(57)【要約】  本発明は、着色やゲル状異物の生成を抑制し、ヘイズが低減された光学フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。本発明の光学フィルムの製造方法は、１）メチルメタアクリレートとアクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとを、重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で共重合反応させて、（メタ）アクリル樹脂を得るステップと、２）得られた（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を、（メタ）アクリル樹脂：セルロースエステル樹脂＝９５：５〜３０：７０で含有する樹脂組成物を溶融押し出して光学フィルムを得るステップとを含み、１）で得られる（メタ）アクリル樹脂が、ａ）重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０４〜５．０×１０５、ｂ）残留するメチルメタアクリレートと共重合モノマーの合計量が０．０５〜１質量％、ｃ）残留する重合開始剤の量が０．０１〜０．５質量％、ｄ）残留する連鎖移動剤の量が０．０１〜０．５質量％である。
2013080568.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）メチルメタアクリレートと、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとを、重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で共重合反応させて、（メタ）アクリル樹脂を得るステップと、
２）得られた前記（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを、（メタ）アクリル樹脂：セルロースエステル樹脂＝９５：５〜３０：７０となるように含有する樹脂組成物を、溶融押し出して光学フィルムを得るステップと、を含み、
前記１）で得られる（メタ）アクリル樹脂が、下記ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の要件を満たす、光学フィルムの製造方法。
ａ）重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０４〜５．０×１０５である
ｂ）残留するメチルメタアクリレートと共重合モノマーの合計量が０．０５〜１質量％である
ｃ）残留する重合開始剤の量が０．０１〜０．５質量％である
ｄ）残留する連鎖移動剤の量が０．０１〜０．５質量％である
【請求項２】
得られた前記（メタ）アクリル樹脂における、メチルメタアクリレートに由来する構成単位の含有割合が５０〜９９モル％であり、かつアクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーに由来する構成単位の含有割合が１〜５０モル％である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記共重合反応は、塊重合反応である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記セルロースエステル樹脂は、アシル基の総置換度が２．０〜３．０であり、かつ炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、７．５×１０４〜３．０×１０５である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の製造方法で得られる光学フィルムであって、ヘイズが１．０％未満である、光学フィルム。
【請求項７】
偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された請求項６に記載の光学フィルムと、を含む、偏光板。
【請求項８】
液晶セルと、
前記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された請求項７に記載の偏光板と、を含む、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、テレビやパソコンなどの液晶ディスプレイとして広く用いられている。液晶表示装置は、通常、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板と、バックライトとを有する。偏光板は、通常、偏光子と、それを挟持する一対の保護フィルムとを有する。【０００３】
保護フィルムとしては、耐熱性が高いことなどから、通常、セルローストリアセテートフィルムが用いられている。しかしながら、セルローストリアセテートフィルムは、高湿条件下において寸法変化しやすく、それにより光学性能が変化しやすいという問題があった。【０００４】
そのため、耐熱性が高いセルロースエステル樹脂と、耐湿性が高い（メタ）アクリル樹脂とを含む樹脂組成物を、溶融押出しして得られる光学フィルムが提案されている（例えば特許文献１〜２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００９／１３０９６９号
【特許文献２】特開２００９−２７１５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含む樹脂組成物を溶融押出しして得られる光学フィルムは、着色していたり、ゲル状異物が生成していたりして、ヘイズが高くなりやすいという問題があった。【０００７】
光学フィルムの着色やゲル状異物が生じる主な原因は、（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分であると考えられる。即ち、（メタ）アクリル樹脂は、通常、メタアクリル酸メチルなどのモノマーを、重合開始剤や連鎖移動剤などの存在下で重合反応させて得られるため、未反応のモノマーや重合開始剤、連鎖移動剤などの残留成分を含むことがある。これらの残留成分が、セルロースエステル樹脂と反応してゲル状異物を生じたり、セルロースエステル樹脂を分解させて着色を生じたりし、得られるフィルムにもゲル状異物や着色が生じると考えられる。【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、着色やゲル状異物の生成を抑制し、ヘイズが低減された光学フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
［１］  １）メチルメタアクリレートと、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとを、重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で共重合反応させて、（メタ）アクリル樹脂を得るステップと、２）得られた前記（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを、（メタ）アクリル樹脂：セルロースエステル樹脂＝９５：５〜３０：７０となるように含有する樹脂組成物を、溶融押し出して光学フィルムを得るステップと、を含み、前記１）で得られる（メタ）アクリル樹脂が、下記ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の要件を満たす、光学フィルムの製造方法。
ａ）重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０４〜５．０×１０５である
ｂ）残留するメチルメタアクリレートと共重合モノマーの合計量が０．０５〜１質量％である
ｃ）残留する重合開始剤の量が０．０１〜０．５質量％である
ｄ）残留する連鎖移動剤の量が０．０１〜０．５質量％である
［２］  得られた前記（メタ）アクリル樹脂における、メチルメタアクリレートに由来する構成単位の含有割合が５０〜９９モル％であり、かつアクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーに由来する構成単位の含有割合が１〜５０モル％である、［１］に記載の光学フィルムの製造方法。
［３］  前記共重合反応は、塊重合反応である、［１］または［２］に記載の光学フィルムの製造方法。
［４］  前記セルロースエステル樹脂は、アシル基の置換度が２．０〜３．０であり、かつ炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
［５］  前記セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、７．５×１０４〜３．０×１０５である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。【００１０】
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法で得られる光学フィルムであって、ヘイズが１．０％未満である、光学フィルム。
［７］  偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された［６］に記載の光学フィルムと、を含む、偏光板。
［８］  液晶セルと、前記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された［７］に記載の偏光板とを含む、液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色やゲル状異物の生成が抑制され、ヘイズが低い光学フィルムを製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】（メタ）アクリル樹脂の合成方法の一例を示す図である。
【図２】フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。
【図３】本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．光学フィルムの製造方法
本発明の光学フィルムの製造方法は、１）メチルメタクリレートと、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとを共重合反応させて、（メタ）アクリル樹脂を得るステップと、２）得られた（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物を溶融押し出しして光学フィルムを得るステップと、を含む。
【００１４】
１）のステップについて
メチルメタクリレートと、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとを、ラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で共重合反応させて、（メタ）アクリル樹脂を得る。
【００１５】
アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーは、アクリロイルモルホリン単独であってもよいし、アクリロイルモルホリンとそれ以外の共重合モノマーとを含んでいてもよく、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリン単独であることが好ましい。
【００１６】
アクリロイルモルホリン以外の共重合モノマーの例には、アルキル部分の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート；アルキル部分の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート；アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和基含有ジカルボン酸；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物などが含まれる。アクリロイルモルホリン以外の共重合モノマーは、一種類であっても二種類以上であってもよい。
【００１７】
メチルメタクリレートとアクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーの仕込み量は、得られる（メタ）アクリル樹脂における、メチルメタクリレート由来の構成単位とアクリロイルモルホリンを含む共重合モノマー由来の構成単位の含有割合がそれぞれ後述する範囲になるようにすればよい。即ち、メチルメタクリレート：アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーは３０：７０〜９９：１であることが好ましく、５０：５０〜９９：１であることがより好ましい。
【００１８】
ラジカル重合開始剤の例には、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；２，２’−アゾビス(２−メチルプロピオニトリル)（ＡＩＢＮ）、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物；有機過酸化物と還元剤とを組み合せたレドックス系開始剤；過硫酸塩と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などが含まれる。ラジカル重合開始剤は、一種類だけでもよいし、二種以上の混合物であってもよい。
【００１９】
ラジカル重合開始剤の仕込み量は、モノマー成分の合計量に対して０．０１〜１質量％程度としうる。
【００２０】
連鎖移動剤の例には、炭素数３〜１８のアルキルメルカプタンが含まれる。アルキルメルカプタンの例には、ｎ−オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどが含まれる。
【００２１】
連鎖移動剤の仕込み量は、モノマー成分の合計量に対して０．０５〜１質量％程度としうる。
【００２２】
メチルメタクリレートと、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーとの共重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合または塊状重合のいずれであってもよい。なかでも、重合時に溶媒を用いないことから、得られる重合物と溶媒との分離が不要であり、得られる重合物への乳化剤や分散剤などの混入も少ないことから、塊状重合が好ましい。
【００２３】
懸濁重合や乳化重合における重合温度は、３０〜１００℃とすることができ；塊状重合における重合温度は、好ましくは８０〜３００℃とすることができる。塊状重合における重合反応は、後述するように、重合反応器、加熱器および脱揮押し出し機において行われうる。重合時間は、例えば１〜１０時間とすることができる。
【００２４】
図１は、（メタ）アクリル樹脂の合成方法の一例を示す図である。同図は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）とを塊状重合させる例である。
【００２５】
図１に示されるように、原料モノマーであるメチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）と、重合開始剤（触媒）とを、触媒調合槽において混合し、触媒液を得る。
【００２６】
一方、原料モノマーであるメチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）と連鎖移動剤とを、単量体調合槽において混合し、単量体混合液を得る。
【００２７】
得られた触媒液と単量体混合液とを、重合反応器において混合し、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）とを重合させる。それにより、液状の重合体組成物を得る。重合反応器における重合温度は、８０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃としうる。重合反応器におけるメチルメタクリレート（ＭＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）との重合反応は、流動性を有する重合体組成物（液状の重合組成物）を得るために、得られる重合組成物の平均重合率が８０質量％以下となるように行うことが好ましく；反応効率を高めるためには、得られる重合組成物の平均重合率が１０質量％以上となるように行うことが好ましい。平均重合率とは、液状の重合体組成物に含まれる、重合体の割合（質量割合）を示す。
【００２８】
得られた液状の重合体組成物を、加熱器にて加熱しながら脱揮押し出し機に供給する。加熱器は、液状の重合体組成物を、その温度を低下させることなく、脱揮押し出し機に送液するための保温手段である。加熱器における加熱温度は、好ましくは１５０〜２５０℃としうる。次いで、得られた重合体組成物を、脱揮押し出し機にて溶融混練しながら、揮発成分（未反応モノマーなどを含む）をベントから揮発させて除去する。溶融温度は、好ましくは２００〜３００℃としうる。溶融混練された溶融物を押し出した後、水冷してカッティングし、（メタ）アクリル樹脂のペレットを得る。
【００２９】
得られる（メタ）アクリル樹脂における、メチルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合は３０〜９９モル％であることが好ましく、５０〜９９モル％であることがより好ましく、５０〜９５モル％であることがさらに好ましい。メチルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合が３０モル％未満であると、得られる（メタ）アクリル樹脂を含むフィルムの可とう性が低く、脆くなりやすい。一方、メチルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合が９９モル％超であると、得られる（メタ）アクリル樹脂の耐熱性が十分でないことがある。
【００３０】
（メタ）アクリル樹脂における、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーに由来する構成単位の含有割合は、１〜７０モル％であることが好ましく、１〜５０モル％であることがより好ましく、５〜３０モル％であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリンを含む共重合モノマーに由来する構成単位は、アクリロリルモルホリンに由来する構成単位のみからなることが好ましい。
【００３１】
（メタ）アクリル樹脂；特に塊状重合で得られる（メタ）アクリル樹脂は、未反応のモノマー（メチルメタアクリレートや共重合モノマー）、未反応のラジカル重合開始剤および未反応の連鎖移動剤などの残留成分を含みやすい。これらの残留成分を含む（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを溶融混練すると、着色やゲル状異物を生じやすい。
【００３２】
ゲル状異物や着色が生じる原因は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。即ち、ゲル状異物は、未反応モノマーが重合反応して得られる重合物と、セルロースエステル樹脂とが化学的または物理的に作用して生じると考えられる。また、溶融樹脂中の異物を除去するためのろ過フィルタでは、溶融樹脂の滞留時間が長くなりやすいため、ゲル状異物が生じやすい。さらに、重合開始剤の一部や連鎖移動剤は、セルロースエステル樹脂を分解させて着色を生じやすいと考えられる。これらの結果、得られるフィルムは、着色やゲル状異物が生じやすく、ヘイズが高くなりやすいと考えられる。具体的には、残留成分のうち未反応のモノマーとラジカル重合開始剤は、溶融混練時にゲル状異物を生じやすく；未反応の連鎖移動剤は、得られるフィルムの着色を生じやすい。
【００３３】
そこで、（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分を一定以下に減らすことが有効と考えられる。しかしながら、これらの残留成分の含有量を減らすと、得られる（メタ）アクリル樹脂の分子量が大きくなりやすい。分子量が大きい（メタ）アクリル樹脂は、溶融物の粘度が高いことから、溶融押し出ししにくいだけでなく、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムは、ゲル状異物が生じやすい。
【００３４】
つまり、得られる光学フィルムの着色やゲル状異物の生成を抑制するためには、（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分の量と分子量とをバランスさせることが重要である。即ち、得られる（メタ）アクリル樹脂が、以下のａ）〜ｄ）の要件を同時に満たすことが好ましい。
ａ）重量平均分子量Ｍｗが２．０×１０４〜５．０×１０５である
ｂ）残留するメチルメタアクリレートと共重合モノマーの合計含有量が０．０５〜１質量％である
ｃ）残留する重合開始剤の含有量が０．０１〜０．５質量％である
ｄ）残留する連鎖移動剤の含有量が０．０１〜０．５質量％である
【００３５】
ａ）の要件について
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが５．０×１０５超であると、溶融押し出ししにくいだけでなく、溶融混練時にゲル状異物が生じやすい。
【００３６】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤の仕込み量、重合反応器での重合温度や重合時間、加熱器での加熱温度、脱揮押し出し機での溶融温度などによって調整できる。例えば、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗを小さくするには、重合開始剤や連鎖移動剤などの仕込み量を多くしたり、重合反応器での重合温度や加熱器での加熱温度を高くしたり、重合反応器での重合時間を短くしたりすればよい。
【００３７】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は、以下の通りとしうる。
溶媒：      メチレンクロライド
カラム：    Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：  ０．１質量％
検出器：    ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：    Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：      １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００３８】
ｂ）の要件について
（メタ）アクリル樹脂に残留する未反応モノマーの量は１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。残留する未反応モノマーの量が１質量％超であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムに、ゲル状異物が生じやすい。一方、残留する未反応モノマーの量は０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。残留する未反応モノマーの量が０．０５質量％未満であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムの可とう性を低下させやすい。
【００３９】
残留する未反応モノマーの量は、重合反応器での重合温度や重合時間、加熱器での加熱温度、脱揮押し出し機での溶融温度、脱揮押し出し機のベントからの（未反応モノマーを含む）揮発成分の排気量などによって調整できる。残留する未反応モノマーの量を少なくするには、例えば重合反応器での重合時間を長くしたり、脱揮押し出し機のベントからの揮発成分の排気量を多くしたりすればよい。
【００４０】
ｃ）の要件について
（メタ）アクリル樹脂に残留する未反応のラジカル重合開始剤の量は０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。残留するラジカル重合開始剤の量が０．５質量％超であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムに、着色やゲル状異物；特にゲル状異物が生じやすい。一方、残留するラジカル重合開始剤の量は０．０１質量％以上であることが好ましい。残留するラジカル重合開始剤の量が０．０１質量％未満であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムの可とう性を低下させやすい。
【００４１】
ｄ）の要件について
（メタ）アクリル樹脂に残留する未反応の連鎖移動剤の量は０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。残留する連鎖移動剤の量が０．５質量％超であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムに、着色が生じやすい。一方、残留する連鎖移動剤の量は０．０１質量％以上であることが好ましい。未反応の連鎖移動剤の含有量が０．０１質量％未満であると、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融混練して得られるフィルムの可とう性を低下させやすい。
【００４２】
（メタ）アクリル樹脂に残留するラジカル重合開始剤または連鎖移動剤の量は、ラジカル重合開始剤または連鎖移動剤の仕込み量、重合反応器での重合温度や重合時間、加熱器での加熱温度、脱揮押し出し機での溶融温度などによって調整できる。例えば、残留するラジカル重合開始剤または連鎖移動剤の量を少なくするには、これらの仕込み量を少なくしたり、重合反応器での重合温度や加熱器での加熱温度を高くしたり、重合反応器での重合時間を長くしたりすればよい。
【００４３】
（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分の量は、以下の方法で測定できる。
１）（メタ）アクリル樹脂０．１ｇを、２ｍＬのアセトンに溶解させて超音波処理を３０分間行う。この溶液に、内部標準成分としてエチレングリコールモノメチルエーテルを５０ｐｐｍ添加した後、ヘキサンで１０ｍＬとなるまでメスアップして、サンプル溶液とする。
２）サンプル溶液に含まれる、モノマー、重合開始剤、および連鎖移動剤の量（質量％）を、ＧＣ／ＭＳにより測定する。ＧＣ／ＭＳの測定装置と測定条件は、以下の通りとしうる。
機器：ＨＰ ６８９０ＧＣ /  ＨＰ５９７３ＭＳＤ  （Hewlett-Packard社製）
カラム：Ｊ＆Ｗ社製  ＤＢ−６２４（０．２５ｍｍｉ．ｄ．×３０ＭＬ．）
オーブンプログラム：４０℃(３ｍｉｎ)−２０℃／ｍｉｎ−２３０℃（８ｍｉｎ)
Ｉｎｊ：１６０℃
ＡＵＸ：２５０℃
【００４４】
ａ）〜ｄ）の要件を同時に満たすための好ましい手順は、i）狙うべき（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗを設定するステップ；ii）それに合わせてラジカル重合開始剤の量を設定するステップ；iii）未反応のモノマー、重合開始剤、または連鎖移動剤などの残留量が所定の範囲となるように（前記ｂ）〜ｄ）の要件を満たすように）、重合温度や重合時間などを調整するステップ、を含む。
【００４５】
ａ）〜ｄ）の要件を同時に満たすためには、ラジカル重合開始剤または連鎖移動剤の仕込み量、重合反応器での重合温度や重合時間、加熱器での加熱温度、脱揮押し出し機における溶融温度や揮発分の排出量などのうち二以上の条件を同時に調整してもよい。例えば、残留する未反応モノマー量のみを少なくする場合、脱揮押し出し機における揮発分の排気量を多くすればよい。しかしながら、脱揮押し出し機における揮発分の排気量を多くすると、（メタ）アクリル樹脂の分子量も小さくなる。そのため、さらに重合温度を低くしたり、重合時間を長くしたりして、（メタ）アクリル樹脂の分子量が小さくならないようにすればよい。
【００４６】
ａ）〜ｄ）の要件を同時に満たすためには、重合反応過程におけるラジカル発生量が多くなる条件にすることも有効である。重合反応過程におけるラジカル発生量が多いと、分子量が大きくなりすぎることなく、ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤を消費させる（残留するラジカル重合開始剤や連鎖移動剤を少なくする）ことができるからである。つまり、重合反応器での重合温度や加熱器での加熱温度を高くすることで、ａ）の（メタ）アクリル樹脂の分子量を一定以下とし、かつｂ）〜ｄ）の（メタ）アクリル樹脂の残留成分の含有量も一定以下とすることができる。
【００４７】
残留するモノマー、重合開始剤および連鎖移動剤の量は、得られた樹脂を精製（例えば再沈）するなどして微調整してもよい。
【００４８】
（メタ）アクリル樹脂は、一種類であっても、二種類以上の混合物であってもよい。前述の（メタ）アクリル樹脂以外の（メタ）アクリル樹脂の例には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などが含まれる。
【００４９】
２）のステップについて
１）のステップで得られた（メタ）アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物を、溶融押し出しして光学フィルムを得る。
【００５０】
樹脂組成物
樹脂組成物は、１）のステップで得られた（メタ）アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂とを含む。
【００５１】
セルロースエステル樹脂は、アシル基の総置換度（Ｄall）が２．０〜３．０であることが好ましく、２．５〜３．０であることがより好ましい。
【００５２】
セルロースエステル樹脂のアシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよいが、好ましくは脂肪族アシル基である。セルロースエステル樹脂に含まれるアシル基は、一種類であっても、二種類以上であってもよい。
【００５３】
なかでも、（メタ）アクリル樹脂との相溶性を高めるためには、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であることが好ましく、２．０〜３．０であることがより好ましい。炭素数が３〜７のアシル基を一定量含むセルロースエステル樹脂は、同量のアセチル基を含むセルロースエステル樹脂よりも疎水性が高く、（メタ）アクリル樹脂と相溶しやすいからである。炭素数が３〜７のアシル基の例には、プロピオニル基、ブチリル基などが含まれ、好ましくはプロピオニル基である。
【００５４】
アシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００５５】
セルロースエステル樹脂の例には、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが含まれ、なかでもセルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
【００５６】
セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、（メタ）アクリル樹脂との相溶性を高める観点から、７．５×１０４以上であることが好ましく、７．５×１０４〜３．０×１０５の範囲であることがより好ましく、１．４×１０５〜２．４×１０５の範囲であることがさらに好ましく、１．６×１０５〜２．４×１０５の範囲であることが特に好ましい。重量平均分子量Ｍｗが７．５×１０５未満であると、得られる光学フィルムの可とう性が低く（脆く）、耐熱性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量Ｍｗが３．０×１０５超であると、溶融物の粘度が高く、溶融押し出ししにくいだけでなく、（メタ）アクリル樹脂との相溶性が低く、得られる光学フィルムのヘイズが上昇しやすい。
【００５７】
セルロースエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。測定条件は、以下の通りとしうる。
溶媒：メチレンクロライド
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製）を３本接続して使用する。
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１．０×１０６〜５．０×１０２までの１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に選択することが好ましい。
【００５８】
セルロースエステルは、公知の方法で合成することができる。具体的には、セルロースと、少なくとも酢酸またはその無水物を含む炭素原子数３以上の有機酸またはその無水物とを、触媒の存在下でエステル化反応させてセルロースのトリエステル体を合成する。次いで、セルロースのトリエステルを加水分解して、所望のアシル置換度を有するセルロースエステル樹脂を合成する。得られたセルロースエステル樹脂を、ろ過、沈殿、水洗、脱水および乾燥させた後、セルロースエステル樹脂を得ることができる（特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参照）。
【００５９】
原料となるセルロースは、例えば綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）およびケナフなどを用いることができる。原料となるセルロースは、一種類だけであってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。
【００６０】
樹脂組成物における、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との含有比率は、（メタ）アクリル樹脂：セルロースエステル樹脂が、質量比で９５：５〜３０：７０であることが好ましく、７０：３０〜６０：４０であることがより好ましい。（メタ）アクリル樹脂の含有割合が９５質量％超であると、セルロースエステル樹脂の特性が十分には得られにくい。一方、（メタ）アクリル樹脂の含有割合が３０質量％未満であると、得られるフィルムの脆性が高く、光弾性係数も大きくなりやすい。
【００６１】
前述の樹脂組成物には、（メタ）アクリル樹脂やセルロースエステル樹脂以外にも、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、位相差制御剤および微粒子などの任意の成分がさらに含まれてもよい。
【００６２】
紫外線吸収剤
紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する化合物であり、好ましくは波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下である化合物である。
【００６３】
紫外線吸収剤の光線透過率は、紫外線吸収剤を溶媒（例えばジクロロメタン、トルエンなど）に溶解した溶液を、常法により、分光光度計により測定することができる。分光光度計は、例えば、島津製作所社製の分光光度計ＵＶＩＤＦＣ−６１０、日立製作所社製の３３０型自記分光光度計、Ｕ−３２１０型自記分光光度計、Ｕ−３４１０型自記分光光度計、Ｕ−４０００型自記分光光度計等を用いることができる。
【００６４】
紫外線吸収剤は、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物および無機粉体などであってよく、得られるフィルムの透明性を損なわないためには、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤であり、さらに好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。
【００６５】
紫外線吸収剤の具体例には、５-クロロ-２-（３,５-ジ-ｓｅｃ-ブチル-２-ヒドロキシルフェニル）-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、（２-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル）-６-（直鎖および側鎖ドデシル）-４-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-ベンジルオキシベンゾフェノン、２,４-ベンジルオキシベンゾフェノン、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）などのチヌビン類が含まれる。
【００６６】
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類にもよるが、光学フィルムに対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．６〜４質量％であることがより好ましい。
【００６７】
酸化防止剤
溶融押出法でフィルムを製造する工程では、高温下で樹脂などのフィルム材料を溶融混練するため、樹脂などのフィルム材料が熱や酸素によって分解されやすい。そのような、樹脂などのフィルム材料の熱や酸素による分解を抑制するために、本発明の樹脂組成物は、安定化剤として酸化防止剤をさらに含むことが好ましい。
【００６８】
酸化防止剤の例には、フェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、不飽和二重結合を含有する化合物などが含まれる。フェノール系化合物の例には、２，６−ジアルキルフェノールの構造を有する化合物（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど）が含まれる。フェノール系化合物の市販品の例には、ＢＡＳＦジャパン株式会社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−５０などが含まれる。
【００６９】
リン系化合物の例には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト等が含まれる。リン系化合物の市販品の例には、住友化学株式会社製ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ、株式会社ＡＤＥＫＡ製ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−２４Ｇ、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６およびＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ３０１０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製ＩＲＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ、堺化学工業株式会社製ＧＳＹ−Ｐ１０１などが含まれる。
【００７０】
ヒンダードアミン系化合物の例には、ＢＡＳＦジャパン株式会社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４およびＴｉｎｕｖｉｎ７７０、株式会社ＡＤＥＫＡ製ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５２などが含まれる。これらの酸化防止剤は、一種類だけであってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。
【００７１】
不飽和二重結合を含有する化合物の例には、住友化学株式会社製Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ、およびＳｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳなどが含まれる。
【００７２】
酸化防止剤の含有量は、樹脂成分に対して質量割合で１ｐｐｍ〜２．０％であることが好ましく、１０ｐｐｍ〜１．０％であることがより好ましく、１０ｐｐｍ〜０．１％とすることがさらに好ましい。
【００７３】
微粒子（マット剤）
微粒子は、得られる光学フィルムの表面の滑り性を高める機能を有する。微粒子は、無機微粒子であっても有機微粒子であってもよい。無機微粒子の例には、二酸化珪素や酸化ジルコニウムなどが含まれ、フィルムのヘイズの増大を少なくするためには、特に二酸化珪素が好ましい。
【００７４】
二酸化珪素の具体例には、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＮＡＸ５０（以上日本アエロジル（株）製）、シーホスターＫＥＰ−１０、シーホスターＫＥＰ−３０、シーホスターＫＥＰ−５０（以上、株式会社日本触媒製）、サイロホービック１００（富士シリシア製）、ニップシールＥ２２０Ａ（日本シリカ工業製）、アドマファインＳＯ（アドマテックス製）などが含まれる。
【００７５】
微粒子の形状は、不定形、針状、扁平または球状であり、得られるフィルムの透明性を確保するためには、球状であることが好ましい。
【００７６】
微粒子の一次粒子またはその凝集物の大きさは、十分な滑り性を得るためには、８０〜１８０ｎｍの範囲であることが好ましい。微粒子の一次粒子またはその凝集物の大きさは、透過型電子顕微鏡にて倍率５０万〜２００万倍で粒子を観察し、粒子１００個の粒子径の平均値として求めることができる。
【００７７】
微粒子の含有量は、前述の樹脂成分に対して０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましい。微粒子の含有量が５．０質量％超であると、凝集物を少なくすることができる。
【００７８】
前述の樹脂組成物を、溶融押し出しして光学フィルムを得る。まず、溶融押し出し法に用いられる、フィルムの製造装置について説明する。図２は、フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。図２に示されるように、フィルムの製造装置１０は、樹脂を溶融混練する押し出し機１２と、溶融した樹脂をフィルム状に吐出するダイ１４と、ダイ１４から吐出された高温の樹脂を多段冷却する複数の冷却ロール１６、１８および２０と、冷却固化されて得られるフィルムを剥離する剥離ローラ２２と、フィルムを延伸する延伸装置２４と、延伸されたフィルムを巻き取る巻き取り装置２６とを有する。
【００７９】
押し出し機１２は、溶融混練押し出し機であり、シリンダと、その内部に回転自在に設けられたスクリューとを有する。シリンダの供給口には、フィルムの材料を供給するためのホッパー（不図示）が設けられている。スクリューの形状は、フルフライト、マドック、ダルメージなどであってよく、溶融樹脂の粘度や必要とされるせん断力に応じて選択される。押し出し機１２は、１軸押し出し機であっても、２軸押し出し機であってもよい。
【００８０】
押し出し機１２とダイ１４との間には、溶融樹脂をろ過するフィルタ２８がさらに設けられてもよい。フィルタ２８は、例えばリーフディスクタイプのフィルタでありうる。フィルタの濾過精度は、３〜１５μｍｍであることが好ましい。フィルタの材質は、ステンレス鋼やその焼結物などであってよい。
【００８１】
押し出し機１２とダイ１４との間には、樹脂を均一に混合するためのスタチックミキサ３０などの混合装置や、押出し流量を安定化するためのギアポンプ（不図示）などがさらに設けられてもよい。
【００８２】
ダイ１４は、公知のものであってよく、Ｔダイなどである。ダイ１４の材質は、ハードクロム、炭化クロムなどでありうる。ダイ１４のリップクリアランスは、９００μｍ以上が好ましく、さらに１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましい。
【００８３】
ダイ１４の内壁面に、傷や可塑剤の凝結物などの異物が付着すると、押し出される溶融樹脂の表面にスジ状の欠陥（ダイライン）が生じることがある。ダイラインなどの表面欠陥を低減するためには、押し出し機１２からダイ１４の先端までの内壁面には、樹脂の滞留部が付着しにくい構造にすること；例えば押し出し機１２からダイ１４の先端までの内壁面には、傷などがないことが好ましい。
【００８４】
押し出し機１２やダイ１４などの内壁面は、溶融樹脂が付着しにくくするために、表面粗さを小さくする、または表面エネルギーを低くする表面加工が施されていることが好ましい。そのような表面加工の例には、ハードクロムメッキやセラミック溶射した後、表面粗さ０．２Ｓ以下となるように研磨する加工が含まれる。
【００８５】
冷却ロール１６、１８および２０は、高剛性の金属ロールであり、内部に温度制御可能な媒体を流通できる構造を有する。冷却ロール１６、１８および２０の表面の材質は、ステンレス、アルミニウム、チタンなどでありうる。冷却ロール１６、１８および２０の表面には、樹脂を剥離しやすくしたりするためなどから、ハードクロムメッキなどの表面処理を施してもよい。冷却ロール１６、１８および２０の表面の粗さＲａは、得られるフィルムのヘイズを低く維持するために、０．１μｍ以下とすることが好ましく、０．０５μｍ以下とすることがより好ましい。
【００８６】
弾性タッチロール３２は、冷却ロール１６と対向して配置されている。そして、ダイ１４から押し出された溶融樹脂が、冷却ロール１６と弾性タッチロール３２とでニップされるようになっている。弾性タッチロール３２は、特開平０３−１２４４２５号、特開平０８−２２４７７２号、特開平０７−１００９６０号などに記載の、薄膜金属スリーブで被覆されたシリコンゴムロールなどが用いられる。
【００８７】
延伸装置２４は、特に制限されないが、ロール延伸機、テンター延伸機などが好ましく用いられる。ロール延伸機とテンター延伸機とを組み合わせてもよい。テンター延伸機は、予熱ゾーン、延伸ゾーン、保持ゾーン、冷却ゾーンを有するものが好ましく、各ゾーン間に、各ゾーン間を断熱するためのニュートラルゾーンをさらに有するものが好ましい。
【００８８】
次に、フィルムの製造装置１０を用いて光学フィルムを得るステップを説明する。光学フィルムは、例えば前述の樹脂組成物からなるペレットを準備する工程（ペレット化工程）；ペレットを含むフィルム材料を、押し出し機１２にて溶融混練した後、ダイ１４から押し出す工程（溶融押出工程）；押し出された溶融樹脂を冷却固化してフィルムを得る工程（冷却固化工程）；フィルムを延伸する工程（延伸工程）、を経て得ることができる。
【００８９】
ペレット化工程
前述の（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述の樹脂組成物を押し出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷または空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
【００９０】
ペレットの原材料は、分解を防止するために、押し出し機１２に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。例えば、セルロースエステル樹脂は吸湿しやすいため、７０〜１４０℃で３時間以上乾燥させて、水分率を２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下にしておくことが好ましい。
【００９１】
酸化防止剤と樹脂成分との混合は、固体同士で混合してもよいし；溶剤に溶解させた酸化防止剤を、樹脂成分に含浸させて混合してもよいし；酸化防止剤を、樹脂成分に噴霧して混合してもよい。真空ナウターミキサーなどが、原材料の乾燥と混合を同時に行うことができるので好ましい。また、押し出し機１２のホッパー付近やダイ１４の出口付近の雰囲気は、ペレットの原材料の劣化を防止するためなどから、除湿した空気またはＮ２ガスなどの雰囲気とすることが好ましい。
【００９２】
押し出し機１２では、樹脂の劣化（分子量の低下、着色およびゲル状異物の生成など）が生じないように、低いせん断力または低い温度で混練することが好ましい。例えば、２軸押し出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、２つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。均一に混錬するためには、２つのスクリュー形状が互いに噛み合うようにすることが好ましい。
【００９３】
樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していない樹脂組成物をそのまま原料として押し出し機１２にて溶融混練して光学フィルムを製造してもよい。
【００９４】
溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押し出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するためなどから、真空下、減圧下または不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押し出し機１２にて、溶融ペレットを含むフィルム材料を溶融混練する。
【００９５】
押し出し機１２内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をＴｇ℃としたときに、好ましくはＴｇ℃〜（Ｔｇ＋１００）℃の範囲であり、より好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃〜（Ｔｇ＋９０）℃の範囲である。押し出し機１２でのフィルム材料の滞留時間は、５分以下とすることが好ましい。滞留時間は、スクリューの回転数や溝の深さ、シリンダの内径（Ｄ）に対するシリンダの長さ（Ｌ）の比であるＬ／Ｄなどによって調整することができる。
【００９６】
押し出し機１２から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてフィルタ２８などでろ過した後、スタチックミキサ３０などでさらに混合して、ダイ１４からフィルム状に押し出す。ダイ１４の出口部分における樹脂の溶融温度Ｔｍは２００〜３００℃程度としうる。
【００９７】
冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ロール１６と弾性タッチロール３２とでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚みにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ロール１８および２０で段階的に冷却して固化させる。
【００９８】
冷却ロール１６の表面温度Ｔｒ１は、得られるフィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、Ｔｇ（℃）以下としうる。第２冷却ロール１８の表面温度Ｔｒ２は、（Ｔｇ−５０）℃≦Ｔｒ２≦Ｔｇ℃としうる。弾性タッチロール３２側のフィルム表面温度Ｔｔは、（Ｔｒ１−５０）℃≦Ｔｔ≦（Ｔｒ１−５）℃としうる。
【００９９】
冷却ロール１６、１８および２０で固化させたフィルム状の溶融樹脂を、剥離ロール２２で剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られるウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。
【０１００】
延伸工程
得られたウェブを、延伸装置２４にて延伸してフィルムを得る。延伸は、少なくとも一方向に延伸すればよく、ウェブの幅方向（ＴＤ方向）とウェブの搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸することが好ましい。
【０１０１】
ウェブの幅方向（ＴＤ方向）とウェブの搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸する場合、ウェブの幅方向（ＴＤ方向）の延伸とウェブの搬送方向（ＭＤ方向）の延伸とは、逐次的に行ってもよいし、同時に行ってもよい。
【０１０２】
延伸倍率は、各方向に１．０１〜３．０倍、好ましくは１．１〜２．０倍としうる。ウェブの幅方向（ＴＤ方向）とウェブの搬送方向（ＭＤ方向）の両方に延伸する場合、各方向に最終的に１．０１〜３．０倍、好ましくは１．１〜２．０倍とすることが好ましい。
【０１０３】
延伸温度は、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋５０）℃で行うことが好ましい。延伸温度は、ウェブの幅方向（ＴＤ方向）または搬送方向（ＭＤ方向）に均一であることが好ましく、ウェブの延伸温度の幅方向または搬送方向のばらつきが±２℃以下であることが好ましく、±１℃以下であることがより好ましく、±０．５℃以下であることがさらに好ましい。
【０１０４】
延伸後に得られるフィルムのレターデーションを調整したり、寸法変化を少なくしたりするために、必要に応じて、延伸後に得られるフィルムを搬送方向（ＭＤ方向）または幅方向（ＴＤ方向）に収縮させてもよい。延伸後に得られるフィルムを搬送方向（ＭＤ方向）に収縮させるには、例えば幅方向に把持したクリップを解除して、搬送方向に弛緩させたり；隣り合うクリップの間隔を搬送方向に徐々に狭くして搬送方向に弛緩させたりすればよい。
【０１０５】
得られる光学フィルムの幅は、１．３〜４ｍであることが好ましく、１．４〜２．５ｍであることがより好ましい。
【０１０６】
得られる光学フィルムにおける、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の合計含有量は、光学フィルムに対して５５質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。
【０１０７】
前述の通り、１）のステップで得られる（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが一定以下であり、かつ未反応のモノマー、ラジカル重合開始剤または連鎖移動剤などの残留成分の含有量が一定以下に調整されている。そのため、２）のステップにおいて、（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを溶融混練する際の、樹脂の着色やゲル状異物の発生が抑制されうる。そのため、得られる光学フィルムの着色やゲル状異物の発生も抑制され、ヘイズも低減されうる。
【０１０８】
２．光学フィルムの物性
光学フィルムの厚みは、特に限定はされないが、２０〜２００μｍであることが好ましく、２５〜１００μｍであることがより好ましく、３０〜８０μｍであることがさらに好ましい。フィルムの厚みが小さすぎると、所望のレターデーションが得られにくい。一方、フィルムの厚みが大きすぎると、湿度などの影響によってレターデーションが変動しやすい。
【０１０９】
光学フィルムの面内に存在する直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましく、より好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下であり、さらに好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。欠点の直径とは、欠点が円形である場合にはその直径とし；円形でない場合には、欠点の範囲（領域）を、以下のようにして顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
【０１１０】
欠点が異物や気泡である場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさを欠点の範囲とする。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷などの表面形状の変化を伴う場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察したときの欠点の大きさを欠点の範囲とする。欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察する場合、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察すればよい。
【０１１１】
光学フィルムの、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにて測定される面内方向のレターデーションＲｏは０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、０〜２５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。厚み方向のレターデーションＲｔは−１００ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、−５０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。レターデーションは、例えば（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の含有比率や、延伸条件などによって調整されうる。
【０１１２】
レターデーションＲ０およびＲｔは、それぞれ以下の式で表される。
式（Ｉ）    Ｒ０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II）    Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ｎｘ：フィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙ：フィルム面内において、遅相軸に対して直交する方向の屈折率、ｎｚ：厚み方向におけるフィルムの屈折率、ｄ：フィルムの厚み（ｎｍ））
【０１１３】
レターデーションＲ０およびＲｔは、例えば以下の方法によって求めることができる。
１）フィルムの平均屈折率を屈折計により測定する。
２）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向からの波長５９０ｎｍの光を入射させたときの面内方向のレターデーションＲ０を測定する。
３）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向に対してθの角度（入射角（θ））から波長５９０ｎｍの光を入射させたときのレターデーション値Ｒ（θ）を測定する。θは０°よりも大きく、好ましくは３０°〜５０°である。
４）測定されたＲ０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出し、Ｒｔを算出する。レターデーションの測定は、２３℃５５％ＲＨ条件下で行うことができる。
【０１１４】
光学フィルムの面内遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角θ１（配向角）は、−５°以上＋５°以下であることが好ましく、−１°以上＋１°以下であることがより好ましい。光学フィルムの配向角θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。
【０１１５】
光学フィルムの、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６に準拠して測定されるヘイズは、１．０％未満であることが好ましく、０．２％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることがさらに好ましく、０．０５％以下であることが特に好ましい。なかでも、厚み４０μｍの光学フィルムのヘイズが上記範囲にあることが好ましい。光学フィルムのヘイズを低くするためには、前述した通り、例えば（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分の量を一定以下とし、着色などを抑制することが好ましい。
【０１１６】
光学フィルムのヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６に準拠した方法；具体的には、以下の方法で測定することができる。
１）得られた光学フィルムを、２３℃５５％ＲＨ下で５時間以上調湿する。その後、フィルムの表面に付着したホコリなどをブロワーなどで除去する。
２）次いで、光学フィルムのヘイズを、２３℃５５％ＲＨの条件下にて、ヘイズメーター（濁度計）（型式：ＮＤＨ  ２０００、日本電色（株）製）にて測定する。ヘイズメーターの光源は、５Ｖ９Ｗのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル（比視感度フィルター付き）としうる。
【０１１７】
光学フィルムの可視光透過率は、９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることがより好ましい。
【０１１８】
光学フィルムのガラス転移温度は、１１０〜２００℃であることが好ましく、１２０〜１９０℃であることがより好ましい。光学フィルムのガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７）に準拠した方法で測定することができる。具体的には、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、光学フィルムを昇温速度２０℃／分で昇温させたときの、中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）として測定することができる。
【０１１９】
光学フィルムの、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠して測定される４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度は、２００〜１５００（ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ））であることが好ましく、４００〜１２００（ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ））であることがより好ましい。光学フィルムの透湿度を低下させるためには、例えば（メタ）アクリル樹脂の含有割合を高めればよい。
【０１２０】
光学フィルムの破断伸度は、１０〜８０％であることが好ましく、２０〜５０％であることがより好ましい。
【０１２１】
３．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と、その少なくとも一方の面に配置された前述の光学フィルムとを含む。
【０１２２】
偏光子は、一定方向の偏波面の光のみを通過させる素子である。偏光子の代表的な例は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムであり、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものと、がある。
【０１２３】
偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色して得られるフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子の厚さは、５〜３０μｍであることが好ましく、１０〜２０μｍであることがより好ましい。
【０１２４】
ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能および耐久性能に優れ、色斑が少ないなどことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムの例には、特開２００３−２４８１２３号、特開２００３−３４２３２２号等に記載されたエチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のフィルムが含まれる。
【０１２５】
二色性色素の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素およびアントラキノン系色素などが含まれる。
【０１２６】
前述の光学フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に直接配置されてもよいし、他のフィルムまたは層を介して配置されてもよい。
【０１２７】
偏光子の一方の面に前述の光学フィルムが配置されている場合、偏光子の他方の面には、前述の光学フィルム以外の保護フィルム（その他の保護フィルム）が配置されてもよい。その他の保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルムなどであってよい。セルロースエステルフィルムの市販品の例には、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック  ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。
【０１２８】
偏光板は、通常、偏光子と、前述の光学フィルムとを貼り合わせるステップを経て得ることができる。貼り合わせに用いられる接着剤の例には、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液などが好ましく用いられる。
【０１２９】
４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板と、を有する。そして、一対の偏光板のうち少なくとも一方が前述の光学フィルムを有する偏光板であり、好ましくは一対の偏光板の両方が前述の光学フィルムを有する偏光板である。
【０１３０】
図３は、本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。図３に示されるように、液晶表示装置１１０は、液晶セル１２０と、それを挟持する第一の偏光板１４０および第二の偏光板１６０と、バックライト１８０と、を有する。
【０１３１】
液晶セル１２０の表示方式は、特に制限されず、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）方式、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式（ＭＶＡ；Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ ＡｌｉｇｎｍｅｎｔやＰＶＡ；Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔも含む）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式等がある。視野角が比較的広いなどの観点からは、ＩＰＳ方式などが好ましく、コントラストが高いなどの観点からは、ＶＡ方式などが好ましい。
【０１３２】
第一の偏光板１４０は、視認側に配置されており、第一の偏光子１４２と、第一の偏光子１４２の視認側に配置される保護フィルム１４４（Ｆ１）と、第一の偏光子１４２の液晶セル側に配置される保護フィルム１４６（Ｆ２）とを有する。第二の偏光板１６０は、バックライト１８０側に配置されており、第二の偏光子１６２と、第二の偏光子１６２の液晶セル側に配置される保護フィルム１６４（Ｆ３）と、第二の偏光子１６２のバックライト側に配置される保護フィルム１６６（Ｆ４）とを有する。保護フィルム１４６（Ｆ２）と１６４（Ｆ３）の一方は、必要に応じて省略されてもよい。
【０１３３】
保護フィルム１４４（Ｆ１）、１４６（Ｆ２）、１６４（Ｆ３）および１６６（Ｆ４）のうち、液晶セル側に配置される保護フィルム１４６（Ｆ２）と１６４（Ｆ３）の少なくとも一方を、本発明の光学フィルムとすることが好ましい。
【実施例】
【０１３４】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１３５】
１．光学フィルム材料の準備
（Ａ）（メタ）アクリル樹脂
（メタ）アクリル樹脂の原料となるモノマーを以下に示す。
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：旭化成ケミカルズ（株）
アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）：（株）興人製
メチルアクリレート（ＭＡ）：東亞合成（株）社製【０１３６】
（合成例１）
前述のモノマー材料を用いて、図１に示されるフローに従って（メタ）アクリル樹脂を合成した。即ち、図１に示されるように、１０Ｌの触媒溶解槽（ＳＵＳ３０４、パドル翼攪拌機付、ジャケット付）に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）を、ＭＭＡが８８．８質量％、ＡＣＭＯが１１．２質量％となるように（トータルでの仕込みモル比がＭＭＡ／ＡＣＭＯ＝８５／１５となるように）投入し；重合開始剤として２，２’−アゾビス(２−メチルプロピオニトリル)（ＡＩＢＮ）を、後述の触媒液と単量体混合液に含まれるモノマー成分の合計量に対して０．２６２質量％となるように投入した。これらの成分を攪拌混合し、ＡＩＢＮを完全に溶解させて触媒液とした。触媒溶解槽内の温度が５℃となるように、ジャケットに冷媒を通して調整した。得られた触媒液を、ポンプで１．４７ｋｇ／Ｈｒの流量で、１０Ｌの重合反応器（ＳＵＳ３０４、ヘルカルリボン翼攪拌機付、ジャケット付）に連続的に送液した。【０１３７】
一方、２０Ｌの単量体調合槽（ＳＵＳ３０４、パドル翼攪拌機付、ジャケット付）に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）を、ＭＭＡが８８．８質量％、ＡＣＭＯが１１．２質量％となるように投入し；連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンを、前述の触媒液と単量体混合液に含まれるモノマー成分の合計量に対して０．１３７質量％となるようにさらに投入し、これらの成分を攪拌混合した。単量体調合槽内の温度が５℃となるように、ジャケットに冷媒を通して調整した。得られた単量体混合液を、ポンプで１３．２７９ｋｇ／Ｈｒの流量で、前述の重合反応器に送液した。【０１３８】
重合反応器の下部から、前述の触媒液と単量体混合液とを投入し、平均滞留時間２６分間、温度１７５℃±２℃にて、平均重合率５６質量％となるまで重合反応させて、液状の重合体組成物を得た。その後、得られた液状の重合体組成物を重合反応器上部から取り出して、加熱器（内径１６．７ｍｍ×長さ３ｍ、ジャケット付）に送液した。【０１３９】
加熱器において、液状の重合体組成物を２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、２００℃まで加熱しながら、得られた重合体組成物を脱揮押し出し機に送液した。脱揮押し出し機は、（株）日本製鋼所製の二軸押し出し機（ＴＥＸ−３０）、異方向回転方式、スクリュー径３０ｍｍ、シリンダの長さ１２００ｍｍ、リアーベント１個、フォアベント３個のものを用いた。脱揮押し出し機の各ベントは減圧とし、シリンダ温度は２５０℃程度として液状の重合体組成物を脱揮処理して、未反応モノマーを主成分とする揮発分をベントから取り出した。取り出した未反応モノマーは、単量体回収塔（内径１００ｍｍ、長さ３ｍ、ＳＵＳ３０４、３／８インチＳＵＳ製ラシヒリング充填塔、濃縮部長さ０．７ｍ、回収部長さ０．３ｍ）に回収した。【０１４０】
得られた溶融状態の重合体をストランド状に押し出し、水冷した後、切断してペレットを得た。このようにして、（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１を平均１３．５ｋｇ／ｈｒの速度で得た。【０１４１】
得られた（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１に残留するモノマー、重量開始剤および連鎖移動剤の含有量を、以下の方法で測定した。即ち、（メタ）アクリル樹脂０．１ｇを、２ｍＬのアセトンに溶解させて超音波処理を３０分間行った。この溶液に、内部標準成分としてエチレングリコールモノメチルエーテルを５０ｐｐｍ添加した後、ヘキサンで１０ｍＬとなるまでメスアップして、サンプル溶液とした。このサンプル溶液に含まれるモノマー、重合開始剤および連鎖移動剤の量を、ＧＣ／ＭＳによりそれぞれ測定した。ＧＣ／ＭＳの測定装置と測定条件は、以下の通りとした。
機器：ＨＰ ６８９０ＧＣ /  ＨＰ５９７３ＭＳＤ  （Hewlett-Packard社製）
カラム：Ｊ＆Ｗ社製  ＤＢ−６２４（０．２５ｍｍｉ．ｄ．×３０ＭＬ．）
オーブンプログラム：４０℃(３ｍｉｎ)−２０℃／ｍｉｎ−２３０℃（８ｍｉｎ)
Ｉｎｊ：１６０℃
ＡＵＸ：２５０℃【０１４２】
（合成例２〜５）
残留するモノマーの含有量が表１に示される範囲となるように、脱揮押し出し機のベントからの揮発成分（モノマーを含む）の排気量と、重合反応器での重合温度または重合時間とを変更した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−２〜Ａ１−５を得た。例えば、揮発成分の排気量を増加させて残留するモノマー量を少なくすると、得られる樹脂の分子量がやや小さくなることがある。その場合、重合温度や重合時間などを調整して、得られる樹脂の分子量を調整した。【０１４３】
（合成例６〜９）
残留する重合開始剤の含有量が表１に示される範囲となるように、触媒調合槽への重合開始剤の仕込み量と、重合反応器での重合温度または重合時間とを変更した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−６〜Ａ１−９を得た。例えば、重合開始剤の仕込み量を少なくして残留する重合開始剤量を少なくすると、得られる樹脂の分子量が大きくなることがある。その場合、重合温度や重合時間などを調整して、得られる樹脂の分子量を調整した。【０１４４】
（合成例１０〜１３）
残留する連鎖移動剤の含有量が表１に示される範囲となるように、単量体調合槽への連鎖移動剤の仕込み量と、重合反応器での重合温度または重合時間とを変更した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１０〜Ａ１−１３を得た。例えば、連鎖移動剤の仕込み量を少なくして、残留する連鎖移動剤量を少なくすると、得られる樹脂の分子量が大きくなることがある。その場合、重合温度や重合時間などを調整して、得られる樹脂の分子量を調整した。【０１４５】
（合成例１４〜１５）
（メタ）アクリル樹脂のモノマー組成を表１に示されるように変更した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１４〜Ａ１−１５を得た。【０１４６】
（合成例１６）
触媒調合槽と単量体調合槽に、原料モノマーとしてメチルアクリレート（ＭＡ）を、仕込みモル比がＭＭＡ／ＡＣＭＯ／ＭＡ＝７５／１５／１０となるように投入した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１６を得た。【０１４７】
（合成例１７〜２２）
得られる（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが表１に示される範囲となるように、ラジカル重合開始剤の仕込み量および重合反応器での重合時間を変更した以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１７〜Ａ１−２２を得た。【０１４８】
得られた（メタ）アクリル樹脂の組成と物性を表１にまとめた。
【表１】
2013080568.tif 000003
【０１４９】
（Ｂ）セルロースエステル樹脂の準備
下記表に示されるセルロースエステル樹脂を準備した。下記表において、Ｄａｃはアセチル基の置換度を示し；Ｄｐｒはプロピオニル基の置換度を示し；Ｄａｌｌは、アシル基の総置換度を示す。
【表２】
2013080568.tif 000004
【０１５０】
２．光学フィルムの作製
（実施例１）
下記成分を、真空ナウターミキサーにて８０℃、１Ｔｏｒｒの条件下で３時間混合しながら乾燥させて、混合物を得た。
＜混合物の組成＞
合成例１で得られた（メタ）アクリル樹脂Ａ１−１（９０℃で３時間乾燥させて水分率１０００ｐｐｍとしたもの）：６５質量部
セルロースエステル樹脂Ｃ−１４（アシル基置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６のセルロースアセテートプロピオネート、Ｍｗ：２０００００、１００℃で３時間乾燥させて水分率５００ｐｐｍとしたもの）：３５質量部
Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：１．１質量部
ＧＳＹ−Ｐ１０１（堺化学工業（株）製）：０．２５質量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：０．５質量部
ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学（株）製）：０．２４質量部
アエロジルＮＡＸ５０（日本アエロジル（株）製）：０．２質量部
シーホスターＫＥＰ−３０（（株）日本触媒製）：０．０２質量部【０１５１】
得られた混合物を、２軸式押し出し機にて２３５℃で溶融混練して、ストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された樹脂組成物を水冷した後、カッティングしてペレットを得た。【０１５２】
得られたペレットに、７０℃の除湿空気を５時間以上循環させて乾燥させた後、１００℃の温度を保ったまま、１軸押し出し機に投入した。１軸押し出し機に投入されるペレットの水分量は１２０ｐｐｍであった。【０１５３】
得られたペレットを用いて、図２に示されるフィルム製造装置にてフィルムを製造した。即ち、得られたペレットを、１軸押し出し機（押し出し機１２）にて２３５℃で溶融混練した後、Ｔダイ（ダイ１４）から、表面温度が９０℃である冷却ロール１６上に押し出した。そして、冷却ロール１６上に押し出された樹脂を、表面の金属層の厚みが２ｍｍである弾性タッチロール３２で押圧した後、冷却ロール１８と冷却ロール２０でさらに冷却して、厚み１２０μｍのウェブを得た。【０１５４】
冷却固化したウェブを剥離ロール２２で剥離した後、ロール延伸機（延伸装置２４）にてウェブの搬送方向（ＭＤ方向）に１７５℃で、延伸倍率１．６倍（６０％）延伸した。得られたフィルムを、予熱ゾーン、延伸ゾーン、保持ゾーン、および冷却ゾーンを有し、各ゾーン間にニュートラルゾーンをさらに有するテンター延伸機に導入した。そして、テンター延伸機（延伸装置２４）にてフィルムの幅方向（ＴＤ方向）に１７５℃で、延伸倍率１．７倍（７０％）延伸した。その後、フィルム温度が３０℃となるまで冷却し、テンター延伸機のクリップを外した。そして、フィルムの幅方向の両端部を切り落として、膜厚４０μｍ、フィルム幅２５００ｍｍの光学フィルムを得た。【０１５５】
（実施例２〜７）
（メタ）アクリル樹脂Ａ１の残留成分の含有量を、表３に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１５６】
（実施例８〜１０）
（メタ）アクリル樹脂Ａ１の組成を、表４に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１５７】
（実施例１１〜１４）
（メタ）アクリル樹脂Ａ１の分子量と残留成分の含有量を、表４に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１５８】
（実施例１５）
（メタ）アクリル樹脂Ａ２としてＰＭＭＡ（分子量Ｍｗ＝１０万）をさらに混合し、樹脂組成物の組成を変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１５９】
（実施例１６〜３０）
セルロースエステル樹脂の種類を表５に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１６０】
（実施例３１〜３２）
（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との含有比率を表５に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１６１】
（比較例１〜６）
（メタ）アクリル樹脂Ａ１の残留成分の含有量を表３に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１６２】
（比較例７〜１９）
表３に示されるように、セルロースエステル樹脂を含まないようにした以外は実施例１〜７または比較例１〜６とそれぞれ同様にして光学フィルムを得た。【０１６３】
（比較例２０〜２１）
（メタ）アクリル樹脂Ａ１の分子量と残留成分の含有量を表４に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１６４】
（比較例２２）
（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との含有比率を表５に示されるように変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルムを得た。【０１６５】
得られた光学フィルムの１）着色、２）ゲル状異物、３）脆性、４）偏光子との密着性および５）ヘイズについて、以下の方法で測定した。いずれの測定も、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で行った。光学フィルムは、予め２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間保存したものを使用した。【０１６６】
１）着色
アルミパンに、細かく粉砕した光学フィルムを１０ｍｇ入れて、ＴＧ／ＤＴＡ６２００（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて、Ｎ２フロー下、２５０℃で６０分間加熱した。加熱後のアルミパン内の光学フィルムの着色状態を目視観察した。着色の評価は、以下の基準に基づいて行った。
○：ほとんど着色がない
△：薄く着色
×：褐色に着色【０１６７】
２）ゲル状異物
アルミパンに、細かく粉砕した光学フィルムを１０ｍｇ入れて、ＴＧ／ＤＴＡ６２００（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いてＮ２フロー下、２６０℃で６０分間加熱した。光学フィルムが入った加熱後のアルミパンごと、１０ｍＬのメスフラスコに入れ、これをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）で１０ｍＬとなるまでメスアップした。そして、２３℃で２４時間保存後に、アルミパン内の光学フィルムの溶解状態を、目視観察した。ゲル状異物の有無を、以下の基準に基づいて行った。
○：溶け残り（ゲル）がない
△：ほとんど溶解するが、わずかに溶け残り（ゲル）がある
×：大部分が溶け残り（ゲル）になる【０１６８】
３）脆性
得られた光学フィルムを、打ち抜きパンチで円形の穴をあけて、切り口の形状を目視観察した。フィルムの脆性を、以下の基準に基づいて評価した。
○：切り口に亀裂はなく、きれいに円く穴が開いている
△：切り口に若干の亀裂があるが、穴の径の半分以上の長さの亀裂はない
×：穴の径の半分以上の長さの亀裂がある【０１６９】
４）偏光子との密着性
（偏光子の作製）
厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で、搬送方向の延伸倍率６倍に延伸して、厚み２０μｍの偏光子を得た。【０１７０】
偏光板の作製
以下に示されるように、得られた光学フィルムをアルカリケン化処理した後、水洗、中和および水洗した。その後、得られた光学フィルムを８０℃で乾燥させた。
ケン化工程    ２Ｍ−ＮａＯＨ    ５０℃    ９０秒
水洗工程      水                ３０℃    ４５秒
中和工程      １０質量％ＨＣｌ  ３０℃    ４５秒
水洗工程      水                ３０℃    ４５秒【０１７１】
同様にして、コニカミノルタオプト（株）製ＫＣ４ＵＹもアルカリケン化処理した。そして、前述の偏光子の一方の面にアルカリケン化処理したＫＣ４ＵＹを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として貼り合わせた。同様に、偏光子の他方の面にアルカリケン化処理した光学フィルムを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として貼り合わせた。貼り合わせは、偏光子の透過軸と光学フィルムの面内遅相軸とが平行になるように行った。貼り合わせた積層物を乾燥して、偏光板を得た。【０１７２】
得られた偏光板を長方形に切り出した後、その４つの角の部分をそれぞれ手でしごきながら光学フィルムと偏光子との間を剥がした。その偏光板の角の部分の剥がれた様子を目視観察した。偏光子との密着性は、以下の基準に基づいて評価した。
○：光学フィルムの４つの角のうち、少なくとも１つの角はすぐに破れて剥がすことができず、残りの角は小片状に剥がすことができる
△：光学フィルムの４つの角の全てが小片状に剥がすことができる
×：光学フィルムの４つの角の全てが容易に剥がすことができる【０１７３】
５）ヘイズ
得られた光学フィルムのヘイズを、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６に準拠した方法；具体的には、以下の方法で測定した。
１）得られた光学フィルムを、２３℃５５％ＲＨ下で５時間以上調湿した。その後、フィルムの表面に付着したホコリなどをブロワーなどで除去した。
２）次いで、光学フィルムのヘイズを、２３℃５５％ＲＨの条件下にて、ヘイズメーター（濁度計）（型式：ＮＤＨ  ２０００、日本電色（株）製）にて測定した。ヘイズメーターの光源は、５Ｖ９Ｗのハロゲン球とし、受光部は、シリコンフォトセル（比視感度フィルター付き）とした。得られたヘイズを、以下の基準に基づいて評価した。
○：ヘイズが０．２％未満
△：ヘイズが０．２％以上１．０％未満
×：ヘイズが１．０％以上【０１７４】
実施例１〜７および比較例１〜１９の光学フィルムの評価結果を表３に示し；実施例８〜１５および比較例２０〜２１の光学フィルムの評価結果を表４に示し；実施例１６〜３２および比較例２２の評価結果を表５に示す。
【表３】
2013080568.tif 000005
【表４】
2013080568.tif 000006
【表５】
2013080568.tif 000007
【０１７５】
（メタ）アクリル樹脂Ａ１に含まれる残留成分量が一定以下であり、かつ分子量Ｍｗが一定以下である実施例１〜３２の光学フィルムは、いずれも着色、ゲル状異物が少なく、ヘイズが低いことがわかる。これに対して、（メタ）アクリル樹脂Ａ１に含まれる残留成分量が多い比較例１、３および５の光学フィルム、あるいは（メタ）アクリル樹脂Ａ１の分子量Ｍｗが小さすぎる比較例２０の光学フィルムは、いずれも着色、ゲル状異物が多いことがわかる。また、分子量Ｍｗが大きすぎる（メタ）アクリル樹脂Ａ１−２２を含む樹脂組成物は、溶融物の粘度が高すぎて溶融押し出しできず、フィルムにすることができなかった。【０１７６】
一方、比較例１〜６と比較例１４〜１９との対比から、従来の（メタ）アクリル樹脂単体を溶融しても、着色やゲル状異物が生じないのに対して、従来の（メタ）アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物を溶融すると、着色やゲル状異物が生じることがわかる。これらのことから、着色やゲル状異物の発生原因の一つは、（メタ）アクリル樹脂に含まれる残留成分が、セルロースエステル樹脂に作用を及ぼすことであることが示される。【０１７７】
（メタ）アクリル樹脂Ａ１におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合が高い実施例８の光学フィルムは、メチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合が低い実施例９の光学フィルムよりも可とう性が高い（脆性が低い）ことがわかる。【０１７８】
セルロースエステル樹脂のアシル基置換度が低すぎる実施例１９の光学フィルムや、炭素数３以上のアシル基置換度が低すぎるセルロースアセテートプロピオネートを含む実施例２２の光学フィルム、およびセルロースアセテートを含む実施例２４の光学フィルムは、（メタ）アクリル樹脂Ａ１との相溶性がやや低く、ヘイズがやや高いことがわかる。【０１７９】
本出願は、２０１１年１２月１日出願の特願２０１１−２６３６３５に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１８０】
本発明は、ゲルの生成や着色を抑制し、ヘイズが低い光学フィルムを製造する方法を提供することができる。
【符号の説明】
【０１８１】
１０  フィルムの製造装置
１２  押し出し機
１４  ダイ
１６、１８、２０  冷却ロール
２２  剥離ロール
２４  延伸装置
２６  巻き取り装置
２８  フィルタ
３０  スタチックミキサ
３２  弾性タッチロール
１１０  液晶表示装置
１２０  液晶セル
１４０  第一の偏光板
１４２  第一の偏光子
１４４  保護フィルム（Ｆ１）
１４６  保護フィルム（Ｆ２）
１６０  第二の偏光板
１６２  第二の偏光子
１６４  保護フィルム（Ｆ３）
１６６  保護フィルム（Ｆ４）
１８０  バックライト
【図１】
2013080568.tif 000008
【図２】
2013080568.tif 000009
【図３】
2013080568.tif 000010
【国際調査報告】
2013080568.tif 000011
2013080568.tif 000012