(57)【要約】  本発明は、多孔質のトナーを提供する。当該多孔質のトナーは、２０％を超える多孔度を有する。当該トナーは、ビニルポリマー、スチレンモノマーのコポリマーおよびポリエステルを含むことができる。さらに、当該トナー粒子の製造方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０％を超える多孔度を有するバインダー樹脂を含んで成るトナー。
【請求項２】
前記バインダー樹脂がビニルモノマー、縮合モノマーおよびそれらの混合物から形成されたポリマーを含む請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
少なくとも１種の電荷制御剤をさらに含んで成る請求項１に記載のトナー。
【請求項４】
少なくとも１種の着色剤をさらに含んで成る請求項１に記載のトナー。
【請求項５】
少なくとも１種の表面処理剤をさらに含んで成る請求項１に記載のトナー。
【請求項６】
２０％を超える多孔度を有するスチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼンポリマーを含むバインダー樹脂を含んで成るトナー。
【請求項７】
少なくとも１種の電荷制御剤をさらに含んで成る請求項６に記載のトナー。
【請求項８】
少なくとも１種の着色剤をさらに含んで成る請求項６に記載のトナー。
【請求項９】
少なくとも１種の表面処理剤をさらに含んで成る請求項６に記載のトナー。
【請求項１０】
水に不混和性の重合性モノマー、重合開始剤および細孔生成化合物の有機溶液を調製する工程；
安定剤の水溶液を調製する工程；
前記水溶液および有機溶液を乳化させて混合物を形成する工程；
乳化した混合物を重合させて多孔質ポリマービーズを形成する工程；
前記多孔質ポリマービーズから細孔生成化合物を除去する工程；
を含む、トナー粒子の製造方法。
【請求項１１】
水に不混和性の重合性モノマーが、ビニルモノマー、縮合モノマーおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記多孔質ポリマービーズがスチレン、ブチルアクリレートおよびベンゼンのビニルポリマーを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記有機溶液が電荷制御剤をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記有機溶液が着色剤をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
前記有機溶液が滑剤をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
前記有機溶液がワックスをさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
前記細孔生成化合物がアルカン類またはシリコーンオイルを含む、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電写真用トナーとして使用するのに好適なポリマー粉末の製造方法に関し、より詳細には、高い多孔度を有するポリマー粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電写真用トナー粉末の慣用的な製造方法では、バインダーポリマーおよび他の成分、例えば顔料および電荷制御剤などを、加熱ロール上または押出機内で溶融ブレンドする。その結果得られた固化した配合物を次に粉砕または微粉砕して粉末を形成する。この慣用的な方法には固有の幾つかの欠点がある。例えば、バインダーポリマーは、容易に粉砕するように脆くなければならない。低分子量のポリマーバインダーでは、改善された粉砕を達成できる。しかしながら、低分子量バインダーは、幾つかの欠点、すなわち、低分子量バインダーはトナー／現像剤フレークを形成する傾向があるという欠点；低分子量バインダーは、電子写真現像剤組成物を得るためにトナー粉末と混合されるキャリヤ粒子のスカミングを促進するという欠点；低分子量バインダーの低い溶融弾性率が電子写真コピー機の熱フューザーローラーに対するトナーのオフセットを増加させるという欠点；およびバインダーポリマーのガラス転移温度（Ｔg ）は、制御するのが困難であるという欠点を有する。さらに、ポリマーの粉砕は、広い粒子サイズ分布をもたらす。その結果、有用なトナーの収率は低く、従って、製造コストは高い。また、トナー微粒子はコピー機の現像剤ステーションに蓄積し、現像剤寿命に悪影響を及ぼす。
【０００３】
「蒸発限定凝集（ｅｖａｐｏｒａｔｉｖｅ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）」として知られている方法により予め形成されたポリマーからのトナー粉末の製造は、トナー粒子を製造する慣用的な粉砕方法と比べて、多くの利点をもたらす。この方法では、水に不混和性の溶剤中のポリマーの溶液を形成し、そうして形成された溶液を、固体コロイド安定剤を含む水性媒体中に分散させ、溶剤を除去することによって、狭いサイズ分布を有するポリマー粒子が得られる。得られた粒子を次に単離し、洗浄し、乾燥させる。
【０００４】
この方法の実施に際して、ポリマー粒子は、水に不混和性の溶剤に可溶性である任意のタイプのポリマーから調製される。そのため、得られる粒子のサイズおよびサイズ分布は、使用される個々のポリマー、溶剤の相対量、水不溶性固体粒子状サスペンション安定剤、典型的にはシリカまたはラテックスの量およびサイズ、並びにローター−ステータータイプのコロイドミル装置、高圧ホモジナイザー、攪拌などを使用する機械的剪断により減少させる溶剤−ポリマー滴のサイズによって、予め決定および調節できる。
【０００５】
この種の限定凝集方法は、静電トナー粒子の製造に関する多くの特許文献に記載されている。なぜなら、かかる方法は、典型的には、実質的に均一なサイズ分布を有するポリマー粒子の形成をもたらすからである。トナー製造に使用される代表的な限定凝集方法は、Ｎａｉｒらの米国特許第４，８３３，０６０号および第４，９６５，１３１号に記載されている。
【０００６】
この方法は、次の工程：ポリマー材料、溶剤、並びに任意選択的に着色剤および電荷制御剤を混合して有機相を形成する工程；有機相を、粒子状安定剤を含む水性相中に分散させ、混合物を均質にする工程；溶剤を蒸発させ、得られた生成物を洗浄し、乾燥させる工程を含む。
【０００７】
ポリマー粉末は、乳化および懸濁重合方法によっても製造できる。懸濁重合では、重合開始剤および添加剤、例えば着色剤などを水不溶性モノマー中に溶解させ、得られた組成物を、高剪断攪拌下で、適切な分散剤、例えば水溶性ポリマー、無機粉末および界面活性剤を含む水溶液中に懸濁させ、懸濁液を重合させて着色ポリマー粒子を形成させる。固化したポリマー粒子を系のその他のものから分離する。「限定凝集重合（ｌｉｍｉｔｅｄ  ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」と呼ばれる狭いサイズ分布を有するトナーポリマー粒子を製造するためのこれらの方法を用いた特許がある。多くの特許のうちの幾つかの例としては、米国特許第２，９３４，５３０号、第３，６１５，９７２号、第２，９３２，６２９号および第４，３１４，９３２号が挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
電子写真方法（ＥＰ）において、基材に適用されるトナーの量を減少させることが必要とされている。電子写真方法における多孔質トナー粒子は、画像領域内のトナー量を減少させるために懸濁される。ごくかいつまんで述べると、多孔度５０％のトナー粒子は、同じ画像形成結果をもたらすのにたった半分の量であればよい。従って、高い多孔度を有するトナー粒子は、１ページ当たりのコストを低減し、また、印刷物の積み重ね高さを低くする。多孔質トナーの適用は、印刷物のコストを低減し印刷物の品質を改善する実際的な手段を与える。
【０００９】
本発明の１つの目的は、高い多孔度を有するトナー粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は多孔質トナーを提供する。当該多孔質トナーは２０％を超える多孔度を有する。当該トナーは、ビニルポリマー、スチレンモノマーのコポリマーおよびポリスチレンを含むことができる。さらに、当該トナー粒子の製造方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
電子写真方法における多孔質トナー粒子の適用は、画像領域におけるトナー量を低減する。多孔度５０％のトナー粒子は、同じ画像形成結果をもたらすのにたった半分の量であればよい。従って、高い多孔度を有するトナー粒子は、１ページ当たりのコストを低減し、また、印刷物の積み重ね高さを低くする。本発明の多孔質トナー技術は、画質を向上し、カールを低減し、融着エネルギーを節約し、そして典型的なＥＰ印刷よりもむしろオフセット印刷により近い印象／外観をもたらすように、より薄い画像を与える。さらに、本発明のカラーの多孔質トナーは、カラートーンとモノクロトーンとの間のコスト差を小さくする。これらの潜在力は、ＥＰ法の用途範囲をより拡げ、我社のビジネス機会をより発展させることができると予測される。
【００１２】
本発明は、化学的トナー技術、特に限定凝集重合方法により多孔質トナーを製造する。多孔質ポリマービーズは、様々な用途、例えばクロマトグラフィーカラム、イオン交換および吸着樹脂、ドラッグデリバリーおよび塗装などで広く使用されている。重合中に小さなポリマービーズの内側に気孔を生成させる方法は、ポリマー科学および産業界でよく研究されている。しかしながら、トナーバインダー材料に対する特異な要件、例えば好適なガラス転移、架橋密度およびレオロジーのために、化学的トナー法による多孔質トナーの製造は簡単ではない。
【００１３】
本発明において、限定凝集重合中に特定の種類の細孔生成化合物（ｐｏｒｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を添加することによりトナービーズの内側にミクロサイズ孔が得られる。細孔生成化合物の基本的な特徴は、ａ）モノマー混合物との混和性が良好であること；ｂ）重合に悪影響を及ぼさないこと；ｃ）得られるポリマーに対して良好な沈殿剤であること；ｄ）ポリマーバインダーに対して可塑化効果が低いこと；およびｅ）重合後に容易に除去される能力を有することである。
【００１４】
本発明は、米国特許第４，８８３，０６０号、第４，９６５，１３１号、米国特許第２，９３４，５３０号、第３，６１５，９７２号、第２，９３２，６２９号および第４，３１４，９３２号に記載されている蒸発限定凝集方法を改良したものである。
【００１５】
本発明の方法において、細孔生成化合物、重合開始剤、並びに任意選択的に着色剤および電荷制御剤を、水に不混和性の重合性モノマーと混合する。有機混合物を、安定剤を含む水中に分散させて、液滴の水性懸濁液を形成させ、この水性懸濁液を高剪断にかけて液滴サイズを減少させ、限定凝集方法により狭いサイズ分布の液滴を得る。乳化した混合物中のモノマーを重合（好ましくは加熱により）させる。しかしながら、それらのモノマーは、輻射線により重合するか、または加熱なしでより遅い速度で重合することができる。次に、水に不混和性の細孔生成化合物を除去して、狭分散の多孔質重合粒子の懸濁液を生成させる。重合した粒子を系の他のものから分離する。
【００１６】
前述のように、本発明は、水と不混和性の溶剤中に溶解することができ、溶剤相中で重合することのできる任意のタイプのモノマーからポリマー粒子を製造するのに適用できる。有用なバインダーモノマーとしては、ビニルモノマー、例えばスチレンモノマー、および縮合モノマー、例えばそれらのエステル混合物が挙げられる。重合性ビニルモノマーとしては、スチレン、α−クロロスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、塩化ビニル、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルメタクリレート、酢酸ビニル、ジビニルべンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
特に有用なバインダーモノマーは、４０〜１００質量％のスチレンモノマーと０〜４５質量％の１種または２種以上のアルキルアクリレートモノマーまたはアルキルメタクリレートモノマーのスチレンポリマーである。トナー粒子は、重合プロセス中にさらに架橋させてもよい。米国再発行特許第３１，０７２号に開示されているような、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物により共有結合的に軽度に架橋された融着可能なスチレン−アクリルコポリマーが特に有用である。他の種類の架橋剤としては、多官能性アクリレートが挙げられる。また、芳香族ジカルボン酸と１または２種以上の脂肪族ジオールとのポリエステル、例えばイソフタル酸またはテレフタル酸とジオール、例えばエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールおよびビスフェノール類などとのポリエステルも特に有用である。
【００１８】
もう１つ別の有用なバインダーポリマー組成物は、（ａ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーと、（ｂ）共役ジエンモノマーおよびアクリレートモノマー（アルキルアクリレートモノマーおよびアルキルメタクリレートモノマーから成る群から選ばれる）から成る群から選ばれた少なくとも１種の第２のモノマーとのコポリマーを含む。
【００１９】
さらに別の有用なバインダーポリマー組成物は、
ａ）ビニル芳香族モノマーと、共役ジエンモノマーまたはアクリレートモノマー（アルキルアクリレートモノマーおよびアルキルメタクリレートモノマーから成る群から選ばれる）から成る群から選ばれた第２のモノマーとのコポリマー；および
ｂ）炭素原子数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルサルコシンの塩であるアミノ酸石鹸の酸形態物；
を含む。架橋剤である第３のモノマーを含むこの種のバインダーポリマー組成物は米国特許第５，９６８，７００号に記載されている。架橋剤を含まないこの種のバインダーポリマー組成物は、米国特許第５，２４７，０３４号に記載されている方法に従って製造される。
【００２０】
静電写真用トナー中に一般的に存在する様々な添加剤、例えば着色剤、電荷制御剤、ワックスおよび滑剤を、溶剤中への溶解前またはそれ自体の溶解工程において、ポリマーに添加してよい。
【００２１】
本発明の実施の際に好適な着色剤、顔料または染料は、例えば米国再発行特許第３１，０７２号並びに米国特許第４，１６０，６４４号、第４，４１６，９６５号、第４，４１４，１５２号および第２，２２９，５１３号に記載されている。着色剤は、一般的に、総トナー粉末質量の１〜３０質量％の範囲で、好ましくは２〜１５質量％の範囲で使用される。着色剤の混合物も使用できる。例えば乾燥粉末、その水性分散体またはウェットケーキなどの任意の形態で着色剤を本発明において使用できる。媒体ミルまたはボールミルのような任意の方法により微粉砕された着色剤も使用できる。
【００２２】
用語「電荷制御」は、得られるトナーの摩擦帯電特性を変えるトナー添加剤の１つの特性を意味する。正に帯電するトナー用の非常に様々な電荷制御剤を入手することができる。負に帯電するトナー用の多数であるがより少数の電荷制御剤も入手できる。好適な電荷制御剤は、例えば米国特許第３，８９３，９３５号、第４，０７９，０１４号、第４，３２３，６３４号および第４，３９４，４３０号、並びに英国特許第１，５０１，０６５号および第１，４２０，８３９号に記載されている。電荷制御剤は、一般的に、少量で、例えばトナーの質量を基準として０．１〜５質量％の量で使用される。有用なさらなる電荷制御剤は、米国特許第４，６２４，９０７号、第４，８１４，２５０号、第４，８４０，８６４号、第４，８３４，９２０号、第４，６８３，１８８号および第４，７８０，５５３号に記載されている。電荷制御剤の混合物も使用できる。
【００２３】
モノマーを溶解し、他の添加剤、例えば細孔生成化合物および重合開始剤と混和性であるが、水と不混和性である任意の好適な溶剤を有機混合物において使用することができる。例としては、クロロメタン、ジクロロメタン、酢酸エチル、酢酸プロピル、塩化ビニル、ＭＥＫ、トリクロロメタン、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、２−ニトロプロパンなどが挙げられる。特に有用な溶剤は、多くのポリマーに対して良好な溶剤であるとともに水と不混和性であるという理由から、酢酸エチル、酢酸プロピルおよびジクロロメタンである。さらに、それら溶剤の揮発性は、蒸発により不連続相液滴から容易に除去されるほどのものである。
【００２４】
細孔生成化合物は、以下の特性を有する任意の有機物質であることができる：モノマー混合物と混和性である；重合に悪影響を及ぼさない；重合中に得られるポリマーに対して良好な沈殿剤である；重合したトナー粒子に対して可塑化効果が低いこと；および重合後に容易に除去できる能力を有する。細孔生成化合物は、アルカン類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよび鉱油などから選択される。好ましくは、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）コポリマー系に対して、細孔生成化合物としてシリコーンオイルが使用される。
【００２５】
重合後、重合したトナー粒子を、例えば蒸発または溶剤抽出などのさらなる方法で処理して細孔生成化合物を除去し、トナー粒子の内側にミクロンスケールの細孔を形成する。
【００２６】
生成化合物として一連のアルカン類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよび鉱油を選択すると、１０％の多孔度を有するポリマートナー粒子がもたらされた。さらなる研究から、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）コポリマー系に対して、シリコーンオイルが最も好ましい細孔生成化合物であり、２０％を超える多孔度を有する重合したトナー粒子が得られることが示された。さらに、５０％を超える多孔度を有するトナー粒子を、様々な配合で調製した。
【００２７】
多孔質ポリマービーズを得るための一般的な手順は以下のとおりである：
慣用的な縮合重合法により自社で調製した所定量のポリ（メチルアミノエチレンアジペート）、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）およびクロム酸カリウムを蒸留水に溶解させることにより水溶液を調製する。スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、Ａｋｚｏ  ６７および細孔生成化合物を混合することにより有機溶液を得る。Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーおよびマイクロフルイダイザーによって、上記有機溶液を上記水溶液により乳化させる。次に、エマルションを、コンデンサーおよび機械的攪拌機を備えた３つ口フラスコに入れる。エマルションを８０℃に２０時間加熱し、続いて、１００℃にさらに２時間加熱する。次に、内容物を室温に冷却する。その後、懸濁液をガラスフリットでろ過し、水で数回洗浄し、真空オーブン内で２〜４時間かけて乾燥させる。乾燥したポリマービーズをイソプロパノールにより１２時間抽出する。抽出されたポリマービーズをろ過により単離し、その後、真空オーブン内で３０〜４０℃に１６時間維持する。
【００２８】
粒子のサイズ、形状およびモルホロジーなどの特性を光学および走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により評価した。粒子サイズ分布を、コールター（Ｃｏｕｌｔｅｒ）粒子分析器により特徴付けた。ポリマーのガラス転移温度を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して求めた。ポリマー粒子の多孔度は、多孔質ビーズと中実ビーズとの見かけ充填密度の比から計算した。
【００２９】
以下に記載する実施例における全ての化学物質は、特に調製法を記載した場合を除き、ウィスコンシン州ミルウォーキー所在のシグマ・アルドリッチ社（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．）から入手し、精製せずに入手したままのものを直接使用した。
【実施例】
【００３０】
実施例１
配合：
スチレン：３８．５ｇ
ブチルアクリレート：１１．５ｇ
ジビニルベンゼン：０．２ｇ
Ａｋｚｏ  ６７（Du Pont de Nermous and Company製）：１．３５ｇ
シリコーンオイル：５１．２ｇ
蒸留水：２１０ｇ
クロム酸カリウム：０．０５ｇ
ポリ（メチルアミノエチレンアジペート）：１．８９ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）：４．０２ｇ
【００３１】
得られたポリマー粒子の質量は、イソプロパノール抽出の前および後で、それぞれ９３．４ｇおよび４６．２ｇであった。抽出中の質量損失百分率は５０．５％であり、この値は、有機相中のシリコーンオイルの割合に等しい。ポリマー生成物は、開放中空球状ビーズ（opened hollow spherical beads）のタイプのものであり、平均直径が１０ミクロンであることが判った（図１（ａ））。得られた多孔質ビーズの充填密度は０．３４ｇ／ｍｌであり、この値は、比較例１で得られた中実ビーズと比較した場合に、多孔度が４８．５％であることを示す。この多孔質ビーズのガラス転移温度は６３．７℃である。
【００３２】
比較例１
配合：
スチレン：３８．５ｇ
ブチルアクリレート：１１．５ｇ
ジビニルベンゼン：０．２ｇ
Ａｋｚｏ  ６７：１．３５ｇ
蒸留水：１００ｇ
クロム酸カリウム：０．０２５ｇ
ポリ（メチルアミノエチレンアジペート）：０．９ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）：１．９１ｇ
【００３３】
得られたポリマー粒子の質量は４６．０ｇであり、ＩＰＡ抽出中に一定に保たれた。生成物は、平均直径が１０ミクロンの白色の球状中実ビーズであった（図１（ｂ））。このビーズの充填密度は０．６６ｇ／ｍｌであり、この充填密度は、実施例１で得られた多孔質ビーズの密度と比較した場合に、ほぼ２倍である。このビーズのガラス転移温度は６１．８℃であり、実施例１のビーズのガラス転移温度と同程度であった。
【００３４】
ポリマービーズをそのガラス転移温度を上回る温度に加熱し、加圧下で融着させた。ＳＥＭによって、実施例１の多孔質ビーズが２．５ミクロンの融着高さ（fused height）および２７ミクロンの融着領域（fused area）を有するのに対し、比較例１の中実ビーズが５．２ミクロンの融着高さおよび３３ミクロンの融着領域を有することが測定された（図２）。この融着データから、多孔質ビーズが印刷物における画像厚さを大幅に減少させることができることが判る。
【００３５】
実施例２
カーボンブラック、すなわち３．６ｇのドイツ国のＤｅｇｕｓｓａ  ＡＧ製のＸＰＢ  ２９６と、電荷制御剤（ＣＣＡ）、すなわち０．２５ｇの日本国のＨｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＴ７７を実施例１における有機混合物に加えた。他の成分は全て実施例１と同じであった。上記の一般的重合方法により黒色トナー粒子を得た。単離したポリマー粒子の質量は、イソプロパノール抽出の前および後で、それぞれ９１．８ｇおよび４６．７ｇであった。抽出中の質量損失百分率は４９．１％であり、この値は、有機相中のシリコーンオイルの割合に近い。ポリマー生成物は、開放中空球状黒色ビーズのタイプのものであり、平均直径が１０ミクロンであることが判った。得られた多孔質ビーズの充填密度は０．３２ｇ／ｍｌであり、この値は、上記の中実ビーズと比較した場合に、多孔度が５１．５％であることを示す。
【００３６】
実施例３
この方法は、実施例２に類似するが、配合を変えた。
配合：
スチレン：３８．５ｇ
ブチルアクリレート：１１．５ｇ
ジビニルベンゼン：０．１７ｇ
Ａｋｚｏ  ６７：１．７５ｇ
シリコーンオイル：５２．３ｇ
カーボンブラック（ＸＰＢ  ２９６）：６ｇ
Ｔ７７：０．２４ｇ
蒸留水：２１０ｇ
クロム酸カリウム：０．０５ｇ
ポリ（メチルアミノエチレンアジペート）：１．８９ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）：４．０２ｇ
【００３７】
単離したポリマー粒子の質量は、イソプロパノール抽出の前および後で、それぞれ８４．３ｇおよび４２．９ｇであった。抽出中の質量損失百分率は４９．１％であり、この値は、有機相中のシリコーンオイルの割合に近い。トナービーズの大部分は、またもや、開放中空球状黒色ビーズのタイプのものであり、平均直径が９ミクロンであることが判った。得られた多孔質ビーズの充填密度は０．４１ｇ／ｍｌであり、多孔度は３７．９％である。
【００３８】
結論として、本発明は、限定凝集重合方法に基づいて化学的に製造される多孔質トナーの製造を示す。当該細孔生成化合物についての思想を、他のポリマー系および他の化学的に製造されるトナーについての技術、例えば蒸発限定凝縮方法によるポリエステルに応用することができる。多孔質トナーの適用によって、印刷物のコストを低減し、また、印刷物の品質を改善する有力な方法を提供する。
【００３９】
本発明を特定の好ましい実施態様を特に参照して詳しく説明したが、当然のことながら、本発明の精神および範囲の中で変更および改良を加えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１（ａ）および（ｂ）は、多孔質トナー（ａ）および非孔質トナー（ｂ）のＳＥＭ写真を示す。
【図２】図２（ａ）および（ｂ）は、融着した多孔質トナー（ａ）および融着した非孔質トナー（ｂ）のＳＥＭ写真を示す。
【図１（ａ）】
2009521723.tif 000003
【図１（ｂ）】
2009521723.tif 000004
【図２（ａ）】
2009521723.tif 000005
【図２（ｂ）】
2009521723.tif 000006
【国際調査報告】
2009521723.tif 000007
2009521723.tif 000008
2009521723.tif 000009