(57)【要約】  インクジェット適性および印刷適性のバランスに優れた平版印刷用刷版材料を提供する。  支持体上に、バインダー樹脂およびマット剤を含む画像受理層を有してなる平版印刷用刷版材料において、前記バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂と、前記マット剤として吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含むように構成する。さらに、前記バインダー樹脂として、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中の６０重量％以上含むように構成する。さらに、前記マット剤として、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を、バインダー樹脂１００重量部に対し、３５〜１００重量部含むように構成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、バインダー樹脂およびマット剤を含む画像受理層を有してなる平版印刷用刷版材料において、前記バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含み、前記マット剤として吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含むことを特徴とする平版印刷用刷版材料。
【請求項２】
前記バインダー樹脂として、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中の６０重量％以上含むことを特徴とする請求項１記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項３】
前記マット剤として、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を、バインダー樹脂１００重量部に対し、３５〜１００重量部含むことを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項４】
前記画像受理層は、可塑剤を含むことを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項５】
前記可塑剤は、多価アルコール系可塑剤であることを特徴とする請求項４記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項６】
前記画像受理層は、バインダー樹脂として、平均重合度２５００未満の親水性樹脂を含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項７】
前記画像受理層に含まれる平均重合度２５００以上の親水性樹脂と平均重合度２５００未満の親水性樹脂との割合は、重量比で１０：１０〜１３：７の範囲であることを特徴とする請求項６記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項８】
前記バインダー樹脂は、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１から７いずれか1項記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項９】
前記マット剤は、シリカであることを特徴とする請求項１から８いずれか1項記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項１０】
前記画像受理層は、前記マット剤のほかに、平均粒径０．５μｍ以下の微粒を含むことを特徴とする請求項１から９いずれか1項記載の平版印刷用刷版材料。
【請求項１１】
前記支持体と前記画像受理層との間に、下引き層を有することを特徴とする請求項１から１０いずれか1項記載の平版印刷用刷版材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンタを用いて平版印刷用刷版（以下、「刷版」という場合もある）を作製するための材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷では、ＰＳ版と呼ばれているアルミニウム支持体の表面に均一に感光性樹脂を塗布したプレートが用いられている。このＰＳ版（印刷原版）は、所望の画像パターンに従ってレーザにより露光して画線部に相当する部分を選択的に硬化させる描画工程、現像液により現像を行う現像処理工程、現像液や不要な感光性樹脂等を洗い流す濯ぎ処理工程、ＰＳ版の表面を保護するためにアラビアゴムや澱粉誘導体等の含有液を塗布するガム処理工程、及び乾燥工程等の多くの工程を経て製版されるのが一般的である。【０００３】
一方、近年、事務機器の発達及びＯＡ機器の進展に伴い、コンピュータから画像信号を印画紙やリスフィルムに出力することなく、電子写真プリンタ、熱転写プリンタ、インクジェットプリンタなどの出力機による直接製版方法が提案されている。【０００４】
そして、直接製版方法の中でも、インクジェットプリンタを用いた製版方法は、装置が小型化できるなどの特徴があり、種々の提案がされている（特許文献１、特許文献２参照）。
インクジェットプリンタを用いた製版方法に用いる平版印刷用刷版材料としては、ＰＳ版で用いるような基材を適用することも可能である。しかし、ＰＳ版で用いる基材は、表面にインクを保持するのに適した層を有していないため、表面に付着させたインクが滲んでしまい、高解像度の画像を形成することは困難である。【０００５】
一方、基材の表面にインク吸収層を形成することにより、インクジェット適性に優れた平版印刷用刷版材料を得ることができる。しかし、画像受理層を形成してインクジェット適性を良好にすると、印刷時に刷版表面の水が不足し、地汚れが発生してしまうという問題がある。【０００６】
かかる問題を解決するため、インクジェット適性および印刷適性のバランスを考慮したインクジェットプリンタを用いた製版方法による平版印刷用刷版材料が提案されている（特許文献３参照）。【０００７】
【特許文献１】特開昭５６−６２１５７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平５−２６９９５８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００７−５５０５２号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献３では確かにインクジェット適性および印刷適性のバランスを考慮した平版印刷用刷版材料が提案されているが、まだインクの滲みがありインクジェット適性および印刷適性のバランスが十分なものとはいえなかった。【０００９】
このインクの滲みを少なくするため、画像受理層に含有させるマット剤を吸油量の高いものを用いて印刷用刷版材料を作製する手段が考えられる。しかし、この方法では保水性が低下してしまい地汚れなどが発生し印刷適性がまだ十分ではないという問題があった。【００１０】
このようなインクの滲みおよび保水性の問題は、画像受理層の厚みや画像受理層内に含有させるマット剤の種類や量を調整しても十分に改善できなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで、本発明者は鋭意研究した結果、マット剤として吸油量の高いものを用いるとともに、バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を用いることにより、インクジェット適性および印刷適性とのバランスを極めて優れたものにできることを見出した。【００１２】
すなわち、本発明の平版印刷用刷版材料は、支持体上に、バインダー樹脂およびマット剤を含む画像受理層を有してなる平版印刷用刷版材料において、前記バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含み、前記マット剤として吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含むことを特徴とするものである。【００１３】
また、本発明の平版印刷用刷版材料は、前記バインダー樹脂として、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中の６０重量％以上含むことを特徴とするものである。【００１４】
また、本発明の平版印刷用刷版材料は、前記マット剤として、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を、バインダー樹脂１００重量部に対し、３５〜１００重量部含むことを特徴とするものである。【００１５】
また、本発明の平版印刷用刷版材料は、前記バインダー樹脂１００重量部に対し、１重量部以下の可塑剤を含むことを特徴とするものである。この場合、好適には、前記バインダー樹脂は、平均重合度２５００以上の親水性樹脂のほかに、平均重合度２５００未満の親水性樹脂を含む。平均重合度２５００以上の親水性樹脂と平均重合度２５００未満の親水性樹脂との割合は、重量比で、好ましくは１０：１０〜１３：７である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の平版印刷用刷版材料は、支持体上に、バインダー樹脂およびマット剤を含む画像受理層を有してなる平版印刷用刷版材料において、前記バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含み、前記マット剤として吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含むことにより、インクジェット適性および印刷適性（地汚れ防止）とのバランスが優れたものとすることができる。【００１７】
また本発明の平版印刷用刷版材料は、画像受理層に可塑剤を含有せしめることにより、刷版材料の製造過程で、画像受理層を塗布・乾燥する際に、塗膜収縮した画像受理層に生じうるひび割れを確実に防止することができる。また可塑剤とともにバインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を加えることにより、可塑剤添加に伴う画像受理層の親水性の低下を抑制し、刷版として後の印刷物の地汚れを防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の平版印刷用刷版材料は、支持体上に、バインダー樹脂およびマット剤を含む画像受理層を有してなる平版印刷用刷版材料において、前記バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含み、前記マット剤として吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含むことを特徴とするものである。以下、各構成要素の実施の形態を説明する。【００１９】
支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂からなるプラスチックフィルムや、これらプラスチックフィルムを表面にラミネート加工した耐水紙、これら樹脂を表面に塗布した耐水紙を使用することができる。【００２０】
特に、機械的強度、寸法安定性、耐化学薬品性、耐水性に優れている点でポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また光学的遮蔽効果を持たせるために、カーボンブラック、酸化チタンなどの隠蔽性顔料を練り混んで製膜したものでもよい。支持体の厚みは、特に限定されないが、通常５０〜３００μｍのものを使用する。【００２１】
支持体は、画像受理層との接着性を向上させるためにプラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理を施してもよい。また画像受理層との間の下引易接着処理として下引き層を設けてもよい。【００２２】
下引き層は、支持体及び画像受理層を構成する樹脂の双方に対して接着性の良好な樹脂からなることが好ましい。従って、下引き層を構成する樹脂は使用する支持体及び画像受理層の樹脂によって異なるが、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン、アクリロニトリル等の重合体若しくは共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、水溶性ポリウレタン、イソシアネート系化合物等があげられ、これらのうちの１種若しくは２種以上を組み合わせて使用することができる。【００２３】
特に、画像受理層が、平均重合度２５００以上の親水性樹脂として後述するポリビニルアルコールを含む場合には、当該ポリビニルアルコールと接着性のよいイソシアネート系化合物を用いることが好ましい。下引き層の厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１０μｍ程度である。【００２４】
画像受理層は、インクジェットのインクを吸収して画像を形成することにより、画像受理層表面に親油性部分と親水性部分とを形成し、印刷を可能とする刷版を形成する役割を有するものである。具体的には、画像部は親油性となり印刷インキを保持する一方、非画像部は親水性となって湿し水を保持し、印刷インキを反発するものである。このような画像受理層は、少なくとも、バインダー樹脂およびマット剤からなる。【００２５】
本発明の画像受理層を構成するバインダー樹脂は、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含む。【００２６】
平均重合度２５００以上の親水性樹脂としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、水溶性ポリウレタンなどがあげられる。これらの中でも後述する吸油量の多いマット剤を結着させると共に、画像受理層に親水性を付与するなどの点でポリビニルアルコール、特にケン化度の高いポリビニルアルコールが好ましい。なお親水性樹脂の平均重合度は、３０００以下が好ましく、２７５０以下がより好ましい。【００２７】
バインダー樹脂は、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中の６０重量％以上含むことが好ましく、８０重量％以上含むことがさらに好ましい。このように、バインダー樹脂として平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中の６０重量％以上含むことにより、保水性を良好にして印刷適性を向上させることができる。【００２８】
バインダー樹脂は、上述した平均重合度２５００以上の親水性樹脂以外に、平均重合度２５００未満の親水性樹脂、画像受理層の耐水性や塗膜強度を向上させるための樹脂や架橋剤、画像受理層のひび割れを防止するための可塑剤などを含むことができる。可塑剤は、平均重合度２５００未満の親水性樹脂と共に含有せしめることが好ましい。
バインダー成分として平均重合度２５００未満の樹脂を加えることにより、画像受理層に可塑剤を添加した場合にも、それによって親水性が低下するのを防止し、良好な印刷適性を保つことができる。【００２９】
平均重合度２５００未満の親水性樹脂としては、平均重合度２５００以上の親水性樹脂と同様の種類の樹脂を用いることができ、特に、画像受理層に対し印刷に適した親水性を付与しやすい等の点で、ポリビニルアルコールが好ましい。また同様の観点から、平均重合度は１８００〜２２００であることが好ましい。【００３０】
なお画像受理層に可塑剤を添加した場合における平均重合度２５００以上の親水性樹脂と平均重合度２５００未満の親水性樹脂との割合は、重量比で１０：１０〜１３：７とすることが好ましい。平均重合度２５００未満の親水性樹脂１０に対し平均重合度２５００以上の親水性樹脂１０以上とすることにより吸油量の多いマット剤を結着させることができ、インクジェットインクの受容性を確保することができる。平均重合度２５００未満の親水性樹脂７に対し平均重合度２５００以上の親水性樹脂１３以下とすることにより印刷適性を確保してひび割れが入らないようにすることができる。【００３１】
可塑剤としては、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系、多価アルコール系の可塑剤などがあげられる。これらの中でも、インクジェットによる記録特性を損なうことなく可撓性を付与することができる多価アルコール系の可塑剤が好適である。【００３２】
可塑剤の添加量は、画像受理層の全バインダー成分１００重量部に対し、０．４重量部〜１．０重量部とすることが好ましい。０．４重量部以上とすることにより画像受理層のひび割れを防止できる。１．０重量部以下とすることにより親水性の低下を抑制し、地汚れを防止できる。【００３３】
画像受理層の耐水性、塗膜強度を向上させるための樹脂や架橋剤としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂、ポリイソシアネート、アルデヒド化合物、シラン化合物などの架橋剤などがあげられる。【００３４】
次に本発明の画像受理層を構成するマット剤について説明する。本発明の画像受理層は、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を含む。なお吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２に準拠する煮あまに油法で測定したものである。【００３５】
このように吸油量の多いマット剤は、マット剤粒子の１粒１粒に存在する細孔（小さい隙間が形成されている）があり、大きな表面積を有した構造になっている。このため、細孔にインクおよび水が入り込んで吸収されやすいものとなり、マット剤は優れたインク吸収性、または保水性を有することができる。【００３６】
このようなマット剤としては、無機顔料や有機顔料を使用することが可能であるが、マット剤自体でインク吸収性や湿し水の保水性を向上できる無機顔料が好適に使用される。【００３７】
無機顔料としては、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、クレー、カオリン、水酸化アルミニウム、アルミナ等の無機顔料があげられる。これらの中でもインク吸収性や湿し水の保水性の観点からシリカが好適である。【００３８】
マット剤の平均粒径は、１〜１２μｍのものが好ましい。【００３９】
もし、マット剤の平均粒径が１μｍより小さいものを使用すると、マット剤による隙間が形成できないため画像受理層はインク受容性に劣るものになる。【００４０】
また、マット剤の平均粒径が、１２μｍより大きいものを使用すると後述する画像受理層表面の凸部と凹部との高低差が大きくなり、インクが滲んで好ましくない。【００４１】
マット剤は、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ未満のものを含んでもよいが、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を、バインダー樹脂１００重量部に対し、３５〜１００重量部含むことが好ましく、４５〜７５重量部含むことがより好ましい。【００４２】
このように吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を、バインダー樹脂１００重量部に対し、３５〜１００重量部含ませると、インクが吸収されやすくなるためインクの滲みを防止してインクジェット適性を向上させることができる。【００４３】
本発明では、画像受理層に平均重合度２５００以上の親水性樹脂と、吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤とを同時に用いることにより、インクジェット適性と印刷適性とのバランスを良好なものとすることができる。かかる効果が得られる理由を以下に述べる。【００４４】
まず、吸油量の高いマット剤（吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上）を使用することにより、マット剤にインクが吸収されるためインクの滲みを抑えることができると考えられる。【００４５】
しかし、吸油量の高いマット剤を用いても、インクの滲みを十分に防止できなかったり、保水性が高くなり過ぎて湿し水の調整がしづらくなり地汚れが発生するという問題があった。【００４６】
上記問題のうち、インクの滲みの原因として、バインダー樹脂に含まれる親水性樹脂の平均重合度が２５００未満の時に、このような樹脂がマット剤粒子の１粒１粒に存在する細孔に入り込みやすくなることが考えられる。このようにマット剤粒子の細孔が樹脂で埋められるとインクを吸収できる細孔内のスペースが減少してしまい、インク吸収性が低下してしまう。このように、画像受理層内のマット剤のインク吸収性が低下してしまうと、画像受理層内部へのインク吸収性が低下してしまい、画像受理層の表面でインクが広がり滲んでしまう。【００４７】
また、上記問題のうち、地汚れの原因として、バインダー樹脂に含まれる親水性樹脂の平均重合度が２５００未満の時に、画像受理層に多くのマット剤を含有させようとしてもバインダー樹脂がマット剤を保持できず、マット剤が画像受理層の表面に粉状になって析出してしまうことが考えられる。このように画像受理層の表面に粉状に析出したマット剤は、マット剤表面がバインダー樹脂に全く覆われていない状態となる。このため、画像受理層表面は水を極めて多く吸い込みやすくなる。このように画像受理層の表面に粉状になって析出したマット剤の影響により、保水性が高くなり過ぎてしまう。これにより、湿し水の供給が追いつかず、地汚れが発生してしまう。【００４８】
一方、吸油量の高いマット剤とともに、平均重合度の高い親水性樹脂をバインダー樹脂に用いることにより、このような樹脂がマット剤粒子の１粒１粒に存在する細孔に入り込みにくくなる。こうして、マット剤粒子の細孔が樹脂で埋められないと、細孔内にインクを吸収できるスペースが確保できマット剤自体のインク吸収性を確保できる。このようにして、マット剤粒子の１粒１粒に存在する細孔が樹脂で埋められずに画像受理層が形成されるようにできる。このように、画像受理層内のマット剤のインク吸収性が確保されると、画像受理層内部へのインク吸収性が向上し、画像受理層の表面に残り、滲みを発生させるインクを減らすことができる。こうして、マット剤の優れたインク吸収性が阻害されることなく画像受理層を形成することができ、画像受理層中に浸透したインクが吸収されやすくできる。【００４９】
さらに、バインダー樹脂に多くのマット剤を含ませても保持できるようになり、画像受理層の表面が粉状にならずに形成されるようにできる。このため、画像受理層の表面は保水性が適正となり、地汚れを防止することができる。【００５０】
こうして、画像受理層の表面が過剰に保水性となることを防止し印刷適性を向上させることができる。また画像受理層内に浸透したインクが画像受理層に吸収しやすくでき、インクジェット適性を向上させることができる。結果としてインクジェット適性と印刷適性のバランスをよくすることができる。【００５１】
画像受理層中には、マット剤の他、平均粒径０．５μｍ未満の微粒子を含有することが好ましい。このような微粒子を含有させることにより、インク吸収性や湿し水の保水性を調整しやすくすることができる。【００５２】
微粒子としては、無機微粒子およびプラスチックビーズを使用することができるが、インク吸収性や湿し水の保水性の観点から無機微粒子が好適に使用される。【００５３】
無機微粒子としては、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、クレー、カオリン、水酸化アルミニウム、アルミナ等があげられる。これらの中でも、インク吸収性や湿し水の保水性の観点から酸化チタンが好適である。【００５４】
微粒子は、画像受理層中のバインダー樹脂１００重量部に対し、１５０〜５００重量部含まれることが好ましい。【００５５】
画像受理層の表面形状は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４における算術平均粗さＲａが０．９μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましい。算術平均粗さＲａを０．９μｍ以下とすることにより、画像受理層表面の凸部分と凹部分との高低差を小さくすることができ、凸部から凹部にインクが流れて画像が滲むのを防止することができるとともに、湿し水により非画像部を均一に親水性とすることができ、印刷時の地汚れの発生を防止することができる。【００５６】
さらに、画像受理層の表面形状は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４における局部山頂平均間隔Ｓが６０μｍ以上であることが好ましく、７５μｍ以上であることがより好ましい。局部山頂平均間隔Ｓを６０μｍ以上とすることにより、画像受理層表面の凸部分を少なくすることができ、凸部から凹部にインクが流れて画像が滲むのを防止することができるとともに、画像受理層の表面積が増大して湿し水の吸収性が高くなり過ぎることを防止し、印刷時に刷版表面の水が不足して地汚れが発生することを防止することができる。【００５７】
画像受理層の厚みは８〜２０μｍであることが好ましく、１０〜１５μｍであることがより好ましい。厚みを８μｍ以上とすることにより、インクジェット適性および印刷適性を良好にすることができ、２０μｍ以下とすることにより、湿し水の吸収性が高くなり過ぎることを防止し、印刷時に刷版表面の水が不足して地汚れが発生することを防止することができる。【００５８】
上述した下引き層および画像受理層中には、上述した性能を阻害しない範囲で、染料、顔料などの着色剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を含有させてもよい。【００５９】
下引き層および画像受理層を形成する方法としては、各層の構成成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、当該塗布液をロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法などの公知の方法により支持体上や下引き層上に塗布・乾燥させる方法があげられる。【００６０】
本発明の平版印刷用刷版材料は、インクジェット記録法で親油性インクを出力して親油性の画像を形成することにより刷版とする。親油性インクを構成する樹脂として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、出力後に電離放射線を照射して刷版とする。このようにして得られた刷版は、画像部は水をはじき印刷インキを載せるインキ受理部となり、画像が形成されていない非画像部は、必要に応じてエッチング処理後に、湿し水が載りインキをはじく親水化部となる。【００６１】
親油性インクは、少なくとも親油性樹脂および溶媒からなるが、出力後の画像を確認するために、着色顔料を含むことが好ましい。【００６２】
親油性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などがあげられる。これらの中でも、インクを十分に硬化させることができ、刷版とした際の耐刷性を良好にできる、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂などの電離放射線硬化性樹脂が好適に使用できる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明を説明する。尚、「部」「％」は特記しない限り、重量基準である。【００６４】
［実施例１］
厚み１８８μｍのポリエステルフィルムからなる支持体上に、下記の組成からなる下引き層塗布液をバーコーティング法により乾燥膜厚２μｍとなるように塗布して下引き層を形成した。【００６５】
＜下引き層塗布液＞
・ポリエステル樹脂                          １０部
（エリーテルUE3201：ユニチカ社、固形分１００％）
・イソシアネートプレポリマー                  ２部
（タケネートD110N：三井化学ポリウレタン社、固形分６０％）
・トルエン                                  ４０部
・メチルエチルケトン                        ４０部【００６６】
次いで、下記組成の画像受理層塗布液を下引き層上に塗布、乾燥し、厚み１２μｍの画像受理層を形成し、実施例１の平版印刷用刷版材料を得た。【００６７】
＜画像受理層塗布液＞
・ポリビニルアルコール                      ７５部
（ゴーセノールNH26：日本合成化学社）
（固形分５％、平均重合度２５００〜２６５０）
・イソプロピルアルコール                      ３部
・蒸留水                                    ４０部
・マット剤（シリカ）                      ２．２部
（ニップジェルAZ-204：東ソー・シリカ社）
（吸油量３５５ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径１．３μｍ）
・微粒子（酸化チタン）                      １１部
（タイペークA100：石原産業社、平均粒子径０．４μｍ）【００６８】
［実施例２］
実施例１の画像受理層塗布液の平均重合度２５００〜２６５０のポリビニルアルコール７５部のほかに、平均重合度２０００のポリビニルアルコール（ゴーセノールNH20：日本合成化学社、固形成分５％）を２５部追加した以外は実施例１と同様にして、実施例２の平版印刷用刷版材料を得た。【００６９】
［実施例３］
実施例１の画像受理層塗布液の吸油量３５５ｍｌ／１００ｇのマット剤２．２部を、３．７５部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の平版印刷用刷版材料を得た。【００７０】
［実施例４］
実施例１の画像受理層塗布液の吸油量３５５ｍｌ／１００ｇのマット剤２．２部を、１．３２部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の平版印刷用刷版材料を得た。【００７１】
［比較例１］
実施例１の画像受理層塗布液の平均重合度２５００〜２６５０のポリビニルアルコールを、平均重合度２０００のポリビニルアルコール（ゴーセノールNH20：日本合成化学社、固形成分５％）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１の平版印刷用刷版材料を得た。【００７２】
［比較例２］
実施例１の画像受理層塗布液の平均重合度２５００〜２６５０のポリビニルアルコールを、平均重合度２０００未満のポリビニルアルコール（ゴーセノールMM11：日本合成化学社、固形成分５％）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２の平版印刷用刷版材料を得た。【００７３】
［比較例３］
実施例１の画像受理層塗布液の吸油量３５５ｍｌ／１００ｇのマット剤を、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇのマット剤（ニップジェルAZ-201：東ソー・シリカ社、平均粒子径１．７μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３の平版印刷用刷版材料を得た。【００７４】
［比較例４］
実施例１の画像受理層塗布液の吸油量３５５ｍｌ／１００ｇのマット剤を、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇのマット剤（ニップジェルAY-420：東ソー・シリカ社、平均粒子径３．０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４の平版印刷用刷版材料を得た。【００７５】
［比較例５］
実施例１の画像受理層塗布液の平均重合度２５００〜２６５０のポリビニルアルコールを、平均重合度２０００のポリビニルアルコール（ゴーセノールNH20：日本合成化学社、固形成分５％）に変更し、吸油量３５５ｍｌ／１００ｇのマット剤を、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇのマット剤（ニップジェルAZ-201：東ソー・シリカ社）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５の平版印刷用刷版材料を得た。【００７６】
次いで、実施例１〜４および比較例１〜５で得られた平版印刷用刷版材料について、下記項目の評価を行った。結果を表１に示す。【００７７】
（１）画像の滲み（インクジェット適性）
実施例１〜４および比較例１〜５で得られた平版印刷用刷版材料に、電離放射線硬化性樹脂をインク成分として用いたインクジェットプリンタを用いて画像を出力して平版印刷用刷版を得た。その結果、平版印刷用刷版の画像が滲んでいなかったものを「○」、僅かに滲んだが５ポイント以上の文字がはっきり解読できたものを「△」、滲みがひどく５ポイント以上の文字が解読できなかったものを「×」とした。【００７８】
（２）地汚れ（印刷適性）
実施例１〜４および比較例１〜５で得られた平版印刷用刷版材料を何も印字していない状態でオフセット印刷機（ＲＹＯＢＩ3200ACD：リョービ社）に取りつけて印刷を行ない、印刷版の地肌の汚れが発生しなくなるまでの枚数を評価した。その結果、２０枚未満の間に汚れが発生しなくなったものを「５」、２０枚以上３０枚未満の間に汚れが発生しなくなったものを「４」、３０枚以上４０枚未満の間に汚れが発生しなくなったものを「３」、４０枚以上５０枚未満の間に汚れが発生しなくなったものを「２」、５０枚以上を印刷する必要があったものを「１」とした。【００７９】
【表１】
2009119711.tif 000002
【００８０】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４の平版印刷用刷版材料は、平均重合度２５００以上の親水性樹脂を含むバインダー樹脂と吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤とを混合したため、滲み、地汚れともに良好であった。また、インクジェットのドットのバラツキが無く階調表現性が優れていた。【００８１】
さらに、実施例１は平均重合度２５００以上の親水性樹脂を、全バインダー樹脂中に１００重量％含むものであり、かつ吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を２．２部としたため、保水性と湿し水の供給バランスがよくなり地汚れが改善された。このため印刷適性にさらに優れたものとなった。【００８２】
一方、比較例１〜２は、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ以上のマット剤を使用したにも関わらず、平均重合度２０００以下のポリビニルアルコールを使用したため、いずれも滲み、地汚れに劣るものであった。【００８３】
また、比較例３〜４は、平均重合度２５００以上のポリビニルアルコールを使用したにも関わらず、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ未満のマット剤を混合したため、いずれも滲みに劣るものであった。【００８４】
また、比較例５は、平均重合度２０００のポリビニルアルコールを使用し、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇのマット剤を混合したため、滲み、地汚れに劣るものであった。【００８５】
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、平版印刷用刷版材料のインクジェット適性及び印刷適性をバランスよくする相乗効果を得ることができ、良好な平版印刷用刷版材料を得ることができる。【００８６】
［実施例５］
実施例１の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、０．８部追加した以外は実施例１と同様にして、実施例５の平版印刷用刷版材料を得た。【００８７】
［実施例６］
実施例２の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、０．６部追加した以外は実施例２と同様にして、実施例６の平版印刷用刷版材料を得た。【００８８】
［実施例７］
実施例３の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、０．８部追加した以外は実施例３と同様にして、実施例７の平版印刷用刷版材料を得た。【００８９】
［実施例８］
実施例４の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、０．８部追加した以外は実施例４と同様にして、実施例８の平版印刷用刷版材料を得た。【００９０】
［実施例９］
実施例２の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、０．４部追加した以外は実施例２と同様にして、実施例９の平版印刷用刷版材料を得た。【００９１】
［実施例１０］
実施例２の画像受理層塗布液に、可塑剤としてポリプロピレングリコールを、１．０部追加した以外は実施例２と同様にして、実施例１０の平版印刷用刷版材料を得た。【００９２】
実施例５〜１０について、上述した評価方法により、滲み、地汚れを評価した。また、以下のように「ひび割れ」を評価した結果を表２に示す。【００９３】
（３）ひび割れ
実施例１〜１０で得られた平版印刷用刷版材料をＡ４の大きさに裁断し、電離放射線硬化性樹脂をインク成分として用いたインクジェットプリンタを用いて、太さ５０μｍの画線を５０μｍの間隔で一面に印刷した。次いで、この平版印刷用刷版のＡ４範囲を観察し、ひび割れにより画線どうしがつながった箇所をカウントした。その結果、つながった箇所が１箇所以下のものを「◎」、２箇所以上５箇所以下のものを「○」、６箇所以上のものを「△」とした。【００９４】
【表２】
2009119711.tif 000003
【００９５】
表２からも明らかなように、実施例５〜１０で得られた平版印刷用刷版材料の滲みは、実施例１〜４と同様に良好であった。ひび割れについては、実施例１〜４の平版印刷用刷版材料のひび割れは、表２には載せていないが、いずれも「△」の評価であったのに対し、可塑剤を添加した実施例５〜１０では大幅な改善が見られ、いずれも良好であった。【００９６】
地汚れについては、実施例１、３、４に可塑剤を添加したものである実施例５、７、８では、可塑剤の影響により可塑剤を添加しない実施例１、３、４より親水性が低下しやすく地汚れの評価が下った。一方、実施例２に可塑剤を添加したものである実施例６、９、１０は、平均重合度２５００以上の親水性樹脂に加えて、平均重合度２５００未満の親水性樹脂を含んでいるため、親水性が低下することなく、実施例２と同等の評価が得られた。また実施例６、９、１０は、可塑剤の含有量をバインダー樹脂１００重量部に対し、０．６重量部、０．４重量部、１．０重量部に変えたものであるが、このような可塑剤の範囲で、地汚れを抑え、ひび割れを防止できることが確認された。
【手続補正書】
【提出日】平成22年9月22日(2010.9.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また本発明の平版印刷用刷版材料は、画像受理層に可塑剤を含有せしめることにより、刷版材料の製造過程で、画像受理層を塗布・乾燥する際に、塗膜収縮した画像受理層に生じうるひび割れを確実に防止することができる。また可塑剤とともにバインダー樹脂として平均重合度２５００未満の親水性樹脂を加えることにより、可塑剤添加に伴う画像受理層の親水性の低下を抑制し、刷版とした後の印刷物の地汚れを防止できる。
【国際調査報告】
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