(57)【要約】  本発明は、低い色数を有する、液状の貯蔵安定性カルボジイミド（ＣＤ）基および／またはウレトンイミン（ＵＩ）基を有するイソシアネート混合物の製造方法、前記方法により得られるイソシアネート混合物および別のイソシアネートとの混合物を製造するため、もしくはイソシアネート基を有するプレポリマーならびにポリウレタンプラスチック、有利にはポリウレタン発泡材料を製造するための該イソシアネート混合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基含有有機イソシアネートの製造方法であって、ハーゼンの色数≦１００ＡＰＨＡ、有利には≦５０ＡＰＨＡを有する１もしくは複数の有機イソシアネートを、ホスホリンタイプの触媒で部分的にカルボジイミド化し、かつ引き続き該カルボジイミド化反応を停止する方法において、カルボジイミド化をシリル化酸アミドの存在下に実施することを特徴とする、カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基含有有機イソシアネートの製造方法。
【請求項２】
シリル化酸アミドとして、シリル化カルボン酸アミドを使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
シリル化酸アミドとして、シリル化カルバミネートを使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
シリル化酸アミドとして、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、またはトリメチルシリル−Ｎ−トリメチルシリルカルバミネート、またはこれらからなる混合物を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項５】
シリル化酸アミドを、直接に触媒の添加の前、添加と同時、または添加後に添加することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
シリル化酸アミドが、使用されるイソシアネートの質量に対して、≦１０００ｐｐｍ、有利には≦２５０ｐｐｍ、特に有利には≦１００ｐｐｍの濃度で存在していることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
シリル化酸アミドを塊状で添加することを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項８】
シリル化酸アミドを、出発イソシアネートまたはすでにカルボジイミド化されたイソシアネート中のマスターバッチとして添加することを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法により得られる、カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネート。
【請求項１０】
イソシアネート混合物を製造するための請求項９記載のカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートの使用。
【請求項１１】
プレポリマーまたはポリウレタンを製造するための請求項９記載のカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低い色数を有する、液状の貯蔵安定性カルボジイミド（ＣＤ）基および／またはウレトンイミン（ＵＩ）基含有イソシアネート混合物の製造方法、前記方法により得られるイソシアネート混合物、および別のイソシアネートとの混合物を製造するため、もしくはイソシアネート基を有するプレポリマーならびにポリウレタンプラスチック、有利にはポリウレタン発泡材料を製造するための該イソシアネート混合物の使用に関する。
【０００２】
ＣＤ基および／またはＵＩ基を有するイソシアネート混合物は、ホスホリン系列、特にホスホリンオキシド系列からの効果の高い触媒を用いて、ＵＳ−Ａ−２，８５３，４７３、ＵＳ−Ａ−６，１２０，６９９およびＥＰ−Ａ−５１５９３３に記載されている方法により容易な方法で製造することができる。
【０００３】
ホスホリン触媒、特にホスホリンオキシド触媒の高い触媒活性は一方では、カルボジイミド化反応を保護的な温度条件下に開始するために所望されるが、しかし他方では今日まで、ホスホリン触媒もしくはホスホリンオキシド触媒を限定することなく有効に停止することを保証する方法は知られていない。カルボジイミド化イソシアネートは、後反応する傾向がある、つまりＣＯ2の発生に基づいて気体を生じる。このことは特に比較的高い温度で例えば貯蔵容器中での圧力の発生につながる。
【０００４】
ホスホリン触媒の有効な停止を見いだすための試みはなかったわけではない。このような停止剤は例えば特許文献ＤＥ−Ａ−２５３７６８５、ＥＰ−Ａ−５１５９３３、ＥＰ−Ａ−６０９６９８およびＵＳ−Ａ−６，１２０，６９９に言及されており、かつ例えば酸、酸塩化物、クロロギ酸塩、シリル化酸および主族元素のハロゲン化物を含む。酸、たとえば酸塩化物として存在していてもよい酸による触媒の停止は十分に有効ではない。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−５１５９３３の教示によれば、ホスホリン触媒により製造されたＣＤ／ＵＩ含有イソシアネート混合物は、使用される触媒に対して、少なくとも等モル量、有利には１〜２倍のモル量の、たとえばトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＴ）を用いて停止される。しかし実地では、このようにして製造したＣＤ／ＵＩ含有イソシアネートは、プレポリマー、つまり該ＣＤ／ＵＩ含有イソシアネートとポリオールとの反応生成物を製造するためには、限定的に適しているに過ぎない。相応して製造されたポリオールとＣＤ／ＵＩ変性されたイソシアネートとからなる反応生成物は、気体を生じる傾向があり、このことは、輸送容器中での圧力の発生またはこのような生成物の取り扱いの際の発泡につながりうる。
【０００６】
この問題は、ホスホリン触媒を停止するために使用されるシリル化酸を、比較的高いモル当量（たとえば触媒に対して５：１〜１０：１）で使用することにより回避することができる。しかしこの場合、実地では、得られたＣＤ／ＵＩ変性イソシアネートが、明らかに劣った色数を有することが判明した。このことは該イソシアネートから製造されるプレポリマーにも該当する。
【０００７】
これはまた、ホスホリン触媒をトリフルオロメタンスルホン酸タイプの酸でＵＳ−Ａ−６，１２０，６９９に相応して停止する場合にも該当する。ここから製造されるプレポリマーもまた、著しく高い色数を有する。
【０００８】
液状の貯蔵安定性カルボジイミド（ＣＤ）基および／またはウレトンイミン（ＵＩ）基を有するイソシアネート混合物を製造する際に、部分的に使用されるイソシアネートの反応性の明らかな変動ひいては必要とされる反応時間の変動が観察される。反応時間の不所望の延長はたとえば反応温度および／または触媒濃度（および結果として停止剤量）の増大を生じうる。しかしこのことは、方法および／または安全技術的な危険性および／または品質の問題（たとえば高い色数）と結びつく。
【０００９】
従って本発明の課題は、液状の貯蔵安定性の、および淡色のカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有するイソシアネート混合物を簡単かつ経済的に製造する方法であって、上記の欠点をもはや有しておらず、かつ低い色数を有する液状の貯蔵安定性のイソシアネート混合物を生じる方法を提供することであった。
【００１０】
本発明は、カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を含有する有機イソシアネートの製造方法であって、ハーゼンの色数≦１００ＡＰＨＡ、有利には≦５０ＡＰＨＡを有する１もしくは複数の有機イソシアネートを、ホスホリンタイプの触媒で部分的にカルボジイミド化し、かつ引き続き該カルボジイミド化反応を停止する方法において、カルボジイミド化をシリル化酸アミドの存在下に実施することを特徴とする方法に関する。このことにより必要とされる反応時間を低減するか、もしくは低く維持することができ、かつ／または必要とされる触媒量を低減することができる。
【００１１】
本発明による方法では、シリル化酸アミドあるいはまた複数の異なったシリル化酸アミドの混合物を使用することができる。シリル化酸アミドはこの場合、出発イソシアネートまたは反応混合物に、カルボジイミド化の間に添加することができる。この場合、シリル化酸アミドは、有利には塊状で、つまり希釈しないで、またはマスターバッチとして、たとえば出発イソシアネートまたはすでにカルボジイミド化されたイソシアネート中でのシリル化酸アミドの溶液として添加される。
【００１２】
この場合、ハーゼンの色数の測定は、ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ６２７１−２（２００２年９月）により塊状で、基準としての水に対して５ｃｍの層厚さで行うことができる。測定装置としてたとえばＤｒ．Ｌａｎｇｅ  ＬＩＣＯ３００の光度計を使用することができる。
【００１３】
当然のことながら、高い色数を有する有機イソシアネートもまた、使用物質として使用することができる。しかしこの場合、有利な色数に関する利点を、全ての範囲で利用することができない。
【００１４】
本発明は、上記の方法により得られるカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートにも関する。これらのカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートは、室温で、およびＣＤ／ＵＩ含有率および／または使用されるイソシアネートに依存して、低温（たとえば０℃）まで液状である。
【００１５】
本発明の対象は、改善された色数を有する別のイソシアネートとの混合物を製造するため、もしくはイソシアネート基を有するプレポリマーを製造するための、本発明によるカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートの使用でもある。
【００１６】
本発明の対象は最後に、ポリウレタンプラスチックを製造するための、改善された色数を有する本発明によるカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートおよび該イソシアネートから製造されるイソシアネート混合物および／またはプレポリマーの使用である。
【００１７】
本発明による方法のための出発材料として、≦１００ＡＰＨＡ、有利には≦５０ＡＰＨＡのハーゼンの色数を有する任意の有機イソシアネートを使用することができる。しかし有利には本発明による方法を、ポリウレタン化学において使用することができる有機ジイソシアネートのカルボジイミド化のために使用する。
【００１８】
当然のことながら、高い色数を有する有機イソシアネートもまた、使用物質として使用することができる。しかしこの場合、有利な色数に関する利点を、全ての範囲で利用することができない。
【００１９】
適切なイソシアネートはたとえば芳香族、芳香脂肪族、脂肪族および／または脂環式のジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートである。
【００２０】
脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートの代表例として、たとえばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（それぞれ純粋な異性体ならびに異性体混合物）が挙げられる。
【００２１】
芳香脂肪族ジイソシアネートの代表例としてたとえばキシリデンジイソシアネートの種々の異性体が挙げられる。
【００２２】
特に芳香族ジイソシアネートおよびポリイソシアネート、たとえばトルイレンジイソシアネートおよびジフェニルメタン系列のジイソシアネートおよびポリイソシアネートが適切である。
【００２３】
以下のものが特に適切である：
●芳香族ジイソシアネート、たとえば２，４−および／または２，６−ジイソシアネートトルエン（ＴＤＩ）、２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、もしくはこれらの芳香族ジイソシアネートの任意の混合物、
●モノマーのジイソシアナトジフェニルメタン異性体８０〜１００質量％の含有率およびジフェニルメタン系列の二官能性よりも高い官能性のポリイソシアネート０〜２０質量％の含有率を有するジフェニルメタン系列のジイソシアネートおよびポリイソシアネートの混合物、その際、ジイソシアナトジフェニルメタン異性体は、０〜１００質量％までが、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、１００〜０質量％までが２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび０〜８質量％までが２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンからなっており、その際、全ての百分率は合計で１００質量％である。
【００２４】
出発材料として有利な有機イソシアネートは、特に芳香族ジイソシアネート、たとえば２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）もしくはこれらの芳香族ジイソシアネートの任意の混合物である。特に有利であるのは、２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）もしくはこのような芳香族ジイソシアネートの任意の混合物であり、その際、（有機イソシアネートの）出発材料中の２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンの合計は、少なくとも８５質量％であり、かつその際、ジイソシアナトジフェニルメタン異性体は、０〜１００質量％までが４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、１００〜０質量％までが２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、および０〜８質量％までが２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンからなり、その際、前記の百分率は合計で１００質量％である。特に有利であるのは、２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）もしくは芳香族ジイソシアネートの任意の混合物であり、その際、（有機イソシアネートの）出発材料中の２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジフェニルメタンの合計は、少なくとも９０質量％であり、かつその際、ジイソシアナトジフェニルメタン異性体は、０〜１００質量％までが４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、１００〜０質量％までが２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、および０〜８質量％までが２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンからなり、その際、前記の百分率は、合計して１００質量％である。とりわけ特に有利であるのは２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）もしくは芳香族ジイソシアネートの任意の混合物であり、その際、（有機イソシアネートの）出発材料中の２，２′−、２，４′−および／または４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンの合計は、少なくとも９９質量％であり、かつその際、ジイソシアナトジフェニルメタン−異性体は０〜１００質量％までが４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、１００〜０質量％までが２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、および０〜８質量％までが２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンからなり、その際、前記の百分率は合計して１００質量％である。
【００２５】
本発明による方法はホスホリンタイプの触媒の存在下で実施される。ホスホリンタイプの触媒はたとえばＥＰ−Ａ−５１５９３３およびＵＳ−Ａ−６，１２０，６９９から公知である。これらの触媒の典型的な例はたとえば従来技術から公知の式
【化１】
2009522419.tif 000002
のホスホリンオキシドの混合物である。
【００２６】
使用される触媒の量は、出発イソシアネートの品質および／または反応性に依存する。従ってそのつど必要とされる触媒量は、最も簡単な場合には前試験において決定することができる。
【００２７】
シリル化酸アミドの使用により、出発イソシアネートの反応性を高めることができる。これはたとえば、これらが出発イソシアネート中の潜在的にＨＣｌを分離する副成分の反応性低減作用に対抗することに基づいて行われうる。しかしまた、その他の作用メカニズムも可能である。
【００２８】
適切なシリル化酸アミドはたとえばシリル化カルボン酸アミドまたはシリル化カルバミネート、たとえばＮ−トリメチルシリルアセトアミド、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、またはトリメチルシリル−Ｎ−トリメチルシリルカルバミネートまたはこれらからなる混合物である。前記の化合物は単に例としてみなされ、適切なシリル化酸アミドは、前記の化合物に限定されない。
【００２９】
シリル化酸アミドまたは複数の異なったシリル化酸アミドの混合物は、直接に触媒の添加前、添加と同時に、または添加後に初めて添加することができる。有利にはシリル化酸アミドは、触媒の添加後に初めて、つまりカルボジイミド化の間に添加することができる。添加の最も良好な時点は、簡単な前試験で確認することができ、有利にはイソシアネートの合計で所望される反応率の５０％の達成前、特に有利には３０％達成前、およびとりわけ有利には２０％達成前である。
【００３０】
シリル化酸アミドの最適な使用量は同様に、簡単な前試験により確認することができ、かつ使用されるイソシアネートの質量に対して、有利には≦１０００ｐｐｍ、特に有利には≦２５０ｐｐｍ、およびとりわけ有利には≦１００ｐｐｍである。
【００３１】
従って、シリル化酸アミドはこの場合、出発イソシアネートに、またはカルボジイミド化の間に反応混合物に添加することができる。この場合、シリル化酸アミドは、有利には塊状で、つまり希釈しないで、またはマスターバッチとして、たとえば出発イソシアネートまたはすでにカルボジイミド化されたイソシアネート中でのシリル化酸アミドの溶液として添加される。
【００３２】
シリル化酸アミドを使用することによって、カルボジイミド化反応に関して高い反応性が生じ、このことによって必要とされる反応時間および／または必要とされる触媒量を低減することができる。
【００３３】
カルボジイミド化反応は通常、５０〜１５０℃、有利には６０〜１００℃の温度範囲で実施される。しかし、これよりも明らかに高い反応温度（たとえば約２８０℃まで）も可能である。最適な反応温度は出発イソシアネートおよび／または使用される触媒に依存し、かつ簡単な前試験で確認することができる。
【００３４】
カルボジイミド化反応は一般に、３〜５０％、有利には５〜３０％のカルボジイミド化度（カルボジイミド化度は、出発イソシアネート中に存在するイソシアネート基の全量に対するカルボジイミド化されたイソシアネート基の百分率である）に達した場合に中断される。
【００３５】
カルボジイミド化度は本発明による方法を実施している間に、ＮＣＯ値を、たとえば当業者に自体公知の滴定を用いて、またはオンライン法を用いて測定することができる。適切なオンライン法はたとえば近赤外線もしくは中赤外線分析である。
【００３６】
カルボジイミド化度は、本発明による方法を実施している間に、同様にたとえば反応混合物中で発生する二酸化炭素の量に基づいて認識することができる。従ってこれらの体積分析により測定可能な二酸化炭素量についての情報は、任意の時点で達成されたカルボジイミド化度により得られる。
【００３７】
さらに基本的にはその他の適切な、当業者に公知のプロセス追跡のオフライン法またはオンライン法を使用することもできる。
【００３８】
カルボジイミド化反応の終了にあたり、触媒に対して、有利には少なくとも等モル量、特に有利には１〜２０倍のモル過剰の、とりわけ有利には１〜１０倍のモル過剰の停止剤、有利にはトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＴ）またはアルキル化剤、または前記の停止剤の混合物を使用する。この場合、有利にはアルキル化剤またはトリメチルシリルフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＴ）を唯一の停止剤として使用する。
【００３９】
有利なアルキル化剤は、トリフルオロメタンスルホン酸のエステル、無機酸（有利には強無機酸）のエステル、またはトリアルキルオキソニウム化合物である。
【００４０】
カルボジイミド化の反応生成物は、色安定剤、たとえば通常イソシアネートに添加される色安定剤を含有していてもよい。その際、添加の時点は重要ではない。色安定剤は出発材料として使用されるイソシアネートにカルボジイミド化前に添加するか、または反応が完了した後に反応生成物に添加することができる。
【００４１】
色安定剤を、出発材料にも、反応生成物にも添加することが同様に可能である。
【００４２】
このような安定剤は一般に当業者に公知であり、かつたとえば立体障害フェノール、亜リン酸エステルまたは立体障害アミンの群からの物質を含む。色安定剤はそのつど単独で、またはその他の、同一の、もしくは異なった物質群の代表物質との混合物として使用することができる。使用される色安定剤の量は、当業者に公知のパラメータ内で、通常は出発材料として使用されるイソシアネートもしくはカルボジイミド化の反応生成物に対して、個々の物質もしくは混合物に関して、１００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍの範囲で変動する。
【００４３】
イソシアネート基を有するプレポリマーは、本発明による方法により製造されるカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートと、ポリウレタン化学において慣用のポリオールとの反応により得られる。適切なポリオールは、６２〜５９９ｇ／モル、有利には６２〜３００ｇ／モルの分子量範囲の単純な多価アルコール、たとえばエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロパンジオール−１，２、ブタンジオール−１，２またはブタンジオール−２，３、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオールおよび／またはオクタデカンジオール、しかし特にはポリウレタン化学から自体公知の種類の、６００〜８０００ｇ／モル、有利には８００〜４０００ｇ／モルを有する、少なくとも２個、通常２〜８個、有利には２〜４個の第１級および／または第２級ヒドロキシル基を有する高分子ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールである。このようなポリオールの例は、ＵＳ特許４２１８５４３、第７欄、第２９行目〜第９欄第３２行目に記載されている。
【００４４】
本発明による方法の利点は明らかである。カルボジイミド化の間にシリル化酸アミドが存在することにより、反応混合物の反応性は高められ、かつ／または統一される。このことにより必要とされる反応時間を低減するか、もしくは低く維持することができ、かつ／または必要とされる触媒量を低減することができる。さらに、カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有するイソシアネートも、該イソシアネートから製造されるプレポリマーも、良好な貯蔵安定性および淡い色を有している。
【００４５】
これらのカルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートおよび該イソシアネートからポリオールとの反応により製造されるプレポリマーは、イソシアネートの重付加法によりポリオールとの（たとえばポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールとの）反応によりポリウレタンプラスチックを製造するための貴重な出発材料である。
【００４６】
実施例
出発生成物：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ４４Ｍ（登録商標）、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ（４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ＮＣＯ含有率：３３．６質量％）
ホスホリンオキシドタイプの触媒：１−メチル−１−オキソ−１−ホスファシクロペント−２−エンと１−メチル−オキソ−１−ホスファシクロペント−３−エンとからなる工業用混合物、トルエン中１質量％
停止剤：トリフルオロメタンスルホン酸エチルエステル（ＴＦＭＳＥＥ）もしくはトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＴ）
カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有する有機イソシアネートを製造するための一般的な規定
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン７５０ｐｐｍを含有する、＜１５ＡＰＨＡのハーゼンの色数を有する工業用４，４′−ＭＤＩ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ４４Ｍ（登録商標）、Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ）１０ｋｇを、Ｎ2／撹拌下で約９０℃に加熱する。引き続き、表に記載されている量の触媒溶液を添加して、所望の触媒量とする。反応混合物に、相応する量のシリル化酸アミドを添加する（時点、物質および量は、表を参照のこと、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、Ｂ：トリメチルシリル−Ｎ−トリメチルシリルカルバミネート）。反応混合物をＮ2／撹拌下で、所望のＮＣＯ含有率に達するまで約９５℃に加熱する。その後、カルボジイミド化を、所望の停止剤（トリフルオロメタンスルホン酸エチルエステル（ＴＦＭＳＥＥ）もしくはトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＴ）、表を参照のこと）の添加により停止し、かつ１時間、後攪拌する。
【００４７】
その結果は、以下の表にまとめられている。
【００４８】
ハーゼンの色数の測定は、ＤＩＮ／ＥＮ／ＩＳＯ６２７１−２（２００２年９月）により塊状で基準としての水に対して５ｃｍの層厚さで行うことができる。測定装置としてたとえばＤｒ．Ｌａｎｇｅ  ＬＩＣＯ３００の光度計を使用することができる。
【００４９】
【表１】
2009522419.tif 000003
【００５０】
比較例１および２から、反応性もしくは反応時間に対する加水分解可能な塩素の高い含有率の影響が明らかである。
【００５１】
本発明による例１および２では、比較例２に対して改善された反応性が達成されており、これは使用される触媒の濃度が同一の場合に、本発明による例１および例２における反応時間の短縮につながる。
【００５２】
本発明による例３において使用される触媒の濃度が低いにもかかわらず、比較例１に対して短い反応時間が必要であるにすぎない。このことは、シリル化された酸アミドの添加によりもたらされる、出発イソシアネートとして使用される４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの反応性の向上を示している。
【００５３】
その際に、得られた生成物は良好な色数（ハーゼン）を有している。
【国際調査報告】
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2009522419.tif 000005
2009522419.tif 000006
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