(57)【要約】【課題】表面変性剤としてのＳ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテル及び誘導体の提供。【解決手段】  本発明は、有機材料の表面エネルギーを減少させるための、例えば、有機材料の撥油性及び撥水性及び汚れ除去性を増加させるための方法であって、該方法は、有機材料を、式（Ｉ）【化１】2009539919.tif 000110（式中、  一般記号は、請求項１で定義した通りであり；特に、  基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；  Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；  Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、及び、  ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物の少なくとも１種で処理することを含む方法を開示する。【選択図】なし
2009539919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機材料の表面エネルギーを減少させるための方法であって、該方法は、有機材料を、式（Ｉ）
【化１】
2009539919.tif 000086
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２】
2009539919.tif 000087
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化３】
2009539919.tif 000088
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物の少なくとも１種で処理することを含む方法。
【請求項２】
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化４】
2009539919.tif 000089
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化５】
2009539919.tif 000090
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合、又は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わすところの、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ12が、飽和されており、かつ、４ないし１５個の完全にフルオロ化された炭素原子を含み、かつ少なくとも１つの末端ペルフルオロメチル基を含むところの、
請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化６】
2009539919.tif 000091
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
ｐは、０、１又は２を表わすところの、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化７】
2009539919.tif 000092
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化８】
2009539919.tif 000093
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、飽和されており、かつ、４ないし１５個の完全にフルオロ化された炭素原子を含み、かつ少なくとも１つの末端ペルフルオロメチル基を含み、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基を表わし；
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし８のアルキレン基、−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化９】
2009539919.tif 000094
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化１０】
2009539919.tif 000095
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又はベンジル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基又は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又は−ＣＯ−Ｒ5を表わし、
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基、−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１１】
2009539919.tif 000096
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化１２】
2009539919.tif 000097
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
有機材料が、天然、半合成又は合成ポリマーであるところの、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
有機材料が合成ポリマーであるところの、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
有機材料が繊維又は不織布であるところの、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
式（Ｉ）で表わされる化合物が、有機材料の質量に基づき、０．０１ないし１０％の量で存在するところの、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
更に、有機材料及び式（Ｉ）で表わされる化合物に加えて、更なる添加剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
更なる添加剤として、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ａ）酸化、熱又は光誘発分解を受け易い有機材料、及び、
ｂ）式（Ｉ）
【化１３】
2009539919.tif 000098
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−
ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１４】
2009539919.tif 000099
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化１５】
2009539919.tif 000100
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基
、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物（但し、
式Ａ及びＢ
【化１６】
2009539919.tif 000101
で表わされる化合物は除く。）
を含む組成物。
【請求項１５】
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１７】
2009539919.tif 000102
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化１８】
2009539919.tif 000103
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
式（Ｉ）
【化１９】
2009539919.tif 000104
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２０】
2009539919.tif 000105
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化２１】
2009539919.tif 000106
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物（但し、
式Ａ及びＢ
【化２２】
2009539919.tif 000107
で表わされる化合物は除く。）。
【請求項１７】
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２３】
2009539919.tif 000108
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化２４】
2009539919.tif 000109
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
有機材料の表面エネルギーの減少剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機材料の表面エネルギーを減少させるための方法であって、該方法は、有機材料をＳ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテル及びその誘導体の少なくとも１種で処理することを含む方法；新規Ｓ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテル及びその誘導体；及び、酸化、熱又は光誘発分解を受け易い有機材料、例えば、合成ポリマー、及び、新規Ｓ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテル及びその誘導体を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維及び繊維状基材、例えば、織物、カーペット、紙、革及び不織布等に撥油性及び撥水性を付与するための様々なフッ素系組成物の使用は、例えば、米国特許第６，１２７，４８５号明細書から知られている。該文献は、フルオロケミカル化合物が、繊維、織物又は成形品内に分散され、かつ該繊維、織物又は成形品の表面に存在するところの合成有機ポリマーを含む疎水性及び疎油性繊維、フィルム及び成形品を開示している。
【０００３】
既知のフルオロケミカルは、溶融添加剤が有機材料のための表面エネルギーの減少剤として満たすことを要求される高い要求のあらゆる点で、例えば有機材料の撥油性及び撥水性の増加において、満足のいくものではなかった。
【０００４】
Ｓ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテルは、様々な技術的適用において、例えば、有機材料、例えば合成ポリマー等の撥油性及び撥水性を増加させるためなどに有用であることが今や発見された。Ｓ−ペルフルオロアルキル置換ヒドロキシベンジルチオエーテルは、様々な他の技術分野において、例えば、改善されたエレクトレット製品をつくるためなどに有用であることも今や発見された。一般に、エレクトレットは、印加場の不在下において、外部電場を示す誘電物質として定義される［Ｇ．Ｍ．Ｓｅｓｓｌｅｒ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｅｔｓ；Ｓｅｓｓｌｅｒ，Ｇ．Ｍ．，Ｅｄ．；Ｌａｐｌａｃｉａｎ  Ｐｒｅｓｓ：Ｍｏｒｇａｎ  Ｈｉｌｌ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，１９９８；Ｖｏｌ．１，Ｃｈａｐｔｅｒ  １も参照。］。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，１２７，４８５号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｇ．Ｍ．Ｓｅｓｓｌｅｒ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｅｔｓ；Ｓｅｓｓｌｅｒ，Ｇ．Ｍ．，Ｅｄ．；Ｌａｐｌａｃｉａｎ  Ｐｒｅｓｓ：Ｍｏｒｇａｎ  Ｈｉｌｌ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，１９９８；Ｖｏｌ．１，Ｃｈａｐｔｅｒ  １
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
それ故、本発明は、有機材料の表面エネルギーを減少させるための方法であって、該方法は、有機材料を、式（Ｉ）
【化１】
2009539919.tif 000003
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２】
2009539919.tif 000004
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化３】
2009539919.tif 000005
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物の少なくとも１種で処理することを含む方法を提供する。
【０００８】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分かれした又は非枝分かれの基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソコシル基又はドコシル基である。
【０００９】
２ないし２５個の炭素原子を有するアルケニル基は、枝分かれした又は非枝分かれの基、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基等である。
【００１０】
未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基は、枝分かれした又は非枝分かれの基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、２−メチルプロピレン基、２−フェニルプロピレン基、２−ベンジルプロピレン基、ベンジルメチレン基又はフェニルメチレン基（ベンジリデン基）等である。
【００１１】
酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2ＣＨ2（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００１２】
好ましくは１ないし３個の、特に１又は２個のアルキル基又はハロゲン基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基又は２−メチル−４−クロロフェニル基である。
【００１３】
未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α‐ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基である。好ましいものは、ベンジル基である。
【００１４】
一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基は、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3（式中、ｍは、３ないし１９、好ましくは３ないし１２を表わす。）である。ペルフルオロアルキル部分はまた、Ｒ12が、通常、炭素原子数がより少ないペルフルオロアルキル基の少数と炭素原子数がより多いペルフルオロアルキル基の少数を共に含むことを意味するところの、ペルフルオロアルキル部分の混合物も示す。
【００１５】
興味深い方法は、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化４】
2009539919.tif 000006
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化５】
2009539919.tif 000007
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合、又は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む。
【００１６】
好ましい方法は、Ｒ12が、飽和されており、かつ、４ないし１５個の完全にフルオロ化された炭素原子を含み、かつ少なくとも１つの末端ペルフルオロメチル基を含むところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む。
【００１７】
好ましいのはまた、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化６】
2009539919.tif 000008
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
ｐは、０、１又は２を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む方法である。
【００１８】
特に好ましいのは、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化７】
2009539919.tif 000009
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化８】
2009539919.tif 000010
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p
−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、飽和されており、かつ、４ないし１５個の完全にフルオロ化された炭素原子を含み、かつ少なくとも１つの末端ペルフルオロメチル基を含み、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基を表わし；
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む方法である。
【００１９】
興味深いのは、Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし８のアルキレン基、−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化９】
2009539919.tif 000011
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化１０】
2009539919.tif 000012
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；又はベンジル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基又は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又は−ＣＯ−Ｒ5を表わし、
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む方法である。
【００２０】
興味深いのはまた、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基、−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１１】
2009539919.tif 000013
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化１２】
2009539919.tif 000014
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところのところの式（Ｉ）で表わされる化合物を含む方法である。
【００２１】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、当技術で既知の方法によって、又は、例えば、米国特許第４，８７４，８８５号明細書に開示された方法と同様にして製造され得る。
【００２２】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、有機材料のための撥油剤及び撥水剤として適切である。本発明の組成物中に存在され得る有機材料の例は、以下の物質である：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００２３】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により製造され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は
不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）、スタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ（Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２４】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２５】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２６】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００２７】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００２８】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
６ａ．上述された芳香族ビニルモノマー及びエチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択されたコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００２９】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３０】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００３１】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００３２】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００３３】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレー
ト、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００３４】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００３５】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００３６】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００３７】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００３８】
１６．ジアミンとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００３９】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４０】
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００４１】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００４２】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００４３】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方ではアルデヒドから、他方ではフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００４４】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００４５】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたそれ自体が低可燃性のハロゲン含有変性体。
【００４６】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【００４７】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００４８】
２６．脂肪族、環式脂肪族、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂であって、酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、又は所望により促進剤の存在下、架橋された前記エポキシ樹脂。
【００４９】
２７．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に変性されたそれらの同族の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジン及びその誘導体。
【００５０】
２８．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００５１】
２９．鉱油、動物性及び植物性脂肪、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）をベースとしたオイル、脂肪及びワックスのような化合物の純粋な単一の化合物又はそのような化合物の混合物、及びまたいかなる質量比での鉱油と合成エステルの混合物、典型的に紡糸用組成物、並びにそのような材料の水性エマルジョンである天然及び合成有機材料。
【００５２】
３０．天然又は合成ゴム、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックスの水性エマルジョン。
【００５３】
好ましい有機材料は、天然ポリマー、半合成ポリマー、又は、好ましくは合成ポリマーである。
【００５４】
特に言及される有機材料は、合成ポリマー、最も好ましくは、熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料は、ポリアセタール、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン又はポリエチレン、ポリエーテル／ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート又はポリアミドである。
【００５５】
特別に言及されるものは、有機材料の表面エネルギーの減少剤としての式（Ｉ）で表わされる化合物の有効性である。表面エネルギーの低い有機材料は、例えば、撥水性及び撥油性、疎水性、遮断性、洗浄の容易さ、自浄性、アンチグラフィティ（ａｎｔｉｇｒａｆ
ｆｉｔｉ）又は耐溶媒性等の本質的により良好な性質を有する。
【００５６】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、好ましくは、有機材料の質量に基づき０．０１ないし１０％、好ましくは０．０１ないし２％、典型的には０．１ないし２％の濃度で有機材料に添加され得る。
【００５７】
式（Ｉ）で表わされる化合物に加えて、本発明の方法は、例えば以下に示すような更なる添加剤を含み得る：
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００５８】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５９】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００６０】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００６１】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００６２】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００６３】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００６４】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００６５】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００６６】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６７】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６８】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００６９】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７０】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００７１】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７２】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７３】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）ＸＬ−１）。
【００７４】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００７５】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニル
アミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００７６】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００７７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００７８】
２．３．置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７９】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート）。
【００８０】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００８１】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［
４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、サンデュポア（クラリアント；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペ���ジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００８２】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８３】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビ
ス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００８４】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００８５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（
２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００８６】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００８７】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００８８】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミスチリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート又はジステアリルジスルフィド。
【００８９】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９０】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００９１】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００９２】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（ア
イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチル−ジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００９３】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００９４】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００９５】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書、欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【００９６】
更なる添加剤は、典型的には、処理される材料の総質量に基づき、０．０１ないし１０％の濃度で使用される。
【００９７】
本発明の好ましい方法は、他の添加剤として、フェノール系抗酸化剤、光安定剤及び／又は加工安定剤を含む。
【００９８】
合成ポリマー中への式（Ｉ）で表わされる化合物及び所望による更なる添加剤の配合は、既知の方法によって、例えば成形前又は成形中に、もしくは溶解した又は分散した化合物を天然、半合成又は合成ポリマーに適用し、適当ならば、その後、溶媒をゆっくりと蒸発させることによって、行われる。
【００９９】
本発明はまた、
ａ）酸化、熱又は光誘発分解を受け易い有機材料、及び、
ｂ）式（Ｉ）
【化１３】
2009539919.tif 000015
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１４】
2009539919.tif 000016
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化１５】
2009539919.tif 000017
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジ
ル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる化合物（但し、
式Ａ及びＢ
【化１６】
2009539919.tif 000018
で表わされる化合物は除く。）
を含む組成物に関する。
【０１００】
本発明の組成物における好ましい式（Ｉ）で表わされる化合物は、本発明の方法において記載したものと同じである。
【０１０１】
好ましくは、成分（ｂ）は、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化１７】
2009539919.tif 000019
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化１８】
2009539919.tif 000020
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物（但し、
式Ａ及びＢで表わされる化合物は除く。）である。
【０１０２】
本発明はまた、５ないし９０質量％の量の成分（ａ）及び５ないし８０質量％の量の成分（ｂ）を含むマスターバッチ又は濃縮物の形態の組成物に関する。
【０１０３】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤はまた、重合前又は重合中に、もしくは架橋前にも添加され得る。
【０１０４】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤は、そのままの形態で、又はワックス、オイル又はポリマー中に封入されて、合成ポリマー中に配合され得る。
【０１０５】
成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤はまた、合成ポリマー上に噴霧され得る。成分（ｂ）及び所望による更なる添加剤は、他の添加剤（例えば、上記の慣用の添加剤）又はそれらの溶融物を希釈するために使用することができるため、これら添加剤と一緒にポリマー上に噴霧することもできる。重合触媒の失活中の噴霧による添加は特に有利であり、例えば、失活のために使用される蒸気を使用して噴霧を行うことができる。
【０１０６】
球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、成分（ｂ）及び所望による他の添加剤を噴霧により適用することが有利であり得る。
【０１０７】
この方法で製造された合成ポリマーは、広い種々の形態で、例えばフォーム、フィルム
、繊維、テープ、成形組成物として、異形材として、又はコーティング材料、とりわけ粉体コーティング、接着剤、パテのためのバインダーとして、又、特に、例えば液体又はガスのためのパイプ、フィルム、繊維、ジオメンブレン、テープ、異形材又はタンクのような、抽出媒体と長期にわたり接触する肉厚層のポリオレフィン成形物として使用され得る。
【０１０８】
好ましい肉厚層のポリオレフィン成形物は、１ないし５０ｍｍ、特に１ないし３０ｍｍ、例えば２ないし１０ｍｍの層厚を有する。
【０１０９】
本発明に従った組成物は、種々の造形品の製造に有利に使用され得る。例えば：
Ｉ−１）浮動機器、船舶用途（ｍａｒｉｎｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、ポンツーン、ブイ、デッキのプラスチック製材、桟橋、ボート、カヤック、オール及び海岸の補強材（ｂｅａｃｈ  ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ）。
【０１１０】
Ｉ−２）自動車への適用、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リア及びフロントのライニング、ボンネットの下の成形部分、ハットシェルフ（ｈａｔ  ｓｈｅｌｆ）、トランクのライニング、室内のライニング、エアバッグカバー、フィッティング（ライト）のための電子用成形品、ダッシュボード用受け皿（ｐａｎｅｓ  ｆｏｒ  ｄａｓｈｂｏａｒｄ）、ヘッドランプのガラス板、計器パネル、室外ライニング、椅子張り、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、内装品及び外装品；ドアパネル；ガスタンク；フロントガラス；リアウィンドウ；シート裏張り、室外パネル、ワイヤー絶縁物、シールの為の異形押出物、クラッド、柱カバー、シャシ部分、排気システム、燃料フィルター／フィラー、燃料ポンプ、燃料タンク、車体の成形品、コンバーチブル屋根、室外のミラー、室外装飾、締結具／固定具、フロント部分のモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、手荷物用／ルーフラック、プレス／打抜き部品、シール、側部の衝撃保護材、消音材／絶縁材及びサンルーフ。
【０１１１】
Ｉ−３）道路交通機器、特に交通標識、道路標識、自動車の備品、三角標示板、医療ケース、ヘルメット、タイヤ。
【０１１２】
Ｉ−４）備品を含む、飛行機、鉄道、自動車（車、モーターバイク）用の機器。
【０１１３】
Ｉ−５）宇宙用、特にロケット及び衛星用の機器、例えば再突入シールド。
【０１１４】
Ｉ−６）建築及び設計の、鉱業用の用途、音響防音システム、街の避難所、及びシェルター用の機器。
【０１１５】
ＩＩ−１）電気器具、一般のケース及びカバー、及び電気／電子機器（パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビ一式、オーディオ及びビデオ機器）、植木鉢、衛星ＴＶ用ボウル、及びパネル機器。
【０１１６】
ＩＩ−２）鋼または布のような他の材料の外被。
【０１１７】
ＩＩ−３）電子工業の機器、とりわけプラグの絶縁体、特にコンピュータープラグ、電気及び電子部品のケース、プリントボード、及びチップ、チェックカード、またはクレジットカードのような電子データ保存のための材料。
【０１１８】
ＩＩ−４）電気機具、とりわけ洗濯機、タンブラー、オーブン（マイクロ波オーブン）、皿洗い機、ミキサー、及びアイロン。
【０１１９】
ＩＩ−５）ライトカバー（例えば、街灯、ランプシェード）。
【０１２０】
ＩＩ−６）ワイヤー及びケーブルにおける用途（半導体、絶縁体及びケーブル被覆）。
【０１２１】
ＩＩ−７）冷却器、冷凍機、加熱装置、空調機、電子部品の封入、半導体、コーヒー機器、及び真空掃除機のためのホイル。
【０１２２】
ＩＩＩ−１）はめば歯車（ギアー）、スライド取付品、スペーサー、ネジ、ボルト、ハンドル、及びノブのような技術的物品。
【０１２３】
ＩＩＩ−２）回転翼、換気扇及びタービンの翼、ソーラー装置、スイミングプール、スイミングプールカバー、プールライナー、ポンドライナー、クロゼット、衣装ダンス、区分壁、小割壁、折畳壁、屋根、シャッター（例えば、ローラーシャッター）、建具、パイプ間の接合具、スリーブ、及びコンベヤーベルト。
【０１２４】
ＩＩＩ−３）衛生用品、特にシャワー室、便座、便座カバー、洗面台。
【０１２５】
ＩＩＩ−４）衛生用品、特にオムツ（幼児、成人の失禁用）、女性の生理用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、桶、移動式のトイレ、歯ブラシ、及び便器。
【０１２６】
ＩＩＩ−５）水、汚水、及び化学薬品のための（架橋された又はされていない）パイプ、ワイヤー及びケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイル及び下水のためのパイプ、側溝、たて樋、及び排水システム
【０１２７】
ＩＩＩ−６）いずれかの形状の形材（窓ガラス）及び羽目の形材
【０１２８】
ＩＩＩ−７）ガラス代用品、とりわけ押出プレート、ビル（モノリシック、二層または多層壁）、航空機、学校のガラス、押出シート、建築物のガラス、電車、乗物、衛生物品及び温室のための窓フィルム。
【０１２９】
ＩＩＩ−８）プレート（壁、まな板）、押出被覆（印画紙、テトラパック（ｔｅｔｒａｐａｃｋ）、及びパイプ被覆）、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、複合木材、壁、表面材、家具、装飾箔、床材（室内及び室外用途）、フローリング、踏板、及びタイル。
【０１３０】
ＩＩＩ−９）取入れ及び排出マニホールド
【０１３１】
ＩＩＩ−１０）セメント−、コンクリート−、複合−用途、及びカバー、羽目板及びクラッド、手すり、手すり子、キッチンカウンター、屋根材、屋根板、タイル及び防水シート。
【０１３２】
ＩＶ−１）プレート（壁、まな板）、トレー、人工芝、アストロターフ、競技場（運動）の人工カバー、競技場（運動）の人工床、及びテープ。
【０１３３】
ＩＶ−２）連続及び短繊維の織物、繊維（カーペット／衛生用品／ジオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅｓ）／モノフィラメント；フィルター；ワイプ／カーテン（シェード）／医療用品）、バルキー繊維（ガウン／防護衣等の用途）、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、衣服、下着、手袋；ブーツ；ゴムブーツ、肌着、長い上着、水着、運動着、傘（パラソル、日傘）、パラシュート、パラグライダー、帆、“気球に使用されている絹”、キャンプ用品、テント、エアーベッド、サンベッド（ｓ
ｕｎ  ｂｅｄ）、大きなバック（ｂｕｌｋ  ｂａｇ）、及びバック。
【０１３４】
ＩＶ−３）屋根、トンネル、ごみ捨て場、池、投棄場、壁、屋根膜材、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン（シェード）／サン−シールド（ｓｕｎ−ｓｈｉｅｌｄｓ）、日除け、キャノピー、壁紙、食品パック及びラップ（柔軟な及び固形の）、医薬品のパッケージ（柔軟な及び固形の）、エアーバッグ／安全ベルト、腕−及び頭受け、カーペット、中央のコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、頭上のコンソールモジュール、ドア装飾、ヘッドライナー、室内灯、室内鏡、網棚、荷台の荷物カバー、シート、ステアリング、ステアリングのホイール、布地、及びトランク装飾のためのメンブレン、絶縁体、カバー及びシール。
【０１３５】
Ｖ）フィルム（包装用、投棄場用、積層用、農業用、及び園芸用、温室用、マルチ、トンネル用、緑蔵飼料用）、荷梱包、スイミングプール、ごみ袋、壁紙、延伸フィルム、ラフィア、海水脱塩フィルム、バッテリー、及びコネクター。
【０１３６】
ＶＩ−１）食品パック及びラップ（柔軟な及び固形な）、ボトル。
【０１３７】
ＶＩ−２）箱（木枠）、旅行かばん、チェスト、家庭用の箱、パレット、棚、レール（ｔｒａｃｋｓ）、ねじ受け（ｓｃｒｅｗ  ｂｏｘｅｓ）、パック及び缶のような収納システム。
【０１３８】
ＶＩ−３）カートリッジ、シリンジ、医療用品、輸送のためのコンテナ、くずかご及びくず箱、ごみ袋、ビン、ごみ入れ、ごみ箱のライナー（ｂｉｎ  ｌｉｎｅｒｓ）、車輪付きゴミ箱（ｗｈｅｅｌｙ  ｂｉｎｓ）、コンテナ一般、水／使用済水／化学薬品／ガス／オイル／ガソリン／軽油のためのタンク；タンクのライナー（ｔａｎｋ  ｌｉｎｅｒｓ）、箱、かご、バッテリーケース、トラフ、ピストン、眼病用用品、診察機器のような医療機器、及び薬剤ブリスターの梱包。
【０１３９】
ＶＩＩ−１）押出被覆（印画紙、テトラパック（ｔｅｔｒａｐａｃｋ）、及びパイプ被覆）、あらゆる家庭用品（例えば、電気機器、魔法壜／衣料ハンガー）、プラグ、ワイヤー及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャー、鍵及びスナップ−クロージャーのような締結システム。
【０１４０】
ＶＩＩ−２）運動及びフィットネス機器、体操マット、スキーブーツ、インライン−スケート、スキー、ビックフット（ｂｉｇ  ｆｏｏｔ）、運動場（例えばテニスコート）のような余暇時間のための補助機器及び製品；ねじ蓋、ボトル及び缶の蓋及びストッパー。
【０１４１】
ＶＩＩ−３）家具一般、発泡製品（クッション、衝撃吸収材）、フォーム、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、競技場シート、テーブル、ソファー、玩具、組立てキット（ボード／フィギャア（ｆｉｇｕｒｅ）／ボール（ｂａｌｌ））、プレイハウス、滑り台、及び遊び用乗物。
【０１４２】
ＶＩＩ−４）光学及び磁気データ保存のための材料
【０１４３】
ＶＩＩ−５）台所用品（食べるための、飲むための、料理するための、保存するための）
【０１４４】
ＶＩＩ−６）ＣＤ類、カセット及びビデオテープの箱；ＤＶＤ電子製品、全ての種類のオフィス用品（ボールペン、印鑑及び印肉、マウス、棚、トラック（ｔｒａｃｋｓ））、あらゆる体積及び内容物（飲料、洗剤、香水を含む化粧品）のボトル及び接着テープ。
【０１４５】
ＶＩＩ−７）履物（靴、靴底）、靴の敷皮、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱（果物、野菜、肉、魚）、合成紙、ボトルのラベル、ソファー、人工関節（人間）、プリントプレート（フレキソ印刷用）、プリント回路板、及びディスプレーの技術。
【０１４６】
ＶＩＩ−８）充填剤入りポリマー（タルク、チョーク、チャイナクレー（カオリン）、珪灰石、顔料、カーボンブラック、ＴｉＯ2、雲母、ナノ複合材料、ドロマイト、シリケート、ガラス、アスベスト）の機器。
【０１４７】
興味深いものは、成分（ａ）として、不織の医療用布及び関連衣料（手術衣、滅菌布、包帯）、建造物用織物（家屋用包装材、屋根材、スイミングプール用包装材）及び家庭用家具（カーペット、テーブルリネン、シャワーカーテン）において使用される繊維及び織物を含む組成物である。
【０１４８】
特に興味深いものは、成分（ａ）として、繊維及び不織布を含む組成物である。
【０１４９】
このように、本発明の更なる態様は、造形品、特にフィルム、パイプ、異形材、ボトル、タンク又はコンテナ、上記組成物を含む繊維に関する。特に興味深いものは、繊維及び不織布である。
【０１５０】
本発明の更なる態様は、上記組成物を含む成形品に関する。成形は特に、射出、吹込、圧縮、回転成形又はスラッシュ成形又は押出により行われる。
【０１５１】
本発明はまた、式（Ｉ）
【化１９】
2009539919.tif 000021
（式中、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ5、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯＯＲ5又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−ＯＲ5を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−、−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−、−ＣＨ（Ｒ10）ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−又は−Ｃ（Ｒ10）2ＣＯ−Ｏ−Ｒ9−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ10）2−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２０】
2009539919.tif 000022
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12、
【化２１】
2009539919.tif 000023
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基；又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数１ないし２４のアルキレン基；酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ9は、直接結合；未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基で置換された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；又は、酸素原子又は硫黄原子で中断された炭素原子数２ないし２４のアルキレン基を表わし；
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、一価のペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基、４ないし２０個の完全にフルオロ化された炭素原子を有する直鎖の又は枝分かれした有機基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基又は−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、未置換の、又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたメチレン基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−又は−ＣＯ−を表わし；
Ｒ17は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０、１又は２を表わす。）で表わされる新規化合物（但し、
式Ａ及びＢ
【化２２】
2009539919.tif 000024
で表わされる化合物は除く。）に関する。
【０１５２】
好ましい式（Ｉ）で表わされる新規化合物［又は成分（ｂ）の各々］は、本発明の組成物及び方法のために記載したものと同じである。
【０１５３】
特に興味深いものは、ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯ−Ｒ5、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7又は−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ7を表わし；
ｎが２を表わす場合、
Ｒ1は、メチレン基；−ＣＯ−Ｒ8−ＣＯ−又は−ＣＨ（Ｒ10）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ9−Ｎ（Ｒ6）−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ10）−を表わし；
ｎが３を表わす場合、
Ｒ1は、
【化２３】
2009539919.tif 000025
を表わし、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12又は
【化２４】
2009539919.tif 000026
を表わすが；但し、基Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つは、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし；
Ｒ5は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ6は、水素原子を表わし；
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ8は、フェニレン基を表わし；
Ｒ9は、エチレン基を表わし；
Ｒ10は、メチル基を表わし、
Ｒ11は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、未置換の又はメチル基で置換されたフェニル基を表わし；
Ｒ12は、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）mＣＦ3を表わし、
Ｒ13は、水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ15は、−ＣＨ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）p−Ｒ12を表わし、
Ｒ16は、メチレン基を表わし；
ｍは、３ないし１２を表わし、
ｎは、１、２又は３を表わし、及び、
ｐは、０を表わすところの式（Ｉ）で表わされる化合物（但し、
式Ａ及びＢで表わされる化合物は除く。）である。
【０１５４】
本発明の好ましい態様はまた、有機材料のための表面エネルギーの減少剤としての［例えば、撥油剤及び撥水剤としての］、式（Ｉ）で表わされる化合物の使用である。
【０１５５】
有機材料の表面エネルギーの減少剤としての［例えば、撥油性及び撥水性を増加させるための］使用において、好ましい式（Ｉ）で表わされる化合物又は成分（ｂ）の各々、及び所望による更なる添加剤は、本発明の方法及び組成物のために記載したものと同じである。
【０１５６】
以下の実施例で本発明を更に説明する。部又はパーセント（％）は、質量に関する。
【実施例】
【０１５７】
実施例１：化合物１０１の製造
【化２５】
2009539919.tif 000027
４−第三ブチル−２−メチルフェノール  ６．５９ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデカン−１−チオール  １８．３ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）、ジメチルアミン（ＥｔＯＨ中３３％）  ０．５２ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）、パラホルムアルデヒド  ２．３０ｇ（７６．２ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  ２０ｍＬを混合し、窒素雰囲気下において、１２時間、還流下で加熱した。酢酸エチルを添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を、水及びブラインで繰り返し洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、赤褐色の液体２４．４ｇを得た。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１）で精製して、黄色固体として、化合物１０１（ｍ．ｐ．６０−６１℃）  ２２．９ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝７．１３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．９５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；５．８６（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８５（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2,２Ｈ）；２．２４（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．２９（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）．
【０１５８】
例えば、２，６−ジメチルフェノール、２−メチル−フェノール、４−メチルフェノール、フェノール又は２−第三ブチル−６−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシベンシル）−フェノール等の対応するフェノール及び１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデカン−１−チオール又は１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロヘキサン−１−チオールから開始して、化合物１０２−１０８を実施例１と同様にして製造した。
【化２６】
2009539919.tif 000028
白色固体；ｍ．ｐ．５５−５７°Ｃ．1H NMR：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝６．９２（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；４．６０（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．２５（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【化２７】
2009539919.tif 000029
白色固体；ｍ．ｐ．７８−７９°Ｃ．1H NMR：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．０６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．９２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．０４（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２７（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化２８】
2009539919.tif 000030
白色固体；ｍ．ｐ．７７−７９°Ｃ．1H NMR：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝６．９３（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；６．５５（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８２（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２６（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化２９】
2009539919.tif 000031
白色固体；ｍ．ｐ．８３°Ｃ．1H NMR：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１０（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；６．８３（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８４（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；
３．６７（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）．
【化３０】
2009539919.tif 000032
淡黄色固体；ｍ．ｐ．５２−５５°Ｃ．1H NMR：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．０９（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；６．０６（ｂｒｓ，ＨＯ，１Ｈ）；３．９３（ｓ，ＡｒＣＨ2Ａｒ，２Ｈ）；３．６８（ｓ，ＡｒＣＨ2４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；１．４１（ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ，１８Ｈ）．
【化３１】
2009539919.tif 000033
無色液体．１Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．０６（ｓ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．９２（ｓ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．０３（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2,４Ｈ）；２．２７（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化３２】
2009539919.tif 000034
無色油．１Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１０（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；６．８２（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８５（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．６８（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）．
【０１５９】
実施例２：化合物１０９の製造
【化３３】
2009539919.tif 000035
乾燥アセトン  ３０ｍＬ中化合物１０１［実施例１に従って製造］  １．９９ｇ（３．
０３ｍｍｏｌ）、１−ブロモドデカン  ０．７８ｇ（３．０３ｍｍｏｌ）及び微粉Ｋ2ＣＯ3  ０．８４ｇ（６．０６ｇ）の混合物を、２日間、還流下で加熱した。反応混合物を酢酸エチル中に注ぎ、１Ｎ  ＮＨ4Ｃｌ、ブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、黄色オイル  ２．４０ｇを得た。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４０：１）で精製して、無色液体として、化合物１０９  １．３０ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１５−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；５．８６（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．８５−３．７５（ｍ，ＡｒＣＨ2＋ＡｒＯＣＨ2；４Ｈ）；２．７５−２．６５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４５−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2,２Ｈ）；２．３０（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９５−１．７０（ｍ，ＡｒＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．６０−１．１０（ｍ，ＣＨ2＋第三ブチル，２７Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０１６０】
対応するフェノールから開始して、化合物１１０、１１１、１１２、１１３、１１４及び１１５を、実施例２と同様にして製造した。
【化３４】
2009539919.tif 000036
淡黄色固体；ｍ．ｐ．１１７−１２４°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，アセトン−ｄ6）：(＝７．８５−７．７５（ｂｒｓ，ＮＨ，２Ｈ）；７．２８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．１９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，２Ｈ）；４．６０−４．５０（ｍ，ＡｒＯＣＨ，２Ｈ）；４．００−３．９０（ｍ，ＣＨ2ＮＨ；４Ｈ）；３．５５−３．４５（ｍ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．８０−２．７０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．６５−２．３５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２９（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）；１．４２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＣＨ3ＣＨ，６Ｈ）；１．２９（ｓ，第三ブチル，１８Ｈ）．
【化３５】
2009539919.tif 000037
オレンジ色オイル．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．７５−７．６５（ｍ，ＡｒＨ，１Ｈ）；７．６０−７．５０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．４０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；５．７０（ｓ，ＡｒＣＨ，１Ｈ）；３．８０−３．７０（ｍ，ＯＣＨＨ，１Ｈ）；３．６０−３．５０（ｍ，ＯＣＨＨ，１Ｈ）；２．６０−２．４５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４０−２．００（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；１．８５−１．７０（ｍ，ＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．４１（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）；１．３４（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）；１．２９（ｂｒｓ，ＣＨ2，１８Ｈ）．
【化３６】
2009539919.tif 000038
オレンジ色オイル．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝６．９５（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＡｒＯＣＨ2，２Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．２７（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）；２．４０−２．２５（ｍ，ＡｒＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．６０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，１８Ｈ）；１．００−０．８０（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化３７】
2009539919.tif 000039
ベージュ色固体；ｍ．ｐ．９３−９８°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．５５−７．４０（ｂｒｓ，ＮＨ，２Ｈ）；７．００−６．９０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；４．４７（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＡｒＯＣＨ，２Ｈ）；３．６６（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．７０−３．５５（ｍ，ＣＨ2ＮＨ；４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２３（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ）；１．４５−１．３５（ｍ，ＣＨ3ＣＨ，６Ｈ）．
【化３８】
2009539919.tif 000040
黄色オイル．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１５−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，１Ｈ）；７．０５−７．００（ｍ，ＡｒＨ，１Ｈ）；３．８１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＡｒＯＣＨ2，２Ｈ）；３．７７（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６８（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．２９（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９０−１．７０（ｍ，ＡｒＯＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．６０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，１８Ｈ）；０．９５−０．８０（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化３９】
2009539919.tif 000041
オフホワイト色固体；ｍ．ｐ．９３−９６°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝８．６７（ｂｒｓ，ＮＨ，１Ｈ）；７．５５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．２０−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；４．５２（ｓ，ＡｒＯＣＨ2，２Ｈ）；３．８２（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．７０（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．８０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３６（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；２．３４（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０１６１】
実施例３：化合物１１６の製造
【化４０】
2009539919.tif 000042
化合物１０１［実施例１に従って製造］  １．５０ｇ（２．２９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン  ０．２８ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン  １０ｍＬ中に溶解した。塩化ステアロイル  ０．６９ｇ（２．２９ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、室温において反応混合物に添加した。反応混合物を、１２時間、室温において攪拌した。酢酸エチル（８０ｍＬ）を添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を水で繰り返し洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、白色ワックス  ２．０５ｇを得た。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４０：１）で精製して、淡黄色固体として、化合物１１６（ｍ．ｐ．３５−３６℃）  １．７５ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．２０−７．１０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．６４（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2＋ＣＨ2ＣＯ2，４Ｈ）；２．６０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．１５（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９０−１．７０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2，２Ｈ）；１．５０−１．２０（ｍ，ＣＨ2＋第三ブチル，３７Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０１６２】
対応するフェノール及び酸塩化物から開始して、化合物１１７−１３５を、実施例３と同様にして製造した。
【化４１】
2009539919.tif 000043
Ｍ．ｐ．９０−１０８oＣ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝８．４０（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．３０−７．１５（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；３．７１（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３５−２．１０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２２（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）；１．３５（ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ，９Ｈ）．
【化４２】
2009539919.tif 000044
白色固体；ｍ．ｐ．１１２−１１３°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝８．４２（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．３０−７．１５（ｍ，ＡｒＨ，６Ｈ）；３．７２（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２４（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【化４３】
2009539919.tif 000045
無色オイル（化合物１１９）．
【化４４】
2009539919.tif 000046
白色固体；ｍ．ｐ．１４０−１６２°Ｃ．
【化４５】
2009539919.tif 000047
白色固体；ｍ．ｐ．５０−５１°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．００（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．６８（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2＋Ｏ2ＣＣＨ2，４Ｈ）；２．４５−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．１４（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）；２．４０−２．２５（ｍ，Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．５０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，２８Ｈ）；１．００−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化４６】
2009539919.tif 000048
白色固体；ｍ．ｐ．１２４−１３０°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝８．４１（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．１０（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；３．７３（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７５−２．６５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４５−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２１（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ）．
【化４７】
2009539919.tif 000049
白色固体；ｍ．ｐ．５７−６０°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．２０−７．１０（ｍＡｒＨ，２Ｈ）；６．０４（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；３．７１（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６５（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３７（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；２．１７（ｓ，ＣＯＣＨ3，３Ｈ）．
【化４８】
2009539919.tif 000050
白色固体；ｍ．ｐ．６２−６３°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．２０−７．１０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７０（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2＋Ｏ2ＣＣＨ2，４Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．１５（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９０−１．７０（ｍ，Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．５０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，２８Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化４９】
2009539919.tif 000051
白色固体；ｍ．ｐ．１１０−１２５°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，テトラヒドロフラン−ｄ8）：(＝８．４３（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．４０−７．３０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．３０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．８４（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．８０（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．８０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．６０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．２１（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【化５０】
2009539919.tif 000052
白色固体；ｍ．ｐ．６５−６６°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１３（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．６２（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３７（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；２．３４（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化５１】
2009539919.tif 000053
淡黄色ワックス．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１２（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．６１（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2＋Ｏ2ＣＣＨ2，６Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３４（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９５−１．７０（ｍ，Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．５０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，２８Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化５２】
2009539919.tif 000054
白色固体；ｍ．ｐ．１５５−１５７°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，テトラヒドロフラン−ｄ8）：(＝８．３９（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．２６（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；３．７３（ｓ，ＡｒＣＨ2，８Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．４０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．３４（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【化５３】
2009539919.tif 000055
白色固体；ｍ．ｐ．７４−７５°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．３１（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６５（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．５０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．３８（ｓ，ＣＯＣＨ3，３Ｈ）．
【化５４】
2009539919.tif 000056
白色固体；ｍ．ｐ．７３−７６°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．３１（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６３（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．５０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，Ｏ2ＣＣＨ2，２Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；１．８５−１．７０（ｍ，Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ2，２Ｈ）；１．５０−１．２０（ｍ，ＣＨ2，２８Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化５５】
2009539919.tif 000057
無色オイル．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．０９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，ＡｒＨ，２Ｈ）；６．９５−６．７５（ｂｒｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．６７（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．７０−３．４０（ｓ，ＡｒＣＨ2Ａｒ，２Ｈ）；２．７０−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２４（ｓ，ＣＯＣＨ3，６Ｈ）；１．３５（ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ，１８Ｈ）．
【化５６】
2009539919.tif 000058
白色固体；ｍ．ｐ．３５−３７°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝
７．２０−７．１０（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７１（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６４（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；２．７２−２．５８（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2＋ＣＨ2ＣＯ2，６Ｈ）；２．４２−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．１６（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；１．９０−１．７５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2，２Ｈ）；１．５２−１．２０（ｍ，ＣＨ2，２８Ｈ）；０．９５−０．８５（ｍ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【化５７】
2009539919.tif 000059
白色固体；ｍ．ｐ．９８−１０１°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝８．４１（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．３５−７．１５（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；３．７６（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．７１（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．９０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．５５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．２３（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．
【化５８】
2009539919.tif 000060
無色樹脂．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝９．３３（ｓ，ＡｒＨ，３Ｈ）；７．３０−７．１５（ｍ，ＡｒＨ，６Ｈ）；３．９０−３．７０（ｍ，ＡｒＣＨ2，１２Ｈ）；２．８５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，１２Ｈ）；２．５５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，１２Ｈ）；２．２５（ｓ，ＣＨ3，９Ｈ）．
【化５９】
2009539919.tif 000061
白色固体；ｍ．ｐ．３５−３７°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．２８（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ）；３．７３（ｓ，ＡｒＣＨ2，２Ｈ）；３．６５（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．５０−２．
２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，６Ｈ）；２．３８（ｓ，ＣＯＣＨ3，３Ｈ）．
【０１６３】
実施例４：化合物１３６の製造
【化６０】
2009539919.tif 000062
微粉水酸化ナトリウム  ０．３１ｇ（７．６３ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロリジノン
８．０ｍＬに懸濁させた化合物１０１［実施例１に従って製造］  ２．００ｇ（３．０５ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン  ６．２１ｇ（７３．１ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合物を、４時間、還流下で加熱した。反応混合物を、酢酸エチル、テトラヒドロフラン中に注ぎ、水で洗浄した。有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを用いて濃縮して、褐色オイル  ２．００ｇを得た。粗原料をフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤としてヘキサン）によって精製し、淡黄色オイルとして、化合物１３６  １．３０ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．１４（ｂｒｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；５．３６（ｓ，ＯＣＨ2Ｏ，２Ｈ）；３．９０−３．８１（ｂｒｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２７（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）；１．３１（ｓ，第三ブチル，１８Ｈ）．
【０１６４】
対応するフェノール［化合物１０３及び１０４］から開始して、化合物１３７及び１３８を、実施例４と同様にして製造した。
【化６１】
2009539919.tif 000063
白色固体；ｍ．ｐ．８４−８６°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．２０−７．０５（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；５．３５（ｓ，ＯＣＨ2Ｏ，２Ｈ）；３．７８（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．６９（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７５−２．５５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．５０−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．２７（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．13ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１５２．１３；１３４．２５；１３２．１０；１３１．８３；１３１．１０；１２８．６８；９８．６２；３５．６７；３１．７０；３１．６３；３１．４９；３０．８１；２２．２２；２１．７８；１６．４３．
【化６２】
2009539919.tif 000064
白色固体；ｍ．ｐ．８０−８３°Ｃ．1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．０８（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；５．５１（ｓ，ＯＣＨ2Ｏ，２Ｈ）；３．８０（ｂｒｓ，ＡｒＣＨ2，８Ｈ）；２．７５−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．４５−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，８Ｈ）；２．３２（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ）．13ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１５０．８３；１３４．２５；１３５．２２；１３１．４６；１３０．８０；１０１．３２；３１．９５；３１．７４；３１．５２；３１．０８；２２．５３；２０．５７．
【０１６５】
実施例５：化合物１３９の製造
【化６３】
2009539919.tif 000065
トルエン  １００ｍＬ中２，４−ジ−第三ブチル−６−（フェニルピペリジニ−１−イル−メチル）フェノール  １４．７ｇ（３８．７ｍｍｏｌ）及び１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデカン−１−チオール  ３７．２ｇ（７７．４ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素雰囲気下において、１８時間、還流下で加熱した。酢酸エチルを添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を、水、１Ｎ  ＮＨ4Ｃｌ及びブラインで繰り返し洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、淡黄色固体  ４５．３ｇを得た。粗原料をフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤としてヘキサン）によって精製し、白色固体として、化合物１３９（ｍ．ｐ．７６−７７℃）
１９．２ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．５０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，６Ｈ）；６．９０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．７７（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；５．４２（ｓ，ＡｒＣＨ，１Ｈ）；２．７２（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．３５−２．１０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；１．４５（ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ，９Ｈ）；１．２４（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）．
【０１６６】
化合物１４０を、対応するフェノールから、実施例５と同様にして製造した。
【化６４】
2009539919.tif 000066
無色オイル．1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．３３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；７．３０−７．２０（ｍ，ＡｒＨ，３Ｈ）；７．１５−７．９５（ｍ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．９０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ＡｒＨ，１Ｈ）；６．７７（ｓ，ＯＨ，１Ｈ）；５．３８（ｓ，ＡｒＣＨ，１Ｈ）；２．７１（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；２．３６（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；２．３５−２．１０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，２Ｈ）；１．４６（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）；１．２５（ｓ，第三ブチル，９Ｈ）．
【０１６７】
実施例６：化合物１４１の製造
【化６５】
2009539919.tif 000067
ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）  ０．０１ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を、乾燥ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた化合物１０３［実施例１に従って製造］  ２．００ｇ（１．８３ｍｍｏｌ）及びｐ−トリルイソシアネート  ０．２４ｇ（１．８３ｍｍｏｌ）の混合物に、室温において添加した。反応混合物を、１８時間、５０℃において攪拌した。酢酸エチルを添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を、水及びブラインで繰り返し洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、黄色ワックス  ２．４０ｇを得た。粗原料を、アセトニトリルからの再結晶化によって精製し、白色固体として、化合物１４１（ｍ．ｐ．９８−１００℃）  １．２０ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝７．４５−７．２５（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ）；７．２５−７．１０（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ）；７．０５−６．８５（ｂｒｓ，ＮＨ，１Ｈ）；３．７２（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．５０−２．２０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．３４（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）；２．２６（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ）．
【０１６８】
実施例７：化合物１４２の製造
【化６６】
2009539919.tif 000068
微粉水酸化ナトリウム  ０．８２ｇ（７２０．３ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロリジノ
ン  ２２ｍＬ中に懸濁させた化合物１０２［実施例１に従って製造］  ５．００ｇ（８．１３ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン  １６．６ｇ（１９５ｍｍｏｌ）の混合物に添加した。反応混合物を、４時間、還流下で加熱した。反応混合物を、酢酸エチル、テトラヒドロフランに注ぎ、水で洗浄した。有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、褐色オイル  ８．９０ｇを得た。粗原料を、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５：１）によって精製し、白色固体として、化合物１４２（ｍ．ｐ．５５−５８℃）  ４．００ｇを得た。
1Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：(＝６．９６（ｓ，ＡｒＨ，４Ｈ）；５．２２（ｓ，ＯＣＨ2Ｏ，２Ｈ）；３．６７（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；３．６９（ｓ，ＡｒＣＨ2，４Ｈ）；２．７０−２．６０（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．４５−２．１５（ｍ，ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2，４Ｈ）；２．２４（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ）．
【０１６９】
実施例８：化合物１４３の製造
【化６７】
2009539919.tif 000069
ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）  ０．０１５ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）を、乾燥ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた化合物１０３［実施例１に従って製造］  １．５０ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）及びヘキシルイソシアネート  ０．１８ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）の混合物に、室温において添加した。反応混合物を、４時間、５０℃において攪拌した。酢酸エチルを添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を、水及びブラインで繰り返し洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、黄色固体  １．６０ｇを得た。粗原料を、熱アセトニトリルからの再結晶化によって精製し、白色固体として、化合物１４３（ｍ．ｐ．７１−７４℃）  ０．９０ｇを得た。
【０１７０】
実施例９：化合物１４４の製造
【化６８】
2009539919.tif 000070
ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）  ０．０１ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を、乾燥ジオキサン  １０ｍＬ中に溶解させた化合物１０４［実施例１に従って製造］  １．５０ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）及びヘキシルイソシアネート  ０．１８ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）の混合物に、室温において添加した。反応混合物を、５時間、５０℃において攪拌した。酢酸エチルを添加し、ｐＨが中性になるまで、有機相を、水及びブラインで繰り返し洗浄した。有機相を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空回転エバポレーターを使用して濃縮して、白色固体
１．６０ｇを得た。粗生成物を、アセトニトリルからの再結晶化によって精製し、白色
固体として、化合物１４４（ｍ．ｐ．１０９−１１１℃）  １．２５ｇを得た。
【０１７１】
実施例１０：ペルフルオロ化合物の混合物の製造
Ｔｅｌ  Ｂは、フルオロアルキル基（Ｒｆ）を有する（ＣmＦ2m+1）−ＣＨ2ＣＨ2−Ｉを表わす−中間分布域（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｃｕｔｓ）に対応する分布。
Ｔｅｌ  ＢＮは、フルオロアルキル基（Ｒｆ）を有する（ＣmＦ2m+1）−ＣＨ2ＣＨ2−Ｉを表わす−狭分布域（Ｎａｒｒｏｗ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｃｕｔｓ）に対応する分布。
表１は、生成物における成分の質量％を開示する。
表１：
【表１】
2009539919.tif 000071
【０１７２】
以下の化合物１４５−１４７を、実施例１と同様にして製造した：
【化６９】
2009539919.tif 000072
化合物１４５ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：淡黄色ワックス。
化合物１４５ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：黄色ワックス。
【化７０】
2009539919.tif 000073
化合物１４６ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：オレンジ色ワックス。
化合物１４６ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：オフホワイト色固体、Ｍ．ｐ．６８−７５℃。
【化７１】
2009539919.tif 000074
化合物１４７ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：白色固体、Ｍ．ｐ．５５−６７℃。
化合物１４７ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：淡黄色固体、Ｍ．ｐ．９２−１００℃。
【０１７３】
以下の化合物１４８−１５１を実施例３と同様にして製造した：
【化７２】
2009539919.tif 000075
化合物１４８ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：白色固体、Ｍ．ｐ．１１７−１２３℃。
化合物１４８ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：白色固体、Ｍ．ｐ．１２９−１４０℃。
【化７３】
2009539919.tif 000076
化合物１４９ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：白色ワックス状固体、Ｍ．ｐ．４３−４９℃。
化合物１４９ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：白色固体、Ｍ．ｐ．５３−５７℃。
【化７４】
2009539919.tif 000077
化合物１５０ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：黄色ワックス。
化合物１５０ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：淡黄色固体、Ｍ．ｐ．９０−９９℃。
【化７５】
2009539919.tif 000078
化合物１５１ａは、Ｔｅｌ  Ｂから誘導された：白色ワックス。
化合物１５１ｂは、Ｔｅｌ  ＢＮから誘導された：白色固体、Ｍ．ｐ．７３−８３℃。
【０１７４】
実施例１１：ポリプロピレンにおける撥水性及び撥油性
式（Ｉ）で表される化合物の忌避性質を測定するために、それらを下記の手順に従い試験した。試料製造は、ポリプロピレン不織布と表面への添加剤の移動及び化学基の適切な表面転位を増加させる熱処理（例えば１０分間１３０℃）の組み合わせである。この追加の熱サイクルは、基材表面上で均一な再分布を得るために式（Ｉ）で表される化合物を融解するために推奨される。ポリプロピレン不織布、織物質量：４０ｇ／ｍ2の工業用試料を、１分間超音波エネルギーを同時に適用しながら、試験化合物の１％イソプロパノール溶液に浸漬した。その後、試料を室温で一晩乾燥し、次にオーブンにおいて９０℃で２時間乾燥した。その後試料の一部を１３０℃で１０分間アニールした。
【０１７５】
処理した不織布試料を、ＩＮＤＡ試験法８０．８（９９）に類似の撥水性試験で評価した。不織布のぬれ挙動を一連の水／イソプロパノール混合物で試験した。ぬれ挙動の観察結果を、０（可湿、非撥水性）ないし１０（最適な撥水性）で評価した。結果を表２にまとめる。
【０１７６】
処理した不織布試料を、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−１９９７／ＩＳＯ１４４１９に類似の撥油性試験で評価した。この試験は、撥水性試験方法に対し既に述べられたものと同じ概念に従うが、試験溶媒として一連の炭化水素を使用した。ぬれ挙動の観察結果を、０（非撥油性）ないし８（最適な撥油性）で評価した。結果を表３にまとめる。
【０１７７】
表２：
【表２】
2009539919.tif 000079
【表３】
2009539919.tif 000080
表３：
【表４】
2009539919.tif 000081
【０１７８】
実施例１２：プロピレン不織布繊維における撥水性及び撥油性
配合：式（Ｉ）で表される化合物を、完全な液体となるまで、オーブン中で７０℃において加熱した。該液体を、加熱したメスシリンダーを介して、レイストリッツＭＩＣ２７／ＧＬ−３２Ｄ  二軸スクリュー押出機中に２０ｍＬ／分の速度において添加し、ポリプロピレンペレットの二軸スクリュー押出物とした。押出帯は、メインスクリュー５００ＲＰＭで、１５０−１９５℃であり、ＰＰフィーダーは２００−２５０ＲＰＭである。溶融ポリマー及び添加剤は、２つのオリフィス丸ダイを通して出す。溶融物質は、冷水おけ中ですぐに冷却及び固化させた。固化ストランドをコンエアー／ジェトロ  ３０４  ペレタイザーに供給した。スパンボンド加工のために使用したポリプロピレンはエクソンモービル社製ＰＰ３１５５（溶融流量３６ｇ／１０分）であり、メルトブロー加工のために使用したポリプロピレンはエクソンモービル社製ＰＰ３５４６（溶融流量１２００ｇ／１０分）である。
【０１７９】
もう１つの方法として、式（Ｉ）で表される化合物は、当業者によってマスターバッチに作られた。望ましい量のマスターバッチを、次にスパンボンド及びメルトブロー不織布を作るために適したポリプロピレンとタンブル混合した。
【０１８０】
タンブル混合：濃縮ペレットを追加のポリプロピレンペレットとともに落とし、そして
マリオンＳＰＳ１２２４ミキサーで混合し、質量に基づく望ましい添加剤濃度とした。
【０１８１】
メルトブロー加工：メルトブローポリプロピレン繊維はまた、以下の条件下で、特注の６インチ  メルトブローパイロットラインを使用して、上記で製造したタンブル混合添加剤ペレットから製造した：押出温度：１７５−２４０℃、ダイ及び空気温度：２４０℃、処理量：０．４７ｇ／ｈ／ｍ（２２ｋｇ／時間／ｍ）、回収器ベルト速度は、４０ないし４５ｇｓｍの基本質量を有する不織布を製造するために調整した。
【０１８２】
製造した不織布試料を、ＩＮＤＡ（国際不織布協会）標準に類似の撥水性／撥アルコール性挙動について、及び、ＡＡＴＣＣ標準に類似の撥油性挙動について評価した。結果を、表４及び５にまとめる。
【０１８３】
表４：
【表５】
2009539919.tif 000082
表５：
【表６】
2009539919.tif 000083
【０１８４】
実施例１３：ＴＰＯテープ（屋根膜用等級の熱可塑性オレフィンエラストマー）の押出
表面変性剤としての式（Ｉ）で表わされる新規化合物の表面特性を評価するために、以下の方法を使用した：ＴＰＯを、６０℃で８時間、真空オーブン中で乾燥させた。式（Ｉ）で表される化合物を、乾燥させたＴＰＯに、表６に示した量で添加した。配合物を、ターボミキサー中で混合し、そして平ダイを備える二軸スクリュー押出機（サーモ  フィッシャー  サイエンティフィック社製ミニラボ  押出機）で押出した。このような方法で、５ｍｍの幅及び約０．５ｍｍの厚さを有するＴＰＯテープを製造した。加工温度は約１９５℃だった。製造したテープの全ては、ベージュ色の外観を有した。
【０１８５】
製造したテープの接触角を、液滴法及び測定液体として水を使用し、データフィジクスＯＣＡ３０接触角装置で測定した。接触角が大きいほど、良好である。結果を表６にまとめる。
表６：
【表７】
2009539919.tif 000084
ａ）比較例。
ｂ）本発明に従った実施例。
【０１８６】
実施例１４：連続ポリプロピレン繊維における撥水性及び撥油性
配合：式（Ｉ）で表される化合物の配合を、実施例１２に記載されるように製造した。繊維スピニング加工のために使用されたポリプロピレンはバセル社製モプレンＨＰ５５２Ｒ（溶融流量：２５ｇ／１０分）であった。
繊維スピニング加工：連続ポリプロピレンマルチフィラメント繊維を、下記の条件下で繊維スピニングラインを使用して製造した：押出機温度：１７５ないし２４０℃、ダイ温
度２８０℃、４０フィラメント。スピンポンプ速度を、２デニールの特定の質量を有する繊維を製造するために調整した。繊維を次に靴下に編んだ。
編んだＰＰ試料を、実施例１１に記載されるように、それぞれ撥水性／撥アルコール性及び撥油性で評価した。結果を表７にまとめる。
表７：
【表８】
2009539919.tif 000085
【国際調査報告】
2009539919.tif 000111
2009539919.tif 000112