(57)【要約】  脂溶性物質と、アルギン酸ナトリウム水溶液とを混合し、脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子が分散された乳化液を得る乳化工程と、乳化液をカルシウムイオン含有溶液に噴霧し、上記乳化粒子を内包するマイクロカプセルを得る噴霧工程とを備える、マイクロカプセルの製造方法。
2009147973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂溶性物質と、アルギン酸ナトリウム水溶液とを混合し、前記脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子が分散された乳化液を得る乳化工程と、
前記乳化液をカルシウムイオン含有溶液に噴霧し、前記乳化粒子を内包するマイクロカプセルを得る噴霧工程と、
を備える、マイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子がアルギン酸ナトリウム水溶液中に分散された乳化液の液滴をカルシウムイオン含有溶液と接触させ、前記乳化粒子がアルギン酸カルシウムゲルにより内包されたマイクロカプセルを得る、マイクロカプセルの製造方法。
【請求項３】
前記乳化粒子が加圧下で分散される、請求項１又は２記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項４】
前記乳化粒子が５ＭＰａ以上の加圧下で分散される、請求項３記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項５】
前記アルギン酸ナトリウム水溶液の粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項６】
前記カルシウムイオン含有溶液が、塩化カルシウム水溶液、乳酸カルシウム水溶液又は硫酸カルシウム水溶液である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの製造方法により得ることができる、マイクロカプセル。
【請求項８】
脂溶性物質を内包するマイクロカプセルであって、
平均粒径が１００μｍ未満であり、異形度が１．２０未満である、マイクロカプセル。
【請求項９】
請求項７又は８記載のマイクロカプセルを含む、飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル、マイクロカプセルの製造方法及びマイクロカプセルを含む飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセルは、芯物質となる機能性内包物質を保護するためにその周りに壁膜物質である被覆層を形成したものであり、通常、１００μｍ〜１ｍｍ程度の粒径を有している。近年、マイクロカプセルは、内包される芯物質と該芯物質を被覆する壁膜物質との組み合わせにより、様々な分野において使用されている。特に、食品又は医薬品等の用途で使用することを目的として、マイクロカプセルを製造することが検討されている（例えば、特許文献１〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−０４９８９９号公報
【特許文献２】特表２００２−５１１７９６号公報
【特許文献３】特開２０００−１８５２２９号公報
【特許文献４】特開平０６−２５４３８２号公報
【特許文献５】特開平０５−０４９４３３号公報
【特許文献６】特開平０７−３２８４１６号公報
【特許文献７】特開２００７−２９０９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
食品又は医薬用途に用いられるマイクロカプセルには、食感及び服用感を向上する観点から、粒径がより小さく、かつより球状に近いマイクロカプセルが求められてきている。しかしながら、特許文献１〜７に記載の方法では、粒径１００μｍ未満のマイクロカプセルを得ることが難しく、マイクロカプセルの粒径を小さくしようとすると、作製されるマイクロカプセルに凹凸が生じ、球状になり難い傾向がある。【０００５】
また、食品又は医薬用途で使用されるマイクロカプセルとしては、脂溶性物質をアルギン酸ゲルで包括させたマイクロカプセルが知られている。かかるマイクロカプセルを製造する際において、脂溶性物質とアルギン酸ナトリウムとを単に混合した場合には、脂溶性物質を微分散した乳化液を得ることが難しく、得られるマイクロカプセルの粒径が１００μｍ以上となってしまう傾向があり、かつ、マイクロカプセルが球状になり難い傾向がある。【０００６】
そこで、本発明は、粒径が小さく、球状のマイクロカプセル、該マイクロカプセルの製造方法及び該マイクロカプセルを含む飲食品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、脂溶性物質とアルギン酸ナトリウム水溶液とを混合し、脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子が分散された乳化液を得る乳化工程と、乳化液をカルシウムイオン含有溶液に噴霧し、上記乳化粒子を内包するマイクロカプセルを得る噴霧工程とを備える、マイクロカプセルの製造方法を提供する。【０００８】
また、本発明は、脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子がアルギン酸ナトリウム水溶液中に分散された乳化液の液滴をカルシウムイオン含有溶液と接触させ、乳化粒子がアルギン酸カルシウムゲルにより内包されたマイクロカプセルを得る、マイクロカプセルの製造方法を提供する。【０００９】
本発明では、乳化粒子を平均粒径８００ｎｍ以下に微分散した乳化液を用いることで、得られるマイクロカプセルの粒径が１００μｍ未満となるだけでなく、凹凸の形成が抑制される。これにより、本発明で得られるマイクロカプセルは、粒径が小さく、球状とすることができる。また、このようなマイクロカプセルは、脂溶性物質の内包率が高く、耐久性にも優れるものとなる。【００１０】
上記マイクロカプセルの製造方法では、微細な乳化粒子を形成することができるため、乳化粒子が加圧下で分散されることが好ましい。また、より一層微細な乳化粒子を形成することができるため、乳化粒子が５ＭＰａ以上の加圧下で分散されることがより好ましい。【００１１】
また、上記アルギン酸ナトリウム水溶液の粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であると、得られるマイクロカプセルの粒径をより一層小さく、かつ、球状とすることができる。【００１２】
本発明のマイクロカプセルの製造方法において、上記カルシウムイオン含有溶液が、塩化カルシウム水溶液、乳酸カルシウム水溶液又は硫酸カルシウム水溶液であることが好ましい。これにより、瞬時に乳化粒子が内包され、より一層粒径が小さく、かつ、球状のマイクロカプセルを得ることができる。【００１３】
本発明は、上記製造方法により得ることができるマイクロカプセルを提供する。本発明はまた、脂溶性物質を内包するマイクロカプセルであって、平均粒径が１００μｍ未満であり、異形度が１．２０未満であるマイクロカプセルを提供する。このようなマイクロカプセルは、粒径が小さく、かつ、球状であり、脂溶性物質の内包率が高く、耐久性にも優れるものとなる。【００１４】
さらに、本発明は、上記本発明のマイクロカプセルを含む飲食品を提供する。このような飲食品は、粒径が小さく、かつ、球状であるマイクロカプセルを含むことから、食感及び服用感に優れるものとなる。また、上記マイクロカプセルは耐久性にも優れることから、飲食品中への脂溶性物質の漏出が抑制され、飲食品の品質低下を抑制することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、粒径が小さく、かつ、球状のマイクロカプセル、該マイクロカプセルの製造方法及び該マイクロカプセルを含む飲食品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係るマイクロカプセルの製造方法を模式的に示す図である。
【図２】本実施形態の製造方法で作製したマイクロカプセルを模式的に示す図である。
【図３】従来の方法で作製したマイクロカプセルを模式的に示す図である。
【図４】実施例１で作製したマイクロカプセルの粒度分布を示すグラフである。
【図５】比較例１で作製したマイクロカプセルの粒度分布を示すグラフである。
【図６】実施例１で作製したマイクロカプセルの光学顕微鏡写真である。
【図７】実施例２で作製したマイクロカプセルの光学顕微鏡写真である。
【図８】比較例１で作製したマイクロカプセルの光学顕微鏡写真である。
【図９】実施例１３で作製したマイクロカプセルの写真である。
【図１０】実施例１５で作製したマイクロカプセルの写真である。
【図１１】実施例１６で作製したマイクロカプセルの写真である。
【図１２】実施例１８で作製したマイクロカプセルの写真である。
【図１３】耐久性試験後のマイクロカプセル中のビタミンＥ残存率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１８】
（マイクロカプセルの製造方法）
本発明は、脂溶性物質とアルギン酸ナトリウム水溶液とを混合し、脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子が分散された乳化液を得る乳化工程と、乳化液をカルシウムイオン含有溶液に噴霧し、上記乳化粒子を内包するマイクロカプセルを得る噴霧工程とを備えるマイクロカプセルの製造方法を提供する。また、本発明は、脂溶性物質からなる平均粒径８００ｎｍ以下の乳化粒子がアルギン酸ナトリウム水溶液中に分散された乳化液の液滴をカルシウムイオン含有溶液と接触させ、乳化粒子がアルギン酸カルシウムゲルにより内包されたマイクロカプセルを得るマイクロカプセルの製造方法を提供する。
【００１９】
図１は、本実施形態に係るマイクロカプセル１００の製造方法を模式的に示す図である。図１を参照しながら、本実施形態に係るマイクロカプセル１００の製造方法について説明する。
【００２０】
＜乳化工程＞
まず、図１（ａ）に示すように脂溶性物質からなる油層（以下、単に、「脂溶性物質」という）１とアルギン酸ナトリウム水溶液２とを準備し、混合することでアルギン酸ナトリウム水溶液２中に脂溶性物質１を分散させる（以下、場合により「予備乳化」という）。予備乳化する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、ホモミキサー又はホモジナイザーを用いて、混合・分散することができる。
【００２１】
次いで、予備乳化した分散液を、より高速・高圧の方法で混合することで、図１（ｂ）に示すような、脂溶性物質１からなる乳化粒子１０がアルギン酸ナトリウム水溶液２中に微分散された乳化液５を得る（以下、場合により「本乳化」という）。
【００２２】
乳化液５を形成する方法としては、高いせん断力をかけながらアルギン酸ナトリウム水溶液２中に脂溶性物質１を微分散させることが好ましい。本乳化を行う装置としては、例えば、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、ホモミキサー、コロイドミル、ディスパーミル又はスタティックミキサーを使用することが好ましく、高圧ホモジナイザー又はナノマイザーを使用することがより好ましい。高圧ホモジナイザー又はナノマイザーを使用する際の条件としては、界面張力を下げ、乳化力をより一層向上させる観点から、圧力を好ましくは５ＭＰａ以上であり、より好ましくは５〜２００ＭＰａ、更に好ましくは１０〜２００ＭＰａに設定される。同様の観点から、温度は、好ましくは１０〜８０℃、より好ましくは２０〜７５℃、更に好ましくは３０〜７０℃に設定される。
【００２３】
乳化粒子１０の平均粒径は、８００ｎｍ以下であり、５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。乳化粒子１０の平均粒径が８００ｎｍを超えると、マイクロカプセルの粒径が小さくなり難く、マイクロカプセルに凹凸が生じ、球状になり難い傾向がある。なお、乳化粒子１０の平均粒径は、動的光散乱分布計を用いて測定することができ、重量平均粒子径をいう。
【００２４】
脂溶性物質１としては、脂溶性生理活性物質が挙げられ、例えば、ユビキノン等の補酵素Ｑ類、ビタミンＡ類、ビタミンＤ類、ビタミンＥ類及びビタミンＫ類等の脂溶性ビタミン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン、フコキサンチン、βカロチン、ＤＨＡ、ＥＰＡが挙げられる。ビタミンＡ類としてはレチノール、レチノイン酸、レチノイド、カロチン等が挙げられ、ビタミンＤ類としてはコレカルシフェロール、エルゴカルシフェロール等が挙げられ、ビタミンＥ類としてはトコフェロール、酢酸トコフェロール、コハク酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、トコトリエノール等が挙げられ、ビタミンＫ類としてはフィトナジオン、メナテトレノン等が挙げられる。また、脂溶性物質１は、１種を単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００２５】
脂溶性物質１の配合割合は、脂溶性物質１を微分散するという観点から、アルギン酸ナトリウム水溶液１００質量部に対して、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。また、マイクロカプセル１００の収率を向上する観点から、脂溶性物質１の配合割合の下限値は、５質量部程度である。
【００２６】
アルギン酸ナトリウム水溶液２の濃度は、０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましく、０．５〜２．０質量％であることが更に好ましい。アルギン酸ナトリウム水溶液２の濃度が０．１質量％未満では、後述する噴霧工程においてゲル化しにくくなる傾向があり、５．０質量％を超えると、噴霧工程において乳化液５が供給路内で流れにくくなり、ノズルより噴霧されにくくなる傾向がある。
【００２７】
アルギン酸ナトリウム水溶液２の粘度は、２５℃で５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５〜２０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１５〜１００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。アルギン酸ナトリウム水溶液２の粘度が５ｍＰａ・ｓ未満では、マイクロカプセルの耐久性が低下する傾向がある。
【００２８】
また、必要に応じて、脂溶性物質１とアルギン酸ナトリウム水溶液２との混合時に乳化剤を添加することによって、さらに安定な乳化液５を形成することもできる。乳化剤としては、医薬品、飲食品用途で使用されるものであれば特に制限を受けないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウム、ステアロイル乳酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノグリセリド、レシチンが挙げられる。乳化剤の添加量は、アルギン酸ナトリウム水溶液１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度である。
【００２９】
＜噴霧工程＞
次に、図１（ｃ）に示すように、乳化液５をカルシウムイオン含有溶液１５中にノズル７を通して霧状に噴霧し、脂溶性物質１からなる乳化粒子１０がアルギン酸カルシウムゲル２０で内包されたマイクロカプセル１００を作製する。すなわち、乳化液５の液滴がカルシウムイオン含有溶液１５と接触することにより、マイクロカプセル１００が得られる。
【００３０】
すなわち、カルシウムイオン含有溶液１５は、ゲル化剤（凝固剤）として機能するものであり、乳化液５がカルシウムイオン含有溶液１５中へ噴霧されると、噴霧された乳化液５表面のアルギン酸ナトリウムがカルシウムイオンと反応し、不溶性のアルギン酸カルシウムのゲルとなる。その結果、乳化粒子１０がアルギン酸カルシウムゲル２０に内包され、マイクロカプセル１００が形成される。
【００３１】
なお、カルシウムイオン含有溶液１５は、瞬時にゲル化するという観点から、塩化カルシウム水溶液、乳酸カルシウム水溶液又は硫酸カルシウム水溶液であることが好ましく、更にカルシウムイオンが容易に遊離するという観点から、塩化カルシウム水溶液であることが好ましい。
【００３２】
カルシウムイオン含有溶液１５におけるカルシウムイオンの濃度は、０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。カルシウムイオンの濃度が０．５質量％未満であると、ゲル化しにくくなる傾向があり、２０質量％を超えると、コストが増加すると共に後述する洗浄工程が長時間化する傾向がある。
【００３３】
ノズル７の吐出口径は、１．７ｍｍ以下であることが好ましく、１．２ｍｍ以下であることがより好ましく、１．１ｍｍ以下であることが更に好ましい。吐出口径が１．７ｍｍを超えると、マイクロカプセル１００の粒径を小さくできない傾向がある。ノズル７は吐出口を１つだけ有していてもよく、複数有していてもよい。
【００３４】
乳化液５を噴霧する際のノズル７への噴霧気体圧力は、０．１〜１．０ＭＰａであることが好ましく、０．１〜０．５ＭＰａであることがより好ましく、０．３〜０．５ＭＰａであることが更に好ましい。上記圧力が０．１ＭＰａ未満では、マイクロカプセル１００の粒径が大きくなる傾向があり、１．０ＭＰａを超えると、マイクロカプセル１００に凹凸が生じ、異形度が大きくなる傾向がある。乳化液５のノズル７への送液速度は、０．１〜２．０ｍＬ／分であることが好ましく、０．２５〜１．０ｍＬ／分であることがより好ましい。上記送液速度が０．１ｍＬ／分未満では、製造能率が低下する傾向があり、２．０ｍＬ／分を超えると、マイクロカプセル１００の粒径が大きくなる傾向がある。
【００３５】
＜洗浄工程＞
次いで、マイクロカプセル１００はろ過回収され、使用する用途に応じて適宜洗浄処理や分級等を行った後、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルとして単離される。図２は、本実施形態の製造方法で作製されたマイクロカプセル１００を模式的に示す図である。このように、本実施形態によれば、芯物質としての脂溶性物質１からなる乳化粒子１０が、アルギン酸カルシウムゲル２０に均一に内包されており、粒径が小さく、異形度の小さな球状のマイクロカプセル１００を得ることができる。
【００３６】
マイクロカプセル１００の平均粒径は、１００μｍ未満であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることが更に好ましい。マイクロカプセル１００の平均粒径が１００μｍ以上では、飲食品に配合した場合に、その飲食品の食感又は服用感が低下する傾向がある。なお、マイクロカプセル１００の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布計を用いて測定することができ、体積平均粒子径をいう。
【００３７】
マイクロカプセル１００の異形度は、１．２０未満であることが好ましく、１．１５未満であることがより好ましく、１．１０未満であることが更に好ましい。異形度が１．２０以上では、マイクロカプセル１００の耐久性が低下する傾向がある。ここで、異形度とは、マイクロカプセル１００を光学顕微鏡で観察して撮影した写真から長径（マイクロカプセルにおける最も長い径）及び短径（マイクロカプセルにおける最も短い径）をそれぞれ計測し、長径を短径で割った値である。すなわち、異形度が１．００に近いほど球状であることを意味する。
【００３８】
マイクロカプセル１００は、その粒度分布が狭く、その製造時において粒径１００μｍ以上のマクロカプセルの含有割合が十分に低減できることが好ましい。マイクロカプセル１００の粒度分布が狭いほど、粒径１００μｍ未満のマイクロカプセルを収率よく回収することができ、該マイクロカプセルを含む飲食品の食感又は服用感を向上することができる。
【００３９】
ここで、図３は、従来の方法で作製したマイクロカプセル１０１を模式的に示す図であり、乳化粒子１１がアルギン酸カルシウムゲル２１に内包されているものの均一ではない。後述する比較例で得られるマイクロカプセルの場合、図３に示すように異形度が大きく、内包される乳化粒子１１がアルギン酸カルシウムゲル２１の表面近くに存在し易くなるため、耐久性が低下する傾向がある。
【００４０】
マイクロカプセルに内包される脂溶性物質の内包率は、５５％以上であることが好ましい。ここで、内包率は、マイクロカプセルを所定の乾燥条件で乾燥した後、エタノールを加えて破砕し、破砕されたマイクロカプセルを含むエタノール溶液を遠心分離した後、吸光度を測定することで、乾燥マイクロカプセル中の脂溶性物質の含量を算出する。
【００４１】
本実施形態に係るマイクロカプセルは、内包される脂溶性物質を適宜変更することにより、医薬品、機能性飲食品、又は飲食品添加剤として使用することができる。中でも、粒径が小さく、かつ、球状であることから、飲食品に好適に添加することができる。よって、上記マイクロカプセルを含む飲食品は、食感及び服用感に十分優れるものとなる。また、上記マイクロカプセルは耐久性にも優れることから、飲食品中への脂溶性物質の漏出が抑制され、飲食品の品質低下を抑制することができる。
【００４２】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はこれに制限されるものではない。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００４４】
（実施例１）
アルギン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を蒸留水に溶解した１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液８５．５ｇ、乳化剤（和光純薬工業株式会社製、商品名「Ｔｗｅｅｎ８０」）４．５ｇ及びビタミンＥ（和光純薬工業株式会社製）１０ｇを混合し、その混合物をホモミキサー（日本精機株式会社製、商品名「ＢＭ−２」）を用い、８０００ｒｐｍ、１０分間、６０℃で予備乳化した。次に、その予備乳化液を連続式高圧ホモジナイザー（株式会社イズミフードマシナリ製、商品名「ホモジナイザー  ＯＡ−０６−０７５Ｓ」）を用い、２０ＭＰａ、６０℃で本乳化し、重量平均粒子径が１７０ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。【００４５】
次いで、このＯ／Ｗ乳化液を噴霧ノズル（株式会社アトマックス製、商品名「ＡＭ−６型」、吐出口径１．１ｍｍ）を通して、送液速度１．０ｍＬ／分、噴霧気体圧力０．３ＭＰａで、５質量％の塩化カルシウム水溶液に噴霧し、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを形成した。そのＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを５Ａろ紙（アドバンテック東洋株式会社製）でろ過して回収した。その後、回収したＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを３倍量の蒸留水で洗浄し、再度５Ａろ紙でろ過して回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は２５μｍであり、その粒度分布を測定した結果を図４に示す。【００４６】
（実施例２）
０．５質量％アルギン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が２６４ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は２５μｍであった。【００４７】
（実施例３）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときの送液速度を０．２５ｍＬ／分、噴霧気体圧力を０．５ＭＰａに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は２１μｍであった。【００４８】
（比較例１）
アルギン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を蒸留水に溶解した１質量％のアルギン酸ナトリウム水溶液８５．５ｇ、乳化剤（和光純薬工業株式会社製、商品名「Ｔｗｅｅｎ８０」）４．５ｇ及びビタミンＥ（和光純薬工業株式会社製）１０ｇを混合し、その混合物をホモミキサー（日本精機株式会社製、商品名「ＢＭ−２」）を用い、８０００ｒｐｍ、１０分間、氷冷の条件下で乳化し、重量平均粒子径が８４９ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。【００４９】
上記Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧ノズル（株式会社アトマックス製、商品名「ＡＭ−６型」、吐出口径１．１ｍｍ）を通して、送液速度１．０ｍＬ／分、噴霧気体圧力０．３ＭＰａの条件下で、５質量％の塩化カルシウム水溶液に噴霧し、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを形成した。そのＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを５Ａろ紙（アドバンテック東洋株式会社製）でろ過して回収した。その後、回収したＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを３倍量の蒸留水で洗浄し、再度５Ａろ紙でろ過して回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は３１μｍであり、その粒度分布を測定した結果を図５に示す。【００５０】
（実施例４）
本乳化の圧力を５ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が３５９ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は９５μｍであった。【００５１】
（実施例５）
吉田機械興業社製のナノマイザー（商品名「ＮＭ２−Ｌ２００」）を用いて本乳化の圧力を４０ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が３７８ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は３８μｍであった。【００５２】
（実施例６）
本乳化の圧力を１００ＭＰａに変更したこと以外は、実施例５と同様の操作を行い、重量平均粒子径が３３９ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は３９μｍであった。【００５３】
（実施例７）
本乳化の圧力を２００ＭＰａに変更したこと以外は、実施例５と同様の操作を行い、重量平均粒子径が２７９ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は４０μｍであった。【００５４】
（実施例８）
アルギン酸ナトリウム水溶液の濃度を０．５質量％に変更し、実施例１とは異なる粘度のアルギン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が４１７ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は４４μｍであった。【００５５】
（実施例９）
アルギン酸ナトリウム水溶液の濃度を１．６０質量％に変更し、実施例１とは異なる粘度のアルギン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が７４５ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は２７μｍであった。【００５６】
（実施例１０）
アルギン酸ナトリウム水溶液の濃度を２．００質量％に変更し、実施例１とは異なる粘度のアルギン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、重量平均粒子径が４１９ｎｍのＯ／Ｗ乳化液を得た。このＯ／Ｗ乳化液を用い、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は３９μｍであった。【００５７】
（実施例１１）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときに２．５質量％の乳酸カルシウム水溶液に噴霧したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は５６μｍであった。【００５８】
（実施例１２）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときに２．５質量％の硫酸カルシウム水溶液に噴霧したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は７７μｍであった。【００５９】
（実施例１３）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときの噴霧気体圧力を０．１ＭＰａに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は９４μｍであった。【００６０】
（実施例１４）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときの噴霧気体圧力を０．５ＭＰａに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は３８μｍであった。【００６１】
（実施例１５）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときのノズル吐出口径を１．２ｍｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は９８μｍであった。【００６２】
（実施例１６）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときの送液速度０．３ｍＬ／分、噴霧気体圧力０．５ＭＰａ、ノズル吐出口径を１．７ｍｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は６６μｍであった。【００６３】
（実施例１７）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときのカルシウムイオン含有溶液のカルシウムイオン濃度を０．５質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は６９μｍであった。【００６４】
（実施例１８）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときのカルシウムイオン含有溶液のカルシウムイオン濃度を１０質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は５０μｍであった。【００６５】
（実施例１９）
Ｏ／Ｗ乳化液を噴霧するときのカルシウムイオン含有溶液のカルシウムイオン濃度を２０質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルを回収した。得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの体積平均粒子径は５０μｍであった。【００６６】
＜粒径及び粒度分布の測定＞
Ｏ／Ｗ乳化液中の乳化粒子の粒径は、動的光散乱分布計（大塚電子株式会社製、商品名「ＥＬＳ−８０００」）で測定した。また、Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルの粒径及び粒度分布は、レーザー回折／散乱式粒度分布計（株式会社島津製作所製、商品名「ＳＡＬＤ−３０００」）で測定した。【００６７】
＜顕微鏡観察＞
実施例１、実施例２、比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを光学顕微鏡（オリンパス株式会社製、商品名「ＢＸ−５１−ＰＲＦ」）により観察した。図６〜８は、実施例１、実施例２、比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの光学顕微鏡写真である。また、実施例１３、実施例１５、実施例１６、実施例１８で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルをデジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、商品名「デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００Ｆ」）により観察した。図９〜１２は、実施例１３、実施例１５、実施例１６、実施例１８で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの写真である。【００６８】
＜Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルの異形度＞
上記光学顕微鏡写真から、得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルの長径及び短径を計測して異形度を算出した。Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセル５０個についてそれぞれ異形度を算出し、５０個の異形度の平均値を実施例における異形度とした。  【００６９】
＜Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセル中のビタミンＥの内包率の測定＞
実施例１〜１９及び比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを１０５℃で６時間乾燥させて、乾燥重量を測定した後、エタノールを加え、７００ｒｐｍで１２時間攪拌し、次いで、超音波式ホモジナイザー（タイテック株式会社製、商品名「ＶＰ−０５０」）で４０分間処理し破砕した。その破砕されたマイクロカプセルを含むエタノール溶液を、７０００ｒｐｍで１０分間遠心分離し上清を獲得し、吸光度測定機（日立計測器サービス株式会社製、商品名「分光光度計Ｕ−３２１０」）にて２８５ｎｍにおける吸光度を測定した。測定された吸光度からビタミンＥの濃度を求め、乾燥Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセル中のビタミンＥの内包率を算出した。【００７０】
＜Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセルの耐久性試験＞
実施例１〜３及び比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルを蒸留水に懸濁させ、振とう機（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＳＡ−３１」）で２４０ｒｐｍの速度で所定時間振とうさせることで耐久性試験を行った。その後、上記ビタミンＥの内包率の測定と同様の操作を行い、２時間及び４時間振とうさせた時点での乾燥Ｏ／Ｗ二層マイクロカプセル中のビタミンＥの内包率を算出し、振とう前のビタミンＥ内包率を１００％とした場合のビタミンＥ残存率を算出した。同様に、実施例４〜１９についても、４時間振とうさせた場合のビタミンＥ残存率を算出した。結果を図１３に示す。【００７１】
実施例１〜１９及び比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルについて、作製条件、及び、各測定結果（平均粒径、異形度、ビタミンＥの内包率、耐久性）を表１〜４に示す。【００７２】
【表１】
2009147973.tif 000003
【００７３】
【表２】
2009147973.tif 000004
【００７４】
【表３】
2009147973.tif 000005
【００７５】
【表４】
2009147973.tif 000006
【００７６】
実施例１〜１９で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルは、平均粒径が小さく、異形度も小さく球状であるとの結果が得られた。また、図４及び５から、実施例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルは、比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルに比べ、粒度分布が狭いことが確認された。さらに、図１３や表１〜４から、実施例１〜１９で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルは、耐久性にも十分に優れることが確認された。【００７７】
一方、比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルは、実施例１〜１９で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルよりも平均粒径が大きく、噴霧時に凹凸が生じ易く、粒度分布が広いことがわかった。また、比較例１で得られたＯ／Ｗ二層マイクロカプセルは、図８から明らかなように、球形でなく、アルギン酸カルシウムゲルの表面付近にビタミンＥが存在しているものもあり、耐久性に劣るものであった。
【符号の説明】
【００７８】
１…脂溶性物質、２…アルギン酸ナトリウム水溶液、５…乳化液、７…ノズル、１０，１１…乳化粒子、１５…カルシウムイオン含有溶液、２０，２１…アルギン酸カルシウムゲル、１００，１０１…マイクロカプセル。
【図４】
2009147973.tif 000007
【図５】
2009147973.tif 000008
【図１】
2009147973.tif 000009
【図２】
2009147973.tif 000010
【図３】
2009147973.tif 000011
【図６】
2009147973.tif 000012
【図７】
2009147973.tif 000013
【図８】
2009147973.tif 000014
【図９】
2009147973.tif 000015
【図１０】
2009147973.tif 000016
【図１１】
2009147973.tif 000017
【図１２】
2009147973.tif 000018
【図１３】
2009147973.tif 000019
【国際調査報告】
2009147973.tif 000020
2009147973.tif 000021