(57)【要約】  下記式（１）で表されるアルキルで置換されたピリジルアリール基を有するアントラセン誘導体を電子輸送材料として用いることで、電子輸送材料に一般的に求められる、発光素子の外部量子効率を向上させること、発光素子の駆動電圧を低下させること、素子寿命を長くすることなどの特性を十分にかつバランスよく満たした有機電界発光素子を製造する。【化８０】2013114941.tif 000088（上記式（１）中、Ａｒは２価または３価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒは水素または炭素数１〜６のアルキルであり、すべてのＲが同時に水素になることはなく、そして、Ｒ１〜Ｒ４は、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。）
2013114941.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラセン誘導体。
【化１】
2013114941.tif 000083
上記式（１）中、
Ａｒは、それぞれ独立して、２価または３価のベンゼンまたはナフタレンであり、
Ｒは、それぞれ独立して、Ａｒまたはピリジンに置換する、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、すべてのＲが同時に水素になることはなく、そして、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。
【請求項２】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基であり、
【化２】
2013114941.tif 000084
Ｒは、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）で表される基に置換する、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、すべてのＲが同時に水素になることはなく、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項３】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であってピリジンに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであり、または、Ａｒに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであってピリジンに結合する２つのＲは共に水素であり、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項４】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であり、ピリジンに結合する２つのＲは一方が炭素数１〜４のアルキルであって他方が水素であり、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項５】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であってピリジンに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであり、そして、
Ｒ１は、水素、フェニル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項６】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであってピリジンに結合する２つのＲは共に水素であり、そして、
Ｒ１は、水素またはフェニルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項７】
Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であり、ピリジンに結合する２つのＲは一方が炭素数１〜４のアルキルであって他方が水素であり、そして、
Ｒ１は、水素またはフェニルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
請求項１に記載するアントラセン誘導体。
【請求項８】
下記式（１−３４）、式（１−３５）、式（１−３８）、式（１−３９）、式（１−４０）、式（１−４１）、式（１−５０）または式（１−５１）で表される、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化３】
2013114941.tif 000085
【請求項９】
下記式（１−６）、式（１−３６）、式（１−４４）、式（１−４５）、式（１−１５１）、式（１−１６４）、式（１−２３６）、式（１−２４９）または式（１−２６２）で表される、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化４】
2013114941.tif 000086
【請求項１０】
下記式（１−４６）、式（１−６８）、式（１−７１）、式（１−７２）または式（１−１１０）で表される、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化５】
2013114941.tif 000087
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載するアントラセン誘導体を含有する、電子輸送材料。
【請求項１２】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項１１に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１２に記載する有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１２または１３に記載する有機電界発光素子。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項１６】
請求項１２〜１４のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アントラセン誘導体並びにこれを用いた有機電界発光素子、表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、小電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。【０００３】
例えば、分子内にピリジルフェニル構造を有する化合物の合成法や該化合物を有機化合物層に用いた有機電界発F光素子が報告されている（特開2003-282270号公報（特許文献１））。特許文献１には、分子内にピリジルフェニル構造を有する化合物を特に電子輸送材料として用いた有機電界発光素子が報告されている。また、アントラセンの中心骨格にピリジル基やフェニル基などのアリール・ヘテロアリール基が置換した化合物を用いた有機電界発光素子（特開2005-170911号公報（特許文献２）、特開2003-146951号公報（特許文献３））や、アントラセンの中心骨格にベンゼンやナフタレンを介してピリジル基が置換した化合物を特に電子輸送材料として使用した例も報告されている（特開2009-173642号公報（特許文献４）、特開2010-168363号公報（特許文献５））。【０００４】
【特許文献１】特開2003-282270号公報
【特許文献２】特開2005-170911号公報
【特許文献３】特開2003-146951号公報
【特許文献４】特開2009-173642号公報
【特許文献５】特開2010-168363号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、分子内にピリジルフェニル構造やピリジルナフチル構造を有する化合物の電子輸送材料やアントラセン骨格の化合物の発光素子用材料はいくつか知られているが、これらの公知の材料は、電子輸送材料（電子輸送層や電子注入層の材料）に一般的に求められる、発光素子の外部量子効率を向上させること、発光素子の駆動電圧を低下させること、素子寿命を長くすることなどの特性を十分にかつバランスよく満たすものではない。このような状況において、発光素子の外部量子効率や駆動電圧および素子寿命が優れた電子輸送材料の開発が望まれている。また、青色の発光素子では優れた特性を発揮する電子輸送材料が得られておらず、青色の発光素子の特性向上に好適な電子輸送材料の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、外部量子効率および素子寿命において優れ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子を得るために、電子輸送材料として下記一般式（１）で表される化合物を含有する有機層を備えることが有効であることを見出し、本発明を完成させた。【０００７】
［１］  下記式（１）で表されるアントラセン誘導体。
【化６】
2013114941.tif 000003
上記式（１）中、
Ａｒは、それぞれ独立して、２価または３価のベンゼンまたはナフタレンであり、
Ｒは、それぞれ独立して、Ａｒまたはピリジンに置換する、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、すべてのＲが同時に水素になることはなく、そして、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。【０００８】
［２］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基であり、
【化７】
2013114941.tif 000004
Ｒは、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）で表される基に置換する、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、すべてのＲが同時に水素になることはなく、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【０００９】
［３］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であってピリジンに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであり、または、Ａｒに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであってピリジンに結合する２つのＲは共に水素であり、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【００１０】
［４］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であり、ピリジンに結合する２つのＲは一方が炭素数１〜４のアルキルであって他方が水素であり、そして、
Ｒ１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【００１１】
［５］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であってピリジンに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであり、そして、
Ｒ１は、水素、フェニル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【００１２】
［６］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に炭素数１〜４のアルキルであってピリジンに結合する２つのＲは共に水素であり、そして、
Ｒ１は、水素またはフェニルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【００１３】
［７］  Ａｒおよびピリジンからなる部位は、共に、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基であり、
Ａｒに結合する２つのＲは共に水素であり、ピリジンに結合する２つのＲは一方が炭素数１〜４のアルキルであって他方が水素であり、そして、
Ｒ１は、水素またはフェニルであって、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である、
上記［１］に記載するアントラセン誘導体。【００１４】
［８］  下記式（１−３４）、式（１−３５）、式（１−３８）、式（１−３９）、式（１−４０）、式（１−４１）、式（１−５０）または式（１−５１）で表される、上記［１］に記載のアントラセン誘導体。
【化８】
2013114941.tif 000005
【００１５】
［９］  下記式（１−６）、式（１−３６）、式（１−４４）、式（１−４５）、式（１−１５１）、式（１−１６４）、式（１−２３６）、式（１−２４９）または式（１−２６２）で表される、上記［１］に記載のアントラセン誘導体。
【化９】
2013114941.tif 000006
【００１６】
［１０］  下記式（１−４６）、式（１−６８）、式（１−７１）、式（１−７２）または式（１−１１０）で表される、上記［１］に記載のアントラセン誘導体。
【化１０】
2013114941.tif 000007
【００１７】
［１１］  上記［１］〜［１０］のいずれかに記載するアントラセン誘導体を含有する、電子輸送材料。【００１８】
［１２］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記［１１］に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。【００１９】
［１３］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１２］に記載する有機電界発光素子。【００２０】
［１４］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１２］または［１３］に記載する有機電界発光素子。【００２１】
［１５］  上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。【００２２】
［１６］  上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、特に外部量子効率および素子寿命の特性において優れた有機電界発光素子を得ることができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、駆動電圧についても従来と同等かそれ以上に優れたものとすることができる。したがって、本発明の好ましい態様によれば、優れた外部量子効率および素子寿命を実現するだけでなく、駆動電圧とのバランスも優れたものとすることができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、特に青色の発光素子に好適であり、この電子輸送材料によれば、赤色や緑色の発光素子に匹敵する素子寿命を有する青色の発光素子を製造することができる。さらに、この有機電界発光素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
１．式（１）で表される化合物
本発明のアントラセン誘導体について詳細に説明する。本発明のアントラセン誘導体は、下記式（１）で表される化合物である。
【化１１】
2013114941.tif 000008
【００２６】
式（１）のＡｒは、それぞれ独立して、２価または３価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。なお、「２価または３価のベンゼンまたはナフタレン」における「２価」とはＡｒへの置換基Ｒが水素の場合であってＡｒがアントラセンとピリジンとに結合していることを意味し、「３価」とはＡｒへの置換基Ｒがアルキルの場合であってＡｒがアントラセンとピリジンとアルキルとに結合していることを意味する。【００２７】
また、Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。
【化１２】
2013114941.tif 000009
【００２８】
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。【００２９】
式（１）のＲにおける炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチルまたはｔ−ブチルがより好ましく、メチルが特に好ましい。【００３０】
Ａｒおよびピリジンに結合する４つのＲは、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルのいずれでもよいが、すべてのＲが同時に水素になることはない。また、Ａｒに結合する２つのＲが共に水素であってピリジンに結合する２つのＲが共に炭素数１〜６のアルキルである態様と、Ａｒに結合する２つのＲが共に炭素数１〜６のアルキルであってピリジンに結合する２つのＲが共に水素である態様のいずれでもよいが、前者の方が好ましい（すなわち、Ｒの置換位置はＡｒおよびピリジンのいずれでもよいが、ピリジンへ置換することが好ましい）。さらに、Ａｒに結合する２つのＲが共に水素でありピリジンに結合する２つのＲの一方が炭素数１〜４のアルキルであって他方が水素である態様であってもよい。また、置換したＲを含めた「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の全体構造についても、アントラセンの左右で同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、アントラセンの左右で構造が同じであっても異なっていても好ましい。【００３１】
式（１）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４（以下、「Ｒ１〜Ｒ４」とも呼ぶ）は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールの中から適宜選択することができる。【００３２】
式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。【００３３】
式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数３〜６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。【００３４】
式（１）のＲ１〜Ｒ４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。【００３５】
「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどがあげられる。【００３６】
好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。【００３７】
上記式（１）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、例えば、下記式（１−１）〜式（１−３２９）で表されるアントラセン誘導体があげられる。【００３８】
【化１３】
2013114941.tif 000010
【００３９】
【化１４】
2013114941.tif 000011
【００４０】
【化１５】
2013114941.tif 000012
【００４１】
【化１６】
2013114941.tif 000013
【００４２】
【化１７】
2013114941.tif 000014
【００４３】
【化１８】
2013114941.tif 000015
【００４４】
【化１９】
2013114941.tif 000016
【００４５】
【化２０】
2013114941.tif 000017
【００４６】
【化２１】
2013114941.tif 000018
【００４７】
【化２２】
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【００４８】
【化２３】
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【００４９】
【化２４】
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【００５０】
【化２５】
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【００５１】
【化２６】
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【００５２】
【化２７】
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【００５３】
【化２８】
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【００５４】
【化２９】
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【００５５】
【化３０】
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【００５６】
【化３１】
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【００５７】
【化３２】
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【００５８】
【化３３】
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【００５９】
【化３４】
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【００６０】
２．式（１）で表されるアントラセン誘導体の製造方法
次に、本発明のアントラセン誘導体の製造方法について説明する。本発明のアントラセン誘導体は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。式（１）で表されるアントラセン誘導体を、鈴木カップリング反応または根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。【００６１】
本発明のアントラセン誘導体を製造する場合には、（１）ピリジル基とＡｒ基（ベンゼン環またはナフタレン環）とを結合させた基を合成し、これをアントラセンの９，１０位に結合する方法、（２）アントラセンの９，１０位にＡｒ基を結合させ、このＡｒ基にピリジル基を結合する方法があげられる。また、これらの方法におけるＡｒ基とピリジル基との結合やアントラセンとＡｒ基との結合には、基本的には、ハロゲン官能基またはトリフルオロメタンスルホナート官能基と、塩化亜鉛錯体またはボロン酸（ボロン酸エステル）とのカップリング反応を用いることができる。【００６２】
（１）「Ａｒおよびピリジンからなる部位」をアントラセンの９，１０位に結合する方法
＜反応性の置換基を有するピリジルアリールの合成＞
まず下記反応式（１）に従ってアルキル置換ピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（２）に従ってアルキル置換ピリジンの塩化亜鉛錯体とｐ−ジブロモベンゼンとを反応させることにより、アルキル置換の３−（４−ブロモフェニル）ピリジンを合成することができる。なお、反応式（１）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。反応式（１）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。【００６３】
【化３５】
2013114941.tif 000032
【００６４】
ここではピリジル基の原料として３−ブロモピリジンを用いた合成方法を例示したが、原料として２−ブロモピリジンまたは４−ブロモピリジンを用いることによって、また、臭化物ではなくヨウ化物を用いることによってもそれぞれ対応する目的物を得ることができる。【００６５】
また、ここではＡｒ基の原料としてｐ−ジブロモベンゼンを用いた合成方法を例示したが、原料としてｍ−ジブロモベンゼン、１，４−ジブロモナフタレン、２，６−ジブロモナフタレンなどを用いることによって、さらに、ジブロモ体ではなくジクロロ体、ジヨード体、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：１−ブロモ−４−ヨードベンゼンなど）を用いることによっても対応する目的物を得ることができる。また、ブロモアニソールの様に、置換基としてハロゲン原子およびアルコキシ基を有するようなベンゼンまたはナフタレン誘導体をピリジンの塩化亜鉛錯体と反応させた後、三臭化ホウ素やピリジン塩酸塩を用いた脱メチル化、次いでトリフルオロメタンスルホン酸エステル化を経ることでも目的物を得ることができる。【００６６】
さらに、ここではピリジンのアルキル置換体を用いた合成方法を例示したが、アルキルがピリジンではなくＡｒ（ベンゼン環またはナフタレン環）に置換した原料を用いることによって、Ａｒがアルキル置換された目的物を得ることができる。また、ピリジンのアルキル置換体と共にＡｒのアルキル置換体を用いることにより、ピリジンとＡｒがアルキル置換された目的物を得ることができる。【００６７】
また、ｐ−ジブロモベンゼンにピリジンの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、ピリジルボロン酸やピリジルボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても上記目的物を得ることができる。【００６８】
＜反応性の置換基をボロン酸／ボロン酸エステルに変換する方法＞
下記反応式（３）に従って、アルキル置換の３−（４−ブロモフェニル）ピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、アルキル置換の（４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（４）に従って、該（４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸エステルを加水分解することにより、アルキル置換の（４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸を合成することができる。反応式（３）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。【００６９】
【化３６】
2013114941.tif 000033
【００７０】
また、下記反応式（５）に従って、アルキル置換の３−（４−ブロモフェニル）ピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、他の４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（６）に従って、アルキル置換の３−（４−ブロモフェニル）ピリジンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸エステルを合成することができる。反応式（５）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。【００７１】
【化３７】
2013114941.tif 000034
【００７２】
なお、上記反応式（３）、（５）または（６）において、３−（４−ブロモフェニル）ピリジンの代わりに他の位置異性体を用いても対応するボロン酸／ボロン酸エステルを合成することができる。さらに、３−（４−ブロモフェニル）ピリジンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。【００７３】
＜反応性の置換基を有する中心骨格アントラセンの合成＞
＜９，１０−ジブロモアントラセン＞
下記反応式（７）に示すように、アントラセンを適当な臭素化剤を用いて臭素化することにより、９，１０−ジブロモアントラセンが得られる。適当な臭素化剤としては臭素、またはＮ−臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などが挙げられる。【００７４】
【化３８】
2013114941.tif 000035
【００７５】
なお、２位に置換基（アルキル、シクロアルキル、アリールなど）を有するアントラセン誘導体が所望の場合は、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基のボロン酸（またはボロン酸エステル）との鈴木カップリングにより、２位に置換基を有するアントラセン誘導体を合成することができる。また、別法としては、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基の亜鉛錯体との根岸カップリングによる合成法があげられる。さらに、２−アントラセンボロン酸（またはボロン酸エステル）とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との鈴木カップリングによる合成法、更には、２−アントラセン亜鉛錯体とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との根岸カップリングによる合成法もあげられる。なお、２位以外に置換基を有するアントラセン誘導体についても、アントラセンに置換するハロゲン、トリフラート、ボロン酸（またはボロン酸エステル）または亜鉛錯体の位置を所望の位置にした原料を用いることで、同様に合成することができる。【００７６】
＜９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体＞
下記反応式（８）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体を合成することができる。反応式（８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。なお、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。【００７７】
【化３９】
2013114941.tif 000036
【００７８】
＜９，１０−アントラセンジボロン酸（またはボロン酸エステル）＞
下記反応式（９）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（１０）で該９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを加水分解することにより、９，１０−アントラセンジボロン酸を合成することができる。反応式（９）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。【００７９】
【化４０】
2013114941.tif 000037
【００８０】
また、下記反応式（１１）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、他の９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（１２）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。反応式（１１）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。【００８１】
【化４１】
2013114941.tif 000038
【００８２】
なお、上記反応式（９）、（１１）または（１２）において、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフラートを用いても、同様に合成することができる。【００８３】
＜反応性の置換基を有するアントラセンと「Ａｒおよびピリジンからなる部位」とを結合する方法＞
上述するように、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」については、ピリジルフェニルのブロモ体（反応式（１）〜（２））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（３）〜（６））を合成することができ、反応性の置換基を有するアントラセンについては、アントラセンのブロモ体（反応式（７））、塩化亜鉛錯体（反応式（８））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（９）〜（１２））を合成することができるので、これまでの説明で用いたカップリング反応を参考にして、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」とアントラセンとを結合することにより本発明のアントラセン誘導体を合成することができる。【００８４】
この最終的なカップリング反応において、式（１）で表されるアントラセン誘導体の２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を異なる構造にするためには、まず反応性の置換基を有するアントラセンと１倍モル相当の「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の化合物とを反応させた後、この中間体に先とは異なる「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の化合物を反応させる（すなわち、２段階に分けて反応させる）。
２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を異なる構造にするためには、別法として、９位または１０位のいずれか一方に反応性の置換基を有するアントラセンを原料として、これと「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の化合物とを反応させた後、この中間体をさらにハロゲン化してアントラセンの他方（９位または１０位のうち前記反応が行われていない方）に反応性基を置換させて、先とは異なる「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の化合物を反応させる方法を用いることができる。【００８５】
（２）９，１０位にＡｒ基が結合したアントラセンにピリジル基を結合する方法
この方法についても、上述した種々のカップリング反応を参考にして、まずアントラセンの９，１０位にＡｒ基を結合させ、このＡｒ基にピリジル基を結合すればよい。この際に、式（１）で表されるアントラセン誘導体の２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を異なる構造にするためには、アントラセンへのＡｒ基の結合段階において２段階の反応で異なるＡｒ基を結合したり、Ａｒ基へのピリジル基の結合段階において２段階の反応で異なるピリジル基を結合したりすることで所望のアントラセン誘導体を合成することができる。【００８６】
＜反応で用いられる試薬について＞
カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、またはＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）］２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２があげられる。【００８７】
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。【００８８】
反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。【００８９】
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、ｔ−ブチルアルコール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。【００９０】
３．有機電界発光素子
本発明に係るアントラセン誘導体は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。【００９１】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。【００９２】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。【００９３】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と電子輸送層１０６および／または電子注入層１０７と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。【００９４】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。【００９５】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。【００９６】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。【００９７】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。【００９８】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜２００ｎｍの間で用いられることが多い。【００９９】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。【０１００】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。【０１０１】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノ基を主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。【０１０２】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。【０１０３】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光および／または燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。【０１０４】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。【０１０５】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。【０１０６】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい（例えば、使用量が多すぎると、濃度消光現象のおそれがある）。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。【０１０７】
本実施形態に係る発光素子の発光材料は蛍光性であっても燐光性であってもどちらでもかまわない。【０１０８】
ホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。【０１０９】
その他、ホスト材料としては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。【０１１０】
また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンズチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンズイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンズオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンズアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。【０１１１】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。【０１１２】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。【０１１３】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。【０１１４】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。【０１１５】
上述するドーパント材料の中でも、特にペリレン誘導体、ボラン誘導体、アミン含有スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、イリジウム錯体または白金錯体が好ましい。【０１１６】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。【０１１７】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。【０１１８】
アミン含有スチリル誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス[４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−ビフェニル、１，４−ビス[４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−ベンゼン、２，７−ビス[４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどがあげられる。  また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたアミン含有スチリル誘導体を用いてもよい。【０１１９】
芳香族アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセン、[４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル]−ジフェニルアミン、[６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル]−ジフェニルアミン、４，４’−ビス[４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル]ビフェニル、４，４’−ビス[６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル]ビフェニル、４，４”−ビス[４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル]−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス[６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル]−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。【０１２０】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。【０１２１】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
【化４２】
2013114941.tif 000039
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。【０１２２】
イリジウム錯体としては、下記のＩｒ（ｐｐｙ）３などがあげられる。
【化４３】
2013114941.tif 000040
また、特開2006-089398号公報、特開2006-080419号公報、特開2005-298483号公報、特開2005-097263号公報、および特開2004-111379号公報などに記載されたイリジウム錯体を用いてもよい。【０１２３】
白金錯体としては、下記のＰｔＯＥＰなどがあげられる。
【化４４】
2013114941.tif 000041
また、特開2006-190718号公報、特開2006-128634号公報、特開2006-093542号公報、特開2004-335122号公報、および特開2004-331508号公報などに記載された白金錯体を用いてもよい。【０１２４】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。【０１２５】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。【０１２６】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）として、上記式（１）で表される化合物を用いることができる。なかでも、上記式（１−１）〜式（１−６６）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。
電子輸送層１０６または電子注入層１０７における上記式（１）で表されるアントラセン誘導体の含有量は、誘導体の種類によって異なり、その誘導体の特性に合わせて決めればよい。上記式（１）で表されるアントラセン誘導体の含有量の目安は、好ましくは電子輸送層用材料（または電子注入層用材料）の全体の１〜１００重量％であり、より好ましくは１０〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０〜１００重量％であり、特に好ましくは８０〜１００重量％である。上記式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独（１００重量％）で用いない場合には、以下に詳述する他の材料を混合すればよい。【０１２７】
他の電子輸送層または電子注入層を形成する材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。【０１２８】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。中でも、９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセンなどのアントラセン誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルなどのスチリル系芳香環誘導体、４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル、１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンなどのカルバゾール誘導体が、耐久性の観点から好ましく用いられる。【０１２９】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。【０１３０】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。【０１３１】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。【０１３２】
上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体またはベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。【０１３３】
キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
【化４５】
2013114941.tif 000042
式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。【０１３４】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。【０１３５】
ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。
【化４６】
2013114941.tif 000043
式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素原子は置換されていてもよい。【０１３６】
一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化４７】
2013114941.tif 000044
【０１３７】
ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。【０１３８】
フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。
【化４８】
2013114941.tif 000045
式中、Ｒ１〜Ｒ８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。【０１３９】
フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。【０１４０】
特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。【０１４１】
ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化４９】
2013114941.tif 000046
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレン基であり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール基、置換ボリル基、または置換されていてもよいカルバゾール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。【０１４２】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
【化５０】
2013114941.tif 000047
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。【０１４３】
【化５１】
2013114941.tif 000048
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。【０１４４】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。
【化５２】
2013114941.tif 000049
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。【０１４５】
【化５３】
2013114941.tif 000050
式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。【０１４６】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。
【化５４】
2013114941.tif 000051
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、またはシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレン基であり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。【０１４７】
【化５５】
2013114941.tif 000052
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。【０１４８】
ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。
【化５６】
2013114941.tif 000053
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。特に、Ａｒ１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。【０１４９】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル，９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。【０１５０】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。【０１５１】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。【０１５２】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【０１５３】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。【０１５４】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。【０１５５】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。【０１５６】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。【０１５７】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。【０１５８】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。【０１５９】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。【０１６０】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。【０１６１】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。【０１６２】
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。【０１６３】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。【０１６４】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【実施例】
【０１６５】
以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。まず、実施例で用いたアントラセン誘導体の合成例について、以下に説明する。【０１６６】
＜式（１−３４）で表される化合物の合成例＞
【化５７】
2013114941.tif 000054
【０１６７】
＜４−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジンの合成＞
４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（３０．０ｇ）およびＴＨＦ（８０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（７９．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、０℃程度まで徐々に昇温し、再び氷浴で冷却した。そこに２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（７９．０ｍｌ）を滴下し、滴下終了後、室温で更に２時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（４０．０ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（４４．８ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（５．０ｇ）を加え、還流温度で２時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝３／１（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去した後、減圧蒸留（１３５℃）を行い、４−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（１８．７ｇ）を得た。【０１６８】
＜４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（５．０ｇ）、４−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（５．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６ｇ）、リン酸三カリウム（８．４ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（３３ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（６．６ｍｌ）および水（１．３ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で８時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水を加えて無機塩を溶解させた後、吸引濾過にて目的物の粗製品を採取した。得られた固体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した。更にトルエンから再結晶させることで、式（１−３４）で表される化合物「４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（１．５ｇ）を得た。【０１６９】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−３４）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６１（ｄ，２Ｈ），８．５８（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｍ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．５８−７．６４（ｍ，１０Ｈ），７．３１−７．４６（ｍ，７Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）．【０１７０】
目的化合物（１−３４）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１４．３℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）；  測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
なお、以降の化合物のガラス転移温度の測定は全て同じ条件で行った。【０１７１】
＜式（１−５１）で表される化合物の合成例＞
【化５８】
2013114941.tif 000055
【０１７２】
＜４−（３−ブロモフェニル）−３−メチルピリジンの合成＞
４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（２０．０ｇ）およびＴＨＦ（７０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（５３．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、０℃程度まで徐々に昇温し、再び氷浴で冷却した。そこに２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（５３．０ｍｌ）を滴下し、滴下終了後、室温で更に２時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（２６．６ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（２９．９ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．３ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５／１（容量比））で精製し、更に活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、４−（３−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（５．０ｇ）を得た。【０１７３】
＜４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、４−（３−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（２．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１６ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製後、更にトルエンから再結晶させることで、式（１−５１）で表される化合物「４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（０．３ｇ）を得た。【０１７４】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−５１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４７−８．５５（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．７０−７．７９（ｍ，４Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．４７−７．６１（ｍ，８Ｈ），７．２７−７．４３（ｍ，７Ｈ），２．４２（ｄ，３Ｈ），２．３８（ｄ，３Ｈ）．【０１７５】
目的化合物（１−５１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０５．１℃であった。【０１７６】
＜式（１−３８）で表される化合物の合成例＞
【化５９】
2013114941.tif 000056
【０１７７】
＜４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモ−４−メチルピリジン（５０．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（７３．９ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４．８ｇ）、酢酸カリウム（８５．７ｇ）およびアニソール（８００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、アニソールを減圧留去した後、トルエンを加え析出した無機塩を吸引濾過にて除去した。更にこの濾液を活性炭に通した後、溶媒を留去し、４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンを定量的に得た。【０１７８】
＜３−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジンの合成＞
４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（６２．６ｇ）、ｐ−ジブロモベンゼン（６８．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．７ｇ）、リン酸カリウム（１２３．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（１０００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去した後、トルエンを加え析出した無機塩を吸引濾過にて除去した。更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、３−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（１７．１ｇ）を得た。【０１７９】
＜３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（３．４ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（４．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０４ｇ）、リン酸三カリウム（５．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４ｍｌ）および水（０．８ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去して得られた固体を酢酸エチルで洗浄後、トルエンから再結晶させることで、式（１−３８）で表される化合物「３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）」（２．２ｇ）を得た。【０１８０】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−３８）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｍ，２Ｈ），８．５３（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｍ，１Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．５７−７．６５（ｍ，１０Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．２４−７．３０（ｍ，２Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）．【０１８１】
目的化合物（１−３８）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０．９℃であった。【０１８２】
＜式（１−３９）で表される化合物の合成例＞
【化６０】
2013114941.tif 000057
【０１８３】
＜３−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモ−５−メチルピリジン（５０．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（７３．９ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４．８ｇ）、酢酸カリウム（８５．７ｇ）およびアニソール（８００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、アニソールを減圧留去した後、トルエンを加え析出した無機塩を吸引濾過にて除去した。更にこの濾液を活性炭に通した後、溶媒を留去し、３−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（６０．０ｇ）を得た。【０１８４】
＜３−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジンの合成＞
３−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（６０．０ｇ）、ｐ−ジブロモベンゼン（７０．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．７ｇ）、リン酸カリウム（１２３．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（１０００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去した後、トルエンを加え析出した無機塩を吸引濾過にて除去した。更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、３−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（３０．９ｇ）を得た。【０１８５】
＜５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（３．４ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（４．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０４ｇ）、リン酸三カリウム（５．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４ｍｌ）および水（０．８ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。溶媒を減圧留去し得られた固体を、トルエン／メタノール混合溶媒で洗浄した後、ｏ−ジクロロベンゼンから再結晶させることで、式（１−３９）で表される化合物「５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（１．０ｇ）を得た。【０１８６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−３９）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８６（ｍ，２Ｈ），８．５１（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｍ，１Ｈ），７．８３−７．９０（ｍ，７Ｈ），７．７５−７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．６８（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３６−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）．【０１８７】
目的化合物（１−３９）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１６．６℃であった。【０１８８】
＜式（１−４１）で表される化合物の合成例＞
【化６１】
2013114941.tif 000058
【０１８９】
＜２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモ−２−メチルピリジン（１００．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（１７１．１ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（９．５ｇ）、酢酸カリウム（１７１．２ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（１６００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引濾過にて無機塩を除去した。更にこの濾液を活性炭に通した後、溶媒を留去し、２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１２０．０ｇ）を得た。【０１９０】
＜３−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジンの合成＞
２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（７０．０ｇ）、ｐ−ジブロモベンゼン（１１３．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１６．７ｇ）、リン酸カリウム（１２３．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（１０００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去した後、トルエンを加え析出した無機塩を吸引濾過にて除去した。更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、３−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（５１．０ｇ）を得た。【０１９１】
＜３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（３．４ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（４．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０８ｇ）、リン酸三カリウム（５．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４ｍｌ）および水（０．８ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、セライトを敷いた桐山ロートで吸引濾過した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。更にトルエンから再結晶させることで、式（１−４１）で表される化合物「３，３’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）」（０．２ｇ）を得た。【０１９２】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−４１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．５９（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．５７−７．６４（ｍ，１０Ｈ），７．３９−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．２８（ｍ，２Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ），２．７１（ｓ，３Ｈ）．【０１９３】
目的化合物（１−４１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０７．３℃であった。【０１９４】
＜式（１−４０）で表される化合物の合成例＞
【化６２】
2013114941.tif 000059
【０１９５】
＜５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（８．３ｇ）、５−（４−クロロフェニル）−２−メチルピリジン（Ｒｉｅｋｅ社製）（８．０ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）（１．１ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓｐｈｏｓ、アルドリッチ製）（１．９ｇ）、リン酸三カリウム（３３．４ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（４０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８ｍｌ）および水（１．６ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水を加え吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水、次いでエタノールで洗浄後、クロロベンゼンから再結晶させることで、式（１−４０）で表される化合物「５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）」（４．３ｇ）を得た。【０１９６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−４０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９４（ｍ，２Ｈ），７．９８（ｍ，３Ｈ），７．８２−７．８７（ｍ，５Ｈ），７．７９（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．６６（ｍ，５Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．３７−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｍ，３Ｈ），２．６７（ｍ，６Ｈ）．【０１９７】
目的化合物（１−４０）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２８．０℃であった。【０１９８】
＜式（１−３５）で表される化合物の合成例＞
【化６３】
2013114941.tif 000060
【０１９９】
＜２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
４−ブロモ−２−メチルピリジン（２４．８ｇ）、ビスピナコラートジボロン（３６．８ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２．５ｇ）、酢酸カリウム（４２．８ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（４００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引濾過にて無機塩を除去した。濾液の溶媒を留去した後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（３１．４ｇ）を得た。【０２００】
＜４−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジンの合成＞
２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（９．４ｇ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１２．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．９ｇ）、リン酸カリウム（１８．８ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（１９０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で７時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、４−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（５．９ｇ）を得た。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。【０２０１】
＜４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．０ｇ）、４−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（２．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（３．４ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１２ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（２．４ｍｌ）および水（０．５ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１１時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液を加え、無機塩を溶解させた後、吸引濾過にて目的物を含む固体を採取した。次いで、この固体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン）にて精製後、クロロベンゼンから再結晶させることで、式（１−３５）で表される化合物「４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）」（０．２ｇ）を得た。【０２０２】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−３５）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６４（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｍ，５Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｍ，４Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．３６−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），２．７０（ｍ，６Ｈ）．【０２０３】
目的化合物（１−３５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１９．９℃であった。【０２０４】
＜式（１−５０）で表される化合物の合成例＞
【化６４】
2013114941.tif 000061
【０２０５】
＜４−（３−ブロモフェニル）−２−メチルピリジンの合成＞
２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１０．０ｇ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ）、リン酸カリウム（２０．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（２００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、４−（３−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（５．８ｇ）を得た。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。【０２０６】
＜４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、４−（３−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（２．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３．０ｍｌ）および水（０．６ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた油状物質をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、式（１−５０）で表される化合物「４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）」（０．８ｇ）を得た。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。【０２０７】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−５０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．５６（ｔ，２Ｈ），７．９３（ｍ，１Ｈ），７．７２−７．８９（ｍ，９Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．３６−７．４５（ｍ，６Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）．【０２０８】
目的化合物（１−５０）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０２．５℃であった。【０２０９】
＜式（１−６）で表される化合物の合成例＞
【化６５】
2013114941.tif 000062
【０２１０】
＜３−メチル−５−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
３−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（２９．８ｇ）、ビスピナコラートジボロン（３６．６ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２．９ｇ）、酢酸カリウム（２１．４ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（２５０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去して得られた固体を活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、３−メチル−５−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（３１．２ｇ）を得た。【０２１１】
＜９，１０−ビス（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセンの合成＞
９，１０−ブロモアントラセン（２．０ｇ）、３−メチル−５−（４（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（４．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（５．０ｇ）、トルエン（１７ｍｌ）、エタノール（４ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えることで析出した固体を吸引ろ過にて採取した。得られた固体を更に水洗し、メタノールで洗浄した後、クロロベンゼンに溶解させ、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した。更に活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン）で精製し、式（１−６）で表される化合物「９，１０−ビス（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン」（０．８ｇ）を得た。【０２１２】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−６）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６１（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｄ，４Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７５−７．８３（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．６７（ｍ，７Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３３−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．３０（ｔ，１Ｈ），２．４３（ｍ，６Ｈ）．【０２１３】
＜式（１−３６）で表される化合物の合成例＞
【化６６】
2013114941.tif 000063
【０２１４】
＜４−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）ピリジンの合成＞
４−ピリジンボロン酸（４．０ｇ）、４−ブロモ−１−ヨード−２−メチルベンゼン（１１．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ）、リン酸カリウム（１３．８ｇ）、トルエン（６５ｍｌ）、エタノール（１５ｍｌ）および水（３ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で９時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝３／１（容量比））で精製し、４−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）ピリジン（６．５ｇ）を得た。【０２１５】
＜４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，１−フェニレン））ジピリジンの合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、４−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）ピリジン（２．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（０．５ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。加熱終了後、水およびトルエンを加えて分液した後、溶媒を減圧留去して得られた固体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した。更に活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した後、ヘプタン／トルエン混合溶媒から再結晶させることで、式（１−３６）で表される化合物「４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，１−フェニレン））ジピリジン」（０．５ｇ）を得た。【０２１６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−３６）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７５（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｍ，１Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．３８−７．５０（ｍ，１４Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），２．４４（ｍ，６Ｈ）．【０２１７】
目的化合物（１−３６）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４５．０℃であった。【０２１８】
＜式（１−４４）で表される化合物の合成例＞
【化６７】
2013114941.tif 000064
【０２１９】
＜２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジンの合成＞
２−ブロモ−３−メチルピリジン（６２．４ｇ）およびＴＨＦ（２００ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２００．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、還流温度まで昇温し、１時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１１０．０ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１０３．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．２ｇ）を加え、還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（６７．０ｇ）を得た。【０２２０】
＜２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（３．５ｇ）、２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルピリジン（３．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（５．９ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、更にヘプタン／トルエン混合溶媒から再結晶させることで、式（１−４４）で表される化合物「２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（０．３ｇ）を得た。【０２２１】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−４４）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｍ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．７６−７．８７（ｍ，６Ｈ），７．５７−７．７１（ｍ，９Ｈ），７．３５−７．４４（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．２６（ｍ，２Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ）、２．５５（ｓ，３Ｈ）．【０２２２】
目的化合物（１−４４）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０．４℃であった。【０２２３】
＜式（１−４５）で表される化合物の合成例＞
【化６８】
2013114941.tif 000065
【０２２４】
＜２−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジンの合成＞
２−ブロモ−４−メチルピリジン（６２．４ｇ）およびＴＨＦ（２００ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２００．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、３時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１１０．０ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（１０３．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．２ｇ）を加え、還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、更にヘプタンから再結晶させることで２−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（５６．５ｇ）を得た。【０２２５】
＜２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（４．１ｇ）、２−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（４．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（６．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で７時間半攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、更にトルエンから再結晶させることで、式（１−４５）で表される化合物「２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）」（２．２ｇ）を得た。【０２２６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−４５）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｄ，２Ｈ），８．２４（ｄｄ，４Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７４−７．８２（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｓ，２Ｈ），７．６３（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．３３−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｔ，１Ｈ），７．１３（ｍ，２Ｈ）、２．４８（ｍ，６Ｈ）．【０２２７】
目的化合物（１−４５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２５．０℃であった。【０２２８】
＜式（１−１５１）で表される化合物の合成例＞
【化６９】
2013114941.tif 000066
【０２２９】
＜３−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジンの合成＞
９−ブロモアントラセン（１０．３ｇ）、３−メチル−５−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（１１．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４ｇ）、リン酸三カリウム（１７．０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（４０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（１０ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１１時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製し、３−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジン（１０．５ｇ）を得た。【０２３０】
＜３−（４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジンの合成＞
３−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジン（１０．５ｇ）、Ｎ−臭化コハク酸イミド（６．４ｇ）、ヨウ素（０．０５ｇ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、室温で１６時間撹拌した。反応を停止するために、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、しばらく撹拌した後、トルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製し、３−（４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジン（７．８ｇ）を得た。【０２３１】
＜２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４−（４−ブロモフェニル）−２−メチルピリジン（４．５ｇ）、ビスピナコラートジボロン（５．６ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５ｇ）、酢酸カリウム（５．９ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（５０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、セライトを敷いた桐山ロートでろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた固体を活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（５．０ｇ）を得た。【０２３２】
＜２−メチル−４−（４−（１０−（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
３−（４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジン（２．３ｇ）、２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（１．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（２．３ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水を加え、不溶分を吸引ろ過にてろ別した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。更にクロロベンゼンから再結晶させることで、式（１−１５１）で表される化合物「２−メチル−４−（４−（１０−（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン」（１．３ｇ）を得た。【０２３３】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−１５１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８５（ｍ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｍ，１Ｈ），７．８６−７．９１（ｍ，３Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），７．７３−７．８０（ｍ，４Ｈ），７．６１（ｔ，４Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｍ，４Ｈ）、２．７０（ｓ，３Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）．【０２３４】
＜式（１−１６４）で表される化合物の合成例＞
【化７０】
2013114941.tif 000067
【０２３５】
＜４−メチル−３−（４−（１０−（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
３−（４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）−５−メチルピリジン（３．３ｇ）、４−メチル−３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（３．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（３．０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝３／２（容量比））で精製した。更にクロロベンゼン次いでアニソールから再結晶させることで、式（１−１６４）で表される化合物「４−メチル−３−（４−（１０−（４−（５−メチルピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン」（０．９ｇ）を得た。【０２３６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−１６４）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８５（ｍ，１Ｈ），８．６６（ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｍ，１Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），７．７５−７．８１（ｍ，４Ｈ），７．６１（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｓ，４Ｈ），７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）．【０２３７】
＜式（１−２３６）で表される化合物の合成例＞
【化７１】
2013114941.tif 000068
【０２３８】
＜２−メチル−４−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４−（３−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（２．０ｇ）、２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（１．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（２．１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。更にＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製し、式（１−２３６）で表される化合物「２−メチル−４−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン」（１．５ｇ）を得た。【０２３９】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−２３６）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｍ，２Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，２Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｍ，１Ｈ），７．７２−７．７８（ｍ，５Ｈ），７．５８−７．６５（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｍ，４Ｈ）、２．７０（ｓ，３Ｈ）．【０２４０】
＜式（１−２４９）で表される化合物の合成例＞
【化７２】
2013114941.tif 000069
【０２４１】
＜４−メチル−３−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４−（３−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（２．５ｇ）、４−メチル−３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（２．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（２．６ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１６ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去して得られた固体をアセトンで洗浄することで、式（１−２４９）で表される化合物「４−メチル−３−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン」（１．０ｇ）を得た。【０２４２】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−２４９）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６７（ｍ，３Ｈ），８．５３（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７２−７．８３（ｍ，６Ｈ），７．５７−７．６３（ｍ，６Ｈ），７．３５−７．４３（ｍ，５Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ）．【０２４３】
＜式（１−２６２）で表される化合物の合成例＞
【化７３】
2013114941.tif 000070
【０２４４】
＜３−メチル−５−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４−（３−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（２．９ｇ）、３−メチル−５−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（２．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（３．０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で９時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝３／２（容量比））で精製し、式（１−２６２）で表される化合物「３−メチル−５−（４−（１０−（３−（ピリジン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン」（１．２ｇ）を得た。【０２４５】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−２６２）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８５（ｍ，１Ｈ），８．６８（ｍ，２Ｈ），８．５１（ｍ，１Ｈ），７．８３−７．９０（ｍ，４Ｈ），７．７２−７．８２（ｍ，６Ｈ），７．６０（ｍ，５Ｈ），７．３８（ｍ，４Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ）．【０２４６】
＜式（１−４６）で表される化合物の合成例＞
【化７４】
2013114941.tif 000071
【０２４７】
＜２−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジンの合成＞
２−ブロモ−５−メチルピリジン（２４．９ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（８０．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、３時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（４３．８ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（４１．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ）を加え、還流温度で３時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製することで２−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（２１．５ｇ）を得た。【０２４８】
＜６，６’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（４．１ｇ）、２−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（４．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（６．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で７時間半攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、更にクロロベンゼンから再結晶させることで、式（１−４６）で表される化合物「６，６’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（１．０ｇ）を得た。【０２４９】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−４６）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６１（ｍ，２Ｈ），８．２４（ｄ，４Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７５−７．８３（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３２−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．３０（ｔ，１Ｈ），２．４３（ｓ，６Ｈ）．【０２５０】
目的化合物（１−４６）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３５．５℃であった。【０２５１】
＜式（１−６８）で表される化合物の合成例＞
【化７５】
2013114941.tif 000072
【０２５２】
＜２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４−（４−クロロフェニル）−２−メチルピリジン（Ｒｉｅｋｅ  Ｍｅｔａｌｓ，Ｉｎｃ）（８０．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（１０４．７ｇ）、酢酸カリウム（３２５．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）（１３．６ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１３．２ｇ）およびアニソール（８００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１１５℃で１１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品を活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（１２７．０ｇ）を得た。【０２５３】
＜４，４’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）の合成＞
９，１０−ジブロモ−２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン（７．０ｇ）、２−メチル−４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン（１３．４ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）（０．１ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（１６．１ｇ）および１，２，４−トリメチルベンゼン（１０５ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１３０℃で８時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびメタノールを加え、無機塩を溶解させた後、吸引濾過にて目的物を含む固体を採取した。得られた固体をメタノール、酢酸エチルおよびオルトジクロロベンゼンで洗浄した後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：オルトジクロロベンゼン）にて精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をオルトジクロロベンゼンで２回洗浄し、式（１−６８）で表される化合物「４，４’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルピリジン）」（５．１ｇ）を得た。【０２５４】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−６８）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６４（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｍ，１Ｈ），８．０１（ｍ，１Ｈ），７．９２（ｄ，４Ｈ），７．７３−７．９０（ｍ，７Ｈ），７．６３−７．７１（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ），２．６９（ｍ，６Ｈ）．【０２５５】
目的化合物（１−６８）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２３．８℃であった。【０２５６】
＜式（１−７２）で表される化合物の合成例＞
【化７６】
2013114941.tif 000073
【０２５７】
＜５，５’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（６．３ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（６．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４ｇ）、リン酸三カリウム（１２．０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（６３ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（１３ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、１００℃で３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノール次いで酢酸エチルで洗浄した後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン）にて精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を酢酸エチルで３回洗浄し、式（１−７２）で表される化合物「５，５’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン」（４．２ｇ）を得た。【０２５８】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−７２）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８７（ｍ，２Ｈ），８．５０（ｄｄ，２Ｈ），８．０７（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ），７．７５−７．９１（ｍ，１３Ｈ），７．６２−７．７２（ｍ，５Ｈ），７．３７−７．４９（ｍ，４Ｈ），２．４８（ｍ，６Ｈ）．【０２５９】
目的化合物（１−７２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０．６℃であった。【０２６０】
＜式（１−７１）で表される化合物の合成例＞
【化７７】
2013114941.tif 000074
【０２６１】
＜３，３’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（５．９ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−４−メチルピリジン（６．３ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４ｇ）、リン酸三カリウム（１１．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（５９ｍｌ）およびイソプロピルアルコール（１２ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、９３℃で２時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去し、得られた固体をアセトン／トルエン混合溶媒から再結晶させることで、式（１−７１）で表される化合物「３，３’−（（２−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４−メチルピリジン）」（２．０ｇ）を得た。【０２６２】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−７１）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｄ，２Ｈ），８．５３（ｔ，２Ｈ），８．０９（ｍ，１Ｈ），８．０３（ｍ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．８７（ｍ，５Ｈ），７．７２（ｄｄ，１Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，８Ｈ），７．４１−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｔ，２Ｈ），２．５０（ｍ，６Ｈ）．【０２６３】
目的化合物（１−７１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１７．４℃であった。【０２６４】
＜式（１−１１０）で表される化合物の合成例＞
【化７８】
2013114941.tif 000075
【０２６５】
＜５，５’−（（２−（［１，１’：３’，１”−テルフェニリル］−５’−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’：３’，１”−テルフェニリル］−５’−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（２．９ｇ）、３−（４−ブロモフェニル）−５−メチルピリジン（２．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（３．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。次いで活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を酢酸エチルで洗浄し、式（１−１１０）で表される化合物「５，５’−（（２−（［１，１’：３’，１”−テルフェニリル］−５’−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−メチルピリジン）」（０．４ｇ）を得た。【０２６６】
ＮＭＲ測定により目的化合物（１−１１０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８６（ｄｄ，２Ｈ），８．５１（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），７．７８−７．９１（ｍ，９Ｈ），７．７４（ｍ，４Ｈ），７．６０−７．６９（ｍ，８Ｈ），７．３５−７．４７（ｍ，Ｈ），２．４８（ｍ，６Ｈ）．【０２６７】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他のアントラセン誘導体を合成することができる。【０２６８】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために各実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０２６９】
実施例１〜８および比較例１〜４、実施例９〜１１および比較例５、さらに実施例１２に係る電界発光素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）および外部量子効率（％）を測定し、次に１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動した際に８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０２７０】
なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【０２７１】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電流を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【０２７２】
作製した実施例１〜８および比較例１〜４に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。
【表１】
2013114941.tif 000076
【０２７３】
さらに作製した実施例９〜１１および比較例５に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表２に示す。実施例９および１０の比較例として比較例２を共に載せる。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。
【表２】
2013114941.tif 000077
【０２７４】
さらに作製した実施例１２に係る電界発光素子における各層の材料構成を下記表３に示す。実施例１２の比較例として比較例３を共に載せる。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。
【表３】
2013114941.tif 000078
【０２７５】
表１〜３において、「ＨＴ−１」は、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−ビフェニル−４，４’−ジアミンであり、「ＨＡＴ−ＣＮ」は、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザ−トリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルであり、「ＮＰＢ」は、Ｎ４，Ｎ４’−ジナフタレン−１−イル−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−ビフェニル−４，４’−ジアミンであり、「ＢＨ１」は、９−フェニル−１０−（４−フェニル−ナフタレン−１−イル）−アントラセンであり、「ＢＤ１」は、７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンであり、「Ｌｉｑ」は、８−キノリノールリチウムである。比較例として用いた化合物（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）と共に、以下に化学構造を示す。【０２７６】
【化７９】
2013114941.tif 000079
【０２７７】
＜実施例１＞
＜化合物（１−３８）を電子輸送材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＴ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＡＴ−ＣＮを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＢを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、本願発明の化合物（１−３８）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０２７８】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＴ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚６０ｎｍになるように蒸着し、さらにＨＡＴ−ＣＮが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＢが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ１が入った蒸着用ボートとＢＤ１の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ１とＢＤ１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−３８）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−３８）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０２７９】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜２ｎｍ／秒の蒸着速度でアルミニウムを蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【０２８０】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／アルミニウム電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は６．３％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は５００時間であった。【０２８１】
＜実施例２＞
＜化合物（１−３９）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−３９）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は４．０Ｖ、外部量子効率は５．８％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５００時間であった。【０２８２】
＜比較例１＞
＜化合物（Ａ）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を比較例の化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は５．１％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３００時間であった。【０２８３】
＜実施例３＞
＜化合物（１−３８）を電子輸送材料に用いた素子＞
陰極の形成方法を変更した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。陰極は、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した後、別途用意したマグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することにより形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１で蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒となるように調節した。
実施例１と同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は５．５％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４００時間であった。【０２８４】
＜実施例４＞
＜化合物（１−３９）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−３９）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．９Ｖ、外部量子効率は５．５％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５００時間であった。【０２８５】
＜実施例５＞
＜化合物（１−４０）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−４０）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．４Ｖ、外部量子効率は５．９％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５０時間であった。【０２８６】
＜比較例２＞
＜化合物（Ａ）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を比較例の化合物（Ａ）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は４．９％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４００時間であった。【０２８７】
＜実施例６＞
＜化合物（１−３５）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−３５）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は５．６％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３００時間であった。【０２８８】
＜実施例７＞
＜化合物（１−３４）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−３４）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は５．６％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３００時間であった。【０２８９】
＜比較例３＞
＜化合物（Ｂ）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を比較例の化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．８Ｖ、外部量子効率は４．３％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２２０時間であった。【０２９０】
＜実施例８＞
＜化合物（１−５１）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−５１）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．８Ｖ、外部量子効率は５．７％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４５０時間であった。【０２９１】
＜比較例４＞
＜化合物（Ｃ）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を比較例の化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．９Ｖ、外部量子効率は５．８％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３８０時間であった。【０２９２】
＜実施例９＞
＜化合物（１−６）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−６）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は５．３％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５００時間であった。【０２９３】
＜実施例１０＞
＜化合物（１−１６４）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−１６４）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．７Ｖ、外部量子効率は５．６％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４００時間であった。【０２９４】
＜実施例１１＞
＜化合物（１−２６２）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−２６２）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は５．５％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５０時間であった。【０２９５】
＜比較例５＞
＜化合物（Ｄ）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を比較例の化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は３．６Ｖ、外部量子効率は５．０％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５０時間であった。【０２９６】
＜実施例１２＞
＜化合物（１−６８）を電子輸送材料に用いた素子＞
化合物（１−３８）を化合物（１−６８）に替えた以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動電圧は４．６Ｖ、外部量子効率は４．２％であり、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５０時間であった。【０２９７】
下記表４は、上述した実施例１〜８および比較例１〜４に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。
【表４】
2013114941.tif 000080
【０２９８】
下記表５は、上述した実施例９〜１１および比較例２と５に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。
【表５】
2013114941.tif 000081
【０２９９】
下記表６は、上述した実施例１２および比較例３に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。
【表６】
2013114941.tif 000082
【産業上の利用可能性】
【０３００】
本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【符号の説明】
【０３０１】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
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【国際調査報告】
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