(57)【要約】多層ゴルフボール（１０）が種々の実施例において開示されている。特に、比較的薄くそして/又は硬い反応注入成形により成形されたカバー（１６）を持つ高いコンプレッションを持つ多層ゴルフボール（１０）がここに開示されている。ゴルフボール（１０）は優れた飛距離、低いドライバースピン、高い初期速度、及び優れた感触とプレー特性のような特性を示す。
2009502445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと；
中間層と；
反応注入成形されたカバーを有し；
ゴルフボールが0.0950以下のインストロン  コンプレッションを持つ、
多層ゴルフボール。
【請求項２】
ボールが0.0920以下のインストロン  コンプレッションを持つ請求項１に記載の多層ゴルフボール。
【請求項３】
ボールのカバーの厚さが0.050インチ（1.27mm）以下である請求項１に記載の多層ゴルフボール。
【請求項４】
ボールのカバーの厚さが0.025インチ(0.635mm)以下である請求項１に記載の多層ゴルフボール。
【請求項５】
ボールのカバーの厚さが約0.012インチ(0.304mm)〜約0.018インチ(0.457mm)の範囲である請求項１に記載の多層ゴルフボール。
【請求項６】
ボールのカバーが約５０〜約１００のショアＢ硬度を持つ請求項１の多層ゴルフボール。
【請求項７】
ボールのカバーが約８０〜約９０のショアＢ硬度を持つ請求項１の多層ゴルフボール。
【請求項８】
反応注入成形カバーが、PTMEG  ポリオール、MDI  プレポリマー及びDETDA  アミンを含む請求項１に記載の多層ゴルフボール。
【請求項９】
マントルがアイオノマー又はアイオノマーブレンドを含む請求項１のゴルフボール。
【請求項１０】
アイオノマーブレンドが更に脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含む請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
カバーは外面に沿って複数のディンプルを画成し、少なくともディンプルの一つはマントル層に到達している請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
カバーは白色顔料を含む塗布材により塗装されている請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
マーク表示がボール表面に施されている請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
コアは有機硫化化合物を含むコア組成物により造られている請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
有機硫化化合物はPCTP  又はその金属塩である請求項１４に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
成形されたゴムコアと；
ショアＤ硬度が６０より大きい、カバーとコアの間の中間層と；
約0.010  インチ(0.254mm)から約0.050インチ(1.27mm)の厚さを持ち、熱硬化性ポリウレタン/ポリウレア反応注入成形されたカバーを有し；
ボールが約0.0750〜約0.1000のインストロンコンプレッションと0.790以上の弾性率を持つ、
多層ゴルフボール。
【請求項１７】
ボールのインストロンコンプレッションが約0.0800〜約0.0950の範囲である請求項１６記載の多層ゴルフボール。
【請求項１８】
ボールのカバーが0.025インチ(0.635mm)以下である請求項１６記載の多層ゴルフボール。
【請求項１９】
ボールのカバーが約0.012インチ(0.304mm)〜約0.018インチ(0.457mm)である請求項１６記載の多層ゴルフボール。
【請求項２０】
カバーは約８０〜約９５のショアＢ硬度を持つ請求項１６に記載の多層ゴルフボール。
【請求項２１】
マントルはアイオノマー又はアイオノマーブレンドを含む請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項２２】
マントルは８０％以上が中性化され、更に５〜５０％の脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含むアイオノマーを含む請求項２１記載のゴルフボール。
【請求項２３】
カバーは外面に沿って複数のディンプルを画成し、少なくともディンプルの一つはマントル層に到達している請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項２４】
カバーは白色顔料を含む塗布材により塗装されている請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項２５】
マーク表示がボール表面に施されている請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項２６】
コアは有機硫化化合物を含むコア組成物により造られている請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項２７】
有機硫化化合物はPCTP  又はその金属塩である請求項２６に記載のゴルフボール。
【請求項２８】
熱可塑性又は熱硬化性材料のコアと；
中間層と；
反応注入成形されたカバーを有し；
ゴルフボールは0.0950以下のインストロンコンプレッションを持つ、
多層ゴルフボール。
【請求項２９】
反応注入成形カバーが、PTMEG  ポリオール、MDI  プレポリマー及びDETDA  アミンを含む請求項２８に記載の多層ゴルフボール。
【請求項３０】
ボールは少なくとも約0.790の弾性率（反発係数による測定値）を持つ請求項２８に記載の多層ゴルフボール。
【請求項３１】
ボールは0.0920以下のインストロンコンプレッションを持つ請求項２８に記載の多層ゴルフボール。
【請求項３２】
コアは熱可塑性材料を含む請求項２８に記載の多層ゴルフボール。
【請求項３３】
熱可塑性コアは、８０％以上が中性化され、５〜５０％脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含むアイオノマー又はアイオノマーブレンドを含む請求項３２記載の多層ゴルフボール。
【請求項３４】
カバーは外面に沿って複数のディンプルを画成し、少なくともディンプルの一つはマントル層に到達している請求項２８に記載のゴルフボール。
【請求項３５】
カバーは白色顔料を含む塗布材により塗装されている請求項２８に記載のゴルフボール。
【請求項３６】
マーク表示がボール表面に施されている請求項２８に記載のゴルフボール。
【請求項３７】
コアは有機硫化化合物を含むコア組成物により造られている請求項２８に記載のゴルフボール。
【請求項３８】
有機硫化化合物はPCTP  又はその金属塩である請求項３７に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ここで種々の実施例に開示されるものは、反応注入成形（ＲＩＭ）されるカバーを持つゴルフボールに関する。特に、ここの開示は、比較的薄く、そして/又は硬いＲＩＭカバーを持つ高いコンプレッションの多層ゴルフボールに向けられている。このゴルフボールは、多のボールに比べ改善された速度と距離を示す。この種のゴルフボールを製造するための方法もまた開示される。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは通常、３つのグループに分類される。即ち、これらは、ワンピース、即ち単相のボール、糸巻きボール、そしてマルチピース（多層）ソリッドボールである。
【０００３】
ワンピースのゴルフボールは代表的にはエラストマーのような成形可能な材料で成形され、そのエラストマーは必要な程度の所望の硬度と耐久性などを持つように硬化される。
ワンピースボールは、例えば、米国特許第3,313,545号（特許文献１）、米国特許第3,373,123号（特許文献２）及び米国特許第3,384,612号（特許文献３）に開示されている。
【０００４】
糸巻きボールは、ソリッド又は半ソリッドコアの上に加硫されたゴム糸を張力を加えて巻き付け糸巻きコアを形成して製造するため、しばしば、”スリーピースボール”と呼ばれる。糸巻きコアは次に単一又は多層の耐久性のある材料のカバーで覆われる。比較的最近までは、その感触や操作性のために、一般に上級のローハンデキャップのプレーヤーにより望まれていた。
【０００５】
例えば、スリーピースボールは、比較的ソフトでフレキシブルなカバー材料であるバラタやバラタのような材料を使用して造られてきた。インパクトのとき、クラブヘッドの表面に対して押しつけ、高いスピンを生みだす。その結果、糸巻きコアに沿ったソフトでフレキシブルなバラタカバーは、上級のゴルファーに対して飛ぶボールにドローやフェード
、或いはバックスピンを与え、グリーン上でボールがバイト、即ち、急速に停止させることを可能にする。更に、バラタカバーはローハンデキャップのプレーヤーにソフトな感触を与え。このような機能性、感触等のプレー特性は、特に、ショートアイアンでスイング速度が遅い場合に重要で、高度の上級プレーヤーによって活用されている。
【０００６】
しかしながら、スリーピース糸巻きボールは、製造とプレー性の両方の観点でいくつかの不利な点をもっている。この点に関して、糸巻きボールは多くの製造工程を必要とし、また、適切な球形を得ることや、適度の速度、反発、打撃音、感触を達成するための各段階で注意深い制御を必要とするなど、製造に比較的困難性を伴う。
【０００７】
更に、柔らかい糸巻き（スリーピース）ボールは、意図的にボールのスピンをかけることができない上手でない、高いハンデキャップのゴルファーには使用は適さない。例えば、上手でないゴルファーによる意図的でないサイドスピンはフック又はスライスボールを生み出す。サイドスピンはゴルファーのボールに対するコントロールを減らすだけでなく、飛距離をも減らす。
【０００８】
同じように、バラタが持つ利点にもかかわらず、バラタカバーは打ちそこねたとき、切れ易く、及び/又は損傷を受けやすい。したがって、バラタ又はバラタを含むカバー組成を持つゴルフボールは寿命が比較的短い。このマイナスの特性の結果、バラタとその人工代替物のトランス-ポリイソプレンと樹脂ブレンドは、ゴルフボール製造者により選択されるカバー材料としてアイオノマー樹脂及びポリウレタンのような他のエラストマーによって置き換えられた。
【０００９】
一方、多層ソリッドゴルフボールは、弾性ソリッドコアとそのコア上に成形される一又は異なる材料からなる複数層のカバーを含む。コアは、また、一層又は多層を含む。更に、一層又は多層の中間層或いはマントル層をコアとカバー層との間に含ませることができる。
【００１０】
異なる種類の材料と異なる構成の組み合わせを使用することにより、多層ソリッドゴルフボールはスリーピース糸巻きボールによって得られる特性と同等又はそれに勝るように設計されるようになった。また、多層ソリッドゴルフボールは、スリーピース糸巻きボールが持つような製造上の困難性を有していない。
【００１１】
その結果、広い範囲の種類の多層ソリッドボールが個々のプレーヤーのゲームに適合するように商業的に入手できるようになった。特に、異なる種類のボールが種々の上達のレベルに適合するように特別に設計されるようになった。さらに、改良されたゴルフボールは、材料と製造プロセスの技術的改良と共に、ゴルフボール製造業者によって連続して製造されている。
【００１２】
過去においては、ゴルフボールのカバー及び/又は中間層又はマントル層は通常は加圧成形又は注入成形技術を含むものであった。
【００１３】
加圧成形においては、ゴルフボールのコアが二つの型片の中央に置かれ、予めサイズが定められたカバー材料の部分が各半型に配置され、そして型が閉じられてクランプされる。熱と圧力を加えることにより、コアの周りにカバーが成形される。
【００１４】
高分子材料又はそのブレンドが、種々のグレードと組み合わせにより、硬さの程度やボールがクラブヘッドにより打撃されたときの耐損傷性、及び弾性、及び打たれたときの応答性を与えるため、現代のゴルフボールカバーに使用されている。これらの材料のいくつかは加圧成形を容易にするが、不利な点も有している。この不利な点には、予めサイズ化されたカバー材料の部分が結合したときに生じる、カバーにシームが生じることを含み、また、カバー材料を加熱し成形プロセスを完了するために高いプロセスサイクルを必要とすることを含んでいる。
【００１５】
ゴルフボールカバーの注入成形が加圧成形の不利な点を克服する製造技術として提起された。このプロセスは基本的には一つの型の中にゴルフボールコアを挿入し、型を閉じ、加熱された粘性高分子材料を型内に注入することを含む。次に、材料が冷却され、ゴルフボールが型より取り出される。注入成形は熱可塑性材料に良く適しているが、いくつかの熱硬化性重合体に制限されて適用される。しかしながら、いくつかの熱硬化性の重合体はゴルフボールカバーにおいて要求される硬度と弾性を示す。
【００１６】
更に、最も有望ないくつかの熱硬化性材料は、反応性に富み、二又はそれ以上の成分を混合して重合反応が終わる前に迅速に型内に移送することが必要となる。その結果、これまでの注入成形技術をこれらの材料に適用した場合、適切な処理が行えない。
【００１７】
反応注入成形（”RIM”）は、特定の反応性の熱硬化性ポリマーのために特別に使用される製造技術である。「反応性」という言葉は、反応する二又はそれ以上の成分からポリマーが形成されることを意味する。通常、反応する前の成分は比較的低い粘度を有している。この成分の低い粘度は、これまでの注入成形で使用されているものより低い温度と圧力での使用を可能とする。反応注入成形においては、二又はそれ以上の成分が結合して最終的な重合材料を形成するように反応する。
【００１８】
ゴルフボールの特性を引き続き改善することが重要であるため、特定のゴルファーにとって改善された特性を持つRIMによるカバーを持つゴルフボールのような多層ゴルフボールを造ることが有益であると思われる。
【００１９】
以上のことや他の特定的でない目的、及びここに開示される事項の特徴は以下の記載とクレームから明らかになるであろう。
【特許文献１】米国特許第3,313,545号
【特許文献２】米国特許第3,373,123号
【特許文献３】英国特許第3,384,612号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２０】
発明の概要
ここの種々の実施例において開示されているものは多層のゴルフボールである。特に、ここに開示されているものは、比較的薄いそして/又は硬い反応成形によるカバーを持つ高いコンプレッションの多層ゴルフボールである。このゴルフボールは、優れた飛距離、ドライバーにおける低いスピン、高い初期速度、及び良い感触とプレー性のような特性を呈する。
【００２１】
多層のRIMカバーを持つゴルフボールにおける距離特性は、ボールの高められた硬度（コンプレッション）によって、特に高いクラブスピードの時に改良される。更に、ティを離れるときのスピンを減少し、しかも、グリーン回りでの所望の高いスピンを維持するため、より硬く,そして/又はより薄いポリウレタン/ポリウレアRIMカバーを使用することができる。この点に関して、この組み合わせは、ボールを打ったとき、クラブがクラブフェースとボール硬いマントル又はコアとの間でカバーを掴む（pinch）ときに生じる、「アンビル（anvil）」効果を緩和する。これは、一部においてはスピンを低くし、距離を増大させる。この開示された好ましい多層ゴルフボールは高いコンプレッションのコアと、マントル層、及び比較的薄く、そして/又は硬いポリウレタン/ポリウレアRIMカバーを有している。これは、許容できるスピンとプレー性の特性と共に増大して距離を呈するRIMカバーを持つゴルフボールをもたらす。
【００２２】
例示的な実施例においては、コアは二官能性アクリラートにより架橋された高シス-ポリブタジエンを有する。更なる実施例においては、ポリブタジエンは中から高ムーニー(Mooney)粘度を持つポリブタジエン又はそれらのブレンドである。他の実施例においては、ソリッドコアは、更に、コアの弾性を増すためにレピタイザを有している。これは、約0.0750〜約0.130を含む0.0750より大きい（柔らかい）コンプレッション（Instron）と、約0.780〜約0.810、約0.785〜約0.805、また、約0.790〜0.805の範囲を含む0.750〜約0.830の範囲の弾性（反発係数により示される）を持つより硬くで高速のコアをもたらす。
【００２３】
更に、例示的実施例においては、マントル又はマントル層は比較的硬い高弾性の材料を有している。このような材料の例には、アイオノマー又はアイオノマーブレンドが含まれる。好ましくは、このアイオノマーは、ナトリウム、亜鉛及びマグネシウムなどの高級酸アイオノマーのブレンドを含む高級酸アイオノマーブレンドである。これらの熱可塑性材料は、高弾性で約0.020in〜約0.090inの厚さを持つ、比較的硬い、高いコンプレッションのマントル層を造り出す。このマントルは、コアを覆うマントルで測定されたとき、約60〜約72、約67〜約72を含む、約50〜90のショアＤ硬さをもち、また、約0.0700〜約0.1000を含む、約0.0600〜約0.1205のコンプレッション（Instron）と、約0.805〜約0.815及び約0.810を含む、約0.750〜約0.830の弾性（反発係数の測定値）を持っている。
【００２４】
更に、例示的な実施例において、カバーは熱硬化性ポリウレタン/ポリウレアRIM材料を有している。このカバーは成形されたカバー上で測定したとき、約70〜約100及び約70〜約80を含む、約50〜約100のショアＢ硬度を持つ。更に、このカバーは、ランド区域の内面からランド区域の頂部まで測定したとき、約0.010in〜約0.025in、約0.014in〜約0.021in、及び約0.014in〜約0.016inを含む、約0.010in〜約0.050inの厚さを持つ。カバーを持つボールは、約0.0850〜約0.0920及び約0.0860〜約0.0900を含む、約0.0750〜約0.1000のコンプレッション（Instron）を持つ。このボールの弾性（反発係数の測定値による）は、約0.790〜約0.816及び0.805〜約0.816を含む、約0.770〜約0.820である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
図１を参照すると、多層ゴルフボール１０が示されている。この実施例においては、ゴルフボール１０はコア１２，マントル１４、及びカバー１６を有している。
特性及び特徴
ゴルフボールの性能に含まれる二つの基本的特性は弾性とコンプレッションである。弾性は反発係数（ＣＯＲ）、即ち、弾性球体のインパクト前に対するインパクト後の相対的速度の比である係数”e”によって決定される。その結果、反発係数（(“e”)は０から１の間で変化し、１は完全弾性衝突と等価で、０は完全非弾性衝突に等価である。
【００２６】
クラブヘッドの速度、弾道の角度、ボールの構造と表面の形状（即ち、ディンプルパターン）などの他の要素と同様に、弾性は、通常、ボールがヒットされたときのボールの飛行距離を決定する。クラブヘッドの速度と弾道の角度は製造業者によっては容易にコントロールできるものでなく、製造業者で関心がある要素はＣＯＲ，ボールの構造及びボールの表面形状である。
【００２７】
ソリッドコアボールにおけるＣＯＲは成形されたコアとカバーの組成の関数である。糸巻きコアを有するボール（液体又はソリッドコア、弾性の糸巻き、カバー）においては、ＣＯＲは芯とカバーの組成の関数だけでなく、弾性の巻き糸の組成と張力の関数ともなる。
【００２８】
ＣＯＲは出射速度の入射速度に対する割合である。本願の例では、ゴルフボールのＣＯＲは水平に毎秒１２５±1フィートで推進するボールの略垂直で、硬い平坦はスチール板に対して衝突させ、そこで入射速度と出射速度を電子的に測定する。速度は、物体が通過したときタイミングパルスを生成する、一対のオーラーマーク（Ohler  Mark）55弾道スクリーンを使用して測定される。これらのスクリーンは３６インチだけ間隔をおいて置かれ、反射壁から２５．２５インチと６１．２５インチの距離の位置に置かれる。ボール速度は反射壁に向かう行程のスクリーン１とスクリーン２からのタイミングパルスにより測定され（３６インチの平均のボール速度）、次に、出射するボールのスクリーン２とスクリーン１から同じ距離の速度が測定される。反射壁は垂直面から２°傾斜しており、僅かに下方に反射するようにして、ボールを打ち出すキャノンのエッジに当たらないようにしている。
【００２９】
上述のように、入射速度は毎秒１２５±1フィートである。さらに、ＣＯＲと入射速度との相関は調べてあり、毎秒±1フィートの範囲で補正がなされ、ボールが正確に毎秒１２５.０フィートで入射されたものとしてＣＯＲが出される。
【００３０】
コンプレッションはゴルフボールの性能に含まれるもう一つの重要な特性である。ボールのコンプレッションはボールを打ったときのプレー性と発生する打撃音に影響を与える。同様に、コンプレッションは、に、チッピング又はパッティングのときのボールの感触（すなわち、硬い、又は柔らかい感触）に影響する。
【００３１】
さらに、コンプレッション自体はボールの距離の性能については殆ど影響を与えないが、コンプレッションはボールを打つときのプレー性に影響を与える。ボールのクラブフェースに対する圧縮の程度とカバーの柔らかさは、スピンレートに影響を与える。
【００３２】
ゴルフボールの販売において「コンプレッション」という用語は、通常、ゴルフボールが圧縮加重を受けたとき、全体の歪みを定義するものである。例えば、コンプレッションは、ボールを打ったときのボールの形状の変化量を示す。ツーピースボール又はマルチピースソリッドボールのソリッドコアの技術進歩により、糸巻きゴルフボールに比べてより正確にコンプレッションを調節することが可能となった。これは、ソリッドコアボールの製造において、歪み量又は変形量がコアを造るときに使用される化学式により、より正確に制御することができるようになったためである。これは、コンプレッションが弾性糸を巻き付ける工程で制御される糸巻きスリーピースボールとは異なっている。したがって、ツーピース又は多層のソリッドコアボールは糸巻きスリーピースボールに比較してより一貫性のあるコンプレッションの値を示す。
【００３３】
過去において、ＰＧＡコンプレッションは、ゴルフボールに０から２００の範囲の目盛りを付与していた。ＰＧＡコンプレッションの値が低い程、ボールを打ったときの感触は柔らかい。実際、トーナメント用品質のボールは約４０〜１１０の範囲、好ましくは５０〜１００の範囲のコンプレッションを持っている。
【００３４】
０〜２００の範囲の目盛りを使用してＰＧＡコンプレッションを決定する場合、ボールの外面に標準の力が加えられる。歪みがない（歪み量が0.0in）が２００で、2/10  in（0.2  in）の変形が０とされる。0.001  in  毎にコンプレッションが１ずつ下がる。したがって、0.1  in（100×0.001  in）の歪みは、ＰＧＡコンプレッション１００(すなわち、２００から１００へ)、そして、0.110  in  (110  ×0.001  in)  の歪みはＰＧＡコンプレッション９０（２００から１１０へ）となる。
【００３５】
コンプレッションを容易に決定するために、業界ではいくつかの装置が利用されてきた。例えば、ＰＧＡコンプレッションは上下にアンビルを持つ小さいプレスの形態の装置によって決定される。上部アンビルは２００ポンド  ダイ  スプリングに対して支持され、下部アンビルはクランク機構によって0.300  in  だけ可動とされている。その開放位置においては、アンビル間の間隙は1.780  in  で、ボールを挿入するための0.200  in  の隙間ができるようにしている。下部のアンビルがクランクによって持ち上げられると、それが上部アンビルに対して押しつけ、下部アンビルの少なくとも0.200  in  のストロークの間に圧縮が生じ、ボールは上部アンビルに対して押しつけ、上部アンビルはスプリングに対して荷重を与える。アンビルがボールによって0.100  in以上変位したとき（それ以下の場合はコンプレッションが０とされる）、上部アンビルの平衡点がダイアルマイクロメータによって測定され、マイクロメータの読み値がボールのコンプレッションとなる。直径が1.680  in  より小さいゴルフボールの要素（即ち、芯、コア、マントルコア、等）が使用されるときは、金属シムが使用され、金属シムと要素との合計の直径が1.680  inとなるようにされる。
【００３６】
ＰＧＡコンプレッションを決める例としては、ペンシルバニア州、シンキング  スプリングのＯＫ  エンジニアリング  コーポレーション（以前のニュージャージー、ニューヨークのアティ  エンジニアリング  コーポレーション）で製造されているゴルフボールコンプレッションテスターを使用して示される。ＯＫ  オートメーションで製造されるコンプレッションテスターは製造業者によって提供される校正ばねによって校正される。このテスターによって得られる値は、装置の二つのダイアルインジケータによって２００の値が測定されても、０から１００の範囲の数値によって示される任意の数に関連付けている。得られた値はゴルフボールに圧縮力が加えられたときのゴルフボールの歪み（変形）を示している。ダイアルインジケータはバネにより付勢されたアンビルの上方への動きを測定するように設けられている。テストされるゴルフボールが下部のプラットホームに置かれ、次に、所定の距離だけ持ち上げられる。ゴルフボールの上部の部分がばね付勢されたアンビルと接触し、押圧される。圧縮されるゴルフボールの距離に応じて、上部アンビルがばねに対して上方に押圧される。
【００３７】
更に、他のコンプレッション装置をゴルフボールのコンプレッションを測定する為にしようでき、例えば、マサチューセッツのチェルスフォードのWhitney  System  Inc.のホワイトニーテスター（Whitney  Tester）又はマサチューセッツのカントンのInstron  Corporationのインストロン装置（Instron  Device）がある。ここでは、  マサチューセッツのカントンのInstron  Corporationのインストロン（商標）装置（Instron  TM  Device）（モデル5544）を使用してコンプレッションが測定された。ゴルフボール、コア又はゴルフボール要素のコンプレッションは、２００ポンドの負荷を１５kipsのレートで、毎分２０inの接近速度で、０．２ポンドの予負荷と装置のシステムコンプライアンスを加えた負荷を与えて生じる歪み量（インチ）として測定される。
【００３８】
ここで使用されるカバーの「ショアＤ硬度」は、測定が断片で行われるのでなく、成形されたカバー上で行われる場合を除いて、通常、ＡＳＴＭ  Ｄ-2240に準拠して行われる。更に、カバーのショアＤ硬度はカバーがコア上に残っている間に測定される。硬度の測定がディンプル付きのカバーについて行われるときは、ディンプル付きカバーのランド領域で行われる。
【００３９】
「ショアＢ硬度」は上述の「ショアＤ硬度」とは、使用される触針のテンションが異なる点を除いては類似している。このテンションはより柔らかい材料が測定されるとき、材料に穴が開くことを避けるために低くされている。
【００４０】
「ムーニーユニット」（Moony  unit）は生の又は加硫されていないゴムの可塑性を測定するのに使用される単位である。ムーニー単位の可塑性は、２１２°Ｆ（１００°Ｃ）のゴムを収容する容器内の毎分２回の回転速度で回転するディスク上で所定の測定器で測定されるトルクに等しい。ムーニー粘度、即ち、[ＭＬ１＋４（100°C]、は、ここに参照として組み入れられるＡＳＴＭ  D-1646の規格に従って決定される。ＡＳＴＭ  D-1646においては、ムーニー粘度は真の粘度ではなく、剪断応力全体の剪断トルクの測定値である。ムーニー粘度の測定については、また、ここに参照として組み入れられる、Vanderbilt  Rubber  Handbook,  13th  Ed.,  565-566頁に記載されている。一般に、ポリブタジエン  ゴムは２１２°Ｆで測定されるとき、約２５〜約６５の範囲のムーニー粘度を持つ。ムーニー粘度を測定する機器は、Monsanto  Mooney  Viscometer,  Model  MV  2000  として商業的に入手可能である。他の商業的に入手可能な装置として、島津製作所によって造られているムーニー粘度計がある。
【００４１】
ここで使用されている”phr”は、全弾性体又はゴム混合物１００重量部に対してその弾性体又はゴム混合物の中の特定の成分の重量部の数を示す。
【００４２】
コア
本開示のゴルフボールのコア１２は比較的硬く、高いコンプレッションを持つ成形されたコアである。実施例においては、少なくも一つの硬化剤を含むポリブタジエン組成を有する成形されたコアである。ポリブタジエンは、ゴルフボールに比較的高いCORを与えるために、特に有益であるとみなされてきた。ポリブタジエンは過酸化物のようなフリーラジカル開始剤を使用して硬化することができる。ポリブタジエンのMｗは広範囲で約50,000〜約1,000,000；狭い範囲で約50,000〜約500,000である。シス-1-4-ポリブタジエンのような、高級シス-ブタジエンが使用されるのが好ましいが、高級シス-1-4-ポリブタジエンと他のエラストマーとのブレンドも、また、使用できる。特定の実施例においては、約100,000〜約500,000の範囲のMvを持つ高級シス-1-4-ポリブタジエンが使用される。
【００４３】
本開示の特定の実施例のコアにおいて使用することができる特定のポリブタジエンは、フランス、Dow  Chemical  から入手できるCariflex（R）BR-1220、及びテキサス、オレンジのBayerから入手できるTaktene（R）220のような、シス-1,4の成分が少なくとも９０%、好ましくは９６%より多いものを特徴としている。
【００４４】
例えば、Cariflex（R）BR-1220  ポリブタジエンとTaktene（R）220  ポリブタジエンは単独で、或いはそれらを組み合わせて、或いは他のポリブタジエンと共に使用することができる。通常は、それらの他のポリブタジエンは、約２５〜６５、或いはそれよりも高い範囲のムーニー粘度を持つ。本開発に使用されるのに適しているポリブタジエンはフランスのShell  Chimie  のCariflex  (R)BCP  820  を含む。このポリブタジエンは高いCOR値を持つコアを造るが、通常の装置を使用して製造することが、時には、難しくなる。
【００４５】
ポリブタジエンの更なる例には、テキサス、77027、ヒューストン、スート  2010  ウェスト  ループ  サウスのEnichem  Polimeric  Europe  からのNeo  Cis  40や  Neo  Cis  60、及びオエンシルバニア、ピッツバーグ、Bayer  Co.  からのCB-22,  CB-23,  CB-24  のようなネオジム  ベースの触媒を使用することにより得られるポリブタジエンが含まれる。
【００４６】
他の代わりのポリブタジエンには、ピッツバーグ、Bayer  Co.によって製造されるBUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムとして商業的に得られる、高度のムーニー粘度を持つポリブタジエンが含まれる。このBUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムは通常高い純度と明るい色を有している。低いゲル濃度を持つBUNA（登録商標）CB  シリーズのポリブタジエンゴムはスチレンの中で殆ど完全に溶解することが保証される。BUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムは比較的高いcis-1,4  濃度を持つ。好ましくは、各BUNA（登録商標）CB  シリーズポリブタジエンゴムは少なくとも９６％の濃度のcis-1,4  を持つ。更に、各BUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムは異なる溶液粘度を示し、好ましくは、約42  mPa・s  から約170ｍPa・sの範囲であり、一方において、比較的一定の、好ましくは約３８〜５２の範囲の固体のムーニー粘度を持つ。BUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムは約１２％未満のビニル成分を持ち、より好ましくは、約２％のビニル成分を持つ。この点に関しては、後に、商業的に入手できるBUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムのリストと溶液粘度及び各BUNA（登録商標）CB  シリーズ  ポリブタジエンゴムのムーニー粘度を示している。
【００４７】
上述のポリブタジエンゴムに加え、BUNA（登録商標）CB  10  ポリブタジエンゴムもまた、本発明の開発の組成に含ませることが非常に望ましい。BUNA（登録商標）CB  10  ポリブタジエンゴムは比較的高いcis-1,4  成分と、耐加硫もどり、耐摩耗、耐フレックスクラッキングと優れた低温における可撓性と高い弾力性を持つ。BUNA（登録商標）CB  10  ポリブタジエンゴムは約１２％未満のビニル成分を持ち、より好ましくは、約２％以下のビニル成分を持つ。
【００４８】
本開発において使用されるポリブタジエンは他のエラストマーと混合することができる。これらには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、SBRゴム（スチレン-ブタジエンゴム）及び他の所望のコア特性を生じる材料が含まれる。
【００４９】
弾性ゴム組成には硬化剤が含まれる。硬化剤はカルボキシル酸即ち酸と、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カドミウム、鉛、錫などの金属の酸化物又は炭化物との反応生成物である。不飽和カルボン酸の例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸等、及びそれらの混合物がある。通常は、選択される酸は、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかである。硬化剤が含まれるとき、コアにおけるエラストマー成分の１００重量部に対し、ジアクリラート亜鉛（ZDA）のようなカルボキシル酸塩を約１５〜約５０重量部，特に１７〜３５重量部が含まれる。不飽和カルボン酸とその金属塩は通常はエラストマーベースに可溶性であり、また容易に分散可能である。商業的に入手可能なそのような硬化剤としては、ペンシルバニア、エクストン,トーマス  ジョーンズ５０２のSartomer  Company  より入手できるアクリラート亜鉛及びジアクリラート亜鉛が含まれる。
【００５０】
フリーラジカル開始剤がエラストマーゴム組成の中に選択的に含まれ；それは硬化サイクル中に分解する既知の重合開始剤（共架橋剤）である。ここで使用される「フリーラジカル開始剤は、エラストマーブレンドに混合されたとき、エラストマーの架橋を促進する化学剤である。選択された開始剤の存在量は重合開始剤としての触媒反応の要求によってのみ決定される。好適な開始剤には、過酸化物、過硫化物、アゾ化合物及びヒドラジドが含まれる。商業的に容易に入手できる過酸化物は本開発においては有利に使用でき、通常、エラストマー１００重量部に対して、約0.1〜約10.0重量部、好ましくは約0.3〜3.0重量部の量で使用され、この過酸化物は４０％レベルの活性過酸化物を持つ。
【００５１】
好適な過酸化物の例としては、過酸化ジクミル、吉草酸n-ブチル  4,4’-bis(過酸化ブチル)、1,1-bis(t-過酸化ブチル)-2,5  ジメチル  ヘキサンなど及びそれらの混合物である。使用される開始剤の総量は所望される最終製品と使用される特定の開始剤にしたがって決まる。
【００５２】
商業的に入手できる過酸化物の例としては、ニューヨーク、バッファロ、ルシドール  出ビジョンのAtochem  により製造販売される過酸化物、Luperco  （商標）230  又は231  XL、及びイリノイ、シカゴ、Akzo  Chemie  America  により製造販売される過酸化物、Trigonox  （商標）17/40  又は29/40がある。Luperco  （商標）231  XL及びTrigonox  （商標）29/40の一時間半の寿命は約１１２℃であり、Luperco  （商標）230XL及びTrigonox  （商標）17/40の一時間半の寿命は１２９℃である。Luperco  （商標）230XL及びTrigonox  （商標）17/40は吉草酸n-ブチル-4,  4-bis(t-過酸化ブチル)であり、、Luperco  （商標）231  XL及びTrigonox  （商標）29/40は1,  1-1ジ（t-過酸化ブチル）3,3,  5-トリメチル  シクロヘキサンである。Trigonox（商標）42-40Bはtert-過酸化ブチル-3,5,  5-ヘキ酸トリメチルで、Akzo  Nobel  から入手でき、この材料液体状でTrigonox（商標）42Sの名称でAkzoから入手できる。
【００５３】
上記の過酸化重合剤と共に使用できる物質には、ジアクリル酸亜鉛（ZDA）、ジメタクリル酸亜鉛（ZDMA）、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、トリメチルアクリル酸トリメチロールプロパンがあり、最も好ましいのはジアクリル酸亜鉛である。他の共用剤も使用でき、当業界では知られている。
【００５４】
更なる実施例においては、成形されたコアは二官能性アクリラートを含んでいる。それは、硬化剤とフリーラジカル開始剤との共用剤としての二重の機能を果たす。特定の実施例においては、成形コアはジアクリル酸亜鉛を含む。
【００５５】
本開発の弾性ポリブタジエン組成は、また、選択的に一又は複数のペプタイザとして機能するハロゲン化有機硫化物を含む。ペプタイザは通常は下記の式を持つハロゲン化チオフェノールである。
【００５６】
【数１】
2009502445.tif 000003
ここで、R1-R5は独立したハロゲン、水素、アルキル、又はカルボキシル基である。少なくとも一つのハロゲン基には、好ましくは、３-5の同じハロゲン化族が含まれ、好ましくは、５つの同じハロゲン基が化合物の一部として含まれる。このようなフッ化-、塩化-、臭化-、ヨード-チオフェノールの例としては以下のものが含まれるがこれに限られない。ペンタフッ化チオフェノール；2-フッ化チオフェノール；3-フッ化チオフェノール；4-フッ化チオフェノール；2,3-フッ化チオフェノール；2,4-フッ化チオフェノール；3,4-フッ化チオフェノール；3,5-フッ化チオフェノール；2,3,4-フッ化チオフェノール；3,4,5-フッ化チオフェノール；2,3,4,5-テトラフッ化チオフェノール；2,3,5,6-テトラフッ化チオフェノール；4-塩化テトラフッ化チオフェノール；ペンタ塩化チオフェノール；2-塩化チオフェノール；3-塩化チオフェノール；4-塩化チオフェノール；2,3-塩化チオフェノール；2,4-塩化チオフェノール；3,4-塩化チオフェノール；3,5-塩化チオフェノール；2,3,4-塩化チオフェノール；3,4,5-塩化チオフェノール；2,3,4,5-テトラ塩化チオフェノール；2,3,5,6-テトラ塩化チオフェノール；ペンタ臭化チオフェノール；2-臭化チオフェノール；3-臭化チオフェノール；4-臭化チオフェノール；2,3-臭化チオフェノール；2,4-臭化チオフェノール；3,4-臭化チオフェノール；3,5-臭化チオフェノール；2,3,4-臭化チオフェノール；3,4,5-臭化チオフェノール；2,3,4,5-テトラ臭化チオフェノール；2,3,5,6-テトラ臭化チオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；2-ヨードチオフェノール；3-ヨードチオフェノール；4-ヨードチオフェノール；2,3-ヨードチオフェノール；2,4-ヨードチオフェノール；3,4-ヨードチオフェノール；3,5-ヨードチオフェノール；2,4-ヨードチオフェノール；3,4-ヨードチオフェノール；3,5-ヨードチオフェノール；2,3,4-ヨードチオフェノール；3,4,5-ヨードチオフェノール；2,3,4,5-テトラヨードチオフェノール；2,3,5,6-テトラヨードチオフェノール；及びこれらの金属塩とそれらの混合物である。金属塩は、亜鉛、カルシウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム及びリチウムの塩とすることができる。他の材料はドデカンンチオールがある。特定の実施例において、ペンタ塩化チオフェノール又はペンタ塩化チオフェノール亜鉛がエラストマー組成中に含まれる。例えば、ニュージャージーのRheim  Chemie  of  TrentonのRD  1320  はその中に含むことができる。RD  1320は高級-cis  ポリブタジエン  ゴム中に７５％のPCTP  亜鉛のマスターバッチが存在する。
【００５７】
他の好適なペンタ塩化チオフェノールには、カルフォルニア、TustinのDannier  Chemical,  Inc.からDansof  P（商標）の名で入手できるものが含まれる。
【００５８】
代表的なペンタ塩化チオフェノールの金属塩は、Dannier  Chemical  Inc.  からDansof  Z（商標）の名で販売されているペンタ塩化チオフェノール亜鉛である。
【００５９】
ペンタ塩化チオフェノール又はペンタ塩化チオフェノールの金属塩はエラストマー１００重量部に対して0.01から5.0重量部、好ましくは0.1から2.0重量部、より好ましくは0.5から1.0重量部の量で加えられる。
【００６０】
上記のものに加えて、ボールの重量と密度を調節するために、本開発の組成物中に充填材を加えることができる。この組成物中に入れられる充填材は精製分離された形態で、典型的にはUS標準サイズで通常、２０メッシュ未満、好ましくは１００メッシュ未満のサイズである。好ましくは、好ましくは、充填材は約０．５から０．９の比重を持つものがよい。使用される充填材の例として、シリカ、クレイ、タルク、マイカ、アスベスト、ガラス、グラスファイバー、バライト（硫酸塩バリウム）、石灰岩、リトポン（亜鉛硫化バリウム硫酸塩）、酸化亜鉛、酸化チタニウム、硫化亜鉛、メタ珪酸カリウム、炭化シリコン、けいそう土、粒状炭素質材料、マイクロバルーン、アラミド繊維、高重量分子ポリエチレンのような粒状人造プラスティック、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂などがあり、コットンフロック、セル状フロック及びレザーファイバーなども含まれる。チタニウム、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、銅、真鍮、それらの合金などの粉末金属も、また、充填材として用いることができる。
【００６１】
使用される充填材の量は、主として、これらの組成物によって造られるゴルフボールの重量の制限によって決められる。これに関して、充填剤の種類と量は、所望されるゴルフボールの特性とコア成分の他の組成物の量と重量によって決定される。最終的な目標はU.S.G.A.によって規定されている1.620  オンス（45.92  g）の上限重量にできるだけ近づけることである。
【００６２】
本開発の組成には、脂肪酸のようなゴム及び成形技術において知られている種々の反応補助剤を含ませることができる。通常、炭素原子を約１０から４０，好ましくは約１５原子から約２０原子を持つ遊離脂肪酸が用いられる。使用される脂肪酸には、ステアリン酸及びリノール酸、それらの混合物が含まれる。本開発に含ませるときは、脂肪酸化合物はエラストマー１００重量部に対して、約１重量部、好ましくは、約２重量部から約５重量部の量で用いられる。使用される反応処理剤の例としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性リン酸鉛、ジロウリン酸ジブチル錫、ジミアレート酸（dimealeate）ジブチル錫、メルカプチドジブチル錫等があり、また、ジオクチル錫及びジオール誘導物なども含まれる。
【００６３】
更に、当業者において知られている他の添加物をここに開示されている実施例のコア組成に含ませることができる。これらの添加物は要求される特性を生じさせるために十分な量が使用される。このコアはゴム産業において使用される通常の混合及び化合反応を用いて製造される。コンプレッション、弾性率など、所望の特性を持つ成形されたコア組成を製造するため、異なる種類と種々の量の材料が使用される。
【００６４】
例えば、複数の材料が、例えば、二つのロールミル、又はBANBURY（登録商標）ミキサーを使用して均一になるまで、通常は約５分から約１０分かけて十分に攪拌される。成分の添加順序はそれほど重要ではない。一つの混合シーケンスが下記に示される。
【００６５】
ポリブタジエン、Cariflex（登録商標）1220,  Neo-Cis（登録商標）60,  Taktene（登録商標）、それらの混合物、ペンタ塩化チオフェノール（選択的）、及びエラストマーゴム組成物を含む他の成分のようなエラストマーがBANBURY（登録商標）ミキサーのような内部ミキサーで約７分間かけて攪拌される。混合の間の剪断作用の結果、温度が約２００°Fに上昇する。次に、開始剤とジイソシアナート（選択的）が添加され、温度が２２０°Fに到達するまで引き続き攪拌され、そこで、そのバッチは二つのロールミルに移され、約一分間攪拌され、圧延されて取り出される。攪拌は、種々の要素の混合の間に成分が重合反応の開始温度に達することがないように行われる。この組成物は種々の成形技術、例えば、加圧成形、トランスファ成形などによりコア内に組み入れられて成形される。コアが加圧成形される場合は、”ピッグ“状にシートが巻かれ、次いで、BARWELL（登録商標）プレフォーマーに配置され、スラグが造られる。次に、スラグは３２０°Ｆの温度で約１４分かけて加圧成形される。成形されたコアは室温で約４時間冷却され、続いて冷水中で約1時間冷却される。通常は、組成物の硬化される成分は、約２７５°Ｆ〜約３５０°Ｆ、好ましくは、そして通常は、２９０°Ｆ〜３２５°Ｆのオーダーの高温で硬化され、その硬化と同時に組成物の成形が行われる。加熱により組成が硬化されるとき、加熱時間は、使用される特定の硬化剤に異存するが、通常は短く、約１０分から約２０分である。ポリマーのフリーラジカル硬化剤に関しての当業者は、特定のフリーラジカル硬化剤で最適の結果を得るために必要な硬化時間と温度に通じている。
【００６６】
成形後、コアは型より取り出され、表面がカバー材料との接着を容易にするための処理が施される。表面処理は当技術分野でいくつかの技術によって行うことができ、例えば、コロナ放電、オゾン処理、サンドブラスティング、心なし研削盤、等が使用される。これに替えて、コアは表面処理を施さないで成形された状態で使用することもできる。
【００６７】
本発明のさらなる実施例には、また、熱可塑性コアが含まれる。それらのコアは高度に中性化されたアイオノマー（８０％以上）を含み、また、ここにその全体が参照として組み入れられる米国特許出願第10/905,925号、”Golf  Ball  With  Thermoplastic  Material”,  ２００５年１月２６日、に開示されているような脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含むことができる。
【００６８】
出来上がった成形されたコアは、通常は、約1.0  in  から約2.0  in、好ましくは、約1.40  in  から約1.60  in、最も好ましくは1.52  in  から1.550inの直径を持つ。更に、コアの重量は最終ゴルフボールがU.S.G.A.の上限重量1.620  オンスに近づくように調整される。このコアは、所望の高い弾性と硬さ（即ち、コンプレッション）を持つ。成形されたコアは、0.750以上、好ましくは、約0.780  から約0.810、より好ましくは約0.785から約0.805のCORと、約0.0750から約0.1300を含む0.0700以上のコンプレッション（Instron）を持つ。
【００６９】
マントル
本開示のゴルフボールのマントル１４は、好ましくはアイオノマー樹脂、より好ましくは高級酸アイオノマー樹脂のブレンドから成る。アイオノマー樹脂は鎖間イオン架橋を含むポリマーである。これらは、通常、エチレンのようなオレフィンと、アルキル酸、メタクリル酸、又はマレイ酸などの不飽和カルボン酸の金属塩の共重合体である。ナトリウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンが共重合体の中の酸基の一部を中性化するのに用いられ、これにより、増大した耐久性と硬さなどの優れた特性を示す熱可塑性エラストマーを生じる。DuPont（登録商標）とExxon（登録商標）の双方から入手できる多くの商業ベースのアイオノマーが存在し、これらは、金属陽イオン、分子量、ベース樹脂の組成（エチレン及びメタクリル酸及び/又はアクリル酸基の相対的含有量など）及び強化剤などの添加成分の種類と含有量により変化する幅広い特性を有している。
【００７０】
好適なアイオノマーは、α-オレフィン及びα,β-不飽和カルボン酸の共重合体である。この酸の共重合体は、１から３０重量％の酸を含むことができる。１６％より多い、好ましくは１７〜２５重量％、より好ましくは約２０重量％の酸を含む高級酸共重合体、又は１６重量％以下の酸を含む低級酸共重合体が所望に応じて使用できる。この酸共重合体は共重合体をイオン化又は中性化することのできる金属陽イオンにより所望の範囲、通常は約１０％〜１００％の範囲が中性化される。必要とされる金属陽イオンの量は酸基が要求に応じて１００％まで中性化するのに十分な量とされる。
【００７１】
通常は、α-オレフィンは２〜１０の炭素原子をもち、好ましくはエチレンで、不飽和カルボン酸は３〜８の炭素原子を持つカルボン酸である。この酸の例としては、これに限定されないが、アクリル酸、マレイ酸、フマル酸、イタコン酸がある。酸共重合体のカルボン酸は、実施例においては、アクリル酸又はメタクリル酸である。
【００７２】
このアイオノマーマントル層は所望の特性を持つ好適ないかなるアイオノマー樹脂も含むことができる。この好適なアイオノマー樹脂の例として、DuPont（登録商標）からSurlyn（登録商標）の名で、又はExxon（登録商標）からIotek（登録商標）の名で入手できる。これらのアイオノマーは、好ましくは、約40  kpsiから約100  kpsiの範囲、又は約50  kpsi〜85    kpsi、特定の実施例においては、約60  psiから約75  kpsiの高い曲げ係数を持つ。曲げ係数はASTM  6272-98に準拠して１４日間調整された試験片によって測定される。本発明の更なる実施例では、一又は複数の８０％以上中性化されたアイオノマーを含む中間層を含むことができる。この中間層も、また、脂肪酸又は脂肪酸塩を含むアイオノマーを含むことができる。マントルの種々の組成物は通常の溶融混合手法に従って造ることができる。一実施例においては、予め所望の範囲に中性化された共重合体のペレット又は粒子（所望により色つきマスターバッチ）の単なる乾燥混合物が準備され、注入成形機に直接供給され、そこで、型に注入される前に、バレルの攪拌領域において均一にされる。必要であれば、更に、無機充填材のような添加剤が加えられ、成形が開始される前に均一に混合される。
【００７３】
形成されたマントルは、約６０〜約７２，特定の実施例では約６７〜約７２を含む、約５０〜約８０のショアＤ硬度を持つ。これは、約0.805〜約0.815、及び0.810を含む約0.750〜約0.830の弾性率を持つ。
【００７４】
ポリウレタン/ポリウレアリムカバー
ゴルフボールの外側層、即ちカバー層１６はポリウレタン/ポリウレアリムカバー
である。ここで使用される「ポリウレタン/ポリウレア」はポリウレタン、ポリウレア、それらの組み合わせ、及びそれらの混合物を含む。
【００７５】
より特定的には、本開示に従うゴルフボールのための高速-化学-反応で製造される要素を形成するための好ましい方法は、RIM法によるものである。RIM法においては、高い反応性の液体が閉じられた型内に注入され、通常は衝撃及び/又は機械的攪拌及びピーナッツ攪拌機のようなイン-ライン装置により混合され、そこで、主として型内での重合化が行われて均一に成形された製品が形成される。このRIM法は、通常は、ポリエーテル-、又はポリエーテル-ポリオール,ポリアミン、又は活性水素を持つ他の材料、しばしば触媒中に存在する構成成分を含む一又は複数のイソシアナート-の間で起きる急速な反応を含んでいる。構成成分は成形前には分離されたタンクに貯蔵されており、先ず、型の上流にある混合ヘッドで混合され、次に、型内に注入される。液体の流れは、-NCO基がの活性水素基に対する割合が所望の範囲となるように、必要とされる重量比になるように秤量され、衝撃混合ヘッドに供給され、そこでは、高圧、例えば、1500  から3000  psiの圧力の下で混合が行われる。この液体の流れは混合ヘッドの攪拌チャンバーの中で互いに衝突し、混合された材料は型内に供給される。液体流れの一つは、代表的には、反応のための触媒を含んでいる。構成成分は混合後、急速に反応し、ゲル化してポリウレタン/ポリウレアを形成する。エポキシ及び種々の不飽和ポリエステルも、また、RIM法により成形することができる。
【００７６】
RIMは非-反応の注入成形とは多くの点で異なっている。主たる相違点はRIMでは型内で化学反応が起き、モノマー又は付加物をポリマーに転換し、その成分は液体であることである。したがって、RIM成形型は、通常の注入成形で生じる圧力に耐えるようにする必要はない。これとは逆に、注入成形は、固体樹脂を溶融し、成形型内に移送し、溶融樹脂はしばしば１５０〜約３５０℃とされ、型キャビティ内での高圧状態で行われる。この高温状態では、溶融樹脂の粘度は、通常は、50,000から約1,000,000  centpoise、典型的には約200,000  centpoise  である。注入成形法においては、約１０秒から９０秒の後に樹脂の固化が始まるが、それは、成形される製品のサイズ、温度と熱伝達条件、及び注入される成形材料の硬さに依存する。続いて、成形された製品は型から取り出される。型内に熱可塑性樹脂が導入されたとき、注入成形法においては主たる化学反応は起きない。これに反して、RIM法においては、化学反応が、約２分以内、好ましくは１分以内、多くのケースでは約３０秒或いはそれ以下で起きる。
【００７７】
高速-化学-反応により製造される成分は適当な添加剤及び/又は充填材を組み入れることができる。その成分が外側カバー層であるとき、顔料、染料、促進剤及びUV安定剤が添加される。使用できる適当な光学的光沢剤の例はUvitex（商標）及びEastbrite  OB-1が含まれる。白色顔料の好適な例は二酸化チタンである。好適なUV光安定剤の例が米国特許第5,494,291号に記載されている。
【００７８】
高速-化学-反応により製造されるカバー又はコアに組み入れられる充填剤は後に示される表の定義セクションにリストされるものが含まれる。更に、適合性のあるポリウレタンアイオノマー、ポリアミド等の重合材料を添加することができる。
【００７９】
触媒が結合される成分と反応しない限りにおいて、触媒をRIM  ポリウレタン/ポリウレア  システムの出発材料に加えることができる。好適な触媒には、ポリウレタンとポリウレアに使用するものとして良く知られている触媒が含まれる。この触媒にはジブチル錫ジラウリン酸塩又はトリエチレンジアミンが含まれる。反応混合物の粘度は型が十分に充填されるように十分に低くなければならない。反応材料は、通常は、混合される前に約８０°Ｆ〜約２００°Ｆ、好ましくは約１００°Ｆ〜約１８０°Ｆまで予加熱される。多くのケースでは、型を、例えば、約８０°Ｆ〜約２００°Ｆまで予加熱し、適当な注入粘度とシステムの反応度を得るようにしている。
【００８０】
低温での成形は、例えば、カバーをコア上に成形するときには有益である。通常、高温の成形法においては、成形の間、コアは膨張する。このようなコアの膨張は、RIMを使用する低温の成形においては問題とならない。
【００８１】
ポリウレタン/ポリウレア  ポリマーは広範囲の製品に使用することができるポリマーである。ポリウレタン/ポリウレア  ポリマーは、典型的には、三つの反応成分、アルコール、アミン、及びイソシアネート含有化合物から造られる。それらは、通常、”イソシアネート”と呼ばれるイソシアネート含有化合物と反応する。アルコール、アミン及び他の活性水素基を含む構成成分は、時には、まとめて、RIM配合物のポリオール成分として呼ばれる。
【００８２】
イソシアネートとポリオールの重合反応の間、いくつかの化学反応が起きる。アルコールと反応するイソシアネート基（-N=C=O）はポリウレタンを生成し、一方、アミン基と反応するイソシアネート基はポリウレアを生成する。ポリウレタンそれ自体はイソシアネートと反応してアロファネートを生成し、ポリウレアはイソシアネートと反応してビウレットを生成する。ビウレットとアロファネートの反応は既に置換されたポリウレタン又はポリウレアの窒素原子上で起きるため、これらの反応はポリマー内での架橋を増加させる。
【００８３】
ポリオール成分は典型的には、カバーの特性を改変するための、安定剤、フロー改質剤、触媒、燃焼改質剤、ブロー剤、充填剤、顔料、光学光沢剤、界面活性剤、解離剤などの添加剤を含んでいる。リサイクルポリウレタンから得られるポリウレタン/ポリウレア  構成要素分子をポリオール成分に加えることができる。
【００８４】
イソシアネート基（-NCO）とポリオールのヒドロキシル末端基-OH)及び/又はアミン又はポリアミンの活性水素（-H）の間で架橋が起きる。更に、ポリウレタンのエンドユース特性が種々の反応物質と処理パラメータによって調整することができる。例えば、触媒が重合割合を調節するために使用される。処理方法により、反応速度を速くすることができる（いくつかの注入成形、即ち、RIMの場合のように）。
【００８５】
ポリイソシアネートとポリオールの広範囲の組み合わせが、他の材料と同様に可能となる。更に、ポリウレタンのエンドユース特性は使用されるポリウレタンの種類、即ち、材料が熱硬化性（架橋分子構造）か熱可塑性（リニア構造）かによって調整できる。本RIM法においては、熱硬化性ポリウレタン/ポリウレアが使用される。
【００８６】
この点に関し、ポリウレタンは、典型的に熱硬化性又は熱可塑性として分類される。ポリウレタンプレポリマーがポリアミン又はポリオールのような多機能性硬化剤により架橋されるとポリウレタンは不可逆的に硬化される。プレポリマーは、代表的には、ポリエーテル又はポリエステルから造られる。ジイソシアネート  ポリエーテルは、耐水性のため、しばしば好まれる。
【００８７】
熱硬化性のポリウレタンの物理的特性は実質的には架橋の程度によって調節される。きつく架橋されたポリウレタン/又はポリウレアは非常に硬く、強靱である。低い量の架橋は可撓性で弾力性のある材料を生み出す。熱可塑性ポリウレタンはいくらかの架橋を持つが、主として物理的手段によるものである。架橋結合が、成形又は押出工程の間に生じるように、温度が上げることにより可逆的に壊される。
【００８８】
ここの実施例にとって好ましいポリウレタン材料は、ポリイソシアネート、ポリオール及び選択的に一又は複数の連鎖延伸剤から形成される。ポリオール成分はどのようなポリエーテル-又はポリエステルポリオールを含む。更に、他の実施例においては、ポリオール成分は連鎖延伸剤としてポリブタジエン  ジオールを含む。連鎖延伸剤は、これに限らないが、ジオール、トリオール及びアミン延伸剤が含まれる。好適なポリイソシアネートも、実施例に従ってポリウレタンを形成するために使用することができる。ポリイソシアネートは、好ましくは、これに限られないが、4,4-N-ジフェニルメチレン  ジイソシアネート（”MDI”）；2,4-トルエン  ジイソシアネート(“TDI”)；m-キシレン  ジイソシアネート(“XDI”)；メチレン  bis-(4-シクロヘキシル  イソシアネート)(“HMDI”)；ヘキサメチレン  ジイソシアネート(HDI)；ナフタレン-1,  5,-ジイソシアネート(“NDI”)；3,3N-ジメチル-4,4N-ビフェニル  ジイソシアネート(“TODI”)；1,4-ジイソシアネート  ベンゼン(“PPDI”)；フェニレン-1,4-ジイソシアネート；及び2,2,4-又は2,4,4-トリメチル  ヘキサメチレン  ジイソシアネート”TMDI”)を含むジイソシアネートの群から選択される。
【００８９】
好ましさにおいては劣るが、他のイソシアネートとして、これに限るものではないが、イソホロン  ジイソシアネート(“IPDI”)；1,4-シクロヘキシル  ジイソシアネート(“CHDI”)；ジフェニルエーテル-4,4N-ジイソシアネート；p,pN-ジフェニル  ジイソシアネート；リシン  ジイソシアネート(“LDI”)；1,3-bis(イソシアネート  メチル)  シクロヘキサン；及びポリウレタン  イソシアネート(“PMDI”)が含まれる。
【００９０】
実施例において使用できる一つのポリウレタン成分はTMDXI(META)  脂肪属イソシアネート（ニュージャージー、ウエストパターソン、Cytec  Industries）を取り入れている。
メタ-テトラメチルキシリエン  ジイソシアネートをベースとするポリウレタンは、優れた光沢保持性、対紫外線安定性、熱安定性及び水に対する安定性を与える。更に、TMXDI(META)  脂肪族イソシアネートは好ましい毒性特性を有している。更に、それは低い粘性を持つため、広い範囲のジオール（ポリウレタンに対して）及びジアミン（ポリウレアに対して）と共に使用することが可能である。TMXDIが使用される場合は、必ずしも必要でないが、供給者の指示に従って、それを他の脂肪族イソシアネートの全て、或いはその一部に置き換えて加えることができる。TMXDIは反応性が遅いため、製品の取り出し時間を実用的なものとするために、触媒を使用することが有利である。硬さ、引っ張り強度及び延伸性は供給者の指示に従い他の材料を添加することにより調整することができる。
【００９１】
好適なグリコール連鎖延伸剤は、これに限定されないが、エチレン  グリコール；プロパン  グリコール；ブタン  グリコール；ペンタン  グリコール；ヘキサン  グリコール；ベンゼン  グリコール；キシレン  グリコール；1,4-ブタン  ジオール；1,3-ブタン  ジオール；2,3-ジメチル-2,3-ブタン  ジオール；及びジプロピレン  グリコールを含む。
【００９２】
好適なアミン延伸剤は、これに限定されないが、テトラメチル-エチレンジアミン；ジメチルベンジルアミン；ジエチルベンジルアミン；ペンタメチルジ-エチレントリアミン；ジメチル  シクロヘキシルアミン；テトラメチル-1,3-ブタジエン；1,2-ジメチルイミダゾール；2-メチルイミダゾール；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ジエチル  トルエン  ジアミン（DETDA）；及びbis-(ジスメチルアミノエチルエーテル)を含む。
【００９３】
ゴルフボールカバーの使用に選択されるポリウレタン/ポリウレアはショアＤ硬度が、２０〜８０，より好ましくは５０〜７０，最も好ましくは６０〜６８である。それとは別に、カバーの硬度を示すのにショアＢも使用することができる。比較すると、ショアＢは、約５０〜約１００で、約７０〜１００及び約８０〜１００を含んでいる。カバー層に使用されるポリウレタンは、曲げ係数が、好ましくは、１〜３１０kpsi、より好ましくは５〜１００kpsi、最も好ましくは、ソフトカバー層に対しては５〜２０kpsi、ハードカバー層に対しては３０〜１００kpsiである。
【００９４】
これらの層に使用するために適した、特に限定されないポリウレタン/ポリウレア  の例には、Bayer  Bayflex（登録商標）110-50；Bayer  Bayflex（登録商標）MP-10,000；Crompton  （登録商標）Vibra  RIM  813A  及びVibra  RIM  813B；及びDow（登録商標）Spectrim  RD  等がある。これらの材料の一般的な特徴は以下に概略説明される。
【００９５】
BAYFLEX  MP-10,000は成分Ａと成分Ｂとから成る二つの成分システムである。成分Ａはジイソシアネートから成り、成分Ｂはポリエーテルポリオールに硬化剤や延伸剤などの添加剤を加えたものである。以下の情報は構成成分に関するBAYFLEX  MP-10,000  MSDS  シートから提供されたものである。
成分Ａ
１．化学製品情報（セクション１）
製品名：          BAYFLEX  MP-10,000  成分Ａ
化学ファミリィ：  アロマティック  イソシアネート  プレポリマー
化学名：          ジフェニルメタン  ジイソシアネート
（MDI）プレポリマー
同義語：          改変ジフェニルメタン  ジイソシアネート
２．成分に関する組成/情報（セクション２）
成分 濃度
4,4’-ジフェニルメタン  ジイソシアネート（MDI）        53-54%
ジフェニルメタン  ジイソシアネート(MDI)(2,2;2,4)      1-10%
３．物理的、化学的特性（セクション９）
分子量：          平均  ６００−７００
４．規制情報（セクション１５）
成分 濃度

4,4’-ジフェニルメタン  ジイソシアネート（MDI）        53-54%
ジフェニルメタン  ジイソシアネート(MDI)(2,2;2,4)      1-10%
ポリウレタン  プレポリマー                        40-50%
成分Ｂ
１．化学製品情報（セクション１）
製品名：          BAYFLEX  MP-10,000  成分Ｂ
化学ファミリィ：  ポリエーテル  ポリオール  システム
化学名：          ジエチルトルエンジアミンを含むポリエーテル  ポリオール
２．成分に関する組成/情報（セクション２）
成分 濃度
ジエチルトルエンジアミン                          5-15%
３．輸送情報（セクション１４）
技術的輸送名：                ポリエーテル  ポリオール  システム
フライト  クラス  バルク：      ポリプロピレン  グリコール
フライト  クラス  パッケージ：  ポリプロピレン  グリコール
４．規制情報（セクション１５）
成分 濃度

ジエチルトルエンジアミン                                5-15%
顔料分散                                              5%未満
ポリエーテル  ポリオール                              80-90%
【００９６】
更に、Bayerは下記の情報を報告している。
成分Ａ
イソシアネート：        4,4  ジフェニルメタン  ジイソシアネート(MDI)
機能性：                2.0
硬化剤：                無し
ジイソシアネート濃度：  フリーMDI  60%；残り40%が反応
%NCO：                22.6(全体)
等量：              186
成分Ｂ
ポリオール：        ポリプロピレン  グリコールの誘導体を含むトリオ
機能性：            3.0
等量：          2,000
アミン延伸剤：      ジエチルトルエンジアミン（等量８８）
【００９７】
Bayerによれば、下記の一般的特性はRIMシステムによって得られる。
特性      代表的特性              値      ASTM  テスト法
全般
比重                        1.1                          D  792
密度                        68.7lb/ft3              D  162
厚さ                        0.118  in                
ショア硬度                  90A,    110D          D2240
成形収縮                    1.42%                    (Bayer)
水浸漬、長さ増加            0.014  in/in            (Bayer)
水吸収：24時間              3.3%                      (Bayer)
水吸収：240時間            5.0%                      (Bayer)
機械的
引っ張り強度、究極点        2,200  lb/in2            D  638/D412
引き延ばし破断点            300%                      D  638/D412
曲げ係数：149°F            7,900  lb/in2          D  790
曲げ係数：73°Ｆ            10,000  lb/in2          D  790
曲げ係数：-22°Ｆ            23,6000  lb/in2      D  790
引裂き強度、ダイＣ          240  lb/in2                D  624
熱
線形熱膨張率                53  E-06  in/in/°Ｆ    D  696
【００９８】
Vibra  RIM  813  は、コネチカット州、ミドルバリーのCrompton  Corporation  から入手できる２成分システムであり、813A(ISO)と813B(POLYOL)から成る。これに関し、813Aはジフェニルメタン  4,4’  ジイソシアネート（ポリエーテルとジフェニルメタン  ジイソシアネートとの反応生成物）であり、813Bはアルキレン  グリコールである。
【００９９】
Vibra  RIM  A  の物理特性は以下の通りである。
【０１００】
【表１】
2009502445.tif 000004
【０１０１】
Vibra  RIM  Bの物理特性は下記のとおりである。
【０１０２】
【表２】
2009502445.tif 000005
【０１０３】
カバー材料の全体的な断片物理特性は下記の通りである。
【０１０４】
【表３】
2009502445.tif 000006
【０１０５】
本実施例で使用される好適なRIMシステムの限定されない他の例としては、Bayer  Corp.(ペンシルバニア、ピッツバーグ)から出されているBayflex  7  エラストマー  RIM  システム、Baydur  7  GS  ソリッド  ポリウレタンRIMシステム、Prism  7  ソリッド  ポリウレタンRIMシステム、ミシガン、ミッドランドのDow  Chemical  USAから出されているSPECTRIM  反応成形ポリウレタン及びポリウレアシステム、及びニュージャージー、パーシッパニーのBASFからのElastolit  SRがある。
【０１０６】
出来上がったカバーはカバーの重量に対して５〜１００重量％のポリウレタン/ポリウレアを含んでいる。これは、顔料又は染料、促進剤、又は紫外線安定剤を成形前に有していてもよい。安定した白色顔料の例としては二酸化チタンがある。安定した紫外線安定剤の例としては、ここに全体が参照として組み入れられる米国特許第5,494,291号に開示されている。更に、適合性のある重合材料を添加することができる。例えば、構成成分がポリウレタン及び/又はポリウレアを含む場合は、重合材料はポリウレタン  イオノマー、ポリアミド等を含む。前述のように、充填剤も、また、ゴルフボールの要素内に組み入れることができる。
【０１０７】
より好ましい実施例においては、カバーは比較的”ソフト”(低い曲げ係数)のRIMにより造られる熱硬化性ポリウレタン/ポリウレア材料から成る。カバー層は耐久性（切り傷、擦り傷、破断など）について重大な影響を与えない範囲において、薄くしてプレイ性を向上させるようにしている。この点に関し、カバー厚は、約0.010  in〜約0.025  in、約0.014  in  〜約0.021  in及び約0,014  in〜約0.016  inの範囲を含む、約0.010  in  〜約0.040  inの範囲が好ましい。
【０１０８】
本開示の最終製品のゴルフボール１０は既に述べたような望ましい特徴を有している。それは、U.S.G.A.により許容される最小値の1.680  in又はそれ以上の直径を持ち、必要であればそれより大きいサイズとすることができる。ある実施例においては、ゴルフボールの直径は1.680  in〜1.780  inの範囲である。重量は1.62  オンスを超えてはならない。それは、ドライバーでは低いスピンを与え、グリーン-サイドでは良好なスピンを与える。それは、250  〜255  f/sec  の範囲の高い初期速度を持つ。それは、約0.790〜約0.816、及び約0.805〜約0.816を含む、約0.770〜約0.820の範囲のCORを持つ。高いCORを持つゴルフボールについてのより詳細は、ここに共に参照として組み入れられる米国特許第6,443,858号「高反発係数を持つゴルフボール」及び米国特許第6,478,697号「高反発係数を持つゴルフボール」に記載されている。
【０１０９】
ゴルフボールの表面の形状は、好ましくは、ここにその一部が参照として組み入れられる米国特許第6,213,898号「ポリウレタンカバー上に空気力学的表面を持つゴルフボール」に記載されるようなディンプルパターンである。これとは別に、ゴルフボールの表面形状を、共にここにその関連部分が参照として組み入れられる米国特許第6,290,615号「管状格子パターンを持つゴルフボール」及び出願中の2004年4月7日付け出願、米国特許出願10/709,018号「ゴルフボールの空気力学的表面形状」に記載されているようなディンプルの無い形状とすることもできる。
【０１１０】
特に、ディンプルの配置と合計数はよく知られている範囲で適宜選択することができる。例えば、ディンプルの配置は八面体、１２面体又は２０面体とすることができる。ディンプルの総数は通常、250〜600、特に300〜500の範囲である。ディンプルは、また、６角形とすることができる。
【０１１１】
更に、ゴルフボールの製造工程と空気力学的効果を良好にするため一又は複数の深いディンプルを含ませることができる。深いディンプルはカバー材料を通して中間層又はマントル層、あるいはコアに達するまで延びるディンプルである。例えば、６個の深い六角形ディンプルをリフトとドラッグのバランスをとるために含ませることができる。深いディンプルは、また、ボールの製造中に心合わせを行うためにも含ませることができる。深いディンプルは、ここにその全体が参照として組み入れられる米国特許第6,790,149号「ゴルフボール」に開示されている。
【０１１２】
他の実施例においては、ゴルフボールは、必要があれば、耐久性、耐摩耗性があり、比較的黄変しにくい仕上げコーティングが施される。仕上げコーティングはいくらかの光学的光沢剤及び/又は顔料を含ませて最終ゴルフボールの光沢を高めるようにしてもよい。ある実施例では、一又は複数の仕上げコーティングに0.001〜約10%の光学的光沢剤を添加している。好ましい仕上げコーティングの一つの種類は当分野でよく知られている溶媒ベースのウレタンコーティングである。それは、また、最終仕上げゴルフボールに透明な外側コーティングを与えるように考えられたものである。
【０１１３】
ゴルフボールは、また、代表的には、ディンプルのあるボールの表面にロゴ及び他のマークを含んでいる。塗料、代表的には透明又は白い顔料を持つ塗料が、カバーの保護と、外観をよくするために、ボールが商品として出される前に施される。
【０１１４】
ここに開示される特定の実施例が詳細に示される。これらの例は説明のためのものであり、開示内容は、これら実施例に記載された材料、条件、製造パラメータに限定されるものではない。全ての部分とパーセンテージは特に示されない限り重量によるものである。
【０１１５】
実施例
高いコンプレッションの多層RIMゴルフボール（例Ａ-J）は下記に記載される明細に従い製造され、示された対照と比較された。
【０１１６】
【表４】
2009502445.tif 000007
【０１１７】
【表５】
2009502445.tif 000008
【０１１８】
【表６】
2009502445.tif 000009
【０１１９】
【表７】
2009502445.tif 000010
【０１２０】
【表８】
2009502445.tif 000011
【０１２１】
【表９】
2009502445.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】図１は本開示の実施例の断面図である。
【図１】
2009502445.tif 000013
【国際調査報告】
2009502445.tif 000014