(57)【要約】  下記組成式（１）：          ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）で表され、  下記式：  ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢは、Ｂのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるペロブスカイト型複合酸化物の存在下で、加熱処理する。金属を吸収した該複合酸化物を酸で溶解させ、金属の溶出液を得、この溶出液から金属を回収する。  この方法によれば、貴金属・希少金属等の金属を含む材料を安全で簡便な所定の複合酸化物と共に接触しない状態で単に加熱するだけで、それに含まれる金属を気相を介して効率よく該複合酸化物に吸収することができ、しかも該材料と該複合酸化物粉末とを非接触の状態で簡単に分離することも可能であり、加えて該金属が吸蔵された該複合酸化物は、酸により容易に溶解し、該貴金属・希少金属が溶液中に溶出されるため、効率よく回収することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属を含有する材料中の金属成分を吸蔵する材料であって、下記のペロブスカイト型複合酸化物を含む金属吸蔵材。
組成式（１）： 
［ペロブスカイト型複合酸化物］
ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）
【請求項２】
上記ペロブスカイト型複合酸化物が下記式の条件を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の金属吸蔵材。
下記式：
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢはＢのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるもの。
【請求項３】
上記金属を含有する材料が、固相状態にあるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の金属吸蔵材。
【請求項４】
上記金属成分が、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族及び１１族から選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の金属吸蔵材。
【請求項５】
金属を含有する材料を下記のペロブスカイト型複合酸化物の存在下で、加熱処理を行うことにより、該材料中の金属成分を該ペロブスカイト型複合酸化物に吸蔵する方法。
組成式（１）：
［ペロブスカイト型複合酸化物］
ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）
【請求項６】
上記ペロブスカイト型複合酸化物が、下記式の条件を満たすことを特徴とする請求項５に記載の金属成分の吸蔵方法。
下記式：
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢはＢのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるもの。
【請求項７】
上記金属を含有する材料と、上記ペロブスカイト型複合酸化物とを加熱した際に生じる金属の蒸気または金属酸化物の蒸気と該複合酸化物とが接触する状態において、加熱することを特徴とする請求項５または６に記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項８】
上記金属を含有する材料と、上記ペロブスカイト型複合酸化物を、同一の容器内に収容して加熱することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項９】
上記金属を含有する材料と上記ペロブスカイト型複合酸化物とを非接触の状態で加熱することを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項１０】
加熱温度が９００〜１７５０℃であることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項１１】
金属を含有する材料が、固相状態にあるものであることを特徴とする請求項５〜１０のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項１２】
上記金属成分が、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族及び１１族から選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項５〜１１のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
【請求項１３】
上記金属成分が吸蔵された請求項５〜１２のいずれかに記載の複合酸化物を酸で処理し、該酸中に金属成分を溶出する方法。
【請求項１４】
上記酸が、塩酸、硝酸、王水、硫酸、酢酸から選ばれた少なくとも１種の酸であることを特徴とする請求項１３に記載の金属成分の溶出方法。
【請求項１５】
請求項１３または請求項１４に記載の酸中に溶出した金属成分を酸から回収することを特徴とする金属成分の回収方法。
【請求項１６】
金属を製造する方法であって、請求項５〜１２のいずれかに載の金属成分の吸蔵方法と請求項１３または１４に記載の金属成分の溶出方法と請求項１５に記載の金属成分の回収方法を組み合わせたことを特徴とする金属の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属を含有する材料からそれに含まれる金属成分を効率的に回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
貴金属・希少金属は安定性、触媒活性等に優れることから、工業的に幅広く用いられているが、希少で高価な資源であるため、これを有効活用することが必要であり、使用済みの貴金属・希少金属を含有する廃棄材料、例えば、自動車排気ガス浄化用廃触媒、化学工業用廃触媒、電子基板製造工程廃棄物、廃電子部品、電解用廃電極等の廃棄材料製品や材料からこれに含まれる貴金属・希少金属を効率よく回収して再利用することが重要である。
このような貴金属・希少金属の回収法としては、酸溶解法等の湿式法や溶融金属を用いる乾式法が代表的で（非特許文献１参照）、いずれの場合も強酸や溶融金属の液相に貴金属・希少金属を溶出させている。【０００３】
【非特許文献１】藤原紀久夫、「貴金属のリサイクル」、化学工学、55巻1号21頁、1991年、化学工学会
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、貴金属・希少金属を含む廃棄材料は、電子部品、電池、触媒、携帯電話、自動車用部品等多岐の種類にわたっているため、湿式法や乾式法のいずれを用いて回収を行うにしても、それぞれの素材の性質に合わせた、好適な方法やシステムを構築するする必要がある。また、回収効率を上げるための粉砕や、湿式法で用いる酸や、乾式法で用いる溶融金属によって、廃棄材料自体の素材を破壊してしまうため、貴金属等が回収できても、その素材自体の再利用は不可能であり、また溶出残渣の後処理が面倒である。
湿式法では、酸浸出における貴金属・希少金属の抽出率が低く、特に、廃棄材料中の貴金属・希少金属の含有率が少なくなるほど相対的に多くの溶出液が必要となり、この場合、強酸は取扱いに注意が必要で環境負荷もあるため、設備投資が嵩むことになる。一方、貴金属・希少金属吸収材として、鉄、銅、鉛等の溶融金属を用いる乾式法では、貴金属・希少金属の吸収効率があまり高くない上、高温度下で実施するために装置コストが高く、高価な設備を必要とし、また、溶融鉛は環境有害金属であるといった多くの問題点がある。
本発明は、上記従来技術の実状に鑑みなされたものであって、貴金属・希少金属等の金属を含む材料（廃棄材料）を直接、湿式法や乾式法で処理するのではなくて、いったん、廃棄材料中に含有される貴金属や希少金属等の金属のみを、他の材料に濃縮的に吸収させることにより、これらの材料に含まれる金属を効率的に吸蔵・回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らはプロトン導電性を有するペロブスカイト型複合酸化物を開発する過程において、ペロブスカイト型複合酸化物の粉末を、白金箔の上に置いて高温で加熱すると、白金がペロブスカイトに固相で溶出し、結晶格子中に白金イオンを含有する複合酸化物が形成されるという現象を見出している（非特許文献２）。
本発明者らは、この現象について更に詳細に検討した結果、白金等の貴金属はペロブスカイトと接触していない状態でも、該複合酸化物中に溶出することを知見した。
そして、この現象は、白金等を酸素存在下で加熱すると、金属または金属酸化物の蒸気となって一部が蒸発するが、貴金属をイオンとして結晶格子中に取り込む性質を有するペロブスカイト型複合酸化物の存在下では、生じた金属または金属酸化物の蒸気が不可逆的に該複合酸化物に吸収されるため、貴金属の該複合酸化物への吸蔵という現象が起こるものと推論した。【０００６】
【非特許文献２】K. Nomura, M.Date, H.Kageyama and S.Tsubota, J. Mater. Res., 22, 2647 (2007)
【０００７】
さらに、本発明者は、上記の知見を基にして鋭意工夫した結果、白金等の金属を該複合酸化物と非接触の状態において加熱しても、気相を介して、該複合酸化物に吸蔵されることを見出した。また、白金箔等のような金属純物質ではなく、金属を僅か数％程度含有する模擬廃棄材料を用いても、該貴金属が該複合酸化物に吸蔵されること、及び該複合酸化物は、その重量に対して１０％程度の貴金属等を吸蔵する能力を有することを見出した。
さらに、該複合酸化物が無機酸等に容易に溶解して、貴金属・希少金属を含む溶出液が容易に得られることを見出した。以上の知見により効率よく貴金属及び希少金属を回収できる本発明を完成するに至った。
すなわち、この出願は以下の発明を提供するものである。
〈１〉金属を含有する材料中の金属成分を吸蔵する材料であって、下記のペロブスカイト型複合酸化物を含む金属吸蔵材。
組成式（１）：
［ペロブスカイト型複合酸化物］
ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）
〈２〉上記ペロブスカイト型複合酸化物が下記式の条件を満たすことを特徴とする、〈１〉に記載の金属吸蔵材。
下記式：
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢはＢのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるもの。
〈３〉上記金属を含有する材料が、固相状態にあるものであることを特徴とする〈１〉または〈２〉に記載の金属吸蔵材。
〈４〉上記金属成分が、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族及び１１族から選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする、〈１〉〜〈３〉のいずれかに記載の金属吸蔵材。
〈５〉金属を含有する材料を下記のペロブスカイト型複合酸化物の存在下で、加熱処理を行うことにより、該材料中の金属成分を該ペロブスカイト型複合酸化物に吸蔵する方法。
組成式（１）：
［ペロブスカイト型複合酸化物］
ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）
〈６〉上記ペロブスカイト型複合酸化物が、下記式の条件を満たすことを特徴とする〈５〉に記載の金属成分の吸蔵方法。
下記式：
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢはＢのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるもの。
〈７〉上記金属を含有する材料と、上記ペロブスカイト型複合酸化物とを加熱した際に生じる金属の蒸気または金属酸化物の蒸気と該複合酸化物とが接触する状態において、加熱することを特徴とする、〈５〉または〈６〉に記載の金属成分の吸蔵方法。
〈８〉上記金属を含有する材料と、上記ペロブスカイト型複合酸化物を、同一の容器内に収容して加熱する〈５〉〜〈７〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
〈９〉上記金属を含有する材料と上記ペロブスカイト型複合酸化物とを非接触の状態で加熱することを特徴とする〈５〉〜〈８〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
〈１０〉加熱温度が９００〜１７５０℃であることを特徴とする〈５〉〜〈９〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
〈１１〉金属を含有する材料が、固相状態にあるものであることを特徴とする〈５〉〜〈１０〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
〈１２〉上記金属成分が、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族及び１１族から選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする〈５〉〜〈１１〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法。
〈１３〉上記金属成分が吸蔵された〈５〉〜〈１２〉のいずれかに記載の複合酸化物を酸で処理し、該酸中に金属成分を溶出する方法。
〈１４〉上記酸が、塩酸、硝酸、王水、硫酸、酢酸から選ばれた少なくとも１種の酸であることを特徴とする、〈１３〉に記載の金属成分の溶出方法。
〈１５〉〈１３〉または〈１４〉に記載の酸中に溶出した金属成分を酸から回収することを特徴とする金属成分の回収方法。
〈１６〉金属を製造する方法であって、〈５〉〜〈１２〉のいずれかに記載の金属成分の吸蔵方法と〈１３〉または〈１４〉に記載の金属成分の溶出方法と〈１５〉に記載の金属成分の回収方法を組み合わせたことを特徴とする金属の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の貴金属・希少金属等の金属の回収方法は、まず、これらの金属を含有する廃棄材料等を安全で簡便な所定の複合酸化物と共に単に加熱するだけで、それに含まれる貴金属や希少金属を気相を介して効率よく該複合酸化物に吸蔵することに特徴がある。
また、非接触の状態であっても、該複合酸化物を用いれば、該材料と該複合酸化物がたとえ離間した状態にあっても、気相を通じて該材料に含まれる貴金属や希少金属が複合酸化物に吸蔵されるので、簡便な操作で貴金属や希少金属を回収することができ、しかも該材料と貴金属や希少金属を吸蔵した複合酸化物とはその分離しやすい形態となっているので、加熱後の両者の分離や材料の再利用が容易となるといったメリットがある。
また、金属の濃度が数ｐｐｍ〜数％程度しか含まない廃棄材料等を、該複合酸化物に濃縮的に金属を吸蔵させてから、該複合酸化物について酸による処理を行えば、廃棄材料等を直接処理する方法に比べて、湿式法で用いる強酸や乾式法で用いる溶融金属の量を大幅に減らすことができるため、産業上特に有用である。
さらに、貴金属や希少金属等の金属を吸蔵した該複合酸化物は、王水を用いなくても、硝酸、塩酸等一般的な工業工程に汎用される酸に容易に溶解し、貴金属・希少金属を含む溶出液を得ることができる。特に、イリジウムやルテニウム等の貴金属は、王水に対しても溶解度は低いため、可溶性の塩に変換する等の前処理が必要とされていたが、本方法によれば、イリジウムやルテニウム等を吸蔵させた該複合酸化物は王水以外の酸でも容易にイリジウムやルテニウム等を溶出するため、従来のような溶解度を向上させる前処理は不要となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末のＸ線回折図
【図２】実施例１に於いて１５２５℃で１０時間焼成する前の、パラジウム担持アルミナ粉末（左）とペロブスカイト型複合酸化物粉末（右）
【図３】実施例１に於いて１５２５℃で１０時間焼成した後の、アルミナ粉末（左）とパラジウム含有複合酸化物粉末（右）
【図４】実施例１３で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末のＸ線回折図
【図５】実施例１６で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末のＸ線回折図
【図６】実施例１７で得たペロブスカイト型複合酸化物粉末のＸ線回折図
【図７】実施例１８、１９、２０に於いて、ロジウム含有複合酸化物粉末を濃塩酸（左）、王水（中）、及び濃硝酸（右）中６０℃で１時間加熱した後の状態
【図８】実施例１８、１９、２０に於いて、ロジウム含有複合酸化物粉末を濃塩酸（左）、王水（中）、及び濃硝酸（右）中６０℃で６時間加熱した後の状態
【図９】実施例１８、１９、２０で得たロジウム含有複合酸化物粉末の濃塩酸、王水、及び濃硝酸溶液を、２５倍希釈した溶液中に含まれるロジウム濃度のICP測定結果、及びロジウムの回収率
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の貴金属・希少金属等の金属を含む材料からそれに含まれる該貴金属・希少金属等の金属を吸蔵する方法は、まず、該材料を、下記の特有なペロブスカイト型複合酸化物の存在下で、加熱処理することを特徴としている。
［ペロブスカイト型複合酸化物］
下記組成式（１）：
ＡＢＨａＯ３−ｂ                          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）で表され、
下記式：
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
（式中、ｒＡはＡのイオン半径の相加平均、ｒＢは、Ｂのイオン半径の相加平均、ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径（１．４０Å）である）で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあるもの。
【００１１】
本発明において、該複合酸化物に吸蔵させる金属を含有する材料（以下、単に「金属含有材料」ということがある）には、吸蔵対象金属と、それ以外の物質、例えば、酸化物、窒化物、炭素材料、セラミックス、有機物等とからなる材料が包含される。
対象となる金属含有材料の形態及び形状は特に限定はなく、例えば、粉末状、網状、線状、箔状、ハニカム状等の任意の形態のものを処理対象とすることができる。処理対象の金属含有材料における金属の存在状態についても特に限定はなく、単独の金属または合金、化合物等として材料に含まれていればよい。例えば、酸化物等の材料に金属が担持された状態のものや、金属が被膜状態で存在するもの等、各種の存在状態の金属を吸蔵することができる。また、金属は二種以上含まれていてもよい。
特に、金属として貴金属または希少金属を含む廃材、例えば、自動車排気ガス浄化用廃触媒、化学工業用廃触媒、ガスセンサ廃基板、電子基板製造工程廃棄物、廃電子部品、電解用廃電極製品、歯科用等医療用廃材等の廃材を処理対象とする場合には、この様な廃材から貴金属または希少金属を吸蔵する方法として、特に有効である。この場合、本発明のペロブスカイト型複合酸化物を用いることによって、貴金属や希少金属の含量が高い材料だけでなく、貴金属または希少金属を僅か数ｐｐｍ程度しか含有しない材料であっても、効率よく貴金属や希少金属を吸蔵できる。処理対象とする貴金属や希少金属としては、例えば、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族、１１族等に属する金属を挙げることができる。この様な貴金属及び希少金属の例としては、Mo, Re, Ru, Rh, Ir, Pd, Pt, Au等を挙げることができる。
【００１２】
吸蔵対象とする金属としては、特に制限はないが、周期律表の６族、７族、８族、９族、１０族及び１１族から選ばれた少なくとも１種の貴金属や希少金属が好ましい。
このような貴金属や希少金属の例としては、例えば、Mo, Re, Ru, Rh, Ir, Pd, Pt, Au等が挙げられる。上記した貴金属や希少金属は、一種単独または二種以上混合して用いることができる。
【００１３】
次に、本発明で用いるペロブスカイト型複合酸化物について具体的に説明する。
本発明で用いるペロブスカイト型複合酸化物は、下記組成式（１）：
ＡＢＨａＯ３−ｂ          （１）
（式中、Ａは、ランタノイド元素及び周期表２族の元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素であり、Ｂは、周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素である。また、ａ及びｂの各記号は、水素及び酸素空孔の量であり、下記範囲の数値を示す：０≦ａ≦１．０、０≦ｂ≦０．５）で表されるものである。
【００１４】
組成式（１）で表される該複合酸化物において、Ａ成分であるランタノイド元素としては、La, Ce, Pr, Nd等を例示でき、周期表２族の元素としては、Ca, Sr等を例示できる。ランタノイド元素と周期表２族の元素は、一種単独または二種以上併用することができる。Ｂ成分である周期表３族の元素としては、Sc, Y等を例示でき、周期表４族の元素としては、Ti, Zr, Hf等を例示でき、周期表１３族の元素としては、Al, Ga, In等を例示でき、周期表の第４周期の遷移金属元素としては、Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn等を例示できる。周期表３族の元素、周期表４族の元素、周期表１３族の元素、及び元素周期表の第４周期の遷移金属元素は、一種単独または二種以上併用することができる。
【００１５】
上記組成式（１）において、ａは、０≦ａ≦１．０であり、好ましくは０≦ａ≦０．５であり、より好ましくは０≦ａ≦０．３である。また、ｂは、０≦ｂ≦０．５であり、好ましくは０≦ｂ≦０．２５であり、より好ましくは０≦ｂ≦０．１５である。
【００１６】
なお、上記組成式（１）において、Ｂａ、Ｓｒなどの塩基性の高いアルカリ土類金属が含まれる場合には、該複合酸化物を貴金属・希少金属を含む材料と接触させた状態で高温で熱処理すると、アルカリ土類金属と貴金属・希少金属とが比較的容易に反応して合金を生成し、その結果融点が低下して、より低温でより高い圧力（分圧）の貴金属・希少金属蒸気、或いは貴金属・希少金属酸化物蒸気を生成することができるので好ましい。
【００１７】
更に、上記組成式（１）で表される複合酸化物は、下記式
ｔ＝（ｒＡ＋ｒＯ）／（２１／２・（ｒＢ＋ｒＯ））
で定義されるトレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲内にあることが必要である。
上記トレランスファクターの定義式において、ｒＡは、組成式（１）におけるＡサイトの陽イオン、即ち、Ａのイオン半径の相加平均であり、ｒＢは組成式（１）におけるＢサイトの陽イオン、即ち、Ｂのイオン半径の相加平均である。ｒＯは酸化物イオン（Ｏ２−）のイオン半径であり、１．４０Åである。
【００１８】
上記式で定義されるトレランスファクター（ｔ）は、ペロブスカイト型複合酸化物について、結晶構造の歪みの程度を示すものであり、トレランスファクターが１の場合に、理想的なペロブスカイト型構造（立方晶系）と考えられる。トレランスファクターが１より大きい場合は、Ａサイト陽イオンの大きさがＢサイト陽イオンのそれに対して大きすぎることを意味し、歪みを持ったペロブスカイト型構造となる。また、トレランスファクターが１より小さい場合は、Ｂサイトの陽イオンの大きさがＡサイトの陽イオンのそれに対して大きすぎることを意味し、同様に歪みを持ったペロブスカイト型構造となる。ペロブスカイト型構造を持つ複合酸化物に貴金属が吸蔵される際には、貴金属イオンがペロブスカイト型結晶構造中を高速に拡散し、安定サイトまで短時間で移動できることが望ましく、このためには理想的な立方晶に近い、トレランスファクターが１に近いペロブスカイト型化合物を吸蔵材として用いるのが望ましい。トレランスファクターの算出方法としては、例えば、イオン半径の大きさについて記載された論文（R.D. Shannon, Acta Cryst., A32, 751 (1976)）に基づいて、各イオンのイオン半径より上記定義式より算出すればよい。
【００１９】
本発明では、トレランスファクター（ｔ）が０．７５〜１．１５の範囲にあるペロブスカイト型複合酸化物を用いることが必要であるが、比較的安定な結晶構造を有するためには、０．８〜１．１０の範囲にあることが好ましく、０．９〜１．０５の範囲にあることがより好ましい。この様なペロブスカイト型複合酸化物を用いることよって、貴金属や希少金属等の金属を含有する材料からそれに含まれる貴金属・希少金属を容易に吸蔵することができる。
【００２０】
上記組成式（１）で表される複合酸化物は、K. Nomura et al., J. Mater. Res., 22, 2647 (2007)で示された公知物質であり、例えば実験化学講座第4版、16巻、無機化合物、日本化学会編、丸善、1993に記載された方法にしたがって、固相反応法、共沈法等の公知の方法によって得ることができる。例えば、固相反応法では、上記組成式に含まれる金属元素を含む化合物、例えば、酸化物、炭酸塩、有機化合物等を出発原料として用い、目的とする酸化物と同様の金属元素比となるように混合し、焼成することによって目的とするペロブスカイト型複合酸化物を得ることができる。具体的な焼成温度及び焼成時間については、目的とする複合酸化物が形成される条件とすればよく、特に限定されないが、例えば、１２００〜１５００℃程度の温度範囲において、１０〜４０時間程度焼成すればよい。なお、原料物質として炭酸塩や有機化合物等を用いる場合には、焼成する前に予め仮焼きして原料物質を分解させた後、焼成して目的の複合酸化物を形成することが好ましい。例えば、原料物質として炭酸塩を用いる場合には、１０００〜１２００℃程度で１０時間程度仮焼きした後、上記した条件で焼成すればよい。焼成手段は特に限定されず、電気加熱炉、ガス加熱炉等任意の手段を採用できる。焼成雰囲気は、通常、酸素気流中、空気中等の酸化性雰囲気中とすればよいが、原料物質が十分量の酸素を含む場合には、例えば、不活性雰囲気中で焼成することも可能である。
【００２１】
金属の吸蔵方法
本発明の金属を含む材料からの金属成分の吸蔵方法は、まず、該金属含有材料から生じる金属の蒸気またはこの金属の酸化物の蒸気と上記所定ペロブスカイト型複合酸化物とが接触できる状態において加熱し、金属を該複合酸化物に吸蔵させればよい。
【００２２】
加熱温度は、特に制約されないが、上記した材料に含まれる貴金属や希少金属等の金属が蒸気となる温度とすればよく、通常、８００℃程度以上であって、上記所定の複合酸化物の分解温度未満とすればよい。具体的には、９００〜１７５０℃程度とすることが好ましく、１０５０〜１６５０℃程度とすることがより好ましい。
【００２３】
本発明において、このような加熱により、金属含有材料中に含まれる貴金属や希少金属等の金属がペロブスカイト型複合酸化物に吸蔵される機構は、現時点では定かではないが、［１］酸素が存在する状態で貴金属や希少金属等の金属を加熱すると、貴金属や希少金属単体の場合よりも低い温度で、同程度の分圧の貴金属や希少金属の酸化物蒸気が生じる場合があること、また、［２］上記所定の複合酸化物中に塩基性のアルカリ土類金属が含まれる場合、加熱により蒸気となったアルカリ土類金属が回収対象の貴金属・希少金属と接触して合金や複合酸化物を生成する結果、貴金属・希少金属の融点が低下するため、貴金属・希少金属の蒸気が発生しやすい環境となること、さらに［３］上記所定の複合酸化物には貴金属・希少金属イオンを安定に収容するサイトを有しており、貴金属・希少金属は複合酸化物の構成元素と一部置換固溶しこれに取り込まれ吸収されること、以上により金属含有材料中に含まれる貴金属・希少金属が吸蔵されるものと推測している。
【００２４】
本発明においては、金属の吸蔵反応をより短時間で進行させるために、金属または貴金属の蒸気と該複合酸化物を効率よく接触させることが好ましい。具体的には、可能な限り高い圧力（分圧）の金属または金属酸化物の蒸気を、可能な限り高温で接触させることが好ましい。そのためには、好ましくは貴金属・希少金属含有材料を複合酸化物粉末に接触させ、より好ましくは貴金属・希少金属含有材料を複合酸化物粉末に接触させ、かつ該複合酸化物の分解温度未満であって、分解温度にできるだけ近い温度で反応させることが望ましい。
【００２５】
また、金属含有材料と上記複合酸化物との加熱は接触状態、或いは非接触状態のいずれでもよい。これらの方法の内で、非接触状態で加熱する方法によれば、金属含有材料と本発明ペロブスカイト型複合酸化物との接触を確保するための粉砕等の前処理が不要であり、しかも金属含有材料と複合酸化物とは分離しやすい形態となっており、加熱後の両者の分離が容易である点で有利な方法である。一方、接触状態で加熱する場合には、金属含有材料と複合酸化物との距離が短くなるため、回収効率を上げることができる。
【００２６】
容器内における金属または金属酸化物の蒸気の圧力（分圧）については、特に限定的ではないが、通常、１０−３Ｐａ程度以上とすることが好ましく，１Ｐａ程度以上とすることがより好ましい。この際、金属または金属酸化物の蒸気の圧力（分圧）を高くすることにより、反応時間を短縮することができる。
【００２７】
反応時間については、特に限定的ではないが、上記した温度範囲で加熱する場合には、５〜２０時間程度とすることが好ましく、１０〜１５時間程度とすることがより好ましい。
【００２８】
具体的な吸蔵方法の例としては、例えば、組成式（１）で表される複合酸化物と金属、金属含有混合物または金属含有化合物とを、同一の容器内に収容し、金属蒸気または金属酸化物の蒸気が生じる温度まで加熱することによって、該複合酸化物と、金属蒸気または金属酸化物の蒸気とを接触させることができる。この場合、金属蒸気または金属含有酸化物の蒸気が複合酸化物と十分に接触できる状態であれば、反応容器は完全な密閉状態ではなくてもよい。
【００２９】
このような吸蔵方法において、前記複合酸化物の形状については特に限定はなく、例えば、粉末状のものを用いてもよく、粉末をプレス成形した多孔体を用いてもよく、或いは、焼結体を用いてもよい。
【００３０】
前記したように、反応容器内では、金属含有材料に含まれる金属蒸気または金属酸化物の蒸気が該複合酸化物と十分に接触できる状態であれば、反応容器は完全な密閉状態ではなくてもよいが、発生した蒸気が散逸しない程度の密閉性が保たれていることが必要である。反応容器内では、金属含有材料から生じる金属の蒸気または金属酸化物の蒸気が、該複合酸化物と接触できればよく、処理対象とする金属含有材料と該複合酸化物とは、接触した状態でも、或いは、非接触状態でもよい。例えば、貴金属・希少金属を含む材料の上に、前記複合酸化物を載せた状態で加熱する方法、或いは、容器内に、該材料と該複合酸化物とを任意の間隔をあけて非接触状態で配置しで加熱する方法が採られる。
特に後者の非接触加熱方式によれば、該材料と該複合酸化物がたとえ離間した状態にあっても、該材料に含まれる貴金属や希少金属等の金属が複合酸化物に吸蔵されるので、簡便な操作でありながら、金属を回収することができ、しかも金属含有材料と金属を吸蔵した複合酸化物とはその分離しやすい形態となっているので、加熱後の両者の分離が容易となるといったメリットがある。
【００３１】
金属の溶出、再生方法
次に、金属を吸蔵した該ペロブスカイト型複合酸化物から、金属を酸に溶出させる方法について述べる。ここで酸とは、特に限定しないが、具体的には、フッ酸、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、ギ酸、及び酢酸からなる群から選択される一または二以上の酸が挙げられ、またこれらの酸の混合物、例えば王水等も用いることができる。短時間で効率よく溶出させるためには、該複合酸化物との反応性が高い塩酸、硝酸、王水等の強酸を用いることが好ましいが、環境負荷の点を考慮すると硝酸、硫酸のようにハロゲンを含まない酸や、酢酸のような弱酸が好ましい。
貴金属は通常、王水のような酸化力の強い酸でなければ溶けないが、イリジウムやルテニウムは、王水に対してさえも溶解性は低い。しかし本発明ペロブスカイト型複合酸化物から形成される金属含有複合酸化物は王水以外の酸でも容易に溶解するため、該複合酸化物に吸蔵された貴金属については、イリジウムやルテニウムであっても各種酸によって容易に溶出できる。これは、貴金属原子同士が強固な金属結合を作っている状態では酸に冒されにくいのに対し、貴金属が個別にイオンとして複合酸化物の格子中に取り込まれて近接する酸化物イオンと比較的緩やかな結合を作っている状態では、酸を用いて結晶格子ごと溶かすことが容易であるためと考えられる。
酸の濃度は限定的ではないが、反応時間及び溶出効率の点を考慮すればできるだけ高濃度のものが好ましい。ただし、酸の濃度が高すぎると相対的に水の含有量が少なくなるため、沈殿が生成する等してかえって反応が遅くなる場合もある。また、環境負荷の点を考慮すれば、低濃度の酸が好ましい。これらの点を考慮して、適宜酸の濃度を決めればよい。
金属を吸蔵した複合酸化物を酸に接触させる方法については特に限定的ではないが、通常、酸中に該複合酸化物を浸漬し、必要に応じて酸を加熱すればよい。
【００３２】
加熱温度は、酸中において該複合酸化物のペロブスカイト型構造が崩壊して該複合酸化物の構成成分が酸中に分散し、該複合酸化物に含まれる金属が溶液中に溶出する温度とすればよい。通常は、室温から酸の沸点未満の温度とすることができるが、特に、反応時間及び溶出効率を考慮すると、３０〜１００℃程度とすることが好ましい。
【００３３】
上記した方法で酸に溶出された金属は、例えば、非特許文献３に記載の還元剤により還元する方法、Zn等の金属によるセメンテーション法を用いた回収法、イオン交換樹脂や活性炭に吸着させて回収する方法、溶媒抽出法によって回収から分離精製までを行う方法、電解法による回収方法等公知の方法によって、固体の金属として再生することができる。特に、貴金属、希少金属等を含む廃材を処理対象とする場合には、簡単な方法によって、低コストで効率よく高付加価値の金属を再利用できる点で非常に有利な方法である。
【００３４】
【非特許文献３】柴田隼次、奥田晃彦「貴金属のリサイクル技術」、資源と素材、118巻1号1頁、2002年、資源・素材学会
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。【００３６】
実施例１
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末の作製］
Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３及びＳｃ２Ｏ３を原料として用い、これらの原料をＬａ：Ｓｒ：Ｂａ：Ｓｃの元素比が０．７：０．２：０．１：１．０となるように混合した後、空気中で焼成、粉砕を数回繰り返し、最終的に空気中、１４００℃で１０時間することによって、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末を作製した。該複合酸化物粉末のトレランスファクターは０．９２である。図１は得られた粉末試料のＸ線回折図であり、結晶性の良好な単一相のペロブスカイト型複合酸化物粉末が得られたことが確認できた。
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いたパラジウム担持酸化物触媒粉末に含まれるパラジウムの吸蔵］
上記方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、１重量％のパラジウムを担持したアルミナ粉末（0.5ｇ、褐色）と接触させずに、図２の通り同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、図３に示す通り組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９５Ｐd０．００５）Ｈ０．０５Ｏ２．８７２５で表される淡褐色のパラジウム含有複合酸化物粉末及び、無色のアルミナ粉末が得られた。【００３７】
実施例２
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いた白金担持酸化物触媒粉末に含まれる白金の吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、１重量％の白金を担持したアルミナ粉末（１ｇ、淡黄色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９４Ｐｔ０．００６）Ｈ０．０５Ｏ２．８７８で表される青色の白金含有複合酸化物粉末及び、無色のアルミナ粉末が得られた。【００３８】
実施例３
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたロジウム担持酸化物触媒粉末に含まれるロジウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、１重量％のロジウムを担持したアルミナ粉末（0.5ｇ、淡緑褐色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９５Ｒｈ０．００５）Ｈ０．０５Ｏ２．８７５で表される濃青色のロジウム含有複合酸化物粉末及び、無色のアルミナ粉末が得られた。【００３９】
実施例４
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたルテニウム担持酸化物触媒粉末に含まれるルテニウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、１重量％のルテニウムを担持したアルミナ粉末（0.5ｇ、緑色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９５Ｒｕ０．００５）Ｈ０．０５Ｏ２．８７７５で表される橙色のルテニウム含有複合酸化物粉末及び、無色のアルミナ粉末が得られた。【００４０】
実施例５
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたイリジウム担持酸化物触媒粉末に含まれるイリジウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、1.5重量％のイリジウムを担持したアルミナ粉末（0.5ｇ、青色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９６Ｉｒ０．００４）Ｈ０．０５Ｏ２．８７５で表される赤褐色のイリジウム含有複合酸化物粉末及び、無色のアルミナ粉末が得られた。【００４１】
実施例６
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたパラジウム担持酸化物ハニカム触媒に含まれるパラジウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、0.5重量％のパラジウムを担持したコージェライトハニカム（0.2ｇ、黒色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、コージェライトハニカムが溶融し、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９９Ｐd０．００１）Ｈ０．０５Ｏ２．８７４５で表される淡褐色のパラジウム含有複合酸化物粉末が得られた。【００４２】
実施例７
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いた白金担持酸化物ハニカム触媒に含まれる白金の吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、0.5重量％の白金を担持したコージェライトハニカム（0.2ｇ、黒色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、コージェライトハニカムが溶融し、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９９Ｐｔ０．００１）Ｈ０．０５Ｏ２．８７５５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末が得られた。【００４３】
実施例８
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いた白金担持炭素電極触媒粉末に含まれる白金の吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、40重量％の白金を担持した炭素粉末（0.025ｇ、黒色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、炭素粉末が消失し、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９４Ｐｔ０．００６）Ｈ０．０５Ｏ２．８７８で表される青色の白金含有複合酸化物粉末が得られた。【００４４】
実施例９
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いた白金-ロジウム含有炉材に含まれる白金−ロジウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、白金-ロジウム含有アルミナセメント（白金：ロジウム重量比＝７：３、重量5.8ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、炉材表面の貴金属成分が遷移して青色の白金-ロジウム含有複合酸化物粉末が得られた。【００４５】
実施例１０
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたモリブデン箔からのモリブデンの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、モリブデン箔（厚さ0.1ｍｍ、重量0.35ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で１０時間焼成することにより、モリブデン箔が消失し、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．７５Ｍｏ０．２５）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５で表される青緑色のモリブデン含有複合酸化物粉末が得られた。【００４６】
実施例１１
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いた金担持酸化物触媒粉末に含まれる金の吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（２ｇ）を、１．５重量％の金を担持したチタニア粉末（重量0.5ｇ、紫色）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１５２５℃で５０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（ＳｃＡｕ０．０００００６）Ｈ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡褐色の金含有複合酸化物粉末及び、緑色のチタニア粉末が得られた。【００４７】
実施例１２
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末を用いたレニウム箔からのレニウムの吸蔵］
実施例１と同様の方法で得られた組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）ＳｃＨ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡黄色の酸化物粉末（1.5ｇ）を、レニウム箔（厚さ0.025ｍｍ、重量0.096ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１６００℃で１０時間焼成することにより、レニウム箔が消失し、組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９６５Ｒｅ０．０３５）Ｈ０．０５Ｏ２．８９２５で表される橙色のレニウム含有複合酸化物粉末が得られた。【００４８】
実施例１３
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末の作製］
ＳｒＣＯ３、ＺｒＯ２及びＹ２Ｏ３を原料として用い、これらの原料をＳｒ：Ｚｒ：Ｙの元素比が１．０：０．９：０．１となるように混合した後、空気中で焼成、粉砕を数回繰り返し、最終的に空気中、１６００℃で１０時間焼成することによって、組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．９Ｙ０．１）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５で表される淡黄色の酸化物粉末を作製した。該複合酸化物粉末のトレランスファクターは０．９４である。図４は得られた粉末試料のＸ線回折図であり、結晶性の良好な単一相のペロブスカイト型複合酸化物粉末が得られたことが確認できた。
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いた白金箔からの白金の吸蔵］
上記方法で得られた組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．９Ｙ０．１）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５で表される淡黄色の酸化物粉末（1.5ｇ）を、白金箔（厚さ0.03ｍｍ、重量0.168ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１６００℃で１０時間焼成することにより、組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８９９Ｙ０．０９９Ｐｔ０．００２）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末が得られた。【００４９】
実施例１４
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いたルテニウム箔からのルテニウムの吸蔵］
実施例１３と同様の方法で得られた組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．９Ｙ０．１）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５で表される淡黄色の酸化物粉末（1.5ｇ）を、ルテニウム箔（厚さ0.1ｍｍ、重量0.23ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１３２５℃で５時間焼成することにより、ルテニウム箔が収縮し、組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８３８Ｙ０．０３８Ｒｕ０．１２４）Ｈ０．０３Ｏ２．９９６で表される濃褐色のルテニウム含有複合酸化物粉末が得られた。【００５０】
実施例１５
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いたイリジウム箔からのイリジウムの吸蔵］
実施例１３と同様の方法で得られた組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．９Ｙ０．１）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５で表される淡黄色の酸化物粉末（1.5ｇ）を、イリジウム箔（厚さ0.05ｍｍ、重量0.13ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１６００℃で１０時間焼成することにより、イリジウム箔が収縮し、組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８８９Ｙ０．０８９Ｉｒ０．０２２）Ｈ０．０５Ｏ２．９６９５で表される褐色のイリジウム含有複合酸化物粉末が得られた。【００５１】
実施例１６
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末の作製］
Ｌａ２Ｏ３、ＣａＯ及びＡｌ２Ｏ３を原料として用い、これらの原料をＬａ：Ｃａ：Ａｌの元素比が０．９：０．１：１．０となるように混合した後、空気中で焼成、粉砕を数回繰り返し、最終的に空気中、１６００℃で２０時間焼成することによって、組成式：（Ｌａ０．９Ｃａ０．１）ＡｌＯ２．９５で表される淡赤色の酸化物粉末を作製した。該複合酸化物粉末のトレランスファクターは１．０１である。図５は得られた粉末試料のＸ線回折図であり、結晶性の良好な単一相のペロブスカイト型複合酸化物粉末が得られたことが確認できた。
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いた白金箔に含まれる白金の吸蔵］
上記方法で得られた組成式：（Ｌａ０．９Ｃａ０．１）ＡｌＯ２．９５で表される淡赤色の酸化物粉末（0.8ｇ）を、白金箔（厚さ0.03ｍｍ、重量0.16ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１６００℃で１０時間焼成することにより、組成式：（Ｌａ０．９Ｃａ０．１）（ＡｌＰｔ０．０００００２）Ｏ２．９５で表される淡褐色の白金含有複合酸化物粉末が得られた。【００５２】
実施例１７
［ペロブスカイト型複合酸化物粉末の作製］
Ｌａ２Ｏ３、Ｓｃ２Ｏ３及びＺｎＯを原料として用い、これらの原料をＬａ：Ｓｃ：Ｚｎの元素比が１．０：０．９５：０．０５となるように混合した後、空気中で焼成、粉砕を数回繰り返し、最終的に空気中、１６００℃で１０時間することによって、組成式：Ｌａ（Ｓｃ０．９５Ｚｎ０．０５）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５で表される淡赤色の酸化物粉末を作製した。該複合酸化物粉末のトレランスファクターは０．９１である。図６は得られた粉末試料のＸ線回折図であり、結晶性の良好な単一相のペロブスカイト型複合酸化物粉末が得られたことが確認できた。
［ペロブスカイト型複合酸化物を用いた白金箔からの白金の吸蔵］
上記方法で得られた組成式：Ｌａ（Ｓｃ０．９５Ｚｎ０．０５）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５で表される淡赤色の酸化物粉末（２ｇ）を、白金箔（厚さ0.03ｍｍ、重量0.18ｇ）と接触させずに、同一の蓋付きの容器（アルミナ製、直方体状、容積：約30cm3）に入れ、空気中、１６００℃で１０時間焼成することにより、組成式：Ｌａ（Ｓｃ０．９４９８Ｚｎ０．０４９８Ｐｔ０．０００４）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５３で表される淡褐色の白金含有複合酸化物粉末が得られた。【００５３】
実施例１８
［濃塩酸によるロジウム含有複合酸化物粉末に含まれるロジウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９３７Ｒｈ０．０６３）Ｈ０・０５Ｏ２．８７５で表される黒色のロジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え６０℃で加熱すると、図７及び図８で示したように徐々に溶解が進み、６時間後には沈殿が消失して淡赤色の溶液が得られた。誘導結合プラズマ（ICP）分析の結果、図９に示した通り複合酸化物粉末に含まれていたロジウムのうち、少なくとも９割以上がこの溶液中に溶けていることが確認された。【００５４】
実施例１９
［王水によるロジウム含有複合酸化物粉末に含まれるロジウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９３７Ｒｈ０．０６３）Ｈ０・０５Ｏ２．８７５で表される黒色のロジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに王水４ｍｌを加え６０℃で加熱すると、図７及び図８で示したように徐々に溶解が進み、９時間後には沈殿が消失して橙赤色の溶液が得られた。誘導結合プラズマ（ICP）分析の結果、図９に示した通り複合酸化物粉末に含まれていたロジウムのうち、少なくとも９割以上がこの溶液中に溶けていることが確認された。【００５５】
実施例２０
［濃硝酸によるロジウム含有複合酸化物粉末に含まれるロジウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９３７Ｒｈ０．０６３）Ｈ０・０５Ｏ２．８７５で表される黒色のロジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃硝酸４ｍｌを加え６０℃で加熱すると、図７及び図８で示したように徐々に溶解が進み、１２時間後に無色の沈殿を含んだ淡黄色の溶液が得られ、少量の水を加えると沈殿は溶解した。誘導結合プラズマ（ICP）分析の結果、図９に示した通り複合酸化物粉末に含まれていたロジウムのうち、少なくとも９割以上がこの溶液中に溶けていることが確認された。【００５６】
実施例２１
［濃塩酸によるパラジウム含有複合酸化物粉末に含まれるパラジウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９８１Ｐｄ０．０１９）Ｈ０・０５Ｏ２．８６５５で表される淡褐色のパラジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して淡褐色の溶液が得られた。【００５７】
実施例２２
［濃塩酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９３Ｐｔ０．００７）Ｈ０・０５Ｏ２．８７８５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。また、加熱後３０分で無色の沈殿が得られたが、この段階で少量の水を加えると完全に溶解して無色の溶液が得られた。【００５８】
実施例２３
［希塩酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９３Ｐｔ０．００７）Ｈ０・０５Ｏ２．８７８５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに１規定の希塩酸４ｍｌを加え、６０℃で３時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００５９】
実施例２４
［希硝酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９３Ｐｔ０．００７）Ｈ０・０５Ｏ２．８７８５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに１規定の希硝酸４ｍｌを加え、６０℃で４時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００６０】
実施例２５
［酢酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９９３Ｐｔ０．００７）Ｈ０・０５Ｏ２．８７８５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに５０％酢酸４ｍｌを加え、６０℃で４０時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００６１】
実施例２６
［濃塩酸によるルテニウム含有複合酸化物粉末に含まれるルテニウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９３Ｒｕ０．０７）Ｈ０・０５Ｏ２．９１で表される黄褐色のルテニウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で８時間加熱すると無色の沈殿を含んだ濃褐色の溶液が得られ、少量の水を加えると沈殿は溶解した。【００６２】
実施例２７
［硫酸によるルテニウム含有複合酸化物粉末に含まれるルテニウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９３Ｒｕ０．０７）Ｈ０・０５Ｏ２．９１で表される黄褐色のルテニウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに６規定の硫酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると無色の沈殿を含んだ濃褐色の溶液が得られた。【００６３】
実施例２８
［濃塩酸によるイリジウム含有複合酸化物粉末に含まれるイリジウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．６６Ｓｒ０．１９Ｂａ０．０８Ｉｒ０．０７）（Ｓｃ０．９３Ｉｒ０．０７）Ｈ０・０５Ｏ２．８９で表される濃褐色のイリジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して淡褐色の溶液が得られた。【００６４】
実施例２９
［濃塩酸によるモリブデン含有複合酸化物粉末に含まれるモリブデンの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．７５Ｍｏ０．２５）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５で表される青緑色のモリブデン含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で８時間加熱すると無色の沈殿を含んだ無色の溶液が得られ、少量の水を加えると沈殿は溶解した。【００６５】
実施例３０
［濃塩酸による金含有複合酸化物粉末に含まれる金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（ＳｃＡｕ０．０００００６）Ｈ０．０５Ｏ２．８７５で表される淡褐色の金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００６６】
実施例３１
［濃塩酸によるレニウム含有複合酸化物粉末に含まれるレニウムの溶出］
組成式：（Ｌａ０．７Ｓｒ０．２Ｂａ０．１）（Ｓｃ０．９６５Ｒｅ０．０３５）Ｈ０．０５Ｏ２．８９２５で表される橙色のレニウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００６７】
実施例３２
［濃塩酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８９９Ｙ０．０９９Ｐｔ０．００２）Ｈ０．０５Ｏ２．９７５５で表される青色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で１時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００６８】
実施例３３
［濃塩酸によるルテニウム含有複合酸化物粉末に含まれるルテニウムの溶出］
組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８３８Ｙ０．０３８Ｒｕ０．１２４）Ｈ０．０３Ｏ２．９９６で表される濃褐色のルテニウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で１時間加熱すると無色の沈殿を含んだ濃褐色の溶液が得られ、少量の水を加えると沈殿は溶解した。【００６９】
実施例３４
［濃塩酸によるイリジウム含有複合酸化物粉末に含まれるイリジウムの溶出］
組成式：Ｓｒ（Ｚｒ０．８８９Ｙ０．０８９Ｉｒ０．０２２）Ｈ０．０５Ｏ２．９６９５で表される褐色のイリジウム含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で１時間加熱すると、沈殿が消失して淡褐色の溶液が得られた。【００７０】
実施例３５
［濃塩酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：（Ｌａ０．９Ｃａ０．１）（ＡｌＰｔ０．０００００２）Ｏ２．９５で表される淡褐色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で６時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。【００７１】
実施例３６
［濃塩酸による白金含有複合酸化物粉末に含まれる白金の溶出］
組成式：Ｌａ（Ｓｃ０．９４９８Ｚｎ０．０４９８Ｐｔ０．０００４）Ｈ０．０２Ｏ２．９８５３で表される淡褐色の白金含有複合酸化物粉末２０ｍｇに濃塩酸４ｍｌを加え、６０℃で２時間加熱すると、沈殿が消失して無色の溶液が得られた。
【図１】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図９】
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【図２】
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【図３】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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