(57)【要約】  本発明は、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物、及び当該化合物と重合体とを含む水分及び酸素捕捉用組成物に関する。2009060681.tif 000016〔式（ＩＩ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数０〜６の直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基、環状アルキル基又はそれらの組合せから選ばれる少なくとも１種であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは５〜１５の整数、ｎは０〜１４の整数である。〕
2009060681.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物。
【化１】
2009060681.tif 000013
【化２】
2009060681.tif 000014
〔式（ＩＩ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数０〜６の直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基、環状アルキル基又はそれらの組合せから選ばれる少なくとも１種であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは５〜１５の整数、ｎは０〜１４の整数である。〕
【請求項２】
上記式（ＩＩ）の化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表されるトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムである請求項１に記載の有機金属化合物。
【化３】
2009060681.tif 000015
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の有機金属化合物及び重合体を含む水分及び酸素捕捉用組成物。
【請求項４】
有機ＥＬ素子用である請求項３に記載の水分及び酸素捕捉用組成物。
【請求項５】
請求項３又は請求項４に記載の水分及び酸素捕捉用組成物から形成された硬化体。
【請求項６】
２５℃、厚さ０．５ｍｍにおけるヘイズが５％未満である請求項５に記載の硬化体。
【請求項７】
請求項５又は請求項６に記載の硬化体を含む有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分及び酸素捕捉用組成物の成分として用いることができ、嵩高いアルキル基を有する新規な有機金属化合物に関する。また、本発明は、特定の有機金属化合物を含む水分及び酸素捕捉用組成物、該組成物から形成された硬化体、及び該硬化体を含む有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、直流低電圧での駆動及び薄型化が可能であることから、薄型ディスプレーとして有機ＥＬ素子が注目されている。また、有機ＥＬ素子の更なる高輝度化及び高効率化を目指して研究開発が進められている。有機ＥＬ素子は、一般的に、陽極と陰極との間に電荷輸送層（電子輸送層、正孔輸送層）及び有機発光層を有する。有機発光層は、陽極から注入される正孔と陰極から注入される電子とが結合する際のエネルギーによって励起され、その励起状態から基底状態に戻る際のエネルギー差により発光する。【０００３】
しかし、有機ＥＬ素子は、水分や酸素の影響を受けやすいため耐久性が低いという不都合がある。すなわち、有機ＥＬ素子内に入った水分と酸素によって、電極の酸化や有機物の変性が起こり、駆動期間の長期化に伴って、輝度、発光効率などの発光特性が著しく低下するという問題がある。【０００４】
このような問題を解決するために、有機ＥＬ素子内に水分及び酸素の捕捉剤を配置する対策が行われている。例えば、特開２００６−５９５７１号公報には、特定の化学式で表される有機アルミニウム化合物あるいは有機ボロン化合物を含んでおり、水分や酸素に対する捕捉能力が良好な有機ＥＬパネル用捕捉剤が提案されている。また、この文献には、上記の有機アルミニウム化合物あるいは有機ボロン化合物をバインダと混合した有機ＥＬパネル用捕捉剤が記載されている。しかし、そのような捕捉剤は耐熱性が不十分であるため、高温の使用環境（例えば、８０℃程度）において捕捉剤が熱流動し、変形するという不都合がある。【０００５】
また、トップエミッション型の有機ＥＬ素子においては、有機発光層と表示面との間に捕捉剤層を形成させる必要があるため、捕捉剤は透明であることが求められる。さらに、捕捉剤層は、通常、液状の捕捉剤（例えば、有機アルミニウム化合物、溶媒及びバインダ等を含む捕捉剤）を有機ＥＬ素子の所定の位置に塗布して形成されるため、捕捉剤は適度な粘度を有することが求められる。加えて、捕捉剤の成分である有機金属化合物とバインダとの相溶性が良好であることも求められる。【０００６】
水分及び酸素捕捉剤に望まれるこれらの諸特性の更なる向上の観点から、新規な有機金属化合物を含む捕捉剤組成物の開発が望まれている。本発明者らは、水分及び酸素捕捉剤のために用いることができると共に、ポリマー合成の触媒としても有用な有機金属化合物であるトリアルキルアルミニウムに着目した。【０００７】
トリアルキルアルミニウムの製造は、一般的に次式のように行われている。
３Ａｌ＋３／２Ｈ２ ＋３ＣＨ＝ＣＨ２−Ａ  →  ３Ａｌ（ＣＨ２ＣＨ２−Ａ）３
（式中、Ａは水素原子または低級アルキル基を表す（以下同じ）。）【０００８】
この反応は、安価な原料を用いることが可能で、かつ一段階反応であることから有用であるが、反応に高圧が必要であるという不都合を有する。しかも、高級オレフィンを原料に用いる場合には、沸点が高いため高圧にすることが困難であり、反応をスムーズに進行させることが難しい。また、高級トリアルキルアルミニウムを製造する際には、蒸留精製による未反応のアルミニウムの除去が困難である。このように、本合成法は比較的低級のトリアルキルアルミニウムの製造には適した合成法ではあるが、高級トリアルキルアルミニウムの製造には適していない。この反応は、米国特許第２，７８７，６２６号明細書に記載されている。【０００９】
一方、次式に示されるように、ジアルキルアルミニウムハイドライドを出発原料又は中間体として用い、トリアルキルアルミニウムを製造する方法も知られている。
ＡｌＨ （ＣＨ２ＣＨ２−Ａ）２ ＋ ＣＨ２＝ＣＨ−Ａ → Ａｌ（ＣＨ２ＣＨ２−Ａ）３【００１０】
この反応の詳細は、特開２００３−００２８９２号公報に記載されている。ジアルキルアルミニウムハイドライドを出発原料として用いる場合には、この化合物を何らかの方法で別に合成する必要がある。しかし、ジアルキルアルミニウムハイドライドの合成は非常に困難であるため、効率的な方法とは言えない。また、ジアルキルアルミニウムハイドライドを中間体として経由する場合には、上述の方法と同様に、高級トリアルキルアルミニウムを製造する際の未反応アルミニウムの除去が困難となる。【００１１】
さらに、次式に示されるように、グリニャール法によってトリアルキルアルミニウムを合成する方法もある。
ＡｌＣｌ３＋３（Ａ−ＣＨ２−ＣＨ２）ＭｇＢｒ  →  Ａｌ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ａ）３  ＋３ＭｇＣｌＢｒ【００１２】
しかし、この方法においてＡｌに３つのアルキル基を導入する場合には、反応生成物からＭｇＣｌＢｒを除去することが難しく、精製が困難である。【００１３】
本発明者らは、簡便かつ高純度で高級トリアルキルアルミニウムを製造できる方法を提供することを目的とし、先に特開２００７−２０４４５７号公報を提案している。これによれば、ＡｌＲ３（式中、Ｒは同一または異なり、炭素数２〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基である。）で表される低級トリアルキルアルミニウムと炭素数６〜１８の１−アルケンとを５０〜１５０℃の温度に加熱して常圧で反応させることによって、ＡｌＲ’３（式中、Ｒ’は同一または異なり、炭素数６〜１８の直鎖状または分枝状のアルキル基である。）で表される高級トリアルキルアルミニウムを得ることができる。【００１４】
しかしながら、環状の高級アルキル基を有するトリアルキルアルミニウム、あるいは分岐状の高級アルキル基である１−フィチル基（炭素数２０）を有するトリアルキルアルミニウム、及びそれらの製造については一般的に知られていない。従って、ポリマー合成の触媒として有用であり、また、水分及び酸素捕捉剤の成分として用いることが可能な環状の高級アルキル基又はフィチル基を有するトリアルキルアルミニウムの開発が望まれている。【００１５】
所望される環状高級アルキル基を有するトリアルキルアルミニウムの具体例としては、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムが挙げられる。シクロドデカン類の中では、シクロドデカンは酸化剤として有用なシクロドデシルハイドロパーオキサイドの原料として知られており（特開２０００−１４７３号公報参照）、また、シクロドデカンの誘導体である２−シクロドデシル−１−プロパノールはムスク類の香料として（特表２００２−５０４１２９号公報参照）、さらにシクロドデカンの臭化物であるヘキサブロモシクロドデカンは難燃剤として知られている（特表２００３−５２５８６３号公報参照）。しかし、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムの原料として用いられる３−シクロドデシル−１−プロペンは一般的に知られていない。【００１６】
このように、水分及び酸素捕捉剤のために用いることができると共に、ポリマー合成の触媒としても有用である新規な有機金属化合物、並びに、優れた耐熱性、透明性及び塗布の作業性を兼ね備えた水分及び酸素捕捉性組成物の開発が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、従来技術におけるこれらの不都合に鑑みてなされたものである。従って、本発明の第一の目的は、ポリマー合成のための触媒として有用であり、また水分及び酸素捕捉用組成物の成分として効果的に用いることができる新規な有機金属化合物を提供することである。【００１８】
本発明の第二の目的は、特定の有機金属化合物を含んでおり、水分及び酸素の捕捉性（吸湿性、吸酸素性）、耐熱性、及び透明性に優れた硬化体（フィルム等）を良好な作業性で形成することができる水分及び酸素捕捉用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記第一の目的は、
下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物によって達成される。【００２０】
【化１】
2009060681.tif 000003
【００２１】
【化２】
2009060681.tif 000004
【００２２】
〔式（ＩＩ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数０〜６の直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基、環状アルキル基又はそれらの組合せから選ばれる少なくとも１種であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは５〜１５の整数、ｎは０〜１４の整数である。但し、Ｒ１は、（ＣＨ２）ｍで形成された環状鎖の一つの炭素に結合して−ＣＨＲ１−で表されるアルキレン基を構成する。〕【００２３】
上記式（ＩＩ）の化合物は、下記式（ＩＩＩ）で表されるトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムであることが特に好ましい。【００２４】
【化３】
2009060681.tif 000005
【００２５】
上記第二の目的は、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）（特に好ましくは、上記式（ＩＩＩ））で表される有機金属化合物及び重合体を含む水分及び酸素捕捉用組成物によって達成される。【００２６】
上記水分及び酸素捕捉用組成物は有機ＥＬ素子のために好適に用いられる。当該組成物は硬化体の形態で用いることができる。この硬化体は、２５℃、厚さ０．５ｍｍにおけるヘイズが５％未満であることが好ましい。また、上記水分及び酸素捕捉用組成物から形成された硬化体を含むように有機ＥＬ素子を構成することができる。
【発明の効果】
【００２７】
上記の有機金属化合物は、ポリマー合成のための触媒として有用であり、また優れた水分及び酸素捕捉特性を有する。また、そのような有機金属化合物及び重合体を含む水分及び酸素捕捉用組成物を用いることによって、吸湿性、吸酸素性、耐熱性及び透明性に優れた硬化体（フィルム等）を形成することができる。さらに、この水分及び酸素捕捉用組成物は、上記の有機金属化合物と重合体との相溶性に優れ、また、液状で適度な粘度を有するため、硬化体を形成する際の作業性が良好である。この硬化体は、上記の優れた諸特性を有することにより有機ＥＬ素子の封止材として好適であり、また、透明性に優れるためトップエミッション型の有機ＥＬ素子の部材としても用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明による有機ＥＬ素子の一例を示す断面図である。
【図２】合成例１で得られた３−シクロドデシル−１−プロペンの１Ｈ  ＮＭＲチャートである。
【図３】実施例１で得られたトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムの１Ｈ  ＮＭＲチャートである。
【図４】実施例２で得られたトリ（１−フィチル）アルミニウムの１Ｈ  ＮＭＲチャートである。
【符号の説明】
【００２９】
１    有機ＥＬ素子
２    有機ＥＬ層
３    構造体
３ａ  基板
３ｂ  封止キャップ
３ｃ  接着剤
４    捕捉剤層
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明に従った特定構造を有する有機金属化合物、この有機金属化合物と共に用いることができる重合体、それらの成分を含む水分及び酸素捕捉用組成物、並びにこの水分及び酸素捕捉用組成物の硬化体について順に説明する。【００３１】
１．有機金属化合物
本発明の有機金属化合物は、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の嵩高いアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムである。尚、下記式（Ｉ）で表される化合物は、トリ（１−フィチル）アルミニウムと称される。【００３２】
【化４】
2009060681.tif 000006
【００３３】
【化５】
2009060681.tif 000007
【００３４】
〔式（ＩＩ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数０〜６の直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基、環状アルキル基又はそれらの組合せから選ばれる少なくとも１種であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは５〜１５の整数、ｎは０〜１４の整数である。但し、Ｒ１は、（ＣＨ２）ｍで形成された環状鎖の一つの炭素に結合して−ＣＨＲ１−で表されるアルキレン基を構成する。〕【００３５】
上記式（ＩＩ）で表される環状アルキル基を有するトリアルキルアルミニウムの具体例としては、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウム、トリ（３−シクロペンタデシルプロピル）アルミニウム、トリ（３−シクロドデシルブチル）アルミニウムなどが挙げられる。この中でも特に好ましいのはトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムであり、下記式（ＩＩＩ）で表される。【００３６】
【化６】
2009060681.tif 000008
【００３７】
上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される、嵩高いアルキル基を有する高級トリアルキルアルミニウムは、低級トリアルキルアルミニウムに比べて沸点が高く、蒸留精製を行うことが一般に困難である。従って、精製を行うことなく、なるべく純度の高い生成物が得られる合成法を選択する必要がある。【００３８】
上記式（Ｉ）で表されるトリ（１−フィチル）アルミニウムは、必要に応じてヘプタンなどの炭化水素溶媒を用い、常圧下、ＡｌＲ３（式中、Ｒは同一または異なり、炭素数２〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基である。）で表される低級トリアルキルアルミニウムに１−フィテンを反応させることによって製造することができる。【００３９】
ここで、ＡｌＲ３で表される低級トリアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｉ−プロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｉ−ブチルアルミニウムなどが挙げられる。これらの中でもトリｉ−ブチルアルミニウムが好ましく用いられる。【００４０】
ここで用いられる１−フィテンは、イソフィトールの脱水酸基反応により合成可能である。また、イソフィトールは、東京化成工業株式会社から試薬として市販されており、容易に入手可能である。【００４１】
ＡｌＲ３で表される低級トリアルキルアルミニウムと１−フィテンとの反応におけるモル比は、目的とする生成物により異なるが、通常は、低級トリアルキルアルミニウム１モルに対する１−フィテンの使用量が１モル以上４．５モル以下である。低級トリアルキルアルミニウム１モルに対して１−フィテンが１モル未満の使用量では目的とする生成物を得ることが困難であり、一方、４．５モルを超える使用量によっても生成物収率の更なる向上は期待できない。【００４２】
上記反応系には、必要に応じて、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素溶媒を用いることができる。反応系に溶媒を使用すると、反応温度のコントロールが容易になる。溶媒は、低級トリアルキルアルミニウム１００重量部に対し、５０〜１０，０００重量部、好ましくは５００〜２，０００重量部程度の量で用いることができる。【００４３】
上記反応は常圧（０．０５〜０．１５ＭＰａ）で充分に進行する。反応温度は、通常５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃とすることができる。反応温度が５０℃未満である場合、反応が十分に進行しないおそれがある。一方、反応温度が１５０℃を超える場合、重合などの副反応が進行することがあり好ましくない。【００４４】
上記反応の反応時間は典型的には１〜４８時間、好ましくは３〜２４時間程度である。上記反応では、用いた溶媒を留去する以外の特別な精製操作を行わなくても、純度の高い高級トリアルキルアルミニウムであるトリ（１−フィチル）アルミニウムが得られる。【００４５】
このようにして得られるトリ（１−フィチル）アルミニウムは、１Ｈ  ＮＭＲチャートによって、δ０．６〜０．２のアルミニウムに結合したメチレンプロトン、δ１．７〜０．８のフィチル基由来のプロトンなどから、その構造を確認することができる。【００４６】
一方、上記式（ＩＩ）（好ましくは上記式（ＩＩＩ））で表される環状アルキル基を有するトリアルキルアルミニウムは、上記式（Ｉ）で表されるトリ（１−フィチル）アルミニウムと同様に、上で定義された通りのＡｌＲ３で表される低級トリアルキルアルミニウムと、下記式（ＩＶ）で表されるシクロアルキル−１−アルケンとを反応させることによって得られる。【００４７】
【化７】
2009060681.tif 000009
【００４８】
〔式（ＩＶ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数０〜６の直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基、環状アルキル基又はそれらの組合せから選ばれる少なくとも１種であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは５〜１５の整数、ｎは０〜１４の整数である。但し、Ｒ１は、（ＣＨ２）ｍで形成された環状鎖の一つの炭素に結合して−ＣＨＲ１−で表されるアルキレン基を構成する。〕【００４９】
上記式（ＩＶ）で表されるシクロアルキル−１−アルケンは、好ましくは、下記式（Ｖ）で表されるシクロドデシル環を有するオレフィン化合物であってよい。下記式（Ｖ）のＲ２は、炭素数２〜６、好ましくは３〜４のエキソオレフィンであり、例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基などが挙げられる。【００５０】
【化８】
2009060681.tif 000010
【００５１】
上記式（Ｖ）における特に好ましいエキソオレフィン置換基Ｒ２は２−プロペニル基である。このシクロドデシル環を有するオレフィン化合物（３−シクロドデシル−１−プロペン）は下記式（ＶＩ）で表される。【００５２】
【化９】
2009060681.tif 000011
【００５３】
上記式（ＩＶ）で表されるシクロアルキル−１−アルケンの製造方法を、上記式（Ｖ）で表されるシクロドデシル環を有するオレフィン化合物を例に挙げて説明する。上記式（Ｖ）で表されるシクロドデシル環を有するオレフィン化合物は、シクロドデカンのモノハロゲン化物と金属マグネシウムからシクロドデカンのグリニャール試薬を作製する工程；及び、該シクロドデカンのグリニャール試薬とハロゲン化オレフィンとを反応させる工程を行うことによって合成することができる。この反応は、シクロドデカンをＣＤ、シクロドデカンのハロゲン化物をＣＤＸ（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩのハロゲン原子）、プロペニル基などのオレフィン基をＲ２で表すと、次の通りである。
ＣＤＸ＋Ｍｇ→ＣＤＭｇＸ
ＣＤＭｇＸ＋Ｒ２Ｘ→ＣＤ−Ｒ２＋ＭｇＸ２【００５４】
ここで、シクロドデカンのハロゲン化物のうち、例えばモノブロモシクロドデカンは、シグマアルドリッチジャパン株式会社から試薬として市販されており、容易に入手することができる。また、ハロゲン化オレフィンは、例えば対応するアルコール化合物を三臭化リンなどでハロゲン化することにより合成することができる。ハロゲン化オレフィンのうち、例えば３−ブロモ−１−プロペンは、関東化学株式会社から市販されており、容易に入手可能である。【００５５】
また、シクロドデカンのハロゲン化物と金属マグネシウムの反応は、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどの無水溶媒中で、削状または粒状の金属マグネシウムの存在下に、該シクロドデカンのハロゲン化物をグリニャール反応させるものである。この反応により、シクロドデカンのグリニャール試薬が得られる。【００５６】
ここで、グリニャール反応におけるシクロドデカンのハロゲン化物１モルに対する金属マグネシウムの使用量は、通常１〜５モル、好ましくは１〜１．５モルであってよい。金属マグネシウムの使用量がこの範囲である場合、未反応のマグネシウムの除去が容易となる。さらに、このグリニャール反応の反応温度は、通常３０〜８０℃、好ましくは３５〜６５℃、反応時間は通常５〜１２０分、好ましくは２０〜６０分とすることができる。【００５７】
次いで、通常は、この反応系にハロゲン化オレフィンを滴下して、シクロドデカンのグリニャール試薬とハロゲン化オレフィンとを反応させることによって、上記式（Ｖ）で表されるシクロドデシル環を有するオレフィン化合物を合成する（オレフィン化反応）。上記式（ＶＩ）で表される３−シクロドデシル−１−プロペンは、ハロゲン化オレフィンとして３−ブロモ−１−プロペンを用いることによって合成することができる。【００５８】
このオレフィン化反応におけるグリニャール試薬１モルに対するハロゲン化オレフィンの使用量は、通常０．５〜５モル、好ましくは１〜１．５モルとすることができる。ハロゲン化オレフィンの使用量がこの範囲である場合、反応が完結しかつ精製が容易となる。また、オレフィン化反応における反応温度は、通常−２０〜８０℃、好ましくは０〜６５℃、反応時間は、通常３０分〜２４時間、好ましくは２〜１２時間とすることができる。【００５９】
オレフィン化反応によって合成されたシクロドデシル環を有するオレフィン化合物は、３−シクロドデシル−１−プロペン（上記式（ＶＩ））を例にとると、１Ｈ  ＮＭＲチャートによって、δ５．７９のオレフィンプロトン、δ５．０３〜４．９５の末端オレフィンプロトン、δ１．９８のメチンプロトン、δ１．３４のメチレンプロトンなどから、その構造を確認することができる。【００６０】
このようにして得られた上記式（ＩＶ）で表されるシクロアルキル−１−アルケンと、ＡｌＲ３で表される低級トリアルキルアルミニウムとを、上述のトリ（１−フィチル）アルミニウム合成の場合と同様の条件下で（すなわち、同様の溶媒、反応温度、圧力、時間、及び成分比率を用いて）反応させることによって、上記式（ＩＩ）で表される環状アルキル基を有するトリアルキルアルミニウムを得ることができる。また同様に、上記式（ＩＶ）で表されるシクロアルキル−１−アルケンの特に好ましい例である上記式（ＶＩ）で表される３−シクロドデシル−１−プロペンと、ＡｌＲ３で表される低級トリアルキルアルミニウムとを反応させることによって、上記式（ＩＩＩ）で表されるトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムを得ることができる。【００６１】
得られた環状アルキル基を有するトリアルキルアルミニウムは、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウム（上記式（ＩＩＩ））を例にとると、１Ｈ  ＮＭＲチャートによって、δ０．５６のアルミニウムに結合したメチレンプロトン、δ１．８〜１．１のシクロドデシル環およびメチレンプロトンなどから、その構造を確認することができる。【００６２】
このように製造された有機金属化合物であるトリアルキルアルミニウムは、ポリマー合成の触媒として有用であると共に、優れた水分及び酸素捕捉性能を発揮する。また、この有機金属化合物と後述する重合体とを含む組成物から形成された硬化体の形態で、有機ＥＬ素子等の水分及び酸素捕捉剤として好適に用いられる。【００６３】
２．重合体
本発明の水分及び酸素捕捉用組成物は、上記の有機金属化合物及び重合体を含む。この重合体は、当該組成物の硬化物においてマトリックスを形成するバインダとして用いられるものである。ここで用いられる重合体は、共役ジエン系共重合体、水添された共役ジエン系共重合体から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。【００６４】
上記の共役ジエン系共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを各々少なくとも１つ有するものが好ましい。また、上記の水添された共役ジエン系共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを各々少なくとも１つ有する共役ジエン系共重合体を水素添加してなるものが好ましい。このような水添された共役ジエン系共重合体は、重合体ブロックＡに由来する水添された重合体ブロックＡＨと重合体ブロックＢに由来する水添された重合体ブロックＢＨとを有する。【００６５】
共役ジエン系共重合体に用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン等を挙げることができる。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。【００６６】
共役ジエン系共重合体に用いられる共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等を挙げることができる。これらのうち、１，３−ブタジエン、イソプレン及び１，３−ペンタジエンが好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。【００６７】
共役ジエン系共重合体を構成する重合体ブロックＡは、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックである。重合体ブロックＡとしては、芳香族ビニル化合物の単独重合体ブロック、あるいは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体であって芳香族ビニル化合物を９５質量％以上含有する重合体ブロックが好ましい。【００６８】
また、共役ジエン系共重合体を構成する重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックである。重合体ブロックＢとしては、共役ジエン化合物の単独重合体ブロック、あるいは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体であって共役ジエン化合物を９５質量％以上含有する重合体ブロックが好ましい。【００６９】
共役ジエン系共重合体において、共役ジエン部分のビニル結合含量は好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％である。ビニル結合含量が６０質量％未満の場合には、上記特定の有機金属化合物との相溶性が悪化するため好ましくない。ビニル結合含量は赤外分光法によって求めることができる。【００７０】
重合体ブロックＡ（芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック）と重合体ブロックＢ（共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック）とを含む共役ジエン系共重合体の例としては、（Ａ−Ｂ）ｍ、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ａ、（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−Ａ）ｍ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｍ、（Ａ−Ｂ）ｍＸ、（Ｂ−Ａ）ｍＸ、（Ａ−Ｂ−Ａ）ｍＸ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｍＸ等の構造を有するブロック共重合体を挙げることができる。これらの式中、「Ａ」は重合体ブロックＡ、「Ｂ」は重合体ブロックＢ、「Ｘ」はカップリング剤残基、ｍは１以上の整数を意味する。【００７１】
上記式中の「Ｘ」を与えうるカップリング剤としては、アジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート等を挙げることができる。【００７２】
共役ジエン系共重合体は、高温環境化での熱流動防止の観点から、（Ａ−Ｂ）ｍ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ａで表されるブロック共重合体であることが好ましく、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ａで表されるブロック共重合体であることが特に好ましい。式中、ｍは製造の簡便さから１であることが好ましい。すなわち、共役ジエン系共重合体は、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、及びスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。その中でも、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、又はスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体であることが特に好ましい。【００７３】
共役ジエン系共重合体は、重量平均分子量が５〜６０万であることが好ましく、５〜３０万であることがより好ましい。共役ジエン系共重合体の重量平均分子量が５万未満である場合、硬化体を形成し難くなることがある。一方、共役ジエン系共重合体の重量平均分子量が６０万を超える場合には、組成物の粘度が上昇するため、硬化体を形成する際の塗工性、作業性が低下することがある。【００７４】
また、共役ジエン系共重合体中、芳香族ビニル化合物の含有量は１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。芳香族ビニル化合物の含有量が１０質量％未満である場合、得られる硬化体の耐熱性が低下し、高温の使用環境下において熱流動を起こすことがある。一方、芳香族ビニル化合物の含有量が５０質量％を超えると、上記特定の有機金属化合物との相溶性が低下すると共に組成物の粘度が上昇するため、硬化体を形成する際の塗工性、作業性が低下することがある。【００７５】
共役ジエン系共重合体を構成する重合体ブロックＡ（芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック）は、重合体ブロックＡ全体（１つまたは複数存在する重合体ブロックＡの合計）の重量平均分子量が２万以上であることが好ましく、かつ、重合体ブロックＡの各々の重量平均分子量が１万以上であることが好ましい。重合体ブロックＡ全体の重量平均分子量が２万未満であるか、又は１万未満の重量平均分子量を有する重合体ブロックＡを含む場合、得られる硬化体の耐熱性が低下することがある。重合体ブロックＡ全体の重量平均分子量は、３０万以下であることが好ましく、１５万以下であることが更に好ましい。また、重合体ブロックＡの各々の重量平均分子量は、１５万以下であることが好ましい。重合体ブロックＡ全体の重量平均分子量が３０万を超えるか、又は１５万を超える重量平均分子量を有する重合体ブロックＡを含む場合、上記特定の有機金属化合物との相溶性が低下すると共に組成物の粘度が上昇するため、硬化体を形成する際の塗工性、作業性が低下することがある。なお、ここでの重量平均分子量は、いずれも、テトラヒドロフランを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。【００７６】
共役ジエン系共重合体の製造方法は、特に限定されないが、例えば、有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として単量体をリビングアニオン重合する方法を挙げることができる。【００７７】
この重合反応で用いられる有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどの炭化水素系溶媒を挙げることができる。重合開始剤として用いられる有機アルカリ金属化合物としては、有機リチウム化合物、例えばｎ−ブチルリチウムが好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は、単量体１００質量部あたり０．０２〜０．２質量部が好ましい。重合の反応温度は、通常−３０〜１５０℃である。重合反応の際、必要に応じて各種分子量調節剤を添加することができる。分子量調節剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブチルエーテル等を挙げることができる。【００７８】
上記の水添された共役ジエン系共重合体（以下、単に「水添共重合体」とも称する。）は、上記の共役ジエン系共重合体に対して、共役ジエン化合物に由来する構成単位の二重結合を水素添加してなるものである。水添共重合体における水素添加率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。この水素添加率が８０％未満である場合、劣化に伴うポリマーの分解、ひいてはゲル化が起りやすくなることがある。なお、水素化添加率はヨウ素化滴定法により測定することができる。【００７９】
水添共重合体の例としては、上記重合体ブロックＡに由来する重合体ブロックを「ＡＨ」、上記重合体ブロックＢに由来する重合体ブロックを「ＢＨ」として、（ＡＨ−ＢＨ）ｍ、（ＡＨ−ＢＨ）ｍ−ＡＨ、（ＢＨ−ＡＨ）ｍ−ＢＨ、（ＡＨ−ＢＨ−ＡＨ）ｍ、（ＢＨ−ＡＨ−ＢＨ）ｍ、（ＡＨ−ＢＨ）ｍＸ、（ＢＨ−ＡＨ）ｍＸ、（ＡＨ−ＢＨ−ＡＨ）ｍＸ、（ＢＨ−ＡＨ−ＢＨ）ｍＸ等の構造を有するブロック共重合体を挙げることができる。なお、水添前のブロック共重合体の構造を表す式と同様、Ｘはカップリング剤残基、ｍは１以上の整数を意味する。これらのうち、水添共重合体は、（ＡＨ−ＢＨ）ｍ、（ＡＨ−ＢＨ）ｍ−ＡＨで表されるブロック共重合体であることが好ましく、（ＡＨ−ＢＨ）ｍ−ＡＨで表されるブロック共重合体であることが特に好ましい。式中、ｍは１であることが好ましい。【００８０】
水添共重合体は、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、及びスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。その中でも、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、又は、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物であることが特に好ましい。【００８１】
水添共重合体は、重量平均分子量が５〜６０万であることが好ましく、５〜３０万であることがより好ましい。水添共重合体の重量平均分子量が５万未満である場合、硬化体を形成し難くなることがある。一方、水添共重合体の重量平均分子量が６０万を超える場合には、組成物の粘度が上昇するため、硬化体を形成する際の塗工性、作業性が低下することがある。【００８２】
また、水添共重合体を構成する単量体である芳香族ビニル化合物（または、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位）の含有量は１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。芳香族ビニル化合物（または、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位）の含有量が１０質量％未満である場合、得られる硬化体の耐熱性が低下し、高温の使用環境下において熱流動を起こすことがある。一方、芳香族ビニル化合物（または、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位）の含有量が５０質量％を超える場合、上記特定の有機金属化合物との相溶性が低下すると共に組成物の粘度が上昇するため、硬化体を形成する際の塗工性、作業性が低下することがある。【００８３】
水添共重合体の製造方法としては、特に限定されないが、有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として、単量体をリビングアニオン重合してブロック共重合体（水添前のブロック共重合体）を得たのち、該ブロック共重合体を水素添加する方法を挙げることができる。【００８４】
水添共重合体を得るための水素添加の方法としては公知の方法を用いることができる。例えば、得られた水添前のブロック共重合体を不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧水素下で、水素化触媒を用いて水素添加する方法を挙げることができる。この不活性溶媒の例としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒や、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の極性溶媒を挙げることができる。【００８５】
水添反応のための水素化触媒としては、元素周期表Ｉｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩ族元素のいずれかを含む化合物、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ元素を含む化合物を挙げることができる。具体的には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ等を含むメタロセン系化合物、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒、Ｎｉ、Ｃｏ等の有機塩またはアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒、Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体、及び水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等を挙げることができる。これらの中でも、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉのいずれかを含むメタロセン化合物は、不活性有機溶媒中において、均一系で水添反応できる点で好ましい。【００８６】
３．水分及び酸素捕捉用組成物
本発明の水分及び酸素捕捉用組成物は、捕捉剤として上記特定の有機金属化合物、及びバインダとして重合体を含む。この水分及び酸素捕捉用組成物においては、上記特定の有機金属化合物と他の捕捉剤を併用することができる。他の捕捉剤は水分及び酸素を捕捉することができるものであれば特に限定されないが、化学的に水分子と反応するもの、物理的に水分子を吸着するものが含まれる。なお、捕捉剤の水分捕捉能と酸素捕捉能は相関関係があることが知られている。【００８７】
化学的に水分子と反応する捕捉剤としては、金属酸化物、硫酸塩、金属ハロゲン化物、上記トリアルキルアルミニウム以外の有機金属化合物などを挙げることができる。金属酸化物としては、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウムなどを挙げることができる。硫酸塩としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどを挙げることができる。金属ハロゲン化物としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウムなどを挙げることができる。トリアルキルアルミニウム以外の有機金属化合物としては、トリアシルシクロボロキシン、ボロンオキサイドオクチレート、アルミニウムオキサイドオクチレートなどを挙げることができる。【００８８】
物理的に水分子を吸着する捕捉剤としては、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナなどを挙げることができる。これらのうち、有機溶媒への分散性、硬化体とした時の透明性の観点から、ボロンオキサイドオクチレート、アルミニウムオキサイドオクチレートが好ましい。【００８９】
上記特定の有機金属化合物と他の捕捉剤を併用する場合、特定の有機金属化合物の割合は、その化合物と他の捕捉剤との合計１００質量％中、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上とすることができる。【００９０】
本発明の水分及び酸素捕捉用組成物には、上記特定の有機金属化合物と重合体に加え、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。各種添加剤としては、例えば軟化剤、相溶化剤等を挙げることができる。【００９１】
上記特定の有機金属化合物、重合体及び他の任意成分を含む水分及び酸素捕捉用組成物は、例えば露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で、これらと反応しない有機溶媒に均一に溶解させて溶液とした状態で、対象物体上に塗布することができる。このような有機溶媒としては、トルエン、キシレン、パラフィン、流動パラフィン、デカリン、ジグライムなど非水溶媒である芳香族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒、エーテル系溶媒等を挙げることができる。有機溶媒の配合量は、特に限定されないが、上記特定の有機金属化合物と重合体とが均一に溶解する量であることが好ましい。【００９２】
水分及び酸素捕捉用組成物において、重合体に対する上記特定の有機金属化合物の配合割合は、１０〜７０質量％であることが好ましい。重合体に対する有機金属化合物の配合割合が１０質量％未満の場合、水分及び酸素の捕捉性能が十分得られないことがある。また、その配合割合が７０質量％を超える場合、重合体がマトリックスとして機能しなくなることがある。【００９３】
本発明の水分及び酸素捕捉用組成物は、吸湿性、吸酸素性、耐熱性及び透明性に優れていると共に、特定の有機金属化合物と重合体との相溶性に優れ、また、液状で適度な粘度を有するため、硬化体を形成する際の作業性が良好である。また、上述のように、特定の共役ジエン系共重合体を組成物に配合することによって、高温使用環境下での耐熱性、劣化に対する耐性、有機金属化合物と重合体との相溶性等の諸特性が更に改善される。従って、この水分及び酸素捕捉用組成物は、有機ＥＬ素子、有機ＴＦＴ、有機太陽電池、有機ＣＭＯＳセンサー等の封止材に用いることができ、特に有機ＥＬ素子の封止材に好適に用いられる。【００９４】
４．硬化体
本発明の硬化体は、上記の水分及び酸素捕捉用組成物を基材上に塗布して塗膜を形成した後、該塗膜を乾燥させて溶媒を除去することにより得ることができる。塗布方法としては、スピンコータ、ロールコータ、スプレーコータ、ディスペンサ、インクジェット装置等を用いる方法を挙げることができる。【００９５】
塗膜を乾燥させる際の温度は、特に限定されないが、例えば５℃〜１００℃である。得られた硬化体は、典型的には、フィルムの形状を有する。そのようなフィルム状の硬化体の厚さは、特に限定されないが、例えば０．１〜１．０ｍｍであってよい。得られた硬化体は、優れた透明性を有する。硬化体は、厚さが０．５ｍｍである場合に、ヘイズ（曇価）が５％未満である。【００９６】
次に、図面を参照しつつ、水分及び酸素捕捉用組成物の硬化体を有機ＥＬ素子の封止材として用いた例を説明する。図１は、本発明に従った捕捉剤層を有する有機ＥＬ素子を模式的に示す断面図である。【００９７】
図１中、有機ＥＬ素子１は、主に、有機ＥＬ層２と、有機ＥＬ層２を収納して外気から遮断するための構造体３と、構造体３内に形成された捕捉剤層４とから構成されている。有機ＥＬ層２は、有機材料からなる有機発光材料層が、互いに対向する一対の電極の間に挟持されてなる構造であればよく、例えば陽極／電荷（正孔）輸送剤／発光層／陰極など公知の構造をとることができる。【００９８】
構造体３は、基板３ａと、封止キャップ３ｂと、接着剤３ｃとから構成されている。基板としてはガラス基板等、封止キャップとしてはガラスからなる構造体等を挙げることができる。なお、構造体３の構造は、有機ＥＬ層を収納することができればよく、特に限定されない。捕捉剤層４は上記水分及び酸素捕捉用組成物の硬化体である。捕捉剤層４は、図１に示すように有機ＥＬ層２と離間して形成させてもよいし、有機ＥＬ層２を被覆するように形成させてもよい。【００９９】
本発明の水分及び酸素捕捉用組成物の硬化体は、特定の有機金属化合物を含み、重合体をマトリックスとして用いているため、吸湿性、吸酸素性、耐熱性、及び透明性に優れている。特に、当該硬化体は、良好な耐熱性を有し、８０℃を超える使用環境においても熱流動により変形することがない。従って、この硬化体は、有機ＥＬ素子の封止材に好適であり、また、透明性に優れるためトップエミッション型の有機ＥＬ素子であっても用いることができる。さらには、この硬化体は、外部からの水分及び酸素の浸入による経時的な劣化が少ないため、耐久性に優れ、高温環境下であっても変形等を起こすことのない有機ＥＬ素子を得ることができる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。【０１０１】
合成例１  ３−シクロドデシル−１−プロペンの製造
削状マグネシウム１５．５ｇ（０．６３７モル）と無水テトラヒドロフラン６００ｍＬを１，０００ｍＬの反応容器に入れ、ブロモシクロドデカン１５０ｇ（０．６０７モル）のうち３０ｇを滴下した。これを５０℃に加熱し、反応が開始したらバスから外して弱く還流する程度の状態を保ちつつ残りのブロモシクロドデカンを滴下した。滴下終了後、２時間還流し、室温まで冷却した。これを氷水浴で冷却し、３−ブロモ−１−プロペン５７．８ｍＬ（０．６６８モル）を内温３０℃にて滴下し、滴下終了後、一晩還流を行った。室温まで冷却後、氷水浴下で１規定塩化水素水を滴下して有機層を分取した後、有機層は水２００ｍＬで３回洗浄した。有機層は、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、濃縮を順次行った。得られた残渣を蒸留に付し、１０９〜１１０℃／３．２ｍｍＨｇの条件で得た留分から、目的化合物である３−シクロドデシル−１−プロペン４３ｇを無色透明な液体として得た。収率は３４％であった。得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲチャートを図２に示す。１Ｈ  ＮＭＲチャートは日本電子社製のラムダ３００を用いて測定した（以降でも同様）。測定においては、溶媒としてＣＤＣｌ３、内部標準物質としてＴＭＳを用いた。【０１０２】
実施例１  トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムを含むフィルムの製造
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソブチルアルミニウム１０ｇ（５０．４ミリモル）、３−シクロドデシル−１−プロペン３１．９ｇ（１５３ミリモル）、及びヘプタン５０ｍＬをグローブボックス中で仕込み、一晩還流した。その後、５５℃まで冷却し、この温度で真空ポンプにて減圧しながら溶媒を留去し室温まで冷却して、水あめ状の無色透明油状物を得た。これをグローブボックス内で数日放置することによって、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムの白色固体３３ｇを得た。収率は定量的であった。得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲチャートを図３に示す。測定においては、内部標準物質としてトルエン−ｄ８（ピークδ２．１付近）を用いた。【０１０３】
得られたトリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウムを、２５質量％の濃度で調製したスチレン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製「ダイナロン」）のトルエン溶液に添加し、添加後の溶液全体中で該エラストマーが２０質量％の濃度になるように加えて激しく撹拌した。溶液の調製は露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で行った。この溶液を基板上に塗布し１００℃で２０分間乾燥させることによりフィルムを得た。【０１０４】
実施例２  トリ（１−フィチル）アルミニウムを含むフィルムの製造
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソブチルアルミニウム２．３２ｇ（１１．７ミリモル）、１−フィテン１０．０ｇ（３５．６ミリモル）、及びヘプタン１５ｍＬをグローブボックス中で仕込み、一晩還流した。その後、５５℃まで冷却し、この温度で真空ポンプによって減圧しながら溶媒を留去し室温まで冷却して、トリ（１−フィチル）アルミニウム１０．４ｇを無色透明油状物として得た。収率は定量的であった。得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲチャートを、図４に示す。測定においては、内部標準物質としてトルエン−ｄ８（ピークδ２．１付近）を用いた。【０１０５】
得られたトリ（１−フィチル）アルミニウムを、２５質量％の濃度で調製したスチレン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製「ダイナロン」）のトルエン溶液に添加し、添加後の溶液全体中で該エラストマーが２０質量％の濃度になるように加えて激しく撹拌した。溶液の調製は露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で行った。この溶液を基板上に塗布し１００℃で２０分間乾燥させることによりフィルムを得た。【０１０６】
比較例１  トリオクタデシルアルミニウムを含むフィルムの製造
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソブチルアルミニウム１０ｇ（５０．４ミリモル）、１−オクタデセン３８．９ｇ（１５４ミリモル）、及びヘプタン５０ｍＬをグローブボックス中で仕込み、一晩還流した。その後、５５℃まで冷却し、この温度で真空ポンプによって減圧しながら溶媒を留去し室温まで冷却して、トリオクタデシルアルミニウムの白色固体４０ｇを得た。収率は定量的であった。【０１０７】
得られたトリオクタデシルアルミニウムを、２５質量％の濃度で調製したスチレン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製「ダイナロン」）のトルエン溶液に添加し、添加後の溶液全体中で該エラストマーが２０質量％の濃度になるように加えて激しく撹拌した。溶液の調製は露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で行った。この溶液を基板上に塗布し１００℃で２０分間乾燥させることによりフィルムを得た。【０１０８】
比較例２  トリヘキサデシルアルミニウムを含むフィルムの製造
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソブチルアルミニウム１０ｇ（５０．４ミリモル）、１−ヘキサデセン３４．５ｇ（１５４ミリモル）、及びヘプタン５０ｍＬをグローブボックス中で仕込み、一晩還流した。その後、５５℃まで冷却し、この温度で真空ポンプにて減圧しながら溶媒を留去し室温まで冷却して、トリヘキサデシルアルミニウムの白色固体３６ｇを得た。収率は定量的であった。【０１０９】
得られたトリヘキサデシルアルミニウムを、２５質量％の濃度で調製したスチレン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製「ダイナロン」）のトルエン溶液に添加し、添加後の溶液全体中で該エラストマーが２０質量％の濃度になるように加えて激しく撹拌した。溶液の調製は露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で行った。この溶液を基板上に塗布し１００℃で２０分間乾燥させることによりフィルムを得た。【０１１０】
比較例３  トリドデシルアルミニウムを含むフィルムの製造
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソブチルアルミニウム１０ｇ（５０．４ミリモル）、１−ドデセン２５．９ｇ（１５４ミリモル）、及びヘプタン５０ｍＬをグローブボックス中で仕込み、一晩還流した。その後、５５℃まで冷却し、この温度で真空ポンプにて減圧しながら溶媒を留去し室温まで冷却して、トリドデシルアルミニウムの無色透明油状物２７ｇを得た。収率は定量的であった。【０１１１】
得られたトリドデシルアルミニウムを、２５質量％の濃度で調製したスチレン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製「ダイナロン」）のトルエン溶液に添加し、添加後の溶液全体中で該エラストマーが２０質量％の濃度になるように加えて激しく撹拌した。溶液の調製は露点−７５℃の乾燥窒素雰囲気下で行った。この溶液を基板上に塗布し１００℃で２０分間乾燥させることによりフィルムを得た。【０１１２】
評価方法
上記の実施例及び比較例で得られたフィルムについて、透明性、膜質及び吸湿性を下記の方法により評価した。評価結果を表１に示す。なお、吸酸素性は、吸湿性と相関性があることが知られているので、評価を省略した。【０１１３】
（１）透明性
厚さ０．７ｍｍの溶融成形アルミノケイ酸薄板ガラス（コーニングジャパン株式会社製「Ｃｏｒｎｉｎｇ  １７３７」）２枚の間に、フィルム（厚さ０．５ｍｍ）を挟み、全光線透過率ヘイズ測定装置（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製「Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ４７２５」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５で規定される測定方法に準じて２５℃における全光線透過率（％）及びヘイズ（％）を測定した。ヘイズが５％未満であり透明性に優れている場合を「○」、ヘイズが５％以上であり透明性に劣る場合を「×」として評価した。【０１１４】
（２）膜質
目視にて、膜にクラック又は凹凸が発生していない場合を「○」、膜にクラック又は凹凸が観測された場合を「×」とした。【０１１５】
（３）吸湿性
厚さを０．６ｍｍに調整したフィルムを内径３ｃｍのガラスシャーレ上に配置し、このフィルムを配置したガラスシャーレを湿度計と温度計を装着した内容積８００ｃｍ３の真空デシケーターに入れ、真空デシケーター内部の湿度と温度の変化を観察した。相対湿度（Ｈｒ、％）、摂氏温度（Ｔｃ、℃）の値を観察し、これらの値と下記式に基づいて絶対湿度（Ｈａ、％）を求めた。２時間後の絶対湿度が初期絶対湿度からどれだけ減少したかを吸湿性（％）として評価した。
Ｈａ＝４．０×１０−３｛ｅｘｐ（６．４×１０−２・Ｔｃ）｝Ｈｒ【０１１６】
【表１】
2009060681.tif 000012
【０１１７】
表１の結果から、本発明による水分及び酸素捕捉用組成物から形成された実施例１及び２の硬化体フィルムは、良好な膜質と優れた透明性及び吸湿性を示すことが分かった。それに対して、比較例１及び２の硬化体フィルムは、膜質が劣り、ヘイズが５％以上で外観は白濁していた。比較例３の硬化体フィルムは、吸湿性が最も大きくなり、また膜質が著しく劣りクラックが見られた。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明による水分及び酸素捕捉用組成物は、吸湿性、吸酸素性、耐熱性及び透明性に優れていると同時に、特定の有機金属化合物と重合体との相溶性に優れ、また、液状で適度な粘度を有する。これらの優れた特性を有するが故に、当該組成物は、有機ＥＬ素子、有機ＴＦＴ、有機太陽電池、有機ＣＭＯＳセンサー等の封止材に用いることができ、特に有機ＥＬ素子の封止材に好適に用いられる。また、この組成物は透明性に優れるためトップエミッション型の有機ＥＬ素子の部材としても用いることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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