(57)【要約】  流動性、発泡性に優れ、特に射出発泡成形への適用において、大型金型による成形が可能であり、表面外観、特に成形体表面のフローマークが改善された射出発泡成形体の得られる発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物および該樹脂組成物からなる発泡成形体を提供すること。メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなることを特徴とする発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物、および該樹脂組成物からなる発泡成形体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂５０重量部以上９５重量部以下と、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）５重量部以上５０重量部以下（ただし、ポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計は１００重量部）、発泡剤（Ｃ）を含んでなる請求項１記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下の線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）である請求項２記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られた改質ポリプロピレン系樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４何れか一項に記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡してなる発泡成形体。
【請求項６】
メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】
メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下である線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０重量部以上９５重量部以下と、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）５重量部以上５０重量部以下（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計は１００重量部）、（Ｃ）発泡剤を含んでなる請求項６記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項８】
前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られた改質ポリプロピレン系樹脂である請求項６または７記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項６〜８何れか一項に記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡してなる射出発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた発泡成形体、特には射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた射出発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、良好な物性及び成形性を有しており、また、環境にやさしい材料として急速にその使用範囲が拡大している。特に、自動車部品等では、軽量で剛性に優れたポリプロピレン樹脂製品が提供されている。ポリプロピレン系樹脂製品としてはポリプロピレン系樹脂を発泡させたポリプロピレン系発泡樹脂成形体がある。ポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、ポリプロピレン系樹脂と発泡剤とからなる混合物を押出機で溶融混合し大気圧下に押出すことで得られる押出発泡シートを金型で挟み込み成形体としたもの、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を所望の形状を有する金型内に充填し蒸気等で加熱することで、予備発泡粒子を融着させ成形体としたもの、等があり、その軽量性から様々な用途に適用されている。そのような製品の一つに、ポリプロピレン系樹脂の射出発泡成形体がある。【０００３】
ポリプロピレン系樹脂を高発泡化させる技術としては、型開き可能に保持された金型の空間内に発泡剤を含む樹脂を射出成形した後、金型を開くことにより前記空間を拡大して樹脂を発泡させるいわゆるコアバック法（Ｍｏｖｉｎｇ  Ｃａｖｉｔｙ法）がある（例えば、特許文献１）。【０００４】
一般に、射出発泡成形に用いる樹脂の特性としては、金型内の隅々まで樹脂が充填されるための流動性とその後、発泡するための発泡性を両立したものが要求される。【０００５】
ポリプロピレン系樹脂の射出発泡成形体を自動車部品として、特に、コンソールボックス、ラゲージボックス、ドアトリム、ツールボックス等大型成形品として使用する場合には、軽量、薄肉かつ高剛性な成形体であることが求められるが、その際、成形時のショートショット等成形不良を起こしやすくなるために、使用する原料樹脂の流動性を高くする必要がある。【０００６】
また、通常の線状ポリプロピレン系樹脂は結晶性でメルトテンション（溶融張力）が低いため、気泡が破壊されやすい。その結果、成形体表面にシルバーストリークと呼ばれる外観不良が発生しやすく、さらには内部にボイドが発生しやすく、発泡倍率を高くすることが困難であった。【０００７】
ポリプロピレン系樹脂のメルトテンションを高める方法として、例えば、架橋剤やシラングラフト熱可塑性樹脂を添加する（特許文献２、３）、無架橋のポリプロピレン系樹脂に放射線照射することで長鎖分岐を導入する方法（特許文献４）、ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して改質ポリプロピレン系樹脂を製造する方法（特許文献５）などが提案されている。確かに、この方法により高発泡倍率の発泡成形体が得られるものの、樹脂溶融時の粘度が上がりすぎ、射出成形が困難となるとともに、発泡性を付与することに起因すると考えられる成形不良であるフローマークが発生し、表面外観が悪くなる場合があった。特に、大型金型による成形では流動性が不足していわゆるショートショットになる等、この傾向は顕著に見られた。【０００８】
以上のように、前記した外観不良対策を含め、大型金型を用いて射出発泡成形するための、より良好な流動性と発泡性を両立する射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂を得ることは困難であった。
【特許文献１】ＷＯ２００５／０２６２５５号公報
【特許文献２】特開昭６１−１５２７５４号公報
【特許文献３】特開平７−１０９３７２号公報
【特許文献４】特開昭２００１−２２６５１０号公報
【特許文献５】特開平９−１８８７７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、流動性と発泡性に優れ、押出時や射出時の抵抗が少なく表面外観の良好な発泡成形体が得られる発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる発泡成形体を提供することにあり、特には、大型金型による成形が可能であり、フローマークのない表面外観良好な射出発泡成形体が得られる射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物および該樹脂組成物からなる射出発泡成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討した結果、所定の線状ポリプロピレン樹脂、改質ポリプロピレン系樹脂、および発泡剤からなる射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、さらには、所定の性質を有する改質ポリプロピレン系樹脂を含んでなるポリプロピレン系樹脂組成物は、発泡成形用樹脂組成物として好適に使用しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１１】
すなわち本発明の第１は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。【００１２】
好ましい態様としては、
（１）ポリプロピレン系樹脂５０重量部以上９５重量部以下と、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）５重量部以上５０重量部以下（ただし、ポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計は１００重量部）、発泡剤（Ｃ）を含んでなる、
（２）前記ポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下の線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）である、
（３）前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られた改質ポリプロピレン系樹脂である、
前記記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。【００１３】
本発明の第２は、前記記載の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡してなる発泡成形体に関する。【００１４】
本発明の第３は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。【００１５】
好ましい態様としては、
（１）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下である線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０重量部以上９５重量部以下と、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）５重量部以上５０重量部以下（ただし、線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計は１００重量部）、（Ｃ）発泡剤を含んでなる、
（２）前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られた改質ポリプロピレン系樹脂である、
前記記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。【００１６】
本発明の第４は、前記記載の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡してなる射出発泡成形体に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、流動性、発泡性に優れるため、特に射出発泡成形に好適に使用でき、とりわけ大型金型による成形が可能となる。そして、該樹脂組成物からなる射出発泡成形体は、高発泡倍率でフローマークのない表面外観が良好なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を説明する。【００１９】
本発明の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる。【００２０】
好ましい態様としては、ポリプロピレン系樹脂５０〜９５重量部と、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）５〜５０重量部（ただし、ポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計は１００重量部）、発泡剤（Ｃ）を含んでなるものである。【００２１】
別の好ましい態様としては、前記ポリプロピレン系樹脂が、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下の線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）である。
また、本発明の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られた改質ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。【００２２】
本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）を含んでなる。【００２３】
好ましくは、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、メルトテンションが２ｃＮ以下である線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、メルトテンションが５ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、および発泡剤（Ｃ）を含んでなる。【００２４】
本発明で使用する改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）とは、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満、好ましくは１２ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であり、メルトテンションが５ｃＮ以上、好ましくは７ｃＮ以上で、かつ歪硬化性を示すものである。メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であると、フローマークのない表面外観が美麗な射出発泡成形体が得られる。また、メルトテンションが５ｃＮ以上の場合には、発泡倍率が２倍以上あり、均一微細な気泡の射出発泡成形体が得られる。【００２５】
ここで、メルトフローレートとは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したものを言い、メルトテンションとは、メルトテンション測定用アタッチメントを付けたキャピログラフ（東洋精機製作所製）を使用して、２３０℃でφ１ｍｍ、長さ１０ｍｍの孔を有するダイスから、ピストン降下速度１０ｍｍ／分で降下させたストランドを１ｍ／分で引き取り、安定後に４０ｍ／分２で引き取り速度を増加させたとき、破断したときのロードセル付きプーリーの引き取り荷重を言う。【００２６】
歪硬化性とは、溶融物の延伸歪みの増加に伴い粘度が上昇することとして定義され、通常は特開昭６２−１２１７０４号公報に記載の方法、すなわち市販のレオメーターにより測定した伸長粘度と時間の関係をプロットすることで判定することができる。また、例えばメルトテンション測定時の溶融ストランドの破断挙動からも歪硬化性を判定できる。すなわち、引き取り速度を増加させたときに急激にメルトテンションが増加し、切断に至るときは歪硬化性を示す場合である。【００２７】
本発明で使用する改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）としては、例えば、線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射する、または線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合する方法などにより得られる、分岐構造あるいは高分子量成分を含有する改質ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中では、線状ポリプロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、高価な設備を必要とせず安価に製造できる点から好ましい。【００２８】
前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンなどがあげられるが、これらを単独または組み合わせて使用してもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点からとくに好ましい。【００２９】
前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また２０重量部を越える添加量においては効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。【００３０】
前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。【００３１】
ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどの１種または２種以上が挙げられる。【００３２】
ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上２重量部以下がさらに好ましい。０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また１０重量部を越える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。【００３３】
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、とくに押出機が生産性の点から好ましい。【００３４】
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合、混練（撹拌）する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合したのち溶融混練（撹拌）してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練（撹拌）したのち、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時にあるいは別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練（撹拌）機の温度は１３０〜３００℃が、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその時間は一般に１〜６０分が好ましい。【００３５】
本発明で使用する線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とは、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、メルトテンションが２ｃＮ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｃＮ以下である。メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下の範囲であると、射出発泡成形体を製造する際に、金型キャビティのクリアランスが１〜２ｍｍ程度の薄肉部分を有する成形においても比較的低圧力で溶融樹脂を金型内に充填することが可能であり、連続して安定した成形が行える。また、発泡時に気泡が破壊されにくいため、表面外観美麗な発泡成形体が得られる。また、メルトテンションが２ｃＮ以下であれば、金型面への転写性が良好であり、表面外観美麗な発泡成形体が得られる。【００３６】
ここでいう線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、通常の重合方法、例えば担体に担持させた遷移金属化合物と有機金属化合物から得られる触媒系（例えばチーグラー・ナッタ触媒）の存在下の重合で得られる。具体的には、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを７５重量％以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重合可能なα−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１１，８，１３，６］−４−ドデセンなどの環状オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらのうち、エチレン、１−ブテンが耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。  本発明の線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。【００３７】
本発明においては、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は単独で使用してもその効果は発揮されるが、射出発泡成形に適用する場合には線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と併用することが好ましい。線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を併用する場合、線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部中、線状ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、５０重量部以上９５重量部以下であり、好ましくは６０重量部以上９０重量部以下である。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、５重量部以上５０重量部以下であり、好ましくは１０重量部以上４０重量部以下である。上記配合量であると、均一微細な気泡を有する発泡倍率２倍以上であり、かつフローマークのない表面外観美麗な射出発泡成形体を安価に提供することが出来る傾向がある。【００３８】
線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の混合方法は特に限定はなく、公知の方法で行うことが出来、例えば、ペレット状の樹脂をブレンダー、ミキサー等を用いてドライブレンドする、溶融混合する、溶剤に溶解して混合する等の方法が挙げられる。本発明においてはドライブレンドした上で射出発泡成形に供する方法が、熱履歴が少なくて済み、メルトテンションの低下が少なくなる為、好ましい。【００３９】
本発明で使用する発泡剤（Ｃ）は、化学発泡剤、物理発泡剤など射出発泡成形に通常使用できるものであればとくに制限はない。【００４０】
化学発泡剤は、前記樹脂と予め混合してから押出機や射出成形機に供給され、シリンダ内で分解して炭酸ガス等の気体を発生するものである。化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の有機系化学発泡剤があげられる。【００４１】
物理発泡剤は、押出機や射出成形機のシリンダ内の溶融樹脂にガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能するものである。物理発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスがあげられる。これらは単独または２種以上混合して使用してよい。【００４２】
これらの発泡剤の中では、通常の押出機や射出成形機が安全に使用でき、均一微細な気泡が得られやすいものとして、化学発泡剤としては無機系化学発泡剤、物理発泡剤としては窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスが好ましい。これらの発泡剤には、発泡成形体の気泡を安定的に均一微細にするために必要に応じて、例えば、クエン酸のような有機酸等の発泡助剤やタルク、炭酸リチウムのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。通常、上記無機系化学発泡剤は取扱性、貯蔵安定性、ポリプロピレン系樹脂への分散性の点から、１０〜５０重量％濃度のポリオレフィン系樹脂のマスターバッチとして使用されるのが好ましい。【００４３】
上記発泡剤の使用量は、最終製品の発泡倍率と発泡剤の種類や成形時の樹脂温度によって適宜設定すればよい。例えば、通常、無機系化学発泡剤の場合は、本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部中、好ましくは、０．５重量部以上２０重量部以下、さらに好ましくは１重量部以上１０重量部以下の範囲で使用される。この範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が２倍以上、且つ均一微細気泡の発泡成形体が得られやすい。【００４４】
さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこれらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用されるのはもちろんであるが、線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下使用される。【００４５】
本発明の発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、押出発泡成形、射出発泡成形、等の発泡成形に好適に使用することが出来る。【００４６】
本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、射出発泡成形に好適に使用することが出来る。【００４７】
次に本発明の一つの態様である射出発泡成形の方法について具体的に説明する。射出発泡成形方法自体は公知の方法が適用でき、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート、発泡剤の種類、成形機の種類あるいは金型の形状によって適宜成形条件を調整すればよい。通常、ポリプロピレン系樹脂の場合は樹脂温度１７０〜２５０℃、金型温度１０〜１００℃、成形サイクル１〜１２０分、射出速度１０〜３００ｍｍ／秒、射出圧１０〜２００ＭＰａ等の条件で行われる。また、金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法（Ｍｏｖｉｎｇ  Ｃａｖｉｔｙ法）が、表面に非発泡層が形成され、内部の発泡層が均一微細気泡になりやすく、軽量性に優れた発泡成形体が得られやすいことから好ましい。可動型を後退させる方法としては、一段階で行ってもよいし、二段階以上の多段階で行ってもよく、後退させる速度も適宜調整してもよい。【００４８】
予め金型内を不活性ガス等で圧力をかけながら射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を金型内に導入するいわゆるカウンタープレッシャー法を併用することで、シルバーストリークに起因する表面外観不良を低減することが出来るため好ましい。【００４９】
このようにして本発明の射出発泡成形体を得ることが出来る。【００５０】
本発明の射出発泡成形体の発泡倍率は、好ましくは２倍以上１０倍以下、さらに好ましくは２．５倍以上６倍以下である。発泡倍率が２倍未満では軽量性が得られ難く、１０倍を越える場合には剛性の低下が著しくなる傾向がある。なお、発泡倍率は、射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加しない以外は射出発泡成形体と同条件で射出成形した非発泡成形体との比重の比から得られた値である。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例によって本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。【００５２】
実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法および判定基準は次の通りである。【００５３】
（１）メルトフローレート：ＡＳＴＭ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。【００５４】
（２）メルトテンション：メルトテンション測定用アタッチメントを付けたキャピログラフ（東洋精機製作所製）を使用した。２３０℃でφ１ｍｍ、長さ１０ｍｍの孔を有するダイスから、ピストン降下速度１０ｍｍ／分で降下させたストランドを１ｍ／分で引き取り、安定後に４０ｍ／分２で引き取り速度を増加させたとき、破断したときのロードセル付きプーリーの引き取り荷重をメルトテンションとした。【００５５】
（３）歪硬化性：上記メルトテンション測定時、引き取り速度を増加させたときに急激に引き取り荷重が増加し、破断に至った場合を「歪硬化性を示す」、そうでない場合を「歪硬化性を示さない」とした。【００５６】
（４）射出充填性：連続して２０ショット成形したときにショートショットになった個数（不良個数）を求めて、次の３段階で評価した。【００５７】
不良個数が０個・・・・・・・○
不良個数が１〜２個・・・・・△
不良個数が３個以上・・・・・×
（５）表面外観（フローマーク）：発泡成形体の表面に現れるフローマークを、成形体ゲート部からフローマークの発生する位置とその目立ち具合を目視により観察し、次の３段階で評価した。【００５８】
フローマークが目立たなかった・・・・○
フローマークがやや目立った・・・・・△
フローマークが目立った・・・・・・・×
（６）発泡倍率：発泡成形体の底面部から表面の非発泡層も含めた試片を切り出し、別途作製した肉厚３ｍｍの非発泡成形体（参考例１）の底面部との比重の比から求めた。【００５９】
（７）内部ボイド：発泡成形体の底面部を厚み方向に切断した断面を観察し、発泡層中の大きさ１ｍｍ以上の気泡の有無をしらべた。【００６０】
内部ボイドがないもの・・・・・○
有るもの・・・・・・・・・・・×
（８）流動性：樹脂温度２００℃、背圧５ＭＰａで前記発泡剤を含まない樹脂組成物を溶融混練した後、６０℃に設定された、キャビティクリアランスが２ｍｍ、幅２０ｍｍ、最大流動長が２０００ｍｍのバーフロー金型を使用し、射出速度６０ｍｍ／秒、射出圧７０ＭＰａで射出充填して取出した射出成形体の流動長を測定した。また、比較例２（従来の改質ポリプロピレン系樹脂を使用した例）に対する流動性向上率を求めた。【００６１】
次に、実施例、比較例で使用したポリプロピレン系樹脂、発泡剤を以下に示す。【００６２】
（Ａ）線状ポリプロピレン系樹脂
ＰＰ−１：プロピレン・エチレン・ブロックコポリマー、メルトフローレート４５ｇ／１０分、メルトテンション１ｃＮ以下）
ＰＰ−２：プロピレン・エチレン・ブロックコポリマー、メルトフローレート１００ｇ／１０分、メルトテンション１ｃＮ以下
（Ｂ）改質ポリプロピレン系樹脂
ＭＰ−１：線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート５０ｇ／１０分のポリプロピレン・ホモポリマー１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．５重量部の混合物を、ホッパーから１８０ｋｇ／時で８０ｍｍφ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に供給してシリンダ温度２００℃で溶融混練し、途中に設けた圧入部よりイソプレンモノマーを定量ポンプを用いて０．９ｋｇ／時の速度で供給し、ストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂（メルトフローレート１４ｇ／１０分、メルトテンション１２ｃＮ、歪硬化性を示す）
ＭＰ−２：線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート５０ｇ／１０分のポリプロピレン・ホモポリマー１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．７重量部の混合物、イソプレンモノマーの供給量を１．２ｋｇ／時とした以外は、ＭＰ−１と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂（メルトフローレート２０ｇ／１０分、メルトテンション１１ｃＮ、歪硬化性を示す）
ＭＰ−３：線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート５０ｇ／１０分のポリプロピレン・ホモポリマー１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．７重量部の混合物を、ホッパーから５０ｋｇ／時で４５ｍｍφ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に供給してシリンダ温度２００℃で溶融混練し、途中に設けた圧入部よりイソプレンモノマーを定量ポンプを用いて０．５ｋｇ／時の速度で供給し、ストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂（メルトフローレート７ｇ／１０分、メルトテンション１０ｃＮ、歪硬化性を示す）
（Ｃ）発泡剤
Ｃ−１：化学発泡剤マスターバッチ（永和化成製ポリスレンＥＥ２７５Ｆ、分解ガス量４０ｍｌ／ｇ）
（実施例１〜３）
線状ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、および発泡剤（Ｃ）を表１に示す組成比となるように加えてドライブレンドし、射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。【００６３】
【表１】
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【００６４】
宇部興産機械（株）製「ＭＤ３５０Ｓ−ＩＩＩＤＰ型」（シャットオフノズル仕様）の射出成形機で、樹脂温度２００℃、背圧５ＭＰａで前記発泡剤を含む樹脂組成物を溶融混練した後、３０℃に設定された、φ２ｍｍのピンゲートを有し、固定型と前進および後退が可能な可動型とから構成される、縦３３０ｍｍ×横２３０ｍｍ×高さ１００ｍｍの箱形状のキャビティ（立壁部：傾斜１０度、クリアランス３ｍｍ、底面部：クリアランスｔ０＝１．５ｍｍ）を有する金型中に、射出速度１００ｍｍ／秒で射出充填した。射出充填完了後に、底面部の発泡倍率が３倍になるように可動型を後退させて、キャビティ内の樹脂を発泡させた。発泡完了後６０秒間冷却してから発泡成形体を取り出した。得られた発泡成形体の評価を表２に示す。【００６５】
【表２】
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【００６６】
本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は流動性に優れていることから、流動性向上率は４〜１２％であり、連続成形時のショートショットが起こりにくく、射出充填性が良好であった。また、発泡成形体の底面部の発泡倍率は３倍であり、高発泡倍率のものが得られ、成形体表面のフローマークも目立たなかった。【００６７】
（比較例１）
改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を使用しなかった以外は、実施例１、２と同様にして実施した。結果を表２に示す。実施例と比較して、所望の発泡倍率が得られず、内部ボイドのある成形体が得られた。【００６８】
（比較例２）
改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）にＭＰ−２を使用した以外は、実施例１、２と同様にして実施した。結果を表２に示す。実施例と比較して、所望の発泡倍率の成形体が得られるものの、表面のフローマークが目立った。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物は、溶融時の流動性が高く、且つ、メルトテンションも高いため、特に射出発泡成形に該樹脂組成物を使用することにより、大型金型による薄肉成形が可能であり、表面外観、特に成形体表面のフローマークが改善された射出発泡成形体が得られる。本発明は、ラゲージボックス、コンソールボックス、ツールボックス等の自動車内装材をはじめ、食品包装用容器、家電ハウジング、日用雑貨品のボックス類等に広く使用できる。
【国際調査報告】
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