(57)【要約】  本発明は、下記式（１）（式中、ｎは０または１、基Ａは置換複素環基、Ｒ1は置換されても良いＣ１−Ｃ４アルキル基など、Ｒ2はシアノ基など、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子、スルホ基など、Ｒ5からＲ7はそれぞれ独立に水素原子、置換されても良いＣ１−Ｃ４アルキル基、置換されても良いＣ１−Ｃ４アルコキシ基などをそれぞれ表す。）で表されるトリスアゾ化合物またはその塩に関する。該トリスアゾ化合物またはその塩は、水を主要成分とする媒体に対する溶解性が高く、高濃度水溶液及びインクを長期間保存した場合でも安定であり、印字された画像の濃度が非常に高く、高濃度溶液を印字した場合でもその画像にブロンジングを起こさず、印字された画像の堅牢性、特に耐光性と耐オゾンガス性が共に優れた黒色の記録画像を与える黒色インク用色素化合物とそのインク組成物を提供する。2009069279.tif 000070
2009069279.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるトリスアゾ化合物またはその塩
2009069279.tif 000065
［式中、ｎは０または１であり、
Ｒ1はカルボキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；無置換フェニル基；または、スルホ基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒ2はシアノ基；カルバモイル基；またはカルボキシ基を表し、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；または無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；を表し、
Ｒ5からＲ7はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；モノまたはジ無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；Ｎ’−（無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’−（ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；無置換フェニルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルアミノ基；無置換ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基；無置換フェニルスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｒ1からＲ4が置換しているベンゾイミダゾロピリドン環がアゾ基を介して結合しているナフタレン環のアゾ基の置換位置はａまたはｂであり、該ナフタレン環に置換しているスルホ基の置換位置は、上記アゾ基の置換位置と重ならないことを条件に、ｂまたはｃであり、
基Ａは下記式（２）または（３）で表される置換複素環基である。
2009069279.tif 000066
（式中、Ｒ8はメルカプト基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；または、ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基を表す。）
2009069279.tif 000067
（式中、Ｒ9からＲ11はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；無置換フェニルスルホニル基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニル基；を表す。）］。
【請求項２】
下記式（４）で表される請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩
2009069279.tif 000068
（式中、ｎ、基Ａ、Ｒ1からＲ7は式（１）と同じ意味を有する。）。
【請求項３】
下記式（５）で表される請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩
（式中、ｎ、基Ａ、Ｒ1からＲ4は式（１）と同じ意味を有し、Ｒ５５はスルホＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ７７は水素原子、メチル基またはエチル基、を表す）。
2009069279.tif 000069
【請求項４】
基Ａが式（２）で表され、Ｒ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基またはカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である請求項１又は３に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項５】
基Ａが式（３）で表され、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である請求項１又は３に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項６】
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基である請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項７】
基Ａが、式（２）又は式（３）で表される置換複素環基であり、式（２）のＲ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基またはカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、式（３）のＲ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である請求項１又は３に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項８】
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基である請求項７に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項９】
ｎが１、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基、Ｒ5がスルホプロポキシ基、Ｒ6が水素原子、Ｒ7がメチル基、基Ａが式（３）であり、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、または、メチルスルホニル基である請求項５に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を、色素として少なくとも１種含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を少なくとも１種含有するインク組成物を、インクジェットにより被記録材に付着させることを特徴とするインクジェットプリント方法。
【請求項１２】
インクジェットプリント方法における被記録材が情報伝達用シートである請求項１１に記載のインクジェットプリント方法。
【請求項１３】
情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するものである請求項１２に記載のインクジェットプリント方法。
【請求項１４】
請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を少なくとも１種含有するインク組成物を含む容器を装填したインクジェットプリンタ。
【請求項１５】
請求項１のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩によって着色された着色体。
【請求項１６】
Ｒ1が無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基または無置換フェニル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基、Ｒ5からＲ7がそれぞれ独立に水素原子；スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基；カルボキシ基、スルホ基又はヒドロキシ基で置換されたジアルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；または、無置換ベンゾイルアミノ基、Ｒ8がスルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；または、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、且つＲ５からＲ７のいずれか２つが水素原子以外の基である、請求項１に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１７】
ｎが１、Ｒ１が炭素数１−４アルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４のいずれか一方が水素原子、他方がスルホ基、式（２）のＲ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、式（３）のＲ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、Ｒ9からＲ11の少なくとも一つがスルホ基であり、残りの片方が水素原子であり、他方が水素原子又は水素原子以外の基である請求項７に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１８】
基Ａが式（３）であり、Ｒ9からＲ11の少なくとも一つがスルホ基であり、残りの片方が水素原子であり、他方が水素原子以外の基である請求項１７に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１９】
水素原子以外の基が、スルホ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基である請求項１８に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリスアゾ化合物又はその塩、これらを含有するインク組成物およびこれらにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させこれを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易という特長の為近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆及びフェルトペン等用のインク及びインクジェットプリント用インクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そしてこれらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また使用される水溶性色素には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いことが要求される。更に、形成される画像には耐水性、耐光性、耐オゾンガス性、及び耐湿性等の画像堅牢性が求められている。【０００３】
上記の耐オゾンガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つオゾンガスが記録紙中で色素に作用し、印刷された画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。オゾンガスの他にも、この種の作用を持つ酸化性ガスとしては、ＮＯｘ、ＳＯｘ等が挙げられる。しかし、これらの酸化性ガスの中でもオゾンガスがインクジェットプリント画像の変退色現象を促進させる主原因物質とされている。
写真画質インクジェット専用紙の表面に設けられるインク受容層には、インクの乾燥を早めまた高画質でのにじみを少なくする為に、多孔性白色無機物等の素材を用いているものが多い。このような記録紙上でオゾンガスによる変退色が顕著に見られる。この酸化性ガス、特にオゾンガスによる変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上はインクジェットプリント方法における最も重要な課題の１つとなっている。【０００４】
今後、インクを用いた印刷方法の使用分野を拡大すべく、インクジェットプリントに用いられるインク組成物及びそれによって着色された着色体には、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性、耐水性の更なる向上が強く求められている。【０００５】
種々の色相のインクが種々の色素から調製されているが、それらのうち黒色インクはモノカラーおよびフルカラー画像の両方に使用される重要なインクである。これら黒色インク用の色素として今日まで多くのものが提案されているが、市場の要求を充分に満足する製品を提供するには至っていない。提案されている色素の多くはアゾ色素である。そのうちＣ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ２等のジスアゾ色素については、画像の光学濃度が低い、耐水性や耐湿性が不良である、耐光性および耐（オゾン）ガス性が十分でない等の問題がある。共役系を延ばしたポリアゾ色素については、一般に水溶性が低く記録画像が部分的に金属光沢を有するブロンジング現象が発生しやすい、また、耐光性および耐ガス性が十分でない等の問題がある。さらに、同様に数多く提案されているアゾ含金色素の場合、耐光性が良好なものもあるが、金属イオンを含むため生物への安全性や環境問題に対し好ましくなく、加えて耐オゾンガス性が極めて弱い等の問題もある。【０００６】
近年最も重要な課題となっている耐オゾンガス性について改良されたインクジェット用黒色色素としては、例えば特許文献１〜３に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物は耐オゾンガス性が市場要求を十分に満たすものではなく、耐光性に関しても十分ではない。また、ベンゾイミダゾロピリドン構造を分子内に有するアゾ化合物としては、特許文献４〜７等に記載がある。特許文献４には有機溶媒に可溶なモノアゾ又はジスアゾ色素化合物が開示されている。特許文献５にはトリスアゾ化合物が開示されているが、これらのトリスアゾ化合物は、トリスアゾ構造を含む連結基の両端に２つのベンゾイミダゾロピリドン構造を持つ対称構造を有する化合物である。また、インクジェットインク用黒色化合物としての使用例は特許文献４〜７のいずれにも開示されていない。ベンゾイミダゾロピリドン構造を持たず、耐オゾンガス性を有するインクジェット用黒色トリスアゾ化合物の例としては、特許文献８に記載の化合物が挙げられる。【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１８３５４５号
【特許文献２】特開２００３−２０１４１２号
【特許文献３】特表２００７−５１７０８２号
【特許文献４】ＷＯ２００４／０５０７６８号国際公開パンフレット
【特許文献５】ドイツ国特許２００４４８８号
【特許文献６】ドイツ国特許２０２３２９５号
【特許文献７】特開平０５−１３４４３５号
【特許文献８】ＷＯ２００５／０５４３７４号国際公開パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、水を主要成分とする媒体に対する溶解性が高く、高濃度の水溶液やインクを長期間保存した場合でも安定であり、印字された画像の濃度が非常に高く、また、写真画質インクジェット専用紙に高濃度の溶液を印字した場合でもその画像にブロンジングを起こさず、印字された画像の堅牢性、特に耐光性と耐オゾンガス性が共に優れた黒色の記録画像を与え、さらに、合成が容易でありかつ安価であるなどの特徴を有する黒色インク用色素（化合物）、それを含むインク組成物、特にインクジェット用黒色インク組成物、該インク組成物によるインクジェットプリント方法、及び該色素による着色体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のトリスアゾ化合物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち本発明は、
（１）
下記式（１）で表されるトリスアゾ化合物またはその塩【００１０】
2009069279.tif 000003
【００１１】
［式中、ｎは０または１であり、
Ｒ1はカルボキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；無置換フェニル基；または、スルホ基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒ2はシアノ基；カルバモイル基；またはカルボキシ基を表し、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；または無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；を表し、
Ｒ5からＲ7はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；モノまたはジ無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；Ｎ’−（無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；Ｎ’−（ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル）ウレイド基；無置換フェニルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルアミノ基；無置換ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基；無置換フェニルスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｒ1からＲ4が置換しているベンゾイミダゾロピリドン環がアゾ基を介して結合しているナフタレン環のアゾ基の置換位置はａまたはｂであり、該ナフタレン環に置換しているスルホ基の置換位置は、上記アゾ基の置換位置と重ならないことを条件に、ｂまたはｃであり、
基Ａは下記式（２）または（３）で表される置換複素環基である。【００１２】
2009069279.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ8はメルカプト基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；または、ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基を表す。）【００１４】
2009069279.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ9からＲ11はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；無置換フェニルスルホニル基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニル基；を表す。）］、
（２）
下記式（４）で表される上記（１）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩【００１６】
2009069279.tif 000006
【００１７】
（式中、ｎ、基Ａ、Ｒ1からＲ7は式（１）と同じ意味を有する。）、
（３）
下記式（５）で表される上記（１）又は（２）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩【００１８】
2009069279.tif 000007
【００１９】
（式中、ｎ、基Ａ、Ｒ1からＲ4は式（１）と同じ意味を有し、Ｒ５５はスルホＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ７７は水素原子、メチル基またはエチル基、を表す。）、
（４）
基Ａが式（２）で表され、Ｒ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基またはカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である上記（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩、
（５）
基Ａが式（３）で表され、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である上記（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩、
（６）
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
（７）
基Ａが、式（２）又は式（３）で表される置換複素環基であり、式（２）のＲ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基またはカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、式（３）のＲ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である上記（１）又は（３）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩、
（８）
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基である上記（７）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩、
（９）
ｎが１、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基、Ｒ5がスルホプロポキシ基、Ｒ6が水素原子、Ｒ7がメチル基、基Ａが式（３）であり、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、または、メチルスルホニル基である上記（１）乃至（３）及び（５）乃至（８）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩、
（１０）
上記（１）から（９）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を、色素として少なくとも１種含有することを特徴とするインク組成物、
（１１）
上記（１）から（９）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を少なくとも１種含有するインク組成物を、インクジェットにより被記録材に付着させることを特徴とするインクジェットプリント方法、
（１２）
インクジェットプリント方法における被記録材が情報伝達用シートである上記（１１）に記載のインクジェットプリント方法、
（１３）
情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するものである上記（１２）に記載のインクジェットプリント方法、
（１４）
上記（１）から（９）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩を少なくとも１種含有するインク組成物を含む容器を装填したインクジェットプリンタ、
（１５）
上記（１）から（９）のいずれか一項に記載のトリスアゾ化合物またはその塩によって着色された着色体、
に関する。
（１６）
Ｒ1が無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基または無置換フェニル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基、Ｒ5からＲ7がそれぞれ独立に水素原子；スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基；カルボキシ基、スルホ基又はヒドロキシ基で置換されたジアルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；または、無置換ベンゾイルアミノ基、Ｒ8がスルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｒ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；または、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、且つＲ５からＲ７のいずれか２つが水素原子以外の基である、上記（１）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
（１７）
ｎが１、Ｒ１が炭素数１−４アルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４のいずれか一方が水素原子、他方がスルホ基、式（２）のＲ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、式（３）のＲ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、Ｒ9からＲ11の少なくとも一つがスルホ基であり、残りの片方が水素原子であり、他方が水素原子又は水素原子以外の基である上記（７）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
（１８）
基Ａが式（３）であり、Ｒ9からＲ11の少なくとも一つがスルホ基であり、残りの片方が水素原子であり、他方が水素原子以外の基である上記（１７）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
（１９）
水素原子以外の基が、スルホ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基である上記（１８）に記載のトリスアゾ化合物またはその塩。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のトリスアゾ化合物を単独で着色等に用いたとき、優れた黒色着色物が得られることから、該化合物は黒色色素として有用である。本発明のトリスアゾ化合物を黒色色素として使用したとき、該黒色色素は水溶解性に優れるので、インク組成物を製造する過程でのメンブランフィルターによるろ過性が良好であり、インク組成物またはこれを含有するインクの保存時の安定性や吐出安定性にも優れている。すなわち、このトリスアゾ化合物を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、また、種々のインクジェット印刷方法においても、吐出口の目詰まりを起こすことも無い。又、本発明のトリスアゾ化合物を含有するインク組成物は、インクジェットプリント、筆記用具等に好適に用いられる。該インク組成物を用いて普通紙及びインクジェット専用紙に記録した場合、記録画像の印字濃度が非常に高く、また、高濃度溶液を印字した場合でもその画像にブロンジングを起こさない。さらに各種堅牢性、特に耐光性と耐オゾンガス性が共に優れている。
また、マゼンタ、シアン及びイエロー色素を用いたインク組成物と共に用いることで各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェットプリントが可能である。このように本発明のインク組成物は、特にインクジェットプリント用ブラックインクとして極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
式（１）で表されるトリスアゾ化合物は互変異性体を有し、式（１）以外に下記式（６）から（１０）で表される異性体等が考えられる。これらの互変異性体も本発明に含まれる。以下、本発明のトリスアゾ化合物及びその塩を含めて、「本発明のトリスアゾ化合物」という。
式（６）【００２２】
2009069279.tif 000008
【００２３】
（式中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は式（１）におけるものと同じ意味を有する。）
式（７）【００２４】
2009069279.tif 000009
【００２５】
（式中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は式（１）におけるものと同じ意味を有する。）
式（８）【００２６】
2009069279.tif 000010
【００２７】
（式中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は式（１）におけるものと同じ意味を有する。）
式（９）【００２８】
2009069279.tif 000011
【００２９】
（式中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は式（１）におけるものと同じ意味を有する。）
式（１０）【００３０】
2009069279.tif 000012
【００３１】
（式中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は式（１）におけるものと同じ意味を有する。）【００３２】
前記式（１）、式（４）及び式（５）において、Ｒ1はカルボキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；無置換フェニル基；または、スルホ基で置換されたフェニル基を表す。【００３３】
Ｒ1における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。Ｃ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖のもの、及びイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖のものが挙げられる。これらの中で、メチル基がより好ましい。
Ｒ1におけるカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基としては、上記無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基上に、カルボキシ置換を有するものを挙げることが出来る。カルボキシ基の置換位置は特に制限されないが、アルキル鎖の末端に置換するものが好ましい。その具体例としてはカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピルが挙げられる。【００３４】
Ｒ1におけるスルホ基で置換されたフェニル基の具体例としては例えば、２−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、３，５−ジスルホフェニル等の、スルホ基が１乃至２個置換したフェニル基が挙げられる。【００３５】
Ｒ1としては、上記のうち無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基及び無置換フェニル基が好ましく、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基がさらに好ましい。
式（１）における好ましいＲ1の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニルであり、より好ましくはメチル、ｎ−プロピル、フェニルであり、さらに好ましくはメチル、ｎ−プロピルである。メチル基が最も好ましい。【００３６】
前記式（１）、式（４）及び式（５）におけるＲ2は、シアノ基；カルバモイル基；またはカルボキシ基を表し、シアノまたはカルバモイルが好ましく、シアノがさらに好ましい。【００３７】
好ましいＲ1とＲ2の組み合わせは、Ｒ1がメチルでＲ2がシアノである組み合わせ、またはＲ1がメチルでＲ2がカルバモイルである組み合わせである。前者の組み合わせがより好ましい。【００３８】
前記式（１）、式（４）及び式（５）において、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；または無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；をそれぞれ表す。【００３９】
Ｒ3およびＲ4  における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基は前記Ｒ1の無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基と同じである。【００４０】
Ｒ3およびＲ4  における無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれも好ましく、具体例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、及びｔｅｒｔ−ブトキシが挙げられる。【００４１】
Ｒ3およびＲ4としては、それぞれ独立に、上記のうち水素原子；スルホ基；又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましい。
好ましいＲ3およびＲ4の具体例としては、それぞれ独立に、水素原子、スルホ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチルであり、より好ましくは水素原子、スルホ、メチル又はイソプロピルであり、さらに好ましくは水素原子又はスルホである。【００４２】
好ましいＲ3とＲ4の組み合わせは何れか一方がスルホ基であり、他方が水素原子である組合せである。【００４３】
前記式（１）及び式（４）において、Ｒ5からＲ7はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；モノまたはジ無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；無置換Ｎ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；無置換フェニルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルアミノ基；無置換ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基；無置換フェニルスルホニルアミノ基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；をそれぞれ表す。【００４４】
上記のうちＲ5として好ましいものは、スルホ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；または、ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基であり、より好ましいものはスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基である。スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、スルホ基で置換されたＣ２−Ｃ４アルコキシ基がより好ましく、スルホプロポキシ基が最も好ましい。【００４５】
上記のうちＲ6としては、特に水素原子が好ましい。【００４６】
上記のうちＲ7として好ましいものは、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基であり、より好ましいものは無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である。無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基ではメチル基がより好ましい。【００４７】
上記Ｒ5〜Ｒ7における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基は前記Ｒ1における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基と同じである。直鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等を挙げることが出来、メチル又はエチルがより好ましい。【００４８】
Ｒ5〜Ｒ7における無置換のＣ１−Ｃ４アルコキシ基としてはＲ3およびＲ4  における無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基と同じである。
Ｒ5〜Ｒ7における置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、即ち、ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されているアルコキシ基としては例えば、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、ｎ−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ等の無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；２−ヒドロキシエトキシエトキシ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等のスルホＣ１−Ｃ４アルコキシ基；カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基；等が挙げられる。【００４９】
Ｒ5〜Ｒ7における無置換のモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ等のアルキル部分が直鎖であるもの、及びｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジイソプロピルアミノ等のアルキル部分が分岐鎖であるもの等が挙げられる。
Ｒ5〜Ｒ7におけるヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されているモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては例えば、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、２，２’−ジヒドロキシジエチルアミノ等のモノまたはジ（ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基；２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ、４−スルホブチルアミノ、３，３’−ジスルホジプロピルアミノ等のモノまたはジ（スルホ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基；カルボキシメチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、２，２’−ジカルボキシジエチルアミノ等のモノまたはジ（カルボキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基；が挙げられる。【００５０】
Ｒ5〜Ｒ7における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、該Ｃ１−Ｃ４アルキル部分は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖であるものが好ましい。具体例としては、アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ブタノイルアミノ、及び、ペンタノイルアミノが挙げられる。
Ｒ5〜Ｒ7における、ヒドロキシ基またはカルボキシ基で置換されているＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては例えば、ヒドロキシエタノイルアミノ、２−ヒドロキシプロパノイルアミノ、４−ヒドロキシブタノイルアミノ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；３−カルボキシプロパノイルアミノ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；が挙げられる。【００５１】
Ｒ5〜Ｒ7におけるＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、無置換であるよりは置換基を有するものが好ましい。置換基としてヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を有するＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては例えば、Ｎ’−２−ヒドロキシエチルウレイド、Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルウレイド等のＮ’−ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、Ｎ’−３−スルホプロピルウレイド等のＮ’−スルホＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；Ｎ’−カルボキシメチルウレイド、Ｎ’−２−カルボキシエチルウレイド、Ｎ’−３−カルボキシプロピルウレイド、Ｎ’−４−カルボキシブチルウレイド等のＮ’−カルボキシＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；が挙げられる。【００５２】
Ｒ5〜Ｒ7における、ベンゼン環上に無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基を有するフェニルアミノ基、同ベンゾイルアミノ基又は同フェニルスルホニルアミノ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状（Ｃ３又はＣ４の場合）の無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基を有するそれらの基を挙げることができ、直鎖又は分岐鎖の無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基を有するそれらの基が好ましい。該無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖アルキル、及び；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖アルキル；が挙げられる。【００５３】
Ｒ5〜Ｒ7における、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルアミノ基としては例えば、２−クロロフェニルアミノ、４−クロロフェニルアミノ、２，４−ジクロロフェニルアミノ等の塩素原子置換フェニルアミノ基；２−メチルフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換フェニルアミノ基；２−ニトロフェニルアミノ、４−ニトロフェニルアミノ等のニトロ置換フェニルアミノ基；３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、２，４−ジスルホフェニルアミノ、３，５−ジスルホフェニルアミノ等のスルホ置換フェニルアミノ基；２−カルボキシフェニルアミノ、４−カルボキシフェニルアミノ、２，５−ジカルボキシフェニルアミノ、３，５−ジカルボキシフェニルアミノ等のカルボキシ置換フェニルアミノ基；が挙げられる。【００５４】
Ｒ5〜Ｒ7における、ベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたベンゾイルアミノ基としては例えば、２−クロロベンゾイルアミノ、４−クロロベンゾイルアミノ、２，４−ジクロロフェニルアミノ等の塩素原子置換ベンゾイルアミノ基；２−メチルベンゾイルアミノ、３−メチルベンゾイルアミノ、４−メチルベンゾイルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換ベンゾイルアミノ基；２−ニトロベンゾイルアミノ、４−ニトロベンゾイルアミノ、３，５−ジニトロベンゾイルアミノ等のニトロ置換ベンゾイルアミノ基；２−スルホベンゾイルアミノ、４−スルホベンゾイルアミノ等のスルホ置換ベンゾイルアミノ基；２−カルボキシベンゾイルアミノ、４−カルボキシベンゾイルアミノ、３，５−ジカルボキシベンゾイルアミノ等のカルボキシ置換ベンゾイルアミノ基；を挙げることができる。【００５５】
Ｒ5〜Ｒ7におけるベンゼン環が塩素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基の具体例としては例えば、２−クロロフェニルスルホニルアミノ、４−クロロフェニルスルホニルアミノ等の塩素原子置換フェニルスルホニルアミノ基；２−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル置換フェニルスルホニルアミノ基；２−ニトロフェニルスルホニルアミノ、３−ニトロフェニルスルホニルアミノ、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ等のニトロ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−スルホフェニルスルホニルアミノ、４−スルホフェニルスルホニルアミノ等のスルホ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ、４−カルボキシフェニルスルホニルアミノ等のカルボキシ置換フェニルスルホニルアミノ基；が挙げられる。【００５６】
好ましいＲ5からＲ7の具体例は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシ、スルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ、カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２，２’−ジヒドロキシジエチルアミノ、２，２’−ジカルボキシジエチルアミノ、３，３’−ジスルホジプロピルアミノ、アセチルアミノ、３−カルボキシプロパノイルアミノ、４−ヒドロキシブタノイルアミノ、Ｎ’−カルボキシメチルウレイド、Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、４−スルホフェニルアミノ、２，４−ジスルホフェニルアミノ、２，５−ジカルボキシフェニルアミノ、ベンゾイルアミノ、３−スルホベンゾイルアミノ、２−カルボキシベンゾイルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ、３−スルホフェニルスルホニルアミノ、４−カルボキシフェニルスルホニルアミノである。より好ましくは、水素原子、スルホ、メチル、メトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ、ジメチルアミノ、３，３’−ジスルホジプロピルアミノ、アセチルアミノ、３−カルボキシプロパノイルアミノ、Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、２，４−ジスルホフェニルアミノ、ベンゾイルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノであり、さらに好ましくは、水素原子、スルホ、メチル、メトキシ又は３−スルホプロポキシである。【００５７】
式（１）及び式（４）における好ましいＲ5からＲ7の組み合わせは、Ｒ5が前記好ましいＲ5として挙げられた基のいずれかであり、Ｒ6が水素原子であり、Ｒ７が前記好ましいＲ７として挙げられた基のいずれかである組み合わせである。より好ましいＲ5からＲ７の組み合わせは、Ｒ5がスルホ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ６が水素原子であり、かつ、Ｒ７が無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である組み合わせであり、さらに好ましくは、Ｒ5が３−スルホプロポキシまたは４−スルホブトキシであり、Ｒ6が水素原子であり、かつ、Ｒ7がメチルである組み合わせである。
式（５）におけるＲ５５とＲ７７のより好ましい組み合わせは、Ｒ５５が３−スルホプロポキシ基であり、Ｒ７７がメチルである組み合わせである。【００５８】
上記式（２）において、Ｒ8はメルカプト基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；またはヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基を表す。【００５９】
Ｒ8が無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基の場合、該Ｃ１−Ｃ４アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれも好ましいが、直鎖がより好ましい。その具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ及びｔｅｒｔ−ブチルチオが挙げられる。
Ｒ8が置換基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基の場合、該置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基が好ましく、スルホ基又はカルボキシ基がより好ましい。置換基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基の具体例としては例えば、２−ヒドロキシエチルチオ、２−ヒドロキシプロピルチオ、３−ヒドロキシプロピルチオ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；メトキシエチルチオ、エトキシエチルチオ、ｎ−プロポキシエチルチオ、イソプロポキシエチルチオ、ｎ−ブトキシエチルチオ、メトキシプロピルチオ、エトキシプロピルチオ、ｎ−プロポキシプロピルチオ、イソプロポキシブチルチオ、ｎ−プロポキシブチルチオ等のＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；２−ヒドロキシエトキシエチルチオ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオ、４−スルホブチルチオ等のスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；カルボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、３−カルボキシプロピルチオ等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；が挙げられる。【００６０】
Ｒ8として好ましいものは、ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシ基、及び、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である。より好ましくは、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基であり、スルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルチオ基が特に好ましい。【００６１】
好ましいＲ8の具体例はメルカプト（−ＳＨ）、メチルチオ、エチルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、メトキシエチルチオ、エトキシエチルチオ、２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオ、４−スルホブチルチオ、カルボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、及び、３−カルボキシプロピルチオであり、より好ましくは、メチルチオ、２−スルホエチルチオ、カルボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオである。さらに好ましくは２−スルホエチルチオ、２−カルボキシエチルチオであり、特に好ましくは２−スルホエチルチオである。【００６２】
上記式（３）において、Ｒ9からＲ11はそれぞれ独立に水素原子；塩素原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；無置換フェニルスルホニル基；または、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニル基を表す。これらの中でＲ9からＲ11としては、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、または無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基が好ましい。【００６３】
Ｒ9からＲ11は、少なくともいずれか一つが水素原子以外の上記の基であることが好ましい。より好ましくは、該水素原子以外の上記の基の少なくともいずれか一つは、スルホ基またはカルボキシ基であり、更に好ましくはスルホ基である。これらの場合、更に、Ｒ9からＲ11のうち少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ9からＲ11のうち１つがスルホ基であり、残り２つのうち一方が水素原子であり、他方が水素原子以外の上記の基の場合である。また、この場合、他方の水素原子以外の基が塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である場合より好ましく、塩素原子、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基である場合更に好ましい。最も好ましくは、他方の水素原子以外の上記の基が、スルホ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基である場合である。【００６４】
Ｒ9からＲ１１における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状（Ｃ３又はＣ４の場合）のいずれでもよいが、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がさらに好ましい。具体例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖；のものが挙げられる。【００６５】
Ｒ9からＲ11おける無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等の直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルコキシ基を挙げることができ、直鎖が好ましい。直鎖のＣ１−Ｃ４アルコキシ基としてはメトキシ基がより好ましい。
Ｒ9からＲ11のヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、上記無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基上に、置換基としてヒドロキシ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基を挙げることができる。それらの具体例及び好ましい基等は前記Ｒ5〜Ｒ7において説明したもの（００４８段落参照）と同じである。【００６６】
Ｒ9からＲ11における無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基、又はヒドロキシ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基としては例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル等の直鎖又は分岐鎖の無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；２−ヒドロキシエチルスルホニル、３−ヒドロキシプロピルスルホニル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；２−スルホプロピルスルホニル、３−スルホプロピルスルホニル、４−スルホブチルスルホニル等のスルホＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；カルボキシメチルスルホニル、２−カルボキシエチルスルホニル、３−カルボキシプロピルスルホニル等のカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；が挙げられる。【００６７】
Ｒ9からＲ11における無置換フェニルスルホニル基；又は、ベンゼン環が塩素原子、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシ基で置換されたフェニルスルホニル基の具体例としては例えば、無置換フェニルスルホニル；２−クロロフェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホニル等の塩素原子置換フェニルスルホニル基；２−メチルフェニルスルホニル、４−メチルフェニルスルホニル、２，４−ジメチルフェニルスルホニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニル等のＣ１−Ｃ４アルキル置換フェニルスルホニル基；２−ニトロフェニルスルホニル、４−ニトロフェニルスルホニル等のニトロ置換フェニルスルホニル基；３−スルホフェニルスルホニル、４−スルホフェニルスルホニル、３，５−ジスルホフェニルスルホニル等のスルホ置換フェニルスルホニル基；２−カルボキシフェニルスルホニル、４−カルボキシフェニルスルホニル、３，５−ジカルボキシフェニルスルホニル等のカルボキシ置換フェニルスルホニル基；が挙げられる。【００６８】
好ましいＲ9からＲ11の具体例として、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ、カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、３−スルホプロピルスルホニル、２−カルボキシエチルスルホニル、フェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホニル、４−メチルフェニルスルホニル、２，４−ジメチルフェニルスルホニル、４−ニトロフェニルスルホニル、４−スルホフェニルスルホニル、２−カルボキシフェニルスルホニル又は４−カルボキシフェニルスルホニルを挙げることができる。より好ましい具体例としては、同様に、水素原子、塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、メトキシ、メチルスルホニル又は２−カルボキシフェニルスルホニルを挙げることができる。さらに好ましい具体例としては、同様に、水素原子、塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、メトキシ又はメチルスルホニルを挙げることができ、特に好ましい具体例としては、同様に、水素原子、塩素原子、スルホ、メトキシである。
Ｒ9からＲ11のうち、少なくとも１つは水素原子が好ましく、且つ、残りの基のうち少なくとも１つは上記具体例に挙げた水素原子以外の基が好ましい。この場合、上記具体例に挙げた水素原子以外の基が、より好ましい具体例、さらに好ましい具体例、及び特に好ましい具体例として記載されている水素原子以外の基であるとき、より好ましい。特に、Ｒ9からＲ11のうち、１つが水素原子、残りの２つが、それぞれ独立に、上記のより好ましい具体例、さらに好ましい具体例、及び特に好ましい具体例として記載されている、水素原子以外の基であるとき好ましい。【００６９】
Ｒ9として好ましいものは、水素原子、塩素原子またはスルホ基である。
Ｒ10として好ましいものは、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、または、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、より好ましくは塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、メトキシ、または、メチルスルホニルである。
Ｒ11として好ましいものは、水素原子またはスルホ基である。
これらの好ましいＲ9からＲ11を有する、式（１）、式（４）又は式（５）の化合物は好ましい。また、Ｒ10  が上記のより好ましい基であるとき、該化合物は更に好ましい。これらの組み合わせにおいて、Ｒ9又はＲ11のうち少なくとも１つが水素原子であり、かつ、残りの基のうち少なくとも１つ、好ましくはＲ9又はＲ11のうち少なくとも１つがスルホ基である場合、さらに好ましい。【００７０】
ベンゾチアゾール環上におけるＲ9からＲ11の置換位置は、特に制限はなく、４〜７位の中いずれか３つであればよいが、好ましい置換位置としては、Ｒ9からＲ11のうち、水素原子以外の置換基が２つの場合、４位と６位、５位と６位、又は６位と７位であり、水素原子以外の置換基が１つの場合は、６位である。例えば、具体的には、Ｒ9が４位または５位、Ｒ10が６位、Ｒ11が７位である化合物を挙げることができる。【００７１】
式（３）における好ましいＲ9からＲ11の組み合わせとして、いずれか一つが水素原子、残りの一方がメトキシ基および他方がスルホ基である組み合わせ；いずれか一つが水素原子、残りの一方が塩素原子および他方がスルホ基である組み合わせ；及び、二つがスルホ基で残りの一つが水素原子である組み合わせが挙げられる。二つがスルホ基で残りの一つが水素原子である組み合わせの場合は、スルホ基の置換位置がベンゾチアゾール環の４位と６位の場合がより好ましい。【００７２】
式（１）、式（４）および（５）においてｎは１の場合が好ましい。
また、式（１）において、ベンゾイミダゾロピリドン環に結合するアゾ基は、ナフタレン環のｂの位置に結合するのが好ましく、更に、該ナフタレン環上の、−（ＳＯ３Ｈ）ｎで表されるスルホ基はｃで置換するのが好ましい。【００７３】
前記式（１）から（３）の各置換基について記載した好ましい基同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましい基同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましい基同士等についても同様である。
前記式（１）で表される好ましい化合物の一つとしては、式（４）で表される化合物を挙げることが出来、更に好ましい化合物として式（５）の化合物を挙げることが出来る。また、これらの式（１）、式（４）及び式（５）の化合物において、より好ましい化合物として、前記の好ましいＲ１とＲ２の組み合わせ及び前記の好ましいＲ３とＲ４の組み合わせを有し、かつ、基Ａが式（２）で表される場合、Ｒ８が上記の好ましいＲ８として挙げられた基のいずれかであり、基Ａが式（３）で表される場合、上記の好ましいＲ９〜Ｒ１１の組み合わせ（より好ましくは上記のより好ましいＲ９〜Ｒ１１の組み合わせ、さらに好ましくは、上記のさらに好ましいＲ９〜Ｒ１１の組み合わせ）を有する化合物が挙げられる。また、式（１）および式（４）においては、上記の「より好ましい化合物」において、前記の好ましいＲ５〜Ｒ７の組み合わせ（より好ましくは上記のより好ましいＲ５〜Ｒ７の組み合わせ、さらに好ましくは、上記のさらに好ましいＲ５〜Ｒ７の組み合わせ）を有する化合物は更に好ましい。
さらに、上記の何れの化合物（式（１）、式（４）及び式（５）の化合物、それらのより好ましい化合物及び更に好ましい化合物）においてもｎが１である場合、より好ましい。また、上記において、式（１）の化合物のｎが１の場合、ベンゾイミダゾロピリドン環に結合しているアゾ基は、ナフタレン環へｂの位置で結合し、更に、該ナフタレン環上の−（ＳＯ３Ｈ）ｎで表されるスルホ基がｃに置換している化合物は、さらに好ましい。【００７４】
前記式（１）、式（４）及び式（５）で表される好ましい化合物の一つとしては、例えば、基Ａが、式（２）又は式（３）で表される置換複素環基であり、式（２）のＲ8がスルホＣ１−Ｃ４アルキルチオ基またはカルボキシＣ１−Ｃ４アルキルチオ基であり、式（３）のＲ9からＲ11がそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基であり、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がシアノ基またはカルバモイル基、Ｒ3が水素原子、Ｒ4がスルホ基である化合物を挙げることが出来る。これらの好ましい化合物において、ｎが１の時、より好ましい。また、式（１）及び（４）においては、これらの好ましい化合物及びより好ましい化合物において、更に、Ｒ5からＲ7がそれぞれ独立に水素原子；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ヒドロキシ基又はスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基；カルボキシ基、スルホ基又はヒドロキシ基で置換されたジアルキルアミノ基；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；スルホ基またはカルボキシ基で置換されたＮ’−Ｃ１−Ｃ４アルキルウレイド基；または、無置換ベンゾイルアミノ基である場合更に好ましい。また、これらの化合物において、Ｒ5からＲ7のいずれか１つがスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基の場合、更に好ましい。最も好ましくはＲ5からＲ7がそれぞれ独立に水素原子；無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基；及びスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、少なくともいずれか１つがスルホ基で置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基である場合である。【００７５】
また、前記式（１）又は（４）において好ましい化合物として、Ｒ1がメチル、ｎ−プロピル又はフェニル、より好ましくはメチルであり；Ｒ2がシアノ又はカルバモイル、より好ましくはシアノであり；Ｒ3が水素原子であり且つＲ4がスルホ基であるか、又は、Ｒ3がスルホ基であり且つＲ4が水素原子基であり；Ｒ5がスルホ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、より好ましくは３−スルホプロポキシであり；Ｒ6が水素原子であり；Ｒ7が無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、より好ましくはメチルであり；基Ａが式（２）で表される場合、Ｒ8がスルホ置換Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、より好ましくは２−スルホエチルチオであり；基Ａが式（３）で表される場合、Ｒ9からＲ11が水素原子、塩素原子、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基、無置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基、より好ましくは、水素原子、塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、メトキシ又はメチルスルホニル、さらに好ましくは、Ｒ9が水素原子、塩素原子又はスルホ基、Ｒ10が塩素原子、カルボキシ、スルホ、ニトロ、メチル、メトキシ又はメチルスルホニル、Ｒ11が水素原子又はスルホ基、かつ、Ｒ9からＲ11の少なくとも一つがスルホ基またはカルボキシ基である組み合わせであり；ｎが１であり；ベンゾイミダゾロピリドン環に結合するアゾ基のナフタレン環への結合位置がｂであり；かつ、該ナフタレン環上の、−（ＳＯ３Ｈ）ｎで表されるスルホ基がｃに置換している化合物を挙げることができる。
なお、式（６）乃至（１０）中、ｎ、基ＡおよびＲ1〜Ｒ7は、好ましい基、好ましい基同士の組合せ等を含めて式（１）と同じ意味を有する。【００７６】
前記式（１）、式（４）及び式（５）で表されるトリスアゾ化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩およびアンモニウム塩であり、又、有機の陽イオンの塩としては例えば下記式（１１）で表される４級アンモニウムイオンとの塩があげられるが、これらに限定されるものではない。また遊離酸、その互変異性体、およびそれらの各種の塩との混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、遊離酸とアンモニウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いても良い。塩の種類によって溶解性などの物性値が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にはその比率を変化させることにより目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
式（１１）【００７７】
2009069279.tif 000013
【００７８】
式（１１）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
式（１１）におけるＺ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられ；ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ；ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、これらのうちヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキルが好ましい。特に好ましいものとしては水素原子；メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。【００７９】
式（１１）として好ましい化合物のＺ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4の組み合わせの具体例を下記表１に示す。【００８０】
【表１】
2009069279.tif 000014
【００８１】
前記式（１）で表されるトリスアゾ化合物は、例えば次のような方法で合成することができる。なお、各工程における化合物の酸性官能基は便宜上、遊離酸の形で表すものとする。
また、以下の式（１２）乃至（１７）において、ｎ、基Ａ、Ｒ1からＲ7は、それぞれ式（１）におけるのと同じ意味を有する。
下記式（１２）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と下記式（１３）で表される化合物を常法によりカップリング反応させ下記式（１４）で表される化合物を得る。
式（１２）、式（１３）及び（１４）【００８２】
2009069279.tif 000015
【００８３】
2009069279.tif 000016
【００８４】
2009069279.tif 000017
【００８５】
得られた式（１４）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、得られたジアゾ化合物と下記式（１５）で表される化合物を常法によりカップリング反応させ下記式（１６）で表される化合物を得る。
式（１４）、式（１５）及び式（１６）【００８６】
2009069279.tif 000018
【００８７】
2009069279.tif 000019
【００８８】
得られた式（１６）で表される化合物を常法によりジアゾ化した後、得られたジアゾ化合物と下記式（１７）で表される化合物を常法によりカップリング反応させる事により前記式（１）で表される本発明のトリスアゾ化合物を得ることができる。
なお、式（４）及び式（５）の化合物は、上記の式（１）の合成方法において、式（１３）及び式（１５）の化合物として、それぞれ式（４）又は式（５）に対応する化合物を用いることにより、得ることができる。
式（１７）【００８９】
2009069279.tif 000020
【００９０】
なお、上記式（１７）で表される化合物は、特許文献５に記載の方法に準じて合成することができる。【００９１】
前記式（１）に示した本発明の化合物の好適な具体例として、特に限定されるものではないが、下記表２から１７に挙げた構造式で示される化合物などが挙げられる。
各表において酸性官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載するものとする。【００９２】
【表２】
2009069279.tif 000021
【００９３】
【表３】
2009069279.tif 000022
【００９４】
【表４】
2009069279.tif 000023
【００９５】
【表５】
2009069279.tif 000024
【００９６】
【表６】
2009069279.tif 000025
【００９７】
【表７】
2009069279.tif 000026
【００９８】
【表８】
2009069279.tif 000027
【００９９】
【表９】
2009069279.tif 000028
【０１００】
【表１０】
2009069279.tif 000029
【０１０１】
【表１１】
2009069279.tif 000030
【０１０２】
【表１２】
2009069279.tif 000031
【０１０３】
【表１３】
2009069279.tif 000032
【０１０４】
【表１４】
2009069279.tif 000033
【０１０５】
【表１５】
2009069279.tif 000034
【０１０６】
【表１６】
2009069279.tif 000035
【０１０７】
前記式（１２）で表される化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で行われる。たとえば硫酸、酢酸もしくは燐酸中、例えば−５〜２０℃、好ましくは５〜１０℃の温度でニトロシル硫酸を使用してジアゾ化を行う。式（１２）で表される化合物のジアゾ化物と式（１３）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で行われる。例えば水又は水性有機媒体（水と水溶性有機溶剤との混合物等）中、例えば−５〜３０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度でカップリング反応を行うことができる。式（１２）と式（１３）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いられる。【０１０８】
式（１４）で表される化合物のジアゾ化もそれ自体公知の方法で行われる。たとえば塩酸、硫酸のような無機酸存在下、水又は水性有機媒体中、例えば−５〜４０℃、好ましくは５〜３０℃の温度で亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウムのような亜硝酸アルカリ金属塩を使用してジアゾ化を行う。式（１４）で表される化合物のジアゾ化物と式（１５）で表される化合物のカップリングもそれ自体公知の条件で行われる。例えば、水又は水性有機媒体中、例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度ならびに弱酸性からアルカリ性のｐＨ値、たとえばｐＨ６〜１０でカップリング反応を行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であるため、またカップリング反応の進行により反応系内は更に酸性化してしまうため、上記のｐＨ値への調整を塩基の添加によって行うのが好ましい。塩基としては、たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、アンモニア又は有機アミン等が使用できる。式（１４）と（１５）で表される化合物は、ほぼ化学量論量で用いられる。【０１０９】
式（１６）で表される化合物のジアゾ化もそれ自体公知の方法で行われる。たとえば塩酸、硫酸のような無機酸存在下、水又は水性有機媒体中、例えば−５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度で亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウムのような亜硝酸アルカリ金属塩を使用してジアゾ化を行う。式（１６）で表される化合物のジアゾ化物と式（１７）で表される化合物のカップリングもそれ自体公知の条件で行われる。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度ならびに弱酸性からアルカリ性のｐＨ値、たとえばｐＨ６〜１０で行うことが有利である。ｐＨ値の調整は塩基の添加によって行うのが好ましい。塩基としては、上記と同じものが使用できる。式（１６）と（１７）で表される化合物は、ほぼ化学量論量で用いられる。【０１１０】
本発明の式（１）、式（４）又は式（５）で表されるトリスアゾ化合物の所望の塩は、次のようにして固体又は溶液の形で得ることができる。
例えば、最終カップリング反応後、所望の塩を形成することができる無機塩または有機陽イオン塩を反応液に添加することにより塩析を行い、該トリスアゾ化合物の所望の塩を固体の形で得ることができる。塩析により析出した所望の塩を濾過分離等の手段で固体として分離した後、必要に応じて、洗浄、再結晶、濾過分離等の手段で精製及び分離を行ってもよい。また、該反応液に塩酸などの鉱酸を添加することにより酸析を行い、遊離酸の形で該トリスアゾ化合物を分離し、これを必要に応じて、水、酸性の水または／および水性有機媒体などを用いて洗浄することにより無機塩を除去し、次いで、これを水性の媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することにより、対応する塩を溶液の形で得ることが出来る。ここで酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸などの鉱酸や、酢酸などの有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また水性有機媒体とは、水と混和可能な有機物質または／および水と混和可能な有機溶剤と水との混合溶液を言う。水と混和可能な有機溶剤の具体例としては後述する水溶性有機溶剤などが挙げられる。
無機塩の例としては塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、及び、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられ、有機の陽イオンの塩の例としては、前記した式（１１）で表される４級アンモニウムのハロゲン塩等が挙げられる。無機の塩基の例としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；などが挙げられ、有機の塩基の例としては、有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの前記した式（１１）で表される４級アンモニウムイオンの形成に使用されるアミン類等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。【０１１１】
本発明のインク組成物について説明する。本発明の前記式（１）で表されるトリスアゾ化合物を含む水性インク組成物は、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他カルボンアミド結合を有する材料の染色も可能で、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。また、本発明の化合物の代表的な使用法としては、液体の媒体に溶解してインク組成物として使用する方法が挙げられる。【０１１２】
前記式（１）で表される本発明のトリスアゾ化合物を含む反応液、例えば後述する実施例１（５）における目的化合物を含む反応液などは、インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。しかし、通常は、まずこれを乾燥、例えばスプレー乾燥させて該トリスアゾ化合物を分離するか、又は、該反応液への塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類の添加による塩析；塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸の添加による酸析；あるいは、上記した塩析と酸析を組み合わせた酸塩析によって該トリスアゾ化合物を析出させた後に濾過分離することによりこれを取り出し、取り出した本発明のトリスアゾ化合物を用いてインク組成物を調製することが好ましい。【０１１３】
本発明のインク組成物は、本発明のトリスアゾ化合物を色素として通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有し、残部は水を主要な媒体とする組成物である。本発明のインク組成物には、さらに水溶性有機溶剤を例えば０〜３０質量％、インク調製剤を例えば０〜１５質量％、好ましくは０〜１０質量％含有していても良い。また、所望により調色等の目的で他の色素を含んでも良い。なお、インク組成物のｐＨは、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。また、インク組成物の表面張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましい。さらに、インク組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。本発明のインク組成物のｐＨ及び表面張力は後記するようなｐＨ調整剤及び界面活性剤で適宜調整することが可能である。【０１１４】
本発明のインク組成物は、前記のように本発明のトリスアゾ化合物を、必要に応じて他の調色用等の色素と共に、水又は／及び水溶性有機溶剤（水と混和可能な有機溶剤）等に適宜混合して、溶解し、必要に応じインク調製剤を添加することにより製造することができる。色味のないニュートラルな黒色インク組成物の色味を調整する目的などにより、本発明のトリスアゾ化合物に、他の調色用色素などを適宜加えてもよい。このインク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、用いる本発明のトリスアゾ化合物は、金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機不純物の含有量が少ないものが好ましい。その無機不純物含有量の目安は、おおよそ本発明のトリスアゾ化合物の総質量に対して１質量％以下程度である。無機不純物の少ない本発明のトリスアゾ化合物を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法、又は本発明のトリスアゾ化合物の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等のアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、析出物を濾過分離して、乾燥するなどの方法で脱塩処理すればよい。【０１１５】
前記インク組成物の調製において用いる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノールまたは第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトンまたは２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等の脂肪族ケトンまたは脂肪族ケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコールまたはジチオジグリコール等のＣ２〜Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴまたはポリ−アルキレングリコールまたはチオグリコール；グリセリンまたはヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのモノまたはジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；またはジメチルスルホキシド等があげられる。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。【０１１６】
前記インク組成物の調製において適宜用いられるインク調製剤は、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、色素溶解剤、酸化防止剤および界面活性剤などがあげられる。以下にこれらの薬剤について説明する。【０１１７】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、並びに１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク組成物中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。【０１１８】
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダまたは安息香酸ナトリウム等があげられる。【０１１９】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどのアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基などが挙げられる。【０１２０】
キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムまたはウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。【０１２１】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトールまたはジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。【０１２２】
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物またはトリアジン系化合物が挙げられる。【０１２３】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミンまたはポリイミン等があげられる。【０１２４】
色素溶解剤の具体例としては、例えばε−カプロラクタム、エチレンカーボネートまたは尿素などが挙げられる。
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類または複素環類等が挙げられる。【０１２５】
界面活性剤の例としては、例えばアニオン系、カチオン系、又はノニオン系などの公知の界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤の例としてはアルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩またはジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体またはポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。
両性界面活性剤の具体例としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、またはイミダゾリン誘導体などがある。
ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール（アルコール）系などが挙げられる。それらの具体例としては例えば、日信化学工業株式会社製、商品名サーフィノールＲＴＭ１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＲＴＭＳＴＧなどが挙げられる。
これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。【０１２６】
本発明のインク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインク組成物は、所望により、狭雑物を除く為にメンブランフィルター等で濾過を行ってもよい。また、インク組成物としての黒の色味を調整するため、本発明のトリスアゾ化合物以外に、種々の色相を有する他の色素を混合してもよい。その場合は、他の色相を有する黒色や、イエロー、オレンジ、ブラウン、スカーレット、レッド、マゼンタ、バイオレット、ブルー、ネイビー、シアン、グリーン、その他の色の色素を混合して用いることができる。【０１２７】
本発明のインク組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記具用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適である。特にインクジェット用インク（組成物）として適しており、次に述べる本発明のインクジェットプリント方法において好適に使用される。【０１２８】
次に、本発明のインクジェットプリント方法について説明する。本発明のインクジェットプリント方法は、前記本発明のインク組成物を用いて記録を行うことを特徴とする。本発明のインクジェットプリント方法においては、前記本発明のインク組成物を、インクジェットにより小滴として吐出させ、被記録材料に付着させることにより、被記録材料に記録を行う。インクジェットに使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的やインクジェットの方式に応じて適宜選択することができる。
インクジェットの方式としては、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェットＲＴＭ方式等を採用することができる。
なお、前記インクジェットプリント方法には、フォトインクと称する、インク中の色素濃度（色素含有量）の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相でインク中の色素濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；および無色透明のインクを用いる方式なども含まれる。【０１２９】
本発明の着色体とは、前記本発明のトリスアゾ化合物で着色されたものであれば何れのものをも含み、前記トリスアゾ化合物を含有する本発明のインク組成物で被記録材料等の種々の物品を着色することにより本発明の着色体を得ることができる。より好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェットプリント方法により、本発明のインク組成物によって着色したものである。
着色されうるものとして特に制限はないが、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。
このうち情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；または多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。
このようなインク受容層を設けた情報伝達用シートは、通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれる。その具体例としては、いずれも商品名で、プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパーまたはマットフォトペーパー（以上キヤノン株式会社製）；写真用紙（光沢）、ＰＭマット紙またはクリスピアＲＴＭ（以上セイコーエプソン株式会社製）；アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルムまたはフォト用紙（以上日本ヒューレット・パッカード株式会社製）；フォトライクＲＴＭＱＰ（以上コニカ株式会社製）；等として市販品が入手可能である。なお、普通紙も当然に使用できる。【０１３０】
上記の情報伝達用シートのうち、特に多孔性白色無機物を表面に塗工したシートに記録した画像は、オゾンガスによって変退色が大きくなることが知られている。しかし本発明のインク組成物は耐オゾンガス性が優れているため、このような被記録材へインクジェットプリントした際に、特に大きな効果を発揮する。【０１３１】
本発明のインクジェットプリント方法で情報伝達用シート等の被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置にセットし、通常の方法でインクを吐出させ、被記録材に記録すればよい。
本発明のインクジェットプリント方法においては、本発明の黒色インク組成物と、例えば公知のマゼンタ、シアン、イエロー、及び必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）及びレッド（又はオレンジ）などの各色のインク組成物と併用することもできる。
各色のインク組成物をそれぞれの容器に注入し、その各容器を本発明の黒色インク組成物を含有する容器とともにインクジェットプリンタの所定の位置にセットして、本発明の黒色インク組成物とともに、インクジェットプリントに使用する。【０１３２】
本発明のトリスアゾ化合物は水溶解性に優れ、またこの化合物を含有する本発明のインク組成物は長期間保存しても結晶の析出、物性の変化、および色相の変化等も生じないため、貯蔵安定性が良好である。
又、本発明のトリスアゾ化合物を色素として含有するインク組成物は、インクジェットプリント用、筆記具用として適している。
該インク組成物を用いて、情報記録用シート、特にインクジェット専用紙にプリントした場合、そのプリント画像は印字濃度が高く、加えて耐久性、特に耐オゾンガス性、および耐光性に優れている。
【実施例】
【０１３３】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
又、下記の各式において、スルホ基およびカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で記載する。
また以下に記載するｐＨ値および反応温度は、いずれも反応系内における測定値を示す。
また合成した化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）はｐＨ７〜８の水溶液中で測定し、測定した化合物については実施例中に測定値を記載した。
なお合成した本発明のトリスアゾ化合物は、いずれも水に対して１００ｇ／Ｌ以上の溶解度を示した。【０１３４】
実施例１
（１）
メタノール９０部に２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール１０．６部を溶解し、次いでそこに、２−ブロモエタンスルホン酸１８．６部、水酸化ナトリウム３．５部及び水１４．６部を加えた。
得られた溶液を５５〜６０℃で６時間撹拌した。２０℃まで冷却した後に析出した固体を濾過分離することにより、下記式（１８）で表される化合物１６．４部を得た。【０１３５】
式（１８）
2009069279.tif 000036
【０１３６】
（２）
８５％燐酸３０部に上記式（１８）で表される化合物３．６部を懸濁し、該懸濁液に、撹拌下、５〜１０℃で４０％ニトロシル硫酸５．７部を約１０分間で滴下た。３時間反応を行いジアゾ反応液を得た。
一方、水３０部に下記式（１９）で表される化合物３．３部及びスルファミン酸０．４部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを５．０〜５．５に調整し、水溶液を得た。
得られた水溶液に上記のジアゾ反応液を反応温度２０〜３０℃、約１０分間で滴下した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌した。得られた反応液に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを０．７〜１．２に調整した。析出固体を濾過分離することにより、下記式（２０）で表される化合物を含むウェットケーキを得た。
なお下記式（１９）で表される化合物は、特開２００４−０８３４９２号に記載の方法で得た。
式（１９）及び式（２０）【０１３７】
2009069279.tif 000037
【０１３８】
2009069279.tif 000038
【０１３９】
（３）
水３５部に下記式（２１）で表される化合物３．５部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを７．５〜８．０に調整し、式（２１）で表される化合物を含む水溶液を得た。
一方、撹拌下、実施例１（２）で得られた式（２０）で表される化合物を含むウェットケーキを水１２０部に懸濁し、水酸化ナトリウムでｐＨを６．０〜６．５に調整し、水溶液を得た。得られた水溶液に３５％塩酸３．２部を加え、次いでそこに、反応温度１５〜２０℃で４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．１部を約５分間で滴下した。１時間反応を行い、ジアゾ反応液を得た。
得られたジアゾ反応液を、先に得られた式（２１）で表される化合物を含む水溶液に、反応温度２０〜３０℃で、２０分間で滴下した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを７．０〜８．０に保持した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌した。塩化ナトリウムの添加により塩析を行った。析出した固体を濾過分離した。下記式（２２）で表される化合物を含むウェットケーキを得た。
式（２１）及び式（２２）【０１４０】
2009069279.tif 000039
【０１４１】
2009069279.tif 000040
【０１４２】
（４）
２−（シアノメチル）ベンズイミダゾールとアセト酢酸エチルをエタノール中、ナトリウムメトキシドの存在下に加熱反応させた。希塩酸の添加により酸析し、下記式（２３）で表される化合物を得た。得られた該化合物１９．８部を６％発煙硫酸１２８部中に１５〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、同温度で２時間撹拌した後、得られた反応液を３８０部の氷水中に約１０分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（２４）で表される化合物２１．４部を得た。
式（２３）及び式（２４）【０１４３】
2009069279.tif 000041
【０１４４】
2009069279.tif 000042
【０１４５】
（５）
水５５部に上記式（２４）で表される化合物２．４部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを７．５〜８．０に調整し、式（２４）で表される化合物を含む水溶液を得た。
一方、撹拌下、実施例１（３）で得られた式（２２）で表される化合物を含むウェットケーキを水２２０部に溶解し、そこに３５％塩酸２．５部を加えた。次いで反応温度２０〜２５℃で、そこに、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１．５部を約５分間で滴下した。１時間反応を行い、ジアゾ反応液を得た。
得られたジアゾ反応液を、先に得られた上記式（２４）で表される化合物を含む水溶液に、反応温度２０〜３０℃、３０分間で滴下した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを７．０〜８．０に保持した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌し、下記式（２５）で表される目的化合物を含む反応液を得た。該反応液に塩化ナトリウムを添加して塩析を行った。析出した固体を濾過分離することにより、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水１６０部に溶解し、そこにメタノール２８０部を添加して晶析した。析出した固体を濾過分離することによりウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを再度、水１３０部に溶解し、そこにメタノール４００部を添加して晶析した。析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより本発明の下記式（２５）で表される化合物（表２におけるＮｏ．２の化合物）８．９部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：５８８ｎｍ。
式（２５）【０１４６】
2009069279.tif 000043
【０１４７】
実施例２
実施例１（２）において、前記式（１８）で表される化合物３．６部を２−アミノベンゾチアゾール−６−カルボン酸２．９部とする以外は実施例１と同様にして、本発明の下記式（２６）で表される化合物（表６におけるＮｏ．２９の化合物）８．７部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：５９１ｎｍ。
式（２６）【０１４８】
2009069279.tif 000044
【０１４９】
実施例３
（１）
５０％硫酸２１部に２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を懸濁した。撹拌下、５〜１０℃で、そこに４０％ニトロシル硫酸５．８部を約１０分間で滴下した。３時間反応を行い、ジアゾ反応液を得た。
一方、水３０部に前記式（１９）で表される化合物３．３部及びスルファミン酸０．４部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを５．０〜５．５に調整し、水溶液を得た。
得られた水溶液に上記のジアゾ反応液を反応温度２０〜３０℃、約１０分間で滴下した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌した。そこに、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを０．７〜１．２にした。析出固体を濾過分離することにより、下記式（２７）で表される化合物を含むウェットケーキを得た。
式（２７）【０１５０】
2009069279.tif 000045
【０１５１】
（２）
実施例１（３）において、式（２０）で表される化合物を含むウェットケーキを上記の式（２７）で表される化合物を含むウェットケーキとする以外は実施例１と同様にして、本発明の下記式（２８）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３０の化合物）８．８部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：５９３ｎｍ。
式（２８）【０１５２】
2009069279.tif 000046
【０１５３】
実施例４
（１）
２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール９．８部を３０％発煙硫酸２５部中に２０〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、該混合液を１００℃に昇温し、同温で６時間撹拌した。得られた反応溶液を１００部の氷水中に約１５分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（２９）で表される化合物１１．７部を得た。
式（２９）【０１５４】
2009069279.tif 000047
【０１５５】
（２）
実施例３（１）において、２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を上記式（２９）で表される化合物４．１部とする以外は実施例３と同様にして、本発明の下記式（３０）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３１の化合物）９．２部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：６００ｎｍ。
式（３０）【０１５６】
2009069279.tif 000048
【０１５７】
実施例５
（１）
２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸７．０部を３０％発煙硫酸２０部中に２０〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、該混合液を１００℃に昇温し、同温で５時間撹拌した。得られた反応液を８０部の氷水中に約１５分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（３１）で表される化合物８．７部を得た。
式（３１）【０１５８】
2009069279.tif 000049
【０１５９】
（２）
実施例３（１）において、２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を上記式（３１）で表される化合物４．７部とする以外は実施例３と同様にして、本発明の下記式（３２）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３２の化合物）９．４部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：６０４ｎｍ。
式（３２）【０１６０】
2009069279.tif 000050
【０１６１】
実施例６
（１）
２−アミノ−６−メチルスルホニルベンゾチアゾール７．０部を３０％発煙硫酸２０部中に２０〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、該混合液を１００℃に昇温し、同温で５時間撹拌した後、８０部の氷水中に約１５分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（３３）で表される化合物８．７部を得た。
式（３３）【０１６２】
2009069279.tif 000051
【０１６３】
（２）
実施例３（１）において、２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を上記式（３３）で表される化合物４．６部とする以外は実施例３と同様にして、本発明の下記式（３４）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３３の化合物）９．３部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：５９５ｎｍ。
式（３４）【０１６４】
2009069279.tif 000052
【０１６５】
実施例７
（１）
２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール５．０部を１５％発煙硫酸１６部中に１５〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、該混合液を同温度で２時間撹拌した後、６０部の氷水中に約１０分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（３５）で表される化合物と下記式（３６）で表される化合物との混合物６．４部を得た。
式（３５）及び式（３６）【０１６６】
2009069279.tif 000053
【０１６７】
2009069279.tif 000054
【０１６８】
（２）
実施例３（１）において、２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を上記式（３５）と上記式（３６）で表される化合物との混合物３．９部とする以外は実施例３と同様にして、本発明の下記式（３７）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３４の化合物）と下記式（３８）で表される化合物（表６におけるＮｏ．３５の化合物）との混合物９．１部をナトリウム塩として得た。
混合物のλｍａｘ：５９３ｎｍ。
式（３７）及び式（３８）【０１６９】
2009069279.tif 000055
【０１７０】
2009069279.tif 000056
【０１７１】
実施例８
（１）
２−アミノ−６−クロロベンゾチアゾール７．２部を２０％発煙硫酸２１部中に１５〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、該混合液を１００℃に昇温し、同温で３時間撹拌した後、８０部の氷水中に約１５分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離し、乾燥して、下記式（３９）と下記式（４０）で表される化合物との混合物９．８部を得た。
式（３９）及び式（４０）【０１７２】
2009069279.tif 000057
【０１７３】
2009069279.tif 000058
【０１７４】
（２）
実施例３（１）において、２−アミノベンゾチアゾール−６−スルホン酸３．５部を上記式（３９）と上記式（４０）で表される化合物との混合物４．０部とする以外は実施例３と同様にして、本発明の下記式（４１）で表される化合物（表７におけるＮｏ．４１の化合物）と下記式（４２）で表される化合物（表７におけるＮｏ．４２の化合物）との混合物９．２部をナトリウム塩として得た。
混合物のλｍａｘ：５９１ｎｍ。
式（４１）及び式（４２）【０１７５】
2009069279.tif 000059
【０１７６】
2009069279.tif 000060
【０１７７】
実施例９
（１）
実施例３（１）と同様の操作を行い、前記式（２７）で表される化合物を含むウェットケーキを得た。【０１７８】
（２）
水３７部に下記式（４３）で表される化合物３．７部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを７．５〜８．０に調整し、式（４３）で表される化合物を含む水溶液を得た。
一方、撹拌下、上記（１）で得られた前記式（２７）で表される化合物を含むウェットケーキを水１２０部に懸濁し、水酸化ナトリウムでｐＨを６．０〜６．５に調整し、式（２７）で表される化合物を含む水溶液を得た。得られた水溶液に３５％塩酸３．４部を加え、次いで反応温度１５〜２０℃で、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．１部を約５分間で滴下した。１時間反応することにより、ジアゾ反応液を得た。
得られたジアゾ反応液を、先に得られた下記式（４３）で表される化合物を含む水溶液に、反応温度２０〜３０℃で、２０分間で滴下した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを７．０〜８．０に保持した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌した。塩化ナトリウムの添加により塩析を行った。析出した固体を濾過分離した。下記式（４４）で表される化合物を含むウェットケーキを得た。
式（４３）及び式（４４）【０１７９】
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【０１８０】
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【０１８１】
（３）
水５５部に前記式（２４）で表される化合物２．４部を加え、次いで水酸化ナトリウムでｐＨを７．５〜８．０に調整し、水溶液を得た。
一方、撹拌下、実施例９（２）で得られた上記式（４４）で表される化合物を含むウェットケーキを水２１０部に溶解し、その溶液に３５％塩酸２．５部を加えた。次いで得られた溶液に反応温度２０〜２５℃で４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１．５部を約５分間かけて滴下し、１時間反応を行い、ジアゾ反応液を得た。
得られたジアゾ反応液を、先に得られた前記式（２４）で表される化合物を含む水溶液に、反応温度２０〜３０℃、３０分間で滴下した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを７．０〜８．０に保持した。
滴下終了後、同温度で２時間撹拌した。そこに塩化ナトリウムを添加して塩析を行った。析出した固体を濾過分離することにより、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水１４０部に溶解した。そこにメタノール３００部を添加して晶析し、析出した固体を濾過分離することによりウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを再度、水１２０部に溶解した。そこにメタノール４００部を添加して再度晶析し、析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより本発明の下記式（４５）で表される化合物（表１２におけるＮｏ．７５の化合物）８．９部をナトリウム塩として得た。
λｍａｘ：６０６ｎｍ。
式（４５）【０１８２】
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【０１８３】
実施例１０
（Ａ）インクの調製
下記する各成分を混合することにより黒色の本発明のインク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別した。得られたインク組成物を、以下「インク」という。
また水はイオン交換水を使用した。インク調製時において、インクのｐＨは水酸化ナトリウムにてｐＨ７〜９に調整し、その後イオン交換水を加えることにより総量１００部とした。【０１８４】
表１７
実施例１及び３〜８で得られた各化合物          ３．５部
グリセリン                                    ５．０部
尿素                                          ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                    ４．０部
イソプロピルアルコール                        ３．０部
ブチルカルビトール                            ２．０部
界面活性剤                                    ０．１部
（商品名サーフィノールＲＴＭ１０４  日信化学工業株式会社製）
水＋水酸化ナトリウム                        ７７．４部
計                                    １００．０部【０１８５】
表１７において、上記実施例１及び３〜８で得られた各化合物を含有するインクを用いて行った下記各種の試験を、それぞれ実施例１０〜１６とする。本発明の水性黒色インクは、貯蔵中、沈殿分離を生じることなく、また長期間の保存後においても物性の変化は生じなかった。【０１８６】
比較例１
比較対象の黒色色素として、特許文献３の実施例１に開示された下記式（４６）の色素を各実施例の化合物の代わりに用いる以外は、表１７と同様の組成とし、比較用のインクを調製した。このインクを用いて行った下記各種の試験を比較例１とする。
式（４６）【０１８７】
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【０１８８】
（Ｂ）インクジェットプリント
上記のようにして得られた各インクをそれぞれ使用し、キヤノン株式会社製インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳＲＴＭｉＰ４１００）により、光沢紙１［キヤノン株式会社製、商品名：プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１］、光沢紙２［セイコーエプソン株式会社製、商品名：写真用紙クリスピア（高光沢）］、光沢紙３［ヒューレットパッカード社製、商品名：アドバンスフォト用紙（光沢）］の３種の情報記録シート（インクジェット専用紙）にインクジェットプリントを行った。
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調で得られるように画像パターンを作り、黒色の印字物を得た。【０１８９】
（Ｃ）記録画像の評価
実施例１０〜１６、及び比較例１のインクを用いて得られた各プリント画像は、耐光性試験および耐オゾンガス性試験のそれぞれにおける、試験前後の画像の濃度変化について評価を行った。
プリント画像の濃度変化は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機（商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅＲＴＭ）を用い、試験前のプリント画像の反射濃度Ｄ値が１.０に最も近い階調部分を、試験後に測色することにより測定した。
尚、試験は光沢紙１、２及び３のそれぞれについて行い、試験結果を表１８に示した。
具体的な試験方法は下記の通りである。
１）耐オゾンガス性試験
スガ試験機株式会社製オゾンウェザオメーターを用いて、オゾン濃度を１０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、及び温度２４℃の条件下で各プリント画像を２４時間放置した。試験終了後、上記の測色機を用いて測色し、各プリント画像の色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）の式で求めた。試験結果は、以下の基準で評価を行った。
○：残存率７０％以上
△：残存率６０％以上７０％未満
×：残存率６０％未満
２）耐光性試験
スガ試験機株式会社製低温キセノンウェザオメーター（商品名：ＸＬ７５）を用い、１０万Ｌｕｘ照度、湿度６０％ＲＨ、及び温度２４℃の条件で上記の各プリント画像に対して９６時間照射を行った後、上記の測色機を用いて測色し、各画像の色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）の式で求めた。試験結果は、以下の基準で評価した。
○：残存率８５％以上
△：残存率８０％以上８５％未満
×：残存率８０％未満【０１９０】
表１８
耐オゾンガス性    耐光性
実施例１０  ［式（２５）］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            △
光沢紙３                      ○            ○
実施例１１  ［式（２８）］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
実施例１２  ［式（３０）］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
実施例１３  ［式（３２）］
光沢紙１                      ○            △
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
実施例１４  ［式（３４）］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
実施例１５  ［式（３７）及び（３８）の混合物］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
実施例１６  ［式（４１）及び（４２）の混合物］
光沢紙１                      ○            ○
光沢紙２                      ○            ○
光沢紙３                      ○            ○
比較例１    ［式（４６）］
光沢紙１                      ×            ×
光沢紙２                      ×            ×
光沢紙３                      ×            △【０１９１】
表１８の結果より明らかなように、耐オゾンガス性試験の結果を各光沢紙ごとに、実施例１０〜１６のプリント画像と、比較例１のプリント画像とを比較した場合、いずれも各実施例の方が比較例１より良好な結果である。すなわち比較例１はいずれの光沢紙を用いた場合にも色素残存率が６０％未満であるのに対して、本発明の実施例１０〜１６はいずれの光沢紙を用いた場合においても色素残存率が７０％以上を示した。これにより、各実施例は、比較例に比べて耐オゾンガス性において極めて優れることが判明した。
また耐光性試験においても同様に差が認められる。即ち、実施例１１、１２、１４〜１６ではいずれの光沢紙を用いた場合でも色素残存率が８５％以上を示した。実施例１０は光沢紙１、３を用いた場合には色素残存率が８５％以上を、光沢紙２を用いた場合には色素残存率が８０％以上８５％未満を示した。実施例１３は光沢紙２、３を用いた場合には色素残存率が８５％以上を、光沢紙１を用いた場合には色素残存率が８０％以上８５％未満を示した。
これに対して、比較例１では、光沢紙３を用いた場合には色素残存率が８０％以上８５％未満を示したものの、光沢紙１及び２を用いた場合には色素残存率が８０％未満であった。この結果から、各実施例は、比較例に比べて耐光性においても極めて優れることが判明した。なお、実施例１０乃至１６のインクを用いた記録画像の印字濃度はいずれも、比較例１のものより高かった。
以上の結果から、本発明のトリスアゾ化合物を含有するインクにより得られたプリント画像の堅牢度は、比較例１で用いた従来のトリスアゾ化合物でのそれと比較して極めて優れる。特にインクジェットプリント画像に要求される耐オゾンガス性に極めて優れ、同時に耐光性においても極めて優れているバランスの良い染料である。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明のアゾ化合物を含有するインク組成物はインクジェットプリント用、筆記用具用ブラックインク液として好適に用いられる。
【国際調査報告】
2009069279.tif 000071
2009069279.tif 000072
2009069279.tif 000073
2009069279.tif 000074