(57)【要約】  レーザ光により樹脂スクリーン印刷用版にパターン（印刷文字、図案）を形成させる際、樹脂スクリーン紗にほとんど影響を与えることなくパターンを形成する。  カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により、樹脂スクリーン紗２に樹脂塗膜３を形成して樹脂スクリーン印刷用版を作製する。この印刷用版にレーザ光を照射し、照射部の前記樹脂塗膜のみをレーザ光により消去して印刷版を形成する。２液硬化型樹脂組成物としては、ジイソシアネートとポリエステルポリオールからなる組成物が好ましい。
2009150996.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂スクリーン紗と、前記樹脂スクリーン紗にカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより形成された樹脂塗膜とを有することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項２】
ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜上に積層されてなることを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項３】
ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜上に積層されてなるレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版において、ポリマーフィルムが、両面、あるいは積層される樹脂塗膜側の片面を表面処理されたものであることを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項４】
ポリマーフィルムの表面処理が、プライマーを塗布することによる表面処理および／または電離線照射による表面処理であることを特徴とする請求項３に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項５】
ポリマーフィルムがカーボンブラックを含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項６】
樹脂スクリーン紗の波長４００〜５００ｎｍの光に対する光透過率が４０％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項７】
２液硬化型樹脂組成物のカーボンブラックの含有量が０．５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項８】
２液硬化型樹脂組成物が、イソシアネート化合物と水酸基含有化合物とを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項９】
水酸基含有化合物が、ポリエステルポリオールであることを特徴とする請求項８に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項１０】
樹脂スクリーン紗がナイロンまたはポリエステルからなるスクリーン紗であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。
【請求項１１】
樹脂スクリーン紗にカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜を形成することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。
【請求項１２】
ポリマーフィルムを、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により樹脂スクリーン紗に接着させることにより、ポリマーフィルム、前記２液硬化型樹脂組成物からなる樹脂塗膜および樹脂スクリーン紗を有するレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を製造する、レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。
【請求項１３】
ポリマーフィルムを、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により樹脂スクリーン紗に接着させることにより、ポリマーフィルム、前記２液硬化型樹脂組成物からなる樹脂塗膜および樹脂スクリーン紗を有するレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を製造する、レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法において、ポリマーフィルムが、両面、あるいは樹脂塗膜側の片面を表面処理されたものを使用することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。
【請求項１４】
ポリマーフィルムは、樹脂スクリーン紗に前記２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより樹脂塗膜を形成した後、該２液硬化型樹脂組成物が硬化する前に前記樹脂塗膜上に適用され、貼付されることを特徴とする請求項１２または１３に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂スクリーン印刷用版をレーザ光で照射することにより樹脂塗膜、又はポリマーフィルムおよび樹脂塗膜に所定パターンの開口を形成することを特徴とするスクリーン印刷版の製造方法。
【請求項１６】
ポリマーフィルムが、樹脂塗膜上に積層されてなるレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版に対する所定パターンの開口の形成に際し、レーザ光による照射がポリマーフィルム側から行われることを特徴とする請求項１５に記載のスクリーン印刷版の製造方法。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂スクリーン印刷用版にレーザ光を照射することにより樹脂塗膜、又はポリマーフィルムおよび樹脂塗膜に所定パターンの開口を形成してなる樹脂スクリーン印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂スクリーン印刷用版、樹脂スクリーン印刷用版の製造方法および該樹脂スクリーン印刷用版を用いたスクリーン印刷版および製版方法に関する。より詳細には、本発明は、ポリエステル、ポリアミドなどからなる樹脂スクリーン紗に２液硬化型樹脂組成物を塗布して形成された樹脂塗膜を少なくとも有するレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版、その製造方法、並びに前記樹脂スクリーン印刷用版を用いて作製されたスクリーン印刷版およびレーザ製版方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スクリーン印刷は、孔版印刷の１種で、枠に張った紗に版膜を密着し、紗の目開きよりインキを通過させて、被印刷物に転移させる印刷方式であり、フィルムから成形品まで被印刷物の厚さ、大小、平面、曲面を問わず印刷でき、また紙、布、樹脂、金属など種々の材質に印刷することができる印刷方法であり、さらに、厚いインキ着肉層を形成することができる印刷法として知られている。スクリーン印刷の製版方法としては、大きく分けて（１）直接法製版と（２）間接法製版がある（非特許文献１〜３参照）。【０００３】
直接法製版は、スクリーンメッシュ上に感光液（乳剤）をバケットで塗布するか、コーティングマシンで塗布して感光皮膜を形成した後、原画であるポジフィルムあるいはネガフィルムを通して露光して感光皮膜を硬化させ、硬化しなかった部分を溶剤等で洗浄・除去することにより、原画のパターンを有するスクリーン印刷版を製造する方法である。しかしながら、この直接法製版では、製版を行うため、原画の作製、露光、現像工程が必要とされ、生産性に問題があるとともに、熟練を要し、さらに現像工程で使用する薬品類に費用がかかる上、使用した薬品による環境問題を引き起こさないために、これらの廃液処理も必要とされる。また、紫外線硬化しない樹脂あるいは、モノマーは、使用できないといった問題点もあるし、さらに紗の介在のもとで露光、現像を行うため、紗の糸の表面乱反射による画線部の乱れあるいは織目とポジとの干渉によるモアレの発生等の問題もある。【０００４】
間接法製版は、枠張りしたスクリーンとは別に感光性フィルムを用いて画像を作り、これをスクリーンに移す方法で、転写法とも呼ばれている。間接法製版は、直接法製版に比較して、感光膜厚が均一であり、露光と水洗現像に紗の干渉がなく、鮮鋭な画像が得られるが、版膜が薄く、物理的に傷つきやすく、また厚膜印刷には適しておらず、印刷枚数が少ないという問題がある。【０００５】
また、直接法製版と間接法製版とを組み合わせた直間法製版も考案されている。この製版は、直接法製版の乳剤を活かし、フィルムの上に感光層をコーティングした感光性フィルムの感光層を水または溶剤で紗に貼り付け、乾燥後にフィルムを剥がしてから露光することにより製版する方法である。この方法は、直接フィルム法とも呼ばれ、直接法製版の一種として分類されることもある。しかしながら、直接法製版と同様に、露光、現像の問題、環境等への配慮が必要とされる問題がある。【０００６】
さらに、従来、スクリーン印刷版のスクリーン紗としては、絹、ポリエステル、ナイロン、ステンレス等の金属からなる紗が知られている（非特許文献３参照）。従来の製版では、上記の直接法製版が一般的であるが、製版工程の露光時に、ハレーション現象を生じ、不必要な反射光による露光のため、シャープなエッジが得られないことがある。この現象は、スクリーン素材である糸からの乱反射が原因であり、これを防止する目的でスクリーン紗を着色したものが用いられている。現在ではスクリーン印刷に用いられる樹脂スクリーン紗は、着色されているものが大多数である。露光は、一般的に紫外領域の光源を使用するが、可視光線も混在している。そのため、これらを吸収するために、反対色の黄・橙・赤等の中・淡色の樹脂スクリーン紗が利用されている（非特許文献４参照）。【０００７】
上記のような従来からのスクリーン印刷版の製版方法とは異なり、レーザ光を版材に選択的に照射して選択的に孔を開け、この孔によるパターンを版として用いるスクリーン製版方法も提案されている。例えば、何らかの手段でパターン状に開口された金属箔を金属スクリーンに接着剤を介して接着した後、金属箔側の表面よりレーザ光を照射して、金属箔のパターン部分（開口部）の接着剤を蒸発除去することにより、スクリーン印刷版を製造する方法（特許文献１）、金属箔上に規則正しく開口が形成されたスクリーンの開口をラッカでコーティングして開口をラッカにより充填し、レーザ光照射により、インクを透過すべき開口のラッカを除去してスクリーン印刷版を製造する方法（特許文献２）、金属スクリーン紗に、ガラス転移点が１００℃以上の重合体のシートを積層し、波長が１５０〜４００ｎｍのレーザ光線を照射し、高分子量物を低分子量物に分解し飛散させてスクリーン印刷版を製造する方法（特許文献３）、金属スクリーン紗に、カーボンブラックを０．１質量％以上含有させ、レーザ光の発振波長における吸光度を高めた樹脂液を塗布することにより塗膜を形成し、この樹脂塗膜にレーザ光を照射することによりスクリーン印刷版を製造する方法（特許文献４）、ポリマーフィルム層を接着剤により金属スクリーンメッシュ層に接着した積層体にレーザ光を照射してポリマーフィルム層に開口部を形成させ、次いで開口部の接着剤層を薬剤処理により除去することによりスクリーン印刷版を製造する方法（特許文献５）などが知られている。【０００８】
レーザ光をスクリーン印刷用版（製版前の版材）の樹脂塗膜に所定パターンで照射して樹脂塗膜を熱消去して所定パターンの開口を形成することによりスクリーン印刷版を形成する方法（本明細書ではこれを「レーザスクリーン製版方法」という。）によれば、スクリーン印刷版材として感光膜を用いる場合に必要とされるパターンマスクの作製や、フォトレジストの未硬化部分の除去（現像）などの作業を必要としないので、生産性の向上が期待できる。しかし、特許文献１に記載の方法においては、従来法のフォトマスクに当るパターニングされた金属箔を作る際に、フォトエッチング等の工程が必要であるため、従来法と同様に生産性が高いとは言えず、また環境等への配慮の必要性もある。また、特許文献２の方法においては、スクリーンとして円筒状のニッケルスリーブなどの金属箔を用いることが必要とされる。さらに、特許文献１、３、４および５の方法においては、金属スクリーン紗を用いることが必要とされ、従来広く一般に使用されている樹脂スクリーン紗を用いてスクリーン印刷版を作製することはできないし、得られたスクリーン印刷版は金属スクリーンであるため平面印刷での印刷精度はあるものの、柔軟性がないため、曲面印刷性が劣るという問題がある。また、引用文献３の方法においては、ＹＡＧや炭酸ガスレーザのようなレーザ照射装置として一般的に用いられているものではなく、特殊なレーザ照射装置が必要とされるし、さらに、特許文献５の方法においては、レーザ光照射後、開口部の接着剤層を薬剤処理により除去しなくてはならないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５４−８００３号公報
【特許文献２】特開昭６４−８２９４５号公報
【特許文献３】特開平３−７２３６４号公報
【特許文献４】特開２００２−６７５２７号公報
【特許文献５】特開平１１−７７９４８号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「増補版  印刷事典」昭和６２年６月３０日、初版第１刷、編集  社団法人  日本印刷学会、発行  財団法人  印刷局朝陽会
【非特許文献２】「特殊印刷とコンバーティング」１９９０年３月２９日発行、発行人  荒木正義、発行所  加工技術研究会
【非特許文献３】「特殊印刷」昭和５８年７月１５日初版発行、監修者  松本和雄、著者  松本和雄、発行者  城所  守、発行所  株式会社印刷出版研究所
【非特許文献４】「新版  スクリーン印刷ハンドブック」昭和６３年１月３１日発行、編集  日本スクリーン印刷技術協会編集委員会、発行  日本スクリーン印刷技術協会
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記のとおり、従来提案されたレーザスクリーン製版法においては紗として金属紗が用いられている。これは、金属紗に比べポリエステル、ナイロン紗は熱に弱く、レーザ製版の際に焼き切れたり、紗が融けてしまうことに起因している。しかし、現在使用されているスクリーン印刷版の大部分はポリエステル紗またはナイロン紗であり、ステンレス紗などの金属スクリーン紗は限られた分野、例えば厚膜ＩＣ回路など電子回路の印刷分野に限られている。そして、ポリエステルスクリーンおよびナイロンスクリーンのような樹脂スクリーンはステンレススクリーンに比べ安価であり、また弾性回復力に優れており、印刷時の取り扱いが比較的簡単であるという長所を有している。したがって、樹脂スクリーン紗を用いたスクリーン製版において、レーザ製版が利用できれば、通常のスクリーン印刷において用いられる印刷版の製版における簡便化が図られ、環境問題を起こすことなく安価に印刷版を作製できるというメリットがあることから、樹脂スクリーン紗を用いたレーザ製版方法、スクリーン印刷版材が要望されている。【００１２】
本発明は、このような従来の課題、要望にかんがみなされたもので、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜を形成し、この塗膜にレーザ光照射を行うことにより、樹脂スクリーン紗に実質上の損傷を与えることなく樹脂塗膜のみを蒸発、飛散あるいは消去して、所望のパターン（印刷文字、図案など）開口を形成させることのできる樹脂スクリーン印刷用版を提供することを目的とする。【００１３】
その際、樹脂スクリーン紗として特定の光透過率を有するスクリーン紗を用い、特定のカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により形成される樹脂スクリーン印刷用版は、特に、レーザ光照射によるレーザ製版の際、樹脂スクリーン紗に実質上の損傷を与えることなく樹脂塗膜のみを蒸発、飛散あるいは消去して、所望のパターン（印刷文字、図案など）開口を形成させるのに優れており、本発明は、この優れた樹脂スクリーン印刷用版を提供することを目的とする。【００１４】
また、樹脂スクリーン紗として特定の光透過率を有するスクリーン紗を用い、特定のカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物に、ポリマーフィルムを貼り合わせることにより形成される樹脂スクリーン印刷用版もまた、特に、レーザ光照射によるレーザ製版の際、樹脂スクリーン紗に実質上の損傷を与えることなく樹脂塗膜のみを蒸発、飛散あるいは消去して、所望のパターン（印刷文字、図案など）開口を形成させるのに優れており、本発明は、この優れた樹脂スクリーン印刷用版を提供することを目的とする。【００１５】
また、本発明は、上記樹脂スクリーン印刷用版を製造する方法、該樹脂スクリーン印刷用版を用いて形成されたスクリーン印刷版、および前記樹脂スクリーン印刷用版を用いてレーザ製版する方法をも提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、樹脂スクリーン紗に塗布する樹脂組成物として、特定のものを用いることにより、樹脂スクリーン紗を用いるにもかかわらず、レーザ照射により実質的な紗の損傷なくスクリーン印刷版を製造することができることを見出して、本発明を成したものである。【００１７】
すなわち、本発明は、以下のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版、該レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法、前記レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を用いて形成された樹脂スクリーン印刷版、および前記レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を用いてスクリーン印刷版を製造する方法に関する。【００１８】
（１）樹脂スクリーン紗と、前記樹脂スクリーン紗にカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより形成された樹脂塗膜とを有することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００１９】
（２）ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜上に積層されてなることを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２０】
（３）ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜上に積層されてなるレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版において、ポリマーフィルムが、両面、あるいは積層される樹脂塗膜側の片面を表面処理されたものであることを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２１】
（４）ポリマーフィルムの表面処理が、プライマーを塗布することによる表面処理および／または電離線照射による表面処理であることを特徴とする前記（３）に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２２】
（５）ポリマーフィルムがカーボンブラックを含有することを特徴とする前記（２）〜（４）のいずれかに記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２３】
（６）樹脂スクリーン紗の波長４００〜５００ｎｍの光に対する光透過率が４０％以上であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２４】
（７）２液硬化型樹脂組成物のカーボンブラックの含有量が０．５〜２０重量％であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２５】
（８）２液硬化型樹脂組成物が、イソシアネート化合物と水酸基含有化合物とを含有することを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２６】
（９）水酸基含有化合物が、ポリエステルポリオールであることを特徴とする前記（８）に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２７】
（１０）樹脂スクリーン紗がナイロンまたはポリエステルからなるスクリーン紗であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版。【００２８】
（１１）樹脂スクリーン紗にカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜を形成することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。【００２９】
（１２）ポリマーフィルムを、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により樹脂スクリーン紗に接着させることにより、ポリマーフィルム、前記２液硬化型樹脂組成物からなる樹脂塗膜および樹脂スクリーン紗を有するレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を製造する、レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。【００３０】
（１３）ポリマーフィルムを、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物により樹脂スクリーン紗に接着させることにより、ポリマーフィルム、前記２液硬化型樹脂組成物からなる樹脂塗膜および樹脂スクリーン紗を有するレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版を製造する、レーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法において、ポリマーフィルムが、両面、あるいは樹脂塗膜側の片面を表面処理されたものを使用することを特徴とするレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。【００３１】
（１４）ポリマーフィルムは、樹脂スクリーン紗に前記２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより樹脂塗膜を形成した後、該２液硬化型樹脂組成物が硬化する前に前記樹脂塗膜上に適用され、貼付されることを特徴とする前記（１２）または（１３）に記載のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の製造方法。【００３２】
（１５）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の樹脂スクリーン印刷用版をレーザ光で照射することにより樹脂塗膜、又はポリマーフィルムおよび樹脂塗膜に所定パターンの開口を形成することを特徴とするスクリーン印刷版の製造方法。【００３３】
（１６）ポリマーフィルムが、樹脂塗膜上に積層されてなるレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版に対する所定パターンの開口の形成に際し、レーザ光による照射がポリマーフィルム側から行われることを特徴とする前記（１５）に記載のスクリーン印刷版の製造方法。【００３４】
（１７）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の樹脂スクリーン印刷用版にレーザ光を照射することにより樹脂塗膜、又はポリマーフィルムおよび樹脂塗膜に所定パターンの開口を形成してなる樹脂スクリーン印刷版。【００３５】
本願の開示は、２００８年６月１１日に日本国において出願された特願２００８−１５３３５１、同特願２００８−１５３３５２、及び２００８年１２月１９日に日本国において出願された特願２００８−３２３９０１に記載の主題と関連しており、それらの開示内容は引用によりここに援用される。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜を形成させ、レーザ光を照射することによって、樹脂スクリーン紗には実用上の損傷を与えず、樹脂塗膜のみを蒸発あるいは消去し、除去することによって樹脂スクリーン印刷版を製造することができることから、従来スクリーン印刷版を製造する際に必要とされたネガまたはポジ原稿の作製、感光性皮膜を露光、現像する工程を必要とせず、熟練者を要することなく、簡便にかつ生産性よく樹脂スクリーン紗を用いたスクリーン印刷版を製造することができる。また現像液を用いないことから、現像液による環境汚染の問題なくスクリーン印刷版を製造することができ、スクリーン印刷版のさらなる品質アップ、生産性向上に寄与することができる。
また、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜およびポリマーフィルムからなる樹脂被膜を形成した場合には、ポリマーフィルムと樹脂塗膜を除去するようにレーザ製版することにより、より細線の印刷再現性の高いスクリーン印刷版を形成することができる。
さらに、樹脂スクリーン紗に樹脂塗膜および一定の表面処理を行ったポリマーフィルムからなる樹脂被膜を形成した場合には、ポリマーフィルムと樹脂塗膜を除去するようにレーザ製版することにより、より細線の印刷再現性の高いスクリーン印刷版を形成することができ、一定の表面処理を行ったポリマーフィルムを使用することによりさらに、樹脂塗膜への密着性が上がることにより細線の印刷再現性の高いスクリーン印刷版を形成することができる。
また、本発明は、上記樹脂スクリーン印刷用版を製造する方法、該樹脂スクリーン印刷用版を用いて形成されたスクリーン印刷版、および前記樹脂スクリーン印刷用版を用いてレーザ製版する方法をも提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の第１の態様のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の断面概念図である。
【図２】図１に示すレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版に、レーザ光照射により開口部が形成された樹脂スクリーン印刷版の断面概念図である。
【図３】本発明の第２の態様のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の模式断面図である。
【図４】図３に示すレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版に、レーザ光照射により開口部が形成された樹脂スクリーン印刷版の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版は、第１の態様によると、樹脂スクリーン紗と、前記樹脂スクリーン紗にカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより形成された樹脂塗膜とを有することを特徴としている。
以下、本発明の第１の態様について図１および図２を参照しつつ、さらに詳しく説明するが、図は説明のために便宜上使用されるものであり、本発明の実施形態が図示のものに限定されるものではない。図１は、本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の部分拡大断面を模式的に示した図であり、図２は、本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版をレーザ光照射することにより開口が形成されたスクリーン印刷版の部分拡大断面を模式的に示した図である。
【００３９】
図１中、１は樹脂スクリーン印刷用版を、２は樹脂スクリーン紗を、３は樹脂塗膜を示す。樹脂スクリーン印刷用版１は、次のようにして形成される。まず、樹脂スクリーン紗は、従来のスクリーン印刷版を製造する際と同様の方法、すなわち、例えば紗張り機を用いて樹脂スクリーン紗２を伸ばし、接着剤を用いて図示されていない枠に固定される。樹脂塗膜３は、こうして紗張りされた樹脂スクリーン上に、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより形成される。樹脂スクリーンのメッシュ数は、印刷される図形に要求される解像度、使用されるインキ、印刷対象に応じ、従来知られた適宜のメッシュ数のものを用いればよい。
【００４０】
本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の樹脂塗膜を形成するカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物としては、カーボンブラック、イソシアネート化合物、水酸基含有化合物を含む２液硬化型樹脂組成物が好ましく、さらに水酸基含有化合物としてポリエステルポリオールを用いることがより好ましい。
【００４１】
本発明において用いられる２液硬化型樹脂組成物において、カーボンブラックは効率良くレーザ光を吸収し、かつレーザ光による樹脂スクリーン紗への影響を極力避ける目的で含有させるものである。本発明においては、カーボンブラックは、あまりに少量であると効率良くレーザ光を吸収することが出来ないため、２液硬化型樹脂組成物の全体量の０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上であり、３重量％以上であることがさらに好ましい。また、含有量が多すぎると、樹脂スクリーン印刷用版の印刷面の視認性が悪くなるためおよびレーザ光による熱の影響を受け、樹脂スクリーン紗が損傷を受けるため、２液硬化型樹脂組成物の全体量の２０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１０重量％以下である。
【００４２】
本発明に用いられるカーボンブラックとしては、種類や製造履歴に特に制約されることはなく、市販のオイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなど各種のものを用いることができる。また、通常行われているオゾン処理、プラズマ処理、あるいは液相酸化処理などの処理がなされたカーボンブラックを用いてもよい。
【００４３】
ただし、本発明において好ましく使用されるカーボンブラックの粒径は、通常のインキや塗料に用いるカーボンブラックの粒径範囲と同様に０．０１〜１μｍが好ましく、特に、０．０１〜０．２μｍが好ましい。ただし、本発明において、粒径とは走査型電子顕微鏡で測定された平均一次粒子径を示す。また、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量としては、８０〜１２０（ｃｍ3／１００ｇ）が好ましく、窒素吸着比表面積としては、６０〜１３０（ｍ2／ｇ）が好ましい。
ただし、本発明において、粒径とは走査型電子顕微鏡で測定された平均一次粒子系を示し、ＤＢＰ吸油量、窒素吸着比表面積はいずれもＪＩＳ   Ｋ６２１７に準拠して測定されたものである。これらの物性値は一般にカーボンブラックの物理的特性を表すのに用いられている。
【００４４】
本発明に係る樹脂スクリーン紗の材質としては、絹、ポリエステル、ナイロン等が挙げられ、特にナイロンおよびポリエステルが好ましい。
さらに、レーザ製版の際に焼き切れたり、紗が融けないようにするためには、樹脂スクリーン紗の波長４００〜５００ｎｍの光に対する光透過率が４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、７０〜１００％がさらに好ましい。この場合に樹脂スクリーン紗の６００ｎｍでの光透過率を１００％とした。なおこの条件下で樹脂スクリーン紗は、白色から半透明であることが好ましく、透明であることがより好ましい。
従来の樹脂スクリーン紗は黄色あるいは橙色に着色されたものが多く、光透過率は４０％未満（ほとんどは１０％以下）である。
【００４５】
本発明において、樹脂スクリーン紗の光透過率とは、以下のように規定される数値である。樹脂スクリーン紗を材質の軟化点より１０〜２０℃高い温度に加熱して、５０μｍに製膜しフィルム状とし、その光透過率を、紫外・可視分光光度計（Ｖ−５６０  日本分光（株）製）を用いて、３００〜６００ｎｍの範囲で光透過スペクトルを測定する。この際、分光光度計からの入射光が垂直に入射するように製膜したフィルムをセットし、透過光の強度を測定する。参照試料には何も入れず測定し、入射光強度に対する透過光強度の比を光透過率（％）とする。ただし、サンプルの６００ｎｍでの光透過率を１００％として４００〜５００ｎｍでの光透過率とする。
【００４６】
次に、本発明に係る２液硬化型樹脂組成物において硬化剤として用いられるイソシアネート化合物は、通常ポリウレタンを形成する際に用いられるイソシアネート化合物が好ましく用いられ、モノイソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート以上の多価イソシアネート化合物が挙げられ、本発明においてはジイソシアネート化合物が好ましい。ジイソシアネート化合物としては、脂環族、芳香族、脂肪族の各種公知の種々のジイソシアネート化合物が挙げられる。イソシアネート化合物は必要に応じ１種単独でまたは２種以上が併用されてもよい。
【００４７】
前記脂環族ジイソシアネート化合物としては、例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
前記芳香族ジイソシアネート化合物としては、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４９】
前記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。
【００５０】
上記イソシアネート化合物中、特に好ましい化合物は芳香族ジイソシアネート化合物であり、その中でも、入手しやすさおよび使い易さ、膜性能の点から芳香族ジイソシアネート化合物の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネートが好ましい。
【００５１】
一方、上記水酸基含有化合物としては、イソシアネート化合物と反応してポリウレタンを形成する水酸基を２個以上有する化合物が挙げられ、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、水酸基を２個以上含有する芳香族化合物、水酸基を２個以上含有する脂環族化合物、水酸基を２個以上含有する脂肪族化合物などが挙げられるが、中でもスクリーン印刷版とした際の弾性回復力の点からポリエステルポリオールが好ましい。ポリエステルポリオールとしては、公知のポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分とポリオール成分とを常法に従い重合することにより得られる。多価カルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族または脂環族のジカルボン酸や３価以上の多価カルボン酸の１種以上を適宜使用することができる。
【００５２】
上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニルインタンジカルボン酸など、およびそれらのエステル系生成誘導体、例えば酸無水物、エステル化合物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等の塩などが挙げられる。
【００５３】
また脂肪族および脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸など、及びそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
【００５４】
３価以上の多価カルボン酸としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテートカルボン酸、２，２’，３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸等の多価カルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
【００５５】
一方、ポリオール成分としては、アルコール性水酸基を２個有するグリコール類および３個以上有する多価アルコール成分が挙げられ、必要に応じ１種単独でまたは２種以上が併用される。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、ポリアミドジオール、ポリエステルアミドジオールなどが挙げられる。また、多価アルコール成分としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは、１種または２種以上を任意に選択しポリオール成分として用いることができる。
【００５６】
本発明において用いられるポリエステルポリオールは、上記多価カルボン酸成分とポリオール成分とを従来公知あるいは周知の方法で反応させることにより製造することができる。その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も挙げられる。
【００５７】
ポリエステルポリオールとしては、例えば下記一般式（Ｉ）で示されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【化１】
2009150996.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立に、置換基を有していてもよい２価の脂環族基、置換基を有していてもよい２価の芳香族基、または置換基を有していてもよい二価の脂肪族基を表し、置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、水酸基、カルボキシル基などが挙げられる。ｎは正の整数である。）
【００５８】
ポリエステルポリオールの分子量は低分子量から高分子量まで使用可能であるが、好ましくは分子量（重量平均分子量）が１，０００〜５，０００のポリエステルポリオール、更に好ましくは分子量（重量平均分子量）が２，５００〜３，５００のポリエステルポリオールである。分子量が１，０００以下では反応性が高くなり、ゲル化しやすくなる。また、分子量が５，０００以上では反応性が低くなる。ポリエステルポリオールの水酸基価は、５０〜３００であるものがよく、より好ましくは１００〜２５０がよい。ポリエステルポリオールは２種以上が併用されてもよい。なお、本発明においては、分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分子量分布を測定し、ポリスチレン換算分子量として求めた。
【００５９】
さらに、本発明に係る２液硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、樹脂組成物の流動性およびカーボンブラックの分散性を改良するための顔料分散剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、ワックスなどの添加剤、あるいは、ポリウレタンウレア樹脂、セルロース・アセテート・アルキレート樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン系樹脂、塩素化オレフィン樹脂、繊維素系樹脂等の樹脂を併用できる。
【００６０】
本発明においては、カーボンブラック、イソシアネート化合物および水酸基含有化合物を溶剤に溶解あるいは分散させることにより、２液硬化型樹脂組成物が形成される。具体的には、例えば、水酸基含有化合物、例えばポリエステルポリオールとカーボンブラックおよび溶剤をロールミルなどの混合機に投入し、混合を行い、主剤とする。この主剤に硬化剤であるジイソシアネート化合物などのイソシアネート化合物を加え、さらに混合することによりカーボンブラックが均一に分散された２液硬化型樹脂組成物を製造する。イソシアネート化合物と水酸基を有する化合物の割合は、イソシアネート化合物および水酸基を有する化合物としてどのような化合物が用いられるかにより異なるが、イソシアネート化合物としてジイソシアネート化合物が用いられ、また水酸基含有化合物としてポリエステルポリオールが用いられる場合、通常ジイソシアネート化合物１００重量部に対し、ポリエステルポリオールを８０〜１２０重量部、より好ましくは９０〜１１０重量部用いられる。また、用いられるイソシアネート基の当量に対し、ポリエステルポリオールの水酸基が当量あるいは幾分少なくなるように用いることが好ましい。また、溶剤の量は、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布して、印刷版を形成するための樹脂塗膜が良好に形成される量であればよく特に限定されるものではないが、通常、カーボンブラック、イソシアネート化合物および水酸基含有化合物の合計重量１００部に対し、５〜３０部程度の量で用いられる。
【００６１】
２液硬化型樹脂組成物を形成するために用いられる溶剤は、用いられるイソシアネート化合物および水酸基含有化合物に応じ、例えば、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、水等を適宜用いることができ、必要であればこれらの２種類以上を混合して使用することもできる。
【００６２】
上記エステル系溶剤としては、例えば、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸（イソ）アミル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセトニルアセトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００６３】
また、グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、およびこれらモノエーテル類の酢酸エステル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のジアルキルエーテル類が挙げられる。
【００６４】
脂肪族系溶剤としては、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、シクロパラフィン系溶剤などが挙げられるが、例えば、ノルマルパラフィン系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、０号ソルベントＬ、Ｍ、Ｈ（新日本石油株式会社製）、ノルマルパラフィンＳＬ、Ｌ、Ｍ（新日本石油株式会社製）などが、イソパラフィン系溶剤としては、イソヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、アイソゾール２００、３００、４００（新日本石油株式会社製）、スーパゾルＦＰ２、２５、３０、３８（出光興産株式会社製）などが、シクロパラフィン系溶剤としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ナフテゾール１６０、２００、２２０（新日本石油株式会社製）、ＡＦソルベント４号、５号、６号、７号（新日本石油株式会社製）などが挙げられる。
【００６５】
芳香族系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ナフタレン、テトラリン、ソルベントナフサなどが挙げられる。
【００６６】
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、ネオアミルアルコール、ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ベンジルアルコール、α−テルピネオール、シクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。
【００６７】
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルが挙げられる。また、その他の液状媒体として、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートが挙げられる。
上記溶剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
得られたカーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物は、紗張りされて枠に固定された樹脂スクリーン紗に塗布することにより、樹脂塗膜とされる。樹脂塗膜の厚さは、塗布されるインキ膜の厚さに応じ適宜の厚さとされればよく、通常紗の凹凸がなくなる程度の厚さ、例えば乾燥膜厚で５〜４０μｍ程度、より好ましくは５〜２０μｍ程度とされる。樹脂組成物の塗布方法としては、従来のスクリーン印刷版を製造する際と同様の方法で行えばよく、例えば、バケット内に樹脂組成物を入れて移動速度と角度を極力一定に保ちながら立てかけた版に塗布した後、乾燥する方法などが挙げられる。必要であれば再度同様の操作を繰り返すことにより、印刷面の膜厚を厚くすることができる。勿論、バケットでなく、スキージを用いて紗に塗布を行ってもよいし、枠を水平にした状態でスリット塗布機などを用いて塗布するなど他の方法によってもよい。塗布後乾燥することにより、イソシアネートと水酸基含有化合物が反応し、ウレタン結合が形成され、樹脂塗膜となる。乾燥は必要であれば、常温以上の温度、例えば４０〜８０℃に加温した状態で行ってもよい。
【００６９】
こうして製造された印刷用版は、図２に示すようにレーザ光５により所定パターンで照射され、前記樹脂塗膜が熱消去されて所定パターンの開口６が形成されて、スクリーン印刷版とされる。レーザ光としては、炭酸ガスレーザ光、ＹＡＧレーザ光又はＹＶＯ4レーザ光が好ましい。ＹＡＧレーザの高次高調波は、ＹＡＧレーザ発振器の内部に組み込んだ第２もしくは第３高調波変換素子によって、第２高調波（波長５３２ｎｍ）もしくは第３高調波（波長３５５ｎｍ）が効率よく出力されることが知られており、第４高調波（波長２６６ｎｍ）は、一般に第２高調波が第４高調波変換素子を通過することで出力され、ＹＡＧレーザの高次高調波のいずれかまたはこれらの任意のミキシング光を用いることが特に好ましい。これら炭酸ガスレーザ光及びＹＡＧレーザ光は、エキシマレーザ光よりも発振安定性に優れており、エキシマレーザを使用した場合に比べ生産性を高めることができる。
【００７０】
レーザ光による樹脂塗膜の照射強度は、樹脂塗膜は熱消去されるが樹脂スクリーン紗は実質的に損傷されない強さとされる。レーザ光による照射強度は、本発明における照射強度にあった出力のレーザ発振装置を用いる、レーザ装置の出力を制御する、スキャンスピードなどをコントロールするなど種々の方法により制御することができる。レーザの照射条件としては、レーザパワー１０〜９０％、スキャンスピード５〜８０００ｍｍ／ｓ、Ｑスイッチ周波数５〜１５０ｋＨｚ、スキャン回数３〜３０回が好ましい。
【００７１】
こうして作製された樹脂スクリーン印刷版は、従来のスクリーン印刷と同様な方法で被印刷体に印刷される。使用されるインキも従来と同様のものでよい。
【００７２】
次に、本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の第２の態様について説明する。第２の態様による本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版は、ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜に積層されてなることを特徴としている。
第２の態様のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版は、ポリマーフィルムが樹脂塗膜に積層されている点においてのみ第１の態様とは異なり、それ以外は実質的に同じであるので、主にポリマーフィルムについて以下に説明する。
【００７３】
図３中、１は樹脂スクリーン印刷用版を、２は樹脂スクリーン紗を、３は樹脂塗膜を、７はポリマーフィルムを示す。樹脂スクリーン印刷用版１は、次のようにして形成される。まず、樹脂スクリーン紗は、従来のスクリーン印刷版を製造する際と同様の方法、すなわち、例えば紗張り機を用いて樹脂スクリーン紗２を伸ばし、接着剤を用いて図示されていない枠（版枠）に固定される。樹脂塗膜３は、こうして紗張りされた樹脂スクリーン上に、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を塗布することにより形成される。ポリマーフィルム７は、例えば、樹脂塗膜３が硬化する前に、樹脂塗膜上に積層され、その後樹脂塗膜が硬化することにより樹脂塗膜を介して、樹脂スクリーン紗に接着される。使用される樹脂スクリーンのメッシュ数は、印刷される図形に要求される解像度、使用されるインキ、印刷対象に応じ、従来知られた適宜のメッシュ数のものが用いられればよい。
【００７４】
本発明で用いられるポリマーフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル、（処理）ポリエチレン、（処理）ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ナイロン、ポリカーボネート等が例示できる。フィルムの厚さとしては、１〜２０μｍがよく、好ましくは２〜１０μｍがよい。ポリマーフィルムには、カーボンブラックを含有させるのが好ましいが、薄手のもの（０．５〜５μｍ）であれば、含有させる必要はない。なお、カーボンブラックを含有させる場合には、０．１〜２０重量％がよく、好ましくは１〜５重量％がよい。
【００７５】
カーボンフィルムは、既述の２液硬化型樹脂組成物により樹脂スクリーン紗に接着される。以下、具体的に説明する。
２液硬化型樹脂組成物を既述の第１の態様と同様に樹脂スクリーン紗に塗布し、塗布後必要であれば、塗布面と反対面をスキージして余分な樹脂組成物を除去するとともに、表面を滑らかな面とすることができる。次いで、２液硬化型樹脂組成物が硬化する前に前記ポリマーフィルムを２液硬化型樹脂組成物膜上に積層する。積層方法は、ポリマーフィルムが皺なく均一に適用される方法であればいずれの方法であってもよい。また、このような方法でなく、ポリマーフィルム上に２液硬化型樹脂組成物の塗膜を形成した後、２液硬化型樹脂組成物面を樹脂スクリーン面に押し当て、あるいは樹脂スクリーンを２液硬化型樹脂組成物面に押し当て、樹脂スクリーン紗を２液硬化型樹脂組成物塗膜に埋め込み、必要に応じポリマーフィルム面と反対面をスキージすることによってもよい。その際のポリマー面への２液硬化型樹脂組成物の塗布量は、２液硬化型樹脂が乾燥膜厚で印刷用版に５〜４０μｍ程度、より好ましくは５〜２０μｍ程度の厚さとなる量とされればよい。また、樹脂塗膜により樹脂スクリーン紗が覆われる量とされることが好ましい。なお、ポリマーフィルムの反対面をスキージして余分な樹脂組成物を除去する方法を採用する場合には、ポリマーフィルム面へ２液硬化型樹脂組成物の塗布量は前記量より通常多くなる。
その後の乾燥については第１の態様と同様である。
【００７６】
こうして製造された印刷用版は、図４に示すように、好ましくはポリマーフィルム７側からレーザ光５により所定パターンで照射され、前記ポリマーフィルム７および樹脂塗膜３が熱消去されて所定パターンの開口部６が形成され、スクリーン印刷版とされる。ポリマーフィルム７とは逆の面からレーザ照射しても開口の形成は可能であるが、ポリマーフィルム側から照射した方が、細線の印刷再現性の優れた印刷版が得られる。使用するレーザ光、及びレーザ光の照射強度、照射条件は、第１の態様と同様である。
【００７７】
次に、本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版の第３の態様について説明する。第３の態様による本発明のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版は、ポリマーフィルムが、カーボンブラックを含有する２液硬化型樹脂組成物を樹脂スクリーン紗に塗布することにより形成された樹脂塗膜上に積層されてなるレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版において、ポリマーフィルムが、両面、あるいは積層される樹脂塗膜側の片面を表面処理されたものであることを特徴としている。
第３の態様のレーザ製版用樹脂スクリーン印刷用版は、ポリマーフィルムに対して表面処理が施されている点においてのみ第２の態様とは異なり、それ以外は実質的に同じであるので、主にポリマーフィルムに対する表面処理について以下に説明する。
また、第３の態様は、図３及び図４において、ポリマーフィルム７の樹脂塗膜３側の片面に、予め、コロナ放電処理を施している点において異なり、それ以外の構成は図３及び図４と同じである。
【００７８】
本発明の第３の態様においては、樹脂塗膜との密着性を上げる目的で、ポリマーフィルムの表面に何らかの表面処理を行う。樹脂塗膜との密着性を上げると、よりレーザ製版時に樹脂塗膜のエッジの欠損が少なくなり、細線の印刷再現性の優れた樹脂スクリーン印刷版が得られる。
【００７９】
ポリマーフィルムの表面処理としては、以下のような方法が挙げられる。
ｉ）プライマーを塗布することによりポリマーフィルムの表面処理を行う方法。
ｉｉ）電離線放射を行うことによりポリマーフィルムの表面処理を行う方法。
ｉｉｉ）上記のｉ)とｉｉ)を併用する方法。
【００８０】
上記のｉｉｉ）の方法としては、上記のｉｉ）でポリマーフィルムの表面処理を行ってから上記のｉ）のプライマーを塗布する方法、あるいは、上記のｉ）のプライマーを塗布してから電離線放射を行いプライマー自体の表面処理を行う方法が挙げられる。
【００８１】
プライマーのバインダー成分としては、例えば水溶性の、セルロース、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、カゼイン、ゼラチン、スチレン／無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン樹脂、アクリル／スチレン樹脂等が挙げられる。溶剤型樹脂としてはスチレン／マレイン酸樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸共重合体、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。これらの樹脂は単独、または２種以上混合することで得られる。この樹脂成分に、適宜、水あるいは溶剤、添加剤、カーボンブラック等の顔料成分を加えることができる。溶剤としては、上記の溶剤が使用できる。
【００８２】
また、プライマーの樹脂成分としては、活性エネルギー線硬化型樹脂等も使用可能である。具体的には、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリレート系樹脂、ポリエン／ポリチオール系樹脂、スピラン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フラン系樹脂等が挙げられる。これら樹脂と必要に応じて活性エネルギー線硬化型モノマーなどの各種モノマー、プレポリマー、光重合開始剤が使用される。
【００８３】
活性エネルギー線としては、電子線、紫外線が挙げられるが、本発明では紫外線が主として使用される。
【００８４】
プライマーに使用可能なモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、スチレン、アクリルアミド、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートエチル、３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマー、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の４官能モノマー、その他５官能以上のモノマーとしてジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等がある。活性エネルギー線硬化型組成物としてモノマー、プレポリマー、オリゴマーを用いる場合３官能以上のモノマー、プレポリマー、オリゴマーは２０〜９５重量％以内で使用することが好ましい。２０重量％以下ではポリマーフィルムへの密着性が弱く、膜密度、膜強度が低く、９５重量％以上の場合、硬くなりすぎるために脆くなり、細線の印刷再現性がかえって悪くなる可能性がある。
【００８５】
本発明において、電離線照射に用いる電離線としては、レーザービーム、イオンビーム、電子線ビーム、紫外線照射、プラズマ放電、コロナ放電等の方法があるが、中でも電子線ビーム、プラズマ放電、コロナ放電が好ましく使用され、より好ましくは、コロナ放電が使用される。本発明においてコロナ放電を使用した表面処理をコロナ処理とする。
【００８６】
コロナ放電処理はスパークギャップ方式、真空管方式、ソリッドステート方式などを利用することができる。樹脂塗膜との密着性を確保するためには、その基材表面に５〜４０,０００Ｗ／ｍ2／分）、好ましくは１５０〜４０,０００Ｗ／ｍ2／分程度のエネルギーを放射賦与することが好ましい。コロナ放電を利用した表面処理（コロナ処理）。コロナ放電装置の発振器の種類、周波数等は任意に定めることができる。
【００８７】
電子線照射処理としては、例えば放射性同位元素から放出されるα線、β線、γ線を挙げることができる。また、ヴァン・デ・クラーク型電子加速器、コックロフト・ウォルトン型電子加速器、絶縁変圧型電子加速器、変圧器型ガス（油）絶縁方式電子加速器、冷陰極衝撃電圧型電子加速器、線状フィラメント型電子加速器からの電子線を挙げることができる。加速電圧については、特に限定されるものではないが、フィルム基材への影響を考慮すれば、１５０ｋＶ以下が好ましく、１００ｋＶ以下がより好ましい。また、照射量は、１５ｋＧｙ以上が好ましく、２０ｋＧｙ以上がより好ましい。ただし、必要以上の照射量は、エネルギーコストの点で実現性がない。
【００８８】
プラズマ処理は、通常１０-2〜１０Ｔｏｒｒの低圧ガス（アルゴン、窒素、酸素など）のグロー放電を使用するが、特に好ましくは、０．０１〜０．１Ｔｏｒｒ程度の圧力の、空気又は酸素ガスのプラズマが用いられる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明を具体的に説明するために挙げられているものであり、本発明をなんら制限するものでない。【００９０】
［実施例１］
１，４−ブタンジオールとアジピン酸から合成したポリエステルポリオール（ＯＨ価２１０）７０重量部、カーボンブラック（粒径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｃｍ３／１００ｇ）５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部を配合し、三本ロールにて分散し、主剤の樹脂組成物を調製した。
この主剤に対して硬化剤であるトリレンジイソシアネートを７０重量部配合し、混合器（ディスパー）で１０分間混合し、２液硬化型樹脂組成物を調製した。混合後、直ちに、この２液硬化型樹脂組成物を、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）に、スキージにより下側から塗布し、上側（反対面）より余った２液硬化型樹脂組成物をかきとった。その後、この樹脂スクリーン印刷版を、６０℃１０分乾燥後、２４時間室温にて放置し、製版前の版（印刷用版）を作製した。なお、膜厚は１０μｍとした。
さらに、この製版前の樹脂スクリーン印刷版にＹＡＧレーザ（レーザパワー８０％、スキャンスピード１５１８ｍｍ／ｓ、Ｑスイッチ周波数２０ｋＨｚ、スキャン回数１５回）にてフォント１８ポイントで０〜９までの数字パターンを製版した。数字パターンをパターニングした樹脂スクリーン印刷版について、下記の試験方法により、「レーザによる加工性」、「レーザ製版性」、「耐溶剤性（塗膜の密着性）」、「印刷耐久性」、「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」、「細線印刷再現性試験」の評価を行った。結果を表１に示す。【００９１】
（レーザによる加工性試験）
レーザ光照射により開口した部分の状況を５０倍の光学顕微鏡により観察を行い、下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：開口部がきっちりと開いており、２７０メッシュのポリエステル紗に損傷がない。
△：開口部が開いているが、２７０メッシュのポリエステル紗に、損傷が多少観察され
る。
×：開口部がほとんど貫通されていないか、２７０メッシュのポリエステル紗に、損傷
がかなり観察される。【００９２】
（レーザ製版性試験）
作製した樹脂スクリーン印刷版を使用し、シルクスクリーンインキ（東洋インキ製造（株）製ＳＳ８３９１藍）を紙に印刷し、その印刷効果を下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：きれいに印刷できる。
△：エッジが欠ける印刷しかできない。または、多少滲んだ印刷である。
×：印刷できない。または、滲んだ印刷しか出来ない。【００９３】
（耐溶剤性試験（塗膜の密着性試験））
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）メッシュスクリーン版に、上記のように作製した２液硬化型樹脂組成物を塗布し、６０℃１０分間加熱乾燥後、２４時間室温にて放置した。この樹脂塗膜をシクロヘキサノンを含浸した脱脂綿にて５０回擦り、塗膜の剥がれ具合を下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：皮膜がほとんど剥がれない。
△：皮膜が一部剥がれる。
×：皮膜が完全に剥がれる。【００９４】
（印刷耐久性試験）
学振型耐摩擦試験機（テスター産業社製）の駆動部にスキージ素材を固定し、５００ｇの加重をかけるよう取り付けたものに、レーザにより製版した樹脂スクリーン印刷版をセットし、シルクスクリーンインキ（東洋インキ製造（株）製ＳＳ８３９１藍）を載せた状態で１万回往復後、この版を使用して、シルクスクリーンインキを紙に印刷し、印刷品質の劣化具合を下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：印刷品質の劣化がない。
△：印刷品質の劣化が一部観察される。
×：印刷品質の劣化が観察される。【００９５】
（連続印刷性試験）
シルクスクリーン印刷機（美濃商事株式会社製、ＭＥＤＩＡ  ６８−ＡＮ−II）に、レーザにより製版した樹脂スクリーン印刷版をセットし、シルクスクリーンインキ（東洋インキ製造（株）製ＳＳ８３９１藍）により、紙に５０００回印刷を行い、５０００回目の印刷効果および版の状態を下記評価基準に基づいて評価した。
（連続印刷性試験：印刷効果）
〈評価基準〉
○：印刷品質の劣化がない。
△：印刷品質の劣化が一部観察される。
×：印刷品質の劣化が観察される。【００９６】
（連続印刷性試験：版の状態）
〈評価基準〉
○：版の劣化がない。
△：版の劣化が一部に観察されるものの実用上問題のないレベルである。
×：版の劣化が全体に観察される。
なお、これら試験と共に、上記で用いた２液硬化型樹脂組成物の「柔軟性」、上記製版前の印刷用版の「細線印刷再現性」について、下記条件により試験試料を作製し、下記条件で試験および評価を行った。結果を表１に示す。【００９７】
（柔軟性試験）
剥離紙上にアプリケータにて、上記のように作製した２液硬化型樹脂組成物を塗布し、６０℃１０分間加熱乾燥後、２４時間室温にて放置した。塗膜を剥離紙から引き剥がし、２ｃｍ幅に切り、この試料を長手方向に、１２０％の長さに引き伸ばし、その後、引き伸ばしを解除した後試料が元に戻るかを、下記評価基準に基づいて評価した（試料の塗膜厚は７０μｍとした。）。
〈評価基準〉
○：完全に戻る。
△：完全には戻らない。
×：全く戻らない。【００９８】
（細線印刷再現性試験）
上記で得られた印刷用版を用い、上記条件（ＰＥＴフィルム側からＹＡＧレーザ（レーザパワー８０％、スキャンスピード１５１８ｍｍ／ｓ、Ｑスイッチ周波数２０ｋＨｚ、スキャン回数１５回）で照射）で線幅１００μｍの細線を製版し、シルクスクリーンインキ（東洋インキ製造（株）製ＳＳ８３９１藍）にて紙に印刷を行い、印刷物を５０倍の光学顕微鏡によりエッジ部分を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：なめらかな細線である。
△：ぎざぎざな細線であるものの実用上問題のないレベルである。
×：細線が印刷できない。【００９９】
［実施例２〜１３、参考例１〜４、比較例１〜６］
２液硬化型樹脂組成物の処方を表１の実施例２〜１３、参考例１〜４、比較例１〜３、５及び６に記載の処方とし、比較例４は、現行の乳化剤であるムラカミ（株）製「ＯＮＥＰＯＴ  ５０Ｍ」にて通常の方法により作製したことを除き、実施例１と同様にして数字パターンをパターニングした樹脂スクリーン印刷版を作製した。この樹脂スクリーン印刷版について、実施例１と同様にして、「レーザによる加工性」、「レーザ製版性」、「耐溶剤性（塗膜の密着性）」、「印刷耐久性」、「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」、「細線印刷再現性試験」の評価を行った。結果を表１に示す。なお、使用した樹脂スクリーン紗は、実施例２〜１０では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）であり、実施例１１では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率５０％、白色）であり、実施例１２では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率６０％、白色）であり、実施例１３では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率８０％、白色）である。また、参考例１および３では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率５％、橙色）であり、参考例２、４および比較例４では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率２０％、黄色〜橙色）であり、比較例１〜３では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）であり、比較例５では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率３０％、淡黄色）であり、比較例６では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率３５％、淡黄色）である。
また、実施例２〜１３、参考例１〜４および比較例１〜６で使用した樹脂組成物の「柔軟性」および実施例２〜１３、参考例１〜４および比較例１〜６の印刷用版の「細線印刷再現性」についても、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。【０１００】
なお、参考例１〜４、比較例２および３、５および６は、レーザ製版できなかったため、「印刷耐久性」および「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」について評価を行わなかった。【０１０１】
また、比較例４は、レーザ製版ではないため、「レーザによる加工性」および「レーザ製版性」について評価を行わなかった。
さらに、比較例４は、２液硬化型樹脂組成物を使用していないため「柔軟性試験」は、使用した乳化剤を２液硬化型樹脂組成物を使用した場合に準じて試験を行った。【０１０２】
【表１】
2009150996.tif 000004
【０１０３】
表１から本発明の樹脂スクリーン印刷版は、樹脂スクリーン紗には実用上の損傷がなく、しかも、レーザ光により簡便に製版でき、耐久性にも優れていることが分かる。
また、特に、参考例１〜４は、実施例１〜２における樹脂スクリーン紗のみを変更した例であって、実施例１〜２は光透過率が７０％の樹脂スクリーン紗を使用した例であり、参考例１〜４は光透過率が４０％に満たない樹脂スクリーン紗を使用した例であるが、参考例１〜４はレーザー製版すらできなかったことから、実施例で使用した樹脂スクリーンの効果は歴然としている。【０１０４】
［実施例１４］
１，４−ブタンジオールとアジピン酸から合成したポリエステルポリオール（ＯＨ価２１０）７０重量部、カーボンブラック（粒径２４ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１００ｃｍ３／１００ｇ）５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部を配合し、三本ロールにて分散し、主剤の樹脂組成物を調製した。【０１０５】
この主剤に対して硬化剤であるトリレンジイソシアネートを７０重量部配合し、混合器（ディスパー）で１０分間混合し、２液硬化型樹脂組成物を調製した。混合後、直ちに、この２液硬化型樹脂組成物を、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）に、スキージにより下側から塗布し、上側（反対面）より余った２液硬化型樹脂組成物をかきとった。２液硬化型樹脂組成物が硬化しない間に、厚さ１２μｍのカーボンブラック含有ＰＥＴフィルム（カーボンブラックの添加量０．３重量％）を貼り合せた。この厚さ１２μｍのカーボンブラック含有ＰＥＴフィルムは、予め、コロナ処理機（３ＤＴ社製）にて処理出力１．５ｋＷ、処理速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で、２液硬化型樹脂組成物に貼り合わせる片面の表面処理を行った。その後、この樹脂スクリーン印刷版を、６０℃１０分乾燥後、２４時間室温にて放置し、製版前の版（印刷用版）を作製した。なお、ＰＥＴフィルムを貼り合わせる前の樹脂塗膜の乾燥膜厚は１０μｍとした。【０１０６】
さらに、この製版前の樹脂スクリーン印刷版に、ＰＥＴフィルム側からＹＡＧレーザ（レーザパワー８０％、スキャンスピード１５１８ｍｍ／ｓ、Ｑスイッチ周波数２０ｋＨｚ、スキャン回数１５回）にてフォント１８ポイントで０〜９までの数字パターンを製版した。数字パターン（線幅３００μｍ）をパターニングした樹脂スクリーン印刷版について、「レーザによる加工性」、「レーザ製版性」、「耐溶剤性（塗膜の密着性）」、「印刷耐久性」、「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」、「細線印刷再現性試験」の評価を行った。結果を表２に示す。なお、「レーザによる加工性」、「レーザ製版性」、「印刷耐久性」、及び「細線印刷再現性試験」については実施例１と同様にして行い、「耐溶剤性（塗膜の密着性）」、「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」は以下のようにして行った。【０１０７】
（耐溶剤性試験（塗膜の密着性試験））
ＰＥＴフィルムの貼付されていない樹脂塗膜面を、シクロヘキサノンを含浸した脱脂綿にて５０回擦り、塗膜の剥がれ具合を下記評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
○：皮膜がほとんど剥がれない。
△：皮膜が一部剥がれる。
×：皮膜が完全に剥がれる。【０１０８】
（連続印刷性試験）
シルクスクリーン印刷機（美濃商事株式会社製、ＭＥＤＩＡ  ６８−ＡＮ−II）に、レーザにより製版した樹脂スクリーン印刷版をセットし、シルクスクリーンインキ（東洋インキ製造（株）製ＳＳ８３９１藍）により、紙に５０００回印刷を行い、５０００回目の印刷効果および版の状態を下記評価基準に基づいて評価した。【０１０９】
（連続印刷性試験：印刷効果）
〈評価基準〉
○：印刷品質の劣化がない。
△：印刷品質の劣化が一部観察される。
×：印刷品質の劣化が観察される。【０１１０】
（連続印刷性試験：版の状態）
○：版の劣化がない。
△：紗とフィルムとの剥離が一部観察される。
×：紗とフィルムとの剥離が観察される。【０１１１】
なお、これら試験と共に、上記で用いた２液硬化型樹脂組成物の「柔軟性」、上記製版前の印刷用版の「細線印刷再現性」について、下記条件により試験試料を作製し、下記条件で試験および評価を行った。結果を表２に示す。【０１１２】
［実施例１５〜２８、参考例５〜８、比較例７〜１２］
２液硬化型樹脂組成物の処方を表２の実施例１５〜２８、参考例５〜８、比較例７〜９、１１および１２に記載の処方とし、比較例１０は、現行の乳化剤であるムラカミ（株）製「ＯＮＥＰＯＴ  ５０Ｍ」にて通常の方法により作製したことを除き、実施例１４と同様にして数字パターンをパターニングした樹脂スクリーン印刷版を作製した。ただし、実施例２２、２３については、ポリマーフィルムとして、厚さ８μｍのカーボンブラック含有ＰＥＴフィルム（カーボンブラックの添加量０．３重量％）を用い、参考例７、８については、厚さ１２μｍのカーボンブラックを含有していない透明なＰＥＴフィルムを用いた。また、実施例２７および２８、比較例７については、表面処理を行っていないポリマーフィルムを用いた。【０１１３】
これらの樹脂スクリーン印刷版について、実施例１４と同様にして、「レーザによる加工性」、「レーザ製版性」、「耐溶剤性（塗膜の密着性）」、「印刷耐久性」、「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」の評価を行った。結果を表２に示す。
なお、使用した樹脂スクリーン紗は、実施例１５〜２３では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）であり、実施例２４では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率５０％、白色）であり、実施例２５では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率６０％、白色）であり、実施例２６では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率８０％、白色）であり、実施例２７および２８では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）である。また、参考例５および７では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率５％、橙色）であり、参考例６、８および比較例１０では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率２０％、黄色〜橙色）であり、比較例７〜９では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率７０％、白色）であり、比較例１１では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率３０％、淡黄色）であり、比較例１２では、版枠に張った２７０メッシュのポリエステル（ＰＥＴ）紗（光透過率３５％、淡黄色）である。【０１１４】
また、実施例１５〜２８、参考例５〜８および比較例７〜１２で用いた樹脂組成物の「柔軟性」および参考例５〜８および比較例７〜１２の印刷用版の「細線印刷再現性」についても、実施例１４と同様に評価を行った。結果を表２に示す。【０１１５】
なお、参考例５〜８、比較例８および９、１１および１２は、レーザ製版できなかったため、「印刷耐久性」および「連続印刷性（印刷効果、版の状態）」について評価を行わなかった。【０１１６】
また、比較例１０は、レーザ製版ではないため、「レーザによる加工性」および「レーザ製版性」について評価を行わなかった。さらに、比較例１０は、フィルム貼り合わせを行っていないため、「連続印刷性試験」の版の状態は、以下のように評価した。
〈評価基準〉
○：版の劣化がない。
△：版の劣化が一部に観察される。
×：版の劣化が全体に観察される。
さらに、比較例１０は、２液硬化型樹脂組成物を使用していないため「柔軟性試験」は、使用した乳化剤を２液硬化型樹脂組成物を使用した場合に準じて試験を行った。【０１１７】
【表２】
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【０１１８】
表２から、本発明の樹脂スクリーン印刷版は、樹脂スクリーン紗には実用上の損傷がなく、しかも、レーザ光により簡便に製版でき、細線の印刷再現性に優れ、さらに耐久性にも優れていることが分かる。
また、特に、参考例５、６は、実施例１４、１５における樹脂スクリーン紗のみを変更した例であって、実施例１４〜１５は光透過率が７０％の樹脂スクリーン紗を使用した例であり、参考例５、６は光透過率が４０％に満たない樹脂スクリーン紗を使用した例であるが、参考例５、６はレーザー製版すらできなかったことから、実施例で使用した樹脂スクリーンの効果は歴然としている。
また、参考例７、８は、実施例１４、１５における樹脂スクリーン紗および貼り合わせるポリマーフィルム中にカーボンブラックを含有させていないものに変更をした例であって、実施例１４〜１５は光透過率が７０％の樹脂スクリーン紗を使用した例であり、参考例７、８は光透過率が４０％に満たない樹脂スクリーン紗を使用した例であるが、参考例７、８はレーザー製版すらできなかったことから、実施例で使用した樹脂スクリーンの効果は歴然としている。
【符号の説明】
【０１１９】
１  樹脂スクリーン印刷用版
２  樹脂スクリーン紗
３  樹脂塗膜
４  樹脂スクリーン印刷版
５  レーザ光
６  開口部
７  ポリマーフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
2009150996.tif 000008
【図４】
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【国際調査報告】
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