(57)【要約】  植物成分からの天然油の獲得のための本発明による方法は実質的に、圧縮したＣ2〜Ｃ4−炭化水素を用いて実施され、その際果実加工及び果物加工、特に果実核及び漿果の加工からの残留物が出発材料として使用される。有機溶媒を用いるこれまでに適用された抽出方法とは対照的に、この提案される方法は低い圧力及び減少された抽出剤流量のために経済的に実施されることができる。有利な抽出剤は、エタン、プロパン、ブタン並びにこの混合物であり、その際この抽出自体は、＜５０ｍＰａの圧力及び≦７０℃の温度で、４〜２０ｋｇ／ｋｇ出発材料の抽出剤流量でバッチ式に行われる。この抽出された油は、傑出して、芳香調製物及び化粧品調製物のために、特に皮膚のケア及び処理のために適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
果実加工及び果物加工からの残留物を出発材料として使用することを特徴とする、圧縮したＣ2〜Ｃ4−炭化水素を用いた抽出による、植物成分からの天然油の獲得方法。
【請求項２】
果実核及び漿果の加工からの、特に有利にはジュース製造からの残留物を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
残留物が、リンゴ、ナシ、柑橘類、例えばマンダリン、オレンジ又はレモン、メロン、カボチャ、ラズベリー、ブラックベリー、ニワトコ及び／又はスグリの加工に由来することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
抽出剤として、エタン、プロパン及びブタン並びにこれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
抽出を、＜５０ＭＰａの圧力及び≦７０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
０．５〜１０ＭＰａの圧力及び２０〜３５℃の温度に調整することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
圧縮した炭化水素混合物に、共留剤、例えばジメチルエーテル及びアルコールを、有利には０．５〜５０質量％の割合で添加することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
抽出を、４〜２０ｋｇ／ｋｇ出発材料、有利には５〜１０ｋｇ／ｋｇの抽出剤流量で実施することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法において、バッチ式に実施することを特徴とする方法。
【請求項１０】
化粧品調製物、特に芳香剤として及び皮膚及びその付属物のケアのための請求項１から９までのいずれか１項記載の方法により得られた油の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明の主題は、圧縮したガスを用いた抽出による、植物成分からの天然油の獲得方法である。
【０００２】
天然油は、化粧品産業の保護製品及びケア製品の製造のためのますます重要な出発材料である。健康の分野においても、天然油は増加して適用され、その際、例えばアレルゲン処理を挙げることができる。天然油の利点は特に、この際、油が、再生性の原料の成分であることにあると考えられるべきであり、このことはこの物質をエコロジー的及び経済学的な観点下で極めて有用であるように思わせる。更に、天然の成分の適用により、消費者の許容性は著しく上昇し、というのも消費者はこの間に顕著なエコロジー上の意識を有し、かつ、ボディケア及び健康のケアのための製品は極度に厳しく選択されるからである。
【０００３】
とりわけ天然油の範囲において相違する概念が使用され、その際油とは一般的な理解によれば、（半）液状のコンシステンシーの親油性の物質混合物が理解される。植物由来の天然油とは通常は、植物ホルモン、イソフラボノイド、フィトステロール、テルペノイド、親油性ビタミン（トコフェロール）及び短鎖脂肪酸エステルからなる混合物である。この油は従って典型的な天然産物である。植物油の厳格な区別化は、この構成に関与する成分のために、制限されてのみ実施されることができ、かつ、大抵は必要でもない。
【０００４】
植物油、特にリンゴ油は、化粧品産業により既に、多岐にわたる適用領域において、特に皮膚−及びヘアケア製品において使用される。
【０００５】
この例示的なリンゴ油のための原料源として、第一に絞りかす、即ち、リンゴジュース製造又はペクチン製造からの多かれ少なかれ乾燥した残留物が利用される。この絞りかす中に含有されているリンゴ油は大抵は、ジュース用リンゴ（Saftaepfel）の核に由来する。まずこの絞りかすを核の獲得のためにふるい分けし、かつ残存する残留物から果実ワックスを分離した後に、通常はこのプレス処理されたリンゴ核から溶媒を用いてリンゴ油が獲得される。この原料は、更に達する物質変換無しに入手でき、即ちこの原料は、純粋に物理的に作用する方法、例えば吸着、濾過及び蒸留により精製かつ獲得されることができる。この核の油の獲得からの残留物は、全体の絞りかすに通常のように、家畜飼料として使用されることができる。
【０００６】
既に記載した、核の油の単離は即ちこれまでには主として、食品処理に許容されている有機溶媒を用いて行われる。化粧品産業はますます、そのつどの適用領域とは無関係に、定義された成分スペクトルを有するより純粋な生成物を必要とするので、この抽出は、特に、経済的な観点からも有機溶媒を用いてはもはや十分ではない。
【０００７】
既に示唆したとおり、天然油は均一な物質分類を示さず、相違する物質分類の混合物を示す。これまでに核の油獲得のために使用されてきたプレス処理された核の圧倒的に親油性の組成、そして公知の問題の無い二酸化炭素の特性のために、超臨界ＣＯ2の使用をこの方法は選択するだろう。但し、この欠点のある方法条件、例えば高い圧力及び高いＣＯ2流量並びに少ない選択性は、失望させるような結果を生じる。
【０００８】
ヨーロッパ特許公報EP 591 981 B1からは、溶媒として液状プロパンを用いて実施され、かつ、脂肪−又は油含有天然物質（特に植物ベースの脂肪−又は油含有天然物質）が出発材料として使用される、天然物質からの油脂の抽出方法が既に公知である。植物油のための例としては、オリーブ油、パーム油、ナタネ油、アマ油、及び、ヒマワリ、コムギ−及びイネの胚並びにワタ種子、ダイズ−及びパーム核の油が挙げられる。液状プロパンを用いる関連して実施される抽出は、極めて狭くかつ定義された圧力範囲及び温度範囲において実施され、これは１０〜３０bar及び１０〜５５℃であり、というのも＞３０barの圧力では、特に油種子の抽出の際に、この液状プロパンの抽出特性はますます非選択的になるからである。この特許公報において記載される方法では従って、植物性天然物質が抽出され、この際この植物性天然物質は、植物油のための典型的な供給源、例えばオリーブ、パーム核、セイヨウアブラナ、アマ、ヒマワリ核及びコムギ−又はイネ胚である。
【０００９】
このヨーロッパ特許公報EP 591 981 B1では技術水準から更なる文献も参照され、これは、圧縮したプロパンの使用を油の抽出に規定している。DE-OS 28 43 920によれば、粗製の植物油脂が、超臨界ガス、例えばプロパン及びＣＯ2を用いて精製される。US-PS 2,254,245によれば、脂肪抽出を＜０℃の極めて低い温度で行い、その一方でUS Patent 1 ,802,533によれば７barとの最高抽出圧力が推奨される。更に、臨界的な状態パラメーターがしばしばこの抽出された脂質の分離の際に選択されることが指摘され、というのもこのようにして、油を分離又は分画するため、油豊富なプロパン相及び油の乏しいプロパン相への相分離を利用することができるからである（US 2,660,590又はUS 2,548,434）。
【００１０】
全ての引用された方法は、天然油のための典型的な供給源である出発材料を利用し、その際再度、このそのつどの方法パラメーターは、圧縮された炭化水素、例えばプロパンの適用の際に、抽出すべき油に関して最大の選択性が達成されるように選択されなくてはならないことが指摘される。非特異的な植物性出発材料からの植物油の獲得はこれまでにはいまだなお規定されていない。
【００１１】
この技術水準の欠点のために本発明に対して、圧縮したＣ2〜Ｃ4−炭化水素を用いた抽出による植物成分からの天然の油の新規の獲得方法であって、加工産業による、及び、消費者による、更に向上した要求に適合した方法を提供するとの課題が課せられた。この新規の方法は可能な限り簡単な様式で商業的に実施可能であり、かつ、天然の油を非特異的な出発材料から改善された品質で提供するものである。
【００１２】
この課題は、出発材料に関して、果実加工及び果物加工からの残留物を利用する方法により解決され、その際特に、果実核及び漿果の加工からの、特に有利にはジュース製造からの残留物が適する。特に、リンゴ、ナシ、柑橘類、例えばマンダリン、オレンジ又はレモン、メロン、カボチャ、ラズベリー、ブラックベリー、ニワトコ及び／又はスグリの残留物が出発材料として考慮され、その際この残留物は特に、核の高い含量、例えば≧５０質量％の含量、特に≧９０質量％の含量を有することが望ましい。この抽出物の水含量は有利には＜１５質量％、特に＜１０質量％である。
【００１３】
適した出発材料はしかしながら、皮層片、葉、茎及び木化した組織、地下−及び地上の植物部分であり、これは全ての油細胞を有することができる。この残留物は単に予備破砕され、かつ場合によっては洗浄されなくてはならない。
【００１４】
本発明によるこの新規の方法を用いて、提示された課題が達成されることができたのみならず、この新規の方法により意外にも、天然油、特に核油が、時に顕著に上昇した収率で、植物の残留物から獲得されることができることが、実際に確認された。この収率はしかし、技術水準に応じた有機溶媒を用いて得ることができた収率を規則的でなく越える；この本発明により得られる油はしかしながら、質的に高く上昇する成分スペクトルを示す。本発明による方法を用いて得られる油は全体として、新規の適用範囲に利用できる品質である。
【００１５】
本発明はエタン、プロパン及びブタン並びにこの混合物を抽出剤として考慮する。この際必要に応じて、そのつど抽出剤として使用される、圧縮した炭化水素（−混合物）に、共留剤、例えばジメチルエーテル及びアルコールが添加されることができ、その際これらは有利には０．５〜５０質量％の割合で適用される。
【００１６】
抽出パラメーターに関しては本発明は、＜５０ＭＰａの圧力及び≦７０℃の温度を推奨し、その際０．５〜１０ＭＰａの圧力範囲及び２０〜３５℃の温度は特に有利であると考慮される。
【００１７】
そのつどの出発材料（又はその湿分含量）とは無関係に、本発明による方法は、４〜２０ｋｇ／ｋｇ出発材料の抽出剤流量で実施されることが望ましく、その際５〜１０ｋｇ／ｋｇ出発材料の流量が有利であると考慮される。
【００１８】
そのつどの抽出物は通常は、４２〜４８℃の温度での５〜１０ｂａｒへの圧力の低下により分離される。
【００１９】
この提案された方法は連続的にも実施されることができる；しかしながら実際的な理由から、本発明は、この方法をバッチ式に実施することを予定しており、というのもこのような容易に追体験可能な様式においては方法パラメーターは、そのつどの出発材料、その性質及び組成に調整されることができるからである。
【００２０】
本来の方法自体の他に、本発明はまた、化粧品調製物、特に芳香物質としての又は皮膚及びその付属物のケア及び処理のための提案された方法を用いて抽出された植物油の使用をも請求し、ここで全ての物のうち髪及び足の爪並びに指の爪が理解されることができる。「皮膚」との概念には本発明の範囲内においては、無論まず皮膚自体が、そして生細胞を含んでいる限りは粘膜並びに皮膚付属物もが理解されることができる。ここで特に、毛包、毛根、毛球並びに爪床の腹側上皮、脂腺及び汗腺を理解することができる。本発明による使用は、ケア並びに治療上の及び非治療上の処理を含み、これは特にアロマテラピーを含む。
【００２１】
Ｃ2〜Ｃ4−炭化水素を用いた植物成分からの天然油の抽出のためのこの新規の方法を用いて、天然油は、改善された品質及び向上した収率で、極めて経済的な条件下で、通常は典型的な廃棄物であり、そして二次的な原料として適用されている出発材料から得られることができる。
【００２２】
以下の実施例は請求された本方法の利点を裏付ける。
【００２３】
実施例
ラズベリージュースの製造の際に典型的にふるい残留物として核が生じ、この中には天然のフルーツオイル及びアロマオイルが存在する。
【００２４】
この核を残りの果肉から除去、乾燥、引き続き粉砕した。この粉砕された核を次いでオートクレーブ中で３０bar及び３５℃で、液状プロパンを用いて抽出し、その際この抽出剤流量は平均して６．８ｋｇ／ｋｇ出発材料であった。このようにして得られる抽出物を実施された圧力低下の後に８bar及び４６℃で分離した。
【００２５】
このようにして、黄色−緑色の、透明なラズベリー核油抽出物が収率約１４％で得られた。
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月5日(2007.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
果実核及び漿果の加工からの残留物を出発材料として使用し、＜５０ＭＰａの圧力及び≦７０℃の温度で抽出を実施することを特徴とする、圧縮したＣ2〜Ｃ4−炭化水素を用いた抽出による、植物成分からの天然油の獲得方法。
【請求項２】
ジュース製造からの残留物を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
残留物が、リンゴ、ナシ、柑橘類、例えばマンダリン、オレンジ又はレモン、メロン、カボチャ、ラズベリー、ブラックベリー、ニワトコ及び／又はスグリの加工に由来することを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
抽出剤として、エタン、プロパン及びブタン並びにこれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
０．５〜１０ＭＰａの圧力及び２０〜３５℃の温度に調整することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
圧縮した炭化水素混合物に、共留剤、例えばジメチルエーテル及びアルコールを、有利には０．５〜５０質量％の割合で添加することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
抽出を、４〜２０ｋｇ／ｋｇ出発材料、有利には５〜１０ｋｇ／ｋｇの抽出剤流量で実施することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の方法において、バッチ式に実施することを特徴とする方法。
【請求項９】
化粧品調製物、特に芳香剤として及び皮膚及びその付属物のケアのための請求項１から８までのいずれか１項記載の方法により得られた油の使用。
【国際調査報告】
2009504816.tif 000002
2009504816.tif 000003
2009504816.tif 000004
2009504816.tif 000005
2009504816.tif 000006
2009504816.tif 000007