(57)【要約】  優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造方法、および該軟質ポリウレタンフォームを用いた熱プレス成形品の製造方法を提供する。また、本発明では、低反発性、通気性を有する熱プレス成形品を提供する。  ウレタン化触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下、特定のポリオールと特定のポリイソシアネートとを、イソシアネート指数９０未満で反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。また、前記方法により得られた軟質ポリウレタンフォームを熱プレス成形する方法および該熱プレス成形品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン化触媒および発泡剤の存在下、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
前記ポリオール組成物（Ｐ）が、下記ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、およびモノオール（Ｄ）を含み、
原料中の前記ポリオール組成物（Ｐ）を含むイソシアネート反応性活性水素化合物と前記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）との割合が、イソシアネート指数で９０未満であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
ポリオール（Ａ）：開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。
ポリオール（Ｂ）：開始剤（ｂ１）にアルキレンオキシド（ｂ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。
モノオール（Ｄ）：開始剤（ｄ１）にアルキレンオキシド（ｄ２）を開環重合させて得られる、水酸基価５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルモノオール。
【請求項２】
ウレタン化触媒および発泡剤に加えて、整泡剤の存在下、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを反応させる請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項３】
前記ポリオール組成物（Ｐ）が、さらに下記ポリオール（Ｃ）を含む、請求項１または２に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
ポリオール（Ｃ）：開始剤（ｃ１）にアルキレンオキシド（ｃ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜６、水酸基価１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン基（１００質量％）中のオキシエチレン基含有量が５０質量％以上であるポリエーテルポリオール。
【請求項４】
前記ポリオール組成物（Ｐ）中の前記ポリオール（Ａ）の質量割合が、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）の合計質量を１００質量部としたとき、５〜５０質量部である、請求項３に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項５】
前記ポリオール（Ａ）は、水酸基数が２であるポリエーテルジオールを全ポリオール（Ａ）中に５０〜１００質量％を用いることを特徴とする、請求項３または４に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項６】
前記ポリオール組成物（Ｐ）中の前記モノオール（Ｄ）の質量割合が、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）の合計質量を１００質量部としたとき、１〜３０質量部である、請求項３〜５のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項７】
前記ポリオール（Ａ）が、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールである、請求項１〜６のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項８】
前記モノオール（Ｄ）が、開始剤（ｄ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプレピレンモノオールである、請求項１〜６のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項９】
前記モノオール（Ｄ）の開環重合触媒が複合金属シアン化物錯体触媒であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項１０】
前記イソシアネート指数が、６５〜８５であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法により得られた軟質ポリウレタンフォームを熱プレス成形する熱プレス成形品の製造方法。
【請求項１２】
軟質ポリウレタンフォームの反発弾性率が１０％以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項１３】
軟質ポリウレタンフォームの通気性が３０〜１００Ｌ／分である、請求項１〜１０のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟質ポリウレタンフォームおよび熱プレス成形品の製造方法ならびに熱プレス成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
反発弾性率の低い、すなわち低反発性の軟質ポリウレタンフォームは、たとえば、自動車、電子機器等の衝撃吸収材、防音材料、振動吸収材として広く利用されている。このような軟質ポリウレタンフォームには、低反発性とともに、熱を放散し易くするように高い通気性も求められる。
また、前記用途に用いる軟質ポリウレタンフォームとしては、任意に設定した密度および厚みに容易に成形できることから、ポリオールとポリイソシアネートとの反応により得た軟質ポリウレタンフォームを熱プレス成形することにより得られる熱プレス成形品が広く用いられている。【０００３】
低反発性の軟質ポリウレタンフォームとしては、特許文献１に、特定のポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる低反発性の軟質ポリウレタンフォームが示されている。
しかし、特許文献１の軟質ポリウレタンフォームは、熱成形性が充分でない。そのため、得られた軟質ポリウレタンフォームを熱プレス成形により所望の密度および厚みにするには、高温で長時間熱プレス成形しなければならない。そのため、得られる熱プレス成形品には変色、および耐久性、通気性等の低下といった問題が生じる。【０００４】
また、軟質ポリウレタンフォームの熱成形性を向上させる方法としては、下記方法が示されている。
脂肪族モノカルボン酸、イソシアネート基をブロックする化合物、減熱剤等の特殊な添加剤を使用する方法（特許文献２〜４）、三量化触媒を使用する方法（特許文献５〜７）、アロハネートイソシアネート、ブロックイソシアネート等の変性イソシアネートを使用する方法（特許文献４、８）。
しかし、前記方法では、優れた低反発性および通気性を保ちつつ、軟質ポリウレタンフォームに充分な熱成形性を付与することは困難である。そのため、優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有する軟質ポリウレタンフォームを製造する方法が望まれている。
【特許文献１】国際公開第０６／１１５１６９号パンフレット
【特許文献２】特開平７−２９６８号公報
【特許文献３】特開平６−３２９７５３号公報
【特許文献４】特開２００７−９１８３６号公報
【特許文献５】特開２００４−１８２９２７号公報
【特許文献６】特開２００６−２１３８９６号公報
【特許文献７】特開平４−２４６４２９号公報
【特許文献８】特開平７−１１８３６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明では、優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造方法、および該軟質ポリウレタンフォームを用いた熱プレス成形品の製造方法を提供する。
また、本発明では、優れた低反発性および通気性を有する熱プレス成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造方法は、ウレタン化触媒、および発泡剤の存在下、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを反応させる方法であって、前記ポリオール組成物（Ｐ）が、下記ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、およびモノオール（Ｄ）を含み、原料中の前記ポリオール組成物（Ｐ）を含むイソシアネート反応性活性水素化合物と前記ポリイソシアネート化合物（Ｉ）との割合が、イソシアネート指数で９０未満であることを特徴とする方法である。
ポリオール（Ａ）：開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。
ポリオール（Ｂ）：開始剤（ｂ１）にアルキレンオキシド（ｂ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。
モノオール（Ｄ）：開始剤（ｄ１）にアルキレンオキシド（ｄ２）を開環重合させて得られる、水酸基価５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルモノオール。
前記軟質ポリウレタンフォームの製造方法は、ウレタン化触媒、および発泡剤とともに、整泡剤の存在下、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを反応させることが好ましい。【０００７】
前記ポリオール組成物（Ｐ）は、さらに下記ポリオール（Ｃ）を含むことが好ましい。
ポリオール（Ｃ）：開始剤（ｃ１）にアルキレンオキシド（ｃ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜６、水酸基価１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン基（１００質量％）中のオキシエチレン基含有量が５０質量％以上であるポリエーテルポリオール。【０００８】
前記ポリオール組成物（Ｐ）中の前記ポリオール（Ａ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）の合計質量を１００質量部としたとき、５〜５０質量部であるのが好ましい。
前記ポリオール組成物（Ｐ）中の前記モノオール（Ｄ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）の合計質量を１００質量部としたとき、１〜３０質量部であるのが好ましい。
前記ポリオール（Ａ）は、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールであるのが好ましい。
前記モノオール（Ｄ）は、開始剤（ｄ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプレピレンモノオールであるのが好ましい。【０００９】
また、本発明の熱プレス成形品の製造方法は、前記いずれかの方法により得られた軟質ポリウレタンフォームを熱プレス成形する方法である。
また、本発明の熱プレス成形品は、前記方法により得られる成形品である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有する軟質ポリウレタンフォーム、および優れた低反発性、通気性を有する熱プレス成形品が製造できる。
また、本発明の熱プレス成形品は、優れた低反発性および通気性を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の軟質ポリウレタンフォーム（以下、軟質フォームという）の製造方法は、ウレタン化触媒、および発泡剤、加えて、好ましくは整泡剤の存在下、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを反応させる方法である。
［ポリオール組成物（Ｐ）］
ポリオール組成物（Ｐ）は、下記ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、およびモノオール（Ｄ）を含む組成物である。また、ポリオール組成物（Ｐ）は、さらにポリオール（Ｃ）を含むことが好ましい。【００１２】
（ポリオール（Ａ））
ポリオール（Ａ）は、開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオールである。【００１３】
開始剤（ａ１）としては、分子中の活性水素数が２または３である化合物を、単独で使用するか、または２種以上を併用する。
活性水素数が２である化合物としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
活性水素数が３である化合物としては、たとえば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
また、開始剤（ａ１）としては、前記化合物にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる高水酸基価のポリオキシプロピレンポリオールであるのが好ましい。具体的には、水酸基１個当たりの分子量が２００〜５００程度、すなわち水酸基価が１１０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの高水酸基価ポリオキシプロピレンポリオールを用いることが好ましい。【００１４】
ポリオール（Ａ）は、開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させることにより得られる。プロピレンオキシドのみを開環重合させることにより、軟質フォーム製造時の反応性をコントロールしやすくなる。【００１５】
開始剤（ａ１）にプロピレンオキシドを開環重合させる重合触媒としては、たとえば、複合金属シアン化物錯体触媒（以下、ＤＭＣ触媒という）、フォスファゼニウム錯体化合物、ルイス酸化合物、アルカリ金属化合物触媒が挙げられる。なかでも、アルカリ金属化合物触媒、またはＤＭＣ触媒が好ましく、ＤＭＣ触媒がより好ましい。
すなわち、特に好ましいポリオール（Ａ）は、ＤＭＣ触媒を用いてプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールである。
ＤＭＣ触媒を用いることにより、副生するモノオールを低減でき、かつ分子量分布の狭いポリオールが得られる。分子量分布が狭いポリオールは、同程度の分子量領域（同じ水酸基価を有するポリオール）で分子量分布が広いポリオールと比較して粘度が低いため、他の反応性原料との混合性に優れ、軟質フォーム製造時のフォームの安定性が向上する。【００１６】
アルカリ金属化合物触媒としては、たとえば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）が挙げられる。
ＤＭＣ触媒としては、たとえば、特公昭４６−２７２５０号公報に記載のものが使用できる。具体例としては、亜鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が挙げられ、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好ましい。エーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＥＴＢ）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ペンチルエーテル（ＭＥＴＰ）、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＤＥＴＢ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭＥ）等が好ましい。アルコールとしては、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が好ましい。【００１７】
ポリオール（Ａ）の平均水酸基数は２〜３である。本発明において平均水酸基数とは、開始剤の活性水素数の平均値を意味する。平均水酸基数を２〜３とすることにより、得られる軟質フォームの伸びが低下したり、硬度が高くなり引っ張り強度等の物性が低下したりするのを防げる。
ポリオール（Ａ）は、感温性を抑制しやすい点から、水酸基数が２であるポリエーテルジオールを、全ポリオール（Ａ）（１００質量％）中に５０〜１００質量％用いることが好ましい。【００１８】
ポリオール（Ａ）の水酸基価は１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。水酸基価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、コラップス等を抑制し、軟質フォームを安定して製造できる。また、水酸基価を９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、得られる軟質フォームの柔軟性を損なわず、かつ、反発弾性率を低く抑えられる。【００１９】
ポリオール（Ａ）の総不飽和度は０．０５ｍｅｑ／ｇ以下であるのが好ましく、０．０１ｍｅｑ／ｇ以下であるのがより好ましく、０．００６ｍｅｑ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。総不飽和度を０．０５ｍｅｑ／ｇ以下とすることで、得られる軟質フォームの耐久性が向上する。総不飽和度の下限は理想的には０ｍｅｑ／ｇである。【００２０】
ポリオール（Ａ）は、ポリマー分散ポリオールであってもよい。ポリマー分散ポリオールとは、ベースポリオール（分散媒）中に、ポリマー微粒子（分散質）が分散しているポリオールである。
ポリオール中にポリマー微粒子を存在させることにより、軟質フォームの硬度を硬くすることができる等、機械的物性向上に有効である。ポリマー分散ポリオールのポリオールとしての諸物性（総不飽和度、水酸基価等）は、ポリマー微粒子を除いたベースポリオールについて考えるものとする。すなわち、ポリオール（Ａ）がポリマー分散ポリオールである場合、該ベースポリオールの平均水酸基数が２〜３であり、水酸基価が１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。【００２１】
ポリマー微粒子のポリマーとしては、付加重合系ポリマーまたは縮重合系ポリマーが挙げられる。
付加重合系ポリマーは、たとえば、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等のモノマーを、単独重合または共重合することにより得られる。また、縮重合系ポリマーとしては、たとえば、ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリメチロールメラミンが挙げられる。
ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子の含有量は、特に制限されないが、ポリオール（Ａ）全体（１００質量％）に対して、０〜５質量％であるのが好ましい。【００２２】
（ポリオール（Ｂ））
ポリオール（Ｂ）は、開始剤（ｂ１）にアルキレンオキシド（ｂ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜３、水酸基価１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールである。【００２３】
開始剤（ｂ１）としては、分子中の活性水素数が２または３である化合物を、単独で使用するか、または２種以上を併用する。
活性水素数が２または３である化合物としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；ビスフェノールＡ等の多価フェノール類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ピペラジン等のアミン類が挙げられる。なかでも、多価アルコール類が特に好ましい。
また、開始剤（ｂ１）としては、前記化合物に、アルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを開環重合させて得られる高水酸基価ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。【００２４】
アルキレンオキシド（ｂ２）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。なかでも、プロピレンオキシドのみの使用、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましい。
ポリオール（Ｂ）は、軟質フォーム製造時の反応性がコントロールしやすくなる点から、開始剤（ｂ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオールであるのが好ましい。【００２５】
開始剤（ｂ１）にアルキレンオキシド（ｂ２）を開環重合させる重合触媒としては、フォスファゼニウム錯体化合物、ルイス酸化合物、またはアルカリ金属化合物触媒が挙げられる。なかでも、アルカリ金属化合物触媒が好ましい。
アルカリ金属化合物触媒としては、たとえば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）が挙げられる。【００２６】
ポリオール（Ｂ）の平均水酸基数は２〜３である。平均水酸基数を２〜３とすることにより、得られる軟質フォームの伸びが低下したり、硬度が高くなって引っ張り強度等の物性が低下したりするのを防げる。
ポリオール（Ｂ）の平均水酸基数は、２．０〜２．７であるのが好ましく、２．０〜２．６であるのがより好ましい。ポリオール（Ｂ）の平均水酸基数を前記範囲内とすることで、反発弾性率が低く抑えられ、かつ硬さ変化の小さい（感温性が低い）軟質フォームが得られ易くなる。
また、ポリオール（Ｂ）は平均水酸基数が２のポリエーテルジオールと、平均水酸基数が３のポリエーテルトリオールとを併用することが好ましく、ポリオール（Ｂ）中の平均水酸基数が２のポリエーテルジオールの質量割合は、ポリオール（Ｂ）と下記ポリオール（Ｃ）との合計質量（１００質量％）に対して、４０質量％以上とするのが好ましく、４５質量％以上とするのがより好ましい。平均水酸基数２のポリエーテルジオールの質量割合を４０質量％以上とすることで、反発弾性率が低く、かつ硬さ変化が小さい（感温性が低い）軟質フォームが得られ易くなる。【００２７】
ポリオール（Ｂ）の水酸基価は１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。水酸基価を１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、コラップス等を抑制して軟質フォームを安定して製造できる。また、水酸基価を２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、得られる軟質フォームの柔軟性を損なわず、かつ、反発弾性率を低く抑えられる。【００２８】
ポリオール（Ｂ）は、ポリマー分散ポリオールであってもよい。ポリオール（Ｂ）がポリマー分散ポリオールである場合は、該ベースポリオールの平均水酸基数が２〜３であり、水酸基価が１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
ポリマー微粒子のポリマーとしては、ポリオール（Ａ）の場合で挙げたものと同じものが使用できる。また、ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子の含有量は、特に制限されないが、ポリオール（Ｂ）全体（１００質量％）に対して、０〜１０質量％とするのが好ましい。【００２９】
ポリオール（Ｂ）は、開始剤（ｂ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる、水酸基価が１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオールであるのが好ましい。ポリオール（Ｂ）を前記ポリオキシプロピレンポリオールとすることにより、軟質フォーム製造時の反応性をコントロールしやすくなる。【００３０】
（モノオール（Ｄ））
モノオール（Ｄ）は、開始剤（ｄ１）にアルキレンオキシド（ｄ２）を開環重合させて得られる、水酸基価５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルモノオールである。すなわち、重合触媒の存在下、開始剤（ｄ１）にアルキレンオキシド（ｄ２）を開環重合させて得られるポリエーテルモノオールである。【００３１】
開始剤（ｄ１）は、分子中の活性水素数が１である化合物を、単独で使用するか、または２種以上を併用する。
活性水素数が１の化合物としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のモノオール類；フェノール、ノニルフェノール等の１価フェノール類；ジメチルアミン、ジエチルアミン等の２級アミン類が挙げられる。
また、前記化合物にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを開環重合させて得られたポリエーテルモノオールを用いることもできる。【００３２】
アルキレンオキシド（ｄ２）としては、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタンが挙げられる。なかでも、プロピレンオキシドのみの使用、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましく、プロピレンオキシドのみの使用が特に好ましい。プロピレンオキシドのみを使用することにより、軟質フォーム製造時の反応性をコントロールしやすくなる。【００３３】
開始剤（ｄ１）にアルキレンオキシド（ｄ２）を開環重合させる重合触媒としては、ＤＭＣ触媒、フォスファゼニウム錯体化合物、ルイス酸化合物またはアルカリ金属化合物触媒が好ましく、なかでもＤＭＣ触媒が特に好ましい。すなわち、特に好ましいモノオール（Ｄ）は、ＤＭＣ触媒を用いてプロピレンオキシドを開環重合させて得られるポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテルモノオールである。【００３４】
モノオール（Ｄ）の平均水酸基数は１である。また、モノオール（Ｄ）の水酸基価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。【００３５】
（ポリオール（Ｃ））
本発明のポリオール組成物（Ｐ）は、ポリオール（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、およびモノオール（Ｄ）とともに、ポリオール（Ｃ）を含むことが好ましい。ポリオール組成物（Ｐ）がポリオール（Ｃ）を含むことにより、得られる軟質フォームの通気性等が向上する。
ポリオール（Ｃ）は、開始剤（ｃ１）にアルキレンオキシド（ｃ２）を開環重合させて得られる、平均水酸基数２〜６、水酸基価１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン基（１００質量％）中のオキシエチレン基含有量が５０質量％以上のポリエーテルポリオールである。【００３６】
開始剤（ｃ１）としては、分子中の活性水素数が２〜６である化合物を、単独で使用するか、または２種以上を併用する。活性水素数が２〜６である化合物の具体例としては、開始剤（ｂ１）で挙げたものに加え、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。なかでも、多価アルコール類が特に好ましい。
また、開始剤（ｃ１）としては、前記化合物に、アルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを開環重合させて得られた高水酸基価ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。【００３７】
アルキレンオキシド（ｃ２）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン等が挙げられる。なかでも、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましい。
ポリオール（Ｃ）としては、得られる軟質フォームの通気性が向上する点から、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物を開環重合させて得られる、全オキシアルキレン基（１００質量％）中のオキシエチレン基含有量が５０〜１００質量％であるポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオールであるのが好ましい。ポリオール（Ｃ）として該ポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオールを用いる場合は、ポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量（１００質量％）に対するポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオールの質量割合が１〜２０質量％であるのが好ましく、２〜１０質量％であるのがより好ましい。【００３８】
開始剤（ｃ１）にアルキレンオキシド（ｃ２）を開環重合させる重合触媒としては、フォスファゼニウム錯体化合物、ルイス酸化合物、またはアルカリ金属化合物触媒が挙げられる。
アルカリ金属化合物触媒としては、たとえば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）が挙げられる。【００３９】
ポリオール（Ｃ）の平均水酸基数は２〜６である。平均水酸基数を２〜６とすることにより、得られる軟質フォームの伸びが低下したり、硬度が高くなって引っ張り強度等の物性が低下したりするのを防げる。
ポリオール（Ｃ）の平均水酸基数は、２．０〜６．０であるのが好ましく、３．０〜４．０であるのがより好ましい。ポリオール（Ｃ）の平均水酸基数を前記範囲とすることで、通気性が向上した軟質フォームが得られ易くなる。【００４０】
ポリオール（Ｃ）の水酸基価は１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。水酸基価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、コラップス等を抑制して軟質フォームを安定して製造することができる。また、水酸基価を９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、得られる軟質フォームの柔軟性を損なわず、かつ反発弾性率を低く抑えられる。【００４１】
ポリオール（Ｃ）は、ポリマー分散ポリオールであってもよい。ポリオール（Ｃ）がポリマー分散ポリオールである場合は、該ベースポリオールの平均水酸基数が２〜３であり、水酸基価が１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇである。
ポリマー微粒子のポリマーとしては、ポリオール（Ａ）の場合に挙げたものと同じのものが使用できる。また、ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子の含有量は、特に制限されないが、ポリオール（Ｃ）全体（１００質量％）に対して、０〜１０質量％とすることが好ましい。【００４２】
本発明のポリオール組成物（Ｐ）では、開始剤（ｂ１）にプロピレンオキシドのみを開環重合させて得られる、水酸基価が１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるポリオール（Ｂ）と、開始剤（ｃ１）にプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの混合物を開環重合させて得られる、全オキシアルキレン基中のオキシエチレン基含有量が５０〜１００質量％、水酸基価が１５〜９９ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるポリオール（Ｃ）とを併用することが特に好ましい。前記ポリオール（Ｂ）と前記ポリオール（Ｃ）とを併用することにより、得られる軟質フォームの通気性がより向上する。【００４３】
ポリオール組成物（Ｐ）中のポリオール（Ａ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量を１００質量部としたとき、５〜５０質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましい。ポリオール（Ａ）の前記質量割合が５質量部以上であれば、低反発性で、温度変化に対する反発弾性率および硬さの変化が小さい（感温性の低い）軟質フォームが得られる。また、ポリオール（Ａ）の前記質量割合が５０質量部以下であれば、軟質フォームを製造する際の発泡安定性が良好となる。【００４４】
ポリオール組成物（Ｐ）中のポリオール（Ｂ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量を１００質量部としたとき、５０〜９０質量部であるのが好ましく、６０〜８０質量部であるのがより好ましい。
ポリオール組成物（Ｐ）中のポリオール（Ｃ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量を１００質量部としたとき、３〜１５質量部であるのが好ましく、５〜１０質量部であるのがより好ましい。【００４５】
ポリオール組成物（Ｐ）（１００質量％）中のポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量の質量割合は、７５質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましく、８５質量％以上であるのがさらに好ましく、９０質量％以上であるのが特に好ましい。前記質量割合を７５質量％以上とすることで、低反発性を有し、かつ、通気性の良好な軟質フォームが得られる。【００４６】
ポリオール組成物（Ｐ）中のモノオール（Ｄ）の質量割合は、ポリオール（Ａ）とポリオール（Ｂ）とポリオール（Ｃ）との合計質量を１００質量部としたとき、１〜３０質量部であるのが好ましい。また、ウレタン化触媒に２−エチルヘキサン酸スズを用いる場合には、前記質量割合は１〜１０質量部であるのがより好ましく、２〜８質量部であるのがさらに好ましい。また、ウレタン化触媒にジブチルスズジラウレートを用いる場合には、前記質量割合は５〜３０質量部であることがより好ましい。
モノオール（Ｄ）の質量割合を前記範囲内とすることで、低反発性を有し、かつ、通気性の良好な軟質フォームが得られる。【００４７】
本発明のポリオール組成物（Ｐ）（１００質量％）の好ましい組成としては、ポリオール（Ａ）が１０〜３０質量％、ポリオール（Ｂ）が６０〜８０質量％、ポリオール（Ｃ）が５〜１０質量％、モノオール（Ｄ）が２〜２４質量％が挙げられる。【００４８】
本発明のポリオール組成物（Ｐ）は、ポリオール（Ａ）〜（Ｃ）およびモノオール（Ｄ）以外に、ポリオール（Ｅ）を含んでいてもよい。ポリオール（Ｅ）は、ポリオール（Ａ）およびポリオール（Ｂ）およびポリオール（Ｃ）のいずれでもないポリオールである。
ポリオール組成物（Ｐ）（１００質量％）中のポリオール（Ｅ）の質量割合は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましく、０質量％であるのが特に好ましい。【００４９】
［ポリイソシアネート化合物（Ｉ）］
ポリイソシアネート化合物（Ｉ）としては、たとえば、イソシアネート基を２つ以上有する芳香族系、脂環族系、脂肪族系等のポリイソシアネート；前記ポリイソシアネートの２種以上の混合物；これらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが挙げられる。【００５０】
ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（通称：クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等が挙げられる。
また、変性ポリイソシアネートとしては、たとえば、前記各ポリイソシアネートのプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体が挙げられる。なかでも、ＴＤＩ、ＭＤＩ、クルードＭＤＩ、または該変性体が好ましい。なかでも、ＴＤＩ、クルードＭＤＩまたは該変性体（特にプレポリマー型変性体が好ましい。）を用いると発泡安定性が向上する等の点でより好ましい。特に、得られる軟質フォームの通気性が向上する点から、ＴＤＩ、クルードＭＤＩまたは該変性体のうち、反応性が比較的低いポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。具体的には２，６−ＴＤＩの割合の多い（３０質量％以上が特に好適である。）ＴＤＩ混合物が好ましい。【００５１】
本発明では、ポリオール組成物（Ｐ）を含むイソシアネート反応性活性水素化合物とポリイソシアネート化合物（Ｉ）とを、イソシアネート指数９０未満で反応させることを特徴とする。ただし、イソシアネート指数とは、ポリイソシアネート化合物（Ｉ）のイソシアネート基の当量を、ポリオール組成物（Ｐ）およびその他の活性水素化合物の活性水素を合計した当量で除した数値を１００倍することにより表される。
イソシアネート指数を９０未満とすることにより、熱圧縮性、熱プレス性等の熱成形性に優れた軟質フォームが得られる。
本発明では、ポリオール組成物（Ｐ）とポリイソシアネート化合物（Ｉ）との反応は、イソシアネート指数を８５以下とするのが好ましく、６５〜８５とするのがより好ましく、７０〜８５とするのがさらに好ましく、７５〜８５とするのが特に好ましい。
イソシアネート指数を６５以上とすることにより、熱成形性に優れた軟質フォームが得られやすくなる。【００５２】
［ウレタン化触媒］
ウレタン化触媒としては、ウレタン化反応を促進する全ての触媒が使用でき、たとえば、トリエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の３級アミン類；酢酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等のカルボン酸金属塩；スタナスオクトエート、ジブチルスズジラウレート等の有機金属化合物が挙げられる。【００５３】
［発泡剤］
発泡剤は、特に制限はなく、フッ素化炭化水素等の公知の発泡剤が使用できるが、本発明においては水および不活性ガスから選ばれた少なくとも１種を使用するのが好ましい。不活性ガスとしては、たとえば、空気、窒素、炭酸ガスが挙げられる。
なかでも、発泡剤として水のみを使用することが特に好ましい。
発泡剤の使用量は、水を使用する場合には、ポリオール組成物（Ｐ）１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、０．１〜４質量部がより好ましい。【００５４】
本発明の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法においては、整泡剤を使用してもよい。整泡剤を使用することにより、フォームの製造時の発泡安定性に優れ、良好な気泡を形成できる。
［整泡剤］
整泡剤としては、シリコーン系整泡剤、フッ素系整泡剤等が挙げられる。なかでも、シリコーン系整泡剤が好ましい。シリコーン系整泡剤のうち、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマーを主成分とするシリコーン整泡剤が好ましい。
整泡剤を使用する場合の使用量は、ポリオール組成物（Ｐ）１００質量部に対して、０．０１〜２質量部とするのが好ましく、０．１〜１．０質量部とするのがより好ましい。【００５５】
［難燃剤］
本発明では、前記ウレタン化触媒、発泡剤、整泡剤以外に難燃剤を使用してもよい。難燃剤としては、ハロゲン含有化合物、リン酸エステル化合物、含ハロゲンリン酸エステル化合物、メラミン等の有機系化合物や水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、膨張性黒鉛等の無機系化合物が好ましく挙げられる。これらの難燃剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
例えば、ＯＡ機器の部材や電気器具の部材として用いられる熱プレス成形品には、その用途に応じた難燃性能を要求されることがあり、上記難燃剤が使用される。
難燃剤の使用量は、ポリオール組成物（Ｐ）の１００質量部に対して、３〜６０質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。【００５６】
［その他の助剤］
本発明では、前記ウレタン化触媒、発泡剤、整泡剤、難燃剤以外に所望の添加剤を使用してもよい。添加剤としては、炭酸カリウム、硫酸バリウム等の充填剤；乳化剤等の界面活性剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤；可塑剤、着色剤、抗カビ剤、破泡剤、分散剤、変色防止剤等が挙げられる。【００５７】
［製造方法］
本発明の軟質フォームの製造方法としては、開放された金型内に反応性混合物を注入後、該金型を密閉して発泡成形する方法（モールド法）でも、開放系で反応性混合物を発泡させる方法（スラブ法）でもよく、スラブ法であるのが好ましい。具体的には、ワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマー法等の公知の方法により行うことができる。軟質フォームの製造には、通常用いられる製造装置を用いることができる。【００５８】
本発明の熱プレス成形品の製造方法は、前記製造方法により得られた軟質フォームを熱プレス成形する方法である。熱プレス成形に用いることのできる熱プレス成形機は、特に制限はなく、従来公知のものが使用できる。熱プレス温度は得られる軟質フォームによっても異なるが、軟質フォームが熱溶融する温度から１０〜５０℃程度低い温度であるのがよい。具体的な熱プレス温度としては、１２０〜２００℃が好ましく、１２０〜１８０℃がより好ましい。
熱プレス温度を１２０℃以上とすることにより、短時間で容易に軟質フォームを熱プレス成形することができる。また、熱プレス温度を１８０℃以下とすることにより、軟質フォームの熱溶融による機械強度の低下、フォームの変色が抑えられた熱プレス成形品が得られ易くなる。【００５９】
［熱プレス成形品］
本発明の熱プレス成形品は、低反発性を有する。
熱プレス成形品の製造に用いる軟質フォームの反発弾性率は、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、８％以下が特に好ましい。反発弾性率が１０％以下であれば、優れた低反発性を有する熱プレス成形品が得られ易くなる。理想の反発弾性率は０％である。
反発弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で測定できる。【００６０】
また、本発明の熱プレス成形品は通気性が良好である。
熱プレス成形品の製造に用いる軟質フォームの通気性は、３０〜１００Ｌ／分であるのが好ましく、４０〜１００Ｌ／分であるのがより好ましく、７０〜１００Ｌ／分であるのが特に好ましい。通気性が前記範囲内であれば、優れた通気性を有する熱プレス成形品が得られ易くなる。
通気性は、ＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠した方法で測定できる。【００６１】
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有する軟質フォームが得られる。また、該軟質フォームを熱プレス成形することにより、優れた低反発性および通気性を有する熱プレス成形品が得られる。
該理由としては、以下２点の相乗効果であるものと考えられる。（１）低水酸基価（すなわち高分子量）のジオールが成分として含まれているため、本質的に軟質フォームを形成するウレタン樹脂が熱可塑性を有している。（２）イソシアネート指数を９０未満とすることで、ポリオール成分に由来する未反応水酸基が存在するため、該ウレタン樹脂の架橋密度が低く、そのために荷重に対する歪みが大きくなる傾向を有する。特に、イソシアネート指数が９０を下回るとこの効果がより顕著になるものと推定される。【００６２】
本発明の製造方法により得られた熱プレス成形品は、優れた低反発性および通気性を有しており、たとえば、振動吸収性が高く、排熱性が優れたハードディスクのパッキン等として好適に使用できる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの記載によっては限定されない。ただし、実施例および比較例における「部」は「質量部」を示す。
実施例および比較例で用いた原料は、以下のとおりである。【００６４】
［ポリオール組成物（Ｐ）］
（ポリオール（Ａ））
ポリオールＡ１：水酸化カリウム触媒の存在下、ジプロピレングリコールを開始剤として分子量１０００までプロピレンオキシドを開環重合させた後、珪酸マグネシウムで精製し、ついで、ＤＭＣ触媒である亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール錯体触媒の存在下、前記化合物を開始剤（ａ１）として、プロピレンオキシドを開環重合させて得られる、平均水酸基数２、水酸基価１４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００６５】
ポリオールＡ２：水酸化カリウム触媒の存在下、ジプロピレングリコールを開始剤（ａ１）として、プロピレンオキシドを開環重合させて得られる、平均水酸基数２、水酸基価１８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００６６】
（ポリオール（Ｂ））
ポリオールＢ１：水酸化カリウム触媒の存在下、ジプロピレングリコールを開始剤（ｂ１）として、プロピレンオキシドを開環重合させて得られる、平均水酸基数２、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００６７】
ポリオールＢ２：水酸化カリウム触媒の存在下、グリセリンを開始剤（ｂ１）として、プロピレンオキシドを開環重合させて得られる、平均水酸基数３、水酸基価１６８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール。【００６８】
（ポリオール（Ｃ））
ポリオールＣ１：水酸化カリウム触媒の存在下、グリセリンを開始剤（ｃ１）として、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物を開環重合させて得られる、平均水酸基数３、水酸基価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、全オキシアルキレン基中（１００質量％）のオキシエチレン基含有量が８０質量％のポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオール。【００６９】
（モノオール（Ｄ））
モノオールＤ１：ＤＭＣ触媒である亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール錯体触媒の存在下、ｎ−ブチルアルコールを開始剤（ｄ１）として、プロピレンオキシドを開環重合させて得られる、平均水酸基数１、水酸基価１７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンモノオール。【００７０】
［ウレタン化触媒］
アミン触媒Ｎ１：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコール溶液（東ソー社製、商品名：ＴＥＤＡ−Ｌ３３）。
金属触媒Ｍ１：ジブチルスズジラウレート（日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ−１００）。
金属触媒Ｍ２：２−エチルヘキサン酸スズ（エアプロダクツ  アンド  ケミカルズ社製、商品名：ダブコＴ−９）。【００７１】
［発泡剤］
発泡剤Ｈ１：水【００７２】
［整泡剤］
整泡剤Ｓ１：シリコーン系整泡剤（ゴールドシュミット社製、商品名：テゴスターブＢ−８７１６ＬＦ）。
整泡剤Ｓ２：シリコーン系整泡剤（ゴールドシュミット社製、商品名：テゴスターブＢ−８２２９）。【００７３】
［難燃剤］
難燃剤Ｆ１：メラミン粉体（日産化学工業社製）
難燃剤Ｆ２：含ハロゲン縮合リン酸エステル（大八化学工業社製、商品名：ＣＲ−５０４Ｌ）【００７４】
［ポリイソシアネート化合物（Ｉ）］
ポリイソシアネートＩ１：ＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／２０質量％の混合物）、イソシアネート基含有量４８．３質量％（日本ポリウレタン工業社製、商品名：コロネートＴ−８０）。【００７５】
以下、実施例および比較例について説明する。
［実施例１］
ポリオールＡ１（２７．７部）、ポリオールＢ１（３８．８部）、ポリオールＢ２（３１部）、ポリオールＣ１（６部）、モノオールＤ１（７．５部）、アミン触媒Ｎ１（０．２５部）、金属触媒Ｍ１（０．０４部）、水（１．４４部）、整泡剤Ｓ１（０．３５部）、および整泡剤Ｓ２（０．３５部）を混合してポリオールシステム液とし、液温２１±１℃に調整した。また、ポリイソシアネートＩ１（イソシアネート指数８０）を液温２１±１℃に調整した。
前記ポリオールシステム液に所定量の前記ポリイソシアネートＩ１を加え（イソシアネート指数８０）、ミキサー（毎分１４２５回転）で５秒間攪拌し、室温状態で上部が開放になっている縦横各３００ｍｍ×高さ３００ｍｍの木箱にビニールシートを敷きつめたものに注入し、軟質フォーム（スラブフォーム）を製造した。得られた軟質ポリウレタンフォームを取り出し、室温（２３℃）、湿度５０％に調節された室内に２４時間以上放置してから、各種物性の測定を行った。【００７６】
［実施例２〜８］
ポリオールシステム液の組成およびイソシアネート指数を表１および表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして軟質フォームを得て、各種物性の測定を行った。【００７７】
［比較例１〜５］
ポリオールシステム液の組成およびイソシアネート指数を表１および表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして軟質フォームを得て、各種物性の測定を行った。【００７８】
［物性評価］
（密度、通気性、２５％硬さ、反発弾性率、乾熱圧縮永久歪、湿熱圧縮永久歪）
実施例１〜８および比較例１〜５の軟質フォームについて、密度、通気性、２５％硬さ（２５％ＩＬＤ）、反発弾性率、乾熱圧縮永久歪、および湿熱圧縮永久歪をＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）に準拠して測定した。ただし、通気性はＪＩＳ  Ｋ６４００（１９９７年版）のＢ法に準拠して測定した。
各種物性の測定結果を表１および表２に示す。【００７９】
（熱圧縮試験）
実施例１〜５および比較例１〜３の軟質フォームについて、下記方法により熱圧縮試験を行った。結果を表１に示す。
得られた軟質フォームから、縦横各５０ｍｍ×厚み４０ｍｍのサンプルを切り出し、該サンプルを２枚の金属板により上下から挟み、金属板上に２０ｋｇの重りを載せ、７０℃または１００℃でサンプルを熱圧縮した。熱圧縮時間は０．５、１．０、２．０、４．０、６．０、８．０時間とした。熱圧縮後、金属板間からサンプルを取り出した直後のサンプルの厚みを測定して下記式により圧縮率を算出した。
（圧縮率（％））＝［（４０−Ｘ）／４０］×１００
ただし、式中、Ｘは圧縮後のサンプルの厚み（ｍｍ）を意味する。【００８０】
（難燃性）
実施例４〜５の軟質フォームについて、下記方法により難燃性試験を行った。結果を表１に示す。
難燃性の評価は、ＵＬ９４の水平燃焼試験に準拠して行った。フォーム試料の一方の端から２５ｍｍ、６０ｍｍ、１２５ｍｍのところに標線を引き、６０ｍｍ標線に近い方の試験片の端を金網の折り曲げたところに接触するように置き、３８±２ｍｍの青色炎のバーナを金網の折り曲げた端に素早く置き、接炎した。試験炎を６０±１秒間当てた後バーナを離し、同時に時間を測り始めた。炎が２５ｍｍ標線に達した時点でもうひとつの計時装置をスタートさせた。
判定は、２５ｍｍ標線と１２５ｍｍ標線間で、燃焼速度が４０ｍｍ／ｍｉｎ以下、または１２５ｍｍ標線の手前で燃焼が止まった場合（ＨＢＦと記載）を合格とし、それ以外を不合格とした。【００８１】
（熱プレス試験）
実施例６〜８および比較例１、４、５の軟質フォームについて、下記方法により熱プレス試験を行った。結果を表２に示す。
得られた軟質フォームから、縦５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み２０ｍｍのサンプルを切り出し、熱プレス成形機（岩城工業社製、商品名：油圧成型機）を用いて、１５０℃、圧力２０ＭＰａの条件で、９０秒間厚み４ｍｍに熱プレス成形した。熱プレス成形後、１時間経過した後のフォームの成形状態を下記基準に基づいて評価した。
○：熱プレス直後（４ｍｍ）と１時間経過後のフォームの厚みに変化がない。
△：熱プレス直後（４ｍｍ）と１時間経過後のフォームの厚みに１０％以下の変化がある。
×：フォームの厚みが熱プレス成形前と変わらない。【００８２】
【表１】
2009041535.tif 000002
【００８３】
【表２】
2009041535.tif 000003
【００８４】
表１に示すように、イソシアネート指数が８０である実施例１〜３の軟質フォーム、難燃剤を添加したイソシアネート指数が８５である実施例４〜５の軟質フォームは、熱圧縮試験において良好な圧縮率を示した。また、表２に示すように、イソシアネート指数が８５である実施例６〜８の軟質ポリウレタンフォームは、熱プレス試験において良好に熱プレス成形されていた。
また、表１および表２に示すように、実施例１〜８の軟質フォームは、特に優れた低反発性および通気性を有し、実施例４、５の軟質フォームはさらに難燃性も良好であった。さらに、実施例８の軟質フォームは整泡剤を使用しなくてもフォームを製造できた。【００８５】
一方、表１に示すように、イソシアネート指数が１００である比較例１〜３の軟質フォームは、熱圧縮試験において圧縮率が劣っていた。また、表２に示すように、比較例１、イソシアネート指数が９４である比較例４の軟質フォームは、熱プレス試験において熱プレス成形されなかった。また、イソシアネート指数が９０である比較例５の軟質フォームは熱プレス成形をすることは可能であるが、１時間経過後に若干の厚みの回復が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の製造方法により得られる軟質ポリウレタンフォームは、優れた低反発性、通気性、および熱成形性を有するので、たとえば、自動車、電子機器等の衝撃吸収材、防音材料、振動吸収材として広く利用される。
なお、２００７年９月２８日に出願された日本特許出願２００７−２５３２９８号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
2009041535.tif 000004
2009041535.tif 000005
2009041535.tif 000006
2009041535.tif 000007