(57)【要約】  機械的安定性が高く、そして酸化アルミニウムを含む担体上に１種以上の活性金属を含むガス相用触媒であって、担体中の酸化アルミニウムが、実質的にα−酸化アルミニウムから成る触媒。ここで、活性金属としては、ルテニウム、銅及び／又は金が好ましい。本発明に従う特に好ましい触媒は、ａ）０．００１〜１０質量％の、ルテニウム、銅及び／又は金、ｂ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ土類金属、ｃ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ金属、ｄ）０〜１０質量％の、１種以上の希土類金属、ｅ）０〜１０質量％の、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀及びレニウムからなる群から選ばれる１種以上の更なる金属、  （各場合において、αＡｌ2Ｏ3を含む担体上の触媒の合計質量に基く）を含む。  触媒は、塩化水素の酸化（Ｄｅａｃｏｎ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）に使用されることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体材料として酸化アルミニウムを含む担体上に１種以上の活性金属を含む、機械的安定性が高いガス相反応用の触媒であって、
前記担体中の前記酸化アルミニウムが、実質的にα−酸化アルミニウムから成ることを特徴とする触媒。
【請求項２】
活性金属又は複数種類の活性金属が、元素周期表の第７〜１１族の元素の中から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
活性金属がルテニウム、銅及び／又は金であることを特徴とする請求項１又は２に記載の触媒。
【請求項４】
各場合において、触媒の合計質量に対して、
ａ）０．００１〜１０質量％の、ルテニウム、銅及び／又は金、
ｂ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ土類金属、
ｃ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ金属、
ｄ）０〜１０質量％の、１種以上の希土類金属、
ｅ）０〜１０質量％の、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀及びレニウムからなる群から選ばれる１種以上の別の金属、
を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の触媒。
【請求項５】
活性金属がルテニウムであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の触媒。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の触媒を製造する方法であって、
担体としてのα−酸化アルミニウムに、活性金属又は複数種類の活性金属及び所望により１種以上の促進剤金属を含む、１種以上の金属塩溶液を含浸させ、及び
含浸させた担体を乾燥及びか焼し、且つ
所望により、成形触媒粒子を製造するための成形を、含浸の前又は後に行うことができることを特徴とする方法。
【請求項７】
α−酸化アルミニウムが、γ−酸化アルミニウムを１０００℃を超える温度に加熱することにより製造されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜５の何れか１項に記載の触媒の触媒粒子を含む触媒床上において、塩化水素を、酸素により、触媒作用で酸化して塩素を得る方法。
【請求項９】
触媒床が、固定床又は流動床であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
触媒作用による酸化が、３５０℃を超える反応温度で行われることを特徴とする請求項８又は９の何れかに記載の方法。
【請求項１１】
３００℃を超える反応温度で、触媒作用によりガス反応相反応を行うために、請求項１〜５の何れか１項に記載の触媒を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、担体としてのα−酸化アルミニウムを基礎とした、機械的に安定な触媒に関する。本発明は、更に、酸素を使用して、塩化水素を触媒作用下に酸化して塩素を得るためのこのような触媒、及び上記触媒を使用して、触媒作用により塩化水素を酸化する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
１８６８年にＤｅａｃｏｎによって発達した、塩化水素の触媒酸化のための方法では、塩化水素は、酸素を使用して発熱平衡反応において酸化され、塩素が得られる。塩化水素の塩素への転化は、塩素の製造を、クロロアルカリ電気分解による水酸化ナトリウムの製造から切り離して行うことを可能にする。塩素の世界的な需要は、水酸化ナトリウムの需要よりも大きく成長しているので、このような切り離しは興味深いものである。これに加え、塩化水素は、例えば、ホスゲン化反応、例えばイソシアネート製造におけるホスゲン化反応における副生成物として大量に得られる。
【０００３】
特許文献１（ＥＰ−Ａ０７４３２７７）には、塩化水素の触媒作用により酸化により塩素を製造する方法が開示されており、この方法では、ルテニウムを含む担持された触媒が使用されている。ここで、ルテニウムは、ルテニウムクロリド、ルテニウムオキシクロリド、クロロルテネート錯体、ルテニウムヒドロキシド、ルテニウム−アミン錯体の状態で担体に施され、又は更なるルテニウム錯体の状態で担体に施される。触媒は、更なる金属として、パラジウム、銅、クロム、バナジウム、マンガン、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属を含む。
【０００４】
特許文献２（ＧＢ１０４６３１３）によれば、塩化水素の触媒作用による酸化のための方法に、触媒として、酸化アルミニウム上のルテニウム（ＩＩＩ）クロリドが使用されている。
【０００５】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０７４３２７７
【特許文献２】ＧＢ１０４６３１３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
酸化アルミニウム担体として、通常、γ−酸化アルミニウムが使用される。
【０００７】
γ−酸化アルミニウムを基礎とした公知の方法の不利な点は、触媒の機械的強度が低いことにある。反応器内で触媒を使用する間、機械的強度は更に低下する。触媒の機械的強度が低いと、反応器内で大きな摩耗（摩擦）が発生する。摩耗と微細ダストの発生は、流動床法におけるサイクロン、及びフィルター又はフィルターチャンバーの過負荷を引き起こし得るものである。
【０００８】
本発明の目的は、酸化アルミニウム担体の機械的強度を改良することにある。本発明の他の目的は、ガス相反応（気相反応）のための、特に塩化水素の触媒作用による酸化のための、機械的強度が増した触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、担体材料として酸化アルミニウムを含む担体上に１種以上の活性金属を含む、機械的安定性が高いガス相反応用の触媒であって、上記担体の上記酸化アルミニウムが、実質的にα−酸化アルミニウムから成ることを特徴とする触媒によって達成される。
【００１０】
驚くべきことに、例えば、塩化水素の塩素へのガス相酸化における比較的低い温度（３８０℃〜４００℃）であっても、γ−酸化アルミニウムを含む担体中で、γ−酸化アルミニウムからα−酸化アルミニウムへの相遷移が起こることが見出された。このように得られた結晶性α−酸化アルミニウムの領域は、成形された触媒体の強度を大きく低減させるものであり、このことは、使用する触媒の摩耗値を大きく増大させることに繋がる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に従い使用される担体は、別の担体材料との混合中にα−酸化アルミニウムを含むことができる。適切な別の担体材料は、例えば、グラファイト、二酸化シリコン、二酸化チタン、及び二酸化ジルコニウム、好ましくは二酸化チタン及び二酸化ジルコニウムであり、その量は、例えば５０質量％以下である。担体は、実質的に酸化アルミニウムからなることが好ましく、例えば、９０質量％以上が酸化アルミニウムから成ることが好ましく、そして、担体は、酸化アルミニウムを少なくとも９６質量％含むことが特に好ましい。担体中の酸化アルミニウムは、実質的にα−アルミニウムからなり、そして、担体中の酸化アルミニウムの合計量に対して、例えば、少なくとも９０質量％が実質的にα−酸化アルミニウムからなることが好ましく、少なくとも９８質量％が、実質的にα−酸化アルミニウムからなることが特に好ましい。担体の相組成は、ＸＲＤ（Ｘ−線回折）によって測定可能である。
【００１２】
通常、本発明の触媒は、ガス相反応（気相反応）を、２００℃を超える温度、好ましくは３２０℃を超える温度、特に好ましくは３５０℃を超える温度で行うために使用される。しかしながら、通常、反応温度は、６００℃以下であり、５００℃以下であることが好ましい。
【００１３】
活性金属として、本発明の触媒は、如何なる活性金属を含むことができ、及び促進剤として別の金属も含むことができる。これらは、通常、触媒の質量に対して１０質量％以下の量で触媒中に含まれる。
【００１４】
本発明の触媒が、塩化水素の触媒作用による酸化（Ｄｅａｃｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓ）に使用される場合、活性金属は、元素周期表の第７〜１１族の元素から選ばれる。
【００１５】
特に好ましい活性金属はルテニウム、銅及び／又は金である。
【００１６】
担持された銅又はルテニウム触媒は、例えば、担体材料をＣｕＣｌ2又はＲｕＣｌ3及び所望によりドーピングのための促進剤（促進剤は塩化物の状態が好ましい。）の水溶液で含浸させることにより得ることができる。触媒の成形は、担任体の含浸の後に行うことができるが、含浸の前に行うことが好ましい。
【００１７】
本発明に従う金含有触媒は、金化合物溶解性の水溶液の状態で施し、そして次に乾燥、又は乾燥とか焼を行うことにより得ることができる。金は、ＡｕＣｌ3又はＨＡｕＣｌ4の水溶液として担体に施すことが好ましい。
【００１８】
塩化水素の触媒作用による酸化のための、本発明のルテニウム−、銅−、及び／又は金含有触媒は、追加的に１種以上の他の貴金属の化合物を含むことが可能であり、この貴金属は、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀及びレニウムから選ばれる。この触媒は、１種以上の更なる金属をドープすることが可能である。ドーピング（添加）のための適切な促進剤は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウム等のアルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウム、及びカリウム、特に好ましくはカリウム、であり、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属、好ましくはマグネシウム及びカルシウム、特に好ましくはマグネシウムであり、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、及びネオジム等の希土類金属、好ましくはスカンジウム、イットリウム、ランタン、及びセリウム、特に好ましくはランタン及びセリウムであり、又はこれらの混合物、又、チタン、マンガン、モリブデン及び錫である。
【００１９】
塩化水素の酸化のための、本発明に従う好ましい触媒は、
ａ）０．００１〜１０質量％、好ましくは１〜３質量％のルテニウム、銅及び／又は金、
ｂ）０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％の１種以上のアルカリ土類金属、
ｃ）０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％の１種以上のアルカリ金属、
ｄ）０〜１０質量％、好ましくは０〜３質量％の１種以上の希土類金属、
ｅ）０〜１０質量％、好ましくは０〜１質量％の１種以上の更なる金属であって、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀及びレニウムからなる群から選ばれるもの、
（但し、各場合において、百分率は触媒の合計質量に対してのものである）を含む。金属は、通常、担体上に酸化物の状態で存在しているが、表示した質量は、金属の質量に対してのものである。
【００２０】
活性金属としてルテニウムが特に好ましく、そして、触媒の合計質量に対して、０．００１〜１０質量％の量で含まれる。特定の実施の形態では、本発明の触媒は、約１〜３質量％、例えば約１．６質量％のルテニウムを、担体としてのα−酸化アルミニウム上に含み（ルテニウムはＲｕＯ2として存在する）、そして更なる活性金属と促進金属を含まない。
【００２１】
本発明の触媒は、担体材料を、金属の塩の水溶液で含浸させることにより得られる。金とは異なる金属は、通常、その塩化物（クロリド）、オキシクロリド、又は酸化物の水溶液として担体に施される。触媒の成形は、担体材料の含浸の後に、又は好ましくは前に行うことができる。本発明の触媒は、平均粒子サイズが１０〜２００μｍの粉の状態で、流動床触媒としても使用される。固定床触媒として、これらは通常、成形触媒体の状態で使用される。
【００２２】
成形体又は粉は、次に１００〜４００℃、好ましくは１００〜３００℃の温度で、例えば、窒素、アルゴン、又は空気雰囲気で乾燥することができ、そして適切であれば「か焼」することができる。成形体又は粉は、最初に１００〜１５０℃の温度で乾燥させ、そして次に２００〜４００℃でか焼することが好ましい。か焼の間、クロリドから、酸化物、例えば、ＲｕＯ2又はＣｕＯが形成される。
【００２３】
本発明は、触媒を製造する方法も提供し、この方法では、担体としてのα−酸化アルミニウムを１種以上の金属塩溶液（この金属塩溶液は、活性金属又は複数種類の活性金属、及び適切であれば１種以上の促進金属を含む。）で含浸させ、そして含浸させた担体を乾燥及びか焼させることによって触媒が製造される。成形触媒粒子への成形は、含浸の前又は後に行うことができる。本発明の触媒は、粉の状態で使用することができる。
【００２４】
適切な成形触媒体は、すべての形状を含むが、ペレット、リング、シリンダー、スター、ワゴン車輪、又は球状が好ましく、リング、シリンダー又はスター押出成形物が特に好ましい。金属塩が沈殿する前のα−酸化アルミニウムの比表面積は、通常、０．１〜１０ｍ2／ｇの範囲である。
【００２５】
α−酸化アルミニウムは、γ−酸化アルミニウムを１０００℃を超える温度にまで加熱することにより製造可能であり；この方法で製造されることが好ましい。通常、これは２〜２４時間、か焼される。
【００２６】
本発明は、酸素を使用して塩化水素を、本発明の触媒を使用した触媒作用により酸化し、塩素を得るための方法も提供する。
【００２７】
この目的のために、塩化水素の流れと酸素含有流が酸化領域に供給され、そして、触媒の存在下に塩化水素が部分的に酸化されて塩素が生成され、これにより塩素、未反応酸素、未反応塩化水素、及び水蒸気を含んだ生成ガス流が得られる。イソシアネートの製造用の設備から発生可能な塩化水素蒸気は、ホスゲン及び一酸化炭素等の不純物を含むことができる。
【００２８】
反応温度は、通常、１５０〜５００℃であり、そして反応圧力は通常、１〜２５バール、例えば４バールである。反応温度は、＞３００℃が好ましく、３５０℃〜４００℃が特に好ましい。更に、酸素を化学量論以上の量で使用することが有利である。例えば、１．５倍〜４倍の過剰の酸素が通常である。選択性が損なわれる懸念がないので、比較的高い圧力及び従って、大気圧下よりも長い滞留時間で反応を行うことが経済的に有利である。
【００２９】
本発明に従う触媒作用により、塩化水素の酸化が行われる通常の反応装置は、固定床又は流動床反応器である。塩化水素の酸化は１以上の工程で行うことができる。
【００３０】
触媒床又は流動化触媒床は、本発明の触媒に加え、更なる適切な触媒又は追加的な不活性材料を含むことができる。
【００３１】
塩化水素の触媒酸化は、断熱的(adiabatically)又は好ましくは、等温的に又は略等温的に、非連続的（バッチ式）に、又は好ましくは連続的に、移動床、又は固定床法として、好ましくは固定床法として、特に好ましくはシェル−アンド−チューブ反応器内で、２００〜５００℃の温度、好ましくは３００〜４００℃の温度で、及び１〜２５バール、好ましくは１〜５バールの圧力で行うことができる。
【００３２】
等温、又は略等温の操作（運転）では、複数の反応器、例えば２〜１０個の反応器、好ましくは２〜６個の反応器、特に好ましくは２〜５個の反応器、特に２又は３個の反応器を、直列状に連結して、追加的な中間的冷却を備えた状態で使用することができる。酸素は、塩化水素と一緒に、全てを第１の反応器の上流で加えても良く、又種々の反応器に亘って分散しても良い。個々の反応器の、この一連の（直列的な）配置は、１つの装置に結合することもできる。固定床法の１実施の形態では、構造化した床（この構造化した床では、触媒活性が流れの方向に増加する）が使用される。触媒床のこのような構造は、触媒担体の活性組成物での異なる含浸により達成可能であり、又、触媒床を不活性物質で異なって希釈することによって達成される。使用可能な不活性物質は、例えば、リング、シリンダー、又は球状物で、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、又はこれらの混合物、酸化アルミニウム、ステアタイト、セラミック、ガラス、グラファイト、又はステンレススチールを含むものである。不活性物質は、成形された触媒体と同様の外部寸法を有していることが好ましい。
【００３３】
シングルパス（一回の通過）での塩化水素の転換は、１５〜９０％に制限され、この転換は、４０〜８５％に制限されることが好ましい。未反応塩化水素は、分離の後、部分的又は全てが塩化水素の触媒作用による酸化に再循環することできる。反応器入口での塩化水素の酸素に対する体積割合は、通常、１：１〜２０：１であり、１．５：１〜８：１が好ましく、１．５：１〜５：１が特に好ましい。
【００３４】
生成した塩素は、次に塩化水素の触媒作用による酸化で得られた生成ガス流から、通常の方法で分離することができる。この分離は、通常、複数の工程（段階）、すなわち、分離及び適切であれば、塩化水素の触媒作用による酸化からの生成ガス流からの未反応塩化水素の再循環、塩素と酸素とから実質的になる結果として生じる残留ガスの乾燥、及び乾燥した流れからの塩素の分離を含む。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を使用して本発明を説明する。
【００３６】
実施例
Ｍｏｎｔｅｃａｔｉｎｉ法による摩耗の測定と微粉の割合の測定
摩耗試験は、機械的応力（この機械的応力は、流動化したガス／固体床において、流動化した材料（例えば、触媒）が受けることになるものである。）をシミュレートするもので、そして、摩耗試験により、強さ（安定度）の特性を示すことになる、摩耗値（ＡＴ）及び微粉の割合（ＰＦ）の結果が与えられる。
【００３７】
摩耗装置は、ガラスチューブに、ガス及び固体に対してタイトな状態（漏れない状態）で結合されたノズルプレート（ノズル径＝０．５ｍｍ）を含んでいる。円錐状に広がるスチールが、同様にガス及び固体に対してタイトな状態で、ガラスチューブの上に連結されている。この装置は、４バールの圧縮空気供給源に連結されている。減圧バルブは、装置の上流の圧力を２バール（絶対圧）にまで低減させる。
【００３８】
６０．０ｇの触媒が、装置内に導入される。実験を行うための圧縮空気の量は、３５０ｌ／ｈである。装置そのものは、大気条件（１バール、２０℃）下で操作された。ノズルにおいてガス速度が速いために、粒子は摩耗を受けるか、又は粒子／粒子衝突及び粒子／壁衝突により砕ける。排出された固体は、チューブベンドを介してフィルターペーパーシンブル（孔径：１０〜１５μｍ）へと移動し、そして精製されたガス流は、実験室の排出空気システムに流れる。
【００３９】
沈殿（析出）した固体は、１時間後（微粉ＰＦの割合と定義される）及び５時間後（摩耗ＡＴと定義される）に計量される。
【００４０】
実施例１：
Ｓａｓｏｌからの微粉γ−酸化アルミニウム担体（Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ３０／１７０）を、最初に、α−Ａｌ2Ｏ3に転換した。担体は、平均粒子径が約５０μｍの粉からなっていた。この目的のために、２０００ｇのＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ３０／１７０を１２００〜１３００℃で約５時間加熱した。得られた１５００ｇの担体を、ＲｕＣｌ3水和物の水溶液（４８０ｇの水中、４１．８質量％のＲｕに対応する５５．５６ｇのＲｕＣｌ3水和物）で含浸させた。担体の水吸収量は、０．３８ｍｌ／ｇであった。浸漬の後、水吸収量を９０％までとし、そして、含浸した担体を１２０℃で６時間乾燥させ、そして次に３５０℃で２時間か焼した。このようにして製造された触媒は、α−Ａｌ2Ｏ3上に２％のＲｕＯ2を含んでいた。触媒の最も重要な特性を表１に要約して示す。
【００４１】
比較例Ｃ１：
γ−酸化アルミニウム担体Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ３０／１７０を、触媒を製造するために、事前に加熱処理することなく直接的に使用した。約１４３４ｇの担体を、ＲｕＣｌ3水和物の水溶液（１０４５ｇの水中、３６．５質量％のＲｕに対応する、５４．１ｇのＲｕＣｌ3水和物）で含浸させた。担体の水吸収量は、０．８１ｍｌ／ｇであった。浸漬の後、水吸収量を９０％までとし、そして、含浸した担体を１２０℃で６時間乾燥させ、そして次に３５０℃で２時間か焼した。このようにして製造された触媒は、γ−Ａｌ2Ｏ3上に２％のＲｕＯ2を含んでいた。触媒の最も重要な特性を表１に要約して示す。
【００４２】
【表１】
2009505817.tif 000002
【００４３】
実施例２及び比較例２
実施例１及び比較例Ｃ１からの触媒を使用して、Ｄｅａｃｏｎ反応器を流動床モードで操作（運転）した。Ｄｅａｃｏｎ反応器は、直径が４ｃｍ及び長さが１ｍのチューブからなり、そして、６００ｇの触媒を含んでいた。３８０〜４００℃で、そして４バールの反応器圧力で、２００標準ｌ／ｈのＨＣｌ及び１００標準ｌ／ｈのＯ2が、反応器に供給され；ＨＣｌの転換は、６０〜８０％であった。反応器を１０００時間運転した後、触媒を除去した。使用済触媒の触媒特性を表２に要約して示す。
【００４４】
【表２】
2009505817.tif 000003
【００４５】
微粉の割合及び摩耗の値から明確なように、対応する触媒（この触媒は、担体としてのγ−酸化アルミニウム上のものである）と比較して、本発明に従う触媒は、機械的安定性が大きく向上している。このことは、新たに製造された触媒であっても該当することであったが、特に使用済触媒の場合に該当した。
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月8日(2007.2.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体材料としての酸化アルミニウムから実質的になる担体上に１種以上の活性金属を含み、平均粒子サイズが１０〜２００μｍの粉状で機械的安定性が高いガス相反応用の流動床触媒であって、
前記担体中の前記酸化アルミニウムが、実質的にα−酸化アルミニウムから成ることを特徴とする流動床触媒。
【請求項２】
活性金属又は複数種類の活性金属が、元素周期表の第７〜１１族の元素の中から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の流動床触媒。
【請求項３】
活性金属がルテニウム、銅及び／又は金であることを特徴とする請求項１又は２に記載の流動床触媒。
【請求項４】
各場合において、触媒の合計質量に対して、
ａ）０．００１〜１０質量％の、ルテニウム、銅及び／又は金、
ｂ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ土類金属、
ｃ）０〜５質量％の、１種以上のアルカリ金属、
ｄ）０〜１０質量％の、１種以上の希土類金属、
ｅ）０〜１０質量％の、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀及びレニウムからなる群から選ばれる１種以上の別の金属、
を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の流動床触媒。
【請求項５】
活性金属がルテニウムであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の流動床触媒。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の流動床触媒を製造する方法であって、
平均粒子サイズが１０〜２００μｍの粉状の、担体としてのα−酸化アルミニウムに、活性金属又は複数種類の活性金属及び所望により１種以上の促進剤金属を含む、１種以上の金属塩溶液を含浸させ、及び含浸させた担体を乾燥及びか焼することを特徴とする方法。
【請求項７】
α−酸化アルミニウムが、γ−酸化アルミニウムを１０００℃を超える温度に加熱することにより製造されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜５の何れか１項に記載の触媒の触媒粒子を含む流動触媒床上において、塩化水素を、酸素により、触媒作用で酸化して塩素を得る方法。
【請求項９】
触媒作用による酸化が、３５０℃を超える反応温度で行われることを特徴とする請求項７又は８の何れかに記載の方法。
【請求項１０】
３００℃を超える反応温度で、触媒作用によりガス反応相反応を行うために、請求項１〜５の何れか１項に記載の触媒を使用する方法。
【国際調査報告】
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2009505817.tif 000005
2009505817.tif 000006
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2009505817.tif 000009