(57)【要約】  耐熱性の優れた記録材料のための顕色性組成物を提供することである。  下記式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と、式（ＩＩ）  Ｘ−Ｙ−Ｘ      （ＩＩ）で表されるジハロゲン化物との反応により得られる下記式（ＩＩＩ）で表される化合物の混合物を含有する反応組成物であって、該反応組成物中のｎ＝１体の含有量が組成物全体の固形分の５〜８０質量％である組成物において、ｎ＝１体の１０質量％以上が結晶質であることを特徴とする顕色性組成物である。【化１】2009136491.tif 0000172009136491.tif 000018
2009136491.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2009136491.tif 000014
（式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と、式（ＩＩ）
Ｘ−Ｙ−Ｘ      （ＩＩ）
｛式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化２】
2009136491.tif 000015
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。｝で表されるジハロゲン化物との反応により得られる式（ＩＩＩ）
【化３】
2009136491.tif 000016
（式中、Ｒ、Ｙ及びｍは上記定義と同じであり、ｎは１〜６のいずれかの整数を表す）で表される化合物の混合物を含有する反応組成物であって、該反応組成物中のｎ＝１体の含有量が組成物全体の固形分の５〜８０質量％である組成物において、ｎ＝１体の１０質量％以上が結晶質であることを特徴とする顕色性組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）で表される化合物が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであり、式（ＩＩ）で表されるジハロゲン化物がビス（２−クロロエチル）エーテルであり、該反応組成物全体の固形分の５〜８０質量％である式（ＩＩＩ）のｎ＝１体が２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルである請求項１記載の顕色性組成物。
【請求項３】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物であって、該反応組成物中の２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルの含有量が組成物全体の固形分の５〜８０質量％でありかつ、その反応組成物のＸ線回折における２θ＝１７．４にピークを有することを特徴とする顕色性組成物。
【請求項４】
Ｘ線回折における２θ＝１３．３、１７．４、１８．４及び２１．０にピークを有することを特徴とする請求項３記載の顕色性組成物。
【請求項５】
反応組成物の固形分中の式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量が、２質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の顕色性組成物。
【請求項６】
反応組成物の固形分中の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が、２質量％以下であることを特徴とする請求項３又は４のいずれかに記載の顕色性組成物。
【請求項７】
溶媒中、式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と式（ＩＩ）で表されるジハロゲン化物との反応後、当該反応液を有機溶媒と混合し、生成物を濾別することを特徴とする、請求項１、２又は５のいずれかに記載の顕色性組成物の製造方法。
【請求項８】
溶媒中、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応後、当該反応液を有機溶媒と混合し、生成物を濾別することを特徴とする、請求項３、４又は６のいずれかに記載の顕色性組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の顕色性組成物を含有する記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する顕色性組成物に関し、耐熱性に優れたジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する顕色性組成物に関する。
本願は２００８年５月７日に出願された日本国特許出願第２００８−１２１６０４号及び２００８年８月１日に出願された日本国特許出願第２００８−１９９６８０号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
顕色剤あるいは画像保存安定剤として、下記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型の化合物が知られている。（例えば、特許文献１参照。）。
【化１】
2009136491.tif 000003
〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分枝を有してもよいＣ１〜Ｃ１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、または、
【化２】
2009136491.tif 000004
（Ｒ’はメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基またはＣ２〜Ｃ４アルケニル基を表す。またｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは０〜４の整数を表し、２以上の時はＲ１〜Ｒ６は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の整数を表す。〕【０００３】
しかしながら、当該組成物は、記録材料に用いた場合、従来のものに比して格段に保存性が優れるものの耐熱性については未だ不十分であった。また例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応により製造されるジフェニルスルホン架橋型の化合物の混合物の場合、未反応で残存する原料の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを取り除くことは容易ではなかった。
上記４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、現在、化審法において定められた第２種監視化学物質に指定されているため、該化合物をできるだけ除去することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９９６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、耐熱性の優れた記録材料を提供することにあり、さらに原料であるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量が少ない顕色性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応により製造される顕色性組成物は、重合度の異なるジフェニルスルホン架橋型の化合物の混合物であるため、冷却して得られた生成物は非晶質となるが、本発明者らは、該組成物に含有されるｎ＝１体の結晶性が向上した組成物を顕色剤として記録材料に用いた場合、地肌部分の耐熱性が格段に向上することを見出した。また４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応後、反応液を有機溶媒と混合し、生成物を濾別すること等により、該組成物に含有されるｎ＝１体の結晶性を向上させると非晶質の該組成物中に取り込まれ取り除くことが容易ではなかった残存する原料の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを顕著に軽減することができることを見出し本発明を完成するに至った。【０００７】
すなわち本発明は、
（１）式（Ｉ）
【化３】
2009136491.tif 000005
（式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍは０〜４のいずれかの整数を表す。）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と、式（ＩＩ）
Ｘ−Ｙ−Ｘ      （ＩＩ）
｛式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはエーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化４】
2009136491.tif 000006
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。｝で表されるジハロゲン化物との反応により得られる式（ＩＩＩ）
【化５】
2009136491.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｙ及びｍは上記定義と同じであり、ｎは１〜６のいずれかの整数を表す）で表される化合物の混合物を含有する反応組成物であって、該反応組成物中のｎ＝１体の含有量が組成物全体の固形分の５〜８０質量％である組成物において、ｎ＝１体の１０質量％以上が結晶質であることを特徴とする顕色性組成物であり、
（２）式（Ｉ）で表される化合物が４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであり、式（ＩＩ）で表されるジハロゲン化物がビス（２−クロロエチル）エーテルであり、該反応組成物全体の固形分の５〜８０質量％である式（ＩＩＩ）のｎ＝１体が２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルである上記（１）記載の顕色性組成物である。
また本発明は、
（３）４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物であって、該反応組成物中の２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルの含有量が組成物全体の固形分の５〜８０質量％でありかつ、その反応組成物のＸ線回折における２θ＝１７．４にピークを有することを特徴とする顕色性組成物であり、
（４）Ｘ線回折における２θ＝１３．３、１７．４、１８．４及び２１．０にピークを有することを特徴とする上記（３）記載の顕色性組成物である。
さらに本発明は、
（５）反応組成物の固形分中の式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量が、２質量％以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）のいずれかに記載の顕色性組成物であり、
（６）反応組成物の固形分中の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が、２質量％以下であることを特徴とする上記（３）又は（４）のいずれかに記載の顕色性組成物である。
また、さらに本発明は、
（７）溶媒中、式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体と式（ＩＩ）で表されるジハロゲン化物との反応後、当該反応液を有機溶媒と混合し、生成物を濾別することを特徴とする、上記（１）、（２）又は（５）のいずれかに記載の顕色性組成物の製造方法であり、
（８）溶媒中、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応後、当該反応液を有機溶媒と混合し、生成物を濾別することを特徴とする、上記（３）、（４）又は（６）のいずれかに記載の顕色性組成物の製造方法であり、
（９）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の顕色性組成物を含有する記録材料である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明実施例１の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図２】本発明実施例２の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図３】本発明実施例３の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図４】本発明実施例４の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図５】本発明実施例５の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図６】本発明比較例１の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図７】本発明比較例２の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【図８】本発明比較例３の反応組成物のＸ線回折結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（顕色性組成物）  
本発明の顕色性組成物は、例えば、水溶媒中で、以下のようにして製造される反応組成物である（例えば、特開平１０−２９９６９号公報、ＷＯ９５／３３７１４パンフレットなど）。
【化６】
2009136491.tif 000008
上記反応式中、各Ｒは、夫々独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。各Ｙは、エーテル結合を有してもよい直鎖、分枝又は環状のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又は、次式
【化７】
2009136491.tif 000009
（式中、Ｒ’はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｍは０〜４のいずれかの整数を表し、２以上の時は各Ｒは、それぞれ異なっていてもよい。ｎは１〜６のいずれかの整数を表す。
【００１０】
上記式で表される化合物の置換基は、具体的に以下のものを例示できる。
Ｒは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基などが挙げられる。
Ｘは、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素が挙げられる。
Ｙは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基などが挙げられる。好ましくはエチレンオキシエチレン基のようにエーテル結合を有するアルキレン基をあげることができる。
【００１１】
反応組成物は、重合度の異なる反応生成物の混合物からなり、式（ＩＩＩ）で表されるｎ＝１〜６のすべての化合物が含有されている場合が好ましいが、反応条件等によってその生成比率が異なり、ｎ＝２以上の化合物については１種以上が含まれていればよい。ｎ＝１であるビス体は必須であり、反応組成物の固形分中、５〜８０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、特に好ましくは、２０〜５０質量％である。当該反応組成物は、好ましくは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物であり、その場合のｎ＝１体は２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルである。
【００１２】
本発明の反応組成物は、ｎ＝１体のうちの１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上が結晶質である反応組成物である。特に好ましいのはｎ＝１体の９０質量％以上が結晶質である場合である。４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物の場合には、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルの１０質量％以上が結晶質であることを意味する。また下記製造方法に示したような方法により反応組成物を製造すると上記のｎ＝１体の結晶質を含む反応組成物が得られるとともに、原料である式（Ｉ）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、反応組成物の固形分中、２質量％以下、さらには１質量％以下である反応組成物を得ることができる。
【００１３】
本発明では反応組成物中にｎ＝１体の結晶質が一定量以上含まれていればよく、結晶質が一定量以上含有することは、Ｘ線回折装置を用いて、確認することができる。たとえば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物の場合には、ｎ＝１体である２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルの結晶質は、少なくとも、２θ＝１３．３、１７．４、１８．４及び２１．０、特に、２θ＝１７．４に明確なピークを有し、これらのピークは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンや他の重合度の生成物のピークと重ならないため、その存在を確認することが可能である。また、ピークの強度又は面積から、ｎ＝１体中の結晶質の割合を求めることができる。
【００１４】
このようにして得られた反応組成物を含む顕色性組成物、具体的には４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとビス（２−クロロエチル）エーテルとの反応組成物の場合には、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテルの１０質量％以上が結晶質であること、及び／又は２θ＝１７．４に明確なピークを有す顕色性組成物を用いて記録材料を作製した場合には従来品に比して格段に耐熱性に優れた記録材料を得ることができる。
【００１５】
（顕色性組成物の製造方法）
本発明の顕色性組成物は、特開平１０−２９９６９号のようにして製造した反応組成物を、必要に応じてｐＨ調整後、有機溶媒と混合し、冷却又は放冷後濾別して得ることができる。これは、反応系から反応組成物を濾別前であっても濾別後のいずれであってもよい。好ましくは水溶媒で反応を行った後、ｐＨ調製を行い、該反応液に有機溶媒を加え加熱後、冷却又は放冷して生成した反応組成物を濾別することによって本発明の顕色性組成物を得ることができる。また、通常の製法により得られた反応組成物を一旦濾別し、得られた組成物を再度水溶媒下アルカリ処理、ｐＨ調整を行った後に有機溶媒と混合、加熱処理を行った後、冷却又は放冷、濾過することによっても本発明の顕色性組成物を得ることができる。
【００１６】
反応後混合する有機溶媒は、ｎ＝１体を結晶質化することができる溶媒であれば特に限定されないが、好ましくは、アルコール系、ケトン系等の溶媒である。添加量としては、全溶液中、５質量％以上である。
アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の鎖状又は環状アルコール類等の、単独又は２種以上の混合溶媒を用いることができる。
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等の鎖状又は環状ケトン類等の、単独又は２種以上の混合溶媒を用いることができる。
【００１７】
（記録材料）
本発明の顕色性組成物を感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロースなどの水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより記録材料を製造することができる。また、上述した様に発色層中に含有せしめる方法のほか、多層構造からなる場合には、例えば、保護層、アンダーコート層等任意の層中に含有せしめることもできる。
【００１８】
発色性染料に対する本発明の顕色性組成物の使用割合は、発色性染料１質量部に対して０．０１〜１００質量部であり、助顕色剤として使用する場合には、発色性染料１重量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．２〜５質量部であり、顕色剤として使用する場合には、発色性染料の１重量部に対して好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは１．５〜５質量部の割合である。
【００１９】
本発明の記録材料には、本発明の顕色性組成物を２種以上併用してもよい。例えば、本発明の顕色性組成物のうち、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤として使用することもできるが、画像保存安定剤、あるいは顕色剤として本発明の組成物を２種以上併用してもよい。かかる２種以上の混合物の調整法として、あらかじめ混合してもよく、使用に際して混合してもよい。また、発色性染料等との混合方法としては粉体として混合しても、塗布液の調製分散時に添加しても、分散液の状態で添加してもよい。
【００２０】
また、本発明のｎ＝１体には、結晶を析出させる際の条件、例えば溶媒の種類、析出温度などによって結晶形が異なったり、あるいは溶媒と付加体を形成したものなどもあるが、これらは全て本発明の化合物に属する。そして、これらは、その結晶の融点、赤外分光分析あるいはＸ線回折分析等で明らかにすることができる。
【００２１】
本発明の記録材料には、さらに他の顕色剤、他の画像保存安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。それぞれの使用量は、発色性染料１質量部に対して、通常０．０１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に発色層の上部及び又は下部にオーバコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤などを含有することができる。更に、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包する形で、これらの層に含有させることができる。
【００２２】
本発明の記録材料に用いられる発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質と接触することにより発色する発色性染料であればどのようなものでも使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００２３】
これらの発色性染料のうち、例示すれば、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、２−クロロー３−メチル−６−ｐ（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、１０−ベンゾイル−３，７−ビス（ジメチルアミノ）フェノチアジン、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］イソベンゾフラン−１−オン、３，６，６’−トリス（ジメチル���ミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，６−ビス−（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ブチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、４，４’−イソプロピリデンジ（４−フェノキシ）ビス［４−（キナゾリン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン］、
等を挙げることができる。
【００２４】
黒系染料として好ましくは３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、
をあげることができる。
【００２５】
特に好ましくは、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
である。
【００２６】
また、近赤外吸収染料としては、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］を例示することができる。
【００２７】
その他、青系、緑系、赤系、黄系として、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、４，４’−イソプロピリデンジ（４−フェノキシ）ビス［４−（キナゾリン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン］、
などを挙げることができる。
【００２８】
本発明の顕色性組成物を他の顕色剤と組み合わせて使用する場合に用いられる顕色剤としては、以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２’−ジメチル−３，３’−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２’−ジ（４−ジヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、（ヒドロキシフェニル）メチルフェノール、２，２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−４−メチルペンタン、４，４−イソプロピリデンビス−ｏ−クレゾール、４，４'−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルチオエーテル、１，５−ジ(４−ヒドロキシフェニルチオ)−３−オキサペンタン、ビス(４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)メタン、特開２００３−１５４７６０に記載の２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）２核縮合物を主体とする縮合混合物等の含硫黄ビスフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−ヒドロキシ安息香酸とポリヒドリックアルコールとの縮合物、ビス（４−（２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ））サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などのサリチル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス（４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸）亜鉛等のサリチル酸金属塩、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェニルスルホニルオキシ−３，３’−フェニルスルホニルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノールと４，４'−スルホニルジフェノールの混合物、４−（４−メチルフェニルスルホニル）フェノールと２−（４−メチルフェニルスルホニル）フェノールとの等量混合物、４，４’−スルホニルビス（２−（２−プロペニル））フェノール、４−（（４−（プロポキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（アリロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、４−（（４−（ベンジロキシ）フェニル）スルホニル）フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール等のヒドロキシスルホン類、４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフタレン酸エステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、トリハロメチルスルホン類、４，４’−ビス（（４−メチルフェニルスルホニル）アミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（３−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニル）ウレア等のスルホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン類、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（（４−ヒドロキシフェニル）チオ）アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、４，４’−ビス（（４−メチル−３−フェノキシカルボニル）アミノフェニルウレイド））ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸等を例示することができる。
【００２９】
好ましくは、
４，４’−イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−クレゾール、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミドとＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセトアミドの等量混合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、特開２００３−１５４７６０に記載の２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）２核縮合物を主体とする縮合混合物、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニルウレア、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニルウレイド）］ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリチル酸亜鉛、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛
をあげることができる。
【００３０】
より具体的には、これらの顕色剤は本発明顕色性組成物１質量部に対して０．１〜１０質量部等の割合で適宜使用でき、例えば染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの１質量部に対して本発明の顕色性組成物１質量部、その他の顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１質量部を組み合わせて感熱記録紙を作製することができる。同様にして４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなど上記の顕色剤を組み合わせればよい。
【００３１】
本発明の顕色性組成物を他の画像保存安定剤と組み合わせて使用する場合に用いられる画像保存安定剤としては以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−メチル−２−［［４−［［４−（フェニルメトキシ）フェニル］スルホニル］フェノキシ］メチル］−オキシラン、２，４，８，１０−（テトラ（ｔ−ブチル）−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オキサイドナトリウム塩、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ベンジルオキシ−４−（２−メチルグリジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリジルオキシジフェニルスルホン、１，４−ジグリジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ）−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト等を挙げることができる。
【００３２】
好ましくは、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２−メチル−２−［［４−［［４−（フェニルメトキシ）フェニル］スルホニル］フェノキシ］メチル］−オキシラン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
をあげることができる。
【００３３】
また、増感剤としては以下のものを例示できる。これらは必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて使用できる。
ステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルフェニルスルホン、２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホンなどのジフェニルスルホン及びその誘導体、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、アクリル酸アミド、ジフェニルスルホン、４−アセチルビフェニル、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００３４】
好ましくは、
２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、シュウ酸ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ベンジルとシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）の等量混合物、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、テレフタル酸ジメチル、ステアリン酸アミド、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）、ジフェニルスルホン、４−アセチルビフェニル
をあげることができる。
【００３５】
より具体的には、これらの増感剤は染料１質量部に対して０．１〜１０質量部等の割合で適宜使用でき、例えば染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの１質量部に対して本発明の顕色性組成物２質量部、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）１質量部で感熱記録紙を作製することができる。同様にして１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ジフェニルスルホンなどの上記の増感剤を組み合わせればよい。
【００３６】
填料としては、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。更に炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
【００３７】
分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００３８】
酸化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ブタン、４−［４−｛１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル｝−α、α’−ジメチルベンジル］フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−フェノール、１，３，５−トリス（（４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。
【００３９】
減感剤としては、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００４０】
粘着防止剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示することができる。
【００４１】
光安定剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１’’，１’’，３’’，３’’−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタリイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−��チルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セベケート，コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、１，８−ジヒドロキシー２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン及びその関連化合物などを挙げることができる。
【００４２】
蛍光染料としては、以下のものが例示できる。
４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマニリルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸六ナトリウム塩など。
【００４３】
本発明の顕色性組成物を感圧複写紙に使用するには既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造することができる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作成する。また、顕色剤
の分散液を紙に塗布して顕色剤 シートを作成する。その際、本発明の顕色性組成物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作成された両シートを組み合わせて感圧複写紙が作成される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布坦持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布坦持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
なお、略号は以下のとおりである。
４，４’−ＢＰＳ：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
ＤＣＥＥ：ビス（２−クロロエチル）エーテル【００４５】
(顕色性組成物の合成)
［実施例１］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(２９．０ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに、４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ)を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１２．７ｇ（０．０９ｍｏｌ)を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４００．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ１６４．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ６０ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３８．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。表中の４，４’−ＢＰＳは絶対検量線法、またそれ以外の化合物は内部標準法を用いて求めた定量分析値である。以後の実施例における分析結果も同様の手法を用いて行った。【００４６】
［実施例２］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１２．７ｇ（０．０９ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４００．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ  ６９．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ２０ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３８．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００４７】
［実施例３］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１２．７ｇ（０．０９ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４００．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ６９．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ４０ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３８．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００４８】
［実施例４］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ７．２ｇ（０．０５ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ６５．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ２００ｍＬを加え、９０℃で３時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２１．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００４９】
［実施例５］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ)を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１５．７ｇ（０．１１ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、１３時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、反応液にＭｅＯＨ３００ｍＬを加え、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量４０．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００５０】
［比較例１］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(２９．０ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１２．７ｇ（０．０９ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４００．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ１６４．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量３９．３ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００５１】
［比較例２］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ７．２ｇ（０．０５ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、６時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌ６５．０ｇを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、９０℃で３時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２３．３ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００５２】
［比較例３］
攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに水(８９．１ｇ)、ＮａＯＨ１６．０ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加え９０℃で溶解した。ここに４，４’−ＢＰＳ５０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ) を添加した。１１０℃まで昇温後、ＤＣＥＥ１５．７ｇ（０．１１ｍｏｌ) を滴下した。滴下終了後１１０℃を保持、８時間縮合反応を行った。反応終了後、水４４０．０ｇを加え、室温に保ち、５％ＨＣｌを加えてｐＨ調整した。ｐＨ調整後、９０℃で１時間還流させた後、放冷した。結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量４２．２ｇで得た。この結晶を高速液体クロマトグラフィー分析した結果を第１表に示す。【００５３】
【表１】
2009136491.tif 000010
【００５４】
（試験例）
［試験例１]  ＜粉末Ｘ線回折＞
実施例１〜５及び比較例１〜３のそれぞれを、Ｘ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＶ（リガク社製）を用いて分析した。結果を図１〜図８に示す。【００５５】
［試験例２］＜結晶性判断＞
試験例１の粉末Ｘ線測定結果から多重ピーク分離法にてピーク分離を行った。分離した全ピークから全体の面積値を求め、結晶性の良い（結晶質な）ｎ＝１体由来の主ピーク面積値の合計を求め、結晶性の良さ（結晶質）を判断する指針として含有面積率として求めた。値の算出は以下式の通りである。主ピークは２θ＝１３．３、１４．３、１７．４、１７．９、１９．７、２０．１、２１．１、２２．９、２５．４、２７．５、２８．９の合計１１ピークを指し、その半価幅が０．４°以下の場合のみピークとして認識した。その結果を以下第２表にまとめて示した。
主ピーク面積率＝主ピーク面積値／全ピーク面積値
また、結晶性の良いｎ＝１体１００％の時の主ピーク面積率とＨＰＬＣの質量比による検量線を作成し、サンプルの主ピーク面積率よりｎ＝１体全体のうち結晶性が良いｎ＝１体の含有率（結晶質の含有率）を求め第２表に示した。
＊検量線作成の標品は各実施例と同様な条件で反応を行い、そこからｎ＝１体のみを除去し、さらに新たに別途合成したｎ＝１（結晶化率１００％）を添加することにより作製した。【００５６】
【表２】
2009136491.tif 000011
【００５７】
（感熱記録紙の作製例）
［実施例６］
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
実施例１の反応組成物 １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
まず、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。【００５８】
［比較例４］
実施例６の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の反応組成物の代わりに比較例１の反応組成物を用いた以外は、実施例６に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００５９】
（実施例７〜１０及び比較例５、６）
実施例６の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例２〜５の反応組成物及び比較例２〜３の反応組成物を用いた以外は、実施例６に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６０】
（試験例）
＜感熱評価試験−地肌耐熱性試験＞
実施例６〜１０及び比較例４〜６で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で８０℃、９０℃、１００℃の温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その結果を第３表にまとめて示した。【００６１】
【表３】
2009136491.tif 000012
【００６２】
［実施例１１］
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
実施例１の反応組成物 １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・助顕色剤分散液（Ｄ液）
４−｛［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］スルホニル｝フェノール １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム                    ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
まず、Ａ、Ｂ、Ｄ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ、Ｂ、Ｄ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１質量部、Ｂ液１質量部、Ｄ液１質量部、Ｃ液４質量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。【００６３】
［実施例１２］
実施例１１の助顕色剤分散液（Ｄ液）中、４−｛［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］スルホニル｝フェノールの代わりに４−｛［４−（プロポキシ）フェニル］スルホニル｝フェノールを用いた以外は、実施例１１に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６４】
［実施例１３］
実施例１１の助顕色剤分散液（Ｄ液）中、４−｛［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］スルホニル｝フェノールの代わりに２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノールを用いた以外は、実施例１１に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６５】
［実施例１４］
実施例１１の助顕色剤分散液（Ｄ液）中、４−｛［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］スルホニル｝フェノールの代わりに４−｛［４−（アリルオキシ）フェニル］スルホニル｝フェノールを用いた以外は、実施例１１に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６６】
［比較例７］
実施例１１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の反応組成物の代わりに比較例１の反応組成物を用いた以外は、実施例１１に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６７】
［比較例８］
実施例１２の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の反応組成物の代わりに比較例１の反応組成物を用いた以外は、実施例１２に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６８】
［比較例９］
実施例１３の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の反応組成物の代わりに比較例１の反応組成物を用いた以外は、実施例１３に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００６９】
［比較例１０］
実施例１４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の反応組成物の代わりに比較例１の反応組成物を用いた以外は、実施例１４に記載の方法で感熱記録紙を作製した。【００７０】
（試験例）
＜感熱評価試験−地肌耐熱性試験＞
実施例１１〜１４及び比較例７〜１０で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で８０℃、９０℃の温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その結果を第４表にまとめて示した。【００７１】
【表４】
2009136491.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明により、地肌部分の耐熱性に優れた記録材料を提供することができると同時に顕色性組成物中の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の含有量を２質量％以下、さらには１質量％以下にまで低減することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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