(57)【要約】布帛に塗布しても、跡残りの少ないインクジェット捺染用処理液を提供する。インクジェット捺染用インク組成物を印字する前に布帛に塗布され、少なくとも１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有することを特徴とするインクジェット捺染用処理液。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット捺染用インク組成物を印字する前に布帛に塗布され、少なくとも
１）水溶性多価金属塩、
２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、
３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、
４）水性媒体
を含有することを特徴とするインクジェット捺染用処理液。
【請求項２】
前記水溶性多価金属塩として、カルシウム塩類を用いる請求項１記載のインクジェット捺染用処理液。
【請求項３】
前記カルシウム塩類が吸湿性を有するカルシウム塩類である請求項２記載のインクジェット捺染用処理液。
【請求項４】
前記界面活性剤成分の含有量が、インクジェット捺染用処理液中に０．１〜１．５質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液。
【請求項５】
前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢが１３以上である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液。
【請求項６】
インクジェット捺染用処理液１００質量部中に含まれる前記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＡ質量部、前記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＢ質量部、前記カルボキシメチルセルロースの固形分をＣ質量部としたとき、下記式（１）を満足するように、それぞれの材料が配合されている請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液。
式（１）      ０．１≦（Ａ／３＋Ｂ／３＋Ｃ）≦１．７
（なお、式（１）の条件を満足する限り、Ａ、Ｂ、Ｃは各々０質量部であってもよい）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字形成領域に付与する工程と、
該処理液を付与した布帛を加熱する工程と、
該処理液が付与された印字形成領域に、
（１）白色顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が２０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有するインクジェット捺染用白色インク組成物並びに／又は
（２）白色以外の顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０度以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有する白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程と、
印字された布帛を加熱する工程と
を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項８】
インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程の後、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程を含む請求項７記載のインクジェット捺染方法。
【請求項９】
請求項７又は８記載のインクジェット捺染方法により得られることを特徴とするインクジェット捺染物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛に塗布しても、跡残りの少ないインクジェット捺染用処理液、及びそのインクジェット捺染用処理液を使用し、印字部分の布帛の風合が損なわれず、画像濃度（画像濃度又は白色度、画像の鮮明さ）が高く、更にインク塗膜の耐久性及び洗濯堅牢度に優れるインクジェット捺染方法、インクジェット捺染物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛の捺染方法としては、手描きやスクリーン印刷方式が主体であったが、最近では、極めて簡単に、そして、長尺の布帛に対しても連続して染色が可能なインクジェット記録方法を利用することが多くなっている。また、利用されるインクも、着色剤として、鮮明で再現できる色域も広い反面、耐光性が低く、布帛に対する定着や水洗、廃液処理等の後工程が煩雑となる染料に替えて、顔料を用いた水性インクが注目されている。【０００３】
例えば、白色の布帛にそのまま上記顔料を用いた水性インクを印字する方法の他、濃色に染色された布帛に対しても、抜染剤を用いて印字部分の布帛の色素をあらかじめ抜き、その後、上記顔料を用いた水性インクを印字する方法が主として行われている。なお、後者のようなインクジェット捺染方法では、布帛から色素を除いた、布帛そのもの色を白に見立てているため、その部分に印字した場合、画像の鮮明さが不十分になるという問題を有している。【０００４】
そこで、濃色の布帛であっても抜染せずに、例えば、水溶性多価金属イオン、カチオン系樹脂等のカチオン系化合物を含有する処理液で処理した布帛の印字部分に、直接白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色し、その上に印字される画像を鮮明に際立たせる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかし、これらの方法では、十分な白色度が得られず、また、布帛の風合い、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度等の性能もまだ不十分であるという問題を有している。
更に、従来の処理液を使用した場合、布帛に跡残り（跡残りとは、捺染物の処理剤塗布面の非画像部分に処理液由来の白い跡が残ることをいう）が生じる問題もあった。
【特許文献１】特開平７−１１９０４７号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７８１号公報
【特許文献３】特開２００１−０９８４７３号公報
【特許文献４】特開２００５−３２０６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、布帛に塗布しても、跡残りの少ないインクジェット捺染用処理液、及びそのインクジェット捺染用処理液を使用し、印字部分の布帛の風合が損なわれず、画像濃度（画像濃度又は白色度、画像の鮮明さ）が高く、更にインク塗膜の耐久性及び洗濯堅牢度に優れるインクジェット捺染方法、インクジェット捺染物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、水溶性多価金属塩、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び水性媒体を含有する処理液で処理した布帛に、直接、樹脂エマルジィンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて染色する方法を提案している（例えば、特開２００８−２６６８５３号公報参照）。このような本発明者らが先に提案した染色方法により、布帛の風合い、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度等の性能は改善されるが、布帛に跡残りが生じる問題を充分に解決することができないことがあった。
そこで、本発明者らは、更に鋭意検討した結果、布帛に付与する処理液として、少なくとも水溶性多価金属塩、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、水性媒体を含有する処理液を使用して前処理した後に、（１）インクジェット捺染用白色インク組成物として、白色顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が２０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有するインクジェット捺染用白色インク組成物並びに／又は（２）白色以外のインクジェット捺染用インク組成物として、白色以外の顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０度以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有する白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を使用して印字し、その後加熱することにより、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物印字する場合は、好ましくは、インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程の後、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字し、その後加熱することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
即ち、本発明は、（１）インクジェット捺染用インク組成物を印字する前に布帛に塗布され、少なくとも１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有することを特徴とするインクジェット捺染用処理液に関する。
また、本発明は、（２）上記水溶性多価金属塩として、カルシウム塩類を用いる上記（１）項に記載のインクジェット捺染用処理液に関する。
また、本発明は、（３）上記カルシウム塩類が吸湿性を有するカルシウム塩類である上記（２）項に記載のインクジェット捺染用処理液に関する。
また、本発明は、（４）上記界面活性剤成分の含有量が、インクジェット捺染用処理液中に０．１〜１．５質量％である上記（１）項〜（３）項のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液に関する。
また、本発明は、（５）上記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢが１３以上である上記（１）〜（４）項のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液に関する。
また、本発明は、（６）インクジェット捺染用処理液１００質量部中に含まれる前記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＡ質量部、前記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＢ質量部、前記カルボキシメチルセルロースの固形分をＣ質量部としたとき、下記式（１）を満足するように、それぞれの材料が配合されている上記（１）項〜（５）項のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液に関する。
式（１）      ０．１≦（Ａ／３＋Ｂ／３＋Ｃ）≦１．７
（なお、式（１）の条件を満足する限り、Ａ、Ｂ、Ｃは各々０質量部であってもよい）
また、本発明は、（７）上記（１）〜（６）項のいずれかに記載のインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字形成領域に付与する工程と、該処理液を付与した布帛を加熱する工程と、該処理液が付与された印字形成領域に、（１）白色顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が２０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン、並びに、水性媒体を含有するインクジェット捺染用白色インク組成物並びに／又は（２）白色以外の顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０度以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有する白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含むことを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。
また、本発明は、（８）インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程の後、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程を含む上記（７）項に記載のインクジェット捺染方法に関する。
また、本発明は、（９）上記（７）項又は（８）項に記載のインクジェット捺染方法により得られることを特徴とするインクジェット捺染物に関する。【０００８】
なお、本明細書において、ガラス転移温度、酸価、重量平均分子量、ＨＬＢは、以下の方法により求めることができる。
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ガラス転移温度は、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝
Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは共重合体を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの質量分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である）
（酸価）
酸価は、共重合組成から計算により求めた理論酸価である。
（重量平均分子量）
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ  ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用してクロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
（ＨＬＢ）
ＨＬＢは、下記の一般式に基づいて計算したものである。
ＨＬＢ＝２０×（Ｍｗ／Ｍ）
（Ｍｗ：親水基部分の重量、Ｍ：界面活性剤の分子量）【０００９】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
＜インクジェット捺染用処理液＞
まず、本発明のインクジェット捺染用処理液について説明する。
インクジェット捺染用処理液としては、水溶性多価金属塩、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を使用できる。【００１０】
上記水溶性多価金属塩としては、インクジェット捺染用処理液の分野の公知の化合物を使用でき、例えば、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の解離性塩等が挙げられる。このような化合物の代表的な例としては、例えば、硝酸カルシウム、ＣａＣｌ２、Ｃａ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ、ＭｇＣｌ２、Ｍｇ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ、ＢａＣｌ２等が挙げられる。なかでも、カルシウム塩類が好ましい。特に好ましくは、処理液塗布面の乾燥後における布帛上での塩の析出の問題から硝酸カルシウム等の無色の結晶であり、吸湿性を有するカルシウム塩類である。
上記処理液中における水溶性多価金属塩の含有量は特に限定されず、例えば、処理液中に水溶性多価金属塩が２〜２０質量％程度である。【００１１】
上記樹脂成分としては、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂が使用できる。処理液の成分として、このような樹脂成分と吸湿性を有する水溶性多価金属塩と後述するノニオン系界面活性剤を使用することにより、布帛の跡残りを良好に防止できる。また、当該処理液で処理し、インクジェットインクの印字により捺染した場合、布帛の風合い、画像濃度、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度に優れた捺染物を得ることができる。
上記樹脂成分のなかでも、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。【００１２】
上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンとしては、樹脂成分として、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−ハーフエステル共重合体等）、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等のものを挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。【００１３】
また、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、布帛の風合の点から２０℃以下であることが好ましく、更に処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合は、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合、樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃より大きいと、布帛の風合いが低下する傾向にある。【００１４】
上記カルボキシメチルセルロースとしては、インクジェットインクの分野で使用される公知のものが使用でき、その中でも跡残り、風合の点から分子量の小さいものが好ましい。【００１５】
上記樹脂成分の使用量としては、インクジェット捺染用処理液１００質量部中に含まれる上記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＡ質量部、上記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＢ質量部、上記カルボキシメチルセルロースの固形分をＣ質量部としたとき、下記式（１）を満足するように、それぞれの材料が配合されることが好ましい。
式（１）      ０．１≦（Ａ／３＋Ｂ／３＋Ｃ）≦１．７
なお、式（１）の条件を満足する限り、Ａ、Ｂ、Ｃは各々０質量部であってもよい。
使用量が少ないと白色度の向上と洗濯堅牢度の向上の効果が少なくなり、一方、上記使用量の範囲を超えると布帛の風合いが低下する問題が生じるおそれがある。【００１６】
次に、界面活性剤成分について説明する。
本発明のインクジェット捺染用処理液に含有させる界面活性剤成分としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である。
ノニオン系界面活性剤とは、極性基としてイオン性の基を含まない界面活性剤であり、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレングリコール系界面活性剤（具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７，−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレンアルコール系界面活性剤（具体的には、３，５−ジメチル−１−ヘキサン−３−オール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
また、アニオン系界面活性剤とは、分子中にアニオン性の部位を有する界面活性剤であり、例えば、ポリオキシエチルアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
また、両性界面活性剤とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位とを有する界面活性剤であり、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダリニウムベタイン等のカルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩等が挙げられる。【００１７】
上記界面活性剤成分としては、なかでも、ノニオン系界面活性剤が本発明のインクジェット捺染用処理液の経時安定性の観点から好ましい。このようなノニオン系界面活性剤としては、ＨＬＢが１３以上のノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。【００１８】
また、上記界面活性剤成分のインクジェット捺染用処理液中の含有量は、０．１〜１．５質量％であることが好ましい。含有量が０．１質量％より小さいと処理剤が布へ均一に付与されず、印刷ムラの原因になるおそれがある。一方、１．５質量％より大きいと洗濯堅牢度が低下するおそれがある。【００１９】
上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水、又は水と水混和性溶剤との混合物等を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは１種又は２種以上を併用してもよい。【００２０】
また、本発明の処理液には、性能が低下しない範囲で従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水溶性高分子を含有させることもできる。
上記水溶性高分子の例としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、合成高分子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物等が挙げられる。【００２１】
本発明の処理液は、上記水性媒体に、上記水溶性多価金属塩、樹脂成分（ノニオン性樹脂エマルジョン等）、ノニオン系界面活性剤、必要に応じて水溶性高分子を添加し、公知の手段にて攪拌することにより得ることができる。【００２２】
＜インクジェット捺染方法＞
次に、インクジェット捺染方法について説明する。
インクジェット捺染方法としては、例えば、上記のインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字形成領域に付与する工程と、該処理液を付与した布帛を加熱する工程と、該処理液が付与された印字形成領域に、（１）インクジェット捺染用白色インク組成物として、白色顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が２０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有するインクジェット捺染用白色インク組成物並びに／又は（２）白色以外のインクジェット捺染用インク組成物として、白色以外の顔料、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン及び／若しくはガラス転移温度が０度以下のアニオン性樹脂エマルジョン、及び、水性媒体を含有する白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含む方法を挙げることができ、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物印字する場合は、好ましくは、インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程の後、白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含む方法を挙げることができる。【００２３】
（インクジェット捺染方法において使用する材料）
〔布帛〕
まず、布帛としては、従来から使用されている任意のものを適用でき、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロン又はポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の２種以上からなる混紡布帛等が使用できる。
〔インクジェット捺染用処理液〕
インクジェット捺染用処理液は、上記で説明したものを利用できる。【００２４】
〔インクジェット捺染用インク〕
インクジェット捺染用インク組成物としては、従来から使用されているものも使用できるが、顔料、高分子分散剤、ノニオン性樹脂エマルジョン及び／又はアニオン性樹脂エマルジョン、並びに、水性媒体を含有するものが好適に利用できる。【００２５】
［インクジェット捺染用白色インク組成物（構成材料及び製法）］
上記インクジェット捺染用白色インク組成物としては、着色成分である白色顔料と、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤と、ノニオン性樹脂エマルジョン及び／又はアニオン性樹脂エマルジョンと、水性媒体とを含有するものが使用できる。【００２６】
上記白色顔料としては、二酸化チタンや酸化亜鉛等の遮蔽性の高い白色顔料を挙げることができる。なかでも、白色顔料としては、高い遮光性が得られる点から、二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンとしては、従来からインクジェット用インクに使用されているもので、ルチル型、アナターゼ型等の各種の二酸化チタンを、アルミナ／シリカ（質量比）＝１００／０〜３３．３／６６．７の表面処理剤で表面被覆処理した、平均粒子径０．２１〜０．２８μｍ、吸油量１５〜３３のものが好ましい。ここで、吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１に規定されている吸油量である。
上記顔料の含有量は、上記インクジェット捺染用インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。【００２７】
上記高分子分散剤としては、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、好ましくはガラス転移温度０〜８０℃のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤が使用できる。【００２８】
上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体（開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む）の１種又は２種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート等から選択される不飽和単量体の１種又は２種以上との混合物を反応させて得られる共重合体、好ましくはガラス転移温度０〜８０℃なるように選択した単量体の混合物を反応させて得られる共重合体等が例示できる。【００２９】
このようなアニオン性水溶性樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−ベンジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。【００３０】
なお、上記アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度が０℃未満の場合は顔料分散粒子同士の融着が発生しやすくなり、保存安定性と吐出安定性が低下し、一方８０℃を超えると得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。【００３１】
更に、これらのアニオン性水溶性樹脂の中でも、水性媒体への溶解性と得られる染色物の耐水性の点から、酸価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、白色顔料の顔料分散性、顔料分散安定性の点から重量平均分子量５，０００〜３０，０００のものが好ましい。【００３２】
上記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００３３】
上記高分子分散剤の使用量は、上記白色顔料１００質量部に対して好ましくは１０〜４０質量部、より好ましくは１５〜３０質量部である。高分子分散剤の使用量が１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなるため、後述するノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンの配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。【００３４】
上記白色インキ組成物において、ノニオン性樹脂エマルジョンとしてはガラス転移温度２０℃以下のもの、アニオン性樹脂エマルジョンとしてはガラス転移温度が０℃以下のものが使用できる。ノニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が２０℃より大きい場合、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃より大きい場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。【００３５】
また、上記高分子分散剤に対するノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンの使用量（質量比）は、下記式（２）〜（４）の範囲を満足するように使用することが望ましい。ここで、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンの使用量は同時にゼロではない。
式（２）      （高分子分散剤）：［（ノニオン性樹脂エマルジョン）＋（アニオン性樹脂エマルジョン）］＝１：３〜１：１０
式（３）      （ノニオン性樹脂エマルジョン）／（高分子分散剤）≦８
式（４）      （アニオン性樹脂エマルジョン）／（高分子分散剤）≦１２【００３６】
上記白色インキ組成物において、上記高分子分散剤に対するノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンの合計使用量の質量比が前者１に対して後者が３より小さい場合は十分な洗濯堅牢性が得られず、一方前者１に対して後者が１０より大きい場合は、インク粘度の制約から十分な顔料濃度が確保できない、或いは処理液に対する凝集・析出が不十分となり、高い画像濃度が得られなくなる傾向がある。【００３７】
このようなノニオン性樹脂エマルジョン及びアニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、上記処理液で述べたノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンと同様のもの（なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させたものが好ましい）を使用できる。
上記白色インキ組成物において、上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、上記処理液で述べた水性媒体と同様のものを使用できる。【００３８】
上記白色インク組成物において、白色顔料、高分子分散剤、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンを合わせた総固形分は、インクジェット捺染用白色インク組成物中に２５〜４５質量％の範囲であることが好ましい。２５質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下し、一方４５質量％を超えると粘度が高くなる傾向にあり、吐出安定性が低下する傾向がある。【００３９】
上記白色インク組成物は、良好な吐出安定性が得られる点から界面活性剤を含むことが好ましく、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。
界面活性剤の使用量は、上記白色インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％より小さいと十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％より大きいと吐出安定性が低下する傾向にある。
尚、界面活性剤としては、吐出安定性、発泡・起泡の少ないインク組成物が得られる点からノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的には上記処理液で述べたノニオン系界面活性剤と同様のものを使用できる。【００４０】
また、上記白色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
更に得られるインクジェット捺染用白色インク組成物の粘度としては、５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。【００４１】
本発明におけるインクジェット捺染用白色インク組成物は、従来一般に用いられる方法により製造することができ、例えば、白色顔料、高分子分散剤、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合し、各種分散・攪拌機（例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等）を利用して分散し、更に残りのノニオン性樹脂エマルジョン及び／又はアニオン性樹脂エマルジョン等の材料を添加混合してインクジェット捺染用白色インク組成物を得る方法等が挙げられる。【００４２】
［白色以外のインクジェット捺染用インク組成物（構成材料及び製法）］
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物としては、着色成分である白色以外の着色顔料と、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤と、ノニオン性樹脂エマルジョン及び／又はアニオン性樹脂エマルジョンと、水性媒体とを含有するものが使用できる。【００４３】
上記白色以外の着色顔料としては、黒色顔料としてのカーボンブラック、白色以外の有機顔料等が使用できる。例えば、白色以外の有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キナフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性反応型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料等を挙げることができる。特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、３、５、１６、２３、３１、４９、５７、６３、１２２、１２３等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５：３、１６、１７等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、４、５、７、１７、５０、５１、７４、８１、９８、１０５、１８０等の黄色系顔料等が使用できる。上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、上記白色以外の着色顔料の含有量は、インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。【００４４】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量５，０００〜３０，０００のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤を使用できる。上記アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、酸価は１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。ここで、アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、上記白色インク組成物のアニオン性水溶性樹脂で述べたモノマーと同様のモノマーを、上記範囲のガラス転移温度、酸価となるように選択し、上記範囲の重量平均分子量となるように反応して得られる共重合体を使用できる。また、この共重合体の具体例も上記白色インク組成物で述べたものと同様のものが挙げられる。【００４５】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物におけるアニオン性水溶性樹脂は、ガラス転移温度が５０〜９０℃、酸価が１３０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００であることがより好ましい。【００４６】
なお、アニオン性水溶性樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は水性媒体中への樹脂の溶解性が低下し、一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると得られる布帛に印字した印字物の耐水性が低下するおそれがある。また、アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、顔料分散粒子同士の凝集により保存安定性と吐出安定性が低下し、一方９０℃を超えると得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。また、アニオン性水溶性樹脂の重量平均分子量が５，０００未満の場合は顔料分散安定性が低下し、一方３０，０００を超えると水性媒体中への顔料分散性が低下するおそれがある。【００４７】
上記塩基性化合物としては、上記白色インク組成物の高分子分散剤で述べたものと同様のものを使用できる。
上記高分子分散剤の使用量は、白色以外の着色顔料１００質量部に対して１０〜４０質量部が好ましく、より好ましくは１５〜３０質量部である。１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなるため、後述するアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。【００４８】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、アニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンとしては、ガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はガラス転移温度０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョンが使用できる。樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃より大きい場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。【００４９】
また、上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、上記白色以外の有色顔料に対するアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの使用量（固形分質量比）は、下記式（５）の範囲を満足するように使用することが好ましい。ここで、アニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの使用量は同時にゼロではない。
式（５）    （白色以外の有色顔料）：〔（アニオン性樹脂エマルジョン）＋（ノニオン性樹脂エマルジョン）〕＝１：３〜１：６
白色以外の有色顔料に対するアニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンの合計使用量（固形分質量比）が前者１に対して後者が３より小さい場合は十分な洗濯堅牢性が得られず、一方、前者１に対して後者が６より大きい場合は、インク粘度・配合枠の制約から十分な顔料濃度が確保できない、或いはインク中の総固形分が高くなることにより吐出安定性が得られなくなる傾向がある。【００５０】
このようなアニオン性樹脂エマルジョン及びノニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、上記処理液で述べたアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンと同様のもの（なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させものが好ましい）を使用できる。【００５１】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物は、良好な吐出安定性が得られる点から界面活性剤を含むことが好ましく、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。
界面活性剤の使用量は、上記インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％より小さいと十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％より大きいと吐出安定性が低下する傾向にある。
尚、界面活性剤としては、吐出安定性、発泡・起泡の少ないインク組成物が得られる点からノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的には上記処理液で述べたノニオン系界面活性剤と同様のものを使用できる。【００５２】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、上記処理液で述べた水性媒体と同様のものを使用できる。【００５３】
上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物において、白色以外の有色顔料、高分子分散剤、樹脂エマルジョンを合わせた総固形分は、インク組成物中に１０〜３５質量％の範囲であることが好ましい。１０質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下し、一方３５質量％を超えると吐出安定性が低下する傾向にある。【００５４】
また、上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
更に得られる白色以外のインクジェット捺染用インク組成物の粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物の表面張力は２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。【００５５】
以上の材料を用いて上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を製造するには、一般的な方法により行うことができ、例えば、白色以外の有色顔料、高分子分散剤、界面活性剤、水性媒体、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤等を混合し、各種分散・攪拌機（例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等）を利用して分散し、更に残りの樹脂エマルジョン等の材料を添加混合して得る方法等が挙げられる。【００５６】
次に、インクジェット捺染方法について、その好ましい実施形態に基づき具体的に説明する。インクジェット捺染方法の好ましい形態の一例としては、下記（１）及び（２）の方法が挙げられる。
（１）布帛を上記のインクジェット捺染用処理液で処理し、加熱した後、インクジェット記録用ヘッドでインクジェット捺染用白色インク組成物を用いて、記録信号に対応した印字を行うことにより白い画像を形成し、更に、必要に応じて、その白い画像の上に、上記白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を用いて記録信号に対応した印字を行った後、加熱することにより画像を定着させ形成する方法。
（２）布帛を上記のインクジェット捺染用処理液で処理し、加熱した後、インクジェット記録用ヘッドで白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を用いて、画像信号に対応した印字を行った後、加熱することにより画像を定着させ形成する方法。【００５７】
尚、上記インクジェット捺染用処理液を布帛に付与する（処理する）方法としては、布帛を処理液に浸漬する方法、布帛の全面又は部分（インクジェットインクの印字領域）に各種塗工機で塗布する方法等が挙げられる。上記処理液を付与した布帛の加熱は乾燥が主目的であり、加熱条件は特に限定されず、例えば、１００〜１８０℃程度で行うことができる。処理液の付与量は乾燥後重量で１０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が適当である。処理液の付与量が上記範囲より少ないと白色度の向上が十分でなく、洗濯堅牢性が十分でない傾向があり、一方上記範囲を超えると、風合いが損なわれる傾向がある。【００５８】
また、上記インクジェットプリンタとしては、公知のインクジェットプリンタを使用できる。また、画像が形成された後の加熱定着は、布帛を、例えば約１００〜１８０℃の温度で約３０〜１２０秒間加熱し、布帛へ画像を定着させることにより行うことができる。この布帛への加熱は、アイロン、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行うことができる。
【発明の効果】
【００５９】
本発明のインクジェット捺染用処理液は、布帛に付与しても跡残りの少ないものである。また、有色布帛の上に抜色せずに、このインクジェット捺染用処理液を塗布し、処理液が付与された印字形成領域にインクジェット捺染用白色インク組成物を印字し、必要に応じ、その上に白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字するインクジェット捺染方法及び布帛の上に、このインクジェット捺染用処理液を塗布し、処理液が付与された印字形成領域に白色以外のインクジェット捺染用インク組成物を印字刷るインクジェット捺染方法は、得られる画像濃度（白色度、鮮明な発色）が高く、更に布帛の風合を損なうことなく、印字後の塗膜耐久性及び洗濯堅牢度に優れる染色物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。【００６１】
＜二酸化チタンの特性値＞
（平均１次粒子径）
透過型電子顕微鏡写真を基にして画像解析装置にて測定した。
（吸油量）
ＪＩＳ  Ｋ５０１０に基づき測定した。【００６２】
＜実施例のインクジェット捺染用処理液の調製＞
（インクジェット捺染用処理液１）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１を得た。【００６３】
（インクジェット捺染用処理液２）
水８８．７部に、塩化カルシウム５部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２を得た。【００６４】
（インクジェット捺染用処理液３）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５、商品名：サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成工業社製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液３を得た。【００６５】
（インクジェット捺染用処理液４）
水８９．７部に、硝酸カルシウム４水和物４部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液４を得た。【００６６】
（インクジェット捺染用処理液５）
水７３．７部に、硝酸カルシウム４水和物２０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液５を得た。【００６７】
（インクジェット捺染用処理液６）
水８９．０部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）０．７部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液６を得た。【００６８】
（インクジェット捺染用処理液７）
水７８．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）１１．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液７を得た。【００６９】
（インクジェット捺染用処理液８）
水８３．９部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．１部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液８を得た。【００７０】
（インクジェット捺染用処理液９）
水８３．０部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１．０部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液９を得た。【００７１】
（インクジェット捺染用処理液１０）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度０℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール７３１、ニチゴー・モビニール社製、固形分４６質量％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１０を得た。【００７２】
（インクジェット捺染用処理液１１）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１１を得た。【００７３】
（インクジェット捺染用処理液１２）
水８９．０部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の０．７部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１２を得た。【００７４】
（インクジェット捺染用処理液１３）
水７８．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の１１．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１３を得た。【００７５】
（インクジェット捺染用処理液１４）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−６℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール７１８Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１４を得た。【００７６】
（インクジェット捺染用処理液１５）
水８９．２部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の０．５部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１５を得た。【００７７】
（インクジェット捺染用処理液１６）
水８９．６部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の０．１部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１６を得た。【００７８】
（インクジェット捺染用処理液１７）
水８８．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の１．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１７を得た。【００７９】
（インクジェット捺染用処理液１８）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（サンデッドＥＮＤ、三洋化成工業（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１８を得た。【００８０】
（インクジェット捺染用処理液１９）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、２−エチル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダリニウムベタイン（レボン１０５、三洋化成工業（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１９を得た。【００８１】
＜比較例のインクジェット捺染用処理液の調製＞
（インクジェット捺染用処理液２０）
水９５部に、塩化カルシウム５部を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２０を得た。【００８２】
（インクジェット捺染用処理液２１）
水８４．０部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２１を得た。【００８３】
（インクジェット捺染用処理液２２）
水８４．０部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２２を得た。【００８４】
（インクジェット捺染用処理液２３）
水８９．５部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の０．５部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２３を得た。【００８５】
＜インクジェット捺染用白色インク、インクジェット捺染用青色インクの調製＞
［高分子分散剤溶液の調製］
（高分子分散剤溶液１の調製）
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液１を得た。【００８６】
（高分子分散剤溶液２の調製）
ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液２を得た。【００８７】
［インクジェット捺染用インクベースの調製］
（インクジェット捺染用白色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液１の３６部に水１９部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、更に酸化チタン（ＣＲ−９０、アルミナシリカ処理、平均一次粒子径０．２５μｍ、吸油量２１ｍｌ／１００ｇ、石原産業（株）製）４５部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用白色インクベースを得た。【００８８】
（インクジェット捺染用水性青色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に青色顔料（ＰＢ１５：３、ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３３０、東洋インキ（株）製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性青色インクベースを得た。【００８９】
（インクジェット捺染用水性黄色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黄色顔料（ＰＹ７４、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ、クライアント製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黄色インクベースを得た。【００９０】
（インクジェット捺染用水性赤色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に赤色顔料（ＰＲ１２２、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＰＩＮＫ  ＰＴ、チバ製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性赤色インクベースを得た。【００９１】
（インクジェット捺染用水性黒色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黒色顔料（ＰＢｋ７  ＭＡ１００、三菱化学社製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黒色インクベースを得た。【００９２】
（インクジェット捺染用白色インク１）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）３３．３部、グリセリン２０部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１部、水１２．４部を撹拌混合してインクジェット捺染用白色インク１を得た。【００９３】
（インクジェット捺染用白色インク２）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３部、グリセリン２０部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１部、水１２．４部を撹拌混合してインクジェット捺染用白色インク２を得た。【００９４】
（インクジェット捺染用青色インク１）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性青色インク１を得た。【００９５】
（インクジェット捺染用青色インク２）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性青色インク２を得た。【００９６】
（インクジェット捺染用黄色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３０質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性黄色インク１を得た。【００９７】
（インクジェット捺染用黄色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性黄色インク２を得た。【００９８】
（インクジェット捺染用赤色インク１）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性赤色インク１を得た。【００９９】
（インクジェット捺染用赤色インク２）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性赤色インク２を得た。【０１００】
（インクジェット捺染用黒色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性黒色インク１を得た。【０１０１】
（インクジェット捺染用黒色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌してインクジェット捺染用水性黒色インク２を得た。【０１０２】
＜インクジェット捺染用水性白色インクの印刷＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１〜２３を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性白色インク１又は２を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性白色インクを布帛に定着させ、実施例１〜３３、比較例１〜４の捺染物を得た。【０１０３】
＜インクジェット捺染用水性青色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１、３、１０、１１、１４、２１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性青色インク１又は２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性青色インクを布帛に定着させ、実施例３４〜４３、比較例５、６の捺染物を得た。【０１０４】
＜インクジェット捺染用水性黄色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１、２１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性黄色インク１又は２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黄色インクを布帛に定着させ、実施例４４、４５、比較例７、８の捺染物を得た。【０１０５】
＜インクジェット捺染用水性赤色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１、２１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性赤色インク１又は２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性赤色インクを布帛に定着させ、実施例４６、４７、比較例９、１０の捺染物を得た。【０１０６】
＜インクジェット捺染用水性黒色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１、２１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性黒色インク１又は２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黒色インクを布帛に定着させ、実施例４８、４９、比較例１１、１２の捺染物を得た。【０１０７】
＜白色染色物＞
（画像濃度）
実施例１〜３３、比較例１〜４の各捺染物の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定した。その結果を表１〜２に示す。
◎：Ｌ＊が８０以上
○：Ｌ＊が７０以上８０未満
△：Ｌ＊が５０以上７０未満
×：Ｌ＊が５０未満【０１０８】
（塗膜耐性）
実施例１〜３３、比較例１〜４の各捺染物を５回引っ張り伸ばして（各回とも限度まで引っ張り伸ばす）、塗膜の割れ、剥離を目視にて評価した。その結果を表１〜２に示す。
◎：塗膜の割れ、剥離が見られない
○：塗膜の剥離は見られないが、割れが僅かに見られる
△：塗膜の剥離は見られないが、割れが発生する
×：塗膜の割れ、剥離が見られる【０１０９】
（洗濯堅牢度）
実施例１〜３３、比較例１〜４の各捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定し、洗濯前の明度（Ｌ＊）の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表１〜２に示す。
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの【０１１０】
（風合い）
実施例１〜３３、比較例１〜４の各捺染物を手で触り評価した。その結果を表１〜２に示す。
◎：捺染物が容易に折れ曲がり、綿１００％の黒色布帛そのものの柔らかさに近いもの
○：捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△：捺染物がごわつきを感じるもの
×：捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの【０１１１】
（処理液の跡残り）
実施例１〜３３、比較例１〜４の各捺染物の処理液の跡残りを下記基準にて評価した。その結果を表１〜２に示す。
◎：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られないもの
○：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが若干見られるがほとんど気にならないもの
△：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られるもの
×：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが非常に目立つもの【０１１２】
＜白色以外の染色物＞
（画像濃度）
実施例３４〜４９、比較例５〜１２の各捺染物のベタ部の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて評価した。その結果を表３〜４に示す。【０１１３】
（塗膜耐性）
実施例３４〜４９、比較例５〜１２の各捺染物を５回引っ張り伸ばして（各回とも限度まで引っ張り伸ばす）、塗膜の割れ、剥離を目視にて評価した。その結果を表３〜４に示す。
◎：塗膜の割れ、剥離が見られない
○：塗膜の剥離は見られないが、割れが僅かに見られる
△：塗膜の剥離は見られないが、割れが発生する
×：塗膜の割れ、剥離が見られる【０１１４】
（洗濯堅牢度）
実施例３４〜４９、比較例５〜１２の各捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて測定し、洗濯前の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表３〜４に示す。
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの【０１１５】
（風合い）
実施例３４〜４９、比較例５〜１２の各捺染物を手で触り評価した。その結果を表３〜４に示す。
◎：捺染物が容易に折れ曲がり、綿１００％の黒色布帛そのものの柔らかさに近いもの
○：捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△：捺染物がごわつきを感じるもの
×：捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの【０１１６】
（処理液の跡残り）
実施例３４〜４９、比較例５〜１２の各捺染物の処理液の跡残りを下記基準にて評価した。その結果を表３〜４に示す。
◎：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られないもの
○：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが若干見られるがほとんど気にならないもの
△：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られるもの
×：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが非常に目立つもの【０１１７】
【表１】
2009084600.tif 000002
【０１１８】
【表２】
2009084600.tif 000003
【０１１９】
【表３】
2009084600.tif 000004
【０１２０】
【表４】
2009084600.tif 000005
【０１２１】
本発明の捺染用処理液で処理し、次いでインクジェットにて印字した場合、処理液の跡残りを防止できるとともに、画像濃度、塗膜耐性、洗濯堅牢度、風合いに優れた捺染物を得ることが可能であった。一方、ノニオン系界面活性剤や樹脂成分を使用しなかった場合は、処理液の跡残りが発生し、洗濯堅牢度に劣ることもあった。【０１２２】
＜インクジェット捺染用白色インクの印字後、インクジェット捺染用青色インクの印字＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１又は処理液２０を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性白色インク１を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、次いで、該ベタ印字領域に、インクジェット捺染用青色インクをベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用白色インク及びインクジェット捺染用青色インクを布帛に定着させた捺染物を得た。【０１２３】
処理液１を使用して得られた捺染物は、布帛上に処理液の跡残りはなく、色物の布帛の風合が損なわれず、塗膜耐久性及び洗濯堅牢度に優れ、且つ得られる画像の鮮明さに優れるものであった。処理液２０を使用して得られた捺染物は、跡残りが発生し、色物の布帛の風合が悪く、且つ得られる画像の鮮明さに劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明のインクジェット捺染用処理液及びインクジェット捺染方法は、布帛の捺染方法に好適に適用できる。
【国際調査報告】
2009084600.tif 000006
2009084600.tif 000007
2009084600.tif 000008
2009084600.tif 000009