(57)【要約】  本発明は、硬化したコーティングの総重量の５．５から４０．０重量％の間の量における少なくとも一つの充填剤、ポリアルコキシシランの基材、及び少なくとも一つの硬化したアミノシラン：を含む硬化したコーティングに関する。これらの硬化したコーティングを、光学又は電子光学において、及び、ランプのようなデバイスにおいて、使用することができる。
2009504895.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化したコーティングであって、
−  少なくとも一つの充填剤、
−  ポリアルコキシシランの基剤、及び
−  ５．５−４０．０％の少なくとも一つの硬化したアミノシラン
：を含み、
％は、前記硬化したコーティングの総重量に基づいた重量による量を参照する、硬化したコーティング。
【請求項２】
前記コーティングは、５．９−６．９％の少なくとも一つの硬化したアミノシランを含む、請求項１に記載の硬化したコーティング。
【請求項３】
前記アミノシランは、ｘ−アルキル−アミノプロピルトリアルコキシシランからなる群より選択され、アルキル基は、メチル−、エチル−、又はフェニル−基であり、前記アルコキシ基は、メトキシ又はエトキシ基であり、且つ、ｘは、０、１、及び２からなる群より選択される、請求項１又は２に記載の硬化したコーティング。
【請求項４】
前記アミノシランは、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−トリメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−トリエトキシシラン、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の硬化したコーティング。
【請求項５】
前記充填剤は、有機の及び無機の顔料、無機の充填剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の硬化したコーティング。
【請求項６】
前記顔料は、亜鉛−鉄の酸化物、鉄の酸化物、コバルトのアルミン酸塩、及びクロモフタールイエローからなる群より選択される、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の硬化したコーティング。
【請求項７】
前記基材は、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、フェニルトリメトキシシラン（ＰＴＭＳ）、及びフェニルトリエトキシシラン（ＰＴＥＳ）からなる群より選択された少なくとも一つから誘導される、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の硬化したコーティング。
【請求項８】
前記コーティングは、例．平均で約１から５μｍまでの厚さの、層の形態にある、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の硬化したコーティング。
【請求項９】
デバイスの少なくとも一部には、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の少なくとも一つの硬化したコーティングが提供される、デバイス。
【請求項１０】
前記デバイスは、少なくとも一つの光を透過させる部分及び／又は少なくとも一つの光を反射させる部分を含む、請求項９に記載のデバイス。
【請求項１１】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の少なくとも一つの硬化したコーティングが少なくとも部分的に提供される、ランプの容器又はバルブ。
【請求項１２】
基体に請求項１乃至８のいずれか一項に記載の硬化したコーティングを提供するためのプロセスであって、前記プロセスは、
−  少なくとも一つの基体を提供する、
−  少なくとも一つのポリアルコキシシランのゾル−ゲルの加水分解混合物を提供する、
−  少なくとも一つの充填剤を提供する、
−  少なくとも一つのアミノシランを、前記硬化したコーティングが、５．５−４０．０％の前記硬化したアミノシランを含有するような量で、提供する、
−  前記アミノシラン及び前記充填剤を混合する、
−  結果として生じる混合物を前記ゾル−ゲルの加水分解混合物と混合する、
−  前記結果として生じる混合物で前記基体をコートする、並びに
−  硬化させる、
：ステップを含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学又は電子光学と同様の分野における使用のための硬化したコーティングに、及び、それと同じものを含むデバイスに、関する。
【背景技術】
【０００２】
着色されたコーティングは、当技術において知られたものである。例えば、国際公開第０３／０２３８１６号パンフレット（特許文献１）及び国際公開第０４／０４４４８７号パンフレット（特許文献２）は、光を吸収するコーティングが提供されたランプの容器を開示する。コーティングが、基板に設けられるとき、前記基板は、必ずしも完璧に清浄なものではないことがある。粒子の存在は、化学的に不活性な粒子の存在さえも、前記の粒子まわりのいくらかの非常に局在化された応力を作り出し、且つ、微視的な亀裂に至り、それら微視的な亀裂は、コーティングのいたるところで急速に広がり得る。いくつかのゾル−ゲルを含有するコーティングは、亀裂が広がることがなく、粒子で誘発された応力を取り扱うことができる。工業的に、幅広い範囲の要素は、基板を汚染し得る。基板におけるこのような汚染物質の存在において、コーティングと基板との間の接着は、劇的に減少させられる。また、汚染物質は、追加の応力を作り出すこともあり、それら応力を、従来のゾル−ゲルのコーティングによって取り扱うことができない。これらの効果は、特に前記のコーティングが温度の変動にかけられるとき、巨視的な亀裂及び剥離に至り得る。加えて、多数の汚染物質（例えば、Ｚｎ、Ｃｌ、Ｓｎ、Ｎａ、Ｃａ、Ｗ、グリセリン、又は、ロジン／コロホニーと同様の有機樹脂）は、基板及び／又はコーティングに関して、必ずしも化学的に不活性ではない。それらは、新たな物理的な及び／又は化学的な機構及び現象を誘発し、それら機構及び現象は、追加の応力及び乏しい接着に至る。たとえば、前記の汚染物質は、コーティングのｐＨを局所的に変更し、基材の構造の変更を誘発し、又はコーティングそれ自体の化合物と単純に反応し、適切な基材の形成に要求された立体化学を変更し得る。コーティングを局所的に変更すると、それの構造は、均質ではなく、且つ、追加の応力が、発生させられる。
【０００３】
その上、いくつかの基板は、それらの表面における相対的に低い−ＯＨ及び−Ｏ・の密度を提示する。いくつかの場合には、これは、先行する表面処理のおかげである。このような低い−ＯＨ及び−Ｏ・の密度は、一般に、コーティングの接着に有利ではない。
【特許文献１】国際公開第０３／０２３８１６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０４／０４４４８７号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、たとえば、光学又は電子光学における使用のための、硬化したコーティングに関し、その硬化したコーティングにおいて、前記硬化したコーティングは、
−  少なくとも一つの充填剤、
−  ポリアルコキシシランの基材、及び
−  ５．５−４０．０％の少なくとも一つの硬化したアミノシラン
：を含む。
【０００５】
特に指定のない限り、百分率（％）は、硬化したコーティングの総重量に基づいた重量による量を指す。
【０００６】
本発明の事情の範囲内で、充填剤は、当技術において知られたいずれの充填剤をも包含することを意味する。充填剤の例は、無機の充填剤、顔料、及びそれらの混合物を含む。無機の充填剤の例は、シリカＳｉＯ２、チタニアＴｉＯ２、カーボンブラック、又はアルミナＡｌ２Ｏ３を含む。
【０００７】
前記の充填剤が、顔料を含むとすれば、本発明の硬化したコーティングは、光を吸収するコーティング（着色されたコーティング）である。
【０００８】
本発明の事情の範囲内で、顔料は、当技術において知られたいずれの原料をも包含することを意味する。それらの例は、有機の顔料、無機の顔料、及びそれらの混合物を含む。本発明の一つの態様において、顔料は、鉄の酸化物、リンがドープされた鉄の酸化物、亜鉛−鉄の酸化物、コバルトのアルミン酸塩、ネオジムの酸化物、ビスマスのバナジウム酸塩、ジルコニウム−プラセオジムのケイ酸塩、又はそれらの混合物からなる群より選択される。酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）は、橙色の顔料であり、且つ、ＰがドープされたＦｅ２Ｏ３は、橙色−赤色の顔料である。亜鉛−鉄の酸化物は、例えば、ＺｎＦｅ２Ｏ４又はＺｎＯ・ＺｎＦｅ２Ｏ４は、黄色の顔料である。（Ｐがドープされた）Ｆｅ２Ｏ３をＺｎＦｅ２Ｏ４と混合することは、深い橙色のカラーの層を生じさせる。アルミン酸コバルト（ＣｏＡｌ２Ｏ４）及び酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ５）は、青色の顔料である。プッチャー石ともまた呼ばれるような、バナジウム酸ビスマス（ＢｉＶＯ４）は、黄色−緑色の顔料である。ケイ酸プラセオジムジルコニウムは、黄色の顔料である。有機の顔料の例は、アントラキノン顔料、アゾ顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ピラゾロン顔料、チオインジゴ顔料、トリアリールアミン顔料…を含む。たとえば、クロモフタールイエロー（又はビス［４，５，６，７−テトラクロロ−３−オキソイソインドリン−１−イリデン］−１，４−フェニレンジアミン；化学式Ｃ２２Ｈ６Ｃｌ８Ｎ４Ｏ２及び構造番号Ｃ．Ｉ．＝５６２８０）、クロモフタールレッドＡ２Ｂ（又は［１，１’−ビアントラセン］−９，９’，１０，１０’−テトロン，４，４’−ジアミノ−（ＴＳＣＡ，ＤＳＬ）：Ｃ．Ｉ．＝６５３００）、又は、イエローアントラキノン（又は１，１’−［（６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス−；化学式Ｃ３７Ｈ２１Ｎ５Ｏ４；Ｃ．Ｉ．＝６０６４５）、…。
【０００９】
前記の充填剤は、一般に、粒子の形状にある。前記の粒子は、様々な大きさを有することができる。
【００１０】
前記の充填剤は、最終的な硬化したコーティングの体積で７５％までの、様々な量で存在することができる。充填剤の正確な量は、正確な用途、技術的な目的、及び充填剤粒子の大きさに依存することがある。当業者は、所望の色及び／又は所望の機械的な性質に基づいて、どのように前記の少なくとも一つの充填剤を選択するか及びそれの量を決定するかを知るであろう。
【００１１】
ポリアルコキシシランの基材は、当業者に知られたものである。本発明の事情の範囲内で、前記の基材を、アルコキシド  Ｓｉ（ＯＲ）ｎ又はオキソアルコキシド  ＳｉＯ（ＯＲ）ｎ（Ｒ＝飽和の又は不飽和の有機の基、アルキル又はアリール）、ベータ−ジケトナート  Ｓｉ（ベータ−ジケトナート）ｎ（ベータ−ジケトナート＝ＲＣＯＣＨＣＯＲ’）又はカルボキシラート  Ｓｉ（Ｏ２ＣＲ）ｎから誘導することができる。一つの態様において、前記のＲ又はＲ’基は、Ｃ１−Ｃ１０のアルキル、好ましくはＣ１−Ｃ６のアルキル、例えば、Ｃ１−Ｃ４のアルキルの基、又はフェニル基であり得る。別の態様において、ｎは、１と４との間のいずれの整数でも、例えば、ＴＥＯＳの場合には４と同様のもの、ＭＴＭＳの場合には３と同様のもの、又は、ベータ−ジケトナートの場合には２若しくは１と同様のもの、であり得る。
【００１２】
本発明の一つの態様において、前記のポリアルコキシシランの基材は、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、フェニルトリメトキシシラン（ＰＴＭＳ）、及びフェニルトリエトキシシラン（ＰＴＥＳ）からなる群より選択された少なくとも一つから誘導される。
【００１３】
一般に、前記の充填剤は、前記の基材内に分散させられる。
【００１４】
本発明の硬化したコーティングは、５．５−４０．０％の少なくとも一つの硬化したアミノシランを含む。本発明に従って、前記硬化したコーティングは、５．５−３５．０％、５．５−３０．０％、５．５−２５．０％、５．５−２０．０％、５．５−１５．０％、５．５−１４．０％、５．５−１３．０％、５．５−１２．０％、５．６−１１．０％、５．６−１０．０％、５．７−９．５％、５．７−９．０％、５．８−８．５％、５．８−８．０％、５．９−７．５％、５．９−７．０％、５．９−６．９％の少なくとも一つの硬化したアミノシランを含むことができる。
【００１５】
本発明の事情の範囲内で、アミノシランは、いずれのアミンで官能化されたアルコキシシランをも包含することを意味する。
【００１６】
前記のアミノシランは、一つ以上のアミノ基を有することができる。本発明の一つの態様に従って、前記のアミノシランを、ｘ−アルキル−アミノプロピルトリアルコキシシラン及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。一つの態様において、前記のアルキルは、Ｃ１−Ｃ１０又はＣ１−Ｃ６のアルキル基である。別の態様において、前記のアルコキシは、Ｃ１−Ｃ１０又はＣ１−Ｃ６のアルコキシ基である。さらなる態様において、前記のアルキル基は、メチル−、エチル−、又はフェニル−基であることができる；且つ、アルコキシ基は、メトキシ又はエトキシ基であることができる；ｘは、０、１及び２からなる群より選択される。
【００１７】
また、本発明の事情の範囲内におけるアミノシランの例は、
−  （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン（２Ｍｅ−ＡＰＴＭＳ）、
−  （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン（２Ｍｅ−ＡＰＴＥＳ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン：
【００１８】
【化１】
2009504895.tif 000003
：を含む。
【００１９】
一つの態様において、本発明の硬化したコーティングは、均一な又は不均一な層の形態にあることができる。例えば、前記の層は、平均で約１から５μｍの厚さ、例．２−４又は２−３μｍであることができる。
【００２０】
本発明は、たとえば、光学又は電子光学における使用のための硬化したコーティングにさらに関し、その硬化したコーティングにおいて、前記の硬化したコーティングは、Ｆａｋｒａの試験の後に２０％未満の、１ｍｍよりも幅広い亀裂の発生を有する。好ましくは、前記のコーティングは、Ｆａｋｒａの試験の後に１５％未満の、１０％未満の、又は５％未満でさえ、１ｍｍよりも幅広い亀裂の発生を有する。Ｆａｋｒａの試験は、Ｂｏｓｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙによって開発されたが、Ｆａｋｒａの試験は、コーティング用の熱サイクルエージング試験である。周囲温度は、２４時間で−４０℃から＋８０℃まで進み、且つ、相対湿度は、温度が０℃より上であるとき、９３％に設定される。このような２４時間のサイクルは、１０回繰り返される。製品がランプであるとき、それらは、試験の半分の間動作させられる。この試験は、ＩＥＣ６０８０９の２００４  Ａｍｅｎｄｍｅｎｔ  ３に、より詳細に記述される。Ｆａｋｒａの試験は、コーティングの試験の例であるが、しかし、コーティングの接着又は応力を評価するための、“テープの試験”又は熱衝撃試験を含む、多数の他の試験は、また、周知であり、且つ、本発明の硬化したコーティングは、同様にして、これらの性能の試験の枠組み内の改善及び利点を示すであろう。
【００２１】
別の態様において、本発明は、たとえば、光学又は電子光学における使用のための、硬化したコーティングに関し、その硬化したコーティングにおいて、前記の硬化したコーティングは、Ｆａｋｒａの試験の後に、２０％未満の、１ｍｍよりも幅広い剥離の発生を有する。好ましくは、前記の硬化したコーティングは、Ｆａｋｒａの試験の後に、１５％未満の、１０％未満の、又は５％未満でさえ、１ｍｍよりも幅広い剥離の発生を有する。
【００２２】
さらなる態様において、本発明は、たとえば、光学又は電子光学における使用のための硬化したコーティングに関し、その硬化したコーティングにおいて、前記の硬化したコーティングは、Ｆａｋｒａの試験の後に、両方とも２０％未満の、１ｍｍよりも幅広い剥離の発生、及び、１ｍｍよりも幅広い亀裂の発生を有する。好ましくは、両方の発生は、１５％より下に、１０％より下に、又は５％より下でさえもある。
【００２３】
本発明は、また、基体に本発明に従った硬化したコーティングを提供するための工程に関する。前記の工程は、
−  少なくとも一つの基体を提供する、
−  少なくとも一つのポリアルコキシシランのゾル−ゲルの加水分解混合物を提供する、
−  少なくとも一つの充填剤、例．充填剤の分散物のようなもの、を提供する、
−  少なくとも一つのアミノシランを、硬化したコーティングが、５．５−４０．０％の前記の硬化したアミノシランを含有するような量で、提供する、
−  前記のアミノシラン及び前記の充填剤を混合する、
−  結果として生じる混合物を前記のゾル−ゲルの加水分解混合物と混合する、
−  結果として生じる混合物で前記の基体をコートする、並びに
−  硬化させる、
：ステップを含む。
【００２４】
当業者は、ゾルーゲルの化学を熟知しており、且つ、ポリアルコキシシランのゾル−ゲルの基材をどのように調製するかを知るであろう。例えば、ポリアルコキシシランの加水分解混合物を、少なくとも一つのゾル−ゲルのポリアルコキシシランの前駆体、水、少なくとも一つの酸、及び少なくとも一つのアルコール類を混合することによって、調製することができる。当業者は、処方成分及びそれらのそれぞれの量をどのように選ぶかを知るであろう。この点において、“Ｓｏｌ−Ｇｅｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｔａｙｌｏｒ  ＆  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，ＩＳＢＮ：９０５６９９３２６７に指針を見出すことができる。
【００２５】
前記の充填剤を、充填剤の分散物の一部として提供することができる。前記の充填剤の分散物を、水／アルコール類の混合物において、自由選択で分散剤、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（Ｒ）の族（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ）の一つ、ＴＥＧＯ（Ｒ）（Ｄｅｇｕｓｓａ）、ＤＩＳＰＥＸ（Ｒ）、又はＥＦＫＡ（Ｒ）（Ｃｉｂａ）、の存在において、微細に分割された充填剤を混合することによって、得ることができる。
【００２６】
次に、アミノシランは、前記の充填剤の分散物へ加えられる。アミノシランの量は、５．５−４０．０％の前記の硬化したアミノシランを含有する硬化したコーティングに帰着するように、選ばれる。当業者は、本発明の硬化したコーティングを調製するために使用された処方成分の各々についての硬化した比を考慮に入れることで、要求されたアミノシランの量をどのように算出するかを知るであろう。
【００２７】
アミノシランは、塩基性のｐＨの値に至ることができる。従って、充填剤が、ｐＨに敏感であるとすれば、前記のアミノシランを、それを充填剤の分散物へ追加することに先立ち、中和する又は酸性化することが、要求されることがある。
【００２８】
充填剤、アミノシラン、及び加水分解混合物の混合物を、当技術において知られたコーティングの方法に従うことで、基体へ設けることができる。このような方法の例は、スプレーコーティング、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、ロール／グラビアコーティング、キャピラリコーティング、及び印刷コーティングを含むが、しかし、それらに限定されない。本発明の硬化したコーティングを、金属、ガラス、プラスチック、セラミック、木材若しくはガラスの繊維と同様の繊維状の材料、革、…を含む、多種多様の基体に提供することができる。標準的な条件下でのその後の硬化は、本発明の硬化したコーティングに至る。当業者は、適切な硬化する条件をどのように選択するかを知るであろう。硬化する条件の例は、２０分間２２０℃；１０分間２５０℃；又は５分間２７０℃：を含む。
【００２９】
本発明の硬化したコーティングは、光学及び電子光学の分野を含む、様々な分野で有用である。本発明の硬化したコーティングは、光学の分野において、光を吸収する層として、有用である。一つの実施形態において、前記の硬化したコーティングは、‘着色した光’、例．赤色又は黄色の光を発生させるための光学デバイスに提供される。前記の光学デバイスは、例えば、自動車産業において、有用である。このように、本発明は、また、光学における使用のためのデバイスに関し、そのデバイスにおいては、デバイスの少なくとも一部には、本発明に従った少なくとも一つの硬化したコーティングが提供される。前記のデバイスは、少なくとも一つの光を透過させる部分を含むことができる。前記のデバイスは、また、光を反射させる部分を含むことができる。例えば、前記のデバイスは、本発明に従った少なくとも一つの硬化したコーティングが少なくとも部分的に提供された、ランプの容器又はバルブであることができる。本発明の硬化したコーティングは、高い温度に対して抵抗力のあるものであり、基体への高い接着レベルを提示し、且つ、低減された応力を有し、且つ、このように、コーティングの欠陥の発生における、特に、巨視的な欠陥（巨視的な亀裂及び巨視的な剥離）の発生における、劇的な減少を達成する。これらの利点は、コーティングの耐久性を査定するためのＦａｋｒａの試験、又は、“テープ試験”若しくは熱衝撃試験と同様のさらなる性能の試験を使用することで、明りょうに立証される。剥離する減少した傾向は、必ずしも完璧には清浄なものではない、即ち、表面の欠陥を提示する、例．汚染物質をもつ、基体をコートすることに、及び／又は、それらの表面において相対的に低い−ＯＨ及び−Ｏ・の密度を示す基体をコートすることに、特に好都合である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明の利点は、後に続く例から明らかになると思われるが、それら例は、単なる例示として以下に与えられ、且つ、限定的なものではない。
【００３１】
当業者は、本発明が、上に記載したいずれの数の好適な特徴をも組み込むことができることを認識すると思われる。
【００３２】
コーティングの調製Ａ：国際公開第０１／２０６４１号パンフレットに従ったもの（アミノシラン無し）
１０ｇの量のＺｎＦｅ２Ｏ４（粒子の大きさ７０ｎｍ）を、分散剤として“Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０ＴＭ”を使用することで、５０／５０％の水／エタノールの混合物に分散させる。混合物の全体の重量は、３０ｇである。２ｍｍの酸化ジルコニウムの細粒を使用する湿式のボールミリングの手段によって、光学的に透き通った液体を得る。
【００３３】
３ｇの量のＦｅ２Ｏ３（粒子の大きさ４０ｎｍ）は、対応する様式で分散させられる。
【００３４】
４０ｇのメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）の加水分解混合物、０．６ｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）、３２ｇの水、４ｇのエタノール、及び０．１５ｇの氷酢酸を、室温で４８時間攪拌し、且つ、その後、冷蔵庫に保管する。
【００３５】
コーティングの液体を、１０ｇの前記のＺｎＦｅ２Ｏ４の分散物、６ｇのＦｅ２Ｏ３の分散物、及び１０ｇのＭＴＭＳ／ＴＥＯＳの加水分解混合物を、４ｇのメトキシプロパノールと混合することによって、調製するが。そのコーティングの液体を、その後、ランプの容器の主要な部分の外側の表面にスプレーコートする。コーティングを、２５０℃の温度で１０分間硬化させる。この様式で、３μｍまでの厚さにおける光を吸収するコーティングを、乾燥させる及び硬化させる間における亀裂の形成無しに、ガラスのランプの容器に得る。
【００３６】
コーティングの調製Ｂ：様々なアミノシランの含有率を備えたコーティング
ＺｎＦｅ２Ｏ４の分散物、Ｆｅ２Ｏ３の分散物、及びＭＴＭＳ／ＴＥＯＳの加水分解混合物を、コーティング調製Ａについて示したように、調製する。
【００３７】
顔料で着色された液体を、１０ｇのＺｎＦｅ２Ｏ４の分散物、６ｇのＦｅ２Ｏ３の分散物を混合することによって、調製する。次に、“ｚ”グラムの酢酸を、この混合物において１分間混合し、且つ、“ｘ”グラムのＮ−（２−アミノエチル）（３−アミノプロピル）トリメトキシシランを加え且つ２分間攪拌する。
【００３８】
最後に、この顔料で着色された液体を、“ｙ”ｇのＭＴＭＳ／ＴＥＯＳの加水分解混合物及び４ｇのメトキシプロパノールと混合することによって、コーティングの液体を、調製する。
【００３９】
その後、結果として生じるゾル−ゲルを、コーティングの調製Ａについてのものと同じ方式で塗布し、且つ、同じ条件で硬化させる。
【００４０】
“ｙ”の値は、同じ顔料の含有率及び色を保つために、“ｘ”のものに依存する。
【００４１】
“ｘ”の値は、最終的な硬化したコーティングにおける重量％で表現された、所望の量のアミノシランに直接的に連結される。
【００４２】
このように、“ｘ”及び“ｙ”の両方を、要求された設計に従って計算することができる。
【００４３】
“ｚ”の値を、それが利用可能なアミノシランの質に依存するため、予期することができず、そのため、それを、調製の前に決定するべきである。それを、顔料で着色された溶液のｐＨが５に到達するまで、一滴ずつ、アミノシランの後に酸を加えることによって、決定することができる。
【００４４】
一度この量が決定されると、アミノシランの直前に全ての酸を加えることによって、顔料で着色された液体を、再度適切に調製する必要がある。
【００４５】
下の表は、いくつかのアミノシランの含有率（ＡＳ）に対して“ｘ”及び“ｙ”の値を与えるが、それら含有率は、下に与えられた試験結果に対応する。
【００４６】
【表１】
2009504895.tif 000004
さらに、上記の手順に従うことで、アミノシランの含有率を変動させると共に、及び／又は、さらなるアミノシラン化合物と共に、本発明に従った硬化したコーティングを、調製することができる。当業者は、このような硬化したコーティングをどのように調製するかを知るであろう。本発明のコーティングは、全て、基板の大きい範囲への非常に良好な接着を提示し、且つ、特にＦａｋｒａの試験のような性能の試験の後に、亀裂の発生率及び“剥離”の領域を最小にする。
【００４７】
基板
コーティングは、二つのタイプの基板：基板“Ｌ１”及び“Ｌ２”で行われる。“Ｌ１”及び“Ｌ２”は、同じ種類の汚染物質を伴ったガラス基板である。“Ｌ２”においては、追加のコーティングを提供しておいてある。基板“Ｌ１”及び“Ｌ２”の両方は、乏しい質の表面を有する、即ち、それらの表面は、汚染され、且つ、低いＳｉ−ＯＨ／Ｓｉ−Ｏ・の密度を提示する。
【００４８】
試験過程
様々な試料が、調製され且つコーティングの耐久性試験、すなわち、Ｆａｋｒａの試験において試験される（Ｂｏｓｃｈ  ｃｏｍｐａｎｙ）が、その試験は、工業上の共通の基準である。各々の試料について、評価は、コーティングにおける亀裂の及び剥離する領域の数を決定することを伴う。
【００４９】
基板“Ｌ１”についての結果
基板“Ｌ１”の数個の試料を、様々なアミノシランの含有率（ＡＳ）：
−  ０％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた８個の試料
−  ４．１％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた８個の試料
−  ６．５％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた１０個の試料
を有する３個の異なるコーティングでコートしておいてある。
【００５０】
図１は、×１０の拡大器で見ることができるだけの、非常に小さいものを含む、全ての種類の亀裂及び剥離の得点をつけることによって基板“Ｌ１”で得られた結果を示す。
【００５１】
図２は、‘大きい’欠陥、即ち、それらの最大の寸法が１ｍｍよりも大きいときの亀裂及び剥離（微視的な亀裂及び微視的な剥離は考慮に入れられない）の得点をつけることによって基板“Ｌ１”で得られた結果を示す。
【００５２】
基板“Ｌ２”についての結果
基板“Ｌ２”の数個の試料を、様々なアミノシランの含有率（ＡＳ）：
−  ０％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた１０個の試料
−  ５．９％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた１０個の試料
−  ６．９％のＡＳを含有する硬化したコーティングを備えた１０個の試料
を有する３個の異なるコーティングでコートしておいてある。
【００５３】
図３は、×１０の拡大器で見ることができるだけの、非常に小さいものを含む、全ての種類の亀裂及び剥離の得点をつけることによって基板“Ｌ２”で得られた結果を示す。
【００５４】
図４は、‘大きい’欠陥、即ち、それらの最大の寸法が１ｍｍよりも大きいときの亀裂及び剥離（微視的な亀裂及び微視的な剥離は考慮に入れられない）の得点をつけることによって基板“Ｌ２”で得られた結果を示す。
【００５５】
これらの結果は、本発明の硬化したコーティングの利点を立証するが、それら結果は、欠陥、特に１ｍｍよりも幅広い亀裂及び剥離と同様の巨視的な欠陥、の劇的に低減した発生を提示する。これらの利点は、二つのタイプの基板：“Ｌ１”及び“Ｌ２”で観察される。
【００５６】
図５及び６は、純粋に概略的なものであり、且つ、一定の縮尺で描かれない。特に、明りょうさのために、いくつかの寸法は、強く誇張される。図において、同様の符号は、可能ならいつでも、同様の部分を指す。
【００５７】
図５は、本発明に従った電灯を示し、その電灯の一部分は、部分的に切断された、側面図で示され、且つ、その電灯の別の部分は、断面で示される。電灯は、例えばガラスで作られた、光を透過させるランプの容器１を含み、その容器は、気密な様式で閉じられ、且つ、その容器において、図において中心４を備えた（螺旋形状の）タングステンの白熱体である、電気素子２は、軸５に軸上で位置決めされ、且つ、電流伝導体６へ接続され、その電流伝導体は、ランプの容器から外部へ出る。示されたランプは、５バールよりもわずかに上の充填圧力で、充填の不活性気体、例えば、Ａｒ／Ｎｅ混合物を有する。
【００５８】
ランプのキャップ１０は、ランプの容器１へ堅固に接続される。ランプのキャップ１０は、合成樹脂のハウジング１１を有する。ハウジング１１は、軸５に対して少なくとも実質的に垂直な平坦な基礎部分７を含む。ランプの容器１は、絶縁材料のプレート８の手段によって気密の様式で密封され、そのプレートは、軸５に対して少なくとも実質的に垂直な平面にある。電気素子２は、ランプの製造の間にプレート８に関して先に定義された位置に据え付けられる。ランプの容器１のプレート８は、
電気素子２が、基準手段１２、例えばスタッドに関して先に定義された位置を取ることになるように、締め付け手段９、例えばリッジによって基礎部分に対して徹底的に押し込まれる。スタッド１２は、ランプのキャップの一部を形成し、且つ、図６に見ることができるような、支持体３０、例えば反射体、に対して接触すれるように設計される。
【００５９】
また、ランプのキャップは、接触部材１４を含み、それら部材には、スクリーン１３が提供され、且つ、その接触部材には、ランプの容器１の電流の伝導体６が、接続される。弾性の中間部分１５は、その中間部分には結合手段１７、即ち、ランプのキャップへ反射体を結合させるために設計される図における弾性のタグ、が提供されるが、ハウジング１１を備えた全体のものを形成する。白熱の部分の弾性の作用は、中間部分が中空であるように作られ、その結果、単に壁が中間部分として残留するにすぎず、その後で壁の主要な部分が、二つの溝１８の手段によって取り除かれ、それら溝は、軸５に対して垂直に延びるということで、得られる。壁の残留する部分は、架橋１９を形成し、その架橋は、軸５のまわりに、例えば、１８０度の角度を通じて、次の溝の付近に、回転させられる。
【００６０】
電灯のランプの容器１は、おおよそ２２ｍｍの相対的に小さい軸上の寸法を有し、且つ、例えば、５から２５Ｗまで、の相対的に高い電力を消費するのに適切なものある。電灯は、この場合にはおおよそ６０００時間の耐用寿命を有する。
【００６１】
本発明に従って、ランプの容器１の少なくとも一部分は、２−３μｍの平均の厚さを有する光を吸収するコーティング３で覆われる。
【００６２】
図６は、アダプター２５のみならず、図面においては透明なプレート３３を備えた反射体である、支持体３０が提供された電灯を示す。アダプター及び反射体を備えたランプのこの構成において、ここで、反射体には、溝３２に保持されたゴム環３１が提供されるが、ゴム環は、気密の様式でランプのキャップと反射体との間の開口部２６を密封する。アダプターには、標準化された接点２７が提供されるが、その接点は、気密な様式でアダプターの下部のプレート２８を通過させられ、且つ、ランプのキャップ１０の部材１４を接触させるために接続される。
【００６３】
ランプのキャップ１０が、錐体３６内に実質的にすっかり届き、その錐体は、電気素子２の中心４にそれの頂点３５を有し且つ２５度の半頂角アルファを有することは、図面に見ることができる。電気素子２に源を発する光は、実質的に障害無しに反射面３４に到達することができ、且つ、そこで透明なプレート３３の方向において少なくとも実質的に軸の方向に反射させられる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】図１及び２は、基板“Ｌ１”に様々なコーティングを試験することによって得られた比較のデータを示す。
【図２】図１及び２は、基板“Ｌ１”に様々なコーティングを試験することによって得られた比較のデータを示す。
【図３】図３及び４は、基板“Ｌ２”に様々なコーティングを試験することによって得られた比較のデータを示す。
【図４】図３及び４は、基板“Ｌ２”に様々なコーティングを試験することによって得られた比較のデータを示す。
【図５】図５は、ランプのキャップを含む、本発明に従った電灯の、部分的に切り取られた、且つ、部分的に断面の、側面図である；及び
【図６】図６は、反射体及びアダプターが提供された電灯を示す。
【図１】
2009504895.tif 000005
【図２】
2009504895.tif 000006
【図３】
2009504895.tif 000007
【図４】
2009504895.tif 000008
【図５】
2009504895.tif 000009
【図６】
2009504895.tif 000010
【国際調査報告】
2009504895.tif 000011
2009504895.tif 000012
2009504895.tif 000013