(57)【要約】  過酸化物加硫可能で、導電性を制御可能な含フッ素エラストマー組成物および該組成物を加硫して得られる成形品を提供する。該エラストマー組成物は、（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して３〜３００質量部の導電性フィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、かつ体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの加硫成形品を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して３〜３００質量部の導電性フィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、かつ体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの加硫成形品を与える含フッ素エラストマー組成物。
【請求項２】
前記含フッ素エラストマー（Ａ）が、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）が２〜８０である含フッ素エラストマーである請求の範囲第１項記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項３】
前記導電性フィラー（Ｂ）が、粒子状フィラー、繊維状フィラー、またはこれらの組合せである請求の範囲第１項または第２項記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項４】
前記導電性フィラー（Ｂ）が、導電性カーボンフィラーである請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項５】
（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ’）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して３〜３００質量部のフィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、
フィラー（Ｂ’）が、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ナノポーラスカーボン、グラファイト、カーボン繊維、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選ばれる少なくとも１種である含フッ素エラストマ組成物。
【請求項６】
請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物を過酸化物加硫して得られる体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの導電性含フッ素エラストマー成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化物加硫可能で、導電性を制御可能な含フッ素エラストマー組成物および該組成物を加硫して得られる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン（ＶｄＦ−ＨＦＰ）系やテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系の過酸化物加硫系の含フッ素エラストマーは、卓抜した耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性を示すことから、過酷な環境下で使用されるＯ−リング、ガスケット、ホース、ステムシール、シャフトシール、ダイヤフラムなどとして自動車工業、半導体工業、化学工業などの分野において広く用いられている。【０００３】
ところで、特開昭５３−１２５４９１号公報、特開昭６２−１２７３４号公報に記載のパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマーは優れた性能を有しているものの粘度が高い。また、含フッ素エラストマーの添加剤として各種の機能を付与するべく種々の充填剤（フィラー）がしばしば用いられるが、フィラーの充填とともに組成物の粘度はさらに上昇し、練り性および成形時の流動性が悪化するという問題があった。【０００４】
一方、ポンプ輸送可能な熱可塑剤加工機用には液状ゴムが適しており、ヨウ素を含有する過酸化物加硫可能な液状含フッ素エラストマーは公知である（たとえば、特開２０００−３４３８１号公報参照）。しかし、液状含フッ素エラストマーは液体としての取り扱いを目的としたもので、通常の成形方法を適用することは予定していない。また、液状含フッ素エラストマーのバンバリーミキサー、ニーダーなどの一般的なゴム練り装置での混練り作業は、粘着性などの理由で使用が難しく、インターナルミキサー、ロールミキサーにおいても、粘度を上げるために特殊な冷却機能を有する装置が必要である。さらに、コンパウンドに含有される空気の泡を取り除かなければ成形不良を引き起こす可能性が高い等の欠点がある。加えて、過酸化物加硫可能な液状含フッ素エラストマーはヨウ素を多量に含有するためコストが高く、また加硫物も架橋密度が高くなりすぎて破断伸びが非常に小さくなるなどの欠点も有する。【０００５】
また、ムーニー粘度の異なる３種類の含フッ素エラストマーを共凝固して得られる含フッ素エラストマーからなる過酸化物加硫可能な組成物により、組成物の加工性を改善することが提案されているが（たとえば特開２０００−３４３８１号公報参照）、充分ではなかった。【０００６】
これらの課題を解決するべく、国際公開第２００６／０１１５４７号パンフレットではムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）が２〜３０と粘度の低い含フッ素エラストマーが提案されている。この含フッ素エラストマーによれば、その低粘度性から導電性フィラーも含め各種フィラーの充填量を大きくすることができ、かつ成形方法も従来の圧縮成形法やトランスファー成形法に限らず、射出成形法や押出し成形法、一体成形法での加工が可能になった。
【発明の開示】
【０００７】
しかし、特に、含フッ素エラストマーは高度に絶縁性であるため、エラストマー組成物および成形品に導電性を付与するためには特に多量の導電性フィラーを配合しなければならない。そこで本発明者らは国際公開第２００６／０１１５４７号パンフレットの展開の一つとしてフィラーを導電性フィラーに絞り、具体的にどのような導電性フィラーをどのように配合すればどの程度の導電性成形品が得られるかを検証し、その結果、高導電性を成形品に与える含フッ素エラストマー組成物を見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して２〜３００質量部の導電性フィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、かつ体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの加硫成形品を与える含フッ素エラストマー組成物に関する。
【０００９】
含フッ素エラストマー（Ａ）としては、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）が２〜８０である含フッ素エラストマーが好ましい。さらには成形加工性に優れる点からはムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）が２〜３０である含フッ素エラストマー（Ａ１）が好ましく、また、コストパフォーマンスが良好な点からは（１００℃におけるＭＬ1+10）の上限が８０以下であり、下限が３０を超える含フッ素エラストマー（Ａ２）が好ましい。
【００１０】
導電性フィラー（Ｂ）は、粒子状フィラー、繊維状フィラー、またはこれらの組合せであってもよい。また、導電性カーボンであることが耐薬品性の点から好ましい。
【００１１】
また本発明は、（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ’）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して３〜３００質量部のフィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、
フィラー（Ｂ’）が、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ナノポーラスカーボン、グラファイト、カーボン繊維、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選ばれる少なくとも１種である含フッ素エラストマ組成物にも関する。
【００１２】
本発明はまた、これらの含フッ素エラストマー組成物を過酸化物加硫して得られる体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの導電性含フッ素エラストマー成形品にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、（Ａ）フッ化ビニリデンに由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレンに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなる含フッ素エラストマー、（Ｂ）該含フッ素エラストマー１００質量部に対して３〜３００質量部の導電性フィラーおよび（Ｃ）有機過酸化物加硫剤からなり、かつ体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの加硫成形品を与える含フッ素エラストマー組成物に関する。【００１４】
まず、含フッ素エラストマー（Ａ）について説明する。【００１５】
含フッ素エラストマー（Ａ）は、フッ化ビニリデン(ＶｄＦ)に由来する構造単位および／またはテトラフルオロエチレン(ＴＦＥ)に由来する構造単位を有しており、さらに少なくとも１種のモノマーに由来する構造単位を有している共重合体であればよい。【００１６】
具体的には、
（Ａ１）ＶｄＦに由来する構造単位および／またはＴＦＥに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなり、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）が２〜３０である含フッ素エラストマー、
（Ａ２）ＶｄＦに由来する構造単位および／またはＴＦＥに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなり、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）の上限が８０以下であり、下限が３０を超える含フッ素エラストマー
があげられる。【００１７】
含フッ素エラストマー（Ａ１）としては、国際公開第２００６／０１１５４７号パンフレットに記載されている含フッ素エラストマー、すなわち、
（Ａ）ＶｄＦに由来する構造単位および／またはＴＦＥに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなり、
（ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００〜７０，０００ｇ／モル
（ｂ）ヨウ素含有量が０．３〜１．０重量％
である含フッ素エラストマーが、卓抜した流動性を有している点から好ましく例示できる。【００１８】
含フッ素エラストマー（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０，０００〜７０，０００ｇ／モルであり、より好ましい下限は３５，０００ｇ／モル、さらに好ましい下限は４０，０００ｇ／モルであり、より好ましい上限は６５，０００ｇ／モル、さらに好ましい上限は６０，０００ｇ／モルである。含フッ素エラストマー（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が小さすぎると、含フッ素エラストマー（Ａ１）が液状となり、通常のゴム用混練り装置または成形加工装置を使用できず、液状仕様の装置を用いる必要があるため好ましくない。また、含フッ素エラストマー（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）が７０，０００ｇ／モルをこえる（後述の含フッ素エラストマー（Ａ２）など）と、流動性の点で劣ってくるが、導電性フィラーなどを工夫することにより、本発明の課題を解決することができる。  また、含フッ素エラストマー（Ａ１）の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）はとくに限定されるものではないが、１．３以上、４．０未満であることが、製造の容易さ、加工性のバランスの点で好ましい。さらに３．０未満であることが粘度が低く保つことができるので好ましい。【００１９】
一方、含フッ素エラストマー（Ａ１）のヨウ素含有量は、０．３〜１．０重量％であり、０．３５〜０．９重量％が好ましく、０．４〜０．８重量％がより好ましい。ヨウ素含有量がこの範囲であると、加工性、流動性のバランスがよいため好ましい。【００２０】
含フッ素エラストマー（Ａ１）は、ＶｄＦに由来する構造単位および／またはＴＦＥに由来する構造単位と少なくとも１種のさらなるモノマーに由来する構造単位とからなるものであればとくに限定はされないが、これらの中でも、ＶｄＦに由来する構造単位を有するものが好ましい。【００２１】
さらに、前記含フッ素エラストマー（Ａ１）に含まれる、すくなくとも１種のさらなるモノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブテン、エチレン、プロピレン、アルキル基にエーテル結合性酸素を有してもよいパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択される１種以上のモノマーであることが好ましい。【００２２】
また、これらの中でも、前記含フッ素エラストマー（Ａ１）としては、ＶｄＦに由来する構造単位に加えて、ＨＦＰ、ＴＦＥ、エチレン、プロピレン、ＣＴＦＥ、アルキル基にエーテル結合性酸素を有してもよいパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択される１種以上のモノマー由来の構造単位を有することが、含フッ素エラストマーの特長である高温シール性、耐薬品性、低ガソリン透過性などが発揮されるために好ましい。このうち、アルキル基にエーテル結合性酸素を有してもよいパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を含むものは、さらに耐寒性を改良する目的に好適に用いることができる。【００２３】
また、含フッ素エラストマー（Ａ１）は、
ＶｄＦ単位が４０〜８５モル％、
ＴＦＥ単位が０〜３０モル％、
ＨＦＰ単位および／または式（１）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf1                    （１）
（式中、Ｒf1は、
【化１】
2009072606.tif 000002
（Ｙ1は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、Ｘ1はフッ素原子または水素原子、ｎは１〜４の整数である）で示される基、または、−ＯＲf2であり、Ｒf2はエーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基である）
で示されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位１５〜４５モル％
を含むことが、耐寒性や機械物性が良好な点から好ましい。【００２４】
さらに、前記単位からなる含フッ素エラストマー（Ａ１）に、
過酸化物加硫可能な成分である含ヨウ素連鎖移動剤単位０．０１〜３質量％、
式（２）：
【化２】
2009072606.tif 000003
（式中Ｙ2は、ヨウ素原子または臭素原子、Ｘ2およびＸ3は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒf2は炭素数０〜４０の好ましくは一部または全部がフッ素原子で置換された２価のアルキレン基であり、エーテル結合性酸素原子を含んでいてもよい）
で示される硬化部位モノマー単位０〜３質量％
を含むことが、特に高温におけるシール性が良好な点から好ましい。【００２５】
式（１）で示される化合物の中でも、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ2−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ2ＣＦ2−ＯＣＦ3などがとくに好ましい。【００２６】
含ヨウ素連鎖移動剤としては、たとえばモノヨードパーフルオロメタン、モノヨードパーフルオロエタン、モノヨードパーフルオロプロパン、モノヨードパーフルオロブタン〔たとえば、２−ヨードパーフルオロブタン、１−ヨードパーフルオロ（１，１−ジメチルエタン）〕、モノヨードパーフルオロペンタン〔たとえば１−ヨードパールフオロ（４−メチルブタン）〕、１−ヨードパーフルオロ−ｎ−オクタン、モノヨードパーフルオロシクロブタン、２−ヨードパーフルオロ（１−シクロブチルエタン）シクロヘキサン、モノヨードパーフルオロシクロヘキサン、モノヨードトリフルオロシクロブタン、モノヨードジフルオロメタン、モノヨードモノフルオロメタン、２−ヨード−１−ハイドロパーフルオロエタン、３−ヨード−１−ハイドロパーフルオロプロパン、モノヨードモノクロロジフルオロメタン、モノヨードジクロロモノフルオロメタン、２−ヨード−１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、４−ヨード−１，２−ジクロロパーフルオロブタン、６−ヨード−１，２−ジクロロパーフルオロヘキサン、４−ヨード−１，２，４−トリクロロパーフルオロブタン、１−ヨード−２，２−ジハイドロパーフルオロプロパン、１−ヨード−２−ハイドロパーフルオロプロパン、モノヨードトリフルオロエチレン、３−ヨードパーフルオロプロペン−１、４−ヨードパーフルオロペンテン−１、４−ヨード−５−クロロパーフルオロペンテン−１、２−ヨードパーフルオロ（１−シクロブテニルエタン）、１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロ−ｎ−ブタン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，５−ジヨード−２，４−ジクロロパーフルオロ−ｎ−ペンタン、１，７−ジヨードパーフルオロ−ｎ−オクタン、１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）パーフルオロシクロブタン、２−ヨード−１，１，１−トリフルオロエタン、１−ヨード−１−ハイドロパーフルオロ（２−メチルエタン）、２−ヨード−２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ヨード−２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ヨードパーフルオロエチルパーフルオロビニルエーテル、２−ヨードパーフルオロエチルパーフルオロイソプロピルエーテル、３−ヨード−２−クロロパーフルオロブチルパーフルオロメチルチオエーテル、３−ヨード−４−クロロパーフルオロ酪酸、ジヨードメタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、１，６−ジヨード−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサン、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパンなどがあげられる。【００２７】
これらの中でも、合成の容易さ、反応性、経済性、安定性の点で、ジヨードメタン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、１，６−ジヨード−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサン、１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）パーフルオロシクロブタン、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパンがとくに好ましい。【００２８】
式（２）で示される化合物は、エラストマー末端以外の場所にヨウ素原子および／または臭素原子を導入することにより、加硫成形品の架橋密度を上げ、圧縮永久歪みを改善する効果があるため、硬化部位モノマーとして用いられる。【００２９】
また、式（２）以外にも、一般的に硬化部位モノマーとして用いられているものであれば、適宜好適に用いることができる。たとえば、式（２）で示される化合物と重複する化合物もあるが、具体的には米国特許第５６７４９５９号に開示されているような式：
ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ2ＣＨＲ−Ｉ
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基；Ｚは１個以上のエーテル結合性酸素原子を任意に含有する線状もしくは分枝状の炭素数１〜１８のパーフルオロアルキレン基、またはパーフルオロポリオキシアルキレン基）で示されるヨウ素化オレフィンや、特開昭６２−１２７３４号公報に開示されているような式：
ＸＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2）m（ＯＣＦＹＣＦ2）nＯＣＦ＝ＣＦ2
（式中、Ｘがヨウ素原子または臭素原子；ｍは０〜５の整数；ｎは０〜２の整数；Ｙはフッ素原子またはトリフルオロメチル基）で示される化合物などをあげることができる。さらに、ヨードエチレン、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン、３−クロロ−４−ヨード−３，４，４−トリフルオロブテン、２−ヨード−１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（ビニルオキシ）エタン、２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエチレン、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）プロパン、３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−ヨードペンテン、ヨードトリフルオロエチレン、パーフルオロ−４−ヨードブテンなども好適に用いることができる。【００３０】
また、非共役ジエンも上記硬化部位モノマーと同等の作用効果を奏し、たとえば、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、３，３，４，４−テトラフルオロ−１，５−ヘキサジエン、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，７−オクタジエンなどが好ましい。【００３１】
本発明で用いる含フッ素エラストマー（Ａ１）は国際公開第２００６／０１１５４７号パンフレットに記載の方法で製造することができる。【００３２】
含フッ素エラストマー（Ａ２）としては、含フッ素エラストマー（Ａ１）と同様のモノマーを共重合させて得られるエラストマーが挙げられるが、
（ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が７０，０００ｇ／モルを超え２００，０００ｇ／モル以下
（ｂ）ヨウ素含有量が０．０５〜０．５重量％
などの点で異なる。この含フッ素エラストマー（Ａ２）としては、たとえば特開昭５３−１２５４９１号公報、特開昭６２−１２７３４号公報に記載された比較的高粘度の含フッ素エラストマーが例示できる。【００３３】
これらの含フッ素エラストマー（Ａ２）は、エラストマー組成物の成形加工性には劣るが、導電性フィラー（Ｂ）を選択することにより、成形品の導電性を制御することが可能になる。【００３４】
本発明の含フッ素エラストマー組成物には、以上説明した含フッ素エラストマー（Ａ）に加えて、導電性フィラー（Ｂ）が配合される。【００３５】
本発明に用いる導電性フィラー（Ｂ）とは、体積抵抗率が１×１０-9〜１Ω・ｃｍのフィラーをいう。好ましい体積抵抗率は１×１０-8〜１×１０-1Ω・ｃｍである。【００３６】
導電性フィラー（Ｂ）としては、導電性カーボンフィラー、金属系フィラーなどがあげられる。【００３７】
これらの導電性フィラーは、粒子状フィラー、繊維状フィラー、またはこれらの組合せであってもよい。【００３８】
粒子状のカーボンフィラーとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ナノポーラスカーボン、グラファイト（天然黒鉛、人造黒鉛）、ファーネスブラック、チャネルブラックなどが例示でき、なかでも耐薬品性、導電性がよく、組成物の流動性も良好な点からはナノポーラスカーボン、グラファイト、また耐薬品性、導電性が良好な点からはケッチェンブラック、アセチレンブラックが好ましい。平均一次粒子径としては０．０２〜５０μｍ、さらには０．０２５〜２０μｍであることが、導電性が良好な点から望ましい。【００３９】
繊維状のカーボンフィラーとしては、カーボン繊維、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーなどが例示でき、なかでもカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーは導電性が良好な点から好ましく、カーボン繊維はコストパフォーマンスが良好な点から好ましい。繊維状カーボンの直径が５０μｍ以下、好ましくは０．１〜２００ｎｍ、さらには１〜２００ｎｍであることが導電性が良好な点から好ましい。さらに、平均繊維長／平均繊維径の比率は、５以上、さらには１０以上であることが、導電性が良好な点から好ましい。また、１０００以下、さらには５００以下であることが、組成物の混練り性が良好な点から好ましい。【００４０】
また、なかでも配合するフィラーとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ナノポーラスカーボン、グラファイト、カーボン繊維、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選ばれる少なくとも１種であるフィラー（Ｂ’）が好ましい。【００４１】
粒子状カーボンフィラーと繊維状カーボンフィラーは併用してもよい。併用するときには、たとえば後述する成形品の導電性の縦横比がさらに制御しやすくなるほか、成形品の導電性が単独使用よりも、より一層向上するという効果が奏される。粒子状カーボンフィラー／繊維状カーボンフィラーの混合比（質量比）としては、１０／９０以上、さらには２０／８０以上であることが、組成物に良好な流動性を与える点から好ましい。また、９０／１０以下、さらには８０／２０以下であることが成形品における導電性の縦横比の制御が容易な点から好ましい。【００４２】
粒子状の金属系フィラーとしては、鉄、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケルなどの金属粉末、酸化ジルコニウムなどの導電性金属酸化物粉末が例示でき、なかでも導電性が良好な点からは金属粉末が好ましい。平均粒子径としては２００ｎｍ以上であることが、組成物の混練り性が良好な点から好ましい。また、１０μｍ以下、さらには５μｍ以下であることが、成形品の強度特性が良好な点から好ましい。【００４３】
繊維状の金属系フィラーとしては、上記金属繊維、導電性金属酸化物繊維、金属被覆合成繊維などが例示でき、なかでも金属繊維が導電性が良好な点から好ましい。繊維状の金属系フィラーの平均径としては５μｍ以上、さらには６μｍ以上であることが、導電性が良好な点から好ましい。また、１５μｍ以下、さらには１２μｍ以下であることが強度特性や成形品の表面平滑性が良好な点から好ましい。【００４４】
粒子状の金属系フィラーと繊維状の金属系フィラーは併用してもよい。併用するときには、たとえば後述する成形品の導電性の縦横比がさらに制御しやすくなるという効果が奏される。粒子状の金属系フィラー／繊維状の金属系フィラーの混合比（質量比）としては、１０／９０以上、さらには２０／８０以上であることが、組成物に良好な流動性を与える点から好ましい。また、９０／１０以下、さらには８０／２０以下であることが、成形品における導電性の縦横比の制御が良好な点から好ましい。【００４５】
導電性フィラー（Ｂ）の配合量は、含フッ素エラストマー（Ａ）１００質量部に対して３〜３００質量部である。３質量部を下回るときは成形品の導電性が不十分となり好ましくない。一方、３００質量部を超えると、組成物の加工性が著しく低下することとなり好ましくない。好ましい下限は、成形品の導電性が良好な点から５質量部である。好ましい上限は成形時の安定性が良好な点から２００質量部、さらに成形加工性が良好な点から１５０質量部である。この範囲の中で、導電性カーボンフィラーと金属系フィラーとを併用してもよい。これらの組合せとしては、粒子状カーボンフィラーと粒子状および／または繊維状の金属系フィラー、繊維状カーボンフィラーと粒子状および／または繊維状の金属系フィラーであり、目的とする用途、要求性能に応じて適宜選択する。また、混合比も各フィラーの導電性の程度や重量、混練り性などを考慮して適宜選定すればよい。【００４６】
導電性フィラー（Ｂ）に加えて、またはその一部に代えて非導電性（体積抵抗率が１Ω・ｃｍを超える）のフィラーを併用してもよい。非導電性のフィラーとしては、非導電性のカーボンフィラー、非導電性の無機酸化物フィラー、非導電性の樹脂フィラーなどをあげることができる。具体的には非導電性のカーボンブラック、非導電性のオースチンブラック、非導電性のグラファイト（天然黒鉛、人造黒鉛）、非導電性のカーボンナノチューブ、非導電性の黒鉛化カーボンブラックなどの非導電性のカーボンフィラー；シリカ、シリケート、クレー、ケイソウ土、モンモリロナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、脂肪酸カルシウム、酸化チタン、ベンガラ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの非導電性の無機酸化物フィラー；ポリエチレン、耐熱エンジニアリングプラスチックス、ＰＴＦＥを基にするテトラフルオロエチレンとエチレンからなるエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）などのフルオロポリマー、ポリイミドなどの非導電性の樹脂フィラーなどをあげることができる。配合量は、配合することによる効果と、導電性フィラー（Ｂ）の導電性の程度や重量、混練り性などを考慮して適宜選定すればよい。【００４７】
本発明の導電性含フッ素エラストマー組成物には、さらに有機過酸化物加硫剤（Ｃ）が配合される。さらに多官能性加硫助剤（Ｄ）を含んでもよい。【００４８】
本発明で使用する有機過酸化物加硫剤（Ｃ）は、パーオキサイド加硫系の加硫剤であればよく、たとえばα，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１,１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−シメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物を用いればよい。有機過酸化物加硫剤（Ｃ）としては、加硫性、取扱い性が良好な点から、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。【００４９】
有機過酸化物加硫剤（Ｃ）の配合量は含フッ素エラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。加硫剤が、０．０１質量部未満であると、加硫度が不足するため、成形品の性能が損なわれる傾向があり、１０質量部を超える加硫剤は通常不要である。ただし、導電性フィラー（Ｂ）を高配合する場合、組成物の粘度を下げるために、有機過酸化物加硫剤（Ｃ）の配合量を０．５〜１０質量部とするのが好ましい。【００５０】
多官能性加硫助剤（Ｄ）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミン−ｓ−トリアジン）、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルテトラフタラミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレートなどがあげられる。これらの中でも、加硫性、加硫物の物性が良好な点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。【００５１】
多官能性加硫助剤（Ｄ）の配合量は、含フッ素エラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部であることが好ましく、０．０５〜１０質量部がより好ましく、０．１〜５．０質量部がさらに好ましい。多官能性加硫助剤（Ｄ）が、０．０１質量部より少ないと、加硫時間が長くなる傾向があり、２０質量部をこえると、金型汚れや成形不良の原因になる。ただし、導電性フィラー（Ｂ）を高配合する場合、組成物の粘度を下げるために、多官能性加硫助剤（Ｄ）の配合量を１．０〜２０質量部とするのが好ましい。【００５２】
さらに加工助剤、および本発明の架橋によって硬化する接着剤（シランカップリング剤、エポキシ、フェノール樹脂系）などを本発明の目的を損なわない限り使用してもよい。【００５３】
本発明の組成物の調製は、各成分をエラストマー組成物に適用される通常の混練方法で混練することにより行うことができる。【００５４】
本発明はまた、本発明の含フッ素エラストマー組成物を成形し過酸化物加硫して得られる導電性含フッ素エラストマー成形品にも関する。【００５５】
成形方法には特に制限はなく、たとえば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形などが適用できるが、特に射出成形や、さらに高度な成形法である樹脂との一体成形に適している。【００５６】
過酸化物加硫方法にも特に制限はなく、たとえばスチーム加硫や熱媒中での加硫といった加硫手段が採用できる。なお、成形時は二次加硫を省略しても、圧縮永久歪みなどが満足できるレベルにある方が好ましい。【００５７】
本願発明の導電性含フッ素エラストマー成形品は、その導電性の目安として体積抵抗率が０．００１〜５０Ω・ｃｍの範囲で制御することができる。体積抵抗率はその用途や要求特性に合わせて制御することができ、導電性の観点からは低い方がよく、たとえば０．００１〜１０Ω・ｃｍ、さらには１Ω・ｃｍ以下という高導電性の含フッ素エラストマー成形品を提供できる。【００５８】
また、導電性フィラー（Ｂ）の種類、形状（粒子状または繊維状）、複数フィラーの混合、組成物への剪断力付与等を適宜選定することにより、導電性の縦横比を制御できる。ここで導電性の縦横比とは、垂直に交わる２方向の体積抵抗率の比のことをいう。導電性の縦横比を制御することにより、たとえばヒーター等に使用する場合には欠損による異常発熱を抑えやすくなるなどの点で有利になる。【００５９】
本発明の導電性含フッ素エラストマー成形品は、電極、ヒーター、帯電防止材、複写機用帯電ロール、高電圧遮断材料、電磁シールドなど導電性を必要とされる成形品として適している。【００６０】
また、半導体のウエハーチップ周辺の導電性シール材や燃料電池のセパレータの導電性シール材などには精密な成形加工が必要であり、成形加工性に優れた本発明の組成物を用いることにより容易に製造することができる。【００６１】
また、本発明の含フッ素エラストマー組成物、特に含フッ素エラストマー（Ａ１）を使用した組成物を用いるときは、０．１〜０．５ｍｍの薄い導電性エラストマーシートを製造でき、含フッ素エラストマー成形品の用途の拡大、また性能の向上を図ることができる。
【実施例】
【００６２】
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。【００６３】
＜ムーニー粘度＞
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定する。
測定機器：ＡＬＰＨＡ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製  ＭＶ２０００Ｅ型
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１００℃【００６４】
＜１００％モジュラス（Ｍ１００）＞
各組成物をつぎの標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて測定する。【００６５】
（標準加硫条件）
混練方法    ：ロール練り
１次プレス加硫  ：１６０℃で１０分
２次オーブン加硫：１８０℃で４時間【００６６】
＜引張破断強度（Ｔｂ）および引張破断伸び（Ｅｂ）＞
各組成物を標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて測定する。【００６７】
＜硬度（Ｈｓ）ＳｈｏｒｅＡ＞
各組成物を標準加硫条件で１次プレス加硫および２次オーブン加硫して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準じて測定（ピーク値）する。【００６８】
＜加硫特性＞
１次プレス加硫時にＪＳＲ型キュラストメータＶ型を用いて１６０℃における加硫曲線を求め、最低粘度（ＭＬ）、加硫度（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ10）および最適加硫時間（Ｔ90）を求める。【００６９】
＜体積抵抗率＞
体積抵抗率の範囲によって下記の方法にて測定した。【００７０】
（１）低体積抵抗品の測定（１×１０5Ω・ｃｍ未満）
厚さ２．２ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ６０ｍｍのサンプルを作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１９４に対応し、体積抵抗率を測定する。測定装置は、三菱化学（株）製ＬｏｒｅｓｔａＭＰ（製品名ＭＣＰ−Ｔ３５０）で、四探針法によって体積抵抗率の測定を行う。【００７１】
（２）高体積抵抗品の測定（１×１０5Ω・ｃｍ以上）
厚さ２．２ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ６０ｍｍのサンプルを作製し、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に対応して、四探針法によって体積抵抗率を測定する。測定装置はアドバンテスト社製デジタル超高抵抗/微少電流計Ｒ８３４０Ａを使用する。【００７２】
実施例１
つぎの組成の組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２．０ｍｍ）を得た。【００７３】
（Ａ）含フッ素エラストマー                                  １００質量部
（Ｂ）導電性フィラー                                        １００質量部
（Ｃ）有機過酸化物加硫剤                                    １．５質量部
（Ｄ）多官能性加硫助剤                                          ４質量部【００７４】
各成分はつぎのものである。
（Ａ）含フッ素エラストマー：
組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７７／２３（モル比）
数平均分子量（Ｍｎ）：４７５００ｇ／モル
重量平均分子量（Ｍｗ）：６６４００ｇ／モル
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．４０
ヨウ素含有量：０．４８  質量％
ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）：７
国際公開第２００４／００９６４７号パンフレットに記載されている方法により製造される。以下、含フッ素エラストマー（Ａ−１）という。
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性グラファイト（日本黒鉛（株）製の人造黒鉛ＨＡＧ−１５）
平均粒子径：１０μｍ
（Ｃ）有機過酸化物加硫剤：
種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（Ｄ）多官能性加硫助剤：
種類：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）【００７５】
得られた含フッ素エラストマー組成物のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）は２２であった。また、加硫特性を表１に示す。【００７６】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００７７】
実施例２
実施例１において、導電性フィラーの配合量を１５０質量部に変更したほかは実施例１と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００７８】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【００７９】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００８０】
本実施例で得られた導電性のレベル（０．０９Ω・ｃｍ）は高導電性材料と呼ばれる領域であり、かつ良好な加工性との両立が可能となっている。なおこの成形品に電圧をかけると発熱が見られることからヒーターや電極としての使用が可能である。【００８１】
実施例３
実施例１において、含フッ素エラストマー（Ａ）としてつぎのものを使用したほかは実施例１と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００８２】
（Ａ）含フッ素エラストマー：
組成：ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）
数平均分子量（Ｍｎ）：１１３５００ｇ／モル
重量平均分子量（Ｍｗ）：１５１９００ｇ／モル
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．３３
ヨウ素含有量：０．１８質量％
ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）：６７
以下、含フッ素エラストマー（Ａ−２）という。【００８３】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００８４】
実施例４
実施例３において、導電性フィラーの配合量を１５０質量部に変更したほかは実施例３と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００８５】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【００８６】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００８７】
実施例５
実施例１において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用したほかは実施例１と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００８８】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性カーボンファイバー（呉羽化学工業（株）クレハカーボンファイバー  Ｍ−１０７Ｔ）
平均繊維径：１８μｍ
平均繊維長：７００μｍ
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【００８９】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００９０】
実施例６
実施例５において、導電性フィラーの配合量を１５０質量部に変更したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００９１】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【００９２】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００９３】
実施例７
実施例５において、含フッ素エラストマー（Ａ）として実施例３で用いた（Ａ−２）を使用したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００９４】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【００９５】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００９６】
実施例８
実施例１において、導電性フィラーとして実施例１で用いた導電性グラファイト５０質量部と実施例５で用いた導電性カーボンファイバー５０質量部を併用したほかは実施例１と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【００９７】
得られた含フッ素エラストマー組成物のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）は１５であった。【００９８】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【００９９】
実施例９
実施例１において、導電性フィラーの配合量を６０質量部に変更したほかは実施例１と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１００】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【０１０１】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【０１０２】
比較例１
実施例５において、導電性フィラーに代えて同量のＭＴカーボン（Ｃａｎｃａｒｂ社製ＴｈｅｒｍａｘＮ９９０）を使用したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１０３】
得られた含フッ素エラストマー組成物のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）は１８であった。さらに含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【０１０４】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【０１０５】
比較例２
実施例７において、導電性フィラーに代えて同量のＭＴカーボン（Ｃａｎｃａｒｂ社製ＴｈｅｒｍａｘＮ９９０）を使用したほかは実施例７と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１０６】
得られた含フッ素エラストマー組成物のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ1+10）は１１３であった。さらに含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表１に示す。【０１０７】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表１に示す。【０１０８】
【表１】
2009072606.tif 000004
【０１０９】
実施例１０
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１１０】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性グラファイト（日本黒鉛（株）製の土状黒鉛ＨＯＰ）
平均粒子径：４μｍ【０１１１】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１１２】
実施例１１
実施例１０において、導電性フィラーの配合量を６０質量部に変更したほかは実施例１０と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１１３】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表２に示す。【０１１４】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１１５】
実施例１２
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１１６】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性グラファイト（日本黒鉛（株）製の鱗状黒鉛ＪＢ-５）
平均粒子径：１０μｍ【０１１７】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１１８】
実施例１３
実施例１２において、導電性フィラーの配合量を６０質量部に変更したほかは実施例１２と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１１９】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表２に示す。【０１２０】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１２１】
実施例１４
実施例５において、導電性フィラーとして次のものを使用し、配合量を２０質量部に変更したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１２２】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：ケッチェンブラック（ライオン株式会社製のＥＣＰ−６００ＪＤ）
平均粒子径：３０μｍ
体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ【０１２３】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１２４】
実施例１５
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用し、配合量を２０質量部に変更したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１２５】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：アセチレンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック）
平均粒子径：４０μｍ
体積抵抗率：０.２Ω・ｃｍ【０１２６】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表２に示す。【０１２７】
また、得られた成形品の機械特性（１００％モジュラス、引張破断強度、引張破断伸び）、硬度、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１２８】
実施例１６
実施例１５において、導電性フィラーの配合量を６０質量部に変更したほかは実施例１５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１２９】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１３０】
実施例１７
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用し、配合量を６０質量部に変更したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１３１】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性ナノポーラスカーボン（Ｅａｓｙ-Ｎ社製ナノポーラスカーボン）
平均粒子径：３５ｎｍ【０１３２】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表２に示す。【０１３３】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表２に示す。【０１３４】
【表２】
2009072606.tif 000005
【０１３５】
実施例１８
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１３６】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性カーボンナノファイバー（昭和電工（株）製のＶＧＣＦ）
平均繊維径：１５０ｎｍ
平均繊維長：１５μｍ
体積抵抗率：０．０１２Ω・ｃｍ【０１３７】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表３に示す。【０１３８】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１３９】
実施例１９
実施例１８において、導電性フィラーの配合量を６０質量部に変更したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１４０】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表３に示す。【０１４１】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１４２】
実施例２０
実施例１８において、導電性フィラーの配合量を２０質量部に変更したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１４３】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表３に示す。【０１４４】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１４５】
実施例２１
実施例１８において、導電性フィラーとして実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー（ＶＧＣＦ）２０質量部と実施例１５で用いたアセチレンブラック２質量部を併用したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１４６】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１４７】
実施例２２
実施例１８において、導電性フィラーとして実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)２０質量部と実施例１５で用いたアセチレンブラック２０質量部を併用したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１４８】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表３に示す。【０１４９】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１５０】
実施例２３
実施例１８において、導電性フィラーとして実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)６０質量部と実施例１５で用いたアセチレンブラック２０質量部を併用したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１５１】
得られた成形品の機械特性（１００％モジュラス、引張破断強度、引張破断伸び）、硬度、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１５２】
実施例２４
実施例１８において、導電性フィラーとして実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)２０質量部と実施例１５で用いたアセチレンブラック６０質量部を併用したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１５３】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１５４】
実施例２５
実施例１８において、導電性フィラーとして実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)１００質量部と実施例１５で用いたアセチレンブラック１０質量部を併用したほかは実施例１８と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１５５】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１５６】
実施例２６
実施例５において、導電性フィラーとしてつぎのものを使用し、配合量を１１質量部に変更したほかは実施例５と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１５７】
（Ｂ）導電性フィラー：
種類：導電性カーボンナノファイバー（（株）ジェムコ製のＣＮＦ−Ｔ）
平均繊維径：１５ｎｍ
平均繊維長：１μｍ
体積抵抗率：０．０２Ω・ｃｍ【０１５８】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１５９】
実施例２７
実施例２６において、導電性フィラーの配合量を５．５質量部に変更したほかは実施例２６と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１６０】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１６１】
実施例２８
実施例２６において、導電性フィラーとして実施例２６で用いた導電性カーボンナノファイバー１１質量部と実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)２０質量部を併用したほかは実施例２６と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１６２】
得られた含フッ素エラストマー組成物の加硫特性を調べた。結果を表３に示す。【０１６３】
また、得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１６４】
実施例２９
実施例２６において、導電性フィラーとして実施例２６で用いた導電性カーボンナノファイバー１１質量部と実施例１８で用いた導電性カーボンナノファイバー(ＶＧＣＦ)６０質量部を併用したほかは実施例２６と同様にして組成物をロール練りにて調製し、上記標準加硫条件で加硫成形し、導電性含フッ素エラストマーシート（厚さ２ｍｍ）を得た。【０１６５】
得られた成形品の機械特性、体積抵抗率を調べた。結果を表３に示す。【０１６６】
【表３】
2009072606.tif 000006
【０１６７】
表１〜表３から、導電性フィラーを高充填することにより、導電性が高められた含フッ素エラストマー成形品が得られることが分かる。繊維状のカーボンフィラーでは、平均繊維径が小さいほど、良好な含フッ素エラストマー成形品が得られることがわかる。特に、カーボンナノファイバーは、少量添加しただけでも、良好な含フッ素エラストマー成形品が得られることが分かる。また、２種類のカーボンの併用についても効果的に含フッ素エラストマー成形品の導電性を向上させることが可能であるということが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明によれば、過酸化物加硫可能で、導電性を制御可能な含フッ素エラストマー組成物および該組成物を加硫して得られる成形品を提供することができる。【０１６９】
また、含フッ素エラストマーを選定することにより、精密な成形が可能な導電性含フッ素エラストマー組成物およびその成形品を提供することができる。
【国際調査報告】
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