(57)【要約】【課題】低光沢の熱可塑性組成物または物品を提供する。【解決手段】本発明の組成物は、ａ．約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、ｂ．組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、ｃ．約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、ｄ．低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から誘導される物品を含む。本発明はさらに、物品を製造する射出成形法、熱成形法も包含する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
ｂ．組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ．約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ．低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から誘導される物品を含む組成物。
【請求項２】
前記ポリカーボネートは約４５〜７５重量％、前記ポリエステルは約１０〜約４５重量％であり、および前記耐衝撃性改良剤は約４〜約２０重量％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記多官能基添加剤は、少なくとも約０．１重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記多官能基添加剤は、約５．０重量％未満の量で存在する請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物の粘度は、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で約５００Ｐａ・ｓ未満である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記多官能基添加剤は、エポキシ基およびシラン基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記多官能基添加剤は、２つのエポキシ基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記物品は射出成形物品である請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記物品は熱成形された物品である請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
射出成形によって物品を製造する方法であって、
（ａ）組成物を少なくともその融点まで加熱して粘稠液にするステップと、
（ｂ）前記粘稠液を、物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型キャビティ内に加圧下で射出するステップと、
（ｃ）射出物品を冷却して物品に凝固するステップと、
（ｄ）前記物品を金型キャビティから取り外すステップと、
を含み、
前記組成物は、
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む製造方法。
【請求項１１】
物品の熱成形製造方法であって、
（ａ）
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から、少なくとも１つの層を有するシートを押出すステップと、
（ｂ）前記シートを、軟化させるのに十分な温度まで加熱するステップと、
（ｃ）物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型に充てるステップと、
（ｄ）前記物品を冷却して金型から取り外すステップと、
を含む製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００５年１２月２２日に出願された米国特許出願番号第１１／３１６２２７号の優先権の特典をを主張し、参照によりそのすべてを本願明細書に援用する。
【０００２】
本発明は低光沢熱可塑性物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
産業における金属および他材料製品は、永年にわたって、プラスチックに置き換わりつつある。この傾向は特に自動車部品に関して明らかである。デザイナおよびエンジニアは、構造設計におけるプラスチックの軽量性と柔軟性のおかげで、プラスチック採用へ向けて大きなモチベーションを抱くようになってきた。プラスチックの採用が検討されてきた領域の一つは、成形部品に対する塗装の廃止が望まれている分野である。しかし、低光沢性の外表面を持つ塗装外観もまた望まれている。ほとんどのプラスチック材料は成形されると、高光沢性表面を有する。成形部品に要求される構造的、機械的、および寸法的特性や耐薬品性などの特性を維持しながら、低光沢を実現することは困難である。もちろん、そのように要求される成形部品は自動車部品に限定されるものではなく、機械装置ハウジング、装置、消費財あるいは電子装置、アウトドア車両や装置、およびその他の、機械的強度と低光沢が必要な部品に採用される。
【発明の開示】
【０００４】
我々は、目的とする用途での要件を満たす低光沢性成形部品が得られる材料設計に成功した。塗装品と外観は同じだが、特に高温環境下での性能と良好な機械的特性の点において、プラスチックでの利点を実現させることができた。特定の複数の成分からなるプラスチック組成物が用いられる。特定の添加剤も光沢をさらに低下させる。成形条件によっても光沢を低下させることができる。我々は、特定の組成物から成形された成形品を、特定の条件下で加熱することで光沢を低下させることにも成功した。研磨金型を用いた成形でも、これらの有意な光沢低下は達成される。実質的に均一な低光沢から完全に均一な低光沢までを成形部品表面で実現できる。この組成物は成形も容易であり、粘度は成形部品の要求に応じて変えることができる。例えば、特に成形品が大型およびまたは複雑な場合には、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で、約５００Ｐａ・ｓ未満の粘度が実現できる。
【０００５】
本発明は、
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量以上の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
を含む組成物から誘導される物品を含む組成物に関する。
ある実施形態では、本発明は、
（ａ）組成物を少なくともその融点まで加熱して粘稠液にするステップと、
（ｂ）前記粘稠液を、物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型キャビティ内に加圧下で射出するステップと、
（ｃ）射出物品を冷却して物品に凝固するステップと、
（ｄ）前記物品を金型キャビティから取り外すステップと、
を含み、
前記組成物は、
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、を含むことを特徴とする射出成形による物品の製造方法に関する。
【０００６】
また、別の実施形態では、本発明は、
（ａ）
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
を含む組成物から、少なくとも１つの層を有するシートを押出すステップと、
（ｂ）前記シートを、軟化させるのに十分な温度まで加熱するステップと、
（ｃ）物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型に充てるステップと、
（ｄ）前記物品を冷却して金型から取り外すステップと、
を含む物品の熱成形製造方法に関する。
【０００７】
成形条件によっても、光沢を低下させることができる。良好な色調と低光沢均一性とを同時に達成することは難しい。この組成物は、高温での良好な寸法安定性と良好な機械的特性を維持しながら、これらの目標を実現する。比較的低粘度が実現され、これは特に、自動車用途で見られるような大型で複雑な部品を成形する場合に望ましい。
【０００８】
さらに、少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートと、少なくとも１つのポリエステルと、光沢低下に有効な量の、例えばエポキシシランまたはメタクリル酸グリシジル改質ポリオレフィンなどの、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、を含む組成物から成形される物品の光沢低下方法がある。
【０００９】
さらに、組成物中のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の量を少なくすることによって光沢は低減される。
【００１０】
さらに、組成物中のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の量を増やすことによって、光沢は低減される。
【００１１】
さらに、少なくとも５重量％の多官能基添加剤が組成物中成分と反応するａ、ｂ、ｃおよびｄからなる組成物である。
【００１２】
さらに、前記組成物中の成分ａ、ｂ、ｃおよびｄは反応条件下で結合するプロセスである。
発明の詳細な説明
【００１３】
本発明は、ポリカーボネートとポリエステルを含み、予想外の低光沢性を有する成形組成物が製造できるとの注目すべき発見に基づいている。これらの組成物で製造された物品はまた、予想外の低光沢を示すことができる。これらの組成物で製造された物品はまた、非常に有用な物理的および熱的特性を示すことができる。本明細書では、物品および部品という２つの用語は、互いに置き換え可能なものとして用いている。
【００１４】
単数表現は、文脈上明らかにそうでない場合以外は、複数も包含する。
【００１５】
「適宜な」あるいは「適宜に」は、後述する事象が起こっても起こらなくてもよいことを意味し、関連する説明は事象が起こった場合と事象が起こらなかった場合の両方を包含する。
【００１６】
「少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤」とは、例えばエポキシ官能基や反応部位を持つシランなどの、少なくとも３つの反応部位を持つ化合物を指す。
【００１７】
本発明は、
１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
４）低光沢化に有効な量以上の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
を含む組成物から誘導される物品を含む組成物に関する。
【００１８】
さらに下記に記載のように、これらの成分量は変化する。
ある実施形態では、上記ポリカーボネートは約４５〜７５重量％であり、ポリエステルは約１０〜約４５重量％であり、耐衝撃性改良剤は約４〜約２０重量％である。
【００１９】
芳香族ポリカーボネートが本発明の組成物に使用される。それらの芳香族ポリカーボネートは通常、二価フェノールをカーボネート前駆体と反応させて調製される。そのような芳香族カーボネート重合体の製造に用いられる二価フェノールには、単核あるいは多核の芳香族化合物があり、官能基として２つのヒドロキシラジカルを含んでおり、それそれが芳香核の炭素原子に直接結合している。
代表的な二価フェノール類としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ヒドロキノン、レゾルシノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，４’−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、
ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、フルオレノンビスフェノール、
１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ジヒドロキシジフェニル、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、
ビス（３，５−ジエチルー４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
５’−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス−（４ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジフェニルエーテルなどがある。
【００２０】
上記ポリカーボネートの調製に使用される他の二価フェノールは、米国特許第２，９９９，８３５号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，１５４号、および同第４，１３１，５７５号に開示されている．
【００２１】
芳香族ポリカーボネートは、当業者に既知のプロセスのほかに例えば、上記のように、二価フェノールとホスゲンなどのカーボネート前駆体とを上記に引用の文献や米国特許第４，１２３，４３６号に記載の方法に準じて反応させる方法や、あるいは、米国特許３，１５３，００８号に開示されているエステル交換反応などの既知の方法によって製造できる。
【００２２】
本発明のポリカーボネート混合物の調製において、ホモポリマではなくカーボネート共重合体あるいはインターポリマの使用が望ましい場合は、２つ以上の異なった二価フェノールか、あるいは、二価フェノールとグリコールまたはヒドロキシ末端ポリエステルあるいは酸末端ポリエステルとの共重合体、、あるいはフェノールと二塩基酸との共重合体を用いることもできる。米国特許第４，００１，１８４号に開示されているような分枝鎖ポリカーボネートも使用できる。直鎖ポリカーボネートと分枝鎖ポリカーボネートとの混合物も使用できる。さらに、上記の任意の材料の混合物を用いて本発明を実施し、上記の芳香族ポリカーボネートを提供することもできる。芳香族カーボネートの１つに、例えば、ゼネラルエレクトリック社からＬＥＸＡＮOの名前で販売されている、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンとから誘導されたホモポリマがある。
【００２３】
分枝鎖ポリカーボネートは、重合反応中に分岐剤を添加して調製される。
これらの分岐剤は周知であり、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、ハロホルミル基およびそれらの混合物のうち少なくとも３つの官能基を含む多官能基有機化合物を含む。具体的には、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸トリクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（ｌ，３，５−トリス（（ｐ―ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４−（４−（ｌ，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α，α−ジメチル−ベンジル）フェノール）、４ークロロホルミル無水フタル酸、トリメシン酸およびベンゾフェノンテトラカルボキシ酸を包含する。上記分岐剤は、約０．０５〜２．０重量％のレベルで添加することができる。分枝鎖ポリカーボネート製造のための分岐剤および方法は、米国特許第３，６３５，８９５号、同第４，００１，１８４号、おび同第４，２０４，０４７号に記載されている
【００２４】
コポリエステルカーボネート類もポリカーボネートに含まれる。こうした材料は、原料中に二基酸を加えて重合体中にカーボネート結合とエステル結合を作ることによって調製される。例えば、テレフタル酸およびまたはイソフタル酸が用いられる。テレフタル酸およびイソフタル酸が、通常のビスフェノールＡとカーボネート前駆体のほかにレゾルシノールとも存在するときには、ポリカーボネート内にブロックポリアリレート（エステル）が形成される（例えば米国特許第６，５８３，２５６Ｂ２号参照）。
【００２５】
上記のポリカーボネートの好適な分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いて２５℃でメチレンジクロライドを用いて測定し、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。高流動性が望まれる混合物の場合には、好適な分子量は約２８，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、より好適には約３５，０００ｇ／ｍｏｌ〜４５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。本出願における分子量はすべて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定されている。
【００２６】
組成物中の芳香族ポリカーボネートの量は、組成物に対して約３０〜約８０重量％であり、好ましくは約４５〜約７５重量％である。適切なポリエステル類は下記式の構造単位を含んでおり、
【００２７】
【化１】
2009521538.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に、二価脂肪族炭化水素、脂環式または芳香族炭化水素あるいはポリオキシアルキレンラジカル、あるいはそれらの混合物であり、Ａ１はそれぞれ独立に、二価脂肪族ラジカル、脂環式ラジカル、あるいは芳香族ラジカル、あるいはそれらの混合物である。上記の式を含む適切なポリエステル類としては、ポリ（アルキレンジカルボキシレート類）、液晶ポリエステル類、およびポリエステル共重合体類などがある。例えば、３つ以上の水酸基を持つグリコール、あるいは三官能基または多官能基カルボン酸などの分岐剤が組み込まれた分枝鎖ポリエステルを使用することもできる。更に、組成物の最終用途に応じて、種々の濃度のポリエステル酸末端基と水酸末端基を有していることが望ましい場合もある。
【００２９】
Ｒ１ラジカルは、例えばＣ２−１０アルキレンラジカル、Ｃ６−１２脂環式ラジカル、Ｃ６−２０芳香族ラジカル、あるいはアルキレン基が約２から６個の炭素原子、最も多くは２または４個の炭素原子を含むポリオキシアルキレンラジカルであってもよい。
上記の式におけるＡ１ラジカルは、ｐ−フェニレンかｍ−フェニレン、あるいは脂環式、またはそれらの混合物であることが多い。ポリエステルのこの分類には、ポリ（アルキレンテレフタレート類）が含まれる。そのようなポリエステル類は下記の特許に示されるように当分野では周知であり、それらの特許は参照によって本明細書に援用される。それらの特許とは、米国特許第２，４６５，３１９号、同第２，７２０，５０２号、同第２，７２７，８８１号、同第２，８２２，３４８号、同第３，０４７，５３９号、同第３，６７１，４８７号、同第３，９５３，３９４号、および同第４，１２８，５２６号である。
【００３０】
ジカルボキシレート残基Ａ１で表される芳香族ジカルボン酸には、イソフタル酸またはテレフタル酸、ｌ，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’ビス安息香酸およびそれらの混合物などがある。縮合環を含む酸も、１，４−１，５−または２，６−ナフタレンジカルボン酸などに存在していてもよい。好適なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸あるいはそれらの混合物である。
【００３１】
特に適切なポリエステルとしては、
ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、
ポリ（ｌ，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、
ポリ（エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、
ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」）、
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（「ＰＣＴ」）、
シクロヘキサンジメタノール変性ポリ（エチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンエチレンテレフタレートとしても既知）
（「ＰＥＴＧ」および「ＰＣＴＧ」）、および
ポリプロピレンテレフタレート（「ＰＰＴ」）とそれらの混合物である。
【００３２】
ＰＢＴが組成物中に存在する場合は、ポリブチレンテレフタレートは、ＰＢＴではない少なくとも１つの他のポリエステルと共に使用される。この実施形態では、ＰＢＴ対非ＰＢＴポリエステルの適切な重量比は、９：１から１：９までの範囲とすることができる。ある実施形態では、このポリエステル成分はＰＢＴを含まない。上記の数値範囲は、本明細書で開示する他の数値範囲と同様に、連続的であり、最小値と最大値の間のすべての値を包含するものとして理解される。
【００３３】
コポリエステルを形成する脂肪酸およびまたは脂肪族多価アルコールから誘導される単位の、例えば約０．５〜約２５重量％といった少量の上記ポリエステル類についても、ここで考察する。脂肪族多価アルコールは、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、あるいはポリ（ブチレングリコール）などのグリコール類を含む。そのようなポリエステル類は、例えば米国特許第２，４６５，３１９号や同第３，０４７，５３９号に従って製造できる。
【００３４】
本発明の組成物に利用される耐衝撃性改良剤は、コアシェル、グラフトまたは非グラフト特質を持つ改良剤か、もしくは混合マトリックスの中で微視的に観察される分離相として存在する他の任意の耐衝撃性改良剤である。これらの耐衝撃性改良剤は、添加剤を何も加えなくても樹脂組成物の光沢を低減させる。そのような耐衝撃性改良剤には、これに限定されないが、複数のモノマの共重合による重合体と同様にホモポリマも含まれる。
【００３５】
そのような耐衝撃性改良剤としてはＡＢＳ樹脂があり、特に、例えばクロンプトン社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏ．）のＢｌｅｎｄｅｘ  ＡＢＳ樹脂などのブタジエン含有量の多いＡＢＳ樹脂や、ノベオン・スペシャルティ・ケミカル社（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のＨｙｃａｒ  ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｓなどのゴムを含有するブタジエンスチレンやニトリルなどがある。メチルメタクリレートブタジエンスチレンも同様に使用される。ＭＥＴＡＢＬＥＮ  Ｓ２００１のような耐衝撃性改良剤含有のシリコーンは、三菱レーヨン社、東京（日本）から販売されている。さらに、アルケマ社（Ａｒｋｅｍａ）から販売されているＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９００などの耐衝撃性改良剤もある。樹脂は、エチレンおよびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の単位を含むコポリマあるいはターポリマである。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂のさらなる利点は、屋外暴露あるいは促進「耐候性試験」後も変色しないことである。
【００３６】
代表的なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、米国公開特許第２００４／００５９０７９Ａｌ号（名称：Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、公開日：２００４年３月２５日）に記載されている。この公開特許の段落２３〜６８は参照により本明細書に援用される。好適なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、Ｂｌｅｎｄｅｘ３６２などのゴム含有量の多い改良剤であり、同品はポリブタジエンを６２％含有し、Ｂｌｅｎｄｅｘ３３８はポリブタジエンを７０％含有する。
【００３７】
その他の好適な耐衝撃性改良剤としては、ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社）など数社から販売されているＭＢＳタイプの改良剤や、ＬＯＴＡＤＥＲタイプの改良剤、および２つ以上の改良剤を組合せたものなどがある。
【００３８】
特定の添加剤は、この成形組成物およびこの組成物から作られる任意の物品の光沢を低下させることができる。この添加剤は、多官能基（３つ以上の反応基）剤である。それらの官能基の少なくとも１つはエポキシ基である。第２の官能基は、エポキシ基でなければ、水酸基、イソシアネート基、シラン基、グリシジルメタクリレート変性ポリオレフィンなどである。光沢低下添加剤の例としては、同じくエポキシ基を持つトリ−メトキシシランあるいはトリ―エトキシシランなどの分子があり、例えば、ＧＥ社からＣｏａｔＯＳｉｌ１７７０として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランがある。他の例としては、ＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８６として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランや、同じくＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−１５５８９として販売されている３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランがあるが、好適なものは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ１７７０などの分子中にエポキシ基を含むものである。
【００３９】
さらに好適な光沢低下剤の例としてはＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂がある。この樹脂は、上述の耐衝撃性改良特性に加えて、有効な光沢低下剤である。重合体中には複数のエポキシ官能基が存在する。
【００４０】
各成分の量は重要であり、その材料量が光沢に影響する。芳香族ＰＣは、組成物に対して約３０〜約８０重量％の範囲であり、好適には約４５〜約７５重量％である。ポリエステル含有量は、組成物に対して約５〜約５０重量％であるが、最低量は約１０重量％であることがより望ましい。成形用途としては、一般に約４５重量％以下である。低粘度と高い耐薬品性が要求される場合は、要求される最終特性を達成するには、十分なポリエステルが必要である。耐衝撃性改良剤は、組成物に対して約２〜約２５重量％、好適には約４〜約２０重量％である。ベースの樹脂組成物の光沢以下の光沢は、最小量の光沢低下剤を添加することによってもたらされる。光沢低下剤（多官能添加剤）の最小量は、組成物に対して約０．１重量％である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂などの重合体が組成物中に存在する場合は、最小量は約０．５重量％が望ましい。エポキシシランなどの化合物が組成物中にある場合は、光沢低下剤の量は一般に約５重量％以下である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂は耐衝撃性改良と光沢低下の２つの特性を有するが、このＬＯＴＡＤＥＲ樹脂などのエポキシ化された官能基を有する高分子が組成物中に存在する時は、その量は一般に約２５重量％以下である。
【００４１】
本発明の成形材料は一般に、適切な量のポリカーボネート成分と、ポリエステル成分と、耐衝撃性改良剤、および少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤を、適切な条件下で押出機（あるいは機能的に等価な混合装置）内で混合することにより作られる。前記のポリカーボネート成分、ポリエステル成分、耐衝撃性改良剤および多官能基添加剤は、同時に混合しても別々に混合してもよい、あるいは、２つあるいは３つの成分を組合せてもよい。押出し法では、押出機に１回以上通すことを包含する。
【００４２】
従って本発明は、２つまたは３つの成分を、組成物の残り成分と反応する前に、別に混合するときに生じる反応生成物を包含する実施形態を含む。例えばある実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートと、の反応生成物を含む組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）ポリブチレンテレフタレートと、の反応生成物である組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸末端基を有するポリエステルと、の反応生成物を含む組成物を包含する。最初に存在していた少なくとも約５重量％の光沢低下剤は、通常、ポリエステルおよびまたは耐衝撃性改良剤などの組成物成分と反応する。
【００４３】
この組成物を用いて通常の成形条件で成形された成形部品は、研磨金型の場合でも、他の組成物よりも著しく低い光沢を示し、実際に要求される低光沢性となる。
【００４４】
本発明の組成物を用いた成形部品（物品）には、自動車部品、消費財電子装置、動力工具ハウジング、レクリエーショナルビークル部品、造園および農場使用用電力設備、通信設備、健康器具などの物品を包含する。本発明の組成物から成形される物品としてはさらに、これに限定されないが、トラクタ車体パネルなどの農業用器具と装置、航空機内装部品、アーケードハウジング、ジュークボックスハウジングとピンボールマシーンハウジング、弓およびまたは矢などのアーチェリ器具、額縁やモールディングなどの建築部品、ドア（室内ドアおよび外部ドア）、窓部品、芝刈り機のハウジングやプラスチック部品などの園芸用具、自動車内装部品、歩行器などの赤ん坊用具、子供の安全および健康用具、双眼鏡および望遠鏡ハウジング、カムコーダのハウジングおよびプスチックアクセサリ、カメラのハウジングとプラスチック部品、テントなどのキャンプ用具、料理器具、ガスコンロプラスチック部品、ハイキング用具、バックパックフレームなどのアウトドアライフ用品、貯蔵容器、カヌー、カヤック、いかだ、助手席コンパートメントプラスチック部品などの自動車電子プラスチック部品と、フードおよびハウンジング内のプラスチック部品、自動車安全シート、携帯電話ハウジング、時計ハウジング、コンピュータとキーボードなどのネットワーク設備、モニタハウジング、ハードディスクハウジング、建設設備および構造部品、消費財電子プラスチック部品および装置、コード付またはコードレス電動工具ハウジング、コードレス電動工具、サイクリング用品および装置、デスクトップＰＣ部品、ディジタルカメラアクセサリ、ディジタルカメラハウジング、ディジタルビデオレコーダハウジング、グラフィックおよびロゴディスプレイサインなどのディスプレイサイン、ディスプレイサインハウジング、ＤＶＤプレーヤ部品およびレコーダプラスチック部品およびハウジング、電気および太陽光発電器具および装置、トレッドミルプラスチック部品などの運動および健康器具、釣り竿のような釣り具、フードサービスおよび小売り器具部品およびハウジング、プラスチック椅子、テーブル、ファイリングキャビネットハウジング、収納キャビネットハウジング、ランプハウジングなどの家具、器具およびファン、園芸工具、ゴルフカートボディパネル、全地球測位システム（ＧＰＳ）ハウジング、体操用具、ヘルスケア用具および装置ハウジング、配管、通気装置、ブロワなどの暖房、冷房、空気取り扱い装置、家防犯設備パネル、工業用電気試験設備ハウジング、工業用電気試験設備パネル、キーボード、ピアノハウジング、キッチン用品、ランプ、照明、天井ファン、ラップトップハウジング、ノートブックハウジング、照明およびスタジオ設備、かばん、大型家庭電化製品、生産および金属細工設備と装置、モニタおよびプロジェクタ、モータハウジング、ＭＰ３プレーヤハウジングとアクセサリ、楽器のハウジングおよびプラスチック部品、歯ブラシなどの口腔ケア用品、屋外電力設備、パチオおよびグリル用品、ＰＤＡおよび携帯ＰＣ、個人電子装置、個人安全装置、ペットハウス、ペットベッド、配管および備品、プールおよびスパ、プールおよびスパプラスチックアクセサリ、プリンタハウジング、スキャナハウジング、オーディオ装置ハウジングおよびプラスチック部品、プロジェクタハウジング、熱成形車両内装部品、ラジオのハウジングおよびプラスチック部品、平面パネルテレビハウジングなどのテレビハウジング、電話機ハウジング、レクリエーショナルビークル部品、安全ガラス、ヘルメットおよびその他の個人安全装置、衛星ラジオのプラスチック部品およびハウジング、衛星放送アンテナ、ケーブルテレビ装置ハウジング、スクータハウジング、フェンダやボディパネルなどのオートバイプラスチック部品、靴および靴プラスチック部品、スノーモービルボディパネルなどのスノーモービルプラスチック部品、スピーカハウジング、プラスチック玩具、列車パネルなどの列車内装部品、
列車保管コンパートメント、列車ベンチ、列車椅子、電気掃除機のハウジングおよびプラスチック部品、木工用用具、のこぎりなどの携帯以外の電動工具のハウジング、ドリルプレスハウジングなどがある。そのような物品は任意の適切な方法を用いて製造される。
【００４５】
一般に、物品は、熱成形かあるいは射出成形のいずれかで製造される。
【００４６】
射出成形は、非補強熱可塑性プラスチック部品の製造で最も普及している方法であり、
短繊維補強の熱可塑性組成物に対してもより一般的に用いられるようになってきている。
射出成形は、本発明の物品の生産にも用いられる。射出成形は、物品の生産に必要な量に対して数倍の量のポリマブレンドを加熱チャンバで加熱して粘稠液にし、加圧下金型キャビティ内に射出する方法である。上記ポリマブレンドは金型キャビティ内に加圧下で保持された後、冷却されて取り除かれる。上記の「射出成形」には、二液型樹脂ブレンドを作ってノズルを経由して、化学反応を起こして重合する金型キャビティ内に流入させる反応射出成形法という比較的新しい方法も包含される。射出成形および射出成形装置にいついては、Ｈｕｊｉｃｋの発明になる米国特許第３，９１５，６０８号、Ｌｕｄｗｉｇの発明になる同第３，３０２，２４３号、および、Ｌａｍｅｒｉｓの発明になる同第３，２２４，０４３号に詳細に議論されている。射出成形は熱可塑性プロセスの中で最も速い成形方法であり、従って一般的に、自動車製品や消費財などの大量生産分野に用いられる。サイクルタイムは２０〜６０秒の範囲である。射出成形によって、高度に反復可能なニアネットシェイプ部品も生産できる。インサート品や穴、コア材料周囲を成形できることがまた利点である。最後に、射出成形によって一般に、任意のプロセスのなかで最良の表面仕上げが得られる。当業者であれば、射出成形が本発明の物品を製造する最良の特別の方法であることを知るであろう。
【００４７】
そのために、本発明は射出成形によって物品を製造する方法を包含している。ある実施形態では、本発明は、
（ａ）組成物を少なくともその融点まで加熱して粘稠液にするステップと、
（ｂ）前記粘稠液を、物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型キャビティ内に加圧下で射出するステップと、
（ｃ）射出物品を冷却して物品に凝固するステップと、
（ｄ）前記物品を金型キャビティから取り外すステップと、
を含み、前記組成物は、
ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、を含むことを特徴とする射出成形による物品の製造方法を包含する。
【００４８】
熱成形は通常、厚さが１０ｍｉｌ（２５０μｍ）以上のプラスチックシートか、厚みが通常は１０ｍｉｌ（２５０μｍ）以下のプラスチックフィルムのいずれかを用いてスタートする。熱成形法としては、押出法がシートあるいはフィルムを生産する最も一般的な方法であり、生産量が非常に少ない場合にはキャスチィングあるいはカレンダ成形が用いられる。本明細書で用いられるように、「シート」とは、厚みが０．０１ｍｍ〜あるいは０．０２ｍｍ〜２．５４ｃｍあるいはそれ以上のシートを指す。
【００４９】
熱成形は通常、押出された熱可塑性プラスチックシート、フィルムおよび異形材を軟化温度まで加熱し、この加熱されて柔らかくなった材料を、空圧手段（空圧の違いをプラスチックと金型間を真空にして作るか、あるいは、加圧空気の圧力を利用して材料を型に押し付ける）、機械的手段（プラグ、マッチドモールドなど）、あるいは空圧手段と機械的手段との組み合わせによって、型輪郭に押し付ける工程を含んでいる。
【００５０】
この方法は、（１）シート（フィルムなど）を別のオーブンで加熱するステップと、（２）前記のシートを成形プレスに移送するステップと、（３）自動機械を用いて加熱と成形とを単一の装置で行うステップと、あるいは、（４）プラスチックのロールから、または押出金型の出口から直接（二次成形）、連続的に供給する運転とを含んでいる。
材料はほとんどの場合熱可塑性プラスチックである。
【００５１】
これらの熱可塑性プラスチックは、補強材入りであっても補強材なしであってもよい。ほとんどの任意の熱可塑性プラスチックを使用できるが、その中には、角の部分の破断や過度の薄肉化なしに容易に深絞りできるタイプもある。成形の容易さは材料特性に依存し、最小肉厚と最大肉厚、ピンホール、表面全面および厚みに亘る材料の熱勾配保持力、作用応力の制御可能性、絞り割合と絞り深さ、型形状、一軸または二軸変形に対する安定化、そして最も重要なものは、シート厚みの最小化であり、これらによって影響を受ける。
【００５２】
最も古い熱成形技術のうちの１つである曲げについては、比較的簡単に行える。接合（接着または溶接）あるいは機械的操作（フライス削り、穴あけ、磨き）などによって行われることも多い。局部的にシートを加熱して曲げる場合には、特別な工具は不要である。加熱帯の幅とシート厚みによって曲げ半径が決まる。曲げ半径の限界は、シートの軟化点と加熱シートの固有剛性に関連する（たるみが最小になるようにする）。厚みが３．５インチ（９０ｍｍ）までの透明プラスチック（ＰＭＭＡやＰＣなど）は曲げ加工されて、店舗陳列や、階段、銀行のパーティション、航空機ウィンドウなどに使用されることが多い。この種のプラスチックでは、曲げ部での制限が最小化されれば、その部分の厚みの変化がないようにすることができる。
【００５３】
熱成形方法は、他の熱可塑性プラスチック成形方法に対していくつかの利点を有することができる。例えば、圧力が低圧であるために、表面積の大きな部品を比較的低価格の金型費および設備費で生産できる。他の製造方法では実現できない超薄肉部品を容易に製造できる。コップなどの高容積かつ薄肉製品は、最低の設備投資額で、１時間当り５０，０００〜２００，０００ユニット以上生産することができる。コンピュータハウジングなどの、生産量が少なくかつ重いゲージ製品では、金型費が安いことで射出成形と好適に競合し、成形圧が６９０ｋＰａ（ｌ００ｐｓｉ）での製品詳細において射出成形と競合する。
こうして、本発明は、熱成形による物品製造方法を包含する。
ある実施形態では、本発明は、
（ａ）
（１）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
（２）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、
前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
（３）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
（４）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、を含む組成物から、少なくとも１つの層を有するシートを押出すステップと、
（ｂ）前記シートを、軟化させるのに十分な温度まで加熱するステップと、
（ｃ）物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型に充てるステップと、
（ｄ）前記物品を冷却して金型から取り外すステップと、
を含む物品の熱成形製造方法に関する。
【００５４】
低光沢物品の大きさは変更することができる。
ある実施形態では、それぞれの物品の具体的なデザイン基準に応じてその大きさを、１面当りの全表面積が０．０１ｍ２〜６ｍ２の範囲で、また、肉厚が０．５ｍｍ〜２０ｍｍの範囲で変えることができる。これらの物品は、プラスチックに接する面が平滑面または粗面の金型を用いて作ることができる。表面が粗い場合の粗度は、テクスチャ加工か、化学エッチング、あるいは金型面の機械的ブラスト処理の結果である。プラスチック製品の最終粗度は金型のそれと異なっていてもよい。粗度は異なった処理条件を受けて部分的に変っていてもよい。
【００５５】
本発明の組成物を用いた最も好適な成形部品は、大表面積を有する射出成形部品、およびまたは、通常の使用では、日光などの直接光源で水平白色蛍光あるいは冷白色蛍光に見える部品である。これらの光源はＵＶ成分を含むために、色と光沢の一貫性がより重要になる。これらの成形部品の例としては、計器パネル、水平または垂直ボディパネルなどの車両部品がある。さらに、例えば、ベゼル、ノブ、ラジオパネル、ヒーターコントロールパネル、外装ハウジング、ホイールウェルトリム、スポイラーなどの、他の小型の車両トリム部品も好適である。低光沢および良好な機械的特性が有用な他の成形部品（物品）としては、消費財または電子装置、電動工具、個人健康器具などの非自動車部品や、オートバイ、カート、トラックなどの運搬用車両などがある。組成物が低光沢性になるにつれて、成形部品は、塗装による低光沢性部品に非常に似た外観を実現する。したがって、この組成物から成形された部品は、そのような外観を実現するための塗装を必要としない。このような非塗装部品は、同様の成形プロセスで作られた比較可能なデザインの部品と比較して、実質的にコスト削減になる。
【００５６】
これらの組成物の差異化点の１つは、成形部品の外表面全面にわたって光沢、特に低光沢が均一、もしくは少なくとも実質的に均一なことである。均一性については通常、熟練観察者によって視覚的に測定される。熟練観察者が成形部品の外表面を観察しても、実質的に他よりも明るいあるいは鈍い部分が見られない。また、光沢のばらつきは光沢計で検出される。
【００５７】
一般に、ＰＥＴ量が増えれば光沢は低下する。耐衝撃性改良剤の量が増えるにつれて光沢は低下する。ＰＣ量が増えるにつれて光沢は上がる。ＰＢＴ量が減るにつれて、一般に光沢は低下する。興味深いのは、ＰＥＴ量が増えると表面光沢は低下し、ＰＢＴ量が減っても表面光沢は低下することである。
【００５８】
このように、本発明の組成物は広くは、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤（以後「光沢低下剤」とも呼ぶ）を含む。「低光沢化に有効な量」とは広くは、光沢計（例えばＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ  ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ）を用いて任意の角度、例えば６０°で測定し、光沢を少なくとも約３％低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約５％、あるいは少なくとも約１０％未満、または少なくとも約１５％未満低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約２０％低下させる光沢低下剤の量を指す。当業者であれば、組成物によって付与される低光沢化量は、上記の範囲、すなわち、少なくとも約３％〜約５％、あるいは約１０％、約１５％、または約２０％以上であることは理解するであろう。光沢低下の程度は、製造されるプラスチック物品の初期光沢に依存する。光沢は光沢単位で測定される。
【００５９】
少なくとも３％の光沢低下によって実現される物品の光沢度の絶対値は、希望する応用製品によって変わる。ある実施形態では、仕様上限値は、例えば自動車計器パネルなどの自動車内・外装部品など、テクスチャ表面を有する部品を任意の角度で測定して、５光沢単位に設定できるが、これについてはさらに以下で議論する。この例では、平滑部品、研磨部品、あるいはテクスチャ部品で任意の角度で測定した５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられる。応用製品によって、他の仕様上限値に設定することも可能である。
【００６０】
光沢は、成形部品表面の最終粗さと相関関係にある。表面粗さは、成形金型の表面粗さの転写か、あるいは組成物自体の特性、もしくはそれらの組合せによって与えられる。また、金型の表面粗さと組成物の元々の特徴とを組み合わせて、非常に低光沢の成形品を製造することができる。本出願明細書に記載のデータ例は、金型研磨面に対して成形された部品について測定したものである。
【００６１】
本発明の組成物は、同じ応用分野の競合品に対して明らかに利点を有している。例えば、熱可塑性ポリオレフィンは良好な色調と良好な低光沢性を持っている。しかしながら、熱特性と機械的特性は落ちる。この組成物は、良好な色調と低光沢のみならず、良好な熱的および機械的特性をも有する。熱計測例としては、熱変形温度（ＨＤＴ）と貯蔵弾性率とを含む。機械的特性としては、引張弾性率、曲げ弾性率、衝撃強度などを含む。成形部品表面の塗装ではなく、種々の顔料を添加して希望色を得ることができる。光沢、特に低光沢は、成形部品表面上で均一か、もしくは少なくとも実質的に均一である。
【００６２】
金型の表面が粗くても研磨面であっても低光沢にすることができる。組成物それ自体で低光沢性表面を提供できるが、他の手段でも低光沢にすることができる。上記の通り、エポキシシランなどの添加剤が使用でき、あるいは成形部品のアニーリングによっても光沢を低下できる。光沢低下に効果的な添加剤の一例としては、ＧＥ社から販売されているＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０（登録商標）のようなエポキシシランがある。エポキシおよびまたはシランおよびまたはシロキサンに関係した他の多機能添加剤も使用できる。組成物成分以外の他の手段も光沢低下に利用できる。成形部品表面をある時間、例えば最低約２分間、比較的中温度に維持することによっても、有意に光沢低下させることができる。成形後に成形部品を例えば８５〜９０℃のような温度にある時間、例えば少なくとも約５分間維持することによって、有意に光沢低下させることができる。
【００６３】
ある実施形態では本発明は、
（ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
（ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
（ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から成形された物品の加熱に関係する光沢低下方法に関する。物品を加熱することによって得られる更なる光沢低下は、少なくとも約２５％以上である。ある実施形態では、光沢低下は少なくとも約２５％、あるいは少なくとも約２５％〜約５０％以上である。物品を１２０分未満、例えば３０分未満加熱することによって、予想外に光沢を低下させることができる。
【００６４】
本発明は、以下の実施例でさらに説明されるが、部およびパーセントは、そうでないことが表示されない限りは、重量で示す。
（実施例）
【００６５】
以下はこれらの実施例を実施するための種々の実施例と手順である。
（基準／手順）
金型表面仕上げ―本出願明細書で用いられる「研磨面」とは、ＳＰＩ−Ａｌに研磨された金型表面を指す。この仕上げは通常、＃３ダイヤモンドバフ研磨で達成される。この方法で準備された金型表面の表面粗さパラメーター（Ｒａ）は、０〜１ナノメートルの範囲を達成する。
【００６６】
混合方法−すべての材料を二軸式押出し機を用い、直径２７ｍｍまたは４０ｍｍのライン上で製造した。通常の混合方法以外の方法は用いていない。全ての固形原料を固体、不溶状態で押出機に供給した。原料は個々のフィーダに供給してもよく、あるいはブレンドの一部として供給しても良い。ブレンドを次にブレンドフィーダーに供給する。液状添加剤を処方の一部として使用する時は、ブレンドに添加後、ブレンドフィーダーに供給した。これらの実験では、液体のポンプ作業は行わなかった。押出しの間、使用したスクリュー回転数とマスター送り速度では、材料に過度の特定の機械的エネルギを与えることはなかった。これらの実験では、混合は、結果を変えるほどの重大なパラメータではないと考えられた。
【００６７】
成形中の操作手順―１つあるいは２つの部品用雌型を持つ小型の金型インサートを使用して、８５−トン・バンドーン（Ｖａｎ  Ｄｏｒｎ）プレス機で部品を成形した。
バレル温度と金型温度を変えて部品を製造した。バレル温度は約２７４〜３０２℃の範囲で変更した。金型冷却器の水温設定は、約３２〜約１００℃の範囲で変更した。各実験の詳細は以下のとおりである。
【００６８】
乾燥処理手順―いくつかの試験片は、８５℃のオーブン中に５分、１０分、あるいは１５分などのように短時間放置した後に評価した。成形後の初期２０°光沢が約２０光沢単位より大きい時は、この乾燥処理によって、多くの試験片の光沢が１桁低下した。これは成形材料に依存した。研磨面の代表的な２０°光沢単位値は、８０単位から８単位以下に低下した。テクスチャ表面や点描模様表面では、この効果はあるものの顕著ではなかった。この研究では、８５℃未満の温度での評価は行わなかった。ＰＢＴを含まない成形組成物などでは、光沢値が２０°で光沢単位５未満となり、成形後の乾燥処理を必要とせずに、そのレベルの光沢を達成した。
【００６９】
レスポンス測定―光沢測定は、ＢＹＫガードナマイクロＴＲＩ携帯光沢計（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ｍｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ  ｐｏｒｔａｂｌｅ  ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ）を使用し、２×３インチの成形片について測定した。金型表面はＳＰＩ  Ａｌ仕上げに研磨した。光沢度計は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２３およびＩＳＯ  ２８１３に準拠して測定できる。各測定に先立って、光沢度計の較正を、メーター貯蔵ケースに備わっている黒較正標準を用いて行った。入射角２０°、６０°および８５°の３レベルで較正を行った。入射角は、測定器の感度が最大限になるように選択した。研磨面に対しては、入射角は２０°または６０°にできる。テクスチャあるいは点描模様表面に対しては、入射角は６０°または８５°にできる。これは、表面粗さと入射角度間の既知の関係と変わらない。
【００７０】
表面粗さが増すにつれて光沢が低下するという一般的な傾向から、表面粗さが大きい場合には、十分な計測器感度を得るために入射角を大きくすることが必要になることが予測される。あまりにも小さい角度を選ぶと、その計測器では小さな光沢変化が測定できないことになってしまう。これに関連して、表面粗さが小さい場合は、小さな光沢変化に対して計器を感度良くするために、より小さな入射角を用いる必要がある。光沢が０光沢単位に近付くにつれて、光沢度計では、どんな角度に設定しても、光沢変更を識別することができなくなる。
【００７１】
光沢目標と仕様―自動車用計器パネルのようなテクスチャ表面を有する部品が入射角６０°で測定される場合は、仕様上限を５光沢単位に設定できることがある。この例では、５光沢単位未満の光沢測定は低光沢と考えられる。この同じ部品を低光沢塗料で塗装すると、光沢は２光沢単位から３光沢単位の範囲であることが多い。したがって、このテクスチャ表面での光沢目標値は、入射角６０°で約２．５光沢単位となる。研磨表面あるいはテクスチャ表面の光沢を低下させることにより、成形部品間の光沢と色調の一貫性が全面的に認識されるようになる。
【００７２】
（成形組成物／結果）
実施例１〜１４−耐衝撃性改良剤、ポリエステルおよびエポキシシランが光沢と粘度に及ぼす影響
【００７３】
【表１】
2009521538.tif 000003
【００７４】
上記の実施例（Ｎｏ．１〜１４）および下記の実施例（Ｎｏ．１５〜１７）において、以下の記述および定義は、各成形組成物中の原料に当てはまる。ＰＣは、ゼネラルエレクトリック社のＬＥＸＡＮポリカーボネートＭＬ８１９９である。ＰＥＴは、インビスタ（Ｉｎｖｉｓｔａ）社のポリエチレンテレフタレート８３９６である。ＰＢＴは、ゼネラルエレクトリック社のポリブチレンテレフタレート１９５である。ＡＢＳ１はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のＢｌｅｎｄｅｘ  ３６２である。メタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）は三菱レーヨン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｒａｙｏｎ）社のメタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）Ｓ２００１である。ＡＢＳ２はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のブレンデキス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）３３８である。ＣＳ１７７０は、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランであり、ゼネラルエレクトリック社のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０である。「添加剤」とは、重合体の処方に用いられる典型的な熱安定剤および顔料である。酸とは、ポリカーボネートとポリエステルのエステル交換反応を防ぐために、触媒クエンチ剤として添加される４５％亜リン酸水溶液である。クエンチ剤の他の例としては、リン酸、遷移金属リン酸塩、およびその他の非酸性種などがある。クエンチ剤の有効量は文献で周知である。タルクは、ポリエステル樹脂の造核剤として添加される、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ）社のウルトラタルク（Ｕｌｔｒａｔａｌｃ）６０９である。それぞれの成形組成物に対する測定レスポンスは以下の通りである。粘度はＩＳＯ１１４４３標準法に準拠した（加熱溶融温度２７１℃、せん断速度６４０Ｓ−１）溶融粘度を指す。光沢は、携帯型ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ｍｉｃｒｏ  ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒを用いて２０°と６０°で測定した。
【００７５】
これらのデータ解釈は、粘度と光沢目標の両方を考えながら行わなければならない。
ビジネス上有用な成形組成物は、低光沢と低粘度とを同時に有する組成物である場合が多い。
実施例１、２および３は、様々な耐衝撃性改良剤の光沢と粘度に対する効果を示す。
実施例４、５および６は、光沢低下剤を除いたときの影響を示す。
実施例７および８は、ＰＢＴ含有組成物が、添加剤によって光沢を実質的に低下させることを示す。
実施例９および１０は、光沢低下剤の増量効果を示す。
実施例１０は、実質的に低光沢ながら高粘度を示す。
実施例１０の粘度のために、この組成物は、車両用計器パネルなどの大型部品の射出成形には適さない。
しかし、実施例１０の組成物で成形される小型あるいは複雑でない部品であれば、極めて低光沢であることの利点を有する。
実施例１１および１２は、耐衝撃性改良剤の増量効果、特に光沢に及ぼす効果を示す。
実施例１３および１４は、低光沢性実現のために使用される他のＡＢＳ耐衝撃性改良剤を示す。
【００７６】
実施例１５、１６および１７―エポキシシランＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０と、組成物を異なる時間で加熱した後のある成形組成物の成形後乾燥処理の効果
【００７７】
成形組成物１５、１６および１７を押出し成形した。これらの成形組成物は、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０の量だけが異なる。Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０が０％から１．０％に増加するにつれてＰＣ含有量は下がって、組成物トータルは１００％に維持される。ＰＢＴ、ＰＥＴおよびＡＢＳ１は表１と同じである。ＰＣ２は、表１のＰＣ１より分子量の大きいビスフェノールＡポリカーボネートである。他のすべての点でＰＣ２とＰＣ１は類似である。
【００７８】
押出し後色片を成形し、研磨面の光沢を２０°で測定した。その後、これらのチップを８５℃のオーブン中に時間を変えて放置した。最短放置時間は１５分、最長放置時間は１２０分とした。
【００７９】
表２のデータが示すように、初期光沢値、最終光沢値ともに、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０の添加につれて低下している。低下度合いは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌの添加量に依存している。さらに、乾燥処理に伴う低下率もＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０レベルとともに変化している。これらのデータはさらに、ＰＢＴとＰＥＴの両方を含む成形組成物は、ＡＢＳの添加量が少なくても、成形後の乾燥処理によって低光沢面が実現できることも示している。
表２―本文で議論したされた成形組成物１５、１６および１７の成分／光沢測定値
【００８０】
【表２】
2009521538.tif 000004
【００８１】
実施例１８〜２０―同一の処方で試剤の違いによる光沢への影響を評価した。これらの処方では光沢添加剤の種類だけを変えている。表３の添加剤はすべて０．５重量％レベル存在するように処方した。
表３―異なる光沢添加剤を持つサンプルにおける２０°光沢測定
【００８２】
【表３】
2009521538.tif 000005
【００８３】
表３のデータは、多官能基添加剤は、二官能基添加剤あるいは単官能基添加剤に比べて、有意に光沢を低下させることを示している。さらにそのデータは、単官能基添加剤は、対照サンプル（添加剤なし）に比べて有意に高い光沢を与えることを示している。光沢単位の測定は平滑表面（Ａｌ）部分で行った。
表４―ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８９００樹脂含有組成物の実施例
【００８４】
【表４】
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【００８５】
表４の実施例で用いられたＬＯＴＡＤＥＲは、８０重量％のＢＰＡポリカーボネートと、エチレン、ＧＭＡおよびアクリル酸メチルのターポリマであるＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８９００樹脂を２０ｗｔ％含有するブレンド品である。表４の実施例１８の結果は、ＬＯＴＡＤＥＲだけを含有する成形組成物は、より低い光沢を提供するが耐衝撃性が比較的低いことを示す。ＬＯＴＡＤＥＲ含有組成物にＭＢＳを添加すると、表４の実施例１９の結果から、表１の実施例５の結果と比較して、ＭＢＳ耐衝撃性改良剤が存在していれば、ＬＯＴＡＤＥＲは明らかに光沢低下に影響することがわかる。表４の実施例２０の結果から、０．５重量％のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ  １７７０をさらに添加しても、試験した処方においてはそれ以上の光沢低下は起こさないことが分かる。
【００８６】
（実施例２１（比較例））
この実施例では、次の組成物（この組成物に唯一存在するポリエステルはポリブチレンテレフタレートである）の光沢特性を評価した点を除いて、実施例１の手順に従った。この組成物はゼネラルエレクトリック社のプラスチック部門から、ＶＡＬＯＸの商標名で数年前から販売されている。
【００８７】
上記の「光沢目標と仕様」は、５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられたこの実施例のために選択された。テストされたサンプルはＡｌ（すなわち平滑）表面で成形された。
表５に組成物の成分を示す。
【００８８】
【表５】
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【００８９】
表５からわかるように、唯一存在するポリエステルがポリブチレンテレフタレートであるポリエステル含有処方は、入射角２０°で６３光沢単位、および入射角６０°で９３光沢単位の表面を有し、光沢単位５未満の低光沢仕様より有意に大きい。
【００９０】
（実施例２２）
以下に示す実験用の低光沢処方を用いて自動車計器パネルを射出成形した。
この計器パネルはテクスチャ表面および非テクスチャ表面の両方を有する金型を用いて成形した。
【００９１】
（材料）
下記の材料から作った２つの組成物を成形した。最初の材料は次の組成を持つ低光沢ＸＥＮＯＹ処方であった。
【００９２】
【表６】
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【００９３】
コントロールとして成形された第２の材料はＬＥＸＡＮ  ＩＰ３００であった。ＬＥＸＡＮ  ＩＰ３００は現在、自動車用塗装内装部品の材料として使用されている耐衝撃性改良ポリカーボネートである。
【００９４】
（手順／技術）
１０００トン−Ｈｕｓｋｙ  成形プレスを用いて、射出成形により計器パネルを成形した。組成物を少なくともその融点温度まで加熱して粘稠液とした。次にその粘稠液を、物品の長さ、幅、高さ寸法に合わせた金型キャビティ内に加圧下で射出した。射出物品を冷却して凝固させた。次に物品を金型キャビティから取り外した。
【００９５】
実施例１の処方を、バレル温度５４０Ｆ（２８２°Ｃ）、金型温度１５０Ｆ（６６°Ｃ）にて成形した。成形後、部品をプレス機から取り外し光沢を測定した。
【００９６】
実施例２２の処方を用いて成形した部品の光沢は、入射角６０°で４２．８光沢単位であった。コントロール材料であるＬＥＸＡＮ  ＩＰ３００を用いて成形した部品の光沢は、入射角６０°で８光沢単位であった。これらの測定値はテクスチャ表面の１つの特定位置で得られた。
【００９７】
（実施例２３〜２４）
これらの実施例では、携帯電話電池の低光沢ハウジングを成形した。同じ樹脂処方の２色を用いて小型の射出成形部品を作った。この部品は携帯電話の電池仕切り部のカバーである。金型表面は微細なテクスチャを持つようにテクスチャ加工されている。使用前に金型表面の化学エッチングは行わなかった。本実施例で用いられた２色は黒と茶色である。
【００９８】
（材料）
２つの低光沢処方は次の組成であった。
【００９９】
【表７】
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【０１００】
（手順／技術）
射出成形技術を用いてこれらの物品を成形した。バレル温度５４０Ｆ（２８２°Ｃ）、金型温度１５０Ｆ（６６°Ｃ）にて、Ｈｕｓｋｙ１０００トンプレス機を用いて携帯電話電池ハウジングカバーを成形した。材料の１回のショットで２つの部品を製造した。
【０１０１】
（結果）
成形後、実施例２３の処方で成形した部品の光沢は、入射角６０°で２．６の光沢単位であった。実施例２４の処方で成形された物品の光沢は、入射角６０°で３．１の光沢単位であった.
【０１０２】
（実施例２５〜３１）
これらの実施例は製造された熱成形物品を示す。Ｃｙｃｏｌｏｙ  ＰＣ／ＡＢＳ上のキャップ層として低光沢フィルムを同時押出した。次にこれらのシートを小型部品に熱成形した。該部品は小型のトラック車体であり、おもちゃに似たものである。
【０１０３】
（材料）以下の材料を用いた。
【０１０４】
【表８】
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【０１０５】
（手順／技術）
多段ステップ法を用いてこれらの物品を製造した。それぞれの低光沢処方の薄層を基材上に同時押出した。押出後、両方の材料を含む複合層シートを熱成形して小型の部品を製造した。ここで作った部品（物品）は小型のトラック車体であり、おもちゃでよく見られるようなものである。
【０１０６】
このプロセスでは、基材材料は通常、０．１２５インチ（０．３１７５ｃｍ）の厚さで押出される。さらに薄いトップ層は通常、約１０ミルの厚みである。これは実施例２５〜３１の場合である。実施例２５〜３１の基材材料は、ＧＥプラスチックから商品として販売されているＰＣ／ＡＢＳ樹脂ＭＣ８１００である。基材とトップ層は両方とも黒色である。
【０１０７】
（結果）
表８に示される光沢測定結果については、表９に要約されている。
【０１０８】
【表９】
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【０１０９】
（結果／議論）
それぞれの多層材料について、押出後および熱成形後の２回光沢を測定した。すべての光沢測定は、組成物を実施例２５〜３１に示すトップ層について行った。実施例２５〜３１の表面はすべて非テクスチャ表面であり、このために全体として高い光沢値を示している。すべての処方に対する結果から、熱成形後は光沢が劇的に低下することがわかる。実施例２５〜３１のすべての材料は、熱成形後は低光沢を示した。
【国際調査報告】
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