(57)【要約】色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とから成るカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料（Ａ）表面に、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）と非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）とを重合することにより得られるポリマー（Ｐ）を有する変性顔料（Ｄ）、または、色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とを含有するカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料(Ａ)、非水溶媒及び非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させた変性顔料（Ｄ）を含有するカラーフィルター用顔料分散組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とを含有するカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料（Ａ）表面に、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）と非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）とを重合することにより得られるポリマー（Ｐ）を有する変性顔料（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料分散組成物。
【請求項２】
色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とを含有するカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料(Ａ)、非水溶媒及び非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させた変性顔料（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料分散組成物。
【請求項３】
前記非水溶媒が脂肪族炭化水素系溶剤及び／又は脂環式炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜２に記載のカラーフィルター用顔料分散組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材として顔料を使用したカラーフィルター用顔料分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にカラーフィルターは、ブラックマトリックスと呼ばれる網目状の遮光薄膜層を設けた基板上に、透過型の場合はレッド、グリーン、ブルーの光の３原色を選択的に透過するように、反射型の場合にはシアン、マゼンタ、イエローの色の３原色を選択的に反射するように、ブラックマトリックスの各網目の中に各色に相当する着色硬化塗膜層を形成し、かつ、この各色の網目が規則的に配列されている。なお、上記ブラックマトリックスの「網目」は「画素」と称される。【０００３】
カラーフィルターは、カラー個体撮像素子や、液晶カラーディスプレイ、カラーＣＲＴ等のカラーディスプレイに使用されている。近年、カラー液晶ディスプレイパネルの大型化、用途の多様化に伴い、カラーフィルターにも、色再現性、耐熱性、耐光性、耐薬品性等の信頼性向上がより要求されるようになってきた。【０００４】
カラーフィルターの製造方法は、初期においては着色剤として染料を使用する染色法が主流であったが、上記要求に対応するため、最近では耐熱性、耐光性、耐薬品性等に優れる顔料を使用した顔料分散法が主流となっている。この顔料分散法においては、バインダー樹脂中に分散剤を用いて顔料を分散させた顔料分散組成物に、光重合性モノマー、光重合開始剤を添加した顔料分散レジストを基材上に塗布して乾燥させ、フォトマスクを通して露光した後、現像及び熱硬化処理を行うことによって、画素部に顔料分散レジストの硬化塗膜層を形成する「フォトリソグラフィー法」が一般的に広く行われている。【０００５】
この「フォトリソグラフィー法」によってカラーフィルターを製造する方法としては、例えば、顔料、カップリング剤、主鎖又は側鎖にＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基及び酸性基を有するアクリル系共重合体、及び溶剤を含有させて、透明性、現像性、耐光性に優れ、かつ保存安定性に優れたカラーフィルター用顔料分散組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら該方法においても、近年のより高い分散安定性や長期保存安定性、透明性等についての要求特性に対しては、必ずしも十分に満足できるものではない。【０００６】
これに対し、汎用の顔料と樹脂と有機溶剤とを原料として混練するに際し、該顔料と該樹脂との固形分比率（質量換算）を特定比率とし、且つ該有機溶剤を蒸発させて除去しながら該原料をプラネタリーミキサーによって混練することにより、分散安定性や長期保存安定性、透明性等に優れたカラーフィルター用顔料分散液を得る方法が知られている。（例えば特許文献２参照）。しかしながら該方法は、固形分比率を常にモニタリングしながら混練することや、固練りであるために長時間の混練を必要し、簡便な混練方法とはいえない。
【特許文献１】特開２００３−６４２９３号公報（段落［０００２］〜［０００８］）
【特許文献２】特開２００６−１１１７５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、汎用の顔料を使用し、分散安定性、保存安定性に優れるカラーフィルター用顔料分散組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、先に発明した（特願２００６−２６７２８３号公報）、顔料表面に、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマーと非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体とを重合することにより得られるポリマーを有することを特徴とする顔料が、カラーフィルター用顔料分散組成物として調整したときに分散安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明は、色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とから成るカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料（Ａ）表面に、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）と非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）とを重合することにより得られるポリマー（Ｐ）を有する変性顔料（Ｄ）を含有するカラーフィルター用顔料分散組成物を提供する。【００１０】
また本発明は、色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とから成るカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料(Ａ)、非水溶媒及び非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させる変性顔料（Ｄ）を含有するカラーフィルター用顔料分散組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、汎用の顔料を使用し、分散安定性に優れるカラーフィルター用顔料分散組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（変性顔料（Ｄ））
本発明で着色剤として使用する変性顔料（Ｄ）は、汎用の顔料（Ａ）、非水溶媒、及び該非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｂ）を重合させる、いわゆるｉｎ−ｓｉｔｕ重合により得ることができる。
従来、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法は顔料が分散安定剤に微細かつ安定に分散された重合の場を必要とすると考えられていたが、本発明では非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）で顔料（Ａ）の表面が濡らされる事により形成される顔料（Ａ）と非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の界面が重合の場になると考えられ、顔料が分散安定剤に微細かつ安定に分散された場は必須ではないため、微細に分散された状態を形成するための顔料の表面処理等は必ずしも必要ではなく、広範囲の種類の顔料に適用できるものである。【００１３】
（顔料（Ａ））
本発明で使用する顔料（Ａ）は、公知慣用の有機顔料あるいは無機顔料の中から選ばれる少なくとも一種の顔料である。また、本発明では未処理顔料、処理顔料のいずれでも適用することができる。【００１４】
顔料（Ａ）としては、従来からカラーフィルターに使用されている市販の顔料、及び、「カラーインデックス便覧」（最新顔料便覧日本顔料技術協会編、１９７７年刊）「最新 顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されている公知慣用の顔料が挙げられる。
特にカラーフィルターで汎用的に使用される顔料として、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７やＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のレッド顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７等のグリーン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６やＣ．Ｉ．ピグメントブルー２２等のブルー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３やＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等のバイオレット顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０やＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２０等のイエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、カーボンブラックやチタンブラック等の黒色顔料などが挙げられるが、これらの顔料は単独で用いることもでき、必要に応じて２種類以上を混合して用いることもできる。
一般に、カラーフィルター用顔料分散液の硬化塗膜の透明性は、含有する顔料の粒子径が小さいほど高くなるが、その一次粒子径は１０〜８０ｎｍの範囲とすることが好ましく、３０〜５０ｎｍの範囲とすることが特に好ましい。一次粒子径が１０ｎｍ未満では顔料の凝集性が高くなるので分散させ難くなってしまい、また、８０ｎｍを超えると透明性が低下する。【００１５】
（非水溶媒）
本発明で使用する非水溶媒は、脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤を必須とする有機溶剤である。脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シェルケミカルズ社製品の「ロウス」もしくは「ミネラルスプリットＥＣ」、エクソンモービルケミカル社製品の「アイソパーＣ」、「アイソパーＥ」、「アイソパーＧ」、「アイソパーＨ」、「アイソパーＬ」、「アイソパーＭ」、「ナフサ３号」、「ナフサ５号」もしくは「ナフサ６号」、出光石油化学株式会社製品の「ソルベント７号」、「ＩＰソルベント１０１６」、「ＩＰソルベント１６２０」、「ＩＰソルベント２０２８」もしくは「ＩＰソルベント２８３５」、株式会社ジャパンエナジー製品の「ホワイトゾール」、丸善石油化学株式会社製品の「マルカゾール８」等が挙げられる。【００１６】
また、本発明の効果を損なわない範囲において、他の有機溶剤を混合して使用してもよい。このような有機溶剤としては、具体的には例えば、丸善石油化学株式会社製品の「スワゾール１００ないしは１５０」、トルエンもしくはキシレンの等の芳香族炭化水素系溶剤類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチルもしくは酢酸アミルの等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトンもしくはシクロヘキサノンの等のケトン類；またはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノールもしくはｎ−ブタノールの等のアルコール類が挙げられる。
混合して使用する際には、前記脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤の使用量を、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。【００１７】
（非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ））
本発明で使用する非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）とは、具体的には、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体に重合性不飽和基を導入したポリマー、あるいは、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体からなるマクロモノマーなどを指称するものである。【００１８】
炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
また、アルキル（メタ）アクリレート以外の使用が可能な重合性不飽和単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンもしくはビニルトルエンの等の芳香族系ビニル系モノマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アクリレートもしくはトリブロモフェニル（メタ）アクリレートの等の（メタ）アクリレート類、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の等の不飽和ジカルボン酸と１価アルコールとのジエステル類、安息香酸ビニル、「ベオバ」（オランダ国シェル社製のビニルエステル）の等のビニルエステル類等が挙げられ、前記のアルキル（メタ）アクリレート類とともに共重合して使用することができる。
これらのアルキル（メタ）アクリレート以外の使用が可能な重合性不飽和基含有単量体の単独の重合体は該非水媒体での溶解性が低いため、アルキル（メタ）アクリレートとランダム重合体として使用されることが好ましい。ブロック状あるいはグラフト状に共重合を行った場合は、該非水媒体での溶解性を著しく低下させるため、あまり好ましくない。【００１９】
これらの重合性不飽和単量体は単独で使用してもよいし、複数種を組み合わせて使用してもよい。中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルメタクリレート等の炭素数４個から１２個のアルキル基を持つ直鎖あるいは分岐のアルキル（メタ）アクリレートの使用が特に好ましい。【００２０】
炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体は、前記重合性不飽和単量体を常法により重合することで得られる。【００２１】
前記炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体へ、重合性不飽和基を導入する事により、重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）が得られる。
重合性不飽和基の導入方法としては、例えば、予め前記共重合成分としてアクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性単量体や、ジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有重合性単量体を配合し共重合させ、カルボキシル基やアミノ基を有する前記共重合体を得、次に該カルボキシル基やアミノ基と、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基及び重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
予め前記共重合成分として２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有単量体を配合し共重合させ、水酸基を有する前記共重合体を得、次に該水酸基と、イソシアネートエチルメタクリレートの等のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
重合の際にチオグリコール酸を連鎖移動剤として使用して共重合体末端にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基に、グリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
重合開始剤として、アゾビスシアノペンタン酸の等のカルボキシル基含有アゾ開始剤を使用して共重合体にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基にグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法等が挙げられる。中でも、アクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体あるいはジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有単量体を共重合しておき、そのカルボキシル基あるいはアミノ基とグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法が最も簡便であり好ましい。【００２２】
（非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる重合性不飽和単量体（Ｃ））
本発明で使用する、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる重合性不飽和単量体（Ｃ）とは、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレートもしくはｉ−プロピル（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデンのようなオレフィン類などの、いわゆる反応性極性基（官能基）をもたないビニル系モノマー類；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミド類などのアミド結合含有ビニル系モノマー類；ジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスフェート類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類、またはジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスファイト類；上記（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類ないしはアシッドホスファイト類のアルキレンオキシド付加物やグリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アクリレートなどエポキシ基含有ビニル系モノマーとリン酸または亜リン酸あるいはこれらの酸性エステル類とのエステル化合物をはじめ、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレートなどのリン原子含有ビニル系モノマー類;２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレートもしくはモノ−２−ヒドロキシエチルモノブチルフマレートまたは、ポリプロピレングリコールもしくは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、あるいは「プラクセルＦＭ、ＦＡモノマー」（ダイセル化学株式会社製のカプロラクトン付加モノマー）の等の重合性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類またはこれらとε−カプロラクトンとの付加物などをはじめ、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価のアルコールとのモノエステル類などの重合性不飽和カルボン酸類、または前記の重合性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物のような各種の不飽和カルボン酸類と「カージュラＥ」、やし油脂肪酸グリシジルエステルもしくはオクチル酸グリシジルエステルの等の１価のカルボン酸のモノグリシジルエステルまたはブチルグリシジルエーテル、エチレンオキシド、もしくはプロピレンオキシドの等のモノエポキシ化合物との付加物またはこれらとε−カプロラクトンとの付加物あるいはヒドロキシビニルエーテルのような水酸基含有重合性不飽和単量体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グルシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグルシジルエーテルもしくは重合性不飽和カルボン酸類またはモノ−２−（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの等の水酸基含有ビニルモノマーと前記ポリカルボン酸無水物との等モル付加物の等の各種の不飽和カルボン酸に、「エピクロン２００」、「エピクロン４００」、「エピクロン４４１」、「エピクロン８５０」もしくは「エピクロン１０５０」（大日本インキ化学工業（株）製のエポキシ樹脂〕、または「エピコート８２８」、「エピコート１００１」もしくは「エピコート１００４」（ジャパンエポキシレジン株式会社製エポキシ樹脂）、「アラルダイト６０７１」もしくは「アラルダイト６０８４」（スイス国チバ・ガイギー社製のエポキシ樹脂）、さらには「チッソノックス２２１」〔チッソ株式会社製のエポキシ化合物〕、または「デナコールＥＸ−６１１」〔長瀬化成株式会社製のエポキシ化合物の等の、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する各種のポリエポキシ化合物を等モル比で付加反応させて得られるエポキシ基含有重合性化合物などのエポキシ基含有重合性不飽和単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート等モル付加物や、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの等のイソシアネート基とビニル基とを有するモノマーなどのイソシアネート基含有α，β−エチレン性不飽和単量体類；ビニルエトキシシラン、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、「ＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２」（信越化学工業株式会社製品）等のシリコン系モノマー類などのアルコキシシリル基含有重合性不飽和単量体類；そして、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ−もしくはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価アルコールとのモノエステル類などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類、または２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートもしくはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートの等のα，β−不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物などのカルボキシル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体類などがある。
中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等のＣ３以下のアルキル（メタ）アクリレート類の使用が好ましい。さらに、顔料表面の表面特性を変化させ、顔料分散剤あるいは顔料分散樹脂との相互作用を高めるために、少なくとも１種のカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ヒドロキシル基、ジメチルアミノ基等の官能基を含有する重合性不飽和単量体を、共重合する事が好ましい。【００２３】
また、変性顔料（Ｄ）の使用時に顔料（Ａ）からポリマーを溶出させないために、該ポリマーは架橋していると尚好ましい。架橋成分として使用する多官能重合性不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、またはアリルメタクリレート等が挙げられる。【００２４】
また、少なくとも１種の該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる重合性不飽和単量体（Ｃ）を必須成分とするポリマーが該非水溶媒系で溶解しない使用範囲において、その他の重合性不飽和単量体を使用してもよい。その他の重合性不飽和単量体としては、例えば前述の炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートや前記のアルキル（メタ）アクリレート以外の使用が可能な重合性不飽和単量体が挙げられる。【００２５】
本発明で使用する変性顔料（Ｄ）は、顔料（Ａ）、非水溶媒、及び該非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させることで得られる。
顔料（Ａ）と非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）は、重合を行う前に混合することが好ましい。混合方法としては、例えば、ホモジナイザー、ディスパー、ビーズミル、ペイントシェーカー、ニーダー、ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を使用することが可能である。本発明においては、使用する顔料の形態は問わず、スラリー、ウエットケーキ、粉体のいずれの形態でもかまわない。即ち、本発明の製造方法においては、ウエットケーキのような水を含む顔料であっても使用可能である。
前記顔料（Ａ）と前記ポリマー（Ｂ）の混合後に、重合性不飽和単量体（Ｃ）および後述の重合開始剤をさらに混合し、重合を行う事で変性顔料（Ｄ）が得られる。
その際、前記ポリマー（Ｂ）の使用量は目的に応じて適宜最適化されるので特に限定はないが、通常は顔料（Ａ）１００部に対して１〜２００部を使用し、より好ましくは５〜５０部、さらに好ましくは５〜３０部である。
また、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）の使用量も、目的に応じて適宜最適化されるので特に限定はないが、通常は顔料（Ａ）１００部に対して１〜２００部を使用し、より好ましくは５〜５０部、さらに好ましくは５〜３０部である。【００２６】
最終的に顔料にコートされる前記ポリマー（Ｐ）の量は、顔料（Ａ）１００部に対して、２〜４００部が好ましく使用され、より好ましくは１０〜１００部、さらに好ましくは１０〜６０部である。その際、前記ポリマー（Ｂ）の１００部に対して、少なくとも１種の前記重合性不飽和単量体（Ｃ）は通常１０〜４００部の割合で使用することが好ましく、好ましくは３０〜４００部、さらに好ましくは５０〜２００部である。【００２７】
前記顔料（Ａ）、前記非水溶媒、及び前記ポリマー（Ｂ）の存在下で、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させる方法は、公知慣用の重合方法によって行えばよいが、通常は重合開始剤の存在下で行う。かかる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、またはクメンハイドロパーオキシドなどのラジカル発生重合触媒が単独で、あるいは２種以上の併用の形で用いられる。
重合開始剤は該非水溶媒系に溶解し難いものもあるため、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）に溶解し、顔料（Ａ）と前記ポリマー（Ｂ）の混合系に加える方法が好ましい。
また、前記重合性不飽和単量体（Ｃ）あるいは重合開始剤を溶解した前記重合性不飽和単量体（Ｃ）は、重合温度に達した状態で滴下法により加えることもできるが、昇温前の常温の状態で加え、充分に混合された後に昇温し、重合させる方法が安定であり好ましい。
重合温度は通常６０℃〜１３０℃の範囲である。また顔料（Ａ）が有機顔料の場合、重合温度があまり高温では該顔料の変質や結晶成長などの形態変化が著しい場合があるため、その場合は７０〜１００℃で重合することが好ましい。【００２８】
重合後、ろ過により重合に使用した非水溶媒等を除去し、さらに乾燥、粉砕を行う事で粉体のポリマーコート顔料として得ることができる。ろ過方法には、ヌッチェ、フィルタープレス等を使用できる。また乾燥には、箱型乾燥機、真空乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等の公知の乾燥装置により乾燥することができる。また粉砕には、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等の公知の粉砕装置を使用することができる。【００２９】
（カラーフィルター用顔料分散組成物）
本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物は、変性顔料（Ｄ）を、樹脂等の顔料分散剤および有機溶剤を混合した樹脂溶液中に分散する事により得られる。その際、公知慣用の顔料分散方法を使用する事ができ、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、３本ロールミル、ペイントコンディショナー、アトライター、分散攪拌機、超音波等の分散機を使用して、顔料分散を行う事ができる。具体的な分散機器としては、スーパーアペックスミル（コトブキ技研工業社製）、ウルトラアペックスミル（コトブキ技研工業社製）、ドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ撹拌式ビーズミル装置（ドライスヴェルケ社製）、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）等を挙げることができる。【００３０】
顔料分散の際に用いる摩砕媒介物としては、例えば、ジルコニア製又は鋼製の摩砕媒介物が挙げられ、これらの中でも、耐摩耗性に優れるジルコニア製の摩砕媒介物が特に好ましい。また、摩砕媒介物の直径は、０．０１〜３．０ｍｍの範囲が好ましく、０．０５〜０．５ｍｍの範囲が特に好ましい。摩砕媒介物の直径が３．０ｍｍよりも大きい場合、湿式微粉砕が不十分となり、好ましくない。【００３１】
顔料分散の際に用いる顔料分散剤としては、一般に顔料分散に使用されている公知の顔料分散剤を使用することができる。例を挙げれば、界面活性剤、顔料の中間体もしくは誘導体、染料の中間体もしくは誘導体、あるいは、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などの樹脂型分散剤が挙げられる。上記各種分散剤の中でも、ポリエステル系およびアクリル系樹脂を使用するのが好ましい。
樹脂型分散剤の市販品としては、例えば、ビックケミー社製品の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０」、チバスペシャルティーケミカルズ社製品の「ＥＦＫＡ１５０３」、「ＥＦＫＡ４０１０」、「ＥＦＫＡ４０２０」、「ＥＦＫＡ４３００」、「ＥＦＫＡ４３３０」、「ＥＦＫＡ４３４０」、「ＥＦＫＡ４５２０」、「ＥＦＫＡ４５３０」、「ＥＦＫＡ５０５４」、「ＥＦＫＡ７４１１」、「ＥＦＫＡ７４２２」、「ＥＦＫＡ７４３１」、「ＥＦＫＡ７４４１」、「ＥＦＫＡ７４６１」、「ＥＦＫＡ７４９６」、「ＥＦＫＡ７４９７」、ルーブリゾール社製品の「ソルスパース３０００」、「ソルスパース９０００」、「ソルスパース１３２４０」、「ソルスパース１３６５０」、「ソルスパース１３９４０」、「ソルスパース１７０００」、「ソルスパース１８０００」、「ソルスパース２００００」、「ソルスパース２１０００」、「ソルスパース２００００」、「ソルスパース２４０００」、「ソルスパース２６０００」、「ソルスパース２７０００」、「ソルスパース２８０００」、「ソルスパース３２０００」、「ソルスパース３６０００」、「ソルスパース３７０００」、「ソルスパース３８０００」、「ソルスパース４１０００」、「ソルスパース４２０００」、「ソルスパース４３０００」、「ソルスパース４６０００」、「ソルスパース５４０００」、「ソルスパース７１０００」、味の素ファインテクノ株式会社製品のアジスパー「ＰＢ−７１１」、「アジスパーＰＢ−８２１」、「アジスパーＰＢ−８２２」、「アジスパーＰＢ−８１４」、「アジスパーＰＢ−８２４」などを用いることが可能である。
また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤なども併せて使用可能である。本発明において、これらの分散剤は、２種以上を併用することもできる。【００３２】
顔料分散の際に使用する有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル、水等が挙げられる。中でも、特にプロピオネート、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することもできる。本発明において、これらの溶剤は、２種以上を併用することもできる。【００３３】
それぞれの使用比率については特に限定はないが、一般的に、変性顔料（Ｄ）の１００部に対して、５〜２００部の顔料分散剤、好ましくは、１０〜１００の顔料分散剤、さらに好ましくは、１０〜６０の顔料分散剤を用い、有機溶剤は、変性顔料（Ｄ）と顔料分散剤の固形分量の合計が１０〜２５％、好ましくは１０〜２０％になる様に使用される。【００３４】
（カラーフィルター）
本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物は、赤色、緑色、青色の各色画素部およびブラックマトリックスを有するカラーフィルターの製造に用いることが出来る。
カラーフィルターを製造するに当たっては、フォトリソグラフィー法、インクジェット法、印刷法等の公知慣用の製造方法がいずれも採用できる。以下フォトリソグラフィー法の例に説明する。
フォトリソグラフィー法は、本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物に光硬化性のモノマーやオリゴマー、光重合開始剤等を適宜混合した光硬化性組成物を、カラーフィルター用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線あるいは可視光を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させ、次いで未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。黒色、赤色、緑色および青色の変性顔料（Ｄ）毎に光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、ブラックマトリックスを形成し、さらに所定の位置に赤色、緑色、青色の各色画素部を有するカラーフィルターを製造することができる。
また、赤色、緑色および青色等の画素部の形成には、黄色の変性顔料（Ｄ）や紫色の変性顔料（Ｄ）を併用することも出来る。また必要に応じて光硬化後カラーフィルター全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。【００３５】
前記光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。また塗布後の光硬化性組成物の加熱乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。
また、パターン露光後の現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗し乾燥させる。
こうして得られたカラーフィルターは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルターが完成する。【００３６】
顔料分散法のうちフォトリソグラフィー法によるカラーフィルターの製造方法について詳述したが、本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物を用いたカラーフィルターは該方法に限定されることなく、例えば電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で製造してもよい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により説明する。特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。【００３８】
＜参考例１  非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ−１）の合成＞
温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、ヘプタンの５００部、酢酸ブチルの４７０部を仕込んで９０℃に昇温し、同温度に達したところで、アクリル酸ブチルの９８５部、メタクリル酸の１５部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の７部からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、同温度に１０時間保持して反応を続行した。反応液の温度を５０℃に下げ、ｔ−ブチルピロカテコールの０．２部を酢酸ブチルの１５部に溶解した溶液を加え、さらにグリシジルメタクリレートの１５部、ジメチルアミノエタノールの３０部を加えた後に、８０℃まで昇温し、同温度で１０時間反応を行う事で、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ−１）の溶液を得た。【００３９】
＜参考例２  非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ−２）の合成＞
参考例１と同様の反応装置に、ヘプタンの５００部、酢酸ブチルの５００部を仕込んで９０℃に昇温し、同温度に達したところで、アクリル酸ブチルの９５０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの５０部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の７部からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、同温度に１０時間保持して反応を続行した。反応液の温度を５０℃に下げ、ｔ−ブチルピロカテコールの０．２部を酢酸ブチルの２０部に溶解した溶液を加え、さらにグリシジルメタクリレートの２０部を加えた後に、８０℃まで昇温し、同温度で１０時間反応を行う事で、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ−２）の溶液を得た。【００４０】
＜参考例３  変性顔料（Ｄ−１）の合成＞  
一次粒子の平均粒子径が０．１〜１０μｍのε型銅フタロシアニンブルークルードの２００部、粉砕した塩化ナトリウムの１４００部、ジエチレングリコールの２００部の割合で双腕型ニーダーに仕込み、８０℃〜９０℃で１０時間混練した。混練後８０℃の１％塩酸水溶液の２００００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗を繰り返した後、プレスろ過を行う事により、ε型銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）の顔料成分が４８％のウエットケーキを得た。透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定した一次粒子の平均粒子径は４０ｎｍであった。
得られたε型銅フタロシアニンブルーのウエットケーキ（顔料分４８％）の２０８部、参考例１で得られたポリマー（Ｂ−１）の１０部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で９０分間混合を行った。ヘプタンの３００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、メタクリル酸メチルの３．２部およびエチレングリコールジメタクリレートの１．７部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものおよびヘプタンの２００部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、変性顔料と重合溶剤を分離した。得られた変性顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−１）を得た。【００４１】
＜参考例４  変性顔料（Ｄ−２）の合成＞  
参考例３で得たε型銅フタロシアニンブルーのウエットケーキ（顔料分４８％）の２０８部、参考例１で得られたポリマー（Ｂ−１）の１５部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で９０分間混合を行った。ヘプタンの３００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様の反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸の１部を２０部のイオン交換水に溶解したものを加え、さらにメタクリル酸メチルの２．２部およびエチレングリコールジメタクリレートの１．７部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものおよびヘプタンの２００部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、変性顔料と重合溶剤を分離した。得られた変性顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−２）を得た。【００４２】
＜参考例５  変性顔料（Ｄ−３）の合成＞
ファーストゲングリーン２ＹＫ−ＣＦ（大日本インキ化学工業株式会社製ポリハロゲン化銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６）の１００部、ＡＢ−６（東亜合成株式会社製ポリブチルアクリレートマクロモノマー）の１０部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で６０分間混合を行った。ヘプタンの４００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様に反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）としてｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸の０．８部を２０部のイオン交換水に溶解したものを加え、さらにメタクリル酸メチルの２．４部およびエチレングリコールジメタクリレートの１．７部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものおよびヘプタンの１４０部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、ポリマー処理顔料と重合溶剤を分離した。得られたポリマー処理顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−３）を得た。【００４３】
＜参考例６  変性顔料（Ｄ−４）の合成＞
一次粒子の平均粒子径が０．１〜１０μｍのポリ臭素化亜鉛フタロシアニンの２００部、粉砕した塩化ナトリウム２０００部、ジエチレングリコール２００部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で８時間混練した。混練終了後、６０℃の温水に取り出し、１時間撹拌後、濾過、湯洗を繰り返した後、プレスろ過を行うことにより、ポリ臭素化亜鉛フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８）の顔料成分が４５％のウエットケーキを得た。透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で測定した一次粒子の平均粒子径は５０ｎｍであった。
得られたポリ臭素化亜鉛フタロシアニンのウエットケーキの２２２部、参考例２で得られたポリマー（Ｂ−２）の１０部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で６０分間混合を行った。ヘプタンの３００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様に反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸の１部を２０部のイオン交換水に溶解したものを加え、さらにメタクリル酸メチルの１．９部およびエチレングリコールジメタクリレートの１．９部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものおよびヘプタンの１４０部を加えた。降温後、濾過を行う事で、ポリマー処理顔料と重合溶剤を分離した。得られたポリマー処理顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−４）を得た。【００４４】
＜参考例７  変性顔料（Ｄ−５）の合成＞
イルガフォア  ＲＥＤ  ＢＴ−ＣＦ（チバスペシャリティーケミカルス社製品）の１００部、参考例２で得られたポリマー（Ｂ−２）の１５部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で６０分間混合を行った。ヘプタンの４００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様に反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、スチレンの２．２部およびジビニルベンゼン（成分が５５％で、４５％構造異性体（エチルビニルベンゼン）を含む）の５．２部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１．５部を溶解したものおよびヘプタンの１６０部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、ポリマー処理顔料と重合溶剤を分離した。得られたポリマー処理顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−５）を得た。【００４５】
＜参考例８  変性顔料（Ｄ−６）の合成＞
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ（クラリアント社製品、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）の１００部、参考例１で得られたポリマー（Ｂ−１）の２０部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で６０分間混合を行った。ヘプタンの４００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様に反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸の０．８部を２０部のイオン交換水に溶解したものを加え、さらにメタクリル酸メチルの４．３部およびエチレングリコールジメタクリレートの２．２部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１．５部を溶解したものおよびヘプタンの１２０部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、ポリマー処理顔料と重合溶剤を分離した。得られたポリマー処理顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−６）を得た。【００４６】
＜参考例９  変性顔料（Ｄ−７）の合成＞
Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｅ４ＧＮ（バイエル社製品、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １５０）の１００部、参考例２で得られたポリマー（Ｂ−２）の１５部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズの６００部、ヘプタンの３００部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社）で６０分間混合を行った。ヘプタンの４００部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作成した。
得られた顔料混合液の４００部を参考例３と同様に反応装置に仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ）として、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸の１部を２０部のイオン交換水に溶解したものを加え、さらにメタクリル酸メチルの３．４部およびエチレングリコールジメタクリレートの２．９部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１．５部を溶解したものおよびヘプタンの１５０部を加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、ポリマー処理顔料と重合溶剤を分離した。得られたポリマー処理顔料を熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性顔料（Ｄ−７）を得た。【００４７】
＜実施例１＞
参考例３で得られた変性顔料（Ｄ−１）の９部、分散助剤として銅フタロシアニンモノフタルイミドメチル（フタロシアニン誘導体）０．５部と銅フタロシアニンモノスルホン酸（フタロシアニン誘導体）０．５部、アジスパーＰＢ８１４（味の素ファインテクノ製顔料分散剤、有効成分６０％）の５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．２部、０．３ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で３時間分散した後、０．３ｍｍφセプルビーズを取り除く事で、顔料分散組成物を得た。同顔料分散液の粘度は、東機産業製ＲＥ５５０Ｌ型粘度計で２０℃、１０ｒｐｍの条件で１０ｍＰａ・ｓであった。
また、４０℃で１週間保存後の粘度は１０ｍＰａ・ｓで変化は無く、顔料の沈降も無い分散安定性の高い顔料分散組成物であった。粘度変化については、±１０％以内の粘度変化を合格とした。【００４８】
＜実施例２〜７＞
使用する変性顔料（Ｄ−１）、誘導体、溶剤、顔料分散剤を、表１及び表２の記載に変更する以外は実施例１と同様にして、顔料分散組成物を作製し、粘度および保存安定性を評価した。【００４９】
＜比較例１＞
ファーストゲングリーン２ＹＫ−ＣＦ（大日本インキ化学工業株式会社製ポリハロゲン化銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６）（変性顔料（Ｄ−３）で使用している顔料である）の１０部、アジスパーＰＢ８１４（味の素ファインテクノ製顔料分散剤、有効成分６０％）の１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５．２部、０．３ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で３時間分散した後、０．３ｍｍφセプルビーズを取り除く事で、顔料分散組成物を得た。同顔料分散液の粘度は、東機産業製ＲＥ５５０Ｌ型粘度計で２０℃、１０ｒｐｍの条件で１１ｍＰａ・ｓであった。
しかし、４０℃で１週間保存後の粘度は２４ｍＰａ・ｓで増粘しており、顔料の沈降も観察された。粘度変化については±１０％以内の粘度変化では無いため、不合格とした。【００５０】
＜比較例２＞
使用する顔料、溶剤、顔料分散剤を、表２の記載に変更する以外は実施例１と同様にして、顔料分散組成物を作製し、粘度および保存安定性を評価した。【００５１】
【表１】
2009119473.tif 000002
【００５２】
表１中、
「フタロシアニン誘導体１」は「銅フタロシアニンモノフタルイミドメチル（分散助剤）」であり、
「フタロシアニン誘導体２」は「銅フタロシアニンモノスルホン酸（分散助剤）」であり、
「アジスパーＰＢ８１４」は「味の素ファインテクノ製顔料分散剤、有効成分６０％」だり、
「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１」は「ＢＹＫ社製顔料分散剤、有効成分４６％」であり、
「ＰＧＭＥＡ」は「プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート」である。【００５３】
【表２】
2009119473.tif 000003
【００５４】
表２中、
「顔料１」は「ファーストゲングリーン２ＹＫ−ＣＦ（大日本インキ化学工業株式会社製ポリハロゲン化銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６）」であり、
「顔料２」は「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ（クラリアント社製品、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）」であり、
「アジスパーＰＢ８１４」は「味の素ファインテクノ製顔料分散剤、有効成分６０％」であり、
「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１」は「ＢＹＫ社製顔料分散剤、有効成分４６％」であり、
「ＰＧＭＥＡ」は「プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート」である。【００５５】
比較例１は、実施例３で使用した変性顔料（Ｄ−３）の未変性の顔料を使用した例であるが、粘度変化が大きく、且つ顔料の沈降も見られた。また、比較例２は、実施例６で使用した変性顔料（Ｄ−６）の未変性の顔料を使用した例であるが、これも粘度変化が大きく、且つ顔料の沈降も見られた。一方、変性顔料（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）を使用した本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物は、使用する顔料の種類に関係なく安定した分散性を示した。【００５６】
＜応用例１  カラーフィルターの製造方法＞
実施例２で得られた顔料分散組成物の７５部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５部、ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）  ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。カラーレジストは１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後６０℃で５分間予備乾燥して塗膜を形成させた。紫外線による露光を行った後、２３０℃で１５分間加熱処理して塗膜を硬化させ、カラーフィルターとした。
コントラストは、カラーフィルターを２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはＣＣＤカメラを設置して輝度の測定を行い、偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比より算出した。この結果、得られたカラーフィルターのコントラストは５９００であった。【００５７】
＜応用例２＞
実施例４で得られた顔料分散組成物の７５部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５部、ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）  ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。カラーレジストは１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後６０℃で５分間予備乾燥して塗膜を形成させた。紫外線による露光を行った後、２３０℃で１５分間加熱処理して塗膜を硬化させ、カラーフィルターとした。
得られたカラーフィルターのコントラストを応用例１と同様の測定を行った結果、８８００であった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明でカラーフィルター用顔料分散組成物は安定性が高く、これらを用いて作製したカラーフィルターは高いコントラストを示しており、高性能なカラーフィルターの製造に使用が可能である。
また、本発明のカラーフィルター用顔料分散組成物は、カラーフィルター以外にも、例えば印刷インキ、塗料、着色樹脂成型品、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ等の用途にも使用出来る。
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月14日(2009.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とを含有するカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料（Ａ）表面に、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）と非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）とを重合することにより得られるポリマー（Ｐ）を有する変性顔料（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料分散組成物。
【請求項２】
色剤と樹脂と該樹脂を溶解し得る有機溶剤とを含有するカラーフィルター用顔料分散組成物であって、色剤として、顔料(Ａ)、非水溶媒及び非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の重合性不飽和単量体（Ｃ）を重合させた変性顔料（Ｄ）を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料分散組成物。
【請求項３】
前記非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）が、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体に重合性不飽和基を導入したポリマー、あるいは、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体からなるマクロモノマーである、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散組成物。
【請求項４】
前記非水溶媒が脂肪族炭化水素系溶剤及び／又は脂環式炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散組成物。
【国際調査報告】
2009119473.tif 000004
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