(57)【要約】  薄手で柔軟な基材を用いて製造される食品パッケージの外表面上に印刷された画像を、この外表面上に置いた液体組成物の層を放射硬化することにより、この食品パッケージをレトルト処理する間の劣化から保護することができる。この液体組成物は、エポキシ（メタ）アクリレート及び／又はカルボン酸官能化（メタ）アクリレート等の、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム及び金属箔からなる群から選択される少なくとも１種の薄手で柔軟な基材から構成されるレトルト処理可能なパッケージであって、
前記薄手で柔軟な基材が、前記レトルト処理可能なパッケージの外表面を形成し、
前記外表面が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物を、電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより、前記外表面上に形成される硬化したコーティングを有する、
前記レトルト処理可能なパッケージ。
【請求項２】
前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレートからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項３】
前記組成物が、少なくとも１種の光開始剤からさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項４】
前記組成物が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のヒドロキシル基を含む第１の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーと、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のカルボン酸基を含む第２の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーとから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項５】
前記組成物が、ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種の（メタ）アクリレートオリゴマーから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項６】
前記組成物が、少なくとも１種のカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項７】
前記組成物が、少なくとも３０重量パーセントのカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項８】
前記組成物が、ヒドロキシル又はカルボン酸の官能基のいずれをも含まない、少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化されたモノマー又はオリゴマーからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項９】
前記組成物が、非反応性溶媒を本質的に含まない、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１０】
前記組成物が、ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種の（メタ）アクリレートオリゴマーと、少なくとも１種のカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートと、ヒドロキシル又はカルボン酸の官能基のいずれをも含まない、少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化されたモノマー又はオリゴマーとから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１１】
前記組成物が、少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１２】
前記組成物が、少なくとも２０重量％のエポキシ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１３】
前記組成物が、１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含む、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１４】
前記組成物が、１分子あたり少なくとも２個の（メタ）アクリレート官能基を含む、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１５】
前記組成物が、少なくとも１種の反応性のケイ素含有スリップ剤からさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１６】
前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１７】
前記組成物が、ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項１８】
ａ）食料品と、
ｂ）前記食料品を封入したパッケージとを含み；
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）前記基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；及び
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の、硬化されたコーティングを含む、
パッケージされた食料品。
【請求項１９】
パッケージされた食料品を調製する方法であって、
ａ）パッケージ中に食料品を置くステップ；
ｂ）前記パッケージ中に前記食料品を封入するように前記パッケージを密封し、密封されたパッケージを製造するステップ；及び
ｃ）前記食料を封入した前記密封されたパッケージをレトルト条件にかけるステップを含み、
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）前記基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の硬化されたコーティングとから構成される、
前記方法。
【請求項２０】
ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとから構成される、放射硬化性組成物。
【請求項２１】
ａ）約４０から約５０重量パーセントの、エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）約４から約１０重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｄ）約８から約１８重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
【請求項２２】
ａ）エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）少なくとも１種のモノアルコキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレート、ｃ）少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｄ）少なくとも１種のアルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）少なくとも１種のトリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄手で柔軟な基材の表面に塗布し、次いで放射により硬化し、レトルト処理条件に対して優れた耐性を示すコーティングを提供することができる、液状で比較的低粘度な組成物に関する。このような組成物は、食品のパッケージング（包装）における使用を対象にする、柔軟な積層体等のための表面コーティングを形成するために特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
印刷がなされた熱可塑性フィルムは、一般に様々な材料から構成される層を有する積層体であり、現在では食品のパッケージングに幅広く用いられている。印刷がなされた熱可塑性フィルムが、製造、充填、密封及びこのような食品パッケージの他の加工の間に受ける極限条件（特に熱及び水分）のため、印刷画像を有する下地（基材）層の上に透明なフィルムを積層し、このような加工の間における歪み又は劣化から、当該印刷画像を保護することが知られている。印刷画像を密封する、この方法は、有効な一方で、製造工程の費用を増大させる。
【０００３】
近年、上述の透明フィルム積層ステップに代える目的で、放射硬化性オーバープリントワニスが発達した。これらのオーバープリントワニスは、印刷がなされた基材表面の上に薄い層として液状の形態で塗布され、次いでこの層を放射（例えば紫外光又は電子ビームの放射）に曝すことにより硬化（強固化）される。このようなオーバープリントワニス、及びそれらを利用し食品パッケージを調製する方法が、例えば米国特許第６５２８１２７号及び第６７４３４９２号、並びに米国特許出願公開第２００５−００１９５３３号及び第２００２−０１１９２９５号に記載されており、それぞれの全体が参照により本明細書に組み込まれる。しかしながら、放射により硬化されたときに、レトルト条件（すなわち、１２１℃、０．１０３ＭＰａ（１５ｐｓｉ）の圧力、３０分間）に耐えることが可能な、光沢及び接着強さの低減が最小である水分耐性及び熱耐性の保護コーティングを提供し、このような硬化したコーティングをその外表面上に有するパッケージの内部に含まれる食品のレトルト処理後に、層間剥離、水斑の拡張（water spot development）、又は臭気をほとんど又は全く示さない組成物を配合することについて、前述の出願及び特許は、いかなる手引きも提供しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６５２８１２７号明細書
【特許文献２】米国特許第６７４３４９２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５−００１９５３３号公報
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２−０１１９２９５号公報
【特許文献５】米国特許第６４２９２３５号明細書
【特許文献６】米国特許第３７７０４９１号明細書
【特許文献７】米国特許第６４７２０５６号明細書
【特許文献８】米国特許第６７２００５０号明細書
【特許文献９】米国特許第６９０８６６５号明細書
【特許文献１０】米国特許第６９８９４０７号明細書
【特許文献１１】米国特許第４８７６３８４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５０５３５５４号明細書
【特許文献１３】米国特許第５１１０８８９号明細書
【特許文献１４】米国特許第５１５９１１９号明細書
【特許文献１５】米国特許第５２４３０８５号明細書
【特許文献１６】米国特許第５２９２９６５号明細書
【特許文献１７】米国特許出願公開第２００５−０２３３１２１号公報
【特許文献１８】米国特許出願公開第２００４−００８９８２０号公報
【特許文献１９】米国特許出願公開第２００３−０２３５６５９号公報
【特許文献２０】米国特許出願公開第２００３−０００１１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
レトルト条件にかける、印刷画像を有する食品パッケージの製造に用いるための、放射硬化性で、低粘度で、液状の改良された組成物の開発は、したがって、非常に望ましいと考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、プラスチックフィルム及び金属箔からなる群から選択される少なくとも１種の薄手で柔軟な基材から構成されるレトルト処理可能なパッケージを提供する。この薄手で柔軟な基材は、前記レトルト処理可能なパッケージの外表面を形成し、前記外表面は、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物を、電子ビーム放射又は紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより、その外表面上に形成される、硬化されたコーティングを有する。
【０００７】
別の態様において、本発明は、
ａ）食料品と、
ｂ）この食料品を封入したパッケージとを含む、パッケージされた食料品を提供し、
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム（当該印刷面は、プラスチック又は金属であってよい）；
ｉｉ）この基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；及び
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の、硬化されたコーティングとを含む。
【０００８】
なお別の態様において、本発明は、パッケージされた食料品を調製する方法を提供し、この方法は、
ａ）パッケージ中に食料品を置くステップ；
ｂ）前記パッケージ中に前記食料品を封入するように前記パッケージを密封し、密封されたパッケージを製造するステップ；及び
ｃ）前記食料を封入した前記密封されたパッケージをレトルト条件にかけるステップを含み、
前記パッケージは、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に、金属又はプラスチックの印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）この基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；及び
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、この組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の硬化されたコーティングとから構成される。
【０００９】
本発明は、なお別の態様において、液状の層として基材に塗布し、次いで紫外線及び／又は電子ビームの放射に曝すことにより硬化させ、レトルト条件に曝す間、基材の表面（例えばその表面上に印刷されうる画像を含む）を保護する、硬化されたコーティングを提供することが可能である組成物を提供する。例えば、それにより得られた、硬化されたコーティングは、このコーティングされた基材が食料を含むパッケージに加工され、次いでレトルト処理された後でさえも、少ない臭気、優れた光沢保留性、低い収縮性、及び基材表面への強い接着を示すことが可能である。本発明の放射硬化組成物を、速い硬化速度を提供するために選択してもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、紫外線（ＵＶ）放射及び／又は電子ビーム（ＥＢ）放射に曝すことにより硬化させることが可能で、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物（以下、このようなモノマー及びオリゴマーを時々「成分Ａ」と包括的に呼ぶことがある）を利用する。後により詳細に説明するように、このようなモノマー及び／又はオリゴマーの混合物を有利に用いることができる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート又はメタクリレートのいずれかの官能基でありうる官能基を指す。
【００１１】
コーティングされる基材に、放射硬化性組成物を容易に塗布できるようにするために、約１００から約３００ｃｐｓ（例えば約１３０から約２５０ｃｐｓ）の、２５℃での粘度を提供するように、この組成物の成分を選択する。
【００１２】
エポキシ（メタ）アクリレート、特に脂肪族エポキシ（メタ）アクリレートは、成分Ａの一部又は全部として用いるのに適切な、特別に好ましい種類の化合物の１つである。エポキシ（メタ）アクリレートは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸（又は酸無水物等のその同等物）の、エポキシ化合物、好ましくは２以上のエポキシ官能基を有するエポキシ化合物との反応により生成するβ−ヒドロキシエステルである。特別に好ましいものは、エピクロロヒドリンの、１分子あたり２個以上のヒドロキシル基を含む脂肪族アルコールとの反応により得られるジグリシジルエーテルに由来する、比較的低粘度なエポキシ（メタ）アクリレートである。適切な脂肪族アルコールには、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、並びに他の、直鎖の又は分岐したＣ２〜Ｃ１０の脂肪族ジオール等のグリコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール及びペンタントリオール等のトリオール；ペンタエリスリトール等のテトロール；ジペンタエリスリトール及び糖アルコール等の他の多官能性アルコール；それらのアルコキシル化誘導体；が挙げられる（ここで、このアルコールは、ジエチレングリコール若しくはトリプロピレングリコール等のオリゴマーの化学種、及びポリエチレングリコール若しくはポリプロピレングリコール、又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの、ブロック共重合体、封止共重合体（capped copolymers）若しくはランダム共重合体等のポリマーの化学種を両方含む、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドと反応させられている）。アルコールは、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦ等の芳香族アルコールであってもよい。（メタ）アクリル酸と反応するエポキシ化合物は、エポキシ化大豆油又はエポキシ化アマニ油等の、エポキシ化された不飽和のトリグリセリドであってよい。好ましくは、エポキシ化合物上のエポキシ基の全部又は本質的に全部は、（メタ）アクリル酸により開環される。したがって、適切で好ましいエポキシ（メタ）アクリレートは、１分子あたり２個又は３個以上の（メタ）アクリレート基及び２個又は３個以上のヒドロキシル基を有する。適切なエポキシ化合物の具体的な実例としては、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル及びブタンジオールジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００１３】
カルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートは、成分Ａの一部又は全部としての使用に好ましい別の種類の化合物である。特に適切なこの種のモノマーには、（メタ）アクリレートモノマー含有カルボン酸官能化エステル、例えば、１分子あたり少なくとも１個のカルボン酸基（−ＣＯ２Ｈ）、少なくとも１個のアクリレート基及び／又はメタクリレート基、並びに少なくとも１個のエステル結合（アクリレート基及び／又はメタクリレート基の他に）を含む化合物が挙げられる。このような物質は、この技術分野において既知であり、任意の適切な合成方法を用いて調製することができる。例えば、そのような方法の１つには、少なくとも１個のヒドロキシル基と、少なくとも１個の（メタ）アクリレート基との両方を含む化合物を、無水物と反応させることが含まれる。生じた生成物を、「半エステル（half-ester）」と考えることができる。適切な無水物には、無水フタル酸、イソフタル酸無水物、テレフタル酸無水物、トリメリト酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、アジピン酸無水物、アゼライン酸無水物、セバシン酸無水物、無水コハク酸、グルタル酸無水物、マロン酸無水物、ピメリン酸無水物、スベリン酸無水物、２，２−ジメチルコハク酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、２，２−ジメチルグルタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ナジック（nadic）メチル無水物及びヘット酸無水物等の、芳香族及び脂肪族のポリカルボン酸の無水物が挙げられるが、それに限定されるものではない。置換コハク酸無水物及び置換グルタル酸無水物等の、アルキル置換、アルケニル置換及びアルキニル置換の環状酸無水物も利用することができる。アルキル、アルケニル又はアルキニルの置換基は、例えば１から１８の炭素原子を含んでよく、直鎖でも、環状でも又は分岐していてもよい。少なくとも１個のヒドロキシル基及び少なくとも１個の（メタ）アクリレート基を含む化合物は、例えば、以下のものから選択され得る：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びＤｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌによりＴＯＮＥの商標名で販売されている、カプロラクトンをベースとするヒドロキシ末端（メタ）アクリレートモノマー（例えば、ＴＯＮＥ  Ｍ−１００、Ｍ−１０１及びＭ−２０１）等の他のヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート。
【００１４】
本発明における使用に適した、カルボン酸官能化エステル含有（メタ）アクリレートモノマーは、商業的な供給元から入手可能であり、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＥＣＸ４０４６、及びＳＡＲＢＯＸの商標名でＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている、一連の特殊オリゴマーが挙げられる。本発明の成分Ａとしての使用に適した、他の適切なカルボン酸官能化材料には、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４７０３及びＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４８４６が挙げられる。
【００１５】
米国特許第６４２９２３５号に記載の接着促進剤も、カルボン酸官能化エステル含有（メタ）アクリレートモノマーとして有用であり、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。これらの化合物は、一般式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４
−ＣＲ５Ｒ６−（−ＣＲ７Ｒ８）ｎ−ＣＯ２Ｈ
を有し、式中、Ｒ１は、水素又はメチルであり、Ｒ２は、２から約６個の炭素原子を有する、置換又は非置換のアルキレン基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の基の少なくとも１つが水素以外であるという条件に従って、水素及び１から約２０個の炭素原子を有する、直鎖の又は分岐した、飽和又は不飽和の、脂肪族基、脂環式基又は多脂環基（polycycloaliphatic group）からなる群から独立して選択され、ｎは０又は１である。ある実施形態において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７又はＲ８の少なくとも１つは、不飽和の脂肪族基である。オクテニル基及びドデセニル基は、適切な置換基の格別な例である。
【００１６】
具体的な例には、コハク酸（ブタン二酸）のオクテニル−モノ｛１−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−１−メチル−エチル｝エステル、コハク酸のドデセニルモノ｛１−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−１−メチル−エチル｝エステル、コハク酸のオクテニル−モノ｛２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル｝エステル、及びコハク酸のドデセニルモノ｛２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル｝エステルが挙げられる。
【００１７】
上述の化合物を、米国特許第６４２９２３５号に記載のように、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルを、例えば、置換無水コハク酸又は置換グルタル酸無水物等のアルキル置換、アルケニル置換又はアルキニル置換の環状無水物と反応させることにより、合成することができる。（メタ）アクリル酸の適切なヒドロキシアルキルエステルは、式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ２−Ｒ２−ＯＨ
に相当することがあり、式中、Ｒ１は、水素又はメチルであり、Ｒ２は、２から約６個の炭素原子を有する置換又は非置換のアルキレン基である。適切な非置換アルキレン基には、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。適切なメチル置換アルキレン基には、例えば、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−を挙げることができる。適切なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートエステルには、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００１８】
米国特許第３７７０４９１号、第６４７２０５６号、第６７２００５０号、第６９０８６６５号及び第６９８９４０７号（それらそれぞれの全体が参照により本明細書に組み込まれる）にも、本発明において用いられる放射硬化性組成物中の成分Ａとしての使用に適するカルボン酸官能化化合物が記載されている。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態において、放射硬化性組成物は、合計で約３５から約６５重量パーセントの成分Ａを含有し、それは前述のように、ヒドロキシ官能化及び／又はカルボキシル官能化された化合物の単一種、又は異なる化合物の混合物であってよい。
【００２０】
本発明の一実施形態において、放射硬化性組成物は、成分Ａの他に、ヒドロキシル官能基又はカルボン酸官能性の基のいずれも含まない、少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化されたモノマー又はオリゴマーを含む。
【００２１】
この種類の、特に好ましいモノマー又はオリゴマーには、アルコキシル化アルコールのヒドロキシル基をエステル化し、１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能性基を提供するアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートが挙げられるが、それに限定されるものではない。本発明の文脈において、「アルコキシル化アルコール」は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド、又は他の合成手段により調製される、類似の構造を有する化合物等のアルキレンオキシドの１個又は複数の分子と反応させた、１個又は複数のヒドロキシル基を含むアルコールを意味することを意図する。したがって、アルコキシル化アルコールは、１分子あたり少なくとも１個のエーテル結合を有する。１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能性基を含むアルコキシル化アルコールを調製するための、他の合成手段も当然に用いることができるが、一般に（メタ）アクリレート官能性基は、アルコキシル化アルコールのヒドロキシル基を、アクリル酸、メタクリル酸、又はその同等物によりエステル化することにより導入される。アルコールは、好ましくは、特性として脂肪族であり、１分子あたり１個、２個又は３個以上のヒドロキシル基を含みうる。適切なアルコールには、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、他のＣ１〜Ｃ８の脂肪族アルコール（直鎖のアルコール、分岐したアルコール及び脂環式のアルコールを含む）；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、並びに直鎖の及び分岐した他のＣ２〜Ｃ１０の脂肪族ジオール等のグリコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール及びペンタントリオール等のトリオール；ペンタエリスリトール等のテトロール；ジペンタエリスリトール及び糖アルコール等の他のアルコール；が挙げられる。フェノール、ビスフェノールＡ及びベンジルアルコール等の芳香族アルコールを用いることもできる。１から２０個のアルキレンオキシド単位（例えば、アルコールによるアルキレンオキシドの開環反応に由来する）が、アルコキシル化アルコールのそれぞれの分子中に存在しうる。１分子あたり様々な量のアルキレンオキシド単位を含むアルコキシル化アルコールの混合物を利用することができる。１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含む、適切なアルコキシル化アルコールの実例には、（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、エトキシル化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、米国特許第４８７６３８４号、第５０５３５５４号、第５１１０８８９号、第５１５９１１９号、第５２４３０８５号及び第５２９２９６５号（それらそれぞれの全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載のものをはじめとする（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、モノメトキシトリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、それらに限定されるものではない。
【００２２】
一実施形態において、放射硬化性組成物は、少なくとも１種のモノ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、及び少なくとも１種のジ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコールを含む。一実施形態において、放射硬化性組成物は、少なくとも１種のモノ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、及び少なくとも１種のトリ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコールを含む。
【００２３】
一実施形態において、放射硬化性組成物は、少なくとも１種のジ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、及び少なくとも１種のトリ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコールを含む。一実施形態において、放射硬化性組成物は、少なくとも１種のモノ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、少なくとも１種のジ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール、及び少なくとも１種のトリ（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコールを含む。
【００２４】
好ましい放射硬化性組成物は、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の、少なくとも１種のアルコキシル化脂環式ジアルコールジ（メタ）アクリレートを、好ましくは約２から約１５、又は約５から約１２重量パーセントの濃度で含む。この種類の適切な材料は、ＣＤ５８０、ＣＤ５８１及びＣＤ５８２の製品名で、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている。別の好ましい実施形態において、少なくとも１種の１，６−ヘキサンジオールアルコキシレートジ（メタ）アクリレートが、好ましくは約１５から約３０、又は約１８から約２６重量パーセントの濃度で存在する。適切な１，６−ヘキサンジオールアルコキシレートジ（メタ）アクリレートは、製品名ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４３６１及びＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４３６２で、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。さらに別の好ましい実施形態において、放射硬化性組成物は、モノメトキシネオペンチルグリコールプロポキシレートモノアクリレート等の、少なくとも１種のモノアルコキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレートから構成され、この成分の濃度は好ましくは約２から約１２、又は約４から約１０重量パーセントである。本発明の、なお別の実施形態は、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート等の、少なくとも１種のアルコキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含む放射硬化性組成物を、好ましくは約７から約１８、又は約９から約１６重量パーセントの濃度で提供する。適切なアルコキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートは、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４１４９、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４１４９Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４０７２、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４０７２Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４１５５及びＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４１５８の製品名で、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００２５】
本発明において利用される放射硬化性組成物は、好ましい一実施形態において、１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含む、アルコキシル化アルコールを、合計約４０から約６０重量パーセント含むことができる。特有な実施形態において、この組成物は、約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及び／又は約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートを含むことができる。
【００２６】
好ましくは、放射硬化性組成物は、単一官能基成分（すなわち、１分子あたりただ１個のアクリレート基又はメタクリレート基を含む、モノマー、オリゴマー及び／又はポリマー）を２０重量パーセント未満、又はより好ましくは１０重量パーセント未満含む。
【００２７】
この組成物を、紫外線に曝すことにより硬化しようとするとき、この組成物は、好ましくは、ＵＶ照射下で、オレフィンの不飽和二重結合の重合を開始する、少なくとも１種の光開始剤を含む。
【００２８】
したがって、約２１５から約４８０ｎｍの波長をもつ光に曝すことによりオレフィンの不飽和二重結合のラジカル重合を開始することが可能な、１種又は複数の光開始剤を用いることができる。原則として、本発明に係る放射硬化性組成物に適合する（すなわち少なくとも実質的に均一な混合物を形成する）、任意の市販の光開始剤を、本発明の目的のための光開始剤として用いることができる。揮発性が低く、照射後の硬化した組成物を変色させず、放射硬化性組成物を塗布した基材の中をマイグレーション（移動）することが可能な副生成物を生成しない光開始剤を選択することも望ましい。
【００２９】
適切な光開始剤には、例えば、ホスフィンオキシド光開始剤、ベンゾインアルキルエーテル光開始剤、ジアルコキシアセトフェノン開始剤、カルボニル基の炭素原子に直接結合した少なくとも１個の芳香核を有するアルデヒド光開始剤及びケトン光開始剤、並びに、α−ヒドロキシケトン光開始剤が挙げられる。本発明に係る放射硬化性組成物は、組成物全体ベースで０から１５重量％の量で１種又は複数の光開始剤を含むことができる。
【００３０】
前述の材料以外の他の種類の放射硬化性のモノマー、オリゴマー及びポリマーは、例えば、（メタ）アクリレートオリゴマー（例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリルポリオール（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリアミド（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー、及び反応性希釈剤（例えば、アルキル（メタ）アクリレートと、非アルコキシル化多官能性アルコールの（メタ）アクリレートとを含む）等の組成物中に存在してもよい。しかしながら、好ましい実施形態において、放射硬化性組成物は、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、放射硬化性のモノマー及び／又はオリゴマー、並びに任意の（メタ）アクリレート官能化アルコキシル化アルコール以外の放射硬化性物質を全体で２０重量％未満（好ましくは、全体で１０重量％未満）含む。
【００３１】
場合によって、放射硬化性組成物は、上述したものの他に、１種又は複数の他成分を含んでよいが、このような追加の成分は、好ましくは、比較的少量（例えば、全体で約０．０１から約１５重量％）で存在する。任意の添加物には、例えば、アンチブロッキング剤、スリップ剤（例えば、（メタ）アクリレート官能化有機ケイ素化合物及びオリゴマー）、接着促進剤（特に、（メタ）アクリレート官能化リン誘導体）、カップリング剤、充填剤（例えば、無機及び／又はポリマーの粒子）、湿潤剤、レオロジー制御剤、脱泡剤、均展剤（leveling agents）、ポリマー及びプレポリマー（例えば、イソシアネート官能化ポリウレタンプレポリマー、アクリル樹脂）、可塑剤、重合防止剤、加工助剤、安定剤、抗酸化剤等が挙げられる。このような添加剤は、好ましくはそれ自体が反応性であり、従って、組成物を紫外光放射又は電子ビーム放射に曝したときに重合及び／又は架橋することが可能であり、これによって硬化した組成物に共有結合的に組み入れられることが可能である。この添加剤は、例えば、１種又は複数の（メタ）アクリレート基により官能化されうる。
【００３２】
本発明の一実施形態において、放射硬化性組成物は、有効量のＵＶ又はＥＢの放射に曝したときに、組成物の（メタ）アクリレート官能化成分と反応することができ、それによって硬化したコーティング中に組み入れられる、１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤を含む。このようなスリップ剤の総量は、一般に約０．１から約１０重量パーセントである。事実上、モノマー、オリゴマー又はポリマーである、１個又は複数の重合可能な二重結合を有する放射硬化性有機ケイ素スリップ剤の具体的な例には、ケイ素化（siliconized）ウレタン（メタ）アクリレート、一方若しくは両方の末端又はポリマー鎖上のどこかにビニル基を有する官能性ポリシラン、一方若しくは両方の末端又はポリマー鎖上のどこかにビニル基を有する官能性ポリシロキサン、及び（メタ）アクリルオキシシラン化合物等が挙げられる。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、放射硬化性組成物は、組成物を硬化するために用いる放射に曝したときに反応する成分から本質的になる又はそれらのみからなる。例えば、ある実施形態においては、５重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満又は０．１重量％未満の非反応性成分が、組成物中に存在する。好ましくは、この組成物は、非反応性の溶媒及び水を、含まないか又は本質的に含まない。
【００３４】
放射硬化性組成物の好ましい実施形態には、エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物（好ましくは、全量で約４０から約５０重量パーセント）の他に、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート（好ましくは、約４から約１０、又は約５から約９重量パーセント；好ましくは、モノ−メトキシネオペンチルグリコールプロポキシレートモノアクリレート等のモノ−アルコキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレート、好ましくは、１分子あたり平均して約１から約５モルの反応したプロピレンオキシドを含むもの）、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート（好ましくは、約２５から約３５、又は約２８から約３２重量パーセント；好ましくは、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート又はアルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種；より好ましくは、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート及びアルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの両方）、及び少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレート（好ましくは、約８から約１８、又は約１０から約１５重量パーセント；好ましくは、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、好ましくは、１分子あたり平均して約１から約６モルの、反応したエチレンオキシドを含むもの）を含む。
【００３５】
放射硬化性組成物の特に好ましい実施形態は、約２５から約５０重量パーセントのエポキシ（メタ）アクリレート、０から約２０重量パーセントのカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマー（ここで、好ましくは、エポキシアクリレート及びカルボン酸官能化モノマーの全量が、約５０重量パーセント以下である）、約４から約１３重量パーセントのアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、約１７から約２７重量パーセントの１，６−ヘキサンジオールアルコキシレートジ（メタ）アクリレート、約９から約１７重量パーセントのトリメチロールプロパンアルコキシレートトリ（メタ）アクリレート、約４から約１０重量パーセントのモノメトキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレート、約０．５から約８重量パーセントの反応性のケイ素含有スリップ剤、及び０から８重量パーセントの光開始剤を含むか、これらから本質的になるか、又はこれらからなる。
【００３６】
本発明に係るパッケージされた食料品は、少なくとも部分的に、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物（以下、時々「放射硬化性組成物」と呼ぶこともある）を、電子ビーム放射又は紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより得られる硬化されたコーティングにより、少なくともその外表面を覆われた、薄手で柔軟な基材であるパッケージの内部に封入された食料品を含む。特に有利な実施形態において、この薄手の柔軟な基材は、その上に印刷された画像を有する。別の望ましい実施形態において、このパッケージされた食料品は、そのパッケージが密封された後にレトルト処理される。
【００３７】
この薄手の柔軟な基材は、単一層であってよいが、好ましくは、組み合わせた層が、所望の特性（例えば、ある層はバリヤ層であってよい一方で、別の層は、食品パッケージの製造の間に、別の材料にヒートシールされることが可能でありうる）をもつ基材を提供するように一緒に積層された、異なる組成の複数の層を含む。
【００３８】
本発明の接着配合物を用いて、コーティングされ又は互いに接着される、一つのフィルム又は複数のフィルムは、この技術分野において既知の材料のいずれかから構成され、ポリマー材料及び金属材料の両方と同様に紙（処理紙又はコーティング紙を含む）も含む、柔軟なパッケージング（包装）における使用に適する。熱可塑性プラスチックは、これらの層の少なくとも１つとしての使用に特に好ましい。積層体中の個々の層のために選ばれた材料は、例えば、機械的強度、引裂強さ、伸び、耐穿刺性、柔軟性／剛性、ガス及び水蒸気の透過性、油及びグリースの透過性、ヒートシール性、接着性、光学特性（例えば、透明、半透明、不透明）、成型性、市場性、及び相対的コストといった特性の、特有で所望の組合せを達成するように選択される。個々の層は、純粋なポリマー、又は異なるポリマーの混合物であってよい。ポリマー層は、しばしば、着色剤、アンチスリップの、アンチブロッキングの及び帯電防止の加工助剤、可塑剤、潤滑剤、充填剤、安定剤等と配合され、特定の層特性を向上させる。
【００３９】
本発明における使用に、特に好ましいポリマーには、ポリエチレン（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＰＤＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ−ＨＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖中密度ポリエチレン（ＬＭＰＥ）を含む）、ポリプロピレン（ＰＰ）、配向ポリプロピレン、クラリファイドポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）等のポリエステル、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸塩（イオノマー）、エチレン−ビニルアセテート共重合体加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ナイロン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ（塩化ビニリデン）共重合体（ＰＶＤＣ）、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン共重合体、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、及びアクリロニトリル共重合体（ＡＮ）が挙げられるが、それらに限定されるものではない。ポリマーフィルムは、片方又は両方の方向に配向されうる。
【００４０】
望むならば、ポリマー表面を、処理し、又はコーティングしうる。例えば、ポリマーのフィルムを、アルミニウム等の薄い金属をフィルム表面上に蒸着させることにより、金属被覆することができる。無機酸化物の層を、ポリマーフィルム上に堆積させることもできる。金属又は無機酸化物の層によりフィルムをコーティングすることにより、完成した積層体のバリヤ特性を向上させることができる。ポリマーフィルムの表面を、防曇添加剤等によりコーティングするか、或いは放電若しくはコロナ放電、又はオゾン若しくは他の化学物質による前処理を受けさせ、その接着剤受容性を増大させることもできる。
【００４１】
積層体の、１つ又は複数の層は、アルミニウム箔等の金属箔等も含みうる。この金属箔は、好ましくは、約５から１００μｍの厚みを有する。
【００４２】
プラスチックフィルム又は金属箔のいずれかは、その上に放射硬化性組成物が塗布され、次いで有効量の放射に曝すことにより反応させられ、硬化されたコーティングを与える基材の表面を含む。
【００４３】
薄手で柔軟な基材を含む個々のプラスチックフィルムを、幅広く様々な厚みで、例えば約５から約２００マイクロメートルで調製することができる。基材が、所望の特性の組合せ（例えば、柔軟性、耐熱性、バリヤ特性、熱収縮性、ヒートシール性、引裂強さ、引張強さ）を、意図される最終用途（例えば、レトルト処理可能な食品パッケージ）に提供するならば、この薄手で柔軟な基材の全体の厚さは、本発明には特に重要ではない。一般に、この薄手で柔軟な基材は、約０．００７６ｍｍ（約０．３ミル）から約０．３８ｍｍ（約１５ミル）の厚さである。接着積層、同時（共）押出、押出コーティング、注型（casting）及びヒートシール等を含む、このような目的のために、この技術分野において既知の、いくつかの通常の手順の、任意の１つ又は複数を用いることにより、フィルム及び／又は箔を、薄手で柔軟な基材に組み立てることができる。
【００４４】
放射硬化性組成物は、薄手で柔軟な基材の層として使用可能な、上述した様々な材料のいずれかのためのコーティング剤として塗布されるが、特別に好ましい実施形態において、薄手で柔軟な基材から製造され、放射硬化性組成物によりコーティングされる食品パッケージの外表面は、アルミニウム（例えば、アルミニウム箔）又はポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート）のいずれかから構成される。
【００４５】
前述したように、本発明の放射硬化性組成物は、この薄手で柔軟な基材（通常、基材の、食品側でない、外部すなわち外側）に塗布した印刷画像を保護するために特に有用である。印刷画像を作り出すために、この技術分野において従来から既知の印刷技術のいずれかを用いて、１種又は複数のインク層が基材に塗布される。異なる色のインクを含む１種又は複数のインクを利用することができ、インクは、基材の表面上に一度印刷したら、許容される、接着、光沢、耐熱性及び外観を提供するように選択される。放射硬化性で溶媒ベースのインク、又は任意の他の種類のインクを用いることが可能である。薄手で柔軟な基材を、インクにより処理し、回転ふるい、グラビア印刷技術又はフレキソ印刷技術等の、この分野において既知の任意の適切な方法により、所望の印刷画像を形成することができるが、印刷方法はそれらに限定されない。この薄手で柔軟な基材の表面を、火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理又はプライマー処理を含む、インクの表面への接着を改善するための何らかの方法で前処理することができる。
【００４６】
本発明の放射硬化性組成物は、薄手で柔軟な基材の全部又は一部の上に、（一般に、薄手で柔軟な基材を含む食品パッケージの、外側又は非食品側である、基材の面の少なくとも一部に）薄く液状の層として塗布される。印刷画像が、基材の表面上に存在する場合、印刷画像の全体が放射硬化性組成物層により覆われるのが概して望ましい。表面上の、液体の薄い層を作り出すための、例えば、ローラー塗り、はけ塗り、スプレー塗り及びワイピングと同様に、スクリーン法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法及びメータリングロッドコーティング法（metering rod coating methods）を含む、既知の方法のいずれかを、この目的のために用いることができる。放射硬化性組成物の基材への塗布を、基材を製造するために利用される手順に統合することができる。すなわち、例えば、薄手で柔軟な基材の表面上に画像を印刷した後、放射硬化性組成物を塗布することができる。放射硬化性組成物の層の厚さは、薄手で柔軟な基材に所望の特性（例えば、光沢、耐水性及び耐熱性）を与えるのに有効な、（この組成物を、紫外線放射又は電子ビーム放射に曝した後に）硬化したコーティングを提供するように選択される。一般に、この硬化したコーティングの厚さは、約０．１から約２０マイクロメートルである。
【００４７】
そこへ塗布された放射硬化性組成物の層を有する基材表面を、次いで紫外光放射又は電子ビーム放射の形の十分な放射に曝し、この組成物の反応性成分の反応を引き起こす。この反応性成分は、この組成物を強固化又は硬化させるために、重合及び／又は架橋する。放射の量は、少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは反応性成分の全部、又は本質的に全部の反応を引き起こすのに十分であることが好ましい。好ましい実施形態において、放射硬化性組成物及び放射硬化条件は、溶媒（例えばエタノール）により抽出されうる、又はこの薄手で柔軟な基材の中でマイグレーション（移動）する、硬化したコーティング中における、残余の物質の量を最小化するように選択される。
【００４８】
本発明において、放射硬化性組成物は、コーティングとして利用され、接着剤としては利用されない。すなわち、最初の表面に塗布された後で、この組成物と別の基材を接触させることなく、この組成物は、基材表面に液体の形態で塗布され、次いで完全に硬化（強固化）される。
【００４９】
本発明において利用される放射硬化性組成物は、低圧、中圧及び／若しくは高圧の水銀灯、Ｈｅ−Ｃｄレーザー及びＡｒレーザー、キセノンアークランプ、又は他の適切な放射源からのＵＶ（紫外）光を用いて、基材表面上の組成物層の照射等の、放射硬化のための通常の技術を使用して硬化させることができる。そのＵＶ光は、約２００から約４５０ナノメートルの波長を有することができる。電子ビーム（高加速電子）の発生源は、粒子ビーム処理装置であってよい。このような装置は、この技術分野において既知であり、例えば、公開されている米国特許出願公開第２００５−０２３３１２１号、第２００４−００８９８２０号、第２００３−０２３５６５９号及び第２００３−０００１１０８号に記載されており、それらそれぞれの全体が参照により本明細書に組み込まれる。適切な電子ビーム発生装置は、例えば、Ｅｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃから入手可能である。
【００５０】
この組成物を硬化させるのに必要な放射量は、放射に曝す角度、放射硬化性組成物層のコーティングの厚さ、並びにこの組成物の反応性成分中に存在する官能基の濃度及び反応性に当然に依存する。一般に、２００ｎｍと３００ｎｍとの間の波長をもつ紫外線源（例えば、フィルターをかけた水銀灯）、又は電子ビーム源は、この組成物の放射吸収プロファイル（このプロファイルは、所望の硬化の程度、硬化されるコーティングの厚さ、及びこの組成物の重合速度により影響される）に適した放射源通過速度を提供するコンベヤーシステムにより運ばれる、放射硬化性組成物によりコーティングされた基材に向けられる。例えば、粒子ビーム処理装置を、１２５ｋＶ以下の電圧（１２５ｋＶより高い電圧も利用することができるが、例えば、約６０から約１１０ｋＶ）で運転することができ、高加速電子発生エネルギーは、約５０００Ｇｙ（約０．５Ｍｒａｄｓ）から約１０００００Ｇｙ（約１０Ｍｒａｄｓ）の範囲内（例えば、約１００００から７００００Ｇｙ（約１から７Ｍｒａｄｓ））である。
【００５１】
放射硬化性組成物を硬化させることにより形成されるコーティングは、基材表面上に印刷された画像の優れた保護を提供するので、本発明のコーティングされた薄手で柔軟な基材は、食品のパッケージングのためのレトルト処理可能な袋（パウチ）等のパッケージの製造に特に適している。このようなパッケージ（包装）の実例には、ＶＦＦＳパッケージ、ＨＦＦＳパッケージ、コーティングされた基材を蓋用材料として用いる蓋付きトレイ又は蓋付きカップ、エンドシールバッグ、サイドシールバッグ、Ｌ−シールバッグ、及び３辺でシールするが上部が開いている袋が挙げられる。例えば、ピロー袋は、用意された硬化したコーティングを有する面の反対側に、シール可能な層を有する２枚のシートの基材から形成することができ、その上でシール可能な層を有する面は、互いに向き合うように置かれ、次いでそれらのそれぞれの縁の周辺で一緒に接続しシールされる（例えば、ヒートシールにより、又は接着剤の使用により）。ヒートシールを、必要に応じて、熱棒、熱線、熱空気、赤外放射、超音波放射、放射線又は高周波の放射、加熱ナイフ、インパルスシーラー、超音波シーラー、誘導加熱シーラー等の使用等の、幅広く様々な方法の、任意の１種又は複数により行うことができる。或いは、２枚のシートの片方が、他のシートと同様にシールされる性能を有するならば、コーティングされていない薄手で柔軟な基材（これは、硬化した放射硬化性組成物によりコーティングされた基材と同じ又は異なってよい）であってよい。それにより格納スペースは、２枚のシートの間で、シールされた縁の内側の、シールされていない領域により定義される。格納スペースは、袋の内容物（例えば、食料品）を含み、周囲の環境から最終的に密封される。その後、シールされたパッケージは、レトルト処理、例えば、袋（パウチ）の内容物を殺菌するのに有効な時間（例えば、約２０から約９０分間）の間、少なくとも約１２０度の温度に加熱される。コーティングされた薄手で柔軟な基材を、食料品を含むためには望ましいであろう形状、例えば、長方形若しくは正方形、又は他の多角形若しくは非多角形の形状等の、任意の適切な形状で形成することができる。
【００５２】
本発明に係るコーティングされた薄手で柔軟な基材の単一のシートを代わりに用いることもできる。このシートは、自体の上に折り曲げ（シール可能な層を内側にして）、袋の２つの面を形成することができる。一旦、所望の製品（例えば、食料品）を、折り重ねた面の内部に置いたら、シートの残った縁を、内容物を封入するように一緒にシールすることができる。
【００５３】
したがって、本発明は、食料品をパッケージングする方法を提供し、前記方法は、
ａ）薄手で柔軟な基材（１つ又は複数の層を含みうる）を形成するステップ；
ｂ）その薄手で柔軟な基材の少なくとも１つの面に印刷画像を塗布し、印刷がなされた基材を形成するステップ；
ｃ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む、放射硬化性組成物により、少なくともその印刷画像をコーティングするステップ；
ｄ）紫外線放射及び／又は電子ビーム放射を用いて、その放射硬化性組成物を硬化させ、コーティングされ印刷がなされた基材を形成するステップ；
ｅ）少なくともそのコーティングされ印刷された基材を含むパッケージ（包装）を形成するステップ；
ｆ）パッケージの内部に食料品を置くステップ；
ｇ）パッケージをシールし、食料品を封入し、パッケージされた食料品を提供するステップ；及び
ｈ）そのパッケージされた食料品をレトルト条件にさらすステップ；
を含む。
【００５４】
本発明は、食料品をパッケージングする方法も提供し、前記方法は、
ａ）コーティングされた薄手で柔軟な基材を含むシートを成型し、単独で又は少なくとも１枚の追加的なシートと一緒にのいずれかの、前記少なくとも１枚のシートにより形成される格納スペースを含む袋にし、ここで、少なくとも１つの表面が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物を、前記放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを反応させるのに十分な量の、紫外線放射及び／又は電子ビーム放射に曝すことにより得られるコーティングを有するステップ；
ｂ）前記格納スペースに前記食料品を置くステップ；
ｃ）前記袋（パウチ）をシールするステップ；及び
ｄ）そのシールした袋を、少なくとも１２０度の温度で、少なくとも３０分間加熱するステップ； 
を含む。
【００５５】
一実施形態において、コーティングされた薄手で柔軟な基材は、袋が形成されているときに、それ自体に、又は第２のシール可能な層にシールされる、シール可能な内層（好ましくは、ヒートシール可能な層）を有する。また、格納スペースへの細菌の進入を実質的に抑制するために、この袋は完全にシールされることが好ましい。好ましくは、袋に用いられる材料、及びシール方法は、食料品を含み、シールされた袋が、レトルト処理（例えば、袋の剥離若しくは劣化、又はシールの破損若しく解放がなく、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃、又は少なくとも１２０℃の温度で、少なくとも３０分間加熱する）に耐えることができるように選択される。本発明に係るコーティングされた薄手で柔軟な基材は、ガセットの又は起立した状態の、レトルト可能な袋（パウチ）を製造するために利用してもよい。例えば、ガセット袋は、コーティングされた薄手で柔軟な基材の２枚のシート（又は、コーティングされた薄手で柔軟な基材のシート１枚、及びそのコーティングされた薄手で柔軟な基材にシールすることができる１つの面を有する別の薄手で柔軟な基材のシート）を含むことができる。１枚のシートが折りたたまれ、袋の前及び後ろのシートを形成する。これらのシートは、側部及び上部の周辺の、それらのそれぞれの縁の付近で一緒に接合されシールされ（例えば、ヒートシールによる）、シールは下部ガセットでも形成される。３つのシート間の、ヒートシールの内部の領域は、それにより、周囲の環境から密封される格納スペースを作り出し、食料品等の、袋の内容物を含む。このシートは、例えば、長方形若しくは正方形又は他の多角形又は非多角形の形状を含む、食料品を含むのに適切な又は望ましい任意の形状でありうる。
【００５６】
一実施形態において、袋（パウチ）製造機に、コーティングされた薄手で柔軟な基材の２本のウエブ（又は、本発明に係るコーティングされた薄手で柔軟な基材のウエブ１本、及び別の薄手で柔軟な基材のウエブ１本）を供給する。メインのウエブは、袋の片側に沿って半分に折り曲げられるシートの供給源として用いられ、互いに一直線になり、互いに接するように置かれる前面シート及び後面シートを形成する。これらのシートの自由端は袋の他の側に沿って一緒にシールされる。第２のウエブは機械の側面に供給され、下部ガセットシートを形成し、この下部ガセットシートは前面及び後面のシートにシールされ、上部開口の袋を形成する。この袋に食料品等が充填された後に、前面及び後面のシートの上縁部は適切なシール法を用いて一緒にシールされる。本発明の薄手で柔軟な基材の単一のシートを利用することで、ガセットの又は起立した状態の、レトルト処理可能な袋を形成することができることも明らかであろう。例えば、このシートをそれ自体の上に折り重ね、前述の３つのシートを形成することができる。一般に、単一のシートの中央は、所望のガセットを形成し、端が袋の上部で接する。次いで、接触していない側、及び上端をシールすることができるが、パッケージされるべき、食料品又は他の材料を、折り重ねたシートの間に置いた後でのみ、それらの少なくとも１つがシールされる。
【００５７】
本発明により提供されるコーティングされた薄手で柔軟な基材は、半硬質又は硬質のパッケージング容器（レトルト処理可能な容器を含む）の製造にも用いられうる。このような容器は、例えば、
ａ）シールするための突縁（フランジ）を有する容器トレイ；及び
ｂ）本発明に係るコーティングされた薄手で柔軟な基材のシート；
を含むことができ、そのコーティングされた薄手で柔軟な基材は、その容器トレイの突縁に（例えば、ヒートシール又は接着シールを用いて）シールされる、シール可能な層を片面に有する。
【００５８】
したがって、本発明のコーティングされた薄手で柔軟な基材を、
ａ）突縁（フランジ）付きのプラスチックトレイに食料品を充填するステップ；
ｂ）この充填済みのトレイの上に、コーティングされた薄手で柔軟な基材のシートを置く（シール可能な層を、このプラスチックトレイの突縁に上塗りする）ステップ；及び
ｃ）食品パッケージを封入するように、かつ食品パッケージを開けるためにシートにシールされていない縁又はつまみを残すように、コーティングされた薄手で柔軟な基材を、トレイの突縁の周囲全体でシールするステップ；
を含む、食品パッケージを調製するプロセスにおいて、蓋の素材として用いることができる。シールされていない縁又はつまみを剥がすとき、コーティングされた薄手で柔軟な基材と、トレイとの間のシールの粘着が外れる。
【００５９】
シール可能な層は、ヒートシール可能な層であってよく、上述の食品パッケージを開けるとき、シール可能な層の中の、２つの異なるフィルムの間の境界面の粘着が外れるように、２つの異なるフィルム（例えば、２つの異なるポリオレフィンフィルム）から構成されてもよい。一方の層はトレイの突縁上に残るが、別の層はコーティングされた薄手で柔軟な基材の残りとともに剥がれる。シール可能な層は、例えば、同時押出フィルムであってよい。当然、容器がレトルト処理されることを意図するとき、この種の処置は、レトルト条件と、２つの層の間のシールが加工の間に損なわれずにいるような食品パッケージの他の加工とを切り抜けることも可能でなくてはならず、それにより、使用者が食品パッケージを開けようとする時点より前の、この食品パッケージの内容物のいかなる放出又は汚染も回避される。
【００６０】
この技術分野において既知の、その他の手法を、本発明のコーティングされた薄手で柔軟な基材を、袋（パウチ）、容器及び囲い等に組み入れるために用いることもできる。すなわち、コーティングされた薄手で柔軟な基材のウエブを、少なくとも片面にシール可能な層を有する積層体を含む、任意の従来の柔軟な積層体のウエブの代わりに用いてもよい。
【００６１】
例として、最も低温でのシールパッケージングの用途において、低温シール接着は、フィルム積層体のシートの周辺付近のパターンに適用される。このフィルム積層体のシートは、次いで、その周辺付近に低温シール接着の層をも有する、第２のフィルム積層体のシートに隣接して置かれ、低温シール接着の層を、ほぼ室温で互いに対しプレスし、この２つのシートを一緒に結合する。本発明の、コーティングされた薄手で柔軟な基材は、上述のフィルム積層体シートの片方又は両方の代わりに用いてよく、低温シール接着は、コーティングされた薄手で柔軟な基材のシートのシール可能な層側に適用される。
【００６２】
パッケージが、食料品以外の物質又は物体を含むとき、及び／又はパッケージがレトルト処理を受けないときにも、本明細書に記載の、コーティングされた薄手で柔軟な基材を、パッケージング用途に用いることができる。
【００６３】
例えば、本発明の、コーティングされた薄手で柔軟な基材を、成形充填封止（form-fill-seal；ＦＦＳ）パッケージング、無菌パッケージング、低温シールパッケージング、及び再密封可能／再閉鎖可能な容器等における使用に容易に適合させることができる。このコーティングされた薄手で柔軟な基材から形成される、袋、バッグ、容器又は他の囲いを用いて、パッケージ又はカプセル封入することができる、食料品以外の製品には、パーソナルケア製品（例えば、石鹸、化粧品、化粧水、シャンプー、コンディショナー、整髪用ジェル）、電子部品／電気部品（例えば、電池）、クリーニング製品（例えば、硬質表面クリーナー、ワイプ）、医療製品（例えば、薬、防腐製品）及びメンテナンス製品（例えば、油、潤滑剤、研磨剤）等が挙げられるが、それらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６４】
本発明に係るいくつかの異なる放射硬化性コーティング組成物を、表１に記載の様々な成分を合わせることにより調製した（それぞれの成分の量を、組成物の全重量をベースとした重量パーセントで表している）。
【００６５】
【表１】
2009539647.tif 000002
【００６６】
表１中の成分に付した脚注の番号（１〜１８）は、その成分が以下に示す会社から入手可能であることを意味する： 
１Ｓａｒｔｍｅｒ（供給元のＭＳＤＳによれば、この製品は「低粘度のアクリルオリゴマー」（非公表の量）、「メタクリル酸エステル」（非公表の量）、「アクリル酸エステル」（４重量％以下）及び「脂肪族ウレタンアクリレート」（非公表の量）を含む。）
２Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
３Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｉｏｆｏｌ）
４Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
５Ｅｓｔｒｏｎ（［２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート］中で希釈した固体のアクリルポリマー）
６Ｓａｒｔｏｍｅｒ
７Ｓａｒｔｏｍｅｒ
８Ｃｉｂａ
９Ｓａｒｔｏｍｅｒ
１０ＢＡＳＦ
１１Ｓａｒｔｏｍｅｒ
１２Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１３Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１４Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１５Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
１６Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｉｏｆｏｌ）
１７Ｓａｒｔｏｍｅｒ（供給元により「結合シリコーン含有脂肪族ウレタンアクリレート」と記載されている）
１８Ｌａｍｂｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【００６７】
例１及び１Ａの組成物を、それぞれポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材の印刷側に塗布し、次いで１１８Ｗ／ｃｍ（３００Ｗ／インチ）の中圧水銀灯（１００％出力、かつ６０．９６ｍ／分（２００フィート／分）のコンベヤー速度で、Ｈ型バルブ）を用いてＵＶ光に曝すことにより硬化させた。この組成物を硬化させた後、コーティングされた基材を試験した（コーティングの接着／テープ試験；ＭＥＫ摩擦；６０度での光沢）。次いで、硬化したコーティングされた基材を、１２１℃、０．１０３ＭＰａ（１５ｐｓｉ）の圧力で、３０分間レトルト処理し、次いで再試験した。硬化したコーティングされた基材は、レトルト条件を受けた後も、剥離又は水斑（water spots）を示すことはなかった。以下の結果を観測した（表２）。
【００６８】
【表２】
2009539647.tif 000003
【００６９】
使用した硬化性組成物が、表１における例２及び３に該当することを除き、上述のように、硬化したコーティングされた基材を調製し試験した。硬化前の硬化性組成物は、２５℃で、それぞれ１３２ｃｐｓ及び２００ｃｐｓの粘度を有していた。硬化したコーティングされた基材は、臭気がなく（レトルト処理される前又は後）、レトルト条件を受けた後に剥離又は水斑（water spots）を示さなかった。以下の追加的な結果を観測した（表３）。
【００７０】
【表３】
2009539647.tif 000004
【００７１】
例２及び３の組成物の照射により得られた、硬化したコーティングは、このように、例１及び１Ａの組成物に由来する硬化したコーティングと比較して、レトルト条件に対して著しく改善された耐性を示した（光沢保留性及びＭＥＫ摩擦耐性で示されるとおり）。
【００７２】
例４（２５℃で、粘度＝１８８ｃｐｓ）及び例４Ａ（２５℃で、粘度＝１２８ｃｐｓ）の組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材の印刷面にそれぞれ塗布し、次いで、電子ビーム（ＥＢ）放射に曝すことにより硬化させた。この組成物を硬化させた後、このコーティングされた基材を試験した（コーティングの接着／テープ試験；ＭＥＫ摩擦；６０度での光沢）。次いで、硬化したコーティングされた基材を、１２１℃、０．１０３ＭＰａ（１５ｐｓｉ）の圧力で、３０分間レトルト処理し、次いで再試験した。硬化したコーティングされた基材は、レトルト処理を受けた後も、剥離又は水斑（water spots）を示すことはなかった。レトルト処理の前又は後で、臭気は検出されなかった。以下の追加的な結果を観測した（表４）。
【００７３】
【表４】
2009539647.tif 000005
【００７４】
例１及び１Ａの組成物を、箔／ＣＰＰ積層体の箔側に塗布し、次いで、１１８Ｗ／ｃｍ（３００Ｗ／インチ）の中圧水銀灯（１００％出力、３０．４ｍ／分（１００フィート／分）のコンベヤー速度で、Ｈ型バルブ）を用いてＵＶ光に曝すことにより硬化させた。袋（パウチ）を、硬化したコーティングされた基材から製造し、次いでＭＩＧＬＹＯＬ８１２（ココナッツ油由来のトリグリセリド；Ｄｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌの製品）を充填した。充填済みの袋を、その後レトルト処理した（１１６℃（２４０°Ｆ）、０．１０３ＭＰａ（１５ｐｓｉ）、１時間）。レトルト処理前、両方の硬化したコーティングされた基材は、接着（テープ）試験に合格し、臭気もなかった（例１は、ＭＥＫ摩擦の評価で５を示すコーティングを生成し、例１Ａは、ＭＥＫ摩擦の評価で４を示すコーティングを生成した）。レトルト処理後、両方の硬化したコーティングされた基材は、接着（テープ）試験に合格し、臭気もなく、いかなるトンネル（tunneling）、剥離又は水斑（water spots）も示さなかった。レトルト処理した袋は、いかなる剥がれ、又はそれらの内容物の漏れをも示さなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成21年2月19日(2009.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
例１及び１Ａの組成物を、箔／ＣＰＰ積層体の箔側に塗布し、次いで、１１８Ｗ／ｃｍ（３００Ｗ／インチ）の中圧水銀灯（１００％出力、３０．４ｍ／分（１００フィート／分）のコンベヤー速度で、Ｈ型バルブ）を用いてＵＶ光に曝すことにより硬化させた。袋（パウチ）を、硬化したコーティングされた基材から製造し、次いでＭＩＧＬＹＯＬ８１２（ココナッツ油由来のトリグリセリド；Ｄｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌの製品）を充填した。充填済みの袋を、その後レトルト処理した（１１６℃（２４０°Ｆ）、０．１０３ＭＰａ（１５ｐｓｉ）、１時間）。レトルト処理前、両方の硬化したコーティングされた基材は、接着（テープ）試験に合格し、臭気もなかった（例１は、ＭＥＫ摩擦の評価で５を示すコーティングを生成し、例１Ａは、ＭＥＫ摩擦の評価で４を示すコーティングを生成した）。レトルト処理後、両方の硬化したコーティングされた基材は、接着（テープ）試験に合格し、臭気もなく、いかなるトンネル（tunneling）、剥離又は水斑（water spots）も示さなかった。レトルト処理した袋は、いかなる剥がれ、又はそれらの内容物の漏れをも示さなかった。
［本発明の態様］
１．プラスチックフィルム及び金属箔からなる群から選択される少なくとも１種の薄手で柔軟な基材から構成されるレトルト処理可能なパッケージであって、
前記薄手で柔軟な基材が、前記レトルト処理可能なパッケージの外表面を形成し、
前記外表面が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物を、電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより、前記外表面上に形成される硬化したコーティングを有する、
前記レトルト処理可能なパッケージ。
２．前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレートからさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
３．前記組成物が、少なくとも１種の光開始剤からさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
４．前記組成物が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のヒドロキシル基を含む第１の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーと、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のカルボン酸基を含む第２の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーとから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
５．前記組成物が、ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種の（メタ）アクリレートオリゴマーから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
６．前記組成物が、少なくとも１種のカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
７．前記組成物が、少なくとも３０重量パーセントのカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
８．前記組成物が、ヒドロキシル又はカルボン酸の官能基のいずれをも含まない、少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化されたモノマー又はオリゴマーからさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
９．前記組成物が、非反応性溶媒を本質的に含まない、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１０．前記組成物が、ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種の（メタ）アクリレートオリゴマーと、少なくとも１種のカルボン酸官能化モノ（メタ）アクリレートと、ヒドロキシル又はカルボン酸の官能基のいずれをも含まない、少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化されたモノマー又はオリゴマーとから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１１．前記組成物が、少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレートから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１２．前記組成物が、少なくとも２０重量％のエポキシ（メタ）アクリレートから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１３．前記組成物が、１分子あたり少なくとも１個の（メタ）アクリレート官能基を含む、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートからさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１４．前記組成物が、１分子あたり少なくとも２個の（メタ）アクリレート官能基を含む、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートからさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１５．前記組成物が、少なくとも１種の反応性のケイ素含有スリップ剤からさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１６．前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとからさらに構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１７．前記組成物が、ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートから構成される、１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
１８．ａ）食料品と、
ｂ）前記食料品を封入したパッケージとを含み；
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）前記基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；及び
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の、硬化されたコーティングを含む、
パッケージされた食料品。
１９．パッケージされた食料品を調製する方法であって、
ａ）パッケージ中に食料品を置くステップ；
ｂ）前記パッケージ中に前記食料品を封入するように前記パッケージを密封し、密封されたパッケージを製造するステップ；及び
ｃ）前記食料を封入した前記密封されたパッケージをレトルト条件にかけるステップを含み、
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）前記基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の硬化されたコーティングとから構成される、
前記方法。
２０．ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとから構成される、放射硬化性組成物。
２１．ａ）約４０から約５０重量パーセントの、エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）約４から約１０重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｄ）約８から約１８重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
２２．ａ）エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）少なくとも１種のモノアルコキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレート、ｃ）少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｄ）少なくとも１種のアルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）少なくとも１種のトリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム及び金属箔からなる群から選択される少なくとも１種の薄手で柔軟な基材から構成されるレトルト処理可能なパッケージであって、
前記薄手で柔軟な基材が、前記レトルト処理可能なパッケージの外表面を形成し、
前記外表面が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物を、電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより、前記外表面上に形成される硬化したコーティングを有する、
前記レトルト処理可能なパッケージ。
【請求項２】
前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレートからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項３】
前記組成物が、少なくとも１種の光開始剤からさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項４】
前記組成物が、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のヒドロキシル基を含む第１の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーと、１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基及び１分子あたり少なくとも１個のカルボン酸基を含む第２の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーとから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項５】
前記組成物が、少なくとも１種のアルコキシル化アルコール（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレートと、少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとからさらに構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項６】
前記組成物が、ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートから構成される、請求項１に記載のレトルト処理可能なパッケージ。
【請求項７】
ａ）食料品と、
ｂ）前記食料品を封入したパッケージとを含み；
前記パッケージが、薄手で柔軟な、コーティングされ印刷がなされたシートを含み、
前記シートは、
ｉ）１種又は複数の熱可塑性ポリマーを含み、前記パッケージの外面上に印刷面を有する基材フィルム；
ｉｉ）前記基材フィルムの前記印刷面上に印刷された画像；及び
ｉｉｉ）１分子あたり１個又は複数の（メタ）アクリレート基と、ヒドロキシル基及びカルボン酸基からなる群から選択される１分子あたり１個又は複数の官能基とを含む、少なくとも１種の放射硬化性のモノマー又はオリゴマーを含む組成物の層を塗布し、前記組成物を電子ビーム放射及び紫外線放射の少なくとも１つに曝すことにより形成される、前記画像の上の、硬化されたコーティングを含む、
パッケージされた食料品。
【請求項８】
ａ）約２５から約５０重量パーセントの少なくとも１種のエポキシ（メタ）アクリレート、ｂ）約０．５から約１０重量パーセントの１種又は複数の反応性のケイ素含有スリップ剤、ｃ）約３から約１０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｄ）約２５から約３５重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）約６から約２０重量パーセントの１種又は複数のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートとから構成される、放射硬化性組成物。
【請求項９】
ａ）約４０から約５０重量パーセントの、エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）約４から約１０重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールモノ（メタ）アクリレート、ｃ）約２５から約３５重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールジ（メタ）アクリレート、及びｄ）約８から約１８重量パーセントの少なくとも１種のアルコキシル化アルコールトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
【請求項１０】
ａ）エポキシ（メタ）アクリレート及びカルボン酸官能化（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種又は複数の化合物、ｂ）少なくとも１種のモノアルコキシネオペンチルグリコールアルコキシレートモノ（メタ）アクリレート、ｃ）少なくとも１種のアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｄ）少なくとも１種のアルコキシル化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びｅ）少なくとも１種のトリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレートを含む、放射硬化性組成物。
【国際調査報告】
2009539647.tif 000006
2009539647.tif 000007