(57)【要約】漂白剤を含有する貯蔵安定性液剤が利用可能になった。これは、マトリックス中に存在する架橋性ポリマーをカプセル化する微分散化漂白剤を通じて得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散した微粒子状漂白剤および水溶性架橋性ポリマーを含有する水性混合物を、滴下し、そして架橋することを含む、漂白剤顆粒の製造方法。
【請求項２】
水性混合物は、1重量%〜60重量%、特に5重量%〜50重量%の分散した微粒子状漂白剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分散した微粒子状漂白剤は、ペルオキシカルボン酸および／またはジアシルペルオキシドである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ペルオキシカルボン酸は、イミドペルオキシカルボン酸、特に4-フタルイミドペルオキシブタン酸、5-フタルイミドペルオキシペンタン酸、6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸、7-フタルイミドペルオキシヘプタン酸、N,N'-テレフタロイルジ-6-アミノペルオキシヘキサン酸、またはそれらの混合物、または一般式：R'-C(O)-O-O-C(O)-R''〔式中、R'およびR''は、互いに独立して8〜20個の炭素原子を有するアルキル基を示す。〕で示されるジアシルペルオキシド、特にジ-n-デカノイルペルオキシド(R'＝R''＝n-ノニル)、ジ-n-ウンデカノイルペルオキシド(R'＝R''＝n-デシル)、またはジラウロイルペルオキシド(R'＝R''＝n-ウンデシル)であるか、またはそれらの混合物である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
水性混合物は、0.01重量%〜5重量%、特に0.1〜2重量%の水溶性架橋性ポリマーを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
水溶性架橋性ポリマーは、イオノトロピック型架橋性ポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
イオノトロピック型架橋性ポリマーは、カラギーナン、アルギン酸塩、およびジェランガム、およびそれらの混合物を包含する群から選択され、および特にアルギン酸ナトリウムである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
水性混合物は、漂白剤用の安定剤、特に錯化剤をさらに含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
水性混合物は、染料、特にフタロシアニン系染料をさらに含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
水性混合物は、分解補助剤をさらに含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
漂白剤顆粒は、パラフィンワックスで包まれている、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法にしたがって得ることができる漂白剤粒子。
【請求項１３】
100 μm〜10,000 μm、特に1 mm〜3 mmの最大空間的伸長に沿った直径を有する、請求項１２に記載の漂白剤粒子。
【請求項１４】
全ての他の空間的伸長におけるその直径が、最大空間的伸長に沿ったその直径よりも15%以下小さい、請求項１２または１３に記載の漂白剤粒子。
【請求項１５】
洗濯洗剤および洗浄剤、特に液状洗濯洗剤または洗浄剤、それらのなかでも特に水含有液状洗剤または洗浄剤を製造するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法にしたがって得ることができる漂白剤粒子の使用。
【請求項１６】
界面活性剤を含有し、および請求項１〜１１のいずれかに記載の方法にしたがって得ることができる単分散球状漂白剤顆粒を含有する、水性液状洗濯洗剤または洗浄剤。
【請求項１７】
顆粒の構成成分ではなく、蛍光増白剤、錯化剤、漂白活性剤、染料、芳香剤、抗酸化剤、洗浄ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗微生物活性剤、グレーイング阻害剤、再沈着防止剤、pH調整剤、防汚ポリマー、色移り抑制剤、電解質、コンディショニングオイル、スリップ剤、スキンケア剤、発泡防止剤、ビタミン、タンパク質、防腐剤、洗浄力増強剤、つや出し剤、および紫外線吸収剤、およびそれらの混合物を包含する群から選択される少なくとも1つのさらなる活性成分を含有する、請求項１６に記載の洗剤または洗浄剤。
【請求項１８】
漂白剤顆粒は、100 μm〜10,000 μm、特に1 mm〜3 mmの最大空間的伸長に沿った直径を有する、請求項１６または１７に記載の洗剤または洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、それらの内部中に微粒子状漂白剤を含有し、およびそのマトリックスカプセル材料が架橋ポリマーであるカプセル形態の粒子、およびそれらの製造方法に関する。本発明は、特に、このような粒子を含有する液体の水含有洗濯洗剤および洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体形態の洗濯洗剤および洗浄剤において、特にそれらが水を含有する場合、しかしながら、それらが無水である場合でも、比較的短時間しか貯蔵しなかった場合でさえも、個々の成分の化学的不適合性は、該成分の間に負の相互作用をもたらし、そして、それらの活性の低下、したがって、全体として洗剤または洗浄剤の洗濯性能の低下をもたらし得る。この活性の低下は、原理上、洗濯結果に貢献するために、洗濯方法における化学反応を行う全ての洗濯洗剤成分(溶解プロセスまたは錯化工程に関与する界面活性剤または封鎖成分も、液体系(特に水系)において、特に上記化学的反応性成分の存在下、制限のない貯蔵安定性を有しないけれども、特に漂白剤および酵素)に影響を与える。
【０００３】
漂白剤のなかでも、フタルイミドペルオキシアルカン酸(例えば、6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸(PAP)など)は、高効率であることが既知であるけれども、それらは、従来の液状洗濯洗剤処方物において、特に化学的に不安定性である。従来の液状洗濯洗剤処方物において、それらは、通常、数日中に完全に分解する。ペルオキシカルボン酸に対する可能性のある反応パートナー、例えば不飽和化合物、アルデヒド、アミン、クロリド等を、これらの液状洗剤から除去する場合でさえも、それにも関わらず、酸化的に攻撃されない場合でも、それらは界面活性剤の存在下に分解する。この理由は、低水溶性の固体を構成するフタルイミドペルオキシアルカン酸は、その形態で安定性であるが、界面活性剤の存在下に溶解し、溶解形態で高反応性であり、そして、一重項酸素の放出を伴う二分子反応を介して、およびフタルイミドアルカン酸およびH2O2を生じさせる加水分解によって、分解する。しかしながら、フタルイミドアルカン酸は、貯蔵が洗剤の漂白活性を損失させるという結果と共に、特に低洗濯温度にて、および得られた濃度において、実質的に漂白活性を有しない。
【０００４】
しかしながら、消費者は、貯蔵および輸送後でさえも利用時に最適な効果を有する液状洗濯洗剤および洗浄剤を所望する。これは、液状洗濯洗剤および洗浄剤の成分が予め減少し、分解し、または揮発していないことを必要とする。
【０００５】
例えば、揮発性成分の損失は、複合体および対応する高価な包装体によって避けることができる。化学的に不適合性の成分は、液状洗濯洗剤および洗浄剤の残りの成分から分離して貯蔵することができ、次いで、使用のために計量供給することができる。不透明な包装の利用は、光感受性成分の分解を回避するが、同時に、液状洗濯洗剤および洗浄剤の外観および量を見ることができないという欠点を有する。
【０００６】
感受性の、化学的にまたは物理的に不適合性の、および揮発性の成分の組み込みのための概念の一つは、該成分が封入されるカプセルの使用にある。２つのタイプのカプセルの間に区別がなされる。一つには、成分が壁または障壁に取り囲まれているコア−シェル構造を有するカプセルがある。他方には、成分がマトリックス形成材料からなるマトリックス中に分配されているカプセルがある。このようなカプセルはまた、「スペックル」と呼ばれる。
【０００７】
カプセルおよび他の粒子を洗濯洗剤において使用する場合、それらが洗濯操作の間に溶解し、および洗濯物上に残渣を残さないことも重要である。硬質面用の洗浄剤におけるそれらの使用についても同様のことがいえる。
【０００８】
時折、漂白剤(特にペルオキシカルボン酸)の十分でない安定性の問題を、被覆によって解消することが提案されている。例えば、欧州特許EP 0 510 761 B1は、包装材料として、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、水素化コロホニウムメチルエステル、アクリル酸エチル／アクリル酸2-エチルヘキシルコポリマー、およびそれらの混合物から選択される特別な添加剤と混合した40℃〜50℃の範囲内の融点を有するパラフィンを含む被覆漂白剤顆粒を記載している。欧州特許出願 EP 0 436 971 A2は、45〜65重量%の固体漂白剤含有コアおよび35〜55重量%の40℃〜50℃の範囲内の融点を有するパラフィンワックスを含有する包装層を含む包装粒子を開示する。イミドペルオキシカルボン酸は、漂白剤の項目下で、そこには列挙されていない。しかしながら、被覆材料の適用は、決して、常に、特に高活性漂白剤(例えば、イミドペルオキシカルボン酸など)の安定性の増大を導くことにはならないことが示されている。
【０００９】
米国特許6,855,681は、マトリックス-カプセル化活性成分を包含する洗浄剤組成物を開示する。カプセルのマトリックスは、水和したアニオン性ガムを含有し、および該カプセル化活性成分は、好ましくは芳香剤である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
要約すれば、漂白剤に加えて、互いに不適合性であるが、それにも関わらず、良好な洗濯または洗浄結果のために必要な、可能な限りの全ての成分を含有する貯蔵安定性液剤を利用可能にするという課題は、未だ存在している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
該課題の解決に貢献することが意図される本発明の主題は、以下に詳細に記載される本発明の方法にしたがって得ることができる漂白剤粒子である。
【００１２】
上記粒子は、架橋性水溶性ポリマーを架橋することにより得られる架橋ポリマーのマトリックス中に微粒子状漂白剤を包含するカプセルである。
【００１３】
漂白剤のカプセル化は、洗濯洗剤および洗浄剤の主要な性能に重要であるこの化合物を、他の構成成分との所望されない相互作用(分解、変色または退色)なく、または他の所望されない効果(相分離、曇り、綿状凝集など)なく、特に液状洗濯洗剤および洗浄剤に導入するのを可能にする。
【００１４】
本発明のさらなる主題は、分散した微粒子状漂白剤および水溶性架橋性ポリマーを含有する水性混合物を滴下し、そして該ポリマーを架橋することによる単分散球状漂白剤顆粒の製造方法である。これに関して、水性混合物が1重量%〜60重量%(特に5重量%〜50重量%)の分散した微粒子状漂白剤を含有する場合が好ましい。これに関して、「微粒子状」剤は、該方法の結果として製造されることになる顆粒よりも小さい粒子を有するものと理解される。好ましくは、微粒子状漂白剤は、大幅に小さく、およびそれらの平均粒度は、本発明の顆粒の平均粒度の10%未満、特に2%未満である。また、それらは、少なくとも簡便に、すなわち、架橋までの工程の時間の長さにわたって、水中に分散し得ることが重要である。所望の場合、水中でH2O2を生じる化合物を使用することができる。しかしながら、ペルオキシカルボン酸および／またはジアシルペルオキシドを使用することが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ペルオキシカルボン酸のなかでも、イミドペルオキシカルボン酸が特に好ましい。例えば、4-フタルイミドペルオキシブタン酸、5-フタルイミドペルオキシペンタン酸、6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸、7-フタルイミドペルオキシヘプタン酸、N,N'-テレフタロイルジ-6-アミノペルオキシヘキサン酸、およびそれらの混合物が適当である。なかでも、フタルイミドペルオキシアルカン酸、特に6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸(PAP)が最も好ましいペルオキシカルボン酸である。
【００１６】
ジアシルペルオキシドは、一般式：R'-C(O)-O-O-C(O)-R''〔式中、R'およびR''は有機基を示す。〕で示される化合物である。該式中、R'およびR''が互いに独立して8〜20個の炭素原子を有するアルキル基を示す、脂肪族ジアシルペルオキシドが好ましい。該ジアシルペルオキシドは、好ましくは40℃を超える融点を有する。特に好ましいジアシルペルオキシドは、ジ-n-デカノイルペルオキシド(R'＝R''＝n-ノニル)、ジ-n-ウンデカノイルペルオキシド (R'＝R''＝n-デシル)、またはジラウロイルペルオキシド(R'＝R''＝n-ウンデシル)、およびそれらの混合物である。
【００１７】
水性マトリックス溶液中の架橋性ポリマーの量は、好ましくは0.01重量%と5重量%の間、特に好ましくは0.1重量%と2重量%の間、および特に好ましくは0.5重量%と3重量%の間である。該架橋性ポリマーは、水溶性であり、その結果、少なくとも上記の上限濃度を有する水溶液を、それから製造することができる。該ポリマーは、好ましくはイオノトロピック型架橋性のものである。該ポリマーは、特に、カラギーナン、アルギン酸塩、およびジェランガム、ならびにそれらの混合物を包含する群から選択される。特に好ましくは、アルギン酸ナトリウムがマトリックス形成架橋性ポリマーとして使用される。
【００１８】
本発明の方法にしたがって得ることができる漂白剤粒子は、好ましくは100 μm〜10,000 μm、特に1 mm〜3 mmの、最大空間的伸長（raeumlichen Ansdehnung; spatial extension）に沿った直径を有する。滴下法は、単純な様式で、粒子が球状であること、すなわち略球形であること、特に、全ての他の空間的伸長におけるその直径が、最大空間的伸長に沿ったその直径よりも15%以下、特に10%以下、および特に好ましくは5%以下小さいことを確実にし得る。
【００１９】
マトリックスを構成する架橋性ポリマーがカラギーナン、アルギン酸塩、およびジェランガム、およびそれらの混合物を包含する群からの材料から選択されることが好ましく、および特に好ましくは、アルギン酸ナトリウムである。
【００２０】
アルギン酸塩は、天然に存在するアルギン酸の塩であり、細胞壁の構成要素として全ての褐藻類(Phaeophycea)内に存在する。アルギン酸塩は、約200,000の相対分子量MRを有する酸性カルボキシル基含有多糖類であり、1,4-グリコシド結合によって結合しているD-マンヌロン酸およびL-グルロン酸を様々な割合で含む。アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウムおよびアルギン酸マグネシウムは水溶性である。アルギン酸塩溶液の粘度は、とりわけ分子量および対イオンに依存する。アルギン酸カルシウムは、例えば所定の量比で、熱不可逆性ゲルを形成する。アルギン酸ナトリウムは、水と非常に粘稠な溶液を生じ、2価または3価金属イオン、例えばCa2+との相互作用によって架橋され得る。アルギン酸ナトリウム水溶液中に含まれる成分は、このようにしてアルギン酸塩マトリックス中に封入される。
【００２１】
カラギーナンは真正紅藻綱に属する紅藻類(Chondrus crispusおよびGigartina stellata)の抽出物である。カラギーナンは、K+イオンまたはCa2+イオンの存在下で架橋する。
【００２２】
ジェランガムは、モノマーであるグルコース、グルクロン酸およびラムノースからなる、四糖類基本単位を有する直鎖アニオン性微生物性ヘテロエキソ多糖類である。ほとんどの基本単位の各々は１つのL-グリセレートでエステル化され、第２の基本単位の各々は１つのアセテートでエステル化される。ジェランガムは、K+イオン、Na+イオン、Ca2+イオンまたはMg2+イオンの存在下で架橋する。記載した物質の中では、アルギン酸塩がマトリックスに好ましい。
【００２３】
これらの材料は、架橋不溶性ゲルを生じさせるために、特に良好にカチオンを用いて架橋することができる。これらの材料の溶液をカチオン含有溶液中に滴下することにより、それらの内部に溶液構成成分をなお含有する実質的に球状のカプセルを製造することが容易である。架橋性材料の溶液がさらなる構成成分を含有する場合(本件の場合、それに分散した漂白剤)、それらは、架橋後、カプセル材料によって取り囲まれ、これにより保護される。該溶媒(特に水)は、少なくとも部分的に、カプセル内部から除去され得る。完全な除去は、通常、必要がなく、特に、本発明の顆粒が、対応する溶媒(特に水)も予め含有する液状洗濯洗剤または洗浄剤中に組み込まれる場合、好ましくない。なぜなら、カプセル内部と、カプセルを取り囲む外部の連続液体相との間の溶媒平衡が、次いで、より迅速に確立されるからである。
【００２４】
該カプセルは、製造条件の範囲内で任意の形状を有し得るが、それらは、好ましくは 少なくとも略球状である。また、滴下法によって、それらが単分散であること、すなわち、全ての顆粒が実質的に同じサイズであることを確実にすることが容易である。なぜなら、一定の滴下条件下、同一の小滴が同一の滴下液から形成されるからである。好ましくは、本発明の漂白剤カプセルのサイズ分布は余りに狭いので、全ての顆粒は漂白剤カプセル全体の最大空間的伸長の重量平均から、15%以下、特に10%以下、および特に好ましくは5%以下外れる最大空間的伸長に沿った直径を有する。
【００２５】
審美的理由から、カプセルは着色されることが所望され得る。その目的のため、カプセルは、一以上の着色剤(例えば顔料または染料)を含有し得る。染料は、好ましくは、その目的のために、染料(特にフタロシアニン系染料)を含有する水性マトリックス溶液に由来する。
【００２６】
カプセルは更に中空マイクロスフェアを含むことができる。中空マイクロスフェアは、2〜500 μm、特に5〜20 μmの直径を有し、1 g/cm3未満の密度を有する粒子である。中空マイクロスフェアは有利には球状かつ平滑である。中空マイクロスフェアは、無機物質、例えば水ガラス、ケイ酸アルミニウム、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラスまたはセラミック、或いは有機ポリマー、例えばスチレン、アクリロニトリルおよび塩化ビニリデンのホモポリマーまたはコポリマーからなり得る。適当な中空マイクロスフェアは、例えば、Fillite(登録商標)(Trelleborg Fillite)、Expancel(登録商標)(Akzo Nobel)、Scotchlite(登録商標)(3M)、Dualite(登録商標)(Sovereign Specialty Chemicals)、Sphericel(登録商標)(Potters Industries)、Zeeospheres(登録商標)(3M)、Q-Cel(登録商標)(PQ Corporation)またはExtendospheres(登録商標)(PQ Corporation)の商品名で商業的に入手できる。他の適当な中空マイクロスフェアは、OMEGA MINERALS社からE-Spheresの商品名で供給されている。E-Spheresは、様々な粒度、粒度分布、嵩密度および嵩容積で供給されている白色のセラミック製中空マイクロスフェアである。記載した中空マイクロスフェアの多くは、化学的に不活性であり、カプセルの破壊後、洗浄液中に分散し、次いで洗浄液と共に除去される。
【００２７】
カプセルの密度は、中空マイクロスフェアを配合することによって変更または調整できる。カプセル内の中空マイクロスフェアの量は、所望のカプセル密度に依存する。しかしながら、アルギン酸塩水溶液中の中空マイクロスフェアの量が、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%、特に好ましくは2〜4重量%の間であることが好ましい。
【００２８】
カプセルは、例えば、Rieter Automatik GmbHの滴下装置を用いて製造することができる。組み込まれる微粒子状漂白剤を含む水性マトリックス溶液の滴下は、振動型膜を用いて振動を与えることによって行われる。小滴は、膜の逆振動の際に増加する剪断応力の結果として分離される。実際の滴下は、例えば、10〜500穴、好ましくは50〜100穴を有するシングルノズルまたはノズルプレートを通じて行われる。ノズルは、好適には、0.2〜2 mm、好ましくは0.3〜0.8 mmの範囲の直径の穴を有する。基本的に、滴下は、撹拌容器または槽として設計されている沈澱浴中で行うことができる。しかしながら、これには、カプセルが接触し、互いにくっつく危険性が存在する。また、エネルギーが撹拌工程から投入され、望ましくない温度上昇を招くので、カプセルおよび組み込まれた活性成分が撹拌中に破壊され得る。沈澱浴を一種の流路として具現化した場合、これらの欠点を回避することができる。小滴を迅速に滴下地帯から運び去るため該小滴が続く小滴と接触してくっつかない等流で、滴下を行う。カプセルが完全に硬化していない限り、カプセルは浮遊し、硬化が進行すると沈澱する。
【００２９】
小滴形成技術が異なる他の滴下装置も、代替製造方法として使用され得る。例として、Gouda社、Cavis社またはGeniaLab社の装置を記載できる。
【００３０】
液状洗濯洗剤および洗浄剤の成分、例えば脂肪酸と望ましくない相互作用を生じ得る遊離Ca2+イオンを洗い流すため、次いでカプセルを水で洗浄し、続いて錯化剤(例えばホスホネート等)含有水溶液で洗浄することが有利であり得る。適当なホスホネートは、例えば、Solutia社のDequest(登録商標)であり得る。次いで、該カプセルは、再度水で洗われて、過剰の錯化剤が除去され得る。同様に、マトリックス中に移行される水性漂白剤分散体は、漂白剤用の安定剤(特に錯化剤)を含有し得る。
【００３１】
かくして得られるカプセルは、好ましくは、洗濯洗剤および洗浄剤、特に液状洗濯洗剤および洗浄剤、それらのなかでも特に水含有液状洗剤および洗浄剤の製造に使用される。該漂白剤カプセルは、洗濯洗剤および洗浄剤において使用する前に乾燥することができる。本発明の特定の実施態様において、該漂白剤顆粒は、特にそれらがジアシルペルオキシドを含有する場合、その代わりに、または、好ましくは、乾燥操作の後および／または間に、パラフィンワックスで包まれる。
【００３２】
パラフィンは、通常、はっきりとした融点をもたない複雑な物質混合物を表す。特徴付けのため、「The Analyst」 87 (1962)、420に記載されるように、示差熱分析(DTA)によってその融解範囲を決定すること、および／またはその凝固点を決定することが通例である。凝固点は、ゆっくりと冷却することによって、融解材料が液体から固体状態に遷移する温度として理解される。20℃〜70℃の範囲内で固化するワックスを使用することが好ましい。これに関して、室温で固体のように見えるパラフィンワックス混合物でさえも、種々の割合の液体パラフィンを含有することに留意すべきである。特に好ましいパラフィンワックス混合物は、40℃にて少なくとも50重量%(特に55重量%〜80重量%)の液体割合、および60℃にて少なくとも90重量%の液体割合を示す。パラフィンができる限り少ない揮発性成分を含有する場合、さらに好ましい。好ましいパラフィンワックスは、1重量%未満の、特に0.5重量%未満の、110℃および常圧にて蒸発可能な成分を含有する。本発明に特に有用であるパラフィンワックスは、例えば、Fuller社の商品名Lunaflex(登録商標)のもと、およびDEA Mineraloel AGのDeawax(登録商標)のもと入手できる。なかでも、特に好ましいパラフィンワックスは、40℃〜65℃、特に50℃を超えて60℃までの範囲内で融解するものである。
【００３３】
パラフィンは、好ましくは、包装された粒子がパラフィンワックス包装材料の2重量%〜30重量%、特に5重量%〜25重量%、および特に好ましくは7.5重量%〜20重量%になるような量でカプセルに適用される。該粒径は、概して、包装の結果として、顕著に変化しない。なぜなら、包装温度にて、カプセルマトリックス中に存在する溶媒(特に水)の一部がガス形態で発生し、そして、パラフィン適用によって補正される実際のカプセルの収縮をもたらすからである。本発明の包装されたカプセルの製造のために、包装されるカプセルの流動床に、パラフィンの融解物、または、適用可能であれば、好ましくは水性エマルジョン、分散体、またはスラリーを噴霧するような方法で進めることが好ましい。エマルジョン、分散体、またはスラリー由来の水(存在するならば)は、蒸発により除去され、および／または材料を包装する融解物は、冷却により固化する。そして、包装されたカプセルは、原理上通例の方法で流動床から排出される。本発明のパラフィンワックスによる包装において好ましいものは、融解被覆操作であり、ここで該パラフィンは、その融点を5℃〜40℃超える温度に加熱され、およびパラフィンの凝固点未満の温度を有するカプセル上に付与される。それらは、次いで、好ましくは対応する低温を有する流動媒体で冷却され、その結果、該パラフィンワックスは、カプセル上で固化する。
【００３４】
カプセルからの漂白剤の放出は、通常、機械的、熱的、化学的、および／または酵素的作用の結果としてのマトリックスの破壊によって、それらを含有する洗剤または洗浄剤の使用の間に達成される。所望の場合、カプセルの製造に使用される水性マトリックス分散体は、より迅速な放出を達成するために、分解補助剤をさらに含有し得る。本発明の好ましい実施態様において、該洗濯洗剤または洗浄剤は、0.01〜10重量%、特に0.2〜8重量%、およびとりわけ好ましくは0.5〜5重量%の量で、同一のまたは異なるカプセルを含有する。本発明のカプセルを、液体、特に水含有洗剤または洗浄剤において使用することが特に好ましい。しかしながら、所望の場合、それらはまた、粒状洗濯洗剤または洗浄剤中に組み込まれ得る。
【００３５】
本発明のさらなる主題は、本発明の方法にしたがって得ることができる界面活性剤および単分散球状漂白剤顆粒を含有する水性液状洗濯洗剤または洗浄剤である。
【００３６】
必要に応じてパラフィンで包装されたカプセルに加えて、該洗濯洗剤または洗浄剤は、界面活性剤を含有する。アニオン性、非イオン性、カチオン性、および／または両性界面活性剤を使用することができる。応用エンジニアリングの見地から、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の混合物が好ましい。液状洗濯洗剤および洗浄剤の界面活性剤総含量は、液状洗濯洗剤および洗浄剤全体に基づいて、好ましくは40重量%未満および特に好ましくは35重量%未満である。液状洗濯洗剤および洗浄剤は、好ましくは、顆粒の構成成分ではなく、蛍光増白剤、錯化剤、漂白活性剤、染料、芳香剤、抗酸化剤、洗浄ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗微生物活性剤、グレーイング阻害剤、再沈着防止剤、pH調整剤、防汚ポリマー、色移り抑制剤、電解質、コンディショニングオイル、スリップ剤、スキンケア剤、発泡防止剤、ビタミン、タンパク質、防腐剤、洗浄力増強剤、つや出し剤、および紫外線吸収剤、およびそれらの混合物を包含する群から選択される少なくとも1つのさらなる活性成分を含有する。
【００３７】
使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化、有利にはエトキシル化された、好ましくは8〜18個の炭素原子およびアルコール1 molあたり平均で1〜12 molのエチレンオキシド(EO)を有する特に1級アルコールであり、該アルコール基は、直鎖または好ましくは2位のメチル分枝であり得、またはオキソアルコール基に通常存在する混合物の状態で、直鎖およびメチル分枝基を含み得る。
しかしながら、12〜18個の炭素原子を有する天然起源アルコール、例えば、ココアルコール、パームアルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコールの直鎖基およびアルコール1 molあたり平均2〜8EOを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば、3EO、4EOまたは7EOを有するC12〜14-アルコール、7EOを有するC9〜11-アルコール、3EO、5EO、7EOまたは8EOを有するC13〜15-アルコール、3EO、5EOまたは7EOを有するC12〜18-アルコール、並びにこれらの混合物、例えば3EOを有するC12〜14-アルコールと7EOを有するC12〜18-アルコールとの混合物を含む。上記のエトキシル化度は、特定の生成物において整数または分数であってよい統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する(狭範囲エトキシレート、NRE)。
これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12個を超えるEOを含む脂肪アルコールもまた使用できる。このような脂肪アルコールの例は、14EO、25EO、30EOまたは40EOを含む獣脂脂肪アルコールである。分子内にEOおよびPO基を一緒に含む非イオン性界面活性剤も、本発明に従って使用され得る。本発明では、EO-POブロック単位またはPO-EOブロック単位を有するブロックコポリマーばかりでなく、EO-PO-EOコポリマーまたはPO-EO-POコポリマーも使用できる。混合アルコキシル化され、EOおよびPO単位がブロック様ではなくランダムに分布された非イオン性界面活性剤も、もちろん使用することができる。このような生成物は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを脂肪アルコールに同時に作用させることによって得られる。
【００３８】
更に、一般式RO(G)x［式中、Rは、8〜22個、好ましくは12〜18個の炭素原子を有する直鎖またはメチル分枝、特に2位でメチル分枝の１級脂肪族基であり、Gは、5または6個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。］に相当するアルキルグリコシドも、更なる非イオン性界面活性剤として使用できる。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度xは、1〜10の間の所望の数、好ましくは1.2〜1.4の間の数である。
【００３９】
単一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用される好ましい非イオン性界面活性剤のその他の種類は、好ましくはアルキル鎖に1〜4個の炭素原子を有するアルコキシル化、好ましくはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルエステルであり、特に脂肪酸メチルエステルである。
【００４０】
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えば、N-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシドおよびN-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの使用量を超えず、特にエトキシル化脂肪アルコールの使用量の半分を超えない。
【００４１】
他の適当な界面活性剤は、式(2)：
【００４２】
【化１】
2009537678.tif 000002
【００４３】
［式中、RCOは、6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し、R1は、水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し、[Z]は、3〜10個の炭素原子および3〜10個のヒドロキシル基を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す。］
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、一般に、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元アミノ化し、続いて、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でアシル化することによって得られる。
【００４４】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式(3)：
【００４５】
【化２】
2009537678.tif 000003
【００４６】
［式中、Rは、7〜12個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基またはアルケニル基であり、R1は、2〜8個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状のアルキル基またはアリール基であり、R2は、1〜8個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状のアルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、C1〜4アルキル基またはフェニル基が好ましく、[Z]は、アルキル鎖が少なくとも2個のヒドロキシル基によって置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である。］
で示される化合物も含む。
【００４７】
[Z]は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元アミノ化によって得られる。そして、N-アルコキシ-またはN-アリールオキシ-置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルと反応させることによって所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００４８】
液状洗濯洗剤および洗浄剤中の非イオン性界面活性剤の含有量は、いずれの場合も製剤全体に基づいて、好ましくは5〜30重量%、有利には7〜20重量%、特に9〜15重量%である。
【００４９】
使用し得るアニオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型およびスルフェート型の界面活性剤である。スルホネート型の適当な界面活性剤は、有利には、C9〜13-アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びにジスルホネートであり、これらは、例えば、末端または内部二重結合を有するC12〜18-モノオレフィンを、三酸化硫黄ガスでスルホン化し、続いてスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解することによって得られる。C12〜18-アルカンを、例えば、スルホ塩素化またはスルホ酸化し、続いて加水分解または中和することによって得られるアルカンスルホネートも適している。α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化ココ酸、パーム核酸または獣脂酸のα-スルホン化メチルエステルも同様に適している。
【００５０】
更に適当なアニオン性界面活性剤は、硫酸化脂肪酸グリセリンエステルである。該脂肪酸グリセリンエステルは、モノグリセリンを1〜3 molの脂肪酸でエステル化するか、またはトリグリセリドを0.3〜2 molのグリセリンでエステル交換することによって得られる、モノ-、ジ-およびトリエステル並びにこれらの混合物を包含する。本発明において好ましいグリセリンの硫酸化脂肪酸エステルは、6〜22個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸の硫酸化生成物である。
【００５１】
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、C12〜C18-脂肪アルコール、例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコール、或いはC10〜C20-オキソアルコールの硫酸半エステル、並びにこれらの鎖長の２級アルコールの硫酸半エステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。また、石油化学に基づいて生成される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を示す、上記鎖長のアルキル(アルケニル)スルフェートも好ましい。洗浄特性から、C12〜C16-アルキルスルフェート、C12〜C15-アルキルスルフェートおよびC14〜C15-アルキルスルフェートが好ましい。商品名DAN(登録商標)でShell Oil Companyから得られる2,3-アルキルスルフェートも、適当なアニオン性界面活性剤である。
【００５２】
1〜6 molのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分枝C7〜21-アルコール、例えば、平均3.5 molのエチレンオキシド(EO)を有する2-メチル分枝C9〜11-アルコール、または1〜4EOを有するC12〜18-脂肪アルコールの、硫酸モノエステルも適している。それらの良好な発泡挙動により、それらは、洗浄剤中に比較的少量、例えば1〜5重量%の量でのみ使用される。
【００５３】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも称される、アルキルスルホコハク酸塩、およびスルホコハク酸とアルコール(好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコール)とのモノエステルおよび／またはジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、C8〜18-脂肪アルコール基またはその混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、エトキシル化脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を有し、非イオン性界面活性剤と見なされる(以下の記載を参照)。特に好ましいスルホスクシネートは、その脂肪アルコール基が、狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールから誘導されたスルホスクシネートである。アルキル(アルケニル)鎖に好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００５４】
特に好ましいアニオン性界面活性剤は、石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸が適しており、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、並びに、特に天然脂肪酸、例えばココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、または獣脂脂肪酸から誘導される石鹸混合物である。
【００５５】
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の状態で、或いは有機塩基、例えば、モノ-、ジ-またはトリエタノールアミンの可溶性塩として、存在することができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩またはカリウム塩、特にナトリウム塩の状態で存在する。
【００５６】
好ましい液状洗剤および洗浄剤中のアニオン性界面活性剤の含有量は、いずれの場合も製剤全体に基づいて、2〜30重量%、好ましくは4〜25重量%、特に5〜22重量%である。
【００５７】
液状洗濯洗剤および洗浄剤の粘度は、標準的な方法(例えば、ブルックフィールド粘度計LVT-IIを20℃、20 rpm、スピンドル3で使用)を用いて測定でき、好ましくは、500〜5,000 mPasの範囲である。好ましい洗剤または洗浄剤は700〜4,000 mPasの粘度を有し、1,000〜3,000 mPasの値が特に好ましい。
【００５８】
カプセルおよび界面活性剤に加えて、洗濯洗剤および洗浄剤は、液状洗濯洗剤および洗浄剤の応用技術上の特性および／または審美的特性を更に向上させる更なる成分を含んでよい。本発明において、好ましい洗剤および洗浄剤は、カプセルおよび界面活性剤に加えて、洗浄ビルダー、漂白活性剤、酵素、電解質、非水溶媒、pH調整剤、芳香剤、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング阻害剤、収縮阻害剤、防シワ剤、色移り抑制剤、抗微生物活性剤、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、腐食防止剤、静電防止剤、アイロン助剤、撥水剤および含浸剤、膨潤剤および滑り防止剤並びに紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１つ以上の物質を含む。本発明に本質的であるカプセルが高活性酸化剤(例えばPAP)を含有する場合、漂白促進剤および抗微生物活性剤の存在、および殺菌剤および殺真菌剤の存在を省くことができる。
【００５９】
ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム(特にゼオライト)、炭酸塩、有機ジ-およびポリカルボン酸の塩、並びにこれらの混合物が、液状洗濯洗剤および洗浄剤中に存在し得る洗浄ビルダーとして特に記載され得る。
【００６０】
適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式NaMSixO2x+1・H2O［式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0〜20の数であり、好ましいxの値は2、3または4である。］に相当する。与えられた式の好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、Mがナトリウムであり、xが2または3の値をとるケイ酸塩である。とりわけ、β-およびδ-二ケイ酸ナトリウムNa2Si2O5・yH2Oの両方が特に好ましい。
【００６１】
他の有用なビルダーは、遅延溶解し、二次洗浄特性を示す、1:2〜１:3.3、好ましくは1:2〜1:2.8、より好ましくは1:2〜1:2.6のNa2O:SiO2比を有する非晶質ケイ酸ナトリウムである。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムと比べて遅い溶解は、種々の方法、例えば、表面処理、コンパウンド化、圧縮／成形または過乾燥によって得ることができる。本発明では、用語「非晶質」は「X線非晶質」として理解される。つまり、ケイ酸塩は、結晶性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生じず、数度の回折角の幅を有する散乱X線のせいぜい１つ以上の極大を生じる。しかしながら、電子回折試験において、ケイ酸塩粒子が不明確なまたは鋭い回折極大を生じる場合に、特に良好なビルダー特性が実現されることもある。これは、生成物が、10〜数百nmの大きさの微晶質領域を有することを意味すると解釈され得、その値は、最大50 nmまで、特に最大20 nmまでが好ましい。このタイプのいわゆるX線非晶質ケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して遅い溶解性を同様に有する。成形／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩、および過乾燥X線非晶質ケイ酸塩が、特に好ましい。
【００６２】
使用される微細結晶質の結合水含有合成ゼオライトでは、ゼオライトAおよび／またはPが好ましい。特に好ましいゼオライトPは、ゼオライトMAP(登録商標)(Crosfieldの市販品)である。しかしながら、ゼオライトX、並びにゼオライトA、X、Yおよび／またはPの混合物も適当である。商業的に入手でき、本発明において好ましいものは、例えば、ゼオライトXとゼオライトAの共結晶(ゼオライトXが約80重量%)であり、これは、SASOL社によってVEGOBOND AX(登録商標)の商品名で市販されており、式：
nNa2O・(1-n)K2O・Al2O3・(2〜2.5)SiO2・(3.5〜5.5)H2O
［式中、nは0.90〜1.0である。］
によって表すことができる。
【００６３】
ゼオライトは、噴霧乾燥粉末として、または未乾燥の、その製造方法からまだ湿っている、安定な懸濁液として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として使用される場合、ゼオライトは、安定剤として、少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて1〜3重量%の、2〜5個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化C12〜C18-脂肪アルコール、4〜5個のエチレンオキシド基を有するC12〜C14-脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールを含むことができる。適当なゼオライトは、10 μm未満の平均粒度(Coulter Counter Methodにより測定した体積分布)を有し、好ましくは18〜22重量%、より好ましくは20〜22重量%の結合水を含む。
【００６４】
生態学的理由から使用を避ける必要がなければ、一般に知られているリン酸塩を、当然、ビルダーとして使用することもできる。オルトリン酸、ピロリン酸および特にトリポリリン酸のナトリウム塩が、特に適当である。
【００６５】
洗剤および洗浄剤は、水中にH2O2を生じる化合物について、60℃以下の温度で洗浄する場合に改善された漂白作用を実現するために、漂白活性剤を含むことができる。漂白活性剤としては、過加水分解条件下で、好ましくは1〜10個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、および／または任意に置換されていてよい過安息香酸を生じる化合物を使用できる。上記の数の炭素原子を含むO-アシル基および／またはN-アシル基、および／または任意に置換されていてよいベンゾイル基を有する物質が適している。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、Ｎ-アシルイミド、特にＮ-ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ-ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n-NOBSまたはイソ-NOBS)、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび2,5-ジアセトキシ-2,5-ジヒドロフランが好ましい。
【００６６】
従来の漂白活性剤に加えてまたは代えて、いわゆる漂白触媒も、液状洗濯洗剤および洗浄剤に配合してよい。これらの物質は、漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えば、Mn、Fe、Co、Ru、またはMoのサレン錯体またはカルボニル錯体である。窒素含有三脚型配位子によるMn、Fe、Co、Ru、Mo、Ti、V、およびCuの錯体、並びにCo、Fe、Cu、およびRuのアミン錯体も、漂白触媒として使用してよい。
【００６７】
本発明の液状洗濯洗剤および洗浄剤は、好ましくは増粘剤を含む。増粘剤は、例えば、ポリアクリレート増粘剤、キサンタンガム、ジェランガム、グァーフラワー、アルギン酸塩、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ウェランガム、イナゴマメフラワー、寒天、トラガント、アラビアゴム、ペクチン、ポリオース、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを含み得る。変性デンプンおよび変性セルロースのような変性天然物、例えば、カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース並びにシードフラワーエーテルも増粘剤として使用できる。
【００６８】
ポリアクリレート増粘剤およびポリメタクリレート増粘剤は、例えば、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテルと架橋し、カルボキシビニルポリマーとも称される、アクリル酸の高分子量ホモポリマー(「The Cosmetic、ToiletryおよびFragrance Association (CTFA)」の「International Dictionary of Cosmetic Ingredients」に従ったINCI名：カルボマー)を含む。このようなポリアクリル酸は、とりわけ、3V Sigma社からPolygel(登録商標)、例えばPolygel DAの商品名で、B.F. Goodrich社からCarbopol(登録商標)、例えばCarbopol 940(分子量約4,000,000)、Carbopol 941(分子量約1,250,000)またはCarbopol 934(分子量約3,000,000)の商品名で入手できる。
また、以下のアクリル酸コポリマーが上記増粘剤に含まれる：
(i)アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単純エステル(好ましくはC1〜4-アルコールと形成される)からなる群から選ばれる２つ以上のモノマーからなるコポリマー(INCI名：Acrylates Copolymer)。例えば、メタクリル酸、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのコポリマー(Chemical Abstracts Serviceに従ったCAS番号：25035-69-2)、或いはアクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのコポリマー(CAS番号：25852-37-3)が属し、例えば、Rohm & HaasからAculyn(登録商標)およびAcusol(登録商標)の商品名で、Degussa(Goldschmidt)からTego(登録商標)ポリマー、例えばアニオン性非会合性ポリマーであるAculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33(架橋)、Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823およびAcusol 830(CAS番号：25852-37-3)の商品名で入手可能である。
(ii)架橋高分子量アクリル酸コポリマー。例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単純エステル(好ましくはC1〜4-アルカノールと形成される)からなる群から選ばれる１つ以上のモノマーとC10〜30-アルキルアクリレートとのコポリマー(INCI名：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)が属し、前記コポリマーは、スクロースのアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルと架橋し、例えば、B.F. Goodrich社からCarbopol(登録商標)、例えば疎水化Carbopol ETD 2623およびCarbopol 1382(INCI名：Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)並びにCarbopol Aqua 30(以前はCarbopol EX 473)の商品名で入手可能である。
【００６９】
好ましく使用される更なるポリマー増粘剤は、Xanthomonas campestrisおよび幾つかの他の種により好気性条件下で生産され、2,000,000〜15,000,000ダルトンの分子量を有する微生物性アニオン性ヘテロ多糖類、キサンタンガムである。キサンタンは、側鎖を有するβ-1,4-結合グルコース(セルロース)含有鎖で形成されている。製剤の下位基は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、アセテートおよびピルビン酸塩からなり、ピルビン酸塩単位の数が、キサンタンガムの粘度を決定する。
【００７０】
キサンタンガムは、以下の式(1)：
【００７１】
【化３】
2009537678.tif 000004
によって記載できる。
【００７２】
キサンタンガムは、KelcoからKeltrol(登録商標)およびKelzan(登録商標)の商品名で、RhodiaからRhodopol(登録商標)の商品名で入手可能である。
【００７３】
好ましい水性液状洗濯洗剤および洗浄剤は、洗剤または洗浄剤全体に基づいて、0.01〜3重量%、好ましくは0.1〜1重量%の増粘剤を含む。使用される増粘剤の量は、増粘剤のタイプおよび増粘の所望の程度に依存する。
【００７４】
水性液状洗濯洗剤または洗浄剤は、必要に応じてカプセル化形態の、酵素を含むことができる。適当な酵素は、特に、ヒドロラーゼ、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒドロラーゼおよびこれらの混合物のクラスの酵素である。洗濯中、これらヒドロラーゼの全ては、タンパク質、脂肪またはデンプン汚れ、およびグレーイングの除去に貢献する。更に、セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、ピリングおよびマイクロフィブリルの除去による色の保持および布地の柔軟性の増加に貢献し得る。漂白または色移り抑制のために、オキシリアクターゼを使用してもよい。Bacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyceus griseusおよびHumicola insolensのような細菌株または真菌から得られる酵素活性物質が、特に適当である。サブチリシン型プロテアーゼ、特にBacillus lentusから得られるプロテアーゼが好ましく使用される。下記例のような酵素の混合物は特に重要である：プロテアーゼとアミラーゼの混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとセルラーゼの混合物、セルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、しかしながら、特に、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、或いは脂肪分解酵素との混合物。このような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ある場合には、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが適当であることもわかった。適当なアミラーゼは、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを含む。好ましいセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビアーゼとしても知られているβ-グルコシダーゼ、またはこれらの混合物である。種々のセルラーゼ種は、それらのCMCアーゼ活性およびアビセラーゼ活性が異なるので、セルラーゼの管理された混合によって所望の活性を調整することができる。
【００７５】
酵素を早期分解から保護するために、酵素を担体に吸着させることができる。洗濯洗剤および洗剤組成物中に直接含まれる、酵素、酵素混合物または酵素顆粒の量は、例えば、約0.1〜5重量%であってよく、好ましくは0.12〜約2.5重量%であり得る。
【００７６】
無機塩の群から選ばれる多数の様々な塩を、電解質として使用することができる。好ましいカチオンは、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンであり、好ましいアニオンは、リン酸イオンおよび硫酸イオンである。Na2SO4またはMgSO4の使用が、生産技術の観点から好ましい。洗剤または洗浄剤中の電解質の含有量は、通常、0.5〜5重量%の範囲である。
【００７７】
液状洗濯洗剤および洗浄剤に添加できる非水溶媒は、それが所定の濃度で水混和性である限り、例えば、一価アルコールまたは多価アルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルからなる群に由来する。好ましくは、溶媒は下記群から選択される：エタノール、n-プロパノールまたはイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルジグリコールまたはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテルまたはプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルまたはジプロピレングリコールエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルエーテルまたはジイソプロピレングリコールモノエチルエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコールまたはブトキシトリグリコール、1-ブトキシエトキシ-2-プロパノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、プロピレングリコール t-ブチルエーテル、およびこれら溶媒の混合物。非水溶媒は、好ましくは0.5〜15重量%、しかしながら好適には12重量%未満、特に9重量%未満の量で液状洗濯洗剤および洗浄剤に添加することができる。
【００７８】
液状洗濯洗剤および洗浄剤のpHを所望の範囲にするために、pH調整剤の使用が適当であり得る。本発明では、その使用が技術的理由または生態学的理由或いは消費者保護に関する理由によって禁止されていないならば、全ての既知の酸またはアルカリを使用することができる。通常、これらの調整剤の量は、処方物全体の7重量%を超えない。本発明の液状洗剤または洗浄剤は、好ましくは酸性pH、特に、pH 3.5〜pH 6.5を示す。所望の場合、それらの液相はまた、中性から、例えばpH 9.5までの弱アルカリ性であり得る。所望の場合、水が、90重量%まで、特に20重量%〜75重量%の量で本発明の洗剤または洗浄剤中に含有され得る。しかしながら、適用可能ならば、該量はまた、これらの範囲を超えるか、またはこれらの範囲未満であり得る。
【００７９】
本発明の液状洗濯洗剤および洗浄剤の審美的効果を向上させるために、それらは適当な着色料によって着色され得る。好ましい着色料は、当業者にとってその選択は全く困難ではないが、優れた貯蔵安定性を有し、洗剤または洗浄剤の他成分または光に対して感受性でなく、そして、繊維製品繊維を着色しないように、繊維製品繊維に対して明白な直接性を有しない。本発明のカプセルが着色される場合、洗剤または洗浄剤の液相は、好ましくは異なる色または異なる色合いを示す。
【００８０】
液状洗濯洗剤および洗浄剤に使用できる適当な抑泡剤は、例えば、石鹸、パラフィンまたはシリコーン油であり、これらは任意に担体物質に担持され得る。
【００８１】
「再沈着防止剤」とも称される防汚ポリマーの適当な例を以下に示す：各々の場合の非イオン性セルロースエーテルに基づいて15〜30重量%のメトキシ基および1〜15重量%のヒドロキシプロピル基を有するメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースのような非イオン性セルロースエーテル、並びにフタル酸および／またはテレフタル酸のポリマーまたはそれらの従来技術で既知の誘導体、特に、エチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、或いはそれらのアニオン性変性および／または非イオン性変性誘導体。これらのうち、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
【００８２】
処理された布地のグレーイングおよび黄ばみを軽減するため、蛍光増白剤（いわゆる「白化剤」）を液状洗剤および洗浄剤に添加することができる。蛍光増白剤は繊維上に吸着し、非可視紫外線を可視光に転化することによって、増白および擬似漂白効果をもたらす。このとき、太陽光から吸収される紫外線は、弱青色蛍光として光り、グレーイングが生じたまたは黄ばんだ洗濯物の黄色い色調を純白にする。適当な化合物は、例えば、4,4'-ジアミノ-2,2'-スチルベンジスルホン酸(フラボン酸)、4,4'-ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマリン(Cumarine)、ジヒドロキノリノン、1,3-ジアリールピラゾリン、ナフトエ酸イミド、ベンゾオキサゾール系、ベンゾイソオキサゾール系およびベンゾイミダゾール系、並びに複素環式置換ピレン誘導体の種類の物質に由来する。蛍光増白剤は、通常、最終洗剤または洗浄剤に基づいて0.03〜0.3重量%の量で添加される。
【００８３】
グレーイング阻害剤は、繊維から除去された汚れを洗濯液中に懸濁したままにする機能を有し、それによって、汚れの再付着を防ぐ。この目的のためには、水溶性コロイド、一般には有機性のものが適当であり、その例は、糊、ゼラチン、或いはデンプンまたはセルロースのエーテルスルホン酸塩、或いはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステル塩である。水溶性酸性基含有ポリアミドも、この目的のために適当である。更に、上記したデンプン生成物として可溶性デンプン調剤なども使用でき、その例は、分解デンプン、アルデヒドデンプンなどである。ポリビニルピロリドンも使用できる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースのようなセルロースエーテル類、およびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースのような混合エーテル類、並びにこれらの混合物が、製剤に基づいて例えば0.1〜5重量%の量で好ましく使用される。
【００８４】
各々の繊維が、繊維方向に垂直の、屈曲、曲げ、圧縮および絞りに敏感なので、布地、特に、レーヨン、スパンレーヨン、綿およびこれらの混合物はシワになりやすいため、洗剤または洗浄剤は、合成防シワ剤を含み得る。合成防シワ剤は、例えば、主にエチレンオキシドで処理された、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、或いはレシチンまたは変性リン酸エステルに基づく生成物を含む。
【００８５】
液状洗濯洗剤および洗浄剤は、微生物を抑制するために抗微生物剤を含むことができる。抗菌スペクトルおよび作用機序によって、抗微生物剤は、静菌剤および殺菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などに分類される。これらの群からの重要な物質は、例えば、塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェノール第二水銀であり、特に、本発明の洗剤または洗浄剤において、これらの化合物は全く含まれなくてもよい。
【００８６】
本発明の液状洗濯洗剤または洗浄剤は、液状洗濯洗剤および洗浄剤および／または処理された布地の、酸素および他の酸化作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、更に酸化防止剤を含むことができる。この種の化合物は、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコールおよび芳香族アミン、並びに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、ホスファイトおよびホスホネートを含む。
【００８７】
本発明の洗剤または洗浄剤に更に含まれ得る帯電防止剤の更なる使用により、肌触りを向上させることができる。帯電防止剤は表面伝導率を増加させ、それによって、蓄積した電荷の放電を増進する。一般に、外部帯電防止剤は、少なくとも1つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に幾分吸湿性の膜を与える。これらの主に界面活性な帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤(アミン、アミド、第四アンモニウム化合物)、リン含有帯電防止剤(リン酸エステル)、およびイオウ含有帯電防止剤(アルキルスルホネート、アルキルスルフェート)に細分される。ラウリル(またはステアリル)ジメチルベンジルアンモニウムクロリドは、布地のためまたは洗剤への添加剤として適当な帯電防止剤であり、更なる仕上げ効果を生ずる。
【００８８】
処理された布地の水吸収能および湿潤性を向上させるため、および処理された布地のアイロンがけを容易にするために、例えば、シリコーン誘導体を液状洗濯洗剤および洗浄剤に添加することができる。加えて、シリコーン誘導体は、その抑泡性によって洗剤または洗浄剤の濯ぎ挙動を改善する。好ましいシリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンであり、このアルキル基は1〜5個の炭素原子を有し、全体的または部分的にフッ素化されている。好ましいシリコーンは、任意に誘導されて、アミノ官能性であるかまたは四級化されているか或いはSi-OH、Si-Hおよび／またはSi-Cl結合を有してよい、ポリジメチルシロキサンである。好ましいシリコーンの25℃での粘度は、100〜100,000 cStの範囲であり、シリコーンは、製剤全体に基づいて0.2〜5重量%の量で使用することができる。
【００８９】
最後に、液状洗濯洗剤および洗浄剤は、処理された布地に吸着し、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含むこともできる。このような所望の特性を有する化合物は、例えば、効果的な無放射失活性の、2位および／または4位に置換基を有するベンゾフェノンの化合物および誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、2位にシアノ基を任意に有してよい3-フェニル置換アクリレート(桂皮酸誘導体)、サリチレート、有機ニッケル錯体、および天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内生ウロカニン酸が適当である。
【００９０】
重金属の触媒作用によるある種の洗濯洗剤成分の分解を妨げるため、重金属を錯化する物質を使用できる。適当な重金属錯化剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)アルカリ塩またはニトリロ三酢酸(NTA)アルカリ塩、並びにポリマレエートおよびポリスルホネートのようなアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
【００９１】
錯化剤の好ましい種類は、好ましい洗濯洗剤および洗浄剤中に、0.01〜2.5重量%、好ましくは0.02〜2重量%、特に0.03〜1.5重量%の量で含まれるホスホネートである。これらの好ましい化合物は、特に、有機ホスホネート、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMPまたはDETPMP)および2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸(PBS-AM)を含み、一般に、それらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩として通常添加される。
【００９２】
該液状洗濯洗剤および洗浄剤は、通例のおよび既知の方法および工程を用いて製造される。ここで、例えば、構成成分は、撹拌容器中で単純に混合される。存在する水、任意の非水性溶媒、および界面活性剤を調製し、そして、さらなる構成成分を部分的に添加することが有用である。製造の間に別々に加熱することは、必要ではない。それが所望される場合、混合物の温度は80℃を超えるべきである。該カプセルは、水性液状洗濯洗剤および洗浄剤中に安定な様式で分散され得る。該洗剤または洗浄剤は、通常、室温および40℃にて、少なくとも4週間および好ましくは少なくとも6週間の間、カプセルがクリーム化または沈澱することなく、安定である。好ましい洗剤または洗浄剤は、0.5〜2.0 g/cm3、特に0.7〜1.5 g/cm3の密度を有する。カプセルと、洗剤または洗浄剤の液相との間の密度差は、好ましくは該２つのうちの１つの密度の10%未満であり、そして、特に、余りに小さいので、(必要に応じて包装された)カプセル、および好ましくは該洗剤または洗浄剤中に含有される任意の他の固体粒子は、液相中に浮遊する。
【実施例】
【００９３】
〔実施例１〕単分散球状PAP顆粒(E1)の製造
120 gの4%アルギン酸ナトリウム溶液(Texamid(登録商標) 558 P、Cognis Deutschland GmbH)を、480 gのPAP分散体(Eureco(登録商標) LX、Solvay Solexis)と混合した。次いで、該混合物を、実験室計量ポンプ(Watson Marlow 505 Di)を使用して、1.0 mmの直径を有するノズルを通じて、ノズル当たり1.5 ml/minの流速で、2%硝酸カルシウム溶液中に滴下した。これにより、約3.5 mmの直径を有する単分散球体(E1)を製造した。これらを沈澱バスから除去した。
【００９４】
〔実施例２〕被覆単分散球状PAP顆粒(E2)の製造
最初に、実施例１の顆粒E1を、Aeromatic Fielder(登録商標) 実験室流動床ユニット中で、60℃の流入空気温度にて表面乾燥させ、そして、Wursterコーターとして加熱可能な射出ノズルを備えた同じ実験室流動床ユニット中で、その融点を30℃超えるまで加熱したパラフィン(融点57℃〜60℃)を噴霧することによって、E1出発材料に基づいて20%の厚みを有するパラフィン被覆で被覆した。かくして得られたPAP顆粒E2中のPAP含量は、66重量%であった。球体の粒度は、パラフィンが付与されたときに生じた乾燥の結果として、2.0 mmまで低減された。
【００９５】
〔実施例３〕本発明の液状洗濯洗剤の製造
以下の組成の液状洗濯洗剤W1(E1含有)およびW2(E2含有)を製造した(全ての量は重量%である)：
16.5%  LAS(Cognis)
10%  Dehydol(登録商標) LT 7(Cognis)
1%  Sequion 10 H 60(Polygon Chemie)
3%  クエン酸ナトリウム
8%  硫酸ナトリウム
3%  PAP顆粒E1またはE2
3.5%  酵素顆粒(独国特許出願DE 10 2006 018 780の実施例8、顆粒E6cにしたがって製造)
0.25%  キサンタンガムTGCS(Jungbunzlauer Xanthan Ges.m.b.H.)
1%  香料
0.1%  シリコーン消泡剤(Wacker Chemie AG)
水で100%。
【００９６】
製造は、水およびキサンタンを撹拌容器中で調製することにより行った。キサンタンを30分間膨潤させた後、硫酸ナトリウムを添加した。次いで、界面活性剤およびさらなる成分を撹拌しながら添加した。pHを、濃NaOHを使用して5.0±0.2に調整した。
【００９７】
洗剤W1およびW2の試料を35℃の一定の貯蔵温度にて1、2、4および6週間貯蔵することによって、漂白剤の貯蔵安定性を決定した。最初のPAP濃度、および対応する貯蔵時間後の濃度を、ヨウ素滴定によって、0℃の温度にて決定した。比較のため、E1またはE2の代わりに3重量%の市販のPAP顆粒(Eureco(登録商標) Granulat、Solvay Solexis)を含有した以外は洗剤W1およびW2の組成と同一の組成を有する洗剤V1も、貯蔵し、分析した。得られた値を、以下の表中にまとめる。PAP濃度は、最初の値100%に基づいて、%で与える。
【００９８】
【表１】
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【国際調査報告】
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