(57)【要約】  本発明は、ガラス、セラミック、ガラス−セラミック基板の疎水性被覆に関し、疎水性被覆は２つの層、すなわち前記基板上に直接塗布される、Ｓｉ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｒ３は、直鎖、分岐または芳香族アルキル鎖からなる群から選択され、好ましくは直鎖であり、２つのケイ素原子を結合する炭素原子の数は、６個未満、好ましくは１から４個の間である）を含む１つの下塗層と、前記下塗層に結合され、疎水性／疎油性過フッ素化末端のアルキルシランを含む被覆層とを備えることを特徴とする。本発明はまた、前記基板上にこのような被覆を得るための方法、ならびに前記被覆を少なくとも１つの表面の少なくとも一部の上に備える、単板ガラス、合せガラスまたは中空多層ガラスタイプの、基板自体にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス、セラミックまたはガラスセラミック材料から好ましくは構成される基板上に疎水性／疎油性被覆を得るための方法であり、
ａ）式：
（Ｘ１）３−ｑ（Ｒ１）ｑＳｉ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｘ２）３−ｑ’（Ｒ２）ｑ’
（式中、
Ｓｉはケイ素であり、
Ｒ３は、直鎖、分岐または芳香族、好ましくは直鎖の炭素をベースとする鎖を表し、２つのケイ素原子間の結合を確立する炭素の数は、６個未満であり、および好ましくは１から４個であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基または水素原子を表し、
Ｘ１およびＸ２は、同一のまたは異なる加水分解可能な基であり、
ｑおよびｑ’は、０または１に等しく、および好ましくは０である。）
の下塗り剤から得られた第１下塗層を、基板に塗布することである第１ステップと、
ｂ）少なくとも１種のフッ素化アルキルシランを含む疎水性被覆を、前記第１層の上に堆積させる第２ステップと
を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
Ｘ１およびＸ２がアルコキシ基、好ましくはメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン化物基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
疎水性被覆を堆積させるステップを、式：
Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ
（式中、
ｍ＝０から１５、好ましくは５から９；
ｎ＝１から５、好ましくはｎ＝２；
ｐ＝０、１または２、好ましくは０または１、および最も好ましくは０；
Ｒは、アルキル基または水素原子であり；および
Ｘは、ハロゲン化物基またはアルコキシ基などの加水分解可能な基である。）
のペルフルオロアルキルシランから得られる溶液を使用して実施することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
疎水性被覆を堆積させるステップを、ペルフルオロポリエーテルシランタイプのペルフルオロアルキルシランから得られる溶液を使用して実施することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記ペルフルオロポリエーテルシランが、式：
【化１】
2009502470.tif 000008
または式：
【化２】
2009502470.tif 000009
（式中、
ｍ＝２から３０；
ｎ＝１から３、好ましくはｎ＝１；
ｐ＝０、１または２、好ましくは０または１、および最も好ましくは０；
Ｒは、アルキル基または水素原子であり；および
Ｘは、ハロゲン化物基またはアルコキシ基などの加水分解可能な基である。）
を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１から５の一項に記載の方法を実施することによって得ることができる疎水性被覆。
【請求項７】
ガラス、セラミックまたはガラスセラミック基板のための疎水性被覆であり、
基板上に直接塗布される、基Ｓｉ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｒ３は、直鎖、分岐または芳香族アルキル鎖、好ましくは直鎖アルキル鎖によって構成される群から選択され、２つのケイ素原子間の結合を確立する炭素の数は、６個未満、好ましくは１から４の間である）を含む下塗層と、
前記下塗層と結合し、疎水性／疎油性過フッ素化末端基を有するアルキルシランを含む被覆層と
を含むことを特徴とする、疎水性被覆。
【請求項８】
過フッ素化末端基を有する前記アルキルシランが、一般式：
Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ
（式中、
ｍ＝０から１５、好ましくは５から９；
ｎ＝１から５、好ましくはｎ＝２）
によって表されるタイプのものである、請求項７に記載の疎水性被覆。
【請求項９】
過フッ素化末端基を含有する前記アルキルシランが、ペルフルオロポリエーテルタイプの基を含む、請求項７に記載の疎水性被覆。
【請求項１０】
前記アルキルシランが、一般式：
【化３】
2009502470.tif 000010
または一般式：
【化４】
2009502470.tif 000011
（式中、
ｍ＝２から３０；
ｎ＝１から３、好ましくはｎ＝１）
によって表されるタイプのものである、請求項９に記載の疎水性被覆。
【請求項１１】
疎水性被覆層が、請求項８に記載のアルキルシランおよび請求項９または１０に記載のアルキルシランの混合物を含むまたは前記混合物によって構成されている、請求項７に記載の疎水性被覆。
【請求項１２】
被覆層の厚さが、１から１０ｎｍの間、および好ましくは１から５ｎｍの間である、請求項６から１１の一項に記載の疎水性被覆。
【請求項１３】
例えば、ガラス、セラミックまたはガラスセラミック材料から構成される外面が、請求項７から１２の一項に記載の、または請求項１から５の一項に記載の方法から得られた、疎水性／疎油性被覆を少なくとも部分的に備えている、製品。
【請求項１４】
単板ガラス、合せガラスまたは中空多層ガラスからなる、請求項１３に記載の製品。
【請求項１５】
請求項１３または１４のいずれかに記載の製品の、輸送車両用または建築物用の板ガラスとしての利用。
【請求項１６】
請求項１３または１４に記載の製品の、ガラスセラミックの料理用の天板またはオーブンのドアとしての利用。
【請求項１７】
特にバス待合所の構成品などの都市の備品の構成品、特に鏡などの家具の構成品、保管トレー、冷蔵庫などの家庭用電気製品のためのトレー、シャワー室構成品もしくは仕切り壁、またはスクリーン、特にテレビジョンのスクリーン、タッチスクリーンもしくはプラズマスクリーンとしての、請求項１３または１４に記載の製品の利用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にガラス、セラミック、ガラスセラミックなどの材料によって構成される基板の、疎水性／疎油性処理に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明による板ガラスは、例えば、ガラスでできた板ガラスである。これは、特に航空機、鉄道または自動車分野において使用される。これは、また、建築分野または室内家具の分野において、例えば、装飾パネル、家具、家電製品（冷蔵庫のドア、オーブンのドア、窓ガラス）などのためにも使用されることができる。
【０００３】
処理のこのタイプは、雨に対する疎水性としても知られている非湿潤性特性を、知られている方法で、基板に付与することを対象とする。
【０００４】
用語「湿潤性」は、これにより極性または無極性液体が基板に付着して、遮断（ｉｍｐｅｄｉｎｇ）薄膜を形成する性質、およびさらに塵またはあらゆる性質の汚損、指跡、昆虫などを保持する基板の傾向を意味する。
【０００５】
水および／または汚損の存在は、特に輸送分野において使用される、板ガラスタイプの透明基板にとって特に厄介なものである。
【０００６】
より一般的には疎水性／疎油性と呼ばれる、基板の非湿潤性は、親水性または親油性液体とこの基板との接触角が大きくなるほど、比例して大きくなる（例えば水の場合は少なくとも９０°）。この時液体は、基板が傾いていれば単純な重力によって、または、移動中の車両の場合においては、空気力学的な力の効果で、基板上を液滴の形状で容易に流れる傾向を有する。この疎水性／疎油性特性を付与するための知られている試剤には、例えば、特許出願ＥＰ０４９２４１７、ＥＰ０４９２５４５およびＥＰ０６７２７７９に記載のフッ素化アルキルシランがある。これらの文献によれば、非水性有機溶媒中にフッ素化オルガノシランを含有する溶液を基板の表面に塗布することによって、この層を得ることができる。非水性有機溶媒として、特に文献ＥＰ０４９２５４５には、ｎ−ヘキサデカン、トルエン、キシレンなどが言及されている。これらの溶媒は、フッ素化クロロシランに特に適している。前記文献によれば、フッ素化シランがフッ素化アルコキシシランの場合、メチルまたはエチルアルコールを溶媒として使用することも可能である。
【０００７】
通常の疎水性／疎油性試剤は、特にアルキルシランであり、アルキルシランにおいてアルキル基は、少なくとも１つの過フッ素化末端、すなわち、Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｎ−基からなる過フッ素化末端を含み、式中、ｎは正の整数またはゼロである。これらに関して、特許出願ＥＰ０７１９７４３は、過フッ素化炭素および適切な溶媒を示している。
【０００８】
本発明の分野において、最も強く受け止められている問題の１つは、第１に疎水性／疎油性被覆の摩耗の問題である。この摩耗は、特に、透明基板を通して満足のいく視野を回復するために周期的に必須となる、基板の洗浄中に多かれ少なかれ生じる。したがって、自動車のフロントガラスの場合、特にフロントガラスのワイパの動作によって生じる、上述のタイプの疎水性／疎油性被覆の漸進的除去を遅らせることが、絶えず求められている。さらに、このような除去は、紫外線による劣化の結果からも生じ得る。
【０００９】
また、被覆を施す前に基板を下塗り処理に掛けることによって、疎水性／疎油性被覆の付着を向上させることは、上述の特許出願ＥＰ０４９２５４５Ａ２から知られている方法である。この処理は、少なくとも２つの加水分解可能な官能基を含有するケイ素化合物である「下塗り剤（ｐｒｉｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）」または「プライマー（ｐｒｉｍｅｒ）」を使用して、薄い中間層を形成することである。知られている方法においては、２つの加水分解可能な官能基の１つが、ケイ素原子に結合している酸素原子を介して基板への化学結合を可能にし、第２の加水分解可能な官能基が、疎水性／疎油性試剤の固定を可能にする。化合物、ＳｉＣｌ４、ＳｉＨＣｌ３、ＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣｌ−（ＳｉＣｌ２Ｏ）ｎＳｉＣｌ３（式中、ｎは１から４の整数である）が、特許出願ＥＰ０４９２５４５Ａ２において下塗り剤として言及されている。
【００１０】
特許ＥＰ９４４６８７には、液体経路で開発され、Ｓｉ（ＯＥｔ）４またはＳｉＣｌ４タイプの前駆体から得られるシリカゾル−ゲルに基づく下塗層または副層と、ペルフルオロアルキルシランに基づく機能層とを含む、雨に対する疎水性被覆が、より詳しく記載されている。
【００１１】
疎水性被覆の機械的強度特性をさらに改善するために、特許ＥＰ１１０２８２５には、同一層内にフッ素化アルキルシランとビス−シランの両方を取り入れた疎水性／疎油性被覆用の組成物が記載されている。
【００１２】
しかし、このような副層により、現在のＵＶおよび機械的強度の仕様、例えば、自動車製造業者によって課せられた、特に摩耗に関する仕様の大多数に従う性能品質を得ることは可能であるが、これらの副層は、耐塩類腐食性基準を満たすことを通常可能にする十分な化学的不活性さを一般に有していない。
【００１３】
特に、出願人によって行われた試験は、多くの場合、このような被覆は、自動車製造業者によってこの分野において課せられ、例えば、規格ＮＦ  ＩＳＯ９２２７に従って、耐中性塩類噴霧（ＮＳＦ：Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｓａｌｉｎｅ  Ｆｏｇ）性試験によって測定される、技術的仕様を満たすのは困難であることを示している。したがって、特許出願ＥＰ９４４６８７およびＥＰ１１０２８２５に記載の被覆は、耐紫外線および機械的強度特性は満たされていることはわかったが、ＮＳＦ試験によって測定された塩類腐食性性能は不十分であることを示す。この不十分さは、特に、規格がこの分野においてより厳格であるアジア市場における発展を制限する可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の主題は、摩耗および紫外線に対して抵抗力があるのみならず、実質的な化学的不活性さも示す、すなわち代表的には、耐摩耗性および耐紫外線性と耐塩類腐食性両方の観点から、自動車産業によって現在課せられている技術的仕様を満たすことを可能にする被覆である。本発明による被覆は、例えば、機械的強度、耐水性などの、さまざまな用途に必要とされるその他の仕様に関しても、現在知られている被覆の性能品質に実質的に等しい性能品質を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的のために、第１の態様によれば、本発明の主題は、好ましくはガラス、セラミックまたはガラスセラミック材料から構成される基板上に疎水性／疎油性被覆を得るための方法であって、前記方法は：
ａ）式：
（Ｘ１）３−ｑ（Ｒ１）ｑＳｉ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｘ２）３−ｑ’（Ｒ２）ｑ’
（式中、
−Ｓｉはケイ素であり、
−Ｒ３は、直鎖、分岐または芳香族、好ましくは直鎖の炭素をベースとする鎖を表し、２つのケイ素原子間の結合を確立する炭素の数は、６個未満であり、および好ましくは１から４”であり、
−Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基または水素原子を表し、
−Ｘ１およびＸ２は、同一のまたは異なる加水分解可能な基であり、
−ｑおよびｑ’は、０または１に等しく、好ましくは０である。）
を有する下塗り剤から得られた第１下塗層を、前記基板に塗布することである第１ステップと、
ｂ）少なくとも１種のフッ素化アルキルシランを含む疎水性被覆を、前記第１層の上に堆積させる第２ステップとを含むことを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本明細書の目的で、表現「２つのケイ素原子間の結合を確立する炭素の数」は、２つのケイ素の間にある炭素原子の総数ではなく、２つのケイ素原子の間の直鎖の連結を可能にする炭素原子の最小の数を意味する。この定義は、分岐または芳香族環基がこの間に存在する場合、特に重要である。例として、実施例８に記載のビス−シリルエチルベンゼンの場合、炭素のこの数は８である。
【００１７】
一般に、Ｘ１およびＸ２は、アルコキシ基、好ましくはメトキシもしくはエトキシ、またはハロゲン化物基である。
【００１８】
疎水性被覆を堆積させるステップは、例えば、一般式：
Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ（Ｘ）３−ｐ（Ｒ）ｐ
（式中、
−ｍ＝０から１５、好ましくは５から９；
−ｎ＝１から５、好ましくはｎ＝２；
−ｐ＝０、１または２、好ましくは０または１、最も好ましくは０；
−Ｒは、アルキル基または水素原子であり；
−Ｘは、ハロゲン化物基またはアルコキシ基などの加水分解可能な基である。）
によって表されるタイプのペルフルオロアルキルシランから得られる溶液を使用して、実施される。
【００１９】
一代替様式によれば、疎水性被覆を堆積させるステップは、例えば、特許ＥＰ８４４２６５または特許出願ＵＳ２００４／０２４７８８６または特許ＵＳ６６４９２７２Ｂ２において記載されている、ペルフルオロポリエーテルシランタイプのペルフルオロアルキルシランから得られる溶液を使用して実施される。
【００２０】
好ましくは、前記ペルフルオロポリエーテルシランは、一般式：
【００２１】
【化５】
2009502470.tif 000002
または一般式
【００２２】
【化６】
2009502470.tif 000003
によって表されるタイプのものであり、式中、
−ｍ＝２から３０；
−ｎ＝１から３、好ましくはｎ＝１；
−ｐ＝０、１または２、好ましくは０または１、最も好ましくは０；
−Ｒは、アルキル基または水素原子であり；
−Ｘは、ハロゲン化物基またはアルコキシ基などの加水分解可能な基である。
【００２３】
第２の態様によれば、本発明は、前に記載されている方法を実施することによって得ることができる疎水性被覆に関する。
【００２４】
本発明は、より詳細には、ガラス、セラミックまたはガラスセラミック基板のための疎水性被覆であって：
−前記基板上に直接塗布される、基Ｓｉ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｒ３は、直鎖、分岐または芳香族、好ましくは直鎖、アルキル鎖によって構成される群から選択され、２つのケイ素原子間の結合を確立する炭素原子の数は、６個未満、好ましくは１から４の間である。）を含む下塗層と、
−前記下塗層と結合し、疎水性／疎油性過フッ素化末端を有するアルキルシランを含む被覆層と
を含む、被覆に関する。
【００２５】
第１の様式によれば、前記アルキルシランは、一般式：
Ｆ３Ｃ−（ＣＦ２）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ
（式中、
−ｍ＝０から１５、好ましくは５から９；
−ｎ＝１から５、好ましくはｎ＝２）
によって表されるタイプのものである。
【００２６】
第２の様式によれば、前記アルキルシランは、ペルフルオロポリエーテルタイプの基を含む。好ましくは、前記アルキルシランは、一般式：
【００２７】
【化７】
2009502470.tif 000004
によって、または一般式：
【００２８】
【化８】
2009502470.tif 000005
（式中、
−ｍ＝２から３０；
−ｎ＝１から３、好ましくはｎ＝１）
によって表されるタイプのものである。
【００２９】
疎水性層は、また、例えば、特許出願ＥＰ１２２９０８５に記載されているように、第１様式による過フッ素化された末端を有するアルキルシランと、第２様式によるペルフルオロポリエーテル基を含むアルキルシランとの混合物を含むことができるかまたはこの混合物によって構成され得る。
【００３０】
例えば下塗層の厚さは、１から２０ｎｍの間、好ましくは２から５ｎｍの間である。
【００３１】
被覆層の厚さは、１から１０ｎｍの間、好ましくは１から５ｎｍの間である。
【００３２】
本発明の別の主題は、ガラス、セラミックもしくはガラスセラミック材料または天然の鉱物材料によって、通常、構成されている外面が、前に記載の、または前に記載の方法から得られた、疎水性／疎油性被覆を、少なくとも部分的に備える製品からなる。
【００３３】
本発明の製品は、例えば、単板ガラス、合せガラスまたは中空多層ガラスである。
【００３４】
これらの用語が以下のように定義されることを指摘する：
「単板ガラス」：単一のガラス板から構成される板ガラス；
「合せガラス」：互いにしっかりと固定された数枚の板、例えば、ポリビニルブチラール、ポリウレタンなどの接着層を用いて一緒に固定された、ガラスまたはプラスチック板の積重ね；
「中空多層ガラス」：個別の板、すなわち、特に空気の層によって互いに分離された板、の組立品。
【００３５】
このタイプの製品にとって、本発明の疎水性／疎油性被覆の利点には、２つの要素がある。第１に、この被覆により、水または別の液体の液滴が、場合によっては、例えば移動中の自動車の場合においては、空気力学的な力の効果で垂直または傾斜した表面上を、流れることができる。さらに、流れるこれらの液滴は、汚れを取り込み、汚れを同伴する。この板ガラスを通してみる可視度は改善され、ある場合は、洗浄装置（フロントガラス洗浄器、フロントガラスのワイパ）を不要にすることができるほどである。
【００３６】
最後に、本発明の主題は、また、前に記載された製品を：  
−輸送車両用（自動車のサイドウインドー、航空機または自動車のフロントガラス）または建築物用の板ガラスとして；
−ガラスセラミックの料理用の天板またはオーブンのドアとして；
−特にバス待合所の構成品などの都市の備品の構成品として；および
−特に鏡などの家具の構成品、保管トレー、冷蔵庫などの家庭用電気製品のためのトレー、シャワー室構成品または仕切り壁として；
−スクリーン、特にテレビジョンのスクリーン、タッチスクリーンまたはプラズマスクリーンとして
使用することでもある。
【００３７】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであるが、記載される態様のいずれにおいても、その範囲を限定しない。
【００３８】
これらの実施例においては、すべての百分率は、質量を基準として与えられる。
【実施例１】
【００３９】
この実施例に従って、本発明による第１の試料Ｅ１を調製する。
【００４０】
９０％のイソプロパノールと１０％の０．３Ｎ塩酸を含む溶液に０．３％のビス（トリエトキシシリル）エタン（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を添加する。
【００４１】
並行して、イソプロパノール（９０％）／０．３Ｎ塩酸（１０％）の混合液中に３％のペルフルオロデシルトリエトキシシランＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を含有する溶液を調製する。２つの溶液を１５分間撹拌する。
【００４２】
第１堆積ステップに従い、次に、酸化セリウム溶液を用いて予め研磨し、次いで脱イオン水により完全に洗浄したガラス基板の空気面（ａｉｒ  ｆａｃｅ）をワイピング（ｗｉｐｉｎｇ）すること（十文字に４回スイープ）によって、ビス（トリエトキシシリル）エタンをベースとする溶液を堆積させる。こうして得られる下塗層の厚さは、約４ｎｍである。
【００４３】
副層を堆積させた後、ペルフルオロデシルトリエトキシシラン溶液を、同じワイピング技法によって堆積させる。この実施例および以下の諸実施例において、さまざまな層の堆積は、材料または材料の前駆体を、浸漬された布を用いて堆積させる、よく知られたワイピング技法によって実施する。しかし、当然のことながら堆積が、当分野においてこの目的のために知られている、他の任意の技法、特に、層の厚さをさらに良好に制御することができる噴霧によって、用語「スピンコーティング」の下に当分野において知られている方法に従った遠心沈殿法によって、ディップコーティングによってまたはフローコーティングによって、実施されたとしても、本発明の範囲から逸脱するものではない。
【００４４】
室温で１５分間放置した後、過剰のフルオロシランを、イソプロパノールで洗浄することによって除去する。得られた層の厚さは約４ｎｍである。
【００４５】
変形として、別の試料Ｅ２を、同一の試薬および技法を用いて調製したが、異なっているところは、今回はガラス基板のスズ面上に連続堆積させたことであった。
【実施例２】
【００４６】
第２の試料Ｅ３を調製するために前と同一のステップを繰り返すが、第１堆積ステップの間に、エタノール９０重量％と水１０重量％の溶液中に０．４重量％のＳｉ（ＯＣＨ３）４が溶解した下塗り溶液を用いて、ガラス基板の空気面を今回は処理する。
【００４７】
次いで、このように副層で被覆された基板を、０．３ＮのＨＣｌによって酸性化された、９０％のエタノールと１０％の水との混合液中にＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３を３％含有する溶液に、室温で接触させておく。
【実施例３】
【００４８】
第３の試料Ｅ４を、前の方法と同一の方法により、特許ＥＰ１１０２８２５の教示に従って調製する。
【００４９】
前の実施例において使用したものと同一である、ガラス基板の空気面に同一の前処理を施したガラス基板を、エタノール９０重量％と水１０重量％の溶液中に０．４重量％のＳｉ（ＯＣＨ３）４が溶解した下塗り溶液を用いて処理する。
【００５０】
次いで、基板および基板の下塗りを、０．３ＮのＨＣｌによって酸性化された、９０重量％のエタノールと１０重量％の水との混合液中に、それぞれの割合が３および１重量％であるＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３および（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を含有する溶液に、室温で接触させておく。
【実施例４】
【００５１】
実施例１から３に従って調製した４つの試料Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４を、以下の判定基準に従って評価する：
１）グラフト基板の疎水性の性質の基準表示を与える、水の初期接触角の測定；
２）グラフト疎水性／疎油性被覆が、以下の２つの異なる試験による摩耗を受けた後、試料上の水の残留接触角を測定することによって得られる、耐摩耗性：
ａ）硬度Ｈ１のフェルト、１．５ｃｍ２の表面上で０．４ｋｇ／ｃｍ２の荷重を用いて、５０サイクル／分の移動速度および６ｒｐｍの回転速度を用いて、試料に実施するオペル（Ｏｐｅｌ）（登録商標）摩擦試験。５０００サイクルの後で、接触角がなおも８０°を超えている場合、試料は試験に合格していると判定する；
ｂ）４ｃｍ２の表面上で０．３ｋｇ／ｃｍ２の荷重を用いて、４０サイクル／分の移動速度により、株式会社大栄科学精器製作所が製造した装置を使用して、規格ＴＳＲ７５０３Ｇに従って実施する、トヨタ（Ｔｏｙｏｔａ）（登録商標）摩擦試験。１５００サイクルの後で、接触角がなおも８０°を超えている場合、試料は合格していると判定する；
３）３００から４００ｎｍの集積照明が６０Ｗ／ｍ２である紫外線を放出するキセノンランプを用いて、試料を連続的に照明する試験によって測定される、耐ＵＶ−Ａ性。２０００時間照射された後で、接触角がなおも８０°を超えている場合、試料は試験に合格していると判定する。
４）規格ＮＦ  ＩＳＯ９２２７に従って記述された、中性塩類噴霧（ＮＳＦ）試験に従って測定される耐塩類腐食性。この試験は、塩水（ｐＨ＝７の、５０ｇ／ｌの、ＮａＣｌ溶液）の微細な液滴を３５℃の温度において噴霧することに本質がある。試料は、垂直に対して２０°傾ける。自動車のサイドウインドに使用するための、現在有効な最も厳格な規格は、３００時間試験の後で、水の接触角が７０°を超えることを要求している。
【００５２】
実施例１から３に従って調製した試料について得られた結果を、表１において照合する：
【００５３】
【表１】
2009502470.tif 000006
【００５４】
表１において照合したデータを比較すると、本発明による下塗り副層が存在することにより、従来技術の下塗りによって得られるものと同一の、処理された表面の雨に対する初期疎水性特性がもたらされることがわかる。
【００５５】
同様に、耐摩耗性および耐紫外線性特性は、さまざまな試料についての、Ｏｐｅｌ（登録商標）試験、Ｔｏｙｏｔａ（登録商標）試験および紫外線試験において得られた結果によって示されるように、実質的に同一である。
【００５６】
本発明による疎水性／疎油性被覆を備えた試料Ｅ１およびＥ２は、ＮＳＦ試験によって測定した耐塩類腐食性が、今までに知られている被覆のものよりかなり良好であることを示す。
【００５７】
実施例５から８：
これらの実施例は、下塗層のために使用したビス−シランにおいて２つのケイ素原子間に存在するアルキル鎖Ｒ３の性質が、最終的に得られる疎水性被覆の特性に及ぼす影響を示す。実験手順は、下塗層を得るために使用した前駆体を以下の方法で取り替えることを除いて、実施例１において記載されたものと同じである。
【実施例５】
【００５８】
ビス（トリエトキシシリル）メタン（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を使用する、試料Ｅ５の調製
【実施例６】
【００５９】
ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を使用する、試料Ｅ６の調製
【実施例７】
【００６０】
ビス（トリエトキシシリル）オクタン（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を使用する、試料Ｅ７の調製
【実施例８】
【００６１】
ビス（トリエトキシシリルエチル）ベンゼン（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２−φ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（式中、φはベンゼン環である）を使用する、試料Ｅ８の調製
さまざまな試験について得られた結果を表２において照合する：
【００６２】
【表２】
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【００６３】
アルキル鎖Ｒ３の長さが増大しても、耐塩類腐食性の良否には影響しないことに留意されたい。これに対して、直鎖の炭素をベースとする鎖が、６個以上の炭素原子を含む場合、耐摩耗性試験の結果はあまり良くない。
【国際調査報告】
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