(57)【要約】  本発明は、人体への影響が懸念されるコバルト金属石鹸を使用せず、更に、重ね塗りする際の塗装間隔を短くできる塗料用ドライヤーと、これを用いた塗料を提供することを目的とし、脂肪酸マンガン塩（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノアルコール（Ｂ）2013084824.tif 000011（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＲ３−（ただし、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）又は酸素原子を表す。）を含有する塗料用ドライヤー、該塗料用ドライヤーを含有する塗料を提供する。
2013084824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸マンガン塩（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノアルコール（Ｂ）を含有することを特徴とする塗料用ドライヤー。
【化１】
2013084824.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＲ３−（ただし、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）又は酸素原子を表す。）
【請求項２】
前記アミノアルコール（Ｂ）が、２−［（２−ジメチルアミノエチル）メチルアミノ］エタノール、２−（２−アミノエチル）アミノエタノール、１−（２−アミノエチル）アミノ−２−プロパノール、２−（３−アミノプロピルアミノ）エタノール及び２-（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の塗料用ドライヤー。
【請求項３】
前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）の脂肪酸が、オクチル酸、ネオデカン酸、イソノナン酸及びナフテン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である脂肪酸である請求項１又は２記載の塗料用ドライヤー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の塗料用ドライヤーを含有することを特徴とする塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化重合型樹脂を用いる塗料の乾燥促進剤であるドライヤー及びそれを用いた塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化重合型樹脂を含む塗料には、塗料を乾燥させるための乾燥促進剤（ドライヤー）が添加される。用いられるドライヤーとしては、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛等の重金属と種々のカルボン酸との金属塩（以下、「金属石鹸」と略記することがある。）が一般的である。これらの金属石鹸の中でも、コバルト金属石鹸は、優れた乾燥性能を有しているため、これまで主要なドライヤーとして用いられてきた。【０００３】
コバルト金属石鹸は、優れた乾燥性能を有しているが、国際がん研究機関の発ガン性リスク一覧において「ヒトに対する発癌性が疑われる」とされるグループ２Ｂにリストアップされており発ガン性が懸念される点、金属コバルトは希少金属であるため供給が不安定であり、コバルト金属石鹸はコスト的に高価である点などがあり、コバルト金属石鹸の使用量をより低減しつつ、高い硬化性能を有するドライヤーが求められていた。【０００４】
そこで、より少ないコバルト金属石鹸の使用量を達成する為に、コバルト金属石鹸、マンガン金属石鹸及び、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種のアミノアルコールを含有するドライヤーが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、依然コバルト金属石鹸を使用しているため、上記の発ガン性の懸念、原料の供給不安及びコスト高の問題を解決するものではなかった。【０００５】
コバルト金属を用いないドライヤーとして、マンガン石鹸とビピリジルとを併用したドライヤーが、前記特許文献１が開示される以前にすでに提案されている（例えば、特許文献２参照。）。【０００６】
一般に塗料を塗装する場合、塗りムラの発生を防ぐために、塗膜形成成分の濃度が薄い塗料を重ね塗りすることが通常行われている。重ね塗りする際は、塗布する間隔をあけないと塗り重ねた後の塗膜に皺、縮みが発生する。その為、前記特許文献１や特許文献２に開示されたドライヤーを含む塗料は塗り重ねする際には１日程度の間隔をあけなければならず、塗装効率が悪い問題があった。また、塗膜表面の光沢も十分でない問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１７２６８９号公報
【特許文献２】特開２００１−４９１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、人体への影響が懸念されるコバルト金属石鹸を使用せず、更に、重ね塗りする際の塗装間隔を短くできる塗料用ドライヤーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸金属塩として、非コバルトの脂肪酸マンガン塩を用い、特定のアミノアルコールを併用することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。【００１０】
すなわち、本発明は、脂肪酸マンガン塩（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノアルコール（Ｂ）を含有することを特徴とする塗料用ドライヤー及びそれを用いた塗料に関する。【００１１】
【化１】
2013084824.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＲ３−（ただし、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）又は酸素原子を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗料用ドライヤーは、発ガン性の懸念、原料の供給不安及びコスト高の問題を解決しつつ、塗り重ねの時間の間隔を短くできる塗料を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の塗料用ドライヤーは、脂肪酸マンガン塩（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノアルコール（Ｂ）を含有するものである。
【００１４】
【化２】
2013084824.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＲ３−（ただし、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）又は酸素原子を表す。）
【００１５】
前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）は、脂肪酸のマンガン塩であり、前記脂肪酸としては、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、イソノナン酸、桐油酸、アマニ油酸、大豆油酸、樹脂酸、トール油脂肪酸等が挙げられる。これらの脂肪酸マンガン塩（Ａ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１６】
前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）は、脂肪酸を水に可溶な塩、通常はナトリウム塩として水に溶解し、これに水に可溶なマンガン塩を加え、複分解といわれるイオン交換反応を行い、水洗、脱水、ろ過することによって得ることができる。
【００１７】
前記アミノアルコール（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。本発明では、この下記一般式（１）の構造を有するアミノアルコールを用いることで、乾燥時間が短く、かつ皮張りによるシワや縮みを防止できるという優れた乾燥性能を発揮することができる。
【００１８】
【化３】
2013084824.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＲ３−（ただし、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）又は酸素原子を表す。）
【００１９】
前記一般式（１）で表されるアミノアルコール（Ｂ）の中でも、よりシワや縮みを防止しつつ、より乾燥時間を短くできることから、Ｘ１及びＸ２がそれぞれ炭素原子数２〜３のアルキレン基であるものが好ましい。
【００２０】
前記アミノアルコール（Ｂ）の具体例としては、２−［（２−ジメチルアミノエチル）メチルアミノ］エタノール、２−（２−アミノエチル）アミノエタノール、１−（２−アミノエチル）アミノ−２−プロパノール、２−（３−アミノプロピルアミノ）エタノール、２-（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール等が挙げられる。なお、これらのアミノアルコール（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２１】
乾燥性能をより向上するためには、前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）中のマンガン金属（ａ）と前記アミノアルコール（Ｂ）との質量基準での配合比（ａ）／（Ｂ）は、１／０．１〜１／３０の範囲であることが好ましく、１／０．３〜１／２０の範囲であることがより好ましく、１／０．５〜１／１０の範囲であることがさらに好ましい。
【００２２】
尚、本発明において、上記アミノアルコール（Ｂ）中の窒素原子が、金属(マンガン)へ配位し、金属の電子状態を変化させ、活性を高めてマンガン石鹸の酸化触媒作用を促進し、塗料の乾燥を促進すると共に、塗膜表面から内部に渡って均一に硬化し、結果的に内部乾燥性を向上させることにより、リコート性及び塗膜の光沢が良くなると本発明者らは考えている。
【００２３】
本発明の塗料用ドライヤーは、前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）及び前記アミノアルコール（Ｂ）を希釈剤（C）で希釈することにより、ハンドリング性の良い溶液として用いることが好ましい。前記希釈剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；プロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール等のエーテル系溶媒；カプロン酸メチルエステル、カプリン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル等の脂肪酸エステル；大豆油、亜麻仁油、菜種油、サフラワー油等の植物油脂；下記一般式（２）
【００２４】
【化４】
2013084824.tif 000006
（式中、Ｒ４は炭素原子数５〜１１のアルキル基であり、Ｒ５は炭素原子数１〜３のアルキル基である。）
で表される脂肪酸エステル（C１）等を例示することができる、これらの希釈剤は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
【００２５】
前記脂肪酸エステル（C１）は、炭素原子数６〜１２のカルボン酸と、炭素原子数１〜３のアルコールとをエステル化反応することにより得られるもので、前記カルボン酸及びアルコールの炭素鎖は、直鎖状でも分岐状でも構わない。
【００２６】
前記脂肪酸エステル（C１）としては、例えば、カプロン酸メチルエステル、エナント酸メチルエステル、カプリル酸メチルエステル、ペラルゴン酸メチルエステル、カプリン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、カプロン酸エチルエステル、エナント酸エチルエステル、カプリル酸エチルエステル、ペラルゴン酸エチルエステル、カプリン酸エチルエステル、ラウリン酸エチルエステル、カプロン酸プロピルエステル、エナント酸プロピルエステル、カプリル酸プロピルエステル、ペラルゴン酸プロピルエステル、カプリン酸プロピルエステル、ラウリン酸プロピルエステル等が挙げられる。これらの脂肪酸エステルは、単独で用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの脂肪酸エステルの中でも、カプロン酸メチルエステル、カプリン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステルは、臭気が少ないため好ましい。特に、ラウリン酸メチルエステルは、印刷インキ用ドライヤーの粘度低下と臭気の低減との両立を図ることができるため好ましい。
【００２７】
また、より低粘度でハンドリング性に優れたドライヤーとするために、前記脂肪酸マンガン塩（Ａ）、アミノアルコール（Ｂ）の合計量と、前記希釈剤（C）との質量基準での配合比［（Ａ）＋（Ｂ）］／（C）は、１０／９０〜９５／５の範囲であることが好ましく、４０／６０〜８０／２０の範囲であることがより好ましく、２０／８０〜９０／１０の範囲であることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の塗料は、本発明の塗料用ドライヤーと酸化重合型不飽和樹脂を含有することを特徴とする。
【００２９】
前記酸化重合型不飽和樹脂としては、例えば、酸化重合硬化型アルキッド樹脂、酸化重合硬化型ウレタン樹脂、酸化重合硬化型変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３０】
上記酸化重合硬化型アルキッド樹脂としては、多塩基酸成分、多価アルコール成分及び油脂肪酸を主たる原料成分とするエステル系樹脂が挙げられる、
【００３１】
上記多塩基酸成分としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸等の二塩基酸；及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用いられる。更に必要に応じて、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸等の３価以上の多塩基酸；スルホフタル酸、スルホイソフタル酸及びこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩や低級アルキルエステル化物等を使用することができる。また、酸成分として、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸等の一塩基酸を分子量調整等の目的で併用することができる。
【００３２】
前記多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の二価アルコールが挙げられる。更に必要に応じて、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール；ポリオキシエチレン基を有する多価アルコール等を併用することができる。これらの多価アルコールは単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。また、前記酸成分、アルコール成分の一部をジメチロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、パラオキシ安息香酸等；これらの酸の低級アルキルエステル；ε−カプロラクトン等のラクトン類等のオキシ酸成分に置き換えることもできる。
【００３３】
前記油脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸等を挙げることができる。アルキッド樹脂の油長は５〜８０質量％、特に２０〜７０質量％の範囲内であることが、得られる塗膜の硬化性、強靭性、肉持ち感等の面から好適である。
【００３４】
また、アルコール成分の一部としてエポキシ化合物を使用してエポキシ化合物を部分エステル化したエポキシ変性アルキッド樹脂；アルキッド樹脂に無水マレイン酸を導入してなるマレイン化アルキッド樹脂；マレイン化アルキッド樹脂と水酸基含有アルキッド樹脂とを付加してなるグラフト化アルキッド樹脂；アルキッド樹脂にスチレン、（メタ）アクリル酸エステル等のビニルモノマーをグラフト重合させたビニル変性アルキッド樹脂等も使用することができる。
【００３５】
更に、資源のリサイクルのために回収されたポリエチレンテレフタレート（例えば、ＰＥＴボトル）、産業廃棄物ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸を主原料とするポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル製品（フィルム、繊維、自動車部品、電子部品等）の製造に際して発生する屑等から再生されたテレフタル酸を主原料とするポリエステル樹脂（以下、「再生ＰＥＳ」と略す。）を利用して、上述のアルコール成分と多塩基酸成分との混合物中に、この再生ＰＥＳを溶解させ、解重合するとともに、エステル化反応させることにより得られるアルキッド樹脂や、該アルキッド樹脂を無水マレイン酸と反応させて得られるマレイン化アルキッド樹脂、該アルキッド樹脂とエチレン性不飽和基を有さない酸無水物とを反応させて得られる変性アルキッド樹脂等も使用することができる。
【００３６】
以上詳述した酸化重合硬化型アルキッド樹脂は、硬化性及び塗膜物性が良好となる点からガードナー粘度（２５℃）が１５〜６０ストークスのものが好ましい。
【００３７】
前記ウレタン樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオール、油脂と多価アルコールをウムエステル化したポリオール、及びポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタン樹脂を使用することができる。
【００３８】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，８−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族イソシアネート類；３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、メチルシクロヘキシル−２，４−ジイソシアネート等の脂環族ジシソシアネート類；トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフテンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソサネート、４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類；塩素化ジイソシアネート類、臭素化ジイソシアネート類等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３９】
前記ポリオールとしては、通常ウレタン樹脂の製造に使用される種々のポリオール、例えば、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリブタジエンポリオール、フランジメタノール等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００４０】
前記油脂と多価アルコールをエステル化したポリオールとしては、例えば、ヨウ素価が７〜２００の油脂とトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとをエステル化したものが挙げられ、例えば三井化学株式会社製「ＸＰ１０７６Ｅ」、「ＸＰ１０７７Ｅ」、「ＸＰ１５８０Ｅ」、「ＦＢ２０−５０ＸＢ」等の市販品も使用できる。
【００４１】
前記酸化重合硬化型変性エポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を不飽和脂肪酸成分と酸基含有アクリル成分を原料として、これらを反応させることにより得られる樹脂が挙げられる。樹脂原料配合が、原料の合計重量１００重量％に対し、エポキシ樹脂３０〜５０重量％、不飽和脂肪酸成分２５〜４０重量％及び酸基含有アクリル成分１０〜４５重量％であると、硬化塗膜の物性に優れる点から好ましい。
【００４２】
また、酸化重合硬化型変性エポキシ樹脂のヨウ素価は、良好な硬化性が得られる点から、３０〜１００が好ましく、特に３５〜９０が好ましい。
【００４３】
原料として使用できるエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、変性が容易で且つ得られる硬化塗膜の性能に優れる点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。これらは、単独で用いてもよく又は２種以上を併用してもよい。
【００４４】
不飽和脂肪酸成分としては、天然または合成系の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐油、アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、トール油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪酸等が使用できる。
【００４５】
また、酸基含有アクリル成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸と、スチレンや（メタ）アクリル酸エステル類等の酸基を含有しないアクリルモノマーとの混合物等を用いることができる。後者の酸基を含有しないアクリルモノマーとしては、優れた塗膜硬度が得られる点から、スチレンが好ましい。
【００４６】
酸化重合硬化型変性エポキシ樹脂は、以下のようにして得ることができる。まずエポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分とからエポキシエステル樹脂を製造する。例えば、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分とを、トルエン、キシレン等の適当な溶媒中で、縮合触媒を用い、必要に応じて、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下において、１５０〜２５０℃で、所望の酸価となるまで反応させることによりエポキシエステル樹脂を得る。縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫オキサイド、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等が使用できる。
【００４７】
次に、得られたエポキシエステル樹脂を、前記酸基含有アクリル成分と反応させて、酸化重合硬化型変性エポキシ樹脂を得る。エポキシエステル樹脂と酸基含有アクリル成分との反応は、重合開始剤の存在下、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下において、８０〜１５０℃の温度範囲で行うことができる。重合開始剤としては、過酸化物、アゾ化合物等の種々のものが使用でき、例えば、化薬アクゾ製「カヤブチルＢ（アルキルパーエステル系）」等を、使用するモノマー合計量に対して０．１〜２０質量部％の割合で使用できる。
【００４８】
以上詳述した酸化重合型不飽和樹脂のなかでも特に本発明では安価で、入手が容易であり、また、塗料の乾燥性(実用性)に優れる点から酸化重合硬化型アルキッド樹脂が好ましい。
【００４９】
本発明の塗料は、更に、有機溶剤を含有することが好ましい。ここで使用し得る有機溶剤としては、例えば、前記炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤が挙げられる。
【００５０】
本発明の塗料は、上記した各成分に加え、更に必要に応じて、着色剤、希釈剤、顔料分散剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤等の各種塗料用添加剤を含有させることができる。
【００５１】
前記着色剤としては、カーボンブラック、フタロシアニン顔料、弁柄、アゾ顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。さらに、希釈剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；プロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール等のエーテル系溶媒；カプロン酸メチルエステル、カプリン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル等の脂肪酸エステル；大豆油、亜麻仁油、菜種油、サフラワー油等の植物油脂などが挙げられる。
【００５２】
前記塗料に対する本発明のドライヤーの配合量は、特に限定されないが、酸化重合型不飽和樹脂１００質量部に対する、ドライヤー中の金属成分の合計質量が０．００５〜１．５質量部の範囲となることが好ましい。
【００５３】
以上詳述した本発明の塗料は、常法により被塗物に塗布、乾燥・硬化させることにより塗膜を得ることができる。ここで、本発明の塗料を塗工することが可能な基材（被塗物）としては、例えば、鉄鋼等が挙げられる。また、塗布後の乾燥条件（硬化条件）としては常乾が挙げあれる。更に、本発明の塗料は塗膜を厚くしても優れた硬化性を発現させることができることから、厚塗り用塗料としてとりわけ有用であり、具体的には、硬化塗膜の膜厚を１〜５００μｍの範囲とすることができる。従って、本発明の塗料は建築用塗料として有用である。
【実施例】
【００５４】
実施例１〜５（塗料用ドライヤーの調製）
第１表に示す割合（質量部）で脂肪酸マンガン塩（Ａ）、アミノアルコール（Ｂ）及び希釈剤（Ｃ）を配合し、塗料用ドライヤー１〜５を得た。【００５５】
【表１】
2013084824.tif 000007
【００５６】
比較例１（比較対照用塗料用ドライヤーの調製）
ナフテン酸コバルト１２部及びオクチル酸ジルコニウム３８部をミネラルスピリット５０部に溶解させて、比較対照用塗料用ドライヤー１´を得た。このドライヤーは、コバルト金属石鹸を含む従来技術の金属石鹸の平均水準の性能を示す目的で作成したものである。【００５７】
比較例２（同上）
ナフテン酸マンガン５６部及び２，２’−ビピリジル１８部をミネラルスピリット２６部に溶解させて、比較対照用塗料用ドライヤー２´を得た。【００５８】
実施例６（塗料の調製）
チタンホワイト顔料（テイカ株式会社製「ＪＲ−７０１」）１９６０ｇ、塗料用樹脂「ベッコゾールＰ−４７０−７０」（ＤＩＣ株式会社製の、分子内に酸化重合型不飽和脂肪酸基を有するアルキッド系樹脂）３３４０ｇ、ミネラルスピリット２８０ｇ、皮張防止剤（メチルエチルケトオキシム）２０ｇを３本ロールで混練して得た混合物４０ｇに、塗料用ドライヤー１を樹脂不揮発分１００部に対するマンガン金属分の割合が０．０６％になるように添加して、本発明の塗料１を調製した。塗料１の乾燥試験、得られる塗膜の光沢度及び重ね塗りの試験を下記の方法で行った。評価結果を第２表に示す。【００５９】
＜塗料の乾燥性の試験方法＞
＜乾燥時間の測定方法＞
塗料を、ガラス板上に３ミルのアプリケーターを使用して塗付した後、ドライングタイムレコーダー（太佑機材株式会社製「型式Ｎｏ．４０４」）を用いて試験を行った。測定は、恒温恒湿室（２５℃、５０％ＲＨ）内で行った。なお、塗料の乾燥時間は、ガラス板上に塗料を塗布後、ドライングタイムレコーダーの針により塗料の乾燥が始まると見られるキズが、塗料が完全に乾燥して見られなくなるまでの時間とした（単位：時間）。【００６０】
＜塗膜の光沢度の測定方法＞
ガラス板上にアプリケータを用いて乾燥膜厚が１５２μｍの塗膜をひき、温度２５度、湿度５０％で７日間乾燥させた後、ＪＩＳ  Ｋ５６００中の６０°、２０°鏡面光沢度試験に準じ、試験を行った。【００６１】
＜重ね塗り試験＞
ガラス板上にアプリケータを用いて１５２μｍの塗膜をひき、温度２５度、湿度５０％で一定時間（４時間後、８時間後、１日後、２日後及び３日後）後に更にアプリケータを用いて１５２μｍの塗膜を塗り重ね、温度２５度、湿度５０％で、塗り重ねて後に７日間乾燥させた後、塗膜表面の状態を目視で観察した。
・判定方法
◎：異常無し
○：塗面に皺が発生するが、塗面に縮みは発生していない。
×：塗面に皺が発生すると共に塗面に塗膜に縮みも発生する。【００６２】
実施例７〜１０（同上）
第２表に示す塗料用ドライヤーを用いた以外は実施例６と同様にして塗料２〜５を得た。実施例６と同様に塗料の評価を行い、その結果を第２表に示す。【００６３】
【表２】
2013084824.tif 000008
【００６４】
比較例３
塗料用ドライヤー１を用いるかわりに比較対象用塗料用ドライヤー１´を、樹脂不揮発分１００部に対するコバルト金属分の割合が０．０６％になるように添加した以外は実施例６と同様にして比較対照用塗料１´を得た。実施例６と同様に乾燥時間を測定し、その結果を第３表に示す。【００６５】
比較例４
塗料用ドライヤー１を用いるかわりに比較対象用塗料用ドライヤー２´を、樹脂不揮発分１００部に対するマンガン金属分の割合が０．０６％になるように添加した以外は実施例６と同様にして比較対照用塗料２´を得た。実施例６と同様に乾燥時間を測定し、その結果を第３表に示す。【００６６】
【表３】
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【国際調査報告】
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