(57)【要約】  本発明は、下記式（１）（式中、Ｒ１はアルキル基等を、Ｒ２はヒドロキシ基；置換又は非置換アニリノ基；置換又は非置換アラルキルアミノ基；置換又は非置換モノ又はジアルキルアミノ基；等を、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基等を、それぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩に関するもので、本発明は、インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の堅牢度、特に普通紙に記録した画像の耐水性が強く、又保存安定性が優れたマゼンタ色素及びこれを含有するインク組成物を提供する。2009116243.tif 000034
2009116243.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
2009116243.tif 000032
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基またはシアノ低級アルキル基を表し、
Ｒ２はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；ハロゲン原子；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアニリノ基；無置換アニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアラルキルアミノ基；無置換アラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノ又はジアルキルアミノ基；無置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表し、
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。）。
【請求項２】
Ｒ２がヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を有するアニリノ基；無置換アニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を有するアラルキルアミノ基；無置換アラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を有するモノ又はジアルキルアミノ基；または無置換モノ又はジアルキルアミノ基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物またはその塩。
【請求項３】
Ｒ１が水素原子又はメチル基である、請求項２に記載のアントラピリドン化合物またはその塩。
【請求項４】
Ｒ１が水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は無置換のカルバモイル基、他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である請求項２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項５】
下記式（２）で表される請求項２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
2009116243.tif 000033
［式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項２におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４と同じ意味を表す］。
【請求項６】
Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は無置換のカルバモイル基；他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項７】
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；カルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノアルキルアミノ基；又は、無置換モノアルキルアミノ基；である請求項６に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項８】
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；又は、無置換モノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であり、他方が水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基；又は、無置換Ｃ５−Ｃ１１モノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１０】
Ｒ２がヒドロキシ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である請求項５に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項１１】
請求項２、５、８又は１０に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項１２】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
請求項２、又は１０に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用のインク組成物。
【請求項１４】
色素として含有する請求項２又は１０に記載のアントラピリドン化合物の総質量中における無機不純物の含有量が１質量％以下である請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
アントラピリドン化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％の範囲である請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１６】
請求項２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物の小滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受像層を有する情報伝達用シートである請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
請求項２又は１０に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含み、更に水、又は、水及び水溶性有機溶剤の両者、を含むインク組成物により着色された着色体。
【請求項２０】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項１９に記載の着色体。
【請求項２１】
請求項２又は１０に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含み、更に水及び水溶性有機溶剤を含むインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【請求項２２】
Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がハロゲン原子である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【請求項２３】
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である請求項２２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性のアントラピリドン化合物又はその塩、これを含有するインク組成物及びこれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法、すなわちインクジェット記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されている。それらはいずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、色素として水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されており、これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、および耐ガス性等の各種堅牢度が求められている。
インクジェットのノズル詰まりは、ノズル付近でインク中の水分が他の溶剤や添加剤よりも先に蒸発し、水分が少なく溶剤や添加剤が多いという組成状態になったときに、色素が結晶化し析出することに由来するものが多い。よって、インクを蒸発乾燥させた場合においても結晶が析出しにくいということが非常に重要な要求性能の一つである。またこの理由により、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。【０００３】
ところで、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）及びブルー（Ｂ）による加法混色画像を、減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ及びＣのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。又、インクは長期の保存に対して安定であり、また前記のようにプリントした画像の濃度が高く、しかも印刷画像の堅牢度に優れている事が求められる。【０００４】
近年のインクジェットプリント技術の発達により、印刷スピードの向上がめざましく、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同じ様に、インクジェットプリンタを用いる動きが出ている。インクジェットプリンタは、記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安い、という利点があり、特にSOHO等の小〜中規模オフィス環境で普及が進んでいる。このように普通紙への印刷にインクジェットプリンタを使用する場合、印刷物に求められる各種の品質の中でも、色相や耐水性がより重視される傾向がある。これらの性能、特に耐水性能を満たす為には顔料インクを用いるという方法が提案されている。しかし、色素として顔料を使用したインクは、染料インクと異なり溶液とはならず分散液であるため保存安定性が不良であるという問題や、プリンタヘッドのノズルが詰まるという問題などが比較的起こりやすい。また、顔料インクを使用した場合、耐擦性にも問題が出ることが多く、色相も染料より劣る場合が多い。これに対して染料を使用したインクの場合、このような顔料を使用したインクの問題は比較的起こりにくいとされる。しかし、染料インクは特に耐水性が顔料インクと比較して著しく劣り、それに対する改良が強く望まれている。【０００５】
普通紙上での染料の耐水性向上という問題に対しては古くから多くの提案がなされている。耐水性に優れ、色相や耐光性などの改良を行ったインクジェット用のマゼンタ色素としては、例えば特許文献１乃至１１に開示されたアントラピリドン系マゼンタ色素が知られている。
例えば、特許文献１には耐水性及び／又は耐湿性に優れたマゼンタ色素が開示されているが、耐水性、特に普通紙に記録した場合の記録画像の耐水性について市場の要求を十分に満たしているとはいえない。従って、より多くの種類の普通紙上で一様に優れた耐水性をもち、更には耐光性や色相、色濃度にも優れたマゼンタ色素が求められている。【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０９４６４号公報
【特許文献２】特開平１０−３０６２２１号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１６６０号公報
【特許文献４】特開２０００−１６９７７６号公報
【特許文献５】特開２００１−７２８８４号公報
【特許文献６】特開２００１−１３９８３６号公報
【特許文献７】特開２００２−３３２４１８号公報
【特許文献８】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献９】特開２００５−３１４５１４号公報
【特許文献１０】特開２００６−１８８７０６号公報
【特許文献１１】特許３７６７８７９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は水または水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、色濃度が高く、且つ記録物の耐光性、耐ガス性（例えば耐オゾンガス性）、耐湿性、および特に普通紙に記録した場合における耐水性などの堅牢性に優れた水溶性のマゼンタ色素及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１）で表される水溶性アントラピリドン化合物及びそれを色素として含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、下記の通りである。
（１）
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、【０００９】
2009116243.tif 000003
【００１０】
（式中、
Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基またはシアノ低級アルキル基を表し、
Ｒ２はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；ハロゲン原子；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアニリノ基；無置換アニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアラルキルアミノ基；無置換アラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノ又はジアルキルアミノ基；無置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表し、
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す）。【００１１】
（２）
Ｒ２がヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を有するアニリノ基；無置換アニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を有するアラルキルアミノ基；無置換アラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を有するモノ又はジアルキルアミノ基；または無置換モノ又はジアルキルアミノ基である上記（１）に記載のアントラピリドン化合物またはその塩。
（３）
Ｒ１が水素原子又はメチル基である、上記（１）又は（２）に記載のアントラピリドン化合物またはその塩。【００１２】
（４）
Ｒ１が水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は無置換のカルバモイル基、他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である上記（１）又は（２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
（５）
下記式（２）で表される上記（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、【００１３】
2009116243.tif 000004
【００１４】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記（１）乃至（４）におけるＲ２、Ｒ３及びＲ４と同じ意味を表す］。
（６）
Ｒ３又はＲ４のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は無置換のカルバモイル基；他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。【００１５】
（７）
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；カルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノアルキルアミノ基；又は、無置換モノアルキルアミノ基；である上記（１）乃至（６）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（８）
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基；又は、無置換モノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であり、他方が水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
（９）
Ｒ２がヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基；又は、無置換Ｃ５−Ｃ１１モノアルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。【００１６】
（１０）
Ｒ２がヒドロキシ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基；であり、
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
（１１）
上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水を含有することを特徴とするインク組成物。
（１２）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記（１１）に記載のインク組成物。
（１３）
上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を色素として含有し、さらに水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用のインク組成物。
（１４）
色素として含有する上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の総質量中における無機不純物の含有量が１質量％以下である上記（１１）乃至（１３）のいずれか一項に記載のインク組成物。【００１７】
（１５）
アントラピリドン化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％の範囲である上記（１１）乃至（１４）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１６）
上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有するインク組成物の小滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
（１７）
被記録材が情報伝達用シートである上記（１６）に記載のインクジェット記録方法。
（１８）
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受像層を有する情報伝達用シートである上記（１７）に記載のインクジェット記録方法。【００１８】
（１９）
上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含み、更に水、又は、水及び水溶性有機溶剤の両者、を含むインク組成物により着色された着色体。
（２０）
着色がインクジェットプリンタによりなされた上記（１９）に記載の着色体。
（２１）
上記（１）乃至（１０）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含み、更に水及び水溶性有機溶剤を含むインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
（２２）
Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がハロゲン原子である上記（１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
（２３）
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である上記（２２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の上記式（１）で表される水溶性アントラピリドン化合物又はその塩はマゼンタ色を有する色素であり、これを含有するインク組成物は各種インク、特にマゼンタ色のインクジェット記録用インクとして好適に用いることができる。該化合物又はその塩は、水や水溶性有機溶剤に対する溶解性に優れる。またインク組成物を製造する過程でのメリットとして、例えば、該化合物又はその塩はメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有する。また、該化合物又はその塩を含むインクを用いて、インクジェットで記録した場合、該化合物又はその塩はインクジェット記録紙上で非常に鮮明で、明度の高いマゼンタ色の色相を与える。又、この化合物を色素として含有する本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。そして本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した場合、被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなく理想的なマゼンタ色の色相をもつ印刷物を得ることができる。また、該インクにより、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
更に本発明のインク組成物は、従来の染料インクと比較して特に普通紙上での耐水性が極めて向上している。また、写真画質用インクジェット専用紙や同専用フィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても、該インク組成物の各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の耐ガス性、および耐光性は良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性にも優れている。このため、該インク組成物は、記録メディアを選ばないことが特徴の一つであるインクジェット印刷に非常に適している。このように、上記式（１）の水溶性アントラピリドン化合物はインク用、特にインクジェットインク用のマゼンタ色素として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホン酸基およびカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、特に、マゼンタインク組成物用又はマゼンタインク用の色素として有用である。以下、便宜上、「本発明のアントラピリドン化合物又はその塩」を含めて、単に「本発明のアントラピリドン化合物」と簡略して記載する。「式（１）で表される化合物」、「式（２）で表される化合物」及び「本発明の化合物」との記載も同様に、それぞれの塩の場合をも含む意味で使用される。【００２１】
本発明のアントラピリドン化合物は、前記式（１）又は／及び式（２）で表される。
式（１）において、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基またはシアノ低級アルキル基を表す。
Ｒ１におけるアルキル基の炭素数は、通常Ｃ１−Ｃ１０であり、好ましくはＣ１−Ｃ６であり、より好ましくはＣ１−Ｃ４であり、更に好ましくはＣ１−Ｃ３である。該アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられ、直鎖がより好ましい。その好ましい具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル及びｎ−ヘキシル等の直鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、２−メチルブチル、ｔ−ペンチル及びイソヘキシル等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルが挙げられる。
Ｒ１におけるヒドロキシ低級アルキル基としては、通常、ヒドロキシＣ１−Ｃ８アルキル基である。好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、該アルキル部分は直鎖が好ましい。具体例としては、例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル等が挙げられる。
Ｒ１におけるモノ又はジアルキルアミノアルキル基としては、通常モノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基である。好ましくはモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、より好ましくはモノ−またはジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖のものがより好ましい。モノアルキルアミノアルキル基の具体例としては、例えばメチルアミノプロピル及びエチルアミノプロピル等が挙げられ、ジアルキルアミノアルキル基の具体例としては、例えばジメチルアミノプロピル及びジエチルアミノエチル等が挙げられる。
Ｒ１におけるシアノ低級アルキル基としては、通常シアノＣ１−Ｃ８アルキル基である。好ましくはシアノＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはシアノＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル、シアノペンチル、シアノヘキシル、シアノヘプチル及びシアノオクチル等が挙げられる。
好ましいＲ１としては水素原子、またはＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、水素原子及びメチルがより好ましく、メチルが特に好ましい。Ｒ１がメチルのとき、前記式（１）は前記式（２）で表される。【００２２】
前記式（１）又は（２）において、Ｒ２はヒドロキシ基；アルコキシ基；アミノ基；ハロゲン原子；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基（特に断りの無い限り無置換メルカプト又はＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基等の置換メルカプト基を意味し、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルメルカプトである：以下同じ）よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアニリノ基、又は無置換アニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアラルキルアミノ基、又は無置換アラルキルアミノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基（特に断りの無い限り無置換メルカプト又はＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基等の置換メルカプト基を意味し、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルメルカプトである：以下同じ）よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノ又はジアルキルアミノ基、又は無置換モノ又はジアルキルアミノ基；を表す。【００２３】
Ｒ２におけるアルコキシ基（置換基として有する時も含む）としては、アルキル部分の炭素数が通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４であるアルコキシ基が挙げられる。該アルキル部分は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。該アルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ及びｎ−ヘキシロキシ等の直鎖Ｃ１−Ｃ６アルコキシ；並びに、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソアミロキシ及びイソヘキシロキシ等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルコキシが挙げられる。
Ｒ２が、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基）、カルバモイル基、シアノ基、アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基）、アニリノ基、フェノキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基）よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアニリノ基（置換アニリノ基）である場合、該置換基の数は通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１または２、さらに好ましくは１である。【００２４】
該置換アニリノ基の具体例としては、例えば２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ及び２，５−ジスルホアニリノ等のスルホ置換アニリノ；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ及び３，５−ジカルボキシアニリノ等のカルボキシ置換アニリノ；４−メトキシアニリノ等のアルコキシ置換アニリノ（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ置換アニリノ）；２−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアニリノ等のカルバモイル置換アニリノ；４−シアノアニリノ等のシアノ置換アニリノ；４−ブチルアニリノ等のアルキル置換アニリノ（好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル置換アニリノ）；４−アニリノ−３−スルホアニリノ等のアニリノ及びスルホの両者で置換されたアニリノ；４−フェノキシアニリノ等のフェノキシ置換アニリノ；４−アミノアニリノ等のアミノ置換アニリノ；２−ヒドロキシアニリノ及び３−ヒドロキシアニリノ等のヒドロキシ置換アニリノ；並びに、４−メチルメルカプトアニリノ等のＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト置換アニリノ；等が挙げられる。
Ｒ２における該アニリノ基としては、スルホ置換アニリノ、カルボキシ置換アニリノ、又は無置換アニリノが好ましく、カルボキシ置換アニリノ又は無置換アニリノがより好ましく、無置換アニリノがさらに好ましい。【００２５】
Ｒ２が置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基）、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基及びヒドロキシ基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するアラルキルアミノ基（以下置換アラルキルアミノ基ともいう）である場合、置換基の数は通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１または２、さらに好ましくは１である。
Ｒ２における置換アラルキルアミノ基又は無置換アラルキルアミノ基のアリール部分は、通常Ｃ６−Ｃ１０の単環又は縮合環の芳香族基であり、その具体例としてはフェニル又はナフチルが挙げられる。好ましい該アリール部分はフェニルである。又、該アラルキルアミノ基のアルキル部分の炭素数は通常Ｃ１−Ｃ６であり、好ましくはＣ１−Ｃ４であり、さらに好ましくはＣ１−Ｃ３である。該アルキル部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖がより好ましい。該アラルキルアミノ基としては、置換又は無置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が特に好ましい。上記の置換基はアラルキルアミノ基のアリール部分又はアルキル部分のいずれの部分に置換していてもよいが、アルキル部分に置換するのがより好ましい。【００２６】
該アラルキルアミノ基としては、スルホ置換アラルキルアミノ基、ヒドロキシ置換アラルキルアミノ基、カルボキシ置換アラルキルアミノ基、アルコキシ置換アラルキルアミノ基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ置換アラルキルアミノ）又はオキソ置換アラルキルアミノ基等を挙げることができる。より具体的には、例えば、アリール部分に置換基を有するものとしては４−スルホベンジルアミノ、３−メトキシベンジルアミノ、４−シアノベンジルアミノ、４−ヒドロキシフェネチルアミノ等のアリール基上にスルホ基、アルコキシ基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ）、シアノ基又はヒドロキシ基を有するアラルキルアミノ基等が挙げられ、アルキル部分に置換基を有すものとしては、２−フェニル−１−カルボキシエチルアミノ；２−フェニル−２−オキソエチルアミノ；２−フェニル−１−カルバモイルエチルアミノ等のアルキル部分にカルボキシル基、オキソ基又はカルバモイル基を有するアラルキルアミノ；が挙げられ、無置換アラルキルアミノとしては、ベンジルアミノ、２−フェネチルアミノ、フェニルプロピルアミノ、１−フェネチルアミノ等の無置換アラルキルアミノ基等が挙げられる。また、アルキル部分が分岐鎖であるアラルキルアミノとしては２−フェニルイソプロピルアミノ等を挙げることができる。
該アラルキルアミノ基としては、カルボキシ置換アラルキルアミノが好ましく、カルボキシ基がアルキル部分に置換したカルボキシ置換アラルキルアミノがより好ましく、カルボキシ基がアルキル部分に置換したフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基がさらに好ましい。【００２７】
Ｒ２が、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基）、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト基）よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノ又はジアルキルアミノ基（以下場合により置換モノ又はジアルキルアミノ基という）、又は、無置換モノ又はジアルキルアミノ基である場合、その「置換又は無置換モノ又はジアルキルアミノ基」のアルキル部分は通常Ｃ１−Ｃ１２であり、好ましくはＣ５−Ｃ１２であり、より好ましくはＣ５−Ｃ１１である。また、置換又は無置換ジアルキルアミノの場合は、場合によりそのアルキル部分はＣ１−Ｃ８程度が好ましい。該アルキル部分は直鎖、分岐鎖又は環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。該モノ又はジアルキルアミノ基としては、置換又は無置換のいずれの場合も、モノアルキルアミノ基が好ましい。
該置換モノ又はジアルキルアミノ基における置換基の数に制限は無いが、通常１乃至４、好ましくは１乃至３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。これらの基における置換基はＣ１−Ｃ１２アルキルアミノにおけるアルキル基の何れの炭素原子に置換していてもよいが、少なくとも１つの置換基が、末端の炭素原子に置換しているのが好ましい。【００２８】
該モノ又はジアルキルアミノ基の具体例としては、２−スルホエチルアミノ等のスルホ置換アルキルアミノ；カルボキシメチルアミノ、１−カルボキシエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、１，２−ジカルボキシエチルアミノ、１，３−ジカルボキシプロピルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノ、６−カルボキシヘキシルアミノ、７−カルボキシヘプチルアミノ、８−カルボキシオクチルアミノ、９−カルボキシノニルアミノ、１０−カルボキシデシルアミノ、１１−カルボキシウンデシルアミノ及び１２−カルボキシドデシルアミノ、及び、ビス（カルボキシメチル）アミノ等の、カルボキシ置換直鎖モノ又はジアルキルアミノ；１−カルボキシ−２，２−ジメチルエチルアミノ及び１−カルボキシ−３，３−ジメチルプロピルアミノ等のカルボキシ置換分岐鎖アルキルアミノ；２−カルボキシ−シクロペンチルアミノ等のカルボキシ置換環状アルキルアミノ；３−エトキシプロピルアミノ等のアルコキシ置換アルキルアミノ（好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換モノ又はジアルキルアミノ）；３−オキソブチルアミノ等のオキソ置換アルキルアミノ；２−アミノカルボニルエチルアミノ等のカルバモイル置換アルキルアミノ；３−シアノプロピルアミノ等のシアノ置換アルキルアミノ；２−フェニルアミノエチルアミノ等のアニリノ置換アルキルアミノ；２−フェノキシエチルアミノ等のフェノキシ置換アルキルアミノ；Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノエチルアミノ等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノ置換アルキルアミノ；ジエチルアミノエチルアミノ等のジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ置換アルキルアミノ；アミノエチルアミノ等のアミノ置換アルキルアミノ；２−ヒドロキシエチルアミノ及びビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ等のモノ又はジ（ヒドロキシ基置換アルキル）アミノ；２−メチルチオエチルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキルチオ（又はＣ１−Ｃ４アルキルメルカプト）置換アルキルアミノ；メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ及びドデシルアミノ、及び、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ及びジブチルアミノ等の無置換モノ又はジ直鎖アルキルアミノ；２−エチルヘキシルアミノ等の無置換分岐鎖アルキルアミノ；シクロヘキシルアミノ等の無置換環状アルキルアミノ；等が挙げられる。【００２９】
好ましいモノアルキルアミノ基としては、スルホ置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ、カルボキシ置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ又は無置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノを挙げることができ、より好ましくはカルボキシ置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ又は無置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノであり、更に好ましくはカルボキシ置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノである。カルボキシ置換モノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノは特に好ましい。これらの基におけるスルホ基又はカルボキシ基はＣ１−Ｃ１２アルキルアミノにおけるアルキル基の何れの炭素原子に置換していてもよいが、通常末端の炭素原子に置換しているのが好ましい。
好ましいジアルキルアミノ基としては、無置換ジアルキルアミノ基（好ましくはジＣ１−Ｃ８アルキルアミノ基）、ビス（カルボキシ置換アルキル）アミノ（好ましくはビス（カルボキシ置換Ｃ１−Ｃ８アルキル）アミノ基）、及び、ビス（ヒドロキシ置換アルキル）アミノ（好ましくはビス（ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ８アルキル）アミノ基）が挙げられる。
Ｒ２におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられ、塩素原子又は臭素原子が好ましく、より好ましくは塩素原子である。【００３０】
前記式（１）又は式（２）において、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；を表す。
Ｒ３及びＲ４におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。【００３１】
Ｒ３及びＲ４におけるアルコキシカルボニル基としては、通常Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルコキシカルボニル基が挙げられる。該アルコキシカルボニル基のアルコキシ部分は直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖がより好ましい。該アルコキシカルボニル基の具体例としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル及びｎ−プロポキシカルボニル等の直鎖Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル；イソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル及びｔ−ブトキシカルボニル等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル；等が挙げられる。【００３２】
Ｒ３及びＲ４における置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基として好ましいのは置換又は無置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、より好ましいのは置換又は無置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基である。該置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基における置換基としては、アルキル基を除き、Ｒ２乃至Ｒ４及びＲ２乃至Ｒ４上の置換基として挙げた基のいずれでもよい。置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基の置換基の数としては通常１乃至４、好ましくは１乃至２、より好ましくは１である。該アルキル基としては無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基が好ましい。該アルキル基は直鎖、分岐鎖及び環状のいずれでもよいが、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。該Ｃ１−Ｃ１２アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシル等の直鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル；イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソアミル及びイソヘキシル等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル；及び、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等の環状Ｃ１−Ｃ１２アルキル；等が挙げられる。【００３３】
Ｒ３及びＲ４における置換又は無置換カルバモイル基の具体例としては、無置換カルバモイル；Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル等のＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルバモイル基；及び、フェニルカルバモイル等のＮ−アリールカルバモイル基；等が挙げられる。【００３４】
Ｒ３及びＲ４における置換又は無置換スルファモイル基の具体例としては、無置換スルファモイル；Ｎ−メチルスルファモイル又はＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル等のＮ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルファモイル基；並びに、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル等のＮ−カルボキシ置換アリールスルファモイル基；等が挙げられる。【００３５】
Ｒ３及びＲ４における置換又は無置換アミノ基の具体例としては、無置換アミノ；Ｎ−メチルアミノ又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ等のモノ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基；カルバモイルアミノ基；並びに、アセチルアミノ等の無置換Ｃ１−Ｃ４アシルアミノ基；等が挙げられる。【００３６】
Ｒ３及びＲ４におけるＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基における「Ｃ１−Ｃ１２アルキル」部分としては、その好ましいもの及び例示も含めて、前記「Ｒ３及びＲ４における置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基」の項で記載した基が挙げられる。好ましくは無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基である。また、具体例としてはエチルスルホニル等が挙げられる。【００３７】
Ｒ３及びＲ４におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ及びｎ−ブトキシ等Ｃ１−Ｃ４アルコキシが挙げられる。【００３８】
好ましいＲ３及びＲ４としては、いずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は置換又は無置換のカルバモイル基であり、他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である。他方が水素原子、ハロゲン原子の場合より好ましい。【００３９】
Ｒ２乃至Ｒ４で表される上記全ての基及び置換基が、水素原子を有する場合、該水素原子は水素原子以外の基でさらに置換されていても本発明の効果を達成する限りは本発明に含まれる。しかし、通常は該更なる置換基は含まなくて良い。【００４０】
前記式（１）で表される化合物のうち、好ましいものが前記式（２）で表される化合物である。
前記式（２）において、Ｒ２乃至Ｒ４は、前記式（１）におけるＲ２乃至Ｒ４と同じ意味を表す。前記式（２）におけるＲ２乃至Ｒ４の具体例も、前記式（１）におけるＲ２乃至Ｒ４の具体例と同じである。【００４１】
前記式（１）及び前記式（２）において、好ましいＲ２としては、ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；カルボキシ基で置換されたアラルキルアミノ基（好ましくはカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基）；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、オキソ基、カルバモイル基、シアノ基、アニリノ基、フェノキシ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノアルキルアミノ基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキルアミノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基）、アミノ基、ヒドロキシ基及びメルカプト基よりなる群から選択される基を少なくとも１つ有するモノアルキルアミノ基（好ましくはモノアルキルアミノのアルキル基はＣ１−Ｃ１２アルキル基）；又は、無置換モノアルキルアミノ基である。また、好ましいＲ２としてハロゲン原子もあげることができる。Ｒ２がハロゲン原子の化合物はマゼンタ色の色素として有用であると共に、Ｒ２がヒドロキシ基等の本発明の化合物を合成する場合の中間体としても有用である。
より好ましいＲ２は、ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基（好ましくはカルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１２アルキルアミノ基）；又は、無置換モノアルキルアミノ基である。また、より好ましいＲ２の１つとして、塩素原子又は臭素原子も挙げることができる。
さらに好ましいＲ２は、ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基；又は、無置換Ｃ５−Ｃ１１モノアルキルアミノ基である。また、更に好ましいＲ２の１つとして、塩素原子又は臭素原子も挙げることができる。
特に好ましいＲ２は、ヒドロキシ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基である。
最も好ましいＲ２は、ヒドロキシ基；又は、カルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基である。また、最も好ましいＲ２の１つとして、塩素原子を挙げることができる。【００４２】
前記式（１）及び式（２）における、好ましいＲ３及びＲ４の組み合わせとしては、Ｒ３及びＲ４のいずれか一方がカルボキシ基；アルコキシカルボニル基；又は、置換又は無置換のカルバモイル基で、他方が水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；アルコキシカルボニル基；スルホ基；ヒドロキシ基；置換又は無置換Ｃ１−Ｃ１２アルキル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換又は無置換スルファモイル基；置換又は無置換アミノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基である組み合わせが挙げられる。
Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であり、他方が水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基である組み合わせはより好ましく、Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である組み合わせは更に好ましく、Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方がハロゲン原子である組み合わせは特に好ましい。
Ｒ３及びＲ４の置換位置は特に限定されないが、好ましくはアゾ基の置換位置を１位とした場合に、一方が２位、他方が５位；一方が２位、他方が４位；一方が３位、他方が５位；の組み合わせであり、より好ましくは一方が２位、他方が５位である組み合わせである。
置換位置も含めた好ましいＲ３及びＲ４の組み合わせとしては、アゾ基の置換位置を１位として、一方が２位に置換しているカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であって、他方が５位に置換している水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基である組み合わせであり、より好ましくは、一方が２位に置換しているカルボキシ基であって、他方が５位に置換している水素原子又はハロゲン原子である組み合わせであり、さらに好ましくは、一方が２位に置換しているカルボキシ基であって、他方が５位に置換しているハロゲン原子である組み合わせである。【００４３】
前記の式（１）におけるＲ１乃至Ｒ４又は式（２）におけるＲ２乃至Ｒ４で表される置換基及びそれらの置換位置に関して、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましい化合物であり、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士を組み合わせたもの等についても同様である。【００４４】
好ましい本発明のアントラピリドン化合物を具体的に挙げれば、下記の通りである。
（ｉ）前記式（１）又は前記式（２）において、Ｒ２が、ヒドロキシ基；アミノ基；カルボキシ基で置換されたアニリノ基、又は無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基、又は無置換モノＣ１−Ｃ１２アルキルアミノ基であり、Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であり、他方が水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基であり、式（１）においてはＲ１が水素原子又はメチルである、アントラピリドン化合物、
（ｉｉ）Ｒ２が、ヒドロキシ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１２アルキルアミノ基である上記（ｉ）に記載のアントラピリドン化合物、
（ｉｉｉ）Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子である上記（ｉ）又は（ｉｉ）に記載のアントラピリドン化合物、
（ｉｖ）Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方がハロゲン原子である上記（ｉ）又は（ｉｉ）に記載のアントラピリドン化合物、
（ｖ）Ｒ３又はＲ４の置換位置が一方がアゾ基に対して２位に置換しており、他方がアゾ基に対して５位に置換している上記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れか一項に記載のアントラピリドン化合物、
（ｖｉ）Ｒ２が、ヒドロキシ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１２アルキルアミノ基である上記（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）の何れか一項に記載のアントラピリドン化合物、
（ｖｉｉ）Ｒ３又はＲ４の一方がアゾ基に対して２位のカルボキシ基であり、他方がアゾ基に対して５位のハロゲン原子である上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｖｉ）の何れか一項に記載のアントラピリドン化合物、
（ｖｉｉｉ）式（１）においてはＲ１が水素原子又はメチルであり、Ｒ２がハロゲン原子、Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基又は無置換カルバモイル基であり、他方が水素原子、ハロゲン原子又はカルボキシ基、好ましくはＲ３又はＲ４の一方がカルボキシ基、他方が水素原子又はハロゲン原子であるアントラピリドン化合物、
を挙げることができる。【００４５】
また、より好ましい化合物の１つとして、上記（ｉ）において、
（ｉｘ）Ｒ２が、ヒドロキシ基；無置換アニリノ基；アルキル部分がカルボキシ基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基であり、Ｒ３又はＲ４の一方がカルボキシ基であり、他方が水素原子又はハロゲン原子であるアントラピリドン化合物、及び
（ｘ）Ｒ２がヒドロキシ基；又はカルボキシ基で置換されたモノＣ５−Ｃ１１アルキルアミノ基であり、Ｒ３又はＲ４の一方がアゾ基に対して２位のカルボキシ基であり、他方がアゾ基に対して５位のハロゲン原子であるアントラピリドン化合物を挙げることができる。【００４６】
本発明の前記式（１）で表されるアントラピリドン化合物の具体例を下記表１に示す。【００４７】
【表１】
2009116243.tif 000005
【００４８】
前記式（１）又は前記式（２）で表される化合物は遊離酸、あるいはその塩の形としても存在する。前記式（１）又は前記式（２）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンとの塩の具体例としてはアンモニウム塩やアルカリ金属塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの塩）が挙げられる。また、有機の陽イオンとの塩としては、たとえば下記式（３）で表される４級アンモニウム塩が挙げられる。前記式（１）又は前記式（２）で表される化合物の塩は、これらに限定されるものではない。【００４９】
2009116243.tif 000006
【００５０】
（式（３）において、Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表わし、Ｚ１〜Ｚ４の少なくとも１つが水素原子以外の基である。）【００５１】
ここで、Ｚ１〜Ｚ４におけるＣ１−Ｃ４アルキル基の例としてはメチル、エチル等があげられ；ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。【００５２】
前記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及び／又はアンモニウム等と形成する各塩が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、ナトリウム、カリウム及び／又はアンモニウムと形成する各塩である。【００５３】
当業者においては明らかなように、前記式（１）又は前記式（２）で表される化合物の塩は以下の方法などにより容易に得ることができる。
例えば、該化合物の合成反応における最終工程後の反応液、あるいは該化合物を含むウェットケーキ若しくは該化合物の乾燥品などを溶解した水溶液に食塩を加えて塩析し、析出固体を濾過分離することにより、該化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
又、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸などの酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、該化合物の遊離酸を得ることができる。また、上記方法において水酸化ナトリウムを用いて水溶液のｐＨを適宜調製することにより、該化合物の一部がナトリウム塩である、遊離酸とナトリウム塩の混合物を所望の比率で得ることもできる。
更に、該化合物の遊離酸のウェットケーキを水に加えて、撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水又は前記式（３）で表される４級アンモニウム塩の水酸化物等を添加してアルカリ性にすることにより、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。また、添加する塩基を、２種又はそれ以上として、遊離酸のモル数に対するそれぞれの塩基のモル数を調整することにより、例えばリチウム塩とナトリウム塩の混塩、又は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる任意の組合せの２種又は３種の混塩などを調製することも可能である。
本発明のアントラピリドン化合物の塩は、その塩の種類により、溶解性などの物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能などに応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。【００５４】
以下に本発明の化合物の製造方法を記載する。
なお下記式（４）〜（１１）に記載のＲ１乃至Ｒ４は、前記式（１）におけるのと同じ意味を表す。また、以下の説明では本発明の化合物を式（１）の化合物で説明するが、式（２）の化合物は式（１）の好ましい化合物であるので、式（２）の化合物においても全く同様である。
下記式（４）で表されるアントラキノン化合物１モルに、ベンゾイル酢酸エチルエステル１．１〜３モルを、キシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下に、１３０〜１８０℃で５〜１５時間反応させることにより、下記式（５）で表される化合物を得る。【００５５】
式（４）
2009116243.tif 000007
【００５６】
式（５）
2009116243.tif 000008
【００５７】
得られた上記式（５）で表される化合物１モルに、メタアミノアセトアニリド１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中で、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下に、１１０〜１５０℃で２〜６時間縮合反応（ウルマン反応）させることにより、下記式（６）で表される化合物が得られる。【００５８】
2009116243.tif 000009
【００５９】
得られた上記式（６）で表される化合物を、８〜１５％発煙硫酸中において、５０〜１２０℃で、スルホ化すると同時にアセチルアミノ基を加水分解する事により、下記式（７）で表される化合物を得る。【００６０】
2009116243.tif 000010
【００６１】
得られた上記式（７）で表される化合物を、水に添加し、水酸化ナトリウム水溶液等で反応液のｐＨを１１〜１２に調整し、６０〜９５℃で攪拌することにより、下記式（８）で表される化合物を得る。【００６２】
2009116243.tif 000011
【００６３】
一方、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）１．０〜１．２モルを水に溶解させ、Ｈ酸の水溶液を得る。次いで、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１．０〜１．２モルを水に懸濁した液に、上記Ｈ酸の水溶液を５℃以下で滴下することにより、下記式（９）で表される化合物を得る。下記式（９）で表される化合物を含む反応液に、常法によって得られた、置換基としてＲ３及びＲ４を有するアニリンのジアゾ化物を添加し、５℃以下を維持しながら、カップリングさせることにより下記式（１０）で表される化合物を得る。【００６４】
式（９）
2009116243.tif 000012
【００６５】
式（１０）
2009116243.tif 000013
【００６６】
得られた上記式（１０）で表される化合物を含む反応液に、前記で得た式（８）で表される化合物を添加し、２０〜８０℃及びｐＨ２〜１０で、１〜２４時間反応を行うことにより下記式（１１）で表される化合物を得る。【００６７】
2009116243.tif 000014
【００６８】
次いで、上記式（１１）で表される化合物１モルに、Ｒ２に対応する基を導入するために、例えばＲ２−Ｈで表される化合物１〜４モルを、ｐＨ２〜１２及び５０〜１００℃で、０．５〜５時間反応させることにより、本発明の前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物が得られる。【００６９】
得られた本発明の前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物は、反応後、反応液への塩酸などの鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離する事ができる。得られた遊離酸の固体を水、又は、例えば塩酸などの酸性水溶液で洗浄することにより、不純物として含有する無機塩（例えば塩化ナトリウム等のアルカリ金属陽イオンの塩化物や、硫酸ナトリウム等のアルカリ金属陽イオンの硫酸塩等）、すなわち、本明細書における「無機不純物」を除去することができる。
これらの無機不純物は、前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物を色素として含有するインク組成物及び／又はインクを調製する場合の該インク等の保存安定性や、該インクを使用してインクジェット記録等を行う際の吐出安定性等に悪影響を与えることが多い。このため、前記式（１）又は／及び式（２）で表されるアントラピリドン化合物の総質量中における、該無機不純物の含有量は少なくとも１質量％以下にすることが好ましく、下限は０質量％、すなわち分析機器における検出限界以下でもよい。
無機不純物の少ない化合物を製造する方法としては、例えば逆浸透膜による方法が知られている。その他の方法として、前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物の乾燥品あるいはウェットケーキを、メタノールなどのＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中に懸濁させて、撹拌した後、析出した固体を濾過分離し、乾燥することによっても、無機不純物を除去することができる。【００７０】
前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、さらには、筆記用インク及びインクジェット記録用インクの製造に適している。
前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物を含む反応液は、本発明のインク組成物の製造に直接使用する事もできる。また、反応液から該化合物を単離、例えばスプレー乾燥などの方法により反応液などを乾燥して本発明の化合物を単離した後、得られた化合物をインク組成物に加工することもできる。本発明のインク組成物は、上記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物を、色素としてインク組成物の総質量に対して通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有する。【００７１】
本発明のインク組成物は、水を媒体として調製され、また必要に応じて、水溶性有機溶剤及びその他のインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。
水溶性有機溶剤は、染料の溶解性向上、乾燥防止（湿潤性保持）、粘度調整、浸透促進、表面張力調整、及び／又は、消泡等の作用を目的として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
水溶性有機溶剤の含有量はインクの総質量に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％であり、その他のインク調製剤は同様に０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。上記以外の残部は水である。【００７２】
上記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール（アルコール）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン及び１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン及び２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール；テトラヒドロフラン及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン及びヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。【００７３】
上記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独又は混合して用いられる。本発明のインク組成物を調製するに際しては、水溶性有機溶剤を含有する方が好ましい。【００７４】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、および無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、酢酸ソーダ及び安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤の具体例としては、例えば、プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）およびプロクセルＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）（商品名、いずれもアベシア社製）等が好ましく挙げられる。【００７５】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で使用するものであり、本発明のインク組成物に悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば、任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。【００７６】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及び、ウラシル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。【００７７】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及び、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどが挙げられる。【００７８】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される、紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。【００７９】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、及び、ポリイミン等が挙げられる。【００８０】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、及び、エチレンカーボネート等が挙げられ、尿素を使用するのが好ましい。【００８１】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類などがあり、金属錯体系の褪色防止剤としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。【００８２】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤などが挙げられる。【００８３】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、及び、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。【００８４】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、及び、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。【００８５】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、及び、その他のイミダゾリン誘導体などがある。【００８６】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；並びに、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール（アルコール）系；等が挙げられる。ノニオン界面活性剤の具体例としては、例えば、サーフィノールＲＴＭ１０４、同８２、同４６５、及び、オルフィンＲＴＭＳＴＧ（商品名、日信化学工業株式会社製）等が挙げられる。【００８７】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、及び、シリコーン系の化合物が必要に応じて用いられる。【００８８】
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物を含有するインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。同様に、インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。【００８９】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、添加剤などの各成分を溶解させる順序には特に制限はない。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水などの不純物が少ないものが好ましい。
さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行うことによってインク組成物より夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．８μｍ〜０．２μｍである。【００９０】
本発明のアントラピリドン化合物を色素として含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタのノズル付近における乾燥に対しても結晶の析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾン等の酸化性ガス、及び摩擦に対して良好な耐性を有する、高品質のマゼンタ色の印捺物が得られ、特に普通紙に記録した画像の耐水性が極めて良好である。【００９１】
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、色素として本発明の化合物を高濃度に含有するインクと、低濃度に含有するインクとをそれぞれ調製し、それらのインクをインクセットとして使用してもよい。また、２種類のインクのどちらか一方だけに本発明の化合物を含有させてもよい。
また本発明の化合物が有する耐水性等の効果を阻害しない範囲で、公知のマゼンタ色素を併用してもよい。
また他の色、例えばブラックインクの調色用の目的、あるいはイエロー色素やシアン色素と混合して、レッドインクやブルー（又はバイオレット）インクを調製する目的で、本発明の化合物を用いることもできる。【００９２】
本発明の着色体とは、本発明の化合物で着色された物質のことである。着色体の材料には特に制限はなく、例えば紙又はフィルムなどの情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでも良く、これらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等が挙げられる。本発明においては、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。【００９３】
上記の情報伝達用シートとしては、特に制限はなく、普通紙はもちろん、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、又は、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものなども用いることができる。該インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；または多孔質シリカ、アルミナゾル又は特殊セラミックスなどの、インク中の色素を吸収し得る無機微粒子を、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、または光沢フィルム等と呼ばれる。
普通紙とは、特にインク受容層を設けていない紙のことを意味し、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙の一例を挙げると、インクジェット用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；カラー普通紙（キヤノン株式会社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ及びＡｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ（いずれもＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製）；などがある。この他、特に用途をインクジェット印刷に限定しないＰＰＣ用紙なども普通紙である。
本発明のインク組成物は、上記のような普通紙に記録した画像の耐水性が特に優れているが、その他の光、オゾン、湿度又は摩擦などに対する堅牢性にも優れる。一方、本発明のインク組成物は上記のインクジェット専用紙にも使用することが可能である。【００９４】
本発明のインクジェット記録方法での被記録材への記録は、例えば本発明のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法、即ち、該インク組成物の小滴を記録信号に応じて吐出させ、それを被記録材に付着させ、被記録材に記録する方法により、行えばよい。
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のマゼンタインク組成物を単独で用いてもよく、また、該マゼンタインク組成物と共に、イエロー、シアン、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、及びブラック等の各インクを併用してもよい。併用される各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器は、本発明のインク組成物を充填した容器と共に、インクジェットプリンタの所定位置にセット（装填）され、インクジェットプリントに使用される。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；及び加熱により生ずる泡を利用したバブルジェットＲＴＭ方式；等のプリンタがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式のプリンタであっても使用が可能である。【００９５】
本発明のインク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、インクジェット専用紙及び普通紙等の被記録材、特に普通紙に記録した場合であっても画像の鮮明度が高く、インクジェット記録方法に適した色相を有する。また、その記録画像の堅牢度、特に普通紙における耐水性が非常に高いことを特徴とする。
本発明のインク組成物は貯蔵中に色素成分等が沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による結晶の析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合においても、又、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。実施例中の反応及び晶析等の操作については、特に断りのない限りいずれも攪拌下に行った。
また、実施例に記載した化合物のうち、最大吸収波長（λｍａｘ）の測定において、ほぼ同等の吸収強度を有するピークが複数観測されたものについては、その複数のピークのいずれをも最大吸収波長として記載した。このλｍａｘは、水溶液での測定値である。
なお合成した本発明の化合物はいずれの化合物も１００ｇ／Ｌ以上の溶解度を示した。【００９７】
実施例１
（１）キシレン３６０部中に、攪拌しながら、下記式（１２）で表される化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、及び、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次加えた後に液温を上げ、１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行った。その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、反応液を冷却し、そこに、３０℃にてメタノール２４０部を添加して、３０分攪拌した後、析出した固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、下記式（１３）で表される化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。【００９８】
式（１２）
2009116243.tif 000015
【００９９】
式（１３）
2009116243.tif 000016
【０１００】
（２）攪拌下、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド３００．０部中に、上記式（１３）で表される化合物８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次加えた後、液温を１２０〜１３０℃に上げて、３時間反応を行った。反応液を約５０℃に冷却し、そこにメタノール１２０部を添加して３０分攪拌した。析出した固体を濾過分離した。得られた固体を、メタノール５００部、次いで８０℃の温水で順次洗浄した後、乾燥することによって、下記式（１４）で表される化合物７９．２部を青味赤色固体として得た。【０１０１】
2009116243.tif 000017
【０１０２】
（３）９８％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８％発煙硫酸１７０部を添加して、１２％発煙硫酸３００部を調製した。そこに、水冷下、上記式（１４）で表される化合物５１．３部を５０℃以下の液温で添加した。液温を８５〜９０℃に上げ、４時間反応を行った。氷水６００部中に反応液を添加し、反応の間、氷を加えることにより発熱による液温の上昇を抑え、液温を４０℃以下に保持した。さらに反応液に水を加えて液量を１０００部とした後、濾過して、不溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて１５００部とし、液温を６０〜６５℃に保ちながら、塩化ナトリウム３００部を添加して２時間攪拌し、析出した固体を濾過分離した。得られた固体を２０％塩化ナトリウム水溶液３００部で洗浄し、よく水分を絞って、下記式（１５）で表される化合物５９．２部を含むウェットケーキ１２９．０部を赤色固体として得た。【０１０３】
2009116243.tif 000018
【０１０４】
（４）水５００部中に、上記（３）で得られた上記式（１５）で表される化合物のウェットケーキ３２０部を添加し、次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１２に調整した後、９０℃の液温で６時間反応させた。反応液を濾過し、得られたウェットケーキに水４００部を加えｐＨを７に調整した後、析出した固体を濾過分離した。得られたウェットケーキを乾燥して、下記式（１６）で表される化合物８５．８部を得た。【０１０５】
2009116243.tif 000019
【０１０６】
（５）１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）１９．８部を水７５部中に加え、次いで２５％水酸化ナトリウムを加えてｐＨを９〜９．５に調整することにより、Ｈ酸を溶解させた。一方、氷水７５部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．４部を加え、次いでシアヌルクロライド１０．０部を添加し、３０分間攪拌した。そこに、上記で得られたＨ酸の水溶液を、０〜５℃の液温を維持しながら１時間かけて滴下した。さらに２時間、０〜５℃の液温で反応させ、下記式（１７）で表される化合物を含有する反応液を得た。【０１０７】
2009116243.tif 000020
【０１０８】
（６）２−アミノ−４−クロロ安息香酸８．２部を常法によりジアゾ化し、その反応液を上記で得られた式（１７）で表される化合物を含有する反応液に加え、液温を０〜５℃に維持しながら、更に２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを７に調整することにより、２−アミノ−４−クロロ安息香酸のジアゾ化物と式（１７）で表される化合物を反応させ、下記式（１８）で表される化合物を含有する反応液を得た。【０１０９】
2009116243.tif 000021
【０１１０】
（７）上記（６）で得られた上記式（１８）で表される化合物を含有する反応液に、本実施例１（４）で得られた前記式（１６）で表される化合物１９．０部を加え、次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８〜９に調整し、液温を４０℃になるように加熱して２４時間反応させることにより、下記式（２０）で表される化合物を含有する反応液を得た。常法による塩析と濾過分離により、この化合物を固体として得ることが出来る。
λｍａｘ：５１４ｎｍ【０１１１】
2009116243.tif 000022
【０１１２】
（８）上記（７）で得られた式（２０）で表される化合物を含む反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐＨを１０．８〜１１．２に保ちながら、９０〜９５℃の液温で、２時間反応を行った。反応後、反応液をｐＨ４．０に調整することにより結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分離して、下記式（２２）で表される化合物の赤色ウェットケーキ８０．８部を得た。【０１１３】
2009116243.tif 000023
【０１１４】
（９）上記（８）で得られたウェットケーキを水５００部中に添加した後、液温を５０℃に調整し、アンモニア水溶液を加えることにより溶解させた。次いで３５％塩酸を滴下してｐＨを５に調整することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過分離した。得られたウェットケーキをメタノール６００部と共に加熱、攪拌しながら５０℃の液温にて３０分間保持した後、固体を濾過分離した。得られた固体を、メタノール１００部で洗浄した後、乾燥して、上記式（２２）で表される化合物の精製品１８．１部のアンモニウム塩を赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１５ｎｍ【０１１５】
実施例２
（１）実施例１（１）乃至（７）と同様にして得られた上記式（２０）で表される化合物を含有する反応液にアミノドデカン酸１６．１部を加えた。該反応液に、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐＨを９〜１０に保ちながら、５０〜７０℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液をｐＨ５．０に調整することにより析出した結晶を濾過分離して、下記式（２３）で表される化合物の赤色ウェットケーキ９６．８部を得た。【０１１６】
2009116243.tif 000024
【０１１７】
（２）上記（１）で得られた式（２３）の化合物を含むウェットケーキを水５００部中に添加し、液温を５０℃に調整した後、アンモニア水溶液を加えることにより溶解させた。次いで３５％塩酸を滴下してｐＨを５に調整することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過分離した。得られたウェットケーキをメタノール６００部と共に加熱、攪拌しながら５０℃の液温にて３０分間保持した後、固体を濾過分離した。得られた固体を、メタノール１００部で洗浄した後、乾燥して、上記式（２３）で表される化合物のアンモニウム塩の精製品２２．５部を、赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１５ｎｍ【０１１８】
実施例３
（１）実施例１（１）〜（７）と同様にして得られた前記式（２０）で表される化合物を含有する反応液に、ＤＬ−フェニルアラニン１２．４部を加えた。この反応液に、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐＨを９〜１０に保ちながら、５０〜７０℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液をｐＨ５．０に調整することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過分離して、下記式（２４）で表される化合物の赤色ウェットケーキ９０．５部を得た。【０１１９】
2009116243.tif 000025
【０１２０】
（２）上記（１）で得られた式（２４）の化合物を含むウェットケーキを水５００部中に添加し、５０℃に調整した後、アンモニア水溶液を加えることにより、溶解させた。次いで、そこに３５％塩酸を滴下してｐＨを５に調整することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過分離した。得られたウェットケーキをメタノール６００部と共に加熱し、攪拌しながら５０℃の液温にて３０分間保持した後、固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部で洗浄した後、乾燥して上記式（２４）で表される化合物のアンモニウム塩の精製品２３．４部を、赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１５ｎｍ、５５１ｎｍ【０１２１】
実施例４
（１）実施例１（１）〜（７）と同様にして得られた前記式（２０）で表される化合物を含有する反応液に、アミノヘキサン酸９．８部を加えた。該反応液に２５％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐＨを９〜１０に保ちながら、５０〜７０℃の温度で、２時間反応を行った。反応後、反応液をｐＨ５．０に調整することにより結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分離して、下記式（２５）で表される化合物の赤色ウェットケーキ８２．７部を得た。【０１２２】
2009116243.tif 000026
【０１２３】
（２）上記（１）で得られた式（２５）の化合物のウェットケーキを水５００部中に添加し、液温を５０℃に調整した後、アンモニア水溶液を加えることにより溶解させた。次いで、そこに３５％塩酸を滴下してｐＨを５に調整することにより結晶を析出させ、析出した結晶を濾過分離した。得られたウェットケーキをメタノール６００部と共に加熱し、攪拌しながら５０℃の液温にて３０分間保持した後、固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部で洗浄した後、乾燥して、上記式（２５）で表される化合物のアンモニウム塩の精製品１８．９部を、赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１４ｎｍ【０１２４】
実施例５
（１）実施例１（６）において、２−アミノ−４−クロロ安息香酸の代わりにアントラニル酸６．５部を使用すること以外は実施例１（１）乃至（６）と同様にして、下記式（１９）で表される化合物を含有する反応液を得た。【０１２５】
2009116243.tif 000027
【０１２６】
（２）実施例１（７）において、前記式（１８）で表される化合物を含有する反応液の代わりに上記で得られた式（１９）で表される化合物を含有する反応液を用いる以外は実施例１（７）と同様にして、下記式（２１）で表される化合物を含有する反応液を得た。【０１２７】
2009116243.tif 000028
【０１２８】
（３）上記で得られた上記式（２１）で表される化合物を含有する反応液にアニリン７．０部を加え、５０〜７０℃の温度で、２時間反応させた。反応後、反応液をｐＨ５．０に調整し、そこに塩化アンモニウム３０部を加え、固体を析出させた。析出した固体を濾過分離し、下記式（２６）で表される化合物の赤色ウェットケーキ５０．７部を得た。【０１２９】
2009116243.tif 000029
【０１３０】
（４）上記（３）で得られた式（２６）の化合物のウェットケーキをメタノール６００部に加え、５０℃に加熱して３０分間攪拌した後、固体を濾過分離した。得られた固体を、メタノール１００部で洗浄した後、乾燥して、上記式（２６）で表される化合物のアンモニウム塩の精製品１５．５部を赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１８ｎｍ、５５７ｎｍ【０１３１】
実施例６
（１）実施例５（２）と同様にして得られた前記式（２１）で表される化合物を含有する反応液にアミノヘキサン酸９．８部を加え、５０〜７０℃の温度で、２時間反応させた。反応液をｐＨ５．０に調整し、そこに塩化アンモニウム３０部を加え、結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分離し下記式（２７）で表される化合物の赤色ウェットケーキ６４．７部を得た。【０１３２】
2009116243.tif 000030
【０１３３】
（２）上記（１）で得られたウェットケーキをメタノール６００部と共に加熱、攪拌して５０℃にて３０分保持した後、固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール１００部で洗浄した後、乾燥して、上記式（２７）で表される化合物のアンモニウム塩の精製品１６．０部を赤色固体として得た。
λｍａｘ：５１８ｎｍ、５５７ｎｍ【０１３４】
実施例７〜１２
（Ａ）インクの調製
前記実施例１で得られた式（２２）で表される化合物、及びその他のインク調製剤等の各成分を、下記表２に示した組成比で混合して、本発明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により夾雑物を除き、評価用のインクを得た。尚、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨがおよそ９．０となるようにアンモニア水で調整した後、総量が１００部になるように水を加えた。このインクの調製を実施例７とする。同様に実施例２乃至６で得られた化合物を用いる以外は実施例７と同様の組成及び操作によって得られたインクをそれぞれ実施例８〜１２とする。【０１３５】
表２（インク組成物の組成比）
実施例１で得られた式（２２）で表される化合物              ４．０部
グリセリン                                                ５．０部
尿素                                                      ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ４．０部
イソプロピルアルコール                                    ３．０部
ブチルカルビトール                                        ２．０部
商品名サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０（注）              ０．１部
アンモニア水＋水                                        ７６．９部
計                                              １００．０部
（注）アセチレングリコ−ル系ノニオン界面活性剤、日信化学工業株式会社製【０１３６】
比較例１
実施例１（８）で得られた前記式（２２）で表される化合物のかわりに、特許文献１の実施例２で得られたＮｏ．４の化合物を色素として用いる以外は実施例７と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。このインクの調製を比較例１とする。用いた色素の構造式を下記式（２８）に示す。尚、下記式（２８）で表される化合物はアンモニウム塩として合成し、これを用いた。【０１３７】
2009116243.tif 000031
【０１３８】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製、商品名：ＰＩＸＵＳＲＴＭｉｐ４１００）を用いて、下記表３に示す４種類の普通紙に、実施例７乃至１２及び比較例１で調製したインクによるインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトの印字物を得た。なお、該ホワイトの部分は、印字されていない普通紙の生地の部分である。また、反射濃度につき数段階の階調が得られるように画像パターンも作成し、マゼンタ色のグラデーションを有する印字物を得た。
なお、このようにして得られた各実施例及び比較例のグラデーションを有する印字物は、反射濃度（Ｄ値）が１．０付近の画像について下記する測色システムを用いたＬ＊、ａ＊、ｂ＊の測定結果、及びＣ＊の算出結果から、いずれもインクジェット用マゼンタ色素として好適な色相及び鮮明性を有していた。
また、耐水性試験１（浸漬試験）の目視判断を行う際には、チェック柄の印字物を試験片として用いた。
また、耐水性試験２（ふき取り試験）の色素残存率測定は、グラデーションを有する印字物を試験片として用い、試験前の印字物の反射濃度Ｄ値が１．０に最も近い部分について反射濃度の測定を行った。反射濃度は測色システム（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、商品名ＳｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて測定した。
記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。【０１３９】
表３
普通紙１
キヤノン株式会社製
商品名：ＬＢＰ  ＰＡＰＥＲ  ＬＳ−５００
普通紙２
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名：Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ
普通紙３
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名：Ａｌｌ−ｉｎ−Ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ
普通紙４
キヤノン株式会社製
商品名：オフィスプランナーマルチグレード【０１４０】
（Ｃ）耐水性試験１（浸漬試験）
インクジェット記録後から２４時間乾燥を行った各実施例及び比較例１の各試験片を、イオン交換水中に１時間浸漬した。水中から試験片を取り出した後にこれらを乾燥し、パターンの着色部分の色落ち具合を目視で評価し、以下の基準で３段階に評価した。
やや色落ちする・・・・・・・・・・・・・・・・○
色落ちするが、着色の残存がある・・・・・・・・△
全て色落ちする・・・・・・・・・・・・・・・・×
結果を表３に示す。【０１４１】
（Ｄ）耐水性試験２（ふき取り試験）
インクジェット記録後から２４時間乾燥を行った各試験片に対して、イオン交換水を一滴落とし、１分後にこの水滴をふき取った。試験片を乾燥後、反射濃度を前記の測色システムを用いて測色した。測定後、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算した。求めた値の結果を表４に示す。なお、該色素残存率は、値の大きいほど良好な結果を示す。【０１４２】
表３    耐水性試験１の結果
普通紙１    普通紙２    普通紙３    普通紙４
実施例７        △          △          △          △
実施例８        △          △          △          △
実施例９        △          △          △          △
実施例１０      △          △          △          △
実施例１１      △          ○          ○          ○
実施例１２      △          △          △          △
比較例１        ×          △          △          ×【０１４３】
表４    耐水性試験２の結果
普通紙１    普通紙２    普通紙３    普通紙４
実施例７      ７４．８    ６９．０    ８９．７    ８２．２
実施例８      ７６．３    ９４．４    ９４．３    ８２．１
実施例９      ６６．７    ９５．２    ９５．１    ７３．３
実施例１０    ７４．４    ６７．０    ９１．７    ７５．６
実施例１１    ７２．４    ９７．９    ９４．８    ８４．１
実施例１２    ７１．３    ７０．２    ７４．１    ７５．２
比較例１      ５６．３    ７３．４    ６６．７    ６４．４【０１４４】
表３及び４の結果より明らかなように、耐水性試験１（表３）においては、実施例１１が、４種の普通紙のうち３種において○であり、残り１種においてのみ△であり、最も耐水性に優れ、残りの実施例７〜１０、及び１２においては、４種の普通紙において全て△であり、２種の普通紙で×であり、残り２種において△である比較例に比して、本発明のインクが顕著に耐水性において優れている。
また、耐水性試験２では、比較例においては、４種の普通紙の中、３種では残存率が５０％台若しくは６０％台と７０％以下であり、７０％台は１種のみで留まっているが、本発明では最も残存率が悪い実施例１２においても、４種の普通紙において、７０％を超えており、実施例７、９及び１０においては、それぞれ１種の普通紙で６９．０％、６６．７％及び６７．０と６０％台後半のものがあるが、他の３種の普通紙では何れも７０％以上であり、残存率の高いものでは、１種又は２種の普通紙で、ほぼ９０％、又は９０％以上を達成しており、実施例８及び１１においては、それぞれ１種の普通紙で、７０％台があるのみで、残りの３種の普通紙においては、それぞれ１種で、８０％台で、残り２種では９０％以上となっており、本発明のインクが何れも耐水性試験２において顕著に優れていることが判る。
すなわち、比較例１に対して実施例７〜１２の記録画像は、目視及び測色結果のいずれにおいても比較例１と一部の普通紙で同等、それ以外の普通紙では比較例１より極めて優れた耐水性を示し、本発明の色素及びこれを含有するインクは、インクジェット等での記録に極めて有用である。また、上記の結果から、本発明の前記式（１）又は／及び式（２）で表される化合物のうち、Ｒ２がアルキルアミノ基である場合には、該アルキル部分の炭素数は、より多い方が耐水性の観点からは好ましいことが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
以上の結果から、本発明の水溶性アントラピリドン化合物はインクジェット記録用のインク組成物を調製するのに適しており、各種の堅牢性、特に普通紙に記録した画像の耐水性に極めて優れ、また水溶解性が高く、又マゼンタ色として良好で鮮明な色相を持つ。これらの特徴から、本発明のアントラピリドン化合物は各種の記録用インク色素、特にインクジェットインク用のマゼンタ色の色素として非常に有用である。
【国際調査報告】
2009116243.tif 000035
2009116243.tif 000036