(57)【要約】  本発明は、分散剤、着色剤及び場合により添加剤からなる、高い耐水性、耐マーカー性及び耐擦過性を有する、水性インクジェットインキ組成物及び印刷媒体を印刷するためのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）
ｉ）  少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）  ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）  少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）水１０〜９８質量％とを、主に含有し、
その際、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計量は１００質量％である、水性インクジェットインキ組成物。
【請求項２】
成分Ａ）中のブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドｉ）が、一般式：
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2
［式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の又は環式脂肪族基を表し、
Ｒ2は、水素、アクリル基、それぞれ１〜８個のＣ原子を有するアルキル基又はカルボン酸基を表し、
ＳＯ＝スチレンオキシド、
ＥＯ＝エチレンオキシド、
ＰＯ＝プロピレンオキシド、
ＢＯ＝ブチレンオキシドであり、
ａ＝１〜１．９、
ｂ＝３〜５０、
ｃ＝０〜３、
ｄ＝０〜３を表し、
その際、a、ｃ又はｄは０ではなく、かつｂ＞＝ａ＋ｃ＋ｄである]であることを特徴とする、請求項１記載のインキ組成物。
【請求項３】
成分Ａ）中のケトン−アルデヒド−樹脂ｉｉ）が、
Ｉ．  使用した全てのケトンに対して４０〜１００Ｍｏｌ％の、１〜８個の炭素原子を有する１個以上のアルキル基を有する少なくとも１個のアルキル置換されたシクロヘキサノンと
ＩＩ．  使用した全てのケトン１ｍｏｌに対して０．８〜２．０ｍｏｌの、少なくとも１個の脂肪族アルデヒドと
ＩＩＩ．  使用した全てのケトンに対して０〜６０Ｍｏｌ％の、脂肪族、環式脂肪族、芳香族炭化水素基を有する他のケトン並びに場合によりフェノール及び／又は尿素又はその誘導体とを含有し、その際、前記ケトンは同じか又は異なり、かつ更に炭化水素鎖中の前記の炭化水素基で置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１又は２記載のインキ組成物。
【請求項４】
成分Ｂ）として、顔料又は染料を含有していることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項５】
成分Ｂ）として、無機含量及び／又は有機顔料及び／又はカーボンブラックを含有していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項６】
成分Ｂ）として、二酸化チタン又は酸化鉄を含有していることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項７】
成分Ｂ）として、アゾ顔料、金属錯体−顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、特にチオインジゴ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ピロロ系、ナフタリンテトラカルボン酸系、ペリレン系、イソアミドリン（ノン）系、フラバントロン系、ピラントロン系又はイソビオラントロン系の顔料を含有していることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項８】
成分Ｂ）として、ガスブラック、ランプブラック又はファーネスブラックを使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項９】
成分Ｂ）として、天然の又は合成の染料を使用することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１０】
成分Ｂ）として、動物性染料又は食物性染料を使用することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１１】
成分Ｂ）として、カルミン、ケルミス、ラック−ダイ染料、インディッシュイエロー、パープル、セピア又は胆石、インジゴ、アリザリン染料、フラボノール染料、ブラジリン群の染料、ドラゴンブラッド又はグミグートを使用することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１２】
成分Ｂ）として、塩基性染料及び有色塩基、酸性染料及び水溶性金属錯体染料、アルコール溶性及びエステル溶性染料又は油溶性及び脂溶性染料を使用することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１３】
成分Ｂ）として、着色剤に対して９５質量％までの充填剤を併用することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１４】
成分Ｃ）として、消泡剤を使用することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１５】
成分Ｃ）として、脱気剤を使用することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１６】
成分Ｃ）として、レオロジー助剤を使用することを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１７】
成分Ｃ）として、表面添加剤を使用することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１８】
成分Ｃ）として、基板湿潤添加剤を使用することを特徴とする、前求項１から１７までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項１９】
成分Ｃ）として、コロイドを使用することを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２０】
成分Ｃ）として、殺生物剤を使用することを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２１】
成分Ｃ）として、緩衝剤溶液を使用することを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２２】
成分Ｃ）として、錯形成剤を使用することを特徴とする、請求項１から２１までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２３】
成分Ｃ）として、水と混合可能な有機溶剤を使用することを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２４】
成分Ｃ）として、１価又は多価アルコール、アミン、アミド、複素環式化合物、スルホン、尿素、アセトニトリル又はアセトンを使用することを特徴とする、請求項１から２３までのいずれか１項記載のインキ組成物。
【請求項２５】
化合物、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）を、２０〜８０℃の温度で、ディソルバー、ディスパーマット、スキャンデックスミキサー、レッドデビル、１本ロール装置、３本ロール装置、パールミル中で混合することにより、
Ａ）
ｉ）少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）水１０〜９８質量％とを主に含有し、
その際、成分Ａ）、成分Ｂ）、成分Ｃ）及び成分Ｄ）の合計量は１００質量％である、
水性インクジェットインキ組成物の製造方法。
【請求項２６】
従来型印刷機、圧電印刷機又はバブルジェット印刷機で、透明及び不透明な印刷媒体を印刷するための、
Ａ）
ｉ）少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）水１０〜９８質量％とを主に含有し、
その際、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計量は１００質量％である、水性インクジェットインキ組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤、着色剤及び場合により添加剤からなる、高い耐水性、耐マーカー性及び耐擦過性を有する、水性インクジェットインキ組成物に関する。
【０００２】
インクジェットプリンターの場合には、大抵は水又は有機溶剤をベースとする低粘度インキが使用される。これは、連続式インクジェット(Continuous Ink Jet, CIJ)系とドロップオンデマンド(Drop On Demand, DOD)系の間で異なる。
【０００３】
Barbiarzは、刊行物"Fluid Dispensing in the Nineties", Circuits Asembly, 4. Jg. (1993), Heft 8, p. 34 - 36で、連続式インクジェットの場合に、液滴形成のための超音波発振器によって励起される連続的インクジェットが、ノズルを通して流動することを記載している。インキに塩を添加することにより、インキは弱電導性になり、かつ静電場内で、可変の荷電をあらかじめかけた後に変向することができる。連続式インクジェットにおける液滴速度は１２００００ｄｐｓ（液滴／秒）で、非常に高い。液滴の５分の１のみが荷電される。使用されない荷電されなかった液滴は回収され、再使用される。
【０００４】
ドロップオンデマンドの場合には、実際に支持体を印刷すべき時にのみ、インキを噴出させる。この交換は、圧電方式（ピエゾジェット）を、蒸気気泡形成（バブルジェット）又は他の方法（インパクトジェット）に代えることができる。Vest et al.が刊行物"Ink Jet Printing of Hybrid Circuits", Proceedings IMS（ＩＳＨＭ―ＵＳＡ）、１９８３、２６１〜２６７頁に記載しているように、ピエゾジェットの場合の液滴は、圧電変換器からの衝撃波を用いて形成される。この液滴は５０００〜２００００ｄｐｓの速度で、前記変換器の開口部から射出する。ピエゾジェット印刷ヘッドを用いて、水性インキも有機溶剤を有するインキも印刷することができる。バブルジェットの場合には、インキ毛細管のケイ素プレートは、穿孔されていて、かつ薄いフィルム抵抗器で覆われている。これに短時間電流を供給すると、抵抗は急激に３５０℃まで加熱する。表面に蒸気気泡が生じ、液滴を噴出する。ケイ素及びインキは５０００ｄｐｓで。バブルジェット系は、水性インキに制限されている。D. Laが刊行物"A New Dispensing Technology: Dispensing-Jet Fluidshooting", Proceedings Surface Mount International Conference and Exposition, Dalls, TX, 1993, p. 550 - 553に記載しているインパクトジェットは、非接触式計量分配法である。この液滴はいわゆるソレノイド（「ハンマー」のような）を用いて生じさせる。この液滴速度は２０ｄｐｓである。他の方法と異なり、このインパクトジェット法は３００Ｐａ ｓまでの高粘度液体を使用することができる。
【０００５】
インクジェットインキは、大まかには水性インキと非水性インキとに分けられる。水性インキは、一般にアルコール性溶剤及び水中に溶解している水溶性染料を含有する。水性インキを用いる印刷は、一般に耐水性が悪いという問題を有する。改善された品質を有するインクジェット印刷への要求は、非水性インキの使用の際にも生じる。重要な、常に改善すべき特性は、より良好な耐水性、テキストマーカーに対してもより高い耐マーカー性及び湿った及び乾いた指紋に対するより高い安定性である。
【０００６】
ＥＰ０８１８５１６は、非水溶性染料、分散剤及び水を含有する水性インキを記載している。分散剤として、前記染料と会合しかつ水に溶解することができる化合物が使用される。この化合物は、しかし樹脂ではない。従って、これ自体は、耐水性、耐マーカー性及び指紋に対する安定性の改善に寄与しない。
【０００７】
ＥＰ０８１８５１６は、更に、実施例１〜３で、架橋しないアクリラートコポリマーの使用を記載している。この樹脂は、しかし、乾燥後も、なお水に敏感であり、高い酸価を示す。
【０００８】
従って、本発明の根底をなす課題は、水、テキストマーカーによるにじみ及び指紋に対する高い持続的な耐性を示す水性インクジェットインキを見出すことである。
【０００９】
前記の本発明の根底をなす課題は、意外にも、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドとケトン−アルデヒド−樹脂との組み合わせの使用により解決することができた。
【００１０】
意外にも、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドとケトン−アルデヒド−樹脂との組み合わせは、水性インクジェットインキ組成物のための分散剤として著しく適していることが見出された。
【００１１】
この乾燥したインクジェットインキ組成物は、優れた耐水性及び耐マーカー性を有する。更に、水性インクジェットインキ組成物は高い安定性を特徴とし、かつその印刷物は高い光沢性、良好な硬さ及び良好な付着性を特徴とする。
【００１２】
本発明の主題は、主に、
Ａ）
ｉ）  少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）  ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）  少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）  少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）  少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）  水１０〜９８質量％とを含有し、
その際、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計量は１００質量％である、水性インクジェットインキ組成物である。
【００１３】
ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドとケトンーアルデヒドー樹脂との組み合わせは水に溶解性であるので、これが水性インクジェットインキ組成物中で高い耐マーカー性及び耐擦過性を有することは、まさに意外であった。
【００１４】
成分Ａ）は、DE102005012315.5に記載されている。これは、有利には、一般式；
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2
［式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の又は環式脂肪族の基を表し、
Ｒ2＝水素、アクリル基、それぞれ１〜８個のＣ原子を有するアルキル基又はカルボン酸基を表し、
ＳＯ＝スチレンオキシド、
ＥＯ＝エチレンオキシド、
ＰＯ＝プロピレンオキシド、
ＢＯ＝ブチレンオキシドであり、
ａ＝１〜１．９、
ｂ＝３〜５０、
ｃ＝０〜３、
ｄ＝０〜３を表し、
その際、a、ｃ又はｄは０ではなく、かつｂ＞＝ａ＋ｃ＋ｄである］のブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドi）と
環式脂肪族ケトン、アルデヒド及び場合により更なるモノマーから有利に製造されるケトン−アルデヒド−樹脂ii)とからなる、水性及び有機溶剤を含有する組成物である。その際、ケトンーアルデヒドー樹脂は、次の組成を有する：
Ｉ．  使用した全てのケトンに対して４０〜１００Ｍｏｌ％の、１〜８個の炭素原子を有する１個以上のアルキル基を有する少なくとも１個のアルキル置換されたシクロヘキサノン、
ＩＩ．  使用した全てのケトン１ｍｏｌに対して０．８〜２．０ｍｏｌの、少なくとも１個の脂肪族アルデヒド及び
ＩＩＩ．  使用した全てのケトンに対して０〜６０Ｍｏｌ％の、脂肪族、環式脂肪族、芳香族炭化水素基を有する他のケトン（その際、これは同じか又は異なり、かつ更に炭化水素鎖中の前記の炭化水素基で置換されていてもよい）並びに場合によりフェノール及び／又は尿素又はその誘導体。
【００１５】
本発明により使用されるブロックコポリマーのスチレン含有ポリアルキレンオキシドｉ）及びケトン−アルデヒド−樹脂ｉｉ）の混合比は、９５：５〜５：９５質量％である。
【００１６】
成分Ｂ）として、顔料及び／又は染料を使用することができる。顔料として、例えば、無機又は有機顔料並びにカーボンブラックを使用することができる。
【００１７】
無機顔料として、例えば二酸化チタン及び酸化鉄が挙げられる。
【００１８】
適した有機顔料は、例えばアゾ顔料、金属錯体顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、特にチオインジゴ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ピロロ系、ナフタリンテトラカルボン酸系、ペリレン系、イソアミドリン（ノン）系、フラバントロン系、ピラントロン系又はイソビオラントロン系の顔料である。
【００１９】
カーボンブラックとして、ガスブラック、ランプブラック又はファーネスブラックを使用することができる。これらのカーボンブラックは、更に後酸化及び／又は球状化されていてよい。
【００２０】
使用される結合剤溶液中に溶解する染料として、全ての天然又は合成有機染料を使用することができる。それを用いて得られた着色は、最適な透明性を有する。顔料とは対照的に、その着色力を完全に利用することができる。
【００２１】
天然染料は、動物性染料、例えばカルミン、ケルメス、ラック−ダイ染料、インディッシュイエロー（Indischgelb）、パープル（Purpur）、セピア又は胆石（Gallenstein）及び植物性染料、例えばインジゴ、アリザリン染料、フラボノール染料、ブラジリン群の染料、又は有色樹脂、例えばドラゴンブラッド（Drachenblut）又はグミグート（Gummigutt）である。
【００２２】
合成染料は、例えば塩基性染料及び有色塩基、酸性染料及び水溶性金属錯体染料、アルコール溶性及びエステル溶性染料及び油溶性及び脂溶性染料である。
【００２３】
着色剤の他に、成分Ｂ）として、充填剤も併用することができる。この充填剤は、大抵は、粉末状の、使用媒体中で実質的に不溶性の物質である。これは、主に、天然由来の鉱物から、採掘、洗浄、粉砕及び引き続く粒度分布での分級により得られる。しかしながら、例えば純度（明るさ）又は特に微細性が問題となる場合に、硫酸塩又は炭酸塩のような合成生成物も、充填剤として使用される。顔料と異なり、一般に充填剤はわずかな隠蔽力を有する。容量の増大（減少）の他に、これは、フィルム中で、極めて特別な作用、例えば反射、表面構造、摩耗抵抗又は耐チッピング性を示す。その使用は、その粒度、粒度分布、粒子形、粒子ストラクチャー、硬度、密度、色、濡れ性、摩耗性、表面吸着性、屈折率、化学的組成、純度、安定性及び価格によってあらかじめ決められる。充填剤は、一般に着色剤に対して０〜９５質量％で併用される。
【００２４】
水性及び／又は溶剤含有インキ組成物中に分散することができる充填剤は、例えば、カオリン、タルク、雲母、他のシリケート、石英、クリストバライト、ウォラスナイト、パーライト、珪藻土、繊維充填剤、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム又は炭酸カルシウムをベースとする充填剤である。
【００２５】
成分Ｃ）として、インクジェットインキ組成物のために、当業者に公知の全ての助剤を使用することができる。これには、例えば、消泡剤、脱気剤、レオロジー助剤、例えば滑りやすさ、耐引っ掻き性、粘着防止性、レベリング性及び光沢に影響を与える表面添加剤、基板湿潤添加剤、光学密度を高める高分子量を有するコロイド、例えばマンヌロン酸、グアー種子粉末（Guarkernmehl）、キサンタンゴム、デキストラン、キトサン、カルボキシメチルーセルロース又はニトロメチルセルロース又はそれらの誘導体、殺生物剤、例えばウラルシド（UrarcideTM）、プロクセル（ProxelTM）又はヌオセプト（NuoCeptTM）、ｐＨ値を制御するための緩衝剤溶液、重金属汚染の有害な作用を取り除くためのエチレンジアミンテトラ酢酸のような化合物又は水と混合可能である有機溶剤、例えば１価及び多価アルコール、アミン、アミド、複素環式化合物、スルホン、尿素、アセトニトリル又はアセトンが挙げられる。
【００２６】
本発明の主題は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）を、２０〜８０℃の温度で、ディソルバー、ディスパーマット（Dispermaten）、スキャンデックス（Scandex）ミキサー、レッドデビル（Red Devil）、１本ロール装置（Einwalzenstuhl）、３本ロール装置（Dreiwalzenstuhl）、パールミル又は他の適当な装置中で混合することにより、主に、
Ａ）
ｉ）  少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）  ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）  少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）水１０〜９８質量％とを含有し、
その際、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計量は１００質量％である、水性インクジェットインキ組成物の製法でもある。
【００２７】
本発明のインクジェットインキ組成物は、あらゆる種類の印刷媒体の印刷のために使用される。これには、不透明な印刷媒体、例えば普通紙、コーティング紙、光沢紙及び透明な印刷媒体、例えば透明シート、光沢シート又は好ましくは透過光観察に用いられるシート、例えばレントゲン像の印刷のためのシートが属する。本発明によるインクジェットインキ組成物は、すべての従来型印刷機、圧電印刷機又はバブルジェット印刷機において使用することができる。
【００２８】
従って、本発明の主題は、従来型印刷機、圧電印刷機又はバブルジェット印刷機で透明及び不透明な印刷媒体を印刷するための、主に、
Ａ）
ｉ）  少なくとも１種の、ブロックコポリマーのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド９５〜５質量％と、
ｉｉ）  ケトン−アルデヒド−樹脂５〜９５質量％と、
ｉｉｉ）  少なくとも１種の溶剤０〜８０質量％とから構成され、
その際、成分ｉ）〜ｉｉｉ）の質量数値の合計が１００質量％である、分散剤１〜４０質量％と、
Ｂ）  少なくとも１種の着色剤１〜７０質量％と、
Ｃ）  少なくとも１種の助剤０〜３０質量％と、
Ｄ）  水１０〜９８質量％とを含有し、
その際、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計量は１００質量％である、水性インクジェットインキ組成物の使用でもある。
【００２９】
本発明のインクジェットインキ組成物は、優れた耐水性及び耐マーカー性を示す。更に、この水性インクジェットインキ組成物は、高い安定性を有し、かつその印刷物は、高い光沢性、良好な硬さ及び優れた付着性を有する。
【００３０】
次の実施例は、本発明を更に詳しく説明するが、その使用範囲を限定するものではない。
【００３１】
実施例
１）  スチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシドの製造（本発明によるものではない）
トリメチルシクロヘキサノール３３６．４ｇ（２．３４モル）及びカリウムメチラート１６．３ｇ（０．２３ｍｏｌ）を反応器中に入れた。純粋窒素で注意深くパージした後に、１１０℃に加熱し、これにスチレンオキシド３０８．２ｇ（２．５５４ｍｏｌ）を１時間内で添加した。更に２時間後にスチレンオキシドの付加が終了し、スチレンオキシドの残留量に関して、ガスクロマトグラフにより＜０．１質量％であることが確認できた。引き続き、エチレンオキシド３３９．２ｇ（７．７１Ｍｏｌ）を、内部温度が１２０℃及び圧力が６バールを越えないように、迅速に反応器中に計量供給した。エチレンオキシドの完全な導入後、一定のゲージ圧が後反応の終了を示すまで、温度を１１５℃に保持した。最後に、未反応残留モノマーを、８０〜９０℃で、真空中で除去した。得られた生成物をリン酸を用いて中和し、水を蒸留により、生じたリン酸カリウムを濾過助剤と一緒に濾過することにより除去した。１の官能価に仮定した場合に、ヒドロキシル価を決定することにより、分子量はＭ＝４６７ｇ／ｍｏｌであった。
【００３２】
２）ケトンーアルデヒドー樹脂の製造（本発明によるものではない）
４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン１７６．７ｇ、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン４８１．７ｇ、シクロヘキサノン１１２．４ｇ及び３０質量％のホルマリン溶液３７３．１ｇを装入し、６０℃に加熱した。その後、５０質量％の水酸化ナトリウム溶液１１４．５ｇを１５分内で滴加し、８０℃に加熱した。最後に、９０分内に、ホルマリン溶液２００．０ｇを滴加し、還流下で４時間８５℃で保持した。生じた樹脂を、氷酢酸の添加後に、水で中性になるまで洗浄した。蒸留後に、８５℃の軟化温度を有する明黄色の脆性の樹脂が生じた。
【００３３】
３）  １）及び２）からなる結合剤特性及び分散特性を有する化合物の製造（本発明によるものではない）
実施例１）からのスチレンオキシド含有ポリアルキレンオキシド５００ｇ及び実施例２）からのケトン−アルデヒド−樹脂５００ｇを撹拌下に８０℃で一緒に混合した。この生成物は透明であり、２３℃で８８８１０ｍＰａｓの粘度を有した。
【００３４】
４）  インクジェットインキ組成物の製造（本発明による）
実施例３）からの結合剤特性及び分散特性を有する化合物１９．６ｇと、水２９．４ｇとを混合した。オラゾルゲルプ(Orasolgelb)３Ｒ（Ｃｉｂａの非水溶性染料）２ｇ、ジエチレングリコール６ｇ及び水４３ｇを添加し、撹拌した。
【００３５】
５）  インクジェットインキ組成物の製造（比較例）
オラゾルゲルプ２ｇを、ジエチレングリコール６ｇ、４−ブロムフェニル酢酸５ｇ及び水８７．５ｇと混合し、撹拌した。
【００３６】
耐水性を、乾燥した印刷物上に水滴を滴下することにより測定した。比較インキは容易な水斑を示したが、本発明によるインクジェットインキ組成物は耐水性であった。更に、本発明によるインクジェットインキ組成物を用いた印刷物は、テキストマーカーでのマーキング後に、色のにじみを示さなかった。
【国際調査報告】
2009512752.tif 000002
2009512752.tif 000003
2009512752.tif 000004
2009512752.tif 000005
2009512752.tif 000006
2009512752.tif 000007