(57)【要約】  インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の各種堅牢性が高く、インク組成物を調製した時のインク組成物の保存安定性に優れたイエロー色素として、下記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩を提供する。また、この水溶性アゾ化合物又はその塩を含有するインク組成物を提供する。2009093500.tif 000039［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、Ａは下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表されるアミン残基を表す。］2009093500.tif 000040［式（２）中、ｘは１〜３の整数を表す。］2009093500.tif 000041［式（３）中、ｙは１〜１１の整数を表す。］2009093500.tif 0000422009093500.tif 000043
2009093500.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。
【化１】
2009093500.tif 000034
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
ｍは１〜３の整数を表し、
基Ａは下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表されるアミン残基を表す。］
【化２】
2009093500.tif 000035
［式（２）中、ｘは１〜３の整数を表す。］
【化３】
2009093500.tif 000036
［式（３）中、ｙは１〜１１の整数を表す。］
【化４】
2009093500.tif 000037
【化５】
2009093500.tif 000038
【請求項２】
式（１）のＲ１及びＲ２が共に水素原子であり、ｍが２である請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
【請求項３】
式（１）の基Ａが、式（２）又は（３）で表される請求項２に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
【請求項４】
式（１）の基Ａが、式（４）で表される請求項２に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物。
【請求項６】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
インクジェット記録用である請求項５又は６に記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項５乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物若しくはその塩、又は請求項５乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物で着色された着色体。
【請求項１２】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項１１に記載の着色体。
【請求項１３】
請求項５乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩、これを含有するインク組成物、及びこれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されている。また、これらのインクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクには、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性等の堅牢度が求められている。
インクジェットプリンタのノズル詰まりは、ノズル付近でインク中の水分が他の溶剤や添加剤よりも先に蒸発し、水分が少なく溶剤や添加剤が多いという組成状態になったときに色素が結晶化し析出することに由来するものが多い。よって、インクを蒸発乾燥させた場合においても結晶が析出しにくいということが非常に重要な要求性能の１つである。また、この理由により、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質の１つである。【０００３】
ところで、コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレイ等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像でできるだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インクは長期の保存に対して安定であり、上記のように記録画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性等の堅牢度に優れていることが求められる。ここで、耐ガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つＳＯｘガス、ＮＯｘガス、オゾンガス等の酸化性ガスが、被記録材上又は記録紙中で、記録画像の色素（染料）と反応し、印刷された画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。特に、オゾンガスは、インクジェット記録画像の退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象は、インクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上はこの分野における重要な技術的課題である。【０００４】
水溶性及び鮮明性に優れたインクジェット記録用の黄色色素としては、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ダイレクトイエロー１３２が挙げられ、特許文献１〜３にその使用例が開示されている。
また、インクジェット記録用の高堅牢性のアゾ系黄色色素が特許文献４及び５に開示されている。【０００５】
【特許文献１】特開平１１−７０７２９号
【特許文献２】特開２０００−１５４３４４号、実施例Ａ１〜５
【特許文献３】特開２００３−３４７６３号、第２４ページ、表１−１、実施例４
【特許文献４】国際公開第９８／１２２６４号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２００４／００７６１８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２は、その色相、鮮明性、耐光性等の各種の堅牢性、及び保存安定性の全てにおいて十分な性能を有するわけではない。また、特許文献４に記載の黄色色素は、耐光性は非常に高いレベルにあるが、耐オゾン性がまだ十分な性能を有するわけではない。また、水溶性が低くインクの長期保存安定性が良好でない。よって、堅牢性、インクの保存安定性、さらには色濃度、色相、鮮明性等に関して一層の向上が図られた黄色色素の開発が求められていた。
本発明は、水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相及び鮮明性を有し、色濃度が高く、且つ記録画像の耐水性、耐湿性等の各種堅牢性、特に耐ガス性及び耐光性に優れた水溶性の黄色色素（化合物）及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の式で表される水溶性ジスアゾ化合物及びそれを色素として含有するインク組成物が上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、
１）
下記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、
【化１】
2009093500.tif 000003
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、
ｍは１〜３の整数を表し、
基Ａは下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表されるアミン残基を表す。］
【化２】
2009093500.tif 000004
［式（２）中、ｘは１〜３の整数を表す。］
【化３】
2009093500.tif 000005
［式（３）中、ｙは１〜１１の整数を表す。］
【化４】
2009093500.tif 000006
【化５】
2009093500.tif 000007
【０００９】
２）
式（１）のＲ１及びＲ２が共に水素原子であり、ｍが２である上記１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
３）
式（１）の基Ａが、式（２）又は（３）で表される上記２）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
４）
式（１）の基Ａが、式（４）で表される上記２）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
５）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物、
６）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記５）に記載のインク組成物、
７）
インクジェット記録用である上記５）又は６）に記載のインク組成物、
８）
上記５）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法。
９）
上記被記録材が情報伝達用シートである上記８）に記載のインクジェット記録方法、
１０）
上記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記９）に記載のインクジェット記録方法、
１１）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物若しくはその塩、又は上記５）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物で着色された着色体、
１２）
着色がインクジェットプリンタによりなされた上記１１）に記載の着色体、
１３）
上記５）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の上記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩は、従来品と比較して水に対する溶解性に極めて優れる。また、インク組成物を製造する過程での、例えばメンブランフィルタに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、インクジェット記録紙上で非常に鮮明で、明度及び色濃度の高い黄色色相を与える。また、この化合物を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の結晶析出、物性変化、色相変化等もなく、従来品と比較して貯蔵安定性が極めて良好である。そして、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は、被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなく黄色色相として理想的な色相であり、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。さらに、写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても、耐水性、耐湿性等の各種堅牢性、特に耐ガス性及び耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。このように、式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩は、インク用、特にインクジェット記録用のインク用の黄色色素として極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明を詳細に説明する。なお、本明細書においては特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、本発明の水溶性アゾ化合物又はその塩は、水溶性の黄色色素である。
また、以下の説明においては特に断りがない限り、煩雑さを避けるため、「本発明の水溶性アゾ化合物又はその塩」の両者を含めて「本発明の水溶性アゾ化合物」と便宜上記載する。
本発明の水溶性アゾ化合物は下記式（１）で表される。
【００１２】
【化６】
2009093500.tif 000008
【００１３】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、基Ａは下記式（２）〜（５）のいずれか１つで表されるアミン残基を表す。
【００１４】
【化７】
2009093500.tif 000009
［式（２）中、ｘは１〜３の整数を表す。］
【化８】
2009093500.tif 000010
［式（３）中、ｙは１〜１１の整数を表す。］
【化９】
2009093500.tif 000011
【化１０】
2009093500.tif 000012
【００１５】
Ｒ１及びＲ２における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖がより好ましい。好ましい具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、１−メチルプロピル、ｔ−ブチル等の分岐鎖のもの；が挙げられる。より好ましくはメチルである。
炭素数１〜４のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖がより好ましい。好ましい具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ等の直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、１−メチルプロポキシ、ｔ−ブトキシ等の分岐鎖のもの；が挙げられる。より好ましくはメトキシである。
Ｒ１及びＲ２の組み合わせとしては、水素原子、メチル、メトキシから選択される任意の組み合わせが好ましく、少なくとも一方が水素原子である化合物がより好ましく、両者が共に水素原子である化合物がさらに好ましい。
ｍは通常１〜３の整数であり、好ましくは２である。
【００１６】
上記式（１）における基Ａが上記式（２）で表される場合、式（２）中のｘは１〜３の整数を表す。ｘは好ましくは２である。
【００１７】
上記式（１）における基Ａが上記式（３）で表される場合、式（３）中のｙは１〜１１の整数を表す。ｙは好ましくは１〜６の整数、より好ましくは３〜６の整数、さらに好ましくは４〜６の整数、特に好ましくは５である。
【００１８】
上記式（１）における基Ａとして、上記式（２）〜（５）はいずれも好ましいが、上記式（２）〜（４）で表される場合がより好ましく、上記式（２）又は（３）で表される場合がさらに好ましく、上記式（２）で表される場合が特に好ましい。また、上記Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及び基Ａについて、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士等についても同様である。
【００１９】
上記式（１）で表される化合物は、遊離酸、あるいはその塩としても存在する。上記式（１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としては、アルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等との塩が挙げられる。また、有機陽イオンの塩の具体例としては、例えば下記式（６）で表される４級アンモニウム化合物との塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化１１】
2009093500.tif 000013
［式（６）中、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基、又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。］
【００２１】
ここで、Ｚ１〜Ｚ４におけるＣ１−Ｃ４アルキル基の例としては、メチル、エチル等が挙げられ、同じくヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等が挙げられ、さらにヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。
【００２２】
上記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウム塩である。
【００２３】
当業者においては明らかなように、上記式（１）で表される化合物の塩は、以下の方法等により容易に得ることができる。
例えば、後述する実施例１におけるアセトン８００部を加える前の反応液、あるいは式（１）で表される化合物を含むウェットケーキ又は式（１）で表される化合物の乾燥品等を溶解した水溶液に食塩を加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、上記式（１）で表される化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解した後、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過することにより、上記式（１）で表される化合物の遊離酸を得ることができ、あるいは式（１）で表される化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩との混合物を得ることもできる。
さらに、式（１）で表される化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、又は上記式（６）で表される化合物の水酸化物等を添加してアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウムとナトリウムとの混塩等、さらにはリチウム、ナトリウム、及びアンモニウムの混塩等も調製することが可能である。上記式（１）で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能が変化する場合もある。このため、目的とするインク性能等に応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００２４】
本発明の上記式（１）で表される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお、下記式（ＡＡ）〜（Ｋ）において適宜使用されるＲ１、Ｒ２、ｍ、ｘ、及びｙは、それぞれ上記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
特開２００４−７５７１９号公報に記載の例を参考にして、下記式（ＡＡ）で表される化合物を重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いてメチル−ω−スルホン酸誘導体（Ｂ）に変換する。次いで、常法により、下記式（Ｃ）で表されるアミノナフタレンスルホン酸類をジアゾ化し、先に得られた式（Ｂ）のメチル−ω−スルホン酸誘導体と０〜１５℃、ｐＨ２〜４でカップリング反応を行い、引き続き、８０〜９５℃、ｐＨ１０．５〜１１．５で加水分解反応を行うことにより、下記式（Ｄ）で表される化合物を得る。
【００２５】
【化１２】
2009093500.tif 000014
【００２６】
次に、下記式（Ｅ）で表されるアゾ化合物（ケムコインターナショナル製として市販品を入手できる）１当量とハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌルとを、温度０〜２０℃、ｐＨ５〜７の弱酸性条件下で縮合することにより、下記式（Ｆ）で表される化合物を得る。続いて、上記で得られた式（Ｄ）で表される化合物１当量と式（Ｆ）で表される化合物とを、温度２０〜５０℃、ｐＨ６〜７の弱酸性条件下で縮合することにより、下記式（Ｇ）で表される化合物を得る。
【００２７】
【化１３】
2009093500.tif 000015
【００２８】
さらに、得られた上記式（Ｇ）で表される化合物中の塩素原子を、好ましくは７５〜９０℃、ｐＨ７〜９の条件下に、下記式（Ｈ）〜（Ｋ）で表される化合物で置換することにより、上記式（１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物を得ることができる。
【００２９】
【化１４】
2009093500.tif 000016
【００３０】
上記式（ＡＡ）で表される化合物としては、アニリン、３−メチルアニリン、２−メチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、２、５−ジメチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２、５−ジメトキシアニリン等が挙げられ、その中でもアニリン、３−メチルアニリン、２−メトキシアニリンが好ましい。上記式（Ｃ）で表される化合物としては、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６−スルホン酸等が挙げられる。
また、上記式（Ｈ）で表される化合物としては、アミノメチルスルホン酸、タウリン、ホモタウリン等が挙げられ、その中でもタウリンが好ましい。上記式（Ｉ）で表される化合物としては、グリシン、β−アラニン、４−アミノ酪酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。上記式（Ｊ）で表される化合物としては、３−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸等が挙げられ、その中でも３−アミノベンゼンスルホン酸が好ましい。上記式（Ｋ）で表される化合物としては、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸等が挙げられる。
【００３１】
次に、本発明の色素の好ましい具体例を下記表１に示す。表１において、スルホ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。
【００３２】
【表１】
2009093500.tif 000017
【００３３】
2009093500.tif 000018
【００３４】
2009093500.tif 000019
【００３５】
2009093500.tif 000020
【００３６】
本発明の上記式（１）で表される化合物は、カップリング反応後、塩酸等の鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離することができ、得られた遊離酸の固体を水又は塩酸水等の酸性水で洗浄すること等により、不純物として含有する無機塩、例えば塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等を除去することができる。
上記のようにして得られる本発明の水溶性アゾ化合物の遊離酸を、水性媒体中で所望の無機又は有機塩基と処理することにより、対応する該化合物の塩の溶液を得ることができる。なお、水性媒体とは、通常の場合、水溶性の有機溶剤と水との混合溶液を意味する。
無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、あるいは水酸化アンモニウム（アンモニア水）等が挙げられる。
有機塩基の例としては、上記式（６）で表される４級アンモニウムの塩、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンの塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の色素は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、さらには、筆記用インク及びインクジェット記録用インク組成物の製造に適している。
本発明の水溶性アゾ化合物を含む反応液（例えば後述する実施例１における、アセトン８００部を投入する前の反応液等）は、本発明のインク組成物の製造に直接使用することもできる。また、反応液から該化合物を例えば晶析、スプレー乾燥等の方法により単離した後、必要に応じて乾燥し、得られた該化合物を使用してインク組成物を調製することもできる。本発明のインク組成物は、本発明の水溶性アゾ化合物を色素として、該インク組成物の総質量中に通常０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは２〜８質量％含有する。
【００３８】
本発明のインク組成物は、上記式（１）で表される化合物を水及び／又は水溶性有機溶剤（水と混和可能な有機溶剤）等の水性媒体に溶解し、必要に応じインク調整剤を添加したものである。このインク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム等）、硫酸塩（硫酸ナトリウム等）の無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。この場合、例えば塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムとの総含有量は、本発明の水溶性アゾ化合物の総質量中に１質量％以下程度である。無機不純物の少ない該化合物を製造するには、例えばそれ自体公知の逆浸透膜による方法で脱塩処理すればよい。その他の方法として、本発明の化合物又はその塩の乾燥品又はウェットケーキを、メタノール等のアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌して懸濁精製し、固体を濾取し、乾燥することによっても脱塩処理が可能である。
【００３９】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、本発明の効果を害しない範囲内において水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用され、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤はインク全体に対して０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのがよい。上記以外の残部は水である。
【００４０】
本発明で使用し得る水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００４１】
上記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジ、又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。
【００４２】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、ソルビン酸ソーダ、酢酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。防腐防黴剤の他の具体例としては、例えば、アベシア社製  商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が好ましく挙げられる。
【００４３】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００４４】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００４６】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物等が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００４７】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００４８】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素を使用するのが好ましい。
【００４９】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類等が挙げられ、金属錯体としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。
【００５０】
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００５１】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００５２】
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５３】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５４】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系、他の具体例として例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等が挙げられる。
【００５５】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が必要に応じて用いられる。
【００５６】
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また、本発明のインク組成物の粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【００５７】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、添加剤等の各薬剤を溶解させる順序には特に制限はない。該組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水や蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。さらに、必要に応じてメンブランフィルタ等を用いて精密濾過を行い、夾雑物を除いてもよい。特に、インクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合には精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは０．５〜０．１μｍである。
【００５８】
本発明の水溶性アゾ化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また、本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタのノズル付近における乾燥によっても結晶析出は起こりにくく、この理由によりプリンタヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに、本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾンや酸化窒素ガス、及び摩擦に対する良好な耐性を有する、高品質で色濃度の高い黄色の印捺物が得られる。
【００５９】
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクとの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、本発明の水溶性アゾ化合物を用いて高濃度のインク組成物と低濃度のインク組成物とをそれぞれ調製し、それらをインクセットとして使用してもよい。また、どちらか一方だけに該化合物を用いてもよい。また、本発明の水溶性アゾ化合物と公知の黄色色素とを併用してもよい。また、他の色、例えばブラックインクの調色用、あるいはマゼンタ色素やシアン色素と混合して、レッドインクやグリーンインクを調製する目的で本発明の色素を用いることもできる。
【００６０】
本発明の着色体とは、本発明の水溶性アゾ化合物又は該化合物を含有するインク組成物等により着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでもよく、これらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタを使用したインクジェット記録方法等が挙げられるが、インクジェット記録方法が好ましい。
【００６１】
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；等により設けられる。
このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。
これらの中でも空気中の酸化作用を持つガス、すなわちオゾンガスや酸化窒素ガス等に対して影響を受けやすいとされているのが、上記の多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等を基材表面に塗工したインクジェット専用紙である。
インクジェット専用紙として代表的な市販品の一例を挙げると、キヤノン（株）製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード（株）製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製、商品名画彩  写真仕上げＰｒｏ；等がある。
本発明のインク組成物は上記の酸化作用を持つガスへの耐性が優れているため、このような被記録材への記録においても変退色の小さい優れた記録画像を与える。また、普通紙にも当然用いることができる。
【００６２】
本発明のインクジェット記録方法で被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、マゼンタインク、シアンインク、必要に応じて、グリーンインク、ブルー（又はバイオレット）インク、レッドインク、ブラックインク等を併用し得る。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、インクジェットプリンタの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【００６３】
本発明のインク組成物は、鮮明な黄色であり、特にインクジェット専用紙や光沢紙に記録した画像の鮮明度、及び色濃度が高く、インクジェット記録方法に適した色相を有する。また、その記録画像の堅牢度、特に耐湿性、耐光性、及び耐オゾンガス性が非常に高いことを特徴とする。
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがなく、保存安定性が極めて高い。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による結晶析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合；オンデマンド式インクジェットプリンタにより断続的に使用する場合；等においても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【００６４】
以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。なお、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準であり、また、反応温度は同様に内温である。実施例における各反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、撹拌下に行った。
なお、合成した各化合物のλｍａｘ（最大吸収波長）は、ｐＨ７〜８の水溶液中での３００〜８００ｎｍの範囲での測定値を示した。また、実施例で得た本発明の水溶性アゾ化合物はいずれもナトリウム塩であるが、便宜上、その化学構造式は遊離酸として示した。しかし、上述した通り、遊離酸あるいはナトリウム塩以外のアルカリ金属塩等をも適当な方法を用いることにより容易に得ることが可能であり、本発明は本実施例に限定されるものではない。【００６５】
［実施例１］
（工程１）
２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を０〜１０℃で、５％塩酸３００部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃以下で１時間撹拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。
一方、アニリン９．３部を、１３０部の水、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム、及び８．６部の３５％ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。
得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、０〜１５℃、ｐＨ２〜４で５時間撹拌した。反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１とした後、同ｐＨを維持しながら８０〜９５℃で５時間撹拌し、さらに１００部の塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾取することにより、下記式（７）で表される化合物１００部をウェットケーキとして得た。【００６６】
【化１５】
2009093500.tif 000021
【００６７】
（工程２）
２５０部の氷水中にライオン社製、商品名：レオコールＴＤ９０（界面活性剤）０．１０部を加えて激しく撹拌し、その中に塩化シアヌル１２．９部を添加して０〜５℃で３０分間撹拌し、懸濁液を得た。
続いて下記式（８）で表される化合物２５．０部を水２００部に溶解し、この溶液に上記の懸濁液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、ｐＨ５〜７、０〜１５℃で６時間撹拌し、反応液を得た。【００６８】
【化１６】
2009093500.tif 000022
【００６９】
（工程３）
上記（工程１）で得られた上記式（７）で表される化合物１００部のウェットケーキを水３００部に溶解し、上記（工程２）で得られた反応液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、ｐＨ６〜７、２５〜５０℃で６時間撹拌し、タウリン２６．３部を加え、ｐＨ７〜９、７５〜９０℃で３時間撹拌した。得られた反応液を２０〜２５℃まで冷却後、この反応液にアセトン８００部を加え、２０〜２５℃で１時間撹拌した。その後、析出固体を濾取することによりウェットケーキ１２０．０部を得た。このウェットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥することにより、下記式（９）で表される本発明の水溶性アゾ化合物（λｍａｘ：３８２ｎｍ）５０．０部を得た。【００７０】
【化１７】
2009093500.tif 000023
【００７１】
［実施例２］
実施例１の（工程１）で使用した２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部の代わりに２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を使用する以外は実施例１と同様の方法で、下記式（１０）で表される本発明の水溶性アゾ化合物（λｍａｘ：３８２ｎｍ）５０．５部を得た。【００７２】
【化１８】
2009093500.tif 000024
【００７３】
［実施例３］
実施例１の（工程１）で使用したアニリン９．３部の代わりに３−メチルアニリン１０．７部を使用する以外は実施例１と同様の方法で、下記式（１１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物（λｍａｘ：３８４ｎｍ）５０．０部を得た。【００７４】
【化１９】
2009093500.tif 000025
【００７５】
［実施例４］
実施例１の（工程１）で使用した２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部の代わりに２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を使用し、実施例１の（工程３）で使用したタウリン２６．３部の代わりに３−アミノベンゼンスルホン酸６０．０部を使用する以外は実施例１と同様の方法で、下記式（１２）で表される本発明の水溶性アゾ化合物（λｍａｘ：３７８ｎｍ）２４．５部を得た。【００７６】
【化２０】
2009093500.tif 000026
【００７７】
［実施例５〜７］
［（Ａ）インクの調製］
上記実施例１、２、及び４で得られた本発明の水溶性アゾ化合物を色素成分として使用し、下記表２に示した組成比で各成分を混合して本発明のインク組成物を得、それぞれ０．４５μｍのメンブランフィルタで濾過することにより夾雑物を除き、インクを得た。なお、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨがおよそ９となるように水酸化ナトリウム水溶液で調整後、総量が１００部になるように水を加えた。実施例１、２、及び４で得られた化合物を使用したインクの調製を、それぞれ実施例５、６、及び７とする。【００７８】
【表２】
2009093500.tif 000027
【００７９】
［比較例１］
色素成分として各実施例で得られたアゾ化合物の代わりに、インクジェット用黄色色素として従来から広く用いられているＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を用いる以外は実施例５乃至７と同様にして、比較用のインクを調製した。これを比較例１とする。
なお、比較例１で使用したＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２は、水溶液の状態で市販されているため、該水溶液をヤマト科学（株）社製、商品名Ｆｉｎｅ  Ｏｖｅｎ  ＤＦ４２を用いて６０℃で２週間乾燥することにより得られた乾燥状態の化合物を使用した。後記する（Ｇ）溶解性試験等においても、この化合物を使用して試験を行った。【００８０】
［比較例２］
色素成分として各実施例で得られたアゾ化合物の代わりに、特許文献４のＥｘａｍｐｌｅ２に記載の方法にて合成した下記式（１３）で表される化合物のナトリウム塩を用いる以外は実施例５乃至７と同様にして、比較用のインクを調製した。用いた比較用化合物の構造式を以下に示す。これを比較例２とする。なお、比較例２で調製したインクはゲル化を生じ、通常の方法ではインクジェットプリントができなかった。このため、得られたゲル状のインクを加熱することにより、生じたゲルを溶解し、溶液状態である間にインクジェットプリントを行い、得られた試験片を各評価試験に用いた。このインクは、室温への冷却により、再度、ゲル化を生じた。【００８１】
【化２１】
2009093500.tif 000028
【００８２】
［（Ｂ）インクジェットプリント］
インクジェットプリンタとしてキヤノン社製  商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００を用いて、インクジェット専用紙にインクジェット記録を行った。使用したインクジェット専用紙は、日本ヒューレット・パッカード（株）製、  アドバンスフォト用紙（光沢）である。インクジェット記録の際、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、実施例５乃至７、比較例１及び２のそれぞれのインクで着色された黄色の印字物を得た。
耐湿性試験は、未印字部と印字部とを有する印刷物を用いて行った。耐光性試験及び耐オゾンガス性試験は、試験前の印字物の反射濃度Ｄ値が０．７〜１．０の範囲の部分で反射濃度の測定を行った。また、反射濃度は測色システム（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて測定した。
記録画像の各種試験方法及び試験結果の評価方法を以下に記載する。【００８３】
［（Ｃ）印刷物の色濃度］
インクジェット専用紙にプリントした画像のうち、最も反射濃度が高い部分について上記測色システムを用いてイエロー濃度Ｄｙ値を測定した。評価基準は以下の通りである。
Ｄｙ値が１．７０以上・・・・・・・・・・・・・・○
Ｄｙ値が１．７０未満１．６０以上・・・・・△
Ｄｙ値が１．６０未満・・・・・・・・・・・・・・×
結果を表３に示す。【００８４】
［（Ｄ）耐湿性試験］
インクジェット専用紙にプリントした試験片を恒温恒湿器ＩＧ４００（ヤマト科学（株）社製）を用いて３０℃、８０％ＲＨで７日間放置し、試験前後の印字部の色素の未印字部への滲みを目視により判定した。評価基準は以下の通りである。
色素の未印字部への滲みがほとんど見られない・・○
色素の未印字部への滲みがやや見られる・・・・・・・△
色素の未印字部への滲みがかなり見られる・・・・・・×
結果を表３に示す。【００８５】
［（Ｅ）キセノン耐光性試験］
インクジェット専用紙にプリントした試験片をホルダーに設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５（スガ試験機（株）社製）を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、０．３６Ｗ／平方メートル照度で１６８時間照射した。
試験後、上記の測色システムを用いて反射濃度を測色し、反射濃度の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、３段階で評価した。
色素残存率が８０％以上・・・・・・・・・・・○
色素残存率が７０％以上８０％未満・・・△
色素残存率が７０％未満・・・・・・・・・・・×
結果を表３に示す。【００８６】
［（Ｆ）耐オゾンガス性試験］
インクジェット専用紙にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機（株）社製）を用いてオゾン濃度４０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に８時間放置した後、上記の測色システムを用いて反射濃度を測色した。測定後、反射濃度の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、３段階で評価した。
色素残存率が９０％以上・・・・・・・・・・・・○
色素残存率が７０％以上９０％未満・・・△
色素残存率が７０％未満・・・・・・・・・・・・×
結果を表３に示す。【００８７】
［（Ｇ）溶解性試験］
実施例５乃至７、比較例１及び２で使用した各化合物について、水に対する溶解性を試験した。水はイオン交換水を用い、ｐＨ８付近、室温（２５℃）で試験を行った。溶解性は以下の基準で評価した。
１００ｇ／Ｌ以上の水溶性を有する・・・・・・・・・・・・・・・○
５０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ未満の水溶性を有する・・・・△
５０ｇ／Ｌ未満の水溶性を有する・・・・・・・・・・・・・・・・×
結果を表４に示す。【００８８】
［（Ｈ）インクの保存安定性試験］
実施例５乃至７、比較例１及び２で調製した各インクについて、密閉容器に保管して室温（１８〜２８℃）で１ヶ月間の保存安定性を確認した。評価は目視で行い、以下の基準で評価した。
１ヶ月保存後に沈殿もゲル化も無い・・・・・・・・・・・・・○
１ヶ月保存後に沈殿が発生又はインクがゲル化・・・・×
結果を表４に示す。【００８９】
【表３】
2009093500.tif 000029
【００９０】
【表４】
2009093500.tif 000030
【００９１】
表３及び表４の結果より明らかなように、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２を用いた比較例１は、色濃度や耐湿性試験では優れた結果を示したが、（Ｅ）耐光性試験で反射濃度の残存率が７０％以上８０％未満であり、また（Ｆ）耐オゾン性試験においても反射濃度の残存率が７０％以上９０％未満と、これらの堅牢性に問題があることが判明した。さらに、（Ｇ）溶解性試験についても５０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ未満であり、実施例５乃至７よりも劣ることが判明した。
また、比較例２は、色濃度や耐湿性試験では優れた結果を示し、（Ｅ）耐光性試験においても反射濃度の残存率は８０％以上と良好であった。しかし、（Ｆ）耐オゾン性試験で反射濃度の残存率が７０％以上９０％未満であり、耐オゾン性に問題があることが判明した。また、（Ｇ）溶解性試験においても５０ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ未満であり、実施例５乃至７よりも水溶性が劣り、インクの長期保存安定性試験後にはゲル化するという現象が見られ、これは実使用に耐え得るものではない。
これに対して実施例５乃至７は、いずれも（Ｇ）溶解性試験において１００ｇ／Ｌ以上と優れた水溶性を示し、またインクの長期保存安定性も良好であった。また、実施例５乃至７は、色濃度及び耐湿性試験においても良好な結果を示した。また、（Ｅ）耐光性試験ではいずれも８０％以上の反射濃度残存率を有しており、耐光性に優れていることが判明した。さらに、（Ｆ）耐オゾン性試験においても９０％以上の反射濃度残存率を有しており、従来品と比較してこれらの堅牢性に優れていることが判明した。【００９２】
以上の結果から、実施例５乃至７は比較例１より耐光性、耐オゾン性において優れ、且つ比較例２よりも耐オゾン性に優れ、インクとした際にゲル化を生じることなく、保存安定も良好であると言える。【００９３】
［実施例８］
実施例１の（工程３）で使用したタウリン２６．３部の代わりに６−アミノヘキサン酸２７．６部を使用する以外は実施例１と同様の方法で、下記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物（λｍａｘ：３７８ｎｍ）４９．０部を得た。【００９４】
【化２２】
2009093500.tif 000031
【００９５】
［実施例９］
実施例１、２、又は４で得られた化合物の代わりに実施例８で得られた化合物を用いる以外は実施例５乃至７と同様にして、上記「（Ａ）インクの調製」の方法に従い、インクを調製した。このインクの調製を実施例９とする。【００９６】
［比較例３］
色素成分として各実施例で得られたアゾ化合物の代わりに、特許文献５のＥｘａｍｐｌｅ１に記載の下記式（１５）で表されるＤｙｅ１のナトリウム塩を用いる以外は実施例５乃至７と同様にして、比較用のインクを調製した。用いた比較用化合物の構造式を以下に示す。これを比較例３とする。【００９７】
【化２３】
2009093500.tif 000032
【００９８】
［（Ｉ）インクジェットプリント（２）］
上記「（Ｂ）インクジェットプリント」と同様にして、実施例９、比較例１及び３のそれぞれのインクで着色された黄色の印字物を得た。なお、比較例２で調製したインクは、上記の通りゲル化するため、印字物を調製しなかった。
得られた各印字物につき、試験条件及び評価（基準）を下記（Ｊ）乃至（Ｌ）とする以外は、該（Ｊ）乃至（Ｌ）に相当する上記の各評価試験と同様にして、記録画像の各種試験及び評価を行った。【００９９】
［（Ｊ）耐湿性試験（２）］
インクジェット専用紙にプリントした試験片を恒温恒湿器ＩＧ４００（ヤマト科学（株）社製）を用いて３０℃、８０％ＲＨで６日間放置し、試験前後の印字部の色素の未印字部への滲みを目視により判定した。評価基準は以下の通りである。
色素の未印字部への滲みがほとんど見られない・・○
色素の未印字部への滲みがやや見られる・・・・・・・△
色素の未印字部への滲みがかなり見られる・・・・・・×
結果を表５に示す。【０１００】
［（Ｋ）キセノン耐光性試験（２）］
インクジェット専用紙にプリントした試験片をホルダーに設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５（スガ試験機（株）社製）を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、０．３６Ｗ／平方メートル照度で１２０時間照射した。
試験後、上記の測色システムを用いて反射濃度を測色し、反射濃度の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、３段階で評価した。
色素残存率が９０％以上・・・・・・・・・・・・○
色素残存率が８０％以上９０％未満・・・△
色素残存率が８０％未満・・・・・・・・・・・・×
結果を表５に示す。【０１０１】
［（Ｌ）耐オゾンガス性試験（２）］
インクジェット専用紙にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機（株）社製）を用いてオゾン濃度４０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に１６時間放置した後、上記の測色システムを用いて反射濃度を測色した。測定後、反射濃度の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、３段階で評価した。
色素残存率が８５％以上・・・・・・・・・・・○
色素残存率が８０％以上８５％未満・・・△
色素残存率が８０％未満・・・・・・・・・・・×
結果を表５に示す。【０１０２】
【表５】
2009093500.tif 000033
【０１０３】
表５の結果から明らかなように、実施例９はキセノン耐光性及び耐オゾンガス性のいずれにおいても各比較例より極めて優れることが確認された。【０１０４】
このように、本発明の水溶性アゾ化合物はインクジェット記録用のインク組成物を調製するのに適しており、各種の堅牢性、特に耐光性、耐オゾンガス性に極めて優れ、また水溶解性が高く、長期に保存した場合にも沈殿やゲル化を生ずることなく保存安定性が良好である。さらに、本発明のアゾ化合物は高い色濃度を有し、良好で鮮明な色相である。これらの特徴から、本発明のアゾ化合物は各種の記録用インク色素、特にインクジェットインク用の黄色色素として非常に有用な化合物であることが明らかである。
【国際調査報告】
2009093500.tif 000044
2009093500.tif 000045