(57)【要約】  色調が良好なガラスおよびその製造方法を提供する。  ガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２が６０％以上７５％以下、Ｎａ２Ｏが８％以上２０％以下、ＭｇＯが４．５％以上、ＣａＯが１％以上１０％以下、Ｅｒ２Ｏ３が０．０１％以上０．５％以下を含む。
2013162030.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２          ：６０％以上７５％以下、
Ｎａ２Ｏ          ：８％以上２０％以下、
ＭｇＯ           ：４．５％以上、
ＣａＯ           ：１％以上１０％以下、および
Ｅｒ２Ｏ３        ：０．０１％以上０．５％以下、
を含むことを特徴とするガラス。
【請求項２】
前記ガラスは、さらに酸化物基準の質量百分率表示で、Ａｌ２Ｏ３を０．５％以上１５％以下含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス。
【請求項３】
前記ガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄を０％以上０．１％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載のガラス。
【請求項４】
前記ガラスは、ＳｉＯ２の含有量が７０％以上の場合は、ＣａＯの含有量が８％以下であり、ＳｉＯ２の含有量が７０％未満の場合は、ＣａＯの含有量が８％超であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項５】
前記ガラスは、ＭｇＯを４．５％以上１５％以下含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項６】
酸化物基準の質量百分率表示で、(ＭｇＯの含有量／ＣａＯの含有量)×(ＣａＯの含有量＋Ｎａ２Ｏの含有量−Ａｌ２Ｏ３の含有量）の式で求められるＱ値が、１５以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項７】
ＭｇＯの含有量とＣａＯの含有量との比(ＭｇＯ／ＣａＯ)が、０．８以上２５以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項８】
前記ガラスは、さらにＳＯ３を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項９】
前記ガラスは、さらにＴｉＯ２を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項１０】
前記ガラスは、さらにＳｎＯ２を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラス。
【請求項１１】
成形後のガラス板が、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２が６０％以上７５％以下、Ｎａ２Ｏが８％以上２０％以下、ＭｇＯが４．５％以上、ＣａＯが１％以上１０％以下、Ｅｒ２Ｏ３が０．０１％以上０．５％以下となるように、ガラス原料を準備する工程と、
前記ガラス原料を溶融する工程と、
前記溶融された前記ガラス原料をフロート法、ダウンドロー法、若しくはロールアウト法で成形する工程と、
を備えたことを特徴するガラス板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調が良好なガラスおよびガラス板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
色味が少なく、すなわち、色調が淡色系であり、かつ可視光領域で高い透過率（例えば、７５％以上）を有するガラスが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第７，０３７，８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のガラスは、実施例として開示されているＭｇＯの含有量が４．１２％と少なく、色調が十分でなかったという問題点があった。【０００５】
本発明は、ＭｇＯの含有量を多くし、かつエルビウム酸化物を含有させることで、色調を無彩色または若干青色を帯びた色調に改善する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２           ：６０％以上７５％以下、
Ｎａ２Ｏ           ：８％以上２０％以下、
ＭｇＯ            ：４．５％以上、
ＣａＯ            ：１％以上１０％以下、および
Ｅｒ２Ｏ３          ：０．０１％以上０．５％以下、
を含むことを特徴とする。【０００７】
本発明のガラスは、質量百分率表示でＡｌ２Ｏ３を０．５％以上１５％以下含有することが好ましい。【０００８】
本発明のガラスは、質量百分率表示でＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄を０％以上０．１％以下含有することが好ましい。【０００９】
本発明のガラスは、ＳｉＯ２の含有量が７０％以上の場合は、ＣａＯの含有量が８％以下であり、ＳｉＯ２の含有量が７０％未満の場合は、ＣａＯの含有量が８％超であることが好ましい。
本発明のガラスは、ＭｇＯを４．５％以上１５％以下含有することが好ましい。【００１０】
本発明のガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、(ＭｇＯの含有量／ＣａＯの含有量)×(ＣａＯの含有量＋Ｎａ２Ｏの含有量−Ａｌ２Ｏ３の含有量）の式で求められるＱ値が、１５以上であることが好ましい。
本発明のガラスは、ＭｇＯの含有量とＣａＯの含有量との比(ＭｇＯ／ＣａＯ)が、０．８以上２５以下であることが好ましい。【００１１】
本発明のガラスは、さらにＳｎＯ２を含有することが好ましい。【００１２】
本発明のガラスは、さらにＳＯ３を含有することが好ましい。【００１３】
本発明のガラスは、さらにＴｉＯ２を含有することが好ましい。【００１４】
本発明のガラス板の製造方法は、成形後のガラス板が、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２が６０％以上７５％以下、Ｎａ２Ｏが８％以上２０％以下、ＭｇＯが４．５％以上、ＣａＯが１％以上１０％以下、Ｅｒ２Ｏ３が０．０１％以上０．５％以下となるように、ガラス原料を準備する工程と、ガラス原料を溶融する工程と、溶融されたガラス原料をフロート法、ダウンドロー法、若しくはロールアウト法で成形する工程とを備える。  
【発明の効果】
【００１５】
本発明のガラスは、色調を無彩色または若干青色を帯びた色調に改善する。【００１６】
本発明のガラス板の製造方法によれば、色調を無彩色または若干青色を帯びた色調に改善したガラス板を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】例４の分光透過率の実測値を示すグラフである。
【図２】例１〜４の色度分布を示すグラフである。
【図３】例４の分光透過率の計算値を示すグラフである。
【図４】例４の分光透過率の実測値と計算値を合わせたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明のガラスの実施形態について説明する。
ここで、本明細書において、特に記載がない限り、酸化物基準の質量百分率を単に％と表記して説明する。
【００１９】
実施形態のガラスは、フロート法、ダウンドロー法、またはロールアウト法によって製造されるガラス板である。
本発明のガラスは、ＳｉＯ２を主成分とし、さらにＮａ２Ｏ、ＣａＯ等を含む、いわゆるソーダライムシリカガラスを形成するものである。また、ガラスは、エルビウム酸化物を含む。エルビウム酸化物は、従来の緑色を帯びた色調を一般に好まれる無彩色または若干青色を帯びた色調に調整するために添加される。
【００２０】
ガラスは、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                  ：６０％以上７５％以下、
Ｎａ２Ｏ                  ：８％以上２０％以下、
ＭｇＯ                   ：４．５％以上、
ＣａＯ                   ：１％以上１０％以下、および
Ｅｒ２Ｏ３                  ：０．０１％以上０．５％以下、
を含むことを特徴とする。
【００２１】
ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークフォーマであり、必須である。ＳｉＯ２の含有量が６０％未満では、ガラスの安定性が低下する。ＳｉＯ２の含有量が７５％を超えるとガラスの溶解温度が上昇し、溶解できなくなるおそれがある。ＳｉＯ２の含有量は、６０％以上が好ましく、６３％以上がより好ましく、６８％以上が特に好ましい。一方、７５％以下が好ましく、７４．５％以下がより好ましく、７４％以下が特に好ましい。
【００２２】
Ｎａ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進する成分であり、必須である。Ｎａ２Ｏの含有量が２０％を超えるとガラスの耐候性および安定性が悪化する。８％未満ではガラスの溶解が困難になる。Ｎａ２Ｏの含有量は、８％以上が好ましく、９％以上がより好ましく、１０％以上が特に好ましい。一方、２０％以下が好ましく、１８％以下がより好ましく、１７％以下が特に好ましい。
【００２３】
ＭｇＯは、吸収のピークを調整する成分であり、必須である。ＭｇＯの含有量が４．５％未満では吸収のピークを効果的に調整できないおそれがある。１５％超では失透温度が上昇するおそれがある。本発明のガラスは、通常の高透過ガラスを含むソーダライムシリカガラスに比べて、ＭｇＯを多く含む。ＭｇＯの含有量は、４．５％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、５．５％以上が特に好ましい。一方、１５％以下が好ましく、１４％以下がより好ましく、１３％以下が特に好ましい。
【００２４】
ＭｇＯの含有量を多くすることによって、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすことができる。このため、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合(以下、Ｒｅｄｏｘと記す。)を減らした場合と同じような効果（すなわち、日射透過率（Ｔｅ）を高くする効果）を発揮することができる。
【００２５】
ＣａＯは、ガラス原料の溶融を促進し、また粘性、熱膨張係数等を調整する成分であるとともにＲｅｄｏｘを低く抑える成分であり、必須である。ＣａＯの含有量が１０％を超えると失透温度が上昇する。ＣａＯの含有量は、１％以上が好ましく、１．５％以上がより好ましく、２％以上が特に好ましい。一方、１０％以下が好ましく、９％以下がより好ましく、８％以下が特に好ましい。
【００２６】
なお、ＣａＯの含有量が、ＭｇＯの含有量よりも少ないことが好ましい。すなわち、ＭｇＯの含有量とＣａＯの含有量との比(ＭｇＯ／ＣａＯ)が、０．８以上が好ましい。一方、当該比（ＭｇＯ／ＣａＯ）は、２５以下が好ましく、１１以下がより好ましい。当該比（ＭｇＯ／ＣａＯ）は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、０．０１％以上０．１％以下のガラス組成では、０．９以上がより好ましい。
【００２７】
また、ＣａＯの含有量は、ＳｉＯ２の含有量が７０％以上の場合は、ＣａＯの含有量が８％以下が好ましい。一方、ＳｉＯ２の含有量が７０％未満の場合は、ＣａＯの含有量が８％超であることが好ましい。この範囲から外れるとガラスが不安定になる可能性がある。
【００２８】
Ｅｒ２Ｏ３は、色調を調整する成分であり、必須である。Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．０１％未満の場合、含有量が少ないために色調を有効に改善できないおそれがある。一方、Ｅｒ２Ｏ３の含有量が０．５％を超えると、含有量が多すぎるために色調を有効に改善できないおそれがある。Ｅｒ２Ｏ３の含有量は、０．０１％以上が好ましく、０．０１５％以上がより好ましく、０．０２％以上が特に好ましい。一方、０．５％以下が好ましく、０．４５％以下がより好ましく、０．４％以下が特に好ましい。
【００２９】
Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。Ａｌ２Ｏ３を含有すると耐候性改善に効果が見られ、含有することが好ましく、０．５％以上で耐候性が良好となる。他の成分の量によって適宜Ａｌ２Ｏ３の含有量を増やすことで高温粘性を調整して泡品質を改善できるが、Ａｌ２Ｏ３の含有量が１５％を超えると、特に４．５％を超えると溶解性が著しく悪化する。Ａｌ２Ｏ３を含有することが好ましく、０％超が好ましく、０．５％以上がより好ましく、０．７％以上が特に好ましい。一方、１５％以下が好ましく、４．５％以下がより好ましく、３．５％以下がさらに好ましく、２．５％以下が特に好ましい。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３は、ガラス原料の溶融を促進する成分である。なお、ソーダライムシリカガラスに添加すると揮発による脈理(ｒｅａｍ)の生成、炉壁の侵食等の不都合が多く、製造上適さないことがある。Ｂ２Ｏ３の含有量は、９％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。ここで、実質的に含有しないとは、不純物程度の量が混入してもよいことを意味する。
【００３１】
Ｋ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張、粘性等を調整する成分である。Ｋ２Ｏの含有量が５％を超えると、ガラスの耐候性および安定性が悪化する。また、３％を超えるとガラス原料のバッチコストが上昇してしまう。Ｋ２Ｏの含有量は、５％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
【００３２】
ＺｒＯ２は、ガラスの弾性率を向上させる成分である。ＺｒＯ２の含有量が３％を超えると、熔解特性が悪化する。ＺｒＯ２の含有量は、３％以下が好ましい。
【００３３】
Ｆｅ２Ｏ３は、製造上不可避的に混入する着色成分である。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、０％以上０．１％以下であるのが好ましい。０．１％以下のときに、Ｔｖの低下を顕著に抑制できる。太陽電池用ガラス板、集光ミラー用ガラス板、窓ガラス等の建材用ガラス板としては、可視光透過率（Ｔｖ）および色調の観点からＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は少ないほど好ましく、例えば、０．０６％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましく、０．０４％以下がさらに好ましく、０．０３％以下が特に好ましい。
【００３４】
一方、所定の組成とすることによる効果、すなわち可視光透過率（Ｔｖ）の低下や着色の抑制といった効果が顕著に認められるという観点からは、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、０．００５％以上が好ましく、０．００７％以上がより好ましい。
【００３５】
本明細書においては、全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではない。通常、ガラス中には２価の鉄が存在している。２価の鉄は、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、波長８００ｎｍよりも短い波長にも吸収を有し、３価の鉄は、波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。上述の１１００ｎｍ前後の近赤外領域の吸収の増加により日射透過率（Ｔｅ)の低下になるだけでなく、可視光領域（８００ｎｍより短い波長の光）の透過率低下にもつながる。このため、２価の鉄の吸収係数を小さくできることは、Ｔｅだけでなく可視光領域の透過率を高められることにも通じる。
【００３６】
ガラスは、清澄剤として用いたＳＯ３を含んでいてもよい。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量は、０．０５〜０．５％が好ましい。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量が０．５％を超えると、溶融ガラスが冷却される過程でリボイルが発生し、泡品質が悪化するおそれがある。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量が０．０５％未満では、充分な清澄効果が得られない。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量は、０．０５％以上が好ましく、０．１％以上がより好ましい。一方、０．５％以下が好ましく、０．４％がより好ましい。
【００３７】
ガラスは、酸化・還元剤としてＳｎＯ２を含んでいてもよい。ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量は、１％以下が好ましい。また、ガラスは、清澄剤として用いたＳｂ２Ｏ３を含んでいてもよい。Ｓｂ２Ｏ３に換算した全アンチモンの含有量が０．５％を超えると、成形後のガラス板が白濁してしまう。Ｓｂ２Ｏ３に換算した全アンチモンの含有量は、０．５％以下が好ましく、０．１％以下がより好ましい。
【００３８】
上記組成によれば、日射透過率（Ｔｅ）が改善された高透過ガラスが得られる。また、Ｅｒ２Ｏ３を含むことで、色調が無彩色または若干青色を帯びた色調に改善された高透過ガラスが得られる。特に、大量生産の段階では大型の製造装置が用いられることから、色調変化の原因となる不純物の種類や混入箇所の特定が容易でなく、またこれらの特定ができたとしても対処が容易でない。しかし、Ｅｒ２Ｏ３の添加によれば、不純物の種類に関係なく色調を改善でき、また原料粉末に添加するだけで色調を改善できるとともに、添加量の調整により色調の微調整もできる。これにより、従来の大型の製造装置を用いた大量生産にも容易に適用でき、生産性の低下も抑制できる。
【００３９】
上記組成は、下式(１)で求めたＱ値が、１５以上であることが好ましい。
Ｑ＝(ＭｇＯ／ＣａＯ)×(ＣａＯ＋Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３)  …(１)。
上記した式（１）において、(ＭｇＯ／ＣａＯ)は、ＭｇＯの含有量をＣａＯの含有量で除算した値を示し、(ＣａＯ＋Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３)は、ＣａＯの含有量とＮａ２Ｏの含有量との和からＡｌ２Ｏ３の含有量を引いた値を示す。すなわち、Ｑ値は、ＭｇＯの含有量をＣａＯの含有量で除算した値と、ＣａＯの含有量とＮａ２Ｏの含有量との和からＡｌ２Ｏ３の含有量を引いた値とを、乗算した値である。
【００４０】
Ｑ値が１５以上ということは、ＭｇＯ／ＣａＯ（ＭｇＯの含有量をＣａＯの含有量で除算した値）が高いだけでなく、ＣａＯの含有量とＮａ２Ｏの含有量の合計の含有量が、Ａｌ２Ｏ３の含有量よりもかなり多い組成であることを意味する。ＣａＯの含有量とＮａ２Ｏの含有量の合計の含有量をＡｌ２Ｏ３の含有量よりも多くすることによって、ガラス溶解時に存在する鉄が３価の鉄として存在しやすくなり、酸化剤の添加によることなくＲｅｄｏｘが低く抑えられる。Ｒｅｄｏｘは色調に影響するため、一概に低くしなければならないわけではないが、Ｔｅ及びＴｖを上げる上で、Ｑ値は、１５以上がより好ましい。また、１５０以下が好ましい。
【００４１】
本発明のガラスは、着色成分である、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まないことが好ましい。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まないとは、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯをまったく含まない、または、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを製造上不可避的に混入した不純物として含んでいてもよいことを意味する。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まなければ、可視光透過率（Ｔｖ）、日射透過率（Ｔｅ）の低下が抑えられる。
【００４２】
ガラスの日射透過率（Ｔｅ）(４ｍｍ厚さ換算)は、８０％以上が好ましく、８２．７％以上がより好ましい。日射透過率（Ｔｅ）は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６(１９９８)(以下、単にＪＩＳ  Ｒ  ３１０６と記す。)の規格に従って、分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。また、組成中の着色成分であるＦｅ２Ｏ３含有量が０．０１％以下の場合は、Ｔｅ(４ｍｍ厚さ換算)は９０％以上が好ましく、９１％以上、より好ましくは９１．５％以上がより好ましい。
【００４３】
ガラスの可視光透過率（Ｔｖ）(４ｍｍ厚さ換算)は、８０％以上が好ましく、８２％以上が好ましい。可視光透過率（Ｔｖ）は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６の規格にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数は、標準の光Ａ、２度視野の値を用いる。また、組成中の着色成分であるＦｅ２Ｏ３含有量が０．０１％以下の場合は、可視光透過率（Ｔｖ）(４ｍｍ厚さ換算)は、９０％以上が好ましく、９１％以上がより好ましい。
【００４４】
ガラスは、２価の鉄がある程度存在しても、日射透過率（Ｔｅ）の低下を抑えることができる特徴を有する。また、ガラスは、下式(２)で表わされたＴＩ値が５以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。
ＴＩ＝(Ｔｅ−Ｔｅ’)／Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量  …(２)。
ここで、Ｔｅはガラス板におけるＪＩＳ  Ｒ  ３１０６(１９９８)規定の日射透過率(４ｍｍ厚さ換算)であり、Ｔｅ’は、下式(３)〜(５)により規定される、本発明のガラス板と同量の鉄を含有し、かつＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合(Ｒｅｄｏｘ)が、本発明のガラスと同等である一般的なソーダライムシリカガラスの日射透過率(４ｍｍ厚さ換算)である。
【００４５】
Ｔｅ’＝９１．６２６４５−１２．０８６７×Ａ−３２３．０５１×Ｂ  …(３)。
Ａ＝Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量×(１００−Ｒｅ)×０．０１  …(４)。
Ｂ＝Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量×Ｒｅ×０．０１  …(５)。
ここで、Ｒｅは百分率表示されたガラスのＲｅｄｏｘである。
【００４６】
また、ガラスは、窓ガラス等の建材用途に用いる場合、特に無彩色または若干青色を帯びた色調が好まれる。ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９の規格に従って計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ，ｙ）＝（０．３１０，０．３１６）であることから、ガラスは、色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１０±０．００１２，０．３１６±０．００１２）の範囲内であることが好ましい。例えば、１２ｍｍ厚のガラス板の場合、ガラス板の色度座標を上記範囲内に調整するには、エルビウム酸化物の含有量を適宜調整する。ガラスは、色度座標（ｘ、ｙ）＝（０．３１０±０．００１、０．３１６±０．００１）の範囲内がより好ましく、色度座標（ｘ、ｙ）＝（０．３１０±０．０００８、０．３１６±０．０００８）の範囲内がより好ましい。
【００４７】
本発明のガラスは、太陽電池用ガラス板、集光ミラー用ガラス板、乗り物（自動車、航空機、電車）窓用ガラス板、各種電子機器のカバー用ガラス板または窓ガラス等の建材用ガラス板として好適である。太陽電池用ガラス板として用いる場合は、カバーガラスとして用いてもよく、薄膜太陽電池用ガラス基板として用いてもよい。また、各種電子機器のカバー用ガラス板としては、携帯電話や携帯型オーディオプレーヤー、タッチパネルとして用いてもよい。また、建材用ガラス板としては、室内用パーティション、室内壁用ガラス、テーブルなどのインテリア、階段や床など美観を求められるところに用いてもよい。
また、本発明のガラスは、上記したようなガラス板として限られず、乗り物用に曲げ加工した窓用ガラス、建築用では曲げ加工などにより湾曲した室内用パーティション、室内壁用ガラスなど美観を求められるガラスとして使用できる。また、チューブ状に成型することにより無彩色の透明性の高いガラスチューブとして照明用カバーやランプ用ガラスとして使用できる。
なお、本発明のガラスは、ガラス板として用いられた場合において、その表面上に、各種用途に応じた機能膜を設けられてもよい。機能膜としては、反射防止膜、反射膜、赤外線吸収膜、防曇膜、熱線反射膜、導電膜、アルカリバリア膜、帯電防止膜、Ｌｏｗ−Ｅ膜等がある。
【００４８】
本発明のガラスを用いたガラス板は、たとえば、下記の工程(ｉ)〜(ｖ)を順に経て製造される。
(ｉ)目標とする組成になるように、Ｅｒ２Ｏ３を含む各種のガラス母組成原料、カレット、清澄剤等を混合し、ガラス原料を調製する。
(ii)ガラス原料を溶融させて溶融ガラスとする。
(iii)溶融ガラスを清澄した後、フロート法、またはダウンドロー法(たとえば、フュージョン法)、またはロールアウト法により所定の厚さのガラス板に成形する。
(iv)ガラス板を冷却する。
(ｖ)ガラス板を所定の大きさに切断する。
【００４９】
工程(ｉ)：
ガラス母組成原料としては、珪砂、長石、その他、通常のソーダライムシリカガラスの原料として用いられているものが挙げられる。清澄剤としては、ＳＯ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３等が挙げられる。この際、所望の色調が得られるように、Ｅｒ２Ｏ３の添加量を調整する。Ｅｒ２Ｏ３の添加量は、例えば、別途、試験的にＥｒ２Ｏ３の添加量を順次増量したガラス板を作製し、Ｅｒ２Ｏ３の添加量と色調変化との関係を求めておき、これに基づいて最適な添加量を決定する。また、大型の製造装置を用いた大量生産の段階では、試験的に製造したガラス板に比べて色調が緑色を帯びやすいことから、無彩色または若干青色を帯びた色調となるように、例えば試験的に求めた関係よりもＥｒ２Ｏ３の添加量を増量するなどして調整する。
【００５０】
工程(ii)：
ガラス原料の溶融は、たとえば、ガラス原料を連続的に溶融窯に供給し、重油、ガス、電気等により１４００℃〜１７００℃（たとえば、約１５００℃）に加熱することによって行われる。
工程（iii)〜(ｖ)
工程（iii)の成形工程、(iv)の冷却工程、及び(ｖ)の切断工程は、通常のガラス板の製造において実施されているそれぞれの工程が採用される。
【００５１】
以上説明したガラス板については、所定の組成とすることで、日射透過率（Ｔｅ）を改善できるとともに、色調を無彩色または若干青色を帯びた色調に改善できる。また、Ｑ値を１５以上とした場合には、ガラス溶解時に存在する鉄が３価の鉄として存在しやすくなり、Ｒｅｄｏｘが低く抑制され、日射透過率（Ｔｅ）が高くなる。また、ＭｇＯの含有量／ＣａＯの含有量を０．８より、特に１より大きくした場合には、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合が減少し、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合が増加し、さらに日射透過率（Ｔｅ）が高くなる。これらにより、従来のガラス板と同程度の鉄の含有量の場合には、従来のガラス板よりも日射透過率（Ｔｅ）を高くでき、また従来のガラス板よりも鉄の含有量が多い場合には、従来のガラス板と同レベルの日射透過率（Ｔｅ）にできる。
【００５２】
そして、鉄の含有量が比較的多くても充分に高いＴｅが得られることから、ガラス原料として鉄の含有量が比較的多いが低価格なものを用いることができ、高透過ガラス板の製造コストが低くなる。また、フロート法、ダウンドロー法、またはロールアウト法で高透過ガラス板を製造する際の溶融ガラスの温度を、フロート法、ダウンドロー法またはロールアウト法で通常のガラス板を製造する場合と同程度の高温とし、Ｒｅｄｏｘ（２価の鉄の割合）が高めになったとしても、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすことができ、日射透過率（Ｔｅ）が充分に高い高透過ガラス板が得られる。これにより高透過ガラス板を生産性よく製造できる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。例１〜例４３は、本発明のガラスの実施例である。【００５４】
(Ｔｖ)
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６規定の可視光透過率(Ｔｖ)(Ａ光源によるもの)を求めた。【００５５】
(Ｔｅ)
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６規定の日射透過率(Ｔｅ)を求めた。【００５６】
〔例１〜例４〕【００５７】
【表１】
2013162030.tif 000003
【００５８】
表１に示すガラス組成となるように、ガラス板製造用として通常用いられる珪砂、その他の各種のガラス母組成原料、エルビウム酸化物（Ｅｒ２Ｏ３）、清澄剤(ＳＯ３)を混合し、ガラス原料を調製した。ガラス原料をるつぼに入れ、電気炉中にて１４５０〜１６００℃で３〜２４時間加熱し、溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却した。両面を研磨し、厚さ１２ｍｍのガラス板を得た。【００５９】
表１のガラス板のうち、例４のガラス板について、分光光度計(Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、Ｌａｍｂｄａ９５０)を用いて１ｎｍごとに透過率を測定した。この結果を図１に示す。また、表１のガラス板について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９の規格に従い、色度座標値を求めた。この結果を、図２に示す。図２中の、×印はＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９の規格に従って計算された無彩色のＣ光源基準を示す。つまり、×印に近いということは、ガラス板が無彩色であるということを意味する。四角印（黒塗りでないもの：□）は、例１の色度座標値を、四角印（黒塗りのもの：■）は、例２の色度座標値を、三角印（黒塗りのもの：▲）は、例３の色度座標値を、菱印（黒塗りのもの：◆）は、例４の色度座標値を示す。図２によれば、表１のすべてのガラス板の色度座標値は、Ｃ光源基準近傍に位置することがわかる。よって、表１のすべてのガラス板は、より無彩色であることがわかった。
図２において、△印は、例４のガラスからＥｒ２Ｏ３を抜いたガラスにＥｒ２Ｏ３の吸収を計算で加えたものの色度座標値であり、丸印（黒塗りのもの：●）は、例４のガラスからＥｒ２Ｏ３を抜いたガラスの色度座標値である。
なお、表１および図１〜図４の色度座標値Ｘ、Ｙのデータは、板厚が１２ｍｍのガラス板についての値であり、また表１および表２〜表４のＴｖおよびＴｅのデータは、ガラス板を４ｍｍ厚さとしたときの値である。【００６０】
以上説明したように、酸化物基準の質量百分率表示で、ＳｉＯ２が６０％以上７５％以下、Ｎａ２Ｏが８％以上２０％以下、ＭｇＯが４．５％以上、ＣａＯが１％以上１０％以下、Ｅｒ２Ｏ３が０．０１％以上０．５％以下となるように含有することにより、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９の規格に従って計算された無彩色のＣ光源基準の色度座標値により近づき、これまでにない無彩色なガラスが得られることがわかった。【００６１】
ここで、例４のガラスについて、計算により得られた透過率の結果を図３に示す。なお、計算は、母組成と鉄量を同じにしたガラス組成でＥｒを１０００ｐｐｍ添加したガラスを作製し、吸光度を測定し母ガラスとの差分をとることでＥｒのみのスペクトルを求めた。このスペクトルを吸光度に換算したＥｒなしのガラスに足すことにより求めた。また、両者の結果をまとめて図４に示す。図４のように、計算値を示す実線と実測値を示す点線とが一致していることがわかる。【００６２】
〔例５〜例４３〕
表２〜表４に示したガラス組成となるように、例１〜例４と同様な方法により、例５〜例４３のガラス板を作製した。これらガラス板のＴｖ、及びＴｅの値を、表２〜表４に示した。
上記の例１〜例４から得られた知見と、本発明者の予測計算とを総合すると、以下の表２〜表４に記載された例５〜例４３のガラス板においても、例１〜例４と同様に、Ｔｖが高く、無彩色になっていることが推測される。【００６３】
なお、表２〜表４の表中のデータは、厚さ４ｍｍのガラス板のデータであり、Ｒｅｄｏｘは、以下のように求めた。
得られたガラス板のＦｅ２Ｏ３量は、蛍光Ｘ線測定によって求めた、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量(％＝質量百分率)である。Ｒｅｄｏｘの算出に必要なガラス板中の２価の鉄の量は湿式分析法により定量した。具体的には、得られたガラス板を粉砕し、ガラス粉末をＨＦにて溶解したものとビピリジル、酢酸アンモニウム溶液とを混合して発色させ、その吸光ピーク強度を測定し、標準試料により事前に作成した検量線を元に２価の鉄の量を定量した。【００６４】
【表２】
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【００６５】
【表３】
2013162030.tif 000005
【００６６】
【表４】
2013162030.tif 000006
【００６７】
以上、表１及び図２からわかるように、本発明のガラスは、Ｅｒ添加により無彩色にむかっていることがわかる。言いかえると、本発明のガラスは、Ｃ光源に近づいてくることがわかる。
また、表１及び図３からわかるように、Ｅｒ添加のスペクトルを求めることにより、Ｅｒが添加されていない例から、Ｅｒ添加のスペクトルが容易に推測することがわかる。これにより、例５〜例４３のガラスもまた、Ｅｒ添加により無彩色に向かうという本発明の効果を奏することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のガラスは、太陽電池用ガラス板、集光ミラー用ガラス板、乗り物（自動車、航空機、電車）窓用ガラス板、各種電子機器のカバー用ガラス板または窓ガラス等の建材用ガラス板として好適である。太陽電池用ガラス板として用いる場合は、カバーガラスとして用いてもよく、薄膜太陽電池用ガラス基板として用いてもよい。また、各種電子機器のカバー用ガラス板としては、携帯電話や携帯型オーディオプレーヤーとして用いてもよい。また、建材用ガラス板としては、室内用パーティション、室内壁用ガラス、テーブルなどのインテリア、階段や床など美観を求められるところに用いてもよい。また、ガラス板上には、アルカリバリア膜や導電膜が設けられていてもよい。
なお、２０１２年４月２７日に出願された日本特許出願２０１２−１０４１００号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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