(57)【要約】  開示されているものは、式（Ｉ）〔式中、ｎ１は、１〜３の整数であり、ｍ１及びｍ２は、それぞれ、０、１又は２の整数であり、Ｍ１は、４０を超える原子量の金属であり、Ｌ１は、単座配位子又は二座配位子であり、Ｌ２は、単座配位子であり、Ｑ２は、トリアゾール環の結合炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい、縮環した炭素環式又は複素環式非芳香族環を完成する、有機架橋基を意味し、Ｑ３は、場合により置換されていることができる縮合芳香族又は芳香族複素環を形成する基を表す〕の、トリアゾールとのエレクトロルミネセンス金属錯体、並びにこれらの錯体を調製するための新たな中間体、金属錯体を含む電子デバイス、及び電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイでのリン光性インジケータとしての又は触媒としてのそれらの使用である。
2009522228.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2009522228.tif 000107
〔式中、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１及びｍ２は、０、１又は２の整数であり、
Ｍ１は、４０を超える原子量の金属であり、
Ｌ１は、単座配位子又は二座配位子であり、
Ｌ２は、単座配位子であり、
Ｑ２は、トリアゾール環の結合炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい、縮環した炭素環式又は複素環式非芳香族環を完成する、有機架橋基を意味し、
Ｑ３は、場合により置換されていることができる縮合芳香族又は芳香族複素環を形成する基を表す〕
で示される化合物。
【請求項２】
金属Ｍ１が、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式（ＩＩ）：
Ｍ２Ｌａ（Ｌｂ）ｗ（Ｌｃ）ｘ（Ｌ’）ｙ（Ｌ”）ｚ    （ＩＩ）
〔式中、
ｗ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、ｙ＝０、１又は２であり、ｚ＝０又は１であり、
Ｍ２は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ又はＩｒであり、
Ｌ’は、二座配位子又は単座配位子であるが、但し、Ｌ’が単座配位子である場合、ｙ＋ｚ＝２であり、Ｌ’が二座配位子である場合、ｚ＝０であり；
Ｌ”は、単座配位子であり；そして
Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは、互いに同一又は異なっており、Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは、それぞれ、下記の構造（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＶ）：
【化２】
2009522228.tif 000108
を有し、
ここで、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３及びＡ２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、若しくは−ＣＯＯＲ２７、又は場合によりＧで置換されているＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ；特に下記式：
【化３】
2009522228.tif 000109
の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ１２、Ａ１４；又はＡ１４、Ａ１７；又はＡ１７、Ａ１６；又はＡ２１、Ａ２２；又はＡ２２、Ａ２３；又はＡ２３、Ａ２４；又はＡ１８、Ａ２２；又はＡ２３、Ａ１９は、一緒になって、下記式：
【化４】
2009522228.tif 000110
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【化５】
2009522228.tif 000111
であり；
一方、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１５、Ａ’２１、Ａ’２２、Ａ’２３及びＡ’２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ１１、Ａ１２；Ａ１３、Ａ１４；Ａ１５、Ａ１６；Ａ’２１、Ａ２１；Ａ’２２、Ａ２２；Ａ’２３、Ａ２３；Ａ’２４、Ａ２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５又は＝Ｎ−ＯＲ２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ１は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ２５であり、
Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ１８アラルキル又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、
Ｒ２７は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ１８アラルキルであり；
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、互いに独立して、下記式：
【化６】
2009522228.tif 000112
の基であり、
ここで、
Ｒ４１は、Ｍ２への結合であり、
Ｒ７１は、Ｍ２への結合であり、
Ｒ４２は、水素、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、ＣＮ、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ４３は、水素、ＣＮ、ハロゲン、特にＦ、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＯＲ２７、下記：
【化７】
2009522228.tif 000113
であり、
ここで、
Ｅ２は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ２５’−であり、ここでＲ２５’は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であるか、あるいは
Ｒ４２及びＲ４３は、下記式：
【化８】
2009522228.tif 000114
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【化９】
2009522228.tif 000115
であり、
Ｒ４４は、水素、ＣＮ、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ４５は、水素、ＣＮ、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ａ１１’、Ａ１２’、Ａ１３’及びＡ１４’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であり、
Ｒ６８及びＲ６９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキルであり、特に１又は２個の酸素原子で中断されていることができる、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ７０、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２及びＲ９３は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、上記で定義されたとおりであり、Ｇは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−ＯＲ３０５、−ＳＲ３０５、−ＮＲ３０５Ｒ３０６、−ＣＯＮＲ３０５Ｒ３０６又は−ＣＮであり、Ｒ３０５及びＲ３０６は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；又はＲ３０５及びＲ３０６は、一緒になって、５員若しくは６員環、特に下記：
【化１０】
2009522228.tif 000116
を形成する〕
を有する、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
ｗが１であり、ｘが０又は１であり、ｙが０又は１であり、ｚ＝０であり、ここでｘ＋ｙ＝１であり、そしてＭ２が、Ｒｈ、Ｒｅ又はＩｒである、請求項３記載の化合物。
【請求項５】
二座配位子Ｌ１又はＬ’が、下記式：
【化１１】
2009522228.tif 000117
〔式中、環Ａ：
【化１２】
2009522228.tif 000118
は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されているアリール基を表し、
環Ｂ：
【化１３】
2009522228.tif 000119
は、場合により更なるヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されている窒素含有アリール基を表すか、又は環Ａは、環Ａに結合している環Ｂと一緒に環を形成してもよく、特に下記式：
【化１４】
2009522228.tif 000120
の基を形成してもよく、
ここで、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２０９は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基又はハロゲン原子であり；環Ａは、場合により置換されているアリール若しくはヘテロアリール基を表すか；又は環Ａは、環Ａに結合しているピリジル基と一緒に環を形成してもよく；Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２０９により表されているアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい〕
で示される化合物であるか、あるいは
下記式：
【化１５】
2009522228.tif 000121
〔式中、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−ＳＯ２Ｘ２２、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｘ２２（ここでＸ２２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；Ｃ６Ｈ４ＣＦ３、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にベンゾイルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にフェノキシであり、
ｙは、０又は１、特に０であり、
基Ｃ：
【化１６】
2009522228.tif 000122
は、下記式：
【化１７】
2009522228.tif 000123
の基であり、
ここで、
Ｒ５は、置換基、特に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシ又はアリールオキシであり、これは、場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されていることができ；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシ又はアリールオキシからなる群より選択され、ここでＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ、場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又は場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されているか、あるいは
Ｚ１及びＺ２は、可能であれば、芳香族又は芳香族複素環を形成する、並びに／あるいは
Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、可能であれば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する〕
で示される化合物である、請求項１又は３又は４記載の化合物。
【請求項６】
下記の構造（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）又は（Ｖｇ）：
【化１８】
2009522228.tif 000124
〔式中、
Ｍ３は、Ｒｈ又はＲｅ、特にＩｒであり、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３及びＡ２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、若しくは−ＣＯＯＲ２７、又は場合によりＧで置換されているＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ；特に下記式：
【化１９】
2009522228.tif 000125
の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ１２、Ａ１４；又はＡ１４、Ａ１７；又はＡ１７、Ａ１６；又はＡ２１、Ａ２２；又はＡ２２、Ａ２３；又はＡ２３、Ａ２４；又はＡ１８、Ａ２２；又はＡ２３、Ａ１９は、一緒になって、下記式：
【化２０】
2009522228.tif 000126
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【化２１】
2009522228.tif 000127
であり；
一方、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１５、Ａ’２１、Ａ’２２、Ａ’２３及びＡ’２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ１１、Ａ１２；Ａ１３、Ａ１４；Ａ１５、Ａ１６；Ａ’２１、Ａ２１；Ａ’２２、Ａ２２；Ａ’２３、Ａ２３；Ａ’２４、Ａ２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５であり；
Ｌ’は、請求項５で定義された二座配位子である〕
を有する、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
下記の構造（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）又は（Ｖｇ）：
【化２２】
2009522228.tif 000128
〔式中、
Ｍ３は、Ｒｈ又はＲｅ、特にＩｒであり、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３及びＡ２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、若しくは−ＣＯＯＲ２７、又は場合によりＧで置換されているＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ；特に下記式：
【化２３】
2009522228.tif 000129
の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ１２、Ａ１４；又はＡ１４、Ａ１７；又はＡ１７、Ａ１６；又はＡ２１、Ａ２２；又はＡ２２、Ａ２３；又はＡ２３、Ａ２４；又はＡ１８、Ａ２２；又はＡ２３、Ａ１９は、一緒になって、下記式：
【化２４】
2009522228.tif 000130
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【化２５】
2009522228.tif 000131
であり；
一方、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１５、Ａ’２１、Ａ’２２、Ａ’２３及びＡ’２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ１１、Ａ１２；Ａ１３、Ａ１４；Ａ１５、Ａ１６；Ａ’２１、Ａ２１；Ａ’２２、Ａ２２；Ａ’２３、Ａ２３；Ａ’２４、Ａ２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５であり；
Ｌ’は、下記：
【化２６】
2009522228.tif 000132
から選択される二座配位子であり
ここで、
Ｒ１１及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール又はＣ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１２及びＲ１６は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１３及びＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又はＣ７〜Ｃ１１アラルキルであり、
Ｒ１８は、Ｃ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ２０は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、Ｃｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１又はＣ６（Ｈ＋Ｆ）５であり、Ｒ２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、
Ｒ４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜１５フェニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであるか、あるいは
二座配位子Ｌ’は、下記式：
【化２７】
2009522228.tif 000133
の配位子であり、特に、下記：
【化２８】
2009522228.tif 000134
2009522228.tif 000135
2009522228.tif 000136
から選択される二座配位子である〕
を有する、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
下記式：
【化２９】
2009522228.tif 000137
〔式中、
Ｇ１及びＧ２は、独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１５アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アリールアミノであるか；あるいは
近接原子と結合しているＧ１及びＧ２は、一緒になって、下記式：
【化３０】
2009522228.tif 000138
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール；特に下記：
【化３１】
2009522228.tif 000139
であるか；あるいは
同じ炭素原子に結合しているＧ１及びＧ２は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５又は＝Ｎ−ＯＲ２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６は、独立して、水素、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキル、フルオロから選択され；Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６のうちの少なくとも１つは、水素と異なっている〕
で示される化合物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物を含む発光層を含む、有機電子デバイス。
【請求項１０】
ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス〔（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−〔１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル〕４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル〕−５−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル〕ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、ポルフィリン化合物、及びこれらの組み合わせから選択される正孔輸送層を更に含む、請求項９記載のデバイス。
【請求項１１】
電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイにおけるリン光性インジケータとしての又は触媒としての、請求項１〜８のいずれか１項記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアゾールとのエレクトロルミネセンス金属錯体、それらを調製するための新たな中間体、金属錯体を含む電子デバイス、及び電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイでのリン光性インジケータとしての又は触媒としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
ディスプレイを形成する発光ダイオードのような発光する有機電子デバイスは、多くの異なる種類の電子装置に存在する。そのような全てのデバイスにおいて、有機活性層が２つの電気接触層の間に挟まれている。少なくとも１つの電気接触層は、光が電気接触層を通過できるように光透過性である。有機活性層は、電気接触層の全体への電気の適用によって、光透過性電気接触層を通して発光する。
【０００３】
発光ダイオードにおける活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することは、よく知られている。アントラセン、チアジアゾール誘導体及びクマリン誘導体のような単純な有機分子は、エレクトロルミネセンスを示すことが知られている。半導電性共役ポリマーも、例えばＵＳ−Ｂ−５，２４７，１９０、ＵＳ−Ｂ−５，４０８，１０９及びＥＰ−Ａ−４４３  ８６１で開示されているように、エレクトロルミネセンス成分として使用されている。８−ヒドロキシキノレートと三価金属イオン、特にアルミニウムとの錯体が、例えばＵＳ−Ａ−５，５５２，６７８で開示されているように、エレクトロルミネセンス成分として広く使用されてきた。
【０００４】
Burrows及びThompsonは、ファク−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが有機発光デバイスにおける活性成分として使用できることを報告した（Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4.）。その性能は、イリジウム化合物がホスト導電性物質中に存在すると最大になる。Thompsonは、更に、活性層がファク−トリス〔２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジン〕−Ｃ’．ｓｕｐ．２，Ｎ〕イリジウム（ＩＩＩ）でドープしたポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）であるデバイスを報告した（Polymer Preprints 2000, 41 (1), 770.）。
【０００５】
J. A. C. Allison et al., J. Heterocyclic Chem. 12 (1975) 1275-1277は、パラジウムの２−フェニル−１，２，３−トリアゾールクロロ錯体及び塩素化フェニルトリアジンの合成における触媒としてのそれらの使用を開示する。
【０００６】
M. Nonoyama and C. Hayata, Transition Met. Chem. 3 (1978) 366-369は、２−アリール−４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール［Ｈ（Ｃ−Ｎ）］と、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、ロジウム（ＩＩ）及びイリジウム（ＩＩＩ）クロリドとのシクロメタル化を記載し、その結果、Ｍ＝Ｐｄ又はＰｔでは［ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）］2もたらし、Ｍ＝Ｒｈ又はＩｒでは［ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）2］2種をもたらす。これらの錯体は、ピリジン及びトリ−ｎ−ブチルホスフィンのような単座配位子Ｌと反応して、ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）Ｌ及びＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）2Ｌ錯体を与える。
【０００７】
ＵＳ２００２００５５０１４は、リン光性化合物を含む発光デバイスに関する。好ましいリン光性化合物は、下記で示される式：
【０００８】
【化３２】
2009522228.tif 000003
【０００９】
〔式中、Ｍは、遷移金属を表し；Ｑｋ１は、５員又は６員芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し；そしてＱｋ２は、５員又は６員芳香族アゾール環を形成するのに必要な原子群を表す〕により表される部分構造を有する化合物を含む。Ｑｋ２で完成した５員又は６員芳香族アゾール環は、トリアゾールを含んでもよいが、１，２，３−トリアゾールは含まない。
【００１０】
ＵＳ２００１００１９７８２は、下記式：
【００１１】
【化３３】
2009522228.tif 000004
【００１２】
〔式中、Ｚ１１及びＺ１２は、それぞれ、炭素原子と窒素原子のうちの少なくとも１つを持つ５員又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、前記環は、場合により、置換基を有するか又は他の環と縮合環を形成し；Ｌｎ１は、二価基を表し；Ｙ１は、窒素原子又は炭素原子を表し；そしてｂ２は、単結合又は二重結合を表す〕により表される部分構造を有する化合物を含む発光物質を開示する。そのうち、Ｚ１１及びＺ１２で形成される５員又は６員環の好ましい例は、１，２，３−トリアゾール環及び１，２，４−トリアゾール環である。二価基Ｌｎ１は、単結合を含まない。
【００１３】
ベンゾイミダゾール系配位子を含有するリン光性ビス−シクロメタル化イリジウム錯体は、W.-S. Huang et al. in Chem. Mater. 16 (2004) 2480-2488により記載されている。
【００１４】
以下のシクロパラジウム化金属錯体の１Ｈ及び１３Ｃ  ＮＭＲが、P. J. Steel, G. B. Caygill, Journal of Organometallic Chemistry 327 (1987) 101-114に記載されている：
【００１５】
【化３４】
2009522228.tif 000005
【００１６】
しかし、改善された効率を有するエレクトロルミネセンス化合物が引き続き要望されている。
【００１７】
したがって、本発明は、式（Ｉ）：
【００１８】
【化３５】
2009522228.tif 000006
【００１９】
〔式中、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１及びｍ２は、０、１又は２の整数であり、
Ｍ１は、４０を超える原子量の金属であり、
Ｌ１は、単座配位子又は二座配位子であり、
Ｌ２は、単座配位子であり、
Ｑ２は、トリアゾール環の結合炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい、縮環した炭素環式又は複素環式非芳香族環を完成する、有機架橋基を意味し、
Ｑ３は、場合により置換されていることができる縮合芳香族又は芳香族複素環を形成する基を表す〕
で示される化合物（すなわち、金属錯体）を対象とし、
更には、それらの調製方法、金属錯体を含む電子デバイス、及び電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイでのリン光性インジケータとしての又は触媒としてのそれらの使用を対象とする。
【００２０】
本発明は、炭素原子を介して非芳香族炭素環式又は複素環式の環に縮環しているトリアゾール、特に２，４，５，６，７−ペンタヒドロ−ベンゾトリアゾールから誘導される少なくとも１つの配位子を含む金属錯体を対象とする。本発明の文脈におけるペンタヒドロ−ベンゾトリアゾール化合物とは、（炭素環式）ベンゾトリアゾール又はヘテロ−ベンゾトリアゾールを意味する。
【００２１】
上記の式Ｉに含有されている、トリアゾール配位子の下記式：
【００２２】
【化３６】
2009522228.tif 000007
【００２３】
の部分の例には、以下のものが挙げられる：
【００２４】
【化３７】
2009522228.tif 000008
【００２５】
この部分の空原子価（open valence）は、その置換に限定されない共有結合を表すことが理解される。本発明によると、金属錯体は、少なくとも１つの上記のトリアゾール配位子を含み、すなわち２つ又は３つ又はそれ以上を含んでもよい。したがって、上記の式における開放線は、それぞれ、同じ配位子（置換基を含む）の別の部分又は更なる水素原子への結合の位置を示す。
【００２６】
例えば下記：
【００２７】
【化３８】
2009522228.tif 000009
【００２８】
には、とりわけ、
４−フェニルアミノ−６，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
４−オキソ−６，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
４−ヒドロキシイミノ−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
５−フルオロ−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
５−フルオロメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル
が含まれる。
【００２９】
適切なトリアゾール配位子の幾つかの例には、下記式：
【００３０】
【化３９】
2009522228.tif 000010
【００３１】
〔式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基から選択される〕
で示されるものが挙げられる。
【００３２】
適切なトリアゾール配位子は、例えば、それらの不飽和前駆体（不飽和環Ｑ１を含有する下記の式を参照すること）の水素化、続いて当該技術で既知の方法により調製することができる。トリアゾロピペラジンのような複素環誘導体の調製は、例えば、Sato et al., J. Organic Chemistry 1978, 43, 341に記載されているか、又はこれに記載されている手順に従うことができる。
【００３３】
環Ｑ１を含有する本発明のトリアゾール配位子
【００３４】
【化４０】
2009522228.tif 000011
【００３５】
〔式中、Ｑ１は、不飽和（すなわち、例えばベンゾトリアゾールの場合のように、環系において最大限の数のエチレン性二重結合を含有する）であることを除いて本発明の配位子のＱ２に対応する〕は、多くの場合に既知であるか、又は既知の方法に従って製造することができる（例えば、ＷＯ０３／１０５５３８、ＷＯ０５／０５４２１２、並びにこれらに引用されている参考文献を参照すること）。
【００３６】
炭素原子を介して非芳香族環に縮環しており、かつ本発明の範囲内においてトリアゾール配位子として有用なトリアゾールを調製する幾つかの更なる手順が、ＷＯ０５／０９３００７及びAbdel Hamid et al., Egypt. Organic Preparations and Procedures International (1993), 25(5), 569-75 (CAN 120:217442)に記載されている。
【００３７】
本発明の範囲内において有用なトリアゾール配位子の幾つかは、新規化合物である。したがって本発明は、また、下記式：
【００３８】
【化４１】
2009522228.tif 000012
【００３９】
〔式中、
Ｇ１及びＧ２は、独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１５アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アリールアミノであるか；あるいは
近接原子と結合しているＧ１及びＧ２は、一緒になって、下記式：
【００４０】
【化４２】
2009522228.tif 000013
【００４１】
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール；特に下記：
【００４２】
【化４３】
2009522228.tif 000014
【００４３】
であるか；あるいは
同じ炭素原子に結合しているＧ１及びＧ２は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５又は＝Ｎ−ＯＲ２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６は、独立して、水素、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキル、フルオロから選択され；
Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６のうちの少なくとも１つは、水素と異なっており；
特に、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６のうちの１つは、ＣＦ３又はＦであり、その他は水素又はＦである〕
で示される化合物に関する。
【００４４】
下記：
【００４５】
【化４４】
2009522228.tif 000015
【００４６】
の特定の例は、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３の定義について下記に提示されている。
【００４７】
用語「配位子」とは、金属イオンの配位領域に結合している、分子、イオン又は原子を意味することが意図される。用語「錯体」とは、名詞として使用される場合、少なくとも１つの金属イオン及び少なくとも１つの配位子を有する化合物を意味することが意図される。用語「基」とは、有機化合物中の置換基又は錯体中の配位子のような、化合物の一部分を意味することが意図される。用語「面」とは、３個の「ａ」基が全て隣接している、すなわち八面体の１つの三角面の角にある、八面体の形状を有する錯体Ｍａ３ｂ３の１つの異性体を意味することが意図される。用語「子午線」とは、３個の「ａ］基が、２個が互いにトランスになるように３か所を占めている、すなわち、３個の「ａ」基が、子午線を思わせることができる、配位領域を横切る弧を形成する共平面上の３か所に位置する、八面体の形状を有する錯体Ｍａ３ｂ３の１つの異性体を意味することが意図される。語句「隣接する」とは、デバイスの層について使用される場合、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。用語「光活性」とは、エレクトロルミネセンス及び／又は感光性を示すあらゆる物質を意味する。
【００４８】
金属は、一般に、４０を超える原子量の金属Ｍ１である。
好ましくは、金属Ｍ１は、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選択される。
【００４９】
より好ましくは、金属は、Ｉｒ、Ｒｈ及びＲｅ、並びにＰｔ及びＰｄから選択され、ここでＩｒが最も好ましい。
【００５０】
配位子は、好ましくはモノアニオン性二座配位子である。一般に、これらの配位子は、配位原子としてＮ、Ｏ、Ｐ又はＳを有し、イリジウムに配位する場合、５員又は６員環を形成する。適切な配位基には、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシレート、ホスフィノ、チオレートなどが含まれる。こられの配位子に適切な親化合物の例には、β−ジカルボニル（β−エノレート配位子）及びそれらのＮ及びＳ類似体；アミノカルボン酸（アミノカルボキシレート配位子）；ピリジンカルボン酸（イミノカルボキシレート配位子）；サリチル酸誘導体（サリチレート配位子）；ヒドロキシキノリン（ヒドロキシキノリネート配位子）及びそれらのＳ類似体；並びにジアリールホスフィノアルカノール（ジアリールホスフィノアルコキシド配位子）が挙げられる。
【００５１】
二座配位子Ｌ１又はＬ’の例は下記：
【００５２】
【化４５】
2009522228.tif 000016
【００５３】
であり、
ここで
Ｒ１１及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール又はＣ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１２及びＲ１６は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１３及びＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又はＣ７〜Ｃ１１アラルキルであり、
Ｒ１８は、Ｃ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ２０は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、Ｃｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１又はＣ６（Ｈ＋Ｆ）５であり、Ｒ２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、そして
Ｒ４６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【００５４】
適切なホスフィノアルコキシド配位子：
【００５５】
【化４６】
2009522228.tif 000017
【００５６】
の例が、下記に提示されている：
３−（ジフェニルホスフィノ）−１−オキシプロパン〔ｄｐｐＯ〕、
１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２−（ジフェニルホスフィノ）−エトキシド〔ｔｆｍｄｐｅＯ〕。
【００５７】
配位子Ｌが誘導される特に適切な化合物ＨＬ：
【００５８】
【化４７】
2009522228.tif 000018
【００５９】
の例には、下記：
【００６０】
【化４８】
2009522228.tif 000019
2009522228.tif 000020
【００６１】
が挙げられる。
【００６２】
ヒドロキシキノリン親化合物ＨＬは、部分的又は完全にフッ素化されていてもよいアルキル又はアルコキシ基のような基で置換されていることができる。一般に、これらの化合物は市販されている。適切なヒドロキシキノリネート配位子Ｌの例には、下記が挙げられる：
８−ヒドロキシキノリネート〔８ｈｑ〕、
２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート〔Ｍｅ−８ｈｑ〕、
１０−ヒドロキシベンゾキノリネート〔１０−ｈｂｑ〕。
【００６３】
本発明の更なる実施態様において、二座配位子Ｌ１又はＬ’は、下記式：
【００６４】
【化４９】
2009522228.tif 000021
【００６５】
〔式中、
環Ａ：
【００６６】
【化５０】
2009522228.tif 000022
【００６７】
は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されているアリール基を表し、
環Ｂ：
【００６８】
【化５１】
2009522228.tif 000023
【００６９】
は、場合により更なるヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されている窒素含有アリール基を表すか、又は環Ａは、環Ａに結合している環Ｂと一緒に環を形成してもよい〕
で示される配位子である。
【００７０】
好ましい環Ａには、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル機、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基、置換ベンゾチエニル基などが含まれる。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基、及び置換ベンゾチエニル基の置換基には、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ２４アシル基、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基など、例えばＣ１〜Ｃ２４ハロアルキルが含まれる。
【００７１】
前記の実施態様において、二座配位子：
【００７２】
【化５２】
2009522228.tif 000024
【００７３】
は、好ましくは、下記式：
【００７４】
【化５３】
2009522228.tif 000025
【００７５】
〔式中、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２０９は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基又はハロゲン原子であり；環Ａは、場合により置換されているアリール若しくはヘテロアリール基を表すか；又は環Ａは、環Ａに結合しているピリジル基と一緒に環を形成してもよく；Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２０９により表されているアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい〕
で示される基である。
【００７６】
二座配位子Ｌ１、Ｌ’又はＬ”の好ましい種類の例は、下記式：
【００７７】
【化５４】
2009522228.tif 000026
【００７８】
〔式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ２００であり、ここでＮＲ２００は、水素、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、−（ＣＨ２）ｒ−Ａｒ（ここで、Ａｒは、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特に下記：
【００７９】
【化５５】
2009522228.tif 000027
【００８０】
である）、基−（ＣＨ２）ｒ’Ｘ２０（ここで、ｒ’は、１〜５の整数であり、Ｘ２０は、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ、アミノ又はシアノである）；基−（ＣＨ２）ｒＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｒ”ＣＨ３（ここで、ｒは、１又は２であり、そしてｒ”は、０又は１である）；下記：
【００８１】
【化５６】
2009522228.tif 000028
【００８２】
−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）３、又は下記：
【００８３】
【化５７】
2009522228.tif 000029
【００８４】
である〕で示される化合物である。
【００８５】
二座配位子Ｌ１、Ｌ’又はＬ”の別の好ましい種類は、下記式：
【００８６】
【化５８】
2009522228.tif 000030
【００８７】
〔式中、Ｒ２１４は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニルであり、
Ｒ２１５は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０ペルフルオロアリール、特にＣ６Ｆ５であり、
Ｒ２１６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０ペルフルオロアリール、特にＣ６Ｆ５であり、
Ｒ２１７は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニルであり、
Ｒ２１０は水素であり、
Ｒ２１１は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０ペルフルオロアリール、特にＣ６Ｆ５であり、
Ｒ２１２は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、基−（ＣＨ２）ｒＸ２０（ここで、ｒは、１又は２であり、Ｘ２０は、ハロゲン、特にＦ又はＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ、−ＣＯ２Ｘ２１であり、ここでＸ２１は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ２Ｘ２２（ここでＸ２２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ２Ｘ２３、−ＳＯＸ２３、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ２３、−ＮＳＯ２Ｘ２３、−ＮＨＸ２３、−Ｎ（Ｘ２３）２（ここでＸ２３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０ペルフルオロアリール、特にＣ６Ｆ５であり、そして
Ｒ２１３は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニルである〕
で示される化合物である。
【００８８】
二座配位子Ｌ１、Ｌ’又はＬ”の特定の例は、以下の化合物（Ｘ１）〜（Ｘ４７）：
【００８９】
【化５９】
2009522228.tif 000031
2009522228.tif 000032
2009522228.tif 000033
【００９０】
である。
【００９１】
二座配位子Ｌ１、Ｌ’の別の好ましい種類は、下記式：
【００９２】
【化６０】
2009522228.tif 000034
【００９３】
〔式中、
基Ｃ：
【００９４】
【化６１】
2009522228.tif 000035
【００９５】
は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、非環式カルベン又は環状カルベン（環Ｃ）を表し、
環Ｄ：
【００９６】
【化６２】
2009522228.tif 000036
【００９７】
は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されているアリール基を表し、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（Ｘ１）２−であり、ここでＸ１は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル、特に水素であり、そして
ｙは、０又は１、特に０である〕
で示されるものである。
【００９８】
下記の基：
【００９９】
【化６３】
2009522228.tif 000037
【０１００】
が、非環式の求核カルベンを表す場合、好ましくは、以下の式：
【０１０１】
【化６４】
2009522228.tif 000038
【０１０２】
〔式中、Ｘ＝Ｙ＝Ｎ、Ｂ又はＰである〕；
【０１０３】
【化６５】
2009522228.tif 000039
【０１０４】
〔式中、Ｘ１は、Ｎ又はＰであり、Ｙ１は、Ｓ又はＯ；＞ＳｉＸ２Ｘ３又は＞ＣＺ５Ｚ３であり、ここでＸ２及びＸ３は、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＲ５、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、下記で定義されているとおりである〕
で示される基である。
【０１０５】
ｙは、０又は１、特に０である。環Ｄ：
【０１０６】
【化６６】
2009522228.tif 000040
【０１０７】
は、好ましくは、下記式：
【０１０８】
【化６７】
2009522228.tif 000041
【０１０９】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は、置換基であり、一緒になって環を形成することができる〕で示される基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−ＳＯ２Ｘ２２、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｘ２２（ここでＸ２２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；Ｃ６Ｈ４ＣＦ３、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にベンゾイルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にフェノキシであり；
Ｒ１は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
Ｒ２は、好ましくは、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、−ＳＯ２Ｘ２２、−ＣＯ２Ｘ２２（ここでＸ２２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；Ｃ６Ｈ４ＣＦ３、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１０アリール、特にフェノキシである。
Ｒ３は、好ましくは、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル又は−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルである。
Ｒ４は、好ましくは水素である。
【０１１０】
上記で指定された基の特定の可能性の例は、以下：
【０１１１】
【化６８】
2009522228.tif 000042
【０１１２】
である。
【０１１３】
環状カルベン：
【０１１４】
【化６９】
2009522228.tif 000043
【０１１５】
（環Ｃ）が、非環式カルベンよりも好ましい。環Ｃの例は、以下：
【０１１６】
【化７０】
2009522228.tif 000044
【０１１７】
であり、
ここで、
Ｒ５は、置換基、特に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシか、又はアリールオキシであり、これは場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されていることができ；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシ又はアリールオキシからなる群より選択され、ここでＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ、場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又は場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニルにより置換されているか、あるいは
Ｚ１及びＺ２は、可能であれば、芳香族又は芳香族複素環を形成する、並びに／あるいは
Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、可能であれば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する。
【０１１８】
前記の実施態様において、配位子：
【０１１９】
【化７１】
2009522228.tif 000045
【０１２０】
は、好ましくは、下記式：
【０１２１】
【化７２】
2009522228.tif 000046
【０１２２】
〔式中、
Ｒ１〜Ｒ４は、置換基であり、一緒になって環を形成することができ、
ｙは、０又は１、特に０であり、
基Ｃ：
【０１２３】
【化７３】
2009522228.tif 000047
【０１２４】
は、下記式：
【０１２５】
【化７４】
2009522228.tif 000048
【０１２６】
の基（求核カルベン）であり、
ここで、
Ｒ５は、置換基、特に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシか、又はアリールオキシであり、これは場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されていることができ；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２４カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシ又はアリールオキシからなる群より選択され、ここでＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ、場合によりＣ１〜Ｃ８アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシにより、又は場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されていることができるフェニルにより置換されているか、あるいは
Ｚ１及びＺ２は、可能であれば、芳香族又は芳香族複素環を形成する、並びに／あるいは
Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、可能であれば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する〕
で示される基である。
【０１２７】
本発明の好ましい実施態様において、化合物は、式（ＩＩ）：
Ｍ２Ｌａ（Ｌｂ）ｗ（Ｌｃ）ｘ（Ｌ’）ｙ（Ｌ”）ｚ    （ＩＩ）
〔式中、
ｗ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、ｙ＝０、１又は２であり、ｚ＝０又は１であり、
Ｍ２は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ又はＩｒであり、
Ｌ’は、二座配位子又は単座配位子であるが、但し、Ｌ’が単座配位子である場合、ｙ＋ｚ＝２であり、Ｌ’が二座配位子である場合、ｚ＝０であり；
Ｌ”は、単座配位子であり；そして
Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは、互いに同一又は異なっており、Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは、それぞれ、下記の構造（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＶ）：
【０１２８】
【化７５】
2009522228.tif 000049
【０１２９】
を有し、
ここで、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３及びＡ２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、若しくは−ＣＯＯＲ２７、又は場合によりＧで置換されているＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ；特に下記式：
【０１３０】
【化７６】
2009522228.tif 000050
【０１３１】
の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ１２、Ａ１４；又はＡ１４、Ａ１７；又はＡ１７、Ａ１６；又はＡ２１、Ａ２２；又はＡ２２、Ａ２３；又はＡ２３、Ａ２４；又はＡ１８、Ａ２２；又はＡ２３、Ａ１９は、一緒になって、下記式：
【０１３２】
【化７７】
2009522228.tif 000051
【０１３３】
基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【０１３４】
【化７８】
2009522228.tif 000052
【０１３５】
の基であり；
一方、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１５、Ａ’２１、Ａ’２２、Ａ’２３及びＡ’２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ１１、Ａ１２；Ａ１３、Ａ１４；Ａ１５、Ａ１６；Ａ’２１、Ａ２１；Ａ’２２、Ａ２２；Ａ’２３、Ａ２３；Ａ’２４、Ａ２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５又は＝Ｎ−ＯＲ２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ１は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ２５であり、
Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ１８アラルキル若しくはＣ１〜Ｃ２４アルキル、又はＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルであり、Ｒ２７は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ１８アラルキルであり；
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、互いに独立して、下記式：
【０１３６】
【化７９】
2009522228.tif 000053
【０１３７】
の基であり、
ここで、
Ｒ４１は、Ｍ２への結合であり、
Ｒ７１は、Ｍ２への結合であり、
Ｒ４２は、水素、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、ＣＮ、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ４３は、水素、ＣＮ、ハロゲン、特にＦ、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＯＲ２７、下記：
【０１３８】
【化８０】
2009522228.tif 000054
【０１３９】
であり、
ここで、
Ｅ２は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ２５’−であり、Ｒ２５’は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であるか、あるいは
Ｒ４２及びＲ４３は、下記式：
【０１４０】
【化８１】
2009522228.tif 000055
【０１４１】
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【０１４２】
【化８２】
2009522228.tif 000056
【０１４３】
であり、
Ｒ４４は、水素、ＣＮ、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ４５は、水素、ＣＮ、又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、Ｆで置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ａ１１’、Ａ１２’、Ａ１３’及びＡ１４’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であり、
Ｒ６８及びＲ６９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキルであり、特に１又は２個の酸素原子で中断されていることができる、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ７０、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２及びＲ９３は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、上記で定義されたとおりであり、
Ｇは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−ＯＲ３０５、−ＳＲ３０５、−ＮＲ３０５Ｒ３０６、−ＣＯＮＲ３０５Ｒ３０６又は−ＣＮであり、ここでＲ３０５及びＲ３０６は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；又は
Ｒ３０５及びＲ３０６は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：
【０１４４】
【化８３】
2009522228.tif 000057
【０１４５】
を形成する〕を有する。
【０１４６】
好ましいものは、中心金属原子（例えば、Ｍ１又はＭ２又はＭ３、特にＩｒ）が、錯体中に存在する配位子により６配位されている化合物、すなわち、
錯体が１つの二座配位子と４つの単座配位子を含有する、又は
錯体が２つの二座配位子と２つの単座配位子を含有する、又は、好ましくは
錯体が３つの二座配位子を含有し、単座配位子を含有しない、化合物である。
また好ましいものは、中心金属原子（例えば、Ｍ１又はＭ２又はＭ３；特にＰｄ、Ｐｔ）が、錯体中に存在する配位子により４配位されている化合物、すなわち、
錯体が１つの二座配位子と２つの単座配位子を含有する、又は
錯体が２つの二座配位子を含有し、単座配位子を含有しない、化合物である。
【０１４７】
前記の実施態様において、ｗ＝１であり、ｘ＝１であり、ｙ＝０であり、そしてｚ＝０である化合物、及びｗ＝１であり、ｘ＝０であり、ｙ＝１であり、そしてｚ＝０である化合物、又は下記の構造（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）若しくは（Ｖｇ）：
【０１４８】
【化８４】
2009522228.tif 000058
【０１４９】
を有する化合物が、より好ましく、
ここで、
Ｍ３は、Ｒｈ又はＲｅ、特にＩｒであり、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３及びＡ２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、若しくは−ＣＯＯＲ２７、又は場合によりＧで置換されているＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ；特に下記式：
【０１５０】
【化８５】
2009522228.tif 000059
【０１５１】
の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ１２、Ａ１４；又はＡ１４、Ａ１７；又はＡ１７、Ａ１６；又はＡ２１、Ａ２２；又はＡ２２、Ａ２３；又はＡ２３、Ａ２４；又はＡ１８、Ａ２２；又はＡ２３、Ａ１９は、一緒になって、下記式：
【０１５２】
【化８６】
2009522228.tif 000060
【０１５３】
の基であり、
ここで、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６及びＡ４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６若しくは−ＣＯＯＲ２７で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ１０ヘテロアリール；特に下記：
【０１５４】
【化８７】
2009522228.tif 000061
【０１５５】
であり；
一方、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１５、Ａ’２１、Ａ’２２、Ａ’２３及びＡ’２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ１１、Ａ１２；Ａ１３、Ａ１４；Ａ１５、Ａ１６；Ａ’２１、Ａ２１；Ａ’２２、Ａ２２；Ａ’２３、Ａ２３；Ａ’２４、Ａ２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ２５であり；
Ｌ’は、下記：
【０１５６】
【化８８】
2009522228.tif 000062
【０１５７】
から選択される二座配位子であり、
ここで、
Ｒ１１及びＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール又はＣ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１２及びＲ１６は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１３及びＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ１０ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又はＣ７〜Ｃ１１アラルキルであり、
Ｒ１８は、Ｃ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ２０は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシであり、
Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立して、Ｃｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１又はＣ６（Ｈ＋Ｆ）５であり、Ｒ２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣｎ（Ｈ＋Ｆ）２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、
Ｒ４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜１５フェニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであるか、あるいは
二座配位子Ｌ’は、下記式：
【０１５８】
【化８９】
2009522228.tif 000063
【０１５９】
の配位子であり、とりわけ、上記に記載された化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−４７）である。
【０１６０】
特に興味深い幾つかの化合物において、
Ａ１１及びＡ１２は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル、特に水素であり、
Ａ１３は、水素であり、
Ａ１４は、水素であり、
Ａ１５は水素であり、そしてＡ１６は水素であるか、又はＡ１５及びＡ１６は、一緒になってオキソであり、
Ａ１７は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ａ１８及びＡ１９は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ａ２１は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニル、フェニルアミノであり、そしてＡ’２１は、水素若しくはＣ１〜Ｃ４アルキルであるか、又はＡ２１及びＡ’２１は、一緒になってオキソ、ヒドロキシイミノ若しくはＣ１〜Ｃ４アルコキシイミノであり、
Ａ２２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルアミノ又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ａ’２２は、水素であり、
Ａ２３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルアミノ又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ａ’２３は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ａ２４及びＡ’２４は、それぞれ水素であり、
Ｒ４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜１５フェニルアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルである。
【０１６１】
金属錯体（Ｌａ）２ＭＬ’の場合は、３つの異性体が存在することができる（Ｍは、中心原子、例えばＩｒである）：
【０１６２】
【化９０】
2009522228.tif 000064
【０１６３】
幾つかの場合において、異性体の混合物が得られる。多くの場合、混合物は個々の異性体を単離することなく使用することができる。
【０１６４】
本発明の最も好ましい化合物の幾つかを下記に示し、符号は前に定義したか又は特に提示したとおりである：
【０１６５】
【表１】
2009522228.tif 000065
【０１６６】
【表２】
2009522228.tif 000066
2009522228.tif 000067
2009522228.tif 000068
【０１６７】
【表３】
2009522228.tif 000069
2009522228.tif 000070
2009522228.tif 000071
2009522228.tif 000072
【０１６８】
【表４】
2009522228.tif 000073
【０１６９】
【表５】
2009522228.tif 000074
2009522228.tif 000075
2009522228.tif 000076
2009522228.tif 000077
【０１７０】
【表６】
2009522228.tif 000078
2009522228.tif 000079
2009522228.tif 000080
【０１７１】
【表７】
2009522228.tif 000081
2009522228.tif 000082
2009522228.tif 000083
【０１７２】
本発明の金属錯体は、当該技術で既知の通常の方法に従って調製することができる。式：Ｉｒ（Ｌａ）３のイリジウム金属錯体を調製する従来の１工程法は、市販の三塩化イリジウム水和物を過剰量のＬａＨと、３当量のトリフルオロ酢酸銀の存在下、場合により溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、及び水）の存在下で反応させることを含む。トリス−シクロメタル化イリジウム錯体が単離され、常法によって精製される。幾つかの場合において、異性体の混合物が得られる。多くの場合、混合物は個々の異性体を単離することなく使用することができる。
式：Ｉｒ（Ｌａ）２Ｌ’のイリジウム金属錯体は、例えば、最初に下記式：
【０１７３】
【化９１】
2009522228.tif 000084
【０１７４】
〔式中、Ｘは、Ｈ、又はメチル若しくはエチルのような低級アルキルであり、そしてＬａは、上記で定義されたとおりである〕で示される中間体のイリジウム二量体を調製し、次にＨＬ’を加えることによって、調製することができる。イリジウム二量体は、一般に、最初に三塩化イリジウム水和物をＨＬａと反応させ、ＮａＸを加え、そして三塩化イリジウム水和物を２−エトキシエタノールのような適切な溶媒中でＨＬａと反応させることによって、調製することができる。
【０１７５】
したがって、特に技術的に重要なものは、同じＩｒ中心原子に結合している本発明の２つのトリアゾール配位子を含有する錯体（例えば、ｎ１が２である上記式Ｉの錯体；トリアゾール配位子は、例えば、上記の式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃのうちの１つのもの）、そして更なる二座配位子として、更なる中心原子に配位している２個のハロゲン原子又はアルコラート残基を含有し、したがって、例えば下記式：
【０１７６】
【化９２】
2009522228.tif 000085
【０１７７】
〔式中、Ｘは、Ｃｌか、又はＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５などのようなＯＲ＃のようなハロゲンを意味し、そして他の全ての符号は上記で定義されたとおりである〕
の二量体錯体を形成する錯体である。
【０１７８】
ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１７９】
Ｃ１〜Ｃ２４アルキルは分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルである。
【０１８０】
Ｃ１〜Ｃ２４ペルフルオロアルキルは分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３及び−Ｃ（ＣＦ３）３である。
【０１８１】
Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ基は、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１８２】
Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル基は直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１８３】
Ｃ２−２４アルキニルは直鎖又は分岐鎖であり、好ましくはＣ２−８アルキニルであり、これは非置換であるか又は置換されていてもよく、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１８４】
Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル、特にＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル又は１〜３つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されている前記シクロアルキルであり、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、tert−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチル又は２−アダマンチルである。シクロヘキシル、１−アダマンチル及びシクロペンチルが最も好ましい。
【０１８５】
Ｓ、Ｏ又はＮＲ２５で中断されているＣ４〜Ｃ１８シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニル及びモルホリニルである。
【０１８６】
Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル又はオクテニルである。
【０１８７】
アリールは、通常、Ｃ６〜３０アリール、好ましくはＣ６〜Ｃ２４アリールであり、これは場合により置換されていることができ、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリル又はクアドフェニリル；あるいは１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているフェニル、例えばｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。
【０１８８】
Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基は、好ましくはＣ７〜Ｃ１５アラルキル基であり、これは置換されていてもよく、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル；あるいは例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル若しくは４−tert−ブチルベンジル、又は３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルのような１〜３つのＣ１〜Ｃ４アルキル基でフェニル環において置換されているフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１８９】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリールであり、すなわち、窒素、酸素又は硫黄が考えられるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ環であるか、又は縮合環系であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜３０個を持つ不飽和複素環式基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であるか、又は置換されていることができる。
【０１９０】
Ｃ６〜Ｃ１８シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ若しくはシクロオクチルオキシ、又は１〜３つのＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されている前記シクロアルコキシ、例えばメチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ若しくはtert−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【０１９１】
Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシは、典型的にはフェノキシ又は１〜３つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているフェノキシであり、例えばｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシである。
【０１９２】
Ｃ６〜Ｃ２４アラルコキシは、典型的にはフェニル−Ｃ１〜Ｃ９アルコキシであり、例えばベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ又は２−フェニルエトキシである。
【０１９３】
Ｃ１〜Ｃ２４アルキルチオ基は、直鎖又は分岐鎖のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオである。Ｃ１〜Ｃ２４アルキルセレン及びＣ１〜Ｃ２４アルキルテルルは、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルＳｅ−及びＣ１〜Ｃ２４アルキルＴｅ−である。
【０１９４】
上記の基のために可能である置換基には、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基が含まれる。
【０１９５】
用語「ハロアルキル」は、上記のアルキル基がハロゲンにより部分的に、又は完全に置換されていることにより示される基を意味し、例えば、トリフルオロメチルなどである。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」には、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基又は複素環基により置換されているものが含まれ、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であってもよいか、又は置換されていてもよい。用語「シリル基」は、式：−ＳｉＲ１０５Ｒ１０６Ｒ１０７（式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６及びＲ１０７は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ７〜Ｃ１２アラルキル基である）で示される基、例えばトリメチルシリル基を意味する。
【０１９６】
置換基が基において２回以上現われる場合、それぞれの場合において異なることができる。
【０１９７】
本発明は、また、金属錯体を含む電子デバイス及びその製造方法を対象とする。電子デバイスは、２つの電気接触層の間に位置する、少なくとも１つの有機活性物質を含むことができ、ここでデバイスの層の少なくとも１つは金属錯体化合物を含んでいる。電子デバイスは、陽極層（ａ）、陰極層（ｅ）及び活性層（ｃ）を含むことができる。陽極層（ａ）に隣接するものは、任意の正孔注入層／輸送層（ｂ）であり、陰極層（ｅ）に隣接するものは、任意の電子注入／輸送層（ｄ）である。層（ｂ）及び（ｄ）は、電荷輸送層の例である。
【０１９８】
活性層（ｃ）は、少なくとも約１重量％の前記で記載された金属錯体を含むことができる。
【０１９９】
幾つかの実施態様において、活性層（ｃ）は、金属錯体が実質的に１００％であってもよく、それは、Ａｌｑ３のようなホスト電荷輸送物質が必要ないからである。「実質的に１００％」とは、不純物又は層を形成するプロセスからの偶発的な副産物の可能性を除いて、金属錯体が層の唯一の物質であることを意味する。それでも幾つかの実施態様において、金属錯体は、ホスト物質内でドーパントであってもよく、これは典型的には活性層（ｃ）内で電荷輸送を助けるために使用される。あらゆる金属錯体を含む活性層（ｃ）は、小分子活性物質であることができる。
【０２００】
デバイスは、陽極層（ａ）又は陰極層（ｅ）に隣接する支持体又は基板（示されない）を含んでもよい。最も頻繁には、支持体は陽極層（ａ）に隣接している。支持体は、軟質又は硬質、有機又は無機であることができる。一般に、ガラス又は軟質有機フィルムが支持体として使用される。陽極層（ａ）は、陰極層（ｅ）と比較すると、正孔を注入するのにより効率的な電極である。陽極は、金属、混合金属、合金、金属酸化物又は混合金属酸化物を含有する物質を含むことができる。陽極層（ａ）内の適切な金属元素は、４、５、６及び８〜１１族の遷移金属を含むことができる。陽極層（ａ）が光透過性である場合、インジウム−スズ−オキシドのような１２、１３及び１４族の金属の混合金属酸化物を使用してもよい。陽極層（ａ）用の物質の幾つかの非限定的で特定の例には、インジウム−スズ−オキシド（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−スズ−酸化物、金、銀、銅、ニッケル及びセレンが含まれる。
【０２０１】
陽極層（ａ）は、化学若しくは物理蒸着法又は回転成形法によって形成することができる。化学的蒸着法は、プラズマ強化化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）又は金属有機化学蒸着（「ＭＯＣＶＣ」）として実施することができる。
【０２０２】
物理蒸着は、全ての形態のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、電子ビーム蒸着及び抵抗蒸着を含むことができる。
【０２０３】
物理蒸着の特定の形態には、ｒｔマグネトロンスパッタリング又は誘導結合プラズマ物理蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が含まれる。これらの蒸着技術は、半導体製造技術の範囲内で周知である。
【０２０４】
正孔輸送層（ｂ）は、陽極に隣接していてもよい。正孔輸送小分子化合物及びポリマーの両方を使用することができる。
【０２０５】
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）及びビス〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）に加えて、慣用的に使用される正孔輸送分子には、ポリビニル−カルバゾール、１，１−ビス〔（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−〔１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；１−フェニル−３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル〕−５−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル〕ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；及び銅フタロシアニンのようなポルフィリン化合物が含まれる。
【０２０６】
慣用的に使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）及びポリアニリンである。正孔輸送ポリマーは、上記のような正孔輸送分子をポリスチレン及びポリカーボネートのようなポリマー中にドーピングすることによって、得ることができる。
【０２０７】
正孔注入／輸送層（ｂ）は、スピンコート、流延、及びグラビア印刷のような印刷を含む、あらゆる従来の方法を使用して形成することができる。層は、インクジェット印刷、熱パターン化、又は化学若しくは物理蒸着によっても適用することができる。
【０２０８】
通常、陽極層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、同じリトグラフ操作の間にパターン化される。パターンは、所望によって変わることができる。例えば、第一の電気接触層物質を適用する前に、パターンマスク又はレジストを第一の軟質複合バリア構造上に配置することによって、層にパターンを形成することができる。あるいは、層を、全体層として適用し（ブランケット析出とも呼ばれる）、続いて、例えばパターンレジスト層及び湿式化学又はドライエッチング技術を使用してパターン化することができる。当該技術で周知のパターン化の他の方法を使用することもできる。電子デバイスがアレイ内に位置する場合、陽極層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同じ方向に伸びる長さを有する、実質的に平行のストリップに形成される。
【０２０９】
活性層（ｃ）は、本明細書で記載される金属錯体を含んでもよい。選択される特定の物質は、特定の用途、動作の際に使用される電圧及び他の要因に左右されうる。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放出機構を介して発光物質から緩和されるように、電子、正孔及び／又は励起子を捕捉することができる発光物質でドープされている、電子及び／又は正孔を輸送することができるホスト物質を含んでもよい。活性層（ｃ）は、輸送と発光の特性を組み合わせた単一物質を含んでもよい。発光物質がドーパントであるか、又は主要な構成成分であるかに関わらず、活性層は、発光物質の発光に同調するドーパントのような他の物質を含んでもよい。活性層（ｃ）は、組み合わされて所望のスペクトルの光を発光することができる複数の発光物質を含んでもよい。リン光性発光物質の例には、本発明の金属錯体が挙げられる。蛍光発光物質の例には、ＤＣＭ及びＤＭＱＡが挙げられる。ホスト物質の例には、Ａｌｑ３、ＣＢＰ及びｍＣＰが挙げられる。発光及びホスト物質の例は、ＵＳ−Ｂ−６，３０３，２３８に記載されており、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０２１０】
活性層（ｃ）は、スピンコート、流延及び印刷を含むあらゆる従来の技術によって、溶液から適用することができる。活性有機物質は、物質の性質に応じて、蒸着法により直接適用することができる。
【０２１１】
任意層（ｄ）は、電子注入／輸送を促進すること、また、層界面でのクエンチング反応を防止する緩衝層又は閉じ込め層として役立つことの両方の機能を果たすことができる。より具体的には、層（ｄ）は、電子の移動性を促進し、何らかの方法で層（ｃ）と（ｅ）が直接接触する場合にクエンチング反応が起こる可能性を低減することができる。任意層（ｄ）の物質の例には、金属キレート化オキシノイド化合物（例えば、Ａｌｑ３など）；フェナントロリン系化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など；他の同様の化合物；又はこれらの１つ以上のいずれかの組み合わせが挙げられる。あるいは、任意層（ｄ）は、無機であってもよく、ＢａＯ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏなどを含んでもよい。
【０２１２】
電子注入／輸送層（ｄ）は、スピンコート、流延、及びグラビア印刷のような印刷を含む、あらゆる従来の方法を使用して形成することができる。層は、インクジェット印刷、熱パターン化、又は化学若しくは物理蒸着によって適用することもできる。
【０２１３】
陰極層（ｅ）は、電子又は陰電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。陰極層（ｅ）は、第一の電気接触層（この場合は、陽極層（ａ））よりも低い仕事関数を有するあらゆる金属又は非金属であることができる。第二の電気接触層の物質は、１族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）のアルカリ金属、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、希土類、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）及びアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウム及びマグネシウム並びにこれらの組み合わせのような物質もまた使用してもよい。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ及びＬｉ２Ｏも、動作電圧を下げるために、有機層と陰極層の間に蒸着することができる。陰極層（ｅ）用の物質の特定の非限定例には、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウム又はサマリウムが挙げられる。
【０２１４】
陰極層（ｅ）は、通常、化学又は物理蒸着法により形成される。一般に、陰極層は、陽極層（ａ）及び任意の正孔注入層（ｂ）に関して上記で考察したように、パターン化される。デバイスがアレイ内に位置する場合、陰極層（ｅ）は、陰極層ストリップの長さが実質的に同じ方法に伸び、陽極層ストリップに対して実質的に垂直である、実質的に平行なストリップにパターン化されてもよい。
【０２１５】
画素と呼ばれる電子素子が、（アレイを平面又は上から見た時に、陽極層ストリップが陰極層ストリップと交差している）交差点で形成される。
【０２１６】
別の実施態様において、追加層が有機電子デバイス内に存在してもよい。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）の間の層（示されない）は、陽電荷輸送を促進し、層間のバンドギャップ整合を促進し、保護層などとして機能してもよい。同様に、電荷注入層（ｄ）と陰極層（ｅ）の間の追加層（示されない）は、陰電荷輸送を促進し、層の間のバンドギャップ整合を促進し、保護層などとして機能してもよい。当該技術で既知の層を使用することができる。一部又は全ての層を、電荷担体輸送効率を増大するために表面処理してもよい。それぞれの成分層の物質の選択は、製造費用、製造の複雑性、又は他の可能性のある要因に対して高い装置効率を有するデバイスを提供する目的のバランスをとることによって決定してもよい。
【０２１７】
電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、一般に活性層（ｃ）と同じ種類である。より具体的には、活性層（ｃ）が小分子化合物を有する場合、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、そのいずれか又は両方が存在する場合は、異なる小分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）がポリマーを有する場合、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、そのいずれか又は両方が存在する場合は、異なるポリマーを有することもできる。それでも、活性層（ｃ）は、小分子化合物であってもよく、隣接するいずれかの電荷輸送層は、ポリマーであってもよい。
【０２１８】
それぞれの機能層は、２つ以上の層から作製されてもよい。例えば、陰極層は、１族金属の層とアルミニウムの層を含んでもよい。１族金属は、活性層（ｃ）の近くに位置してもよく、アルミニウムは、水のような環境汚染物から１族金属を保護するのに役立つことができる。
【０２１９】
限定することを意図しないが、異なる層は以下の範囲の厚さを有することができる：無機陽極層（ａ）は、通常約５００nm以下、例えば、約５０〜２００nm；任意正孔注入層（ｂ）は、通常約１００nm以下、例えば、約５０〜２００nm；活性層（ｃ）は、通常約１００nm以下、例えば約１０〜８０nm；任意電荷注入層（ｄ）は、通常約１００nm以下、例えば、約１０〜８０nm；及び陰極層（ｅ）は、通常１０００nm以下、例えば約３０〜５００nm。陽極層（ａ）又は陰極層（ｅ）が、少なくともいくらかの光を透過する必要がある場合、そのような層の厚さは、約１００nmを超えない。
【０２２０】
デバイス中の電子−正孔再結合帯域の位置、したがって、デバイスの発光スペクトルは、それぞれの層の相対的な厚さによって影響を受ける可能性がある。例えば、Ａｌｑ３のような潜在的な発光化合物が電子輸送層（ｄ）に使用される場合、電子−正孔再結合帯域は、Ａｌｑ３層内に位置する可能性がある。
【０２２１】
そして、発光はＡｌｑ３のものであって、所望の鮮明な発光とはならない。したがって、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合帯域が発光層（すなわち、活性層（ｃ））内に位置するように選択されるべきである。層の厚さの所望の比率は、使用される物質の正確な性質によって決めることができる。
【０２２２】
金属錯体から作製されるデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適化することによって、更に改善することができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、又はＬｉＦ／ＡＩのようなより効率的な陰極を使用することができる。動作電圧の低下又は量子収率の増加をもたらす造形基板及び正孔輸送物質も適用可能である。種々の層のエネルギーレベルを調整し、エレクトロルミネセンスを促進するために、追加層を加えることもできる。
【０２２３】
電子デバイスの用途に応じて、活性層（ｃ）は、信号（例えば、発光ダイオードにおける）により活性化される発光層であることができるか、あるいは放射エネルギーに反応し、電圧の印加（例えば、検出器若しくはボルタ電池）のあり又はなしで信号を発生する物質の層であることができる。放射エネルギーに反応することができる電子デバイスの例は、光導電セル、フォトレジスター、光スイッチ、フォトトランジスター、及び光電管、及び光ボルタ電池から選択される。本明細書を読んだ後、当業者はこれらの特定の用途のための物質を選択することができる。
【０２２４】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれ陰極（ｅ）及び陽極（ａ）層から光活性層（ｃ）へ注入される電子及び正孔は、活性層（ｃ）中に陰及び陽電荷ポーラロンを形成する。これらのポーラロンは、適用された電界の影響下で移動し、反対に電荷された種とポーラロン励起子を形成し、続いて放射線再結合を受ける。陽極と陰極の間の、通常約２０ボルト未満、一部の場合では約５ボルト以下である、十分な電圧の差がデバイスに適用されうる。実際の電圧の差は、より大型の電子部品中でのデバイスの使用により左右されうる。多くの実施態様において、電子デバイスの動作の間、陽極層（ａ）は正電圧にバイアスをかけられ、陰極層（ｅ）は実質的に接地電位すなわちゼロボルトである。電池又は他の電源が、回路の一部として電子デバイスに電気的に接続されていてもよい。
【０２２５】
他の実施態様において、リン含有金属錯体化合物を層（ｂ）又は（ｄ）中で電荷輸送物質として使用することができる。
【０２２６】
化合物は、層（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）中で使用される場合、有効であるために固体マトリックス希釈剤（例えば、ホスト電荷輸送物質）である必要はない。層の総重量に基づいて、金属錯体化合物の約１重量％より多く、錯体化合物の実質的に１００％までの層を、活性層（ｃ）として使用することができる。追加の物質が錯体化合物の活性層（ｃ）に存在することができる。例えば、蛍光染料が、発光の色を変えるために存在してもよい。
【０２２７】
また、希釈剤を添加してもよい。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）及びポリシランのような高分子物質であることができる。これは、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル又は第三級芳香族アミンのような小型の分子であることもできる。希釈剤が使用される場合、錯体化合物は、一般に少量で存在し、通常、層の総重量に基づいて２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満である。
【０２２８】
金属錯体を電子デバイス以外の用途で使用してもよい。例えば、錯体を、触媒又はインジケータ（例えば、酸素感受性インジケータ、バイオアッセイにおけるリン光性インジケータなど）として使用してもよい。
【０２２９】
以下の実施例は本発明の特定の特徴及び利点を説明する。これらは本発明を説明するのであって、限定することを意図しない。特に指示のない限り、全ての百分率は重量に基づき、「一晩」は、１４〜１６時間の時間を意味し、室温は、２０〜２５℃の範囲の温度を示す。
【０２３０】
実施例
実施例１：中間体
【０２３１】
【化９３】
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【０２３２】
手順：窒素流下で、酢酸ナトリウム３５ｇ（０．４２６mol）を、エタノール２００ml中のフェニルヒドラジン３０．７ｇ（０．２８４mol）の溶液に室温で加えた。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１５ml（０．１４２mol）を室温で加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で２時間保持し、追加のエタノール６０mlで希釈し、一晩還流下で撹拌し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ  ２００ml及び水１５０mlを加え、有機相を分離し、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。収量：橙色の油状物３７．０ｇ
【０２３３】
実施例２：還元してベンゾトリアゾール中間体を得る
【０２３４】
【化９４】
2009522228.tif 000087
【０２３５】
手順：水酸化ナトリウム８０ｇ（２mol）を５つの部分に分けて、エタノール８００ml中の実施例１の生成物３７ｇ（０．１４２mol）の溶液に加えた。温度を上昇して還流させた。混合物を６０℃に冷却し、チオ硫酸ナトリウム２９ｇ（０．３１２mol）を加え、反応混合物を加熱還流し、この温度で一晩保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ  ３００ml及び水３００mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ  １５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体の残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／４％ＴＢＭＥ）により精製した。収量：褐色の固体１０．２ｇ（３７％）
【０２３６】
実施例３：配位子１
【０２３７】
【化９５】
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【０２３８】
手順：２−フェニル−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０ｇ（５mmol）及びＢａ２ＳＯ４上のＰｄ／５％  ５３mg（０．０２５mmol）を、酢酸１５mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過した。濾液を蒸発させ、残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体１．０ｇ（１００％）
【０２３９】
実施例４：中間体
【０２４０】
【化９６】
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【０２４１】
手順：窒素流下で、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール１６．６ｇ（０．０５１３mol）及びピリジン１０ml（０．２９mol）を、ジクロロメタン５００mlに室温で加えた。トリフルオロメタンスルホン酸無水物１０ml（０．０６２mol）を最大３０℃で１０分間かけて滴加した。黄色の溶液を室温で一晩撹拌し、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。油状残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：無色の油状物２３．４ｇ（約１００％）
【０２４２】
実施例５：中間体
【０２４３】
【化９７】
2009522228.tif 000090
【０２４４】
手順：窒素流下で、トリフルオロ−メタンスルホン酸２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルエステル１８ｇ（０．０４mol）、トリエチルアミン１６．５ml（０．１２mol）、ギ酸３．０ml（０．０８mol）、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１８ｇ（０．０００８mol）及びトリフェニルホスフィン０．４２ｇ（０．００１６mol）を、ジクロロメタン８０mlに室温で加えた。反応混合物を８０℃で２．５時間撹拌し、室温に冷却した。ＴＢＭＥ  ２００ml及び水２００mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ  １５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させた。油状残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／１０％酢酸エチル）により精製した。収量：白色固体の生成物１１ｇ（９１％）。
【０２４５】
実施例６：配位子２
【０２４６】
【化９８】
2009522228.tif 000091
【０２４７】
手順：２−〔３−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．２３ｇ（０．００４mol）及びＢａ２ＳＯ４上のＰｄ／５％  ４２mg（０．０２mmol）を、酢酸３０mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体１．２７ｇ（１００％）。
【０２４８】
実施例７：中間体
【０２４９】
【化９９】
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【０２５０】
手順：窒素流下で、酢酸ナトリウム３．５ｇ（０．０４３mol）を、エタノール２６ml中の４−（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン５ｇ（０．０２８mol）の溶液に室温で加えた。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１．５ml（０．０１４mol）を室温で加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で５日間保持し、蒸発させた。残渣に、酢酸１００ml及び水５０mlを加えた。水相を分離し、酢酸エチル５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体の残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／２５％ＴＢＭＥ）により精製した。収量：橙色の固体１．７ｇ（４０％）
【０２５１】
実施例８：中間体
【０２５２】
【化１００】
2009522228.tif 000093
【０２５３】
手順：水酸化ナトリウム２．８ｇ（０．０７mol）を、エタノール３０ml中の実施例７の生成物１．７ｇ（０．００５mol）の溶液に加えた。チオ硫酸ナトリウム１．９５ｇ（０．０１１mol）を加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で４時間保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ  ５０ml及び水３０mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ  １５mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：黄色の固体１．２ｇ（８１％）。
【０２５４】
実施例９：配位子３
【０２５５】
【化１０１】
2009522228.tif 000094
【０２５６】
手順：２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５２５ｇ（２．０mmol）及びＢａ２ＳＯ４上のＰｄ／５％  ２１mg（０．０１mmol）を、酢酸１０mlに加え、３０℃／３barで９時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体０．４８ｇ（９０％）。
【０２５７】
実施例１０：中間体
【０２５８】
【化１０２】
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【０２５９】
手順：窒素流下で、炭酸ナトリウム１．０６ｇ（０．０１mol）を、エタノール２０ml中の４−フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩３．３ｇ（０．０２mol）の懸濁液に室温で加えた。混合物を５０℃に加熱し、酢酸ナトリウム３．２ｇ（０．０３mol）及び１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１．０４ml（０．０１mol）を加えた。混合物を加熱還流し、この温度で１８時間撹拌し、蒸発させた。残渣に、酢酸エチル１４０ml及び水１００mlを加えた。水相を分離し、酢酸エチル１４０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／２５％酢酸エチル）により精製した。収量：オフホワイトの固体１．３ｇ（５３％）
【０２６０】
実施例１１：中間体
【０２６１】
【化１０３】
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【０２６２】
手順：水酸化ナトリウム２．９７ｇ（７４mmol）を、エタノール３２ml中の実施例１０の生成物１．３ｇ（５．３mmol）の溶液に加えた。チオ硫酸ナトリウム２．０ｇ（１１．７mmol）を加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で４時間保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ  ５０ml及び水３０mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ  １５mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：黄色の固体０．８７ｇ（７７％）。
【０２６３】
実施例１２：配位子４
【０２６４】
【化１０４】
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【０２６５】
手順：２−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４２５ｇ（２mmol）及びＢａ２ＳＯ４上のＰｄ／５％  ２０mg（０．０１mmol）を、酢酸１０mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体０．４３ｇ（９９％）。
【０２６６】
実施例１３：錯体１
【０２６７】
【化１０５】
2009522228.tif 000098
【０２６８】
手順：２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１ｇ（５mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．７５ｇ（２．５mmol）を、２−エトキシエタノール１２ml及び水４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水１２mlを緑色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：緑色を帯びた固体１．１６ｇ（７４％）（融点：４３９℃）
【０２６９】
実施例１４：錯体２
【０２７０】
【化１０６】
2009522228.tif 000099
【０２７１】
手順：実施例１３に従って得た二量体０．１２５ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を４時間加熱還流し、次いで蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１２ｇ（６８％）。
【０２７２】
実施例１５：錯体３
【０２７３】
【化１０７】
2009522228.tif 000100
【０２７４】
手順：２−〔３−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．３１ｇ（０．４３mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．１５ｇ（０．５mmol）を、２−エトキシエタノール１２ml及び水４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水１mlを黄色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：黄色の固体０．３０ｇ（７１％）（融点：３８４℃）
【０２７５】
実施例１６：錯体４
【０２７６】
【化１０８】
2009522228.tif 000101
【０２７７】
手順：実施例１５に従って得た二量体０．０８５ｇ（０．０５mmol）及び２−ピコリン酸０．０１３ｇ（０．１mmol）を、１，２−ジクロロエタン４８mlに加えた。混合物を３時間加熱還流し、蒸発させた。残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：緑色を帯びた黄色の固体０．０８ｇ（８５％）（融点：２７６℃）。
【０２７８】
上記に示された手順に従って、以下の錯体を調製した：
【０２７９】
実施例１７：錯体５
【０２８０】
【化１０９】
2009522228.tif 000102
【０２８１】
手順：２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４７ｇ（１．７６mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．２６３ｇ（０．８８mmol）を、２−エトキシエタノール４．２ml及び水１．４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水３mlを、緑色を帯びた懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：緑色を帯びた固体０．３７ｇ（収率５５％）。
【０２８２】
実施例１８：錯体６
【０２８３】
【化１１０】
2009522228.tif 000103
【０２８４】
手順：実施例１７に従って得た二量体０．１５２ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を１６時間加熱還流し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１２ｇ（７０％）（融点：３３４℃）。
【０２８５】
実施例１９：錯体７
【０２８６】
【化１１１】
2009522228.tif 000104
【０２８７】
手順：２−（４−フルオロ−フェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４２ｇ（１．９３mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．２９ｇ（０．９７mmol）を、２−エトキシエタノール４．６ml及び水１．２mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温冷却した後、水４mlを黄色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：黄色の固体０．５１２ｇ（８０％）（融点：４３３℃）。
【０２８８】
実施例２０：錯体８
【０２８９】
【化１１２】
2009522228.tif 000105
【０２９０】
手順：実施例１９に従って得た二量体０．１３２ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を２時間加熱還流し、蒸発させた。残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１１ｇ（７４％）（融点：３１５℃）。
【０２９１】
実施例２１：錯体９
【０２９２】
【化１１３】
2009522228.tif 000106
【０２９３】
手順：１，４−ジフェニル−３−（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イウム過塩素酸塩０．０９３ｇ（０．４mmol）を、オルト−キシレン５ml中のカリウムtert−ブトキシド０．０４５ｇ（０．４mmol）と一緒に、シュレンク管の中に入れ、窒素下、１３０℃で３時間撹拌した。最後に、実施例１３に従って得た二量体０．０６２ｇ（０．０５mmol）を加え、同じ温度で一晩撹拌した。冷却した後、溶媒を蒸発により除去した。粗生成物を、溶離剤混合物としてヘキサン／ジクロロメタン／メタノールを使用するカラムクロマトグラフィーにより精製して、生成物０．０５ｇ（４６％）を得た。
【０２９４】
適用例１
単一有機層を有する有機ルミネセンスデバイスを以下の方法で調製した：ガラス基板上に、１００nm厚のＩＴＯ膜をスパッタリングにより形成し、続いてパターン化した。酸素−プラズマ処理したＩＴＯ膜上に、PEDOT:PSS（Baytron P）を使用して、スピンコート、続いて２００℃での加熱（５分間）により、８０nm厚の正孔注入層を形成した。トルエン１０ｇ中の錯体２（実施例１４）５mg及びポリフルオレン（平均分子量１４０，０００）９５mgの溶液を、スピンコート（２０００rpm；１０秒間）により塗布して、８０nmの厚さを得た。このように処理された基板を真空蒸着チャンバに入れ、バリウムの５０nm層、続いてアルミニウムの１００nm層を蒸着することによって、２層電極構造を有する陰極を形成した。１mA/cm２（８V）の電流密度でデバイスを駆動すると、明澄で鮮明な白色の発光（ＣＩＥ  ０．３０，０．３３）が観察された。
【国際調査報告】
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