(57)【要約】  塗布することで肌の弾力やハリ感が得られ、べたつきがなく、長期保存下でも粘度低下や分離などを生じず、良好な安定性を有する水中油型乳化化粧料を提供する。  （ａ）炭素数１４〜２２の高級アルコールと、（ｂ）親水性のポリオキシエチレンアルキルエーテルと、（ｃ）グリセリンモノアルキルエーテルとを含有する水中油型化粧料であって、（ｂ）と（ｃ）のアルキル部分が直鎖状の飽和アルキル鎖であり、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜１．０の関係を満たし、好ましくは［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）＝３〜２０の関係を満たす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１４〜２２の高級アルコールより選ばれる１種または２種以上と、
（ｂ）親水性のポリオキシエチレンアルキルエーテルより選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）グリセリンモノアルキルエーテルから選ばれる１種または２種以上と、
を含有し、前記（ｂ）と（ｃ）のアルキル部分が直鎖状の飽和アルキル鎖であり、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜１．０の関係を満たすことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
（ａ）のアルキル部分が直鎖状の飽和アルキル鎖であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜０．９の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
（ｃ）がグリセリンモノステアリルエーテルであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
（ｂ）のポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数が１０〜３０であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）＝３〜２０の関係を満たすことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは、薬剤の添加や、粉末や皮膜剤の添加によることなく、化粧料の適用部位に弾力やハリ感をもたらすことのできる水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧料において、加齢等にともなうハリや弾力の低下・しわの発現などの遅延・予防・隠蔽等は大きな目的のひとつである。
これらに効果がある薬剤としては、生薬由来の活性成分のほか、ビタミンＡおよびその誘導体が知られている。特許文献１には、カゼインを配合することによってビタミンＡエステルの皮膚浸透性を向上させたことが記載されている。しかしながら、これらの成分を化粧品に配合して肌に有効な状態で安定に維持することは困難である。【０００３】
例えば、特許文献２には、抗酸化剤と特定量の非イオン界面活性剤を配合することにより、ビタミンＡエステルの加水分解を防止して安定化する技術が記載されているが、乳化化粧料として必須である乳化剤の添加が制限されているため、粘性や感触などの点で必ずしも望ましい化粧料が得られるとは限らなかった。また、上記の薬剤の効果を明確にするには、連続的な適用が必要であり、その継続を促す意味でも、塗布して比較的短時間でハリ感や弾力の回復が感じられることは、化粧料として重要な要素である。【０００４】
ハリや弾力の感覚を短時間で付与しうる成分としては、これまで、例えば、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、ムコ多糖やコラーゲン、卵殻タンパク質、およびそれらの分解物、アクリル系樹脂等の皮膜形成成分や、球状その他の粉末（特許文献３）、架橋型メチルポリシロキサン（特許文献４）などが用いられてきた。
また、抱水性に優れたダイマー酸及び/又はダイマージオールのエステルを含有する油性基剤（特許文献５）に、上記のような皮膜形成成分及び保湿成分と組み合わせて配合した化粧料が、肌に良好なツヤ感やハリ感を与えうることも知られている（特許文献６）。【０００５】
しかしながら、これら従来の成分をハリや弾力が十分に感じられる量で添加した場合、適用時によれやべたつきが生じる、長期間保管下での安定性に劣る、他の添加成分の安定性に影響する等の問題があった。【０００６】
【特許文献１】特開平８−２４５３６６号公報
【特許文献２】特許第３６３４１３９号公報
【特許文献３】特開平５−９３３号公報
【特許文献４】特開平９−３１５９３６号公報
【特許文献５】特開２００４−２５６５１５号公報
【特許文献６】特開２００７−２６９７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は以上述べたような従来の問題点を解決するためになされたものであって、ビタミンＡ等の薬剤や、皮膜形成成分や粉末等の有無によることなく、肌の弾力やハリ感が得られ、安定性も良好な水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、高級アルコールと、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、グリセリンモノアルキルエーテルで調製される組成物が肌の弾力やハリ感をもたらす効果があることを見出し、さらにはその比率を特定のものとすることで長期間の安定性が保持されることを見出した。【０００９】
すなわち本発明は、
（ａ）炭素数１４〜２２の高級アルコールより選ばれる１種または２種以上と、
（ｂ）親水性のポリオキシエチレンアルキルエーテルより選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）グリセリンモノアルキルエーテルから選ばれる１種または２種以上と、
を含有し、
（ｂ）と（ｃ）のアルキル部分が直鎖状の飽和アルキル基であり、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜１．０の関係を満たすことを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
さらに本発明の乳化化粧料においては、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度が、［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）＝３〜９の関係も満たすのが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来のシワ改善効果を持つ化粧料に配合されていたビタミンＡ類等の薬剤や皮膜形成成分等の有無によることなく、肌の弾力やハリ感が得られ、べたつきがなく、長期保存下でも粘度低下や分離などを生じず、良好な安定性を有する水中油型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の乳化化粧料は、（ａ）炭素数１４〜２２の高級アルコールより選ばれる１種または２種以上（以下、「高級アルコール」とする）を含有する。この高級アルコール（ａ）は、直鎖状の飽和（単結合の）アルキル鎖からなるアルキル部分を有するものであることが好ましい。例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。それらの中でも、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが１種以上含まれていることが好ましい。【００１２】
本発明において、高級アルコール（ａ）の配合量は、０．１〜７．０質量％が好ましく、より好ましくは、０．２〜６．０質量％である。【００１３】
本発明の乳化化粧料は、（ｂ）親水性のポリオキシエチレンアルキルエーテルより選ばれる１種または２種以上（以下、「ポリオキシエチレンアルキルエーテル」とする）を含有する。本発明で用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）は、直鎖状の飽和（単結合の）アルキル鎖と、ポリオキシエチレン鎖とがエーテル結合により結合した構造を有するもののうち、親水性を示すものである。本発明における「親水性」とは、親水基と疎水基の相対的な強さによって求められるＨＬＢ値が１０より大きいものを指す。
かかるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）としては、例えば、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ベヘニルエーテル等が挙げられる。
また、本発明におけるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）は、ポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数が１０〜３０であるものが好適であり、特に、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテルが好ましい。【００１４】
本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）の配合量は、０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは、０．０５〜２質量％である。【００１５】
本発明の乳化化粧料は、（ｃ）グリセリンモノアルキルエーテルから選ばれる１種または２種以上（以下「グリセリンモノアルキルエーテル」とする）を含有する。本発明に用いられるグリセリンモノアルキルエーテル（ｃ）は、直鎖状の飽和（単結合の）アルキル鎖と、グリセリンがエーテル結合により結合した構造を有するものである。例えば、グリセリンモノセチルエーテル（キミルアルコール）、グリセリンモノステアリルエーテル（バチルアルコール）等が挙げられる。それらの中でも、グリセリンモノステアリルエーテルが好適である。【００１６】
本発明において、グリセリンモノアルキルエーテル（ｃ）の配合量は、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは、０．０２〜３質量％である。【００１７】
本発明の乳化化粧料における、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度は、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜１．０の関係を満たすものであり、より好ましくは、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）＝０．１〜０．９、最も好ましくは０．２〜０．８である。［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）の値が０．１より小さい場合には、長期間の保管中に高級アルコールが析出しやすくなり、１．０を越える場合には、高温下で分離や粘度変化などの状態不良が起こるため、いずれも安定性に劣る。【００１８】
さらに、本発明の乳化化粧料における、（ａ）〜（ｃ）のモル濃度は、［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）＝３〜２０の関係も満たすのが好ましく、より好ましくは、［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）＝５〜１９である。［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）の値が３より小さい場合には、安定な乳化物が得られず、はり感及びべたつきも不満足となる場合がある。［（ａ）＋（ｃ）］／（ｂ）の値が２０を越える場合は、安定な乳化物が得られず、はり感に劣るようになる場合がある。【００１９】
本発明の水中油型乳化化粧料の実施の形態は、特に限定されるものではなく、乳液、クリーム、美容液、ファンデーション、化粧下地、口紅、ヘアスタイリング剤、ヘアケア剤等の各形態に応じた状態で利用することが可能である。なかでも皮膚に適用するものとして、乳液、クリーム、美容液、ファンデーション、化粧下地、口紅等への利用が好適である。【００２０】
本発明の乳化化粧料には、上記必須成分の他に、効果を妨げない範囲で、必要に応じ、粉末、油分、活性剤、保湿剤、薬剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、分枝鎖あるいは多重結合を有する高級アルコール、多価アルコール、酸化防止剤、防腐剤、香料等を配合することができる。
【実施例】
【００２１】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
なお、以下の表において、
＊１は直鎖状の飽和アルキル鎖からなるアルキル部分を有するもの
＊２は分岐アルキル鎖からなるアルキル部分を有するもの
＊３は不飽和アルキル鎖からなるアルキル部分を有するもの
を示す。【００２２】
実施例１〜４、比較例１〜８
下記表１〜３に示す処方で後記する方法により水中油型乳化化粧料を調製した。
続いて、これらの水中油型乳化化粧料の特性評価を行った。その結果を表１〜３に併せて示す。評価項目は、調製直後の状態、はり感、べたつきのなさ、よれのなさ、経時の状態安定性であり、評価方法を以下に示す。【００２３】
（調製直後の状態）
試験品を調製後、顕微鏡観察および目視により、乳化粒子の凝集や合一、結晶析出、分離等の外観の異常の有無について評価を行った。
○（良好）：異常がない。
△（やや不良）：乳化粒子もしくは外観に軽微な異常が観察される。
×（不良）：乳化粒子または／かつ外観に明らかな異常が観察される。【００２４】
（はり感）
専門パネル２０名により、肌へ適用後のはり感を評価した。
○（良好）：はり感があると評価したパネルが１５名以上
△（やや不良）：はり感があると評価したパネルが８名以上１４名以下
×（不良）：はり感があると評価したパネルが７名以下【００２５】
（べたつきのなさ）
専門パネル２０名により、肌へ適用後のべたつきのなさを評価した。
○（良好）：べたつきがないと評価したパネルが１５名以上
△（やや不良）：べたつきがないと評価したパネルが８名以上１４名以下
×（不良）：べたつきがないと評価したパネルが７名以下【００２６】
（よれのなさ）
専門パネル２０名により、肌へ適用後のよれのなさを評価した。
○（良好）：よれがないと評価したパネルが１５名以上
△（やや不良）：よれがないと評価したパネルが８名以上１４名以下
×（不良）：よれがないと評価したパネルが７名以下【００２７】
（経時の状態安定性）
試料を５０℃にて３ヶ月保管し、その安定性を評価した。
○（良好）：外観の変化がなく、初期と比較して粘度低下・上昇は２５％未満である。
△（やや不良）：気液界面での若干の油浮きまたは／かつ２５％以上５０％未満の粘度低下・上昇が見られる。
×（不良）：分離や５０％以上の粘度低下・上昇が見られる。【００２８】
（製造方法）
成分１３〜２１を均一溶解したものを７０℃に加熱し、１〜１２を７５℃で混合したものを撹拌しながら添加して均一分散し、４０℃に冷却して水中油型乳化化粧料を得た。【００２９】
【表１】
2009113302.tif 000002
【００３０】
【表２】
2009113302.tif 000003
【００３１】
【表３】
2009113302.tif 000004
【００３２】
以上得られた結果より、本発明の成分（ａ）〜（ｃ）を全て含有し、それらのモル濃度が所定の関係を満たす場合（実施例１〜４）は、経時安定性を保ちながら、調製直後の状態、はり感、べたつきのなさ、よれのなさ、経時の状態安定性に優れるものであった。【００３３】
それに対し、比較例１および比較例２では、（ａ）成分のモル濃度に対する（ｂ）成分と（ｃ）成分のモル濃度の合計の比率（[（ｂ）＋（ｃ）]／（ａ））が本願所定の範囲外であるため、いずれも経時安定性が劣るものとなった。比較例３では、添加されるポリオキシエチレンアルキルエーテルが親水性ではない（ＨＬＢ＝７）ため、良好な乳化状態に調製することができなかった。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）に換えてポリオキシエチレンアルキルエステルを用いた比較例４では、はり感が得られなかった。またこの比較例４に従来はり感をもたらすとされているポリビニルアルコールや抱水性の油分を添加した比較例５および６では、はり感は付与できるものの、べたつきやよれも付与されてしまい、化粧料として好適なものは得られなかった。【００３４】
さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ）に換えてアルキル鎖が分岐しているポリオキシエチレンイソステアリルエーテルを用いた比較例７では、均一な乳化状態が得られず状態が安定なものは得られなかった。また一方で、グリセリンモノアルキルエーテル（ｃ）に換えてアルキル鎖に二重結合を有するグリセリンモノオレイルエーテルを用いた比較例８の場合にも経時の状態安定性に優れたものは得られなかった。【００３５】
また、（ｂ）成分のモル濃度に対する（ａ）成分と（ｃ）成分のモル濃度の合計の比率（[（a）＋（ｃ）]／（ｂ））が好ましいとされる範囲外である比較例９及び１０では、均一な乳化状態が得られず、敢えて肌に使用してもはり感やべたつきのなさの点で満足できる化粧料は得られなかった。【００３６】
以下、本発明の処方例を実施例として挙げて説明する。これらの実施例の化粧料は、常法により調製され、調製直後の状態、はり感、べたつきのなさ、よれのなさ、経時の状態安定性において良好なものであった。【００３７】
実施例５（乳液）
成分                                                    配合量（質量％）
１  ジメチルポリシロキサン                                    ２
２  硬化油                                                    ３
３  スクワラン                                                ６
４  テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット              ２
５  ベヘニルアルコール                                        １
６  バチルアルコール＊１                                      ０．４
７  ポリオキシエチレン（３０）ベヘニルエーテル＊１            ０．７
８  グリセリン                                                ５
９  １，３−ブチレングリコール                                ７
１０  エリスリトール                                          ２
１１  サルコシン                                              １
１２  カルボキシビニルポリマーナトリウム                      ０．１
１３  メタリン酸ナトリウム                                    ０．０５
１４  フェノキシエタノール                                    ０．５
１５  精製水                                                  残量【００３８】
実施例６（クリーム）
成分                                                    配合量（質量％）
１  スクワラン                                                ２
２  テトラオクタン酸ペンタエリスリチル                      １５
３  メチルポリシロキサン                                      ４
４  デカメチルシクロペンタシロキサン                          ３
５  メチルフェニルポリシロキサン                              １
６  ベヘニルアルコール                                        ３
７  ステアリルアルコール                                      ０．５
８  バチルアルコール＊１                                      １．７
９  ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル＊１            １
１０  グリセリン                                            １０
１１  ブチレングリコール                                      ５
１２  トラネキサム酸                                          ２
１３  カルノシン                                              １．５
１４  グリチルリチン酸ジカリウム                              ０．１
１５  ピロリドンカルボン酸ナトリウム                          ０．１
１６  カルボキシビニルポリマーカリウム                        ０．１
１７  パラベン                                                ０．２
１８  メタリン酸ナトリウム                                    ０．０５
１９  精製水                                                残量【００３９】
実施例７（日焼け止め化粧料）
成分                                                  配合量（質量％）
１  オクチルメトキシシンナメート                            ５
２  オクトクリレン                                          ５
３  ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン                      ２
４  フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                    ２
５  セバシン酸ジイソプロピル                                ２
６  デカメチルシクロペンタシロキサン                        ５
７  ジイソステアリン酸グリセリル                            １
８  ホホバ油                                                ２
９  セトステアリルアルコール                                ２
１０  ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル＊１      １．５
１１  モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン  ０．２
１２  バチルアルコール＊１                                  ０．５
１３  モノステアリン酸グリセリル                            ０．３
１４  トリエタノールアミン                                  １．５
１５  ブチレングリコール                                  １０
１６  無水ケイ酸                                            ２
１７  シカクマメエキス                                      ０．５
１８  エタノール                                            ５
１９  酢酸トコフェロール                                    ０．１
２０  ピロ亜硫酸ナトリウム                                  ０．０１
２１  フェノキシエタノール                                  ０．３
２２  エデト酸ナトリウム                                    ０．０５
２３  緩衝剤                                              適量
２４  精製水                                              残量【００４０】
実施例８（化粧下地）
成分                                                配合量（質量％）
１  デカメチルシクロペンタシロキサン                    １０
２  トリメチルシロキケイ酸                                ０．５
３  メチルポリシロキサン                                  ２
４  架橋型メチルポリシロキサン                            ３
５  リンゴ酸ジイソステアリル                              ２
６  セタノール                                            １
７  ステアリルアルコール                                  １
８  バチルアルコール＊１                                  １
９  自己乳化型モノステアリン酸グリセリン                  １
１０  バチルアルコール＊１                                ０．７
１１  ステアリン酸                                        ０．５
１２  ベヘニン酸                                          ０．５
１３  ポリオキシエチレン（１５）ステアリルエーテル        ０．５
１４  グリセリン                                          １
１５  プロピレングリコール                                ５
１６  ベントナイト                                        １
１７  ニコチン酸アミド                                    １
１８  キサンタンガム                                      ０．１
１９  無水ケイ酸                                          ５
２０  タルク                                              １
２１  酸化チタン                                          １
２２  黄酸化鉄被覆雲母チタン                              ０．５
２３  エタノール                                          ５
２４  フェノキシエタノール                                ０．５
２５  エデト酸ナトリウム                                  ０．１
２６  精製水                                            残量
【国際調査報告】
2009113302.tif 000005
2009113302.tif 000006
2009113302.tif 000007
2009113302.tif 000008