(57)【要約】  ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量が少なく、かつ耐熱性の優れた記録材料、及びそれを作成するための顕色性組成物を提供する。この顕色性組成物により、地肌部分の耐熱性に優れた記録材料を提供することができると同時に、顕色性組成物中の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量を２質量％以下、さらには１質量％以下にまで低減することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩＩ）
【化１】
2009153997.tif 000095
｛式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化２】
2009153997.tif 000096
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す｝で表される１種以上の化合物を主成分とし、式（Ｉ）
【化３】
2009153997.tif 000097
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が顕色性組成物の固形分全体に対して２質量％以下である顕色性組成物を含有する記録材料。
【請求項２】
式（ＩＩＩ）で表される１種以上の化合物が、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と、式（ＩＩ）
Ｘ−Ｙ−Ｘ    （ＩＩ）
（式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは前記と同じ意味を表す）で表されるジハロゲン化物との反応物である請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録材料。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）
【化４】
2009153997.tif 000098
｛式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化５】
2009153997.tif 000099
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す｝で表される１種以上の化合物を主成分とし、式（Ｉ）
【化６】
2009153997.tif 000100
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が顕色性組成物の固形分に対して２質量％以下である顕色性組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする請求項４に記載の顕色性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する顕色性組成物に関し、特に、ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が少ない顕色性組成物、及び、それを含有する記録材料に関する。本願は、２００８年６月１８日に出願された日本国特許出願第２００８−１５９６４７号、２００８年８月１日出願された日本国特許出願第２００８−２００２６８号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
顕色性組成物あるいは画像保存安定剤として、下記式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型の化合物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【化１】
2009153997.tif 000002
〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分枝を有してもよいＣ１〜Ｃ１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、または、
【化２】
2009153997.tif 000003
（Ｒ’はメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基またはＣ２〜Ｃ４アルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕【０００３】
当該組成物は、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応により製造される重合度の異なるジフェニルスルホン架橋型の化合物の混合物であって、反応物中には、原料である４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが残存している。
しかし、上記４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、現在、化審法において定められた第２種監視化学物質に指定されているため、該化合物の含有量が低い組成物が求められている。また当該組成物は、記録材料に用いた場合、地肌の耐熱性については未だ不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９９６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、原料であるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量が少ないジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する顕色性組成物、及びそれを用いた地肌耐熱性の優れた記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ジヒドロキシジフェニルスルホンを原料とする反応物のうち、当該反応物の固形分中、ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が２質量％以下である顕色性組成物、および、それを含有する記録材料を見い出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち本発明は、
［１］式（ＩＩＩ）
【化３】
2009153997.tif 000004
｛式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化４】
2009153997.tif 000005
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す｝で表される１種以上の化合物を主成分とし、式（Ｉ）
【化５】
2009153997.tif 000006
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が顕色性組成物の固形分全体に対して２質量％以下である顕色性組成物を含有する記録材料であり、
［２］式（ＩＩＩ）で表される１種以上の化合物が、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と、式（ＩＩ）
Ｘ−Ｙ−Ｘ    （ＩＩ）
（式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは前記と同じ意味を表す）で表されるジハロゲン化物との反応物である前記［１］に記載の記録材料である。【０００８】
また、
［３］式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする前記［１］又は［２］記載の記録材料である。【０００９】
また、本発明は、
［４］式（ＩＩＩ）
【化６】
2009153997.tif 000007
｛式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化７】
2009153997.tif 000008
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す｝で表される１種以上の化合物を主成分とし、式（Ｉ）
【化８】
2009153997.tif 000009
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が顕色性組成物の固形分に対して２質量％以下である顕色性組成物であり、
［５］式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする前記［４］に記載の顕色性組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（顕色性組成物）  
本発明の顕色性組成物は、式（ＩＩＩ）
【化９】
2009153997.tif 000010
｛式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化１０】
2009153997.tif 000011
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す｝で表される１種以上の化合物を主成分とし、式（Ｉ）
【化１１】
2009153997.tif 000012
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が顕色性組成物の固形分全体に対して２質量％以下である顕色性組成物である（以下、本発明の顕色性組成物という。）。
【００１１】
本明細書において「主成分である」とは、式（ＩＩＩ）で表される１種以上の化合物が、顕色性組成物の固形分中、好ましくは５０〜９９．９質量％であることを意味する。なお、式（ＩＩＩ）で表される化合物が２種以上の場合には、それらの化合物の合計量が、上記の範囲であることを意味する。
【００１２】
本発明の顕色性組成物は、式（Ｉ）
【化１２】
2009153997.tif 000013
（式中、各Ｒ及びｍは前記と同じ意味を表す）
と、式（ＩＩ）
Ｘ−Ｙ−Ｘ    （ＩＩ）
（式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは前記と同じ意味を表す）で表されるジハロゲン化物を反応させることによって得られ、例えば水溶媒中で、以下のようにして製造される（具体的には例えば、特開平１０−２９９６９号公報、ＷＯ９５／３３７１４パンフレットなど）。
【化１３】
2009153997.tif 000014
【００１３】
上記反応式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化１４】
2009153997.tif 000015
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表し、２以上の時は各Ｒは、それぞれ異なっていてもよい。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す。
【００１４】
本発明の顕色性組成物は、上記のようにして製造した反応物を、必要に応じてｐＨ調整・有機溶媒との混合を行い、冷却又は放冷後濾別して得ることができる。
混合する有機溶媒は、好ましくは、アルコール系、ケトン系等の溶媒である。添加量としては、全溶液中、５質量％以上である。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の鎖状又は環状アルコール類等の、単独又は２種以上の混合溶媒を用いることができる。ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等の鎖状又は環状ケトン類等の、単独又は２種以上の混合溶媒を用いることができる。
【００１５】
上記式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）で表される化合物の置換基は、具体的に以下のものを例示できる。
Ｒは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基などが挙げられる。
Ｘは、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素が挙げられる。
Ｙは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基などが挙げられる。
Ｔは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはエチレンオキシエチレン基のようにエーテル結合を有するアルキレン基をあげることができる。
【００１６】
当該組成物は、未反応の原料及び重合度の異なる反応生成物の混合物からなり、式（ＩＩＩ）で表されるｎ＝１〜６のすべての化合物が含有されている場合が好ましいが、反応条件等によってその生成比率が異なり、ｎ＝２以上の化合物については１種以上が含まれていればよい。
ｎ＝１であるビス体は必須であり、反応組成物の固形分中、５〜８０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、特に好ましくは、２０〜５０質量％である。当該反応組成物は、好ましくは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物であり、その場合のｎ＝１体は２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルである。
【００１７】
本発明において、式（Ｉ）の化合物の含量は、上記反応の反応物である顕色性組成物の固形分に対して２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。ここで、顕色性組成物の固形分とは、式（ＩＩＩ）で表される化合物、式（Ｉ）で表される化合物、及びその他原料の残査や不純物等を意味する。
【００１８】
式（ＩＩＩ）で表される化合物としては具体的に、次のものが挙げられる。
４，４’−ビス〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４’−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−シス−２−ブテン、
１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−トランス−２−ブテン、
４，４’−ビス〔４−〔４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
２，２’−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕ジエチルエーテル、
α，α’−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｐ−キシレン、
α，α’−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｍ−キシレン、
α，α’−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｏ−キシレン、
２，４’−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン、
２，４’−ビス〔４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’− ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン、
１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン等。
【００１９】
特に好ましくは
【化１５】
2009153997.tif 000016
（式中、ｎは１〜６のいずれかの整数を表す）
で表される化合物の反応混合物である。
【００２０】
（記録材料）
本発明の組成物を顕色性組成物として感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の組成物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロースなどの水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより記録材料を製造することができる。また、上述したように発色層中に含有せしめる方法のほか、多層構造からなる場合には、例えば、保護層、アンダーコート層等任意の層中に含有せしめることもできる。
【００２１】
発色性染料に対する本発明の組成物の使用割合は、発色性染料１質量部に対して０．０１〜１００質量部であり、助顕色剤として使用する場合には、発色性染料１質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．２〜５質量部であり、顕色剤として使用する場合には、発色性染料の１質量部に対して好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは１．５〜５質量部の割合である。
【００２２】
本発明の記録材料には、本発明の組成物を顕色性組成物として２種以上併用してもよい。例えば、本発明の顕色性組成物のうち、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤として使用することもできる。かかる２種以上の混合物の調整法として、あらかじめ混合してもよく、使用に際して混合してもよい。また、発色性染料等との混合方法としては粉体として混合しても、塗布液の調製分散時に添加しても、分散液の状態で添加してもよい。特に、本発明の組成物を顕色剤として用いた場合、非常に効果的である。
【００２３】
また、本発明のｎ＝１体には、結晶を析出させる際の条件、例えば溶媒の種類、析出温度などによって結晶形が異なったり、あるいは溶媒と付加体を形成したものなどもあるが、これらは全て本発明の化合物に属する。そして、これらは、その結晶の融点、赤外分光分析あるいはＸ線回折分析等で明らかにすることができる。
【００２４】
本発明の記録材料には、さらに他の顕色剤、他の画像保存安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。それぞれの使用量は、発色性染料１質量部に対して、通常０．０１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に発色層の上部及び又は下部にオーバコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤などを含有することができる。更に、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包する形で、これらの層に含有させることができる。
【００２５】
本発明の顕色性組成物は、主に感熱性記録材料において、顕色剤として好適に用いられるが、単独で用いてもよく、上記の反応物以外の顕色剤と併用してもよい。
本発明の顕色性組成物を他の顕色剤と組み合わせて使用する場合に用いられる顕色剤としては、以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２’−ジメチル−３，３’−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２’−ジ（４−ジヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、（ヒドロキシフェニル）メチルフェノール、２，２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−４−メチルペンタン、４，４−イソプロピリデンビス−ｏ−クレゾール、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルチオエーテル、１，５−ジ(４−ヒドロキシフェニルチオ)−３−オキサペンタン、ビス(４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)メタン、特開２００３−１５４７６０に記載の２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）２核縮合物を主体とする縮合混合物等の含硫黄ビスフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−ヒドロキシ安息香酸とポリヒドリックアルコールとの縮合物、ビス（４−（２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ））サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などのサリチル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス（４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸）亜鉛等のサリチル酸金属塩、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェニルスルホニルオキシ−３，３’−フェニルスルホニルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフ���ニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノールと４，４’−スルホニルジフェノールの混合物、４−（４−メチルフェニルスルホニル）フェノールと２−（４−メチルフェニルスルホニル）フェノールとの等量混合物、４，４’−スルホニルビス（２−（２−プロペニル））フェノール、４−（（４−（プロポキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（アリロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（ベンジロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール等のヒドロキシスルホン類、４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフタレン酸エステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、トリハロメチルスルホン類、４，４’−ビス（（４−メチルフェニルスルホニル）アミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（３−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニル）ウレア等のスルホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン類、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、４，４’−ビス（（４−メチル−３−フェノキシカルボニル）アミノフェニルウレイド）ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸等を例示することができる。
【００２６】
好ましくは、
４，４’−イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−クレゾール、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミドとＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミドの等量混合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、特開２００３−１５４７６０に記載の２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）２核縮合物を主体とする縮合混合物、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニルウレア、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニルウレイド）］ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリチル酸亜鉛、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛
をあげることができる。
【００２７】
より具体的には、これらの顕色剤は本発明顕色性組成物１質量部に対して０．１〜１０質量部等の割合で適宜使用でき、例えば染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの１質量部に対して本発明の顕色性組成物１質量部、その他の顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１質量部を組み合わせて感熱記録紙を作製することができる。同様にして４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなど上記の顕色剤を組み合わせればよい。  
【００２８】
また、感圧複写紙に使用する場合は、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等も挙げることができる。
【００２９】
式（ＩＩＩ）で表される反応物と他の顕色剤を併用する場合、式（ＩＩＩ）で表される反応物の含有量は特に制限されないが、式（ＩＩＩ）で表される化合物の質量比率が１０：０．０１〜０．０１：１０の範囲内であることが好ましく、１０：０．１〜０．１：１０の範囲内であることがより好ましく、１０：１〜１：１０の範囲であることがさらに好ましい。
【００３０】
本発明の記録材料に用いられる発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質と接触することにより発色する発色性染料であればどのようなものでも使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３１】
これらの発色性染料のうち、例示すれば、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、２−クロロー３−メチル−６−ｐ（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、１０−ベンゾイル−３，７−ビス（ジメチルアミノ）フェノチアジン、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］イソベンゾフラン−１−オン、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，６−ビス−（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ブチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、４，４’−イソプロピリデンジ（４−フェノキシ）ビス［４−（キナゾリン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン］、
等を挙げることができる。
【００３２】
黒系染料として好ましくは、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、
をあげることができる。
【００３３】
特に好ましくは、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
である。
【００３４】
また、近赤外吸収染料としては、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］を例示することができる。
【００３５】
その他、青系、緑系、赤系、黄系として、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、４，４’−イソプロピリデンジ（４−フェノキシ）ビス［４−（キナゾリン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン］、
などを挙げることができる。
【００３６】
本発明の顕色性組成物を他の画像保存安定剤と組み合わせて使用する場合に用いられる画像保存安定剤としては以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−メチル−２−［［４−［［４−（フェニルメトキシ）フェニル］スルホニル］フェノキシ］メチル］−オキシラン、２，４，８，１０−（テトラ（ｔ−ブチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オキサイドナトリウム塩、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ベンジルオキシ−４−（２−メチルグリジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリジルオキシジフェニルスルホン、１，４−ジグリジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ）−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト等を挙げることができる。
【００３７】
好ましくは、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２−メチル−２−［［４−［［４−（フェニルメトキシ）フェニル］スルホニル］フェノキシ］メチル］−オキシラン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
をあげることができる。
【００３８】
また、増感剤としては以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
ステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルフェニルスルホン、２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホンなどのジフェニルスルホン及びその誘導体、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、アクリル酸アミド、ジフェニルスルホン、４−アセチルビフェニル、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００３９】
好ましくは、
２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、シュウ酸ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ベンジルとシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）の等量混合物、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、テレフタル酸ジメチル、ステアリン酸アミド、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）、ジフェニルスルホン、４−アセチルビフェニル
をあげることができる。
【００４０】
より具体的には、これらの増感剤は染料１質量部に対して０．１〜１０質量部等の割合で適宜使用でき、例えば染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの１質量部に対して本発明の顕色性組成物２質量部、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）１質量部で感熱記録紙を作製することができる。同様にして１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ジフェニルスルホンなどの上記の増感剤を組み合わせればよい。
【００４１】
填料としては、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。更に炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
【００４２】
分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４３】
酸化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ブタン、４−［４−｛１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル｝−α、α’−ジメチルベンジル］フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、１，３，５−トリス（（４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００４４】
減感剤としては、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００４５】
粘着防止剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示することができる。
【００４６】
光安定剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１’’，１’’，３’’，３’’−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタリイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−��チルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セベケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、１，８−ジヒドロキシー２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン及びその関連化合物などを挙げることができる。
【００４７】
蛍光染料としては、以下のものが例示できる。
４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマニリルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩など。
【００４８】
本発明の顕色性組成物を含有する分散液としては例えば次の実施態様が例示できる。
【００４９】
［実施態様１］
第一の顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンと増感剤としてシュウ酸ジベンジル化合物、及び、第二の顕色剤として本発明の顕色性組成物及び／又は１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを含有せしめる。本分散液を混合した液を塗布乾燥して感熱記録材料を形成することができる。
また、 該顕色剤を含む分散液は、分散剤としてイタコン酸変性ポリビニルアルコールを該分散液の全乾燥重量の７．５％重量以上含有していることが好ましい。さらに、 曇点が５０℃以上のエチレンオキサイドを含有することが好ましい。
【００５０】
［実施態様２］
ロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録組成物において、本発明の顕色性組成物、及び、次の（Ａ）及び／又は（Ｂ）を含有せしめる。
（Ａ）下記式（２）で表される（ポリ）４−ヒドロキシ安息香酸誘導体
【化１６】
2009153997.tif 000017
（式中、ｍは０〜２の整数を示す。）
（Ｂ）ウレアウレタン化合物。
また、該ロイコ染料は、ノニオン系界面活性剤により分散され、該ロイコ染料の平均粒子径が０．１０〜０．３０μｍで、０．０７μｍ以下の粒子径成分含有率が１．０％以下とすることができる。
或いは、該ロイコ染料はノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を併用して分散することもできる。
また、これらの感熱記録組成物を用いて好適に感熱記録材料を製造することもできる。
【００５１】
ウレアウレタン化合物としては、例えば、下記式（３）〜（８）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【化１７】
2009153997.tif 000018
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、芳香族化合物残基、複素環化合物残基又は脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を有していても良い。）
【化１８】
2009153997.tif 000019
（式中、Ｘ、Ｙは、芳香族化合物残基、複素環化合物残基又は脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を有していても良い。）
【化１９】
2009153997.tif 000020
（式中、Ｘ、Ｙは、芳香族化合物残基、複素環化合物残基又は脂肪族化合物残基を表す。αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の整数を表す。また、各残基は置換基を有していても良い。）
【化２０】
2009153997.tif 000021
（式中、Ｚ、Ｙは、芳香族化合物残基又は複素環化合物残基又は脂肪族化合物残基を表す。βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の整数を表す。また、各残基は置換基を有していても良い。）
【００５２】
【化２１】
2009153997.tif 000022
（ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良い。また、各残基は置換基を有していても良い。γは−ＳＯ２ −、−Ｏ−、−（Ｓ）ｎ −、−（ＣＨ２ ）ｎ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）のいずれか、
【化２２】
2009153997.tif 000023
又は存在しない場合を示す。ｎは１又は２である。）
【化２３】
2009153997.tif 000024
（ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良い。また、各残基は置換基を有していても良い。δは−ＳＯ２ −、−Ｏ−、−（Ｓ）ｎ −、−（ＣＨ２ ）ｎ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＲ１ ）−、−Ｃ（ＣＦ３ ）２ −ＣＲ２ Ｒ３ −のいずれか又は存在しない場合を示す。Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、はアルキル基を表し、ｎは１又は２である。）
【００５３】
さらに、上記顕色性組成物には、分散剤としてノニオン界面活性剤を含有していてもよい。
記録材料としては例えば次のような実施態様をとることができる。
【００５４】
［実施態様３］
支持体上に、結着剤と充填剤を主成分とするアンダーコート層、ロイコ染料と顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱発色層を順次積層した感熱記録材料において、該感熱発色層中の顕色剤として本発明の顕色性組成物を用い、しかも該感熱発色層及び／又は該アンダーコート層の結着剤として水不溶性アルカリ可溶性高分子化合物を用いる。
前記感熱発色層上に、さらに水溶性高分子化合物と架橋剤及び充填剤を主成分とする保護層を設けることもできる。
またさらに、前記支持体の感熱発色層と反対側の面に、さらに結着剤と充填剤を主成分とするバックコート層を設け、該バックコート層の結着剤として水不溶性アルカリ可溶性高分子化合物を用いることもできる。
またさらに、前記支持体の感熱発色層と反対側の面又はその上に設けたバックコート層上に、さらに粘着剤層及び剥離台紙を順次積層した感熱記録材料とすることもできる。
【００５５】
当該実施態様において、結着剤である水不溶性アルカリ可溶性高分子化合物としては、特に限定されないが、水には溶解しないがアルカリ水溶液に浸漬、接触させると溶解もしくは膨潤するもので、ＮａＯＨ１％水溶液で溶解もしくは膨潤するものが好ましい。具体的には、アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン／アクリル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体等が挙げられる。
【００５６】
当該実施態様において、感熱発色層で用いられるロイコ染料は、単独又は２種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、以下に示すようなものが挙げられる。
【００５７】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン等。
【００５８】
また、顕色剤として、本発明の顕色性組成物と共に、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩などを併用することができる。没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、
【００５９】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸スズ、
【００６０】
酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−プロピル、
【００６１】
１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３−オキサペンタン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｓｅｃ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェノキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホン等。
【００６２】
［実施態様４］
支持体上に熱により呈色する感熱発色層を設け、該感熱発色層上に結着樹脂、架橋剤、フィラー及び、炭化水素基変性シリコーンオイルである離型剤を含有する保護層を設ける。
但し、該感熱発色層に、本発明の顕色性組成物及び、（ポリ）４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ウレアウレタン化合物、ジフェニルスルホン酸誘導体、スルホニルアミノカルボニルアミド基を有する化合物及び４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの中から選ばれる少なくとも１つの顕色剤を含有している。
さらに、該結着樹脂は、反応性カルボニル基含むポリビニルアルコールであることが好ましく、架橋剤は、ヒドラジド化合物であることが好ましい。
さらに、該フィラーの吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ〜２００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、該フィラーは、結着樹脂に対し１００〜５００％であることを特徴とすることがより好ましい。  
さらに、該支持体と該感熱発色層との間に、熱可塑性中空樹脂粒子を含む中間層を設けることが好ましい。
【００６３】
当該実施態様において、離型剤として用いる炭化水素基変性シリコーンオイルは従来公知の物質が使用でき、例えば、アルキル変性シリコーンオイルや、アラルキル変性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル等が使用できる。これらの炭化水素基変性シリコーンオイルは、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンオイルに対し、α−オレフィンやフェニル基置換−α−オレフィン等を反応させることによって得ることができる。この場合、炭化水素基の炭素数は、特に制限されないが、通常、２〜１２、好ましくは３〜８である。これらの炭化水素基変性シリコーンオイルは、例えば、（株）東レ・ダウコウニング・シリコーン社から、「ＳＭ７００１」や「ＳＭ７００２」等の製品名で販売されている。
【００６４】
当該実施態様において、結着樹脂としては実施態様１の結着剤と同様のものが使用できるほか、反応性カルボニル基含むポリビニルアルコールを使用することができる。反応性カルボニル基含むポリビニルアルコールは、反応性カルボニル基を含むビニルモノマーと脂肪酸ビニルエステルとを共重合して得た重合体を鹸化する等の公知の方法により製造することができる。反応性カルボニル基を含むビニルモノマーとしては、エステル結合を含む基、アセトン基を含む基等が挙げられるが、ジアセトン基を有するビニルモノマーが好ましく、具体的にはジアセトンアクリルアミドやメタジアセトンアクリルアミドが好ましい。脂肪酸ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。本実施態様で使用される反応性カルボニル基含むポリビニルアルコールは、共重合可能なビニルモノマーを共重合したものであってもよい。これらの共重合可能なビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸エステル、ブタジエン、エチレン、プロピレン、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等である。本実施態様で使用される反応性カルボニル基含むポリビニルアルコール中の反応性カルボニル基の含有量は、ポリマー中に０．５モル％〜２０モル％で、耐水化を考えると２モル％〜１０モル％範囲が特に好ましい。２％より低いと耐水性が実用上不十分であり、１０モル％を超えても耐水化の向上が見られなく、経済的に高価となる。本実施態様で使用される反応性カルボニル基含むポリビニルアルコールの重合度は、３００〜３０００で、５００〜２２００の範囲がとくに好ましい。また鹸化度は８０％以上が好ましい。
【００６５】
架橋剤であるヒドラジン化合物としては、例えば、カルボヒドラジド、蓚酸ジヒドラジド、蟻酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル、イタコン酸ジヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、２、７−ナフトエ酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジド等があげられるがこれらに限定されない。本実施態様では、２種以上のヒドラジド化合物を併用しても良いし、機能を損なわない範囲で他の公知の架橋剤例えば、エピクロルヒドリンやグリオキザール等と組み合わせても良い。
【００６６】
フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末のほか、尿素ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を用いることができる。
【００６７】
［実施態様５］
支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層を配する。顕色剤として本発明の顕色性組成物を用い、更に該感熱発色層には花弁状多孔質構造を有し、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上のリン酸カルシウム化合物を含有せしめる。
また、前記感熱発色層は、さらに熱可融性化合物として、４−アセチルビフェニル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジベンジルのいずれかを含有することが好ましい。
さらに、支持体と感熱発色層との間にアクリロニトリル及び／又はメタアクリロニトリル及び／又はアクリル酸エステル及び／又メタクリル酸エステルの共重合体で形成される中空粒子を含む中間層を設けることが好ましい。前記、中空粒子の中空率は６０％以上９８％以下であり、最大粒子径（Ｄ１００）が５．０〜１０．０μｍであると同時に、５０％頻度の粒子径（Ｄ５０）との比率Ｄ１００／Ｄ５０が１．５〜３．０であることが好ましい。
さらに、前記ロイコ染料の平均粒子径は０．１０〜０．３０μｍであることが好ましい。
【００６８】
当該実施態様に用いる、花弁状多孔質構造を有し、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上のリン酸カルシウム化合物は、重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムをリン酸で処理することによりカルシウムとリンの交換を行うと同時に多孔質化したものであり、特殊炭酸カルシウム・リン酸カルシウム複合体を表わす。例えば、非晶質リン酸カルシウム（Ｃａ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ）、フッ素アパタイト（Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｆ２）、ヒドロキシアパタイト（Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２）、リン酸８カルシウム（Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４）６・５Ｈ２Ｏ）、リン酸８カルシウム（Ｃａ３（ＰＯ４）２）等があり、更に具体的に示すと、商品名ポロネックス、ポロネックス４０Ｇ、ポロネックス４０Ｐ（丸尾カルシウム製リン酸カルシウム）、ＨＡＰ（丸尾カルシウム製ハイドロキシアパタイト）が挙げられる。なお吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１法で規定される吸油量のことであり、スティッキング品質の点から１５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、これ未満ではカス付着、スティッキング発生の不具合が発生しやすくなる。
ロイコ染料としては前記実施態様１に挙げたものと同様のものが例示できる。
【００６９】
［実施態様６］
支持体上に、ロイコ染料および顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、該感熱発色層中に４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンと４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンとを含有すると共に、本発明の顕色性組成物を顕色剤として含有させる。
４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン１００重量部に対し、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンを０．５〜１０重量部含有させることが好ましく、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンと本発明の顕色性組成物との重量比は、３：７〜７：３であることが好ましい。
前記ロイコ染料は、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランのいずれかであることが好ましく、前記ロイコ染料の平均粒子径は０．１μｍ〜０．３μｍであることが好ましい。
さらに、支持体と感熱記録層との間に、少なくとも中空粒子を含むアンダーコート層を設けることができ、前記中空粒子が、熱可塑性樹脂を殻とし、中空率３０％以上で平均粒子径が０．４〜１０μｍであることが好ましい。
またさらに、感熱記録層の上に印刷層を設けることもできる。
【００７０】
これらの記録材料は、感熱記録材料の支持体の裏面に粘着層を設けて感熱記録型ラベルにできるほか、感熱記録磁気券紙、感熱記録型切符、感熱記録型ポイントカード等に使用できる。
【００７１】
［実施態様７］
支持体上に熱により呈色する感熱発色層と、結着樹脂、架橋剤、フィラーおよび離型剤を含有する保護層とを順に有する感熱記録材料において、該離型剤が（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｎ（ｎ＞１５）構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物であり、感熱発色層に本発明の顕色性組成物を含有させる。
当該実施態様において、前記（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｎ構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物の平均粒子径は、１〜４μｍであることが好ましい。
前記（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｎ構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物は、界面活性剤水溶液に均一分散させた離型剤液として用いることが好ましい。
また、前記保護層の結着樹脂は、反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールであることが好ましい。
さらに、前記保護層の架橋剤は、ヒドラジド化合物であることが好ましく、保護層のフィラーは、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、及びカオリンの少なくとも１種類を含有するものであることが好ましく、保護層のフィラーは、水酸化アルミニウムであり、その平均粒子径が０．２〜０．５μｍであることが好ましく、保護層中には、モンタンエステルワックスを含有していることが好ましい。
当該実施態様において、感熱発色層は、酸性フィラーを含有することが好ましく、酸性フィラーはシリカであることがさらに好ましい。
また、前記感熱発色層は反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールを含有することが好ましい。
【００７２】
このほか、結着樹脂、架橋剤、フィラー、離型剤の具体例としては、前記実施態様１及び２で例示したものと同様のものが使用できる。
【００７３】
［実施態様８］
表面と裏面とを有する支持体の前記表面上に、ロイコ染料と顕色剤とを有する感熱発色層を備える感熱記録材料において、前記顕色剤として、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン及び本発明の顕色性組成物を、１／１以上１／０．１以下の割合で含有せしめ、０．１５μｍ以上０．８μｍ以下であるロイコ染料を用いる。
また、ロイコ染料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジペンチルアミノフルオラン及び２−アニリノ−３−メチル−６−［エチル（４−メチルフェニル）アミノ］フルオランからなる群から選択された少なくとも１種類であることが好ましい。
また、支持体と感熱発色層との間に、中空率５０％以上のプラスチック中空粒子を含むアンダー層をさらに備えることが好ましい。
さらに、感熱発色層上に、顔料と水溶性樹脂とを有するオーバー層を備えることが好ましい。
【００７４】
当該実施態様において、支持体はプラスチックフィルム又は合成紙であることが好ましく、支持体の前記裏面上にバック層及び／又は粘着剤層をさらに備えることが好ましい。支持体の前記裏面側には磁気記録層をさらに備えていてもよい。
ロイコ染料、顕色剤としては前記実施態様１及び２で例示したものと同様のものが例示できる。
顔料としては、無機顔料及び有機顔料があり、例えば従来からフィラーとして用いられている公知の顔料を用いても良く、具体的には、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛、無定形シリカ等のケイ酸塩や、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料、およびナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられる。
【００７５】
［実施態様９］
支持体上に、感熱発色層を有する感熱記録材料において、
該感熱発色層に、ロイコ染料、式
【化２４】
2009153997.tif 000025
で表される化合物と、式
【化２５】
2009153997.tif 000026
で表される化合物を反応させることにより得られると共に、式
【化２６】
2009153997.tif 000027
（式中、Ｒ１は、ハロゲン基、シアノ基、炭素数が１以上１０以下のアルキル基、炭素数が１以上１０以下のアルコキシル基又は炭素数が６以上８以下のアリール基であり、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン基、シアノ基、炭素数が１以上４以下のアルキル基又は炭素数が１以上４以下のアルコキシル基であり、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン基、シアノ基、炭素数が１以上４以下のアルキル基又は炭素数が１以上４以下のアルコキシル基を示す。）
で表される化合物のモル分率が３５％以上８５％以下である第一の顕色剤、及び、本発明の顕色性組成物である第二の顕色剤を含有せしめる。
ロイコ染料に対する、本発明の顕色性組成物である第二の顕色剤の重量比は、０．２以上２以下とすることができる。
また、第一の顕色剤及び第二の顕色剤の平均粒子径は、０．５μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
また、前記ロイコ染料は、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニルアミノ）−３’−メチル−２’−フェニルアミノスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン又は２−アリニノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオランであり、平均粒子径は、０．１μｍ以上０．３μｍ以下とすることができる。
また、感熱発色層に炭酸カルシウムをさらに含有し、前記ロイコ染料に対する該炭酸カルシウムの重量比を、０．５以上３以下とすることもできる。
【００７６】
さらに、前記支持体と前記感熱発色層との間に、中空粒子を含有するアンダーコート層を設けてもよい。前記中空粒子の中空率は８０％以上、平均粒子径は０．４μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
或いはまた、感熱発色層上に、ジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有する保護層を設けることもでき、前記保護層は、ヒドラジド化合物をさらに含有することが好ましい。
ヒドラジド化合物としては、前記実施態様２の例示と同様のものが挙げられる。
【００７７】
［実施態様１０］
支持体と、該支持体上に中間層と、該中間層上に少なくともロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱記録層とを有する感熱記録材料において、顕色剤として本発明の顕色性組成物、及び、中間層用の形成液として次の分散液を用いる。
すなわち、分散液は、中空粒子と、スチレン−ブタジエン共重合体と、ビニルアルコールとアリルスルホン酸金属塩との共重合体とを含有してなり、前記中空粒子の中空率が６０％〜９８％であり、該中空粒子の最大粒子径（Ｄ１００）が５．０μｍ〜１０．０μｍであり、該最大粒子径（Ｄ１００）と、前記中空粒子の５０％頻度の粒子径（Ｄ５０）との比（Ｄ１００／Ｄ５０）が１．５〜３．０であり、前記ビニルアルコールとアリルスルホン酸金属塩との共重合体の固形分含有量が、前記中空粒子１００質量部に対し１０質量部〜５０質量部である。
ビニルアルコールとアリルスルホン酸金属塩との共重合体の質量平均分子量は、１０，０００以上とすることができ、ケン化度は、８０ｍｏｌ％以上とすることができる。
粒子径が２μｍ以下である中空粒子の中空粒子全体における比率は、５％〜１０％であることが好ましく、当該中空粒子は、架橋構造を有することが好ましい。
また、スチレン−ブタジエン共重合体の固形分含有量は、中空粒子１００質量部に対し１００質量部〜３００質量部であることが好ましい。
【００７８】
さらに、ロイコ染料は、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｐ−メチルフェニル）］−６−メチル−７−アニリノフルオランから選択される少なくとも１種とすることができ、ロイコ染料の体積平均粒子径は０．１０μｍ〜０．３０μｍであることが好ましい。
【００７９】
［実施態様１１］
支持体の一方の面にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層、他方の面に感圧性粘着剤層及び剥離層を積層する。該感圧性粘着剤層の主成分は、アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種を主体とする単量体を乳化重合して得られるアクリル樹脂エマルジョンであり、感熱記録層には顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、２−エチルヘキシルアクリレート、ロイコ染料として、６−［エチル（４−メチルフェニル）アミノ］−３−メチル−２−アニリノフルオランを用いる。
また、支持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設けることができ、アンダーコート層は中空率８０％以上の中空粒子を含有することが好ましい。
さらに、支持体と感圧性粘着剤層の間にバックコート層を設けてもよく、感熱記録層上にオーバーコート層を設けることもできる。
【００８０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８１】
［実施態様１２］
支持体上に熱により呈色する感熱発色層を有し、該感熱発色層中に、４−ヒドロキシ−４′−アリルオキシジフェニルスルホン、及び、本発明の顕色性組成物を含有させて感熱記録材料とする。４−ヒドロキシ−４′−アリルオキシジフェニルスルホンと、本発明の顕色性組成物の質量比は、３：７〜７：３であることが好ましい。
また、感熱発色層中に、更に、４，４′−ジアリルオキシジフェニルスルホンを含有することが好ましく、更に、ベンゾトリアゾール化合物を含有することが好ましい。ベンゾトリアゾール化合物の添加量は、４−ヒドロキシ−４′−アリルオキシジフェニルスルホン１質量部に対し、０．５〜３．０質量部であることが好ましい。
【００８２】
支持体と感熱発色層との間に、中空粒子を含むアンダーコート層を設けることもでき、中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とし、中空率３０％以上、平均粒子径０．４〜１０μｍであることが好ましい。さらに、感熱発色層上に結合剤樹脂と無機フィラーからなる保護層を設けることもでき、結合剤樹脂がジアセトン変性ポリビニルアルコールであることが好ましい。
また、感熱記録材料の表面にＯＰニス加工をすることや、支持体の裏面すなわち感熱発色層側とは逆の面に、アイマーク加工、擬似接着加工を施すこと、又は磁気記録層を設けること等もできる。
【００８３】
［実施態様１３］
支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を有する感熱記録材料において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を用い、ロイコ染料分散液として、分散剤としてアニオン系界面活性剤を含有せしめて分散し、該ロイコ染料の体積平均粒径が０．１０μｍ〜０．３０μｍであることを特徴とするロイコ染料分散液を用いる。
ロイコ染料分散液中の該染料粒子の体積平均粒径が０．１０μｍ〜０．２０μｍの範囲とすることができ、ロイコ染料分散液の分散剤としてポリオキシエチレン基を有するアニオン系界面活性剤を用いることもできる。さらに、当該アニオン系界面活性剤のポリオキシエチレンのモル数は１５以下であることが好ましく、また、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、非置換若しくは飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基で置換されたアリール基からなる群から選択された末端エーテル残基を有するものであることが好ましい。
さらに、ロイコ染料分散液中の０．０７μｍ以下の粒子径成分含有率は１％以下であることが好ましい。
ロイコ染料に対しアニオン系界面活性剤は重量で５〜２０％、シリコンエマルジョンは重量で１〜１０％含有されていることが好ましい。また、高分子分散剤を含有していてもよく、高分子分散剤はポリビニルアルコール、ポリアクリルスルホン酸金属塩又は部分ケン価ポリビニルアルコールであることが好ましい。
さらに、前記支持体と感熱発色層との間に熱可塑性中空樹脂粒子を含む中間層を設けることもできる。
【００８４】
また、当該実施態様において、顕色剤は、本発明の顕色性組成物に加えて、（ポリ）４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ウレアウレタン化合物、スルホニルアミノカルボニルアミド基を有する顕色性組成物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノールＳ）、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンを含有していてもよい。
ウレアウレタン化合物としては、前記の実施態様に記載したのと同様のものが挙げられる。スルホニルアミノカルボニルアミド基を有する顕色性組成物としては、特開平０８−３３３３２９号公報に記載のものが挙げられる。
【００８５】
［実施態様１４］
支持体上にロイコ染料、呈色剤および増感剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、呈色剤として本発明の顕色性組成物と、増感剤としてジフェニルスルホンおよび高級脂肪酸アミドとを含有せしめる。
ジフェニルスルホン１００重量部に対して高級脂肪酸アミドは１０〜５０重量部であることが好ましく、高級脂肪酸アミドはステアリン酸アミドであることが好ましい。
また、高級脂肪酸アミドの平均粒子径は、０．１μｍ〜０．５μｍであることが好ましい。
【００８６】
［実施態様１５］
支持体上に、ロイコ染料、顕色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、顕色剤として本発明の顕色性組成物、接着剤としてデンプンとポリ酢酸ビニルとのグラフト共重合体を用いる。
感熱記録層中に、更に顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノールから選ばれる少なくとも一種を含有させることが好ましい。
さらに、本発明の顕色性組成物は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン及び２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノールの合計量に対して５〜９０重量％であることが好ましい。
【００８７】
［実施態様１６］
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および増感剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランと、呈色剤として本発明の顕色性組成物と、増感剤としてシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルまたはシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの少なくとも一種とを含有せしめる。
増感剤が、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルおよびシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルであることが好ましく、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１００重量部に対してシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルが５〜１００重量部であることがさらに好ましい。
【００８８】
［実施態様１７］
支持体上に、ロイコ染料、顕色剤および保存性改良剤を含有する感熱発色層を有する感熱記録体において、顕色剤としてＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、保存性改良剤として１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸及び本発明の顕色性組成物を用いる。
顕色剤がＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアであり、保存性改良剤は、本発明の顕色性組成物と、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸および４−ベンジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種とからなることが好ましい。
感熱発色層の全固形量に対して、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアは２０〜５０質量％であり、本発明の顕色性組成物は１〜２０質量％であることが好ましい。
【００８９】
［実施態様１８］
支持体上に、ロイコ染料および顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、顕色剤として少なくとも本発明の顕色性組成物は、感熱記録層中にパラフィンワックスを含有せしめる。
感熱記録層中のパラフィンワックスは、感熱記録層の全固形分に対して１〜１０重量％であり、乳化分散して得られたものであることが好ましい。
また、感熱記録層中のパラフィンワックスの融点が、６０〜７５℃であることがさらに好ましく、感熱記録層上に、水性接着剤を主成分とする保護層を設けることがさらに好ましい。
【００９０】
［実施態様１９］
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を少なくとも有する感熱記録体のうちで、サーマルヘッドにより５０ｍＪ／ｍｍ２のエネルギーで感熱記録層側から記録された記録部Ａの光学濃度が１．００以上であり、かつ記録部Ａを１７０℃の熱板に５秒間接触させた後の記録部Ａ′の光学濃度が、感熱記録体の地肌部Ｂを１７０℃の熱板に５秒間を接触させた後の地肌部Ｂ′の光学濃度より低い感熱記録体において、呈色剤として、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン、２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニルウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕プロパン、及び本発明の顕色性組成物から選ばれる少なくとも一種を用いる。
記録部Ａの光学濃度が記録部Ａ′の光学濃度より高く、かつ地肌部Ｂ′と記録部Ａ′の光学濃度差が、０．０５以上であることが好ましく、支持体と感熱記録層との間に、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ５１０１に基づく）が７０〜３００ｍｌ／１００ｇの顔料および中空有機フィラーから選ばれる少なくとも一種を含有する下塗り層を有することが好ましい。
また、 感熱記録層上に、水性樹脂を含有する保護層を有することが好ましく、 感熱記録層中に、ジフェニルスルホンを含有させることが好ましい。
さらに、呈色剤として、更に感熱記録層中に、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを含有させることが好ましい。
【００９１】
［実施態様２０］
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、呈色剤として少なくとも下記の式（９）で表される化合物及び本発明の顕色性組成物を用いる。
【化２７】
2009153997.tif 000028
（但し、Ｒ１は、低級アルキル基で置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を表し、Ａは２、３または４価を有する基を表し、ｎは２、３または４の整数を表す。）
式（９）で表される化合物１００重量部に対して、本発明の顕色性組成物が１０〜４０重量部であることが好ましく、式（９）において、Ａが２価を有する基であることが好ましい。
また、式（９）で表される化合物が、３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、１，４−ビス〔４’―（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルカルボニルオキシ〕ブタンから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、感熱記録層中に、さらに１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸を含有させることがさらに好ましい。
【００９２】
［実施態様２１］  
支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録体のうち、感熱発色層中に、ロイコ染料が固体の樹脂粒子中に含有された複合粒子、またはロイコ染料と疎水性有機溶剤が内包されたマイクロカプセルを含有させ、顕色剤がＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアである感熱記録体において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を併用する。
当該感熱発色層中に、更に前記のロイコ染料とは発色色調の異なるロイコ染料を含有させてもよく、複合粒子は、多価イソシアネート化合物を溶媒としロイコ染料を溶質とする溶液を水中に乳化分散後、多価イソシアネート化合物の樹脂化反応により得られた粒子であることが好ましい。
【００９３】
［実施態様２２］
支持体上に、電子供与性化合物、電子受容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録層、並びに水性接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録体において、保護層中の水性接着剤がアセトアセチル変性樹脂であり、保護層中にポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂が含有され、かつ感熱記録層中に多価カルボン酸ヒドラジド化合物が含有された感熱記録体、好ましくは保護層中のアセトアセチル変性樹脂がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールである感熱記録体において、呈色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
【００９４】
［実施態様２３］
感熱記録体、粘着剤層、剥離紙が順次積層されてなる感熱記録ラベルにおいて、粘着剤層及び感熱記録体が、下記条件を同時に満たすものとする。
（イ）前記粘着剤層を形成する粘着剤が、ＡがポリスチレンでＢがゴム中間ブロックのＡＢＡ型トリブロック共重合体及びＡＢ型ジブロック共重合体の混合物である熱可塑性ポリマーと、軟化点８０〜１３０℃の粘着付与剤を主成分とし、熱可塑性ポリマー中のポリスチレンＡの含有量が２０〜４０質量％、ＡＢ型ジブロック共重合体の含有量が２０〜８５質量％であり、かつ、粘着付与剤が熱可塑性ポリマー１００質量部に対して１００〜１６０質量部含有されている。
（ロ）前記感熱記録体を形成する感熱記録層中の呈色剤が、本発明の顕色性組成物、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ′−フェニルウレア、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンから選ばれる１種以上である。
【００９５】
［実施態様２４］
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体、詳しくは、支持体が厚さ１８０〜２４０μｍ（ＪＩＳ Ｐ ８１１８に基づく）の紙の両面にポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂層を有し、かつ感熱記録層側の樹脂層の厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする感熱記録体において、呈色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
当該感熱記録体は、４０℃、９０％ＲＨ条件下における感熱記録体の縦目方向（支持体中の紙の抄紙方向）のテーバー剛度（ＪＩＳ Ｐ ８１２５に基づく）が３．０〜５．０ｍＮ・ｍであることが好ましく、感熱記録層上に、ストライプ状の磁気記録層を設けることが好ましい。
【００９６】
［実施態様２５］
実質的に発色成分を含まない疎水性媒体を内包したマイクロカプセルを含有する下塗り層を支持体上に設け、その下塗り層上に熱エネルギーを与えることで記録可能な感熱記録層を設けた感熱記録体において、該マイクロカプセルの膜壁が多価イソシアネートの重合反応にて形成されるポリウレタン／ポリウレアであり、該多価イソシアネートが、芳香族多価イソシアネートとポリエチレングリコールとの付加物の少なくとも１種を含有せしめ、呈色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
芳香族多価イソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートおよびこれらの多量体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、マイクロカプセルの一次粒子の平均粒子径は０．５〜２．５μｍであることが好ましい。また、下塗り層中に、さらに顔料を含有することが好ましい。
【００９７】
［実施態様２６］
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、呈色剤が下記式（１０）で示される化合物、本発明の顕色性組成物、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン、２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニルウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕プロパン、４−（ｐ−トリルスルホニルアミノ）フェノールから選ばれる少なくとも一種であり、且つ感熱記録層中に下記式（１１）で示される化合物を含有することを特徴とする感熱記録体。
【化２８】
2009153997.tif 000029
（式（１０）中、Ｒは水素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシル基または炭素数１から４のアルコキシカルボニル基を表す。）
【化２９】
2009153997.tif 000030
（式（１１）中、ｎは１から２０の整数を表す。）
式（１１）において、ｎは１または２の整数であり、かつその平均分子量が４６０〜７００であることが好ましく、式（１０）で示される化合物は、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−（ｎ−ブトキシカルボニル）フェニルウレアであることが好ましい。
【００９８】
［実施態様２７］
付加重合し得るモノマー、モノマーの重合開始剤および多価イソシアネートとを含有した油相を水性媒体中に乳化し、該乳化物を加熱重合して得られる、ポリウレタン／ポリウレア樹脂とモノマーの付加重合物との複合微粒子を含有する下塗り層を支持体上に設け、該下塗り層上に熱エネルギーを与えることにより記録することができる感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
多価イソシアネートは、少なくとも芳香族多価イソシアネートとポリエチレングリコールとの付加物の１種であることが好ましく、芳香族多価イソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびこの多量体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また、下塗り層中に、さらに顔料を含有することが好ましい。
【００９９】
［実施態様２８］
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体のうち、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、および黒発色性フルオラン系化合物からなるロイコ染料（Ｂ）を含有し、ロイコ染料（Ａ）１質量部に対してロイコ染料（Ｂ）が２〜５質量部であり、且つ呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン系化合物が含有されたことを特徴とする感熱記録体において、感熱記録層中に、さらに本発明の顕色性組成物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンから選ばれる少なくとも一種を含有せしめる。
ロイコ染料（Ｂ）は、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであることが好ましく、ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物は、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【０１００】
［実施態様２９］
支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤および増感剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルに対してシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルを１〜２０質量％含有させ、かつ本発明の顕色性組成物を、呈色剤に対して１０〜７５質量％含有せしめる。
前記塩基性染料は、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであることが好ましい。
【０１０１】
［実施態様３０］
支持体と、その上に形成され、ロイコ染料とこのロイコ染料と加熱下に反応してこれを発色させる呈色剤及び増感剤とを含有する感熱記録層を有してなる感熱記録体において、呈色剤としてＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア及び本発明の顕色性組成物、ロイコ染料として３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる。
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア１００質量部に対して、本発明の顕色性組成物は１０〜５０質量部であることが好ましく、増感剤は１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンおよび１，２−ジフェノキシエタンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１０２】
［実施態様３１］
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、呈色剤として本発明の顕色性組成物、更に１−〔α−メチル−α−(４’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンを含有せしめる。
前記本発明の顕色性組成物に対して、１−〔α−メチル−α−(４’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが１〜２００質量部であることが好ましい。
【０１０３】
［実施態様３２］
支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤、増感剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルを併用し、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルに対してシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルが３〜５０質量％含有され、更に本発明の顕色性組成物を使用する。
【０１０４】
［実施態様３３］
支持体上に、黒発色する染料前駆体と顕色剤とを含有する第１感熱発色層を設け、更に第１感熱発色層上に有機高分子と黒発色する染料前駆体とからなる複合粒子、複合粒子とは異なる色調に発色する染料前駆体からなる固体分散微粒子及び顕色剤を含有する第２感熱発色層を設け、該第１感熱発色層中に、本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
第１感熱発色層中に、更に球状プラスチック樹脂粒子及び中空プラスチック樹脂粒子より選ばれた少なくとも１種を含有させることが好ましく、第１感熱発色層中の顕色剤１００質量部に対し本発明の顕色性組成物は５〜２５０質量部であることが好ましい。
前記有機高分子は、ポリウレア及びポリウレア−ポリウレタンより選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、第２感熱発色層の顕色剤は、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアであることが好ましい。
【０１０５】
また、第１感熱発色層の黒発色する染料前駆体の融点が２００℃以上であることが好ましく、第２感熱発色層に含有される複合粒子とは異なる色調に発色する染料前駆体は３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドであり、第１感熱発色層および第２感熱発色層の顕色剤がＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアであることが好ましい。
第２感熱発色層に含有される複合粒子に用いられる染料前駆体は３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、及び３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）フルオランから選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、第２感熱発色層に含有される複合粒子中に、更に３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを含有することが好ましい。
【０１０６】
［実施態様３４］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、かつ下記式（１２）で表される化合物を本発明の顕色性組成物に対して０．０１〜０．９質量部の割合で少なくとも１種類含有せしめる。
【化３０】
2009153997.tif 000031
（式中、Ｒ７は無置換或いは置換された炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル基、フェニル基或いは水素原子を表す。）
【０１０７】
［実施態様３５］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、且つ増感剤として下記式（１３）で表される化合物を顕色剤１質量部に対して０．０１〜２質量部の割合で少なくとも１種類含有せしめる。
【化３１】
2009153997.tif 000032
（式中、Ｒ７はハロゲン原子或いは炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｕは０〜２の整数を表す。また、Ｒ８は、無置換或いは、置換されたフェニル基もしくは、ベンジル基を表し、置換基としてはハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基或いは炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
【０１０８】
［実施態様３６］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、且つ増感剤として下記式（１４）で表される化合物を顕色剤１質量部に対して０．０１〜２質量部の割合で少なくとも１種類含有せしめる。
【化３２】
2009153997.tif 000033
（式中、Ｒ７及びＲ８水素原子、炭素数１〜６のアルコキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）
【０１０９】
［実施態様３７］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、且つ増感剤として下記式（１５）で表される化合物を顕色剤１質量部に対して０．０１〜２質量部の割合で少なくとも１種類含有せしめる。
【化３３】
2009153997.tif 000034
（式中、Ｒ７は炭素数１〜６のアルキル基、或いは電子吸引性基を表し、ｕは０〜２の整数を表す。）
【０１１０】
［実施態様３８］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、かつ下記式（１６）で表される化合物を本発明の顕色性組成物１質量部に対して０．０１〜０．９質量部の割合で少なくとも１種類含有し、さらに下記式（１７）または（１８）で表される化合物を本発明の顕色性組成物１質量部に対して０．０１〜２質量部の割合で少なくとも１種類含有せしめる。
【化３４】
2009153997.tif 000035
（式中、Ｒ７は無置換或いは置換された炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル基、フェニル基或いは水素原子を表す。）
【化３５】
2009153997.tif 000036
（式中、Ｒ８は炭素数１〜６のアルキル基、或いは電子吸引性基を表し、ｕは０〜２の整数を表す。）
【化３６】
2009153997.tif 000037
（式中、Ｒ９及びＲ１０水素原子、炭素数１〜６のアルコキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）
【０１１１】
［実施態様３９］
支持体上に、中間層、および無色ないし淡色の塩基性無色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該中間層に、中空重合体粒子の一部を平面で裁断して得られるような開口部を有する中空重合体粒子、且つ前記顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
前記中間層に含有される中空重合体微粒子は、球状中空重合体粒子の一部を平面で裁断して得られるような開口部を有するお椀型状であり、その裁断面に垂直で球状中空重合粒子の中心を通る断面は二重円の一部を直線で切り取った形状をなし、該断面の外側の円弧から上記直線への垂線の長さの最大値が前記二重円の最大径の半径と等しいか又はより大きいことが好ましい。
【０１１２】
［実施態様４０］
支持体上に、塩基性ロイコ染料と有機顕色剤とからなるロイコ染料型発色成分および電子受容体と電子供与体とからなる金属キレート型発色成分を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層に、有機顕色剤として本発明の顕色性組成物、電子受容体として炭素数１６〜３５の高級脂肪酸金属塩、電子供与体として下記式（１９）で表される多価ヒドロキシ芳香族化合物を含有せしめる。
【化３７】
2009153997.tif 000038
〔但し、式中、ＲはＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基、
【化３８】
2009153997.tif 000039
のいずれかを表す。（Ｒ１はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）ｎは２または３の整数、−Ｘ−は
【化３９】
2009153997.tif 000040
のいずれかを表す。（Ｒ’はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）
前記感熱記録層において、下記の計算式により計算される金属キレート型発色系比率は０．１５〜１．００であることが好ましい。
計算式（金属キレート型発色系比率）＝（Ｃ＋Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）
Ａ：塩基性ロイコ染料の含有量（ｋｇ）
Ｂ：本発明の顕色性組成物の含有量（ｋｇ）
Ｃ：電子受容体の含有量（ｋｇ）
Ｄ：電子供与体の含有量（ｋｇ）
（但しＡ〜Ｄの成分が、それぞれ二種以上の化合物を混合して使用される場合には、その和を各成分の値とする。）
【０１１３】
［実施態様４１］
支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録紙において、該支持体として古紙パルプ、かつ該有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を使用する。
【０１１４】
［実施態様４２］
支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する記録層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱記録層に有機顕色剤として本発明の顕色性組成物、且つ下記式（２０）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド化合物の少なくとも１種を該有機顕色剤１質量部に対して０．０１〜０．９０質量部の割合で含有せしめる。
【化４０】
2009153997.tif 000041
（式中、Ａは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒは無置換または置換されたフェニル基、ナフチル基、アラルキル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６のアルケニル基を表す。Ｂは炭素数１〜６のアルキル基、又は電子吸引性基を表す。ｇは０〜４の整数を表し、ｆは１〜５の整数を表す。但しｇ＋ｆ≦５を満たす。）
該感熱記録層は下記式（２１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化４１】
2009153997.tif 000042
（Ｒ７〜Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、アリルオキシ基を表す。）
【０１１５】
［実施態様４３］
支持シート上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層に有機顕色剤として下記式（２２）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を少なくとも一種類含有させ、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有させ、且つ下記式（２３）で表されるジフェニルスルホン誘導体を少なくとも１種類含有させ、更に４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジンあるいは本発明の顕色性組成物のうち少なくとも一種類を含有せしめる。
【化４２】
2009153997.tif 000043
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基又はハロゲン原子を表し、ａ、ｂは０〜３の整数を表す。）
【化４３】
2009153997.tif 000044
（Ｒ３〜Ｒ８は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、シアノ基、アリルオキシ基を表す。）
【０１１６】
支持シート上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層に有機顕色剤として前記式（２２）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を少なくとも一種類含有させ、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有させ、且つ下記式（２４）で表される飽和脂肪酸モノアミドを少なくとも１種類含有させ、更に４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジンあるいは本発明の顕色性組成物のうち少なくとも一種類を含有せしめる。
【化４４】
2009153997.tif 000045
（式中、Ｒ１５は炭素数１１〜２１のアルキル基）
【０１１７】
支持シート上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層に、有機顕色剤として前記式（２２）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を少なくとも一種類含有させ、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有させ、且つ前記式（２３）で表されるジフェニルスルホン誘導体及び前記式（２４）で表される飽和脂肪酸モノアミドをそれぞれ少なくとも１種類含有させ、更に４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジンあるいは本発明の顕色性組成物のうち少なくとも一種類を含有せしめる。
さらに、有機顕色剤として４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有させることが好ましい。
【０１１８】
［実施態様４４］
支持シート上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層に、有機顕色剤として下記式（２５）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を少なくとも一種類含有させ、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有させ、且つ下記式（２６）で表されるスルホンアミド化合物を少なくとも一種含有、更に４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジンあるいは本発明の顕色性組成物のうち少なくとも一種を含有せしめる。
【化４５】
2009153997.tif 000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基又はハロゲン原子を表し、ａ、ｂは０〜３の整数を表す。）
【化４６】
2009153997.tif 000047
（式中、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、或いは電子吸引基を表し、ｄは０〜２の整数を表す。）
感熱発色層はさらに１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼンを含有することが好ましく、有機顕色剤として、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有することが好ましい。
【０１１９】
［実施態様４５］
支持体上に、染料前駆体及び該染料前駆体と加熱下に反応して発色させる有機顕色剤とを含有する高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発色する低温発色層を少なくとも一層以上順次設け、高温発色層の有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有させる。
【０１２０】
［実施態様４６］
支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、アルミナ、シリカ及びジルコニアから選ばれる少なくとも一種で表面処理した微粒子二酸化チタン、且つ該有機顕色剤として下記式（２７）または本発明の顕色性組成物を含有させる。
【化４７】
2009153997.tif 000048
〔式中、Ｒ０は無置換あるいは置換された炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル基、フェニル基あるいは水素原子を表す。〕
【０１２１】
［実施態様４７］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層に、有機顕色剤として本発明の顕色性組成物と前記式（２８）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を少なくとも１種類含有させ、かつ下記式（２９）で表される飽和脂肪酸モノアミドのエマルジョンの少なくとも１種類を有機顕色剤１質量部に対して１．５〜５質量部含有せしめる。
【化４８】
2009153997.tif 000049
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基又はハロゲン原子を表し、ａ、ｂは０〜３の整数を表す。）
【化４９】
2009153997.tif 000050
（式中、Ｒ3は炭素数１１〜２１のアルキル基を表す。）
【０１２２】
［実施態様４８］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有し、かつブリストー法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７）による水に対する吸収係数Ｋａが０．３０ｍｌ／ｍ２・ｍｓ１／２以上とする。
【０１２３】
［実施態様４９］
支持体上に、染料前駆体及び該染料前駆体と加熱下に反応して発色させる有機顕色剤とを含有する高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発色する低温発色層を少なくとも一層以上順次設け、高温発色層の有機顕色剤として本発明の顕色性組成物及び下記式（３０）で表される３−｛［（フェニルアミノ）カルボニル］アミノ｝ベンゼンスルホンアミドを含有させ、多色感熱記録体とする。
【化５０】
2009153997.tif 000051
【０１２４】
［実施態様５０］
支持体上に、それぞれ異なる色調に発色する２種類以上の無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反応して発色させる有機顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた多色感熱記録体において、（１）前記染料前駆体の少なくとも１種を染料前駆体と多価イソシアネート化合物の重合体とを含有する複合微粒子に含有させ、（２）前記複合微粒子中の染料前駆体の含有量を、複合微粒子の全質量に対し４０質量％以上８０質量％以下とし、（３）前記有機顕色剤として、本発明の顕色性組成物と、さらに下記式［３１］で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物の少なくとも一種とを含有させる。
【化５１】
2009153997.tif 000052
（Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６までのアルキル基、アルケニル基を示す。ｕは１〜４までの整数を示す。）
前記複合微粒子中に含有される染料前駆体は、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、または３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１２５】
［実施態様５１］
支持体上に、無色または淡色の塩基性ロイコ染料および顕色剤を主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層にアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとを含有し、さらに該顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
コロイダルシリカの粒径は２５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１２６】
［実施態様５２］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体のうち、該顕色剤としてアセトニトリルに対する溶解度が０．２ｇ／ｍｌ以下である顕色剤を含有し、かつブリストー法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７）による水に対する吸収係数Ｋａが０．３０ｍｌ／ｍ２・ｍｓ１／２以上であるものにおいて、顕色剤として、本発明の顕色性組成物を用いる。
当該感熱記録体には、さらにカチオン性樹脂を含有していてもよい。
【０１２７】
［実施態様５３］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として下記式（３２）で表される化合物を含有し、さらに安定剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
【化５２】
2009153997.tif 000053
〔式中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表し、Ａは１〜６の整数を表し、Ｂは０、１又は２を表し、ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表す。但し、ｍ１及びｍ２は同時に０ではない。Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ２〜Ｃ６のアルケニル基を表し、ｍ３及びｍ４は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ３及びｍ４がそれぞれ２のとき、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ異なってもよく、Ｍは、ＣＯ又はＮＲｅＣＯ（式中、Ｒｅは、水素原子又はＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表す。）を表す。但し、ＭがＣＯの場合は、ｍ１は１であり、ｍ１が０でＭがＮＲｅＣＯのとき、Ｂは０ではない。〕
【０１２８】
［実施態様５４］
支持体上に、無色または淡色の塩基性ロイコ染料および顕色剤を主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体のうち、該感熱記録層中に、アクリル系単量体およびビニルシランを重合性乳化剤を用いて共重合して得られるアクリル系ポリマーとコロイダルシリカとを含有する感熱記録体において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
前記重合性乳化剤は、アルキルアリルスルホサクシネートのアルカリ塩、ソジウム（グリセリンｎ−アルケニルサクシノイルグリセリン）ボラート、スルホプロピルマレイン酸モノアルキルエステルのアルカリ塩、アクリル酸またはメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
前記アクリル系単量体は、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルであることが好ましい。
【０１２９】
［実施態様５５］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体のうち、支持体の感熱発色層と反対の面に、インクジェット記録面を設け、該インクジェット記録面は、水溶性高分子、２価以上の金属イオンを含有する水溶性無機塩、及びカチオン化度が４〜８ｍｅｑ／ｇ以上かつ分子量が１０万以上であるカチオン化樹脂を主材とする塗工液を塗布または含浸した感熱記録体において、感熱発色層に有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
上記水溶性高分子はポリビニルアルコールであることが好ましい。
前記感熱発色層はさらに、電子受容体として炭素数１６〜３５の高級脂肪酸金属複塩と電子供与体としての下記式（３３）で表される多価ヒドロキシ芳香族化合物との金属キレート型発色成分を含有することが好ましい。
【化５３】
2009153997.tif 000054
［但し、式中、ＲはＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基，
【化５４】
2009153997.tif 000055
のいずれかを表す。（Ｒ１はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）
ｎは２または３の整数、−Ｘ−は
【化５５】
2009153997.tif 000056
のいずれかを表す。（Ｒ’はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）］
【０１３０】
［実施態様５６］
支持体上の一方の面に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設け、他方の面にインクジェット記録層を設けた感熱記録体のうち、前記インクジェット記録層を設ける側の支持体表面のコッブ吸水度が３０ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする感熱記録体において、感熱発色層に有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
前記インクジェット記録層は、顔料と結着剤を含有することが好ましく、塗工量は２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
前記感熱発色層はさらに、電子受容体として、炭素数１６〜３５の高級脂肪酸金属複塩と電子供与体としての下記式（３４）で表される多価ヒドロキシ芳香族化合物との金属キレート型発色成分を含有することが好ましい。
【化５６】
2009153997.tif 000057
ただし、式中，ＲはＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基、
【化５７】
2009153997.tif 000058
のいずれかを表す。（Ｒ１はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）
ｎは２または３の整数、−Ｘ−は
【化５８】
2009153997.tif 000059
のいずれかを表す。（Ｒ’はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）
【０１３１】
［実施態様５７］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体のうち、該支持体が少なくとも２層からなる多層構造であり、その一方の面に感熱発色層を設け、かつ反対面の最表層がインク受容性を満たすに足りる高填料含有層であることを特徴とする、裏面にインクジェット記録特性を付与した感熱記録体において、感熱発色層に有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
前記高填料含有層の填料含有量はパルプ固形重量に対して５〜４０重量％であることが好ましく、支持体としては、多層抄紙機により多層構造に製造された支持体を用いることが好ましい。前記高填料含有層の表面には、顔料と結着剤を主成分とするインク受理層を設けることが好ましく、前記感熱発色層は、更に電子受容体として炭素数１６〜３５の高級脂肪酸金属複塩と、電子供与体として下記式（３５）で表される多価ヒドロキシ芳香族化合物との金属キレートを含有することが好ましい。
【化５９】
2009153997.tif 000060
［但し、式中ＲはＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基，
【化６０】
2009153997.tif 000061
のいずれかを表す。（Ｒ１はＣ１８〜Ｃ３５のアルキル基を示す。）
ｎは２又は３の整数、−Ｘ−は
【化６１】
2009153997.tif 000062
のいずれかを表す。］
【０１３２】
［実施態様５８］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体のうち、該感熱発色層が有機顕色剤として４−メチル−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び４−メチル−２’−ヒドロキシジフェニルスルホンの１／１混合物と、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとジエチレングリコールの縮合物を含有することを特徴とする感熱記録体において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を併用する。
【０１３３】
［実施態様５９］
支持体上に、無色ないし淡色の塩基性ロイコ染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体のうち、発色画像のＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定される色差Ｌ＊値、色差ａ＊値および色差ｂ＊値が、それぞれＬ＊値：２５〜４０、ａ＊値：５〜２０、ｂ＊値：−３０〜−４０であることを特徴とする感熱記録体において、該塩基性ロイコ染料として、黒発色系染料３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および青発色系染料３，３'−ビス（ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドまたは３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、該有機顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
【０１３４】
［実施態様６０］
支持体上に、無色または淡色の塩基性ロイコ染料および顕色剤を主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体のうち、該感熱記録層中に単量体成分としてアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびビニルシランを共重合して得られるアクリル系ポリマー、コロイダルシリカおよび架橋剤を含有し、かつ該感熱記録層を設けた後、感熱記録体を３０℃以上６０℃以下の条件で２４時間以上加熱処理することを特徴とする感熱記録体の製造方法において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
前記アクリル系ポリマーは、単量体成分としてさらにアクリルニトリルを含むことが好ましく、単量体成分としてさらにスチレンを含むことがさらに好ましい。前記架橋剤は、グリオキザールまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂であることが好ましい。
【０１３５】
［実施態様６１］
支持体上に、無色乃至淡色の塩基性染料と有機顕色剤と有機増感剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であって、前記感熱発色層が有機顕色剤として、本発明の顕色性組成物とビスフェノールＣとを含有せしめる。
或いは、支持体上に、無色乃至淡色の塩基性染料と有機顕色剤と有機増感剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体であって、前記感熱発色層が有機顕色剤として、式（３６）：
【化６２】
2009153997.tif 000063
［式中、Ｒ１は、水素原子、低級アルキル基（但し、イソプロピル基は除く）、又はアリール基を示す。Ｒ２は、水素原子、低級アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ個のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｍは０〜４の整数を示す。］で表される化合物と、本発明の顕色性組成物と、ビスフェノールＣとを含有せしめる。
【０１３６】
［実施態様６２］
支持体上に、無色乃至淡色の塩基性染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、前記感熱発色層に、有機顕色剤として、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンと、式（３７）：
【化６３】
2009153997.tif 000064
［式中、Ｒは、ハロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基又はアラルキル基を示し、ｍ個のＲは互いに同一でも、異なってもよい。ｍは０〜３の整数を示す。ｎは０〜３の整数を示す。Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。］
で表される縮合物または縮合組成物と、さらに、本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
【０１３７】
［実施態様６３］
支持体上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層に、電子受容性顕色剤として下記式（３８）
【化６４】
2009153997.tif 000065
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）で表される縮合物から成る縮合組成物、及び安定剤として本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
前記感熱発色層上に保護層を有し、該保護層はアスペクト比が２０以上のカオリンを含有することが好ましく、前記保護層は、更に、カルボキシル基含有樹脂、エピクロロヒドリン系樹脂及び変性ポリアミン／アミド系樹脂を含有することが好ましい。
また、前記縮合組成物は、微粒化され、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定したその微粒子の粒度分布（体積基準）が５０％径で０．５μｍ以下、かつ９０％径で１．２μｍ以下であることが好ましい。
【０１３８】
［実施態様６４］
通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性化合物としてサリチル酸誘導体またはその金属塩を少なくとも一種、且つ本発明の顕色性組成物を含有せしめる。
該サリチル酸誘導体またはその金属塩は、式（３９）で示される化合物であることが好ましい。
【化６５】
2009153997.tif 000066
（式中、Ｘ１及びＸ２は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
当該感熱記録材料には、イソシアナート化合物、及び／又はイミノ化合物を含有することが好ましい。
【０１３９】
［実施態様６５］
電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、及び加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性化合物として本発明の顕色性組成物、並びにヒドロキシ安息香酸誘導体を含有せしめる。
該ヒドロキシ安息香酸誘導体は、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルであることが好ましく、該ジフェニルスルホン誘導体と、該ヒドロキシ安息香酸誘導体の含有重量比率は０．５：６．５〜５：２の範囲であることが好ましく、２：５〜１：１の範囲であることがさらに好ましい。
また、該感熱記録層中に添加剤として式（４０）で表されるリン酸エステル、或いはその塩を含有することが好ましい。
【化６６】
2009153997.tif 000067
（式中Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を示す。Ｒ９、Ｒ１０は、互いに連結して環を形成していても良い。Ｗはアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、又はアミンを示す。）
該リン酸エステルは、該電子受容性化合物に対して１質量％〜５０質量％含有せられ、該リン酸エステルは２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ホスフェートであることが好ましい。
また、添加剤として式（４１）で表されるサリチルアミド誘導体を含有することも好ましい。
【化６７】
2009153997.tif 000068
（式中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子を表す。Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、アルコキシ化アリール基、アルキルチオ化アリール基を表す。）
該サリチルアミド誘導体は該電子受容性化合物に対して３質量％〜２００質量％含有させることが好ましい。
【０１４０】
［実施態様６６］
支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該電子受容性化合物として本発明の顕色性組成物を、該感熱記録層中に熱可融性化合物として式（４２）で表されるアミド化合物の少なくとも１種を含有せしめる。
【化６８】
2009153997.tif 000069
〔式３中、Ｒ８はアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニルアルキル基、または
【化６９】
2009153997.tif 000070
（式４中、Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはフェニルスルホニル基を表す。また、ｊ、ｋは０〜５の整数を表し、２以上の場合にはＲ１０はそれぞれ異なっていてもよい。）を表す。Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはフェニルスルホニル基を表す。また、ｈ、ｉは０〜５の整数を表し、２以上の場合にはＲ９はそれぞれ異なっていてもよい。〕
該電子受容性化合物としてはジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種を含有することが好ましく、該感熱記録層中に、式（４４）で表される蓚酸化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【化７０】
2009153997.tif 000071
（式６中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、或いはアルコキシ基を表す。）
【０１４１】
［実施態様６７］
支持体上に、少なくとも１種以上の電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体を加熱時発色させる電子受容性の顕色剤を含有する、少なくとも１層以上からなる感熱記録層を設けた感熱記録媒体のうち、
（Ａ）オーバーコート層にポリオレフィン系樹脂粒子を含有し、かつ厚さ２００μｍの皮膜を形成し、毎分３００ｍｍで牽引した時の伸度が３００％以上、１０００％以下であるアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ＳＢＲラテックスのいずれか１種以上を含有する感熱記録媒体、
（Ｂ）オーバーコート層にポリオレフィン系樹脂粒子を含有し、かつ厚さ２００μｍの皮膜を形成し、毎分３００ｍｍで牽引した時の抗張力が１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であるアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ＳＢＲラテックスのいずれか１種以上を含有することを特徴とする感熱記録媒体、
（Ｃ）オーバーコート層にポリオレフィン系樹脂粒子を含有し、かつ厚さ２００μｍの皮膜を形成し、毎分３００ｍｍで牽引した時の抗張力が１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上かつ伸度３００％以上であるアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ＳＢＲラテックスのいずれか１種以上を含有することを特徴とする感熱記録媒体において、電子受容性の顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
該ポリオレフィン系樹脂粒子は低密度ポリオレフィン系樹脂粒子であることが好ましい。
【０１４２】
［実施態様６８］
支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも１層の保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中に本発明の顕色性組成物を含有させ、該保護層にＢ．Ｅ．Ｔ．法によって測定した比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である多孔性顔料と水溶性樹脂、または水分散性樹脂を含有せしめる。
前記多孔性顔料の含有率は該保護層中の全固形分に対して４０質量％〜８０質量％であることが好ましい。
また、該感熱記録層中にＢ．Ｅ．Ｔ．法によって測定した比表面積が１００ｍ２／ｇ以上である多孔性顔料を含有してもよく、該感熱記録層中には式（４５）で示されるジフェニルスルホン誘導体を含有することも好ましい。
【化７１】
2009153997.tif 000072
（式中、Ｒ１１、及びＲ１２はそれぞれ同じであっても、或いは異なった置換基であってもよく、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、或いはフェニルスルホン基を示し、ｈ、ｉは、それぞれ１〜４の整数を表す。）
さらに、該保護層中に非晶質シリカを含有し、該感熱記録層中に炭酸カルシウムを含有することも好ましい。
【０１４３】
［実施態様６９］
支持体上に、互いに異なる色調に発色する二種以上の電子供与性染料前駆体と、該染料前駆体を加熱時発色させる電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた多色感熱記録材料のうち、該染料前駆体の少なくとも一種以上が、ビニル単量体を付加重合することにより得られる発色調節層で被覆されてなり、該電子受容性顕色剤として、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホンと本発明の顕色性組成物とを併用する。
【０１４４】
［実施態様７０］
支持体上に、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として、本発明の顕色性組成物、及び、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンを含有せしめる。
該感熱記録層中に、増感剤として、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）または１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンを含有せしめてもよく、該感熱記録層中に、補助増感剤として、式（４６）で表される飽和脂肪酸モノアミドを含有せしめてもよい。
【化７２】
2009153997.tif 000073
（式中、Ｒ１は炭素数１１〜２１のアルキル基を示す。）
【０１４５】
［実施態様７１］
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物として本発明の顕色性組成物を、増感剤としてｐ−トルエンスルホン酸−β−フェノキシエチルエステルを含有せしめる。
【０１４６】
［実施態様７２］
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び増感剤を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に顕色性化合物として本発明の顕色性組成物を、増感剤としてジベンゾイルメタンを含有せしめる。
【０１４７】
［実施態様７３］
通常無色ないし淡色の発色性化合物及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色性化合物として下記式（４７）
【化７３】
2009153997.tif 000074
及び本発明の顕色性組成物で示される化合物を含有せしめる。
また、当該感熱記録材料は、下記式（４８）
【化７４】
2009153997.tif 000075
（式（４８）中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキリデン基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素原子数７〜１８のアラルキル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基若しくはアルコキシ基を示す。）
で示される化合物を含有することが好ましい。
【０１４８】
［実施態様７４］
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、顕色性化合物として本発明の顕色性組成物とメタンビスフェノール類を含有することを特徴とする感熱記録材料。
【０１４９】
［実施態様７５］
通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物として下記式（４９）
【化７５】
2009153997.tif 000076
で示される化合物と本発明の顕色性組成物を含む混合物を、それぞれ含有せしめる。さらに、増感剤を含有してもよく、増感剤としては、ステアリン酸アミド、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アセチルビフェニル及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
【０１５０】
［実施態様７６］
通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物として１，１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタンと本発明の顕色性組成物とを含有せしめる。
当該感熱記録材料には、増感剤を含有してもよく、増感剤はステアリン酸アミド、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アセチルビフェニル及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
【０１５１】
［実施態様７７］
通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物として下記式（５０）
【化７６】
2009153997.tif 000077
で示される化合物と本発明の顕色性組成物とを、それぞれ含有せしめる。
当該感熱記録材料は更に増感剤を含有してもよく、増感剤は、ステアリン酸アミド、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アセチルビフェニル及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
【０１５２】
［実施態様７８］
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物としてα型の結晶形を有するビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンと本発明の顕色性組成物とを含有せしめる。
【０１５３】
［実施態様７９］
通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料において、該感熱発色層に、顕色性化合物として下記式（５１）
【化７７】
2009153997.tif 000078
で示される化合物と本発明の顕色性組成物と増感剤とを含有せしめる。
増感剤がステアリン酸アミド、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アセチルビフェニル及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
【０１５４】
［実施態様８０］
常温で無色又は淡色のロイコ染料、加熱により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物質および増感剤とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、有機酸性物質として本発明の顕色性組成物を、増感剤として下記化学式（５２）〜（５８）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を、該感熱発色層に含有せしめる。
【化７８】
2009153997.tif 000079
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、アルキル基、アリール基を表す。）
【化７９】
2009153997.tif 000080
（但し、式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ２はアルキル基又はアラルキル基を表し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の−ＣｎＨ２ｎ−を表し、Ｙは２価の飽和脂肪族基又は２価の不飽和脂肪族基を表す。）
【化８０】
2009153997.tif 000081
（但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表す。）
【化８１】
2009153997.tif 000082
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表す。）
【化８２】
2009153997.tif 000083
（但し、式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表す。）
【化８３】
2009153997.tif 000084
【化８４】
2009153997.tif 000085
【０１５５】
［実施態様８１］
無色染料である発色剤と顕色剤からなる感熱記録材料のうち、下記の式(５９)で表される分子内にエーテル結合を有するスルホンアミド誘導体
【化８５】
2009153997.tif 000086
（式（５９）中、Ｒ１は無置換のベンゼン環、又はアルキル基、フェニル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子の１種或は２種以上が１〜４個置換したベンゼン環である。但し、Ｒ１が当該置換ベンゼン環の場合、隣接する置換基同士が互いに結合してさらにベンゼン環又は脂環を形成しても良い；Ｒ２はＣ２〜Ｃ３アルキレン基である；Ｒ３はメチル基、ハロゲン原子であり、ｎは０〜２の整数である。）を増感剤として含有する感熱記録材料において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を用いる。
増感剤は、Ｎ−(２−ベンジルオキシ−エチル)−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−(２−ベンジルオキシ−エチル)−２−メチル−ベンゼンスルホンアミド、４−メチル−Ｎ−［２−(４−メチル−ベンジルオキシ)−エチル］−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−(２−ベンジルオキシ−プロピル)−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−［２−(４−メチル−ベンジルオキシ)−プロピル］−ベンゼンスルホンアミドよりなる群から選ばれたエーテル結合を有するスルホンアミド誘導体の少なくとも一種であることが好ましい。
【０１５６】
［実施態様８２］
支持体上にロイコ染料と加熱下にこれを発色させる顕色化合物とを含む感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層中に、ロイコ染料として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを、顕色化合物として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよび本発明の顕色性組成物を、さらに、増感剤としてシュウ酸−ジ−ｐ−クロルベンジルを含有せしめる。
また、感熱記録体の最上層に水溶性高分子樹脂および顔料を主体とした保護層を設けることもでき、さらには、感熱記録層上に水溶性高分子化合物を主成分とする被覆層を設け、更に熱記録体の最上層に水溶性高分子樹脂および顔料を主体とした保護層を設けることも好ましい。
【０１５７】
［実施態様８３］
感熱記録材料において、発色剤として式（６０）で表される２−アニリノ−３−メチル−６−ジアルキルアミノフルオランと式（６１）で表される２−（２’−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジアルキルアミノフルオランとを混合使用し、顕色剤として本発明の顕色性組成物を使用する。
【化８６】
2009153997.tif 000087
（式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基を表す）。
【化８７】
2009153997.tif 000088
（式中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基を表す）。
式（６０）及び式（６１）において、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が隣接する窒素原子と共に、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジ−ｉｓｏ−ペンチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エチル−ｉｓｏ−ペンチルアミノ基及びメチルシクロヘキシルアミノ基であることが好ましく、式（６０）で表される発色剤と式（６１）で表される発色剤の混合割合が８：２〜２：８であることが好ましい。
【０１５８】
［実施態様８４］
発色剤成分（Ａ）、顕色剤成分（Ｂ）、光硬化性樹脂成分（Ｃ）及び光硬化剤成分（Ｄ）を必須成分として含有してなる感熱記録用印刷コート剤のうち、顕色剤成分（Ｂ）が分子量又は数平均分子量５００〜３０００の有機系高分子顕色剤である感熱記録用コート剤において、顕色剤として本発明の顕色性組成物を併用する。
当該コート剤には、更に、環構造中に窒素原子を有する脂環式アミン系化合物及び／又は脂環式アミド系化合物からなる着色防止剤成分（Ｅ）を含有してもよく、光硬化性樹脂成分（Ｃ）は、（メタ）アクリレート系樹脂を５０質量％以上含有することが好ましい。
さらに、これらの感熱記録用コート剤を、基体に塗布し、光硬化してなる感熱記録用シートとすることもできる。
【０１５９】
［実施態様８５］
常温で無色又は淡色のロイコ染料及び加熱により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、有機酸性物質として、本発明の顕色性組成物を含有させ、更に増感剤として下記式（６２）
Ａｒ（Ｒ１）ｍ（ＯＳＯ２Ｒ２）ｎ （６２）
（但し、Ａｒはナフタレン環を示し、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基又はアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す。ｍは０〜４の整数を示し、ｎは１〜４の整数を示す。また、ｍ又はｎが２以上のときは、２以上のＲ１又はＲ２は同一であっても異なってもよい）で表されるアルキルスルホン酸ナフチルエステル誘導体を少なくとも一種含有せしめる。
式（６２）で表されるアルキルスルホン酸ナフチルエステル誘導体は、融点範囲８０℃〜１３０℃であることが好ましく、メタンスルホン酸−２−ナフチルエステル又はメタンスルホン酸−６−メチル−２−ナフチルエステルであることがさらに好ましい。
【０１６０】
［実施態様８６］
支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、本発明の顕色性組成物を含有し、且つ増感剤として、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン及びジフェニルスルホンから選ばれる１種以上の化合物を含有せしめる。
【０１６１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
【０１６２】
［合成例１］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水（２９．０ｇ）、ＮａＯＨ８．０ｇ（０．２０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下４，４’−ＢＰＳと略）２５．０ｇ（０．１０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ビス（２−クロロエチル）エーテル（以下ＤＣＥＥと略）６．３ｇ（０．０４ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水２００．０ｇを加え、室温に保ち、２０％  Ｈ２ＳＯ４  １３．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨを加え、９０℃で一時間保持した後、冷却した。固形物を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２２．８ｇで得た。この固形物を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果を以下の表に示す。４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンは絶対検量線法、また、それ以外の化合物は内部標準法を用いて求めた定量分析値である。
【０１６３】
【表１】
2009153997.tif 000089
表中、ｎ＝１〜６体とは、次式のｎが１〜６である場合の化合物を示す。
【化８８】
2009153997.tif 000090
【０１６４】
［実施例１］
（Ａ液）アンダーコート層液の調製
水酸化アルミニウム                                           ４０部
イタコン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩２．５％水溶液   ４部
水不溶性アルカリ可溶性アクリル樹脂の４０％液                   ５部
（水分散エマルジョン：イーテック社製、Ｎ４１２−Ｎ）
水                                                           ５１部
を混合攪拌し、アンダーコート層液（Ａ液）を調製する。
（Ｂ液）感熱発色層液の調製
（Ｃ液）
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６− メチル−７−アニリノ
フルオラン                                                ５部
１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン        １０部
炭酸カルシウム   １５部
イタコン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水溶液 １５部
水  １５部
上記組成物をサンドミルで平均粒径が２μｍ以下になるよう粉砕する。
（Ｄ液）
合成例１の顕色性組成物   ２５部 
１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）ブタン   ５部
イタコン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水溶液   １５部
水   ５５部
上記組成物をサンドミルで平均粒径が２μｍ以下になるよう粉砕する。
次に、Ｃ液を１００部、Ｄ液を１００部混合攪拌し感熱発色層液（Ｂ液）を調製する。
（Ｅ液）保護層液の調製
シリカ １部
イタコン酸変性ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水溶液   １部
珪素変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液   １０部
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂１２．５％水溶液   １部
水   ７部
上記組成物を混合攪拌し保護層液（Ｅ液）を調製する。
次に、坪量１３０ｇ／ｍ２の上質の表面に、アンダーコート層、感熱発色層、保護層を各々乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２、６．０ｇ／ｍ２、４．０ｇ／ｍ２となるよう塗布乾燥し感熱記録材料を得る。
【０１６５】
［実施例２］
（１）染料分散液（Ａ液）の調製
３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−７−アニリノフルオラン  ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                          ２０部
水                                                          ６０部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで分散してＡ液を調製する。
（２）Ｂ液の調製
合成例１の顕色性組成物                                        ３０部
炭酸カルシウム                                                １０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                            ２０部
水                                                            ４０部
からなる組成物をボールミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで分散してＢ液を調製する。
（３）感熱発色層塗工液の調製
Ａ液                                                          ２０部
Ｂ液                                                          ６０部
カルボキシ基変性ＰＶＡ（固形分；１０％）                      ３０部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分；５％）                  １部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製する。
（４）保護層塗工液の調製
シリカ分散液（吸油量：１００ｍＬ／１００ｇ、水分散：１時間、 固形分：５０％）   
６０部
樹脂水溶液（ポリビニルアルコール、固形分１０％）           １００部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分；５％）                 １部
架橋剤水溶液（エピクロルヒドリン、固形分；１０％）           １０部
離型剤（ＳＭ７００１，東レダウコーニングシリコーン社製）     ２０部
からなる組成物を混合して保護層塗工液を調製する。
（５）アンダーコート層形成液の調製
焼成カオリン                                                 ２０部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス （固形分濃度４７．５％）２０部
水                                                           ６０部
上記混合物を撹拌分散して、アンダーコート層形成液を調製する。
［感熱記録紙の作成］
坪量６０ｇ／ｍ２の紙上に、アンダーコート液を用い乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する。ついでその上に感熱発色塗工液を、染料付着量が０．４５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に保護層付着量が１．５ｇ／ｍ２になるように保護層塗工液を塗工し、乾燥した（付着量は乾燥付着量）その後スーパーキャレンダーにて処理し、感熱記録材料を得る。
【０１６６】
［実施例３］
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し［Ａ液］〜［Ｅ液］を調製する。
［Ａ液］＝ロイコ染料分散液
３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              １０部
水                                                            ３０部
［Ｂ液］＝顕色剤分散液
合成例１の顕色性組成物                                        １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              １０部
水                                                            ３０部
［Ｃ液］＝顔料分散液
ポロネックス（丸尾カルシウム製リン酸カルシウム／吸油量１５０ｍＬ／
１００ｇ）                                                    １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              １０部
水                                                            ３０部
［Ｄ液］＝滑剤分散液
ステアリン酸亜鉛                                              １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              １０部
水                                                            ３０部
なお染料分散液の平均粒子径は、堀場製作所製ＬＡ−９２０で測定できる。
【０１６７】
次に、下記組成の混合物を混合攪拌分散してＥ液を調製する。
［Ｅ液］＝プラスチック微小中空粒子分散液
非発泡性プラスチック微小中空粒子                              ４０部
（外殻素材：メチルメタクリレート／アクリロニトリル／イソボニルアクリレート／ポリエチレングリコールジメタクリレート、Ｄ１００：１０．０μｍ、Ｄ１００／Ｄ５０：３．５、中空度９０％）
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス                        １０部
水                                                            ５０部
【０１６８】
次に、Ａ液〜Ｄ液を用いて感熱発色層塗布液と中間層（アンダーコート）塗布液を下記の混合比で調製する。
（感熱発色層塗布液）
［Ａ液］：［Ｂ液］：［Ｃ液］：［Ｄ液］＝１：３：３：０．３
（中間層塗布液）
［Ｅ液］
【０１６９】
市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ２）の表面に（中間層塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してアンダーコート紙を得る。次に感熱発色層塗布液をロイコ染料の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱発色層を設け、その後、２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でカレンダー処理して本発明の感熱記録材料を得る。
【０１７０】
［実施例４］
（１）感熱発色層染料分散液（Ａ液）の調製
３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−７−アニリノフルオラン     ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                             ２０部
水                                                             ６０部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで分散する。
（２）感熱発色層顕色剤分散液（Ｂ液）の調製
合成例１の顕色性組成物                                        ３０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                            ２０部
水                                                            ４０部
からなる組成物をボールミルで分散する。
（３）保護層フィラー分散液（Ｃ液）の調整
シリカ                                                     １００部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                           ２０部
水                                                           ４０部
からなる組成物をボールミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで分散する。
（４）感熱発色層塗工液の調製
Ａ液                                            ２０部
Ｂ液                                            ６０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分；１０％）    ３０部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分；５％）    １部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製する。
（５）保護層塗工液の調製
Ｃ液                                                          ６０部
シリコーン樹脂粒子（Ｘ−５２−１６２１、信越化学社製）          ９部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                  １００部
カイメン水溶液（固形分；１０％）                              １０部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分；５％）                  １部
からなる組成物を混合して保護層塗工液を調製する。
（６）中間層形成液の調整
中空樹脂粒子                                                 １５部
（中空率９０％、平均粒径３．５μｍ、固形分４０％）
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％） １５部
水                                                           ６０部
上記混合物を撹拌分散して、中間層形成液を調製する。
（感熱記録材料の作製）
坪量６０ｇ／ｍ２の紙上に中間層形成液を用い乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する。ついでその上に感熱発色層塗工液を調合し、染料付着量が０．５４ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に保護層塗工液を保護層付着量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する（付着量は乾燥付着量）。その後スーパーキャレンダーにて処理し、感熱記録材料を得る。
なお平均粒子径は、ＨＯＲＩＢＡ社製、レーザ回折式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０にて測定できる。
【０１７１】
［実施例５］
＜アンダー層塗工液の調製＞
下記組成からなる混合物を混合、攪拌してアンダー層形成液を調製し、乾燥重量が３ｇ／ｍ２となるように紙厚８０μｍの紙支持体上に塗布、乾燥させてアンダー層塗布済紙を得る。
非発泡性プラスチック微小中空粒子                       ６０部
（中空率９０％、平均粒径３μｍ）
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス                 ３０部
（固形分濃度４７．５％）
水                                                     １０部
＜感熱発色層塗工液の調製＞
下記組成の〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔Ｃ液〕をサンドグラインダーにより、平均粒径が〔Ａ液〕：０．５μｍ、〔Ｂ液〕：１．５μｍ、〔Ｃ液〕１．０μｍ程度となるように調製する。
〔Ａ液〕
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                     ２０部
水                                                     ６０部
〔Ｂ液〕
４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン    ０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                    ２０部
シリカ                                                １０部
水                                                    ５０部
〔Ｃ液〕
合成例１の顕色性組成物                       ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液           ２０部
水                                           ６０部
つぎに〔Ａ液〕１０部、〔Ｂ液〕２０部、〔Ｃ液〕２０部を混合して感熱発色層塗布液とし、これを前記アンダーコート層上に染料乾燥付着重量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し感熱発色層を得る。
＜オーバー層塗工液の調製＞
ジアセトン変性ポリビニルアルコール１０％水溶液  １０部
水分散水酸化アルミニウム１０％液                １０部
アジピン酸ジヒドラジド１０％水溶液                ４部
上記のオーバー層塗工液を、前記で得られた感熱発色層上に乾燥重量が３ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその表面平滑度が２０００〜３０００秒になるようにカレンダー掛けして本発明の感熱記録材料を作成する。
【０１７２】
［実施例６］
＜分散液の調製＞
下記の組成を攪拌混合して、分散液（Ａ液）を調製する。
・中空粒子（アクリロニトリル・メタクリロニトリル・重合体粒子、中空
率９０％）の水分散液（固形分濃度３０％）                ３３部
・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（固形分濃度 ４７．５％、
日本エイアンドエル株式会社製、スマーティックＰＡ−９１５９、質量
平均分子量１００，０００〜２００，０００、平均粒径１７５ｎｍ）
２１部
・水溶性ポリマー（ビニルアルコール・アリルスルホン酸ナトリウム共重
合体  １０％）水溶液                                    ２０部
・水                                                    ２６部
【０１７３】
＜感熱記録層塗布液の調製＞
下記各液を磁性ボールミル中で２日間粉砕して、（Ｂ液）、（Ｃ液）及び（Ｄ液）を調製する。
（Ｂ液）
・３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−Ｎ−７−アニリノフルオラン（体積平均粒子径＝０．４μｍ）                             ２０部
・ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液           ２０部
・水                                               ６０部
（Ｃ液）
・合成例１の顕色性組成物                           ２０部
・ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液           ２５部
・水                                               ５５部
（Ｄ液）
・シリカ                                          ２０部
・メチルセルロースの５質量％水溶液                ２０部
・水                                              ６０部
次に、（Ｂ液）１５部、（Ｃ液）４５部、（Ｄ液）４５部、及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０質量％アルカリ水溶液５部を攪拌混合して、感熱記録層塗布液を調製する。
【０１７４】
＜オーバーコート層塗布液（Ｅ液）の調製＞
上記の各成分の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕して（Ｅ液）を調製する。
（Ｅ液）
・水酸化アルミニウム                              ２０部
・ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液          ２０部
・水                                              ６０部
次に、支持体（セルロース主体の中性紙）上に、分散液（Ａ液）を高速ブレード塗工機(ＣＬＣ−６０００、Ｓｕｍｉ Ｔｅｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製)を用いて塗布速度３００ｍ／ｍｉｎで乾燥付着量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥させて、中間層を形成する。次に、中間層上に染料乾燥付着量が０．４５ｇ／ｍ２になるように感熱記録層塗布液を中間層と同様に塗布し、乾燥させて感熱記録層を形成する。
次に、感熱記録層上に樹脂（ポリビニルアルコール）乾燥付着量が１．６ｇ／ｍ２になるようにオーバーコート層塗布液を中間層と同様に塗布し、乾燥させてオーバーコート層を形成する。
その後、スーパーキャレンダーにて表面処理し、感熱記録材料を作製する。
【０１７５】
［実施例７］
＜アクリル樹脂エマルジョンの調製＞
ｎ−ペンチルアクリレート９８部、アクリル酸２部、これらの単量体の合計１００部に対してチオグリコール酸オクチル０．０６部、反応性アンモニア中和型アニオン性乳化剤（アクアロンＫＨ−１０：第一工業製薬社製）２．０部（固形分）、水２５部を混合乳化してエマルジョンとし滴下ロートに仕込む。
一方、攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた重合槽に、水７５部及びアクアロンＫＨ−１０を固形分で０．１２部仕込み、窒素ガスで飽和させて攪拌し、８０℃に加熱し、５％過硫酸アンモニウム水溶液を固形分で０．０８部添加する。
次いで重合槽に、前記滴下ロートに仕込んだエマルジョンの滴下を開始し、これと並行して５％過硫酸アンモニウム水溶液を固形分で０．２２部、４時間かけて滴下する。
滴下後、更に、１０％過硫酸アンモニウム水溶液を固形分で０．１部を添加し、攪拌しながら８０℃で２時間反応させ、冷却してアンモニアで中和し、アクリル樹脂エマルジョンを得る。
【０１７６】
＜粘着剤の調製＞
このアクリル樹脂エマルジョンに対して、濡れ剤と防腐剤を加え、更にアンモニア水でｐＨを７．５に調整した後、増粘剤で５０００ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計、＃４ロータ・６０ｒｐｍ）に増粘して、粘着剤を得る。
【０１７７】
＜感熱記録層塗布液の調製＞
下記組成からなる［Ａ液］及び［Ｂ液］を、それぞれ平均粒径が２μｍ以下になるようにサンドミルを用いて分散し、染料分散液［Ａ液］、顕色剤分散液［Ｂ液］を調製する。
［Ａ液］
・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １０部
・イタコン酸変成ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＫＬ−３１８）の
１０％水溶液    １０部
・水             ３０部
［Ｂ液］
・合成例１の顕色性組成物                                   ３０部
・シュウ酸ジ−（ｐ−メチルベンジル）                       １０部
・イタコン酸変成ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＫＬ−３１８）の
１０％水溶液                                               ５０部
・シリカ                                                   １５部
・水                                                     １９７部
続いて、上記［Ａ液］と［Ｂ液］を次の割合で攪拌混合して感熱記録層塗布液［Ｃ液］を調製する。
［Ｃ液］
・染料分散液［Ａ液］      ５０部
・顕色剤分散液［Ｂ液］  ２９２部
次に、支持体である市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ２）に、乾燥重量が５ｇ／ｍ２となるように上記感熱記録層塗布液を塗工し乾燥させ、キャレンダー掛けにより、表面の王研式平滑度が約１０００秒になるように処理し、感熱記録紙を得る。
次に、前記粘着剤をワイヤバーで剥離紙（ＬＳＷ：リンテック社製）に乾燥重量２０ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥後、この粘着剤塗工物を上記感熱記録紙に貼り合せ、２３℃５０％の恒温室で１０ｋｇ／（２０×３０ｃｍ）の荷重下に４８時間放置し、感熱記録用粘着ラベルを得る。
【０１７８】
［実施例８］
（１）Ａ、Ｂ液（染料分散液）の調製
３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−７−アニリノ フルオラン３０部
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム  ５部、
シリコンエマルジョン、高分子分散剤からなる組成物（染料含有量３０％）
を分散してロイコ染料分散液を調製する。
なお、分散機は、サンドミルとしてＤＹＮＯＭＩＬＬＴｙｐｅＫＤＬＰｉｌｏｔ（バッカーフェン社製）、ＳＣミルとしてＳＣ−１００（三井鉱山製）、リングミルとしてＳＲＧ−１００（荒木鉄工製）スパイクミルとしてＳＨＧ−４（井上製作所製）等を用いることができる。
（２）Ｃ液（顕色剤分散液）の調製
（２）−１
合成例１の顕色性組成物              ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液    ２０部
水                                  ６０部
からなる組成物をサンドミルで分散し、分散液を得る。
（３）感熱発色塗工液の調製
染料分散液Ａ及び染料分散液Ｂ液   ２０部
顕色剤分散液Ｃ液                 ６０部
コロイダルシリカ（固形分２０％） １０部
スチレンブタジエンラテックス（固形分５０％）２０部
ステアリン酸アミド分散液（固形分２０％）    １５部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分５％）  １部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製する。
（４）アンダーコート層形成液の調製
焼成カオリン                                                 ２０部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％）２０部
水                                                           ６０部
上記混合物を撹拌分散して、アンダーコート層形成液を調製する。
（５）オーバーコート層形成液の調製
水酸化アルミニウム                 ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ２０部
水                                 ６０部
上記混合物をボールミルで２４時間分散し（Ｅ液）を調製する。
【０１７９】
［感熱記録紙の作成］
坪量６０ｇ／ｍ２の紙上に、アンダーコート液の乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する。ついでその上に染料分散液及び顕色剤分散液を用いて感熱発色塗工液を調合し、染料付着量が０．４５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に樹脂付着量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する（付着量は乾燥付着量を表わす）。
その後、スーパーキャレンダーにて処理し、感熱記録材料を得る。
【０１８０】
［実施例９］
合成例１の顕色性組成物                   １５部
シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル １０部
ポリビニールアルコール１７％溶解液       １０部
１，１，３−トリス−５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−ｏ −トリル−
ブタン                                     ５部
含水二酸化珪素                           １０部
水                                       ５０部
上記組成物からなる混合物を、平均粒子径が１．５〜２．０μｍとなるようにサンドミルを用いて分散し、顕色剤分散液を調製する。
【０１８１】
［実施例１０］
実施例９の１，１，３−トリス−５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−ｏ−トリル−ブタンの代わりに、４，４’−〔オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）〕ジフェノール等を含む重合物を用い、分散剤であるポリビニールアルコールに変えて、イタコン酸変性ポリビニールアルコールの添加量を１５部にし、水を４５部とした以外は実施例９と同様にして、感熱記録材料用顕色剤分散液を調製する。
【０１８２】
［実施例１１］
実施例９に曇点７０℃のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックポリマー（第一工業製薬：エパン４５０）を、０．５部加える以外は実施例９と同様にして、感熱記録材料用顕色剤分散液を調製する。
【０１８３】
［実施例１２］
（１）Ａ液の調製
３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−７−アニリノフルオラン   ３０部
ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル水溶液             ３部
（染料含有量３０％）
をサンドミルで分散し、染料分散液を得る。
なお平均粒径は（株）堀場製作所製ＬＡ−７００を用いて測定できる。
（２）Ｂ液の調製
合成例１の顕色性組成物            ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液  ２０部
水                                ６０部
からなる組成物をサンドミルで分散し、分散液を得る。
（３）感熱発色塗工液の調製
Ａ液    ２０部
Ｂ液  １２０部
コロイダルシリカ（固形分；２０％）            １０部
スチレンブタジエンラテックス（固形分；５０％）２０部
ステアリン酸アミド分散液（固形分；２０％）    １５部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分；５％）  １部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製する。
（４）アンダーコート層形成液の調製
焼成カオリン                                                ２０部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％）２０部
水                                                          ６０部
上記混合物を攪拌分散して、アンダーコート層形成液を調製する。
（５）オーバーコート層形成液の調製
水酸化アルミニウム                 ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ２０部
水                                 ６０部
上記混合物をボールミルで２４時間分散し（Ｅ液）を調製する。
【０１８４】
［記録材料の作成］
坪量６０ｇ／ｍ２の上質紙上に前記（４）のアンダーコート液を用い乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する。ついでその上にＡ液及びＢ液を用い、染料付着量が０．４５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に（５）オーバーコート層の樹脂付着量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する（付着量は乾燥付着量）。
その後スーパーキャレンダーにて処理し、感熱記録材料を得る。
【０１８５】
［実施例１３］
（Ａ液の調製）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−アニリノフルオラン  ３０部
ポリオキシエチレン２エチルヘキシルエーテルからなる組成物（染料含有量３０％）をサンドミルで分散する。
（Ｂ液の調製）
合成例１の顕色性組成物              ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液    ２０部
水                                  ６０部
からなる組成物をサンドミルで分散し、分散液を得る。
【０１８６】
（感熱発色塗工液の調製）
Ａ液                                        ２０部
Ｂ液                                        ６０部
コロイダルシリカ（固形分２０％）            １０部
スチレンブタジエンラテックス（固形分５０％）２０部
ステアリン酸アミド分散液（固形分２０％）    １５部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液（固形分５％）  １部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製する。
（アンダーコート層形成液の調製）
焼成カオリン                         ２０部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス ２０部 （固形分濃度４７．５％）
水                                   ６０部
上記混合物を攪拌分散して、アンダーコート層形成液を調製する。
（オーバーコート層形成液の調製）
水酸化アルミニウム                   ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液     ２０部
水                                   ６０部
上記の混合物をボールミルで２４時間分散し、（Ｅ液）を調製する。
（感熱記録材料の作製）
坪量６０ｇ／ｍ２の上質紙上に前記のアンダーコート液を用い、乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する。次いで、その上にＢ液、Ａ液を用いた感熱発色塗工液を用い、染料付着量が０．４５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に樹脂付着量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥する（付着量は乾燥付着量を表わす）。その後、スーパーキャレンダーにて処理し、本発明の感熱記録材料を得る。
【０１８７】
［実施例１４］
（１）感熱記録層を構成する各成分の調製
下記組成の〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕の各液をサンドグラインダーを用いて、その平均粒径が１．０μｍとなるように調製する。
【０１８８】
〔Ａ液〕
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                     ２０部
水                                                     ６０部
〔Ｂ液〕
４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン   ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                     ２０部
非晶質シリカ                                           １０部
水                                                     ５０部
〔Ｃ液〕
４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン             ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                     ２０部
水                                                     ６０部
〔Ｄ液〕
合成例１の顕色性組成物                                 ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                     ２０部
水                                                     ６０部
【０１８９】
（２）感熱記録層塗布液の調製
上記のようにして得た〔Ａ液〕〜〔Ｄ液〕を混合して感熱記録層塗布液を作製する。
【０１９０】
（３）感熱記録紙の作製
坪量６０ｇ／ｍ２の紙上に上記で得た感熱発色塗工液を、染料付着量が０．５０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し感熱発色層を設け、その後スーパーキャレンダーにて処理し、感熱記録材料を得る。
【０１９１】
［実施例１５］
（１）感熱発色層を構成する各成分の調製
下記組成の〔Ａ１液〕、〔Ａ２液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｅ液〕は、何れもサンドグラインダーを用いて、各液の平均粒径が１．０μｍとなるように調製する。
〔Ａ１液〕
・３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２０部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液                        ２０部
・水                                                        ６０部
〔Ａ２液〕
・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    ２０部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液                        ２０部
・水                                                        ６０部
〔Ｂ液〕
・４−ヒドロキシ−４′−アリルオキシジフェニルスルホン      ２０部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液                        ２０部
・非晶質シリカ                                              １０部
・水                                                        ５０部
〔Ｅ液〕
・合成例１の顕色性組成物                                    ２０部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液                        ２０部
・水                                                        ６０部
【０１９２】
（２）感熱発色層塗布液の調製
上記の〔Ａ１液〕〔Ａ２液〕をそれぞれ２０部、〔Ｂ液〕を２０部、〔Ｅ液〕を５部の割合になるように計量して、ガラスビーカーに攪拌しながら注ぎ入れ、感熱発色層塗布液を作製する。
【０１９３】
（３）感熱記録紙の作製
坪量８０ｇ／ｍ２の紙上に上記感熱発色塗布液を、染料付着量が０．５０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して感熱発色層を設け、その後、スーパーキャレンダーで処理し、実施例及び比較例の感熱記録材料を得る。
【０１９４】
［実施例１６］
Ａ液調製  ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０１９５】
Ｂ液調製  本発明の顕色性組成物２０部、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液１５部および水７５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．６μｍになるまで粉砕する。
【０１９６】
Ｃ液調製  ジフェニルスルホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０１９７】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液４０部、Ｂ液１２０部、Ｃ液８０部、乳化分散法により分散されたステアリン酸アミドの分散物〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０、平均粒子径０．４μｍ、固形濃度２１．５％、中京油脂社製〕２８部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度１０００）の１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部、軽質炭酸カルシウム１７部およびグリオキザールの４０％水溶液１２．５部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０１９８】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニールアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製〕の１０％水溶液５００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液８０部を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０１９９】
感熱記録体の作製
６４ｇ／ｍ2の上質紙（中性紙）の片面に下塗り層塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ2、６ｇ／ｍ2、３ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成して感熱記録体を得る。なお、各層形成後にスーパーカレンダー処理による表面平滑処理をする。
【０２００】
［実施例１７］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー（商品名：アンシレックス、エンゲル・ハード社製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）７０部、プラスチックピグメント（商品名：グロスデール１０４Ｓ、固形分：４６％、三井化学社製）３８部、デンプン−ポリ酢酸ビニルグラフト共重合体（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）の１２％水溶液３３部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）２部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７Ｙ、固形分：５０％、旭化成工業社製）１４部、及び水１００部からなる組成物を高速撹拌機にて混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２０１】
Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１６部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液８部、及び水２６部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２０２】
Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１５部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液２０部、及び水４５部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍ以下になるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２０３】
Ｃ液調製
本発明の顕色性組成物２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１５部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液２０部、及び水４５部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍ以下になるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２０４】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液７５部、Ｃ液２５、炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石カルシウム工業社製）１２部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）１０部、ステアリン酸亜鉛３０％分散液２５部、パラフィンワックス３０％分散液１５部、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体の２０％水溶液（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）８０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１２％水溶液３８部、および水３０部からなる組成物を撹拌・混合して感熱記録用層塗液を得る。
【０２０５】
感熱記録体の作製坪量５０ｇ／ｍ2の酸性上質紙に、下塗り層用塗液をピュアーブレードコーターにて乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥後、スーパーカレンダーして下塗り層を形成し、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ2となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥し、スーパーカレンダーにて、王研式平滑度（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が１５００秒となるように平滑化処理し、感熱記録体を得た。
【０２０６】
［実施例１８］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔商品名：アンシレックス、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、ＥＣ社製〕４０部、平均粒子径が１．０μｍの有機中空粒子（内径／外径：０．７、膜材：ポリスチレン）の４０％分散液１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度１０００）の１０％水溶液５０部および水４０部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２０７】
Ａ液調製
３−ジ（ｎ-ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２０８】
Ｂ液調製
本発明の顕色性組成物２０部、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液１５部および水７５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２０９】
Ｃ液調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１５部、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル５部、メチルセルロースの５％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２１０】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液４０部、Ｂ液１２０部、Ｃ液８０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部、軽質炭酸カルシウム１７部およびグリオキザールの４０％水溶液１２．５部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２１１】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニールアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液５００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液８０部を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０２１２】
感熱記録体の作製
６４ｇ／ｍ２の上質紙（中性紙）の片面に、下塗り層塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成して感熱記録体を得た。なお、各層形成後にスーパーカレンダー処理による表面平滑処理をする。
【０２１３】
［実施例１９］
Ａ液調製（ロイコ染料と増感剤との分散液）
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル２０部、メチルセルロ−スの５％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２１４】
Ｂ液調製（顕色剤分散液）
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア（商品名：Pergafast２０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）３０部、メチルセルロ−スの５％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２１５】
Ｃ液調製（保存性改良剤分散液）
本発明の顕色性組成物２０部、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン１０部、メチルセルロ−スの５％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２１６】
感熱発色層用塗液の調製
Ａ液１００部、Ｂ液１００部、Ｃ液５０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液（商品名：ハイドランＺ−７、中京油脂社製）２０部、ステアリン酸アミドの２０％分散液（商品名：ハイミクロンＧ−２７０、中京油脂社製）３０部、軽質炭酸カルシウム６部、固形分濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス２０部、カルボキシ変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（架橋剤）の２０％水溶液１０部とからなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２１７】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５００部、カオリン３０部、水酸化アルミニウム１７部、固形濃度３０％のステアリン酸亜鉛１０部、および水１００部からなる組成物を混合攪拌して得られた保護層用塗液を得る。
【０２１８】
下塗り層用塗液の調製焼成カオリン（商品名：アンシレックス、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、ＥＣ社製）６４部、軽質炭酸カルシウム１０部、ポリアクリル酸ソーダの４０％水溶液２部および水２００部とをカウレス分散機にて高速分散した後、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１０％水溶液８０部、固形分濃度３０％のステアリン酸亜鉛の水性分散液（商品名：ハイドランＺ−７、中京油脂社製）、固形分濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１６部とをプロペラ攪拌機にて弱攪拌しながら添加して下塗り層用塗液を得る。
【０２１９】
感熱記録体の作製
坪量６４ｇ／ｍ２の古紙再生パルプ含有（５５重量％）の中性紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を設けて感熱記録体を得る。各層を設けた後に、スーパーキャレンダー処理する。
【０２２０】
［実施例２０］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー（商品名：アンシレックス、エンゲル・ハード社製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）７０部、プラスチックピグメント（商品名：グロスデール１０４Ｓ、固形分：４６％、三井化学社製）３８部、デンプン−ポリ酢酸ビニルグラフト共重合体（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）の１２％水溶液３３部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）２部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７Ｙ、固形分：５０％、旭化成工業社製）１４部、及び水１００部からなる組成物を高速撹拌機にて混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２２１】
Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．６μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２２２】
Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２２３】
Ｃ液調製
本発明の顕色性組成物２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２２４】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液７０部、Ｃ液３０、炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石カルシウム工業社製）１０部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２５部、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体の２０％水溶液（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）６０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１０％水溶液４０部、および水３０部からなる組成物を撹拌・混合して感熱記録用層塗液を得る。
【０２２５】
保護層用塗液の調製
カオリナイトクレ−（商品名：ＨＧ−９０、エンゲルハード社製）５９部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ−ルの２０％水溶液（商品名：ゴーセファイマーＺ−１００、日本合成化学工業社製）２００部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂の２５％水溶液（商品名：ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製）５部、ステアリン酸亜鉛の３８％分散液（商品名：Ｚ−８−３６、中京油脂製）４部、水３００部を撹拌・混合して保護層用塗液を得る。
【０２２６】
感熱記録体の作製
坪量５０ｇ／ｍ２の酸性上質紙に、下塗り層用塗液をピュアーブレードコーターにて乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥後、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、保護層用塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、スーパーカレンダーにて、王研式平滑度（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が２０００秒となるように平滑化処理し、感熱記録体を得る。
【０２２７】
［実施例２１］
Ａ液の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、ケン化度６０モル％、重合度２００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなるように処理してＡ液を得る。
【０２２８】
Ｂ液の調製
３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド２０部、ケン化度６０モル％、重合度２００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＢ液を得る。
【０２２９】
Ｃ液の調製
３−{１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）}−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド２０部、ケン化度６０モル％、重合度２００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が１．０μｍとなる様に処理してＣ液を得る。
【０２３０】
Ｄ液の調製（特定の呈色剤イの分散液）
３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン（融点２２５℃）２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＤ液を得る。
【０２３１】
Ｅ液の調製（特定の呈色剤ロの分散液）
本発明の顕色性組成物２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液０．５部および水５５部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．４μｍとなる様に処理してＥ液を得た。
【０２３２】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液３０部、Ｂ液５部、Ｃ液５部、Ｄ液６５部、Ｅ液２５部、接着剤としてケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２５％水溶液４８部とスチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：スマーテックス７５２Ａ、固形分４８％、日本エイアンドエル社製）７５部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１０部、および水５０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２３３】
保護層用塗液の調製
ジアセトン変性ポリビニールアルコール（商品名：Ｄ−ポリマー、ユニチカ社製）の１０％水溶液５００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の５０％水分散物８０部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形分３１．５％、中京油脂社製）２０部、および水１００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０２３４】
感熱記録体の作成
１７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：テトロンフィルムＨＭＷ、帝人社製）の一方の面に、感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ２、４．５ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護層を設け、感熱記録体を得る。
【０２３５】
［実施例２２］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアルコール（ケン化度９８ｍｏｌ％、重合度１０００）の１０％水溶液２００部、固形分濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２３６】
Ａ液調製
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、１５部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２３７】
Ｂ液調製
４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン３４部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水７６部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２３８】
Ｃ液調製
ジフェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２３９】
Ｄ液調製
本発明の顕色性組成物５部および水７６部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕して、Ｄ液を得た。
【０２４０】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５０部、Ｂ液５８部、Ｃ液９０部、Ｄ液５７部、完全ケン化ポリビニルアルコール（重合度１０００）の１０％水溶液１３０部、平均粒子径０．５μｍの軽質炭酸カルシウムの５０％水分散液１８部、およびジアルキルスルホコハク酸ナトリウム〔商品名：ラピゾール、Ｂ−８０、有効成分８０％、日本油脂社製〕１部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２４１】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製〕７０部、ポリアミドエピクロルヒドリンの３０％水溶液１部、平均粒子径０．５μｍのステアリン酸亜鉛の３０％水分散液５部、ポリエチレンワックス４０％水分散液〔商品名：ケミパールＷ−４００、三井化学社製〕２部および水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０２４２】
感熱記録体の作製
中性上質紙６０ｇ／ｍ２の一方の面に、下塗り層用塗液、感熱層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ７ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層、保護層を順次設け、感熱記録体を得る。（下塗り層、感熱記録層および保護層を設けた後に、それぞれスーパーカレンダー処理をする。）
【０２４３】
［実施例２３］
Ａ液の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＡ液を得る。
【０２４４】
Ｂ液の調製
３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＢ液を得る。
【０２４５】
Ｃ液の調製
３−〔１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＣ液を得る。
【０２４６】
Ｄ液の調製
３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．３μｍとなる様に処理してＤ液を得る。
【０２４７】
Ｅ液の調製
本発明の顕色性組成物２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．４μｍとなる様に処理してＥ液を得る。
【０２４８】
Ｆ液の調製
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸（商品名：ＤＨ４８、旭電化工業社製）２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８部および水３０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が０．４μｍとなる様に処理してＦ液を得る。
【０２４９】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液１４５部、Ｂ液２５部、Ｃ液２５部、Ｄ液４００部、Ｅ液６５部、Ｆ液１００部、接着剤としてケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの３０％水溶液６０部とスチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ９２８１、固形分４８％、日本エイアンドエル社製）２５０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液７２部、および水９０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２５０】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニールアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ３２０、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液２００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の６０％水分散液１０部、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、固形分２０％、日産化学工業社製）９部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：ハイドリンＦ−９３０、固形分４０％、中京油脂社製）６部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（商品名；ウーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬社製）０．４部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション１部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液６部、カリミョウバンの５％水溶液３部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン（商品名：ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製）の２５％水溶液１５部、および水７０部を混合攪拌し保護層用塗液を得る。
【０２５１】
感熱記録体の作成
厚さ１７５μｍの透明ＰＥＴフィルム上（商品名：テトロンフィルムＨＭＷ、帝人社製）に感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が２１ｇ／ｍ２、４．５ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護層を設け、感熱記録体を得る。
【０２５２】
［実施例２４］
支持体の製造
ＮＢＫＰ（ＣＳＦ５５０ｍｌ）２５部、ＬＢＫＰ（ＣＳＦ５６０ｍｌ）７５部を配合したパルプスラリーに、カオリンを紙灰分が５．０％になるように添加し、さらにサイズ剤としてロジンサイズを絶乾パルプに対して１．５％、硫酸バンド２．０％を添加した。このパルプスラリーを長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙し、４段スーパーカレンダーで処理して米坪５８ｇ／ｍ2の支持体を得る。
【０２５３】
感熱記録体の製造
Ａ液調製
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、５％メチルセルロース水溶液５部、及び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕する。
Ｂ液調製
本発明の顕色性組成物３０部、５％メチルセルロース水溶液５部、及び水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕する。
Ｃ液調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、５％メチルセルロース水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕する。
Ｄ液調製
１０％アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール水溶液２００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製）１００部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液３０部、及び水１００部からなる組成物を混合攪拌し塗液とする。
【０２５４】
感熱記録層の形成
支持体の製造で得られた支持体表面に、Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、及び炭酸カルシウム３５部を混合攪拌して得られた塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層を得る。この記録層上にＤ液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、カレンダー処理を行い感熱記録体を得る。
【０２５５】
粘着剤の製造
スチレン１００ｇをベンゼン１６０ｇに溶解させ、５０℃に加温し、次にセカンダリーブチルリチウム０．００３モルを加え、スチレンがすべて重合体に変換するまで、反応器中で約５０℃の下で反応させて反応混合物を得る。その後、その反応混合物にブタジエン２３３ｇを加え、ブタジエン単量体が完全に重合体に変換するまで重合を続ける。次に、カップリング剤としてジビニルベンゼンを加え、５０℃でカップリング反応を行い、ＡＢ型ジブロック共重合体及びＡＢＡ型トリブロック共重合体の混合物である熱可塑性ポリマーを得る。この熱可塑性ポリマーは熱可塑性ポリマー中のポリスチレンＡの含有量が３０％、ＡＢ型ジブロック共重合体の含有量が５０％である。ＡＢ型ジブロック共重合体及びＡＢＡ型トリブロック共重合体の比率は、カップリング反応の温度や、カップリング反応を停止させるためのアルコール添加の時期等カップリング反応の条件を変えることによって調節する。この熱可塑性ポリマー１００重量部、粘着付与剤として軟化点１０５℃の芳香族変性テルペン樹脂［商品名：ＹＳレジンＴＲ１０５、ヤスハラケミカル（株）製］１２０部、軟化剤としてナフテン系プロセスオイル［商品名：シェルフレックス３７１ＪＹ、シェルジャパン（株）製］１５部、老化防止剤として２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）［商品名：ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業（株）製］１．５部からなる組成物をトルエンに溶解して粘着剤を得る。
【０２５６】
感熱ラベルの製造
米坪９０ｇ／ｍ２のポリラミ原紙［王子タック（株）］に、熱硬化型溶剤シリコーン系剥離剤［商品名：ＳＤ７２２０、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］を乾燥後の重量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥し剥離紙を得る。ついでこの剥離紙のシリコーン塗工面に上記粘着剤を乾燥重量で３０ｇ／ｍ２となるように塗工し粘着剤層を形成する。さらにこの粘着剤層面上に前記感熱記録体を貼り合わせ、感熱記録ラベルを得る。
【０２５７】
［実施例２５］
支持体の作成中性上質紙１９０ｇ／ｍ２（紙厚２１０μｍ）の両面に２０μｍの厚みでポリエチレン樹脂を加熱溶融し、押し出し塗工をして、両面に樹脂層を有する支持体を得る。
【０２５８】
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアルコール（ケン化度９８ｍｏｌ％、重合度１０００）の１０％水溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２５９】
Ａ液調製
３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２６０】
Ｂ液調製
本発明の顕色性組成物４０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２６１】
Ｃ液調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン４０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２６２】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液３０部、Ｂ液６０部、Ｃ液６０部、完全ケン化ポリビニルアルコールの１０％水溶液１２０部、グリオキザールの４０％水溶液２部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸カルシウム１８部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２６３】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製〕７２部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの３０％水溶液４部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液６部および水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０２６４】
磁気記録層用塗液の調製
バリウムフェライト(ＭＣ１２７、戸田工業(株)製）１００部、ポリカルボン酸ナトリウム(アロンＴ−４０、東亞合成（株）製、４０％水溶液）２部、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩（ポリマロン３８５、荒川化学工業（株）製、２５％水溶液）４部および水８５部からなる組成物をサンドミルで分散した後、軟質ウレタン樹脂系ラテックス（アイゼラックスＳ−３０２０Ｎ、保土ケ谷化学（株）製、固形分濃度３７％）３０部で磁気記録層用塗液を得る。
【０２６５】
感熱記録体の作製
支持体の一方の面に下塗り層用塗液、感熱層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ７ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層、保護層を順次設け、感熱記録体を得る。なお、下塗り層、感熱記録層および保護層を設けた後に、それぞれスーパーカレンダー処理をする。次いで、保護層上に、リップコーターにて磁気記録層用塗液を流れ方向に６．５ｍｍの塗巾で（磁気記録層間は１００ｍｍ）で乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥温度６０度、３分間乾燥してストライプ状の磁気記録層を設ける。また、下塗り層用塗液を塗布する前に、コロナ処理を出力周波数５ｋＨｚ、高周波出力２ｋＷの条件で支持体の樹脂層の両面を処理する。
【０２６６】
［実施例２６］
マイクロカプセルの調製
疎水性媒体としてジイソプロピルナフタレン(商品名：ＫＭＣ−１１３、呉羽化学工業社製)２８部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの二量体、三量体あるいはそれ以上の複合物にポリエチレングリコールを２％付加した芳香族多価イソシアネート(商品名：ＸＤ−７１−Ｋ１９、三井武田ケミカル社製)１２部とを混合した溶液を、５％ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１７ＥＥ、株式会社クラレ製）水溶液１００部に徐々に添加し、ホモジナイザー(商品名：Ｔ．Ｋ．ＲＯＢＯ ＭＩＣＳ、特殊機化社製)を用い、回転数８０００ｒｐｍの攪拌によって２分間、乳化分散(乳化分散後の平均粒子径０．８５μｍ−機種名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所社製で測定)した後、この乳化分散液を８０℃に昇温し８時間の硬化反応を行わせて、平均粒子径１．０μｍのマイクロカプセル分散液を調製する。
【０２６７】
調製したマイクロカプセル分散液をそのまま下塗り用塗液とした。
【０２６８】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ以下になるまで粉砕する。
Ｂ液調製
シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になるまで粉砕する。
Ｃ液の調製
本発明の顕色性組成物２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になるまで粉砕する。
【０２６９】
感熱記録層の形成
Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酢酸ビニル変性でんぷん(商品名：ペトロコートＣ−８、日殿化学社製)の２０％水溶液７５部、炭酸カルシウム(商品名：ブリリアント−１５、白石カルシウム社製)１０部、無定形シリカ（商品名：ミズカシールＰ-６０３、水沢化学社製）１０部およびステアリン酸亜鉛の３６％分散液１０部、パラフィンワックスの３０％分散液２５部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２７０】
感熱記録体の作製
坪量５１．５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、下塗り層用塗液および感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ８ｇ／ｍ２、５ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層を形成して感熱記録体を得る。なお、感熱記録層を形成した後、スーパーカレンダー処理を施し平滑度（ＴＡＰＰＩ ＮＯ．５−Ｂ）が１０００±２００秒となるよう
にする。
【０２７１】
［実施例２７］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２７２】
Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１５部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２７３】
Ｂ液調製
本発明の顕色性組成物３４部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水７６部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２７４】
Ｃ液調製
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１５部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２７５】
Ｄ液調製
式（３）で示される化合物〔商品名：ＷＩＮＧＳＴＡＹ Ｌ−ＨＬＳ、グッドイヤー
ケミカル社製、平均分子量：５４０〕１５部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０２７６】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５０部、Ｂ液１１５部、Ｃ液５０部、Ｄ液２５部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１３０部、スチレン・ブタジエン共重合体エマルションの４８％水分散液２５部および水酸化アルミニウム〔商品名：ハイジライトＨ−４２Ｍ、昭和電工社製〕の３０％水分散液５０部、アジピン酸ジヒドラジド３部を混合攪拌して、感熱記録層用塗液を得る。
【０２７７】
保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液３００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１５０部、ステアリン酸亜鉛の３６％水分散物５部、ポリエチレンワックス〔商品名：ケミパールＷ−４００、三井化学社製〕の４０％水分散液１．５部、水８０部からなる組成物を混合攪拌して、保護層用塗液を得る。
【０２７８】
感熱記録体の作製
坪量４０ｇ／ｍ２の中性の上質紙の片面に、ピュアーブーレドコーティング方法により下塗り層用塗液を乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層を形成し、その下塗り層上に感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ６ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、感熱記録体を得る。なお、各層を形成した後、それぞれスーパーカレンダーによる表面平滑化処理を行う。
【０２７９】
［実施例２８］
複合微粒子分散液の調製付加重合し得るモノマーとしてスチレン２８部と、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル１部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの重合体にポリエチレングリコールを２％付加した芳香族多価イソシアネート(商品名：ＸＤ−７１−Ｋ１９、三井武田ケミカル社製)１２部を混合した溶液を、５％ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１７ＥＥ、株式会社クラレ製）水溶液１００部に徐々に添加し、ホモジナイザー（商品名：Ｔ．Ｋ．ＲＯＢＯ ＭＩＣＳ、特殊機化社製)を用い、回転数８５００ｒｐｍの攪拌によって２分間、乳化分散(乳化分散後の平均粒子径０．８５μｍ)した後、この乳化分散液に水を６０部添加した後、６５℃に昇温し８時間の硬化、重合反応を行わせて、一次粒子の平均粒子径１．５μｍの複合微粒子分散液を調製する。
【０２８０】
下塗り層用塗液の調製にて調製した複合微粒子分散液をそのまま下塗り層用塗液とする。
【０２８１】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ以下になるまで粉砕する。
Ｂ液調製
シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になるまで粉砕する。
Ｃ液の調製
本発明の顕色性組成物２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になるまで粉砕する。
【０２８２】
Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酢酸ビニル変性でんぷん（商品名：ペトロコートＣ−８、日殿化学社製）の２０％水溶液７５部、炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石カルシウム社製）１０部、無定形シリカ（商品名：ミズカシールＰ−６０３、水沢化学社製）１０部およびステアリン酸亜鉛の３６％分散液１０部、パラフィンワックスの３０％分散液２５部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２８３】
感熱記録体の作製
坪量５１．５ｇ／ｍ２の上質紙（中性紙）の片面に、下塗り層用塗液および感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ８ｇ／ｍ２、５ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層を形成して感熱記録体を得る。なお、感熱記録層を形成した後、スーパーカレンダー処理を施し平滑度（ＴＡＰＰＩＮＯ．５−Ｂ）が１０００±２００秒となるようにする。
【０２８４】
［実施例２９］
下塗り層用塗液の調製
乾燥後の容積空孔率が５５％になるスチレン−アクリル樹脂系球状粒子（体積平均粒子径１．２μｍ）の２５％水分散体２００部、焼成カオリン（アンシリックス、ＥＣ社製）３０部、固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１６部、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１０００）の１０％水溶液７０部からなる組成物を攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２８５】
Ａ液調製
ロイコ染料（Ａ）である３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部、ロイコ染料（Ｂ）として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２８６】
（Ｂ液調製）
４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２８７】
（Ｃ液調製）
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２８８】
（Ｄ液調製）
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０部、本発明の顕色性組成物１０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＤ液を得る。
【０２８９】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液４０部、Ｄ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２０部、およびポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度５００）の１０％水溶液１００部を混合・撹拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２９０】
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０％分散液１００部、ポリアミドミアン・エピクロルヒドリン樹脂の２０％水溶液の１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１０部および水４０部からなる組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を得る。
【０２９１】
（感熱記録体の作製）
酸性抄紙された坪量８０ｇ／ｍ２、緊度０．８５の上質紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が、それぞれ８ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターにて順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成する。（なお、各層を形成した後に、スーパーカレンダー処理した。保護層面側のベック平滑度は１５００秒である。）
さらに、保護層上にアクリル系の紫外線硬化性化合物を主成分とする光沢層用塗液を１ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷機にて塗布し、紫外線照射して、光沢層を硬化して感熱記録体を得る。
【０２９２】
［実施例３０］
下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＥＣ社製、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ）１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成社製）１４部、ポリビニルアルコール（鹸化度９８モル％、重合度５００）の１０％水溶液５０部及び水２００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得る。
【０２９３】
増感剤分散液（Ａ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル（商品名：ＨＳ−３５２０、大日本インキ化学工業社製）１８部、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル（商品名：ＨＳ−３５１９、大日本インキ化学工業社製）２部、ポリビニルアルコ−ル（商品名：ゴ−セランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液２０部および水１０部からなる組成物を縦型サンドミル（アイメックス社製）にて、平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＡ液を得る。
【０２９４】
ロイコ染料分散液（Ｂ液）の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで粉砕してＢ液を得る。
【０２９５】
呈色剤分散液（Ｃ液）の調製
２，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルホン（商品名：２，４’ＢＰＳ、日華化学社製）２０部、ポリビニルアルコ−ル（商品名：ゴ−セランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液２０部および水１０部からなる組成物を縦型サンドミル（アイメックス社製）にて、平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＣ液を得る。
【０２９６】
（Ｄ液）の調製
本発明の顕色性組成物８部、メチルセルロースの５％水溶液４部および水２０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＤ液を得る。
【０２９７】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液５０部、Ｂ液４５部、Ｃ液５０部、Ｄ液３２部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１７０部、ステアリン酸亜鉛の３６％分散体（商品名：ハイドリンＺ−８、中京油脂社製）１０部および炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石工業社製）の６０％分散体５０部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０２９８】
感熱記録体の作成
４４ｇ／ｍ２の中性紙（支持体）の片面側に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ８ｇ／ｍ２、５ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得る。
【０２９９】
［実施例３１］
下塗り層用塗液の調製
焼成クレー（商品名：アンシレックス、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、ＥＣ社製）４０部、平均粒子径が１．０μｍの有機中空粒子（内径／外径：０．７、膜材：ポリスチレン）の４０％分散液１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度１０００）の１０％水溶液５０部および水４０部からなる組成物を混合攪拌し下塗り層用塗液を得る。
【０３００】
Ａ液調製
本発明の顕色性組成物１０部、メチルセルロース５％水溶液５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０３０１】
Ｂ液調製
本発明の組成物５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０３０２】
Ｃ液調整
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０３０３】
Ｄ液調整
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕する。
【０３０４】
感熱記録層用塗液の調製
Ａ液１００部、Ｂ液２０部、Ｃ液４０部、Ｄ液８０部、ポリビニルアルコール１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部、軽質炭酸カルシウム１７部およびグリオキザールの４０％水溶液１２．５部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０３０５】
・保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学工業社製）１０％水溶液５００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）５０％水分散液８０部を混合攪拌して保護層用塗液を得る。
【０３０６】
感熱記録体の作製
６４ｇ／ｍ２の上質紙（中性紙）の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成して感熱記録体を得る。得られた感熱記録体にスーパーカレンダー処理による表面平滑処理を施す。
【０３０７】
［実施例３２］
実施例１
・Ａ液の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、ケン化度６０モル％、重合度２００のポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部、および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が１．０μｍとなるように処理してＡ液を得る。
【０３０８】
・Ｂ液の調製（特定の呈色剤イの分散液）
本発明の顕色性組成物を２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が１．５μｍとなる様に処理してＢ液を得る。
【０３０９】
・Ｃ液の調製（特定の化合物ロの分散液）
１−〔α−メチル−α−(４’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が１．５μｍとなる様に処理してＣ液を得る。
【０３１０】
・Ｄ液の調製（増感剤の分散液）
シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル（商品名：ＨＳ−３５２０、大日本インキ化学社製）２０部、ケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルション０．５部および水２０部からなる組成物をサンドミルによりレーザー回折式粒径測定器によるメジアン径が１．５μｍとなる様に処理してＤ液を得る。
【０３１１】
感熱記録層用塗液の調製
微粒子無定形シリカ（商品名：ミズカシールＰ−６０３、水沢化学社製）を１０部、接着剤としてケン化度８８モル％、重合度３００のポリビニルアルコールの２５％水溶液４０部、Ａ液２５部、Ｂ液４０部、Ｃ液２５部、Ｄ液５０部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形分３１．５％、中京油脂社製）１６部および水５０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得る。
【０３１２】
感熱記録体の作製
６４ｇ／ｍ２の上質紙（中性紙）の一方の面に、上記の感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層を形成した後、スーパーキャレンダーを施し感熱記録体を得る。
【０３１３】
［実施例３３］
・下塗り層用塗液の調製
吸油量１１０ｍｌの焼成カオリン８８部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（固形分濃度：５０％）ラテックス２０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）の５％水溶液２０部、ポリアクリル酸ナトリウムの２０％水溶液５部および水１９０部を均一に混合して下塗り層用塗液を得る。
【０３１４】
・Ａ液調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル（商品名：ＨＳ−３５２０、大日本インキ化学工業社製）１８部、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル（商品名：ＨＳ−３５１９、大日本インキ化学工業社製）２部、ポリビニルアルコ−ル（商品名：ゴ−セランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液２０部および水１０部からなる組成物を縦型サンドミル（アイメックス社製）にて、平均粒子径が１μｍになるまで分散する。
【０３１５】
・Ｂ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで分散する。
【０３１６】
・Ｃ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：Ｄ−８、日本曹達社製）２０部、ポリビニルアルコ−ル（商品名：ゴ−セランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液２０部および水１０部からなる組成物を縦型サンドミル（アイメックス社製）にて、平均粒子径が１μｍになるまで分散する。
【０３１７】
・Ｄ液調製
本発明の顕色性組成物３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水７０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで分散する。
【０３１８】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液６０部、Ｂ液７０部、Ｃ液９０部、Ｄ液２０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１７０部、ステアリン酸亜鉛の３６％分散液（商品名：ハイドリンＺ−８、中京油脂社製）１２部および炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石工業社製）の６０％分散液５０部を混合攪拌して調製する。
【０３１９】
・感熱記録体の作製
４４ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、前記下塗り層用塗液を乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗り層を設け、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得る。
【０３２０】
［実施例３４］
・下塗層用塗料の調製
吸油量１１０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン８８部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（固形分濃度：５０％）２０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）の５％水溶液２０部、ポリアクリル酸ナトリウムの２０％水溶液５部及び水１９０部を均一に混合して下塗層用塗液を得る。
【０３２１】
・染料前駆体含有の複合粒子分散液（Ａ液）の調製
３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン６部と、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン３部とを１００℃に加熱したジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート９部に溶解し、この溶液を３５℃に冷却後、同温度の８％ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、商標：ゴーセノールＧＭ−１４Ｌ）水溶液１００部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数８０００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した後、この乳化分散液に水６０部を加えて均一化した。この乳化分散液を９０℃に昇温し、１０時間の硬化反応を行わせた後、固形分濃度が２０％となるように水を添加し、平均粒子径０．８μｍの複合粒子分散液を得る。
【０３２２】
・染料前駆体の分散体（Ｂ液）の調製
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニール（ゴーセランＬ−３２６６：日本合成化学工業製）の２０％液１０部、水２０部を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用いて、平均粒径が０．８μｍとなるように粉砕、分散する。
【０３２３】
・染料前駆体の分散体（Ｃ液）の調製
３，３’−ビス(１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル)フタリド２０部、スルホン変性ポリビニール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業製）の２０％液 １０部、水２０部を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用いて、平均粒径が０．７μｍとなるように粉砕、分散する。
【０３２４】
・顕色剤の分散液（Ｄ液）の調製
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア ２０部、スルホン変性ポリビニール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業製）の２０％液 １０部、水３０部を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用いて、平均粒径が１．２μｍとなるように粉砕、分散する。
【０３２５】
・増感剤の分散液（Ｅ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルとシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルの１：１の混合物(商品名：ＨＳ７１５０Ｂ、大日本インキ化学社製)２０部、スルホン変性ポリビニール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業社製）の２０％液 １０部、水３０部を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用いて、平均粒径が１．０μｍとなるように粉砕、分散する。
【０３２６】
・ジフェニルスルホン架橋型化合物の分散液（Ｆ液）の調製
本発明の顕色性組成物２０部、メチルセルロース５％水溶液５部および水２５部からなる組成物を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用いて、平均粒径が１．０μｍとなるように粉砕、分散する。
【０３２７】
・第１感熱発色層用塗液の調製
Ｂ液３０部、Ｄ液２０部、Ｅ液３０部、Ｆ液５０部、水酸化アルミニウム１０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）の１０％水溶液１００部および水７０部を均一に混合攪拌して第１感熱発色層用塗液を得る。  
【０３２８】
・第２感熱発色層用塗液の調製
Ａ液２６５部、Ｃ液３０部、Ｄ液６０部、Ｅ液３０部、水酸化アルミニウム１０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）の１０％水溶液１００部及び水７０部を均一に混合攪拌して第２感熱発色層用塗液を得る。
【０３２９】
・保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）１０％液１００部、カオリン２００部、ステリン酸亜鉛３０％分散体（商品名：ハイドリンＺ−７、中京油脂社製）１０部及び水１００部を均一に混合して保護層用塗液を得る。
【０３３０】
・多色感熱記録体の作製
坪量８１．４ｇ／ｍ２の上質紙（紙面ｐＨ５．９）の片面に、下塗層用塗液、第１感熱発色層用塗液、第２感熱発色層用塗液及び保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２、及び２ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して下塗層、第１感熱発色層、第２感熱発色層及び保護層を順次有する多色感熱記録体を得た後、スーパーカレンダーにて、感熱記録面のベック平滑度（ＪＩＳ−Ｐ８１１９）が４０００秒となるように平滑化処理し、多色感熱記録体を作製する。
【０３３１】
［実施例３５］
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液               ４．６部
水                                             ２．６部
Ｃ液（顕色助剤分散液）
１，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン      ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液            １８．８部
水                                          １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。
Ａ液（顕色剤分散液）                       ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）                 ９．２部
Ｃ液（顕色助剤分散液）                     ３２．０部
カオリンクレー（５０％分散液）             １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録体を得た。
【０３３２】
［実施例３６］
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物                    ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液      １８．８部
水                                    １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                ４．６部
水                                              ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
ジフェニルアミノスルホン                  ４．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液        １８．８部
水 １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製する。
Ａ液（顕色剤分散液）              ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）        ９．２部
Ｃ液（増感剤分散液）              ３４．０部
カオリンクレー（５０％分散液）    １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録体を得る。
【０３３３】
［実施例３７］
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ４．６部
水                                 ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
ジフェニルスルホン                 ４．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製する。
Ａ液（顕色剤分散液）               ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）         ９．２部
Ｃ液（増感剤分散液）               ３４．０部
カオリンクレー（５０％分散液）     １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録体を得る。
【０３３４】
［実施例３８］
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ４．６部
水                                 ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
２−メチルベンゼンスルホンアミド   ４．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製する。
Ａ液（顕色剤分散液）             ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）       ９．２部
Ｃ液（増感剤分散液）             ３４．０部
カオリンクレー（５０％分散液）   １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録体を得る。
【０３３５】
［実施例３９］
下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び顕色助剤分散液（Ｃ液）及び増感剤分散液（Ｄ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液    ４．６部
水                                  ２．６部
Ｃ液（顕色助剤分散液）
１，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン   ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液         １８．８部
水                                       １１．２部
Ｄ液（増感剤分散液）
２−メチルベンゼンスルホンアミド           ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液         １８．８部
水                                       １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製する。
Ａ液（顕色剤分散液）           ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）     ９．２部
Ｃ液（顕色助剤分散液）         ３２．０部
Ｄ液（増感剤分散液）           ３６．０部
カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録体を得る。
【０３３６】
［実施例４０］
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、中間層塗液（Ｕ液）を調製する。
Ｕ液（中間層塗液）
中空重合体粒子                                       １００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                       １０部
水                                                   １５０部
次いで、中間層塗液（Ｕ液）を支持体（６０ｇ／ｍ２の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量８．０ｇ／ｍ２の中間層を得る。下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、及び塩基性無色染料分散液（Ｂ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物                      ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液        １８．８部
水                                      １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液          ４．６部
水                                        ２．６部
次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とする。
記録層塗液
Ａ液（顕色剤分散液）                    ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）              ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）          １２．０部
次いで、記録層塗液を前記中間層形成紙の中間層上に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の記録層を得る。
【０３３７】
［実施例４１］
坪量５５ｇ／ｍ２の基紙の片面に下記の配合組成のアンダー層塗液を乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、アンダー層を形成する。
（アンダー層塗液）
焼成カオリン                             １．０部
４８％ＳＢＲラテックスエマルジョン       １．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液         ０．５部
水                                       ２．０部
アンダー層を塗布した基紙の上に、下記の配合組成の感熱層塗液を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、感熱層を形成する。
本発明の顕色性組成物含有分散液         ２０．０部
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３０％
含有分散液                              １０．０部
没食子酸ステアリル２０％含有分散液        ５．０部
ベヘン酸鉄・亜鉛塩２０％含有分散液        ５．０部
１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン２０％含有分散液  １０．０部
カオリンクレー（５０％分散液）          １２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液            ２０部
このシートをスーパーカレンダーで平滑度が６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
【０３３８】
［実施例４２］
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤ
Ｂ−２）                           ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ４．６部
水                                 ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ４．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液         ５．０部
水                                       ３．０部
上記の組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕する。次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、塗液とする。
Ａ液                           ３６．０部
Ｂ液                             ９．２部
Ｃ液                           １２．０部
カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
上記塗液を５０ｇ／ｍ２の古紙パルプ８５％、ＮＢＫＰ１５％により構成される中質紙の片面に塗布量６．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように処理し感熱記録紙を得る。
【０３３９】
［実施例４３］
下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び顕色助剤分散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液    ４．６部
水                                  ２．６部
Ｃ液（顕色助剤分散液）
Ｎ−フェニル−Ｎ’−〔３−（アミノスルホニル）フェニル〕尿素
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液              ６．３部
水                                            ３．７部
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製する。
Ａ液（顕色剤分散液）           ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）     ９．２部
Ｃ液（顕色助剤分散液）         １２．０部
カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
上記各塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーでベック平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０ｇ／ｍ２の感熱記録シートを得る。
【０３４０】
［実施例４４］
染料、顕色剤、増感剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
染料分散液
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （商品
名：Ｂｌａｃｋ３０５ 山田化学工業社製；以下Ｂ３０５と略す）２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                           ４．６部
水                                                         ２．６部
ジフェニルスルホン（ＤＰＳ）分散液化合物                   ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                         １８．８部
水                                                       １１．２部
安定剤分散液
４−ベンジルオキシ−４′−（２、３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）
ジフェニルスルホン（商品名：ＮＴＺ−９５日本曹達製；以下ＮＴＺと略
す）                                                         １．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                             ３．１部
水                                                           １．９部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液               ３６．０部
染料分散液                   ９．２部
ジフェニルスルホン分散液   ３６．０部
安定剤分散液                 ６．０部
カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
【０３４１】
［実施例４５］
染料、顕色剤、増感剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液を調製し、サンドグラインダーで平均粒径が１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
染料分散液
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（商品
名：Ｂｌａｃｋ３０５ 山田化学工業社製；以下Ｂ３０５と略す）２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                           ４．６部
水                                                         ２．６部
４−メチルベンゼンスルホニルアミド                         ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液     １８．８部
水                                   １１．２部
安定剤分散液
４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）
ジフェニルスルホン（商品名：ＮＴＺ−９５ 日本曹達製；以下ＮＴＺと略
す）  １．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ３．１部
水 １．９部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液 ３６．０部
染料分散液 ９．２部
スルホンアミド分散液 ３６．０部
安定剤分散液 ６．０部
カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
【０３４２】
［実施例４６］
下記配合の低温発色層用の顕色剤分散液（Ｉ液）と青色系に発色するロイコ染料分散液（ＩＩ液）、及び高温発色層用の顕色剤分散液（ＩＩＩ液）と黒色系に発色するロイコ染料分散液（ＩＶ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ｉ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部
１０％ポリビニルアルコール １８．８部
水 １１．２部
ＩＩ液（青色系ロイコ染料分散液）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド １．０部
１０％ポリビニルアルコール   ２．３部
水 １．３部
ＩＩＩ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物         ６．０部
１０％ポリビニルアルコール １８．８部
水 １１．２部
ＩＶ液（黒系ロイコ染料分散液）
３−ジブチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン １．０部
１０％ポリビニルアルコール ２．３部
水 １．３部
次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調製する。
〔低温発色層塗液の調製〕
Ｉ液（顕色剤分散液） ３６．０部
ＩＩ液（青色系ロイコ染料分散液） １３．８部
酸化ケイ素顔料（２５％分散液；ミズカシルＰ−５２７（水澤化学製））
４０部
ポリビニルアルコール（１０％） ２０部
〔高温発色層塗液の調製〕
ＩＩＩ液（顕色剤分散液） ３６．０部
ＩＶ液（黒色系ロイコ染料分散液） １３．８部
酸化ケイ素顔料（２５％分散液；ミズカシルＰ−５２７（水澤化学製））
２０部
ポリビニルアルコール（１０％） ２０部
調整した高温発色層塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥を行い、その上にさらに低温発色層塗布液を４．０ｇ／ｍ２となるように塗布して、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理することによって２色感熱記録体を得る。
【０３４３】
［実施例４７］
＜感熱記録層の形成＞
下記の組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕する。
Ａ液（顕色剤分散液−１）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部
水 ２．６部
Ｃ液（感度向上剤分散液）
パラベンジルビフェニル ４．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部
水 ３．０部
次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、感熱記録層用塗液とする。
Ａ液 ３６．０部
Ｂ液   ９．２部
Ｃ液 １２．０部
アルミナ・シリカ・ジルコニア処理二酸化チタン［ケミラ社製Ｌ５３０、粒径３０−３５ｎｍ］（３０％分散液） ２０．０部
カオリンクレー（５０％分散液）    ４．０部
上記塗液を５０ｇ／ｍ２の支持体上の片面に塗布量６．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して感熱記録層を得る。このシートをスーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒となるよう処理し、感熱記録体を得る。
【０３４４】
［実施例４８］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物              ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ
２）                              ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水                               ３．９部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液    ３６．０部
染料分散液       １３．８部
脂肪酸モノアミドのエマルジョン（２２％）（平均粒径０．５ミクロン、商品名：Ｇ−２７０ 中京油脂（株）製）５４．５５部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
【０３４５】
［実施例４９］
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、中間層塗液を調製する。
−中間層塗液−
焼成カオリン １００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 １５０部
次いで、中間層塗液を支持体（８０ｇ／ｍ２の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量１０．０ｇ／ｍ２の中間層を得る。また、下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、及び塩基性無色染料分散液（Ｂ液）、及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ２．０部 
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部
水                                     ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
１，２ビス（フェノキシメチル）ベンゼン（ＰＭＢ−２）２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                    ２．５部
水 １．５部
次いで、下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とする。
−記録層塗液−
Ａ液（顕色剤分散液）           ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）     ９．２部
Ｃ液（増感剤分散液）             ６．０部
カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
記録層塗液を前記中間層上に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量５．０ｇ／ｍ２の記録層を設け感熱記録体を得る。
【０３４６】
［実施例５０］
下記配合の低温発色層用の顕色剤分散液（Ｉ液）と青色系に発色するロイコ染料分散液（ＩＩ液）、及び高温発色層用の顕色剤分散液（ＩＩＩ、ＩＶ液）と黒色系に発色するロイコ染料分散液（Ｖ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ｉ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部
１０％ポリビニルアルコール １８．８部
水 １１．２部
ＩＩ液（青色系ロイコ染料分散液）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル アミノフタリ
ド １．０部
１０％ポリビニルアルコール ２．３部
水 １．３部
ＩＩＩ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物  ６．０部
１０％ポリビニルアルコール １８．８部
水 １１．２部
Ｖ液（黒色系ロイコ染料分散液）
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７− アニリノフルオラン １．０部
１０％ポリビニルアルコール ２．３部
水 １．３部
ＩＶ液（顕色剤分散液）
３−｛［（フェニルアミノ）カルボニル］アミノ｝ベンゼンスルホンアミド
６．０部
１０％ポリビニルアルコール １８．８部
水 １１．２部
次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調製する。
〔低温発色層塗液の調製〕
Ｉ液（顕色剤分散液） ３６．０部
ＩＩ液（青色系ロイコ染料分散液） １３．８部
酸化ケイ素顔料（２５％分散液；ミズカシルＰ−５２７（水澤化学製））４０．０部
ポリビニルアルコール（１０％） ２０．０部
〔高温発色層塗液の調製〕
ＩＩＩ液（顕色剤分散液） ３６．０部 
Ｖ液（黒色系ロイコ染料分散液） １３．８部
ＩＶ液（顕色剤分散液） ３．０部
ポリビニルアルコール（１０％） ２０．０部
調整した高温発色層塗布液を５０ｇ／ｍ２の基紙の片面に塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥を行い、その上に更に低温発色層塗布液を４．０ｇ／ｍ２となるように塗布して、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理することによって多色感熱記録体を得る。
【０３４７】
［実施例５１］
Ｉ液（青色染料前駆体分散液）
３，３−ビス−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド ＜ＣＶＬ＞ ３０．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０．０部
水 ２０．０部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕する。
ＩＩ液（顕色剤分散液）
本発明の顕色性組成物 ３０．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部
水 １０．０部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕する。
ＩＩＩ液（顕色剤分散液）
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ３０．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部
水 １０．０部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする。
黒色複合微粒子Ａ分散液 １０．０部
ＩＩ液（青色染料前駆体分散液） １０．０部
ＩＩＩ液（顕色剤分散液） １０．０部
ＩＶ液（顕色剤分散液） ２０．０部
シリカ３０％分散液 ４０．０部
上記塗液を６０ｇ／ｍ２の紙の片面にメイヤーバーを用いて塗布量６．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して感熱記録体を作成する。
【０３４８】
［実施例５２］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５μｍになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞ 
本発明の顕色性組成物 ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
＜増感剤分散液＞
ステアリン酸アマイド（平均粒径０．４μｍ）６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
以下の組成物を混合し、感熱記録層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液 ３６．０部
染料分散液 １３．８部
増感剤分散液 ３６．０部
水酸化アルミニウム５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
アクリルエマルジョン（クラリアントポリマー（株）製；商品名モビニール
735) ２０．０部
コロイダルシリカ（平均粒径１２ｎｍ） ５．０部
【０３４９】
［実施例５３］
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、アンダー層塗液を調製する。
−アンダー層塗液−
焼成カオリン １００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 １５０部
次いで、アンダー層塗液を支持体（８０ｇ／ｍ２の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量１０．０ｇ／ｍ２のアンダー層を得る。
また、下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、及び塩基性無色染料分散液（Ｂ液）、及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン （溶解度
０．１２７７ｇ／ｍｌ） ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）
３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＢＬＡＣＫ３０５） ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部
水 ２．６部
Ｃ液（増感剤分散液）
１，２ビス（フェノキシメチル）ベンゼン（ＰＭＢ−２）２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．５部
水 １．５部
次いで、下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。
−記録層塗液−
Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ９．２部
Ｃ液（増感剤分散液） ６．０部
２５％ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液 （染料定着剤） １．０部
カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
記録層塗液を前記アンダー層上に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量５．０ｇ／ｍ２の記録層を設け感熱記録体を得る。
【０３５０】
［実施例５４］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
ＮＫＫ−５１５（日本曹達社製）  ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液  １８．８部
水                                １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液  ６．９部
水  ３．９部
＜増感剤分散液＞
Ｄ−ベンジルビフェニル  ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液  １８．８部
水  １１．２部
＜安定剤分散液＞
本発明の顕色性組成物  ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液  ９．４部
水  ５．６部
【０３５１】
以上の分散液を下記の割合で混合し、感熱層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液                                          ３６．０部
染料分散液                                            １３．８部
増感剤分散液                                          ３６．０部
安定剤分散液                                            ６．０部
カオリンクレー５０％分散液                            ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液                            ６．７部
【０３５２】
［実施例５５］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５μｍになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ−２） ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
＜増感剤分散液＞
ステアリン酸アミド（平均粒径０．４μｍ） ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３５３】
以下の分散液等を混合し、感熱記録層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。またこの塗液を４０℃２４時間保持した後に、同様にして感熱記録体を得る。
顕色剤分散液                                           ３６．０部
染料分散液                                             １３．８部
増感剤分散液                                           ３６．０部
水酸化アルミニウム５０％分散液                         ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液                             ６．７部
アクリル系ポリマー水性エマルジョン（固形分４０％）     ２０．０部
コロイダルシリカ（平均粒径１２ｎｍ、固形分４０％）       ５．０部
【０３５４】
［実施例５６］
（感熱発色層の作製）
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ２） ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
＜増感剤分散液＞
蓚酸−ジ（ｐ−クロロベンジルエステル） ６．０部
（大日本インキ（株）製、商品名ＨＳ−３５１９）
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３５５】
以下の組成物を混合し、感熱発色層塗液を得る。この塗液を上で作製した坪量８０ｇ／ｍ２の原紙に表面に、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液 ３６．０部
染料分散液（ＯＤＢ２） １３．８部
増感剤分散液 ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
【０３５６】
（インクジェット記録面の作製）
原紙の他方の面に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）１％、硫酸マグネシウム１％、カチオン樹脂１％（カチオン化度５ｍｅｑ／ｇ、ＭＷ１．０×１０５、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂）をそれぞれ固形分で含有する塗工液を塗工量が乾燥固形分で２．２５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥してマシンカレンダー仕上げをして感熱記録体を得る。
【０３５７】
［実施例５７］
（感熱発色層の作製）
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ２） ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
＜増感剤分散液＞
蓚酸 ジ（ｐ−クロロベンジルエステル） ６．０部
（大日本インキ製：商品名ＨＳ３５１９）
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３５８】
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得る。この塗液を上で作製した坪量８０ｇ／ｍ２の原紙に表面に、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液                         ３６．０部
染料分散液（ＯＤＢ２）               １３．８部
増感剤分散液                         ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液           ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液           ６．７部
【０３５９】
（インクジェット記録層の作製）
顔料として合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ（株）製）４０部と合成非晶質シリカ（サイロイド６２１：グレースデビソン（株）製）６０部、親水性接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ（株）製）２５部、エチレン酢酸ビニルエマルジョン（スミカフレックス７４００：住友化学（株）製）４部およびスチレンブタジエンラテックス（Ｌｘ４３８Ｃ：日本ゼオン（株）製）４部を混合する。これに、更に表面サイズ剤としてスチレンアクリル樹脂（ポリマロン３６０：荒川化学（株）製）２部を添加すると共に、ポリアミン系染料定着剤（ＰＡＳ―Ｈ−１０Ｌ：日東紡績（株）製）８部を添加し、更に希釈水を添加して固形分が２０％のカラーを調製する。
原紙上の感熱層塗工面とは反対の面に、上記塗工液を塗工量が乾燥固形分で１２ｇ／ｍ２となるようにバーブレードコーターで塗工、乾燥してマシンカレンダー仕上げをして感熱記録体を得る。
【０３６０】
［実施例５８］
（感熱発色層の作製）
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液を作成し、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ２） ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
＜増感剤分散液＞
蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジルエステル） ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。
顕色剤分散液 ３６．０部
染料分散液（ＯＤＢ２） １３．８部
増感剤分散液 ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
この塗液を上で作製した坪量８０ｇ／ｍ２の原紙の低填料配合面に、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
（インクジェット記録層の作製）
【０３６１】
顔料として合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ（株）製）４０部と合成非晶質シリカ（サイロイド６２１：グレースデビソン（株）製）６０部、親水性接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ（株）製）２５部、エチレン酢酸ビニルエマルジョン（スミカフレックス７４００：住友化学（株）製）４部およびスチレンブタジエンラテックス（Ｌｘ４３８Ｃ：日本ゼオン（株）製）４部を混合する。これに、更に表面サイズ剤としてスチレンアクリル樹脂（ポリマロン３６０：荒川化学（株）製）２部を添加すると共に、ポリアミン系染料定着剤（ＰＡＳ―Ｈ−１０Ｌ：日東紡績（株）製）８部を添加し、更に希釈水を添加して固形分が２０％のカラーを調製する。
原紙の高填料配合面に、上記塗工液を塗工量が乾燥固形分で９ｇ／ｍ２となるようにバーブレードコーターで塗工、乾燥してマシンカレンダー仕上げをして感熱記録体を得る。
【０３６２】
［実施例５９］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤Ａ分散液＞
４−メチル−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び４−メチル−２’−ヒドロキシジフェニルスルホンの１／１混合物（商品名DS-2000、山本化成）
６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
＜顕色剤Ｂ分散液＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ２）                       ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ６．９部
水                                 ３．９部
＜脂肪酸モノアミド分散液＞
ステアリン酸アミド                 ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤Ａ分散液 ３６．０部
顕色剤Ｂ分散液 ６．０部
染料分散液   １３．８部
脂肪酸モノアミド分散液     ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
【０３６３】
［実施例６０］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５μｍになるまで湿式磨砕を行う。
＜顕色剤分散液＞
本発明の顕色性組成物                ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ−２）                   ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水                               ３．９部
＜増感剤分散液＞
ステアリン酸アミド（平均粒径０．４μｍ）  ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液       １８．８部
水                                     １１．２部
【０３６４】
以下の分散液等を混合し、感熱記録層塗液を得る。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
顕色剤分散液 ３６．０部
染料分散液   １３．８部
増感剤分散液 ３６．０部
水酸化アルミニウム５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液     ６．７部
アクリル系ポリマーａの水性エマルジョン（固形分４０％） ２０．０部
球状コロイダルシリカ（平均粒径１２ｎｍ、固形分４０％）   ５．０部
グリオキザール １．０部
得られた感熱記録体を、４０℃で３日間加熱処理を行い所望の感熱記録体を得る。
【０３６５】
［実施例６１］
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
【０３６６】
＜顕色剤分散液−１＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
＜顕色剤分散液−２＞
ビスフェノールＣ                   ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
【０３６７】
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液   ６．９部
水                                 ３．９部
【０３６８】
＜増感剤分散液−１＞
ジフェニルスルホン ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３６９】
以上の顕色剤分散液、染料分散液及び増感剤分散液とともに、カオリンクレー５０％分散液及びステアリン酸亜鉛３０％分散液を使用し、下記の処方で混合して感熱発色層塗液を得る。そして、この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の原紙（上質紙）の片面に、乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
【０３７０】
顕色剤分散液−１ ３２．７部
顕色剤分散液−２   ３．３部
染料分散液       １３．８部
増感剤分散液−１ ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
【０３７１】
［実施例６２］
染料、顕色剤および増感剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行う。
【０３７２】
＜顕色剤分散液−１＞
本発明の顕色性組成物               ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水                               １１．２部
＜顕色剤分散液−２＞
２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）を６２％含有する縮合組成物（すなわち、２，２′−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）を６２％含有し、残りがこれに対応する３核縮合物（２６％）、４核縮合物（９％）及び５核縮合物（３％））からなる縮合組成物） ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液     １８．８部
水 １１．２部
【０３７３】
＜染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．９部
水 ３．９部
【０３７４】
＜増感剤分散液＞
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３７５】
以上の顕色剤分散液−１、顕色剤分散液−２、染料分散液及び増感剤分散液とともに、カオリンクレー５０％分散液及びステアリン酸亜鉛３０％分散液を使用し、下記の処方で混合して感熱発色層塗液を得る。そして、この塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の原紙（上質紙）の片面に、乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録体を得る。
【０３７６】
顕色剤分散液−１ １８．０部
顕色剤分散液−２ １８．０部
染料分散液       １３．８部
増感剤分散液     ３６．０部
カオリンクレー５０％分散液 ２６．０部
ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ６．７部
【０３７７】
［実施例６３］
支持体の片面にアンダー層、感熱発色層（記録層）及び保護層を形成し、他面にバック層を形成する。感熱記録体の各塗工層に用いる塗液は以下のように調製する。
【０３７８】
アンダー層塗液
焼成カオリン（エンゲルハード社製アンシレックス９０） ９０．０部
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（固形分50%） １０．０部
水 ５０．０部
上記組成よりなる混合物を混合攪拌してアンダー層塗液を調成する。
【０３７９】
感熱発色層塗液
下記のＡ液を、サンドグラインダー（（株）シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミルＴＹＰＥ ＫＤＬ）を用いて、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填率８０％（粉砕室容積１．４Ｌ）、ローター周速１２ｍ／秒、流量１８Ｌ／Ｈｒ、流量／粉砕室容積＝１３の条件で、滞留時間が５分になるまで湿式粉砕を行う。
Ａ液（顕色剤分散液）：
２，２'−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）含有縮合組成物（エーピーアイコーポレーション社製、商品名：ＪＫＹ２２４、組成：２，２'−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）含有量６２．３重量％、対応する３核縮合物２５．３重量％、４核縮合物９．３重量％、残部は５核以上の縮合物） ６．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３８０】
また、下記のＢ液〜Ｄ液を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径が０．５μｍになるまで湿式磨砕を行った。
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）：
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（山本化成社製、商品名：ＯＤＢ−２） ３．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 ６．９部
水 ３．９部
Ｃ液（増感剤分散液）：
１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン（日華化学社製、商品名：ＰＭＢ−２）  ６．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 １８．８部
水 １１．２部
Ｄ液（安定剤分散液）：
本発明の顕色性組成物                 ６．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 １８．８部
水 １１．２部
【０３８１】
次いで下記の割合で各分散液を混合して感熱発色層塗液とする。
Ａ液（顕色剤分散液）             ３６．０部
Ｂ液（塩基性無色染料分散液）     １３．８部
Ｃ液（増感剤分散液）             ３６．０部
Ｄ液（安定剤分散液）             ３６．０部
水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３．２部
ポリビニルアルコール(１０％溶液) ２５．０部
【０３８２】
保護層塗液
カオリン分散液（商品名：コンツァ１５００、イメリス社製、組成：カオリ
ン含量５０重量％、アスペクト比：６０、平均粒子径：２．５μｍ、吸油量
：４５ｍｌ／１００ｇ）  ９．０部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール（クラレ社製商品名：ＫＬ１１８（重
合度：約１７００、鹸化度：９５〜９９モル％、酢酸ナトリウム：３％以下
））１０％水溶液   ３０．０部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製商品名：ＷＳ４０２０
、固形分２５％<カチオン化度：２．７、分子量：２２０万、４級アミン）
４．０部
変性ポリアミン系樹脂（住友化学社製商品名：スミレーズレジンＳＰＩ−１
０２Ａ、固形分４５％） ２．２部
ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形分
３０％） ２．０部
上質紙（４７ｇ／ｍ２の基紙）の片面にアンダー層塗液をマイヤーバーで１０．０ｇ／ｍ２になるように塗工・乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）し、アンダー塗工紙を得る。このアンダー塗工紙のアンダー層上に感熱発色層塗液を塗工量６．０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）し、更に、感熱感熱発色層上に保護層塗液を塗工量３．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥を行ない、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が１５００〜３０００秒になるように処理して感熱記録体を得る。
【０３８３】
［実施例６４］
感熱記録材料の作製
（Ａ）感熱塗液の調製染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３５部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液７０部と共にボールミルで２４時間粉砕し、染料分散液を得る。
次いで３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛７０部、本発明の顕色性組成物３０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液 ３００部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径２μｍ以下の電子受容性化合物分散液を得る。
上記２種の分散液を混合した後、２−ベンジルオキシナフタレン７０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液２８０部と共にボールミルで粉砕した分散液、２０％炭酸カルシウム水分散液５００部、４０％ステアリン酸亜鉛水分散液５０部及び水１７０部を添加、良く混合し感熱塗液を調製する。
（Ｂ）感熱塗工用紙の作製
下記の配合により成る塗液を、坪量４０ｇ／ｍ２の原紙に固形分塗抹量として９ｇ／ｍ２になる様に塗抹、乾燥し、感熱塗工用紙を作製する。
焼成カオリン １００部
５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部
水 ２００部
（Ｃ）感熱記録材料の作製
（Ａ）で調製した感熱塗液を、（Ｂ）で作製した感熱塗工用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ２となる様に塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作製する。
【０３８４】
［実施例６５］
感熱記録材料の作製
（Ａ）感熱塗工液の調製
発色色調が黒色系である染料前駆体、３−（Ｎ，Ｎ’−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液７０部と共にボールミルで２４時間粉砕し、染料前駆体分散液を得る。次いで電子受容性化合物として４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル６５部、並びに本発明の顕色性組成物５部、および増感剤としてベンジル−２−ナフチルエーテル７０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４２０部と共にサンドミルで粉砕し、体積平均粒径２μｍ以下の電子受容性化合物を含有する分散液を得る。上記２種の分散液を混合した後、撹拌下、以下の添加物を添加、よく混合し、感熱記録層形成用塗工液を調製する。
５０％炭酸カルシウム水分散液       ６０部
４０％ステアリン酸亜鉛水分散液     １５部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２５０部
水                               ２００部
（Ｂ）感熱塗工用紙の作製
下記の配合よりなる塗工液を、坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙に固形分塗抹量として１０ｇ／ｍ２になる様に塗工、乾燥して、感熱塗工用紙を作製する。
焼成カオリン １００部
５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部
水 ２００部
（Ｃ）感熱記録材料の作製
（Ａ）で作製した感熱記録層形成用塗工液を、（Ｂ）で作製した感熱塗工用紙上に、染料前駆体の塗工量で０．４g/m2となる様に塗工、乾燥して感熱記録材料を作製する。
【０３８５】
［実施例６６］
（Ａ１）多色感熱記録層（高温発色層）形成用塗工液の調製
黒発色染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部を２％ポリビニルアルコール水溶液７部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径１μｍの染料前駆体分散液１０部を得る。次いで、顕色剤である２，２’−ビス｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝ジエチルエーテル５部を２％ポリビニルアルコール水溶液１０部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径１μｍの顕色剤分散液１５部を得る。
上記２種の分散液を混合し、多色感熱記録層形成用（高温発色層）塗工液を調製する。（Ａ２）多色感熱記録層（低温発色層）形成用塗工液の調製
赤発色染料前駆体である３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３部を２％ポリビニルアルコール水溶液７部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径１μｍの染料前駆体分散液１０部を得る。次いで、電子受容性の顕色剤である本発明の顕色性組成物５部を２％ポリビニルアルコール水溶液１０部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径１μｍの顕色剤分散液１５部を得る。また、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル５部を２％ポリビニルアルコール水溶液１０部と共にボールミルで粉砕し、体積平均粒径１μｍのシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル分散液１５部を得る。さらに、炭酸カルシウム３部を２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液７部と共にホモジナイザーで粉砕し、体積平均粒径１μｍの炭酸カルシウム分散液１０部を得る。上記４種の分散液を混合し、多色感熱記録層形成用（低温発色層）塗工液を調製する。
（Ｂ）感熱塗工用紙の作製
焼成カオリン１００部
５０％スチレン−ブタジエン系ラテックス水分散液２４部
水２００部
の配合よりなる塗工液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に固形分塗抹量として１０ｇ／ｍ２になる様に塗工、乾燥して、感熱層塗工用紙を作製する。
（Ｃ１）オーバーコート層形成用塗液の調製
４５％アクリル樹脂（大日本インキ化学工業製：ボンコートＡＮ２５８、伸度：５００％、抗張力：１１０ｋｇｆ／ｃｍ２）４５部、４０％低密度ポリオレフィン分散液（三井化学製：ケミパールＭ２００、平均粒子径６μｍ）４５部、及び炭酸カルシウム３部を２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液７部と共にホモジナイザーで粉砕して得られる炭酸カルシウム分散液１０部を混合しオーバーコート層形成用塗工液を調製する。
（Ｄ１）多色感熱記録層の作製
（Ｂ）で作製した感熱塗工用紙に、（Ａ１）で調製した多色感熱記録層（高温発色層）形成用塗工液を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥する。更にこの上に（Ａ２）で調製した多色感熱記録層（低温発色層）形成用塗工液を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥した後、塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒となるようにカレンダー処理し、多色感熱記録層を設ける。
（Ｄ１）で設けた多色感熱記録層上に、（Ｃ１）で調製したオーバーコート層形成用塗工液を固形分塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、塗工面のベック平滑度が６００〜８００秒となるようにカレンダー処理し、感熱記録媒体を作製する。
【０３８６】
［実施例６７］
アンダーコート層用塗液の調製焼成カオリン〔商品名：アンシレックス、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、エンゲルハード社製〕１００部、固形分濃度５０％のスチレン／ブタシエン系ラテックス２４部および水２００部からなる組成物を混合攪拌してアンダーコート層用の塗液を得る。
＜分散液Ａ＞
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ａを得る。
＜分散液Ｂ＞
本発明の顕色性組成物１００ｇと、４，４’−ビス［２−〔２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝エチレンオキシ〕エトキシ］ジフェニルスルホン１００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇと水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し分散液Ｂを得る。
＜分散液Ｃ＞
ベンジル−２−ナフチルエーテル２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ｃを得る。
＜分散液Ｄ＞
炭酸カルシウム２００ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、分散液Ｄを得る。
感熱記録層塗液の調製上記の分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混合し、感熱塗工液濃度が１７％水溶液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を調製する。
【０３８７】
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ １０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液   ４部
３０％パラフィンワックス分散液 ６部
１０％ケイ素変性ポリビニルアルコール水溶液 １５部
２０％アクリルエマルジョン ２０部
【０３８８】
＜分散液１＞
比表面積が３５０ｍ２／ｇである非晶質シリカ〔商品名：ミズカシルＰ−７８Ａ、水澤化学工業製〕１２０ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８８０ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌し、分散液１を得る。
保護層塗液の調製上記の分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混合し、保護層塗工液濃度が９％水溶液になるように添加水を加え、充分撹拌して保護層塗液を調製する。
分散液１                 １００部
２０％アクリルエマルジョン ４０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ５部
【０３８９】
感熱記録材料の作製
坪量７０ｇ／ｍ２の上質の中性紙の片面に、アンダーコート層用塗液の固形分塗抹量が９ｇ／ｍ２、感熱記録層用塗液の固形分塗抹量が染料前駆体の塗工量で０．６ｇ／ｍ２、保護層用塗液の固形分塗沫量が１ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥してアンダーコート層、感熱記録層および保護層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製する。
【０３９０】
［実施例６８］
感熱層塗工用支持体の作製
焼成カオリン１００部、５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液２４部、水２００部の配合からなる塗工液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙に固形分塗工量として９ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して、感熱層塗工用支持体を作製する。
Ａ液  低温発色用染料分散液の作製
赤色発色の染料前駆体である、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン４部を５％ポリビニルアルコール水溶液６部と共にビーズミルで粉砕し、体積平均粒子径０．８μｍの染料前駆体分散液を得る。
Ｂ液  高温発色用染料被覆液の作製
黒色発色の染料前駆体である、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液８５部と共にビーズミルで粉砕し、体積平均粒子径１．０μｍの染料前駆体分散液を得る。次いでこの分散液を重合容器に移し、メタクリル酸メチル４部およびエチレングリコールジメタクリレート１部を加え攪拌しながら７０℃に昇温し、これに重合開始剤である１％過硫酸カリウム水溶液５部を加えて、攪拌を続けながら６時間反応する。次いで、これを室温まで冷却し、表面に低感度な発色調節層を設けた染料前駆体粒子の分散液１００部を得る。
Ｃ液  低温発色用染料被覆液の作製
赤色発色の電子供与性染料前駆体である３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン５部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液８５部と共にビーズミルで粉砕し、体積平均粒子径０．８μｍの染料前駆体分散液を得る。次いでこの分散液を重合容器に移し、メタクリル酸エチル２．５部を加え攪拌しながら７０℃に昇温する。これに重合開始剤である過硫酸カリウムの１％水溶液２．５部を加えて、攪拌を続けながら６時間反応させる。次いで、これを室温まで冷却し、表面に高感度な発色調節層を薄く設けた低温発色用染料前駆体の分散液９５部を得る。
【０３９１】
顕色剤分散液の作製
下記の各種、組成物をビーズミルを用いて体積平均粒子径が１．０μｍになるように個別に粉砕して、顕色剤分散液（Ｄ液〜Ｈ液）各１５０部を得る。
Ｄ液  顕色剤分散液
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン    ３０部
２％ポリビニルアルコール水溶液                  １２０部
Ｅ液  顕色剤分散液
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン                                                                      ３０部
２％ポリビニルアルコール水溶液                  １２０部
Ｆ液  顕色剤分散液
本発明の顕色性組成物                              ３０部
２％ポリビニルアルコール水溶液                  １２０部
Ｇ液  顕色剤分散液
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン            ３０部
２％ポリビニルアルコール水溶液                  １２０部
Ｈ液  顕色剤分散液
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル                    ３０部
２％ポリビニルアルコール水溶液                  １２０部
【０３９２】
多色感熱記録層形成用塗工液の調製
下記組成の分散液および添加物を攪拌下で良く混合し、多色感熱記録層形成用塗工液を調製する。
作製例２のＡ液（低温側染料被覆液）                  １０部
作製例３のＢ液（高温側染料被覆液）                １００部
作製例５のＤ液（顕色剤）                          １００部
作製例５のＥ液（顕色剤）                            ５０部
２０％炭酸カルシウム水分散液                      ２００部
２０％ステアリン酸アミド水分散液                  １５０部
４０％ステアリン酸亜鉛水分散液                      １５部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                    ５０部
【０３９３】
多色感熱記録材料の作製多色感熱記録層形成用塗工液を、感熱塗工用支持体上に、固形分塗工量が８．０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒になるようにカレンダー処理をして、低温側が染料前駆体の分散粒子、高温側が発色調節層で被覆した染料前駆体からなり、顕色剤が２種類の分散粒子を併用した多色感熱記録材料を作製する。
【０３９４】
［実施例６９］
アンダーコート層用塗液の調製
焼成カオリン１００部、固形分濃度５０％のスチレン／ブタシエン系ラテックス２４部、固形分濃度２０％のリン酸エステル化澱粉３０部、および水２００部からなる組成物を混合攪拌してアンダーコート層用の塗液を得る。
感熱記録層用塗液の調製
＜分散液Ａ＞
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ａを得る。
＜分散液Ｂ＞
本発明の顕色性組成物２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し分散液Ｂを得る。
＜分散液Ｃ＞
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し分散液Ｃを得る。
＜分散液Ｄ＞
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ｄを得る。
＜分散液Ｅ＞
非晶質シリカ２００ｇを０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌し分散液Ｅを得る。
＜分散液Ｆ＞
水酸化アルミニウム２００ｇを０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌し分散液Ｆを得る。
上記の分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混合し、感熱塗工液濃度が１５％水溶液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を調製する。
分散液Ａ ４０部
分散液Ｂ １０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ２０部
分散液Ｅ ６０部
分散液Ｆ ６０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部
１０％完全鹸化ＰＶＡ水溶液   ４０部
【０３９５】
感熱記録材料の作製
坪量６０ｇ／ｍ２の上質の中性紙の片面に、アンダーコート層用塗液の固形分塗抹量が１０ｇ／ｍ２、感熱記録層用塗液の固形分塗抹量が染料前駆体の塗工量で０．３ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥してアンダーコート層、感熱記録層を形成して感熱記録材料を作製する。
【０３９６】
［実施例７０］
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部 
［Ｂ］液：式（１）の化合物 ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：ｐ−トルエンスルホン酸−β−フェノキシエチルエステル２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
次いで、下記の割合で混合して感熱発色層塗液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を得る。
［Ａ］液 ８部 ［Ｂ］液 １６部 ［Ｃ］液 ２４部 ５０％炭酸カルシウム水分散液 １２部 ５０％カルボキシル化スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス ７部
（保護層の形成）
更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が２ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層つきの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ２０部
５％ベントナイト水分散液 ４０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ３部
【０３９７】
［実施例７１］
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
［Ｂ］液：式（１）の化合物 ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
［Ｃ］液：ジベンゾイルメタン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部
次いで、下記の割合で混合して感熱発色層塗液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を得る。
［Ａ］液 ８部
［Ｂ］液 １６部
［Ｃ］液 ２４部
５０％炭酸カルシウム分散液 １２部
５０％カルボキシル化スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス ７部
（保護層の形成）
更に、下記の割合からなる保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が２ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して保護層つきの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ２０部
５％ベントナイト水分散液   ４０部
３０％ステアリン酸亜鉛分散液 ３部
【０３９８】
［実施例７２］
（感熱発色層の形成）
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：本発明の顕色性組成物２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：１，３−ｐ−メンタンビスフェノール：２，８−ｐ−メンタンビスフェノール＝７：３の混合物
（分子量３２４、融点８５℃（ＤＳＣ法）） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：シュウ酸ジ（４−メチルベンジル） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成する。
［Ａ］液   ８部
［Ｂ］液 １６部
［Ｃ］液   ８部
［Ｄ］液 １６部
５０％炭酸カルシウム水分散液 １０部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン １０部
（保護層の形成）
次に下記組成の混合物を調製して保護層塗布液とし、前記感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部
５％ベントナイト水分散液 ３０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部
【０３９９】
［実施例７３］
（感熱発色層の形成）
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：本発明の顕色性組成物  ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成する。
［Ａ］液   ８部
［Ｂ］液 ２０部
［Ｃ］液   ８部
［Ｄ］液   ６部
５０％炭酸カルシウム水分散液 １０部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン ６部
（保護層の形成）
次に下記組成の混合物を調製して保護層塗布液とし、前記感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部
５％ベントナイト水分散液 ３０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部
【０４００】
［実施例７４］
（感熱発色層の形成）
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：１，１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタン２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：本発明の顕色性組成物  ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
【０４０１】
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成する。
［Ａ］液 ８部
［Ｂ］液 ２０部
［Ｃ］液 ８部
［Ｄ］液 ６部
５０％炭酸カルシウム水分散液 １０部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン ６部
（保護層の形成）
次に下記組成の混合物を調製して保護層塗布液とし、前記感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部
５％ベントナイト水分散液 ３０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部
【０４０２】
［実施例７５］
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液、［Ｄ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：式（６３）で示される化合物 ２５部
【化８９】
2009153997.tif 000091
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：本発明の顕色性組成物  ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成する。
［Ａ］液 ８部
［Ｂ］液 ２０部
［Ｃ］液 ８部
［Ｄ］液 ６部
５０％炭酸カルシウム水分散液 １０部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン ６部
（保護層の形成）
次に下記組成の混合物を調製して保護層塗布液とし、前記感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部
５％ベントナイト水分散液 ３０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部
【０４０３】
［実施例７６］
（感熱発色層の形成）
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液、［Ｄ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：α型結晶形のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：本発明の顕色性組成物  ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
【０４０４】
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙上に乾燥時の重量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成する。
［Ａ］液 １６部
［Ｂ］液 ３０部
［Ｃ］液 １５部
［Ｄ］液 ４０部
５０％炭酸カルシウム水分散液 １６部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン １２部
【０４０５】
（保護層の形成）
次に下記割合からなる保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が２ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得る。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン ２０部
５％ベントナイト水分散液     ４０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ３部
【０４０６】
［実施例７７］
（感熱発色層の形成）
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液、［Ｄ］液を調製する。
［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｂ］液：式（６４）で示される化合物 ２５部
【化９０】
2009153997.tif 000092
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｃ］液：本発明の顕色性組成物   ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
［Ｄ］液：１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部
水 ５５部
【０４０７】
次いで、上記で得た各液及び下記する薬剤を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が７ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を形成した。
［Ａ］液 ８部
［Ｂ］液 １６部
［Ｃ］液 ８部
［Ｄ］液 １６部
５０％炭酸カルシウム水分散液 ８部
５０％カルボキシル化ＳＢ共重合体エマルジョン ４部
【０４０８】
（保護層の形成）
次に下記組成の混合物を調製して保護層塗布液とし、前記感熱発色層上に乾燥時の重量が３ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １７部
５％ベントナイト水分散液 ３０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ４部
【０４０９】
［実施例７８］
（１）Ａ液の調製
有機酸性物質として本発明の顕色性組成物を１１．５部、増感剤として化合物４を１１．５部および５重量％ＰＶＡ水溶液４６重量部を、サンドミルを用いて粉砕混合し、平均粒径０．８μｍの粉末が懸濁したＡ液を調製する。
（２）Ｂ液の調製
７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メチルフルオラン５．５部および５重量％ＰＶＡ水溶液４９．５部をペイントシェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径０．８μｍの粉末が懸濁したＢ液を調製する。
（３）感熱記録紙の調製
Ａ液２０部、Ｂ液１０部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製ハイドリンＺ−７）１部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製 ハイドリンＰ−７）４部および１０重量％ＰＶＡ水溶液１１．５部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ２の感熱記録紙を調製する。
【０４１０】
［実施例７９］
アンダーコート層の形成：
焼成クレーの４０％分散液 ４５部
ポリビニルアルコール１５％水溶液 ３５部
水 ２０部
上記組成物を混合しアンダーコート用塗液を調製する。この液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように上質紙に塗布・乾燥しアンダーコート層を形成する。
Ａ液の調製：
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３０部
ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４５部
水 ２５部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得る。
Ｂ−１液の調製： 
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２０部
本発明の顕色性組成物  １０部
ポリビニルアルコール１５％水溶液 ２０部
水 ５０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕し、Ｂ−１液を得る。
Ｃ−１液の調製：
シュウ酸−ジ−ｐ−クロルベンジル ３０部
ポリビニルアルコール１５％水溶液 ２０部
水 ５０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕し、Ｃ−１液を得る。
Ｄ液の調製：
炭酸カルシウム（５０％分散液） １０部
ポリビニルアルコール（１５％液） ３５部
ステアリン酸亜鉛分散体（３０％液） １５部
水 ４０部
この組成物を分散機で分散し、Ｄ液とする。
記録層の形成：
Ａ−液１５部、Ｂ−１液３５部、Ｃ−１液１０部、Ｄ液４０部部、この組成物を混合、攪拌し感熱層用塗液とする。得られた感熱層用塗液を上記アンダーコート層上に乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し感熱記録層を形成する。その後、スーパーカレンダーでベック平滑度が４００秒以上になるように処理して目的の感熱記録体を得る。
【０４１１】
［実施例８０］
１）発色剤分散剤（Ａ液）の調製
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−ペンチルアミノ
フルオラン                                        １２．５部
２−（２’−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン                                                １２．５部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液（クラレ製  ＰＶＡ−２０５）５０部
水                                                            ２５部
上記混合物をサンドグラインダーで粒子径が０．７ミクロンになるまで粉砕する。
２）顕色剤分散液（Ｂ液）の調製
本発明の顕色性組成物                                            ８部
ハイドリン  Ｚ−７−３０（中京油脂製脂肪酸亜鉛３０％分散液）    ４部
カルシーズ  Ｘ−２５（神島化学工業製  炭酸カルシウム系フィラー）８部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液（クラレ製ＰＶＡ−２０５）  ７０部
ヘキサメタ燐酸ナトリウム  ０．５％水溶液                      １６部
水                                                            ３５部
上記混合物をサンドグラインダーで粒子径が０．７ミクロンになるまで粉砕する。
３）増感剤分散液（Ｃ液）の調製
２−ベンジルオキシナフタレン                                  ２５部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液（クラレ製ＰＶＡ−２０５）  ５０部
水                                                            ２５部
上記混合物をサンドグラインダーで粒子径が０．７ミクロンになるまで粉砕する。
４）感熱塗布液の調製および塗布
Ａ液１０部、Ｂ液６０部、Ｃ液２０部を攪拌混合して感熱塗布液を得る。
この塗布液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように紙にワイヤーバーで塗布し、乾燥した。さらにカレンダーがけして表面を平滑にし、感熱記録紙を得た。
【０４１２】
［実施例８１］
発色剤成分（Ａ）：
ＢＬＡＣＫ３０５（山田化学社製ロイコ系染料、２’−アニリノ−３’−メチル−６’−ジペンチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１（１Ｈ），９’−キサンテン）−３−オン）；１４７部
顕色剤成分（Ｂ）：
本発明の顕色性組成物；２９３部
光硬化性樹脂成分（Ｃ）：
ＵＮ３３２０ＨＡ（根上工業社製ウレタンアクリレート樹脂）；１００部
アロニックスＭ−１１１（東亜合成社製ノニルフェノキシエチレングリコールアクリレート）；３００部
光硬化剤成分（Ｄ）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；４０部
上記配合により実施する。光硬化性樹脂成分（Ｃ）と光硬化剤成分（Ｄ）を遮光フラスコに仕込み、６０℃に加温し、よく撹拌する。これを室温まで冷却した後、発色剤成分（Ａ）と顕色剤成分（Ｂ）を加え、三本ロールを用いて混合、分散させ感熱記録用コート剤を得る。また、得られた感熱記録用コート剤をＰＥＴフィルムにオフセット印刷によりコーティングした後、高圧水銀ランプで１０ｍＷ／ｃｍ２、６０秒硬化させて、感熱記録用シートを得る。
【０４１３】
［実施例８２］
（１）Ａ液の調製
ロイコ染料として３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル‐７−アニリノフルオラン２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕し、平均粒径０．８μｍの粉末が懸濁したＡ液を調製する。
（２）Ｂ液の調製
有機酸性物質として本発明の顕色性組成物２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕し、平均粒径０．８μｍの粉末が懸濁したＢ液を調製する。
（３）Ｃ液の調製
増感剤としてメタンスルホン酸−２−ナフチルエステル２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕し、平均粒径０．８μｍ粉末が懸濁したＣ液を調製する。
（４）感熱記録紙の調製
上記分散液Ａ、Ｂ及びＣを１：２：２の重量比で混合し、この混合液２００ｇに対し、炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散して塗液とし、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ2の感熱記録紙を調製する。
【０４１４】
［実施例８３］
（感熱紙１）
（ａ）染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
（ｂ）顕色剤分散液（Ｂ液）
合成例１の顕色性組成物                                        １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
（ｃ）増感剤分散液（Ｃ液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                              １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
（ｄ）填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム                                            ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２６．２部
水                                                            ７１部
Ａ〜Ｄ液各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液１質量部、Ｄ液４質量部を混合して塗布液とする。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製する。（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【０４１５】
（感熱紙２）
上記（１）の増感剤分散液（Ｃ液）中のシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の代わりに、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンを用いた以外は、（１）と同様にして感熱紙を作製する。
【０４１６】
（感熱紙３）
上記（１）の増感剤分散液（Ｃ液）中のシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の代わりに、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼンを用いた以外は、（１）と同様にして感熱紙を作製する。
【０４１７】
（感熱紙４）
上記（１）の増感剤分散液（Ｃ液）中のシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の代わりに、ジフェニルスルホンを用いた以外は、（１）と同様にして感熱紙を作製する。
【０４１８】
［合成例２］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ７．２ｇ（０．０５ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％  ＨＣｌ６５．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ２００ｍＬを加え、９０℃で３時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２１．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４１９】
［合成例３］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(１４．５ｇ)、ＮａＯＨ８．０ｇ（０．２０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ２５．０ｇ（０．１０ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ７．１ｇ（０．０５ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水２５０．０ｇを加え、室温に保ち、２０％  Ｈ２ＳＯ４１３．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ３０ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２２．８ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４２０】
［合成例４］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１５．７ｇ（０．１１ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、１３時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％  ＨＣｌを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ３００ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量４０．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４２１】
［比較合成例１］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(２９．７ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ７．２ｇ（０．０５ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水２００．０ｇを加え、室温に保ち、５％  ＨＣｌ９８．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２１．０ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４２２】
［比較合成例２］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(２９．７ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１２．７ｇ（０．０９ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水２００．０ｇを加え、室温に保ち、５％  ＨＣｌ８３．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３５．０ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４２３】
［比較例３］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(２９．７ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２ｍｏｌ) を添加した。 １１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１５．７ｇ（０．１１ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水２００．０ｇを加え、室温に保ち、５％  ＨＣｌ６２．５ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３１．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を表２に示す。
【０４２４】
【表２】
2009153997.tif 000093
【０４２５】
［実施例８４］
（感熱紙１）
（ａ）染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
（ｂ）顕色剤分散液（Ｂ液）
合成例２の顕色性組成物                                        １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
（ｃ）填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム                                            ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２６．２部
水                                                            ７１部
Ａ〜Ｃ液各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した。（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【０４２６】
（感熱紙２）
上記（感熱紙１）の顕色剤分散液（Ｂ液）合成例２の組成物の代わりに、合成例３の組成物を用いた以外は、（感熱紙１）と同様にして感熱紙を作製した。
【０４２７】
（感熱紙３）
上記（感熱紙１）の顕色剤分散液（Ｂ液）合成例２の組成物の代わりに、合成例４の組成物を用いた以外は、（感熱紙１）と同様にして感熱紙を作製した。
【０４２８】
（感熱紙４  比較）
上記（感熱紙１）の顕色剤分散液（Ｂ液）合成例２の組成物の代わりに、比較合成例１の組成物を用いた以外は、（感熱紙１）と同様にして感熱紙を作製した。
【０４２９】
（感熱紙５  比較）
上記（感熱紙１）の顕色剤分散液（Ｂ液）合成例２の組成物の代わりに、比較合成例２の組成物を用いた以外は、（感熱紙１）と同様にして感熱紙を作製した。
【０４３０】
（感熱紙６  比較）
上記（感熱紙１）の顕色剤分散液（Ｂ液）合成例２の組成物の代わりに、比較合成例３の組成物を用いた以外は、（感熱紙１）と同様にして感熱紙を作製した。
【０４３１】
（試験１）感熱評価試験（地肌耐熱性試験）
上記で作製した感熱紙１〜６の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００  ヤマト科学株式会社製）の中で８０℃、９０℃、１００℃の温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。結果を表３に示した。
マクベス値は小さいほど白色に近く優れていることを示しており、表で示されたように本発明の記録材料は９０℃以上の高温における地肌耐熱試験において顕著な効果を有している。
【０４３２】
【表３】
2009153997.tif 000094
【産業上の利用可能性】
【０４３３】
本発明により、地肌部分の耐熱性に優れた記録材料を提供することができると同時に顕色性組成物中の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量を２質量％以下、さらには１質量％以下にまで低減することができる。
【国際調査報告】
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