(57)【要約】  本発明は、式（ＩＩ）の化合物：2009514855.tif 000010（Ｒ1は、ＮＯ2、−Ｎ+Ｒ33、トリハロメチル、−ＣＮ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ3、−ＣＨＯおよび−ＣＯＲ3であり、ここでＲ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリールまたはＣ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキルである。）を選択的にアシル化する方法に関し、この方法は、式（ＩＩ）の化合物とアシル化剤とを反応させて、式（Ｉ）の化合物：2009514855.tif 000011（Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ7アルケニル、Ｃ2−Ｃ7アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキル、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ12シロクアルコキシ、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシおよびＣ2−Ｃ9ヘテロアリールオキシから選択されるものである。）またはその塩を形成する工程を含む。
2009514855.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ）の化合物：
【化１】
2009514855.tif 000008
（Ｒ1は、ＮＯ2、−Ｎ+Ｒ33、トリハロメチル、−ＣＮ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ3、−ＣＨＯおよび−ＣＯＲ3であり、ここでＲ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリールまたはＣ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキルである。）
を選択的にアシル化する方法であって、
式（ＩＩ）の化合物とアシル化剤とを反応させて、式（Ｉ）の化合物：
【化２】
2009514855.tif 000009
（Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ7アルケニル、Ｃ2−Ｃ7アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキル、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ12シロクアルコキシ、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシおよびＣ2−Ｃ9ヘテロアリールオキシから選択されるものである。）
またはその塩を形成する工程を含む、前記方法。
【請求項２】
アシル化が塩基の存在下で生じることをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記塩基が三級アミンである、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記塩基がピリジンである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記アシル化剤が、無水酢酸、塩化アセチル、塩化ベンゾイル、エチルクロロギ酸エステルおよび塩化ピバロイルからなる群より選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記アシル化剤が塩化アセチルである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物の粗収率が少なくとも約６０％である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物の粗収率が少なくとも約７０％である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
式（Ｉ）の化合物の粗収率が少なくとも約８０％である、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
式（Ｉ）の化合物の粗収率が少なくとも約９０％である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
式（Ｉ）の化合物を再結晶化する工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
式（Ｉ）の化合物が、酢酸、メトキシエタノール水溶液およびトルエンからなる群より選択される溶媒中で再結晶化される、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ1がＮＯ2である、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−置換−１，３−フェニレンジアミンの１−アミノ基を選択的にアシル化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
官能基の選択的な保護は、複雑な分子の合成において重要な要素であり得る。例えば、４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンは、より大きい分子を合成するための有用な安価な出発物質である。しかし、２−アミノ−４−アシル化ニトロベンゼンへの一工程の経路は、１−アミノ位置での４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンの選択的なアシル化を要する。
【０００３】
非対称性アミノ置換を有する４つの異性体ニトロフェニレンジアミンが存在する。誘導および共鳴の相対的な電子的効果を考慮すれば、種々の求電子試薬の存在下でより求核性であるこれらの異性体のうちの３つの各々において１つの特異的なアミノ置換が首尾よく推測される。米国特許第4,137,310号；Shalaby et al.,J.Org.Chem.1996,61,9045-9048;Abasolo et al.,J.Heterocyclic Chem.1987,24,1771-1775;Harvey et al.,J.Chem.Soc.Perkin Trans.I 1988,694-696;およびRajuppa et al.,Indian J.Chem.1980,19B,533〜535を参照のこと。しかし、これらの電気的な議論は、４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンの最も求核性のアミノ置換を推測するには明確でない。無水酢酸および酢酸の混合物を用いる４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンのアシル化によって、２−アミノ−４−アセトイミドニトロベンゼンおよびジアセチル誘導体の２：１の混合物が得られた。Phillips,J.Chem.Soc.1930,1910-1916を参照のこと。日本特許第09255636号によって、２−アミノ−４−アセトイミドニトロベンゼンが、１，３−ビスアセトアミド−４−ニトロベンゼンの選択的な切断によって合成され得ることが開示される。４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンの２アミノ置換基の間を選択的に識別する反応条件の報告はない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、４−置換−１，３−フェニレンジアミンを１−アミノ位置において高収率で選択的にアシル化するのに必要な反応条件を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式（ＩＩ）の化合物：
【化３】
2009514855.tif 000003
（Ｒ1は、ＮＯ2、−Ｎ+Ｒ33、トリハロメチル、−ＣＮ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ3、−ＣＨＯおよび−ＣＯＲ3であり、ここでＲ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリールまたはＣ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキルである。）
を選択的にアシル化する方法に関するものであり、
当該方法は、式（ＩＩ）の化合物とアシル化剤とを反応させて、式（Ｉ）の化合物：
【化４】
2009514855.tif 000004
（Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ7アルケニル、Ｃ2−Ｃ7アルキニル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルキル、Ｃ2−Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ12シロクアルコキシ、Ｃ1−Ｃ9ヘテロシクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキシおよびＣ2−Ｃ9ヘテロアリールオキシから選択されるものである。）
またはその塩を形成する工程を含むものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明では、式（ＩＩ）の化合物は選択的に、１−アミノ位置でアシル化されて、式（Ｉ）の化合物が形成される。本明細書に開示される条件を用いて、式（Ｉ）の化合物は、アシル化剤、例えば、塩化アセチル、無水酢酸、エチルクロロギ酸エステル、塩化ベンゾイルおよび塩化ピバロイルなどを用いて一工程で高収率で生成され得る。
【０００７】
本発明の方法は、式（Ｉ）の化合物を少なくとも約６０％の粗収率で提供する。本発明の方法の一実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、少なくとも約７０％の粗収率で合成される。本発明の方法の別の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、少なくとも約８０％の粗収率で合成される。本発明の方法の最も好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約９０％の粗収率で生成される。
【０００８】
本発明の目的については、「アルキル（alkyl）」という用語は、最大１２個の炭素原子、ただし好ましくは１〜８個の炭素原子、そしてさらに好ましくは１〜４個の炭素原子の長さの直鎖部分を含む。「アルキル（alkyl）」という用語はまた、３〜１２個の炭素原子の分枝部分を含む。「アルケニル（alkenyl）」という用語は、１つの二重結合を含有するラジカル脂肪族炭化水素をいい、２〜７個の炭素原子の直鎖および分枝した両方のアルケニル部分を含む。このようなアルケニル部分は、Ｅ立体配置またはＺ立体配置で存在してもよい；本発明の化合物は、両方の立体配置を含む。「アルキニル（alkynyl）」という用語は、少なくとも１つの三重結合を有する、２〜７個の炭素原子を含有する直鎖および分枝した両方の部分を含む。「シクロアルキル（cycloalkyl）」という用語は、３〜１２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基をいい、限定はしないが以下を含む。シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ノルボルニルまたはアダマンタニル（adamantly）。最も好ましいのは、シクロアルキル部分が３〜６個の炭素原子を含有する場合である。
【０００９】
本発明の目的については、「アリール（aryl）」という用語は、芳香族炭化水素部分として規定され、そして置換されてもまたは置換されなくてもよい。アリールは、限定はしないが以下の基から選択され得る。フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、ビフェニル、アントリル、テトラヒドロナフチル、フェナントリル、フルオレニル、インダニル、ビフェニルエニル、アセナフテニル、アセナフチルエニル、またはフェナントレニル。アリールは必要に応じて、限定はしないが、アルキル、アシル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、ハロアルキル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロプロピル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルチオ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨアルキル、−ＳＯ2Ｎ（アルキル）2、−ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2ＮＨ2、ＣＯ2ＮＨアルキル、および−ＣＯ2Ｎ（アルキル）2からなる群より選択される置換基で一置換、二置換、三置換または四置換されてもよい。アリールについて好ましい置換基としては、以下が挙げられる。アルキル、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アリールアルキル、およびアルキルアリール。好ましくは、アリール基は６〜１２個の炭素原子からなる。
【００１０】
本発明の目的については、「ヘテロアリール（heteroaryl）」という用語は、芳香族複素環系（単環または二環式）として規定され、ここでヘテロアリール部分は、Ｓ、ＮおよびＯからなる群より選択される１〜４個のヘテロ原子を含有する５または６員の環であり、そして限定はしないが以下が挙げられる。（１）フラン、チオフェン、インドール、アザインドール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピロール、Ｎ−メチルピロール、ピラゾール、Ｎ−メチルピラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−メチル−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−テトラゾール、１−メチルテトラゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、ベンズイソオキサゾール、ベンズイミダゾール、Ｎ−メチルベンズイミダゾール、アザベンズイミダゾール、インダゾール、キナゾリン、キノリン、ピロリジニル；（２）二環式芳香族複素環であって、フェニル、ピリジン、ピリミジンまたはピリジジン環が（ｉ）１つの窒素原子を有する６員の芳香族（不飽和）複素環式環に縮合されるか；（ｉｉ）２つの窒素原子を有する５または６員の芳香族（不飽和）複素環式環に縮合されるか；（ｉｉｉ）１つの窒素原子を１つの酸素原子または１つのイオウ原子のいずれかと一緒に有する５員の芳香族（不飽和）複素環式環に縮合されるか；または（ｉｖ）Ｏ、ＮもしくはＳから選択される１つのヘテロ原子を有する５員の芳香族（不飽和）複素環式環に縮合される二環式芳香族複素環。ヘテロアリールの好ましい置換基としては以下が挙げられる。アルキル、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アリールアルキル、およびアルキルアリール。好ましいヘテロアリール部分は、１〜９個の炭素原子を含有する。
【００１１】
本発明の目的については、「ヘテロシクロアルキル（heterocycloalkyl）」という用語は、置換または非置換の脂環式の環系（単環または二環式）をいい、このヘテロシクロアルキル部分は、Ｓ、ＮおよびＯからなる群より選択される１〜６個のヘテロ原子を含有する３〜１２員の環である。好ましいヘテロシクロアルキル部分は、１〜９個の炭素原子を含有し、そしてさらに好ましくは、２〜５個の炭素原子を含有する。例としては、限定はしないが、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピラン、ジオキサン、モルホリン、ジチアンおよびチオモルホリンが挙げられる。
【００１２】
本発明の目的に関しては、「アルコキシ（alkoxy）」という用語は、Ｃ1−Ｃ12−アルキル−Ｏ−として規定されるが、好ましくは、１〜８個の炭素原子からなり；「アリールオキシ（aryloxy）」という用語は、アリール−Ｏ−として規定され；「ヘテロアリールオキシ（heteroaryloxy）」という用語は、ヘテロアリール−Ｏ−として規定され；「シクロアルコキシ（cycloalkoxy）」という用語は、シクロアルキル−Ｏ−として規定され；「ヘテロシクロアルコキシ（heterocycloalkoxy）」という用語は、ヘテロシクロアルキル−Ｏ−として規定され；ここでアルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールは上記のとおりである。
【００１３】
本発明の目的については、「ハロアルキル（haloalkyl）」という用語は、１つまたはそれ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル部分をいう。ハロアルキル部分の例は、トリフルオロメチルである。「ハロアルコキシ（haloalkoxy）」という用語は、トリフルオロメトキシのような１つまたはそれ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ部分をいう。
【００１４】
本明細書において用いられる「置換基（substituent）」という用語は、分子上の水素ラジカルを置換する、原子ラジカル、官能基ラジカルまたは部分ラジカルを指す。他に表現しない限り、任意の置換基が必要に応じて、以下から選択される１つまたはそれ以上の基で置換されてもよいとみなされるべきである。アルキル、ハロ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、メルカプト、ハロアルキルチオ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオまたはアシル。このリストは、例示の目的で提供され、そして除外されるものではないものとする。
【００１５】
本発明の目的に関しては、「置換される（substituted）」という用語は、分子上の水素ラジカルが、別の原子ラジカル、官能基ラジカルまたは部分ラジカルで置換されている場合をいい；これらのラジカルは一般には、「置換基（substituents）」と呼ばれている。
【００１６】
本発明の目的については、「粗収率（crude yield）」という句は、再結晶による精製の前に算出された最終生成物に変換された、出発物質の割合をいう。
【００１７】
塩は、有機酸または無機酸の添加から形成され得る。例えば、塩は、限定はしないが酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸および同様に公知の受容可能な酸を含む酸の付加から形成され得る。塩を形成するための最も好ましい酸は、酢酸および塩酸である。
【００１８】
【化５】
2009514855.tif 000005
【００１９】
スキームＩは、式（ＩＩ）の１，３−ジアミノフェニル化合物の、１−アミノ基の選択性のアシル化を例示しており、ここでＲ1およびＲ2は本明細書に記載のとおりである。１，３−ジアミノ化合物は、アシル化剤、例えば、無水酢酸、塩化アセチル、塩化ベンゾイル、エチルクロロギ酸および塩化ピバロイルと反応される。好ましくはこの反応は塩基の存在下で行われる。当業者においては、この反応における使用に適切な塩基は公知であるが、三級アミン塩基、例えば、トリエチルアミンおよびピリジンが好ましい。ピリジンが最も好ましい。
本発明の方法の好ましい実施形態では、Ｒ1はＮＯ2である。
【００２０】
この反応は、非プロトン性有機溶媒中で行われてもよい。通常用いられる溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、ＣＨ3ＣＮ、ジエチルエーテル、ＴＨＦおよびトルエン、またはその組み合わせが挙げられる。これは、全包含的なリストではなく、そして当業者においては、他の利用可能な溶媒は公知である。
【００２１】
【化６】
2009514855.tif 000006
【００２２】
スキームIIは、出発物質１７％ＣＨ3ＣＮ／ＴＨＦおよびピリジンの冷却溶液へ塩化アセチルを添加することによる４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンから２−アミノ−４−アセトイミドニトロベンゼンへの特異的な変換を示す。この反応は、酸塩化物の最後が添加される時までに完了された。次いで、この反応を水でクエンチして、沈殿物の生成を強制させた。沈殿物を、濾過によって収集し、酢酸を用いて再結晶化して、生成物を６９％の収率で得た。他の溶媒、例えば、２３％（ｖ／ｖ）のメトキシエタノール水溶液およびトルエンが再結晶化のために用いられてもよい。これは、全包含的なリストではなく、当業者においては、他の可能な再結晶化溶媒または溶液は公知である。
【実施例１】
【００２３】
酸塩化物を用いる２−アミノ−４−アシルイミドニトロベンゼンの調製
酸塩化物のＴＨＦ溶液（１．２等量、２．４Ｍ）を、１７％（ｖ／ｖ）ＣＨ3ＣＮ／ＴＨＦに含有される４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン（０．３Ｍ）およびピリジン（４．０等量）の氷／水冷却溶液に添加した。その反応混合物を、出発物質が消費された（ＴＬＣによって測定した場合）後に水に添加して、生成物を沈殿させた。その生成物を濾過によって収集した。塩化アセチルを用いて形成された生成物を、酢酸（８ｍＬ／ｇ）から再結晶化して、塩化ベンゾイルを用いる場合、その生成物を２３％（ｖ／ｖ）のメトキシエタノール（１３ｍＬ／ｇ）水溶液から再結晶化し、エチルクロロギ酸およびピバロイルから形成した生成物を、トルエン（１４ｍＬ／ｇ）から再結晶化した。収率は表１に示す。
【実施例２】
【００２４】
無水酢酸を用いる２−アミノ−４−アセトイミドニトロベンゼンの調製
この反応は、無水酢酸を酸塩化物の代わりに用いた以外は、実施例１と同様に行なった。これらの条件下でこの反応が完了するには２日を要した。この生成物は、酢酸（８ｍＬ／ｇ）を用いて再結晶化した。収率は、表１に示される。
【実施例３】
【００２５】
トリフルオロ酢酸無水物を用いる２−アミノ−４−トリフルオロアセトイミドニトロベンゼンの調製
この反応は、トリフルオロ無水酢酸（１．０当量）を酸塩化物の代わりに用い、そして反応を−７８℃で行った以外は、実施例１と同様に行った。これらの条件下で、この反応によって、１：１：１の混合物のモノアシル化生成物および１，３−ビストリフルオロアセトアミド生成物を得た（ＧＣ／ＭＳによって測定した場合）。
【００２６】
【表１】
2009514855.tif 000007
【００２７】
表１は、４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンと種々のアシル化剤との反応からの結果を示す。
【００２８】
４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミンと種々のアシル化剤との反応による化合物についての1Hおよび13C ＮＭＲのデータ。
【００２９】
化合物番号１
1H NMR (300 MHz, d6- DMSO) δ 2.70 (s, 3H), 6.65 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.48 (s, 2H), 7.54 (s, 1H), 7.91 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 10.17 (s, 1H); 13C NMR (75.5 MHz, d6- DMSO) δ 170.0, 148.4, 146.1, 127.3, 126.7, 108.9, 106.1, 24.93.
【００３０】
化合物番号２
1H NMR (300 MHz, d6- DMSO) δ 6.94 (δ, J = 9.0 Hz, 1H), 7.54-7.64 (m, 5H), 7.78 (s, 1H), 7.94-7.99 (m, 3H), 10.47 (s, 1H); 13C NMR (75.5 MHz, d6- DMSO) δ 167.0, 148.2, 146.2, 135.2, 132.7, 129.1, 128.6, 127.1, 127.1, 110.0, 107.5.
【００３１】
化合物番号３
1H NMR (300 MHz, d6- DMSO) δ 1:25 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 4.15 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 6.62 (dd, J = 7.8 and 1.5 Hz), 7.32 (d, J = 1.5 Hz), 7.48 (s, 2H), 7.89 (d, J = 7.8 Hz), 10.0 (s, 1H); 13C NMR (75.5 MHz, d6- DMSO) δ 153.9, 148.4, 146.5, 127.4, 126.5, 108.4, 104.8, 61.4, 15.0.
【００３２】
化合物番号４
1H NMR (300 MHz, d6- DMSO) δ 1.22 (s, 9H), 6.82 (dd, J = 7.6 and 1.8 Hz, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.63 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.91 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 9.40 (s, 1H), 13C NMR (75.5 MHz, d6- DMSO) δ 177.9, 148.2, 146.4, 126.9, 126.8, 109.9, 107.2, 27.6.
【００３３】
本出願に開示されるこの実施例は、例示を目的とし、その結果事項は、より容易に理解されるものであり、本明細書に請求される本発明の範囲は限定解釈されるべきではない。
【国際調査報告】
2009514855.tif 000012
2009514855.tif 000013