(57)【要約】  本発明は、粘着剤組成物に関するもので、特に、化学式１で表される有機シラン化合物を含み、基材に付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残ることのない粘着剤組成物に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機シラン化合物を含むことを特徴とする、粘着剤樹脂組成物。
【化１】
2009512753.tif 000007
(上記式において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立的に水素または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは、−ＮＲ４−(ここで、Ｒ４は、水素または炭素数１〜３のアルキル基である)、酸素原子、または硫黄原子であって、ｎは、３〜１０の整数であり、ｊは、１〜３の整数である。)
【請求項２】
ａ)  i) 炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体９０〜９９．９重量％と、ii) 架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び/またはアクリル系単量体０．１〜１０重量％とを共重合したアクリル系共重合体１００重量部；
ｂ)  多官能性架橋剤０．０１〜１０重量部；及び
ｃ)  前記化学式１で表される有機シラン化合物０．０１〜５重量部；
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機シラン化合物が、１−アルケニルシアノアセテートとトリアルコキシシランとを塩化白金酸触媒下で反応して製造されるか、３級アミンの存在下でシアノアセチルクロライドとＮ−アルキルアミノアルキルトリアルコキシとを反応して製造されることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着剤樹脂組成物。
【請求項４】
前記有機シラン化合物が、下記化学式２で表されるシアノアセトキシプロピルトリメトキシシラン、または下記化学式３で表されるＮ−メチル−Ｎ−(３−トリメトキシシリルプロピル)シアノアセトアミドであることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着剤樹脂組成物。
【化２】
2009512753.tif 000008
【請求項５】
前記ａ)  i)の炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体が、ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ｎ−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、及びイソノニル(メタ)アクリレートからなる群から１種以上選択されることを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤樹脂組成物。
【請求項６】
前記a)  ii)の架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び／またはアクリル系単量体が、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、アクリル酸、(メタ)アクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、及びマレイン酸無水物からなる群から１種以上選択されることを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記ｂ)の多官能性架橋剤が、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物からなる群から１種以上選択されることを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物が、(水添)ヒドロカーボン系樹脂、(水添)ロジン樹脂、(水添)ロジンエステル樹脂、(水添)テルペン樹脂、(水添)テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、及び重合ロジンエステル樹脂からなる群から１種以上選択される粘着性付与樹脂を、アクリル系共重合体１００重量部に対し１〜１００重量部さらに含むことを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記粘着剤組成物が、アクリル系可塑剤、低分子量体、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、及び界面活性剤からなる群から１種以上選択される添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記粘着剤組成物の架橋密度が５〜９５％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の粘着剤組成物を偏光フィルムの一面または両面に粘着剤層として含むことを特徴とする偏光板。
【請求項１２】
前記偏光板が、保護層、反射層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム、及び輝度向上フィルムからなる群から１種以上選択される層をさらに含むことを特徴とする、請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
請求項１１に記載の偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関するもので、さらに詳細には、基材に付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残ることのない粘着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示装置を製造するために、基本的に液晶を含んでいる液晶セルと偏光板が必要であり、これを接合するための適切な接着層または粘着層が必要である。また、液晶表示装置の機能を向上させるために、位相差板、広視野角補償板、または輝度向上フィルムなどを付加的に偏光板に付着して使用することができる。
【０００３】
液晶表示装置を形成する主要構造は、一定に配列されている液晶層；透明電極層を含む透明なガラス板またはプラスチック系板状素材から構成されている液晶セルを基準として、粘着層または接着層により合体されている多層構造の偏光板；位相差板；及び追加の機能性フィルム層などを含むことが一般的である。
【０００４】
前記偏光板を接合するために使用される粘着剤として、日本公開特許公報第３０２２９９３号は、エポキシ基を有するシラン化合物を含有するアクリル系粘着剤組成物を開示しており、特開平７−３３１２０４号には、炭化水素基を有するシラン化合物を含有する粘着剤組成物が開示されている。しかしながら、上記のようなシラン化合物を含有する粘着剤を使用する場合、実際に基板と偏光板が使用される環境で要求される程度の適切な接着力を維持し難い、あるいは、高温・高湿条件で接着力が過度に上昇し、再剥離時に粘着剤が基材に残ってしまうような問題点が生じる恐れがある。
【０００５】
また、特開平８−１０４８５５号には、基板の表面に偏光板を良好な接着強度で接着することができるだけではなく、必要に応じて、基板に損傷を与えるか粘着剤を残存させることなく基板の表面から偏光板を剥離するために、アクリル系ポリマーにβ−ケトエステル基とアルコキシ基とを有するシラン化合物が含有された粘着剤組成物について開示している。
【特許文献１】日本国特許第３０２２９９３号明細書
【特許文献２】特開平７−３３１２０４号公報
【特許文献３】特開平８−１０４８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のような従来技術の問題点を解決するために、本発明は、マトリックス樹脂からなる樹脂層と基材間の粘着性を向上させるための目的で使用することができ、特に、液晶表示装置の偏光板用粘着剤に含有時、ガラス基板との粘着性が向上して、高温高湿下でも経時変化が少ない新規な有機シラン化合物を含有することにより、基材に付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残ることのない粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の他の目的は、上記のような特性を有する粘着剤組成物が適用された偏光板、及び液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記化学式１で表される有機シラン化合物を含むことを特徴とする粘着剤樹脂組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2009512753.tif 000002
【００１０】
(上記式において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立的に水素または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは、−ＮＲ４−(ここで、Ｒ４は、水素または炭素数１〜３のアルキル基である)、酸素原子、または硫黄原子であって、ｎは、３〜１０の整数であり、ｊは、１〜３の整数である。)
【００１１】
具体的に、本発明は、
ａ)  i) 炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体９０〜９９．９重量％と、ii) 架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び/またはアクリル系単量体０．１〜１０重量％とを共重合したアクリル系共重合体１００重量部；
ｂ)  多官能性架橋剤０．０１〜１０重量部；及び
ｃ)  前記化学式１で表される有機シラン化合物０．０１〜５重量部；を含む。
【００１２】
また、本発明は、前記粘着剤組成物を偏光フィルムの一面または両面に粘着剤層として含むことを特徴とする偏光板を提供する。
【００１３】
また、本発明は、前記偏光板を液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含むことを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明者らは、液晶表示装置の製造時に使用される高機能の粘着剤を得るために鋭意研究したところ、上記化学式１で表される有機シラン化合物を粘着剤組成物に適用した結果、ガラスに付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残らないことを確認し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
本発明の粘着剤組成物は、上記化学式１で表される有機シラン化合物を含むことを特徴とする。
【００１７】
上記化学式１で表される有機シラン化合物は、１−アルケニルシアノアセテートとトリアルコキシシランとを塩化白金酸触媒下で反応して製造することもでき、３級アミンの存在下でシアノアセチルクロライドとＮ−アルキルアミノアルキルトリアルコキシとを反応して製造することもできる。
【００１８】
また、上記の反応は、クロロホルム、メチレンクロライド、ジクロロエタンなどのようなハロゲン化アルキル溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキシンなどのようなサイクリックエーテル溶媒；またはベンゼン、トルエン、キシレンなどのようなアロマチック有機溶媒内で進行できる。
【００１９】
前記反応時の温度は、１０〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは、５０〜１５０℃であり、また、前記反応時、精製のために真空蒸留を行うこともできる。
【００２０】
上記のような反応を通じて製造される本発明の上記化学式１で表される有機シラン化合物のうち、Ｒ１は、特にフェニル基であることが好ましい。
【００２１】
また、上記のような本発明の化学式１で表されるシラン化合物は、具体的に下記化学式２で表されるシアノアセトキシプロピルトリメトキシシラン、下記化学式３で表されるＮ−メチル−Ｎ−(３−トリメトキシシリルプロピル)シアノアセトアミドなどがある。
【００２２】
【化２】
2009512753.tif 000003
【００２３】
上記のような化学式１で表される有機シラン化合物を含む本発明の粘着剤組成物は、具体的に、 a)  i)炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体９０〜９９．９重量％と、ii) 架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び/またはアクリル系単量体０．１〜１０重量％とを共重合したアクリル系共重合体１００重量部；ｂ)  多官能性架橋剤０．０１〜１０重量部；及びｃ)  前記化学式１で表される有機シラン化合物０．０１〜５重量部；を含む。
【００２４】
本発明に使用される前記a)のアクリル系共重合体は、i) 炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体９０〜９９．９重量％と、ii) 架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び/またはアクリル系単量体０．１〜１０重量％とを共重合した共重合体を使用することができる。
【００２５】
前記ａ)  i)の炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体は、アクリル酸(またはメタクリル酸)の炭素数が１〜１２のアルキルエステルを使用することができて、好ましくは、炭素数が２〜８のアルキルエステルを使用する。即ち、前記アルキル(メタ)アクリレートは、アルキル基が長鎖状になると、粘着剤の凝集力が低下するため、高温下で凝集力を維持するためには、アルキル基の炭素数が１〜１２の範囲で、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜８の範囲で選択することが好ましい。
【００２６】
具体的に、前記炭素数１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル単量体は、ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ｎ−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、及びイソノニル(メタ)アクリレートなどを単独または２種以上混合して使用することができる。
【００２７】
また、前記アクリル系共重合体の製造時、粘着剤のガラス転移温度を調節するか、他の機能特性を付与するために、共重合可能な単量体をさらに使用することができて、具体的に、アクリロニトリル、スチレン、グリシジル(メタ)アクリレート、またはビニルアセテートなどを使用することができる。
【００２８】
前記a)  ii)の架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び／またはアクリル系単量体は、架橋剤と反応し、高温または高湿条件で粘着剤の凝集力破壊が起こらないように、化学結合による凝集力または接着強度を付与する作用をする。
【００２９】
前記架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び／またはアクリル系単量体は、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、または２−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレートのようなヒドロキシ基を有する単量体；またはアクリル酸、(メタ)アクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物のようなカルボキシル基を有する単量体などを単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３０】
前記架橋可能な官能基を有するビニル系単量体及び／またはアクリル系単量体は、アクリル系共重合体に０．１〜１０重量％含まれることが好ましく、その含量が０．１重量％未満の場合は、高温または高湿条件で凝集破壊が起こりやすく、接着力向上の効果が低下するという問題点があり、１０重量％を超過する場合は、相溶性が減少し、表面移行が激しく起こる原因となって、流動特性が減少し、凝集力の上昇により応力緩和特性が低下するという問題点がある。
【００３１】
粘着剤内部に揮発成分、反応残留物などの気泡を誘発させる成分は、十分除去した後使用することが好ましい。架橋密度や分子量が低すぎて、粘着剤の弾性率が低すぎる場合は、高温状態でガラス板と粘着層間に存在する小さい気泡が大きくなってしまい、粘着層内部に散乱体を形成する恐れがあり、弾性率が大きすぎる粘着剤を長期間使用する場合は、過度な架橋反応により、粘着シートの端部位に剥離現象が発生する恐れがある。
【００３２】
また、粘着剤の粘弾性特性は、主に高分子鎖の分子量、分子量分布、またはポリマー鎖の分子構造に依存し、特に、分子量により決定されるため、本発明で使用される前記アクリル系共重合体の重量平均分子量は、８００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、これは通常のラジカル共重合過程を経て製造することができる。
【００３３】
上記のような成分からなるアクリル系共重合体は、溶液重合法、光重合法、バルク重合法、サスペンション重合法、またはエマルジョン重合法などの通常の方法により製造することができ、特に溶液重合法により製造することが好ましい。この際、前記重合温度は、５０〜１４０℃であり、単量体が均一に混合された状態で開始剤を混合することが好ましい。
【００３４】
本発明に使用される前記ｂ)の多官能性架橋剤は、カルボキシル基、水酸基などと反応し、粘着剤の凝集力を高める作用をする。
【００３５】
前記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、及び金属キレート系化合物などを使用することができ、特に、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。
【００３６】
前記イソシアネート系化合物は、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホルムジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシネート、またはこれらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとの反応物などを使用することができる。
【００３７】
前記エポキシ系化合物は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン、またはグリセリンジグリシジルエーテルなどを使用することができる。
【００３８】
前記アジリジン系化合物は、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス(１−アジリジンカルボキシド)、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス(１−アジリジンカルボキシド)、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−１−(２−メチルアジリジン)、またはトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドなどを使用することができる。
【００３９】
また、前記金属キレート系化合物は、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム、バナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルに配位した化合物などを使用することができる。
【００４０】
前記のような多官能性架橋剤は、均一なコーティング作業のためには、接着層の形成のために施す配合過程において、架橋剤の官能基架橋反応がほとんど起こらない必要がある。前記コーティング作業が終了し、乾燥及び熟成過程を経ると、架橋構造が形成され、弾性があって、凝集力の強い粘着層を得ることができるようになる。この際、粘着剤の強い凝集力により、粘着製品の耐久信頼性などの粘着物性及び切断性が向上する。
【００４１】
上記のような多官能性架橋剤は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部含まれることが好ましく、その含量が前記範囲内である場合は、粘着剤の凝集力に優れ、気泡または剥離のような粘着耐久性に問題が発生せず、耐久信頼性に優れるという効果がある。
【００４２】
本発明に使用される前記c)の化学式１で表される有機シラン化合物は、粘着剤組成物に使用されて、ガラスに付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残らないようにする作用をする。
【００４３】
前記化学式１で表される有機シラン化合物は、上述したものと同様なものを使用することができる。
【００４４】
上記化学式１で表される有機シラン化合物は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部含まれることが好ましく、その含量が０．０１重量部未満の場合は、高温または高湿条件でガラスとの接着力の増加の効果が弱いという問題点があり、５重量部を超過する場合は、過量使用により、気泡や剥離が発生し、耐久信頼性が低下するという問題点がある。
【００４５】
前記のような化学式１で表される有機シラン化合物は、アクリル系共重合体重合後、配合工程で添加して使用することもでき、また、アクリル系共重合体の製造工程中に添加して使用することもできる。
【００４６】
上記のような成分からなる本発明の粘着剤組成物は、粘着性能を調節するために、必要に応じて、粘着性付与樹脂をさらに含むことができる。
【００４７】
前記粘着性付与樹脂は、(水添)ヒドロカーボン系樹脂、(水添)ロジン樹脂、(水添)ロジンエステル樹脂、(水添)テルペン樹脂、(水添)テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、または重合ロジンエステル樹脂などを単独または２種以上混合して使用することができる。
【００４８】
前記粘着性付与樹脂は、アクリル系共重合体１００重量部に対し１〜１００重量部含まれることが好ましいが、その含量が１００重量部を超過する場合は、粘着剤の相溶性または凝集力を低下させる恐れがあるため、注意して適宜添加する必要がある。
【００４９】
また、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、アクリル系可塑剤、低分子量体、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、または界面活性剤などの添加剤をさらに使用することができる。
【００５０】
上記のような成分からなる本発明のアクリル系粘着剤組成物は、通常の方法により製造することができるが、具体的には熱硬化または光硬化などの方法により製造することができる。
【００５１】
上記のような成分からなる本発明の粘着剤組成物は、最適の物理特性を考慮すると、粘着剤の架橋密度が５〜９５％であることが好ましい。前記架橋密度は、一般に知られたアクリル系粘着剤のゲル含量測定法を通じて、溶媒に溶解されない架橋構造を形成した部分の量を重量％で得た数値を意味する。前記粘着剤組成物の架橋密度が５％未満の場合は、粘着剤の凝集力が低下して、気泡または剥離のような粘着耐久性に問題が生じ、９５％を超過する場合は、耐久信頼性が低下するという問題がある。
【００５２】
また、本発明は、上記のような粘着剤組成物を偏光フィルムの粘着剤層として含む偏光板を提供するが、前記偏光板は、偏光フィルムの一面または両面に、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層を含んでなる。
【００５３】
前記偏光板を構成する偏光フィルムまたは偏光素子に特に制限はないが、例えば、前記偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムにヨードまたは二色性染料などの偏光成分を含有させて延伸して製造されたフィルムなどを使用することができ、これらの偏光フィルムの厚さにも特に制限はなく、通常の厚さを形成することができる。この際、前記ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマル、ポリビニルアセタール、並びにエチレン及び酢酸ビニル共重合体の鹸化物などが使用できる。
【００５４】
前記偏光フィルムの両面には、トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状やノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレンプロピレン共重合体のようなポリオレフィン系などの保護フィルムが積層された多層フィルムなどを形成することができる。この際、これらの保護フィルムの厚さにも特に制限はなく、通常の厚さを形成することができる。
【００５５】
上記のような偏光フィルムに粘着剤層を形成する方法は、特に制限されるものではなく、例えば、偏光フィルム表面に直接バーコーターなどを使用して粘着剤を塗布、乾燥させる方法、粘着剤を剥離性基材表面に塗布して乾燥させた後、前記剥離性基材表面に形成された粘着剤層を偏光フィルム表面に転写して熟成させる方法などが適用できる。
【００５６】
また、上記のような本発明の偏光板には、保護層、反射層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム、または輝度向上などの追加機能を提供する層を１種以上積層してもよい。
【００５７】
本発明の粘着剤が適用された偏光板は、通常の液晶表示装置に適用可能であり、その液晶パネルの種類は、特に限定されるものではない。好ましくは、前記粘着剤が適用された偏光板を、液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含む液晶表示装置を構成することができる。
【００５８】
上記のような本発明の粘着剤組成物は、産業用シート、特に反射シート、構造用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着製品、電子部品用粘着剤などに使用できる。また、多層構造のラミネート製品、即ち、一般商業用粘着シート製品、医療用パッチ、加熱活性粘着剤(heat activated pressure sensitive adhesives)など、作用概念が同一な応用分野においても同様に適用できることは言うまでもない。
【００５９】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６０】
実施例１
(アクリル系共重合体の製造)
窒素ガスが還流されて温度調節が容易になるように冷却装置を設けた１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート(BA)９８．１重量部、アクリル酸(AA)１．４重量部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート(2-HEMA)０．５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてエチルアセテート(EAc)１００重量部を投入した。その後、反応混合物を６２℃に加熱した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)０．０７重量部を投入して、８時間反応して、重量平均分子量１，２００，０００のアクリル系共重合体を製造した。
【００６１】
(有機シラン化合物の製造)
温度計と凝縮器が備えられた１Ｌの反応器にＴＨＦ２００ｍＬ、アルキルシアノアセテート４０ｇ(0.319mol)、及びトリメトキシシラン４０ｇ(0.327mol)を入れて、温度を６０℃に上げた後、塩化白金酸０．０５ｇを添加して、４時間反応した。反応終了後、溶媒及び未反応物を除去して、真空蒸留し、シアノアセトキシプロピルトリメトキシシラン(化学式２)７３ｇを収得した。この時、収率は、９１％であった。
【００６２】
(配合過程)
前記製造したアクリル系共重合体１００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物(TMP-TDI)０．５重量部及び前記製造したシアノアセトキシプロピルトリメトキシシラン(化学式２)１．０重量部を投入して、コーティング性を考慮して適正の濃度に希釈し、均一に混合した後、離型紙にコーティングして乾燥し、２５μｍの均一な粘着層を製造した。
【００６３】
(合板過程)
前記製造された粘着層を１８５μｍ厚のヨード系偏光板に粘着加工した後、十分な熟成過程のために、２３℃の温度と５５％の湿度条件下で４日間保管した。
【００６４】
上記のように得られた偏光板は、適切な大きさに切断して評価に使用した。
【００６５】
実施例２
(アクリル系共重合体の製造)
前記実施例１と同様に行った。
【００６６】
(有機シラン化合物の製造)
温度計、凝縮器、及び滴下用硝子が備えられた１Ｌの反応器に、ジエチルエーテル２００ｍＬ及びシアノアセチルクロライド１１ｇ(0.11mol)を入れて、常温、窒素雰囲気で攪拌した。Ｎ−メチルアミノプロピルメトキシシラン２０ｇ(0.104mol)及びピリジン１１ｇ(0.14mol)をジエチルエーテル１００ｍＬに滴下用硝子を利用して反応器に徐々に入れた。前記反応物を２時間常温で攪拌した後、沈殿したピリジン塩を除去して、溶媒と未反応物を除去した後、真空蒸留してＮ−メチル−Ｎ−(３−トリメトキシシリルプロピル)シアノアセトアミド(化学式３)２１ｇを収得した。この時、収率は７５％であった。
【００６７】
(配合過程)
シアノアセトキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、前記製造したＮ−メチル−Ｎ−(３−トリメトキシシリルプロピル)シアノアセトアミド(化学式３)を使用したことを除いては、前記実施例１と同様に行った。
【００６８】
実施例３
前記実施例１の配合過程において、シラン化合物として、前記実施例１で製造したシアノアセトキシプロピルトリメトキシシラン(化学式２)０．５重量部及び前記実施例２で製造したＮ−メチル−Ｎ−(３−トリメトキシシリルプロピル)シアノアセトアミド(化学式３)０．５重量部を混合して使用したことを除いては、前記実施例１と同様に試験を行った。
【００６９】
比較例１
前記実施例１の配合過程において、シラン化合物として、シアノアセトキシプロピルトリメトキシシランの代わりに３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用したことを除いては、前記実施例１と同様に試験を行った。
【００７０】
比較例２
前記実施例１の配合過程において、シラン化合物としてシアノアセトキシプロピルトリメトキシシランを使用しなかったことを除いては、前記実施例１と同様に試験を行った。
【００７１】
前記実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した偏光板を利用して、下記の方法によりガラス接着力、耐熱または耐湿熱条件における接着力、及び再剥離性を評価して、その結果を表１に示した。
【００７２】
イ) 耐久信頼性−前記実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した偏光板(９０ｍｍ×７０ｍｍ)を、ガラス基板(１１０ｍｍ×９０ｍｍ×０．７ｍｍ)の両面に、光学吸収軸がクロスされた状態として付着した。この時加えられた圧力は、５ｋｇ/ｃｍ２であって、気泡や異物が生じないようにクリーンルームで行った。その後、前記試料を６０℃、９０％の相対湿度条件下で１，０００時間放置した後、気泡や剥離が発生するかどうかを観察し、下記評価基準にしたがって耐久信頼性を測定した。
【００７３】
【表１】
2009512753.tif 000004
【００７４】
ロ) ガラス接着力−前記実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した偏光板を常温(２３℃、６０％Ｒ．Ｈ)で７日間熟成させた後、それぞれの偏光板を１ｉｎｃｈ×６ｉｎｃｈに切断し、２ｋｇのゴムローラーを使用して０．７ｍｍ厚の無アルカリガラスに付着して、常温で保管した後、１時間後に初期接着力を測定した。また、高温または高温・高湿条件で接着力上昇の程度を観察するために、それぞれ８０℃で１０時間、６０℃、９０％Ｒ．Ｈ条件で１２時間放置した後、接着力を測定した。この際、接着力の測定は、引張試験機を利用し、３００ｍｍ/ｍｉｎの速度、１８０°角度で剥離強度を測定した。
【００７５】
ハ) 再剥離性−前記実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した偏光板(９０ｍｍ×７０ｍｍ)を、ガラス基板(１１０ｍｍ×９０ｍｍ×０．７ｍｍ)に付着した後、８０℃で１０時間、６０℃、９０％Ｒ．Ｈ条件で１２時間エージングした。その後、常温で１時間放置した後、偏光板をガラスから剥離して、下記の評価基準により再剥離性を測定した。
【００７６】
【表２】
2009512753.tif 000005
【００７７】
【表３】
2009512753.tif 000006
【００７８】
上記表１に示したように、本発明の化学式１で表される新規な有機シラン化合物を含む実施例１〜３の場合、比較例１または２に比べ、ガラスに付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下でも接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残らないことが分かった。
【００７９】
本発明を詳細に且つ特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
【００８０】
［発明の効果］
本発明による粘着剤組成物は、マトリックス樹脂からなる樹脂層と基材間の粘着性を向上させるための目的で使用することができ、特に、液晶表示装置の偏光板用粘着剤に含有時、ガラス基板との粘着性が向上して、高温高湿下でも経時変化が少ない新規な有機シラン化合物を含有することにより、基材に付着時、初期接着力に優れ、高温または高温・高湿下で接着力が過度に増加することがなく、再剥離時に粘着剤が基材に残らない効果がある。
【国際調査報告】
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