(57)【要約】  ピストンリング材として優れた機械的特性と加工性を維持し、尚且つピストンリングとしての摺動特性である耐摩耗性および耐スカッフィング性を具備したピストンリング材を提供する。  質量％で、Ｃ：０．３〜０．８％、Ｓｉ：０．１〜３．０％、Ｍｎ：０．１〜３．０％、Ｓ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．１〜２．０％、Ｔｉおよび／またはＺｒを合計で０．０５〜２．０％を含み、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる内燃機関用ピストンリング材であって、その含まれるＴｉおよび／またはＺｒとＳの関係が、［Ｔｉ（％）＋１／２Ｚｒ（％）］／Ｓ（％）≦５．０を満たす内燃機関用ピストンリング材である。  好ましくは、質量％で、Ｃｕ：１．０％以下、Ｍｏ：３．０％未満、Ａｌ：１．０％以下、Ｎｉ：２．０％未満のうちの１種または２種以上を含んでもよい。
2009119388.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０．３〜０．８％、Ｓｉ：０．１〜３．０％、Ｍｎ：０．１〜３．０％、Ｓ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．１〜２．０％、Ｔｉおよび／またはＺｒを合計で０．０５〜２．０％を含み、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる内燃機関用ピストンリング材であって、その含まれるＴｉおよび／またはＺｒとＳの関係が、
［Ｔｉ（％）＋１／２Ｚｒ（％）］／Ｓ（％）≦５．０
を満たすことを特徴とする内燃機関用ピストンリング材。
【請求項２】
質量％で、Ｃｕ：１．０％以下を含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用ピストンリング材。
【請求項３】
質量％で、Ｍｏ：３．０％未満を含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用ピストンリング材。
【請求項４】
質量％で、Ａｌ：１．０％以下を含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用ピストンリング材。
【請求項５】
質量％で、Ｎｉ：２．０％未満を含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用ピストンリング材。
【請求項６】
質量％で、Ｃｕ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｎｉのうちのいずれか２種以上の元素を、Ｃｕ：１．０％以下、Ｍｏ：３．０％未満、Ａｌ：１．０％以下、Ｎｉ：２．０％未満の範囲で含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用ピストンリング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関に使用されるピストンリングに関して、特にその摺動面のスカッフィング性、耐摩耗性に優れるピストンリング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関、特に自動車エンジンに使用されるピストンリングは、従来の鋳鉄製から、鋼平線といった線材をリング状に加工して用いられる、いわゆるスチールピストンリングへと移行が進んでいる。これは内燃機関の軽量化、低燃料消費化、高速化、高出力化等の要求に対応するためのリングの薄肉化や機械的強度の向上の必要性が背景にあり、さらにリング製造工程の大幅短縮の効果もその大きな原因となっている。【０００３】
スチールピストンリングへの移行は、高負荷領域にあるトップリングやオイルリングにおいて先行しており、その材質としてはＳｉ−Ｃｒ鋼や１１〜１７質量％Ｃｒのマルテンサイト系ステンレス鋼が用いられている。さらにこのような素材にクロムメッキあるいは窒化処理を施したピストンリングが多く用いられている。一方、セカンドリングはトップリングおよびオイルリングの補助的な役割であるため、材質には高価なステンレス鋼までは必要とされず、また表面処理を行わない素材状態で使われることが多い。そして、スチールピストンリングは鋳鉄ピストンリングよりも強度、耐疲労特性、耐摩耗特性に優れるものの、耐スカッフィング性に劣ることから、これがセカンドリングでスチール化が進まない要因の一つとなっている。【０００４】
そこで、このような問題に対して、本出願人は、０．３〜０．８質量％Ｃを基本とする低合金鋼にＳを適正量添加したことで、またこれにＣａを複合添加したことで、耐スカッフィング性を発現するピストンリング材を提案した（特許文献１を参照）。この手法は、鋼中にＭｎＳといった硫化物（サルファイド）を存在させることで、このＳが摩擦発熱によって摩擦面にｉｎ  ｓｉｔｕなサルファイド膜を形成し、これが潤滑性能を向上させるものである。そして、鋼中の上記ＭｎＳは、切削または研削加工時に母材との間で応力集中源となり、切削エネルギーを低下せる効果もあることから、耐スカッフィング性と加工性を両立させたものである。
【特許文献１】特開２００１−３２９３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１は、ピストンリング材の自己潤滑性を向上させる手法として優れたものである。しかしながら、自己潤滑作用のある硫化物、特にＭｎＳを鋼中に形成させることでピストンリングの全周面で耐スカッフィング性を向上させている一方、この硫化物は熱間加工により容易に展伸するという特徴があるため、その形態制御は容易ではない。また、ＭｎＳは軟質な介在物であることから、ピストンリング材として必要な耐摩耗性への寄与度は僅少である。つまり、耐スカッフィング性が向上しても、摺動特性、しいては耐摩耗性が劣るようであると、鋳鉄製リングとの差別化が薄れる。【０００６】
本発明の目的は、スチール製ピストンリング材の特徴である優れた機械的特性ならびに製造性を損なうことなく、耐摩耗性ならびに耐スカッフィング性に優れる内燃機関用ピストンリング材を提供することである。そして、このような特性を、低合金鋼の分野で達成することにより、特にセカンドリングおよび／または表面処理を行わないピストンリングにも最適な材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、各種ピストンリングに要求される特性に及ぼす各成分、組織の影響について詳細に検討を行った。その結果、０．３〜０．８質量％Ｃを基本とする低合金鋼にＳを添加すると同時に、Ｍｎよりも硫化物形成能の高いＴｉもしくはＺｒを積極的に添加することで、硬質で尚且つ、熱間加工による形態変化の少ないＴｉもしくはＺｒの硫化物、炭硫化物を形成できることから、ピストンリングとしての機械的特性および製造性を損なうことなく、極めて良好な耐摩耗性、耐スカッフィング性を得ることができることを見いだし、本発明に至った。【０００８】
すなわち、本発明は、質量％で、Ｃ：０．３〜０．８％、Ｓｉ：０．１〜３．０％、Ｍｎ：０．１〜３．０％、Ｓ：０．０１〜０．３％、Ｃｒ：０．１〜２．０％、Ｔｉおよび／またはＺｒを合計で０．０５〜２．０％を含み、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる内燃機関用ピストンリング材であって、その含まれるＴｉおよび／またはＺｒとＳの関係が、
［Ｔｉ（％）＋１／２Ｚｒ（％）］／Ｓ（％）≦５．０
を満たすことを特徴とする内燃機関用ピストンリング材である。【０００９】
そして、上記に好ましくは、質量％で、Ｃｕ：１．０％以下、Ｍｏ：３．０％未満、Ａｌ：１．０％以下、Ｎｉ：２．０％未満のうちの１種または２種以上を含む内燃機関用ピストンリング材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＴｉおよびＺｒ系硫化物、あるいは炭硫化物は優れた自己潤滑性を保有する。そして、尚且つ溶鋼中から晶出して形成されるため、焼入れ焼戻しといった調質熱処理での形態変化がほとんど無く、複雑な組織制御の必要性が無い。加えて、上記硫化物あるいは炭硫化物は硬質でもある。よって、これらの粒子を組織中に分散させた本発明のピストンリング材であれば、ピストンリングの全周面に亘り、耐スカッフィング性、耐摩耗性を具備しているため、ピストンリングの性能向上に大きく貢献する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明材Ｎｏ．１の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真およびエネルギー分散型蛍光Ｘ線（ＥＤＸ）分析結果を示す図である。
【図２】本発明材Ｎｏ．２のＳＥＭ写真およびＥＤＸ分析結果を示す図である。
【図３】実施例で用いた往復動摩擦摩耗試験方法を示す模式図である。
【図４】実施例で用いた高圧摩擦摩耗試験方法を示す模式図である。
【図５】本発明材および比較材の、往復動摩擦摩耗試験結果を示した図である。
【図６】本発明材および比較材の、高圧摩擦摩耗試験結果を示した図である。
【符号の説明】
【００１２】
１  試験片（Φ８ｍｍ×２０ｍｍＬ）
２  相手材：ＪＩＳねずみ鋳鉄（ＦＣ２５０）
３  タービンオイル（＃１００）
４  相手材：ＪＩＳアルミニウム合金鋳物（ＡＣ８Ａ）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
上述したように、本発明の重要な特徴は、組織中のＴｉおよびＺｒ系硫化物、あるいは炭硫化物が、ピストンリング材の主要特性である耐摩耗性、特に耐スカッフィング性に大きな好影響を与える事実を知見したことによる。よって、これらの介在物を形成する合金元素を積極的に添加しかつ、その含有量を厳格に管理したことで、機械的特性および摺動特性に優れるピストンリング材を提供できたことにある。以下、本発明の成分組成について詳しく説明する。【００１４】
Ｃは、炭化物を形成して耐スカッフィング性や耐摩耗性を高めるだけでなく、一部が基地中に固溶することで強度ならびに疲労特性の向上にも寄与する本発明の重要な元素である。このためには、少なくとも０．３質量％（以下、単に％と表記）が必要である。しかしながら、０．８％を超えると、平線への加工性やリングへの加工性を困難にする。特にピストンリングにおいては製造性を高めることにより安価に製造できることが重要であるので上限を０．８％とした。好ましいＣの下限は０．４％、好ましいＣの上限は０．７％である。【００１５】
Ｓｉは、通常、脱酸剤として添加されるが、一方では鋼の焼戻し軟化挙動にも影響し、特に低合金鋼においてはＳｉの影響は重要である。焼戻し軟化を防ぎ、耐熱強度を高めるためにＳｉは０．１％以上必要である。しかしながら、過度に添加すると冷間加工性を低下させるので上限を３．０％とした。好ましいＳｉの下限は０．５％、更には１．０％である。好ましいＳｉの上限は２．０％、更には１．５％である。【００１６】
ＭｎもＳｉと同様、脱酸剤として使用されるため必要な元素である。その効果を得るためには０．１％以上必要であるが、過度に添加すると熱間における加工性を害する。そのためＭｎの上限を３．０％以下に規定した。好ましいＭｎの下限は０．２％、更には０．５％である。好ましいＭｎの上限は１．５％、更には１．０％である。【００１７】
Ｓは、本発明における最も重要な元素の中の１つである。従来のスチール製ピストンリングは鋳鉄製ピストンリングよりもスカッフィング特性に劣るため、これがセカンドリングにおいてスチール化が進まない要因であることは前述した。しかし、Ｓを添加することで後述するＴｉもしくはＺｒと結合し、これらの硫化物、炭硫化物を組織中に形成させれば、自己潤滑性を発現して耐スカッフィング性を向上させる。また、Ｓは切削性向上にも極めて有効である。本発明では、これらの効果を得るために０．０１％以上のＳを必要とする。しかし、過度の添加は耐食性や冷間加工時の靭延性を劣化させるとともに、熱間加工性も低下させるので、上限を０．３％とした。好ましいＳの下限は０．０５％、更には０．１％である。好ましいＳの上限は０．２％である。【００１８】
Ｃｒは、一部がＣと結合して炭化物を形成し耐摩耗性を高め、一部は基地に固溶して耐食性を高める。また、焼戻し軟化抵抗を高めることからピストンリングの耐熱ヘタリ性の向上や、焼入れ性を確保して十分な熱処理硬さを得るために必要である。これらの効果を得るためには、少なくとも０．１％が必要である。しかし、過度の添加は熱伝導率を低下させることにより摺動による接触面の昇温を助長して、耐スカッフィング性を害する。そればかりか、炭化物量の増加、炭化物サイズの増大を招き、加工性を極端に低下させるため、２．０％を上限とした。好ましいＣｒの下限は０．４％である。好ましいＣｒの上限は１．５％、更には１．０％である。【００１９】
ＴｉおよびＺｒは、Ｓと並び本発明における最も重要な元素である。これらの合金元素は溶鋼中でＳと結合し硫化物として晶出する。また、より高温で安定な炭化物を形成した後、その一部がＳと置換または結合した炭硫化物としても晶出する。このような硫化物や炭硫化物は内部に潤滑性のあるＳを含むことから、自己潤滑剤として有効に働くばかりでなく、硬質な介在物でもあることから、炭化物のように耐摩耗性にも寄与する。【００２０】
また、ＭｎＳに比して、熱間加工により展伸し難いことから、形態制御が困難になることもない。また、ＴｉおよびＺｒの硫化物は非常に安定であることから、調質熱処理を行っても形状変化し難く、組織制御が容易である。これらの効果を得るために、ＴｉおよびＺｒは、そのうち１種類以上を合計で０．０５％以上必要とした。しかし一方、これらの過度の添加は、上記の効果が飽和するだけでなく、鋼中へ多量の酸化物や窒化物を残存させ、耐食性、靭性を著しく劣化させてしまう一因となり、また靭性、延性の低下も招くため上限を２．０％とした。好ましいＴｉおよび／またはＺｒの下限は合計で０．１％、更には０．２％である。好ましいＴｉおよび／またはＺｒの上限は合計で１．０％、更には０．８％である。【００２１】
なお、本発明のピストンリング材においては、上記のＴｉおよびＺｒは個々を単独で添加してもよい。そして、この場合、ＴｉとＺｒのうちでは、Ｔｉは非常に活性な金属であることから、Ｚｒよりも酸化物、窒化物、炭化物の形成能が高い。よって、本発明の狙いとする硫化物、炭硫化物が形成された組織の安定化をはかる上では、Ｚｒを選択することが望ましい。【００２２】
本発明は、上記の耐摩耗性および耐スカッフィング性を、そのピストンリング材としての合金設計、すなわちＳ、ＴｉおよびＺｒの積極添加によって達成するものである。よって、本発明の最大の特徴は、これらの添加量を、相互かつ適確に調整するところにこそある。以下にその理由を詳しく説明する。【００２３】
ピストンリング材としての耐スカッフィング性は、スチール製ピストンリングよりも鋳鉄製ピストンリングの方が優れているが、これは鋳鉄の組織中に存在する黒鉛によるものであり、その結晶構造に起因するところが大きい。つまり、黒鉛の結晶は炭素原子で形成される六角形環が均等な間隔で積み重ねられた六方晶構造をしている。そして、ｃ／ａの格子定数比が理論値よりも大きい為、底面でのへき開が容易になり、層間へき開破壊し易く、潤滑作用を有するようになる。しかしながら、この黒鉛のように、それ自身が破壊することで潤滑性を発現させている場合、耐スカッフィング性については有効であるが、耐摩耗性については逆効果である。【００２４】
一方、本発明のピストンリング材は、組織中にＴｉおよびＺｒ系硫化物（炭硫化物）を形成し、潤滑性を発現させている。この作用のメカニズムについては、摺動時に上記硫化物（炭硫化物）が相手材との間に付着物を形成することで、潤滑性を有するものと考えられる。そして、これらの介在物は、上記の潤滑機能の他に、機械的摩耗、拡散摩耗を抑制する効果も有していると考えられ、耐摩耗性の付与にも有効である。【００２５】
上記の効果を得るためのＴｉあるいはＺｒの硫化物や炭硫化物は、それらを形成している、主にＳやＴｉ、Ｚｒの含有量に大きく支配される。よって、本発明のＣおよびＣｒ量を含む低合金鋼にあっては、これら３つの元素量を適確な範囲に管理することが重要である。ここで、周期律表で同じ４族に属しているＴｉとＺｒでは、Ｚｒの方がＴｉよりも原子量が約２倍大きいことから、これらの効果の度合いは、Ｔｉ当量で換算するとＴｉ＝２Ｚｒの関係で一元的に評価できる。以上より、本発明の上記３元素の最適な含有量は、下記の数式による相互管理が可能である。【００２６】
すなわち、本発明のピストンリング材は、鋼中のＳと、Ｔｉおよび／またはＺｒの含有量の比が、［Ｔｉ（％）＋１／２Ｚｒ（％）］／Ｓ（％）≦５．０の関係を満たすよう調整する必要がある。この値が５．０よりも大きくなると、上記の硫化物や炭硫化物を形成することが困難になり、炭化物が主となるため、耐スカッフィング性を維持することが困難になる。好ましくは４．５以下、更には３．０以下である。なお、本値の下限は、前述のＳと、Ｔｉおよび／またはＺｒの個々の添加範囲を満たすことで特に要しないが、余剰なＳによる悪影響に配慮した上では、１．０以上とすることが望ましい。【００２７】
以上、本発明の低合金鋼を構成する基本元素に加えては、上述した数式をも満たすようＳ、ＴｉおよびＺｒの添加量を適確に調整することで、スチール製ピストンリングとしての他の性能を落とさずに、耐摩耗性、耐スカッフィング性の両特性を兼ね備えたピストンリング材とすることができる。【００２８】
本発明のピストンリング材には、以下のＣｕ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｎｉを、単独または複合にて添加してもよい。【００２９】
Ｃｕは、冷間加工時の靭性を向上させるとともに、耐食性も向上させる元素である。この効果を得るためには０．１％以上の添加が好ましいが、過度の添加は残留オーステナイト量を増大させ、焼戻し硬さの低下を招くばかりでなく、熱間加工性を低下させてしまうので、添加するとしても１．０％を上限とする。好ましいＣｕの下限は０．２％、好ましいＣｕの上限は０．６％である。【００３０】
Ｍｏは、固溶強化元素として強度向上に寄与するばかりでなく、焼戻し時にＣと結合して炭化物を形成し耐摩耗性の向上に寄与する。また焼戻しの際に、二次硬化元素としても寄与することから耐熱へたり性の向上にも有効である。しかし、過度の添加は靭性、延性の低下を招いてしまうため、添加するとしても上限を３．０％未満とする。好ましいＭｏの下限は０．０１％超、好ましいＭｏの上限は１．５％である。【００３１】
Ａｌは、Ｓｉ、Ｍｎと同様に脱酸元素として有効である。また、表面処理を行うとなれば、窒化硬さを上昇させる効果がある。この効果を得るためには０．１％以上、さらには０．２％以上の添加が好ましいが、過度の添加はＡｌＮの生成によって靭性、延性の著しい低下を招いてしまうため、添加するとしても上限を１．０％とする。好ましいＡｌの上限は０．５％である。【００３２】
Ｎｉは、ピストンリングとして使用する際に衝撃的な応力が加わる場合、靭性を向上させる目的で添加が可能である。しかし、過度に添加すると焼鈍状態での加工性が著しく低下するので、添加するとしても上限を２．０％未満とする。好ましくは１．０％以下である。なお、Ｎｉによる上記の効果は、その０．０５％以上の含有によって得ることができるが、十分な効果を得るのであれば、０．２％以上、更には０．５％以上の添加が好ましい。【００３３】
不純物元素であるＰは、できるだけ低い方が好ましいが、極度に低減するとなれば厳選した高価な原料を使用しなければならず、また、溶解精錬にも多くの費用が掛かることとなる。しかしながら、本発明においては、特性上および製造上で特に大きな問題はない範囲として、Ｐ≦０．１％であれば、含有しても構わない。【００３４】
本発明よりなるピストンリングは、その表面、例えば摺動面には表面処理を行わなくても本発明の効果を発揮するが、更なる耐スカッフィング性、耐摩耗性を必要とする場合には、窒化、Ｃｒメッキ、ＰＶＤ（物理蒸着法）等による窒化チタンや窒化クロムといった表面処理を適応してもよい。
【実施例】
【００３５】
真空誘導溶解炉によって所定の組成に調整した、１０ｋｇのインゴットを溶製した。表１に本発明材Ｎｏ．１〜９および比較材Ｎｏ．１１〜１４の化学組成を示す。Ｔｉ、Ｚｒを添加したものについては、それらとＳとの比の値も示す。【００３６】
【表１】
2009119388.tif 000003
【００３７】
次に、熱間加工を経て、上記のインゴットを１５ｍｍ角の棒状素材にして、焼鈍処理を行った。そして、得られた焼鈍材の一部を、平行部長４５ｍｍ、平行部直径７ｍｍの引張試験片形状に加工して、線材の引抜きおよび圧延加工性の評価を目的とした引張試験を行った。その結果を表２に示す。本発明材は焼鈍後における絞り値がおおよそ４０％以上あり、良好な冷間加工性を有していることが分かる。一部で４０％以下となっている試料についても、冷間加工できるレベルであり、製造上、問題にはならない水準である。【００３８】
【表２】
2009119388.tif 000004
【００３９】
続いて、残りの焼鈍材を１０５０℃で焼入れた後、硬さが４０または５０ＨＲＣになるように焼戻しを行った。図１、２には、その熱処理材のうちの本発明材Ｎｏ．１、２のＳＥＭ観察ならびにＥＤＸ分析の結果を示す。これより、本発明材の組織中にはＴｉまたはＺｒの炭硫化物が形成されているのが確認できた。【００４０】
そして、これらの熱処理材からφ８ｍｍ×２０ｍｍＬの円柱試験片および５ｍｍ角、１０ｍｍＬの直方体試験片を作製し、ピストンリングとしての摺動特性である耐摩耗性、耐スカッフィング性を評価する目的で、以下の条件による耐摩耗試験ならびに耐スカッフィング試験を行った。【００４１】
耐摩耗試験は、往復動摩擦摩耗試験機を用いることで下記条件にて試験を行い、摩耗幅にて評価を行った。図３（試験片１、相手材２、タービンオイル３）に往復動摩擦摩耗試験の模式図を示す。
荷重      ：４９０Ｎ
速度      ：０．２５ｍ／ｓ
相手材    ：ＪＩＳねずみ鋳鉄（ＦＣ２５０）
摺動回数  ：５００回
潤滑油    ：タービンオイル＃１００、（注油：室温）
試験片硬さ：４０ＨＲＣ【００４２】
また、耐スカッフィング試験には高圧摩擦摩耗試験機を用いることで下記条件にて試験を行い、焼付き荷重にて評価を行った。図４（試験片１、相手材２または４）に高圧摩擦摩耗試験の模式図を示す。
摩擦速度  ：２ｍ／ｓ
摩擦面圧力：初期１５ｋｇｆ／ｃｍ２、１分毎に５ｋｇｆ／ｃｍ２づつ上昇
潤滑油    ：タービンオイル＃１００、（注油：室温）、初めの１分のみ注油
相手材    ：ＪＩＳねずみ鋳鉄（ＦＣ２５０）、
ＪＩＳアルミニウム合金鋳物（ＡＣ８Ａ）
試験片硬さ：４０ＨＲＣ（相手材ＦＣ２５０）、５０ＨＲＣ（相手材ＡＣ８Ａ）【００４３】
図５に往復動摩擦摩耗試験による耐摩耗性評価結果を示す。Ｔｉおよび／またはＺｒを添加した本発明材は、比較材と比較して摩耗幅が小さく、ピストンリング材として優れた耐摩耗性を有していることが分かる。比較材Ｎｏ．１３、１４は、Ｔｉおよび／またはＺｒを添加しているにも関わらず、その（Ｔｉ＋１／２Ｚｒ）／Ｓ値が高いことから、摩耗量が大きくなっている。【００４４】
図６に高圧摩擦摩耗試験による耐スカッフィング性評価結果を示す。ＴｉまたはＺｒを添加した本発明材は、ピストン材質を想定したＡＣ８Ａや、シリンダライナ材質を想定したＦＣ２５０の何れの相手材に対してもスカッフ面圧が大きくなっており、耐スカッフィング特性に優れることが分かる。Ｔｉを添加しているが、そのＴｉ／Ｓ値が高い比較材Ｎｏ．１３は、ＦＣ２５０に対する耐スカッフィング性は優れるものの、ＡＣ８Ａに対しては大きく低下しており、実際のピストンリングとして使用した場合、ピストンとの接触により凝着する可能性が高い。
【図１】
2009119388.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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