(57)【要約】  耐擦性に優れ、普通紙における発色性かつ専用紙における光沢性等、各種被記録媒体においても優れた着色画像が得られる、インクジェット記録用水性顔料インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体を提供する。カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）と、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）、塩基性物質、及び、水を含有する水性顔料分散体であって、該（Ｐ）に対する、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計不揮発分の質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．６であり、且つ、質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．０５〜０．４５である水性顔料分散体を提供する。（化１）2009066577.tif 000011
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）と、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）、塩基性物質、及び、水を含有する水性顔料分散体であって、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分の質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．６であり、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．０５〜０．４５であることを特徴とする水性顔料分散体。
【化１】
2009066577.tif 000010
（式中のa,b,cは整数を表す。）
【請求項２】
前記した（メタ）アクリル系共重合体が、芳香族系単量体、(メタ)アクリル酸単量体、その他共重合可能な（メタ）アクリルエステル単量体から構成され、酸価が１００〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である請求項１に記載の水性顔料分散体。
【請求項３】
前記したポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体のポリオキシプロピレン単位の分子量が１７００〜２３００である請求項１又は２に記載の水性顔料分散体。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の水性顔料分散体から調製されることを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット専用紙上における光沢感および耐擦性に優れ、普通紙上における発色濃度の高い、インクジェット記録用水性インク及びそれを容易に調製することが出来る水性顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法においては、プリンタの普及や消費者での記録形態のニーズの多様化に伴い、最近では、テキスト主体のＰＰＣ紙の様な汎用の普通紙のみならず、銀塩写真並みの高品質画像を得るための、写真用光沢紙の様なインク受理層を有する被記録媒体（専用紙）も用いられるようになってきた。この様な状況のもとで、インクジェット記録に用いる水性インクには、どの様な被記録媒体上においても優れた着色画像が得られることが要求される。【０００３】
更に、顔料インクは専用紙上で顔料と媒体が分離されるため、画像の耐擦性が非常に重要である。【０００４】
このような特性を満足するために、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックコポリマー（特許文献１、２参照）をインク中に添加する方法、自己分散顔料、該ブロックコポリマーに加えて、定着性向上のためのアクリル樹脂を添加する方法（特許文献３、４）、顔料をスチレン−アクリル樹脂で分散し、ウレタン樹脂を添加する方法（特許文献５）等が知られている。【０００５】
しかしながら、特許文献１および２に記載されている様な、該ブロックコポリマーの添加だけでは、顔料を使用した場合は分散不良になる、といった問題がある。【０００６】
また、特許文献３および４に記載されている様な、自己分散顔料に該ブロックコポリマーを添加し、更にアクリル樹脂を添加する方法は、耐擦性には優れるものの、自己分散顔料の長所である普通紙発色を損ね、専用紙光沢は不十分である、といった問題がある。【０００７】
特許文献５に記載されている様な、顔料とスチレンアクリル樹脂で分散し、ウレタン樹脂を添加する方法では、耐擦性には優れるものの、普通紙発色、専用紙光沢は特段優れたものではない、といった問題がある。【０００８】
【特許文献１】特公平３−４３３１３号公報
【特許文献２】特開２００４−２７０３７号公報
【特許文献３】特許第３６４９３８９号公報
【特許文献４】特許第３９１５３６９号公報
【特許文献５】特開２００７−１１９７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題を解決するものであり、すなわち、耐擦性に優れ、普通紙における発色性かつ専用紙における光沢性といった、どのような被記録媒体においても優れた着色画像が得られる、インクジェット記録用水性顔料インク及び該インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、耐擦性に優れ、普通紙における高発色性、かつ、専用紙における高光沢性といった、どのような被記録媒体においても優れた着色画像が得られる水性顔料分散体について鋭意検討したところ、顔料と（メタ）アクリル系共重合体、ポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロック共重合体、ポリウレタンを含有させることで、前記課題がより良く解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】
即ち本発明は、第一に、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）と、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）、塩基性物質、及び、水を含有する水性顔料分散体であって、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分の質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．６であり、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．０５〜０．４５であることを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体を提供する。【００１２】
【化１】
2009066577.tif 000002
（式中のａ，ｂ，ｃは整数を表す。）【００１３】
第二に、必須成分の１つである、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、芳香族系単量体と、（メタ）アクリル酸単量体、その他共重合可能な（メタ）アクリルエステル単量体から構成され、酸価が１００〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるインクジェット記録用水性顔料インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体を提供する。【００１４】
第三に、必須成分の１つである、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）が、ポリオキシエチレン単位が３０〜５０質量％を占め、かつ、ポリオキシプロピレン単位の分子量が１７００〜２３００であることを特徴とする、インクジェット記録用水性顔料インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体を提供する。【００１５】
第四に、前記した水性顔料分散体から容易に調製されるインク、すなわち、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）と、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）、塩基性物質、及び、水を含有することを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インクを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
上述したように、耐擦性に優れ、普通紙における高発色性、かつ、専用紙における高光沢性といった、どのような被記録媒体においても優れた着色画像が得られる、インクジェット用水性顔料インクおよび該インクを容易に調製することが出来る、水性顔料分散体を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。【００１８】
本発明は、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）と、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、ポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロック共重合体（Ｂ）と、ポリウレタン（Ｃ）と、塩基性物質と、水とを必須成分として含有してなる、インクジェット記録用水性顔料インクおよび該インクを容易に調製することが出来る水性顔料分散体に関する。【００１９】
本発明の水性顔料分散体に用いるカーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）としては、公知慣用のカーボンブラックや有機顔料がいずれも使用出来る。有機顔料としては、具体的には、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、インダンスレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。【００２０】
本発明の水性顔料分散体に用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸のように酸成分がカルボキシル基である単量体を必須成分とする、その他の共重合可能な単量体との共重合体である。【００２１】
共重合可能な単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート〔ラウリル（メタ）アクリレート〕、オクタデシル（メタ）アクリレート〔ステアリル（メタ）アクリレート〕、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールモノ（メタ）アクリレートの様なアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、芳香族系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニルプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。【００２２】
本発明において用いられる（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が、特に芳香族系単量体を成分として含んだ共重合体であると、着色画像の光沢性やインクの貯蔵安定性向上等の効果が期待できる。【００２３】
本発明においては、用いる各単量体の反応率等は略同一と考えて、各単量体の仕込割合を、各単量体の重合単位の質量換算の含有割合と見なすものとする。本発明に用いる共重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の、従来より公知の、種々の反応方法によって合成することが出来る。この際には、公知慣用の重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤及び消泡剤を併用することも出来る。【００２４】
本発明の水性顔料分散体に用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、例えば、酸価が１００〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、水に分散させた際の分散性や分散安定性及び画像の光沢性により優れる点で、酸価が１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。さらに光沢性および耐擦性により優れる点で、酸価が１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、さらに光沢性が高い着色画像が得られる点で、酸価が２００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。ここで酸価とは、共重合体の不揮発分１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を言う。理論酸価は、用いた（メタ）アクリル酸の使用量に基づいて算術的に求めることも出来る。酸価が低すぎる場合には顔料分散性が低下するので好ましくない。酸価が高すぎる場合には、着色画像の耐水性が低下するのでやはり好ましくない。共重合体を該酸価の範囲内とするには、（メタ）アクリル酸を、前記酸価の範囲内となる様に含めて共重合すれば良い。【００２５】
本発明の水性顔料分散体に用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、二元共重合体であっても更にその他の共重合可能な単量体との三元以上の多元共重合体であっても良い。【００２６】
本発明で用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、単量体の重合単位のみの線状（リニアー）共重合体であっても、各種の架橋性を有する単量体を極少量共重合させ、一部架橋した部分を含有する共重合体であっても良い。【００２７】
この様な架橋性を有する単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートや、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。【００２８】
本発明で用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子量としては特に制限されないが、例えば、分散安定性の観点から、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが好ましい。中でも、低粘度で取扱いが容易な点で、５，０００〜４０，０００であることがより好ましい。【００２９】
本発明の水性顔料分散体に用いるポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される構造である。【００３０】
【化２】
2009066577.tif 000003
【００３１】
式中の、a、b、cは整数を表すが、ポリオキシエチレン単位が分子中の３０〜５０質量
％を占め、かつ、ポリオキシプロピレン単位の分子量が１７００〜２３００となるような整数が好ましい。【００３２】
一般式（１）で表される化合物としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカプルロニックＬ−６４、Ｐ−６５、Ｐ−７５、Ｐ−８４、Ｐ−８５等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００３３】
本発明の水性顔料分散体に用いるポリウレタンは、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）であり、一分子中にウレタン結合を２つ以上必須として含んだものである。【００３４】
ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）は、ポリエーテル部分が加水分解を受けないので、ポリエステル系ポリウレタンに比べて、湿熱履歴後の着色画像の耐擦性やその光沢が低下し難いという優れた特徴を持っている。特にポリ（オキシテトラメチレン）構造を含有するポリエーテル系ポリウレタンは、その他のポリエーテル系ポリウレタンに比べてよりこれらの特徴が顕著である点で好ましい。【００３５】
ポリ（オキシテトラメチレン）構造とは、下記一般式で表される部分構造を意味する。下記一般式（２）中のオキシテトラメチレンの繰り返し単位数ｎは、特に限定されるものではないが、２〜５０である。この繰り返し単位数ｎは平均値である。この繰り返し単位数ｎは、耐擦性や光沢に優れた着色画像が得られることから、好ましくは１０〜４０である。【００３６】
【化３】
2009066577.tif 000004
【００３７】
本発明の水性顔料分散体に用いられる前記したポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）は、例えば、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールと、有機ジイソシアネート化合物と、酸基とそれ以外の活性水素原子を２つ含有する活性水素化合物とを必須成分として、必要に応じて前記以外の活性水素化合物を用いて反応させることで得ることが出来る。勿論、末端イソシアネート基のプレポリマーを製造し、これを鎖伸長させる方法で製造することも出来る。【００３８】
有機ジイソシアネート化合物としては、特に限定はなく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４−シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物が挙げられる。【００３９】
有機ジイソシアネート化合物としては、着色画像の光沢がより高い点で、芳香族または脂環族ジイソシアネート化合物が好ましい。【００４０】
本発明の水性顔料分散体に用いられるポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）は、更に分子内に遊離の酸基を含有する。酸基がポリウレタンの分子内に含有されていることにより、当該樹脂の水性媒体中での溶解性が増大し、また樹脂中の酸基により顔料の初期分散性や分散安定性が大きく向上する。ポリウレタンの分子内に酸基を導入するために、酸基とそれ以外の活性水素原子を２つ含有する活性水素化合物を用いることが好ましい。【００４１】
このような活性水素化合物としては、例えば、酸基としてカルボキシル基及び／又はスルホン酸基を含有しそれ以外の活性水素原子を２つ含有する活性水素化合物が特に制限なく使用できるが、例えば、２，２−ジメチロール乳酸、２，２ージメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノー２−トルエンスルホン酸等が挙げられる。酸基とそれ以外の活性水素原子を２つ含有する活性水素化合物の使用量は、ポリウレタンの酸価が前記範囲となる様な量である。【００４２】
酸基を導入するため以外に必要に応じて用いる活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール等の低分子ジオールが挙げられる。【００４３】
この際の活性水素化合物としては、分岐構造を有する低分子ジオールを併用することが好ましい。分岐構造を有する低分子ジオールと有機ジイソシアネートとの重付加反応構造をポリウレタン樹脂に導入すると、側鎖の立体障害により結晶性が乱されるため水性媒体中での分散粒子の初期分散性や分散安定性が向上する。このような分岐構造を有する低分子ジオールとしては、例えば、ネオペンチルグリコールやブチルエチルプロパンジオール等の脂肪族ジオールが挙げられる。【００４４】
本発明の水性顔料分散体に用いられるポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）は、酸価４０〜９０にあることが、塩基性物質を添加した際の、水性媒体への顔料の初期分散性や水性媒体中の分散安定性が良好で、また調製されたインクジェット記録用水性顔料インクの印字安定性がよく、着色画像の耐水性、耐擦性等の画像保存性も良好となるので好ましい。【００４５】
本発明の水性顔料分散体に用いられるポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）は、重量平均分子量で、２，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。【００４６】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）およびポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）における中和された酸基は、通常３０〜１００％、特に７０〜１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオン化された基の割合は酸基と塩基性物質のモル比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れたものである。【００４７】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）およびポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）を中和する塩基性物質としては、公知慣用のものがいずれも使用出来、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアの様な無機塩基性物質や、トリエチルアミン、アルカノールアミンの様な有機塩基性物質を用いることが出来る。【００４８】
本発明の水性顔料分散体は、これらカーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）および塩基性物質とを水中に含有してなる。該分散体に含有される本発明における水としては、例えば、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等、ｐＨ６．５〜７．５かつ遊離イオンを含有しない水が好ましい。【００４９】
本発明の水性顔料分散体では、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）とポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分のカーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）に対する質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐは、０．３〜１．６であり、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．０５〜０．４５である。（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの比率が低すぎる場合には、着色画像の耐擦過性と水性インク自体の保存安定性が低下し、逆に高すぎる場合には水性インクの粘度が高くなり、その吐出特性が損なわれる傾向があり好ましくない。好ましくは、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．２であり、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．０５〜０．４５である。より好ましくは、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．０であり、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．１〜０．４５である。更に好ましくは、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．０であり、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．１５〜０．４５である。中でも、好ましくは、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜１．０であり、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、０．１５〜０．３５であり、且つ、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分のカーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）に対する質量比（Ａ＋Ｃ）／Ｐが、０．３〜０．４５の範囲であることが最も好ましい。【００５０】
本発明の水性顔料分散体の製造方法は、予備分散工程、分散工程、蒸留工程、酸析工程、濾過工程、洗浄工程、再分散工程、遠心分離工程、ｐＨ調整工程等が例として挙げられる。【００５１】
予備分散工程では、分散機で分散する前に、カーボンブラック又は有機顔料、（メタ）アクリル系共重合体、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリウレタン、塩基性物質および水を予め混合しておくことが、乾燥によって強く凝集した有機顔料表面を分散媒で十分に濡らし、効率良く分散を行う上で好ましい。【００５２】
予備分散工程では、例えばホモディスパー、乳化機、ラインミキサー等を用いて、粗大粒子を解砕しておくと、分散機中のスラリーとメディアを分離するセパレーターの詰まりを回避できる点で好ましい。【００５３】
分散工程では、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）、塩基性物質および水からなる混合物を分散する工程を必須として含ませる。この混合物には水溶性有機溶剤を含めるのが好ましい。【００５４】
分散工程において水溶性有機溶剤を併用すると、分散工程における液粘度を低下させることができる場合がある。水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は共重合体溶液として用いられても良く、別途独立に分散混合物中に加えられても良い【００５５】
本発明で使用する分散機は、既に公知の種々の分散機が使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、スチール、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、柄図等で出来た直径０．１〜１ｍｍ程度の球状分散媒体（メディア）の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌による剪断慮力を利用する方式、高速で供給された被分散物流束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。その中で、メディア攪拌型分散機が上記の方式の長所を兼備している点で好ましい。【００５６】
蒸留工程の例には、分散工程において水溶性有機溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。【００５７】
水性顔料分散体は、分散到達レベル、分散所要時間及び分散安定性の全ての面で、より優れた特性を発揮させるに当たって、顔料粒子と共重合体とは、より相互作用が強く働き分散していることが好ましい。【００５８】
分散粒子の相互作用を高めるため、溶解状態にある共重合体に顔料粒子表面を密着させる工程を、前記分散工程の後工程として組み込むことが好ましい。【００５９】
溶解状態にある共重合体を顔料粒子表面に密着させる工程としては、顔料粒子と中和塩基により溶解している共重合体とを含有する液媒体を酸性化することにより、共重合体中のイオン性基を中和される前に戻して、共重合体を析出させる工程（酸析工程）が好ましい。【００６０】
酸析工程は、前記分散工程と必要に応じて実施される蒸留工程を経て得られた水性顔料分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸性物質を加えて酸性化し、中和塩基と塩を形成することによって溶解状態にある共重合体を顔料粒子表面に析出させる工程である。この工程により、顔料と共重合体との相互作用を高めることが出来る。こうして相互作用を高めて得られた析出物を濾別後、より好ましくはその析出物を洗浄してから、再度中和塩基と共に水性媒体に分散させることで、より分散安定性に優れた水性顔料分散体とすることが出来る。【００６１】
濾過工程は、顔料粒子表面と共重合体との相互作用を高めて得られた析出物を濾別する工程である。この析出物は顔料粒子と共重合体とからなる固形分である。この工程は前記した酸析工程後の固形分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過装置等により濾過する工程である。【００６２】
洗浄工程は、前記濾過工程で濾別された析出物を洗浄濾過する工程であり、この工程を実施することにより、最終的に得られる水性顔料分散体に含有する無機塩類の低減又は除去が可能になる。【００６３】
有機顔料に含有する無機塩類とその他の要因で混入してきた無機塩類とをこの洗浄工程で一括して低減又は除去出来ることから、有機顔料自体の事前洗浄を独立して行う必要がなく、単位操作がより簡便で済むという長所がある。特に有機顔料は、その原料、反応や微細化等の工程において、無機塩類が混入する余地がカーボンブラックに比べて多いため、この洗浄濾過の工程を経て水性顔料分散体を調製する意義は大きい。【００６４】
再分散工程の例には、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基性物質および必要により水や添加物を加えて再び分散体とする工程がある。それにより、共重合体のイオン化した酸基の対イオンを分散工程で用いたものから変更することができる。【００６５】
遠心分離工程は、水性顔料インクとしての使用適性に悪影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程である。【００６６】
こうして得られた水性顔料分散体は、そこに、インクジェット記録用水性インクの技術分野で公知慣用となっている各種添加剤、液媒体を含有させることにより、インクジェット記録用水性顔料インクとすることが出来る。具体的には、水性顔料分散体は、質量基準で、顔料固形分１〜１０％となる様に水やその他の液媒体で希釈することで、インクジェット記録用水性顔料インクとすることが出来る。粗大粒子や過小粒子の除去や、分散粒子の粒子径分布を調整するために、超遠心分離やミクロフィルターによる濾過を更に行っても良い。【００６７】
こうして得られたインクジェット記録用水性顔料インクは、公知慣用の被記録媒体に印字記録することが出来る。この際の被記録媒体としては、例えば、ＰＰＣ紙の様な普通紙、写真用紙（光沢）、写真用紙（絹目調）等の様なインクジェット用専用紙、ＯＨＰフィルムの様な合成樹脂フィルム、アルミニウム箔の様な金属箔等の各種フィルム・シートが挙げられる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、いずれも質量基準である。【００６９】
＜合成例１＞
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５５０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸ベンジル１１３部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３８部、メタクリル酸８４部、スチレン２５０部、メタクリル酸グリシジル１５部、および「パーブチル（登録商標）Ｏ」（有効成分ペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製）３０．０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応を継続させた後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整し、酸価２００のメタクリル系共重合体(Ｍ−１)のＭＥＫ溶液を得た。【００７０】
＜合成例２＞
メタクリル酸ベンジル８２部、メタクリル酸１１５部とする以外は、合成例１と同様にし、不揮発分５０％、酸価１５０のメタクリル系共重合体（Ｍ−２）のＭＥＫ溶液を得た。【００７１】
＜合成例３＞
メタクリル酸ベンジル６７部、メタクリル酸１３０部とする以外は、合成例１と同様にし、不揮発分５０％、酸価１７０のメタクリル系共重合体（Ｍ−３）のＭＥＫ溶液を得た。【００７２】
＜合成例４＞
メタクリル酸ベンジル４４部、メタクリル酸１５３部とする以外は、合成例１と同様にし、不揮発分５０％、酸価２００のメタクリル系共重合体（Ｍ−４）のＭＥＫ溶液を得た。【００７３】
＜合成例５＞
メタクリル酸ベンジル１３部、メタクリル酸１８４部とする以外は、合成例１と同様にし、不揮発分５０％、酸価２４０のメタクリル系共重合体（Ｍ−５）のＭＥＫ溶液を得た。【００７４】
＜合成例６＞
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３８部、メタクリル酸２３０部、スチレン２１７部、メタクリル酸グリシジル１５部を全単量体とする以外は、合成例１と同様にして、不揮発分５０％、酸価３００のメタクリル系共重合体（Ｍ−６）のＭＥＫ溶液を得た。【００７５】
＜合成例７＞
メタクリル酸ベンジル全量とスチレン全量の代わりに、メタクリル酸ｎ−ブチル２９４部とする以外は、合成例１と同様にして、不揮発分５０％、酸価２００のメタクリル系共重合体（Ｍ−７）のＭＥＫ溶液を得た。【００７６】
＜合成例８＞
数平均分子量２，０００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ｎ＝２７．５、PTMG2000）４８０部、イソホロンジイソシアネート（IPDI）２８２部、ジブチル錫ジラウレート（DBTDL）０．００７部仕込み、窒素雰囲気下１００℃で１時間反応させた。その後
６５℃以下に冷却し、ジメチロールプロピオン酸(DMPA)０．００７部、ネオペンチルグリコール（NPG）およびＭＥＫ４４８部を添加し、８０℃で１６時間反応させた後、ＭＥＫ
４０８部、メタノールを加えて反応を停止し、不揮発分５０％、酸価５５の直鎖状のポリウレタン（Ｕ−１）のＭＥＫ溶液を得た。【００７７】
＜調製例１＞
３リットルのステンレス容器に、ポリウレタンのＭＥＫ溶液（Ｕ−１）１０００ｇ、５％水酸化カリウム水溶液５５０ｇ、イオン交換水１２００ｇを混合し、１時間攪拌後、混合液を３リットルのセパラブル丸底フラスコに移し変えて、ＭＥＫ全量と水の一部を留去した。室温まで冷却後、イオン交換水にて濃度調節し、固形分２０％のポリウレタン水溶液（ｕ―１）を得た。【００７８】
（実施例１）
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、銅フタロシアニン顔料（Ｃ.Ｉ．Ｂｌｕｅ１５：３）Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ５３１０ＳＤ（大日本インキ化学工業社製）２５０部と、合成例１で得たメタクリル系共重合体（Ｍ−１）のＭＥＫ溶液７５部、２０％水酸化カリウム水溶液２１部、ＭＥＫ８７部、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（（株）アデカ製プルロニックＬ−６４：ポリオキシエチレン成分４０％、ポリオキシプロピレン成分の分子量１，７５０）５０部およびイオン交換水９２３部を仕込み、ディスパー（ＴＫホモディスパー２０型、特殊機化工業（株）製）で２時間攪拌し混合した。得られた混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミルＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により４時間分散した。分散工程中は、冷却用ジャケットに冷水を通して分散液温度を４０℃以下に保つよう制御した。【００７９】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水２，０００部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。【００８０】
ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで放冷後、攪拌しながら１０％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ウェットケーキを容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液を加えてｐＨ９．５に調製し、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）２５０部を加えた後、前記ディスパーにて再分散した。その後、遠心分離工程（６０００Ｇ、３０分間）を経て、さらにイオン交換水を加え不揮発分調整して、酸価１１０の樹脂を用いた、不揮発分２０％の水性顔料分散体（Ｄ−１）を得た。【００８１】
（実施例２）
メタクリル系共重合体（Ｍ−２）のＭＥＫ溶液７５部、２０％水酸化カリウム水溶液２８部、イオン交換水９１６ｇとする以外は、実施例１と同様にして、酸価１５０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２）を得た。【００８２】
（実施例３）
メタクリル系共重合体（Ｍ−３）のＭＥＫ溶液５０部、ＭＥＫ１００部、２０％水酸化カリウム水溶液２１部、イオン交換水９３３ｇとする以外は、実施例１と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−３）を得た。【００８３】
（実施例４）
メタクリル系共重合体（Ｍ−４）のＭＥＫ溶液５０部、ＭＥＫ１００部、２０％水酸化カリウム水溶液２５部、イオン交換水９２９ｇとする以外は、実施例１と同様にして、酸価２００の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−４）を得た。【００８４】
（実施例５）
メタクリル系共重合体（Ｍ−５）のＭＥＫ溶液５０部、ＭＥＫ１００部、２０％水酸化カリウム水溶液３０部、イオン交換水９２４ｇとする以外は、実施例１と同様にして、酸価２４０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−５）を得た。【００８５】
（実施例６）
メタクリル系共重合体（Ｍ−６）のＭＥＫ溶液５０部、ＭＥＫ１００部、２０％水酸化カリウム水溶液３８部、イオン交換水９１８ｇとする以外は、実施例１と同様にして、酸価３００の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−６）を得た。【００８６】
（実施例７）
メタクリル系共重合体（Ｍ−７）のＭＥＫ溶液５０部、ＭＥＫ１００部とする以外は、実施例４と同様にして、芳香族フリーの酸価２００の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−７）を得た。【００８７】
（ピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクの調製）
特開平７−２２８８０８号公報記載の実施例１を参考にして、本発明の実施例１〜７の水性顔料分散体（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）を用いてピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製した。インク組成を以下に示す。【００８８】
（インク組成）
水性顔料分散体                          顔料換算で４.０部になる量
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              １０．０部
ジエチレングリコール                                  １５．０部
ポリフロー  ＫＬ−２６０（共栄社化学社製）              ０．５部
サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）              ０．８部
水                                                          残部【００８９】
（ピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクの印字評価）
上記にて調製したインクジェット記録用水性顔料インクを、市販のピエゾ方式インクジェットプリンタ（ＰＸ  Ａ−５５０、セイコーエプソン（株）製）のカートリッジに充填し、写真用紙（光沢、セイコーエプソン（株）製）、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）にＤｕｔｙ１００％にて印字した。【００９０】
光沢評価）
ＢＹＫガードナー社製ヘイズグロスメータを用いて、写真用紙上のＤｕｔｙ１００％パッチの２０°グロス値およびヘイズ値を測定し、特開２００６−８７９７号公報の段落番号（００６５）記載の（式１：（写像性）＝（２０°グロス値）／（ヘイズ値）×１００）に代入して写像性を求めた。数値が大きい程、写像性が良い。【００９１】
（普通紙発色評価）
分光光度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、普通紙上にＤｕｔｙ１００％で印字されたパッチの光学反射濃度（ＯＤ）を測定した。【００９２】
（耐擦性評価）
写真用紙上にＤｕｔｙ１００％の印字パッチを印字後１日経過した後、指で強く擦って画像耐久性を判定した。
Ａ：全く跡が付かない
Ｂ：擦過痕の光沢がある
Ｃ：着色剥れが僅かに見られる
Ｄ：着色剥れが見られる
Ｅ：完全な着色剥れが見られ、下地が露出している。【００９３】
これら実施例１〜７の評価結果を、表１にまとめて記す。【００９４】
【表１】
2009066577.tif 000005
【００９５】
表１より、本発明の顔料分散体から調製されたインクジェット記録用水性顔料インクは、普通紙における発色性かつ専用紙における光沢性に優れ、また、良好な耐擦性も兼備していることがわかる。【００９６】
（比較例１）
請求項１記載の必須成分のうち、顔料、（メタ）アクリル系共重合体（Ｍ−４）のＭＥＫ溶液のみを成分として分散を行い、再分散工程において、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）を加えないとする以外は、実施例４と同様にして水性顔料分散体（Ｄ−８）を得た。【００９７】
（比較例２）
請求項１記載の必須成分のうち、顔料、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（（株）アデカ製プルロニックＬ−６４）のみを成分として分散を行い、再分散工程において、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）を加えないとする以外は、実施例４と同様にして水性顔料分散体（Ｄ−９）を得た。【００９８】
（比較例３）
再分散工程において、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）を加えないとする以外は、実施例４と同様にして水性顔料分散体（Ｄ−１０）を得た。【００９９】
（比較例４）
比較例１における再分散工程で、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）を加える、とする以外は、比較例１と同様にして水性顔料分散体（Ｄ−１１）を得た。【０１００】
（比較例５）
比較例２における再分散工程で、ポリウレタン水溶液（ｕ−１）を加える、とする以外は、比較例２と同様にして水性顔料分散体（Ｄ−１２）を得た。【０１０１】
これら実施例４および比較例１〜５の必須成分の有無および評価結果を、表２にまとめて記す。【０１０２】
【表２】
2009066577.tif 000006
【０１０３】
表２より、本発明の水性顔料分散体の主要な必須成分として、メタクリル系共重合体、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリウレタンの三種を含有したものは、そうでないものに比べて、普通紙における発色性かつ専用紙における光沢性に優れ、また、良好な耐擦性も兼備していることがわかる。【０１０４】
（実施例８）
実施例４のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体を、アデカ製プルロニックＰ−８４（ポリオキシエチレン成分４０％、ポリオキシプロピレン成分の分子量２，２５０）とする以外は、実施例４と同様にして顔料分散体（Ｄ−１３）を得た。【０１０５】
（比較例６）
実施例４のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体を、アデカ製プルロニック１７Ｒ−４（下記一般式（３）に記載：ポリエチレン成分を分子の中心とした逆ブロック型、ポリオキシエチレン成分４０％、ポリオキシプロピレン成分の分子量１，７５０）とする以外は、実施例４と同様にして顔料分散体（Ｄ−１４）を得た。【０１０６】
【化４】
2009066577.tif 000007
【０１０７】
（比較例７）
実施例４のポリウレタンを、ポリエステル系ポリウレタン（製品名  ハイドランＡＰ−４０Ｆ  大日本インキ化学工業（株）社製）とする以外は、実施例４と同様にして顔料分散体（Ｄ−１５）を得た。【０１０８】
これら実施例８および比較例６，７の評価結果を、表３にまとめて記す。【０１０９】
【表３】
2009066577.tif 000008
【０１１０】
表３より、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体の分子構造が一般式（１）であり、かつ、ポリウレタンがポリエーテル系であるものは、普通紙における発色性かつ専用紙における光沢性に優れ、また、良好な耐擦性も兼備していることがわかる。【０１１１】
更に、実施例３に準じて、カーボンブラック又は有機顔料（Ｐ）に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分の質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐ、及び、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が、インクジェット記録用水性インクに及ぼす影響を評価した。【０１１２】
（実施例９）
メタクリル系共重合体（Ｍ−３）（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体Ｌ６４Ｒ（Ｂ）、及び、ポリエーテル系ポリウレタン水溶液（ｕ−１）（Ｃ）を、銅フタロシアニン顔料（Ｃ.Ｉ．Ｂｌｕｅ１５：３）Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ５３１０ＳＤ（Ｐ）に対して、各不揮発分（Ａ）０．１５、（Ｂ）０．２０、（Ｃ）０．２０を配合した。有機顔料（Ｐ）に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体（Ｂ）、ポリエーテル系ポリウレタン（Ｃ）の合計不揮発分の質量比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．５５とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．２７とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−１６）を得た。【０１１３】
（実施例１０）
各不揮発分（Ａ）０．１５、（Ｂ）０．３０、（Ｃ）０．３０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．７５とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．２０とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−１７）を得た。【０１１４】
（実施例１１）
各不揮発分（Ａ）０．２０、（Ｂ）０．２０、（Ｃ）０．２０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．６０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．３３とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−１８）を得た。【０１１５】
（実施例１２）
各不揮発分（Ａ）０．０５、（Ｂ）０．５０、（Ｃ）０．５０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを１．０５とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．０５とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−１９）を得た。【０１１６】
（実施例１３）
各不揮発分（Ａ）０．０５、（Ｂ）０．２３、（Ｃ）０．２３を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．５０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．１０とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２０）を得た。【０１１７】
（実施例１４）
各不揮発分（Ａ）０．３０、（Ｂ）１．００、（Ｃ）０．３０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを１．６０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．１９とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２１）を得た。【０１１８】
（実施例１５）
各不揮発分（Ａ）０．２６、（Ｂ）０．６４、（Ｃ）０．３０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを１．２０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．２２とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２２）を得た。【０１１９】
（実施例１６）
各不揮発分（Ａ）０．３０、（Ｂ）０．３０、（Ｃ）０．２０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．８０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．３８とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２３）を得た。【０１２０】
（実施例１７）
各不揮発分（Ａ）０．３０、（Ｂ）０．２０、（Ｃ）０．２０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．７０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．４３とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２４）を得た。【０１２１】
（比較例８）
各不揮発分（Ａ）０．０５、（Ｂ）０．１０、（Ｃ）０．１０を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．２５とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．２０とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２５）を得た。【０１２２】
（比較例９）
各不揮発分（Ａ）０．６０、（Ｂ）０．０５、（Ｃ）０．０５を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを０．７０とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．８６とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２６）を得た。【０１２３】
（比較例１０）
各不揮発分（Ａ）０．６０、（Ｂ）０．５０、（Ｃ）０．５２を配合し、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐを１．６２とし、且つ、樹脂成分の合計不揮発分に対する、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量比Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を０．３７とする以外は、実施例３と同様にして、酸価１７０の樹脂を用いた水性顔料分散体（Ｄ−２７）を得た。【０１２４】
これら実施例３、９〜１７及び比較例８〜１０の評価結果を表４に示す。【０１２５】
【表４】
2009066577.tif 000009
【０１２６】
表４の結果から、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの値が、０．３〜１．６の範囲で、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．０５〜０．４５の範囲にあるものは、何れも、十分な光沢値（Ｇｌｏｓｓ）を有していることが分かる。この中でも、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの値が、０．３〜１．２の範囲で、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．０５〜０．４５の範囲にあるものは、低粘度のインクが得られるので好ましい。【０１２７】
また、この中でも、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの値が、０．３〜１．０の範囲で、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．１〜０．４５の範囲にあるものは、インクろ過性に優れている。更に、この中でも、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの値が、０．３〜１．０の範囲で、且つ、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．１５〜０．４５の範囲にあるものは、耐擦性に優れている。【０１２８】
特に、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐの値が、０．３〜１．０の範囲で、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．１５〜０．３５の範囲で、且つ、（Ａ＋Ｃ）／Ｐの値が０．３〜０．４５の範囲にあるものは、高光沢が得られ、且つ、貯蔵安定性にも優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の水性顔料分散体から調製されたインクジェット記録用水性インクは、専用紙での光沢性、普通紙発色に優れるだけでなく、耐擦性も兼備しており、各種プリンタ、プロッタ類のインクとして好適に使用することができ、とりわけその優れた特性を活かして、インクジェット記録用水性インクとして好適に使用することができる。
【国際調査報告】
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