(57)【要約】  本発明は、少なくとも基材の片面に熱可塑性エラストマーを主成分とする粘着剤を有する表面保護シートにおいて、該粘着剤が、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーと粘着付与樹脂と軟化剤を含み、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーの合計を１００とした場合に、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物：非晶性ポリプロピレン系エラストマー＝０超：１００未満〜８０未満：２０超であることを特徴とする表面保護シートに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材の片面に粘着剤を有する表面保護シートにおいて、該粘着剤が、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーと粘着付与樹脂と軟化剤を含み、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーの合計を１００とした場合に、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物：非晶性ポリプロピレン系エラストマー＝０超：１００未満〜８０未満：２０超であることを特徴とする表面保護シート。
【請求項２】
スチレン系ランダム共重合体の水素添加物が、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物である請求項１記載の表面保護シート。
【請求項３】
粘着付与樹脂が水素添加されたロジンエステル系樹脂および／または水素添加されたテルペン樹脂からなることを特徴とする請求項１または２記載の表面保護シート。
【請求項４】
軟化剤が、オイル、パラフィンワックス、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソプレン、および低分子量ポリイソブチレンの中から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護シート。
【請求項５】
粘着剤中に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤（ＨＡＬＳ）、帯電防止剤、および滑剤の中から選択される少なくとも１つが含まれることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面、ガラス表面、塗装表面等を保護する、とりわけ自動車の上塗塗装面を保護する表面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗装完成車の車体表面の上塗塗装面等を保護するために、粘着剤層を有するプラスチックシートを貼付する方法がある。たとえば、特許文献１〜４には、塗装面に対する密着性が良好であり、貼り跡が残らない表面保護シートが開示されている。しかし、表面保護シートを貼付された塗装完成車は、輸送用トレーラーに載せられて高速で輸送され、この時に、極めて強い風に曝される、その上、夏期はその車体表面が直射日光によって高温となり、冬期は氷点下１０度から２０度といった極めて厳しい条件に曝される。これまで、これらの厳しい条件全てにおいて理想的な、密着性、貼り跡、低温接着力、高温接着力を備えた表面保護シートは、残念ながら存在していなかった。
【特許文献１】特開平０６−２４０２１５
【特許文献２】特開平０６−２４０２１６
【特許文献３】特開平０７−２４１９６０
【特許文献４】特開平０９−２３９９１５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、常温のみならず高温及び低温の条件下でも、被着体に対する密着性が良好で、かつ被着体から剥離したとき被着体に汚れや貼り跡を残さず、しかも容易に剥離可能な表面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
（１）少なくとも基材の片面に粘着剤を有する表面保護シートにおいて、該粘着剤が、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーと粘着付与樹脂と軟化剤を含み、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーの合計を１００とした場合に、スチレン系ランダム共重合体の水素添加物：非晶性ポリプロピレン系エラストマー＝０超：１００未満〜８０未満：２０超であることを特徴とする表面保護シート、
（２）スチレン系ランダム共重合体の水素添加物が、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物である上記（１）記載の表面保護シート、
（３）粘着付与樹脂が、水素添加されたロジンエステル系樹脂および／または水素添加されたテルペン樹脂からなることを特徴とする上記（１）または（２）記載の表面保護シート、
（４）軟化剤が、オイル、パラフィンワックス、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソプレン、および低分子量ポリイソブチレンの中から選択される少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の表面保護シート、
（５）粘着剤中に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤（ＨＡＬＳ）、帯電防止剤、および滑剤の中から選択される少なくとも１つが含まれることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の表面保護シート、
に関するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、常温のみならず、高温及び低温においても、被着体への密着性、剥離性が良好で、かつ加熱後の粘着力昂進が少ない表面保護シートが提供される。また、本発明の表面保護シートは、被着面の汚染、貼り跡が少なく、耐候性においても優れている。また、本発明の表面保護シートは、製造工程も簡単であり、熱溶融方法だけでなく溶液塗工でも製造可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。【０００７】
本発明に使用される「基材」とは、表面保護シートの支持体あるいは表面材（粘着剤を有する前の表面保護シートの表面部分）を意味し、フィルムまたはシートの形態であってもよい。フィルムとシートは、本発明において同じ意味で用いることができる。基材に用いられる樹脂には、ポリエチレン、ポリプロピレンやエチレン/αオレフィン共重合体やエチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの材料は単体で使用しても良く、混合物や積層体として組合わせて使用しても良い。また、不織布、織布、紙、金属蒸着フィルム、金属等の熱可塑性のないフィルムも基材として使用できる。【０００８】
基材に用いられる樹脂は、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂が好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。【０００９】
基材の片面、好ましくは粘着剤を有する基材面の反対側には、文字、情報、模様、絵、写真等の図案や単一色を印刷してもよく、さらに貼付時に混入しやすい気泡を除去するために連続的な凹凸模様を設けてもよい。【００１０】
基材は、紫外線を遮断する目的で酸化チタンやカーボンブラックを含んでもよい。また、基材は本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤（ＨＡＬＳ）、帯電防止剤、滑剤のうちから選択される少なくともひとつを含んでもよい。【００１１】
基材フィルムあるいはシートは、単層でも、積層でもよい。これらの基材フィルムあるいはシートに、粘着剤を溶展塗工法または押出し塗工（熱溶融塗工）で付与することによって表面保護シートを作成することができる。【００１２】
本発明に使用される「表面保護シート」とは、製品を輸送したり保管したりする際、あるいは製品の加工の際に該製品の金属表面、ガラス表面、プラスチック表面、ゴム表面、塗装表面等を保護する目的に使用される上記記載の基材と粘着剤から作成されるシート（粘着シート）を意味する。表面保護シートと粘着シートは、本発明において同じ意味で用いることができる。【００１３】
本発明における「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」とは、スチレン（１〜５０重量％）−ジエン系炭化水素（９９〜５０重量％）とからなるランダム共重合体の水素添加物である。前記スチレン−ジエン系ランダム共重合体の水素添加物には、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物とスチレン−イソプレンランダム共重合体の水素添加物が挙げられる。好ましくは、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物である。スチレン系ランダム共重合体の水素添加物であれば特に製品は限定されないが、スチレン含量５〜１５重量％のものが好ましく、例えば、ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ（水添スチレン・ブタジエンゴム、スチレン含量１０重量％）がある。【００１４】
本発明における「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」とは、（結晶部分の重量）／（ポリマー全体の重量）が０．５以下であるポリプロピレン系エラストマーを意味する。ポリプロピレン系エラストマーは、プロピレン−αオレフィン共重合体エラストマー（ただし、αオレフィンにはエチレンおよびプロピレンを含まない）が好ましい。特に製品として限定はされないが、完全非晶性物（（結晶部分の重量）／（ポリマー全体の重量）が０である）のものが好ましく、例えば、住友化学（株）製タフセレンＸ１１０２がある。【００１５】
なお、結晶部分の重量は、結晶化度（全質量に対する結晶部分の質量分率）から求めることができる。そして、結晶化度は、ポリマーのX線回折図から求めることができる（S. Krimm, A. V. Tobolsky:J. Polymer Sci., 7, 57(1951)。【００１６】
本発明における「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の重量比率は、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計を１００とした場合に、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」：「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」＝０超：１００未満〜８０未満：２０超、また２０：８０〜７０：３０が好ましく、また４０：６０〜７０：３０がより好ましく、また、特に好ましくは５０：５０〜７０：３０、特により好ましくは、５５：４５〜６５：３５である。【００１７】
本発明における「粘着付与樹脂」とは、熱可塑性エラストマーに粘着性を持たせる機能を有する物質を意味する。粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、または脂肪族系、脂環族系、もしくは芳香族系等の石油樹脂などの中から選択される少なくともひとつを使用できる。【００１８】
好ましい粘着付与樹脂は、ロジン系樹脂およびテルペン系樹脂である。これらは単体で用いても、組み合わせて用いても良い。【００１９】
ロジン系樹脂には、ロジン樹脂、ロジンエステル系樹脂、水素添加されたロジンエステル系樹脂等が挙げられる。また、テルペン系樹脂には、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂等が挙げられる。【００２０】
より好ましい粘着付与樹脂は、水素添加されたロジンエステル系樹脂および水素添加されたテルペン樹脂である。これらは単体で用いても、組み合わせて用いても良い。【００２１】
ロジン系樹脂とテルペン系樹脂を組み合わせて用いる場合、ロジン系樹脂とテルペン系樹脂の重量比率はロジン系樹脂とテルペン系樹脂の合計を１００とした場合に、ロジン系樹脂：テルペン系樹脂＝０：１００〜１００：０、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは１５：８５〜８５：１５、特に好ましくは、１５：８５〜５０：５０である。【００２２】
粘着付与樹脂の製品には、例えば荒川化学工業（株）製のパインクリスタルＫＥ１００やＫＥ３１１（水素添加されたロジンエステル系樹脂）、エステルガムＨやＨＰ、または理化ハーキュレス（株）製のペンタリンＨ、フォーラル８５、１０５、または、ヤスハラケミカルのクリアロンＫ１００（水素添加されたテルペン樹脂）、Ｋ１１０などがあるが、熱可塑性エラストマーに粘着性を持たせる機能を有する製品であれば、前記製品類に限定されない。【００２３】
粘着剤における粘着付与樹脂の量は、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して、１〜６０部、好ましくは３〜５０部、より好ましくは５〜４５部である。【００２４】
本発明における「軟化剤」とは、粘着剤の低温時における粘着性を調整する機能を有する物質を言い、軟化剤として、オイル、パラフィンワックス、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソプレン、低分子量ポリイソブチレン、および低分子量ポリオレフィンの中から選択される少なくともひとつを本発明において使用できる。好ましくは、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレンである。【００２５】
軟化剤として使用されるオイルには、パラフィンオイル、芳香族系オイル、ナフテンオイルなどが挙げられ、軟化剤として使用されるオイルの製品には、例えば、新日本石油化学（株）製の日石ハイゾールＳＡＳなどがあるが、これに限定されない。【００２６】
軟化剤として使用されるパラフィンワックスには、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどが挙げられ、軟化剤として使用されるパラフィンワックスの製品には、例えば新日本石油化学（株）製の１２５°Ｆパラフィンなどがあるが、これに限定されない。【００２７】
軟化剤として使用される低分子量ポリイソブチレンとは、粘度平均分子量５０００〜５００００程度のポリイソブチレンを意味し、軟化剤として使用される低分子量ポリイソブチレンの製品には、例えば、新日本石油化学（株）製のテトラックス３Ｔなどがあるが、これに限定されない。【００２８】
軟化剤として使用される低分子量ポリブテンとは、平均分子量２００〜５０００程度の液状ポリブテンを意味し、軟化剤として使用される低分子量ポリブテンの製品には、例えば、出光興産（株）製の出光ポリブテン、新日本石油化学（株）製の日石ポリブテンＨＶ１００、ＨＶ３００などがあるが、これに限定されない。【００２９】
軟化剤として使用される低分子量ポリイソプレンとは、平均分子量数千〜６万程度の液状ポリイソプレンを意味し、軟化剤として使用される低分子量ポリイソプレンの製品には、例えば、クラレ（株）製のクラプレンＬＩＲなどがあるが、これに限定されない。【００３０】
軟化剤として使用される低分子量ポリオレフィンとは、数平均分子量５００〜１００００のエチレン重合体を意味し、軟化剤として使用される低分子量ポリオレフィンの製品には、例えば、イーストマン・ケミカル社製のエポレン等の低分子量ポリエチレンの製品や、ＡＰＰ等の低分子量ポリプロピレンの製品などがあるが、これに限定されない。【００３１】
粘着剤における軟化剤の量は、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して０．１〜６０部、好ましくは１〜５０部、より好ましくは１０〜４０部である。【００３２】
本発明における「酸化防止剤」とは、酸化劣化による粘着剤の粘着力の変化および凝集力の低下を防ぐ機能を有する物質を意味する。酸化防止剤には、例えばフェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられ、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は前記酸化防止剤の少なくともひとつを含むことができる。酸化防止剤の製品には、例えば、川口化学工業（株）製のアンテージＷ５００、Ｗ４００、Ｗ３００、ＢＨＴ、ＳＰ、ＤＢＨ、ＤＨＡ、Ｃｒｙｓｔａｌ、住友化学工業（株）製のスミライザーＴＰＬ、ＴＴＰなどが挙げられるが、これに限定されない。【００３３】
本発明における「紫外線吸収剤」とは、紫外線を吸収して光酸化劣化を防止する機能を有する物質を意味する。紫外線吸収剤には、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいは微粒子化酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤が挙げられ、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は前記紫外線吸収剤の少なくともひとつを含むことができる。紫外線吸収剤の製品には、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のチヌビン３２６、チヌビンＰなどが挙げられるが、これに限定されない。【００３４】
本発明において使用される「紫外線安定剤」には、例えばヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）系紫外線安定剤、ベンゾエート系紫外線安定剤等が挙げられ、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は前記紫外線吸収剤の少なくともひとつを含むことができる。【００３５】
また必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は無機充填剤または有機充填剤の少なくともひとつを含むことができる。無機充填剤としては、たとえばタルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、有機充填剤としては、ポリエチレン微粒子等が挙げられる。【００３６】
また必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は帯電防止剤または滑剤の少なくともひとつを含むことができる。【００３７】
本発明において使用される「帯電防止剤」とは静電気の発生を防止する働きのある物質を意味する。帯電防止剤には、例えば、界面活性剤、導電性樹脂、導電性フィラーなどが挙げられ、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は前記帯電防止剤の少なくともひとつを含むことができる。【００３８】
本発明において使用される「滑剤」とはプラスチックの成型加工時、及び成型加工後の製品表面の滑り性を向上させる機能を有する物質を意味する。滑剤には、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられ、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲（例えば、「スチレン系ランダム共重合体の水素添加物」と「非晶性ポリプロピレン系エラストマー」の合計１００部に対して５部以下）で、本発明に記載の粘着剤は前記滑剤の少なくともひとつを含むことができる。【００３９】
本発明における粘着剤の塗工方法としては、公知の各種方法によって製造することができるが、例えば、押出し塗工法または溶展塗工法が好ましい。【００４０】
押出し塗工法としては、以下に限らないが、単層又は多層の基材樹脂と粘着剤との共押出しによる製法や、粘着剤を基材フィルムに押出し溶融塗工する製法等が挙げられる。【００４１】
共押出しによる製法では、例えば、当業者には周知であるフィードブロックダイまたはマルチマニホールドダイ等の多層ダイ付きの押出機を用い、本発明に記載の粘着剤を、予め混練した後、上記基材樹脂と共押出しすることによって製膜して本発明の表面保護シートを製造することができる。この時、フィルム樹脂用押出機の設定温度は、１００〜２８０℃、好ましくは１５０〜２４０℃である。粘着剤用押出機の設定温度は、１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２４０℃である。ダイの設定温度は、１００〜２８０℃、好ましくは１５０〜２４０℃である。引取り速度は、０．１〜３００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは５〜１００ｍ／ｍｉｎである。【００４２】
押出し溶融塗工では、例えば、コロナ処理、剥離処理（長鎖アルキル系剥離剤、シリコン系剥離剤など）、プライマー処理を行った基材フィルムの片面に、予め混練した粘着剤をＴダイ押出機を用いて溶融押出しすることで製膜して本発明の表面保護シートを製造することができる。ダイの設定温度は、１００〜２８０℃、好ましくは１５０〜２４０℃である。引取り速度は、０．１〜３００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは５〜１００ｍ／ｍｉｎである。押出し溶融塗工する場合、基材フィルムは熱可塑性フィルムだけでなく、紙、金属、織布、不織布等の非熱可塑性の基材を用いることができる。【００４３】
粘着剤の混練は、１軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練装置を用いて行うことができる。【００４４】
溶展塗工法としては、以下に限らないが、例えば、トルエン、ヘキサンなどの溶剤に本発明に記載の粘着剤を５〜４５％、好ましくは１０〜３０％の濃度で溶解し、当業者に周知の塗工方法で塗工し、乾燥させることによって本発明の表面保護シートを製造することができる。【００４５】
本発明に用いる基材の１９０〜４００ｎｍにおける紫外線透過率は、分光光度計（日本分光（株）Ｖ−５７０）を用いて測定したとき、１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．３％以下が特に好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００４７】
2009113153.tif 000002
【００４８】
上記の粘着剤組成物を予め混練した後、該粘着剤組成物を、剥離処理およびプライマー処理を行った基材厚６０μｍの白色ポリプロピレンフィルム（光線透過率０．５％未満）の片面に、Ｔダイ押出機を用いてＴダイ温度２４０℃、フィルム引取り速度１０ｍ／ｍｉｎで溶融押出し成形を行い、粘着剤厚１０μｍの粘着シートを作製した。【００４９】
白色ポリプロピレンフィルムは、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレン（モープレン  ４４０Ｇ  ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、２．１６ｋｇ））と石原産業（株）製酸化チタン（タイペークＡ２２０）を９３対７の重量比で、２軸混練押出機を用いて２００℃で混練後、Ｔダイ押出し法にて６０μｍ厚の白色ポリプロピレンフィルム（光線透過率０．５％未満）を作製した。ここで、Ｔダイ押出し法とは加熱されたダイスの狭い間隙から溶融樹脂を押出してフィルムを成形する製膜方法を指し、粘着剤を基材の上に押出しすれば粘着シートを作製できる。さらに、２層、３層を同時に押出して多層フィルムの製造も可能である。【００５０】
白色ポリプロピレンフィルムの剥離処理は、白色ポリプロピレンフィルムの両面にコロナ処理を施し、次にその片面を長鎖アルキル系剥離剤を塗工することにより行った。【００５１】
白色ポリプロピレンフィルムのプライマー処理は、トルエンに溶解した酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）ユニストール（固形分５％））を塗工することにより行った。【００５２】
2009113153.tif 000003
【００５３】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００５４】
2009113153.tif 000004
【００５５】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００５６】
2009113153.tif 000005
【００５７】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００５８】
2009113153.tif 000006
【００５９】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００６０】
2009113153.tif 000007
【００６１】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００６２】
2009113153.tif 000008
【００６３】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００６４】
2009113153.tif 000009
【００６５】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００６６】
2009113153.tif 000010
【００６７】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００６８】
2009113153.tif 000011
【００６９】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００７０】
2009113153.tif 000012
【００７１】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００７２】
2009113153.tif 000013
【００７３】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００７４】
2009113153.tif 000014
【００７５】
上記の粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着シートを作製した。【００７６】
２３℃、−２０℃、または７０℃粘着力試験
対塗膜粘着力：１８０°ピール力、被着体：難接着性アクリル系塗膜＊、剥離速度：０．３ｍ／ｍｉｎ、測定雰囲気：２３℃、−２０℃、または７０℃における対塗膜粘着力をＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定した。【００７７】
剥離作業性試験
剥離作業性を評価するため、高速剥離条件における対塗膜粘着力を測定した。
前処理：７０℃×５時間加熱後、常温（２３℃）まで放置冷却を行った後、対塗膜粘着力：１８０°ピール力、被着体：難接着性アクリル系塗膜＊、剥離速度：４０ｍ／ｍｉｎ、測定雰囲気：２３℃における対塗膜粘着力をＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定した。【００７８】
＊難接着性アクリル塗膜は、日本ペイント社または関西ペイント社製の濡れ性（ＪＩＳ  Ｋ６７６８に準拠）が３０ｄｙｎ／ｃｍ未満の自動車向け難接着性アクリル塗膜クリアーを使用した。【００７９】
塗膜貼り跡試験
難接着性アクリル塗料＊を塗装した塗装板にシワを発生させて粘着シートを貼付、８０℃×２４ｈ加熱後、常温まで放置冷却して、塗装板から粘着シートを剥離した。その後、粘着シートのシワ部分が貼付けられていた塗膜部分と粘着シートの非シワ部分が貼付けられていた塗膜部分との間に発生した塗膜段差を表面粗さ計（小坂研究所製サーフコーダーＥＴ４０００Ａ）を用いて測定した。塗膜貼り跡が０．１７μｍ以下を○（良好）、０．１８μｍ以上を×（不良）と判定した。【００８０】
低温接着性試験
５０ｍｍ幅×１１０ｍｍ長の粘着シートを塗装板に貼付後、長さ方向に１０ｍｍ剥がして折り返しを入れる。この粘着シートの折り返しを有する塗装板を試験片とした。次にこの試験片を２３℃に２０分静置後、−２０℃に４０分静置し、その後−２０℃の雰囲気下で、試験片の折り返し部分に５ｍｍ離れた距離からエアガンにてエアを３秒噴射して、剥離の有無を評価した。エアガンノズル口径１．５ｍｍφ、コンプレッサーポンプ圧力１．５〜１．０ｋｇ／ｃｍ2。【００８１】
2009113153.tif 000015
【００８２】
結果
表１に示すように、実施例１〜７はいずれも、常温（２３℃粘着力）において塗膜に対し適度な粘着力を有し、しかも、のり残りを起こさなかった。また、低温接着性試験でも、粘着剤ののり残りを起こさず良好であった。さらに、７０℃の加熱粘着力（７０℃粘着力）においてものり残りを起こさず良好であった。また、塗膜の貼り跡段差（塗膜貼り跡）も少なく、テープを塗膜から剥がした跡が目立たなかった。さらに、冬場の実用性をテストする低温接着性試験でも良好な結果が得られた。【００８３】
これに対して
比較例１は７０℃の加熱粘着力測定（７０℃粘着力）においてのり残りを起こし、不具合を生じた。
比較例２、比較例３は低温接着性試験で剥れてしまい、不具合を生じた。
比較例４は貼り跡が目立ち、不具合を生じた。
比較例５、６は低温接着性試験で剥れてしまい、不具合を生じた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明は、金属表面、ガラス表面、プラスチック表面、ゴム表面、塗装表面等を保護する目的に使用できる。特に塗装完成車の輸送期間中又は屋外保管期間中における車体表面の上塗り塗装面の損傷、ツヤボケ、変色等に対する保護に使用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成21年1月22日(2009.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材の片面に粘着剤を有する表面保護シートにおいて、該粘着剤が、スチレン（１〜５０重量％）−ジエン系炭化水素（９９〜５０重量％）ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーと粘着付与樹脂と軟化剤を含み、スチレン（１〜５０重量％）−ジエン系炭化水素（９９〜５０重量％）ランダム共重合体の水素添加物と非晶性ポリプロピレン系エラストマーの合計を１００とした場合に、スチレン（１〜５０重量％）−ジエン系炭化水素（９９〜５０重量％）ランダム共重合体の水素添加物：非晶性ポリプロピレン系エラストマー＝２０：８０〜７０：３０であることを特徴とする表面保護シート。
【請求項２】
粘着付与樹脂が水素添加されたロジンエステル系樹脂および／または水素添加されたテルペン樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の表面保護シート。
【請求項３】
軟化剤が、オイル、パラフィンワックス、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソプレン、および低分子量ポリイソブチレンの中から選択される少なくとも１種である請求項１〜２のいずれか１項に記載の表面保護シート。
【請求項４】
粘着剤中に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤（ＨＡＬＳ）、帯電防止剤、および滑剤の中から選択される少なくとも１つが含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護シート。
【国際調査報告】
2009113153.tif 000016
2009113153.tif 000017
2009113153.tif 000018
2009113153.tif 000019