(57)【要約】  本発明は、酸化剤、カーボネートイオン供給源、アルカリ化剤、及び特殊染料を含み、ここで以下に定義される酸化毛髪染色及び脱色組成物に関する。本組成物はｐＨ９．５以下で使用され、色の送達と強度、優れた色素沈着と色、改善された白髪被覆、特に茶色や黒の暗い色相を向上する。更に、本発明の組成物は、また、低臭気を示し、現在利用されているアンモニア／過酸化物系に匹敵する高い色落ち及び明るさを送達し、一方で、過酸化物濃度を低減し、毛髪繊維損傷を低減する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）少なくとも１つのペルオキシモノカーボネートイオン供給源
ｉｉ）アルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源、
ｉｉｉ）以下の式に従う少なくとも１つの酸化染料前駆体、
【化１】
2009523733.tif 000011
（式中、Ｒ1は、水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルであり、
Ｒ2は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、又は２〜３個の炭素原子及び１〜３個のヒドロキシ原子を有するモノヒドロキシアルコキシラジカルであり、
Ｒ3は、水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルであり、
Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素、及びこれらの酸付加塩である）を含む毛髪染色又は脱色組成物であって、
前記組成物は９．５以下のｐＨを有する、毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項２】
前記染料前駆体のＲ1、Ｒ2及びＲ3が水素、及びＲ4がモノ若しくはヒドロキシアルコキシラジカル又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルである、請求項１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体が、２，４−ジアミノフェノキシエタノール又は１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン及びこれらの酸付加塩、並びにこれらの混合物である、請求項２に記載の毛髪染色組成物。
【請求項４】
前記ペルオキシモノカーボネートイオン供給源が、少なくとも１つの過酸化水素供給源と、カーボネートイオン、カルバメートイオン、及び／又は炭酸水素イオン並びにこれらの混合物の少なくとも１つの供給源とを含む、請求項１に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項５】
前記組成物が、７．５〜９．５のｐＨを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の毛髪染色組成物。
【請求項６】
前記組成物が、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、レゾシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、２，５−トルエンジアミンサルフェート、１−ヒドロキシエチル４，５−ジアミノピラゾール、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルメチルピラゾール、Ｎ，Ｎビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール及びこれらの混合物から選択される酸化染料を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項７】
前記組成物が、
ａ．０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％の過酸化水素、
ｂ．０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％の前記アルカリ化剤、
ｃ．０．１重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の、カーボネートイオン、カルバメートイオン及び／又は炭酸水素イオンの前記少なくとも１つの供給源、
ｄ．０．００１重量％〜３．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２．０重量％の前記少なくとも１つの酸化染料前駆体
を含む、請求項４に記載の毛髪染色又は脱色組成物。
【請求項８】
毛髪染色又は脱色キットであって、
ｉ）少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む、個別に包装された酸化構成成分、
ｉｉ）
ａ）カーボネートイオン、カルバメートイオン及び／又は炭酸水素イオン、ペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の少なくとも１つの供給源、
ｂ）少なくとも１つのアルカリ化剤、並びに
ｃ）次式：
【化２】
2009523733.tif 000012
（式中、Ｒ1は、水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ2は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、又は２〜３個の炭素原子と１〜３個のヒドロキシ原子とを有するモノヒドロキシアルコキシラジカル、Ｒ3は、水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ4はＣ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素及びこれらの酸付加塩、並びにこれらの混合物である）に従う、少なくとも１つの酸化染料前駆体
を含む個別に包装された染色構成成分
を含む毛髪染色又は脱色キット。
【請求項９】
少なくとも１つのペルオキシモノカーボネートイオン供給源、少なくとも１つのアルカリ化剤及び次式：
【化３】
2009523733.tif 000013
（式中、Ｒ1は水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ2は水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル又は２〜３個の炭素原子と１〜３個のヒドロキシ原子とを有するモノヒドロキシアルコキシラジカル、Ｒ3は水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ4はＣ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、ここで、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素、及びこれらの酸付加塩である）に従う少なくとも１つの酸化染色前駆体を含む組成物を適用する工程を含む毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法であって、前記組成物が、毛髪の上に適用されて保持されている時間の少なくとも５０％の間、前記組成物が９．５以下のｐＨを有する、毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法。
【請求項１０】
毛髪の上に前記組成物を２〜６０分保持し、続いて前記組成物を毛髪から洗い流す、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を適用する工程を含む毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法。
【請求項１１】
前記組成物が、２０分未満の時間、毛髪上に保持される、請求項１０に記載の毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法。
【請求項１２】
少なくとも２つの逐次の酸化毛髪染色又は毛髪脱色処置の工程を含む逐次の酸化毛髪染色又は毛髪脱色方法であって、それぞれの処置の時間間隔が１日〜６０日、及びそれぞれの処置は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を提供する工程と、前記組成物を毛髪に適用する工程と、２０分未満の間、前記組成物を毛髪の上に保持する工程と、続いて前記組成物を毛髪から洗い流す工程とを含む、逐次の酸化毛髪染色又は毛髪脱色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン性繊維を脱色及び染色するための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン性繊維、特にヒトの毛髪の色を毛髪染料の適用により永続的に変えることは周知である。消費者に所望の毛髪の色及び色の強度を提供するために、非常に複雑な化学的プロセスが使用される。永続的な毛髪の染色配合物は、通常毛髪の酸化染料前駆体を含み、これは角皮を通して毛髪中及び毛皮質中に拡散し、次に互いに、及び適した酸化剤と反応して最終的な染料分子を形成することができる。結果として得られるこれらの分子がより大きいため、それらは水及び／又は洗剤によるその後の洗浄の間に毛髪から容易に拡散できず、そのため消費者の所望する色の永続性を送達する。この反応は典型的には、アルカリ化剤及び酸化剤の両存在下における、ｐＨおよそ１０の過激な環境において起こる。更に、消費者はこのプロセスを、所望の毛髪の色及び色相及び色の強度を維持するため、並びに新しい発毛の被覆を包含する毛髪の連続的で均一な被覆を確実にするために定期的に繰り返す。
【０００３】
また、このような製品の製造者は、多数の制約内で作業することを必要とされる。これらの製品は消費者の皮膚に直接接触するように設置されるため、染色プロセス中、偶発的に（例えば）目に入ったり、若しくは口に入ったりする可能性が起こり得る。そのため、配合物は厳格な安全基準を満たさなければならず、いかなるアレルギー反応も生じてはならない。これらの必要条件を満たすことに加えて、また製品は、視覚的及び嗅覚的にも消費者を満足させなければならない。特に、この製品は、消費者の衣服、特に毛髪の流れに沿った皮膚又は他の物体を不用意に汚すことなく、その製品が消費者によって容易に毛髪に適用されることができ、所望の効果を提供できることを確実にするために、特定の物理的パラメータを満たす必要がある。
【０００４】
製造業者はまた、毛髪染色の消費者が、広範囲の異なった色を得るように要求される。一部の消費者は単に毛髪の自然の色を強調することを望む可能性があり、一方他の消費者は、白髪を隠すことを望むか、又は異なる自然に見える毛髪の色若しくは「人工」に見える毛髪の色に完全に変えることを望む可能性がある。従って、製造業者は、色や色相が異なる２０種類以上の異なる配合物を提供して、一連の消費者の特定の要望に対応する可能性がある。これらの配合物は、個々に配合されることが必要であり、典型的には異なる染料化合物の混合物を含有する複雑な配合である。結果として、このような製品範囲の製造は、費用がかかり、複雑になり得る。
【０００５】
しかしながら、商業的毛髪染色製品は長年の間利用されてきたという事実にもかかわらず、この製品はなお消費者に関連する多くの欠陥を示している。通常、永続的毛髪染料製品は、アルカリ、典型的にはアンモニア供給源を含有する。これは毛髪を膨潤させる目的を果たし、これによって染料前駆体分子が毛髪内に入ることを可能にし、酸化剤（典型的には、過酸化水素）の明色化効果も向上させる。しかし、アンモニアはまた揮発性であり、特に、このような毛髪染料製品が鼻部に近いところで使用される場合、それに伴う臭気はこのような製品の消費者にとって非常に不快である。それ故、消費者が要求する明色化の程度及び色を提供するが、感知可能なアンモニア臭を低減又は除去した毛髪の酸化染色及び／又は脱色組成物を提供することが極めて望ましい。
【０００６】
実際、現在の毛髪染色製品の別の問題は、必要とされる毛髪色、特に要求されただけ明色化効果を送達する毛髪染色製品の提供である。要求された程度の明色化を送達することは、消費者が要求する色の色相の完全な範囲を提供するために特に重要である。このような製品は、通常、要望される明色化効果を送達するために、高濃度の酸化剤及びアンモニアの使用を必要とするため、製造業者に特定の困難を課す。しかし、これらの製品内の高濃度のアンモニアの存在に伴う問題に加えて、本明細書中にて上述したように、それらは、更に毛髪の状態に影響を与え、場合によっては頭皮に軽い皮膚刺激を引き起こす場合がある。特に、毛髪表面の親水性が染色プロセス中に増加し、これが染色中及び直後、その後の洗浄中及び次の染色適用までの整髪サイクル中の毛髪の感覚認知及びその全体的な扱いやすさを変化させる。従って、毛髪の不必要な損傷無しに、要求される明色化及び／又は色を供給し、特に毛髪の健康に見える輝きを保つ酸化毛髪染色及び／又は脱色組成物を提供することもまた、極めて望ましい。
【０００７】
消費者にとって特に重要な別の性能領域は、所望の色が得られること、及び効果的な白髪の被覆も得られることである。実際、染色される白髪の量は消費者によって大幅に変化するが、消費者が求める染色された毛髪の全体的外見の結果が、頭上の生来の有色素の毛髪及び白髪及び根元の新しい成長に対してほぼ同一となり、根元から先端までの均一な色付着とならなければならない。更に、最初の均一で色むらのない被覆が、染色後の洗浄及び乾燥サイクル中に維持されることも重要である。特に、現在入手できる色よりも、より強い茶色や黒などの改善された暗い色相を提供することが必要である。
【０００８】
暗い色相の配合物には、特に困難を伴う。要求された色を達成するために、暗い色相にはより明るい色に比べて高い染料濃度が要求される。しかし、染料の濃度を高くすることはまた、これらの配合物のコストを上げ、また、刺激性や感受性の可能性をも増やす。更に、より高い染料負荷を含有する配合物の安定性もまた、減少する。更にまた、過酸化水素との混合によって起こる発熱反応が増加する可能性もまた、染料濃度の増加と共に増える。従って、暗い色相を処方するために必要な染料の濃度を低くする一方、強い色、洗浄堅牢度、白髪被覆及び毛根から毛先までの均一性などの消費者の望む特性を保つことが極めて望ましい。
【０００９】
消費者にとって重要な別の性能領域は、要望する色を完全に顕色させるのに必要とされる時間である。特に、毛髪染料製品の適用及び顕色は依然として相対的に時間のかかる方法であり、乾燥及び再整髪前に、色を顕現させ、製品を除去するためには、混合、適用、放置のために消費者が１時間以上費やす場合がある。現在の染色製品のほとんどは、最終色を完全に顕色させるために、消費者が製品を毛髪に適用した段階でじっとしていなければならない時間として、最低でも少なくとも２５分必要である。ほとんどの消費者にとって、毛髪染色プロセスは美しさのための定期的な行為の一部であるため、他の全ての条件（即ち、適用の容易さ、低臭気、及び特に言うまでもなく、希望の毛髪の色を、特に得られる色の大幅な変更及び／又は色落度を希望する消費者に提供すること）を満たし、毛髪を染める時間を短縮することが極めて望ましい。
【００１０】
毛髪染色製品内で使用される、入手可能な多数の染料がある。しかし、特定の色の送達に対する消費者の要求は、特に濃い茶色と黒色の範囲に対しては、毛髪染色製造者によって提供される色の改善と増強の必要性が依然として存在するほどである。
【００１１】
しかし、新規染料の開発は、費用と時間が非常にかかるため、新規染料の数は時間と共に大幅に増加しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、消費者に、改良した色落ち及び明色化、改良した色の送達、取り込み及び耐久性、並びに現在利用可能な染料に基づく改善された色及び色の種類を提供する毛髪染色剤を提供することが更に望ましい。
【００１３】
現在、驚くべきことに、本明細書で以下のように定義されるように、ＰＨ９．５以下で使用される時、酸化剤、カーボネートイオン、アルカリ化剤、及び特定の染料を含む毛髪染色及び／又は脱色系は、特に濃い色相のために改善された色の送達及び色の強さを提供することが見出されている。本発明の組成物は、更に、現在の染料及び染料前駆体系に適合性があり、優れた染料沈着と濃色の強化及び白髪の被覆の改善をもたらす。更に、本発明の組成物は意外にも、臭いが少なく、現在利用されているアンモニア／過酸化物系に匹敵する高い色落ち及び明るさを送達する一方で、過酸化物濃度を低減し、毛髪繊維損傷を低減する。
【００１４】
少なくとも上述の確認された改善領域のいくつかに対処するために、多数の試みが文献に記載されている。例えば、炭酸塩の使用が、次の毛髪染色技術に記載されている。しかし、これらの参考文献のいずれも、本発明にて特許請求される特徴を開示していない。
【００１５】
欧州特許第４３５０１２号には、必要とする染色時間が短く、毛髪への損傷がほとんどなく、染色後の刺激臭がない毛髪染色組成物であって、炭酸塩源、においを発生しないアルカリ過酸化水素及び緩衝液を含む毛髪染色組成物について記載されている。同様に、欧州特許第１１０６１６６号には、アンモニア、炭酸塩（アンモニア塩（ammonia salt）以外）、遷移金属塩及びキレート剤を含み、刺激臭を発せず、皮膚への刺激が少なく、毛髪色を短時間でより明るい色調に変えることができる毛髪染料組成物について記載されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２８５０８には、緩衝剤、ｐＨ調整剤又は毛髪膨張剤を用いずに、臭いと毛髪の損傷とを低減された、改善された脱色及び染色を送達する、酸化剤及び炭酸アンモニウム又はカルバミン酸アンモニウムを含む毛髪染色処方が記載されている。日本特許第０１２０６８２５には、アンモニア、アンモニウム塩及び炭酸塩を含む、刺激性の低い毛髪染色組成物が記載されている。米国特許第２００４／００８３５５７号は、良好な色落ち及び低臭気性を提供するための、毛髪酸化染料前駆体、金属シアン酸塩、アルカリ化剤及び酸化剤を含み、好ましくは金属重炭酸塩を含む、毛髪着色組成物について記載している。
【００１６】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０１４３２８は、過酸化物酸化剤、特定の酸化剤及びより効果的に色を送達する、水溶性炭酸塩を放出する塩の少なくとも１つを含有し、２〜６０分間にわたって適用される毛髪染色組成物について記載している。米国特許第２００４／００９８８１４号は、毛髪を多数の連続的な短い処理にさらし、この処理がシャンプー又はコンディショナーベース内の染料中間体、塩を放出する水溶性炭酸塩及び水溶性アンモニウム塩を含む、永続的毛髪染色方法について記載している。また米国特許第２００４／００９８８１６号は、毛髪を規定の時間間隔を有する多数の処理に付し、処理組成物がキレート剤と組み合わされた炭酸アンモニウムを含む、段階的永続的毛髪着色方法についても記載している。
【００１７】
２，４−ジアミノフェノキシエタノール及び１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシプロパン）は、例えば、欧州特許第９６６２５１号、欧州特許第７２２７１３号、欧州特許第６６７１４２号、欧州特許第６６５０５５号及び欧州特許第６３４１６２号といった文献に記載されており、他の染料との組み合わせにおいて種々の利益を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、ｉ）少なくとも１つのペルオキシモノカーボネートイオン供給源、ｉｉ）アルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンの少なくとも１つの供給源、ｉｉｉ）以下の式に従う少なくとも１つの酸化染料前駆体、
【００１９】
【化１】
2009523733.tif 000002
（式中、Ｒ1は、水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルであり、Ｒ2は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル又は２〜３個の炭素原子及び１〜３個のヒドロキシ原子を有するモノヒドロキシアルコキシラジカルであり、
Ｒ3は、水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルであり、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素、及びこれらの酸付加塩であり、これらの混合物である）を含む毛髪染色又は脱色組成物であって、前記組成物は９．５以下のｐＨを有する、毛髪染色又は脱色組成物に関する。
【００２０】
本発明の更なる態様は、本発明による組成物を適用する工程、前記組成物を毛髪の上に２〜６０分間保持する工程、続いて毛髪から前記組成物を洗い流す工程を含む、毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法に関する。
【００２１】
本発明の別の態様は、少なくとも２つの逐次の酸化毛髪染色又は毛髪脱色処置を含む連続的な毛髪の酸化染色又は酸化脱色方法で、それぞれの処理の時間間隔が１日〜６０日であり、それぞれの処置が、本発明の組成物を提供する工程と、この組成物を毛髪に適用する工程と、２０分未満の間、この組成物を毛髪の上に保持する工程と、続いて、この組成物を毛髪から洗い流す工程とを含む方法に関する。
【００２２】
本発明の更なる態様は、少なくとも１つの過酸化水素供給源を含む個別に包装された酸化構成成分と、並びに、カーボネートイオン、カルバメートイオン、及び／又は炭酸水素イオン、ペルオキシモノカーボネートイオン及びこれらの混合物の少なくとも１つの供給源、少なくとも１つのアルカリ化剤、並びに次式：
【００２３】
【化２】
2009523733.tif 000003
（式中、Ｒ1は、水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ2は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、又は２〜３個の炭素原子と１〜３個のヒドロキシ原子（hydroxy atoms）とを有するモノヒドロキシアルコキシラジカル、
Ｒ3は、水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル、又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素、及びこれらの酸付加塩、並びにこれらの混合物である）に従う少なくとも１つの染料前駆体を含む個別に包装された染色構成成分を含む、毛髪染色又は脱色キットに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本明細書は、本発明を詳しく指摘し明確に請求する特許請求の範囲でまとめられるが、本発明は、以下の説明から更に良く理解されるものと考えられる。
【００２５】
本明細書中で用いる場合、処理される「毛髪」という用語は、「生体の」、即ち生きている体上にあるか、或いは「非生体の」、即ちかつら、ヘアピース又は非生体性ケラチン性繊維のその他集合体である。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮及び他のケラチン含有繊維が、本発明の組成物に適した基質である。
【００２６】
特に記述されない限り、すべての百分率は、組成物全体の重量によるものである。処理時に１つ以上の組成物が使用される場合、考慮されるべき総重量は、特に指示がない限り、毛髪に同時に適用される全組成物の総重量（即ち、「頭部に」ある重量）である。特に記載のない限り、全ての比率は重量比である。
【００２７】
現在市販の毛髪永久染色製品は、典型的には及びアルカリ化剤系、染料前駆体及び酸化剤を利用して消費者に望みの毛髪の色を送達する。
【００２８】
アルカリ化剤は、通常アンモニア又はモノエタノールアミンのようなアルカノールアミンであり、酸化剤は、典型的には、過酸化水素又は固形の過酸化水素である。消費者に送達される最終の毛髪の色は、毛髪繊維の中のメラニン色素の脱色による結果と、直接染料であるか、又は毛髪繊維の中の染料前駆体の酸化によって形成されるかのいずれかによって予め形成される、染色色素発色団部分の送達の組み合わせによって送達される。
【００２９】
このような系に最適なｐＨは、典型的には、約ｐＨ１０．０である。この高いｐＨは、十分な濃度のペルヒドロキシアニオン（ＨＯＯ−）を生成して、所望の脱色をメラニンに行うために必要である。ｐＨが９．５を下回ると、本種の濃度は、加えた過酸化水素濃度（ｐＫａ＝１１．６）の０．０１％未満であり、メラニン脱色量が劇的に低下し、従って所望の最終色を与えるには不十分となることが見出されている。
【００３０】
しかしながら、本明細書中にて上述のように、高いｐＨを有する組成物は、消費者によってこれらの染色剤系について指摘された多くの欠点を引き起こす。特に、揮発性アンモニアの濃度は、高いｐＨ（ｐＨ９．５より上）にて増加し、不快な臭気を増大させる。更に、ペルヒドロキシアニオンを含む反応種は、毛髪繊維と反応し、明らかな繊維損傷をもたらす。本反応性の１つの帰結は、毛髪繊維の親水性が大幅に増大し、これにより、染色されていない毛髪と比較して毛髪を櫛で梳くために必要な力が増加する。更に、櫛で梳いている間及び整髪の間に作用するより大きな力によって、毛髪繊維の繊維損傷が増大する。
【００３１】
意外にも、少なくとも１つのペルオキシモノカーボネートイオンの供給源（好ましくは過酸化水素供給源及びカーボネートイオン供給源からその場で形成される）、並びに少なくとも１つのアルカリ化剤供給源並びに本明細書中下記にて定義される特定の染料の組み合わせを含む毛髪染色及び脱色組成物が、ｐＨ９．５以下にて、臭気及び毛髪繊維への損傷を低減しつつ、所望の毛髪色の結果を送達できるいうことが判明している。
【００３２】
理論に束縛されるものではないが、本発明において、メラニンの脱色を担う重要な種、即ちペルオキシモノカーボネートイオン（−ＯＣ（Ｏ）ＯＯＨ）は、９．５より大きなｐＨにて分解し、酸素及び炭酸水素イオンを形成すると考えられている。７．５より小さなｐＨにて、この炭酸水素イオンは分解して、二酸化炭素及び水を形成する。ｐＨ値９．０にて、メラニンの脱色及び最終色が、最適濃度にて観察される。このため、意外にも、本発明により色落ちが改善される、即ち、消費者が強く所望する毛髪の明色化が可能となる。更に、９．５よりも低いｐＨを有する組成物は、不快なアンモニア臭を大幅に低減し、これが所望の明色化及び色を心地よい化粧品類似の香りと共に送達する毛髪染色製品の形成を可能とするという利点を有する。加えて、ペルオキシモノカーボネートイオンはｐＨ９．５以下で現存する染色系に比べて少ない繊維の損傷を引き起こす。特に、これはより良い毛髪繊維の外観、従って改良された毛髪の光沢及び色の外観を与える。
【００３３】
理論に束縛されるものではないが、特許請求される組成物は、炭酸塩系内の発色団と水酸化アンモニウム／過酸化物系との異なる比の形成に起因する異なる色を送達すると考えられている。炭酸塩系による、より速い色形成動力学が、最終色を消費者の毛髪へより素早く送達することになるとも考えられる。これは、消費者の毛髪上での顕色時間が、場合によっては、２０分未満まで大幅に短縮されることを意味する。加えて、より速い染料動力学は、より多くの染料が毛髪に付着し、洗浄による退色が改良されることを意味する。
【００３４】
酸化剤
本発明の組成物はこのため、ペルオキシモノカーボネートイオン供給源を含む。これらのイオンは通常、過酸化水素の供給源とカーボネートイオン供給源との間の反応からその場で形成される。従って、本発明の組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を含む組成物を含むか又はそれとの組み合わせで使用される。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義する時、「水溶性」とは、標準状態で少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤を１リットルの脱イオン水に溶解できることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（漂白）にとって有益であり、並びに毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。
【００３５】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤を使用してもよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物等として組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物及び／又はペルオキシダーゼもまた用いられてよい。所望であれば、２つ以上のこうした酸化剤の混合物を用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明の組成物内で使用するのに好ましいのは、過酸化水素、過炭酸塩（酸化剤及びカーボネートイオンの両方の供給源を提供するために使用される）、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。
【００３６】
本発明によると、組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の酸化剤を含む。
【００３７】
カーボネートイオン供給源
本発明によれば、前記組成物は従って、少なくともカーボネートイオン又はカルバメートイオン又は炭酸水素イオン又はこれらの任意の混合物の供給源も含む。これらのイオンのいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに適した供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩及びこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオンの供給源と酸化剤の双方を与えるために、過炭酸塩もまた使用されてもよい。炭酸イオン、カルバメートイオン及び炭酸水素イオンの好ましい供給源には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
本発明の組成物は、炭酸塩、炭酸水素イオン又はカーボネートイオンを約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約８重量％含むことができる。好ましくは、存在する場合は、アンモニウムイオン及びカーボネートイオンは、組成物中に３：１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：５の重量比で存在する。本発明の特に好ましい実施形態において、アンモニウムイオン及びカーボネートイオンの供給源は、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム（ammonium hydrogen carbonate）、ヒドロ炭酸アンモニウム（ammonium hydrocarbonate）等の単一供給源又はこれらの混合物によって提供される。
【００３９】
アルカリ化剤供給源
本発明によると、組成物は更に、少なくとも１つのアルカリ化剤の供給源、好ましくはアンモニウムイオン及び／又はアンモニアの供給源を含む。アルカノールアミド、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール並びにグアニジウム塩のような当該技術分野において既知のいかなる剤を用いてもよい。特に、好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源を与えるものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに適している。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、アンモニア及びこれらの混合物である。
【００４０】
本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００４１】
ｐＨ
本発明の組成物は、ｐＨ９．５以下のｐＨを有する。好ましくは、本発明の組成物は、約９．５〜約７．５、より好ましくは約９．５〜約８．４、最も好ましくは約９．４〜約８．５、更に一層好ましくは約９．０のｐＨを有する。
【００４２】
好ましくは、本発明の組成物は、毛髪繊維への適用に先だって、組成物のｐＨが約９．５以下になるように調製される。しかしながら、本発明の別の実施形態では、組成物が毛髪繊維から除去されるまでの適用中に、組成物のｐＨが９．５以下になるように処方されてもよい。好ましくは、前記組成物の毛髪への適用時間の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも８０％で、ｐＨが約９．５以下である。より好ましくは、前記組成物のｐＨは、毛髪繊維への適用の１０分以内にて、好ましくは５分以内にて９．５以下である。
【００４３】
組成物のｐＨは、実験室用標準ｐＨ電極を装着するメトラー・トレド（Mettler Toledo）ＭＰ２２０又はＭＰ２２５ｐＨ装置を使用して測定できる。この装置はそれぞれの使用前に、標準補正緩衝液を用いて及び標準補正手順を用いて較正される。
【００４４】
良好な明色化及び良好な色形成のためには、最終配合物が良好な緩衝能又は予備アルカリ度（系が酸の添加によって、それがなければ引き起こされるｐＨ変動に抵抗する力）を有するべきであることが知られている。予備アルカリ度は、メトラー社（Mettler）製ＤＬ７０自動滴定装置を使用し、０．１Ｎメタノール塩酸を、５０ｍＬのメタノール中に完全に混合させた０．７ｍＬの染色剤生成物に添加して測定される。電極は較正され、次に、ｐＨの急激な変化によって引き起こされる最も鋭い終点に到達するために必要な酸の量を測定するために使用される。本方法を用いて、０．１Ｎの、好ましくは０．４Ｎより大のエタノール塩酸が少なくとも０．２ｍＬの予備アルカリ度が、良好に色を明るくすること及び染色するために必要であることが判明した。適した緩衝系は、アンモニア／酢酸アンモニウム混合物、モノエタノールアミンピロリン酸四ナトリウム、イソプロパノールアミン、安息香酸を含む。
【００４５】
染料
本発明によると、組成物は、以下の式に従う少なくとも１つの酸化染料前駆体
【００４６】
【化３】
2009523733.tif 000004
（式中、Ｒ1は、水素、又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、Ｒ2は、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルラジカル、又は２〜３個の炭素原子及び１〜３個のヒドロキシ原子を有するモノヒドロキシアルコキシラジカルであり、
Ｒ3は、水素又はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルであり、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシラジカル、アミノアルコキシラジカル、又はモノ若しくはポリヒドロキシアルコキシラジカル、又は２，４−ジアミノフェノキシアルコキシラジカルであり、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、水素、及びこれらの酸付加塩である）を含む。好ましくは前記染料前駆体は、２，４−ジアミノフェノキシエタノール及び１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン及びこれらの酸付加塩、並びにこれらの混合物から選択される。本発明の組成物は、前記染料を０．００１重量％〜３重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％含む。
【００４７】
追加の構成成分
本発明の組成物には、毛髪染色剤、例えば追加の酸化染料前駆体等、非酸化染料、増粘剤、溶剤、酵素、界面活性剤、コンディショニング剤、担体、酸化防止剤、安定剤、キレート剤、パーマ用活性物質、香料、還元剤（チオ乳酸）、毛髪膨潤剤及び／又はポリマーを更に含む追加成分が挙げられるが、これらに限定するものではない。これら追加構成成分のいくつかについては、後で詳細に述べる。
【００４８】
毛髪染料
本発明の毛髪染色組成物は、特定の染料に加えて追加の毛髪染料物質を含んでよい。こうした組成物は、多様な毛髪の色を毛髪に送達する毛髪酸化染料前駆体（一次中間体としても知られる）を含む。これらの小さい分子は酸化剤により活性化され、更なる分子と反応してより大きな着色錯体を毛幹中に形成する。
【００４９】
前駆体は、単独で又は他の前駆体と組み合わせて、用いることができ、更に１つ以上の前駆体を１つ以上のカップラーと組み合わせて用いることもできる。カップラー（色変性剤又は二次中間体としても知られる）は、一般に、活性化された前駆体の存在下で色を形成できる無色の分子であり、更に特定の色の効果を生成するため又は色を安定化させるために、他の前駆体又はカップラーと共に使用される。
【００５０】
前駆体及びカップラーの選択は、所望される着色の色、色相及び強度により決定されることになる。前駆体及びカップラーを、本明細書において、単一で又は組み合わせにより用いて、灰色がかったブロンド色から黒までの範囲の多様な色相を有する染料を提供することができる。
【００５１】
これらの化合物は、当該技術分野において周知であり、芳香族ジアミン、芳香族ジオール、アミノフェノール、及びこれらの誘導体（代表的な酸化染料前駆体のリストが、「化粧品の科学と技術（Cosmetic Science and Technology）」（サガリン（Sagarin）、「インターサイエンス（Interscience）」特別創刊号、第２刊、３０８〜３１０頁）に見つけることができるが、これらに限定されない）を含む。以下に詳細に述べられる前駆体は、単に例示されたものであり、本明細書における組成物及びプロセスを限定することを意図したものではなく、これらの酸付加塩を含むことが理解されるべきである。これらには、
１，７−ジヒドロキシナフタレン（１，７−ナフタレンジオール）、１，３−ジアミノベンゼン（ｍ−フェニレンジアミン）、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン（トルエン−２，５−ジアミン）、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，３−ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール）、１，３−ジヒドロキシ−４−クロロベンゼン、（４−クロロレゾルシノール）、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、（ｏ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシ−３−アミノベンゼン（ｍ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン（ｐ−アミノフェノール）、１−ヒドロキシナフタレン（１−ナフトール）、１，５−ジヒドロキシナフタレン（１，５−ナフタレンジオール）、１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン（２，４−ジアミノフェノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン（ヒドロキノン）、６−ヒドロキシベンゾモルホリン（ヒドロキシベンゾモルホリン）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン（）４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン）、３，４−ジアミノ安息香酸、（３，４−ジアミノ安息香酸）、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン（１，２，４−トリヒドロキシベンゼン）、１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン（２，４−ジアミノフェノキシエタノールＨＣｌ）、１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン（３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール）、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン（２−メチルレゾルシノール）、１−アミノ−４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン）、１−ヒドロキシ−３−メチル−４−アミノベンゼン（４−アミノ−ｍ−クレゾール）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン（ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート）、１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン（５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−メチルベンゼン（６−アミノ−ｏ−クレゾール）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシ−アニリンＨＣｌ）、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン（２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン）、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン（２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドール（ジヒドロキシ−インドール）、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール（２−アミノエチル−ｐ−アミノ−フェノールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェネトールＨＣｌ）、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン（２，４−ジアミノ−５−メチルフェノキシエタノールＨＣｌ）、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール（５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン（ヒドロキシエチルアミノ−メチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−メトキシメチルベンゼン（２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノールＨＣｌ）、１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）Ｎ（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール（ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン）ＨＣｌ）、２，３−インドリンジオン（イサチン）、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン（ＨＣ  ＢＬＵＥ  ＮＯ．７）、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン（２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン）、５−アミノ−サリチル酸、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）ベンゼン（２，６−ヒドロキシエチルアミノ−トルエン）、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン（２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノールサルフェート）、２，２−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン（ＰＥＧ−３，２’，２’−ジ−ｐ−フェニレンジアミン）、５，６−ジヒドロキシインドリン（ジヒドロキシインドリン）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン（ｍ−ジメチル−アミノ−フェニルウレア）、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェートヒドレート（４−フルオロ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミンサルフェート）及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート及びｐ−メチルアミノフェノールが挙げられる。これらは、分子形態又は過酸化物適合性塩の形態で使用することができる。
【００５２】
好ましい更なる毛髪酸化染料前駆体には、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、フェニルメチルピラゾロン、Ｎ−Ｎビス（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、２，５−トルエンジアミンサルフェート、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つが挙げられる。特に好ましい更なる毛髪染料前駆体には、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、２，５−トルエンジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン及びこれらの酸付加塩、並びにこれらのいずれかの混合物が挙げられる。
【００５３】
本発明の毛髪染色組成物としては、毛髪の非酸化染料即ち、単独で又は上述した酸化染料と組み合わせて使用してもよい直接染料も挙げられる。適した直接染料には、アゾ又はアントラキノン染料及びベンゼン系のニトロ誘導体及びこれらの混合物が挙げられる。このような直接染料は、色相の改質又はハイライトを送達するのに特に有用である。特に好ましいのは、塩基性レッド５１、塩基性オレンジ３１、塩基性イエロー８７、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール及びこれらの混合物である。
【００５４】
本発明は、蛍光染料、即ちそれ自体が発色する分子であり、従って可視領域、また場合により紫外線スペクトル領域の光（３６０〜７６０ナノメートルの波長）を吸収する染料でありながら、標準染料とは対照的に、吸収エネルギーをスペクトルの可視領域で放射されるより長い波長の蛍光へ変換するものを含んでよい。
【００５５】
使用してもよい蛍光染料の例としては、次の群：ナフタルイミド；カチオン性又は非カチオン性クマリン；キサンテノジキノリジン（例えば、特にスルホローダミン）；アザキサンテン；ナフトラクタム；アズラクトン；オキサジン；チアジン；ジオキサジン；単独又は混合物としての、アゾ型、アゾメチン型若しくはメチン型のポリカチオン性蛍光染料、及び好ましくは次の群に属するもの：ナフタルイミド；カチオン性又は非カチオン性クマリン；アザキサンテン；ナフトラクタム；アズラクトン；オキサジン；チアジン；ジオキサジン；単独又は混合物としての、アゾ型、アゾメチン型若しくはメチン型のポリカチオン性蛍光染料に属する蛍光染料が挙げられる。
【００５６】
本発明の組成物中に存在する蛍光染料（１種または複数種）は、組成物の総重量に対して、都合のよいことに０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％を示す。
【００５７】
本発明の毛髪染料組成物は、一般的に、約０．００１％〜約１０％の染料を含む。例えば、自然な金髪から薄茶色の毛髪の色相などの低強度の染色を提供する組成物は、一般に染色組成物の約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％の前駆体及びカップラーを含む。茶色及び黒などの、より暗い色相は、典型的には、０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約７重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％の前駆体及びカップラーを含む。
【００５８】
ラジカルスカベンジャー
本発明によると、該組成物はラジカルスカベンジャー供給源を含んでもよい。本明細書で使用する時、用語「ラジカルスカベンジャー」は、炭酸塩ラジカルと反応してその炭酸塩ラジカルを一連の速い反応によって、より反応性の低い種、即ち炭酸塩ラジカルスカベンジャーへと変換させることのできる種を示す。ラジカルスカベンジャーには一般式：
（Ｉ）：Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）n
（式中、Ｙは、ＮＲ2、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ2であり、ｎは、０〜２であり、Ｒ4は、一価又は二価であって（ａ）置換又は非置換の、直鎖状又は分岐状の、アルキル系、モノ−若しくはポリ−不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換又は非置換の、単環式又は多環式の、脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｃ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペル−フルオロアルキル系から選択され；（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は、１〜１２個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み；Ｒ4はＲ3又はＲ5に連結して５、６、又は７員環を形成することができ；Ｒ1、Ｒ２、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、一価であり、上記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又はＨから独立して選択される）に従う化合物が挙げられる。
【００５９】
好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換又は非置換の、直鎖状又は分岐状の、アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換又は非置換の、単環式又は多環式の、脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｃ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−、又はペルフルオロアルキル系から選択され；より好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分岐状のアルキルの系、ヘテロアルキルの系、脂肪族の系、又はヘテロ脂肪族の系、（ｂ）置換若しくは非置換のアリールの系、又は複素環式の系、或いは（ｃ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分岐状のアルキルの系又はヘテロアルキルの系から選択される。
【００６０】
好ましくは、本明細書で上述した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）のＲ4の系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のへテロ原子、好ましくは０〜２個のへテロ原子、最も好ましくは０〜１個のへテロ原子を含む。
【００６１】
このような系がへテロ原子を含有する場合、これらは、好ましくは、１個のへテロ原子を含有する。好ましいへテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、及びＮが挙げられ、より好ましいのはＯ及びＮであり、最も好ましいのはＯである。
【００６２】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、上記のＲ4について定義された系のいずれかから、及びＨから独立して選択される。別の実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6のいずれかの基が置換されている。好ましくは、置換基（類）は、（ａ）（ｉ）置換又は非置換の、直鎖状又は分岐状の、アルキル系、モノ−若しくはポリ−不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の、単環式若しくは多環式の脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換又は非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系、から成るＣ結合型の一価の置換基の群であって、この（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含むＣ結合型の一価の置換基の群；（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ結合型の一価の置換基の群；（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ結合型の一価の置換基の群、（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ結合型の一価の置換基の群；（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸから成る一価の置換基の群；並びに（ｆ）１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から成るフルオロアルキルの一価の置換基から成る群、から選択される。
【００６３】
上述の（ｂ）〜（ｅ）の群では、Ａ1、Ａ2及びＡ3は一価であり、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の、アルキル系、モノ−若しくはポリ−不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の、単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（４）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系、から独立して選択され；（２）、（３）及び（４）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００６４】
好ましくは、上記で定義したラジカルスカベンジャーは、窒素のプロトン化を防止するために、７を超えるｐＫａを有する。
【００６５】
界面活性剤
本発明の組成物は、少なくとも約０．０１％の界面活性剤を更に含んでよい。本明細書に用いるのに適した界面活性剤は、一般に、約８〜約３０の炭素原子の親油性の鎖長を有し、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択されることができる。
【００６６】
ポリマー
本発明の組成物は、所望により、少なくとも約０．０１％のポリマーを更に含んでよい。前記ポリマーは、例えば、結合ポリマー、架橋アクリル酸ホモポリマー、（メタ）アクリル酸（（meth）acrylic acid）及び（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレートの架橋コポリマー又は多糖類から選択されることができる。下記に述べる様に、このポリマーは、増粘剤として使用してもよく、更にコンディショニング剤として使用してもよい。ポリマーは、一般に組成物の、約０．０１重量％〜約２０．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度で用いられる。
【００６７】
コンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング剤を含む組成物を含んでもよく、又はコンディショニング剤を含む組成物と組み合わせて用いられてもよい。本明細書で用いるのに好適なコンディショニング剤は、シリコーン物質、アミノシリコーン、脂肪族アルコール、ポリマー樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性の油、及び油に由来する物質、並びにこれらの混合物から選択される。追加の物質としては、鉱油及びその他の油、例えばグリセリン及びソルビトールが挙げられる。特に有用なコンディショニング物質はカチオン性ポリマーである。カチオン性ポリマー型のコンディショナーは、第一級、第二級、第三級及び第四級アミン基であって、ポリマー主鎖の一部を形成するか又はポリマー主鎖に直接結合する側鎖置換基に含まれる場合のあるアミン基から選択される少なくとも１つのアミン基の単位を含むものから選択することができる。
【００６８】
シリコーンは、ポリアルキルシロキサン油、トリメチルシリル又はヒドロキシジメチルシロキサン末端基を含有する直鎖ポリジメチルシロキサン油、ポリメチルフェニルシロキサン油、ポリジメチルフェニルシロキサン油、又はポリジメチルジフェニルシロキサン油、シリコーン樹脂、その一般構造内に１個若しくは複数個の、同一若しくは異なる、有機官能基（単数又は複数）を有し、これらがシロキサン鎖に直接結合する有機官能性シロキサン、又はこれらの混合物から選択することができる。このような有機官能基（単数又は複数）は、ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロプレンオキシ基、（ペル）フルオロ化基、チオール基、置換又は非置換のアミノ基、カルボキシレート基、ヒドロキシル化基、アルコキシル化基、クオタニウムアンモニウム基、両性及びベタイン基、から選択される。シリコーンは、滑らかな液体としてか又は予め形成されたエマルションの形でかのいずれかで用いることができる。
【００６９】
コンディショニング剤は、一般に組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約２重量の濃度で用いられる。
【００７０】
キレート剤
本発明によると、組成物はキレート剤を含んでもよい。キレート剤は、当該技術分野において周知であり、各々が金属イオンとキレートを形成できる分子又は異なる分子の混合物を指す。非包括的なリストは、「臨界安定度定数（Critical Stability Constants）」（ＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＭ・スミス（RM Smith）著、１９７４年、プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン））第１巻、並びに「水溶液中の金属錯体（Metal Complexes in Aqueous Solution）」（ＡＥ・マーテル（AE Martell）及びＲＤ・ハンコック（RD Hancock）著、１９９６年、プレナム出版社（Plenum Press）（ニューヨーク＆ロンドン））に見出すことができ、どちらも本明細書に参考として組み込まれる。
【００７１】
本明細書において用いるのに好適なキレート剤の例としては、ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）、カルボン酸（特に、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（特に、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖ポリリン酸）、これらの塩及び誘導体が挙げられる。
【００７２】
キレート剤は、本発明の組成物中に安定剤及び／又は防腐剤として組み込まれてもよい。加えて、キレート剤は、毛髪繊維の損傷について利益を提供するので、それらは本発明の毛髪損傷の様相を更に改善するために使用されてもよいことが見出されてきている。本発明のキレート剤の濃度は、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸キレート剤及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸キレート剤（例えば、ＥＤＤＳ）などの最も有効なキレート剤の場合、約０．１％程度の低さであってもよく、好ましくは少なくとも約０．２５％、より好ましくは約０．５％であってもよい。有効性が低いキレート剤は、キレート剤の有効性によって、より好ましくは、組成物の少なくとも約１重量％、更により好ましくは約２重量％を超える濃度で用いられるであろう。約１０重量％の高さの濃度を用いることもできるが、この濃度を超えると、著しい配合の問題が生じることがある。
【００７３】
溶媒
本発明の組成物にて使用するのに好適な溶剤としては、水、ブトキシジグリコール、プロピレングリコール、アルコール（変性）、エトキシジグリコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール及びジプロピレングリコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００７４】
最終的に、本発明の組成物は、例えば、水性組成物、粉末、ジェル又は水中油型エマルションなどの、任意の通常形態にて提供される。本発明の組成物の好ましい形態は、耐塩性増粘剤又は水中油型エマルションを含む粘稠な溶液である。
【００７５】
使用方法
本明細書に記載される使用方法の実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくそれらについての種々の修正又は変更が当業者に提示されることが理解される。
【００７６】
毛髪酸化染料組成物は、通常好適な担体の中に、酸化染料前駆体とアルカリ化剤とを含む染料成分（エマルションについては「染料クリーム」又は溶液については「染料液」とも呼ばれる）；及び、酸化剤を含む過酸化水素成分（同様にエマルションについては「過酸化水素クリーム」又は溶液については「過酸化水素液」とも呼ばれる）を、別個の容器などの個別包装された構成要素の中に含むキットにおいて通常販売される。消費者は、染料成分及び過酸化水素成分を、使用直前に混合し、それを毛髪上へ適用する。本明細書において後述する表に示す配合の例を使って、これらの得られた混合物を説明する。
【００７７】
同様に、脱色組成物もまた、典型的に２又は３の別個の容器の中に個別包装された２つ又は３つの成分を含むキットとして通常販売される。第一構成成分はアンモニウムイオン供給源（例えば、アンモニア）を含み、第二構成成分は酸化剤を含み、及び第三構成成分（任意）は第二の酸化剤を含む。脱色組成物は、上記の組成物を使用直前に混合することにより得られる。
【００７８】
前記混合物を（全ての毛髪に均一に適用されたことを確実にするために）数分間働かせた後、酸化染料又は脱色組成物を毛髪の上に染色が完了するのに十分な時間（一般に約２〜６０分、好ましくは約３０〜４５分）保持される。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水で完全にすすいで、乾燥させる。毛髪が元の色から所望する色に変化したことが確認できる。
【００７９】
酸化染料組成物及び酸化脱色組成物中に存在する時、任意のコンディショニング剤は、第三の容器内に提供され得る。後者の場合、すべての３つの組成物が、使用直前に混合され共に適用されることができるか、又は第三の容器中の内容物が、他の容器の混合の結果得られる酸化染料組成物又は脱色組成物の直後に後処置として、（任意のすすぎ工程の後に）適用されることができる。
【００８０】
本発明の毛髪の酸化染色及び／又は酸化脱色方法の１つによれば、これは消費者の毛髪に適用した場合に９．５以上のｐＨを有する、又は前記組成物を毛髪に適用する少なくとも５０％の時間は９．５以下のｐＨを有する本発明の毛髪酸化染色組成物を適用する工程を含む。或いは、個々の組成物は、混合時又は消費者への適用時に９．５以下のｐＨとなるような様々なｐＨ度を有してもよい。
【００８１】
本発明によると、毛髪染色又は脱色の方法は、本発明の組成物を毛髪に適用し、好ましくは混合物を（全ての毛髪に均一に適用されたことを確実にするために）数分間働かせる実施形態もまた含む。次に、色を顕現させるために、約２０分未満、好ましくは約１５分未満、より好ましくは約５分〜約１０分、最も好ましくは約１０分の時間、前記組成物を毛髪上に保持する。次に、消費者は、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすいで、乾燥させ、毛髪を通常通り整髪する。
【００８２】
本発明の更に別の実施形態によれば、毛髪の染色及び／又は脱色方法は、少なくとも２つの連続的な毛髪の酸化染色又は酸化脱色処理工程を含む、連続的な毛髪の酸化染色又は酸化脱色を行う方法であって、ここで各処理間の時間が１〜６０日、好ましくは１〜４０日、より好ましくは１〜２８日、更により好ましくは１〜１４日、最も好ましくは１〜７日である工程を含む。このような実施形態においては、頭上に組成物を保持する時間は約２０分未満でもよく、好ましくは約１０分未満、最も好ましくは約２分〜約５分である。
【００８３】
本発明の更なる実施形態によると、毛髪染色又は脱色方法は、本発明の組成物を毛髪に適用し、好ましくは混合物を（全ての毛髪への均一な適用を確実にするために）数分間働かせる実施形態もまた含む。次に、この組成物は、１０〜４５分間かけて色を顕色させるために、毛髪上に保持する。消費者は、その後、彼／彼女の毛髪を水道水で完全にすすぎ洗いしてから、選択された髪の束へ、本発明の組成物の第二適用又は脱色系の適用のいずれかを行う。２段階処理の利点は、消費者の髪にハイライト、又は筋を入れる効果を与えることである。或いは、染色系の適用前に脱色系を適用することができる。
【００８４】
以上に記載されたキットは、当該技術分野において周知であり、各容器内の組成物は、標準的手法のいずれか１つを使用して製造でき、これらには、ａ）「水中油型」プロセス、ｂ）「転相」プロセス、及びｃ）「ワンポット（One-pot）」プロセスが挙げられる。
【００８５】
例えば、「ワンポット（One-pot）」プロセスにおいては、ポリマー及びキレート剤が水に事前に溶かされ、脂肪質が追加され、次に組成物全体が約７０〜８０度まで加熱される。エマルションが次に続く場合には、冷却を制御し、所望によりせん断工程を施すことで、最終構造化生成物を形成する。ペルオキシモノカーボネートイオン供給源、染料及びアンモニアを提供する物質並びに所望により溶媒の追加、並びにｐＨ調整によって、染料クリームの調製プロセスが完成する。
【００８６】
アクリレートポリマーを含む溶液の場合、これらは過酸化水素成分内へ配合される。グリコール溶媒及び脂肪成分は、染料成分内に配合される。組成物の使用前に染料及び過酸化水素成分が共に混合され、ポリマーのアクリル酸基がｐＨ上昇と共に脱プロトン化され、高分子マイクロゲルが形成されると、構造化生成物が形成される。二元混合でゲルを形成する、これら毛髪染色用二元水性組成物の製造についての更なる詳細は、米国特許第５，３７６，１４６号（キャスパーソン（Casperson）ら）及び米国特許第５，３９３，３０５号（コーエン（Cohen）ら）に見ることができる。
【００８７】
本発明の組成物は、米国特許第６，１５６，０７６号（キャスパーソン（Casperson）ら）及び米国特許第６，１０６，５７８号（ジョーンズ（Jones））に記載されているような増粘剤としてポリエーテルウレタン（例えば、アクリン（Aculyn）（登録商標）４６）を含む二元水性組成物としても処方されることができる。
【００８８】
本発明は、各種のパッケージ用及び分与用器具にて実施されてもよい。これら分与用器具は、独立して又は互いに組み合わせて使用され得る別個の器具の形態で供給することができる。典型的に、毛髪着色又は脱色組成物は、別々の単一又は複数の区画の容器の中に収容されているので、前記組成物は使用前に互いに別個に貯蔵することができる。組成物は、その後、混合手段によって一緒に混合され、適用手段によって消費者の毛髪に適用される。
【００８９】
本発明に用いられる最も一般的なパッケージ用器具は、瓶、チューブ、エアゾール、若しくはサッシェなどの容器に顕色剤を保管すること、及び染料ローションを顕色剤容器の中の追加の区画に別々に保管するか、或いは、例えば２つの部分から成るサッシェ若しくはエアゾールシステムなどの同一だが別々に分かれた容器、又は、瓶やチューブシステムなどの異なって別々に分かれた容器の中に保管することを含む。
【００９０】
消費者は、顕色剤ローション及び染料ローションを任意の手段にて混合してよい。これには、混合用ボウルを使用して、その中へローションを分与し、好ましくは用具などの混合手段を用いて混合することが単純に含まれる。或いは、他のローションの容器内へローションの１つを加えて（典型的には、染料ローションは顕色剤ローションへ加えられる）、次に手で振って混合するか、又は用具を使って混合してもよい。別のシステムは、単独の容器又はサッシェ内の染料及び顕色剤ローションの分離区画間にあるシールの穿孔又は変位と、続いて容器内又は別個及び／又は追加の容器内にて手動で混合することも含む。
【００９１】
このような器具の一例は、いわゆる「ツイスト・アンド・ゴー（twist and go）」器具である。これらの器具によって、消費者は、染料を保持する容器の底をひねって、連結部分を開き、染料を保持するボトルの底と顕色剤を保持するボトルの最上部を接触させることができる。２つの成分は混合され、消費者は分配用のボトルの可撓性最上部を絞って、製品を分与する。
【００９２】
或いは、ローションが分配の動きによって混合される、より複合的な器具を利用してもよい。このような複合的システムの例は、２つの部分から成るエアゾールシステム例えば、缶入りの袋（bag-in-can）又はピストンである。染料及び顕色剤は、１個の器具の中にある２個のエアゾール缶に別々に保管され、噴射剤を使って缶又は缶の中のバッグ又はピストンにある内容物に圧力を加え、バルブが分与を制御する。消費者がバルブを動かすと、染料及び顕色剤が同時に缶から分与され、製品を毛髪上に分与する直前に静的ミキサーによって共に混合される。染料対顕色剤の比は、製品の粘度、缶の圧力、又はバルブを通る流路寸法の変更によって操作できる。更に、製品は泡にして、ムース状で送り出すことができる。
【００９３】
このような複合的システムの別の実施例は、２つの部分から成るピストンスクリューシステムを利用する。染料及び顕色剤は、システム内の別個のピストンシリンダーシステムに保持され、消費者がボタンを作動させると、２個のスクリューが回転し、内部のデュアルピストンがシリンダー内の液体に圧力を加え、これにより製品が混合ステーションに移動させられて、分与用ノズルから出る。染料対顕色剤の比は、包装容器のシリンダーの直径によって操作できる。更に、混合を手助けするため、インライン静的ミキサーを使用することが可能であり、このようなシステムは完全に使い捨て又は完全に詰め替え可能であることができる。
【００９４】
更に別のシステムは、１つ以上の手動ポンプを利用する。製品は、折り畳み可能なサッシェの中で予め混合してもよい。消費者がポンプを作動させると、ポンプ内の液体が分与される。手動で作動させたポンプが直立位置に戻ると、それは製品を折り畳み可能なサッシェから押し出す。或いは、染料及び顕色剤ローションを毛髪に送達するために２個のサッシェ及び２個のポンプを使用する２つの部分から成るシステムを取り付けることができる。或いは、２個のサッシェに接続された単一ポンプが、ポンプ内に混合箇所を組み込むことによって、製品を送達することができる。別の実施例は、製品をポンプシステムに接続するために、剛性ボトル及びディップチューブを使用する。最終的に、ボトル内層がボトル外層から分離してボトル内容物を空にすることができる、層状剥離ボトルを手動ポンプと組み合わせて使用することが可能である。
【００９５】
典型的には、これらの複合的システムには、製品の配置とは独立して、製品を適用できるという利点がある。
【００９６】
本明細書中にて上述した器具は、毛髪上への製品適用を手助けするための、製品送達及び／又は適用用具と組み合わせて使用することもできる。また、これらの器具は、容器又は櫛やブラシなどの別個のアプリケーター器具の１つにノズルが取り付けられているという非常に単純な性質のものであってもよい。このような櫛及びブラシは、素早く、むらのない被覆、又は根元／生え際のタッチアップ又はハイライト又は筋を入れるかどうかといった特定の効果を達成するために、用いることができる。或いは、容器又は容器の１つには、分与用ノズルに櫛を取り付けてもよく、又は分与用ノズルの代わりに櫛を取り付けてもよく、製品は中空の櫛の歯及び櫛の歯に設けられた分与用開口部を通って分配される。櫛の歯は、製品適用及び特に根元から先端への均一性を向上させるため、櫛の歯に沿った単一又は複数の開口部を備えて提供されてもよい。製品の分与は、例えば、層状剥離ボトル又は上述したいずれかのメカニズムによって容器に加えられた機械的圧力によって行うことができる。この櫛は、例えば、適用を更に容易にするために容器上に取り付けられてもよく、垂直に設置されてもよく（いわゆるバーティコーム（verticomb））又は消費者があらゆる領域に届くような角度で設置されてもよい。全ての器具は、消費者に毛髪への適用のための一連の異なった用具を提供できるように、互いに交換可能になるように設計されてもよい。
【００９７】
適用するための器具はまた、ハイライト用の櫛、ブラシ、及び用具並びにハイライト用キャップなどの、ハイライトなどの特定の効果の手助けを実現するための器具を含んでもよい。
【００９８】
更なる器具の技術を、製品が毛髪内に浸透するのを手助けするために使用することができる。このような技術の例としては、加熱器具、紫外線器具及び超音波器具が挙げられる。
【実施例】
【００９９】
次の例は、本発明の酸化染色組成物及びその製造方法を示す。本明細書に記載される実施例及び実施形態は、単に例示することが目的であり、本発明の範囲から逸脱することなくその種々の修正又は変更が当業者に提示されることが理解される。
【０１００】
エマルション配合例
酸化染料（及び／又はこれらの化粧品として許容できる塩）
酸化染料Ａ  ２，４−ジアミノフェノキシエタノール
酸化染料Ｂ  １，３−ビス（２，４ジアミノフェノキシ）プロパン
酸化染料１  フェニルメチルピラゾロン
酸化染料２  ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン
酸化染料３  ５−メチル−２−アミノフェノール
酸化染料４  １−ヒドロキシ−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート
酸化染料５  Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン
酸化染料６  ２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール
酸化染料７  ｐ−メチルアミノフェノールサルフェート
酸化染料８  １−アセトキシ−２−メチルナフタレン
酸化染料９  ２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールサルフェート
酸化染料１０  ４−アミノ−ｍ−クレゾール
酸化染料１１  ｐ−フェニレンジアミン
酸化染料１２  ｐ−アミノフェノール
酸化染料１３  ２，５−ジアミノトルエンサルフェート
酸化染料１４  ｍ−アミノフェノール
酸化染料１５  レゾルシノール
酸化染料１６  ナフトール
酸化染料１７  ４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン
酸化染料１８  ２−メチルレゾルシノール
酸化染料１９  ４−クロロレゾルシノール
予め形成された染料１  塩基性レッド５１
予め形成された染料２  ２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール
予め形成された染料３  塩基性イエロー８７
エマルション配合例１〜１０
【０１０１】
【表１−１】
2009523733.tif 000005
【０１０２】
【表１−２】
2009523733.tif 000006
【０１０３】
エマルション配合例１１〜２０
【０１０４】
【表２−１】
2009523733.tif 000007
【０１０５】
【表２−２】
2009523733.tif 000008
【０１０６】
増粘水溶液１〜１０の配合例
【０１０７】
【表３−１】
2009523733.tif 000009
【０１０８】
【表３−２】
2009523733.tif 000010
【０１０９】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
2009523733.tif 000014
2009523733.tif 000015
2009523733.tif 000016