(57)【要約】  担持量が１重量％を超える場合であっても、クラスター状にロジウムがＺＳＭ−５に担持されているロジウム担持ＺＳＭ−５を製造する方法を提供する。  本発明によれば、水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤、塩析効果剤、水素イオン濃度調節剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することを特徴とするロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法が提供される。本発明においては、さらに、塩析効果剤を含有する水溶液（Ｃ液）に、水素イオン濃度調節剤、型剤及びアルミニウム源を含有する水溶液（Ａ液）と、珪素及び鉱化剤を含有する水溶液（Ｂ液）を加えて混合物を得た後、この混合物にロジウム源を加えて、水性混合物を得ることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤、塩析効果剤、水素イオン濃度調節剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することを特徴とするロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項２】
塩析効果剤を含有する水溶液（Ｃ液）に、水素イオン濃度調節剤、型剤及びアルミニウム源を含有する水溶液（Ａ液）と、珪素及び鉱化剤を含有する水溶液（Ｂ液）を加えて混合物を得た後、この混合物にロジウム源を加えて、水性混合物を得る請求項１に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項３】
前記鉱化剤が、水酸化アルカリ金属及び水酸化アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項４】
前記鉱化剤が、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項５】
前記型剤が、テトラアルキルアンモニウム源である請求項１に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項６】
前記テトラアルキルアンモニウム源がテトラエチルアンモニウム源及びテトラプロピルアンモニウム源から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項７】
水熱処理を１４０〜１８０℃の範囲の温度で行う請求項１又は２に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【請求項８】
生成されるロジウム含有ＺＳＭ−５が、ロジウム含有量が１重量％以上で、クラスター状に分散されていることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法に関し、さらに詳しくは、ロジウムの分散性を高めることにより、ロジウムをクラスター状に高担持させることのできるロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＺＳＭ−５は、水、珪素源、アルミニウム源、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することによって得られる合成ゼオライトの１種であって、それ自体、吸着剤や種々の反応における触媒として有用である（特許文献１及び参照２）。【０００３】
更に、最近においては、チタンやバナジウムのような金属を含有するゼオライトも幾つか、提案されており（特許文献３から５参照）、また、ロジウム担持ゼオライトも、例えば、一酸化窒素の過渡的分解のための触媒として有効であることが見出されている。このようなロジウム含有ゼオライトの製造において、イオン交換容量を超える量にてロジウムを高担持させるには、従来、含浸法によって製造する方法以外、知られていないが、このような含浸法によれば、ロジウムの分散性が悪く、例えば、触媒としての活性も満足し得るものではない（非特許文献１参照）。【０００４】
このように、近年、ロジウム含有ゼオライトが種々の反応用触媒として注目されているが、従来、ロジウム高分散高担持ゼオライトの製造については、何も知られていない。
【特許文献１】特許公開２００３−３２６１３７公報
【特許文献２】特許出願２００１−２４１００６公報
【特許文献３】国際公開第９４／０２２４５号公報
【特許文献４】特開平１０−３１６４１７号公報
【特許文献５】特表平９−５１２２４６号公報
【非特許文献１】Applied Catalysis: B 30 (2001) 209
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであって、担持量が１重量％を超える場合であっても、クラスター状にロジウムがＺＳＭ−５に担持されているロジウム担持ＺＳＭ−５を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、本発明の目的は、水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤、塩析効果剤、水素イオン濃度調節剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することを特徴とするロジウム含有ＺＳＭ−５の製造方法によって達成される。
本発明においては、塩析効果剤を含有する水溶液（Ｃ液）に、水素イオン濃度調節剤、型剤及びアルミニウム源を含有する水溶液（Ａ液）と、珪素及び鉱化剤を含有する水溶液（Ｂ液）を加えて混合物を得た後、この混合物にロジウム源を加えて、水性混合物を得ることが好ましい。また、前記鉱化剤が、水酸化アルカリ金属及び水酸化アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種であること、前記鉱化剤が、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる少なくとも１種であること、前記型剤が、テトラアルキルアンモニウム源であること、前記テトラアルキルアンモニウム源がテトラエチルアンモニウム源及びテトラプロピルアンモニウム源から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらに、水熱処理を１４０〜１８０℃の範囲の温度で行うことが好ましい。
また、本発明においては、生成されるロジウム含有ＺＳＭ−５が、ロジウム含有量が１重量％以上で、クラスター状に分散されていることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、珪素源としては、シリカ成分を含有する水溶液である水ガラスが好ましく用いられる。このような水ガラスの具体例として、水ガラス３号（ＳｉＯ2量２９．１%、Ｎａ2Ｏ量９．３%）等を挙げることができる。アルミニウム源としては、水溶性である硫酸アルミニウムやアルミン酸ナトリウムが好ましく用いられる。ロジウム源としては、水溶性ロジウム塩が用いられるが、なかでも、硝酸ロジウムが好ましく用いられる。【０００８】
鉱化剤は、前記非晶質シリカを溶解し、得られるＺＳＭ−５におけるカチオンサイトを形成するためのアルカリであって、本発明においては、水酸化アルカリ金属及び水酸化アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種を用いることができるが、シリカ源として水ガラスを用いる場合には、水ガラス中に水酸化アルカリ金属を含有しているために新たに鉱化剤を加える必要はない。なかでも、水酸化アルカリ金属としては、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムから選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。アルカリ土類金属をＺＳＭ−５の結晶中に存在させる場合には、水酸化アルカリ土類金属を用いることが好ましく、この場合、水酸化バリウムが好ましく用いられる。得られるロジウム含有ＺＳＭ−５の要求特性に応じて、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせて用いることによって、ＺＳＭ−５のカチオンサイトの割合を適宜に調整することができる。更に、得られるロジウム含有ＺＳＭ−５の要求特性に応じて、必要に応じて、水酸化バリウムと、水酸化カリウム及び／又は水酸化ナトリウムとを組み合わせて用いることにより、ＺＳＭ−５のカチオンサイトの一部をＢａイオンによって占有させることが可能である。【０００９】
また、型剤は、前記水性混合物の水熱処理の間に、得られるＺＳＭ−５の構造を規制する作用を有し、これより、テンプレーティング剤や構造化規定剤等とも呼ばれており、本発明においては、型剤としては、カチオン系界面活性剤が用いられる。カチオン系界面活性剤の種類としては、テトラアルキルアンモニウム源又はアルキルアミン源が好ましく用いられる。
テトラアルキルアンモニウム源は、下記一般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。
【化１】
2009057487.tif 000002
前記一般式（１）の式中のＲ１〜Ｒ４は炭素数２〜２４の直鎖状のアルキル基を示し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｘは水酸基又は塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。具体的な好ましい化合物としては、例えば、オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化デシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、水酸化オクタデシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、水酸化テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
アルキルアミン源としては、下記一般式（２）で表されるものが好ましく用いられる。
〔Ｒ５ＮＨ３〕＋〔Ｚ〕−・・・・・（２）
前記一般式（２）の式中のＲ５は直鎖状の炭素数２〜２４のアルキル基を示し、Ｚは水酸基又は塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。
本発明において、前記型剤中の、テトラアルキルアンモニウム源が好ましく、特に、テトラエチルアンモニウム源及びテトラプロピルアンモニウム源から選ばれる少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウム源がより好ましく用いられる。テトラアルキルアンモニウム源としては、水酸化テトラアルキルアンモニウムでもよく、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムでもよい。また、ハロゲンとしては、好ましくは、塩素又は臭素である。本発明においては、通常、臭化テトラプロピルアンモニウムや水酸化テトラエチルアンモニウムが型剤として好ましく用いられる。【００１０】
更に、本発明の方法においては、水熱反応時の結晶化を促進するために塩析効果剤と，得られる水性混合物のｐＨを９乃至１１とするために水素イオン濃度調節剤が用いられる。【００１１】
塩析効果剤としては、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸リチウム、硝酸ルビジウム、酢酸セシウム等を挙げることができるが、これらの中、アルカリ金属塩が好ましく用いられるが、これらに限定されず、任意のアルカリ金属塩でよい。【００１２】
水素イオン濃度調節剤としては、酸が好ましく、具体的には、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、クエン酸等を挙げることができるが、これらに限定されず、任意の無機酸又は有機酸でよい。【００１３】
本発明によれば、水と共に上述した珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、塩析効果剤、水素イオン濃度調節剤、鉱化剤及び型剤を含有する水性混合物を水熱処理することによって、目的とするロジウムＺＳＭ−５を得ることができる。ここに、上記水性混合物の調製の方法は、該水性混合物中にロジウムが均一に分散できる方法であれば特に限定されるものではないが、塩析効果剤を含有する水溶液（Ｃ液）に、水素イオン濃度調節剤、型剤及びアルミニウム源を含有する水溶液（Ａ液）と、珪素及び鉱化剤を含有する水溶液（Ｂ液）を加えて混合物を得た後、この混合物にロジウム源を加えて、水性混合物を調整することが水性混合物中にロジウムを容易に高分散できる観点から特に好ましい。【００１４】
更に、本発明によれば、水性混合物を形成する水、珪素源、アルミニウム源、ロジウム源、鉱化剤、型剤、塩析効果剤及び水素イオン濃度調節剤がシリカ（ＳｉＯ2として）に対して下記のモル比
Ａｌ2Ｏ3 ＝０．０１〜０．２
ロジウム＝０．００１〜０．０３
水＝１〜５０
型剤＝０．０１〜１
鉱化剤＝０．００５〜０．０５
塩析効果剤＝０．１〜３
水素イオン濃度調節剤：０．０５〜０．１５
を有するものであるとき、ロジウムを含有する結晶度の高いＺＳＭ−５を高収率にて得ることができる点で特に好ましい。【００１５】
水溶性混合物におけるＡｌ2Ｏ3  のモル比が０．０１よりも小さいときは、得られるＺＳＭ−５のカチオンサイトの数が少ないので、ＺＳＭ−５に担持させるロジウムの分散性が悪い。しかし、Ａｌ2Ｏ3 のモル比が０．２よりも大きいときは、水熱処理において、ＺＳＭ−５の骨格形成が進まず、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。【００１６】
ロジウムのモル比が０．００１よりも小さいときは、得られるＺＳＭ−５にロジウムが高分散されるものの、ロジウムの担持量が少なく、クラスター状ロジウムの形成が不十分で、高い触媒機能を有するＺＳＭ−５を得ることができない。一方、ロジウムのモル比が０．０３よりも大きいときは、得られるロジウム含有ＺＳＭ−５におけるクラスター状ロジウムの分散性が低下し、その結果、得られるロジウム含有ＺＳＭ−５は高い触媒機能をもたない。更に、高濃度のロジウムの存在によって、ＺＳＭ−５の水熱処理下での結晶構造体の形成が阻害され、結果として、結晶度の高いロジウム担持ＺＳＭ−５を得ることができない。【００１７】
水のモル比が１よりも小さいときは、シリカの溶解速度が低く、水熱処理下でのＺＳＭ−５の結晶形成が十分になされない。その結果、結晶性にすぐれるロジウム担持ＺＳＭ−５を得ることができない。しかし、水のモル比が５０よりも大きいときは、水熱処理において、シリカの溶解速度が速く、シリカの溶解・析出の平衡反応下で形成されるＺＳＭ−５の結晶形成が良好に進行しない。その結果、結晶度の高いロジウム担持ＺＳＭ−５を得ることができない。【００１８】
型剤のモル比が０．１よりも小さいときは、水熱処理時の型剤による構造規制効果が不十分であって、ＺＳＭ−５の骨格形成が良好に進行せず、その結果、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。しかし、型剤のモル比を１よりも大きくしても、水熱処理時のロジウム含有ＺＳＭ−５の骨格形成に大きな変化はなく、製造費用を徒に高めるので好ましくない。【００１９】
鉱化剤のモル比が０．００５よりも小さいときは、鉱化剤としての機能、即ち、水熱処理時のシリカの溶解・析出の平衡の制御機能が十分に働かず、その結果、水熱処理時にロジウム含有ＺＳＭ−５の骨格形成が良好に進行しない。一方、水性混合物中のモル比が０．０５よりも大きいときは、水熱処理下でシリカの溶解・析出の平衡が溶解側に偏るので、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。【００２０】
塩析効果剤のモル比が０．１よりも小さいときは、シリカ及びアルミナの析出・溶解のバランスが溶解側に偏り、モル比が３以上のときには、バランスが生成側に偏り、その結果、いずれの場合も溶解・析出の平衡の制御機能が十分に働かず、その結果、水熱処理時にロジウム含有ＺＳＭ−５の骨格形成が良好に進行しない。【００２１】
水素イオン濃度調節剤のモル比が０．０５以下の場合は、シリカ及びアルミナの析出・溶解のバランスが溶解側に偏り、モル比が０．１５以上のときは、バランスが生成に偏り、その結果、いずれの場合も溶解・析出の平衡の制御機能が十分に働かず、その結果、水熱処理時にロジウム含有ＺＳＭ−５の骨格形成が良好に進行しない。【００２２】
本発明の方法によれば、上述したような水性混合物を水熱処理することによって、目的とするロジウム高分散高担持ＺＳＭ−５を得ることができる。水熱処理の温度は１４０〜１８０℃、特に１５０〜１８０℃の範囲であることが好ましい。水熱処理の温度が１４０℃よりも低いときは、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。しかし、水熱処理の温度が１８０℃よりも高いときは、型剤が熱分解し、水性混合物中の型剤の量が低下するので、水熱処理中にＺＳＭ−５構造の骨格形成が良好に行われず、その結果、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。【００２３】
本発明において、水熱処理の時間は、上記水熱処理の温度や、水熱処理する水性混合物の組成等にもよるが、好ましくは、４０〜７０時間程度である。水熱処理時間が余りに短いときは、水熱処理中に型剤の分子構造に従って形成されるＺＳＭ−５骨格の形成が不十分であって、結晶度の高いロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができない。しかし、水熱処理の時間が余りに長すぎるときは、一旦、形成されたＺＳＭ−５結晶構造体が再溶解して、ロジウム含有ＺＳＭ−５の収率が低下する。【００２４】
このようにして、水熱処理による結晶化工程が終了したときは、得られたロジウム含有ＺＳＭ−５の再溶解を防止するために、好ましくは、得られた反応混合物を急冷した後、ロジウム含有ＺＳＭ−５結晶を母液から分離し、十分に洗浄して、結晶中に存在する遊離のアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンを除去する。次いで、ロジウム含有ＺＳＭ−５結晶を乾燥した後、空気雰囲気下において、４００〜８００℃、特に４５０〜７００℃で、５時間以上、好ましくは５〜２０時間程度焼成して、型剤を燃焼除去することが好ましい。【００２５】
このようにして、本発明によれば、用いた鉱化剤に対応するカチオンサイトを有するロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができる。例えば、鉱化剤として水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用したときは、Ｎａ及びＫ型ロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができる。【００２６】
このようなロジウム含有ＺＳＭ−５は、用途に応じて、そのまま使用に供してもよく、また、例えば、ロジウム含有アンモニウム型ＺＳＭ−５に変換して、使用に供してもよい。例えば、ロジウム含有Ｎａ及び／又はK型ＺＳＭ−５をロジウム含有アンモニウム型ＺＳＭ−５に変換するには、これを、例えば、硫酸アンモニウム等のアンモニウムイオンを含有する塩類、例えば、硫酸アンモニウムの水溶液中に浸漬し、５０〜９０℃の温度にて１時間程度処理すれば、ロジウム含有Ｎａ及び／又はK型ＺＳＭ−５のカチオンサイトのアルカリ金属イオン及び／又はアルカリ土類金属イオンがアンモニウムイオンとイオン交換され、かくして、ロジウム含有アンモニウム型ＺＳＭ−５とすることができる。本発明のロジウム含有アンモニウム型ＺＳＭ−５は、例えば排ガス中の窒素酸化物等の除去効果が得られる脱硝触媒として好ましく使用することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。【００２８】
実施例１
硫酸アルミニウム（Ａｌ2(ＳＯ4)3・１６〜１８Ｈ2Ｏ）１．１３ｇ、硫酸（９５％以上）１．１ｇ、臭化テトラプロピルアンモニウム（（ｎ−Ｃ3Ｈ7)4ＮＢｒ）２．１ｇ及びイオン交換水１５．３ｇを混合して、Ａ液を調製した。水ガラス３号（日本化学工業（株）製、ＳｉＯ2量２９．１%、Ｎａ2Ｏ量９．３%）１８.５ｇと水１１.８ｇを混合して、Ｂ液を調製した。更に、塩化ナトリウム７.０ｇを水２７.０ｇに溶解して、Ｃ液を調製した。【００２９】
これらＡ液、Ｂ液及びＣ液を用いて、下記の工程によって、１重量％ロジウム担持Ｎａ−ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 モル比＝５０、ナトリウム含有量４．８０重量％、比表面積４１３ｍ2／ｇ）４．７４ｇを調製した。なお、元素含有率はＩＣＰ（誘導結合高周波プラズマ）分光分析法により、比表面積はＢＥＴ法により測定した。
（ａ）Ａ液とＢ液をＣ液中に徐々に滴下し、この間、混合した溶液が固化しないように、Ａ液とＢ液の滴下速度をＡ：Ｂ＝１：２程度とした。得られた混合溶液のｐＨは１０．２であった。
（ｂ）得られた混合溶液に硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１３８重量％）１．３５ｇを攪拌下に加えた後、３０分間攪拌して、スラリーを得た。
（ｃ）得られたスラリーをオートクレーブに仕込み、温度１６０℃、攪拌速度６０ｒｐｍで５０時間水熱合成を行った。
（ｄ）得られた反応生成物をスラリーとしてオートクレーブから取り出し、これを１００℃の熱水５Ｌで洗浄した後、濾過して、固形物を得た。
（ｅ）濾液に塩素イオンが検出されなくなるまで、この固形物を洗浄し、濾過する操作を繰り返した。最終的に得られた固形物を１１０℃で一夜乾燥した。
（ｆ）このようにして得られた乾燥物を空気中、５００℃で５時間焼成して、１重量％ロジウム担持Ｎａ型ＺＳＭ−５粉体を得た。【００３０】
得られた粉体について、Ｘ線回折による結晶構造解析を行った結果、Ｘ線回折パターンは市販のアンモニウム型ＺＳＭ−５と一致し、該粉体が結晶度の高いロジウム担持Ｎａ−ＺＳＭ−５であることが確認された。
このようにして得られた、ロジウムがＺＳＭ−５上にクラスター状に担持されてなるロジウム担持Ｎａ型ＺＳＭ−５の透過型電子顕微鏡写真を図１に示す。【００３１】
参考例１
硝酸ロジウム水溶液（ロジウムとして４．１９８重量％）１．１９ｇをイオン交換水２０ｇに溶解させて、ロジウムイオン水溶液を調製した。このロジウムイオン水溶液を攪拌しながら、これに市販のアンモニウム型ＺＳＭ−５（ゼオリスト製ＮＨ4−ＺＳＭ−５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 比＝５０）５ｇを投入し、攪拌下にホットスターラー上で蒸発乾固させた。得られた乾固物を空気中、５００℃で１時間焼成して、ロジウム１重量％を含有するＺＳＭ−５を粉体として得た。【００３２】
参考例２
（ハニカム触媒構造体の調製）
前記実施例１及び参考例１で得られたロジウム含有ＺＳＭ−５からなる粉体を触媒として用いて、それぞれのハニカム触媒構造体Ａ及びＢを調製した、即ち、それぞれのロジウム含有ＺＳＭ−５からなる粉体３ｇ、日産化学（株）製アルミナゾル（＃５２０）０．８ｇと日産化学（株）製シリカゾル（スノーテックスＯ）０．４ｇと適量の水を混合した。アルミナボール数ｇを粉砕媒体として用いて、手で振盪し、凝集粉体をほぐして、ウォッシュ・コート用スラリーを得た。１平方インチ当りのセル数４００のコージーライト製ハニカム基体に上記ウォッシュ・コート用スラリーを塗布し、乾燥させた後、空気中、５００℃で１時間焼成し、更に、５容量％の水素と９５容量％の窒素とからなる気流中、５００℃で１０分間焼成して、ハニカム基体１Ｌ当たりにロジウム担持ＺＳＭ−５からなる触媒１００ｇを有するハニカム触媒構造体を得た。【００３３】
（ハニカム触媒構造体の窒素酸化物除去性能試験）
１００ｐｐｍのＮＯ、１ｐｐｍのＳＯ2、９％のＯ2、１．５％のＣＯ、６％のＨ2Ｏ及び残部窒素からなる窒素酸化物を含む混合ガスを温度２００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃又は４００℃、空間速度５００００ｈ-1の条件下に上記ハニカム触媒構造体に接触させて、ハニカム触媒構造体の窒素酸化物除去性能を調べた。窒素酸化物から窒素への変換率（除去率）は、ガスメット社製ＦＴ−ＩＲガス分析計にてＮＯ、ＮＯ2 及びＮ2Ｏ の濃度分析を行い、それに基づいて算出した。結果を表１に示す。【００３４】
【表１】
2009057487.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明によれば、カチオンサイトが好ましくは、Ｋ及び／又はＮａのアルカリ金属であり、場合によっては、カチオンサイトの一部がＢａのようなアルカリ土類金属であって、ロジウムが高含有量にて、しかも、分散性よく分散されてなるロジウム含有ＺＳＭ−５を容易に高収率で得ることができる。特に、本発明によれば、含有量が１重量％以上であっても、ロジウムがクラスター状に分散されているロジウム含有ＺＳＭ−５を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の方法によって得られた、ロジウムをクラスター状に担持するＺＳＭ−５の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１】
2009057487.tif 000004
【国際調査報告】
2009057487.tif 000005
2009057487.tif 000006