(57)【要約】  ４つの金属イオン（Ｍ）と金属イオンを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＭ４Ｏを６つのモノカルボン酸が取り囲んだクラスター部を含む単分子のモノマーが非結合性相互作用によって集積化した構造を有する金属錯体が、所定のガス種に対して構造相転移することにより、所定のガス種を吸脱着することを見出した。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
４つの金属イオン（Ｍ）と当該金属イオンを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＭ４Ｏを６つのモノカルボン酸が取り囲んだクラスター部を含む単分子のモノマーが非結合性相互作用によって集積化した構造を有することを特徴とするガス吸着材料。
【請求項２】
請求項１に記載のガス吸着材料において、所定のガス種に対し構造相転移することにより当該所定のガス種を吸脱着することを特徴とするガス吸着材料。
【請求項３】
請求項２に記載のガス吸着材料において、前記所定のガス種が水素、メタン、アセチレン、二酸化炭素、及びネオンであることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項４】
請求項１に記載のガス吸着材料において、前記モノカルボン酸は、当該モノカルボン酸が有するカルボキシル基と前記金属イオンとによる配位結合を介して結合されていることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項５】
請求項１に記載のガス吸着材料において、前記金属イオンが、Ｍｇイオン、Ａｌイオン、Ｍｎイオン、Ｆｅイオン、Ｃｏイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン、Ｚｎイオンのいずれかであることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項６】
請求項１に記載のガス吸着材料において、前記モノカルボン酸が、非結合性相互作用を起こす官能基を有することを特徴とするガス吸着材料。
【請求項７】
請求項６に記載のガス吸着材料において、前記官能基が芳香環、水酸基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン基であることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項８】
請求項１に記載のガス吸着材料において、前記集積化した構造に気孔が含まれることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項９】
請求項８に記載のガス吸着材料において、前記気孔が閉気孔、又は入口径が吸着するガス分子よりも小さい気孔であることを特徴とするガス吸着材料。
【請求項１０】
４つの金属イオン（Ｍ）と当該金属イオンを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＭ４Ｏを６つのモノカルボン酸が取り囲んだクラスター部を含む単分子のモノマーを反応溶液中に生成する工程と、
前記モノマーを揮発性の有機分子を取り込んだ状態で集積化させる工程と、
前記集積化したモノマーから有機分子のみを脱着させる工程と
を有することを特徴とするガス吸着材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のガス吸着材料の製造方法であって、前記有機分子が、アセトニトリル、アセトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドであることを特徴とするガス吸着材料の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載のガス吸着材料の製造方法であって、前記有機分子のみを脱着させる工程が、加熱処理であることを特徴とするガス吸着材料の製造方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載のガス吸着材料の製造方法であって、前記有機分子のみを脱着させる工程が、真空条件下で行われることを特徴とするガス吸着材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス貯蔵材料やガス分離材料として利用して好適なガス吸着材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素系材料や多孔性金属錯体材料等の高比表面積材料は、加熱，冷却等の大きなエネルギーを要するプロセスを必要とせず、大きなエネルギーを必要としない加圧，減圧といったプロセスのみでガスの吸脱着が可能であることから、ガス吸着材料としての利用が期待されている（非特許文献１〜４参照）。
【特許文献１】特開２００６−２１８３４９号公報
【特許文献２】特開２００６−２２０１６８号公報
【非特許文献１】ペトロテック第２９巻第４号  第２９〜第３３頁（２００６）
【非特許文献２】J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 3494-3495
【非特許文献３】J. Mater. Chem., 2006, 16, 626-636
【非特許文献４】Phys. Rev. Lett., 95, 215504(2005)
【発明の開示】
【０００３】
しかしながら、非特許文献１〜４記載の材料は、細孔サイズ以下のガスであれば基本的にどのようなガスでも吸着するために、吸着するガス種を選択（分離）することができない。また非特許文献１〜４記載の材料は、目的とするガスを吸着させる際に他のガス（不純物）まで吸着してしまうために、ガス貯蔵材料として利用することが難しい。
【０００４】
さらには、高い比表面積を有する多孔性金属錯体は、三次元的に堅固な結合（共有結合）で連結されているため、細孔内に活性化処理を施す場合、または真空状態にした場合、熱振動や吸脱着により、構造に生じる歪みを緩和することが難しい。
【０００５】
従って、従来の高比表面積材料は、熱振動や吸脱着によってエネルギー的に不安定な骨格となるために、水等の不純物によって、骨格構造が崩壊し、ガス貯蔵能が消失してしまうことがある。この問題を改善するために、上記特許文献１，２に開示されているように、ガス貯蔵材料を不純物に触れさせない方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、ガス貯蔵材料を不純物に触れさせない方法を用いたとしても、ガス貯蔵材料は、繰り返し使用されることにより、ガス貯蔵材料には不純物が徐々に吸着されるため、やがてガス貯蔵材料の骨格構造が崩壊する。また、構造の崩壊が起こらない場合であっても、不純物を脱着させるために加熱や減圧等の再生処理（脱ガス処理）が必要となる。
【０００７】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、活性化処理を施してもガス吸着材料の構造が崩壊することのないガス吸着材料及びその製造方法を提供することにある。また、特定のガスのみを選択的に吸着するガス吸着材料及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本願発明の発明者らは、精力的な研究を重ねてきた結果、４つの金属イオン（Ｍ）と金属イオンを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＭ４Ｏを６つのモノカルボン酸が取り囲んだクラスター部を含む単分子のモノマーが非結合性相互作用によって集積化した構造を有する金属錯体が、所定のガス種に対して構造相転移することにより、所定のガス種を吸脱着することを見出した。なお本明細書中において非結合性相互作用とは、π−πスタッキング、ＣＨ−π相互作用や水素結合等の、個々の結合エネルギーが１０［ｋｃａｌ／ｍｏｌ］以下の弱い結合又は分子間相互作用を意味する。
【０００９】
上記モノカルボン酸は、モノカルボン酸が有するカルボキシル基（−ＣＯＯ）と金属イオンとによる配位結合により結合され、図１に示すような単分子のモノマーを形成する。また本発明のガス吸着材料において金属イオン（Ｍ）は、Ｍｇイオン、Ａｌイオン、Ｍｎイオン、Ｆｅイオン、Ｃｏイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン、Ｚｎイオンであることが好ましい。特に所望のモノマーを形成しやすいこと、及び入手，取り扱いが容易なことから、Ｚｎイオンを選択することが好ましい。
【００１０】
図１に示すＲ１は、モノカルボン酸の置換基であり、非結合性相互作用を形成する官能基を含むことが好ましい。さらにモノマーは、隣接するモノマーの置換基Ｒ１間に生じる非結合性相互作用によって集積化されることにより、本発明のガス吸着材料を構成する。
【００１１】
このように構成された本発明のガス吸着材料は、所定のガス種に対し構造相転移することにより、所定のガス種を吸脱着する。この構造相転移は、モノマー間の非結合性相互作用の柔軟性に起因して起こる。また、構造相転移は、所定のガス種が本発明のガス吸着材料に接近することにより、より安定なガス種を取り込んだ構造へ変化する場合に起こる。
【００１２】
換言すれば、本発明のガス吸着材料と安定な取り込み構造を形成できないガス種は、ガス吸着材料に吸脱着されない。なお、一般的に従来の炭素系材料や多孔性金属錯体材料等の高比表面積材料は、共有結合等の強い結合で形成された三次元構造体であるため、上記のような構造相転移は起こらない。また、従来の高比表面積材料は、基本的には細孔サイズ以下のガスであれば、どのようなガスでも吸着するために、吸着するガス種を選択（分離）することができない。
【００１３】
構造相転移が起こりやすいという観点から、非結合性相互作用は、π−πスタッキング、ＣＨ−π相互作用及び／又は水素結合であることが好ましい。またπ−πスタッキング、ＣＨ−π相互作用、水素結合が形成されやすいという観点から、官能基は、芳香環、水酸基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン基等であることがさらに好ましい。
【００１４】
また、置換基の構造は、官能基１つのみが含まれていてもよく、同一又は異種の官能基が複数含まれていてもよい。また、芳香環に関しては、単環であってもよく、多環であってもよく、それぞれが複素環であってもよい。さらに、オルト位、メタ位、パラ位等の置換位置が上述したような置換基によって置換されていてもよい。置換位置は、１箇所であっても複数個所であってもよい。
【００１５】
所定のガス種がガス吸着材料に接近した際に構造相転移が起こりやすいという観点から、本発明のガス吸着材料は、モノマーと有機分子とからなる集積体を加熱処理して有機分子を除去することにより得られたガス吸着材料であることが好ましい。
【００１６】
この理由は、ガス吸着材料が有機分子を一度取り込んだ後、除去すると、ガス吸着材料の結晶内に多数の気孔及び／又は亀裂が形成されるためである。気孔及び／又は亀裂が形成されると所定のガス種が取り込まれやすくなるためであると推察される。また、所定のガス種以外のガスが吸着されないためには、形成される気孔は、閉気孔であることが好ましい。又は、形成される気孔は、開気孔であっても、その入口径は吸着させられるガス分子よりも小さいことが好ましい。
【００１７】
所望のガス吸着材料を形成するという観点からは、有機分子がアセトニトリル、アセトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドであることが好ましい。また、揮発性が高く除去しやすいこと、及び入手，取り扱いが容易なことから、アセトンを選択することが特に好ましい。また、有機分子を除去しやすいと言った観点からは、加熱処理が真空条件下によって行われることが好ましい。
【００１８】
本発明のガス吸着材料に有機分子を除去する処理（活性化処理）が施された場合、ガス吸着材料は、安定構造に相転移するため、目的以外のガス種が吸着されない。すなわち、活性化処理をしても比表面積は低い。
【００１９】
一方、特定のガス種がガス吸着材料に接近した場合、ガス吸着材料の構造が変化させられる（構造相転移が起きる）。これにより、ガス吸着材料は、特定のガス種をガス吸着材料の構造内に取り込む。
【００２０】
換言すれば、ガス吸着材料は、特定のガス種に対しては所定の比表面積を持つ。よって、本発明のガス吸着材料は、活性化処理を行っても目的以外のガスを吸着することが無い。また、本発明のガス吸着材料は、構造相転移によって構造の歪みが緩和され、安定化している。そのため、構造が崩壊することがない。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、４つの金属イオン（Ｍ）と金属イオンを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＭ４Ｏを６つのモノカルボン酸が取り囲んだクラスター部を含む単分子のモノマーを示す図である。
【図２】図２は、実施例１の白色粉末材料とアセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６ＯのＸ線回折図形を示す。
【図３】図３は、Ｚｂｚの単結晶Ｘ線構造解析により得られた非対称単位を示す図である。
【図４】図４は、実施例１の白色粉末材料を構成する［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］モノマーを示す模式図である。
【図５】図５は、Ｚｂｚの単結晶Ｘ線構造解析により得られた［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］モノマーが集積化したＺｂｚの全体構造を示す図である。
【図６】図６は、Ｚｂｚの単結晶Ｘ線構造解析により得られた各原子をそのファンデルワールス半径を加味して描画することで実質的な空間を示す（Ｓｐａｃｅ−ｆｉｌｌｉｎｇ）図である。
【図７】図７は、実施例１の白色粉末材料の窒素吸着特性を示す図である。
【図８】図８は、実施例１の白色粉末材料の酸素吸着特性を示す図である。
【図９】図９は、実施例１の白色粉末材料の水素吸着特性を示す図である。
【図１０】図１０は、水素の吸着に伴い実施例１の白色粉末材料の構造が変化する様子を説明するための概念図である。
【図１１】図１１は、水素を取り込む前と取り込み放出した後の実施例１の白色粉末材料のＸ線回折図形を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
[実施例１]
始めに、市販の安息香酸亜鉛Ｚｎ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（関東化学製）１．０［ｇ］を無水硫酸マグネシウムＭｇＳＯ４で乾燥させたアセトン７０［ｍｌ］に溶解させた後、溶液を５０［℃］にて３０分加熱攪拌した所、白色の析出物が発生し、白色の析出物が沈殿した。発生した白色の析出物を吸引濾過により回収した。回収された析出物を常温にて真空乾燥させた。析出物の収量は、０．７１［ｇ］であった。【００２３】
得られた析出物を化学分析、赤外吸収スペクトル測定、及びＸ線回折データにより解析した所、文献（Inorg.Chim.Acta, 186(1991)51-60）に記載されたアセトン含有物［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６・Ｃ３Ｈ６Ｏ］ｎ（以下Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏと表記）であることが確認された。【００２４】
次に、得られたアセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏの粉末０．７１［ｇ］を１５０［℃］にて４時間真空下で加熱処理することによりアセトンを乾燥・除去し、実施例１の白色粉末材料を得た。なお、真空下での加熱処理の前後で５．６［ｗｔ％］の重量減少があり、実施例の白色粉末材料の収量は０．６７［ｇ］であった。この重量減少は、以下の表１に示す通り、モノマー［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］あたり１分子のアセトン（Ｃ３Ｈ６Ｏ）が失われた値（５．５［ｗｔ％］）とほぼ一致した。
【表１】
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【００２５】
[白色粉末材料の評価]
[化学分析結果]
実施例１の白色粉末材料の元素分析を行った結果を以下の表２に示す。実施例１の白色粉末材料の測定値は、アセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６ＯがアセトンＣ３Ｈ６Ｏを失った［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］ｎ（以下Ｚｂｚと表記）の計算値とよい一致を示した。
【表２】
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【００２６】
[Ｘ線回折図形の評価]
実施例１の白色粉末材料とアセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６ＯのＸ線回折図形を測定した所、図２に示すように、実施例１の白色粉末材料から得られたＸ線回折図形はアセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏから得られたＸ線回折図形とは異なっていた。このことから、アセトンが失われることによって実施例１の白色粉末材料におけるモノマーの集積構造がアセトン含有物Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏにおけるモノマーの集積構造から変化（構造相転移）したことがわかった。以上のことから、実施例１の材料は活性化処理による構造の歪みを構造相転移によって緩和していると推察される。【００２７】
[構造解析結果]
実施例１の白色粉末材料の結晶構造を以下の方法により同定した。始めに、Ｚｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏ単結晶を作製し、単結晶状態を維持したまま熱処理（９０℃の窒素ガス吹き付け）によってＺｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏ単結晶からアセトンを除去してＺｂｚ単結晶を得た。得られたＺｂｚ単結晶の構造を単結晶Ｘ線構造解析により解析した。【００２８】
その結果、単位格子では、図３に示すような非対称単位の構造が得られた。これを鏡映対称操作することで［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］モノマーが確認された。当該モノマーは、図４に示すように４つの亜鉛（Ｚｎ）イオンとこれらを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＺｎ４Ｏに６つの安息香酸イオンが八面体の頂点に結合された化合物である。【００２９】
また［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］モノマー内の結合は、全て共有結合や配位結合等の堅固な結合で形成されている。なお、全体構造は、図５に示すようにモノマーが複数のπ−πスタッキング、ＣＨ−π相互作用及び／又は水素結合等の非結合性相互作用によって集積化した骨格であることが確認された。なお、図３中のＣは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、Ｚｎは亜鉛原子を示す。また図３中の数字は、解析に用いた各原子の識別番号を示す。【００３０】
Ｚｂｚ単結晶と前駆体であるＺｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏ単結晶を比較した結果を表３に示す。Ｚｂｚ単結晶と前駆体であるＺｂｚ・Ｃ３Ｈ６Ｏ単結晶の結晶学的パラメータはほぼ同じであったが、Ｚｂｚ単結晶の体積Ｖ（Å３）が若干（２．６％）減少していた。従って、単位格子が縮められる構造相転移が起こることによって、活性化処理によって生じた集積構造の歪みが緩和されていると推察される。【００３１】
前記モノマーの集積構造を図５、図６に示す。図５、図６は共に結晶内の同視野を示すが、図５では、内部の気孔が見えやすいように、各原子間の結合が棒で示されている。原子は、棒の屈折点に配置されている（Ｗｉｒｅｆｒａｍｅ図）。【００３２】
図６では、実際に空いている空間が見えやすいようにファンデルワールス半径を加味して描画されている（Ｓｐａｃｅ−ｆｉｌｌｉｎｇ図）。なお、図５，図６中の淡灰色部は炭素原子、黒色部は酸素原子、濃灰色部は亜鉛原子を示す。また水素原子の図示は省略した。【００３３】
この集積構造では、アセトン（Ｃ３Ｈ６Ｏ）が除去された空間（気孔）Ａの入口Ｂは、１Å以下の閉気孔に近い状態であった。アセトン（Ｃ３Ｈ６Ｏ）の分子サイズ（４．７Å）を考慮すると、熱によってアセトン（Ｃ３Ｈ６Ｏ）が外に放出される際に、入口Ｂが大きく開いた後、元の構造へ戻ることが考えられる。【００３４】
すなわち、本発明のガス吸着材料は、安定な取り込み構造を有するゲスト分子（有機分子や特定のガス種）が接近した場合、閉気孔Ａの入口Ｂが開口してゲスト分子を取り込む。一方、安定な取り込み構造を有さないその他のゲスト分子が接近した場合、閉気孔Ａの入口Ｂは、開口せず、ゲスト分子は取り込まれないことが考えられる。
【表３】
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【００３５】
[窒素吸着特性，酸素吸着特性，及び比表面積]
比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ２０２０（マイクロメリティクス製）を利用して７７［Ｋ］における実施例１の白色粉末材料の窒素吸着特性を測定した。測定結果を図７に示す。図７に示す通り、実施例１の白色粉末材料には窒素がほとんど吸着しないことが明らかになった。【００３６】
また、同様に７７［Ｋ］における実施例１の白色粉末材料の酸素吸着特性を測定した。測定結果を図８に示す。図８に示す通り、実施例１の白色粉末材料には酸素がほとんど吸着しないことが明らかになった。またＢＥＴ（Brunauer，Emmett，Teller）法を利用して窒素吸着特性から白色粉末材料の比表面積を算出した結果、比表面積は１［ｍ２／ｇ］と小さな値を示した。すなわち、本発明のガス吸着材料（Ｚｂｚ）は、窒素及び／又は酸素に対して安定な取り込み構造を形成できないために、窒素及び／又は酸素を吸着しないことが考えられる。【００３７】
[水素吸着特性]
比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ２０２０（マイクロメリティクス製）を利用して７７［Ｋ］における実施例１の白色粉末材料の水素吸着特性を測定した。測定結果を図９に示す。図９に示す通り、水素が取り込まれた。また、７７［Ｋ］，０．１［ＭＰａ］時の水素吸着量は０．２５［ｗｔ％］であった。【００３８】
すなわち、本発明のガス吸着材料（Ｚｂｚ）は、水素と安定な取り込み構造を形成できるために、水素を選択的に吸着することが考えられる。なお、水素の分子サイズが２．９［Å］であることを考慮すると、１［Å］以下の入口を開口させて水素を取り込んだ構造へ相転移すると考えられる。また取り込み構造の詳細は分からないが、図１０（ａ）〜（ｄ）に示すように構造を変化させながら吸着すると考えられる。【００３９】
さらに図９において脱着側でヒステリシスが見られる。これは、水素の取り込み構造が安定なために、吸着した圧力よりも低くならないと水素が脱着されないためであると推察される。【００４０】
一方で、本発明に係るガス吸着材料において、モノマーは、４つの亜鉛（Ｚｎ）イオンと、これらを四面体状に連結する酸素（Ｏ）からなるＺｎ４Ｏと、Ｚｎ４Ｏを取り囲む６つのモノカルボン酸由来の１２個の酸素（Ｏ）とから成るクラスター部分を有する。このクラスター部分は、水素分子と強い相互作用を起こすことが知られている（Phys.Rev.Lette., 95, 215504(2005)）。【００４１】
即ち、上述したように水素が吸着されやすい、及び／又は脱着されにくい理由は、本発明に係るガス吸着材料において、前記クラスター部分と水素分子とが強い相互作用を起こすためと考えられる。【００４２】
[水素吸着前後のＸ線回折図形の評価]
実施例１の白色粉末材料について水素を取り込む前と、水素を取り込み放出した後の室温Ｘ線回折図形を測定した。測定結果を図１１に示す。図１１に示すように、水素を取り込む前と、取り込み放出した後とでＸ線回折図形に大きな変化は見られなかった。また、水素を取り込み放出した後の白色粉末材料の窒素吸着特性を測定した所、白色粉末材料は窒素を吸着しなかった。【００４３】
以上のことから、白色粉末材料は、水素を取り込む前と取り込み放出した後とで構造が変化しないと考えられる。すなわち、水素の取り込み、放出が可逆的に起こることが示された。【００４４】
なお、本発明に係るガス吸着材料は、上述した製造及び各種同定，評価の操作工程において大気中に暴露しても吸湿することはなく、また特に構造が崩壊する（粉末ＸＲＤパターンが変化する）こともなかった。すなわち、本発明のガス吸着材料は、水と安定な取り込み構造を形成できないために、水を吸着することがない。また、本発明のガス吸着材料に対して有機分子を除去する処理（活性化処理）を行っても、構造が変化させられて安定構造（Ｚｂｚ）に相転移し、熱振動や吸脱着による構造の歪みが緩和させられるため、水を吸着しても構造が崩壊することがないと考えられる。【００４５】
以上の評価結果から、実施例１の白色粉末材料は、図５に示すように、複数の［Ｚｎ４Ｏ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６］モノマーが非結合性相互作用によって集積化した骨格を有する。また、実施例１の白色粉末材料の構造は、特定のガス種に対し相転移するため、特定のガス種が吸脱着させられることが判った。【００４６】
以上、本発明者らによってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、この実施の形態による本発明の開示の一部をなす記述及び図面により本発明は限定されることはない。すなわち、上記実施の形態に基づいて当業者等によりなされる他の実施の形態、実施例及び運用技術等は全て本発明の範疇に含まれることは勿論である。【００４７】
なお、日本国特許出願第２００７−３０４５００号（２００７年１１月２６日出願）の全内容が、参照により、本願明細書に組み込まれている。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上のように、本発明に係るガス吸着材料及びその製造方法は、活性化処理を施してもガス吸着材料の構造が崩壊することがない。また、特定のガスのみを選択的に吸着することができる。そのため、ガス貯蔵材料やガス分離材料として利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図４】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図３】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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