(57)【要約】  （ｉ）成分：ポリプロピレン、（ｉｉ）成分：水添ジエン系重合体、および（ｉｉｉ）成分：少なくとも１種の官能基を有する重合体であって前記（ｉｉ）成分とは異なる重合体（官能基含有重合体）を構成成分とし、前記（ｉ）成分を０〜６０質量部、前記（ｉｉ）成分を４０〜１００質量部（合計量１００質量部）に対し、前記（ｉｉｉ）成分を１〜１００質量部含有する封止材料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）成分：ポリプロピレン、（ｉｉ）成分：水添ジエン系重合体、および（ｉｉｉ）成分：下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であって前記（ｉｉ）成分とは異なる重合体（官能基含有重合体）を構成成分とし、
前記（ｉ）成分を０〜６０質量部、前記（ｉｉ）成分を４０〜１００質量部（合計量１００質量部）に対し、前記（ｉｉｉ）成分を１〜１００質量部含有する封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【請求項２】
前記（ｉｉ）成分が、下記重合体ブロックＡおよび下記重合体ブロックＢを含む重合体とし、前記（ｉｉ）成分を構成する下記共役ジエン化合物単位の二重結合の少なくとも８０％が水素添加された水素添加ジエン系重合体である請求項１に記載の封止材料。
［重合体ブロックＡ］：芳香族ビニル化合物単位を５０質量％以上含有する重合体ブロック
［重合体ブロックＢ］：共役ジエン化合物単位を５０質量％以上含有し、その１，２−結合含量および３，４−結合含量の合計が３０〜９０％の範囲内である重合体ブロック
【請求項３】
前記（ｉｉ）成分が、下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する水素添加ジエン系重合体（官能基含有水素添加ジエン系重合体）である請求項１または２に記載の封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【請求項４】
前記（ｉｉｉ）成分が、下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する官能基含有オレフィン系重合体である請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【請求項５】
前記（ｉｉｉ）成分が、酸無水物基含有プロピレン系重合体またはエチレン・グリシジルメタクリレート共重合体である請求項４に記載の封止材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止材料を用いた封止材料シート。
【請求項７】
一方の面に熱可塑性樹脂および／または金属が積層された請求項６に記載の封止材料シート。
【請求項８】
前記封止材料が太陽電池の封止材料として用いられる請求項１〜５のいずれか一項に記載の封止材料。
【請求項９】
前記封止材料シートが太陽電池の封止材料として用いられる請求項６または７に記載の封止材料シート。
【請求項１０】
請求項６または７に記載の封止材料シートを用いた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止材料およびそれを用いた太陽電池モジュールに関する。さらに詳しくは、モジュールの形成が容易で、透明性、耐熱性、接着性等に優れた封止材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、近年、クリーンなエネルギー源として注目されており、一般住宅用にも利用されるようになってきたが、未だ充分に普及するには至っていない。その主な理由としては、太陽電池は未だ高価なものであることが挙げられる。この原因としては次のようなことが挙げられる。太陽電池そのものの発電効率が充分ではなく、必要な電力を得るためには、モジュールを大きくせざるを得ない。また、モジュール製造における生産性が低い。【０００３】
太陽電池モジュールは、一般にシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを封止材で固定し、パッケージ化したものである。このため太陽電池素子封止材料としては、透明性、耐熱性、ガラスや金属等の上下の各保護材との接着性が良好であることが要求されている。【０００４】
現在、太陽電池モジュール用太陽電池素子封止材料としては、柔軟性、透明性等の観点から、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が使用されている。この素材は、耐熱性、接着性が不足しているところから、有機過酸化物やシランカップリング剤などを併用して架橋させる必要がある。このため、太陽電池モジュールを製造するには、これらの添加剤を配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体のシートを作成し、ラミネーターにおいて数分〜十数分かけて太陽電池素子に仮接着する工程と、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温度で数十分〜１時間かけて本接着する工程と時間をかけての接着工程を経る必要がある。また、シートの製造段階では、有機過酸化物が分解しないような低温度での成形が必要であるため、押出成形速度を大きくすることができない。以上のように、太陽電池モジュールの製造には手間と時間がかかり、その製造コストを上昇させる要因の一つとなっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平２−４０７０９号公報
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、有機過酸化物による架橋を必要とせず、したがって太陽電池モジュールの生産効率を顕著に改善することができ、しかも太陽電池素子封止材料として優れた特性を有する代替材料を提供することにある。
【０００７】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下に示す封止材料によって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、以下に示す封止材料等が提供される。
【０００８】
［１］  （ｉ）成分：ポリプロピレン、（ｉｉ）成分：水添ジエン系重合体、および（ｉｉｉ）成分：下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であって前記（ｉｉ）成分とは異なる重合体（官能基含有重合体）を構成成分とし、前記（ｉ）成分を０〜６０質量部、前記（ｉｉ）成分を４０〜１００質量部（合計量１００質量部）に対し、前記（ｉｉｉ）成分を１〜１００質量部含有する封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【０００９】
［２］  前記（ｉｉ）成分が、下記重合体ブロックＡおよび下記重合体ブロックＢを含む重合体とし、前記（ｉｉ）成分を構成する下記共役ジエン化合物単位の二重結合の少なくとも８０％が水素添加された水素添加ジエン系重合体である上記［１］に記載の封止材料。
［重合体ブロックＡ］：芳香族ビニル化合物単位を５０質量％以上含有する重合体ブロック
［重合体ブロックＢ］：共役ジエン化合物単位を５０質量％以上含有し、その１，２−結合含量および３，４−結合含量の合計が３０〜９０％の範囲内である重合体ブロック
【００１０】
［３］  前記（ｉｉ）成分が、下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する水素添加ジエン系重合体（官能基含有水素添加ジエン系重合体）である上記［１］または［２］に記載の封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【００１１】
［４］  前記（ｉｉｉ）成分が、下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する官能基含有オレフィン系重合体である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の封止材料。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【００１２】
［５］  前記（ｉｉｉ）成分が、酸無水物基含有プロピレン系重合体またはエチレン・グリシジルメタクリレート共重合体である上記［４］に記載の封止材料。
【００１３】
［６］  上記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止材料を用いた封止材料シート。
【００１４】
［７］  一方の面に熱可塑性樹脂および／または金属が積層された上記［６］に記載の封止材料シート。
【００１５】
［８］  前記封止材料が太陽電池の封止材料として用いられる上記［１］〜［５］のいずれかに記載の封止材料。
【００１６】
［９］  前記封止材料シートが太陽電池の封止材料として用いられる上記［６］または［７］に記載の封止材料シート。
【００１７】
［１０］  上記［６］または［７］に記載の封止材料シートを用いた太陽電池モジュール。
【００１８】
本発明の素子封止材料は、透明性、耐熱性が優れ、また有機過酸化物やシランカップリング剤等を使用しなくても、太陽電池素子、ガラスや金属等の上下の各保護材との接着性に優れた接着性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２０】
［１］封止材料：
本発明の封止材料は、（ｉ）成分：ポリプロピレン、（ｉｉ）成分：水添ジエン系重合体、および（ｉｉｉ）成分：特定の官能基を有する重合体（官能基含有重合体）を構成成分とし、前記（ｉ）成分を０〜６０質量部、前記（ｉｉ）成分を４０〜１００質量部（合計量１００質量部）に対し、前記（ｉｉｉ）成分を１〜１００質量部含有する。以下、構成成分ごとに説明する。
【００２１】
［１−１］ポリプロピレン（（ｉ）成分）：
本発明の封止材料は、ポリプロピレン（以下、「（ｉ）成分」と表記する場合がある。）を構成成分として含有する。（ｉ）成分を構成成分とすることにより耐熱性や成形加工性が向上する傾向にある。
【００２２】
本発明において使用するポリプロピレンは、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体等でもよい。
【００２３】
（ｉ）成分の分子量や分子量分布について特に制限はない。従って、実質的に成形加工が可能の範囲で適宜選択すればよい。そのような観点からは、重量平均分子量は１万以上であることが好ましく、４万以上であることが更に好ましく、８万以上であることが特に好ましい。なお、ここにいう「重量平均分子量」とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリメタクリル酸メチル換算の重量平均分子量を意味するものとする。
【００２４】
（ｉ）成分の融点についても特に制限はないが、１２０℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることが更に好ましい。なお、本明細書において、（ｉ）成分の融点を示す際には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した値を示すものとする。
【００２５】
（ｉ）成分は従来公知のポリプロピレン製造法により製造することができる。具体的には、ラジカル重合、触媒重合法を挙げることができる。
【００２６】
（ｉ）成分の含有量は、（ｉ）成分及び（ｉｉ）成分の合計量１００質量部に対し、０〜６０質量部とする必要があり、５〜６０質量部とすることが好ましい。（ｉ）成分が存在しないと耐熱性や成形加工性が劣る傾向にある。６０質量部を超えると、水添ジエン系重合体（（ｉｉ）成分）の量が少ないために硬くなり太陽電池素子の封止性に劣る。
【００２７】
［１−２］水添ジエン系重合体（（ｉｉ）成分）：
本発明の封止材料は、ポリプロピレン（（ｉ）成分）に加えて、水添ジエン系重合体（以下、「（ｉｉ）成分」と記す場合がある。）を構成成分として含有する。（ｉｉ）成分を構成成分とすることにより柔軟となり封止性に優れる。本発明で使用する水添ジエン系重合体（（ｉｉ）成分）は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位および共役ジエン系化合物由来の繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００２８】
（ｉｉ）成分の「芳香族ビニル化合物」としては、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン及びビニルピリジン等を挙げることができる。本発明においては、原料となる単量体の入手容易性、重合性の観点から、スチレン又はｔｅｒｔ−ブチルスチレン由来の繰り返し単位を含む共役ジエン系重合体をベースポリマーとすることが好ましい。
【００２９】
（ｉｉ）成分の「共役ジエン化合物」としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセン及びクロロプレン等を挙げることができる。本発明においては、原料となる単量体の入手容易性、重合性の観点から、１，３−ブタジエン又はイソプレン由来の繰り返し単位を含む共役ジエン系重合体が好ましい。
【００３０】
芳香族ビニル化合物：共役ジエン化合物との質量比は３：９７〜６０：４０であることが好ましい。質量比が６０：４０を超えると、（ｉｉ）成分のガラス転移点が高くなりすぎ、硬くなり封止性に劣る傾向にある。
【００３１】
（ｉｉ）成分の重合体ブロックＡ、重合体ブロックＢを含む重合体としては、例えば、（Ａ）−（Ｂ）、［（Ａ）−（Ｂ）］ｘ−Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ−Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）、（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）、［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）］ｘ−Ｙ、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）および［（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）］ｘ−Ｙ、［（Ｂ）−（Ａ）］ｘ−Ｙ等の構造に結合されたブロック共重合体を挙げることができる。
（但し、（Ａ）：重合体ブロックＡ、（Ｂ）：重合体ブロックＢ、ｘ：２以上の整数、Ｙ：カップリング剤残基、を示す）
【００３２】
なお、上記のような２種以上のブロックを含むブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物又は共役ジエン化合物の含有率がブロック中で連続的に変化するテーパー型、又はランダム型であってもよい。また、重合体ブロックをカップリングさせる「カップリング剤」としては、例えば、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、ジブロモエタン、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲルマニウム、ビス（トリクロロシリル）エタン等のハロゲン化合物；エポキシ化大豆油等のエポキシ化合物；アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、ジメチルテレフタル酸、ジエチルテレフタル酸等のカルボニル化合物、ジビニルベンゼン等のポリビニル化合物；ポリイソシアネート等を挙げることができる。
【００３３】
（ｉｉ）成分は、共役ジエン化合物単位の二重結合の少なくとも８０％が水素添加された重合体である。水素添加率の上限については特に制限はないが、耐候性や耐熱性に優れた材料を得るという観点から、前記二重結合の９０％以上が水素添加された重合体であることが好ましく、９５％以上が水素添加された重合体であることが更に好ましい。
【００３４】
（ｉｉ）成分は、官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基が導入された重合体であってもよい。官能基が導入されることで、ガラスや金属等の上下の各保護材との接着性が向上する傾向にある。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【００３５】
（ｉｉ）成分は、前記官能基を平均０．０１〜１００（個／１分子）有している重合体であることが好ましく、平均０．１〜１０（個／１分子）有している重合体であることが更に好ましい。官能基の数が平均０．０１（個／１分子）未満であるとガラスや金属等の上下の各保護材との接着性が低下する傾向にある。一方、官能基の数が１００（個／１分子）を超えると成形加工性が低下するという不具合が生ずるおそれがある。
【００３６】
（ｉｉ）成分の分子量については特に制限はないが、重量平均分子量が３万〜２００万であることが好ましく、４万〜１００万であることが更に好ましく、５万〜５０万であることが特に好ましい。重量平均分子量が３万未満であると、太陽電池素子封止材料の強度や寸法安定性が低下するという不具合が生ずる傾向にあり好ましくない。一方、重量平均分子量が２００万を超えると、（ｉｉ）成分の溶融粘度が高くなりすぎ、太陽電池素子封止材料の加工性や生産性が低下するという不具合が生ずる傾向にあり好ましくない。なお、ここにいう「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味するものとする。
【００３７】
（ｉｉ）成分は、例えば、下記（ａ）〜（ｅ）のいずれかに記載の方法により製造することができる。
【００３８】
製法（ａ）：
製法（ａ）は、共役ジエン化合物を単独で、或いは、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を、有機アルカリ金属化合物の存在下でブロック共重合し、その共重合体を水素添加して得る方法である。また、任意に、得られた水素添加ジエン系重合体に、下記一般式（１）で示される（メタ）アクリロイル基含有化合物、下記一般式（２）で示されるエポキシ基含有化合物及び無水マレイン酸からなる群から選択される少なくとも１種を、溶液中ないしは押し出し機等の混練機中で反応させても良い。
【００３９】
【化１】
2009151029.tif 000002
【００４０】
〔一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は単結合又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ１はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基又はオキサゾリン基、ｑはアミノ基の場合１〜３の整数、その他の官能基の場合１を示す。〕
【００４１】
【化２】
2009151029.tif 000003
【００４２】
〔一般式（２）中、Ｒ３は炭素数２〜１８のアルケニル基、Ｒ４はカルボニルオキシ基、メチレンオキシ基又はフェニレンオキシ基を示す。〕
【００４３】
製法（ａ）により得られる重合体としては、例えば、（無水マレイン酸変性）スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、（無水マレイン酸変性）スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、（無水マレイン酸変性）スチレン−エチレン・ブチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン−エチレン・ブチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体等を挙げることができる。ここで、（無水マレイン酸変性）スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体等の表記は、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体および無水マレイン酸変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体の両者を指すものとする。
【００４４】
製法（ｂ）：
製法（ｂ）は、共役ジエン化合物を単独で、或いは、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を、下記一般式（３）又は（４）で示される、アミノ基を有する有機アルカリ金属化合物の存在下でブロック共重合した後、その共重合体を水素添加する方法である。
【００４５】
【化３】
2009151029.tif 000004
【００４６】
〔一般式（３）中、Ｒ５及びＲ６は双方が炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、又はいずれか一方が前記トリアルキルシリル基、他方が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基若しくは炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基、Ｒ７は炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基を示す。〕
【００４７】
【化４】
2009151029.tif 000005
【００４８】
〔一般式（４）中、Ｒ７は、炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基、Ｒ８は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基を示す。〕
【００４９】
前記一般式（３）又は（４）で示される有機アルカリ金属化合物としては、例えば、３−リチオ−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノプロパン、２−リチオ−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノエタン、３−リチオ−２，２−ジメチル−１−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）］アミノプロパン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオプロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオ−２，２−ジメチル−プロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−（２−リチオエチル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、３−リチオ−１−［Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）−Ｎ−トリメチルシリル］アミノプロパン、３−リチオ−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリル）アミノプロパン及び３−リチオ−１−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリメチルシリル）アミノプロパン等を挙げることができる。
【００５０】
製法（ｃ）：
製法（ｃ）は、共役ジエン化合物を単独で、或いは、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を、下記一般式（５）又は（６）に示される、アミノ基を有する不飽和単量体と、有機アルカリ金属化合物の存在下でブロック共重合した後、その重合体を水素添加する方法である。
【００５１】
【化５】
2009151029.tif 000006
【００５２】
〔一般式（５）中、Ｒ９及びＲ１０は双方が炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、又はいずれか一方が前記トリアルキルシリル基、他方が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基若しくは炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基、ｎは１〜３の整数を示す。〕
【００５３】
【化６】
2009151029.tif 000007
【００５４】
〔一般式（６）中、Ｒ９及びＲ１０は双方が炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、又はいずれか一方が前記トリアルキルシリル基、他方が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基若しくは炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基、Ｒ１１は炭素数１〜２０のアルキレン基又はアルキリデン基、ｎは１〜３の整数を示す。〕
【００５５】
前記一般式（５）又は（６）で示される不飽和単量体としては、例えば、ｐ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］スチレン、ｐ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル］スチレン、ｐ−｛２−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］エチル｝スチレン、ｍ−［Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ］スチレン、ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノ）スチレン及びｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノメチル）スチレン等を挙げることができる。
【００５６】
製法（ｄ）：
製法（ｄ）は、共役ジエン化合物を単独で、或いは、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を、有機アルカリ金属化合物の存在下でブロック共重合し、得られた共重合体の活性点に下記一般式（７）で示されるアルコキシシラン化合物を反応させた後、その重合体を水素添加する方法である。
【００５７】
Ｒ１２（４−ｍ−ｎ）Ｓｉ（ＯＲ１３）ｍＲ１４ｎ      ：（７）
【００５８】
〔一般式（７）中、Ｒ１２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基を示す。Ｒ１２が複数ある場合は、各々のＲ１２は同じ官能基であっても異なる官能基であってもよい。Ｒ１３は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基を示す。ＯＲ１３が複数ある場合は、各々のＲ１３は同じ官能基であっても異なる官能基であってもよい。Ｒ１４はＮ原子を含む極性基を有する置換基を示す。Ｒ１４が複数ある場合は、各々のＲ１４は同じ官能基であっても異なる官能基であってもよい。また、各々のＲ１４は独立の置換基であっても環状構造を形成していてもよい。ｍ及びｎは１〜３の整数を示す。但し、ｍとｎの和は１〜４の整数である。〕
【００５９】
前記一般式（７）で示されるアルコキシシラン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルトリメトキシシラン、
【００６０】
Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、
【００６１】
Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、
【００６２】
Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、
【００６３】
Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（ジメチルメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（ジメチルエトキシシリル）−１−プロパンアミン等を挙げることができる。
【００６４】
製法（ｅ）：
製法（ｅ）は、共役ジエン化合物を単独で、或いは、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を、有機アルカリ金属化合物の存在下でブロック共重合し、得られた共重合体の活性点に、エポキシ化合物又はケトン化合物又は上記一般式（３）〜（７）を除く含窒素化合物を反応させた重合体とした後、その重合体を水素添加する方法である。
【００６５】
「エポキシ化合物」としてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が、「ケトン化合物」としてはアセトン、ベンゾフェノン等が、前記一般式（３）〜（７）を除く含窒素化合物としては下記一般式（８）で示される含窒素化合物等を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝Ｎ−Ｒ１７      ：（８）
【００６７】
〔一般式（８）中、Ｒ１５及びＲ１６は各々が同一若しくは異なった水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基、Ｒ１７は水素原子、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜１００のオルガノシロキシ基を示す。〕
【００６８】
前記一般式（８）で示される含窒素化合物としては、例えば、Ｎ−ベンジリデンメチルアミン、Ｎ−ベンジリデンエチルアミン、Ｎ−ベンジリデンブチルアミン及びＮ−ベンジリデンアニリン等を挙げることができる。
【００６９】
［１−３］官能基含有重合体（（ｉｉｉ）成分）：
本発明の封止材料は、ポリプロピレン（（ｉ）成分）、水添ジエン系重合体（（ｉｉ）成分）に加えて、官能基含有重合体（以下、「（ｉｉｉ）成分」と表記する場合がある。）を構成成分として含有する。（ｉｉｉ）成分を混合することによって、太陽電池素子やガラス等の上下の各保護材と接着性が向上する。
【００７０】
本明細書において、「官能基含有重合体」とは、下記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体であって前記（ｉｉ）成分とは異なる重合体を意味する。即ち、基本骨格となる重合体（以下、「ベースポリマー」と表記する場合がある。）に前記官能基が導入された重合体を（ｉｉｉ）成分として用いることができる。このような反応性官能基を導入することによって、太陽電池素子やガラス等の上下の各保護材と接着することが可能である。
［官能基群Ｘ］：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、イソシアネート基及びオキサゾリン基
【００７１】
本発明における官能基含有重合体としては、官能基含有オレフィン系重合体を使用することができる。本明細書中において、「官能基含有オレフィン系重合体」とは、オレフィン系重合体をベースポリマーとし、このベースポリマーに前記官能基が導入された重合体を意味する。
【００７２】
（ｉｉｉ）成分のベースポリマーとなる「オレフィン系重合体」は、オレフィン化合物（即ち、エチレン及び／又はα−オレフィン）由来の繰り返し単位を含む重合体である。具体的には、１種又は２種以上のエチレン及び／又はα−オレフィンを重合して得られる重合体を挙げることができる。その重合法について特に制限はなく、例えば、従来公知の重合法（例えば、高圧法、低圧法等）等により重合して得られる重合体を用いることができる。但し、（ｉｉｉ）成分のベースポリマーは、オレフィン化合物以外の化合物に由来する繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００７３】
「α−オレフィン」としては、例えば、プロペン（以下、「プロピレン」と記す）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン等の炭素数３〜１２のα−オレフィンを挙げることができる。
【００７４】
オレフィン系重合体としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン樹脂、メチルペンテン樹脂等を挙げることができ、これらのうちの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。「ポリエチレン系樹脂」としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等を挙げることができる。「ポリプロピレン系樹脂」としては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体等を挙げることができる。これらのポリオレフィンの中では、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。
【００７５】
（ｉｉｉ）成分は、前記ベースポリマーに前記官能基群Ｘから選択される少なくとも１種の官能基が導入された重合体である。前記官能基を導入する方法としては、オレフィン化合物とその官能基を有する単量体とを共重合させる方法を挙げることができる。例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸とを共重合させることにより、カルボキシ基が導入された重合体を、エチレンと無水マレイン酸とを共重合させることにより、酸無水物基が導入された重合体を、エチレンと前記一般式（１）で示される（メタ）アクリロイル基含有化合物とを共重合させることにより、（メタ）アクリロイル基が導入された重合体を、エチレンと前記一般式（２）で示されるエポキシ基含有化合物とを共重合させることにより、エポキシ基が導入された重合体を得ることができる。なお、官能基の導入は、共重合に限定されるものではなく、グラフト重合等により行っても良い。
【００７６】
（ｉｉｉ）成分の具体例としては、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体をＮａ、Ｚｎ、Ｍｇ等の金属イオンによってカルボキシル基の一部を中和させたアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のけん化物、エチレン・（メタ）アクリロイル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル・無水マレイン酸共重合体、エチレン・ビニルイソシアネート共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体、エポキシ変性エチレン・プロピレン共重合体、ヒドロキシル変性ポリエチレン、ヒドロキシル変性エチレン・プロピレン共重合体等を挙げることができる。
【００７７】
上記の重合体の中でも、太陽電池素子やガラス等の上下の各保護材と接着性に優れる酸無水物基を有する重合体が好ましく、（ｉｉ）成分との相溶性より酸無水物基含有ポリプロピレンまたはエチレン・グリシジルメタクリレート共重合体が好ましい。
【００７８】
（ｉｉｉ）成分は、得られる封止材料の機械的特性と成形加工性のバランスが良くなる範囲内で、前記官能基を導入した重合体を用いればよい。具体的には、前記官能基を平均０．０１〜１，０００（個／１分子）有している重合体であることが好ましく、平均０．１〜５００（個／１分子）有している重合体であることが更に好ましい。官能基の数が平均０．０１（個／１分子）未満であると良好な太陽電池素子やガラス、金属等の上下の各保護材と接着性が得られない傾向にある。一方、官能基の数が平均１，０００（個／１分子）を超えると、組成物の流動性が低下して成形性が著しく低下するという不具合が生ずるおそれがある。
【００７９】
（ｉｉｉ）成分の分子量については特に制限はないが、重量平均分子量が０．1万〜２００万であることが好ましく、０．５万〜１５０万であることが更に好ましく、０．５万〜１００万であることが特に好ましい。重量平均分子量が０．１万未満であると、太陽電池封止材の強度が低下する傾向にある。一方、重量平均分子量が２００万を超えると、組成物の流動性が低下して成形加工性が低下するという不具合が生ずるおそれがある。なお、ここにいう「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味するものとする。
【００８０】
（ｉｉｉ）成分の含有量は、（ｉ）成分及び（ｉｉ）成分の合計量１００質量部に対し、０．１〜４０質量部とする必要があり、０．５〜３０質量部とすることが好ましい。０．１質量部未満であると、官能基含有重合体の量が少なく、ガラスや金属等の上下の各保護材との接着性が低下する傾向にある。４０質量部を超えると、官能基含有重合体の量が過剰となり、成形加工性が低下するおそれがある。
【００８１】
［１−４］その他の添加物：
本発明の封止材料には、その物性を損なわない限りにおいて、（ｉ）成分、（ｉｉ）成分、および（ｉｉｉ）成分以外の副次的添加物を加えることができる。副次的添加物としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機過酸化物、シランカップリング剤、各種充填材、滑剤、可塑剤、着色防止剤、着色剤、抗菌剤、核形成剤、帯電防止剤等を挙げることができる。
【００８２】
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンを挙げることができる。とりわけ、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどの１種もしくは２種以上がより好適に用いられる。
【００８３】
有機過酸化物の使用量は、少なすぎるとグラフト化反応の転化が不十分になる場合があり、多すぎるとポリオレフィン中における遊離ラジカル部位が多くなり過ぎていわゆる過酸化物架橋が進行する虞があるので、（ｉ）成分１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜２質量部である。
【００８４】
シランカップリング剤としては、官能基としてビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、アルキル基、アリール基を持つ公知のシラン化合物が挙げられる。なかでも、有機過酸化物を用いたグラフト反応をする場合は、官能基としてビニル基、メタクリロキシ基を持つシラン化合物が好ましい。これらのシランカップリング剤はポリマー１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜２重量部である。
【００８５】
酸化防止剤としては、例えば、リン系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、エポキシ系安定剤及びイオウ系安定剤等を挙げることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系等を挙げることが出来る。シランカップリング剤としては、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基などとともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物等を挙げることができる。各種充填材としてはシリカ、マイカ等を挙げることができる。滑剤としては脂肪酸アマイド等を挙げることができる。
【００８６】
［２］封止材料シート：
本発明の封止材料シートは、前記構成成分を溶融混合してシート成形することにより、極めて容易に製造することができる。混合、成形の方法や装置は、特に限定されないが、押出機やバンバリーミキサーなどでの混合、押出Ｔダイ成形やカレンダ成形でシート成形することが工業的に有利で好ましい。この際の溶融混合成形温度としては１５０〜２５０℃の範囲内とすることが好ましい。
【００８７】
上記のようにして得られた封止材料シートに保護材を積層しても良い。保護材は封止材料シートの片面に積層することができる。保護材としては金属、熱可塑性樹脂を例示することができる。保護材は、封止材料シート重ね合わせた後に押圧、共押出成形することで積層することができる。または、封止材料シートに保護材を蒸着することにより積層しても良い。
【００８８】
保護材として使用できる金属としてはいかなる金属でも良いが、アルミニウムが好ましい。これらは蒸着により封止材料シートまたは熱可塑性樹脂からなる保護材に積層しても良い。また、金属の代わりに酸化珪素、酸化アルミを使用しても良い。
【００８９】
保護材として使用できる熱可塑性樹脂としてはいかなる熱可塑性樹脂でも良いが、シートと同様に、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、その他の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。
【００９０】
以上のような保護材が積層された／積層されていない本発明の封止材料シートは、太陽電池モジュールに使用することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明の封止材料について実施例を用いて更に具体的に説明する。但し、これらの実施例は本発明の一部の実施形態を示すものに過ぎない。従って、本発明がこれらの実施例に限定して解釈されるべきではない。なお、実施例、比較例中の部及び％は、特に断らない限り質量基準である。【００９２】
〔１〕（ｉｉ）成分の合成及び評価：
本発明の封止材料を説明するのに先立って、その原料となる（ｉｉ）成分［官能基含有水素添加ジエン系重合体］を合成した。その合成方法を合成例として示す。なお、（ｉｉ）成分の物性値については以下の方法により測定し、評価した。【００９３】
（１）ビニル結合含量（１，２−結合含量及び３，４−結合含量）：
赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。【００９４】
（２）結合スチレン含量：
四塩化炭素を溶媒として用い、２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【００９５】
（３）重量平均分子量：
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、商品名：ＨＬＣ−８１２０、東ソー社製）を用いてポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。【００９６】
（４）ＭＦＲ（メルトフローレート）：
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に記載の方法に準拠して、２３０℃、２１．２Ｎ荷重の条件で測定した。【００９７】
（５）官能基含量（個／ポリマー）：
「官能基含量」とは、重合体中の官能基の割合を意味し、下記式（９）により表すことができる。【００９８】
官能基含量＝官能基（個）／ポリマー（一分子鎖）      ：（９）【００９９】
この官能基含量については、Ａｎａｌｙ．Ｃｈｅｍ．５６４（１９５２）記載のアミン滴定法に準拠して定量した。即ち、（ｉｉ）成分を精製した後、有機溶剤に溶解し、指示薬としてメチルバイオレットを用い、溶液の色が紫から水色に変化するまでＨＣｌＯ４／ＣＨ３ＣＯＯＨを滴下し、その滴下量から官能基含量を算出した。【０１００】
（６）共役ジエンの水素添加率：
四塩化炭素を溶媒として用い、２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【０１０１】
（合成例１／ｉｉ−１の合成）
窒素置換された内容積５０リットルの反応容器に、シクロヘキサン（２５ｋｇ）、テトラヒドロフラン（７５０ｇ）およびスチレン（５００ｇ）を加え、５０℃からの断熱重合を行った。反応完結後、温度を２０℃として１，３−ブタジエン（４，２５０ｇ）を添加し、更に断熱重合を行った。３０分後、スチレン（２５０ｇ）を添加し、更に重合を行った。【０１０２】
重合が完結した後、水素ガスを０．４ＭＰａ−Ｇａｕｇｅの圧力で供給し、２０分間撹拌し、リビングアニオンとして生きているポリマー末端リチウムと反応させ、水素化リチウムとした。反応溶液を９０℃にし、チタノセンジクロリドを主体とする触媒を使用して水素添加反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒をスチームストリッピングにより除去することによって、構造がＡ−Ｂ−Ａ型の水素添加ジエン系重合体を得た（以下、「ｉｉ−１」と記す。）。【０１０３】
ｉｉ−１の分子特性を測定したところ、ポリブタジエンブロック（重合体ブロックＢ）のビニル結合含量は７９％、水素添加前ポリマーの結合スチレン含量は１５質量％、重量平均分子量は１１万、ＭＦＲは２４ｇ／１０分、水素添加率は９７％であった。この結果を表１に示す。【０１０４】
【表１】
2009151029.tif 000008
【０１０５】
（合成例２／ｉｉ−２の合成）
窒素置換された内容積５０リットルの反応容器に、２，２，５，５−テトラメチル−１−（３−リチオプロピル）−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン（１４．５ｇ）をさらに加えた以外は上記合成例１と同様にして、構造がＡ−Ｂ−Ａ型の官能基含有水素添加ジエン系重合体を得た（以下、「ｉｉ−２」と記す。）。【０１０６】
ｉｉ−２の分子特性を測定したところ、ポリブタジエンブロック（重合体ブロックＢ）のビニル結合含量は７８％、水素添加前ポリマーの結合スチレン含量は１５質量％、重量平均分子量は１３万、ＭＦＲは２２ｇ／１０分、官能基含量は０．９８個／ポリマー、水素添加率は９７％であった。この結果を表１に示す。【０１０７】
（合成例３／ｉｉ−３の合成）
窒素置換された内容積５０リットルの反応容器に、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン２１．３ｇをさらに加えて、重合活性末端に付加した以外は上記合成例１と同様にして、構造がＡ−Ｂ−Ａ型の官能基含有水素添加ジエン系重合体を得た（以下、「ｉｉ−３」と記す。）。【０１０８】
ｉｉ−３の分子特性を測定したところ、ポリブタジエンブロック（重合体ブロックＢ）のビニル結合含量は７８％、水素添加前ポリマーの結合スチレン含量は１５質量％、重量平均分子量は１２万、ＭＦＲは１７ｇ／１０分、官能基含量は０．８４個／ポリマー、水素添加率は９８％であった。この結果を表１に示す。【０１０９】
〔２〕太陽電池素子封止材料の製造：
（実施例１）
（ｉ）成分として、ポリプロピレン２０質量部、（ｉｉ）成分として、前記〔１〕で合成した「ｉｉ−１」８０質量部並びに（ｉｉｉ）成分（無水マレイン酸変性ポリプロピレン；三洋化成工業社製、商品名：ユーメックス１０１０）１０質量部を各々真空乾燥機により十分に水分率を減少させた後、混合し、直径４０ｍｍφ押出機（池貝社製）を用いて２３０℃で混練してペレット化した。得られたペレットをＴダイ押出成形機を用いて２３０℃で０．５ｍｍ厚みのシートとして実施例１の太陽電池素子封止材料を得た。その評価結果を表２に示す。【０１１０】
【表２】
2009151029.tif 000009
【０１１１】
（実施例２〜７、比較例１〜５）
（ｉ）成分、（ｉｉ）成分、（ｉｉｉ）成分の種類及び量を表２に記載したように変更したことを除いては、実施例１と同様にして、実施例２〜６、比較例１〜５の太陽電池素子封止材料を得た。その結果を表２に示す。【０１１２】
（実施例８）
（ｉ）成分として、ポリプロピレン４０質量部、（ｉｉ）成分として、前記〔１〕で合成した「ｉｉ−２」６０質量部並びに（ｉｉｉ）成分（エチレン・グリシジルメタクリレート  商品名：ボンドファーストＣＧ５００４、住友化学工業社製）５質量部を各々真空乾燥機により十分に水分率を減少させた後、有機化酸化物（ジクミルパーオキサイド  商品名：パークミルＤ、日本油脂製）、シランカップリング剤（ビニルトリメトキシシラン  商品名：ＫＢＭ１００３、信越化学工業社製）を加えて混合し、直径４５ｍｍφ二軸押出機（池貝社製）を用いて２００℃で混練してペレット化した。得られたペレットをＴダイ押出成形機を用いて２３０℃で０．５ｍｍ厚みのシートとして実施例１の太陽電池素子封止材料を得た。その評価結果を表２に示す。【０１１３】
（実施例９）
（ｉ）成分、（ｉｉ）成分、（ｉｉｉ）成分の種類及び量を表２に記載したように変更したことを除いては、実施例８と同様にして、実施例９の太陽電池素子封止材料を得た。その結果を表２に示す。【０１１４】
なお、実施例１〜９、比較例１〜５では、（ｉ）成分、（ｉｉ）成分及び（ｉｉｉ）成分としては、以下のものを用いた。
［（ｉ）成分］：ポリプロピレン（商品名：ＢＣ６Ｃ、日本ポリプロ社製）
［（ｉｉ−１）成分］：前記〔１〕で合成した「ｉｉ−１」
［（ｉｉ−２）成分］：前記〔１〕で合成した「ｉｉ−２」
［（ｉｉ−３）成分］：前記〔１〕で合成した「ｉｉ−３」
［（ｉｉｉ）成分］：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（商品名：ユーメックス１０１０、三洋化成工業社製）【０１１５】
〔３〕太陽電池素子封止材料の評価：
太陽電池素子封止材料の物性値を以下の方法により測定し、評価した。その結果を表２に示す。【０１１６】
（１）全光線透過率：
本明細書中、全光線透過率とは、ＪＩＳ−Ｋ７１０５（光線透過率及び全光線反射率）に準拠して測定した値を示す。この全光線透過率は、日本電色工業製のヘイズメーター（商品名：「ＮＤＨ  ２０００」）を用いて測定した。【０１１７】
（２）接着性（対ガラス）：
０．５ｍｍ厚みのシートサンプルを５ｍｍ厚みの透明ガラス板に挟み、２００℃に温調したプレスにてシート厚みが０．３ｍｍになるように圧着して積層体を作成した。この積層体を冷却した後に、ガラスとシートサンプル間を手で剥がしてその剥がれ具合を観察し、下記２段階で評価した。
良好：接着性良好、不良：接着性不良【０１１８】
（３）６０度傾斜試験（１００℃×１００時間）：
０．５ｍｍ厚みのシートサンプルを５ｍｍ厚みの透明ガラス板に挟み、２００℃に温調したプレスにてシート厚みが０．３ｍｍになるように圧着して積層体を作成した。この積層体を冷却した後に、１００℃で６０°に傾斜して、シートが溶融してガラスからずれないかを１００時間まで観察し、下記２段階で評価した。
良好：ずれなし、不良：ずれあり【０１１９】
（４）硬度（ＳＨＯＲＥ−Ａ）：
柔軟性の指標として、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して測定した。【０１２０】
［評価結果］：
表２から実施例１〜９の太陽電池素子封止材料はいずれも、全光線透過率、ガラスに対する接着性、６０度傾斜試験および硬度のバランスの良好な特性を備えていることが分かる。【０１２１】
これに対して、（ｉｉｉ）成分を欠く比較例１の太陽電池素子封止材料は、ガラスに対する接着性が不十分である。また、（ｉ）成分が過剰に含まれる比較例２および３の太陽電池素子封止材料は、全光線透過率が低い。さらにまた、（ｉ）成分を欠く比較例４および５の太陽電池素子封止材料は、６０度傾斜試験においてずれが生じる。また、硬度も不十分である。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の封止材料および太陽電池モジュールは太陽電池を製造する際に用いられる。
【国際調査報告】
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