(57)【要約】本発明のトリフェニレン誘導体は、下記一般式（１）；【化１】2013061805.tif 000148  式中、Ａｒ１及びＡｒ２は芳香族基である、で表される。この化合物は、トリフェニレン環に芳香族第三級アミンが導入された構造を有しており、このような構造に関連して、（Ａ）正孔の注入特性が良い、（Ｂ）正孔の移動度が大きい、（Ｃ）電子阻止能力に優れている、（Ｄ）薄膜状態が安定である及び（Ｅ）耐熱性に優れているという特性を有しており、有機ＥＬ素子に使用される正孔輸送性物質として有用である。
2013061805.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるトリフェニレン誘導体；
【化１】
2013061805.tif 000144
式中、
ｐ及びｑは、それぞれ、０または１〜４の整数を表し、
ｓは、０または１〜３の整数を表し、
ｎは、０または１〜２の整数を表し、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ、芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を表すが、Ａｒ１とＡｒ２とは、単結合、置換基を有して
いてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互い
に結合して環を形成してもよく、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩
素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、
炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜６のア
ルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、
芳香族炭化水素基、芳香族複素環基またはアリールオキシ基を表
し、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ、２価の芳香族炭化水素基または２価
の芳香族複素環基を表し、
ｎが０の場合、Ａ１とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していて
もよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合し
て環を形成してもよく、
ｎが１の場合、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有
していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互
いに結合して環を形成してもよく、
ｎが２の場合、複数個存在するＡ２は、互いに異なる基であって
もよく、且つ、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有し
ていてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互い
に結合して環を形成してもよい。
【請求項２】
前記一般式（１）において、ｎが０である請求項１に記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項３】
前記一般式（１）において、２価の基Ａ１が置換基を有していてもよいフェニレン基である請求項１に記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項４】
下記一般式（１ａ）； 
【化２】
2013061805.tif 000145
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式
（１）に記載したとおりの意味である、
で表される請求項１記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項５】
前記２価の基Ａ１がトリフェニレン環の２位に結合している請求項１に記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項６】
下記一般式（１ｂ）；
【化３】
2013061805.tif 000146
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式
（１）に記載したとおりの意味である、
で表される請求項５記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項７】
下記一般式（１ｂ−１）； 
【化４】
2013061805.tif 000147
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式
（１）に記載したとおりの意味である、
で表される請求項６記載のトリフェニレン誘導体。
【請求項８】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層の少なくとも一つの層は、請求項１に記載のトリフェニレン誘導体を含んでいることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記トリフェニレン誘導体を含む有機層が正孔輸送層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記トリフェニレン誘導体を含む有機層が電子阻止層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記トリフェニレン誘導体を含む有機層が正孔注入層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記トリフェニレン誘導体を含む有機層が発光層である請求項８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した新規化合物（トリフェニレン誘導体）及び該化合物を含む有機層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある）は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる芳香族アミン化合物とを積層することにより構成されるものであり、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるというものである。【０００４】
現在まで、有機エレクトロルミネッセンス素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた構造の素子が知られており、このような素子によって高効率と耐久性が達成されている。【０００５】
また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用も検討されている。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における各層を形成する有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性などの諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光するが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。例えば、正孔注入性を高め且つ陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
有機ＥＬ素子に用いられる正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）や種々の芳香族アミン誘導体が知られている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう。また、特許文献１や特許文献２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有するものがあるが、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、特許文献３及び４では、下記の式で表される置換トリフェニレン構造を有するアリールアミン化合物Ａ及びＢが提案されている。【００１１】
【化１】
2013061805.tif 000003
【００１２】
【化２】
2013061805.tif 000004
【００１３】
しかしながら、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、また、低駆動電圧化や電流効率も十分とはいえず、アモルファス性にも問題があった。そのため、アモルファス性を高めつつ、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化を可能とする化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平８−４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１０／００２８５０号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１１／０８１４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明者らは上記の目的を達成するために、芳香族三級アミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることと、トリフェニレン環構造が耐熱性や薄膜安定性が良好であることに着目し、トリフェニレン環構造を有する種々の化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、高い効率及び優れた耐久性が得られることを確認し、本発明を完成するに至った。【００１６】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるトリフェニレン誘導体が提供される。
【化３】
2013061805.tif 000005
式中、
ｐ及びｑは、それぞれ、０または１〜４の整数を表し、
ｓは、０または１〜３の整数を表し、
ｎは、０または１〜２の整数を表し、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ、芳香族炭化水素基または芳香族複素環
基を表すが、Ａｒ１とＡｒ２とは、単結合、置換基を有していてもよいメ
チレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成
してもよく、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子
、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５
〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭
素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香
族複素環基またはアリールオキシ基を表し、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ、２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香
族複素環基を表し、
ｎが０の場合、Ａ１とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していてもよい
メチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成
してもよく、
ｎが１の場合、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有して
いてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合
して環を形成してもよく、
ｎが２の場合、複数個存在するＡ２は、互いに異なる基であってもよく
、且つ、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していてもよい
メチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成
してもよい。【００１７】
本発明によれば、また、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機層の少なくとも一つの層は、前記トリフェニレン誘導体を含んでいることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。【００１８】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記トリフェニレン誘導体を含んでいる有機層として、例えば、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層或いは発光層を有する。【００１９】
前述した一般式（１）で表される本発明のトリフェニレン誘導体は、新規化合物であり、トリフェニレン環に芳香族第三級アミンが導入された構造を有しており、このような構造に関連して、次のような特性を有している。
（Ａ）正孔の注入特性が良いこと。
（Ｂ）正孔の移動度が大きいこと。
（Ｃ）電子阻止能力に優れること。
（Ｄ）薄膜状態が安定であること（優れたアモルファス性を示すこと）。
（Ｅ）耐熱性に優れていること。【００２０】
従って、本発明のトリフェニレン誘導体は、有機ＥＬ素子に使用される正孔輸送性物質として有用であり、薄膜状態が安定であることから、特に有機ＥＬ素子に設けられる有機層として利用され、有機ＥＬ素子に次のような特性を付与することができる。
（Ｆ）発光効率や電力効率が高いこと。
（Ｇ）発光開始電圧が低いこと。
（Ｈ）実用駆動電圧が低いこと。
（Ｉ）素子寿命が長いこと（高い耐久性を示す）。【００２１】
例えば、本発明のトリフェニレン誘導体を用いて正孔注入層および／または正孔輸送層が形成されている有機ＥＬ素子は、正孔の注入・移動速度が速く、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高いことから、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子とが再結合する確率を向上させ、高発光効率を示す。また、駆動電圧が低下して、耐久性の向上も実現できる。【００２２】
また、本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成された電子阻止層を有する有機ＥＬ素子では、優れた電子の阻止能力と優れた正孔輸送性とにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低く、電流耐性が改善されており、最大発光輝度が向上している。【００２３】
さらに、本発明のトリフェニレン誘導体は、従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップの広いという特性も有していることから、発光層のホスト材料として用いることができ、例えば、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下せしめ、発光効率を改善することができる。【００２４】
このように、本発明のトリフェニレン誘導体は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層或いは発光層の構成材料として極めて有用であり、有機ＥＬ素子の発光効率および電力効率を向上させ、実用駆動電圧を低くさせ、耐久性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例１の化合物（化合物６６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図２】実施例２の化合物（化合物１５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図３】実施例３の化合物（化合物６７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図４】実施例４の化合物（化合物７９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図５】実施例５の化合物（化合物８０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図６】実施例６の化合物（化合物８１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図７】実施例７の化合物（化合物８２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図８】実施例８の化合物（化合物８３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図９】実施例９の化合物（化合物８４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１０】実施例１０の化合物（化合物８５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１１】実施例１１の化合物（化合物８６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１２】実施例１２の化合物（化合物８７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１３】実施例１３の化合物（化合物４６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１４】実施例１４の化合物（化合物８８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１５】実施例１５の化合物（化合物８９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１６】実施例１６の化合物（化合物９０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図。
【図１７】有機ＥＬ素子の層構造の一例を示した図。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明のトリフェニレン誘導体は、下記一般式（１）で表されるものであり、トリフェニレン環に２価の基を介して芳香族第三級アミンが結合している構造を有している。
【化４】
2013061805.tif 000006
【００２７】
上記の一般式（１）において、トリフェニレン環に結合している置換基Ｒ１及びＲ２の個数を示すｐ及びｑは、それぞれ、０または１〜４の整数を表す。
また、トリフェニレン環に結合している置換基Ｒ３の個数を示すｓは、０または１〜３の整数を表す。
さらに、芳香族アミンの窒素原子とトリフェニレン環との間に存在する２価の基Ａ２の個数を示すｎは、０または１〜２の整数を表す。
【００２８】
また、一般式（１）中、窒素原子に結合しているＡｒ１及びＡｒ２は、それぞれ、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。かかる芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、単環構造を有するものであってもよいし、縮合多環構造を有するものであってもよい。
これらの芳香族基の例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、およびカルボリニル基などを挙げることができる。
【００２９】
上記で例示した芳香族基（芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基）の中で、芳香族複素環基としては、フラニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基などの含酸素芳香族複素環基；チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチエニル基などの含硫黄芳香族複素環基；が好ましく、特に含硫黄芳香族複素環基がより好ましく、ジベンゾチエニル基が特に好ましい。
また、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基が好ましい。
【００３０】
さらに、上記の芳香族基は置換基を有していてもよい。このような置換基としては、重水素原子；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素原子数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；をあげることができる。これらの置換基は、トリフルオロメチル基のように、さらに置換基を有していてもよいし、Ａｒ１に結合している置換基同士、或いはＡｒ２に結合している置換基同士が結合して環を形成していてもよい。
【００３１】
本発明において、上記の芳香族基が有する置換基としては、炭素原子数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００３２】
また、上記のＡｒ１とＡｒ２とは、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成してもよい。
【００３３】
前記一般式（１）において、トリフェニレン環に結合しているＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基またはアリールオキシ基を表す。
【００３４】
上記のＲ１〜Ｒ３において、炭素原子数１〜６のアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などを挙げることができる。
さらに、これらのアルキル基は、置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、重水素原子；フッ素原子、塩素原子、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、スチル基など）、芳香族複素環基（ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基など）等を挙げることができる。例えば、上記アルキル基は、トリフルオロメチル基などの基であってもよい。
【００３５】
また、Ｒ１〜Ｒ３における炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基及び炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としは、何れも直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、以下のものを例示することができる。
シクロアルキル基の例；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダ
マンチル基など。
アルキルオキシ基の例；
メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピ
ルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペン
チルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基など。
シクロアルキルオキシ基の例；
シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオ
キシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基および２−
アダマンチルオキシ基など。
また、これらシクロアルキル基、アルキルオキシ基及びシクロアルキルオキシ基も置換基を有していてよく、このような置換基としては、前述したＡｒ１及びＡｒ２における芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が有していてよい置換基と同様のものを挙げることができる。
【００３６】
さらにＲ１〜Ｒ３における芳香族炭化水素基や芳香族複素環基も、前述したＡｒ１及びＡｒ２で例示したものと同様の基であり、置換基を有していてよい点も同じである。
【００３７】
Ｒ１〜Ｒ３におけるアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。
勿論、これらのアリールオキシ基も置換基を有していてよく、このような置換基としては、Ａｒ１及びＡｒ２における芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が有していてもよい置換基と同じものを挙げることができる。
【００３８】
一般式（１）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ、２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基を介して、芳香族アミノ基の窒素原子とトリフェニレン環が結合している。このような２価の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、単環に限らず、さらに炭化水素環や複素環が結合した多環構造を有するものであってよい。
【００３９】
例えば、上記の２価の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン等の芳香族環構造を有するもの、特に好ましくは、ベンゼン、ビフェニル、フルオレンを有する芳香族環構造の２価の基が好ましい。
【００４０】
また、２価の芳香族複素環基としては、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フラン、ピラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニン等の複素環を有するものを挙げることができ、特に、フラン、ベンゾフラン、ベンゾオキサゾール、ジベンゾフランなどの含酸素芳香族複素環や、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアゾール、ジベンゾチオフェンなどの含硫黄芳香族複素環を有するものが好ましく、含硫黄芳香族複素環を有するものが特に好ましい。
【００４１】
さらに、上記の２価の芳香族炭化水素基及び２価の芳香族複素環基は、何れも置換基を有していてもよく、このような置換基としては、Ａｒ１及びＡｒ２における芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が有していてもよい置換基と同じものを挙げることができる。
【００４２】
尚、上述した一般式（１）において、Ａ２の個数を表すｎが０の場合（即ち、Ａ２が無い場合）、Ａ１とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
また、ｎが１の場合、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成してもよい。
さらに、ｎが２の場合、複数個存在するＡ２は、互いに異なる基であってもよく、且つ、Ａ１またはＡ２とＡｒ１とは、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成してもよい。
【００４３】
上述したトリフェニレン誘導体は、新規な化合物であり、例えば、以下のようにして合成される。
まず、一般式（１）のトリフェニレン誘導体が有するトリフェニレン環に相当するトリフェニレンを使用し、このトリフェニレン環の基Ａ１が結合する部位（例えば２位）をブロモ化し、この臭素をボロン酸やボロン酸エステルに変換する（例えば、ＷＯ２０１０／００２８５０号公報参照）。
このようにして得られたボロン酸エステル体と、一般式（１）のトリフェニレン誘導体が有する芳香族アミン部分に相当するアミンのブロモ体などをＳｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、Chem.Rev.,95,2457(1995)参照）を行うことによって、目的とするトリフェニレン誘導体を合成することができる。
尚、得られた化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行うことができ、その同定は、ＮＭＲ分析による行われる。
【００４４】
上述した本発明のトリフェニレン誘導体においては、一般式（１）におけるｎがゼロであるものが好ましく、中でも前記一般式（１）における２価の基Ａ１が置換基を有していてもよいフェニレン基（特には無置換のもの）であることが特に好ましい。このような好ましいトリフェニレン誘導体は、具体的には、下記一般式（１ａ）で表される。
【００４５】
【化５】
2013061805.tif 000007
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である。
【００４６】
また、本発明においては、前述した一般式（１）における２価の基Ａ１が、トリフェニレン環の２位に結合しているもの、具体的には、下記一般式（１’）で表されるものも好適である。
【化６】
2013061805.tif 000008
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，ｎ，Ａｒ１，Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、Ａ１及びＡ２は、前記
一般式（１）に記載したとおりの意味である。
【００４７】
さらに、２価の基Ａ１が、トリフェニレン環の２位に結合しているタイプの化合物においても、ｎ＝０であることが好ましく、２価の基Ａ１が置換基を有していてもよいフェニレン基（特には無置換のもの）であることが特に好ましい。この種の好適な化合物は、例えば下記一般式（ｂ）で表される。
【化７】
2013061805.tif 000009
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である。
【００４８】
さらに、上記のような一般式（１ｂ）で表されるトリフェニレン誘導体の中でも、芳香族アミノ基（−ＮＡｒ１Ａｒ２）が、トリフェニレン環の２位に結合しているフェニレン基（Ａ１に相当）のｐ位に結合していること、具体的には、下記一般式（１ｂ−１）で表される化合物が好ましい。
【化８】
2013061805.tif 000010
式中、
ｐ，ｑ，ｓ，Ａｒ１，Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ３は、前記一般式（１）に記
載したとおりの意味である。
【００４９】
上述した一般式（１）で表されるトリフェニレン誘導体の中で好ましいものの具体例を以下に示す。
尚、以下に示した化合物において、化合物Ｎｏ．１及び２は欠番となっている。
【００５０】
【化９】
2013061805.tif 000011
【００５１】
【化１０】
2013061805.tif 000012
【００５２】
【化１１】
2013061805.tif 000013
【００５３】
【化１２】
2013061805.tif 000014
【００５４】
【化１３】
2013061805.tif 000015
【００５５】
【化１４】
2013061805.tif 000016
【００５６】
【化１５】
2013061805.tif 000017
【００５７】
【化１６】
2013061805.tif 000018
【００５８】
【化１７】
2013061805.tif 000019
【００５９】
【化１８】
2013061805.tif 000020
【００６０】
【化１９】
2013061805.tif 000021
【００６１】
【化２０】
2013061805.tif 000022
【００６２】
【化２１】
2013061805.tif 000023
【００６３】
【化２２】
2013061805.tif 000024
【００６４】
【化２３】
2013061805.tif 000025
【００６５】
【化２４】
2013061805.tif 000026
【００６６】
【化２５】
2013061805.tif 000027
【００６７】
【化２６】
2013061805.tif 000028
【００６８】
【化２７】
2013061805.tif 000029
【００６９】
【化２８】
2013061805.tif 000030
【００７０】
【化２９】
2013061805.tif 000031
【００７１】
【化３０】
2013061805.tif 000032
【００７２】
【化３１】
2013061805.tif 000033
【００７３】
【化３２】
2013061805.tif 000034
【００７４】
【化３３】
2013061805.tif 000035
【００７５】
【化３４】
2013061805.tif 000036
【００７６】
【化３５】
2013061805.tif 000037
【００７７】
【化３６】
2013061805.tif 000038
【００７８】
【化３７】
2013061805.tif 000039
【００７９】
【化３８】
2013061805.tif 000040
【００８０】
【化３９】
2013061805.tif 000041
【００８１】
【化４０】
2013061805.tif 000042
【００８２】
【化４１】
2013061805.tif 000043
【００８３】
【化４２】
2013061805.tif 000044
【００８４】
【化４３】
2013061805.tif 000045
【００８５】
【化４４】
2013061805.tif 000046
【００８６】
【化４５】
2013061805.tif 000047
【００８７】
【化４６】
2013061805.tif 000048
【００８８】
【化４７】
2013061805.tif 000049
【００８９】
【化４８】
2013061805.tif 000050
【００９０】
【化４９】
2013061805.tif 000051
【００９１】
【化５０】
2013061805.tif 000052
【００９２】
【化５１】
2013061805.tif 000053
【００９３】
【化５２】
2013061805.tif 000054
【００９４】
【化５３】
2013061805.tif 000055
【００９５】
【化５４】
2013061805.tif 000056
【００９６】
【化５５】
2013061805.tif 000057
【００９７】
【化５６】
2013061805.tif 000058
【００９８】
【化５７】
2013061805.tif 000059
【００９９】
【化５８】
2013061805.tif 000060
【０１００】
【化５９】
2013061805.tif 000061
【０１０１】
【化６０】
2013061805.tif 000062
【０１０２】
【化６１】
2013061805.tif 000063
【０１０３】
【化６２】
2013061805.tif 000064
【０１０４】
【化６３】
2013061805.tif 000065
【０１０５】
【化６４】
2013061805.tif 000066
【０１０６】
【化６５】
2013061805.tif 000067
【０１０７】
【化６６】
2013061805.tif 000068
【０１０８】
【化６７】
2013061805.tif 000069
【０１０９】
【化６８】
2013061805.tif 000070
【０１１０】
【化６９】
2013061805.tif 000071
【０１１１】
【化７０】
2013061805.tif 000072
【０１１２】
【化７１】
2013061805.tif 000073
【０１１３】
【化７２】
2013061805.tif 000074
【０１１４】
【化７３】
2013061805.tif 000075
【０１１５】
【化７４】
2013061805.tif 000076
【０１１６】
【化７５】
2013061805.tif 000077
【０１１７】
【化７６】
2013061805.tif 000078
【０１１８】
【化７７】
2013061805.tif 000079
【０１１９】
【化７８】
2013061805.tif 000080
【０１２０】
【化７９】
2013061805.tif 000081
【０１２１】
【化８０】
2013061805.tif 000082
【０１２２】
【化８１】
2013061805.tif 000083
【０１２３】
【化８２】
2013061805.tif 000084
【０１２４】
【化８３】
2013061805.tif 000085
【０１２５】
【化８４】
2013061805.tif 000086
【０１２６】
【化８５】
2013061805.tif 000087
【０１２７】
【化８６】
2013061805.tif 000088
【０１２８】
【化８７】
2013061805.tif 000089
【０１２９】
【化８８】
2013061805.tif 000090
【０１３０】
【化８９】
2013061805.tif 000091
【０１３１】
【化９０】
2013061805.tif 000092
【０１３２】
【化９１】
2013061805.tif 000093
【０１３３】
【化９２】
2013061805.tif 000094
【０１３４】
【化９３】
2013061805.tif 000095
【０１３５】
【化９４】
2013061805.tif 000096
【０１３６】
【化９５】
2013061805.tif 000097
【０１３７】
【化９６】
2013061805.tif 000098
【０１３８】
【化９７】
2013061805.tif 000099
【０１３９】
【化９８】
2013061805.tif 000100
【０１４０】
【化９９】
2013061805.tif 000101
【０１４１】
【化１００】
2013061805.tif 000102
【０１４２】
【化１０１】
2013061805.tif 000103
【０１４３】
【化１０２】
2013061805.tif 000104
【０１４４】
【化１０３】
2013061805.tif 000105
【０１４５】
【化１０４】
2013061805.tif 000106
【０１４６】
【化１０５】
2013061805.tif 000107
【０１４７】
【化１０６】
2013061805.tif 000108
【０１４８】
【化１０７】
2013061805.tif 000109
【０１４９】
【化１０８】
2013061805.tif 000110
【０１５０】
【化１０９】
2013061805.tif 000111
【０１５１】
【化１１０】
2013061805.tif 000112
【０１５２】
【化１１１】
2013061805.tif 000113
【０１５３】
【化１１２】
2013061805.tif 000114
【０１５４】
【化１１３】
2013061805.tif 000115
【０１５５】
【化１１４】
2013061805.tif 000116
【０１５６】
【化１１５】
2013061805.tif 000117
【０１５７】
【化１１６】
2013061805.tif 000118
【０１５８】
【化１１７】
2013061805.tif 000119
【０１５９】
【化１１８】
2013061805.tif 000120
【０１６０】
【化１１９】
2013061805.tif 000121
【０１６１】
【化１２０】
2013061805.tif 000122
【０１６２】
上述した本発明のトリフェニレン誘導体は、従来公知の正孔輸送材料に比してガラス転移点（Ｔｇ）や融点が高く、耐熱性優れた薄膜を形成することができ、しかもアモルファス状態が安定に維持される為、薄膜状態を安定に保持することができる。また、電子の阻止能力が高く、例えば、本発明のトリフェニレン誘導体を用いて１００μｍ厚みの蒸着膜を形成し、その仕事関数を測定すると、極めて高い値を示す。
従って、本発明のトリフェニレン誘導体は、有機ＥＬ素子が有する有機層の形成材料として極めて有用である。
【０１６３】
＜有機ＥＬ素子＞
上述した本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図１７に示す層構造を有している。
即ち、ガラス基板１（透明樹脂基板など、透明基板であればよい）の上に、透明な陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及び陰極８が設けられている。
勿論、本発明のトリフェニレン誘導体が適用される有機ＥＬ素子は、上記の層構造に限定されるものではなく、正孔輸送層４と発光層５との間に電子阻止層や、発光層５と電子輸送層６との間に正孔阻止層などを設けることができるし、また、電子注入層７や正孔注入層３などを省略したシンプルな層構造とすることができる。例えば、上記の多層構造において、いくつかの層を省略することもできる。例えば基板１上に、陽極２、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層６及び陰極８を設けたシンプルな層構造とすることもできる。
【０１６４】
即ち、本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、上記の陽極２と陰極８との間に設けられる有機層（例えば正孔注入層３、正孔輸送層４、図示されていない電子阻止層、あるいは発光層４）の形成材料として好適に使用される。
【０１６５】
上記の有機ＥＬ素子において、透明陽極２は、それ自体公知の電極材料で形成されていてよく、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料を基板１（ガラス基板等の透明基板）上に蒸着することにより形成される。
【０１６６】
また、透明電極２上に設けられる正孔注入層３としては、上述した本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成できるほか、従来公知の材料、例えば以下の材料を用いて形成することもできる。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；
スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；
単結合或いはヘテロ原子を含まない２価基により、複数のトリフェニル
アミン骨格が連結された構造を有するアリールアミン（例えばトリフェニ
ルアミンの３量体や４量体）；
塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェ
ン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）など；
ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合
物；
【０１６７】
上記の材料を用いての層（薄膜）形成は、蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって行うことができる。以下に述べる各種の層も同様に、蒸着やスピンコート、インクジェットなどにより成膜することができる。
【０１６８】
上記の正孔注入層３上に設けられている正孔輸送層４も、前述した本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成することができるし、従来公知の正孔輸送材料を用いて形成することもできる。
このような従来公知の正孔材料として代表的なものは、次のとおりである。
ベンジジン誘導体、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン
（以下、ＴＰＤと略す）；
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン
（以下、ＮＰＤと略す）；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジン；
アミン系誘導体、例えば、
１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］
シクロヘキサン  （以下、ＴＡＰＣと略す）；
種々のトリフェニルアミン３量体および４量体；
正孔注入層用としても使用される上記の塗布型高分子材料；
【０１６９】
このような正孔輸送材料の化合物は、それぞれ単独で成膜しても良いが、２種以上を混合して成膜することもできるし、また、上記化合物の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を正孔輸送層とすることもできる。
【０１７０】
また、正孔注入層３と正孔輸送層４とを兼ねた層とすることもでき、このような正孔注入・輸送層は、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）などの高分子材料を用いてのコーティングにより形成することができる。
【０１７１】
尚、正孔輸送層４（正孔注入層３も同様）において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをＰドーピングしたものを使用することができる。また、ＴＰＤの基本骨格を有する高分子化合物などを用いて正孔輸送層４（或いは正孔注入層３）を形成することもできる。
【０１７２】
さらに、図示されていない電子阻止層（発光層４と正孔輸送層３との間に設けることができる）は、電子阻止作用を有する本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成することができるが、公知の電子阻止性化合物、例えば、カルバゾール誘導体や、トリフェニルシリル基を有し且つトリアリールアミン構造を有する化合物などを用いて形成することもできる。カルバゾール誘導体及びトリアリールアミン構造を有する化合物の具体例は、以下の通りである。
＜カルバゾール誘導体＞
４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン
（以後、ＴＣＴＡと略称する）；
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］
フルオレン；
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン
（以後、ｍＣＰと略称する）；
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン
(以後、Ａｄ−Ｃｚと略称する)；
＜トリアリールアミン構造を有する化合物＞
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリ
フェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン；
【０１７３】
電子阻止層は、本発明のトリフェニレン化合物や上記のような公知の正孔輸送材料を１種単独或いは２種以上を用いて形成されるが、これらの正孔輸送材料の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を電子阻止層とすることもできる。
【０１７４】
有機ＥＬ素子の発光層５は、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて形成することができる。
【０１７５】
また、発光層５をホスト材料とドーパント材料とで構成することもできる。
この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用するができ、さらに、前述した本発明のトリフェニレン誘導体を用いることもできる。
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
【０１７６】
このような発光層５も、各発光材料の１種或いは２種以上を用いた単層構成とすることもできるし、複数の層を積層した多層構造とすることもできる。
【０１７７】
さらに、発光材料として燐光発光材料を使用して発光層４を形成することもできる。
燐光発光材料としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを用いることができ、これらの燐光発光材料は、正孔注入・輸送性のホスト材料や電子輸送性のホスト材料にドープして使用される。
【０１７８】
正孔注入・輸送性のホスト材料としては、本発明のトリフェニレン誘導体や、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。
また、電子輸送性のホスト材料としては、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができる。
【０１７９】
尚、燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【０１８０】
発光層５と電子輸送層６との間に設けることができる正孔阻止層（図１７において図示せず）は、それ自体公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いて形成することができる。
このような正孔阻止作用を有する公知化合物の例としては、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体などを挙げることができる。
これらの材料は、以下に述べる電子輸送層６の形成にも使用することができ、さらには、この正孔阻止層と電子輸送層６とを兼用させることもできる。
【０１８１】
このような正孔阻止層も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した正孔阻止作用を有する化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
【０１８２】
電子輸送層６は、それ自体公知の電子輸送性の化合物、例えば、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いて形成される。
この電子輸送層６も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した電子輸送性化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
【０１８３】
さらに、電子注入層７も、それ自体公知のもの、例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いて形成することができる。
【０１８４】
有機ＥＬ素子の陰極８としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１８５】
本発明のトリフェニレン誘導体を用いて有機層の少なくとも一つ（例えば正孔注入層３、正孔輸送層４、電子阻止層あるいは発光層５）が形成されている有機ＥＬ素子は、発光効率および電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、発光開始電圧も低く、極めて優れた耐久性を有している。
【実施例】
【０１８６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１８７】
＜実施例１＞
ビス（ビフェニル−４−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物６６の合成）
【化１２１】
2013061805.tif 000123
【０１８８】
ビス（ビフェニル−４−イル）−（４−ブロモフェニル）アミン
３．８５ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    ２．８３ｇ
トルエン    ５９ｍｌ
エタノール    １５ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ６ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．１９ｇ
を加えて加熱し、７２℃で４．５時間攪拌した。室温まで放冷し、メタノール５０ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。
この粗製物をトルエン３００ｍｌに溶解し、シリカゲル７．５ｇを用いた吸着精製を行い、減圧下で濃縮した後、１，２−ジクロロベンゼン／トルエンの混合溶媒によって結晶を析出させた。メタノールによる還流洗浄を行うことによって、ビス（ビフェニル−４−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物６６）の白色粉体３．３０ｇ（収率６６％）を得た。【０１８９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。【０１９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７８−８．７１(４Ｈ)
７．９４(１Ｈ)
７．８４(２Ｈ)
７．６５−７．５９(１２Ｈ)
７．３９（４Ｈ）
７．３２−７．２２（８Ｈ）【０１９１】
＜実施例２＞
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−フェニル−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物１５の合成）
【化１２２】
2013061805.tif 000124
【０１９２】
４−ブロモフェニル−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−
イル)−フェニルアミン    ３．８９ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    ３．０８ｇ
トルエン    ５９ｍｌ
エタノール    １５ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ６．５ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．２１ｇ
を加えて加熱し、７２℃で５．５時間攪拌した。室温まで放冷し、水５０ｍｌ、トルエン３０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。
この粗製物をトルエン２５０ｍｌに溶解し、シリカゲル７．５ｇを用いた吸着精製を行い、減圧下で濃縮した後、さらにカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製し、トルエン／メタノールの混合溶媒によって結晶を析出させた。この結晶をメタノールを用いて還流洗浄することにより、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−フェニル−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物１５）の白色粉体３．３４ｇ（収率６５％）を得た。【０１９３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。【０１９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．８８（１Ｈ）
８．７９−８．７３（４Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８２（２Ｈ）
７．６９−７．６２（６Ｈ）
７．４１（１Ｈ）
７．３５（１Ｈ）
７．３０−７．１９（８Ｈ）
７．０９（１Ｈ）
７．０４（１Ｈ）
１．４３（６Ｈ）【０１９５】
＜実施例３＞
（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物６７の合成）
【化１２３】
2013061805.tif 000125
【０１９６】
（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−
２−イル)アミン    １７．９ｇ
２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン    １９．０ｇ
ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム    ５．７２ｇ
トルエン    ２００ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
酢酸パラジウム    ０．２２ｇ
トリス−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンのトルエン溶液
（５０％、ｗ／ｖ）    １．９ｍｌ
を加えて加熱し、８０℃で１．５時間攪拌した。室温まで放冷し、水１００ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。
この粗製物をトルエン７５０ｍｌに溶解し、シリカゲル３０ｇを用いた吸着精製を行った後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物６７）の白色粉体２８．２ｇ（収率８３％）を得た。【０１９７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。【０１９８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．８８（１Ｈ）
８．７９−８．７３（４Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．７５−７．６２（１０Ｈ）
７．４４（４Ｈ）
７．３７−７．２８（７Ｈ）
７．１８（１Ｈ）
１．４９（６Ｈ）【０１９９】
＜実施例４＞
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物７９の合成）
【化１２４】
2013061805.tif 000126
【０２００】
（４−ブロモフェニル）−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−（９，
９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)アミン    １５．４ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １１．０ｇ
トルエン    ８８ｍｌ
エタノール    ２２ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ３１ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．６２ｇ
を加えて加熱し、７２℃で３時間攪拌した。室温まで放冷し、水５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって橙色の粗製物を得た。
この粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：シクロヘキサン／トルエン）によって精製した後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物７９）の白色粉体１４．５ｇ（収率７３％）を得た。【０２０１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７７（４Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．６８−７．６４（６Ｈ）
７．４１（１Ｈ）
７．３６（３Ｈ）
７．２７−７．２２（４Ｈ）
７．１３（２Ｈ）
７．０６（１Ｈ）
１．４４（６Ｈ）
１．３５（９Ｈ）【０２０３】
＜実施例５＞
（ビフェニル−４−イル）−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８０の合成）
【化１２５】
2013061805.tif 000127
【０２０４】
（ビフェニル−４−イル）−（４−ブロモフェニル）
−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン    １５．１ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １１．７ｇ
トルエン    ９６ｍｌ
エタノール    ２４ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ３３ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７７ｇ
を加えて加熱し、７２℃で４時間攪拌した。室温まで放冷し、水１００ｍｌ、トルエン１５０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって灰色の粗製物を得た。
この粗製物をトルエン３００ｍｌに溶解し、シリカゲル２０ｇを用いた吸着精製を行った後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、トルエン/メタノールの混合溶媒による晶析、さらに、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８０）の白色粉体１６．７ｇ（収率８３％）を得た。【０２０５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。【０２０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７７（４Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．６４（６Ｈ）
７．５６（２Ｈ）
７．４１−７．３７（４Ｈ）
７．２６（３Ｈ）
７．１９（２Ｈ）
７．１４（２Ｈ）
１．３４（９Ｈ）【０２０７】
＜実施例６＞
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−（３−メチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８１の合成）
【化１２６】
2013061805.tif 000128
【０２０８】
（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
−２−イル)−（３−メチルフェニル）アミン    １５．０ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １２．３ｇ
トルエン    １２０ｍｌ
エタノール    ３０ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ３３ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７６ｇ
を加えて加熱し、７２℃で２０．５時間攪拌した。室温まで放冷し、水５０ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。
この粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、トルエン／メタノールの混合溶媒による晶析、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、さらに、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−（３−メチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８１）の白色粉体１３．１ｇ（収率６６％）を得た。【０２０９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。【０２１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）
８．８８（１Ｈ）
８．７９−８．７３（４Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８０（２Ｈ）
７．６８−７．６２（６Ｈ）
７．４１（１Ｈ）
７．３３−７．１４（６Ｈ）
７．０６（２Ｈ）
６．９７（１Ｈ）
６．８７（１Ｈ）
２．２７（３Ｈ）
１．４３（６Ｈ）【０２１１】
＜実施例７＞
（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛３−メチル−４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８２の合成）
【化１２７】
2013061805.tif 000129
【０２１２】
（ビフェニル−４−イル）−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）
−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)アミン
１７．０ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １１．４ｇ
トルエン    １３６ｍｌ
エタノール    ３４ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ３２ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７４ｇ
を加えて加熱し、７２℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、水１００ｍｌ、トルエン１００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって茶色の粗製物を得た。
この粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、テトラヒドロフラン／メタノールの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛３−メチル−４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８２）の薄黄色粉体１３．１ｇ（収率６６％）を得た。【０２１３】
得られた薄黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。【０２１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８−８．７３（６Ｈ）
７．６６−７．６７（１１Ｈ）
７．４３−７．３５（５Ｈ）
７．２８−７．２０（６Ｈ）
７．１４−７．０９（２Ｈ）
２，３４（３Ｈ）
１．４３（６Ｈ）【０２１５】
＜実施例８＞
（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８３の合成）
【化１２８】
2013061805.tif 000130
【０２１６】
（４−ブロモフェニル）−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル
−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)
アミン    １７．５ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    ８．９ｇ
トルエン    ３１４ｍｌ
エタノール    ７９ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    １９ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．５７ｇ
を加えて加熱し、６８℃で８．５時間攪拌した。室温まで放冷し、水４００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって茶色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８３）の白色粉体１２．８ｇ（収率７１％）を得た。【０２１７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。【０２１８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）
８．８８（１Ｈ）
８．７８−８．７２（４Ｈ）
７．９６（１Ｈ）
７．８４（２Ｈ）
７．６９−７．６８（２Ｈ）
７．６８−７．６３（４Ｈ）
７．５８−７．５５（４Ｈ）
７．４５−７．４０（４Ｈ）
７．３２−７．２３（６Ｈ）
７．１３（１Ｈ）
１．４５（６Ｈ）
１．３５（９Ｈ）【０２１９】
＜実施例９＞
（ビフェニル−４−イル）−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８４の合成）
【化１２９】
2013061805.tif 000131
【０２２０】
（４−ブロモフェニル）−（ビフェニル−４−イル）
−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル)アミン
１８．１ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １０．４ｇ
トルエン    ３６０ｍｌ
エタノール    ９０ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ２２ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．６８ｇ
を加えて加熱し、７４℃で６．５時間攪拌した。室温まで放冷し、メタノール３６０ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。
この粗製物をトルエン４００ｍｌに溶解し、シリカゲル３０ｇを用いた吸着精製を行い、減圧下で濃縮した後、トルエン／メタノールの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル)−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８４）の黄色粉体１７．４ｇ（収率８３％）を得た。【０２２１】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。【０２２２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９（１Ｈ）
８．８８（１Ｈ）
８．７８（１Ｈ）
７．７６−７．７２（３Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８４（２Ｈ）
７．６６−７．６０（６Ｈ）
７．５９−７．５４（６Ｈ）
７．４５（２Ｈ）
７．４０（２Ｈ）
７．３０（２Ｈ）
７．２９−７．２４（５Ｈ）
１．３５（９Ｈ）【０２２３】
＜実施例１０＞
（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−フェニル−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８５の合成）
【化１３０】
2013061805.tif 000132
【０２２４】
（４−ブロモフェニル）−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル
−４−イル）−フェニルアミン    １５．５ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １１．４ｇ
トルエン    ３００ｍｌ
エタノール    ７５ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ２５ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７９ｇ
を加えて加熱し、６８℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、水３００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって黒色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製し、トルエン／メタノールの混合溶媒による晶析、続いて、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−フェニル−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８５）の白色粉体１２．８ｇ（収率６６％）を得た。【０２２５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。【０２２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７７−８．７１（４Ｈ）
７．９２（１Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．６５−７．６２（４Ｈ）
７．５５−７．５２（４Ｈ）
７．４４（２Ｈ）
７．２９（２Ｈ）
７．２５（２Ｈ）
７．２０−７．１９（４Ｈ）
７．０５（１Ｈ）
１．３３（９Ｈ）【０２２７】
＜実施例１１＞
（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８６の合成）
【化１３１】
2013061805.tif 000133
【０２２８】
（４−ブロモフェニル）−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル
−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）アミン    １７．８ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １０．８ｇ
トルエン    ２６７ｍｌ
エタノール    ６７ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ２３ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７１ｇ
を加えて加熱し、６８℃で３時間攪拌した。室温まで放冷し、水５０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって黒色の粗製物を得た。
この粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製し、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル）−（ナフタレン−１−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８６）の白色粉体１１．９ｇ（収率６０％）を得た。【０２２９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１１に示した。【０２３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）
８．８５（１Ｈ）
８．７６−８．７１（４Ｈ）
８．０４（１Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．９０（１Ｈ）
７．８５（１Ｈ）
７．７５（２Ｈ）
７．６４−７．６２（４Ｈ）
７．５４（１Ｈ）
７．５１−７．４６（５Ｈ）
７．４３−７．４０（３Ｈ）
７．３９（１Ｈ）
７．１９（２Ｈ）
７．１５（２Ｈ）
１．３４（９Ｈ）【０２３１】
＜実施例１２＞
（ビフェニル−４−イル）−（２−メチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８７の合成）
【化１３２】
2013061805.tif 000134
【０２３２】
（４−ブロモフェニル）−（ビフェニル−４−イル）
−（２−メチルフェニル）アミン    １７．０ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １２．５ｇ
トルエン    ２５５ｍｌ
エタノール    ６４ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ２７ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．８２ｇ
を加えて加熱し、６９℃で４時間攪拌した。室温まで放冷し、水２５０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって黒色の粗製物を得た。
この粗製物をトルエン４００ｍｌに溶解し、シリカゲル４０ｇを用いた吸着精製を行った。減圧下で濃縮した後、トルエン／メタノールの混合溶媒による晶析、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（２−メチルフェニル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８７）の赤白色粉体１１．６ｇ（収率５９％）を得た。【０２３３】
得られた赤白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１２に示した。【０２３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７６（１Ｈ）
８．７４−８．７２（３Ｈ）
７．９３（１Ｈ）
７．８１（２Ｈ）
７．６５−７．６２（６Ｈ）
７．５６（２Ｈ）
７．３９（２Ｈ）
７．３８−７．２３（３Ｈ）
７．２０−７．１８（３Ｈ）
７．０６（１Ｈ）
６．９８（１Ｈ）
６．９０（１Ｈ）
２．２８（３Ｈ）【０２３５】
＜実施例１３＞
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−（ナフタレン−１−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物４６の合成）
【化１３３】
2013061805.tif 000135
【０２３６】
（４−ブロモフェニル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
−２−イル)−（ナフタレン−１−イル）アミン    １８．５ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １１．１ｇ
トルエン    ２７５ｍｌ
エタノール    ６９ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ２４ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．７２ｇ
を加えて加熱し、６９℃で５時間攪拌した。室温まで放冷し、水２７０ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって黒色の粗製物を得た。
この粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製し、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析、メタノールで還流洗浄を行うことによって、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)−（ナフタレン−１−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物４６）の黄白色粉体７．０５ｇ（収率３５％）を得た。【０２３７】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１３に示した。【０２３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）
８．７３（１Ｈ）
８．７１−８．６５（４Ｈ）
８．０２（１Ｈ）
７．９４（２Ｈ）
７．９０（１Ｈ）
７．８７（２Ｈ）
７．８２−７．３６（１２Ｈ）
７．２８−７．１５（４Ｈ）
７．０１（１Ｈ）
１．４０（６Ｈ）【０２３９】
＜実施例１４＞
（ビフェニル−４−イル）−（ジベンゾチオフェン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８８の合成）
【化１３４】
2013061805.tif 000136
【０２４０】
（ビフェニル―４―イル）−（４−ブロモフェニル）
−（ジベンゾチオフェン−２−イル）アミン    １４．３ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １０．０ｇ
トルエン    ８０ｍｌ
エタノール    ２０ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ７．８ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら６０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．６５ｇ
を加えて加熱し、１０時間還流攪拌した。室温まで放冷し、水、トルエンを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物を１，２−ジクロロベンゼンによる再結晶、トルエン／１，２−ジクロロベンゼンの混合溶媒による再結晶を行うことによって、（ビフェニル−４−イル）−（ジベンゾチオフェン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８８）の淡黄色粉体１２．１ｇ（収率６５％）を得た。【０２４１】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１４に示した。【０２４２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９（１Ｈ）
８．８７（１Ｈ）
８．７９−８．７４（４Ｈ）
８．１４（２Ｈ）
７．９６（１Ｈ）
７．８８−７．８５（４Ｈ）
７．６５−７．５８（７Ｈ）
７．５０（１Ｈ）
７．４３−７．２６（１０Ｈ）【０２４３】
＜実施例１５＞
（ジベンゾチオフェン−２−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物８９の合成）
【化１３５】
2013061805.tif 000137
【０２４４】
（４−ブロモフェニル）−（ジベンゾチオフェン−２−イル）
−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル)アミン
１５．６ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    １０．２ｇ
トルエン    ８０ｍｌ
エタノール    ２０ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ８ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら６０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．６７ｇ
を加えて加熱し、４時間還流攪拌した。室温まで放冷し、水、トルエンを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物をトルエン／１，２−ジクロロベンゼン／酢酸エチルの混合溶媒による再結晶、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、（ジベンゾチオフェン−２−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物８９）の淡黄色粉体１０．６ｇ（収率５３％）を得た。【０２４５】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１５に示した。【０２４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）
８．８９（１Ｈ）
８．８０（１Ｈ）
７．７８−７．７４（３Ｈ）
８．１３−８．１１（２Ｈ）
７．９９（１Ｈ）
７．８８−７．８４（４Ｈ）
７．６９−７．６３（６Ｈ）
７．４４−７．４２（３Ｈ）
７．４１−７．３８（４Ｈ）
７．２７（１Ｈ）
７．２３（１Ｈ）
７．１４（１Ｈ）
１．４２（６Ｈ）【０２４７】
＜実施例１６＞
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミンの合成；
（化合物９０の合成）
【化１３６】
2013061805.tif 000138
【０２４８】
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）
−（４−ブロモフェニル）アミン    １５．８ｇ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）
−［１,３,２］ジオキサボラン    ９．６ｇ
トルエン    ８００ｍｌ
エタノール    ２０ｍｌ
２Ｍ炭酸カリウム水溶液    ７．９ｍｌ
を、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。
次いで、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム    ０．６６ｇ
を加えて加熱し、４時間還流攪拌した。室温まで放冷し、水３００ｍｌを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。
この粗製物をトルエンに溶解し、シリカゲル６０ｇを用いた吸着精製、続いて、活性炭１０ｇを用いた吸着精製を行い、さらに、トルエン／アセトン／メタノールの混合溶媒による晶析、トルエン／ヘキサンの混合溶媒による晶析を行った。その後、７０℃に加温したトルエンを用いた洗浄を行った後、１，２−ジクロロメタンに溶解し、ＮＨシリカゲルを用いた吸着精製を行い、さらに、ヘキサンによる晶析を行うことによって、ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−｛４−（トリフェニレン−２−イル）フェニル｝アミン（化合物９０）の淡黄色粉体１０．２ｇ（収率５１％）を得た。【０２４９】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１６に示した。【０２５０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９２（１Ｈ）
８．８２−８．６５（５Ｈ）
７．９５（１Ｈ）
７．８１−７．６２（１０Ｈ）
７．４９−７．１６（１２Ｈ）
１．４３（１２Ｈ）【０２５１】
＜実施例１７＞
実施例１〜１６で得られた化合物（トリフェニレン誘導体）について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。その結果は、以下のとおりであった。
融点          ガラス転移点
実施例１の化合物          ２５７℃          １１６℃
実施例２の化合物          ２３６℃          １１５℃
実施例３の化合物          １６０℃          １３１℃
実施例４の化合物          測定されず。      １２９℃
実施例５の化合物          ２３６℃          １１６℃
実施例６の化合物          測定されず。      １１５℃
実施例７の化合物          測定されず。      １３４℃
実施例８の化合物          ２４５℃          １４５℃
実施例９の化合物          １６０℃          １３３℃
実施例１０の化合物        １４５℃          １１７℃
実施例１１の化合物        １７２℃          １３９℃
実施例１２の化合物        １２９℃            ９８℃
実施例１３の化合物        測定されず。      １３６℃
実施例１４の化合物        １６６℃          １３３℃
実施例１５の化合物        ３２０℃          １４９℃
実施例１６の化合物        ２７２℃          １４７℃【０２５２】
実施例１〜１６で得られた本発明の化合物は、ガラス転移点が９５℃以上と高く、このことから、本発明の化合物により形成される薄膜は、安定に維持されることが判る。【０２５３】
＜実施例１８＞
実施例１〜５、８〜１２、１４〜１６で得られた本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。その結果は、以下のとおりであった。
仕事関数
実施例１の化合物              ５．６２ｅＶ
実施例２の化合物              ５．５７ｅＶ
実施例３の化合物              ５．６１ｅＶ
実施例４の化合物              ５．３７ｅＶ
実施例５の化合物              ５．５６ｅＶ
実施例８の化合物              ５．４６ｅＶ
実施例９の化合物              ５．５６ｅＶ
実施例１０の化合物            ５．６３ｅＶ
実施例１１の化合物            ５．６３ｅＶ
実施例１２の化合物            ５．６０ｅＶ
実施例１４の化合物            ５．６１ｅＶ
実施例１５の化合物            ５．５６ｅＶ
実施例１６の化合物            ５．４６ｅＶ【０２５４】
実施例６，７及び１３で得られた本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社、ＰＹＳ−２０２）を用いて仕事関数を測定した。その結果は、以下のとおりであった。
仕事関数
実施例６の化合物              ５．５７ｅＶ
実施例７の化合物              ５．６２ｅＶ
実施例１３の化合物            ５．６３ｅＶ【０２５５】
上記の結果から、本発明のトリフェニレン誘導体は、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。【０２５６】
＜実施例１９＞
ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して、図１７に示す層構造の有機ＥＬ素子を作製した。【０２５７】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように、正孔注入層３として、下記構造式で表される化合物１１５を膜厚２０ｎｍとなるように形成した。
【化１３７】
2013061805.tif 000139
【０２５８】
この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として実施例２の化合物（化合物１５）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した。【０２５９】
この正孔輸送層４の上に、発光層５として、下記構造式の化合物１１６と下記構造式の化合物１１７を、蒸着速度比が化合物１１６：化合物１１７＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６としてＡｌｑ３を膜厚３０ｎｍとなるように形成した。
【化１３８】
2013061805.tif 000140
【化１３９】
2013061805.tif 000141
【０２６０】
この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。
最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極８を形成した。【０２６１】
このようにして本発明の実施例２の化合物（化合物１５）を使用して作製された有機ＥＬ素子について、大気中、常温で各種特性の測定を行なった。
具体的には、この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定し、その結果を表１に示した。【０２６２】
＜実施例２０＞
正孔輸送層４の材料として実施例１の化合物（化合物６６）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６３】
＜実施例２１＞
正孔輸送層４の材料として実施例３の化合物（化合物６７）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６４】
＜実施例２２＞
正孔輸送層４の材料として実施例４の化合物（化合物７９）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６５】
＜実施例２３＞
正孔輸送層４の材料として実施例５の化合物（化合物８０）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６６】
＜実施例２４＞
正孔輸送層４の材料として実施例６の化合物（化合物８１）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６７】
＜実施例２５＞
正孔輸送層４の材料として実施例７の化合物（化合物８２）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６８】
＜実施例２６＞
正孔輸送層４の材料として実施例８の化合物（化合物８３）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２６９】
＜実施例２７＞
正孔輸送層４の材料として実施例９の化合物（化合物８４）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７０】
＜実施例２８＞
正孔輸送層４の材料として実施例１０の化合物（化合物８５）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７１】
＜実施例２９＞
正孔輸送層４の材料として実施例１１の化合物（化合物８６）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７２】
＜実施例３０＞
正孔輸送層４の材料として実施例１２化合物（化合物８７）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７３】
＜実施例３１＞
正孔輸送層４の材料として実施例１３の化合物（化合物４６）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７４】
＜実施例３２＞
正孔輸送層４の材料として実施例１４の化合物（化合物８８）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７５】
＜実施例３３＞
正孔輸送層４の材料として実施例１５の化合物（化合物８９）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７６】
＜実施例３４＞
正孔輸送層４の材料として実施例１６の化合物（化合物９０）を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７７】
＜比較例１＞
比較のため、正孔輸送層４の材料として、実施例２の化合物の代わりに下記構造式の化合物１１８を使用し、膜厚４０ｎｍとなるように正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【化１４０】
2013061805.tif 000142
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を実施例１９と同様にして測定し、その結果を表１に示した。【０２７８】
【表１】
2013061805.tif 000143
【０２７９】
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、化合物１１８（比較例１）の５．１７Ｖに対して、実施例１〜１６の化合物では４．７３〜５．１５Ｖといずれも低電圧化した。
また、電力効率においても、比較例１の５．４９ｌｍ／Ｗに対して、実施例１〜１６では５．５５〜６．８４ｌｍ／Ｗといずれも大きく向上した。【０２８０】
以上の結果から明らかなように、本発明のトリフェニレン誘導体を用いて形成された有機層を有する有機ＥＬ素子は、既知の前記化合物１１８を用いた有機ＥＬ素子と比較しても、発光効率や電力効率の向上や、実用駆動電圧の低下を達成できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２８１】
本発明のトリフェニレン誘導体は、正孔輸送能力が高く、アモルファス性に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０２８２】
１：ガラス基板
２：透明陽極
３：正孔注入層
４：正孔輸送層
５：発光層
６：電子輸送層
７：電子注入層
８：陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【国際調査報告】
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