(57)【要約】  本発明においては、特定構造を有し、数平均分子量、ブロック含有量が特定された水添ブロック共重合体（ａ−１）と、特定構造を有し、数平均分子量、ブロック含有量、水添前のビニル結合量、ＭＦＲが特定された水添ブロック共重合体（ａ−２）との混合物（ａ）、ＭＦＲが特定されたポリプロピレン系樹脂（ｂ）、及び炭化水素オイル（ｃ）を含有するエラストマー組成物、このエラストマー組成物により形成したエアバック装置の収納カバーを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記（ａ−１）及び（ａ−２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
（ａ−１）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５〜４０質量％である水添ブロック共重合体：１０〜６０質量部
（ａ−２）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０〜２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０〜６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０〜９０質量部
（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０〜１２５質量部と、
（ｃ）炭化水素オイル：０〜６０質量部と、
を含有するエラストマー組成物。
【請求項２】
前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が５０モル％を超え６０モル％以下である請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．５Ｊ／ｇ未満である請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．１Ｊ／ｇ未満である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
前記水添ブロック共重合体（ａ−１）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０モル％未満である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
前記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上の、プロピレンの単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のエラストマー組成物により形成されているエアバッグ装置の収納カバー。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー組成物及びエアバック装置の収納カバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、加硫ゴムが主流であった自動車部品、家電部品、医療部品、雑貨用途として、生産性に優れる熱可塑性エラストマーが多く利用されるようになってきている。このような熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体とポリプロピレンとからなるオレフィン系エラストマー、ポリウレタンエラストマー、軟質ポリ塩化ビニル等が挙げられる。【０００３】
しかしながら、上記熱可塑性エラストマーは、耐スクラッチ性、柔軟性、加工性、経済性、リサイクル性の面でそれぞれ欠点を有しているのが現状である。
すなわち、オレフィン系エラストマーは、比較的安価で耐候性、耐熱性に優れるものの柔軟性、耐スクラッチ性に劣る。
ポリウレタンエラストマーは、耐スクラッチ性に優れるものの、柔軟性、耐候性に劣り、かつ高価であるという欠点を有している。
また、軟質ポリ塩化ビニルは、比較的安価であり耐候性、耐スクラッチ性に優れるものの、低温での柔軟性、リサイクル性に劣るという欠点を有している。【０００４】
また、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加誘導体（以下、水添ブロック共重合体とも略記される。）を用いたエラストマー組成物についても、各種技術が提案されている。例えば、特許文献１〜３の各公報には水添ブロック共重合体にゴム用軟化剤及びオレフィン系樹脂を配合した組成物が開示されている（例えば、下記特許文献１〜３参照。）。【０００５】
ところで、エアバッグシステムは原理的には高速移動体の衝突を感知する衝突感知装置とエアバッグ装置とで構成されており、後者のエアバッグ装置は、エアバッグ、エアバッグを膨張させるガスを発生させるガス発生器、エアバッグとガス発生器を収納する収納カバー及びガス発生器と収納カバーを取付ける取付具（リテーナー）から構成されている。
エアバッグ装置は、高速移動中の乗員の前面に取付けられ、衝突によって衝突感知装置が作動すると、ガス発生器から瞬間的にガスが発生し、ガス発生器、収納カバー及び取付具によって囲まれて形成される空間内に折畳まれて収納されているエアバッグにガスが充填され、エアバッグに充填されたガスの圧力により収納カバーが展開し、展開によって得た開口部からエアバッグが乗員の前面に向けて瞬間的に放出、膨張することにより、乗員を座席側に拘束し、その結果乗員が操縦装置や計器盤等に衝突して負傷することを防ぐものである。
従って、エアバッグ装置の収納カバーは、衝突事故等が発生しガス発生器が作動した際には乗員を傷つける危険性のある破片を飛散することなく確実に展開し、バッグを瞬間的に放出するものでなくてはならない。【０００６】
かかるエアバッグ装置の収納カバーとしては、主としてナイロン製の補強用ネットを中に入れたウレタン樹脂から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献４、５参照。）。【０００７】
また、ＪＩＳ  Ｋ６３０１  Ａ硬度が３０乃至７０である軟質材からなる表層と弾性を有する硬質樹脂からなるコア層とが一体成形され、コア層に開裂用スリットが設けられた構造の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献６参照。）。【０００８】
また、ＪＩＳ  Ｋ６３０１  Ａ硬度が６０乃至８５である、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献７参照。）。
また、比較的低分子量の２種類の水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物（例えば、特許文献８参照。）、高分子量の水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体と、比較的低分子量の水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体とを主体とする熱可塑性エラストマー組成物がエアバッグ装置収納カバー用途に用いられる旨（例えば、特許文献９参照。）が提案されている。【０００９】
【特許文献１】特開昭５０−１４７４２号公報
【特許文献２】特開昭５２−６５５５１号公報
【特許文献３】特開昭５８−２０６６４４号公報
【特許文献４】特開昭５０−１２７３３６号公報
【特許文献５】特開昭５５−１１０６４３号公報
【特許文献６】特開平１−２０２５５０号公報
【特許文献７】特開平５−３８９９６号公報
【特許文献８】特表平９−５３０７７９号公報
【特許文献９】特開平１１−２０９５５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている組成物は、オレフィン系エラストマーと同様に耐スクラッチ性に劣るという欠点を有している。
また、特許文献４、５に開示されているエアバッグ収納カバーは、補強用ナイロン系ネットを使用しているため、展開時に開裂部以外に亀裂が生じたり、カバーの一部が飛散したりするといった問題は解決されているものの、成形時に補強用ネットを組み込むのに時間がかかり、また補強用ネットの位置がずれる等の問題があり、生産性に劣るという欠点を有している。【００１１】
特許文献６に開示されている収納カバーは、ある程度剛性を有し、展開時に乗員に適度な感触を与える点では好ましいが、コア層と表層との二層成形が必須であるため、射出機構を二式有する高価な複層成形機を必要とするという問題を有している。また、表層となる軟質材の表面傷つき性（耐スクラッチ性）も悪いため、二層成形した後に表面を塗装する必要があり、コスト高であるという問題も有している。
特許文献７に開示されているカバーは、乗員に適度に柔軟な感触を与え、広い温度範囲で適応可能であるという点では好ましいが、表面の耐傷付性（耐スクラッチ性）が悪いため、射出成形した後に表面を塗装する必要があり、コスト高であるという問題を有している。【００１２】
また、特許文献８、９に開示されている技術も、優れた物性バランスを有し、同時に低温条件下における展開性能（低温特性）にも優れているエアバック装置の収納カバーを得るためには、未だ十分ではない。【００１３】
上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、水添ブロック共重合体とポリプロピレン系樹脂との相溶性を大幅に改良することで、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を生かしつつ、外観特性、耐スクラッチ性、低温特性についても改良されたエラストマー組成物及び当該エラストマー組成物よりなるエアバック装置の収納カバーを低コストで提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、２種類の特定の水添ブロック共重合体を含む水添ブロック共重合体混合物と、ポリプロピレン系樹脂とを、特定の割合で含有するエラストマー組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は下記の通りである。【００１５】
〔１〕
（ａ）下記（ａ−１）及び（ａ−２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
（ａ−１）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５〜４０質量％である水添ブロック共重合体：１０〜６０質量部
（ａ−２）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０〜２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０〜６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０〜９０質量部
（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０〜１２５質量部と、
（ｃ）炭化水素オイル：０〜６０質量部と、
を含有するエラストマー組成物。【００１６】
〔２〕前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が５０モル％を超え６０モル％以下である前記〔１〕に記載のエラストマー組成物。【００１７】
〔３〕前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．５Ｊ／ｇ未満である前記〔１〕又は〔２〕に記載のエラストマー組成物。【００１８】
〔４〕前記水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．１Ｊ／ｇ未満である前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。【００１９】
〔５〕前記水添ブロック共重合体（ａ−１）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０モル％未満である前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。【００２０】
〔６〕前記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上の、プロピレンの単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。【００２１】
〔７〕前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物により形成されているエアバッグ装置の収納カバー。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を生かしつつ、外観特性、耐スクラッチ性、低温特性についても改良が図られたエラストマー組成物が得られる。
また、本発明によれば、上記特性を有するエラストマー組成物を用いたことにより、優れた耐スクラッチ性、外観特性、低温カバー展開性能に優れたエアバック装置の収納カバーが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。【００２４】
本実施形態のエラストマー組成物は、
（ａ）下記（ａ−１）及び（ａ−２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
（ａ−１）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５〜４０質量％である水添ブロック共重合体：１０〜６０質量部
（ａ−２）：
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０〜２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０〜６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０〜９０質量部
（ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０〜１２５質量部と、
（ｃ）炭化水素オイル：０〜６０質量部と、
を含有するエラストマー組成物である。
以下、各成分について説明する。【００２５】
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分である水添ブロック共重合体混合物は、後述する（ａ−１）及び（ａ−２）の水添ブロック共重合体の混合物である。
なお、本実施形態において、「主体とする」とは、重合体ブロック中の該当モノマー単位の割合が５０質量％以上であることを意味し、好ましくは７０質量％以上であることを意味する。例えば、「ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ」とは、重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単位の割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であることを意味する。【００２６】
〔（ａ−１）成分〕
水添ブロック共重合体（ａ−１）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個とを有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡが１５〜４０質量％である水添ブロック共重合体である。【００２７】
ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これらのビニル芳香族化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。【００２８】
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、中でも、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。これらの共役ジエン化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。【００２９】
水添ブロック共重合体（ａ−１）は、数平均分子量が上記のように２０００００を超え４０００００以下であり、好ましくは２２００００以上３５００００以下、さらに好ましくは２５００００以上３０００００以下である。
また、上記のように前記重合体ブロックＡは、水添ブロック共重合体（ａ−１）の１５〜４０質量％であり、好ましくは２０〜３５質量％である。
水添ブロック共重合体（ａ−１）の数平均分子量が２０００００以下であると、本実施形態におけるエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、水添ブロック共重合体（ａ−１）の数平均分子量が４０００００を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
また、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ−１）の１５質量％未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ−１）の４０質量％を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下し、また成形加工性、低温特性が低下する傾向にある。【００３０】
また、水添ブロック共重合体（ａ−１）の水素添加前における共役ジエン化合物中のビニル結合量は、得られる組成物の強度とポリプロピレンとの相溶性の観点から４０モル％未満が好ましく、２５モル％以上４０モル％未満がより好ましい。【００３１】
〔（ａ−２）成分〕
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体である。
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下である。
前記重合体ブロックＡが、水添ブロック共重合体（ａ−２）の１０〜２５質量％を構成し、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０〜６０モル％である。
また、水添ブロック共重合体（ａ−２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である。【００３２】
ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これらのビニル芳香族化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。【００３３】
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、中でも、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。これらの共役ジエン化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。【００３４】
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、上記のように数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、好ましくは５００００以上１２００００以下、より好ましくは６００００以上１０００００以下である。
また、上記のように前記重合体ブロックＡは、水添ブロック共重合体（ａ−２）の１０〜２５質量％であり、好ましくは１２〜２０質量％である。
水添ブロック共重合体（ａ−２）の数平均分子量が３００００以下であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、水添ブロック共重合体（ａ−２）の数平均分子量が１４００００を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
また、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ−２）の１０質量％未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ−２）の２５質量％を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下する傾向にある。【００３５】
上記のように、水添ブロック共重合体（ａ−２）の水素添加前における共役ジエン化合物中のビニル結合量は４０〜６０モル％であり、好ましくは４５〜６０モル％であり、より好ましくは５０モル％を超え６０モル％以下である。ビニル結合量が４０モル％未満であると、エラストマー組成物の低温特性が低下する傾向にあり、６０モル％を超えると、エラストマー組成物の強度が低下する傾向にある。【００３６】
水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は０．５Ｊ／ｇ未満が好ましく、０．１Ｊ／ｇ未満がより好ましく、０．０５Ｊ／ｇ未満がさらに好ましい。
結晶融解熱量（ΔＨ）が０．５Ｊ／ｇ以上であると、本実施形態のエラストマー組成物の脆化温度が高くなり低温特性が悪化する傾向にある。
結晶融解熱量（ΔＨ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定：differential scanning calorimeter）法によって求められる。【００３７】
一般に、水素添加ブロック共重合体の結晶は、例えば、水素添加前のブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックにおける１，２−ビニル結合量が６０モル％以上になると消失することが知られている（Ｇ．Ｈｏｌｄｅｎ，Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  ２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  Ｐ３０１）。
このような観点から、本発明者らは、水添ブロック共重合体の結晶を消失させることにより、エラストマーとしての性能が向上し、この水素添加ブロック共重合体を含有する組成物において優れた物性バランスが発現することを期待して検討を行った。
しかしながら、結晶が消失する１，２−ビニル結合量が６０モル％以上の範囲では、この水素添加ブロック共重合体を含有する組成物の脆化温度を低くすることができず、低温条件下で優れた特性が要求される用途に不向きであることが判明した。【００３８】
そこで本発明者らは新たに、水素添加前のブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックにおける１，２−ビニル結合量が６０モル％以下で、かつ、結晶を消失させた水素添加ブロック共重合体を含有する組成物は、機械的物性のバランスが大幅に改良されたものであるとの考えの下、さらなる検討を行った。
その結果、驚くべきことに、本来結晶を有する、１，２−ビニル結合量が４０〜６０モル％の範囲において、結晶融解熱量が上記特定の値未満の水添ブロック共重合体は、結晶を有しないか、あるいは有していても結晶化度が極めて小さく、その水添ブロック共重合体を含有する組成物は、物性バランスが著しく向上されたものであることを本発明者らは発見した。【００３９】
水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は、共役ジエンを主体とする重合体ブロックＢを重合する際の、反応器内温度のピーク温度及び反応器内の最高温度と最低温度との差を特定範囲することで調整できる。
具体的には、反応器内の最高温度と最低温度の差である温度幅（ΔＴ）が２０℃以下であると最終的に得られる水素添加ブロック共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が低下する。
また、反応器内温度のピーク温度を９０℃以下とすることが好ましい。反応器内温度のピーク温度を９０℃以下に、また、反応器内の温度幅（ΔＴ）を２０℃以下にするためには、反応熱を冷却により取り除く必要がある。
ピーク温度が９０℃を超える、あるいは温度幅（ΔＴ）が２０℃を超えると結晶融解熱量（ΔＨ）が増加して、最終的に得られるエラストマー組成物の脆化温度が高くなり、低温特性が悪化する傾向にある。
より好ましい範囲としては、反応器内温度のピーク温度が８５℃以下、温度幅（ΔＴ）が１５℃以下である。更に好ましい範囲としては、反応器内温度のピーク温度が８０℃以下、温度幅（ΔＴ）が１０℃以下である。【００４０】
水素添加ブロック共重合体（ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したとき、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であるものとし、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分未満、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満である。
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、エラストマー組成物の成形加工性が悪化する傾向にあり、３０ｇ／１０分以上であるとエラストマー組成物の伸びが低減する傾向にある。【００４１】
水添ブロック共重合体（ａ−１）及び水添ブロック共重合体（ａ−２）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、５以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。
分子量分布が５を超えるとエラストマー組成物において、実用上十分な強度、耐熱性が得られないおそれがある。【００４２】
ここで、水添ブロック共重合体（ａ−１）及び（ａ−２）の数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｙ）法により測定できる。
ＧＰＣ分析では標準ポリスチレンで作成した検量線を用い、数平均分子量及び重量平均分子量を計算できる。【００４３】
上述したように、水添ブロック共重合体（ａ−１）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等の構造を有するものが挙げられる。【００４４】
上述したように、水添ブロック共重合体（ａ−２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個、有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等の構造を有するものが挙げられる。【００４５】
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、Ａ−Ｂ型の構造であっても、耐スクラッチ性の良好なエラストマー組成物が得られる傾向にあるが、エラストマー組成物の強度、耐熱性をより向上させる観点で特に好適な水添ブロック共重合体（ａ−２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂの構造を有するものが好ましく、エラストマー組成物の柔軟性と強度とのバランスを向上させる観点からＡ−Ｂ−Ａの構造を有するものが好ましい。【００４６】
また、水添ブロック共重合体（ａ−１）、（ａ−２）中の、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物又は共役ジエン化合物の分布が、ランダム、テーパード（分子鎖にそってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状のいずれであってもよく、又はこれらの任意の組み合わせであってもよい。【００４７】
水添ブロック共重合体（ａ−１）、（ａ−２）が、重合体ブロックＡ及びＢをそれぞれ２個以上有している場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。【００４８】
本実施形態のエラストマー組成物における水添ブロック共重合体（ａ−１）と水添ブロック共重合体（ａ−２）との配合割合は、水添ブロック共重合体混合物（ａ）の全量を１００質量部としたときに、水添ブロック共重合体（ａ−１）が１０〜６０質量部、水添ブロック共重合体（ａ−２）が４０〜９０質量部であり、好ましくは水添ブロック共重合体（ａ−１）が２０〜５０質量部、水添ブロック共重合体（ａ−２）が５０〜８０質量部である。
水添ブロック共重合体（ａ−１）が１０質量部未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、水添ブロック共重合体（ａ−１）が６０質量部を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）傾向にある。【００４９】
〔水添ブロック共重合体（ａ−１）の製造方法〕
水添ブロック共重合体（ａ−１）は上述の構造を有するものであれば、その製造方法を制限するものではなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法と同様に、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で、水素添加前のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成できる。
水素添加方法としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭６０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３１３２号公報、特開昭６２−２０７３０３号公報に記載された方法等が挙げられる。
その際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上が水素添加され、一方、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族二重結合は、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満が水素添加されるように調整する。上記水添ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に測定できる。【００５０】
〔水添ブロック共重合体（ａ−２）の製造方法〕
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法と同様に、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で、水素添加前のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成できる。
水添ブロック共重合体（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）については、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを重合する際の、反応器内温度のピーク温度及び反応器内の最高温度と最低温度との差を特定範囲することにより、調整できる。
具体的には、反応器内の最高温度と最低温度との差である温度幅（ΔＴ）が２０℃以下であると最終的に得られる水素添加ブロック共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が低下する。
また、反応器内温度のピーク温度は９０℃以下とすることが好ましい。
反応器内温度のピーク温度を９０℃以下に、また、反応器内の温度幅（ΔＴ）を２０℃以下にするためには、反応熱を冷却により取り除く必要がある。
上記のようにして合成した水素添加前のビニル芳香族化合物引く共役ジエン化合物ブロック共重合体に対して水素添加する方法としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭６０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３１３２号公報、特開昭６２−２０７３０３号公報に記載された方法等が挙げられる。
その際、共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上が水素添加され、一方、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族二重結合は、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満が水素添加されるように調整する。
上記水添ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に測定できる。【００５１】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分は、ポリプロピレン系樹脂である。
エラストマー組成物にポリプロピレン系樹脂を含有することにより、耐熱性及び成形性が向上する。
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体が適用できる。
プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはエチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。また、α−オレフィンの割合は３０質量％以下であることが好ましい。
これらのポリプロピレン系樹脂は、従来公知の方法で製造でき、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成する方法等を用いることができる。【００５２】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に従って測定した値。以下、ＭＦＲとも略記される。）は、５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であるものとし、好ましくは１０ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下である。
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、エラストマー組成物の溶融粘度が高く成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にある。【００５３】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上であることが好ましく、９００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０００ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の曲げ弾性率が８００ＭＰａ未満であると、エラストマー組成物の硬さ及び耐熱性が低下する傾向にある。【００５４】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量は、上述した成分（ａ）の水素添加ブロック共重合体混合物を１００質量部としたとき、３０〜１２５質量部であるものとし、好ましくは５５〜１００質量部である。
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量が３０質量部未満であると、エラストマー組成物の耐熱性、成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）傾向にあり、一方、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量が１２５質量部を超えると、エラストマー組成物の柔軟性が低下する傾向にある。【００５５】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分は、炭化水素オイルである。
エラストマー組成物中に炭化水素オイルを含有させることにより、エラストマー組成物の柔軟性及び加工性が向上する傾向にある。
炭化水素オイルとしては、非芳香族系の鉱物油、液状もしくは低分子量の合成軟化剤が好ましい。
非芳香族系の鉱物油としては、一般に知られているパラフィン系オイル及びナフテン系オイルを使用できるが、特に、芳香族環成分が１０質量％以下のパラフィン系オイルが好ましい。
炭化水素オイルの配合量は、上述した（ａ）水素添加ブロック共重合体混合物を１００質量部としたとき０〜６０質量部であるものとし、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。
炭化水素オイルの配合量が６０質量部を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性及び耐熱性が低下する傾向にある。【００５６】
〔その他の成分〕
本実施形態のエラストマー組成物は、必要に応じてオレフィン系エラストマー状重合体を含んでいてもよい。
オレフィン系エラストマー状重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブチレン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びその加水分解物、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、エチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体、エチレン−アクリル酸アイオノマー、塩素化ポリエチレン、プロピレン−ブチレン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−オクテン共重合体、プロピレンとアクリル酸エステルとの共重合体、プロピレンとメタクリル酸エステルとの共重合体及び塩素化ポリプロピレン等のエチレン又はプロピレンとこれと共重合可能な他のモノマーとの共重合体；エチレン−ノルボルネン共重合体等の環状オレフィン系重合体；ポリブテン系重合体等が挙げられる。
なお、上記オレフィン系エラストマー状重合体には、上述した（ｂ）成分のポリプロピレン系樹脂に含まれるものは除かれる。【００５７】
上記エチレン又はプロピレンと共重合可能なモノマーであるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル等の、炭素数１〜２４のアルコールやグリシジルアルコール等とアクリル酸とのエステルが挙げられる。
また、メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル等の、炭素数１〜２４のアルコールやグリシジルアルコール等とメタクリル酸とのエステルが挙げられる。【００５８】
さらに、本実施形態のエラストマー組成物は、官能基変性重合体を含んでいてもよい。
官能基変性重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン／ブタジエン共重合体及びその水素添加物の官能基変性物、オレフィン系重合体の官能基変性重合体等が挙げられる。
また、官能基の位置としては、重合体末端に結合されているものや、ポリマー分子鎖中にグラフトされているものが挙げられる。
官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、シラノール基等が挙げられる。【００５９】
さらに、本実施形態のエラストマー組成物は、必要に応じて、無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤等を含んでいてもよい。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、ケイ酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料が挙げられる。
前記シリコンオイルは、２５℃での動粘度が９０ｃｓｔ以上のものが好ましい。
難燃剤としては、例えば、臭素化合物や塩素化合物等のハロゲン系化合物、りん系化合物、無機系化合物が挙げられる。塩素系化合物としては、例えば、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペンタデカン等が挙げられ、臭素化合物としては、例えば、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノール誘導体、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシー３，５−ジブロモフェニル）プロパン、トリブロモスチレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化エポキシ樹脂、芳香族臭素化合物、臭素化ポリスチレン等が挙げられ、りん系化合物としては、例えば、トリスクロロエチルホスフェート、トリストリブロモフェニルホスフェート、トリストリブロモネオペンチルホスフェート、芳香族縮合リン酸エステル、ハロゲン含有縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸塩、赤りん系難燃剤、無機系化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、硼酸亜鉛、硼酸バリウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、クレー、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。【００６０】
〔エラストマー組成物の製造方法〕
本実施形態のエラストマー組成物の製造方法としては、重合体成分をブレンドするために従来知られている方法を使用できる。
最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われているミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー及び押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練する方法が好ましい方法として挙げられる。
溶融混練する前段階として、所定の配合物を、ヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダーのような混合機を用いて予めドライブレンドし、その混合物を溶融混練することにより均質なエラストマー組成物を得ることができる。
溶融混練の操作方法としては、特に制限はないが、例えば、水添ブロック共重合体混合物（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、炭化水素オイル（ｃ）及びその他の所定の成分の配合物を溶融混練する方法、又は水添ブロック共重合体混合物（ａ）と炭化水素オイル（ｃ）及び／又はその他の成分を予め混合しておき、後工程で（ｂ）ポリプロピレン系樹脂を添加し、これを溶融混練する方法がある。【００６１】
〔エラストマー組成物よりなる成形体の製造方法〕
本実施形態のエラストマー組成物の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等のいずれも適用できるが、特に、成形性に優れているため射出成形が好ましい。
射出成形を行う場合は、通常のプラスチック用の成形機を用いることができ、これにより短時間で射出成形品が得られる。【００６２】
〔エアバック装置の収納カバー〕
本実施形態のエラストマー組成物は、エアバック装置の収納カバー用の材料として好適である。
エアバッグ装置の収納カバーは、射出成形法により製造できる。
具体的には、エラストマー組成物をエアバッグ装置の収納カバー形成用の所定の金型を備えた射出成形機に供給し、射出成形することにより短時間でエアバッグ装置の収納カバーを製造できる。
また、本実施形態のエラストマー組成物は熱安定性に優れるため、スプルー部及びランナー部に残存するエラストマー組成物を、次のラインで再利用できるという利点を有している。
また、エアバッグ装置の収納カバーが確実に展開し、エアバッグを瞬間的に放出できるようにするためには、収納カバーには、あらかじめ設計された所定のティアラインを設けておくことが好ましい。
ティアラインは、乗客の位置、エアバッグ装置の設置位置、バッグの放出方向、該カバーの形状等を考慮し、Ｈ字状，Ｕ字状等に設計される。またティアラインは破断予定部分に対応してＶ字状溝、Ｕ字状溝等を形成し、他の部分より肉厚を薄くすることが好ましい。【００６３】
エアバッグ装置の収納カバーは、射出成形法により単層成形により製造することが経済的に有利であるが、取り付け部の補強や、成形品の剛性を高める目的で、他のプラスチック材料と複合した構成としてもよい。
複合する場合には、射出複層成形法や接着剤を用いて接着する方法が用いることができるが、本実施形態のエラストマー組成物は、外観特性、耐傷付き性に優れているので、表皮材として好適である。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例によって、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。【００６５】
実施例及び比較例における各物性の測定・評価は、以下に従い行った。
（１）硬度［−］
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、Ａタイプ、２３℃で測定した。
（２）引張強さ［ＭＰａ］
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（３）伸び［％］
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（４）曲げ弾性率［ＭＰａ］
ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠し、曲げ速度２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
（５）引き裂き強度［ＭＰａ］
ＪＩＳ  Ｋ６２５２に準拠し、切り込みなし、アングル型、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（６）メルトフローレート（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
（７）耐傷付き性、光沢保持率［％］
後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて、射出成形法により平滑な表面を具備する平板を成形した。
平板を水平に置き、荷重４０ｇ／ｃｍ２を加えた綿布を置き、１００回往復させた。その摩擦面の光沢度をＪＩＳ  Ｋ７１０５の方法で測定し（Ｅ１）、摩擦前の光沢度（Ｅ０）からの保持率；（Ｅ１／Ｅ０）×１００（％）を求めた。【００６６】
（８）成形加工性・外観
後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、商品名：ＥＦ１２０Ｓ１８Ａ）により、厚み５ｍｍ、破断予定部分（ティアライン）の肉厚が０．５ｍｍ、ヒンジ部分の肉厚が２．５ｍｍの運転席用のエアバッグ装置の収納カバーを、下記の条件にて成形した。
シリンダー温度は、Ｃ１（射出成形機前段部）：１８０℃、Ｃ２（射出成形機中段部）：１９０℃、Ｃ３（後段射出部）：１９０℃、ノズル温度：２００℃、射出速度：低速、金型温度：４０℃
その成形体を目視により、フローマーク、艶等の外観観察を行い、良好なものを○、若干不良なものを△、不良なものを×とした。【００６７】
（９）収納カバーの展開性能（低温特性）
後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて収納カバーを成形した。
続いて、鉄製の取り付け金具（リテーナー）にエアバッグと収納カバーを取り付け、さらにガス発生器を取り付けてエアバッグ装置を組み立てた。
次に、このエアバッグ装置を展開温度である−４０℃の空気恒温槽に入れ、内温が安定してからさらに１時間放置した。その後、エアバッグ装置を取り出し、架台に取り付け通電し展開した。このとき通電は、恒温槽から取り出してから１分以内に行った。
収納カバーが破断片を発生することなく破断予定部分の９５％以上でのみ開裂し、エアバッグが展開すれば展開性は○（良い）として評価した。若干予定外の部分が開裂し、少量の破片が散乱した場合は△（普通）、開裂が不良なものは×（悪い）とした。【００６８】
（１０）数平均分子量
後述する（ａ−１）、（ａ−２）の数平均分子量を、ＧＰＣ〔装置：東ソー  ＨＬＣ−８２２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ×２本〕で測定した。
溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃で行った。
数平均分子量は、既知の市販の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、ポリスチレン換算した数平均分子量として求めた。【００６９】
（１１）スチレン含有量
（ａ−１）、（ａ−２）のスチレン含有量は、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて測定した。
（１２）１，２−ビニル結合量及び水素添加率
（ａ−１）、（ａ−２）の１，２−ビニル結合量、水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＤＰＸ−４００）を用いて測定した。
（１３）結晶融解熱量（ΔＨ）
（ａ−２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製７Ｓｅｒｉｅｓ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍを用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度でＤＳＣカーブを測定し、ピーク面積を求めることにより算出した。
ＤＳＣカーブ測定用の水素添加ブロック共重合体のサンプルは、溶融成形後、十分に結晶化を促進させたものを用いた。【００７０】
次に、上記測定・評価を行う対象のエラストマー組成物について説明する。
下記において、Ａは、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは、    共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックである。
〔（ａ−１）成分〕
（（ａ−１）−１）
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２７００００、スチレン含有量３１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３８モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％の、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として０．０５ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．３当量／リチウム添加し、反応器内の温度を６０℃と設定し、スチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を断熱重合した。
次に、得られたスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ−ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。【００７１】
（（ａ−１）−２）
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２９００００、スチレン含有量２８質量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４−結合量が９４モル％、３，４−結合量が６モル％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％の、水添スチレン−イソプレンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として０．０４７ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを０．０５当量／リチウム添加しスチレンとイソプレンをスチレン、イソプレン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン−イソプレンブロック共重合体を断熱重合した。
次に、得られたスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ−ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。【００７２】
（（ａ−１）−３）
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２６００００、スチレン含有量３０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が１８モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％の、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として０．０４６ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを０．１２当量／リチウム添加しスチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を断熱重合した。
次に、得られたスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ−ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。【００７３】
【表１】
2009119592.tif 000002
【００７４】
〔（ａ−２）成分〕
（（ａ−２）−１）
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量８５０００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが１２ｇ／１０分、結晶融解熱量ΔＨが０．０３Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を下記のように合成した。
ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として０．１２５ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．４５当量／リチウム添加し、スチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を重合した。
ブタジエンの重合時には反応熱を取り除くため冷却を行い、反応器内温度のピーク温度を７８℃に制御した。
また、ブタジエンの重合中の反応器内の最高温度と最低温度との差である温度幅（ΔＴ）を８℃に制御した。
ピーク温度を下げる場合、また、温度幅（ΔＴ）を狭くする場合には、冷却とともにブタジエン単量体の反応系における濃度を低下させる、ブタジエン単量体の供給速度を減らす等の手法を用いた。
次に、得られたスチレン−ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ−ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。【００７５】
（（ａ−２）−２）
重合開始剤の使用量を０．１０９ｐｈｒに変え、添加スチレン量を変えた。その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量１０２０００、スチレン含有量１８質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５２モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．３ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０２Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００７６】
（（ａ−２）−３）
テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．５０当量／リチウム添加した。その他の条件は、上記（ａ−２）−２と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量１０１０００、スチレン含有量１８質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５６モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０１Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００７７】
（（ａ−２）−４）
重合開始剤の使用量を０．１１０ｐｈｒに、１，２−ビニル結合量調節剤の使用量を０．３４当量／リチウムに変え、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を２０℃とした。その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９９０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が１．１３Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００７８】
（（ａ−２）−５）
重合開始剤の使用量を０．０６７ｐｈｒに変えた。その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量１７００００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が４７モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０２Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。なお、ＭＦＲについては、流動せず、測定できなかった。【００７９】
（（ａ−２）−６）
重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．８０当量／リチウム添加し、反応器内ピーク温度を７３℃にした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９２０００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が６５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０１Ｊ／ｇ、ＭＦＲが７．６ｇ／１０分である、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８０】
（（ａ−２）−７）
重合開始剤の使用量を０．１１７ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．４４当量／リチウム添加した。
その他の条件は、上記（ａ−２）−４と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量８８０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が４３モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．６５Ｊ／ｇ、ＭＦＲが６．８ｇ／１０分である、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８１】
（（ａ−２）−８）
重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．６６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を４５℃、反応器内ピーク温度を９５℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９１０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．７ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．７１Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８２】
（（ａ−２）−９）
重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．５当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を１８℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９００００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが７．４ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１５Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８３】
（（ａ−２）−１０）
重合開始剤の使用量を０．１１２ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．４２当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を６℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９５０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が４５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．１ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１３Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８４】
（（ａ−２）−１１）
重合開始剤の使用量を０．１１２ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．４６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を１８℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９３０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が４７モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．１ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．２５Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８５】
（（ａ−２）−１２）
重合開始剤の使用量を０．１２４ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．７８当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を３４℃、反応器内ピーク温度を９０℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量８４０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が５５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．６ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．３３Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８６】
（（ａ−２）−１３）
重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２−ビニル結合量調節剤として０．３６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を５℃とした。
その他の条件は、上記（ａ−２）−１と同様の方法により、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量８９０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが８．２ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１６Ｊ／ｇの、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体を製造した。【００８７】
【表２】
2009119592.tif 000003
【００８８】
〔（ｂ）成分〕
日本ポリケム社製、ＭＡ０３（ホモポリプロピレン、ＭＦＲ２５ｇ／１０分、曲げ弾性率１３００ＭＰａ）を用いた。【００８９】
〔（ｃ）成分〕
出光興産製、パラフィン系オイル：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（動粘度；９０ｃＳｔ）を用いた。【００９０】
〔実施例１〜９〕
下記表３に示す（ａ−１）、（ａ−２）、上述した（ｂ）、（ｃ）を用いて、これらを水添ブロック共重合体（ａ−１）２５質量部、水添ブロック共重合体（ａ−２）４０質量部、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）５０質量、炭化水素オイル（ｃ）２０質量部の配合割合とし、ヘンシェルミキサーでブレンドした。
その後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機を用いて２２０℃の条件で溶融混練し、エラストマー組成物のペレットを得た。
次に、このエラストマー組成物のペレットを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置の収納カバーを得た。これを上記試験法にて評価した。
エラストマー組成物の物性と、成型品（エアバック装置の収納カバー）の評価結果を下記表３に示す。【００９１】
【表３】
2009119592.tif 000004
【００９２】
〔参考例１、実施例１０、１１、比較例１〜３〕
下記表４に示す（ａ−１）、（ａ−２）、上述した（ｂ）、（ｃ）を用いて、これらを水添ブロック共重合体（ａ−１）２５質量部、水添ブロック共重合体（ａ−２）４０質量部、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）５０質量、炭化水素オイル（ｃ）２０質量部の配合割合とし、ヘンシェルミキサーでブレンドした。
その後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機を用いて２２０℃の条件で溶融混練し、エラストマー組成物のペレットを得た。
次に、このエラストマー組成物のペレットを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置の収納カバーを得た。これを上記試験法にて評価した。
エラストマー組成物の物性と、成型品（エアバック装置の収納カバー）の評価結果を下記表４に示す。【００９３】
【表４】
2009119592.tif 000005
【００９４】
表３から明らかなように、実施例１〜５の、２種類の特定の構造と物性を有する水添ブロック共重合体（ａ−１）−１〜（ａ−１）−３と、（ａ−２）−１〜（ａ−２）−３、（ａ−２）−９〜（ａ−２）−１２との組み合わせを含有するエラストマー組成物は、柔軟性及び強度に優れており、これらを用いた成型品は、耐傷付き性、外観特性、成型加工性及び低温カバー展開性能のいずれにおいても実用上十分に良好な特性が得られた。【００９５】
これに対し、表４から明らかなように、参考例１においては、結晶融解熱量（ΔＨ）が極めて高いため、エラストマー組成物の成型品は、外観特性、成型加工性、低温カバー展開性能において、実施例１〜９よりも劣った結果となった。
比較例１においては、（ａ−２）−５の分子量が大きすぎ、エラストマー組成物の成型品は、外観特性、成型加工性、低温カバー展開性能において、実用上良好な評価が得られなかった。
比較例２においては、（ａ−２）−６の、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が６５モル％と高すぎるため、エラストマー組成物の耐傷付性が実用上劣ったものとなり、引張強度、曲げ弾性率についても、実用上十分な特性が得られなかった。さらには、エラストマー組成物の成型品においては低温カバー展開性能が劣った結果となった。
実施例１０においては、（ａ−２）−７の、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）が大きく、エラストマー組成物の成型品において、実施例１〜９と比較すると、外観特性が劣った結果となった。特に結晶融解熱量（ΔＨ）が大きいため、低温カバー展開性能において、若干劣った結果となった。
実施例１１においては、（ａ−２）−８の、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）が大きく、エラストマー組成物の成型品において、実施例１〜９と比較すると、外観特性が劣った結果となった。特に結晶融解熱量（ΔＨ）が大きいため、エラストマー組成物の成型品において低温カバー展開性能において、若干劣った結果となった。
比較例３においては、（ａ−２）−１３の、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が３６モル％と少なすぎ、また、結晶融解熱量（ΔＨ）が高いため、エラストマー組成物の耐傷付性において実用上十分な特性が得られず、また、成型品においては、低温カバー展開性能が劣った結果となった。【００９６】
本出願は、２００８年３月２５日に日本国特許庁へ出願された、日本特許出願（特願２００８−０７８８２６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を有しており、外観特性、耐傷付性、低温特性に優れた成型体が得られることから、エアバッグ装置の収納カバー、インパネ等の自動車内装部品として、産業上の利用可能性がある。
【国際調査報告】
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