(57)【要約】  本発明は、スクリーン印刷版を作製するにあたり、作業性を向上すると共に歩留まりを向上することができる版膜形成用部材を提供する。本発明に係る版膜形成用部材１は、版膜９を形成するための感光性を有する樹脂層４と、前記樹脂層４を支持する支持基材２と、前記支持基材２と前記樹脂層４との間に介在し、水溶性或いは水分散性と透明性とを兼ね備える中間層３とを具備する。
2013080958.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクリーン印刷版における版膜を形成するために用いられる版膜形成用部材であって、
前記版膜を形成するための、感光性を有する樹脂層と、
前記樹脂層を支持する支持基材と、
前記支持基材と前記樹脂層との間に介在し、水溶性或いは水分散性と透明性とを兼ね備える中間層とを具備する版膜形成用部材。
【請求項２】
前記中間層が、ポリビニルアルコールから形成されている請求項１に記載の版膜形成用部材。
【請求項３】
前記中間層が、水溶性或いは水分散性のフッ素樹脂から形成されている請求項１に記載の版膜形成用部材。
【請求項４】
前記中間層が、添加剤としてフッ素化合物を含有する請求項１に記載の版膜形成用部材。
【請求項５】
前記フッ素化合物が、エチレン性不飽和基を有するフッ素化合物を含む請求項４に記載の版膜形成用部材。
【請求項６】
前記樹脂層の前記中間層とは反対側の面に重ねられている保護層を更に具備する請求項１に記載の版膜形成用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷版における版膜を形成するために用いられる版膜形成用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
スクリーン印刷用のスクリーン印刷版を製造する場合、一般的には、まずメッシュ状のスクリーンに感光性の樹脂液を塗布・乾燥することにより樹脂膜を形成し、パターンマスクを介して樹脂膜を露光し、続いて水等により現像することで、所定のパターン形状を有する版膜（レジスト）を形成している。【０００３】
しかし、この方法では、版膜の厚みにばらつきが生じやすく、このため、スクリーン印刷により形成される塗膜の厚みにもばらつきが生じやすくなる。また、スクリーンの凹凸がそのまま版膜に現れることで版膜の表面が粗くなりやすく、またこのためにスクリーン印刷により形成される塗膜のエッジが粗くなりやすくなって、印刷精度が悪化しやすくなる。【０００４】
このような問題を解決するため、版膜形成用部材を使用する手法もおこなわれている。この版膜形成用部材は、例えばＰＥＴフィルムなどの支持基材の上に感光性の樹脂膜を形成することで構成される。この版膜形成用部材を用いてスクリーン印刷版を製造する場合には、まず版膜形成用部材の樹脂膜をスクリーンに重ね、更に必要に応じてフィルムの裏側から水、感光性樹脂等を塗布する。予めスクリーンに水、感光性樹脂等を塗布しておいてもよい。これにより樹脂膜をスクリーンに密着させる。続いて支持基材を剥離することで、樹脂膜をスクリーンに転写する。これにより、スクリーン上の樹脂膜の表面が平滑に形成される。パターンマスクを介して樹脂膜を露光し、続いて水等により現像することで、スクリーンに所定のパターン形状を有する版膜（レジスト）を形成する。このように形成されるスクリーン印刷版では、版膜の表面が平滑で厚みのバラツキが抑制され、現像後のパターンのエッジがシャープになり、印刷精度の向上が可能となる。このようにしてスクリーン印刷版を作製する手法は、直間法と呼ばれ、この直間法に使用される版膜形成用部材はダイレクトフィルム又は直間法フィルムと呼ばれる（特許文献１参照）。【０００５】
しかし、版膜形成用部材を使用する方法でも、スクリーン上に転写された樹脂膜の表面にはタック性が発現しやすい。このため樹脂膜の露光時にパターンマスクの位置あわせがし難く、また露光後に樹脂膜からパターンマスクを剥がす際の作業性が悪化しやすい。また樹脂膜からパターンマスクを剥離する場合に樹脂膜の一部がパターンマスクに付着してしまうことで不良品が生じるおそれもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特許公開公報特開２００２−９１０１８号（段落００２０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、スクリーン印刷版を作製するにあたり、作業性を向上すると共に歩留まりを向上することができる版膜形成用部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様に係る版膜形成用部材は、スクリーン印刷版における版膜を形成するために用いられる版膜形成用部材であって、前記版膜を形成するための、感光性を有する樹脂層と、前記樹脂層を支持する支持基材と、前記支持基材と前記樹脂層との間に介在し、水溶性或いは水分散性と透明性とを兼ね備える中間層とを具備する。【０００９】
本発明の第２の態様では、第１の態様において、前記中間層が、ポリビニルアルコールから形成されている。【００１０】
本発明の第３の態様では、第１の態様において、前記中間層が、水溶性或いは水分散性のフッ素樹脂から形成されている。【００１１】
本発明の第４の態様では、第１乃至第３のいずれか一の態様において、前記中間層が、添加剤としてフッ素化合物を含有する。【００１２】
本発明の第５の態様では、第４の態様において、前記フッ素化合物が、エチレン性不飽和基を有するフッ素化合物を含む。【００１３】
本発明の第６の態様に係る版膜形成用部材は、第１乃至第５のいずれか一の態様において、前記樹脂層の前記中間層とは反対側の面に重ねられている保護層を更に具備する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明による版膜形成用部材を使用することで、スクリーン印刷版を作製するにあたり、作業性が向上すると共にスクリーン印刷版の歩留まりが向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態を示す、版膜形成用部材の概略の断面図である。
【図２】図１に示す版膜形成用部材から保護層を剥離した状態を示す概略の断面図である。
【図３】（ａ）乃至（ｄ）は、前記実施形態による版膜形成用部材を使用してスクリーン印刷版を作製する工程を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本実施形態による版膜形成用部材１は、図１に示されるように、感光性を有する樹脂層４と、この樹脂層４を支持する支持基材２と、水溶性或いは水分散性と透明性とを兼ね備える中間層３とを備える。すなわち、支持基材２と、中間層３と、樹脂層４とは、この順番に積層しており、支持基材２は中間層３及び樹脂層４を支持している。更に、版膜形成用部材１は保護層５を備える。保護層５は、樹脂層４の中間層３とは反対側の面に重ねられている。
【００１７】
支持基材２は、中間層３に対して離型性を有し、且つ可撓性のあるフィルムであることが好ましい。このような性質を発揮するかぎり、支持基材２の具体的な材質に制限はないが、材質の例としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等が挙げられる。特に支持基材２が、ポリエチレンテレフタレートから形成されることが好ましい。
【００１８】
支持基材２の厚みは、支持基材２によって中間層３及び樹脂層４を支持することができ、且つスクリーン印刷版１０の製造時に中間層３から剥離されやすいように、適宜調整されるが、例えば５〜３００μｍの範囲であることが好ましく、１０〜１００μｍの範囲であれば更に好ましい。
【００１９】
中間層３は、上記の通り、水溶性或いは水分散性と透明性とを兼ね備える。この中間層３における透明性とは、樹脂層４を感光させる能力を有する波長の光を透過させることを意味する。すなわち、樹脂層４が可視光に感光する場合には中間層３は可視光透過性を有し、樹脂層４が紫外線に感光する場合には中間層３は紫外線透過性を有する。特に、中間層３の、樹脂層４を感光させる能力を有する波長の光の透過率が、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であれば更に好ましく、８０％以上であれば特に好ましい。
【００２０】
また、中間層３は、その寸法が２ｃｍ×２ｃｍ×６μｍである場合に、温度２２℃、体積３００ｍＬのイオン交換水中に入れられて攪拌されることで、３分間以内にイオン交換水中に溶解又は分散するならば、水溶性或いは水分散性を有するといえる。この溶解又は分散する時間は、特に１分間以内であることが好ましい。
【００２１】
中間層３の材質に特に制限はないが、例えばポリビニルアルコールから形成されることが好ましい。中間層３がポリビニルアルコールから形成されると、中間層３は、優れた水溶性と透明性とを発揮する。
【００２２】
中間層３がポリビニルアルコールから形成される場合、ポリビニルアルコールの鹸化度は７０％以上であることが好ましい。但し、水溶性が確保される限り、一部又は全部のポリビニルアルコールの鹸化度が７０％以下であってもよい。ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されないが、３００〜５０００の範囲が好ましい。
【００２３】
また、中間層３が、フッ素化合物を含有することも好ましい。この場合、スクリーン印刷版１０を作製する際に現像後の樹脂層４の表面に中間層３からフッ素化合物を付着させることができ、これによりスクリーン印刷版１０における版膜９の表面にフッ素化合物を付着させることができる。これにより、版膜９の耐溶剤性が向上し、スクリーン印刷版１０をスクリーン印刷に使用する場合の版膜９の耐久性（耐刷性）が向上する。
【００２４】
中間層３がフッ素化合物を含有する場合としては、中間層３が水溶性或いは水分散性のフッ素樹脂から形成されている場合と、中間層３が添加剤としてフッ素化合物を含有する場合とが、挙げられる。中間層３が、水溶性或いは水分散性のフッ素樹脂から形成されると共に添加剤としてフッ素化合物を含有してもよい。
【００２５】
水分散性のフッ素樹脂としては、例えば互応化学工業株式会社製のプラスプリントＥＭ−３１（フッ素含有樹脂エマルジョン）が挙げられる。
【００２６】
また、中間層３がフッ素化合物を添加物として含有する場合、フッ素化合物としては、株式会社ネオス製の、フタージェント２０８９などの「フタージェント」シリーズ、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のＳ−１４１、Ｓ−２４１などの界面活性剤、ＤＩＣ株式会社製のメガファックＦ−５５２などが、挙げられる。
【００２７】
また、中間層３がフッ素化合物を添加物として含有する場合に、このフッ素化合物にエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物が含まれていることも好ましい。この場合、スクリーン印刷版１０を作製する際に、露光時に樹脂層４の表面にエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物を化学的に結合することができ、これによりスクリーン印刷版１０における版膜９の表面にフッ素化合物を強固に付着させることができる。これにより、版膜９の耐溶剤性が更に向上する。このようなエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物としては、共栄社化学株式会社製のライトエステルＦＭ−１０８、アクリレートＦＡ−１０８等が挙げられる。
【００２８】
中間層３が添加剤としてフッ素化合物を含む場合、中間層３に対するフッ素化合物の割合は、特に制限されないが、版膜９の耐溶剤性を充分に向上するためには、中間層３の全固形分に対するフッ素化合物の割合が０．００１〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２９】
中間層３を形成する方法について、更に詳しく説明する。
【００３０】
中間層３を形成するための組成物の組成は、中間層３の組成に応じて適宜設定される。たとえば中間層３を形成するための組成物としては、ポリビニルアルコールを好ましくは１〜２０質量％の範囲、更に好ましくは１〜１０質量％の範囲で含有する水溶液が、挙げられる。この組成物は、更にフッ素系の界面活性剤とフッ素樹脂のうち少なくとも一方を、好ましくは０．０１〜２０質量％の範囲、更に好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で含有してもよい。中間層３を形成するための組成物が、ポリビニルアルコールを含有せずに、水溶性或いは水分散性のフッ素樹脂を含有してもよい。また、中間層３を形成するための組成物は、必要に応じて適量の消泡剤、レベリング剤等を更に含有してもよい。
【００３１】
中間層３を形成するための組成物を、スリットコーター、カンマコーター、バーコーター、アプリケーター等の塗布装置を用いて、支持基材上に塗布し、乾燥することで、中間層３を形成することができる。
【００３２】
中間層３の厚みは適宜設定されるが、タック防止、酸素障害防止、ハレーション防止等の観点、並びに中間層３が厚くなりすぎると現像に支障が出ることから、中間層３の厚みは０．０１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．１〜５μｍの範囲であれば更に好ましい。
【００３３】
樹脂層４は、上記のとおり感光性を有する。この樹脂層４を形成するための感光性樹脂組成物は、可視光、紫外線、遠紫外線等のエネルギー線による光反応を利用するネガ型の感光性樹脂組成物（光硬化性樹脂組成物）であって、水又はアルカリ性水溶液により現像可能であることが、好ましい。
【００３４】
本実施形態における感光性樹脂組成物としては、ジアゾ系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、及びジアゾ樹脂（感光剤）を含有する樹脂組成物）、ジアゾラジカル系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、感光性不飽和化合物、及びジアゾ樹脂を含有する樹脂組成物）、ラジカル系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、及び感光性不飽和化合物を含有する樹脂組成物）、ＳＢＱ系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、及びＳＢＱ（スチルバゾリウム、光開始剤）を含有する樹脂組成物）、ＳＢＱラジカル系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、ＳＢＱ、及び感光性不飽和化合物を含有する樹脂組成物）、ＳＢＱジアゾラジカル系樹脂組成物（例えば水溶性重合体、ＳＢＱ、感光性不飽和化合物、及びジアゾ樹脂を含有する樹脂組成物）などが、挙げられる。
【００３５】
特に感光性樹脂組成物としてジアゾラジカル系樹脂組成物、ラジカル系樹脂組成物、ＳＢＱラジカル系樹脂組成物、又はＳＢＱジアゾラジカル系樹脂組成物が用いられる場合において、中間層３にエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物が含まれていると、感光性樹脂組成物が露光硬化する際にエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物がラジカル重合反応により感光性樹脂組成物と反応しやすくなり、このため、版膜９にエチレン性不飽和基を有するフッ素化合物が強固に付着しやすくなる。
【００３６】
尚、感光性樹脂組成物としてジアゾラジカル系樹脂組成物、ラジカル系樹脂組成物、ＳＢＱラジカル系樹脂組成物、又はＳＢＱジアゾラジカル系樹脂組成物が使用される場合には、これらの組成物が液状の感光性不飽和化合物を含有することが多く、そのような場合には樹脂層４のタック性が特に強くなる。このような場合に、本実施形態のように樹脂層４に中間層３を重ねることが、特に有効となる。
【００３７】
感光性樹脂組成物の構成について、更に詳しく説明する。
【００３８】
本実施形態では、感光性樹脂組成物は、水溶性重合体を含有する水性エマルションであることが好ましい。感光性樹脂組成物は、水溶性重合体と非水溶性重合体とを共に含有してもよい。
【００３９】
水溶性重合体としては、例えば酢酸ビニル重合体を従来周知のアルカリ加水分解によりケン化して得られる部分ケン化酢酸ビニル重合体が挙げられる。この部分ケン化酢酸ビニル重合体のケン化度は７０モル％以上であることが好ましい。またこの部分ケン化酢酸ビニル重合体の重合度は３００〜５０００の範囲であることが好ましい。
【００４０】
部分ケン化酢酸ビニル重合体を得るための酢酸ビニル重合体としては、酢酸ビニルのホモポリマー、コポリマーおよびその誘導体が挙げられる。酢酸ビニル重合体の具体例としては、酢酸ビニルホモポリマー、酢酸ビニルと共重合可能なエチレン性不飽和単量体との酢酸ビニルコポリマー、ホルマール化やブチラール化等の低級（Ｃ1〜Ｃ4）アセタール化したポリ酢酸ビニル誘導体、ｐ−ベンズアルデヒドスルホン酸、β−ブチルアルデヒドスルホン酸、ｏ−ベンズアルデヒドスルホン酸、２，４−ベンズアルデヒドジスルホン酸等によってアセタール化したポリ酢酸ビニル誘導体、及び酢酸ビニル重合体の側鎖誘導体が挙げられる。なお、上述の酢酸ビニルコポリマーを与えるエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、塩化ビニル、プロピレン、ブチレン、スチレン等のビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート等のアクリレート類；アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルサクシミド等のカチオン性不飽和単量体類等が挙げられる。
【００４１】
感光性樹脂組成物が光硬化性を有する場合、感光性樹脂組成物は水溶性光架橋剤を含有することが好ましい。また、感光性樹脂組成物中の水溶性重合体が光架橋性基を有することも好ましい。
【００４２】
水溶性光架橋剤としては、特に制限されないが、水溶性ジアゾ樹脂、及び重クロム酸塩が、例示される。特に水溶性ジアゾ樹脂が好適である。水溶性ジアゾ樹脂の具体例としては、ｐ−ジアゾジアミン−パラホルムアルデヒド縮合物の硫酸塩、及びリン酸塩及び塩化亜鉛複塩等の陰イオン錯体とした水溶性ジアゾニウム樹脂が、例示される。更に具体的な例としては、パラアミノジフェニルアミン、４−アミノ−４’−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−４’−ニトロジフェニルアミン等のジフェニルアミン類のジアゾ化合物をパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド類のアルデヒド類を用いて縮合したもの等が挙げられる。また、重クロム酸塩としては、重クロム酸アンモニウム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４３】
水溶性光架橋剤の割合は、感光性樹脂組成物中の水溶性重合体と非水溶性重合体との合計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲であることが好ましい。
【００４４】
光架橋性基を有する水溶性重合体としては、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基を有する水溶性重合体が挙げられる。このような光架橋性基を有する水溶性重合体は、例えばポリビニルアルコール系重合体に含まれるアルコール性−ＯＨ基に、アセタール化反応によってホルミルスチリルピリジニウム塩若しくはホルミルスチリルキノリニウム塩を付加させることにより得られる。このような光架橋性基を有する水溶性重合体を合成する方法は公知であり、日本国特許公開公報特開昭５５−２３１６３号、日本国特許公開公報特開昭５５−６２９０５号、日本国特許公開公報特開昭５６−１１９０６号等に詳細に開示されている。水溶性重合体には、必要に応じて、単一種類または複数種類の光架橋性基が導入され得る。この光架橋性基は、水溶性重合体中に、０．３〜２０モル％、特に０．５〜１０モル％付加されていることが好ましい。
【００４５】
感光性樹脂組成物が非水溶性重合体を含有する場合、非水溶性重合体としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体（ここでアクリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が例示される。）、スチレン／ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、クロロプレン重合体、イソプレン重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポリエチレン、ポリウレタン、フッ素樹脂などが挙げられる。この非水溶性重合体は、エマルションであることが好ましい。
【００４６】
感光性樹脂組成物中における水溶性重合体と非水溶性重合体との質量比は、１００：２０〜１００：４０００の範囲であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の水による現像が、可能となり、且つ版膜９に適度な強度が、付与される。
【００４７】
感光性樹脂組成物は、更に光反応性のエチレン性不飽和基を有する化合物（感光性不飽和化合物）を含有してもよい。感光性不飽和化合物は、そのまま、あるいはプレポリマー化若しくはオリゴマー化されてから添加される。この感光性不飽和化合物の割合は、水溶性重合体および非水溶性重合体の合計１００重量部に対して、５〜１０００重量部の範囲であることが好ましく、２０〜５００重量部の範囲であれば更に好ましい。
【００４８】
感光性不飽和化合物としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、ビニルエーテル基、アクリルアミド基、メタアクリルアミド基等の光活性なエチレン性不飽和基を１個以上もつ化合物が挙げられる。この感光性不飽和化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−メトキシシクロドデカジエニル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、メトキシエチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物、トリレンジイソシアネ−トと２ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの反応生成物、フェニルイソシアヌレートと２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応生成物等、多官能エポキシ樹脂にアクリル酸を付加したもの或いは更に多塩基酸（無水物）を付加したもの、マレイン酸グリコールエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−メタクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル〕プロパン等が、挙げられる。これらの化合物は一種単独で用いられ、或いは複数種が併用される。
【００４９】
感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤としては、ベンゾイルアルキルエーテル、ミヒラーズケトン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、トリブロモアセトフェノンの他に、ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体、クロロチオキサントンなどのチオキサントン誘導体のような、光照射下にラジカルを発生しやすい物質が用いられる。更に、感光性樹脂組成物は、安息香酸系、又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート等の第三級アミン系等の公知の光重合促進剤、増感剤等を含有してもよい。光重合開始剤の割合は、感光性不飽和化合物１００重量部に対して、０．１〜１５重量部の範囲であることが好ましく、０．３〜１０重量部の範囲であれば更に好ましい。
【００５０】
感光性樹脂組成物は、更にワックス類を含有してもよい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される版膜９の耐水性、耐溶剤性および撥水性が向上する。ワックス類としては、天然及び合成の炭化水素ワックス、グリセリド、及びロウ並びにこれらの酸化物や酸変性物等を挙げることができる。具体的には、天然ワックスとして、牛脂又は豚脂を水素添加した水添硬化油脂、蜜ロウ、水添鯨ロウ、カルナバワックス、キャンデリアワックス、木ロウ、ぬかロウ等の動物性ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、セリシンワックス等の鉱物性ワックスが挙げることができる。又、合成ワックスとして、低分子量のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプッシュ法によるワックス等が挙げられる。なお、上記のワックス類の中で、パラフィンワックス、低分子量のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスが特に好ましい。感光性樹脂組成物にワックスを配合するにあたって、ワックスをエマルジョン化したワックスエマルジョンを使用することが好ましい。ワックスエマルジヨンは、必要に応じてカチオン系アニオン系、非イオン系および両イオン系の界面活性剤を含有してもよい。感光性樹脂組成物中のワックス類の割合は、感光性樹脂組成物中の固形分に対して０．２〜１０質量％の範囲であることが好ましく、４〜１０質量％の範囲であれば更に好ましい。
【００５１】
感光性樹脂組成物は、更に適宜の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、水、有機溶剤等の溶媒；シリコーン、（メタ）アクリレート共重合体およびフッ素系界面活性剤等のレベリング剤；ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールおよびフェノチアジン等の重合禁止剤；ハレーション防止剤、消泡剤、酸化防止剤、有機もしくは無機の顔料及び染料等の着色剤、天然もしくは合成のゴム粉末等の各種添加剤；並びに分散安定性を向上させるための界面活性剤、高分子分散剤等が、挙げられる。
【００５２】
尚、感光性樹脂組成物として、可視光、紫外線、遠紫外線等のエネルギー線による光反応を利用するポジ型の感光性樹脂組成物であって、水、アルカリ性水溶液等により現像可能なものが使用されてもよい。ポジ型の感光性樹脂組成物としては、ノボラック樹脂とα−ナフトキノンジアジド化合物を含有する感光性樹脂組成物、ノボラック樹脂とο−ナフトキノンジアジド化合物とを含有する感光性樹脂組成物等が、挙げられる。
【００５３】
樹脂層４は、例えば、中間層３の上に感光性樹脂組成物を適宜の手法により塗布し、続いてこの感光性樹脂組成物を乾燥することで、形成される。樹脂層４の厚みは適宜調整されるが、樹脂層４の良好な光硬化性、耐久性（耐刷性）、印刷性、解像性、印刷厚さ、スクリーンへの貼りつき性（押し込み）等を確保するためには、５〜１０００μｍの範囲であることが好ましく、５〜５０μｍの範囲であれば更に好ましい。
【００５４】
保護層５は、樹脂層４を外部からの応力による傷付き等から保護するために、必要に応じて用いられる。保護層５の材質は、特に制限されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル等の可撓性のあるフィルムが挙げられる。例えばこのような材質から形成されるフィルムを樹脂層４上に貼着することにより、保護層５が形成される。また、保護層５の厚みは、特に制限されないが、例えば１〜１００μｍの範囲であることが好ましく、１０〜３０μｍの範囲であれば更に好ましい。
【００５５】
このような版膜形成用部材１を用いてスクリーン印刷版１０を作製する方法の例について、説明する。
【００５６】
まず、メッシュ状のスクリーン６を用意する。スクリーン６は、スクリーン印刷版１０に適用され得るのであれば、特に制限されない。このスクリーン６は、アルミニウム製、木製等の枠７の内側に支持されることが好ましい。
【００５７】
このスクリーン６に、必要に応じて樹脂層４との密着性を向上するために、水又は感光性樹脂組成物を塗布する。続いて、版膜形成用部材１から（保護層５を備える場合には）保護層５を剥離し、続いて版膜形成用部材１の樹脂層４をスクリーン６に重ねる。更に必要に応じてスクリーン６の樹脂層４とは反対側の面に水又は感光性樹脂組成物を塗布する。更に必要に応じて、適宜の条件で加熱乾燥する。これにより、スクリーン６に樹脂層４を密着させる。
【００５８】
次に、支持基材２を中間層３から剥離する。中間層３は、樹脂層４に重なったままにする。
【００５９】
次に、中間層３にパターンマスク８（マスクフィルム）を重ね、このパターンマスク８を介して樹脂層４を露光し、続いて樹脂層４からパターンマスク８を取り外す。この場合、中間層３は透明性を有するために、樹脂層４は中間層３を介して露光される。更に、中間層３があることでパターンマスク８が直接樹脂層４に接触しなくなり、このため、パターンマスク８が樹脂層４に貼り付いて剥がれにくくなったり、樹脂層４の一部がパターンマスク８に付着してしまったりするような不具合が、生じなくなる。
【００６０】
次に、中間層３及び露光後の樹脂層４を、水、アルカリ性水溶液等の現像液に浸漬する。これにより、水溶性を有する中間層３が樹脂層４上から除去され、更に樹脂層４が現像される。これにより、スクリーン６上に、パターンマスク８に応じたパターン形状を有する版膜９が残存し、これにより、スクリーン印刷版１０が得られる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の具体的な実施例を示す。尚、本発明が以下の実施例のみに制限されることはない。【００６２】
［実施例１］
支持基材として、厚み２３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。【００６３】
この支持基材の上に、スリットコーターによりＰＶＡ−２３５（クラレ株式会社製）の６．５質量％水溶液を湿潤厚み２０μｍで塗工し、空気中で、８０℃で１０分間加熱することで、厚み１．３μｍの中間層を形成した。【００６４】
続いて、中間層の上にジアゾラジカル系の感光性樹脂組成物（互応化学工業株式会社製、プラスプリントＰＰ５００Ｒ−２４）を、スリットコーターを用いて塗布し、続いて８０℃で１０分間加熱することで、厚み１８μｍの樹脂層を形成した。【００６５】
続いて、樹脂層の上に保護層として厚み１８μｍのポリエチレンフィルムを貼着した。【００６６】
これにより、版膜形成用部材を得た。【００６７】
［実施例２−８］
中間層を形成するための組成物の組成を、下記表に示すように変更した。それ以外は実施例１と同じ方法及び条件で、版膜形成用部材を得た。【００６８】
［比較例１］
支持基材として、厚み２３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。【００６９】
この支持基材の上に、中間層を形成することなく、ジアゾラジカル系の感光性樹脂組成物（互応化学工業株式会社製、プラスプリントＰＰ５００Ｒ−２４）をスリットコーターを用いて塗布し、続いて８０℃、１０分間加熱することで、厚み１８μｍの樹脂層を形成した。【００７０】
続いて、樹脂層の上に保護層として厚み１８μｍのポリエチレンフィルムを貼着した。【００７１】
これにより、版膜形成用部材を得た。【００７２】
尚、下記表中に示されている成分を詳細は次の通りである。
・ＰＶＡ−２３５：クラレ株式会社製のポリビニルアルコール、品番ＰＶＡ−２３５、鹸化度８８％、重合度３５００。
・ＰＶＡ−２１７：クラレ株式会社製のポリビニルアルコール、品番ＰＶＡ−２１７、鹸化度８８％、重合度１７００。
・Ｓ−１４１：ＡＧＣセイミケミカル株式会社製の界面活性剤、品番Ｓ−１４１。
・Ｆ−２０８９：株式会社ネオス製の界面活性剤、品番Ｆ−２０８９。
・ＥＭ−３１：互応化学工業株式会社製の（フッ素含有樹脂エマルジョン、品番ＥＭ−３１、固形分２６質量％。【００７３】
尚、実施例１，４，６，及び８の各々において、中間層と同じ組成を有する厚み６μｍの膜を形成し、その波長３７５ｎｍでの光透過性を、株式会社島津製作所製のダブルビーム分光計ＵＶ−１９０を用いて測定した。その結果、実施例１，４，６，及び８での光透過率は、それぞれ９１．１％、８６．８％、８９．２％、及び７６．５％であった。従って、実際の中間層の光透過率は、これらよりも高いと評価できる。【００７４】
また、実施例１，４，６，及び８の各々において、中間層と同じ組成を有する２ｃｍ×２ｃｍ×６μｍの寸法を有するサンプルを作製し、このサンプルを温度２２℃、体積３００ｍＬのイオン交換水中に入れて攪拌した。その結果、実施例１，４及び６では１分以内にサンプルが完全に溶解又は分散した。また実施例８では、サンプルは１分間では完全には溶解又は分散しなかったが、２分以内に完全に溶解又は分散した。【００７５】
［スクリーン印刷版の作製］
スクリーンとして３００メッシュポリエステル紗を用意し、このスクリーンをアルミニウム製の枠の内側に張って設けた。【００７６】
各実施例及び比較例で得られた版膜形成用部材から保護層を剥離してから、この版膜形成用部材の樹脂層をスクリーンに重ね、版膜形成用部材の支持基材側をローラーで押すと共に、貼付乳剤（プラスプリントＰＰ５００Ｒ−２４）をバケットに入れてスクリーンの版膜形成用部材とは反対側から押しつけた。これにより、貼付乳剤で樹脂層の一部を溶解させることで、スクリーンに樹脂層を密着させた。続いてこの樹脂層を４０℃で３０分加熱することで十分に乾燥させた。続いて、版膜形成用部材から支持基材を剥離した。【００７７】
次に、ネガ型のパターンが描画されたマスクフィルムを、実施例１〜８の場合は中間層に、比較例１の場合には樹脂層に、それぞれ位置合わせして重ねた。この際、比較例１ではマスクフィルムが樹脂層に貼り付いてしまい、位置合わせが難しかったが、実施例１〜８では中間層上でマスクフィルムを容易に動かすことができ、このためマスクフィルムの位置の調節が容易であった。【００７８】
続いて、光源として３ｋＷのメタルハライドランプを用い、光源と樹脂層との距離１ｍ、照射時間６０秒の条件で、樹脂層を露光した。【００７９】
続いて、マスクフィルムを取り除いた。この場合、比較例１では樹脂層からマスクフィルムが剥がれにくく、かなり手間取った。一方、実施例１〜８では、中間層上からマスクフィルムを容易に取り除くことができた。【００８０】
続いて、現像液として水を用いることで樹脂層を現像した。この現像時に、実施例１〜８では、樹脂層の非露光部分と共に中間層も除去された。これにより、スクリーン印刷版を得た。【００８１】
［評価試験］
（タック性）
露光時の版膜形成用部材とマスクフィルムとの間の貼り付きやすさを示す指標として、次の通りタック性を評価した。【００８２】
版膜形成用部材から保護層を剥離してから、４０℃で３０分間加熱乾燥させた後、これを室温（２５℃）まで放冷した。続いて、試験者が指で樹脂層の表面を強く押して、その際に試験者自身が感じた指の感触と、指で押された後の樹脂層の外観に基づいて、タック性を評価した。その結果、指にベタ付きが感じられず、且つ樹脂層に指紋跡が認められない場合をＡと評価し、指に僅かなベタ付きが感じられ、且つ樹脂層に指紋跡が認められる場合をＢと評価し、指に顕著なベタ付きが感じられ、且つ樹脂層に指紋跡が認められる場合をＣと評価した。【００８３】
（撥水性）
印刷時の耐水性の指標として、版膜の撥水性を、次のように評価した。各実施例及び比較例で得られたスクリーン印刷版における版膜の表面上に、スポイトから水滴を一滴落とし、版膜上の水滴の様子を観察した。その結果、水滴が球状であった場合をＡ、水滴が版膜上でやや広がった場合をＢ、水滴が版膜上で大きく広がった場合をＣと、評価した。【００８４】
（耐溶剤性（撥ＭＥＫ性））
印刷時の耐溶剤性の指標として、版膜の撥ＭＥＫ性を、次のように評価した。各実施例及び比較例で得られたスクリーン印刷版における版膜の表面上に、スポイトからＭＥＫ（メチルエチルケトン）の液滴を一滴落とし、版膜上の液滴の様子を観察した。その結果、液滴が球状であった場合をＡ、液滴が版膜上でやや広がった場合をＢ、液滴が版膜上で大きく広がった場合をＣと、評価した。【００８５】
これらの結果を下記表に示す。【００８６】
【表１】
2013080958.tif 000003
【００８７】
【表２】
2013080958.tif 000004
【符号の説明】
【００８８】
１    版膜形成用部材
２    支持基材
３    中間層
４    樹脂層
５    保護層
【図１】
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【図２】
2013080958.tif 000006
【図３】
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【国際調査報告】
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