(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を示す。Ｒ１とＲ２は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ６は夫々独立して、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基等を示す。Ｒ４とＲ５及びＲ５とＲ６は夫々一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子等を示す。ｎは０〜４のいずれかの整数を示す。Ｚは酸素原子等を示す。）で表される含窒素複素環化合物及び／又はその塩を提供する。また、これらの少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。2009119089.tif 000025
2009119089.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2009119089.tif 000024
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ１とＲ２は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３〜Ｒ６は、夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を示す。Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は、夫々一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。Ｒ５とＲ６は、同時に水素原子であることはない。
Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、又は有機基を示す。
ｎは、０〜４のいずれかの整数を示す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を示す。）
で表される含窒素複素環化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ５とＲ６が一緒になって芳香環を形成していることを特徴とする請求項１に記載の含窒素複素環化合物又はその塩。
【請求項３】
請求項１又は２で表される化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含窒素複素環化合物及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
本願は、２００８年３月２７日に日本に出願された特願２００８−０８４９１２号、２００８年１０月２９日に日本に出願された特願２００８−２７８８１９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。【０００３】
本発明に関連して、特許文献１、２には、本発明化合物と類似の化学構造を有するキノリン誘導体、及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。しかしながら、本発明化合物は記載されていない。
【特許文献１】ＷＯ２００５／０７０９１７号パンフレット
【特許文献２】ＷＯ２００７／０１１０２２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分となりうる、新規含窒素複素環化合物及びその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決すべく、本発明は下記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。【０００６】
【化１】
2009119089.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ１とＲ２は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ３〜Ｒ６は、夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、又は無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を示す。Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は夫々一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。Ｒ５とＲ６が同時に水素原子であることはない。
Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、又は有機基を示す。
ｎは、０〜４のいずれかの整数を示す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を示す。）
本発明の含窒素複素環化合物及びその塩においては、Ｒ５とＲ６が一緒になって芳香環を形成していることが好ましい。
本発明は、また、本発明の化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の含窒素複素環化合物及びその塩は新規化合物であり、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用である。
本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を、１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩、及び、２）農園芸用殺菌剤に項分けして詳細に説明する。【００１０】
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の化合物は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩である。本発明化合物又はその塩には、水和物、各種溶媒和物や結晶多形等も含まれる。
式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は、夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ１とＲ２は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。【００１１】
Ｒ１、Ｒ２の「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０アルキル基」とは、直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基を意味する。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、２−エチルオクチル基、３−エチルオクチル基、２，３−ジメチルオクチル基、４−プロピルオクチル基、ドデシル基、４−エチルデシル基、６−エチルドデシル基、３，５−ジメチルデシル基、２，５−ジメチルデシル基、６−プロピルノニル基、４−ブチルオクチル基、トリデシル基、テトラデシル基、２，４，６，８−テトラメチルデシル基、２，２−ジエチルデシル基、２，５−ジエチルデシル基、４−ブチルデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２，４，６，８−テトラエチルデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６のアルキル基が好ましい。【００１２】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０ハロアルキル基」とは、Ｃ１〜２０アルキル基の水素原子がハロゲン原子と置換した基を意味する。例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフロロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーフロロオクチル基、パークロロオクチル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基、パーフロロデシル基、２，２，４，４，６，６−へキサクロロオクチル基、２，２，４，４，６，６−ヘキサクロロ−３−プロピル−オクチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６のハロアルキル基が好ましい。【００１３】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ２〜２０アルケニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素二重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルケニル基を意味する。例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、１−デセニル基、９−デセニル基、１−ドデセニル基、４−ドデセニル基、１−オクタデセニル基、２−エチル−１−オクタデセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６のアルケニル基が好ましい。【００１４】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ２〜２０ハロアルケニル基」は、ハロアルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素二重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルケニル基を意味する。例えば、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，４，６−トリクロロ−２−ヘキセニル基、３−エチル−２，４，６−トリフルオロ−２−ヘキセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６のハロアルケニル基が好ましい。【００１５】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ２〜２０アルキニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素三重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルキニル基を意味する。例えば、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、ドデシニル基、ブタデシニル基、ヘプタデシニル基、４−エチルヘキサデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６のアルキニル基が好ましい。【００１６】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ２〜２０ハロアルキニル基」は、ハロアルキル基のいずれか１カ所以上に炭素−炭素二重結合を有する炭素数２〜２０の直鎖、又は分岐鎖のアルキニル基を意味する。例えば、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、５、５−ジクロロ−２−メチル−３−ペンチニル基、３−ブロモ−１−ヘキシニル基、４−クロロ−１，１−ジメチル−２−ブチニル基、４，４，６，６−テトラフロロ−１−ドデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６のハロアルキニル基が好ましい。【００１７】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０アルコキシ基」は、直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が酸素原子と結合した基を意味する。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、４−メチルペントキシ基、３−メチルペントキシ基、２−メチルペントキシ基、１−メチルペントキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルデシルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６のアルコキシ基が好ましい。【００１８】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基」は、直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜２０のハロアルキル基が酸素原子と結合した基を意味する。例えば、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４，５−ジクロロ−３−メチルペントキシ基、２−フロロ−２−エチルデシルオキシ基、１−クロロラウリルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６のハロアルコキシ基が好ましい。【００１９】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ３〜２０シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素数３〜２０のアルキル基を意味する。例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、２，３，３−トリメチルシクロブチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６のシクロアルキル基が好ましい。【００２０】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ４〜２０シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素数４〜２０のアルケニル基を意味する。例えば、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基、２−メチル−３−シクロヘキサセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基、シクロペンテニルメチル基、３−シクロペンタテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ４〜８のシクロアルケニル基が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ８〜２０シクロアルキニル基」は、環状部分を有する炭素数８〜２０のアルキニル基を意味する。例えば、５−シクロオクチニル基、６−シクロデシニル基、７−シクロドデシニル基、２，３−ジエチル−４−シクロデシニル基、５−シクロオクチニルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ８〜１２のシクロアルキニル基が好ましい。【００２１】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０アシル基」は、水素原子、又は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜１９のアルキル基、アリール基、又はへテロアリール基がカルボニル基と結合した基を意味する。例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、ピバロイル基、バレリル基、イソバレリル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、３−メチルノナノイル基、８−メチルノナノイル基、３−エチルオクタノイル基、３，７−ジメチルオクタノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、１−メチルペンタデカノイル基、１４−メチルペンタデカノイル基、１３，１３−ジメチルテトラデカノイル基、ヘプタデカノイル基、１５−メチルヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、１−メチルヘプタデカノイル基、ノナデカノイル基、アイコサノイル基及びヘナイコサノイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、アントラニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７のアシル基が好ましい。【００２２】
Ｒ１、Ｒ２の「Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基」は直鎖、又は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルコキシ基がカルボニル基と結合した基を意味する。例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、２−エチルデシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６のアルコキシカルボニル基が好ましい。【００２３】
また、Ｒ１とＲ２は一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
５〜８員環としては、脂肪族炭化水素環又はヘテロ環が挙げられる。ヘテロ環は、炭素原子以外に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１〜３個の複素原子を含む５〜８員の飽和複素環又は不飽和複素環を意味する。
具体的には、脂肪族炭化水素環にはシクロアルカン環、シクロアルケン環があり、シクロアルカン環としてシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等が、シクロアルケン環としてシクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環等が挙げられる。ヘテロ環としては、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン環、テトラヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、ピペリジン環、ジオキサン環、オキサチアン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ジチアン環、ピペラジン環、ピロリジン環、テトラヒドロチオフェン環、テトラヒドロフラン環、１,３−オキサゾラン環、ジチオラン環、オキサチオラン環、ジオキソラン環等が挙げられる。これらのうち、脂肪族炭化水素環が好ましい。
置換基としては後述するＲ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」、「無置換若しくは置換基を有するフェニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基」、「無置換若しくは置換基を有するアラルキル基」及び「無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基」の「置換基」と同様のものが挙げられる。【００２４】
これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２としては、それぞれ独立して、アルキル基、ハロアルキル基であるのが好ましい。【００２５】
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基を示す。Ｒ５とＲ６、及びＲ４とＲ５は夫々一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。Ｒ５とＲ６が同時に水素原子であることはない。【００２６】
Ｒ３〜Ｒ６の、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基の具体例としては、前記Ｒ１、Ｒ２の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。【００２７】
Ｒ３〜Ｒ６の「Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基」は、炭素数３〜２０のシクロアルキル基と酸素原子が結合した基であり、シクロアルキル基は環状部分を有するアルキル基を意味する。例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、２−シクロペンチルエチルオキシ基、２−メチルシクロプロピルオキシ基、２−エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３−トリメチルシクロブチルオキシ基、２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−エチルシクロオクチルオキシ基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３−ジブチルシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルコキシ基が好ましい。【００２８】
Ｒ３〜Ｒ６の「Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基」は、炭素数２〜２０のアルケニル基と酸素原子が結合した基を意味する。例えば、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、３−ペンテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、３−ヘキセニルオキシ基、４−ヘキセニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基、１−ヘプテニルオキシ基、６−ヘプテニルオキシ基、１−オクテニルオキシ基、７−オクテニルオキシ基、１−デセニルオキシ基、９−デセニルオキシ基、１−ドデセニルオキシ基、４−ドデセニルオキシ基、１−オクタデセニルオキシ基、２−エチル−１−オクタデセニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニルオキシ基が好ましい。【００２９】
Ｒ３〜Ｒ６の「Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基」は、炭素数２〜２０のアルキニル基と酸素原子が結合した基を意味する。例えば、エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１−ブチニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−ペンチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルオキシ基、１−ヘキシニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基、ドデシニルオキシ基、ブタデシニルオキシ基、ヘプタデシニルオキシ基、４−エチルヘキサデシニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニルオキシ基が好ましい。【００３０】
Ｒ３〜Ｒ６の「Ｃ１〜２０アルキルチオ基」は、炭素数１〜２０のアルキル基と硫黄原子が結合した基を意味する。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、ネオペンチルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、４−メチルペンチルチオ基、３−メチルペンチルチオ基、２−メチルペンチルチオ基、１−メチルペンチルチオ基、３，３−ジメチルブチルチオ基、２，２−ジメチルブチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２−ジメチルブチルチオ基、１，３−ジメチルブチルチオ基、２，３−ジメチルブチルチオ基、２−エチルブチルチオ基、３−エチルオクチルチオ基、２，３−ジメチルオクチルチオ基、４−プロピルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、４−エチルデシルチオ基、６−エチルドデシルチオ基、３，５−ジメチルデシルチオ基、２，５−ジメチルデシルチオ基、６−プロピルノニルチオ基、４−ブチルオクチルチオ基、トリデシルチオ基、テトラデシルチオ基、２，４，６，８−テトラメチルデシルチオ基、２，２−ジエチルデシルチオ基、２，５−ジエチルデシルチオ基、４−ブチルデシルチオ基、ペンタデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、ヘプタデシルチオ基、オクタデシルチオ基、２，４，６，８−テトラエチルデシルチオ基、ノナデシルチオ基、イコシルチオ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルチオ基が好ましい。【００３１】
Ｒ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」の「アミノ基」としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、好ましくはジＣ１〜６アルキルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノ基；ジ１−ナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノ基等が挙げられる。【００３２】
Ｒ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアラルキル基」の「アラルキル基」は、アリール基とアルキル基が結合した基を意味する。例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基が好ましい。
Ｒ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基」の「アリールオキシ基」は、アリール基と酸素原子が結合した基であり、アリール基は単環又は多環のアリール基を意味する。ここで、多環アリール基の場合は、完全不飽和に加え、部分飽和の基も包含する。例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールオキシ基が好ましい。
Ｒ３〜Ｒ６の、「無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基」の「ヘテロ環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１乃至４個の複素原子を含む５乃至７員の芳香族複素環、飽和複素環、不飽和複素環又はこれらの複素環とベンゼン環が縮合した縮合複素環を意味する。例えば、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、ピロ−ル−１−イル基、ピロ−ル−２−イル基、ピロ−ル−３−イル基、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピラジン−３−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−４−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、ベンゾチオフェン−７−イル基、キノキサリン−２−イル基、キノキサリン−５−イル基、キノキサリン−６−イル基、インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、イソインドール−１−イル基、イソインドール−２−イル基、イソインドール−４−イル基、イソインドール−５−イル基、イソインドール−６−イル基、イソインドール−７−イル基、イソベンゾフラン−１−イル基、イソベンゾフラン−４−イル基、イソベンゾフラン−５−イル基、イソベンゾフラン−６−イル基、イソベンゾフラン−７−イル基、クロメン−２−イル基、クロメン−３−イル基、クロメン−４−イル基、クロメン−５−イル基、クロメン−６−イル基、クロメン−７−イル基、クロメン−８−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、ベンゾイミダゾール−１−イル基、ベンゾイミダゾール−２−イル基、ベンゾイミダゾール−４−イル基、ベンゾイミダゾール−５−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−４−イル基、ベンゾチアゾール−５−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾオキサゾール−４−イル基、ベンゾオキサゾール−５−イル基、キノリン−２−イル基、キノリン−３−イル基、キノリン−４−イル基、キノリン−５−イル基、キノリン−６−イル基、キノリン−７−イル基、キノリン−８−イル基、イソキノリン−１−イル基、イソキノリン−３−イル基、イソキノリン−４−イル基、イソキノリン−５−イル基、イソキノリン−６−イル基、イソキノリン−７−イル基、イソキノリン−８−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、モルホリン−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基、テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基等が挙げられる。
これらのうち、５〜１０員の複素環基が好ましい。【００３３】
Ｒ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」、「無置換若しくは置換基を有するフェニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基」、「無置換若しくは置換基を有するアラルキル基」及び「無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基」の「置換基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基のＣ１〜６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４，５−ジクロロ−３−メチルペントキシ基等のＣ１〜６ハロアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜６アルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基等のＣ１〜６アルキルスルホニル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基等のＣ１〜６ハロアルキル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基、ｔ−ブチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基；等が挙げられる。【００３４】
Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は上記の例のほか、夫々一緒になって、無置換若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。「Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は夫々一緒になって環を形成してもよい」とは、Ｒ４とＲ５及びＲ５とＲ６のいずれもが環を形成している場合、並びに、Ｒ４とＲ５及びＲ５とＲ６のいずれか一方が環を形成している場合の両方を意味する。
環として具体的には、前記Ｒ１とＲ２が環を形成している例と同様のものが挙げられる他、芳香環を形成していても良く、芳香族炭化水素環でもよいし、環を構成する原子として酸素原子、窒素原子、及び／又は硫黄原子を含む芳香族複素環でもよい。
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられ、芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロ−ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられる。
これらのうち、ベンゼン環又は置換されたベンゼン環が好ましく、置換基としてはハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキル基、又はＣ１〜４アルコキシ基が好ましい。【００３５】
これらの中でも、Ｒ３〜Ｒ６としては、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基が好ましい。  【００３６】
Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、又は有機基を示す。
「ハロゲン原子」としては、Ｒ１及びＲ２の例示と同様のものが挙げられる。「アミノ基」としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、好ましくはジＣ１〜６アルキルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジ１−ナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノ基；等が挙げられる。【００３７】
「有機基」としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、以下の基が挙げられる。
シアノ基；
ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等のＣ１〜７アシル基；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜６アルキル基；
ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜６アルケニル基；
プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜６アルキニル基；
トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のＣ１〜６ハロアルキル基；
シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜８シクロアルキル基；
２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜８ハロシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜６アルコキシ基；
トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜６ハロアルコキシ基；【００３８】
メチルスルホニル基、エチルスホニル基等のＣ１〜６アルキルスルホニル基；
クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基等のＣ１〜６ハロアルキルスルホニル基；
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基；
フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニルスルホニル基；
フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の無置換若しくは置換基を有するフェニルスルホニルオキシ基；
メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜６アルキルチオ基；
クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜６ハロアルキルチオ基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基等の無置換若しくは置換基を有するフェニルチオ基；
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜６アルキルスルフィニル基；
ハロメチルスルフィニル基、ハロエチルスルフィニル基等のＣ１〜６ハロアルキルスルフィニル基；
フェニルスルフィニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニルスルフィニル基；【００３９】
−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨ（ＯＣＨ３）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ３）（ＯｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２〕ＯＣＨ２ＣＨ３等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１０）ＯＲ１１で表される基；
−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ３）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１０）（Ｒ１１）で表される基；
−ＣＯ２ＣＨ３、−ＣＯ２ＣＣｌ３、−ＣＯ２Ｐｈ、−ＣＯ２（ｃＰｒ）等の−ＣＯ２Ｒ１０で表される基；
−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ３）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ２Ｈ５、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ１０）（Ｒ１１）で表される基；
−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−ＳｉＰｈ３、−Ｓｉ（ｃＰｒ）３、−Ｓｉ(ＣＨ３)２（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）で表される基；
フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基；又は、
前記Ｒ３〜Ｒ６の無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基と同様の、無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基；
等が挙げられる。これらのうち、アルキル基、ハロアルキル基が好ましい。【００４０】
有機基の中で、「無置換若しくは置換基を有する」の「置換基」は、前記Ｒ３〜Ｒ６の「無置換若しくは置換基を有するアミノ基」、「無置換若しくは置換基を有するフェニル基」、「無置換若しくは置換基を有するアリールオキシ基」、「無置換若しくは置換基を有するアラルキル基」及び「無置換若しくは置換基を有するヘテロ環基」の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。
また、有機基の中で、Ｒ１０〜Ｒ１４は、夫々独立して、水素原子；ヒドロキシル基；チオール基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜１０アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜１０ハロアルキル基；ビニル基、アリール基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜１０アルケニル基；アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の無置換若しくは置換基を有するアミノ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基等のＣ３〜１０シクロアルキル基；フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するフェニル基等を表す。【００４１】
ｎは、０〜４のいずれかの整数を表す。
Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を示す。これにより、２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジン環又は２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン環を表す。【００４２】
（製造法）
（製造法１）
本発明の含窒素複素環化合物は、例えば、公知の方法により製造することができるが、たとえば、下記のようにして製造することができる（特開平５−９７８２４号公報、Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 734-745.、J.  Med. Chem. 2007, 50, 2647-2654.などを参照。）。
式(II)【００４３】
【化２】
2009119089.tif 000004
（式中、Ｘ、ｎ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２は前記式（Ｉ）におけるＸ、ｎ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２の定義と同じである。Ｅは、ハロゲン又は、エステル化された水酸基を示す。）で表わされる化合物と、式（III）【００４４】
【化３】
2009119089.tif 000005
（式中、Ｒ３〜Ｒ６は前記式（Ｉ）におけるＲ３〜Ｒ６の定義と同じである。Ｍは脱離基を示す）で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
式（II）中、Ｅで表されるハロゲンとしては好ましくは、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられ、エステル化された水酸基としては好ましくは、トリフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの反応性基でエステル化された水酸基が挙げられる。
式（III）中、Ｍで表される脱離基は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ（１／２）、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＺｎＣｌ、ＳｎＣｌ、Ｓｎ（ｎ−Ｂｕ）３、ＣｒＣｌ２、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＮｉＣｌ、ＰｄＣｌ、Ｂ(ＯＨ)２などが挙げられる。
反応は、不活性溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ヘキサン、トルエン、ベンゼン、メチレンクロリド、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯなど、あるいはこれらの混合溶媒の中で約−５０℃〜５０℃の温度範囲で行なわれる。また、反応は好ましくは、不活性ガス（たとえば、窒素、アルゴンなど）雰囲気下で行なわれる。必要に応じ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（Ｏ）などを触媒として添加することにより、円滑に反応を進行させることもできる。【００４５】
出発物質である式（II）で表される化合物は、公知の化合物を使用するか、又は実施例に示す方法により製造することができる。
また、式（III）で表される化合物は、例えば、式（III’）【００４６】
【化４】
2009119089.tif 000006
（式中、Ｒ３〜Ｒ６は前記定義と同じである。Ｗは水素又はハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を示す。）で表わされる化合物と前記脱離基Ｍの出発物質である化合物とを、前記の不活性溶媒中、約−７８℃〜７０℃の温度範囲で、好ましくは、不活性ガス雰囲気下で反応させる。通常、式（III）の化合物は、反応系内で生成させ反応混合物から単離することなく、そのまま式(II)の化合物と反応させて式（Ｉ）の化合物を生成させる。【００４７】
さらに、式（Ｉ）で表わされる化合物中のＸ及びＲ１〜Ｒ６は、例えば、以下の公知の方法により他の置換基に変換することができる。たとえば、水素原子をハロゲン化によってハロゲン原子に置換し、又は、ニトロ化によってニトロ基に、そしてニトロ基の還元によりアミノ基に、アミノ基のアシル化あるいはスルホン化によって、アシルアミノ基あるいはスルホニルアミノ基に導くこともできる。シアノ基は、たとえば水酸化ナトリウム水溶液／３０％過酸化水素水で処理することによりカルバモイル基に、ピリジン／トリエチルアミン中で硫化水素を使用してチオカルバモイル基に換えることもできる。また、シアノ基は、たとえば、水酸化ナトリウム水溶液中で加温して加水分解してカルボキシル基に、又はリン酸ナトリウムの存在下、水／酢酸／ピリジン中でラネーニッケルを使用してホルミル基に変換することもできる。ホルミル基は、ヴィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応によりビニル基に、ヒドロキシアミンとの反応により、ヒドロキシイミノメチル基などに変換できる。水酸基は、アルキル化することによりアルコキシ基に、アシル化することにより、アシルオキシ基に、アルキル水酸基は、硫酸／硝酸によりニトロキシアルキル基に変換することもできる。【００４８】
（製造法２）
式（Ｉ）のＺが酸素原子の場合には、下記の方法により製造することもできる（特開平５−９７８２４号公報などを参照）。  
式（ＩＶ）【００４９】
【化５】
2009119089.tif 000007
（式中、Ｘ、ｎは前記定義と同じ。Ｍ’は脱離基、Ｙは水酸基の保護基を示す）で表される化合物と、式（Ｖ）【００５０】
【化６】
2009119089.tif 000008
（式中、Ｒ３〜Ｒ６は前記定義と同じ。Ｍ’は脱離基を示す）で表される化合物を反応させた後、公知の方法により脱保護して、一般式（VI）【００５１】
【化７】
2009119089.tif 000009
（式中、Ｘ、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６は前記定義と同じ）で表されるイミノ化合物を得、さらに酸触媒の存在下、式（VII）【００５２】
【化８】
2009119089.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２は式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２の定義と同じ。Ｒはメチル基あるいはエチル基を示す）で表される化合物と反応させることにより製造することができる。【００５３】
式(VI)で表されるイミノ化合物は、式(VIII)【００５４】
【化９】
2009119089.tif 000011
（式中、Ｘ、ｎ、Ｒ３〜Ｒ６は前記定義と同じ）で表される化合物をアンモニアと反応させることにより得ることができる。さらに、本発明の式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物は、式（VIII）で表される化合物と、酸触媒の存在下、式（VII)で表される化合物とアンモニアを一挙に反応させることによっても製造することができる。【００５５】
式（IV）及び（Ｖ）中、Ｍ’で表される脱離基としては好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ（１／２）、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＺｎＣｌ、ＳｎＣｌ、ＣｒＣｌ２等が挙げられる。式（IV）中、Ｙで表される水酸基の保護基としては好ましくは、公知のフェノール性水酸基の保護基、たとえば、メトキシジメチルメチル基、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。【００５６】
上記式（IV）で表される化合物と式（Ｖ）で表される化合物の縮合反応は不活性溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ヘキサン、トルエン、ベンゼン、メチレンクロリド、ＤＭＦなど、あるいはこれらの混合溶媒の中で、約−７０℃〜７０℃の温度範囲で行われる。本反応は好ましくは、不活性ガス（たとえば、窒素、アルゴンなど）雰囲気下で行われる。その後の脱保護反応は、酸性加水分解又はテトラブチルアンモニウムフルオリド、フッ化カリウムなどのフッ素化塩試薬により行われる。【００５７】
ヒドロキシケトン化合物（VIII）とアンモニアの反応は、不活性溶媒、たとえば、エタノール、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなど、あるいはこれらの混合溶媒の中で、約０℃〜１００℃の温度範囲で行われる。通常、本反応は、ヒドロキシケトン化合物（VIII）に対して、１〜１０倍モル量のアンモニアを含む溶媒中で、脱水剤（たとえば、モレキュラーシーブス、無水硫酸カルシウム、無水硫酸マグネシウムなど）の存在下、封管中で行われる。イミノ化合物(VI)は、単離精製することなく次の反応に用いることもできる。【００５８】
イミノ化合物（VI）と化合物（VII）の閉環反応は、無溶媒あるいは不活性溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、ジエチルエーテルなど、あるいはこれらの混合溶媒中で酸触媒、脱水剤の存在下、室温から１００℃の温度範囲で行われる。酸触媒としては、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウムなどを用いることができる。使用する酸触媒の量は、触媒の酸性度により適宜変えることが望ましく、イミノ化合物（VI）に対して、１／１００〜１０倍モル程度の範囲とすることが好ましい。脱水剤としては、たとえばモレキュラーシーブス、無水硫酸カルシウム、無水硫酸マグネシウムなどを使用することができる。【００５９】
ヒドロキシケトン化合物（VIII）、アンモニアと化合物（VII）のワン・ポット反応は、無溶媒あるいは不活性溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロルメタン、１,２−ジクロルエタン、ジエチルエーテルなど、あるいは、これらの混合溶媒中で、酸触媒、脱水剤の存在下、０℃〜１００℃の温度範囲で行われる。通常、本反応はヒドロキシケトン化合物（VIII）に対して、１〜１０倍モル量のアンモニアを含む溶媒中で、封管中で行われる。酸触媒としては、上述のイミノ化合物（VI）と化合物（VII）の閉環反応において記載のものが使用でき、用いる酸触媒の量はヒドロキシケトン化合物(VIII)に対して、１／２０〜１０倍モル程度の範囲とすることが好ましい。また、脱水剤としてはイミノ化合物（VI）と化合物(VII)の閉環反応において記載のものを用いることができる。【００６０】
式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物のうち、塩基性化合物は、酸を使用して塩に変換することができる。この反応に対する適当な酸は、好ましくは、農園芸学的に許容されうる塩を与える酸である。たとえば、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸、硝酸又はスルファミン酸などの無機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸、フマール酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸又はグルタミン酸などの有機酸が挙げられる。
式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。【００６１】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。【００６２】
目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。【００６３】
以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物の例を、下記第１表〜第４表に示す。下記表中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基、ｉ−Ｐｅｎはｉ−ペンチル基、Ｐｙはピリジル基、Ｐｈはフェニル基を、それぞれ表す。【００６４】
【表１】
2009119089.tif 000012
2009119089.tif 000013
2009119089.tif 000014
【００６５】
【表２】
2009119089.tif 000015
2009119089.tif 000016
2009119089.tif 000017
【００６６】
【表３】
2009119089.tif 000018
2009119089.tif 000019
2009119089.tif 000020
【００６７】
【表４】
2009119089.tif 000021
2009119089.tif 000022
2009119089.tif 000023
上記第１表〜第４表において、Ｒ５とＲ６が一緒になって、Ｐｈを表す場合は、キノリン環を形成していることを表し、置換基を有する場合は、キノリンとして置換位置を表す。
また、上記第１表〜第４表において、Ｒ５とＲ６が一緒になって、式：-ＣＨ=ＣＨ-Ｓ-と表す場合は、チエノ［２，３−ｂ］ピリジン環を形成していることを表す。【００６８】
２）農園芸用殺菌剤
本発明の式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩（以下、「本発明化合物」ということがある。）は、その少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤（以下、「本発明殺菌剤」ということがある。）として使用することができる。【００６９】
有効成分量は、特に限定されないが、殺菌剤全体に対して、通常０．０１〜９０重量％であり、好ましくは０．０５〜８５重量％である。【００７０】
本発明殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。【００７１】
本発明殺菌剤を有効成分とする組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用又は水面施用等により使用することができる。【００７２】
例えば、
テンサイ    褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）
ラッカセイ  褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ）
黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）
キュウリ    うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｍｅｌｏｎｉｓ）
菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）
褐斑病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｃａｓｓｉｃｏｌａ）
苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｄｅｂａｒｙａｎａｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ  Ｋｕｈｎ）
斑点細菌病（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．Ｌｅｃｒｙｍａｎｓ）
トマト      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖｕｍ）
ナス        灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
すすかび病（Ｍｙｃｏｖｅｌｌｏｓｌｅｌｌａ  ｎａｔｔｒａｓｓｉｉ）
イチゴ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｈｕｍｕｌｉ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ、Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｆｒａｇａｒｉａｅ）
タマネギ    灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ａｌｌｉｉ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
白斑葉枯病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｓｑｕａｍｏｓａ）
キャベツ    根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
軟腐病（Ｅｒｗｉｎｉａ  ｃａｒｏｔｏｖｏｒａ）
インゲン    菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
リンゴ      うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｍａｌｉ）
腐らん病（Ｖａｌｓａ  ｍａｌｉ）
斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｍａｌｉ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｙａｍａｄａｅ）
輪紋病（Ｂｏｔｒｙｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｂｅｒｅｎｇｅｒｉａｎａ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｌｏｅｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ）
褐斑病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ  ｍａｌｉ）
カキ        うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ  ｋａｋｉｃｏｌａ）
炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｋａｋｉ）
角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋａｋｉ）【００７３】
モモ・オウトウ  灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
ブドウ      灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）
晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）
ナシ        黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ａｓｉａｔｉｃｕｍ）
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）
チャ        輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ｔｈｅａｅ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
カンキツ    そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉ）
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｉｔａｌｉｃｕｍ）
緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｃｉｔｒｉ）
かいよう病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．Ｃｉｔｒｉ）
コムギ      うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）
赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
褐色雪腐病（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｗａｙａｍａｉ）
紅色雪腐病（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）
眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）
ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）
雪腐小粒菌核病（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）
雪腐大粒菌核病（Ｍｙｒｉｏｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）【００７４】
オオムギ    斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｇｒａｍｉｎｉａ）
雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｔｒｉｔｉｃｉ、Ｕ．ｎｕｄａ）
イネ        いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）
紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）
馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）
ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）
タバコ      菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
チューリップ    灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
ベントグラス    雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｂｏｒｅａｌｉｓ）
オーチャードグラス  うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）
ダイズ        紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）
ジャガイモ・トマト  疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
キュウリ    べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）
ブドウ      べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）等の防除に使用することができる。【００７５】
また、近年種々の病原菌においてベンズイミダゾール系殺菌剤やジカルボキシイミド系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明殺菌剤は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する。【００７６】
例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明殺菌剤は有効である。【００７７】
さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に本発明殺菌剤は有効である。【００７８】
適用が好ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。適用がより好ましい病害としては、各種の果樹病害が挙げられる。【００７９】
また本発明殺菌剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
本発明殺菌剤は、他成分を加えず本発明化合物を純粋な形で使用しても、添加剤や担体を用いて、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の一般の農薬のとり得る形態で使用してもよい。【００８０】
農薬製剤中に添加することのできる添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。【００８１】
また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。【００８２】
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。
用いる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。【００８３】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。【００８４】
製剤化された本発明殺菌剤は、そのままで、或いは水等で希釈して、植物体、種子、水面又は土壌に施用される。施用量は、気象条件、製剤形態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。【００８５】
水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等の場合は、希釈することなくそのまま施用することもできる。【００８６】
本発明殺菌剤には、本発明化合物のほかに、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤又は共力剤の１種又は２種以上を混合することもできる。【００８７】
本発明化合物と混合して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。【００８８】
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、ヒドロキシイソオキサゾール、イミノクタジン酢酸塩等。【００８９】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。【００９０】
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されるものではない。【００９２】
［実施例１］
2,2-dimethyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-1）
３−ブロモキノリン（１．２９ｇ, ６．２０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液（２０ｍＬ）に１．７Ｍ  ｔ−ブチルリチウム溶液(３．８３ｍＬ，６．５１ｍｍｏｌ)を−７８℃にて加え、その温度で１．５時間攪拌した。この溶液に１．０Ｍ塩化亜鉛のテトラヒドロフラン溶液（６．８２ｍＬ、６．８２ｍｍｏｌ）を−７８℃で加え２０分かけて０℃に昇温した。この溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．３６ｇ，０．３１ｍｍｏｌ）及びTrifluoromethanesulfonic acid 2,2-dimethyl-2H-1,3-benzoxazin-4-yl ester（３．１０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液（５ｍＬ）を加え、室温で１８時間攪拌した。その後、反応溶液を酢酸エチル（６０ｍＬ）と水（１００ｍＬ）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）に注加し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的物０．７１ｇ（７９％）を得た。
物性：ｍｐ９３−９５℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.71 (s, 6H), 6.90-6.98 (m, 2H), 7.20 (m, 1H), 7.42 (m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.89 (dd, 1H, J = 1.5, 8.4 Hz), 8.17 (d, 1H,J = 8.4 Hz), 8.37 (dd, 1H, J = 0.6, 2.1 Hz), 9.11 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI,m/z) 289 ([M+1]+)
同様な方法により以下の化合物を合成した。【００９３】
［実施例２］
2,2-dimethyl-8-fluoro-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-1）
物性：ｍｐ１０７−１０９℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.76 (s, 6H), 6.87 (m, 1H), 7.01 (m, 1H), 7.23 (m, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.80 (m, 1H), 7.89 (dd, 1H, J = 1.5, 8.1 Hz), 8.18 (d, 1H, J= 8.1 Hz), 8.36 (dd, 1H, J = 0.6, 2.1 Hz), 9.10 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 307 ([M+1]+)【００９４】
［実施例３］
2,2-diethyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-51）
物性：アモルファス
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ  1.04 (t, 6H, J = 7.5 Hz), 2.00 (q, 4H, 1.76 J = 7.5 Hz), 6.85-6.94 (m, 2H), 7.18 (dd, 1H, J = 1.5, 7.5 Hz), 7.39 (m, 1H), 7.61 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.89 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.17 (d, 1H, J= 8.1 Hz), 8.36 (d, 1H, J = 1.8 Hz), 9.12 (d, 1H, J = 1.8 Hz); MS (APCI, m/z) 317 ([M+1]+)【００９５】
［実施例４］
2,2-dimethyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1c-1）
（工程１）
2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazin-4-one（０．５０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）のベンゼン
溶液（１０ｍＬ）にオキシ塩化リン（０．４０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．６３ｇ，５．１６ｍｍｏｌ）を加え、１４時間過熱還流した。さらに、２，６−ルチジン（０．５０ｇ，４．６５ｍｍｏｌ）を加え、氷浴中で３０分攪拌した。その後、反応溶液を０ ℃まで冷却し、水（１０ｍＬ）を注加し、０ ℃で２０分攪拌した。この溶液をジエチルエーテル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に注加し、水層をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、4-chloro-2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazine０．８２ｇを青黒色油状物として得た。この物は、これ以上精製を行うことなく、次の反応に用いた。
（工程２）
３−キノリンボロン酸（０．３３ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）及び２Ｍ炭酸セシウム水溶液（１．９４ｍＬ，３．８７ｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１０ｍＬ）を窒素置換後、この溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．３０ｇ，０．２６ｍｍｏｌ）及び4-chloro-2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazine（１．２９ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を８０℃で２日過熱攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に注加し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（６０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的物０．０５ｇ（１３％）を得た。
物性：ｍｐ１４０−１４２℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.70 (s, 6H), 7.13 (m, 1H), 7.27 (m, 1H), 7.36-7.44 (m, 2H), 7.59 (m, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.86 (d, 1H, J = 8.41 Hz), 8.16 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.30 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.05 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 305 ([M+1]+)
同様な方法により以下の化合物を合成した。【００９６】
［実施例５］
2-ethyl-2-methyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-2）
物性：アモルファス
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.08(t, 3H, J = 7.5 Hz), 1.64 (s, 3H), 2.03 (q, 2H, J= 7.5 Hz ), 6.88-6.96 (m, 2 H), 7.19 （dd, 1H, J = 1.5, 7.8 Hz）, 7.40 （m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.89 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.17 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.36(d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.11 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【００９７】
［実施例６］
4-(3-quinolyl)-2H-spiro[1,3-benzoxazine-2,1’-cyclohexane]（化合物番号1a-47）
物性：ｍｐ１１７−１１９℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.51 (m, 1H), 1.63-1.79 (m, 5H), 1.91-2.09 (m, 4H), 6.93 (m, 1H), 6.99 (m, 1H), 7.20 (m, 1H), 7.41 (m.1H), 7.60 (m, 1H), 7.78 (m, 1H), 7.89 (dd, 1H, J= 1.5, 8.4 Hz), 8.17 (dd, 1H, J = 0.9, 8.4 Hz), 8.37 (dd, 1H, J= 0.6, 2.1 Hz), 9.13 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 329 ([M+1]+)【００９８】
［実施例７］
4-(3-quinolyl)-2H-spiro[1,3-benzoxazine-2,1’-cyclopentane]（化合物番号1a-52）
物性：アモルファス
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.92-1.95 (m, 4H), 2.04-2.17 (m, 2H), 2.23-2.30 (m, 2H), 6.91-6.99 (m, 2H), 7.20 (dd, 1H, J = 1.5, 7.8 Hz), 7.41 (m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.89 (m, 1H), 8.17 (m, 1H), 8.38 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.13 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 315 ([M+1]+)【００９９】
［実施例８］
2,2-dimethyl-8-fluoro-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1b-33）
物性：ｍｐ１６２−１６３℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.72 (s, 6H), 7.10-7.25 (m, 3H), 7.60 (m, 1H), 7.79 (m, 1H), 7.87 (d, 1H, J= 8Hz), 8.16 (d, 1H, J = 8Hz), 8.30 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.05 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１００】
［実施例９］
2,2-dimethyl-8-fluoro-4-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-23）
物性：ｍｐ１２７−１２８℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.76 (s, 6H), 6.88 (m, 1H), 6.98 (m, 1H), 7.24 (m, 1H), 7.45-7.60 (m, 2H), 7.70 (d, 1H, J = 7.4 Hz), 8.40 (t, 1H, J= 1.9 Hz), 9.14 (d, 1H, J = 1.8 Hz)【０１０１】
［実施例１０］
2,2-dimethyl-8-methyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-70）
物性：ｍｐ１１０−１１２℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.71 (s, 6H), 2.27 (s, 3H), 6.82 (t, 1H, J= 7.7 Hz), 7.0-7.9 (m, 5H), 8.17 (d, 1H, J= 8.4 Hz), 8.36 d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.10 (d, 1H, J = 2.1 Hz)【０１０２】
［実施例１１］
8-chloro-2,2-dimethyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-67）
物性：ｍｐ１１８−１２０℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.76 (s, 6H), 6.88 (t, 1H, J = 7.9 Hz), 7.1-8.0 (m, 5H), 8.18 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.36 d, 1H, J = 1.8 Hz), 9.10 (bs, 1H)【０１０３】
［実施例１２］
2-Ethyl-8-fluoro-2-methyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-2）
物性：アモルファス
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.10 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.69 (s, 3H), 2.07 (q, 2H, J = 7.4 Hz), 6.8-8.0 (m, 6H), 8.17 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.36 (d, 1H, J = 2.0 Hz), 9.11 (d, 1H, J = 2.0 Hz)【０１０４】
［実施例１３］
2-cyclopropyl-2-methyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-53）
物性：アモルファス
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 0.5-0.8 (m, 4H), 1.4-1.5 (m, 1H), 1.66 (s, 3H), 6.8-7.0 (m, 2H), 7.15-8.0 (m, 5H), 8.17 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.35 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 9.10 (d, 1H, J = 2.4 Hz)【０１０５】
［実施例１４］
2-Ethyl-8-fluoro-2-methyl-4-(3-quinolyl)- 2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1b-68）
物性：ｍｐ１２３−１２５℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.12 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.64 (s, 3H), 2.02 (q, 2H, J = 7.4 Hz), 7.0-7.9 (m, 6H), 8.17 (d, 1H, J = 8.9 Hz), 8.29 (bs, 1H), 9.06 (bs,1H)【０１０６】
［実施例１５］
2,2-dimethyl-8-fluoro-4-(8-fluoroquinolin-3-yl)-2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1b-69）
物性：ｍｐ１７２−１７４℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.72 (s, 6H), 7.0-7.3 (m, 3H), 7.4-7.6 (m, 2H), 7.67 (d, 1H, J = 7.4Hz), 8.34 (d, 1H, J= 2.0 Hz), 9.07 (d, 1H, J = 2.0 Hz)
［実施例１６］
2-Methyl-2-(1-propyl)-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-3） 
物性：amorphous
1H-NMR (300 MHz, CDCl3)δ0.95 (t, 3H), 1.55 (m, 2H), 1.64 (s, 3H), 1.97 (t, 2H), 6.92 (t, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.56-7.59 (m, 2H), 7.72 (t, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.18 (d, 1H), 8.35 (s, 1H), 9.20 (s, 1H)
［実施例１７］
2-Ethyl-8-fluoro-2-methyl-4-(8-fluoroquinolin-3-yl)- 2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1b-72）
物性：ｍｐ144-146 °C
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.12 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.63 (s, 3H), 2.0-2.1 (m, 2H), 7.0-7.7 (m, 6H), 8.32 (m, 1H), 9.09 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
［実施例１８］
4-(3-quinolyl)-2H-spiro[1,3-benzoxazine-2,1’-cyclobutane] （化合物番号1a-60）
物性： amorphous
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) a1.98-2.08 (m, 2H), 2.54-2.66 (m, 4H), 6.93-7.92 (m, 7H), 8.17 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 2.0 Hz), 9.15 (d, 1H, J = 2.0 Hz)
［実施例１９］
2-tert-Butyl-4-(3-quinolyl)-2H-1,3-benzoxazine （化合物番号1a-61）
物性： amorphous
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.17 (s, 9H), 4.94 (s, 1H), 6.94-7.04 (m, 2H), 7.25-7.46 (m, 2H), 7.57-7.63 (m, 1H), 7.75-7.82 (m, 1H), 7.87-7.91 (m, 1H), 8.38 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.21 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
［実施例２０］
2,2-Dimethyl-4-(6-chloropyridine-3-yl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-63）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) a1.59 (s, 6H), 6.85-6.96 (m, 2H), 7.05-7.15 (m, 1H), 7.35-7.45 (m, 2H),7.87 (dd, 1H, J= 8.6, 2.7Hz), 8.60 (dd, 1H, J = 2.4, 0.6Hz)
［実施例２１］
2-Ethyl-8-fluoro-2-methyl-4-(6-chloropyridine-3-yl)-2H-1,3-benzothiazine （化合物番号1c-66）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.07 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.57 (s, 3H), 1.9-2.0 (m, 2H), 7.0-7.5 (m, 3H), 7.79-7.84 (m, 1H), 8.52 (d, 1H, J = 2.7Hz)【０１０７】
［実施例２２］
2,2-Dimethyl-8-fluoro-4-(thieno[2,3-b]pyridine-5-yl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1b-71）
窒素ガスで置換した50 mL のフラスコに無水のTHF(5 mL)をシリンジで加え反応容器を塩-氷浴で冷却した。その後、0.91 M n-BuMgCl (1.1 mL, 1.0 mmol) のTHF溶液、および2.69 M n-BuLi (0.8 mL, 2.15 mmol)のヘキサン溶液を順次加え、この温度で30分間攪拌した。 この溶液に5mLの脱水THFに5-Bromothieno[2,3-b]pyridine （0.6 g, 2.8 mmol）を溶解した溶液を加え、同様の温度で1.5時間攪拌した後、B(OMe)3 (0.38mL, 3.4 mmol)を加え、さらに1時間攪拌した。この反応溶液にH2O (5mL)を加え室温で30分攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮乾固した。得られた残渣にトルエン20mLを加え、続いて炭酸セシウム（2.0g, 6.1 mmol）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.65 g, 0.56 mmol）を加えた。
この溶液に2,2-dimethyl-2H-1,3-benzoxazin-4-one（0.50 g, 2.58 mmol）から実施例2の方法で調製した4-chloro-2,2-dimethyl-8-fluoro-2H-1,3-benzoxazine（2.56mmol）をトルエン5mLに溶かした溶液を加え、窒素雰囲気下撹拌しながら15時間加熱還流を行った。反応液を室温まで冷却し水、酢酸エチルを50mLづつ加え、不溶物をセライトろ過で取り除いた後、分液を行い、有機層をブライン（60  mL）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル=20:1）で精製して目的物0.07 g（9％）を得た。
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.73 (s, 6H), 6.8-6.9 (m, 1H), 6.98 (d, 1H, J= 7.7 Hz), 7.21 (m, 1H), 7.32 (d, 1H, J= 6.0 Hz), 7.60 (d, 1H, J = 6.0 Hz), 8.27 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 8.75 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
同様な方法により以下の化合物を合成した。
［実施例２３］
2,2-Dimethyl-8-fluoro -4-(thieno[2,3-b]pyridine-3-yl)-2H-1,3-benzothiazine（化合物番号1c-67）
物性： mp186-188 ℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.71 (s, 6H), 7.05-7.27 (m, 3H), 7.32 (d, 1H, J= 6.0 Hz), 7.61 (d, 1H, J = 6.0 Hz), 8.23 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 8.70 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
［実施例２４］
2,2-Dimethyl-8-fluoro-4-(5,6,7,8-tetrahydroquinoline-3-yl)-2H-1,3-
benzothiazine（化合物番号1c-65）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.66 (s, 6H), 1.79-1.97 (m, 4H), 2.81 (t, 2H, J= 6.3 Hz), 2.97 (t, 2H, J = 6.3 Hz), 7.05-7.22 (m, 3H), 7.52 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
［実施例２５］
2,2-Dimethyl-4-(5,6,7,8-tetrahydroquinoline-3-yl)-2H-1,3-benzoxazine（化合物番号1a-62）
物性： amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ1.65 (s, 6H), 1.79-2.00 (m, 4H), 2.83 (t, 2H, J = 6.2 Hz), 2.98 (t, 2H, J = 6.2 Hz), 6.85-6.95 (m, 2H), 7.15-7.27 (m, 1H), 7.35-7.42 (m, 1H), 7.57 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 8.51 (d, 1H, J= 2.1 Hz)【０１０８】
次に、本発明の殺菌剤の製剤実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。【０１０９】
製剤実施例１        水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。【０１１０】
製剤実施例２        乳剤
本発明化合物                                  １０部
ソルベッソ２００                              ５３部
シクロヘキサノン                              ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩          １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。【０１１１】
製剤実施例３        粉剤
本発明化合物                                  １０部
クレー                                        ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。【０１１２】
製剤実施例４        粒剤
本発明化合物                                    ５部
クレー                                        ７３部
ベントナイト                                  ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩        １部
リン酸カリウム                                  １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。【０１１３】
製剤実施例５        懸濁剤
本発明化合物                                  １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩                      ２部
グリセリン                                    １０部
キサンタンガム                              ０．２部
水                                        ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。【０１１４】
製剤実施例６        顆粒水和剤
本発明化合物                                  ４０部
クレー                                        ３６部
塩化カリウム                                  １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩          １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                  ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。【０１１５】
（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、下記化合物を有効成分とする殺菌剤の乳剤を、有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。【０１１６】
その結果、７５％以上の優れた防除価を示した。
化合物番号（第１表〜第４表の化合物番号に対応）：1a-1、1a-47、1a-53、1a-60、1a-62、1b-1、1b-2、1b-23、1b-33、1b-67、1b-68、1b-69、1b-70、1b-71、1b-72、1c-1、1c-65、1c-67
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の含窒素複素環化合物及びその塩は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用である。また、本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少なく、産業上有用である。
【国際調査報告】
2009119089.tif 000026
2009119089.tif 000027