(57)【要約】  本発明は、保護コーティング中で、少量の無機紫外線吸収剤と過剰な有機紫外線吸収剤とを組み合わせて使用することによる、コルクおよび特定の有色木材の色安定化の方法に関する。本発明の別の態様は、このような紫外線吸収剤の組み合わせの、コルクおよび特定の有色木材の色安定化のための使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コルクまたは木材基板を退色から保護する方法であって、木材基板は、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、マホガニー、ユーカリ、アメリカブナ、ドリアン、レッドシダー、ライカート・ツリー、チャンパ、ラバーウッド、台湾アッシュ、クスノキ、ゼブラ・ウッド、マカ、ローズウッド、レインツリー、およびアイアンウッドよりなる群から選択され；
コーティングをコルクまたは木材基板に塗布することを含み、このコーティングが、
ａ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサニリド、およびヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択される有機紫外線吸収剤と、
ｂ）透明な酸化鉄、透明な二酸化チタン、透明な酸化亜鉛、透明な酸化セリウム、およびカーボンブラック、またはこれらの混合物よりなる群から選択される無機紫外線吸収剤とを含有し、
有機紫外線吸収剤対無機紫外線吸収剤の重量比が１０００：１〜１０：１である、
方法。
【請求項２】
木材基板が、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、およびマホガニーよりなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
基板がコルクまたはアルダーである、請求項１記載の方法。
【請求項４】
基板がコルクである、請求項１記載の方法。
【請求項５】
無機紫外線吸収剤が、透明な酸化鉄、またはカーボンブラック、またはこれらの混合物である、請求項１記載の方法。
【請求項６】
ヒドロキシベンゾフェノンが、式Ｉ： 
【化１】
2009514699.tif 000033
であり、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、式IIａ、IIｂ、またはIIｃ： 
【化２】
2009514699.tif 000034
であり、２−ヒドロキシフェニルトリアジンが、式III： 
【化３】
2009514699.tif 000035
であり、そしてオキサニリドが、式（IV）： 
【化４】
2009514699.tif 000036
であり；
ここで、式（Ｉ）の化合物において、ｖは１〜３の整数であり、そしてｗは１または２であり、そして置換基Ｚは、互いに独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシであり；
式（IIａ）の化合物において、
Ｒ1は、水素、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、または式： 
【化５】
2009514699.tif 000037
［式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、いずれも１〜５個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいはＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは、１または２であり、ｎは２〜２０の整数であり、そして
Ｍは、式−ＣＯＯＲ6の基（式中、Ｒ6は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分およびアルコキシ部分においていずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、またはアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルである）である］の基であり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、そして
Ｒ3は、水素、塩素、アルキルもしくはアルコキシ（いずれも１〜４個の炭素原子を有する）、または−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は前記定義の通りである）であり、基Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は水素以外であり；
式（IIｂ）の化合物において、
Ｔは、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｔ1は、水素、塩素、またはアルキルもしくはアルコキシ（いずれも１〜４個の炭素原子を有する）であり、
ｎは、１または２であり、そして、
ｎが１である場合、
Ｔ2は、塩素または式−ＯＴ3もしくは
【化６】
2009514699.tif 000038
の基であり、そして
ｎが２である場合、Ｔ2は、式：
【化７】
2009514699.tif 000039
もしくは−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−の基であり；
ここで、Ｔ3は、水素、１〜１８個の炭素原子を有しかつ非置換または１〜３個のヒドロキシル基でもしくは−ＯＣＯＴ6で置換されたアルキル、３〜１８個の炭素原子を有し、１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されかつ非置換またはヒドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ6で置換されたアルキル、５〜１２個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシルおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたシクロアルキル、２〜１８個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシルで置換されたアルケニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7もしくは
【化８】
2009514699.tif 000040
の基であり、
Ｔ4およびＴ5は、互いに独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されたアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり、
Ｔ6は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ7は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換もしくはヒドロキシルで置換されたフェニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または−ＣＨ2ＯＴ8であり、
Ｔ8は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、またはアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ9は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、４個の炭素原子を有するアルキニレン、シクロヘキシレン、２〜８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されたアルキレン、または式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−もしくは−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−の基であり、
Ｔ10は、２〜２０個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されていることができるアルキレン、またはシクロヘキシレンであり、
Ｔ11は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、２〜１８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されたアルキレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、または１，４−フェニレンであるか、あるいは
Ｔ10およびＴ6は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環であり；
式（IIｃ）の化合物において、
Ｒ’2は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、そしてｋは１〜４の数であり；
式（III）の化合物において、
ｕは、１または２であり、ｒは１〜３の整数であり、置換基
Ｙ１は、互いに独立に、水素、ヒドロキシル、フェニル、またはハロゲン、ハロゲノメチル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、基−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）で置換された１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｕが１である場合、
Ｙ2は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換またはヒドロキシル、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシで置換されたフェニル；
１〜１２個の炭素原子を有しかつ−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＹ9、−ＣＯＮＹ9Ｙ10、−ＮＨ2、−ＮＨＹ9、−ＮＹ9Ｙ10、−ＮＨＣＯＹ11、−ＣＮ、および／または−ＯＣＯＹ11で置換されたアルキル；
４〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子で中断されかつ非置換またはヒドロキシルもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシで置換されたアルキル、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、非置換またはヒドロキシル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、および／もしくは−ＯＣＯＹ11で置換されたシクロヘキシル、アルキル部分において１〜５個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシル、塩素、および／もしくはメチルで置換されたフェニルアルキル、−ＣＯＹ12、または−ＳＯ2Ｙ13であるか、あるいは、
ｕが２である場合、
Ｙ2は、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子で中断されかつ／またはヒドロキシルで置換されたアルキレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｙ15−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、−ＣＯ−Ｙ16−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ17−ＮＨ−ＣＯ−、または−（ＣＨ2）m−ＣＯ2−Ｙ18−ＯＣＯ−（ＣＨ2）m（式中、ｍは、１、２、または３である）であり、
Ｙ8は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素もしくは硫黄原子または−ＮＴ6−で中断されかつ／またはヒドロキシルで置換されたアルキル、１〜４個の炭素原子を有しかつ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ14）2、−ＮＹ9Ｙ10または−ＯＣＯＹ11および／またはヒドロキシルで置換されたアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、またはアルキル部分において１〜５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｙ9およびＹ10は、互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、４〜１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、または５〜１２個の炭素原子を有するシクロヘキシルであるか、あるいはＹ9およびＹ10は一緒になって、アルキレン、オキサアルキレン、またはアザアルキレン（いずれも３〜９個の炭素原子を有する）であり、
Ｙ11は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、またはフェニルであり、
Ｙ12は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、またはフェニルアミノであり、
Ｙ13は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、またはアルキル基の１〜８個の炭素原子を有するアルキルフェニルであり、
Ｙ14は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニルであり、
Ｙ15は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレンまたは基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（式中、Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、または−Ｃ（ＣＨ3）2−である）であり、
Ｙ16は、アルキレン、オキサアルキレン、もしくはチアアルキレン（いずれも２〜１０個の炭素原子を有する）、フェニレン、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、
Ｙ17は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、またはアルキル部分において１〜１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレンであり、そして
Ｙ18は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、または４〜２０個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回酸素で中断されたアルキレンであり；
式（IV）の化合物において、
ｘは１〜３の整数であり、そして置換基Ｌは、互いに独立に、水素、アルキル、アルコキシ、もしくはアルキルチオ（いずれも１〜２２個の炭素原子を有する）、フェノキシ、またはフェニルチオである、
請求項１記載の方法。
【請求項７】
コーティングが、溶剤ベースまたは水ベースであり、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、アルキドウレタン樹脂、アルキドシリコーン樹脂、自動架橋もしくは非自動架橋アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、乾性油、フェノール樹脂、およびニトロセルロース、またはこれらの混合物よりなる群から選択されるバインダーを含有する、請求項１記載の方法。
【請求項８】
コーティングが、水ベースであり、かつアクリルまたはメタクリル樹脂を含有する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
有機紫外線吸収剤の量が、バインダー配合物全体の重量に基づいて、０．５〜５重量％である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
無機紫外線吸収剤の量が、バインダー配合物全体の重量に基づいて０．００２〜０．５重量％である、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
コーティングが、立体障害アミン光安定剤、ホスファイトもしくはホスホナイト、および立体障害フェノール酸化防止剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択されるさらなる安定剤を含有する、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
コルクまたは木材基板が、
ｂｂ）ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ｃｃ）ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ｄｄ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトレート；
ｅｅ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
ｆｆ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
ｇｇ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルフェート；
ｈｈ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
ｉｉ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
ｊｊ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセテート；
ｋｋ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
ｌｌ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
ｍｍ）１−ヒドロキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセテート；
ｎｎ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
ｏｏ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
ｐｐ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
ｑｑ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセテート；
ｒｒ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
ｓｓ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジン；
ｔｔ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセテート；
ｕｕ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
ｖｖ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
ｗｗ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
ｘｘ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセテート；
ｙｙ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルフェート；
ｚｚ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトレート；
ａａａ）ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトレート；
ｂｂｂ）トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトレート；
ｂｂ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｃｃ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｄｄ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｅｅ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｆｆ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｇｇ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｈｈ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｉｉ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｊｊ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｋｋ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート；
（ｌｌ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート；
（ｍｍ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート、またはこれらの混合物の水溶液および／または有機溶液で前処理されている、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
コルクまたは木材基板が、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンの水溶液および／または有機溶液で前処理されている、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサニリド、およびヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択される有機紫外線吸収剤と；透明な酸化鉄、透明な二酸化チタン、透明な酸化亜鉛、透明な酸化セリウム、およびカーボンブラック、またはこれらの混合物よりなる群から選択される無機紫外線吸収剤との；
有機紫外線吸収剤対無機紫外線吸収剤の重量比１０００：１〜１０：１での組み合わせの、コルク、あるいは、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、マホガニー、ユーカリ、アメリカブナ、ドリアン、レッドシダー、ライカート・ツリー、チャンパ、ラバーウッド、台湾アッシュ、クスノキ、ゼブラ・ウッド、マカ、ローズウッド、レインツリー、およびアイアンウッドよりなる群から選択される木材基板を退色から保護するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護コーティング中で、少量の無機紫外線吸収剤と過剰な有機紫外線吸収剤とを組み合わせて使用することによる、コルクおよび特定の黒っぽい木材の色安定化の方法に関する。本発明の別の態様は、このような紫外線吸収剤の組み合わせの、コルクおよび特定の有色木材の色安定化のための使用である。
【０００２】
例えばコルクパネルは、通常、台所および浴室で床板に用いられる。それらは通常、湿気、機械的衝撃および光からそれらを保護するために、コーティングで覆われている。これらの有色コルク試料は、ＵＶおよび可視光線に極めて敏感である。光は初期色合いの漂白を引き起こし、望ましくない白っぽい／灰色がかった外観をもたらす。この作用は、他の有色または黒っぽい木材種、例えばブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、マホガニー、ユーカリ、アメリカブナ、ドリアン、レッドシダー、ライカート・ツリー（leichhardt tree）、チャンパ（champa）、ラバーウッド、台湾アッシュ、クスノキ、ゼブラ・ウッド、マカ（makha）、ローズウッド、レインツリー、およびアイアンウッドについても公知である。
【０００３】
この問題を、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ領域だけ保護する有機ＵＶ吸収剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールまたはトリアジンＵＶ吸収剤の単独使用により解決することはできない。可視光線が依然としてコルク／木材種中の天然着色剤を漂白する。
【０００４】
可視光線の一部をさえぎる、可視領域に対するＵＶ吸収剤は一般に顔料である。しかし、顔料を単独で用いる場合、それらは、有効量で使用しなければならず、これによりそれらの固有の色および不透明度をコーティングに付与する。
【０００５】
ＷＯ２００５／００５１１４は、一般に、特定のヒドロキシまたはニトロキシ基を含有するテトラメチルピペリジンを用いて木材を前処理し、次いで透明な無機酸化物を含有するコーティングを木材パネル上へ塗布することを提案している。しかし透明な酸化物の必要量が多すぎ、望ましくない色を基板に与える。コルクおよび特定の黒っぽい木材種については言及されていない。
【０００６】
本発明は、この問題に対する解決策を提供する。有機紫外線吸収剤および少量の透明な無機酸化物、例えば酸化鉄、超微粉化二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、またはカーボンブラックの組合せが、本質的に初期色に影響を及ぼさずに、光暴露後の色安定化の点で相乗効果を示すことが見出された。
【０００７】
本発明の一つの態様は、コルクまたは木材基板を退色から保護する方法であって、木材基板は、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、マホガニー、ユーカリ、アメリカブナ、ドリアン、レッドシダー、ライカート・ツリー、チャンパ、ラバーウッド、台湾アッシュ、クスノキ、ゼブラ・ウッド、マカ、ローズウッド、レインツリー、およびアイアンウッドよりなる群から選択され；
コーティングをコルクまたは木材基板に塗布することを含み、このコーティングが、
ａ）ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサニリド、およびヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択される有機紫外線吸収剤と、
ｂ）透明な酸化鉄、透明な二酸化チタン、透明な酸化亜鉛、透明な酸化セリウム、およびカーボンブラック、またはこれらの混合物よりなる群から選択される無機紫外線吸収剤とを含有し
有機紫外線吸収剤対無機紫外線吸収剤の重量比が１０００：１〜１０：１である、
方法である。
【０００８】
例えば基板は、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、およびマホガニーよりなる群から選択される。
【０００９】
例えば、基板はコルクまたはアルダーである。
【００１０】
好ましくは、基板はコルクである。
【００１１】
通常、基板は、パネルまたはボードの形態であり、屋内用途、例えば床板に用いられる。しかし、屋外用途に用いることもできる。
【００１２】
好ましくは、無機紫外線吸収剤は、透明な酸化鉄、またはカーボンブラック、またはこれらの混合物である。
【００１３】
無機顔料は、例えば、ナノ粒子の形態で存在してもよい。
【００１４】
酸化鉄は、典型的には、黄色、赤色、または褐色の色を有する。結晶形は、典型的には、ゲータイト、ヘマタイト構造、またはこれらの混合である。粒子サイズは通常、長さ５０〜１００nm、幅１０〜２０nm、および厚さ２〜５nmである。ＢＥＴにより測定した比表面積は通常、６０m2/gよりも高い。
【００１５】
あるいはまた、二酸化チタンを、好ましくはルチル構造として用いてもよい。
【００１６】
一般に酸化鉄が好ましい。
【００１７】
透明な無機顔料は商業製品である。これらは、例えば商品名Sicotrans（登録商標）でBASFより、商品名Hombitec RM（登録商標）でSachtlebenより、商品名Rhodigard（登録商標）W200、Rhodigard（登録商標）S100でRhodiaより、および商品名ZinClear（登録商標）でAdvanced Powder Technology Pty Ltdより製造され販売されている。
【００１８】
ヒドロキシベンゾフェノンが、式Ｉ：
【００１９】
【化９】
2009514699.tif 000002
【００２０】
であり、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが、式IIａ、IIｂ、またはIIｃ：
【００２１】
【化１０】
2009514699.tif 000003
【００２２】
であり、２−ヒドロキシフェニルトリアジンが、式III：
【００２３】
【化１１】
2009514699.tif 000004
【００２４】
であり、そしてオキサニリドが、式（IV）：
【００２５】
【化１２】
2009514699.tif 000005
【００２６】
であり；
ここで、式（Ｉ）の化合物において、ｖは１〜３の整数であり、そしてｗは１または２であり、そして置換基Ｚは、互いに独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシであり；
式（IIａ）の化合物において、
Ｒ1は、水素、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、または式：
【００２７】
【化１３】
2009514699.tif 000006
【００２８】
［式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、いずれも１〜５個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいはＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成し、
ｍは、１または２であり、ｎは２〜２０の整数であり、そして
Ｍは、式−ＣＯＯＲ6の基（式中、Ｒ6は、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルキル部分およびアルコキシ部分においていずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、またはアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルである）である］の基であり、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、そして
Ｒ3は、水素、塩素、アルキルもしくはアルコキシ（いずれも１〜４個の炭素原子を有する）、または−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は前記定義の通りである）であり、基Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は水素以外であり；
式（IIｂ）の化合物において、
Ｔは、水素、または１〜６個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｔ1は、水素、塩素、またはアルキルもしくはアルコキシ（いずれも１〜４個の炭素原子を有する）であり、
ｎは、１または２であり、そして、
ｎが１である場合、
Ｔ2は、塩素または式−ＯＴ3もしくは
【００２９】
【化１４】
2009514699.tif 000007
【００３０】
の基であり、そして
ｎが２である場合、Ｔ2は、式：
【００３１】
【化１５】
2009514699.tif 000008
【００３２】
もしくは−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−の基であり；
ここで、Ｔ3は、水素、１〜１８個の炭素原子を有しかつ非置換または１〜３個のヒドロキシル基でもしくは−ＯＣＯＴ6で置換されたアルキル、３〜１８個の炭素原子を有し、１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されかつ非置換またはヒドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ6で置換されたアルキル、５〜１２個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシルおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたシクロアルキル、２〜１８個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシルで置換されたアルケニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7もしくは
【００３３】
【化１６】
2009514699.tif 000009
【００３４】
の基であり、
Ｔ4およびＴ5は、互いに独立に、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されたアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり、
Ｔ6は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ7は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換もしくはヒドロキシルで置換されたフェニル、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、または−ＣＨ2ＯＴ8であり、
Ｔ8は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、１〜４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたフェニル、またはアルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｔ9は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、４個の炭素原子を有するアルキニレン、シクロヘキシレン、２〜８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されたアルキレン、または式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−もしくは−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−の基であり、
Ｔ10は、２〜２０個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されていることができるアルキレン、またはシクロヘキシレンであり、
Ｔ11は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン、２〜１８個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されたアルキレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、または１，４−フェニレンであるか、あるいは
Ｔ10およびＴ6は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環であり；
式（IIｃ）の化合物において、
Ｒ’2は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり、そしてｋは１〜４の数であり；
式（III）の化合物において、
ｕは、１または２であり、ｒは１〜３の整数であり、置換基
Ｙ１は、互いに独立に、水素、ヒドロキシル、フェニル、またはハロゲン、ハロゲノメチル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、基−ＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）で置換された１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｕが１である場合、
Ｙ2は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、非置換またはヒドロキシル、ハロゲン、アルキルもしくは１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシで置換されたフェニル；
１〜１２個の炭素原子を有しかつ−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＹ9、−ＣＯＮＹ9Ｙ10、−ＮＨ2、−ＮＨＹ9、−ＮＹ9Ｙ10、−ＮＨＣＯＹ11、−ＣＮおよび／または−ＯＣＯＹ11で置換されたアルキル；
４〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素原子で中断されかつ非置換またはヒドロキシルもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシで置換されたアルキル、３〜６個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、非置換またはヒドロキシル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、および／もしくは−ＯＣＯＹ11で置換されたシクロヘキシル、アルキル部分において１〜５個の炭素原子を有しかつ非置換またはヒドロキシル、塩素、および／もしくはメチルで置換されたフェニルアルキル、−ＣＯＹ12、または−ＳＯ2Ｙ13であるか、あるいは、
ｕが２である場合、
Ｙ2は、２〜１６個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の−Ｏ−原子で中断されかつ／またはヒドロキシルで置換されたアルキレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｙ15−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、−ＣＯ−Ｙ16−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ17−ＮＨ−ＣＯ−、または−（ＣＨ2）m−ＣＯ2−Ｙ18−ＯＣＯ−（ＣＨ2）m（式中、ｍは、１、２、または３である）であり、
Ｙ8は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、３〜２０個の炭素原子を有し、１個以上の酸素もしくは硫黄原子または−ＮＴ6−で中断されかつ／またはヒドロキシルで置換されたアルキル、１〜４個の炭素原子を有しかつ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ14）2、−ＮＹ9Ｙ10または−ＯＣＯＹ11および／またはヒドロキシルで置換されたアルキル、３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、グリシジル、またはアルキル部分において１〜５個の炭素原子を有するフェニルアルキルであり、
Ｙ9およびＹ10は、互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、３〜１２個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、４〜１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、または５〜１２個の炭素原子を有するシクロヘキシルであるか、あるいはＹ9およびＹ10は一緒になって、アルキレン、オキサアルキレン、またはアザアルキレン（いずれも３〜９個の炭素原子を有する）であり、
Ｙ11は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、またはフェニルであり、
Ｙ12は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、フェニル、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、またはフェニルアミノであり、
Ｙ13は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、フェニル、またはアルキル基において１〜８個の炭素原子を有するアルキルフェニルであり、
Ｙ14は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはフェニルであり、
Ｙ15は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレンまたは基−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（式中、Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、またはＣ（ＣＨ3）2−である）であり、
Ｙ16は、アルキレン、オキサアルキレン、もしくはチアアルキレン（いずれも２〜１０個の炭素原子を有する）、フェニレン、または２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、
Ｙ17は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、フェニレン、またはアルキル部分において１〜１１個の炭素原子を有するアルキルフェニレンであり、そして
Ｙ18は、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、または４〜２０個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回酸素で中断されたアルキレンであり；
式（IV）の化合物において、
ｘは１〜３の整数であり、そして置換基Ｌは、互いに独立に、水素、アルキル、アルコキシ、もしくはアルキルチオ（いずれも１〜２２個の炭素原子を有する）、フェノキシ、またはフェニルチオである、
方法が好ましい。
【００３５】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、直鎖状でも分岐状でもよい。１８個までの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチル−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルである。
【００３６】
式（IIａ）の化合物において、Ｒ1は、水素、または１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ノナデシル、およびエイコシル、ならびに対応する分岐状異性体とすることができる。さらに、Ｒ1は、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、例えばベンジルに加えて、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチル、または式：
【００３７】
【化１７】
2009514699.tif 000010
【００３８】
（式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、いずれも１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にメチルであるか、あるいはＲ4は、基ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロオクチル、およびシクロデシルを形成する）の基とすることもできる。Ｍは、式−ＣＯＯＲ6の基である（式中、Ｒ6は、水素であるばかりでなく、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、またはアルキルおよびアルコキシ部分においていずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシアルキルでもある）。適切なアルキル基Ｒ6は、Ｒ1について挙げたものである。適切なアルコキシアルキル基の例は、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ8Ｈ17、および−Ｃ4Ｈ8ＯＣ4Ｈ9である。アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルとして、Ｒ6は、例えば、ベンジル、クミル、α−メチルベンジル、またはフェニルブチルである。
【００３９】
Ｒ2は、水素ならびにハロゲン、例えば塩素および臭素に加えて、１〜１８個の炭素原子を有するアルキルとすることもできる。このようなアルキル基の例は、Ｒ1の定義において示した。Ｒ2は、アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、例えばベンジル、α−メチルベンジル、およびクミルとすることもできる。
【００４０】
置換基としてのハロゲンは、全ての場合、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、好ましくは塩素または臭素、より好ましくは塩素を意味する。
【００４１】
基Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は、水素以外でなければならない。
【００４２】
Ｒ3は、水素または塩素のほかに、いずれも１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、例えばメチル、ブチル、メトキシ、およびエトキシ、ならびに−ＣＯＯＲ6でもある。
【００４３】
式（IIｂ）の化合物において、Ｔは水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチルおよびブチルであり、Ｔ1は、水素または塩素であるばかりでなく、アルキルまたはアルコキシ（いずれも１〜４個の炭素原子を有する）、例えばメチル、メトキシ、およびブトキシでもあり、そして、ｎが１である場合、Ｔ2は、塩素または式−ＯＴ3もしくは−ＮＴ4Ｔ5の基である。Ｔ3は、本明細書では、水素または１〜１８個の炭素原子を有するアルキルである（Ｒ1の定義を参照）。これらのアルキル基は、１〜３個のヒドロキシル基でまたは基−ＯＣＯＴ6で置換されていることができる。さらに、Ｔ3は、１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されかつ非置換またはヒドロキシルもしくは−ＯＣＯＴ6で置換された３〜１８個の炭素原子を有するアルキル（Ｒ1の定義を参照）とすることができる。シクロアルキルとしてのＴ3の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロオクチルである。Ｔ3は、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルであることもできる。適切なアルケニル基は、Ｒ1の定義において挙げたアルキル基から誘導される。これらのアルケニル基は、ヒドロキシルで置換されることができる。フェニルアルキルとしてのＴ3の例は、ベンジル、フェニルエチル、クミル、α−メチルベンジル、またはベンジルである。Ｔ3は、式：
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7または
【００４４】
【化１８】
2009514699.tif 000011
【００４５】
の基であることもできる。
【００４６】
Ｔ3と同様に、Ｔ4およびＴ5は、互いに独立に、水素ばかりでなく、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、または３〜１８の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−もしくは−ＮＴ6−で中断されたアルキルとすることもできる。Ｔ4およびＴ5は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルとすることもできる。アルケニル基としてのＴ4およびＴ5の例は、Ｔ3の具体例に見ることができる。アルキル部分において１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルとしてのＴ4およびＴ5の例は、ベンジルまたはフェニルブチルである。最後に、これらの置換基は１〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルとすることもできる。
【００４７】
ｎが２である場合、Ｔ2は式：
【００４８】
【化１９】
2009514699.tif 000012
【００４９】
または−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−の二価の基である。
【００５０】
Ｔ6（上述も参照）は、水素に加えて、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、またはフェニルアルキルであり、このような基の例は、すでに上述した。
【００５１】
Ｔ7は、上述した水素およびフェニルアルキル基および長鎖アルキル基に加えて、フェニル、またはヒドロキシフェニル、ならびに−ＣＨ2ＯＴ8（Ｔ8は挙げられたアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはフェニルアルキル基の一つとすることができる）とすることができる。
【００５２】
二価の基Ｔ9は、２〜８個の炭素原子を有するアルキレンとすることができ、このような基は分岐状であることもできる。これはアルケニレンおよびアルキニレン基Ｔ9にも適用される。Ｔ9は、シクロヘキシレンだけでなく、式ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−または−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−の基とすることもできる。
【００５３】
Ｔ10は二価の基であり、シクロヘキシレンのほかに、２〜２０個の炭素原子を有しかつ１回もしくは数回−Ｏ−で中断されていることができるアルキレンでもある。適切なアルキレン基は、Ｒ1の定義で挙げたアルキル基から誘導される。
【００５４】
Ｔ11はアルキレン基でもある。それは、２〜８個の炭素原子を含有するか、または１回もしくは数回−Ｏ−で中断される場合、４〜１０個の炭素原子を含有する。Ｔ11は１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−フェニレン、または１，４−フェニレンでもある。
【００５５】
Ｔ10およびＴ6は、２個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環であってもよい。
【００５６】
式（Ｉ）、（IIａ）、（IIｂ）、（IIｃ）、（III）、および（IV）の化合物におけるアルキル、アルコキシ、フェニルアルキル、アルキレン、アルケニレン、アルコキシアルキル、およびシクロアルキル基、ならびにアルキルチオ、オキサアルキレン、またはアゾアルキレン基の例は、上の記載から推論できる。
【００５７】
ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の中で、式IIａで表されるものが一般に好ましい。
【００５８】
式（Ｉ）、（IIａ）、（IIｂ）、（IIｃ）、（III）、および（IV）のＵＶ吸収剤は、それ自体公知であり、その製造と共に、例えばＷＯ９６／２８４３１、ＥＰ−Ａ−３２３４０８、ＥＰ−Ａ−５７１６０、ＵＳ５７３６５９７（ＥＰ−Ａ−４３４６０８）、ＵＳ４６１９９５６、ＤＥ−Ａ３１３５８１０およびＧＢ−Ａ１３３６３９１に記載されている。置換基および個々の化合物の好ましい意味は、挙げた文献から推論できる。
【００５９】
別の実施態様では、ヒドロキシフェニルトリアジン類の紫外線吸収剤は、式（IIIａ）：
【００６０】
【化２０】
2009514699.tif 000013
【００６１】
［式中、ｎは１または２であり；
Ｒ301、Ｒ’301、Ｒ302、およびＲ’302は、互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ2〜Ｃ6アルケニル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ；Ｃ2〜Ｃ18アルケノキシ；ハロゲン；トリフルオロメチル；Ｃ7〜Ｃ11フェニルアルキル；フェニル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェニル；フェノキシ；またはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェノキシであり；
Ｒ303およびＲ304は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；ＯＲ’307；Ｃ2〜Ｃ6アルケニル；Ｃ2〜Ｃ18アルケノキシ；ハロゲン；トリフルオロメチル；Ｃ7〜Ｃ11フェニルアルキル；フェニル；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェニル；フェノキシ；またはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェノキシであり；
Ｒ306は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、またはＣ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり；
ｎ＝１の場合のＲ307、およびＲ’307は、互いに独立に、水素もしくはＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；またはＯＨで置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アリルオキシ、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ308、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ309、−ＣＯＮ（Ｒ309）（Ｒ310）、−ＮＨ2、−ＮＨＲ309、−Ｎ（Ｒ309）（Ｒ310）、−ＮＨＣＯＲ311、−ＣＮ、−ＯＣＯＲ311、フェノキシ、および／またはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシもしくはハロゲンで置換されたフェノキシ；またはＲ307は−Ｏ−で中断されかつＯＨで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ50アルキルであるか；またはＲ307はＣ3〜Ｃ6アルケニル；グリシジル；ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは−ＯＣＯＲ311で置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；非置換またはＯＨ、ＣｌもしくはＣＨ３で置換されたＣ7〜Ｃ11フェニルアルキル；−ＣＯ−Ｒ312または−ＳＯ2−Ｒ313であり；
ｎ＝２の場合、Ｒ307は、Ｃ2〜Ｃ16アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、キシリレン、Ｏで中断されかつ／またはＯＨで置換されたＣ3〜Ｃ20アルキレンであるか、あるいは式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｒ320−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｒ321−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ322−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｒ323−ＯＯＣ−（ＣＨ2）m−の基（式中、ｍは、１〜３の範囲の数である）であるか、あるいは
【００６２】
【化２１】
2009514699.tif 000014
【００６３】
であり；
Ｒ308は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；ヒドロキシエチル；Ｏ、ＮＨ、ＮＲ309もしくはＳで中断されかつ／またはＯＨで置換されたＣ3〜Ｃ50アルキル；−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ314）2、−Ｎ（Ｒ309）（Ｒ310）、または−ＯＣＯＲ311、かつ／またはＯＨで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル；グリシジル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；フェニル；Ｃ7〜Ｃ14アルキルフェニルまたはＣ7〜Ｃ11フェニルアルキルであり；
Ｒ309およびＲ310は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ3〜Ｃ12−アルコキシアルキル；Ｃ4〜Ｃ16−ジアルキルアミノアルキル、もしくはＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルであるか、またはＲ309およびＲ310は、一緒になってＣ3〜Ｃ9アルキレンまたは−オキサアルキレンまたは−アザアルキレンであり；
Ｒ311は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニルまたはフェニル；Ｃ2〜Ｃ12ヒドロキシアルキル；シクロヘキシル；または−Ｏ−で中断されかつＯＨで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ50アルキルであり；
Ｒ312は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；フェニル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ3〜Ｃ18アルケニルオキシ；Ｏ、ＮＨ、ＮＲ309またはＳで中断されかつ／またはＯＨで置換されたＣ3〜Ｃ50アルコキシ；シクロヘキシルオキシ；Ｃ7〜Ｃ14アルキルフェノキシ；Ｃ7〜Ｃ11フェニルアルコキシ；フェノキシ；Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ；フェニルアミノ；トリルアミノまたはナフチルアミノであり；
Ｒ313は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；フェニル；ナフチルまたはＣ7〜Ｃ14アルキルフェニルであり；
Ｒ314は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、メチルフェニルまたはフェニルであり；
Ｒ320は、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン；Ｏ、フェニレンまたは−フェニレン−Ｘ−フェニレン−基（式中、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ−または−Ｃ（ＣＨ3）2−である）で中断されたＣ4〜Ｃ50アルキレンであり；
Ｒ321は、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、Ｃ2〜Ｃ10オキサアルキレン、Ｃ2〜Ｃ10チアアルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレンまたはＣ2〜Ｃ6アルケニレンであり；
Ｒ322は、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、フェニレン、トリレン、ジフェニレンメタンまたは
【００６４】
【化２２】
2009514699.tif 000015
【００６５】
基であり；そして
Ｒ323は、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、またはＯで中断されたＣ4〜Ｃ20アルキレンである］である。
【００６６】
ハロゲンは、全ての場合、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。
【００６７】
アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシルである。
【００６８】
１２個までの炭素原子を有するアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシである。
【００６９】
アルケノキシの例は、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、およびヘキセニルオキシである。
【００７０】
Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、およびシクロドデシルである。Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、特にシクロヘキシルが好ましい。
【００７１】
Ｃ1〜Ｃ4アルキル−置換Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えばメチルシクロヘキシルまたはジメチルシクロヘキシルである。
【００７２】
ＯＨ−および／またはＣ1〜Ｃ10アルキル−置換フェニルは、例えばメチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルである。
【００７３】
アルコキシ−置換フェニルは、例えばメトキシフェニル、ジメトキシフェニル、またはトリメトキシフェニルである。
【００７４】
Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキルの例は、ベンジルおよびフェニルエチルである。
【００７５】
フェニル基が−ＯＨでかつ／または１０個までの炭素原子を有するアルキルで置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルは、例えばメチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル、ｔ−ブチルベンジル、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルである。
【００７６】
アルケニルの例は、アリル、２−メタリル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルである。アリルが好ましい。１の位置の炭素原子は、飽和であるのが好ましい。
【００７７】
アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、オクタメチレンおよびデカメチレンである。
【００７８】
アルケニレンの例は、ブテニレン、ペンテニレン、およびヘキセニレンである。
【００７９】
Ｃ6〜Ｃ12アリーレンは、好ましくはフェニレンである。
【００８０】
Ｏで中断されたアルキルは、例えば−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3−、または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−である。好ましくはポリエチレングリコールから誘導される。一般的な表記は、−（（ＣＨ2）a−Ｏ）b−Ｈ／ＣＨ3（式中、ａは、１〜６の数であり、そしてｂは、２〜１０の数である）である。
【００８１】
Ｃ2〜Ｃ10オキサアルキレンおよびＣ2〜Ｃ10チアアルキレンは、上述したアルキレン基から、１個以上の炭素原子を酸素原子または硫黄原子により置換することによって推論できる。
【００８２】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの具体例は、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【００８３】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの具体例は、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；
【００８４】
【化２３】
2009514699.tif 000016
【００８５】
（式中、Ｒ＝３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラ−メチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾールである。
【００８６】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの具体例は、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、および２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチル−ヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジンである。
【００８７】
例えばヒドロキシフェニル−トリアジン紫外線吸収剤は、次式である。
【００８８】
【化２４】
2009514699.tif 000017
2009514699.tif 000018
＝ａ）Ｒ1＝Ｒ2＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｈ；
ｂ）Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17、Ｒ4＝Ｈ；
ｃ）Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ8Ｈ17の混合物
【００８９】
【化２５】
2009514699.tif 000019
2009514699.tif 000020
2009514699.tif 000021
【００９０】
ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤は公知であり、そして部分的に商業製品である。それらは上述の文献にしたがって製造することができる。
【００９１】
オキサミドの具体例は、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
【００９２】
上述した紫外線吸収剤は、大部分は商業製品であり、例えばTinuvin（登録商標）109、171、326、327、328、350、360、384、400、405、411またはChimassorb（登録商標）８１（Ciba Specialty Chemicals製）またはCyasorb（登録商標）1164（Cytech Inc.製）として公知である。
【００９３】
多くの場合、異なる種類からの紫外線吸収剤の組み合わせ、例えばベンゾフェノン紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール紫外線吸収剤との、またはヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール紫外線吸収剤との組み合わせを用いることが有利である可能性がある。このような組み合わせを用いる場合、両方の紫外線吸収剤の間の重量比は、例えば１：５〜５：１、例えば１：３〜３：１、特に１：１．５〜１．５：１である。
【００９４】
水ベースコーティングを塗布する場合、有機紫外線吸収剤は、エチレン性不飽和モノマーを紫外線吸収剤の存在下でへテロ相ラジカル重合することにより製造された、粒子サイズ１０００nm未満の濃縮された水性ポリマー分散液の形態であるのが有利である。このような配合物は、例えばＷＯ０５／０２３８７８に記載されている。
【００９５】
主に種々のコーティング、例えば、次に示すものを塗布することができる。
【００９６】
ａ）一方のアルデヒドと、他方のフェノール類、尿素、およびメラミンとから誘導した架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００９７】
ｂ）乾燥および非乾燥アルキド樹脂。
【００９８】
ｃ）飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル、および架橋剤としてビニル化合物から誘導した不飽和ポリエステル樹脂、ならびにハロゲンを含有するこれらの低燃性変性種。
【００９９】
ｄ）置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートから誘導した架橋性アクリル樹脂。
【０１００】
ｅ）メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
【０１０１】
ｆ）脂肪族、脂環式、複素環、または芳香族グリシジル化合物から誘導した架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルを、通常の硬化剤、例えば無水物またはアミンを用いて、促進剤を伴ってまたは伴わずに架橋された生成物。
【０１０２】
主にコーティングは、溶剤ベースまたは水ベースであり、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂、アルキドウレタン樹脂、アルキドシリコーン樹脂、自動架橋（autocrosslinking）もしくは非自動架橋（non-autocrosslinking）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、乾性油、フェノール樹脂、およびニトロセルロース、またはこれらの混合物よりなる群から選択されるバインダーを含有する。
【０１０３】
コーティング組成物に適切に用いることができる有機溶剤の代表的な例は、脂肪族、芳香族、または脂環式の炭化水素、アルコール、エステル、ケトン、または塩素化炭化水素である。
【０１０４】
水／溶剤混合物は、通常、水と、低級アルコール、グリコール、またはグリコールエーテルとの混合物である。
【０１０５】
コーティングは、放射線硬化性の、無溶剤の光重合性化合物の配合物であってもよい。具体例は、アクリレートまたはメタクリレートの混合物、不飽和ポリエステル／スチレン混合物または他のエチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーの混合物である。
【０１０６】
好ましくは、コーティングは、水ベースであり、アクリルまたはメタクリル樹脂を含有する。
【０１０７】
例えば、有機紫外線吸収剤の量は、バインダー配合物全体の重量に基づいて０．５〜５％、特に０．５〜３重量％である。
【０１０８】
例えば、無機紫外線吸収剤の量は、バインダー配合物全体の重量に基づいて０．００２〜０．５％、特に０．０１〜０．３重量％である。
【０１０９】
コーティングは、コルクまたは木材基板に、従来の方法により、例えば塗布、はけ塗り、ディッピング、デリュージング（deluging）、または噴霧により付着することができる。
【０１１０】
コーティングは、立体障害アミン光安定剤、ホスファイトもしくはホスホナイト、および立体障害フェノール酸化防止剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択されるさらなる安定剤を含有していてもよい。例を以下に示す。
【０１１１】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖状または分岐状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、およびこれらの混合物。
【０１１２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１１３】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシ−フェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１１４】
１．４．トコフェロール、
例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１１５】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【０１１６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、
例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１１８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１２０】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１２１】
１．１１．ベンジルホスフォネート、
例えばジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスフォネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１２２】
１．１２．アクリルアミノフェノール、
例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１２３】
１．１３．β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコールとのエステル、
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２４】
１．１４．β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコールとのエステル、
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１２５】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコールとのエステル、
例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２６】
１．１６．３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の一価または多価アルコールとのエステル、
例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１２７】
１．１７．β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Naugard（登録商標）XL-1、Uniroyal製）。
【０１２８】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１２９】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えばＮ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノ−メチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニル−アミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１３０】
２．１．立体障害アミン、
例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（CAS Reg.No.[136504-96-6]）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（CAS Reg.No.[192268-64-7]）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１、２，２，６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Sanduvor（Clariant; CAS Reg. No.106917-31-1]、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０１３１】
３．ホスファイト及びホスホナイト、
例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１３２】
次のホスファイトが特に好ましい。
【０１３３】
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（lrgafos（登録商標）168、Ciba Specialty Chemicals Inc.）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０１３４】
【化２６】
2009514699.tif 000022
2009514699.tif 000023
【０１３５】
本発明の特定の実施態様では、コルクまたは木材基板は、
ａ）ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ｂ）ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ｃ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジニウムシトレート；
ｄ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
ｅ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジン；
ｆ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウムビスルフェート；
ｇ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
ｈ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジン；
ｉ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソ−ピペリジニウムアセテート；
ｊ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
ｋ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジン；
ｌ）１−ヒドロキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ−ピペリジニウムアセテート；
ｍ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
ｎ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン；
ｏ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
ｐ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジニウムアセテート；
ｑ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン；
ｒ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジン；
ｓ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２−ヒドロキシ−４−オキサペントキシ）ピペリジニウムアセテート；
ｔ）１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
ｕ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン；
ｖ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド；
ｗ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムアセテート；
ｘ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムビスルフェート；
ｙ）１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトレート；
ｚ）ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトレート；
ａａ）トリス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）シトレート； 
ｂｂ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｃｃ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｄｄ）テトラ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）エチレンジアミンテトラアセテート；
（ｅｅ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｆｆ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｇｇ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタアセテート；
（ｈｈ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｉｉ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｊｊ）トリ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ニトリロトリアセテート；
（ｋｋ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート；
（ｌｌ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトアミドピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート；
（ｍｍ）ペンタ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジニウム）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスフォネート、またはこれらの混合物の水溶液および／または有機溶液で前処理されている。
【０１３６】
前処理は、木材に、従来の方法により、例えば注入、塗布、はけ塗り、ディッピング、デリュージングまたは噴霧により適用することができる。高い圧力下または真空下での注入も可能である。
【０１３７】
このような木材の前処理は、ＷＯ２００５／００５１１４に記載されている。
【０１３８】
好適な実施態様では、コルクまたは木材基板は、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンの水溶液および／または有機溶液で前処理されている。
【０１３９】
ヒンダードアミン化合物は公知であり、部分的に市販されている、例えばLignostab（登録商標）1198（Ciba Specialty Chemicals Inc. 製）か、あるいは化学的標準法により製造することができる。例が、J. Polym Sci. Polym. Chem. Ed., 22, 277-281(1984)および米国特許第４，８３１１３４号に示されている。塩は対応するアミン前駆物質および適切な酸から容易に製造される。
【０１４０】
本発明の化合物を製造するために必要な中間体は、大部分が商業製品である。
【０１４１】
例えばヒンダードアミン化合物は、ステインまたは注入の重量に基づいて、０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．２〜２重量％の量で適用する。
【０１４２】
本発明の別の態様は、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサニリド、およびヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤、またはこれらの混合物よりなる群から選択される有機紫外線吸収剤と；透明な酸化鉄、透明な二酸化チタン、透明な酸化亜鉛、透明な酸化セリウム、およびカーボンブラック、またはこれらの混合物よりなる群から選択される無機紫外線吸収剤との；
有機紫外線吸収剤対無機紫外線吸収剤の重量比１０００：１〜１０：１での組み合わせの、コルク、あるいは、ブナ、アルダー、メランチ、オーク、サクラ、チーク、ナット、レッドウッド、マホガニー、ユーカリ、アメリカブナ、ドリアン、レッドシダー、ライカート・ツリー、チャンパ、ラバーウッド、台湾アッシュ、クスノキ、ゼブラ・ウッド、マカ、ローズウッド、レインツリー、およびアイアンウッドよりなる群から選択される、木材基板を退色から保護するための使用である。
【０１４３】
好ましいものおよび定義はすでに示した。それらは本発明の他の態様にも適用する。
【０１４４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【０１４５】
実施例１：コルクの光安定化
表１に示した添加剤および顔料を、水性アクリル分散液（配合：表２を参照）に加えた。顔料は、予備分散させて加え、濃縮物（表３を参照）として用いた。ペイントをコルクパネルに、各層の間の乾燥時間１日で、ブラシで２層塗布した（１ブラシ当り約１００〜１１０g/m2）。色差（ＤＥ＊）をＤＩＮ６１７４にしたがって、次に示すようにＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３４１  Ｃにしたがってキセノンランプ光を暴露する前および１００時間暴露した後に測定した。
【０１４６】
機械の種類：              Atlas Weather-O-meter Ci-65 A (two-tier rack)
光源：                    ６．５kW水冷キセノンバーナー
フィルターの組み合わせ：  外側フィルター「ソーダ石灰」（窓用ガラス）／内側フィルターＢｏｒｏ  Ｓ
手順：                    Ｃ
サイクル条件：
パーマネントライト
０．３５W/m2＠３４０nm  制御された放射照度
（５０±２）℃          ブラックパネル温度
（５０±５）％          乾燥期間終りの相対湿度
【０１４７】
【表１】
2009514699.tif 000024
【０１４８】
【表２】
2009514699.tif 000025
【０１４９】
【表３】
2009514699.tif 000026
【０１５０】
上述の比較実験は、透明な酸化鉄と有機紫外線吸収剤との組み合わせが、透明な酸化鉄の単独使用または有機紫外線吸収剤の単独使用よりも良好に機能し、相乗効果が明らかに実現され、そして漂白作用がほとんど目に見えないことを明白に示す。
【０１５１】
実施例２：アルダー上の水性アクリル
表１に示した添加剤を、水性アクリル分散系（配合：表２を参照）に加えた。顔料は、予備分散させて加え、濃縮物（表３を参照）として用いた。ペイントを木材パネルに、各層の間の乾燥時間１日で、ブラシで２層塗布した（１ブラシ当り約１１０g/m2）。色差（ＤＥ＊）をＤＩＮ６１７４にしたがって、次に示すようにＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３４１  Ｃにしたがってキセノンランプ光を暴露する前および１００時間暴露した後に測定した。
【０１５２】
機械の種類：            Atlas Weather-O-meter Ci-65 A (two-tier rack)
光源：                  ６．５kW水冷キセノンバーナー
フィルターの組み合わせ：外側フィルター「ソーダ石灰」（窓用ガラス）／内側フィルターＢｏｒｏ  Ｓ
手順：                  Ｃ
サイクル条件：
パーマネントライト
０．３５W/m2＠３４０nm  制御された放射照度
（５０±２）℃          ブラックパネル温度
（５０±５）％          乾燥期間終りの相対湿度
【０１５３】
【表４】
2009514699.tif 000027
【０１５４】
【表５】
2009514699.tif 000028
【０１５５】
【表６】
2009514699.tif 000029
【０１５６】
上述の比較実験は、透明な酸化鉄と有機紫外線吸収剤との組み合わせが、透明な酸化鉄の単独使用または有機紫外線吸収剤の単独使用よりも良好に機能し、相乗効果が明らかに実現され、そして漂白作用がほとんど目に見えないことを明白に示す。
【０１５７】
実施例３：エキゾチックな木材上の溶剤媒介アルキド樹脂
表１に示した添加剤を、溶剤媒介アルキド樹脂ペイント（配合：表２を参照）に加えた。顔料配合物を、送出の形（表３を参照）で加えた。ペイントを木材パネルに、各層の間の乾燥時間１日で、ブラシで２層塗布した（１ブラシ当り約１００g/m2）。色差（ＤＥ＊）をＤＩＮ６１７４にしたがって、次に示すようにＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３４１  Ｃにしたがってキセノンランプ光を暴露する前および１０００時間暴露した後に測定した。
【０１５８】
機械の種類：            Atlas Weather-O-meter Ci-65 A (two-tier rack)
光源：                  ６．５kW水冷キセノンバーナー
フィルターの組み合わせ：外側フィルターＢｏｒｏ  Ｓ／内側フィルターＢｏｒｏ  Ｓ
手順：                  Ａ
サイクル条件：
１０２分                光
０．３５W/m2＠３４０nm  制御された放射照度
（６０±２）℃          ブラックパネル温度
（５０±５）％          乾燥期間終りの相対湿度
１８分                  光およびスプレー
０．３５W/m2＠３４０nm  制御された放射照度
（３５±２）℃          ブラックパネル温度
（９５±５）％          相対湿度
【０１５９】
【表７】
2009514699.tif 000030
【０１６０】
【表８】
2009514699.tif 000031
【０１６１】
【表９】
2009514699.tif 000032
【０１６２】
上述の比較実験は、透明な酸化鉄と有機紫外線吸収剤との組み合わせが、透明な酸化鉄の単独使用または有機紫外線吸収剤の単独使用よりも良好に機能し、相乗効果が明らかに実現され、そして色偏差は著しく低減することを明白に示す。
【国際調査報告】
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