(57)【要約】  ポリ（β−チオエーテルエステル）組成物、ポリ（β−チオエーテルエステル）組成物の製造方法、及びポリ（β−チオエーテルエステル）組成物の使用方法が提供される。ポリ（β−チオエーテルエステル）は、チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステルを接触させて混合物を製造し、次いで、混合物を加熱してポリ（β−チオエーテルエステル）を製造することにより製造することができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、チオールエステル、ヒドロキシチオールエステル、及び架橋チオールエステルを含む。
2009504881.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステルの反応生成物を含むポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項２】
チオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル組成物である、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項３】
ヒドロキシチオールエステル組成物が、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５〜９個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む、請求項２に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項４】
チオールエステル組成物が架橋チオールエステル組成物である、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項５】
架橋チオールエステル組成物が、−ＳＱ−構造（ここで、Ｑは、１より大きい）を有するポリスルフィド結合により結合された少なくとも３つのチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む、請求項４に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項６】
チオールエステル組成物が、チオール含有天然源油を含む、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項７】
チオールエステル組成物が、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５〜９個のチオール基を有するチオールエステル分子を含む、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項８】
α，β−不飽和エステルが、アクリレート、メタクリレート、又はこれらの組合せである、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項９】
アクリレートが、アクリレート１分子当たり平均少なくとも１．５〜１６個のアクリレート基を含む、請求項８に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項１０】
約−１００℃〜約２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求項１に記載のポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマー。
【請求項１１】
（ａ）チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステルを接触させて混合物を形成する工程、及び
（ｂ）前記混合物を硬化してポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマーを製造する工程
を含む、ポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマーの製造方法。
【請求項１２】
触媒が混合物の形成において含まれる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
触媒がアミンである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
硬化工程が、混合物を約５０℃〜約１００℃の範囲の温度に加熱することを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
チオールエステル組成物がヒドロキシチオールエステル組成物である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
ヒドロキシチオールエステル組成物が、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５〜９個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
チオールエステル組成物が架橋チオールエステル組成物である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
架橋チオールエステル組成物が、−ＳＱ−構造（ここで、Ｑは、１より大きい）を有するポリスルフィド結合により結合された少なくとも３つのチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
チオールエステル組成物が、チオール含有天然源油を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
チオールエステル組成物が、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５〜９個のチオール基を有するチオールエステル分子を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
α，β−不飽和エステルが、アクリレート、メタクリレート、又はこれらの組合せである、請求項１１に記載の方法。
【請求項２２】
アクリレートが、アクリレート１分子当たり平均少なくとも１．５〜１６個のアクリレート基を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマーが、約−１００℃〜約２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項２４】
チオール含有エステルの−ＳＨ基対α，β−不飽和エステルのアクリレート基のモル比が、約０．９〜約１．３の範囲である、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、その全体が参照として本明細書に組み込まれる、２００５年８月１６日付け出願の米国特許仮出願第６０／７０８４３５号の利益を主張する。
本発明は、チオールエステル組成物と不飽和炭化水素との反応により一般的に製造されるポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学工業は、潤沢な供給にある安価な供給原料で、ポリマー、発泡体、及び燃料等の製品を作るのに努力している。化石燃料は時間の経過と共にゆっくり枯渇するので、代替資源が燃料に代わるものとして常に捜し求められている。更に、化学工業は、安全及び環境問題に関連した潜在的な危険及びリスクを減少させるために環境に優しい製品の製造及び供給原料の使用に努力している。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、チオールエステル組成物と不飽和炭化水素との反応生成物であって、不飽和炭化水素が、不飽和炭化水素の炭素−炭素不飽和結合とチオールエステル組成物のチオール基との間の反応中間体を安定化するのに十分な官能基を含み、チオールエステル組成物及び不飽和炭化水素との間で重合が生起する様な新規な組成物を提供する。例として、適当な官能基としては、エステル、アミド、ケトン、ニトリル、又はこの官能にとって適当な当技術分野で公知のその他のものを挙げることができる。更なる例として、安定化官能性を伴うその様な不飽和炭化水素としては、α，β−不飽和エステル組成物、α，β−不飽和アミド組成物、α，β−不飽和ケトン組成物、α，β−不飽和ニトリル組成物等を挙げることができる。当業者には分かる様に、その様な系の重合は、一般に、β炭素におけるマイケル付加反応により生起するが、その様な組成物を反応させるための当技術分野で公知の任意のその他の適当な反応メカニズムも使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
一態様では、本発明は、チオールエステル組成物と、α，β−不飽和エステル組成物、α，β−不飽和アミド組成物、α，β−不飽和ケトン組成物、α，β−不飽和ニトリル組成物、又はこれらの任意の組合せとの反応により製造されるポリマー組成物を提供する。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル（ヒドロキシチオールエステル組成物）；或いは、架橋チオールエステル（架橋チオールエステル組成物）；或いは、メルカプタン化不飽和エステル（メルカプタン化不飽和エステル組成物）；或いは、メルカプタン化エポキシド化エステル（メルカプタン化エポキシド化エステル組成物）；或いは、架橋メルカプタン化不飽和エステル（架橋メルカプタン化不飽和エステル組成物）であることができる。
【０００５】
チオールエステル組成物がα，β−不飽和エステル組成物と反応すると、ポリ（β−チオエーテルエステル）ポリマーが製造される。チオールエステル組成物がα，β−不飽和アミド組成物と反応すると、ポリ（β−チオエーテルアミド）ポリマーが製造される。チオールエステル組成物がα，β−不飽和ケトン組成物と反応すると、ポリ（β−チオエーテルケトン）ポリマーが製造される。チオールエステル組成物がα，β−不飽和ニトリル組成物と反応すると、ポリ（β−チオエーテルニトリル）ポリマーが製造される。
【０００６】
ポリマーに加えて、ポリマーの製造方法も又本発明の実施形態として提供される。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、α，β−不飽和エステル組成物、α，β−不飽和アミド組成物、α，β−不飽和ケトン組成物、α，β−不飽和ニトリル組成物、又はこれらの任意の組合せと接触して混合物を形成する。次いで、混合物はポリマーを製造するために硬化される。幾つかの実施形態では、触媒がポリマーを製造するために使用される。
【０００７】
本発明のポリマーは望ましい物性を有する。幾つかの実施形態では、例えば、本発明のポリマーは、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有する。その他の有利な物性は本明細書で説明される。
【０００８】
本明細書において「天然」とは、天然産の果物、ナッツ、野菜、植物及び動物から任意の方法により得られた物質を意味する。例えば、天然源油とは、天然産の果実、ナッツ、野菜、植物及び動物から抽出された、場合により精製された源油を意味する。更に、不飽和天然源油とは、天然産の果実、ナッツ、野菜、植物、及び動物から抽出された、場合により精製された不飽和源油を意味する。その他の例としては、不飽和天然源油は、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、及び動物源から得ることができる。なおその他の例としては、不飽和天然源油は、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、及び動物源から得られるトリグリセリドを含む。
【０００９】
本明細書において「天然源原料」とは、「天然」物質の抽出、化学的破壊、又は化学的処理により得られる物質を意味する。非限定的例としては、天然産の果物、ナッツ、野菜、植物及び動物から抽出することのできる天然源油が挙げられる。その他の非限定的例としては、グリセロール及び飽和若しくは不飽和カルボン酸又はカルボン酸エステルは、天然産の果物、ナッツ、野菜、植物、及び動物から抽出されたトリグリセリドの化学処理により製造し、単離することができる。
【００１０】
本明細書において「合成」とは、天然源から直接得られない、化学的構築物から製造される物質を意味する。例えば、合成不飽和エステル油は、合成エチレングリコールと合成カルボン酸、即ち、アクリル酸又はプロピオン酸との反応により製造することができる。その他のタイプの合成物質は当業者の知るところであり、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【００１１】
天然及び合成の定義に関係なく、本明細書で説明される物質は、天然及び合成物質、「半合成」の組合せから製造することができる。非限定的例として、本明細書で説明される不飽和エステル油は、合成及び天然源原料の組合せから得ることができ又は製造することができる。例えば、不飽和エステル油は、合成エチレングリコールと天然源油から単離されたオレイン酸との反応により製造することができる。或いは、不飽和エステル油は、天然源油から単離されたグリセロールと合成カルボン酸、即ち、アクリル酸との反応から製造することができる。或いは、不飽和エステル油は、グリセロールと天然源油から単離されたオレイン酸から製造することができる。
【００１２】
本明細書において「チオールエステル組成物」とは、「チオールエステル分子」を含むエステル組成物を意味する。チオールエステル分子は、チオールエステル分子内に少なくとも１つのチオール基及び少なくとも１つのエステル基を有する。
【００１３】
本明細書において「ヒドロキシチオールエステル組成物」とは、「ヒドロキシチオールエステル分子」を含むエステル組成物を意味する。ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル分子内に少なくとも１つのチオール基、少なくとも１つのエステル基、及び少なくとも１つのヒドロキシ又はアルコール基を有する。或いは、アルコール基及びチオール基は、同じ基において組み合わせることができ、これは「α−ヒドロキシチオール基」と称される。
【００１４】
本明細書において「エポキシド化不飽和エステル組成物」とは、不飽和エステル組成物をエポキシド化することにより製造されたエステル組成物を意味する。
【００１５】
本発明の一態様では、チオールエステル組成物と不飽和炭化水素との反応生成物であって、不飽和炭化水素が、不飽和炭化水素の炭素−炭素不飽和結合とチオールエステル組成物のチオール基との間の反応中間体を安定化するのに十分な官能基を含み、チオールエステル組成物と不飽和炭化水素との間で重合が生起する様な新規な組成物が提供される。例として、適当な官能基としては、エステル、アミド、ケトン、ニトリル、又はこの官能にとって適当な当技術分野で公知のその他のものを挙げることができる。更なる例として、安定化官能性を伴うその様な不飽和炭化水素としては、α，β−不飽和エステル組成物、α，β−不飽和アミド組成物、α，β−不飽和ケトン組成物、α，β−不飽和ニトリル組成物等を挙げることができる。一態様では、新規な組成物は、チオールエステル組成物と、不飽和炭化水素の炭素−炭素不飽和結合及びチオール基との間の反応中間体を安定化するのに十分な官能基を含む少なくとも２つの不飽和炭化水素基を有する物質を含む組成物との反応生成物であることができる。一実施形態では、不飽和炭化水素の炭素−炭素不飽和結合とチオール基との間の反応中間体を安定化するのに十分な官能基を含む少なくとも２つの不飽和炭化水素基のそれぞれは、独立に、α，β−不飽和エステル基、α，β−不飽和アミド基、α，β−不飽和ケトン基、及びα，β−不飽和ニトリル基からなる群から選択することができる。一般に、α，β−不飽和エステル基、α，β−不飽和アミド基、α，β−不飽和ケトン基、及びα，β−不飽和ニトリル基は、本明細書で開示される任意の構造を有することができる。当業者には分かる様に、その様な系の重合は、一般に、β炭素におけるマイケル付加反応により生起するが、その様な組成物を反応させるための当技術分野で公知の任意のその他の適当な反応メカニズムも使用することができる。
【００１６】
（ポリ（β−チオエーテルエステル）組成物）
一態様では、本発明のポリマーは、ポリ（β−チオエーテルエステル）と呼ぶことができる。本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、構造Ｇ２：
【化１】
2009504881.tif 000003
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｇ２を有する更なる基を含むポリマーの構造の残部を表す）を有する複数基を含む。幾つかの実施形態では、ポリ（β−チオエーテルエステル）の主鎖（ｂａｃｋｌｏｎｅ）は直鎖であり、或いは、ポリ（β−チオエーテルエステル）の主鎖は架橋される。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、又はＲ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基であり、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基である。
【００１７】
本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、繰り返し単位Ｄ２：
【化２】
2009504881.tif 000004
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、Ａ１及びＡ２は、それぞれに、互いに硫黄原子又はエステル基を結合する有機及び／又は炭化水素基を表し、指定されていない結合価は、更なる繰り返し単位Ｄ２を含むポリマーの構造の残部を表す）を有するものとして説明することができる。幾つかの実施形態では、繰り返し単位Ｄ２を有するポリ（β−チオエーテルエステル）の主鎖は直鎖であり、或いは、繰り返し単位Ｄ２を有するポリ（β−チオエーテルエステル）の主鎖は架橋される。繰り返し単位Ｄ２を有するポリ（β−チオエーテルエステル）の主鎖が架橋される場合は、Ａ１及び／又はＡ２は、更なる繰り返し単位Ｄ２を更に含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、又はＲ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基であり、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基である。
【００１８】
ポリ（β−チオエーテルエステル）の繰り返し単位Ｄ２は、２つの異なる単位：Ｕ１及びＵ２を含む。
【化３】
2009504881.tif 000005
一般に、単位Ｕ１はチオールエステルから誘導され、Ｕ２はα，β−不飽和エステルから誘導される。単位Ｕ１及びＵ２は２つの異なる物質から誘導されるので、これらの単位の構造は互いに独立している。従って、繰り返し単位Ｄ２を有するポリ（β−チオエーテルエステル）は、単位Ｕ１及びＵ２の任意の組合せを含むことができる。或いは、繰り返し単位Ｄ２を有するポリ（β−チオエーテルエステル）は、本明細書で説明される任意のチオールエステルから誘導される単位Ｕ１及び本明細書で説明される任意のα，β−不飽和エステルから誘導される単位Ｕ２を含むことができる。
【００１９】
本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、或いは、チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステル組成物から製造されるポリマーとして説明することができる。チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステル組成物は、ポリ（β−チオエーテルエステル）の独立要素である。従って、ポリ（β−チオエーテルエステル）は、本明細書で説明されるチオールエステル組成物要素及び本明細書で説明されるα，β−不飽和エステル組成物要素の任意の組合せから製造されるポリ（β−チオエーテルエステル）として説明することができる。
【００２０】
幾つかの実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、ポリ（β−チオエーテルエステル）を製造することのできる、本明細書で説明される任意の方法により製造される生成物として説明することができ、更に、本明細書で説明される方法の任意の実施形態を使用して製造されるものとして説明することができる。
【００２１】
幾つかの実施形態では、ポリ（β−チオエーテルエステル）は、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度、Ｔｇを有することができる。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜２００℃、或いは、０℃〜１５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、−５０℃〜５０℃の範囲である。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜０℃、或いは、０℃〜５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、１００℃〜１５０℃、或いは、１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００２２】
（ポリ（β−チオエーテルアミド）組成物）
一態様では、本発明のポリマーはポリ（β−チオエーテルアミド）と呼ぶことができる。本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、構造Ｇ３：
【化４】
2009504881.tif 000006
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｇ３を有する更なる基を含むポリマーの構造の残部を表す）を有する複数基を含む。幾つかの実施形態では、ポリ（β−チオエーテルアミド）の主鎖は直鎖であり、或いは、ポリ（β−チオエーテルアミド）の主鎖は架橋される。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、又はＲ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基であり、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基である。
【００２３】
本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、繰り返し単位Ｄ３：
【化５】
2009504881.tif 000007
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、Ａ１及びＡ３は、それぞれに、互いに硫黄原子又はエステル基を結合する有機及び／又は炭化水素基を表し、指定されていない結合価は、更なる繰り返し単位Ｄ３を含むポリ（β−チオエーテルアミド）の構造の残部を表す）を有するものとして説明することができる。幾つかの実施形態では、繰り返し単位Ｄ３を有するポリ（β−チオエーテルアミド）の主鎖は直鎖であり、或いは、繰り返し単位Ｄ３を有するポリ（β−チオエーテルアミド）の主鎖は架橋される。繰り返し単位Ｄ３を有するポリ（β−チオエーテルアミド）の主鎖が架橋される場合は、Ａ１、Ａ３、及び／又は指定されていない窒素アミド結合価は、更なる繰り返し単位Ｄ３を更に含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、又はＲ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基であり、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨであり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基である。
【００２４】
ポリ（β−チオエーテルアミド）の繰り返し単位Ｄ３は、２つの異なる単位：Ｕ１及びＵ３を含む。
【化６】
2009504881.tif 000008
一般に、単位Ｕ１はチオールエステルから誘導され、Ｕ３はα，β−不飽和アミドから誘導される。単位Ｕ１及びＵ３は２つの異なる物質から誘導されるので、これらの単位の構造は互いに独立している。従って、繰り返し単位Ｄ３を有するポリ（β−チオエーテルアミド）は、単位Ｕ１及びＵ３の任意の組合せを含むことができる。或いは、繰り返し単位Ｄ３を有するポリ（β−チオエーテルアミド）は、本明細書で説明される任意のチオールエステルから誘導される単位Ｕ１及び本明細書で説明される任意のα，β−不飽和アミドから誘導される単位Ｕ３を含むことができる。
【００２５】
本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、或いは、チオールエステル組成物及びα，β−不飽和アミド組成物から製造されるポリマーとして説明することができる。チオールエステル組成物及びα，β−不飽和アミド組成物は、ポリ（β−チオエーテルアミド）の独立要素である。従って、ポリ（β−チオエーテルアミド）は、本明細書で説明されるチオールエステル組成物要素及び本明細書で説明されるα，β−不飽和アミド組成物要素の任意の組合せから製造されるポリ（β−チオエーテルアミド）として説明することができる。
【００２６】
幾つかの実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、ポリ（β−チオエーテルアミド）を製造することのできる、本明細書で説明される任意の方法により製造される生成物として説明することができ、更に、本明細書で説明される方法の任意の実施形態を使用して製造されるものとして説明することができる。
【００２７】
（ポリ（β−チオエーテルケトン）組成物）
一態様では、本発明のポリマーはポリ（β−チオエーテルケトン）と呼ぶことができる。本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、構造Ｇ４：
【化７】
2009504881.tif 000009
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｇ４を有する更なる基を含むポリマーの構造の残部を表す）を有する複数基を含む。幾つかの実施形態では、ポリ（β−チオエーテルケトン）の主鎖は直鎖であり、或いは、ポリ（β−チオエーテルケトン）の主鎖は架橋される。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。
【００２８】
本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、或いは、チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ケトン組成物から製造されるポリマーとして説明することができる。チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ケトン組成物は、ポリ（β−チオエーテルケトン）の独立要素である。従って、ポリ（β−チオエーテルケトン）は、本明細書で説明されるチオールエステル組成物要素及び本明細書で説明されるα，β−不飽和ケトン組成物要素の任意の組合せから製造されるポリ（β−チオエーテルケトン）として説明することができる。
【００２９】
幾つかの実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、ポリ（β−チオエーテルケトン）を製造することのできる、本明細書で説明される任意の方法により製造される生成物として説明することができ、更に、本明細書で説明される方法の任意の実施形態を使用して製造されるものとして説明することができる。
【００３０】
（ポリ（β−チオエーテルニトリル）組成物）
一態様では、本発明のポリマーはポリ（β−チオエーテルニトリル）と呼ぶことができる。本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、構造Ｇ５：
【化８】
2009504881.tif 000010
（式中、各Ｒ１、及びＲ２は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｇ２を有する更なる基を含むポリマーの構造の残部を表す）を有する複数基を含む。幾つかの実施形態では、ポリ（β−チオエーテルニトリル）の主鎖は直鎖であり、或いは、ポリ（β−チオエーテルニトリル）の主鎖は架橋される。幾つかの実施形態では、各Ｒ１及びＲ２は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１及びＲ２は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。
【００３１】
本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、或いは、チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ニトリル組成物から製造されるポリマーとして説明することができる。チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ニトリル組成物は、ポリ（β−チオエーテルケトン）の独立要素である。従って、ポリ（β−チオエーテルニトリル）は、本明細書で説明されるチオールエステル組成物要素及び本明細書で説明されるα，β−不飽和ニトリル組成物要素の任意の組合せから製造されるポリ（β−チオエーテルニトリル）として説明することができる。
【００３２】
幾つかの実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、ポリ（β−チオエーテルニトリル）を製造することのできる、本明細書で説明される任意の方法により製造される生成物として説明することができ、更に、本明細書で説明される方法の任意の実施形態を使用して製造されるものとして説明することができる。
【００３３】
（ポリマー組成物の製造方法）
一般に、本発明のポリマーは、チオールエステル組成物と、α，β−不飽和エステル組成物、α，β−不飽和アミド組成物、α，β−不飽和ケトン組成物、α，β−不飽和ニトリル組成物、又はこれらの任意の組合せとを接触させることにより製造することができる。幾つかの実施形態では、本発明のポリマーは、チオールエステル組成物と、α，β−不飽和エステル組成物とを接触させることにより；或いは、チオールエステル組成物と、α，β−不飽和アミド組成物とを接触させることにより；或いは、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ケトン組成物とを接触させることにより；或いは、チオールエステル組成物と、α，β−不飽和ニトリル組成物とを接触させることにより製造することができる。１例として、ポリマーは、当業者に理解されている様に、マイケル付加反応により製造することができる。
【００３４】
（ポリ（β−チオエーテルエステル）組成物の製造方法）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和エステル組成物とを接触させることにより製造される。一実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和エステル組成物とを接触させて混合物を製造し、この混合物を硬化させてポリ（β−チオエーテルエステル）を製造することにより製造することができる。その他の実施形態では、混合物は周囲温度で硬化することができ、又は反応体は、硬化を支持するのに適した温度で組み合わせることができる。その様な生成物の硬化は、当技術分野で公知の方法により行うことができる。
【００３５】
一般に、チオールエステル組成物は、本明細書で説明される任意のチオールエステル組成物であることができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、メルカプタン化不飽和エステル組成物；或いは、メルカプタン化エポキシド化エステル組成物；或いは、ヒドロキシチオールエステル組成物；或いは、架橋チオールエステル組成物であることができる。本明細書で説明されるチオールエステル組成物に加えて、当業者にとって明白なその他の適当なチオールエステル組成物は使用することができ、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【００３６】
一般に、α，β−不飽和エステル組成物は、単独又は任意の組合せで、本明細書で説明される任意のα，β−不飽和エステルを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、アクリレート、メタクリレート、又はアクリレートとメタクリレートの混合物を含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、アクリレート、或いは、メタクリレートを含むことができる。一般に、アクリレート及び／又はメタクリレートを含むα，β−不飽和エステル組成物は、単独で又は任意の組合せで、本明細書で開示される任意のアクリレート及び／又はメタクリレートを含むことができる。
【００３７】
チオールエステル組成物及びα，β−不飽和エステル組成物は、０．９〜１．３の範囲の、チオールエステル組成物の−ＳＨ基対α，β−不飽和エステル組成物のアクリレート基のモル比で提供される。
【００３８】
幾つかの実施形態では、触媒は、チオールエステル／α，β−不飽和エステル混合物を形成する際に含まれる。一般に、触媒は任意のアミンであることができる。幾つかの実施形態では、触媒は、第一級アミン、或いは、第二級アミン、或いは、第三級アミンである。幾つかのアミン触媒の実施形態では、触媒は、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン［ＤＢＵ−ＣＡＳ＃  ６６７４−２２−２］、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン［ＤＡＢＣＯ−ＣＡＳ＃  ２８０−５７−９］、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、又はジメチルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）であることができる。その他のアミン触媒の実施形態では、触媒は、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン［ＤＢＵ−ＣＡＳ＃  ６６７４−２２−２］；或いは、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン［ＤＡＢＣＯ−ＣＡＳ＃  ２８０−５７−９］；或いは、トリエチルアミン；或いは、ベンジルジメチルアミンであることができる。その他の実施形態では、触媒は、アルキル錫化合物（即ち、アルキル錫カルボキシレート、例えば、ジブチル錫ジラウレート及びジブチル錫ジアセテート等）であることができる。幾つかの態様では、触媒は、ホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン及びトリエチルホスフィン）、苛性（例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム）、又は苛性タージトール（ｔｅｒｇｉｔｏｌ）タイプの触媒であることができる。その他の適当な触媒は当業者にとって明白であり、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【００３９】
一般に、チオールエステル／α，β−不飽和エステル混合物は、ポリ（β−チオエーテルエステル）を製造することのできる任意の温度で硬化される。幾つかの実施形態では、チオールエステル／α，β−不飽和エステル混合物は、５０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化される。
【００４０】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明される方法により製造されるポリ（β−チオエーテルエステル）は、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有することができる。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜２００℃；或いは、０℃〜１５０℃；或いは、５０℃〜１００℃；或いは、−５０℃〜５０℃の範囲である。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜０℃、或いは、０℃〜５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、１００℃〜１５０℃、或いは、１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００４１】
（ポリ（β−チオエーテルアミド）組成物の製造方法）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和アミド組成物とを接触させることにより製造される。一実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和アミド組成物とを接触させて混合物を製造し、この混合物を硬化させてポリ（β−チオエーテルアミド）を製造することにより製造することができる。その他の実施形態では、混合物は周囲温度で硬化することができ、又は反応体は、硬化を支持するのに適した温度で組み合わせることができる。その様な生成物の硬化は、当技術分野で公知の方法により行うことができる。
【００４２】
一般に、チオールエステル組成物は、本明細書で説明される任意のチオールエステル組成物であることができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、メルカプタン化不飽和エステル組成物；或いは、メルカプタン化エポキシド化エステル組成物；或いは、ヒドロキシチオールエステル組成物；或いは、架橋チオールエステル組成物であることができる。
【００４３】
一般に、α，β−不飽和アミド組成物は、単独又は任意の組合せで、本明細書で説明される任意のα，β−不飽和アミドを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、アクリルアミド、メタクリルアミド、又はアクリルアミドとメタクリルアミドの混合物を含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、アクリルアミド、或いは、メタクリルアミドを含むことができる。一般に、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを含むα，β−不飽和アミド組成物は、単独で又は任意の組合せで、本明細書で開示される任意のアクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを含むことができる。
【００４４】
チオールエステル組成物及びα，β−不飽和アミド組成物は、０．９〜１．３の範囲の、チオールエステル組成物の−ＳＨ基対α，β−不飽和アミド組成物のアクリルアミド基のモル比で提供される。
【００４５】
幾つかの実施形態では、触媒は、チオールエステル／α，β−不飽和アミド混合物を形成する際に含まれる。一般に、触媒は任意のアミンであることができる。幾つかの実施形態では、触媒は、第一級アミン、或いは、第二級アミン、或いは、第三級アミンである。幾つかの実施形態では、触媒はＤＢＵである。
【００４６】
一般に、チオールエステル／α，β−不飽和アミド混合物は、ポリ（β−チオエーテルアミド）を製造することのできる任意の温度で硬化される。幾つかの実施形態では、チオールエステル／α，β−不飽和アミド混合物は、５０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化される。
【００４７】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明される方法により製造されるポリ（β−チオエーテルアミド）は、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有することができる。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜２００℃；或いは、０℃〜１５０℃；或いは、５０℃〜１００℃の範囲である。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜０℃、或いは、０℃〜５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、１００℃〜１５０℃、或いは、１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００４８】
（ポリ（β−チオエーテルケトン）組成物の製造方法）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ケトン組成物とを接触させることにより製造される。一実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ケトン組成物とを接触させて混合物を製造し、この混合物を硬化させてポリ（β−チオエーテルケトン）を製造することにより製造することができる。その他の実施形態では、混合物は周囲温度で硬化することができ、又は反応体は、硬化を支持するのに適した温度で組み合わせることができる。その様な生成物の硬化は、当技術分野で公知の方法により行うことができる。
【００４９】
一般に、チオールエステル組成物は、本明細書で説明される任意のチオールエステル組成物であることができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、メルカプタン化不飽和エステル組成物；或いは、メルカプタン化エポキシド化エステル組成物；或いは、ヒドロキシチオールエステル組成物；或いは、架橋チオールエステル組成物であることができる。一般に、α，β−不飽和ケトン組成物は、単独又は任意の組合せで、本明細書で説明される任意のα，β−不飽和ケトンを含むことができる。
【００５０】
チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ケトン組成物は、０．９〜１．３の範囲の、チオールエステル組成物対α，β−不飽和ケトン組成物のモル比で提供される。
【００５１】
幾つかの実施形態では、触媒は、チオールエステル／α，β−不飽和ケトン混合物を形成する際に含まれる。一般に、触媒は任意のアミンであることができる。幾つかの実施形態では、触媒は、第一級アミン、或いは、第二級アミン、或いは、第三級アミンである。幾つかの実施形態では、触媒はＤＢＵである。
【００５２】
一般に、チオールエステル／α，β−不飽和ケトン混合物は、ポリ（β−チオエーテルケトン）を製造することのできる任意の温度で硬化される。幾つかの実施形態では、チオールエステル／α，β−不飽和ケトン混合物は、５０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化される。
【００５３】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明される方法により製造されるポリ（β−チオエーテルケトン）は、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有することができる。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜２００℃；或いは、０℃〜１５０℃；或いは、５０℃〜１００℃の範囲である。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜０℃、或いは、０℃〜５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、１００℃〜１５０℃、或いは、１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００５４】
（ポリ（β−チオエーテルニトリル）組成物の製造方法）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ニトリル組成物とを接触させることにより製造される。一実施形態では、本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ニトリル組成物とを接触させて混合物を製造し、この混合物を硬化させてポリ（β−チオエーテルニトリル）を製造することにより製造することができる。その他の実施形態では、混合物は周囲温度で硬化することができ、又は反応体は、硬化を支持するのに適した温度で組み合わせることができる。その様な生成物の硬化は、当技術分野で公知の方法により行うことができる。
【００５５】
一般に、チオールエステル組成物は、本明細書で説明される任意のチオールエステル組成物であることができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル組成物は、メルカプタン化不飽和エステル組成物；或いは、メルカプタン化エポキシド化エステル組成物；或いは、ヒドロキシチオールエステル組成物；或いは、架橋チオールエステル組成物であることができる。一般に、α，β−不飽和ニトリル組成物は、単独又は任意の組合せで、本明細書で説明される任意のα，β−不飽和ニトリルを含むことができる。
【００５６】
チオールエステル組成物及びα，β−不飽和ニトリル組成物は、０．９〜１．３の範囲の、チオールエステル組成物対α，β−不飽和ニトリル組成物のモル比で提供される。
【００５７】
幾つかの実施形態では、触媒は、チオールエステル／α，β−不飽和ニトリル混合物を形成する際に含まれる。一般に、触媒は任意のアミンであることができる。幾つかの実施形態では、触媒は、第一級アミン、或いは、第二級アミン、或いは、第三級アミンである。幾つかの実施形態では、触媒はＤＢＵである。
【００５８】
一般に、チオールエステル／α，β−不飽和ニトリル混合物は、ポリ（β−チオエーテルニトリル）を製造することのできる任意の温度で硬化される。幾つかの実施形態では、チオールエステル／α，β−不飽和ニトリル混合物は、５０℃〜１００℃の範囲の温度で硬化される。
【００５９】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明される方法により製造されるポリ（β−チオエーテルニトリル）は、−１００℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度を有することができる。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜２００℃；或いは、０℃〜１５０℃；或いは、５０℃〜１００℃の範囲である。幾つかの態様では、ガラス転移温度は、−５０℃〜０℃、或いは、０℃〜５０℃、或いは、５０℃〜１００℃、或いは、１００℃〜１５０℃、或いは、１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００６０】
（供給原料）
（チオールエステル組成物）
本明細書で説明されるポリマーを製造するための供給原料として使用されるチオールエステル組成物は、多数の異なる方法を使用して説明することができる。機能的には、チオールエステルは、チオールエステル中に存在する官能基のタイプで説明することができる。この機能的説明では、チオールエステル組成物は、少なくとも１つのエステル基及び少なくとも１つのチオール基を有する分子を最小限度に含む。その他の実施形態では、チオールエステル組成物は、更なる基、例えば、ヒドロキシ基、及び／又はポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ここで、ｘは、１より大きい整数である）を伴う及び伴わないチオールエステルを含むことができる。チオールエステルがヒドロキシ基を含む場合は、チオールエステルはヒドロキシチオールエステルと称される。チオールエステルがポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ここで、ｘは、１より大きい整数である）を有する場合は、チオールエステルは架橋チオールエステルと称することができる。チオールエステルがヒドロキシ基及びポリスルフィド基−Ｓｘ−（ここで、ｘは、１より大きい整数である）を有する場合は、チオールエステルは架橋ヒドロキシチオールエステルと称することができる。
【００６１】
或いは、チオールエステルは、それが形成された方法を示唆する名前を使用して説明することができる。例えば、メルカプタン化不飽和エステルと称されるチオールエステルは、硫化水素と不飽和エステルとの反応により製造されるチオールエステルを意味する。メルカプタン化不飽和エステルは、メルカプタン化不飽和エステル中に存在するチオールエステルの官能記述子を利用して更に説明することができる。例えば、２つの非限定的例では、メルカプタン化大豆油は、メルカプタン化大豆油中に存在するエステル基の数及びチオール基、とりわけチオールエステル型の数の組合せで更に説明することができ、一方、メルカプタン化ヒマシ油は、メルカプタン化ヒマシ油中に存在するエステル基の数及びチオール基、とりわけチオールエステル型の数及びヒドロキシ基の数の組合せで更に説明することができる。
【００６２】
一態様では、本発明のチオールエステル組成物は、その記述がその全体において参照として組み込まれる、米国特許出願第１１／０６０６７５号；第１１／０６０６９６号；第１１／０５９７９２号及び第１１／０５９６４７号（以降、「‘６７５出願」）において記載されている様に、任意の不飽和エステルと硫化水素とを反応させることにより製造することができる。チオールエステル組成物が不飽和エステルと硫化水素とを反応させることにより製造される場合は、製造される物質は、メルカプタン化不飽和エステルと称することができる。不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり複数の炭素−炭素二重結合を含むことができるので、炭素−炭素二重結合の反応性及び統計的確率は、不飽和エステル組成物から製造される供給原料のチオールエステル組成物の各チオールエステル分子が、同じ、チオール基の数、未反応炭素−炭素二重結合の数、環状スルフィドの数、炭素−炭素二重結合対チオール基のモル比、環状スルフィド対チオール基のモル比、及び／又は不飽和エステルとして本明細書で開示される官能基及びモル比のその他の量を有さないことを決定する。更に、不飽和エステルは、又、異なる数の炭素−炭素二重結合及び／又はエステル基を有する個々の不飽和エステルの混合物を含むこともできる。従って、これらの性質の多くは、チオールエステル組成物内のチオールエステル１分子当たりの基の平均的数又はチオールエステル組成物内のチオールエステル１分子当たりの平均的比率として説明される。その他の実施形態では、チオールエステル中に存在するチオールの硫黄含有量を調節することが望まれる。硫化水素が不飽和エステル内の炭素−炭素二重結合毎に反応することを確実にすることは困難なので、チオールエステルの或種の分子は他の分子よりも多い又は少ないチオール基を有することができる。従って、チオール基の重量％は、チオールエステル組成物の全チオールエステル分子を通しての平均として言及される。
【００６３】
チオールエステルが架橋される場合は、チオールエステルは、架橋チオールエステルを製造するために使用される組成物によって、架橋チオールエステル又は架橋ヒドロキシチオールエステルと称される。チオールエステル組成物のこれらのタイプのそれぞれは本明細書で説明される。ヒドロキシチオールエステル、架橋ヒドロキシチオールエステル、メルカプタン化不飽和エステル、メルカプタン化エポキシド化エステル、架橋メルカプタン化不飽和エステル、及び架橋メルカプタン化エポキシド化エステルは全てチオールエステル組成物であると見なされる。チオールエステル組成物を説明するために使用される多数の同じ属性、例えば、本明細書で説明されるモル比及びその他の独立の記述的要素等は、本明細書で説明される多数の異なるタイプのチオールエステル組成物に等しく適用可能である。
【００６４】
一般に、チオールエステル組成物は、チオールエステル分子及び／又はチオールエステル組成物の１つ又は複数の別々の又は個々の基を含むものとして説明することができる。これらの独立的官能基は、チオールエステル１分子当たりのエステル基の数（又は平均数）、チオールエステル１分子当たりのチオール基の数（又は平均数）、チオールエステル１分子当たりの未反応炭素−炭素二重結合の数（又は平均数）、チオールエステル組成物の平均チオール硫黄含有量、チオールエステル１分子当たりの硫黄結合の割合（又は平均的割合）、及びチオールエステル１分子当たりの環状スルフィド基の割合（又は平均的割合）を含むことができる。更に、チオールエステル組成物は、二重結合対チオール基の比、環状スルフィド対メルカプタン基の比等を含む、個々の又は組合せの比を使用して説明することができる。別々の要素として、チオール組成物のこれらの官能基は別々に説明される。
【００６５】
最小限、チオールエステルは、チオールエステル１分子当たり少なくとも１つのエステル基及び１つのチオール基を有するチオールエステル分子を含む。幾つかの実施形態では、チオールエステルは、不飽和エステルから調製することができる。従って、幾つかの実施形態では、チオールエステルは、本明細書で説明される様に、これらが調製される不飽和エステルと同じ数のエステル基を含むことができる。一実施形態では、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基を有することができる。或いは、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のエステル基を有することができる。その他の実施形態では、チオールエステルは、チオールエステル１分子当たり平均１．５〜８個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均２〜７個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均２．５〜５個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均３〜４個のエステル基を有することができる。なおその他の実施形態では、チオールエステルは、チオールエステル１分子当たり平均約３個のエステル基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均約４個のエステル基を含むことができる。
【００６６】
最小限、チオールエステルは、チオールエステル１分子当たり１つ又は平均少なくとも１つのチオール基を含む。一実施形態では、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のチオール基を有することができる。その他の実施形態では、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均１．５〜９個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均３〜８個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均２〜４個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり平均４〜８個のチオール基を有することができる。
【００６７】
一態様では、チオールエステルは、チオールエステル中に存在するチオール基の数を使用して説明することができる。例えば、トリメルカプタンチオールエステルと称されるチオールエステルは、チオールエステル１分子当たり平均２．５〜３．５個のチオール基を含むチオールエステルであることができる。或いは、トリメルカプタンチオールエステルは、チオールエステル１分子当たり平均２．７５〜３．２５個のチオール基を含むことができる。その他の例として、ジメルカプタンチオールエステルと称されるチオールエステルは、チオールエステル１分子当たり平均１．５〜２．５個のチオール基、或いは、チオールエステル１分子当たり１．７５〜２．２５個のチオール基を含むチオールエステルであることができる。
【００６８】
その他の実施形態では、チオールエステルは、チオールエステル中に存在するチオール硫黄の平均量により更に説明することができる。一実施形態では、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも５重量％のチオール硫黄、或いは、チオールエステル１分子当たり平均少なくとも１０重量％のチオール硫黄、或いは、チオールエステル１分子当たり平均１５重量％を超えるチオール硫黄を有する。一実施形態では、チオールエステル分子は、チオールエステル１分子当たり平均５〜２５重量％のチオール硫黄、或いは、チオールエステル１分子当たり平均５〜２０重量％のチオール硫黄、或いは、チオールエステル１分子当たり平均６〜１５重量％のチオール硫黄、或いは、チオールエステル１分子当たり平均８〜１０重量％のチオール硫黄を有する。
【００６９】
一般に、チオールエステルのチオール基の配置は特に重要ではなく、チオールエステルを製造するのに使用する方法により決定される。チオールエステルが、不飽和エステルと硫化水素との接触により製造される実施形態では（メルカプタン化不飽和エステル）、チオール基の位置は、炭素−炭素二重結合の位置で決められる。炭素−炭素二重結合が内部
の炭素−炭素二重結合である場合は、チオールエステルを製造する方法は第二級チオール基をもたらす。然し、二重結合が末端位置に配置されている場合は、第一級チオール基又は第二級チオール基のいずれかを含むチオールエステルを製造するために反応条件を選択することが可能である。
【００７０】
チオールエステル組成物を製造する幾つかの方法は、チオール基以外の硫黄含有官能基を更に創り出すことができる。例えば、幾つかのチオールエステルの製造方法では、導入されたチオール基は、同じ不飽和エステル内の炭素−炭素二重結合と反応してスルフィド結合を生成することができる。この反応が第二の不飽和エステルの二重結合との反応である場合は、単純なスルフィド結合が生成される。幾つかの例では、第二の炭素−炭素二重結合は、同じ不飽和エステル分子中に配置される。チオール基が、同じ不飽和エステル分子内の第二の炭素−炭素二重結合と反応する場合は、スルフィド結合が生成される。幾つかの例では、炭素−炭素二重結合は、不飽和エステル分子の第二のエステル基内にあることができる。一方、その他の例では、炭素−炭素二重結合は、不飽和エステル分子の同じエステル基内にあることができる。
【００７１】
チオール基が、同じ不飽和エステル分子の第二のエステル基中の炭素−炭素二重結合と反応する場合は、スルフィドは環構造内に少なくとも１つのエステル基を含む。幾つかの実施形態では、チオール基が、同じ不飽和エステル分子の第二のエステル基中の炭素−炭素二重結合と反応する場合は、スルフィドは環構造内に２つのエステル基を含む。本明細書内では、環構造内にエステル基を含むスルフィドの第一のタイプは単純スルフィドと称される。チオール基が、同じエステル基内の炭素−炭素二重結合と反応する場合は、スルフィドは環構造内にエステル基を含まない。本明細書内では、スルフィドのこの第二のタイプは環状スルフィドと称される。環状スルフィドの場合、スルフィド結合は、チオールエステルの単独エステル基内に環状スルフィド官能性を生成する。生成することのできる環状スルフィド環としては、テトラヒドロチオピラン環、チエタン環、又はチオファン環（テトラヒドロチオフェン環）が挙げられる。
【００７２】
幾つかの実施形態では、チオールエステル中に環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量を調節することが望ましい。一実施形態では、チオールエステル分子中に環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量は３０モル％未満を含む。或いは、チオールエステル中に環状スルフィドとして存在する硫黄の平均量は、２０モル％未満、或いは、１０モル％未満、或いは、５モル％未満、或いは、２モル％未満を含むことができる。その他の実施形態では、環状スルフィド対チオール基のモル比を調節することが望ましい。一実施形態では、チオールエステル当たりの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は１．５未満であることができる。或いは、チオールエステル当たりの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は１未満、或いは、０．５未満、或いは、０．２５未満、或いは、０．１未満であることができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル当たりの環状スルフィド基対チオール基の比は０〜１の範囲であることができ、或いは、チオールエステル当たりの環状スルフィド基対チオール基の平均モル比は０．０５〜１の範囲であることができる。
【００７３】
幾つかの例では、チオールエステル組成物中に存在する炭素−炭素二重結合を有することが望ましく、一方、その他の実施形態では、チオールエステル組成物中に存在する炭素−炭素二重結合の数を最小限にすることを望むことができる。チオールエステル中の炭素−炭素二重結合の存在は、炭素−炭素二重結合対チオール硫黄の平均モル比として言及することができる。一実施形態では、チオールエステル組成物中の残留未反応炭素−炭素二重結合対チオール硫黄の平均比は、チオールエステル１分子当たり１．５未満であることができる。或いは、炭素−炭素二重結合対チオール硫黄の平均比は、チオールエステル１分子当たり１．２未満、或いは、チオールエステル１分子当たり１．０未満、或いは、チオールエステル１分子当たり０．７５未満、或いは、チオールエステル１分子当たり０．５未満、或いは、チオールエステル１分子当たり０．２未満、或いは、チオールエステル１分子当たり０．１未満であることができる。
【００７４】
特定の実施形態では、チオールエステルは不飽和エステル組成物から製造される（メルカプタン化不飽和エステル）。不飽和エステルは、存在するエステル基の特定の数を有する特定の組成を有するので、生成物のチオールエステル組成物は、不飽和エステルとほぼ同じ、チオールエステル１分子当たりのエステル基の数を有する。その他、本明細書に記載されている独立のチオールエステルの性質は、チオールエステル組成物を更に説明するために使用することができる。
【００７５】
一態様では、チオールエステルは、メルカプタン化不飽和エステルと称することができる。これらの実施形態では、本明細書に記載されている不飽和エステル及び／又は本明細書に記載されている不飽和エステルの官能性記述が、特定のメルカプタン化エステルを更に表示し及び／又は更に説明するために利用することができる。２〜３の非限定的例では、天然源油と硫化水素とを接触させて製造されるチオールエステルは、メルカプタン化天然源油と称することができ、大豆油と硫化水素とを接触させて製造されるチオールエステルは、メルカプタン化大豆油と称することができ、ヒマシ油と硫化水素とを接触させて製造されるチオールエステルは、メルカプタン化ヒマシ油と称することができる。本明細書に記載される不飽和エステル油の更なる性質は、又、不飽和エステル油及びメルカプタン化エステル油を更に説明するために利用することができる。
【００７６】
幾つかの実施形態では、チオールエステル分子は、本明細書で説明される様に、３個の連続のメチレンが割り込んだ炭素−炭素二重結合を有する側鎖を平均２５重量％未満有する不飽和エステルから製造される。幾つかの実施形態では、チオールエステル分子の合計側鎖の４０％を超える側鎖が硫黄を含むことができる。幾つかの実施形態では、チオールエステル分子の合計側鎖の６０％を超える側鎖が硫黄を含むことができる。その他の実施形態では、チオールエステル分子の合計側鎖の５０、７０、又は８０％を超える側鎖が硫黄を含むことができる。
【００７７】
一実施形態では、チオールエステルは、本明細書で説明される様に、チオール含有天然源油である。チオールエステルがチオール含有天然源油である場合は、チオール含有天然源油に存在する官能基は、「チオールエステル１分子当たり」基準で、又は「トリグリセリド当たり」基準で説明することができる。チオール含有天然源油は、本明細書で説明されるモル比及びその他の独立的記述要素等の、チオールエステル組成物と実質的に同じ性質を有することができる。
【００７８】
チオール含有天然源油中のトリグリセリド当たりのチオール基の平均数は約１．５を超える。幾つかの実施形態では、トリグリセリド当たりのチオール基の平均数は約１．５〜約９の範囲であることができる。
【００７９】
メルカプタン化不飽和エステル組成物は、又、硫化水素及び不飽和エステル組成物を接触させる工程を含む方法により製造される生成物として説明することができる。換言すれば、不飽和エステル組成物はメルカプタン化されてメルカプタン化不飽和エステル組成物を形成する。メルカプタン化不飽和エステル組成物は、又、側鎖の分子量又は平均分子量を使用して説明することができる。チオールエステル組成物を説明するのに使用される属性の全てが、メルカプタン化不飽和エステル阻止物を説明するのに使用することができる。
【００８０】
（ヒドロキシチオールエステル組成物）
一態様では、本明細書で説明されるポリマーを製造するための供給原料として使用されるチオールエステル組成物はヒドロキシチオールエステルであることができる。ヒドロキシチオールエステルは、多数の方法を使用して説明することができる。機能的には、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル中に存在する官能基のタイプにより説明することができる。この機能的説明では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、最小限、少なくとも１つのエステル基、少なくとも１つのチオール基、及び少なくとも１つのヒドロキシ基を有する分子を含む。その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物はその他の官能基を含むことができる。例えば、ヒドロキシチオールエステルは、又、ポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ここで、ｘは１より大きい整数である）を含むことができる。チオールエステルがヒドロキシ基及びポリスルフィド基−Ｓｘ−（ここで、ｘは１より大きい整数である）を有する場合は、チオールエステルは架橋ヒドロキシチオールエステルと称することができる。
【００８１】
或いは、ヒドロキシチオールエステルは、それが形成された方法を示唆する名前を使用して説明することができる。例えば、メルカプタン化エポキシド化エステルと呼ばれるヒドロキシチオールエステルは、硫化水素とエポキシド化不飽和エステルとの反応により製造されるヒドロキシチオールエステルを意味する。メルカプタン化エポキシド化エステルは、メルカプタン化エポキシド化エステル中に存在する基の官能基記述子を利用して更に説明することができる。例えば、硫化水素とメルカプタン化エポキシド化エステルとの反応により製造されるヒドロキシチオールエステルは、α−ヒドロキシチオール基を生成し、メルカプタン化エポキシド化エステルは、α−ヒドロキシチオールエステルと呼ばれてもよく、又はα−ヒドロキシチオール基を含むものとして説明されてもよい。ヒドロキシチオールエステル組成物の説明に適合する化合物は、必ずしも、メルカプタン化エポキシド化エステルの説明又はα−ヒドロキシチオールエステルの説明に適合するとは限らない。例えば、メルカプタン化ヒマシ油は、少なくとも１つのエステル基、少なくとも１つのチオール基、及び少なくとも１つのヒドロキシ基を有することにより、ヒドロキシチオールエステルの定義の幾つかを使用して説明することができる。メルカプタン化ヒマシ油は、ヒドロキシ基を含むヒマシ油と硫化水素とを接触させることにより製造されるのであって、硫化水素とエポキシド化ヒマシ油とを反応させるのではないのでメルカプタン化エポキシド化エステルではない。然しながら、メルカプタン化エポキシド化ヒマシ油は、硫化水素とエポキシド化ヒマシ油との接触によるその形成により、メルカプタン化エポキシド化エステル油である。
【００８２】
供給原料のチオールエステル組成物は、又、ヒドロキシ又はアルコール基を含むことができる。チオールエステル組成物がヒドロキシ基を含む場合は、チオールエステル組成物は、本明細書では、ヒドロキシチオールエステル組成物と称される。ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するアルコール基の量又は数は、ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するその他の官能基（例えば、チオール基、エステル基、スルフィド、環状スルフィド等）の量には関係ない。更に、チオール硫黄の重量割合及び官能基比（例えば、環状スルフィド対チオール基のモル比、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比並びにその他の開示されている官能基の量及びチオール基に対するこのモル比）は、ヒドロキシチオールエステル組成物を説明するために使用することのできる別々の又は個々の要素である。ヒドロキシチオールエステル組成物は、本明細書で説明される官能基又は比を別々にするヒドロキシチオールエステル組成物の任意の組合せを使用して説明することができる。
【００８３】
一実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、‘６７５出願に記載されている様に、硫化水素とエポキシド化不飽和エステル組成物とを反応させることにより製造することができる。チオールエステル組成物が、硫化水素とエポキシド化不飽和エステルとを反応させて製造される場合は、製造される物質は、メルカプタン化エポキシド化エステルと呼ぶことができる。エポキシド化不飽和エステルは複数のエポキシド基を含むことができるので、エポキシド基の反応性及び統計的確率は、ヒドロキシチオールエステル組成物の全てのヒドロキシチオールエステル分子が、同じ数の、ヒドロキシ基、チオール基、α−ヒドロキシチオール基、スルフィド、環状スルフィド、環状スルフィド対チオール基のモル比、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比、チオール硫黄の重量割合、及び／又はエポキシド化不飽和エステル組成物におけるその他の開示されている官能基の量及びこのモル比を有さないことに影響する。従って、これらの性質の多くは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たりの平均数又は比として検討される。その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル中に存在するチオール硫黄の含有量を調節することが求められる。硫化水素がエポキシド化不飽和エステル内のエポキシド基毎に反応することを確実にすることは困難なので、或種のヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル組成物内の他の分子よりも多い又は少ないチオール基を有することができる。従って、チオール基の重量％は、全ヒドロキシチオールエステル分子を通しての平均重量％として言及することができる。
【００８４】
本発明の一実施形態として、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１個のエステル基及び平均少なくとも１個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。本発明の一実施形態として、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基及び平均少なくとも１．５個のα−ヒドロキシチオール基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。
【００８５】
或いは、幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、少なくとも１つのエステル、少なくとも１つのチオール基、及び少なくとも１つのヒドロキシ基を含む。従って、幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオール１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基、平均少なくとも１．５個のチオール基、及び平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有するヒドロキシチオールエステル分子を含む。
【００８６】
幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、エポキシド化不飽和エステル又は不飽和エステルから調製することができる。従って、ヒドロキシチオールエステルは、エポキシド化不飽和エステル又は不飽和エステルと同じ数のエステル基を含むことができる。一実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基を有する。或いは、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のエステル基を有する。その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜８個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２〜７個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２．５〜５個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均３〜４個のエステル基を有する。なおその他の実施形態では、α−ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均３個のエステル基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均４個のエステル基を含む。
【００８７】
幾つかの実施形態では、ヒドロキシ基及びチオール基は同じ基中で組合され（即ち、ヒドロキシチオールエステルがエポキシド化不飽和エステルから製造される場合）、この基は、α−ヒドロキシチオール基と称することができる。その他の実施形態では、チオール基及びヒドロキシ基又はアルコール基は同じ基には存在しない（即ち、ヒドロキシチオールエステルが、ヒマシ油等の、ヒドロキシ基を含む不飽和エステルから製造される場合）。この例では、アルコール基の存在はチオール基の形成に依存しない。例えば、本発明のその他の実施形態として、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル分子を含む。ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基、平均少なくとも１．５個のチオール基、及び平均少なくとも１．５個のアルコール基を有する。
【００８８】
最小限、幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり少なくとも１つのチオール基を含む。一実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のチオール基を有することができる。その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜９個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均３〜８個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２〜４個のチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均４〜８個のチオール基を有することができる。
【００８９】
最小限、幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１つのヒドロキシ又はアルコール基を含む。幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のヒドロキシ基を有することができる。その他の実施形態では、チオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜９個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均３〜８個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２〜４個のヒドロキシ基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均４〜８個のヒドロキシ基を有することができる。
【００９０】
なおその他の実施形態では、ヒドロキシ基の数は、ヒドロキシ基対チオール基の平均モル比として言及することができる。最小限、幾つかの実施形態では、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は少なくとも０．２５であることができる。幾つかの実施形態では、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は少なくとも０．５、或いは、少なくとも０．７５、或いは、少なくとも１．０、或いは、少なくとも１．２５、或いは、少なくとも１．５であることができる。その他の実施形態では、ヒドロキシ基対チオール基のモル比は、０．２５〜２．０、或いは、０．５〜１．５、或いは、０．７５〜１．２５の範囲であることができる。
【００９１】
ヒドロキシチオールエステルがエポキシド化不飽和エステルから製造される実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、エステル基及びα−ヒドロキシチオール基を含むものとして説明することができる。この場合、エステル基及びα−ヒドロキシチオール基を含むヒドロキシチオールエステルは、メルカプタン化エポキシド化エステルと称することができる。エステル基の数及びα−ヒドロキシチオール基の数は独立的要素であり、従って、ヒドロキシチオールエステルは、本明細書で説明されるエステル基及びα−ヒドロキシチオール基の任意の組合せを有するものとして説明することができる。最小限、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１つのα−ヒドロキシチオール基を有することができる。幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも３個のα−ヒドロキシチオール基を有することができる。その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜９個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均３〜８個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２〜４個のα−ヒドロキシチオール基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均４〜８個のα−ヒドロキシチオール基を有することができる。
【００９２】
一態様では、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル中に存在するチオール基又はβ−ヒドロキシチオール基の数を使用して説明することができる。例えば、トリメルカプタンヒドロキシチオールエステルと称されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２．５〜３．５個のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含むヒドロキシチオールエステルであることができる。或いは、トリメルカプタンヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２．７５〜３．２５個のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含むことができる。その他の例として、ジメルカプタンヒドロキシチオールエステルと称されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜２．５個のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基、或いはまた、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり１．７５〜２．２５個のチオール基又はα−ヒドロキシチオール基を含むヒドロキシチオールエステルであることができる。
【００９３】
その他の態様では、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル中に存在するアルコール、α−ヒドロキシチオール、又はその他の官能基の数を使用して説明することができる。例えば、３官能ヒドロキシチオールエステルと称されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２．５〜３．５個のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又はその他の官能基を含むヒドロキシチオールエステルであることができる。或いは、３官能ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２．７５〜３．２５個のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又はその他の官能基を含むことができる。その他の例として、２官能ヒドロキシチオールエステルと称されるヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５〜２．５個のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又はその他の官能基、或いはまた、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり１．７５〜２．２５個のアルコール基、α−ヒドロキシチオール基、又はその他の官能基を含むヒドロキシチオールエステルであることができる。
【００９４】
ヒドロキシチオールエステルは、本明細書で説明される様に、不飽和エステル（即ち、エポキシド化不飽和エステル）から誘導されるエポキシド化エステルと硫化水素とを接触させることにより製造することができる。幾つかの例では、ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するエポキシド基を有することが望ましい。一方、その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物中に存在するエポキシ基の数を最小限にすることが望ましいことがある。従って、残りのエポキシド基の存在は、ヒドロキシチオールエステルを説明するために使用されるその他の別々の官能基であることができる。ヒドロキシチオールエステルは、トリグリセリド当たり平均０より多く約４個までのエポキシド基を含むことができる。チオール組成物は、又、トリグリセリド当たり平均１．５より多く約９個までのエポキシド基を含むことができる。
【００９５】
ヒドロキシチオールエステル中のエポキシド基の存在は、ヒドロキシチオールエステル当たりのエポキシド基の平均数、エポキシド基対チオール基のモル比、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比、又はこれらの任意の組合せとして独立に説明することができる。幾つかの実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均２未満のエポキシド基を有することができる。即ち、ヒドロキシチオールエステル分子は、２未満の、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比を有する。或いは、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１．５個未満のエポキシド基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１個未満のエポキシド基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均０．７５個未満のエポキシド基、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均０．５個未満のエポキシド基を有することができる。その他の実施形態では、エポキシド基対チオール基のモル比は、平均１．５未満であることができる。或いは、エポキシド基対チオール基のモル比は、平均１未満、或いは、平均０．７５未満、或いは、平均０．５未満、或いは、平均０．２５未満、或いは、平均０．１未満であることができる。なおその他の実施形態では、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比は、平均１．５未満であることができる。或いは、エポキシド基対α−ヒドロキシチオール基のモル比は、平均１未満、或いは、平均０．７５未満、或いは、平均０．５未満、或いは、平均０．２５未満、或いは、平均０．１未満であることができる。なおその他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステル組成物は実質的にエポキシド基が存在しない。
【００９６】
その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステルは、ヒドロキシチオールエステル中に存在するチオール硫黄の平均量で説明することができる。一実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも２．５重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも５重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均少なくとも１０重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均１５重量％を超えるチオール硫黄を有することができる。一実施形態では、ヒドロキシチオールエステル分子は、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均５〜２５重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均５〜２０重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均６〜１５重量％のチオール硫黄、或いは、ヒドロキシチオールエステル１分子当たり平均８〜１０重量％のチオール硫黄を有することができる。
【００９７】
ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合の幾つかの実施形態では、全側鎖の少なくとも２０％はヒドロキシ基及びチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のその他の実施形態では、全側鎖の少なくとも４０％はヒドロキシ基及びチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のなおその他の実施形態では、全側鎖の少なくとも６０％はヒドロキシ基及びチオール基を含み、或いは、全側鎖の少なくとも７０％はヒドロキシ基及びチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のなお更なる実施形態では、全側鎖の少なくとも８０％はヒドロキシ基及びチオール基を含む。
【００９８】
ヒドロキシチオールエステルがポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合の幾つかの実施形態では、全側鎖の少なくとも２０％はα−ヒドロキシチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のその他の実施形態では、全側鎖の少なくとも４０％はα−ヒドロキシチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のなおその他の実施形態では、全側鎖の少なくとも６０％はα−ヒドロキシチオール基を含み、或いは、全側鎖の少なくとも７０％はα−ヒドロキシチオール基を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合のなお更なる実施形態では、全側鎖の少なくとも８０％はα−ヒドロキシチオール基を含む。
【００９９】
ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合の幾つかの態様では、ヒドロキシチオールエステル分子の全側鎖の２０％を超える側鎖が硫黄を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合の幾つかの態様では、ヒドロキシチオールエステル分子の全側鎖の４０％を超える側鎖が硫黄を含む。ヒドロキシチオールエステルがポリオールとヒドロキシチオールカルボン酸のエステル又はポリオールとα−ヒドロキシチオールカルボン酸のエステルとして説明することができる場合の幾つかの態様では、ヒドロキシチオールエステル分子の全側鎖の６０％を超える側鎖が硫黄を含み、或いは、全側鎖の７０％を超える側鎖が硫黄を含み、或いは、全側鎖の８０％を超える側鎖が硫黄を含む。
【０１００】
特定の実施形態では、ヒドロキシチオールエステルの合成で使用されるエポキシド化不飽和エステルは、エポキシド化天然源油を含むエポキシド化不飽和エステル組成物から製造される。天然源油は、存在するエステル基の数に関して特定の組成を有するので、ヒドロキシチオールエステルは、天然源油とほぼ同じ数のエステル基を有する。本明細書で説明されるその他の独立的性質は、ヒドロキシチオールエステルを更に説明するために使用することができる。
【０１０１】
その他の実施形態では、ヒドロキシチオールエステルを製造するために使用されるエポキシド化不飽和エステルは、合成（又は半合成）不飽和エステル油から製造される。合成エステル油は、存在するエステル基の数に関して特定の組成を有することができるので、ヒドロキシチオールエステルは、合成エステル油とほぼ同じ数のエステル基を有する。不飽和エステルのその他の独立的性質は、不飽和エステルが天然源油又は合成油を含むか否かに関係なく、ヒドロキシチオールエステル組成物を更に説明するために使用することができる。
【０１０２】
適当なヒドロキシチオールエステルの例としては、メルカプタン化エポキシド化植物油、メルカプタン化エポキシド化大豆油、メルカプタン化ヒマシ油、及びメルカプタン化エポキシド化ヒマシ油が挙げられるがこれらに限定されない。その他の適当なメルカプタン化エポキシド化エステルは‘６７５出願に記載されており、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【０１０３】
（架橋チオールエステル組成物）
一態様では、供給原料のチオールエステル組成物は架橋チオールエステル組成物を含む。一般に、架橋チオールエステル分子は、ポリスルフィド結合−Ｓｘ−（ここで、ｘは１より大きい整数である）により一緒に結合されているチオールエステルのオリゴマーである。架橋チオールエステルはチオールエステルのオリゴマーとして説明されるので、チオールエステルは、架橋チオールエステルが製造されるモノマーとして説明される。幾つかの実施形態では、架橋チオールエステルは、メルカプタン化不飽和エステルから製造され、架橋メルカプタン化不飽和エステルと呼ぶことができる。その他の実施形態では、架橋チオールエステルは、ヒドロキシチオールエステルから製造することができ、架橋ヒドロキシチオールエステルと呼ぶことができる。なおその他の実施形態では、架橋チオールエステルは、又、メルカプタン化エポキシド化エステルから製造することができ、架橋メルカプタン化エポキシド化チオールエステルと呼ぶことができる。
【０１０４】
一態様では、架橋チオールエステル組成物は、−ＳＱ−（ここで、Ｑは１より大きい整数である）構造を有するポリスルフィド結合により結合されている少なくとも２つのチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。一態様では、ポリスルフィド結合は、ポリスルフィド結合−ＳＱ−（ここで、Ｑは、２、３、４、又はこれらの混合物である）であることができる。その他の実施形態では、Ｑは２、或いは、３、或いは、４であることができる。
【０１０５】
一態様では、架橋チオールエステル組成物は、ポリスルフィド結合により結合されている少なくとも３つのチオールエステルモノマー、或いは、ポリスルフィド結合により結合されている少なくとも５つのチオールエステルモノマー、或いは、ポリスルフィド結合により結合されている少なくとも７つのチオールエステルモノマー、或いは、ポリスルフィド結合により結合されている少なくとも１０のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。なおその他の実施形態では、架橋チオールエステル組成物は、ポリスルフィド結合により結合されている３〜２０のチオールエステルモノマー、或いは、ポリスルフィド結合により結合されている５〜１５のチオールエステルモノマー、或いは、ポリスルフィド結合により結合されている７〜１２のチオールエステルモノマーを有するチオールエステルオリゴマーを含む。
【０１０６】
一態様では、架橋チオールエステル組成物は、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーを含む。幾つかの実施形態では、架橋チオールエステル組成物は、２，０００を超える、一緒になったチオールエステルモノマーとチオールエステルオリゴマーの平均分子量を有する。その他の実施形態では、架橋チオールエステル組成物は、５，０００を超える、或いは、１０，０００を超える、一緒になったチオールエステルモノマーとチオールエステルオリゴマーの平均分子量を有する。なおその他の実施形態では、架橋チオールエステル組成物は、２，０００〜２０，０００、或いは、３，０００〜１５，０００、或いは、７，５００〜１２，５００の範囲の、一緒になったチオールエステルモノマーとチオールエステルオリゴマーの平均分子量を有する。
【０１０７】
一態様では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、０．５重量％を超える合計チオール硫黄含有量を有する。その他の実施形態では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、１重量％を超える、或いは、２重量％を超える、或いは、４重量％を超える合計チオール硫黄含有量を有する。なおその他の実施形態では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、０．５〜８重量％、或いは、４〜８重量％、或いは、０．５〜４重量％の合計チオール硫黄含有量を有する。
【０１０８】
一態様では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、８重量％を超える合計硫黄含有量を有する。幾つかの実施形態では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、１０重量％を超える、或いは、１２重量％を超える合計硫黄含有量を有する。なおその他の実施形態では、チオールエステルモノマー及びチオールエステルオリゴマーは、８〜１５重量％、或いは、９〜１４重量％、或いは、１０〜１３重量％の範囲の合計硫黄含有量を有する。
【０１０９】
（α，β−不飽和エステル組成物）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和エステル組成物とを接触させることにより製造することができる。一般に、α，β−不飽和エステル組成物は、構造Ｅ２：
【化９】
2009504881.tif 000011
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｅ２の残部を表す）を有する複数基を有する分子を含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨ（アクリレート）であり、又はＲ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基（メタクリレート）であり、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨ（アクリレート）であり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基（メタクリレート）である。α，β−不飽和エステル分子が２つ以上のＥ２基を含む場合は、更なるＥ２基が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、又は指定されていない酸素結合価内に配置できる。
【０１１０】
幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、構造Ｅ２を有する少なくとも２つのα，β−不飽和エステル基を有するα，β−不飽和エステルを含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、構造Ｅ２を有する少なくとも３つのα，β−不飽和エステル基を有するα，β−不飽和エステルを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル分子の混合物を含む。α，β−不飽和エステル組成物がα，β−不飽和エステル分子の混合物を含む場合は、α，β−不飽和エステル分子は、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２．５個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基を有することができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル分子は、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜１２個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜９個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均２〜７個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均２〜５個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基、或いは、α，β−不飽和エステル１分子当たり平均２〜４個の、構造Ｅ２を有するα，β−不飽和エステル基を有することができる。
【０１１１】
α，β−不飽和エステル含有α，β−不飽和エステル組成物は、多価アルコール（又はポリオール）及びα，β−不飽和カルボン酸のエステルとして説明することができる。この説明は、不飽和エステルがポリオールとα，β−不飽和カルボン酸との接触により調製されることを示すことは明らかであるが、当業者は、α，β−不飽和エステルが、ポリオールとα，β−不飽和カルボン酸との反応、ポリオールとα，β−不飽和カルボン酸無水物との反応、単純なα，β−不飽和エステルとポリオールとのエステル交換反応、又はポリオールとα，β−不飽和カルボン酸ハロゲン化物との反応、その他の方法を含めて、多数の方法で調製できることを認識する。従って、α，β−不飽和エステルが説明される方法は、α，β−不飽和エステルが製造できる方法を限定しない。ポリオール成分は、任意の脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族ポリオールであることができる。α，β−不飽和エステル成分のα，β−不飽和部分は、構造Ｅ２（ここで、指定されていない結合価は、水素、−ＯＲ′基、又はハロゲン原子であることができる）を有する任意のα，β−不飽和酸又は酸誘導体から誘導できる。
【０１１２】
幾つかの実施形態では、ポリオールとα，β−不飽和カルボン酸のエステルとして説明されるα，β−不飽和エステル組成物のポリオールは、少なくとも２個のアルコール基、或いは、少なくとも３個のアルコール基、或いは、少なくとも４個のアルコール基を含む。幾つかの実施形態では、ポリオールは、アルコール１分子当たり平均少なくとも１．５個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均少なくとも２個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均少なくとも２．５個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均少なくとも３個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均１．５〜１２個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均１．５〜９個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均２〜７個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均２〜５個のアルコール基、或いは、アルコール１分子当たり平均２〜４個のアルコール基を有するアルコール混合物を含むことができる。
【０１１３】
幾つかの実施形態では、ポリオールとα，β−不飽和酸のエステルとして説明されるα，β−不飽和エステル組成物のポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１０６〜８５００の分子量を有するポリエチレングリコール、４００〜２０００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセロール、２，２−ジメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，４−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、１，２−ベンゼンジオール（ピロカテコール）、１，３−ベンゼンジオール（レゾルシノール）、１，４−ベンゼンジオール、メチルカテコール、メチルレゾルシノール、１，２，４−ベンゼントリオール、２−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、２−（２−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−（３−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）エタノール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、ビスフェノールＡ（２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）、ビスフェノールＳ（４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）、ビスフェノールＺ（４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール）、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、又はこれらの任意の組合せを含むことができる。幾つかの実施形態では、ポリオールは、エトキシレート、プロポキシレート、若しくはポリオールの混合エトキシレート／プロポキシレート又はポリオールの混合物を含むことができる。その他の実施形態では、ポリオールは、ポリオールの１モル当たり２〜４００モルのエチレンオキシドを含むポリオールエトキシレート生成物を含む。
【０１１４】
幾つかの実施形態では、ポリオールとα，β−不飽和カルボン酸のエステルとして説明されるα，β−不飽和エステル組成物のα，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、２−ペンテン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はこれらの混合物を含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和酸は、アクリル酸、メタクリル酸、コトン酸、イソロトン酸（ｉｓｏｒｏｔｏｎｉｃ）、イトコン酸（ｉｔｏｃｏｎｉｃ）、マレイン酸、又はこれらの任意の組合せ；或いは、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらの組合せ；或いは、アクリル酸；或いは、メタクリル酸；或いは、マレイン酸を含む。当業者は、ポリオールとα，β−不飽和カルボン酸のエステルとして説明されるα，β−不飽和エステル組成物がα，β−不飽和酸とポリオールとの接触により調製されない場合は、開示されたカルボン酸の適当なα，β−不飽和カルボン酸誘導体；例えば、カルボン酸無水物、単純なカルボン酸エステル、又はカルボン酸ハロゲン化物が、α，β−不飽和エステルの調製では利用することができることを認識する。
【０１１５】
α，β−不飽和エステル組成物内で使用することのできるα，β−不飽和エステルの２つの一般的なクラスはアクリレート化合物及びメタクリレート化合物である。従って、幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、アクリレート組成物、メタクリレート組成物、又はアクリレート及びメタクリレートを含む組成物であることができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和エステル組成物は、アクリレート組成物、或いは、メタクリレート組成物、或いは、アクリレート及びメタクリレートの混合物を含む組成物であることができる。一般に、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）を形成するために利用されるアクリレート／メタクリレート組成物は、本明細書に記載されるα，β−不飽和エステル１分子当たりのα，β−不飽和エステル基と同じ量の、アクリレート／メタクリレート１分子当たりのアクリレート／メタクリレート基を有することができる。幾つかの実施形態では、アクリレート組成物は、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、又はこれらの混合物を含むことができる。その他の実施形態では、メタクリレート組成物は、ジメタクリレート、トリメタクリレート、テトラメタクリレート、又はこれらの混合物を含むことができる。なおその他の実施形態では、アクリレート及びメタクリレートの混合物を含む組成物は、少なくとも１つの、ジアクリレート、トリアクリレート、又はテトラアクリレートと少なくとも１つの、ジメタクリレート、トリメタクリレート、又はテトラメタクリレートの組合せを含むことができる。
【０１１６】
幾つかの実施形態では、アクリレート組成物内で利用することのできるアクリレートは、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，２−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，２−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，２−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，２−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，２−オクタンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，２−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシプロピル−１，３−ジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロール１，３−ジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールジアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、１，２，４−ブタンジオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、１−フェニルエチレン−１，２−ジアクリレート、又は１，４−ベンゼンジオールジアクリレートを単独で又はこれらの任意の組合せで含む。幾つかの実施形態では、アクリレート組成物内で利用することのできるアクリレートは、ビスフェノールＡジアクリレート（２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート）、ビスフェノールＦジアクリレート（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジアクリレート）、ビスフェノールＳジアクリレート（４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンジアクリレート）、ビスフェノールＺジアクリレート（４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノールジアクリレート）、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート／エトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＦエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレートジアクリレート、ビスフェノールＦグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート／エトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＦエトキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＳエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＳプロポキシレートジアクリレート、ビスフェノールＳグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＳプロポキシレート／エトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＳエトキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＳプロポキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＺエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレートジアクリレート、ビスフェノールＺグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレート／エトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＺエトキシレートグリセロレートジアクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレートグリセロレートジアクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレートジアクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレートジアクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタングリセロレートジアクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレート／エトキシレートジアクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレートグリセロレートジアクリレート、又はビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレートグリセロレートジアクリレートを単独で又はこれらの任意の組合せで含むことができる。
【０１１７】
幾つかの実施形態では、メタクリレート組成物内で利用することのできるメタクリレートは、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１，２−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，２−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，２−シクロヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジメタクリレート、１，２−オクタンジオールジメタクリレート、１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，２−デカンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル−１，３−ジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロール１，３−ジメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールジメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタメタクリレート、ソルビトールヘキサメタクリレート、１，２，４−ブタンジオールトリメタクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジメタクリレート、１−フェニルエチレン−１，２−ジメタクリレート、又は１，４−ベンゼンジオールジメタクリレートを単独で又はこれらの任意の組合せで含む。幾つかの実施形態では、メタクリレート組成物内で利用することのできるメタクリレートは、ビスフェノールＡジメタクリレート（２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタクリレート）、ビスフェノールＦジメタクリレート（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジメタクリレート）、ビスフェノールＺジメタクリレート（４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノールジメタクリレート）、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンジメタクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレート／エトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＡプロポキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＦエトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＦグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレート／エトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＦエトキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＦプロポキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＺエトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＺグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレート／エトキシレートジメタクリレート、ビスフェノールＺエトキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビスフェノールＺプロポキシレートグリセロレートジメタクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレートジメタクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレートジメタクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタングリセロレートジメタクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレート／エトキシレートジメタクリレート、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレートグリセロレートジメタクリレート、又はビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンプロポキシレートグリセロレートジメタクリレートを単独で又はこれらの任意の組合せで含むことができる。
【０１１８】
（α，β−不飽和アミド組成物）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルアミド）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和アミド組成物とを接触させることにより製造することができる。一般に、α，β−不飽和アミド組成物は、構造Ｅ３：
【化１０】
2009504881.tif 000012
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｅ３の残部を表す）を有する複数基を有する分子を含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨ（アクリルアミド）であり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基（メタクリルアミド）、又はこれらの組合せである。なおその他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＨ（アクリルアミド）であり、或いは、Ｒ１及びＲ２はＨであり、Ｒ３はメチル基（メタクリルアミド）である。α，β−不飽和アミド分子が２つ以上のＥ３基を含む場合は、更なるＥ３基が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び／又は指定されていない窒素結合価の１つの内に配置できる。
【０１１９】
幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、構造Ｅ３を有する少なくとも２つのα，β−不飽和アミド基を有するα，β−不飽和アミドを含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、構造Ｅ３を有する少なくとも３つのα，β−不飽和アミド基を有するα，β−不飽和アミドを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド分子の混合物を含む。α，β−不飽和アミド組成物がα，β−不飽和アミド分子の混合物を含む場合は、α，β−不飽和アミド分子は、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均少なくとも１．５個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均少なくとも２個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均少なくとも２．５個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均少なくとも３個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基を有することができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド分子は、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均１．５〜１２個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均１．５〜９個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均２〜７個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均２〜５個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基、或いは、α，β−不飽和アミド１分子当たり平均２〜４個の、構造Ｅ３を有するα，β−不飽和アミド基を有することができる。
【０１２０】
α，β−不飽和アミド含有α，β−不飽和アミド組成物は、ポリアミン及びα，β−不飽和カルボン酸のアミドとして説明することができる。この説明は、不飽和アミドがポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸との接触により調製されることを示すことは明らかであるが、当業者は、α，β−不飽和アミドが、ポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸との反応、ポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸無水物との反応、単純なα，β−不飽和カルボン酸エステルとポリアミンとの反応、又はポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸ハロゲン化物との反応、その他の方法を含む多数の方法で調製できることを認識する。従って、α，β−不飽和アミドが説明される方法は、α，β−不飽和アミドが製造できる方法を限定しない。ポリアミン成分は、任意の脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族ポリアミンであることができる。α，β−不飽和アミド成分のα，β−不飽和部分は、構造Ｅ３（ここで、指定されていない結合価は、水素、−ＯＲ′基、又はハロゲン原子であることができる）を有する任意のα，β−不飽和カルボン酸又は酸誘導体から誘導できる。
【０１２１】
幾つかの実施形態では、ポリアミンとα，β−不飽和酸のアミドとして説明されるα，β−不飽和アミドのポリアミンは、少なくとも２個の第一級又は第二級アミン基、或いは、少なくとも３個の第一級又は第二級アミン基、或いは、少なくとも４個の第一級又は第二級アミン基を含むポリアミンから誘導することができる。幾つかの実施形態では、ポリアミンは、アミン１分子当たり平均少なくとも１．５個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均少なくとも２個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均少なくとも２．５個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均少なくとも３個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均１．５〜１２個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均１．５〜９個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均２〜７個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均２〜５個の第一級又は第二級アミン基、或いは、アミン１分子当たり平均２〜４個の第一級又は第二級アミン基を有するアミン混合物を含むことができる。
【０１２２】
幾つかの実施形態では、ポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸のアミドとして説明されるα，β−不飽和アミドのポリアミンは、メチレンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、（Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン）、トリエチレンテトラミン（１，２−エタンジアミン，Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−１，２−エタンジイルビス−１，３−プロパンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリブチレンテトラミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラブチレンペンタミン、１，２−ブタンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１．４−ブチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビスアミノシクロヘキシルアミン、４，４′−メチレンビスシクロヘキサンアミン、イソホロンジアミン、ｏ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、メチレンジアミンジアニレン、ジアミノジフェニルメタン、ビスフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、又はＮ−アミノエチルピペラジンを単独で又は任意の組合せで含む。幾つかの実施形態では、ポリアミンは、ポリアルキレンポリアミン、ポリエチレンアミン、又はこれらの混合物を含むことができる。その他の実施形態では、ポリアミンは、ポリアルキレンポリアミン、或いは、ポリエチレンアミンを含むことができる。
【０１２３】
幾つかの実施形態では、ポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸のアミドとして説明されるα，β−不飽和アミド組成物のα，β−不飽和酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、２−ペンテン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はこれらの混合物を含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、コトン酸、イソロトン酸、イトコン酸、マレイン酸、又はこれらの任意の組合せ；或いは、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらの組合せ；或いは、アクリル酸；或いは、メタクリル酸；或いは、マレイン酸を含む。当業者は、ポリアミンとα，β−不飽和カルボン酸のエステルとして説明されるα，β−不飽和アミド組成物がα，β−不飽和酸とポリアミンとの接触により調製されない場合は、開示されたカルボン酸の適当なα，β−不飽和カルボン酸誘導体、例えば、カルボン酸無水物、単純なカルボン酸エステル、又はカルボン酸ハロゲン化物がα，β−不飽和エステルの調製で利用することができることを認識する。
【０１２４】
α，β−不飽和アミド組成物内で使用することのできるα，β−不飽和アミドの２つの一般的なクラスはアクリルアミド化合物及びメタクリルアミド化合物である。従って、実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、アクリルアミド組成物、メタクリルアミド組成物、又はアクリルアミド及びメタクリルアミドを含む組成物であることができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和アミド組成物は、アクリルアミド組成物、或いは、メタクリルアミド組成物、或いは、アクリルアミド及びメタクリルアミドの混合物を含む組成物であることができる。一般に、本発明のポリ（β−チオエーテルエステル）を形成するために利用されるアクリルアミド／メタクリルアミド組成物は、本明細書に記載されるα，β−不飽和アミド１分子当たりのα，β−不飽和アミド基と同じ量の、アクリルアミド／メタクリルアミド１分子当たりのアクリルアミド基及び／又はメタクリルアミド基を有することができる。幾つかの実施形態では、アクリルアミド組成物は、ジアクリルアミド、トリアクリルアミド、テトラアクルアミド、又はこれらの混合物を含むことができる。その他の実施形態では、メタクリルアミド組成物は、ジメタクリルアミド、トリメタクリルアミド、テトラメタクリルアミド、又はこれらの混合物を含むことができる。なおその他の実施形態では、アクリルアミド及びメタクリルアミドの混合物を含む組成物は、少なくとも１つの、ジアクリルアミド、トリアクリルアミド、又はテトラアクリルアミドと少なくとも１つの、ジメタクリルアミド、トリメタクリルアミド、又はテトラメタクリルアミドの組合せを含むことができる。
【０１２５】
幾つかの実施形態では、アクリルアミド組成物内で利用することのできるアクリルアミドは、メタンジアクリルアミド、エチレンジアクリルアミド、１，６−ヘキサンジアクリルアミド、プロピルジアクリルアミド、１，４−シクロヘキサンジアクリルアミド、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンジアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、メタンジアクリルアミド、エタンジアクリルアミド、トリエチレンテトラミンジアクリルアミド、１，２−プロパンジアクリルアミド、１，３−プロパンジアクリルアミド、１，２−ブタンジアクリルアミド、１，３−ブタンジアクリルアミド、１，４−ブタンジアクリルアミド、１，５−ペンタンジアクリルアミド、１，６−ヘキサンジアクリルアミド、１，７−ヘプタンジアクリルアミド、オクタンジアクリルアミド、デカンジアクリルアミド、ドデカンジアクリルアミド、シクロヘキサン１，２−ジアクリルアミド、シクロヘキサン１，４−ジアクリルアミド、１，３−ビスアクリルアミドシクロヘキサン、イソホロンジアクリルアミド、ｏ−キシレンジアクリルアミド、ｍ−キシレンジアクリルアミド、ｐ−キシレンジアクリルアミド、メチレンジアクリルアミドジアニレン、ジアクリルアミドジフェニルメタン、ビスフェニレンジアクリルアミド、ジアクリロミドジフェニルスルホン、又はＮ−アクリルアミドエチルピペラジンを単独で又はこれらの任意の組合せで含むことができる。
【０１２６】
幾つかの実施形態では、メタクリルアミド組成物内で利用することのできるメタクリルアミドは、メタンジメタクリルアミド、エタンジメタクリルアミド、１，６−ヘキサンジメタクリルアミド、プロピルジメタクリルアミド、１，４−シクロヘキサンジメタクリルアミド、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンジメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、メタンジメタクリルアミド、エタンジメタクリルアミド、トリエチレンテトラミンジメタクリルアミド、１，２−プロパンジメタクリルアミド、１，３−プロパンジメタクリルアミド、１，２−ブタンジメタクリルアミド、１，３−ブタンジメタクリルアミド、１，４−ブタンジメタクリルアミド、１，５−ペンタンジメタクリルアミド、１，６−ヘキサンジメタクリルアミド、１，７−ヘプタンジメタクリルアミド、オクタンジメタクリルアミド、デカンジメタクリルアミド、ドデカンジメタクリルアミド、シクロヘキサン１，２−ジメタクリルアミド、シクロヘキサン１，４−ジメタクリルアミド、１，３−ビスメタクリルアミドシクロヘキサン、イソホロンジメタクリルアミド、ｏ−キシレンジメタクリルアミド、ｍ−キシレンジメタクリルアミド、ｐ−キシレンジメタクリルアミド、メチレンジメタクリルアミドジアニレン、ジメタクリルアミドジフェニルメタン、ビスフェニレンジメタクリルアミド、ジメタクリロミドジフェニルスルホン、又はＮ−メタクリルアミドエチルピペラジンを単独で又はこれらの任意の組合せで含むことができる。
【０１２７】
（α，β−不飽和ケトン組成物）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルケトン）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ケトン組成物とを接触させることにより製造することができる。一般に、α，β−不飽和ケトン組成物は、構造Ｅ４：
【化１１】
2009504881.tif 000013
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができ、指定されていない結合価は、構造Ｅ４の残部を表す）を有する複数基を有する分子を含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。α，β−不飽和エステル分子が２つ以上のＥ４基を含む場合は、更なるＥ４基が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び／又は指定されていない結合価内に配置できる。
【０１２８】
幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物は、構造Ｅ４を有する少なくとも２つのα，β−不飽和ケトン基を有するα，β−不飽和ケトンを含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物は、構造Ｅ４を有する少なくとも３つのα，β−不飽和ケトン基を有するα，β−不飽和ケトンを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物は、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン分子の混合物を含む。α，β−不飽和ケトン組成物がα，β−不飽和ケトン分子の混合物を含む場合は、α，β−不飽和ケトン分子は、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均少なくとも１．５個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均少なくとも２個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均少なくとも２．５個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均少なくとも３個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基を有することができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン分子は、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均１．５〜１２個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均１．５〜９個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均２〜７個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均２〜５個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基、或いは、α，β−不飽和ケトン１分子当たり平均２〜４個の、構造Ｅ４を有するα，β−不飽和ケトン基を有することができる。
【０１２９】
幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物内で利用することのできるα，β−不飽和ケトンは、１，２−ベンゾキノン、置換１，２−ベンゾキノン、１，４−ベンゾキノン、置換１，４−ベンゾキノン、２，５−シクロヘキサジエノン、置換２，５−シクロヘキサジエノン、トロポン、置換トロポン、４Ｈ−ピラン−４−オン、置換４Ｈ−ピラン−４−オン、ジベンジリデンアセトン、置換ジベンジリデンアセトン、又はジシンナマール−アセトンを単独で又はこれらの任意の組合せで含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物内で利用することのできるα，β−不飽和ケトンは、１，２−ベンゾキノン、１，４−ベンゾキノン、２，５−シクロヘキサジエノン、トロポン、４Ｈ−ピラン−４−オン、ジベンジリデンアセトン、又はジシンナマールアセトン；或いは、１，２−ベンゾキノン、１，４−ベンゾキノン、２，５−シクロヘキサジエノン、又は４Ｈ−ピラン−４−オン；或いは、１，２−ベンゾキノン；或いは、１，４−ベンゾキノン；或いは、トロポン；或いは、ジベンジリデンアセトンを単独で又はこれらの任意の組合せで含む。その他の実施形態では、α，β−不飽和ケトン組成物内で利用することのできるα，β−不飽和ケトンは、置換１，２−ベンゾキノン、置換１，４−ベンゾキノン、置換２，５−シクロヘキサジエノン、置換トロポン、置換４Ｈ−ピラン−４−オン、又は置換ジベンジリデンアセトン；或いは、置換１，２−ベンゾキノン、置換１，４−ベンゾキノン、置換２，５−シクロヘキサジエノン、又は置換４Ｈ−ピラン−４−オン；或いは、置換１，２−ベンゾキノン；或いは、置換１，４−ベンゾキノン；或いは、置換トロポン；或いは、置換ジベンジリデンアセトンを単独で又はこれらの任意の組合せで含む。置換α，β−不飽和ケトンの実施形態内では、各置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０有機基又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基；或いは、Ｃ１〜Ｃ５有機基又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基；或いは、Ｃ１〜Ｃ５有機基；又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。
【０１３０】
（α，β−不飽和ニトリル組成物）
一態様では、本発明のポリ（β−チオエーテルニトリル）は、チオールエステル組成物とα，β−不飽和ニトリル組成物とを接触させることにより製造することができる。一般に、α，β−不飽和ニトリル組成物は、構造Ｅ５：
【化１２】
2009504881.tif 000014
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ、有機基、又は炭化水素基であることができる）を有する複数基を有する分子を含む。幾つかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０有機基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５有機基であることができる。その他の実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０炭化水素基、或いは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ５炭化水素基であることができる。α，β−不飽和エステル分子が２つ以上のＥ５基を含む場合は、更なるＥ５基が、任意の１つ又は複数のＲ１、Ｒ２、又はＲ３内に配置できる。
【０１３１】
幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ニトリル組成物は、構造Ｅ５を有する少なくとも２つのα，β−不飽和ニトリル基を有するα，β−不飽和ニトリルを含む。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ニトリル組成物は、構造Ｅ５を有する少なくとも３つのα，β−不飽和ニトリル基を有するα，β−不飽和ニトリルを含むことができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ニトリル組成物は、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル分子の混合物を含む。α，β−不飽和ニトリル組成物がα，β−不飽和ニトリル分子の混合物を含む場合は、α，β−不飽和ニトリル分子は、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均少なくとも１．５個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均少なくとも２個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均少なくとも２．５個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均少なくとも３個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基を有することができる。幾つかの実施形態では、α，β−不飽和ニトリル分子は、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均１．５〜１２個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均１．５〜９個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均２〜７個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均２〜５個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基、或いは、α，β−不飽和ニトリル１分子当たり平均２〜４個の、構造Ｅ５を有するα，β−不飽和ニトリル基を有することができる。
【０１３２】
（不飽和エステル）
本明細書で説明されている幾つかのチオールエステル組成物を製造するための供給原料として使用される不飽和エステルは、多数の異なる方法を使用して説明することができる。不飽和エステルの供給原料を説明する１つの方法は、各不飽和エステル油分子を構成するエステル基の数及び炭素−炭素二重結合の数による方法である。本明細書で説明されているチオールエステル組成物を製造するための供給原料として使用される適当な不飽和エステルは、最小限、少なくとも１つのエステル基及び少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む。然しながら、この要件以上に、不飽和エステルを構成するエステル基及び炭素−炭素二重結合の数は独立的要素であり、互いに無関係に変動することができる。従って、不飽和エステルは、本明細書では別々に説明されるエステルの数及び炭素−炭素二重結合の数の任意の組合せを有することができる。適当な不飽和エステルは、又、アルコール、アルデヒド、ケトン、エポキシ、エーテル、芳香族基、及びこれらの組合せ等の更なる官能基を含むことができる。１つの例として、不飽和エステルは、又、ヒドロキシ基を含むことができる。ヒドロキシ基を含む不飽和エステルの例はヒマシ油である。その他の適当な不飽和エステルは当業者には明らかであり、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【０１３３】
最小限、不飽和エステルは少なくとも１つのエステル基を含む。その他の実施形態では、不飽和エステルは、少なくとも２つのエステル基を含む。或いは、不飽和エステルは３つのエステル基を含む。或いは、不飽和エステルは４つのエステル基を含む。或いは、不飽和エステルは２〜８個のエステル基を含む。或いは、不飽和エステルは２〜７個のエステル基を含む。或いは、不飽和エステルは３〜５個のエステル基を含む。その他の選択として、不飽和エステルは３〜４個のエステル基を含む。
【０１３４】
その他の実施形態では、不飽和エステルは不飽和エステルの混合物を含む。この場合、エステル基の数は、不飽和エステル組成物を含む不飽和エステル１分子当たりのエステル基の平均数として最もよく説明される。幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エスエテル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個のエステル基を有する。その他の実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜８個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均２〜７個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均２．５〜５個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均３〜４個のエステル基を有する。その他の実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均約３個のエステル基；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均約４個のエステル基を有する。
【０１３５】
最小限、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む。一実施形態では、不飽和エステルは、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合；或いは、少なくとも３つの炭素−炭素二重結合、或いは、少なくとも４つの炭素−炭素二重結合を含む。その他の実施形態では、不飽和エステルは、２〜９の炭素−炭素二重結合；或いは、２〜４の炭素−炭素二重結合、或いは、３〜８の炭素−炭素二重結合、或いは、４〜８の炭素−炭素二重結合を含む。
【０１３６】
幾つかの実施形態では、不飽和エステルは不飽和エステルの混合物を含む。この態様では、不飽和エステルの混合物中の炭素−炭素二重結合の数は、不飽和エステル油１分子当たりの炭素−炭素二重結合の平均数として最もよく説明される。幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５の炭素−炭素二重結合；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２つの炭素−炭素二重結合；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２．５の炭素−炭素二重結合；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３つの炭素−炭素二重結合を有する。その他の実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜９の炭素−炭素二重結合；或いは、不飽和エステル１分子当たり平均３〜８の炭素−炭素二重結合、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均２〜４の炭素−炭素二重結合、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均４〜８の炭素−炭素二重結合を有する。
【０１３７】
エステル基の数（又は平均数）及び二重結合の数（又は平均数）は不飽和エステルの独立的要素であるが、特定の実施形態は例示的目的のために言及される。一実施形態では、不飽和エステル分子は、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエステル基及び不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５の炭素−炭素二重結合を有する。或いは、不飽和エステル分子は、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個のエステル基及び不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５の炭素−炭素二重結合を有する。或いは、不飽和エステル分子は、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個のエステル基及び不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜９の炭素−炭素二重結合を有する。その他の選択として、不飽和エステル分子は、不飽和エステル１分子当たり平均２〜８個のエステル基及び不飽和エステル油当たり平均１．５〜９の炭素−炭素二重結合を有する。
【０１３８】
不飽和エステル分子中に存在するエステル基の数（又は平均数）及び二重結合の数（又は平均数）に加えて、２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する不飽和エステル分子中の炭素−炭素二重結合の配置が考慮できる。不飽和エステル分子が２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する幾つかの実施形態では、炭素−炭素二重結合は共役であることができる。その他の実施形態では、炭素−炭素二重結合は、１つの炭素原子だけにより互いに分離することができる。２つの炭素−炭素二重結合が、それに結合した２つの水素原子を有する炭素原子、即ち、メチレン基により分離される場合は、炭素−炭素二重結合は、メチレン割り込み二重結合と称することができる。なおその他の実施形態では、炭素−炭素二重結合は隔離される、即ち、炭素−炭素二重結合は、２個以上の炭素原子により互いに分離される。更なる実施形態では、炭素−炭素二重結合はカルボニル基と共役できる。
【０１３９】
幾つかの態様では、不飽和エステルは、ポリオール及び不飽和カルボン酸のエステルとして説明することができる。この説明は、不飽和エステルがポリオールと不飽和カルボン酸との接触により調製されることを示すことは明らかであるが、当業者は、不飽和エステルが、ポリオールと不飽和カルボン酸との反応、ポリオールと不飽和カルボン酸無水物との反応、単純な不飽和カルボン酸エステルとポリオールとの反応、又はポリオールと不飽和カルボン酸ハロゲン化物との反応、その他の方法を含めて、多数の方法で調製できることを認識する。従って、不飽和エステルが説明される方法は、不飽和エステルが製造できる方法を限定しない。更に、不飽和エステルが説明される方法は、不飽和エステルが合成的に製造されることを示すものではない。例えば、幾つかの天然トリグリセリド（例えば、大豆、及びヒマシ油等）は、グリセロール（ポリオール）及び不飽和カルボン酸のエステルとして説明することができる。
【０１４０】
不飽和エステルの説明が、ポリオールと不飽和カルボン酸のエステル（又は不飽和エステル）である中では、不飽和エステルの不飽和カルボン酸部分はポリオール側鎖（即ち、側鎖）と呼ぶことができる。幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、メチレン割り込み二重結合を含む側鎖の３０％未満を含む。その他の実施形態では、不飽和エステルは、メチレン割り込み二重結合を含む側鎖の３０％より多くを含む。なおその他の実施形態では、不飽和エステルは、３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する側鎖の２５％未満を含む。更なる実施形態では、不飽和エステルは、２５％未満のリノレン酸側鎖を含む。更なる実施形態では、不飽和エステルは、３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する側鎖の２５％より多くを含む。更なる実施形態では、不飽和エステルは、２５％を超えるリノレン酸側鎖を含む。更なる実施形態では、不飽和エステルは、２つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する少なくとも３０％の側鎖及び３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する２５％未満の側鎖を含む。
【０１４１】
更なる官能基は又、不飽和エステル中に存在することができる。官能基の非限定的一覧としては、ヒドロキシ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミン基、カルボン酸基等、及びこれらの組合せが挙げられる。一態様では、不飽和エステルはヒドロキシ基を含むことができる。幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個のヒドロキシ基を有する。その他の実施形態では、不飽和エステルは、不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜９個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均３〜８個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均２〜４個のヒドロキシ基、或いは、不飽和エステル１分子当たり平均４〜８個のヒドロキシ基を有する。一実施形態では、不飽和エステルは、少なくとも２個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも３個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも４個のヒドロキシ基を含む。その他の実施形態では、不飽和エステルは、２〜９個のヒドロキシ基、或いは、２〜４個のヒドロキシ基、或いは、３〜８個のヒドロキシ基、或いは、４〜８個のヒドロキシ基を含む。
【０１４２】
チオールエステル組成物を製造するために利用される不飽和エステルは、本明細書で説明される不飽和エステル当たり任意の数のエステル基及び炭素−炭素二重結合を有する任意の不飽和エステルであることができる。不飽和エステルは、天然源から誘導することができ、天然源原料から合成的に製造することができ、合成原料から製造することができ、天然及び合成物質の混合物から製造することができ、又はこれらの組合せから製造することができる。
【０１４３】
（不飽和天然源油）
一実施形態では、不飽和エステルは不飽和天然源油である。不飽和天然源油は、天然産ナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一実施形態では、不飽和エステルは、天然産ナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導されるトリグリセリドを含む。一実施形態では、不飽和エステルは、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一実施形態では、不飽和エステル油は、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、動物源、及びこれらの組合せから誘導されるトリグリセリドを含む。
【０１４４】
一態様では、不飽和天然源油は、獣脂、オリーブ油、落花生油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ゴマ油、ポピー種子油、パーム油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、菜種油、キャノーラ油、大豆油、トウモロコシ油、紅花油、キャノーラ油、綿実油、アマナズナ油、アマニ油、又はクルミ油であることができる。幾つかの実施形態では、不飽和天然源油は、大豆油、トウモロコシ油、ヒマシ油、紅花油、キャノーラ油、綿実油、アマナズナ油、アマニ油、クルミ油、及びこれらの組合せであることができる。更なる実施形態では、不飽和天然源油は、大豆油、或いは、トウモロコシ油、或いは、ヒマシ油、或いは、キャノーラ油であることができる。
【０１４５】
不飽和天然源油は、グリセロールと不飽和カルボン酸のエステルとして説明することのできるトリグリセリドを含む。この説明の中では、トリグリセリドの不飽和カルボン酸部分は、グリセロール側鎖（即ち、側鎖）と呼ぶことができる。幾つかの実施形態では、トリグリセリドは、メチレン割り込み二重結合を含む側鎖の３０％未満を含む。その他の実施形態では、実施形態のトリグリセリドは、メチレン割り込み二重結合を含む側鎖の３０％より多くを含む。なおその他の実施形態では、トリグリセリドは、３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する側鎖の２５％未満を含む。更なる実施形態では、トリグリセリドは、２５％未満のリノレン酸側鎖を含む。更なる実施形態では、トリグリセリドは、３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する側鎖の２５％より多くを含む。更なる実施形態では、トリグリセリドは、２５％を超えるリノレン酸側鎖を含む。更なる実施形態では、トリグリセリドは、２つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する少なくとも３０％の側鎖及び３つの連続したメチレンで割り込まれた炭素−炭素二重結合を有する２５％未満の側鎖を含む。
【０１４６】
その他の実施形態では、不飽和天然エステル油は、不飽和天然源油から誘導される「天然」トリグリセリドを含む。一実施形態では、不飽和エステル油は合成である。一実施形態では、不飽和エステル油は合成及び天然原料の両方を含む。一実施形態では、不飽和エステル油は合成トリグリセリドを含む。
【０１４７】
（合成不飽和エステル）
本発明の態様のための供給原料として使用される合成不飽和エステルは、当業者に知られている、エステル基を生成する方法を使用して製造することができる。「エステル基」と言う用語は、ヒドロキシ基とカルボン酸又はカルボン酸誘導体との反応から形成される部分を意味する。一般に、エステルは、アルコールとカルボン酸との反応、カルボン酸エステルとアルコールのエステル交換反応、アルコールとカルボン酸無水物との反応、又はアルコールとカルボン酸ハロゲン化物との反応により製造することができる。これらの方法のいずれもが、本発明の一態様における供給原料として使用される合成不飽和エステル油を製造するために使用することができる。不飽和エステル油を製造するためのアルコール、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物原料は、天然、合成、遺伝子、又は天然、遺伝子、及び合成源の任意の組合せから誘導することができる。
【０１４８】
本発明の種々の態様において供給原料として使用される不飽和エステルを製造するために使用されるポリオール及び不飽和カルボン酸、単純な不飽和カルボン酸エステル、又は不飽和カルボン酸無水物は独立的要素である。即ち、これらの要素は互いに独立して変化することができ、従って、本出願で説明される組成物を製造するための供給原料として又は本出願で説明される方法のための供給原料として利用される不飽和エステルを製造するために任意の組合せで使用することができる。
【０１４９】
（合成不飽和エステル油−ポリオール成分）
不飽和エステル油を製造するために使用されるポリオールは、当業者に明らかな反応条件下で、不飽和カルボン酸、不飽和の単純なカルボン酸エステル、カルボン酸無水物、又はカルボン酸ハロゲン化物と反応することのできる任意のポリオール又はポリオールの混合物であることができる。
【０１５０】
ポリオール中の炭素原子の数は変えることができる。一態様では、不飽和エステルを製造するために使用されるポリオールは、２〜２０個の炭素原子を含むことができる。その他の実施形態では、ポリオールは、２〜１０個の炭素原子、或いは、２〜７個の炭素原子、或いは、２〜５個の炭素原子を含む。更なる実施形態では、ポリオールは、平均２〜２０個の炭素原子、或いは、平均２〜１０個の炭素原子、或いは、平均２〜７個の炭素原子、或いは、２〜５個の炭素原子を有するポリオールの混合物であることができる。
【０１５１】
その他の態様では、不飽和エステルを製造するために使用されるポリオールは、本明細書で説明されている不飽和エステルを製造するために必要とされるヒドロキシ基の任意の数を有することができる。幾つかの実施形態では、ポリオールは、２個のヒドロキシ基、或いは、３個のヒドロキシ基、或いは、４個のヒドロキシ基、或いは、５個のヒドロキシ基、或いは、６個のヒドロキシ基を有する。その他の実施形態では、ポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも３個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも４個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも５個のヒドロキシ基、或いは、少なくとも６個のヒドロキシ基を含む。なおその他の実施形態では、ポリオールは、２〜８個のヒドロキシ基、或いは、２〜４個のヒドロキシ基、或いは、４〜８個のヒドロキシ基を含む。
【０１５２】
更なる態様では、不飽和エステルを製造するために使用されるポリオールはポリオールの混合物である。一実施形態では、ポリオールの混合物は、ポリオール１分子当たり平均少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有する。その他の実施形態では、ポリオールの混合物は、ポリオール１分子当たり平均少なくとも２個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均少なくとも２．５個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均少なくとも３．０個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均少なくとも４個のヒドロキシ基を有する。なおその他の実施形態では、ポリオールの混合物は、ポリオール１分子当たり平均１．５〜８個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均２〜６個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均２．５〜５個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均３〜４個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均２．５〜３．５個のヒドロキシ基、或いは、ポリオール１分子当たり平均２．５〜４．５個のヒドロキシ基を有する。
【０１５３】
なおその他の態様では、不飽和チオールエステルを製造するために使用されるポリオール又はポリオールの混合物は、５００未満の分子量又は平均分子量を有する。その他の実施形態では、ポリオール又はポリオールの混合物は、３００未満、或いは、２００未満、或いは、１５０未満、或いは、１００未満の分子量又は平均分子量を有する。
【０１５４】
幾つかの実施形態では、適当なポリオールは、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルプロパン、２−プロピル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−ジオキサン−５，５−ジメタノール、１，４−キシレンジメタノール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、グリセロール、１，２，５−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジグリセロール、ジトリメチロールエタン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，４−キシレンジメタノール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、又はこれらの任意の組合せを含む。更なる実施形態では、ポリオールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、又はこれらの混合物である。その他の実施形態では、ポリオールは、グリセロール、或いは、ペンタエリスリトールである。
【０１５５】
（合成不飽和エステル−カルボン酸又はカルボン酸同等成分）
不飽和エステル油のカルボン酸成分は、炭素−炭素二重結合を含む任意のカルボン酸又はカルボン酸の混合物であることができる。カルボン酸成分は、本明細書で説明される、平均１．５個より多いヒドロキシ基又はヒドロキシ基の任意のその他の数を含むポリオール又はポリオール混合物と組合されるので、カルボン酸成分は、本明細書で説明される供給原料要件に合致する不飽和エステル油を製造する、不飽和カルボン酸を含む任意の混合物であることができる。幾つかの実施形態では、カルボン酸成分は、本明細書で説明される供給原料要件に合致する不飽和エステル油を製造する、飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の任意の混合物であることができる。従って、合成不飽和エステル油を製造するために使用されるカルボン酸又はカルボン酸混合物は、カルボン酸当たりの特定された要素の平均数を有するものとして説明することができる。
【０１５６】
カルボン酸の独立的要素としては、カルボン酸１分子当たりのカルボン酸基の平均数、カルボン酸中に存在する炭素原子の平均数、カルボン酸当たりの炭素−炭素二重結合の平均数が挙げられる。更なる独立的要素としては、炭素鎖中の二重結合の位置及び複数二重結合が存在する場合の互いの二重結合の相対位置が挙げられる。
【０１５７】
不飽和エステル油を製造するために使用される特定のカルボン酸は、カルボン酸１分子当たり３〜３０個の炭素原子を有することができる。幾つかの実施形態では、カルボン酸は直鎖である。幾つかの実施形態では、カルボン酸は分枝されている。幾つかの実施形態では、カルボン酸は、直鎖及び分枝カルボン酸の混合物である。幾つかの実施形態では、カルボン酸は、又、アルコール、アルデヒド、ケトン、及びエポキシド等を含む更なる官能基を含むことができる。
【０１５８】
不飽和カルボン酸組成物の成分として使用することのできる適当なカルボン酸は、約３〜約３０個の炭素原子、或いは、８〜２５個の炭素原子、或いは、１２〜２０個の炭素原子を有することができる。その他の実施形態では、不飽和カルボン酸組成物を構成するカルボン酸は、平均３〜３０個の炭素原子、或いは、平均８〜２５個の炭素原子、或いは、平均１２〜２０個の炭素原子を含む。
【０１５９】
炭素−炭素二重結合は、炭素−炭素鎖の長さに沿って任意の場所に配置することができる。一実施形態では、二重結合は末端位置に配置することができる。その他の実施形態では、炭素−炭素二重結合は内部位置に配置することができる。なおその他の実施形態では、カルボン酸又はカルボン酸の混合物は、末端及び内部炭素−炭素二重結合の両方を含むことができる。二重結合は、又、炭素−炭素二重結合に結合した置換基の数を示すことにより説明することもできる。幾つかの実施形態では、炭素−炭素二重結合は、１置換、２置換、３置換、４置換することができ、又は、１置換、２置換、３置換及び４置換炭素−炭素二重結合の任意の組合せを有することのできる不飽和カルボン酸の混合物であることができる。
【０１６０】
適当な不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、アゴナンドン酸（ａｇｏｎａｎｄｏｉｃ）、アゴナンド酸（ａｇｏｎａｎｄｒｉｃ）、アルコルノ酸（ａｌｃｈｏｒｎｏｉｃ）、アンブレットル酸（ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｃ）、アンゲリカ酸（ａｎｇｅｌｉｃ）、アスクレピン酸（ａｓｃｌｅｐｉｃ）、アウリコル酸（ａｕｒｉｃｏｌｉｃ）、アベノレイン酸（ａｖｅｎｏｌｅｉｃ）、アクシラレン酸（ａｘｉｌｌａｒｅｎｉｃ）、ブラシッド酸（ｂｒａｓｓｉｄｉｃ）、カプロレイン酸（ｃａｐｒｏｌｅｉｃ）、セテライド酸（ｃｅｔｅｌａｉｄｉｃ）、セトレイン酸（ｃｅｔｏｌｅｉｃ）、シベット酸（ｃｉｖｅｔｉｃ）、コリオリン酸（ｃｏｒｉｏｌｉｃ）、コロナル酸（ｃｏｒｏｎａｒｉｃ）、クレペニン酸（ｃｒｅｐｅｎｙｎｉｃ）、デンシポール酸（ｄｅｎｓｉｐｏｌｉｃ）、ジホモリノレイン酸（ｄｉｈｏｍｏｌｉｎｏｌｅｉｃ）、ジホモタキソレイン酸（ｄｉｈｏｍｏｔａｘｏｌｅｉｃ）、ジモルフェコリン酸（ｄｉｍｏｒｐｈｅｃｏｌｉｃ）、エライド酸（ｅｌａｉｄｉｃ）、エフェドレン酸（ｅｐｈｅｄｒｅｎｉｃ）、エルカ酸（ｅｒｕｃｉｃ）、ガデライド酸（ｇａｄｅｌａｉｄｉｃ）、ガドレイン酸（ｇａｄｏｌｅｉｃ）、ガイド酸（ｇａｉｄｉｃ）、ゴンドロ酸（ｇｏｎｄｏｌｏ）、ゴンドレイン酸（ｇｏｎｄｏｌｅｉｃ）、ゴルリン酸（ｇｏｒｌｉｃ）、ヘレニオリン酸（ｈｅｌｅｎｙｎｏｌｉｃ）、ヒドロソルビン酸（ｈｉｄｒｏｓｏｒｂｉｃ）、イソリシノール酸（ｉｓｏｒｉｃｉｎｏｌｅｉｃ）、ケテレエロン酸（ｋｅｔｅｌｅｅｒｏｎｉｃ）、ラベレン酸（ｌａｂｅｌｌｅｎｉｃ）、ラウロレイン酸（ｌａｕｒｏｌｅｉｃ）、レスケロール酸（ｌｅｓｑｕｅｒｏｌｉｃ）、リネライド酸（ｌｉｎｅｌａｉｄｉｃ）、リンデル酸（ｌｉｎｄｅｒｉｃ）、リノール酸（ｌｉｎｏｌｅｉｃ）、ルメーク酸（ｌｕｍｅｑｕｉｃ）、マルバル酸（ｍａｌｖａｌｉｃ）、マンゴールド酸（ｍａｎｇｏｌｄ’ｓ  ａｃｉｄ）、マルガロール酸（ｍａｒｇａｒｏｌｉｃ）、メガトミン酸（ｍｅｇａｔｏｍｉｃ）、ミクシュ酸（ｍｉｋｕｓｃｈ’ｓ  ａｃｉｄ）、ミコリペン酸（ｍｙｃｏｌｉｐｅｎｉｃ）、ミリステライド酸（ｍｙｒｉｓｔｅｌａｉｄｉｃ）、ネルボン酸（ｎｅｒｖｏｉｃ）、オブツシル酸（ｏｂｔｕｓｉｌｉｃ）、オレイン酸（ｏｌｅｉｃ）、パルミテライド酸（ｐａｌｍｉｔｅｌａｉｄｉｃ）、ペトロセライド酸（ｐｅｔｒｏｓｅｌａｉｄｉｃ）、ペトロセリン酸（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎｉｃ）、フローム酸（ｐｈｌｏｍｉｃ）、フィセテル酸（ｐｈｙｓｅｔｅｒｉｃ）、フィテノン酸（ｐｈｙｔｅｎｏｉｃ）、ピルール酸（ｐｙｒｕｌｉｃ）、リシネライド酸（ｒｉｃｉｎｅｌａｉｄｉｃ）、ルーメン酸（ｒｕｍｅｎｉｃ）、セラコレイン酸（ｓｅｌａｃｈｏｌｅｉｃ）、ソルビン酸（ｓｏｒｂｉｃ）、ステアロール酸（ｓｔｅａｒｏｌｉｃ）、ステルクル酸（ｓｔｅｒｃｕｌｉｃ）、ステルクリン酸（ｓｔｅｒｃｕｌｙｎｉｃ）、スティリング酸（ｓｔｉｌｌｉｎｇｉｃ）、ストロファンツス酸（ｓｔｒｏｐｈａｎｔｈｕｓ）、タリリック酸（ｔａｒｉｒｉｃ）、タクソール酸（ｔａｘｏｌｅｉｃ）、トラウマチン酸（ｔｒａｕｍａｔｉｃ）、ツズイック酸（ｔｓｕｄｕｉｃ）、ツズ酸（��ｓｕｚｕｉｃ）、ウンデシレン酸（ｕｎｄｅｃｙｌｅｎｉｃ）、バクセン酸（ｖａｃｃｅｎｉｃ）、ベルノール酸（ｖｅｒｎｏｌｉｃ）、キシメン酸（ｘｉｍｅｎｉｃ）、キシメニン酸（ｘｉｍｅｎｙｎｉｃ）、キシメニノール酸（ｘｉｍｅｎｙｎｏｌｉｃ）、及びこれらの組合せが挙げられる。更なる実施形態では、適当な不飽和カルボン酸は、オレイン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、リノール酸、及びこれらの組合せを含む。その他の適当な不飽和カルボン酸は当業者には明らかであり、本発明の範囲内と見なされるべきである。
【０１６１】
幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、本明細書で説明されるカルボン酸又はカルボン酸の混合物の単純なエステルと本明細書で説明されるポリオール組成物とのエステル交換反応により製造することができる。幾つかの実施形態では、単純なエステルは、カルボン酸又はカルボン酸の混合物のメチル又はエチルエステルである。更なる実施形態では、単純なカルボン酸エステルは本明細書で説明されるカルボン酸のメチルエステルである。
【０１６２】
（エポキシド化不飽和エステル）
一態様では、エポキシド化不飽和エステルは、本明細書で説明される物質を製造するため及び本明細書で説明される物質を製造するための方法のための供給原料として使用される。一般に、エポキシド化不飽和エステルは、本明細書で説明される任意の不飽和エステルをエポキシド化することにより得ることができる。不飽和エステル油は、天然源から誘導することができ、天然源原料から合成的に製造することができ、合成原料から製造することができ、天然及び合成物質の混合物から製造することができ、又はこれらの組合せから製造することができる。
【０１６３】
最小限、エポキシド化不飽和エステルは、少なくとも１つのエポキシド基を含む。一実施形態では、エポキシド化不飽和エステルは、少なくとも２つのエポキシド基、或いは、少なくとも３つのエポキシド基、或いは、少なくとも４つのエポキシド基を含む。
その他の実施形態では、エポキシド化不飽和エステルは、２〜９個のエポキシド基、或いは、２〜４個のエポキシド基、或いは、３〜８個のエポキシド基、或いは、４〜８個のエポキシド基を含む。
【０１６４】
幾つかの実施形態では、不飽和エステルは、エポキシド化不飽和エステルの混合物を含む。この態様では、エポキシド化不飽和エステル中のエポキシド基の数は、エポキシド化不飽和エステル１分子当たりのエポキシド基の平均数として説明される。幾つかの実施形態では、エポキシド化不飽和エステルは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも１．５個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも２．５個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均少なくとも３個のエポキシド基を有する。その他の実施形態では、エポキシド化不飽和エステルは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均１．５〜９個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均３〜８個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均２〜４個のエポキシド基、或いは、エポキシド化不飽和エステル１分子当たり平均４〜８個のエポキシド基を有する。
【０１６５】
一態様では、エポキシド化不飽和エステルは、エポキシド化不飽和天然源油であることができる。不飽和天然源油は、天然産ナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導することができる。一実施形態では、不飽和エステル油は、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導される。一実施形態では、不飽和エステル油は、遺伝子組み換えナッツ、野菜、植物、及び動物源から誘導されるトリグリセリドを含む。
【０１６６】
一態様では、エポキシド化天然源油のための供給原料の天然源油は、獣脂、オリーブ油、落花生油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ゴマ油、ポピー種子油、パーム油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、菜種油、キャノーラ油、大豆油、トウモロコシ油、紅花油、キャノーラ油、綿実油、アマナズナ油、アマニ油、又はクルミ油であることができる。幾つかの実施形態では、エポキシド化天然源油のための供給原料の天然源油は、大豆油、トウモロコシ油、ヒマシ油、紅花油、キャノーラ油、綿実油、アマナズナ油、アマニ油、又はクルミ油であることができる。更なる実施形態では、エポキシド化天然源油のための供給原料の天然源油は、大豆油、或いは、トウモロコシ油、或いは、ヒマシ油、或いは、キャノーラ油であることができる。従って、エポキシド化天然源油は、特定の天然源油の前にエポキシド化の接頭語を使用して、例えば、エポキシド化大豆油、エポキシド化キャノーラ油、又はエポキシド化ヒマシ油として参照することができる。
【実施例】
【０１６７】
（ポリ（β−チオエーテルエステル）調製）
メルカプタン化大豆油（ＭＳＯ）、メルカプトヒドロキシ大豆油（ＭＨＳＯ、架橋メルカプタン化大豆油（ＣＭＳＯ−オリゴマー化ＭＳＯ）、又はメルカプタン化ヒマシ油（ＭＣａＯ）（全て、以降、架橋剤と称する）をポリエチレンビーカー中に秤量して入れた。所望のアクリレートを架橋剤に添加して反応混合物を生成した。反応混合物を生成するために使用したアクリレートは、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭ）、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート  １．５  ＥＯ／フェノール（ＢＡＥＤＡ  １．５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及びペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を含んでいた。架橋剤及びアクリレートは、図１として添付されている表１で示されるＳＨ基対アクリレート基の数の当モル比を使用して供給した。
【０１６８】
所望の触媒を反応混合物に添加した。ポリ（β−チオエーテルエステル）組成物を製造するために使用した触媒はＤＢＵであった。次いで、３成分反応混合物を、木製の棒で手で撹拌した。次いで、全体のプレポリマー混合物を、硬化のために適当な型に注入した。型の例としては、５０ｍｍ直径又は７０ｍｍ直径のアルミニウム鍋が挙げられる。次いで、サンプルを６５℃で一晩中硬化し、次いで、９５℃で２４時間硬化した。硬化時間が完了した後、サンプルを、プラスチック製の再度密閉したサンドイッチバッグ中で、室温で２週間貯蔵した。次いで、サンプルを、種々の性質に対して観察した。この観察結果は表１で示される。
【０１６９】
（用途）
本発明の実施形態は多数の用途において有用である。例えば、本発明の実施形態は、発泡体、接着剤、エポキシ硬化剤、塗料及びポリエステル樹脂用のポリアクリレート及びポリメタクリレートの型板、印刷インクバインダーポリマー、アルキッド樹脂架橋剤、硫黄を基にした塗料の型板、放射線硬化ポリマー、採掘及び掘削化学品、特殊連鎖移動剤、ゴム変性剤等を含むがこれらに限定されない種々のポリマー用途において有用である。供給原料物質は経済的で且つ入手が容易であるので、本発明の実施形態は、その様な用途及びその他において有用であると考える。
【０１７０】
本発明は例示的実施形態及び実施例を参照して説明したが、この説明は限定の意味で解釈されることを意図するものではない。従って、例示的実施形態並びに本発明のその他の実施形態の種々の変更は、この説明を参照することにより当業者には明らかである。従って、添付の特許請求の範囲は、任意のその様な変更又は実施形態を網羅することが考慮される。
【０１７１】
本明細書で参照された全ての刊行物、特許及び特許出願は、それぞれの個々の刊行物、特許又は特許出願がその全体において参照として組み込まれるべきことが特別に且つ個々に指示されたものと同じ範囲で、これらの全体において参照として組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】本発明の実施形態により調製された多数のポリ−（β−チオエーテルエステル）ポリマー組成物に対する組成物及び観察を含む表を示す図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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2009504881.tif 000017
2009504881.tif 000018