物質だからである。実際には、このようなオキシジェネート転化のプロセシング集成体は通常、エチレンとプロピレンを主要な生成物として生成し、そして独立型のプロセシングとして、最大で１．４のエチレン対するプロピレンの生成物比を達成することができる。主要生成物としてエチレンとプロピレンの製造に加えて、このようなプロセシングはさらに、一般には、比較的少量の、高度にオレフィン性のＣ４炭化水素流れとより重質の炭化水素流れを生成する。
【０００４】
本発明の譲受人に譲渡された、Ｂａｒｇｅｒらによる米国特許第５，９９０，３６９号（該特許の全開示内容を参照により本明細書に含める）は、オキシジェネート供給原料から、１分子当たり２〜４個の炭素原子を有するオレフィンを含む軽質オレフィンを製造する方法を開示している。この製造方法は、金属アルミノホスフェート触媒を収容するオキシジェネート転化ゾーンにオキシジェネート供給原料を通して、軽質オレフィン流れを生成させることを含む。軽質オレフィン流れを分別し、生成物の一部に対してメタセシス反応を施して、エチレン、プロピレン、および／またはブチレン生成物の収率を増大させる。プロピレンにメタセシス反応を施してさらなるエチレンを生成させることもできるし、あるいはエチレンとブテンとの組み合わせにメタセシス反応を施してさらなるプロピレンを生成させることもできる。軽質オレフィンの生成とメタセシス（または不均化）とを組み合わせることで、フレキシビリティがもたらされる（例えば、オキシジェネート転化ゾーンにおける金属アルミノホスフェート触媒の平衡という制約が解消される）ことが開示されている。該特許はさらに、オキシジェネート転化ゾーンにおける触媒寿命の増大および触媒安定性の向上という利点をもたらすとして開示されている。
【０００５】
このようなプロセシングは、相対的に増大した量のプロピレンを形成するのが望ましいが、さらなる改良（例えば、プロピレン生成の相対量と回収率をさらに増大させる）が求められている。
【０００６】
発明の要旨
本発明の一般的な目的は、オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを得るための、改良されたプロセシングを提供することにある。
【０００７】
本発明の特定の目的は、上記問題点の１つ以上を解消することにある。
本発明の一般的な目的は、少なくともその一部が、オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを得るための特定の方法によって達成できる。１つの好ましい実施態様によれば、このような方法は、オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、オキシジェネート転化反応器中において、オキシジェネート含有供給原料を、軽質オレフィンとＣ４＋炭化水素とを含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる工程を含み、このとき前記軽質オレフィンがエチレンを含み、前記Ｃ４＋炭化水素が、ある量の１−ブテンを含めたある量のブテンを含む。オキシジェネート転化流出液流れを処理し、オキシジェネート転化流出液流れから、１−ブテンを含めたブテン量の少なくとも一部を含む第１のプロセス流れを形成させる。第１のプロセス流れ中の１−ブテン量の少なくとも一部を異性化して、ある量の２−ブテンを含む異性化流れを形成させる。異性化流れ中の２−ブテン量の少なくとも一部とエチレンとを、メタセシス反応ゾーンにおいて、プロピレンを含むメタセシス流出液流れを生成させるのに効果的な条件にて接触させる（このプロピレンの少なくとも一部を、メタセシス流出液流れから回収するのが望ましい）。
【０００８】
従来技術は一般に、プロピレンの生成を、要望される程度にまでできるだけ多くするような、オキシジェネート含有供給原料をオレフィンに転化させるためのプロセシングスキームと集成体を提供できていない。さらに、従来技術は一般に、オキシジェネート物質から軽質オレフィンへの転化と関連してプロピレンの相対収率を増大させる上で、要望されるのと同程度の効果的で且つ効率的なプロセシングスキームと集成体を提供できていない。
【０００９】
本発明の他の実施態様にしたがってオキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを製造する方法は、オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、オキシジェネート転化反応器中において、オキシジェネート含有供給原料を、軽質オレフィンとＣ４＋炭化水素とを含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる工程を含む。軽質オレフィンは、エチレンを含むのが望ましい。Ｃ４＋炭化水素は、ある量の１−ブテンとある量の２−ブテンとを含めた、ある量のブテンを含むのが望ましい。オキシジェネート転化流出液流れを処理し、オキシジェネート転化流出液流れからの１−ブテンの少なくとも一部から本質的になる第１のプロセス流れと、オキシジェネート転化流出液流れからのエチレンの少なくとも一部を含む第２のプロセス流れを形成させる。第１のプロセス流れ中の１−ブテンの少なくとも一部を異性化して、２−ブテンを含む異性化流れを形成させる。１つの特定の実施態様によれば、異性化流れは、１−ブテン１モル当たり少なくとも約８モルの２−ブテンを含有する。異性化流れ中の２−ブテンの少なくとも一部と、第２のプロセス流れ中のエチレンの少なくとも一部とに対して、メタセシス反応ゾーンにおいて効果的な反応条件にてメタセシス反応を施して、プロピレンを含むメタセシス流出液流れを生成させる。次いで、プロピレンをメタセシス反応ゾーンから適切に回収することができる。
【００１０】
さらに、オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを製造するためのシステムも提供される。１つの好ましい実施態様によれば、このようなシステムは、オキシジェネート含有供給流れとオキシジェネート転化触媒とを接触させ、オキシジェネート含有供給流れを、軽質オレフィンとＣ４＋炭化水素とを含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるための反応器を含み、このとき前記軽質オレフィンがエチレンを含み、前記Ｃ４＋炭化水素が、ある量の１−ブテンを含めたある量のブテンを含む。オキシジェネート転化流出液流れを処理し、オキシジェネート転化流出液流れから、１−ブテンを含めたブテン量の少なくとも一部を含む第１のプロセス流れを形成させるための処理ゾーンが設けられている。第１のプロセス流れ中の１−ブテン量の少なくとも一部を異性化して、ある量の２−ブテンを含む異性化流れを形成させるための異性化ゾーンが設けられている。オキシジェネート含有供給原料から軽質オレフィンを製造するシステムはさらに、異性化流れ中の２−ブテン量の少なくとも一部とエチレンとを接触させて、プロピレンを含むメタセシス流出液流れを生成させるためのメタセシス反応ゾーンを含む。メタセシス流出液流れからプロピレンを回収するための回収ゾーンが設けられている。
【００１１】
本明細書で使用している“軽質オレフィン”は、一般には、Ｃ２オレフィンとＣ３オレフィン（すなわち、エチレンとプロピレン、単独または組み合わせにて）を表わしていると理解しなければならない。
【００１２】
他の目的と利点は、添付の特許請求の範囲および図面を参照しつつ下記の詳細な説明を考察すれば明らかとなろう。
図面の簡単な説明
図１は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、１つの好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【００１３】
図２は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【００１４】
図３は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、さらに他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【００１５】
図４は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、さらに他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【００１６】
発明の詳細な説明
オキシジェネート含有供給原料を、触媒反応にて軽質オレフィン転化させることができ、このようなプロセシング時に形成されるより重質の炭化水素（例えば、Ｃ４＋炭化水素）を、こうした転化で形成される１−ブテン量の少なくとも一部が、その後に異性化されて２−ブテンを含有する流れを形成するように引き続き処理することができる。このような２−ブテンとエチレンとをメタセシス反応させて、さらなるプロピレンを生成させることができる。
【００１７】
理解されるであろうように、このようなプロセシングは、種々のプロセシング集成体にて具現することができる。例えば図１は、１つの好ましい実施態様による、オキシジェネートをオレフィンに転化させるためのプロセススキーム（参照番号１０で概略的に示す）に対する単純化した概略的プロセス流れ図を示しており、ここではメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させている。
【００１８】
さらに詳細に説明すると、オキシジェネートを含有する供給原料もしくは供給流れ１２［一般には軽質オキシジェネート（例えば、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、またはこれらの混合物の１種以上）で構成される］を、オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応セクション１４中に導入し、そこでオキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、オキシジェネート含有供給原料を転化して、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含むオキシジェネート転化流出液流れを形成させるのに効果的な反応条件にて（例えば、流動床反応器の使用等の、当業界に公知の方法にて）接触させる。
【００１９】
当業者および本明細書の説明で教示される業者には言うまでもないことであるが、このような供給原料は、工業用グレードのメタノールであっても、粗製のメタノールであっても、あるいはこれらの間の純度を有する任意のメタノールであってもよい。粗製メタノールは、メタノール合成ユニットからの未精製品であってよい。当業者および本明細書の説明で教示される業者には言うまでもないことであるが、触媒安定性の向上などのファクターの利益を得るためには、より高純度のメタノール供給物を使用する実施態様が好ましい。したがって、このような実施態様における適切な供給物は、メタノールもしくはメタノールと水とのブレンドを含んでよく、このとき実行可能なこうした供給物は、６５〜１００重量％のメタノール含量（好ましくは８０〜１００重量％のメタノール含量）を、そして１つの好ましい実施態様によれば、９５〜１００重量％のメタノール含量を有する。
【００２０】
メタノール−ｔｏ−オレフィンユニットの供給流れは、０〜３５重量％（さらに好ましくは５〜３０重量％）の水を含んでよい。供給流れ中のメタノールは、供給流れの７０〜１００重量％（さらに好ましくは７５〜９５重量％）を構成してよい。供給流れ中のエタノールは、供給流れの０．０１〜０．５重量％（さらに典型的には、０．１〜０．２重量％）を構成してよいが、より高めの濃度のほうが有益である。メタノールが供給流れ中の主要成分であるとき、供給流れ中の高級アルコールは２００〜２０００ｗｐｐｍ（より一般的には５００〜１５００ｗｐｐｍ）を構成してよい。さらに、メタノールが供給流れ中の主要成分であるとき、供給流れ中のジメチルエーテルは、１００〜２０，０００ｗｐｐｍ（より一般的には２００〜１０，０００ｗｐｐｍ）を構成してよい。
【００２１】
しかしながら本発明はさらに、オキシジェネート含有供給原料が、ジメチルエーテルを、単独にて、あるいは水、メタノール、または例えば水とメタノールとの混合物と組み合わせて含む、という実施態様も包含する。本発明は特に、オキシジェネート含有供給原料が主としてジメチルエーテルであるという場合の実施態様、およびオキシジェネート含有供給原料が本質的にジメチルエーテルである（単独、あるいは他の微量のオキシジェネート物質との組み合わせ）という場合の実施態様を包含する。
【００２２】
オキシジェネートを軽質オレフィンに転化させるための反応条件は、当業者に公知である。特定の実施態様によれば、反応条件は、好ましくは２００〜７００℃（さらに好ましくは３００〜６００℃、最も好ましくは４００〜５５０℃）の温度を含む。さらに、反応器運転圧力は、一般には過圧であるのが好ましく、例えば一般には、圧縮機の吸引での充分な圧力に対応するのに必要とされる１０ｐｓｉｇ〜１００ｐｓｉｇ（約６９ｋＰａゲージ〜６８９ｋＰａゲージ）の範囲である。
【００２３】
当業者および本明細書の説明で教示される業者には言うまでもないことであるが、一般には、反応条件は、例えば所望する生成物の種類に応じて変わりうる。例えば、エチレン生成量の増大が求められる場合は、４７５〜５５０℃の反応器温度での運転が好ましく、５００〜５２０℃の温度での運転がさらに好ましい。プロピレン生成量の増大が求められる場合は、３５０〜４７５℃の反応器温度での運転が好ましく、４００〜４３０℃の温度での運転がさらに好ましい。さらに、圧力が高くなると、エチレンよりプロピレンの生成がやや多くなる傾向がある。
【００２４】
得られる軽質オレフィンにおける、プロピレンに対するエチレンの比は０．５〜２．０であり、好ましくは０．７５〜１．２５である。より高いプロピレンに対するエチレンの比が求められる場合は、反応温度は通常、より低いプロピレンに対するエチレンの比が求められる場合の温度より高いのが望ましい。１つの好ましい実施態様によれば、供給物の温度範囲は１２０〜２１０℃であるのが好ましい。他の好ましい実施態様によれば、供給物の温度範囲は１８０〜２１０℃であるのが好ましい。１つの好ましい実施態様によれば、熱分解を防ぐか又は最小限に抑えるために、温度は２１０℃未満に保持するのが望ましい。
【００２５】
オキシジェネート転化反応器セクション１４は、オキシジェネート転化生成物流れまたはオキシジェネート転化流出液流れ１６（たとえば一般には、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含む）を生成する。オキシジェネート転化流出液流れ１６をオキシジェネート転化流出液流れ処理ゾーン（通例、参照番号２０で表示）に通す。処理ゾーン２０は、水分離ゾーン２２を含む。水分離ゾーン２２においては、反応器流出液が分離処理を受ける（例えば、水で急冷し、次いで反応器温度より低い分離温度にて気化されて、蒸気流出液流れ２４と水流れ２６を与えることによって）。水流れ２６をさらにストリッピングして（図示せず）、オキシジェネート転化反応ゾーン１４に再循環するためのオキシジェネートを取り出すことができ、またストリッピングされた水流れ２６またはその一部を使用して、フロントエンドの水蒸気改質器において使用する（天然ガスから合成ガスを生成させるために水蒸気改質器が使用される場合）ための水蒸気を生成することができる。これとは別に、水を処理して、これを冷却水の作製、洗浄、または他の所望する用途に使用することもできる。
【００２６】
蒸気流出流れ２４を、例えば圧縮機セクション２８（例えば、１つ以上の圧縮機段階で構成される）によってさらに処理することができ、また図１には示されていないが、蒸気流出流れ２４を、例えば、水またはメタノール吸収剤を使用してオキシジェネートを吸収することによってさらに処理することができ、そして、引き続き吸収剤からオキシジェネートを取り除いて吸収剤を再生させつつ、オキシジェネートを反応ゾーン１４に再循環することができる。オキシジェネート含量の少ないオレフィン生成物流れを、従来法にしたがってアルカリ溶液で洗浄して酸性ガスを中和してから、このような圧縮流出液流れ３０をＣ２分別ゾーン３２に送る。Ｃ２分別ゾーン３２において圧縮流出液流れ３０を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ２マイナスを含む軽質エンド流れ３４とＣ３プラス流れ３６を形成させる。
【００２７】
軽質エンド流れ３４をデメタナイザー（demethanizer）ゾーン４０に送る。デメタナイザーゾーン４０において、軽質エンド流れ３４を、例えば従来の蒸留法によって分留して、メタンと場合によっては幾らかの不活性化学種（Ｎ２やＣＯ等）を含むオーバーヘッド流れ４２と、メタンより重質の成分（例えば、エタンやエチレン等）を含む脱メタンされたＣ２塔底液流れ４３を形成させる。流れ４２（あるいは流れ４２の組成に応じてその一部）をフロントエンドのユニットに再循環して合成ガスを作製することができる。または、流れ４２またはその一部を燃料として使用することもできる。
【００２８】
脱メタンＣ２流れ４３をＣ２スプリッター４４に送る。Ｃ２スプリッター４４において、脱メタンＣ２流れ４３を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドエチレン生成物流れ４６（通常はエチレンで構成される）と、塔底液流れ５０（通常はエタンで構成される）を形成させる。このようなエタン含有塔底液流れもしくはその一部を、フロントエンドの合成ガスユニットに再循環することもできるし、あるいはこのようなユニットを簡単には利用できないか又は簡単にアクセスできない場合は、燃料として使用することもできる。
【００２９】
Ｃ３プラス流れ３６をデプロパナイザー（depropanizer）ゾーン５２に送る。デプロパナイザーゾーン５２において、Ｃ３プラス流れ３６を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ３物質を含むオーバーヘッド流れ５４と、通常はＣ４プラス成分を含む脱プロパン流れ５６を形成させる。Ｃ３物質流れ５４をＣ３スプリッター６０に送る。Ｃ３スプリッター６０において、Ｃ３物質流れ５４を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、通常はプロピレンで構成されるオーバーヘッドプロピレン生成物流れ６２と、通常はプロパンで構成される塔底液流れ６４を形成させる。上記のエタン含有塔底液の場合と同様に、このようなプロパン含有塔底液流れもしくはその一部を、フロントエンドの合成ガスユニットに再循環することもできるし、あるいはこのようなユニットを簡単には利用できない場合は、燃料として使用することもできる。
【００３０】
脱プロパン流れ５６をＣ４分留ゾーン６６に送る。Ｃ４分留ゾーン６６において、脱プロパン流れ５６を、例えば従来の蒸留法によって分別して、混合ブテン流れ７０（ｎ−ブテンの含量が高くてイソブチレンの含量が低い；例えば、通常は１−ブテンと２−ブテンで構成され、平衡混合物となっている）と、Ｃ４プラス流れ７２（通常は、ブテン以外のＣ４プラス成分を含む）を形成させる。
【００３１】
ＭＴＯユニットは一般に、比較的少量のＣ５以上の重質化合物をもたらす。実際には、このようなＣ４プラス流れもしくはその一部は、燃料として使用することができる。例えば、場所が製油所に近接している場合、このような物質もしくはその選択した一部をガソリンプールにブレンドすることができる。これとは別に、また合成ガスユニットへの供給物中のオレフィン含量に関する基準に依存して、このようなＣ４プラス流れもしくはその一部を、フロントエンドの合成ガスユニットに再循環することができる。
【００３２】
プロピレンを得るための、メタセシス触媒によるブテンとエチレンとのメタセシス反応は、ブテンが、１−ブテンではなく２−ブテンの形になっている場合に都合よく進行する、ということが見出された。したがって好ましい実施態様によれば、また下記にて詳述するように、混合ブテン流れ７０もしくはその一部が、増大量の２−ブテンを含む異性化流れ８０を形成するよう、その中に含有されている１−ブテン量の少なくとも一部を異性化するための異性化ゾーン７６に送られる。
【００３３】
理解されるであろうように、１−ブテンから２−ブテンへのこのような異性化は、適切な異性化触媒を使用して、選定された適切な異性化反応条件にてなされるのが望ましい。１−ブテンから２−ブテンへの異性化反応は、実際には水素異性化反応（ａ  ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）であり、一般には、二重結合の移行を容易にするために、しかしながら望ましくない水素化副反応を防止すべく水素の使用が最小限に抑えられるように、水素雰囲気の存在下で行なわれる。このようなプロセシングにおいて一般的に使用される触媒は通常、不活性アルミナ担体上に付着させた貴金属［パラジウム、ロジウム、または白金等（通常はパラジウムが好ましい）］をベースとしている。一般的な又は通常の反応条件は、１００〜１５０℃の温度および典型的には１．５〜２ＭＰａ（２１５〜３００ｐｓｉａ）の圧力を含んでよい。水素異性化反応器への供給物は、通常は、反応器流出液との熱交換によって、およびスチームによって予熱される。次いでこのような加熱された供給物が反応器中に流入し、１つ以上の触媒床を含む混合相（ａ  ｍｉｘｅｄ  ｐｈａｓｅ）において操作される。冷却後、過剰の水素ガスを除去するために、一般には異性化生成物が気化される。反応温度は一般に、適度な反応速度を保持しつつ２−ブテンへの転化をできるだけ多くするように選定される（低めの温度が好ましい）。したがって、通常は１５０℃未満の温度で操作するのが望ましい。異性化流れは、２−ブテンと１−ブテンを少なくとも８のモル比にて含有する（例えば、１モルの１−ブテンに対して少なくとも８モルの２−ブテン）のが望ましく、少なくとも特定の好ましい実施態様によれば、モル比は１０より大きい（例えば、１モルの１−ブテンに対して１０モルより多い２−ブテン）のが望ましい。分留される場合は、残りの１−ブテン（２−ブテンより軽質）を異性化反応器に再循環することができる。
【００３４】
異性化流れ８０の少なくとも一部、およびある量のエチレン（プロセス流れ８２で示す；例えば、ライン８３を介しての、前記オーバーヘッドエチレン生成物流れ４６の一部）を、プロピレンを含むメタセシス流出液流れ８６を生成するのに効果的な条件下にてメタセシス反応ゾーン８４に導入する。
【００３５】
メタセシス反応は一般に、当業者に公知の触媒を使用して、種々の条件下で行うことができる。１つの好ましい実施態様によれば、例えば、触媒量の、酸化モリブデンと酸化タングステンの少なくとも１種を含有するメタセシス触媒が、メタセシス反応に対して適している。メタセシス反応のための条件は、一般には、２０〜４５０℃（好ましくは２５０〜３５０℃）の範囲の反応温度、および大気圧〜３，０００ｐｓｉｇ（２０．６ＭＰａゲージ）［好ましくは４３５〜５１０ｐｓｉｇ（３０００〜３５００ｋＰａゲージ）］の範囲の圧力を含むが、必要であれば、より高い圧力も使用することができる。オレフィンのメタセシス反応に対して活性であって、本発明のプロセスに使用することができる触媒は、一般的に知られているタイプの触媒である。この点に関しては、“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２８（１９８４）ｐ．１１７−１３１”、“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，１３（１９６９）ｐ．９９−１１３”、“Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，１０（１９８４）ｐ．２９−２２９”、および“Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，３（１）（１９６９）ｐ．３７−６０”を参照されたい。２−ブテンとエチレンとの不均化反応（メタセシス）は、エチレンと２−ブテンとの比に応じて、例えば、気相中において３００〜３５０℃の温度および０．５Ｍｐａ絶対（７５ｐｓｉａ）の圧力にて、５０〜１００のＷＨＳＶで１５％のワンススルー転化（ｏｎｃｅ−ｔｈｒｏｕｇｈ  ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）にて行うことができる。
【００３６】
このようなメタセシス触媒は、均一系であっても、不均一系であってもよいが、好ましいのは不均一系触媒である。メタセシス触媒は、触媒作用的に有効量の遷移金属成分を含むのが好ましい。本発明において使用するための好ましい遷移金属としては、タングステン、モリブデン、ニッケル、レニウム、およびこれらの混合物がある。遷移金属成分は、元素状金属として、および／または、１種以上の金属化合物として存在してよい。触媒が不均一系である場合は、遷移金属成分と担体とを結びつけるのが好ましい。供給原料成分もしくは低級オレフィン成分の転化を実質的に妨げなければ、任意の適切な担体物質を使用することができる。担体物質は酸化物（例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、およびこれらの混合物）であるのが好ましい。特に好ましい担体物質はシリカである。担体物質が使用される場合、担体物質と組み合わせて使用する遷移金属成分の量は、例えば、含まれる用途の種類および／または使用する遷移金属の種類に応じて、広範囲に変わってよい。遷移金属は、触媒全体の１〜２０重量％（元素状金属として算出）を構成するのが好ましい。メタセシス触媒は、触媒作用的に有効量の、上記遷移金属の少なくとも１種を含むのが有利であり、オレフィンのメタセシス反応を促進することができる。触媒はさらに、触媒の有効性を向上させる量にて存在する少なくとも１種の活性化剤を含有してよい。メタセシス反応を容易にするために、当業界によく知られている活性化剤を含めた種々の活性化剤を使用することができる。軽質オレフィンのメタセシス触媒としては、例えば、不均一相もしくは均一相の形態の、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、またはレニウム（Ｒｅ）の錯体が挙げられる。
【００３７】
一般には、プロピレンを生成させるためのメタセシス平衡はさらに、より低い温度およびより高いエチレン対２−ブテン比によって好ましい方向に進む。たとえば、６００Ｋの温度において、下記の表に示すメタセシス平衡を得ることができる。
【００３８】
【表１】
2009521491.tif 000003
メタセシス流出液流れ８６をメタセシス流出液処理ゾーン８８に送る。メタセシス流出液処理ゾーン８８はエチレン塔９０を含み、ここでエチレンをメタセシス流出液の残部から分離して、エチレン流れ９２とメタセシス流出液流れの残部９４を形成させることができる。エチレン流れ９２は、その全部または一部を、ライン９８とライン８２で示すように、メタセシス反応ゾーン８４に送る（例えば、ブテンとのメタセシス反応のために）ことができる。エチレン再循環ループにおける不純物もしくは不活性化学種の蓄積を防止するためにパージ流れ９６を供給することができる。
【００３９】
メタセシス流出液流れ９４の残部をプロピレン塔１００に送る。プロピレン塔１００において、メタセシス流出液流れの残部を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドプロピレン生成物流れ１０２（通常はプロピレンで構成される）と、塔底液流れ１０４［さらなるメタセシスプロセシングを施すべく戻すことができるブテン流れ１０６と、ループ中に蓄積されるおそれのある重質物質もしくは他の非反応性物質（例えば飽和化合物）の望ましくない蓄積を防ぐように組み込むのが望ましいＣ４パージ流れ１１０を形成する］を形成させる。パージ流れ１１０は燃料にまわすのが望ましい。
【００４０】
図１に示す実施態様においては、Ｃ４分留ゾーン６６から得られるブテン流れ７０と、メタセシス流出液処理ゾーン８８のプロピレン塔１００から得られるブテン流れ１０６とを、増大量の２−ブテンを含む異性化流れ８０を形成するよう、その中に含まれている１−ブテン量の少なくとも一部を異性化するための異性化ゾーン７６に送る。しかしながら、当業者および本明細書の説明で教示される業者には言うまでもないことであるが、本発明のより広範囲での実施は、必ずしもこのように限定されるわけではない。
【００４１】
例えば、他の実施態様においては、このようなＣ４分留ゾーンから得られるブテン流れ（このようなブテンを、以後“フレッシュ・ブテン”と呼ぶ場合がある）だけを、メタセシス反応の前にこのような異性化にて処理するのが望ましい。このようなプロセススキームに対する単純化した概略的プロセス流れ図（通例、参照番号２１０で示す）を図２に示す。
【００４２】
プロセススキーム２１０は、前述したプロセススキーム１０に類似していて、オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション２１４中に導入される、前述したようなオキシジェネート含有供給原料もしくは供給流れ２１２を有する。オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション２１４において、オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、当業界に公知の方法にて（例えば、流動床反応器を使用して）、オキシジェネート含有供給原料を、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる。
【００４３】
オキシジェネート転化反応器セクション２１４により、オキシジェネート転化生成物もしくは流出液流れ２１６（通常は、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含む）が得られる。このオキシジェネート転化流出液流れ２１６を、オキシジェネート転化流出液流れ処理ゾーン（通例、参照番号２２０で示す）に送る。処理ゾーン２２０は水分離ゾーン２２２を含み、この水分離ゾーン２２２において、反応器流出液に対し分離処理を施して（例えば、水で急冷してから反応器温度より低い分離温度にて気化させることによって）、蒸気流出液流れ２２４と水流れ２２６を形成させる。水流れ２２６をさらにストリッピングして（図２には示さず）オキシジェネートを取り出し、これをオキシジェネート転化反応ゾーン２１４に再循環することができる。
【００４４】
蒸気流出液流れ２２４を、例えば圧縮機セクション２２８（例えば、１つ以上の圧縮機段階で構成される）によってさらに処理することができる。前述したプロセススキーム１０の場合と同様に、蒸気流出液流れ２２４を、例えば従来法のようにアルカリ溶液で洗浄することによってさらに処理して、酸性ガスを中和し、微細触媒物質を除去することができる。そして乾燥してから、このような圧縮流出液流れ２３０をＣ２分留ゾーン２３２に送る。Ｃ２分留ゾーン２３２において、圧縮流出液流れ２３０を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ２マイナスを含む軽質エンド流れ２３４とＣ３プラス流れ２３６を形成させる。
【００４５】
軽質エンド流れ２３４をデメタナイザーゾーン２４０に送る。デメタナイザーゾーン２４０において、軽質エンド流れ２３４を、例えば従来の蒸留法によって分留して、メタンを含むオーバーヘッド流れ２４２と、メタンより重質の成分（例えば、エタンやエチレン）を含む脱メタンＣ２塔底液流れ２４３を形成させる。脱メタンＣ２流れ２４３をＣ２スプリッター２４４に送る。Ｃ２スプリッター２４４において、脱メタンＣ２流れ２４３を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドエチレン生成物流れ２４６（通常はエチレンで構成される）と塔底液流れ２５０（通常はエタンで構成される）を形成させる。
【００４６】
Ｃ３プラス流れ２３６をデプロパナイザーゾーン２５２に送る。デプロパナイザーゾーン２５２において、Ｃ３プラス流れ２３６を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ３物質を含むオーバーヘッド流れ２５４と、通常はＣ４プラス成分を含む脱プロパン流れ２５６を形成させる。Ｃ３物質流れ２５４をＣ３スプリッター２６０に送る。Ｃ３スプリッター２６０において、Ｃ３物質流れ２５４を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、通常はプロピレンで構成されるオーバーヘッドプロピレン生成物流れ２６２と、通常はプロパンで構成される塔底液流れ２６４を形成させる。
【００４７】
脱プロパン流れ２５６をＣ４分留ゾーン２６６に送る。Ｃ４分留ゾーン２６６において、脱プロパン流れ２５６を、例えば従来の蒸留法によって分別して、混合ブテン流れ２７０（通常は１−ブテンと２−ブテンで構成され、平衡混合物となっている）と、Ｃ４プラス流れ２７２（通常は、ブテン以外のＣ４プラス成分を含む）を形成させる。
【００４８】
混合ブテン流れ２７０、またはその少なくとも一部を異性化ゾーン２７６に送り、そこで含有されている１−ブテン量の少なくとも一部を前述のように異性化して、増大量の２−ブテンを含む異性化流れ２８０を形成させる。
【００４９】
異性化流れ２８０の少なくとも一部をライン２８１を介して、そしてプロセス流れ２８２で示されているある量のエチレン（例えば、上記オーバーヘッドエチレン生成物流れ２４６の一部）をライン２８３を介して、プロピレンを含むメタセシス流出液流れ２８６を得るのに効果的な条件下にてメタセシス反応ゾーン２８４に導入する。
【００５０】
メタセシス流出液流れ２８６を、エチレン塔２９０を含むメタセシス流出液処理ゾーン２８８に送り、そこでエチレンをメタセシス流出液の残部から分離して、エチレン流れ２９２とメタセシス流出液流れの残部２９４を形成させる。エチレン流れ２９２の全部または一部を、ライン２９８とライン２８２で示すようにメタセシス反応ゾーン２８４に送って、例えばブテンとのメタセシス反応を起こさせることができる。エチレン再循環ループ中における不純物もしくは不活性化学種の蓄積を防止するために、パージ流れ２９６を供給することができる。
【００５１】
メタセシス流出液流れ２９４の残部をプロピレン塔３００に送る。プロピレン塔３００において、メタセシス流出液流れの残部を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドプロピレン生成物流れ３０２（通常はプロピレンで構成される）と、塔底液流れ３０４［さらなるメタセシスプロセシングを施すべく戻すことができるブテン流れ３０６と、ループ中に蓄積されるおそれのある重質物質もしくは他の非反応性物質（例えば飽和化合物）の望ましくない蓄積を防ぐように組み込むのが望ましいＣ４パージ流れ３１０を形成する］を形成させる。パージ流れ３１０は燃料にまわすのが望ましい。
【００５２】
図からわかるように、本実施態様においては、ブテン流れ３０６が、先ず異性化プロセシングにて処理されることなく、さらなるメタセシスプロセシングのために、例えばライン２８１を介して戻される。または、このようなメタセシスプロセシングから得られるプロピレンが、既にポリマーグレードの規格に適合する場合があり、したがってこのような流れはもはや、こうしたＣ３スプリッター塔の組み込みを必要としない。
【００５３】
それぞれ図１と２に示されているプロセシングスキーム１０と２１０は、フレッシュ・ブテンの異性化処理を含むが、他の好ましい実施態様によれば、このようなメタセシス処理ゾーンから得られるブテン（このようなブテンを、以後“再循環ブテン”と呼ぶことがある）だけに対して、メタセシスの前にこのような異性化処理を施すのが望ましい。このようなプロセススキームに対する単純化した概略的プロセス流れ図（通例、参照番号４１０で示す）を図３に示す。
【００５４】
プロセススキーム４１０は、前述したプロセススキーム１０に類似していて、オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション４１４中に導入される、前述したようなオキシジェネート含有供給原料もしくは供給流れ４１２を有する。オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション４１４において、オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、当業界に公知の方法にて（例えば、流動床反応器を使用して）、オキシジェネート含有供給原料を、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる。
【００５５】
オキシジェネート転化反応器セクション４１４により、オキシジェネート転化生成物もしくは流出液流れ４１６（通常は、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含む）が得られる。このオキシジェネート転化流出液流れ４１６を、オキシジェネート転化流出液流れ処理ゾーン（通例、参照番号４２０で示す）に送る。処理ゾーン４２０は水分離ゾーン４２２を含み、この水分離ゾーン４２２において、反応器流出液に対し分離処理を施して（例えば、水で急冷してから反応器温度より低い分離温度にて気化させることによって）、蒸気流出液流れ４２４と水流れ４２６を形成させる。水流れ４２６をさらにストリッピングして（図３には示さず）オキシジェネートを取り出し、これをオキシジェネート転化反応ゾーン４１４に再循環することができる。
【００５６】
蒸気流出液流れ４２４を、例えば圧縮機セクション４２８（例えば、１つ以上の圧縮機段階で構成される）によってさらに処理することができる。前述のプロセススキーム１０の場合と同様に、蒸気流出液流れ４２４を、例えば従来法のようにアルカリ溶液で洗浄することによってさらに処理して、酸性ガスを中和し、微細触媒物質を除去することができる。そして乾燥してから、このような圧縮流出液流れ４３０をＣ２分留ゾーン４３２に送る。Ｃ２分留ゾーン４３２において、圧縮流出液流れ４３０を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ２マイナスを含む軽質エンド流れ４３４とＣ３プラス流れ４３６を形成させる。
【００５７】
軽質エンド流れ４３４をデメタナイザーゾーン４４０に送る。デメタナイザーゾーン４４０において、軽質エンド流れ４３４を、例えば従来の蒸留法によって分留して、メタンを含むオーバーヘッド流れ４４２と、メタンより重質の成分（例えば、エタンやエチレン）を含む脱メタンＣ２塔底液流れ４４３を形成させる。脱メタンＣ２流れ４４３をＣ２スプリッター４４４に送る。Ｃ２スプリッター４４４において、脱メタンＣ２流れ４４３を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドエチレン生成物流れ４４６（通常はエチレンで構成される）と塔底液流れ４５０（通常はエタンで構成される）を形成させる。
【００５８】
Ｃ３プラス流れ４３６をデプロパナイザーゾーン４５２に送る。デプロパナイザーゾーン４５２において、Ｃ３プラス流れ４３６を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ３物質を含むオーバーヘッド流れ４５４と、通常はＣ４プラス成分を含む脱プロパン流れ４５６を形成させる。Ｃ３物質流れ４５４をＣ３スプリッター４６０に送る。Ｃ３スプリッター４６０において、Ｃ３物質流れ４５４を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、通常はプロピレンで構成されるオーバーヘッドプロピレン生成物流れ４６２と、通常はプロパンで構成される塔底液流れ４６４を形成させる。
【００５９】
脱プロパン流れ４５６をＣ４分留ゾーン４６６に送る。Ｃ４分留ゾーン４６６において、脱プロパン流れ４５６を、例えば従来の蒸留法によって分別して、混合ブテン流れ４７０（通常は１−ブテンと２−ブテンで構成され、平衡混合物となっている）と、Ｃ４プラス流れ４７２（通常は、ブテン以外のＣ４プラス成分を含む）を形成させる。
【００６０】
本実施態様においては、混合ブテン流れ４７０またはその少なくとも一部をライン４７３を介して、そしてプロセス流れ４８２で示されているある量のエチレン（例えば、上記のオーバーヘッドエチレン生成物流れ４４６の一部）をライン４８３を介して、プロピレンを含むメタセシス流出液流れ４８６を生成させるのに効果的な条件下にてメタセシス反応ゾーン４８４に導入する。
【００６１】
メタセシス流出液流れ４８６を、エチレン塔４９０を含むメタセシス流出液処理ゾーン４８８に送り、そこでエチレンをメタセシス流出液の残部から分離して、エチレン流れ４９２とメタセシス流出液流れの残部４９４を形成させる。エチレン流れ４９２の全部または一部を、ライン４９８とライン４８２で示すようにメタセシス反応ゾーン４８４に送って、例えばブテンとのメタセシス反応を起こさせることができる。エチレン再循環ループ中における不純物もしくは不活性化学種の蓄積を防止するために、パージ流れ４９６を供給することができる。メタセシス流出液流れ４９４の残部をプロピレン塔５００に送る。プロピレン塔５００において、メタセシス流出液流れの残部を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドプロピレン生成物流れ５０２（通常はプロピレンで構成される）と、塔底液流れ５０４（ブテン流れ５０６とＣ４パージ流れ５１０を形成する）を形成させる。
【００６２】
図３に示すように、本実施態様においては、ブテン流れ５０６が、その中に含まれている１−ブテン量の少なくとも一部が異性化されて増大量の２−ブテンを含む異性化流れ４８０を形成するよう、異性化のための異性化ゾーン５７６に送られる。
【００６３】
混合ブテン流れ４７０と異性化流れ４８０をライン４７３を介して、そしてプロセス流れ４８２で示されるある量のエチレン（前記オーバーヘッドエチレン生成物流れ４４６の一部）を、プロピレンを含むメタセシス流出液流れ４８６を得るのに効果的な条件下にてメタセシス反応ゾーン４８４に導入する。
【００６４】
図４は、さらに他の好ましい実施態様による、オキシジェネートをオレフィンに転化させるためのプロセススキームを概略的に示している（通例、参照番号６１０で示す）。このプロセススキームでは、２−ブテンの相対量を増大させるためにブテン異性化ゾーンを、そしてプロピレンの収率を増大させるためにメタセシス反応ゾーンを使用している。
【００６５】
プロセススキーム６１０は、前述したプロセススキーム１０に類似していて、オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション６１４中に導入される、前述したようなオキシジェネート含有供給原料もしくは供給流れ６１２を使用する。オキシジェネート転化ゾーンもしくは反応器セクション６１４において、オキシジェネート含有供給原料とオキシジェネート転化触媒とを、当業界に公知の方法にて（例えば、流動床反応器を使用して）、オキシジェネート含有供給原料を、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含むオキシジェネート転化流出液流れに転化させるのに効果的な反応条件にて接触させる。
【００６６】
オキシジェネート転化反応器セクション６１４により、オキシジェネート転化生成物もしくは流出液流れ６１６（通常は、燃料ガス炭化水素、軽質オレフィン、およびＣ４＋炭化水素を含む）が得られる。このオキシジェネート転化流出液流れ６１６を、オキシジェネート転化流出液流れ処理ゾーン（通例、参照番号６２０で示す）に送る。処理ゾーン６２０は水分離ゾーン６２２を含み、この水分離ゾーン６２２において、反応器流出液に対し分離処理を施して（例えば、水で急冷してから反応器温度より低い分離温度にて気化させることによって）、蒸気流出液流れ６２４と水流れ６２６を形成させる。水流れ６２６をさらにストリッピングして（図４には示さず）オキシジェネートを取り出し、これをオキシジェネート転化反応ゾーン６１４に再循環することができる。
【００６７】
蒸気流出液流れ６２４を、例えば圧縮機セクション６２８（例えば、１つ以上の圧縮機段階で構成される）によってさらに処理することができる。前述のプロセススキーム１０の場合と同様に、蒸気流出液流れ６２４を、例えば従来法のようにアルカリ溶液で洗浄することによってさらに処理して、酸性ガスを中和し、微細触媒物質を除去することができる。そして乾燥してから、このような圧縮流出液流れ６３０をＣ２分留ゾーン６３２に送る。Ｃ２分留ゾーン６３２において、圧縮流出液流れ６３０を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ２マイナスを含む軽質エンド流れ６３４とＣ３プラス流れ６３６を形成させる。
【００６８】
軽質エンド流れ６３４をデメタナイザーゾーン６４０に送る。デメタナイザーゾーン６４０において、軽質エンド流れ６３４を、例えば従来の蒸留法によって分留して、メタンを含むオーバーヘッド流れ６４２と、メタンより重質の成分（例えば、エタンやエチレン）を含む脱メタンＣ２塔底液流れ６４３を形成させる。脱メタンＣ２流れ６４３をＣ２スプリッター６４４に送る。Ｃ２スプリッター６４４において、脱メタンＣ２流れ６４３を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドエチレン生成物流れ６４６（通常はエチレンで構成される）と塔底液流れ６５０（通常はエタンで構成される）を形成させる。
【００６９】
Ｃ３プラス流れ６３６をデプロパナイザーゾーン６５２に送る。デプロパナイザーゾーン６５２において、Ｃ３プラス流れ６３６を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、Ｃ３物質を含むオーバーヘッド流れ６５４と、通常はＣ４プラス成分を含む脱プロパン流れ６５６を形成させる。Ｃ３物質流れ６５４をＣ３スプリッター６６０に送る。Ｃ３スプリッター６６０において、Ｃ３物質流れ６５４を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、通常はプロピレンで構成されるオーバーヘッドプロピレン生成物流れ６６２と、通常はプロパンで構成される塔底液流れ６６４を形成させる。
【００７０】
脱プロパン流れ６５６をＣ４超分留ゾーン（Ｃ４  ｓｕｐｅｒｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ  ｚｏｎｅ）６６５に送る。Ｃ４超分留ゾーン６６５において脱プロパン流れ６５６を超分留して、主として１−ブテンで構成される流れ６６７、ブテンの残留流れ６６８（２−ブテンの含量が相対的に高い）、およびＣ４プラス流れ６７２（通常は、ブテン以外のＣ４プラス成分を含む）を形成させる。本実施態様においては、このような残留流れ６６８を、ライン６６９と６７０を介してメタセシス反応ゾーン６８４に送るのが望ましい。１−ブテン流れ６６７は、その中に含まれている１−ブテン量の少なくとも一部が異性化されて増大量の２−ブテンを含む異性化流れ６８０（異性化流れ６８０の少なくとも一部が、ライン６６９と６７０を介してメタセシス反応ゾーン６８４に導入される）を形成するよう、異性化ゾーン６７６に送ることができる。
【００７１】
プロセス流れ６８２で示されるある量のエチレン（例えば、上記のオーバーヘッドエチレン生成物流れ６４６の一部）も、ライン６８３を介して、プロピレンを含むメタセシス流出液流れ６８６を生成させるのに効果的な条件下にてメタセシス反応ゾーン６８４に導入する。
【００７２】
メタセシス流出液流れ６８６を、エチレン塔６９０を含むメタセシス流出液処理ゾーン６８８に送り、そこでエチレンをメタセシス流出液の残部から分離して、エチレン流れ６９２とメタセシス流出液流れの残部６９４を形成させる。エチレン流れ６９２の全部または一部を、ライン６９８とライン６８２で示すようにメタセシス反応ゾーン６８４に送って、例えばブテンとのメタセシス反応を起こさせることができる。エチレン再循環ループ中における不純物もしくは不活性化学種の蓄積を防止するために、パージ流れ６９６を供給することができる。
【００７３】
メタセシス流出液流れ６９４の残部をプロピレン塔７００に送る。プロピレン塔７００において、メタセシス流出液流れの残部を、例えば従来の蒸留法によって処理して（例えば分留して）、オーバーヘッドプロピレン生成物流れ７０２（通常はプロピレンで構成される）と、塔底液流れ７０４（さらなるメタセシス処理のために戻すことができるブテン流れ７０６とＣ４パージ流れ７１０を形成する）を形成させる。図からわかるように、本実施態様においては、ブテン流れ７０６を、先ず異性化プロセシングにて処理することなく、さらなるメタセシスプロセシングのために、ライン６７０を介してメタセシス反応ゾーン６８４に戻すことができる。しかしながら、図１の実施態様の場合と同様に、ブテン流れ７０６を、１−ブテン流れ６６７と共に異性化反応器６７６に送ることも含まれる。
【００７４】
したがって、ブテンの異性化およびブテンとエチレンとのメタセシス反応を施すことで、プロピレンの生成量をこれまで実現可能とされているより高い程度にできるだけ多くする、オキシジェネート含有供給原料をオレフィンに転化させるための方法とシステムが提供される。さらに、オキシジェネートから軽質オレフィンへの転化に関連して、プロピレンの相対収率を高める上で効果的且つ効率的であるのが望ましいプロセシングスキームとプロセシング集成体が提供される。特に、メタセシス反応によるオキシジェネートからオレフィンへの転化のプロセシングとシステムを統合する結果、少なくとも２以上のエチレンに対するプロピレンの生成比が達成されるのが望ましく、そして少なくとも特定の実施態様においては、本明細書に記載のプロセシングにより、少なくとも２．３以上のエチレンに対するプロピレンの生成比が達成されるのが望ましい。特定の実施態様においては、メタセシス反応によるオキシジェネートからオレフィンへの転化に対するプロセシングとシステムの統合は、少なくとも３〜４のエチレンに対するプロピレンの生成比（例えば、４〜５の範囲のプロピレン対エチレン生成比）が達成されるように、高圧・低温の操作と組み合わせるのが望ましい。
【００７５】
ここに図面を挙げて開示されている本発明は、本明細書中に具体的に開示されていなエレメント、部品、構成部材、または成分が存在しない状態で実施することができる。
特定の好ましい実施態様に関して本発明を記載し、例示のために多くの詳細を説明してきたが、本発明にはさらなる実施態様が可能であること、そして本明細書に記載の特定の詳細を、本発明の基本的原理を逸脱することなく大幅に変えることができる、ということは当業者にとって言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】図１は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、１つの好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【図２】図２は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【図３】図３は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、さらに他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【図４】図４は、ブテン異性化ゾーンを使用して２−ブテンの相対量を増大させ、そしてメタセシス反応ゾーンを使用してプロピレンの収率を増大させる、というオキシジェネートをオレフィンに転化させるための方法を示している、さらに他の好ましい実施態様による単純化した概略的プロセス流れ図である。
【図１】
2009521491.tif 000004
【図２】
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【図３】
2009521491.tif 000006
【図４】
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【国際調査報告】
2009521491.tif 000008