(57)【要約】本発明は、脂肪族イソシアヌレートから製造されたＲＩＭ成形エラストマーおよびそのプレポリマーに関する。該エラストマーを製造するために用いる反応系は、改良された流動性とより長いゲル時間を示し、約３０秒でも離型し得る。得られたエラストマーは、塗装することなく優れた耐候性を有する。本発明は、相安定性ポリオールブレンドにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応射出成形技術によって反応混合物を反応させることを含んでなるポリウレタンエラストマーの製造方法であって、該反応混合物は、
（Ａ）ＮＣＯ基含有率２３〜３４％および官能価約２．１〜約２．５を有し、
（１）（Ａ）１００重量％を基準として約６０重量％〜１００重量％の、ＮＣＯ基含有率約２３％〜約３４％、官能価約２．１〜２．５を有し、イソホロンジイソシアネートの三量化生成物を含んでなる（シクロ）脂肪族ポリイソシアヌレート、および
（２）（Ａ）１００重量％を基準として０〜約４０重量％の、（Ａ）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約２〜約３個および分子量約６０〜約８０００を有するイソシアネート反応性成分
を含んでなるイソシアネート成分、および
（Ｂ）（１）約４５〜約９０重量部の、官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、ヒドロキシル官能価２、数平均分子量約６２〜約１５０を有し、アミン基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤、
（３）約０．５〜約３．５重量部の、第１級および／または第２級アミン基であるアミン基約２個、数平均分子量約６０〜約４００を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約３〜約２０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約６個、第３級アミン基１〜４個を有し、数平均分子量約２００〜約８００を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤
を含んでなり、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、（Ｂ）（３）および（Ｂ）（４）の合計が成分（Ｂ）１００重量部になる、イソシアネート反応性成分を、
（Ｃ）少なくとも１つの金属をベースとする触媒を含んでなる触媒系、および必要に応じて、
（Ｄ）ＵＶ安定剤および／または抗酸化安定剤を含んでなる１以上の添加剤
の存在下に含んでなり、（Ａ）および（Ｂ）の相対量は、反応混合物のイソシアネート指数が約９０〜約１１０の範囲であるような量である、方法。
【請求項２】
（Ａ）は、
（１）約８０〜約１００重量％の、イソホロンジイソシアネートの三量化生成物を含んでなる（シクロ）脂肪族ポリイソシアヌレート、および
（２）約０〜約２０重量％のイソシアネート反応性成分
を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（Ａ）（１）は、官能価約２．１５〜約２．４０およびＮＣＯ基含有率約２６〜約３１％を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）（２）は、（Ａ）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約２〜約３個および分子量約２０００〜約８０００を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
（Ｂ）は、
（１）約６０〜約８７重量部の、官能価約１．８〜約３．０および分子量約３０００〜約６０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、分子量約６２〜約１１０を有する鎖延長剤、
（３）約０．５〜約２．０重量部の、第１級および／または第２級アミン基であるアミン基約２個、分子量約６０〜約２５０を有する少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約５〜約１０重量部の、ヒドロキシル基約３〜約６個、第３級アミン基約１〜約３個および分子量約２００〜約５００を有する少なくとも１つの架橋剤
を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
（Ｂ）（２）は、エチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、（Ｂ）（３）は、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンを含んでなり、（Ｂ）（４）は、ジアミン化合物から開始され、分子量約２００〜５００を有するプロポキシル化ポリエーテルポリオールを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（Ａ）ＮＣＯ基含有率２３〜３４％および官能価約２．１〜約２．５を有し、
（１）（Ａ）１００重量％を基準として約６０重量％〜１００重量％の、ＮＣＯ基含有率約２３％〜約３４％、官能価約２．１〜２．５を有し、イソホロンジイソシアネートの三量化生成物を含んでなる（シクロ）脂肪族ポリイソシアヌレート、および
（２）（Ａ）１００重量％を基準として０〜約４０重量％の、（Ａ）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約２〜約３個および分子量約６０〜約８０００を有するイソシアネート反応性成分
を含んでなるイソシアネート成分、および
（Ｂ）（１）約４５〜約９０重量部の、官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、ヒドロキシル官能価２、数平均分子量約６２〜約１５０を有し、アミン基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤、
（３）約０．５〜約３．５重量部の、第１級および／または第２級アミン基であるアミン基約２個、数平均分子量約６０〜約４００を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約３〜約２０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約６個、第３級アミン基１〜４個を有し、数平均分子量約２００〜約８００を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤
を含んでなり、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、（Ｂ）（３）および（Ｂ）（４）の合計が成分（Ｂ）１００重量部になる、イソシアネート反応性成分を、
（Ｃ）少なくとも１つの金属をベースとする触媒を含んでなる触媒系、および必要に応じて、
（Ｄ）ＵＶ安定剤および／または抗酸化安定剤を含んでなる１以上の添加剤
の存在下に反応させた反応生成物を含んでなり、（Ａ）および（Ｂ）の相対量は、反応混合物のイソシアネート指数が約９０〜約１１０の範囲であるような量である、ポリウレタンエラストマー。
【請求項８】
（Ａ）は、
（１）約８０〜約１００重量％の、イソホロンジイソシアネートの三量化生成物を含んでなる（シクロ）脂肪族ポリイソシアヌレート、および
（２）約０〜約２０重量％のイソシアネート反応性成分
を含んでなる、請求項７に記載のエラストマー。
【請求項９】
（Ａ）（１）は、官能価約２．１５〜約２．４０およびＮＣＯ基含有率約２６〜約３１％を有する、請求項７に記載のエラストマー。
【請求項１０】
（Ａ）（２）は、（Ａ）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約２〜約３個および分子量約２０００〜約８０００を有する、請求項７に記載のエラストマー。
【請求項１１】
（Ｂ）は、
（１）約６０〜約８７重量部の、官能価約１．８〜約３．０および分子量約３０００〜約６０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、分子量約６２〜約１１０を有する鎖延長剤、
（３）約０．５〜約２．０重量部の、第１級および／または第２級アミン基であるアミン基約２個、分子量約６０〜約２５０を有する少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約５〜約１０重量部の、ヒドロキシル基約３〜約６個、第３級アミン基約１〜約３個および分子量約２００〜約５００を有する少なくとも１つの架橋剤
を含んでなる、請求項７に記載のエラストマー。
【請求項１２】
（Ｂ）（２）は、エチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、（Ｂ）（３）は、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンを含んでなり、（Ｂ）（４）は、ジアミン化合物から開始され、分子量約２００〜５００を有するプロポキシル化ポリエーテルポリオールを含んでなる、請求項７に記載のエラストマー。
【請求項１３】
（１）約４５〜約９０重量部の、官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、２−メチル−１，３−プロパンジオールを含んでなる鎖延長剤、
（３）約０．５〜約３．５重量部の、第１級または第２級アミン基であるアミン基約２個、数平均分子量約６０〜約４００を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約３〜約２０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約６個、第３級アミン基１〜４個を有し、数平均分子量約２００〜約８００を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤
を含んでなり、（１）、（２）、（３）および（４）の合計は、ポリオールブレンド１００重量％となる、相安定性ポリオールブレンド。
【請求項１４】
（１）約６０〜約８７重量部の、官能価約１．８〜約３．０および分子量約３０００〜約６０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）約５〜約３０重量部の、２−メチル−１，３−プロパンジオールを含んでなる鎖延長剤、
（３）約０．５〜約２．０重量部の、第１級および／または第２級アミン基であるアミン基約２個、分子量約６０〜約２５０を有する少なくとも１つの鎖延長剤、および
（４）約５〜約１０重量部の、ヒドロキシル基約３〜約６個、第３級アミン基約１〜約３個および分子量約２００〜約５００を有する少なくとも１つの架橋剤
を含んでなる、請求項１３に記載のポリオールブレンド。
【請求項１５】
（２）は、エチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールおよびこれらの混合物からなる群から選択され、（３）は、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンを含んでなり、（４）は、ジアミン化合物から開始され、分子量２００〜５００を有するプロポキシル化ポリエーテルポリオールを含んでなる、請求項１３に記載のポリオールブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
反応射出成形（すなわち、ＲＩＭ）技術によるポリウレタン成形品の製造は、周知であって、例えば米国特許第４２１８５４３号に記載されている。ＲＩＭ法には、高反応性液体出発成分をいわゆる「ポジティブ制御された混合ヘッド」中で混合した後、高出力、高圧投与装置を用いて、非常に短時間内に鋳型に射出することによって鋳型を充填する技術が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
ＲＩＭ法によるポリウレタン成型品の製造において、反応混合物は、通常、ポリイソシアネートに基づくＡ面および適当な鎖延長剤、触媒、発泡剤および他の添加剤に加えて、イソシアネート反応性水素原子を含有する有機化合物に基づくＢ面を含んでなる。商業的ＲＩＭ法に適したポリイソシアネートは、芳香族イソシアネート、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（すなわち、ＭＤＩ）などである。様々な特許には、ＲＩＭ法において使用するのに適していると記載されている多くのイソシアネートの中に脂環式イソシアネートが広く開示されているが、ほとんどの特許は、脂環式イソシアネートを用いるいかなる実施例も有さない。
【０００３】
米国特許第４７７２６３９号には、有機ポリイソシアネートを、イソシアネート反応性水素原子を含有する有機化合物と触媒および助剤の存在下に密閉鋳型内で反応させるポリウレタン成型品の製造方法が開示されている。イソシアネート成分は、（ａ１）（ｉ）１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）および（ｉｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンのイソシアネート基の一部の三量化によって調製されたイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートの混合物、または（ａ２）（ｉ）ＩＰＤＩおよび（ｉｉｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンおよびＩＰＤＩの混合物のイソシアネート基の一部の三量化によって調製されたイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートに基づいている。これらの反応混合物は、ＲＩＭ法に適していると広く開示されている。
【０００４】
米国特許第４６４２３２０号には、密閉鋳型内で（ａ）少なくとも５００の平均当量を有する第１級または第２級アミン末端ポリエーテルを含んでなる活性水素含有材料、（ｂ）少なくとも１つの鎖延長剤、および（ｃ）（シクロ）脂肪族ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートまたはこれらの混合物を含んでなり、ＮＣＸ指数が約０．６〜１．５である反応混合物を反応させることを含んでなる成形ポリマーの調製方法が開示されている。該方法は、成分（ａ）がアミン水素の形態で存在する活性水素原子を少なくとも２５％、好ましくは５０％有することを必要とする。全ての実施例には、アミン末端ポリエーテルおよびジエチルトルエンジアミンを有するＨＤＩプレポリマーに基づく系が、高い鋳型温度および長い離型時間にて開示されている。
【０００５】
米国特許第４７６４５４３号には、非常に速く反応する脂肪族ポリアミンを用いる脂肪族ＲＩＭ系が開示されている。該特許は、脂肪族的に結合したポリイソシアネートを用いて、脂環式ジアミンである鎖延長剤およびアミン末端ポリエ−テルであるポリエーテルに基づく全ポリウレア系に限定されている。
【０００６】
米国特許第４２６９９４５号においても、ＲＩＭ系は開示されている。該系は、ポリイソシアネート、ヒドロキシル含有ポリオールおよび特定の鎖延長剤を含んでなる組成物に基づいている。特定の鎖延長剤は、（１)(ａ）本質的に脂肪族アミン水素原子を含有しないヒドロキシル含有材料、および（ｂ）少なくとも２つの芳香族アミン水素原子を含有し、本質的に脂肪族アミン水素原子を含有しない芳香族アミン含有材料からなる群から選択される少なくとも１つの成分；および（２）少なくとも１つの第１級アミン基を有し、平均脂肪族アミン水素官能価が約２〜１６である少なくとも１種の脂肪族アミン含有材料を含んでなる。芳香族ポリイソシアネートと（シクロ）脂肪族ポリイソシアネートはいずれも、該方法に適していると開示されている。該特許における全ての実施例は、ポリマーの特性を有し得る芳香族イソシアネートを使用している。
【０００７】
米国特許第５２６０３４６号においても、ＲＩＭ法によるエラストマーを製造するための反応系が開示されている。該系は、アロファネート変性ポリイソシアネート、ヒドロキシル基含有ポリオールおよび少なくとも１つのアミン基に対するオルト位が低級アルキル置換基で置換された芳香族ポリアミンを必要とする。
【０００８】
米国特許第５５０２１４７号には、（シクロ）脂肪族イソシアネートをベースとするＲＩＭ系が記載されている。該（シクロ）脂肪族イソシアネートは、２５℃で２００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度、ＮＣＯ官能価２．３〜４．０を有し、イソシアヌレート基、ビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、カルボジイミド基、オキサジアジン−トリオン基、ウレットジオン基およびこれらのブレンドによって変性されている。Ｂ面は、高分子量ポリオールおよびＯＨ：ＮＨ比が１：１〜２５：１である低分子量鎖延長剤を含んでなる。
【０００９】
本発明の譲受人に譲渡された米国特許第５５０２１５０号には、官能価２．３未満、ＮＣＯ含有率５〜２５％およびモノマー含有率２重量％未満を有するヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマーを用いるＲＩＭ法が開示されている。該プレポリマーは、高分子量イソシアネート反応性化合物、ジオールおよびアミノアルコールから選択された鎖延長剤、および１以下の脂肪族アミン水素原子を含有するヒドロキシル系架橋化合物と反応させる。
【００１０】
米国特許第５６５６６７７号および第６２４２５５５号には、光安定性ポリウレタンも開示されている。米国特許第５６５６６７７号のポリウレタンは、（シクロ）脂肪族イソシアネートを、イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物と、鎖延長剤および／または架橋剤ならびに特定の触媒系の存在下に反応させた反応生成物を含んでなる。該触媒系は、１）少なくとも１つの有機鉛化合物、２）少なくとも１つの有機ビスマス化合物および／または３）少なくとも１つの有機錫化合物を含んでなる。米国特許第６２４２５５５号の光安定性エラストマーは、Ａ）ＮＣＯ基含有率２４．５％〜３４％を有するイソホロンジイソシアネートトリマー／モノマー混合物をＢ）イソシアネート反応成分とＣ）有機鉛（ＩＩ）、有機ビスマス（ＩＩＩ）および有機錫（ＩＶ）化合物から選択された少なくとも１つの触媒の存在下に反応させた反応生成物を含んでなる。
【特許文献１】米国特許第４２１８５４３号明細書
【特許文献２】米国特許第４７７２６３９号明細書
【特許文献３】米国特許第４６４２３２０号明細書
【特許文献４】米国特許第４７６４５４３号明細書
【特許文献５】米国特許第４２６９９４５号明細書
【特許文献６】米国特許第５２６０３４６号明細書
【特許文献７】米国特許第５５０２１４７号明細書
【特許文献８】米国特許第５５０２１５０号明細書
【特許文献９】米国特許第５６５６６７７号明細書
【特許文献１０】米国特許第６２４２５５５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の優位点には、（シクロ）脂肪族イソシアネートをベースとするＲＩＭエラストマーを３０秒離型での良好な生強度および良好な物理特性で製造し得ることが含まれる。さらに、相安定性であるポリオールブレンドは、２−メチル−１，３−プロパンジオールを含んでなる鎖延長剤、ジ−第１級アミンを含んでなる共鎖延長剤およびアミン開始ポリオールを含んでなる架橋剤の組み合わせに由来して形成する。
【００１２】
本発明は、ポリウレタンエラストマーの製造方法および得られたエラストマーに関する。該エラストマーは、反応射出成形法によって製造する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
方法および生成物はいずれも、特定の反応混合物を必要とする。該反応混合物のイソシアネート成分（Ａ）は、ＮＣＯ基含有率２３〜３４％および官能価約２．１〜約２．５を有し、
（１）（Ａ）１００重量％を基準として約６０〜１００重量％（好ましくは８０〜１００重量％）の、ＮＣＯ基含有率約２３％〜約３４％、官能価約２．１〜２．５を有し、イソホロンジイソシアネートの三量化生成物を含んでなる（シクロ）脂肪族ポリイソシアヌレート、および
（２）（Ａ）１００重量％を基準として０〜約４０重量％（好ましくは０〜２０重量％）の、（Ａ）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約１．５〜約６個、好ましくは約２〜約３個を有し、分子量約６０〜約８０００、好ましくは約２０００〜約８０００、より好ましくは３０００〜６０００を有するイソシアネート反応性成分
を含んでなる。
【００１４】
本発明に必要なイソシアネート反応性成分（Ｂ）は、
（１）（Ｂ）１００重量部を基準として約４５〜約９３．５重量部の、ヒドロキシル官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）（Ｂ）１００重量部を基準として約３〜約４０重量部の、ヒドロキシル官能価２、数平均分子量約６２〜約１５０を有し、アミン基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤（好ましくは２−メチル−１，３−プロパンジオールまたはエチレングリコール）、
（３）（Ｂ）１００重量部を基準として約０．５〜約３．５重量部の、第１級または第２級アミン基であるアミン基約２〜約４個、数平均分子量約６０〜約４００個を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤（好ましくは１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン）、および
（４）（Ｂ）１００重量部を基準として約３〜約２０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約８個、第３級アミン基１〜４個、数平均分子量約１３０〜約８００を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤（好ましくはジアミン化合物から開始されたプロポキシル化ポリエーテルポリオール）
を含んでなる。成分（Ａ）および（Ｂ）は、
（Ｃ）少なくとも１つの金属をベースとする触媒を含んでなる触媒系、および必要に応じて、
（Ｄ）ＵＶ安定剤および／または抗酸化安定剤を含んでなる１以上の添加剤
の存在下に反応させ、（Ａ）および（Ｂ）の相対量は、反応混合物のイソシアネート指数が約９０〜約１１０の範囲であるような量である。
【００１５】
本発明は、相安定性ポリオールブレンドにも関する。これらの相安定性ポリオールブレンドは、
（１）（１）、（２）、（３）および（４）の１００重量部を基準として約４５〜約９３．５重量部の、官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）（１）、（２）、（３）および（４）の１００重量部を基準として約３〜約４０重量部の、２−メチル−１，３−プロパンジオールを含んでなる鎖延長剤、
（３）（１）、（２）、（３）および（４）の１００重量部を基準として約０．５〜約３．５重量部の、第１級または第２級アミン基であるアミン基約２〜約４個（好ましくは約２個）、数平均分子量約６０〜約４００を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤（好ましくは１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン）、および
（４）（１）、（２）、（３）および（４）の１００重量部を基準として約３〜約２０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約８個、第３級アミン基１〜４個、数平均分子量約１３０〜約８００（好ましくは約２００〜約５００）を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤（好ましくはジアミン化合物から開始されたプロポキシル化ポリエーテルポリオール）
を含んでなる。
【００１６】
本明細書において、用語「相安定性」は、これらのポリオールブレンドが、室温にて３ヶ月までの間保存した後、相を形成する兆候を示さずに、物理的安定性であることを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明において成分（Ａ）として使用すべき適当な（シクロ）脂肪族ポリイソシアネートとして、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（１）が挙げられる。
【００１８】
イソシアヌレート基を含有するポリイソシアヌレートまたはポリイソシアネート、すなわちいわゆるポリイソシアネートのトリマーは、本発明において成分（Ａ）として適当である。適当なポリイソシアネートのトリマーとして、例えば米国特許第４２８８５８６号、第４３２４８７９号、第５６５６６７７号および第６２４２５５５号（これらの開示を引用して本明細書に組み入れる）；欧州特許公開第３７６５号、第１０５８９号および第４７４５２号（これらの開示を引用して本明細書に組み入れる）；および（引用して本明細書に組み入れる）独国特許公開第２６１６４１６号に記載されているように調製し得る化合物が挙げられる。
【００１９】
三量化イソホロンジイソシアネート（Ａ）（１）は、約２５〜約４０重量％のトリマーを含んでなり、残りがモノマーイソホロンジイソシアネートであることは好ましい。イソシアナト−イソシアヌレートは、一般に、平均ＮＣＯ官能価約２．１〜約２．５、好ましくは約２．１５〜約２．４０およびＮＣＯ含有率２３〜３４重量％、好ましくは２６〜３１重量％を有する。
【００２０】
本発明に従えば、ポリイソシアネート成分（Ａ）は、上述のようなイソホロンジイソシアネートのポリイソシアヌレートのプレポリマーを含み得る。プレポリマーは、（１）イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（または三量化イソシアネート）を（２）（１）のＮＣＯ基と反応し得るヒドロキシル基約１．５〜約６個、好ましくは約２〜約３個を含有するイソシアネート反応性成分と反応させることによって調製する。これらのイソシアネート反応性成分は、典型的には、約６０〜約８０００の範囲における分子量を有する。
【００２１】
本発明において（Ａ）（２）として使用すべき適当なイソシアネート反応性化合物の例として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、グリコール、低分子量ポリオール、ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタールなどおよびこれらの混合物が挙げられる。これら全ての化合物は、ポリウレタン化学の分野で既知である。
【００２２】
適当なポリエーテルポリオールは、反応性水素原子を含有する適当な出発化合物と、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン、エピクロルヒドリンおよびこれらの混合物などとの反応によって調製し得る。反応性水素原子を含有する適当な出発化合物として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、水、メタノール、エタノール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、スクロース、フェノール、レソルシノール、ヒドロキノン、１，１，１−または１，１，２−トリス−（ヒドロキシフェニル）エタンなどのような化合物が挙げられる。
【００２３】
適当なポリエステルポリオールとして、例えば、多価、好ましくは二価アルコールを（必要に応じて三価アルコールの存在下に）、多価、好ましくは二価カルボン酸と反応させた反応生成物が挙げられる。遊離カルボン酸を用いる代わりに、相当するポリカルボン酸無水物または相当する低級アルコールのポリカルボン酸エステルまたはこれらの混合物を、ポリエステルを製造するために使用することもできる。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であってよく、また、不飽和であってもよくまたは例えばハロゲン原子で置換されていてもよい。ポリエステルを調製するために使用するポリカルボン酸およびポリオールは既知であって、米国特許第４０９８７３１号および第３７２６９５２号に記載されおり、その全てについて引用して本明細書に組み入れる。
【００２４】
本発明によるイソシアネートプレポリマーの調製に適したポリエステルポリオールの特定の群には、ラクトン、例えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸から製造されたポリエステルポリオールが含まれる。ポリウレタン化学の当業者に既知であるように、ポリエステルポリオールは、本発明に従ってプレポリマーを製造するのに適したポリエステルポリオールを形成するためにラクトンとグリコール（すなわちジオールまたはトリオール）を反応させることによって調製し得る。
【００２５】
適当なポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネートおよび他のポリヒドロキシル化合物も上記米国特許に開示されている。最後に、本発明に従って使用し得る多種の化合物の代表的なものは、例えばＨｉｇｈ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、第ＸＶＩ巻、Ｓａｕｎｄｅｒｓ−ＦｒｉｓｃｈによるＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク、ロンドン、第Ｉ巻、１９６２年、第３２−４２頁および第４４−５４頁、および第ＩＩ巻、１９６４年、第５−６頁および第１９８−１９９頁；およびＫｕｎｓｔｓｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第ＶＩＩ巻、Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈｏｃｈｔｌｅｎ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、１９６６年、第４５−７１頁において見出し得る。
【００２６】
プレポリマーを調製するための適当な低分子量ポリオールとして、例えばジオール、トリオール、テトロールおよびこれらのアルコキシル化生成物が挙げられる。これらには、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，３−および１，４−および２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ペンタエリトリトールなどが含まれる。これらの同一化合物のアルコキシル化生成物は、プレポリマーを調製するために使用してもよい。本発明に従えば、プレポリマーを形成するための好適なイソシアネート反応性化合物は、トリメチロールプロパンおよびトリプロピレングリコールである。
【００２７】
本発明に従えば、残渣の処理後に上記イソシアネートを本質的に生成し得るイソシアネートの残渣は、本発明におけるイソシアネート成分に適していない。このような残渣は、イソシアネート成分の製造方法の望ましくない副生成物である。
【００２８】
本発明に従えば、イソシアネート反応性成分である成分（Ｂ）は、
（１）（Ｂ）１００重量部を基準として約４５〜約９３．５、好ましくは約６０〜約８７重量部の、ヒドロキシル官能価約１．５〜約４．０および数平均分子量約２０００〜約８０００を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
（２）（Ｂ）１００重量部を基準として約３〜約４０、好ましくは約５〜約３０重量部の、ヒドロキシル官能価２、数平均分子量約６２〜約１５０を有し、アミン基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤（好ましくは２−メチル−１，３−プロパンジオールまたはエチレングリコール）、
（３）（Ｂ）１００重量部を基準として約０．５〜約３．５、好ましくは約０．５〜約２．０重量部の、第１級または第２級アミン基であるアミン基約２〜約４個（好ましくは約２個）、数平均分子量約６０〜約４００を有し、ヒドロキシル基を含有しない少なくとも１つの鎖延長剤（好ましくは１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン）、
（４）（Ｂ）１００重量部を基準として約３〜約２０、好ましくは約５〜約１０重量部の、ヒドロキシル官能性基（好ましくは第２級ＯＨ基）約３〜約８個、第３級アミン基１〜４個、数平均分子量約１３０〜約８００（好ましくは２００〜５００）を有し、第１級および第２級アミン基を含有しない少なくとも１つの架橋剤（好ましくはジアミン化合物から開始されたプロポキシル化ポリエーテルポリオール）
を含んでなる。
【００２９】
成分（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、（Ｂ）（３）および（Ｂ）（４）の重量部の合計は、成分（Ｂ）の１００重量部となる。
【００３０】
本発明において成分（Ｂ）（１）として使用すべき適当なポリエーテルポリオールは、典型的には、少なくとも約２０００、好ましくは少なくとも約３０００、より好ましくは約４０００の分子量を有する。これらのポリエーテルポリオールは、典型的には、分子量約８０００以下、好ましくは約６０００以下の分子量を有する。該ポリエーテルポリオールは、前記上限値と下限値の任意な組み合わせの間の（その値も含む）範囲の分子量、例えば約２０００〜約８０００、好ましくは約３０００〜約６０００、より好ましくは約４０００〜約６０００を有し得る。
【００３１】
これらのポリエーテルポリオールは、典型的には、少なくとも約１．５、好ましくは少なくとも約１．８のヒドロキシル官能価を有する。該ポリエーテルポリオールは、典型的には、約４．０以下、好ましくは約３．０以下のヒドロキシル官能価も有する。さらに、これらのポリエーテルポリオールは、前記上限値と下限値の任意な組み合わせの間の（その値も含む）範囲のヒドロキシル官能価、例えば約１．５〜約４．０、好ましくは約１．８〜約３．０を有し得る。
【００３２】
本発明による使用に適した高分子量ポリエーテルは、既知であって、例えば、テトラヒドロフランまたは例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリンのようなエポキシドを例えばＢＦ３またはＫＯＨのような適当な触媒の存在下に重合することによって、またはこれらエポキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを添加物中でまたは連続的に反応性水素原子を含有する成分、例えば水、アルコールまたはアミンなどに化学的に付加することによって得ることができる。適当なアルコールおよびアミンの例として、以下の低分子量鎖延長剤：プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエタノールアミン、水、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡ、スクロース、アニリン、アンモニア、エタノールアミンおよびエチレンジアミンが挙げられる。（ポリエーテル中に存在する全末端ヒドロキシル基を基準として８０重量％を超える）十分な量の末端位における第１級ヒドロキシル基を含有するポリエーテルを使用することは好ましい。
【００３３】
ポリエーテルポリオールは、本発明における成分（Ｂ）（１）として好ましく使用する。好適なポリエーテルとして、例えば、二または三官能性出発物質、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノールアミンなどに基づくその化合物が挙げられる。好適な化合物として、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーが挙げられ、１２重量％を超えるオキシドはエチレンオキシドである。
【００３４】
本発明に従って成分（Ｂ）（２）として使用すべき適当な鎖延長剤は、典型的には、少なくとも約６２の分子量を有する。これらの鎖延長剤は、典型的には、約１５０以下、好ましくは約１１０以下の分子量も有する。鎖延長剤は、前記上限値と下限値の任意な組み合わせの間の（その値も含む）範囲の分子量、例えば約６２〜約１５０、好ましくは約６２〜約１１０を有し得る。
【００３５】
本発明において成分（Ｂ）（２）としての使用に適した化合物は、イソシアネート基と反応する２個のヒドロキシル基を含有する。さらに、これらの化合物は、イソシアネート反応性アミン基を含有しない。
【００３６】
本発明に従って成分（Ｂ）（２）として使用すべき適当な有機ジオールとして、例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，３−および１，４−および２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールおよび２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールのようなジオールが挙げられる。好適なジオールとして、例えばエチレングリコールおよび２−メチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。
【００３７】
本発明に従って成分（Ｂ）（３）として使用すべき適当な鎖延長剤として、典型的には、少なくとも約６０の分子量を有する。これらの鎖延長剤は、典型的には、約４００以下、好ましくは約２５０以下の分子量も有する。該鎖延長剤は、前記上限値と下限値の任意な組み合わせの間の（その値も含む）範囲の分子量、例えば約６０〜約４００、好ましくは約６０〜約２５０を有し得る。
【００３８】
本発明の鎖延長剤（Ｂ）（３）は、第１級または第２級アミン基のいずれか（または第１級および第２級アミン基の組み合わせ）であり得るアミン基約２〜約４個、好ましくはアミン基約２個を含有する。また、これらの化合物は、ヒドロキシル基を含有すべきでない。
【００３９】
本発明に従って鎖延長剤（Ｂ）（３）として使用すべき適当な化合物のいくつかの例として、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ポリオキシアルキレンポリアミン（好ましくはポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミン）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、トリエチレンテトラミン、これらの混合物などが挙げられる。
【００４０】
その他の適当なアミンとして、例えば１，８−ｐ−ジアミノメンタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−２，３，５−トリメチルシクロヘキシル）メタン、１，１−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノシクロヘキシル）エタン、１，１−ビス（４−アミノシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）ブタン、１，１−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）ブタン、２，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４−アミノシクロヘキシル−４−アミノ−３−メチルシクロヘキシルメタン、４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル−４−アミノ−３−メチルシクロヘキシルメタンおよび２−（４−アミノシクロヘキシル）−２−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンが挙げられる。
【００４１】
成分（Ｂ）（３）のための適当なアミンとして、第１級アミン基２個を含有する芳香族ジアミン化合物が挙げられる。これらの化合物は、一般に既知であって、上記範囲内の分子量を有する芳香族ジアミン鎖延長剤として記載されている。好適な芳香族ジアミン化合物は、芳香族的に結合した第１級アミノ基のみを含有し、好ましくはアルキル置換基およびヘテロアルキル置換基を含有してもよい。このようなジアミンの例として、１，４−ジアミノベンゼン；２，４−および／または２，６−ジアミノトルエン；２，４’−および／または４，４’−ジアミノジフェニルメタン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ ）；１−メチル−３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−および／または−２，６−ジアミノベンゼン；１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン；１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン；（３，５−ジエチル−２，４−および／または−２，６−トルエンジアミンまたはＤＥＴＤＡとしても既知である）１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−および／または−２，６−ジアミノベンゼン；３，５−ジチオメチル−２，４−ジアミノトルエン（すなわち、ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００）；４，６−ジメチル−２−エチル−１，３−ジアミノベンゼン；３，５，３’，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；３，５，３’，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；３，５−ジエチル−３’，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン；２，４，６−トリエチル−ｍ−フェニレンジアミン（ＴＥＭＰＤＡ）；３，５−ジイソプロピル−２，４−ジアミノトルエン；３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジアミノトルエン；３−エチル−５−イソプロピル−２，４−ジアミノトルエン；４，６−ジイソプロピル−ｍ−フェニレンジアミン；４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４，６−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン；３−イソプロピル−２，６−ジアミノトルエン；５−イソプロピル−２，４−ジアミノトルエン；４−イソプロピル−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−イソプロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−エチル−６−イソプロピル−ｍ−フェニレンジアミン；４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４，６−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−エチル−６−ｓｅｃ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−エチル−６−イソブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−イソプロピル−６−イソブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−イソプロピル−６−ｓｅｃ−ブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−イソブチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−シクロペンチル−６−エチル−ｍ−フェニレンジアミン；４−シクロヘキシル−６−イソプロピル−ｍ−フェニレンジアミン；４，６−ジシクロペンチル−ｍ−フェニレンジアミン；２，２’，６，６’−テトラエチル−４，４’−メチレンビスアニリン；２，２’，６，��’−テトライソプロピル−４，４’−メチレンビスアニリン（メチレンビスジイソプロピルアニリン）；２，２’，６，６’−テトラ−ｓｅｃ−ブチル−４，４’−メチレンビスアニリン；２，２’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−メチレンビスアニリン；２，２’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−メチレンビスアニリン；および２−イソプロピル−２’，６’−ジエチル−４，４’−メチレンビスアニリンが挙げられる。このようなジアミンは、当然、混合物として使用してもよい
【００４２】
２個の第１級アミン基が存在する（Ｂ）（３）のための好適な芳香族ジアミン化合物は、ジエチルトルエンジアミン（すなわち、ＤＥＴＤＡ）の異性体、ジエチルトルエンジアミンの異性体の混合物、ジ−（メチルチオ）トルエンジアミン（すなわち、ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００）の異性体およびジ−（メチルチオ）トルエンジアミンの異性体の混合物を含んでなる。好適な異性混合物は、ジエチルトルエンジアミンの２，４−異性体を７５〜８１重量％およびジエチルトルエンジアミンの２，６−異性体を２１〜２５重量％含んでなる。これは、Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００として市販されている。商品名Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００ＬＣとして市販されているＥｔｈａｃｕｒｅ１００の色安定化版は好ましい。
【００４３】
本発明において（Ｂ）（３）として使用すべき特に好適な化合物は、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンである。
【００４４】
本発明における成分として使用するために本発明に従って成分（Ｂ）（４）として使用すべき適当な架橋剤は、典型的には少なくとも約１３０、好ましくは少なくとも約２００の分子量を有する。これらの架橋剤は、典型的には約８００以下、好ましくは約５００以下の分子量も有する。架橋剤は、前記上限値と下限値の任意な組み合わせの間の（その値も含む）範囲の分子量、例えば約１３０〜約８００、好ましくは約２００〜約５００を有し得る。
【００４５】
本発明の架橋剤（Ｂ）（４）は、イソシアネート基と反応し得るヒドロキシル基約３〜約８個を含有する。（Ｂ）（４）として使用する化合物がヒドロキシル基約３〜約６個を含有することは好ましい。さらに、（Ｂ）（４）として使用する化合物は、第３級アミン基１〜４個、好ましくは第３級アミン基１〜３個を含有する。これらの化合物は、第１級アミン基および第２級アミン基を含有すべきでない。
【００４６】
このような化合物の例として、例えばアミンを含有する出発物質または開始剤の種々のアルコキシル化生成物が挙げられる。このようなアミン出発物質またはアミン開始剤として、例えばエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、イソホロンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、トルエンジアミン、ジエチレントリアミン、ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ポリオキシアルキレンポリアミン（好ましくはポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミン）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、トリエチレンテトラミン、その混合物などが挙げられる。
【００４７】
これらの開始剤は、適当なアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどと上記の所望の官能価および分子量まで反応させることによってアルコキシル化する。プロピレンオキシドは、好適なアルキレンオキシドである。ジアミン化合物から開始されたプロポキシル化ポリエーテルポリオールは好ましい。もっとも好適な架橋剤は、ヒドロキシル官能価４および分子量約３５０を有するプロポキシル化エチレンジアミンである。
【００４８】
本発明に従えば、少なくとも１つの触媒が存在する。適当な触媒として、例えば金属カルボン酸塩、金属ハロゲン化物および金属−硫黄触媒を含む金属をベースとする触媒、他のカルボン酸塩、例えばカルボン酸アンモニウムなど、ならびに第３級アミンなどおよびその混合物が挙げられる。金属ハロゲン化物のうち、金属塩化物は好ましい。これらの触媒は、単独でまたは少なくとも１つの第３級アミン触媒と組み合わせて使用してよい。
【００４９】
本発明による使用に適した金属カルボン酸塩触媒のいくつかの例として、例えばジラウリン酸ジメチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫およびジネオデカン酸ジメチル錫のようなカルボン酸錫；例えばトリネオデカン酸ビスマスおよび２−エチルヘキサン酸ビスマスのようなカルボン酸ビスマスならびに２−エチルヘキサン酸鉛のような他の金属カルボン酸塩が挙げられる。金属ハロゲン化物のいくつかの適当な例として、例えば、ハロゲン化錫および金属塩化物、特に、例えば二塩化ジメチル錫のような塩化錫が挙げられる。カルボン酸アンモニウムの適当な例として、例えば２−エチルヘキサン酸トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム（すなわち、Ｄａｂｃｏ  ＴＭＲ）が挙げられる。例えばジラウリン酸ジメチル錫およびジネオデカン酸ジメチル錫のようなカルボン酸錫および例えばトリネオデカン酸ビスマスおよび２−エチルヘキサン酸ビスマスのようなカルボン酸ビスマスは、好適な触媒である。例えば二塩化ジメチル錫のような金属塩化物も好適な触媒である。
【００５０】
錫−硫黄触媒として使用すべき適当な化合物として、ジアルキル錫ジラウリルメルカプチド、例えばジブチル錫ジラウリルメルカプチドおよびジメチル錫ジラウリルメルカプチドなどが挙げられる。
【００５１】
適当な第三級アミン触媒のいくつかの例として、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンが挙げられる。
【００５２】
また、適当な触媒として、酸ブロックト触媒、例えば酸ブロックト１，８−ジアザ−７−ビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（すなわちＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．４．０］デス−５−エン（すなわちＤＢＤ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（すなわちＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［７．５．０］テトラデス−８−エン、１，８−ジアザビシクロ［７．４．０］トリデス−８−エン、１，８−ジアザビシクロ［７．３．０］ドデス−８−エンなどが挙げられる。適当なブロッキング剤として、フェノール、２−エチルヘキサン酸、ギ酸、オレイン酸などが挙げられる。
【００５３】
本発明における触媒系が１以上の金属触媒を含んでなることは好ましい。好適な金属触媒として、ジ−２−エチルヘキサン酸ジメチル錫およびトリ−２−エチルヘキサン酸ビスマスの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
本発明において使用する触媒の全量は、典型的には、全系の１００重量％を基準として約０．３〜約１．５重量％、好ましくは約０．５〜約１．０重量％の範囲である。本明細書における「全系」の使用は、添加剤を含む、Ａ面およびＢ面の組み合わせた重量を意味する。
【００５５】
成分（Ｄ）として本発明に含まれる任意の添加剤として、例えば、界面活性添加剤、例えば乳化剤および気泡安定剤などが挙げられる。その例として、Ｎ−ステアリル−Ｎ’，Ｎ’−ビス−ヒドロキシエチルウレア、オレイルポリオキシエチレンアミド、ステアリルジエタノールアミド、イソステアリルジエタノールアミド、ポリオキシエチレングリコールモノオレエート、ペンタエリトリトール／アジピン酸／オレイン酸エステル、オレイン酸のヒドロキシエチルイミダゾール誘導体、Ｎ−ステアリルプロピレンジアミンおよびヒマシ油スルホネートまたは脂肪酸のナトリウム塩が挙げられる。スルホン酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタンスルホン酸などならびに脂肪酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩も、界面活性添加剤として使用してもよい。
【００５６】
適当な気泡安定剤として、ポリエーテルシロキサンが挙げられる。この化合物の構造は、一般に、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドのコポリマーがポリジメチルシロキサン基に結合しているような構造である。このような気泡安定剤は、例えば米国特許第２７６４５６５号に記載されている。触媒および界面活性剤に加えて、本発明の成形組成物に使用し得る他の添加剤として、窒素を含む既知の発泡剤、気泡調節剤、難燃剤、可塑剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、接着促進剤、染料、充填剤および補強剤、例えば繊維もしくはフレーク形態のガラスまたは炭素繊維などが挙げられる。適当な抗酸化剤として、例えばトリス（ノニルフェニル）ホスファイト（すなわち、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ）のような芳香族ホスフェート、トリエチレングリコールビス−３−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−プロピオネート（すなわちＩｒｇａｎｏｘ２４５）のような化合物などが挙げられる。適当なＵＶ安定剤として、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（すなわち、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチル−プロピル）フェノール（すなわちＴｉｎｕｖｉｎ３２８）などが挙げられる。しかしながら、任意の既知の抗酸化剤および／またはＵＶ安定剤は使用してよい。上述のように、特定の優位点が、添加された抗酸化剤および／またはＵＶ安定剤を含有する反応混合物に見出された。
【００５７】
本発明のＲＩＭ法において、既知の内部離型剤、例えば、ステアリン酸亜鉛などを使用することも可能である。ＲＩＭ法においては、当業者に既知のように、イソシアネートおよび活性水素含有化合物を混合し、鋳型に射出し、反応体を完全に反応させ得る。
【００５８】
本発明の成形物は、ＲＩＭ法によって密閉鋳型内で成分を反応させることによって製造する。本発明による組成物は、約９０〜１１０（好ましくは９５〜１０５）の範囲のイソシアネート指数で従来の加工技術を用いて成形してよい。（一般にＮＣＯ指数とも称される）用語「イソシアネート指数」とは、本明細書においては、イソシアネートの当量をイソシアネート反応性水素含有材料の全当量で割って得られた商を１００倍したものと定義する。
【００５９】
一般に、ＲＩＭ法においては、２つの別個の流れを高圧下によく混合し、次いで適当な密閉鋳型に射出するが、２以上の流れを用いることができる。第１の流れは、ポリイソシアネート成分と必要に応じて、触媒、抗酸化剤などのような添加剤とを含有し、一方、第２の流れはイソシアネート反応性成分および含むべき任意の他の添加剤を含有する。
【００６０】
以下の実施例は、本発明の製法についてさらに詳細に説明する。上記の開示中に記載された本発明は、これらの実施例によって精神または範囲のいずれも限定されるべきではない。当業者は、以下の製造手順の条件の既知の変形を使用し得ることを容易に理解するであろう。特記しない限り、全ての温度は、摂氏温度であり、全ての部および百分率は、それぞれ重量部および重量％である。
【実施例】
【００６１】
以下の成分は、本出願の実施例において使用した：
【００６２】
2009520066.tif 000002
【００６３】
2009520066.tif 000003
【００６４】
2009520066.tif 000004
【００６５】
2009520066.tif 000005
【００６６】
2009520066.tif 000006
【００６７】
2009520066.tif 000007
【００６８】
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【００６９】
2009520066.tif 000009
【００７０】
2009520066.tif 000010
【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
2009520066.tif 000015
【００７６】
2009520066.tif 000016
【００７７】
2009520066.tif 000017
【００７８】
2009520066.tif 000018
【００７９】
一般手順
上記成分は、反応射出成形物品を製造するために使用した。具体的な材料およびその材料の量は、以下の表１および表３に示す。実施例１は、比較例である。
【００８０】
実施例１〜９のポリウレタン形成性系は、Ｈｅｎｎｅｃｋｅ  ＭＱ−８  Ｍｉｘｈｅａｄを有するＨｅｎｎｅｃｋｅ  ＲＩＭ−ＤＯ−ＭＡＴであるＬＫ−０６ＲＩＭ機を用いて射出した。イソシアネート反応性材料および種々の添加剤は、該機械のＢ面に入れ、適当量のイソシアネート成分は、Ａ面に充填した。Ｂ面は４５°Ｃに予備加熱し、Ａ面は４５°Ｃに加熱した。該材料は、射出圧力１７５ｂａｒおよび射出速度１７７ｇ／秒にて射出した。該材料は、約８０°Ｃに加熱した３×２００×３００ｍｍの平坦プラックアルミニウム製鋳型に射出した。約２１０ｇの反応混合物を鋳型に射出し、トリミングされたプラックは約１８０ｇの重さであった。３０秒の保圧時間後、該部品を離型した。物理特性は、ＡＳＴＭ標準に従って決定した。
【００８１】
以下のＡＳＴＭ試験法は、本出願の実施例において使用した。実施例１〜９に対する物理特性は、表２および４に示す。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
【表２】
2009520066.tif 000020
【００８４】
【表３】
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【００８５】
【表４】
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【００８６】
【表５】
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【００８７】
【表６】
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【００８８】
例示の目的で本発明を上記に詳しく説明したが、そのような詳細は、単なる例示目的にすぎず、請求の範囲によって限定され得ることを除き、本発明の意図および範囲から逸脱せずに当業者によって変更され得ると理解される。
【国際調査報告】
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