(57)【要約】繊維に小麦タンパク質部分加水分解物を付着させ後、トランスグルタミナーゼを作用させることにより、強度、吸水性に優れ、洗濯耐久性を有する繊維加工物が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
小麦タンパク質部分加水分解物を繊維表面に付着させた後、トランスグルタミナーゼを作用させて得られる繊維加工物。
【請求項２】
小麦タンパク質部分加水分解物が、小麦タンパク質を酵素処理又は酸処理又はアルカリ処理して得られたものである請求の範囲第１項記載の繊維加工物。
【請求項３】
小麦タンパク質部分加水分解物が、平均分子量が７００〜５００００のものである請求の範囲第１項又は第２項記載の繊維加工物。
【請求項４】
小麦タンパク質部分加水分解物を繊維表面に付着させた後、トランスグルタミナーゼを作用させることを特徴とする繊維加工物の製造法。
【請求項５】
小麦タンパク質部分加水分解物が、小麦タンパク質を酵素処理又は酸処理又はアルカリ処理して得られたものである請求の範囲第４項記載の製造法。
【請求項６】
小麦タンパク質部分加水分解物が、平均分子量が７００〜５００００のものである請求の範囲第４項又は第５項記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトランスグルタミナーゼとタンパク質、ペプチドを用いる繊維加工物及びその製造法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
衣料用の繊維基質は１９５０年代に出現したポリエステルを最後として、それ以来顕著な新規繊維基質が開発されていない。１９５０年代以降は、繊維基質そのものの性質に不十分なところがあれば、紡糸などの繊維化の際に工夫を凝らすか、化学加工で後から機能を付加するいわゆる繊維加工などが行われている。綿の防しわ性の改善や、羊毛の収縮防止、ナイロンやポリエステルの表面の照り感やぬめり感を化学的に改善する加工などが普及している。
１９９０年代に至り、天然繊維をターゲットとして、天然繊維の衣料材料としての欠点を、酵素を利用して補おうとするいわゆる酵素加工が発展してきた。綿を代表とするセルロース繊維を対象としてセルロース加水分解酵素によってセルロース表面を一部加水分解し、より柔らかく風合いのよい繊維を得る加工や、羊毛を対象として、羊毛のクチクル表面をタンパク加水分解酵素によって一部加工し、羊毛の洗濯収縮を改善する加工などが検討されてきて、一部実用化に至っている。また、同様の加工において、合成繊維も対象になりつつある。本来基質とはなりえないと思われてきた合成高分子であっても、酵素が一部作用することが見いだされてきて、ナイロンやアクリル、ポリエステルなどを対象として、酵素で表面を加工する試みが始まっている。
しかしながら、酵素の繊維加工への応用は非常に活発になってきている一方で、上記の加工に利用される酵素のほとんどが加水分解酵素で、繊維基質の表面を適度に削り取るという加工以外の作用は期待できず、用途や機能に大きな制限がある。繊維基質に元来持っていない機能を持たせようと期待するには、加水分解酵素ではなく、化学結合反応を触媒する酵素の活用が望まれている。
トランスグルタミナーゼは上記のような要望を満たし得る魅力的な酵素の一つであり、タンパク質中のグルタミン残基とリジン残基を結合させる、あるいは、グルタミン残基に一級アミンを取り込ませる作用を触媒するもので、ポリアミド系の繊維基質に働きかけ、能動的に新しい機能を付与する加工に利用できる可能性の高い酵素である。実際に、繊維の分野においても、すでに羊毛繊維を主体として、トランスグルタミナーゼを利用した新しい加工法が数件提案されている。
トランスグルタミナーゼはグルタミンとリジンを結合させる反応を触媒するので、グルタミンとリジン残基、あるいはその類似残基を持つ繊維基質に作用することが期待できる。実際に、羊毛をターゲットとして、トランスグルタミナーゼで処理すると、羊毛基質内のグルタミン残基とリシン残基が酵素触媒反応によって架橋され、羊毛の強度が増加することなどの効果が見いだされている（Ｅｎｚｙｍｅ  ａｎｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ３４（２００４）ｐ６４−７２）。
上記のような作用は、これまで実用化に向けて検討されてきたセルロース加水分解酵素や、タンパク質加水分解酵素の利用では到底期待できない新しい機能付与加工であって、今後の発展が期待できるものである。しかしながら、上記のような加工は繊維基質にグルタミンおよびリジンの両方の残基を同時に併せ持っていることが必要で、適用できる繊維基質が羊毛など、一部の天然繊維に限定されてしまう。
絹やナイロンなどの羊毛以外のポリアミド繊維ではトランスグルタミナーゼが作用するグルタミンおよびリジン残基、あるいは類似する残基が十分な量存在せず、たとえそのままトランスグルタミナーゼで処理をしても架橋反応が期待できない。このような基質に対してトランスグルタミナーゼを使って結合あるいは架橋反応を期待するためには、不足する反応性残基を多く持った第３成分を付加する必要がある。たとえば絹繊維基質を例にとると、絹にはリジン残基もグルタミン残基も含有量が非常に少ないので、そのままではトランスグルタミナーゼで処理しても、相互の反応の可能性が低いが、グルタミンやリジンを多く含んだペプチドをあらかじめ絹に処理しておき、それらをトランスグルタミナーゼで一括して処理すると、反応に関与できる残基の密度が増加し、繊維基質と第３成分とが一緒に結合され、結果として効果的な架橋反応が起こることが期待できる。また、導入する第３成分に、種々の機能性の材料をあらかじめ付加しておけば、繊維基質に酵素触媒反応を利用して効果的に機能性物質を導入できる可能性も出てくる。
また、ナイロンなどの合成繊維基質であっても、トランスグルタミナーゼの基質となりうる反応性残基があれば、第３成分の添加で合成繊維基質の残基と第３成分とが反応する可能性が期待でき、絹の場合と同様に、第３成分を介した架橋反応や、効率的な機能性物質の導入も可能となりうる。
このような観点から、ゼラチンをポリエステル表面にコーティングする方法（特開平９−３７７２号公報）が提案され、ゼラチンをコーティングすることで透湿度、吸湿度の高い繊維が得られることが開示されている。この方法では、製膜性の観点からトランスグルタミナーゼを含む高濃度（３０ｗｔ％）のゼラチン水溶液をポリエステル表面にコーティングしているが、塗布中にコーティング処理液がゲル化したり、塗布に用いるナイフコーター上で固まる恐れが高く、高濃度のゼラチン水溶液をコーティングするのは実用的な方法でないと考えられる。また、皮膜耐久性も９０℃の熱湯中での溶解の有無を確認しているだけで、洗濯などの実用的な処理を行なった後でも効果が保持されるかどうか開示されていない。
高濃度ゼラチン水溶液を使う弊害を回避するため、トランスグルタミナーゼを含む３ｗｔ％ゼラチン水溶液をポリエステルに浸漬する方法（特開平９−３７７３号公報）が提案されているが、皮膜耐久性も９０℃の熱湯中での溶解の有無を確認しているだけで、洗濯などの実用的な処理を行なった後でも効果が保持されるかどうか開示されていない。
これらの方法により、繊維を高濃度のゼラチンで被覆することが、繊維の透湿度、吸湿度を向上させる効果があることは示されているが、洗濯耐久性に乏しく、吸水性や吸湿性が持続しないというのが実情であった。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、このような現状に鑑みて行なわれたものであり、前記背景技術の欠点を解消し、強度、吸水性に優れ、洗濯耐久性を有する繊維を、簡便かつ低コストで製造する方法を提供することを目的とするものである。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、小麦タンパク質部分加水分解物を使用する方法を見出し、本発明に到達した。即ち、本発明は以下の通りである。
（１）小麦タンパク質部分加水分解物を繊維表面に付着させた後、トランスグルタミナーゼを作用させて得られる繊維加工物。
（２）小麦タンパク質部分加水分解物が、小麦タンパク質を酵素処理又は酸処理又はアルカリ処理して得られたものである（１）記載の繊維加工物。
（３）小麦タンパク質部分加水分解物が、平均分子量が７００〜５００００のものである（１）又は（２）記載の繊維加工物。
（４）小麦タンパク質部分加水分解物を繊維表面に付着させた後、トランスグルタミナーゼを作用させることを特徴とする繊維加工物の製造法。
（５）小麦タンパク質部分加水分解物が、小麦タンパク質を酵素処理又は酸処理又はアルカリ処理して得られたものである（４）記載の製造法。
（６）小麦タンパク質部分加水分解物が、平均分子量が７００〜５００００のものである（４）又は（５）記載の製造法。
本発明において、小麦タンパク質部分加水分解物とは、小麦グルテンタンパク質を、酵素、酸、アルカリなどで適度に部分的に加水分解したものを意味し、加水分解処理されていない小麦タンパク質や、アミノ酸まで過度に加水分解が進んだタンパク質加水分解物は含まれない。市販の酵素部分加水分解小麦グルテンタンパク質（例えば、ＤＭＶ社製ＷＧＥ８０ＧＰＵ）をそのまま用いてもよいし、小麦グルテンを適切なタンパク質加水分解酵素で分解することで調製することも可能である。また、酸部分加水分解小麦グルテンタンパク質、アルカリ部分加水分解小麦グルテンタンパク質も用いることができる。小麦タンパク質部分加水分解物の平均分子量は７００〜５０，０００Ｄａが好ましく、３，０００〜４０，０００Ｄａがより好ましく、５，０００〜３０，０００Ｄａ程度が特に好ましい。
小麦タンパク質部分加水分解物を繊維表面に付着させる方法は特に限定されないが、例えば、小麦タンパク質部分加水分解物を水等の溶媒に溶解又は分散させた溶液に繊維を浸漬する、あるいは、繊維に小麦タンパク質部分加水分解物を塗布あるいは噴霧する等が一例である。小麦タンパク質部分加水分解物が繊維を形成する糸束の単繊維フィラメントあるいはステープルの間隙および表面のいずれかに少なくとも存在していればよく、小麦タンパク質部分加水分解物が、糸束の単繊維フィラメントあるいはステープルに固着もしくは被覆していればよい。
小麦タンパク質部分加水分解物を水等の溶媒に溶解又は分散させた溶液に繊維を浸漬する、あるいは、繊維に小麦タンパク質部分加水分解物を塗布あるいは噴霧する際に用いる、小麦タンパク質部分加水分解物溶液の濃度は１〜３０ｇ／Ｌが好ましく、コスト、作業性の点で３〜１０ｇ／Ｌがより好ましい。
繊維表面に付着させる小麦タンパク質部分加水分解物の量は、繊維１ｇ当り０．１〜３ｇが好ましく、コスト、作業性の点で０．３〜１ｇがより好ましい。
本発明に使用されるトランスグルタミナーゼ（以下、ＴＧと表記する場合がある）は、ＥＣ２．３．２．１３に属するアシル転移酵素であり、タンパク質やペプチド中のグルタミン残基を供与体、リジン残基を受容体とするアシル転移反応を触媒する活性を有する酵素である。哺乳動物由来のもの、魚類由来のもの、微生物由来のものなど、種々の起源のものが知られている。本発明で用いる酵素はこの活性を有している酵素であれば構わず、その起源としてはいずれのものでも構わない。また、組み換え酵素であっても構わない。例えば、放線菌由来（特許第２５７２７１６号公報参照）、枯草菌由来（特許第３８７３４０８号公報参照）等の微生物由来のものをあげることができる。また、モルモット肝臓由来のもの（特許第１６８９６１４号公報参照）、微生物由来のもの（ＷＯ９６／０６９３１参照）、牛血液、豚血液等の動物由来のもの、サケ、マダイ等の魚由来のもの（関ら、日本水産学会誌，１９９０，５６，１２５−１３２）、カキ由来のもの（米国特許第５７３６３５６号公報参照）等をあげることができる。この他、遺伝子組み換えにより製造されるもの（例えば、特許第３０１０５８９号公報、特開平１１−７５８７６号公報、ＷＯ０１／２３５９１号公報、ＷＯ０２／０８１６９４公報、ＷＯ２００４／０７８９７３号公報参照）、耐熱性の向上したジスルフィド結合導入トランスグルタミナーゼ（ＷＯ２００８／０９９８９８）等をあげることができる。
味の素（株）より「アクティバ」ＴＧという商品名で市販されている微生物由来のトランスグルタミナーゼが本発明で用いるトランスグルタミナーゼの一例である。
トランスグルタミナーゼを作用させる方法は、繊維を小麦タンパク質部分加水分解物とＴＧを含む溶液に浸漬する方法、あるいは、繊維を小麦タンパク質部分加水分解物溶液に浸漬した後、ＴＧ溶液に浸漬する方法が例として挙げられる。小麦タンパク質部分加水分解物とＴＧを含む溶液、あるいは、ＴＧ溶液は、ＴＧの酵素反応性と安定性の観点からｐＨは４〜１２が好ましく、５〜８がより好ましい。
酵素の反応時間は、酵素が基質物質に作用することが可能な時間であれば特に構わなく、非常に短い時間でも逆に長時間作用させても構わないが、現実的な作用時間としては５分〜２４時間が好ましい。また、反応温度に関しても酵素が活性を保つ範囲であればどの温度であっても構わないが、現実的な温度としては０〜８０℃での作用させることが好ましい。
ＴＧの最適な添加量は小麦タンパク質部分加水分解物とＴＧを含む溶液、あるいは、ＴＧ溶液におけるＴＧ濃度は、１０〜３０００Ｕ／Ｌ、好ましくは１００〜３０００Ｕ／Ｌ、より好ましくは１０００〜３０００Ｕ／Ｌが適正であるが、繊維の種類、ＴＧ反応時間、ＴＧ反応温度等により適宜調整することができる。尚、３０００Ｕ／Ｌを超える場合も効果はあるが、コストに見合うほどではない。
ＴＧの添加量は繊維１ｇに対して１〜３００Ｕが好ましく、小麦タンパク質部分加水分解物１ｇに対して１〜３００Ｕが好ましいが、繊維の種類、ＴＧ反応温度等により適宜調整することができる。
尚、酵素活性についてはベンジルオキシカルボニル−Ｌ−グルタミニルグリシンとヒドロキシルアミンを基質として反応を行い、生成したヒドロキサム酸をトリクロロ酢酸存在下で鉄錯体を形成させた後５２５ｎｍの吸光度を測定し、ヒドロキサム酸の量を検量線より求め活性を算出する。３７℃、ｐＨ６．０で１分間に１μｍｏｌのヒドロキサム酸を生成する酵素量を１Ｕと定義した。
本発明による繊維加工物とは、羊毛、絹、綿などの天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成繊維およびこれらの混紡、混編、混繊により作成されたものをいう。羊毛、絹などのタンパク質系繊維、ナイロンなどのポリアミド系の繊維ではトランスグルタミナーゼ反応により、その末端アミノ基も架橋結合に関与するため繊維とタンパク質との接着性がさらに向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、これらの実施例により何ら限定されない。
【実施例１】
【０００５】
実施例中に用いたタンパク質および酵素は次のものを使用した。
タンパク質
グルタミンペプチドＡ：小麦グルテンタンパク質部分加水分解物、ＤＭＶ社製ＷＧＥ８０ＧＰＵ（平均分子量９，６５０Ｄ）
グルタミンペプチドＢ：小麦グルテンタンパク質部分加水分解物Ｂ：ＤＭＶ社製ＷＧＥ８０ＧＰＡ（平均分子量６６０Ｄ）
ゼラチンＡ：キシダ化学製牛由来アルカリ処理ゼラチン
酵素
トランスグルタミナーゼ（ＥＣ２．３．２．１３）
酵素起源：放線菌ストレプトマイセス・モバラエンシス由来
酵素活性：１０００ユニット／ｇ
絹布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３絹２−１号添付白布、平羽二重）を１ｇ程度とり、グルタミンペプチド（Ａ、Ｂ  ２種類）、ゼラチンＡを、それぞれ布帛の重量と同量（１ｇ）含む水溶液１００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、グルタミンペプチド、ゼラチン吸尽処理後の絹布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼ１０ｍｇを含む１００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、酵素処理を実施し、乾燥した（コントロールとして、タンパク質吸尽処理をしていない絹布帛にもＴＧ処理を実施した）。
処理後の絹布帛の引き裂き強度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、ペンジュラム法で行い、縦糸を切断する方向の引き裂き強度（単位：ニュートンＮ）を測定した。さらに、上記処理による絹布帛の強度が繰り返しの水洗いによってどの程度影響を受けるかを調べるために、上記処理後の絹布帛を蒸留水１リットル、４０℃において、スターラーで１０分間の攪拌を３回繰り返して水洗い処理を行った。そして、その布帛を乾燥後、すでに述べた方法と同様の方法で引き裂き強度を測定した。
表１に示すように、グルタミンペプチドＡ、Ｂ、ゼラチンＡを吸尽処理した全てにおいて、絹繊維の強度増加が見られたが、洗濯後にも強度が保持され、強度増加が最も大きかったのはグルタミンペプチドＡであった。このことより、グルタミンペプチドＡは、トランスグルタミナーゼ反応によって、絹布帛表面に強固に付着していることが明らかとなった。一方、ゼラチンを用いた場合は、十分な引裂強度が得られず、特開平９−３７７３に開示されている方法と比較し、小麦タンパク質部分加水分解物を用いる本発明の方法は顕著な効果を示した。
【表１】
2009066785.tif 000002
【実施例２】
【０００６】
タンパク質の種類、分子量の影響を検討するため、実施例１に用いた以外の下記のタンパク質を使用して実験を行った。
タンパク質
グルタミンペプチドＣ：小麦グルテンタンパク質部分加水物、アミラム社製ＳＷＰ５００（ＳＤＳ−ＰＡＧＥから推定した分子量５，０００〜３０，０００Ｄ）
グルタミンペプチドＤ：小麦グルテンタンパク質部分分解物、自作（平均分子量３，０００Ｄ）
グルタミンペプチドＥ：小麦グルテンタンパク質部分分解物、片山化学工業研究所社製グルパール３０（酸、アルカリ加水分解、分子量４０，０００〜５０，０００Ｄ）
グルタミンペプチドＤに関しては、小麦グルテンをプロテアーゼ（バチルス・アミロリキファシエンスＭＲＰタンパク）にて、部分加水分解し、平均分子量３０００Ｄまで分解した。反応終了後、不溶物を除き、スプレードライで乾燥することによって粉末を調製した。
絹布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３絹２−１号添付白布、平羽二重）を１ｇ程度とり、グルタミンペプチド（３種類）それぞれ布帛の重量と同量（１ｇ）含む水溶液１００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、グルタミンペプチド吸尽処理後の絹布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼ４０ｍｇを含む４００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、酵素処理を実施し、乾燥した。処理後の絹布帛の引き裂き強度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、ペンジュラム法で行い、縦糸を切断する方向の引き裂き強度（単位：ニュートンＮ）を測定した。
実施例１の結果と合わせて、表２に結果を示す。グルタミンペプチドに関しては、平均分子量の増加に伴い、引裂き強度の上昇が見られた。グルタミンペプチドＣに関しては、手触りがなめらかになるという効果も見られた。グルタミンペプチドＥに関しては、酸、アルカリ加水分解物であるが、引裂き強度の上昇が見られた。
【表２】
2009066785.tif 000003
【実施例３】
【０００７】
タンパク質の濃度、トランスグルタミナーゼの濃度の影響を検討するため、実施例２で用いたグルタミンペプチドＣを使用して実験を行った。
絹布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３絹２−１号添付白布、平羽二重）を１ｇ程度とり、グルタミンペプチドＣを含む水溶液１００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、グルタミンペプチドＣ吸尽処理後の絹布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼを含む１００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で、４０℃、１時間、酵素処理を実施し、乾燥した。処理したタンパク質濃度、トランスグルタミナーゼ濃度は表３に記載した。処理後の絹布帛の引き裂き強度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、ペンジュラム法で行い、縦糸を切断する方向の引き裂き強度（単位：ニュートンＮ）を測定した。
表３に結果を示す。タンパク質濃度に関しては、１ｇ／Ｌ以上で顕著な効果が得られ、濃度が増えるに従い、引裂き強度が大幅に上昇した。トランスグルタミナーゼ濃度に関しては、実験を行なった全ての濃度で引裂き強度の大幅な上昇が確認された。
【表３】
2009066785.tif 000004
【実施例４】
【０００８】
ポリエステル布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３ポリエステル添付白布）１ｇをそれぞれ採取し、グルタミンペプチドＡ、あるいはゼラチンＡを、それぞれ布帛の重量と同量（１ｇ）含む水溶液１００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、グルタミンペプチドＡ、ゼラチンＡ吸尽処理後のポリエステル布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼ１０ｍｇを含む１００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、ＴＧ処理を実施し、乾燥した（コントロールとして、タンパク質吸尽処理をしていないポリエステル布帛にも酵素処理を実施した）。
処理後のポリエステル布帛の引き裂き強度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、ペンジュラム法で行い、縦糸を切断する方向の引き裂き強度（単位：ニュートンＮ）を測定した。また、処理後の布帛の表面親水性の変化を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７滴下法に基づく吸水性試験を行った。この滴下法では、水滴下１分後の水滴浸透面積（単位：ｃｍ２）を計測した。さらに、上記処理によるポリエステル布帛の表面親水性が、繰り返しの洗濯によってどの程度影響を受けるかを調べるために、上記処理後の布帛をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ａ−２法（４０℃、洗剤５ｇ／Ｌ、攪拌４２ｒｐｍ、３０分）の条件に従って、繰り返しの洗濯試験を行った。繰り返し洗濯は、１回目は洗剤を加えた条件で、また２回目は洗剤なしの条件で行った。そして、その洗濯後の布帛を乾燥後、すでに述べた方法と同様の方法で表面親水性を測定した。
表４に示すように、グルタミンペプチドＡを吸尽処理したポリエステル布帛は、引き裂き強度が向上した。また、グルタミンペプチドＡ、ゼラチンＡを吸尽処理したポリエステル布帛は、表面親水性が大幅に向上するが、洗濯試験後も表面親水性を保持しているものは、グルタミンペプチドのみであった。グルタミンペプチドＡをポリエステル表面に付着させ、ＴＧを作用させることにより、洗濯後であっても表面親水性が向上することが確認された。ポリエステルの唯一とも言える欠点は、水（汗）を吸わないことであり、この欠点を補うために、綿との混紡にすることが多いのであるが、本発明によると表面浸水性を高めることができるので、ポリエステルの欠点が改善されることが示唆された。
一方、ゼラチンを用いた場合は、十分な引裂強度、水滴浸透面積が得られず、特開平９−３７７３に開示されている方法と比較し、小麦タンパク質部分加水分解物を用いる本発明の方法は顕著な効果を示した。
【表４】
2009066785.tif 000005
【実施例５】
【０００９】
ナイロン布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３ナイロン添付白布）１ｇをそれぞれ採取し、グルタミンペプチドＡ、あるいはゼラチンＡを、それぞれ布帛の重量と同量（１ｇ）含む水溶液１００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、グルタミンペプチドＡ、ゼラチンＡ吸尽処理後のナイロン布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼ１０ｍｇを含む１００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、ＴＧ処理を実施し、乾燥した（コントロールとして、タンパク質吸尽処理をしていないナイロン布帛にも酵素処理を実施した）。
処理後のナイロン布帛の引き裂き強度の測定は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、ペンジュラム法で行い、縦糸を切断する方向の引き裂き強度（単位：ニュートンＮ）を測定した。また、処理後の布帛の表面親水性の変化を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７滴下法に基づく吸水性試験を行った。この滴下法では、水滴下１分後の水滴浸透面積（単位：ｃｍ２）を計測した。さらに、上記処理によるナイロン布帛の表面親水性が、繰り返しの洗濯によってどの程度影響を受けるかを調べるために、上記処理後の布帛をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ａ−２法（４０℃、洗剤５ｇ／Ｌ、攪拌４２ｒｐｍ、３０分）の条件に従って、繰り返しの洗濯試験を行った。繰り返し洗濯は、１回目は洗剤を加えた条件で、また２回目は洗剤なしの条件で行った。そして、その洗濯後の布帛を乾燥後、すでに述べた方法と同様の方法で表面親水性を測定した。
表５に示すように、グルタミンペプチドＡ、ゼラチンＡを吸尽処理したナイロン布帛は、引き裂き強度が向上した。また、グルタミンペプチドＡ、ゼラチンＡを吸尽処理したポリエステル布帛は、表面親水性が向上するが、グルタミンペプチドＡの方が４倍以上の水滴浸透面積を示した。また、洗濯試験後も表面親水性を保持しているものは、グルタミンペプチドのみであった。グルタミンペプチドＡをナイロン表面に付着させ、ＴＧを作用させることにより、洗濯後であっても表面親水性が向上することが確認された。一方、ゼラチンを用いた場合は、十分な水滴浸透面積が得られず、特開平９−３７７３に開示されている方法と比較し、小麦タンパク質部分加水分解物を用いる本発明の方法は顕著な効果を示した。
【表５】
2009066785.tif 000006
【実施例６】
【００１０】
ポリエステル布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３ポリエステル添付白布）１．２５ｇをそれぞれ採取し、グルタミンペプチドＡを、布帛の重量と同量（１．２５ｇ）含む水溶液２００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、ペプチド吸尽処理後のポリエステル布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼ２００ｍｇを含む２００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１０００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、ＴＧ処理を実施し、乾燥した（コントロールとして、タンパク質吸尽処理、酵素処理をしていないもの、タンパク質吸尽処理のみ行なったものも実施した）。
上記処理後の布帛をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ａ−２法（４０℃、洗剤５ｇ／ｌ、攪拌４２ｒｐｍ、３０分）の条件に従って、繰り返しの洗濯試験を行った。洗濯は、洗剤を加えた条件で行なった後、洗剤なしの条件で洗浄を行い、自然乾燥させる工程を１回とした。洗濯前、洗濯１回後、洗濯５回後、洗濯１０回後に、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７滴下法に基づく吸水性試験を行った。この滴下法では、水滴下１分後の水滴浸透面積（単位：ｃｍ２）を計測した。
表６に結果を示す。グルタミンペプチドＡのみでトランスグルタミナーゼ処理をしていないものは、洗濯５回後には効果がなくなっていた。それに対して、グルタミンペプチドＡとトランスグルタミナーゼで処理を行なったものは、洗濯１０回後も効果を保持していた。
【表６】
2009066785.tif 000007
【実施例７】
【００１１】
タンパク質の濃度、トランスグルタミナーゼの濃度の影響を検討するため、グルタミンペプチドＡを使用して実験を行った。
ポリエステル布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３ポリエステル添付白布）１．２５ｇを採取し、グルタミンペプチドＡを、布帛の重量と同量（１．２５ｇ）、あるいは、１０分の１（０．１２５ｇ）含む水溶液２００ｍｌ中で４０℃において、それぞれ１時間、吸尽処理を行った。そして、ペプチド吸尽処理後のポリエステル布帛を乾燥後、トランスグルタミナーゼをそれぞれ、２０００ｍｇ、あるいは、２００ｍｇを含む２００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（それぞれ、１００００Ｕ／Ｌ、１０００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、ＴＧ処理を実施し、乾燥した（コントロールとして、タンパク質吸尽処理のみで酵素処理していないものも実施した）。
上記処理後の布帛をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ａ−２法（４０℃、洗剤５ｇ／Ｌ、攪拌４２ｒｐｍ、３０分）の条件に従って、繰り返しの洗濯試験を行った。洗濯は、洗剤を加えた条件で行なった後、洗剤なしの条件で洗浄を行い、自然乾燥させる工程を１回とした。洗濯前、洗濯１回後、洗濯５回後、洗濯１０回後に、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７滴下法に基づく吸水性試験を行った。この滴下法では、水滴下１分後の水滴浸透面積（単位：ｃｍ２）を計測した。
表７に結果を示す。酵素濃度を１０倍にした場合、ペプチド濃度を１０分の１にした場合、どちらの場合も洗濯１０回後まで効果を保持していた。
【表７】
2009066785.tif 000008
【実施例８】
【００１２】
ポリエステル布帛（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３ポリエステル添付白布）１．２５ｇを採取し、布帛の重量と同量（１．２５ｇ）のグルタミンペプチドＡとトランスグルタミナーゼ１０００ｍｇを含む１００ｍｌのトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７）中で（１００００Ｕ／Ｌ）、４０℃、１時間、グルタミンペプチドの吸尽処理とトランスグルタミナーゼ処理を同時に行った。
上記処理後の布帛をＪＩＳ  Ｌ  ０８４４  Ａ−２法（４０℃、洗剤５ｇ／Ｌ、攪拌４２ｒｐｍ、３０分）の条件に従って、繰り返しの洗濯試験を行った。洗濯は、洗剤を加えた条件で行なった後、洗剤なしの条件で洗浄を行い、自然乾燥させる工程を１回とした。洗濯前、洗濯１回後、洗濯５回後、洗濯１０回後に、ＪＩＳ  Ｌ  １９０７滴下法に基づく吸水性試験を行った。この滴下法では、水滴下１分後の水滴浸透面積（単位：ｃｍ２）を計測した。
表８に結果を示す。グルタミンペプチドＡの吸尽処理とトランスグルタミナーゼ処理を同時に行なっても、洗濯１０回後も効果を保持していた。
【表８】
2009066785.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００１３】
本発明によると、強度が向上し、吸水性が優れた繊維加工物が簡便かつ低コストで得ることができるので、繊維工業分野において極めて有用である。
【国際調査報告】
2009066785.tif 000010
2009066785.tif 000011