(57)【要約】  所定の条件を満たす共重合体を水素添加して得られ、共役ジエン部分の水素添加率が５０％以上である水添共役ジエン系（共）重合ゴムである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記条件（Ａ）〜（Ｄ）を満たす共重合体を水素添加して得られ、共役ジエン部分の水素添加率が５０％以上である水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
（Ａ）：（ａ−１）共役ジエン単位を含む。
（Ｂ）：ビニル結合含有率が２０〜７０％である。
（Ｃ）：（ｃ−１）保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又は（ｃ−２）保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が結合している。
（Ｄ）：下記（Ｄ１）又は（Ｄ２）でカップリングされた構造を有する。
（Ｄ１）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤。
（Ｄ２）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体。
【請求項２】
前記共重合体が、（ａ−２）芳香族ビニル単位及び（ａ−３）その他の単位の少なくともいずれかを更に含む請求項１に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【請求項３】
前記共重合体１ｋｇに含まれる、前記第１級アミノ基の量が０．５〜２００ｍｍｏｌであり、前記アルコキシシリル基の量が０．５〜２００ｍｍｏｌである請求項１又は２に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【請求項４】
前記共重合体の構造が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される請求項１〜３のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【化１】
2009060931.tif 000016
（前記一般式（１）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及びｋは、１又は２を示す（但し、ｎ＋ｍ＋ｋは、３又は４である。）。）
【化２】
2009060931.tif 000017
（前記一般式（２）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｊ及びｈは、１〜３の整数を示す（但し、ｊ＋ｈは、２〜４の整数である。）。）
【請求項５】
前記共重合体に含まれる、前記（ａ−１）共役ジエン単位の割合が６０〜１００質量％、前記（ａ−２）芳香族ビニル単位の割合が０〜４０質量％、前記（ａ−３）その他の単位の割合が０〜４０質量％（但し、（ａ−１）＋（ａ−２）＋（ａ−３）＝１００質量％）である請求項２〜４のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【請求項６】
前記共重合体に含まれる、前記（ｄ−２）官能基を複数有する単量体に由来する構造単位の割合が０．００１〜５質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【請求項７】
前記（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤がケイ素化合物である請求項１〜６のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【請求項８】
炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかを重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、
官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、
官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、
前記共重合体に水素を添加する工程（４）と、を含む水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【請求項９】
炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物を重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、
官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、
官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又はアルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、
前記共重合体に水素を添加する工程（４）と、を含む水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【請求項１０】
前記工程（１）において、芳香族ビニル単量体及びその他の単量体の少なくともいずれかを、前記反応系内に更に加える請求項８又は９に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【請求項１１】
前記官能基を有する変性剤が、その構造が下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるアミノ基含有アルコキシシラン化合物であり、
前記工程（４）の後に、加水分解を行う工程（５）を更に含む請求項８〜１０のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【化３】
2009060931.tif 000018
（前記一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｇは、１又は２を示し、ｆは、１〜１０の整数を示す。）
【化４】
2009060931.tif 000019
（前記一般式（４）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｅは、２又は３を示す。）
【請求項１２】
前記アミノ基含有アルコキシシラン化合物が、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、及び１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１１に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムと、フィラーと、を含有し、
前記水添共役ジエン系（共）重合ゴム１００質量部に対する、前記フィラーの含有量が５〜２００質量部である水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【請求項１４】
前記フィラーが、シリカ及びカーボンブラックの少なくともいずれかである、請求項１３に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【請求項１５】
他のゴム成分を更に含有する請求項１３又は１４に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物を架橋して得られる架橋ゴム組成物からなるゴム成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水添共役ジエン系（共）重合ゴム、その製造方法、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物、及びそのゴム成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴムに代表される共役ジエン系ゴムは、構成単位により異なった性質を有し、用途に応じて種々開発されている。例えば、防振ゴム（例えば、特許文献１参照）や、タイヤ用ゴム材料等がある。【０００３】
タイヤ用ゴム材料として共役ジエン系ゴムを用いる場合、その共役ジエン系ゴムは近年の自動車に対する低燃費化の要求に対応するために、優れた転がり抵抗、耐摩耗性、破壊特性を有することが望ましい。また、操縦安定性にも優れることが望まれている。【０００４】
転がり抵抗性、耐摩耗性、破壊特性、操縦安定性等に優れるゴム材料を製造可能な共役ジエン系ゴム組成物として、有機リチウム化合物を用いたアニオン重合反応で得られる共役ジエン系重合体の重合活性末端を、充填剤と相互作用する官能基を含有するアルコキシシラン誘導体で変性したゴム組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１３１８０７号公報
【特許文献２】特開２００４−１８７９５号公報
【発明の開示】
【０００６】
しかしながら、従来開示されている共役ジエン系ゴム組成物では、充填剤を配合する前の共役ジエン系共重合ゴムのコールドフローの値が大きい場合があり、実用的な問題を有していることがある。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、コールドフローの値が小さい水添共役ジエン系（共）重合ゴムを提供することにある。また、本発明の課題とするところは、コールドフローの値が小さい水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法を提供することにある。更に、本発明の課題とするところは、加工性、引張破断強度、引張破断伸び、及び静動比に優れるゴム成形品を製造することができる水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、加工性、引張破断強度、引張破断伸び、及び静動比に優れるゴム成形品を提供することにある。
【０００８】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成を採用することによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、以下に示す水添共役ジエン系（共）重合ゴム、その製造方法、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物、及びそのゴム成形品が提供される。
【００１０】
［１］下記条件（Ａ）〜（Ｄ）を満たす共重合体を水素添加して得られ、共役ジエン部分の水素添加率が５０％以上である水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
（Ａ）：（ａ−１）共役ジエン単位を含む。
（Ｂ）：ビニル結合含有率が２０〜７０％である。
（Ｃ）：（ｃ−１）保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又は（ｃ−２）保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が結合している。
（Ｄ）：下記（Ｄ１）又は（Ｄ２）でカップリングされた構造を有する。
（Ｄ１）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤。
（Ｄ２）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体。
【００１１】
［２］前記共重合体が、（ａ−２）芳香族ビニル単位及び（ａ−３）その他の単位の少なくともいずれかを更に含む前記［１］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１２】
［３］前記共重合体１ｋｇに含まれる、前記第１級アミノ基の量が０．５〜２００ｍｍｏｌであり、前記アルコキシシリル基の量が０．５〜２００ｍｍｏｌである前記［１］又は［２］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１３】
［４］前記共重合体の構造が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される前記［１］〜［３］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１４】
【化１】
2009060931.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及びｋは、１又は２を示す（但し、ｎ＋ｍ＋ｋは、３又は４である。）。）
【００１５】
【化２】
2009060931.tif 000003
（前記一般式（２）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｊ及びｈは、１〜３の整数を示す（但し、ｊ＋ｈは、２〜４の整数である。）。）
【００１６】
［５］前記共重合体に含まれる、前記（ａ−１）共役ジエン単位の割合が６０〜１００質量％、前記（ａ−２）芳香族ビニル単位の割合が０〜４０質量％、前記（ａ−３）その他の単位の割合が０〜４０質量％（但し、（ａ−１）＋（ａ−２）＋（ａ−３）＝１００質量％）である前記［２］〜［４］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１７】
［６］前記共重合体に含まれる、前記（ｄ−２）官能基を複数有する単量体に由来する構造単位の割合が０．００１〜５質量％である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１８】
［７］前記（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤がケイ素化合物である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム。
【００１９】
［８］炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかを重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、前記共重合体に水素を添加する工程（４）と、を含む水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【００２０】
［９］炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物を重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又はアルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、前記共重合体に水素を添加する工程（４）と、を含む水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【００２１】
［１０］前記工程（１）において、芳香族ビニル単量体及びその他の単量体の少なくともいずれかを、前記反応系内に更に加える前記［８］又は［９］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【００２２】
［１１］前記官能基を有する変性剤が、その構造が下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるアミノ基含有アルコキシシラン化合物であり、前記工程（４）の後に、加水分解を行う工程（５）を更に含む前記［８］〜［１０］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【００２３】
【化３】
2009060931.tif 000004
（前記一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｇは、１又は２を示し、ｆは、１〜１０の整数を示す。）
【００２４】
【化４】
2009060931.tif 000005
（前記一般式（４）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｅは、２又は３を示す。）
【００２５】
［１２］前記アミノ基含有アルコキシシラン化合物が、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、及び１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタンからなる群より選択される少なくとも１種である前記［１１］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法。
【００２６】
［１３］前記［１］〜［７］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴムと、フィラーと、を含有し、前記水添共役ジエン系（共）重合ゴム１００質量部に対する、前記フィラーの含有量が５〜２００質量部である水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【００２７】
［１４］前記フィラーが、シリカ及びカーボンブラックの少なくともいずれかである前記［１３］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【００２８】
［１５］他のゴム成分を更に含有する前記［１３］又は［１４］に記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物。
【００２９】
［１６］前記［１３］〜［１５］のいずれかに記載の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物を架橋して得られる架橋ゴム組成物からなるゴム成形品。
【００３０】
本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムは、コールドフローの値が小さいという効果を奏するものである。また、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法は、コールドフローの値が小さい水添共役ジエン系（共）重合ゴムを製造することができるという効果を奏するものである。更に、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物は、加工性、引張破断強度、引張破断伸び、及び静動比に優れるゴム成形品を製造することができるという効果を奏するものである。また、本発明のゴム成形品は、加工性、引張破断強度、引張破断伸び、及び静動比に優れるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。【００３２】
Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム
本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムは、下記条件（Ａ）〜（Ｄ）を満たす共重合体を、水素添加することで得られるものである。
（Ａ）：（ａ−１）共役ジエン単位を含む。
（Ｂ）：ビニル結合含有率が２０〜７０％である。
（Ｃ）：（ｃ−１）保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又は（ｃ−２）保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が結合している。
（Ｄ）：下記（Ｄ１）又は（Ｄ２）でカップリングされた構造を有する。
（Ｄ１）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤。
（Ｄ２）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体。【００３３】
また、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムの共役ジエン部分の水素添加率は５０％以上であり、７０％超であることが好ましく、７２％以上であることが更に好ましい。共役ジエン部分の水素添加率が５０％未満であると、耐熱性が低く、実用に適さないという場合がある。水素添加率の上限については特に制限されないが、実質的には９３％以下である。なお、水素添加率に関しては、四塩化炭素を重溶媒とし、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。【００３４】
水添共役ジエン系（共）重合ゴムの物性値として、ガラス転移温度は−９０〜０℃であることが好ましく、−８０〜−４０℃であることが更に好ましく、−７０〜−５０℃であることが特に好ましい。また、重量平均分子量は２００，０００〜１，７００，０００であることが好ましく、２００，０００〜１，０００，０００であることが更に好ましく、２００，０００〜６００，０００であることが特に好ましい。更に、カップリング率は５〜６０％であることが好ましく、５〜５０％であることが更に好ましく、１０〜４０％であることが特に好ましい。また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１２５℃）の値は３５〜１５０であることが好ましく、４０〜１２０であることが更に好ましく、４０〜１００であることが特に好ましい。更に、コールドフローの値は、その値が小さいほど好ましい。これは、コールドフローの値が小さいほど、形状安定性（貯蔵安定性）が良好であるためである。【００３５】
１  共重合体
共重合体は、条件（Ａ）〜（Ｄ）を満たすものであり、炭化水素溶媒中、重合開始剤を用いて単量体をアニオン重合させて得られるものであることが好ましい。より具体的には、（ａ−１）共役ジエン単位を含み、ビニル結合含有率が２０〜７０％であり、（ｃ−１）保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又は（ｃ−２）保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が結合し、（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤、又は（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体でカップリングされた構造を有する。なお、共重合体は、一般式（１）又は一般式（２）で表される構造を有するものであることが好ましい。【００３６】
【化５】
2009060931.tif 000006
【００３７】
一般式（１）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及びｋは、１又は２を示す（但し、ｎ＋ｍ＋ｋは、３又は４である。）。【００３８】
【化６】
2009060931.tif 000007
【００３９】
一般式（２）中、Ｐは共重合体鎖を示し、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、ｊ及びｈは、１〜３の整数を示す（但し、ｊ＋ｈは、２〜４の整数である。）。【００４０】
一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等がある。また、一般式（１）中、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等がある。更に、一般式（１）中、Ｒ２及びＲ３として表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、ナフチル基等がある。【００４１】
一般式（２）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。【００４２】
（１）  条件（Ａ）
共重合体は、（ａ−１）共役ジエン単位を含み、（ａ−２）芳香族ビニル単位と（ａ−３）その他の単位の少なくともいずれかを更に含むことが好ましい。【００４３】
（ｉ）  （ａ−１）共役ジエン単位
（ａ−１）共役ジエン単位は、共役ジエン化合物を重合させた構造単位である。共役ジエン化合物として、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びこれらの混合物等が挙げられる。【００４４】
共重合体に含まれる、（ａ−１）共役ジエン単位の割合は６０〜１００質量％であることが好ましく、８０〜１００質量％であることが更に好ましく、９０〜１００質量％であることが特に好ましい。（ａ−１）共役ジエン単位の割合が６０質量％未満であると、防振性が低下する場合がある。【００４５】
（ｉｉ）  （ａ−２）芳香族ビニル単位
（ａ−２）芳香族ビニル単位は、芳香族ビニル化合物を重合させた構造単位である。芳香族ビニル化合物として、具体的には、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンを用いることが好ましい。【００４６】
共重合体に含まれる、（ａ−２）芳香族ビニル単位の割合は、０〜４０質量％であることが好ましく、０〜３５質量％であることが更に好ましく、０〜３０質量％であることが特に好ましい。（ａ−２）芳香族ビニル単位の割合が４０質量％超であると、動特性が悪化する場合がある。【００４７】
（ｉｉｉ）  （ａ−３）その他の単位
（ａ−３）その他の単位は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物以外で、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物と共重合することができるその他の化合物を重合させた構造単位である。その他の化合物として、具体的には、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル等が挙げられる。【００４８】
共重合体に含まれる、（ａ−３）その他の単位の割合は、０〜４０質量％であることが好ましく、０〜３５質量％であることが更に好ましく、０〜３０質量％であることが特に好ましい。（ａ−３）その他の単位の割合が４０質量％超であると、動特性が悪化する場合がある。【００４９】
（２）  条件（Ｂ）
共重合体のビニル結合含有率（即ち、（ａ−１）共役ジエン単位の１，２−結合の割合）は、２０〜７０％であり、２５〜５０％であることが好ましく、３０〜４５％であることが更に好ましい。ビニル結合含有率が２０％未満であると、低温特性が悪化するという場合がある。一方、７０％超であると、動特性が悪化するという場合がある。なお、ビニル結合含有率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。【００５０】
（３）  条件（Ｃ）
共重合体は、（ｃ−１）保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又は（ｃ−２）保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が結合している。即ち、第１級アミノ基及びアルコキシシリル基が、同一の基として又はそれぞれ独立の基として結合している。共重合体と結合する第１級アミノ基の量は、共重合体１ｋｇに対し、０．５〜２００ｍｍｏｌであることが好ましく、１〜１００ｍｍｏｌであることが更に好ましく、２〜５０ｍｍｏｌであることが特に好ましい。第１級アミノ基の量が０．５ｍｍｏｌ未満であると、第１級アミノ基を結合させる効果が得られ難くなる場合がある。一方、第１級アミノ基の量が２００ｍｍｏｌ超であると、カーボンブラックやシリカ等の充填剤との相互作用が高くなりすぎて、配合粘度が向上し、加工性が悪化する場合がある。【００５１】
ここで、共重合体と結合している第１級アミノ基の量は次のようにして算出することができる。トルエン溶媒に溶解し、大量のメタノール溶液で沈殿させた後、乾燥処理を行った水添共役ジエン系（共）重合ゴムを試料とし、ＪＩＳ  Ｋ７２３７に準拠して行った「全アミン価試験方法」により、水添共役ジエン系（共）重合ゴムと結合している全アミノ基の量を定量する。次に、同じ処理を行った水添共役ジエン系（共）重合ゴムを試料として「アセチルアセトンブロックド法」により、水添共役ジエン系（共）重合ゴムと結合している第２級及び第３級アミノ基の量を定量する。全アミノ基の量から第２級及び第３級アミノ基の量を差し引き、分析に使用した水添共役ジエン系（共）重合ゴムの質量で割ることで算出することができる。【００５２】
また、共重合体と結合しているアルコキシシリル基の量は、共重合体１ｋｇに対し、０．５〜２００ｍｍｏｌであることが好ましく、１〜１００ｍｍｏｌであることが更に好ましく、２〜５０ｍｍｏｌであることが特に好ましい。アルコキシシリル基の量が０．５ｍｍｏｌ未満であると、アルコキシシリル基を結合させる効果が得られ難くなる場合がある。一方、アルコキシシリル基の量が２００ｍｍｏｌ超であると、カーボンブラックやシリカ等の充填剤との相互作用が高くなりすぎて、配合粘度が向上し、加工性が悪化する場合がある。【００５３】
ここで、共重合体と結合しているアルコキシシリル基の量は、赤外吸収スペクトル測定により、Ｓｉ−Ｃ結合に起因する１１６０ｃｍ−１の吸収量により求めることができる。【００５４】
（ｉ）  （ｃ−１）第１級アミノ基含有アルコキシシリル基
（ｃ−１）第１級アミノ基含有アルコキシシリル基は、保護されていてもよい第１級アミノ基及びアルコキシル基を含有するシリル基のケイ素原子が共重合体と結合する基であれば良い。アミノ基を保護する基としては、例えば、トリメチルシリル基等がある。【００５５】
（ｃ−１）第１級アミノ基含有アルコキシシリル基は、例えば、後記する「ＩＩ  水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法」に記載している方法にて、官能基を有する変性剤として第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物を用いることで共重合体と結合させることができる。第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物としては、一般式（３）又は一般式（４）で表される第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物を用いることが好ましく、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、及び１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタンからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが更に好ましい。なお、第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。【００５６】
【化７】
2009060931.tif 000008
【００５７】
一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｇは、１又は２を示し、ｆは、１〜１０の整数を示す。【００５８】
【化８】
2009060931.tif 000009
【００５９】
一般式（４）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示し、ｅは、２又は３を示す。【００６０】
一般式（３）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２〜Ｒ６として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。また、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表されるそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環としては、４〜７員環であることが好ましい。【００６１】
一般式（４）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２〜Ｒ６として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。また、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表されるそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環としては、一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表されるそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環と同様に、４〜７員環であることが好ましい。【００６２】
（ｉｉ）  （ｃ−２）第１級アミノ基及びアルコキシシリル基
第１級アミノ基は、保護されていてもよい第１級アミノ基が共重合体と結合する基であれば良い。アミノ基を保護する基としては、例えば、トリメチルシリル基等がある。【００６３】
（第１級アミノ基）
第１級アミノ基は、例えば、後記する「ＩＩ  水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法」に記載している方法にて、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物としてアミド化合物を重合開始剤として用いることで共重合体と結合させることができる。アミド化合物としては、例えば、一般式（５）又は一般式（６）で表されるリチウムアミド化合物がある。【００６４】
（Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｓｉ）２−Ｎ−Ｒ１−Ｌｉ    （５）
一般式（５）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示すか、又はそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環を示す。【００６５】
【化９】
2009060931.tif 000010
【００６６】
一般式（６）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキレン基を示し、Ｒ７及びＲ８は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基若しくはアリール基を示し、ｄは、１〜７の整数を示す。【００６７】
一般式（５）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。また、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表されるそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環としては、一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６として表されるそれらのうち２つが互いに結合して形成されるケイ素原子を含む環と同様に、４〜７員環であることが好ましい。【００６８】
一般式（６）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ７及びＲ８として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ１として表される炭素数１〜１２のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。【００６９】
（アルコキシシリル基）
アルコキシシリル基は、アルコキシル基を含有するシリル基のケイ素原子が共重合体と結合する基であれば良い。【００７０】
アルコキシシリル基は、例えば、後記する「ＩＩ  水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法」に記載している方法にて、官能基を有する変性剤として第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物又はアルコキシシラン化合物を用いることで共重合体と結合させることができる。第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物としては、前述した化合物が好ましい。また、アルコキシシラン化合物としては、例えば、一般式（７）で表されるアルコキシシラン化合物がある。【００７１】
【化１０】
2009060931.tif 000011
【００７２】
一般式（７）中、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｃは、０〜２の整数を示し、ｂは、１〜４の整数を示す（但し、ｃ＋ｂは、２〜４の整数である。）。【００７３】
一般式（７）中、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基としては、例えば、一般式（１）中、Ｒ２及びＲ３として表される炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で例示したものがある。【００７４】
（４）  条件（Ｄ）
共重合体は、（Ｄ１）又は（Ｄ２）でカップリングされた構造を有している。中でも、（Ｄ２）でカップリングされた構造を有することが好ましい。これは、コールドフローの値を低減するだけではなく、加工性や物性をも向上させることができるためである。
（Ｄ１）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤。
（Ｄ２）：（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体。【００７５】
（ｉ）  （Ｄ１）
（Ｄ１）でカップリングされた構造は、（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤でカップリングされた構造である。この構造を有することで、コールドフローの値を低減するとともに加工性や物性を向上させることができる。（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤としては、例えば、イソシアナート化合物、イソチオシアナート化合物、アミド化合物、イミド化合物、ピリジル置換ケトン化合物、ピリジル置換ビニル化合物、ケイ素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、スズ化合物等がある。これらの中でも、ケイ素化合物を用いることが好ましい。なお、（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤は、前述の条件（Ｃ）にて記載した第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物又はアルコキシシラン化合物と同一のものであっても良く、異なっていても良い。【００７６】
（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤の使用量は、重合開始剤のアルカリ金属１ｇ原子当量あたり、０．０１〜１ｍｏｌであることが好ましく、０．０５〜０．５ｍｏｌであることが更に好ましい。使用量が０．０１ｍｏｌ未満であると、コールドフローの値の低減が十分ではない場合がある。一方、使用量が１ｍｏｌ超であると、未反応物が多くなることで臭気が発生したり、加硫速度を著しく速めたりする等、物性が低下する場合がある。【００７７】
（ｉｉ）  （Ｄ２）
（Ｄ２）でカップリングされた構造は、（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤及び（ｄ−２）官能基を複数有する単量体でカップリングされた構造である。（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤としては、例えば、前述したカップリング剤がある。また、（ｄ−２）官能基を複数有する単量体として、具体的には、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等が挙げられる。（ｄ−２）官能基を複数有する単量体を用いることで、コールドフローの値を更に低減することができる。【００７８】
（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤の使用量は、前述したカップリング剤の使用量と同様のことが言える。また、共重合体に含まれる（ｄ−２）官能基を複数有する単量体の割合は、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．００１〜０．１質量％であることが更に好ましい。（ｄ−２）官能基を複数有する単量体の割合が０．００１質量％未満であると、得られる水添共役ジエン系（共）重合ゴムのコールドフローの値の低減の改良効果に乏しいことに加えて、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物の物性が低下する場合がある。一方、（ｄ−２）官能基を複数有する単量体の割合が５質量％超であると、得られる水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物の加工性や物性が低下する場合がある。【００７９】
（５）  その他の条件
共重合体は、炭化水素溶媒中、重合開始剤を用いて単量体をアニオン重合させて得られるものであることが好ましい。アニオン重合反応に用いられる炭化水素溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等がある。これらの中でも、シクロヘキサン、ヘプタンを用いることが好ましい。【００８０】
炭化水素溶媒の使用量は、共役ジエン化合物、芳香族ビニル化合物、及びその他の化合物の合計濃度が、５〜３０質量％となる量が好ましく、７〜２０質量％となる量が更に好ましい。【００８１】
重合開始剤は、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれか、又は有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物である。より具体的には、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、１，４−ジリチオブタン等のアルキレンジリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウム、リチウムナフタレン、ナトリウムナフタレン、カリウムナフタレン等の有機アルカリ金属；ｎ−ブチルマグネシウム、ｎ−ヘキシルマグネシウム、エトキシバリウム、イソプロポキシバリウム、エチルメルカプトバリウム、ｔ−ブトキシバリウム、フェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウム等の有機アルカリ土類金属が挙げられる。また、反応生成物は、有機アルカリ金属として有機リチウム化合物を用いることが好ましく、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムを用いることが更に好ましい。【００８２】
重合開始剤の使用量は、共役ジエン化合物、芳香族ビニル化合物、及びその他の化合物の合計量１ｇに対し、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子換算で、０．００２〜０．１ｍｍｏｌであることが好ましく、０．００５〜０．０３ｍｍｏｌであることが更に好ましい。【００８３】
２  水素添加
共重合体を水素添加する際の方法、反応条件については特に限定されるものではなく、通常、２０〜１５０℃、０．１〜１０ＭＰａの水素加圧、触媒の存在下で行われる。なお、水素添加率は触媒の量、水素圧力、反応時間等の条件を変更することで任意に変えることができる。触媒としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ原子を含む化合物がある。より具体的には、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ等のメタロセン化合物；Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた不均一系触媒；Ｃｏ、Ｎｉ等の金属元素の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体；水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等が挙げられる。【００８４】
これらの中でも、不活性有機溶媒中、均一系で水素添加反応を行うことができることから、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｈｆのメタロセン化合物を用いることが好ましく、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのメタロセン化合物を用いることが更に好ましく、安価で工業的に有用なため、チタノセン化合物とアルキルリチウムとを反応させて調製した触媒を用いることが特に好ましい。チタノセン化合物とアルキルリチウムとを反応させて調製した触媒としては、例えば、特開平１−２７５６０５号公報、特開平５−２７１３２６号公報、特開平５−２７１３２５号公報、特開平５−２２２１１５号公報、特開平１１−２９２９２４号公報、特開２０００−３７６３２号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６３−５４０１号公報、特開昭６２−２１８４０３号公報、特開平７−９００１７号公報、特開昭４３−１９９６０号公報、特開昭４７−４０４７３号公報等に記載の触媒がある。なお、これらの触媒は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。【００８５】
ＩＩ  水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法
水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法の一実施形態（以下、「方法（１）」という）は、炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかを重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、前記共重合体に水素を添加する工程（４）を含む。また、第１級アミノ基が保護されている場合、脱保護を行う工程（５）を含むことが好ましい。【００８６】
また、水添共役ジエン系（共）重合ゴムの製造方法の他の実施形態（以下、「方法（２）」という）は、炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物を重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程（１）と、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程（２）と、官能基を有する変性剤を加えて、保護されていてもよい第１級アミノ基含有アルコキシシリル基、又はアルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程（３）と、前記共重合体に水素を添加する工程（４）を含む。また、第１級アミノ基が保護されている場合、脱保護を行う工程（５）を含むことが好ましい。【００８７】
１  方法（１）
方法（１）は、工程（１）で得られたアニオン重合体に対し、工程（２）でカップリングを行い、工程（３）で第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を結合させて共重合体を得、工程（４）で得られた共重合体に対し水素を添加する方法である。このような方法で行うことにより、一反応で容易に第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を共重合体に結合することができる。【００８８】
（１）  工程（１）
工程（１）は、炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかを重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程である。なお、この工程（１）は、反応系内に芳香族ビニル単量体及びその他の単量体の少なくともいずれかを更に加えてアニオン重合反応を行う工程であることが好ましい。【００８９】
「共役ジエン単量体」、「官能基を複数有する単量体」、「芳香族ビニル単量体」、「その他の単量体」とは、それぞれ、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「共役ジエン化合物」、「（ｄ−２）官能基を複数有する単量体」、「芳香族ビニル化合物」、「その他の化合物」と同一のものである。【００９０】
アニオン重合反応の条件は、通常、０〜１２０℃の温度で行い、一定温度条件下でも上昇温度条件下でも良い。なお、重合方式は、バッチ重合方式であっても、連続式重合方式であっても良い。【００９１】
（２）  工程（２）
工程（２）は、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程であり、官能基を複数有するカップリング剤を添加する前、添加する時と同時、添加した後、いずれかの時に反応系内に共役ジエン単量体を更に加えることが好ましい。なお、「官能基を複数有するカップリング剤」とは、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤」と同一のものをいう。また、工程（２）で添加する「共役ジエン単量体」は、工程（１）で用いた共役ジエン化合物と同一であっても良く、異なっていても良い。【００９２】
（３）  工程（３）
工程（３）は、官能基を有する変性剤を加えて、第１級アミノ基含有アルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程である。なお、ここでいう「官能基を有する変性剤」とは、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物」と同一のものをいう。【００９３】
（４）  工程（４）
工程（４）は、共重合体に水素を添加する工程である。この工程を行うことで、共重合体鎖中の共役ジエン部分が水素添加される。水素添加の条件は特に限定されるものではなく、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した方法が挙げられる。【００９４】
（５）  工程（５）
工程（５）は、第１級アミノ基が保護されているときに、加水分解して脱保護を行う工程である。加水分解の条件としては、２倍ｍｏｌ以上の水又は酸性水を用いる。また、反応温度は８０〜１５０℃であることが好ましく、９０〜１２０℃であることが更に好ましい。更に、反応時間は１０分間以上であることが好ましく、３０分間以上であることが更に好ましい。なお、反応時間の上限については特に制限されないが、実質的には３００分間以下である。【００９５】
（６）  工程（６）
工程（６）は、水添共役ジエン系（共）重合ゴムを単離する脱溶剤工程であり、例えば、以下のようにして行うことができる。必要に応じて安定剤等を水素添加した後の反応溶液に添加し、通常の溶液重合法で採用される方法、例えば、直接乾燥法やスチームストリッピング法によって水添共役ジエン系（共）重合ゴムと溶剤を分離して洗浄し、次いで、真空乾燥機、熱風乾燥機、又はロール等を使用して乾燥処理すれば、目的とする水添共役ジエン系（共）重合ゴムを単離することができる。なお、スチームストリッピング法を用いた場合、工程（５）と工程（６）を同時に行うことが可能である。【００９６】
２  方法（２）
方法（２）は、工程（１）で得られた、重合開始末端に保護されていてもよい第１級アミノ基が結合されたアニオン重合体に対し、工程（２）でカップリングを行い、工程（３）で第１級アミノ基含有アルコキシシリル基又はアルコキシシリル基を結合させて共重合体を得、工程（４）で得られた共重合体に対し水素を添加する方法である。【００９７】
（１）  工程（１）
工程（１）は、炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属及び有機アルカリ土類金属の少なくともいずれかと第１級アミン化合物との反応生成物を重合開始剤として含む反応系内に、共役ジエン単量体、又は共役ジエン単量体及び官能基を複数有する単量体を加えてアニオン重合反応を行う工程である。なお、この工程（１）は、反応系内に芳香族ビニル単量体及びその他の単量体の少なくともいずれかを更に加えてアニオン重合反応を行う工程であることが好ましい。【００９８】
「共役ジエン単量体」、「官能基を複数有する単量体」、「芳香族ビニル単量体」、「その他の単量体」とは、それぞれ、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「共役ジエン化合物」、「（ｄ−２）官能基を複数有する単量体」、「芳香族ビニル化合物」、「その他の化合物」と同一のものである。【００９９】
アニオン重合反応の条件は、通常、０〜１２０℃の温度で行い、一定温度条件下でも上昇温度条件下でも良い。なお、重合方式は、バッチ重合方式であっても、連続式重合方式であっても良い。【０１００】
（２）  工程（２）
工程（２）は、官能基を複数有するカップリング剤を添加する工程であり、官能基を複数有するカップリング剤を添加する前、添加する時と同時、添加した後、いずれかの時に反応系内に共役ジエン単量体を更に加えることが好ましい。なお、「官能基を複数有するカップリング剤」とは、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「（ｄ−１）官能基を複数有するカップリング剤」と同一のものをいう。また、工程（２）で添加する「共役ジエン単量体」は、工程（１）で用いた共役ジエン化合物と同一であっても良く、異なっていても良い。【０１０１】
（３）  工程（３）
工程（３）は、官能基を有する変性剤を加えて、第１級アミノ基含有アルコキシシリル基又はアルコキシシリル基を結合させて共重合体を得る工程である。なお、ここでいう「官能基を有する変性剤」とは、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した「第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物」又は「アルコキシシラン化合物」と同一のものをいう。【０１０２】
（４）  工程（４）
工程（４）は、共重合体に水素を添加する工程である。この工程を行うことで、共重合体鎖中の共役ジエン部分が水素添加される。水素添加の条件は特に限定されるものではなく、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載した方法が挙げられる。【０１０３】
（５）  工程（５）
工程（５）は、第１級アミノ基が保護されているときに、加水分解し脱保護を行う工程である。加水分解の条件としては、２倍ｍｏｌ以上の水又は酸性水を用いる。また、反応温度は８０〜１５０℃であることが好ましく、９０〜１２０℃であることが更に好ましい。更に、反応時間は１０分間以上であることが好ましく、３０分間以上であることが更に好ましい。なお、反応時間の上限については特に制限されないが、実質的には３００分間以下である。【０１０４】
（６）  工程（６）
工程（６）は、水添共役ジエン系（共）重合ゴムを単離する脱溶剤工程であり、例えば、以下のようにして行うことができる。必要に応じて安定剤等を水素添加した後の反応溶液に添加し、通常の溶液重合法で採用される方法、例えば、直接乾燥法やスチームストリッピング法によって水添共役ジエン系（共）重合ゴムと溶剤を分離して洗浄し、次いで、真空乾燥機、熱風乾燥機、又はロール等を使用して乾燥処理すれば、目的とする水添共役ジエン系（共）重合ゴムを単離することができる。なお、スチームストリッピング法を用いた場合、工程（５）と工程（６）を同時に行うことが可能である。【０１０５】
ＩＩＩ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物
水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物は、水添共役ジエン系（共）重合ゴムと、フィラーとを含有するものであり、更に他のゴム成分を含有することが好ましい。フィラーの含有量は、水添共役ジエン系（共）重合ゴム１００質量部に対し、通常、５〜２００質量部であり、５〜１００質量部であることが好ましく、５〜７０質量部であることが更に好ましい。フィラーの含有量を前記範囲内とすることにより、静動比を低下させる効果を有する。【０１０６】
１  水添共役ジエン系（共）重合ゴム
水添共役ジエン系（共）重合ゴムは、「Ｉ  水添共役ジエン系（共）重合ゴム」にて記載したものであり、１種単独で含有されていても良く、２種以上を組み合わせて含有されていても良い。【０１０７】
２  フィラー
フィラーとしては、例えば、シリカ、カーボンブラック、ガラスファイバー、ガラス粉末、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカー、タルク、クレー、硫酸バリウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂等がある。これらの中でも、シリカ、カーボンブラック、ガラスファイバー、マイカ、チタン酸カリウムウイスカー、タルク、クレー、硫酸バリウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂を用いることが好ましく、シリカ及びカーボンブラックの少なくともいずれかを用いることが更に好ましい。【０１０８】
シリカを用いることは、静動比の点から好ましい。シリカには、湿式法ホワイトカーボン、乾式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ等の種類があるが、いずれも用いることができる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンを用いることが好ましい。また、カーボンブラックを用いることは、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物の強度の点から好ましい。カーボンブラックには、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト等の種類があるが、いずれも用いることができる。これらの中でも、ファーネスブラックを用いることが好ましく、より具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＭＴ等を用いることが更に好ましい。【０１０９】
また、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠してＢＥＴ法により測定したカーボンブラックの窒素吸着比表面積は特に限定されるものではないが、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物の引張破断強度等を十分に向上させるために、５〜２００ｍ２／ｇであることが好ましく、５０〜１５０ｍ２／ｇであることが更に好ましく、８０〜１３０ｍ２／ｇであることが特に好ましい。また、ＤＢＰ吸着量も特に限定されるものではないが、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物の強度等を十分に向上させるために、５〜３００ｍＬ／１００ｇであることが好ましく、５０〜２００ｍＬ／１００ｇであることが更に好ましく、８０〜１６０ｍＬ／１００ｇであることが特に好ましい。【０１１０】
３  他のゴム成分
他のゴム成分は、水添共役ジエン系（共）重合ゴム以外のゴム成分であり、具体的には、天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／α−オレフィン共重合ゴム、エチレン／α−オレフィン／ジエン共重合ゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、及びハロゲン化ブチルゴム、並びにこれらの混合物等が挙げられる。【０１１１】
水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物に含有される他のゴム成分の量は、全ゴム成分に対して、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。【０１１２】
４  アミン化合物
また、水添ジエン系（共）重合ゴム組成物には、その性質を損なわない限り、アミン化合物を含有させることができる。アミン化合物を含有することにより、フィラーの濡れ性を改良し、フィラーの水添ジエン系（共）重合ゴム組成物中での分散性を向上させ、耐久性及び防振性能を向上させることができる。なお、アミン化合物は、１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。【０１１３】
アミン化合物は、アミノ基を含むものであれば良い。また、アミノ基の数についても特に限定はなく、モノアミン、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、ポリアミンでも良い。更に、アミン化合物の炭素数についても特に限定されるものではなく、通常、１〜２０であり、１〜１５であることが好ましく、３〜１５であることが更に好ましく、３〜１０であることが特に好ましい。また、アルカノールアミン等のように、アミノ基以外の官能基を含んでいても良い。アミン化合物として、具体的には、２−エチルヘキシルアミン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。【０１１４】
アミン化合物の含有量についても特に限定はなく、必要に応じて種々の範囲とすることができる。アミン化合物の含有量は、水添共役ジエン系（共）重合ゴム１００質量部に対して、通常、２０質量部以下であり、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、０．０１〜１０質量部であることが更に好ましく、０．０１〜８質量部であることが特に好ましく、０．０１〜５質量部であることが最も好ましい。【０１１５】
ＩＶ  ゴム成形品
ゴム成形品は、水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物を架橋して得られる架橋ゴム組成物からなるものである。架橋方法は通常用いられている方法で良く、架橋剤を添加することで行う。また、その性質を損なわない限り、種々の添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。このような添加剤としては、例えば、補強剤、ゴム用伸展油、充填剤、架橋促進剤、及び架橋活性化剤等がある。【０１１６】
架橋剤としては、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物；粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等の硫黄；一塩化硫黄、二塩化硫黄等のハロゲン化硫黄；ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム等のキノンジオキシム；トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、４，４’−メチレンビス−ｏ−クロロアニリン等の有機多価アミン化合物；メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂等を用いることができる。なお、架橋剤は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。【０１１７】
架橋剤の添加量は、水添ジエン系（共）重合ゴム組成物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることが更に好ましい。この範囲の添加量であれば、架橋ゴム組成物の性質を損なうことなく、引張破断強度等の性質を十分に向上させることができる。【０１１８】
架橋促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系架橋促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系架橋促進剤；チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア等のチオウレア系架橋促進剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール系架橋促進剤；【０１１９】
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系架橋促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン等のジチオカルバミン酸系架橋促進剤；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸系架橋促進剤がある。なお、架橋促進剤は、１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。【０１２０】
架橋促進剤の添加量は、水添ジエン系（共）重合ゴム組成物１００質量部に対して、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下とすることが更に好ましい。なお、架橋剤として有機過酸化物を用いた場合、少量の硫黄を架橋助剤として添加することもできる。ここでいう、「少量」とは、有機過酸化物１００質量部に対して、好ましくは１〜５質量部であることをいい、更に好ましくは２〜４質量部であることをいう。【０１２１】
架橋活性化剤としては、例えば、ステアリン酸等の高級脂肪酸、酸化亜鉛等がある。酸化亜鉛としては、表面活性が高く、数平均粒径が５μｍ以下のものが好ましい。そのような酸化亜鉛としては、数平均粒径が０．０５〜０．２μｍの活性亜鉛華、又は０．３〜１μｍの亜鉛華等を挙げることができる。また、アミン系の分散剤又は湿潤剤により表面処理した酸化亜鉛等を用いることもできる。なお、これらの架橋活性化剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、架橋活性化剤の添加量は、その種類等により適宜設定することができる。【０１２２】
ゴム用伸展油としては、例えば、石油系配合油であるパラフィン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等がある。これらの中でも、パラフィン系プロセスオイルを用いることが好ましい。ゴム用伸展油の添加量は、水添ジエン系（共）重合ゴム組成物１００質量部に対して、１５０質量部以下とすることが好ましく、１００質量部以下とすることが更に好ましい。
【実施例】
【０１２３】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。【０１２４】
［共重合体のビニル結合含有率（％）］：２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【０１２５】
［水素添加率（％）］：２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【０１２６】
［ガラス転移温度（℃）］：ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に準拠して求めた。【０１２７】
［重量平均分子量（Ｍｗ）］：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（カラム：商品名「ＨＬＣ−８１２０」、東ソー社製）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。【０１２８】
［カップリング率（％）］：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（カラム：商品名「ＨＬＣ−８１２０」、東ソー社製）を用いて測定し、得られたＧＰＣ曲線より、カップリング前の共重合体とカップリング後の分子量が増加した共重合体とのピーク面積比から算出した。また、分子量分布が単峰性の共重合体については、カップリング前の重量平均分子量とカップリング後の重量平均分子量からカップリング率を算出した。【０１２９】
［ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１２５℃）］：ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠し、Ｌローターを用いて、余熱１分、ローター作動時間４分、温度１２５℃の条件で求めた。【０１３０】
［全アミノ基の量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）］：トルエン溶媒に溶解し、大量のメタノール溶液で沈殿させた後、乾燥処理を行った水添共役ジエン系（共）重合ゴムを試料とし、ＪＩＳ  Ｋ７２３７に準拠して行った「全アミン価試験方法」により、水添共役ジエン系（共）重合ゴムに存する全アミノ基含有量を定量した。【０１３１】
［第３級アミノ基の量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）］：トルエン溶媒に溶解し、大量のメタノール溶液で沈殿させた後、乾燥処理を行った水添共役ジエン系（共）重合ゴムを試料とし「アセチルアセトンブロックド法」により、第３級アミノ基含有量を定量した。【０１３２】
［第１級アミノ基の量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）］：全アミノ基の量から第３級アミノ基の量を差し引き、分析に使用した水添共役ジエン系（共）重合ゴムの質量で割ることで算出した。【０１３３】
［アルコキシル基の量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）］：赤外吸収スペクトル測定により、Ｓｉ−Ｃ結合に起因する１１６０ｃｍ−１の吸収量により求めた。【０１３４】
［コールドフロー（ｍｇ／ｍｉｎ）］：２４．１ｋＰａの圧力で、５０℃の温度で水添共役ジエン系（共）重合体を１／４インチオリフィスに通して押し出すことにより測定した。定常状態にするために、１０分間放置後、押し出し速度を測定し、値を毎分のミリグラム数で表示した。【０１３５】
［練り加工性］：硫黄と架橋促進剤を除いて行う練り後の配合ゴムをロールに通してシートとし、光沢を目視で観察した。以下に示す基準に従って評価した。
◎：きわめて良好
○：良好【０１３６】
［引張破断強度（ＭＰａ）及び引張破断伸び（％）］：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、３号型試験片を使用して、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。【０１３７】
［動的弾性率］：ＪＩＳ  Ｋ６３９４に準拠し、ブロック状の試験片を使用して、動的歪１％、温度２５℃の条件で７０Ｈｚでの動的弾性率を測定した。また、同様にして、動的歪１０％、温度２５℃の条件で０．１Ｈｚでの動的弾性率を測定した。なお、測定に際しては、レオメトリック社製の粘弾性測定装置（商品名「ＡＲＥＳＳ」）を使用した。【０１３８】
［静動比］：以下に示す式（８）により、静動比を算出した。
静動比＝（７０Ｈｚ時の動的弾性率）／（０．１Ｈｚ時の動的弾性率）    （８）【０１３９】
（合成例１）
窒素置換された内容積５０Ｌの反応容器に、シクロヘキサン（２７．５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（３５．８ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１．２５ｇ）及びブタジエン（２５００ｇ）を添加し、５０℃から断熱重合を行った。重合転化率が９９％に達した時点で、四塩化ケイ素（０．２７５ｇ）を加えて５分間反応させた後、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン（３．２５ｇ）を加えて１５分間重合転化反応を行い、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４０】
（合成例２）
窒素置換された内容積５０Ｌの反応容器に、シクロヘキサン（２７．５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（３５．８ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１．２５ｇ）、ジビニルベンゼン（０．２５ｇ）及びブタジエン（２４９０ｇ）を添加し、５０℃から断熱重合を行った。重合転化率が９９％に達した時点で、ブタジエン（１０ｇ）及び四塩化ケイ素（０．２７５ｇ）を更に添加し、５分間反応させた後、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン（４．５０ｇ）を加えて１５分間重合転化反応を行い、共重合体（Ｂ）を得た。得られた共重合体（Ｂ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４１】
（合成例３）
表１に示す条件以外は合成例２と同様にして共重合体（Ｃ）を得た。得られた共重合体（Ｃ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４２】
（合成例４）
窒素置換された内容積５０Ｌの反応容器に、シクロヘキサン（２７．５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（５１．１ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１．２５ｇ）及びブタジエン（２５００ｇ）を添加し、５０℃から断熱重合を行った。重合転化率が９９％に達した時点で、四塩化ケイ素（０．２７５ｇ）を加えて５分間反応させた後、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン（３．２５ｇ）を加えて１５分間重合転化反応を行い、共重合体（Ｄ）を得た。得られた共重合体（Ｄ）のビニル結合含有率は、４３％であった。【０１４３】
（合成例５）
窒素置換された内容積５０Ｌの反応容器に、シクロヘキサン（２７．５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（１９．６ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１．２５ｇ）、ジビニルベンゼン（０．１５ｇ）及びブタジエン（２５００ｇ）を添加し、５０℃から断熱重合を行った。重合転化率が９９％に達した時点で、四塩化ケイ素（０．２２０ｇ）を更に添加し、５分間反応させた後、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン（４．９２ｇ）を加えて１５分間重合転化反応を行い、共重合体（Ｅ）を得た。得られた共重合体（Ｅ）のビニル結合含有率は、３４％であった。【０１４４】
（合成例６）
窒素置換された内容積５０Ｌの反応容器に、シクロヘキサン（２７．５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（３５．８ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１．２５ｇ）及びブタジエン（２５００ｇ）を添加し、５０℃から断熱重合を行った。重合転化率が９９％に達した時点で、四塩化ケイ素（０．４００ｇ）を加えて５分間反応を行い、共重合体（Ｆ）を得た。得られた共重合体（Ｆ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４５】
（合成例７）
表１に示す条件以外は合成例１と同様にして共重合体（Ｇ）を得た。得られた共重合体（Ｇ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４６】
（合成例８）
表１に示す条件以外は合成例１と同様にして共重合体（Ｈ）を得た。得られた共重合体（Ｈ）のビニル結合含有率は、３８％であった。【０１４７】
【表１】
2009060931.tif 000012
【０１４８】
（実施例１）
合成例１において重合転化反応後、次いで、水素ガスを０．４ＭＰａ−Ｇａｕｇｅの圧力で供給しながら２０分間撹拌し、未反応のポリマー末端リチウムと反応させ、水素化リチウムとした。水素ガス供給圧力を０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度を９０℃とし、チタノセンジクロリドを主体とする触媒を用いて水素添加を行った。水素の吸収が目的の水添率となる積算量に達した時点で、反応温度を常温とし、水素圧を常圧に戻して反応容器より抜き出し、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒をスチームストリッピングにより除去することによって、水添共役ジエン系（共）重合ゴムを得た。得られた水添共役ジエン系（共）重合ゴムの水素添加率は９１％であり、ガラス転移温度は−６２℃であり、カップリング率は３２％であり、重量平均分子量は４５０，０００であり、ムーニー粘度は６５であり、第１級アミノ基の量は３．１ｍｍｏｌ／ｋｇであり、アルコキシル基の量は２．９ｍｍｏｌ／ｋｇであり、コールドフローの値は０．１０ｍｇ／ｍｉｎであった。【０１４９】
（実施例２〜５、比較例１〜２）
表２に示す共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水添共役ジエン系（共）重合ゴムを得た。得られた各水添共役ジエン系（共）重合ゴムの水素添加率、ガラス転移温度、カップリング率、重量平均分子量、ムーニー粘度、第１級アミノ基の量、アルコキシル基の量、コールドフローの値を併せて表２に示す。【０１５０】
（比較例３）
共重合体としてエチレン／プロピレン／ジエン系共重合体（商品名「ＥＰ５７」、ＪＳＲ社製）を使用した。この共重合体のガラス転移温度、カップリング率、重量平均分子量、ムーニー粘度、第１級アミノ基の量、アルコキシル基の量、コールドフローの値を併せて表２に示す。【０１５１】
（比較例４）
合成例８で得た共重合体（Ｈ）の水素添加率、ガラス転移温度、カップリング率、重量平均分子量、ムーニー粘度、第１級アミノ基の量、アルコキシル基の量、コールドフローの値を併せて表２に示す。【０１５２】
【表２】
2009060931.tif 000013
【０１５３】
（実施例６）
実施例１で得た水添共役ジエン系（共）重合ゴムを用いて、表３に示す配合処方により水添共役ジエン系（共）重合ゴム組成物を調製し、それを架橋した架橋ゴム組成物を用いて、物性評価を行った。調製した架橋ゴム組成物の練り加工性の評価は「○」であり、引張破断強度は１１．４ＭＰａであり、引張破断伸びは３８７％であり、静動比は１．３２であった。【０１５４】
【表３】
2009060931.tif 000014
【０１５５】
（実施例７〜１０、比較例５〜６）
表４に示す水添共役ジエン系（共）重合ゴムを用いたこと以外は、実施例６と同様にして架橋ゴム組成物を調製した。調製した各架橋ゴム組成物の練り加工性の評価、引張破断強度、引張破断伸び、静動比を併せて表４に示す。【０１５６】
（比較例７〜８）
水添共役ジエン系（共）重合ゴムの代わりに表４に示す共重合体を用いたこと以外は、実施例６と同様にして架橋ゴム組成物を調製した。調製した各架橋ゴム組成物の練り加工性の評価、引張破断強度、引張破断伸び、静動比を併せて表４に示す。【０１５７】
【表４】
2009060931.tif 000015
【０１５８】
表２からわかるように、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムは、従来の共役ジエン系（共）重合ゴムと比較し、ムーニー粘度が良好であり、コールドフローの値が小さいものである。また、表４からわかるように、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムを用いて調製した架橋ゴム組成物は、同程度のムーニー粘度、コールドフローの値を有する共重合体からなる架橋ゴム組成物と比較し、優れた静動比を有している。そのため、本発明の水添共役ジエン系（共）重合ゴムを架橋した架橋ゴム組成物を用いると、加工性、引張破断強度、引張破断伸び、及び静動比に優れるゴム成形品を製造することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明の水添共役ジエン系重合ゴムは、防振性及び伸びに優れたゴム成形品を製造可能なものである。従って、この水添共役ジエン系重合ゴムを用いて製造した本発明のゴム成形品は、防振性及び伸びに優れたものであり、かつ、コールドフローの値が小さいので、例えば、エンジンマウント、マフラーハンガー等の防振ゴム類；ダイヤフラム、ロール、ラジエータホース、エアーホース等の各種ホース類やホースカバー類；パッキン、ガスケット、ウェザーストリップ、Ｏ−リング、オイルシール等のシール類；ベルト、ライニング、ダストブーツ等として好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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