(57)【要約】  高い電荷密度を発現し、かつ、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好なエレクトレット、また該エレクトレットを具備する静電誘導型変換素子を得る。  樹脂層（Ａ）と、樹脂層（Ａ）と直接積層した樹脂層（Ｂ）とを有する積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであって、樹脂層（Ａ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含み、樹脂層（Ｂ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含まず、含フッ素重合体を含み、樹脂層（Ｂ）が空気と接するように最外層に配置され、樹脂層（Ｂ）の合計厚さが前記樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％であることを特徴とするエレクトレット。また、エレクトレットを具備する静電誘導型変換素子。
2013015385.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂層（Ａ）と、該樹脂層（Ａ）と直接積層した樹脂層（Ｂ）とを有する積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであって、
前記樹脂層（Ａ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含み、
前記樹脂層（Ｂ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含まず、含フッ素重合体を含み、
前記樹脂層（Ｂ）が空気と接するように最外層に配置され、
前記樹脂層（Ｂ）の合計厚さが前記樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％であることを特徴とするエレクトレット。
【請求項２】
前記シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤である、請求項１に記載のエレクトレット。
【請求項３】
前記シランカップリング剤が、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびアミノフェニルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１または２に記載のエレクトレット。
【請求項４】
前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体が、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる１種以上を有する含フッ素重合体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエレクトレット。
【請求項５】
前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエレクトレット。
【請求項６】
前記樹脂層（Ｂ）に含まれる含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエレクトレット。
【請求項７】
前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体と樹脂層（Ｂ）に含まれる含フッ素重合体とが同じ種類の含フッ素重合体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエレクトレット。
【請求項８】
下記工程（Ｘ１）〜（Ｘ５）を有することを特徴とするエレクトレットの製造方法。
（Ｘ１）基板上に、含フッ素重合体、シランカップリング剤および溶媒を含むコーティング液をコーティングしてコーティング膜（Ａ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ２）前記予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）を焼成して樹脂層（Ａ）を形成する工程。
（Ｘ３）前記樹脂層（Ａ）上に、シランカップリング剤を含まず、含フッ素重合体および溶媒を含むコーティング液をコーティングしてコーティング膜（Ｂ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ４）前記予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）を焼成して樹脂層（Ｂ）を形成し、前記基板上に樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成する工程。
（Ｘ５）前記積層体に電荷を注入する工程。
【請求項９】
前記シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤である、請求項８に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１０】
前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体が、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる１種以上を有する含フッ素重合体である、請求項８または９に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１１】
前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１２】
前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体と工程（Ｘ３）で用いる含フッ素重合体とが同じ種類の含フッ素重合体である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１３】
前記工程（Ｘ１）において、含フッ素重合体とシランカップリング剤との合計量に対するシランカップリング剤の割合が０．１〜２０質量％である、請求項８〜１２のいずれか一項に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１４】
前記工程（Ｘ３）で用いる溶媒が、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の含フッ素有機溶媒である、請求項８〜１３のいずれか一項に記載のエレクトレットの製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエレクトレットを具備することを特徴とする静電誘導型変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトレットおよびその製造方法、ならびに静電誘導型変換素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
発電装置、マイクロフォン等の静電誘導型変換素子には、絶縁材料に電荷を注入したエレクトレットが使用されている。静電誘導型変換素子としては、例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、あるいは主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体から形成した樹脂層に、電荷を注入したエレクトレットを有する静電誘導型変換素子が知られている。【０００３】
例えば、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体とシランカップリング剤とを含む組成物から形成した樹脂層に、電荷を注入したエレクトレットを有する静電誘導型変換素子が知られている（特許文献１）。該静電誘導型変換素子は、高い電荷密度を発現する。
静電誘導型変換素子は、自動車、道路用センサ等、高温多湿環境にて使用または設置する用途にも使用されるようになり、高い電荷密度の発現に加えて、高温高湿下における電荷密度の安定性が要求されている。【０００４】
防湿性を高めた静電誘導型変換素子としては、例えば、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体から形成した樹脂層上に、ポリパラキシリレンから形成した防湿層を積層したエレクトレットを有する静電誘導型変換素子が知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２６６５６３号公報
【特許文献２】特開２００６−１８０４５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの知見によれば、特許文献１に記載の静電誘導型変換素子は、エレクトレットが、高温高湿下において高い密度電荷を安定的に保持することが難しく、電荷が経時的に放出されやすい。
また、特許文献２に記載の静電誘導型変換素子は、エレクトレットにおける含フッ素重合体から形成した樹脂層と、ポリパラキシリレンから形成した防湿層との密着性が不充分である。そのため、高温高湿下では、エレクトレットの層間に水分が進入しやすく、電荷を安定的に保持することが困難である。含フッ素重合体から形成した樹脂層の表面に表面処理を施せば、含フッ素重合体から形成した樹脂層と、ポリパラキシリレンから形成した防湿層との密着性を高められる。しかし、表面処理を施すと、含フッ素重合体から形成した樹脂層が変質し、電荷保持性能が低下する。【０００７】
本発明は、高い電荷密度を発現し、かつ、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好なエレクトレットおよびその製造方法、ならびに前記エレクトレットを具備する静電誘導型変換素子の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の［１］〜［１５］である。
［１］  樹脂層（Ａ）と、該樹脂層（Ａ）と直接積層した樹脂層（Ｂ）とを有する積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであって、
前記樹脂層（Ａ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含み、
前記樹脂層（Ｂ）が、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含まず、含フッ素重合体を含み、
前記樹脂層（Ｂ）が空気と接するように最外層に配置され、
前記樹脂層（Ｂ）の合計厚さが前記樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％であることを特徴とするエレクトレット。
［２］  前記シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤である、［１］のエレクトレット。
［３］  前記シランカップリング剤が、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびアミノフェニルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である、［１］または［２］のエレクトレット。
［４］  前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体が、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる１種以上を有する含フッ素重合体である、［１］〜［３］のいずれかのエレクトレット。
［５］  前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、［１］〜［４］のいずれかのエレクトレット。
［６］  前記樹脂層（Ｂ）に含まれる含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、［１］〜［５］のいずれかのエレクトレット。
［７］  前記樹脂層（Ａ）に含まれる反応生成物を形成する含フッ素重合体と樹脂層（Ｂ）に含まれる含フッ素重合体とが同じ種類の含フッ素重合体である、［１］〜［６］のいずれかのエレクトレット。
［８］  下記工程（Ｘ１）〜（Ｘ５）を有することを特徴とするエレクトレットの製造方法。
（Ｘ１）基板上に、含フッ素重合体、シランカップリング剤および溶媒を含むコーティング液をコーティングしてコーティング膜（Ａ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ２）前記予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）を焼成して樹脂層（Ａ）を形成する工程。
（Ｘ３）前記樹脂層（Ａ）上に、シランカップリング剤を含まず、含フッ素重合体および溶媒を含むコーティング液をコーティングしてコーティング膜（Ｂ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ４）前記予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）を焼成して樹脂層（Ｂ）を形成し、前記基板上に樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成する工程。
（Ｘ５）前記積層体に電荷を注入する工程。
［９］  前記シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤である、［８］のエレクトレットの製造方法。
［１０］  前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体が、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる１種以上を有する含フッ素重合体である、［８］または［９］のエレクトレットの製造方法。
［１１］  前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体が、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体である、［８］〜［１０］のいずれかのエレクトレットの製造方法。
［１２］  前記工程（Ｘ１）で用いる含フッ素重合体と工程（Ｘ３）で用いる含フッ素重合体とが同じ種類の含フッ素重合体である、［８］〜［１１］のいずれかのエレクトレットの製造方法。
［１３］  前記工程（Ｘ１）において、含フッ素重合体とシランカップリング剤との合計量に対するシランカップリング剤の割合が０．１〜２０質量％である、［８］〜［１２］のいずれかのエレクトレット。
［１４］  前記工程（Ｘ３）で用いる溶媒が、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の含フッ素有機溶媒である、［８］〜［１３］のいずれかのエレクトレットの製造方法。
［１５］  ［１］〜［７］のいずれかのエレクトレットを具備することを特徴とする静電誘導型変換素子。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のエレクトレットは、高い電荷密度を発現し、かつ、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好である。
本発明のエレクトレットの製造方法によれば、高い電荷密度を発現し、かつ、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好なエレクトレットが得られる。
本発明の静電誘導型変換素子は、高い電荷密度を発現し、かつ、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好なエレクトレットを具備する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のエレクトレットの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の静電誘導型変換素子の一例を示す斜視図である。
【図３】電荷の注入に用いたコロナ荷電装置の概略構成図である。
【図４】エレクトレットの表面電位の測定点を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書においては、単量体が重合することによって形成された、該単量体に由来する繰り返し単位を単に「単位」と略称する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、重合体を処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。本明細書における「単量体」とは、重合反応性の炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
本明細書において、「側鎖」とは、繰り返し単位が主鎖を構成する重合体において、主鎖を構成する炭素原子に結合する、水素原子およびハロゲン原子以外の基である。
本明細書においては、式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と記し、他の式で表される化合物も同様に記す。また、式（３−１）で表される単位を「単位（３−１）」と記し、他の式で表される単位も同様に記す。
【００１２】
［エレクトレット］
本発明のエレクトレットは、下記の樹脂層（Ａ）と、該樹脂層（Ａ）と直接積層した樹脂層（Ｂ）とを有する積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであって、樹脂層（Ｂ）が空気と接するように最外層に配置され、前記樹脂層（Ｂ）の合計厚さが前記樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％であることを特徴とする。すなわち、本発明のエレクトレットでは、製造時および使用時において、樹脂層（Ａ）の一方の側には各種基板、各種樹脂層等が配置され、樹脂層（Ａ）の他方の側である空気と接する最外層に樹脂層（Ｂ）が配置される。
樹脂層（Ａ）：含フッ素重合体（以下、「含フッ素重合体（ａ１）」ともいう。）とシランカップリング剤（以下、「シランカップリング剤（ａ２）」ともいう。）との反応生成物を含む樹脂層。
樹脂層（Ｂ）：含フッ素重合体（以下、「含フッ素重合体（ｂ１）」ともいう。）とシランカップリング剤（以下、「シランカップリング剤（ｂ２）」ともいう。）との反応生成物を含まず、含フッ素重合体（ｂ１）を含む樹脂層。
【００１３】
本発明のエレクトレットは、樹脂層（Ａ）を含むことから、電荷密度を高くできる。該樹脂層（Ａ）が含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含むことで、エレクトレットの電荷密度が高くなり、表面電位が高まる。電荷密度が高くなる機構は、以下のように考えられる。
樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との積層体に電荷が注入される際に、樹脂層（Ａ）中の反応生成物におけるシランカップリング剤由来の部分が分極し、ナノクラスタ構造が形成される。該ナノクラスタ構造が、樹脂層（Ａ）に注入された電荷を蓄える部位として機能する。
【００１４】
また、本発明のエレクトレットは、樹脂層（Ａ）の空気側に、含フッ素重合体とシランカップリング剤との反応生成物を含まず、含フッ素重合体を含む樹脂層（Ｂ）が直接積層されて最外層となっているため、優れた防湿性を有し、高温高湿下でも電荷を安定的に保持できる。防湿性が向上する機構は、以下のように考えられる。
シランカップリング剤は、分子内の−ＳｉＯＲ基、アミノ基、エポキシ基等の影響により、含フッ素重合体に比べて吸水しやすい性質を有する。そのため、含フッ素重合体（ｂ１）とシランカップリング剤（ｂ２）の反応生成物を含まない樹脂層（Ｂ）は、−ＳｉＯＲ基、アミノ基、エポキシ基等による影響がなく、樹脂層（Ａ）よりも吸水し難い。また、含フッ素重合体（ｂ１）は電気陰性度が大きく、分子間力が小さいので、含フッ素重合体（ｂ１）を含む樹脂層（Ｂ）は、撥水効果が高く、疎水性に優れる。このような性質を有する樹脂層（Ｂ）を樹脂層（Ａ）の空気側に直接積層することで、樹脂層（Ａ）の空気側からの吸水が抑制される。また、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）は共に含フッ素重合体を含むため、層間のなじみが良好であり、優れた密着性が得られる。そのため、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との界面剥離が抑制されることから、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との層間に水分が浸入することも抑制される。
【００１５】
また、本発明のエレクトレットは、樹脂層（Ｂ）の合計厚さが樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％である。１０〜４５％が好ましく、１５〜４０％が特に好ましい。樹脂（Ａ）の合計厚さの割合が大きいと、電荷密度は高いが、防湿性は高くない。樹脂（Ｂ）の合計厚さの割合が大きいと、防湿性は向上するが、電荷密度自体は高くない。樹脂層（Ｂ）の合計厚さを樹脂層（Ａ）の合計厚さの５〜５５％にすることにより、高い電荷密度と防湿性を両立することができる。なお、合計厚さとは、同じ種類の樹脂層が２層以上ある場合に、それらの合計の厚さであることを意味する。
【００１６】
図１は、本発明のエレクトレットの一例を示す断面図である。
エレクトレット１０は、図１に示すように、樹脂層（Ａ）１２と樹脂層（Ｂ）１４とが直接積層された積層体に電荷が注入されており、樹脂層（Ａ）１２側に基板２０が配置されている。つまり、エレクトレット１０は、樹脂層（Ａ）１２の空気側に、空気と接触する最外層として樹脂層（Ｂ）１４が配置されている。
【００１７】
エレクトレット１０の厚さは、１〜２００μｍが好ましく、６〜３２μｍがより好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。エレクトレット１０の厚さが上記範囲の下限値以上であれば、発電出力が得られやすい。エレクトレット１０の厚さが上記範囲の上限値以下であれば、積層体の製造が容易になる。
樹脂層（Ａ）１２の厚さは、５〜３０μｍが好ましく、５〜２５μｍが特に好ましい。樹脂層（Ａ）１２の厚さが上記範囲の下限値以上であれば、高い電荷密度が発現しやすい。樹脂層（Ａ）１２の厚さが上記範囲の上限値以下であれば、膜厚均一性に優れる。
樹脂層（Ｂ）１４の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、１〜７μｍが特に好ましい。樹脂層（Ｂ）１４の厚さが上記範囲の下限値以上であれば、防湿性が向上し、また樹脂層（Ａ）１２と樹脂層（Ｂ）１４の積層体への電荷の注入がより均一に行える。樹脂層（Ｂ）１４の厚さが上記範囲の上限値以下であれば、膜厚均一性に優れ、高い電荷密度を発現できる。
【００１８】
基板２０としては、例えば、電荷を注入する際にアースに接続できる材質からなる基板（１）、絶縁性材料からなる基板の表面に導電性の金属膜が形成された基板（２）、絶縁性材料からなる基板（３）等が挙げられる。基板（３）の場合は、電荷を注入する際は、樹脂層（Ａ）１２と樹脂層（Ｂ）１４との積層体を、基板（１）または基板（２）上に付け替えればよい。
基板（１）としては、例えば、金、白金、銅、アルミニウム、クロム、ニッケル等の導電性の金属からなる基板、あるいは抵抗値が低い半導体材料からなる基板が挙げられる。
基板（２）としては、例えば、ガラス等の無機材料；ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリカーボネート、アクリル樹脂等の有機高分子材料等の絶縁性材料の表面に、スパッタリング、蒸着、ウエットコーティング等の方法で導電性の金属膜を形成した基板、シリコン等の半導体材料の表面に前記金属膜を形成した基板が挙げられる。
基板（１）、（２）におけるアースに接続できる部分の抵抗値は、体積固有抵抗値で、０．１Ω・ｃｍ以下が好ましく、０．０１Ω・ｃｍ以下が特に好ましい。
基板（３）としては、例えば、基板（２）で挙げた絶縁性材料からなる基板が挙げられる。
【００１９】
基板２０は、表面が平滑な平板でもよく、表面に凹凸を形成した平板でもよく、様々な形状にパターニングされた平板でもよい。
また、基板２０が前記基板（２）であり、パターニングされた金属膜を有する場合、絶縁性材料の表面にパターニングされた凹凸を形成し、その凸部の表面に金属膜を形成してもよく、絶縁性材料の表面に直接パターニングされた金属膜を形成してもよい。
また、凹凸を有する金属膜を有する基板（２）の場合、絶縁性材料の表面に凹凸を形成し、該凹凸上に金属膜を形成してもよく、絶縁性材料の表面に直接凹凸を有する金属膜を形成してもよい。
基板の表面に、凹凸を有する金属膜またはパターニングされた金属膜を形成する方法としては、従来公知の方法が採用でき、特に限定されない。凹凸を有する金属膜またはパターニングされた金属膜を形成する方法としては、真空プロセス、湿式プロセスのいずれを用いてもよい。真空プロセスとしては、例えば、マスクを介したスパッタリング法、マスクを介した蒸着法等が挙げられる。湿式プロセスとしては、例えば、ロールコーター法、キャスト法、ディッピング法、スピンコート法、水上キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、ダイコート法、インクジェット法、スプレーコート法等が挙げられる。また、凸版印刷法、グラビア印刷法、平板印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等の印刷技術を採用してもよい。また、微細な凹凸またはパターンを有する金属膜を形成する場合は、ナノインプリント法、フォトリソグラフィ法等を採用できる。
基板２０の表面には、基板２０と樹脂層（Ａ）１２との密着性の向上等を目的として、表面処理を行ってもよい。表面処理方法としては、基板表面にポリエチレンイミン等を塗布する方法、サンドブラスト等により表面を物理的に処理する方法、コロナ放電等によって表面を化学的に処理する方法等が挙げられる。
【００２０】
なお、本発明のエレクトレットの様態は、図１に限定されない。例えば、基板上に、樹脂層（Ｂ）、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）がこの順に直接積層された積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであってもよく、基板上に、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）以外の他の層（Ｃ）、樹脂層（Ａ）、ならびに樹脂層（Ｂ）がこの順に直接積層された積層体に、電荷が注入されたエレクトレットであってもよい。
前記他の層（Ｃ）としては、例えば、着色層、防汚層等が挙げられる。
【００２１】
［樹脂層（Ａ）］
本発明における樹脂層（Ａ）は、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）との反応生成物を含む樹脂層である。含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）とを含む組成物においては、熱処理によって、含フッ素重合体（ａ１）が有する反応性官能基と、シランカップリング剤（ａ２）が有する反応性官能基とが反応して、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）とが結合する。次に、シランカップリング剤（ａ２）同士が縮合反応により結合し、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）との反応生成物が得られる。該反応は、赤外分光スペクトル（以下、「ＩＲスペクトル」ともいう。）の解析により確認することができる。なお、樹脂層（Ａ）中に未反応の含フッ素重合体（ａ１）またはシランカップリング剤（ａ２）を含んでいてもよい。
【００２２】
（含フッ素重合体（ａ１））
含フッ素重合体（ａ１）としては、例えば、主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素重合体（以下、「含フッ素重合体（ａ１１）」という。）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等が挙げられる。
含フッ素重合体（ａ１）としては、より高い電荷密度を発現することから、含フッ素重合体（ａ１１）またはＥＴＦＥが好ましく、含フッ素重合体（ａ１１）が特に好ましい。
【００２３】
また、含フッ素重合体（ａ１）は、反応性官能基を有することが好ましい。反応性官能基とは、加熱等を行った際に、含フッ素重合体（ａ１）の分子間、または含フッ素重合体（ａ１）とともに配合されているシランカップリング剤（ａ２）と反応して結合を形成し得る反応性を有する基を意味する。
含フッ素重合体（ａ１）は、主鎖の末端に反応性官能基を有してもよく、側鎖の末端に反応性官能基を有してもよく、主鎖の末端および側鎖の末端の双方に反応性官能基を有してもよい。なかでも、製造が容易であることから、主鎖の末端に反応性官能基を有することが好ましい。
【００２４】
反応性官能基としては、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基、ヒドロキシ基、スルホ基およびその塩（−ＳＯ３Ｍ２。ただし、Ｍ２は、スルホ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、エポキシ基、シアノ基、カーボネート基、イソシアネート基、アミド基、アルデヒド基、アミノ基、加水分解性シリル基、炭素−炭素二重結合、アルコキシ基およびアシル基等が挙げられる。
加水分解性シリル基とは、ケイ素原子にアルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が結合してなる基であり、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより架橋し得る基である。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。なかでも、メトキシカルボニル基、またはエトキシカルボニル基が好ましい。
【００２５】
反応性官能基としては、シランカップリング剤（ａ２）が有する反応性官能基との反応性の点から、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、アルコキシカルボニル基、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基が特に好ましい。
含フッ素重合体（ａ１）が有する反応性官能基は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。また、反応性官能基の種類や含有量は、シランカップリング剤（ａ２）の種類、シランカップリング剤（ａ２）が有する反応性官能基、エレクトレットの用途、エレクトレットに要求される特性、含フッ素重合体（ａ１）への反応性官能基の導入方法等により適宜選択される。
【００２６】
反応性官能基の導入方法としては、例えば、下記方法（i）〜（iv）が挙げられる。
（i）重合開始剤を用いて重合を行い、生成する不安定末端基を熱処理等により分解し、末端にカルボニルフルオリド基（−ＣＦ＝Ｏ基）を生成させ、後処理を施すことによって、主鎖の末端に反応性官能基を導入する。具体的には、カルボニルフルオリド基を加水分解するとカルボキシ基に変換できる。また、アルコールを作用させるとアルコキシカルボニル基に変換できる。
（ii）側鎖に反応性官能基を有する単量体を共重合させることにより、側鎖の末端に反応性官能基を導入する。
（iii）重合の際に、反応性官能基を有する重合開始剤、連鎖移動剤等を用いることによって、主鎖の末端に反応性官能基を導入する。
（iv）含フッ素重合体に、反応性官能基およびグラフト化が可能な官能基（不飽和結合等）を有する化合物（グラフト性化合物）をグラフトさせる。
方法（i）〜（iv）は、２種以上を組み合わせてもよい。
含フッ素重合体（ａ１）にカルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入する場合、導入方法としては方法（i）が好ましい。
【００２７】
＜含フッ素重合体（ａ１１）＞
含フッ素重合体（ａ１１）における「脂肪族環構造」とは、芳香族性を有さない環構造を意味する。また、「主鎖に脂肪族環構造を有する」とは、環構造を構成する炭素原子のうち、少なくとも１つが含フッ素重合体の主鎖を構成する炭素原子であることを意味する。
脂肪族環構造としては、環骨格が炭素原子のみから構成される環構造であってもよく、炭素原子以外に、酸素原子、窒素原子等のヘテロ原子を含む複素環構造であってもよい。
例えば、置換基を有していてもよい飽和または不飽和の炭化水素環構造、該炭化水素環構造における炭素原子の一部が酸素原子、窒素原子等のヘテロ原子で置換された複素環構造が挙げられる。
【００２８】
脂肪族環構造としては、電荷密度が向上することから、環骨格にエーテル性酸素原子を有する複素環構造の脂肪族環構造が好ましく、環骨格に１〜２個のエーテル性酸素原子を有する複素環構造の脂肪族環構造が特に好ましい。
脂肪族環構造の環骨格を構成する原子数は、４〜７が好ましく、５〜６が特に好ましい。すなわち、脂肪族環構造は４〜７員環が好ましく、５〜６員環が特に好ましい。
【００２９】
脂肪族環構造を構成する炭素原子のうち、主鎖を構成する炭素原子は、含フッ素重合体（ａ１１）の重合に用いられた単量体が有する重合性二重結合に由来する。
例えば、含フッ素重合体（ａ１１）が、後述するような環状単量体を重合させて得た含フッ素重合体の場合、該二重結合を構成する２個の炭素原子が主鎖を構成する炭素原子となる。また、２個の重合性二重結合を有する単量体を環化重合させて得た含フッ素重合体の場合は、２個の重合性二重結合を構成する４個の炭素原子のうちの少なくとも２個が主鎖を構成する炭素原子となる。
【００３０】
含フッ素重合体（ａ１１）としては、例えば、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が挙げられる。「含フッ素脂肪族環構造」とは、フッ素原子を有する脂肪族環構造である。また、「主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する」とは、含フッ素脂肪族環構造を構成する炭素原子のうち少なくとも１つが含フッ素重合体の主鎖を構成する炭素原子であることを意味する。
含フッ素脂肪族環構造としては、例えば、前記炭化水素環構造、複素環構造等における水素原子の一部または全部が、フッ素原子で置換された環構造が挙げられる。
なかでも、環骨格にエーテル性酸素原子を有する複素環構造の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された含フッ素脂肪族環構造が好ましく、環骨格に１〜２個のエーテル性酸素原子を有する複素環構造の水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された含フッ素脂肪族環構造が特に好ましい。
また、含フッ素脂肪族環構造は、環構造における水素原子の全部がフッ素原子で置換されていることが好ましい。
なお、含フッ素重合体（ａ１１）は、主鎖における脂肪族環構造が、総て含フッ素脂肪族環構造以外の脂肪族環構造で、環構造を形成していない主鎖にフッ素原子が結合している重合体であってもよい。
【００３１】
含フッ素重合体（ａ１１）は、シランカップリング剤（ａ２）が有する反応性官能基との反応性の点から、反応性官能基としてカルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を有することが好ましく、主鎖の末端にカルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を有することが特に好ましい。
カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基の導入方法は、前記方法（ｉ）が好ましい。
【００３２】
含フッ素重合体（ａ１１）としては、下記含フッ素重合体（ａ１１−１）および含フッ素重合体（ａ１１−２）が好ましい。
含フッ素重合体（ａ１１−１）：環状含フッ素単量体に基づく単位を有する重合体。
含フッ素重合体（ａ１１−２）：ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成される単位を有する重合体（環状含フッ素単量体に基づく単位を有する重合体を除く）。
【００３３】
含フッ素重合体（ａ１１−１）は、環状含フッ素単量体に基づく単位を有する。
環状含フッ素単量体とは、含フッ素脂肪族環構造を構成する炭素原子−炭素原子間に重合性二重結合を有する単量体、または含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子と含フッ素脂肪族環外の炭素原子との間に重合性二重結合を有する単量体である。
環状含フッ素単量体としては、下記化合物（１）または化合物（２）が好ましい。
【００３４】
【化１】
2013015385.tif 000003
【００３５】
ただし、式中、Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｙ１１およびＹ１２は、それぞれ独立に、フッ素原子、ペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルコキシ基である。
Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｙ１１およびＹ１２におけるペルフルオロアルキル基の炭素数は、１〜７が好ましく、１〜４がより好ましい。該ペルフルオロアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状が好ましく、直鎖状がより好ましい。具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられ、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｙ１１およびＹ１２におけるペルフルオロアルコキシ基としては、前記ペルフルオロアルキル基にエーテル性酸素原子が結合した基が挙げられる。具体的には、トリフルオロメトキシ基が挙げられる。
【００３６】
Ｘ１１としては、フッ素原子が好ましい。
Ｘ１２としては、フッ素原子、トリフルオロメチル基、または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基が好ましく、フッ素原子またはトリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
Ｘ１３およびＸ１４としては、それぞれ独立に、フッ素原子または炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基が好ましく、フッ素原子またはトリフルオロメチル基が特に好ましい。
Ｙ１１およびＹ１２としては、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基が好ましく、フッ素原子またはトリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００３７】
化合物（１）は、Ｘ１３およびＸ１４が相互に結合して２つ目の含フッ素脂肪族環を形成した化合物でもよい。
２つ目の含フッ素脂肪族環としては、４〜６員環が好ましい。
２つ目の含フッ素脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましい。
２つ目の含フッ素脂肪族環は、その環骨格中に、エーテル性酸素原子を有していてもよい。この場合、含フッ素脂肪族環中のエーテル性酸素原子数は、１または２が好ましい。
【００３８】
化合物（２）は、Ｙ１１およびＹ１２が相互に結合して２つ目の含フッ素脂肪族環を形成していてもよい。
２つ目の含フッ素脂肪族環としては、４〜６員環が好ましい。
２つ目の含フッ素脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましい。
２つ目の含フッ素脂肪族環は、その環骨格中に、エーテル性酸素原子を有していてもよい。この場合、含フッ素脂肪族環中のエーテル性酸素原子数は、１または２が好ましい。
【００３９】
化合物（１）の好ましい具体例としては、下記化合物（１−１）〜（１−５）が挙げられる。
化合物（２）の好ましい具体例としては、下記化合物（２−１）〜（２−２）が挙げられる。
環状含フッ素単量体としては、化合物（１）および化合物（２）のなかでも、化合物（１−１）、化合物（１−３）、化合物（２−２）が特に好ましい。
【００４０】
【化２】
2013015385.tif 000004
【００４１】
【化３】
2013015385.tif 000005
【００４２】
含フッ素重合体（ａ１１−１）は、環状含フッ素単量体に基づく単位のみから構成されてもよく、該単位と、環状含フッ素単量体以外の他の単量体に基づく単位とを有する共重合体であってもよい。
溶媒に可溶で、かつ高い電荷密度が得られる点から、含フッ素重合体（ａ１１−１）中の環状含フッ素単量体に基づく単位の割合は、含フッ素重合体（ａ１１−１）を構成する全単位の合計に対して、２０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
【００４３】
環状含フッ素単量体以外の他の単量体としては、環状含フッ素単量体と共重合可能な単量体であればよく、特に限定されない。具体的には、後述するジエン系含フッ素単量体、側鎖に反応性官能基を有する単量体、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）等が挙げられる。
なお、環状含フッ素単量体とジエン系含フッ素単量体との共重合により得られる重合体は含フッ素重合体（ａ１１−１）として考える。
【００４４】
環状含フッ素単量体と共重合させるジエン系含フッ素単量体としては、ペルフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ）、またはペルフルオロ（４−メチルブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２）が好ましく、ペルフルオロブテニルビニルエーテルが特に好ましい。
【００４５】
側鎖に反応性官能基を有する単量体としては、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−４−（１，２，２−トリフルオロビニロキシ）ブタン酸メチル、２，２，３，３−テトラフルオロ−３−（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２−トリフロオロビニロキシ）プロポキシ）プロパン酸メチル、１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２−トリフロオロビニロキシ）プロパン−２−イルオキシ）エタンスルホン酸フルオリド、１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（１，２，２−トリフロオロビニロキシ）エタンスルホン酸フルオリド等の含フッ素単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−（２−（ビニロキシ）エトキシ）エタノール、アクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロキシエチル等の炭化水素単量体等が挙げられる。
環状含フッ素単量体と共重合させる側鎖に反応性官能基を有する単量体としては、ビニル基、アニル基を有する単量体が好ましい。
【００４６】
含フッ素重合体（ａ１１−１）としては、重合性が高く、高い電荷密度が得られる点から、下記含フッ素重合体（ａ１１−１Ａ）および含フッ素重合体（ａ１１−１Ｂ）が好ましく、含フッ素重合体（ａ１１−１Ｂ）が特に好ましい。
含フッ素重合体（ａ１１−１Ａ）：化合物（１−１）、化合物（１−３）および化合物（２−２）からなる群より選ばれる１種の環状含フッ素単量体から得られる単独重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体。
含フッ素重合体（ａ１１−１Ｂ）：化合物（１−１）、化合物（１−３）および化合物（２−２）からなる群より選ばれる１種の環状含フッ素単量体と、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびジエン系含フッ素単量体からなる群より選ばれる１種とから得られる共重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体。
【００４７】
含フッ素重合体（ａ１１−２）は、ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成される単位を有する重合体である。
【００４８】
ジエン系含フッ素単量体とは、２個の重合性二重結合およびフッ素原子を有する単量体である。重合性二重結合としては、特に限定されないが、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、またはメタクリロイル基が好ましい。
ジエン系含フッ素単量体としては、下記化合物（３）が好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｑ−ＣＦ＝ＣＦ２  ・・・（３）。
ただし、式（３）中、Ｑは、エーテル性酸素原子を有していてもよく、フッ素原子の一部がフッ素原子以外のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のペルフルオロアルキレン基である。前記ペルフルオロアルキレン基は、分岐を有してもよい。前記フッ素原子以外のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００４９】
Ｑのペルフルオロアルキレン基の炭素数は、１〜３が好ましい。
Ｑとしては、エーテル性酸素原子を有するペルフルオロアルキレン基が好ましい。この場合、該ペルフルオロアルキレン基におけるエーテル性酸素原子は、該基の一方の末端に存在していてもよく、該基の両末端に存在していてもよく、該基の炭素原子−炭素原子間に存在していてもよい。なかでも、環化重合性が優れることから、該基の一方の末端に存在していることが好ましい。
【００５０】
化合物（３）の具体例としては、例えば、下記化合物が挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦＣｌＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＣｌ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣ（ＣＦ３）２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ（ＯＣＦ３）−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２、
ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２ＯＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２。
【００５１】
化合物（３）の環化重合により形成される単位としては、下記単位（３−１）〜（３−４）等が挙げられる。
【００５２】
【化４】
2013015385.tif 000006
【００５３】
化合物（３）の環化重合により形成される単位として、より具体的には下記単位（３−ａ）〜（３−ｋ）等が挙げられる。単位（３−ａ）〜（３−ｋ）中、ｘおよびｙは一方が０で他方が１である。
なお、単位（３−ａ）〜（３−ｋ）は、ｘ＝０、ｙ＝１の場合、単位（３−１）に相当し、ｘ＝１、ｙ＝０の場合、単位（３−２）に相当する。
【００５４】
【化５】
2013015385.tif 000007
【００５５】
含フッ素重合体（ａ１１−２）は、ジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成される単位のみから構成されてもよく、該単位と、ジエン系含フッ素単量体以外の他の単量体（ただし、環状含フッ素単量体を除く）に基づく単位とを有する共重合体であってもよい。
溶媒に可溶で、電荷密度の均一性に優れる点から、含フッ素重合体（ａ１１−２）中のジエン系含フッ素単量体の環化重合により形成される単位の割合は、含フッ素重合体（ａ１１−２）を構成する全単位の合計に対し、５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
【００５６】
ジエン系含フッ素単量体以外の他の単量体としては、ジエン系含フッ素単量体と共重合可能なものであればよく、特に限定されない。具体的には、側鎖に反応性官能基を有する単量体、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）等が挙げられる。
側鎖に反応性官能基を有する単量体は、含フッ素重合体（ａ１１−２）における他の単量体として挙げたものと同じものが挙げられる。側鎖に反応性官能基を有する単量体を共重合すれば、含フッ素重合体（ａ１１−２）の側鎖の末端に反応性官能基を導入できる。
【００５７】
含フッ素重合体（ａ１１−２）としては、下記含フッ素重合体（ａ１１−２Ａ）〜（ａ１１−２Ｃ）が好ましい。
含フッ素重合体（ａ１１−２Ａ）：ペルフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２）、ペルフルオロ（３−メチルブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ＝ＣＦ２）、ペルフルオロ（４−メチルブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２）、ペルフルオロ（４−クロロブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦＣｌＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２）、ペルフルオロ（４，４’−ジクロロブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＣｌ２ＣＦ２−ＣＦ＝ＣＦ２）、およびペルフルオロ（３−メトキシブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＦ２ＣＦ（ＯＣＦ３）−ＣＦ＝ＣＦ２）（以下、これら６種の単量体をまとめて「単量体（ｃ）」という。）からなる群より選ばれる１種のジエン系含フッ素単量体から得られる単独重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体。
含フッ素重合体（ａ１１−２Ｂ）：単量体（ｃ）からなる群より選ばれる２種または３種から得られる共重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体。
含フッ素重合体（ａ１１−２Ｃ）：単量体（ｃ）からなる群より選ばれる１種のジエン系含フッ素単量体と、テトラフルオロエチレンもしくはクロロトリフルオロエチレンとの共重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体。
【００５８】
含フッ素重合体（ａ１１−２）としては、含フッ素重合体（ａ１１−２Ａ）〜（ａ１１−２Ｃ）のなかでも、含フッ素重合体（ａ１１−２Ａ）がより好ましく、ペルフルオロブテニルビニルエーテルまたはペルフルオロ（３−メチルブテニル）ビニルエーテルの単独重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体が特に好ましい。
【００５９】
含フッ素重合体（ａ１１）の製造では、重合開始剤を用いて重合を行う。
重合開始剤としては、一般的に用いられている重合開始剤を適用でき、パーオキシド基を有する重合開始剤が好ましい。パーオキシド基を有する重合開始剤としては、炭化水素系重合開始剤および含フッ素重合開始剤のいずれも使用できる。
【００６０】
炭化水素系重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、ジプロパン酸パーオキシド、ジブタン酸パーオキシド、ベンゾイックパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド等が挙げられる。
含フッ素重合開始剤としては、例えば、ジペルフルオロプロパン酸パーオキシド、ジペルフルオロブタン酸パーオキシド、ペルフルオロベンゾイックパーオキシド、ジペルフルオロターシャリーブチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６１】
含フッ素重合体（ａ１１）は、溶媒に可溶で、かつシランカップリング剤（ａ２）との相溶性が良好である点から、非晶質であることが好ましい。
含フッ素重合体（ａ１１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、５万以上が好ましく、１５万以上がより好ましく、２０万以上がさらに好ましく、２５万以上が特に好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上であれば、製膜が容易になる。また、質量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上であれば、樹脂層（Ａ）の耐熱性が向上し、エレクトレットの熱安定性が向上する。
一方、含フッ素重合体（ａ１１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１００万以下が好ましく、８５万以下がより好ましく、６５万以下がさらに好ましく、５５万以下が特に好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であれば、溶媒への溶解性が向上し、膜厚が均一な樹脂層が製造できる。
【００６２】
なお、含フッ素重合体（ａ１１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、含フッ素重合体（ａ１１）の固有粘度と相関関係にある。したがって、上記好ましい質量平均分子量（Ｍｗ）に対応する固有粘度を有することが好ましい。
具体的な好ましい固有粘度の値は、含フッ素重合体（ａ１１）を構成する単位に応じて変化する。たとえば、含フッ素重合体（ａ１１）が、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２の環化重合体である場合には、固有粘度（３０℃）が０．２５〜０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇであることが特に好ましい。
なお、前記固有粘度は、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）を溶媒として測定される値である。
【００６３】
含フッ素重合体（ａ１１）の比誘電率は、エレクトレットの電荷保持性能が向上することから、１．８〜８が好ましく、１．８〜５がより好ましく、１．８〜３が特に好ましい。該比誘電率は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０に準拠し、周波数１ＭＨｚにおいて測定される値である。
【００６４】
また、含フッ素重合体（ａ１１）としては、体積固有抵抗が高く、絶縁破壊電圧が大きいものが好ましい。
含フッ素重合体（ａ１１）の体積固有抵抗は、１０１０〜１０２０Ω・ｃｍが好ましく、１０１６〜１０１９Ω・ｃｍが特に好ましい。該体積固有抵抗は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７により測定される値である。
含フッ素重合体（ａ１１）の絶縁破壊電圧は、１０〜２５ｋＶ／ｍｍが好ましく、１５〜２２ｋＶ／ｍｍが特に好ましい。該絶縁破壊電圧は、ＡＳＴＭ  Ｄ１４９により測定される値である。
含フッ素重合体（ａ１１）としては、絶縁性に悪影響を与える水を排除し、高い絶縁性を維持するために、疎水性の高いものが好ましい。
【００６５】
含フッ素重合体（ａ１１）は、市販品を用いてもよい。例えば、サイトップ（登録商標、旭硝子社製）が挙げられる。
含フッ素重合体（ａ１１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
＜ＥＴＦＥ＞
ＥＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」という。）に基づく単位と、エチレン（以下、「Ｅ」という。）に基づく単位と、を有する共重合体である。ＥＴＦＥは、下記（１）〜（３）の点で有利である。
（１）含フッ素重合体（ａ１１）よりも安価であるため、より低コストでエレクトレットを製造できる。
（２）結晶性を有するため、エレクトレット中に添加剤を導入し、結晶間のアモルファス部位に取り込ませることにより、ナノオーダーでの分散が可能となる。
（３）結晶性を有するため、ガラス転移点以上でも軟化し難い。
【００６７】
ＴＦＥに基づく単位とＥに基づく単位とのモル比（ＴＦＥ／Ｅ）は、７０／３０〜３０／７０が好ましく、６５／３５〜４０／６０がより好ましく、６０／４０〜４０／６０が特に好ましい。該モル比が上記範囲内であれば、耐熱性、耐候性、耐薬品性等のＴＦＥに基づく単位に由来する特性と、機械的強度、溶融成形性等のＥに基づく単位に由来する特性とのバランスが良好となる。
【００６８】
ＥＴＦＥは、各種機能を付与できることから、ＴＦＥおよびＥ以外の単量体に基づく単位を有することが好ましい。ＴＦＥおよびＥ以外の単量体としては、国際公開第２０１０／０４４４２１号の段落［００２５］〜［００２６］、国際公開第２０１０／０４４４２５号の段落［００２６］〜［００２７］に記載されたその他の単量体等が挙げられる。例えば、フッ化ビニリデン（ＣＦ２＝ＣＨ２）、ヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３）、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２）、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２）、２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン（ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２）、プロピレン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００６９】
ＥＴＦＥは、反応性官能基を有することが好ましい。ＥＴＦＥが有する反応性官能基としては、カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基が好ましい。ＥＴＦＥに反応性官能基を導入する方法としては、前記方法（ｉ）〜（iv）のなかでも、方法（ii）、方法（iv）、または方法（ii）と方法（iv）の併用が好ましい。
【００７０】
方法（ii）でＥＴＦＥに反応性官能基を導入する場合、ＥＴＦＥ中の反応性官能基を有する単量体に基づく単位の割合は、ＥＴＦＥを構成する全単位に対して、０．０１〜５モル％が好ましい。該割合が上記範囲内であれば、実質的にＴＦＥに基づく単位およびＥに基づく単位のみからなるＥＴＦＥが有する特性を損うことなく、シランカップリング剤（ａ２）に対する充分な反応性を付与できる。
【００７１】
ＥＴＦＥの融点は、溶解性および機械的強度等の点から、１３０〜２７５℃が好ましく、１４０〜２６５℃がより好ましく、１５０〜２６０℃が特に好ましい。ＥＴＦＥの融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置によって測定される値である。
【００７２】
ＥＴＦＥの容量流速（以下、「Ｑ値」という。）は、０．１〜２，０００ｍｍ３／秒が好ましい。Ｑ値は、ＥＴＦＥの溶融流動性を表す指標であり、分子量の目安となる。Ｑ値が大きいと分子量が低く、小さいと分子量が高いことを示す。Ｑ値は、フローテスタ（島津製作所社製）を用い、ＥＴＦＥの融点より５０℃高い温度において、荷重７ｋｇｆ下に直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス中にＥＴＦＥを押出すときの押出速度である。Ｑ値が小さすぎると溶解性が悪くなり、大きすぎると含フッ素共重合体の機械的強度が低下するとともに、樹脂層（Ａ）にひび割れ等が発生しやすくなる。ＥＴＦＥのＱ値は、５〜５００ｍｍ３／秒がより好ましく、１０〜２００ｍｍ３／秒が特に好ましい。Ｑ値が上記範囲内にあれば、ＥＴＦＥの機械的強度が向上し、樹脂層（Ａ）にひび割れ等が発生し難い。
【００７３】
ＥＴＦＥは、市販を用いてもよい。例えば、国際公開第２０１０／０４４４２１号の段落［００２８］、国際公開第２０１０／０４４４２５号の段落［００３１］に記載されたもの、旭硝子社製：Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＥＴＦＥ  Ｓｅｒｉｅｓ、Ｆｌｕｏｎ  ＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ  Ｓｅｒｉｅｓ等が挙げられる。
ＥＴＦＥは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
（シランカップリング剤（ａ２））
シランカップリング剤（ａ２）は、反応性官能基を有するのが好ましい。反応性官能基は、含フッ素重合体（ａ１）の有する反応性官能基と反応する基が好ましい。反応性官能基としては、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリル基、メルカプト基等が挙げられる。シランカップリグ剤由来の部分が分極し、ナノクラスタ構造が形成されて高い電荷密度が得られる点から、アミノ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤（ａ２）としては、アミノ基を有するシランカップリング剤（以下、「シランカップリング剤（ａ２１）」という。）が好ましい。アミノ基の数は、１個であってもよく、２個以上であってもよい。
【００７５】
シランカップリング剤（ａ２１）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類。
【００７６】
また、シランカップリング剤（ａ２１）としては、下記化合物（ｓ１）、化合物（ｓ２）等の芳香族アミン構造を有するシランカップリング剤が挙げられる。
ＡｒＳｉ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）  …（ｓ１）
ＡｒＳｉＲ４（ＯＲ１）（ＯＲ２）  …（ｓ２）
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基を表し、Ａｒはｐ−、ｍ−またはｏ−アミノフェニル基を表す。
【００７７】
化合物（ｓ１）および化合物（ｓ２）の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリプロポキシシラン、アミノフェニルトリイソプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノフェニルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルメチルジプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジイソプロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジメトキシシラン、アミノフェニルフェニルジエトキシシラン、アミノフェニルフェニルジプロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジイソプロポキシシラン等。
【００７８】
また、シランカップリング剤（ａ２１）の部分加水縮合物を使用することも好ましい。また、シランカップリング剤（ａ２１）と、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシランとの共部分加水縮合物を使用することも好ましい。
【００７９】
入手の容易性等を考慮すると、特に好ましいシランカップリング剤（ａ２１）は、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびアミノフェニルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種以上である。
シランカップリング剤（ａ２１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
（含フッ素重合体（ａ１１）とシランカップリング剤（ａ２）との組み合わせ）
含フッ素重合体（ａ１１）とシランカップリング剤（ａ２）との組み合わせとしては、エレクトレットの電荷密度および電荷保持特性（すなわち、耐久性）がより優れることから、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を有する含フッ素重合体（ａ１１）と、シランカップリング剤（ａ２１）との組み合わせが好ましい。なかでも、以下の組み合わせ１、２がより好ましく、組み合わせ２が特に好ましい。
なお、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を有する含フッ素重合体（ａ１１）とシランカップリング剤（ａ２１）との反応生成物は、含フッ素重合体（ａ１１）の有するカルボキシ基またはアルコキシカルボニル基と、シランカップリング剤（ａ２１）の有するアミノ基とが反応してアミド結合を形成した化合物である。
【００８１】
＜組み合わせ１＞
含フッ素重合体（ａ１１）：化合物（１−１）と、ＴＦＥまたはジエン系含フッ素単量体との共重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体、およびジエン系含フッ素単量体の単独重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体からなる群より選ばれる１種、
シランカップリング剤（ａ２１）：γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびアミノフェニルトリメトキシシランからなる群より選ばれる１種。
【００８２】
＜組み合わせ２＞
含フッ素重合体（ａ１１）：ジエン系含フッ素単量体の単独重合体に、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基を導入した重合体、
シランカップリング剤（ａ２１）：γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる１種。
【００８３】
前記組み合わせ１、２におけるジエン系含フッ素単量体としては、ペルフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２）、またはペルフルオロ（４−メチルブテニル）ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２）が好ましく、ペルフルオロブテニルビニルエーテルが特に好ましい。
【００８４】
（ＥＴＦＥとシランカップリング剤（ａ２）との組み合わせ）
ＥＴＦＥとシランカップリング剤（ａ２）との組み合わせとしては、以下の組み合わせが好ましい。
ＥＴＦＥ：ＴＦＥ／エチレン／反応性官能基（カルボキシ基およびその塩（−ＣＯＯＭ１。ただし、Ｍ１は、カルボキシ基と塩を形成し得る金属原子または原子団である。）、１分子中の２つのカルボキシ基が脱水縮合した酸無水物基およびアシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種。）を有する単量体が６５〜４０／３５〜６０／０．０１〜５（モル比）であるＥＴＦＥ、
シランカップリング剤（ａ２）：シランカップリング剤（ａ２１）の組み合わせ。
なかでも、以下の組み合わせ３〜７が特に好ましい。
【００８５】
＜組み合わせ３＞
ＥＴＦＥ：ＴＦＥ／Ｅ／ヘキサフルオロプロピレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン／無水イタコン酸の共重合体、
シランカップリング剤（ａ２１）：γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン。
【００８６】
＜組み合わせ４＞
ＥＴＦＥ：ＴＦＥ／Ｅ／ヘキサフルオロプロピレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン／無水イタコン酸の共重合体、
シランカップリング剤（ａ２１）：Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン。
【００８７】
＜組み合わせ５＞
ＥＴＦＥ：ＴＦＥ／Ｅ／ヘキサフルオロプロピレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン／無水イタコン酸の共重合体、
シランカップリング剤（ａ２１）：Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン。
【００８８】
＜組み合わせ６＞
ＥＴＦＥ：ＴＦＥ／Ｅ／３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン／無水イタコン酸の共重合体、
シランカップリング剤（ａ２１）：Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン。
【００８９】
＜組み合わせ７＞
ＥＴＦＥ：Ｄｙｎｅｏｎ社製  Ｄｙｎｅｏｎ（登録商標）ＨＴＥ  １７０５（ＴＦＥ、エチレン、ヘキサフルオロプロピレンの共重合体）、
シランカップリング剤（ａ２１）：Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン。
【００９０】
［樹脂層（Ｂ）］
本発明における樹脂層（Ｂ）は、含フッ素重合体（ｂ１）とシランカップリング剤（ｂ２）との反応生成物を含まず、含フッ素重合体（ｂ１）を含む樹脂層であり、樹脂層（Ａ）の空気側に直接積層されており、空気と接触する最外層となっている。含フッ素重合体（ｂ１）の好ましい様態は、樹脂層（Ａ）で挙げた含フッ素重合体（ａ１）の好ましい様態と同じものが挙げられる。含フッ素重合体（ｂ１）は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の密着性が向上し、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の層間に水分が浸入することを抑制する効果がより高くなることから、樹脂層（Ａ）の含フッ素重合体（ａ１）と同じ種類の含フッ素重合体であることが好ましい。また、含フッ素重合体（ｂ１）の一様態として含フッ素重合体（ｂ１１）を挙げた場合、含フッ素重合体（ｂ１１）は、樹脂層（Ａ）の含フッ素重合体（ａ１１）と同じ種類の含フッ素重合体であることが好ましい。また、シランカップリング剤（ｂ２）は、全てのシランカップリング剤を含み、例えば、樹脂層（Ａ）におけるシランカップリング剤（ａ２）と同じものが挙げられる。
樹脂層（Ｂ）は、含フッ素重合体（ｂ１）とシランカップリング剤（ｂ２）との反応生成物を含まないことから、樹脂層（Ａ）に比べて吸水し難いので、優れた防湿性が得られる。
【００９１】
［エレクトレットの製造方法］
本発明のエレクトレットの製造方法は、下記工程（Ｘ１）〜（Ｘ５）を有する方法が好ましい。
（Ｘ１）基板上に、含フッ素重合体（ａ１）、シランカップリング剤（ａ２）および溶媒（以下、「溶媒（ａ３）」ともいう。）を含むコーティング液（以下、「コーティング液（α）」ともいう。）をコーティングしてコーティング膜（Ａ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ２）前記予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）を焼成して樹脂層（Ａ）を形成する工程。
（Ｘ３）前記樹脂層（Ａ）上に、シランカップリング剤（ｂ２）を含まず、含フッ素重合体（ｂ１）および溶媒（以下、「溶媒（ｂ３）」ともいう。）を含むコーティング液（以下、「コーティング液（β）」ともいう。）をコーティングしてコーティング膜（Ｂ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｘ４）前記予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）を焼成して樹脂層（Ｂ）を形成し、基板上に樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成する工程。
（Ｘ５）前記積層体に電荷を注入する工程。
以下、含フッ素重合体（ａ１）として説明する場合、含フッ素重合体（ａ１）は、含フッ素重合体（ａ１１）、ＥＴＦＥ、ＰＴＦＥおよびＦＥＰを含む様態であり、また含フッ素重合体（ｂ１）として説明する場合、含フッ素重合体（ｂ１）は、含フッ素重合体（ｂ１１）、ＥＴＦＥ、ＰＴＦＥおよびＦＥＰを含む様態である。
【００９２】
（工程（Ｘ１））
工程（Ｘ１）は、含フッ素重合体（ａ１）、シランカップリング剤（ａ２）および溶媒（ａ３）を含むコーティング液（α）を調製し、次に、基板上に、該コーティング液（α）をコーティングして、コーティング膜（Ａ１）を形成し、予備乾燥する工程である。
【００９３】
＜溶媒（ａ３）＞
溶媒（ａ３）としては、少なくとも含フッ素重合体（ａ１）を溶解する溶媒が好ましい。含フッ素重合体（ａ１）が含フッ素重合体（ａ１１）である場合、例えば、含フッ素有機溶媒が好ましい。
均一なコーティング液が得られやすい点から、溶媒（ａ３）としては、含フッ素重合体（ａ１）の溶解性に優れた溶媒の単独使用、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）の双方を溶解する溶媒の単独使用、または含フッ素重合体（ａ１）の溶解性に優れた溶媒と、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）の双方を溶解する溶媒との併用が挙げられる。
【００９４】
含フッ素重合体（ａ１）の溶解性に優れた溶媒としては、非プロトン性含フッ素溶媒が好ましい。非プロトン性含フッ素溶媒とは、プロトン供与性を有さない含フッ素溶媒である。非プロトン性含フッ素溶媒としては、例えば、以下の含フッ素化合物が挙げられる。
【００９５】
ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等のポリフルオロ芳香族化合物；ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオロトリアルキルアミン化合物；ペルフルオロデカリン、ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシクロアルカン化合物；ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物；ペルフルオロポリエーテル。
【００９６】
ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、１，１，２，２，３，３，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘニコサフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロデカン、１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン等のポリフルオロアルカン化合物。
これらの非プロトン性含フッ素溶媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
非プロトン性含フッ素溶媒としては、前記溶媒以外にハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）とハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）も挙げられる。
ＨＦＥとしては、一般式Ｒａ−Ｏ−Ｒｂ（Ｒａはエーテル性酸素原子を有してもよい炭素数５〜１２の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基であり、Ｒｂは炭素数１〜５の直鎖状または分岐状のアルキル基またはポリフルオロアルキル基である。）で表されるＨＦＥが好ましい。
ポリフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基であり、アルキル基の水素原子のすべてがフッ素原子に置換されたペルフルオロアルキル基、またはアルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されかつアルキル基の水素原子の１個以上がフッ素原子以外のハロゲン原子に置換された基を含むものである。フッ素原子以外のハロゲン原子としては塩素原子が好ましい。
【００９８】
Ｒａの炭素数が５以上であれば、含フッ素重合体（ａ１）を溶解しやすい。Ｒａの炭素数が１２以下であれば、工業的に入手しやすい。Ｒａの炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜７または９〜１０が特に好ましい。
Ｒａは、ポリフルオロアルキル基に対応するアルキル基の水素原子の総数に対する、フッ素原子に置換された数の割合が、６０％以上の基が好ましく、８０％以上の基がより好ましく、ペルフルオロアルキル基であることが特に好ましい。
Ｒａがエーテル性酸素原子を有する場合、含フッ素重合体（ａ１）の溶解性が向上することから、Ｒａ中のエーテル性酸素原子数は、１〜３が好ましく、１〜２が特に好ましい。
【００９９】
Ｒｂの炭素数が５以下であれば、含フッ素重合体（ａ１）の溶解性が向上する。
Ｒｂとしては、メチル基、エチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基またはテトラフルオロプロピル基が好ましい。
【０１００】
ＨＦＥの分子量は、コーティング液の粘度が高くなりすぎるのを抑制しやすく、また含フッ素重合体（ａ１）の溶解性が向上することから、１，０００以下が好ましい。
また、含フッ素重合体（ａ１）の溶解性が向上することから、ＨＦＥのフッ素含有量は６０〜８０質量％が好ましい。
【０１０１】
ＨＦＥとしては、Ｆ（ＣＦ２）４ＯＣＨ３、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ３、Ｆ（ＣＦ２）５ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）６ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）７ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）８ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）９ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）１０ＯＣＨ３、Ｈ（ＣＦ２）６ＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３、Ｆ（ＣＦ２）３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）８ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、Ｆ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＨ２ＣＨ３が好ましく、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
これらのＨＦＥは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
ＨＦＣとしては、例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｆ１３Ｈ、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ８Ｆ１７Ｈが挙げられる。
なかでも、生体への蓄積性が低い点からＣ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｆ１３Ｈが好ましい。
【０１０３】
含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）の双方を溶解する溶媒としては、プロトン性含フッ素溶媒が好ましい。プロトン性含フッ素溶媒とは、プロトン供与性を有する含フッ素溶媒である。プロトン性含フッ素溶媒としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【０１０４】
トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２−（ペルフルオロブチル）エタノール、２−（ペルフルオロヘキシル）エタノール、２−（ペルフルオロオクチル）エタノール、２−（ペルフルオロデシル）エタノール、２−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１−ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロ−１−ノナノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブタノール等の含フッ素アルコール、
トリフルオロ酢酸、ペルフルオロプロパン酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフルオロデカン酸、１，１，２，２−テトラフルオロプロパン酸、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロペンタン酸、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ドデカフルオロヘプタン酸、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ヘキサデカフルオロノナン酸等の含フッ素カルボン酸、
前記含フッ素カルボン酸のアミド、
トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオロオクタンスルホン酸等の含フッ素スルホン酸等。
これらのプロトン性含フッ素溶媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
溶媒（ａ３）の沸点は、６５〜２２０℃が好ましい。沸点が６５℃以上であれば、均一なコーティング膜（Ａ１）を形成しやすい。
また、溶媒（ａ３）の水分は、少ないことが好ましい。具体的には、溶媒（ａ３）の水分は、１００質量ｐｐｍ以下が好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【０１０６】
コーティング液（α）は、含フッ素重合体（ａ１）、シランカップリング剤（ａ２）および溶媒（ａ３）を混合して調製してもよく、含フッ素重合体（ａ１）と溶媒（ａ３）を混合した液と、シランカップリング剤（ａ２）と溶媒（ａ３）を混合にした液とを各々調製し、混合して調製してもよい。また、含フッ素重合体（ａ１）と溶媒（ａ３）を混合した液を調製し、シランカップリング剤（ａ２）を混合して調製してもよい。なお、各液は含フッ素重合体（ａ１）およびシランカップリング剤（ａ２）が溶媒（ａ３）に溶解していることが好ましい。
含フッ素重合体（ａ１）、シランカップリング剤（ａ２）および溶媒（ａ３）の混合に用いる手段としては、撹拌操作等が挙げられる。
【０１０７】
含フッ素重合体（ａ１１）を用いる場合、コーティング液（α）を調製する際の液の温度は、含フッ素重合体（ａ１１）とシランカップリング剤（ａ２）の劣化を抑制しやすいことから、３０℃以下が好ましい。下限値は、含フッ素重合体（ａ１１）およびシランカップリング剤（ａ２）が溶解しやすいことから、２０℃以上が好ましく、２５℃以上が特に好ましい。
コーティング液（α）を調製する際の時間は、含フッ素重合体（ａ１１）およびシランカップリング剤（ａ２）の含有量、形状等に依存するが、０．５〜１０時間が好ましく、１〜３時間が特に好ましい。該時間が上記範囲の下限値以上であれば、充分な溶解状態が得られやすく、上記範囲の上限値以下であれば、製造効率が向上する。
【０１０８】
コーティング液（α）中の含フッ素重合体（ａ１）の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が特に好ましい。
コーティング液（α）中のシランカップリング剤（ａ２）の含有量は、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）との合計量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。シランカップリング剤（ａ２）の含有量が上記範囲内であれば、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）とを均一に混合でき、コーティング液（α）中で相分離することを抑制しやすい。
なお、コーティング液（α）中で、シランカップリング剤（ａ２）の一部が含フッ素重合体（ａ１）と反応し、結合していてもよい。
【０１０９】
コーティング液（α）の固形分濃度は、形成しようとするコーティング膜（Ａ１）の膜厚に応じて適宜設定すればよく、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が特に好ましい。
なお、本発明におけるコーティング液の固形分は、質量を測定したコーティング液を、常圧下、２００℃で１時間加熱することで、溶媒を留去し、残存する固形分の質量を測定することで算出される。
【０１１０】
コーティング液（α）を基板上にコーティングする方法としては、ロールコーター法、キャスト法、ディッピング法、スピンコート法、水上キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、ダイコート法、インクジェット法、スプレーコート法等が挙げられる。また、凸版印刷法、グラビア印刷法、平板印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等の印刷技術を使用してもよい。
【０１１１】
コーティングする際のコーティング液（α）の温度は、コーティング液（α）の組成によって異なるが、１０〜３０℃が好ましく、２０〜２５℃が特に好ましい。該温度が上記範囲の下限値以上であれば、結露や析出がなく均一なコーティング膜（Ａ１）が形成できる。該温度が上記範囲の上限値以下であれば、溶媒（ａ３）が揮発しにくくなり、気泡等が発生する可能性が少ない。
【０１１２】
コーティング膜（Ａ１）の形状、大きさは、所望のエレクトレットの形状、大きさに応じて適宜設定すればよい。
【０１１３】
予備乾燥では、コーティング膜（Ａ１）中の溶媒（ａ３）をできるだけ飛散させ、予備的に乾燥させる。予備乾燥によって、焼成後の樹脂層（Ａ）に、発泡、表面荒れ、不均一化等による不具合が生じることを抑制できる。
予備乾燥温度は、５０〜１３０℃が好ましく、７０〜１２０℃が特に好ましい。該温度が上記範囲の下限値以上であれば、溶媒（ａ３）が飛散しやすい。上記範囲の上限値以下であれば、ムラなく溶媒を乾燥させることができる。
予備乾燥時間は、５分〜１時間が好ましく、５〜３０分が特に好ましい。
【０１１４】
（工程（Ｘ２））
工程（Ｘ２）は、予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）を焼成して、基板上に樹脂層（Ａ）を形成する工程である。焼成後は、樹脂層（Ａ）を冷却して常温にする。
焼成温度は、１００〜３００℃が好ましく、１２０〜３００℃がより好ましく、１５０〜３００℃が特に好ましい。焼成温度が上記範囲の下限値以上であれば、含フッ素重合体（ａ１）とシランカップリング剤（ａ２）との反応が促進され、熱安定性に優れた樹脂層（Ａ）が形成されやすい。上記範囲の上限値以下であれば、シランカップリング剤（ａ２）が分解することを抑制しやすい。
【０１１５】
焼成時間は、０．５〜５時間が好ましい。焼成時間が上記範囲の下限値以上であれば、残存する溶媒量をより少なくできる。上記範囲の上限値以下であれば、製造効率が向上する。
【０１１６】
焼成時の雰囲気は、不活性ガス中でも空気中であってもよい。
シランカップリング剤（ａ２）が加水分解性シリル基またはシラノール基を有する場合は、その加水分解縮合が促進される点から、空気中が好ましい。なお、ここにおいて、不活性ガス中とは、窒素ガス、およびヘリウムガスおよびアルゴンガス等の希ガスからなる群より選ばれる少なくとも１種の不活性ガスを９９体積％以上含む気体中であることをいう。
焼成時の圧力は、常圧が好ましい。
【０１１７】
冷却は、徐冷でも急冷でもよいが、徐冷が好ましい。冷却速度は５〜１０℃／分が好ましい。冷却は装置も用いて行っても放置して自然冷却させてもよく、樹脂層（Ａ）の状態（表面平滑性、膜厚均一性等）を安定させる点から装置を用いて行うことが好ましい。
また、工程（Ｘ１）および（Ｘ２）を複数回繰り返して、樹脂層（Ａ）を形成してもよい。
【０１１８】
（工程（Ｘ３））
工程（Ｘ３）は、シランカップリング剤（ｂ２）を含まず、含フッ素重合体（ｂ１）および溶媒（ｂ３）を含むコーティング液（β）を調製し、次に、樹脂層（Ａ）上に、該コーティング液（β）をコーティングして、コーティング膜（Ｂ１）を形成し、予備乾燥する工程である。
【０１１９】
（溶媒（ｂ３））
溶媒（ｂ３）としては、均一なコーティング液（β）が得られることから、含フッ素重合体（ｂ１）を溶解する含フッ素有機溶媒を使用することが好ましい。また、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の含フッ素有機溶媒が好ましい。表面張力は、２５℃で白金プレート法にて測定することができる。
樹脂層（Ａ）は、含フッ素重合体を含むために撥水効果が高く、コーティング液をはじきやすい性質がある。樹脂層（Ａ）に対してオゾン処理、プラズマ処理等の表面処理を施すことで、樹脂層（Ａ）の濡れ性を向上させることは可能であるが、この場合、樹脂層（Ａ）の表面が化学変化することでエレクトレット特性を損う場合がある。溶媒（ｂ３）として表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の含フッ素有機溶媒を使用することで、樹脂層（Ａ）に表面処理を施さなくても、樹脂層（Ａ）上に均一なコーティング膜（Ｂ１）を形成しやすくなる。
【０１２０】
表面張力２０ｍＮ／ｍ以下の含フッ素有機溶媒としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等のポリフルオロ芳香族化合物；ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオロトリアルキルアミン化合物；ペルフルオロデカリン、ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシクロアルカン化合物；ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物；ペルフルオロポリエーテル。
ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、１，１，２，２，３，３，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘニコサフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロデカン、１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン等のポリフルオロアルカン化合物。
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３等のハイドロフルオロエーテル、（ＣＦ３）Ｃ５Ｆ１０Ｃ２Ｈ５等のハイドロフルオロカーボン等。
溶媒（ｂ３）としては、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロトリブチルアミンおよびペルフルオロトリプロピルアミンが特に好ましい。
溶媒（ｂ３）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２１】
コーティング液（β）中の含フッ素重合体（ｂ１）の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。
また、コーティング液（β）の固形分濃度は、形成しようとする樹脂層（Ｂ）の膜厚に応じて適宜設定すればよく、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が特に好ましい。
【０１２２】
コーティング液（β）を樹脂層（Ａ）上にコーティングする方法は、工程（Ｘ１）におけるコーティング方法の好ましい様態と同じである。
【０１２３】
コーティングする際のコーティング液（β）の温度は、コーティング液（β）の組成によって異なるが、１０〜３０℃が好ましく、２０〜２５℃が特に好ましい。該温度が上記範囲の下限値以上であれば、結露や析出がなく均一なコーティング膜（Ｂ１）が形成できる。該温度が上記範囲の上限値以下であれば、溶媒（ｂ３）が揮発しにくくなり、気泡等が発生する可能性が少ない。
【０１２４】
コーティング膜（Ｂ１）の形状、大きさは、所望のエレクトレットの形状、大きさに応じて適宜設定すればよい。
焼成後の樹脂層（Ｂ）の厚さを、０．１〜１０μｍ、好ましくは２〜１０μｍとするためには、コーティング膜（Ｂ１）の厚さを、２〜８μｍ、好ましくは２〜７μｍとする。
【０１２５】
予備乾燥では、コーティング膜（Ｂ１）中の溶媒（ｂ３）をできるだけ飛散させ、予備的に乾燥させる。予備乾燥によって、工程（Ｘ４）の焼成後の樹脂層（Ｂ）に、発泡、表面荒れ、不均一化等による不具合が生じることを抑制できる。
コーティング膜（Ｂ１）の予備乾燥温度の好ましい様態は、工程（Ｘ１）における予備乾燥温度の好ましい様態と同じである。
【０１２６】
（工程（Ｘ４））
工程（Ｘ４）は、予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）を焼成して、基板上に樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成する工程である。焼成後は、積層体を冷却して常温にする。
焼成温度は、１００〜３００℃が好ましく、１３０〜３００℃がより好ましく、１４０〜３００℃が特に好ましい。焼成温度が上記範囲の下限値以上であれば、溶媒（ｂ３）を完全に除去できる。上記範囲の上限値以下であれば、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）中の各成分の分解を抑制できる。
焼成時間は、０．５〜５時間が好ましく、０．５〜３時間が特に好ましい。焼成時間が上記範囲の下限値以上であれば、残存する溶媒量をより少なくできる。上記範囲の上限値以下であれば、製造効率が向上する。なお、高い密着性と製造効率向上を得るために、さらに最終焼成を行ってもよい。
焼成時の雰囲気は、不活性ガス中でも空気中であってもよい。
冷却は、徐冷でも急冷でもよいが、徐冷が好ましい。冷却速度は５〜１０℃／分が好ましい。冷却は装置も用いて行っても放置して自然冷却させてもよく、樹脂層（Ｂ）の状態（表面平滑性、膜厚均一性等）を安定させる点から装置を用いて行うことが好ましい。
また、工程（Ｘ３）および（Ｘ４）を複数回繰り返して、樹脂層（Ｂ）を形成してもよい。
【０１２７】
（工程（Ｘ５））
工程（Ｘ５）は、積層体に電荷を注入してエレクトレットを形成する工程である。
積層体に電荷を注入する方法としては、一般的に絶縁体を帯電させる方法であれば手段を選ばずに採用できる。例えば、G.M.Sessler, Electrets Third Edition,pp20,Chapter2.2“Charging and Polarizing Methods”(Laplacian Press, 1998)に記載のコロナ放電法、または電子ビーム衝突法、イオンビーム衝突法、放射線照射法、光照射法、接触帯電法、液体接触帯電法等を採用できる。なかでも、簡易的な装置で照射が可能である点から、コロナ放電法、または電子ビーム衝突法が好ましい。
【０１２８】
電荷を注入する際の温度は、注入後に保持される電荷の安定性が向上する点から、含フッ素重合体（ａ１）および含フッ素重合体（ｂ１）のガラス転移温度以上が好ましく、該ガラス転移温度より１０℃高い温度から該ガラス転移温度より２０℃高い温度の範囲内が特に好ましい。
電荷を注入する際の印加電圧は、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）の絶縁破壊電圧以下であれば、より高圧を印加することが好ましい。具体的には、±６〜±３０ｋＶが好ましく、±８〜±１５ｋＶが特に好ましい。また、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）に用いる含フッ素重合体（ａ１）および含フッ素重合体（ｂ１）は、正電荷より負電荷をより安定に保持できることから、−８〜−１５ｋＶの電圧を印加することが特に好ましい。
電荷注入後は、基板を剥離し、別の基板等に密着させて使用してもよい。
【０１２９】
本発明におけるエレクトレットの製造方法は、前記工程（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）、（Ｘ４）、（Ｘ５）をこの順に行う方法には限定されない。例えば、工程（Ｘ３）のコーティング液（β）の調製は、工程（Ｘ３）より前に行ってもよい。
【０１３０】
含フッ素重合体（ａ１）および（ｂ１）がＥＴＦＥの場合、前記した様態以外の好ましい溶媒および様態は国際公開第２０１０／０４４４２１号および国際公開第２０１０／０４４４２５号に記載のものが挙げられる。
【０１３１】
本発明におけるエレクトレットの製造方法は、例えば、下記工程（Ｙ１）〜（Ｙ６）を有する方法であってもよい。
（Ｙ１）コーティング液（α）を調製する工程。
（Ｙ２）基板上に、前記コーティング液（α）をコーティングしてコーティング膜（Ａ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｙ３）コーティング液（β）を調製する工程。
（Ｙ４）前記予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）上に、前記コーティング液（β）をコーティングしてコーティング膜（Ｂ１）を形成し、予備乾燥する工程。
（Ｙ５）前記予備乾燥したコーティング膜（Ａ１）と予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）とを焼成して、基板上に樹脂層（Ａ）を樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成する工程。
（Ｙ６）前記積層体に電荷を注入する工程。
上記した本発明におけるエレクトレットの製造方法は、前記工程（Ｙ１）、（Ｙ２）、（Ｙ３）、（Ｙ４）、（Ｙ５）、（Ｙ６）をこの順に行う方法には限定されない。例えば、工程（Ｙ３）のコーティング液（β）の調製は、工程（Ｙ１）より前に行ってもよい。
【０１３２】
［静電誘導型変換素子］
本発明のエレクトレットは、電気エネルギと運動エネルギとを変換する静電誘導型変換素子に好適に用いられる。本発明の静電誘導型変換素子は、高い電荷密度を有しており、かつ優れた防湿性を有し、高温高湿下での電荷密度の安定性が良好な本発明のエレクトレットを具備するため、特性の劣化が生じにくい、特性の環境依存性が小さい等の特徴がある。
本発明の静電誘導型変換素子としては、振動型発電機、マイクロフォン、スピーカ、アクチュエータ、センサ等が挙げられる。これらの静電誘導型変換素子の構造は、エレクトレットとして本発明により得られるエレクトレットが用いられる以外は公知のものと同様であってよい。
【０１３３】
図２は、本発明の静電誘導型変換素子の一例を示した斜視図である。本発明の静電誘導型変換素子は、この例のようにエレクトレットがパターニングされている形態が好ましい。
静電誘導型発電素子１は、図２に示すように、絶縁性の材料からなる基材本体３２の表面に、第２の基材４０が運動する方向（図中矢印方向）に対して長手方向が交差するように、所定の間隔を空けて形成された複数のライン状のベース電極３４を有する第１の基材３０と；図中矢印方向に往復運動（振動）可能に、第１の基材３０から一定の距離で略平行に配置され、絶縁性の材料からなる基材本体４２の第１の基材３０側の表面に、第２の基材４０が運動する方向（図中矢印方向）に対して長手方向が交差するように、所定の間隔を空けて形成された複数のライン状の対向電極４４を有する第２の基材４０と；第１の基材３０の表面のベース電極３４を被覆し、ベース電極３４に対応するパターンで形成された樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体に電荷を注入したエレクトレット１０と；ベース電極３４と対向電極４４とを電気的に接続し、途中に負荷（図示略）が設けられた配線（図示略）とを有する。
第１の基材３０の基材本体３２と、第２の基材４０の基材本体４２は、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリカーボネート、アクリル樹脂等の有機高分子材料等の絶縁性材料からなる。
【０１３４】
静電誘導型発電素子１においては、第２の基材４０を、図中矢印方向に、略水平に往復運動（振動）させることによって発電することができる。すなわち、該振動によって、第１の基材３０に対する第２の基材４０の位置が相対的に変動し、これに伴い、塗膜に電荷を注入したエレクトレット１０と、対向する位置にある対向電極４４との重なり面積が変化する。エレクトレット１０と対向電極４４との重なり部分では、エレクトレット１０中の電荷によって、対向電極４４に、エレクトレット１０中の電荷とは逆の極性を有する電荷が静電誘導される。これに対して、エレクトレット１０と対向電極４４とが重ならない部分では先に誘導された電荷に対向する逆電荷がなくなり、外部の負荷（図示略）との間の電位差を打ち消すために負荷に電流が流れる。この繰り返しを電圧の波として取り出すことで電気エネルギが生じる。このようにして、運動エネルギが、電気エネルギに変換される。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。例１〜３および９は実施例、例４〜８は比較例である。
なお、含フッ素重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、測定した固有粘度から計算した値である。
溶媒（ｂ３）の表面張力の測定は、２５℃、協和界面科学社製の高機能表面張力計ＤＹ−３００を用いて白金プレート法にて行った。【０１３６】
［合成例１：含フッ素重合体１の製造］
ペルフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２）の４５ｇ、イオン交換水の２４０ｇ、メタノールの７ｇ、および重合開始剤としてジイソプロピルペルオキシジカーボネート粉末（（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ）２）の０．１ｇを、内容積５００ｍＬの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を窒素で３回置換した後、４０℃で２３時間懸濁重合を行い、含フッ素重合体１の３９ｇを得た。含フッ素重合体１のＩＲスペクトルを測定したところ、モノマーに存在した二重結合に起因する１，６６０ｃｍ−１および１，８４０ｃｍ−１付近の特性吸収はなかった。【０１３７】
［合成例２：含フッ素重合体２の製造］
合成例１で得られた含フッ素重合体１を、空気中において２５０℃で８時間熱処理した後、水中に浸漬することで、主鎖の末端にカルボキシ基（−ＣＯＯＨ基）を有する含フッ素重合体２を得た。含フッ素重合体２の圧縮成形フィルムのＩＲスペクトルを測定した結果、−ＣＯＯＨ基に由来する１，７７５ｃｍ−１および１，８１０ｃｍ−１の特性吸収が認められた。
また、含フッ素重合体２の固有粘度［η］（３０℃）を極限粘度計測定機（以下、同じ。）により測定したところ、０．３２ｄｌ／ｇであり、その結果から定量される該含フッ素重合体２の質量平均分子量（Ｍｗ）は２８７，０００であった。
含フッ素重合体２について示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行ったところ、含フッ素重合体２のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０８℃であった。【０１３８】
［合成例３：含フッ素重合体３の製造］
合成例１で得られた含フッ素重合体１を、空気中において２５０℃で８時間熱処理した後、ペルフルオロトリブチルアミン溶媒に９質量％となるように溶解した。その後、得られた溶液をオートクレーブに入れ、オートクレーブ内をフッ素ガスおよび窒素ガスで充満させ２００℃で３０時間加熱処理を行って含フッ素重合体３を得た。
含フッ素重合体１と含フッ素重合体３のそれぞれの圧縮成型フィルムのＩＲスペクトルを測定した。その結果、含フッ素重合体１では主鎖の末端に−ＣＯＦ基由来の１，８９０ｃｍ−１の特性吸収が認められたのに対し、含フッ素重合体３では１，８９０ｃｍ−１の特性吸収が認められなかった。
また、含フッ素重合体３について示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行ったところ、含フッ素重合体３のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０８℃であった。【０１３９】
［合成例４：含フッ素重合体４の製造］
合成例１で得られた含フッ素重合体１を、空気中において２５０℃で８時間熱処理した後、メタノール中に浸漬することで、主鎖の末端にメトキシカルボニル基（−ＣＯＯＣＨ３基）を有する含フッ素重合体４を得た。
含フッ素重合体４の圧縮成形フィルムのＩＲスペクトルを測定した結果、−ＣＯＯＣＨ３基に由来する１，７９５ｃｍ−１の特性吸収が認められた。
また、含フッ素重合体４の固有粘度［η］（３０℃）は０．２４ｄｌ／ｇであり、その結果から定量される含フッ素重合体４の質量平均分子量（Ｍｗ）は１７７，０００であった。【０１４０】
［調製例１：コーティング液Ｐ１の調製］
ペルフルオロトリブチルアミン（溶媒（ｂ３）に該当。表面張力：１６ｍＮ／ｍ）に、前記含フッ素重合体２を濃度が１２質量％となるように溶解してコーティング液Ｐ１を得た。【０１４１】
［調製例２：コーティング液Ｐ２の調製］
含フッ素重合体２の濃度を９質量％とした以外は調製例１と同様にして、コーティング液Ｐ２を得た。【０１４２】
［調製例３：コーティング液Ｐ３の調製］
含フッ素重合体２の代わりに含フッ素重合体３を用いた以外は、調製例２と同様にして、コーティング液Ｐ３を得た。【０１４３】
［調製例４：コーティング液Ｐ４の調製］
含フッ素重合体２の代わりに含フッ素重合体４を用いた以外は、調製例２と同様にして、コーティング液Ｐ４を得た。【０１４４】
［調製例５：コーティング液Ｐ５の調製］
シクロヘキサノン（溶媒（ｂ３）に該当。表面張力：３５ｍＮ／ｍ）に、ポリイミド（ＢＺシリーズ、ＡＺエレクトロニクス社製）を濃度が１０質量％となるように溶解してコーティング液Ｐ５を得た。【０１４５】
［調製例６：コーティング液Ｐ６の調製］
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシランの０．２ｇを、２−（ペルフルオロヘキシル）エタノールの４．８ｇに溶解してシランカップリング剤溶液を調製し、該シランカップリング剤溶液と、前記コーティング液Ｐ１の９５ｇとを混合し、均一なコーティング液Ｐ６を得た。【０１４６】
［調製例７：コーティング液Ｐ７の調製］
γ−アミノプロピルトリエトキシシランの０．２ｇを、２−（ペルフルオロヘキシル）エタノールの４．８ｇに溶解してシランカップリング剤溶液を調製し、該シランカップリング剤溶液と、前記コーティング液Ｐ４の９５ｇとを混合し、５０℃で５時間加熱することにより、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの一部を含フッ素重合体４と反応させた。均一なコーティング液Ｐ７を得た。【０１４７】
［例１］
（工程（Ｘ１））
銅基板（３ｃｍ角、厚さ３００μｍ）上に、コーティング液Ｐ６をスピンコート法によりコーティングしてコーティング膜（Ａ１）を形成し、１００℃、１時間の予備乾燥を行った。該操作を３回繰り返し、３層塗りとした。
（工程（Ｘ２））
前記コーティング膜（Ａ１）に対し、３００℃で１時間の焼成を行い、１５μｍ厚の樹脂層（Ａ）を形成した。
（工程（Ｘ３））
前記樹脂層（Ａ）上に、コーティング液Ｐ２をスピンコート法でコーティングしてコーティング膜（Ｂ１）を形成し、１００℃、３０分の予備乾燥を行った。
（工程（Ｘ４））
前記予備乾燥したコーティング膜（Ｂ１）に対し、１５０℃で２時間の焼成を行い、５μｍ厚の均一な樹脂層（Ｂ）を形成し、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層した積層体を形成した。
（工程（Ｘ５））
前記積層体に、図３に概略構成図を示すコロナ荷電装置を用いて電荷の注入を行い、エレクトレットを得た。
前記コロナ荷電装置は、前記積層体を設けた銅基板（積層体１０Ａを設けた基板２０）を電極として、直流高圧電源装置５２（松定プレシジョン社製、ＨＡＲ−２０Ｒ５）によって、コロナ針５４と基板２０との間に高電圧を印加できるようになっている。また、グリッド５６には、グリッド用電源５８からグリッド電圧を印加できるようになっている。これにより、コロナ針５４から放電した負イオンが、グリッド５６で均一化された後、積層体１０Ａ上に降り注ぎ、電荷が注入されるようになっている。
また、積層体１０Ａに注入される電荷の安定を図るため、ホットプレート６０によって、電荷を注入中の積層体１０Ａをガラス転移温度以上に加熱できるようになっている。なお、符号５０は電流計である。
ホットプレート６０による積層体１０Ａの加熱温度は、用いた含フッ素重合体２のガラス転移温度（Ｔｇ：１０８℃）より１２℃高い１２０℃とした。
電荷の注入は、空気中で、コロナ針５４と基板２０との間で印加電圧−８ｋＶの高電圧を３分間印加した。また、その間のグリッド電圧は−１，１００Ｖとした。【０１４８】
（評価）
得られたエレクトレットに対し、初期表面電位、電荷保持特性、膜厚均一性、および密着性の評価を行う。結果を表１に示す。
（１）初期表面電位
電荷を注入したエレクトレットを常温（２５℃）とした後、表面電位計（モンローエレクトロニクス社製、ｍｏｄｅｌ２７９）を用いて表面電位を測定する。表面電位は、エレクトレットの９点の測定点（エレクトレット表面の中心から３ｍｍ毎に格子状に設定。図４参照。）の表面電位を測定し、その平均値とする。
初期の表面電位の評価は、１，０００Ｖ以上を「○（良好）」、１，０００Ｖ未満を「×（不良）」とする。
（２）電荷保持特性
２０℃、６０％の恒温恒湿槽に２００時間静置し、常温（２５℃）とした後、（１）と同じ方法で表面電位を測定する。その後、さらに８５℃、８５％の恒温恒湿槽に２００時間静置し、常温（２５℃）とした後、（１）と同じ方法で表面電位を測定する。
得られた結果から、初期の表面電位を１００としたときの、２０℃、６０％で静置後の表面電位の残存率と、８５℃、８５％で静置後の表面電位の残存率とをそれぞれ算出する。
２０℃、６０％で静置後の表面電位の残存率の評価は、８０以上を「○（良好）」、８０未満を「×（不良）」とする。
８５℃、８５％で静置後の表面電位の残存率の評価は、８０以上を「○（良好）」、８０未満を「×（不良）」とする。
（３）エレクトレットの膜厚均一性
エレクトレットの９点の測定点（エレクトレット表面の中心から３ｍｍ毎に格子状に設定。図４参照。）について、分光干渉による膜厚測定機を用いて厚さを測定する。
９点の厚さが±１０％以内の範囲内であるときを「○（良好）」、±１０％以内の範囲内でないときを「×（不良）」とする。
（４）密着性
エレクトレットについて、ＪＩＳ  ５６００に基づいて碁盤目剥離テストで密着性を評価する。具体的には、碁盤目ガイドを用いて、エレクトレットの空気側（銅基板の反対側）をカッターで碁盤目に切り、粘着テープで１０回剥離する。剥離部分に蛍光灯を当て、樹脂層（Ｂ）の剥離による光散乱が見えない場合は「○（良好）」、光散乱が見えた場合は「×（不良）」とする。【０１４９】
［例２および３］
工程（Ｘ３）において表１に示すコーティング液を使用した以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５０】
［例４］
工程（Ｘ３）および（Ｘ４）を行わなかった以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５１】
［例５］
工程（Ｘ１）において表１に示すコーティング液を使用し、工程（Ｘ３）および（Ｘ４）を行わなかった以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５２】
［例６］
工程（Ｘ２）の後に、樹脂層（Ａ）の表面を、ＳＡＭＣＯ社製ＲＩＥ（反応性イオンエッチング）−１０ＮＲ装置を用い、窒素ガスで４Ｐａ、８０Ｗの条件で２分間表面処理した後、工程（Ｘ３）において表１に示すコーティング液を使用した以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５３】
［例７］
工程（Ｘ３）において表１に示すコーティング液を使用した以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５４】
［例８］
工程（Ｘ１）において１層塗りをして工程（Ｘ２）で樹脂層（Ａ）の５μｍを得て、工程（Ｘ３）において３層塗りをして工程（Ｘ４）で樹脂層（Ｂ）の１５μｍを得たこと以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造した。同様に評価を行い、結果を表１に示す。【０１５５】
［例９］
工程（Ｘ１）において表１に示すコーティング液を使用した以外は、例１と同様にしてエレクトレットを製造し、同様に評価を行う。結果を表１に示す。【０１５６】
【表１】
2013015385.tif 000008
【０１５７】
表１に示すように、例１〜３および９のエレクトレットは、初期表面電位が高く、高い電荷密度を有している。また、エレクトレットは膜厚均一性に優れ、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との密着性も優れている。そして、２０℃、６０％で静置後、および８５℃、８５％で静置後の表面電位の残存率が高く、高温高湿下での電荷の安定性も優れている。
これに対し、例４のエレクトレットは、樹脂層（Ａ）上に樹脂層（Ｂ）を積層していないため、８５℃、８５％で静置後の表面電位の残存率が大きく低下し、高温高湿下での電荷の安定性が劣っている。
例５のエレクトレットは、シランカップリング剤（ａ２）を含まないコーティング液を使用したため、初期表面電位が低く、電荷密度が低い。
例６のエレクトレットは、樹脂層（Ａ）上にポリイミドを含む樹脂層を優れた密着性で積層する目的で、樹脂層（Ａ）に表面処理を施しているため、樹脂層（Ａ）が変質したことで、初期表面電位が低く、電荷密度が低い。
例７のエレクトレットは、樹脂層（Ａ）に表面処理を施しておらず、工程（Ｘ３）で用いた溶媒が表面張力が２０ｍＮ／ｍ超の溶媒であったため、樹脂層（Ａ）とポリイミドを含む樹脂層との密着性、およびエレクトレットの膜厚均一性が劣っている。また、樹脂層（Ａ）とポリイミドを含む樹脂層との間に水分が浸入する影響により、高温高湿下での電荷の安定性が劣っている。
例８のエレクトレットは、樹脂層（Ｂ）の合計厚さが樹脂層（Ａ）の合計厚さの５５％超であるため、初期表面電位が劣っている。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明のエレクトレットは、静電誘導型変換素子（発電素子、マイクロフォン、スピーカ、アクチュエータ、センサ等）、画像形成装置（コピー機、プリンタ等）に用いられるクリーニングローラの表面部材、電子ペーパ等の画像表示装置に用いられる画像表示用部材、インキ着けローラが印刷板に対して押し付けられる印刷機において、インキ着けローラの印刷板に対する押し付けを測定する圧電エレクトレットフィルム、集塵フィルタ等として有用である。
なお、２０１１年７月２８日に出願された日本特許出願２０１１−１６５３３４号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【符号の説明】
【０１５９】
１  静電誘導型変換素子
１０  エレクトレット
１０Ａ  積層体
１２  樹脂層（Ａ）
１４  樹脂層（Ｂ）
２０  基板
３０  第１の基材
３２  基材本体
３４  ベース電極
４０  第２の基材
４２  基材本体
４４  対向電極
５０  電流計
５２  直流高圧電源装置
５４  コロナ針
５６  グリッド
５８  グリッド用電源
６０  ホットプレート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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