(57)【要約】  増強された耐水白化性および高剪断安定性を有するＰＳＡが開示される。このＰＳＡは、有効量の界面活性剤混合物とモノマー組成物とを含む水性分散液から得られ、有効量の界面活性剤は、少なくとも１つのイオン性界面活性剤（例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４）と、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤（例えばＡｂｅｘ  ２５３５）と、さらなるイオン性非芳香族界面活性剤（例えばＡｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ７５）とを含み、少なくとも１つのイオン性界面活性剤は、複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環と、１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択される少なくとも１つの電気陰性置換基と、１つまたは複数のアルコキシ繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基とを含み、モノマー組成物は、少なくとも１つの疎水性モノマー（成分Ｉ）と、少なくとも１つの親水性モノマー（成分ＩＩ）と、少なくとも１つの部分的に親水性のモノマー（成分ＩＩＩ）と、任意選択の、少なくとも１つのウレイドモノマー（例えばＮｏｒｓｏｃｒｙｌ  １０２）（成分ＩＶ）とを含む。分散液は約１００ｎｍから約４００ｎｍの平均粒径と、約５．５〜約９．０のｐＨとを有する。ラテックスは、良好な耐水白化性を有し高剪断下でカーテン塗工するのに十分安定なＰＳＡを生成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤（ＰＳＡ）の調製に適した水性分散液であって、許容可能な、場合により増強された耐水白化性と、許容可能な、場合により増強された高剪断下安定性とを有し、以下を含むもの：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物：
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、
（ＩＩ）任意選択の少なくとも１つの置換基であって、複数のヘテロ有機単位として、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含むもの、
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、場合により、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意選択の少なくとも１つの置換基、ならびに
（ｉｉ）場合により非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、場合により、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、
（ｂ）以下を含むモノマー組成物：
（ｉ）少なくとも１つの疎水性モノマー（成分Ｉ）、
（ｉｉ）少なくともの１つの親水性モノマー（成分ＩＩ）、
（ｉｉｉ）少なくとも１つの部分的に親水性のモノマー（成分ＩＩＩ）、
（ｉｖ）任意選択の、少なくとも１つの式４のモノマー（成分ＩＶ）、
【化１】
2009538952.tif 000017
式中、Ｙは電気陰性基を表し、
Ｒ０はＨ、ＯＨ、または場合によりヒドロキシ置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボであり、
Ｒ１はＨまたはＣ１〜１０ヒドロカルボであり、
Ｒ２は少なくとも１つの活性化不飽和部分で置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボ基であり、
ＡはＨＮおよびＹ部分の両方に結合した２価の有機部分を表し、その結果Ａ、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、およびＹの部分が一緒になって４〜８個の環原子を有する環を表し、Ｒ１およびＲ２がその環の任意の適切な点に結合するか、または
Ａは存在せず（すなわち、式４は直鎖状および／または分岐状であり、複素環を含まない）、この場合Ｒ１およびＲ２がＲ０部分に結合しており、
ｘは１〜４の整数である、
（ｃ）場合により、約５．５〜約９．０のｐＨ；ならびに
（ｄ）場合により、約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの平均粒子径。
【請求項２】
請求項１に記載の分散液から得られる感圧接着剤（ＰＳＡ）であって、以下の特性を示すもの。
ｉ）水に９０℃で２０分間浸漬した後、視覚スケールで１．５以下と評価される耐水白化性を有すること；および
ｉｉ）分散液が少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に、凝塊を実質的に生成しないこと。
【請求項３】
イオン性芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは式１によって表される、請求項１または２に記載の分散液またはＰＳＡ：
【化２】
2009538952.tif 000018
式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれの場合で独立に、芳香族部分を含むＣ６〜１８ヒドロカルボをそれぞれ表し、
Ｌは２価の有機連結基または直接結合であり、場合によりＡｒ１およびＡｒ２は一緒になって縮合環を生成してもよく、
Ｒ１は場合により置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレンであり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ３を表し、ここでＲ３は場合により置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、
ＡはＳ（Ｏ）１〜３、またはＰ（Ｏ）１〜３部分を表し、ｑは１〜３であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、ｐは電荷ｑとつり合いをとり、
ｍは１〜５０の整数を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。
【請求項４】
式１が式１ａによって表される、請求項３に記載の分散液またはＰＳＡ：
【化３】
2009538952.tif 000019
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ａ、Ｃ、ｑ、ｐ、ｎ、およびｍは式１について与えられた通りであり、Ｒ２は場合により置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレンである。
【請求項５】
式１ａ中、
Ｌ、Ｒ１、およびＲ２がそれぞれの場合で独立にＣ１〜４アルキレンであり、
Ｘ１およびＸ２がそれぞれの場合で独立にＯ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−であり、
ＡがＳ（Ｏ）３またはＰ（Ｏ）３であり、ｑは１であり、
Ｃが適切な対カチオンであり、場合によりｐは１であり、
ｎが１〜３であり、ｍが１０〜３０である、
請求項４に記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項６】
イオン性芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つが
【化４】
2009538952.tif 000020
である、請求項１から５までのいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項７】
任意選択のさらなるイオン性界面活性剤が次の式によって表される、請求項３〜６までのいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ：
【化５】
2009538952.tif 000021
式中、
Ｅは電気陰性基、好ましくはＳＯ３またはＰＯ２であり、
Ｌは３価の有機連結基、好ましくはＣ１〜４アルキレンであり、
Ｒ’およびＲ”は独立にそれぞれＨまたは場合により置換されたＣ１〜３０ヒドロカルビルである。
【請求項８】
さらなるイオン性界面活性剤が
【化６】
2009538952.tif 000022
によって表される、請求項７に記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項９】
非イオン性界面活性剤が、式３によって表される、請求項１から８までのいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ：
Ｒ１１−Ｘ４−（Ｚ−Ｘ５）ＷＨ      式３
式中、
Ｒ１１は場合により置換されたＣ１〜５０ヒドロカルビルを表し、
Ｘ４およびＸ５はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ１２を表し、ここでＲ１２は場合により置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、
ＺはＣ１〜４アルキレンを表し、
「ｗ」は１〜５０の整数を表す。
【請求項１０】
感圧接着剤としての使用に適したポリマーラテックスエマルションの調製方法であって、以下のステップを含むもの：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物の存在化で、
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環
（ＩＩ）１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから場合により選択される強酸から生成される、少なくとも１つの電気陰性置換基、
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、場合により、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意選択の少なくとも１つの置換基、
（ｉｉ）場合により非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、場合により、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、
以下の成分の水性分散液を生成するステップと、
少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（成分Ｉ）、
少なくとも１つの親水性ポリマー前駆体（成分ＩＩ）、
少なくとも１つの部分ポリマー前駆体（成分ＩＩＩ）、
任意選択の、少なくとも１つの式４のポリマー前駆体（成分ＩＶ、本明細書で定義される通り）、
（ｂ）ステップ（ａ）で分散液を生成するのと同時にまたはその後で１種または２種以上の前記ポリマー前駆体を重合させてラテックスエマルションを生成するステップと、
（ｃ）場合により、前記エマルションのｐＨを適切な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップ、
前記混合物中の界面活性剤の前記有効量は、感圧接着剤として以下の有するものを製造するのに必要な量である：
（ｉ）水に９０℃で２０分間浸漬した後、視覚スケールで１．５以下と評価される耐水白化性と、
ｉｉ）ラテックスが少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に、凝塊を実質的に生成しないような十分な安定性。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エマルションに基づく感圧接着剤（ＰＳＡ）およびその接着剤の調製方法に関する。本発明の感圧接着剤は増強された耐水白化性を有し、また耐高剪断性でもあるため高速機械で塗布可能である。
【０００２】
消費者に対する見た目を改善するための、ラベルに見えないラベルを提供する要望が増している。これは高透明性のラベル接着剤積層体（すなわち、ＰＳＡを塗布したフェイス・ストック）を必要とし、ラベルを製品に貼り付けると、最大限の美的効果によって情報がそこに直接印刷されているように見える。また、環境および他の理由のために、溶剤系接着剤よりもむしろ水性接着剤を使用することが望まれている。しかし従来の水性接着剤は、乾燥した接着剤フィルムが水に触れるとすぐに白くなるため、耐水白化性が非常に乏しい。多くの用途においてラベルが水に触れ（例えば、ラベルを貼付した飲料容器は氷浴中で冷却されることがある）、その場合従来の水性のＰＳＡは白くなり、望ましいラベルに見えない外観を損なうことになる。温水でスプレーされるかまたは温水に浸漬されたとき、例えばボトルが低温殺菌される場合のボトルのラベルにおいても、ＰＳＡが基材とフェイス・ストックとの間の接着性を維持するように、増強された耐水白化性が望まれる。一般に、透明なフェイス・ストックまたは基材と共にＰＳＡが水または高湿に付される場合はいつでも耐水白化性が望まれる。例としては、トラック、看板、およびボトルの面のラベルが挙げられる。
【０００３】
耐水白化性を有する様々な接着剤が従来技術において記載されている。
【０００４】
出願人の特許出願である国際公開第０３／００６５１７号、国際公開第０３／００６５１８号、国際公開第０４／０２９１７１号、国際公開第０４／０２９１７２号、および国際公開第０５／０４４８８０号は、良好な耐水白化性を有するＰＳＡを開示している。
【０００５】
米国特許出願公開第２００５／０１７６８７６号（Ａｖｅｒｙ）はアクリル系ＰＳＡ組成物を記載しており、ここではこのＰＳＡの耐水白化性を高めるための２つの特定のモノマー、ｉ）トリフルオロアルキル（メタ）アクリラートおよびｉｉ）アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリラートの組合せの使用が述べられている。
【０００６】
国際公開第００／６１６７０号（Ａｓｈｌａｎｄ）（＝欧州特許出願公開第１１９８５０２−Ａ号、米国特許出願公開第２００４−００７６７８５号、および米国特許第６３５９０９２号）は、Ｃ≧４アルキルアクリラート、エチレン系不飽和酸または無水物、およびスチレンから本質的になるモノマー組成物から得られる耐水白化性のＰＳＡを記載している。この参考文献は、いかなる追加のモノマーも用いるべきでないことを教示している。この参考文献はまた、レドックス重合開始剤の使用がこれらのＰＳＡを調製するのに必須の成分であり、ＰＳＡエマルション中の分散相が１００ｎｍ以下の平均粒径を有することが必要とされることも教示している。
【０００７】
国際公開第０１／８５８６７号（Ａｓｈｌａｎｄ）（＝欧州特許出願公開第１２４０２６７−Ａ号、米国特許出願公開第２００４  ００７６７８５号、および米国特許第６３５９０９２号）は、唯一の乳化剤として構造：
【化１】
2009538952.tif 000002
の高分子界面活性剤を用いて得られる耐水白化性ＰＳＡを記載しており、式中、Ｒ１はＣ６〜１８アルキル、Ｃ６〜１８アルケニル、またはＣ６〜１８アラルキルであり、Ｒ２はＨまたはＲ１であり、Ｒ３はＨまたはプロペニルであり、ＡはＣ２〜４アルキレンであり、ｎは１〜２００の整数であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミンカチオンである。好ましく例示的な乳化剤は
【化２】
2009538952.tif 000003
（Ｈｉｔｅｎｏｌ  ＢＣ１０）である。この参考文献は、低エネルギーの表面において改善された接着性を提供するという課題は検討していない。
【０００８】
一般に、許容可能な耐水白化性を有する水性ＰＳＡはほとんどなく、望ましい耐水白化特性を低下または除くことなくそのようなＰＳＡを改変することができる方法には制限があると考えられた。例えば、従来技術の従来型界面活性剤を用いる従来技術のＰＳＡは耐水白化性がはるかに低いので、最適な耐水白化性のためには界面活性剤はラテックス内で重合しなければならないと考えられた。
【０００９】
商業用のＰＳＡを多量に塗布するのに用いられる高速塗工機は高剪断場を生じる。例えば、Ｍｏｙｎｅポンプ、スロットダイ、加圧グラビア、およびカーテン塗工機などの典型的な装置は、塗工ヘッドおよび／または無脈動定量ポンプにおいて通常１５０，０００ｓ−１を超える剪断場を生じる。従来のＰＳＡエマルションをこれらの機械で用いる場合、エマルションは高剪断場下で不安定化して凝塊を形成する。凝塊はダイをふさぎ、塗工ウェブ上の引っかき線を生じさせ、ダイおよびポンプ中で高圧を作り出す。したがって過剰な凝塊は除去しなければならず、このことは塗工機を一時的に停止させることを必要とし、これはコストを増大させるため望ましくない。
【００１０】
これは最良の耐水白化性を有するＰＳＡの商業的使用を制限する。なぜなら、高剪断下の場合に重合性界面活性剤がラテックスの安定性を低下させるため、そのようなＰＳＡは高剪断下で容易に安定にならないからである。一方の特性を高めると他方に不利な結果をもたらすと考えられたため、耐水白化性と高剪断下での安定性との間にはトレードオフがあると考えられた。
【００１１】
例えば特開昭６３−２７５７２号は、アニオン性および非イオン性の非重合性界面活性剤の混合物で安定化される、良好な安定性の高固形分アクリル系エマルションポリマーを開示している。しかし界面活性剤混合物は多量に添加され、この接着剤は耐水白化性に乏しい。
【００１２】
米国特許第５４６８８００号（Ｒｈｏｅｍ）は、トリイソブチルフェノール（エトキシ）７硫酸ナトリウムで分散されたアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、およびＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素を含有する高ｐＨ（２．２）の水性バインダー組成物を記載している。この参考文献はＰＳＡには関連しておらず、もしこの組成物をＰＳＡとして用いた場合、耐水白化性ではないであろう。
【００１３】
従来技術の耐水白化性ＰＳＡはいずれも、良好な耐水白化性を維持しながら高剪断下でのラテックス安定性を改善する課題に対する満足な解決法を提供していない。許容可能な耐水白化性も有するカーテン塗工可能なＰＳＡが必要とされている。
【００１４】
従って本発明の目的は、従来技術のＰＳＡエマルションの問題のいくつかまたはすべてを解決することである。本発明は、良好な高剪断安定性と共に許容可能な耐水白化性を併せ持つ水性接着剤の組成物、およびその製造方法に関する。
【００１５】
驚くことに、出願人は許容可能な耐水白化性を有し高剪断下で安定でもある接着剤配合物を見出した。重合性界面活性剤を用いずにこれが達成されることは、とくに驚くべきことである。
【００１６】
したがって幅広く本発明によれば、許容可能な、場合により増強された耐水白化性と、許容可能な、場合により増強された高剪断下安定性とを有する感圧接着剤（ＰＳＡ）の調製に適した水性分散液が提供され、この分散液は
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含む有効量の界面活性剤混合物と、
（ｉ）以下の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む、少なくとも１つのイオン性界面活性剤
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環
（ＩＩ）１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから場合により選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、場合により、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意選択の少なくとも１つの置換基
（ｉｉ）場合により非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、場合により、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤
（ｂ）以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を含むモノマー組成物とを含み、
（ｉ）少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（成分Ｉ）
（ｉｉ）少なくとも１つの親水性ポリマー前駆体（成分ＩＩ）
（ｉｉｉ）少なくとも１つの部分的に親水性のポリマー前駆体（成分ＩＩＩ）
（ｉｖ）任意選択の、少なくとも１つの式４のポリマー前駆体（成分ＩＶ）
【化３】
2009538952.tif 000004
［式中、
Ｙは電気陰性基を表し、
Ｒ０はＨ、ＯＨ、または場合によりヒドロキシ置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボであり、
Ｒ１はＨまたはＣ１〜１０ヒドロカルボであり、
Ｒ２は少なくとも１つの活性化不飽和部分で置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボ基であり、
ＡはＨＮおよびＹ部分の両方に結合した２価の有機部分を表し、その結果Ａ、ＮＨ、Ｃ＝Ｏ、およびＹの部分が一緒になって４〜８個の環原子を有する環を表し、Ｒ１およびＲ２がその環の任意の適切な点に結合するか、あるいは
Ａは存在せず（すなわち、式４が直鎖状および／または分岐状であり、複素環を含まない）、この場合Ｒ１およびＲ２がＲ０部分に結合しており、
ｘは１〜４の整数である］
（ｃ）場合により約５．５〜約９．０のｐＨを有し、
（ｄ）場合により約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの平均粒径を有する。
【００１７】
本発明の接着剤は以下の特性
ｉ）水に９０℃で２０分間浸漬した後に目視スケールで１．５以下と評価される耐水白化性を有すること；および
ｉｉ）ラテックスが少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に実質的に凝塊が生成しないこと
を示すことが好ましい。
【００１８】
本発明の好ましい分散液は、モノマー組成物の重合条件下で重合するであろういかなる界面活性剤も実質的に含まない。
【００１９】
本発明で用いられる場合、強酸という用語は好ましくは（本発明のプロセスの条件下で）約３未満、より好ましくは約２未満のｐＫａを有する酸を示す。
【００２０】
本発明の接着剤エマルションは、高剪断下での許容可能な安定性と共に併せ持つ許容可能な耐水白化性を示す。それらは透明ラベルを固定する水性接着剤などの使用に適しており、カーテン塗工を含めた幅広い種類の高速の方法によって塗布することができる。
【００２１】
耐水白化性
本発明の感圧接着剤は耐水白化性を示す。水白化の程度は、視覚的に、または下記に記載するように時間の関数として吸光度を測定する紫外／可視分光法を用いて決定することができる。
【００２２】
耐水白化性を試験するために、ＰＳＡを塗布した試験片を従来通りに（例えば本明細書の例の項に記載するように）調製する。ＰＳＡ片を水に指定の温度で３０分間浸漬し、次いでそのＰＳＡ片の外観を直ちに評価してその耐水白化性を決定する。評価は０（透明）〜５．０（完全に白色／不透明）のスケールで試験片を評価することにより、視覚的に行うことができる。視覚的評価を助けるために、各評価を有すると事前に定められた標準片の一連の写真に対して、有効に試験片を比較することができる。あるいは、浸漬前および後での（紫外／可視分光法で決定されるような）吸光度の増加によって評価を測定してもよい。例えば、耐水白化性の適切なレベルは、水に室温で２４時間浸漬した後に吸光度の増加が０．２未満、好ましくは０．０５未満であった場合とすることができる。本明細書で温度が指定されない場合、浸漬は周囲温度（２０℃）で行った。
【００２３】
飲料ラベルなどの用途で用いられるＰＳＡは、より高温（９０℃）で耐水白化性であることが好ましく、これはラベルを貼った容器がそのような温度で低温殺菌されるためである。しかし、（健康および美容製品のラベル貼付などの）他の用途においては低温殺菌は必要とされず、従ってより低温で耐水白化性を示すＰＳＡも有用である。
【００２４】
本発明のＰＳＡは、許容可能な、好ましくは増強された耐水白化性を周囲温度で示す。本発明のより好ましいＰＳＡは、許容可能な、最も好ましくは増強された耐水白化性を９０℃で示す（すなわち、耐低温殺菌性でもある）。
【００２５】
本明細書で用いる場合、これらの用語は所与の温度での２０分間の浸漬後について以下のように定義される。「許容可能な」耐水白化性とは、視覚スケールで１．５以下の評価、および／または０．２未満の吸光度の増加を意味する。「増強された」耐水白化性とは、０．５以下の視覚評価、および／または０．０５未満の吸光度の増加を意味する。
【００２６】
比較として、耐水白化性ではない従来の水性ＰＳＡ配合物は通常、周囲温度でたった１０分間の浸漬後に５．０の視覚評価を有する。
【００２７】
高剪断安定性
本明細書で用いる場合、高剪断とは、少なくとも４０００ｓ−１、好ましくは少なくとも２０，０００ｓ−１、より好ましくは少なくとも７０，０００ｓ−１、例えば少なくとも１５０，０００ｓ−１の剪断速度を意味する。
【００２８】
好都合には、本明細書で用いる場合、許容可能な高剪断安定性とは少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に凝塊が実質的に生成しない（すなわち、エマルションまたは分散液が不安定化しない）ことを意味し、より好都合には、良好な高剪断安定性とは少なくとも２０，０００ｓ−１で少なくとも５分間安定であることを意味し、最も高都合には、増強された高剪断安定性とは少なくとも７０，０００ｓ−１で少なくとも１０分間安定であることを意味し、例えば最適な高剪断安定性とは、少なくとも１５０，０００ｓ−１で少なくとも１０分間安定であることを意味する。
【００２９】
界面活性剤
場合によって、イオン性の芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは、約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１８、より好ましくは約１２〜約１７、例えば約１６のＨＬＢ値を有する。
【００３０】
好都合には、イオン性の芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは式１
【化４】
2009538952.tif 000005
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれの場合で独立に、芳香族部分を含むＣ６〜１８ヒドロカルボをそれぞれ表し、
Ｌは２価の有機連結基または直接結合であり、場合によりＡｒ１およびＡｒ２は一緒になって縮合環を生成してもよく、
Ｒ１は場合により置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレン、より好ましくはＣ１〜６アルキレンであり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ３を表し、ここでＲ３は場合により置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビル、より好ましくはＣ１〜１０アルキルを表し、
ＡはＳ（Ｏ）１〜３またはＰ（Ｏ）１〜３部分を表し、ｑは１〜３であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、ｐは電荷ｑとつり合いをとり、
ｍは１〜７０、好ましくは５〜６０、より好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１０〜３０、例えば約１６の整数を表し、
ｎは１〜６、場合により１〜３の整数を表す］
によって表される。
【００３１】
より好都合には、式１の少なくとも１つのイオン性界面活性剤は式１ａ
【化５】
2009538952.tif 000006
［式中、
Ｌ、Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ａ、Ｃ、ｑ、ｐ、ｎ、およびｍは式１について与えられる通りであり、Ｒ２は場合により置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレン、より好ましくはＣ１〜６アルキレンである］
によって表される。
【００３２】
より好ましくは式２において、
Ｌ、Ｒ１、およびＲ２がそれぞれの場合で独立にＣ１〜４アルキレン、より好ましくは−ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立にＯ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−、最も好ましくはＯであり、
ＡはＳ（Ｏ）３またはＰ（Ｏ）３であり、ｑは１であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、場合によりｐは１であり、
ｎは１〜３、より好ましくは３であり、ｍは１０〜３０、最も好ましくは１０〜２０，例えば１６である。
【００３３】
式１および２の最も好ましい界面活性剤は、スチレンおよびフェノールを反応させ、続いて得られるアルコキシ化多重スチリル置換フェノール（トリスチリルフェノールおよび／またはその誘導体など）をリン酸化および／または硫酸化することにより得られるおよび／または得ることが可能なものである。
【００３４】
式１および２のとくに好ましいトリスチリルフェノールイオン性界面活性剤は、以下の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能なものである。
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−３３（エトキシ化リン酸エステル遊離酸）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−３３／ＬＮ（非イオン性低エトキシ化リン酸エステル遊離酸）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬＫ（エトキシ化リン酸エステルカリウム塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬ（エトキシ化リン酸ＴＥＡ（トリエチルアミン）塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬ−６０（エトキシ化リン酸ＴＥＡ（トリエチルアミン）塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ−３８４  （エトキシ化スルファート、アンモニウム塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ−３６０  （エトキシ化スルファート、アンモニウム塩）、および／またはそれらの任意の適切な混合物。
【００３５】
例示された界面活性剤は
【化６】
2009538952.tif 000007
により表すことができ、これは（カチオンがアンモニウムである場合）Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能である。
【００３６】
別の態様において、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより市販されている、場合により置換されたアルキレンナフチルスルホナートの誘導体をイオン性界面活性剤として用いることができる。
【００３７】
場合により非イオン性の界面活性剤は、式３
Ｒ１１−Ｘ４−（Ｚ−Ｘ５）ｗＨ      式３
［式中、
Ｒ１１は場合により置換されたＣ１〜５０ヒドロカルビル、より好ましくはＣ１〜３０アルキル、より好ましくはＣ１〜２０アルキルを表し、
Ｘ４およびＸ５はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ１２を表し、ここでＲ１２は、場合により置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビル、（場合によりＣ１〜１０アルキル）を表し、より好ましくはＸ４およびＸ５は独立に、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−、最も好ましくはＯであり、
ＺはＣ１〜４アルキレン、より好ましくは−ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ−ＣＨ２、または
【化７】
2009538952.tif 000008
を表し、
「ｗ」は１〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは５〜２０の整数を表す］
の非イオン性脂肪族界面活性剤などの任意の適切な界面活性剤であってもよい。
【００３８】
とくに好ましい非イオン性界面活性剤は、Ａｂｅｘ  ２５３５の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能な非イオン性脂肪族界面活性剤の混合物である。
【００３９】
界面活性剤混合物は、ポリカルボン酸、および／または、好ましくは１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基で置換されたエステルから選択される別のイオン性界面活性剤を、場合によりさらに含んでいてもよい。
【００４０】
好ましい任意選択の他のイオン性界面活性剤は次の式
【化８】
2009538952.tif 000009
［式中、Ｅは電気陰性基、好ましくはＳＯ３またはＰＯ２であり、
Ｌは３価の有機連結基、好ましくはＣ１〜４アルキレンであり、
Ｒ’およびＲ”は独立に、それぞれＨまたは場合により置換されたＣ１〜３０ヒドロカルビルである］
のものを含む。
【００４１】
より好ましい任意選択の他のイオン性界面活性剤は
【化９】
2009538952.tif 000010
によって表される。
【００４２】
そのような任意選択の他のイオン性界面活性剤の例は、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴの商品名でＣｙｔｅｃより市販されているジオクチルスルホコハク酸ナトリウムである。
【００４３】
モノマーの総重量を基準とした、本発明のエマルションを作製するのに用いられる界面活性剤の総量は、約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％である。
【００４４】
本発明のさらなる側面において、感圧接着剤としての使用に適したポリマーラテックスエマルションの調製方法が提供され、この方法は、
（ａ）以下の（ｉ）および（ｉｉ）を含む有効量の界面活性剤混合物の存在化で、
（ｉ）以下の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環
（ＩＩ）１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから場合により選択される強酸から生成される、少なくとも１つの電気陰性置換基
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、場合により、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意選択の少なくとも１つの置換基
（ｉｉ）場合により非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、場合により、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤
以下の成分の水性分散液を生成するステップと、
少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（成分Ｉ）
少なくとも１つの親水性ポリマー前駆体（成分ＩＩ）
少なくとも１つの部分ポリマー前駆体（成分ＩＩＩ）
任意選択の、少なくとも１つの式４のポリマー前駆体（成分ＩＶ、本明細書で定義される通り）
（ｂ）ステップ（ａ）で分散液を生成するのと同時にまたはその後で前記ポリマー前駆体（複数可）を重合させてラテックスエマルションを生成するステップと、
（ｃ）場合により、前記エマルションのｐＨを適切な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップと
を含み、
前記混合物中の界面活性剤の前記有効量は、
（ｉ）水に９０℃で２０分間浸漬した後、視覚スケールで１．５以下の耐水白化性と
ｉｉ）ラテックスが少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に、凝塊を実質的に生成しないような十分な安定性と
を有する感圧接着剤を製造するのに必要な量である。
【００４５】
本発明の方法の任意選択の態様において、この方法は
さらなる有効量のステップ（ａ）からの混合物を初期量の熱重合開始剤と共に生成させて第２の混合物を生成させるステップと、
ステップ（ａ）から生成される第１の分散液（プレエマルション）を上記で生成した開始剤混合物へ連続的に加えて、前記プレエマルションを重合させてラテックスエマルションを生成させ、前記プレエマルションの重合中にさらなる重合開始剤を加えるステップと
をさらに含む。
【００４６】
好ましくは本発明の水性分散液は、分散液の総重量の約４０％〜約７０％、より好ましくは約５０％〜６５％、最も好ましくは約５５％〜６５％、例えば約５８％〜約６２％の総固体含有量を有する。
【００４７】
有効には本発明の方法において、モノマー組成物の総重量の約１．０％未満、より有効には約０．５％未満、最も有効には約０．２％未満、例えば約０．１％〜約０．２％の量で水溶性開始剤の存在下でモノマーを重合させることにより、本発明のＰＳＡを得た、および／または得ることができる。
【００４８】
本発明のさらに他の側面において、高剪断安定性ＰＳＡラテックスにおける耐水白化性を高める目的で界面活性剤混合物を用いる方法が提供され、界面活性剤混合物は、複数の芳香族基と、好ましくは１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基とを含む少なくとも２つの異なるイオン性界面活性剤（好ましくは、本明細書で定義される（ｉ）式１の少なくとも１つのイオン性界面活性剤、および（ｉｉ）式２の１つのイオン性界面活性剤）を任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と共に含む。
【００４９】
本発明のなおさらなる側面は、本明細書に記載される本発明の方法から得られる、および／または得ることができる分散液を提供する。
【００５０】
本発明のさらに他の側面は、本明細書に記載される本発明の分散液から得られる、および／または得ることができる感圧接着剤を提供する。
【００５１】
本発明の別の側面は、接着剤コーティングおよび任意選択で剥離ライナーを有する実質的に透明なフェイス・ストックを含む接着剤積層体を提供し、コーティングは本明細書に記載される本発明の感圧接着剤（ＰＳＡ）（あるいは、本明細書に記載される本発明の分散液から得られる、および／または得ることができるＰＳＡ）を含み、積層体は、許容可能な、場合により増強された耐水白化性と、許容可能な、場合により増強された耐高剪断性とを示す。
【００５２】
本発明のなおさらなる他の側面は、本発明の接着剤積層体でラベル貼付された物品および／または容器を提供する。
【００５３】
本発明のさらなる側面は、本発明の分散液を高剪断下（場合により少なくとも４０００ｓ−１、好ましくは少なくとも２０，０００ｓ−１、より好ましくは少なくとも７０，０００ｓ−１、例えば少なくとも１５０，０００ｓ−１）の高速で基材に塗布（好ましくはカーテン塗工）して薄膜感圧接着剤を得る方法を提供する。
【００５４】
モノマー組成
別途示されない限り（例えば成分Ｉのアリールアリールアルキレンの量について）、下記のモノマーについて本明細書に記載される重量は、モノマー（成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ）の総重量に対する重量パーセントとして与えられる。
【００５５】
成分Ｉ
疎水性モノマー（成分Ｉ）は、少なくとも１つの活性化不飽和部分を含む少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（好都合には、少なくとも１つの疎水性（メタ）アクリラートモノマー）、および／またはアリールアルキレン前駆体を含み、好都合にはそれらから本質的になる。
【００５６】
好ましくは、疎水性（メタ）アクリラートはＣ＞４ヒドロカルボ（メタ）アクリラートを含み、好都合には、Ｃ＞４ヒドロカルボ部分はＣ４〜２０ヒドロカルビル、より好都合にはＣ４〜１４アルキル、最も好都合にはＣ４〜１０アルキル、例えばＣ４〜８アルキルであってもよい。
【００５７】
適切な疎水性（メタ）アクリラートは、イソオクチルアクリラート、４−メチル−２−ペンチルアクリラート、２−メチルブチルアクリラート、イソアミルアクリラート、ｓｅｃ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、イソデシルメタクリラート、イソノニルアクリラート、イソデシルアクリラート、および／またはそれらの混合物、とくに２−エチルヘキシルアクリラートおよび／またはｎ−ブチルアクリラート、例えば２−エチルヘキシルアクリラートから選択される。
【００５８】
好ましくは、アリールアルキレンは（場合によりヒドロカルボ置換された）スチレンを含み、好都合には任意選択のヒドロカルボはＣ１〜１０ヒドロカルビル、より好都合にはＣ１〜４アルキルであってよい。
【００５９】
適切なアリールアルキレンモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、および／またはそれらの混合物、とくにスチレンから選択される。
【００６０】
アリールアルキレンモノマーは、成分Ｉ（全疎水性モノマー）中に、成分Ｉの総重量の最大約３０％、好ましくは約１％〜約２０％、より好ましくは約５％〜約１５％存在してもよい。
【００６１】
現在好ましい成分Ｉは、２−エチルヘキシルアクリラートおよび／またはｎ−ブチルアクリラートのスチレンとの混合物、よし好ましくは２−エチルヘキシルアクリラートおよびスチレンの混合物である。
【００６２】
成分Ｉは約７０重量％〜約９０重量％、好ましくは約７５重量％〜約８５重量％の総量で存在してもよい。
【００６３】
成分ＩＩ
成分ＩＩの適切な親水性ポリマー前駆体は、成分Ｉの疎水性ポリマー前駆体と共重合可能であり、水溶性であるものである。好都合には、少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体は、少なくとも１つの活性化不飽和部分を含んでいてもよい。
【００６４】
好ましい親水性モノマーは、少なくとも１つのエチレン系不飽和カルボン酸を含み、好都合には本質的にそれからなる。より好ましい酸は、１つのエチレン基および１つまたは２つのカルボキシ基を有する。最も好ましくは、酸は、アクリル酸（およびそのオリゴマー）、βカルボキシエチルアクリラート、シトラコン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、βカルボキシエチルアクリラート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６５】
現在好ましい成分ＩＩは、βカルボキシエチルアクリラートおよびアクリル酸の混合物である。
【００６６】
成分ＩＩは、少なくとも約１重量％、好ましくは約２重量％〜約１０重量％、より好ましくは約３重量％〜約９重量％、最も好ましくは約４重量％〜約８重量％の総量で存在してもよい。
【００６７】
成分ＩＩＩ
成分ＩＩＩの部分的に親水性のポリマー前駆体は、部分的に水溶性のモノマーとも呼ばれ、少なくとも１つの活性化不飽和部分を好都合に含むことができる。
【００６８】
好ましい部分的に親水性のモノマーは、少なくとも１つのＣ１〜２アルキル（メタ）アクリラートを含み、好都合にはそれから本質的になる。より好ましい部分的に親水性のモノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびそれらの混合物、最も好ましくは、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、およびそれらの混合物、例えばアクリル酸エチルからなる群から選択される。
【００６９】
現在好ましい成分ＩＩＩは、アクリル酸エチルである。
【００７０】
成分ＩＩは、最大１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％の総量で存在してもよい。
【００７１】
成分ＩＶ
成分ＩＶは本明細書で定義される式４の少なくとも１つのモノマーを含み、好都合にはそれから本質的になる。
【００７２】
式４
式４の環状部分はそれぞれＲ２に結合し、式４においてｘが２、３、または４の場合、Ｒ２は多価である（ｘの値による）。ｘが１ではない場合、Ｒ１およびＹはそれぞれ各環の同じまたは異なる部分、好ましくは各環のそれぞれ同じ部分を表すことができる。Ｒ１およびＲ２は環上の任意の適切な位置に結合してもよい。
【００７３】
好ましい式４のモノマーは、
式中、Ａが任意選択の置換された２価のＣ１〜５ヒドロカルビレンを表し、
Ｙが２価のＮＲ’（ここでＲ’はＨ、ＯＨ、場合によりヒドロキシ置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボ、またはＲ２である）または２価のＯである
ものを含み、好都合にはそれから本質的になる。
【００７４】
より好ましい式４のモノマーは、
式中、ｘが１または２であり、
ＹがＮＲ２（すなわち、式１が環窒素を介してＲ２に結合している）であり、
Ａが２価のＣ１〜３ヒドロカルビレンを表し、
Ｒ０がＨであり、
Ｒ１がＣ１〜１０ヒドロカルボであり、
Ｒ２が（メタ）アクリルオキシヒドロカルボ基またはその誘導体（例えば無水マレイン酸）を含む
ものを含む。
【００７５】
最も好ましい式４のモノマーは、式中、ｘが１または２であり、式１の（場合により繰り返しの）単位が式６によって表され、
【化１０】
2009538952.tif 000011
式中、アステリスクが式６のＲ２への結合点（これは環上の任意の適切な点、好ましくは環窒素を介する点であってよい）を表し、
Ｒ１がＨまたはＣ１〜８ヒドロカルビルであり、
Ｒ２が（メタ）アクリルオキシＣ１〜１０ヒドロカルボ基を含む
ものを含む。
【００７６】
より好ましい式４のモノマーは、
【化１１】
2009538952.tif 000012
を含み、式中、Ｒ１はＨまたはＣ１〜６アルキルであり、Ｌは（Ｃ１〜１０ヒドロカルビレン、例えばＣ１〜６アルキレンなどの）適切な２価の有機連結基である。
【００７７】
さらに適切な式４のウレドモノマーは、共に本明細書に参照により組み込まれる、「ラテックス塗料に用いるための新規湿式接着モノマー（Novel wet adhesion monomers for use in latex paints）」Singhら、Progress in Organic Coatings、34(1998)、214-219、（とくに２．２および２．３の項を参照のこと）、および欧州特許第０６２９６７２号（National Starch）に記載されている。
【００７８】
式４のモノマーの例は、
【化１２】
2009538952.tif 000013
（式中、ｎは１〜４）、
【化１３】
2009538952.tif 000014
（Ｓｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＷＡＭ  ＩＩの商標でＡｔｏｆｉｎａより市販されている）、およびそれらの適切な混合物から選択される。
【００７９】
本発明の同じおよび／または別の実施形態において、米国特許第６，１６６，２２０号に記載されるモノマー（Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、その開示は参照により本明細書に組み込まれる）を用いて本明細書の成分ＩＶおよび／または式４のすべてまたは一部を構成してもよく、および／または本発明の配合物中に組み込んでもよい。好ましくはそのようなモノマーは米国特許第６，１６６，２２０号の２列２５行目の式「Ｂ（Ｃ＝Ｏ）Ｙ（Ｃ＝Ｏ）Ａ」（式中、Ｂ、Ｙ、およびＡはその中で説明される通りである）によって表される。そのようなモノマーは、Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）の登録商標でＣｙｔｅｃより商業的に入手することができる。そのような適切なモノマーの例は、以下の商品名で入手可能なものである。Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＮＭＡおよび／またはＮＭＡ−ＬＦ（自己架橋モノマー）、Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＩＢＭＡ（Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＮＭＡのイソブトキシ誘導体）、Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＭＢＡ、Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＮＢＭＡ、Ｃｙｌｉｎｋ（登録商標）ＴＡＣ、および／またはＣｙｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ４（湿式接着モノマー）。
【００８０】
好都合には、成分ＩＶは式Ｉの実質的に純粋な化合物（または化合物の混合物）として用いるか、または適切な（メタ）アクリラートまたはアクリル系誘導体、例えばメタクリル酸メチルなどの適切な溶媒中に溶解させてもよい。場合により、そのような溶液は成分ＩＶの重量の約５０％〜約７５％を構成してもよい。
【００８１】
成分ＩＶは、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１．０重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約０．６重量％の総量で存在してもよい。
【００８２】
活性化不飽和部分
用語「活性化不飽和部分」は、本明細書において（例えば式４のＲ２について）少なくとも１つの活性化部分と化学的に近接している少なくとも１つの不飽和炭素−炭素二重結合を含む種を表すのに用いられる。好ましくは、活性化部分は適切な求電子基を加えるためのエチレン系不飽和二重結合を活性化する任意の基を含む。好都合には、活性化部分はオキシ、チオ、（場合により有機置換された）アミノ、チオカルボニル、および／またはカルボニル基を含む（最後の２つの基はチオ、オキシ、または（場合により有機置換された）アミノで場合により置換される）。より好都合な活性化部分は、（チオ）エーテル、（チオ）エステル、および／または（チオ）アミド部分である。最も好都合な「活性化不飽和部分」は、１つまたは複数の「ヒドロカルビルイデニル（チオ）カルボニル（チオ）オキシ」および／または１つまたは複数の「ヒドロカルビルイデニル（チオ）−カルボニル（オルガノ）アミノ」基を含む有機種を表す「不飽和エステル部分」、および／または類似部分および／または誘導化部分、例えば（メタ）アクリラート官能基を含む部分および／またはその誘導体を含む。「不飽和エステル部分」は、場合により置換された一般的なα，β−不飽和酸、エステル、および／またはそれらのチオ誘導体および類似体を含めた他の誘導体を場合により含んでいてもよい。
【００８３】
好ましい活性化不飽和部分は、式５の基
【化１４】
2009538952.tif 000015
によって表されるもの、およびそのあらゆる適切な異性体、同じ種におけるその組合せ、および／またはその混合物であり、式中、ｎ’は０または１であり、Ｘ６はオキシまたはチオであり、Ｘ７はオキシ、チオ、またはＮＲ１７（式中、Ｒ１７はＨまたは場合により置換された有機基を表す）であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６はそれぞれ独立に、式１中の別の部分への結合、Ｈ、任意選択の置換基、および／または場合により置換された有機基を表し、ここで場合によりＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のいずれかが連結されて環を生成してもよく、ここでＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のうちの少なくとも１つは結合である。
【００８４】
本明細書における用語「活性化不飽和部分」、「不飽和エステル部分」、および／または式５は、本明細書の式の一部を表し、本明細書で用いる場合、これらの用語は、式中でその部分が位置する場所が１価であるか多価（例えば２価）であるかに依存するラジカル部分を表す。したがって、例えば式４において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のうち少なくとも１つが１つの共有結合を表す、すなわち、式５が式４の残りに結合される場合を表すことが理解されるであろう。
【００８５】
より好ましい式５の部分（異性体およびその混合物を含めて）は、式中、ｎ’が１であり、Ｘ６がＯであり、Ｘ７がＯ、Ｓ、またはＮＲ７であるものである。
【００８６】
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は独立に、結合、Ｈ、任意選択の置換基、および場合により置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボから選択され、場合によりＲ１５およびＲ１６は連結されて（それらが結合している部分と共に）環を生成してもよく、存在する場合Ｒ１７はＨおよび場合により置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボから選択される。
【００８７】
最も好ましくはｎ’は１であり、Ｘ６はＯであり、Ｘ７はＯまたはＳであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は独立に、結合、Ｈ、ヒドロキシ、および／または場合により置換されたＣ１〜６ヒドロカルビルである。
【００８８】
例えばｎ’は１であり、Ｘ６およびＸ７は共にＯであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は独立に、結合、Ｈ、ＯＨ、および／またはＣ１〜４アルキルであるか、あるいは場合によりＲ５およびＲ６が一緒になって２価のＣ０〜４アルキレンカルボニルＣ０〜４アルキレン部分を生成してもよく、その結果式５は環状無水物を表す（例えばＲ１５およびＲ１６が共にカルボニルである場合、式５は無水マレイン酸またはその誘導体を表す）。
【００８９】
ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯである式５の部分において、Ｒ１３およびＲ１４のうちの１つがＨであり、またはＲ１３がＨである場合、式５はアクリラート部分を表し、これにはアクリラート（Ｒ１３およびＲ１４が共にＨである場合）およびその誘導体（Ｒ１３およびＲ１４のいずれかがＨではない場合）が含まれる。同様に、Ｒ１３およびＲ１４のうちの１つがＨであり、またＲ１５がＣＨ３である場合、式５はメタクリラート部分を表し、これにはメタクリラート（Ｒ１３およびＲ１４が共にＨである場合）およびその誘導体（Ｒ１３およびＲ１４のいずれかがＨではない場合）が含まれる。式５のアクリラートおよび／またはメタクリラート部分はとくに好ましい。
【００９０】
好都合には、式５の部分は、ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯであり、Ｒ１３およびＲ１４が独立に、結合、Ｈ、ＣＨ３、またはＯＨであり、Ｒ１５がＨまたはＣＨ３であり、Ｒ１６がＨであるか、またはＲ１５およびＲ１６が共に２価のＣ＝Ｏ基である場合のものである。
【００９１】
より好都合には、式５の部分は、ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯであり、Ｒ１３がＯＨであり、Ｒ４がＣＨ３であり、Ｒ１５がＨであり、Ｒ６が結合である場合のもの、および／またはその互変異性体（例えばアセトアセトキシ官能種）である。
【００９２】
最も好都合な不飽和エステル部分は、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、アセトアセトキシ、−ＯＣＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）、およびそれらのあらゆる適切な互変異性体から選択される。
【００９３】
式５によって表されるいかなる好適な部分も、他の反応性部分などの、本発明の文脈において用いうることが理解されるであろう。
【００９４】
総論
本明細書で用いる場合、「任意選択の置換基」および／または「場合により置換された」という用語は（他の置換基のリストが後に続かない場合）、１つまたは複数の以下の基（またはこれらの基による置換）、すなわち、カルボキシ、スルホ、ホルミル、ヒドロキシ、アミノ、イミノ、ニトリロ、メルカプト、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシ、および／またはそれらの組合せを表す。これらの任意選択の基は、複数の（好ましくは２つの）前述の基の同じ部分における化学的に可能なあらゆる組合せを含む（例えば、アミノおよびスルホニルは互いに直接結合している場合、スルファモイル基を表す）。好ましい任意選択の置換基は、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、メルカプト、シアノ、メチル、ハロ、トリハロメチル、および／またはメトキシを含む。
【００９５】
本明細書で用いる場合、「有機置換基」および「有機基」という同義語（本明細書で「オルガノ」とも略される）は、１つまたは複数の炭素原子および場合により１つまたは複数の他のヘテロ原子を含む、（場合により１つまたは複数の他の部分に結合している）任意の１価または多価の部分を表す。有機基は、有機ヘテリル基（有機元素基としても知られる）を含むことができ、この基は炭素を含有する１価の基を含み、そのため有機性であるが、炭素以外の原子では自由原子価を有する（例えば有機チオ基）。有機基は、官能性の種類にかかわらず炭素原子において１つの自由原子価を有する任意の有機置換基を含むオルガニル基を、代わりにまたは追加で含むことができる。有機基は、複素環式化合物（環の構成原子として少なくとも２つの異なる元素を有する環状化合物、この場合１つは炭素）の任意の環原子から１つの水素原子を除去することにより生成される１価の基を含む、ヘテロシクリル基も含むことができる。好ましくは、有機基における非炭素原子は、水素、ハロ、リン、窒素、酸素、ケイ素、および／または硫黄、より好ましくは水素、窒素、酸素、リン、および／または硫黄から選択することができる。好都合なリン含有基は、ホスフィニル（すなわち「−ＰＲ３」基、ここでＲは独立にＨまたはヒドロカルビルを表す）、ホスフィン酸基（すなわち「−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２」基）、およびホスホン酸基（すなわち、「−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）３」基）を含むことができる。
【００９６】
最も好ましい有機基は、場合により１つまたは複数の以下のヘテロ原子含有部分、すなわち、オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、アミノ、イミノ、ニトリロ、および／またはそれらの組合せと組み合わせて、１つまたは複数の以下の炭素含有部分、すなわちアルキル、アルコキシ、アルカノイル、カルボキシ、カルボニル、ホルミル、および／またはそれらの組合せを含む。有機基は、複数の（好ましくは２つの）前述の炭素含有部分および／またはヘテロ原子部分の同じ部分における化学的に可能なあらゆる組合せを含む（例えば、アルコキシおよびカルボニルは互いに直接結合している場合、アルコキシカルボニル基を表す）。
【００９７】
本明細書で用いる場合、「ヒドロカルボ基」という用語は、有機基のサブセットであり、１つまたは複数の水素原子および１つまたは複数の炭素原子からなる任意の１価または多価の部分（場合により１つまたは複数の他の部分に結合している）を表し、１つまたは複数の、飽和、不飽和、および／または芳香族部分を含むことができる。ヒドロカルボ基は１つまたは複数の以下の基を含むことができる。ヒドロカルビル基は、炭化水素から１つの水素原子を除去することにより生成される１価の基を含む（例えばアルキル）。ヒドロカルビレン基は、炭化水素から２つの水素原子を除去することにより生成される２価の基を含み、その自由原子価は二重結合に関与していない（例えばアルキレン）。ヒドロカルビリデン基は、炭化水素の同一炭素原子から２つの水素原子を除去することにより生成される２価の基（「Ｒ２Ｃ＝」で表すことができる）を含み、その自由原子価が二重結合に関与している（例えばアルキリデン）。ヒドロカルビリジン基は、炭化水素の同一炭素原子から３つの水素原子を除去することにより生成される３価の基（「ＲＣ≡」で表すことができる）を含み、その自由原子価が三重結合に関与している（例えばアルキリジン）。ヒドロカルボ基は、飽和炭素−炭素単結合（例えばアルキル基において）、不飽和二重および／または三重の炭素−炭素結合（例えばアルケニルおよびアルキニル基それぞれにおいて）、芳香族基（例えばアリール基において）、および／またはそれらの組合せを同じ部分の中に含むことができ、示されている場合、他の官能基で置換することができる。
【００９８】
本明細書で用いる場合、用語「アルキル」またはその等価の語（例えば「ａｌｋ」）は、適切であり文脈が別途明確に示さない限り、本明細書に記載されるものなど（例えば二重結合、三重結合、芳香族部分を含むもの（それぞれアルケニル、アルキニル、および／またはアリールなど）、および／またはそれらの組合せ（例えばアラルキル）、並びに２つまたはそれを超える部分を連結する任意の多価のヒドロカルボ種（二価のヒドロカルビレン基、例えばアルキレンなど））の任意の他のヒドロカルボ基を包含する用語によって容易に置き換えることができる。
【００９９】
本明細書に記載される（例えば置換基としての）任意のラジカル基または部分は、別途述べられない限り、または文脈が別途明確に示さない限り、多価または１価であってもよい（例えば２つの他の部分を連結する２価のヒドロカルビレン部分）。しかし本明細書に示される場合、そのような１価または多価の基もまたさらに任意選択の置換基を含んでいてもよい。３つまたはそれを超える原子の鎖を含む基は、鎖が完全にまたは部分的に直鎖状、分岐状であってもよい、および／または環を生成してもよい（スピロ環および／または縮合環を含む）基を表す。特定の原子の総数は、特定の置換基、例えばＣ１〜Ｎ有機基について指定され、有機部分が１〜Ｎ個の炭素原子を含むことを示す。本明細書の任意の式において、１つまたは複数の置換基がある部分のいずれの特定の原子にも（例えば鎖および／または環に沿った特定の位置において）結合していると示されない場合、置換基は任意のＨを置き換えてもよい、および／または、その部分において化学的に適切であるおよび／または有効である任意の可能な位置に配置されてもよい。
【０１００】
好ましくは、本明細書に列挙される有機基のいずれも、１〜３６個、より好ましくは１〜１８個の炭素原子を含む。有機基中の炭素原子の数は１〜１２、とくに１〜１０、例えば１〜４個の炭素原子であるのがとくに好ましい。
【０１０１】
本明細書で記載される式または部分のいくつかは、ポリヘテロ有機基、好ましくはポリオキシヒドロカルビレン、より好ましくはポリオキシアルキレン、（エチレン、プロピレン、ブチレン、およびイソブチレンなどの）例えば適切な不飽和または飽和アルキレン基を含むことができる繰り返し単位を含む。この文脈において、多重繰り返し単位という用語は、本明細書で記載され表される部分が、１回および／または複数回生じる同じおよび／または異なる繰り返し単位を含んで、ホモ、ブロック、および／またはランダムポリマー部分、および／またはそれらの任意の適切な混合物を表すことが理解されるであろう。
【０１０２】
本明細書で用いる場合、丸カッコ内で与えられる特徴を含む（具体的に特定される化合物におけるＩＵＰＡＣ名以外の）化学用語、例えば（アルキル）アクリラート、（メタ）アクリラート、および／または（コ）ポリマーなどは、文脈が指示する場合、丸カッコ内の部分が任意選択であることを示し、したがって例えば（メタ）アクリラートという用語は、メタクリラートおよびアクリラートの両方を示す。
【０１０３】
本明細書に記載される、本発明の一部またはすべてを構成する、および／または本発明の一部またはすべてにおいて用いられる特定の部分、種、基、繰り返し単位、化合物、オリゴマー、ポリマー、材料、混合物、組成物、および／または配合物は、以下の限定的なリストにおけるもののいずれかのような、１つまたは複数の異なる形態で存在することができる。立体異性体（エナンチオマー（例えば、Ｅ体および／またはＺ体）、ジアステレオマー、および／または幾何異性体など）、互変異性体（例えばケト型および／またはエノール型）、配座異性体、塩、両性イオン、複合体（キレート、クラスレート、クラウン化合物、クリプタンド／クリプタード、包接化合物、層間化合物、侵入型化合物、リガンド複合体、有機金属錯体、非化学量論錯体、π−付加化合物、溶媒和物、および／または水和物など）、同位体置換体、高分子立体配置［ホモまたはコポリマー、ランダム、グラフト、および／またはブロックポリマー、直鎖状および／または分岐状ポリマー（例えば、星形分岐および／または側鎖分岐）、架橋ポリマーおよび／または網状ポリマー、２価および／または３価の繰り返し単位から得られるポリマー、デンドリマー、異なる立体規則性のポリマー（例えばアイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックポリマー）など］、多形体（侵入形、結晶形、および／または非晶形など）、異なる相、固溶体、および／または可能である場合それらの組合せ、および／またはそれらの混合物。本発明は、本明細書で定義されるような、有効であるすべてのそのような形態を含む、および／または用いる。
【０１０４】
本発明のポリマーは、１つまたは複数の適切なポリマー前駆体により調製することができ、このポリマー前駆体は有機および／または無機であってもよく、そのまたは各ポリマー前駆体と結合を生成して本明細書で示されるような直接結合を介して別のまたは各ポリマー前駆体と共に鎖延長および／または架橋をもたらすことができる部分を含む、任意の適切な（コ）モノマー、（コ）ポリマー（ホモポリマーを含める）、およびそれらの混合物を含んでいてもよい。
【０１０５】
本発明のポリマー前駆体は、適切な重合性官能基を有する１つまたは複数のモノマー、オリゴマー、ポリマー、それらの混合物、および／またはそれらの組合せを含んでいてもよい。
【０１０６】
モノマーは実質的に、重合させることができる低分子量（例えば１０００ダルトン未満）の単分散化合物である。
【０１０７】
ポリマーは、重合法により調製される高分子量（例えば数千ダルトン）の高分子の多分散混合物であり、高分子はより小さい単位（それ自体がモノマー、オリゴマー、および／またはポリマーであってもよい）の多重反復を含み、（特性が分子構造の詳細に決定的に左右されない限り）１個または数個の単位の付加または除去は、高分子の特性に対して無視できるほどの効果しか持たない。
【０１０８】
オリゴマーは、モノマーおよびポリマーの間の中間の分子量を有する分子の多分散混合物であり、この分子は少数のモノマー単位を含み、その１つまたは数個を除去すると分子の特性を著しく変化させることになる。
【０１０９】
文脈に応じて、ポリマーという用語はオリゴマーを包含することもあり、しないこともある。
【０１１０】
本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマー前駆体は、直接合成または（ポリマー前駆体自体がポリマー性である場合）重合により調製することができる。重合性ポリマー自体が本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマー前駆体として用いられる場合、副反応、副生成物の数、および／またはこのポリマー前駆体から生成される任意のポリマー材料の多分散性を最小限にするために、そのようなポリマー前駆体は多分散性が低いことが好ましく、実質的に単分散であることがより好ましい。ポリマー前駆体は通常の温度および圧力において実質的に非反応性であってもよい。
【０１１１】
本明細書に示される場合を除いて、本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマーおよび／またはポリマー性ポリマー前駆体は、当業者に周知である任意の適切な重合方法により（共）重合することができる。適切な方法の例には、熱開始反応、適切な薬剤の添加による化学的開始反応、触媒、および／または、任意選択の開始剤を用いた後に、例えば紫外線などの適切な波長での電磁放射線で（光化学的開始反応）、および／または電子線、α粒子、中性子、および／または他の粒子などの他の種類の放射線で照射を行う開始反応が含まれる。
【０１１２】
ポリマーおよび／またはオリゴマーの繰り返し単位上の置換基は、本明細書に記載される用途のためにそれらを配合および／または組み込むことができるポリマーおよび／または樹脂との材料の適合性を改善するために選択することができる。したがって置換基のサイズおよび長さは、樹脂との物理的絡み合いまたは位置関係（interlocation）を最適化するために選択されてもよく、あるいは適切であればそのような他の樹脂と化学的に反応および／または架橋することができる他の反応性のものを含んでもまたは含まなくてもよい。
【０１１３】
粒径
驚くべきことに、出願人は耐水白化性のために必要と以前に考えられたよりも大きい粒径で本発明のＰＳＡを作製でき、ＰＳＡは依然として許容可能な耐水白化性を保持することを見出した。より大きい粒径を用いる場合にはプロセス上の利点（例えば粘度の低下）があるため、本発明の好ましい実施形態において、ＰＳＡの粒径は１００ｎｍより大きく、好都合には約１００ｎｍ〜約４００ｎｍ、より好都合には約２００ｎｍから約３００ｎｍである。本明細書で粒径は数平均であり、光散乱などの任意の適切な方法により測定することができる。
【０１１４】
他の成分
本発明の組成物において、重合のために選択される界面活性剤のセットは、環境上の理由から望ましくないアルキルフェノールエトキシラート（ＡＰＥＯ）を実質的に含まない。さらに安定な操作条件は、安定なプレエマルションおよび最終ポリマーエマルション中の低ポリマー粒子、並びにコーティングとして塗布したときのＰＳＡの良好な耐水白化性によってさらに実現される。
【０１１５】
本発明の最終エマルションは、剪断速度の規定範囲のもとで剪断安定性である。例えば、１５０，０００ｓ−１の高剪断場（Ｈａａｋｅ）に付された場合、ラテックスは安定のままである。耐水白化性に悪影響を及ぼさないならば、分散液のコロイド安定性およびレオロジーをさらに制御するために適切な添加剤（追加の界面活性剤、消泡剤、および／またはレオロジー改質剤など）をさらに選択することにより、剪断安定性をさらに増加させることができる。
【０１１６】
本発明の方法は、少なくとも１つの水溶性重合開始剤も利用する。アクリラートモノマーの乳化重合で通常許容可能であるいずれの従来型水溶性重合開始剤も用いることができ、そのような重合開始剤は当技術分野で周知である。水溶性重合開始剤の典型的な濃度は、プレエマルションに投入されるモノマーの総重量の約０．０１重量％〜約１重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％である。水溶性重合開始剤は、単独で用いるか、あるいは亜硫酸水素塩、メタ重亜硫酸塩、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸鉄などの１つまたは複数の従来の還元剤と組み合わせて用いることができる。本発明に従って用いることのできる水溶性重合開始剤には、水溶性過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物など、およびそれらの混合物が含まれる。水溶性開始剤の例には、過硫酸塩（例えば過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウム）、過酸化物（例えば過酸化水素、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド）、およびアゾ化合物（例えば４，４’−アゾビス（４−シアノ−ペンタン酸）、Ｗａｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＶ−５０１）が含まれるが、それらに限定されない。現在好ましい水溶性重合開始剤は、過硫酸塩、とくに過硫酸カリウムまたはナトリウムである。
【０１１７】
水、モノマー、および重合開始剤の混合物に添加される水溶性または水分散性界面活性剤の量は、本明細書に記載される平均粒径を有する粒子を有するラテックスエマルションを生成するのに有効な量である。要求される粒径を得るのに必要な有効量は、撹拌（剪断）、粘度などを含めた、粒径に影響する当技術分野で知られる操作条件に依存するであろう。プレエマルションを生成させるために、残りの界面活性剤は、重合の間に何回かに分けて、および／またはモノマーと共に、重合の初めに添加することができる。
【０１１８】
重合は、熱または放射線の施用によってなど（熱が好ましいが）、当業者に知られている任意の従来法によって開始させることができる。開始の方法は、使用する水溶性重合開始剤に依存し、当業者には容易にわかるであろう。
【０１１９】
水溶性重合開始剤は、当技術分野で知られる任意の従来法で重合反応物に添加することができる。水、有効量の水溶性または水分散性界面活性剤、および初期量の重合開始剤を含む初期の反応器投入物に、一部の開始剤を添加するのが現在好ましい。残りの開始剤は、乳化重合の間に連続的にまたは徐々に添加することができる。残りの開始剤を徐々に添加するのが現在好ましい。
【０１２０】
重合に続いて、ラテックスエマルションを、ｐＨを約５．５〜約９へ、より好ましくは約６．５〜約８へ、最も好ましくは約７〜８へ上昇させるのに必要な量で適切な塩基と接触させることにより、ラテックスエマルションのｐＨを調整するのが好ましい。ラテックスエマルションのｐＨを調整するための適切な塩基の例には、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミンなど、およびそれらの混合物が含まれる。本発明で使用するための現在好ましい塩基は、水酸化アンモニウムである。
【０１２１】
重合反応は、乳化重合が可能な任意の従来型反応容器で行うことができる。
【０１２２】
重合は、乳化重合における典型的な温度で行うことができる。重合は約５０℃〜約９５℃の範囲、好ましくは約６０℃〜約８５℃の範囲の温度で行うのが好ましい。
【０１２３】
重合時間は、他の反応条件、例えば温度プロファイルおよび反応成分（例えばモノマー、開始剤）などに基づき、所望の転換を実現するのに必要な時間である。重合時間は当業者には容易にわかるであろう。
【０１２４】
本発明の多くの他の変形態様は、当業者に明らかであろう。また、そのような変形は本発明の広い範囲内に意図される。
【０１２５】
文脈が別途明確に示さない限り、本明細書で用いる場合、用語の複数形は本明細書で単数形を含むと解釈されるべきであり、逆もまた同様である。
【０１２６】
本明細書で用いる場合用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、次に続くリストが限定的であり、他の追加の適切な項目、例えば、適切であれば１つまたは複数のさらなる特徴、構成要素、成分、および／または置換基を含んでも含まなくてもよいことを意味することが理解されるであろう。
【０１２７】
用語「有効な」「許容可能な」「活性な」および／または「適切な」（例えば適切であれば、任意のプロセス、用途、方法、応用、調製、生成物、材料、配合物、化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマー前駆体、および／または、本発明の、および／または本明細書で記載されるポリマーに関して）は、正しい方法で用いれば、それらが本明細書に記載の有用性のために加えられるおよび／または組み込まれるものへ要求される特性をもたらす本発明の特徴をさすことが理解されるであろう。そのような有用性は、例えば材料が前述の用途における要求される特性を有する場合は直接的であり、および／または、直接役立つ他の材料の調製における合成中間体および／または診断的手段としての用途を材料が有する場合は間接的である。本明細書で用いる場合、これらの用語は、官能基が有効な、許容可能な、活性な、および／または適切な最終生成物の製造に適合性であることも示す。
【０１２８】
本発明の好ましい実用性は、好ましくは増強された耐水白化性とカーテン塗工するための高剪断場における十分な安定性とを有する、感圧接着剤としての使用を含む。
【０１２９】
本発明のさらなる側面およびその好ましい特徴は、本件の特許請求の範囲に示される。
【０１３０】
例
例証のみの目的である以下の非制限的な例に関連して、ここで本発明を詳細に説明することにする。
【０１３１】
材料の略語
ＡＡ                                アクリル酸
Ａｂｅｘ  ２５３５                  脂肪族エトキシラート非イオン性界面活性剤、Ｒｈｏｄｉａより入手可能
Ａｃｔｉｃｉｄｅ  ＭＢＳ            １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する殺生物剤
Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−７５          Ｃｙｔｅｃより入手可能なジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（またはＡＯＴ）
ＤＤＭ                              ｎ−ドデシルメルカプタン
ＤＩ  ｗａｔｅｒ                    脱イオン水
ＥＡ：                              アクリル酸エチル
ＥＨＡ：                            ２−エチルヘキシルアクリラート．
Ｌｕｐｅｒｏｘ  Ｈ７０              テトラブチル過酸化水素（ＴＢＨＰ）の７０％水性分散液
ＮａＰＳ                            過硫酸ナトリウム
ＮＨ４ＯＨ：                        水酸化アンモニウム（２８％）．
Ｎｏｒｓｏｃｒｙｌ  １０２：        メチルメタクリラートおよび（２−メタクリルオキシエチル）ヘテロモノ環（ウレイドモノマー）の７５／２５混合物
Ｒｏｎｇａｌｉｔ  Ｃ                ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの５％水性分散液
Ｓｉｐｏｍｅｒ                      β−カルボキシエチルアクリラート、アクリル酸のオリゴマー、またはβ［ベータ］ＣＥＡ
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒｅ  ４Ｄ３８４    硫酸化ポリアリールフェノールエトキシラート、アンモニウム塩
ＳＴＹ                              スチレン
【０１３２】
【表１】
2009538952.tif 000016
【０１３３】
還流冷却器、熱電対、および二枚羽撹拌機を備えたジャケット付き反応器内で、ＰＳＡラテックスを調製した。
【０１３４】
この例のポリマーの組成は、２−エチルヘキシルアクリラート／アクリル酸ブチル／スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸／ベータ−ＣＥＡ／ｎＤＤＭ／Ｎｏｒｓｏｃｒｙｌ  １０２である。プロセス中で、脱イオン水、界面活性剤、およびモノマーの一部を混合して適度に薄い白色のプレエマルションを別の遅延タンク中に生成させる。ポリケトルに残りの脱イオン水を投入する。過硫酸ナトリウムの溶液を第２の遅延容器中で調製する。ポリケトルのジャケットを、ポリケトルの混合物が８２℃に達するまで加熱し、この時点で開始剤溶液の一部を５分にわたって投入する。直ちに、プレエマルション遅延および開始剤遅延を開始する。プレエマルションの遅延時間は２００分であり、開始剤の遅延時間は２１０分である。遅延の間、反応温度を８３℃に維持する。開始剤遅延の最後に、反応器内容物を６０分間８６℃に保つ。保持時間の後、反応温度を５７℃まで冷却し、重合後のレドックス開始剤系を加える。バッチを５５℃で２０分保ち、４５℃まで冷却した。次いで、少量の脱イオン水投入量および水酸化アンモニウムを添加して、ｐＨメーターを用いて測定されるｐＨを６．３〜７．５の範囲内に調整する。総固形分は６１．００％である。
【０１３５】
中性化ラテックスを１ミルのＭｙｌａｒフィルム上に直接塗布する。フィルムを１０分風乾し、９０℃で５分加熱乾燥する。コートされたＭｙｌａｒを剥離ライナーと積層する（直接被覆）。耐水白化性試験では、剥離ライナーをはずし、ポリマー表面を水にさらす。
【０１３６】
耐水白化性を本明細書に記載されるように視覚的に評価し、許容可能であることがわかった。ラテックスはまた、高剪断下でカーテン塗工機を用いてラベルフェイス・ストック上へ塗工可能であるのに十分安定であった。
【国際調査報告】
2009538952.tif 000023
2009538952.tif 000024