(57)【要約】  下記式（１）：2009075203.tif 000030（式中、Ｘ1〜Ｘ10は明細書で定義したとおり）で表される化合物から誘導される繰り返し単位と特定構造の芳香族化合物から誘導される繰り返し単位とを含む高分子化合物。この高分子化合物は発光材料として有用で、寿命、発光効率等の素子特性に優れた高分子エレクトロルミネッセンス素子を実現することができる。
2009075203.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2009075203.tif 000027
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基、炭素数２〜３０のアルケニルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、又は、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は、アミノ基を表す）、又は、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）を表し、前記各基は可能な場合には置換されていてもよく、隣接するＸ1〜Ｘ10及び隣接するＸ1〜Ｘ10の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環を形成する２価の基を表してもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（２）〜（９）：
【化２】
2009075203.tif 000028
（式（２）〜（６）中、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基；ａは０〜６の整数；ｂは０〜８の整数；およびｃは０〜１０の整数を表し；
式（７）中、Ａは、ビフェニル構造を形成する１、２、１’および２’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ビフェニル構造を形成する１、６、１’および６’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、６位の炭素と６’位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１、２、１’および２’位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと１、６、１’および６’位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよく；
式（８）中、Ｃ環およびＤ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｃ環およびＤ環の少なくとも１つが、複数個のべンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して環を形成していてもよく；
式（９）中、Ｅ環およびＦ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子または−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−を表し、２つのＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、２個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物。
【請求項２】
前記化合物（３）が
【化３】
2009075203.tif 000029
（式中、ＦＡおよびＦＡ’はそれぞれ置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基であり、ＡｒおよびＡｒ’はそれぞれ置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、置換もしくは無置換のベンジル基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基である）
である請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記繰り返し単位Ａの含有率が全繰り返し単位に対して０．１〜５０モル％である請求項１または２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス用材料。
【請求項５】
請求項１に記載の式（１）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ａからなる単独重合体、該繰り返し単位Ａを含む共重合体、請求項１に記載の式（２）〜（９）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ｂからなる単独重合体、および、該繰り返し単位Ｂを含む共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス用材料。
【請求項６】
陽極、陰極、および、該陽極と該陰極に挟持された少なくとも１層からなる有機化合物層を含んでなり、該有機化合物層の少なくとも１層が発光層であり、該発光層が請求項１に記載の高分子化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、請求項１に記載の式（１）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ａからなる単独重合体、該繰り返し単位Ａを含む共重合体、請求項１に記載の式（２）〜（９）で表される化合物、請求項１に記載の繰り返し単位Ｂからなる単独重合体、および、該繰り返し単位Ｂを含む共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、燐光性ドーパント及び／又は蛍光性ドーパントをさらに含有する請求項６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記発光層が、アリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物をさらに含有する請求項６〜８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記発光層が、金属錯体化合物をさらに含有する請求項６〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドーパントとしての機能を有する繰り返し単位とホストとしての機能を有する繰り返し単位を含む高分子化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子エレクトロルミネッセンス材料はその溶液を塗布、印刷する方法によって成膜することができる利点があり、種々検討されている。例えば、ジアリールアミノ基を有する芳香族単位とフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンなどの構造を有する単位とを含む高分子化合物が報告されている（特許文献１および２）。しかしながら、上記の高分子化合物を用いた発光素子は、寿命（半減寿命）、発光効率等の素子特性が必ずしも十分でないという問題があった。【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１６２００９号
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００５／０４９５４６
【発明の開示】
【０００４】
本発明の目的は、発光材料として有用で、寿命、発光効率等の素子特性に優れた高分子ＥＬ素子を実現することができる高分子化合物を提供することにある。
【０００５】
即ち本発明は、下記式（１）：
【化１】
2009075203.tif 000003
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基、炭素数２〜３０のアルケニルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、又は、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は、アミノ基を表す）、又は、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）を表し、前記各基は可能な場合には置換されていてもよく、隣接するＸ1〜Ｘ10及び隣接するＸ1〜Ｘ10の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環を形成する２価の基を表してもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（２）〜（９）：
【化２】
2009075203.tif 000004
（式（２）〜（６）中、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基；ａは０〜８の整数；ｂは０〜１０の整数；およびｃは０〜１２の整数を表し；
式（７）中、Ａは、ビフェニル構造を形成する１、２、１’および２’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ビフェニル構造を形成する１、６、１’および６’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、５位の炭素と６位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１、２、１’および２’位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと１、６、１’および６’位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよく；
式（８）中、Ｃ環およびＤ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｃ環およびＤ環の少なくとも１つが、複数個のべンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して環を形成していてもよく；
式（９）中、Ｅ環およびＦ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子または−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−を表し、２つのＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、２個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物を提供する。
【０００６】
さらに、本発明は陽極、陰極、および、該陽極と該陰極に挟持された少なくとも１層からなる有機化合物層を含んでなり、該有機化合物層の少なくとも１層が発光層であり、該発光層が上記高分子化合物を少なくとも１種含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【０００７】
本発明の高分子化合物は、発光材料として有用で、寿命、発光効率等の性能に優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の高分子化合物は下記式（１）：
【化３】
2009075203.tif 000005
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａを含む。【０００９】
式（１）において、Ｘ1〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基、炭素数２〜３０のアルケニルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数１〜３０のモノ置換もしくはジ置換アミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、又は、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は、アミノ基を表す）、又は、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）を表す。好ましくは、Ｘ1〜Ｘ10はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、シアノ基、又は、シリル基を表す。【００１０】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す各基は、可能な場合には置換されていてもよい。隣接するＸ1〜Ｘ10及び隣接するＸ1〜Ｘ10上の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環を形成する２価の基を表してもよい。【００１１】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。【００１２】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基である。【００１３】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられ、好ましくは、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基である。【００１４】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基は、直鎖でも分岐でもよく、−ＯＹ1（Ｙ1はアルキル基）で表される基である。Ｙ1および好ましいＹ1は、前記アルキル基および好ましいアルキル基から選択される。【００１５】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基は−ＯＹ2（Ｙ2はシクロアルキル基）で表される基である。Ｙ2および好ましいＹ2は、前記シクロアルキル基および好ましいシクロアルキル基から選択される。【００１６】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオ基は、直鎖でも分岐でもよく、−ＳＹ3（Ｙ3はアルキル基）で表される基である。Ｙ3および好ましいＹ3は、前記アルキル基および好ましいアルキル基から選択される。【００１７】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基は−ＳＹ4（Ｙ4はシクロアルキル基）で表される基である。Ｙ4および好ましいＹ4は、前記シクロアルキル基および好ましいシクロアルキル基から選択される。【００１８】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基は、直鎖でも分岐でもよく、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられ、好ましくは、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基である。【００１９】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基、３，５−テトラメチルシクロヘキセニル基等が挙げられ、好ましくは、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基、３，５−テトラメチルシクロヘキセニル基である。【００２０】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基は、直鎖でも分岐でもよく、−ＯＹ5（Ｙ5はアルケニル基）で表される基である。Ｙ5および好ましいＹ6は、前記アルケニル基および好ましいアルケニル基から選択される。【００２１】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基は−ＯＹ6（Ｙ6はシクロアルケニル基）で表される基である。Ｙ6および好ましいＹ6は、前記シクロアルケニル基および好ましいシクロアルケニル基から選択される。【００２２】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニルチオ基は、直鎖でも分岐でもよく、−ＳＹ7（Ｙ7はアルケニル基）で表される基である。Ｙ7および好ましいＹ7は、前記アルケニル基および好ましいアルケニル基から選択される。【００２３】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基は−ＳＹ8（Ｙ8はシクロアルケニル基）で表される基である。Ｙ8および好ましいＹ8は、前記シクロアルケニル基および好ましいシクロアルケニル基から選択される。【００２４】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基は、直鎖でも分岐でもよい。該アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられ、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基が好ましい。【００２５】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基は−ＯＹ9（Ｙ9はアラルキル基）で表される基である。Ｙ9および好ましいＹ9は、前記アラルキル基および好ましいアラルキル基から選択される。【００２６】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキルチオ基は−ＳＹ10（Ｙ10はアラルキル基）で表される基である。Ｙ10および好ましいＹ10は、前記アラルキル基および好ましいアラルキル基から選択される。【００２７】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリル基、３，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基等が挙げられ、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリル基が好ましい。【００２８】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜２０の複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロ−ル−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基、５−メチルチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、２−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、８−イソキノリル基、３−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、４−メチル−１−インドリル基、５−メチルチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基である。【００２９】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基は−ＯＹ11（Ｙ11はアリール基）で表される基である。Ｙ11および好ましいＹ11は、前記アリール基および好ましいアリール基から選択される。【００３０】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基は−ＳＹ12（Ｙ12はアリール基）で表される基である。Ｙ12および好ましいＹ12は、前記アリール基および好ましいアリール基から選択される。【００３１】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基は−ＮＱ1Ｑ2と表され、Ｑ1、Ｑ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。ただし、Ｑ1＝Ｑ2＝水素原子の場合は除く。Ｑ1、Ｑ2のアルキル基、アリール基、アラルキル基および好ましい各基は、前記アルキル基および好ましいアルキル基、前記アリール基および好ましいアリール基、前記アラルキル基および好ましいアラルキル基から選択される。【００３２】
前記Ｘ1〜Ｘ10が表す置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられ、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基が好ましい。【００３３】
−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＲ11および−ＯＣＯＲ12のＲ10、Ｒ11およびＲ12が表す置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、および、それらの好ましい基は、それぞれ前記した各基および好ましい基から選ばれる。【００３４】
Ｘ1〜Ｘ10が表す基としては、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基が特に好ましい。【００３５】
式（１）で表される化合物は、隣接するＸ1とＸ2が結合してそれらが結合する炭素原子と共に環を形成した下記式（１ａ）〜（１ｃ）の化合物であってもよい。
【化４】
2009075203.tif 000006
（式中、Ｘ3〜Ｘ10は前記と同様であり、Ｘ11〜Ｘ28はそれぞれ独立にＸ3〜Ｘ10が表す基から選択される。）【００３６】
式（１）で表される化合物の具体例を下記に示すが、これらに限定されるものではない。
【化５】
2009075203.tif 000007
【化６】
2009075203.tif 000008
【化７】
2009075203.tif 000009
【化８】
2009075203.tif 000010
【化９】
2009075203.tif 000011
【化１０】
2009075203.tif 000012
【化１１】
2009075203.tif 000013
【化１２】
2009075203.tif 000014
【００３７】
式（１）の化合物から誘導される２価の繰り返し単位において、２つの原子価は式（１）、式（１ａ）〜（１ｃ）、および、上記具体例の化合物中のいずれかのベンゼン環上にある。２つの原子価は異なるベンゼン環上にあってもよいし、同一のベンゼン環上にあってもよい。【００３８】
本発明の高分子化合物は、繰り返し単位Ａに加えて、下記式（２）〜（９）：
【化１３】
2009075203.tif 000015
で表される化合物から誘導される２価の繰り返し単位（繰り返し単位Ｂ）を１種以上含む。【００３９】
上記式（２）〜（６）において、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基；ａは０〜８の整数；ｂは０〜１０の整数；およびｃは０〜１２の整数を表す。前記アリール基、複素環基およびアルキル基は上記した置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基および置換もしくは無置換のアルキル基から適宜選択される。上記式（２）〜（６）において、Ｒはいずれのベンゼン環に結合していてもよく、また、２以上のＲが同一のベンゼン環に結合していてもよい。【００４０】
上記式（３）の化合物は好ましくは下記化合物である。
【化１４】
2009075203.tif 000016
【００４１】
上記式において、ＡｒおよびＡｒ’はそれぞれ置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、置換もしくは無置換のベンジル基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基であり、上記した置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基および置換もしくは無置換のアルキル基から適宜選択される。ＦＡおよびＦＡ’はそれぞれ置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基であり、上記した置換もしくは無置換のアリール基から適宜選択される。ＦＡおよびＦＡ’は縮合アリール基であってもよい。【００４２】
上記式（７）において、Ａは、ビフェニル構造を形成する１，２，１’，２’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基（置換基の不飽和結合は除く）である。Ｂは、ビフェニル構造を形成する１，６，１’，６’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基（置換基の不飽和結合は除く）である。ＡとＢは同一でも異なっていてもよい。ｐは０または１である。ｐが０である場合、６位の炭素と６’位の炭素の間には結合は存在しない。置換されたＡと１，２，１’，２’位の炭素が形成する環構造及び／又は置換されたＢと１，６，１’，６’位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよい。ＡまたはＢを形成する原子はＣ，Ｓｉ，Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｂ，Ｐ、および、これらの組み合わせである。ＡおよびＢの具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化１５】
2009075203.tif 000017
【００４３】
式（２）〜（６）の化合物としては、例えば、特開２００２−２４３５４５号公報、特開２００３−４０１０３８号公報、特開２００３−４２３３１７号公報、ＷＯ０１／１７２６７３公報、ＷＯ２００７／００４３６４公報に記載の化合物が挙げられる。【００４４】
式（８）において、Ｃ環およびＤ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表す。Ｃ環およびＤ環の少なくとも１つは、複数個のべンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環である。Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して環を形成していてもよい。【００４５】
式（９）において、Ｅ環およびＦ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表す。Ｙは酸素原子、硫黄原子または−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−を表し、２つのＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表す。２個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい。【００４６】
式（８）および（９）のＣ環〜Ｆ環が表す芳香族炭化水素環としては、べンゼン環単独または複数個のべンゼン環が縮合したものが好ましく、それぞれ置換されていてもよい、べンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられる。【００４７】
式（８）のＲ1およびＲ2、および、式（９）のＹが表す−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−のＲ3（以下、“式（８）及び（９）のＲ1〜Ｒ3”と略記）が表す置換もしくは無置換の炭素数８〜３０のアリールアルケニル基としては、フェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基などが例示される。【００４８】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表す置換もしくは無置換の炭素数８〜３０のアリールアルキニル基としては、フェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基などが例示される。【００４９】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表す炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフプロピルシリル基、トリ−１−プロピルシリル基、ジメチル−１−プロピリシリル基、ジエチル−１−プロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、へキシルジメチルシリル基、へプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルへキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃｌ〜Ｃｌ２アルキルシリル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルシリル基、フェニル−Ｃｌ〜Ｃ１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリべンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが例示される。【００５０】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表す置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のイミン残基は、例えば、下記イミン化合物：
【化１６】
2009075203.tif 000018
から誘導される基である。【００５１】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表す置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアミド基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、べンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロべンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジべンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロべンズアミド基などが例示される。【００５２】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表す置換もしくは無置換の炭素数３〜３０の酸イミド基は、例えば、下記式：
【化１７】
2009075203.tif 000019
で表される基である。【００５３】
式（８）および（９）のＲ1〜Ｒ3が表すその他の置換基は、Ｘ1〜Ｘ10に関して説明した各置換基から選択される。【００５４】
式（８）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
【化１８】
2009075203.tif 000020
【００５５】
式（９）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。
【化１９】
2009075203.tif 000021
【００５６】
上記式（２）〜（７）の化合物から誘導される繰り返し単位Ｂにおいて、２つの原子価は式中のいずれかのベンゼン環上にある。２つの原子価は異なるベンゼン環上にあってもよいし、同一のベンゼン環上にあってもよい。上記式（８）または（９）の化合物から誘導される繰り返し単位Ｂにおいて、２つの原子価はＣ環およびＤ環のいずれか、または、Ｅ環およびＦ環のいずれかにあり、２つの原子価は異なる環上にあってもよいし、同一の環上にあってもよい。【００５７】
上記の「置換もしくは無置換の・・・基」などにおいて、任意の置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜１０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、炭素数７〜３１のアラルキル基（アリール部分の環形成炭素数が６〜３０）、環形成炭素数３〜３０の複素環基、炭素数１〜２０のアルキル基を有するモノもしくはジアルキルアミノ基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するモノもしくはジアリールアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。【００５８】
本発明の高分子化合物は、繰り返し単位Ａと繰り返し単位Ｂを含むランダム共重合体（―ＡＢＢＡＢＢＢＡＡＡＢＡ―）、交互共重合体（―ＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢＡＢ―）、ブロック共重合体（―ＡＡＡＡＡＡＢＢＢＢＢＢ―）、グラフト共重合体（繰り返し単位Ａと繰り返し単位Ｂのどちらが主鎖であってもよいし、どちらが側鎖であってもよい）のいずれであってもよい。【００５９】
本発明の高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１０3〜１０8、より好ましくは１０4〜１０6である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０3〜１０8、より好ましくは１０5〜１０6である。なお、両分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用い、標準ポリスチレンで検量して求めた。【００６０】
本発明の高分子化合物一分子中の繰り返し単位Ａの含有率は、全繰り返し単位に対して、０．１〜５０モル％が好ましく、０．１〜４０モル％がより好ましく、０．１〜１０モル％がさらに好ましい。【００６１】
本発明の高分子化合物は、例えば、下記式（１０）：
Ｙ1−（繰り返し単位Ａ）−Ｙ2          （１０）
で表される化合物と、下記式（１１）：
Ｙ1−（繰り返し単位Ｂ）−Ｙ2          （１１）
で表される化合物を縮合重合することにより製造することができる。【００６２】
式（１０）および（１１）において、Ｙ1およびＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、スルホネート基（−ＯＳＯ2Ｒ1、Ｒ1は、Ａｒ1〜Ａｒ4に関して例示した置換もしくは無置換のアリール基および置換もしくは無置換のアルキル基から選ばれる基）、メトキシ基、ホウ酸エステル基、ホウ酸基（−Ｂ（ＯＨ）2）、−ＭｇＸ1（Ｘ1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子）、−ＺｎＸ1（Ｘ1は前記と同様）、−ＳｎＲ1（Ｒ1は前記と同様）、好ましくは、ハロゲン原子、ホウ酸エステル基、ホウ酸基を表す。【００６３】
前記ホウ酸エステル基としては、下記の基が例示される。
【化２０】
2009075203.tif 000022
【００６４】
縮合重合は必要に応じて触媒、塩基の存在下で行われる。該触媒としては、例えば、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテートなどのパラジウム錯体、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクダジエン）］ニッケルなどのニッケル錯体などの遷移金属錯体と、必要に応じ、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロへキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジルなどの配位子からなる触媒が挙げられる。該触媒を単独で又は２種以上混合して使用することができる。該触媒の使用量は、式（１０）と（１１）の化合物の合計モル数に対して、０．００１〜３００モル％が好ましく、０．０１〜２０モル％がより好ましい。【００６５】
前記塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸力リウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三力リウムなどの無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムなどの有機塩基が挙げられる。該塩基の使用量は、式（１０）と（１１）の化合物の合計モル数に対して、０．５〜２０当量が好ましく、１〜１０当量がより好ましい。【００６６】
縮合重合は有機溶媒存在下で行ってもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上用いてもよい。有機溶媒の使用量は、モノマー（式（１０）と（１１）の化合物）の濃度が０．１〜９０重量％になるような量が好ましく、１〜５０重量％になる量がより好ましい。【００６７】
縮合重合温度は、反応媒体が液状を保つ範囲であれば、特に限定されない。−１００〜２００℃が好ましく、０〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、反応温度などの反応条件で変わるが、１時間以上が好ましく、２〜５００時間がより好ましい。【００６８】
縮合重合生成物は、公知の方法により、例えば、メタノールなどの低級アルコールに反応溶液を加えて析出させた沈殿をろ過、乾燥することにより、目的とする高分子化合物を得ることができる。高分子化合物の純度が低い場合は、再結晶、ソソクスレー連続抽出、力ラムクロマトグラフィーなどの通常の方法にて精製すればよい。【００６９】
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも１層からなる有機化合物層が挟持されている。有機化合物層の少なくとも１層は発光層である。発光層の厚さは、５〜２００ｎｍが好ましく、素子の印加電圧を低くしうることから、１０〜４０ｎｍがより好ましい。本発明の高分子化合物は有機化合物層の少なくとも１層、好ましくは、発光層に含まれる。該電極とこの有機化合物層の間に種々の中間層を介在させるのが好ましい。このような中間層としては、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などが挙げられる。これらの層を形成する材料としては、有機、無機の種々の化合物が知られている。このような有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極などの構造を挙げることができる。これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。【００７０】
有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウムストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフオン樹脂などの板か挙げられる。【００７１】
陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏなどの導電性材料が挙げられる。陽極は、これらの電極物質を、蒸着法やスパソタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより形成される。上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きいことが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／square以下が好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【００７２】
陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−力リウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ2Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ2、Ａｌ／ＬＩＦ、アルミニウムリチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパソタリング等の方法により薄膜を形成させることにより形成される。有機化合物層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きいことが好ましい。また、陰極のシート抵抗は数百Ω／square以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【００７３】
本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層、ハロゲン化金属層及び金属酸化物層（以下、これらを表面層ということがある。）から選ばれる少なくとも一層を配置するのが好ましい。具体的には、有機化合物層側の陽極表面にケイ素やアルミニウムなどの金属の力ルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また、有機化合物層側の陰極表面にハロゲン化金属層又は金属酸化物層を配置するのがよい。これにより、駆動の安定化を図ることができる。上記カルコゲナイドとしては、例えば、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えば、ＬＩＦ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えば、Ｃｓ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが好ましく挙げられる。【００７４】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域又は正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置するのも好ましい。このようにすると、電子伝達化合物が還元され、アニオンとなり混合領域がより発光媒体に電子を注入、伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は酸化され、力チオンとなり混合領域がより発光媒体に正孔を注入、伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸やアクセプター化合物がある。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの化合物がある。【００７５】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、
（ｉ）注入機能：電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
（ii）輸送機能：注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
（iii）発光機能：電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。【００７６】
本発明の高分子化合物を含有する層（有機化合物層、特に発光層）を形成する方法としては、例えば、該高分子化合物の溶液を成膜する方法が挙げられる。該成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセソト印刷法、インクジェソトプリント法等が挙げられ、パターン形成が容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセソト印刷法、インクジェット印刷法が好ましい。これらの方法による成膜は当業者に周知の条件により行うことができ、その詳細は省略する。【００７７】
成膜用溶液は、少なくとも１種類の本発明の高分子化合物を含有していればよく、また該高分子化合物以外に正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、溶媒、安定剤などの添加剤を含んでいてもよい。該成膜用溶液中の該高分子化合物の含有量は、溶媒を除いた組成物の全重量に対して２０〜１００重量％が好ましく、４０〜１００重量％がより好ましい。溶媒の割合は、成膜用溶液の１〜９９．９重量％が好ましく、８０〜９９重量％がより好ましい。【００７８】
成膜用溶液は、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、例えば、増粘剤（高分子量化合物、本発明の高分子化合物の貧溶媒など）、粘度降下剤（低分子量化合物など）、界面活性剤などを含有していてもよい。また、保存安定性を改善するために、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤など、有機ＥＬ素子の性能に影響しない酸化防止剤を含有していてもよい。【００７９】
成膜用溶液の溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−へキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン、べンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロへキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの有機溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。これらのうち、溶解性、成膜の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、５−ブチルベンゼン、ｎ−へキシルベンゼン、シクロへキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、テトラリン、アニソール、エトキシベンゼン、シクロへキサン、ビシクロへキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロへキサン、ｎ−へキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロへキサノン、２−プロピルシクロへキサノン、２−へプタノン、３−へプタノン、４−へプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロへキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンがより好ましい。【００８０】
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に、前記高分子化合物以外の有機化合物を含有させてもよく、また、本発明の高分子化合物を含む発光層に、公知の有機化合物を含む他の発光層を積層してもよい。【００８１】
例えば、発光層が、本発明の高分子化合物に加え、式（１）の化合物、繰り返し単位Ａからなる単独重合体、繰り返し単位Ａを含む共重合体、式（２）〜（９）の化合物、繰り返し単位Ｂからなる単独重合体、繰り返し単位Ｂを含む共重合体から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。【００８２】
また、発光層は公知の蛍光性又はりん光性のドーパントを該高分子化合物１００重量部に対して０．１〜２０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率がさらに改善される。前記蛍光性のドーパントは、アミン系化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる。また、前記りん光性のドーパントとしては、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属錯体化合物であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格及びフェナントロリン骨格から選ばれる少なくとも１つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体化合物の具体例は、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２−フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２−フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２−フェニルピリジン）白金、トリス（２−フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２−フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、高分子化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。【００８３】
さらに、発光層はアリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物を該高分子化合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率  がさらに改善される。該アリールアミン化合物としては、例えば、ＷＯ０２／２０４５９公報、特開２００６−１４０２３５号公報、特開２００６−３０６７４５号公報、ＷＯ２００４／０９２１１公報、ＷＯ２００４／０４４０８８公報、特開２００６−２５６９７９号公報、特開２００７−２３０９６０号公報、ＷＯ２００４／０８３１６２公報、特開２００６−２９８７９３号公報、ＷＯ０２／２０４６０公報、ＷＯ０２／２０４６０公報、特開２００７−１３７８２４号公報、特開２００７−４５７２５号公報、特開２００５−０６８０８７号公報等に開示された化合物、また、該スチリルアミン化合物としては、例えば、ＷＯ０２／２０４５９に開示された化合物が挙げられる。【００８４】
さらに、発光層は金属錯体化合物を該高分子化合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部含んでいてもよい。これにより、発光輝度、発光効率がさらに改善される。【００８５】
正孔注入輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒であるものが好ましい。このような材料としては、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。そして、この正孔注入輸送層を形成するには、正孔注入輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化すればよい。この場合、正孔注入輸送層の膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。【００８６】
電子注入層輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。また、本発明の有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。【００８７】
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化力ルシウム、弗化力ルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。【００８８】
上記したように、本発明の有機ＥＬ素子は、例えば、上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成することにより製造される。また、陰極から陽極へ、前記と逆の頃序で製造してもよい。
【実施例】
【００８９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。【００９０】
実施例１
（１）モノマーの合成
特開２００７−２８４４９１等を参照し定法に従い、中間体ａ（モノマー１）を合成した。
【化２１】
2009075203.tif 000023
下記スキームに従い、中間体ｂ（モノマー３）を定法により合成した。
【化２２】
2009075203.tif 000024
（２）高分子の合成
アルゴン雰囲気下、冷却管付き３００ｍｌ三口フラスコ中で、中間体ａ（モノマー１）０．１３５ｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモナフタレン（モノマー２）１．０８ｇ（３．７６ｍｍｏｌ）、中間体ｂ（モノマー３）１．６６ｇ（３．９６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン２９．６ｍｇ、Ａｌｉｑｕａｔ３３６（０．５２ｇ、アルドリッチ製）、乾燥トルエン４０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。この反応溶液に２Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液（１０．９ｍｌ）を滴下し、８時間還流した。
反応後、フェニルホウ酸５０ｍｇを加え、更に２時間還流反応させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加えて８０℃で２時間攪拌した。冷却後、抽出と有機溶媒の濃縮により化合物を析出・濾取し、イオン交換水、３％酢酸水溶液、イオン交換水、メタノールの順番で析出物を洗浄した。洗浄した析出物をトルエンに加熱溶解させ、シリカゲルカラムに通すことで精製した。得られたトルエン溶液を濃縮し、メタノール溶液に滴下し、再沈殿処理を行い析出物を濾取、乾燥し高分子化合物１を得た（１．９８ｇ）。
得られた高分子化合物１の分子量はＭｎ＝１３，５００、Ｍｗ＝３１，５００（標準ポリスチレンで検量）であった。
高分子化合物１の１．２ｗｔ％キシレン溶液を調整した。スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を形成したガラス基板に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液（バイエル社、ＢａｙｔｏｎＰ）をスピンコートし５０ｎｍの厚みの膜を形成し、ホットプレート上で２００℃で１０分間乾燥した。次に、上記調製したキシレン溶液をスピンコート（９００ｒｐｍ）し成膜した。膜厚は約１００ｎｍであった。これをアルゴン雰囲気下１３０℃で１時間乾燥した後、更に、真空乾燥した。次いで、電子輸送層としてＡｌｑ（厚さ２０ｎｍ）、陰極としてフッ化リチウム（厚さ約１ｎｍ）、次いでアルミニウム（厚さ約１５０ｎｍ）を蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子の性能等は、表１にまとめて示した。【００９１】
実施例２〜７、比較例１
表１に記載したモノマーを用い、実施例１の方法に準じて各高分子化合物を合成した。実施例２〜７で用いたモノマー（中間体）は、下記反応式に従い定法によって合成した。また、比較例１の高分子化合物は特開２００７−１６２００９に準拠して合成した。
【化２３】
2009075203.tif 000025
【表１】
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【手続補正書】
【提出日】平成22年6月8日(2010.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
即ち本発明は、下記式（１）：
【化１】
2009075203.tif 000031
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基、炭素数２〜３０のアルケニルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、又は、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は、アミノ基を表す）、又は、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）を表し、前記各基は可能な場合には置換されていてもよく、隣接するＸ1〜Ｘ10及び隣接するＸ1〜Ｘ10の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環を形成する２価の基を表してもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（２）〜（９）：
【化２】
2009075203.tif 000032
（式（２）〜（６）中、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基；ａは０〜８の整数；ｂは０〜１０の整数；およびｃは０〜１２の整数を表し；
式（７）中、Ａは、ビフェニル構造を形成する１、２、１’および２’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ビフェニル構造を形成する１、６、１’および６’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、６’位の炭素と６位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１、２、１’および２’位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと１、６、１’および６’位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよく；
式（８）中、Ｃ環およびＤ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｃ環およびＤ環の少なくとも１つが、複数個のべンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して環を形成していてもよく；
式（９）中、Ｅ環およびＦ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子または−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−を表し、２つのＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、２個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物を提供する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2009075203.tif 000033
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルオキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキルチオ基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数２〜３０のアルケニルオキシ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルオキシ基、炭素数２〜３０のアルケニルチオ基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニルチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シアノ基、シリル基、水酸基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、又は、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基、又は、アミノ基を表す）、又は、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は、炭素数１〜３０のアルキル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、環形成炭素数３〜３０のシクロアルケニル基、炭素数７〜３０のアラルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基を表す）を表し、前記各基は可能な場合には置換されていてもよく、隣接するＸ1〜Ｘ10及び隣接するＸ1〜Ｘ10の置換基は、互いに結合して、置換もしくは無置換の環を形成する２価の基を表してもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ａ、および、下記式（２）〜（９）：
【化２】
2009075203.tif 000034
（式（２）〜（６）中、Ｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜４０の複素環基、または、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基；ａは０〜８の整数；ｂは０〜１０の整数；およびｃは０〜１２の整数を表し；
式（７）中、Ａは、ビフェニル構造を形成する１、２、１’および２’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり；Ｂは、ビフェニル構造を形成する１、６、１’および６’位の炭素と共に５〜８員環を形成する、置換もしくは無置換の２価飽和基であり、Ａと同一でも異なっていてもよく；ｐは０または１であり、ｐが０である場合、６位の炭素と６’位の炭素の間には結合は存在せず；Ａと１、２、１’および２’位の炭素が形成する環構造及び／又はＢと１、６、１’および６’位の炭素が形成する環構造はスピロ環構造を含んでいてもよく；
式（８）中、Ｃ環およびＤ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｃ環およびＤ環の少なくとも１つが、複数個のべンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ1とＲ2は互いに結合して環を形成していてもよく；
式（９）中、Ｅ環およびＦ環はそれぞれ独立に、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素環を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子または−Ｏ−Ｃ（Ｒ3）2−を表し、２つのＲ3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜２０のアリール基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数７〜３０のアラルキルオキシ基、炭素数７〜３０のアラルキルチオ基、炭素数８〜３０のアリールアルケニル基、炭素数８〜３０のアリールアルキニル基、アミノ基、炭素数１〜３０のモノもしくはジ置換アミノ基、シリル基、炭素数１〜３０のモノ、ジもしくはトリ置換シリル基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ11基（Ｒ11は前記と同様）、−ＯＣＯＲ12基（Ｒ12は前記と同様）、炭素数２〜３０のイミン残基、炭素数２〜３０のアミド基、炭素数３〜３０の酸イミド基、環形成炭素数５〜２０の複素環基、−ＣＯＯＲ10基（Ｒ10は前記と同様）、ニトロ基またはシアノ基を表し、２個のＲ3は同一であっても異なっていてもよい）
で表される化合物から誘導される２価の基から選ばれる１種以上の繰り返し単位Ｂを含む高分子化合物。
【国際調査報告】
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