(57)【要約】  高剪断安定性を有するＰＳＡが開示される。該ＰＳＡは、以下を含む水性分散液から得られる：有効量の界面活性剤混合物であって、少なくとも１つのイオン性界面活性剤（例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４および／またはＤＰＯＳ−４５）として、複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基であって、任意に１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択されるもの、任意選択の少なくとも１つの置換基であって、複数のヘテロ有機単位として、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含むもの、および少なくとも１つの非イオン性界面活性剤（例えばＡｂｅｘ  ２５３５）、ならびにモノマー組成物として、少なくとも１つの疎水性モノマー（成分Ｉ）、少なくともの１つの親水性モノマー（成分ＩＩ）、少なくとも１つの部分的に親水性のモノマー（成分ＩＩＩ）。前記分散剤は、十分な安定性を有し、高剪断下でカーテン塗工することができるＰＳＡを生成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤（ＰＳＡ）の調製に適した水性分散液であって、許容可能な任意に増強された耐水白化性と、許容可能な任意に増強された高剪断下安定性とを有し、以下を含むもの：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物：
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、
（ＩＩ）強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基であって、任意に１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択されるもの、
（ＩＩＩ）任意選択の少なくとも１つの置換基であって、複数のヘテロ有機単位として、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含むもの、
（ｉｉ）任意に非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、ならびに
（ｉｉｉ）任意に、（ａ）（ｉ）において定義されたものであってよい、さらなるイオン性界面活性剤、
（ｂ）以下を含むモノマー組成物：
（ｉ）少なくとも１つの疎水性モノマー（成分Ｉ）、
（ｉｉ）少なくともの１つの親水性モノマー（成分ＩＩ）、
（ｉｉｉ）少なくとも１つの部分的に親水性のモノマー（成分ＩＩＩ）。
【請求項２】
請求項１に記載の分散液から得られる感圧接着剤（ＰＳＡ）であって、少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に、実質的に凝塊を生成しないもの。
【請求項３】
イオン性芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは式１によって表される、請求項１または２に記載の分散液またはＰＳＡ：
【化１】
2009538951.tif 000012
式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれの場合で独立に、芳香族部分を含むＣ６〜１８ヒドロカルボをそれぞれ表し、
Ｌは２価の有機連結基または直接結合であり、任意にＡｒ１およびＡｒ２は一緒になって縮合環を生成してもよく、
Ｒ１は任意に置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレンであり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ３を表し、ここでＲ３は任意に置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、
ＡはＳ（Ｏ）１〜３、またはＰ（Ｏ）１〜３部分を表し、ｑは１〜３であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、ｐは電荷ｑとバランスをとり、
ｍは１〜５０の整数を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。
【請求項４】
式１が式１ａによって表される、請求項３に記載の分散液またはＰＳＡ：
【化２】
2009538951.tif 000013
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ａ、Ｃ、ｑ、ｐ、ｎ、およびｍは式１について与えられた通りであり、Ｒ２は任意に置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレンである。
【請求項５】
式１ａ中、
Ｌ、Ｒ１、およびＲ２はそれぞれの場合で独立にＣ１〜４アルキレンであり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立にＯ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−であり、
ＡはＳ（Ｏ）３またはＰ（Ｏ）３であり、ｑは１であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、任意にｐは１であり、
ｎは１〜３であり、ｍは１０〜３０である、
請求項４に記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項６】
イオン性芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つが
【化３】
2009538951.tif 000014
である、請求項１から５までのいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項７】
少なくとも１つのイオン性芳香族界面活性剤が式２によって表される、請求項３〜６のいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ：
【化４】
2009538951.tif 000015
式中、
Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨまたはＮＲ１０を表し、Ｒ１０は任意に置換されているＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、
１つ〜４つの（好ましくは１つまたは２つの）基Ｒ４〜Ｒ９は、強酸から生成された少なくとも１つの電気陰性置換基であって、好ましくは一価オキシ置換スルホアニオンおよび／または一価オキシ置換ホスホアニオンから選択され、他のＲ４〜Ｒ９は独立してＨまたはＣ１〜３０ヒドロカルビルであり、
Ｋｐ＋は、「Ｐ」が「Ｑ」である対カチオンである。
【請求項８】
イオン性芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つが、
【化５】
2009538951.tif 000016
およびこれらの混合物から選択される、請求項３〜７のいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ。
【請求項９】
非イオン性界面活性剤が、式３によって表される、請求項１から８までのいずれかに記載の分散液またはＰＳＡ：
Ｒ１１−Ｘ４−（Ｚ−Ｘ５）ＷＨ      式３
式中、
Ｒ１１は任意に置換されたＣ１〜５０ヒドロカルビルを表し、
Ｘ４およびＸ５はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨまたはＮＲ１２を表し、ここでＲ１２は任意に置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、
ＺはＣ１〜４アルキレンを表し、
「ｗ」は１〜５０の整数を表す。
【請求項１０】
感圧接着剤としての使用に適したポリマーラテックスエマルションの調製方法であって、以下のステップを含むもの：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物の存在化における生成を、
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、
（ＩＩ）強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基であって、任意に１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択されるもの、
（ＩＩＩ）任意選択の少なくとも１つの置換基であって、複数のヘテロ有機単位として、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含むもの、
（ｉｉ）任意に非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、任意に、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、および
（ｉｉｉ）任意に、（ａ）（ｉ）において定義されたものであってよい、さらなるイオン性界面活性剤、
以下の成分の水性分散液について行うステップと、
少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（成分Ｉ）、
少なくとも１つの親水性ポリマー前駆体（成分ＩＩ）、
少なくとも１つの部分ポリマー前駆体（成分ＩＩＩ）、
（ｂ）ステップ（ａ）で分散液を生成するのと同時にまたはその後で１種または２種以上の前記ポリマー前駆体を重合させてラテックスエマルションを生成するステップ、
前記混合物中の界面活性剤の前記有効量は、感圧接着剤として、該ラテックスを少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付した場合に、実質的に凝塊を生成しない十分な安定性を具備するものを製造するのに必要な量である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エマルションに基づく感圧接着剤（ＰＳＡ）およびその接着剤の調製方法に関する。本発明の感圧接着剤は増強された耐水白化性を有し、また耐高剪断性でもあるため高速機械で塗布可能である。
【０００２】
商業用のＰＳＡを多量に塗布するのに用いられる高速塗工機は高剪断場を生じる。例えば、Ｍｏｙｎｅポンプ、スロットダイ、加圧グラビア、およびカーテン塗工機などの典型的な装置は、塗工ヘッドおよび／または無脈動定量ポンプにおいて通常１５０，０００ｓ−１を超える剪断場を生じる。従来のＰＳＡエマルションをこれらの機械で用いる場合、エマルションは高剪断場下で不安定化して凝塊を形成する。凝塊はダイをふさぎ、塗工ウェブ上の引っかき線を生じさせ、ダイおよびポンプ中で高圧を作り出す。したがって過剰な凝塊は除去しなければならず、このことは塗工機を一時的に停止させることを必要とし、これはコストを増大させるため望ましくない。
【０００３】
これは最良の耐水白化性を有するＰＳＡの商業的使用を制限する。なぜなら、高剪断下の場合に重合性界面活性剤がラテックスの安定性を低下させるため、そのようなＰＳＡは高剪断下で容易に安定にならないからである。一方の特性を高めると他方に不利な結果をもたらすと考えられたため、耐水白化性と高剪断下での安定性との間にはトレードオフがあると考えられた。
したがって、本発明の目的は、従来技術のＰＳＡエマルションの問題のいくつかまたはすべてを解決することである。本発明は、良好な高剪断安定性と共に許容可能な耐水白化性を併せ持つ水性接着剤の組成物、およびその製造方法に関する。
【０００４】
したがって、幅広く本発明によれば、許容可能な任意に増強された耐水白化性と、許容可能な任意に増強された高剪断下安定性とを有する感圧接着剤（ＰＳＡ）の調製に適した水性分散液が提供されるところ、この分散液は以下を含む：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物：
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、
（ＩＩ）１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから任意に選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基、
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意の少なくとも１つの置換基、
（ｉｉ）任意に非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、ならびに
（ｉｉｉ）任意に、（ａ）（ｉ）において定義されたものであってよい、さらなるイオン性界面活性剤、
（ｂ）以下を含むモノマー組成物：
（ｉ）少なくとも１つの疎水性モノマー（成分Ｉ）、
（ｉｉ）少なくともの１つの親水性モノマー（成分ＩＩ）、
（ｉｉｉ）少なくとも１つの部分的に親水性のモノマー（成分ＩＩＩ）。
【０００５】
本発明の接着剤ラテックスは、少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に実質的に凝塊が生成しないことを示すことが好ましい。
本発明の好ましい分散液は、モノマー組成物の重合条件下で重合するであろういかなる界面活性剤も実質的に含まない。
任意に、前記分散液は平均粒子径約１００ｎｍ〜約４００ｎｍを有する。
本発明で用いられる場合、強酸という用語は好ましくは（本発明のプロセスの条件下で）約３未満、より好ましくは約２未満のｐＫａを有する酸を示す。
本発明の接着剤エマルションは、カーテン塗工を含めた幅広い種類の高速の方法によって適用することができる。
【０００６】
高剪断安定性
本明細書で用いる場合、高剪断とは、少なくとも４０００ｓ−１、好ましくは少なくとも２０，０００ｓ−１、より好ましくは少なくとも７０，０００ｓ−１、例えば少なくとも１５０，０００ｓ−１の剪断速度を意味する。
好都合には、本明細書で用いる場合、許容可能な高剪断安定性とは少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に凝塊が実質的に生成しない（すなわち、エマルションまたは分散液が不安定化しない）ことを意味し、より好都合には、良好な高剪断安定性とは少なくとも２０，０００ｓ−１で少なくとも５分間安定であることを意味し、最も高都合には、増強された高剪断安定性とは少なくとも７０，０００ｓ−１で少なくとも１０分間安定であることを意味し、例えば最適な高剪断安定性とは、少なくとも１５０，０００ｓ−１で少なくとも１０分間安定であることを意味する。
【０００７】
界面活性剤
場合によって、イオン性の芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは、約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１８、より好ましくは約１２〜約１７、例えば約１６のＨＬＢ値を有する。
好都合には、イオン性の芳香族界面活性剤のうち少なくとも１つは式１
【化１】
2009538951.tif 000002
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれの場合で独立に、芳香族部分を含むＣ６〜１８ヒドロカルボをそれぞれ表し、
Ｌは２価の有機連結基または直接結合であり、任意にＡｒ１およびＡｒ２は一緒になって縮合環を生成してもよく、
Ｒ１は任意に置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレン、より好ましくはＣ１〜６アルキレンであり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ３を表し、ここでＲ３は任意に置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビル、より好ましくはＣ１〜１０アルキルを表し、
ＡはＳ（Ｏ）１〜３またはＰ（Ｏ）１〜３部分を表し、ｑは１〜３であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、ｐは電荷ｑとつり合いをとり、
ｍは１〜７０、好ましくは５〜６０、より好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１０〜３０、例えば約１６の整数を表し、
ｎは１〜６、任意に１〜３の整数を表す］
によって表される。
【０００８】
より好都合には、式１の少なくとも１つのイオン性界面活性剤は式１ａ
【化２】
2009538951.tif 000003
［式中、
Ｌ、Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２、Ａ、Ｃ、ｑ、ｐ、ｎ、およびｍは式１について与えられる通りであり、Ｒ２は任意に置換されたＣ１〜８ヒドロカルビレン、より好ましくはＣ１〜６アルキレンである］
によって表される。
【０００９】
より好ましくは式１ａにおいて、
Ｌ、Ｒ１、およびＲ２がそれぞれの場合で独立にＣ１〜４アルキレン、より好ましくは−ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり、
Ｘ１およびＸ２はそれぞれの場合で独立にＯ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−、最も好ましくはＯであり、
ＡはＳ（Ｏ）３またはＰ（Ｏ）３であり、ｑは１であり、
Ｃは適切な対カチオンであり、任意にｐは１であり、
ｎは１〜３であり、より好ましくは３であり、ｍは１０〜３０、最も好ましくは１０〜２０である。
【００１０】
式１および１ａの最も好ましい界面活性剤は、スチレンおよびフェノールを反応させ、続いて得られるアルコキシ化多重スチリル置換フェノール（トリスチリルフェノールおよび／またはその誘導体など）をリン酸化および／または硫酸化することにより得られるおよび／または得ることが可能なものである。
【００１１】
式１および１ａのとくに好ましいトリスチリルフェノールイオン性界面活性剤は、以下の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能なものである。
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−３３（エトキシ化リン酸エステル遊離酸）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−３３／ＬＮ（非イオン性低エトキシ化リン酸エステル遊離酸）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬＫ（エトキシ化リン酸エステルカリウム塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬ（エトキシ化リン酸ＴＥＡ（トリエチルアミン）塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ−ＦＬ−６０（エトキシ化リン酸ＴＥＡ（トリエチルアミン）塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ−３８４  （エトキシ化スルファート、アンモニウム塩）、
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ−３６０  （エトキシ化スルファート、アンモニウム塩）、および／またはそれらの任意の適切な混合物。
【００１２】
例示された界面活性剤は
【化３】
2009538951.tif 000004
により表すことができ、これは（カチオンがアンモニウムである場合）Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能である。
別の態様において、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより市販されている、任意に置換されたアルキレンナフチルスルホナートの誘導体をイオン性界面活性剤として用いることができる。
【００１３】
便利なことに、さらなる少なくとも１つのイオン性芳香族界面活性剤（ａ）（ｉｉｉ）は、式２で表されるものであってよい。
【化４】
2009538951.tif 000005
式中、
Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨまたはＮＲを表し、Ｒは任意に置換されているＣ１〜２０ヒドロカルビルを表し、より好ましくはＣ１〜１０アルキルを表し、
１つ〜４つの（好ましくは１つまたは２つの）基Ｒ４〜Ｒ９は、強酸から生成された少なくとも１つの電気陰性置換基であって、好ましくは一価オキシ置換スルホアニオンおよび／または一価オキシ置換ホスホアニオンから選択され、より好ましくは−Ｓ（Ｏ）１〜３Ｑ−またはＰ（Ｏ）１〜３Ｑ−部分であり、ここでＱは１〜３であり；
他のＲ４〜Ｒ９は独立してＨまたはＣ１〜３０ヒドロカルビルであり、好ましくはＨまたはＣ１〜２０アルキレンであり；
Ｋｐ＋は、「Ｐ」が「Ｑ」である対カチオンである。
【００１４】
とくに好ましい式２のイオン性界面活性剤は、下記のようなモノドデシルおよびジドデシルジフェニルオキシドジスルホネート二ナトリウムである：
【化５】
2009538951.tif 000006
およびこれらの混合物である。商品名ＤＰＯＳ−４５としてＣｙｔｅｃから入手可能な混合物のようなものである。
【００１５】
他の任意のさらなるイオン性界面活性剤は、以下の式のものを含む。
【化６】
2009538951.tif 000007
式中、Ｅは電気陰性基、好ましくはＳＯ３またはＰＯ２であり、
Ｌは３価の有機連結基、好ましくはＣ１〜４アルキレンであり、
Ｒ’およびＲ”は独立に、それぞれＨまたは任意に置換されたＣ１〜３０ヒドロカルビルである。
【００１６】
より好ましい任意の他のイオン性界面活性剤は、下記式によって表される。
【化７】
2009538951.tif 000008
【００１７】
そのような任意の他のイオン性界面活性剤の例は、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴの商品名でＣｙｔｅｃより市販されているジオクチルスルホコハク酸ナトリウムである。
式１および／または１ａの界面活性剤は、式２および／または２ａのものより好ましく、界面活性剤の混合物は少なくとも１種の式１および／または１ａの界面活性剤を含むと効果的である。
【００１８】
場合により非イオン性の界面活性剤は、式３の非イオン性脂肪族界面活性剤などの任意の適切な界面活性剤であってもよい。
Ｒ１１−Ｘ４−（Ｚ−Ｘ５）ｗＨ      式３
式中、
Ｒ１１は場合により置換されたＣ１〜５０ヒドロカルビル、より好ましくはＣ１〜３０アルキル、より好ましくはＣ１〜２０アルキルを表し、
Ｘ４およびＸ５はそれぞれの場合で独立に、それぞれＯ、Ｓ、ＣＨ２、ＮＨ、またはＮＲ１２を表し、ここでＲ１２は、場合により置換されたＣ１〜２０ヒドロカルビル、（場合によりＣ１〜１０アルキル）を表し、より好ましくはＸ４およびＸ５は独立に、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、または−Ｎ（Ｃ１〜６アルキル）−、最も好ましくはＯであり、
ＺはＣ１〜４アルキレン、より好ましくは−ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ−ＣＨ２、または
【化８】
2009538951.tif 000009
を表し、
「ｗ」は１〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは５〜２０の整数を表す。
【００１９】
とくに好ましい非イオン性界面活性剤は、Ａｂｅｘ  ２５３５の商品名でＲｈｏｄｉａより入手可能な非イオン性脂肪族界面活性剤の混合物である。
界面活性剤混合物は、ポリカルボン酸、および／または、好ましくは１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基で置換されたエステルから選択される別のイオン性界面活性剤を、場合によりさらに含んでいてもよい。
【００２０】
モノマーの総重量を基準とした、本発明のエマルションを作製するのに用いられる界面活性剤の総量は、約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％である。
【００２１】
本発明のさらなる側面において、感圧接着剤としての使用に適したポリマーラテックスエマルションの調製方法が提供され、この方法は、以下のステップを含む：
（ａ）以下を含む有効量の界面活性剤混合物の存在化で、
（ｉ）以下を含む少なくとも１つのイオン性界面活性剤、
（Ｉ）複数の、好ましくは少なくとも３つの芳香族環、
（ＩＩ）１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから任意に選択される強酸から生成される、少なくとも１つの電気陰性置換基、
（ＩＩＩ）複数のヘテロ有機単位、任意に、同じまたは異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む、任意選択の少なくとも１つの置換基、
（ｉｉ）任意に非芳香族である、任意選択の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤であって、複数のヘテロ有機単位、任意に、同一または異なっていてもよい１つまたは複数のオキシヒドロカルビレン繰り返し単位を含む少なくとも１つの置換基を含むことが好ましい、非イオン性界面活性剤、および
（ｉｉｉ）任意に、（ａ）（ｉ）において定義されたものであってよい、さらなるイオン性界面活性剤、
以下の成分の水性分散液を生成するステップと、
少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（成分Ｉ）、
少なくとも１つの親水性ポリマー前駆体（成分ＩＩ）、
少なくとも１つの部分ポリマー前駆体（成分ＩＩＩ）、
【００２２】
（ｂ）ステップ（ａ）で分散液を生成するのと同時にまたはその後で前記ポリマー前駆体（複数可）を重合させてラテックスエマルションを生成するステップ、
（ｃ）任意に、前記エマルションのｐＨを適切な塩基によって約６．５〜約９に調節するステップ、
前記混合物中の界面活性剤の前記有効量は、少なくとも４０００ｓ−１の剪断場に少なくとも２分間付された場合に、実質的に凝塊を生成しない、感圧接着剤を製造するのに必要な量である。
【００２３】
本発明の方法の任意の態様において、この方法は
さらなる有効量のステップ（ａ）からの混合物を初期量の熱重合開始剤と共に生成させて第２の混合物を生成させるステップと、
ステップ（ａ）から生成される第１の分散液（プレエマルション）を上記で生成した開始剤混合物へ連続的に加えて、前記プレエマルションを重合させてラテックスエマルションを生成させ、前記プレエマルションの重合中にさらなる重合開始剤を加えるステップと
をさらに含む。
【００２４】
好ましくは本発明の水性分散液は、分散液の総重量の約４０％〜約８０％、より好ましくは約５０％〜７０％、最も好ましくは約６０％〜７０％、例えば約６８％〜約７０％の総固体含有量を有する。
本発明の方法において、モノマー組成物の総重量の約１．０％未満、より有効には約０．５％未満、最も有効には約０．２％未満、例えば約０．１％〜約０．２％の量で水溶性開始剤の存在下でモノマーを重合させることにより、本発明のＰＳＡを得ることができたか、および／または得ることが、有効にできる。
【００２５】
本発明のさらに他の側面において、高剪断安定性ＰＳＡラテックスにおける耐水白化性を高める目的で界面活性剤混合物を用いる方法が提供され、界面活性剤混合物は、複数の芳香族基と、好ましくは１価のオキシ置換スルホアニオンおよび／または１価のオキシ置換ホスホアニオンから選択される強酸から生成される少なくとも１つの電気陰性置換基とを含む少なくとも２つの異なるイオン性界面活性剤（好ましくは、本明細書で定義される（ｉ）式１の少なくとも１つのイオン性界面活性剤、および（ｉｉ）式２の１つのイオン性界面活性剤）を任意の少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と共に含む。
【００２６】
本発明のなおさらなる側面は、本明細書に記載される本発明の方法から得られる、および／または得ることができる分散液を提供する。
本発明のさらに他の側面は、本明細書に記載される本発明の分散液から得られる、および／または得ることができる感圧接着剤を提供する。
本発明の別の側面は、接着剤コーティングおよび任意選択で剥離ライナーを有する実質的に透明なフェイス・ストックを含む接着剤積層体を提供し、コーティングは本明細書に記載される本発明の感圧接着剤（ＰＳＡ）（或いは、本明細書に記載される本発明の分散液から得られる、および／または得ることができるＰＳＡ）を含み、積層体は、許容可能な、任意に増強された耐水白化性と、許容可能な、任意に増強された耐高剪断性とを示す。
本発明のなおさらなる他の側面は、本発明の接着剤積層体でラベル貼付された物品および／または容器を提供する。
【００２７】
本発明のさらなる側面は、本発明の分散液を高剪断下（任意に少なくとも４０００ｓ−１、好ましくは少なくとも２０，０００ｓ−１、より好ましくは少なくとも７０，０００ｓ−１、例えば少なくとも１５０，０００ｓ−１）の高速で基材に塗布（好ましくはカーテン塗工）して薄膜感圧接着剤を得る方法を提供する。
【００２８】
モノマー組成
別途示されない限り（例えば成分Ｉのアリールアリールアルキレンの量について）、下記のモノマーについて本明細書に記載される重量は、モノマー（成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ）の総重量に対する重量パーセントとして与えられる。
【００２９】
成分Ｉ
疎水性モノマー（成分Ｉ）は、少なくとも１つの活性化不飽和部分を含む少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体（好都合には、少なくとも１つの疎水性（メタ）アクリラートモノマー）、および／またはアリールアルキレン前駆体を含み、好都合にはそれらから本質的になる。
好ましくは、疎水性（メタ）アクリラートはＣ＞４ヒドロカルボ（メタ）アクリラートを含み、好都合には、Ｃ＞４ヒドロカルボ部分はＣ４〜２０ヒドロカルビル、より好都合にはＣ４〜１４アルキル、最も好都合にはＣ４〜１０アルキル、例えばＣ４〜８アルキルであってもよい。
適切な疎水性（メタ）アクリラートは、イソオクチルアクリラート、４−メチル−２−ペンチルアクリラート、２−メチルブチルアクリラート、イソアミルアクリラート、ｓｅｃ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、イソデシルメタクリラート、イソノニルアクリラート、イソデシルアクリラート、および／またはそれらの混合物、とくに２−エチルヘキシルアクリラートおよび／またはｎ−ブチルアクリラート、例えば２−エチルヘキシルアクリラートから選択される。
【００３０】
好ましくは、アリールアルキレンは（任意にヒドロカルボ置換された）スチレンを含み、好都合には任意のヒドロカルボはＣ１〜１０ヒドロカルビル、より好都合にはＣ１〜４アルキルであってよい。
適切なアリールアルキレンモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、および／またはそれらの混合物、とくにスチレンから選択される。
【００３１】
アリールアルキレンモノマーは、成分Ｉ（全疎水性モノマー）中に、成分Ｉの総重量の最大約３０％、好ましくは約１％〜約２０％、より好ましくは約５％〜約１５％存在してもよい。
現在好ましい成分Ｉは、２−エチルヘキシルアクリラートおよび／またはｎ−ブチルアクリラートのスチレンとの混合物、よし好ましくは２−エチルヘキシルアクリラートおよびスチレンの混合物である。
成分Ｉは約７０重量％〜約９０重量％、好ましくは約７５重量％〜約８５重量％の総量で存在してもよい。
【００３２】
成分ＩＩ
成分ＩＩの適切な親水性ポリマー前駆体は、成分Ｉの疎水性ポリマー前駆体と共重合可能であり、水溶性であるものである。好都合には、少なくとも１つの疎水性ポリマー前駆体は、少なくとも１つの活性化不飽和部分を含んでいてもよい。
好ましい親水性モノマーは、少なくとも１つのエチレン系不飽和カルボン酸を含み、好都合には本質的にそれからなる。より好ましい酸は、１つのエチレン基および１つまたは２つのカルボキシ基を有する。最も好ましくは、酸は、アクリル酸（およびそのオリゴマー）、βカルボキシエチルアクリラート、シトラコン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、βカルボキシエチルアクリラート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
現在好ましい成分ＩＩは、βカルボキシエチルアクリラートおよびアクリル酸の混合物である。
成分ＩＩは、少なくとも約１重量％、好ましくは約２重量％〜約１０重量％、より好ましくは約３重量％〜約９重量％、最も好ましくは約４重量％〜約８重量％の総量で存在してもよい。
【００３３】
成分ＩＩＩ
成分ＩＩＩの部分的に親水性のポリマー前駆体は、部分的に水溶性のモノマーとも呼ばれ、少なくとも１つの活性化不飽和部分を好都合に含むことができる。
好ましい部分的に親水性のモノマーは、少なくとも１つのＣ１〜２アルキル（メタ）アクリラートを含み、好都合にはそれから本質的になる。より好ましい部分的に親水性のモノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびそれらの混合物、最も好ましくは、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、およびそれらの混合物、例えばアクリル酸エチルからなる群から選択される。
現在好ましい成分ＩＩＩは、アクリル酸エチルである。
成分ＩＩは、最大１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％の総量で存在してもよい。
【００３４】
活性化不飽和部分
用語「活性化不飽和部分」は、本明細書において（例えば式４のＲ２について）少なくとも１つの活性化部分と化学的に近接している少なくとも１つの不飽和炭素−炭素二重結合を含む種を表すのに用いられる。好ましくは、活性化部分は適切な求電子基を加えるためのエチレン系不飽和二重結合を活性化する任意の基を含む。好都合には、活性化部分はオキシ、チオ、（任意に有機置換された）アミノ、チオカルボニル、および／またはカルボニル基を含む（最後の２つの基はチオ、オキシ、または（任意に有機置換された）アミノで任意に置換される）。より好都合な活性化部分は、（チオ）エーテル、（チオ）エステル、および／または（チオ）アミド部分である。最も好都合な「活性化不飽和部分」は、１つまたは複数の「ヒドロカルビルイデニル（チオ）カルボニル（チオ）オキシ」および／または１つまたは複数の「ヒドロカルビルイデニル（チオ）−カルボニル（オルガノ）アミノ」基を含む有機種を表す「不飽和エステル部分」、および／または類似部分および／または誘導化部分、例えば（メタ）アクリラート官能基を含む部分および／またはその誘導体を含む。「不飽和エステル部分」は、任意に置換された一般的なα，β−不飽和酸、エステル、および／またはそれらのチオ誘導体および類似体を含めた他の誘導体を任意に含んでいてもよい。
【００３５】
好ましい活性化不飽和部分は、式５の基
【化９】
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によって表されるもの、およびそのあらゆる適切な異性体、同じ種におけるその組合せ、および／またはその混合物であり、式中、ｎ’は０または１であり、Ｘ６はオキシまたはチオであり、Ｘ７はオキシ、チオ、またはＮＲ１７（式中、Ｒ１７はＨまたは任意に置換された有機基を表す）であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６はそれぞれ独立に、式１中の別の部分への結合、Ｈ、任意の置換基、および／または任意に置換された有機基を表し、ここで任意にＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のいずれかが連結されて環を生成してもよく、ここでＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のうちの少なくとも１つは結合である。
【００３６】
本明細書における用語「活性化不飽和部分」、「不飽和エステル部分」、および／または式５は、本明細書の式の一部を表し、本明細書で用いる場合、これらの用語は、式中でその部分が位置する場所が１価であるか多価（例えば２価）であるかに依存するラジカル部分を表す。したがって、例えば式４において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６のうち少なくとも１つが１つの共有結合を表す、すなわち、式５が式４の残りに結合される場合を表すことが理解されるであろう。
より好ましい式５の部分（異性体およびその混合物を含めて）は、式中、ｎ’が１であり、Ｘ６がＯであり、Ｘ７がＯ、Ｓ、またはＮＲ７であるものである。
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は独立に、結合、Ｈ、任意の置換基、および任意に置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボから選択され、任意にＲ１５およびＲ１６は連結されて（それらが結合している部分と共に）環を生成してもよく、存在する場合Ｒ１７はＨおよび任意に置換されたＣ１〜１０ヒドロカルボから選択される。
最も好ましくはｎ’は１であり、Ｘ６はＯであり、Ｘ７はＯまたはＳであり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は独立に、結合、Ｈ、ヒドロキシ、および／または任意に置換されたＣ１〜６ヒドロカルビルである。
【００３７】
例えばｎ’は１であり、Ｘ６およびＸ７は共にＯであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は独立に、結合、Ｈ、ＯＨ、および／またはＣ１〜４アルキルであるか、或いは任意にＲ５およびＲ６が一緒になって２価のＣ０〜４アルキレンカルボニルＣ０〜４アルキレン部分を生成してもよく、その結果式５は環状無水物を表す（例えばＲ１５およびＲ１６が共にカルボニルである場合、式５は無水マレイン酸またはその誘導体を表す）。
ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯである式５の部分において、Ｒ１３およびＲ１４のうちの１つがＨであり、またはＲ１３がＨである場合、式５はアクリラート部分を表し、これにはアクリラート（Ｒ１３およびＲ１４が共にＨである場合）およびその誘導体（Ｒ１３およびＲ１４のいずれかがＨではない場合）が含まれる。同様に、Ｒ１３およびＲ１４のうちの１つがＨであり、またＲ１５がＣＨ３である場合、式５はメタクリラート部分を表し、これにはメタクリラート（Ｒ１３およびＲ１４が共にＨである場合）およびその誘導体（Ｒ１３およびＲ１４のいずれかがＨではない場合）が含まれる。式５のアクリラートおよび／またはメタクリラート部分はとくに好ましい。
【００３８】
好都合には、式５の部分は、ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯであり、Ｒ１３およびＲ１４が独立に、結合、Ｈ、ＣＨ３、またはＯＨであり、Ｒ１５がＨまたはＣＨ３であり、Ｒ１６がＨであるか、またはＲ１５およびＲ１６が共に２価のＣ＝Ｏ基である場合のものである。
より好都合には、式５の部分は、ｎ’が１であり、Ｘ６およびＸ７が共にＯであり、Ｒ１３がＯＨであり、Ｒ４がＣＨ３であり、Ｒ１５がＨであり、Ｒ６が結合である場合のもの、および／またはその互変異性体（例えばアセトアセトキシ官能種）である。
【００３９】
最も好都合な不飽和エステル部分は、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、アセトアセトキシ、−ＯＣＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）、およびそれらのあらゆる適切な互変異性体から選択される。
式５によって表されるいかなる好適な部分も、他の反応性部分などの、本発明の文脈において用いうることが理解されるであろう。
【００４０】
総論
本明細書で用いる場合、「任意の置換基」および／または「任意に置換された」という用語は（他の置換基のリストが後に続かない場合）、１つまたは複数の以下の基（またはこれらの基による置換）、すなわち、カルボキシ、スルホ、ホルミル、ヒドロキシ、アミノ、イミノ、ニトリロ、メルカプト、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシ、および／またはそれらの組合せを表す。これらの任意の基は、複数の（好ましくは２つの）前述の基の同じ部分における化学的に可能なあらゆる組合せを含む（例えば、アミノおよびスルホニルは互いに直接結合している場合、スルファモイル基を表す）。好ましい任意の置換基は、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、メルカプト、シアノ、メチル、ハロ、トリハロメチル、および／またはメトキシを含む。
【００４１】
本明細書で用いる場合、「有機置換基」および「有機基」という同義語（本明細書で「オルガノ」とも略される）は、１つまたは複数の炭素原子および任意に１つまたは複数の他のヘテロ原子を含む、（任意に１つまたは複数の他の部分に結合している）任意の１価または多価の部分を表す。有機基は、有機ヘテリル基（有機元素基としても知られる）を含むことができ、この基は炭素を含有する１価の基を含み、そのため有機性であるが、炭素以外の原子では自由原子価を有する（例えば有機チオ基）。有機基は、官能性の種類にかかわらず炭素原子において１つの自由原子価を有する任意の有機置換基を含むオルガニル基を、代わりにまたは追加で含むことができる。有機基は、複素環式化合物（環の構成原子として少なくとも２つの異なる元素を有する環状化合物、この場合１つは炭素）の任意の環原子から１つの水素原子を除去することにより生成される１価の基を含む、ヘテロシクリル基も含むことができる。好ましくは、有機基における非炭素原子は、水素、ハロ、リン、窒素、酸素、ケイ素、および／または硫黄、より好ましくは水素、窒素、酸素、リン、および／または硫黄から選択することができる。好都合なリン含有基は、ホスフィニル（すなわち「−ＰＲ３」基、ここでＲは独立にＨまたはヒドロカルビルを表す）、ホスフィン酸基（すなわち「−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２」基）、およびホスホン酸基（すなわち、「−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）３」基）を含むことができる。
【００４２】
最も好ましい有機基は、任意に１つまたは複数の以下のヘテロ原子含有部分、すなわち、オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、アミノ、イミノ、ニトリロ、および／またはそれらの組合せと組み合わせて、１つまたは複数の以下の炭素含有部分、すなわちアルキル、アルコキシ、アルカノイル、カルボキシ、カルボニル、ホルミル、および／またはそれらの組合せを含む。有機基は、複数の（好ましくは２つの）前述の炭素含有部分および／またはヘテロ原子部分の同じ部分における化学的に可能なあらゆる組合せを含む（例えば、アルコキシおよびカルボニルは互いに直接結合している場合、アルコキシカルボニル基を表す）。
【００４３】
本明細書で用いる場合、「ヒドロカルボ基」という用語は、有機基のサブセットであり、１つまたは複数の水素原子および１つまたは複数の炭素原子からなる任意の１価または多価の部分（任意に１つまたは複数の他の部分に結合している）を表し、１つまたは複数の、飽和、不飽和、および／または芳香族部分を含むことができる。ヒドロカルボ基は１つまたは複数の以下の基を含むことができる。ヒドロカルビル基は、炭化水素から１つの水素原子を除去することにより生成される１価の基を含む（例えばアルキル）。ヒドロカルビレン基は、炭化水素から２つの水素原子を除去することにより生成される２価の基を含み、その自由原子価は二重結合に関与していない（例えばアルキレン）。ヒドロカルビリデン基は、炭化水素の同一炭素原子から２つの水素原子を除去することにより生成される２価の基（「Ｒ２Ｃ＝」で表すことができる）を含み、その自由原子価が二重結合に関与している（例えばアルキリデン）。ヒドロカルビリジン基は、炭化水素の同一炭素原子から３つの水素原子を除去することにより生成される３価の基（「ＲＣ≡」で表すことができる）を含み、その自由原子価が三重結合に関与している（例えばアルキリジン）。ヒドロカルボ基は、飽和炭素−炭素単結合（例えばアルキル基において）、不飽和二重および／または三重の炭素−炭素結合（例えばアルケニルおよびアルキニル基それぞれにおいて）、芳香族基（例えばアリール基において）、および／またはそれらの組合せを同じ部分の中に含むことができ、示されている場合、他の官能基で置換することができる。
【００４４】
本明細書で用いる場合、用語「アルキル」またはその等価の語（例えば「ａｌｋ」）は、適切であり文脈が別途明確に示さない限り、本明細書に記載されるものなど（例えば二重結合、三重結合、芳香族部分を含むもの（それぞれアルケニル、アルキニル、および／またはアリールなど）、および／またはそれらの組合せ（例えばアラルキル）、並びに２つまたはそれを超える部分を連結する任意の多価のヒドロカルボ種（二価のヒドロカルビレン基、例えばアルキレンなど））の任意の他のヒドロカルボ基を包含する用語によって容易に置き換えることができる。
【００４５】
本明細書に記載される（例えば置換基としての）任意のラジカル基または部分は、別途述べられない限り、または文脈が別途明確に示さない限り、多価または１価であってもよい（例えば２つの他の部分を連結する２価のヒドロカルビレン部分）。しかし本明細書に示される場合、そのような１価または多価の基もまたさらに任意の置換基を含んでいてもよい。３つまたはそれを超える原子の鎖を含む基は、鎖が完全にまたは部分的に直鎖状、分岐状であってもよい、および／または環を生成してもよい（スピロ環および／または縮合環を含む）基を表す。特定の原子の総数は、特定の置換基、例えばＣ１〜Ｎ有機基について指定され、有機部分が１〜Ｎ個の炭素原子を含むことを示す。本明細書の任意の式において、１つまたは複数の置換基がある部分のいずれの特定の原子にも（例えば鎖および／または環に沿った特定の位置において）結合していると示されない場合、置換基は任意のＨを置き換えてもよい、および／または、その部分において化学的に適切であるおよび／または有効である任意の可能な位置に配置されてもよい。
【００４６】
好ましくは、本明細書に列挙される有機基のいずれも、１〜３６個、より好ましくは１〜１８個の炭素原子を含む。有機基中の炭素原子の数は１〜１２、とくに１〜１０、例えば１〜４個の炭素原子であるのがとくに好ましい。
【００４７】
本明細書で用いる場合、丸カッコ内で与えられる特徴を含む（具体的に特定される化合物におけるＩＵＰＡＣ名以外の）化学用語、例えば（アルキル）アクリラート、（メタ）アクリラート、および／または（コ）ポリマーなどは、文脈が指示する場合、丸カッコ内の部分が任意選択であることを示し、したがって例えば（メタ）アクリラートという用語は、メタクリラートおよびアクリラートの両方を示す。
【００４８】
本明細書に記載される、本発明の一部またはすべてを構成する、および／または本発明の一部またはすべてにおいて用いられる特定の部分、種、基、繰り返し単位、化合物、オリゴマー、ポリマー、材料、混合物、組成物、および／または配合物は、以下の限定的なリストにおけるもののいずれかのような、１つまたは複数の異なる形態で存在することができる。立体異性体（エナンチオマー（例えば、Ｅ体および／またはＺ体）、ジアステレオマー、および／または幾何異性体など）、互変異性体（例えばケト型および／またはエノール型）、配座異性体、塩、両性イオン、複合体（キレート、クラスレート、クラウン化合物、クリプタンド／クリプタード、包接化合物、層間化合物、侵入型化合物、リガンド複合体、有機金属錯体、非化学量論錯体、π−付加化合物、溶媒和物、および／または水和物など）、同位体置換体、高分子立体配置［ホモまたはコポリマー、ランダム、グラフト、および／またはブロックポリマー、直鎖状および／または分岐状ポリマー（例えば、星形分岐および／または側鎖分岐）、架橋ポリマーおよび／または網状ポリマー、２価および／または３価の繰り返し単位から得られるポリマー、デンドリマー、異なる立体規則性のポリマー（例えばアイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックポリマー）など］、多形体（侵入形、結晶形、および／または非晶形など）、異なる相、固溶体、および／または可能である場合それらの組合せ、および／またはそれらの混合物。本発明は、本明細書で定義されるような、有効であるすべてのそのような形態を含む、および／または用いる。
【００４９】
本発明のポリマーは、１つまたは複数の適切なポリマー前駆体により調製することができ、このポリマー前駆体は有機および／または無機であってもよく、そのまたは各ポリマー前駆体と結合を生成して本明細書で示されるような直接結合を介して別のまたは各ポリマー前駆体と共に鎖延長および／または架橋をもたらすことができる部分を含む、任意の適切な（コ）モノマー、（コ）ポリマー（ホモポリマーを含める）、およびそれらの混合物を含んでいてもよい。
本発明のポリマー前駆体は、適切な重合性官能基を有する１つまたは複数のモノマー、オリゴマー、ポリマー、それらの混合物、および／またはそれらの組合せを含んでいてもよい。
【００５０】
モノマーは実質的に、重合させることができる低分子量（例えば１０００ダルトン未満）の単分散化合物である。
ポリマーは、重合法により調製される高分子量（例えば数千ダルトン）の高分子の多分散混合物であり、高分子はより小さい単位（それ自体がモノマー、オリゴマー、および／またはポリマーであってもよい）の多重反復を含み、（特性が分子構造の詳細に決定的に左右されない限り）１個または数個の単位の付加または除去は、高分子の特性に対して無視できるほどの効果しか持たない。
オリゴマーは、モノマーおよびポリマーの間の中間の分子量を有する分子の多分散混合物であり、この分子は少数のモノマー単位を含み、その１つまたは数個を除去すると分子の特性を著しく変化させることになる。
文脈に応じて、ポリマーという用語はオリゴマーを包含することもあり、しないこともある。
【００５１】
本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマー前駆体は、直接合成または（ポリマー前駆体自体がポリマー性である場合）重合により調製することができる。重合性ポリマー自体が本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマー前駆体として用いられる場合、副反応、副生成物の数、および／またはこのポリマー前駆体から生成される任意のポリマー材料の多分散性を最小限にするために、そのようなポリマー前駆体は多分散性が低いことが好ましく、実質的に単分散であることがより好ましい。ポリマー前駆体は通常の温度および圧力において実質的に非反応性であってもよい。
【００５２】
本明細書に示される場合を除いて、本発明のおよび／または本発明で用いられるポリマーおよび／またはポリマー性ポリマー前駆体は、当業者に周知である任意の適切な重合方法により（共）重合することができる。適切な方法の例には、熱開始反応、適切な薬剤の添加による化学的開始反応、触媒、および／または、任意の開始剤を用いた後に、例えば紫外線などの適切な波長での電磁放射線で（光化学的開始反応）、および／または電子線、α粒子、中性子、および／または他の粒子などの他の種類の放射線で照射を行う開始反応が含まれる。
【００５３】
ポリマーおよび／またはオリゴマーの繰り返し単位上の置換基は、本明細書に記載される用途のためにそれらを配合および／または組み込むことができるポリマーおよび／または樹脂との材料の適合性を改善するために選択することができる。したがって置換基のサイズおよび長さは、樹脂との物理的絡み合いまたは相互作用を最適化するために選択されてもよく、或いは適切であればそのような他の樹脂と化学的に反応および／または架橋することができる他の反応性のものを含んでもまたは含まなくてもよい。
【００５４】
粒径
驚くべきことに、出願人は耐水白化性のために必要と以前に考えられたよりも大きい粒径で本発明のＰＳＡを作製でき、ＰＳＡは依然として許容可能な耐水白化性を保持することを見出した。より大きい粒径を用いる場合にはプロセス上の利点（例えば粘度の低下）があるため、本発明の好ましい実施形態において、ＰＳＡの粒径は１００ｎｍより大きく、好都合には約１００ｎｍ〜約４００ｎｍ、より好都合には約２００ｎｍから約３００ｎｍである。本明細書で粒径は数平均であり、光散乱などの任意の適切な方法により測定することができる。
【００５５】
他の成分
本発明の組成物において、重合のために選択される界面活性剤のセットは、環境上の理由から望ましくないアルキルフェノールエトキシラート（ＡＰＥＯ）を実質的に含まない。さらに安定な操作条件は、安定なプレエマルションおよび最終ポリマーエマルション中の低ポリマー粒子、並びにコーティングとして塗布したときのＰＳＡの良好な耐水白化性によってさらに実現される。
【００５６】
本発明の最終エマルションは、剪断速度の規定範囲のもとで剪断安定性である。例えば、１５０，０００ｓ−１の高剪断場（Ｈａａｋｅ）に付された場合、ラテックスは安定のままである。耐水白化性に悪影響を及ぼさないならば、分散液のコロイド安定性およびレオロジーをさらに制御するために適切な添加剤（追加の界面活性剤、消泡剤、および／またはレオロジー改質剤など）をさらに選択することにより、剪断安定性をさらに増加させることができる。
【００５７】
本発明の方法は、少なくとも１つの水溶性重合開始剤も利用する。アクリラートモノマーの乳化重合で通常許容可能であるいずれの従来型水溶性重合開始剤も用いることができ、そのような重合開始剤は当技術分野で周知である。水溶性重合開始剤の典型的な濃度は、プレエマルションに投入されるモノマーの総重量の約０．０１重量％〜約１重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％である。水溶性重合開始剤は、単独で用いるか、或いは亜硫酸水素塩、メタ重亜硫酸塩、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸鉄などの１つまたは複数の従来の還元剤と組み合わせて用いることができる。本発明に従って用いることのできる水溶性重合開始剤には、水溶性過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物など、およびそれらの混合物が含まれる。水溶性開始剤の例には、過硫酸塩（例えば過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウム）、過酸化物（例えば過酸化水素、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド）、およびアゾ化合物（例えば４，４’−アゾビス（４−シアノ−ペンタン酸）、Ｗａｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＶ−５０１）が含まれるが、それらに限定されない。現在好ましい水溶性重合開始剤は、過硫酸塩、とくに過硫酸カリウムまたはナトリウムである。
【００５８】
水、モノマー、および重合開始剤の混合物に添加される水溶性または水分散性界面活性剤の量は、本明細書に記載される平均粒径を有する粒子を有するラテックスエマルションを生成するのに有効な量である。要求される粒径を得るのに必要な有効量は、撹拌（剪断）、粘度などを含めた、粒径に影響する当技術分野で知られる操作条件に依存するであろう。プレエマルションを生成させるために、残りの界面活性剤は、重合の間に何回かに分けて、および／またはモノマーと共に、重合の初めに添加することができる。
【００５９】
重合は、熱または放射線の施用によってなど（熱が好ましいが）、当業者に知られている任意の従来法によって開始させることができる。開始の方法は、使用する水溶性重合開始剤に依存し、当業者には容易にわかるであろう。
水溶性重合開始剤は、当技術分野で知られる任意の従来法で重合反応物に添加することができる。水、有効量の水溶性または水分散性界面活性剤、および初期量の重合開始剤を含む初期の反応器投入物に、一部の開始剤を添加するのが現在好ましい。残りの開始剤は、乳化重合の間に連続的にまたは徐々に添加することができる。残りの開始剤を徐々に添加するのが現在好ましい。
【００６０】
重合に続いて、ラテックスエマルションを、ｐＨを約５．５〜約９へ、より好ましくは約６．５〜約８へ、最も好ましくは約７〜８へ上昇させるのに必要な量で適切な塩基と接触させることにより、ラテックスエマルションのｐＨを調整するのが好ましい。ラテックスエマルションのｐＨを調整するための適切な塩基の例には、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミンなど、およびそれらの混合物が含まれる。本発明で使用するための現在好ましい塩基は、水酸化アンモニウムである。
重合反応は、乳化重合が可能な任意の従来型反応容器で行うことができる。
【００６１】
重合は、乳化重合における典型的な温度で行うことができる。重合は約５０℃〜約９５℃の範囲、好ましくは約６０℃〜約８５℃の範囲の温度で行うのが好ましい。
重合時間は、他の反応条件、例えば温度プロファイルおよび反応成分（例えばモノマー、開始剤）などに基づき、所望の転換を実現するのに必要な時間である。重合時間は当業者には容易にわかるであろう。
本発明の多くの他の変形態様は、当業者に明らかであろう。また、そのような変形は本発明の広い範囲内に意図される。
文脈が別途明確に示さない限り、本明細書で用いる場合、用語の複数形は本明細書で単数形を含むと解釈されるべきであり、逆もまた同様である。
【００６２】
本明細書で用いる場合用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、次に続くリストが限定的であり、他の追加の適切な項目、例えば、適切であれば１つまたは複数のさらなる特徴、構成要素、成分、および／または置換基を含んでも含まなくてもよいことを意味することが理解されるであろう。
用語「有効な」「許容可能な」「活性な」および／または「適切な」（例えば適切であれば、任意のプロセス、用途、方法、応用、調製、生成物、材料、配合物、化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマー前駆体、および／または、本発明の、および／または本明細書で記載されるポリマーに関して）は、正しい方法で用いれば、それらが本明細書に記載の有用性のために加えられるおよび／または組み込まれるものへ要求される特性をもたらす本発明の特徴をさすことが理解されるであろう。そのような有用性は、例えば材料が前述の用途における要求される特性を有する場合は直接的であり、および／または、直接役立つ他の材料の調製における合成中間体および／または診断的手段としての用途を材料が有する場合は間接的である。本明細書で用いる場合、これらの用語は、官能基が有効な、許容可能な、活性な、および／または適切な最終生成物の製造に適合性であることも示す。
【００６３】
本発明の好ましい実用性は、好ましくは増強された耐水白化性とカーテン塗工するための高剪断場における十分な安定性とを有する、感圧接着剤としての使用を含む。
本発明のさらなる側面およびその好ましい特徴は、本件の特許請求の範囲に示される。
【００６４】
例
例証のみの目的である以下の非制限的な例に関連して、ここで本発明を詳細に説明することにする。
【００６５】
材料の略語
ＡＡ                                アクリル酸
Ａｂｅｘ  ２５３５                  脂肪族エトキシラート非イオン性界面活性剤
Ａｃｔｉｃｉｄｅ  ＭＢＳ            １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含有する殺生物剤
ＡＯＴ                              商品名Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴとしてＣｙｔｅｃより入手可能なジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ＢＡ                                アクリル酸ブチル
ＤＩ  ｗａｔｅｒ                    脱イオン水
ＥＡ：                              アクリル酸エチル
Ｌｕｐｅｒｏｘ  Ｈ７０              テトラブチル過酸化水素（ＴＢＨＰ）の７０％水性分散液
ＭＭＡ                              メチルメタクリレート
ＮａＰＳ                            過硫酸ナトリウム
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒｅ  ４Ｄ３８４    硫酸化ポリアリールフェノールエトキシラート、アンモニウム塩
【００６６】
【表１】
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【００６７】
還流冷却器、熱電対、および二枚羽撹拌機を備えたジャケット付き反応器内で、ＰＳＡラテックスを調製した。
この例のポリマーの組成は、アクリル酸／メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸ブチルである。プロセス中で、脱イオン水、界面活性剤、およびモノマーの一部を混合して適度に薄い白色のプレエマルションを別の遅延タンク中に生成させる。ポリケトルに残りの脱イオン水を投入する。過硫酸ナトリウム５％溶液を第２の遅延容器中で調製する。ポリケトルのジャケットを、ポリケトルの混合物が８２℃に達するまで加熱し、この時点で開始剤溶液の一部を５分にわたって投入する。直ちに、プレエマルション遅延および開始剤遅延を開始する。プレエマルションの遅延時間は２００分であり、開始剤の遅延時間は２１０分である。遅延の間、反応温度を８３℃に維持する。開始剤遅延の最後に、反応器内容物を６０分間８６℃に保つ。保持時間の後、反応温度を５７℃まで冷却し、重合後のレドックス開始剤系を加える。バッチを５５℃で２０分保ち、４５℃まで冷却した。総固形分は６７％である。
【００６８】
ラテックスは高剪断下において十分な安定を有していて、ラベルフェイス・ストックへのコーティングが、カーテン塗工機を用いて可能であった。
【国際調査報告】
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