(57)【要約】  硬化して、ポリオルガノシロキサンの特徴たる、良好な弾性、接着性、耐久性のみならず、低透湿性をも示す表示素子用シール剤を提供する。  （Ａ）式（Ｉ）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン  １００重量部；（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に２個を越える数で有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン  （Ａ）に存在するアルケニル基１個に対するケイ素原子に結合した水素原子の数が、０．５〜１０．０になる量；（Ｃ）白金族金属化合物  白金族金属原子を、（Ａ）の量に対して０．１〜１，０００重量ｐｐｍ含有する量；並びに（Ｄ）マイカ粉  ２０〜２００重量部を含む、表示素子用シール剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（Ｉ）：
【化１】
2009044763.tif 000008
（式中、
Ｒは、独立して、Ｒ１又はＲ２であり、Ｒのうち、少なくとも２個はＲ１であり、
Ｒ１は、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ２は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、（Ａ）の２３℃における粘度を０．１〜１，０００Ｐａ・ｓとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン  １００重量部；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に２個を越える数で有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン  （Ａ）に存在するアルケニル基１個に対するケイ素原子に結合した水素原子の数が、０．５〜１０．０になる量；
（Ｃ）白金族金属化合物  白金族金属原子を、（Ａ）の量に対して０．１〜１，０００重量ｐｐｍ含有する量；並びに
（Ｄ）マイカ粉  ２０〜２００重量部
を含む、表示素子用シール剤。
【請求項２】
（Ａ）におけるＲ１が、ビニル基である、請求項１記載の表示素子用シール剤。
【請求項３】
（Ａ）におけるＲ２のうち、１５モル％以上がフェニルである、請求項１又は２記載の表示素子用シール剤。
【請求項４】
（Ａ）におけるＲ２が、メチル基又はフェニル基であり、Ｒ２のうち、１５モル％以上がフェニル基である、請求項１〜３のいずれか１項記載の表示素子用シール剤。
【請求項５】
（Ｄ）の平均粒径が２．０〜１００μmである、請求項１〜４のいずれか１項記載の表示素子用シール剤。
【請求項６】
液晶表示素子用である、請求項１〜５のいずれか１項記載の表示素子用シール剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載の表示素子用シール剤でシールされた平面表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオルガノシロキサンの付加反応によって硬化する表示素子用シール剤、及び当該表示素子用シール剤でシールされた表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子に代表される平面表示素子の製造プロセスで使用されるシール剤は、最終製品の特性にも影響しうる要素である。例えば、液晶表示素子は、複数の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）がマトリックス状に形成されたアレイ基板（ＴＦＴ基板）と、カラー・フィルムや遮光膜が形成されたカラー・フィルタ基板（ＣＦ基板）とを、極めて狭い間隔で対向して設け、両基板間に液晶を封入することにより製造される。この際に、ＴＦＴ基板とＣＦ基板とは、シール剤を使用し、これを硬化させることにより貼り合わされているため、シール剤の接着性、耐久性が、液晶素子の特性に影響しうる。【０００３】
上記のシール剤としては、従来、エポキシ樹脂が汎用されてきた（特許文献１〜３参照）。しかしながら、一般にエポキシ樹脂の硬化物は硬く、この硬さがシール剤用途では問題になることもあった。また、近年の表示機能の多様化と高信頼性への要求を背景に、一段と良好な接着性、耐久性を有する材料の開発が期待されている。【０００４】
ところで、ポリオルガノシロキサンは、硬化してゴム状弾性体となり、良好な接着性、耐久性を発現する樹脂として知られている。しかしながら、分子鎖の間隙が大きいために透湿性が大きく耐湿性に劣るため、液晶表示素子等の表示素子用シール剤として使用するのには難があるとされていた。【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１２４６９８号公報
【特許文献２】特開２００６−３２３０３９号公報
【特許文献３】特開２００６−３３０３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、硬化して、ポリオルガノシロキサンの特徴である、良好な弾性、接着性、耐久性のみならず、低透湿性をも示す表示素子用シール剤を提供することである。本発明のさらなる課題は、このような良好な弾性、接着性、耐久性、低透湿性を示す表示素子用シール剤を用いた平面表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決するために研究を重ねた結果、特定の直鎖状ポリオルガノシロキサンをベースポリマーとし、マイカ粉を併用した、表示素子用シール剤によって、その課題が解決されうることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）式（Ｉ）：
【化２】
2009044763.tif 000002
（式中、
Ｒは、独立して、Ｒ１又はＲ２であり、Ｒのうち、少なくとも２個はＲ１であり、
Ｒ１は、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ２は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、（Ａ）の２３℃における粘度を０．１〜１，０００Ｐａ・ｓとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン  １００重量部；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に２個を越える数で有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン  （Ａ）に存在するアルケニル基１個に対するケイ素原子に結合した水素原子の数が、０．５〜１０．０になる量；
（Ｃ）白金族金属化合物  白金族金属原子を、（Ａ）の量に対して０．１〜１，０００重量ｐｐｍ含有する量；並びに
（Ｄ）マイカ粉  ２０〜２００重量部
を含む、表示素子用シール剤に関し、当該表示素子用シール剤でシールされた平面表示素子に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、短時間の加熱で硬化して、ポリオルガノシロキサンの特徴である、良好な弾性、接着性、耐久性のみならず、低透湿性をも示す表示素子用シール剤を提供することができる。したがって、本発明の表示素子用シール剤でシールされた平面表示素子は、シール部分が良好な弾性、接着性、耐久性のみならず、低透湿性を示すため、表示機能の多様化、高信頼性への要求に応えうるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いられる（Ａ）成分は、式（Ｉ）：【００１１】
【化３】
2009044763.tif 000003
【００１２】
（式中、
Ｒは、独立して、Ｒ１又はＲ２であり、Ｒのうち、少なくとも２個はＲ１であり、
Ｒ１は、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ２は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎは、（Ａ）の２３℃における粘度を０．１〜１，０００Ｐａ・ｓとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサンである。【００１３】
この（Ａ）成分は、本発明の表示素子用シール剤においてベースポリマーとなる成分であり、式（Ｉ）中のＲ１と（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との付加反応により、網状構造を形成して硬化物を形成することができる。【００１４】
式（Ｉ）において、Ｒ１はＣ２−Ｃ６アルケニル基であり、これらは、分岐状であっても、直鎖状であってもよく、ビニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニルなどが例示される。合成が容易で、また表示素子用シール剤の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が最も好ましい。Ｒ１は、式（Ｉ）中に、少なくとも２個存在する。このとき、Ｒ１は分子中のどのシロキサン単位に存在してもよいが、良好な反応性を得るために、Ｒ１の少なくとも一部は、分子末端に存在することが好ましく、それぞれの末端に１個ずつ、合計２個のＲ１が存在することがより好ましい。【００１５】
式（Ｉ）において、Ｒ２はＣ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基である。Ｃ１−Ｃ６アルキル基は、分岐状であっても、直鎖状であってもよく、メチル、エチル、プロピルなどが例示され、合成及び取扱いが容易で、熱的性質及び機械的性質の優れた硬化物を与えることから、メチル基が特に好ましい。【００１６】
透湿性を下げるためには、Ｒ２のうち、１５モル％以上がフェニル基であることが好ましい。さらに取り扱い性をも考慮すると、Ｒ２のうち、２０〜８０モル％がフェニル基であることが好ましく、より好ましくは、３０〜６０モル％である。このようなフェニル基を導入するには、フェニル基を２個有するシロキサン単位を用いることが好ましい。【００１７】
式（Ｉ）において、ｎは、（Ａ）成分の２３℃における粘度を０．１〜１，０００Ｐａ・ｓとする数である。粘度がこの範囲にあると、表示素子用シール剤の流動性が良好で、優れた作業性を示す一方、優れた機械的強度、及び適度の弾性と硬さを示す硬化物を与えることができる。ｎは好ましくは、（Ａ）成分の２３℃における粘度を０．２〜５００Ｐａ・ｓとする数である。【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が、（Ａ）成分中のＲ１との間で付加反応することにより、（Ａ）成分の架橋剤として機能するものである。そのような、架橋剤として機能する（Ｂ）成分は、硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個を越える数、好ましくは３個以上有している。【００１９】
（Ｂ）成分は、代表的には、一般式（ＩＩ）：
（Ｒ３）ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２          （ＩＩ）
（式中、
Ｒ３は、脂肪族不飽和炭素−炭素結合を含まない、非置換又は置換の１価の炭化水素基を表し；
ｃは、０〜２の整数であり；
ｄは、１又は２であり、ただし、ｃ＋ｄは１〜３の整数である）
で示される単位を、分子中に２個を越える数、好ましくは３個以上有する。【００２０】
Ｒ３及び（Ｂ）成分の他のシロキサン単位のケイ素原子に結合した有機基としては、前述の（Ａ）成分におけるＲ２と同様のものが例示され、それらの中でも、合成が容易な点から、メチル基が最も好ましい。また、合成が容易なことから、ｄは１が好ましい。【００２１】
（Ｂ）成分におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。また、これらの混合物を用いてもよい。分岐状のものとしては、ＳｉＯ4/2単位とＲ３（ＣＨ３）２ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ３は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキル基）からなり、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に２個を越える数で有する分岐状ポリメチルハイドロジェンシロキサンが、（Ａ）成分への相溶性や透湿度低減の点から好ましい。取扱いやすい適切な粘度を有することから、Ｒ３（ＣＨ３）２ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位の比率が、ＳｉＯ2単位１モルに対してＲ３（ＣＨ３）２ＳｉＯ1/2単位１．５〜２．２モルが好ましく、１．８〜２．１モルがさらに好ましい。典型的には、［Ｒ３（ＣＨ３）２ＳｉＯ1/2］８［ＳｉＯ４/2］４または［Ｒ３（ＣＨ３）２ＳｉＯ1/2］１０［ＳｉＯ４/2］５のように、４〜５個のＱ単位が環状シロキサン骨格を形成し、各Ｑ単位に２個のＭ’単位が結合しているものが挙げられる。【００２２】
（Ｂ）成分の重合度は特に限定されないが、同一のケイ素原子に２個以上の水素原子が結合したポリオルガノハイドロジェンシロキサンは合成が困難なので、３個以上のシロキサン単位からなることが好ましく、硬化温度に加熱しても揮発せず、かつ流動性に優れて（Ａ）成分と混合しやすいことから、シロキサン単位の数は、６〜２００個がさらに好ましく、１０〜１５０個が特に好ましい。【００２３】
（Ｂ）成分の配合量は、充分な接着力が得られ、また優れた機械的性質を有する硬化物が得られることから、（Ａ）成分中のＲ１基に対する（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の比（Ｈ／Ｖｉ）が、０．５〜１０．０、好ましくは１．０〜５．０となるような量である。Ｈ／Ｖｉが０．５未満では、優れた機械的強度を有するゴム状弾性体が得られず、１０．０を越えると、硬化の際に発泡する傾向があり、硬化物の耐熱性が著しく悪化する。【００２４】
本発明で用いられる（Ｃ）成分の白金族金属化合物は、（Ａ）成分中のＲ１と（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との間の付加反応を促進させるための触媒である。白金族金属化合物としては、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物；ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物；パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物などが例示される。【００２５】
これらのうち、触媒活性が良好な点から、塩化白金酸とアルコールの反応生成物及び白金−ビニルシロキサン錯体が好ましく、短時間に硬化して接着性を発現する必要がある場合には、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体及び白金−１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。しかし、必要な硬化速度は、硬化物を設ける部位の形状や、それに伴って必要な作業時間によっても異なるので、（Ｃ）成分と硬化遅延剤との組合せで、任意に選択することができる。【００２６】
（Ｃ）成分の配合量は、優れた硬化速度が得られることから、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、白金族金属原子換算で通常０．１〜１，０００重量ｐｐｍであり、好ましくは０．５〜２００重量ｐｐｍである。０．１重量ｐｐｍ未満では硬化速度が遅く、１，０００重量ｐｐｍをこえても、それに見合う硬化速度の上昇が得られない。【００２７】
本発明で用いられる（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と相俟って、本発明の表示素子用シール剤の硬化物の透湿性を低下させる成分である。（Ｄ）成分は、透湿性を低下させる効果と、成形性、特に押出しによって表面が平滑なビードが得られることから、平均粒径が２．０〜１００μmが好ましく、５．０〜６０μmがさらに好ましい。（Ｄ）成分としては、白雲母、金雲母、黒雲母のような天然マイカのほか、合成マイカを挙げることができる。不純物が少なく、硬化物たるゴム状弾性体に優れた機械的性質を与えることから、白雲母が好ましい。これらのマイカは、一般に扁平な粉末であり、ここで粒径とは、扁平面の最大径をいう。【００２８】
（Ｄ）成分の配合量は、効率的に透湿性を低下させ、かつ硬化後に適切な硬度を得る点から、（Ａ）成分１００重量部に対して２０〜２００重量部であり、４０〜１００重量部が好ましい。【００２９】
本発明の表示素子用シール剤には、（Ｃ）成分の触媒能を阻害しない範囲で、接着性付与剤を配合することができる。接着性付与剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシランのような３−グリシドキシプロピル基含有アルコキシシラン類；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジメトキシシランのような２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基含有アルコキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチルビニルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メチルアリルジメトキシシランのようなアルケニルアルコキシシラン類；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシランのような（メタ）アクリロキシプロピルアルコキシシラン類；ケイ素原子に結合した水素原子と、ケイ素原子に結合した下記一般式（III）：【００３０】
【化４】
2009044763.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｑ１は、ケイ素原子とエステル結合の間に２個以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し；Ｑ２は、酸素原子と側鎖のケイ素原子の間に３個以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し；Ｒ４は、炭素数１〜６の非置換又は置換のアルキル基を表す）で示される側鎖とを有する有機ケイ素化合物；アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、アルミニウムトリブトキシドのようなアルミニウムアルコキシド；チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソブトキシド、チタンテトライソプロペニルオキシドのようなチタンアルコキシド；ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウムアルコキシド；マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシアナートのような極性基含有有機化合物などが例示される。【００３２】
上記一般式（III）で示される側鎖において、Ｑ１としては、エチレン、トリメチレン、２−メチルエチレン、テトラメチレンなどのアルキレン基が例示され、合成及び取扱いが容易なことから、エチレン基及び２−メチルエチレン基が好ましい。Ｑ２としては、トリメチレン、２−メチルトリメチレン、テトラメチレンなどのアルキレン基が例示され、合成及び取扱いが容易なことから、トリメチレン基が好ましい。Ｒ４としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基；及び２−メトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基が例示され、良好な接着性を与え、かつ加水分解によって生じるアルコールが揮発しやすいことから、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。このような側鎖を有する有機ケイ素化合物として、式（IV）：【００３３】
【化５】
2009044763.tif 000005
【００３４】
で示される環状シロキサン化合物が例示される。接着性付与剤の配合量は、接着性付与剤の種類及び基材によっても異なるが、（Ａ）成分１００重量部に対して通常０．５〜２０重量部の範囲であり、特に接着性の観点から１〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部がさらに好ましい。【００３５】
本発明の表示素子用シール剤の保存性や作業性を改善するために、硬化抑制剤を配合することができる。上記マレイン酸ジアリルは、接着性付与剤としてだけでなく、硬化抑制剤としても有効である。そのほか、硬化抑制剤としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサン−１−オールのようなアセチレンアルコール類が例示される。【００３６】
本発明の表示素子用シール剤は、硬化して、低い透湿性を有する硬化物を形成するが、硬化前の段階で適度の流動性を与え、硬化して得られるゴム状弾性体に、その用途に応じて要求される高い機械的強度を付与するために、（Ｄ）成分以外にも無機質充填剤を添加することができる。無機質充填剤としては、平均粒径０．１μm未満、比表面積３０mm2/g以上の補強性充填剤；及び平均粒径０．１〜５０μmの非補強性充填剤が挙げられる。補強性充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式法シリカ；及び沈殿シリカのような湿式法シリカなどが例示され、これらはそのまま用いてもよく、ヘキサメチルジシラザンのような疎水化剤で表面処理を行って用いてもよい。非補強性充填剤としては、けいそう土、粉砕石英、溶融石英、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、アルミノケイ酸、炭酸カルシウム、有機酸表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、タルク、酸化第二鉄などが例示され、押出し作業性と、硬化して得られるゴム状弾性体に必要な物性に応じて選択される。また、目的に応じてカーボンブラックのような導電性充填剤を配合してもよい。【００３７】
さらに、本発明の表示素子用シール剤に、目的に応じて、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出し作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線防止剤、防かび剤、耐熱性向上剤、難燃化剤、鎖長延長剤など、各種の添加剤を加えてもよい。鎖長延長剤としては、各末端にケイ素原子に結合した水素原子を１個ずつ有する直鎖状のハイドロジェンポリオルガノシロキサン（例えば、両末端がＭＨ単位：（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2−で封鎖され、中間単位がＤ単位：−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−で構成される直鎖状ポリメチルシロキサン）が挙げられる。また、場合によっては、トルエン、キシレンのような有機溶媒に溶解ないし分散させた形態とした表示素子用シール剤としてもよい。【００３８】
本発明の表示素子用シール剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分、及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、安定に長期間貯蔵するために、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が別個の予備配合物に含まれるように、適宜、２個の予備配合物を調製して保存しておき、使用直前に定量混合器のミキシングヘッドのような混合手段によって均一に混合して表示素子用シール剤を調製し、減圧で脱泡して使用に供してもよい。【００３９】
本発明の表示素子用シール剤の使用方法は、特に限定されず、平面表示素子の製造に使用することができる。例えば、液晶表示素子を滴下工法で製造する場合には、本発明の表示素子用シール剤を、スクリーン印刷、ディスペンサ等でＴＦＴ基板の周囲に枠状に塗布した後に、規定量の液晶を枠内に滴下し、ついでＣＦ基板を重ね合わせ、加熱硬化を行い、液晶表示素子とすることができる。あるいは、ＴＦＴ基板又はＣＦ基板のいずれか一方に、本発明の表示素子用シール剤を、液晶注入口部を除き、スクリーン印刷、ディスペンサ等で塗布し、スペーサを挟んで、他方の基板を対向させて重ね合わせた後、加熱硬化を行い、ついで液晶注入口から液晶を注入し、最後に封口剤を用いて液晶注入口を封止して、液晶表示素子とすることもできる。この場合、本発明の表示素子用シール剤を封口剤として用いてもよい。【００４０】
また、本発明の表示素子用シール剤は、有機ＥＬ素子等のＥＬ素子の製造にも用いることができる。例えば、金属蓋で有機ＥＬダイオードが形成された基板が覆われた形態の有機ＥＬ素子を製造する場合、本発明の表示素子用シール剤を、金属蓋の縁に、ディスペンサ等で塗布し、ついで、有機ＥＬダイオードが形成された基板のダイオード部分を覆うように、金属蓋を重ね合わせた後、加熱硬化を行い、有機ＥＬ素子とすることができる。【００４１】
なお、本発明の表示素子用シール剤の加熱硬化条件は、（Ｃ）成分と反応抑制剤の種類及び添加量によって、室温から２５０℃の間の温度で任意に設定できるが、平面表示素子の製造においては、熱によるダメージを避けるために、１００℃以下とすることが好ましく、より好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。加熱時間は、１２０分以下とすることが好ましく、より好ましくは６０分以下、さらに好ましくは３０分以下である。しかしながら、部材の大きさや加熱炉の能力によって、硬化条件は適宜調整することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重量部を示し、粘度は２３℃における粘度を示す。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。【００４３】
実施例及び比較例に、（Ａ）及び（Ｂ）成分として、下記のポリシロキサンを用いた。以下、シロキサン単位を、次のような記号で示す。単位式において、中間シロキサン単位は単に単位数を示すものであり、複数の種類の中間シロキサン単位を含む場合、中間シロキサン単位はランダムに配列されている。
ＭＨ単位：  （ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2−
ＭＶ単位：  （ＣＨ3)2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2−
Ｄ単位：  −（ＣＨ3)2ＳｉＯ−
Ｄｆｆ単位：  −（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ−
Ｑ単位：  ＳｉＯ4/2（４官能性）
Ａ−１：両末端がＭＶ単位で封鎖され、中間単位がＤ単位からなり、２３℃における粘度が３Ｐａ・ｓである直鎖状ポリメチルビニルシロキサン；
Ａ−２：両末端がＭＶ単位で封鎖され、中間単位がＤ単位９５モル％とＤｆｆ単位５モル％からなり、粘度が３Ｐａ・ｓである直鎖状ポリメチルビニルフェニルシロキサン；
Ａ−３：両末端がＭＶ単位で封鎖され、中間単位がＤ単位７０モル％とＤｆｆ単位３０モル％からなり、粘度が３Ｐａ・ｓである直鎖状ポリメチルビニルフェニルシロキサン；
Ａ−４：両末端がＭＶ単位で封鎖され、中間単位がＤ単位６０モル％とＤｆｆ単位４０モル％からなり、粘度が３Ｐａ・ｓである直鎖状ポリメチルビニルフェニルシロキサン；
Ｂ−１：粘度が０．０２Ｐａ・sである単位式ＭＨ８Ｑ４で示される分岐状ポリメチルハイドロジェンシロキサン；【００４４】
実施例及び比較例に、（Ｃ）成分として、下記の白金錯体を用いた。
Ｃ−１：塩化白金酸−ビニルテトラマー錯体（白金原子換算２重量％）。【００４５】
実施例及び比較例に、下記の充填剤を用いた。
Ｄ−１：平均粒径５μmの白雲母粉
Ｄ−２：平均粒径２２μmの白雲母粉
Ｄ−３：平均粒径５５μmの白雲母粉
Ｄ−４：平均粒径２μmの石英粉【００４６】
硬化抑制剤として、以下を用いた。
Ｅ−１：１−エチニル−１−シクロヘキサノール【００４７】
接着性付与剤として、以下を用いた
Ｆ−１：式（ＩＶ）：
2009044763.tif 000006
の化合物
Ｆ−２：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン【００４８】
実施例１〜９及び比較例１〜２
（予備配合物Ｉの調製）
撹拌装置を付した容器に、Ａ−１〜Ａ−４の表１に示す量の半分と、Ｄ−１〜Ｄ−４の表１に示す量の半分とを配合し、ついでＣ−１及びＥ−１の表１に示す全量を添加し、均一になるまで混合して、予備配合物Ｉを調製した。【００４９】
（予備配合物IIの調製）
同様の装置に、Ａ−１〜Ａ−４の残りの量と、Ｂ−１の表１に示す全量と、Ｄ−１〜Ｄ−４の残りの量と、Ｆ−１〜Ｆ−２の表１に示す全量とを配合し、均一になるまで混合して、予備配合物IIを調製した。【００５０】
（組成物の調製及びシリコーンゴムシートの作製）
定量混合機の２個の容器に、予備配合物Ｉ及び予備配合物IIをそれぞれ仕込み、ミキシングへッドに等量の両予備配合物を供給して、均質に混合し、減圧下で脱泡して剤を調製した。ついで剤を、表面にポリテトラフルオロエチレン処理を施したステンレス鋼製金型に注型し、８０℃で３０分加熱して硬化させることにより、厚さ１．０mm及び２．０mmのシリコーンゴムシートを作製した。【００５１】
実施例１〜９、比較例１〜２のシリコーンゴムシート（厚さ１．０mm）より、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間の透湿性を評価した。実施例６〜８については、１５０℃で１０００時間放置した後、同様にして、測定を行った。測定結果を表１に示す。【００５２】
また、実施例６〜８のシリコーンゴムシート（厚さ２．０mm）より、ＪＩＳ  Ｋ６２４９により、硬さ（タイプＡデュロメータ）、引張強さおよび切断時伸びの測定を行った。１５０℃で１０００時間放置した後、同様にして、測定を行った。測定結果を表１に示す。【００５３】
さらに、実施例６〜８の組成物を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２４９により、せん断接着強さの測定を行った。被着体はガラス（80mmｘ25mmｘ5mm）、接着厚みは１mm、引張り速度１０mm/minで試験し、破断時の引張り強度を測定した。測定結果を表１に示す。【００５４】
【表１】
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＊Ｐｈ／Ｒ２は、Ａ−１〜Ａ−４中のＲ２におけるフェニル基の割合
＊Ｈ／Ｖｉは、Ａ−１〜Ａ−４中のビニル基１個に対する、Ｂ−１中のケイ素に結合した水素原子の数【００５５】
表１に示されるように、実施例１〜９は優れた低透湿性を示し、特にＲ２のフェニル基の割合が１５％以上の実施例３〜９では透湿度が２０以下と優れていた。実施例６〜８から、硬化物は、適度な弾性を備え、接着力も良好であり、かつ１５０℃の環境に１０００時間放置された後も、それらの特性を保持することから、耐久性も有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の表示素子用シール剤は、短時間の加熱で硬化して、ポリオルガノシロキサンの特徴たる、良好な弾性、接着性、耐久性のみならず、低透湿性をも示すため、表示機能の多様化、高信頼性への要求に応えうるものであり、特に液晶表示素子の製造において有用である。
【国際調査報告】
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