(57)【要約】  本発明は、式(1)(式中、基Zは、以下の定義：H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基を有し、基R1〜R6は、互いに独立して、以下の定義：H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、O、OH、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基を有し、R5およびR6は、5員〜8員環が形成されるように架橋されていてもよく、5員環の場合には、3位および4位での共有結合によりオリゴマーの一部であってもよい)の構造成分を含有する化合物を含んでなる皮膚化粧品組成物に関する。さらに本発明は、皮膚化粧品剤における特定の化合物の使用、およびフリーラジカルに発生する皮膚または頭髪の損傷を軽減するための本発明の皮膚化粧品の使用に関する。本発明のさらなる目的は、皮膚化粧品剤の保存期間を長くするための本発明の化合物の使用に関する。2009502852.tif 000031
2009502852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式1：
【化１】
2009502852.tif 000027
(式中、
基Zは、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
基R1〜R6は、互いに独立して、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、O、OH、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
R5およびR6は、5員〜8員環が形成されるように架橋されていてもよく、5員環の場合には、この環は、3位および4位での共有結合によりオリゴマーの一部であってもよい)
で表される構造成分を含む少なくとも1種の化合物を含む皮膚化粧品。
【請求項２】
式Iの構造成分が一般式2：
【化２】
2009502852.tif 000028
(式中、
基ZおよびR1〜R4は、請求項1で記載した定義に相当し、
R7は、C1-〜C30-アルキル基に相当し、
nは、2〜1000の整数である)
を有するオリゴマーの一部である、請求項1に記載の皮膚化粧品。
【請求項３】
式Iの構造成分が式3：
【化３】
2009502852.tif 000029
(式中、
Zは、HまたはC1-C22-アルキル基であってもよく、
nは、2〜1000の整数に相当し、
mは、1〜30の整数に相当する)
で表されるオリゴマーの一部である、請求項1に記載の皮膚化粧品。
【請求項４】
式1の構造成分が式4：
【化４】
2009502852.tif 000030
(式中、
各基は、互いに独立して、以下の意味を有する：
R8は、C1-C25-アルキル基であり、
R9は、HまたはC1-C22-アルキル基またはC1-C22-アルコキシ基である）
で表される化合物の一部に相当する、請求項1に記載の皮膚化粧品。
【請求項５】
式Iの構造成分を含む化合物が、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドおよび3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドからなる群から選択される、請求項1に記載の皮膚化粧品。
【請求項６】
式1の構造成分を含む少なくとも1種の化合物が、皮膚化粧品剤の全重量に対して0.001〜30重量％の濃度で存在する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の皮膚化粧品。
【請求項７】
構造式1のピペリジン環の窒素原子が、皮膚化粧品に好適なpHで脱プロトン化形態で存在する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の皮膚化粧品。
【請求項８】
式1で表される構造成分を含む化合物に加えて、少なくとも1種のさらなる化粧品および／または皮膚化粧品の有効物質を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の皮膚化粧品。
【請求項９】
化粧品および／または皮膚化粧品の有効物質が天然ポリマーまたは合成ポリマー、顔料、保湿剤、油、ワックス、酵素、無機質、ビタミン、日焼け防止剤、色素、香料、抗酸化物質および防腐剤からなる群から選択される、請求項8に記載の皮膚化粧品。
【請求項１０】
軟膏剤、クリーム剤、エマルジョン剤、懸濁剤、ローション剤、乳液剤、ペースト剤、ゲル剤、フォーム剤またはスプレー剤の剤形である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の皮膚化粧品。
【請求項１１】
皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪セット用組成物、頭髪洗浄用組成物、または美容化粧品剤の形態である、請求項10に記載の皮膚化粧品。
【請求項１２】
皮膚化粧品を調製するための添加剤としての式1で表される構造成分を含む化合物の使用。
【請求項１３】
皮膚化粧品中の光感受性物質および／または酸化感受性物質を安定化させるための請求項12に記載の化合物の使用。
【請求項１４】
皮膚化粧品剤が皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪セット用組成物、頭髪洗浄用組成物、または美容化粧品剤からなる群から選択される、請求項12または請求項13に記載の使用。
【請求項１５】
フリーラジカルによって生じる皮膚または頭髪の損傷を回避するための化粧品または皮膚化粧品剤の添加剤としての式1で表される構造成分を含む化合物の使用。
【請求項１６】
構造式1〜4のピペリジン環の窒素原子が皮膚化粧品に好適なpHで脱プロトン化形態で存在する、請求項12〜15のいずれか1項に記載の使用。
【請求項１７】
式1で表される構造成分を含む化合物が皮膚化粧品剤の全重量に対して0.001〜30重量％の濃度で存在する、請求項12〜16のいずれか1項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式1で表される構造成分を含む化合物を含んでなる皮膚化粧品組成物に関する。さらに本発明は、皮膚化粧品剤中に一般式1で表される構造成分を含むこれらの化合物の使用、およびフリーラジカルによって生じる皮膚または頭髪の損傷を低減または回避するための本発明による皮膚化粧品の使用に関する。さらに本発明は、皮膚化粧品剤の安定性を高めるための、あるいは前記製剤中に存在する酸化感受性成分を安定させるための本発明による化合物の使用に関する。本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、明細書および実施例に記載されている。本発明の主題の上記の特徴および下記でさらに説明する特徴は、いずれの場合にも、記載した組合せだけでなく、本発明の範囲から逸脱することなく他の組合せにおいても使用することができることは自明であろう。
【背景技術】
【０００２】
現在、皮膚老化は、加齢による(内因性)皮膚老化と外生要因による(外因性)皮膚老化の相互作用の結果であると考えられている。内因性の皮膚老化は遺伝上のプロセスの結果であると推定されている。
【０００３】
外因性の皮膚老化は、外因性の影響、特に紫外線によって影響を受ける(光老化)。遊離炭素ラジカルまたは活性酸素種(ROS)(例えば、パーオキシド基など)の形成は、外因性の皮膚老化をもたらす本質的な機序と考えられている。これらの極度に反応性のある物質は、非常に広範囲の細胞成分、例えばDNA、タンパク質および膜脂質などの酸化を引き起こす。皮膚部位では、フリーラジカルはコラーゲンとエラスチンを損傷し、脂肪物質に悪影響を及ぼす。その結果、皮膚はその本来の色合いと弾力を失い、加齢斑リポフスチン色素が形成される。フリーラジカルは、多くの要因(環境汚染、日光の過剰作用、喫煙およびアルコールおよび脂肪の摂取)の影響下で生ずる。
【０００４】
皮膚が日光に暴露されると、光に暴露されている皮膚部位の早期老化が起こる。ヒトの皮膚は、290〜320nmの波長の短波長照射領域(UV-B)に極めて敏感である。UV-A領域(320〜400nm)は、主に慢性の紫外線損傷の原因である。さらに、日光への暴露があると、以下の臨床像、すなわち、紅斑性狼瘡、日光蕁麻疹、種痘様水疱症、光が原因のアトピー性皮膚炎、色素性乾皮症、白斑、慢性光線性皮膚炎、単純疱疹感染、およびいわゆるマジョルカアクネ(適切に処置されているヒトにおいて、パーオキシドと紫外線への同時暴露により起きるもの(光毒性化学毒性皮膚反応))に悪影響を及ぼす。
【０００５】
さらに、UVA放射線は、メタロプロテイナーゼの発現を誘発する。これによって、コラーゲンと弾性線維が減少する。臨床的には、外因性の皮膚老化は、環境上の影響に露出されている皮膚部位で一般に生じる。この場合、外因性の皮膚老化は、内因性の皮膚老化の症状と重複して発生する。したがって、強烈な日光への暴露がもたらす影響から皮膚を保護することは、ヒトの健康において非常に重要である。
【０００６】
さらに、前記の有害な影響は、皮膚そのものの細胞に損傷を与える。その結果、例えば、皮膚の再生能力が低下する。老化の結果、皮膚が薄化し、表皮と真皮の間の網目構造が弱まり、また細胞数と分布している血管数の減少が起こる。
【０００７】
また同じ要因は頭髪にも作用し、そこでも損傷が起こり得る。頭髪は傷つきやすくなり、弾性が低下し、つやがなくなる。頭髪の表層構造が損傷を受ける。
【０００８】
上記のようなストレスを抑制するため、頭髪にはそれ自体に保護機序が多数ある。しかし、これらの保護機序は、酸化プロセスおよび老化作用またはそれらに関連する皮膚への損傷を完全に防ぐのには十分ではない(また、"oxidative stress in dermatology"の"Skin diseases associated with oxidative injury", page 323 et seq., Marcel Decker Inc., New York, Basle, Hong Kong, 編集： Jurgen Fuchs, Frankfurt and Lester Packer, Berkeley/Californiaを参照されたい)。
【０００９】
特に、老化に関する脂質過酸化反応の重要性は一般に知られている。脂質ヒドロペルオキシドとその分解産物の毒作用もまた、特にA. SevanianおよびP. Hochsteinによって記載されている(Mechanisms and Consequences of Lipid Peroxidation in Biological Systems, Annual Review of Nutrition, Vol. 5： 365-390 (July 1985))。
【００１０】
近年、皮膚老化に対するフリーラジカルの重要性から、フリーラジカルの有害な影響を排除し、それにより組織を酸化的損傷から保護する活性物質が徹底的に追求されるようになった。酸化防止効果をもつかかる化合物は、皮膚および頭髪を保護し、ケアする目的で皮膚化粧品剤または化粧品剤で用いられている。しかし、さらに、これらは酸化感受性物質の変質を予防する目的で使用することもできる。
【００１１】
記載したプロセスまたは比較可能なプロセスを抑制することを意図する特性、あるいは、その有害な影響を弱めるか無くすことを意図する特性を持つ化粧品または皮膚化粧品のケア製品は、フリーラジカル捕捉、抗酸化、抗炎症または保湿といった特性により区別されることが多い。これらは、特に、基質分解酵素の活性を阻害または低減するか、あるいは、コラーゲン、エラスチンまたはプロテオグリカン類の再合成を調節する。
【００１２】
上述の特性を達成するためには、皮膚化粧品剤にフリーラジカル捕捉剤を加える(例えば、DE 19739349を参照されたい)。これに関して特に重要であるのは、前記製剤に酸素ラジカルに対するフリーラジカル捕捉剤として添加するビタミンE(トコフェロール)とC(アスコルビン酸)である。WO 2005/042828には、個人用衛生用品の安定化に、有機紫外線吸収剤と組み合わせて様々なヒンダード系ニトロキシル、ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩を使用することが記載されている。しかし、皮膚および／または酸化感受性の皮膚化粧品有効物質を保護する目的で炭素ラジカルを効果的に不活性化するのに使用できる物質はほとんど知られていない。
【００１３】
さらに、記載の物質または酵素系による炭素ラジカルの不活性化の実際に達成された効果は、これまで、それに対して求められている効果を達成するには至っていない。
【特許文献１】DE 19739349
【特許文献２】WO 2005/042828
【非特許文献１】"oxidative stress in dermatology"の"Skin diseases associated with oxidative injury", page 323 et seq., Marcel Decker Inc., New York, Basle, Hong Kong, 編集： Jurgen Fuchs, Frankfurt and Lester Packer, Berkeley/California
【非特許文献２】Mechanisms and Consequences of Lipid Peroxidation in Biological Systems, Annual Review of Nutrition, Vol. 5： 365-390 (July 1985)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、特に光毒性化学毒性反応に起因する、皮膚および／または頭髪への上述の損傷を予防する、あるいは皮膚および／または頭髪に対する現存の損傷を低減する皮膚化粧品有効物質に関して要望が絶えず高まっていることから、(i)皮膚に対する刺激可能性ができるだけ少なく、(ii)フリーラジカルの不活性化効果が高く、(iii)化粧品および／または皮膚化粧品の製剤または調製品にも適している、有効物質を同定することを目的とした。特に本発明の目的は、フリーラジカル分解作用を持ち、前記フリーラジカルにより生じる皮膚および／または頭髪の損傷の回避または低減に使用可能な有効物質およびその有効物質を含む組成物を提供することであった。さらなる具体的な目的は、酸化感受性の皮膚化粧品活性物質を安定化し、かかる製剤の安定性を長期化させる有効物質を同定することであった。したがって、本発明の目的はまた、特に、文献(例えば、Aa. Voelckelら., Zentralblatt Haut- und Geschlechtskrankheiten (1989), 156, page 2を参照されたい)に記載のような光線過敏症(photodermatoses)および多形性光線過敏症(polymorphic photodermatoses)の光感受性皮膚の予防および治療に好適な皮膚化粧品剤を提供することであった。詳しくは、本発明の目的は、炭素ラジカルおよびパーオキシドラジカルを共に不活性化し、それにより、フリーラジカルからの包括的保護を提供するのに好適な物質を同定することであった。
【００１５】
驚いたことに、一般式1で表される構造成分を含む化合物が所望の特性を有し、かつ皮膚化粧品剤でそれを使用することによって一連の目的が達成することができることを見出した。
【００１６】
立体的ヒンダードアミン類または「ヒンダードアミン安定剤」(HAS)は、2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの誘導体である。HASは、現在、ポリオレフィンの分野で最も重要な日焼け防止剤である。HASは、酸化損傷に対してポリマーを安定化させるため、1990年代始めから化学工業で使用されてきた(R.L. Gray. A Novel nonreactive HALS boosts polyolefin stability. Plastics engineering, 1991, 21)。HASは、パーオキシドラジカル分解時のその作用によって、プラスチックおよびプラスチック製品の光誘導分解を防止する。このように、HASは、中間体として形成されたフリーラジカルを捕捉することによりプラスチックを安定化させるが、作用機序としては、以下のスキームによるフリーラジカル捕捉サイクルが考えられている。
【化１】
2009502852.tif 000003
【００１７】
皮膚刺激作用がHASにより起こる。特性的には、HASは塩基性分子であるため、化粧品剤または皮膚化粧品剤では常用である中性pH〜弱酸性pHの領域ではプロトン化形態で存在する。上述のフリーラジカル捕捉サイクルが効率的に起こるには脱プロトン化形態のHASの存在が必要で(図1を参照)、HASがプロトン化され、その結果、酸により不活性化される。このため、pH中性〜弱酸性の媒体中ではHASのフリーラジカル捕捉剤としての有効性は低い。その結果、皮膚化粧品剤での使用は除外されている。
【００１８】
さらに、HAS(特にオリゴマーHAS)は、一般的には化粧品用油に溶解しない(あるいは不十分な程度にしか溶解しない)(実施例2を参照されたい)。
【００１９】
前記のHASの特性を考えると、一般式1で表される構造成分を含む化合物が、(i)pH中性〜弱酸性の媒体中で高フリーラジカル分解活性を持つこと、(ii)化粧品用油中で化粧品剤または皮膚化粧品剤の調製に十分な可溶性も持つこと、(iii)良好な皮膚耐性を持つことは驚くべきことであった。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、一般式1：
【化２】
2009502852.tif 000004
【００２１】
(式中、
基Zは、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
基R1〜R6は、互いに独立して、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、O、OH、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
R5およびR6は、5員〜8員環が形成されるように架橋されていてもよく、5員環の場合には、この環は、3位および4位での共有結合によりオリゴマーの一部であってもよい)
で表される構造成分を含む少なくとも1種の化合物を含む皮膚化粧品に関する。
【００２２】
本発明のさらなる実施形態は、一般式2：
【化３】
2009502852.tif 000005
【００２３】
(式中、
基Zは、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
基R1〜R6は、互いに独立して、H、C1-C22-アルキル基、C6-C10-アリール基、O、OH、C1-C22-アルコキシ基、またはC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基で置換されているC6-C10-O-アリール基の意味を有し、
R7は、C1-〜C30-アルキル基に相当し、
nは、2〜1000の整数である)
で表されるオリゴマーを含む皮膚化粧品に関する。
【００２４】
特に好ましい実施形態では、皮膚化粧品は、式3：
【化４】
2009502852.tif 000006
【００２５】
(式中、
Zは、HまたはC1-C22-アルキル基であってもよく、
nは、2〜1000の整数に相当し、
mは、10〜30の整数に相当する)
で表される少なくとも1種の化合物を含む。
【００２６】
本発明は、さらに一般式4：
【化５】
2009502852.tif 000007
【００２７】
(式中、
各基は、互いに独立して、以下の意味を有する：
R8は、C1-C25-アルキル基であり、
R9は、HまたはC1-C22-アルキル基またはC1-C22-アルコキシ基である）
で表される化合物を含む皮膚化粧品に関する。
【００２８】
本発明は、特に好ましくは、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドおよび3-オクテニル-N -(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドからなる群から選択される立体的ヒンダードアミンを含む皮膚化粧品に関する。
【００２９】
別の好ましい実施形態では、本発明はまた、式1〜4に記載の本発明による少なくとも1種の化合物を含む、口腔、歯および入歯ケア用の化粧品組成物を含む。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態では、本皮膚化粧品は、組成物の全重量に対して0.001〜30重量パーセントの濃度で本発明による化合物を含む。
【００３１】
さらに本発明は、一般式1〜4の本発明による化合物を含み、前記化合物のピペリジン環の窒素原子が皮膚化粧品に好適なpHで脱プロトン化形態で存在する、皮膚化粧品に関する。
【００３２】
好ましい実施形態では、本発明による皮膚化粧品は、上述の化合物に加えて、1種または複数の化粧品または皮膚化粧品の有効物質を含む。これらは、天然ポリマーまたは合成ポリマー、顔料、保湿剤、油、ワックス、酵素、無機質、ビタミン、日焼け防止剤、色素、香料、抗酸化物質および防腐剤からなる群から選択される有効物質が好ましい。
【００３３】
本発明による皮膚化粧品は、皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪セット用組成物、頭髪洗浄用組成物、または美容化粧品剤が好ましく、これらは、好ましくは、軟膏剤、クリーム剤、エマルジョン剤、懸濁剤、ローション剤(乳液など）、ペースト剤、ゲル剤、フォーム剤またはスプレー剤の剤形で用いる。
【００３４】
さらに本発明は、皮膚化粧品を調製するための添加剤としての式1〜4に記載の本発明による化合物の使用に関する。好ましい実施形態では、上述の本発明による化合物は、皮膚化粧品中の光感受性物質および／または酸化感受性物質を安定化させるために用いる。
【００３５】
式1〜4に記載の本発明による化合物は、好ましくは、皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪セット用組成物、頭髪洗浄用組成物の調製で用いるか、美容化粧品剤中で用いる。
【００３６】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、フリーラジカルによって生じる皮膚または頭髪の損傷を回避するための皮膚化粧品における式1〜4に記載の本発明による化合物の使用に関する。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態では、ピペリジン環の窒素原子が、化粧品組成物または皮膚化粧品組成物に好適なpHで脱プロトン化形態で存在する、一般式1〜4で表される構造成分を含む化合物を用いる。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態では、式1〜4に記載の本発明による化合物は、組成物全重量に対して0.001〜30重量パーセントで用いる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
定義
「美容化粧品」とは、主にケアを目的として使用するものでなく、外観を良くし、または改善するために用いられる化粧品補助剤を意味する。関連のこのタイプの補助剤は当業者には公知であり、例えば、コールスティック(kohl stick）、マスカラ、アイシャドー、色付きデイクリーム、パウダー、カバースティック(coverstick)、ほお紅、リップスティック、輪郭用リップスティック、仕上げ用化粧品(makeup)、マニュキュア液、グラマージェル剤(glamor gel)などが含まれる。
【００４０】
「皮膚化粧品」、「薬用化粧品」または「皮膚化粧品組成物」あるいは「皮膚化粧品剤」は、皮膚用化粧品、爪用化粧品、頭髪用化粧品、皮膚用、衛生用または医薬用の組成物、調製物および製剤、ならびに美容化粧品を含む、(i)皮膚または頭髪に対し損傷から保護するための、(ii)皮膚または頭髪に対し現存の損傷を処置するための、(iii)皮膚または頭髪をケアするための組成物または製剤である。また、意図する皮膚用医薬品の用途が得られ、それと同時に化粧品目的も考慮に入れた皮膚ケア用組成物も含まれる。このタイプの組成物または製剤は、化粧品効果に加えて、皮膚疾患の回復、予防および治療に用いられ、生物学的作用を有する。本明細書の上記の定義における「皮膚化粧品」は、化粧品として許容される媒体中に、適切な補助剤および添加剤(これは当業者に周知であり、化粧品ハンドブック、例えば、Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1、またはUmbach, Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9に記載されている)を含む。
【００４１】
本発明における「皮膚化粧品の有効物質」は、例えば、天然または合成ポリマー、顔料、保湿剤、油、ワックス、酵素、無機質、ビタミン、日焼け防止剤、色素、香料、抗酸化物質および防腐剤、ならびに皮膚疾患の回復、予防および治療に用いられ、かつ治療力、損傷予防力、再生力があるか、皮膚の全身状態を改善する生物学的作用を有している医薬用有効物質からなる群から選択される、化粧品として許容される物質である。
【００４２】
本発明による化合物のピペリジン環中に存在するチッ素原子に関連した「脱プロトン化」とは、これらのチッ素原子が第三級の形態で存在し、プロトンが添加されたことによる第四級の形態では存在せず、プラス荷電を有していないことを意味する。
【００４３】
本発明における口腔、歯および入歯ケア用の化粧品組成物とは、テキストブック、例えば、Umbach： Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 第7章, pages 187-219, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9(これは参照により本明細書に組み入れるものとする)に記載のような、口腔、歯および入歯の衛生に適したすべての組成物または製剤および剤形を意味する。これらの組成物、製剤および剤形は当業者には周知であり、例えば、歯磨き粉、歯磨きクリーム、練り歯磨き、子ども用歯磨きクリーム、歯ゲル剤、液体歯磨きクリーム、マウスウォッシュ液およびマウスリンス液が含まれるが、これによりこのリストを限定的なものとして考えるべきではない。かかる組成物の調製は当業者に周知であり、一般にテキストブック(例えば、Umbach： Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9)に記載されている。したがって、これらの組成物は、式1〜4に記載の本発明による化合物に加えて、当業者に周知のさらなる成分を含んでいてもよい。これらは例えば、界面活性剤、ボディ洗浄剤、有効物質、結合剤、保湿剤、粘稠調節剤、防腐剤、色素、着香剤および甘味剤であってもよいが、これによりこのリストを限定的なものとして考えるべきではない。前記有効物質は、虫歯および歯肉炎を防止する有効物質であってもよい。具体的には、フッ化物を挙げることができる。さらにこれらの有効物質は、例えば、プラーク細菌および歯石形成に対して作用し、再石灰化を促進し、知覚過敏の歯頚の敏感性をなくし、あるいは、歯ぐきを保護することができるが、これによりこのリストを限定的なものとして考えるべきではない。これについては、テキストブックのUmbach： Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9の205〜207ページに製剤例が明確に記載されている。
【００４４】
「化粧品として許容される媒体」は広く理解すべきものであり、化粧品剤または皮膚化粧品剤の調製に適した物質およびその混合物を意味する。
【００４５】
「化粧品として許容される物質」はヒトまたは動物の皮膚組織または頭髪と接触した場合にいかなる刺激または損傷も与えず、かつ他の物質との不適合性がないものである。さらに、これらの物質はアレルゲン性である可能性が低く、化粧品剤での使用に関して国の登録認定機関によって承認されているものである。これらの物質は当業者に周知であり、例えば、化粧品のハンドブック、例えばSchrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1に記載されている。
【００４６】
「皮膚化粧品に好適なpH値」とは、5よりも大きいpH値、好ましくは5〜8、より好ましくは5.5〜7.5、さらに好ましくは6〜7.5、特に好ましくは6.5〜7.5、最も好ましくは6.7〜7.3のpH値を意味する。好適なpHは、用途、さらなる成分および剤形に応じて変更することができる。pHを測定する方法は当業者に周知であり、適当なテキストブック、例えば、Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 944〜945ページ, Huthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1に記載されている。
【００４７】
光感受性および／または酸化感受性の化粧品成分または皮膚化粧品有効物質に関連した「安定化」とは、式1〜4に記載の本発明による化合物を含まない以外は同一の組成物を同じ光またはフリーラジカルへの暴露で比較した場合に、安定性が増加していることを意味する。
【００４８】
酸化感受性の化粧品成分または皮膚化粧品有効物質に関連した「安定性の増加」とは、式1〜4に記載の本発明による化合物を含まない以外は同一の組成物を同じ光またはフリーラジカルへの暴露で比較した場合に、化粧品組成物または皮膚化粧品組成物の有用性が長いこと、あるいは、例えば光誘導による酸化損傷の結果として起こる光感受性および／または酸化感受性有効物質の変質または不活性化を防止または低減することを意味する。
【００４９】
本発明における「立体的ヒンダードアミン」は、本発明による化合物のピペリジン環の窒素原子に対するα／α'位に水素原子が存在しない物質である。
【００５０】
フリーラジカルによって生じる皮膚および頭髪の損傷と関連した「回避」とは、(i)前記損傷の予防の意味における予防的回避、(ii)突然の暴露下でフリーラジカルによって生じる実質的損傷の低減、(iii)例えば紫外線によって生じる損傷後の皮膚再生の改善である。回避は、必ずしも100％の回避を意味するものと解釈するものではなく、選択した製剤、さらなる成分、パーセント濃度および暴露の程度に応じてその効果は異なっていてもよい。
【００５１】
本発明は、一般式1：
【化６】
2009502852.tif 000008
【００５２】
(式中、
基Zは、以下の意味：
H、C1-C22-アルキル基、好ましくはC1-C12-アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなど、
C1-C22-アルコキシ基、好ましくはC1-C12-アルコキシ基、例えば、アルコキシメチル、アルコキシエチル、アルコキシプロピル、アルコキシイソプロピル、アルコキシブチル、アルコキシイソブチル、アルコキシ-sec-ブチル、アルコキシ-tert-ブチル、アルコキシペンチル、アルコキシイソペンチル、アルコキシネオペンチル、アルコキシ-tert-ペンチル、アルコキシヘキシル、アルコキシヘプチル、アルコキシオクチル、アルコキシノニル、アルコキシデシル、アルコキシウンデシル、アルコキシドデシルなど、
C6-C10-アリール基、例えば、フェニルおよびナフチルなど（フェニル基は、C1-〜C4-アルキル基で置換されていてもよい)、
上述のC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基、好ましくはC1-C12-アルキルまたはC1-C12-アルコキシ基で置換されていてもよいC6-〜C10-O-アリール基
を有し、
基R1〜R6は、互いに独立して、以下の意味：
H、OH、O、C1-C22-アルキル基、好ましくはC1-C12-アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなど、
C1-C22-アルコキシ基、好ましくはC1-C12-アルコキシ基、例えば、アルコキシメチル、アルコキシエチル、アルコキシプロピル、アルコキシイソプロピル、アルコキシブチル、アルコキシイソブチル、アルコキシ-sec-ブチル、アルコキシ-tert-ブチル、アルコキシペンチル、アルコキシイソペンチル、アルコキシネオペンチル、アルコキシ-tert-ペンチル、アルコキシヘキシル、アルコキシヘプチル、アルコキシオクチル、アルコキシノニル、アルコキシデシル、アルコキシウンデシル、アルコキシドデシルなど、
C6-〜C10-アリール基、例えば、フェニルおよびナフチルなど（フェニル基は、C1-〜C4-アルキル基で置換されていてもよい)、
上述のC1-C22-アルキルもしくはC1-C22-アルコキシ基、好ましくはC1-C12-アルキルまたはC1-C12-アルコキシ基で置換されていてもよい、C6-〜C10-O-アリール基
を有する)
で表される構造成分を含む少なくとも1種の化合物を含んでなる皮膚化粧品に関する。
【００５３】
特に好ましいアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルである。
【００５４】
アルコキシ基の場合には、アルコキシメチル、アルコキシエチル、アルコキシプロピル、アルコキシイソプロピル、アルコキシブチル、アルコキシ-sec-ブチル、アルコキシ-tert-ブチル、アルコキシペンチル、アルコキシイソペンチル、アルコキシネオペンチル、アルコキシ-tert-ペンチル、アルコキシヘキシル、アルコキシオクチル、アルコキシノニル、アルコキシドデシルの基が特に好ましい。
【００５５】
さらなる実施形態においては、本発明による化合物の基R5およびR6は、5員〜8員の環が形成されるように架橋されており、この環は、それが5員環である場合、3位および4位での共有結合によりオリゴマーの一部となり得る。
【００５６】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、一般式1による化合物はHASである。
【００５７】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、本皮膚化粧品は、一般式2：
【化７】
2009502852.tif 000009
【００５８】
(式中、
基ZおよびR1〜R4は、互いに独立して、一般式1の記載において述べた意味を有し、
R7は、C1-〜C30-アルキル基、例えば、組成式CH4、C2H6、C3H8、C4H8、C5H10、C6H12、C7H14、C8H16、C9H18、C10H22、C11H24、C12H26、C13H28、C14H30、C15H32、C16H34、C17H36、C18H38、C19H40、C20H42、C21H44、C22H46、C23H48、C24H50、C25H52、C26H54、C27H56、C28H58、C29H60、C30H62を有するアルカン類、好ましくは組成式C15H32、C16H34、C17H36、C18H38、C19H40、C20H42、C21H44、C22H46、C23H48、C24H50、C25H52、特に好ましくは、C18H38、C19H40、C20H42、C21H44、C22H46などを有する直鎖アルカンなどに相当し、
nは、2〜1000、2〜500、好ましくは2〜100、特に好ましくは2〜50、とりわけ特に好ましくは2〜25、さらに好ましくは2〜12、最も一般に好ましくは2〜10の整数に相当する）
で表される化合物を含む。
【００５９】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、一般式2による化合物はHASである。
【００６０】
特に好ましい実施形態においては、本皮膚化粧品は、式3：
【化８】
2009502852.tif 000010
【００６１】
(式中、
Zは、HまたはC1-C22-アルキル基、好ましくはC1-C12-アルキル基、例えば、組成式CH4、C2H6、C3H8、C4H8、C5H10、C6H12、C7H14、C8H16、C9H18、C10H22、C11H24またはC12H26を有するアルカン類などに相当し、
「n」は、2〜1000、2〜500、好ましくは2〜100、特に好ましくは2〜50、とりわけ特に好ましくは2〜25、さらに好ましくは2〜12、最も一般に好ましくは2〜10の整数に相当し、
「m」は、1〜30、好ましくは15、16、17、18、19、20、21、22、23、24または25の数、特に好ましくは18〜21、さらに好ましくは19〜21または20もしくは21の整数に相当する)
で表される少なくとも1種の立体的ヒンダードアミンを含む。
【００６２】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、この一般式による化合物は、Uvinul(登録商標）5050Hである。
【００６３】
本発明は、さらに好ましくは、一般式4
【化９】
2009502852.tif 000011
【００６４】
(式中、
R8は、C1-C25-アルキル基、例えば、組成式CH4、C2H6、C3H8、C4H8、C5H10、C6H12、C7H14、C8H16、C9H18、C10H22、C11H24、C12H26、C13H28、C14H30、C15H32、C16H34、C17H36、C18H38、C19H40、C20H42、C21H44、C22H46、C23H48、C24H50、C25H52を有するアルカン類など、好ましくはC5-C15-アルキル基、例えば、組成式C5H10、C6H12、C7H14、C8H16、C9H18、C10H22、C11H24、C12H26、C13H28、C14H30、C15H32を有するアルカン類など、特に好ましくはC15-C25-アルキル基、例えば、組成式C15H32、C16H34、C17H36、C18H38、C19H40、C20H42、C21H44、C22H46、C23H48、C24H50、C25H52を有するアルカンなどに相当し、
R9は、H、C1-C22-アルキル基、好ましくはC1-C12-アルキル基、例えば、組成式CH4、C2H6、C3H8、C4H8、C5H10、C6H12、C7H14、C8H16、C9H18、C10H22、C11H24、C12H26を有するアルカン類など、
特に好ましくはC1-C8-アルキル基、例えば、組成式CH4、C2H6、C3H8、C4H8、C5H10、C6H12、C7H14、C8H16を有するアルカン類など、あるいは、
C1-C22-アルコキシ基、好ましくはC1-C12-アルコキシ基、例えば、アルコキシメチル、アルコキシエチル、アルコキシプロピル、アルコキシイソプロピル、アルコキシブチル、アルコキシイソブチル、アルコキシ-sec-ブチル、アルコキシ-tert-ブチル、アルコキシペンチル、アルコキシイソペンチル、アルコキシネオペンチル、アルコキシ-tert-ペンチル、アルコキシヘキシル、アルコキシヘプチル、アルコキシオクチル、アルコキシノニル、アルコキシデシル、アルコキシウンデシル、アルコキシドデシル、特に好ましくはC1-C8-アルコキシ基、例えば、アルコキシメチル、アルコキシエチル、アルコキシプロピル、アルコキシイソプロピル、アルコキシブチル、アルコキシイソブチル、アルコキシ-sec-ブチル、アルコキシ-tert-ブチル、アルコキシペンチル、アルコキシイソペンチル、アルコキシネオペンチル、アルコキシ-tert-ペンチル、アルコキシヘキシル、アルコキシヘプチル、アルコキシオクチルなどに相当する）
で表される立体的ヒンダードアミンを含む皮膚化粧品に関する。
【００６５】
本発明は、特に好ましくは、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドおよび3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドからなる群から選択される立体的ヒンダードアミンを含む皮膚化粧品に関する。
【００６６】
別の好ましい実施形態においては、本発明はまた、少なくとも1種の式1〜4に記載の本発明による化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、および／またはUvinul(登録商標)5050Hを含む、口腔、歯および入歯ケア用化粧品組成物を含む。
【００６７】
本発明の好ましい実施形態においては、口腔、歯および入歯ケア用化粧品組成物は、組成物の全重量に対して0.001〜1重量パーセント(重量％)、好ましくは0.01〜0.1重量％、0.1〜1重量％の濃度で式1〜4に記載の本発明による上述の化合物を含む。さらなる実施形態においては、本組成物は、組成物の全重量に対して1〜10重量％、好ましくは2〜8重量％、3〜7重量％、4〜6重量％の濃度で本発明による化合物を含む。同様に好ましい実施形態においては、本組成物は、組成物の全重量に対して10〜20重量％、好ましくは11〜19重量％、12〜18重量％、13〜17重量％、14〜16重量％の濃度で本発明による化合物を含む。さらなる好ましい実施形態においては、本組成物は、組成物の全重量に対して20〜30重量％、好ましくは21〜29重量％、22〜28重量％、23〜27重量％、24〜26重量％の濃度で本発明による化合物を含む。
【００６８】
さらに本発明は、本発明による前記化合物を含む皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物であって、化合物のピペリジン環の窒素原子が前記組成物に好適なpHで脱プロトン化形態で存在している組成物に関する。好ましい実施形態においては、皮膚化粧品中に存在している本発明による化合物は、4〜8、好ましくは6〜7.5、特に好ましくは6.5〜7.3、最も好ましくは6.8〜7.2の範囲のpKaを有する。
【００６９】
本発明の特に好ましい実施形態は、Uvinul(登録商標)5050H(CAS No. 152261-33-1)を含む、皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物に関する。
【００７０】
別の好ましい実施形態においては、本発明による皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物は、本発明による上述の化合物に加えて、1種または複数の化粧品または皮膚化粧品の有効物質を含む。これらには、天然または合成ポリマー、顔料、保湿剤、油、ワックス、酵素、無機質、ビタミン、日焼け防止剤、色素、香料、抗酸化物質および防腐剤、ならびに／または皮膚疾患の回復、予防および治療に用いられ、かつ治療力、損傷予防力、再生力があるか、皮膚の全身状態を改善する生物学的作用を有している医薬用有効物質からなる群から選択される有効物質が好ましい。
【００７１】
頭髪化粧品剤または皮膚化粧品剤の調製に好適な補助剤および添加剤は当業者には周知であり、化粧品のハンドブック、例えば、Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1、またはUmbach, Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9に記載されている。
【００７２】
本発明による皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物は、好ましくは、上記で定義した少なくとも1種の化合物と、それとは異なり、化粧品用有効物質、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、増粘剤、頭髪用ポリマー、頭髪用および皮膚用コンディショナー、グラフト重合体、水溶性または分散性シリコーン含有ポリマー、光安定剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア用組成物、着色剤、染色用組成物、日焼け用組成物、色素、顔料、粘稠調節剤、保湿剤、リファッティング剤、コラーゲン、タンパク質加水分解生成物、脂質、抗酸化物質、泡止剤、帯電防止剤、エモリエント剤および可塑剤から選択される少なくとも1種の成分とを含む。また有効物質は、特許／特許出願EP 00974775 B1、DE 2311 712、EP 0278 878、DE 1999 47147、EP 0706822B1およびWO 98/16621(これらは参照により本明細書に組み入れるものとする)に記載の化粧品剤のカプセル形態であってもよい。
【００７３】
抗酸化物質は、有利には、ごくわずかの許容量(例えば、pmol〜μmol/kg)のアミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド(例えばD,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンなど)およびその誘導体(例えばアンセリン)、カロチノイド、カロチン(例えばβ-カロチン、リコピン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸(liponic acid)およびその誘導体(例えばジヒドロリポ酸（dihydroliponic acid))、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール類(例えば、チオロドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびそのグリセリルエステル)およびその塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル類、エーテル類、ペプチド類、脂質類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類および塩)、ならびにスルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサおよびヘプタチオニンスルホキシミン)と、さらには、(金属)キレート化剤(例えば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、没食子酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTAおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えばアスコルビン酸ナトリウム、パルミチン酸アルコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル)、トコフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート、トコトリエノール)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミテート)および安息香酸樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸(rutinic acid）およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸(ferulaic acid)、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤク酸(nordihydroguajaretic acid)、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばセレノメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えばスチルベン酸化物、トランス-スチルベン酸化物)からなる群から選択する。
【００７４】
本発明により用いることが好適であるビタミンB群のビタミン、プロビタミンもしくはビタミン前駆体またはその誘導体および2-フラノン誘導体としては、特に以下のものが挙げられる：
ビタミンB1、慣用名はチアミン、化学名は3-[(4'-アミノ-2'-メチル-5'-ピリミジニル)メチル]-5-(2-ヒドロキシエチル)-4-メチルチアゾリウムクロリド）；
ビタミンB2、慣用名はリボフラビン、化学名は7,8-ジメチル-10-(1-D-リビチル)-ベンゾ[g]プテリジン-2,4(3H,10H)ジオン。遊離形態のリボフラビンは、例えばホエイ中に生じ、他のリボフラビン誘導体は細菌および酵母から単離することができる。同様に本発明により好適なリボフラビン立体異性体は、魚粉または肝臓から単離可能であって、D-リビチルの代わりにD-アラビチル基を持つリキソフラビンである；
ビタミンB3。この意味は、一般的には、化合物のニコチン酸およびニコチン酸アミド(ナイアシンアミド)を意味する。本発明によればニコチン酸アミドが好ましい；
ビタミンB5(パントテン酸とパンテノール)。好ましくはパンテノールを用いる。本発明により使用可能なパンテノール誘導体は、特に、パンテノールのエステル類およびエーテル類ならびにカチオンに誘導体化したパンテノールである。本発明のさらなる好ましい実施形態においては、パントテン酸またはパンテノールに加えて、2-フラノン誘導体も使用することができる。特に好ましい誘導体は、市販もされている以下の物質、慣用名パントラクトン(Merck)のジヒドロ-3ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2(3H)フラノン、4-ヒドロキシメチル-γ-ブチロラクトン(Merck)、3,3-ジメチル-2-ヒドロキシ-γ-ブチロラクトン(Aldrich)および2,5-ジヒドロ-5-メトキシ-2-フラノン(Merck)であり、すべての立体異性体も明らかに含まれる。
【００７５】
有利には、これらの化合物は、本発明による皮膚化粧品に水分補給特性および皮膚鎮静化特性を付与する。
【００７６】
ビタミンB6、これは、単一物質を意味するだけではなく、慣用名ピリドキシン、ピリドキサミンおよびピリドキサールで知られている5ヒドロキシメチル-2-メチルピリジン-3-オール誘導体も意味するものと理解されたい。
【００７７】
ビタミンB7(ビオチン)、これはまたビタミンHまたは「皮膚ビタミン」と呼ばれている。ビオチンは、(3aS,4S,6aR)-2-オキソヘキサヒドロチエノ[3,4-d]イミダゾール-4-吉草酸である。
【００７８】
本発明によれば、パンテノール、パントラクトン、ニコチン酸アミドおよびビオチンがとりわけ特に好ましい。
【００７９】
色素
使用可能な色素は、例えば、the German Research Associationのthe Dye Commissionの"Kosmetische Farbemittel", 刊行：Verlag Chemie, Weinheim, 1984の刊行物などに挙げられているような、化粧品目的に適し、承認されている物質である。これらの色素は、通常、全混合物に対して0.001〜0.1重量％の濃度で用いる。
【００８０】
顔料
好ましい実施形態においては、本発明による組成物は少なくとも1種の顔料を含む。
【００８１】
顔料は非溶解形態で製品中に存在し、0.01〜25重量％、好ましくは5〜15重量％の量で存在し得る。好ましい粒径は1〜200μm、特に3〜150μm、特に好ましくは10〜100μmである。顔料は、使用する媒体中で実質的に不溶性であって、無機であっても有機であってもよい着色剤である。さらに、無機顔料および有機顔料を混合することもできる。好ましいのは無機顔料である。無機顔料の長所は、それらの優れた耐光性、耐候性および熱安定性である。無機顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑砂、焼成したテッレ・ディイ・シエナ(Terra di Siena)または黒鉛から生産される天然由来のものであってもよい。顔料は、白色顔料、例えば二酸化チタンまたは酸化亜鉛、黒色顔料、例えば黒色酸化鉄、有色顔料、例えばウルトラマリンまたは赤色酸化鉄、光沢顔料、メタル効果顔料、パール光沢顔料および蛍光顔料または発光顔料であってもよく、顔料の少なくとも1つは、白以外の有色顔料が好ましい。
【００８２】
金属酸化物、金属水酸化物および水和金属酸化物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、金属硫化物、金属シアン化物複合体、金属硫酸塩、クロム酸塩およびモリブデン酸塩、ならびに金属そのもの(ブロンズ顔料)が好適である。二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および茶色酸化鉄(CI 77491)、マンガン紫(CI 77742)、群青(ナトリウム-アルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー29)、水和酸化クロム(C177289)、紺青(フェリックフェロシアニド、CI7751 0)、カルミン(コチニール)が特に適している。
【００８３】
二酸化チタンまたはオキシ塩化ビスマスなどの金属酸化物または金属酸塩化物で被覆され、場合によってはさらなる着色物質(例えば、酸化鉄、紺青、群青、カルミンなど)で被覆されている雲母ベースのパール光沢顔料および有色顔料が特に好ましく、これは被覆の厚みを変更することにより色を決定することができる。かかる顔料は、例えば、商標名Rona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)(Merck)で販売されている。
【００８４】
有機顔料は、例えば、天然顔料のセピア、ガンボージ、骨炭、カッセラーブラウン、インディゴ、クロロフィルおよび他の植物顔料である。合成有機顔料は、例えば、アゾ顔料、アントラキノイド、インディゴイドおよびジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、ペリレンおよびペリノン、金属錯体、アルカリ青およびジケトピロロピロールの顔料である。
【００８５】
一実施形態においては、本発明による組成物は、0.01〜10、特に好ましくは0.05〜5重量％の少なくとも1種の粒子物質を含む。好適な物質は、例えば、室温(25℃)で固体状であって、粒子形態で存在する物質である。例えばシリカ、シリケート、アルミネート、アルミナ、雲母、塩類、特に無機金属塩および金属酸化物(例えば二酸化チタン)、無機質およびポリマー粒子が好適である。
【００８６】
粒子は組成物中に溶解しないで存在し、好ましくは安定して分散した形態で存在し、使用する表面に塗布した後、溶媒を蒸発させると、固体形態で付着し得る。
【００８７】
好ましい粒子物質は、シリカ(シリカゲル、二酸化ケイ素)および金属塩、特に無機金属塩であり、特にシリカが好ましい。金属塩は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物、例えば塩化ナトリウムまたは塩化カリウムなど；アルカリ金属またはアルカリ土類金属硫酸塩、例えば硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなどである。
【００８８】
パール光沢組成物
例えば、以下のものがパール光沢組成物として適している：アルキレングリコールエステル(特にジステアリン酸エチレングリコール)；脂肪酸アルカノールアミド(特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド)；部分グリセリド(特にステアリン酸モノグリセリド)；多塩基性の、場合によってはヒドロキシ置換されていてもよいカルボン酸と6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂質物質、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート(この場合、各物質はそれぞれ合計で少なくとも24個の炭素原子を有している）、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと、12〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールならびに／または2〜15個の炭素原子および2〜10個のヒドロキシル基を有しているポリオールとの開環生成物、ならびにその混合物。
【００８９】
かかる製剤における慣用の増粘剤は、架橋ポリアクリル酸およびその誘導体、多糖類およびその誘導体、例えば、キサンタンガム、寒天、アルギネートまたはチロース、セルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシカルボキシメチルセルロース、脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。好ましくは、非イオン系の増粘剤を用いる。
【００９０】
好適な化粧品用および／または皮膚化粧品の有効物質は、例えば、着色有効物質、皮膚用および頭髪用着色組成物、着色用組成物、日焼け用組成物、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗菌剤有効物質、光フィルター有効物質、虫よけ剤有効物質、血行促進活性(hyperemic activity)を有する物質、角質溶解活性および角膜形成活性を有する物質、フケ防止有効物質、消炎剤、角化活性を有する物質、抗酸化剤有効物質またはフリーラジカル捕捉剤としての有効物質、皮膚保湿物質または皮膚湿潤剤、リファッティング有効物質、抗紅斑活性または抗アレルギー活性を有する物質、分枝状脂肪酸、例えば18-メチルエイコサン酸、ならびにこれらの混合物である。
【００９１】
紫外線への自然的または人工的暴露を行うことなく皮膚を日焼けさせるのに好適な人工的皮膚日焼け有効物質は、例えば、ジヒドロキシアセトン、アロキサンおよびクルミ殻抽出物である。好適なケラチン硬化物質は一般に制汗剤でも用いられる有効物質であって、例えば、硫酸アルミニウムカリウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウムなどである。
【００９２】
抗菌剤有効物質が微生物を死滅またはその増殖を抑制するために用いられ、それにより、防腐剤として、または体臭の発生または強さを弱める脱臭物質として機能する。これらとしては、例えば、当業者に周知の慣用の防腐剤、例えば、p-ヒドロキシ安息香エステル、イミダゾリジニルウレア、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸などが挙げられる。またかかる脱臭物質は、例えば、リシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキルオールアミド、クエン酸トリエチル、クロルヘキシジンなどである。
【００９３】
下記のE番号は、指針95/2/EEC(directive 95/2/EEC)における慣用の名称である。
【００９４】
以下のものは、防腐剤として本発明に従って有利に使用することができる。
【表１】
2009502852.tif 000012
【００９５】
本発明によれば、防腐剤または保存剤のジブロモジシアノブタン(2-ブロモ-2-ブロモメチルグルタロジニトリル)、3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメート、2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール、イミダゾリジニルウレア、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-クロロアセトアミド、塩化ベンザルコニウムおよび化粧品で慣用のベンジルアルコールがさらに好適である。
【００９６】
さらに、フェニルヒドロキシアルキルエーテル類、特にフェノキシエタノールの名称で周知の化合物は、多数の微生物に対するその殺細菌効果および殺真菌効果から防腐剤として適している。
【００９７】
また、他の抗菌剤組成物も本発明による製剤へ加えるのに好適である。有利な物質としては、例えば、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル、(イルガサン)、1,6-ジ-(4-クロロフェニルビグアニド)-ヘキサン(クロルヘキシジン)、3,4,4'-トリクロロカルバニリド、第四級アンモニウム化合物、チョウジ油、ミント油、サイム油、クエン酸トリエチル、ファルネソール(3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール)、ならびに、特許出願公開DE-37 40 186、DE-39 38 140、DE-42 04 321、DE 42 29 707、DE 43 09 372、DE-44 11 664、DE-195 41 967、DE-195 43 695、DE 195 43 696、DE 195 47 160、DE-196 02 108、DE-196 02 110、DE-196 02 111、DE 196 31 003、DE 196 31 004およびDE-196 34 019、ならびに特許DE-42 29 737、DE-42 37 081、DE 43 24 219、DE-44 29 467、DE-44 23 410およびDE-195 16 705に記載されている有効物質と有効物質の組合せである。有利には、重炭酸ナトリウムを用いることもできる。また、微生物ポリペプチド類も使用可能である。
【００９８】
香油
本化粧用組成物は、必要に応じて香油を含むことができる。香油としては、天然香料および合成香料の混合物を挙げることができる。天然香料は、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、橙花、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、果実(アニス、コリアンダー、ヒメウイキョウ、トショウ)、果実の皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アヤメ、ショウブ)、木(マツ、ビャクダン、グアジャック(guajak wood)、スギ、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低木マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)の抽出物である。動物原料の物質、例えばシベットおよびカストリウムなどもさらに好適である。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素からなるタイプの製品である。エステル型の香料化合物は、例えば、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、4-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸リナリル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびサリチル酸ベンジルである。エーテル類としては、例えばベンジルエチルエーテルが挙げられ、アルデヒド類としては、例えば8〜18個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール類、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアル(lilial)およびボルゲオネート(bourgeonate)が挙げられ、ケトン類としては、例えばイオノン類、cc-イソメチルイオネンおよびメチルセドリルケトンが挙げられ、アルコール類としては、アネソール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテリオネオールが挙げられ、炭化水素類としては、主としてテルペン類およびバルサム類が挙げられる。しかし、好ましくは、一緒になって魅力的な香料の特性を生じる異なった香料の混合物を用いる。一般に香り成分として用いられている低揮発性の芳香油もまた香油として適しており、例えばセージ油、カモミール油、チョウジ油、バルム油、ミント油、桂皮油、リンデン花油、杜松油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラボラヌム(labolanum)油およびラバンジン油がある。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル(lilial)、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシル-シンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン(登録商標)フォルテ(Boisambrene Forte)、アンブロキサン、インドール、ヘディオン、サンデリス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、マスカテルセージ油、G39ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックス(登録商標)クール(Vertofix Coeur)、イソ-イー-スーパー(登録商標)(iso-E-Super)、フィクソリド(登録商標)（Fixolide)NP、エバニール、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミレート（romillate)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)を単独でまたは混合物として用いるのが好ましい。
【００９９】
油、脂肪およびワックス
本発明による組成物は、油、脂肪および／またはワックスを含むのが好ましい。本発明による組成物の油および／または脂肪相の成分は、レシチン類、および脂肪酸トリグリセリド類(すなわち、8〜24個(特に12〜18個)の炭素原子鎖を有する飽和および／または不飽和の分枝状および／または直鎖状アルカンカルボン酸のトリグルセリルエステル類)からなる群から選択するのが有利である。脂肪酸トリグリセリドは、有利には、例えば、合成、半合成および天然の油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、小麦麦芽油、グレープシード油、サフラワー油、マツヨイグサ油、マカダミアナッツ油および他の同様の油からなる群から選択することができる。さらなる極性油成分は、3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分枝状および／または直鎖状アルカンカルボン酸と3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分枝状および／または直鎖状アルコールのエステルからなる群から、ならびに、芳香族カルボン酸と3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の分枝状および／または直鎖状アルコールのエステルからなる群から選択することができる。したがって、かかるエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、炭酸ジカプリリル(Cetiol CC)およびココグリセリド(Myritol 331)、ジカプリル酸／ジカプリン酸ブチレングリコールおよびアジピン酸ジブチル、ならびにかかるエステル類の合成、半合成および天然の混合物、例えばホホバ油の群から有利に選択することができる。
【０１００】
さらに1種または複数の油成分は、分枝状および直鎖状の炭化水素および炭化水素ワックスからなる群、シリコーン油の群、またはジアルキルエーテルの群、あるいは飽和または不飽和の分枝状または直鎖状アルコールからなる群から有利に選択することができる。
【０１０１】
かかるオイル成分およびワックス成分の所望の任意の混合物もまた本発明の内容において有利に用いることができる。必要に応じて、ワックス(例えばパルミチン酸セチル)を油相の単独の脂質成分として用いるのが有利な場合もある。
【０１０２】
本発明によれば、油成分は、イソステアリン酸2-エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、2-エチルヘキシルココエート、安息香酸C12-15-アルキル、カプリル／カプリン酸トリグリセリドおよびジカプリリルエーテルからなる群から選択するのが有利である。
【０１０３】
本発明によれば、安息香酸C12-15-アルキルおよびイソステアリン酸2-エチルヘキシルの混合物、安息香酸C12-15-アルキルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびに安息香酸C12-15-アルキル、イソステアリン酸2-エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物が有利である。
【０１０４】
特に好ましくは、脂肪酸トリグリセリド(特に大豆油および／またはアーモンド油)を5〜50mN/mの極性を持つ油として本発明にしたがって用いる。
【０１０５】
本発明においては、炭化水素のうち、流動パラフィン、スクアランおよびスクワレンを有利に用いることができる。
【０１０６】
さらには、油相は、ゲルベアルコールからなる群から有利に選択することができる。ゲルベアルコールは、初めてその調製について記載したマルセルゲルベ（Marcel Guerbet)にちなんでを命名されたものである。これらは、次式（式中、Katalysatorは触媒である）：
【化１０】
2009502852.tif 000013
【０１０７】
にしたがって、アルコールをアルデヒドへ酸化し、アルデヒドのアルドール縮合を行い、アルドールから水を除去し、アリルアルデヒドに水素添加することにより形成する。ゲルベアルコールは、それ自体は低温で液体であって、実質的には皮膚刺激を起こさない。これらは、化粧品組成物において、ファッティング剤、オーバーファッティング剤およびリファッティング剤の成分として有利に用いることができる。
【０１０８】
化粧品におけるゲルベアルコールの使用は、それ自体は公知である。したがって、かかる種は、一般に、次の構造：
【化１１】
2009502852.tif 000014
【０１０９】
により区別される。ここで、R1およびR2は、一般に直鎖状アルキル基である。本発明によれば、1種または複数のゲルベアルコールまたはアルコールは、次の基から選択するのが有利である：
R1＝プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチル、
R2＝ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルまたはテトラデシル。
【０１１０】
本発明による好ましいゲルベアルコールは、2-ブチルオクタノール(例えば、lsofol(登録商標) 12(Condea)として市販されている)および2-ヘキシルデカノール(例えば、lsofol(登録商標) 16(Condea)として市販されている)である。
【０１１１】
本発明によるゲルベアルコールの混合物はまた、例えば、2-ブチルオクタノールおよび2-ヘキシルデカノールの混合物(例えば、lsofol(登録商標) 14(Condea)として市販されている)として本発明により有利に用いることもできる。
【０１１２】
かかる油成分およびワックス成分のいずれの任意の所望の混合物もまた、本発明の内容において有利に用いることができる。
【０１１３】
ポリオレフィンのうち、ポリデセンは好ましい物質である。
【０１１４】
さらには、油成分は、環状または線状シリコーン油を含有するか、あるいは完全にかかる油からなっているのが有利であるが、1種または複数のそのシリコーン油に加えて、追加の他の油相成分を用いるのが望ましい。
【０１１５】
低分子量シリコーンまたはシリコーン油は、一般に、下記一般式：
【化１２】
2009502852.tif 000015
【０１１６】
によって定義される。
【０１１７】
高分子量シリコーンまたはシリコーン油は、一般に、下記一般式：
【化１３】
2009502852.tif 000016
【０１１８】
によって定義される。この場合、シリコン原子は、一般にここで基R1〜R4で表されている、同一または異なるアルキル基および／またはアリール基によって置換されていてもよい。しかし、異なる基の数は、必ずしも4までとは限定されない。mは、2〜200,000の値と考えることができる。
【０１１９】
本発明により有利に用いられる環状シリコーンは、一般に、下記一般式：
【化１４】
2009502852.tif 000017
【０１２０】
によって定義される。この場合、シリコン原子は、一般にここで基R1〜R4で表されている、同一または異なるアルキル基および／またはアリール基によって置換されていてもよい。しかし、異なる基の数は、必ずしも4までとは限定されてはいない。nは、3/2〜20の値と考えられる。nに関する部分値は、変数のシロキシル基がその環中に存在し得るものとする。
【０１２１】
シリコーン油としてはフェニルトリメチコーンを選択するのが有利である。他のシリコーン油、例えば、ジメチコーン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、フェニルジメチコーン、シクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)、セチルジメチコンおよびベヘノキシジメチコンもまた本発明において有利に用いることができる。シクロメチコンおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにシクロメチコンおよびイソステアリン酸2-エチルヘキシルの混合物はさらに有利である。
【０１２２】
しかし、有機側鎖が誘導体化（例えば、ポリエトキシル化および／またはポリプロポキシル化)されている、上記の化合物に似た構成を持つシリコーン油を選択するのも有利である。これらとしては、例えば、ポリシロキサンポリアルキル／ポリエーテルコポリマー、例えば、セチルジメチコンコポリオールなどが挙げられる。
【０１２３】
シクロメチコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）は、本発明に従い用いられるシリコーン油として有利に使用される。
【０１２４】
本発明に従い有利に用いられる脂肪および／またはワックス成分は、植物ロウ、動物ロウ、鉱ロウおよび石油化学系ワックスからなる群から選択することができる。例えば、カンデリラワックス、カルナバワックス、和ロウ、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ（guaruma）ワックス、米ぬか油ワックス、サトウキビワックス、ベリーワックスウリキュリワックス（ouricury wax）、モンタンロウ、ジョジョバワックス、シアバター、蜜ロウ、セラックワックス、鯨ロウ、ラノリン（羊毛ワックス）、尾腺グリース、セレシン、オゾケライト（土ワックス）、パラフィンワックスおよび微晶質ワックスが好ましい。
【０１２５】
さらに有利な脂肪および／またはワックス成分は、化学的に加工したワックスおよび合成ワックスであって、例えば、Syncrowax(登録商標) HRC（トリベヘン酸グリセリル）およびSyncrowax(登録商標) AW 1 C（C18-36脂肪酸）ならびにモンタンエステルワックス、サソール（Sasol）ワックス、水素化ホホバワックス、合成または加工蜜ロウ（例えば、ジメチコンコポリオール蜜ロウおよび／またはC30-50-アルキル蜜ロウ）、リシノール酸セチル(例えば、Tegosoft(登録商標)CRなど)、ポリアルキレンワックス、ポリエチレングリコールワックス、しかしまた化学的に加工した脂肪、例えば水素化植物油(例えば、水素化ヒマシ油および／または水素化ココナツ脂肪グリセリド）、トリグリセリド類、例えば、水素化大豆グリセリド、トリヒドロキシステアリン、脂肪酸、脂肪酸エステル類およびグリコールエステル類、例えば、ステアリン酸C20-40-アルキル、ステアリン酸C20-40-アルキルヒドロキシステアロイルおよび／またはモンタン酸グリコールなどである。さらに有利であるのは、例えばステアロキシトリメチルシランなどの前記脂肪および／またはワックス成分に類似した物理的特性を持つある種の有機シリコーン化合物である。
【０１２６】
本発明によれば、脂肪および／またはワックス成分は、本組成物中で単独でも混合物としても利用することができる。
【０１２７】
かかる油およびワックス成分のいずれの所望の混合物もまた、本発明において有利に使用することができる。
【０１２８】
油相は、有利には、イソステアリン酸2-エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリル酸/ジカプリン酸ブチレングリコール、2-エチルヘキシルココエート、安息香酸C12-15-アルキル、カプリル／カプリン酸トリグリセリドおよびジカプリリルエーテルからなる群から選択する。
【０１２９】
オクチルドデカノール、カプリル／カプロン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテル、炭酸ジカプリリル、ココグリセリドの混合物、あるいは、安息香酸C12-15-アルキルおよびイソステアリン酸2-エチルヘキシルの混合物、安息香酸C12-15-アルキルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびに安息香酸C12-15-アルキル、イソステアリン酸2-エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物が特に有利である。
【０１３０】
炭化水素のうち、流動パラフィン、シクロパラフィン、スクアラン、スクワレン、水素化ポリイソブテンおよびポリデセンが本発明において有利に用いることができる。
【０１３１】
さらに、油成分は、リン脂質からなる群から有利に選択される。リン脂質は、アシル化グリセロールのリン酸エステルである。ホスファチジルコリンのうち最も重要であるのは、例えば、以下の一般構造：
【化１５】
2009502852.tif 000018
【０１３２】
(式中、R'およびR''は、一般には15または17個の炭素原子と4個以下のシス二重結合を有している直鎖脂肪族基である)
により区別されるレシチンである。
【０１３３】
本発明によれば、Merkurホワイト油、Merkur Vaseline製のPharma 40、Shell Ondina(登録商標) 917、Shell Ondina(登録商標) 927、Shell Oil 4222、Shell & DEA Oil製のShell Ondina(登録商標) 933、Pionier(登録商標) 6301 S、Pionier(登録商標) 2071 (Hansen & Rosenthal)は、本発明に従い有利な流動パラフィンとして用いることができる。
【０１３４】
好適な化粧品として許容される油脂成分は、Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 第2版, Verlag Huthig, Heidelberg, 319〜355ページ(これは、参照により本明細書に組み入れるものとする)に記載されている。
【０１３５】
溶媒
本発明の目的においては、化粧品用または皮膚用組成物が液剤またはエマルジョン剤または分散液である場合、溶媒として以下のものを用いることができる：
水または水溶液、油、例えばカプロン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなど、好ましくはヒマシ油；脂肪、ワックスおよび他の天然および合成の脂肪物質、好ましくは、小数値の炭素原子を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールと脂肪酸とのエステル、あるいは少数値の炭素原子を有するアルカン酸または脂肪酸と脂肪アルコールとのエステル；
アルコール、少数値の炭素原子を有するジオールまたはポリオール、およびそのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ならびに類似の製品。
【０１３６】
特に、上述の溶媒の混合物を用いる。アルコール性溶媒の場合には、水がさらなる成分であってもよい。
【０１３７】
界面活性剤
本発明による組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。かかる界面活性剤の例は、以下のとおりである：
・  リン酸エステルおよび塩、例えば、DEA-オレス-10リン酸およびジラウレス-4リン酸、
・  アルキルスルホン酸塩、例えばココモノグリセリド硫酸ナトリウム、C12-14オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムおよびPEG-3コカミド硫酸マグネシウム、
・  カルボン酸および誘導体、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、アルカノール酸マグネシウムおよびウンデシレン酸亜鉛、エステルカルボン酸、例えば、ステアロイルラクチル酸カルシウム、ラウレス-6クエン酸およびナトリウムPEG-4ラウラミドカルボン酸、
・  カルボン酸とエチレンオキシド、グリセロール、ソルビタンおよび他のアルコールのエステル化によって形成されるエステル
・  エーテル、例えばエトキシル化アルコール、エトキシル化ラノリン、エトキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化POEエーテル、およびアルキルポリグリコシド、例えばラウリルグルコシド、デシルゴリコシドおよびココグリコシド。
【０１３８】
ポリソルベート
本組成物にはさらにポリソルベートを加えることができる。
【０１３９】
本発明において有利なポリソルベートは、
・  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート(Tween 20, CAS-No. 9005-64-5)
・  ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノラウレート(Tween 21, CAS-No. 9005-64-5))
・  ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノステアレート(Tween 61, CAS-No. 9005-67-8)
・  ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリステアレート(Tween 65, CAS-No. 9005-71-4)
・  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート(Tween 80, CAS-No. 9005-65-6)
・  ポリオキシエチレン(5)ソルビタンモノオレエート(Tween 81, CAS-No. 9005-65-5)
・  ポリオキシエチレン(20）ソルビタントリオレエート(Tween 85, CAS-No. 9005-70-3)
である。
【０１４０】
特に有利であるのは、
・  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノパルミテート(Tween 40, CAS-No. 9005-66-7)
・  ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート(Tween 60, CAS-No. 9005-67-8)
である。
【０１４１】
これらは、本発明に従い、個別にまたは複数のポリソルベートの混合物として、本組成物の全重量に対して0.1〜5重量％の濃度で、特に1.5〜2.5重量％の濃度で用いるのが有利である。
【０１４２】
コンディショニング剤
本発明の好ましい実施形態においては、本組成物はさらにコンディショニング剤も含有する。本発明による好ましいコンディショニング剤は、例えば、International Cosmetic lngredient Dictionary and Handbook (第4巻, 編集： R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, 第9版, 2002)の第4節で頭髪コンディショニング剤、保湿剤、皮膚コンディショニング剤、皮膚コンディショニング剤−エモリエント剤、皮膚コンディショニング剤−保湿剤、皮膚コンディショニング剤−混合型、皮膚コンディショニング剤−遮蔽剤(occlusive)、および皮膚保護剤の項目に記載されているすべての化合物、ならびにEP-A 934 956(11〜13ページ)の「水溶性コンディショニング剤」および「油溶性コンディショニング剤」の項目で記載されているすべての化合物である。さらに有利なコンディショニング剤は、例えばINCIでポリクオタニウムとして表示されている化合物(特にポリクオタニウム-1〜ポリクオタニウム-56)である。
【０１４３】
また好適なコンディショニング剤としては、例えば、高分子の第四級アンモニウム化合物、カチオン性セルロース誘導体および多糖類が挙げられる。
【０１４４】
本発明による有利なコンディショニング剤は、下記の表1に示した化合物から選択することができる。
【０１４５】
表1：使用に有利なコンディショニング剤
【表２】
2009502852.tif 000019
【０１４６】
本発明によるさらなる有利なコンディショナーは、セルロース誘導体、および四級化グアーガム誘導体であり、特にグアヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド(例えば、Jaguar Excel(登録商標)、Jaguar C 162(登録商標) (Rhodia)、 CAS 65497-29-2、CAS 39421 75-5)である。
【０１４７】
非イオン性のポリ-N‐ビニルピロリドン／ポリビニルアセテートコポリマー(例えば、Luviskol(登録商標) VA 64 (BASF))、アニオン性アクリレートコポリマー(例えば、Luviflex(登録商標) Soft (BASF))、および／または両性のアミド／アクリレート／メタクリレートコポリマー(例えば、Amphomer(登録商標) (National Starch))もまたコンディショナーとして本発明に従い有利に用いることができる。
【０１４８】
粉末原料
一般に、粉末原料の添加は有利であり得る。特にタルクの使用が好ましい。
【０１４９】
エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル類
本発明による皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物は、必要に応じて、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル、特に好ましくはPEG-10オリーブ油グリセリド、PEG-11アボカド油グリセリド、PEG-11ココアバターグリセリド、PEG-13ヒマワリ油グリセリド、PEG-15グリセリルイソステアレート、PEG-9ヤシ油脂肪酸グリセリド、PEG-54硬化ヒマシ油、PEG-7硬化ヒマシ油、PEG-60硬化ヒマシ油、ホホバ油エトキシレート(PEG-26ホホバ脂肪酸、PEG-26ホホバアルコール)、グリセレス-5ココエート、PEG-9ヤシ油脂肪酸グリセリド、PEG-7グリセリルココエート、PEG-45パームナッツ油グリセリド、PEG-35ヒマシ油、オリーブ油-PEG-7エステル、PEG-6カプリル酸／カプロン酸グリセリド、PEG-10オリーブ油グリセリド、PEG-13ヒマワリ油グリセリド、PEG-7硬化ヒマシ油、硬化パームナッツ油グリセリド-PEG-6エステル、PEG-20トウモロコシ油グリセリド、PEG-18オレイン酸グリセリンココエート、PEG-40硬化ヒマシ油、PEG-40ヒマシ油、PEG-60硬化ヒマシ油、PEG-60トウモロコシ油グリセリド、PEG-54硬化ヒマシ油、PEG-45パームナッツ油グリセリド、PEG-35ヒマシ油、PEG-80グリセリルココエート、PEG-60アーモンド油グリセリド、PEG-60「イブニングプリムローズ(Evening Primrose)」グリセリド、PEG-200硬化グリセリルパルミテート、PEG-90グリセリルイソステアレートからなる群から選択されるエトキシ化されたオイルを含む。
【０１５０】
好ましいエトキシル化油は、PEG-7グリセリルココエート、PEG-9ヤシ油グリセリド、PEG-40硬化ヒマシ油、PEG-200硬化グリセリルパルミテートである。
【０１５１】
エトキシル化グリセリル脂肪酸エステルは、異なる目的の水性洗浄剤で用いる。エトキシル化度の低いグリセリル脂肪酸エステル(エチレンオキサイド単位が3〜12)は、通常、乾燥後の皮膚感覚を改善するリファッティング剤として用いられているが、エトキシル化度が約30〜50のグリセリル脂肪酸エステルは、香油などの無極性物質の可溶化剤として有用である。高度エトキシル化グリセリル脂肪酸エステルは増粘剤として用いられる。これらすべての物質に共通するのは、これらは、水で稀釈して用いる時に、皮膚に特有の皮膚感覚をもたらすということである。
【０１５２】
光線保護剤
本発明の特に好ましい実施形態においては、これらは日焼け防止剤、特に少なくとも1種の紫外線吸収物質を含む化粧品または皮膚用の光線保護剤である。
【０１５３】
本発明の化粧品用および／または皮膚用光線保護組成物は、化粧品および／または皮膚の光線保護において、さらには皮膚および／または頭髪の処理およびケアにおいて、ならびに美容化粧品のメークアップ製品として有用である。これには、例えば、サンクリーム、ローション、乳液、オイル、芳香性軟膏およびゲル、リップケア製品およびリップフティック、カバークリームおよびスティック、保湿クリーム、ローションおよびエマルジョン、フェースクリーム、ボディクリームおよびハンドクリーム、ヘアコンディショナーおよびリンス、ヘアセット用組成物、スタイリングジェル、ヘアスプレー、ロールオン型デオドラント剤または小じわ用アイクリーム、防暑剤(tropical)、日焼け防止剤および日焼け処理剤(aftersun preparation)が挙げられる。すべての調製品は、少なくとも1種の前記紫外線吸収物質を含む。
【０１５４】
日焼け止めオイルは、一般には、様々なオイルと1種または複数の光線保護剤および香油との混合物である。オイル成分は、異なる化粧品の特性に基づいて選択する。良好なファッティングが確実であり、ソフトな皮膚感覚を付与するオイル、例えば、鉱油(例えば流動パラフィン)および脂肪酸グリセリド(例えば落花生油、ゴマ油、アボカド油および中鎖脂肪トリグリセリド)を、日焼け止めオイルの皮膚への分散性と吸収性を改善するオイルと混合する。これにより、粘着性が低下し、その油膜は空気および水蒸気(汗)への透過性をもつようになる。これらとしては、分枝状脂肪酸エステル(例えば、パルミチン酸イソプロピル)およびシリコーン油(例えばジメチルシリコーン)が挙げられる。不飽和脂肪酸をベースとしたオイルを使用する場合、前記オイルが悪臭を放つようになるのを防止するため、抗酸化物質(例えばE-トコフェロール)を加える。一般に、無水製剤の剤形の日焼け止めオイルは防腐剤を含まない。日焼け止め乳液およびクリームは、水中油滴型(O/W)乳剤および油中水滴型(W/O)乳剤として調製する。調製品の特性は、エマルジョンのタイプに応じて非常に異なる：O/Wエマルジョンは、皮膚上で非常に容易に分散させることができ、一般に速やかに吸収され、実質的には常に容易に水で洗い流すことができる。W/Oエマルジョンは、内に擦り込むのが難しく、皮膚に供給される油分が多く、そのため、多少べとつき感を与えるが、乾燥からは良好に皮膚を保護する。W/Oエマルジョンは、一般にウオータープルーフである。O/Wエマルジョンの場合には、エマルジョン基剤、好適な光線保護物質の選択、また必要に応じて、補助剤(例えばポリマー)の使用は、前記エマルジョンがウオータープルーフである度合で決める。それらの組成物においては、液体およびクリーム状のO/Wエマルジョンの基剤は、スキンケアで慣用の他のエマルジョンに類似のものである。サンミルク(sunmilk)は、太陽、水および風によって乾燥した皮膚に十分な油分を提供するものとする。これらは、暑さの中では、また砂と接触する場合には特に不快感が感じられるため、べとついてはならない。
【０１５５】
光線保護剤は、一般に、少なくとも1種の油相を含む担体をベースとしている。しかし、水のみをベースとした組成物も可能である。従って、オイル、水中油滴型および油中水滴型のエマルジョン、クリームおよびペースト、保護用リップスティック組成物および脂肪分非含有のゲルは好適である。
【０１５６】
好適なエマルジョンは、特に、分散形態で存在する表面被覆の二酸化チタン粒子を有するO/Wマクロエマルジョン、O/WマイクロエマルジョンまたはO/W/Oエマルジョンでもあり、これらのエマルジョンは、DE-A-197 26 121に従って転相技術により取得することができる。
【０１５７】
添加剤として好適であり得る慣用の化粧品補助剤は、例えば、(補助)乳化剤((co)emulsifier)、脂肪およびワックス、安定剤、増粘剤、生物由来の有効物質、膜形成剤、香料、色素、パール光沢組成物、防腐剤、顔料、電解質(例えば硫酸マグネシウム)およびpH調節剤である。
【０１５８】
安定剤としては、例えばステアリン酸マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛などの脂肪酸の金属塩を用いることができる。
【０１５９】
生物由来の有効物質は、例えば植物抽出物、タンパク質加水分解生成物およびビタミン複合体を意味するものと理解されたい。
【０１６０】
慣用の膜形成剤は、例えば親水コロイド類、例としてはキトサン、微結晶性キトサンおよび四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系のポリマー、第4級セルロース誘導体および類似化合物である。
【０１６１】
好適な光フィルター有効物質は、UV-Bおよび／またはUV-A範囲の紫外線を吸収する物質である。これらは、紫外線の吸収が可能であり、吸収エネルギーを再びより長い波長の形態(例えば熱)で放出することができる有機物質を意味するものと理解されたい。有機物質は、油溶性であっても水溶性であってもよい。好適な紫外線吸収剤は、例えば、好ましくは、2,4,6-トリアリール-1,3,5-トリアジン(ここで、アリール基は、ヒドロキシル、アルコキシ、特にメトキシおよびアルコキシカルボニル、特にメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルから好ましくは選択される、少なくとも1個の置換基をそれぞれ有していてもよい)である。p‐アミノ安息香酸エステル、珪皮酸エステル、ベンゾフェノン、カンファー誘導体および紫外線を遮断する顔料(例えば二酸化チタン、タルクおよび酸化亜鉛)は、さらに好適である。二酸化チタンがベースの顔料が特に好ましい。
【０１６２】
例えば油溶性のUV-Bフィルターとしては、以下の物質を用いることができる：
3-ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば、3-(4-メチルベンジリデン)カンファー；
4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、2-エチルヘキシル4-(ジメチルアミノ)ベンゾエート、2-オクチル4-(ジメチルアミノ)ベンゾエートおよびアミル4-(ジメチルアミノ)ベンゾエート；
珪皮酸のエステル、好ましくは2-エチルヘキシル4-メトキシシンナメート、プロピル4-メトキシシンナメート、イソアミル4-メトキシシンナメート、イソペンチル4-メトキシシンナメートおよび2-エチル-ヘキシル2-シアノ-3-フェニルシンナメート(オクトクリレン)；
サリチル酸のエステル、好ましくは2-エチルヘキシルサリチレート、4-イソプロピルベンジルサリチレート、サリチル酸メチル；
ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン；
ベンザルマロン酸のエステル、好ましくはジ-2-エチルヘキシル4-メトキシベンザルマロネート；
トリアジン誘導体、例えば、2,4,6-トリアニリノ(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)-1,3,5-トリアジン(オクチルトリアゾン)、およびジオクチルブタミドトリアゾン(Uvasorb(登録商標) HEB)：
プロパン-1,3-ジオン、例えば、1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン。
【０１６３】
水溶性物質として好適であるのは以下のものである：
2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルカモニウム(glucammonium)の塩；
ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン-5-スルホン酸およびその塩；
3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)ベンゼンスルフォン酸および2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)スルホン酸、ならびにその塩。
【０１６４】
珪皮酸のエステル、好ましくは2-エチルヘキシル4-メトキシシンナメート、イソペンチル4-メトキシシンナメートおよび2-エチルヘキシル2-シアノ-3-フェニルシンナメート(オクトクリレン)の使用が特に好ましい。
【０１６５】
さらには、ベンゾフェノンの誘導体、特に2-ヒドロキシ-4メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノンおよび2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンの使用と、プロパン-1,3-ジオン、例えば1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)プロパン-1,3-ジオンの使用がさらに好ましい。
【０１６６】
典型的なUV-Aフィルターとして好適なものは以下のものである：
ベンゾイルメタン誘導体、例えば、1-(4'-tert-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)プロパン-1,3-ジオン、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタンまたは1-フェニル-3-(4'-イソプロピルフェニル)プロパン-1,3-ジオン；
ベンゾフェノンのアミノヒドロキシル置換誘導体、例えば、N,N-ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル-n-ヘキシルベンゾエート。
【０１６７】
UV-AフィルターおよびUV-Bフィルターは、もちろん混合物としても用いることができる。
【０１６８】
さらに好適な紫外線フィルター物質を以下の表に示す。
【表３】
2009502852.tif 000020
2009502852.tif 000021
【０１６９】
上述の2つの主要な光線保護物質群に加えて、紫外線が皮膚を透過する場合に起きる光化学反応鎖を壊す、抗酸化物質からなるタイプの第2の光線保護物質を用いることもできる。これらの代表的な例は、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、トコフェロール(ビタミンE)およびアスコルビン酸(ビタミンC)である。
【０１７０】
さらなる群は、紫外線により傷害を受けた皮膚に対して炎症抑制作用を有する抗刺激剤を含む。かかる物質は、例えばビサボロール、フィトールおよびフィタントリオールである。
【０１７１】
本発明による化粧品剤および皮膚化粧品剤は、亜鉛酸化物(ZnO)、チタン酸化物(TiO2)、鉄酸化物(例えばFe2O3)、ジルコニウム酸化物(ZrO2)、シリコン酸化物(SiO2)、マンガン酸化物(例えばMnO)、アルミニウム酸化物(Al2O3)、セリウム酸化物(例えばCe2O3)、対応する金属の混合酸化物およびかかる酸化物の混合物からなる群から選択される、金属酸化物および／または他の難水溶性または非水溶性金属化合物をベースとした紫外線遮断無機顔料を含むのも有利である。
【０１７２】
これらの無機顔料は被覆形態で、すなわち、これらは表面上に処理されている形態で存在していてもよい。この表面処理は、例えば、DE-A-33 14 742に記載のような、それ自体は周知の方法により薄層疎水性被覆で提供されている顔料からなっていてもよい。
【０１７３】
好適な虫よけ剤有効物質は、特定の動物(特に昆虫類)を近寄らせないか、退けることができる化合物である。これらには、例えば、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、N,N-ジエチル-m-トルアミドなどが挙げられる。皮膚の血流を刺激する血行促進活性を有する好適な物質は、例えば、精油、例えば、ハイマツ抽出物、ラベンダー抽出物、ローズマリー抽出物、トショウ液果抽出物、マロニエ抽出物、カバ葉抽出物、干し草花抽出物(hay blossom extract)、酢酸エチル、ショウノウ、メントール、ハッカ油、ローズマリー抽出物、ユーカリ油などである。好適な角質溶解物質および角質軟化物質は、例えば、サリチル酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸およびその塩、硫黄などである。好適なフケ防止有効物質は、例えば、硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リチノールポリエトキシレート、ピリチオン亜鉛、ピリチオンアルミニウムなどである。皮膚刺激の影響を弱める好適な消炎剤は、例えばアラントイン、ビサボロール、ドラゴスタノール(dragostanol)、カミツレ抽出物、パンテノールなどである。
【０１７４】
本発明による皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用組成物は、化粧品有効物質および／または医薬品有効物質として(ならびに、必要に応じて補助剤として)、本発明に従って用いられる高分子電解質複合体を形成するポリマーと異なる、少なくとも1種の化粧品または医薬品として許容可能なポリマーを含んでいてもよい。これらとしては、ごく一般には、カチオン性ポリマー、両性ポリマーおよび中性ポリマーが挙げられる。
【０１７５】
好適なポリマーは、例えば、INCIでポリクオタニウムの名称を持つカチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat FC、Luviquat HM、Luviquat MS、Luviquat&commat、Care)、ジエチル硫酸で四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート／N‐ビニルピロリドンのコポリマー(Luviquat PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム／N-ビニルピロリドン／N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat E Hold)、カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4および-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)、ならびにキトサンである。
【０１７６】
また好適なカチオン性(四級化)ポリマーには、Merquat(ジメチルジアリルアンモニウムクロリド系のポリマー)、Gafquat(ポリビニルピロリドンと第四級アンモニウム化合物との反応により形成される四級化ポリマー)、ポリマーJR(カチオン基を有するヒドロキシエチルセルロース)、および植物系のカチオン性ポリマー、例えばグアーポリマー、例えばRhodia製のJaguar(商標）などがある。
【０１７７】
さらに好適なポリマーには、中性ポリマー、例えばポリビニルピロリドン、N‐ビニルピロリドンと酢酸ビニルおよび／またはプロぴオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタムおよびN‐ビニルピロリドンを含む他のコポリマー、ポリエチレンイミンおよびその塩、ポリビニルアミンおよびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体がある。これらとしては、例えば、Luviflex 0 Swing (BASF製、酢酸ポリビニルおよびポリエチレングリコールの部分的加水分解のコポリマー)が挙げられる。
【０１７８】
また好適なポリマーには、非イオン性、水溶性または水分散性のポリマーまたはオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えばLuviskol 0 Plus (BASF)、あるいはポリビニルピロリドンおよびそのコポリマー、特に酢酸ビニルなどのビニルエステルを含むもの、例えばLuviskol 0 VA 37 (BASF)、ポリアミド、例えばDE-A-43 33 238に記載されているような、例えばイタコン酸および脂肪族ジアミンをベースとしたものがある。
【０１７９】
また好適なポリマーには、両性または両性イオンのポリマー、例えば、Amphomer(National Starch)という名称で市販されているオクチルアリールアミド／メチルメタクリレート／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、およびドイツ特許出願DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369およびDE 3708 451に記載されているような両性イオンポリマーもある。
【０１８０】
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーならびにそのアルカリ金属およびアンモニウムの塩は、好ましい両性イオンポリマーである。他の好適な両性イオンポリマーは、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー(Amersette (AMERCHOL)の名称で市販されている)およびヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマー(Jordapon (D))である。
【０１８１】
また好適なポリマーには、非イオン性でシロキサン含有の水溶性または水分散性のポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばTegopren 0 (Goldschmidt製)またはBesi&commat (Wacker製)などもある。
【０１８２】
本発明によれば、皮膚化粧品有効物質(1種または複数の化合物)は、有利には、アセチルサリチル酸、アトロピン、アズレン、ヒドロコルチゾンおよびその誘導体、例えばヒドロコルチゾン17-吉草酸、ビタミンBおよびビタミンD系、特にビタミンB1、ビタミンB12、ビタミンD、ビタミンAまたはその誘導体、例えばパルミチン酸レチノール、ビタミンEまたはその誘導体、例えば、酢酸トコフェリル、ビタミンCおよびその誘導体、例えば、アスコルビルグルコシド、また、ナイアシンアミド、パンテノール、ビサボロール、ポリドカノール、不飽和脂肪酸、例えば、必須脂肪酸(通常ビタミンFと呼ばれる)、特に、γ-リノレン酸、オレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸およびその誘導体、クロラムフェニコール、カフェイン、プロスタグランジン、チモール、ショウノウ、スクワレン、植物および動物由来の他の製品の抽出物、例えばマツヨイグサ油、ルリジサ油、クロフサスグリ種子油、魚油、タラ肝油、またセラミドおよびセラミド様化合物、乳香抽出物、緑茶抽出物、ヒツジグサ抽出物、甘草抽出物、マンサク、フケ防止物質(例えば、二硫化セレン、ピリチオン亜鉛、ピロクトン、オラミン、クリンバゾール、オクトピロックス、ポリドカノールおよびこれらの組み合わせ)、有効物質複合体、例えば、γ-オリザノールとカルシウム塩(例えばパントテン酸カルシウム、塩化カルシウムおよび酢酸カルシウムなど)から得たものからなる群から選択することができる。
【０１８３】
さらに、有効物質をリファッティング物質(例えばピュアセリン油、Eucerit(登録商標)およびNeocerit(登録商標))からなる群から選択するのも有利である。
【０１８４】
さらには、本発明による製剤が内因性および／または外因性の皮膚老化の症状の治療および予防に用いられる場合、ならびに皮膚および頭髪に対する紫外線の有害な影響の治療および予防に用いられる場合には、1種または複数の有効物質をNO合成酵素阻害剤からなる群から選択するのが特に有利である。好ましいNO合成酵素阻害剤はニトロアルギニンである。
【０１８５】
さらに、1種または複数の有効物質は、カテコール、カテコールの没食子酸エステル、およびカテコールまたはカテコールの没食子酸エステルを含む植物または植物の一部(例えば、植物のツバキ科の葉(特にカメリアシネンシス(Camellia sinensis)属(緑茶)のもの))からの水性有機抽出物からなる群から選択するのが有利である。その典型的な成分(例えば、ポリフェノールまたはカテコール、カフェイン、ビタミン、糖、無機質、アミノ酸、脂質)は特に有利である。
【０１８６】
カテコール類は、水素化フラボン類またはアントシアニジン類と考えられている一連の化合物を構成しており、「カテコール」の誘導体である(カテコール、3,3',4',5,7-フラバンペンタオール(flavanpentaol)、2-(3,4-ジヒドロキシフェニル)クロマン-3,5,7-トリオール)。エピカテコール((2R,3R)-3,3',4',5,7-フラバンペンタオール)は、本発明において有利な有効物質である。
【０１８７】
さらには、カテコール類を含む植物抽出物、特に緑茶抽出物、例えばツバキ科属の植物、より具体的には、茶の木の変種カメリア・シネンシス、カメリア・アッサミカ(C.assamica)、カメリア・タリエンシス(C.taliensis)およびカメリア・イナワジエンシス(C.inawadiensis)、ならびに例えばツバキ(カメリア・ジャポニカ(Camellia japonica))とこれらの交配種の葉の抽出物が有利である。
【０１８８】
さらに、好ましい有効物質は、(-)-カテコール、(+)-カテコール、(-)-カテコールガレート、(-)-ガロカテコールガレート、(+)-エピカテコール、(-)-エピカテコール、(-)-エピカテコールガレート、(-)-エピガロカテコール、(-)-エピガロカテコールガレートからなる群から選択されるポリフェノール類またはカテコール類である。フラボンおよびその誘導体(総体として「フラボン」と呼ばれる場合が多い)もまた本発明の内容において有利な有効物質である。これらは、以下の基本構造(置換位置を示す)を特徴とする。
【化１６】
2009502852.tif 000022
【０１８９】
本発明による製剤で好ましく使用することができるより重要なフラボンの一部を下記の表2に示す。
【０１９０】
表2：フラボン類
【表４】
2009502852.tif 000023
【０１９１】
自然界では、フラボンは、一般にグリコシド化(glycosidated)形態で生じる。本発明によれば、フラボノイドは、一般式：
【化１７】
2009502852.tif 000024
【０１９２】
(式中、Z1〜Z7は、互いに独立して、H、OH、およびアルコキシおよびヒドロキシアルコキシ基からなる群から選択され、アルコキシおよびヒドロキシアルコキシ基に関しては、分枝状および直鎖状であって、1〜18個の炭素原子を有していてもよく、Glyは、モノグリコシドおよびオリゴグリコシド基からなる群から選択される)
で表される物質からなる群から選択するのが好ましい。
【０１９３】
さらに、有効物質(1種または複数の化合物)は、特に、α-ヒドロキシ酸、例えば乳酸またはサリチル酸、またはその塩、例えば、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸TEA、尿素、アラントイン、セリン、ソルビトール、グリセロール、ミルクプロテイン、パンテノール、キトサンから選択される、親水性有効物質からなる群から選択するのが非常に有利である。
【０１９４】
本発明による製剤中のかかる有効物質(1種または複数の化合物)の量は、製剤の全重量に対して好ましくは0.001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20重量％、特に1〜10重量％である。本発明による製剤中で使用可能な前記有効物質およびさらなる有効物質は、DE 103 18 526 A1の12〜17ページ(これは参照によりその全体を本明細書に組み入れるものとする)に記載されている。
【０１９５】
本発明による製剤で使用可能なその記載の成分リストは、言うまでもなく、決定的なものまたは限定されるものとみなすものではない。これらの成分は、個別に用いることができるが、あるいは所望するすべての相互の組合せで使用することができる。
【０１９６】
本発明による組成物は、好ましくは、皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪セット用組成物、頭髪洗浄用組成物、歯磨き粉、歯磨きクリーム、練り歯磨き、子ども用歯磨きクリーム、歯ゲル剤、液体歯磨きクリーム、マウスウォッシュおよびマウスリンス、または好ましくは、用途分野に応じて、軟膏剤、クリーム剤、エマルジョン剤、懸濁剤、ローション剤、乳液剤、ペースト剤、ゲル剤、フォーム剤またはスプレー剤の剤形で用いられる美容化粧品製剤である。
【０１９７】
本発明による組成物の製剤基剤は、好ましくは化粧品として、または皮膚化粧品／医薬品として許容可能な補助剤を含む。薬学、食品工学の分野および不随分野で使用可能な周知の補助剤、特に関連の薬局方(例えばDAB Ph. Eur. BP NF)で挙げられてるもの、およびその特性が生理学的用途を妨げない他の補助剤は医薬品として許容可能である。
【０１９８】
好適な補助剤は、滑剤、湿潤剤、乳化組成物および懸濁組成物、防腐剤、抗酸化物質、抗刺激剤、キレート剤、乳化安定剤、膜形成剤、ゲル形成剤、芳香マスキング組成物、樹脂、親水コロイド、溶媒、溶解剤、中和剤、浸透促進剤、顔料、第四級アンモニウム化合物、リファッティング剤およびオーバーファッティング剤、軟膏、クリームまたはオイル基剤、シリコーン誘導体、安定剤、滅菌剤、膨張剤、乾燥剤、混濁剤、増粘剤、ワックス、可塑剤およびホワイト油であってもよい。本内容の開発は、例えば、Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 第4版, Aulendorf： ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996に記載の専門的知識に基づくものである。
【０１９９】
本発明による皮膚化粧品組成物の調製においては、有効物質は好適な補助剤(添加剤)を用いて混合または希釈することができる。添加剤は、有効物質のビヒクル、担体または媒体として有用であり得る固体、半固体または液体原料であってもよい。さらなる補助剤の混合については、所望により、当業者に周知の方法で行う。さらに、ポリマーおよび分散液は、調剤における補助剤として、好ましくは固体剤形の被覆材料または結合剤として好適である。これらはクリーム剤において、また錠剤被覆材料および錠剤結合剤としても用いることができる。
【０２００】
皮膚洗浄用組成物
好ましい実施形態によれば、本発明による皮膚化粧品は皮膚洗浄用組成物である。
【０２０１】
好ましい皮膚洗浄用組成物は、液体またはゲル状濃度の石鹸、例えば、透明セッケン、高級石鹸、デオドラント石鹸、クリーム石鹸、ベビー石鹸、ハンドケア石鹸、研磨剤入り石鹸および合成石鹸、練り状石鹸、潤滑石鹸および洗浄ペースト、ピーリング石鹸、保湿布、液体洗浄剤、シャワー剤および浴用剤、例えば洗浄ローション、シャワーバスおよびシャワージェル、浴用フォーム剤、バス用オイルおよびスクラビング剤、シェービングフォーム、シェービングローションおよびシェービングクリームである。
【０２０２】
さらなる好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、皮膚および頭髪をケアし、保護するための化粧品組成物、ネイルケア組成物、ならびに美容化粧品剤である。
【０２０３】
好適な化粧品皮膚組成物は、顔用化粧液、フェイスマスク、デオドラント剤および他の化粧品ローション剤である。美容化粧品で用いられる組成物には、例えば、カバースティック、シアターカラー(theater color)、マスカラおよびアイシャドー、リップフティック、コールスティック、アイライナー、ほほ紅、パウダーおよびアイブローペンシルが含まれる。
【０２０４】
さらに、本発明による上述の化合物(好ましくは、式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン)は、鼻の毛穴用洗浄除去剤、にきび予防組成物、虫よけ剤、シェービング組成物、アフターシェーブケア組成物およびプレシェーブケア組成物、日焼け後のケア組成物、除毛組成物、ヘアカラー組成物、入念なケア組成物、およびフットケア組成物、ならびにベビーケア用品で用いることができる。
【０２０５】
本発明によるスキンケア組成物は、特に、W/OまたはO/Wのスキンクリーム、デイクリームおよびナイトクリーム、アイクリーム、フェイシャルクリーム、しわ防止クリーム、日焼け止めクリーム、保湿クリーム、脱色クリーム、セルフタンニングクリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローション、および保湿ローションである。
【０２０６】
化粧品皮膚組成物および皮膚用組成物は、好ましくは式1〜4に記載の本発明による少なくとも1種の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドおよび／またはUvinul(登録商標)5050Hを本組成物の全重量に対して0.001〜1重量パーセント(重量％)、好ましくは0.01〜0.1重量％、0.1〜1重量％の割合で含む。さらなる実施形態においては、本組成物は、上述の化合物を組成物の全重量に対して1〜10重量％、好ましくは2〜8重量％、3〜7重量％、4〜6重量％の濃度で含む。同様に好ましい実施形態においては、本組成物は、上述の化合物を組成物の全重量に対して10〜20重量％、好ましくは11〜19重量％、12〜18重量％、13〜17重量％、14〜16重量％の濃度で含む。さらなる好ましい実施形態においては、本組成物は、上述の化合物を組成物の全重量に対して20〜30重量％、好ましくは21〜29重量％、22〜28重量％、23〜27重量％、24〜26重量％の濃度で含む。
【０２０７】
本化粧品皮膚剤は、本発明による上述の化合物および好適な担体に加えて、上述のように、皮膚化粧品で慣用のさらなる有効物質および補助剤を含んでいてもよい。これらとしては、好ましくは、乳化剤、防腐剤、香油、化粧品有効物質、例えば、フィタントリオール、ビタミンA、EおよびC、レチノール、ビサボロール、パンテノール、光線保護剤、脱色剤、着色剤、染色剤、タンニング剤、コラーゲン、タンパク質加水分解生成物、安定剤、pH調節剤、色素、塩類、増粘剤、ゲル形成剤、粘稠調節剤、シリコーン、保湿剤、リファッティング剤および／またはさらに慣用の添加剤が挙げられる。
【０２０８】
化粧品皮膚組成物および皮膚化粧品組成物の好ましい油脂成分は、上述の鉱油および合成油、例えば、パラフィン類、シリコーン油および8個を超える炭素原子を有する脂肪族炭化水素、動植物油、例えば、ヒマワリ油、ヤシ油、アボカド油、オリーブ油、ラノリン、またはワックス、脂肪酸、脂肪酸エステル、例えば、C6-C30脂肪酸のトリグリセリド、ワックスエステル、例えば、ホホバ油、脂肪アルコール、ワセリン、硬化ラノリンおよびアセチル化ラノリン、ならびにこれらの混合物である。
【０２０９】
特定の特性を確保するため、例えば、接触感覚、伸ばしていく動作、耐水性、および／または有効物質と補助剤(例えば顔料)の結合を改善するためには、化粧品皮膚剤および皮膚化粧品剤はシリコーン化合物をベースとしたコンディショニング物質をさらに含んでいてもよい。
【０２１０】
好適なシリコーン化合物は、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂である。
【０２１１】
化粧品剤または皮膚化粧品剤の調製は、当業者に周知の慣用の方法により行われる。
【０２１２】
化粧品組成物および皮膚化粧品組成物は、エマルジョンの剤形で、特に油中水滴型(W/O)または水中油滴型(O/W)エマルジョンとして存在するのが好適である。
【０２１３】
しかし、他のタイプの剤形、例えばゲル、オイル、オレオゲル(oleogel)、例えばW/O/WまたはO/W/Oエマルジョン型の多重エマルジョン、無水軟膏剤および軟膏基剤などを選択することもできる。乳化剤非含有の製剤、例えばヒドロ分散液(hydrodispersion)、ヒドロゲルおよびピッケリングエマルジョンなども有利な実施形態である。
【０２１４】
エマルジョンの調製は周知の方法により行われる。本エマルジョンは、本発明による少なくとも1種の立体的ヒンダードアミンに加えて、一般に、水の存在下で、慣用の成分、例えば脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、ラノリンおよびその誘導体、天然油もしくは合成油またはワックスおよび乳化剤を含む。このエマルジョンタイプに対する特定の添加剤の選択および好適なエマルジョンの調製については、例えば、Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 第2版, 1989, 第3章、またはUmbach, Kosmetik： Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 増補第2版, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9, 122ページ以降(これは、参照により本明細書に組み入れるものとする)に記載されている。
【０２１５】
例えばスキンクリームなどでW/Oエマルジョンとして好適なエマルジョンは、一般に、油相または油脂相において好適な乳化剤系により乳化される水相を含む。水相を得るには高分子電解質複合体を用いることができる。
【０２１６】
エマルジョンの油脂相で存在可能な好ましい油脂成分は、炭化水素油、例えば、流動パラフィン、ピュアセリンオイル、パーヒドロスクアレンおよびこれらのオイルに溶解したマイクロクリスタリンワックスの溶液、動物油または植物油、例えば、スイートアーモンド油、アボカド油、カロフィルム油(calophylum oil)、ラノリンおよびその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ油(karite oil)、ホプロステタス油(hoplostethus oil)、大気圧下での蒸留始点が約250℃、蒸留終点が約410℃の鉱油、例えばワセリン油、飽和または不飽和脂肪酸のエステル、例えばミリスチン酸アルキル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチルまたはミリスチン酸セチル、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチルまたはパルミチン酸イソプロピル、オクタン酸トリグリセリドまたはデカン酸トリグリセリド、ならびにリシノール酸セチルが挙げられる。
【０２１７】
また油脂相は、他の油に可溶なシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンおよびシリコーングリコールコポリマー、脂肪酸および脂肪アルコールを含んでいていもよい。
【０２１８】
本スキンケア組成物は、本発明による上記化合物に加えて、ワックス、例えばカルナバワックス、カンデリラワックス、蜜ロウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトワックス、ならびにカルシウム、マグネシウムおよびアルミニウムのオレイン酸塩、ミリスチン酸塩、リノール酸塩およびステアリン酸塩も使用できる。
【０２１９】
さらに、本発明によるエマルジョンはO/Wエマルジョンとして存在していてもよい。かかるエマルジョンは、通常、油相、水相で油相を安定化させる乳化剤、および通常高粘度形態で存在する水相を含む。好ましい乳化剤は、O/W乳化剤、例えばポリグリセリンエステル、ソルビタンエステルおよび部分的加水分解グリセリドなどである。
【０２２０】
さらなる好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、光線保護剤、シャワー用ジェル、シャンプー剤または浴用剤であり、特に光線保護剤が好ましい。
【０２２１】
かかる製剤は、少なくとも1種の本発明に記載の一般式1〜4の化合物と、通常、塩基性界面活性剤としてのアニオン界面活性剤と、共界面活性剤としての両性および／または非イオン性界面活性剤とを含む。さらに好適な有効物質および／または補助剤は、一般に、脂質、香油、色素、有機酸、防腐剤および抗酸化物質、ならびに増粘剤／ゲル形成剤、皮膚コンディショニング剤および保湿剤から選択される。
【０２２２】
これらの製剤は、製剤の全重量に対して2〜50重量％、好ましくは5〜40重量％、特に好ましくは8〜30重量％の界面活性剤を含むのが好ましい。
【０２２３】
ボディ洗浄用組成物で通常用いられているすべてのアニオン性、中性、両性またはカチオン性の界面活性剤は、本洗浄剤、シャワー剤および浴用剤で用いることができる。
【０２２４】
好適なアニオン性界面活性剤は、例えば、硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、コハク酸アルキル、スルホコハク酸アルキル、サルコシン酸-N-アルコイル、タウリン酸アシル(Acyltaurate) 、イセチオン酸アシル、リン酸アルキル、リン酸アルキルエーテル、カルボン酸アルキルエーテル、スルホン酸アルファ−オレフィン、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムの塩、ならびにアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩である。硫酸アルキルエーテル、リン酸アルキルエーテルおよびカルボン酸アルキルエーテルは、分子中に1〜10個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは1〜3個のエチレンオキシド単位を有していてもよい。
【０２２５】
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンが挙げられる。
【０２２６】
好適な両性界面活性剤は、例えばアルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンフォ(ampho-)アセテートまたはアルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォジアセテートまたはアルキルアンフォジプロピオネートである。
【０２２７】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインまたはナトリウムコカンフォプロピオネートが使用できる。
【０２２８】
非イオン界面活性剤の例としては、アルキル鎖中に炭素原子6〜20個を有し、直鎖状または分枝鎖状であってもよい脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールと、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物が好適である。アルキレンオキシドの量は、アルコール1モル当たり約6〜60モルである。さらに、アルキルアミンオキシド、モノアルキルアルカノールアミドまたはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシドおよびソルビタンエーテルエステルが好適である。
【０２２９】
また洗浄剤、シャワー剤および浴用剤は、慣用のカチオン界面活性剤、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリドを含んでいてもよい。
【０２３０】
さらに、シャワーゲル／シャンプー剤は、増粘剤、例えば塩化ナトリウム、PEG-55、オレイン酸プロピレングリコール、PEG-120-メチルグルコースジオレエートなど、ならびに保存剤、さらなる有効物質および補助剤および水を含むことができる。
【０２３１】
ヘアトリートメント組成物
さらなる好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、ヘアトリートメント組成物である。
【０２３２】
本発明によるヘアトリートメント組成物は、少なくとも1種の式1〜4に記載の本発明による化合物を組成物の全重量に対して約0.01〜30重量％、好ましくは0.5〜20重量％の範囲の量で含むのが好ましい。
【０２３３】
本発明によるヘアトリートメント組成物は、セット用フォーム組成物、ヘアムース、ヘアジェル、シャンプー、ヘアスプレー、ヘアフォーム、枝毛用液剤、パーマネントウエーブ用のストレートスタイリング組成物、ヘアカラー剤および脱色剤または「トリートメント剤」の剤形であるのが好ましい。頭髪化粧品剤は、用途分野に応じて、(エアゾール)スプレー剤、(エアゾール)フォーム剤、ジェル、ジェルスプレー、クリーム、ローションまたはワックスとして用いることができる。ヘアスプレー剤は、エアゾールスプレー剤および噴射剤を用いないポンプ式スプレー剤の両方を含む。ヘアフォーム剤は、エアゾールフォーム剤および噴射剤を用いないポンプ式フォーム剤の両方を含む。ヘアスプレー剤およびヘアフォーム剤は、主として、または単独で、水溶性または水分散性成分を含むのが好ましい。本発明によるヘアスプレー剤およびヘアフォーム剤で用いられる化合物が水分散性である場合、これらは、通常1〜350nm、好ましくは1〜250nmの粒子直径の水性微粒分散の形態で用いることができる。これらの製剤の固形分は、通常、約0.5〜20重量％の範囲である。これらの微粒分散は、一般に、その安定化に乳化剤および界面活性剤は必要とされない。
【０２３４】
好ましい実施形態では、本発明による頭髪化粧品剤は、a)0.01〜30重量％の少なくとも1種の一般式1の化合物、b)20〜99.95重量％の水および／またはアルコール、c)0〜50重量％の少なくとも1種の噴射剤、d)0〜5重量％の少なくとも1種の乳化剤、e)0〜3重量％の少なくとも1種の増粘剤と、25重量％以下のさらなる成分を含む。
【０２３５】
アルコールは、化粧品で慣用のすべてのアルコール、例えばエタノール、イソプロパノールおよびn-プロパノールなどを意味するものと理解されたい。
【０２３６】
さらなる成分は、化粧品で慣用の添加剤、例えば噴射剤、泡止剤、表面活性化合物、例えば界面活性剤、乳化剤、フォーム形成剤および溶解剤などをを意味するものと理解されたい。用いられる表面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性または中性であってもよい。さらには、さらなる慣用の成分は、例えば、防腐剤、香油、混濁剤、有効物質、UVフィルター剤、ケア物質、例えばパンテノール、コラーゲン、ビタミン類、タンパク質加水分解生成物、α-ヒドロキシカルボン酸およびβ-ヒドロキシカルボン酸、安定剤、pH調節剤、色素、粘性調節剤、ゲル形成剤、塩類、保湿剤、リファッティング剤、錯化剤、およびさらなる慣用の添加剤であってもよい。
【０２３７】
さらには、これには、化粧品において周知のすべてのスタイリングポリマーおよびコンディショニングポリマーが含まれ、特に特定の特性を設定しようとする場合、本発明による立体的ヒンダードアミンとの組み合わせで用いることができる。
【０２３８】
頭髪用化粧品に好適な慣用のポリマーは、例えば、上述のカチオン性、アニオン性、中性、非イオン性および両性のポリマー(これらは参照により本明細書に組み入れるものとする)である。
【０２３９】
特定の特性を設定するためには、本製剤は、さらに、シリコーン化合物をベースとするコンディショニング物質を含んでいてもよい。好適なシリコーン化合物は、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂またはジメチコーンコポリオール(CTFA)、およびアミノ機能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン(CTFA)などである。
【０２４０】
噴射剤は、通常ヘアスプレー剤またはエアゾールフォーム剤に用いられている噴射剤である。プロパン／ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152 a)、二酸化炭素、窒素または圧搾空気の混合物が好ましい。
【０２４１】
エアゾールヘアフォーム用の本発明により好ましい製剤は、a)0.01〜30重量％の少なくとも1種の本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、b)55〜99.8重量％の水および／またはアルコール、c)5〜20重量％の噴射剤、d)0.1〜5重量％の乳化剤、ならびにe)0〜10重量％のさらなる成分を含む。
【０２４２】
使用可能な乳化剤は、ヘアフォーム剤で通常使用されているすべての乳化剤である。好適な乳化剤は、非イオン、カチオン性、アニオン性または両性であってもよい。
【０２４３】
非イオン性乳化剤の例(化粧品国際命名法による)は、ラウレス、例えばラウレス-4；セテス、例えばセテス-1、ポリエチレングリコールセチルエーテル、セテアレス、例えばセテアレス-25、ポリグリコール脂肪酸グリセリド、水酸化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルポリグリコシドである。
【０２４４】
カチオン性乳化剤の例は、セチルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウム二水素リン酸、セチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムブロミド、ココトリモニウムメチルサルフェート、クオタニウム-1 bis×(INCI)である。
【０２４５】
アニオン性乳化剤は、例えば、硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、コハク酸アルキル、スルホコハク酸アルキル、サルコシン酸-N-アルコイル、タウリン酸アシル、イセチオン酸アシル、リン酸アルキル、リン酸アルキルエーテル、カルボン酸アルキルエーテル、スルホン酸アルファ−オレフィン、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムの塩ならびにアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩である。硫酸アルキルエーテル、リン酸アルキルエーテルおよびカルボン酸アルキルエーテルは、分子中に1〜10個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは1〜3個のエチレンオキシド単位を分子中に有していてもよい。
【０２４６】
スタイリングジェル用の本発明による好適な製剤は、例えば、以下の組成物：a)0.01〜30重量％の少なくとも1種の本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、b)80〜99.85重量％の水および／またはアルコール、c)0〜3重量％、好ましくは0.05〜2重量％のゲル形成剤、d)0〜20重量％のさらなる成分を有していてもよい。
【０２４７】
使用可能なゲル形成剤は、化粧品において慣用のすべてのゲル形成剤である。これらとしては、多少架橋結合のあるポリアクリル酸、例えば、カルボマー(INCI)、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性に変性されたセルロース、多糖類、例えばキサンタンガム、カプリル／カプロン酸トリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオタニウム-32(および)流動パラフィン(INCI)、アクリル酸ナトリウムコポリマー(および)流動パラフィン(および)PPG-1トリデセス-6、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス-10アリルエーテル、アクリレートコポリマー、ポリクオタニウム-37(および)流動パラフィン(および)PPG-1トリデセス-6、ポリクオタニウム37(および)プロピレングリコールジカプリン酸ジカプリル酸(および)PPG-1トリデセス-6、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-44が挙げられる。
【０２４８】
本発明による式Iの化合物(好ましくは立体的ヒンダードアミン)を含む製剤は、好ましくはシャンプー剤中で用いることができる。好ましいシャンプー剤は、a)0.01〜30重量％の少なくとも1種の本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、b)25〜94.95重量％の水、c)5〜50重量％の界面活性剤、d)0〜5重量％のさらなるコンディショナー、およびe)0〜10重量％のさらなる化粧品成分を含む。
【０２４９】
本シャンプー剤では、通常シャンプーに用いられているすべてのアニオン性、中性、両性またはカチオン性界面活性剤を用いることができる。
【０２５０】
好適なアニオン界面活性剤は、例えば、硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、コハク酸アルキル、スルホコハク酸アルキル、サルコシン酸-N-アルコイル、タウリン酸アシル、イセチオン酸アシル、リン酸アルキル、リン酸アルキルエーテル、カルボン酸アルキルエーテル、スルホン酸アルファ−オレフィン、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムの塩ならびにアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩である。硫酸アルキルエーテル、リン酸アルキルエーテルおよびカルボン酸アルキルエーテルは、分子中に1〜10個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは1〜3個のエチレンオキシド単位を有していてもよい。
【０２５１】
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンが好適である。
【０２５２】
好適な両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンフォアセテートまたはアルキルアンフォプロピオネートまたはアルキルアンフォジアセテートまたはアルキルアンフォジプロピオネートである。
【０２５３】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインまたはナトリウムコカンフォプロピオネートを用いることができる。
【０２５４】
好適な非イオン性界面活性剤は、例えばアルキル鎖中に炭素原子を6〜20個有し、直鎖状または分枝鎖状であってもよい脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールと、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物である。アルキレンオキシドの量は、アルコール1モル当たり約6〜60モルである。さらに、アルキルアミンオキシド、モノアルキルアルカノールアミドまたはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドまたはソルビタンエーテルエステルが好適である。
【０２５５】
シャンプー剤はまた慣用のカチオン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム化合物(例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド)などを含有していてもよい。
【０２５６】
本シャンプー剤では、特定の効果を得るために、慣用のコンディショナーを本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミンと組み合わせて用いることができる。
【０２５７】
これらは、例えば、INCIに記載のポリクオタニウムの名称を持つ上述のカチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat FC、Luviquat HM、Luviquat MS、Luviquat&commat、Care)、ジエチル硫酸で四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート／N‐ビニルピロリドンのコポリマー(Luviquat D PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム／N-ビニルピロリドン／N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat D Hold)、カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4および-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)である。さらには、タンパク質加水分解生成物、およびシリコーン化合物をベースとしたコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂を使用することができる。さらに好適なシリコーン化合物は、ジメチコーンコポリオール(CTFA)およびアミノ機能性シリコーン化合物(例えばアモジメチコン(CTFA)など)である。さらには、カチオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(INCI)などを用いることができる。
【０２５８】
さらなる実施形態によれば、本頭髪化粧品剤または化粧品皮膚剤は、皮膚または頭髪のケアまたは保護に用いられ、エマルジョン剤、分散剤、懸濁剤、水性界面活性剤、乳液剤、ローション剤、クリーム剤、芳香性軟膏剤、軟膏剤、ゲル剤、粒剤、粉剤、スティック剤、例えばリップスティック、フォーム剤、エアゾール剤またはスプレー剤などの剤形である。かかる製剤は局所用製剤に好適である。好適なエマルジョンは、水中油滴型エマルジョンおよび油中水滴型エマルジョン、またはマイクロエマルジョンである。
【０２５９】
一般に、本頭髪化粧品剤または化粧品皮膚剤は(局所的な)皮膚または頭髪への適用に用いられる。局所製剤は、微細分散で(好ましくは皮膚による吸収可能な形態で)有効物質を皮膚に適用するのに好適な製剤を意味するものと理解されたい。例えば水性およびアルコール性の水溶液、スプレー剤、フォーム剤、フォームエアゾール剤、軟膏剤、水性ゲル剤、O/WまたはW/O型のエマルジョン、マイクロエマルジョンまたは化粧品スティック剤などはこの目的に好適である。
【０２６０】
本発明による化粧品組成物の好ましい実施形態によれば、本組成物は担体を含む。水、気体、水性液体、油、ゲル、エマルジョンまたはマイクロエマルジョン、分散液またはその混合物が担体として望ましい。前記担体は、十分に皮膚に許容されるものである。水性ゲル、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンは、局所製剤において特に有利である。
【０２６１】
使用可能な乳化剤は、非イオノゲン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはアニオン性乳化剤である。乳化剤は、組成物に対して0.1〜10、好ましくは1〜5重量％の量で本発明による組成物中に存在し得る。
【０２６２】
例えば、以下の群の少なくとも1種の界面活性剤は、非イオノゲン性界面活性剤として用いることができる：
2〜30molのエチレンオキシドおよび／または0〜5molのプロピレンオキシドと、8〜22個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの付加物、12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸との付加物、およびアルキル基に8〜15個の炭素原子を有しているアルキルフェノールとの付加物；
1〜30molのエチレンオキシドとグリセロールとの付加物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル；
グリセリルモノエステルおよびジエステルおよび6〜22個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のソルビタンモノエステルおよびジエステルならびにそのエチレンオキシド付加物；
アルキル基に8〜22個の炭素原子を有するアルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドならびにそのエトキシル化類似体；
15〜60molのエチレンオキシドとヒマシ油および／または硬化ヒマシ油との付加物；
ポリオールエステル類、特にポリグリセリンエステル類、例えばリシノレイン酸ポリグリセリン、ポリ-12-ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンおよびダイマー酸ポリグリセリン；多数のこれらの種類の物質から選択される化合物の混合物もまた好適である；
2〜15molのエチレンオキシドとヒマシ油および／または硬化ヒマシ油との付加物；
直鎖状または分枝状の不飽和または飽和のC6/22脂肪酸、リシノール酸および12-ヒドロキシステアリン酸およびグリセロール、ポリングリセリン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)をベースとした部分エステル類；
リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキルおよびリン酸トリアルキルならびにリン酸モノ-PEG-アルキル、リン酸ジ-PEG-アルキルおよび／またはリン酸トリ-PEG-アルキルならびにその塩；
ウールワックスアルコール類；
ポリシロキサン-ポリアルキル-ポリエーテルコポリマーまたは対応する誘導体；
ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸、およびドイツ特許第1165574号に記載の脂肪アルコールの混合エステル、ならびに／または6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリングリセリン、およびポリアルキレングリコールの混合エステル。
【０２６３】
さらに、乳化剤としては両性イオン界面活性剤を用いることができる。両性イオン界面活性剤は、少なくとも1種の第四級アンモニウム基と少なくとも1種のカルボン酸または1種のスルホン酸の基を分子中に含む界面活性化合物として定義する。特に好適な両性イオン界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、それぞれ、アルキルまたはアシル基中に8〜18個の炭素原子を含む、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばココアルキルアルキルジメチルアンモニウムグリシネート）、N-アシルアミノ-プロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート）、および2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。CTFA名がコカミドプロピルベタイン(cocamidopropyl betaine）として周知の脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
【０２６４】
他の好適な乳化剤は両性界面活性剤である。両性界面活性剤は、C8,18-アルキルまたはC8,18-アシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基および少なくとも1個の-COOHまたは-SO3H-基を分子中に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物を意味するものと理解する。好適な両性界面活性剤の例は、それぞれ、アルキル基中に約8〜18個の炭素原子を有するN-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。
【０２６５】
特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12/18-アシルサルコシンである。両性乳化剤のに加えて、第四級乳化剤も好適であり、エステルクアット型のものが特に好ましく、好ましくはメチル四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が好ましい。さらには、アニオン性乳化剤として硫酸アルキルエーテル、硫酸モノグリセリド、脂肪酸サルフェート、スルホスクシネートおよび／またはエーテルカルボン酸を用いてもよい。
【０２６６】
好適な油性物質は、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールベースのゲルベアルコール、直鎖状C6-C22脂肪酸と直鎖状C6-C22脂肪アルコールとのエステル、分枝状C6-C13カルボン酸と直鎖状C6-C22脂肪アルコールとのエステル、直鎖状C6-C22脂肪酸と分枝状アルコール(特に2-エチルヘキサノール)とのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ジメルジオール(dimerdiol)またはトリメルトリオール(trimertriol))および／またはゲルベアルコールとのエステル、C6-C10脂肪酸ベースのトリグリセリド、C6-C18脂肪酸ベースの液体モノ-／ジ-／トリ-グリセリド混合物、C6-C22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（特に安息香酸）とのエステル、C2-C12ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状アルコールまたは2〜10個の炭素原子および2〜6個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状C6-C22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状および／または分枝状C6-C22脂肪アルコールとのエステル(例えばFinsolv（登録商標）TN）、ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油および／または脂肪族またはナフテン族炭化水素である。使用可能な他の油性物質は、シリコーン化合物、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、ならびにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、アルキル変性および／またはグリコシド変性シリコーン化合物(室温で液状または樹脂形態であり得るもの)である。これらの油性物質は、本発明による組成物中に、組成物に対して1〜90、好ましくは5〜80、特に10〜50重量％の量で存在し得る。
【０２６７】
さらに本発明は、上述の化粧品剤または皮膚化粧品剤、好ましくは皮膚保護組成物、皮膚ケア用組成物、皮膚洗浄用組成物、頭髪保護組成物、頭髪ケア用組成物または頭髪洗浄用組成物の調製用添加剤としての、あるいは美容化粧品剤中の添加剤としての、本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは、一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミド、および／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドの使用に関する。
【０２６８】
本発明の特定の実施形態では、本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドは、前記化粧品剤または皮膚化粧品剤の調製用添加剤として、その中に存在する光感受性物質および／または酸化感受性物質、例えば上述のもの(例えば、ビタミン、抗酸化物質、カロチノイド、フラボノイド、医薬品有効物質および／または植物抽出物)を安定させるために用いられる。
【０２６９】
さらに本発明は、上述の光感受性および／または酸化感受性の皮膚科的に／医薬品として有効な物質を安定させ、好ましくはフリーラジカルによって生じる有効物質の損傷を防止することによって、化粧品組成物または皮膚化粧品組成物の安定性を高め使用期間を長くするための、皮膚化粧品または口腔、歯および入歯ケア用化粧品組成物における、本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドの使用に関する。
【０２７０】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、フリーラジカルによって生じる損傷を回避するための、皮膚化粧品組成物または口腔、歯、入歯ケア用の化粧品組成物における、本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドの使用に関する。化粧品剤で上述の化合物を本発明に従って使用すると、特に、紫外線または反応化合物によるプロセスによって直接的または間接的に生じる損傷(例えば、皮膚の老化、皮膚の水分の消失、皮膚の弾力性の消失、しわまたは皮膚の溝または色素異常および加齢斑または傷つきやすく、光沢がなく、コシのない頭髪の発生)から保護される。
【０２７１】
本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドに関するさらなる使用の分野は、皮膚の特定の疾病における治療用途または予防的用途である。この目的で有用な特定の分野は以下のとおりである：
・  腫瘍疾患(例えば黒色腫、腺腫など)
・  自己免疫性疾患(例えば尋常性天疱瘡、水疱性類天疱瘡、全身性エリテマトーデスなど)
・  日焼け。
【０２７２】
さらに本発明は、皮膚の外観の好ましくない変化、例えば、にきびまたはあぶら肌、角化症、赤瘡(rosaceae)、光線過敏反応、炎症反応、紅斑性反応、アレルギー反応または自己免疫反応を予防するための上述の製剤の使用に関する。
【０２７３】
さらに、頭髪化粧品剤中の本発明による一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドは、ヒトの頭髪を早期老化プロセスから保護するため、したがって、傷つきやすく、つやがなく、コシのない頭髪の化粧品分野における有効物質として使用することができる。
【０２７４】
また本発明は、化粧品として好適な担体中に、少なくとも1種の一般式1の化合物、好ましくは式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミン、特に好ましくは、ピペリジン環の窒素原子が中性または弱酸性のpHを有する媒体中で脱プロトン化形態で存在する立体的ヒンダードアミン、さらに好ましくは一般式4の化合物、最も好ましくは、物質Uvinul(登録商標)5050H、3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-ドデシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド、3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドおよび／または3-オクテニル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドを好ましい濃度で含む、ヒト表皮またはヒト頭髪の保護に好適な化粧品剤に関する。さらなる実施形態においては、ヒト表皮またはヒト頭髪を保護するための化粧品剤は、化粧品として好適な担体と少なくとも1種の上述の化合物に加えて、上述の有効物質または成分から選択される少なくとも1種のさらなる有効物質または成分を含む。
【０２７５】
使用に関し、本発明による化粧品剤は、皮膚、頭髪、歯ぐきおよび歯に対し化粧品または皮膚化粧品において慣用の方法で用いる。
【０２７６】
さらなる好ましい実施形態においては、ピペリジン環の窒素原子が化粧品組成物または皮膚化粧料組成物に適したpHで脱プロトン化形態で存在する式1〜4に記載の立体的ヒンダードアミンを上述の用途において選択する。さらなる好ましい実施形態では、これらの立体的ヒンダードアミンは、pKaが4〜8、好ましくは6〜7.5、特に好ましくは6.5〜7.3、最も好ましくは6.8〜7.2の範囲である。
【０２７７】
皮膚化粧品組成物または口腔、歯および入歯ケア用の本発明による化粧品組成物は、上述の組成を有していてもよく、また、皮膚、頭髪、歯または歯ぐきの予防的処置、ケアおよび洗浄に、あるいは化粧品のメイクアップ製品として有用であり得る。上述の化合物の本発明による使用においては、後者は、組成物の全重量に対して0.001〜1重量パーセント(重量％)、好ましくは0.01〜0.1重量％、0.1〜1重量％の濃度で化粧品組成物または皮膚化粧品組成物に加える。本発明のさらなる実施形態においては、本発明に記載の化合物は、組成物の全重量に対して1〜10重量％、好ましくは2〜8重量％、3〜7重量％、4〜6重量％の濃度で用いることができる。同様に好ましい実施形態においては、本発明に記載の化合物は、組成物の全重量に対して10〜20重量％、好ましくは11〜19重量％、12〜18重量％、13〜17重量％、14〜16重量％の濃度で用いることができる。また好ましい本発明の実施形態においては、本発明に記載の化合物は、組成物の全重量に対して20〜30重量％、好ましくは21〜29重量％、22〜28重量％、23〜27重量％、24〜26重量％の濃度で用いることができる。
【実施例】
【０２７８】
以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態を説明する目的で記載する。これらの実施例は、本発明の内容を確定するもの、または限定するものとして考えるものではない。
【０２７９】
本実施例の記載においては、以下の略語を用いる：
(2-アミノ-2-メチル-プロパノール)AMP、(摂氏度)C°、(エチレンジアミン四酢酸)EDTA、(ヒンダードアミン安定剤)HAS、(1,1-ジフルオロエタン)HFC 152、(化粧品原料国際命名法)INCI、(ミリリットル)ml、(分)min.、(油/水)O/W、(ポリエチレングリコール)PEG-25、(パラアミノ安息香酸)PABA、(100万分の1)ppm、(適量)q.s、(ビニルピロリドン)VP、(水/油)W/O、(有効物質)AS、(ポリビニルピロリドン)PVP。
【０２８０】
実施例1：酸化試験−スクワレンテスト
2％濃度のアゾ反応開始剤V65(Wako製)の溶液3mlを12本の100ml容Fiolax試験管へ試験物質2500ppm(スクワレン溶液ベースのもの)と一緒に入れ、実験室用振盪機を用いて十分に混合する。次いで、これらの試料は、40℃で30日間かけて通風乾燥オーブン中で開けたまま保管する。7日後、試料のスクワレン内容物をラマンスペクトルおよび計量化学的評価によって測定する。XYグラフにデータポイントを記録し、試験物質の効果を試験物質非含有の対照試料と比較して分解カーブの傾斜から決定する。対照試料の傾斜を試験物質試料の傾斜で割ってラマンQ値(factor Q_Raman)を得る。
【表５】
2009502852.tif 000025
2009502852.tif 000026
【０２８１】
脚注：
1) 液体工業用コーティング剤、コイルコーティング剤および海洋性コーティング剤の製品選択ガイド、Ciba Specialty Chemicals, ページ16 c-23/2005；pKb値として記載。
【０２８２】
2) 技術情報(Technical Information) BASF AG；1999年6月のTI/P 3075 d。
【０２８３】
3) 技術情報(Technical Information) BASF AG；1999年6月のTI/P 3150 d。 
4) H： Zweifel, "Stabilization of Polymeric Materials- State-of-the-Art, Scope and Limitations", 15ページ；Unesco School and dIUPAC Conference 2000。
【０２８４】
この実験の結果から、本発明による立体的ヒンダードアミンに安定効果があり、スクワレンを酸化から保護できることが明らかである。さらに、本発明による立体的ヒンダードアミンは、使用した比較物質と比べ、酸化損傷を抑制する効果がより本質的に強力であることがわかる。特に、本発明による立体的ヒンダードアミンは、公知の酸化剤であるビタミンEおよびCに比べて最高5倍というより強い酸化防止効果を持つことが明らかである。
【０２８５】
実施例2：各種HAS化合物のMiglyol 812(登録商標)中の溶解性
実験手順：各種HAS化合物を10gのMiglyol中に少しずつ入れ、いずれの場合にも、それが完全に溶解するまで室温で撹拌した。
【０２８６】
1) Uvinul(登録商標) 5050 → min.36％
2) 化合物1(表参照) → min.33％
3) Uvinul(登録商標) 4050H → 不溶性
4) Uvinul(登録商標) 4049 → 不溶性
5) Tinuvin(登録商標) 770 → 4.7％
6) 2-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド → min. 50％
この実験の結果から、本発明による立体的ヒンダードアミンが化粧品オイルに良好な溶解性を有していることは明らかである。さらに、これらの実験は、比較物質が実質的には不溶性であることを示している。
【０２８７】
実施例3：Uvinul(登録商標) 5050の調製
商標名Uvinul(登録商標) 5050を含む立体的ヒンダードアミンの調製は、特許EP 0670 851 B1の6ページ、15〜30行目の実施例に記載の方法により行う。特許EP 0670 851 B1の内容は、参照により本出願に組み入れるものとする。ビス-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)ジイミドの調製は、特許EP 0031 3676 B1に記載されている。
【０２８８】
実施例4：3-オクテニル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミドの調製
3-オクテニル無水コハク酸105.2gを室温で300mlの氷酢酸に溶解した。86gの2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンをゆっくりとこの溶液に滴下添加した。この手順の間に内部温度が70℃まで上昇した。次いで、75〜80℃でさらに3時間撹拌を行った。減圧下で氷酢酸を除去し、500mlのアセトン中に残渣をとり、吸引しながら濾過し、最初にアセトンで、次に水で洗浄した。155.2gの無色粉末が得られた。
【０２８９】
以下の実施例では、Uvinul 5050 H(登録商標)(BASF Aktiengesellschaft製造販売のCAS No. 152261-33-1)と3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-スクシンイミドを式1〜4に記載の本発明による化合物として用いた。以下、これらの2種類の化合物は「本発明によるHAS」と略称する。
【０２９０】
実施例5：デイケア用エマルジョンにおける本発明によるHASの使用−O/W型
有効物質(AS) 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.7  セテアレス-6、ステアリルアルコール
0.7  セテアレス-25
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  PEG-14ジメチコーン
3.6  セテアリルアルコール
6.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  アジピン酸ジブチル
Ｂ  5.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
67.8 Aqua dem.
Ｃ  4.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｄ  0.2  リン酸アスコルビルナトリウム
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
1.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アスコルビン酸ナトリウム、トコフェロール、レチノール
1.0  1％の本発明によるHAS
Ｅ  q.s.  水酸化ナトリウム
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.7  セテアレス-6、ステアリルアルコール
0.7  セテアレス-25
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  PEG-14 ジメチコーン
3.6  セテアリルアルコール
6.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  アジピン酸ジブチル
Ｂ  5.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
63.8 Aqua dem.
Ｃ  4.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｄ  0.2  リン酸アスコルビルナトリウム
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
1.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アスコルビン酸ナトリウム、トコフェロール、レチノール
5.0  5％の本発明によるHAS
Ｅ  q.s.  水酸化ナトリウム
調製：相Aおよび相Bは、互いに別々に約80℃まで加熱する。相Aに相Bを入れて撹拌し均質化する。相Aおよび相Bを合わせ、相Cを入れて撹拌し、再度均質化する。撹拌しながら約40℃まで冷却し、相Dを加え、相EでpH値を約6.5に調整し、均質化し、撹拌しながら室温まで冷却する。
【０２９１】
注：この製剤は不活性ガスを用いずに調製した。充填は、酸素不浸透性パック(例えばアルミニウムチューブ)へ行うものとする。
【０２９２】
実施例6：保護用デイクリームにおける本発明によるHASの使用−O/W型
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.7  セテアレス-6、ステアリルアルコール
0.7  セテアレス-25
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  PEG-14 ジメチコーン
3.6  セテアリルアルコール
6.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  アジピン酸ジブチル
Ｂ  5.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
68.6  Aqua dem.
Ｃ  4.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｄ  1.0  リン酸アスコルビルナトリウム
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
1.0  本発明によるHAS
Ｅ  q.s.  水酸化ナトリウム
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.7  セテアレス-6、ステアリルアルコール
0.7  セテアレス-25
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  PEG-14 ジメチコーン
3.6  セテアリルアルコール
6.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  アジピン酸ジブチル
Ｂ  5.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
64.6  Aqua dem.
Ｃ  4.0  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｄ  1.0  リン酸アスコルビルナトリウム
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
5.0  本発明によるHAS
Ｅ  q.s.  水酸化ナトリウム
調製：相Aおよび相Bは、互いに別々に約80℃まで加熱する。相Aに相Bを入れて撹拌し均質化する。相Aおよび相Bを合わせ、相Cを入れて撹拌し均質化する。撹拌しながら40℃まで冷却する。相Dを加え、相EでpH値を約6.5に調整し均質化する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【０２９３】
実施例7：顔洗浄用ローションにおける本発明によるHASの使用−O/W型
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
1.5  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン(Cyclohexasilosane)
2.0  PEG-40 硬化ヒマシ油
Ｂ  3.5  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｃ  1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
q.s.  防腐剤
q.s.  香油
Ｄ  3.0  ポリクオタニウム-44
0.5  ココトリモニウムメトサルフェート
0.5  セテアレス-25
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
4.0  プロピレングリコール
0.1  EDTA二ナトリウム
1.0  本発明によるHAS
60.7  Aqua dem.
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
1.5  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン(Cyclohexasilosane)
2.0  PEG-40 硬化ヒマシ油
Ｂ  3.5  カプリル／カプリントリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー
Ｃ  1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
q.s.  防腐剤
q.s.  香油
Ｄ  3.0  ポリクオタニウム-44
0.5  ココトリモニウムメトサルフェート
0.5  セテアレス-25
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
4.0  プロピレングリコール
0.1  EDTA二ナトリウム
5.0  本発明によるHAS
56.7  Aqua dem.
調製：相Aを溶解する。相Aに相Bを入れて撹拌する。合わせた相Aおよび相Bに相Cを入れる。相Dを溶解し、合わせた相AおよびBおよびCに入れて撹拌し均質化する。さらに15分間撹拌する。
【０２９４】
実施例8：デイリーケア用ボディスプレーにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  3.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
1.0  ポリクオタニウム-44
3.0  プロピレングリコール
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
1.0  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン
10.0  オクチルドデカノール
0.5  PVP
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
3.0  安息香酸C12-15アルキル
3.0  グリセロール
1.0  酢酸トコフェリル
0.3  ビサボロール
1.0  本発明によるHAS
59.2  アルコール
AS 5％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  3.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
1.0  ポリクオタニウム-44
3.0  プロピレングリコール
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
1.0  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン
10.0  オクチルドデカノール
0.5  PVP
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
3.0  安息香酸C12-15アルキル
3.0  グリセロール
1.0  酢酸トコフェリル
0.3  ビサボロール
5.0  本発明によるHAS
55.2  アルコール
調製：相Aの成分を秤量し、透明な溶液になるまで溶解させる。
【０２９５】
実施例9：スキンケアゲルにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  3.6  PEG-40 硬化ヒマシ油
15.0  アルコール
0.1  ビサボロール
0.5  酢酸トコフェリル
q.s.  香油
Ｂ  3.0  パンテノール
0.6  カルボマー
1.0  本発明によるHAS
75.4  Aqua dem.
C  0.8  トリエタノールアミン
AS 5％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  3.6  PEG-40 硬化ヒマシ油
15.0  アルコール
0.1  ビサボロール
0.5  酢酸トコフェリル
q.s.  香油
Ｂ  3.0  パンテノール
0.6  カルボマー
5.0  本発明によるHAS
71.4  Aqua dem.
Ｃ  0.8  トリエタノールアミン
調製：透明な溶液が得られるまで相Aを溶解する。相Bを膨潤させ、相Cで中和する。均質化した相Bに相Aを入れて撹拌し、均質化する。
【０２９６】
実施例10：アフターシェーブローションにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  酢酸トコフェリル
1.0  ビサボロール
0.1  香油
0.3  アクリレート／C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
Ｂ  15.0  アルコール
1.0  パンテノール
3.0  グリセロール
1.0  本発明によるHAS
0.1  トリエタノールアミン
63.5  Aqua dem.
AS 5％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  酢酸トコフェリル
1.0  ビサボロール
0.1  香油
0.3  アクリレート／C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
Ｂ  15.0  アルコール
1.0  パンテノール
3.0  グリセロール
5.0  本発明によるHAS
0.1  トリエタノールアミン
59.5  Aqua dem.
調製：相Aの成分を混合する。相Bを溶解し、相Aに加え均質化する。
【０２９７】
実施例11：日焼け後ローションにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  0.4  アクリレート／C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
15.0  エチルヘキサン酸セテアリル
0.2  ビサボロール
1.0  酢酸トコフェリル
q.s.  香油
Ｂ  1.0  パンテノール
15.0  アルコール
3.0  グリセロール
1.0  本発明によるHAS
63.2  Aqua dem.
Ｃ  0.2  トリエタノールアミン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  0.4  アクリレート／C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
15.0  エチルヘキサン酸セテアリル
0.2  ビサボロール
1.0  酢酸トコフェリル
q.s.  香油
Ｂ  1.0  パンテノール
15.0  アルコール
3.0  グリセロール
5.0  本発明によるHAS
59.2  Aqua dem.
Ｃ  0.2  トリエタノールアミン
調製：相Aの成分を混合する。均質化しながら相Aに相Bを入れて撹拌する。相Cで中和し、再び均質化する。
【０２９８】
実施例12：日焼け止めローションにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  4.5  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
3.0  オクトクリレン
2.5  リンゴ酸ジ-C12-13アルキル
0.5  酢酸トコフェリル
4.0  ジステアリン酸ポリグリセリン-3メチルグルコース
Ｂ  3.5  イソノナン酸セテアリル
1.0  VP/エイコセンコポリマー
5.0  イソヘキサデカン
2.5  リンゴ酸ジ-C12-13アルキル
3.0  二酸化チタン、トリメトキシカプリリルシラン
Ｃ  5.0  グリセロール
1.0  セテアリル硫酸ナトリウム
0.5  キサンタンガム
59.7  Aqua dem.
Ｄ  1.0  本発明によるHAS
1.0  フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、イソブチルパラベン
0.3  ビサボロール
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  4.5  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
3.0  オクトクリレン
2.5  リンゴ酸ジ-C12-13アルキル
0.5  酢酸トコフェリル
4.0  ジステアリン酸ポリグリセリン-3メチルグルコース
Ｂ  3.5  イソノナン酸セテアリル
1.0  VP/エイコセンコポリマー
5.0  イソヘキサデカン
2.5  リンゴ酸ジ-C12-13アルキル
3.0  二酸化チタン、トリメトキシカプリリルシラン
Ｃ  5.0  グリセロール
1.0  セテアリル硫酸ナトリウム
0.5  キサンタンガム
55.7  Aqua dem.
Ｄ  5.0  本発明によるHAS
1.0  フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、イソブチルパラベン
0.3  ビサボロール
調製：相AおよびBの成分は、互いに別々に約80℃まで加熱する。相Aに相Bを入れて撹拌し均質化する。相Cを約80℃まで加熱し、合わせた相AおよびBに入れて撹拌し均質化する。撹拌しながら40℃まで冷却し、相Dを加え、再度均質化する。
【０２９９】
実施例13：日焼け止めローションにおける本発明によるHASの使用−O/W型
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
3.0  トリベヘニン
2.0  セテアリルアルコール
2.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
1.0  エチルヘキシルトリアゾン
1.0  VP/エイコセンコポリマー
7.0  ミリスチン酸イソプロピル
Ｂ  5.0  酸化亜鉛、トリエトキシカプリリルシラン
Ｃ  0.2  キサンタンガム
0.5  ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマースクアラン、ポリソルベート60
0.2  EDTA二ナトリウム
5.0  プロピレングリコール
0.5  パンテノール
60.9  Aqua dem.
Ｄ  1.0  本発明によるHAS
0.5  フェノキシエタノール、メチルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
3.0  トリベヘニン
2.0  セテアリルアルコール
2.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  エチルヘキシルメトキシシンナメート
1.0  エチルヘキシルトリアゾン
1.0  VP/エイコセンコポリマー
7.0  ミリスチン酸イソプロピル
Ｂ  5.0  酸化亜鉛、トリエトキシカプリリルシラン
Ｃ  0.2  キサンタンガム
0.5  ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー、スクアラン、ポリソルベート60
0.2  EDTA二ナトリウム
5.0  プロピレングリコール
0.5  パンテノール
56.9  Aqua dem.
Ｄ  5.0  本発明によるHAS
0.5  フェノキシエタノール、メチルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
調製：相Aを約80℃まで加熱し、相B中で撹拌し、3分間均質化する。さらに相Cを80℃まで加熱し、合わせた相AおよびBに撹拌して入れ、均質化する。約40℃まで冷却し、相D中で撹拌し、再度均質化する。
【０３００】
実施例14：日焼け止めローションにおける本発明によるHASの使用−O/W型
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  3.5  セテアレス-6、ステアリルアルコール
1.5  セテアレス-25
7.5  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン
0.5  蜜ロウ
3.0  セテアリルアルコール
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
Ｂ  5.0  二酸化チタン、シリカ、メチコーン、アルミナ
Ｃ  3.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
0.3  キサンタンガム
1.0  デシルグルコシド
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
56.3  Aqua dem.
Ｄ  1.0  本発明によるHAS 
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  3.5  セテアレス-6、ステアリルアルコール
1.5  セテアレス-25
7.5  エチルヘキシルメトキシシンナメート
2.0  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
2.0  シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン
0.5  蜜ロウ
3.0  セテアリルアルコール
10.0  カプリル／カプリントリグリセリド
Ｂ  5.0  二酸化チタン、シリカ、メチコーン、アルミナ
Ｃ  3.0  グリセロール
0.2  EDTA二ナトリウム
0.3  キサンタンガム
1.0  デシルグルコシド
2.0  パンテノール、プロピレングリコール
52.3  Aqua dem.
Ｄ  5.0  本発明によるHAS 
1.0  酢酸トコフェリル
0.2  ビサボロール
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
調製：相Aを約80℃まで加熱し、相B中で撹拌し、3分間均質化する。さらに相Cを80℃まで加熱し、合わせた相AおよびBに撹拌して入れ、均質化する。約40℃まで冷却し、相D中で撹拌し、再度均質化する。
【０３０１】
実施例15：足用芳香性軟膏における本発明によるHASの使用
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
5.0  エチルヘキサン酸セテアリル
4.0  セチルアルコール
4.0  ステアリン酸グリセリル
5.0  鉱油
0.2  メントール
0.5  ショウノウ
Ｂ  69.3  Aqua dem.
q.s.  防腐剤
Ｃ  1.0  ビサボロール
1.0  酢酸トコフェリル
Ｄ  1.0  本発明によるHAS
5.0  マンサク抽出物
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
5.0  エチルヘキサン酸セテアリル
4.0  セチルアルコール
4.0  ステアリン酸グリセリル
5.0  鉱油
0.2  メントール
0.5  ショウノウ
Ｂ  65.3  Aqua dem.
q.s.  防腐剤
Ｃ  1.0  ビサボロール
1.0  酢酸トコフェリル
Ｄ  5.0  本発明によるHAS
5.0  マンサク抽出物
調製：相Aおよび相Bの成分を互いに別々に約80℃まで加熱する。相A中に相Bを入れて撹拌し均質化する。撹拌しながら約40℃まで冷却し、相Cおよび相Dを加え、再び簡単に均質化する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【０３０２】
実施例16：ビサボロールを含むW/Oエマルジョンにおける本発明によるHASの使用
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  6.0  PEG-7 硬化ヒマシ油
8.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  ミリスチン酸イソプロピル
15.0  鉱油
0.3  ステアリン酸マグネシウム
0.3  ステアリン酸アルミニウム
2.0  PEG-45／ドデシルグリコールコポリマー
Ｂ  5.0  グリセロール
0.7  硫酸マグネシウム
55.6  Aqua dem.
Ｃ  1.0  本発明によるHAS
0.5  酢酸トコフェリル
0.6  ビサボロール
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  6.0  PEG-7 硬化ヒマシ油
8.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  ミリスチン酸イソプロピル
15.0  鉱油
0.3  ステアリン酸マグネシウム
0.3  ステアリン酸アルミニウム
2.0  PEG-45／ドデシルグリコールコポリマー
Ｂ  5.0  グリセロール
0.7  硫酸マグネシウム
51.6  Aqua dem.
Ｃ  5.0  本発明によるHAS
0.5  酢酸トコフェリル
調製：相Aおよび相Bの成分を互いに別々に約80℃まで加熱する。相A中に相Bを入れて撹拌し均質化する。撹拌しながら約40℃まで冷却する。相Cを加え、再び簡単に均質化する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【０３０３】
実施例17：セット用組成物を含むフォームコンディショナー
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  10.0  PVP/VAコポリマー
0.2  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
0.2  セテアレス-25
0.5  ジメチコーンコポリオール
q.s.  香油
10.0  アルコール
1.0  本発明によるHAS
68.1  Aqua dem.
10.0  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  10.0  PVP/VAコポリマー
0.2  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
0.2  セテアレス-25
0.5  ジメチコーンコポリオール
q.s.  香油
10.0  アルコール
5.0  本発明によるHAS
64.1  Aqua dem.
10.0  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を一緒に秤量し、全部が溶解するまで撹拌し、透明な溶液を得て充填する。
【０３０４】
実施例18：フォームコンディショナー
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  1.0  ポリクオタニウム-4
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
1.0  本発明によるHAS
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
91.5  Aqua dem.
6.0  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.0  ポリクオタニウム-4
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
5.0  本発明によるHAS
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
87.5  Aqua dem.
6.0  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を一緒に秤量し、全部が溶解するまで撹拌し、透明な溶液を得て充填する。
【０３０５】
実施例19：フォームコンディショナー
AS 1％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  1.0  ポリクオタニウム-11
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
1.0  本発明によるHAS 
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
91.5  Aqua dem.
6.0  プロパン／ブタン
AS 5％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  1.0  ポリクオタニウム-11
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
5.0  本発明によるHAS
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
87.5  Aqua dem.
6.0  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を一緒に秤量し、全部が溶解するまで撹拌し、透明な溶液を得て充填する。
【０３０６】
実施例20：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  0.5  ラウレス-4
q.s.  香油
Ｂ  77.3  Aqua dem.
10.0  ポリクオタニウム-28
1.0  本発明によるHAS
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
0.2  ヒドロキシエチルセルロース
Ｃ  10.0 HFC 152 A
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  0.5  ラウレス-4
q.s.  香油
Ｂ  73.3  Aqua dem.
10.0  ポリクオタニウム-28
5.0  本発明によるHAS 
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
0.2  ヒドロキシエチルセルロース
Ｃ  10.0  HFC 152 A
調製：相Aの成分を混合する。順番に相Bの成分を加え、溶解させる。相Cで仕上げる。
【０３０７】
実施例21：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  78.5  Aqua dem.
6.7  アクリレートコポリマー
0.6  AMP
1.0  本発明によるHAS
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
0.2  ヒドロキシエチルセルロース
Ｃ  10.0  HFC 152 A
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  74.5  Aqua dem.
6.7  アクリレートコポリマー
0.6  AMP
5.0  本発明によるHAS
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
0.2  ヒドロキシエチルセルロース
Ｃ  10.0  HFC 152 A
調製：相Aの成分を混合する。順番に相Bの成分を加え、溶解させる。相Cで仕上げる。
【０３０８】
実施例22：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  7.70  ポリクオタニウム-44
1.0  本発明によるHAS
q.s.  防腐剤
79.3  Aqua dem.
Ｃ  10.0  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 505H
％  成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  7.70  ポリクオタニウム-44
5.0  本発明によるHAS
q.s.  防腐剤
75.3  Aqua dem.
Ｃ  10.0  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を混合する。相Bの成分を溶解し、透明な溶液を得る。次いで、相A中に相Bを入れて撹拌する。pH値を6〜7に調整し、相Cで仕上げる。
【０３０９】
実施例23：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.00  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  72.32  Aqua dem.
2.00  VP／アクリレート／メタクリル酸ラウリルコポリマー
0.53  AMP
1.00  本発明によるHAS
0.20  セテアレス-25
0.50  パンテノール
0.05  ベンゾフェノン-4
0.20  アモジメチコン、セトリモニウムクロリド、トリデセス-12
15.00  アルコール
Ｃ  0.20  ヒドロキシエチルセルロース
Ｄ  6.00  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.00  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  68.32  Aqua dem.
2.00  VP／アクリレート／メタクリル酸ラウリルコポリマー
0.53  AMP
5.00  本発明によるHAS
0.20  セテアレス-25
0.50  パンテノール
0.05  ベンゾフェノン-4
0.20  アモジメチコン、セトリモニウムクロリド、トリデセス-12
15.00  アルコール
Ｃ  0.20  ヒドロキシエチルセルロース
Ｄ  6.00  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を混合する。相Bの成分を順次加えて溶解させる。AとBの混合物中に相Cを溶解させ、次いで、pH値を6〜7に調整する。相Dで仕上げる。
【０３１０】
実施例24：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.00  セトリモニウムクロリド
q.s.  香油
Ｂ  67.85  Aqua dem.
7.00  ポリクオタニウム-46
1.00  本発明によるHAS
0.20  セテアレス-25
0.50  パンテノール
0.05  ベンゾフェノン-4
0.20  アモジメチコン、セトリモニウムクロリド、トリデセス-12
15.00  アルコール
Ｃ  0.20  ヒドロキシエチルセルロース
Ｄ  6.00  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.00  セトリモニウムクロリド
q.s.  香油
Ｂ  63.85  Aqua dem.
7.00  ポリクオタニウム-46
5.00  本発明によるHAS
0.20  セテアレス-25
0.50  パンテノール
0.05  ベンゾフェノン-4
0.20  アモジメチコン、セトリモニウムクロリド、トリデセス-12
15.00  アルコール
Ｃ  0.20  ヒドロキシエチルセルロース
Ｄ  6.00  プロパン／ブタン
調製：相Aの成分を混合する。相Bの成分を順次加えて溶解させる。AとBの混合物中に相Cを溶解させ、次いで、pH値を6〜7に調整する。相Dで仕上げる。
【０３１１】
実施例25：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
85.5  Aqua dem.
Ｂ  7.0  ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
1.0  本発明によるHAS
0.5  臭化セトリモニウム
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン／ブタン
スタイリングフォーム
AS 5％：Uvinul 5050 H
％  成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
81.5  Aqua dem.
Ｂ  7.0  ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
5.0  本発明によるHAS
0.5  臭化セトリモニウム
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン／ブタン
調製：相Aを溶解させる。相Aへ相Bを秤量して入れ、溶解させて透明な溶液を得る。pH値を6〜7に調整し、相Dで仕上げる。
【０３１２】
実施例26：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
92.0  Aqua dem.
Ｂ  0.5  ポリクオタニウム-10
1.0  本発明によるHAS 
0.5  臭化セトリモニウム
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン/ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
88.0  Aqua dem.
Ｂ  0.5  ポリクオタニウム-10
5.0  本発明によるHAS
0.5  臭化セトリモニウム
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン／ブタン
調製：相Aを溶解させる。相Aへ相Bを秤量して入れ、溶解させて透明な溶液を得る。pH値を6〜7に調整し、相Dで仕上げる。
【０３１３】
実施例27：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
82.5  Aqua dem.
Ｂ  10.0  ポリクオタニウム-16
1.0  本発明によるHAS
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン／ブタン
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  q.s.  PEG-40 硬化ヒマシ油
q.s.  香油
78.5  Aqua dem.
Ｂ  10.0  ポリクオタニウム-16
5.0  本発明によるHAS
0.5  ヒドロキシエチルセチルジモニウムリン酸
q.s.  防腐剤
Ｃ  6.0  プロパン／ブタン
調製：相Aを可溶化する。相Aへ相Bを秤量して入れ、溶解させて透明な溶液を得る。pH値を6〜7に調整し、相Cで仕上げる。
【０３１４】
実施例28：スタイリングフォーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  84.0  Aqua dem.
2.0  キトサン
1.0  本発明によるHAS
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
Ｃ  10.0  HFC 152 A
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  ココトリモニウムメトサルフェート
q.s.  香油
Ｂ  80.0  Aqua dem.
2.0  キトサン
5.0  本発明によるHAS
0.5  ジメチコーンコポリオール
0.2  セテアレス-25
0.2  パンテノール
0.1  PEG-25 PABA
Ｃ  10.0  HFC 152 A
調製：相Aの成分を混合する。相Bの成分を順次加えて溶解させる。相Cで仕上げる。
【０３１５】
実施例29：ケアシャンプー
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  30.0  ラウレス硫酸ナトリウム
6.0  ココアンホ酢酸ナトリウム
6.0  コカミドプロピルベタイン
3.0  ラウレス硫酸ナトリウム、ジステアリン酸グリコール、コカミドMEA、ラウレス-10
1.0  本発明によるHAS
7.7  ポリクオタニウム-44
2.0  アモジメチコン
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
1.0  塩化ナトリウム
43.3  Aqua dem.
Ｂ  q.s.  クエン酸
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  30.0  ラウレス硫酸ナトリウム
6.0  ココアンホ酢酸ナトリウム
6.0  コカミドプロピルベタイン
3.0  ラレス硫酸ナトリウム、ステアリン酸グリコール、コカミドMEA、ラウレス-10
5.0  本発明によるHAS
7.7  ポリクオタニウム-44
2.0  アモジメチコン
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
1.0  塩化ナトリウム
39.3  Aqua dem.
Ｂ  q.s.  クエン酸
調製：相Aの成分を混合し溶解する。クエン酸で6〜7にpH値を調整する。
【０３１６】
実施例30：シャワー用ジェル
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％  成分(INCI)
Ａ  40.0  ラウレス硫酸ナトリウム
5.0  デシルグルコシド
5.0  コカミドプロピルベタイン
1.0  本発明によるHAS
1.0  パンテノール
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
2.0  塩化ナトリウム
46.0  Aqua dem.
Ｂ  q.s.  クエン酸
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  40.0  ラウレス硫酸ナトリウム
5.0  デシルグルコシド
5.0  コカミドプロピルベタイン
5.0  本発明によるHAS
1.0  パンテノール
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
2.0  塩化ナトリウム
42.0  Aqua dem.
Ｂ  q.s.  クエン酸
調製：相Aの成分を混合し溶解する。クエン酸で6〜7にpH値を調整する。
【０３１７】
実施例31：シャンプー
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  40.0  ラウレス硫酸ナトリウム
5.0  C12-15パレス-15スルホン酸ナトリウム
5.0  デシルグルコシド
q.s.  香油
0.1  フィタントリオール
44.6  Aqua dem.
1.0  本発明によるHAS
0.3  ポリクオタニウム-10
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
1.0  ラウレス-3
2.0  塩化ナトリウム
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  40.0  ラウレス硫酸ナトリウム
5.0  C12-15パレス-15スルホン酸ナトリウム
5.0  デシルグルコシド
q.s.  香油
0.1  フィタントリオール
40.6  Aqua dem.
5.0  本発明によるHAS
0.3  ポリクオタニウム-10
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
1.0  ラウレス-3
2.0  塩化ナトリウム
調製：相Aの成分を混合し溶解する。クエン酸で6〜7にpH値を調整する。
【０３１８】
実施例32：シャンプー
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  15.00  コカミドプロピルベタイン
10.00  ココアンホ二酢酸二ナトリウム
5.00  ポリソルベート20
5.00  デシルグルコシド
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
1.00  本発明によるHAS
0.15  グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
2.00  ラウレス-3
58.00  Aqua dem.
q.s.  クエン酸
Ｂ  3.00  ジステアリン酸PEG-150
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  15.00  コカミドプロピルベタイン
10.00  ココアンホ二酢酸二ナトリウム
5.00  ポリソルベート20
5.00  デシルグルコシド
q.s.  香油
q.s.  防腐剤
5.00  本発明によるHAS
0.15  グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
2.00  ラウレス-3
54.00  Aqua dem.
q.s.  クエン酸
Ｂ  3.00  ジステアリン酸PEG-150
調製：相Aの成分を秤量し溶解する。6〜7にpH値を調整する。相Bを加え、約50℃に加熱する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【０３１９】
実施例33：保湿用ボディケアクリーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-25
2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
3.0  エチルヘキサン酸セテアリル
1.0  ジメチコーン
4.0  セテアリルアルコール
3.0  ステアリン酸グリセリルSE
5.0  鉱油
4.0  シモンドシス・キネンシス(Simmondsia Chinensis)(ホホバ)種子油
3.0  鉱油、ラノリンアルコール
Ｂ  5.0  プロピレングリコール
1.0  本発明によるHAS
1.0  パンテノール
0.5  アルミニウムケイ酸マグネシウム
q.s  防腐剤
65.5  Aqua dem.
Ｃ  q.s.  香油
Ｄ  q.s.  クエン酸
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-25
2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
3.0  エチルヘキサン酸セテアリル
1.0  ジメチコーン
4.0  セテアリルアルコール
3.0  ステアリン酸グリセリルSE
5.0  鉱油
4.0  シモンドシス・キネンシス(ホホバ)種子油
3.0  鉱油、ラノリンアルコール
Ｂ  5.0  プロピレングリコール
5.0  本発明によるHAS
1.0  パンテノール
0.5  アルミニウムケイ酸マグネシウム
q.s  腐剤剤
61.5  Aqua dem.
Ｃ  q.s.  香油
Ｄ  q.s.  クエン酸
調製：相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相Bを簡単に均質化し、次いで、相Aに相Bを入れて撹拌し、再度均質化する。約40℃まで冷却し、相Cを加え、再び完全に均質化する。クエン酸で6〜7にpH値を調整する。
【０３２０】
実施例34：保湿用ボディケアクリーム
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  6.0  PEG-7硬化ヒマシ油
10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  ミリスチン酸イソプロピル
7.0  鉱油
0.5  シアバター(ブチロスパーマム・パーキー(Butyrospermum Parkii))
0.5  ステアリン酸アルミニウム
0.5  ステアリン酸マグネシウム
0.2  ビサボロール
0.7  クオタニウム-18-ヘクトライト
Ｂ  5.0  ジプロピレングリコール
0.7  硫酸マグネシウム
q.s.  防腐剤
62.9  Aqua dem.
Ｃ  q.s.  香油
1.0  本発明によるHAS 
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  6.0  PEG-7 硬化ヒマシ油
10.0  エチルヘキサン酸セテアリル
5.0  ミリスチン酸イソプロピル
7.0  鉱油
0.5  シアバター(ブチロスパーマム・パーキー(Butyrospermum Parkii))
0.5  ステアリン酸アルミニウム
0.5  ステアリン酸マグネシウム
0.2  ビサボロール
0.7  クオタニウム-18-ヘクトライト
Ｂ  5.0  ジプロピレングリコール
0.7  硫酸マグネシウム
q.s.  防腐剤
58.9  Aqua dem.
Ｃ  q.s.  香油
5.0  本発明によるHAS 
調製：相AおよびBを別々に約80℃まで加熱する。相A中に相Bを入れて撹拌し、均質化する。撹拌しながら約40℃まで冷却し、相Cを加えて再度均質化する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【０３２１】
実施例35：メークアップ用リキッド−O/W型
AS 1％：3-ドデシル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)スクシンイミド
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
6.0  ステアリン酸グリセリル
1.0  セチルアルコール
8.0  鉱油
7.0  エチルヘキサン酸セテアリル
0.2  ジメチコーン
Ｂ  3.0  プロピレングリコール
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
61.9  Aqua dem.
Ｃ  0.1  ビサボロール
1.0  本発明によるHAS
q.s.  香油
Ｄ  5.7  C. I. 77 891、二酸化チタン
1.1  酸化鉄
AS 5％：Uvinul 5050 H
％    成分(INCI)
Ａ  2.0  セテアレス-6、ステアリルアルコール
2.0  セテアレス-25
6.0  ステアリン酸グリセリル
1.0  セチルアルコール
8.0  鉱油
7.0  エチルヘキサン酸セテアリル
0.2  ジメチコーン
Ｂ  3.0  プロピレングリコール
1.0  パンテノール
q.s.  防腐剤
57.9  Aqua dem.
Ｃ  0.1  ビサボロール
5.0  本発明によるHAS
q.s.  香油
Ｄ  5.7  C. I. 77 891、二酸化チタン
1.1  酸化鉄
調製：相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相A中に相Bを入れて撹拌し、均質化する。撹拌しながら約40℃まで冷却し、相Cおよび相Dを加え、再度完全に均質化する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【国際調査報告】
2009502852.tif 000032
2009502852.tif 000033
2009502852.tif 000034
2009502852.tif 000035
2009502852.tif 000036
2009502852.tif 000037