(57)【要約】セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れるセラミック押出成形用潤滑剤を提供する。本発明は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００〜１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の含有量が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０〜９５重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００〜１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の含有量が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０〜９５重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）。
【請求項２】
アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド単独、又はエチレンオキサイドと炭素数３〜４のアルキレンオキサイドとの併用であって、エチレンオキサイドと炭素数３〜４のアルキレンオキサイドの重量比が２０／８０〜１００／０である請求項１に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）。
【請求項３】
活性水素を有する化合物が、水、１〜６価アルコール又は１級若しくは２級アミンである請求項１又は２に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなるセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
【請求項５】
更に、セラミック粒子、バインダー及び水を含有してなる請求項４に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
【請求項６】
セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に基づくセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の含有量が０．１〜１０重量％、セラミック粒子の含有量が１０〜９５重量％、バインダーの含有量が０．１〜１０重量％、水の含有量が０．１〜８５重量％である請求項５に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成して得られるセラミック成形体。
【請求項８】
請求項４〜６のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成してセラミック成形体を得るセラミック成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック押出成形体、特にディーゼル機関等の排ガス浄化装置等に用いられるハニカム構造を持つセラミック押出成形体を製造するためのセラミック押出成形用坏土組成物に添加する潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディーゼル機関等の排ガス浄化装置には、ハニカム構造のセラミック押出成形品が使用されている。排ガス浄化装置については触媒効率の向上を目的としたハニカム隔壁の更なる薄壁化が求められているが、薄壁化により押出成形の成形性に問題を生じやすいことから、低分子ポリエーテルによる坏土組成物の成形性の改善が提案されている（特許文献１〜５）。
しかしながら、特許文献１〜５の低分子ポリエーテルは、セラミックの押出成形時に金口での吐出圧を低減できることから、潤滑性を向上させる効果はあるものの、押出成形時の表面平滑性が満足できるものでないという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２９４５８４号公報
【特許文献２】特開平３−１９７３５０号公報
【特許文献３】特開平６−９２７１５号公報
【特許文献４】特開平７−２９０４３０号公報
【特許文献５】特開平１１−５８３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れるセラミック押出成形用潤滑剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００〜１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の比率が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０〜９５重量％であり、（ａ２）の比率が５〜６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）；前記セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなるセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）；前記セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成して得られるセラミック成形体；前記セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成してセラミック成形体を得るセラミック成形体の製造方法；である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなる。
ポリエーテル（Ａ）としては、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記する）を付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上が挙げられる。
【０００８】
活性水素を有する化合物としては、水、１〜６価アルコール及び１級又は２級アミン等が挙げられる。
【０００９】
水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が含まれる。
【００１０】
１価アルコールとしては、炭素数１〜２２の１価アルコールが挙げられ、具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ｔ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、イソヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、イソドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ−イコシルアルコール及びｎ−ドコシルアルコール等が挙げられる。
【００１１】
２価アルコールとしては、炭素数２〜２２の２価アルコールが挙げられ、具体的には、 エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ピナコール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００１２】
３価アルコールとしては、炭素数３〜２２の３価アルコールが挙げられ、具体的には、グリセリン、１，２，４−トリヒドロキシブタン、２，３，４−トリヒドロキシペンタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、１，５−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシチルペンタン及び１，２，３−トリヒドロキシヘプタン等が挙げられる。
【００１３】
４価アルコールとしては、炭素数５〜２２の４価アルコールが挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトール及びジグリセリン等が挙げられる。
【００１４】
５価アルコールとしては、炭素数５〜２２の５価アルコールが挙げられ、具体的には、キシリトール及びアラビトール等が挙げられる。
【００１５】
６価アルコールとしては、炭素数６〜２２の６価アルコールが挙げられ、具体的には、ソルビトール、ジペンタエリスリトール及びマンニトール等が挙げられる。
【００１６】
１級アミンとしては、炭素数６〜２４の脂肪族１級アミン及び炭素数６〜２４の芳香族１級アミン等が挙げられる。
炭素数６〜２４の脂肪族１級アミンとしては、鎖状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の１級アミン及び環状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の１級アミン等が挙げられる。
鎖状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の１級アミンとしては、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン及びエチレンジアミン等が挙げられる。
環状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の１級アミンとしては、シクロヘキシルアミン及びシクロヘプチルアミン等が挙げられる。
炭素数６〜２４の芳香族１級アミンとしては、ベンジルアミン、アニリン及びナフチルアミン等が挙げられる。
【００１７】
２級アミンとしては、炭素数６〜２４の脂肪族２級アミン及び炭素数１２〜２４の芳香族２級アミン等が挙げられる。
炭素数６〜２４の脂肪族２級アミンとしては、鎖状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の２級アミン及び環状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の２級アミン等が挙げられる。
鎖状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の２級アミンとしては、ジブチルアミン、ブチルヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ヘキシルデシルアミン、オクチルドデシルアミン、ジドデシルアミン及びデシルテトラデシルアミン等が挙げられる。
環状炭化水素基を有する炭素数６〜２４の２級アミンとしては、ジシクロヘキシルアミン及びジシクロヘプチルアミン及びＮ−メチルピペラジン等が挙げられる。
炭素数７〜２４の芳香族２級アミンとしては、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン及びフェニルナフチルアミン等が挙げられる。
【００１８】
活性水素を有する化合物のうち、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の押出成形性の観点から好ましいのは、１価アルコール及び２価アルコールであり、更に好ましいのは炭素数１〜４の１価アルコール及び炭素数２〜６の２価アルコール、特に好ましいのは、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール及びジエチレングリコールである。
【００１９】
ＡＯとしては、炭素数２〜４のＡＯが挙げられ、具体的には、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する）、１，２−プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−イソブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン及びこれらのハロ置換体（エピクロロヒドリン等）等が挙げられる。
ＡＯは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上のＡＯを併用する場合の付加形式は、ブロック状でもランダム状でもよいが、好ましいのはランダム状である。
ＡＯのうち好ましいのは、ＥＯ単独、及びＥＯと炭素数３〜４のＡＯとの併用である。
【００２０】
ＡＯが、ＥＯと炭素数３〜４のＡＯとの併用の場合のＥＯと炭素数３〜４のＡＯの重量比は、潤滑性の観点から、好ましくは２０／８０〜１００／０であり、更に好ましくは３０／７０〜８０／２０、特に好ましくは４０／６０〜６０／４０である。
【００２１】
ポリエーテル（Ａ１）の具体例としては、メチルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ブチルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、エチレングリコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、プロピレングリコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物等が挙げられる。
【００２２】
（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）としては、（Ａ１）の水酸基中の一部又は全部の水素原子を、炭素数１〜２２のアルキル基で置換したものが挙げられる。
炭素数１〜２２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基及びｎ−ドコシル基等が挙げられる。
【００２３】
（Ａ２）の具体例としては、ポリオキシエチレン・オキシプロピレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン・オキシプロピレンジブチルエーテル、ジブチルアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノメチルエーテル、グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノメチルエーテル及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）としては、（Ａ１）と、炭素数１〜２２のモノカルボン酸とのエステルが挙げられる。
炭素数１〜２２のモノカルボン酸としては、炭素数１〜２２の脂肪族モノカルボン酸及び炭素数７〜２２の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数１〜２２の脂肪族モノカルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びドコサン酸等が挙げられる。
炭素数７〜２２の芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びｐ−ドデシル安息香酸等が挙げられる。
【００２５】
（Ａ３）の具体例としては、ポリオキシエチレングリコールモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールジオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールジステアリン酸エステル、グリセリンのＥＯ付加物のモノオレイン酸エステル、グリセリンのＥＯ付加物ジオレイン酸エステル、ジブチルアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノステアリン酸エステル及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
ポリエーテル（Ａ）は、重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００〜１００，０００の成分（ａ２）を含有してなる。
（ａ１）のＭｗは、潤滑性の観点から、好ましくは５００〜９，５００であり、更に好ましくは１，０００〜９，０００である。
（ａ２）のＭｗは、表面平滑性の観点から、好ましくは１，２０００〜９０，０００であり、更に好ましくは１５，０００〜８０，０００である。
【００２７】
ポリエーテル（Ａ）のＭｗは、潤滑性及び表面平滑性の観点から、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜３０，０００、特に好ましくは７，０００〜２０，０００である。
【００２８】
成分（ａ１）、（ａ２）、ポリエーテル（Ａ）、後述するポリエーテル（Ｂ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下の条件で測定することができる。
装置（一例）  ：「ＳＣ−８０２０」［東ソー（株）製］
カラム（一例）：「ＴＳＫ ｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ４０００」、「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００」、「ＴＳＫ
ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００」［いずれも東ソー（株）製］
測定温度      ：４０℃
試料溶液      ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量    ：１０μｌ
検出装置      ：屈折率検出器
基準物質      ：標準ポリエチレングリコール（ＴＳＫ標準ポリエチレングリコール）［東ソー（株）製］
【００２９】
ポリエーテル（Ａ）は、表面平滑性の観点から、ＧＰＣにより得られるゲルパーミエーションクロマトグラムにおいて、Ｍｗが１０，０００以上の領域に、２〜８個の変曲点を有するものが好ましく、２〜６個の変曲点を有するものが更に好ましい。
なお、変曲点とは、ゲルパーミエーションクロマトグラムの２次微分係数が、正から負又は負から正に符号を変える点をいう。
【００３０】
ポリエーテル（Ａ）中の成分（ａ１）の含有量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき、４０〜９５重量％であり、潤滑性の観点から、好ましくは５０〜９０重量％、更に好ましくは６０〜８０重量％である。
ポリエーテル（Ａ）中の成分（ａ２）の含有量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき、５〜６０重量％であり、潤滑性の観点から、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％である。
【００３１】
ポリエーテル（Ａ）の製造方法としては、
［１］成分（ａ１）と（ａ２）を均一に混合する方法、
［２］成分（ａ１）と（ａ２）を同時に合成する方法、
等が挙げられる。
【００３２】
成分（ａ１）と（ａ２）を均一に混合する方法としては特に制限はなく、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、（ａ１）と（ａ２）を投入し、１０〜１００℃で均一になるまで撹拌して製造する方法が挙げられる。
（ａ１）、（ａ２）の製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
活性水素を有する化合物を加圧反応容器に投入し、無触媒又は触媒の存在下に、ＡＯを滴下し、１段階又は多段階で反応を行なう。反応温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、更に好ましくは７０〜１４０℃である。反応圧力は、好ましくは０．００１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜２０時間である。触媒としては、アルカリ触媒（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、アンモニウム塩触媒（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等）及びルイス酸触媒（三フッ化ホウ素及び四塩化錫等）等が挙げられる。触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づき好ましくは０．０１〜５重量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。反応終了後、触媒は（Ａ）中にそのまま残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し除去する方法、酸又はアルカリで中和して触媒を不活性化する方法及び加熱分解して減圧除去する方法等により処理することができる。
【００３３】
ＡＯの付加反応終了後、活性水素を有する化合物に対して１．１〜３モル当量のアルカリ（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウム等）の存在下、活性水素を有する化合物に対して１〜２モル当量のアルキル化剤（例えばアルキルハライド及びアルキル硫酸等）を滴下してアルキル化反応を行うことにより、（Ａ２）を製造することができる。
反応温度は好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は好ましくは０．００１〜０．２ＭＰａであり、反応時間は好ましくは２〜３０時間である。
【００３４】
ＡＯの付加反応終了後、１価脂肪酸とエステル化反応させることにより、（Ａ３）を製造することができる。
エステル化反応は、反応温度は好ましくは１００〜２５０℃であり、反応圧力は好ましくは０．００１〜０．２ＭＰａ、反応時間は好ましくは１〜５０時間である。
エステル化反応は、反応速度を向上させるために、生成する水を反応系外に除去させながら行うのが好ましい。
また、反応を促進させるために、触媒を使用することが好ましい。触媒としては、無機酸（例えば硫酸及び塩酸等）、有機スルホン酸（例えばメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸等）及び有機金属化合物（例えばジブチルチンオキサイド、テトライソプロポキシチタネート、ビストリエタノールアミンチタネート及びシュウ酸チタン酸カリウム等）等が挙げられる。触媒を使用した場合は、エステル化反応終了後必要により触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。
【００３５】
（ａ１）と（ａ２）を同時に合成する方法としては、上記の（ａ１）、（ａ２）の製造方法において、２種以上の活性水素を有する化合物を使用したり、活性水素を有する化合物にＡＯを多段階で反応させる方法等が挙げられる。
【００３６】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、２種以上のポリエーテル（Ａ）を併用してもよい。２種以上の（Ａ）を含有させることで更に潤滑性が良好になる。
【００３７】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）には、２種以上のポリエーテル（Ａ）を含有する場合であって、２種以上の（Ａ）の相溶性が低い場合や、セラミック押出成形用潤滑剤の粘度を調整するために、添加剤（Ｃ）を含有させることができる。
（Ｃ）としては、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの脂肪酸エステル並びに水等が挙げられる。
（Ｃ）のうち、潤滑剤の揮発性の観点から好ましいのは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの脂肪酸エステル並びに水である。
【００３８】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）におけるポリエーテル（Ａ）の含有量は、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の重量に対して、好ましくは９０〜１００重量％であり、更に好ましくは９２〜１００重量％、特に好ましくは９４〜１００重量％である。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤における添加剤（Ｃ）の含有量は、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の重量に対して、好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは０〜８重量％、特に好ましくは０〜６重量％である。
【００３９】
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の製造方法としては特に制限はなく、例えば、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、ポリエーテル（Ａ）、必要により添加剤（Ｃ）を投入順序に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法が挙げられる。
【００４０】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなる。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を構成する成分としては、本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）以外に、セラミック粒子、バインダー及び水等が挙げられる。
【００４１】
セラミック粒子及びバインダーとしては、公知のもの（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）等が挙げられる。
水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が含まれる。
【００４２】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）には、更に必要により公知の分散剤及び溶媒（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）等を含有させてもよい。
【００４３】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるセラミック粒子の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは１０〜９５重量％であり、更に好ましくは１５〜９０重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるバインダーの含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは０．２〜７重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは０．３〜７重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における水の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１〜８５重量％であり、更に好ましくは０．１〜４５重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における分散剤の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．０１〜５重量％であり、更に好ましくは０．０２〜４重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における溶媒の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．５〜５０重量％であり、更に好ましくは１〜４５重量％である。
【００４４】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の製造方法としては、公知の方法（特開２００２−３７６７３号公報等）等が適用でき、最初にセラミックス粒子とバインダー（メチルセルロース等）をドライブレンドし、更に水、分散剤、セラミック押出成形用潤滑剤等を加え、ニーダー等で混合する方法が挙げられる。なお、混合の際の温度は、好ましくは５〜５０℃である。
【００４５】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を押出成形した後、押出成形体を焼成してセラミック成形体を製造するために用いられるセラミック押出成形用坏土組成物として好適である。
【００４６】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を用いてセラミック成形体を製造する方法としては、公知の方法（特開２００２−３７６７３号公報等）等が適用でき、本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を押出成形して押出成形体を得る工程と、得られた押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むことが好ましい。
また、焼成体を得る工程には、焼成後に冷却操作が含まれ、更に必要により、焼成体を機械加工してセラミック成形体を得る工程を含んでもよい（この工程を含まない場合、焼成体がそのままセラミック成形体となる）。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００４８】
＜製造例１＞［成分（ａ１−１）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ２，６００重量部とＰＯ３，９００重量部との混合液の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１〜０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化がなくなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ１−１）を得た。【００４９】
＜製造例２〜１３、１６〜２８＞［成分（ａ１−２）〜（ａ１−１３）、（ａ’１−１）、成分（ａ２−１）〜（ａ２−１２）の製造］
製造例１において、活性水素を有する化合物、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの重量部を表１に記載のように変更した以外は製造例１と同様にして、成分（ａ１−２）〜（ａ１−１３）、（ａ’１−１）、成分（ａ２−１）〜（ａ２−１２）を得た。【００５０】
＜製造例１４＞［成分（ａ１−１４）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ３，３７０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた後、引き続き１２０℃でＰＯ５，０５０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１〜０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ１−１４）を得た。【００５１】
＜製造例１５＞［成分（ａ１−１５）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置及び温度計を備えた反応容器に、製造例１で得られた（ａ１−１）６，５７４重量部、オレイン酸２８２重量部、硫酸４６重量部を投入し、撹拌下１２０℃に昇温し、減圧条件下（０．００１〜０．０５ＭＰａ）で弱酸価が検出されなくなるまで反応させた。次いで２５℃に冷却後、硫酸を吸着処理により除去して、成分（ａ１−１５）を得た。【００５２】
＜製造例２９＞［成分（ａ２−１３）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ１２，１７０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた後、引き続き１２０℃でＰＯ１８，２５５重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１〜０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ２−１３）を得た。【００５３】
＜製造例３０＞［成分（ａ２−１４）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置及び温度計を備えた反応容器に、製造例１で得られた（ａ２−１）３０，４９９重量部、オレイン酸２８２重量部、硫酸４６重量部を投入し、撹拌下１２０℃に昇温し、減圧条件下（０．００１〜０．０５ＭＰａ）で弱酸価が検出されなくなるまで反応させた。次いで２５℃に冷却後、硫酸を吸着処理により除去して、成分（ａ２−１４）を得た。【００５４】
成分（ａ１−１）〜（ａ１−１５）、（ａ’１−１）、成分（ａ２−１）〜（ａ２−１４）、の組成、物性を表１、２に示す。【００５５】
【表１】
2013065281.tif 000002
【００５６】
【表２】
2013065281.tif 000003
【００５７】
＜実施例１＞［セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ−１）の作製］
撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、成分（ａ１−１）８０重量部と成分（ａ２−１）２０重量部を投入し、２５℃で１０分間撹拌して、ポリエーテル（Ａ−１）からなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ−１）を得た。【００５８】
＜実施例２〜３１、比較例１〜４＞［セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ−２）〜（Ｄ−３１）、（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−４）の作製］
実施例１において、成分（ａ１−１）、成分（ａ２−１）を、表３、４に記載のように変更する以外は実施例１と同様にして、それぞれポリエーテル（Ａ−２）〜（Ａ−３１）、（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）からなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ−２）〜（Ｄ−３１）、（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−４）を得た。
なお、表３、４における（ａ’２−１）としては、ポリエチレンオキサイド「アルコックスＬ−１１」［Ｍｗ＝１１０，０００、明成化学（株）製］を使用した。【００５９】
【表３】
2013065281.tif 000004
【００６０】
【表４】
2013065281.tif 000005
【００６１】
＜実施例３２＞［セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−１）の作製］
カオリン、タルク、シリカ、アルミナ粉末を、化学組成が、ＳｉＯ2：４８〜５２重量％、Ａｌ2Ｏ3：３３〜３７重量％、ＭｇＯ：１２〜１５重量％になるように調整したコージェライト質セラミック原料１００重量部、メチルセルロース「メトローズ（登録商標）９０ＳＨ−３００００」［信越化学工業（株）製｝４重量部を、ハイシェアーミキサーでドライブレンドした後（２５℃）、水２５重量部、（Ｄ−１）４重量部を混合した水溶液を加えて更に混練し、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−１）を得た。【００６２】
＜実施例３３〜６２、比較例５〜８＞［セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−２）〜（Ｐ−３１）、（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）の作製］
実施例３２において、（Ｄ−１）４重量部をそれぞれ（Ｄ−２）〜（Ｄ−３１）、（Ｄ’−１）〜（Ｄ’−４）４重量部に変更する以外は実施例３２と同様にして、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−２）〜（Ｐ−３１）、（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）を得た。【００６３】
セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−３１）、（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）について、以下の方法で、潤滑性、表面平滑性、坏土の硬さを評価した。結果を表５〜７に示す。【００６４】
＜潤滑性＞
セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−３１）、（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）それぞれを、筒先に５×５ｍｍの口金が付いた１２ｍｍφのピストンに詰め込み、押出速度６ｍｍ／ｓでピストンを押出し成形体を得る工程において、ピストンにかかる荷重を測定し、その最大値（ＭＰａ）を押出成形時の潤滑性とした。荷重の最大値が小さいほど、潤滑性に優れることを意味する。【００６５】
＜表面平滑性＞
上記の潤滑性の評価において、得られた押出成形物の表面を目視により観察し、以下の判断基準で表面平滑性を評価した。
［判断基準］
◎：完全に平滑
○：わずかに凹凸あり
△：多少の凹凸あり
×：かなり多くの凹凸あり【００６６】
＜坏土の硬さ＞
押出試験後、ピストン内に残った坏土を取り出し、その表面に測定用探針が垂直になるようにして、ＮＧＫ式硬度計［日本ガイシ（株）製］を用いて硬度を測定した。
上記の方法で異なる箇所について１０回測定し、この算術平均値を坏土の硬さとした。【００６７】
【表５】
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【００６８】
【表６】
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【００６９】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、セラミック押出成形用坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられるセラミック押出成形用坏土組成物として好適である。
【国際調査報告】
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