(57)【要約】  式（Ｉ）のジアミン化合物、並びそのような化合物に基づいたポリマー、コポリマー、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、またはポリイミドが提案される。
2009520702.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2009520702.tif 000103
〔式中、
Ａは、原子が５もしくは６個の単環式環、原子が５もしくは６個の２つの隣接する単環式環、原子が８、９もしくは１０個の二環式の環系、または原子が１３もしくは１４個の三環式の環系から選択される、非置換または置換、炭素環式または複素環式の芳香族基を表し；
ここで、式（Ｉ）の以下の化合物残基において、式（Ｉａ）：
【化２】
2009520702.tif 000104
の化合物は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜１５の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基を表し、これは非置換であるか、または、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよく；
Ｄは、炭素原子１〜４０個を有する、非置換または置換、脂肪族、芳香族および／または脂環式のジアミン基を表し；
Ｅは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３を表し、
ここでＲ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよいが、但し、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、スペーサー単位を表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換またはフッ素で置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、結合基に代えられていてもよく；
ｎ、ｎ１は、それぞれ互いに独立して、１、２、３または４を表すが、
但し、ｎが２、３または４の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、それぞれ同一または異なっており、ｎ１が２、３または４の場合、Ｂ、ｘ１は、それぞれ同一または異なっている〕
で示されるジアミン化合物。
【請求項２】
結合基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、下記：
【化３】
2009520702.tif 000105
−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、そして
ここで、Ｒ１が、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、結合基の酸素原子が互いに直接結合していない
請求項１記載のジアミン化合物。
【請求項３】
スペーサー単位が、単結合か、環状、直鎖または分岐鎖、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、請求項２に記載されている結合基によりおよび／または架橋基を介して接続している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基により代えられていてもよい、請求項１記載のジアミン化合物。
【請求項４】
架橋基が、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−もしくは単結合、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンから選択され、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、請求項２に記載されている結合基に代えられていてもよい、請求項３記載のジアミン化合物。
【請求項５】
Ｄが、好ましくは式（ＩＩＩ）：
Ｈ（Ｒ５）Ｎ−（Ｓｐ１）ｋ１−（Ｘ１）ｔ１−（Ｚ３−Ｃ３）ａ３−（Ｚ４−Ｃ４）ａ４−（Ｘ２）ｔ２−（Ｓｐ２）ｋ２−Ｎ（Ｒ６）Ｈ    （ＩＩＩ）
〔式中、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ互いに独立して、非置換または置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよく；
ｋ１、ｋ２は、互いに独立して、０または１の値を有する整数であり；
Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、結合スペーサーを表し；
ｔ１、ｔ２は、それぞれ独立して、０または１の値を有する整数であり；
Ｃ３、Ｃ４は、それぞれ独立して、側鎖Ｔを有していてもよい、非芳香族、芳香族、置換または非置換、炭素環式または複素環式の基を表し；
Ｚ３は、架橋基を表し；
Ｚ４は、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基および／またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
ａ３、ａ４は、独立して、０〜３の整数であって、ａ３＋ａ４≦４である〕
から選択され、ここで、
Ｄが、少なくとも１回、基Ｓｐ１および／もしくは基Ｓｐ２を介して式（Ｉ）の少なくとも１つのＳ１と結合している、および／またはＣ３および／もしくはＣ４の少なくとも１つの非芳香族、芳香族、置換もしくは非置換、炭素環式もしくは複素環式の基を介して結合している、および／または基Ｃ４および／もしくは基Ｃ３の少なくとも１つの側鎖Ｔを介して結合している、および／または基Ｚ４を介して結合しており、ｋ１、ｋ２、ａ３およびａ４のうちの少なくとも１つが、０と等しくなく、
結合基が、請求項２に定義されたとおりであり、そして架橋基が請求項４に定義されたとおりである
請求項１〜４のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項６】
側鎖Ｔが、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく、請求項１記載の式（Ｉ）の少なくとも１つの基Ｓ１に少なくとも１回結合している、請求項５記載のジアミン化合物。
【請求項７】
Ｃ３、Ｃ４が互いに独立して基Ｇ２の化合物から選択され、ここで、Ｇ２の化合物が、下記：
【化４】
2009520702.tif 000106
であり、
ここで、
下記：
【化５】
2009520702.tif 000107
が、請求項５記載の式（ＩＩＩ）の化合物の隣接基へのＣ３およびＣ４の接続結合を示し；
Ｌが、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｒ５、Ｒ６が、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｔが、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
ｍが、０〜２の整数であり；
ｕ１が、０〜４の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ１が≦４であり；
ｕ２が、０〜３の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ２が≦３であり；
ｕ３が、０〜２の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ３が≦２である
請求項５または６記載のジアミン化合物。
【請求項８】
Ｄが、以下の化合物：
【化６】
2009520702.tif 000108
の群から選択され、
ここで、
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３が、互いに独立して、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３が、互いに独立して、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基であり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基および／またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
【化７】
2009520702.tif 000109
が、単結合であり；
ｑが、１または２の整数であり；
ｑ１、ｑ２およびｑ３が、互いに独立して、０〜２の整数であり；
ｍが、１または２の整数であり；
ｍ１、ｍ２およびｍ３が、互いに独立して、０〜２の整数であり；
ｕ３、ｕ３’およびｕ３''が、互いに独立して、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６およびＺ４が、上記されたとおりであり；
Ｄが、少なくとも１回、単結合
【化８】
2009520702.tif 000110
を介して、または側鎖Ｔ、Ｔ１、Ｔ２もしくはＴ３を介して、または基Ｚ４を介して、請求項１記載の式（Ｉ）の少なくとも１つの基Ｓ１に結合しているが；
但し、
ｕ３＋ｑまたはｕ３＋ｍが、≦４であり；
ｕ３＋ｑ１および／またはｕ３’＋ｑ２、または／およびｕ３＋ｍ１、または／およびｕ３’＋ｍ２、または／およびｕ３''＋ｑ３、または／およびｕ３''＋ｍ３が、≦４であり；
ｑ１＋ｑ２、およびｍ１＋ｍ２；並びにｑ１＋ｑ２＋ｑ３、およびｍ１＋ｍ２＋ｍ３が、≧１である
請求項１〜７のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項９】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の以下の化合物残基：
【化９】
2009520702.tif 000111
が、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から選択される末端単位を有する、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６フルオロアルキル基を表す
請求項１〜８のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項１０】
Ｓ１、Ｓ２が、それぞれ互いに独立して、単結合、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、結合基により、および／または式（ＩＶ）：
【化１０】
2009520702.tif 000112
〔式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、非置換または置換、炭素環式または複素環式の基を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、架橋基を表し、
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、ａ１＋ａ２＋ａ３≦６であり、
ここで架橋基Ｚ１、Ｚ１ａおよびＺ２は、請求項４に記載されたとおりである〕
で示される非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基により代えられていてもよい、
請求項１〜９のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項１１】
式（Ｖｌ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘｌ）、（ＸＩａ）および（ＸＩｂ）：
【化１１】
2009520702.tif 000113
2009520702.tif 000114
2009520702.tif 000115
〔式中、
Ａ、Ｂ、ｘ１、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ２、Ｓ１、ＸおよびＹは、請求項１に与えられた上記の意味を有し、Ｒ５、Ｒ６およびＺ４は、請求項５と同じ意味を有し；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；
ｕ３は、０〜２の整数である〕
で示される化合物である、
請求項１〜１０のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項１２】
式（ＸＩＩ）：
【化１２】
2009520702.tif 000116
〔式中、ｘ１、Ｂ、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、ＸおよびＹは、請求項１に与えられた上記の意味を有し、Ｚ１は、請求項１０と同じ意味を有し、Ｌ、ｕ１およびｕ２は、請求項７と同じ意味を有する〕
で示される化合物である、請求項１〜１１のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項１３】
下記：
【化１３】
2009520702.tif 000117
から選択され、
ここでＳ１が、請求項で与えられた上記の意味を有し、
以下の化合物残基：
【化１４】
2009520702.tif 000118
が、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆが、フッ素であり、
ｘ１が、１〜９の整数であり、
Ｂが、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、これが非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１が、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子が互いに直接結合しておらず、
Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基が、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ３から選択される末端基を有する
請求項１〜１２のいずれか１項記載のジアミン化合物。
【請求項１４】
１つの基本構成単位として請求項１〜１３のいずれか１項記載のジアミン（Ｉ）を含む、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマー。
【請求項１５】
ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、またはポリアミック酸およびポリアミック酸エステルおよび／もしくはポリイミドの混合物である、請求項１４記載のポリマー、コポリマーまたはオリゴマー。
【請求項１６】
請求項１２記載のジアミン化合物（ＸＩＩ）の調製プロセスであって、式（ＸＩＶ）：
【化１５】
2009520702.tif 000119
の化合物を、式（ＸＶＩ)：
【化１６】
2009520702.tif 000120
のジニトロ化合物と接触させ、次に得られた式（ＸＶＩａ）：
【化１７】
2009520702.tif 000121
のジニトロ化合物を、式（ＸＩＩ）：
【化１８】
2009520702.tif 000122
の対応するジアミノ化合物に変換することを含み、
式中、
Ｆ、ｘ１、ｎ１、ｎ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ１、Ｌ、ｕ１、ｕ２およびＳ１は、請求項１１と同じ意味を有し、Ｄ１は、請求項７のＤと同じ意味を有するが、但し、Ｄの２つのアミノ基は、２つのニトロ基に代えられている
プロセス。
【請求項１７】
請求項１６に定義されている式（ＸＩＶ）の化合物および式（ＸＶＩａ）の化合物。
【請求項１８】
少なくとも１つのジアミン（Ｉ）および場合により少なくとも１つの、（Ｉ）と異なる更なるジアミンまたは／および添加剤を含む組成物。
【請求項１９】
ジアミン（Ｉ）の重合を含む、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの調製プロセス。
【請求項２０】
請求項１〜１３のいずれか１項記載の化合物（Ｉ）のジアミンを含む、請求項１９の反応により得られるポリマー、コポリマーまたはオリゴマー。
【請求項２１】
ポリマーゲルもしくはポリマー網状構造、コポリマーゲルもしくはコポリマー網状構造、またはオリゴマーゲルもしくはオリゴマー網状構造である、請求項２０記載のまたは請求項１９により調製される、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマー。
【請求項２２】
光環化を受けることができる、請求項２０もしくは２１のいずれか１項記載の、または請求項１９により調製される、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマー。
【請求項２３】
−基本構造単位として少なくとも１つの請求項１記載のジアミン（Ｉ）を含むポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、または
−請求項２０により得られるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー
を含む組成物、特にブレンド。
【請求項２４】
重縮合反応において、請求項１項記載のジアミンを、１つ以上のテトラカルボン酸無水物と、場合により１つ以上の追加の他のジアミンの存在下で反応させる、請求項２０もしくは２２のいずれか１項記載の、または請求項１９により調製される、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの調製方法。
【請求項２５】
請求項２０もしくは２２のいずれか１項記載の、または請求項１９により調製される少なくとも１つのポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを含む、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマー層。
【請求項２６】
請求項２０もしくは２２のいずれか１項記載の、または請求項１９により調製される１つ以上のポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを支持体に適用し、ポリマーもしくはオリゴマーまたはポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物を配列光で処理する、ポリマー層またはオリゴマー層の調製方法。
【請求項２７】
請求項２６記載の方法により得られるポリマー、コポリマーまたはオリゴマー層。
【請求項２８】
請求項２７記載の少なくとも１つのポリマー層、コポリマー層またはオリゴマー層を含む、光学および電気光学的な非構造化または構造化された構成の素子、好ましくは液晶ディスプレーセル、多層およびハイブリッド層の素子。
【請求項２９】
請求項２７記載の少なくとも１つのポリマー層、コポリマー層またはオリゴマー層を含む、配向層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式（Ｉ）により表わされるジアミン化合物に関し、また、一般式（Ｉ）により表わされるジアミン化合物および場合により１つ以上の追加の他のジアミンと、１つ以上のテトラカルボン酸無水物との反応により得られるポリアミック酸、ポリアミック酸エステルまたはポリイミド（およびこれらの任意の混合物）の部類からのオリゴマー、ポリマーおよびコポリマーに、並びに液晶の配向層、非構造化および構造化光学素子および多層系の構造の調製のためのこれらのジアミン化合物、オリゴマー、ポリマーおよびコポリマーの使用に関する。
【０００２】
液晶ディスプレー（ＬＣＤ）は、高度な可視化装置においてますます主流となってきている。ＬＣＤは、画像品質（高い輝度、高い解像度、カラーおよびグレースケール能力）、電力消費、並びに寸法および重量（フラットパネル・ディスプレー）に関して好ましい特性を提供する。市販のＬＣＤの使用が、例えば自動車用および電気通信用機器、並びにノート型、デスクトップ型コンピュータのモニター、テレビ受像器などにおいて普及してきた。現在、テレビ用途でのＬＣＤの必要性が急速に増大している。最近開発されたＬＣＤモードは、速い応答時間、広い視野角および高い輝度を達成するのに、高い可能性を有する。新しく開発された他のＬＣＤモードのうち、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配列）モードが、現代のテレビ用途での使用に最も有望であると思われる。
【０００３】
ＭＶＡモードでは、液晶分子は、通常、基材の表面に対してほぼ垂直に配列する。基板の表面の突出部（または他の配列区分）を使用することにより、液晶分子は単一のセルの中で２つ以上の方向に局所的にプレチルトされ、ドメインを異なる方向に切り替え可能にする。このマルチドメイン構成は、あらゆる方向で１６０°までの広い視野角、短い応答時間（２０ミリ秒未満）、高いコントラスト比（７００：１まで）および高い明度を有する、極めて良好なディスプレー性能を示す。
【０００４】
しかし、突出部のみを使用することにより、単一の画素内にドメイン空間を明確に画定することが困難である。したがって、ＭＶＡモードは、上部および下部の両方の基材に対する形状効果、並びに電場効果を確実にする追加の製造工程が必要となり、それ故、全体として複雑な製造手順となる。
【０００５】
この技術的難問を回避するために、配列層が利用可能なことが望ましく、これはそれぞれの画素ドメイン内に予め画定された配列方向を直接もたらし、基材の垂直軸に対して、良好に制御可能な軸外し（off-axis）角を有する。
【０００６】
液晶材料のための配向層の調製方法は、当業者によく知られている。しかし、例えばポリイミドのような慣用的に使用される一軸摩擦ポリマー配向層は、摩擦過程の間の塵の形成および付着、同時に薄膜トランジスタの部分的な破損のような一連の欠点を有する。ブラシがけによるひっかき傷はこの技術に関連する別の問題であり、これは、画素が例えばミクロディスプレー用途において、１０ミクロンのオーダー、またはさらに小さい場合に、特に明白である。画面表示された情報を可視化するために必要である強力な光学的拡大のため、ひっかき傷は容易に目に見えるようになり、また、コントラストレベルの低下の原因でもある。更に、摩擦プロセスは構造化層の製造を可能にしない。
【０００７】
偏光による照射で配向方向が誘導される、配向層を得る製造手順は、摩擦プロセスに固有の問題に直面しない。照射技術によって、異なる配向を有する領域を作り出し、したがって、例えばJpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al)に記載されている配向層を構造化することも更に可能である。
【０００８】
線形光重合性配列（ＬＰＰ）技術を使用して、４ドメイン垂直配列ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤを実現する可能性が、数年前に実証された（K. Schmitt, M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99, 6-9 September, 1999）。４ドメインＶＡＮ−ＬＣＤは、優れたオフ状態角明度性能を示す。
【０００９】
現代のテレビ用途で満たされる現行のディスプレー性能要件の他に、好適なＬＰＰ材料の使用も、例えばＴＦＴ（薄膜トランジスタ）との適合性に関して、特定の光学および電気光学特性を達成するための必要性によって更に導かれる。材料の他の重要な特性も考慮されなければならず、すなわち、材料の分子特性に直接的に関係し、かつ左右される、重要なパラメータである。
【００１０】
そのような特性の主なものは以下である。
●  高い電圧保持比（ＶＨＲ）、すなわち、＞９０％のＶＨＲ（８０℃で測定）
●  光および熱に対する誘導されたプレチルト角の高い安定性
●  低い配列エネルギープロファイル（短い照射時間および／または低い照射エネルギー）
【００１１】
薄膜トランジスタ型のＬＣＤの場合、特定の量の電荷が非常に短い時間の間に画素の電極に適用され、続いて液晶の抵抗によって流出してはならない。その電荷を保持する能力、したがって、液晶全体の電圧の低下をとどめる能力は、いわゆる、「電圧保持比」（ＶＨＲ）により定量化される。それは、１フレーム同期内で画素におけるＲＭＳ電圧（二乗平均平方根電圧）と適用される電圧の初期値との比率である。
【００１２】
改善された電圧保持比（ＶＨＲ）を持つ配向層用の光反応性材料は、ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０、ＵＳ６，０６６，６９６、ＵＳ６，０２７，７７２、ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６およびＷＯ−Ａ−９９／５１６６２に記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０、ＵＳ６，０６６，６９６およびＵＳ６，０２７，７７２において、光反応性ポリマーおよびポリイミドを含有する、ポリマー化合物のブレンドが記載されている。
【００１３】
ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６およびＷＯ−Ａ−９９／５１６６２において、その側鎖に光反応性シンナメート基を組み込んでいるポリイミドが記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６は、例えば、側鎖として特定の光架橋性基を含有し、かつ典型的なモノマー単位が６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミンベンゾエートである、光活性ポリマーを開示する。
【００１４】
上記の引用参考文献において、上記の重要なパラメータを達成するために、最初にポリアミック酸／ポリイミド主鎖（すなわち、分子極性をもたらす）を、次にケイ皮酸残基のような光反応性基が組み込まれた側鎖を組み合わせた分子構造が、〔例えばＴＮ（ねじれネマチック）装置で使用されるような、僅かなプレチルト角しか必要としない〕平面配向の一般的な概念に適切であることが、一般的に実証された。しかし、主にＴＮ用途のために開発されたこれらの種類の分子構造は、ＭＶＡ用途に直接利用することができない。
【００１５】
したがって、本発明は、式（Ｉ）：
【００１６】
【化１９】
2009520702.tif 000003
【００１７】
〔式中、
Ａは、原子が５もしくは６個の単環式環、原子が５もしくは６個の２つの隣接する単環式環、原子が８、９もしくは１０個の二環式の環系、または原子が１３もしくは１４個の三環式の環系から選択される、非置換または置換、炭素環式または複素環式の芳香族基を表し；
式（Ｉ）の以下の化合物残基において、化合物残基（Ｉａ）：
【００１８】
【化２０】
2009520702.tif 000004
【００１９】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜１５の整数、好ましくは１〜１０の整数、より好ましくは１、２、３、４、５、６、７、８または９、最も好ましくは３、４、５または７であり；
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基を表し、これは非置換であるか、または、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよく；
Ｄは、炭素原子１〜４０個を有する、非置換または置換、脂肪族、芳香族および／または脂環式のジアミン基を表し；
好ましくは、Ｄは、１〜４０個の炭素原子を有する非置換または置換、脂肪族、芳香族および／または脂環式のジアミン基を表し、ここでジアミン基は脂肪族基を含み、これは、１つ以上のヘテロ原子および／または架橋基、
および／または芳香族基、
および／または脂環式の基を含んでもよく；
Ｅは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３を表し、
ここでＲ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよいが、但し、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、スペーサー単位を表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換またはフッ素で置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、結合基に代えられていてもよく；
ｎ、ｎ１は、それぞれ互いに独立して、１、２、３または４を表し、好ましくはｎ１は１であり、ｎは１または２であるが；
但し、ｎが２、３または４の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、それぞれ同一または異なっており、ｎ１が２、３または４の場合、Ｂ、ｘ１は、それぞれ同一または異なっており；
好ましくは、
ｎ＞１の場合、化合物（Ｉ）は、幾つかの側鎖〔ここで側鎖は、基Ｄのない構造（Ｉ）の意味を有する〕を有し、これらは、基Ｄ内の１つの原子位置で残基Ｄに結合しているか、例えば、基Ｄ内の１つの単一の炭素原子に結合している２もしくは３つの側鎖であるか、または基Ｄ内の異なる原子位置で、例えば、基Ｄ内の隣接する原子位置で基Ｄに結合することができる、および／または更に離れて結合することができる〕
で示されるジアミン化合物に関する。
【００２０】
好ましい実施態様では、本発明は、式（Ｉ）：
【００２１】
【化２１】
2009520702.tif 000005
【００２２】
〔式中、
Ａは、原子が５もしくは６個の単環式環、原子が５もしくは６個の２つの隣接する単環式環、原子が８、９もしくは１０個の二環式の環系、または原子が１３もしくは１４個の三環式の環系から選択される、非置換または置換、炭素環式または複素環式の芳香族基を表し；
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜１５の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基を表し、これは非置換であるか、またはジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素、もしくはフッ素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、結合基に代えられていてもよく；
Ｄは、１〜４０個の炭素原子を有する、非置換または置換、脂肪族、芳香族または脂環式のジアミン基を表し；
Ｅは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３を表し、
ここでＲ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、結合基に代えられていてもよいが、但し、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、スペーサー単位を表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換またはフッ素で置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、結合基に代えられていてもよく；
ｎは、１、２、３または４であるが、
但し、ｎが２、３または４の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、それぞれ同一または異なっていてもよい〕
で示されるジアミン化合物に関する。
【００２３】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「結合基」は、好ましくは、
−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、下記：
【００２４】
【化２２】
2009520702.tif 000006
【００２５】
−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、ここで、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、結合基の酸素原子は互いに直接結合していない。
【００２６】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「スペーサー単位」は、好ましくは、単結合か、環状、直鎖または分岐鎖、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記されている結合基により、および／または架橋基を介して接続している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基により代えられていてもよい。
【００２７】
より好ましくは、スペーサー単位は、環状、直鎖または分岐鎖、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、結合基により、および／または架橋基を介して接続している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基により代えられていてもよい。
【００２８】
本発明の文脈で使用される架橋基は、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−もしくは単結合、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンから選択され、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記されている結合基に代えられていてもよい。
【００２９】
本発明の文脈で使用されるとき、アルキル、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシおよびアルキルアリルオキシ、並びにアルキレンは、それらのアルキル残基、それぞれのアルキレン残基、環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のアルキル、それぞれのアルキレンを伴って意味され、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、結合基に代えられていてもよい。
【００３０】
更に、アルキル残基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、特にＣ１〜Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ１６アルキル、最も好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル、とりわけ最も好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキルである。したがって、アルキレンは、例えば、Ｃ１〜Ｃ４０アルキレン、特にＣ１〜Ｃ３０アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキレン、より好ましくはＣ１〜Ｃ１６アルキレン、最も好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキレン、とりわけ最も好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキレンである。
【００３１】
本発明の文脈において、下記に提示されているアルキルの定義は、同様にアルキレンにも当てはまる。
【００３２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ１６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシルまたはヘキサデシルである。
【００３５】
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノンデシル、エイコシルである。
【００３６】
Ｃ１〜Ｃ２４アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノンデシル、エイコシルである。
【００３７】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノンデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシルまたはトリアコンチルである。
【００３８】
Ｃ１〜Ｃ４０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノンデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルまたはテトラコンチルである。
【００３９】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルケン、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルケン、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルケンは、例えば、アクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−sec−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシヘキシレン、アクリロイルオキシヘプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシペンタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノンデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４０】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルキレンは、例えば、メタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−sec−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシヘキシレン、メタクリロイルオキシヘプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノンデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
【００４１】
Ｃ１〜Ｃ２０アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アクリロイルオキシアルコキシは、例えば、アクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシヘキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００４２】
Ｃ１〜Ｃ２０メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ１０メタクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６メタクリロイルオキシアルコキシは、例えば、メタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシヘキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００４３】
脂肪族基は、例えば、飽和または不飽和、一、二、三、四、五、六、七、八、九、十価のアルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（エン）アクリル（エン）、アルキル（エン）メタクリル（エン）、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシまたはアルキルアリルオキシであり、これは１つ以上のヘテロ原子および／または架橋基を含んでいてもよい。
【００４４】
脂環式基は、好ましくは非芳香族基または単位である。好ましくは、脂環式基は、非芳香族炭素環式または複素環式の基であり、例えば、３〜３０個の炭素原子を有する環系を表し、例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジンまたはコレステロールのようなステロイド骨格である。
【００４５】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「芳香族」は、好ましくは、環原子５、６、１０または１４個を組み込む、非置換または置換、炭素環式および複素環式の基を示し、例えば、フラン、ベンゼンもしくはフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレンであり、ビフェニレンまたはトリフェニレンのような環アセンブリーを形成することができ、非中断または少なくとも単一のヘテロ原子および／もしくは少なくとも単一の架橋基で中断されているか、またはフェナントレン、テトラリンのような縮合多環式系である。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレンまたはトリフェニレンである。より好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレンおよびビフェニレンである。
【００４６】
炭素環式または複素環式の芳香族基は、好ましくは５、６、１０または１４個の環原子を組み込み、例としては、フラン、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはテトラリン単位であり、好ましくはナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはフェニレン、より好ましくはナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレン、最も好ましくはフェニレンである。
【００４７】
炭素環式または複素環式の芳香族基は、例えば、非置換であるかまたは一置換もしくは多置換されている。炭素環式または複素環式の芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも１つのハロゲン、ヒドロキシ、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシおよび／またはアリルオキシ基であり、ここでアルキル残基は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有し、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、シアノもしくはカルボキシ基、および／または環状、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、これは非置換であるか、一置換または多置換されている。Ｃ１〜Ｃ３０アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素および／または塩素であり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、結合基に代えられていてもよい。好ましくは、結合基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−および／または−ＯＣＯ−から選択される。
【００４８】
原子が５または６個の単環式の環は、例えば、フラン、ベンゼン、好ましくはフェニレン、ピリジン、ピリミジンである。
【００４９】
原子が８、９または１０個の二環式の環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレンまたはテトラリンである。
【００５０】
原子が１３または１４個の三環式の環系は、例えば、フェナントレンである。
【００５１】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「フェニレン」は、好ましくは、１，２−、１，３−または１，４−フェニレン基を示し、これは場合により置換されている。フェニレン基は、１，３−または１，４−フェニレン基であることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００５２】
用語「ハロゲン」は、クロロ、フルオロ、ブロモまたはヨード置換基、好ましくはクロロまたはフルオロ置換基を示す。
【００５３】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「極性基」は、主に、ニトロ、シアノまたはカルボキシ基のような基を示す。
【００５４】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「ヘテロ原子」は、主に、酸素、硫黄および窒素、好ましくは酸素および窒素を示し、後者の場合では好ましくは−ＮＨ−の形態である。
【００５５】
本発明の文脈で使用されるとき、用語「場合により置換されている」は、主に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルのような低級アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシのような低級アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンにより、または上記で定義された極性基により、置換されていることを意味する。
【００５６】
用語「ジアミン」または「ジアミン化合物」は、少なくとも２つのアミノ基を有する、すなわち、また３つ以上のアミノ基を有していてもよい、化学構造を指定すると理解するべきである。少なくとも２つのアミノ基は、好ましくは、例えば下記でより詳細に述べられるように、無水物と反応することができる。
【００５７】
用語「ジニトロ」または「ニジトロ化合物」は、少なくとも２つのニトロ基を有する、すなわち、また３つ以上のニトロ基を有していてもよい、化学構造を指定すると理解するべきであり、ここでジニトロ基は、「ジアミノ化合物」の前駆体化合物である。ジニトロ化合物は、当該技術で既知の還元方法により、都合よくジアミノ化合物に変換される。
【００５８】
直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルキレン、アルコキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシおよびアルケン基に関して、一部または幾つかの−ＣＨ2−基は、例えばヘテロ原子により代えられていてもよいが、また他の基、好ましくは架橋基によって代えられていてもよいことが、繰り返し指摘される。そのような場合、一般に、そのような置換基は互いに直接結合していないことが好ましい。あるいは、ヘテロ原子、特に酸素原子は互いに直接結合していないことが好ましい。
【００５９】
好ましくは、Ａは、非置換または置換のフェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレンまたはフェニレンであり、ここで好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基および／または極性基（極性基は、好ましくはニトロ、シアノ、カルボキシである）、および／またはアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（エン）アクリル、アルキル（エン）メタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、および／または１〜２０個の炭素原子を有し、非置換、フッ素および／もしくは塩素で一置換もしくは多置換されている、環式、直鎖もしくは分岐鎖のアルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、結合基により、および／または芳香族もしくは脂環式の基により、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される結合基により代えられていてもよい。
【００６０】
より好ましくは、Ａは、置換または非置換のナフチレン、ビフェニレンまたはフェニレンであり、ここで好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、および／またはアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリルレンアルキル、メタクリロイルオキシ、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、および／またはアルキルカルボニル基であり、ここでアルキル残基は、１〜２０個の炭素原子を有する。
【００６１】
最も好ましくは、Ａは、置換または非置換のフェニレン、好ましくは１，４−フェニレンであり、ここで好ましい置換基は、ハロゲン原子、および／またはアクリロイルオキシもしくはメタクリロイルオキシ、および／またはアルコキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、アルキルカルボニルオキシおよび／またはアルキルオキシカルボニル基であり、ここでアルキル残基は、１〜１０個の炭素原子を有する。
【００６２】
本発明の好ましい実施態様は、上記された式（Ｉ）のジアミン化合物に関し、ここで以下の化合物残基（Ｉａ）：
【００６３】
【化２３】
2009520702.tif 000007
【００６４】
は、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から、好ましくは−ＣＦ２Ｈまたは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２および−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３から選択される末端基を有する、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１６フルオロアルキル基を表す。
【００６５】
好ましくは、Ｂは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、芳香族および脂環式の基から選択される基に代えられていてもよく；ここで、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合していない。
【００６６】
より好ましくは、Ｂは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に代えられていてもよく、ここで、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合していない。
【００６７】
最も好ましくは、Ｂは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に代えられていてもよく、ここで、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合していない。
【００６８】
とりわけ最も好ましくは、Ｂは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基に代えられていてもよいが、但し、酸素原子は互いに直接結合していない。
【００６９】
好ましくは、化合物残基（Ｉａ）は、下記である：
トリフルオロメチル；２，２，２−トリフルオロエチル；ジフルオロメチル；ペンタフルオロエチル；２，２−テトラフルオロエチル；３，２−テトラフルオロエチル；３，３，３−トリフルオロプロピル；２，２，３，３−テトラフルオロプロピル；２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル；ヘキサフルオロプロピル；ヘプタフルオロプロピル；４，４，４−トリフルオロブチル；テトラフルオロブチル；３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル；ヘキサフルオロブチル；２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル；５，５，５−トリフルオロペンチル；テトラフルオロペンチル；４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル；ヘキサフルオロペンチル；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル；６，６，６−トリフルオロヘキシル；テトラフルオロヘキシル；５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシル；ヘキサフルオロヘキシル；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル；ノナフルオロヘキシル；
１−トリフルオロ−１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−トリフルオロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロポキシ、３−トリフルオロ−３，４，４，４−テトラフルオロブトキシ、４−トリフルオロ−４，５，５，５−テトラフルオロペントキシ、５−トリフルオロ−５，６，６，６−テトラフルオロヘキソキシ、６−トリフルオロ−６，７，７，７−テトラフルオロヘプトキシ、７−トリルフオロ−７，８，８，８−テトラフルオロノノキシ；
フルオロアルコキシ誘導体、例えば、
トリフルオロメトキシ；２，２，２−トリフルオロエトキシ；ジフルオロメトキシ；ペンタフルオロエトキシ；１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ；２，２，２，１−テトラフルオロエトキシ；３，３，３−トリフルオロプロポキシ；２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ；２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ；ヘキサフルオロプロポキシ；ヘプタフルオロプロポキシ；４，４，４−トリフルオロブトキシ；テトラフルオロブトキシ；３，３，４，４，４−ペンタフルオロブトキシ；２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブトキシ；２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブトキシ；５，５，５−トリフルオロペントキシ；テトラフルオロペントキシ；４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ；ヘキサフルオロペントキシ；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペントキシ；６，６，６−トリフルオロヘキソキシ；テトラフルオロヘキソキシ；５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキソキシ；ヘキサフルオロヘキソキシ；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキソキシ；ノナフルオロヘキソキシ；
トリフルオロメチレンカルバメート；２，２，２−トリフルオロエチレンカルバメート；ジフルオロメチレンカルバメート；ペンタフルオロエチレンカルバメート；２，２−テトラフルオロエチレンカルバメート；３，２−テトラフルオロエチレンカルバメート；３，３，３−トリフルオロプロピレンカルバメート；２，２，３，３−テトラフルオロプロピレンカルバメート；２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピレンカルバメート；ヘキサフルオロプロピレンカルバメート；ヘプタフルオロプロピレンカルバメート；４，４，４−トリフルオロブチレンカルバメート；テトラフルオロブチレンカルバメート；３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチレンカルバメート；ヘキサフルオロブチレンカルバメート；２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチレンカルバメート；５，５，５−トリフルオロペンチレンカルバメート；テトラフルオロペンチレンカルバメート；４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチレンカルバメート；ヘキサフルオロペンチレンカルバメート；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチレンカルバメート；６，６，６−トリフルオロヘキシレンカルバメート；テトラフルオロヘキシレンカルバメート；５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシレンカルバメート；ヘキサフルオロヘキシレンカルバメート；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシレンカルバメート；ノナフルオロヘキシレンカルバメート；
フルオロアルキロイルオキシ誘導体、例えば、
トリフルオロメチロイルオキシ；２，２，２−トリフルオロエチロイルオキシ；ペンタフルオロエチロイルオキシ；１，１，２，２−テトラフルオロエチロイルオキシ；２，２，２，１−テトラフルオロエロイルオキシ；３，３，３−トリフルオロプロピロイルオキシ；テトラフルオロプロピロイルオキシ；２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピロイルオキシ；ヘキサフルオロプロピロイルオキシ；１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピロイルオキシ；４，４，４−トリフルオロブチロイルオキシ；テトラフルオロブチロイルオキシ；３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチロイルオキシ；ヘキサフルオロブチロイルオキシ；２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチロイルオキシ；５，５，５−トリフルオロペンチロイルオキシ；テトラフルオロペンチロイルオキシ；４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチロイルオキシ；ヘキサフルオロペンチロイルオキシ；３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチロイルオキシ；６，６，６−トリフルオロヘキシロイルオキシ；テトラフルオロヘキシロイルオキシ；５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシロイルオキシ；ヘキサフルオロヘキシロイルオキシ；４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイルオキシ；トリフルオロアセチル；ノナフルオロヘキシロイルオキシ；
４，４，４−トリフルオロブタ−２−エニル；５，５，５−トリフルオロペンタ−１−エニル；６，６，６−トリフルオロヘキサ−１−エニル；７，７，７−トリフルオロヘプタ−１−エニル；トリフルオロアセチルアミノメトキシ；トリフルオロアセチルアミノエトキシ；トリフルオロアセチルアミノプロポキシ；トリフルオロアセチルアミノブトキシ；２−フルオロエチル；３−フルオロプロピル；４−フルオロブチル；５−フルオロペンチル；６−フルオロヘキシル；２−フルオロエトキシ；３−フルオロプロポキシ；４−フルオロブトキシ；５−フルオロペントキシ；６−フルオロヘキシルオキシ；４−フルオロブタ−１−エニル；５−フルオロペンタ−１−エニル；６−フルオロヘキサ−１−エニル；７−フルオロヘプタ−１−エニル；４，４，４−トリフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ブトキシ；４，５，５−トリフルオロペンタ−４−エノキシ；４，５，５−トリフルオロペンタ−４−エノイルオキシ；５，６，６−トリフルオロヘキサ−５−エノキシまたは５，６，６−トリフルオロペンタ−５−エノイルオキシ。
【００７０】
特に好ましいものは、フルオロアルコキシ、好ましくはトリフルオロ−およびペンタフルオロフルオロアルコキシ誘導体であり、特に好ましいものは、５，５，５−トリフルオロペントキシおよび４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシである。
【００７１】
Ｄは、好ましくは式（ＩＩＩ）：
【００７２】
【化２４】
2009520702.tif 000008
【００７３】
〔式中、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ互いに独立して、非置換または置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して結合基に代えられていてもよく；
ｋ１、ｋ２は、それぞれ独立して、０または１の値を有する整数であり；
Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立して、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−から選択される結合スペーサー、または単結合を表わし；
ｔ１、ｔ２は、それぞれ独立して、０または１の値を有する整数であり；
Ｃ３、Ｃ４は、それぞれ独立して、側鎖Ｔを有していてもよい、非芳香族、芳香族、置換または非置換、炭素環式または複素環式の基を表し；
Ｚ３は、架橋基を表し；
Ｚ４は、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基および／またはヘテロ原子および／または上記された架橋基により代えられていてもよく；好ましくは、Ｚ４は、Ｚ３の意味のうちの１つを有するか、または非置換もしくは置換、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ１４アルキレン基を表し、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、酸素原子に代えられていてもよく、および／または１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合に代えられており；
ａ３、ａ４は、独立して、０〜３の整数であって、ａ３＋ａ４≦４である〕
で示されるものから選択され、ここで
Ｄは、少なくとも１回、基Ｓｐ１および／もしくはＳｐ２を介して式（Ｉ）の少なくとも１つの基Ｓ１と結合している、および／またはＣ３および／もしくはＣ４の少なくとも１つの非芳香族、芳香族、置換もしくは非置換、炭素環式もしくは複素環式の基を介して結合している、および／または基Ｃ４および／もしくは基Ｃ３の少なくとも１つの側鎖Ｔを介して結合している、および／または基Ｚ４を介して結合しており、ｋ１、ｋ２、ａ３およびａ４のうちの少なくとも１つは、０と等しくなく、
結合基および架橋基は、上記されたとおりであり、
好ましくは式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、ｎ＞１の場合、側鎖〔すなわち、基Ｄのない構造（Ｉ）〕は、基Ｄ内の１つの原子位置で基Ｄに結合することができるか、例えば、基Ｄ内の１つの単一の炭素原子に接続している２もしくは３つの側鎖であることができるか、または基Ｄ内の異なる原子位置で、例えば、基Ｄ内の隣接する原子位置で基Ｄに結合することができるが、更に離れていることもできる。
【００７４】
用語「側鎖」Ｔは、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく、式（Ｉ）の少なくとも１つの基Ｓ１に少なくとも１回結合している。
【００７５】
好ましくは、Ｄは、
Ｃ３、Ｃ４が、互いに独立して、基Ｇ２の化合物から選択され、ここで基Ｇ２が、下記：
【００７６】
【化２５】
2009520702.tif 000009
【００７７】
を示し、
ここで、
下記：
【００７８】
【化２６】
2009520702.tif 000010
【００７９】
が、上記された式（ＩＩＩ）の化合物の隣接基へのＣ３およびＣ４の接続結合を示し；
Ｌが、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｒ５、Ｒ６が、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
Ｔが、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
ｍが、０〜２、好ましくは１または０、より好ましくは０の整数であり；
ｕ１が、０〜４の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ１が≦４であり；
ｕ２が、０〜３の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ２が≦３であり；そして
ｕ３が、０〜２の整数であるが、但し、ｍ＋ｕ３が≦２である
式（ＩＩＩ）から選択される。
【００８０】
Ｄは、より好ましくは、以下の構造群：
置換または非置換のｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ（ここでＺ４は、上記で与えられたものと同じ意味および好ましさを有する）、ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、〔３，５−３ｈ〕−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−〔３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル〕−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレン
から選択され、そして
２つのアミノ基を担持せず、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮される、以下のリストのアミノ化合物：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノ−サリチレート塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−〔２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル〕イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、または
これらの誘導体から選択されるが、但し、この場合もやはり、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮される。
【００８１】
ジアミン基Ｄは、市販されているか、または既知の方法により入手可能である。２番目のアミノ基は、例えば置換反応により入手可能である。
【００８２】
Ｄは、更により好ましくは、以下の化合物の群：
【００８３】
【化２７】
2009520702.tif 000011
【００８４】
から選択され、
ここで、
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、互いに独立して、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２およびＴ３は、互いに独立して、置換または非置換、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基であり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基および／またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
【化２８】
2009520702.tif 000012
は、単結合であり；
ｑは、１または２の整数であり；
ｑ１、ｑ２およびｑ３は、互いに独立して、０〜２、好ましくは１または２の整数であり；
ｍは、１または２の整数であり；
ｍ１、ｍ２およびｍ３は、互いに独立して、０〜２、好ましくは１または２の整数であり；
ｕ３、ｕ３’およびｕ３''は、互いに独立して、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６およびＺ４は、上記されたとおりであり；
Ｄは、少なくとも１回、単結合
【化２９】
2009520702.tif 000013
を介して、または側鎖Ｔ、Ｔ１、Ｔ２もしくはＴ３を介して、または基Ｚ４を介して、式（Ｉ）の少なくとも１つの基Ｓ１に結合しているが；
但し、
ｕ３＋ｑまたはｕ３＋ｍは、≦４であり；
ｕ３＋ｑ１および／またはｕ３’＋ｑ２、または／およびｕ３＋ｍ１、または／およびｕ３’＋ｍ２、または／およびｕ３''＋ｑ３、または／およびｕ３''＋ｍ３は、≦４であり；
ｑ１＋ｑ２、およびｍ１＋ｍ２；並びにｑ１＋ｑ２＋ｑ３、およびｍ１＋ｍ２＋ｍ３は、≧１である。
【００８５】
最も好ましいものは、Ｄが以下の化合物の群：
【００８６】
【化３０】
2009520702.tif 000014
【００８７】
から選択される、本発明のジアミン化合物であり、
【化３１】
2009520702.tif 000015
は、化合物（Ｉ）のＳ１へのＤの結合を示して、単結合を表し；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−または、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、ここで
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し；
ｕ３は、０〜２の整数である。
【００８８】
Ｅは、好ましくは、フェニレン、酸素原子または−Ｎ（Ｈ）−基を表し、より好ましくは、Ｅは、酸素または−Ｎ（Ｈ）−基であり、最も好ましくは、Ｅは、酸素である。
【００８９】
好ましくは、Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、単結合またはスペーサー単位を表し、これは環状、直鎖または分岐鎖、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンであり、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、結合基により、および／または式（ＩＶ）：
【００９０】
【化３２】
2009520702.tif 000016
【００９１】
〔式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、好ましくは架橋基Ｚ１およびＺ２および／またはＺ１ａを介して互いに接続している、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式または複素環式の基を表し、好ましくは、Ｃ１およびＣ２は、基Ｓ１および／またはＳ２が長分子軸を有するように、架橋基Ｚ１およびＺ２および／またはＺ１ａを介して反対の位置で接続しており、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−または単結合から選択される架橋基を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、これにより
ａ１＋ａ２＋ａ３≦６であり、ここで好ましくはＳ２はＺ１を介してＡに結合しており、好ましくは、ａ３は０であり、ａ１＋ａ２≦４である〕
で示される非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基により代えられていてもよい。
【００９２】
より好ましくは、Ｓ１は、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、結合基によりおよび／または式（ＩＶ）で表される基により代えられていてもよく、ここで、
Ｃ１、Ｃ２は、基Ｇ１の化合物から選択され、基Ｇ１は、下記：
【００９３】
【化３３】
2009520702.tif 000017
【００９４】
であり、
ここで、
【化３４】
2009520702.tif 000018
は、式（ＩＶ）の隣接化合物へのＣ１およびＣ２の接続結合を示し；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり；
ｕ１は、０〜４の整数であり；
ｕ２は、０〜３の整数であり：
ｕ３は、０〜２の整数であり；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表すが；但し、ヘテロ原子は互いに直接結合しておらず、そして
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、これによりａ１＋ａ２＋ａ３≦６であり、好ましくは、ａ３は０であり、ａ１＋ａ２≦４である。
【００９５】
最も好ましくは、Ｓ１は、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１４アルキレンのような単結合又スペーサー単位を表し、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、結合基によりおよび／または式（ＩＶ）で表される基により代えられていることができ、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレンまたは４，４’−ビフェニレン基を表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、好ましくは、ａ３は０である。
【００９６】
とりわけ最も好ましくは、Ｓ１は、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１−により代えられていてもよく、Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルまたは式（ＩＶ）の基であり、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレンを表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、好ましくは、ａ３は０である。
【００９７】
より好ましくは、Ｓ２は、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２４アルキレンのようなスペーサー単位を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、式（ＩＶ）で表される基に代えられており、ここで、
Ｃ１、Ｃ２は、上記で与えられた意味を有する基Ｇ１から選択され；
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表すが；但し、ヘテロ原子は互いに直接結合しておらず、そして
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、これによりａ１＋ａ２＋ａ３≦６であり、好ましくはａ１＋ａ２≦４であり、ａ３は０であり、ここで好ましくはＳ２は、Ｚ１を介してＡに結合している。
【００９８】
より好ましくは、Ｓ２は、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、式（ＩＶ）で表される基に代えられており、より最も好ましくは、Ｓ２は、式（ＩＶ）で表される基を表し、ここで、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、１〜１０個の炭素原子を有する、非置換であるか、またはハロゲン原子によりおよび／またはアルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換または多置換されている１，４−フェニレンか、１，４−シクロヘキシレンまたは４，４’−ビフェニレン基を表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、ここで好ましくは、Ｓ２はＺ１を介してＡに結合している。
【００９９】
とりわけ最も好ましくは、Ｓ２は、式（ＩＶａ）：
【０１００】
【化３５】
2009520702.tif 000019
【０１０１】
〔式中、
Ｃ１は、好ましくは基Ｇ１の化合物から選択される、非芳香族、芳香族、非置換または置換、炭素環式または複素環式の基を表し、
Ｚ１およびＺ１ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、−ＣＯＯＣＨ２（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合、または直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ８アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記されている結合基、好ましくは−Ｏ−により代えられていてもよく、
ａ１、ａ３は、互いに独立して１を表し、ここで好ましくは、Ｓ２はＺ１を介してＡに結合している〕
で示される基を表す。
【０１０２】
更に、とりわけ最も好ましくは、Ｓ２は、式（ＩＶａ）：
【０１０３】
【化３６】
2009520702.tif 000020
【０１０４】
〔式中、
Ｃ１は、１〜１０個の炭素原子を有する、非置換であるか、またはハロゲン原子により、および／またはアルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換または多置換されている１，４−フェニレンを表し、
Ｚ１およびＺ１ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合、または直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ８アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記されている結合基、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により代えられていてもよく、
ａ１、ａ３は、互いに独立して１を表し、ここで好ましくは、Ｓ２はＺ１を介してＡに結合している〕
で示される基を表す。
【０１０５】
本発明の別の好ましい実施態様は、ジアミン化合物を含む先行の定義のうちのいずれかを参照すると、ジアミン化合物（Ｉ）に関し、ここで、Ａは、フェナントリレン、ビフェニレン、ナフチレンまたはフェニレンを表し、これは非置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシ基により、および／もしくは極性基、好ましくはニトロ、シアノ、カルボキシにより、および／もしくはアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシにより、および／もしくは、非置換か、フッ素および／もしくは塩素で一置換もしくは多置換されている、環状、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ１２アルキル残基により、一置換もしくは多置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、結合基および／または芳香族基または脂環式の基により代えられていてもよく、
ここで、上記された式（Ｉ）の化合物の化合物残基（Ｉａ）：
【０１０６】
【化３７】
2009520702.tif 000021
【０１０７】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１２フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜１０の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、これは非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子が互いに直接結合しておらず；
ここで、Ｃ１〜Ｃ１２フルオロアルキル基は、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から選択される、好ましくは
−ＣＦ２Ｈまたは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２および−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３から選択される、末端単位を有し、
Ｄは、式（ＩＩＩ）：
ＨＮ（Ｒ５）−（Ｓｐ１）ｋ１−（Ｘ１）ｔ１−（Ｚ３−Ｃ３）ａ３−（Ｚ４−Ｃ４）ａ４−（Ｘ２）ｔ２−（Ｓｐ２）ｋ２−Ｎ（Ｒ６）Ｈ    （ＩＩＩ）
〔式中、
ｋ１、ｋ２は、０または１であり、
ｔ１、ｔ２は、０であり、
Ｒ5、Ｒ6は、同一であり、水素原子、メチル、エチルまたはイソプロピル基を表し；
Ｃ３、Ｃ４は、互いに独立して、上記された基Ｇ２の化合物から選択され；
Ｚ３は、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−から選択される基、または単結合を表し；
Ｚ４は、Ｚ３の意味のうちの１つを有するか、または置換もしくは非置換、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、シクロヘキシレン、フェニレン、芳香族、もしくは非置換のＮ−複素環により、またはヘテロ原子により、および／または酸素原子により代えられていてもよく、並びに／或いは１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合に代えられており；
ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、０〜２の整数を表し、これによりａ３＋ａ４≦３であり；
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２は、上記されたものと同じ意味を有する〕
から選択される、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族または脂環式のジアミン基を表し；
Ｅは、フェニレン、酸素原子または−Ｎ（Ｈ）−基を表し；
Ｓ１は、単結合、または環状、直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上記された架橋基に代えられていてもよく；
Ｓ２は、式（ＩＶ）：
【０１０８】
【化３８】
2009520702.tif 000022
【０１０９】
〔式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、非置換または置換、炭素環式または複素環式の基を表し、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、架橋基を表し、
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表し、これによりａ１＋ａ２＋ａ３≦６であり、好ましくは、ａ１＋ａ２≦４であり、ａ３は０であり；
ここで、架橋基Ｚ１、Ｚ１ａおよびＺ２は、上記されたとおりである〕
で示される、非芳香族、芳香族、非置換または置換、炭素環式または複素環式の基を表し；
Ｘ、Ｙは、水素原子であり、そして
ｎは、１、２または３であり、ｎ１は、１または２であり、好ましくは、ｎ１は１であるが、
但し、ｎが２または３の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１およびＳ2は、それぞれ同一または異なっていてもよく、ｎ１が２の場合、Ｂ、ｘ１は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
【０１１０】
本発明のより好ましい実施態様は、先行の定義のいずれかを参照し、かつジアミン化合物を含む配列材料を参照すると、ジアミン化合物（Ｉ）に関し、ここで、
Ａは、ビフェニレン、ナフチレンまたはフェニレン基を表し、これは非置換であるか、またはハロゲン原子、ヒドロキシ基により、および／またはアクリロイルオキシおよび／もしくはメタクリロイルオキシ基により、および／または１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、および／もしくはアルキルオキシカルボニル基により、一置換または多置換されており、
ここで、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物の化合物残基（Ｉａ）：
【０１１１】
【化３９】
2009520702.tif 000023
【０１１２】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜９の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、これは非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ８アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
Ｄは、式（ＩＩＩ）により表される、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている、脂肪族、芳香族または脂環式のジアミン基を表し、最も好ましくは、以下の構造群：置換もしくは非置換のｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ、または１つ以上の−ＣＨ２−基が、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基、またはヘテロ原子、および／または架橋基により代えられていてもよい、置換もしくは非置換、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を有するｍ−フェニレンジアミン（ここでＺ４は、上記で与えられた意味を有する）；ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、〔３，５−３ｈ〕−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミン−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−〔３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル〕−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレン
から選択され、そして
２つのアミノ基を担持せず、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮される、以下のリストのアミノ化合物：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノ−サリチレート塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−〔２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル〕イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、
またはこれらの誘導体から選択され、但し、この場合もやはり、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮され、
Ｅは、酸素原子または−Ｎ（Ｈ）−基を表し；
Ｓ１は、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ１４アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、上記で定義された式（ＩＶ）で表される基に代えられていてもよく、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレンまたは４，４’−ビフェニレン基を表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、好ましくは、ａ３は０であり、
Ｓ２は、上記で定義された式（ＩＶ）のスペーサー単位を表し、ここで好ましくは、Ｓ２はＺ１を介してＡに結合しており；ここで、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、１〜１０個の炭素原子を有する、非置換であるか、またはハロゲン原子によりおよび／またはアルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換または多置換されている１，４−フェニレンか、１，４−シクロヘキシレンまたは４，４’−ビフェニレン基を表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、好ましくは、ａ３は０であり、
ｎは、１又２であり、ｎ１は、１または２、好ましくは１であるが、
但し、ｎが２または３の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ2、Ｘ、Ｙは、それぞれ同一または異なっていてもよく、ｎ１が２の場合、Ｂ、ｘ１は、それぞれ同一または異なっている。
【０１１３】
本発明の別の好ましい実施態様は、先行の定義のいずれかを参照し、好ましくはジアミン化合物を含む配列材料を参照すると、一般式（Ｉ）のうちの１つにより表わされるジアミン化合物に関し、ここで、
Ａは、１〜１０個の炭素原子を有する、非置換か、またはハロゲン原子により、および／またはアクリロイルオキシもしくはメタクリロイルオキシにより、および／またはアルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により、一置換または多置換されている、１，４−フェニレンを表し、
ここで、上記された式（Ｉ）の化合物の化合物残基（Ｉａ）：
【０１１４】
【化４０】
2009520702.tif 000024
【０１１５】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜９の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、これは非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
ここで、Ｃ１〜Ｃ１２フルオロアルキル基は、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から選択される、好ましくは
−ＣＦ２Ｈまたは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２および−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３から選択される、末端単位を有し、
Ｄは、非置換のｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ、ナフチレンジアミン、または置換もしくは非置換、直鎖もしくは分岐鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基を有するｍ−フェニレンジアミンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換、炭素環式もしくは複素環式の基またはヘテロ原子および／または架橋基により代えられていてもよく；
ここで、Ｚ４は上記で定義されたとおりであり；
Ｅは、酸素原子を表し；
Ｓ１は、単結合または直鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基を表し、ここで１つの−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１−により代えられていてもよく、ここでＲ１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｓ２は、上記された式（ＩＶａ）の基に代えられており、ここで
Ｃ１は、１〜１０個の炭素原子を有する、非置換であるか、またはハロゲン原子により、および／またはアルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換または多置換されている１，４−フェニレンを表し、
Ｚ１、Ｚ１ａは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；
Ｘ、Ｙは、水素原子であり、そして
ｎは、１又２であり、ｎ１は、１または２、好ましくは１であるが、
但し、ｎまたはｎ１が２の場合、Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１およびＳ2は、それぞれ同一または異なっていてもよく、ｎ１が２の場合、Ｂ、ｘ１は、それぞれ同一または異なっている。
【０１１６】
本発明の最も好ましい実施態様は、先行の定義のいずれかを参照し、かつジアミン化合物を含む配列材料を参照すると、一般式（Ｉ）のうちの１つにより表わされるジアミン化合物に関し、ここで、
Ｓ２は、式（ＩＶ）の基に代えられており、ここで
Ｃ１は、１，４−フェニレンを表し：
Ｚ１、Ｚ１ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；
ａ１は１を表し、ａ３は０を表し、
Ｓ２は、Ｚ１を介してＡに結合している。
【０１１７】
本発明のとりわけ最も好ましい実施態様は、式（Ｖｌ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩａ）および（ＸＩｂ）：
【０１１８】
【化４１】
2009520702.tif 000025
2009520702.tif 000026
2009520702.tif 000027
【０１１９】
〔式中、
Ａ、Ｂ、ｘ１、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ２、Ｓ１、ＸおよびＹ、Ｒ５、Ｒ６およびＺ４は、上記で与えられた意味および上記で与えられた好ましさを有し、好ましくは、ｎ１は１であり；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
ｕ３は、０〜２の整数である〕
で示されるジアミン化合物に関する。
【０１２０】
更に、本発明のとりわけ最も好ましい実施態様は、式（ＸＩＩ）：
【０１２１】
【化４２】
2009520702.tif 000028
【０１２２】
〔式中、ｘ１、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｘ、Ｙ、Ｚ１、Ｌ、ｕ１およびｕ２は、上記で与えられた意味および好ましさを有する〕
で示されるジアミン化合物に関する。
【０１２３】
式（ＸＩＩ）の好ましいジアミン化合物は、Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレンもしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキレン、または単結合、または直鎖もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ８アルキレンであり、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、結合基により、好ましくは−Ｏ−により代えられていてもよい化合物である。
【０１２４】
更に、とりわけ最も好ましいジアミンは、式（ＸＩＩａ）：
【０１２５】
【化４３】
2009520702.tif 000029
【０１２６】
〔式中、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｚ１、Ｌ、ｕ１およびｕ２、ＸおよびＹは、上記で与えられた意味および上記の好ましさを有し、
ここで、以下の化合物残基：
【０１２７】
【化４４】
2009520702.tif 000030
【０１２８】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜９の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、これは非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
ここで、Ｃ１〜Ｃ１２フルオロアルキル基は、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から選択される、好ましくは
−ＣＦ２Ｈまたは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２および−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３から選択される、末端単位を有する〕
で示される化合物である。
【０１２９】
最も好ましいジアミンは、下記：
【０１３０】
【化４５】
2009520702.tif 000031
【０１３１】
であり、
ここでＳ１は、上記で与えられた意味および上記の好ましさを有し；
とりわけ最も好ましくは、Ｓ１は、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンを表し、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１−により代えられていてもよく、ここで、Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルまたは式（ＩＶ）の基であり、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレンを表し；
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３は、独立して、０または１であり、好ましくは、ａ３は０であり；
ここで、以下の化合物残基：
【０１３２】
【化４６】
2009520702.tif 000032
【０１３３】
は、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基を表し、ここで、
Ｆは、フッ素であり、
ｘ１は、１〜９の整数であり、
Ｂは、直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、これは非置換であるかまたは、フッ素置換基に加えて、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、シアノおよび／もしくは塩素で置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される結合基に代えられていてもよく、
Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが；
但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
ここで、Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル基は、−ＣＦ２Ｈおよび−ＣＦ３から選択される、好ましくは
−ＣＦ２Ｈまたは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２および−ＣＦ２（ＣＨＦ）ＣＦ３から選択される、末端単位を有する。
【０１３４】
本発明の別の好ましい実施態様は、一般式（Ｉ）により表わされるジアミン化合物に関し、これは続く製造プロセスにそのままでまたは１つ以上の追加の別のジアミン、好ましくは下記に提示されている式（Ｌ）のものと組み合わせて使用してもよい。
【０１３５】
ジアミン（Ｌ）は、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族または脂環式のジアミノ基を表わし、好ましくは以下の構造群：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレンまたはこれらの誘導体から作製されるか、または選択されるが、但し、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮され、より好ましくは、コモノマーとしても使用することができる以下の市販のアミノ化合物（供給者の例：Aldrich, ABCR, ACROS, Fluka）：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、
３，４−ジアミノ安息香酸
４−アミノ−３−メチル安息香酸、
４−アミノ−２−クロロ安息香酸
４−アミノサリチル酸
４−アミノ安息香酸
４−アミノフタル酸
１−（４−アミノフェニル）エタノール
４−アミノベンジルアルコール
４−アミノ−３−メトキシ安息香酸
４−アミノフェニルエチルカルビノール
４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸
４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸
４−アミノベンジルアルコール塩酸塩
４−アミノ安息香酸塩酸塩
パラローザニリン塩基
４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸
４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン
ピペラジン−ｐ−アミノベンゾアート
４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸
イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩
４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸
４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン
４−アミノ−２−ニトロ安息香酸
２，４−ジアミノ安息香酸
ｐ−アミノ安息香酸、
［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
３，４−ジアミノベンジルアルコールジヒドロクロリド
４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸
４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸
４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸
４−アミノ−３−フルオロ安息香酸
４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
３，３’−ジアミノベンジジン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジニトロベンジジン
２−ニトロベンジジン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン、
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、
ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸
ジヒドロエチジウム
ｏ−ジアニシジン
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
３，５，３’５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６
テトラメチルベンジジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
テトラブロモメチレンジアニリン
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
１，５−ジアミノナフタレン
またはこれらの誘導体から作製もしくは選択されるが、但し、この場合もやはり、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮される。
【０１３６】
追加の他のジアミン（Ｌ）の好ましい例は、以下：
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、および４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル；並びにＵＳ６，３４０，５０６、ＷＯ００／５９９６６およびＷＯ０１／５３３８４に開示されているジアミン（Ｌ）であり、これらは全て参照により本明細書に明確に組み込まれる。
【０１３７】
本発明のジアミン化合物（Ｌ）は、当業者に知られている方法を使用して調製してもよい。
【０１３８】
加えて、好ましいジアミン（Ｌ）は、下記に提示されている市販のものである：
ポリマー
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）、アミド酸溶液
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）、アミド酸溶液
ポリ（ピロメリット酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）、アミド酸溶液
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
１，５−ジアミノアントラキノン
２，６−ジアミノアントラキノン
パラローザニリン塩酸塩
３，６−アクリジンジアミン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
２，２’−ジチオジアニリン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジチオジアニリン
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン
４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジメトキシベンジジン
２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）
３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン
３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド
プロピジウムヨウ化物
ｏ−ジアニシジンジヒドロクロリド
２，７−ジアミノフルオレンジヒドロクロリド
パラローザニリンアセタート
３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩
プロフラビンジヒドロクロリド
ｏ−トリジンジヒドロクロリド
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジンジヒドロクロリド
３，３’−ジアミノベンジジンテトラ塩酸塩
４，４’−ジアミノスチルベンジヒドロクロリド
４，４’−ジアミノジフェニルアミン硫酸塩
プロフラビンヘミ硫酸塩
２，２’−エチレンジアニリン二リン酸塩
１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン
ｏ−トリジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
３，３’−ジアミノジフェニルメタン
３，４’−ジアミノジフェニルメタン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラアミド
３，３’−ジニトロベンジジン
４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸
３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルスルホン
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸
２，２’−ジアミノ−４，４’−ジフルオロビベンジル
２−アミノ−４−クロロフェニル二硫化物
３，３’−（デカメチレンジオキシ）ジアニリン
３，３’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン
４−（ｐ−アミノアニリノ）−３−スルホアニリン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
２−ニトロベンジジン
ベンジジン−３−スルホン酸
４，４’−ジアミノジフェニル硫化物
４，４’−ジアミノベンズアニリド
ｎ，ｎ’−ビス（３−アミノフェニルスルホニル）エチレンジアミン
２，２’−ビフェニルジアミン
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル
プロフラビンヘミスルファート
フェノサフラニン
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジンジヒドロクロリド
ベンジジンジヒドロクロリド
３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジオキシド
４，４’−ジアミノ−２，２’−ビフェニルジスルホン酸
４，４’−アゾジアニリン
２，５−ビス−（４−アミノフェニル）−（１，３，４）オキサジアゾール
３，３’−ジメチルナフチジン
ベンジジン硫酸塩
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
ジアミンボルドー
ベンゾフラビン
クリスアニリン
２，２’−チオビス（５−アミノベンゼンスルホン酸）
４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）
テトラブロモメチレンジアニリン
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル
ベンジジンピロリン酸塩
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド、ｄｉｈｃｌ
４，４”−ジアミノ−ｐ−テルフェニル
１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン
２−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン
３−メチルベンジジンジヒドロクロリド
３，３’−ジエチルベンジジンジヒドロクロリド
３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩
４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩
４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）
４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）
トルイレンジアミン
３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン
チオニン過塩素酸塩
ジヒドロエチジウム
チオニン
４，４−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド
ｏ−ジアニシジンｈｃｌ
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
２，２’−（ヘキサメチレンジオキシ）ジアニリン
２，２’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン
２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
２，２’−ジアミノ−４’−メトキシ−４−メチルベンズアニリド
５，５’−ジメチル−２，２’−ジニトロベンジジン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）−１，３−プロパンジアミン
３，４’−ジアミノカルコン
２，３’，４，５’，６−ペンタフェニル−３，４’−ビフェニルジアミン
２−（［１−（４−（１−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ニトロエチル）フェニル）−２−ニトロエチル］チオ）アニリン
２−（（２−［（２−アミノフェニル）チオ］エチル）チオ）アニリン
２−（（４−［（２−アミノフェニル）チオ］ブタ−２−エニル）チオ）アニリン
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン
２，２’−ジアミノ−ビベンジル
トリメチレンビス（４−アミノ安息香酸）
フルオレセインアミン
ベンジジン混合物
３−ニトロ−４，４’−メチレンジアニリン
４，４−ジアミノ−２，２’−ジクロロジフェニル二硫化物
１，６−ジアミノピレン
１，８−ジアミノピレン
３，６−ジアミノカルバゾール
４，４’（５’）−ジアミノ−［２，４］−ジベンゾ−１８−クラウン−６，ジヒドロクロリド
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、二ナトリウム塩
（ｒ）−（＋）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
プロフラビンヘミスルファート二水和物
３，６−ジアミノアクリジンヘミスルファートヘミ水和物
ジミジウムブロミド一水和物
ｏ−トリジンジヒドロクロリド水和物
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジンジヒドロクロリド水和物
３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物
３，６−［ビス（４−アミノ−３−（ソジウムスルホナト）フェニルアミノ）］−２，５−ジクロロ４−ベンゾキノン
２，２’−ジメチルベンジジン塩酸塩
２，２’−（フェニルメチレンビス）ビス（４−メチルアニリン）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）オキサミド
２−［２−（２−アミノフェニル）ジアズ−１−エニル］アニリン
３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
ｎ，ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンジヒドロクロリド
４’，４”（５”）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン
α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロベンゾ［５，６］［１，４］オキサジノ［２，３−ｂ］フェノキサジン−４，１１−ジスルホ
ｎ１−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−２−アミノベンズアミド
ｎ１−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−２−アミノベンズアミド
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
４，４’（５’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５ジヒドロクロリド
ｒｃｌｓ１９，４１３−１
ビス−（４−アミノ−３−ニトロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−イソフタルアミド
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−テレフタルアミド
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプタン−６−オン
２−アミノベンズアルデヒドｎ−［（ｚ）−（２−アミノフェニル）メチリデン］ヒドラゾン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジカルボキシジン２ｈｃｌ
４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン
１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］
２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−３，４−ジニトロ−２−チエニル）チオ）アニリン
ｎ’１−（２−アミノベンゾイル）−２−アミノベンゼン−１−カルボヒドラジド
２−［４−（５−アミノ−１ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−１ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
３，３’−ジニトロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン
３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
３，３−ジアミノジフェニルウレア
ビス（４−アミノフェニル）アセチレン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
エチジウムホモ二量体−２
４．４’−ビス−（２−アミノベンゼンスルホニル）ビス−フェノールエステル
ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル
２，２’−オキシジアニリン
４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２，２−ジスルホン酸
４，４−ジアミノジフェニルウレア
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
ｎ１−（３−［（２−アミノベンゾイル）アミノ］プロピル）−２−アミノベンズアミド
２−（（６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−５−ニトロ−２−ピリジル）スルファニル）アニリン
２−（（６−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジチオ）−１，３−ベンゾトリアゾール−６−イルアミン
テトラメチルベンジジン
２−（［６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−３，５−ジ（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］スルファニル）アニル
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシドジヒドロクロリド
ｍ−トリジンジヒドロクロリド水和物
２−アミノ−ｎ−［２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチルベンズアミド
２−（［２−［（２−アミノフェニル）チオ］−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ）アニリン
２−［（３−（［（２−アミノフェニル）チオ］メチル）−２，４，６−トリメチルベンジル）チオ］アニリン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−４−クロロ−２−ニトロフェニル）チオ）アニリン
４−（１−（４−アミノフェニル）−２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ビニル）アニリン
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
２，３’−ジクロロベンジジンジヒドロクロリド
３，３’−ジアモノ−４，４’−ジクロロジフェニルスルホン
３−（ビス−（４−アミノ−フェニル）−メチル）−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン
４，４−ジアミノジフェニル−２−スルホン酸
４，４’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン
４，５’−ジアミノ−（１，１’）ビアントラセニル−９，１０，９’，１０’−テトラオン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
ｄ−シスチン
ｌ−シスチンジメチルエステルジヒドロクロリド
ネアミン
ビス（２−アミノプロピル）アミン
（ｈ−ｃｙｓ−β−ｎａ）２  ２ｈｃｌ
ｌ−シスチンジベンジルエステルジトシラート
１．４−ジアミノシクロヘキサン
（ｈ−ｃｙｓ−ｐｎａ）２
ｄｌ−２−アミノプロピオン酸無水物
ｌ−シスチン（ジ−ｂ−ナフチルアミド）塩酸塩
ｌ−シスチン−ビス−ｐ−ニトロアニリドジヒドロブロミド
ｌ−シスチンジエチルエステルジヒドロクロリド
ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジアミン
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
ｌ−ロイシンチオール、酸化ジヒドロクロリド
１，３−ジアミノアマダンタンジヒドロクロリド
ｌ−ロイシンチオール二硫化物２ｈｃｌ
ｌ−シスチン二ナトリウム塩、一水和物
ｌ−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩
１，３−アダマンタンジアミン
テトラシクロ［８．２．１．１（８，１１）．０（２，７）］テトラデカ−２，４，６−トリエン−１０，１１−ジアミン
トリシクロ［３．３．１．０（３，７）］ノナン−３，７−ジアミン
【０１３９】
市販のジアミン（Ｌ）の部類において、好ましいものは、下記に提示されているものである：
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
１．４−ジアミノシクロヘキサン
ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジアミン
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
１，３−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
２，６−ジアミノアントラキノン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジチオジアニリン
４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
３，３’−ジアミノジフェニルメタン
３，４’−ジアミノジフェニルメタン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
４，４’−ジアミノジフェニル硫化物
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ベンジジン
４，４’−アゾジアニリン
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４”−ジアミノ−ｐ−テルフェニル
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
３，４’−ジアミノカルコン
トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
４’，４”（５”）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン
１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル
４，４−ジアミノジフェニルｕｒ
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
【０１４０】
市販のジアミン（Ｌ）の部類において、より好ましいものは、下記に提示されているものである：
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
４，４’−ジアミノジフェニル硫化物
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ベンジジン
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
３，４’−ジアミノカルコン
トリメチレンビス（４−アミノベンゾアート）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
４’，４”（５”）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
１．４−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
【０１４１】
本発明の更なる実施態様は、少なくとも１つのジアミン（Ｉ）と、場合により少なくとも１つの、（Ｉ）と異なる更なるジアミンおよび／または添加剤とを含む組成物である。
【０１４２】
好ましくは、更なるジアミンは、式（Ｌ）のものである。
【０１４３】
シラン含有化合物およびエポキシ含有架橋剤のような添加剤を加えてもよい。
【０１４４】
適切なシラン含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。
【０１４５】
適切なエポキシ含有架橋添加剤には、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどが含まれる。
【０１４６】
追加的な添加剤は、光増感剤、光ラジカル発生剤、カチオン性光開始剤である。
【０１４７】
適切な光活性添加剤には、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミンまたはエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートの混合物、キサントン、チオキサントン、lrgacure（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１および９０７（Ciba）、ミヒラーケトン（Michler's ketone）、トリアリールスルホニウム塩などが含まれる。
【０１４８】
更に、本発明は、上記で定義されたジアミン化合物（ＸＩＩ）の調製プロセスであって、式（ＸＩＶ）：
【０１４９】
【化４７】
2009520702.tif 000033
【０１５０】
好ましくは、式（ＸＶ）：
【０１５１】
【化４８】
2009520702.tif 000034
【０１５２】
の化合物を、式（ＸＶＩ)：
【０１５３】
【化４９】
2009520702.tif 000035
【０１５４】
のジニトロ化合物と接触させ、次に得られた式（ＸＶＩａ）：
【０１５５】
【化５０】
2009520702.tif 000036
【０１５６】
のジニトロ化合物を、式（ＸＩＩ）：
【０１５７】
【化５１】
2009520702.tif 000037
【０１５８】
〔式中、
Ｆ、ｘ１、ｎ１、ｎ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ、Ｚ１、Ｌ、ｕ１、ｕ２およびＳ１は、上記で与えられたものと同じ意味および好ましさを有し、Ｄ１は、上記で与えられたＤと同じ意味および好ましさを有するが、但し、Ｄの２つのアミノ基は、２つのニトロ基に代えられている〕
で示される対応するジアミノ化合物に変換することを含むプロセスに関する。
【０１５９】
化合物（ＸＩＶ）と（ＸＶＩ）の反応は、多くの既知の方法によって実施することができる（J. March, Advanced Organic Chemistry, second edition, pages 363 and 365を参照すること）。
【０１６０】
通常、化合物（ＸＩＶ）および（ＸＶＩ）を脱水剤と接触させる。
【０１６１】
慣用的に知られている脱水剤を使用することができる。好ましいものは、ＥＤＣ、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩またはＤＣＣ、ジシクロヘキシルカルボジイミド、トリフルオロ酢酸無水物、Ｈ３ＢＯ３−Ｈ２ＳＯ４、ポリマー保護ＡｌＣｌ３、ピリジニウム塩−Ｂｕ３ＮまたはＮ，Ｎ−カルボニルジイミダゾールである。
【０１６２】
一般に、化合物（ＸＩＶ）と（ＸＶＩ）の反応は、溶媒中で実施される。
【０１６３】
通常、有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、ピリジン、ハロゲンアルカン、例えばジクロロメタン、トリクロロエタン、アセトンまたはジメチルホルムアミドが使用される。
【０１６４】
ニトロ化合物のアミノ化合物への変換は、一般的に知られており、例えば、J. March, Advanced Organic Chemistry, 1977, pages 1125 and 1126に記載されている。更に、この変換は、ＷＯ９８／１３３３１およびＷＯ９６／３６５９７に記載されているプロセスと同様に実施することができる。
【０１６５】
更に、本発明は、上記で与えられた式（ＸＩＶ）および（ＸＶＩ）、並びに（ＸＶＩａ）の化合物に関する。
【０１６６】
加えて、本発明は、基本構造単位の１つとしてジアミン（Ｉ）を含む、ポリマー、コポリマーおよびオリゴマーに関する。
【０１６７】
好ましいポリマー、コポリマーおよびオリゴマーは、基本構造単位としてジアミン（Ｉ）およびテトラカルボン酸無水物を含む。
【０１６８】
好ましくは、本発明の文脈において、１つの基本構造単位としてジアミン（Ｉ）を含むポリマー、コポリマーまたはオリゴマーは、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミドまたはこれらの混合物であり、好ましくはポリアミック酸およびポリアミック酸エステル、および／またはポリイミドの混合物である。より好ましくは、ポリアミック酸とポリイミドの混合物である。
【０１６９】
本発明の文脈において、用語「ポリイミド」は、部分的または完全にイミド化されているポリアミック酸またはポリアミック酸エステルの意味を有する。同様に、用語「イミド化」は、本発明の文脈において、部分的または完全なイミド化の意味を有する。
【０１７０】
好ましくは、テトラカルボン酸無水物は、式（Ｖ）：
【０１７１】
【化５２】
2009520702.tif 000038
【０１７２】
〔式中、
Ｔは、四価有機ラジカルを表す〕
で示されるものである。
【０１７３】
四価有機ラジカルＴは、好ましくは、脂肪族、脂環式または芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【０１７４】
脂肪族または脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
エチレンマレイン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボニル酢酸二無水物、
２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル硫化物二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、および
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
【０１７５】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル硫化物二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
等。
【０１７６】
より好ましくは、四価有機ラジカルＴを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、下記から選択される：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物および
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
【０１７７】
ポリマー、コポリマーまたはオリゴマー、特にポリアミック酸、ポリアミック酸エステルおよびポリイミド、並びにこれらの混合物は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.で記載されているような、既知の方法に沿って調製してもよい。
【０１７８】
例えば、ポリアミック酸の調製のためのアミド化、重縮合反応は、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような、極性で非プロトン性の有機溶媒の溶液中で実施される。ほとんどの場合、等モル量の無水物およびジアミンが使用され、すなわち、無水基１つあたり１つのアミノ基が使用される。ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの分子量を安定化することが望ましい場合、その目的のために、２つの成分のうちの１つの過剰量もしくは理論量未満を加えること、またはジカルボン酸一無水物の形態もしくはモノアミンの形態の単官能化合物を加えること、のいずれかが可能である。そのような単官能化合物の例は、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、アニリンなどである。好ましくは、反応は１００℃未満の温度で実施される。
【０１７９】
ポリイミドを形成するポリアミック酸のイミド化、環化は、加熱により、すなわち水の除去を伴う縮合により、または適当な試薬を使用する他のイミド化反応により、実施することができる。
例えば、イミド化が純粋に熱的に実施される場合、ポリアミック酸のイミド化は必ずしも完了するとは限らず、すなわち得られるポリイミドは、依然として、ポリアミック酸の部分を含有することがあり、部分的なイミド化が達成される。
完全なイミド化反応は、６０〜２５０℃の温度、好ましくは２００℃未満の温度で実施される。
【０１８０】
イミド化を低温で達成するために、水の除去を促進する追加的な試薬を反応混合物に加える。そのような試薬は、例えば、無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水フタル酸、トリフルオロ酢酸無水物のような酸無水物、またはトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジンなどのような第三級アミンからなる混合物である。水の除去を促進する上記の追加的な試薬の量は、好ましくは、縮合されるポリアミック酸の当量あたり少なくとも４当量の酸無水物および２当量のアミンである。
本発明の液晶配列剤で使用されるそれぞれのポリマーのイミド化度は、ポリマーの製造に用いられる触媒の量、反応時間および反応温度を制御することによって、任意に調整することができる。本記載において、ポリマーの「イミド化度」は、イミド環またはイソイミド環を形成するポリマーの反復単位の数とポリマーの反復単位の合計数の（％で表した）割合を意味する。本記載において、脱水および閉環を受けないポリアミック酸のイミド化度は０％である。それぞれのポリマーのイミド化度は、ポリマーを重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、得られた溶液を、標準物質としてテトラメチルシランを使用して室温で１Ｈ−ＮＭＲ測定に付し、以下の式に従って計算することによって決定される。
【０１８１】
【化５３】
2009520702.tif 000039
【０１８２】
Ａ１：ＮＨ基のプロトンに基づくピーク領域（１０ppmの近接）
Ａ２：アクリレート二重結合の１つのプロトンに基づくピーク領域（６．５ppmの近接）
Ｂ：ポリマー前駆体におけるアクリレートプロトンの数とＮＨ基の１つのプロトンの割合
【０１８３】
イミド化度は、通常、１〜９９％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜４０％の範囲である。
【０１８４】
本発明は、ジアミン（Ｉ）の重合を含む、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの調製プロセスに関する。
【０１８５】
好ましくは、ジアミン（Ｉ）の重合は、
ａ）少なくとも１つのジアミン（Ｉ）の、ポリアミック酸またはポリアミック酸エステルへのアミド化、および
ｂ）得られたポリアミック酸またはエステルの、ポリイミドへのイミド化、または
ｃ）ジアミン（Ｉ）のポリイミドへのイミド化
を含む。
【０１８６】
本発明のより好ましい実施態様において、ジアミンの重合は、テトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物（Ｖ）による少なくとも１つのジアミン（Ｉ）の、好ましくは高温でのアミド化および／またはイミド化を含む。
【０１８７】
本発明の更により好ましい実施態様において、ジアミンの重合は、テトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物（Ｖ）によるジアミン（Ｉ）の、好ましくは高温でのアミド化および／またはイミド化を含み、ここでアミド化および／またはイミド化は、場合により、
−上記に提示された添加剤の存在下で実施される、および／または
−式（Ｉ）と異なる更なるジアミンの存在下、好ましくは少なくとも１つのジアミン（Ｌ）の存在下で実施される、および／または
−１つの基本構造単位としてジアミン（Ｌ）を含む更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、またはポリアミック酸、ポリアミック酸エステルもしくはポリイミドと異なる更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテルおよびポリビニルエステル、ポリアリルエーテルおよびエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミック酸およびそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン、並びにこれらの誘導体を含むポリマーの群から選択される更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマーの存在下で実施される。
【０１８８】
好ましくは、更なるポリマー、コポリマーまたはオリゴマーは、基本構造単位としてジアミン（Ｌ）およびテトラカルボン酸無水物、好ましくは式（Ｖ）のテトラカルボン酸無水物を含む。
このポリマー、コポリマーまたはオリゴマーは、ジアミン（Ｉ）を含む本発明のポリマー、コポリマーまたはオリゴマーと同様に調製される。
【０１８９】
イミド化は、アミド化の前または間に実施される。一般に、イミド化は、アミド化の後で実施される。
【０１９０】
好ましいことは、ポリアミック酸またはポリアミック酸エステルの部分的イミド化である。
【０１９１】
ポリマーがイミド化のみにより調製される場合、ジアミン（Ｉ）を、例えばカルボニル基またはハロゲン原子のような少なくとも２つの重合性官能基を有する、イミド化化合物と接触させるだろう。
【０１９２】
より好ましくは、本発明は、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの調製プロセスであって、ジアミン（Ｉ）およびテトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物（Ｖ）の重合を含むプロセスに関する。
【０１９３】
本発明の別の実施態様は、ジアミン（Ｉ）を含むコポリマーに関する。好ましいものは、少なくとも２つのジアミン（Ｉ）を含むコポリマーである。
【０１９４】
本発明の更なる実施態様は、本発明のプロセスおよび好ましいプロセスにより得られるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、またはブレンドに関する。
【０１９５】
好ましくは、ブレンドは、少なくとも２つの異なるジアミン（Ｉ）の反応により、または少なくとも１つのジアミン（Ｉ）と、基本構造単位として少なくとも１つのジアミン（Ｌ）を含むポリマー、コポリマーもしくはオリゴマーとの反応により得られる。
【０１９６】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つの光反応性基をポリマー−、コポリマー−またはオリゴマー−側鎖に含むポリマー、コポリマーまたはオリゴマーに関する。好ましくは、側鎖の光反応性基は、配列光への暴露により、光異性化する、および／または架橋する、より好ましくは光異性化する。
【０１９７】
用語、光反応性基は、光との相互作用により反応することができる基の意味を有する。
【０１９８】
配列光による処理は、単一の工程により、または幾つかの別々の工程により実施してもよい。本発明の好ましい実施態様において、配列光による処理は、単一工程で実施される。
【０１９９】
本発明の文脈において、光反応性基は、好ましくは二量体化、異性化、重合および／または架橋しうる基の意味を有する。
【０２００】
本発明の文脈において、配列光は、光配列を開始することができる波長の光である。好ましくは、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢおよび／もしくはＵＶＣ／Ｃ範囲のもの、または可視範囲のものである。どの波長が適しているかは、光配列化合物によって決まる。好ましくは、光反応性基は、可視および／またはＵＶ光線に対して感受性がある。本発明の更なる実施態様は、レーザー光線による配列光の生成に関する。
【０２０１】
配列光の本発明の方向は、基材に対して垂直または任意の斜角であってもよい。
【０２０２】
傾斜角を生成するために、好ましくは配列光を斜角から暴露する。
【０２０３】
より好ましくは、配列光は、少なくとも部分的に直線偏光されている、楕円偏光されている、例えば円偏光されている、または偏光されておらず、最も好ましくは、斜角で暴露している、少なくとも円偏光もしくは部分的に直線偏光されている光、または偏光されていない光である。特に、最も好ましくは、配列光は、実質的に偏光されている光、特に直線偏光されている光を意味するか、または配列光は、斜角照射で適用されている偏光されていない光を意味する。
【０２０４】
本発明のより好ましい実施態様において、ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーは、偏光されている光、特に直線偏光されている光によるか、または偏光されていない光を用いる斜角照射により処理される。
【０２０５】
更に好ましいものは、
−少なくとも３０％、好ましくは少なくとも７５％の反復単位が、光反応性基を有する側鎖を含む；および／または
−光反応性基が、光二量体化、好ましくは光環化、特に〔２＋２〕光環化を受けることができる；および／または
−ポリマーまたはオリゴマーが、それぞれ、ポリマーゲルもしくはポリマー網状構造、またはオリゴマーゲルもしくはオリゴマー網状構造である；および／または
−ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーが、０．０５〜１０dL/gの範囲、好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する；および／または
−ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーが、２〜２０００の反復単位、特に３〜２００の反復単位を含有する；および／または
−ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーが、ホモポリマーの形態、またはコポリマーの形態、好ましくは統計コポリマーの形態である；および／または
−ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーが、架橋されうるかまたは架橋されている
本発明のポリマー、コポリマーまたはオリゴマーである。
【０２０６】
本発明の更に好ましい実施態様は、好ましくは０．０５〜１０dL/gの範囲、より好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有するポリマー、コポリマーまたはオリゴマーに関する。本明細書において、固有粘度（ηｉｎｈ＝Ｉｎηｒｅｌ／Ｃ）は、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用し３０℃で粘度を評価するため、０．５ｇ／１００ml溶液の濃度でポリマーまたはオリゴマーを含有する溶液を測定することによって決定される。
【０２０７】
加えて、本発明の好ましい実施態様は、２〜２０００の反復単位、特に３〜２００の反復単位を含有するポリマー、コポリマーまたはオリゴマーに関する。
【０２０８】
本発明の側鎖ポリマーまたはオリゴマーは、ホモポリマーの形態、並びにコポリマーの形態で存在することができる。用語「コポリマー」は、特に統計コポリマーを意味することを理解するべきである。
【０２０９】
更に、本発明は、
−基本構造単位として少なくとも１つのジアミン（Ｉ）を含む、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、または
−本発明のプロセスにより得ることができる、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー
を含み、
−好ましくは、加えて、ジアミン（Ｉ）と異なる更なるジアミン、好ましくはジアミン（Ｌ）を含む
組成物、特にブレンドに関する。
【０２１０】
１つの基本構造単位としてジアミン（Ｌ）を含む更なるポリマー、コポリマーまたはオリゴマーは、上記で与えられたものと同じ好ましさを有する。
【０２１１】
好ましくは、本発明は、
−基本構造単位として少なくとも１つのジアミン（Ｉ）を含む、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、または
−本発明のプロセスにより得ることができる、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
−および／または、ジアミン（Ｉ）と異なる更なるジアミン、好ましくはジアミン（Ｌ）を１つの基本構造単位として含む更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、またはポリアミック酸、ポリアミック酸エステルもしくはポリイミドと異なる更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ポリテレフタレートおよびデンドリマーの群から選択される更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー
を含む組成物、特にブレンドに関する。
【０２１２】
更に好ましくは、本発明は、
−基本構造単位として少なくとも１つのジアミン（Ｉ）を含む、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、または
−本発明のプロセスにより得ることができる、本発明の定義および好ましさに従ったポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
−および、場合により、ジアミン（Ｉ）と異なる更なるジアミン、好ましくはジアミン（Ｌ）、
−および、添加剤、好ましくはシラン含有化合物、
−および／または、ジアミン（Ｉ）と異なる更なるジアミン、好ましくは少なくとも１つのジアミン（Ｌ）を１つの基本構造単位として含む更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
−および／または、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステルもしくはポリイミドと異なる更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテルおよびポリビニルエステル、ポリアリルエーテルおよびエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミック酸およびそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン、並びにこれらの誘導体を含むポリマーの群から選択される更なるポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー、
−および／または、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／もしくは光活性モノマー、
−および／または、架橋剤、好ましくはエポキシ含有架橋剤、最も好ましくは下記：
４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンの群から選択されるもの
を含む組成物、特にブレンドに関する。
【０２１３】
本発明のポリマーまたはオリゴマーは、ポリマーまたはオリゴマー層が添加される用途に応じて、単独で、または他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／もしくは光活性モノマーと組み合わせて、ポリマー層またはオリゴマー層の形態で使用してもよい。したがって、ポリマーまたはオリゴマー層の組成を変えることによって、誘導されるプレチルト角、良好な表面濡れ、高い電圧保持比、比定着エネルギーなどのような、特定および所望の特性を制御することが可能であることが理解される。
【０２１４】
ポリマーまたはオリゴマー層は、本発明のポリマーまたはオリゴマーから容易に調製することができ、本発明の更なる実施態様は、好ましくは配列光を用いる処理により調製される、本発明のポリマーまたはオリゴマーを含むポリマーまたはオリゴマー層に関する。好ましくは、本発明は、本発明のポリマーまたはオリゴマーを架橋および／または異性化形態で含むポリマーまたはオリゴマー層に関する。
【０２１５】
ポリマーまたはオリゴマー層は、好ましくは、本発明の１つ以上のポリマーまたはオリゴマーを支持体に適用し、イミド化の後、またはイミド化なしで、ポリマーもしくはオリゴマーまたはポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物を、配列光を用いる照射により処理する、好ましくは架橋および／または異性化することによって、調製される。
【０２１６】
一般に、場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されているガラスまたはプラスチック基材のような透明な支持体が使用される。
【０２１７】
更に、配列光の照射の方向を制御することによって、ポリマーまたはオリゴマー層内の配向の方向および傾斜角を変えることが可能である。ポリマーまたはオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することによって、層の極めて特定の領域を配列できることが理解される。この方法により、画定された傾斜角を持つ層を提供することができる。誘導された配向および傾斜角は、プロセスによって、特に架橋のプロセスによってポリマーまたはオリゴマー層の中に保持される。
【０２１８】
重縮合反応において、ジアミン化合物を、一般式（Ｖ）の１つ以上のテトラカルボン酸無水物と、場合により１つ以上の追加の他のジアミンの存在下で反応させる、本発明のポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの調製方法。
【０２１９】
更に、本発明は、好ましくは、ポリアミック酸の調製のための重縮合反応が、好ましくはγ−ブチロアクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドから選択される、極性で非プロトン性の有機溶媒の溶液中で実施される方法に関する。
【０２２０】
好ましくは、本発明は、重縮合に続いて、水の除去を伴う環化がポリイミドの形成下で熱的に実施される方法に関する。
【０２２１】
より好ましくは、本発明は、イミド化が、支持体へのポリマー、コポリマーまたはオリゴマーの適用の前または後で実施される方法に関する。
【０２２２】
本発明の更に好ましい方法は、
−垂直に配列されているポリマー層またはオリゴマー層の調製方法；
−ポリマー層またはオリゴマー層のマルチドメイン垂直配列の調製方法；
−傾斜光軸を有するポリマー層またはオリゴマー層の調製方法
に関する。
【０２２３】
本発明の更なる実施態様は、本発明の少なくとも１つのポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを含むポリマー、コポリマーまたはオリゴマー層、特に配向層に関する
【０２２４】
本発明の（ポリマーゲル、ポリマー網状構造、ポリマー膜などの形態の）ポリマーまたはオリゴマー層を、液晶の配向層としても使用できることが理解される。本発明の更に好ましい実施態様は、本発明の１つ以上のポリマーまたはオリゴマーを好ましくは架橋形態で含む配向層に関する。そのような配向層は、非構造化または構造化された光学または電気光学素子の製造において、好ましくはハイブリッド層の素子の生産において、使用することができる。
【０２２５】
加えて、本発明は、好ましくはポリマーまたはオリゴマー材料の溶液から、本発明の１つ以上のポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを支持体に適用し、続いて溶媒を蒸発させ、必要であれば任意のイミド化工程の後、ポリマーもしくはオリゴマーまたはポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物を配列光で処理する、好ましくは配列光を用いる照射で異性化および／または架橋する、ポリマー層またはオリゴマー層の調製方法に関する。
【０２２６】
本発明の好ましい方法は、ポリマー層またはオリゴマー層内の配向の方向および傾斜角を、配列光の照射の方向を制御することによって変える、および／またはポリマー層もしくはオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することによって、層の特定の領域を配列する方法に関する。
【０２２７】
配向層はポリマーまたはオリゴマー材料の溶液から適切に調製される。ポリマーまたはオリゴマー溶液を、場合により電極が被覆された支持体〔例えば、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）が被覆されたガラスプレート〕に、０．０５〜５０μm厚の均質層を生じるように塗布する。このプロセスにおいて、スピンコート、メニスカスコート、ワイヤコート、スロットコート、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような異なる被覆技術を使用してもよい。次に、または場合により前のイミド化工程の後で、配向される領域を、偏光子および場合により構造物の画像を作り出すためにマスクを使用して、例えば、高圧水銀蒸気ランプ、キセノンランプまたはパルスＵＶレーザーにより照射する。
【０２２８】
更に、本発明は、液晶の配向層としての、好ましくは架橋された形態の、本発明のポリマー層、コポリマーまたはオリゴマー層の使用に関する。
【０２２９】
更に本発明は、好ましくは、特にＭＶＡモードのセルの稼働における隣接する液晶層の垂直配列の誘導のための、ポリマー層、コポリマーまたはオリゴマー層の使用に関する。
【０２３０】
照射時間は、個々のランプの出力に左右され、数秒から数時間に変わることができる。しかし光反応（二量体化、重合、架橋）は、例えば架橋反応に適した放射線のみを通過させるフィルターを使用して均質層を照射することによって、実施することもできる。
【０２３１】
本発明のポリマーまたはオリゴマー層は、少なくとも１つの配向層を有する光学または電気光学装置、並びに非構造化および構造化された光学素子および多層系の製造において使用してもよいことが、理解される。
【０２３２】
本発明は、液晶の配向層としてのポリマー層、コポリマーまたはオリゴマー層の使用に関する。
【０２３３】
好ましいことは、隣接する液晶層の垂直配列の誘導のための使用である。
【０２３４】
本発明の更なる実施態様は、本発明の１つ以上のポリマーまたはオリゴマーを架橋形態で含む、光学または電気光学装置に関する。電気光学装置は２つ以上の層を含んでもよい。層またはそれぞれの層は、１つ以上の、異なる空間配向の領域を含有してもよい。
【０２３５】
好ましくは、本発明は、本発明の少なくとも１つのポリマー層、コポリマーまたはオリゴマー層を含む、光学および電気光学的な非構造化または構造化された構成の素子、好ましくは液晶ディスプレーセル、多層およびハイブリッド層の素子に関する。
【０２３６】
より好ましくは、本発明は、本発明の少なくとも１つのポリマー層、コポリマーまたはオリゴマー層を含む配向層に関する。
【０２３７】
本発明の利点は、当業者によって予見することができなかった。驚くべきことに、ポリアミック／ポリアミド主鎖に加えて、有機フッ素基の、特定の分子構造を有するポリマー側基の周辺位置への導入が、必要とされる高い電圧保持比、ＭＶＡモードに必要な調整可能なプレチルト角、光および熱に対するその安定性のような、最適化された特性を有するＭＶＡ材料を得るために主要な役割を果たすことが見出された。
【実施例１】
【０２３８】
合成
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸の調製
１．１  ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸の調製
【０２３９】
【化５４】
2009520702.tif 000040
【０２４０】
４，４，４−トリフルオロブタン−１−オール５５．００ｇ（０．４０８mol）をテトラヒドロフラン５５０mlに溶解し、トリエチルアミン１４２ml（０．１０２mol）を室温で加えた。メタンスルホニルクロリド３８ml（０．４９０mol）を窒素下で滴下した。混合物を０〜５℃で１時間撹拌した。ベージュ色の懸濁液を珪藻土で濾過し（Hyflo-filtrated）、テトラヒドロフランで洗浄した。濾液を濃縮した。残留物を１−メチル−２−ピロリドン１．４ｌに溶解し、４−ヒドロキシ安息香酸メチル６２．７０ｇ（０．４０８mol）および炭酸カリウム２２６．００ｇ（１．４３mol）をわずかに褐色の溶液に加えた。反応懸濁液を８０℃で１４時間反応させた。１Ｎ  ＮａＯＨ溶液１ｌ（１．０mol）を上記混合物に加えた。反応が完了するまで、懸濁液を還流温度で３０分間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、冷水中に投じた。溶液を２５％ＨＣｌ溶液で注意深く酸性化し、１５分間撹拌した。生成物を濾別し、水で洗浄し、真空下、室温で一晩乾燥して、４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸９９．００ｇ（９８％）を白色の固体として得た。
【０２４１】
１．２  ４−ホルミルフェニル−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾアートの調製
【０２４２】
【化５５】
2009520702.tif 000041
【０２４３】
４−ヒドロキシベンズアルデヒド６．８９ｇ（５６．４mmol）、４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸１４．０ｇ（５６．４mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．６９ｇ（５．６mmol）をジクロロメタン１００mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）１１．８９ｇ（６２．０mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配し、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発により濃縮した。０℃で２−プロパノールから結晶化して、４−ホルミルフェニル−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾアート１７．１ｇを無色の結晶として得た。
【０２４４】
１．３  （２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸の調製
【０２４５】
【化５６】
2009520702.tif 000042
【０２４６】
４−ホルミルフェニル４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾアート５．００ｇ（１４．２mmol）およびマロン酸３．００ｇ（２８．４mmol）を、ピリジン１８ml（２２７．１mmol）に溶解した。ピペリジン１．２１ｇ（１４．２mmol）を懸濁液に加え、それをアルゴン下、１００℃で１．５時間反応させた。次に黄色の溶液を氷中に投じた。溶液を２５％ＨＣｌ溶液でｐＨ＝１〜２に注意深く酸性化し、１５分間撹拌した。生成物を濾別し、真空下、室温で１０時間乾燥して、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸５．２ｇを白色の粉末として得た。４，４，４−トリフルオロブタン−１−オールの代わりに４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンタン−１−オールを使用して、（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸を実施例１と同様にして調製した。
【０２４７】
以下のアクリル酸を類似した方法で合成した：
（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
【０２４８】
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸
【実施例２】
【０２４９】
合成
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートの調製
２．１  （２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝アクリル酸の調製
【０２５０】
【化５７】
2009520702.tif 000043
【０２５１】
ｐ−クマル酸６７ｇ（０．４１mol）を、水酸化カリウム５０．４ｇ（０．９０mol）および水６００mlの混合物に加えた。クロロギ酸エチル５３．１ｇ（０．５０mol）を０℃で滴下した。反応温度が１０℃に上昇した。次に反応混合物を２５℃で２時間反応させ、７Ｎ塩酸２００mlでｐＨ＝１に酸性化した。生成物を濾別し、水で洗浄し、真空下で乾燥して、（２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝アクリル酸９５．３ｇを白色の粉末として得た。
【０２５２】
２．２  ６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾアートの調製
【０２５３】
【化５８】
2009520702.tif 000044
【０２５４】
３，５−ジニトロ安息香酸３５７．７０ｇ（１．６８６mol）を１−メチル−２−ピロリドン７５０mlに懸濁させた。懸濁液を５０℃以下で撹拌した。炭酸水素ナトリウム３８６．３６ｇ（４．５９９mol）を加え、混合物を９０℃まで加熱した。ヨウ化ナトリウム２２．５０ｇ（０．１５０mol）および６−クロロヘキサノール２０４．０ml（１．５３３mol）を反応混合物に加え、それを１００℃で１時間加熱した。反応１時間後、反応を完了させ、橙色の懸濁液を氷２ｌおよび水１ｌに投じた。生成物を濾過し、水で洗浄し、真空下、５０℃で２４時間乾燥して、６−ヒドロキシ３，５−ジニトロベンゾアート４２５．０ｇ（９１％）をバラ色の粉末として得た。
【０２５５】
２．３  ６−［（（２Ｅ）−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアートの調製
【０２５６】
【化５９】
2009520702.tif 000045
【０２５７】
６−ヒドロキシヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート４．５３ｇ（０．０１４５mol）、４−エチルカルボナートケイ皮酸３．４４ｇ（０．０１４５mol）、４−ジメチルアミノピリジン０．１７７ｇ（０．００１５mol）をジクロロメタン４０mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）３．０４ｇ（０．０１５９mol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配し、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残留物を酢酸エチルに溶解した。生成物を０℃でヘキサンで沈殿させた。沈殿物を濾過し、真空下で一晩乾燥して、６−［（（２Ｅ）−｛４［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート４．２ｇ（５５％）を明黄色の粉末として得た。
【０２５８】
２．４  ６−［（（２Ｅ）−｛４−ヒドロキシフェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアートの調製
【０２５９】
【化６０】
2009520702.tif 000046
【０２６０】
６−［（（２Ｅ）−｛４［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート４３．２０ｇ（０．０８１mol）を、ピリジン６６ml（０．８１５mol）およびアセトン４００mlに室温で溶解した。２５％水酸化アンモニウム溶液６１ml（０．８１５mol）を溶液に室温で滴下した。１２時間反応後、混合物を水に投じ、２５％ＨＣｌを加えて（ｐＨ＝３〜４まで）酸性化した。ペーストを得て、それを濾過し、酢酸エチルに溶解し、水で抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残留物を、溶離剤としてtert−ブチルメチルエーテルとともにシリカゲルで濾過し、残留物を、酢酸エチル２００mlおよびヘキサン１２００ml中で、０℃で結晶化して、６−［（（２Ｅ）−｛４−ヒドロキシフェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート１５．８４ｇを黄色の結晶として得た。
【０２６１】
２．５  ６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアートの調製
【０２６２】
【化６１】
2009520702.tif 000047
【０２６３】
４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸８．６１ｇ（０．０３４７mol）をジクロロメタン１００mlに懸濁させた。４−ジメチルアミノピリジン０．４２ｇ（０．００３５mol）を室温で加えた。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）７．９８ｇ（０．０４１６３mol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌した。ジクロロメタン５０mlに溶解した６−［（（２Ｅ）−｛４−ヒドロキシフェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート１５．９０ｇ（０．０３４７mol）を、溶液に０℃で滴下し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。混合物を２５％ＨＣｌで酸性化した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（９９：１）を使用してシリカゲル６００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル／ヘキサン（１：２）から結晶化して、６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート１８．８２ｇ（８９％）を白色の結晶として得た。
【０２６４】
２．６  ６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４、４、４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートの調製
【０２６５】
【化６２】
2009520702.tif 000048
【０２６６】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート１８．８０ｇ（０．０２７mol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５０mlおよび水２５mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物４４．２８ｇ（０．１６４mol）を加えた。亜鉛粉末１７．８５ｇ（０．２７３mol）を４０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を繰り返し水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（２：１）を使用してシリカゲル４００ｇのクロマトグラフィーに付して、６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート１５．３９ｇ（９１％）を黄色を帯びた結晶として得た。
【０２６７】
以下のジアミンを同様な方法で合成した：
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート。
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート。
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート。
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート。
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート。
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート。
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート。
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート。
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート。
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート。
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート。
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート。
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート。
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート。
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート。
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート。
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート。
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート。
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート。
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート。
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２｛２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エトキシ｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
２，２−ジメチル−３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアート
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアート
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアート
５−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
７−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘプチル３，５−ジアミノベンゾアート。
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアート
１１−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ウンデシル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−｛［（４，４，４−トリフルオロブトキシ）カルボニル］アミノ｝ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−｛［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）カルボニル］アミノ｝ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（｛［（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）カルボニル］アミノ｝）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート
【実施例３】
【０２６８】
合成
３，５−ジアミノベンゾイル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
３．１  ３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
【０２６９】
【化６３】
2009520702.tif 000049
【０２７０】
３，５−ジニトロベンジルアルコール１．００ｇ（５１．０mmol）、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸２．００ｇ（５１．０mmol）、４−ジメチルアミノピリジン６２mg（０．５１mmol）をジクロロメタン１０mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）１．０７ｇ（５６．０mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮して、３，５−ジニトロベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート２．１ｇを無色の結晶として得た。
【０２７１】
３．２  ３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
【０２７２】
【化６４】
2009520702.tif 000050
【０２７３】
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート５．３０ｇ（９．２２mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５５mlおよび水６mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物１４．９８ｇ（５５．３mmol）を加えた。亜鉛粉末６．０３ｇ（９１．８mmol）を４０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：１）を使用してシリカゲル２００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化して、３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート３．８ｇを黄色を帯びた結晶として得た。
【０２７４】
以下のジアミンを同様の方法で合成した：
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−｛［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイル）オキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロブトキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロペンチルオキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−｛［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイル）オキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロブトキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロペンチルオキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（２−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンゾイル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−｛［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイル）オキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロブトキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロペンチルオキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシロイルオキシ）ベンゾイルオキシ］フェニル｝アクリラート
２，４−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
【実施例４】
【０２７５】
合成
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
４．１  ２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールの調製
【０２７６】
【化６５】
2009520702.tif 000051
【０２７７】
２，４−ジニトロフェニル酢酸２２．６ｇ（１００mmol）をテトラヒドロフラン１５０mlに溶解し、テトラヒドロフラン中のボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ溶液３００ml（３００mmol）に２時間かけて滴下した。２５℃で３時間後、水２００mlを注意深く加えた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  １：１を使用してシリカゲル４００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化して、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２０．７ｇ（９８％）を黄色を帯びた結晶として得た。
【０２７８】
４．２  ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
【０２７９】
【化６６】
2009520702.tif 000052
【０２８０】
２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２．５０ｇ（１１．８mmol）、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸５．２４ｇ（１１．８mmol）、４−ジメチルアミノピリジン１４４mg（１．２mmol）を、ジクロロメタン３０mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）２．４８ｇ（１３．０mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９５：５を使用してシリカゲル２００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化して、２−（２，４−ジニトロフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート５．３５ｇ（７１％）を無色の結晶として得た。
【０２８１】
４．３  ２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートの調製
【０２８２】
【化６７】
2009520702.tif 000053
【０２８３】
（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート５．３５ｇ（８．３８mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４mlおよび水６mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物１３．９ｇ（５１．４mmol）を加えた。亜鉛粉末５．６０ｇ（８５．７mmol）を６０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：３）を使用してシリカゲル２００ｇで濾過し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化して、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート３．３０ｇを黄色を帯びた結晶として得た。
【０２８４】
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸を使用して、２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートを実施例４と同様にして調製した。
【０２８５】
以下のジアミンを同様の方法で合成した：
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（３，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，５−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシル）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−フルオロ−４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３，４−ジ（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシカルボニル）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，４−トリフルオロブトキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート。
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−［（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）カルボニル］アミノ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（３，５−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
３−（２，４−ジアミノフェニル）プロピル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル｝アクリラート
６−（２，４−ジアミノフェニル）ヘキシル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
６−（２，４−ジアミノフェニル）ヘキシル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
６−（２，４−ジアミノフェニル）ヘキシル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラート
【実施例５】
【０２８６】
合成
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
５．１  ２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの調製
【０２８７】
【化６８】
2009520702.tif 000054
【０２８８】
４−ニトロベンジルブロミド１５．０ｇ（６９．４mmol）およびメルドラム酸５．００ｇ（３４．７mmol）を２−ブタノン１００mlに溶解した。炭酸カリウム４．４０ｇ（１０４．１mmol）を加え、得られた懸濁液を５０℃に加熱し、２．５時間反応させた。室温に冷却後、水１００mlを加えた。生成物を濾過により回収し、多量の水で洗浄した。黄色を帯びた粉末としての２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１２．３ｇ（８５％）を更に精製しないで使用した。
【０２８９】
５．２  ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸の調製
【０２９０】
【化６９】
2009520702.tif 000055
【０２９１】
水酸化リチウム２．１８５ｇ（５２．０７mmol）を、２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１０．７９ｇ（２６．０４mmol）およびテトラヒドロフラン：水  ９：１の混合物１１０mlの懸濁液に加えた。次に混合物を２５℃で２１．５時間反応させ、水５００mlを加え、３Ｎ塩酸２０mlでｐＨ＝１に酸性化した。混合物を水と酢酸エチルに分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物である、白色の粉末としての２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸９．５４ｇ（９８％）を更に精製しないで使用した。
【０２９２】
５．３  ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオールの調製
【０２９３】
【化７０】
2009520702.tif 000056
【０２９４】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸４.００ｇ（１０．６９mmol）をテトラヒドロフラン４０mlに溶解し、テトラヒドロフラン中のボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ溶液６４．１ml（６４．１mmol）に２時間かけて滴下した。２５℃で１９時間後、水５０mlを注意深く加えた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物である、白色の粉末としての２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール３．７７ｇ（９７％）を更に精製しないで使用した。
【０２９５】
５．４  ２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
【０２９６】
【化７１】
2009520702.tif 000057
【０２９７】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール１．７６ｇ（５．０７mmol）、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸４．００ｇ（１０．１４mmol）、４−ジメチルアミノピリジン１２４mg（１．０１mmol）をジクロロメタン１００mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）２．１４ｇ（１１．１６mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９：１を使用してシリカゲル１５０ｇのクロマトグラフィーに付して、２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール２．２０ｇを白色の結晶として得た。
【０２９８】
５．５  ２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
【０２９９】
【化７２】
2009520702.tif 000058
【０３００】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール２．２０ｇ（２．００mol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５mlおよび水３mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物３．２５ｇ（１２．０１mmol）を加えた。亜鉛粉末１．３１ｇ（２０．０２mmol）を４０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  １：１を使用してシリカゲル１００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化して、２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール１．２０ｇを得た。
【０３０１】
以下のジアミンを同様の方法で合成した：
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
【実施例６】
【０３０２】
合成
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアートの調製
６．１  ６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアートの調製
【０３０３】
【化７３】
2009520702.tif 000059
【０３０４】
６−ヒドロキシヘキシル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−３，５−ジニトロベンゾアート６．５０ｇ（１１．６７mmol）、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸９．６７ｇ（２４．５３mmol）、４−ジメチルアミノピリジン２９０mg（２．３４mmol）をジクロロメタン１００mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）５．１４ｇ（２６．８７mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９５：５を使用してシリカゲル５００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアート７．７０ｇを黄色の結晶として得た。
【０３０５】
６．２  ６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアートの調製
【０３０６】
【化７４】
2009520702.tif 000060
【０３０７】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジニトロ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアート７．７０ｇ（６．５mol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０mlおよび水７mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物１０．６ｇ（３９．２mmol）を加えた。亜鉛粉末４．２７ｇ（６５．３６mmol）を４０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ２：１を使用してシリカゲル２００ｇのクロマトグラフィーに付し、メタノール：酢酸エチル混合物から結晶化して、６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノ−４−［６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシルオキシ］ベンゾアート４．９２ｇを無色の結晶として得た。
【実施例７】
【０３０８】
合成
７．１  ４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸の調製
【０３０９】
【化７５】
2009520702.tif 000061
【０３１０】
ジフェン酸３０．０ｇ（１２０．１３mmol）を濃硫酸（９６％）４６９ｇ（４．５９mol）に室温で溶解した。溶液を−１５℃に冷却し、濃硝酸（６９％）９２．４ｇ（１．０１１mol）および濃硫酸（９６％）１２．０ｇ（０．１１７mol）の混合物を、混合物の温度が０℃以下に保たれるようにゆっくりと加えた。添加後、溶液を室温で２４時間反応させた。混合物を粉砕した氷に注いだ後、生成した沈殿物を濾過により回収し、水で洗浄し、室温、真空下で１０時間乾燥した。
【０３１１】
７．２  ２，２’−ビス（ヒドロキシメチル−４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニルの調製
【０３１２】
【化７６】
2009520702.tif 000062
【０３１３】
４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸３．６ｇ（１０．８３mmol）をテトラヒドロフラン２５mlに溶解し、テトラヒドロフラン中のボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ溶液６５ml（６５．０２mmol）に１時間かけて滴下した。２５℃で１９時間後、水５０mlを注意深く加えた。１時間後、溶液を１Ｎ  ＨＣＩ溶液１０mlでｐＨ＝１〜２に酸性化し、３０分間撹拌した。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物である、白色の粉末としての２，２’−ビス（ヒドロキシメチル−４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニル４．２ｇを更に精製しないで使用した。
【０３１４】
７．３  ２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニルの調製
【０３１５】
【化７７】
2009520702.tif 000063
【０３１６】
２，２’−ビス（ヒドロキシメチル−４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニル３．９２ｇ（１２．８mmol）、実施例１に従って調製した（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸１３．２０ｇ（３３．５mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．６３０mg（５．１５mmol）をジクロロメタン２００mlに溶解した。Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド６．９１ｇ（１１．１６mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で２時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９：１を使用してシリカゲル１５０ｇのクロマトグラフィーに付して、２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニル１２．０ｇを白色の結晶として得た。
【０３１７】
７．４  ２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニルの調製
【０３１８】
【化７８】
2009520702.tif 000064
【０３１９】
２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジニトロ１，１’−ビフェニル２．２７ｇ（２．１４mol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlおよび水３mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物３．４８ｇ（１２．８mmol）を加えた。亜鉛粉末１．４０ｇ（２１．４mmol）を４０分間かけて少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ７：３を使用してシリカゲル１００ｇのクロマトグラフィーに付して、２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル１．７４ｇを黄色を帯びた結晶として得た。
【０３２０】
実施例７と同様にして、２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニルを、（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリル酸を使用して調製した。
【０３２１】
以下のジアミンを同様の方法で合成した：
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル］プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
２，２’−ビス［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニル
【実施例８】
【０３２２】
合成
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
８．１  ２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
【０３２３】
【化７９】
2009520702.tif 000065
【０３２４】
２−（４−ニトロフェニル）−１，３−プロパンジオール２．９０ｇ（１２．０mmol）、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）アクリル酸９．５４ｇ（２４．２mmol）、４−ジメチルアミノピリジン２９６mg（２．４２mmol）をジクロロメタン１００mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）９．２０ｇ（４９．０mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９：１を使用してシリカゲル６００ｇのクロマトグラフィーに付して、２−（４−ニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール７．６０ｇを白色の結晶として得た。
【０３２５】
８．２  ２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールの調製
【０３２６】
【化８０】
2009520702.tif 000066
【０３２７】
２−（４−ニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール７．６０ｇ（７．６４mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５mlおよび水５mlの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物１２．３９ｇ（４５．８４mmol）を加えた。亜鉛粉末４．９９ｇ（７６．４mmol）を４０分間以内に少量ずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  １：１を使用してシリカゲル１０００ｇのクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル：ヘキサン混合物から結晶化することにより、２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール４．３０ｇを得た。
【０３２８】
以下のジアミンを同様の方法で合成した：
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（２，４−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ−４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブタノイル）オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−３−メトキシフェニル］プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロペンチルオキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
２−（３，５−ジアミノフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）３−｛４−［（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェノキシ）カルボニル］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
【実施例９】
【０３２９】
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２．２５ｇ（１１．４７mmol）を、テトラヒドロフラン５６．０ml中の６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート８．０３０ｇ（１２．７７mmol）の溶液に加えた。次に撹拌を０℃で２時間行った。次にさらに１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物０．２５５ｇ（１．３０mmol）を加えた。次に混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ５６mlで希釈し、ジエチルエーテル２０００mlで沈殿させ、濾過により回収した。ポリマーを水３５００mlでＴＨＦ（１６０ml）から沈殿させ、真空下、室温で乾燥後、ポリアミック酸１  ９．４２ｇを白色の粉末の形態で得た；［η］＝０．５０ｄＬ／ｇ
【０３３０】
実施例９と同様にして、ポリアミック酸の調製のため、以下のジアミンを１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物とともに使用した。
【０３３１】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（３，３，３−トリフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３３２】
【化８１】
2009520702.tif 000067
ポリアミック酸２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２４ｄＬ／ｇ。
【０３３３】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（３−メトキシ４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３３４】
【化８２】
2009520702.tif 000068
ポリアミック酸３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２５ｄＬ／ｇ。
【０３３５】
８−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝オクチル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３３６】
【化８３】
2009520702.tif 000069
ポリメリック酸４を白色の粉末として生成した；［η］＝１．０９ｄＬ／ｇ。
【０３３７】
４−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ブチル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３３８】
【化８４】
2009520702.tif 000070
ポリアミック酸５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２１ｄＬ／ｇ。
【０３３９】
２−［２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エトキシ］エチル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３４０】
【化８５】
2009520702.tif 000071
ポリアミック酸６を白色の粉末として生成した；［η］＝０．８７ｄＬ／ｇ。
【０３４１】
２−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝エチル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３４２】
【化８６】
2009520702.tif 000072
ポリアミック酸７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４８ｄＬ／ｇ。
【０３４３】
３−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝プロピル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３４４】
【化８７】
2009520702.tif 000073
ポリアミック酸８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．６３ｄＬ／ｇ。
【０３４５】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３４６】
【化８８】
2009520702.tif 000074
ポリアミック酸９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２６ｄＬ／ｇ。
【０３４７】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３４８】
【化８９】
2009520702.tif 000075
ポリアミック酸１０を白色の粉末として生成した；［η］＝０．７１ｄＬ／ｇ
【０３４９】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−トリフルオロメチルベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３５０】
【化９０】
2009520702.tif 000076
ポリアミック酸１１を白色の粉末として生成した；［η］＝１．２１ｄＬ／ｇ
【０３５１】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３５２】
【化９１】
2009520702.tif 000077
ポリアミック酸１２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４８ｄＬ／ｇ
【０３５３】
６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（２，２，３，３−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートは
【０３５４】
【化９２】
2009520702.tif 000078
ポリアミック酸１３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４８ｄＬ／ｇ
【０３５５】
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３５６】
【化９３】
2009520702.tif 000079
ポリアミック酸１４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．５９ｄＬ／ｇ
【０３５７】
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３５８】
【化９４】
2009520702.tif 000080
ポリアミック酸１５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２０ｄＬ／ｇ
【０３５９】
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３６０】
【化９５】
2009520702.tif 000081
ポリアミック酸１６を白色の粉末として生成した；［η］＝０．３８ｄＬ／ｇ
【０３６１】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３６２】
【化９６】
2009520702.tif 000082
ポリアミック酸１７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．５０ｄＬ／ｇ
【０３６３】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３６４】
【化９７】
2009520702.tif 000083
ポリアミック酸１８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２７ｄＬ／ｇ
【０３６５】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３６６】
【化９８】
2009520702.tif 000084
ポリアミック酸１９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１９ｄＬ／ｇ
【０３６７】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（２，２，３，３−テトラフルオロエトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３６８】
【化９９】
2009520702.tif 000085
ポリアミック酸２０を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２８ｄＬ／ｇ
【０３６９】
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールは
【０３７０】
【化１００】
2009520702.tif 000086
ポリアミック酸２１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．５４ｄＬ／ｇ
【０３７１】
２−（２，４−ジニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールは
【０３７２】
【化１０１】
2009520702.tif 000087
ポリアミック酸２２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１７ｄＬ／ｇ
【０３７３】
２−（２，４−ジニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールは
【０３７４】
【化１０２】
2009520702.tif 000088
ポリアミック酸２３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【０３７５】
２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニルは
【０３７６】
【化１０３】
2009520702.tif 000089
ポリアミック酸２４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．５５ｄＬ／ｇ
【実施例１０】
【０３７７】
実施例９と同様にして、ポリアミック酸の調製のため、以下のジアミンを２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物とともに使用した。
【０３７８】
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３７９】
【化１０４】
2009520702.tif 000090
ポリアミック酸２５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４０ｄＬ／ｇ
【０３８０】
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールは
【０３８１】
【化１０５】
2009520702.tif 000091
ポリアミック酸２６を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４７ｄＬ／ｇ
【０３８２】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３８３】
【化１０６】
2009520702.tif 000092
ポリアミック酸２７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２３ｄＬ／ｇ
【０３８４】
２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３８５】
【化１０７】
2009520702.tif 000093
ポリアミック酸２８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１４ｄＬ／ｇ
【０３８６】
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（５，５，５−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートは
【０３８７】
【化１０８】
2009520702.tif 000094
ポリアミック酸２９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４５ｄＬ／ｇ
【０３８８】
２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニルは
【０３８９】
【化１０９】
2009520702.tif 000095
ポリアミック酸３０を白色の粉末として生成した；［η］＝０．３０ｄＬ／ｇ
【０３９０】
２，２’−ビス［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］メチル４，４’−ジアミノ１，１’−ビフェニルは
【０３９１】
【化１１０】
2009520702.tif 000096
ポリアミック酸３１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１７ｄＬ／ｇ
【０３９２】
２−（２，４−ジニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
【０３９３】
【化１１１】
2009520702.tif 000097
【０３９４】
２−（２，４−ジニトロフェニル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオール
【０３９５】
【化１１２】
2009520702.tif 000098
【実施例１１】
【０３９６】
実施例９と同様にして、ポリアミック酸の調製のため、以下のテトラカルボン酸二無水物を６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートとともに使用した。
【０３９７】
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物ジアミノベンゾアートは、ポリアミック酸３２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１５ｄＬ／ｇ。
【０３９８】
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物は、ポリアミック酸３３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１１ｄＬ／ｇ
【０３９９】
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物は、ポリアミック酸３４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４３ｄＬ／ｇ
【０４００】
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物は、ポリアミック酸３５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【０４０１】
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物は、ポリアミック酸３６を白色の粉末として生成した；［η］＝０．５１ｄＬ／ｇ
【実施例１２】
【０４０２】
実施例９と同様にして、ポリアミック酸の調製のため、以下のテトラカルボン酸二無水物の混合物を６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートとともに使用した。
【０４０３】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物２５：７５（モル比）の混合物は、ポリアミック酸３７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【０４０４】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物１：１（モル比）の混合物は、ポリアミック酸３８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２０ｄＬ／ｇ
【０４０５】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物７５：２５（モル比）の混合物は、ポリアミック酸３９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２０ｄＬ／ｇ
【０４０６】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物９０：１０（モル比）の混合物は、ポリアミック酸４０を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１７ｄＬ／ｇ
【０４０７】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物２５：７５（モル比）の混合物は、ポリアミック酸４１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【０４０８】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物１：１（モル比）の混合物は、ポリアミック酸４２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【０４０９】
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物７５：２５（モル比）の混合物は、ポリアミック酸４３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１６ｄＬ／ｇ
【実施例１３】
【０４１０】
実施例９と同様にして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物７５：２５（モル比）の混合物および３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートを調製に使用して、ポリアミック酸４４を白色の粉末として得た；［η］＝０．１７ｄＬ／ｇ
【実施例１４】
【０４１１】
実施例９と同様にして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物７５：２５（モル比）の混合物および３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートを調製に使用して、ポリアミック酸４５を白色の粉末として得た；［η］＝０．２４ｄＬ／ｇ
【実施例１５】
【０４１２】
実施例９と同様にして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物および４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物７５：２５（モル比）の混合物および２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル（２Ｅ）３−｛４−［（４−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチルオキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝アクリラートを調製に使用して、ポリアミック酸４６を白色の粉末として得た；［η］＝０．１１ｄＬ／ｇ
【実施例１６】
【０４１３】
実施例９と同様にして、２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールおよび６−｛［（（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ］｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート１：１（モル比）の混合物および１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物を調製に使用して、ポリアミック酸４７を白色の粉末として得た；［η］＝０．９８ｄＬ／ｇ
【実施例１７】
【０４１４】
実施例９と同様にして、２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３ジ［（２Ｅ）−３−｛４−［（４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）ベンゾイル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］プロパンジオールおよび４，４’−ジアミノジフェニルメタン８０：２０（モル比）の混合物および１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物を調製に使用して、ポリアミック酸４８を白色の粉末として得た；［η］＝１．００ｄＬ／ｇ
【実施例１８】
【０４１５】
重合工程Ｂ  （ポリイミドの形成）
上記実施例９で得たポリアミック酸Ｎｏ．１  ０．５０ｇを、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３mlに溶解した。それに、ピリジン０．２８ｇ（３．５７mmol、４当量）および無水酢酸３６４mg（３．５７mmol、４当量）を加え、脱水および閉環を８０℃で２時間行った。ポリマー混合物をＮＭＰ１．５mlで希釈し、ジエチルエーテル１００mlに沈殿させ、濾過により回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水２００ml中で再沈殿させ、室温で、真空下で乾燥後、ポリイミドＮｏ  １  ０．５５ｇを得た；［η］＝０．５０ｄＬ／ｇ、イミド化度ＩＤ＝１００％
【０４１６】
実施例１８の重合工程と同様にして、以下のポリアミック酸を部分的にイミド化したポリイミドの調製に使用した。イミド化度を無水酢酸およびピリジンの比で調整した。
【０４１７】
１．２当量の無水酢酸およびピリジンとともにポリアミック酸１は、ポリイミド１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２３ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝４０％。
０．８当量の無水酢酸およびピリジンとともにポリアミック酸１は、ポリイミド１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２６ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝３０％。
０．４当量の無水酢酸およびピリジンとともにポリアミック酸１は、ポリイミド１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２７ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１４％。
ポリアミック酸２は、ポリイミド２を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２４ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸５は、ポリイミド５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．３６ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１３は、ポリイミド１４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．８８ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１４は、ポリイミド１３を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４８ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１５は、ポリイミド１５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２０ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１６は、ポリイミド１６を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２７ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１７は、ポリイミド１７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２９ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１８は、ポリイミド１８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２８ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸１９は、ポリイミド１９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１９ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸２０は、ポリイミド２０を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２８ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸２１は、ポリイミド２１を白色の粉末として生成した；［η］＝０．６３ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸２５は、ポリイミド２５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４３ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸２７は、ポリイミド２７を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２０ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸２８は、ポリイミド２８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１４ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝６０％
１．０当量の無水酢酸およびピリジンとともにポリアミック酸２８は、ポリイミド２８を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２３ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝２５％。
ポリアミック酸３４は、ポリイミド３４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．４０ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸３９は、ポリイミド３９を白色の粉末として生成した；［η］＝０．２１ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸４４は、ポリイミド４４を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１４ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
ポリアミック酸４５は、ポリイミド４５を白色の粉末として生成した；［η］＝０．１２ｄＬ／ｇ、ＩＤ＝１００％
【実施例１９】
【０４１８】
非偏光ＵＶ光線による垂直配列の配向層の調製
Ｎ−メチル−２−ピロリジン（ＮＭＰ）およびブチルグリコール（ＢＣ）の重量に基づいて１：９の比率の溶媒混合物中のＬＰＰ（図１の分子構造を参照すること）の４％溶液を調製した。このＬＰＰ溶液を２μmのテフロンフィルターで濾過し、２枚のインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）被覆長方形ガラスプレートに、スピンコートにより１３５０rpmで３０秒間塗布した。次に得られた膜を１３０℃で５分間予備乾燥し、更に、２００℃で４０分間後焼付けした。ＩＴＯで覆われたガラスプレートを、両方とも非偏光ＵＶ光線により４８mJ/cm２の線量で照射した。光線の入射方向は、プレートの法線に対して１０°傾いており、入射面は、基材の短辺に平行であった。照射された面が互いに向き合うように、２枚の照射プレートを使用して、逆平行的に２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルには、１０５℃で等方性相のMerckからの液晶混合物MLC6610を毛管充填した。次にセルを０．１℃／分の速度でＴ＝１０５℃からＴ＝８５℃まで、２℃／分の速度でＴ＝８５℃から室温まで徐々に冷却した。交差した偏光子の間に配置したとき、セルは、垂直から見る限りは、セルの短端から偏光子の透過軸の間まで全ての角度で均一に黒く見えた。結論として、液晶混合物はホモトロピックに配列されていた。
セルの短端を偏光子軸に対して４５°に設置し、７Vおよび９０HzのＡＣ電圧を付加したとき、液晶は切り替わり、セルを緑色にした（高次複屈折）。欠陥または傾斜ドメインは観察されなかった。切り替わったセルの輝度および色は、反対側ではあるが、セルの短端に平行な面に沿って等しい斜角で見ると、非対照的に変化した。対照的に、セルの長端に平行な面の範囲内で反対側の角度から斜角で見ると、非対称性は見つからなかった。切り替わったセルの短端を偏光子の透過軸の一つに対して平行または垂直に配列すると、セルは再び暗く見える。上記の観察から、ＬＣ配列能は、斜めの入射非偏光光線の照射により基材上の薄膜において誘導されると結論付けた。方位配列方向は、非偏光ＵＶ光線の入射面に平行であった。
結晶回転法による傾斜角評価によると、基材表面に対して８９．２°の傾斜角の値を得た。ＬＣ分子の方向は、表面法線と入射光線の方向の間であった。
【実施例２０】
【０４１９】
非偏光ＵＶ光線による画定傾斜角を有する配向層の製造
入射光線の方向がプレートの法線に対して４０°傾斜していることを除いて、同じ種類の実験を同じＬＰＰにより行った。方位配列方向は、非偏光ＵＶ光線の入射面に平行であった。結晶回転法による傾斜角評価によると、基材表面に対して８８．６５°の傾斜角の値を得た。ＬＣ分子の方向は、表面法線と入射光線の方向の間であった。
【０４２０】
【化１１３】
2009520702.tif 000099
図１：ＬＰＰの分子構造
【０４２１】
比較合成例１
【０４２２】
【化１１４】
2009520702.tif 000100
【０４２３】
実施例２  １と同様にして、６−｛〔（（２Ｅ）−３−｛４−〔（４−ブトキシベンゾイル）オキシ〕フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ〕｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
【０４２４】
比較重合１
６−｛〔（（２Ｅ）−３−｛４−〔（４−ブトキシベンゾイル）オキシ〕フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ〕｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート９２０．２mg（１．６８３mmol）、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物３３０．１mg（１．６８３mmol）を使用し、合成実施例９と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸１  １．０１ｇを得た：〔η〕＝０．２５dL/g。
【０４２５】
比較合成例２
【０４２６】
【化１１５】
2009520702.tif 000101
【０４２７】
実施例３と同様にして、３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−〔（４−ペンチルオキシ）ベンゾイル〕オキシ｝フェニル｝アクリレートを合成した。
【０４２８】
比較重合２
３，５−ジアミノベンジル（２Ｅ）３−｛４−〔（４−ペンチルオキシ）ベンゾイル〕オキシ｝フェニル｝アクリレート１．０３９０ｇ（２．１５mmol）、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物４２２．２mg（２．１５mmol）を使用し、合成実施例９と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸２  １．３４９ｇを得た：〔η〕＝０．８７dL/g。
【０４２９】
画定された傾斜角を有する配向層の製造例
シクロペンタノン中のポリアミック酸１の２％溶液を、０．２μmテフロンフィルターで濾過し、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）が被覆されているガラスプレートに、スピンコート機器により、３０００回転／分で６０秒間塗布した。次に得られた膜を１３０℃で１５分間予備乾燥し、次に２００℃で1時間イミド化して、ポリイミド膜を形成した。このようにして得られたＬＰＰ膜を、直線偏光ＵＶ光線（３０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの法線に対して２０°〜４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射方向およびプレートの法線により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向き合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルには、１００℃で等方性相のMerckからの液晶混合物MLC6609を充填した。次にセルを０．１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は８８．７°であった。
【０４３０】
電圧保持比（ＶＨＲ）を決定する実施例
上記の実施例に従って被覆された２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向き合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次に電圧保持比を、ＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0によって決定した。
【０４３１】
結果
【表１】
2009520702.tif 000102
【国際調査報告】
2009520702.tif 000123
2009520702.tif 000124
2009520702.tif 000125