(57)【要約】  本発明は、新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびこれを用いた有機電気素子に関するものである。本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光ホストまたはドーパント、特に緑色ホストまたはドーパントとして役割をすることができる。本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、寿命、および安定性面で優れた特性を示す。
2009502778.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表示されるアントラセン誘導体。
【化１】
2009502778.tif 000012
［上記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ８〜Ｃ２０のアリールアルケニル基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族環とＣ４〜Ｃ２０の脂肪族環の縮合環基であり、
Ｘは、互いに同じであるか異なることもあり、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換された２価のＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｙは、水素、重水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、または置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｚは、ＣＮ、ＮＯ２、重水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、または置換または非置換されたゲルマニウム基である。］
【請求項２】
前記化学式１のＲ１およびＲ２が、各々独立してフェニル基、置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基が置換されたフェニル基、ｄ５−フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、テルフェニル基、テトラリニル基、スチルベニル基、カルバゾリレン基、ペリレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、ピリジル基、ビピリジル基、カルバゾール基、チオフェニル基、キノリニル基、またはイソキノリニル基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
前記化学式１のＸが、互いに同じであるか異なることもあり、各々独立してフェニレン基、置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基が置換されたフェニレン基、重水素で置換されたフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、アントラセニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、テルフェニレン基、テトラリニレン基、スチルベニレン基、カルバゾリレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基、フェナントレニレン基、トリフェニレニレン基、クリセニレン基、ピリジレン基、ビピレジレン基、カルバゾール基、チオフェニレン基、キノリニレン基、またはイソキノリニレン基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項４】
前記化学式１のＹが、水素、重水素、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、または置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項５】
前記化学式１のＺが、ＣＮ、ＮＯ２、重水素、置換または非置換されたシラン基、または置換または非置換されたゲルマニウム基であることを特徴とする、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項６】
前記化学式１で表示される化合物が、下記構造式からなる群から選択されることを特徴とするものである、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化２】
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【請求項７】
ジブロモアリール化合物およびアリールアミン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することを特徴とする、前記化学式１で表示されるアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項８】
前記アリールアミン化合物が、シリル基、重水素、またはゲルマニウム基を含むことを特徴とする前記化学式１で表示される、請求項７に記載のアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項９】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電気素子であって、
前記有機物層のうち１層以上が、請求項１〜６の何れか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする、有機電気素子。
【請求項１０】
前記有機物層が、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入並びに正孔輸送を同時に行う層のうち１層以上の層を含んでなり、
前記層のうち１つの層が請求項１〜６の何れか一項に記載の化合物を含んでなることを特徴とする、請求項９に記載の有機電気素子。
【請求項１１】
前記有機物層が、発光層を含んでなり、
前記発光層が請求項１〜６の何れか一項に記載の化合物を含んでなることを特徴とする、請求項９に記載の有機電気素子。
【請求項１２】
前記有機物層が、電子輸送層を含んでなり、
前記電子輸送層が請求項１〜６の何れか一項に記載の化合物を含んでなることを特徴とする、請求項９に記載の有機電気素子。
【請求項１３】
前記有機電気素子が、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の有機電気素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびこれを用いた有機電気発光素子に関するものである。
本出願は２００６年３月１５日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−００２３８３０号の出願日の利益を主張し、その内容全部は本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有機電気素子とは、正孔および電子を用いて電極と有機物との間での電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電気素子は、動作原理によって下記のように大きく２つに分けられる。一つは、外部の光源から素子に入射した光子によって有機物層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔とに分離し、この電子と正孔が各々他の電極に伝えられ、電流源（電圧源）として用いられる形態の電気素子である。もう1つは、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて、電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電気素子である。
【０００３】
有機電気素子の例としては、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどがあり、これらは全て素子の駆動のために、正孔の注入あるいは輸送物質、電子の注入あるいは輸送物質、または発光物質を必要とする。
以下では、主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電気素子では、正孔の注入あるいは輸送物質、電子の注入あるいは輸送物質、または発光物質が類似の原理として作用する。
【０００４】
通常、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギを光エネルギに変換させる現象をいう。有機発光現象を用いた有機発光素子は、通常、陽極と陰極およびこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるため、各々相違する物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけるようになれば、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入されるようになり、注入された正孔と電子とが結合した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態となれば光を発生するようになる。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００５】
有機発光素子において、有機物層として用いられる材料は、機能によって発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類される。前記発光材料は、分子量に応じて高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と、電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類される。また、発光材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色を得るために必要とする黄色および橙色の発光材料とで区分することができる。
【０００６】
一方、発光材料として１つの物質のみ用いる場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が落ちたり、発光減衰効果のため素子の効率が減少したりする問題が発生するため、色純度の増加とエネルギ転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギ帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層で発生したエキシトンがドーパントに輸送され、効率が高い光を出すのである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類によって所望する波長の光を得ることができる。
【０００７】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層になる物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定して効率的な材料によって裏付けられることを先行しなければならないが、まだ安定して効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分になされていない状態である。したがって、新しい材料の開発が要求され続けていて、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電気素子においても同様である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、新規なアントラセン誘導体を合成し、このような化合物が有機電気素子から発光層に発光ホストまたはドーパントとして用いられることによって有機電気素子の効率上昇、駆動電圧下降、寿命上昇、および安定性の上昇効果に優れていることを確認して本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、新規なアントラセン誘導体を提供しようとする。
また、本発明は、前記アントラセン誘導体の製造方法を提供しようとする。
また、本発明は、前記アントラセン誘導体を用いた有機電気素子を提供しようとする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光ホストまたはドーパント、特に緑色ホストまたはドーパントとして役割をすることができる。本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、寿命、および安定性の面で優れた特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、下記化学式１で表示されるアントラセン誘導体を提供する。
【化１】
2009502778.tif 000003
【００１２】
［前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ８〜Ｃ２０のアリールアルケニル基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族環とＣ４〜Ｃ２０の脂肪族環の縮合環基であり、
Ｘは、互いに同じであるか異なることもあり、各々独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、および置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換または非置換された２価のＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｙは、水素、重水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、または置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基であり、
Ｚは、ＣＮ、ＮＯ２、重水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、または置換または非置換されたゲルマニウム基である。］
【００１３】
前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してフェニル基、置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基が置換されたフェニル基、ｄ５−フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、テルフェニル基、テトラリニル基、スチルベニル基、カルバゾリレン基、ペリレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、ピリジル基、ビピリジル基、カルバゾール基、チオフェニル基、キノリニル基、またはイソキノリニル基であることが好ましいが、これらだけに限定されることはない。
【００１４】
前記化学式１において、Ｘは、互いに同じであるか異なることもあり、各々独立してフェニレン基、置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基が置換されたフェニレン基、重水素で置換されたフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、アントラセニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、テルフェニレン基、テトラリニレン基、スチルベニレン基、カルバゾリレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基、フェナントレニレン基、トリフェニレニレン基、クリセニレン基、ピリジレン基、ビピレジレン基、カルバゾール基、チオフェニレン基、キノリニレン基、またはイソキノリニレン基であることが好ましいが、これらだけに限定されることはない。
【００１５】
前記化学式１において、Ｙは、水素、重水素、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換または非置換されたシラン基、置換または非置換されたホウ素基、置換または非置換されたゲルマニウム基、または置換または非置換されたＣ５〜Ｃ２０の複素環基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であることが好ましいが、これらだけに限定されることはない。
【００１６】
前記化学式１において、Ｚは、ＣＮ、ＮＯ２、重水素、置換または非置換されたシラン基、または置換または非置換されたゲルマニウム基であることが好ましいが、これらだけに限定されることはない。
【００１７】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、およびＺが他の置換基を有する場合、これら置換基はＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ５〜Ｃ２０の複素環基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、シラン基、ホウ素基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン、アミド基、エステル基、エーテル基からなる群から選択され得る。
【００１８】
本発明に係る化学式１で表示されるアントラセン誘導体の具体的な例は下記に示し、これに限定されない。
【化２】
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【００１９】
また、本発明は、前記化学式１で表示されるアントラセン誘導体の製造方法を提供する。
本発明に係るアントラセン誘導体は、ジブロモアリール化合物とアリールアミン化合物とをパラジウム触媒下で反応させて製造することができる。
前記アリールアミン化合物は、シリル基、重水素、またはゲルマニウム基を含むことが好ましい。
【００２０】
本発明に係る化学式１の化合物は、多段階の化学反応で製造することができる。前記化合物の製造は後述する実施例によって記述する。実施例に記載したように、一部の中間体化合物が先に製造され、その中間体化合物から化学式１の化合物が製造される。例証的な中間体化合物は、以下化合物Ａ〜Ｑである。これら化合物から、「Ｂｒ」は任意の他の反応性原子または官能基で置換され得る。
【化３】
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【００２１】
また、本発明は、前記化学式１の化合物を用いた有機電気素子を提供する。
本発明の有機電気素子は前述した化合物を用いて一層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機電気素子の製造方法および材料によって製造され得る。
【００２２】
以下では有機発光素子について例示する。
前述した本発明の化合物は、有機発光素子で正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割をすることができ、特に単独で発光物質の役割をすることができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割をすることができる。
【００２３】
本発明の１つの実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびこの間に配置された有機物層を含む構造からなることができ、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機物層のうち１層以上に用いるということを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造され得る。本発明に係る有機発光素子の構造は図１に例示されている。
【００２４】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用できる物質を蒸着させることによって製造することができる。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することもできる。
【００２５】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層などを含む多層構造であり得るが、これに限定されることはなく断層構造でもあり得る。また、前記有機物層は、多様な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えばスピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷、または熱転写法などの方法によってもっと少ない数の層で製造することができる。
【００２６】
前記陽極物質では、通常有機物層へ正孔注入を円滑にすることができるように仕事関数が大きい物質が好ましい。本発明で用いられる陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組合；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００２７】
前記陰極物質では、通常有機物層へ電子注入を容易にするように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００２８】
前記正孔注入物質では、低い電圧で陽極から正孔の注入をよく受けられる物質として、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００２９】
前記正孔輸送物質では、陽極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移すことができる物質として正孔に対する移動性が大きい物質が適している。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、伝導性高分子、および共役の部分と非共役の部分とを共に有するブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００３０】
前記発光物質では、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出すことができる物質として、蛍光や燐光に対する量子効率が良い物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００３１】
前記電子輸送物質では、陰極から電子の注入をよく受けて、発光層に移すことができる物質として、電子に対する移動性が大きい物質が適している。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらだけに限定されることはない。
【００３２】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料により前面発光型、後面発光型、または両面発光型であり得る。
【００３３】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電気素子においても有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されているだけで、これによって本発明の内容が限定されることはない。
【００３５】
＜製造例１＞化合物Ａの製造
２，６−ジアミノアントラキノン（２３．８ｇ、１００ｍｍｏｌ）を４８ｗｔ％の臭化水素水溶液に分散させた。亜窒酸ナトリウム（ＮａＮＯ２、１４．１ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を−２０℃で前記混合物に徐々に加え、反応が進みながら窒素ガスが放出された。ガス放出が完了した後、４８ｗｔ％の臭化水素水溶液（６３ｍＬ）に溶解した臭化銅（ＣｕＢｒ．２９．５ｇ、２０６ｍｍｏｌ）溶液を少量のエタノール（５０ｍＬ）と共に前記混合物に徐々に加えた。反応混合物の温度を徐々に上昇させた後、混合物を徐々に還流させた。混合物を室温で冷却させて水で希釈した。混合物内の沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄して、真空乾燥した。乾燥された沈殿物をクロロホルムで溶解し、シリカゲルを通過した後、減圧下で濃縮させた。カラムクロマトグラフィによって精製し、クロロホルムから再決定して化合物Ａ（１０．０ｇ、２７％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、８．４４（ｄ、J＝２．１Ｈｚ、２Ｈ）、８．１８（ｄ、J＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．９５（ｄｄ、J＝２．１、８．０Ｈｚ、２Ｈ）
【００３６】
＜製造例２＞化合物Ｂの製造
２−ブロモビフェニル（８．８３ｍＬ、５１．２ｍｍｏｌ）を室温における窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解させた。前記溶液を−７８℃で冷却させた。ｔ−ブチルリチウム（６０ｍＬ、１．７Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加えて、混合物を同一温度で約４０分間攪拌した。その次に、化合物Ａ（７．５０ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を同一温度で前記混合物に加えた。冷却容器を除去して、混合物を室温で約１５分間攪拌した。その後、混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）および２Ｎ塩酸（２００ｍＬ）に加えて室温で約４０分間攪拌した。沈殿物を吸引濾過し、水およびエチルエーテルで洗浄した。結果を乾燥して、化合物Ｂ（２９．３ｇ、８５％）を得た。
【００３７】
＜製造例３＞化合物Ｃの製造
化合物Ｂ（４．００ｇ、５．９３ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（９．８５ｇ、５９．３ｍｍｏｌ）、および次亜燐酸ナトリウム水和物（１０．４ｇ、９８．０ｍｍｏｌ）の混合物を酢酸（８０ｍＬ）およびオルソ−ジクロロベンゼン（６００ｍＬ）の混合液体内で還流した。結果混合物を室温で冷却した。その後、混合物をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮した。濃縮された固体をクロロホルム内で溶解し、シリカゲルを通過させ、減圧下で濃縮させた。固体をｎ−ヘキサン内で分散させ、攪拌濾過した後、真空乾燥して、化合物Ｃ（３．３０ｇ、８７％）をうすい黄色で得た。
ｍ．ｐ．４７８．１℃；
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）７．９２（ｄ、J＝７．６Ｈｚ、４Ｈ）、７．４６（ｔ、J＝８．０Ｈｚ、４Ｈ）、７．３３（ｔ、J＝７．４Ｈｚ、４Ｈ）、７．２１（ｄ、J＝７．６Ｈｚ、４Ｈ）、６．８８（ｄｄ、J＝２．１、８．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．４７（ｄ、J＝２．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．２２（ｄ、J＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）；
ＭＳ（Ｍ＋）＝６３６；
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃ’ｄ．  ｆｏｒ  Ｃ３８Ｈ２２Ｂｒ２：Ｃ、７１．５０；Ｈ、３．４７；Ｂｒ、２５．０３．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、７１．９０；Ｈ、３．４０；Ｂｒ、２５．７．
【００３８】
＜製造例４＞化合物Ｄの製造
前記製造例２で２−ブロモビフェニル（８．８３ｍＬ、５１．２ｍｍｏｌ）の代わりに２−ブロモナフタレン（１０．６ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例２の方法と同様にして化合物Ｄ（２８．６ｇ、９０％）を得た。
【００３９】
＜製造例５＞化合物Ｅの製造
前記製造例３で化合物Ｂ（４．００ｇ、５．９３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｄ（３．６９ｇ、５．９３ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例３の方法と同様にして化合物Ｅ（２．９６ｇ、８５％）をうすい黄色で得た。
ＭＳ（Ｍ＋）＝５８８
【００４０】
＜製造例６＞化合物Ｆの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温における窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解させた。前記溶液を−７８℃で冷却させた。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間の間０℃にゆっくり昇温した。ここにクロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れて常温になるように、１時間にかけて昇温した。反応が完結したのを確認して混合物をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥して減圧下で分留して、化合物Ｆ（１８ｇ、９３％）を得た。
ＭＳ（Ｍ＋）＝２２９
【００４１】
＜製造例７＞化合物Ｇの製造
化合物Ｆ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れて、３時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させて反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離してＭｇＳＯ４で乾燥した後濃縮させた。カラムクロマトグラフィで精製した後、化合物Ｇ（１５ｇ、８６％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１４３
【００４２】
＜製造例８＞化合物Ｈの製造
製造例７でアニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに１−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例７の方法と同様にして、化合物Ｈ（１４．８ｇ、７８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２９１
【００４３】
＜製造例９＞化合物Ｉの製造
製造例７でアニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに４−アミノビフェニル（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例７の方法と同様にして、化合物Ｉ（１５．５８ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝３１７
【００４４】
＜製造例１０＞化合物Ｊの製造
製造例６でクロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ  ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）の代わりにトリメチルゲルマニウムブロマイド（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｇｅｒｕｍａｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ；１８ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例６の方法と同様にして、化合物Ｊ（２０ｇ、９０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２７３
【００４５】
＜製造例１１＞化合物Ｋの製造
製造例７で化合物Ｆ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｊ（１８ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例７の方法と同様にして、化合物Ｋ（１６ｇ、８５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２８６
【００４６】
＜製造例１２＞化合物Ｌの製造
製造例７でアニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに２−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例７の方法と同様にして、化合物Ｌ（１４．８ｇ、７８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２９１
【００４７】
＜製造例１３＞化合物Ｍの製造
製造例７で化合物Ｆ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｊ（１８ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに１−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例７の方法と同様にして、化合物Ｍ（１７．６ｇ、８０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝３３６
【００４８】
＜製造例１４＞化合物Ｎの製造
製造例１３で１−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに２−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例１３の方法と同様にして、化合物Ｎ（１８ｇ、８２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝３３６
【００４９】
＜製造例１５＞化合物Ｐの製造
化合物Ｏ（６．８４ｍｌ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れて、３時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させて反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離してＭｇＳＯ４で乾燥した後濃縮させた。カラムクロマトグラフィで精製した後、化合物Ｐ（９．２３ｇ、８１％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１７４
【００５０】
＜製造例１６＞化合物Ｑの製造
製造例１５でアニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）の代わりに１−アミノナフタレン（１０．３ｇ、７２ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、製造例１５の方法と同様にして、化合物Ｑ（１１ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝２２４
【００５１】
＜実施例１＞化合物１の製造
化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れて、２時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させて反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離してＭｇＳＯ４で乾燥した後濃縮させた。カラムクロマトグラフィで精製した後、化合物１（４．７４ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝９６０
【００５２】
＜実施例２＞化合物１６の製造
実施例１で化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｈ（５．９４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物１６（５．８７ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６０
【００５３】
＜実施例３＞化合物２５の製造
実施例１で化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｉ（６．５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物２５（５．６８ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１１１２
【００５４】
＜実施例４＞化合物３の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物３（５．０２ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝９１０
【００５５】
＜実施例５＞化合物１３の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｈ（５．９４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物１３（６．０ｇ、７０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１００８
【００５６】
＜実施例６＞化合物２１の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｉ（６．４８ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物２１（５．７７ｇ、６４％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０６０
【００５７】
＜実施例７＞化合物２９の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｋ（５．８３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物２９（４．８４ｇ、５７％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝９９８
【００５８】
＜実施例８＞化合物３０の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｍ（６．８５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物３０（４．６７ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０９８
【００５９】
＜実施例９＞化合物３８の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｌ（５．９４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物３８（４．９８ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１００８
【００６０】
＜実施例１０＞化合物３９の製造
実施例１で化合物Ｃ（５．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｇ（４．９２ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｎ（６．８５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたのを除いては、実施例１の方法と同様にして、化合物３９（５．７９ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝１０９８
【００６１】
＜実施例１１＞化合物４０の製造
化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｐ（３．５５ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れて、２時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させて反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離してＭｇＳＯ４で乾燥した後濃縮させた。カラムクロマトグラフィで精製した後、化合物４０（４．０８ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝７７４
【００６２】
＜実施例１２＞化合物４１の製造
化合物Ｅ（５．０ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、化合物Ｑ（４．５７ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れて、２時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させて反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離してＭｇＳＯ４で乾燥した後濃縮させた。カラムクロマトグラフィで精製した後、化合物４１（４．３１ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ［Ｍ］＝８７４
【００６３】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。分散剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．製を用い、蒸溜水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製のフィルターで２回濾過した蒸留術を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄して乾燥させた後、プラズマ洗浄機で輸送させ、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機で基板を輸送させた。
前記ＩＴＯ電極の上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）、前記実施例１で製造した化合物１（２ｗｔ％）を下記化合物Ｏと共に蒸着させ（３００Å）、および９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（３００Å）を順次熱真空蒸着して正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。
前記電子輸送層上に順次１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムとを蒸着して陰極を形成して有機発光素子を製造した。
上記過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
上記のように製造された有機発光素子に８．０Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３１、ｙ＝０．６４に該当する１８．１ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００６４】
【化４】
2009502778.tif 000011
【００６５】
＜実験例２＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物３を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に８．５Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３２、ｙ＝０．６５に該当する１８．５ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００６６】
＜実験例３＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物１３を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に８．７Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３３、ｙ＝０．６５に該当する１８．１ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００６７】
＜実験例４＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物１６を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に８．９Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３３、ｙ＝０．６５に該当する１８．５ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００６８】
＜実験例５＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物２１を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．４Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３３、ｙ＝０．６４に該当する１７．８ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００６９】
＜実験例６＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物２５を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．６Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３２、ｙ＝０．６５に該当する１７．９ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００７０】
＜実験例７＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物２９を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．０Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３２、ｙ＝０．６３に該当する１８．０ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００７１】
＜実験例８＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物３０を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．１Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３３、ｙ＝０．６４に該当する１８．２ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００７２】
＜実験例９＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物３８を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．４Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３５、ｙ＝０．６６に該当する１８．３ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【００７３】
＜実験例１０＞
前記実験例１で化合物１代わりに化合物３９を用いたのを除いては、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
前記製造された有機発光素子に９．５Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１９３１  ＣＩＥ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にしてｘ＝０．３５、ｙ＝０．６７に該当する１８．４ｃｄ／Ａの緑色発光が観察された。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の一実施状態に係わる有機発光素子の構造を例示した図である。
【図１】
2009502778.tif 000018
【国際調査報告】
2009502778.tif 000019
2009502778.tif 000020
2009502778.tif 000021