(57)【要約】  本発明は、食品包装用に使用されるフィルムとして、良好な防曇性を有し、カールの発生がない加工適性に優れたフィルムを提供する。具体的には、ポリオレフィン層（Ａ）、接着層（Ｂ）、ポリアミド層（Ｃ）、バリア層（Ｄ）、防曇剤層（Ｅ）及び防曇剤揮発防止層（Ｆ）を含む多層フィルムであって、ポリアミド層（Ｃ）は非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含み、バリア層（Ｄ）はエチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）を含み、防曇剤層（Ｅ）は防曇剤とポリオレフィンを含み、防曇剤揮発防止層（Ｆ）はポリオレフィンを含み、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｘ）／（Ｂ）／（Ｅ）／（Ｆ）（ここで、層（Ｘ）は、（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）、（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｄ）、（Ｃ）／（Ｄ）又は（Ｄ）／（Ｃ）の層構成を示す。）の層構成を有する多層フィルム、並びにその製法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン層（A）、接着層（B）、ポリアミド層（C）、バリア層（D）、防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）を含む多層フィルムであって、
ポリアミド層（C）は非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含み、
バリア層（D）はエチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含み、
防曇剤層（E）は防曇剤とポリオレフィンを含み、
防曇剤揮発防止層（F）はポリオレフィンを含み、
多層フィルムが、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）
の層構成を有することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
ポリオレフィン層（A）に含まれるポリオレフィン、並びに防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）に含まれるポリオレフィンが、それぞれ直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）及び／又は低密度ポリエチレン（LDPE）である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
ポリアミド層（C）に含まれる非晶性芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
防曇剤層（E）における防曇剤の含有量が15000〜40000ppmである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項５】
縦方向に2〜4.5倍、横方向に2.5〜5倍に二軸延伸した多層フィルムである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
多層フィルムの総厚みが10〜50μｍである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項７】
防曇剤揮発防止層（F）の厚みが0.5〜3μｍである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
ポリアミド層（C）の総厚みが、多層フィルムの総厚みに対して20〜60％である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項９】
層（X）の総厚みが３〜４０μｍである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
層（X）における、ポリアミド層（C）の総厚みとバリア層（D）の総厚みの比（（C）／（D））が１／２〜３０／１である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
多層フィルムが、
（A）／（B）／（C）／（D）／（C）／（B）／（E）／（F）
の少なくとも８層構成を有する請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
熱収縮性フィルムである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
多層フィルムの製造方法であって、ポリオレフィン層（A）用樹脂、接着層（B）用樹脂、非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含むポリアミド層（C）用樹脂、エチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含むバリア層（D）用樹脂、防曇剤とポリオレフィンを含む防曇剤層（E）用樹脂、及びポリオレフィンを含む防曇剤揮発防止層（F）用樹脂を、層構成が、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）
の順になるように共押出により積層することを特徴とする多層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性に優れ、加工適正に優れた多層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に生肉やミンチ肉等の畜肉用や生鮮野菜等の包装用に使用されるフィルムには、店頭での冷蔵保存時に内容物の水分がフィルムに付着して曇り外観が悪くなる問題がある。これを解決する為にフィルムに防曇性を付与することが行われるが、多層延伸フィルムの場合、製造時に防曇剤が揮発し十分な防曇性を得ることが困難である。特許文献１には、防曇層の外側に防曇剤の揮発を防止する層を重ねる方法が記載されている。しかし、この場合フィルムがカールすることによる加工適正に問題があった。【０００３】
また内容物の保存の為にエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を使用しバリア性を付与させているが、延伸性を得る為に高エチレン含有率のEVOHを使用する為ガスバリア性が十分ではなく保存性に課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３９６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、食品包装用に使用されるフィルムとして、良好な防曇性を有し、カールの発生がなく加工適正に優れ、また高いバリア性を有しながら延伸性にも優れたフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、ポリオレフィン層（A）、接着層（B）、ポリアミド層（C）、バリア層（D）、防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）を含む多層フィルムであって、ポリアミド層（C）は非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含み、バリア層（D）はエチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含み、防曇剤層（E）は防曇剤とポリオレフィンを含み、防曇剤揮発防止層（F）はポリオレフィンを含み、多層フィルムが、（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）の層構成を有する多層フィルムが、上記の課題を解決できることを見いだした。かかる知見に基づき、さらに研究を重ねた結果本発明を完成するに至った。【０００７】
即ち、本発明は下記の多層フィルム及びその製造方法を提供する。【０００８】
項１．ポリオレフィン層（A）、接着層（B）、ポリアミド層（C）、バリア層（D）、防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）を含む多層フィルムであって、
ポリアミド層（C）は非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含み、
バリア層（D）はエチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含み、
防曇剤層（E）は防曇剤とポリオレフィンを含み、
防曇剤揮発防止層（F）はポリオレフィンを含み、
多層フィルムが、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）
の層構成を有することを特徴とする多層フィルム。【０００９】
項２．ポリオレフィン層（A）に含まれるポリオレフィン、並びに防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）に含まれるポリオレフィンが、それぞれ直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）及び／又は低密度ポリエチレン（LDPE）である項１に記載の多層フィルム。【００１０】
項３．ポリアミド層（C）に含まれる非晶性芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種である項１又は２に記載の多層フィルム。【００１１】
項４．防曇剤層（E）における防曇剤の含有量が15000〜40000ppmである項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。【００１２】
項５．縦方向に2〜4.5倍、横方向に2.5〜5倍に二軸延伸した多層フィルムである項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム。【００１３】
項６．多層フィルムの総厚みが10〜50μｍである項１〜５のいずれかに記載の多層フィルム。【００１４】
項７．防曇剤揮発防止層（F）の厚みが0.5〜3μｍである項１〜６のいずれかに記載の多層フィルム。【００１５】
項８．ポリアミド層（C）の総厚みが、多層フィルムの総厚みに対して20〜60％である項１〜７のいずれかに記載の多層フィルム。【００１６】
項９．層（X）の厚みが３〜４０μｍである項１〜８のいずれかに記載の多層フィルム。【００１７】
項１０．層（X）における、ポリアミド層（C）の総厚みとバリア層（D）の総厚みの比（（C）／（D））が１／２〜３０／１である項１〜９のいずれかに記載の多層フィルム。【００１８】
項１１．多層フィルムが、
（A）／（B）／（C）／（D）／（C）／（B）／（E）／（F）
の少なくとも８層構成を有する項１〜１０のいずれかに記載の多層フィルム。【００１９】
項１２．熱収縮性フィルムである項１〜１１のいずれかに記載の多層フィルム。【００２０】
項１３．多層フィルムの製造方法であって、ポリオレフィン層（A）用樹脂、接着層（B）用樹脂、非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含むポリアミド層（C）用樹脂、エチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含むバリア層（D）用樹脂、防曇剤とポリオレフィンを含む防曇剤層（E）用樹脂、及びポリオレフィンを含む防曇剤揮発防止層（F）用樹脂を、層構成が、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）
の順になるように共押出により積層することを特徴とする多層フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の多層フィルムは、食品包装用に使用されるフィルムとして、良好な防曇性を有し、カールの発生がなく加工適正に優れている。また、バリア層（D）としてエチレン含有率の低いEVOHを使用し、かつ、ポリアミド層（C）に非晶性芳香族ポリアミドを所定量使用することにより、良好なガスバリア性を保持しつつ優れた延伸性も有している。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
Ｉ  多層フィルム
本発明の多層フィルムは、ポリオレフィン層（A）、接着層（B）、ポリアミド層（C）、バリア層（D）、防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）を含む多層フィルムであって、ポリアミド層（C）は非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含み、バリア層（D）はエチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含み、防曇剤層（E）は防曇剤とポリオレフィンを含み、防曇剤揮発防止層（F）はポリオレフィンを含み、多層フィルムが、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）
の層構成を有することを特徴とする。
【００２４】
該多層フィルムは、防曇剤層（E）とその外側に防曇剤揮発防止層（F）を有するため、良好な防曇性を有しかつ製造時に防曇剤の揮発を抑制することができる。また、ポリオレフィンを含む層（A）と、ポリオレフィンを含む層（E）及び（F）とが、内部の層（X）の両側に位置するため、多層フィルムにおいてカールの発生がなく加工適正に優れている。さらに、バリア層（D）に含まれるエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）のエチレン含有率を３５モル％以下にして多層フィルムのバリア性を高めると共に、ポリアミド層（C）が非晶性芳香族ポリアミド５〜３０重量％を含むことにより多層フィルムに良好な延伸性が付与される。
【００２５】
ポリオレフィン層（A）
ポリオレフィン層（A）はポリオレフィンを含有する。ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマー（例えば、他のビニル系モノマー）との共重合体を例示できる。具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられ、より好ましくはＬＬＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥである。
【００２６】
接着層（B）
接着層（B）は接着樹脂として変性ポリオレフィンを含有する。これにより、ポリオレフィン層とポリアミド層の接着が強固となり、両者の接着後の剥離強度が向上する。
【００２７】
変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合（例えば、グラフト共重合）した変性重合体を挙げることができる。ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマー（例えば、他のビニル系モノマー）との共重合体を例示できる。具体的には、例えば、ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなど）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩等が例示できる。このうち、変性ポリオレフィンとして、マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。
【００２８】
具体的には、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（例えば、三井化学（株）アドマーNF518、SF730、SF731、SF740、SE800等）等が例示される。
【００２９】
ポリアミド層（C）
ポリアミド層（C）は非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）を必須成分として含有する。非晶性芳香族ポリアミドとしては、例えば、その主骨格がヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸が重合したものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体などを例示できる。
【００３０】
具体的には、三井・デュポンポリケミカル（株）製  シーラーＰＡ３４２６、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製  ノバミッドＸ−２１等が例示できる。
【００３１】
非晶性芳香族ポリアミドの含有量は、ポリアミド層（C）中、５〜３０重量％であり、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。含有量が５重量％未満では得られる多層フィルムの延伸性が低下し、３０重量％を超えるとフィルムの強度が低下する。本発明の多層フィルムでは、後述するように、高いガスバリア性を付与するためにバリア層（D）に含まれるEVOHのエチレン含有率を低く（３５モル％以下）設定するため、延伸性が低下すると考えられた。そのため、隣接するポリアミド層（C）に延伸性の高い非晶性芳香族ポリアミドを上記所定量用いることにより、多層フィルムに良好な延伸性を付与している。
【００３２】
ポリアミド層（C）において、非晶性芳香族ポリアミド以外に使用されるポリアミドとしては、例えば、ポリ−ε−カプラミド（ナイロン６；Ｎｙ６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６；Ｎｙ６６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１；Ｎｙ１１）、ポリラウラミド（ナイロン１２；Ｎｙ１２）、それらの共重合体、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤＮｙ）、又はそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｎｙ６、Ｎｙ６−６６、ＭＸＤＮｙである。
【００３３】
バリア層（D）
バリア層（D）はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含有する。包装用に使用されるフィルムではガスバリア性（特に、酸素ガスバリア性）が要求され、ガスバリア性を充分に保持するには、バリア層のEVOHのエチレン含有率を低くすることが有効である。そのため、本発明で用いるEVOHのエチレン含有率は３５モル％以下、好ましくは２６〜３２モル％である。EVOHのエチレン含有率を低く設定したことによる延伸性の低下は、上述したようにポリアミド層（C）の高い延伸性で補われる。また、EVOHの酢酸ビニル成分のけん化度は９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。
【００３４】
また、EVOHのメルトインデックス（ＭＩ）は、1〜35ｇ／10分（210℃、2160ｇ荷重）が好ましく、更には1〜20ｇ／10分（同上）が好ましい。
【００３５】
好ましいEVOHとしては、例えば、DC3203RB、DT2904RB（いずれも日本合成化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
防曇剤層（E）
防曇剤層（E）はポリオレフィンと防曇剤を含む。ポリオレフィンは、ポリオレフィン層（A）で挙げたものを用いることができる。好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられ、より好ましくはＬＬＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥである。
【００３７】
防曇剤としては防曇効果を有するものであれば全て使用可能であり、典型的には、多価アルコールの脂肪酸エステル、そのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸アミンのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられ、これらは単独で添加し得るほか必要により２種類以上を混合して添加することも可能である。
【００３８】
防曇剤の含有量は、防曇剤層の樹脂、防曇剤の種類などによって異なるが、防曇剤含有層中、通常、１５，０００〜４０，０００ｐｐｍ、好ましくは、１５，０００〜３０，０００ｐｐｍである。
【００３９】
防曇剤と共に用いられるその他の添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、滑剤など）の添加量は、フィルム構成、フィルムの製造条件、フィルムの用途、各添加剤の種類などを考慮して決められるが、防曇剤層中、合計で１０重量％（防曇剤は除く）以下とするのが好ましい。
【００４０】
防曇剤揮発防止層（F）
防曇剤揮発防止層（F）はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、ポリオレフィン層（A）で挙げたものを用いることができる。好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられ、より好ましくはＬＬＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥである。この層を設けることにより、防曇剤層（E）に含まれる防曇剤の揮発を防止することができる。
【００４１】
多層フィルム
本発明の多層フィルムは、（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）の層構成を有する。具体的には、多層フィルムとして、
（A）／（B）／（C）／（D）／（C）／（B）／（E）／（F）、
（A）／（B）／（D）／（C）／（D）／（B）／（E）／（F）、
（A）／（B）／（C）／（D）／（B）／（E）／（F）又は
（A）／（B）／（D）／（C）／（B）／（E）／（F）
の層構成を含むものが挙げられる。
【００４２】
上記の多層フィルムうち、層（X）が、（C）／（D）／（C）のもの、即ち（A）／（B）／（C）／（D）／（C）／（B）／（E）／（F）の層構成を含む多層フィルムが好ましい。
【００４３】
本発明の多層フィルムの総厚みは、通常１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μｍ、より好ましくは２０〜３０μｍである。
【００４４】
バリア層（D）の総厚みは、通常１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍであり、かかる範囲であればフィルムに所望のガスバリア性を付与することができる。なお、バリア層（D）を２層有する場合はその２層の厚みを合わせた厚みを総厚みとする。
【００４５】
ポリアミド層（C）の総厚みは、通常２〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍであり、ポリアミド層（C）の総厚みは、多層フィルムの総厚みに対して２０〜６０％であり、好ましくは２５〜６０％である。かかる範囲であればフィルムに必要な耐ピンホール性、延伸性を付与することができる。なお、ポリアミド層（C）を２層有する場合はその２層の厚みを合わせた厚みを総厚みとする。
【００４６】
層（X）の厚みは、通常３〜４０μｍであり、好ましくは４〜２５μｍである。層（X）における、ポリアミド層（C）の総厚みとバリア層（D）の総厚みの比（（C）／（D））は、通常１／２〜３０／１であり、好ましくは２〜２０／１である。ポリアミド層（C）とバリア層（D）との総厚み及びその比が上記の範囲であると、より高いガスバリア性と延伸性が多層フィルムに付与される。
【００４７】
防曇剤層（E）の厚みは、通常３〜１５μｍ、好ましくは４〜１２μｍである。防曇剤揮発防止層（F）の厚みは、通常０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍである。厚みが、０．５μｍ以上あれば製造時の厚み制御が容易であり、３μｍ以下であれば十分な防曇性が得られるからである。
【００４８】
ポリオレフィン層（A）、防曇剤層（E）及び防曇剤揮発防止層（F）に含まれるポリオレフィンは、同一又は異なっていてもよく、また、２つの接着層（B）の接着樹脂は同一又は異なっていてもよい。
【００４９】
本発明の多層フィルムは、良好な防曇性を有しかつ製造時に防曇剤の揮発を抑制することができる。また、カールの発生がなく加工適正に優れており、ガスバリア性及び延伸性に優れている。さらに、熱収縮性を有している。
【００５０】
ＩＩ  多層フィルムの製造
本発明の多層フィルムは、ポリオレフィン層（A）用樹脂、接着層（B）用樹脂、非晶性芳香族ポリアミドを５〜３０重量％含むポリアミド層（C）用樹脂、エチレン含有率が３５モル％以下かつ酢酸ビニルのけん化度が９０モル％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）を含むバリア層（D）用樹脂、防曇剤とポリオレフィンを含む防曇剤層（E）用樹脂、及びポリオレフィンを含む防曇剤揮発防止層（F）用樹脂を、
層構成が、
（A）／（B）／（X）／（B）／（E）／（F）
（ここで、層（X）は、（C）／（D）／（C）、（D）／（C）／（D）、（C）／（D）又は（D）／（C）の層構成を示す。）の順になるように共押出により積層することにより製造することができる。
【００５１】
具体的には、上記の各層の樹脂を、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめフラット状の多層フィルムとして得ることができる。押出時の温度は２００〜２６０℃程度である。
【００５２】
得られた多層フィルムは、二軸延伸（同時二軸延伸、逐次二軸延伸）を行う。延伸倍率は例えば、縦延伸（ＭＤ）２〜４．５倍、横延伸（ＴＤ）２．５〜５倍である。例えば、逐次二軸延伸の場合、５０〜８０℃のロール延伸機により２〜４．５倍に縦延伸し、８０〜１４０℃の雰囲気のテンター延伸機により２．５〜５倍に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより１００〜１４０℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。これにより、フィルムの強度と熱収縮性が付与される。
【００５３】
本発明の多層フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。
【００５４】
本発明の多層フィルムは、包装用フィルム（特に、食品包装用フィルム）として好適に用いられる。得られた包装物は、良好なガスバリア性及び防曇性を有している。
【実施例】
【００５５】
以下、比較例と共に実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００５６】
製造された多層フィルムの評価は、次のようにして行った。【００５７】
＜酸素透過度（単位：ml/ｍ2・d・MPa）＞
酸素透過度は、測定条件（20℃×65%RH）において、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂに従い測定した。なお、測定装置はＯＸ−ＴＲＡＮ  ＭＯＤＥＬ２／２１（ＭＯＣＯＮ社製）を用いた。
Ａ：30 ml/ｍ2・d・MPa未満
Ｂ：30 ml/ｍ2・d・MPa以上〜50 ml/ｍ2・d・MPa未満
Ｃ：50 ml/ｍ2・d・MPa以上【００５８】
＜貫孔強度（単位：Ｎ）＞
貫孔強度は、ＪＩＳ  Ｚ−１７０７に従い測定した。測定装置はストログラフ（（株）東洋精機製作所 製）を用いた。
Ａ：7Ｎ以上
Ｂ：5Ｎ以上〜7Ｎ未満
Ｃ：5Ｎ未満【００５９】
＜衝撃強度（単位：Ｊ）＞
衝撃強度は、インパクトテスター（（株）東洋精機製作所 製）を使用し小球（１／２インチφ）を用いることにより測定した。
Ａ：0.5Ｊ以上
Ｂ：0.4Ｊ以上〜0.5Ｊ未満
Ｃ：0.4Ｊ未満【００６０】
＜防曇性＞
水を入れた容器に容器内部側を防曇剤保護層にして蓋をする。容器を冷蔵庫内に保管し、１時間後のフィルムの状態を確認した。
Ａ：全く水滴がついていない状態
Ｂ：水滴の直径が５ｍｍ以上
Ｃ：水滴の直径が３ｍｍ以上〜５ｍｍ未満
Ｄ：水滴の直径が３ｍｍ未満【００６１】
＜カール性＞
23℃×50％RH雰囲気下にて24時間保管後、カールする面を上面にし、マット上にてMD×TD=10cm×10cmの正方形の対角線に十字の切り込みを入れ、真上から観察したときにフィルムがカールすることによって確認できるマットの面積を測定した。マットの面積の測定はデジタルカメラにて撮影した画像をＰＣに取り込み、画像解析ソフトNIH Image (National Institute of Health)にて行った。
Ａ：１０ｃｍ２未満
Ｂ：１０ｃｍ２以上〜４０ｃｍ２未満
Ｃ：４０ｃｍ２以上【００６２】
＜延伸性＞
各層用樹脂を用いて、表１の層構成になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の多層フィルムを得る。この多層フィルムを、６０℃のロール延伸機により３倍に縦延伸し、次いで１００℃の雰囲気のテンター延伸機により４倍に横延伸し、さらに同テンターにより１２０℃の雰囲気中で熱処理して多層フィルムを得る。上記条件の２４時間製膜において、１００，０００ｍ当たりのフィルム破断回数を測定した。
Ａ：１回以下
Ｂ：２回
Ｃ：３回以上【００６３】
実施例及び比較例の多層フィルムの原料樹脂は、次のものを用いた。
［ポリオレフィン層（A）用樹脂］
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（２０４０Ｆ（宇部丸善ポリエチレン（株）製）
［接着層（B）用樹脂］
無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（ＮＦ５１８（三井化学（株）製）
［ポリアミド層（C）用樹脂］
非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）：シーラーＰＡ３４２６（三井・デュポンポリケミカル（株）製）
ナイロン６／６６（Ｎｙ６/６６）：（５０３４Ｂ（宇部興産（株）製）
ＭＸＤＮｙ：Ｓ６００７（三菱ガス化学（株）製）
ナイロン６（Ｎｙ６）：１０２２ＦＤＸ０４（宇部興産（株）製）
［バリア層（D）用樹脂］
エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）、エチレン含有率３２モル％（日本合成化学工業（株）：ＤＣ３２０３ＲＢ）
※１（実施例７）：エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）、エチレン含有率29mol%（日本合成化学工業（株）：ＤＴ２９０４ＲＢ）
※２（比較例５、６）：エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）、エチレン含有率44mol%（日本合成化学工業（株）：ＡＴ４４０３Ｂ）
［防曇剤層（E）用樹脂］
ポリオレフィン樹脂：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（２０４０Ｆ（宇部丸善ポリエチレン（株）製）
防曇剤：リケマスター ＥＡＲ−５、ベースレジン：低密度ポリエチレン、メルトインデックス８、添加剤濃度１２％（理研ビタミン（株）製）
［防曇剤揮発防止層（F）用樹脂］
ポリオレフィン樹脂：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（２０４０Ｆ（宇部丸善ポリエチレン（株）製）【００６４】
実施例１
ポリオレフィン層（A）用樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を、接着層（B）用樹脂として無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を、ポリアミド層（C）用樹脂として非晶性芳香族ポリアミド(アモルファスナイロン)(５重量％)及びナイロン６(９５重量％)の混合樹脂を、バリア層（D）用樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）（エチレン含有率３２モル％）を、防曇剤層（E）用樹脂組成物として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に防曇剤を１５ｗｔ％添加したものを、及び防曇剤揮発防止層（F）用樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた。【００６５】
上記の各層用樹脂を用いて、A/B/C/D/C/B/E/Fの順序（層構成Ｉ）になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の８層フィルムを得た。この８層フィルムを、６０℃のロール延伸機により３倍に縦延伸し、次いで１００℃の雰囲気のテンター延伸機により４倍に横延伸し、さらに同テンターにより１２０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ２５μｍの８層フィルムを得た。各層の厚さは表１に記載した通りである。【００６６】
実施例２〜７
表１に記載した通り、ポリアミド層（C）の非晶性芳香族ポリアミドの含有量及び必要に応じ各層の厚みを変更したこと以外は、実施例1と同様にして多層フィルムを製造した。なお、実施例７は、バリア層（Ｄ）にエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）（エチレン含有率29mol%）を用いたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００６７】
実施例８〜１０
表１に記載した通り、層構成をII（A/B/D/C/D/B/E/F）、III（A/B/C/D/B/E/F）及びIV（A/B/D/C/B/E/F）に変更し、各層の厚みを変更したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００６８】
比較例１
ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６（Ｎｙ６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００６９】
比較例２
ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６（Ｎｙ６）９０重量％、ナイロン６／６６（Ｎｙ６/６６）１０重量％を用いたこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７０】
比較例３
ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６（Ｎｙ６）９０重量％、ＭＸＤＮｙ１０重量％を用いたこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７１】
比較例４
表１に記載した通りにポリアミド層（Ｃ）の非晶性芳香族ポリアミドの含有量を変更したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７２】
比較例５
比較例５は、ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６（Ｎｙ６）９０重量％、ＭＸＤＮｙ１０重量％を用い、バリア層（Ｄ）にエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）（エチレン含有率44mol%）を用いたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７３】
比較例６
表１に記載した通りのポリアミド層（Ｃ）の非晶性芳香族ポリアミドの含有量のものを用い、バリア層（Ｄ）にエチレン酢酸ビニル共重合体けん化物（EVOH）（エチレン含有率44mol%）を用いたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７４】
比較例７
表１に記載した通りのポリアミド層（Ｃ）の非晶性芳香族ポリアミドの含有量のものを用い、層構成をA/B/C/D/C/B/E（層構成V）としたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７５】
比較例８
ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６（Ｎｙ６）７０重量％、ＭＸＤＮｙ３０重量％ものを用い、層構成をA/B/C/D/C/B/E（層構成V）としたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７６】
比較例９
ポリアミド層（Ｃ）にナイロン６／６６（Ｎｙ６/６６）を用い、層構成をA/B/C/D/C/B/E（層構成V）としたこと以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造し層厚み３０μｍのものを得た。【００７７】
比較例１０
表１に記載した通りのポリアミド層（Ｃ）の非晶性芳香族ポリアミドの含有量のものを用い、層構成をC/D/C/B/E/F（層構成VI）とした以外は実施例１と同様にして多層フィルムを製造した。【００７８】
上記実施例及び比較例で得られた多層フィルム及びその評価結果を表１に示す。総厚みは比較例９のみ３０μｍ、その他は２５μｍとした。
＜層構成＞
表１中、層構成の記号I〜VIは、下記の層構成を示す。【００７９】
I  ：A/B/C/D/C/B/E/F
II ：A/B/D/C/D/B/E/F
III：A/B/C/D/B/E/F
IV ：A/B/D/C/B/E/F
V  ：A/B/C/D/C/B/E
VI ：C/D/C/B/E/F【００８０】
【表１】
2009148096.tif 000002
【国際調査報告】
2009148096.tif 000003
2009148096.tif 000004