(57)【要約】  フォトサーモグラフィ及びサーモグラフィ材料を含む熱現像可能な材料は、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとの組み合わせを含む最外裏側層を有する。得られた最外裏側層は、改善された耐摩耗性を有する。また、この材料は、当該最外裏側層の下に導電性層を含むことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、非感光性の被還元性銀イオン源と、前記非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして
前記支持体の裏側に配置された、1種又は2種以上のバインダーポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含む最外裏側層、及び
前記最外裏側層の下の埋込み型裏側導電性層を有している、
熱現像可能な材料。
【請求項２】
前記最外裏側層が、非晶質シリカ粒子をさらに含む請求項1に記載の材料。
【請求項３】
前記非晶質シリカ粒子の平均体積直径によって割り算された標準偏差が、0.28未満である請求項1に記載の材料。
【請求項４】
前記非晶質シリカ粒子の平均体積直径が、前記最外裏側層の乾燥厚よりも、少なくとも3 μm大きい請求項2に記載の熱現像可能な材料。
【請求項５】
前記最外裏側層が、2〜2.5 μmの乾燥厚を有し、そして前記非晶質シリカ粒子の平均体積直径が、7〜9.5 μmであり、標準偏差2.2 μm未満である請求項2に記載の熱現像可能な材料。
【請求項６】
前記シリカ粒子が、20〜100 mg/m2の量で前記最外裏側層内に存在する請求項2に記載の熱現像可能な材料。
【請求項７】
前記最外裏側層が、ポリビニルアセタール又はセルロースポリマーをバインダーとして含む請求項1に記載の材料。
【請求項８】
前記最外裏側層の乾燥厚が、1〜3 μmである請求項1に記載の材料。
【請求項９】
前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体と前記最外裏側層との間に挿入され、そして前記支持体を前記最外裏側層に直接的に付着させており、また、21.1℃及び50 %の相対湿度で測定して、1×1012オーム/□以下の水電極抵抗率を有している請求項1に記載の材料。
【請求項１０】
前記埋込み型裏側導電性層が、15〜60重量%の量で存在する1種又は2種以上のバインダーポリマー内に分配され、0.05〜1 g/m2の量で前記埋込み型裏側導電性層内に存在する金属酸化物を含む請求項9に記載の材料。
【請求項１１】
前記埋込み型裏側導電性層の乾燥厚が、0.05〜1.1 μmである請求項9に記載の材料。
【請求項１２】
前記埋込み型裏側導電性層と前記最外裏側層とが、有機溶剤中で調製されており、そして同時に塗布されている請求項9に記載の材料。
【請求項１３】
前記最外裏側層がセルロースエステルポリマーを含み、そして前記埋込み型裏側導電性層が、ポリエステルとポリビニルアセタール又はセルロースエステルとの単一相混合物を含む請求項9に記載の材料。
【請求項１４】
前記ポリシロキサンが0.5〜6重量%の量で、前記最外層内に存在する請求項1に記載の材料。
【請求項１５】
前記ポリシロキサンが下記構造(I)を有する請求項1に記載の材料。
【化１】
2009502589.tif 000014
（上記式中、前記ポリシロキサンの末端基のうちの1つ又は2つ以上は、メチル又はアルキルアミノである）。
【請求項１６】
前記ポリシロキサンのシロキサン鎖が、ジフェニル、フェニルメチル、ジメチル、フェニルメチル基とジメチル基との混在、又は(エポキシシクロヘキシルエチル)メチル基とジメチル基との混在を有する請求項1に記載の材料。
【請求項１７】
該非感光性の被還元性銀イオン源が、脂肪族カルボン酸銀塩であるか、又は少なくとも1種がベヘン酸銀である脂肪族カルボン酸銀塩の混合物である請求項1に記載の材料。
【請求項１８】
非感光性サーモグラフィ材料である請求項1に記載の材料。
【請求項１９】
感光性ハロゲン化銀をさらに含むフォトサーモグラフィ材料である請求項1に記載の材料。
【請求項２０】
支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、予め形成された感光性ハロゲン化銀と、ベヘン酸銀を含む非感光性の被還元性銀イオン源と、ヒンダード・フェノールを含む前記非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして
前記支持体の裏側に配置された、同時に塗布された最外裏側層と埋込み型裏側導電性層とを有しており：
a)  前記最外裏側層が、皮膜形成ポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーと、非晶質シリカ粒子とを含み、そして
b)  前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体と前記最外裏側層との間に挿入され、そして前記支持体を前記最外裏側層に直接的に付着させており、前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体に対する前記埋込み型裏側導電性層の直接的な付着を促進するのに役立つ第1ポリマーと、前記第1ポリマーとは異なっており且つ前記第1ポリマーと単一相混合物を形成する第2ポリマーとを含む2種又は3種以上のポリマーの混合物を含み：
1)  前記埋込み型裏側導電性層が、21.1℃及び50 %の相対湿度で測定して、1×1012オーム/□以下の水電極抵抗率を有しており、
2)  前記埋込み型裏側導電性層内の2種又は3種以上のポリマーの混合物の総量が、少なくとも15重量%であり、
3)  前記埋込み型裏側導電性層が、導電性非針状アンチモン酸亜鉛を含み、
4)  前記最外裏側層の前記皮膜形成ポリマーが、酢酸酪酸セルロースであり、前記埋込み型裏側導電性層の前記第2ポリマーは、酢酸酪酸セルロースであり、そして前記第1ポリマーはポリエステルであり、
5)  前記非晶質シリカ粒子が、前記最外裏側層の30〜70 mg/m2の量で存在し、
6)  前記最外裏側層の乾燥厚が、1〜3 μmであり、
7)  前記非晶質シリカ粒子の平均体積直径が、7〜9.5 μmであり、標準偏差が2.2 μm未満であり、
8)  前記非晶質シリカ粒子が、前記乾燥された最外裏側層の表面よりも上方に、少なくとも5 μm伸びており、
9)  前記埋込み型裏側導電性層の乾燥厚が、0.10〜0.3 μmであり、そして
10)  前記ポリシロキサンの前記ポリシロキサン鎖が、ジフェニル、フェニルメチル、ジメチル、フェニルメチル基とジメチル基との混在、又は(エポキシシクロヘキシルエチル)メチル基とジメチル基との混在を有する、
黒白フォトサーモグラフィ材料。
【請求項２１】
(A)  潜像を形成するために、フォトサーモグラフィ材料である請求項1に記載の材料に電磁線に対し像様露光し、
(B)  同時に又は続いて、前記潜像を現像して可視像にするために、前記露光されたフォトサーモグラフィ材料を加熱する、
ことを含む、可視像形成方法。
【請求項２２】
支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、感光性ハロゲン化銀と、非感光性の被還元性銀イオン源と、前記非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして
前記支持体の裏側に配置された、皮膜形成ポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含む最外裏側層、及び
前記最外裏側層の下の埋込み型裏側導電性層を有している、
黒白フォトサーモグラフィ材料。
【請求項２３】
前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体と前記最外裏側層との間に挿入され、そして前記支持体を前記最外裏側層に直接的に付着させており、また、21.1℃及び50 %の相対湿度で測定して、1×1012オーム/□以下の水電極抵抗率を有している請求項22に記載の黒白フォトサーモグラフィ材料。
【請求項２４】
前記埋込み型裏側導電性層と前記最外裏側層とが、有機溶剤中で調製されており、そして同時に塗布されている請求項23に記載の材料。
【請求項２５】
前記ポリシロキサンが、前記皮膜形成ポリマーの総乾燥重量を基準として、1.5〜6 %の量で存在する請求項22に記載の材料。
【請求項２６】
前記ポリシロキサンが、前記ポリビニルアセタール・バインダー又はセルロースポリマーバインダーの総乾燥重量を基準として、1.5〜6 %の量で存在する請求項7に記載の材料。
【請求項２７】
前記ポリシロキサンが、前記ポリマーバインダーの総乾燥重量を基準として、1.5〜6 %の量で存在する請求項1に記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性が改善された最外裏側塗膜を有する熱現像可能な材料に関し、また、これらの材料を使用した画像形成方法に関する。具体的には、本発明は、サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱を用いて、しかも液体処理なしで画像形成及び／又は現像される銀含有ダイレクト・サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ画像形成材料(すなわち熱現像可能な画像形成材料)が長年にわたって当業者に知られている。
【０００３】
銀含有ダイレクト・サーモグラフィ画像形成材料は、熱エネルギーを直接的に加えることにより、そして処理用溶剤の不存在において画像が発生させられるような記録プロセスにおいて使用される非感光性材料である。これらの材料は、一般に、(a)比較的又は完全に非感光性の被還元性銀イオン源、(b)被還元性銀イオンのための還元性組成物(黒白銀現像剤として作用する)、及び(c)好適なバインダー、が配置されている支持体を含む。サーモグラフィ材料は、これらが画像又は画像形成材料の別の要素への転写(例えば、サーマル色素転写の場合)なしに、熱エネルギー源によって直接的に画像形成されるので、「ダイレクト・サーマル」材料と呼ばれることがある。
【０００４】
典型的なサーモグラフィ構造体において、画像形成サーモグラフィ層は、長鎖脂肪酸の非感光性被還元性銀塩を含む。好ましい非感光性の被還元性銀源は、炭素原子数10〜30の長鎖脂肪族カルボン酸、ベヘン酸又は同様の分子量の酸の混合物の銀塩である。高温において、カルボン酸銀塩の銀は、銀イオンのための還元剤(現像剤としても知られる)によって還元され、これにより元素銀の画像が形成される。好ましい還元剤は、没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換型ヒドロキノン、ヒンダード・フェノール、カテコール、ピロガロール、アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体を含む。
【０００５】
いくつかのサーモグラフィ構造体は、これらをサーモグラフィ記録装置、例えば、感熱式プリンター又は感熱式ファクシミリ機のサーマル印刷ヘッドと接触させることにより画像形成される。このような構造体において、利用される装置のサーマルヘッドにサーモグラフィ構造体がくっつくのを防止するために、画像形成層の上側に粘着防止層が塗布される。その結果得られるサーモグラフィ構造体を次いで高温まで、典型的には60〜225℃まで加熱することにより、黒白画像を形成する。
【０００６】
化学線によって画像形成され、次いで熱を用いて、しかも液体処理なしで現像される銀含有フォトサーモグラフィ画像形成材料(すなわち感光性の熱現像可能な画像形成材料)も長年にわたって当業者に知られている。このような材料は、特定の電磁線(例えば、X線又は紫外線、可視線、又は赤外線)による像様露光をフォトサーモグラフィ材料に施すことにより画像が形成され、そしてこの画像が熱エネルギーの使用により現像されるような記録プロセスにおいて使用される。「ドライシルバー」材料としても知られているこれらの材料は、一般に、(a)このような露光が施されると、続いて銀画像を現像工程において形成するための触媒として作用することができる露光された粒子に、潜像を提供する光触媒(すなわちハロゲン化銀のような感光性化合物)、(b)比較的又は完全に非感光性の被還元性銀イオン源、(c)被還元性銀イオンのための還元性組成物(通常は現像剤を含む)、及び(d)バインダー、が塗布されている支持体を含む。この潜像は次いで熱エネルギーを加えることにより現像される。
【０００７】
フォトサーモグラフィ材料において、感光性ハロゲン化銀に露光を施すと、銀原子を含有する小さな塊(Ag0)nが生成される。潜像として当業者に知られるこれらの塊の像様分布は一般に、通常の手段によっては見ることができない。このように感光性材料は、可視像を生成するためにさらに現像しなければならない。このことは、潜像の銀含有塊を担持するハロゲン化銀粒子に触媒的に近接した関係にある銀イオンを還元することにより達成される。このことは黒白画像を生成する。非感光性銀源は可視黒白ネガティブ画像を形成するために触媒的に還元されるが、これに対して、ハロゲン化銀のほとんどは一般にはハロゲン化銀として残り、還元されない。
【０００８】
フォトサーモグラフィ材料の場合、「現像剤」としばしば呼ばれる被還元性銀イオンのための還元剤は、潜像の存在において、銀イオンを金属銀に還元することができ、そして好ましくは、反応を引き起こすのに十分な温度に加熱されるまで、比較的低い活性を有するいかなる化合物であってもよい。フォトサーモグラフィ材料のための現像剤として機能する、種々のクラスの化合物が文献に開示されている。高温において、被還元性銀イオンは還元剤によって還元される。この反応は、潜像を取り囲む領域内に優先的に発生する。この反応は、フォトサーモグラフィ画像形成層内のトーニング剤及び他の成分の存在に応じて、黄色から濃い黒色までの範囲の色を有する金属銀のネガティブ画像を生成する。
【０００９】
フォトサーモグラフィと写真との違い
画像形成の当業者は以前より、フォトサーモグラフィ分野は写真分野とは明らかに区別されることを認識している。フォトサーモグラフィ材料は、水性処理溶液による処理を必要とするコンベンショナルなハロゲン化銀写真材料とは著しく異なる。
【００１０】
フォトサーモグラフィ画像形成材料の場合、材料内部に内蔵された現像剤の反応の結果としての熱によって、処理溶剤の不存在において可視像が形成される。この乾式現像のためには50℃以上での加熱が必須である。対照的に、コンベンショナルな写真画像形成材料は、可視像を提供するために、より穏やかな温度(30℃〜50℃)の水性処理浴内で処理することを必要とする。
【００１１】
フォトサーモグラフィ材料の場合、光を捕らえるためにハロゲン化銀は少量しか使用されず、そして熱現像によって可視像を発生させるために、非感光性の被還元性銀イオン源(例えば、カルボン酸銀塩又は銀ベンゾトリアゾール)が使用される。このように、画像形成された感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被還元性銀イオン源及び内蔵された還元剤に関与する物理的現像プロセスのための触媒として役立つ。対照的に、コンベンショナルな湿式処理型黒白写真材料は、化学的現像時にそれ自体が少なくとも部分的に銀画像に変換されるか、又は、物理的現像時に外部銀源(又は、対応する金属に還元されると黒画像を形成する他の被還元性金属イオン)の添加を必要とする、1つの銀形態(すなわちハロゲン化銀)だけを使用する。このように、フォトサーモグラフィ材料が必要とする単位面積当たりのハロゲン化銀量は、コンベンショナルな湿式処理型写真材料中に使用される量のわずかな割合にすぎない。
【００１２】
フォトサーモグラフィ材料の場合、画像形成のための「化学物質」の全てが、材料自体内部に内蔵される。例えば、このような材料は現像剤(すなわち、被還元性金属イオンのための還元剤)を含むのに対して、コンベンショナルな写真材料は通常これを含まない。フォトサーモグラフィ材料内に現像剤を内蔵することにより、種々のタイプの「カブリ」又はその他の望ましくないセンシトメトリックな副作用の形成が増大するおそれがある。従って、これらの問題を最小限に抑えるべく、フォトサーモグラフィ材料の調製及び製造に多大の努力が為されている。
【００１３】
さらに、フォトサーモグラフィ材料の場合、未露光のハロゲン化銀は一般に、現像後に無傷のまま残り、材料はさらなる画像形成及び現像に対して安定化されなければならない。対照的に、溶液現像後には、(水性定着工程における)更なる画像形成を防止するために、コンベンショナルな写真材料からハロゲン化銀が除去される。
【００１４】
フォトサーモグラフィ材料は乾式熱処理を必要とするので、コンベンショナルな湿式処理型ハロゲン化銀写真材料と比較して、明らかに異なる問題を提示し、そして製造時及び使用時に異なる材料を必要とする。コンベンショナルなハロゲン化銀写真材料において1つの効果を有する添加剤は、基礎を成す化学物質が著しく込み入っているフォトサーモグラフィ材料中に内蔵されると、全く異なった挙動を示すことがある。コンベンショナルな写真材料中に例えば、安定剤、カブリ防止剤、スピード促進剤、超増感剤、並びに分光増感剤及び化学増感剤のような添加剤を内蔵しても、このような添加剤がフォトサーモグラフィ材料において有益であるか又は有害であるかは予測できない。例えば、コンベンショナルな写真材料において有用な写真カブリ防止剤がフォトサーモグラフィ材料中に内蔵されると種々のタイプのカブリを引き起こすこと、又は、写真材料において効果的な超増感剤が、フォトサーモグラフィ材料中では不活性であることは珍しいことではない。
【００１５】
フォトサーモグラフィ材料と写真材料とのこれらの違い及びその他の違いは、Unconventional Imaging Processes(従来にはない画像形成プロセス), E. Brinckman他(編), The Focal Press, London and New York, 1978, 第74-75頁, D. H. Klosterboer, Imaging Processes and Materials(画像形成プロセス及び材料), (Nebletteの第8版), J. Sturge, V. Walworth ,及びA. Shepp編, Van Nostrand-Reinhold, New York, 1989, 第9章, 第279-291頁、Zou他, J. Imaging Sci. Technol. 1996, 40, 第94-103頁、及びM. R. V. Sahyun, J. Imaging Sci. Technol. 1998, 42, 23に記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
フォトサーモグラフィ材料は、多年にわたり、1つ又は2つ以上の裏側(非画像形成側)層を有するように構成され、商業化されてきた。このような層は、静電防止(又は導電)特性、ハレーション防止特性、改善された輸送特性、及び保護特性を含む種々の特性を有するように構成されている。機能特性が改善された裏側層を提供するように、また、製造コスト及び構成部分コストを低減するように、努力が続いている。
【００１７】
例えば、改善された裏側導電性層が、米国特許第6,762,013号明細書(Sakizadeh他)、同第5,368,995号明細書(Christian他)、及び同第6,689,546号明細書(LaBelle他)、欧州特許出願公開第0 678 776号明細書(Melpolder他)、米国特許出願公開第2006/0046932号明細書(Ludemann他)、及び同第2006/0046215号明細書(Ludemann他)、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第10/978,205号明細書(Ludemann、LaBelle、Koestner、及びChenによって2004年10月29日付けで出願)、及び米国特許第7,022,467号明細書(Ludemann他)に記載されている。
【００１８】
米国特許第7,018,787号(Ludemann他)、及び同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/082,627号明細書(上記)に記載されているように、所望の輸送特性及び取り扱い特性を提供するために最外裏側層を改善することも、業界における研究の焦点となっている。
【００１９】
フォトサーモグラフィ材料は、製造中、パッケージング中、及び画像形成中に種々の機械的な力を被るので、裏側塗膜研究は、耐摩耗性及び耐引掻き性の改善にも焦点を当てている。しかしながら、他の所望の特性を達成するために裏側塗膜が変えられるのに伴って、耐摩耗性は低減されることがある。例えば、乾燥塗膜厚が低減されると、耐摩耗性が悪化することは特に注目に値する。
【００２０】
米国特許第5,679,505号明細書(Tingler他)に記載されているように、上塗り層内に架橋ポリウレタンを使用することによって、そして米国特許第6,355,406号明細書(Majumdar他)に記載されているように、導電性ポリマーをポリウレタン皮膜形成バインダーとともに調製することによって、当業者によって耐摩耗性が取り組まれている。
【００２１】
欧州特許第0 303 729号明細書(Hanada他)、及び特開07-032756号公報(Hanada)に記載されているように、サーモグラフィ材料における耐熱性最外裏側層を提供するために、多官能性イソシアネートで架橋されたポリシロキサンが使用されている。欧州特許第0 473 812号明細書(Hanada他)に記載されているように、感熱性記録材料の裏側層として、ポリシロキサンとラクトンとのコポリマーが使用されている。
【００２２】
上記革新は或る特定の画像形成材料の有用な改善をもたらすものの、乾燥塗膜被覆量が低減されたときでも、サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料における最外裏側層の耐摩耗性を改善することが依然として必要である。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
これらの問題点に取り組むために、本発明は、支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、非感光性の被還元性銀イオン源と、前記非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして前記支持体の裏側に配置された、1種又は2種以上のバインダーポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含む最外裏側層、及び前記最外裏側層の下の埋込み型裏側導電性層を有している、
熱現像可能な材料を提供する。
【００２４】
本発明はまた、支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、予め形成された感光性ハロゲン化銀と、ベヘン酸銀を含む非感光性の被還元性銀イオン源と、ヒンダード・フェノールを含む前記非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして
前記支持体の裏側に配置された、同時に塗布された最外裏側層と埋込み型裏側導電性層とを有しており：
a)  前記最外裏側層が、皮膜形成ポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーと、非晶質シリカ粒子とを含み、そして
b)  前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体と前記最外裏側層との間に挿入され、そして前記支持体を前記最外裏側層に直接的に付着させており、前記埋込み型裏側導電性層が、前記支持体に対する前記埋込み型裏側導電性層の直接的な付着を促進するのに役立つ第1ポリマーと、前記第1ポリマーとは異なっており且つ前記第1ポリマーと単一相混合物を形成する第2ポリマーとを含む2種又は3種以上のポリマーの混合物を含み：
1)  前記埋込み型裏側導電性層が、21.1℃及び50 %の相対湿度で測定して、1×1012オーム/□以下の水電極抵抗率を有しており、
2)  前記埋込み型裏側導電性層内の2種又は3種以上のポリマーの混合物の総量が、少なくとも15重量%であり、
3)  前記埋込み型裏側導電性層が、導電性非針状アンチモン酸亜鉛を含み、
4)  前記最外裏側層の前記皮膜形成ポリマーが、酢酸酪酸セルロースであり、前記埋込み型裏側導電性層の前記第2ポリマーは、酢酸酪酸セルロースであり、そして前記第1ポリマーはポリエステルであり、
5)  前記非晶質シリカ粒子が、前記最外裏側層の30〜70 mg/m2の量で存在し、
6)  前記最外裏側層の乾燥厚が、1〜3 μmであり、
7)  前記非晶質シリカ粒子の平均体積直径が、7〜9.5 μmであり、標準偏差が2.2 μm未満であり、
8)  前記非晶質シリカ粒子が、前記乾燥された最外裏側層の表面よりも上方に、少なくとも5 μm伸びており、
9)  前記埋込み型裏側導電性層の乾燥厚が、0.10〜0.3 μmであり、そして
10)  前記ポリシロキサンの前記ポリシロキサン鎖が、ジフェニル、フェニルメチル、ジメチル、フェニルメチル基とジメチル基との混在、又は(エポキシシクロヘキシルエチル)メチル基とジメチル基との混在を有する、
黒白フォトサーモグラフィ材料を提供する。
【００２５】
本発明はまた、支持体の一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、感光性ハロゲン化銀と、非感光性の被還元性銀イオン源と、非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして支持体の裏側に配置された、皮膜形成ポリマーと、ポリシロキサンとを含む最外裏側層を有している、黒白フォトサーモグラフィ材料を提供する。好ましくは、最外裏側層はまた、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレー、及び最外裏側層のすぐ下の埋込み型裏側導電性層を含む。
【００２６】
本発明はさらに、
(A)  潜像を形成するために、本発明のフォトサーモグラフィ材料に電磁線による像様露光を施し、
(B)  同時に又は続いて、潜像を現像して可視像にするために、露光されたフォトサーモグラフィ材料を加熱する、
ことを含む、可視像形成方法を提供する。
【００２７】
本発明の別の方法の場合、可視像形成方法は、
(A')  サーモグラフィ材料である本発明の熱現像可能な材料を熱画像形成する
ことを含む。
【００２８】
我々は、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとの組み合わせを、熱現像可能な材料の最外裏側層に添加することにより、耐摩耗性が改善されることを見いだした。この改善は、最外裏側層の乾燥塗膜被覆量が低減されたときでも達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本明細書に記載された熱現像可能な材料は、サーモグラフィ材料及びフォトサーモグラフィ材料の両方である。下記の論議はしばしば、主として、好ましいフォトサーモグラフィ態様に向けられることになるが、適宜の画像形成用化学薬品及び特に非感光性の有機銀塩、還元剤、トナー、バインダー、及び当業者に知られている他の成分を使用して黒白又はカラー画像を提供するために、サーモグラフィ材料を同様に構成して使用し得ることが当業者には明らかである。サーモグラフィ材料及びフォトサーモグラフィ材料の両方において、本明細書中に記載されるポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとの組み合わせは、支持体の裏側の最外裏側層内に内蔵される。
【００３０】
本発明の熱現像可能な材料は、黒白又はカラーのサーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ、並びに電子的に生成される黒白及びカラーのハードコピー記録に使用することができる。これらの材料は、マイクロフィルム用途、ラジオグラフィ画像形成(例えば、デジタル医療用画像形成)、X線ラジオグラフィ、及び工業用ラジオグラフィにおいて使用することができる。さらに、これらの材料をグラフィックアート分野(例えば、イメージセッティング、写真植字)、印刷版の製造、密着印画、複写(「デューピング」)及び校正において使用可能にするために、これらのフォトサーモグラフィ材料の350〜450 nmの吸光度は低い(0.5未満)ことが望ましい。
【００３１】
熱現像可能な材料は、医療診断に使用するための可視光、X線、又は赤外線に応答して、ヒト又は動物の患者の画像を形成するのに特に有用である。このような用途の一例としては、胸部画像形成、マンモグラフィ用、歯科用画像形成、整形外科用画像形成、一般医療用ラジオグラフィ、治療用ラジオグラフィ、獣医用ラジオグラフィ、及びオートラジオグラフィが挙げられる。X線と一緒に使用される場合には、フォトサーモグラフィ材料は、1つ又は2つ以上の燐光増感スクリーンとの組み合わせで使用するか、フォトサーモグラフィ乳剤内部に燐光体が内蔵された状態で使用するか、又はこれらの組み合わせで使用することができる。このような材料は、X線によって直接に画像形成される場合、歯科用ラジオグラフィに特に有用である。材料は、Ｘ線の非医療用途、例えば、Ｘ線リソグラフィ及び工業用ラジオグラフィにも有用である。
【００３２】
フォトサーモグラフィ材料を、任意の好適な波長の輻射線に対して感光させることができる。従っていくつかの態様の場合、これらの材料は、電磁スペクトルの紫外線、可視光、赤外線、又は近赤外線波長で感光する。好ましい態様の場合、材料は、700 nm以上の輻射線(一般に750〜950 nm)に対して感光する。特定のスペクトル領域に対する感度を増大させることは、種々の分光増感色素を使用することにより行われる。
【００３３】
フォトサーモグラフィ材料の場合、画像形成に必要な成分は、支持体の一方の側(「表側」)上の1つ又は2つ以上のフォトサーモグラフィ画像形成層内にあってよい。感光性光触媒(例えば、感光性ハロゲン化銀)又は非感光性の被還元性銀イオン源、又はその両方を含有する層を、本明細書においてはフォトサーモグラフィ乳剤層と呼ぶ。光触媒と非感光性の被還元性銀イオン源とは、触媒的に近接した関係にあり、好ましくは同じ乳剤層内にある。
【００３４】
同様に、本発明のサーモグラフィ材料の場合も、画像形成に必要な成分は、1つ又は2つ以上の層内にあってよい。非感光性の被還元性銀イオン源を含有する層は、本明細書中ではサーモグラフィ乳剤層と呼ばれる。
【００３５】
材料は支持体の一方の側にだけ画像形成層を含有するので、支持体の「裏側」(非乳剤側又は非画像形成側)には、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとの組み合わせを含む最外裏側層に加えて、埋込み型裏側導電性層、中間層、付着促進層、及びハレーション防止層を含む種々の非画像形成層を配置することができる。
【００３６】
支持体の「表側」又は画像形成側又は乳剤側には、保護表側上塗り層、プライマー層、中間層、不透明層、静電防止層、ハレーション防止層、アキュータンス層、補助層、及び当業者にとっては容易に明らかなその他の層を含む種々の非画像形成層を配置することもできる。
【００３７】
熱現像可能な材料が、像様露光後又は像様露光と同時にほとんど水のない状態で下記のように熱現像されると、銀画像(好ましくは黒白銀画像)が得られる。
【００３８】
定義
本明細書中に使用するように：
熱現像可能な材料の説明中、「1つの成分」に言及する場合、その成分(例えば、本明細書中に記載されたスメクタイトクレー又はポリシロキサン)の「少なくとも1種」を意味する。
【００３９】
本明細書中で使用する「黒白」は好ましくは、銀金属によって形成される画像を意味する。
【００４０】
特に断りのない限り、「熱現像可能な材料」、「フォトサーモグラフィ材料」及び「サーモグラフィ材料」という用語が本明細書中に使用される場合、これらの用語は、本発明の材料を意味する。
【００４１】
本明細書中に使用される、ほとんど水のない状態における加熱とは、存在する周囲水蒸気をほとんど上回らない状態で50℃〜250℃の温度で加熱することを意味する。「ほとんど水のない状態」という用語は、反応系が空気中の水とほぼ平衡しており、反応を誘発又は促進するための水が、材料外部からことさら又は積極的に供給されることはないことを意味する。このような状態は、T. H. James, The Theory of the Photographic Process(写真プロセスの理論), 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第374頁に記載されている。
【００４２】
「フォトサーモグラフィ材料」は、支持体と、黒白銀画像を提供する少なくとも1つのフォトサーモグラフィ乳剤層又はフォトサーモグラフィ乳剤層セット(この場合、感光性ハロゲン化銀及び被還元性銀イオン源は1つの層内にあり、その他の所要成分又は添加剤は、所望の通りに、同じ層又は塗布された隣接層内に分配される)とを含む構造を意味する。これらの材料はまた、1種又は2種以上の画像形成成分は異なる層内にあるが、しかし「反応するように組み合わされた関係」にある多層構造を含む。例えば、1つの層が非感光性の被還元性銀イオン源を含むことができ、別の層が還元用組成物を含むことができるが、しかしこれら2つの反応性成分は、反応するように組み合わされた関係にある。「一体的」とは、画像形成に必要とされる全ての画像形成用化学薬品が、画像形成用化学薬品又は反応生成物(例えば、色素)の別の要素からの拡散、又は別の要素(例えば、受容要素)への拡散なしに、その材料中にあることを我々は意味する。
【００４３】
「サーモグラフィ材料」は、感光性ハロゲン化銀触媒が意図的に添加又は形成されることがない点を除けば、同様に定義される。
【００４４】
フォトサーモグラフィにおいて使用される場合、「像様露光する」又は「像様露光」という用語は、電磁線を用いて潜像を提供する任意の露光手段によって材料が画像形成されることを意味する。このことは、例えば、感光性材料上への投影によって画像が形成されるアナログ露光によるもの、並びに、走査レーザー線の変調のような、一度に1画素ずつ画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００４５】
「像様露光する」又は「像様露光」という用語は、サーモグラフィにおいて使用される場合、熱を使用して画像を提供する任意の手段によって、材料が画像形成されることを意味する。このことは、例えば、サーマル・ブランケット又は赤外線源を使用して、マスクを通して示差接触加熱することにより画像が形成されるアナログ露光によるもの、並びに、例えば、サーマル印刷ヘッドの変調によって又は走査レーザー線による加熱によって、一度に1画素ずつ画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００４６】
「触媒的に近接した関係」又は「反応するように組み合わされた関係」は、反応性成分が熱画像形成中及び熱現像中で互いに容易に接触するように、反応性成分が同一層内又は隣接層内にあることを意味する。
【００４７】
「乳剤層」、「画像形成層」、「サーモグラフィ乳剤層」、又は「フォトサーモグラフィ乳剤層」は、感光性ハロゲン化銀(使用される場合)及び／又は非感光性の被還元性銀イオン源、又は還元用組成物を含有するサーモグラフィ又はフォトサーモグラフィ材料層を意味する。このような層は、追加の成分又は望ましい添加剤を含有することもできる。これらの層は通常、支持体の「表側」と呼ばれる側に位置する。
【００４８】
「光触媒」とは、輻射線による露光の際に、その後の画像形成材料の現像のための触媒として作用することができる化合物を提供する、ハロゲン化銀のような感光性化合物を意味する。
【００４９】
「同時塗布」又は「ウェット・オン・ウェット」塗布は、複数の層が塗布されるときに、最初に塗布された層が乾燥する前に、最初に塗布された層上に後続の層が塗布されることを意味する。同時塗布は、支持体の表側、裏側、又は両側に層を適用するために使用することができる。
【００５０】
「透明」とは、さほどの散乱又は吸収なしに可視光又は画像形成用輻射線を透過させることができることを意味する。
【００５１】
「銀塩」及び「有機銀塩」という用語は、銀原子との結合を有する有機分子を意味する。このように形成された化合物は技術的には銀配位錯体又は銀化合物であるが、これらは銀塩ともしばしば呼ばれる。
【００５２】
「埋込み型層」という用語は、その層(例えば、埋込み型裏側導電性層)上に配置された少なくとも1つの他の層があることを意味する。
【００５３】
「塗布重量」、「塗膜重量」及び「被覆量」は同義であり、通常、単位面積当たりの重量、例えば、g/m2で表される。
【００５４】
当業者にはよく理解されているように、本明細書中に記載された化合物の場合、置換は許容されるだけではなくしばしば望ましいものであり、そして特に断りのない限り、本発明において使用される化合物に関して、種々の置換基が予想される。従って、化合物が所与の式の「構造を有する」と称されるときには、当該置換が言語によって特定して排除されない限り、式の結合構造又はその構造内部の示された原子を変えない任意の置換が式内に包含される。
【００５５】
或る特定の置換基の論議及び列挙を簡単にする手段として、「基」という用語は、置換することができる化学種及びそのように置換されない化学種を意味する。このように、「アルキル基」という用語は、純粋な炭化水素アルキル鎖、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、t-ブチル、シクロヘキシル、イソ-オクチル、及びオクタデシルだけでなく、当業者に知られた置換基を担持するアルキル鎖、例えば、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、ハロゲン原子(F、Cl、Br及びI)、シアノ、ニトロ、アミノ及びカルボキシをも含むものとする。例えば、アルキル基は、エーテル及びチオエーテル基(例えば、CH3-CH2-CH2-O-CH2-及びCH3-CH2-CH2-S-CH2-)、ハロアルキル、ニトロアルキル、アルキルカルボキシ、カルボキシアルキル、カルボキサミド、ヒドロキシアルキル、スフホアルキル、及び当業者に容易に明らかな他の基を含む。他の活性成分と不都合に反応する置換基、例えば、求電子性又は酸化性が極めて強い置換基はもちろん、不活性又は無害でないものとして当業者によって排除されることになる。
【００５６】
Research Disclosure(リサーチディスクロージャ) (http://www.researchdisclosure.com)は、Kenneth Mason Publications Ltd, The Book Barn, Westbourne, Hampshire PO10 8RS, UKの刊行物である。これは、Emsworth Design Inc., 200 Park Avenue South, Room 1101, New York, NY 10003からも入手可能である。
本発明の他の形態、利点、及び利益は、本出願において提供された詳細な説明、例及び特許請求の範囲から明らかである。
【００５７】
光触媒
上述のように、フォトサーモグラフィ材料は、フォトサーモグラフィ乳剤層内に1種又は2種以上の光触媒を含む。有用な光触媒は、典型的には感光性ハロゲン化銀、例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀、及び当業者には容易に明らかなその他のハロゲン化銀である。適切な比率でハロゲン化銀の混合物を使用することもできる。臭化銀及びヨウ化銀が好ましい。より好ましいのは、任意の好適な量のヨウ化物がほとんど100モル%までのヨウ化物で存在する臭ヨウ化銀である。さらにより好ましくは、臭ヨウ化銀は、(総ハロゲン化銀量を基準として)少なくとも70モル%(好ましくは少なくとも85モル%、そして最も好ましくは少なくとも90モル%)の臭化物を含む。ハロゲン化物の残りは、ヨウ化物又は塩化物、又はその両方である。好ましくは、追加のハロゲン化物は、ヨウ化物である。臭化銀及び臭ヨウ化銀が最も好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に最大10モル%のヨウ化銀を有する。
【００５８】
水性フォトサーモグラフィ材料のいくつかの態様の場合、例えば、米国特許出願公開第2004/0053173号明細書(Maskasky)に記載されているように、より多量の、具体的には20モル%からヨウ化物の飽和限界までの量のヨウ化物が、均質な感光性ハロゲン化銀粒子内に存在することができる。
【００５９】
ハロゲン化銀粒子は、立方体状、八面体状、四面体状、斜方晶系、菱形、十二面体状、その他の多面体状、平板状、薄層状、双晶状、又は小板状の形態を含む任意の晶癖又は形態を有してよく、また、結晶のエピタキシャル成長を有してよい。所望の場合には、異なる形態を有する粒子の混合物を採用することができる。立方体状及び平板状の形態(又は両方)を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００６０】
ハロゲン化銀粒子は、全体にわたってハロゲン化物の均一な比を有していてよい。ハロゲン化銀粒子は、例えば、臭化銀とヨウ化銀との比が連続的に変化する漸変ハロゲン化物含量を有してもよく、又は、1種又は2種以上のハロゲン化銀から成る不連続的なコアと、1種又は2種以上の異なるハロゲン化銀から成る不連続的なシェルとを有するコア・シェル型から成っていてもよい。フォトサーモグラフィ材料に有用なコア・シェル型ハロゲン化銀粒子、及びこれらの材料の調製方法は、例えば、米国特許第5,382,504号明細書(Shor他)に記載されている。イリジウム及び／又は銅でドープされたコア・シェル型及び非コア・シェル型粒子が、米国特許第5,434,043号明細書(Zou他)及び同第5,939,249号明細書(Zou)に記載されている。
【００６１】
いくつかの事例において、米国特許第6,413,710号明細書(Shor他)に記載されているように、ヒドロキシテトラザインデン(例えば、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン)、又は少なくとも1つのメルカプト基を含むN-複素環式化合物(例えば、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール)の存在において、感光性ハロゲン化銀粒子を調製することが、有用であり得る。
【００６２】
感光性ハロゲン化銀は、非感光性の被還元性銀イオン源と触媒的に近接した関係にある限り任意の様式で、乳剤層に添加する(又は乳剤層内部に形成する)ことができる。
【００６３】
ハロゲン化銀粒子が別所の（ex-situ）プロセスによって予め形成され、調製されることが好ましい。この技術を用いて、ハロゲン化銀の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ドーパント・レベル及び組成をより正確に制御することができるので、ハロゲン化銀粒子及びその結果として生じるフォトサーモグラフィ材料の両方に、より特異的な特性を付与することができる。
【００６４】
いくつかの配合物において、別所で調製されたハロゲン化銀の存在において、非感光性の被還元性銀イオン源を形成することが好ましい。このようなプロセスにおいて、被還元性銀イオン源、例えば、長鎖脂肪酸カルボン酸銀塩（一般に銀「石鹸」又はホモジネートと呼ばれる）は、予め形成されたハロゲン化銀粒子の存在において形成される。ハロゲン化銀の存在において被還元性銀イオン源が共沈されると、しばしば「予め形成された石鹸」と呼ばれる材料を提供するように、2種の材料のより緊密な混合物が提供される[例えば、米国特許第3,839,049号明細書(Simons)参照]。
【００６５】
いくつかの構造体において、予め形成されたハロゲン化銀粒子が非感光性の被還元性銀イオン源に添加され、そしてこれと「物理的に混合」されることが好ましい。
【００６６】
予め形成されたハロゲン化銀乳剤は、水性プロセス又は有機プロセスによって調製することができ、そして洗浄せずにおくか、又は可溶性塩を除去するために洗浄することができる。可溶性塩は、例えば、米国特許第2,618,556号明細書(Hewitson他)、同第2,614,928号明細書(Yutzy他)、同第2,565,418号明細書(Yackel)、同第3,241,969号(Hart他)、及び同第2,489,341号明細書(Waller他)に記載された任意の所望の手順によって除去することができる。
【００６７】
有機銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換するために、ハロゲン化物含有化合物又はハロゲン含有化合物が有機銀塩に添加される現場（in-situ）プロセスを用いるのも効果的である。無機ハロゲン化物(例えば、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、又はこれらの混合物)、又は有機ハロゲン含有化合物(例えば、N-ブロモスクシニミド又は臭化水素酸ピリジニウムペルブロミド)を使用することができる。このようなハロゲン化銀現場生成の詳細は、よく知られており、例えば、米国特許第3,457,075号明細書(Morgan他)に記載されている。
【００６８】
予め形成されたハロゲン化銀及び現場生成されたハロゲン化銀の両方の混合物を使用することが特に効果的である。予め形成されたハロゲン化銀は好ましくは、予め形成された石鹸中に存在する。
【００６９】
ハロゲン化銀及び有機銀塩を調製してこれらをブレンドする追加の方法が、Research Disclosure, 1978年6月, 第17029項、米国特許第3,700,458号明細書(Lindholm)及び同第4,076,539号明細書(Ikenoue他)、特開昭49-013224号公報(Fuji)、特開昭50-017216号公報(Fuji)、及び特開昭51-042529号公報(Fuji)に記載されている。
【００７０】
画像形成用配合物において使用されるハロゲン化銀粒子の、最大で数マイクロメートル(μm)の平均直径は、これらの所望の用途に応じて変化することができる。カルボン酸銀塩を含有する予め形成された乳剤中で使用するための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均粒子サイズ0.01〜1.5 μmの立方体状粒子であり、より好ましいのは、平均粒子サイズ0.03〜1.0 μmの立方体状粒子であり、そして最も好ましいのは、平均粒子サイズ0.03〜0.3 μmの立方体状粒子である。高速フォトサーモグラフィ用途のための好ましいハロゲン化銀粒子は、平均厚が少なくとも0.02 μm、最大0.10 μm(この値を含む)であり、等価円直径が少なくとも0.5 μm、最大8 μm(この値を含む)であり、そしてアスペクト比が少なくとも5:1である平板状粒子である。より好ましいのは、平均厚が少なくとも0.03 μm、最大0.08 μm(この値を含む)であり、等価円直径が少なくとも0.75 μm、最大6 μm(この値を含む)であり、そしてアスペクト比が少なくとも10:1である平板状粒子である。
【００７１】
感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、これらの粒子が球体の場合には平均直径によって表現され、これらの粒子が立方体形状又はその他の非球体形状の場合には、投影画像に対応する等価円の直径の平均によって表現される。代表的な粒子サイズ測定法が、「Particle Size Analysis(粒子サイズ分析)」, ASTM Symposium on Light Microscopy, R.P. Loveland, 1955, 第94-122頁、及びC. E. K. Mees 及びT. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第3版, Macmillan, New York, 1966, 第2章に記載されている。粒子サイズ測定値は、粒子の投影面積又は直径の概算値で表すことができる。これらの測定値は、当該粒子の形状が実質的に均一ならば、相応に正確な結果をもたらす。
【００７２】
1種又は2種以上の感光性ハロゲン化銀は、好ましくは、非感光性の被還元性銀イオン源1モル当たり、0.005〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.25モル、最も好ましくは0.03〜0.15モルの量で存在する。
【００７３】
化学増感
感光性ハロゲン化銀は、硫黄、テルリウム又はセレンを含有する任意の有用な化合物を使用して、化学増感することができ、或いは、金、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムを含有する化合物、又はこれらの組み合わせ、還元剤、例えば、ハロゲン化錫、又はこれらのうちのいずれかの組み合わせを含んでよい。これらの材料の詳細は、例えば、T. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第5章, 第149〜169頁に記載されている。好適なコンベンショナルな化学増感処置は、米国特許第1,623,499号明細書(Sheppard他)、同第2,399,083号明細書(Waller他)、同第3,297,447号明細書(McVeigh)、同第3,297,446号明細書(Dunn)、同第5,049,485号明細書(Deaton)、同第5,252,455号明細書(Deaton)、同第5,391,727号明細書(Deaton)、同第5,912,111号明細書(Lok他)、同第5,759,761号明細書(Lushington他)、及び欧州特許出願公開第0 915 371号明細書(Lok他)にも記載されている。
【００７４】
米国特許第5,691,127号明細書(Daubendiek他)(本明細書中に引用する)に記載されたメルカプトテトラゾール及びテトラアジンデンを、平板状ハロゲン化銀粒子のための好適な添加剤として使用することもできる。
【００７５】
米国特許第6,368,779号明細書(Lynch他)に記載されたものを含む、或る特定の置換型及び無置換型チオ尿素化合物を、化学増感剤として使用することができる。
【００７６】
さらに他の有用な化学増感剤は、米国特許第6,699,647号明細書(Lynch他)に記載された或る特定のテルリウム含有化合物、及び米国特許第6,620,577号明細書(Lynch他)に記載された或る特定のセレン含有化合物を含む。上記明細書を本明細書中に引用する。
【００７７】
米国特許第6,423,481号明細書(Simpson他)(本明細書中に引用する)に記載されているように、金(III)含有化合物と、硫黄、テルリウム、セレンを含有する化合物との組み合わせも、化学増感剤として有用である。
【００７８】
加えて、米国特許第5,891,615号明細書(Winslow他)の教示に従って、酸化性環境においてハロゲン化銀粒子上で硫黄含有化合物を分解することができる。このように使用することができる硫黄含有化合物の例は、硫黄含有分光増感色素を含む。酸化環境において分解することができる他の有用な硫黄含有化学増感化合物は、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願公開第2005/0123870号明細書(Simpson他)に記載されたジフェニルホスフィンスルフィド化合物である。
【００７９】
化学増感剤は、一般にハロゲン化銀粒子の平均サイズに依存するコンベンショナルな量で存在することができる。一般に総量は、平均サイズ0.01〜2 μmのハロゲン化銀粒子の場合、総銀量の1モル当たり少なくとも10-10モルであり、そして好ましくは、総銀量の1モル当たり10-8モル〜10-2モルである。
【００８０】
分光増感
感光性ハロゲン化銀は、紫外線、可視光及び／又は赤外線に対するハロゲン化銀の感光度(すなわち300〜1400 nmの感光度)を高めることが知られている1種又は2種以上の分光増感色素で分光増感することができる。採用可能な増感色素の一例としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポラー・シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素が挙げられる。分光増感色素は、フォトサーモグラフィ乳剤の化学的な仕上げ時における任意の段階で添加することができるが、しかし一般には、化学増感が達成された後に添加される。
【００８１】
好適な増感色素、例えば、米国特許第3,719,495号明細書(Lea)、同第4,396,712号明細書(Kinoshita他)、同第4,439,520号明細書(Kofron他)、同第4,690,883号明細書(Kubodera他)、同第4,840,882号明細書(Iwagaki他)、同第5,064,753号明細書(Kohno他)、同第5,281,515号明細書(Delprato他)、同第5,393,654号明細書(Burrows他)、同第5,441,866号明細書(Miller他)、同第5,508,162号明細書(Dankosh)、同第5,510,236号明細書(Dankosh)、同第5,541,054号明細書(Miller他)、特開2000-063690号公報(Tanaka他)、同2000-112054号公報(Fukusaka他)、同2000-273329号公報(Tanaka他)、同2001-005145号公報(Arai他)、同2001-064527号公報(Oshiyama他)、及び同2001-154305号公報(Kita他) に記載されているものを、本発明の実施に使用することができる。Research Disclosure、1989年12月、第308119項、セクションIV、及びResearch Disclosure、1994年、第36544項、セクションVにも、有用な分光増感色素が記載されている。
【００８２】
分光増感色素の特定の組み合わせに関する教示はまた、米国特許第4,581,329号明細書(Sugimoto他)、同第4,582,786号明細書(Ikeda他)、同第4,609,621号明細書(Sugimoto他)、同第4,675,279号明細書(Shuto他)、同第4,678,741号明細書(Yamada他)、同第4,720,451号明細書(Shuto他)、同第4,818,675号明細書(Miyasaka他)、同第4,945,036号明細書(Arai他)、及び同第4,952,491号明細書(Nishikawa他)にも提供されている。
【００８３】
米国特許第4,524,128号明細書(Edwards他)、特開2001-109101号公報(Adachi)、同2001-154305号公報(Kita他)、及び同2001-183770号公報(Hanyu他)(すべて本明細書に引用する)に記載されているように、光又は熱の作用により色を失う分光増感色素も有用である。
【００８４】
各色素を単独で使用することにより達成可能な感度の和よりも著しく高い感度を得るように、超色増感の目的で色素を選択することができる。
【００８５】
添加される分光増感色素の適量は一般に、ハロゲン化銀1モル当たり、10-10〜10-1モルであり、好ましくは10-7〜10-2モルである。
【００８６】
非感光性の被還元性銀イオン源
熱現像可能な材料に使用される非感光性の被還元性銀イオン源は、被還元性銀(I)イオンを含有する銀-有機化合物である。このような化合物は一般に、光に対して比較的安定であり、そして、露光された光触媒(フォトサーモグラフィ材料中で使用される場合には、例えば、ハロゲン化銀)及び還元剤組成物の存在において50℃以上に加熱されると、銀画像を形成する銀有機配位子の銀塩である。
【００８７】
主要な有機銀塩は、しばしば脂肪族カルボン酸銀塩(下記)である。脂肪族カルボン酸銀塩の混合物は、混合物が少なくともベヘン酸銀を含む場合に特に有用である。
【００８８】
有用なカルボン酸銀塩は、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩を含む。脂肪族カルボン酸は一般に、炭素原子数10〜30、好ましくは15〜28の脂肪族鎖を有する。このような好ましい銀塩の例は、ベヘン酸銀、アラキン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、及びこれらの混合物を含む。最も好ましくは、少なくともベヘン酸銀が単独で、又は他のカルボン酸銀塩と一緒に使用される。
【００８９】
上記カルボン酸銀塩以外の銀塩を使用することもできる。このような銀塩は、米国特許第3,330,663号明細書(Weyde他)に記載されているような、チオエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩、米国特許第5,491,059号明細書(Whitcomb)に記載されているような、(炭化水素基上の)α-位置又は(芳香族基上の)オルト-位置にエーテル又はチオエーテル結合、又は立体障害置換を内蔵する炭化水素鎖を含む可溶性カルボン酸銀塩、ジカルボン酸銀塩、米国特許第4,504,575号明細書(Lee)に記載されているようなスルホン酸銀塩、欧州特許出願公開第0 227 141号明細書(Leenders他)に記載されているようなスルホ琥珀酸銀塩、芳香族カルボン酸銀塩(例えば、安息香酸銀)、例えば、米国特許第4,761,361号明細書(Ozaki他)及び同第4,775,613号明細書(Hirai他)に記載されているようなアセチレンの銀塩、米国特許第4,123,274号明細書(Knight他)及び同第3,785,830号明細書(Sullivan他)に記載されているような、メルカプト又はチオン基及び誘導体を含有する複素環式化合物の銀塩を含む。
【００９０】
銀半石鹸、例えば、アンモニウム又は商業的に入手可能な脂肪カルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液からの沈澱により、又は銀石鹸に遊離脂肪酸を添加することにより調製される、ブレンド中14.5重量%が銀固形分であると分析される、カルボン酸銀塩とカルボン酸との等モル・ブレンドのような銀半石鹸を使用するのも便利である。
【００９１】
銀石鹸乳剤を形成するのに用いられる方法は当業者によく知られており、Research Disclosure, 1983年4月, 第22812項、Research Disclosure, 1983年10月, 第23419項、米国特許第3,985,565号明細書(Gabrielson他)、及び上に引用した参考文献に開示されている。
【００９２】
非感光性の被還元性銀イオン源は、米国特許第6,355,408号明細書(Whitcomb他)(本明細書中に引用する)に記載されているようなコア・シェル型銀塩であってもよい。銀塩のうちの1つがカルボン酸銀塩である限り、コアは1種又は2種以上の銀塩を有し、そしてシェルは1種又は2種以上の異なる銀源を有する。
【００９３】
他の有用な非感光性の被還元性銀イオン源は、米国特許第6,472,131号明細書(Whitcomb)に記載されているような2種の異なる銀塩を含む銀二量体化合物である。
【００９４】
さらに別の有用な非感光性の被還元性銀イオン源は、1種又は2種以上の感光性ハロゲン化銀、又は1種又は2種以上の非感光性無機金属塩又は銀非含有有機塩を含む一次コアと、一次コアを少なくとも部分的に覆うシェルとを含む銀コア・シェル化合物であり、シェルは1種又は2種以上の非感光性銀塩を含み、これらの銀塩のそれぞれは有機銀配位子を含む。このような化合物は、米国特許第6,802,177号明細書(Bokhonov他)に記載されている。
【００９５】
有機溶剤系サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料中で特に有用な有機銀塩は、カルボン酸銀塩(脂肪族及び芳香族双方のカルボン酸塩)、銀トリアゾレート、スルホン酸銀塩、スルホ琥珀酸銀塩、及び銀アセチリドを含む。炭素原子数15〜28の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩、及びベンゾトリアゾールの銀塩が特に好ましい。
【００９６】
水性のサーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料中で特に有用な有機銀塩は、イミノ基を含有する化合物の銀塩を含む。これらの化合物の好ましい一例としては、ベンゾトリアゾール及びこれらの置換型誘導体の銀塩(例えば、銀メチルベンゾトリアゾール及び銀5-クロロベンゾトリアゾール)、1,2,4-トリアゾール又は1-H-テトラゾール、例えば、米国特許第4,220,709号明細書(deMauriac)に記載されているようなフェニルメルカプトテトラゾールの銀塩、及び米国特許第4,260,677号明細書(Winslow他)に記載されているようなイミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀塩が挙げられる。このタイプの特に有用な銀塩は、ベンゾトリアゾール、その置換型誘導体の銀塩である。水性のサーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ配合物中では、ベンゾトリアゾールの銀塩が特に好ましい。
【００９７】
有用な窒素含有有機銀塩及びこれらの製造方法が、同時係属中の同一譲受人による米国特許第6,977,139号明細書(Zou他)に記載されている。このような銀塩(具体的には銀ベンゾトリアゾール)はロッド様形状であり、そしてその平均アスペクト比は少なくとも3:1であり、そして粒子直径の幅指数は1.25以下である。銀塩粒子の長さは一般に1 μm未満である。また、イミノ基を含有する窒素含有複素環化合物の銀塩とメルカプトトリアゾールの銀塩とを含む銀塩トナー共沈ナノ結晶も有用である。このような共沈塩は、同時係属中の同一譲受人による米国特許第7,008,748号明細書(Hasberg他)に記載されている。
【００９８】
1種又は2種以上の非感光性の被還元性銀イオン源は、乳剤層の総乾燥重量を基準として、好ましくは5 %〜70 %の量で、より好ましくは10 %〜50 %の量で存在する。別の言い方をすれば、被還元性銀イオン源の量は一般に、乾燥フォトサーモグラフィ材料の0.001〜0.2モル/m2 (好ましくは0.01〜0.05モル/m2の量)である。
【００９９】
サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料中の(全ての銀源から得られる)銀の総量は、一般に少なくとも0.002モル/m2であり、好ましくは0.01〜0.05モル/m2である。
【０１００】
還元剤
被還元性銀イオン源のための還元剤（又は、2種又は3種以上の成分を含む還元剤組成物）は、銀(I)イオンを金属銀に還元することのできる任意の材料(好ましくは有機材料)であってよい。「還元剤」は「現像剤」又は「現像主薬」と呼ばれることがある。
【０１０１】
銀ベンゾトリアゾール銀源が使用される場合、アスコルビン酸還元剤が好ましい。「アスコルビン酸」還元剤(現像剤又は現像主薬とも呼ばれる)とは、アスコルビン酸、その複合体及びその誘導体を意味する。「アスコルビン酸」還元剤はアスコルビン酸、その複合体及びその誘導体を意味する。アスコルビン酸還元剤は、米国特許第5,236,816号明細書(Purol他)及びこの明細書に引用された参考文献を含む相当数の刊行物に記載されている。有用なアスコルビン酸現像主薬は、アスコルビン酸及びこれらの類似体、異性体、及び誘導体を含む。このような化合物の一例としては、欧州特許出願公開第0 573 700号明細書(Lingier他)、同第0 585 792号明細書(Passarella他)、同第0 588 408号明細書(Hieronymus他)、米国特許第2,688,549号明細書(James他)、米国特許第5,089,819号明細書(Knapp)、同第5,278,035号明細書(Knapp)、同第5,376,510号明細書(Parker他)、同第5,384,232号明細書(Bishop他)、米国特許第5,498,511号明細書(Yamashita他)、特開平7-56286号公報(Toyoda)、及びResearch Disclosure、第37152項、1995年3月に記載されているような、D-又はL-アスコルビン酸、これらの糖型誘導体(例えば、ソルボアスコルビン酸、γ-ラクトアスコルビン酸、6-デソキシ-L-アスコルビン酸、L-ラムノアスコルビン酸、イミノ-6-デソキシ-L-アスコルビン酸、グルコアスコルビン酸、フコアスコルビン酸、グルコヘプトアスコルビン酸、マルトアスコルビン酸、L-アラボアスコルビン酸)、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、イソアスコルビン酸(又はL-エリトロアスコルビン酸)、及びこれらの塩(例えば、アルカリ金属、アンモニウム又は当業者に知られているその他のもの)、エンジオール型アスコルビン酸、エナミノール型アスコルビン酸、チオエノール型アスコルビン酸、及びエナミン-チオール型アスコルビン酸が挙げられる。所望の場合には、これらの現像主薬の混合物を使用することもできる。
【０１０２】
加えて、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願公開第2005/0164136号明細書(Ramsden他)に記載されているアスコルビン酸還元剤も有用である。また、米国特許出願公開第2006/0051714号明細書(Brick他)に記載されている粒子成長改質剤の存在において調製される或る特定のアスコルビン酸エステルの固形粒子分散体も有用である。
【０１０３】
カルボン酸銀塩の銀源がフォトサーモグラフィ材料中に使用される場合、1種又は2種以上のヒンダード・フェノール還元剤が好ましい。いくつかの事例において、還元剤組成物は、2種又は3種以上の成分、例えば、ヒンダード・フェノール現像剤、及び下記の種々のクラスの共現像剤及び還元剤から選ぶことができる共現像剤を含む。コントラスト促進剤のさらなる添加に関与する三元現像剤混合物も有用である。このようなコントラスト促進剤は、下記の種々のクラスの還元剤から選ぶことができる。
【０１０４】
「ヒンダード・フェノール還元剤」は、所与のフェニル環上に唯1つのヒドロキシ基を含有し、そして、このヒドロキシ基に対してオルトに配置された少なくとも1つの追加の置換基を有する化合物である。
【０１０５】
ヒンダード・フェノールの1タイプは、ヒンダード・フェノール及びヒンダード・ナフトールを含む。このタイプのヒンダード・フェノールは、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ベンジルフェノール、2-ベンジル-4-メチル-6-t-ブチルフェノール、及び2,4-ジメチル-6-(1'-メチルシクロヘキシル)フェノールを含む。
【０１０６】
ヒンダード・フェノール還元剤の別のタイプは、ヒンダード・ビスフェノールである。これらの化合物は、それぞれが異なるフェニル環上に配置された2つ以上のヒドロキシ基を含有する。このタイプのヒンダード・フェノールは、例えば、ビナフトール(すなわちジヒドロキシビナフチル)、ビフェノール(すなわちジヒドロキシビフェニル)、ビス(ヒドロキシナフチル)メタン、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、及びビス(ヒドロキシフェニル)チオエーテルを含む。これらはそれぞれ、追加の置換基を有してよい。
【０１０７】
好ましいヒンダード・フェノール還元剤は、ビス(ヒドロキシ-フェニル)メタン、例えば、ビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン(CAO-5)、1,1'-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン(NONOX（登録商標）又はPERMANAX WSO)、及び1,1'-ビス(2-ヒドロキシ-3,4-ジメチルフェニル)イソブタン(LOWINOX（登録商標）221B46)である。
【０１０８】
このようなヒンダード・フェノールは、多数の商業的な供給元から得ることができ、或いは、周知の出発材料及び条件を用いて調製することができる。より高い収率でヒンダード・フェノール[例えば、2,2'-(2-メチルプロピリデン)-ビス(4,6-ジメチル)フェノール]を製造する1つの方法は、適切なジメチルフェノール(例えば、2,4-ジメチルフェノール)と、アルデヒド(例えば、iso-ブチルアルデヒド)とを、高酸性反応媒質(例えば、硫酸を含有する)中で、比較的低い温度(例えば、20〜50℃であり、且つ確実に90℃未満である)で反応させることを含む。
【０１０９】
所望の場合には、ヒンダード・フェノール還元剤の混合物、例えば、米国特許第6,413,712号明細書(Yoshioka他)に記載されているヒンダード・フェノールとヒンダード・ビスフェノールとの混合物を使用することができる。
【０１１０】
使用することができる追加のクラスの還元剤は、米国特許第5,464,738号明細書(Lynch他)に記載されたスルホニルヒドラジドを含む置換型ヒドラジンである。さらに別の有用な還元剤は、例えば、米国特許第3,074,809号明細書(Owen)、同第3,094,417号明細書(Workman)、同第3,080,254号明細書(Grant, Jr.)、同第3,887,417号明細書(Klein他)、及び米国特許第5,981,151号明細書(Leenders他)に記載されている。
【０１１１】
使用することができる追加のクラスの還元剤は、アミドキシム、アジン、脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組み合わせ、レダクトン及び／又はヒドラジン、ピペリジノヘキソース・レダクトン又はホルミル-4-メチルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、アジンとスルホナミドフェノールとの組み合わせ、α-シアノフェニル-酢酸誘導体、レダクトン、インダン-1,3-ジオン、クロマン、1,4-ジヒドロピリジン、及び3-ピラゾリドンを含む。
【０１１２】
米国特許第6,387,605号明細書(Lynch他)に記載されているように、有用な共現像・還元剤を使用することもできる。共現像剤として使用することができる還元剤の追加のクラスは、米国特許第5,496,695号明細書(Simpson他)に記載されているようなトリチルヒドラジド及びホルミルフェニルヒドラジド、米国特許第5,654,130号明細書(Murray)に記載されているような2-置換型マロンジアルデヒド化合物、及び米国特許第5,705,324号明細書(Murray)に記載されているような4-置換型イソキサゾール化合物である。追加の現像剤が、米国特許第6,100,022号明細書(Inoue他)に記載されている。さらに別のクラスの共現像剤は、置換型アクリロニトリル化合物、例えば、米国特許第5,635,339号明細書(Murray)でHET-01及びHET-02として、また米国特許第5,545,515号明細書(Murray他)でCN-01乃至CN-13として同定された化合物を含む。
【０１１３】
いくつかのフォトサーモグラフィ材料において、特定の共現像剤とともに種々のコントラスト促進剤を使用することができる。有用なコントラスト促進剤の一例としては、ヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、及び米国特許第5,545,505号明細書(Simpson)に記載されているようなフタルアミド酸アンモニウム化合物、例えば、米国特許第5,545,507号明細書(Simpson他)に記載されているようなヒドロキサム酸化合物、例えば、米国特許第5,558,983号明細書(Simpson他)に記載されているようなN-アシルヒドラジン化合物、及び米国特許第5,637,449号明細書(Harring他)に記載されているような水素原子供与体化合物が挙げられる。
【０１１４】
サーモグラフィ材料中のカルボン酸銀塩の銀源とともに使用される場合、好ましい還元剤は、同じ芳香核上にオルト又はパラの関係で少なくとも2つのヒドロキシ基を有する芳香族ジ-及びトリ-ヒドロキシ化合物である。例は、ヒドロキノン及び置換型ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、没食子酸及び没食子酸エステル(例えば、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル)、及びタンニン酸である。
【０１１５】
特に好ましいのは、オルトの関係で2つ以下のヒドロキシ基を有するカテコール型還元剤である。
【０１１６】
1つの特に好ましいクラスのカテコール型還元剤は、ベンゼン核が2つ以下のヒドロキシ基によって置換されているベンゼン化合物であり、これらのヒドロキシ基は、核上の2,3-位置に存在し、そして核の1-位置に、カルボニル基によって核に結合された置換基を有する。このタイプの化合物は、2,3-ジヒドロキシ-安息香酸、及び2,3-ジヒドロキシ-安息香酸エステル(例えば、メチル-2,3-ジヒドロキシ-ベンゾエート、及びエチル2,3-ジヒドロキシ-ベンゾエート)を含む。
【０１１７】
別の好ましいクラスのカテコール型還元剤は、ベンゼン核が、核上の3,4-位置に存在してカルボニル基によって核に結合された置換基を核の1-位置に有する2つ以下のヒドロキシ基によって置換されているベンゼン化合物である。このタイプの化合物は、例えば、3,4-ジヒドロキシ-安息香酸、3-(3,4-ジヒドロキシ-フェニル)-プロピオン酸、3,4-ジヒドロキシ-安息香酸エステル(例えば、メチル-3,4-ジヒドロキシ-ベンゾエート、及びエチル3,4-ジヒドロキシ-ベンゾエート)、3,4-ジヒドロキシ-ベンズアルデヒド、及びフェニル-(3,4-ジヒドロキシフェニル)ケトンを含む。3,4-ジヒドロキシベンゾニトリルも有用である。このような化合物は例えば、米国特許第5,582,953号明細書(Uyttendaele他)に記載されている。
【０１１８】
さらに別の有用なクラスの還元剤は、米国特許第3,440,049号明細書(Moede)に写真タンニング剤として記載されたポリヒドロキシスピロ-ビス-インダン化合物を含む。
【０１１９】
ヒンダード・フェノール還元剤との組み合わせで、そしてさらに、1種又は2種以上の高コントラスト共現像主薬及び共現像・コントラスト促進剤との組み合わせで、芳香族ジ-及びトリヒドロキシ還元剤を使用することもできる。
【０１２０】
本明細書中に記載された還元剤(又はその混合物)は一般に、乳剤層の1〜10 %(乾燥重量)として存在する。多層構造において、還元剤が乳剤層以外の層に添加される場合、還元剤は2〜15重量%という僅かに高い比率で存在することがより望ましい。共現像剤は一般に、乳剤層塗膜の0.001 %〜1.5 %(乾燥重量)の量で存在してよい。
【０１２１】
その他の添加物
熱現像可能な材料は、その他の添加剤、例えば、貯蔵寿命安定剤、カブリ防止剤、コントラスト促進剤、現像促進剤、アキュータンス色素、処理後安定剤又は安定剤前駆体、熱溶剤（メルトフォーマーとしても知られる）、及び当業者には容易に明らかなその他の画像改質剤を含有することもできる。
【０１２２】
単独又は組み合わせで使用することができる好適な安定剤は、米国特許第2,131,038号明細書(Brooker他)及び同第2,694,716号明細書(Allen)に記載されているようなチアゾリウム塩、米国特許第2,886,437号明細書(Piper)に記載されているようなアザインデン、米国特許第2,444,605号明細書(Hembach他)に記載されているようなトリアザインドリジン、米国特許第3,287,135号明細書(Anderson他)に記載されているようなウラゾール、米国特許第3,235,652号明細書(Kennard他)に記載されているようなスルホカテコール、英国特許第623,448号明細書(Carrol他)に記載されているようなオキシム、米国特許第2,839,405号明細書(Jones)に記載されているような多価金属塩、米国特許第3,220,839号明細書(Herz)に記載されているようなチウロニウム塩、米国特許第2,566,263号明細書(Trirelli)及び同第2,597,915号明細書(Damshroder)に記載されているようなパラジウム塩、白金塩、及び金塩、米国特許第5,369,000号明細書(Sakizadeh他)、同第5,464,747号明細書(Sakizadeh他)、同第5,594,143号明細書(Kirk他)、同第5,374,514号明細書(Kirk他)、及び同第5,460,938号明細書(Kirk他)に記載されているような-SO2CBr3基を有する化合物を含む。
【０１２３】
例えば、米国特許第5,158,866号明細書(Simpson他)、同第5,175,081号明細書(Krepski他)、同第5,298,390号明細書(Sakizadeh他)、及び同第5,300,420号明細書(Kenney他)に記載されているように、画像形成中に熱を加えると安定剤を放出することができる安定剤前駆体化合物を使用することもできる。
【０１２４】
加えて、米国特許第6,171,767号明細書(Kong他)に記載されているような安定化化合物として、ベンゾトリアゾールの或る特定の置換型スルホニル誘導体を使用することができる。
【０１２５】
画像を改善する「トナー」又はこれらの誘導体は、サーモグラフィ材料の望ましい成分である。これらの化合物は、画像形成層に添加されると、画像の色を、黄色がかった橙色から茶色がかった黒又は濃い藍色にシフトする。一般に、本明細書中に記載された1種又は2種以上のトナーは、これが含まれる層の総乾燥重量を基準として、0.01 %〜10 %(より好ましくは0.1〜10 %)の量で存在する。トナーは、サーモグラフィ層内又は隣接する非画像形成層内に内蔵することができる。
【０１２６】
トナーとして有用な化合物は、米国特許第3,080,254号明細書(Grant, Jr.)、同第3,847,612号明細書(Winslow)、同第4,123,282号明細書(Winslow)、同第4,082,901号明細書(Laridon他)、同第3,074,809号明細書(Owen)、同第3,446,648号明細書(Workman)、同第3,844,797号明細書(Willems他)、同第3,951,660号明細書(Hagemann他)、同第5,599,647号明細書(Defieuw他)、及び英国特許第1,439,478号明細書(AGFA)に記載されている。
【０１２７】
追加の有用なトナーは、例えば、米国特許第3,832,186号明細書(Masuda他)、同第6,165,704号明細書(Miyake他)、同第5,149,620号明細書(Simpson他)、同第6,713,240号明細書(Lynch他)、同第6,841,343号明細書(Lynch他)に記載されているような置換型及び無置換型メルカプトトリアゾールである。
【０１２８】
フタラジン及びフタラジン誘導体[例えば、米国特許第6,146,822号明細書(Asanuma他)に記載されたもの]、フタラジノン及びフタラジノン誘導体が、特に有用なトナーである。
【０１２９】
1種又は2種以上のヒドロキシフタル酸と1種又は2種以上のフタラジノン化合物との組み合わせを、サーモグラフィ材料に含むことができる。ヒドロキシフタル酸化合物は、カルボキシ基のうちの少なくとも1つに対してメタ位置に位置する単一のヒドロキシ置換基を有する。好ましくは、これらの化合物は、4-位置にヒドロキシ基を、そして1-位置及び2-位置にカルボキシ基を有する。ヒドロキシフタル酸はさらに、置換基がサーモグラフィ材料における所期効果に不都合の影響を与えるのでない限り、ベンゼン環の他の位置で置換することができる。所望の場合には、ヒドロキシフタル酸の混合物を使用することができる。
【０１３０】
有用なフタラジノン化合物は、これらが塗布される際の配合物中に完全に溶解するのに十分な溶解度を有する化合物である。好ましいフタラジノン化合物は、6,7-ジメトキシ-1-(2H)-フタラジノン、4-(4-ペンチルフェニル)-1-(2H)-フタラジノン、及び4-(4-シクロヘキシルフェニル)-1-(2H)-フタラジノンを含む。所望の場合には、このようなフタラジノン化合物の混合物を使用することができる。
【０１３１】
この組み合わせは、安定な青みがかった黒色画像を処理後に得るのを容易にする。好ましい態様の場合、50ミリ秒(50 msec)未満、そしてしばしば20 msec未満にわたって300〜400℃のサーマル印刷ヘッドを使用して材料が画像形成されている場合に、ヒドロキシフタル酸とフタラジノンとのモル比は、CIELAB Color Systemによって定義して、光学濃度1.2で、-2よりも負の(好ましくは-2.5よりも負の)a*値を提供するのに十分である。好ましい態様の場合、フタラジノンとヒドロキシフタル酸とのモル比は、1:1〜3:1である。より好ましくは、比は2:1〜3:1である。
【０１３２】
加えて、画像形成された材料は、上記画像形成された材料が次いで70℃及び30 % RHで3時間にわたって貯蔵されたときには、CIELAB Color Systemによって定義して、光学濃度1.2で、-1よりも負のa*値を有する画像を提供する。
【０１３３】
このような化合物の組み合わせ(例えば、スクシニミドとジメチル尿素との組み合わせ)を含む熱溶剤(又はメルトフォーマー)を使用することもできる。米国特許第3,438,776号明細書(Yudelson)、同第5,250,386号明細書(Aono他）、同第5,368,979号明細書(Freedman他)、同第5,716,772号明細書(Taguchi他）、及び同第6,013,420号明細書(Windender)に、周知の熱溶剤が開示されている。
【０１３４】
サーモグラフィ材料は、通常は「裏側」層内に内蔵された1種又は2種以上の画像安定化化合物を含むこともできる。このような化合物の一例としては、具体的には米国特許第6,599,685号明細書(Kong)に記載されているように、フタラジノン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ベンゾキサジン及びベンゾキサジン誘導体、ベンゾチアジンジオン及びその誘導体、及びキナゾリンジオン及びその誘導体が挙げられる。その他の有用な裏側画像安定剤は、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物、ピラゾリン化合物、又は例えば、米国特許第6,465,162号明細書(Kong他)及び英国特許第1,565,043号明細書(Fuji Photo)に記載された化合物を含む。
【０１３５】
ダイレクト・サーモグラフィ材料は、(上記ヒドロキシフタル酸以外の)1種又は2種以上の追加のポリカルボン酸、及び／又は、1つ又は2つ以上のサーモグラフィ層内で被還元性銀イオン源と熱作用関係にあるこれらの無水物を含んでもよい。このようなポリカルボン酸は、置換型又は無置換型の脂肪族(例えば、グルタル酸又はアジピン酸)、又は芳香族化合物であることが可能であり、そして銀に対して少なくとも5モル%比の量で存在することができる。これらは、分子中に2種の遊離カルボン酸が残る限り、無水物形態、又は部分エステル化形態で使用することができる。有用なポリカルボン酸は、例えば、米国特許第6,096,486号明細書(上記)に記載されている。
【０１３６】
フォトサーモグラフィ材料は、通常は「裏側」層内に内蔵された1種又は2種以上の画像安定化化合物を含むこともできる。このような化合物の一例としては、具体的には米国特許第6,599,685号明細書(Kong)に記載されているように、フタラジノン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ベンゾキサジン及びベンゾキサジン誘導体、ベンゾチアジンジオン及びその誘導体、及びキナゾリンジオン及びその誘導体が挙げられる。その他の有用な裏側画像安定剤は、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物、ピラゾリン化合物、又は例えば、米国特許第6,465,162号明細書(Kong他)及び英国特許第1,565,043号明細書(Fuji Photo)に記載された化合物を含む。
【０１３７】
燐光体は、赤外線、可視光、又は紫外線を励起時に放射する材料であり、フォトサーモグラフィ材料中に内蔵することができる。特に有用な燐光体は、X線に対して感光し、そして主に紫外線、近紫外線、又は可視光スペクトル領域(すなわち100〜700 nm)において輻射線を発する。固有の燐光体は、自然の状態で(すなわち固有に)燐光を発する材料である。「活性化型」燐光体は、1種又は2種以上のドーパントが意図的に添加された、固有燐光体であってもなくてもよい基礎材料から構成された燐光体である。これらのドーパント又はアクチベーターは、燐光体を「活性化」し、そして燐光体に紫外線、又は可視光を放射させる。複数のドーパントを使用することができ、ひいては燐光体は「アクチベーター」及び「コアクチベーター」の両方を含むことになる。
【０１３８】
任意のコンベンショナル又は有用な燐光体を、単独で又は混合物中で使用することができる。例えば、蛍光増感スクリーンに関連する多数の参考文献、並びに、フォトサーモグラフィ材料に関する米国特許第6,440,649号明細書(Simpson他)及び同第6,573,033号明細書(Simpson他)には、有用な燐光体が記載されている。いくつかの特に有用な燐光体は主に、リン酸塩燐光体及びホウ酸塩燐光体として知られる「活性化型」燐光体である。これらの燐光体の例は、米国特許出願公開第2005/0233269号明細書(Simpson他)に記載されているような、希土類リン酸塩、リン酸イットリウム、リン酸ストロンチウム、又はフルオロホウ酸ストロンチウム(セリウム活性化型希土類リン酸塩又はセリウム活性化型リン酸イットリウム、或いは、ユーロピウム活性化型フルオロホウ酸ストロンチウムを含む)である。
【０１３９】
1種又は2種以上の燐光体は、フォトサーモグラフィ材料中の総銀量の1モル当たり少なくとも0.1モル、好ましくは0.5〜20モルの量で、フォトサーモグラフィ材料中に存在することができる。上記のように、一般には、総銀量は少なくとも0.002 モル/m2である。燐光体は、支持体の一方又は両方の側に、任意の画像形成層内に内蔵することができるが、これらは、支持体の一方又は両方の側の感光性ハロゲン化銀と同じ層内にあることが好ましい。
【０１４０】
バインダー
感光性ハロゲン化銀(存在する場合)、非感光性の被還元性銀イオン源、還元剤組成物、及びその他の画像形成層添加剤は一般に、性質上概ね疎水性又は親水性である1種又は2種以上のバインダーと合体される。従って本発明の熱現像可能な材料を調製するために、水性又は有機溶剤系の配合物を使用することができる。いずれかのタイプ又は両方のタイプのバインダーの混合物を使用することもできる。バインダーが、主として疎水性の高分子材料から選択されることが好ましい(総バインダーの少なくとも50乾燥重量%)。
【０１４１】
典型的な疎水性バインダーの例は、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸-エステルコポリマー、ブタジエン-スチレンコポリマー、及び当業者に容易に明らかなその他の材料を含む。コポリマー(ターポリマーを含む)もポリマーの定義に含まれる。ポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール及びポリビニルホルマール)、及びビニルコポリマー(例えば、ポリビニルアセテート及びポリ塩化ビニル)が特に好ましい。特に好適な疎水性バインダーは、MOWITAL（登録商標）(ニューヨーク州New York, Kuraray America)、S-LEC（登録商標）(ミシガン州Troy, Sekisui Chemical Company)、BUTVAR（登録商標） (ミズーリ州St. Louis, Solutia, Inc.)、及びPIOLOFORM（登録商標）(ミシガン州Adrian, Wacker Chemical Company)の名称で入手可能なポリビニルブチラール樹脂である。
【０１４２】
親水性バインダー又は水分散性高分子ラテックスポリマーが配合物中に存在することもできる。有用な親水性バインダーの一例としては、タンパク質及びタンパク質誘導体、ゼラチン及びゼラチン様誘導体(硬化又は未硬化)、セルロース系材料、例えば、ヒドロキシメチルセルロース及びセルロース系エステル、アクリルアミド／メタクリルアミドポリマー、アクリル／メタクリルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ(ビニルラクタム)、スルホアルキルアクリレート又はメタクリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、多糖、及び水性写真乳剤に使用するものとして周知のその他の合成型又は天然発生型ビヒクル(例えば、上述のResearch Disclosure、第38957項参照)が挙げられる。米国特許第5,620,840号明細書(Maskasky)及び同第5,667,955号明細書(Maskasky)に記載されているように、平板状ハロゲン化銀粒子のためのペプタイザーとして、カチオン性澱粉を使用することもできる。
【０１４３】
種々のバインダーのための硬化剤が所望の場合に存在してよい。有用な硬化剤がよく知られており、これらは欧州特許出願公開第0 600 586号明細書(Philip, Jr.他)に記載されているようなジイソシアネート化合物、米国特許第6,143,487号明細書(Philip, Jr.他)及び欧州特許出願公開第0 640 589号明細書(Gathmann他)に記載されているようなビニルスルホン化合物、米国特許第6,190,822号明細書(Dickerson他)に記載されているようなアルデヒド及び種々の他の硬化剤を含む。フォトサーモグラフィ材料中に使用される親水性バインダーは一般に、任意のコンベンショナルな硬化剤を使用して、部分的又は完全に硬化される。有用な硬化剤がよく知られており、例えば、T. H. James, The Theory of the Photographic Process, 第4版, Eastman Kodak Company, Rochester, NY, 1977, 第2章、第77〜8頁に記載されている。
【０１４４】
熱現像可能な材料の比率及び活性が特定の現像時間及び温度を必要とする場合、バインダーはこれらの条件に耐えることが可能であるべきである。疎水性バインダーを使用する場合には、バインダー(又はその混合物)は60秒間にわたって120℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが好ましい。親水性バインダーを使用する場合には、バインダーは60秒間にわたって150℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが好ましい。バインダーは60秒間にわたって177℃でその構造完全性を分解又は損失しないことが、より好ましい。
【０１４５】
ポリマーバインダーは、バインダー中に分散された成分を担持するのに十分な量で使用される。好ましくは、バインダーは、層の総乾燥重量を基準として、10重量%〜90重量%のレベル(より好ましくは20重量%〜70重量%のレベル)で使用される。熱現像可能な材料が、支持体の両側の画像形成層及び非画像形成層の両方(そして特に支持体の画像形成側)で、少なくとも50重量%の疎水性バインダーを含むことが特に有用である。
【０１４６】
支持体材料
熱現像可能な材料は、好ましくは、任意の所望の厚さを有し、そして1種又は2種以上の高分子材料から成る可撓性透明フィルムである高分子支持体を含む。支持体は、熱現像中に寸法安定性を示すこと、また、上側の層との好適な付着特性を有することが必要とされる。このような支持体を形成するための有用な高分子材料の一例としては、ポリエステル[例えば、ポリ(エチレンテレフタレート)及びポリ(エチレンナフタレート)]、酢酸セルロース及びその他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、及びポリスチレンが挙げられる。好ましい支持体は、良好な熱安定性を有するポリマー、例えば、ポリエステル及びポリカーボネートから成っている。収縮を低減し、そして寸法安定性を促進するために、支持体材料を処理又はアニールすることもできる。
【０１４７】
米国特許第6,630,283号明細書(Simpson他)に記載されているような、少なくとも2種の異なる高分子材料から成る多数の交互の層を含む透明多層高分子支持体を使用することも、有用である。別の支持体は、米国特許第5,795,708号明細書(Boutet)に記載されているような二色性ミラー層を含む。
【０１４８】
不透明な支持体、例えば、高温に対して安定な色素含有高分子フィルム、及び樹脂を塗布された紙を使用することもできる。
【０１４９】
支持体材料は、所望の場合には、種々の着色剤、顔料、ハレーション防止色素又はアキュータンス色素を含有することができる。例えば、支持体は、結果として得られる画像形成されたフィルム内に青色を提供する1種又は2種以上の色素を含むことができる。上側の層の付着力を改善するために、コンベンショナルな処置(例えば、コロナ放電)によって支持体材料を処理することができ、或いは、サビング層又はその他の付着促進層を使用することができる。
【０１５０】
サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ配合物及び構造
種々の成分と、1種又は2種以上のバインダーとを、通常は1種又は2種以上の溶剤、例えば、トルエン、2-ブタノン(メチルエチルケトン)、アセトン、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物を含む好適な有機溶剤系中で混合することにより、サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ乳剤層のための有機溶剤系塗布用配合物を調製することができる。メチルエチルケトンが好ましい塗布溶剤である。
【０１５１】
或いは、水性塗布用配合物を提供するために、水又は水-有機溶剤混合物中で、所望の画像形成成分を親水性バインダー(例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、又はラテックス)と配合することもできる。
【０１５２】
熱現像可能な材料は、可塑剤及び潤滑剤、例えば、米国特許第2,960,404号明細書(Milton他)に記載されているようなポリ(アルコール)及びジオール、米国特許第2,588,765号明細書(Robijin他)及び同第3,121,060号明細書(Duane)に記載されているような脂肪酸又はエステル、及び英国特許第955,061号明細書(DuPont)に記載されているようなシリコーン樹脂を含有することができる。これらの材料は、米国特許第2,992,101号明細書(Jelley他)及び同第2,701,245号明細書(Lynn)に記載されているような無機又は有機艶消し剤を含有することもできる。米国特許第5,468,603号明細書(Kub)に記載されているように、高分子フッ素処理界面活性剤が、1つ又は2つ以上の層内で有用である場合もある。
【０１５３】
ここに引用する米国特許第6,436,616号明細書(Geisler他)には、「木目(woodgrain)」効果として知られるもの、又は不均一な光学濃度を低減するための種々のフォトサーモグラフィ材料改質手段が記載されている。
【０１５４】
層間の付着を促進するための層も、米国特許第5,891,610号明細書(Bauer他)、同第5,804,365号明細書(Bauer他)、及び同第4,741,992号明細書(Przezdziecki) に記載されているように知られている。米国特許第5,928,857号明細書(Geisler他)に記載されているように、特定の高分子付着材料を使用して、付着を促進することもできる。
【０１５５】
材料からの放出を低減するための層が存在してもよい。これらの層は、米国特許第6,352,819号明細書(Kenney他)、同第6,352,820号明細書(Bauer他)、同第6,420,102号明細書(Bauer他)、及び同第6,667,148号明細書(Rao他)、及び米国特許第6,746,831号明細書(Hunt)に記載された高分子バリヤ層を含む。
【０１５６】
米国特許第5,532,121号明細書(Yonkoski他)に記載されているようなフッ素処理ポリマーを内蔵することにより、又は例えば、米国特許第5,621,983号明細書(Ludemann他)に記載されているような特定の乾燥技術を用いることにより、斑点及びその他の表面異常を低減することができる。
【０１５７】
熱現像可能な材料は、支持体の表側に、1つ又は2つ以上の静電防止層又は導電性層を含むこともできる。このような層は、下記金属酸化物、又はこの目的で当業者に知られている他のコンベンショナルな静電防止剤、例えば、可溶性塩(例えば、塩化物又は硝酸塩)、蒸着金属層、又はイオン性又は導電性ポリマー(例えば、ポリチオフェン、及び米国特許第2,861,056号明細書(Minsk)及び同第3,206,312号明細書(Sterman他)に記載されているもの)、又は不溶性無機塩(例えば、米国特許第3,428,451号明細書(Trevoy)に記載されているもの)、導電性下層(例えば、米国特許第5,310,640号明細書(Markin他)に記載されているもの)、電子伝導性金属アンチモン酸塩粒子(例えば、下記のもの、及び米国特許第5,368,995号明細書(Christian他)に記載されているもの)、及び高分子バインダー中に分散された導電性金属含有粒子(例えば、米国特許第5,547,821号明細書(Melpolder他)に記載されているもの)、及び多数の刊行物に記載されているフルオロ化学物質を含有することができる。
【０１５８】
フォトサーモグラフィ及びサーモグラフィ材料は通常、Research Disclosure、第34390項、1992年11月に記載されているような磁気記録材料、又は透明磁気記録層、例えば、米国特許第4,302,523号明細書(Audran他)に記載されているような、透明支持体の下側に磁気粒子を含有する層を含んでもよい。
【０１５９】
画像鮮鋭度を促進するために、フォトサーモグラフィ材料は、アキュータンス色素及び／又はハレーション防止色素を含有する1つ又は2つ以上の層を含有することができる。これらの色素は、露光波長に近い吸光度を有するように選ばれ、散乱光を吸収するように構成される。支持体、裏側層、下層又は上塗り層内に、1種又は2種以上のハレーション防止組成物を内蔵することができる。加えて、1つ又は2つ以上の表側層内に、1種又は2種以上のアキュータンス色素を内蔵することもできる。
【０１６０】
ハレーション防止色素及びアキュータンス色素として有用な色素は、米国特許第5,380,635号明細書(Gomez他)、同第6,063,560号明細書(Suzuki他)、及び欧州特許出願公開第1 083 459号明細書(Kimura)に記載されているスクアレイン色素、欧州特許出願公開第0 342 810号明細書(Leichter)に記載されているインドレニン色素、及び米国特許第6,689,547号明細書(Hunt他)に記載されているシアニン色素を含む。
【０１６１】
米国特許第5,135,842号明細書(Kitchin他)、同第5,266,452号明細書(Kitchin他)、同第5,314,795号明細書(Helland他)、同第6,306,566号明細書(Sakurada他)、特開2001-142175号公報(Hanyu他)、及び同第2001-183770号公報(Hanyu他)に記載されているように、処理中に熱で色を失うか又は白くなることになるアキュータンス色素又はハレーション防止色素を含む組成物を採用することも有用である。また、特開平11-302550号公報(Fujiwara)、特開2001-109101号公報(Adachi)、特開2001-51371号公報(Yabuki他)、及び特開2000-029168号公報(Noro)には、有用な漂白組成物が記載されている。
【０１６２】
他の有用な熱漂白可能なハレーション防止組成物は、赤外線吸収化合物、例えば、オキソノール色素、又はヘキサアリールビイミダゾール(「HABI」としても知られる)との組み合わせで使用される及び種々のその他の化合物、又はこれらの混合物を含むことができる。HABI化合物は、米国特許第4,196,002号明細書(Levinson他)、同第5,652,091号明細書(Perry他)、及び同第5,672,562号明細書(Perry他)に記載されている。このような熱漂白可能な組成物の例は、例えば、米国特許第6,455,210号明細書(Irving他)、同第6,514,677号明細書(Ramsden他)及び同第6,558,880号明細書(Goswami他)に記載されている。
【０１６３】
実際の使用条件下で、これらの組成物は、少なくとも90℃の温度で少なくとも0.5秒にわたって、漂白を可能にするように加熱される(好ましくは、100℃〜200℃の温度で5〜20秒間)。
【０１６４】
いくつかの態様の場合、熱現像可能な材料は、1つ又は2つ以上の画像形成層上に表面保護層を含む。
【０１６５】
熱現像可能な配合物は、巻線ロッド塗布、浸漬塗布、エアナイフ塗布、カーテン塗布、スライド塗布、スロット-ダイ塗布、又は、米国特許第2,681,294号明細書(Beguin)に記載されたタイプのホッパーを使用する押出塗布を含む種々の塗布処置によって、塗布することができる。層は一度に1つずつ塗布することができ、或いは、例えば、米国特許第2,761,791号明細書(Russell)、同第4,001,024号明細書(Dittman他)、同第4,569,863号明細書(Keopke他)、同第5,340,613号明細書(Hanzalik他)、同第5,405,740号明細書(LaBelle他)、同第5,415,993号明細書(Hanzalik他)、同第5,525,376号明細書(Leonard他)、同第5,733,608号明細書(Kessel他)、同第5,849,363号明細書(Yapel他)、同第5,843,530号明細書(Jerry他)、同第5,861,195号明細書(Bhave他)、及び英国特許第837,095号(Ilford)に記載されているような処置によって同時に2つ又は3つ以上の層を塗布することもできる。乳剤層のための典型的な塗布ギャップは、10〜750 μmであってよく、そして層は、温度20℃〜100℃の強制空気中で乾燥させることができる。層の厚さは、X-rite Corporation(ミシガン州Granville)から入手可能な、301 Visual Opticsを備えたX-rite Model 361/V 濃度計によって測定して、0.2を上回る、そしてより好ましくは0.5〜5.0又はそれ以上の最大画像濃度を提供するように選択されることが好ましい。
【０１６６】
乳剤配合物を支持体に適用した後、又は適用するのと同時に、乳剤配合物上に保護上塗り層配合物を適用することができる。
【０１６７】
好ましくは、スライド塗布によって支持体に2種又は3種以上の層配合物が同時に適用され、第1の層は、下側層がまだ湿っている間に、下側層の上側に塗布される。これらの層を塗布するために使用される第1及び第2の流体は同じでも異なる溶剤であってもよい。支持体の表側、裏側、又は両側に層を適用するために、同時塗布を用いることができる。
【０１６８】
他の態様において、米国特許第6,355,405号明細書(Ludemann他)に記載されているように、2種又は3種以上のポリマーの単一相混合物を含む「キャリヤ」層配合物を、支持体上に直接的に適用し、そしてこれにより、乳剤層の下部に配置することができる。キャリヤ層配合物は、乳剤層配合物及び任意の追加の表側上塗り層配合物の適用と同時に適用することができる。
【０１６９】
裏側組成物及び層
1つの態様において、熱現像可能な材料の支持体は、その一方の側に、バインダー、及び反応するように組み合わされた、非感光性の被還元性銀イオン源と、非感光性の被還元性銀イオン源のための還元剤組成物とを含む1つ又は2つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、そして支持体の裏側に配置された、1種又は2種以上のバインダーポリマーと、ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含む最外裏側層を有している。
【０１７０】
最外裏側層は、埋込み型裏側導電性層(下記に定義する)に直接隣接していることも好ましい。すなわち、これらの層の間に配置された層はない。
【０１７１】
別の態様の場合、熱現像可能な材料は、フォトサーモグラフィ材料であり、そしてその支持体は、一方の側にフォトサーモグラフィ画像形成用化学薬品を有しており、そして支持体の裏側に配置された、1種又は2種以上のバインダーポリマーと、ポリシロキサンとを含む最外裏側層を有している。好ましくは、最外裏側層はまた、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーと、最外裏側層に直接隣接している埋込み型裏側導電性層を含む。
【０１７２】
シリコーン流体とも呼ばれるポリシロキサンは、潤滑特性、損傷防止特性、及び粘着防止特性を有する塗膜を提供するこれらの能力に関して知られている液状化合物である。ポリシロキサンは、摩擦係数が低減されたこのような塗膜を提供することもできる。これらの塗膜は、シリコーンポリマー鎖の間の低い分子間力の関数であると考えられる。ポリシロキサンは下記一般式(I) を有している。
【０１７３】
【化１】
2009502589.tif 000002
【０１７４】
最も単純なポリシロキサン化合物は、ポリジメチルシロキサンであり、この場合、全てのR基はメチルである。ポリシロキサンは、末端R基(すなわち、R1、R2、R3、R6、R7、及びR8)としての種々の置換基で改質するか、又はポリシロキサン鎖内部の珪素に結合されたR基(すなわち、R4、及びR5)としての種々の置換基で改質するか、又は両部分において種々の置換基で改質することができる。加えて、それぞれが異なる置換基を有する種々異なるシロキサン基を、ポリシロキサン鎖内部に内蔵することができる。いくつかの共通の代表的な末端置換基は、メチル、水素、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル(例えば、ビニル、ヒドロキシメチル)、アルキルアミノ(例えば、アミノプロピル)、及びアルキルカルボキシ基(例えば、カルボキシプロピル)を含む。好ましい末端基は、メチル基及びアルキルアミノ基を含む。ポリシロキサン鎖内部の共通の置換基は、アルキルアミノ、フェニル、ベンジル、ペルフルオロアルキル(例えば、トリフルオロプロピル)、及びアルキル基(例えば、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、及びオクタデシル基)を含む。アルキル基はさらに、例えば、シクロアルキル及びエポキシシクロアルキル基で置換することができる。ポリシロキサン鎖内部の好ましい置換基は、ジフェニル、フェニルメチル、ジメチル、フェニルメチル基とジメチル基との混在、又は(エポキシシクロヘキシルエチル)メチル基とジメチル基との混在を含む。
【０１７５】
ポリシロキサンが有機溶剤中、及び具体的には、最外裏側層を塗布する際に使用される溶剤中に可溶性であることが好ましい。好ましい溶剤は、MEK(メチルエチルケトン)、及びMEKと他の有機溶剤、例えば、メタノールとの混合物である。ポリシロキサンの分子量が25,000を上回り、そして好ましくは25,000〜35,000であることがさらに好ましい。
【０１７６】
ポリシロキサンは、層乾燥総重量を基準として、少なくとも0.5 %であり最大8%、好ましくは0.5〜6 %、そしてより好ましくは1.5〜6 %の量で、最外裏側層内に存在する。
【０１７７】
ポリシロキサンは、「試験及び例のための材料及び方法」と題する下記項に挙げるような数多くの商業的供給元から得ることができる。
【０１７８】
好ましくは、最外裏側層はまた、第四アンモニウム化合物(アンモニウム塩としても知られる)で改質されたスメクタイトクレーを含有する。スメクタイトクレーは、水中又は或る特定の極性有機液体中に浸漬されると膨潤又は剥離するクレー群である。有用なスメクタイトクレーは、天然発生型であるか、又は合成により調製することができる。有用な天然発生型スメクタイトクレーはベントナイト及びヘクトライトを含む。有用な合成調製型スメクタイト・タイプのクレーは、モンモリロナイト、ベイデライト、ヘクトライト-サポナイト、及びスチーブンサイトを含む。典型的には、合成調製型クレーは、横方向寸法がより小さく、従って、より小さなアスペクト比を有する。合成調製型クレーは、天然発生型クレーと比較して純粋であり、且つ狭いサイズ分布を有しており、また、改質前に更なる精製又は分離を必要としないことがある。このようなクレー(天然発生型及び合成調製型の両方)のうちの2種又は3種以上から成る混合物を本発明において使用することができる。
【０１７９】
好ましいスメクタイトクレーは、モンモリロナイト、すなわち、近似式：R+0.33(Al,Mg)2Si4O10(OH)2・n(H2O)を有するケイ酸アルミニウムマグネシウムクレーである。上記式中、R+は、カチオンNa+、K+、Mg2+、NH4+、及びCa2+、及び場合によってはその他のもののうちの1つ又は2つ以上を含む(Merck Index、第9版、ニュージャージー州Rahway、Merck & Co.参照)。これはR+基を置換することによって改質することができる。
【０１８０】
本発明において有用なスメクタイトクレーは、剥離して、そしてR+基の一部を種々の第四アンモニウム化合物と交換することにより、改質されている。このことは、クレーがより容易に有機溶剤中に分散されるのを可能にする。一般に、クレー及びアンモニア化合物の分散体は、カチオン、例えば、Na+、K+、Mg2+、NH4+、及びCa2+を第四アンモニウム化合物のカチオンと交換するのに適した時間にわたって加熱される。このようなクレーは、商品名CLOISITE（登録商標）及びCLAYTONE（登録商標）でSouthern Clay Productsから商業的に入手可能である。多くのCLOISITEクレーにおいて、アンモニウム化合物は水素化タローアミンである。改質スメクタイトクレーは一般に、総乾燥バインダー重量を基準として、0.5〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の量で最外裏側層内に存在する。このような改質クレーの使用の更なる詳細は、米国特許第7,018,787号明細書(上記)に記載されている。
【０１８１】
好ましい態様の場合、熱現像可能な材料はまた、高分子支持体の裏側(非画像形成側)に、1つ又は2つ以上の追加の裏側上塗り層と一緒に、少なくとも1つの埋込み型導電性層を有している。裏側上塗り層のうちの最も外側の層は、ポリシロキサンと、上記第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含む。
【０１８２】
埋込み型裏側導電性層は、1種又は2種以上の導電性成分、例えば、可溶性塩、蒸着金属層、又は米国特許第2,861,056号明細書(Minsk)及び同第3,206,312号明細書(Sterman他)に記載されているようなイオン性ポリマー、米国特許第3,428,451号明細書(Trevoy)に記載されているような不溶性無機塩、米国特許第5,747,412号明細書(Leenders他)に記載されているような導電性ポリマー(例えば、ポリアニリン、ポリインドール、及びポリチオフェン)、米国特許第5,310,640号明細書(Markin他)に記載されているような導電性下層、フルオロ化学物質、例えば、Fluorad（登録商標） FC-135(3M Corporation)、ZONYL（登録商標） FSN(E. I. DuPont de Nemours & Co.)、並びに、米国特許第5,674,671号明細書(Brandon他)、同第6,287,754号明細書(Melpolder他)、同第4,975,363号(Cavallo他)、同第6,171,707号明細書(Gomez他)、同第6,699,648号明細書(Sakizadeh他)、及び同第6,762,013号明細書(Sakizadeh他)に記載されているもの、米国特許第5,368,995号明細書(Christian他)に記載されているような電子伝導性金属アンチモン酸塩粒子、及び欧州特許出願公開第0 678 776号明細書(Melpolder他)に記載されているような高分子バインダー中に分散された導電性金属含有粒子を含むことができる。特に有用な導電性粒子は、米国特許第6,689,546号明細書(LaBelle他)、米国特許出願公開第2006/0046214号明細書(Ludemann他)及び同第2006/0046215号明細書(Ludemann他)、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第10/978,205号明細書(Ludemann, LaBelle, Koestener, 及びChenによって2004年10月29日付けで出願)、及び米国特許第7,022,467号明細書(Ludemann他)に記載されているような、非針状金属アンチモン酸塩粒子である。これらの材料の組み合わせを使用することもできる。
【０１８３】
好ましくは、支持体の裏側(非画像形成側)上に設けられた埋込み型導電性層は、導電性材料、例えば、TiO2、SnO2、Al2O3、ZrO2、In2O3、ZnO、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、TiC、WC、HfC、HfN、ZrC、針状及び非針状アンチモン酸亜鉛(ZnSb2O6)、インジウム・ドープ型酸化錫、アンチモン・ドープ型酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化亜鉛、三酸化タングステン、五酸化バナジウム、三酸化モリブデン、及びニオブ・ドープ型酸化チタンのような金属酸化物のナノ粒子又はクラスターを含む。導電性金属酸化物ナノ粒子が好ましく、そして非針状金属アンチモン酸塩がより好ましい。
【０１８４】
支持体がポリエステル樹脂である1つの構造において、埋込み型裏側導電性層配合物は、2種又は3種以上のポリマーと、好適な導電性金属酸化物、例えば、非針状金属アンチモン酸塩粒子との単一相混合物を含む。好ましい材料は、「第1」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と、「第2」ポリマーとしてのポリビニルアセタール、例えば、ポリビニルブチラールとセルロースエステル、例えば、酢酸酪酸セルロースとの単一相混合物である。好ましいポリビニルブチラールは、分子量が少なくとも8,000であり且つ30,000未満であるポリビニルブチラールである。好ましいセルロースエステルは、分子量70,000の酢酸酪酸セルロース(CAB)である。
【０１８５】
埋込み型裏側導電性層内の「第1」ポリマーと「第2」ポリマーとの重量比は一般に、10:90〜60:40であり、そして好ましくは20:80〜50:50である。最も好ましいポリマーの組み合わせは、重量比40:60のポリエステルと酢酸酪酸セルロースとから成る。
【０１８６】
埋込み型裏側導電性層は、第1ポリマー又は第2ポリマーとして本明細書中に定義されていないさらに別のポリマーを含むこともできる。これらの追加のポリマーは疎水性ポリマー又は有機可溶性親水性であることが可能である。存在することができるいくつかの親水性ポリマーの一例としては、タンパク質又はポリペプチド、例えば、ゼラチン及びゼラチン誘導体、多糖、アラビアゴム、デキストラン、ポリアクリルアミド(ポリメタクリルアミドを含む)、ポリビニルピロリドン、及び当業者には容易に明らかになるその他のものが挙げられる。
【０１８７】
金属酸化物粒子(例えば、好ましい非針状金属アンチモン酸塩ナノ粒子)は一般に、乾燥埋込み型裏側導電性層の40〜85重量%(好ましくは55〜75%)を構成する。こうして、乾燥埋込み型裏側導電性層内のポリマー混合物の重量%は、15〜60重量%、好ましくは、25〜45重量%である。金属酸化物粒子の量を定義する別の方法は、これらの粒子が一般に、乾燥層被覆量0.05〜1.0 g/m2 (好ましくは0.10〜0.3 g/m2)の量で、埋込み型裏側導電性層内に存在することである。所望の場合には、種々異なるタイプの金属酸化物粒子の混合物を使用することができる。総バインダーと導電性金属酸化物との最適な比は、使用される特定の金属酸化物粒子及びバインダー、導電性粒子のサイズ、導電性粒子の被覆量、導電性層の乾燥厚、及び隣接する層の乾燥厚に応じて変化し得る。当業者であれば、所望の導電率、及び隣接する層及び／又は支持体に対する所望の付着力を得るために、最適なパラメータを見極めることができる。
【０１８８】
金属酸化物粒子(例えば、好ましい非針状金属アンチモン酸塩ナノ粒子)は一般に、70°F(21.1℃)及び50%相対湿度において1×1012オーム/□以下、及び好ましくは1×1011オーム/□以下の裏側の水電極抵抗率(WER)を提供するのに十分な量で存在する。
【０１８９】
埋込み型裏側導電性層の任意の成分は、塗布性又は付着性を改善することができる材料、架橋剤(例えば、ジイソシアネート)、界面活性剤、及び貯蔵寿命向上剤を含む。
【０１９０】
米国特許第6,689,546号明細書(LaBelle他)、米国特許出願公開第2006/0046932号明細書(Ludemann他)、同第2006/0046215号明細書(Ludemann他)、及び同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第10/978,205号明細書(全て上記のもの)には、埋込み型裏側導電性層の製造を説明する種々の方法が記載されている。
【０１９１】
金属酸化物を含有する埋込み型裏側導電性層は一般に、1種又は2種以上の混和性有機溶剤から塗布される。混和性有機溶剤の一例としては、メチルエチルケトン(2-ブタノン、MEK)、アセトン、トルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、又はこれらの溶剤のうちの2種又は3種以上の任意の混合物が挙げられる。これらの疎水性有機溶剤は少量(20%未満、好ましくは10%未満)の親水性有機溶剤、例えば、メタノール又はエタノールを含有してよい。
【０１９２】
埋込み型裏側導電性層及び少なくとも1つの最外裏側層は、種々の塗布手順、例えば、巻線ロッド塗布、浸漬塗布、エアナイフ塗布、カーテン塗布、スライド塗布、スロット-ダイ塗布、押出塗布を用いて、同時に(ウェット・オン・ウェット)塗布することができる。これらの手順は、サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ画像形成層に関して上述したものと同じである。
【０１９３】
埋込み型裏側導電性層は比較的薄くてもよい。例えば、その乾燥厚は、0.05〜1.1 μm(好ましくは0.10〜0.3 μm、そして最も好ましくは0.2〜0.3 μm)であることが可能である。薄型「埋込み型」裏側導電性層は「キャリヤ」層として有用である。「キャリヤ層」という用語は、多層がスライド塗布によって塗布され、そして埋込み型裏側導電性層が支持体に隣接する薄層であるときに、しばしば使用される。
【０１９４】
1つの好ましい態様の場合、埋込み型裏側導電性層は非針状金属アンチモン酸塩粒子を含有するキャリヤ層であり、そして、プライマー又はサビング層の使用なしに、又は他の付着促進手段、例えば、支持体表面処理なしに、支持体上に直接的に配置される。このように、支持体は、埋込み型裏側導電性層が使用される場合、「無処理」そして「無塗布」の形態で使用することができる。キャリヤ層配合物は、これらの他の裏側層配合物の適用と同時に適用され、そしてこれにより、これらの他の裏側層の下部に配置される。
【０１９５】
別の好ましい態様の場合、最外裏側層はまた、非晶質シリカ粒子を含む。このような非晶質シリカ粒子は狭い粒子サイズ分布を有することがより好ましい。最外裏側層内の狭い粒子サイズ分布を有する非晶質シリカ粒子を使用すると、粘着を低減し、そして画像処理装置内への効率的なフィードを可能にするのに必要な表面粗さを維持しつつ、曇りがより少ない熱現像可能な画像形成性材料が提供される。ポリシロキサンを含有しない熱現像可能な材料の最外裏側層内に非晶質シリカ粒子を使用することを説明する更なる詳細が、同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第11/082,627号明細書(Philip, Ludemann、Koestner、及びLaBelleによって2005年3月1日付けで出願)に記載されている。
【０１９６】
非晶質シリカ粒子から得られる粗さは、粒子の直径、ローディング率、及び粒子が加えられるバインダー層の厚さに依存する。我々は、この厚さが、最外裏側層の表面よりも上方にある非晶質シリカ粒子の量の関数であると考える。例えば、乾燥厚2〜2.5 μmの最外裏側層の場合、好ましい粒子は、標準偏差2.2 μm未満で、平均体積直径7〜9.5 μmである粒子である。非晶質シリカ粒子は、塗膜重量20〜100 mg/m2、好ましくは30〜70 mg/m2で採用することができる。非晶質シリカの平均体積直径が、最外裏側層の乾燥厚よりも、少なくとも3 μm大きいことが好ましい。非晶質シリカ粒子は、乾燥された最外裏側層の表面よりも上方に、少なくとも5 μm伸びていることがより好ましい。平均粒子サイズによって割り算された標準偏差が、0.28 μm未満であることも好ましい。最外裏側層は概ね、1〜3 μm、好ましくは2〜2.5 μmの乾燥厚を有している。別の言い方をすれば、最外裏側層は概ね、0.5〜3 g/m2、好ましくは0.5〜2.5 g/m2の乾燥塗膜重量を有している。
【０１９７】
シリカ粒子サイズは、いくつかの方法によって測定することができる。1つのよく知られた方法は、光散乱によるものである。多様な企業が、粒子サイズを測定することができる機器を製造している。これらの中には、Microtrac, Inc.(メリーランド州、Montgomeryville)、及びHoriba Jobin Yvon Inc.(ニュージャージー州Edison)がある。
【０１９８】
粒子をマイクロメートルのサイズ範囲まで分離するために(すなわち粒子の分級)典型的に用いられる方法の一例としては、種々の衝突装置、遠心分離装置、サイクロ（登録商標）ン分離装置、及び衝突分離装置を利用する沈降チャンバが挙げられる。サイズによって粒子を分離する特に好ましい方法は、遠心空気分級である。この技術は、例えば、<http://www.ccetechnologies.com>、及び< http://www.malvern.co.uk/ProcessEng/processes/classification/overview.htm>に記載されている。
【０１９９】
埋込み型裏側導電性層と、支持体、又はすぐに隣接する層との関係は重要である。なぜならば、これらの層内のポリマー及びバインダーのタイプは、相互の優れた付着力を提供し、また導電性金属酸化物、ポリシロキサン、及び第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレー、及び／又は他の層成分を許容できる程度に分散させるように設計されており、同時に容易に塗布され、そして粘着を低減する裏側層の能力に影響を与えるからである。
【０２００】
埋込み型導電性層上に直接的に配置された層は、「裏側上塗り層」として本明細書中では理解され、又は「裏側保護」層として認識することもできる。好ましくは、これは「最外裏側」層であり、そしてポリシロキサン、及び上記第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーの両方を含有する。この裏側上塗り層は、皮膜形成ポリマーを含む。すぐ下の埋込み型裏側導電性層は、高分子支持体に対する埋込み型裏側導電性層の直接的な付着を促進するのに役立つ「第1」ポリマーと、第1ポリマーとは異なっており且つ第1ポリマーと単一相混合物を形成し、そして裏側上塗り層に対する付着を促進する「第2」ポリマーとを含む、2種又は3種以上のポリマーの混合物中に導電性金属酸化物(例えば、非針状金属アンチモン酸塩粒子)を含む。例えば、支持体がポリエステル・フィルムである場合、その導電性層内の好ましいポリマー混合物は、ポリエステル樹脂と、ポリビニルアセタール、例えば、ポリビニルブチラール、又はセルロースエステル、例えば、酢酸酪酸セルロースとの単一相混合物である。
【０２０１】
裏側上塗り層の皮膜形成ポリマーが、埋込み型裏側導電性層の第2ポリマーと同じクラスであるか、又は少なくとも相容性であることが好ましい。裏側上塗り層の好ましい皮膜形成ポリマーは、ポリビニルブチラール、又は酢酸酪酸セルロースである。
【０２０２】
別の態様の場合、埋込み型裏側導電性層は、裏側上塗り層と、支持体に直接的に付着する「下塗り」層との間に配置されている。この態様の場合、裏側上塗り層は、やはり埋込み型裏側導電性層の真上に位置しており、ここでもやはり、裏側上塗り層、「中間層」又は「保護層」として認識される。この裏側上塗り層は皮膜形成ポリマーを含む。裏側上塗り層は、最外裏側層であってよく、又はその上に配置された更なる層を有することもできる。好ましくは、裏側上塗り層は、最外裏側層であり、そしてポリシロキサンと、本明細書中に記載された第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含有する。裏側上塗り層のすぐ下の導電性層は、裏側上塗り層に対する、またそのすぐ下の下塗り層に対する埋込み型裏側導電性層の付着を促進するのに役立つポリマー中に分散された導電性金属酸化物(例えば、非針状金属アンチモン酸塩粒子)を含む。この下塗り層は、高分子支持体に直接的に付着される。支持体に直接的に付着される第2の付着促進層は、2種又は3種以上のポリマーの混合物を含む。第1ポリマーは、高分子支持体に対する下塗り層の直接的な付着を促進するのに役立つ。第2ポリマーは、埋込み型裏側導電性層に対する下塗り層の付着を促進するのに役立つ。
【０２０３】
裏側上塗り層の皮膜形成ポリマーが、埋込み型裏側導電性層の第2ポリマーと同じクラスであるか、又は少なくとも相容性であることが好ましい。埋込み型裏側導電性層のポリマーは、下塗り層の第2ポリマーと同じクラスであるか、又は相容性であることが好ましい。
【０２０４】
下塗り付着促進層が、「第1」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と、「第2」ポリマーとしてのポリビニルアセタール、例えば、ポリビニルブチラールとセルロースエステル、例えば、酢酸酪酸セルロースとの単一相混合物を使用することが好ましい。裏側上塗り層のための好ましいバインダーは、酢酸酪酸セルロースである。
【０２０５】
さらに別の態様の場合、埋込み型裏側導電性層は、裏側上塗り層と、支持体に直接的に付着する下塗り層との間に配置されている。この態様の場合、裏側上塗り層は、やはり埋込み型裏側導電性層の真上に位置しており、ここでもやはり、裏側上塗り層、「中間層」又は「保護層」として認識される。この裏側上塗り層は皮膜形成ポリマーを含む。裏側上塗り層は、最外裏側層であってよく、又はその上に配置された更なる層を有することもできる。好ましくは、裏側上塗り層は、最外裏側層であり、そしてポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとを含有する。裏側上塗り層のすぐ下の埋込み型裏側導電性層は、2種又は3種以上のポリマー、すなわち、下塗り層に対する埋込み型裏側導電性層の付着を促進するのに役立つ「第1」ポリマーと、裏側上塗り層に対する埋込み型裏側導電性層の付着を促進するのに役立つ「第2」ポリマーとの混合物中の導電性金属酸化物(例えば、非針状金属アンチモン酸塩粒子)を含む。
【０２０６】
裏側上塗り層の皮膜形成ポリマーと、埋込み型裏側導電性層の「第2」ポリマーとが、相容性であるか、或いは同じか又は異なるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。裏側上塗り層の好ましい皮膜形成ポリマーは、酢酸酪酸セルロースである。第2の付着促進層のポリマーと、埋込み型裏側導電性層の第1ポリマーとが同じか又は異なるポリエステル樹脂であることも好ましい。
【０２０７】
代表的な「第1」ポリマーは、以下のクラス：ポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルホルマール)、セルロースエステルポリマー(例えば、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、硝酸セルロース、及び酢酸酪酸セルロース)、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ、ロジンポリマー、ポリケトン樹脂、ビニルポリマー(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、及びブタジエン-スチレンコポリマー)、アクリレート又はメタクリレートポリマー、及び無水マレイン酸エステルコポリマー、のうちの1種又は2種以上から選択することができる。ポリビニルアセタール、ポリエステル、セルロースエステルポリマー、及びビニルポリマー、例えば、ポリビニルアセテート及びポリ塩化ビニルが特に好ましく、そして、ポリビニルアセタール、ポリエステル、及びセルロースエステルポリマーがより好ましい。ポリエステル樹脂が最も好ましい。このように、付着促進性ポリマーは性質上、一般に疎水性である。
【０２０８】
代表的な「第2」ポリマーは、ポリビニルアセタール、セルロースポリマー、ビニルポリマー(「第1」ポリマーに関して上述した通り)、アクリレート及びメタクリレートポリマー、及び無水マレイン酸-エステルコポリマーを含む。最も好ましい「第2」ポリマーは、ポリビニルアセタール、及びセルロースエステルポリマー(例えば、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、硝酸セルロース、及び酢酸酪酸セルロース)である。酢酸酪酸セルロース及びポリビニルブチラールが特に好ましい第2ポリマーである。もちろん、これらの第2ポリマーの混合物を裏側導電性層内に使用することもできる。これらの第2ポリマーはまた、上記有機溶剤中に可溶性又は分散性である。
【０２０９】
「第1」ポリマーと「第2」ポリマーとは互いに相溶性であるか、又は同じポリマー・クラスであることが好ましい。どのポリマーがこれらの皮膜形成ポリマーと「相容性である」か、又は「同じクラス」であるかは、本明細書中の教示内容から当業者には容易に明らかになる。例えば、「第1」ポリマーとしてのポリエステル樹脂と、「第2」ポリマーとしてのポリビニルアセタール、例えば、ポリビニルブチラール、又はセルロースエステル、例えば、酢酸酪酸セルロースとの単一相混合物を使用することが最も好ましい。裏側上塗り層において有用な皮膜形成ポリマーの多くが、本明細書の別の箇所に記載されている(例えば、画像形成層及び／又は他のコンベンショナルな裏側層内に使用されるバインダー)。
【０２１０】
裏側上塗り層は、このような配合物に一般的に添加されるその他の添加物、例えば、貯蔵寿命延長剤、ハレーション防止色素、色合い及び色調をコントロールするための着色剤、データを記録するための磁気記録材料、ライトボックス安定性を改善するためのUV吸収材料、及び塗布助剤、例えば、高品質塗膜を得るための界面活性剤を、全てコンベンショナルな量で含むこともできる。
【０２１１】
1つの好ましい態様の場合、フォトサーモグラフィ材料に使用されるときには、裏側上塗り層は、ハレーション防止組成物、例えば、上記ハレーション防止組成物を含む。
【０２１２】
画像形成/現像
熱現像可能な材料は、任意の好適な画像形成用源(典型的には、フォトサーモグラフィ材料の場合には何らかのタイプの輻射線又は電子信号、そしてサーモグラフィ材料の場合には熱エネルギー源)を使用して、材料のタイプと呼応した任意の好適な形式で画像形成することができる。いくつかの態様の場合、材料は、少なくとも100 nm〜1400 nm、通常は300 nm〜850 nm(好ましくは300 nm〜600 nm、より好ましくは300 nm〜450 nm、さらにより好ましくは360 nm〜420 nmの波長、そして最も好ましくは380 nm〜420 nm)の輻射線に対して感光する。必要な場合には、適切な分光増感色素を使用することにより、特定の波長に対する感光性を達成することができる。
【０２１３】
潜像を提供するために、X線、紫外線、可視光、近赤外線及び赤外線を含む、材料が感光する好適な輻射線源による露光をフォトサーモグラフィ材料に施すことによって、画像形成を行うことができる。好適な露光手段がよく知られており、燐光体発光型輻射線(具体的には、X線で誘発される燐光体発光型輻射線)、白熱灯又は蛍光灯、キセノン・フラッシュランプ、レーザー、レーザーダイオード、発光ダイオード、赤外線レーザー、赤外線レーザーダイオード、赤外線発光ダイオード、赤外線ランプ、又はResearch Disclosure、第38957項(上記)に記載されているような、当業者には容易に明らかな任意の他の紫外線、可視光、又は赤外線源を含む。特に有用な赤外線露光手段は、レーザーダイオードを含み、米国特許第5,780,207号明細書(Mohapatra他)に記載されているような多-長手方向露光技術として知られているものを用いて画像形成効率を高めるように変調されたレーザーダイオードを含む。他の露光技術が米国特許第5,493,327号明細書(McCallum他)に記載されている。
【０２１４】
フォトサーモグラフィ材料は、X線画像形成源と、フォトサーモグラフィ材料に隣接する1つ又は2つ以上のプロンプト発光型又は貯蔵型X線感光性燐光スクリーンとを使用して、間接的に画像形成することができる。燐光体は、フォトサーモグラフィ材料に露光を施すのに好適な輻射線を発光する。好ましいX線スクリーンは、近紫外線スペクトル領域(300〜400 nm)、青色スペクトル領域(400〜500 nm)、及び緑色スペクトル領域(500〜600 nm)において発光する燐光体を有するスクリーンである。
【０２１５】
他の態様の場合、フォトサーモグラフィ材料は、潜像を提供するためにX線画像形成源を使用して、直接的に画像形成することができる。
【０２１６】
熱現像条件は、使用される構造に応じて変化することになるが、しかし典型的には、好適に高められた温度、例えば、50℃〜250℃(好ましくは80℃〜200℃、より好ましくは100℃〜200℃)で、十分な時間、一般には1〜120秒間にわたってフォトサーモグラフィ材料を加熱することを伴う。加熱は任意の好適な加熱手段を使用して達成することができる。フォトサーモグラフィ材料のための好ましい熱現像手順は、3〜25秒間にわたって130℃〜165℃で加熱することを含む。熱現像は、実質的に水のない環境において、そして材料に対して溶剤を適用することなしに、フォトサーモグラフィ材料を用いて行われる。
【０２１７】
サーモグラフィ材料を画像形成する場合、画像は、サーマル・スタイラス、サーマル印刷ヘッド又はレーザーを用いて、又は熱吸収材料と接触させながら加熱することにより、好適な温度で現像と同時に「書く」ことができる。サーモグラフィ材料は、レーザー線に当てることによる直接的な現像を容易にするために、色素(例えば、IR吸収色素)を含むことができる。
【０２１８】
サーモグラフィ又はフォトサーモグラフィ材料の熱現像は、実質的に水のない環境において、そして材料に対して溶剤を適用することなしに行われる。
【０２１９】
フォトマスクとしての使用
サーモグラフィ及びフォトサーモグラフィ材料は、紫外線又は短波長可視光に対して感光する画像形成性媒体を引き続き露光する方法においてこれらを使用可能にするために、画像形成されていない領域において350〜450 nmの範囲で十分に透過性である。熱現像された材料は、可視像がある領域では、紫外線又は短波長可視光を吸収し、そして可視像がない領域では、紫外線又は短波長可視光を透過させる。熱現像された材料を次いでマスクとして使用し、そして画像形成用輻射線源(例えば、紫外線又は短波長可視光エネルギー源)と、このような画像形成用輻射線に対して感光する画像形成性材料、例えば、フォトポリマー、ジアゾ材料、フォトレジスト、又は感光性印刷版との間に配置することができる。画像形成性材料を、露光・熱現像されたサーモグラフィ又はフォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を通過する画像形成用輻射線に当てることにより、画像形成性材料において画像を提供する。この方法は、画像形成性媒体が印刷版を含み、そしてフォトサーモグラフィ材料がイメージセッティング・フィルムとして役立つ場合に、特に有用である。
【０２２０】
こうして、サーモグラフィ又はフォトサーモグラフィ材料が透明支持体を含むいくつかの他の態様において、画像形成法はさらに、上記工程(A)及び(B)、又は工程(A')の後に：
(C)  画像形成用輻射線源と、画像形成用輻射線に対して感光する画像形成性材料との間に、画像形成・熱現像されたフォトサーモグラフィ又はサーモグラフィ材料を位置決めし、そして
(D)  その後、画像形成性材料において画像を提供するために、画像形成性材料を、露光・熱現像されたフォトサーモグラフィ材料に含まれる可視像を通過する画像形成用輻射線に当てること
ことを含む。
【実施例】
【０２２１】
下記例は、本発明の実施を例示するために記載するものであって、本発明がこれにより限定されるものではない。
【０２２２】
試験及び例のための材料及び方法：
下記の例に使用される全ての材料は、他に特定しない限りは標準的な商業的供給元、例えば、Aldrich Chemical Co. (Milwaukee Wisconsin)から容易に入手可能である。全てのパーセンテージは、特に示さない限りは重量で示す。下記の追加の用語及び材料を使用した。
【０２２３】
本明細書中に使用される化学成分の多くは溶液として提供される。「活性成分」という用語は、試料中に含有される所望の化学成分の量又はパーセンテージを意味する。本明細書中に挙げられた全ての量は、特に断りのない限り、添加された活性成分の量である。
【０２２４】
CAB 381-20は、Eastman Chemical Co. (テネシー州Kingsport)から入手可能な酢酸酪酸セルロース樹脂である。これは、ブチリル含有率37 %、アセチル含有率13.5 %、ヒドロキシル含有率1.8 %、及びゲル透過クロマトグラフィで測定されたポリスチレン等価数平均分子量70,000を有する。
【０２２５】
CLAYTONE（登録商標）APAは、有機第四アンモニウム塩との反応によって改質されたモンモリロナイトである。これは、Southern Clay Products(テキサス州Gonzales)から入手可能である(http://www.claytone.net)。
【０２２６】
CLOISITE（登録商標）15A、及びCLOISITE（登録商標）20Aは、ジメチル2水素化タロー第四アンモニウムクロリドとの反応により改質された天然モンモリロナイトである。両方ともSouthern Clay Products (Gonzales, Texas)から入手可能である(http://www.nanoclay.com)。
【０２２７】
DMS-MFPSは、Aldrich Chemical Companyから入手可能なジメチルシロキサン-コ-メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンである。
【０２２８】
Dow DC 200は、Dow Corning(ミシガン州Midland)から入手可能なポリジメチルシロキサンである。これは、分子量を反映する種々の粘度で得ることができる(http://www.dowcorning.com/)。
【０２２９】
Dow DC510-500cstはポリフェニルメチルシロキサンである。
Dow DC710-500cstはポリフェニルメチルシロキサンである。
CELNAX（登録商標）CX-Z641Mは、メタノール中60%の非針状アンチモン酸亜鉛ナノ粒子を含有するオルガノゾル分散体である。これは、Nissan Chemical America Corporation(テキサス州Houston)から得られた。
【０２３０】
Gelest DMS-A31は、Gelest Inc.(ペンシルヴェニア州Morrisville)から入手可能なアミノプロピルを末端基とするポリジメチルシロキサンである(http://www.gelest.com)。
Gelest DMS-B25は、カルボキシプロピルを末端基とするポリジメチルシロキサンである。
【０２３１】
Gelest DMS-S31は、シラノールを末端基とするポリジメチルシロキサンである。
Gelest DMS-V31は、ビニルを末端基とするポリジメチルシロキサンである。
Gelest ECMS-227、ECMS-327、及びECMS-924は、全て(エポキシシクロヘキシルエチル)メチルシロキサンジメチルシロキサンコポリマーである。
【０２３２】
Gelest PSV-0525は、ビニルを末端基とするジフェニルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマーである。
Gelest PMM-1043は、フェニルメチルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマーである。
PMHSは、ポリメチルヘキシルシロキサンであり、Scientific Polymer Prodcuts(ニューヨーク州Ontario)から入手可能である。
【０２３３】
PMODSは、ポリメチルオクタデシルシロキサンであり、Aldrich Chemical Companyから入手可能である。
PMOSは、ポリメチルオクチルシロキサンであり、Scientific Polymer Prodcuts(ニューヨーク州Ontario)から入手可能である。
【０２３４】
PS-563は、カルボキシプロピルを末端基とするポリジメチルシロキサンであり、United Chemical Technologies(ペンシルヴェニア州Bristol)から入手可能である。
Mayerバーは、1/2インチ直径のタイプ303ステンレス鋼塗布用ロッドであり、R.D. Specialties, Inc.(ニューヨーク州Webster)から入手可能である。
【０２３５】
MEKは、メチルエチルケトン(又は2-ブタノン)である。
SYLOID（登録商標）74X6000は、Grace-Davison(メリーランド州Columbia)から入手可能な合成非球形非晶質シリカである。
VITEL（登録商標）PE-2700B LMWは、Bostik, Inc.(マサチューセッツ州Middleton)から入手可能なポリエステル樹脂である。
【０２３６】
裏塗り層色素BC-1は、シクロブテンジイリウム、1,3-ビス[2,3-ジヒドロ-2,2-ビス[[1-オキソヘキシル)オキシ]メチル]-1H-ペリミジン-4-イル]-2,4-ジヒドロキシ-、ビス(内塩)である。これは、下記構造を有すると考えられる。
【０２３７】
【化２】
2009502589.tif 000003
【０２３８】
耐摩耗性試験：
塗膜の耐摩耗性は、塗膜を有する層の完全性を示すものである。試験は主観試験及び比較試験である。舌圧子の丸みを帯びた先端を45°の角度で保持し、そして塗膜の頂面に沿って押し進める。表面の耐摩耗性を、損傷及び除去された塗膜の量に従って格付けする。同じ舌圧子を使用して、各試料を6回試験する。舌圧子を各試験後に拭い、そしてその結果を6つの値の平均として記録する。各試料に対して新しい舌圧子を使用する。耐摩耗性は0〜5のスケールで格付けし、この場合、0が最も悪い。2以上の格付けが好ましい。3以上の格付けがより好ましい。
【０２３９】
レベル0 - 塗膜の100 %が除去される。
レベル1 - 塗膜の75 %超が除去される。
レベル2 - 塗膜の50-74 %が除去される。
レベル3 - 塗膜の25-50 %が除去される。
レベル3.5 -塗膜の10-20 %が除去される。
レベル4 - 表面が損傷され、塗膜の1-5 %が除去される。
レベル4.5 - 表面が僅かに損傷される。
レベル5 - 表面は損傷されない。
【０２４０】
摩擦係数試験
最大125シートを保持するカートリッジ内部にDryViewフィルムを入れる。フィルムの表側(画像形成側)と裏側との間の摩擦は、フィルムの良好なスタック品質を得る上で不可欠である。
【０２４１】
1つのフォトサーモグラフィ・フィルム片の表側と第2のフォトサーモグラフィ・フィルムの裏側との間で、SP-102B-3M90拡張機能スリップ/ピール・テスター(マサチューセッツ州Accord, IMASSから入手可能)を使用して、摩擦係数(COF)を測定した。ASTM法D 1894「プラスチック・フィルム及びシートの静摩擦係数及び動摩擦係数の標準試験法」に従って、試験を実施した。
【０２４２】
この試験において、第1のフォトサーモグラフィ・フィルム片をステンレス鋼プラテンに取り付けた。フィルムの裏側をプラテンと接触させ、そして表側を露出させた。2.5×6インチ(6.4 cm×15.2 cm)の第2のフォトサーモグラフィ片を、運動可能な橇状体に取り付けて、第2のフィルム片の裏側が第1のフィルム片の表側と接触するようにした。398 gの重りを橇状体の上側に加えた。第2のフィルム片の裏側が第1のフィルム片の表側に対してスライドするように、橇状体を90インチ/分(229 cm/分)で引張った。摩擦係数を下記等式
COF＝F/N＝引力/法線力＝メーター示度/橇状体重量
によって測定した。
【０２４３】
比較例1
埋込み型裏側導電性層配合物：
同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第10/978,205号明細書(上記)に記載されているように、また以下に説明するように、アンチモン酸亜鉛クラスターを含有する埋込み型裏側導電性層配合物を調製した。
【０２４４】
16.88部のMEKを7.92部のCELNAX（登録商標）CX-Z641M(メタノール中60%の非針状アンチモン酸亜鉛固形分-正味4.75部を含有)に添加することにより、分散体を調製した。この添加は15分間にわたって行った。強い撹拌を15分間にわたって維持した。
【０２４５】
0.35部のVITEL（登録商標）PE-2700B LMW、及び1.40部のCAB 381-20を41.25部のMEK中に溶解させることにより、ポリマー溶液を調製した。
【０２４６】
ポリマー溶液を強く撹拌しながら15分間にわたってCELNAX（登録商標）分散体に添加した。次いで、更なる32.21部のMEKを5分間にわたって添加した。10分間にわたって混合を続けた。最終配合物は粘度5 cP(センチポアズ)、及び比重0.84であった。
【０２４７】
最外裏側層配合物：
下記材料を混合することにより、最外裏側層配合物を調製した：
MEK                                   52.37部
MeOH                                  34.92部
CAB 381-20                            12.17部
SYLOID（登録商標）74X6000              0.38部
ハレーション防止色素BC-1               0.16部
【０２４８】
埋込み型裏側導電性層配合物及び最外裏側層配合物を、インライン乾燥器を備えた精密自動多層スライド塗布機を使用して、7ミル(178 μm)の青みがかったポリ(エチレンテレフタレート)支持体の一方の側に同時に塗布した。裏側塗膜を3分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。裏側導電性層の塗膜重量は、0.02 g/ft2(0.21 g/m2)であった。3種の厚さの最外裏側層を塗布した。
【０２４９】
これらの試料は、表側に、熱現像可能な塗膜を有さなかった。画像形成後に、裏側上塗り層の耐摩耗性を見極めるために、試料を15秒間にわたって122℃の加熱された回転ドラム熱処理装置に通すことにより、試料に処理条件を施した。
【０２５０】
結果を下記表Iに示す。全ての試料の耐摩耗性は貧弱であった。厚さが小さくなるのに伴って、耐摩耗性も減少した。試料は処理後により良好な耐摩耗性を有する傾向があった。
【０２５１】
【表１】
2009502589.tif 000004
【０２５２】
発明例1
比較例1に記載されているように、埋込み型裏側導電性層配合物を調製した。
最外裏側層配合物：
下記材料を混合することにより、最外裏側層配合物を調製した：
MEK                                   52.37部
MeOH                                  34.92部
CAB 381-20                            12.17部
SYLOID（登録商標）74X6000              0.38部
ハレーション防止色素BC-1               0.16部
CLOISITE（登録商標）15A                0.24部
ポリシロキサン                        表II参照
MEK中10 %固形分
【０２５３】
この例において、CLOISITE（登録商標）15Aは、CAB 381-20の重量に対して2重量%で存在した。3種のポリシロキサンを使用した。埋込み型裏側導電性層及び最外裏側層を、上記比較例1に記載された技術を用いてフォトサーモグラフィ材料の裏側に同時に塗布した。埋込み型裏側導電性層の乾燥厚も、比較例(0.21 g/m2)におけるものと同じであった。最外裏側層の乾燥厚は、2.4 μm(2 g/m2)であった。
【０２５４】
各試料の耐摩耗性を上記のように測定した。下記表IIに示す結果は、ポリシロキサン及びクレーが最外裏側層内に内蔵されているときに耐摩耗性が有意に改善されることを実証する。比較例1の試料C-1-3のデータを比較のために繰り返す。その結果はさらに、耐摩耗性を改善するために、摩擦係数の低減は必要でないことを示す。
【０２５５】
【表２】
2009502589.tif 000005
【０２５６】
発明例2：
この例は、Dow DC 510-500cst又はGelest DMS-A31を含有するフォトサーモグラフィ材料の最外裏側層にCLOISITE（登録商標）15Aを添加することの効果を示す。発明例2におけるのと同じ埋込み型導電性裏側配合物を使用したが、しかしCLOISITE（登録商標）15Aのレベルを変化させた。
【０２５７】
新しい原料ロットを使用した。下記表IIIに示した結果は、CLOISITE（登録商標）15Aの添加により、耐摩耗性を有意に改善できることを実証する。この試験は、塗布作業の正規変動、及び原料の変化に起因して、前の試験よりも低い摩擦係数をもたらす。クレーを添加すると、摩擦係数が低くなった。3種全ての試験を比較すると、摩擦係数と、耐摩耗性改善との間には有意な相関関係はなかった。
【０２５８】
【表３】
2009502589.tif 000006
【０２５９】
発明例3:
発明例1に記載されているように調製された埋込み型裏側導電性層配合物を、#5 Mayerロッドを使用して、7ミル(178 μm)の青みがかったポリエチレン支持体上に塗布し、そして3分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。埋込み型裏側導電性層の乾燥塗膜重量は、0.21 g/m2であった。
【０２６０】
発明例1におけるのと同じ配合物を使用して、最外裏側層配合物を調製した。7種のポリシロキサンを、それぞれ2つの濃度で評価した。CLOISITE（登録商標）15Aの濃度は、CAB 381-20の重量に対して2重量%で一定に保たれた。全ての試料は、7重量%の固形分を含有し、そして、インライン乾燥器を備えた実験室規模の自動ナイフ塗布機を用いて、裏側導電性層の上方に塗布された。試料を3分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。最外裏側層の乾燥塗膜重量は2.0 g/m2であった。
【０２６１】
上記のように、耐摩耗性に関して試料を試験した。下記表IVに示された結果は、クレーとポリシロキサンとの両方を添加することにより、耐摩耗性を有意に改善できることを実証する。
【０２６２】
【表４】
2009502589.tif 000007
【０２６３】
【表５】
2009502589.tif 000008
【０２６４】
発明例4:
発明例1に記載されているように調製された埋込み型裏側導電性層配合物を、#5 Mayerロッドを使用して、7ミル(178 μm)の青みがかったポリエチレン支持体上に塗布し、そして3分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。埋込み型裏側導電性層の乾燥塗膜重量は、0.21 g/m2であった。
【０２６５】
発明例1におけるのと同じ配合物を使用して、最外裏側層配合物を調製した。
シロキサン鎖内部に異なる置換基を有するか、又は異なる末端基を有する7種のポリシロキサンを、それぞれ2つの濃度で評価した。CLOISITE（登録商標）15Aの濃度は、CAB 381-20の重量に対して2重量%で一定に保たれた。全ての試料は、インライン乾燥器を備えた実験室規模の自動ナイフ塗布機を用いて、裏側導電性層の上方に塗布された。試料を3分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。最外裏側層の乾燥塗膜重量は2.0 g/m2であった。
【０２６６】
下記表Vに示された結果は、クレーとポリシロキサンとの両方を添加することにより、耐摩耗性を有意に改善できることを実証する。ポリメチルオクチルデシルシロキサン(PMODS)は、MEK中に不溶性であり、そして耐摩耗性を改善しなかった。ポリメチルオクチルシロキサン(PMOS)及びポリメチルヘキシルシロキサン(PMOHS)は、MEK中に部分可溶性であり、そして結果として生じた塗膜は皮膜表面上にパターニングを有するものの、これらがCAB-381-20の重量に対して1.5又は6重量%で存在すると、改善された耐摩耗性を皮膜に付与する。
【０２６７】
【表６】
2009502589.tif 000009
【０２６８】
【表７】
2009502589.tif 000010
【０２６９】
例5:
この例は、ポリシロキサンとスメクタイトクレーとの組み合わせにより、耐摩耗性を有意に改善できることを示す。
【０２７０】
比較例1に記載されているように、埋込み型裏側導電性層配合物を調製した。発明例1に記載されているように、最外裏側層配合物を調製したが、しかし、CLOISITE（登録商標）15Aの濃度を変化させた。インライン乾燥器を備えた精密自動多層スライド塗布機を使用して、配合物を同時に塗布した。試料を3.5分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。埋込み型裏側導電性層の乾燥塗膜重量は、0.2 g/m2であった。最外裏側層の乾燥塗膜重量は、2.0 g/m2であった。
【０２７１】
下記表VIに示された結果は、多様な官能基を有するポリシロキサンを添加すると、最外裏側塗膜の耐摩耗性が有意に改善されることを実証する。ポリシロキサンと、第四アンモニウム化合物で改質されたスメクタイトクレーとの組み合わせは、追加の改善をもたらす。
【０２７２】
【表８】
2009502589.tif 000011
【０２７３】
例6:
改善された耐摩耗性を提供するのに必要なクレーのレベルを見極め、また、第四アンモニウム化合物で改質された種々の他のスメクタイトクレーが、改善された耐摩耗性を提供するかどうかを見極めるために、試験を行った。
【０２７４】
比較例1に記載されているように、埋込み型裏側導電性層配合物を調製した。発明例1に記載されているように、最外裏側層配合物を調製したが、しかし、CLOISITE（登録商標）15Aの代わりに他のクレーを使用した。インライン乾燥器を備えた精密自動多層スライド塗布機を使用して、配合物を同時に塗布した。試料を3.5分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。最外裏側層の塗膜重量は、2.0 g/m2であった。全ての最外裏側層配合物は、CAB 381-20の重量に対して6重量%のDow DC510-500cstポリシロキサンを含有した。クレーの濃度を、表VIIに示すように変化させた。
【０２７５】
下記表VIIに示された結果は、改善された耐摩耗性を提供するために必要な、バインダー樹脂に対するクレーの比が、1〜2 %であることを実証する。
【０２７６】
【表９】
2009502589.tif 000012
【０２７７】
発明例7:
この例は、シート間の表面引掻き傷に対してポリシロキサンのレベル変動が与える影響を示す。このような引掻き傷は、自動画像形成装置を通るフィード及び輸送中、1枚の塗布皮膜シートが隣接シートを擦ることにより引き起こされる。画像内に見える過剰な引掻き傷は好ましくない。
【０２７８】
比較例1に記載されているように、埋込み型裏側導電性層配合物を調製した。発明例1に記載されているように、最外裏側層配合物を調製したが、しかし、ポリシロキサンDC510-500cstの濃度を変化させた。インライン乾燥器を備えた精密自動多層スライド塗布機を使用して、配合物を同時に塗布した。試料を3.5分間にわたってほぼ93℃で乾燥させた。埋込み型裏側導電性層の乾燥塗膜重量は、0.2 g/m2であった。最外裏側層の乾燥塗膜重量は、2.0 g/m2であった。
【０２７９】
各塗膜400シートを、商業的に入手可能なEastman Kodak Model 8610医療用画像形成プリンター内でフィードし、画像形成し、そして現像した。全てのシートを、光学濃度1.80で均一になるまで印刷した。60シートをランダムに選び、そしてフィード・メカニズムによって衝撃を与えられる各シートの領域内の引掻き傷数を、Vidar Systems Corporation(ヴァージニア州Herndon)のVidar Diagnostic Pro Plus医療用画像スキャナーを使用して測定した。スキャナーは、1.80光学濃度画像における引掻き画素数をカウントする。
【０２８０】
下記表VIIIに示された結果は、ポリシロキサン、例えば、DC510-500cstのレベルが高いほど、皮膜引掻き傾向の増大を招くおそれがある。CAB 381-20の重量に対して6重量%、好ましくはCAB 381-20の重量に対して約3.0重量%のポリシロキサンDC510-500cst量が、発明例4に記載された改善された耐摩耗性を維持しながら、引掻き傷数が許容範囲にある塗膜を提供する。
【０２８１】
【表１０】
2009502589.tif 000013
【国際調査報告】
2009502589.tif 000015
2009502589.tif 000016