(57)【要約】  内層および外層並びに輻射線吸収化合物を含んで成るポジ型画像形成性要素。前記内層は第１高分子材料を含む。前記インク受容外層は、ポリマー主鎖と前記ポリマー主鎖に結合された−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分（式中、−Ｘ−はオキシ又は−ＮＲ’−基であり、ＴはＯ又はＳであり、Ｒ及びＲ’は独立して、水素、ハロ、又は炭素原子数１〜６のアルキル基である）とを含む第２高分子バインダーを含む。熱画像形成後に、前記要素をアルカリ性現像剤を用いて現像することができる。特定の第２高分子バインダーにより、現像剤中でのスラッジ生成が低減される。現像剤中でのその溶解速度は、外層の非画像形成領域内の現像剤攻撃に抵抗するのに十分に遅いが、しかし、第２高分子バインダーが、画像形成された領域から素早く解放され、かなりの時間にわたって懸濁又は溶解された状態にしておかれるのに十分に速い。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱画像形成後にアルカリ性現像剤で現像可能であり、そして輻射線吸収化合物、及び順番に：
第１高分子バインダーを含む内層、及び
前記第１高分子バインダーとは異なる、ポリマー主鎖と前記ポリマー主鎖に結合された−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分（式中、−Ｘ−はオキシ又は−ＮＲ’−基であり、ＴはＯ又はＳであり、Ｒ及びＲ’は独立して、水素、ハロ、又は炭素原子数１〜６のアルキル基である）とを含む第２高分子バインダーを含むインク受容性外層
を有して成る基板
を含んで成る、ポジ型画像形成性要素。
【請求項２】
Ｒが水素であり、ＴがＯ（オキソ）であり、そしてＸがオキシ又は−ＮＨ−基である請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記第２高分子バインダーが、前記外層内に、前記外層の総乾燥重量を基準として１０〜１００重量％の乾燥被覆量で存在し、そして１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導された反復単位を含むアクリル樹脂であり、該モノマーのうちの少なくとも１種が前記−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分を含む請求項１に記載の要素。
【請求項４】
前記第２高分子バインダーが、下記構造（Ｉ）によって表される請求項３に記載の要素：
【化１】
2009524110.tif 000012
（上記式中、
Ｒ1は、水素、炭素原子数１〜６のアルキル基、又はハロ基であり、
Ｒ2は、−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−Ｒ3を表し、
Ｒ3は、炭素原子を介して−Ｓ(＝Ｏ)2−に結合された脂肪族基又はアリール基であり、
Ｌは、直接的な結合又は連結基であり、
Ｂは、Ｒ2基を含有しない１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導された反復単位を表し、
ｘは２０〜８５重量％であり、そして
ｙは１５〜８０重量％である）。
【請求項５】
Ｒ1が、水素、メチル基、又はクロロであり、
Ｒ3が、炭素原子数１〜１２のアルキル基、環内炭素原子数５〜１０のシクロアルキレン基、環内炭素原子数６〜１０のアリール基、若しくは複素環式基、又は一緒になって直接的に連結されるか、若しくはオキシ、カルボニル、アミド、又はチオ基と一緒になって連結されるこれらの任意の組み合わせであり、
ＴはＯであり、
Ｌは、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン−フェニレン−、又は−Ｃ(Ｏ)Ｏ−フェニレン基であって、アルキレンの炭素原子数は１〜４であり、
ｘは２５〜７５重量％であり、そしてｙは２５〜７５重量％である、
請求項４に記載の要素。
【請求項６】
Ｂが、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルケトン、オレフィン、不飽和型イミド、不飽和型無水物、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカルバゾール、4-ビニルピリジン、(メタ)アクリロニトリル、又はスチレンモノマーから誘導された反復単位を表す請求項４に記載の要素。
【請求項７】
Ｂは、１種又は２種以上の(メタ)アクリレート、スチレンモノマー、(メタ)アクリロニトリル、又は(メタ)アクリルアミドから誘導された反復単位を表す請求項６に記載の要素。
【請求項８】
ｘが３０〜７０重量％であり、そして前記Ｒ2基を含む反復単位が、下記エチレン系不飽和型重合性モノマーＡ−１〜Ａ−６のうちの１種又は２種以上から誘導される請求項５に記載の要素。
【化２】
2009524110.tif 000013
（上記式中、Ｘは上に定義した通りである）
【化３】
2009524110.tif 000014
【請求項９】
前記赤外線吸収化合物が、カーボンブラック、又は７００〜１２００ｎｍにおいて最大吸収を有するＩＲ吸収色素であり、そして少なくとも５重量％の量で前記内層内に存在する請求項１に記載の要素。
【請求項１０】
前記外層が、着色剤、塗膜界面活性剤、又はその両方をさらに含む請求項１に記載の要素。
【請求項１１】
前記第１高分子バインダーが、カルボキシ基を含む(メタ)アクリル樹脂、ビニルアセテート-クロトネート−クロトネート-ビニルネオデカノエートコポリマーフェノール樹脂、マレイン酸塩処理ウッド・ロジン、スチレン-無水マレイン酸コポリマー、(メタ)アクリルアミドポリマー、(メタ)アクリロニトリルポリマー、又はN置換型環状イミドから誘導されたポリマーである請求項１に記載の要素。
【請求項１２】
前記第１高分子バインダーが、N置換型環状イミド、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、及び(メタ)アクリル酸から誘導されたコポリマーである請求項１に記載の要素。
【請求項１３】
前記内層が、二次的な追加の高分子材料をさらに含む請求項１１に記載の要素。
【請求項１４】
前記内層の乾燥塗膜重量が、０．５〜２．５ｇ／ｍ2であり、前記外層の乾燥塗膜重量が、０．２〜１ｇ／ｍ2である請求項１に記載の要素。
【請求項１５】
Ａ）  熱暴露前にアルカリ性現像剤中で現像可能であり、そして輻射線吸収化合物と基板とを含み、そして該基板上に順番に：
第１高分子バインダーを含む内層、及び
ポリマー主鎖と前記ポリマー主鎖に結合された−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分（式中、−Ｘ−はオキシ又は−ＮＲ’−基であり、ＴはＯ又はＳであり、Ｒ及びＲ’は独立して、水素、ハロ、又は炭素原子数１〜６のアルキル基である）とを含む第２高分子バインダーを含むインク受容性外層
を有して成る基板
を含んで成る、ポジ型画像形成性要素を熱画像形成させ、
これにより画像形成された領域と非画像形成領域とを有する画像形成された要素を形成すること、
Ｂ）  前記画像形成された領域だけを除去するために、前記画像形成された要素とアルカリ性現像剤とを接触させること、そして
Ｃ）  任意選択的に、前記画像形成され、現像された要素をベーキングすること
を含んで成る画像形成方法。
【請求項１６】
前記現像剤が、チオ硫酸塩、又は少なくとも１つのN-水素原子と、ヒドロキシ若しくは酸性基又はポリエチレンオキシド鎖で置換されたアルキル基とを有するアミノ化合物を含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程Ａの画像形成が、７００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲内の赤外線を使用して実施される請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記第２高分子バインダーが、下記構造（Ｉ）によって表される請求項１５に記載の方法：
【化４】
2009524110.tif 000015
（上記式中、
Ｒ1は、水素、炭素原子数１〜６のアルキル基、又はハロ基であり、
Ｒ2は、−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−Ｒ3を表し、
Ｒ3は、炭素原子を介して−Ｓ(＝Ｏ)2−に結合された脂肪族基又はアリール基であり、
Ｌは、直接的な結合又は連結基であり、
Ｂは、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルケトン、オレフィン、不飽和型イミド、不飽和型アルデヒド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカルバゾール、4-ビニルピリジン、(メタ)アクリロニトリル、又はスチレンモノマーから誘導された反復単位を表し、
ｘは２０〜８５重量％であり、そして
ｙは１５〜８０重量％である）。
【請求項１９】
前記アルカリ性現像剤が、ベンジルアルコール又はエチレングリコールフェニルエーテル(フェノキシエタノール)を含有する溶剤系現像剤である請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１６に記載の方法から得られた画像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された「クリーン」な処理性を有するポジ型画像形成性要素、すなわち、よりクリーンな処理溶液を使用して処理することができる要素に関する。本発明はまた、熱画像形成手段を使用して、このような画像形成性要素から画像形成された要素を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンベンショナルな印刷又は「湿式」平版印刷の場合、画像領域として知られるインク受容領域を親水性表面上に生成させる。表面が水で湿潤され、そしてインクが着けられると、親水性領域は水を保持してインクを弾き、そしてインク受容領域はインクを受容して水を弾く。インクは画像が再現されるべき材料の表面に転写される。例えば、インクは中間ブランケットに先ず転写され、ブランケットは、画像が再現されるべき材料の表面にインクを転写するために使用される。
【０００３】
平版印刷版を調製するのに有用な画像形成性要素は、典型的には、基板の親水性表面上に適用された画像形成性層を含む。画像形成性層は、好適なバインダー中に分散することができる１種又は２種以上の輻射線感光性成分を含む。或いは、輻射線感光性成分はバインダー材料であってもよい。画像形成に続いて、画像形成性層の画像形成された領域又は非画像形成領域が、好適な現像剤によって除去され、下側に位置する親水性の基板表面を露出する。画像形成された領域が除去される場合には、要素はポジ型と考えられる。逆に、非画像形成領域が除去される場合には、要素はネガ型と考えられる。それぞれの事例において、残される画像形成性層領域（すなわち画像領域）はインク受容性であり、そして、現像プロセスによって露出された親水性表面領域は、水及び水溶液、典型的にはファウンテン溶液を受容し、そしてインクを弾く。
【０００４】
紫外線及び／又は可視線を用いた画像形成性要素の画像形成が、典型的には、透明領域と不透明領域とを有するマスクを通して行われる。画像形成は、透明マスク領域の下側に位置する領域内で行われるが、しかし不透明マスク領域の下側に位置する領域内では行われない。最終画像内に補正が必要となる場合には、新しいマスクを形成しなければならない。このことは、多くの時間がかかるプロセスである。加えて、マスクの寸法は、温度及び湿度の変化により僅かに変化することがある。このように、同じマスクは、異なる時に又は異なる環境で使用すると、異なる結果をもたらすことがあり、見当合わせの問題を招くおそれがある。
【０００５】
ダイレクト・デジタル画像形成が、マスクを通した画像形成の必要性を取り除き、印刷産業分野においてますます重要になってきている。平版印刷版を調製するための画像形成性要素が、赤外線レーザーとともに使用するために開発されている。熱画像形成性多層要素は、例えば米国特許第６，２９４，３１１号明細書（Shimazu他）明細書、同第６，３５２，８１２号明細書（Shimazu他）、同第６，５９３，０５５号（Shimazu他）、同第６，３５２，８１１号明細書（Patel他）、同第６，３５８，６６９号明細書（Savariar-Hauck他）、及び同第６，５２８，２２８号明細書（Savariar-Hauck他）、及び米国特許出願公開第２００４／００６７４３２号明細書（Kitson他）に開示されている。米国特許出願公開第２００５／００３７２８０号明細書（Loccufier他）には、フェノール系現像剤可溶性のポリマーと、赤外線吸収剤とを同じ層内に含む感熱性印刷版前駆体が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多層平版印刷版は通常、画像形成後にアルカリ性現像剤を使用して除去されるＩＲ感光性層を含む。このような層は、種々のフェノール樹脂、例えばノボラック樹脂、レゾール樹脂、及び例えば上記刊行物に記載されているような種々のヒドロキシ置換型アクリレートから構成することができる。
【０００７】
環状オレフィンコポリマーを含むトップ塗膜を有する画像形成性要素が、米国特許第６，９６９，５７０号明細書（Kitson）に記載されている。さらに、米国特許出願公開第２００４／０１３７３６６号明細書（Kawauchi他）には、耐引掻き性及び現像ラチチュードを改善するために、感熱性ポジ型要素のトップ層内にペンダントカルボキシ基又は無水マレイン酸を含むコポリマーを使用することが記載されている。これらのコポリマーは、より環境に「優しい」と考えられる相対的に「弱い」現像剤中で現像することができる。
【０００８】
米国特許第６，１５２，０３６号明細書(Verschueren他)には、ポジ型画像形成要素のトップ層内に硬化型エポキシ樹脂を使用することが記載されている。トップ層を架橋することが、物理的及び化学的な耐性を改善すると述べられている。
【０００９】
高い画像解像度（又は画像形成された領域と非画像形成領域との間の高い区別）を有するポジ型画像形成要素を提供することが、業界で望まれている。加えて、改善された画像形成スピード、及び画像形成された領域のより迅速且つ完全な除去が必要である。多くの事例において、これらの特性のうちの１つを提供するものは、他の特性を悪化させる。さらに、処理中に除去された高分子材料が現像溶液中により完全に溶解又は分散され得るような、「よりクリーンな」使い込まれた現像剤中で処理することができ、これにより現像剤タンク内の残留物又は沈殿物、並びに現像剤濾過の必要性を低減することができる画像形成性要素が必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、熱画像形成後にアルカリ性現像剤で現像可能であり、そして輻射線吸収化合物、及び順番に：
第１高分子バインダーを含む内層、及び
前記第１高分子バインダーとは異なる、ポリマー主鎖と前記ポリマー主鎖に結合された−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分（式中、−Ｘ−はオキシ又は−ＮＲ’−基であり、ＴはＯ又はＳであり、Ｒ及びＲ’は独立して、水素、ハロ、又は炭素原子数１〜６のアルキル基である）とを含む第２高分子バインダーを含むインク受容性外層
を有して成る基板
を含んで成る、ポジ型画像形成性要素を提供する。
【００１１】
本発明はまた、画像形成方法であって：
Ａ）  （上述のような）本発明のポジ型画像形成性要素を、熱画像形成させ、これにより画像形成された領域と非画像形成領域とを有する画像形成された要素を形成すること、そして
Ｂ）  前記画像形成された領域だけを除去するために、前記画像形成された要素とアルカリ性現像剤とを接触させること、そして
Ｃ）  任意選択的に、画像形成され、現像された要素をベーキングすること
を含んで成る画像形成方法を提供する。
【００１２】
本発明はさらに、本発明の方法を用いて形成された画像形成された要素を含む。
【００１３】
本発明の画像形成性要素は、外層（トップ塗膜）内に非フェノール系ポリマーバインダーを含有し、このバインダーは架橋されないが、しかし結果として得られる画像形成された要素（例えば印刷版）の所期の貯蔵寿命、画像形成スピード、及び画像解像度を提供する。加えて我々は、本発明の画像形成性要素を使用することにより、使い込まれた現像剤溶液中のスラッジ形成が低減されることを見いだした。従って、必要となる現像剤の濾過及びその他の処理装置メンテナンスは少なくなり、そして「より弱い」又はより環境に「優しい」現像剤を使用することができる。
【００１４】
これらの結果を得ることができるのは、「第２」高分子バインダーの溶解速度が、外層の非画像形成領域内の現像剤攻撃に抵抗するのに十分に遅いが、しかし、第２高分子バインダーが、画像形成された領域から素早く解放され、かなりの時間にわたって懸濁又は溶解された状態にしておかれるのに十分に速いからである。特に有用な第２高分子バインダーは、−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分によって定義されるペンダントスルホンアミド基を含有するバインダーである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
定義
文脈が特に示すのでない限り、本明細書中に使用する「画像形成性要素」、「ポジ型画像形成性要素」、及び「印刷版前駆体」という用語は、本発明の態様を意味するものとする。
【００１６】
加えて、文脈が特に示すのでない限り、本明細書中に記載された種々の成分、例えば、「第１高分子バインダー」、「第２高分子バインダー」、「溶解抑制剤」、「付加されたコポリマー」、「塗布用溶剤」、「赤外線吸収化合物」、「ベンゾキノンジアジド部分及び／又はナフトキノンジアジド部分を含むモノマー又はポリマー化合物」、「アルカリ性現像剤」、及び同様の用語はまた、このような成分の混合物も意味する。従って、単数を表す冠詞の使用は、単一の成分だけを必ずしも意味するものではない。
特に断りのない限り、全てのパーセンテージは乾燥重量パーセントである。
【００１７】
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、International Union of Pure and Applied Chemistry(「IUPAC」)によって発行された「Glossary of Basic Terms in Polymer Science(ポリマー科学における基礎用語の解説)」Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311(1996)を参照されたい。しかし、本明細書中に記述された定義が支配的なものと考えるべきである。
【００１８】
特に示されない限り、「ポリマー」という用語は、オリゴマーを含む高分子量及び低分子量ポリマーを意味し、ホモポリマー及びコポリマーを含む。
【００１９】
「コポリマー」という用語は、２種又は３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。すなわちこれらは、少なくとも２種の異なる化学構造を有する反復単位を含む。
【００２０】
「主鎖」という用語は、複数のペンダント基が結合することができるポリマー中の原子鎖を意味する。このような主鎖の例は、１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーの重合から得られた「全炭素」主鎖である。しかしながら、他の主鎖がヘテロ原子を含むこともでき、この場合、ポリマーは、縮合反応又は何らかの他の手段によって形成される。
【００２１】
用途
本発明のポジ型画像形成性要素は多くの方法で使用することができる。好ましい用途は、下でより詳しく説明するような平版印刷版の前駆体としての使用である。しかし、これが、本発明のただ1つの用途であるわけではない。例えば、画像形成性要素は、サーマル・パターニング・システムとして使用することもでき、また、マスキング要素及びプリント基板を形成するために使用することもできる。
【００２２】
画像形成性要素
一般に、画像形成性要素は、基板と、内層（「下層」としても知られる）と、内層上に配置された外層（「トップ層」又は「トップ塗膜」としても知られる）とを含む。熱画像形成前には、外層は一般に、現像のために割り当てられる通常の時間以内ではアルカリ性現像剤によって除去することはできないが、しかし、熱画像形成後には、外層の画像形成された領域はより容易に、アルカリ性現像剤によって除去可能であるか、又はアルカリ性現像剤中に溶解可能である。内層も一般に、アルカリ性現像剤によって除去することができる。赤外線吸収化合物（下に定義する）が画像形成性要素内に存在し、そして赤外線吸収化合物は好ましくは、内層内に存在するが、しかし任意選択的に、内層と外層との間の分離層内に存在することができる。
【００２３】
画像形成性要素は、内層組成物を好適な基板に好適に適用することにより形成される。この基板は、未処理又は未塗布の支持体であることが可能であるが、しかし通常は、内層組成物の適用前に下記のような種々の方法で処理又は塗布される。基板は一般に、親水性表面、又は少なくとも外層組成物よりも親水性の表面を有している。基板は、画像形成性要素、例えば平版印刷版を調製するために従来より使用されている任意の材料から構成され得る支持体を含む。基板は通常、シート、フィルム、又はフォイルの形態を成しており、そして強固であり、安定であり、そして可撓性であり、また色記録がフルカラー画像を見当合わせするような使用条件下では寸法変化に対して抵抗性を有する。典型的には、支持体は、高分子フィルム（例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマー、及びポリスチレンフィルム）、ガラス、セラミック、金属シート又はフォイル、又は剛性紙（樹脂塗布紙及び金属化紙を含む）、又はこれらの材料のうちのいずれかのラミネーション（例えばポリエステルフィルム上へのアルミニウムフォイルのラミネーション）を含むいかなる自立型材料であってもよい。金属支持体は、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン及びこれらの合金のシート又はフォイルを含む。
【００２４】
高分子フィルム支持体は、親水性を高めるために「下塗り」層で、一方又は両方の表面を改質することができ、或いは、平坦性を高めるために、紙支持体も同様に塗布されることができる。下塗り層材料の一例としては、アルコキシシラン、アミノ-プロピルトリエトキシシラン、グリシジオキシプロピル-トリエトキシシラン、及びエポキシ官能性ポリマー、並びに、ハロゲン化銀写真フィルム内に使用されるコンベンショナルな親水性下塗り材料（例えばゼラチン、及びその他の天然及び合成型の親水性コロイド、並びに塩化ビニリデンコポリマーを含むビニルポリマー）が挙げられる。
【００２５】
好ましい基板は、物理的グレイニング、電気化学的グレイニング、化学的グレイニング、及び陽極酸化を含む、当業者に知られた技術によって処理することができるアルミニウム支持体から構成される。好ましくは、アルミニウムシートは、電気化学的グレイニング処理にかけられ、そして陽極酸化される。
【００２６】
例えばケイ酸塩、デキストリン、フッ化カルシウムジルコニウム、ヘキサフルオロケイ酸、リン酸塩／フッ化物、ポリ(ビニルホスホン酸)（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリ(アクリル酸)、又はアクリル酸コポリマーでアルミニウム支持体を処理することにより、中間層を形成することができる。好ましくは、グレイニング及び陽極酸化が施されたアルミニウム支持体は、表面親水性を改善するために周知の手順を用いてＰＶＰＡで処理される。
【００２７】
基板の厚さは多様であることが可能であるが、しかし、印刷から生じる摩耗に耐えるのに十分な厚さを有し、しかも印刷形態に巻くのに十分に薄くあるべきである。好ましい態様は、厚さ約１００μｍ〜約６００μｍの処理されたアルミニウムフォイルを含む。
【００２８】
基板の裏側（非画像形成側）には、画像形成性要素の取り扱い及び「感触」を改善するために、静電防止剤及び／又はスリップ層又は艶消し層を被覆することができる。
【００２９】
基板は、種々の層組成物が適用された円筒形表面であってもよく、ひいては印刷機の一体部分であってもよい。このような画像形成された胴の使用は、例えば米国特許第５，７１３，２８７号明細書（Gelbart）に記載されている。
【００３０】
内層は、外層と基板との間に配置されている。典型的には、内層は基板上に直接的に配置されている。内層は、現像剤によって除去することができ、そして好ましくは現像剤のスラッジ形成を低減するために、現像剤中に可溶性である高分子材料を含む。加えて、高分子材料は好ましくは、外層を塗布するのに使用される溶剤中には不溶性なので、外層は、内層を溶解させることなしに、内層上に塗布することができる。この高分子材料は、本明細書中では「第１高分子バインダー」と呼ぶことにより、この層を、外層に関して下に説明する「第２高分子バインダー」と区別する。これらの第１高分子バインダーの混合物を、所望の場合には内層内に使用することができる。
【００３１】
内層のための有用な第１高分子バインダーは、(メタ)アクリロニトリルポリマー、カルボキシ基を含む(メタ)アクリル樹脂、ポリビニルアセタール、ビニルアセテートクロトネート-ビニルネオデカノエート・コポリマーフェノール樹脂、マレイン酸塩処理ウッド・ロジン、スチレン-無水マレイン酸コポリマー、(メタ)アクリルアミドポリマー、N置換型環状イミドから誘導されたポリマー、又はこれらの組み合わせを含む。ファウンテン溶液及び攻撃的な洗剤の両方に対する耐性を提供する第１高分子バインダーが、米国特許第６，２９４，３１１号明細書（上記）に開示されている。
【００３２】
特に有用な第１高分子バインダーは、(メタ)アクリロニトリルポリマー、及びN置換型環状イミドから誘導されたポリマー（特にN-フェニルマレイミド）、(メタ)アクリルアミド(特にメタクリルアミド)、及び(メタ)アクリル酸（特にメタクリル酸）を含む。このタイプの好ましい第１高分子バインダーは、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-(4-カルボキシフェニル)マレイミド、N-ベンジルマレイミド、又はこれらの混合物から誘導された２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％の反復単位、アクリルアミド、メタクリルアミド、又はこれらの混合物から誘導された１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％の反復単位、及びメタクリル酸から誘導された５〜３０モル％、好ましくは１０〜３０モル％の反復単位を含むコポリマーである。メタクリルアミドのうちのいくらか又は全ての代わりに、他の親水性モノマー、例えばヒドロキシエチルメタクリレートを使用することができる。メタクリル酸のうちのいくらか又は全ての代わりに、他のアルカリ可溶性モノマー、例えばアクリル酸を使用することもできる。任意選択的に、これらのポリマーは、(メタ)アクリロニトリル又はN-[2-(2-オキソ-1-イミダゾリジニル)エチル]メタクリルアミドから誘導された反復単位を含むこともできる。これらの第１高分子バインダーは、内層のための塗布用溶剤として使用することができる乳酸メチル／メタノール／ジオキソラン（１５：４２．５：４２．５重量％比）混合物中に可溶性である。しかし、これらの第１高分子バインダーは、アセトン及び1-メトキシ-2-プロピルアセテート（ＰＭＡ）のような溶剤中には溶けにくい。このような溶剤は、内層を溶解させることなしに内層上に外層を塗布するための溶剤として使用することができる。
【００３３】
国際公開第２００５／０１８９３４号パンフレット（Kitson他）及び米国特許第６，８９３，７８３号明細書（Kitson他）（本明細書中に引用する）に記載されたベーキング可能な内層を使用することもできる。
【００３４】
第１高分子バインダーは、内層内の支配的な高分子材料である。すなわち、第１高分子バインダーは、内層内の総高分子材料の５０％（乾燥重量）を上回る量を占める。しかしながら、内層は、１種又は２種以上の一次的な付加的高分子材料を含むこともできる。ただし、これらの一次的な付加的高分子材料が、内層の耐薬品性及び溶解特性に不都合な影響を与えないことを条件とする。
【００３５】
有用な一次的な付加的高分子材料は、N-フェニルマレイミドから誘導された１〜３０モル％、好ましくは３〜２０モル％の反復単位、メタクリルアミドから誘導された１〜３０モル％、好ましくは５〜２０モル％の反復単位、アクリロニトリルから誘導された２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％の反復単位、及び構造：
【００３６】
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ'3)−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｒ'2
【００３７】
（上記式中、Ｒ'2はＯＨ、ＣＯＯＨ、又はＳＯ2ＮＨ2であり、そしてＲ'3はＨ、又はメチルである）の１種又は２種以上のモノマーから誘導された２０〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％の反復単位、及び任意選択的に、構造：
【００３８】
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ'5)−ＣＯ−ＮＨ−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｒ'4
【００３９】
(上記式中、Ｒ'4はＯＨ、ＣＯＯＨ、又はＳＯ2ＮＨ2であり、そしてＲ'5はＨ、又はメチルである）の１種又は２種以上のモノマーから誘導された１〜３０モル％、好ましくは、存在する場合は３〜２０モル％の反復単位を含むコポリマーを含む。
【００４０】
内層は、活性化メチロール及び／又は活性化アルキル化メチロール基を有する樹脂である１種又は２種以上の二次的な追加の高分子材料を含んでもよい。内層内のこれらの「二次的な追加の高分子材料」は、外層内に使用される「第２高分子バインダー」と混同されるべきではない。
【００４１】
二次的な追加の高分子材料は、例えば、レゾール樹脂、及びこれらのアルキル化類似体、メチロールメラミン樹脂、及びこれらのアルキル化類似体（例えばメラミン-ホルムアルデヒド樹脂）、メチロールグリコールウリル樹脂、及びアルキル化類似体（例えばグリコールウリル-ホルムアルデヒド樹脂）、チオ尿素-ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン-ホルムアルデヒド樹脂、及びベンゾグアナミン-ホルムアルデヒド樹脂を含む。商業的に入手可能なメラミン-ホルムアルデヒド樹脂及びグリコールウリル-ホルムアルデヒド樹脂は、例えばCYMEL（登録商標）樹脂（Dyno Cyanamid）及びNIKALAC（登録商標）樹脂（Sanwa Chemical）を含む。
【００４２】
活性化メチロール及び／又は活性化アルキル化メチロール基を有する樹脂は、好ましくはレゾール樹脂又はレゾール樹脂の混合物である。レゾール樹脂は当業者によく知られている。これらは、過剰のフェノールを使用して塩基性条件下で、フェノールとアルデヒドとを反応させることにより調製される。商業的に入手可能なレゾール樹脂は、例えばGP649D99レゾール（Georgia Pacific）、及びBSK-5928レゾール樹脂（Union Carbide）を含む。
【００４３】
有用な二次的な追加の高分子材料は、N-フェニルマレイミドから誘導された２５〜７５モル％、好ましくは３５〜６０モル％の反復単位、メタクリルアミドから誘導された１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％の反復単位、メタクリル酸から誘導された５〜３０モル％、好ましくは１０〜３０モル％の反復単位を含むコポリマーを含むことができる。これらの二次的な追加のコポリマーは、米国特許第６，２９４，３１１号明細書及び同第６，５２８，２２８号明細書（両方とも上記）に開示されている。
【００４４】
当業者によく知られており、Macromolecules(マクロ分子)第2巻、第2版、H.G. Elias編、Plenum, New York, 1984の第20章及び21章に記載されている方法、例えばラジカル重合によって、内層内において有用な第１高分子バインダー、並びに一次的及び二次的な追加の高分子材料を調製することができる。有用なフリーラジカル開始剤は、過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、ヒドロペルオキシド、例えばクミルヒドロペルオキシド、及びアゾ化合物、例えば2,2'-アゾビス(イソブチロニトリル)（ＡＩＢＮ）である。好適な反応溶剤は、反応物質に対して不活性であり、且つ他の点で反応に不都合な影響を与えることのない液体を含む。
【００４５】
好ましい態様の場合、内層はさらに、６００〜１２００ｎｍ、そして好ましくは７００〜１２００ｎｍの輻射線を吸収し、３００〜６００ｎｍに最小吸収を示す赤外線吸収化合物（「ＩＲ吸収化合物」）を含む。この化合物（「光熱変換材料」として知られることがある）は輻射線を吸収し、そしてこれを熱に変換する。高分子材料のうちの一種それ自体が、ＩＲ吸収部分を含んでもよいが、典型的には、赤外線吸収化合物は、別個の化合物である。この化合物は色素又は顔料、例えば酸化鉄及びカーボンブラックであってよい。有用な顔料の例は、ProJet 900、ProJet 860、及びProJet 830（全てZeneca Corporationから入手可能）である。
【００４６】
有用なＩＲ吸収化合物はまた、当業者によく知られているように可溶化基で表面官能化されたカーボンブラックを含むカーボンブラックを含む。親水性、非イオン性ポリマーにグラフトされるカーボンブラック、例えばFX-GE-003（Nippon Shokubai製）、又はアニオン基で表面官能化されたカーボンブラック、例えばCAB-O-JET（登録商標）200又はCAB-O-JET（登録商標）300（Cabot Corporation製）も有用である。
【００４７】
不溶性材料による現像剤のスラッジ形成を防止するために、ＩＲ吸収色素（特にアルカリ性現像剤中に可溶性の色素）がより好ましい。好適なＩＲ色素の一例としては、アゾ色素、スクアリリウム色素、クロコネート色素、トリアリールアミン色素、チアゾリウム色素、インドリウム色素、オキソノール色素、オキサキソリウム色素、シアニン色素、メロシアニン色素、フタロシアニン色素、インドシアニン色素、インドアニリン色素、メロスチリル色素、インドトリカルボシアニン色素、オキサトリカルボシアニン色素、チオシアニン色素、チアトリカルボシアニン色素、メロシアニン色素、クリプトシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポリアニリン色素、ポリピロール色素、ポリチオフェン色素、カルコゲノピリロアリーリデン及びビ(カルコゲノピリロ)ポリメチン色素、オキシインドリジン色素、ピリリウム色素、ピラゾリンアゾ色素、オキサジン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、キノンイミン色素、メチン色素、アリールメチン色素、スクアリン色素、オキサゾール色素、クロコニン色素、ポルフィリン色素、及び前記色素クラスの任意の置換形態又はイオン形態が挙げられる。好適な色素はまた、米国特許第６，２９４，３１１号明細書（上記）、及び同第５，２０８，１３５号明細書（Patel他）を含む数多くの刊行物、及びこれらに引用された参考文献にも記載されている。
【００４８】
有用なＩＲ吸収化合物の例は、ADS-830A及びADS-1064（カナダ国ケベック州Baie D'Urfe在、American Dye Source）、EC2117（ドイツ国Wolfen在、FEW）、Cyasorb（登録商標）IR 99及びCyasorb（登録商標）IR 165（フロリダ州Lakeland在、GPTGlendale Inc.）、及び下記例に使用されたＩＲ吸収色素Ａを含む。
【００４９】
近赤外線吸収シアニン色素も有用であり、そして例えば米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，２６４，９２０号明細書（Achilefu他）、同第６，１５３，３５６号明細書（Urano他）、同第５，４９６，９０３号明細書（Watanate他）に記載されている。好適な色素は、コンベンショナルな方法及び出発材料を用いて形成することができ、或いは、American Dye Source（カナダ国）及びFEW Chemicals（ドイツ国）を含む種々の商業的供給元から得ることができる。近赤外線ダイオードレーザービームのための他の有用な色素が、例えば米国特許第４，９７３，５７２号明細書（DeBoer）に記載されている。
【００５０】
低分子量ＩＲ吸収色素に加えて、ポリマーに結合されたＩＲ色素部分を使用することもできる。さらに、ＩＲ色素カチオンを使用することができ、すなわち、このカチオンは、カルボキシ、スルホ、ホスホル、又はホスホノ基を側鎖内に含むポリマーとイオン相互作用する色素塩のＩＲ吸収部分である。
【００５１】
輻射線吸収化合物は、要素の総乾燥重量を基準として、一般に少なくとも５％から３０％までの量で、そして好ましくは１２〜２５％の量で存在することができる。好ましくは、この量は、輻射線吸収化合物が位置する層の総乾燥重量を基準とする。使用あれるべき所与の化合物の具体的な量は、当業者によって容易に決定することができる。
【００５２】
内層は、他の成分、例えば界面活性剤、分散助剤、保湿剤、殺生物剤、粘度形成剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、及び着色剤を含むことができる。
【００５３】
内層の乾燥被覆量は一般に、０．５〜２．５ｇ／ｍ2、そして好ましくは１〜２ｇ／ｍ2である。上記第１高分子バインダーは一般に、総乾燥層重量を基準として、少なくとも５０重量％、そしてより好ましくは６０〜９０重量％を占め、そしてこの量は、どのような他のポリマー及び化学成分が存在するかに応じて変化することができる。いかなる一次的及び二次的な追加の高分子材料（例えばノボラック、レゾール、又は上記コポリマー）も、内層の総乾燥重量を基準として、５〜４５重量％、そしてより好ましくは５〜２５重量%の量で存在することができる。
【００５４】
画像形成性要素の外層は、内層上に配置されており、そして好ましい態様の場合、内層と外層との間には中間層はない。外層は、上記第１高分子バインダーとは異なる第２高分子材料を含む。外層は一般に、下記のような光安定性、水不溶性、アルカリ性現像剤可溶性の皮膜形成バインダー材料である。外層は、赤外線吸収化合物を実質的には含まず、このことは、これらの化合物のいずれも外層内に意図的に内蔵されることはなく、そして他の層から外層内に拡散する量は実体のないものであることを意味する。
【００５５】
上記のように、画像形成された領域から容易に解放され、そしてアルカリ性現像剤中に溶解又は懸濁された状態にしておかれるが、しかし非画像形成領域内では無傷のままである第２高分子バインダーを選ぶことが望まれる。第２高分子バインダーの分解速度は、外層の非画像形成領域内の現像剤攻撃に抵抗するのに十分に遅いが、しかし第２高分子バインダーを、外層の画像形成された領域から解放するのに十分に速い。
【００５６】
この結果は、ｐＫａが６〜９、好ましくは６〜８である第２高分子バインダーを外層内に使用することにより最良に達成できることを、われわれは見いだした。このようなｐＫａ値を有する第２高分子バインダーは、所期ｐＫａを提供するであろう十分な量でポリマー主鎖に直接的又は間接的に結合される種々の基（通常は、ポリマー主鎖に対するペンダント基）を含み、これらの基は一例として、メルカプト基、スルホンアミド基、及びN置換型スルホンアミド基（一例としては、アルキル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、及びβ-ケトエステル置換型スルホンアミド基が挙げられる）、α-シアノエスエル、α-シアンケトン、ベータ-ジケトン、及びα-ニトロエステルを含む。無置換型及び置換型スルホンアミド基が好ましい。第２高分子バインダーは、ポリマー主鎖に沿って上記ペンダント基の混合物を含むこともできる。
【００５７】
１種又は２種以上の第２高分子バインダーのｐＫａが、内層内に使用される１種又は２種以上の第１高分子バインダーのｐＫａよりも高いことが望ましい場合がある。このような態様の場合、好ましくは、第１高分子バインダーと第２高分子バインダーとのｐＫａ差は２〜５単位である。
【００５８】
より具体的には、外層は１種又は２種以上の第２高分子バインダーを含み、それぞれのバインダーは、ポリマー主鎖と、このポリマー主鎖に結合され且つこのポリマー主鎖に沿った−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分とを含み、−Ｘ−はオキシ（−Ｏ−）又は−ＮＲ’−基であり、ＴはＯ（オキソ基を形成）又はＳ（チオキソ基を形成）であり、Ｒ及びＲ’は独立して、水素、ハロ、又は炭素原子数１〜６の置換型又は無置換型アルキル基である。好ましくは、Ｒは水素であり、ＴはＯであり、そしてＸはオキシ又は−ＮＨ−基である。
【００５９】
縮合ポリマー、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂を含む、ｐＫａ６〜９を提供する所要の基を含有するいかなる皮膜形成第２高分子バインダーも使用することができる。ペンダント基は、ポリマーを形成するために使用される重合性モノマー又は反応性成分の一部であってよく、或いは、周知の手順を用いて重合後にペンダントエポキシ基を添加することもできる。好ましくは、第２高分子バインダーは、１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導された１種又は２種以上のアクリル樹脂を含み、これらのモノマーのうちの少なくとも１種が、下に定義されるペンダント−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−Ｒ3基を含む。
【００６０】
１種又は２種以上の第２高分子バインダーは一般に、外層の総乾燥重量を基準として１０〜１００重量％（好ましくは５０〜１００重量％）の乾燥被覆量で、外層内に存在する。一般に、これらの高分子バインダーは、アクリルホモポリマー及びコポリマーであり、これらはそれぞれ、エチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導された反復単位を含み、これらのモノマーのうちの少なくとも１種が前記−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−部分を含む。
【００６１】
より具体的には、１種又は２種以上の第２高分子バインダーは、下記構造（Ｉ）によって表される。
【００６２】
【化１】
2009524110.tif 000002
【００６３】
上記式中、Ｒ1は水素、炭素原子数１〜６の置換型又は無置換型アルキル基（例えばメチル、エチル、クロロメチル、イソ-プロピル、及びベンジル）、又はハロ基（例えばフルオロ、クロロ、又はブロモ）である。好ましくは、Ｒ1は、水素、置換型又は無置換型メチル又はクロロ基であり、より好ましくは、Ｒ1は水素、又は無置換型メチルであり、最も好ましくは、Ｒ1は水素である。
【００６４】
Ｒ2は−Ｘ−Ｃ(＝Ｔ)−ＮＲ−Ｓ(＝Ｏ)2−Ｒ3基を表し、Ｘ、Ｔ、及びＲは上に定義した通りであり、そしてＲ3は、炭素原子を介して−Ｓ(＝Ｏ)2−に直接的に結合された置換型若しくは無置換型脂肪族基又は置換型若しくは無置換型アリール基である。より具体的には、Ｒ3は、炭素原子数１〜１２の置換型又は無置換型アルキル基、環内炭素原子数５〜１０の置換型又は無置換型シクロアルキレン基、環内炭素原子数６〜１０の置換型又は無置換型アリール基、又は置換型若しくは無置換型複素環式基、又は一緒になって直接的に連結されるか、若しくはオキシ、カルボニル、アミド、チオ、又は当業者には容易に明らかな他の基と一緒になって連結されたこれらの基の任意の組み合わせである。最も好ましくは、Ｒ3は、置換型又は無置換型フェニル基である。
【００６５】
Ｌは、直接的な結合又は連結基であり、一例として、置換型若しくは無置換型のアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、二価複素環、カルボニルオキシ、チオ、オキシ、又はアミド基、又はこれらの組み合わせを含む。置換型又は無置換型アルキレン基は炭素原子数が１〜６であってよく（例えばメチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン、n-プロピレン、イソ-プロピレン、t-ブチレン、n-ブチレン、及びn-へキシレン基)、置換型シクロアルキレン基は、環内炭素原子数が５〜７であってよく（例えばシクロペンチレン及び1,4-シクロへキシレン）、置換型又は無置換型アリーレン基は、芳香環内炭素原子数が６〜１０であってよく（例えば1,4-フェニレン、ナフチレン、2-メチル-1,4-フェニレン、及び4-クロロ-1,3-フェニレン基)、また置換型又は無置換型の芳香族又は非芳香族二価複素環基は、環内の炭素原子数が５〜１０であり、そしてヘテロ原子（窒素、酸素、又は硫黄原子）数が１又は２以上であってよい（例えばピリジレン、ピラジレン、ピリミジレン、又はチアゾリレン基）。これらの二価連結基のうちの２つ又は３つ以上の組み合わせを使用することができる。
【００６６】
好ましくは、Ｌは、カルボン酸エステル基、例えば置換型若しくは無置換型の−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン−フェニレン、又は−Ｃ(Ｏ)Ｏ−フェニレン基を表す（アルキレンの炭素原子数は1〜４である）ことが特に望ましい。より好ましくは、Ｌは、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン−フェニレン、又は−Ｃ(Ｏ)Ｏ−フェニレン基であり、そして最も好ましくは、Ｌは、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−アルキレン基であり、アルキレンの炭素原子数は１又は２である。
【００６７】
上記構造（Ｉ）中、Ｂは、Ｒ2基を含有しない１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーから誘導された反復単位を表し、一例として (メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルケトン、オレフィン、不飽和型イミド（例えばマレイミド）、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカルバゾール、4-ビニルピリジン、(メタ)アクリロニトリル、不飽和型無水物、又はスチレンモノマーから誘導された反復単位を含む。好ましくはＢ反復単位は、１種又は２種以上の(メタ)アクリレート、スチレンモノマー、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、又はこれらの組み合わせから誘導される。
【００６８】
構造（Ｉ）中の「Ｂ」によって表される反復単位の混合物を提供するために、モノマーの混合物を使用することができる。例えば、メタクリルアミド、アクリロニトリル、マレイミド、ビニルアセテート、又はN-ビニルピロリドン、又はこれらの任意の組み合わせとの組み合わせで、スチレンモノマーを使用することもできる。
【００６９】
構造（Ｉ）において、ｘは２０〜８５重量％であり、そしてｙは１５〜８０重量％である。好ましくは、ｘは２５〜７５重量％であり、そしてｙは２５〜７５重量％であり、そしてより好ましくは、ｘは３０〜７０重量％であり、そしてｙは３０〜７０重量％である。
【００７０】
第２高分子バインダーを調製するのに有用なＲ2基を含有する有用なモノマーの例は、下記エチレン系不飽和型重合性モノマーＡ−１〜Ａ−６：
【００７１】
【化２】
2009524110.tif 000003
【００７２】
（上記式中、Ｘは上に定義した通りである）、
【００７３】
【化３】
2009524110.tif 000004
【００７４】
であり、Ａ−１が最も好ましいモノマーである。
【００７５】
第２高分子バインダーは、使用されるべきポリマーのタイプに応じて、コンベンショナルな縮合集合又は付加重合によって調製することができる。出発材料及び反応条件は、ポリマー化学の当業者には容易に明らかである。代表的な合成法を、例の前に下に示す。
【００７６】
外層は任意選択的に着色剤を含むことができる。特に有用な着色剤は、例えば米国特許第６，２９４，３１１号明細書（上記）に記載されており、トリアリールメタン色素、例えばエチル・バイオレット、クリスタル・バイオレット、マラカイト・グリーン、ブリリアント・グリーン、ビクトリア・ブルーＢ、ビクトリア・ブルーＲ、及びビクトリア・ピュアＢＯを含む。これらの化合物は、現像された画像形成性要素内の非画像形成領域を画像形成された領域から区別するコントラスト色素として作用することができる。
【００７７】
着色剤が外層内に存在する場合には、その量は極めて多様であり得るが、しかし一般には、外層の総乾燥重量を基準として、少なくとも０．１重量％、且つ最大３０重量％であり、そして好ましくは０．２〜５重量％の量で存在する。
【００７８】
外層は任意選択的に、コントラスト色素、プリントアウト色素、塗膜界面活性剤、分散助剤、保湿剤、殺生物剤、粘度形成剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、及び抗酸化剤を含むこともできる。塗膜界面活性剤が特に有用である。
【００７９】
外層の乾燥塗膜被覆量は一般に、０．２〜１ｇ／ｍ2であり、そして好ましくは０．４〜０．７ｇ／ｍ2である。
【００８０】
好ましいものではないが、内層と外層との間に存在し、しかも内層及び外層と接触している分離層を設けることができる。この分離層は、内層から外層への輻射線吸収化合物の移動を最小限にするためのバリヤとして作用することができる。この分離「バリヤ」層は一般に、アルカリ性現像剤中に可溶性の第３高分子バインダーを含む。この第３高分子バインダーが、内層内の第１高分子バインダーとは異なる場合、これは好ましくは、内層の第１高分子バインダーが不溶性である少なくとも１種の有機溶剤中に可溶性である。好ましい第３高分子バインダーは、ポリ(ビニルアルコール)である。一般に、バリヤ層は内層の５分の１未満の厚さであるべきであり、そして好ましくは内層の１０分の１未満の厚さであるのがよい。
【００８１】
画像形成性要素の調製
画像形成性要素は、基板の表面（及びその上に設けられた任意の他の親水性層）上に内層配合物を順次適用し、次いでコンベンショナルな塗布法又はラミネーション法を用いて、内層上に外層配合物を適用することによって調製することができる。内層配合物と外層配合物との混和を回避することが重要である。
【００８２】
内層及び外層は、好適な塗布用溶剤中に所期成分を分散又は溶解することにより適用することができ、そしてその結果生じた配合物は、好適な装置及び手順、例えばスピン塗布、ナイフ塗布、グラビア塗布、ダイ塗布、スロット塗布、バー塗布、ワイヤロッド塗布、ローラ塗布、又は押し出しホッパー塗布を用いて、基板に順次又は同時に適用される。配合物は、好適な支持体（例えば機上(on-press)印刷シリンダ）上に噴霧することにより適用することもできる。
【００８３】
内層及び外層の両方を塗布するために使用される溶剤は、配合物中の第１及び第２高分子バインダー、及びその他の高分子材料の性質に応じて選択される。外層配合物を適用するときに、内層配合物と外層配合物とが混ざり合うこと、又は内層が溶解することを防止するために、外層配合物は、内層の第１高分子バインダーが不溶性である溶剤から塗布されるべきである。一般に、内層配合物は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）と、乳酸メチルと、γ-ブチロラクトン（ＢＬＯ）と、水との溶剤混合物、ジエチルケトン（ＤＥＫ）と、水と、乳酸メチルと、ＢＬＯとの混合物、ＤＥＫと、水と、乳酸メチルとの混合物、又は乳酸メチルと、メタノールと、ジオキソランとの混合物から塗布される。外層配合物は一般に、ＤＥＫ、ＤＥＫと1-メトキシ-2-プロピルアセテート（ＰＭＡ）との混合物、又はＭＥＫとＰＭＡとの混合物から塗布される。
【００８４】
或いは、それぞれの層組成物の溶融混合物からコンベンショナルな押し出し塗布法によって内層及び外層を適用することもできる。典型的には、このような溶融混合物は、揮発性有機溶剤を含有しない。
【００８５】
他の配合物の塗布前に溶剤を除去するために、種々の層配合物の適用間に、中間乾燥工程を用いることができる。乾燥工程は、種々の層の混和を防止するのを助けることもできる。
【００８６】
本発明の画像形成性要素を調製する代表的な方法を下記例１〜６において示す。
【００８７】
画像形成性要素は、例えば印刷版前駆体、印刷胴、印刷スリーブ、及び印刷テープ（可撓性印刷ウェブを含む）を含むいかなる有用な形態をも有することができる。好ましくは、画像形成性部材は、平版印刷版を提供するのに有用な印刷版前駆体である。
【００８８】
印刷版前駆体は、好適な基板上に配置された所要の内層及び外層を有する、任意の有用なサイズ及び形状（例えば正方形又は長方形）から成ることができる。印刷胴及びスリーブは、円筒形態の基板と内層及び外層とを有する回転印刷部材として知られる。印刷スリーブのための基板として、中空又は中実の金属コアを使用することができる。
【００８９】
画像形成及び現像
使用中、画像形成性要素は、波長６００〜１２００ｎｍ、好ましくは７００〜１２００ｎｍの赤外線レーザーを使用して、好適な赤外線源に暴露される。画像形成部材に露光を施すために使用されるレーザーは、ダイオードレーザー・システムの信頼性及びメンテナンスの手間の少なさにより、好ましくはダイオードレーザーであるが、しかし他のレーザー、例えば気体又は固体レーザーを使用することもできる。レーザー画像形成のための出力、強度、及び露光時間の組み合わせは、当業者には容易に明らかである。目下、商業的に入手可能な画像セッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザー・ダイオードは、波長８００〜８５０ｎｍ又は１０４０〜１１２０ｎｍの赤外線を放射する。
【００９０】
画像形成装置は、プレートセッターとしてだけ機能することができ、或いは、平版印刷機内にこれを直接的に内蔵することもできる。後者の場合、印刷は画像形成直後に開始することができ、これにより印刷機準備時間をかなり軽減することができる。画像形成装置は、画像形成性部材をドラムの内側又は外側の円筒面に装着した状態で、フラットベッド型記録器として、又はドラム型記録器として構成することができる。有用な画像形成装置の例は、波長約８３０ｎｍの近赤外線を発光するレーザー・ダイオードを含有する、Creo Corporation（カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在、Eastman Kodak Companyの子会社）から入手可能なCreo Trendsetter（登録商標）画像セッターのモデルとして入手することができる。他の好適な輻射線源は、波長１０６４ｎｍで作動するGerber Crescent 42T Platesetter（イリノイ州Chicago在、Gerber Scientificから入手可能）、及びScreen PlateRite 4300シリーズ又は8600シリーズのプレートセッター（イリノイ州Chicago在、Screenから入手可能）を含む。追加の有用な輻射線源は、要素が印刷版胴に取り付けられている間に要素に画像を形成するために使用することができるダイレクト画像形成印刷機を含む。好適なダイレクト画像形成印刷機の例は、Heidelberg SM74-DI印刷機（オハイオ州Dayton在、Heidelbergから入手可能）を含む。
【００９１】
画像形成スピードは、５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲、そしてより具体的には７５〜４００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内にあってよい。
【００９２】
本発明の実施においてはレーザー画像形成が好ましいが、熱エネルギーを像様に提供する任意の他の手段によって画像形成を行うこともできる。例えば、米国特許第５，４８８，０２５号明細書（Martin他）に記載されているように、また、感熱式ファクシミリ機及び昇華式プリンターにおいて使用されているように、熱抵抗ヘッド（サーマル印刷ヘッド）を使用して画像形成を達成することができ、これは「サーマル印刷」として知られている。サーマル印刷ヘッドは商業的に利用可能である（例えばFujitsu Thermal Head FTP-040 MCS001、及びTDK Thermal Head F415 HH7-1089）。
【００９３】
画像形成は一般に、ダイレクト・デジタル画像形成によって実施される。画像信号は、コンピュータ上のビットマップ・データ・ファイルとして記憶される。このようなファイルは、ラスター画像プロセッサー（ＲＩＰ）、又はその他の好適な手段によって生成することができる。ビットマップは、カラーの色相、並びにスクリーンの頻度及び角度を定義するために構成される。
【００９４】
画像形成性要素に画像を形成することにより、画像形成された（露光された）領域と非画像形成（非露光）領域とから成る潜像を含む画像形成された要素を生成する。好適なアルカリ性現像剤を用いて画像形成された要素を現像することによって、外層及び下側の層（内層を含む）の露光された領域を除去し、そして基板の親水性表面を露出させる。従って、本発明の画像形成性要素は「ポジ型」である。親水性表面の露光された（又は画像形成された）領域はインクを弾くのに対して、外層の非露光（又は非画像形成）領域はインクを受容する。
【００９５】
より具体的には、現像は、外層及び下側の層の画像形成された（露光された）領域を除去するのに十分な時間にわたって、しかし外層の非画像形成（非露光）領域を除去するほどには長くない時間にわたって実施される。従って、外層の画像形成された（露光された）領域は、アルカリ性現像剤中で「可溶性」又は「除去可能」と記述される。なぜならば、これらの領域は、外層の非画像形成（非露光）領域よりも容易に、アルカリ性現像剤中で除去、溶解又は分散されるからである。従って「可溶性」という用語は、「分散性」であることをも意味する。外層内に使用される第２高分子バインダーの性質により、露光された領域の除去は、現像中に容易に生じるが、しかし外層の除去された部分は、長時間にわたって現像剤溶液中に懸濁された状態又は可溶性の状態にとどまる。
【００９６】
画像形成された要素は、一般に、コンベンショナルな処理条件を用いて現像される。水性アルカリ性現像剤及び溶剤系アルカリ性現像剤の両方を使用することができ、後者のタイプのアルカリ性現像剤が好ましい。
【００９７】
水性アルカリ性現像剤は一般に、少なくとも７のｐＨ、そして好ましくは少なくとも１１のｐＨを有する。有用なアルカリ性現像剤は、3000 Developer、9000 Developer、GOLDSTAR Developer、GREENSTAR Developer、ThermalPro Developer、PROTHERM Developer、MX1813 Developer、及びMX1710 Developer（全てEastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphicsから入手可能）を含む。これらの組成物はまた一般に、界面活性剤、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩）を含む。
【００９８】
溶剤系アルカリ性現像剤は、水と混和可能な１種又は２種以上の有機溶剤の単一相溶液である。有用な有機溶剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドとのフェノールの反応生成物［例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）］、ベンジルアルコール、エチレングリコール及びプロピレングリコールの炭素原子数６以下の酸とのエステル、又は炭素原子数６以下のアルキル基を有する、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコールのエーテル、例えば2-エチルエタノール、及び2-ブトキシエタノールを含有することができる。有機溶剤は一般に、現像剤総重量を基準として０．５〜１５％の量で存在する。アルカリ性現像剤は、１種又は２種以上のチオ硫酸塩、又は、少なくとも１つのN-水素原子と、親水性基、例えばヒドロキシ基、ポリエチレンオキシド鎖、又はｐＫａが７未満（より好ましくは５未満）の酸性基、又はこれらの対応塩（例えばカルボキシ、スルホ、スルホネート、スルフェート、ホスホン酸、及びホスフェート基）で置換されたアルキル基とを含むアミノ化合物を含有することが特に望ましい。このタイプの特に有用なアミノ化合物の一例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、グリシン、アラニン、アミノエチルスルホン酸及びその塩、アミノプロピルスルホン酸及びその塩、及びジェフアミン化合物（例えばアミノを末端基とするポリエチレンオキシド）が挙げられる。
【００９９】
代表的な溶剤系アルカリ性現像剤は、ND-1 Developer、955 Developer、及び956 Developer（Eastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphicsから入手可能）、及び下記TSD-01 Developerを含む。TSD-01及びND-1 Developerが特に有用である。
【０１００】
一般に、アルカリ性現像剤は、現像剤を含有するアプリケーターで外層を擦るか又は拭うことにより、画像形成された要素に適用される。或いは、画像形成された要素は、現像剤をブラシ塗布することもでき、又は露光された領域を除去するのに十分な力で外層に噴霧することにより、現像剤を適用することができる。この場合もやはり、現像剤中に画像形成された要素を浸漬することができる。全ての事例において、印刷室化学薬品に対して優れた耐性を有する平版印刷版において、現像された画像が生成される。
【０１０１】
現像に続いて、画像形成された要素は水で濯ぎ、そして好適な様式で乾燥させることができる。乾燥させた要素は、コンベンショナルなガミング溶液（好ましくはアラビアゴム）で処理することもできる。
【０１０２】
画像形成され、現像された要素は、結果として得られる画像形成された要素の連続運転時間を長くするために実施することができる後ベーキング作業において、ベーキングすることもできる。ベーキングは、７〜１０分間にわたって２２０℃〜２４０℃、又は３０分間にわたって１２０℃で実施することができる。
【０１０３】
画像形成された要素の印刷面に平版印刷インク及びファウンテン溶液を、印刷のために適用することができる。インクは、外層の非画像形成（非露光又は非除去）領域によって取り込まれ、そしてファウンテン溶液は、画像形成・現像プロセスによって露出された基板の親水性表面によって取り込まれる。インクは次いで、その上に画像の所望の刷りを提供するために、好適な受容材料（例えば布地、紙、金属、ガラス、又はプラスチック）に転写される。所望の場合、画像形成された部材から受容材料へインクを転写するために、中間「ブランケット」ローラを使用することができる。画像形成された部材は、所望の場合には、コンベンショナルなクリーニング手段及び化学薬品を使用して、刷りの間にクリーニングすることができる。
【０１０４】
下記例は、本発明の実施を例示するために提供されるものであって、本発明を限定しようと意図するものでは決してない。
【実施例】
【０１０５】
例及び分析法において使用された成分及び材料は下記の通りである：
ＭＥＫは、メチルエチルケトンである。
ＤＥＫは、ジエチルケトンである。
ＰＧＭＥは、1-メトキシプロパン-2-オールである。これはDowanol PMとしても知られる。
ＢＬＯは、γ-ブチロラクトンである。
ＰＭＡは、1-メトキシ-2-プロピルアセテートである。
【０１０６】
ＩＲ色素Ａは、Nippon Kayaku Co., Ltd（日本国東京）によって供給される赤外線吸収色素であるKayasorb PS210CnEである。
ＩＲ色素Ｂは、Eastman Kodak Companyから得られ、下記式よって表される。
【０１０７】
【化４】
2009524110.tif 000005
【０１０８】
ＪＫ６９は、N-フェニルマレイミド（４０ｍｏｌ％）、メタクリルアミド（３５ｍｏｌ％）、及びメタクリル酸（２５ｍｏｌ％）から誘導された反復単位を有するコポリマーである。
【０１０９】
ＪＫ５８は、N-フェニルマレイミド（５０ｍｏｌ％）、メタクリルアミド（３５ｍｏｌ％）、及びメタクリル酸（１５ｍｏｌ％）から誘導された反復単位を有するコポリマーである。
エチル・バイオレットは、式(ｐ-(ＣＨ3ＣＨ2)2ＮＣ6Ｈ4)3Ｃ+Ｃｌ-を有するＣ．Ｉ．４２６００（ＣＡＳ ２３９０-５９-２、λmax＝５９６ｎｍ）である（米国ウィスコンシン州Milwaukee在、Aldrich Chemical Company）。
【０１１０】
ＴＳＤ０１は、水(７２６．３９ｇ）、モノエタノールアミン（６．６４ｇ）、ジエタノールアミン（９９％、３４．４４ｇ）、Pelex NBL（３５％、１７７．１７ｇ）、及びベンジルアルコール（５５．３６ｇ）で調製された現像溶液（「現像剤」）である。Pelex NBLは、Kao Corporation （日本国東京）から入手可能である。
【０１１１】
Byk（登録商標）307は、２５重量％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中、Byk Chemie（コネチカット州Wallingford）から入手可能なポリエトキシル化ジメチルポリシロキサン・コポリマーである。
【０１１２】
基板Ａは、電気的グレイニング、陽極酸化、そしてポリ(ビニルホスホン酸)による処理が施された０．３ｍｍゲージのアルミニウムシートであった。
【０１１３】
ＮＤ−１は、Kodak Polychrome Graphics（米国コネチカット州Norwalk、Eastman Kodak Companyの子会社）から入手可能な溶剤系現像剤である。
【０１１４】
以下のスルホアミド含有ポリマーを下記例において調製し、そして使用した。
ポリマーＡの合成：
中間体Ｉの形成：
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた５００ｍｌの４口磨りガラスフラスコ内に、ジメチルアセトアミド（２４６．６ｇ）、2-ヒドロキシエチルメタクリレート（６５ｇ）、及びジラウリン酸ジブチル錫（０．４２ｇ）を装入した。反応混合物を、窒素雰囲気下で６０℃まで加熱した。次いでｐ-トルエンスルホニルイソシアネート（ＴＳＩ、９８．６ｇ）を１時間にわたって６０℃で添加した。反応は６時間で完了した。反応の完了は、２２７５ｃｍ-1におけるイソシアネート赤外吸収帯の消失によって見極めた。反応終了時に、メタノール（５ｇ）を添加した。その結果生じた中間体Ｉの酸価は１６３．６であり、これをポリマーＡ及びＢの調製のために使用した。
【０１１５】
最終生成物の調製
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた５００ｍｌの４口磨りガラスフラスコ内に、ジメチルアセトアミド（１３９．２ｇ）、中間体Ｉ（２３．７５ｇ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ，９．５ｇ）、及び2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)（０．１９ｇ）［Vazo-64、Dupont de Nemours Co］を添加した。反応混合物を、窒素雰囲気下で８０℃まで加熱した。次いで、中間体Ｉ（７０ｇ）、メチルメタクリレート（３６ｇ）、及び2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)（０．３８ｇ）を含有する予混合物を、２時間にわたって８０℃で添加した。反応をさらに１２時間にわたって続け、そして余分のVazo-64（０．４５ｇ）を徐々に添加した。ポリマーＡへの変換率は、不揮発分のパーセントの測定に基づいて＞９５％であった。粘度は、（Ｇ．Ｈ’３３）Ａ−＋（ほぼ５０ｃｐｓ）であった。中間体Ｉ中のウレタン付加体とメチルメタクリレートとの重量比は、４５：５５であった。結果として生じたポリマーＡを、水／氷を使用して粉末形態で単離し、その酸価は４０．０であった。
【０１１６】
ポリマーＢの合成：
ウレタン付加体（中間体Ｉ）とメチルメタクリレートとの重量比が７０：３０であることを除けば、ポリマーＡを形成するために用いられたのと同じ手順を用いて、ポリマーＢを調製した。結果として生じたポリマーＢを、水／氷を使用して粉末形態で単離し、その酸価は７２．０であった。
【０１１７】
ポリマーＣの合成：
中間体ＩＩの形成：
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた５００ｍｌの４口磨りガラスフラスコ内に、ジエチルケトン（ＤＥＫ、１２２．５ｇ）、2-ヒドロキシエチルメタクリレート（３２．５ｇ）、及びジラウリン酸ジブチル錫（０．２ｇ）を装入した。反応混合物を、窒素雰囲気下で６０℃まで加熱した。次いでｐ-トルエンスルホニルイソシアネート（４８．３ｇ）を１時間にわたって６０℃で添加した。２２７５ｃｍ-1におけるイソシアネート赤外吸収帯の消失によって見極めて、反応は４時間で完了した。その結果生じた中間体ＩＩの酸価は１６３．４であった。
【０１１８】
最終生成物の調製
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた５００ｍｌの４口磨りガラスフラスコに、ジエチルケトン（７８．６ｇ）、中間体ＩＩ（１８ｇ）、メチルメタクリレート（１２．６ｇ）、及び2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)（０．２ｇ、Dupont de Nemours CoのVazo-64）を添加した。反応混合物を、窒素雰囲気下で８０℃まで加熱した。次いで、中間体ＩＩ（５３ｇ）、メチルメタクリレート（３９ｇ）、及び2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)（０．４ｇ）から成る予混合物を、２時間で８０℃で添加した。余分のVazo-64（０．４５ｇ）を徐々に添加しながら、反応をさらに８時間にわたって続けた。ポリマー変換率は、不揮発分のパーセントの測定に基づいて＞９９％であった。粘度（Ｇ．Ｈ’３３）はＤ＋（ほぼ１０５ｃｐｓ）であった。中間体ＩＩとメチルメタクリレートとの重量比は、３５．５：６４．５であった。結果として生じたポリマーＣは溶液中にあり、その酸価は５４．０であった。
【０１１９】
ポリマーＤの合成：
中間体ＩＩとメチルメタクリレートとの重量比が４２：５８であることを除けば、ポリマーＣを調製するために用いられたのと同じ手順を用いて、ポリマーＤを調製した。結果として生じたポリマーＤは溶液中にあり、その酸価は７１．０であった。
【０１２０】
ポリマーＥの合成：
中間体ＩＩＩの形成：
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた１０００ｍｌの４口磨りガラスフラスコ内に、N-N-ジメチルホルムアミド（２０３．０ｇ）、p-トルエンスルホンアミド（６９．８６ｇ）、及びＣｕＣｌ2 ２Ｈ2Ｏ（３．４１ｇ）を装入した。イソシアナトエチルメチルアクリレート（６２．０６ｇ）を、１時間にわたって室温で窒素雰囲気下で添加し、そして反応混合物を３４℃まで発熱させた。次いで反応混合物を４０℃まで加熱し、反応は４時間で完了した。反応の完了は、２２７５ｃｍ-1におけるイソシアネート赤外吸収帯の消失によって見極めた。反応終了時に、メタノール（１３ｇ）を添加した。その結果生じた中間体ＩＩＩを、水／氷を使用して粉末形態で単離し、そしてこの粉末を、青い色が消えるまで水中に再溶解した。中間体ＩＩＩの酸価は１７４．５であった。
【０１２１】
最終生成物の調製
加熱マントル、温度調節器、機械的撹拌器、凝縮器、均圧添加漏斗、及び窒素入口を備えた５００ｍｌの４口磨りガラスフラスコに、ジメチルアセトアミド（７５．８ｇ）、中間体ＩＩＩ（１８ｇ）、及びメチルメタクリレート（３２．０ｇ）を添加した。この溶液に窒素を３０分間にわたって通した。次いで、反応混合物を窒素雰囲気中で保護し、そしてVazo-64（０．３０ｇ）を添加しながら８０℃まで加熱した。反応をさらに３時間続けた。ポリマーＥ変換率は、不揮発分のパーセントの測定に基づいて＞９８％であった。粘度は（Ｇ．Ｈ’３３）Ｚ2-（ほぼ３３９０ｃｐｓ）であった。中間体ＩＩＩとメチルメタクリレートとの重量比は、３６：６４であった。結果として生じたポリマーＥを、水／氷及び４０００ｒｐｍの実験室用分散器（Model #84、Series 2000)を使用して粉末形態で単離した。単離されたポリマーＥを１１０°Ｆ（４３．３℃）の炉内で乾燥させ、その酸価は６４．０であった。
【０１２２】
例１〜３：
本発明の画像形成性要素を、下記内層配合物及び外層配合物を使用して調製した：
下記表Ｉに記載した成分を用いて内層配合物を調製し、そして、０．０１２インチ（０．０３ｃｍ）巻線バーを使用して基板Ａに適用し、そして１３５℃で３０秒間にわたって乾燥させることにより、ほぼ１．５ｇ／ｃｍ2の乾燥塗膜を提供した。
【０１２３】
下記表ＩＩに記載した成分を用いてトップ塗膜（外層）溶液を調製し、そして、０．００６インチ（０．０１５ｃｍ）巻線バーを使用して適用し、そして１３５℃で３０秒間にわたって乾燥させることにより、例１及び２に関してはほぼ０．６ｇ／ｃｍ2、例３に関してはほぼ０．５ｇ／ｃｍ2の乾燥塗膜重量を提供した。
【０１２４】
【表１】
2009524110.tif 000006
【０１２５】
【表２】
2009524110.tif 000007
【０１２６】
次いで画像形成性要素に対して下記試験を施した：
現像剤可溶性：
水とＴＳＤ０１（５：１ｖ／ｖ）との現像剤溶液の液滴を、１２０秒間にわたって１０秒のインターバルを置いて各要素に適用した。現像剤溶液を、すぐに水で洗い落とした。表面（上層）劣化が始まるのに必要な時間（秒）を記録した。
【０１２７】
画像形成試験：
商業的に入手可能なScreen PlateRite 4300シリーズプレートセッターを使用して、各要素に画像を形成した。C1 2400Dpi内部試験パターンを、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％及び９０％出力の露光を用いて、１０００ｒｐｍのドラムスピードで施した。その結果生じた画像形成された印刷版を、水とＴＳＤ０１（５：１ｖ／ｖ）との現像剤溶液を含有するKodak Polychrome Graphics PK910II処理装置内で、12秒間にわたって30℃で処理した。現像された版を次いで、クリーンアウト（すなわちきれいな画像を生成するのに必要な最小露光）、及び最良露光（すなわち、最良の画質を生成する露光）に関して評価した。
【０１２８】
要素の全ては、現像剤溶液に対して良好な耐性を示し、そして露光・現像後に高い画質を生成する上層を有した。詳細な結果を下記表ＩＩＩに示す。
【０１２９】
【表３】
2009524110.tif 000008
【０１３０】
例４〜６：
本発明の画像形成性要素を、下記内層配合物及び外層配合物を使用して調製した：
下記表ＩＶに記載した成分を用いて内層配合物を調製し、そして、０．０１２インチ（０．０３ｃｍ）巻線バーを使用して基板Ａに適用し、そして１３５℃で３０秒間にわたって乾燥させることにより、ほぼ１．５ｇ／ｃｍ2の乾燥塗膜を提供した。
【０１３１】
下記表Ｖに記載した成分を用いてトップ塗膜（外層）溶液を調製し、そして、０．００６インチ（０．０１５ｃｍ）巻線バーを使用して適用し、そして１３５℃で３０秒間にわたって乾燥させることにより、ほぼ０．６ｇ／ｃｍ2の乾燥塗膜重量を提供した。
【０１３２】
【表４】
2009524110.tif 000009
【０１３３】
【表５】
2009524110.tif 000010
【０１３４】
次いで画像形成性要素に対して下記試験を施した：
現像剤可溶性：
水とＮＤ１（４：１ｖ／ｖ）との現像剤溶液の液滴を、１２０秒間にわたって１０秒のインターバルを置いて各要素に適用した。現像剤溶液を、すぐに水で洗い落とした。表面（上層）劣化が始まるのに必要な時間（秒）を記録した。
【０１３５】
画像形成試験：
商業的に入手可能なScreen PlateRite 4300シリーズプレートセッターを使用して、各要素に画像を形成した。C1 2400Dpi内部試験パターンを、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％及び９０％出力の露光を用いて、１０００ｒｐｍのドラムスピードで施した。その結果生じた画像形成された印刷版を、水とＮＤ１（４：１ｖ／ｖ）との現像剤溶液を含有するKodak Polychrome Graphics PK910II処理装置内で、12秒間にわたって30℃で処理した。現像された版を次いで、クリーンアウト（すなわちきれいな画像を生成するのに必要な最小露光）、及び最良露光（すなわち、最良の画質を生成する露光）に関して評価した。
【０１３６】
要素の全ては、現像剤溶液に対して良好な耐性を示し、そして露光・現像後に高い画質を生成する上層を有した。詳細な結果を下記表ＶＩに示す。
【０１３７】
【表６】
2009524110.tif 000011
【０１３８】
いくつかの上層配合物を本発明の範囲内で調製し、現像剤溶液中の可溶性に関して試験した。
【０１３９】
ポリマーＡ、Ｂ、及びＥ（０．１ｇ）を個々に、水とＴＳＤ０１と（５：１ｖ／ｖ）の混合物（９．９ｇ）中に溶解し、そして２４時間にわたって撹拌した。次いで溶液を、不溶性材料に関して検査した。我々は、全てのポリマーが現像剤／水混合物中に完全に溶解されることを見いだした。
【０１４０】
同様に、ポリマーＡ、Ｂ、及びＥ（０．１ｇ）を個々に、水とＮＤ１現像剤と（４：１ｖ／ｖ）の混合物（９．９ｇ）中に溶解し、そして２４時間にわたって撹拌した。溶液のいずれにも、不溶性材料は観察されなかった。
【０１４１】
前記結果は、本発明のために構成されたポリマーが、優れた画像及び耐現像用薬品性を提供するだけでなく、現像剤溶液中に完全に溶解されることをも示す。従って、画像形成された要素を処理するための使用後に現像剤の濾過が必要とならず、現像剤タンク内の固形残留物が低減又は排除される。
【０１４２】
本発明を、特定の好ましい態様を具体的に参照しながら詳細に説明してきたが、本発明の範囲内で種々の変更及び改変を加え得ることは言うまでもない。
【国際調査報告】
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