(57)【要約】【課題】フッ素系オイルの添加剤として用いた場合に該フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮する新規化合物を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で示される化合物。  一般式（１）2009096571.tif 000021〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕【選択図】        なし
2009096571.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物。
一般式（１）    
【化１４】
2009096571.tif 000016
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
【請求項２】
一般式（１）中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、ｍは１又は２である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
下記一般式（１）で示されるオイル添加剤。
一般式（１）
【化１５】
2009096571.tif 000017
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
【請求項４】
一般式（１）中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、ｍは１又は２である請求項３記載のオイル添加剤。
【請求項５】
フッ素系オイルの添加剤であることを特徴とする請求項３又は４記載のオイル添加剤。
【請求項６】
下記一般式（２）で示される酸フロライド体と、下記一般式（３）で示されるジアミノ基を有する化合物を、ピリジン溶媒中で反応させて請求項１記載の一般式（１）で示される化合物を合成することを特徴とする合成方法。
一般式（２）
【化１６】
2009096571.tif 000018
〔式中、ｋは１〜５の整数であり、ｎは１以上の整数である。〕
一般式（３）
【化１７】
2009096571.tif 000019
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｍは１〜１０の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
【請求項７】
一般式（２）で示される酸フロライド体が、下記一般式（４）で示される酸フロライド体である請求項６記載の合成方法。
一般式（４）
【化１８】
2009096571.tif 000020
〔式中、ｎは１以上の整数である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフッ素系オイルの熱分解防止性に優れたオイル添加剤として使用できる新規化合物とその合成方法及びオイル添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、オイル添加剤は、耐摩耗性、耐久性、耐熱性、防錆性等々の性能付加や性能向上を目的としてオイルに添加される。【０００３】
従って、オイルの開発のみならず、オイル添加剤の開発も重要な課題であり、上記の目的達成のために、新規化合物及びその新規合成方法が研究されている。【０００４】
本発明者らは、オイルの中でも、フッ素系オイルの添加剤に着目し、各種の添加剤について研究を継続した結果、フッ素系オイルのポリエーテル部位が熱によって分解され、そのためにフッ素系オイルの耐熱性が不十分であることを見出した。【０００５】
そこで、フッ素系オイルの熱分解を防止する手法について研究を継続したところ、ある特定の化合物をオイル添加剤として用いた場合に、フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮することを見出した。【０００６】
なお、特許文献１には、一般式（１）において、ｍ＝０の消泡剤が開示されているが、フッ素系オイルの添加剤として用いた場合に、フッ素系オイルの熱分解防止性能が劣る問題がある。
【特許文献１】特開昭５９−１２７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の課題は、フッ素系オイルの添加剤として用いた場合に該フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮する新規化合物を提供することを課題とする。【０００８】
また、本発明の課題は、フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮するオイル添加剤を提供することを課題とする。【０００９】
更に、本発明の他の課題は、フッ化ナトリウム同様のフッ化水素トラップ能を有し、フッ化ナトリウムより低毒性な物質を用いて合成される新規化合物の合成方法を提供することを課題とする。【００１０】
更に又、本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。【００１２】
請求項１記載の発明は、下記一般式（１）で示される化合物である。
一般式（１）
【化１】
2009096571.tif 000003
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕【００１３】
請求項２記載の発明は、一般式（１）中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、ｍは１又は２である請求項１記載の化合物である。【００１４】
請求項３記載の発明は、下記一般式（１）で示されるオイル添加剤（以下、本発明のオイル添加剤という）である。
一般式（１）
【化２】
2009096571.tif 000004
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕【００１５】
請求項４記載の発明は、一般式（１）中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、ｍは１又は２である請求項３記載のオイル添加剤である。【００１６】
請求項５記載の発明は、フッ素系オイルの添加剤であることを特徴とする請求項３又は４記載のオイル添加剤である。【００１７】
請求項６記載の発明は、下記一般式（２）で示される酸フロライド体と、下記一般式（３）で示されるジアミノ基を有する化合物を、ピリジン溶媒中で反応させて請求項１記載の一般式（１）で示される化合物を合成することを特徴とする合成方法である。
一般式（２）
【化３】
2009096571.tif 000005
〔式中、ｋは１〜５の整数であり、ｎは１以上の整数である。〕
一般式（３）
【化４】
2009096571.tif 000006
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｍは１〜１０の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕【００１８】
請求項７記載の発明は、一般式（２）で示される酸フロライド体が、下記一般式（４）で示される酸フロライド体である請求項６記載の合成方法である。
一般式（４）
【化５】
2009096571.tif 000007
〔式中、ｎは１以上の整数である。〕
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、フッ素系オイルの添加剤として用いた場合に該フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮する新規化合物を提供することができる。【００２０】
また、本発明によれば、フッ素系オイルの添加剤として用いて該フッ素系オイルの熱分解防止性能効果を発揮するオイル添加剤を提供することができる。【００２１】
更に、本発明によれば、フッ化ナトリウム同様のフッ化水素トラップ能を有し、フッ化ナトリウムより低毒性な物質を用いて合成される新規化合物の合成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】比較例１の結果を示すグラフ
【図２】実施例１の結果を示すグラフ
【図３】実施例２の結果を示すグラフ
【図４】実施例３の結果を示すグラフ
【図５】実施例４の結果を示すグラフ
【図６】比較例２の結果を示すグラフ
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態を説明する。【００２４】
＜新規化合物＞
本発明に係る新規化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。【００２５】
一般式（１）
【化６】
2009096571.tif 000008
【００２６】
式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、好ましくは酸素原子（Ｏ）である。【００２７】
ｋは１〜５の整数であり、好ましくは２又は３である。【００２８】
ｍは１〜１０の整数であり、１〜５の範囲が好ましく、さらに好ましくは１又は２である。【００２９】
ｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の範囲である。【００３０】
フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。【００３１】
本発明に係る新規化合物の合成方法は、以下に詳細に説明した記載を援用でき、その用途は、フッ素系オイルの添加剤として好適に使用でき、フッ素系オイルに添加した場合には、フッ素系オイルの熱分解を防止できる効果がある。【００３２】
＜新規合成方法＞
本発明に係る合成方法は、下記一般式（２）で示される酸フロライド体、好ましくは下記一般式（４）で示される酸フロライド体と、下記一般式（３）で示されるジアミノ基を有する化合物を、ピリジン溶媒中で反応させて請求項１記載の一般式（１）で示される化合物を合成することを特徴とする。【００３３】
一般式（２）
【化７】
2009096571.tif 000009
【００３４】
式中、ｋは１〜５の整数であり、ｎは１以上の整数である。【００３５】
一般式（４）
【化８】
2009096571.tif 000010
【００３６】
式中、ｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の範囲である。【００３７】
一般式（３）
【化９】
2009096571.tif 000011
【００３８】
式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、好ましくは酸素原子（Ｏ）である。【００３９】
ｍは１〜１０の整数であり、１〜５の範囲が好ましく、さらに好ましくは１又は２である。【００４０】
フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。【００４１】
本発明に係る合成方法は、ピリジン溶媒中で反応を行うため、フッ化ナトリウム同様のフッ化水素トラップ能を有し、低毒性な物質（ピリジン）を用いているので、フッ化ナトリウムのような問題はない。【００４２】
ピリジン毒性及び特性は以下の通りである。【００４３】
経口ラット毒性：ＬＤ５０  ８９０ｍｇ／ｋｇ
常温において液体（融点−４２℃、沸点１１５．５℃）【００４４】
本発明の溶媒であるピリジンは、単独である必要はなく、原料化合物や反応生成物の溶解性向上のため、他の有機溶媒を併用しても良い。【００４５】
一般式（３）で示されるジアミノ基を有する化合物としては、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンなどが挙げられ、かかる１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンは、ＣＡＳ  Ｎｏ．１０５２６−０７−５、２４７９−４６−１、３４９１−１２−１等の市販品から入手できる。【００４６】
また上記のジアミノ基を有する化合物は、ｍ＝２以上の芳香族ポリエーテルでもよく、更に、各々のエーテル結合原子Ｏ（酸素原子）をＣＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２に置き換えた化合物（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．１４１６９９−３４−５、６０１９１−３４−６、１７６１９−１１−３）でもよい。【００４７】
なお、上記合成方法は、一般式（１）で示される化合物において、ｋが３である場合の方法であるが、ｋが異なった酸フロライド体を用いても同様に合成できる。その場合にも、ピリジン溶媒を用いることが重要である。【００４８】
ここで、特許文献１（特開昭５９−１２７０８号公報）には、消泡剤としてフッ化エーテル芳香族ジアミド化合物の合成例が記載されている。即ち、フッ化ナトリウムを用いて、ポリ（パーフルオロエーテル）化合物の酸フロライド体とp，ｐ’−ジアミノジフェニルエーテルを反応させ、ジアミド基を有する化合物（以下、ジアミド体）を合成している。そして上記特許文献１の参考例１３には、下記構造式のp，ｐ’−ジアミノジフェニルエーテルを用いて、下記のジアミドＩを合成している例が開示されている。【００４９】
（p，ｐ’−ジアミノジフェニルエーテル）
【化１０】
2009096571.tif 000012
【００５０】
（ジアミドＩ）
【化１１】
2009096571.tif 000013
【００５１】
上記特許文献１に限らず、酸フロライド体を用いた反応では、有毒物質であるフッ化水素が副生し、そのトラップ剤としてフッ化ナトリウムが頻繁に使用される。【００５２】
しかしながら、そのフッ化ナトリウムは急性毒性物質（経口  ラットＬＤ５０  １８０ｍｇ／ｋｇ）である。さらには、粉末というその形態上、飛散・浮遊しやすく、皮膚や粘膜へ付着すると永久的傷害を発生させる危険性を有しており、フッ化ナトリウムは取り扱い上の問題を抱えている。【００５３】
本発明に係る新規化合物又は本発明に係る新規合成方法により合成される新規化合物の例示化合物としては、一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位である化合物（例示化合物１−１）、一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝１１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位の化合物（例示化合物１−２）、一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝４０、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位の化合物（例示化合物１−３）、一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位の化合物（例示化合物１−４）などが挙げられる。【００５４】
＜オイル添加剤＞
本発明のオイル添加剤は、各種基油（オイル）に添加できるが、好ましくはフッ素系オイルに添加した場合に、フッ素系オイルの熱分解防止性能効果がある。【００５５】
フッ素系オイルは、格別限定されず、公知のものを使用できる。【００５６】
一般式（１）において、ｎの値は、基油との親和性、溶解性に関与し、ｎ＝０であると、上記一般式（１）で示される組成物をオイルに添加する際、基油に溶け込まないという問題が生じる。【００５７】
また、ｍの値は、フッ素系オイルのポリエーテル（エーテル結合部）の分解の抑制に関与し、ｍ＝０であると、高温下（たとえば４００〜４３０℃の範囲）で使用した場合、フッ素系オイルのポリエーテル（エーテル結合部）が分解してしまう。すなわち、ｍ＝０の場合、フッ素系オイルが熱分解してしまう問題が生じる。【００５８】
特許文献１（特開昭５９−１２７０８号公報）では、ｍ＝０の消泡剤が開示されているが、これを例えフッ素系オイル添加剤として用いても該フッ素系オイルの熱分解防止性能が劣る問題があり、本発明の効果は発揮できない。【００５９】
本発明のオイル添加剤をフッ素系オイルに添加する場合の配合比は、基油１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例により、本発明を更に詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００６１】
（合成例１）
例示化合物１−１（一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位）の合成【００６２】
１，４−ビス（４一アミノフェノキシ）ベンゼン２９．５ｇをピリジン２００ｍＬに溶解し、氷浴上にて、酸フロライド（ｎ＝１）１２４ｇをゆっくり滴下し、０℃〜室温にて、終夜撹拌した。【００６３】
ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）を加え、撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３−ａｑで中和した。【００６４】
次いで、ＡＫ−２２５（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦの混合物）で抽出し、飽和ＮａＣｌ−ａｑで洗浄した。【００６５】
ｅｖａｐｏｒａｔｏｒでＡＫ−２２５を留去し、黄色粉末を得た（１２４．８ｇ、９９．１％）。【００６６】
得られた黄色粉末は１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲによりその構造を確認した。【００６７】
（結果）  
1H-NMR(Pyridine-d5)
7.158(4H,s,-O-Ph-O-)
7.16〜7.19(4H,m, NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
7.90〜7.95(4H,m, NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
12.707, 12.726(2H,2s,NH×2)
7.16〜7.19、および7.90〜7.95のＰｈは下記化１２或いは化１３の何れかで表される。【００６８】
【化１２】
2009096571.tif 000014
【００６９】
【化１３】
2009096571.tif 000015
【００７０】
19F-NMR(Pyridine-d5)
-145.3(2F,m,-OCF(CF3)CF2-O-×2)
-131.1(2F,m,-O-CF(CF3)CO-NH-×2)
-129.79,-129.76(4F,2s,CF3CF2CF2- ×2)
-83〜-80(26F※,m,CF3CF2CF2-×2,-OCF(CF3)CF2-O-×2,-O-CF(CF3)CO-NH- ×2)
※ピークが重なっていて分離不能【００７１】
（合成例２）
例示化合物１−２（一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝１１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位）の合成【００７２】
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン１０．１ｇをピリジン１００ｍＬ、ＡＫ−２２５（１００ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、室温にて、酸フロライド（ｎ＝１１）２０９．０ｇをゆっくり滴下した。室温〜４０℃で終夜撹拌した。【００７３】
ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）を加え撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３−ａｑで中和した。【００７４】
次いでＡＫ−２２５で抽出し、飽和ＮａＣｌ−ａｑで洗浄した。【００７５】
次いでｅｖａｐｏｒａｔｏｒでＡＫ−２２５を留去し、淡黄色高粘度液体を得た（１７３．９ｇ、９６．３％）。得られた淡黄色液体は１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲによりその構造を確認した。【００７６】
（結果）
1H-NMR(Perfluorobenzene/Pyridine-d5=3/1)
6.93(4H,d,J=8.8Hz,NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
6.9953(4H,s,-O-Ph-O-)
7.69(4H,d,J=8.6Hz,NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
11.9518(2H,s,NH×2)
6.93、7.69のＰｈは合成例１と同様に、上記化１２或いは化１３の何れかで表される。【００７７】
19F-NMR(Perfluorobenzene/Pyridine-d5=3/1)
-143.1(22F,m,-O-CF(CF3)CF2-O-×11×2)
-128〜-130(6F,m,-O-CF(CF3)CO-NH-×2, CF3 CF2CF2-×2)
-78〜-81
(126F※,m,CF3CF2CF2-×2,-OCF(CF3)CF2-O-×11×2,-O-CF(CF3)CO-NH-×2)
※ピークが重なっていて分離不能【００７８】
（合成例３）
例示化合物１−３（一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝１、ｎ＝４０、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位）の合成【００７９】
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン２．０ｇをピリジン１００ｍＬ、ＡＫ−２２５（１００ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、室温にて、酸フロライド（ｎ＝４０）１０１．０ｇをゆっくり滴下した。室温〜４０℃で終夜撹拌した。【００８０】
ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）を加え撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３−ａｑで中和した。【００８１】
次いでＡＫ−２２５で抽出し、飽和ＮａＣｌ−ａｑで洗浄した。【００８２】
次いでｅｖａｐｏｒａｔｏｒでＡＫ−２２５を留去し、淡黄色高粘度液体を得た（９７．６ｇ、９９．６％）。得られた淡黄色液体は１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲによりその構造を確認した。【００８３】
（結果）
1H-NMR(neat)
6.9(8H※,m,NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
7.3(4H,m,NH-Ph-O-Ph-O-Ph-NH)
8.0(2H,br.s,NH ×2)
※ピークが重なっていて分離不能
6.9、7.3のＮＨに結合しているＰｈは合成例１と同様に、上記化１２或いは化１３の何れかで表される。【００８４】
19F-NMR(neat)
-142(80F,m,-OCF(CF3)CF2-O-×40×2)
-128〜-130(6F,m,-O-CF(CF3)CO-NH-×2, CF3 CF2 CF2-×2)
-77〜-81(416F,m, CF3CF2 CF2-×2,-OCF(CF3) CF2-O-×40×2,-O-CF(CF3)CO-NH-×2)【００８５】
（合成例４）
例示化合物１−４（一般式（１）において、ｋ＝３、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位）の合成
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル（２５．２ｇ：一般式（３）において、ｍ＝２、Ｙは酸素原子、置換位置はパラ位の化合物、ＣＡＳ  Ｎｏ．１３０８０−８８−１）をピリジン２００ｍＬに溶解し、氷浴上にて、酸フロライド（ｎ＝１）７９ｇをゆっくり滴下し、０℃〜室温にて、終夜撹拌した。【００８６】
ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）を加え撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３−ａｑで中和した。【００８７】
次いで、ＡＫ−２２５（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦの混合物）で抽出し、飽和ＮａＣｌ−ａｑで洗浄した。【００８８】
次いで、ｅｖａｐｏｒａｔｏｒでＡＫ−２２５を留去し、淡黄色高粘度液体を得た（８６．４ｇ、９８．３％）。得られた淡黄色高粘度液体は１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲによりその構造を確認した。【００８９】
（結果）  
1H-NMR(Pyridine-d5)
7.159（8H※,s, NH-Ph-O-Ph-O-Ph-O-Ph-NH）
7.16〜7.20（4H,m, NH-Ph-O-Ph-O-Ph-O-Ph-NH）
7.91〜7.94（4H,m, NH-Ph-O-Ph-O-Ph-O-Ph-NH）
12.705，12.727（2H,2s,NH×2）
※ピークが重なっていて分離不能
7.16〜7.20、および7.91〜7.94のＰｈは上記化１２或いは化１３の何れかで表される。【００９０】
19F-NMR(Pyridine-d5)
-145.4(2F,m,-OCF(CF3)CF2-O-×2)
-131.1(2F,m,-O-CF(CF3)CO-NH-×2)
-129.78,-129.75(4F,2s, CF3CF2CF2- ×2)
-84〜-79(26F※,m,CF3CF2CF2-×2,-OCF(CF3)CF2-0-×2,-0-CF(CF3)CO-NH- ×2)
※ピークが重なっていて分離不能【００９１】
（比較例１）
本発明の添加剤が無添加である例                    【００９２】
オイル「フォンブリンＭ３０」の熱分析測定（ＴＧ／ＤＴＡ）を行った。その結果を図１に示す。【００９３】
その結果、温度３９０．６℃で−１０％の重量変化（ＴＧ％）が見られ、４００℃付近で急激な変化が観察され、４１０℃で−１００％の変化となった（すべて蒸発した、あるいは、分解蒸発したと推測する）。【００９４】
＜測定条件＞
試料量        １０ｍｇ
昇温速度      ２０℃／ｍｉｎ
初期温度      ２５℃
最高温度      ５００℃
雰囲気ガス    無し【００９５】
（実施例１）
オイル「フォンブリンＭ３０」に、合成例２の生成物を１ｗｔ％添加して、比較例１と同じ条件にて熱分析測定を行った。その結果を図２に示す。【００９６】
その結果、４００℃以下では無添加と同等の変化であった（３９９．５℃、−１０．１％）。【００９７】
しかし、４００℃を越えても急激な変化はなく、４５０℃で−３０％弱、５００℃で−５０％であった。無添加と比較して、オイルの耐熱性の向上が確認できた。【００９８】
（実施例２）
オイル「フォンブリンＭ３０」に、合成例２の生成物を３ｗｔ％添加して、比較例１と同じ条件にて熱分析測定を行った。その結果を図３に示す。【００９９】
その結果、実施例１と同様に、４５０℃で−３０％弱、５００℃で−５０％であった。【０１００】
本発明の添加剤が無添加である比較例１と比較して、オイルの耐熱性の向上が確認できた。【０１０１】
（実施例３）
実施例１において、合成例２の化合物に代えて、合成例１の化合物を用いて比較例１と同じ条件にて熱分析測定を行った。その結果を図４に示す。【０１０２】
４００℃付近で急激な変化が観察され、４６０℃で−１００％の変化となった。【０１０３】
（実施例４）
実施例２において、合成例２の化合物に代えて、合成例１の化合物を用いて比較例１と同じ条件にて熱分析測定を行った。その結果を図５に示す。【０１０４】
４００℃付近で急激な変化が観察され、４７０℃で−５０％の変化となった。【０１０５】
（比較例２）
オイル「フォンブリンＭ３０」に、一般式（１）（ｋ＝３、ｍ＝０、ｎ＝１、Ｙ＝酸素原子、パラ位）の生成物を１ｗｔ％添加して、比較例１と同じ条件にて熱分析測定を行った。その結果を図６に示す。【０１０６】
４００℃付近で急激な変化が観察され、４３０℃で−１００％の変化となった。
【図１】
2009096571.tif 000022
【図２】
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【図３】
2009096571.tif 000024
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【手続補正書】
【提出日】平成21年6月1日(2009.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（削除）
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
下記一般式（２）で示される酸フロライド体と、下記一般式（３）で示されるジアミノ基を有する化合物を、ピリジン溶媒中で反応させて下記一般式（１）で示される化合物を合成することを特徴とする合成方法。
一般式（２）
【化１４】
2009096571.tif 000028
〔式中、ｋは１〜５の整数であり、ｎは１以上の整数である。〕
一般式（３）
【化１５】
2009096571.tif 000029
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｍは１〜１０の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
一般式（１）
【化１６】
2009096571.tif 000030
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
【請求項７】
一般式（２）で示される酸フロライド体が、下記一般式（４）で示される酸フロライド体である請求項６記載の合成方法。
一般式（４）
【化１７】
2009096571.tif 000031
〔式中、ｎは１以上の整数である。〕
【請求項８】
下記一般式（１）で示されるフッ素系オイルの添加剤であることを特徴とするフッ素系オイルの熱分解防止性に優れたオイル添加剤。
一般式（１）
【化１８】
2009096571.tif 000032
〔式中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、ＣＯ基、ＳＯ基又はＳＯ２基を表わし、ｋは１〜５の整数であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１以上の整数である。フェニル基に有する２つの置換基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位の何れでも良い。〕
【請求項９】
一般式（１）中、Ｙは酸素原子（Ｏ）、ｍは１又は２である請求項８記載のオイル添加剤。
【国際調査報告】
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