(57)【要約】  下記式(I)［式中、R1は置換されていてもよいC6-10アリール基などを、Tは、単結合などを、mは0又は1を、mが0である場合Gは-N-C(=O)-CO2Hなどを、mが1である場合Gは酸素原子などを、R2は置換されていてもよいC6-10アリール基などを、Eは下記式(II)［式中、R31、R32、R33及びR34のうち1個が式R1-T-であり、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子などであり、R35は式-X-Y'、水素原子などである］を、Xは-CH2-などを、Y'はカルボキシ基などを、Mは単結合などをそれぞれ表す］で表される化合物等はPAI-1阻害作用を有する。【化１】2009125606.tif 000272
2009125606.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(I)
【化１】
2009125606.tif 000265
［式中、
R1は、C6-10アリール基、又は下記置換基群α-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Tは、単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-(各式中、左側の結合手がR1に結合し、右側の結合手がEに結合する)を表し、
R'は、水素原子又はC1-6アルキル基を表し、
mは、0又は1を表し、
mが0である場合、Gは式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H又は式-(CH2)j-N-W'-CO2H（各式中、左側の結合手がEに結合し、窒素原子がMに結合する）を表し、
jは、0又は1を表し、
hは、0、1、2又は3を表し、
mが1である場合、Gは単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表し、
mが0である場合、R2は水素原子、C3-8シクロアルキル基、C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
mが1である場合、R2は水素原子、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Eは、下記式(II)
【化２】
2009125606.tif 000266
［式中、
mが1である場合、R34又はR35は式-X-Y'を表し、
R35が式-X-Y'を表す場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、
R34が式-X-Y'を表す場合、R31、R32及びR33のうち1個は式R1-T-を表し、残りの2個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は水素原子を表し、
mが0である場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は、水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表す］を表し、
Xは、単結合、-CH=CH-、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-C(=O)-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-（各式中、左側の結合手がベンゼン環Eに結合し、右側の結合手がY'に結合する）を表し、
R4は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、
R"は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
V'は、メチレン基、又は下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基を表し、
W'は、式-J1-J2-J3-（式中、Gが式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである場合、J1は窒素原子に結合し、J3はカルボキシ基に結合し、Xが式-(V')k-R"-W'-である場合、J1はR"に結合し、J3はY'に結合する）を表し、
J1は、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
J2及びJ3は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
kは、0、1又は2を表し、
Y'は、カルボキシ基、又は1H-テトラゾール-5-イル基を表し、
Mは、単結合、式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-(各式中、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合する)を表し、
Q1、Q2及びQ3は、それぞれ独立して、メチレン基、又は下記置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
U'は、酸素原子、又は硫黄原子を表し、
nは、1乃至10の整数を表し、
pは、0乃至10の整数を表し、
qは、0又は1を表し、
rは、0乃至10の整数を表し、
Mが式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとｒの和は1乃至10の整数であり、
Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとqとrの和は1乃至10の整数である；
但し、Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式
【化３】
2009125606.tif 000267
であり、R1が1個のハロゲン化C1-6アルコキシ基で置換されたフェニル基であり、Tが単結合であり、R2がフェニル基、又は1若しくは2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基であり、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1
は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり;
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式:
【化４】
2009125606.tif 000268
であり、R1がハロゲン原子、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、及びハロゲン化C1-6アルコキシ基から選択される1又は2個の基で置換されたフェニル基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、R2が2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基である場合、Tは単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、又は式-N(R')C(=O)-であり;
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eがベンゼン環であり、R1がフェニル基であり、Tが単結合であり、R2が2-カルボキシフェニル基である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-である］
で表される化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
［置換基群α-1］
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基、C1-6アルキレンジオキシ基、C1-6アルキルスルホニル基、C1-6アルキルカルボニル基、C1-6アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基
［置換基群β-1］
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、フェニル基、カルボキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ置換フェニル基、カルボキシ置換C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル置換フェニル基、カルボキシ置換C2-6アルケニル基
［置換基群γ-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基、カルボキシ置換C1-10アルキル基、ハロゲン化C1-10アルキル基、C1-20アルコキシ基、C3-8シクロアルコキシ基、1又は2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基、ハロゲン化C1-20アルコキシ基、カルボキシ置換C1-20アルコキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基、C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基、C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基、フェニル置換C1-20アルコキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ置換C1-20アルコキシ基、ジ(C1-10アルキル)アミノ基、アダマンチルオキシ基、5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）、下記置換基群θ-1から選択される1個の基で置換された5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）
［置換基群δ-1］
C1-6アルキル基
［置換基群ε-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基
［置換基群ζ-1］
C1-6アルキル基、フェニル基、カルボキシ基
［置換基群η-1］
C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基
［置換基群θ-1］
オキソ基
【請求項２】
mが0である請求項１に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
【請求項３】
mが1である［但し、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2が水素原子であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、U'が酸素原子であるか、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、又は下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されたフェニル基であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、qが0であるか、あるいは、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-であり、U'が酸素原子であり、qが1である場合、
Gは-C(=O)、-CH2-又は硫黄原子である］請求項１に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
【請求項４】
下記式(I)
【化５】
2009125606.tif 000269
［式中、
R1は、C6-10アリール基、又は下記置換基群α-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Tは、単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')- (各式中、左側の結合手がR1に結合し、右側の結合手がEに結合する)を表し、
R'は、水素原子又はC1-6アルキル基を表し、
mは、0又は1を表し、
mが0である場合、Gは式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H又は式-(CH2)j-N-W'-CO2H（各式中、左側の結合手がEに結合し、窒素原子がMに結合する）を表し、
jは、0又は1を表し、
hは、0、1、2又は3を表し、
mが1である場合、Gは単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表し、
mが0である場合、R2は水素原子、C3-8シクロアルキル基、C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
mが1である場合、R2は水素原子、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Eは、下記式(II)
【化６】
2009125606.tif 000270
［式中、
mが1である場合、R34又はR35は式-X-Y'を表し、
R35が式-X-Y'を表す場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、
R34が式-X-Y'を表す場合、R31、R32及びR33のうち1個は式R1-T-を表し、残りの2個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は水素原子を表し、
mが0である場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は、水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表す］を表し、
Xは、単結合、-CH=CH-、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-C(=O)-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-（各式中、左側の結合手がベンゼン環Eに結合し、右側の結合手がY'に結合する）を表し、
R4は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、
R"は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
V'は、メチレン基、又は下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基を表し、
W'は、式-J1-J2-J3-（式中、Gが式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである場合、J1は窒素原子に結合し、J3はカルボキシ基に結合し、Xが式-(V')k-R"-W'-である場合、J1はR"に結合し、J3はY'に結合する）を表し、
J1は、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
J2及びJ3は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
kは、0、1又は2を表し、
Y'は、カルボキシ基、又は1H-テトラゾール-5-イル基を表し、
Mは、単結合、式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-(各式中、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合する)を表し、
Q1、Q2及びQ3は、それぞれ独立して、メチレン基、又は下記置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
U'は、酸素原子、又は硫黄原子を表し、
nは、1乃至10の整数を表し、
pは、0乃至10の整数を表し、
qは、0又は1を表し、
rは、0乃至10の整数を表し、
Mが式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとｒの和は1乃至10の整数であり、
Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとqとrの和は1乃至10の整数である；
但し、  Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式
【化７】
2009125606.tif 000271
であり、R1がハロゲン原子、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、及びハロゲン化C1-6アルコキシ基から選択される1又は2個の基で置換されたフェニル基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、R2が2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基である場合、Tは単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、又は式-N(R')C(=O)-であり;
mが0であり、Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eがベンゼン環であり、R1がフェニル基であり、Tが単結合であり、R2が2-カルボキシフェニル基である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり;
mが0であり、R31、R32、R33及びR34のうち1個が式R1-T-であり、残りの3個がそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、カルボキシ置換C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル置換C1-20アルコキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、又はジ(C1-6アルキル)アミノ基であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基及びC1-6アルキルスルファニル基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基及びフェニル基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Tが単結合又は酸素原子である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり（但し、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である（メチレン基の置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい））;
mが1であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、Xは単結合、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-であり（但し、Xが-V'-である場合、V'は下記置換基群δ-1から選択される1個の基で置換されたメチレン基であり、Xが-V'-V'-である場合、いずれか一方のV'、あるいは2つのV'は、下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である）;
mが1であり、R35が式-X-Y'であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、R31、R32、及びR34のうち1個は式R1-T-であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、Tは1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、R31、R32、及びR34のうち1個は少なくとも置換基群γ-1から選択される基であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-である（但し、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である）］で表される化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
［置換基群α-1］
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基、C1-6アルキレンジオキシ基、C1-6アルキルスルホニル基、C1-6アルキルカルボニル基、C1-6アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基
［置換基群β-1］
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、フェニル基、カルボキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ置換フェニル基、カルボキシ置換C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル置換フェニル基、カルボキシ置換C2-6アルケニル基
［置換基群γ-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基、カルボキシ置換C1-10アルキル基、ハロゲン化C1-10アルキル基、C1-20アルコキシ基、C3-8シクロアルコキシ基、1又は2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基、ハロゲン化C1-20アルコキシ基、カルボキシ置換C1-20アルコキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基、C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基、C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基、フェニル置換C1-20アルコキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ置換C1-20アルコキシ基、ジ(C1-10アルキル)アミノ基、アダマンチルオキシ基、5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）、下記置換基群θ-1から選択される1個の基で置換された5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）
［置換基群δ-1］
C1-6アルキル基
［置換基群ε-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基
［置換基群ζ-1］
C1-6アルキル基、フェニル基、カルボキシ基
［置換基群η-1］
C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基
［置換基群θ-1］
オキソ基
【請求項５】
mが0である請求項４に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
【請求項６】
mが1である［但し、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2が水素原子であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、U'が酸素原子であるか、
mが1であり、Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、又は下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されたフェニル基であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、qが0であるか、あるいは、
mが1であり、Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-であり、U'が酸素原子であり、qが1である場合、
Gは単結合、-C(=O)-又は硫黄原子である］請求項４に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含む医薬組成物。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含むPAI-1阻害剤。
【請求項９】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含むPAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスミノゲンアクチベータインヒビター-1（以下、PAI-1と略す）阻害剤として有用な化合物及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスミノゲンアクチベータインヒビター-1（PAI-1）の過剰発現は、プラスミノゲンアクチベータ（例えば、組織型プラスミノゲンアクチベータやウロキナーゼ型プラスミノゲンアクチベータなど）の活性化を抑制することにより、フィブリン血栓や組織蛋白を分解するプラスミンの産生を抑制し、血栓の形成をもたらすこと（例えば、非特許文献２参照）が知られている。
また、PAI-1の過剰発現は、動脈硬化病変にみられ、心筋梗塞や深部静脈血栓症（DVT）、敗血症に伴う播種性血管内凝固症候群（DIC）等の血栓性疾患リスクを高めることが知られている（非特許文献１参照）。
これらのことから、PAI-1の活性又は産生を抑制する化合物は、血栓の形成抑制に有用であり、血栓性疾患などの血栓の形成に起因する疾患、血栓の形成を伴う疾患などに対して有用な薬剤になることが期待されている。【０００３】
さらに、PAI-1は、細胞外マトリックスの沈着、蓄積を促進し、線維化を主体とする組織病変や血管壁硬化病変の進展に深く関与していることが知られており、喘息モデルマウスの気道における細胞外マトリックス蓄積がPAI-1ノックアウトにより軽減されること（非特許文献８参照）から、PAI-1が線維化に直接的に関与していることが示唆されている。従って、PAI-1の活性又は産生を抑制する化合物は、組織の線維化の抑制に有用であり、組織の線維化に起因する疾患に対して有用な薬剤になることが期待されている。【０００４】
その他、PAI-1は、肥満細胞からも分泌されていること(非特許文献７参照)や、肥満モデルマウスにおいて血中濃度が高く、内皮組織や肝組織だけではなく脂肪組織でも合成されており、特に内臓脂肪においてはその蓄積とともにPAI-1合成量が飛躍的に亢進していることが報告されている（非特許文献３参照）。また、PAI-1遺伝子をノックアウトした肥満モデルマウスでは、体重の減少、血中グルコース濃度及び血中インスリン濃度の低下が報告されており（非特許文献４参照）、PAI-1が脂肪蓄積に起因する様々な病態を増悪する可能性があることを示している。従って、PAI-1の活性又は産生を抑制する化合物は、内臓脂肪蓄積の抑制に有用であり、内臓脂肪蓄積に起因する疾患に対して有用な薬剤になることが期待されている。【０００５】
また、PAI-1が細胞接着分子であるビトロネクチンと結合して、細胞と細胞外マトリックスの接着を阻害すること、癌モデルにおいてPAI-1の抗体が癌転移を抑制すること（非特許文献５参照）、及び、PAI-1ノックアウトマウスに悪性ケラチノサイトを移植した場合に癌の浸潤や血管新生が抑制されること（非特許文献６参照）から、PAI-1の活性又は産生を抑制する化合物は、細胞の移動や転移、血管新生などの抑制に有用であり、細胞の移動や転移、血管新生などに起因する疾患への治療効果も期待されている。【０００６】
さらに、心臓や腎臓移植後の急性拒絶反応や慢性拒絶反応としての動脈病変は、組織線維化、血栓形成、動脈内皮細胞の増殖やリモデリングが進行することに起因すると考えられているが、マウス(murine)を用いた心臓移植実験において、PAI-1阻害作用を有する化合物を投与した場合、コントロール群に比較して移植片生着が有意に延長されること、重篤な血管内膜肥厚の割合が3分の１程度まで軽減されること（特許文献１参照）から、PAI-1を阻害する化合物又はPAI-1の産生を抑制する化合物は、心臓や腎臓移植後もしくは他の臓器移植後の急性拒絶反応や移植後動脈病変を抑制する薬剤として期待されている。【０００７】
一方、PAI-1を阻害することで活性化されるプラスミンは、血栓の溶解のみならず、組織のリモデリング、細胞の移動・転移・浸潤、排卵と着床、細胞増殖抑制サイトカインであるトランスフォーミング成長因子の活性化やコラゲナーゼの活性化などに関与しており、PAI-1の活性又は産生を抑制する化合物は、組織のリモデリング、細胞の増殖・移動・浸潤・転移、血管新生などの抑制に有用であり、細胞増殖、血管新生、組織のリモデリングなどに起因する疾患への治療効果も期待されている。【０００８】
従来、PAI-1阻害作用を有する化合物としては、例えば、特許文献１〜１９及び非特許文献９〜１１に開示された化合物が知られている。また一方で、オキサミド酸誘導体として、いくつかの化合物が報告されている（特許文献２０〜２２参照）が、PAI-1阻害作用を有するかどうかについては不明である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第1666469号明細書
【特許文献２】国際公開第95/32190号パンフレット
【特許文献３】国際公開第95/21832号パンフレット
【特許文献４】英国特許出願公開第2372740号明細書
【特許文献５】国際公開第03/000253号パンフレット
【特許文献６】国際公開第03/000258号パンフレット
【特許文献７】国際公開第03/000649号パンフレット
【特許文献８】国際公開第03/000671号パンフレット
【特許文献９】国際公開第03/000684号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第2004/052856号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第2004/052893号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第2005/030192号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第2005/030204号パンフレット
【特許文献１４】国際公開第2005/030715号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第2005/030716号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第2005/030756号パンフレット
【特許文献１７】米国特許出願公開第2005/0124664号明細書
【特許文献１８】米国特許出願公開第2005/0124667号明細書
【特許文献１９】米国特許出願公開第2005/0143384号明細書
【特許文献２０】国際公開第03/064376号パンフレット
【特許文献２１】国際公開第2005/082347号パンフレット
【特許文献２２】国際公開第02/18323号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A., Vol.89,No.15, pp.6998-7002(1992).
【非特許文献２】Nature, Vol.346, No.6279, pp.74-76(1990).
【非特許文献３】Mol. Med., Vol.2, No.5, pp.568-582(1996).
【非特許文献４】FASEB J., Vol.15, No.10, pp.1840-1842(2001).
【非特許文献５】Gen. Diagn. Pathol., Vol.141, No.1,pp.41-48(1995).
【非特許文献６】Nat. Med., Vol.4, No.8, pp.923-928(1998).
【非特許文献７】J. Immunol., Vol.165, No.6,pp.3154-3161(2000).
【非特許文献８】Biochem. Biophys. Res. Commun., Vol.294,No.5, pp.1155-1160(2002).
【非特許文献９】Biochemistry, Vol.37, No.5,pp.1227-1234(1998).
【非特許文献１０】J. Med Chem., Vol.47, No.14,pp.3491-3494(2004).
【非特許文献１１】Mukul R. Jain et al., Eur. J. Med Chem.,Vol.43(4), pp.880-884(2008), Epub Jun 3 (2007). [PubMed ID: 17664030]
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、PAI-1阻害作用を有する化合物及びその利用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記式(I)で表される化合物及びその塩などがPAI-1阻害作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【化１】
2009125606.tif 000003
式中、
R1は、C6-10アリール基、又は下記置換基群α-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Tは、単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-(各式中、左側の結合手がR1に結合し、右側の結合手がEに結合する)を表し、
R'は、水素原子又はC1-6アルキル基を表し、
mは、0又は1を表し、
mが0である場合、Gは式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H又は式-(CH2)j-N-W'-CO2H（各式中、左側の結合手がEに結合し、窒素原子がMに結合する）を表し、
jは、0又は1を表し、
hは、0、1、2又は3を表し、
mが1である場合、Gは単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表し、
mが0である場合、R2は水素原子、C3-8シクロアルキル基、C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
mが1である場合、R2は水素原子、C6-10アリール基、又は下記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
Eは、下記式(II)
【化２】
2009125606.tif 000004
[式中、
mが1である場合、R34又はR35は式-X-Y'を表し、
R35が式-X-Y'を表す場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、
R34が式-X-Y'を表す場合、R31、R32及びR33のうち1個は式R1-T-を表し、残りの2個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、
R35は水素原子を表し、
mが0である場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は、水素原子又は下記置換基群γ-1から選択される基を表す］を表し、
Xは、単結合、-CH=CH-、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-C(=O)-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-（各式中、左側の結合手がベンゼン環Eに結合し、右側の結合手がY'に結合する）を表し、
R4は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、
R"は、酸素原子又は硫黄原子を表し、
V'は、メチレン基、又は下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基を表し、
W'は、式-J1-J2-J3-（式中、Gが式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである場合、J1は窒素原子に結合し、J3はカルボキシ基に結合し、Xが式-(V')k-R"-W'-である場合、J1はR"に結合し、J3はY'に結合する）を表し、
J1は、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
J2及びJ3は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、又は下記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
kは、0、1又は2を表し、
Y'は、カルボキシ基、又は1H-テトラゾール-5-イル基を表し、
Mは、単結合、式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-(各式中、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合する)を表し、
Q1、Q2及びQ3は、それぞれ独立して、メチレン基、又は下記置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表し、
U'は、酸素原子、又は硫黄原子を表し、
nは、1乃至10の整数を表し、
pは、0乃至10の整数を表し、
qは、0又は1を表し、
rは、0乃至10の整数を表し、
Mが式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとｒの和は1乃至10の整数であり、
Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとqとrの和は1乃至10の整数である。
［置換基群α-1］
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基、C1-6アルキレンジオキシ基、C1-6アルキルスルホニル基、C1-6アルキルカルボニル基、C1-6アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基
［置換基群β-1］
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、フェニル基、カルボキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ置換フェニル基、カルボキシ置換C1-6アルコキシ基、C1-6アルキル置換フェニル基、カルボキシ置換C2-6アルケニル基
［置換基群γ-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基、カルボキシ置換C1-10アルキル基、ハロゲン化C1-10アルキル基、C1-20アルコキシ基、C3-8シクロアルコキシ基、1又は2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基、ハロゲン化C1-20アルコキシ基、カルボキシ置換C1-20アルコキシ基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基、C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基、C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基、フェニル置換C1-20アルコキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、フェノキシ置換C1-20アルコキシ基、ジ(C1-10アルキル)アミノ基、アダマンチルオキシ基、5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）、下記置換基群θ-1から選択される1個の基で置換された5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）
［置換基群δ-1］
C1-6アルキル基
［置換基群ε-1］
ハロゲン原子、C1-10アルキル基
［置換基群ζ-1］
C1-6アルキル基、フェニル基、カルボキシ基
［置換基群η-1］
C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基
［置換基群θ-1］
オキソ基【００１３】
すなわち、本発明により、
[1] 上記式(I) [但し、式中、
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式
【化３】
2009125606.tif 000005
であり、R1が1個のハロゲン化C1-6アルコキシ基で置換されたフェニル基であり、Tが単結合であり、R2がフェニル基、又は1若しくは2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基であり、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1
は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり;
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式
【化４】
2009125606.tif 000006
であり、R1がハロゲン原子、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、及びハロゲン化C1-6アルコキシ基から選択される1又は2個の基で置換されたフェニル基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、R2が2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基である場合、Tは単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、又は式-N(R')C(=O)-であり;
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eがベンゼン環であり、R1がフェニル基であり、Tが単結合であり、R2が2-カルボキシフェニル基である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-である]で表される化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物;
[2] 上記式(I)[但し、式中、
Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eが下記式
【化５】
2009125606.tif 000007
であり、R1がハロゲン原子、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、及びハロゲン化C1-6アルコキシ基から選択される1又は2個の基で置換されたフェニル基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、R2が2個のハロゲン化C1-6アルキル基で置換されたフェニル基である場合、Tは単結合、1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、又は式-N(R')C(=O)-であり;
mが0であり、Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、Eがベンゼン環であり、R1がフェニル基であり、Tが単結合であり、R2が2-カルボキシフェニル基である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり;
mが0であり、R31、R32、R33及びR34のうち1個が式R1-T-であり、残りの3個がそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、カルボキシ置換C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル置換C1-20アルコキシ基（該フェニル基は、下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されていてもよい。）、又はジ(C1-6アルキル)アミノ基であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基及びC1-6アルキルスルファニル基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが式N-C(=O)-CO2Hであり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基及びフェニル基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Tが単結合又は酸素原子である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり（但し、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である（メチレン基の置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい））;
mが1であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、Xは単結合、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-であり（但し、Xが-V'-である場合、V'は下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基であり、Xが-V'-V'-である場合、いずれか一方のV'、あるいは2つのV'は、下記置換基群δ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である）;
mが1であり、R35が式-X-Y'であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、R31、R32、及びR34のうち1個は式R1-T-であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、Tは1,4-ピペラジニレン、-R"-、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子であり、Mが単結合又は-CH2-である場合、R31、R32、及びR34のうち1個は少なくとも置換基群γ-1から選択される基であり;
mが1であり、Xが-CH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、又は式-N(R4)-C(=O)-であり、R33が式R1-T-であり、R31、R32、及びR34が水素原子であり、R35が式-X-Y'であり、Tが単結合であり、R1がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基及びC1-6アルキレンジオキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、R2がC6-10アリール基、又はハロゲン原子、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、フェニル基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基で置換されたC6-10アリール基であり、Gが酸素原子である場合、Mは式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-である（但し、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、Q1は置換基群ζ-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基である）] で表される化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物;
[3] mが0である上記[1]又は[2]に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物;
[4] mが1である [但し、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2が水素原子であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、U'が酸素原子であるか、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、又は下記置換基群η-1から選択される1乃至5個の基で置換されたフェニル基であり、Mが単結合、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、qが0であるか、あるいは、
Xが式-N(R4)-C(=O)-又は式-N(R4)-V'-であり、R2がフェニル基、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-であり、U'が酸素原子であり、qが1である場合、
Gは単結合、-C(=O)-又は硫黄原子である] 上記[1]又は[2]に記載の化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物;
[5] 上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含む医薬組成物;
[6] PAI-1を阻害する方法であって、上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物をPAI-1に作用させる工程を含む方法;
[7] 哺乳類動物においてPAI-1を阻害する方法であって、PAI-1を阻害するために十分な量の上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を投与する工程を含む方法;
[8] 哺乳類動物においてPAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患を予防及び／又は治療する方法であって、該疾患を予防及び／又は治療するために十分な量の上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を投与する工程を含む方法;
[9] 上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含むPAI-1阻害剤;
[10] 上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を有効成分として含むPAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬;
[11] PAI-1阻害剤の製造のための上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物の使用;
[12] PAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬を製造するための上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物の使用;
[13] PAI-1を阻害するための上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物;並びに
[14] PAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患を予防及び／又は治療するための上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物が提供される。【００１４】
なお、本明細書において「作用させる」とは、式(I)で表される化合物、薬理学的に許容されるその塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物を、添加若しくは投与することによりPAI-1の活性化を阻害する作用を発揮させることをいい、PAI-1を対象としてもよいし、PAI-1を産生する培養細胞又は個体内の細胞を対象としてもよい。なお、前記個体としては、例えば、ヒトであってもよいし、その他の哺乳類動物であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の化合物は、PAI-1阻害作用を有しており、PAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、上記知見に基づき完成した本発明の実施の形態を、実施例を挙げながら詳細に説明する。実施例において特に説明がない場合には、市販の試薬キットや測定装置はそれらに添付のプロトコールを用いる。なお、本発明の目的、特徴、利点、及びそのアイデアは、本明細書の記載により、当業者には明らかであり、本明細書の記載から、当業者であれば、容易に本発明を再現できる。以下に記載された発明の実施の形態及び具体的な実施例などは、本発明の好ましい実施態様を示すものであり、例示又は説明のために示されているのであって、本発明をそれらに限定するものではない。本明細書で開示されている本発明の意図並びに範囲内で、本明細書の記載に基づき、様々な改変並びに修飾ができることは、当業者にとって明らかである。
【００１７】
本明細書において用いられる略語の意味は以下の通りである。Me: メチル基、Et: エチル基、n-Pr: n-プロピル基、i-Pr: イソプロピル基、n-Bu: n-ブチル基、t-Bu: tert-ブチル基、n-Pen: n-ペンチル基、n-Hex: n-ヘキシル基、n-Hep: n-ヘプチル基、n-Oct: n-オクチル基、n-Non: n-ノニル基、n-Dec: n-デシル基、Ph: フェニル基、OMe: メトキシ基、n-PrO: n-プロポキシ基、i-PrO: イソプロポキシ基、n-BuO: n-ブトキシ基、t-BuO: tert-ブトキシ基、SMe: メチルスルファニル基、Bn: ベンジル基
【００１８】
本発明において、上記式(I)中のR1は、C6-10アリール基、又は上記置換基群α-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。
【００１９】
R1は、好ましくは下記式(III)
【化６】
2009125606.tif 000008
［式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、水素原子、又は下記置換基群α-2から選択される基を表すか、或いはR11及びR12、R12及びR13、R13及びR14、又はR14及びR15はそれらが結合して環を構成するC1-6アルキレンジオキシ基を表す］
である。
［置換基群α-2］
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-6アルキル基、ハロゲン化C1-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、ハロゲン化C1-6アルコキシ基、C1-6アルキルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基、C1-6アルキルスルホニル基、C1-6アルキルカルボニル基、C1-6アルキルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ置換C1-6アルキル基
【００２０】
R11、R12、R13、R14及びR15は、好ましくは、それぞれ独立して、水素原子、又は下記置換基群α-3から選択される基を表すか、或いはR11及びR12、R12及びR13、R13及びR14、又はR14及びR15はそれらが結合して環を構成するメチレンジオキシ基である。
［置換基群α-3］
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、イソプロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、1-エチルプロポキシ基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルファニル基、カルボキシ基、アミノ基、メチルスルホニル基、アセチル基、メチルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基
【００２１】
R11、R12、R13、R14及びR15は、好ましくは、(1) R11、R12、R13、R14及びR15の全てが水素原子であるか、(2) R11、R12、R13、R14及びR15のうち4個が水素原子であって、残りの1個が置換基群α-2又はα-3から選択される基であるか、(3) R11、R12、R13、R14及びR15のうち3個が水素原子であって、残りの2個が置換基群α-2又はα-3から選択される基であるか、或いは、(4) R11、R12、R13、R14及びR15のうちR11及びR12、R12及びR13、R13及びR14、又はR14及びR15はそれらが結合して環を構成するメチレンジオキシ基であって、残りの全ては水素原子である。
【００２２】
R1は、好ましくは下記置換基群α-4から選択される基である。
［置換基群α-4］
【化７】
2009125606.tif 000009
【００２３】
上記式(I)中のTは、単結合、1,4-ピペラジニレン、-O-、-S-、-N(R')-、式-CH2O-、式-CH2S-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-(各式中、左側の結合手がR1に結合し、右側の結合手がEに結合する)を表す。R'は水素原子又はC1-6アルキル基を表す。上記-N(R')-は、例えば-N(H)-、-N(Me)-などである。上記式-C(=O)N(R')-は、例えば-C(=O)N(H)-、-C(=O)N(Me)-などである。上記式-N(R')C(=O)-は、例えば-N(H)C(=O)-、-N(Me)C(=O)-などである。上記式-SO2N(R')-は、例えば-SO2N(H)-などである。上記式(I)中のmは0又は1を表す。mが0である場合、上記式(I)中のGは式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H又は式-(CH2)j-N-W'-CO2H（各式中、左側の結合手がEに結合し、窒素原子がMに結合する）を表す。jは0又は1を表す。hは、0、1、2又は3を表す。上記式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2Hは、例えば-N-C(=O)-CO2H、-CH2-N-C(=O)-CO2H、-N-C(=O)-CH2-CO2H、-N-C(=O)-(CH2)2-CO2H、-N-C(=O)-(CH2)3-CO2Hなどである。上記式-(CH2)j-N-W'-CO2Hは、例えば-N-CH2-CO2H、-N-(CH2)2-CO2H、-N-CH(n-Bu)-CO2H、-CH2-N-CH2-CO2H、などである。mが1である場合、上記式(I)中のGは単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表す。
【００２４】
上記式(I)中のR2は水素原子、C3-8シクロアルキル基、C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基、C6-10アリール基、又は上記置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。
【００２５】
R2がC3-8シクロアルキル基又はC1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基である場合、R2は、例えば下記置換基群のいずれかである。
【化８】
2009125606.tif 000010
【００２６】
R2がC6-10アリール基、又は置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）である場合、R2は、好ましくは下記式(IV)
【化９】
2009125606.tif 000011
［式中、R21、R22、R23、R24及びR25は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基群β-1から選択される基を表す］である。
【００２７】
R21、R22、R23、R24及びR25は、好ましくは、それぞれ独立して、水素原子、又は下記置換基群β-2から選択される基である。
［置換基群β-2］
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、メチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、1,1-ジメチルプロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、n-ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルファニル基、フェニル基、カルボキシ基、2-カルボキシエチル基、-CH=CH-COOH、-OCH2COOH、ベンジルオキシ基、4-tert-ブチル-フェニル基、4-トリフルオロメトキシ-フェニル基
【００２８】
R21、R22、R23、R24及びR25は、好ましくは、(1) R21、R22、R23、R24及びR25の全てが水素原子であるか、(2) R21、R22、R23、R24及びR25のうち4個が水素原子であって、残りの1個が置換基群β-3から選択される基であるか、或いは、(3) R21、R22、R23、R24及びR25のうち3個が水素原子であって、残りの2個が、それぞれ独立して、置換基群β-1又はβ-2から選択される基である。
【００２９】
R2がC6-10アリール基、又は置換基群β-1から選択される1乃至5個の基で置換されたC6-10アリール基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）である場合、R2は、好ましくは下記置換基群β-3から選択される基である。
［置換基群β-3］
【化１０】
2009125606.tif 000012
【００３０】
上記式(I)中のEは、下記式(II)
【化１１】
2009125606.tif 000013
［式中、
mが1である場合、R34又はR35は式-X-Y'を表し、
R35が式-X-Y'を表す場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は上記置換基群γ-1から選択される基を表し、
R34が式-X-Y'を表す場合、R31、R32及びR33のうち1個は式R1-T-を表し、残りの2個はそれぞれ独立して水素原子又は置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は水素原子を表し、
mが0である場合、R31、R32、R33及びR34のうち1個は式R1-T-を表し、残りの3個はそれぞれ独立して水素原子又は置換基群γ-1から選択される基を表し、R35は、水素原子又は置換基群γ-1から選択される基を表す］を表す。
【００３１】
上記置換基群γ-1において、C3-8シクロアルコキシ基又は1若しくは2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基は、例えば下記置換基群のいずれかである。
【化１２】
2009125606.tif 000014
【００３２】
上記置換基群γ-1において、C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基は、例えば、シクロペンチル置換C1-20アルコキシ基又はシクロヘキシル置換C1-20アルコキシ基である。上記置換基群γ-1において、フェニル置換C1-20アルコキシ基又はフェノキシ基のフェニル基は、場合によって1乃至5個の置換基で置換されていてもよい（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）。該置換基は、好ましくは置換基群η-1から選択される基である。該置換基は、さらに好ましくはメチル基、tert-ブチル基又はトリフルオロメトキシ基である。上記置換基群γ-1において、フェノキシ置換C1-20アルコキシ基のフェノキシ基は、場合によって1乃至5個の置換基で置換されていてもよい（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）。該置換基は、例えば置換基群η-1から選択される基である。
【００３３】
上記置換基群γ-1において、5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）は、好ましくはピロリジン-1-イル基、ヘキサヒドロ-1H-アゼピン-1-イル基、チオモルホリン-4-イル基、ピペリジン-1-イル基又はモルホリン-4-イル基である。前記5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基は、場合によって1若しくは2個の置換基で置換されていてもよい（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）。置換基を有する前記5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基は、例えば2-ピペリドン-1-イル基である。
【００３４】
R31、R32、R33、R34又はR35が式-X-Y'及び式R1-T-ではない場合、R31、R32、R33、R34又はR35は好ましくは水素原子又は下記置換基群γ-2から選択される基である。
［置換基群γ-2］
ハロゲン原子、メチル基、n-ヘプチル基、2-カルボキシエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、1-エチルプロポキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、2-tert-ブトキシ-エトキシ基、n-ノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ペンタデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、-O(CH2)2CF3、-O(CH2)4CF3、ベンジルオキシ基、4-(tert-ブチル)ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピペリジン-1-イル基、2-オキソピペリジン-1-イル基、モルホリン-4-イル基、ピロリジン-1-イル基、アゼパン-1-イル基、チオモルホリン-4-イル基、ヒドロキシ基、-O(CH2)6COOH、-O(CH2)8COOH、2-アダマンチルオキシ基、-O(CH2)5-OH、4-(tert-ブチル)フェノキシ基、フェノキシ基、3,5-ジメチルベンジルオキシ基、-O(CH2)4-Ph、4-トリフルオロメトキシベンジルオキシ基、-O(CH2)3-O-Ph、3-シクロペンチルプロポキシ基、3-シクロヘキシルプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、4-(n-ブチル)シクロヘキシルオキシ基、2-イソプロピル-5-メチル-シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基
【００３５】
mが1である場合、R31、R32、R33及びR34のうち2又は3個が水素原子であることが好ましい。mが0である場合、R31、R32、R33、R34及びR35のうち2乃至4個が水素原子であることが好ましい。
【００３６】
上記式(I)中のXは、単結合、-CH=CH-、-C(=O)-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-C(=O)-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-（各式中、左側の結合手がベンゼン環Eに結合し、右側の結合手がY'に結合する）を表す。上記R4は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表す。R4は、好ましくは水素原子、又はメチル基である。上記R"は、酸素原子又は硫黄原子を表す。上記V'は、メチレン基、又は1若しくは2個のC1-6アルキル基で置換されたメチレン基（2個のC1-6アルキル基で置換されている場合には、各C1-6アルキル基が同一であっても異なっていてもよい）を表す。上記W'は、式-J1-J2-J3-（式中、Gが式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである場合、J1は窒素原子に結合し、J3はカルボキシ基に結合し、Xが式-(V')k-R"-W'-である場合、J1はR"に結合し、J3はY'に結合する）を表す。上記J1は、メチレン基、又は上記置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。上記J2及びJ3は、それぞれ独立して、単結合、メチレン基、又は置換基群ε-1から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。
【００３７】
上記W'は、好ましくはC1-3直鎖アルキレン基、又は水素原子の一部若しくは全部が置換基群ε-1から選択される基で置換されたC1-3直鎖アルキレン基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）である。上記kは、0、1又は2を表す。
【００３８】
上記式-V'-(V')k-は、例えば、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH(n-Bu)-CH2-などである。上記式-N(R4)-C(=O)-は、例えば、-N(H)-C(=O)-、-N(Me)-C(=O)-などである。上記式-N(R4)-V'-は、例えば、-N(H)-C(Me)2-、-N(H)-CH(n-Bu)-、-N(n-Bu)-CH2-、-N(n-Pr)-CH2-、-N(H)-CH2-、-N(Me)-CH2-などである。上記式-(V')k-R"-W'-は、例えば、-OCH2-、-OC(Me)2-、-CH2-O-CH2-、-CH(Me)-O-CH2-、-O(CH2)3-、-CH2-O-C(Me)2-、-OCH(Et)-、-OCHF-、-OCF2-、-OCH(n-Bu)-、-OCH(n-Hex)-、-O(CH2)2-CH(Me)-などである。
【００３９】
上記式(I)中のY'は、カルボキシ基、又は1H-テトラゾール-5-イル基を表す。上記式(I)中のMは、単結合、式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-、式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-(各式中、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合する)を表す。上記Q1、Q2及びQ3は、それぞれ独立して、メチレン基、又は上記置換基群ζ-1からなる群から選択される1若しくは2個の基で置換されたメチレン基（該置換基が2個である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。Q1、Q2及びQ3は、好ましくはそれぞれ独立してメチレン基、又は下記置換基群ζ-2から選択される基である。
［置換基群ζ-2］
【化１３】
2009125606.tif 000015
【００４０】
U'は、酸素原子、又は硫黄原子を表す。nは、1乃至10の整数を表す。pは、0乃至10の整数を表す。qは、0又は1を表す。rは、0乃至10の整数を表す。Mが式-C(=O)-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとｒの和は1乃至10の整数である。Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-の場合、nとpとqとrの和は1乃至10の整数である。上記式(I)中のMは、好ましくは単結合、式-C(=O)-Z1-、式-Z1-、式-Z2-O-、式-Z2-S-、又は式-Z3-O-CH2-、（各式中、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合する）である。Z1は、C1-10直鎖アルキレン基、又は水素原子の一部若しくは全部が置換基群ζ-1から選択される基で置換されたC1-10直鎖アルキレン基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。Z2は、C1-9直鎖アルキレン基、又は水素原子の一部若しくは全部が置換基群ζ-1から選択される基で置換されたC1-9直鎖アルキレン基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。Z3は、C1-8直鎖アルキレン基、又は水素原子の一部若しくは全部が置換基群ζ-1から選択される基で置換されたC1-9直鎖アルキレン基（該置換基が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい）を表す。Z1、Z2及びZ3は、好ましくはそれぞれ独立して下記置換基群τから選択される基である。
［置換基群τ］
メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基
【００４１】
Mは、好ましくは単結合、-C(=O)-(CH2)3-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)10-、-(CH2)3O-、-(CH2)4O-、-(CH2)5O-、-(CH2)3S-、-(CH2)3OCH2-、-CH(Me)-、-CH(n-Bu)-、-CH(Ph)-、又は-CH2-C(Me)2-CH2-である。
【００４２】
上記置換基群α-1、β-1、γ-1及びε-1の「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００４３】
本明細書において、「アルキル基」又はアルキル部分を含む置換基におけるアルキル部分は、直鎖状、分岐鎖状、又はそれらの組み合わせのいずれでもよい。上記R'、R4、及び、置換基群α-1、β-1、δ-1、ζ-1及びη-1の「C1-6アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などのC1-4アルキル基の他、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1-エチルプロピル基、n-ヘキシル基などが挙げられる。上記置換基群のγ-1及びε-1の「C1-10アルキル基」としては、上記C1-6アルキル基のほか、例えば、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基などが挙げられる。本明細書中の「C1-20アルキル基」は、上記C1-10アルキル基のほか、例えば、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-エイコシル基などが挙げられる。
【００４４】
上記R2の「C3-8シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。上記R2の「C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基」は、C3-8シクロアルキル基の1個以上の水素原子がC1-6アルキル基で置換された基を意味する。C1-6アルキル置換C3-8シクロアルキル基としては、例えば、2-メチルシクロプロピル基、1-メチルシクロブチル基、3-シクロペンチル基、4-メチルシクロヘキシル基、4-(tert-ブチル)シクロヘキシル基、3,5-ジメチルシクロヘキシル基、4,4-ジメチルシクロヘキシル基、4-メチルシクロヘプチル基、5-メチルシクロオクチル基などが挙げられる。
【００４５】
上記置換基群α-1及びβ-1の「ハロゲン化C1-6アルキル基」は、C1-6アルキル基の1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基を意味する。ハロゲン化C1-6アルキル基としては、例えば、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基などが挙げられる。ハロゲン化C1-6アルキル基のハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子である。
【００４６】
上記置換基群γ-1の「ハロゲン化C1-10アルキル基」は、C1-10アルキル基の1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基を意味する。ハロゲン化C1-10アルキル基としては、上記ハロゲン化C1-6アルキル基のほか、例えば、パーフルオロヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデシル基などが挙げられる。ハロゲン化C1-10アルキル基のハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子である。
【００４７】
上記置換基群α-1及びβ-1のC1-6アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、1-エチルプロポキシ基、n-ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
【００４８】
上記置換基群γ-1のC1-20アルコキシ基としては、上記C1-6アルコキシ基のほか、例えば、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-ノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ウンデシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-トリデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基、n-ペンタデシルオキシ基、n-ヘキサデシルオキシ基、n-ヘプタデシルオキシ基、n-オクタデシルオキシ基、n-ノナデシルオキシ基、n-エイコシルオキシ基などが挙げられる。
【００４９】
上記置換基群γ-1の「C3-8シクロアルコキシ基」は、ヒドロキシ基の水素原子がC3-8シクロアルキル基で置換された基を意味する。C3-8シクロアルコキシ基としては、例えば、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基が挙げられる。上記置換基群γ-1の「1又は2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基」は、上記C3-8シクロアルコキシ基の1又は2個の水素原子がC1-6アルキル基に置換された基を意味する。2個の水素原子がC1-6アルキル基で置換されている場合、2個のC1-6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。1又は2個のC1-6アルキル基で置換されたC3-8シクロアルコキシ基としては、例えば、2-メチルシクロプロポキシ基、1-メチルシクロブトキシ基、3-シクロペンチルオキシ基、4-メチルシクロヘキシルオキシ基、4-(n-ブチル)シクロヘキシルオキシ基、2-イソプロピル-5-メチル-シクロヘキシルオキシ基、3,5-ジメチルシクロヘキシルオキシ基、4,4-ジメチルシクロヘキシルオキシ基、4-メチルシクロヘプチルオキシ基、5-メチルシクロオクチルオキシ基などが挙げられる。
【００５０】
上記置換基群α-1、β-1及びη-1のハロゲン化C1-10アルコキシ基としては、例えば、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などが挙げられる。上記置換基群γ-1の「ハロゲン化C1-20アルコキシ基」としては、上記ハロゲン化C1-6アルコキシ基のほか、例えば、パーフルオロヘプチルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロノニルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、パーフルオロウンデシルオキシ基、パーフルオロドデシルオキシ基、パーフルオロトリデシルオキシ基、パーフルオロテトラデシルオキシ基、パーフルオロペンタデシルオキシ基、パーフルオロヘキサデシルオキシ基、パーフルオロヘプタデシルオキシ基、パーフルオロオクタデシルオキシ基、パーフルオロノナデシルオキシ基、パーフルオロエイコシルオキシ基などが挙げられる。ハロゲン化C1-10アルコキシ基及びハロゲン化C1-20アルコキシ基のハロゲン原子は、好ましくはフッ素原子である。
【００５１】
上記置換基群β-1の「カルボキシ置換C1-6アルコキシ基」は、C1-6アルコキシ基の1個以上の水素原子がカルボキシ基で置換された基を意味する。カルボキシ置換C1-6アルコキシ基としては、例えば、カルボキシメチルオキシ基、カルボキシエチルオキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、カルボキシブチルオキシ基、カルボキシペンチルオキシ基、カルボキシヘキシルオキシ基などが挙げられる。上記置換基群γ-1の「カルボキシ置換C1-20アルコキシ基」は、C1-20アルコキシ基の1個以上の水素原子がカルボキシ基で置換された基を意味する。カルボキシ置換C1-20アルコキシ基としては、上記カルボキシ置換C1-6アルコキシ基のほか、例えば、カルボキシヘプチルオキシ基、カルボキシオクチルオキシ基、カルボキシノニルオキシ基、カルボキシデシルオキシ基、カルボキシウンデシルオキシ基、カルボキシドデシルオキシ基、カルボキシトリデシルオキシ基、カルボキシテトラデシルオキシ基、カルボキシペンタデシルオキシ基、カルボキシヘキサデシルオキシ基、カルボキシヘプタデシルオキシ基、カルボキシオクタデシルオキシ基、カルボキシノナデシルオキシ基、カルボキシエイコシルオキシ基などが挙げられる。
【００５２】
上記R1及びR2の「C6-10アリール基」としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基などが挙げられる。
【００５３】
上記置換基群α-1及びβ-1のC1-6アルキルスルファニル基としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、n-プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、n-ブチルスルファニル基、イソブチルスルファニル基、sec-ブチルスルファニル基、tert-ブチルスルファニル基、n-ペンチルスルファニル基、イソペンチルスルファニル基、ネオペンチルスルファニル基、tert-ペンチルスルファニル基、1-エチルプロピルスルファニル基、n-ヘキシルスルファニル基などが挙げられる。
【００５４】
上記置換基群α-1の「C1-6アルキレンジオキシ基」のアルキレン部分は、直鎖状、分岐鎖状、又はそれらの組み合わせのいずれでもよい。C1-6アルキレンジオキシ基としては、例えば、メチレンジオキシ基、1,2-エチレンジオキシ基、1,3-プロピレンジオキシ基、1,4-ブチレンジオキシ基、1,1-ジメチルメチレンジオキシ基などのC1-4アルキレンジオキシ基の他、1,5-ペンチレンジオキシ基、1,6-ヘキシレンジオキシ基、1,1,2,2-テトラメチルエチレンジオキシ基などが挙げられる。
【００５５】
上記置換基群α-1及びβ-1の「カルボキシ置換C1-6アルキル基」は、C1-6アルキル基の1個以上の水素原子がカルボキシ基で置換された基を意味する。カルボキシ置換C1-6アルキル基としては、例えば、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基などが挙げられる。上記置換基群γ-1の「カルボキシ置換C1-10アルキル基」は、C1-10アルキル基の1個以上の水素原子がカルボキシ基で置換された基を意味する。カルボキシ置換C1-10アルキル基としては、例えば、カルボキシメチル基、1-カルボキシエチル基、2-カルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、4-カルボキシブチル基、5-カルボキシペンチル基、6-カルボキシヘキシル基、7-カルボキシヘプチル基、8-カルボキシオクチル基、9-カルボキシノニル基、10-カルボキシデシル基などが挙げられる。
【００５６】
上記置換基群γ-1の「C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基」は、C1-20アルコキシ基の1個以上の水素原子がC3-8シクロアルキル基で置換された基を意味する。C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基としては、例えば、シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、シクロヘプチルメトキシ基、シクロオクチルメトキシ基、1-(シクロヘキシル)エトキシ基、2-(シクロヘキシル)エトキシ基、3-(シクロヘキシル)プロポキシ基、4-(シクロヘキシル)ブトキシ基、5-(シクロヘキシル)ペンチルオキシ基、6-(シクロヘキシル)ヘキシルオキシ基、7-(シクロヘキシル)ヘプチルオキシ基、8-(シクロヘキシル)オクチルオキシ基、9-(シクロヘキシル)ノニルオキシ基、10-(シクロヘキシル)デシルオキシ基、11-(シクロヘキシル)ウンデシルオキシ基、12-(シクロヘキシル)ドデシルオキシ基、13-(シクロヘキシル)トリデシルオキシ基、14-(シクロヘキシル)テトラデシルオキシ基、15-(シクロヘキシル)ペンタデシルオキシ基、16-(シクロヘキシル)ヘキサデシルオキシ基、17-(シクロヘキシル)ヘプタデシルオキシ基、18-(シクロヘキシル)オクタデシルオキシ基、19-(シクロヘキシル)ノナデシルオキシ基、20-(シクロヘキシル)エイコシルオキシ基などが挙げられる。C3-8シクロアルキル置換C1-20アルコキシ基は、好ましくはC3-8シクロアルキル置換C1-10アルコキシ基であり、より好ましくはC3-8シクロアルキル置換C1-6アルコキシ基である。
【００５７】
「フェニル置換C1-20アルコキシ基」は、C1-20アルコキシ基の1個以上の水素原子がフェニル基で置換された基を意味する。フェニル置換C1-20アルコキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、1-フェニルエトキシ基、2-フェニルエトキシ基、3-フェニルプロポキシ基、4-フェニルブトキシ基、5-フェニルペンチルオキシ基、6-フェニルヘキシルオキシ基、7-フェニルヘプチルオキシ基、8-フェニルオクチルオキシ基、9-フェニルノニルオキシ基、10-フェニルデシルオキシ基、11-フェニルウンデシルオキシ基、12-フェニルドデシルオキシ基、13-フェニルトリデシルオキシ基、14-フェニルテトラデシルオキシ基、15-フェニルペンタデシルオキシ基、16-フェニルヘキサデシルオキシ基、17-フェニルヘプタデシルオキシ基、18-フェニルオクタデシルオキシ基、19-フェニルノナデシルオキシ基、20-フェニルエイコシルオキシ基などが挙げられる。フェニル置換C1-20アルコキシ基は、好ましくはフェニル置換C1-10アルコキシ基であり、より好ましくはフェニル置換C1-6アルコキシ基である。
【００５８】
上記置換基群γ-1の「ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基」は、C1-20アルコキシ基の1個以上の水素原子がヒドロキシ基で置換された基を意味する。ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基としては、例えば、ヒドロキシメトキシ基、1-ヒドロキシエトキシ基、2-ヒドロキシエトキシ基、3-ヒドロキシプロポキシ基、4-ヒドロキシブトキシ基、5-ヒドロキシペンチルオキシ基、6-ヒドロキシヘキシルオキシ基、7-ヒドロキシヘプチルオキシ基、8-ヒドロキシオクチルオキシ基、9-ヒドロキシノニルオキシ基、10-ヒドロキシデシルオキシ基、11-ヒドロキシウンデシルオキシ基、12-ヒドロキシドデシルオキシ基、13-ヒドロキシトリデシルオキシ基、14-ヒドロキシテトラデシルオキシ基、15-ヒドロキシペンタデシルオキシ基、16-ヒドロキシヘキサデシルオキシ基、17-ヒドロキシヘプタデシルオキシ基、18-ヒドロキシオクタデシルオキシ基、19-ヒドロキシノナデシルオキシ基、20-ヒドロキシエイコシルオキシ基などが挙げられる。ヒドロキシ置換C1-20アルコキシ基は、好ましくはヒドロキシ置換C1-10アルコキシ基であり、より好ましくはヒドロキシ置換C1-6アルコキシ基である。
【００５９】
上記置換基群γ-1の「C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基」は、C1-10アルコキシ基の1個以上の水素原子がC1-6アルコキシ基で置換された基を意味する。C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基としては、としては、例えば、メトキシメトキシ基、1-メトキシエトキシ基、2-メトキシエトキシ基、3-メトキシプロポキシ基、4-メトキシブトキシ基、5-メトキシペンチルオキシ基、6-メトキシヘキシルオキシ基、7-メトキシヘプチルオキシ基、8-メトキシオクチルオキシ基、9-メトキシノニルオキシ基、10-メトキシデシルオキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、tert-ブトキシメトキシ基などが挙げられる。C1-6アルコキシ置換C1-10アルコキシ基は、好ましくはC1-6アルコキシ置換C1-6アルコキシ基である。
【００６０】
上記置換基群γ-1の「フェノキシ置換C1-20アルコキシ基」は、C1-20アルコキシ基の1個以上の水素原子がフェノキシ基で置換された基を意味する。フェノキシ置換C1-20アルコキシ基としては、例えば、フェノキシメトキシ基、1-フェノキシエトキシ基、2-フェノキシエトキシ基、3-フェノキシプロポキシ基、4-フェノキシブトキシ基、5-フェノキシペンチルオキシ基、6-フェノキシヘキシルオキシ基、7-フェノキシヘプチルオキシ基、8-フェノキシオクチルオキシ基、9-フェノキシノニルオキシ基、10-フェノキシデシルオキシ基、11-フェノキシウンデシルオキシ基、12-フェノキシドデシルオキシ基、13-フェノキシトリデシルオキシ基、14-フェノキシテトラデシルオキシ基、15-フェノキシペンタデシルオキシ基、16-フェノキシヘキサデシルオキシ基、17-フェノキシヘプタデシルオキシ基、18-フェノキシオクタデシルオキシ基、19-フェノキシノナデシルオキシ基、20-フェノキシエイコシルオキシ基などが挙げられる。フェノキシ置換C1-20アルコキシ基は、好ましくはフェノキシ置換C1-10アルコキシ基であり、より好ましくはフェノキシ置換C1-6アルコキシ基である。
【００６１】
上記置換基群γ-1の「ジ(C1-10アルキル)アミノ基」は、アミノ基の2個の水素原子がC1-10アルキル基で置換された基を意味する。該ジ(C1-10アルキル)アミノ基の2個のC1-10アルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。ジ(C1-6アルキル)アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル(エチル)アミノ基、ジ(n-プロピル)アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ(n-ブチル)アミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ(sec-ブチル)アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジ(シクロプロピルメチル)アミノ基などのジ(C1-4アルキル)アミノ基の他、ジ(n-ペンチル)アミノ基、ジイソペンチルアミノ基、ジ(n-ヘキシル)アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジ(n-ヘプチル)アミノ基、ジ(n-オクチル)アミノ基、ジ(n-ノニル)アミノ基、ジ(n-デシル)アミノ基などが挙げられる。ジ(C1-10アルキル)アミノ基は、好ましくはジ(C1-6アルキル)アミノ基である。
【００６２】
「5乃至7員の完全飽和のヘテロ環基（該ヘテロ環基は、1個の窒素原子を環構成原子として含み、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選択される1個のヘテロ原子を環構成原子としてさらに含んでいてもよい。さらに該ヘテロ環基は、環構成原子である窒素原子を介してEと結合する。）」としては、例えば、ピロリジン-1-イル基、ピラゾリジン-1-イル基、イミダゾリジン-1-イル基、オキサゾリジン-3-イル基、チアゾリジン-3-イル基、ピペリジン-1-イル基、ピペラジン-1-イル基、モルホリン-4-イル基、チオモルホリン-4-イル基、ヘキサヒドロ-1H-アゼピン-1-イル基、ヘキサヒドロ-1,4-ジアゼピン-1-イル基、ヘキサヒドロ-1,4-オキサゼピン-4-イル基、ヘキサヒドロ-1,4-チアゼピン-4-イル基などが挙げられる。
【００６３】
上記Z1、Z2及びZ3の「直鎖アルキレン基」としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基、ヘプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基が挙げられる。上記W'の「C1-3直鎖アルキレン基」としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基が挙げられる。
【００６４】
上記置換基群α-1の「C1-6アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、tert-ペンチルスルホニル基、1-エチルプロピルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などが挙げられる。上記置換基群α-1の「C1-6アルキルスルホニルアミノ基」としては、例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n-プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、n-ブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert-ブチルスルホニルアミノ基、n-ペンチルスルホニルアミノ基、イソペンチルスルホニルアミノ基、ネオペンチルスルホニルアミノ基、tert-ペンチルスルホニルアミノ基、1-エチルプロピルスルホニルアミノ基、n-ヘキシルスルホニルアミノ基などが挙げられる。
【００６５】
上記置換基群α-1の「C1-6アルキルカルボニル基」としては、例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、n-プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、sec-ブチルカルボニル基、tert-ブチルカルボニル基、n-ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、tert-ペンチルカルボニル基、1-エチルプロピルカルボニル基、n-ヘキシルカルボニル基などが挙げられる。
【００６６】
上記置換基群β-1の「ハロゲン化C1-6アルコキシ置換フェニル基」は、フェニル基の1個以上の水素原子がハロゲン化C1-6アルコキシ基で置換された基を意味する。ハロゲン化C1-6アルコキシ置換フェニル基としては、例えば、クロロメトキシフェニル基、ブロモメトキシフェニル基、フルオロメトキシフェニル基、ジクロロメトキシフェニル基、ジブロモメトキシフェニル基、ジフルオロメトキシフェニル基、トリクロロメトキシフェニル基、トリブロモメトキシフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、3,5-ビストリフルオロメトキシフェニル基、2,2,2-トリフルオロエトキシフェニル基、ペンタフルオロエトキシフェニル基、ヘプタフルオロプロポキシフェニル基、ノナフルオロブトキシフェニル基、パーフルオロペンチルオキシフェニル基、パーフルオロヘキシルオキシフェニル基などが挙げられる。
【００６７】
上記置換基群β-1の「C1-6アルキル置換フェニル基」は、フェニル基の1個以上の水素原子がC1-6アルキルで置換された基を意味する。C1-6アルキル置換フェニル基としては、例えば、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基などが挙げられる。
【００６８】
上記置換基群β-1の「カルボキシ置換C2-6アルケニル基」は、C2-6アルケニル基の1個以上の水素原子がカルボキシ基で置換された基を意味する。カルボキシ置換C2-6アルケニル基としては、例えば、カルボキシビニル基、カルボキシアリル基、カルボキシプロペニル基、カルボキシブテニル基、カルボキシペンテニル基などが挙げられる。
【００６９】
上記式(I)で表される化合物は塩を形成することができる。薬理学的に許容される塩としては、酸性基が存在する場合には、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の金属塩、又はアンモニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、トリメチルアンモニウム塩、ジシクロヘキシルアンモニウム塩等のアンモニウム塩をあげることができ、塩基性基が存在する場合には、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の鉱酸塩、あるいはメタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトールエンスルホン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、フマール酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩、シュウ酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩、マンデル酸塩、ケイ皮酸塩、乳酸塩等の有機酸塩をあげることができる。グリシンなどのアミノ酸と塩を形成する場合もある。本発明の医薬の有効成分としては、薬学的に許容される塩も好適に用いることができる。
【００７０】
上記式(I)で表される化合物又はその塩は、水和物又は溶媒和物として存在する場合もある。本発明の医薬の有効成分としては、上記のいずれの物質を用いてもよい。さらに上記式(I)で表される化合物は1以上の不斉炭素を有する場合があり、光学活性体やジアステレオマーなどの立体異性体として存在する場合がある。本発明の医薬の有効成分としては、純粋な形態の立体異性体、光学対掌体又はジアステレオマーの任意の混合物、ラセミ体などを用いてもよい。
【００７１】
また、上記式(I)で表される化合物がその互変異性体（tautomer）として存在する場合がある。本発明の医薬の有効成分としては、純粋な形態の互変異性体又はそれらの混合物を用いてもよい。また、上記式(I)で表される化合物がオレフィン性の二重結合を有する場合には、その配置はZ配置又はE配置のいずれでもよく、本発明の医薬の有効成分としてはいずれかの配置の幾何異性体又はそれらの混合物を用いてもよい。
【００７２】
本発明の医薬の有効成分として好適な化合物を以下の表に例示するが、本発明の医薬の有効成分はこれらの化合物に限定されることはない。なお、表中の(a)は、左側の結合手がEに結合し、右側の結合手がカルボキシ基に結合することを意味する。表中の(b)は、左側の結合手がGに結合し、右側の結合手がR2に結合することを意味する。表中の(c)は、ナトリウム塩として化合物が得られたことを意味する。表中の(d)は、左側の結合手がEに結合し、右側の結合手が1H-テトラゾール-5-イル基に結合することを意味する。表中の(e)は、左側の結合手が窒素原子に結合し、右側の結合手がカルボキシ基に結合することを意味する。表中の(f)は、左側の結合手が窒素原子に結合し、右側の結合手がR2に結合することを意味する。
【００７３】
【表１−１】
2009125606.tif 000016
【表１−２】
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【表１−３】
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【表１−４】
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【表１−５】
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【表１−６】
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【表１−７】
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【表１−８】
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【表１−９】
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【表１−１０】
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【表１−１１】
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【表１−１２】
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【表１−１３】
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【表１−１４】
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【表１−１５】
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【表１−１６】
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【表１−１７】
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【表１−１８】
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【表１−１９】
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【表１−２０】
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【表１−２１】
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【表１−２２】
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【表１−２３】
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【表１−２４】
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【表１−２５】
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【表１−２６】
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【表１−２７】
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【００７４】
【表２】
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【００７５】
【表３−１】
2009125606.tif 000044
【表３−２】
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【表３−３】
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【表３−４】
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【表３−５】
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【表３−６】
2009125606.tif 000049
【表３−７】
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【表３−８】
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【表３−９】
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【表３−１０】
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【表３−１１】
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【表３−１２】
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【表３−１３】
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【表３−１４】
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【表３−１５】
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【表３−１６】
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【表３−１７】
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【表３−１８】
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【表３−１９】
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【表３−２０】
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【表３−２１】
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【表３−２２】
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【表３−２３】
2009125606.tif 000066
【００７６】
式(I)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
【００７７】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-V'-(V')k-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム1＞
【化１４】
2009125606.tif 000067
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L2は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、Xは、式-V'-(V')k-であり、R1、R2、E、G、V'、k及びMは、前記定義と同義である］
【００７８】
＜ステップ1＞
一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を反応させることにより、一般式(3)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。塩基は大過剰量用いることが好ましい。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００７９】
＜ステップ2＞
一般式(3)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、最終目的物である一般式(5)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属錯体の存在下、ホスフィン配位子の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下、溶媒中で行われる。遷移金属錯体としては、例えば、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムが挙げられる。ホスフィン配位子としては、例えば、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)ビフェニル、2-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニルが挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００８０】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-V'-(V')k-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム2＞
【化１５】
2009125606.tif 000068
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、Xは、式-V'-(V')k-であり、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G、V'、k及びMは、前記定義と同義である］
【００８１】
一般式(3)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、最終目的物である一般式(7)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００８２】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-V'-(V')k-であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム3＞
【化１６】
2009125606.tif 000069
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L2は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、Xは、式-V'-(V')k-であり、R1、R2、E、G、V'、k及びMは、前記定義と同義である］
【００８３】
＜ステップ1＞
一般式(8)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を反応させることにより一般式(9)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００８４】
＜ステップ2＞
一般式(9)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、一般式(10)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属錯体の存在下、ホスフィン配位子の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下、溶媒中で行われる。遷移金属錯体としては、例えば、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムが挙げられる。ホスフィン配位子としては、例えば、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)ビフェニル、2-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニルが挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００８５】
＜ステップ3＞
一般式(10)で表される化合物と一般式(11)で表される化合物を反応させることにより、最終目的物である一般式(12)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、アンモニウム塩の存在下、溶媒中で行われる。アンモニウム塩としては、例えば、塩化アンモニウム、トリエチルアミン塩酸塩が挙げられる。溶媒としては、例えば、アミド系溶媒が挙げられる。
【００８６】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-V'-(V')k-であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム4＞
【化１７】
2009125606.tif 000070
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、Xは、式-V'-(V')k-であり、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G、V'、k及びMは、前記定義と同義である］
【００８７】
＜ステップ1＞
一般式(9)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、一般式(13)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００８８】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(13)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(14)で表される化合物を製造することができる。
【００８９】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが-CH=CH-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム5＞
【化１８】
2009125606.tif 000071
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L2は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R101は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【００９０】
＜ステップ1＞
一般式(15)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を反応させることにより、一般式(16)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００９１】
＜ステップ2＞
一般式(16)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、一般式(17)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属錯体の存在下、ホスフィン配位子の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下、溶媒中で行われる。遷移金属錯体としては、例えば、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムが挙げられる。ホスフィン配位子としては、例えば、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)ビフェニル、2-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニルが挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００９２】
＜ステップ3＞
一般式(17)で表される化合物とホスホノ酢酸トリエステルを反応させることにより、一般式(18)で表される化合物を製造することができる。この反応は、「ホーナー−ワーズワース−エモンズ反応」として知られており、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。ホスホノ酢酸トリエステルとしては、例えば、ホスホノ酢酸トリエチル、(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル)が挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。本製造法を用いた場合、二重結合がE体である化合物が主に得られる。二重結合がZ体である化合物を選択的に製造する場合、(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル)、カリウムビス(トリメチルシリル)アミド、及び18-クラウン-6を用いることが好ましい。
【００９３】
なお、上記スキーム5において、ステップ2及び3の工程の順序を入れ替えても、一般式(18)で表される化合物を製造することができる。
【００９４】
＜ステップ4＞
一般式(18)で表される化合物を加水分解することにより、最終目的物である一般式(19)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。超音波照射下で反応を行ってもよい。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。酸性条件下で後処理を行う場合、フリー体のカルボン酸を得ることができる。塩基性条件下で後処理を行う場合、カルボン酸の塩を得ることができる。
【００９５】
上記一般式(17)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム6＞
【化１９】
2009125606.tif 000072
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L3は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【００９６】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(20)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ2と同様の方法により、一般式(21)で表される化合物を製造することができる。
【００９７】
＜ステップ2＞
一般式(21)で表される化合物と一般式(22)で表される化合物を反応させることにより、一般式(17)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【００９８】
なお、上記スキーム6において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(17)で表される化合物を製造することができる。
【００９９】
上記一般式(19)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム7＞
【化２０】
2009125606.tif 000073
［式中、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１００】
一般式(17)で表される化合物とマロン酸を反応させることにより、最終目的物である一般式(19)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量のアミンの存在下、塩基の存在下又は非存在下、無溶媒又は溶媒中で行われる。アミンとしては、例えば、ピロリジン、ピペリジンなどが挙げられる。塩基としては、例えば、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。本製造法を用いた場合、二重結合がE体である化合物が主に得られる。
【０１０１】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが-CH=CH-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム8＞
【化２１】
2009125606.tif 000074
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、R101は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１０２】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、一般式(24)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、反応を阻害するものでなければよく、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１０３】
＜ステップ2＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(24)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ3と同様の方法により、一般式(25)で表される化合物を製造することができる。
【０１０４】
なお、上記スキーム8において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(25)で表される化合物を製造することができる。
【０１０５】
＜ステップ3＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(25)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(26)で表される化合物を製造することができる。なお、上記スキーム8において、一般式(16)で表される化合物のホルミル基をアセタールに変換し、得られたアセタール体に上記ステップ1の反応を行い、次いでアセタールをホルミル基に変換することによっても一般式(24)で表される化合物を製造することができる。
【０１０６】
上記一般式(24)で表される化合物であって、-T-R1がホルミル基のオルト位又はパラ位に存在する化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム9＞
【化２２】
2009125606.tif 000075
［式中、
L4は、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子）などを表し、R1、R2、T、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１０７】
一般式(27)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、一般式(24)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中、0℃〜180℃の反応温度（好ましくは0℃〜溶媒の沸点の温度）で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１０８】
上記一般式(24)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム10＞
【化２３】
2009125606.tif 000076
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L3は、ハロゲン原子などを表し、R1、R2、T、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１０９】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(20)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム8のステップ1と同様の方法により、一般式(28)で表される化合物を製造することができる。
【０１１０】
＜ステップ2＞
一般式(21)で表される化合物のかわりに一般式(28)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム6のステップ2と同様の方法により、一般式(24)で表される化合物を製造することができる。
【０１１１】
なお、上記スキーム10において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(24)で表される化合物を製造することができる。
【０１１２】
上記一般式(28)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム11＞
【化２４】
2009125606.tif 000077
［式中、L3は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、T及びEは、前記定義と同義である］
【０１１３】
一般式(29)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、一般式(28)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酢酸銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。モレキュラーシーブスを添加してもよい。塩基としては、例えば、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１１４】
上記一般式(26)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム12＞
【化２５】
2009125606.tif 000078
［式中、R1、R2、T、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１１５】
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(24)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム7と同様の方法により、最終目的物である一般式(26)で表される化合物を製造することができる。
【０１１６】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが-CH=CH-であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム13＞
【化２６】
2009125606.tif 000079
［式中、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１１７】
＜ステップ1＞
ホスホノ酢酸トリエステルのかわりにシアノメチルホスホン酸ジエステルを用いる以外は上記スキーム5のステップ3と同様の方法により、一般式(30)で表される化合物を製造することができる。シアノメチルホスホン酸ジエステルとしては、例えば、シアノメチルホスホン酸ジエチルが挙げられる。
【０１１８】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(30)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(31)で表される化合物を製造することができる。
【０１１９】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが-CH=CH-であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム14＞
【化２７】
2009125606.tif 000080
［式中、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１２０】
＜ステップ1＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(24)で表される化合物を用い、ホスホノ酢酸トリエステルのかわりにシアノメチルホスホン酸ジエステルを用いる以外は上記スキーム5のステップ3と同様の方法により、一般式(32)で表される化合物を製造することができる。シアノメチルホスホン酸ジエステルとしては、例えば、シアノメチルホスホン酸ジエチルが挙げられる。
【０１２１】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(32)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(33)で表される化合物を製造することができる。
【０１２２】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム15＞
【化２８】
2009125606.tif 000081
［式中、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１２３】
一般式(19)で表される化合物の二重結合を還元することにより、最終目的物である一般式(34)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属の存在下、水素雰囲気下、溶媒中で行われる。遷移金属としては、例えば、パラジウム−活性炭素、二酸化白金が挙げられる。Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、二酸化白金を用いることが好ましい。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。本製造法から明らかなように、式(I)で表される化合物であって、Xが-CH=CH-である化合物は、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが1である化合物の合成中間体として有用である。
【０１２４】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム16＞
【化２９】
2009125606.tif 000082
［式中、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１２５】
一般式(19)で表される化合物のかわりに一般式(26)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム15と同様の方法により、最終目的物である一般式(35)で表される化合物を製造することができる。
【０１２６】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが1であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム17＞
【化３０】
2009125606.tif 000083
［式中、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１２７】
＜ステップ1＞
一般式(19)で表される化合物のかわりに一般式(30)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム15と同様の方法により、一般式(36)で表される化合物を製造することができる。
【０１２８】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(36)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(37)で表される化合物を製造することができる。
【０１２９】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが1であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム18＞
【化３１】
2009125606.tif 000084
［式中、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１３０】
＜ステップ1＞
一般式(19)で表される化合物のかわりに一般式(32)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム15と同様の方法により、一般式(38)で表される化合物を製造することができる。
【０１３１】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(38)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(39)で表される化合物を製造することができる。
【０１３２】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-N(R4)-C(=O)-であり、R4が水素原子であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム19＞
【化３２】
2009125606.tif 000085
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L2は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１３３】
＜ステップ1＞
一般式(15)で表される化合物のかわりに一般式(40)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ1と同様の方法により、一般式(41)で表される化合物を製造することができる。
【０１３４】
＜ステップ2＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(41)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ2と同様の方法により、一般式(42)で表される化合物を製造することができる。
【０１３５】
＜ステップ3＞
一般式(42)で表される化合物のニトロ基を還元することにより、一般式(43)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属の存在下、水素雰囲気下、溶媒中で行われる。遷移金属としては、例えば、パラジウム−活性炭素、二酸化白金、ラネーニッケルが挙げられる。Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、nが1であり、pが0であり、qが0であり、rが0である場合、二酸化白金を用いることが好ましい。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１３６】
なお、上記のニトロ基の還元反応は、金属又はハロゲン化金属の存在下、酸の存在又は非存在下、溶媒中で行うこともできる。金属としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛が挙げられる。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化スズ(II)が挙げられる。酸としては、例えば、無機酸、有機酸が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１３７】
＜ステップ4＞
一般式(43)で表される化合物と一般式(44)で表される化合物を反応させることにより、一般式(45)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１３８】
＜ステップ5＞
一般式(45)で表される化合物を加水分解することにより、最終目的物である一般式(46)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。超音波照射下で反応を行ってもよい。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。酸性条件下で後処理を行う場合、フリー体のオキサミド酸を得ることができる。塩基性条件下で後処理を行う場合、オキサミド酸の塩を得ることができる。一般式(44)で表される化合物のかわりに式L5-V'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ1から5と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-N(R4)-V'-であり、R4が水素原子であり、Y'がカルボキシ基である化合物を製造することができる。
【０１３９】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが-N(R4)-C(=O)-であり、R4がC1-6アルキル基であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム20＞
【化３３】
2009125606.tif 000086
［式中、R4は、C1-6アルキル基を表し、L6は、ハロゲン原子などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１４０】
＜ステップ1＞
一般式(45)で表される化合物と一般式(47)で表される化合物を反応させることにより、一般式(48)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１４１】
＜ステップ2＞
一般式(45)で表される化合物のかわりに一般式(48)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ5と同様の方法により、最終目的物である一般式(49)で表される化合物を製造することができる。一般式(44)で表される化合物のかわりに式L5-V'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ1から4及びスキーム20のステップ1から2と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-N(R4)-V'-であり、R4がC1-6アルキル基であり、Y'がカルボキシ基である化合物を製造することができる。
【０１４２】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが-N(R4)-C(=O)-であり、R4が水素原子であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム21＞
【化３４】
2009125606.tif 000087
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１４３】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(41)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム8のステップ1と同様の方法により、一般式(50)で表される化合物を製造することができる。
【０１４４】
＜ステップ2＞
一般式(42)で表される化合物のかわりに一般式(50)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ3と同様の方法により、一般式(51)で表される化合物を製造することができる。
【０１４５】
＜ステップ3＞
一般式(43)で表される化合物のかわりに一般式(51)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ4と同様の方法により、一般式(52)で表される化合物を製造することができる。
【０１４６】
＜ステップ4＞
一般式(45)で表される化合物のかわりに一般式(52)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ5と同様の方法により、最終目的物である一般式(53)で表される化合物を製造することができる。一般式(44)で表される化合物のかわりに式L5-V'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム21のステップ1から4と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-N(R4)-V'-であり、R4が水素原子であり、Y'がカルボキシ基である化合物を製造することができる。
【０１４７】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが-N(R4)-C(=O)-であり、R4がC1-6アルキル基であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム22＞
【化３５】
2009125606.tif 000088
［式中、R4は、C1-6アルキル基を表し、L6は、ハロゲン原子などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０１４８】
＜ステップ1＞
一般式(45)で表される化合物のかわりに一般式(52)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム20のステップ1と同様の方法により、一般式(54)で表される化合物を製造することができる。
【０１４９】
＜ステップ2＞
一般式(45)で表される化合物のかわりに一般式(54)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム19のステップ5と同様の方法により、最終目的物である一般式(55)で表される化合物を製造することができる。一般式(44)で表される化合物のかわりに式L5-V'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム21のステップ1から3及びスキーム22のステップ1から2と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-N(R4)-V'-であり、R4がC1-6アルキル基であり、Y'がカルボキシ基である化合物を製造することができる。
【０１５０】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、kが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム23＞
【化３６】
2009125606.tif 000089
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L2は、ハロゲン原子などを表し、L7は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R104は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G、M、R"、V'及びW'は、前記定義と同義である］
【０１５１】
＜ステップ1＞
一般式(15)で表される化合物のかわりに一般式(56)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ1と同様の方法により、一般式(57)で表される化合物を製造することができる。
【０１５２】
＜ステップ2＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(57)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ2と同様の方法により、一般式(58)で表される化合物を製造することができる。
【０１５３】
なお、上記スキーム23において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(58)で表される化合物を製造することができる。
【０１５４】
＜ステップ3＞
一般式(58)で表される化合物のカルボニル基を還元することにより、一般式(59)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、還元剤の存在下、溶媒中で行われる。還元剤としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化ジイソブチルアルミニウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１５５】
＜ステップ4＞
一般式(59)で表される化合物と一般式(60)で表される化合物を反応させることにより、一般式(61)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１５６】
＜ステップ5＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(61)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(62)で表される化合物を製造することができる。
【０１５７】
上記一般式(58)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム24＞
【化３７】
2009125606.tif 000090
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L3は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R1、R2、E、G、R"及びMは、前記定義と同義である］
【０１５８】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(63)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ2と同様の方法により、一般式(64)で表される化合物を製造することができる。
【０１５９】
＜ステップ2＞
一般式(21)で表される化合物のかわりに一般式(64)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム6のステップ2と同様の方法により、一般式(58)で表される化合物を製造することができる。
【０１６０】
なお、上記スキーム24において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(58)で表される化合物を製造することができる。
【０１６１】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、kが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム25＞
【化３８】
2009125606.tif 000091
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L7は、ハロゲン原子などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R104は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、G、M、R"、V'及びW'は、前記定義と同義である］
【０１６２】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(57)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム8のステップ1と同様の方法により、一般式(65)で表される化合物を製造することができる。
【０１６３】
＜ステップ2＞
一般式(58)で表される化合物のかわりに一般式(65)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム23のステップ3と同様の方法により、一般式(66)で表される化合物を製造することができる。
【０１６４】
＜ステップ3＞
一般式(59)で表される化合物のかわりに一般式(66)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム23のステップ4と同様の方法により、一般式(67)で表される化合物を製造することができる。
【０１６５】
＜ステップ4＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(67)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(68)で表される化合物を製造することができる。
【０１６６】
上記一般式(65)で表される化合物であって、-T-R1が-C(=R")-R103のオルト位又はパラ位に存在する化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム26＞
【化３９】
2009125606.tif 000092
［式中、L4は、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子）などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R1、R2、T、E、G、R"及びMは、前記定義と同義である］
【０１６７】
一般式(27)で表される化合物のかわりに一般式(69)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム9と同様の方法により、一般式(65)で表される化合物を製造することができる。
【０１６８】
上記一般式(65)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム27＞
【化４０】
2009125606.tif 000093
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L3は、ハロゲン原子などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R1、R2、T、E、G、R"及びMは、前記定義と同義である］
【０１６９】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(63)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム8のステップ1と同様の方法により、一般式(70)で表される化合物を製造することができる。
【０１７０】
＜ステップ2＞
一般式(21)で表される化合物のかわりに一般式(70)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム6のステップ2と同様の方法により、一般式(65)で表される化合物を製造することができる。
【０１７１】
なお、上記スキーム27において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(65)で表される化合物を製造することができる。
【０１７２】
上記一般式(70)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム28＞
【化４１】
2009125606.tif 000094
［式中、L3は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R103は、水素原子、又はC1-6アルキル基を表し、R1、T、R"及びEは、前記定義と同義である］
【０１７３】
一般式(29)で表される化合物のかわりに一般式(71)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム11と同様の方法により、一般式(70)で表される化合物を製造することができる。
【０１７４】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、kが1であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム29＞
【化４２】
2009125606.tif 000095
［式中、L7は、ハロゲン原子などを表し、R1、R2、E、M、G、R"、V'及びW'は、前記定義と同義である］
【０１７５】
＜ステップ1＞
一般式(60)で表される化合物のかわりに一般式(72)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム23のステップ4と同様の方法により、一般式(73)で表される化合物を製造することができる。
【０１７６】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(73)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(74)で表される化合物を製造することができる。
【０１７７】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、kが1であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム30＞
【化４３】
2009125606.tif 000096
［式中、L7は、ハロゲン原子などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、M、G、R"、V'及びW'は、前記定義と同義である］
【０１７８】
＜ステップ1＞
一般式(59)で表される化合物のかわりに一般式(66)で表される化合物を用い、一般式(60)で表される化合物のかわりに一般式(72)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム23のステップ4と同様の方法により、一般式(75)で表される化合物を製造することができる。
【０１７９】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(75)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(76)で表される化合物を製造することができる。
【０１８０】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、R"が酸素原子であり、kが0であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム31＞
【化４４】
2009125606.tif 000097
［式中、L7は、ハロゲン原子などを表し、R104は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、M、G及びW'は、前記定義と同義である］
【０１８１】
＜ステップ1＞
一般式(17)で表される化合物と過カルボン酸を反応させることにより、一般式(77)で表される化合物を製造することができる。この反応は、「バイヤー−ビリガー酸化」として知られており、例えば、溶媒中で行われる。過カルボン酸としては、例えば、過酢酸、m-クロロ過安息香酸などが挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒が挙げられる。
【０１８２】
＜ステップ2＞
一般式(77)で表される化合物を加水分解することにより、一般式(78)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸又は塩基の存在下、溶媒中で行われる。酸としては、例えば、無機酸、有機酸が挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１８３】
＜ステップ3＞
一般式(78)で表される化合物と一般式(60)で表される化合物を反応させることにより、一般式(79)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１８４】
＜ステップ4＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(79)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(80)で表される化合物を製造することができる。
【０１８５】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、R"が酸素原子であり、kが0であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム32＞
【化４５】
2009125606.tif 000098
［式中、L7は、ハロゲン原子などを表し、R104は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、M、G及びW'は、前記定義と同義である］
【０１８６】
＜ステップ1＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(24)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ1と同様の方法により、一般式(81)で表される化合物を製造することができる。
【０１８７】
＜ステップ2＞
一般式(77)で表される化合物のかわりに一般式(81)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ2と同様の方法により、一般式(82)で表される化合物を製造することができる。
【０１８８】
＜ステップ3＞
一般式(78)で表される化合物のかわりに一般式(82)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ3と同様の方法により、一般式(83)で表される化合物を製造することができる。
【０１８９】
＜ステップ4＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(83)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(84)で表される化合物を製造することができる。
【０１９０】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが単結合であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、R"が酸素原子であり、kが0であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム33＞
【化４６】
2009125606.tif 000099
［式中、L7は、ハロゲン原子などを表し、R1、R2、E、M、G及びW'は、前記定義と同義である］
【０１９１】
＜ステップ1＞
一般式(60)で表される化合物のかわりに一般式(72)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ3と同様の方法により、一般式(85)で表される化合物を製造することができる。
【０１９２】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(85)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(86)で表される化合物を製造することができる。
【０１９３】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Tが-R"-であり、Xが式-(V')k-R"-W'-であり、R"が酸素原子であり、kが0であり、Y'が1H-テトラゾール-5-イル基である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム34＞
【化４７】
2009125606.tif 000100
［式中、
L7は、ハロゲン原子などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、M、G及びW'は、前記定義と同義である］
【０１９４】
＜ステップ1＞
一般式(78)で表される化合物のかわりに一般式(82)で表される化合物を用い、一般式(60)で表される化合物のかわりに一般式(72)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ3と同様の方法により、一般式(87)で表される化合物を製造することができる。
【０１９５】
＜ステップ2＞
一般式(10)で表される化合物のかわりに一般式(87)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム3のステップ3と同様の方法により、最終目的物である一般式(88)で表される化合物を製造することができる。
【０１９６】
式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2Hであり、Tが単結合である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム35＞
【化４８】
2009125606.tif 000101
［式中、L2は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、L8は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、j、h及びMは、前記定義と同義である］
【０１９７】
＜ステップ1＞
一般式(89)で表される化合物と一般式(44')で表される化合物を反応させることにより、一般式(90)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１９８】
＜ステップ2＞
一般式(90)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を反応させることにより、一般式(91)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０１９９】
なお、上記スキーム35において、ステップ1及び2の工程の順序を入れ替えても、一般式(91)で表される化合物を製造することができる。
【０２００】
＜ステップ3＞
一般式(91)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属錯体の存在下、ホスフィン配位子の存在下又は非存在下、塩基の存在下又は非存在下、溶媒中で行われる。遷移金属錯体としては、例えば、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムが挙げられる。ホスフィン配位子としては、例えば、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)ビフェニル、2-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニルが挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２０１】
なお、上記スキーム35において、ステップ2及び3の工程の順序を入れ替えても、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。
【０２０２】
＜ステップ4＞
一般式(92)で表される化合物を加水分解することにより、最終目的物である一般式(93)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。超音波照射下で反応を行ってもよい。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。酸性条件下で後処理を行う場合、フリー体のオキサミド酸を得ることができる。塩基性条件下で後処理を行う場合、オキサミド酸の塩を得ることができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1から4と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが-(CH2)j-N-W'-CO2Hであり、Tが単結合である化合物を製造することができる。
【０２０３】
上記一般式(92)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム36＞
【化４９】
2009125606.tif 000102
［式中、L2は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、L8は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、j、h及びMは、前記定義と同義である］
【０２０４】
＜ステップ1＞
一般式(90)で表される化合物のかわりに一般式(89)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ2と同様の方法により、一般式(94)で表される化合物を製造することができる。
【０２０５】
＜ステップ2＞
一般式(91)で表される化合物のかわりに一般式(94)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ3と同様の方法により、一般式(95)で表される化合物を製造することができる。
【０２０６】
＜ステップ3＞
一般式(89)で表される化合物のかわりに一般式(95)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1と同様の方法により、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。
【０２０７】
なお、上記スキーム36において、ステップ2及び3の工程の順序を入れ替えても、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム36のステップ1から3と同様の方法により、化合物(92)において式-C(=O)-(CH2)h-CO2R102が式-W'-CO2R102に置換された化合物を製造することができる。
【０２０８】
上記一般式(92)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム37＞
【化５０】
2009125606.tif 000103
［式中、L2は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、L9は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、j、h及びMは、前記定義と同義である］
【０２０９】
＜ステップ1＞
一般式(91)で表される化合物のかわりに一般式(96)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ3と同様の方法により、一般式(97)で表される化合物を製造することができる。
【０２１０】
＜ステップ2＞
一般式(97)で表される化合物のニトロ基を還元することにより、一般式(98)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属の存在下、水素雰囲気下、溶媒中で行われる。遷移金属としては、例えば、パラジウム−活性炭素、二酸化白金、ラネーニッケルが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２１１】
なお、上記のニトロ基の還元反応は、金属又はハロゲン化金属の存在下、酸の存在又は非存在下、溶媒中で行うこともできる。金属としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛が挙げられる。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化スズ(II)が挙げられる。酸としては、例えば、無機酸、有機酸が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２１２】
＜ステップ3＞
一般式(89)で表される化合物のかわりに一般式(98)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1と同様の方法により、一般式(99)で表される化合物を製造することができる。
【０２１３】
＜ステップ4＞
一般式(90)で表される化合物のかわりに一般式(99)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ2と同様の方法により、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。
【０２１４】
なお、上記スキーム37において、ステップ3及び4の工程の順序を入れ替えても、一般式(92)で表される化合物を製造することができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム37のステップ1から4と同様の方法により、化合物(92)において式-C(=O)-(CH2)h-CO2R102が式-W'-CO2R102に置換された化合物を製造することができる。
【０２１５】
式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2Hであり、Tが単結合であり、Mが単結合である化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム38＞
【化５１】
2009125606.tif 000104
［式中、L5は、ハロゲン原子を表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、j、h及びE は、前記定義と同義である］
【０２１６】
＜ステップ1＞
一般式(98)で表される化合物と一般式(100)で表される化合物を反応させることにより、一般式(101)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酢酸銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。モレキュラーシーブスを添加してもよい。塩基としては、例えば、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２１７】
＜ステップ2＞
一般式(89)で表される化合物のかわりに一般式(101)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1と同様の方法により、一般式(102)で表される化合物を製造することができる。
【０２１８】
＜ステップ3＞
一般式(92)で表される化合物のかわりに一般式(102)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(103)で表される化合物を製造することができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム38のステップ1から3と同様の方法により、化合物(92)において式-C(=O)-(CH2)h-CO2R102が式-W'-CO2R102に置換された化合物を製造することができる。
【０２１９】
式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2Hであり、Tが-R"-である化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム39＞
【化５２】
2009125606.tif 000105
［式中、L2は、ハロゲン原子などを表し、L5は、ハロゲン原子を表し、L10は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、E、j、h及びMは、前記定義と同義である］
【０２２０】
＜ステップ1＞
一般式(104)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、一般式(105)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２２１】
＜ステップ2＞
一般式(97)で表される化合物のかわりに一般式(105)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム37のステップ2と同様の方法により、一般式(106)で表される化合物を製造することができる。
【０２２２】
＜ステップ3＞
一般式(89)で表される化合物のかわりに一般式(106)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1と同様の方法により、一般式(107)で表される化合物を製造することができる。
【０２２３】
＜ステップ4＞
一般式(90)で表される化合物のかわりに一般式(107)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ2と同様の方法により、一般式(108)で表される化合物を製造することができる。
【０２２４】
＜ステップ5＞
一般式(92)で表される化合物のかわりに一般式(108)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(109)で表される化合物を製造することができる。
【０２２５】
なお、上記スキーム39において、ステップ3及び4の工程の順序を入れ替えても、一般式(108)で表される化合物を製造することができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム39のステップ1から5と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが-(CH2)j-N-W'-CO2Hであり、Tが-R"-である化合物を製造することができる。
【０２２６】
上記一般式(105)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム40＞
【化５３】
2009125606.tif 000106
［式中、L11は、ハロゲン原子、ニトロ基などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R1、T及びjは、前記定義と同義である］
【０２２７】
一般式(110)で表される化合物と一般式(6)で表される化合物を反応させることにより、一般式(105)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２２８】
上記一般式(105)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム41＞
【化５４】
2009125606.tif 000107
［式中、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、T及びjは、前記定義と同義である］
【０２２９】
一般式(111)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物を反応させることにより、一般式(105)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酢酸銅(II)の存在下、塩基の存在下、溶媒中で行われる。モレキュラーシーブスを添加してもよい。塩基としては、例えば、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、ピリジン、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２３０】
式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2Hであり、Tが-R"-であり、Mが単結合である化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム42＞
【化５５】
2009125606.tif 000108
［式中、L5は、ハロゲン原子を表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R102は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、-R"-であり、R1、R2、j、h及びEは、前記定義と同義である］
【０２３１】
＜ステップ1＞
一般式(98)で表される化合物のかわりに一般式(106)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム38のステップ1と同様の方法により、一般式(112)で表される化合物を製造することができる。
【０２３２】
＜ステップ2＞
一般式(89)で表される化合物のかわりに一般式(112)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ1と同様の方法により、一般式(113)で表される化合物を製造することができる。
【０２３３】
＜ステップ3＞
一般式(92)で表される化合物のかわりに一般式(113)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(114)で表される化合物を製造することができる。一般式(44')で表される化合物のかわりに式L5-W'-CO2R102で表される化合物を用いる以外は上記スキーム42のステップ1から3と同様の方法により、式(I)で表される化合物であって、mが0であり、Gが-(CH2)j-N-W'-CO2Hであり、Tが-R"-であり、Mが単結合である化合物を製造することができる。
【０２３４】
上記一般式(59)で表される化合物であって、V'が1個のC1-6アルキル基で置換されたメチレン基である下記一般式(59a)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム43＞
【化５６】
2009125606.tif 000109
［式中、R5は、C1-6アルキル基を表し、Metは、リチウム、-MgBrなどを表し、R1、R2、M、G、R"及びEは、前記定義と同義である］
【０２３５】
一般式(17)で表される化合物と一般式(115)で表される化合物を反応させることにより、一般式(59a)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、溶媒中で行われる。R5-Metとしては、例えば、C1-6アルキルリチウム、C1-6アルキルマグネシウムブロミドが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２３６】
上記一般式(66)で表される化合物であって、V'が1個のC1-6アルキル基で置換されたメチレン基である下記一般式(66a)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム44＞
【化５７】
2009125606.tif 000110
［式中、R5は、C1-6アルキル基を表し、Metは、リチウム、-MgBrなどを表し、R1、R2、T、M、G、R"及びEは、前記定義と同義である］
【０２３７】
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(24)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム43と同様の方法により、一般式(66a)で表される化合物を製造することができる。
【０２３８】
上記一般式(94)で表される化合物であって、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、Q1がC1-6アルキル基及びフェニル基からなる群から選択される1個の基で置換されたメチレン基であり、nが1である下記一般式(94a)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム45＞
【化５８】
2009125606.tif 000111
［式中、L8は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R6は、C1-6アルキル基、又はフェニル基を表し、Metは、リチウム、-MgBrなどを表し、R2、j、Q2、Q3、U'、p、q、r及びEは、前記定義と同義である］
【０２３９】
＜ステップ1＞
一般式(89)で表される化合物と一般式(116)で表される化合物を反応させることにより、一般式(117)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２４０】
＜ステップ2＞
一般式(117)で表される化合物と一般式(118)で表される化合物を反応させることにより、一般式(94a)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、溶媒中で行われる。R6-Metとしては、例えば、C1-6アルキルリチウム、フェニルリチウム、C1-6アルキルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムブロミドが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２４１】
上記一般式(94)で表される化合物であって、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、Q1がメチレン基であり、nが1である下記一般式(94b)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム46＞
【化５９】
2009125606.tif 000112
［式中、L8は、ハロゲン原子などを表し、Z'は、-(CH2)j-Nを表し、R2、j、Q2、Q3、U'、p、q、r及びEは、前記定義と同義である］
【０２４２】
一般式(117)で表される化合物のイミンを還元することにより、一般式(94b)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、還元剤の存在下、溶媒中で行われる。還元剤としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２４３】
一般式(42)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム47＞
【化６０】
2009125606.tif 000113
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、L3は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、E、G及びMは、前記定義と同義である］
【０２４４】
＜ステップ1＞
一般式(16)で表される化合物のかわりに一般式(118)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ2と同様の方法により、一般式(119)で表される化合物を製造することができる。
【０２４５】
＜ステップ2＞
一般式(15)で表される化合物のかわりに一般式(22)で表される化合物を用い、一般式(2)で表される化合物のかわりに一般式(119)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ1と同様の方法により、一般式(42)で表される化合物を製造することができる。
【０２４６】
上記一般式(98)で表される化合物であって、Z'が-(CH2)j-Nであり、jが1である下記一般式(98a)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム48＞
【化６１】
2009125606.tif 000114
［式中、L9は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1及びEは、前記定義と同義である］
【０２４７】
＜ステップ1＞
一般式(91)で表される化合物のかわりに一般式(120)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム35のステップ3と同様の方法により、一般式(121)で表される化合物を製造することができる。
【０２４８】
＜ステップ2＞
一般式(121)で表される化合物の二トリル基を還元することにより、一般式(98a)で表される化合物を製造することができる。この反応は、還元剤の存在下、溶媒中で行われる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウムが挙げられる。溶媒としては、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２４９】
上記一般式(106)で表される化合物であって、Z'が-(CH2)j-Nであり、jが1である下記一般式(106a)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム49＞
【化６２】
2009125606.tif 000115
［式中、L10は、ハロゲン原子などを表し、R1、T及びEは、前記定義と同義である］
【０２５０】
＜ステップ1＞
一般式(104)で表される化合物のかわりに一般式(122)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム39のステップ1と同様の方法により、一般式(123)で表される化合物を製造することができる。
【０２５１】
＜ステップ2＞
一般式(121)で表される化合物のかわりに一般式(123)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム48のステップ2と同様の方法により、一般式(106a)で表される化合物を製造することができる。
【０２５２】
上記一般式(24)で表される化合物であって、Gが酸素原子であり、Mが単結合である下記一般式(24a)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム50＞
【化６３】
2009125606.tif 000116
［式中、L1は、ハロゲン原子などを表し、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、T及びEは、前記定義と同義である］
【０２５３】
＜ステップ1＞
一般式(22)で表される化合物のかわりに一般式(6)で表される化合物を用い、一般式(21)で表される化合物のかわりに一般式(124)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム6のステップ2と同様の方法により、一般式(125)で表される化合物を製造することができる。
【０２５４】
＜ステップ2＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(125)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ1と同様の方法により、一般式(126)で表される化合物を製造することができる。
【０２５５】
＜ステップ3＞
一般式(77)で表される化合物のかわりに一般式(126)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ1と同様の方法により、一般式(127)で表される化合物を製造することができる。
【０２５６】
＜ステップ4＞
一般式(127)で表される化合物とヘキサメチレンテトラミンを反応させることにより、一般式(128)で表される化合物を製造することができる。この反応は、「ダフ反応」として知られており、有機酸（例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸）、又は無機酸（例えば、硫酸）中で行われる。また、一般式(128)で表される化合物は、例えば、ガッターマン反応、ライマー・チーマン反応等の当業者に公知の反応によっても製造することができる。
【０２５７】
＜ステップ5＞
一般式(29)で表される化合物のかわりに一般式(128)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム11と同様の方法により、一般式(24a)で表される化合物を製造することができる。
【０２５８】
上記一般式(82)で表される化合物であって、Gが酸素原子であり、Mが単結合である下記一般式(82a)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム51＞
【化６４】
2009125606.tif 000117
［式中、R100は、水素原子、C1-6アルキル基などを表し、R1、R2、T及びEは、前記定義と同義である］
【０２５９】
＜ステップ1＞
一般式(2)で表される化合物のかわりにハロゲン化ベンジルを用い、一般式(15)で表される化合物のかわりに一般式(129)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ1と同様の方法により、一般式(130)で表される化合物を製造することができる。
【０２６０】
＜ステップ2＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(130)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ1と同様の方法により、一般式(131)で表される化合物を製造することができる。
【０２６１】
＜ステップ3＞
一般式(77)で表される化合物のかわりに一般式(131)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム31のステップ2と同様の方法により、一般式(132)で表される化合物を製造することができる。
【０２６２】
＜ステップ4＞
一般式(29)で表される化合物のかわりに一般式(132)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム11と同様の方法により、一般式(133)で表される化合物を製造することができる。
【０２６３】
＜ステップ5＞
一般式(133)で表される化合物のベンジル基を脱保護することにより、一般式(82a)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属の存在下、水素雰囲気下、溶媒中で行われる。遷移金属としては、例えば、パラジウム−活性炭素、二酸化白金、ラネーニッケルが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２６４】
上記各製造法において、Tが-R"-である化合物のかわりにTが1,4-ピペラジニレン、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-である化合物を用いることにより、上記式(I)において、Tが1,4-ピペラジニレン、-N(R')-、式-CH2R"-、式-C(=O)N(R')-、式-N(R')C(=O)-、又は式-SO2N(R')-である化合物を製造することができる。
【０２６５】
上記一般式(105)で表される化合物であって、Tが-CH2R"-である下記一般式(105a)で表される化合物は、例えば、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム52＞
【化６５】
2009125606.tif 000118
［式中、L100は、ハロゲン原子などを表し、R1、R"、Z'及びEは、前記定義と同義である］
【０２６６】
一般式(134)で表される化合物と一般式(135)で表される化合物を反応させることにより、一般式(105a)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。反応においては、クラウンエーテルを添加してもよい。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２６７】
上記各製造法において、Xが-CH=CH-、式-V'-(V')k-、式-N(R4)-C(=O)-、式-N(R4)-V'-、又は式-(V')k-R"-W'-である化合物のかわりにXが単結合、又は-C(=O)-である化合物を用いることにより、上記式(I)において、Xが単結合、又は-C(=O)-である化合物を製造することができる。
【０２６８】
式(I)で表される化合物であって、Tが式-N(R')C(=O)-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム53＞
【化６６】
2009125606.tif 000119
［式中、mが1である場合、G'は、単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表し、mが0である場合、G'は、式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2R105、又は式-(CH2)j-N-W'-CO2R105を表し、Y"は、式-CO2R105を表し、R105は、アルキル基などを表し、R1、R2、X、Y'、W'、E、h、j及びMは、前記定義と同義である］
【０２６９】
＜ステップ1＞
一般式(136)で表される化合物と一般式(137)で表される化合物を反応させることにより、一般式(138)で表される化合物を製造することができる。この反応は、縮合剤の存在下、塩基の存在又は非存在下、溶媒中で行われる。縮合剤としては、例えば、オキシ塩化リン、塩酸1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミドが挙げられる。塩基としては、例えば、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２７０】
＜ステップ2＞
一般式(138)で表される化合物のエステル基（式-CO2R105）を加水分解することにより、最終目的物である一般式(139)で表される化合物を製造することができる。この反応は、無機酸又は無機塩基の存在下、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２７１】
式(I)で表される化合物であって、Tが式-C(=O)N(R')-、又は式-SO2N(R')-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム54＞
【化６７】
2009125606.tif 000120
［式中、T'は、-C(=O)-、又は-SO2-を表し、mが1である場合、G'は、単結合、酸素原子、-C(=O)-又は硫黄原子を表し、mが0である場合、G'は、式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2R105、又は式-(CH2)j-N-W'-CO2R105を表し、Y"は、式-CO2R105を表し、R105は、アルキル基などを表し、R1、R2、X、Y'、W'、E、h、j及びMは、前記定義と同義である］
【０２７２】
＜ステップ1＞
一般式(140)で表される化合物と一般式(141)で表される化合物を反応させることにより、一般式(142)で表される化合物を製造することができる。この反応は、塩基の存在下、溶媒中で行われる。縮合剤としては、例えば、オキシ塩化リン、塩酸1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミドが挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２７３】
＜ステップ2＞
一般式(138)で表される化合物のかわりに一般式(142)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム53と同様の方法により、最終目的物である一般式(143)で表される化合物を製造することができる。
【０２７４】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム55＞
【化６８】
2009125606.tif 000121
［式中、R1、R2、M、G、T、X及びEは、前記定義と同義である］
【０２７５】
一般式(144)で表される化合物のシアノ基を加水分解することにより、最終目的物である一般式(145)で表される化合物を製造することができる。この反応は、酸又は塩基の存在下、無溶媒又は溶媒中で行われる。酸としては、例えば、無機酸が挙げられる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２７６】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Xが式-V'-(V')k-であり、-V'-が置換基群δ-1から選択される1個の基で置換されたメチレン基であり、kが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム56＞
【化６９】
2009125606.tif 000122
［式中、R5は、C1-6アルキル基を表し、Metは、リチウム、-MgBrなどを表し、R1、R2、M、G、T及びEは、前記定義と同義である］
【０２７７】
一般式(146)で表される化合物と一般式(115)で表される化合物を反応させることにより、最終目的物である一般式(147)で表される化合物を製造することができる。この反応は、「Michael付加反応」として知られており、溶媒中で行われる。R5-Metとしては、例えば、C1-6アルキルリチウム、C1-6アルキルマグネシウムブロミドが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒が挙げられる。なお、一般式(115)で表される化合物のかわりに(R5)2CuLiで表される化合物（Gilman試薬）を用いることもできる。
【０２７８】
式(I)で表される化合物であって、mが1であり、Xが単結合であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム57＞
【化７０】
2009125606.tif 000123
［式中、R1、R2、M、G、T及びEは、前記定義と同義である］
【０２７９】
一般式(148)で表される化合物のホルミル基を酸化することにより、最終目的物である一般式(149)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化剤の存在下、溶媒中で行われる。酸化剤としては、例えば、亜塩素酸、過マンガン酸カリウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２８０】
上記一般式(78)又は(82)において、Gが-C(=O)-であり、Mが単結合である下記一般式(154)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム58＞
【化７１】
2009125606.tif 000124
［式中、R500は、ヒドロキシ基の保護基（例えば、トリ(C1-6アルキル)シリル基、ベンジル基など）を表し、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、R"及びEは、前記定義と同義である］
【０２８１】
＜ステップ1＞
一般式(150)で表される化合物と一般式(151)で表される化合物を反応させることにより、一般式(152)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２８２】
＜ステップ2＞
一般式(152)で表される化合物を酸化することにより、一般式(153)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸化剤の存在下、溶媒中で行われる。酸化剤としては、例えば、二クロム酸ピリジニウム、クロロクロム酸ピリジニウム、二酸化マンガン、過マンガン酸カリウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２８３】
＜ステップ3＞
一般式(153)で表される化合物のヒドロキシ基の保護基を脱保護することにより、一般式(154)で表される化合物を製造することができる。脱保護反応としては、例えば、グリーン(T.
W. Greene)及びウッツ(P. G. M. Wuts)著、「Protective Groups in Organic Synthesis（第3版、1999年）」に記載の方法を用いることができる。
【０２８４】
上記一般式(78)又は(82)において、Gが単結合であり、Mが式-(Q1)n-(Q2)p-(Q3)r-(U')q-、式-(Q1)n-(Q2)p-(U')q-(Q3)r-、又は式-(Q1)n-(U')q-(Q2)p-(Q3)r-であり、Q1、Q2及びQ3がメチレン基であり、nとpとqとrの和が1であり、qが0である下記一般式(154)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム59＞
【化７２】
2009125606.tif 000125
［式中、R500は、ヒドロキシ基の保護基（例えば、トリ(C1-6アルキル)シリル基、ベンジル基など）を表し、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、R"及びEは、前記定義と同義である］
【０２８５】
＜ステップ1＞
一般式(153)で表される化合物のカルボニル基をメチレン基に還元することにより、一般式(155)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、触媒量の遷移金属の存在下、酸の存在又は非存在下、水素雰囲気下、溶媒中で行われる。遷移金属としては、例えば、無機酸、有機酸が挙げられる。酸としては、例えば、パラジウム-活性炭素、二酸化白金が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２８６】
＜ステップ3＞
一般式(153)で表される化合物のかわりに一般式(155)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム58のステップ3と同様の方法により、一般式(156)で表される化合物を製造することができる。
【０２８７】
上記一般式(95)又は(112)において、Z'が-(CH2)j-Nであり、jが1である下記一般式(159)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム60＞
【化７３】
2009125606.tif 000126
［式中、R1、R2、M及びEは、前記定義と同義である］
【０２８８】
一般式(157)で表される化合物と一般式(158)で表される化合物を反応させることにより、一般式(159)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、還元剤の存在下、溶媒中で行われる。酸を添加してもよい。還元剤としては、例えば、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリドが挙げられる。酸としては、例えば、有機酸が挙げられる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。なお、スキーム60において、R1がR1-T-である化合物の反応を本方法により行うことができる。
【０２８９】
上記式(I)において、mが1であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが0であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム61＞
【化７４】
2009125606.tif 000127
［式中、R10は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、M、G及びEは、前記定義と同義である］
【０２９０】
＜ステップ1＞
一般式(160)で表される化合物と一般式(161)で表される化合物を反応させることにより、一般式(162)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基の代わりに有機塩を用いることもできる。塩基としては、例えば、無機塩基が挙げられる。有機塩としては、例えば、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２９１】
＜ステップ2＞
一般式(162)で表される化合物と一般式(163)で表される化合物を反応させることにより、一般式(164)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸の存在下、溶媒中で行われる。酸としては、例えば、無機酸が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２９２】
＜ステップ3＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(164)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(165)で表される化合物を製造することができる。
【０２９３】
上記式(I)において、Tが単結合であり、mが1であり、Xが式-C(=O)-であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によって製造することができる。
＜スキーム62＞
【化７５】
2009125606.tif 000128
［式中、L3は、ハロゲン原子などを表し、R10は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、R"、M、G及びEは、前記定義と同義である］
【０２９４】
＜ステップ1＞
一般式(28)で表される化合物のかわりに一般式(166)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム10のステップ2と同様の方法により、一般式(167)で表される化合物を製造することができる。
【０２９５】
＜ステップ2＞
一般式(160)で表される化合物のかわりに一般式(167)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム61のステップ1と同様の方法により、一般式(168)で表される化合物を製造することができる。
【０２９６】
＜ステップ3＞
一般式(168)で表される化合物と一般式(163)で表される化合物を反応させることにより、一般式(169)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、塩化銅(II)二水和物の存在下、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０２９７】
＜ステップ4＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(169)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(170)で表される化合物を製造することができる。なお、スキーム62において、R1がR1-T-である化合物の反応を本方法により行うことができる。
【０２９８】
上記式(I)において、mが1であり、Xが式-V'-(V')k-であり、V'がメチレン基であり、kが2であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム63＞
【化７６】
2009125606.tif 000129
［式中、R101は、C1-6アルキル基などを表し、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、R"、M、G及びEは、前記定義と同義である］
【０２９９】
＜ステップ1＞
一般式(160)で表される化合物と一般式(171)で表される化合物を反応させることにより、一般式(172)で表される化合物を製造することができる。この反応は、「Wittig反応」として知られており、塩基の存在下、溶媒中で行われる。塩基としては、例えば、無機塩基、有機塩基、有機金属塩基が挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０３００】
＜ステップ2＞
一般式(172)で表される化合物を加水分解することにより、一般式(173)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、酸の存在下、溶媒中で行われる。酸としは、例えば、無機酸、有機酸が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、水、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０３０１】
＜ステップ3＞
一般式(17)で表される化合物のかわりに一般式(173)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ3と同様の方法により、一般式(174)で表される化合物を製造することができる。
【０３０２】
＜ステップ4＞
一般式(19)で表される化合物のかわりに一般式(174)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム15と同様の方法により、一般式(175)で表される化合物を製造することができる。
【０３０３】
＜ステップ5＞
一般式(18)で表される化合物のかわりに一般式(175)で表される化合物を用いる以外は上記スキーム5のステップ4と同様の方法により、最終目的物である一般式(176)で表される化合物を製造することができる。
【０３０４】
上記一般式(4)で表される化合物であって、R100が水素原子である化合物は、例えば、J. Org. Chem., vol. 55, No. 15, pp. 4622-4634 (1990). に記載された方法を用いて製造することができる。
【０３０５】
上記一般式(144)で表される化合物は、以下に示した方法によっても製造することができる。
＜スキーム64＞
【化７７】
2009125606.tif 000130
［式中、Tは、単結合又はR"を表し、R1、R2、R"、X、M、G及びEは、前記定義と同義である］
【０３０６】
＜ステップ1＞
一般式(177)で表される化合物のヒドロキシ基をハロゲン原子に置換することにより、一般式(178)で表される化合物を製造することができる。この反応は、例えば、チオニルクロリドの存在下、無溶媒又は溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０３０７】
＜ステップ2＞
一般式(178)で表される化合物をシアン化物と反応させることにより、一般式(144)で表される化合物を製造することができる。この反応は、溶媒中で行われる。シアン化物としては、例えば、シアン化ナトリウム、シアン化カリウムが挙げられる。溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アセトニトリル、又はこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。
【０３０８】
上記の各合成法において、無機塩基としては、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、フッ化カリウムが挙げられる。有機塩基としては、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが挙げられる。有機金属塩基としては、例えば、カリウムtert-ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、n-ブチルリチウムが挙げられる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸が挙げられる。有機酸としては、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸が挙げられる。クラウンエーテルとしては、例えば、18-クラウン-6が挙げられる。モレキュラーシーブスとしては、例えば、モレキュラーシーブス 4Aが挙げられる。ハロゲン系溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムが挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,4-ジオキサンが挙げられる。アミド系溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドンが挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンが挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、2-ブタノンが挙げられる。アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールが挙げられる。
【０３０９】
式(I)において、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H、又は式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである化合物は、式(I)において、mが0であり、Gが-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-A、又は式-(CH2)j-N-W'-A（各式中、Aはカルボキシ基の保護基を表す）である化合物から製造することができる。従って、式(I)において、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-A、又は式-(CH2)j-N-W'-Aである化合物は、式(I)において、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-CO2H、又は式-(CH2)j-N-W'-CO2Hである化合物の合成中間体として有用である。
また、式(I)において、mが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物は、式(I)において、mが1であり、Y'がカルボキシ基の保護基である化合物から製造することができる。従って、式(I)において、mが1であり、Y'がカルボキシ基の保護基である化合物は、式(I)において、mが1であり、Y'がカルボキシ基である化合物の合成中間体として有用である。
【０３１０】
式(I)において、mが0であり、Gが式-(CH2)j-N-C(=O)-(CH2)h-A、又は式-(CH2)j-N-W'-Aである場合、より具体的には、Aとしては、例えば、式-CO2R105などのエステル基が挙げられる。
式(I)において、mが1であり、Y'がカルボキシ基の保護基である場合、より具体的には、Y'としては、例えば、シアノ基、式-CO2R105などのエステル基、式-C(=O)-N(R106)(R107)などのアミド基が挙げられる。
【０３１１】
R105は、アルキル基（好ましくはC1-10アルキル基、さらに好ましくは、C1-6アルキル基）、C6-10アリール基、C6-10アリール置換アルキル基（好ましくはC6-10アリール置換C1-10アルキル基、さらに好ましくは、フェニル置換C1-6アルキル基）などを表す。
R106及びR107は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基（好ましくはC1-10アルキル基、さらに好ましくは、C1-6アルキル基）、C6-10アリール基、C6-10アリール置換アルキル基（好ましくはC6-10アリール置換C1-10アルキル基、さらに好ましくは、フェニル置換C1-6アルキル基）などを表す。
【０３１２】
本発明の有効成分である式(I)で表される化合物、その塩、前記化合物の水和物、前記塩の水和物、前記化合物の溶媒和物、又は前記塩の溶媒和物は、その基本骨格或いは置換基の種類に基づく特徴を利用し、種々の公知の合成法を適用して製造することができる。その際、官能基の種類によっては、当該官能基を原料乃至中間体の段階で適当な保護基で保護、又は当該官能基に容易に転化可能な基に置き換えておくことが製造技術上効果的な場合がある。このような官能基としては例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等であり、それらの保護基としては、例えば、グリーン(T. W. Greene)及びウッツ(P. G. M. Wuts)著、「Protective Groups in Organic Synthesis（第3版、1999年）」に記載の保護基を挙げることができ、これらを反応条件に応じて適宜選択して用いればよい。このような方法では、当該保護基を導入して反応を行った後、必要に応じて保護基を除去、或いは所望の基に転化することにより、所望の化合物を得ることができる。
【０３１３】
本明細書の実施例には、式(I)に包含される代表的化合物の製造方法が具体的に説明されている。従って、当業者は、上記の一般的な製造方法の説明及び実施例の具体的製造方法の説明を参照しつつ、適宜の反応原料、反応試薬、反応条件を選択し、必要に応じてこれらの方法に適宜の修飾乃至改変を加えることによって、式(I)に包含される化合物をいずれも製造可能である。
【０３１４】
本発明の医薬は、PAI-1発現又はPAI-1活性亢進に起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬として用いることができる。本明細書において用いられる「治療」の用語には疾患の進行防止が含まれており、「予防」の用語には再発防止が含まれる。本発明の医薬は、例えば、血栓形成、線維化、内臓脂肪蓄積、血管新生、細胞外マトリックスの沈着およびリモデリング、細胞（例えば、腫瘍細胞、血管内皮細胞など）の増殖・移動・浸潤・転移、組織のリモデリング（例えば、心リモデリング、血管リモデリングなど）などに起因する疾患の予防及び／又は治療のための医薬として用いることができる。
【０３１５】
より具体的には、脳血栓症、脳塞栓症、脳梗塞、一過性脳虚血発作、脳卒中、脳血管性痴呆などの虚血性脳血管障害; アルツハイマー症; パーキンソン病; ハンチントン病; 脳血管性認知症、老人性認知症などの認知症; 狭心症、心筋梗塞、心房細動による心房内血栓症、心不全などの虚血性心疾患; 肺血栓症、肺塞栓症などの血栓性肺疾患; 深部静脈血栓症（DVT）、血栓性静脈炎などの閉塞性静脈疾患; 急性動脈閉塞症、慢性動脈閉塞症などの閉塞性末梢動脈疾患; バイパス血管移植後血栓; 播種性血管内凝固症候群（DIC）； 経皮的冠動脈形成術（PTCA）後の急性冠閉塞および再狭窄; 抗リン脂質抗体症候群などの免疫異常に起因する血管障害および血栓症; 遺伝子異常などの先天性血栓傾向に起因する血管障害や血栓症; 腎血栓症、腎塞栓症などの血栓性腎疾患; 代謝性疾患に起因する腎症; 動脈硬化症; 血栓性疾患、血栓症、線維症、血液凝固、虚血性疾患、心臓発作、深在性血栓症、肺血栓塞栓症、静脈血栓塞栓症、腎硬化症、メタボリック症候群、アルドステロン性組織障害、臓器不全、エコノミークラス症候群、エンドドキシンショック、アレルギー性疾患、脳や心臓などの血管イベント、血管炎、非細菌性血栓性心内膜炎; 敗血症などの重症感染症; 関節炎におけるフィブリン依存的な疼痛; 網膜症、腎症、神経症、末梢循環障害などの糖尿病性合併症; 高血圧; 糖尿病; 高インスリン血症; 高コレステロール血症; インスリン抵抗性症; 高脂血症; 肥満症; 老化; 多嚢胞性卵巣症候群; 多発性硬化症などの自己免疫疾患; 肺癌、膵癌、大腸癌、胃癌、前立腺癌、乳癌、子宮頸癌、卵巣癌などの固形癌を含む腫瘍; 腫瘍浸潤; 腫瘍転移; 喘息; 子宮内膜症; 加齢黄斑変性症; 前立腺肥大、肝硬変、肺線維症、腎線維症、間質性膀胱炎などの組織の線維化及びそれに伴う疾患; アテローム性動脈硬化症; ステント留置後の再狭窄の予防; 人工関節、人工血管、人工心肺、人工心臓等の医療デバイス装着後の血栓の形成及び血栓症の予防; 外科手術後の手術痕; 組織の癒着防止;
及び心臓や腎臓などの組織移植後の急性拒絶反応及び組織移植後の動脈病変より選択される1又は2以上の疾患の予防及び／又は治療のための医薬として用いることができる。さらに、本発明の医薬は、血栓形成の予防や改善を行うことができるので創傷治癒や褥瘡治癒に効果的である。
【０３１６】
本発明の医薬の有効成分としては、式(I)で表される化合物及び薬理学的に許容されるそれらの塩、並びにそれらの水和物及びそれらの溶媒和物からなる群から選ばれる物質の1種又は2種以上を用いることができる。本発明の医薬としては上記の物質自体を用いてもよいが、好適には、本発明の医薬は有効成分である上記の物質と1又は2以上の薬理学的に許容される製剤用添加物とを含む医薬組成物の形態で提供される。上記医薬組成物において、製剤用添加物に対する有効成分の割合は、1重量%から90重量%程度である。
【０３１７】
本発明の医薬は、例えば、顆粒剤、細粒剤、散剤、硬カプセル剤、軟カプセル剤、シロップ剤、乳剤、懸濁剤、又は液剤などの経口投与用の医薬組成物として投与してもよいし、静脈内投与、筋肉内投与、若しくは皮下投与用の注射剤、点滴剤、坐剤、経皮吸収剤、経粘膜吸収剤、点鼻剤、点耳剤、点眼剤、吸入剤などの非経口投与用の医薬組成物として投与することもできる。粉末の形態の医薬組成物として調製された製剤を用時に溶解して注射剤又は点滴剤として使用してもよい。
【０３１８】
医薬用組成物の製造には、固体又は液体の製剤用添加物を用いることができる。製剤用添加物は有機又は無機のいずれであってもよい。すなわち、経口用固形製剤を製造する場合は、主薬に賦形剤、さらに必要に応じて結合剤、崩壊剤、滑沢剤、着色剤、矯味矯臭剤などを加えた後、常法により錠剤、被覆錠剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤などの形態の製剤を調製することができる。用いられる賦形剤としては、例えば、乳糖、蔗糖、白糖、ブドウ糖、コーンスターチ、デンプン、タルク、ソルビット、結晶セルロース、デキストリン、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素などを挙げることができる。結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチルセルロース、メチルセルロース、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、シェラック、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、クエン酸カルシウム、デキストリン、ペクチンなどを挙げることができる。滑沢剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール、シリカ、硬化植物油などを挙げることができる。着色剤としては、通常医薬品に添加することが許可されているものであればいずれも使用することができる。矯味矯臭剤としては、ココア末、ハッカ脳、芳香酸、ハッカ油、龍脳、桂皮末などを使用することができる。これらの錠剤、顆粒剤には、糖衣、ゼラチン衣、その他必要により適宜コーティングを付することができる。また、必要に応じて、防腐剤、抗酸化剤等を添加することができる。
【０３１９】
経口投与のための液体製剤、例えば、乳剤、シロップ剤、懸濁剤、液剤の製造には、一般的に用いられる不活性な希釈剤、例えば水又は植物油を用いることができる。この製剤には、不活性な希釈剤以外に、補助剤、例えば湿潤剤、懸濁補助剤、甘味剤、芳香剤、着色剤又は保存剤を配合することができる。液体製剤を調製した後、ゼラチンのような吸収されうる物質のカプセル中に充填してもよい。非経口投与用の製剤、例えば注射剤又は坐剤等の製造に用いられる溶剤又は懸濁剤としては、例えば、水、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ベンジルアルコール、オレイン酸エチル、レシチンを挙げることができる。坐剤の製造に用いられる基剤としては、例えば、カカオ脂、乳化カカオ脂、ラウリン脂、ウィテップゾールを挙げることができる。製剤の調製方法は特に限定されず、当業界で汎用されている方法はいずれも利用可能である。
【０３２０】
注射剤の形態にする場合には、担体として、例えば、水、エチルアルコール、マクロゴール、プロピレングリコール、クエン酸、酢酸、リン酸、乳酸、乳酸ナトリウム、硫酸及び水酸化ナトリウム等の希釈剤; クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム及びリン酸ナトリウム等のpH 調整剤及び緩衝剤; ピロ亜硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、チオグリコール酸及びチオ乳酸等の安定化剤等が使用できる。なお、この場合、等張性の溶液を調製するために十分な量の食塩、ブドウ糖、マンニトール又はグリセリンを製剤中に配合してもよく、通常の溶解補助剤、無痛化剤又は局所麻酔剤等を使用することもできる。
【０３２１】
軟膏剤、例えば、ペースト、クリーム及びゲルの形態にする場合には、通常使用される基剤、安定剤、湿潤剤及び保存剤等を必要に応じて配合することができ、常法により成分を混合して製剤化することができる。基剤としては、例えば、白色ワセリン、ポリエチレン、パラフィン、グリセリン、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコン及びベントナイト等を使用することができる。保存剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル等を使用することができる。貼付剤の形態にする場合には、通常の支持体に上記軟膏、クリーム、ゲル又はペースト等を常法により塗布することができる。支持体としては、綿、スフ、化学繊維などからなる織布又は不織布; 軟質塩化ビニル、ポリエチレン及びポリウレタン等のフィルム又は発泡体シートを好適に使用できる。
【０３２２】
本発明の医薬の投与量は特に限定されないが、経口投与の場合には、成人一日あたり本発明化合物の重量として通常0.01〜5,000mgである。この投与量を患者の年令、病態、症状に応じて適宜増減することが好ましい。前記一日量は一日に一回、又は適当な間隔をおいて一日に2〜3回に分けて投与してもよいし、数日おきに間歇投与してもよい。注射剤として用いる場合には、成人一日あたり本発明化合物重量として0.001〜100mg程度である。
【０３２３】
本発明の医薬を、血管又は臓器の移植後あるいは血行再建術後の血管内病変（例えば、バイパス血管移植後血栓、PTCA後の急性冠閉塞および再狭窄、心臓や腎臓等臓器移植後の動脈病変など）の予防及び／又は治療に用いる場合、手術に先立って本発明の医薬を経口的又は非経口的に投与してもよい。また、必要に応じて、それに加えて術中及び／又は術後に本発明の医薬を経口的又は非経口的に投与することもできる。
【実施例】
【０３２４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されることはない。なお、本実施例では、式(I)で表される化合物のmとして1を、Y'としてカルボキシ基を選択した場合に、Eを含む部分構造及び各置換基を表１−１〜表１−２７に示す部分構造及び基をそれぞれ選択した化合物を製造した。また、式(I)で表される化合物のmとして1を、Y'として1H-テトラゾール-5-イル基を選択した場合に、Eを含む部分構造及び各置換基を表２に示す部分構造及び基をそれぞれ選択した化合物を製造した。さらに、式(I)で表される化合物のmとして0を選択した場合に、Eを含む部分構造、各置換基及びｊを表３−１〜表３−２３に示す部分構造、基及び数値をそれぞれ選択した化合物を製造した。【０３２５】
以下の表に各実施例において製造した中間体の番号及び構造式をそれぞれ示す。
【表４−１】
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【表４−２】
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【表４−３】
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【表４−４】
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【表４−５】
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【表４−６】
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【表４−７】
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【表４−８】
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【表４−９】
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【表４−１０】
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【表４−１１】
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【表４−１２】
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【表４−１３】
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【表４−１４】
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【表４−１５】
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【表４−１６】
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【表４−１７】
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【表４−１８】
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【表４−１９】
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【表４−２０】
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【表４−２１】
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【表４−２２】
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【表４−２３】
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【表４−２４】
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【表４−２５】
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【表４−２６】
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【表４−２７】
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【表４−２８】
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【表４−２９】
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【表４−３０】
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【表４−３１】
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【表４−３２】
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【表４−３３】
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【表４−３４】
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【表４−３５】
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【表４−３６】
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【表４−３７】
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【表４−３８】
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【表４−３９】
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【表４−４０】
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【表４−４１】
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【表４−４２】
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【表４−４３】
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【表４−４４】
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【表４−４５】
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【表４−４６】
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【表４−４７】
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【表４−４８】
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【表４−４９】
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【表４−５０】
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【表４−５１】
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【表４−５２】
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【表４−５３】
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【表４−５４】
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【表４−５５】
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【表４−５６】
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【表４−５７】
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【表４−５８】
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【表４−５９】
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【表４−６０】
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【表４−６１】
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【表４−６２】
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【表４−６３】
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【表４−６４】
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【表４−６５】
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【表４−６６】
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【表４−６７】
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【表４−６８】
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【表４−６９】
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【表４−７０】
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【表４−７１】
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【表４−７２】
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【表４−７３】
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【表４−７４】
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【表４−７５】
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【表４−７６】
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【表４−７７】
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【表４−７８】
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【表４−７９】
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【表４−８０】
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【表４−８１】
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【表４−８２】
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【表４−８３】
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【表４−８４】
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【表４−８５】
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【表４−８６】
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【表４−８７】
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【表４−８８】
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【表４−８９】
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【表４−９０】
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【表４−９１】
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【表４−９２】
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【表４−９３】
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【表４−９４】
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【表４−９５】
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【表４−９６】
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【表４−９７】
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【表４−９８】
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【表４−９９】
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【表４−１００】
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【表４−１０１】
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【表４−１０２】
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【表４−１０３】
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【表４−１０４】
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【表４−１０５】
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【表４−１０６】
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【表４−１０７】
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【表４−１０８】
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【表４−１０９】
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【表４−１１０】
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【表４−１１１】
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【表４−１１２】
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【表４−１１３】
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【表４−１１４】
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【表４−１１５】
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【表４−１１６】
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【０３２６】
例1: 化合物1の製造
(1) 中間体1(1)の製造
2-ベンジルオキシフェニル酢酸(242mg,
1.0mmol)、N-ブロモスクシンイミド(178mg,
1.0mmol)、及びジクロロメタン(4ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、室温で一晩攪拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の白色固体(280mg, 87.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.67 (2H, s), 5.04 (2H, s), 6.78 (1H,
d, J = 9.6 Hz), 7.25-7.37 (7H, m).【０３２７】
(2) 化合物1の製造
中間体1(1)(261mg, 0.813mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(218mg, 1.056mmol)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(43mg, 0.057mmol)、炭酸カリウム(169mg, 1.22mmol)、ジオキサン(4ml)、及び水(0.5ml)の混合物を80℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。残渣に酢酸エチルを加え、溶液をセライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=3:2)で精製して、標題化合物の白色固体(160mg, 48.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.78 (2H, s), 5.11 (2H, s), 6.99 (1H,
d, J = 8.1 Hz), 7.23-7.45 (9H, m), 7.53 (2H, d, J = 9.0Hz).【０３２８】
例2: 化合物2の製造
(1) 中間体2(1)の製造
ベンジルブロミド(2.04g, 11.926mmol)、5-ブロモサリチルアルデヒド(1.844g, 9.174mmol)、炭酸カリウム(5.07g,
36.696mmol)、及びジメチルホルムアミド(15ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、50℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をメタノールで洗浄して、標題化合物の白色固体(1.2g, 44.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.10 (2H, s), 6.80 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.28-7.44 (6H, m), 7.69 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.46 (1H, s).【０３２９】
(2) 中間体2(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体2(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 63.0%(淡黄色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.37 (2H, s), 7.32-7.57 (8H, m),
7.75-7.85 (2H, m), 7.96-8.03 (2H, m), 10.47 (1H, s).【０３３０】
(3) 化合物2の製造
中間体2(2)(4.0g, 9.336mmol)、マロン酸(2.137g,
20.539mmol)、ピリジン(4.3ml)、及びピペリジン(184μl,
1.867mmol)の混合物をアルゴン雰囲気下、1時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、2N塩酸を加えてpH 1とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=1:1)で精製して、標題化合物の白色固体(4.26g, 97.0%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.24 (2H, s), 6.63 (1H, d, J = 16.2
Hz), 7.04 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.23-7.58 (10H, m), 7.73 (1H, d, J = 6.9 Hz),
8.20 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３３１】
例3: 化合物3の製造
化合物2(100mg, 0.241mmol)、二酸化白金(5mg)、及びエタノール(10ml)の混合物を水素雰囲気下、1時間攪拌した。反応混合物をセライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をメタノールで懸濁洗浄して、標題化合物の白色固体(78mg, 78.0%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.06 (2H, t,
J = 7.8 Hz), 5.14 (2H, s), 6.96 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.22-7.54 (11H, m).【０３３２】
例4: 化合物4の製造
(1) 中間体4(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド、及び5-ブロモサリチルアルデヒド; 収率:
42.3%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (9H, s), 5.14 (2H, s), 6.97 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.35 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.60 (1H,
dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.94 (1H, d, J = 2.7 Hz), 10.45 (1H, s).【０３３３】
(2) 中間体4(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体4(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 47.2%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.21 (2H, s), 7.16 (1H,
d, J = 9.0 Hz), 7.24-7.29 (2H, m), 7.37-7.47 (4H, m), 7.56-7.60 (2H, m), 7.73
(1H, dd, J = 2.4, 9.0 Hz), 8.06 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.59 (1H, s).【０３３４】
(3) 化合物4の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体4(2)、及びマロン酸; 収率: 49.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 5.20 (2H, s), 6.63 (1H,
d, J = 16.2 Hz), 7.07 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.23-7.57 (10H, m), 7.74 (1H, d, J =
2.1 Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３３５】
例5: 化合物5の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物4; 収率: 54.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.11 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.22-7.25
(2H, m), 7.35-7.44 (5H, m), 7.53 (2H, d, J = 8.7 Hz).【０３３６】
例6: 化合物6の製造
(1) 中間体6(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド、及び4-ブロモ-2-ニトロフェノール; 収率: 77.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 5.19 (2H, s), 7.02 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.34-7.43 (4H, m), 7.58 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.97 (1H, d,
J = 2.7 Hz).【０３３７】
(2) 中間体6(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体6(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 74.6%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.26 (2H, s), 7.22 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.28-7.58 (8H, m), 7.68 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 8.05 (1H, d,
J = 2.4 Hz).【０３３８】
(3) 中間体6(3)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体6(2); 収率: 83.5%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.93 (2H, brs), 5.09 (2H,
s), 6.87-6.97 (3H, m), 7.22-7.57 (8H, m).【０３３９】
(4) 中間体6(4)の製造
中間体6(3)(415mg, 1.0mmol)、炭酸水素ナトリウム(168mg, 2.0mmol)、水(5ml)、及びジクロロメタン(7ml)の混合物に、クロログリオキシル酸メチル(184μl, 2.0mmol)のジクロロメタン溶液(1.5ml)を0℃でゆっくりと滴下し、次いで、0℃で2時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の白色固体(456mg, 90.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.97 (3H, s), 5.20 (2H,
s), 7.07 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.22-7.62 (9H, m), 8.70 (1H, d, J = 2.4 Hz), 9.62
(1H, brs).【０３４０】
(5) 化合物6の製造
中間体6(4)(436mg, 0.869mmol)、メタノール(2ml)、テトラヒドロフラン(2ml)、及び2N水酸化ナトリウム水溶液(1.3ml)の混合物を室温で30分間攪拌した。析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄して、標題化合物の白色固体(390mg,
88.1%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 5.25 (2H, s), 7.26 (1H,
s), 7.26 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.34 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.67 (1H, d, J =
8.7 Hz), 8.68 (2H, d, J = 2.4 Hz), 10.38 (1H, brs).【０３４１】
例7: 化合物7の製造
(1) 中間体7(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体2(1)、及び2-ニトロフェニルボロン酸; 収率:
29.1%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.17 (2H, s), 6.99 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.24 (1H, dd, J = 8.7, 2.1 Hz), 7.30-7.51 (7H, m), 7.53-7.61 (2H, m), 7.82 (1H,
dd, J = 8.7, 1.2 Hz).【０３４２】
(2) 化合物7の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体7(1)、及びマロン酸; 収率: 42.4%(黄色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.27 (2H, s), 6.59 (1H, d, J = 16.2
Hz), 7.26 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.32-7.52 (6H, m), 7.59-7.64 (2H, m), 7.72-7.78
(2H, m), 7.86 (1H, d, J =16.2 Hz), 7.96-8.00 (1H, m), 12.36 (1H, s).【０３４３】
例8: 化合物8の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物7; 収率: 39.1%(桃色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.56 (2H, t, J = 7.8 Hz), 2.87 (2H,
t, J = 7.8 Hz), 4.71 (2H, brs), 5.17 (2H, s), 6.55-6.63 (1H, m), 6.73 (1H, d, J
= 8.4 Hz), 6.93-7.03 (2H, m), 7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.19-7.23 (2H, m),
7.31-7.36 (1H, m), 7.39-7.44 (2H, m), 7.48-7.50 (2H, m), 12.08 (1H, brs).【０３４４】
例9: 化合物9の製造
(1) 中間体9(1)の製造
4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド(2.240g, 9.861mmol)、2-ヒドロキシフェニル酢酸(1.00g, 6.572mmol)、炭酸カリウム(3.996g,
28.918mmol)、クロロホルム(6ml)、及びメタノール(6ml)の混合物を2時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=4:1)で精製して、標題化合物の白色固体(1.007g, 51.4%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 3.73 (2H, s), 5.06 (2H,
s), 6.92-6.97 (2H, m), 7.21-7.41 (6H, m).【０３４５】
(2) 中間体9(2)の製造
下記原料を用いて例1(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体9(1); 収率: 49.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.68 (3H, s), 5.02 (2H,
s), 6.81 (2H, d, J = 9.6 Hz), 7.26-7.39 (6H, m).【０３４６】
(3) 化合物9の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体9(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 19.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 3.64 (2H, s), 5.14 (2H,
s), 7.13 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.36-7.43 (6H, m), 7.54-7.57 (2H, m), 7.72 (2H,
d, J = 8.1 Hz), 12.28 (1H, brs).【０３４７】
例10: 化合物10の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体9(2)、及び3,4-(メチレンジオキシ)フェニルボロン酸; 収率: 30.3%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 3.62 (2H, s), 5.11 (2H,
s), 6.04 (2H, s), 6.96 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.05-7.09 (2H, m), 7.17 (2H, d, J =
1.5 Hz), 7.35-7.48 (6H, m), 12.23 (1H, s).【０３４８】
例11: 化合物11の製造
(1) 中間体11(1)の製造
下記原料を用いて例9(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ヒドロキシフェニル酢酸、及び3,5-ジメチルベンジルブロミド; 収率: 33.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.29 (6H, s), 3.72 (2H, s), 5.00 (2H,
s), 6.91-6.96 (3H, m), 7.00 (2H, s), 7.19-7.23 (1H, m), 7.24-7.28 (1H, m).【０３４９】
(2) 中間体11(2)の製造
下記原料を用いて例1(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体11(1); 収率: 38.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.29 (6H, s), 3.72 (2H, s), 5.00 (2H,
s), 6.91-6.96 (3H, m), 7.00 (2H, s), 7.19-7.23 (1H, m), 7.24-7.28 (1H, m).【０３５０】
(3) 化合物11の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体11(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 7.2%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.30 (6H, s), 3.78 (2H, s), 5.05 (2H,
s), 6.93-7.02 (4H, m), 7.23-7.27 (2H, m), 7.40-7.45 (2H, m), 7.53 (2H, d, J =
8.7 Hz).【０３５１】
例12: 化合物12の製造
(1) 中間体12(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 91.6%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.24-7.33 (3H, m), 7.55-7.61 (2H, m),
7.76-7.82 (1H, m), 8.05 (1H, dd, J = 2.4, 6.3 Hz), 10.42 (1H, s).【０３５２】
(2) 中間体12(2)の製造
中間体12(1)(750mg, 2.639mmol)、4-(tert-ブチル)フェノール(436mg, 2.903mmol)、炭酸カリウム(547mg, 3.958mmol)、及びジメチルアセトアミド(4ml)の混合物を160℃で1時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=15:1)で精製して、標題化合物の淡黄色固体(598mg, 54.7%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 1.27 (1H, d, J = 8.7 Hz),
6.98 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.28 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.7 Hz),
7.59 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.68 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 8.12 (1H, d, J = 2.7
Hz), 10.58 (1H, t, J = 8.1 Hz).【０３５３】
(3) 中間体12(3)の製造
(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル)(627mg, 1.973mmol)、18-クラウン-6(2.048g, 7.750mmol)、及びテトラヒドロフラン(20ml)の混合物に、カリウムビス(トリメチルシリル)アミド(414mg, 1.973mmol)のテトラヒドロフラン溶液(3ml)をアルゴン雰囲気下、-78℃でゆっくりと滴下した。この混合物に、中間体12(2)(584mg, 1.409mmol)のテトラヒドロフラン溶液(3ml)をアルゴン雰囲気下、-78℃でゆっくりと滴下し、次いで、-78℃で30分間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。溶媒を減圧留去して得られた残渣を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=15:1)で精製して、標題化合物の淡黄色油状物(597mg, 90.1%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 3.71 (3H, s), 6.04 (1H,
d, J = 12.6 Hz), 6.90-6.98 (3H, m), 7.20-7.31 (3H, m), 7.36 (2H, d, J = 9.6
Hz), 7.44 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.59 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.95 (1H, d, J =
2.4 Hz).【０３５４】
(4) 化合物12の製造
中間体12(3)(590mg, 1.293mmol)、メタノール(1ml)、テトラヒドロフラン(4ml)、及び2N水酸化ナトリウム水溶液(1.94ml)の混合物を60℃で1時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、2N塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の淡黄色油状物(550mg, 93.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 3.49 (2H, s), 6.06 (1H,
d, J = 12.6 Hz), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.95 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.20-7.24
(2H, m), 7.30-7.36 (3H, m), 7.43 (1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz), 7.50-7.54 (2H, m),
7.90 (1H, d, J = 2.1 Hz).【０３５５】
例13: 化合物13の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物12; 収率: 75.4%(無色透明油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.76 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 6.89 (1H, d, J = 6.9 Hz), 6.93 (2H, d, J = 8.7 Hz),
7.24-7.39 (5H, m),7.46 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.7 Hz).【０３５６】
例14: 化合物14の製造
(1) 中間体14(1)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体12(1)、及び4-ヒドロキシ安息香酸メチル; 収率:
40.5%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.93 (3H, s), 7.09 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.12 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.32 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.62 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.77 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 8.10 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.16 (1H, d, J = 2.4
Hz), 10.47 (1H, s).【０３５７】
(2) 中間体14(2)の製造
下記原料を用いて例12(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体14(1)、及び(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル); 収率: 84.3%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.69 (3H, s), 3.90 (3H, s), 5.01 (1H,
d, J = 12.3 Hz), 6.99 (2H, d, J = 9.3 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.09 (1H,
d, J = 12.3 Hz), 7.29 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.54 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.61
(2H, d, J = 8.4 Hz), 7.92 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.00 (2H, d, J = 9.3 Hz).【０３５８】
(3) 中間体14(3)の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体14(2); 収率: 58.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 6.05 (1H, d, J = 12.6 Hz), 6.97-7.06
(3H, m), 7.15 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.45-7.50 (2H, m), 7.71 (1H, dd, J = 2.1,
9.0 Hz), 7.78 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.92-7.97 (3H, m), 12.69 (1H, brs).【０３５９】
(4) 化合物14の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体14(3); 収率: 100%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.57 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.85 (2H,
t, J = 7.5 Hz), 7.03 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.46 (2H,
d, J = 8.7 Hz), 7.60 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.72 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.81
(2H, d, J = 8.7 Hz), 7.96 (2H, d, J = 8.7 Hz).【０３６０】
例15: 化合物15の製造
(1) 中間体15(1)の製造
5-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド(1.07g, 5.280mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェノール(940mg, 5.280mmol)、炭酸カリウム(1.46g, 10.560mmol)、酸化銅(II)(420mg,
5.280mmol)、及びピリジン(10ml)の混合物を180℃で6時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、セライト濾過した。濾液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=6:1)で精製して、標題化合物の褐色油状物(1.58g, 83.1%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.18 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.09 (2H, d,
J = 8.7 Hz), 7.25-7.28 (2H, m), 7.61-7.65 (1H, m), 8.05 (1H, d, J = 2.4 Hz),
10.41 (1H, s).【０３６１】
(2) 中間体15(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体15(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 94.3%(黄色澄明油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.00 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.12-7.15
(2H, m), 7.26-7.32 (4H, m), 7.59-7.62 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz),
8.15 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.54 (1H, s).【０３６２】
(3) 化合物15の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体15(2)、及びマロン酸; 収率: 64.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.64 (1H, d, J = 16.2 Hz), 6.96 (1H, d,
J = 8.7 Hz), 7.05-7.08 (2H, m), 7.23-7.33 (4H, m), 7.53 (1H, dd, J = 8.7, 2.4
Hz), 7.57-7.60 (2H, m), 7.82(1H,d,J=2.4Hz), 8.12(1H,d,J=16.2Hz).【０３６３】
例16: 化合物16の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物15; 収率: 87.8%(無色澄明油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.03 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 6.92 (1H, d, J = 8.7 Hz), 6.98-7.02 (2H, m), 7.20 (2H, d, J = 8.1
Hz), 7.26-7.29 (2H, m), 7.38 (1H, dd, J = 8.7, 2.1 Hz), 7.48 (1H, d, J = 2.1
Hz), 7.53-7.58 (2H, m).【０３６４】
例17: 化合物17の製造
(1) 中間体17(1)の製造
中間体6(4)(3.0g, 5.982mmol)、ヨウ化メチル(9.387g, 66.180mmol)、炭酸カリウム(2.480g,
17.946mmol), 18-クラウン-6(158mg, 0.598mmol)、及びアセトニトリル(50ml)の混合物を85℃ で3時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=5:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(3.066g, 99.4%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 3.12 (3H, s), 3.55 (3H,
s), 5.15 (2H, s), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.24-7.29 (2H, m), 7.34-7.53 (8H,
m).【０３６５】
(2) 化合物17の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体17(1); 収率: 90.1%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 3.18 (3H, s), 5.13-5.26
(2H, m), 7.28 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.39-7.46 (6H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.1 Hz),
7.69 (1H, dd, J = 2.1, 8.7 Hz), 7.73 (2H, d, J = 9.0 Hz).【０３６６】
例18: 化合物18の製造
(1) 中間体18(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモサリチルアルデヒド、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率:
78.1%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.09 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.30 (2H, d,
J = 7.8 Hz), 7.54-7.59 (2H, m), 7.72-7.76 (2H, m), 9.98 (1H, s), 11.03 (1H, s).【０３６７】
(2) 中間体18(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-クロロベンジルクロリド; 収率:
73.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.22 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.26-7.29 (2H, m), 7.39-7.41 (4H, m), 7.56-7.59 (2H, m), 7.74 (1H, dd, J = 8.7,
2.4 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.58 (1H, s).【０３６８】
(3) 化合物18の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(2)、及びマロン酸; 収率: 84.2%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.20 (2H, s), 6.62 (1H, d, J = 16.2
Hz), 7.01 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.29 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.38-7.39 (4H, m),
7.50-7.57 (3H, m), 7.74 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.18 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３６９】
例19: 化合物19の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物18; 収率: 50.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.72 (2H, t, J = 7.2 Hz), 3.05 (2H, t,
J = 7.2 Hz), 5.10 (2H, s), 6.93 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.22-7.26 (2H, m),
7.35-7.40 (6H, m), 7.51-7.54 (2H, m).【０３７０】
例20: 化合物20の製造
(1) 中間体20(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-フルオロベンジルクロリド; 収率:
96.8%(褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.21 (2H, s), 7.09-7.15 (3H, m),
7.26-7.30 (2H, m), 7.42-7.47 (2H, m), 7.56-7.59 (2H, m), 7.75 (1H, dd, J = 8.7,
2.4 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.57 (1H, s).【０３７１】
(2) 中間体20(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体20(1)、及びマロン酸; 収率: 62.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.19 (2H, s), 6.61 (1H, d, J = 16.2
Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.07-7.15 (2H, m), 7.29 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.41-7.46 (2H, m), 7.51-7.57 (3H, m), 7.74 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.18 (1H, d, J
= 16.2 Hz).【０３７２】
(3) 化合物20の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体20(2); 収率: 55.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.72 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.05 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.10 (2H, s), 6.96 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.01 (2H, t, J = 8.7 Hz),
7.25 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.36-7.44 (4H, m), 7.51-7.54 (2H, m).【０３７３】
例21: 化合物21の製造
(1) 中間体21(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び2-(トリフルオロメチル)ベンジルクロリド; 収率: 72.9%(淡桃色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.45 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.29 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.49 (1H, t, J = 7.2 Hz), 7.56-7.65 (3H, m),
7.73-7.77 (3H, m), 8.09 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.62 (1H, s).【０３７４】
(2) 中間体21(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体21(1)、及びマロン酸; 収率: 89.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.43 (2H, s), 6.63 (1H, d, J = 16.2
Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.29 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.44-7.63 (5H, m),
7.71-7.77 (3H, m), 8.25 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３７５】
(3) 化合物21の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体21(2); 収率: 79.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.76 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.10 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.34 (2H, s), 6.92 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.25 (2H, t, J = 7.8 Hz),
7.37 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz), 7.41 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.44 (1H, d, J = 7.8
Hz), 7.50-7.61 (3H, m), 7.70-7.75 (2H, m).【０３７６】
例22: 化合物22の製造
(1) 中間体22(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-(トリフルオロメチル)ベンジルクロリド; 収率: 100.0%(褐色澄明油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.32 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.29 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.65-7.61 (4H, m), 7.70 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.75
(1H, dd, J = 8.7, 2.7 Hz), 8.09(1H,d,J=2.7Hz).【０３７７】
(2) 中間体22(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体22(1)、及びマロン酸; 収率: 53.4%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.29 (2H, s), 6.63 (1H, d, J = 16.2
Hz), 7.00 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.29 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.51-7.59 (5H, m),
7.69 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.76 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.21 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３７８】
(3) 化合物22の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体22(2); 収率: 67.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.08 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.19 (2H, s), 6.92 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.23-7.26 (2H, m),
7.35-7.41 (2H, m), 7.50-7.57 (4H, m), 7.66 (2H, d, J = 7.8 Hz).【０３７９】
例23: 化合物23の製造
(1) 中間体23(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び2-メトキシベンジルクロリド; 収率:
77.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.89 (3H, s), 5.29 (2H, s), 6.95 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 6.98-7.03 (1H, m), 7.19 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.26-7.29 (2H, m),
7.32-7.38 (1H, m), 7.45-7.48 (1H, m), 7.56-7.61 (2H, m), 7.74 (1H, dd, J = 8.4
Hz, J = 2.4 Hz), 8.06 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０３８０】
(2) 中間体23(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体23(1)、及びマロン酸; 収率: 65.4% (白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.90 (3H, s), 5.28 (2H, s), 6.65 (1H,
d, J = 16.2 Hz), 6.94 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.97-7.02 (1H, m), 7.09 (1H, d, J =
8.7 Hz), 7.26-7.36 (3H, m), 7.44 (1H, dd, J = 8.1, 1.5 Hz), 7.50-7.57 (3H, m),
7.72 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.21 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３８１】
(3) 化合物23の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体23(2); 収率: 74.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.76 (2H, t, J = 7.2 Hz), 3.06 (2H, t,
J = 7.2 Hz), 3.87 (3H, s), 5.17 (2H, s), 6.91-7.03 (3H, m), 7.23-7.57 (8H, m).【０３８２】
例24: 化合物24の製造
(1) 中間体24(1)の製造
下記原料を用いて例12(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体2(2)、及び(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル); 収率: 66.1%(無色澄明油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.68 (3H, s), 5.14 (2H, s), 7.01 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.24-7.50 (9H, m), 7.54-7.59 (3H, m), 7.91 (1H, d, J = 2.1 Hz).【０３８３】
(2) 化合物24の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体24(1); 収率: 55.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.14 (2H, s), 6.04 (1H, d, J = 12.9
Hz), 7.01 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.19 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.32-7.51 (9H, m),
7.86 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０３８４】
例25: 化合物25の製造
(1) 中間体25(1)の製造
下記原料を用いて例12(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体4(2)、及び(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル); 収率: 64.2%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (9H, s), 3.69 (3H, s), 5.11 (2H,
s), 7.02 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.23-7.45 (7H, m), 7.49 (1H, dd, J = 2.4, 8.4
Hz), 7.54-7.60 (2H, m), 7.92 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０３８５】
(2) 化合物25の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体25(1); 収率: 83.4%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.10 (2H, s), 6.02 (1H,
d, J = 12.3 Hz), 7.01 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.17 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.34-7.50
(8H, m), 7.87 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０３８６】
例26: 化合物26の製造
(1) 中間体26(1)の製造
水素化ナトリウム(264mg, 6.048mmol)に、ホスホノ酢酸トリエチル(1.356g, 6.048mmol)のテトラヒドロフラン溶液(45ml)をアルゴン雰囲気下、室温でゆっくりと滴下し、次いで、室温で30分間攪拌した。この混合物に、中間体4(1)(1.5g, 4.319mmol)のテトラヒドロフラン溶液(25ml)をアルゴン雰囲気下、0℃でゆっくりと滴下し、次いで、室温で一夜攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を少量加えた。テトラヒドロフランを減圧留去して得られた残渣を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(1.59g, 88.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.43 (12H, m), 4.25 (2H, q, J =
7.2 Hz), 5.10 (2H, s), 6.49 (1H, d, J = 16.2 Hz), 6.84 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.32-7.43 (5H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.98 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０３８７】
(2) 中間体26(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体26(1)、及び3-カルボキシフェニルボロン酸; 収率:
49.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28-1.37 (12H, m), 4.27 (2H, q, J =
7.2 Hz), 5.20 (2H, s), 6.63 (1H, d, J = 16.2 Hz), 7.07 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.36-7.45 (4H, m), 7.52-7.60 (2H, m), 7.78-7.82 (2H, m), 8.06-8.11 (1H, m),
8.14 (1H, d, J = 16.2 Hz), 8.31 (1H, t, J = 1.8 Hz).【０３８８】
(3) 中間体26(3)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体26(2); 収率: 86.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.34 (12H, m), 2.70 (2H, d, J =
7.5 Hz), 3.09 (2H, d, J = 7.5 Hz), 4.13 (2H, q, J = 7.2 Hz), 5.13 (2H, s), 7.10
(1H, d, J = 8.4 Hz), 7.37-7.54 (7H, m), 7.76-7.81 (1H, m), 8.02-8.07 (1H, m),
8.30 (1H, t, J = 1.8 Hz).【０３８９】
(4) 化合物26の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体26(3); 収率: 59.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.58 (2H, d, J = 7.8 Hz),
2.91 (2H, d, J = 7.8 Hz), 5.16 (2H, s), 7.15 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.38-7.57
(7H, m), 7.83-7.89 (1H, m), 8.13 (1H, t, J = 1.5 Hz), 12.58 (1H, brs).【０３９０】
例27: 化合物27の製造
(1) 中間体27(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び2,4-ジクロロベンジルクロリド; 収率:
78%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.30 (2H, s), 7.13 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.25-7.35 (3H, m), 7.47 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.52 (1H, d, J = 8.1 Hz),
7.55-7.61 (2H, m), 7.75 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2.7 Hz),
10.59 (1H, s).【０３９１】
(2) 中間体27(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体27(1)、及びマロン酸; 収率: 75%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.28 (2H, s), 6.61 (1H, d, J = 15.9
Hz),  7.00 (1H, d, J = 8.4 Hz),  7.25-7.36
(3H, m),  7.46-7.58 (5H, m),  7.75
(1H, d, J = 2.4 Hz), 8.21 (1H, d, J = 15.9 Hz).【０３９２】
(3) 化合物27の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体27(2); 収率: 30%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.08 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.18 (2H, s), 6.94 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.23-7.32 (3H, m),
7.36-7.45 (3H, m), 7.48-7.56 (3H, m).【０３９３】
例28: 化合物28の製造
(1) 中間体28(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び3-メチルベンジルブロミド; 収率:
50%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ:δ 2.39 (3H, s), 5.21 (2H, s), 7.14 (1H,
d, J = 8.5 Hz), 7.18 (1H, d, J = 7.0 Hz), 7.23-7.33 (5H, m), 7.55-7.60 (2H, m),
7.73 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 8.06 (1H, d, J = 2.5 Hz), 10.60 (1H, s).【０３９４】
(2) 中間体28(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体28(1)、及びマロン酸; 収率: 92%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.33 (3H, s), 5.23 (2H, s), 6.74 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.17 (1H, d, J = 7.0 Hz), 7.25-7.34 (4H, m), 7.41-7.48 (2H,
m), 7.72 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz), 7.82-7.87 (2H, m), 7.91 (1H, d, J = 16.0
Hz), 8.04 (1H, d, J = 2.0 Hz), 12.37 (1H, s).【０３９５】
(3) 化合物28の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体28(2); 収率: 66%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.33 (3H, s), 2.57 (2H, t, J = 8.0
Hz), 2.90 (2H, t, J = 8.0 Hz), 5.15 (2H, s), 7.10-7.15 (2H, m), 7.25-7.32 (3H,
m), 7.41 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.47-7.51 (2H, m), 7.72 (2H, d, J = 9.0 Hz),
12.13 (1H, s).【０３９６】
例29: 化合物29の製造
(1) 中間体29(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-フェニルベンジルブロミド; 収率:
99%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.29 (2H, s), 7.17 (1H, d, J = 8.5
Hz), 7.28 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.34-7.39 (2H, m), 7.43-7.48 (2H, m), 7.52-7.66
(7H, m), 7.75 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2.5 Hz), 10.62 (1H,
s).【０３９７】
(2) 中間体29(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体29(1)、及びマロン酸; 収率: 81%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.33 (2H, s), 6.76 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.29-7.50 (6H, m), 7.58 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.68-7.74 (5H, m), 7.85 (2H,
d, J = 8.5 Hz), 7.95 (1H, d, J = 16.0 Hz), 8.06 (1H, d, J = 2.0 Hz),
12.37(1H,s).【０３９８】
(3) 化合物29の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体29(2); 収率: 20%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.59 (2H, t, J = 8.0 Hz), 2.93 (2H,
t, J = 8.0 Hz), 5.25 (2H, s), 7.16 (1H, d, J = 9.5 Hz), 7.34-7.52 (7H, m), 7.57
(2H, d, J = 8.5 Hz), 7.67-7.74 (6H, m), 12.13 (1H, s).【０３９９】
例30: 化合物30の製造
(1) 中間体30(1)の製造
4-ブチルベンジルアルコール(4.000g,
24.355mmol)のジクロロメタン溶液(120mL)に、アルゴン雰囲気下、0℃でメタンスルホニルクロリド(3.069g, 26.791mmol)を加えた。次いで、この混合物に、0℃でトリエチルアミン(2.711g, 26.791mmol)をゆっくりと滴下し、室温で一夜攪拌した。溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルで希釈した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン)で精製して、標題化合物の無色油状物(3.64g, 82%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.35 (2H,
sext, J = 7.5 Hz), 1.52-1.64 (2H, m), 2.60 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.57 (2H, s),
7.15-7.18 (2H, m), 7.25-7.30 (2H, m).【０４００】
(2) 中間体30(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び中間体30(1); 収率: 43%(黄白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.89 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.30 (2H,
sext, J = 7.0 Hz), 1.55 (2H, quint, J = 7.0 Hz), 2.58 (2H, t, J = 7.0 Hz), 5.31
(2H, s), 7.23 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.44 (5H, d, J = 8.0 Hz), 7.79 (2H, d, J =
8.0 Hz), 7.95-8.00 (2H, m), 10.45 (1H, s).【０４０１】
(3) 中間体30(3)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体30(2)、及びマロン酸; 収率: 58%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.89 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.31 (2H,
sext, J = 7.5 Hz), 1.51-1.61 (2H, m), 2.59 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.23 (2H, s),
6.72 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.23-7.29 (3H, m), 7.37-7.43 (4H, m), 7.72 (1H, dd,
J = 9.0, 2.0 Hz), 7.82-7.86 (2H, m), 7.90 (1H, d, J = 16.0 Hz), 8.04 (1H, d, J
= 2.0 Hz), 12.34 (1H, s).【０４０２】
(4) 化合物30の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体30(3); 収率: 33%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.89 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.31 (2H,
sext, J = 7.5 Hz), 1.55 (2H, quint, J = 7.5 Hz), 2.56 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.58
(2H, t, J = 7.5 Hz), 2.89 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.15 (2H, s), 7.13 (1H, d, J =
9.0 Hz), 7.21-7.23 (2H, m), 7.36-7.42 (4H, m), 7.47-7.50 (2H, m), 7.69-7.73
(2H, m), 12.12 (1H, s).【０４０３】
例31: 化合物31の製造
(1) 中間体31(1)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体4(1)、及びマロン酸; 収率: 84%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 5.17 (2H, s), 6.61 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 7.13-7.17 (1H, m), 7.36-7.44 (4H, m), 7.52-7.55 (1H, m), 7.77
(1H, d, J = 16.1 Hz), 7.90 (1H, s), 12.43 (1H, s).【０４０４】
(2) 化合物31の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及びフェニルボロン酸; 収率: 58%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.19 (2H, s), 6.63 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.33-7.46 (7H, m), 7.54-7.58 (3H,
m), 7.78 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.22 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４０５】
例32: 化合物32の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物31; 収率: 33%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.6 Hz),
3.07 (2H, t, J = 7.6 Hz), 5.11 (2H, s), 6.98 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.29-7.44
(9H, m), 7.52-7.55 (2H, m).【０４０６】
例33: 化合物33の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-フルオロフェニルボロン酸; 収率:
52%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.20 (2H, s), 6.63 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 7.04-7.15 (2H, m), 7.37-7.53 (8H, m), 7.72 (1H, d, J = 2.2
Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４０７】
例34: 化合物34の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物33; 収率: 22%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.6 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.6 Hz), 5.10 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.08 (2H, t,
J = 8.6 Hz), 7.33-7.49 (8H, m).【０４０８】
例35: 化合物35の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-(トリフルオロメチル)フェニルボロン酸; 収率: 49%(淡橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.21 (2H, s), 6.64 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.09 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.37-7.46 (4H, m), 7.57 (1H, dd, J =
2.2, 8.6 Hz), 7.63-7.71 (4H, m), 7.77 (1H, d, J = 2.2 Hz), 8.21 (1H, d, J =
16.0 Hz).【０４０９】
例36: 化合物36の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物35; 収率: 79%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, m), 2.75 (2H, t, J = 7.6 Hz),
3.07 (2H, t, J = 7.6 Hz), 5.12 (2H, s), 7.01 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.35-7.44
(6H, m), 7.60-7.67 (4H, m).【０４１０】
例37: 化合物37の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-メトキシフェニルボロン酸; 収率:
43%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.85 (3H, s), 5.18 (2H,
s), 6.62 (1H, d, J = 16.1 Hz), 6.96-7.05 (3H, m), 7.37-7.53 (7H, m), 7.73 (1H,
d, J = 2.2 Hz), 8.22 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４１１】
例38: 化合物38の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物37; 収率: 74%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 2.51 (2H, t, J = 7.6
Hz), 2.89 (2H, t, J = 7.6 Hz), 3.78 (3H, s), 5.13 (2H, s), 6.96-6.99 (2H, m),
7.06-7.09 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.38-7.45 (6H, m), 7.51-7.54 (2H, m), 12.10 (1H,
bs).【０４１２】
例39: 化合物39の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 58%(淡橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 1.36 (9H, s), 5.18 (2H,
s), 6.62 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.05 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.37-7.51 (8H, m),
7.58 (1H, dd, J = 2.0, 8.6 Hz), 7.77 (1H, d, J = 2.0 Hz), 8.21 (1H, d, J = 16.1
Hz).【０４１３】
例40: 化合物40の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物39; 収率: 50%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 1.35 (9H, s), 2.72-2.77
(2H, m), 3.04-3.09 (2H, m), 5.10 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.36-7.49
(10H, m).【０４１４】
例41: 化合物41の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-メチルフェニルボロン酸; 収率:
51%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.39 (3H, s), 5.18 (2H,
s), 6.62 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.04 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.23-7.26 (2H, m),
7.37-7.46 (6H, m), 7.54 (1H, dd, J = 2.2, 8.6 Hz), 7.76 (1H, d, J = 2.2 Hz),
8.21 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４１５】
例42: 化合物42の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物41; 収率: 95%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.37 (3H, s), 2.72-2.77
(2H, m), 3.04-3.09 (2H, m), 5.10 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.19-7.26
(2H, m), 7.36-7.45 (8H, m).【０４１６】
例43: 化合物43の製造
(1) 中間体43(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-ブチルフェニルボロン酸; 収率:
49%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.30-1.42
(11H, m), 1.63 (2H, quint, J = 7.8 Hz), 2.65 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.18 (2H, s),
6.62 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.04 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.23-7.26 (3H, m),
7.37-7.47 (5H, m), 7.55 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz), 7.76 (1H, d, J = 2.4 Hz),
8.21 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４１７】
(2) 化合物43の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体43(1); 収率: 49%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.31-1.41
(11H, m), 1.62 (2H, quint, J = 7.6 Hz), 2.63 (2H, t, J = 7.7 Hz), 2.74 (2H, t,
J = 7.7 Hz), 3.06 (2H, t, J = 7.6 Hz), 5.10 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz),
7.20-7.25 (2H, m), 7.35-7.46 (8H, m).【０４１８】
例44: 化合物44の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-(メチルスルファニル)フェニルボロン酸; 収率: 38%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.52 (3H, s), 5.19 (2H,
s), 6.63 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.05 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.31-7.49 (8H, m),
7.53 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz), 7.75 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.21 (1H, d, J = 16.1
Hz).【０４１９】
例45: 化合物45の製造
(1) 中間体45(1)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体2(1)、及びマロン酸; 収率: 44%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.21 (2H, s), 6.61 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.15 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.32-7.47 (5H, m), 7.54 (1H, dd, J = 8.5, 2.5
Hz), 7.77 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.91 (1H, d, J = 2.5 Hz), 12.42 (1H, s).【０４２０】
(2) 化合物45の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体45(1)、及びフェニルボロン酸; 収率: 31%(黄色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.27 (2H, s), 6.71 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.27 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.30-7.50 (8H, m), 7.68-7.72 (2H, m), 7.76-7.78
(1H, m), 7.91 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.99-8.02 (1H, m), 12.33 (1H, s).【０４２１】
例46: 化合物46の製造
(1) 中間体46(1)の製造
下記原料を用いて例26(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモサリチルアルデヒド、及びホスホノ酢酸トリエチル; 収率: 47%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (3H, t, J = 7.0 Hz), 4.30 (2H, q,
J = 7.0 Hz), 6.64 (1H, d, J = 16.0 Hz), 6.78 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.31 (1H, dd,
J = 8.5, 2.5 Hz), 7.36 (1H, brs), 7.58 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.98 (1H, d, J =
16.0 Hz).【０４２２】
(2) 中間体46(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体46(1)、及びフェニルボロン酸; 収率: 44%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (3H, t, J = 7.0 Hz), 4.31 (2H, q,
J = 7.0 Hz), 6.45 (1H, s), 6.71 (1H, d, J = 16.0 Hz), 6.93 (1H, d, J = 8.0 Hz),
7.31-7.35 (1H, m), 7.39-7.44 (2H, m), 7.47 (1H, dd, J = 8.0, 2.5 Hz), 7.52-7.55
(2H, m), 7.69 (1H, d, J = 2.5 Hz), 8.08 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４２３】
(3) 中間体46(3)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体46(2); 収率: 99%(無色油状物)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.14 (3H, t, J = 7.0 Hz), 2.60 (2H,
t, J = 7.5 Hz), 2.84 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.04 (2H, q, J = 7.0 Hz), 6.87 (1H,
d, J = 8.5 Hz), 7.26 (1H, tt, J = 7.0, 2.0 Hz), 7.32 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz),
7.37 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.39-7.42 (2H, m), 7.53-7.57 (2H, m), 9.57 (1H, s).【０４２４】
(4) 中間体46(4)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体46(3)、及びベンジルブロミド; 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.13 (3H, t, J = 7.0 Hz), 2.64 (2H,
t, J = 7.5 Hz), 2.94 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.03 (2H, q, J = 7.0 Hz), 5.19 (2H,
s), 7.12 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.27-7.48 (10H, m), 7.60 (2H, d, J = 7.5 Hz).【０４２５】
(5) 化合物46の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体46(4); 収率: 81%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.58 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.91 (2H,
t, J = 7.5 Hz), 5.19 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.27-7.48 (10H, m),
7.60 (2H, d, J = 8.0 Hz), 12.12 (1H, s).【０４２６】
例47: 化合物47の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体45(1)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 40%(黄色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 5.24 (2H, s), 6.64 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.22 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.34-7.49 (7H, m), 7.59-7.61 (3H,
m), 7.80 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.89-7.90 (1H, m).【０４２７】
例48: 化合物48の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物47; 収率: 18%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 2.56 (2H, t, J = 7.5
Hz), 2.90 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.22 (2H, s), 7.09 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.40-7.46
(6H, m), 7.52 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.62 (2H, d, J = 9.0 Hz), 12.14 (1H, s).【０４２８】
例49: 化合物49の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び4-クロロフェニルボロン酸; 収率:
29%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.19 (2H, s), 6.63 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 7.05 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.36-7.49 (8H, m), 7.51 (1H, dd, J =
2.2, 8.6 Hz), 7.73 (1H, d, J = 2.2 Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４２９】
例50: 化合物50の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物49; 収率: 90%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.11 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.34-7.47
(10H, m).【０４３０】
例51: 化合物51の製造
(1) 中間体51(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド、及び5-ブロモサリチルアルデヒド; 収率:
66%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.34 (2H, s), 7.32 (1H, d, J = 9.0
Hz), 7.39-7.42 (2H, m), 7.66 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.78 (1H, d, J = 2.5 Hz),
7.84 (1H, dd, J = 9.0, 2.5 Hz), 10.33 (1H, s).【０４３１】
(2) 中間体51(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体51(1)、及びマロン酸; 収率: 92%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.26 (2H, s), 6.61 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.14 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.40-7.43 (2H, m), 7.55 (1H, dd, J = 9.0, 2.5
Hz), 7.57-7.60 (2H, m), 7.77 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.92 (1H, d, J = 2.5 Hz),
12.43 (1H, s).【０４３２】
(3) 化合物51の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体51(2)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 35%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.31 (9H, s), 5.31 (2H, s), 6.69 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.24 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.42-7.46 (4H, m), 7.61-7.64 (4H,
m), 7.67 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz), 7.91 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.97 (1H, d, J =
2.0 Hz), 12.36 (1H, s).【０４３３】
例52: 化合物52の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物51; 収率: 47%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 2.56 (2H, t, J = 7.5
Hz), 2.90 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.22 (2H, s), 7.09 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.40-7.46 (6H, m), 7.52 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.62 (2H, d, J = 9.0 Hz), 12.14
(1H, s).【０４３４】
例53: 化合物53の製造
(1) 中間体53(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体51(2)、及びフェニルボロン酸; 収率: 46%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.21 (2H, s), 6.62 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.27 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.34 (1H, tt, J = 8.0,
1.5 Hz), 7.42-7.50 (4H, m), 7.56 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.57 (1H, dd, J = 8.5,
2.5 Hz), 7.79 (1H, d, J = 2.5 Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４３５】
(2) 化合物53の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体53(1); 収率: 83%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.73 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.07 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.13 (2H, s), 6.95 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.23-7.25 (2H, m),
7.27-7.33 (1H, m), 7.38-7.55 (8H, m).【０４３６】
例54: 化合物54の製造
(1) 中間体54(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体46(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 37%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.37 (3H, t, J = 7.0 Hz), 4.32 (2H, q,
J = 7.0 Hz), 6.74 (1H, d, J = 16.0 Hz), 6.95 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.98 (1H, s),
7.26 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.43 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz), 7.52-7.55 (2H, m),
7.65 (1H, d, J = 2.0 Hz), 8.09 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４３７】
(2) 中間体54(2)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体54(1); 収率: 92%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (3H, t, J = 7.0Hz), 2.76 (2H, t,
J= 6.0 Hz), 2.95 (2H, t, J = 6.0 Hz), 4.16 (2H, q, J = 7.0 Hz), 6.97 (1H, d, J
= 8.5 Hz), 7.24 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.28 (1H, d, J= 2.5 Hz), 7.32 (1H, dd, J =
2.5, 8.5 Hz), 7.47 (1H, s), 7.50-7.54 (2H, m).【０４３８】
(3) 中間体54(3)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体54(2)、及び4-ニトロベンジルブロミド; 収率:
66%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, t, J = 7.0 Hz), 2.69 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 3.09 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.13 (2H, q, J = 7.0 Hz), 5.25 (2H, s),
6.91 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.26 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.37 (1H, dd, J = 8.5, 2.5
Hz), 7.42 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.52-7.55 (2H, m), 7.64 (2H, d, J = 8.5 Hz),
8.26-8.29 (2H, m).【０４３９】
(4) 化合物54の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体54(3); 収率: 42%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.60 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.95 (2H,
t, J = 7.5 Hz), 5.38 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.42 (2H, d, J = 9.0
Hz), 7.50 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz), 7.54 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.71-7.77 (4H,
m), 8.27-8.29 (2H, m), 12.14 (1H, s).【０４４０】
例55: 化合物55の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び2-メトキシフェニルボロン酸; 収率:
54%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.82 (3H, s), 5.18 (2H,
s), 6.58 (1H, d, J = 16.1 Hz), 6.97-7.04 (3H, m), 7.28-7.32 (2H, m), 7.38-7.45
(4H, m), 7.51 (1H, dd, J = 2.0, 8.4 Hz), 7.74 (1H, d, J = 2.0 Hz), 8.21 (1H, d,
J = 16.1 Hz).【０４４１】
例56: 化合物56の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物55; 収率: 92%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, m), 2.74 (2H, t, J = 7.8 Hz),
3.05 (2H, t, J = 7.8 Hz), 3.80 (3H, s), 5.10 (2H, s), 6.94-7.03 (3H, m),
7.24-7.30 (2H, m), 7.34-7.44 (6H, m).【０４４２】
例57: 化合物57の製造
(1) 中間体57(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び3-(トリフルオロメチル)ベンジルブロミド; 収率: 71%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.29 (2H, s), 7.13 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.29 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.56-7.60 (2H, m), 7.63-7.73 (4H, m), 7.76 (1H, dd, J
= 9.0, 2.5 Hz), 8.09 (1H, d, J = 2.5 Hz), 10.59 (1H, s).【０４４３】
(2) 化合物57の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体57(1)、及びマロン酸; 収率: 82%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.27 (2H, s), 6.62 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.02 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.29 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.52-7.71 (7H, m),
7.76 (1H, d, J = 2.5 Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４４４】
例58: 化合物58の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物57; 収率: 33%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.07 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.18 (2H, s), 6.95 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.23-7.25 (2H, m), 7.38
(1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz), 7.41 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.50-7.54 (3H, m),
7.59-7.65 (2H, m), 7.71 (1H, s).【０４４５】
例59: 化合物59の製造
(1) 中間体59(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び3,5-ジメチルベンジルブロミド; 収率:
51%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.35 (6H, s), 5.17 (2H, s), 7.00 (1H,
s), 7.06 (2H, s), 7.14 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.25-7.29 (2H, m), 7.55-7.60 (2H,
m), 7.73 (1H, dd, J = 9.0, 2.5 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2.5 Hz), 10.60 (1H, s).【０４４６】
(2) 中間体59(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体59(1)、及びマロン酸; 収率: 64%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.34 (6H, s), 5.16 (2H, s), 6.66 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 6.98 (1H, s), 7.04 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.06 (2H, s),
7.26-7.29 (2H, m), 7.51 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 7.53-7.56 (2H, m), 7.73 (1H,
d, J = 2.5 Hz), 8.19 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４４７】
(3) 化合物59の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体59(2); 収率: 59%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.33 (6H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.06 (2H, s), 6.96 (1H, s), 6.96 (1H, d, J = 8.5 Hz),
7.05 (2H, s), 7.22-7.25 (2H, m), 7.36 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 7.39 (1H, d, J
= 2.5 Hz), 7.51-7.54 (2H, m).【０４４８】
例60: 化合物60の製造
(1) 中間体60(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-メトキシベンジルブロミド; 収率:
84%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.83 (3H, s), 5.17 (2H, s), 6.93-6.96
(2H, m), 7.16 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.26-7.29 (2H, m), 7.37-7.40 (2H, m),
7.56-7.60 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 8.06 (1H, d, J = 2.5 Hz),
10.55 (1H, s).【０４４９】
(2) 中間体60(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体60(1)、及びマロン酸; 収率: 78%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.83 (3H, s), 5.15 (2H, s), 6.62 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 6.93-6.96 (2H, m), 7.06 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.26-7.29 (2H,
m), 7.38 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.52 (1H, dd, J = 9.0, 2.0 Hz), 7.55 (2H, d, J =
8.5 Hz), 7.72 (1H, d, J = 2.0 Hz), 8.16 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４５０】
(3) 化合物60の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体60(2); 収率: 62%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.72 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.03 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 3.82 (3H, s), 5.06 (2H, s), 6.91-6.95 (2H, m), 6.98 (1H, d, J =
8.5 Hz), 7.23-7.26 (2H, m), 7.34-7.38 (4H, m), 7.51-7.54 (2H, m).【０４５１】
例61: 化合物61の製造
(1) 中間体61(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-メチルベンジルブロミド; 収率:
65%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.38 (3H, s), 5.20 (2H, s), 7.14 (1H,
d, J = 8.5 Hz), 7.23 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.27 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.35 (2H,
d, J = 8.0 Hz), 7.55-7.59 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 8.06 (1H, d,
J = 2.5 Hz), 10.58 (1H, s).【０４５２】
(2) 中間体61(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体61(1)、及びマロン酸; 収率: 82%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.37 (3H, s), 5.19 (2H, s), 6.64 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.05 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.22 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.28 (2H,
d, J = 8.0 Hz), 7.34 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.51 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz),
7.52-7.56 (2H, m), 7.72 (1H, d, J = 2.5 Hz), 8.17 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４５３】
(3) 化合物61の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体61(2); 収率: 39%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.36 (3H, s), 2.73 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.04 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.09 (2H, s), 6.97 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.19-7.25
(4H, m), 7.33 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.36 (1H, dd, J = 8.0, 2.5 Hz), 7.39 (1H, d,
J = 2.5 Hz), 7.50-7.53 (2H, m).【０４５４】
例62: 化合物62の製造
(1) 中間体62(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.24 (2H, s), 7.13 (1H, d, J = 8.5 Hz),
7.28 (4H, d, J = 9.0 Hz), 7.47-7.52 (2H, m), 7.57-7.59 (2H, m), 7.75 (1H, dd, J
= 8.5, 2.5 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2.5 Hz), 10.58 (1H, s).【０４５５】
(2) 中間体62(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体62(1)、及びマロン酸; 収率: 81%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.22 (2H, s), 6.62 (1H, d, J = 16.0
Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.27-7.30 (4H, m), 7.47-7.58 (5H, m), 7.75 (1H,
d, J = 2.5 Hz), 8.20 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０４５６】
(3) 化合物62の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体62(2); 収率: 36%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.73 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.06 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.13 (2H, s), 6.95 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.23-7.26 (4H, m), 7.37
(1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz), 7.41 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.45-7.48 (2H, m),
7.50-7.55 (2H, m).【０４５７】
例63: 化合物63の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び3-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 28%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.20 (2H, s), 6.64 (1H,
d, J = 15.9 Hz), 7.07 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.17-7.24 (1H, m), 7.26-7.50 (7H,
m), 7.54 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.75 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.20 (1H, d, J =
15.9 Hz).【０４５８】
例64: 化合物64の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物63; 収率: 92%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.75 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.07 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.12 (2H, s), 6.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.11-7.16
(1H, m), 7.34-7.48 (9H, m).【０４５９】
例65: 化合物65の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体31(1)、及び2-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 24%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.19 (2H, s), 6.58 (1H,
d, J = 16.2 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.33-7.48 (9H, m), 7.66 (1H, d, J =
2.1 Hz), 8.19 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０４６０】
例66: 化合物66の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物65; 収率: 71%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.73 (2H, t, J = 7.5 Hz),
3.05 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.11 (2H, s), 6.98 (1H, d, J = 9.3 Hz), 7.27-7.45
(10H, m).【０４６１】
例67: 化合物67の製造
(1) 中間体67(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモサリチルアルデヒド、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸; 収率: 64%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.37 (9H, s), 7.06 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.45-7.52 (4H, m), 7.74-7.79 (2H, m), 9.97 (1H, s), 10.98 (1H, s).【０４６２】
(2) 中間体67(2)の製造
下記原料を用いて例31(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(1)、及びホスホノ酢酸トリエチル; 収率: 70%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (9H, s), 1.36 (3H, t, J = 7.2 Hz),
4.30 (2H, q, J = 7.2 Hz), 6.26 (1H, s), 6.69 (1H, d, J = 16.2 Hz), 6.90 (1H, d,
J = 8.1 Hz), 7.42-7.50 (5H, m), 7.68 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.06 (1H, d, J = 16.2
Hz).【０４６３】
(3) 中間体67(3)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(2); 収率: 96%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.35 (9H, s),
2.75 (2H, t, J = 5.7 Hz), 2.95 (2H, t, J = 5.7 Hz), 4.15 (2H, q, J = 7.2 Hz),
6.94 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.29-7.37 (3H, m), 7.40-7.49 (4H, m).【０４６４】
(4) 中間体67(4)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(3)、及び2-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 99%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.36 (9H, s),
2.68 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.07 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.12 (2H, q, J = 7.2 Hz),
5.22 (2H, s), 6.94 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.30-7.50 (9H, m), 7.63-7.66 (1H, m).【０４６５】
(5) 化合物67の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(4); 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.31 (9H, s), 2.49-2.56 (2H, m), 2.87
(2H, t, J = 7.8 Hz), 5.21 (2H, s), 7.13 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.42-7.53 (9H, m),
7.66-7.72 (1H, m), 12.06 (1H, brs).【０４６６】
例68: 化合物68の製造
(1) 中間体68(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(3)、及び3-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 99%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.36 (9H, s),
2.67 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.07 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.12 (2H, q, J = 7.2 Hz),
5.14 (2H, s), 6.92 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.15-7.19 (1H, m), 7.33-7.50 (9H, m).【０４６７】
(2) 化合物68の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体68(1); 収率: 81%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.31 (9H, s), 2.56 (2H, t, J = 7.8
Hz), 2.92 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.25 (2H, s), 7.09 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.32-7.35 (1H, m), 7.42-7.58 (9H, m), 12.09 (1H, brs).【０４６８】
例69: 化合物69の製造
(1) 中間体69(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(3)、及び4-クロロベンジルブロミド; 収率:
99%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.35 (9H, s),
2.66 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.05 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.12 (2H, q, J = 7.2 Hz),
5.09 (2H, s), 6.91 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.32-7.49 (10H, m).【０４６９】
(2) 化合物69の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体69(1); 収率: 66%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 2.56 (2H, t, J = 7.8
Hz), 2.89 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.18 (2H, s), 7.03-7.09 (1H, m), 7.40-7.53 (10H,
m), 12.09 (1H, brs).【０４７０】
例70: 化合物70の製造
(1) 中間体70(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(3)、及び4-(トリフルオロメチル)ベンジルブロミド; 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.35 (9H, s),
2.68 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.08 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.12 (2H, q, J = 7.2 Hz),
5.18 (2H, s), 6.91 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.38-7.49 (6H, m), 7.56-7.58 (2H, m),
7.65-7.67 (2H, m).【０４７１】
(2) 化合物70の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体70(1); 収率: 78%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 2.58 (2H, t, J = 7.8
Hz), 2.93 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.30 (2H, s), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz),
7.41-7.47 (4H, m), 7.51-7.53 (2H, m), 7.69-7.72 (2H, m), 7.77-7.79 (2H, m),
12.10 (1H, brs).【０４７２】
例71: 化合物71の製造
(1) 中間体71(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体67(3)、及び4-ブチルベンジルクロリド; 収率:
99%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.22 (3H, t,
J = 7.2 Hz), 1.32-1.39 (11H, m), 1.54-1.66 (2H, m), 2.59-2.70 (4H, m),
3.02-3.10 (2H, m), 4.10-4.17 (2H, m), 5.09 (2H, s), 6.96 (1H, d, J = 8.1 Hz),
7.19-7.22 (2H, m), 7.34-7.49 (8H, m).【０４７３】
(2) 化合物71の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体71(1); 収率: 92%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.90 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.25-1.37
(11H, m), 1.51-1.61 (2H, m), 2.50-2.61 (4H, m), 2.89 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.13
(2H, s), 7.09 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.21-7.23 (2H, m), 7.36-7.45 (6H, m),
7.50-7.52 (2H, m), 12.09 (1H, brs).【０４７４】
例72: 化合物72の製造
(1) 中間体72(1)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2,4-ジフルオロベンズアルデヒド、及び4-イソプロピルフェノール; 収率: 97.6%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (6H, d, J = 6.9 Hz), 1.25 (6H, d,
J = 6.9 Hz), 2.85-2.96 (2H, m), 6.44 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.11 (1H, dd, J =
2.4, 9.0 Hz), 6.92-6.96 (2H, m), 6.98-7.02 (2H, m), 7.19-7.26 (4H, m), 7.86
(1H, d, J = 9.0 Hz), 10.40 (1H, s).【０４７５】
(2) 化合物72の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体72(1)、及びマロン酸; 収率: 100%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (6H, d, J = 2.7 Hz), 1.25 (6H, d,
J = 2.4 Hz), 2.84-2.94 (2H, m), 6.47 (1H, d, J = 2.1 Hz), 6.50 (1H, d, J = 16.2
Hz), 6.60 (1H, dd, J = 2.1, 8.7 Hz), 6.89-6.98 (4H, m), 7.15-7.22 (4H, m), 7.53
(1H, d, J = 8.7 Hz), 8.07 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０４７６】
例73: 化合物73の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物72; 収率: 74.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (6H, d, J = 2.4 Hz), 1.24 (6H, d,
J = 2.4 Hz), 2.70 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.82-2.94 (2H, m), 2.96 (2H, t, J = 7.5
Hz), 6.53 (1H, d, J = 2.1 Hz), 6.61 (1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz), 6.86-6.92 (4H,
m), 7.12-7.18 (5H, m).【０４７７】
例74: 化合物74の製造
(1) 中間体74(1)の製造
下記原料を用いて例12(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体72(1)、及び(メトキシカルボニルメチル)ホスホン酸ビス(2,2,2-トリフルオロエチル); 収率: 95.4%(黄色油状物) 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (6H, s), 1.24 (6H, s), 2.81-2.96
(2H, m), 3.70 (3H, s), 5.91 (1H, d, J = 12.6 Hz), 6.50 (1H, d, J = 2.4 Hz),
6.63 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 6.89-6.95 (4H, m), 7.14-7.18 (5H, m), 7.77 (1H,
d, J = 8.4 Hz).【０４７８】
(2) 化合物74の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体74(1); 収率: 74.3%(白色固体) 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (6H, s), 1.24 (6H, s), 2.83-2.93
(2H, m), 5.92 (1H, d, J = 12.6 Hz), 6.48 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.60 (1H, dd, J =
2.4, 8.7 Hz), 6.90-6.95 (4H, m), 7.15-7.19 (4H, m), 7.26 (1H, d, J = 12.6 Hz),
7.77 (1H, d, J = 8.7 Hz).【０４７９】
例75: 化合物75の製造
(1) 中間体75(1)の製造
4-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド(2.00g, 9.85mmol)、4-(tert-ブチル)ベンジルアルコール(1.78g, 10.84mmol)、炭酸カリウム(2.04g, 14.78mmol)、及びジメチルホルムアミド(4ml)の混合物を120℃で8時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=20:1)で精製して、標題化合物の黄色油状物(893mg, 17.4%)を得た。 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.14 (2H, s), 7.18-7.22
(1H, m), 7.26-7.34 (1H, m), 7.37 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.45 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.72 (1H, d, J = 8.1 Hz), 10.46 (1H, s).【０４８０】
(2) 中間体75(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体75(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 61.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 5.23 (2H, s), 7.22 (1H,
s), 7.24-7.26 (1H, m), 7.31-7.34 (1H, m), 7.39-7.48 (4H, m), 7.59-7.62 (2H, m),
7.92-7.95 (2H, m), 10.57 (1H, s).【０４８１】
(3) 化合物75の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体75(2)、及びマロン酸; 収率: 93.6%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 5.23 (2H, s), 6.60 (1H,
d, J = 16.2 Hz), 7.15-7.20 (2H, m), 7.29 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.39-7.47 (4H,
m), 7.55-7.58 (2H, m), 7.64 (1H, d, J = 8.1 Hz), 8.18 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０４８２】
例76: 化合物76の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物75; 収率: 78.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 2.74 (2H, t, J = 7.2 Hz),
3.05 (2H, t, J = 7.2 Hz), 5.13 (2H, s), 7.06-7.09 (2H, m), 7.25-7.28 (3H, m),
7.37-7.45 (4H, m), 7.52-7.56 (2H, m).【０４８３】
例77: 化合物77の製造
(1) 中間体77(1)の製造
下記原料を用いて例15(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体75(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール;
収率: 21.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.09 (2H, s), 6.56 (1H,
dd, J = 2.1, 8.4 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.04-7.08 (1H, m), 7.25 (2H, d,
J = 8.4 Hz), 7.31 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.42 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.84 (2H, d, J
= 8.4 Hz), 10.43 (1H, s).【０４８４】
(2) 化合物77の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体77(1)、及びマロン酸; 収率: 92.6%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.09 (2H, s), 6.49 (1H,
d, J = 16.2 Hz), 6.55 (1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz), 6.61 (1H, d, J = 2.1 Hz),
6.99-7.03 (2H, m), 7.20 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.26-7.31 (2H, m), 7.39-7.42 (2H,
m), 7.51 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.09 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０４８５】
例78: 化合物78の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物77; 収率: 80.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.69 (2H, t, J = 7.8 Hz),
2.97 (2H, t, J = 7.8 Hz), 5.00 (2H, s), 6.50 (1H, dd, J = 2.4, 8.1 Hz), 6.62
(1H, d, J = 2.4 Hz), 6.94-6.97 (2H, m), 7.11-7.16 (3H, m), 7.30 (2H, d, J = 8.1
Hz), 7.38-7.41 (2H, m).【０４８６】
例79: 化合物79の製造
(1) 中間体79(1)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-フルオロベンズアルデヒド、及び4-(tert-ブチル)フェノール; 収率: 75.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 6.99-7.05 (3H, m),
7.27-7.31 (1H, m), 7.41-7.47 (2H, m), 7.78 (1H, d, J = 8.1 Hz), 10.49 (1H, d, J
= 0.9 Hz).【０４８７】
(2) 中間体79(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体79(1)、及びマロン酸; 収率: 65%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 6.64 (1H, d, J = 16.0
Hz), 6.96-7.01 (3H, m), 7.39 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz), 7.43-7.46 (2H, m), 7.74
(1H, d, J = 16.0 Hz), 7.85 (1H, d, J = 8.5 Hz), 12.51 (1H, s).【０４８８】
(3) 化合物79の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体79(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 96%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 6.65 (1H, d, J = 16.0
Hz), 6.91-6.96 (2H, m), 7.25 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.37-7.43 (4H, m), 7.55 (1H,
dd, J = 2.0, 8.5 Hz), 7.74-7.77 (2H, m), 7.77 (1H, d, J = 16.0 Hz), 8.01 (1H,
d, J = 8.0 Hz), 12.48 (1H, s).【０４８９】
例80: 化合物80の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物79; 収率: 93%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 2.55 (2H, t, J = 7.5
Hz), 2.84 (2H, t, J = 7.5 Hz), 6.87-6.92 (2H, m), 7.15 (1H, s), 7.34-7.47 (6H,
m), 7.68-7.72 (2H, m), 12.18 (1H, s).【０４９０】
例81: 化合物81の製造
(1) 中間体81(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモ-2-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド; 収率: 96%(無色油状物)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 3.95 (3H, s), 5.11 (2H,
s), 7.30 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.32 (2H, d, J = 8.0 Hz), 7.39 (2H, d, J = 8.0
Hz), 7.58 (1H, d, J = 2.5 Hz), 9.98 (1H, s).【０４９１】
(2) 中間体81(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体81(1)、及びマロン酸; 収率: 76%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 3.88 (3H, s), 4.92 (2H,
s), 6.48 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.29-7.31 (2H, m), 7.30 (1H, d, J = 2.0 Hz),
7.36-7.39 (2H, m), 7.51 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.64 (1H, d, J = 16.0 Hz), 12.38
(1H, s).【０４９２】
(3) 化合物81の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体81(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 31%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 3.97 (3H, s), 4.97 (2H,
s), 6.64 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.34-7.46 (7H, m), 7.62 (1H, d, J = 2.0 Hz),
7.81 (1H, d, J = 16.0 Hz), 7.91 (2H, d, J = 8.5 Hz), 12.34 (1H, s).【０４９３】
例82: 化合物82の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物81; 収率: 63%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 2.44 (2H, t, J = 7.5
Hz), 2.83 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.93 (3H, s), 4.95 (2H, s), 7.11 (1H, d, J = 2.0
Hz), 7.21 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.36-7.45 (6H, m), 7.77-7.80 (2H, m), 12.09 (1H,
s).【０４９４】
例83: 化合物83の製造
(1) 中間体83(1)の製造
5-ブロモ-2-メトキシトルエン(2.108g, 10.486mmol)のジクロロメタン溶液(20ml)に、三臭化ホウ素 (2.0ml, 21.116mmol)をアルゴン雰囲気下、-78℃で滴下し、次いで、0℃で6時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=15:1)で精製して、標題化合物の白色固体(1.942g, 99%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.22 (3H, s), 4.83 (1H, s), 6.65 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 7.16 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.23 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０４９５】
(2) 中間体83(2)の製造
パラホルムアルデヒド(811mg, 27.00mmol)、塩化マグネシウム(1.714g, 18.00mmol)、及びテトラヒドロフラン(45ml)の混合物に、トリエチルアミン(2.5ml, 17.94mmol)を加え、次いで、室温で20分間攪拌した。反応混合物に中間体83(1)(1.683g, 9.00mmol)を加え、次いで、8時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルで希釈した。有機層を1N塩酸、水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサンで洗浄して、標題化合物の黄橙色固体(714mg, 36.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.26 (3H, s), 7.49-7.52 (2H, m), 9.82
(1H, s), 11.19 (1H, s).【０４９６】
(3) 中間体83(3)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体83(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 53%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.34 (3H, s), 4.92 (2H,
s), 7.30-7.33 (2H, m), 7.41-7.44 (2H, m), 7.58-7.59 (1H, m), 7.78-7.89 (1H, m),
10.13 (1H, s).【０４９７】
(4) 中間体83(4)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体83(3)、及びマロン酸; 収率: 76%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.30 (3H, s), 4.77 (2H,
s), 6.38 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.34-7.44 (5H, m), 7.54-7.55 (1H, m), 7.97 (1H,
d, J = 16.1 Hz).【０４９８】
(5) 化合物83の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体83(4)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 41%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.40 (3H, s), 4.84 (2H,
s), 6.51 (1H, d, J = 16.1 Hz), 7.26-7.31 (2H, m), 7.40-7.46 (5H, m), 7.57-7.60
(3H, m), 8.14 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０４９９】
例84: 化合物84の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物83; 収率: 91%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.40 (3H, s), 2.71 (2H, t,
J = 7.8 Hz), 3.04 (2H, t, J = 7.8 Hz), 4.84 (2H, s), 7.24-7.27 (4H, m), 7.44
(4H, s), 7.53-7.56 (2H, m).【０５００】
例85: 化合物85の製造
(1) 中間体85(1)の製造
下記原料を用いて例83(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-フルオロ-6-メトキシベンズアルデヒド; 収率: 82%(赤紫色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.60-6.67 (1H, m), 6.75-6.78 (1H, m),
7.43-7.51 (1H, m), 10.27 (1H, s), 11.43 (1H, s).【０５０１】
(2) 中間体85(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体85(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 91%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.16 (2H, s), 6.71-6.77
(1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.35-7.50 (5H, m), 10.50 (1H, s).【０５０２】
(3) 中間体85(3)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体85(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール;
収率: 85%(茶色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.18 (2H, s), 6.49 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 6.83 (1H, d, J = 8.6 Hz), 7.01-7.04 (2H, m), 7.18-7.21 (2H, m),
7.38-7.45 (5H, m), 10.57 (1H, s).【０５０３】
(4) 化合物85の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体85(3)、及びマロン酸; 収率: 82%(肌色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.19 (2H, s), 6.46 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 6.77 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.94 (1H, d, J = 16.3 Hz), 6.99-7.03
(2H, m), 7.18-7.27 (3H, m), 7.36-7.44 (4H, m), 8.20 (1H, d, J = 16.3 Hz).【０５０４】
例86: 化合物86の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物85; 収率: 96%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 2.59 (2H, t, J = 7.9 Hz),
3.05 (2H, t, J = 7.9 Hz), 5.09 (2H, s), 6.50 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.75 (1H, d,
J = 8.2 Hz), 6.92-6.95 (2H, m), 7.10-7.16 (3H, m), 7.34-7.43 (4H, m).【０５０５】
例87: 化合物87の製造
(1) 中間体87(1)の製造
下記原料を用いて例83(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモフェノール、及びパラホルムアルデヒド; 収率: 33%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.93-6.98 (1H, m), 7.54-7.57 (1H, m),
7.78-7.81 (1H, m), 9.87 (1H, s), 11.62 (1H, s).【０５０６】
(2) 中間体87(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体87(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 97%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.09 (2H, s), 7.15 (1H,
t, J = 7.7 Hz), 7.37-7.45 (4H, m), 7.78 (1H, dd, J = 1.6, 7.7 Hz), 7.85 (1H,
dd, J = 1.6, 7.7 Hz), 10.14 (1H, s).【０５０７】
(3) 中間体87(3)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体87(2)、及びマロン酸; 収率: 89%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 4.94 (2H, s), 6.40 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 7.04-7.09 (1H, m), 7.42-7.47 (4H, m), 7.51-7.54 (1H, m),
7.64-7.67 (1H, m), 8.00 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０５０８】
(4) 化合物87の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体87(3)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 43%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 4.23 (2H, s), 6.51 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 6.93-6.96 (2H, m), 7.23-7.29 (5H, m), 7.39-7.42 (1H, m),
7.56-7.64 (3H, m), 8.18 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０５０９】
例88: 化合物88の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物87; 収率: 85%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.73 (2H, t, J = 7.8 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.8 Hz), 4.37 (2H, s), 2.97-7.00 (2H, m), 7.12-7.31 (7H, m),
7.59-7.63 (2H, m).【０５１０】
例89: 化合物89の製造
(1) 中間体89(1)の製造
下記原料を用いて例83(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-フルオロ-4-メトキシベンズアルデヒド; 収率: 68%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 6.68 (1H, dd, J = 2.0, 13.0 Hz), 6.76
(1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz), 7.07 (1H, t, J = 8.5 Hz), 10.01 (1H, s), 11.13 (1H,
s).【０５１１】
(2) 中間体89(2)の製造
中間体89(1)(500mg, 3.563mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(1.46g, 7.136mmol)、酢酸銅(II)(648mg, 3.568mmol)、トリエチルアミン (2.5ml,
17.84mmol)、モレキュラーシーブス4A、及びジクロロメタン(35ml)の混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物をセライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣を酢酸エチルで希釈した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の黄色油状物(132mg, 12%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.69 (1H, dd, J = 2.5, 11.5 Hz),
6.82-6.86 (1H, m), 7.11-7.15 (2H, m), 7.30 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.86 (1H, t, J
= 8.5 Hz), 10.25 (1H, s).【０５１２】
(3) 中間体89(3)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体89(2)、及び4-(tert-ブチル)フェノール; 収率: 54%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz),
6.63 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz), 6.99-7.04 (4H, m,), 7.19-7.22 (2H, m),
7.38-7.41 (2H, m), 7.90 (1H, d, J = 8.5 Hz), 10.42 (1H, s).【０５１３】
(4) 化合物89の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体89(3)、及びマロン酸; 収率: 95%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 6.49 (1H, d, J = 2.5 Hz),
6.52 (1H, d, J = 16.0 Hz), 6.54 (1H, dd, J = 2.5, 8.5 Hz), 6.94-7.01 (4H, m),
7.16-7.19 (2H, m), 7.35-7.38 (2H, m), 7.58 (1H, d, J = 8.5 Hz), 8.08 (1H, d, J
= 16.0 Hz).【０５１４】
例90: 化合物90の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物89; 収率: 87%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.72 (2H, t, J = 7.5 Hz),
2.98 (2H, t, J = 7.5 Hz), 6.53 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.63 (1H, dd, J = 2.5, 8.5
Hz), 6.88-6.96 (4H, m), 7.12-7.15 (2H, m), 7.22 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.31-7.34
(2H, m).【０５１５】
例91: 化合物91の製造
(1) 中間体91(1)の製造
下記原料を用いて例83(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-クロロフェノール、及びパラホルムアルデヒド; 収率: 13%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.63 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.75 (1H, d,
J = 2.5 Hz), 9.85 (1H, s), 11.39 (1H, s).【０５１６】
(2) 中間体91(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体91(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 94%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 5.10 (2H, s), 7.29-7.32
(2H, m), 7.39-7.42 (2H, m), 7.80-7.81 (2H, m), 9.97 (1H, s).【０５１７】
(3) 中間体91(3)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体91(2)、及びマロン酸; 収率: 30%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 4.95 (2H, s), 6.34 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.37 (2H, dd, J = 2.5, 8.5 Hz), 7.42 (2H, dd, J = 2.5, 8.5
Hz), 7.58 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.62 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.84 (1H, d, J = 16.0
Hz).【０５１８】
(4) 化合物91の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体91(3)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 39%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.00 (2H, s), 6.46 (1H,
d, J = 16.0 Hz), 7.32 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.43 (4H, s), 7.56-7.59 (2H, m),
7.62 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.67 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.99 (1H, d, J = 16.0 Hz).【０５１９】
例92: 化合物92の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物91; 収率: 73%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 2.56 (2H, t, J = 7.5
Hz), 2.93 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.95 (2H, s), 7.44-7.46 (6H, m), 7.58 (1H, d, J
= 2.0 Hz), 7.70 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.81 (2H, d, J = 8.5 Hz), 12.17 (1H, s).【０５２０】
例93: 化合物93の製造
(1) 中間体93(1)の製造
中間体85(1)(266mg, 1.899mmol)のジクロロメタン溶液(4ml)に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(672mg, 2.381mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(23mg, 0.189mmol)、及びトリエチルアミン(0.32ml, 2.296mmol)をアルゴン雰囲気下、0℃で加え、次いで、室温で20時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=5:1)で精製して、標題化合物の白色固体(384mg, 74.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.18-7.33 (2H, m), 7.65-7.73 (1H, m),
10.38 (1H, s).【０５２１】
(2) 中間体93(2)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体93(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 78%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.17-7.38 (6H, m), 7.56-7.63 (1H, m),
10.04 (1H, s).【０５２２】
(3) 中間体93(3)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体93(2)、及び4-(tert-ブチル)フェノール; 収率: 43%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (9H, s), 6.92-6.95 (1H, m),
6.98-7.04 (3H, m), 7.26-7.28 (2H, m), 7.34-7.49 (5H, m), 10.33 (1H, s).【０５２３】
(4) 化合物93の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体93(3)、及びマロン酸; 収率: 68%(肌色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 6.64 (1H, d, J = 16.3
Hz), 6.87-7.04 (4H, m), 7.26-7.40 (7H, m), 7.65 (1H, d, J = 16.3 Hz).【０５２４】
例94: 化合物94の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物93; 収率: 47%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 2.53-2.59 (2H, m),
2.90-2.96 (2H, m), 6.83-6.95 (4H, m), 7.14-7.20 (1H, m), 7.24-7.26 (2H, m),
7.31-7.37 (4H, m).【０５２５】
例95: 化合物95の製造
(1) 中間体95(1)の製造
下記原料を用いて例89(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸、及び4-ヒドロキシベンズアルデヒド; 収率:
49%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.07-7.12 (4H, m), 7.25-7.28 (2H, m),
7.85-7.90 (2H, m), 9.95 (1H, s).【０５２６】
(2) 中間体95(2)の製造
中間体95(1)(695mg, 2.463mmol)のクロロホルム溶液(6.8ml)に、m-クロロ過安息香酸(690mg,
3.079mmol)を加え、次いで、室温で2時間攪拌した。反応混合物に飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣にメタノール(20ml)及び触媒量の濃塩酸を加え、次いで、室温で30分間攪拌した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=3:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(561mg, 84.3%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.64 (1H, s), 6.81-6.86 (2H, m),
6.90-6.96 (4H, m), 7.12-7.16 (2H, m).【０５２７】
(3) 中間体95(3)の製造
下記原料を用いて例83(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体95(2)、及びパラホルムアルデヒド; 収率: 39%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.93-7.04 (3H, m), 7.17-7.29 (4H, m),
9.84 (1H, s), 10.85 (1H, s).【０５２８】
(4) 中間体95(4)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体95(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 94%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.16 (2H, s), 6.93-6.97
(2H, m), 7.07-7.24 (4H, m), 7.36-7.50 (5H, m), 10.51 (1H, s).【０５２９】
(5) 化合物95の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体95(4)、及びマロン酸; 収率: 68%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 5.13 (2H, s), 6.47 (1H,
d, J = 16.1 Hz), 6.92-7.05 (4H, m), 7.15-7.26 (3H, m), 7.35-7.45 (4H, m), 8.11
(1H, d, J = 16.1 Hz).【０５３０】
例96: 化合物96の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物95; 収率: 94%(白色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.69 (2H, t, J = 7.5 Hz),
2.97 (2H, t, J = 7.5 Hz), 5.05 (2H, s), 6.83-6.94 (5H, m), 7.11-7.14 (2H, m),
7.34-7.43 (4H, m).【０５３１】
例97: 化合物97の製造
(1) 中間体97(1)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2, 6-ジフルオロベンズアルデヒド、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール; 収率: 11%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.64 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.07-7.10
(4H, m), 7.23-7.26 (4H, m), 7.40 (1H, t, J = 8.5 Hz), 10.55 (1H, s).【０５３２】
(2) 化合物97の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体97(1)、及びマロン酸; 収率: 83%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.60 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.92 (1H, d,
J = 16.5 Hz), 7.04-7.09 (4H, m), 7.21 (1H, t, J = 8.5 Hz), 7.22-7.26 (4H, m),
8.13 (1H, d, J = 16.5 Hz).【０５３３】
例98: 化合物98の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物97; 収率: 92%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.60-2.65 (2H, m), 3.02-3.07 (2H, m),
6.64 (2H, d, J = 8.0 Hz), 6.98-7.02 (4H, m), 7.13 (1H, t, J = 8.0 Hz),
7.18-7.21 (4H, m).【０５３４】
例99: 化合物99の製造
(1) 中間体99(1)の製造
下記原料を用いて例89(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体95(3)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 94%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 6.93-6.97 (2H, m),
7.07-7.24 (4H, m), 7.36-7.50 (5H, m), 10.51 (1H, s).【０５３５】
(2) 化合物99の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体99(1)、及びマロン酸; 収率: 98%(黄土色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 6.49 (1H,d,=16.1 Hz),
6.88-7.02 (6H, m), 7.18-7.21 (2H, m), 7.28-7.29 (1H, m), 7.35-7.38 (2H, m),
8.04 (1H, d, J = 16.1 Hz).【０５３６】
例100: 化合物100の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 化合物99; 収率: 92%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 2.69 (2H, t, J = 7.6 Hz),
2.94 (2H, t, J = 7.6 Hz), 6.80-6.90 (4H, m), 6.95-6.99 (3H, m), 7.15-7.18 (2H,
m), 7.31-7.34 (2H, m).【０５３７】
例101: 化合物101の製造
(1) 中間体101(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び3-フェニルプロピルブロミド; 収率:
74.3%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.18-2.27 (2H, m), 2.87 (2H, t, J = 7.5
Hz), 4.14 (2H, t, J = 6.3 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.20-7.34 (7H, m),
7.56-7.59 (2H, m), 7.72 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 8.05 (1H, d, J = 2.4 Hz),
10.53 (1H, s).【０５３８】
(2) 中間体101(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体101(1)、及びマロン酸; 収率: 62.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.18-2.27 (2H, m), 2.88 (2H, t, J = 7.5
Hz), 4.10 (2H, t, J = 6.3 Hz), 6.68 (1H, d, J = 16.2 Hz), 6.96 (1H, d, J = 8.4
Hz), 7.19-7.33 (7H, m), 7.51-7.58 (3H, m), 7.72 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.16 (1H,
d, J = 16.2 Hz).【０５３９】
(3) 化合物101の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体101(2); 収率: 79.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.03-2.09 (2H, m), 2.57 (2H, t, J =
7.8 Hz), 2.79 (2H, t, J = 7.8 Hz), 2.89 (2H, t, J = 7.8 Hz), 4.02 (2H, t, J =
6.0 Hz), 7.01 (1H, d, J = 9.3 Hz), 7.16-7.32 (5H, m), 7.39-7.42 (2H, m),
7.46-7.49 (2H, m), 7.70-7.73 (2H, m), 12.13 (1H, brs).【０５４０】
例102: 化合物102の製造
(1) 中間体102(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び4-フェニルブチルブロミド; 収率:
74.3%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.82-1.94 (4H, m), 2.71-2.76 (2H, m),
4.12-4.18 (2H, m), 7.04 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.19-7.30 (7H, m), 7.56-7.59 (2H,
m), 7.73 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 8.04 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.54 (1H, s).【０５４１】
(2) 中間体102(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体102(1)、及びマロン酸; 収率: 82.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.85-1.91 (4H, m), 2.73 (2H, t, J =
7.2 Hz), 4.11 (2H, t, J = 6.0 Hz), 6.64 (1H, d, J = 16.2 Hz), 6.98 (1H, d, J =
8.4 Hz), 7.19-7.33 (7H, m), 7.52-7.57 (3H, m), 7.71 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.14
(1H, d, J = 16.2 Hz).【０５４２】
(3) 化合物102の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体102(2); 収率: 57.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.76-1.80 (4H, m), 2.53 (2H, t, J =
7.8 Hz), 2.64-2.68 (2H, m), 2.85 (2H, t, J = 7.8 Hz), 4.03-4.08 (2H, m), 7.03
(1H, d, J = 9.0 Hz), 7.14-7.31 (5H, m), 7.38-7.42 (2H, m), 7.46-7.50 (2H, m),
7.68-7.73 (2H, m), 12.10 (1H, brs).【０５４３】
例103: 化合物103の製造
(1) 中間体103(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体54(2)、及び3-フェノキシプロピルブロミド; 収率:
100%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (3H, t, J = 7.2 Hz), 2.27-2.36
(2H, m), 2.62 (2H, t, J = 7.8 Hz), 3.00 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.07-4.25 (6H, m),
6.88-6.98 (4H, m), 7.22-7.32 (4H, m), 7.34-7.39 (2H, m), 7.50-7.55 (2H, m).【０５４４】
(2) 化合物103の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体103(1); 収率: 58.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.31 (2H, quintet, J = 7.5 Hz), 2.69
(2H, t, J = 7.5 Hz), 3.01 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.19 (2H, t, J = 6.0 Hz), 4.23
(2H, t, J = 6.0 Hz), 6.90-6.97 (4H, m), 7.22-7.31 (4H, m), 7.36-7.40 (2H, m),
7.50-7.55 (2H, m).【０５４５】
例104: 化合物104の製造
(1) 中間体104(1)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体18(1)、及び5-フェニルペンチルクロリド; 収率:
100%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.52-1.58 (2H, m), 1.68-1.74 (2H, m),
1.88-1.94 (2H, m), 2.64-2.69 (2H, m), 4.10-4.14 (2H, m), 7.05 (1H, d, J = 8.7
Hz), 7.16-7.21 (3H, m), 7.26-7.31 (4H, m), 7.56-7.59 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J =
2.7, 8.7 Hz), 8.04 (1H, d, J = 2.7 Hz), 10.53 (1H, s).【０５４６】
(2) 中間体104(2)の製造
下記原料を用いて例2(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体104(1)、及びマロン酸; 収率: 97.3%(白色固体) 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.51-1.61 (2H, m), 1.68-1.79 (2H, m),
1.88-1.97 (2H, m), 2.65-2.70 (2H, m), 4.07-4.11 (2H, m), 6.64 (1H, d, J = 16.2
Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.18-7.21 (2H, m), 7.25-7.31 (5H, m), 7.51-7.57
(3H, m), 7.71 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.12 (1H, d, J = 16.2 Hz).【０５４７】
(3) 化合物104の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体104(2); 収率: 40.2%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.44-1.53 (2H, m), 1.60-1.70 (2H, m),
1.74-1.83 (2H, m), 2.49-2.51 (2H, m), 2.58-2.63 (2H, m), 2.81-2.86 (2H, m),
4.00-4.04 (2H, m), 7.01-7.04 (1H, m), 7.15-7.29 (5H, m), 7.39-7.41 (2H, m),
7.46-7.50 (2H, m), 7.69-7.72 (2H, m), 12.09 (1H, brs).【０５４８】
例105: 化合物105の製造
(1) 中間体105(1)の製造
下記原料を用いて例95(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体4(2); 収率: 95.0%(乳白色固体) 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 5.12 (2H, s), 5.72 (1H,
s), 6.99-7.04 (2H, m), 7.16-7.17 (1H, m), 7.23-7.26 (2H, m), 7.36-7.46 (4H, m),
7.52-7.56 (2H, m).【０５４９】
(2) 中間体105(2)の製造
中間体105(1)(158mg, 0.379mmol)、ブロモ酢酸エチル(75mg, 0.451mmol)、炭酸カリウム(210mg, 1.517mmol)、及びジメチルホルムアミド(0.75ml)の混合物を50℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=3:1)で精製して、標題化合物の白色固体(185mg, 97.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.33 (9H, s),
4.24 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.75 (2H, s), 5.16 (2H, s), 7.00-7.03 (1H, m),
7.13-7.16 (2H, m), 7.23-7.26 (2H, m), 7.41 (4H, s), 7.49-7.52 (2H, m).【０５５０】
(3) 化合物105の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体105(2); 収率: 94.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, m), 4.73 (2H, s), 5.16 (2H,
s), 7.07-7.10 (1H, m), 7.19-7.28 (4H, m), 7.36-7.45 (4H, m), 7.50-7.53 (2H, m).【０５５１】
例106: 化合物106の製造
(1) 中間体106(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体105(1)、及び2-ブロモイソ酪酸エチル; 収率:
100%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.33 (9H, s),
1.59 (6H, s), 4.16 (2H, q, J = 7.1 Hz), 5.09 (2H, s), 6.98-7.01 (1H, m),
7.15-7.22 (4H, m), 7.37-7.43 (4H, m), 7.48-7.52 (2H, m).【０５５２】
(2) 化合物106の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体106(1); 収率: 99.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 1.57 (6H, s), 5.17 (2H,
s), 7.08-7.11 (1H, m), 7.22-7.37 (6H, m), 7.41-7.44 (2H, m), 7.50-7.53 (2H, m).【０５５３】
例107: 化合物107の製造
(1) 中間体107(1)の製造
中間体4(2)(400mg, 0.934mmol)のメタノール(10ml)溶液に、水素化ホウ素ナトリム(35mg, 0.934mmol)を0℃で加え、次いで、室温で1時間攪拌した。反応混合物に2N塩酸を加えて中性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の白色固体(394mg, 98%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 2.35 (1H, brs), 4.79 (2H,
s), 5.14 (2H, s), 7.05 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.23-7.29 (2H, m), 7.35-7.49 (5H,
m), 7.51-7.59 (3H, m).【０５５４】
(2) 中間体107(2)の製造
水素化ナトリウム(26mg, 0.60mmol)、及びテトラヒドロフラン (2ml)の混合物に、中間体107(1)(129mg, 0.30mmol)のテトラヒドロフラン溶液 (1ml)をアルゴン雰囲気下、0℃で滴下し、次いで、室温で30分間攪拌した。この混合物に、ブロモ酢酸メチル(46mg, 0.30mmol)を加え、次いで、80℃で6時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=6:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(42mg, 28.0%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.73 (3H, s), 4.19 (2H,
s), 4.78 (2H, s), 5.10 (2H, s), 7.00-7.03 (1H, m), 7.24-7.27 (2H, m), 7.35-7.47
(5H, m), 7.55-7.58 (2H, m), 7.65-7.67 (1H, m).【０５５５】
(3) 化合物107の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体107(2); 収率: 58.9%(白茶色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 4.14 (2H, s), 4.66 (2H,
s), 5.16 (2H, s), 7.18 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.38-7.43 (6H, m), 7.58 (1H, dd, J
= 2.1, 8.7 Hz), 7.67 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.70-7.74 (2H, m), 12.67 (1H, brs).【０５５６】
例108: 化合物108の製造
(1) 中間体108(1)の製造
中間体4(2)(400mg, 0.934mmol)のテトラヒドロフラン(10ml)溶液に、メチルマグネシウムブロミド(0.96M テトラヒドロフラン溶液,1.46ml, 1.401mmol)をアルゴン雰囲気下、0℃で加え、次いで、室温で1時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサンで洗浄して、標題化合物の白色固体(411mg, 99%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 1.57 (3H, d, J = 6.6 Hz),
2.59 (1H, brs), 5.13 (2H, s), 5.21 (1H, q, J = 6.6 Hz), 7.04 (1H, d, J = 8.4
Hz), 7.23-7.29 (2H, m), 7.34-7.47 (5H, m), 7.54-7.61 (3H, m).【０５５７】
(2) 中間体108(2)の製造
下記原料を用いて例107(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体108(1)、及びブロモ酢酸メチル; 収率: 14.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 1.52-1.62 (3H, m), 3.70
(3H, s), 3.99-4.10 (2H, m), 5.09-5.13 (3H, m), 7.00-7.03 (1H, m), 7.24-7.29
(2H, m), 7.33-7.45 (5H, m), 7.52-7.60 (3H, m).【０５５８】
(3) 化合物108の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体108(2); 収率: 50.0%(白茶色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 1.39 (3H, d, J = 6.6
Hz), 3.83 (1H, d, J = 16.5 Hz), 3.98 (1H, d, J = 16.5 Hz), 5.00 (1H, q, J = 6.6
Hz), 5.16 (2H, s), 7.19 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.36-7.44 (6H, m), 7.56 (1H, dd, J
= 2.7, 8.4 Hz), 7.63 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.71-7.75 (2H, m), 12.60 (1H, brs).【０５５９】
例109: 化合物109の製造
(1) 中間体109(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体105(1)、及び4-ブロモ酪酸エチル; 収率: 49%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.33 (9H, s),
2.13-2.22 (2H, m), 2.54-2.59 (2H, m), 4.10-4.17 (4H, m), 5.13 (2H, s),
6.98-7.11 (3H, m), 7.23-7.26 (2H, m), 7.40 (4H, s), 7.52-7.55 (2H, m).【０５６０】
(2) 化合物109の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体109(1); 収率: 88%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 2.15-2.21 (2H, m),
2.60-2.65 (2H, m), 4.13-4.17 (2H, m), 5.13 (2H, s), 6.98-7.11 (3H, m),
7.20-7.26 (2H, m), 7.34-7.40 (4H, m), 7.52-7.55 (2H, m).【０５６１】
例110: 化合物110の製造
(1) 中間体110(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体79(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 100%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 7.01-7.07 (2H, m),
7.08-7.10 (1H, m), 7.25-7.29 (2H, m), 7.34-7.39 (1H, m), 7.39-7.45 (2H, m),
7.50-7.55 (2H, m), 8.01 (1H, d, J = 8.1 Hz), 10.53-10.54 (1H, m).【０５６２】
(2) 中間体110(2)の製造
下記原料を用いて例95(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体110(1); 収率: 100%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.61 (1H, s), 6.96-7.02
(2H, m), 7.08-7.13 (2H, m), 7.18-7.26 (3H, m), 7.34-7.39 (2H, m), 7.43-7.49
(2H, m).【０５６３】
(3) 化合物110の製造
中間体110(2)(300mg, 0.746mmol)、1,1,1-トリクロロ-2-メチル-2-プロパノール(クロレトン, 256mg, 1.491mmol)、及びアセトン(3ml)の混合物に、水酸化ナトリウム(239mg, 5.968mmol)を0℃で加え、次いで、4時間加熱還流した。反応混合物を0℃まで冷却し、水で希釈し、2N塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=1:1)で精製して、標題化合物の淡黄色固体(139mg, 38.1%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 1.61 (6H, s), 6.92-6.98
(2H, m), 7.15-7.20 (2H, m), 7.22-7.28 (3H, m), 7.33-7.39 (2H, m), 7.46-7.51
(2H, m).【０５６４】
例111: 化合物111の製造
(1) 中間体111(1)の製造
下記原料を用いて例107(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体110(1); 収率: 92.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.11 (1H, brs), 4.79 (2H,
s), 6.93-6.98 (2H, m), 7.06-7.08 (1H, m), 7.22-7.26 (2H, m), 7.31 (1H, dd, J =
1.8, 7.8 Hz), 7.33-7.38 (2H, m), 7.47-7.54 (3H, m).【０５６５】
(2) 化合物111の製造
下記原料を用いて例110(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体111(1)、及び1,1,1-トリクロロ-2-メチル-2-プロパノール(クロレトン); 収率: 9.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 1.55 (6H, s), 4.63 (2H,
s), 6.94-6.98 (2H, m), 7.08 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.22-7.27 (2H, m), 7.31 (1H,
dd, J = 2.1, 8.1 Hz), 7.33-7.38 (2H, m), 7.47-7.53 (3H, m).【０５６６】
例112: 化合物112の製造
(1) 中間体112(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体110(2)、及びブロモ酢酸エチル; 収率: 100%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.37 (12H, m), 4.23 (2H, q, J =
7.2 Hz), 4.72 (2H, s), 6.92-6.98 (2H, m), 7.01-7.05 (1H, m), 7.18-7.29 (4H, m),
7.29-7.35 (2H, m), 7.45-7.51 (2H, m).【０５６７】
(2) 化合物112の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体112(1); 収率: 72.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 4.77 (2H, s), 6.84-6.92
(2H, m), 7.14 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.29-7.43 (5H, m), 7.49 (1H, dd, J = 2.4,
8.7 Hz), 7.68-7.77 (2H, m), 13.05 (1H, s).【０５６８】
例113: 化合物113の製造
(1) 中間体113(1)の製造
2-クロロ-6-フルオロベンズアルデヒド(634mg, 4.00mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(1.23g, 6.00mmol)、酢酸パラジウム(II)(9mg, 0.04mmol)、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)ビフェニル(23mg,
0.08mmol)、フッ化カリウム(697mg, 12.00mmol)、及びテトラヒドロフラン(5ml)の混合物を80℃で5時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。残渣を酢酸エチルで希釈し、セライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=6:1)で精製して、標題化合物の黄色油状物(893mg, 79.0%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.18-7.25 (2H, m), 7.29-7.32 (2H, m),
7.35-7.38 (2H, m), 7.56-7.64 (1H, m), 10.04 (1H, s).【０５６９】
(2) 中間体113(2)の製造
下記原料を用いて例12(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体113(1)、及び4-(tert-ブチル)フェノール; 収率: 73.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 6.94 (1H, dd, J = 0.9,
8.4 Hz), 7.00-7.04 (3H, m), 7.24-7.28 (2H, m), 7.34-7.38 (2H, m), 7.39-7.42
(2H, m), 7.44-7.49 (1H, m), 10.34 (1H, s).【０５７０】
(3) 中間体113(3)の製造
下記原料を用いて例95(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体113(2); 収率: 91.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 6.87-6.89 (2H, m),
7.00-7.03 (2H, m), 7.06-7.10 (1H, m), 7.27-7.30 (2H, m), 7.37-7.40 (2H, m),
7.66-7.69 (2H, m).【０５７１】
(4) 中間体113(4)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体113(3)、及びブロモ酢酸エチル; 収率: 100.0%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.11 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.32 (9H, s),
4.03 (2H, q, J = 7.2 Hz), 4.50 (2H, s), 6.92-6.97 (3H, m), 7.08-7.10 (2H, m),
7.25-7.28 (2H, m), 7.34-7.36 (2H, m), 7.62-7.65 (2H, m).【０５７２】
(5) 化合物113の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体113(4); 収率: 81.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 4.50 (2H, s), 6.93-6.97
(3H, m), 7.15-7.17 (2H, m), 7.39-7.43 (4H, m), 7.65-7.70 (2H, m), 12.70 (1H,
brs).【０５７３】
例114: 化合物114の製造
(1) 中間体114(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体110(2)、及び2-ブロモ酪酸エチル; 収率:
100%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.03 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.20-1.33
(12H, m), 1.82-1.95 (2H, m), 4.10-4.26 (2H, m), 4.93 (1H, t, J = 6.0 Hz),
6.90-6.95 (2H, m), 6.98 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.20-7.26 (4H, m), 7.27-7.32 (2H,
m), 7.46-7.51 (2H, m).【０５７４】
(2) 化合物114の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体114(1); 収率: 19.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.31 (9H, s),
1.95-2.04 (2H, m), 4.69 (1H, t, J = 5.7 Hz), 6.95 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.08
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.18-7.29 (4H, m), 7.31-7.37 (2H, m), 7.48 (2H, d, J = 8.7
Hz).【０５７５】
例115: 化合物115の製造
(1) 中間体115(1)の製造
下記原料を用いて例95(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体102(1); 収率: 87.7%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.77-2.04 (4H, m), 2.69-2.74 (2H, m),
4.05-4.13 (2H, m), 5.65 (1H, brs), 6.88 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.02 (1H, dd, J =
2.1, 8.1 Hz), 7.15 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.19-7.33 (7H, m), 7.52-7.55 (2H, m).【０５７６】
(2) 中間体115(2)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体115(1)、及びブロモ酢酸エチル; 収率: 97.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.82-1.90
(4H, m), 2.69-2.74 (2H, m), 4.05-4.09 (2H, m), 4.25 (2H, q, J = 7.2 Hz), 4.71
(2H, s), 6.95 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.11-7.32 (9H, m), 7.50-7.53 (2H, m).【０５７７】
(3) 化合物115の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体115(2); 収率: 78.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.73-1.76 (4H, m), 2.64-2.69 (2H, m),
4.01-4.08 (2H, m), 4.72 (2H, s), 7.06 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.14-7.30 (7H, m),
7.39-7.42 (2H, m), 7.70-7.73 (2H, m), 12.93 (1H, brs).【０５７８】
例116: 化合物116の製造
(1) 中間体116(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体115(1)、及び2-ブロモイソ酪酸エチル; 収率:
59.3%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.56 (6H, s),
1.81-1.88 (4H, m), 2.70-2.76 (2H, m), 4.00-4.07 (2H, m), 4.23 (2H, q, J = 7.2
Hz), 7.14-7.29 (8H, m), 7.48-7.51 (2H, m), 7.52-7.55 (2H, m).【０５７９】
(2) 化合物116の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体116(1); 収率: 26.5%(褐色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.38 (6H, s), 1.72-1.79 (4H, m), 2.67
(2H, t, J = 6.9 Hz), 3.96 (2H, t, J = 6.9 Hz), 6.92 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.01
(1H, dd, J = 2.1, 8.1 Hz), 7.15-7.31 (5H, m), 7.34 (1H, d, J = 2.1 Hz),
7.37-7.40 (2H, m), 7.56-7.59 (2H, m).【０５８０】
例117: 化合物117の製造
(1) 中間体117(1)の製造
下記原料を用いて例1(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体87(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 73.0%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.10-7.15 (1H, m), 7.25-7.31 (2H, m),
7.58-7.64 (4H, m), 9.96 (1H, s), 11.59 (1H, s).【０５８１】
(2) 中間体117(2)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体117(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 100.0%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 4.54 (2H, s), 6.93-7.01
(2H, m), 7.24-7.36 (5H, m), 7.59-7.63 (3H, m), 7.87 (1H, dd, J = 2.1, 7.5 Hz),
10.39 (1H, s).【０５８２】
(3) 中間体117(3)の製造
下記原料を用いて例95(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体117(2); 収率: 95.7%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 4.43 (2H, s), 6.88 (1H,
dd, J = 2.1, 7.8 Hz), 6.98 (1H, dd, J = 2.1, 7.8 Hz), 7.04-7.12 (3H, m),
7.28-7.35 (4H, m), 7.63-7.66 (2H, m).【０５８３】
(4) 中間体117(4)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体117(3)、及びブロモ酢酸エチル; 収率: 74.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.33 (12H, m), 4.29 (2H, q, J =
7.2 Hz), 4.74 (2H, s), 4.79 (2H, s), 6.90 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz), 6.93-7.00
(3H, m), 7.07-7.12 (1H, m), 7.17-7.23 (4H, m), 7.44-7.46 (2H, m).【０５８４】
(5) 化合物117の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体117(4); 収率: 87.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 4.80 (2H, s), 4.83 (2H,
s), 6.92 (1H, dd, J = 1.5, 7.8 Hz), 6.95-6.98 (2H, m), 7.03 (1H, dd, J = 1.5,
7.8 Hz), 7.10-7.14 (1H, m), 7.18-7.20 (2H, m), 7.33-7.36 (2H, m), 7.46-7.49
(2H, m), 13.90 (1H, brs).【０５８５】
例118: 化合物118の製造
(1) 中間体118(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体117(3)、及び2-ブロモイソ酪酸エチル; 収率:
44.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-1.33 (12H, m), 1.67 (6H, s), 4.26
(2H, q, J = 7.2 Hz), 4.73 (2H, s), 6.88 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz), 6.92-6.99
(3H, m), 7.00-7.12 (1H, m), 7.16-7.24 (4H, m), 7.44-7.46 (2H, m).【０５８６】
(2) 化合物118の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体118(1); 収率: 12.3%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (9H, s), 1.65 (6H, s), 4.61 (2H,
s), 6.88-6.92 (2H, m), 7.03-7.16 (3H, m), 7.22-7.26 (4H, m), 7.49-7.52 (2H, m).【０５８７】
例119: 化合物119の製造
(1) 中間体119(1)の製造
下記原料を用いて例105(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体110(2)、及びブロモフルオロ酢酸エチル; 収率: 98.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.28 (3H, m), 1.31 (9H, s), 4.25
(2H, q, J = 7.2 Hz), 5.98 (1H, d, J = 59.1 Hz), 6.92-6.96 (2H, m), 7.20-7.37
(7H, m), 7.46-7.51 (2H, m).【０５８８】
(2) 化合物119の製造
下記原料を用いて例12(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体119(1); 収率: 90.7%(黄色油状物)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 6.36 (1H, d, J = 59.1
Hz), 6.90-6.93 (2H, m), 7.35-7.47 (6H, m), 7.54 (1H, dd, J = 1.8, 8.4 Hz),
7.71-7.74 (2H, m), 14.09 (1H, brs).【０５８９】
例120: 化合物120の製造
中間体110(2)(300mg, 0.745mmol)、クロロジフルオロ酢酸(117mg, 0.894mmol)、及びジオキサン(10ml)の混合物に、水素化ナトリウム (65mg, 1.490mmol)を0℃で加え、次いで、10時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、2N塩酸で酸性とし、、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=1:1)で精製して、標題化合物の白色固体(95mg, 25.7%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 6.91-6.95 (2H, m), 7.26
(1H, d, J = 1.5 Hz), 7.34-7.46 (6H, m), 7.69-7.71 (2H, m).【０５９０】
例121: 化合物121の製造
(1) 中間体121(1)の製造
水酸化リチウム(101mg, 2.40mmol)、シアノメチルホスホン酸ジエチル(390mg, 2.20mmol)、テトラヒドロフラン溶液(20ml)の混合物を、アルゴン雰囲気下、70℃で30分間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、中間体4(2)(857mg, 2.00mmol)を加え、室温で4時間攪拌した。反応混合物に1N塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(631mg, 70.0%)を得た。
尚、本化合物は幾何異性体の混合物として得られた。
Major isomer(E体): 1H-NMR (CDCl3)
δ: 1.35 (9H, s), 5.14 (2H, s), 6.13 (1H, d, J = 16.8 Hz), 7.07-7.76 (12H, m).
Minor isomer(Z体): 1H-NMR (CDCl3)
δ: 1.34 (9H, s), 5.12 (2H, s), 5.46 (1H, d, J = 12.0 Hz), 7.06-7.75 (11H, m),
8.34 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０５９１】
(2) 中間体121(2)の製造
下記原料を用いて例3と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体121(1); 収率: 46%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.72 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.03 (2H, t,
J = 7.5 Hz), 5.23 (1H, s), 6.82 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.22-7.28 (2H, m), 7.32
(1H, dd, J = 2.1, 8.1 Hz), 7.36 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.50-7.55 (2H, m).【０５９２】
(3) 中間体121(3)の製造
下記原料を用いて例2(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体121(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 98%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 2.68 (2H, t, J = 7.2 Hz),
3.06 (2H, t, J = 7.2 Hz), 5.10 (2H, s), 7.03 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.24-7.28
(2H, m), 7.33-7.38 (2H, m), 7.39-7.46 (4H, m), 7.52-7.57 (2H, m).【０５９３】
(4) 化合物121の製造
中間体121(3)(227mg, 0.5mmol)、アジ化ナトリウム(98mg, 1.5mmol)、トリエチルアミン塩酸塩(103mg, 0.75mol)、及び1-メチル-2-ピロリドン(5ｍL)の混合物をアルゴン雰囲気下、150℃で4時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:n-ヘキサン=1:1)で精製して、標題化合物の白色固体(45mg, 18%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.29 (9H, s), 3.10-3.27 (4H, m), 5.16
(2H, s), 7.15 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.39-7.45 (6H, m), 7.44 (1H, d, J = 2.4 Hz),
7.50 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.65-7.70 (2H, m).【０５９４】
例122: 化合物122の製造
(1) 中間体122(1)の製造
中間体105(1)(110mg, 0.264mmol)、ブロモアセトニトリル(34mg, 0.291mmol)、炭酸セシウム(95mg, 0.291mmol)、及びアセトン(2ml)の混合物を室温で2時間攪拌した。溶媒を減圧留去して得られた残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサンで洗浄して、標題化合物の白色固体(90mg, 74.8%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 4.88 (2H, s), 5.14 (2H,
s), 7.09 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.25-7.30 (4H, m), 7.36-7.45 (4H, m), 7.51-7.57
(2H, m).【０５９５】
(2) 化合物122の製造
下記原料を用いて例121(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体122(1); 収率: 81.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 5.13 (2H, s), 5.59 (2H,
s), 7.15-7.20 (1H, m), 7.26-7.31 (1H, m), 7.34-7.47 (7H, m), 7.72-7.77 (2H, m).【０５９６】
例123: 化合物123の製造
(1) 中間体123(1)の製造
3,5-ジメチルベンジルブロミド(1.59g,
7.986mmol)、4-ブロモアニリン(1.374g,
7.986mmol)、炭酸カリウム(5.519g, 39.93mmol)、及びN,N-ジメチルホルムアミド(6.5ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、80℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=15:1)で精製して、標題化合物の淡黄色油状物(2.106g, 57.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.30 (6H, s), 4.00 (1H, brs), 4.20 (2H,
s), 6.47-6.53 (2H, m), 6.90-6.98 (3H, m), 7.21-7.26 (2H, m).【０５９７】
(2) 中間体123(2)の製造
中間体123(1)(1.49g, 5.13mmol)、トリエチルアミン(1.08ml, 7.70mmol)、及びジクロロメタン(20ml)の混合物に、クロログリオキシル酸メチル(0.566ml, 6.16mmol)を0℃で滴下し、次いで、室温で1時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=3:1)で精製して、標題化合物の薄黄色油状物(1.66g, 86 %)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.26 (6H, s), 3.59 (3H, s), 4.84 (2H,
s), 6.80 (2H, s), 6.90 (1H, s), 6.70-6.92 (2H, m), 7.40-7.46 (2H, m).【０５９８】
(3) 中間体123(3)の製造
中間体123(2)(707mg, 1.88mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(500mg, 2.44mmol)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(300mg, 0.357mmol)、炭酸カリウム(389mg, 2.82mmol)、ジオキサン(10ml)、及び水(1ml)の混合物を80℃で4時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、セライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の薄茶色油状物(630mg, 73%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.26 (6H, s), 3.59 (3H, s), 4.90 (2H,
s), 6.85 (2H, s), 6.91 (1H, s), 7.12-7.17 (2H, m), 7.25-7.31 (2H, m), 7.46-7.52
(2H, m), 7.53-7.59 (2H, m).【０５９９】
(4) 化合物123の製造
中間体123(3)(200mg, 0.437mmol)、2N水酸化ナトリウム水溶液(2ml)、及び水(1ml)の混合物を5分間超音波照射した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の標題化合物の白色固体(130mg, 66%)を得た。 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.20 (6H, s), 4.87 (2H, s), 6.78-7.00
(3H, m), 7.30-7.37 (2H, m), 7.39-7.45 (2H, m), 7.51-7.59 (2H, m), 7.70-7.77
(2H, m).【０６００】
例124: 化合物124の製造
(1) 中間体124(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-クロロベンジルクロリド、及び4-ブロモアニリン; 収率: 21%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.10 (1H, brs), 4.25-4.31 (2H, m),
6.44-6.51 (2H, m), 7.20-7.34 (6H, m).【０６０１】
(2) 中間体124(2)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体124(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 96%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.59 (3H, s), 4.88 (2H, s), 6.88-6.94
(2H, m), 7.12-7.17 (2H, m), 7.24-7.30 (2H, m), 7.42-7.48 (2H, m).【０６０２】
(3) 中間体124(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体124(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 28%(薄茶色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.59 (3H, s), 4.94 (2H, s), 7.09-7.22
(4H, m), 7.24-7.32 (4H, m), 7.47-7.59 (4H, m).【０６０３】
(4) 化合物124の製造
下記原料を用いて例123(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体124(3); 収率: 93%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.91 (2H, s), 7.20-7.38 (6H, m),
7.38-7.48 (2H, m), 7.52-7.63 (2H, m), 7.71-7.82 (2H, m).【０６０４】
例125: 化合物125の製造
(1) 中間体125(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 98%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.32-7.38 (2H, m), 7.62-7.68 (2H, m),
7.69-7.75 (2H, m), 8.29-8.35 (2H, m).【０６０５】
(2) 中間体125(2)の製造
中間体125(1)(6.41g, 22.6mmol)、10%白金-活性炭素(150mg)、及びメタノール(50ml)の混合物を水素雰囲気下、16時間攪拌した。反応混合物をセライト濾過した。濾液を減圧濃縮して、標題化合物の白色固体(5.48g,
96%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.75 (2H, brs), 6.73-6.78 (2H, m), 7.23
(2H, d, J = 8.4 Hz), 7.35-7.40 (2H, m), 7.50-7.55 (2H, m).【０６０６】
(3) 中間体125(3)の製造
中間体125(2)(5.476g, 21.6mmol)、炭酸水素ナトリウム(3.62g, 43.2mmol)、ジクロロメタン(40ml)、及び水(40ml)の混合物に、クロログリオキシル酸メチル(2.98ml, 32.4mmol)のジクロロメタン溶液(10ml)を0℃でゆっくりと滴下し、次いで、0℃で2時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の白色固体(6.71g, 91.5%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.87 (3H, s), 7.41-7.48 (2H, m),
7.67-7.73 (2H, m), 7.76-7.82 (2H, m), 7.84-7.91 (2H, m), 10.94 (1H, s).【０６０７】
(4) 中間体125(4)の製造
中間体125(3)(250mg, 0.737mmol)、3-メチルベンジルブロミド(0.299ml, 2.21mmol)、炭酸カリウム(306 mg,
2.21mmol), 18-クラウン-6(20mg, 0.074mmol)、及びアセトニトリル(10ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、50℃で3時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=2:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(320mg, 98%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.32 (3H, s), 3.59 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.02-7.32 (8H, m), 7.46-7.52 (2H, m), 7.52-7.59 (2H, m).【０６０８】
(5) 化合物125の製造
下記原料を用いて例123(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(4); 収率: 93%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.25 (3H, s), 4.92 (2H, s), 6.95-7.23
(4H, m), 7.30-7.38 (2H, m), 7.39-7.44 (2H, m), 7.52-7.60 (2H, m), 7.70-7.77
(2H, m).【０６０９】
例126: 化合物126の製造
(1) 中間体126(1)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 68.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.98 (3H, s), 7.47-7.57 (4H, m), 8.85
(1H, brs).【０６１０】
(2) 中間体126(2)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 99.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ:1.28 (9H, s), 3.58 (3H, s), 4.88 (2H,
s), 6.93 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.12 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.30 (2H, d, J = 8.1
Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.1 Hz).【０６１１】
(3) 中間体126(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-メトキシフェニルボロン酸; 収率:
100%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, m), 3.57 (3H, s), 3.84 (3H,
s), 4.93 (2H, s), 6.96 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.01 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.18 (2H,
d, J = 8.7 Hz), 7.31 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.46-7.52 (4H, m).【０６１２】
(4) 化合物126の製造
中間体126(3)(230mg, 0.533mmol)、メタノール(1.5ml)、2N水酸化ナトリウム水溶液(0.8ml)、及びテトラヒドロフラン(1.5ml)の混合物を室温で10分間攪拌した。反応混合物に2N塩酸を加えてpH5-6とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の白色固体(160mg, 71.9%)を得た。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 3.79 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.01 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.16 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.27 (2H, d, J = 8.7
Hz), 7.35 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.59-7.65 (4H, m).【０６１３】
例127: 化合物127の製造
(1) 中間体127(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-フルオロフェニルボロン酸; 収率:
100%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.58 (3H, s), 4.94 (2H,
s), 7.09-7.19 (6H, m), 7.31 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.47-7.54 (4H, m).【０６１４】
(2) 化合物127の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体127(1); 収率: 71.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 4.95 (2H, s), 7.16 (2H,
d, J = 8.4 Hz), 7.25-7.36 (6H, m), 7.66-7.73 (4H, m).【０６１５】
例128: 化合物128の製造
(1) 中間体128(1)の製造
中間体125(2)(112mg, 0.442mmol)、4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸(87mg, 0.486mmol)、酢酸銅(II)(40mg, 0.221mmol)、トリエチルアミン(0.061ml,
0.884mmol)、及びピリジン(3.0 ml)の混合物を50℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、セライト濾過した。濾液を1N塩酸(10ml)で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=1:１)で精製して、標題化合物の薄黄色固体(50mg, 29%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 5.73 (1H, s), 7.05-7.12
(4H, m), 7.22-7.27 (2H, m), 7.29-7.36 (2H, m), 7.41-7.47 (2H, m), 7.52-7.58
(2H, m).【０６１６】
(2) 中間体128(2)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体128(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 88% (薄黄色油状物)
本化合物は、回転異性体の混合物（3:2）として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 3.60 (3H,
s), 7.20-7.46 (8H, m), 7.51-7.62 (4H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.65 (3H,
s), 7.20-7.46 (8H, m), 7.51-7.62 (4H, m).【０６１７】
(3) 化合物128の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体128(2); 収率: 96%(薄茶色固体)
本化合物は、回転異性体の混合物として得られた。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25-1.31 (9H, m), 7.06-7.55 (8H, m),
7.66-7.86 (4H, m).【０６１８】
例129: 化合物129の製造
(1) 中間体129(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 100%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.58 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.14-7.20 (4H, m), 7.25-7.34 (4H, m), 7.48-7.59 (4H, m).【０６１９】
(2) 化合物129の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体129(1); 収率: 86.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ:1.23 (9H, s), 4.91 (2H, s), 7.15-7.60
(8H, m), 7.57 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.73 (2H, d, J = 9.0 Hz).【０６２０】
例130: 化合物130の製造
(1) 中間体130(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド; 収率:
66.4%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 4.04 (1H, brs), 4.25 (2H,
d, J = 4.8 Hz), 6.51-6.55 (1H, m), 6.78 (1H, t, J = 1.8 Hz), 6.80-6.83 (1H, m),
7.00 (1H, t, J = 8.1 Hz), 7.28 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.36-7.39 (2H, m).【０６２１】
(2) 中間体130(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体130(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 86.7%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 4.12 (2H, d, J = 7.2 Hz),
4.34 (1H, s), 6.63-6.67 (1H, m), 6.80-6.81 (1H, m), 6.87-6.91 (1H, m),
7.22-7.29 (3H, m), 7.33 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.39 (2H, d, J = 8.1 Hz),
7.52-7.57 (2H, m).【０６２２】
(3) 中間体130(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体130(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 87.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.55 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.11-7.13 (2H, m), 7.17 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.25 (2H, d, J = 8.1 Hz),
7.31-7.34 (2H, m), 7.38-7.44 (3H, m), 7.48-7.52 (1H, m).【０６２３】
(4) 化合物130の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体130(3); 収率: 32.3%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.95 (2H, s), 7.16 (2H,
d, J = 7.8 Hz), 7.26-7.33 (3H, m), 7.38-7.43 (3H, m), 7.51-7.53 (2H, m), 7.68
(2H, d, J = 8.4 Hz).【０６２４】
例131: 化合物131の製造
(1) 中間体131(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-メトキシベンジルブロミド; 収率:
82.7%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.57 (3H, s), 3.79 (3H, s), 4.91 (2H,
s), 6.82 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.11 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.16 (2H, d, J = 8.7
Hz), 7.28 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.49 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.56 (2H, d, J = 8.7
Hz).【０６２５】
(2) 化合物131の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体131(1); 収率: 55.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.69 (3H, s), 4.87 (2H, s), 6.80-6.89
(2H, m), 7.10-7.38 (4H, m), 7.42 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.74 (2H, d, J = 8.4 Hz).【０６２６】
例132: 化合物132の製造
(1) 中間体132(1)の製造
4-(トリフルオロメトキシ)フェノール(2.50g, 14.036mmol)、4-フルオロ-1-ニトロベンゼン(1.98g, 14.036mmol)、炭酸カリウム(2.90g, 20.982mmol)、及びN,N-ジメチルアセトアミド(15ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、160℃で2時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の淡黄色固体(4.18g, 100%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.02-7.06 (2H, m), 7.10-7.14 (2H, m),
7.26-7.31 (2H, m), 8.21-8.25 (2H, m).【０６２７】
(2) 中間体132(2)の製造
中間体132(1)(4.18g, 13.970mmol)、10%白金-活性炭素(270mg)、及びエタノール(40ml)の混合物を水素雰囲気下、3時間攪拌した。反応混合物をセライト濾過した。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=3:1)で精製して、標題化合物の黄色油状物(3.54g, 93.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.61 (2H, s), 6.67-6.70 (2H, m),
6.85-6.88 (2H, m), 6.89-6.92 (2H, m), 7.12 (2H, t, J = 9.0 Hz).【０６２８】
(3) 中間体132(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体132(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 96.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.98 (3H, s), 6.97-7.05 (4H, m),
7.16-7.22 (2H, m), 7.62-7.65 (2H, m), 8.85 (1H, brs).【０６２９】
(4) 中間体132(4)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体132(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 92.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.59 (3H, s), 4.88 (2H,
s), 6.88-6.91 (2H, m), 6.98-7.01 (2H, m), 7.03-7.06 (2H, m), 7.16 (2H, d, J =
8.4 Hz), 7.20 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.30-7.33 (2H, m).【０６３０】
(5) 化合物132の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体132(4); 収率: 78.5%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23 (9H, s), 4.80 (2H, s), 5.83 (1H,
brs), 6.75 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.89-6.97 (4H, m), 7.08-7.13 (4H, m), 7.23 (2H,
d, J = 7.2 Hz).【０６３１】
例133: 化合物133の製造
下記原料を用いて例123(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体129(1); 収率: 56.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.89 (2H, s), 7.18-7.43
(8H, m), 7.54-7.57 (2H, m), 7.72-7.77 (2H, m).【０６３２】
例134: 化合物134の製造
(1) 中間体134(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-(メチルスルファニル)フェニルボロン酸; 収率: 81.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.52 (3H, s), 3.58 (3H,
s), 4.94 (2H, s), 7.11-7.38 (4H, m), 7.28-7.36 (4H, m), 7.45-7.54 (4H, m).【０６３３】
(2) 化合物134の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体134(1); 収率: 94.2%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.51 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.13-7.18 (2H, m), 7.28-7.36 (6H, m), 7.58-7.66 (4H, m).【０６３４】
例135: 化合物135の製造
(1) 中間体135(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-クロロフェニルボロン酸; 収率:
88.0%(淡褐色油状物)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 3.59 (2H, s), 4.94 (2H,
s), 7.09-7.54 (12H, m).【０６３５】
(2) 化合物135の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体135(1); 収率: 44.0%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.89 (2H, s), 7.02-7.74
(12H, m).【０６３６】
例136: 化合物136の製造
(1) 中間体136(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモ-2-メチルアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 71.8%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.08 (3H, s), 3.81 (1H,
brs), 4.28 (2H, d, J = 4.8 Hz), 6.75-6.92 (2H, m), 6.88-6.92 (1H, m), 7.28-7.32
(2H, m), 4.28 (2H, d, J = 4.8 Hz).【０６３７】
(2) 中間体136(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体136(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 94.8%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.07 (3H, s), 3.54 (3H,
s), 4.35 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.20 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.91 (1H, d, J = 2.1
Hz), 7.07-7.13 (3H, m), 7.28-7.33 (2H, m), 7.35 (1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz).【０６３８】
(3) 中間体136(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体136(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 80.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.27 (3H, s), 3.48 (3H,
s), 4.14 (1H, d, J = 13.5 Hz), 5.51 (1H, d, J = 13.5 Hz), 6.75 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.11-7.20 (4H, m), 7.24-7.34 (5H, m), 7.42 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz).【０６３９】
(4) 化合物136の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体136(3); 収率: 37.0%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.19 (3H,
s), 4.32 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.26 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.93 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.07-7.20 (2H, m), 7.29-7.50 (7H, m), 6.93 (1H, dd, J = 1.8, 10.2 Hz).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 1.97 (3H,
s), 4.60 (1H, d, J = 14.1 Hz), 4.96 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.80-7.60 (11H, m).【０６４０】
例137: 化合物137の製造
(1) 中間体137(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体136(2)、及びフェニルボロン酸; 収率: 98.3%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 2.26 (3H, s), 3.47 (3H,
s), 4.17 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.49 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.81 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.13-7.17 (2H, m), 7.23-7.38 (8H, m), 7.45 (1H, dd, J = 1.8, 7.5 Hz).【０６４１】
(2) 化合物137の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体137(1); 収率: 44.3%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 2.22 (3H,
s), 4.23 (1H, d, J = 14.4 Hz), 5.33 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.85 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.12-7.16 (2H, m), 7.28-7.41 (8H, m), 7.54 (1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 2.00 (3H,
s), 4.55 (1H, d, J = 15.0 Hz), 4.97 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.73-7.60 (12H, m).【０６４２】
例138: 化合物138の製造
(1) 中間体138(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体136(2)、及び3-ニトロフェニルボロン酸; 収率:
52.1%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.28 (3H, s), 3.51 (3H,
s), 4.20 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.49 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.89 (1H, d, J = 2.1
Hz), 7.11-7.21 (2H, m), 7.29-7.42 (3H, m), 7.45-7.55 (3H, m), 8.13-8.26 (2H,
m).【０６４３】
(2) 化合物138の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体138(1); 収率: 96.5%(淡白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.26 (3H,
s), 3.99 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.29 (1H, d, J = 13.8 Hz), 7.01 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.12-8.24 (10H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 3.31 (3H,
s), 4.54 (1H, d, J = 15.3 Hz), 4.98 (1H, d, J = 15.3 Hz), 7.08 (1H, d, J = 1.8
Hz), 7.10-8.24 (10H, m).【０６４４】
例139: 化合物139の製造
(1) 中間体139(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモ-5-(トリフルオロメチル)アニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド; 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 4.27 (2H, s), 4.59(1H,
s), 6.73-6.75 (1H, m), 6.87-6.89 (1H, m), 7.03-7.05 (1H, m), 7.23-7.28 (2H, m),
7.36-7.41 (2H, m).【０６４５】
(2) 中間体139(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体139(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 65.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.63 (3H, s), 4.92 (2H, s),
7.09-7.18 (3H, m), 7.30-7.36 (2H, m), 7.39-7.42 (1H, m), 7.69-7.71 (1H, m).【０６４６】
(3) 中間体139(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体139(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 75.7%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.59 (3H, s), 4.97 (2H,
s), 7.13-7.17 (2H, m), 7.26-7.45 (8H, m), 7.72-7.74 (1H, m).【０６４７】
(4) 化合物139の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体139(3); 収率: 43.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.97 (2H, s), 7.10-7.22
(2H, m), 7.29 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.46 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.57-7.61 (2H, m),
7.72-7.90 (4H, m).【０６４８】
例140: 化合物140の製造
(1) 中間体140(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体139(2)、及びフェニルボロン酸; 収率: 91.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.58 (3H, s), 4.97 (2H,
s), 7.13-7.18 (2H, m), 7.26-7.46 (9H, m), 7.75-7.77 (1H, m).【０６４９】
(2) 化合物140の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体140(1); 収率: 24.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.97 (2H, s), 7.10-7.24
(2H, m), 7.30 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.38-7.51 (3H, m), 7.53-7.64 (3H, m),
7.69-7.73 (1H, m), 7.74-7.82 (1H, m).【０６５０】
例141: 化合物141の製造
(1) 中間体141(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-メチルフェニルボロン酸; 収率:
91.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.39 (3H, s), 3.57 (3H,
s), 4.93 (2H, s), 7.05-7.38 (8H, m), 7.38-7.60 (4H, m).【０６５１】
(2) 化合物141の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体141(1); 収率: 99.9%(白色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.32 (3H, s), 4.87 (2H,
s), 7.06-7.45 (8H, m), 7.51 (4H, d, J = 8.0 Hz).【０６５２】
例142: 化合物142の製造
(1) 中間体142(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び3-ニトロフェニルボロン酸; 収率:
59.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.61 (3H, s), 4.96 (2H,
s), 7.13-7.25 (4H, m), 7.29-7.39 (2H, m), 7.54-7.68 (3H, m), 7.84-7.94 (1H, m),
8.18-8.27 (1H, m), 8.38-8.46 (1H, m).【０６５３】
(2) 化合物142の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体142(1); 収率: 99.9%(黄色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.91 (2H, s), 7.09-7.27
(2H, m), 7.29 (2H, d,J = 8.2 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.67 (2H, d, J =
8.5 Hz), 7.73 (1H, t, J = 8.2 Hz), 8.06-8.22 (2H, m), 8.36-8.44 (1H, m).【０６５４】
例143: 化合物143の製造
(1) 中間体143(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-メチルベンジルクロリド; 収率:
24.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.31 (3H, s), 3.57 (3H, s), 4.94 (2H,
s), 7.06-7.17 (6H, m), 7.27 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.49 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.55
(2H, d, J = 8.8 Hz).【０６５５】
(2) 化合物143の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体143(1); 収率: 86.9%(白色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.23 (3H, s), 4.88 (2H, s), 6.98-7.48
(8H, m), 7.48-7.63 (2H, m) 7.73 (2H, d, J = 8.5 Hz).【０６５６】
例144: 化合物144の製造
(1) 中間体144(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び2,4-ジクロロベンジルクロリド; 収率:
59.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.61 (3H, s), 5.11 (2H, s), 7.14-7.42
(7H, m), 7.51 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.56 (2H, d, J = 8.8 Hz).【０６５７】
(2) 化合物144の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体144(1); 収率: 98.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.94 (2H, s), 7.33-7.48 (6H, m),
7.53-7.63 (3H, m), 7.75 (2H, d, J = 8.8 Hz).【０６５８】
例145: 化合物145の製造
(1) 中間体145(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-(トリフルオロメチル)フェニルボロン酸; 収率: 55.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.60 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.18 (4H, d, J = 8.1 Hz), 7.32 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.7
Hz), 7.62-7.76 (4H, m).【０６５９】
(2) 化合物145の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体145(1); 収率: 99.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.90 (2H, s), 7.09-7.36
(4H, m), 7.41 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.63 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.78 (2H, d, J =
8.5 Hz), 7.85 (2H, d, J = 8.5 Hz).【０６６０】
例146: 化合物146の製造
(1) 中間体146(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-メチルアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 55.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.33 (9H, s), 2.12(3H, s), 3.82 (1H,
brs), 4.30 (2H, s), 6.49 (1H, d, J = 9.3 Hz), 7.12-7.21 (2H, m), 7.23-7.33 (2H,
m), 7.34-7.43 (2H, m).【０６６１】
(2) 中間体146(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体146(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 80.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.13 (3H, s), 3.52 (3H,
s), 4.26 (1H, d, J = 14.0 Hz), 5.24 (1H, d, J = 14.0 Hz), 6.64 (1H, d, J = 8.5
Hz), 7.04-7.15 (2H, m), 7.15-7.23 (1H, m), 7.23-7.34 (2H, m), 7.34-7.44 (1H,
m).【０６６２】
(3) 中間体146(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体146(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 66.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.23 (3H, s), 3.52 (3H,
s), 4.33 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.29 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.78-6.86 (1H, m),
6.88 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.09 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.16 (2H, d, J = 8.2 Hz),
7.20-7.36 (3H, m), 7.42 (1H, s), 7.52-7.61 (2H, m).【０６６３】
(4) 化合物146の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体146(3); 収率: 41.1%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 2.24 (3H,
s), 4.10 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.13 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.94 (1H, d, J = 8.2
Hz), 7.14 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.21-7.56 (7H, m), 7.75 (2H, d, J = 8.8 Hz).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 1.98 (3H,
s), 4.48-4.74 (1H, m), 4.74-4.98 (1H, m), 6.90-7.86 (11H, m).【０６６４】
例147: 化合物147の製造
(1) 中間体147(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-クロロアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 43.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 4.33 (2H, s), 4.70 (1H,
brs), 6.52 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.18 (1H, d, J = 2.2, 8.8 Hz), 7.27 (2H, d, J =
8.0 Hz), 7.34-7.43 (3H, m).【０６６５】
(2) 中間体147(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体147(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 88.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.59 (3H, s), 4.17 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.51 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.71 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.06-7.18
(2H, m), 7.21-7.36 (3H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.2 Hz).【０６６６】
(3) 中間体147(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体147(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 43.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.59 (3H, s), 4.25 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.56 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.95 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.17 (2H,
d, J = 8.1 Hz), 7.24-7.37 (5H, m), 7.51-7.60 (2H, m), 7.66 (1H, d, J = 1.8 Hz).【０６６７】
(4) 化合物147の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体147(3); 収率: 92.1%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.06 (1H,
d, J = 14.7 Hz), 5.39 (1H, d, J = 14.7 Hz), 7.08-7.22 (2H, m), 7.22-7.39 (3H,
m), 7.39-7.58 (3H, m), 7.74-7.88 (3H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.38-4.84
(1H, m), 4.84-5.28 (1H, m), 7.02-7.88 (11H, m).【０６６８】
例148: 化合物148の製造
(1) 中間体148(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 98.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.00 (3H, s), 7.04-7.61 (3H, m),
8.41-8.44 (1H, m), 9.48 (1H, brs).【０６６９】
(2) 中間体148(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: N-(2-ブロモフェニル)オキサミド酸メチル、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 25.6%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.55 (3H, s), 4.18 (1H,
d, J = 14.1 Hz), 5.56 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.82-6.86 (1H, m), 7.11-7.30 (6H,
m), 7.63-7.67 (1H, m).【０６７０】
(3) 中間体148(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体148(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 80.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25 (9H, s), 3.47 (1H, d, J = 14.1
Hz), 3.63 (3H, s), 5.10 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.82-6.86 (1H, m), 6.91-6.95 (2H,
m), 7.17-7.42 (7H, m), 7.59-7.65 (2H, m).【０６７１】
(4) 化合物148の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体148(3); 収率: 66.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.20 (9H, s), 3.14 (1H, d, J = 14.7
Hz), 4.82 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.86 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.05-7.36 (6H, m),
7.43 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.05 (2H, d, J = 8.7 Hz).【０６７２】
例149: 化合物149の製造
(1) 中間体149(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-(4-アミノフェニル)ベンゾニトリル、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 80.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.87 (3H, s), 7.77-7.94 (8H, m),
10.98 (1H, brs).【０６７３】
(2) 中間体149(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体149(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 77.7%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.60 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.15-7.22 (4H, m), 7.32 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.54 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.65
(2H, d, J = 7.8 Hz), 7.73 (2H, d, J = 7.8 Hz).【０６７４】
(3) 化合物149の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体149(2); 収率: 48.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.91 (2H, s), 7.12-7.34
(4H, m), 7.42 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.64 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.82-7.92 (4H, m).【０６７５】
例150: 化合物150の製造
(1) 中間体150(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-(トリフルオロメチル)アニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 71.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.00 (3H, s), 7.73 (1H, dd, J = 2.1,
8.7 Hz), 7.79 (1H, d, J = 2.1 Hz), 8.29 (1H, d, J = 8.7 Hz), 9.30 (1H, brs).【０６７６】
(2) 中間体150(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体150(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 70.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.61 (3H, s), 3.91 (1H,
d, J = 14.7 Hz), 5.76 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.66 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.12-7.17
(2H, m), 7.29-7.36 (2H, m), 7.52 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.86 (1H, d, J = 2.4
Hz).【０６７７】
(3) 中間体150(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体150(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 44.6%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.60 (3H, s), 3.99 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.79 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.16-7.21
(2H, m), 7.27-7.36 (4H, m), 7.54-7.63 (3H, m), 7.90 (1H, d, J = 2.1 Hz).【０６７８】
(4) 化合物150の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体150(3); 収率: 66.7%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 3.86 (1H,
d, J = 14.7 Hz), 5.51 (1H, d, J = 14.7 Hz), 7.08-7.80 (11H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 4.26 (1H,
d, J = 15.3 Hz), 5.33 (1H, d, J = 15.3 Hz), 6.79 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.08-7.80
(10H, m).【０６７９】
例151: 化合物151の製造
(1) 中間体151(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2-(トリフルオロメトキシ)アニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 80.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.00 (3H, s), 7.47-7.50 (2H, m),
8.36-8.41 (1H, m), 9.21 (1H, brs).【０６８０】
(2) 中間体151(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体151(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 89.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.61 (3H, s), 4.31 (1H,
d, J = 14.7 Hz), 5.37 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.84 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.08-7.13
(2H, m), 7.25-7.32 (3H, m), 7.43-7.46 (1H, m).【０６８１】
(3) 中間体151(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体151(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 44.7%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.61 (3H, s), 4.37 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.44 (1H, d, J = 14.4 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.14-7.17
(2H, m), 7.26-7.35 (5H, m), 7.43-7.48 (1H, m), 7.53-7.58 (2H, m).【０６８２】
(4) 化合物151の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体151(3); 収率: 47.6%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.84 (2H,
s), 7.07-7.80 (11H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.77
(2H,s), 7.07-7.80 (11H, m).【０６８３】
例152: 化合物152の製造
(1) 中間体152(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2,6-ジメチルアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 73.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.22 (6H, s), 3.99 (3H, s), 7.26 (2H,
d, J = 1.5 Hz), 8.32 (1H, brs).【０６８４】
(2) 中間体152(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体152(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 89.1%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 1.88 (6H, s), 3.51 (3H,
s), 4.72 (2H, s), 7.11-7.15 (2H, m), 7.16-7.18 (2H, m), 7.25-7.30 (2H, m).【０６８５】
(3) 中間体152(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体152(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 79.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 1.97 (6H, s), 3.51 (3H,
s), 4.78 (2H, s), 7.16-7.22 (4H, m), 7.25-7.30 (4H, m), 7.55-7.61 (2H, m).【０６８６】
(4) 化合物152の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体152(3); 収率: 51.7%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 1.99 (6H,
s), 4.55 (2H, s), 7.13-7.77 (10H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 1.85 (6H,
s), 4.62 (2H, s), 7.13-7.77 (10H, m).【０６８７】
例153: 化合物153の製造
(1) 中間体153(1)の製造
下記原料を用いて例132(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-フルオロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール;
収率: 94%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.02-7.09 (3H, m), 7.20-7.30 (3H, m),
7.52-7.60 (1H, m), 7.98 (1H, dd, J = 1.5, 8.1 Hz).【０６８８】
(2) 中間体153(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体153(1); 収率: 98%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.78 (2H, brs), 6.70-6.78 (1H, m), 6.84
(1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz), 6.88 (1H, dd, J = 1.5, 8.1 Hz), 6.93-6.99 (2H, m),
7.01 (1H, dt, J = 1.5, 8.1 Hz), 7.12-7.18 (2H, m).【０６８９】
(3) 中間体153(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体153(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 96%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.96 (3H, s), 6.89 (1H, dd, J = 1.8,
8.1 Hz), 7.03-7.26 (6H, m), 8.79 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz), 9.43 (1H, brs).【０６９０】
(4) 中間体153(4)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体153(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 93%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (9H, s), 3.62 (3H, s), 4.72 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.13 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.78 (1H, dd, J = 1.5, 8.4 Hz),
6.85-6.93 (2H, m), 6.97-7.10 (2H, m), 7.12-7.28 (7H, m).【０６９１】
(5) 化合物153の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体153(4); 収率: 84%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.64 (1H, d, J = 15.0
Hz), 5.03 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.80-6.86 (1H, m), 6.98-7.04 (2H, m), 7.06-7.36
(7H, m), 7.37-7.44 (2H, m), 13.95 (1H, brs).【０６９２】
例154: 化合物154の製造
(1) 中間体154(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体132(3)、及びベンジルブロミド; 収率: 92%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.60 (3H, s), 4.92 (2H, s), 6.85-6.92
(2H, m), 6.96-7.05 (4H, m), 7.17-7.35 (7H, m).【０６９３】
(2) 化合物154の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体154(1); 収率: 93%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.89 (2H, s), 5.71 (1H, brs), 6.82-7.02
(6H, m), 7.14-7.23 (4H, m), 7.24-7.31 (3H, m).【０６９４】
例155: 化合物155の製造
(1) 中間体155(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-フルオロベンジルクロリド; 収率:
67.6%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.59 (3H, s), 4.94 (2H, s), 6.96-7.02
(2H, m), 7.10-7.13 (2H, m), 7.20-7.25 (2H, m), 7.26-7.33 (2H, m), 7.48-7.53
(2H, m), 7.54-7.58 (2H, m).【０６９５】
(2) 化合物155の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体155(1); 収率: 64.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.89 (2H, s), 7.06-7.12 (2H, m),
7.24-7.34 (4H, m), 7.42 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.74
(2H, d, J = 8.7 Hz).【０６９６】
例156: 化合物156の製造
(1) 中間体156(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及びベンジルクロリド; 収率: 60.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.59 (3H, s), 4.92 (2H, s), 6.89-6.94
(2H, m), 7.18-7.23 (2H, m), 7.26-7.30 (3H, m), 7.40-7.45 (2H, m).【０６９７】
(2) 中間体156(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体156(1)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 86.5%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.56 (3H, s), 4.97 (2H,
s), 7.09-7.12 (2H, m), 7.23-7.31 (4H, m), 7.43-7.54 (7H, m).【０６９８】
(3) 化合物156の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体156(2); 収率: 65.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 4.95 (2H, s), 7.22-7.36
(7H, m), 7.45 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.53-7.56 (4H, m).【０６９９】
例157: 化合物157の製造
(1) 中間体157(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモアニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 83%(赤褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.77 (2H, brs), 6.78 (1H, dd, J = 1.2,
9.0 Hz), 6.84 (1H, dt, J = 1.2, 7.5 Hz), 7.10 (1H, dd, J = 1.5, 7.5 Hz),
7.15-7.21 (1H, m), 7.27-7.32 (2H, m), 7.45-7.52 (2H, m).【０７００】
(2) 中間体157(2)の製造
中間体157(1)(633mg, 2.50mmol)、1-ブロモ-4-(tert-ブチル)ベンゼン(533mg,
2.50mmol)、rac-2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1'-ビナフチル(124mg, 0.2mmol)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)(72mg,
0.125mmol)、カリウム tert-ブトキシド(1.68g,
15.0mmol)、及びトルエン(10ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、60℃で5時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。この混合物をセライト濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=5:1)で精製して、標題化合物の茶色油状物(857mg, 89%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 5.44 (1H, s), 6.93-7.04
(3H, m), 7.18-7.38 (7H, m), 7.46-7.52 (2H, m).【０７０１】
(3) 中間体157(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体157(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 44%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.19 (9H, s), 3.71 (3H,
s), 6.53-6.59 (2H, m), 7.00-7.11 (3H, m), 7.13-7.24 (3H, m), 7.29-7.36 (1H, m),
7.39-7.51 (3H, m). 
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (9H, s), 3.58 (3H,
s), 6.58-6.65 (2H, m), 7.00-7.11 (3H, m), 7.13-7.24 (3H, m), 7.29-7.36 (1H, m),
7.39-7.51 (3H, m).【０７０２】
(4) 化合物157の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体157(3); 収率: 94%(淡茶色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.15 (9H, s), 6.48-6.56
(2H, m), 7.00-7.62 (10H, m), 14.21 (1H, brs).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.18 (9H, s), 6.67-6.73
(2H, m), 7.00-7.62 (10H, m), 14.21 (1H, brs).【０７０３】
例158: 化合物158の製造
(1) 中間体158(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモアニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 83%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.76 (2H, brs), 6.70 (1H, ddd, J = 1.8,
2.1, 8.1 Hz), 6.86 (1H, dd, J = 1.8, 2.1 Hz), 6.94 (1H, ddd, J = 0.9, 1.8, 7.5
Hz), 7.20-7.29 (3H, m), 7.53-7.59 (2H, m).【０７０４】
(2) 中間体158(2)の製造
下記原料を用いて例157(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体158(1)、及び1-ブロモ-4-(tert-ブチル)ベンゼン; 収率: 90%(茶色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 5.73 (1H, s), 7.00-7.11
(3H, m), 7.17-7.35 (7H, m), 7.54-7.60 (2H, m).【０７０５】
(3) 中間体158(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体158(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 73%(淡茶色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.61 (3H,
s), 7.20-7.34 (5H, m), 7.36-7.62 (7H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.62 (3H,
s), 7.20-7.34 (5H, m), 7.36-7.62 (7H, m).【０７０６】
(4) 化合物158の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体158(3); 収率: 71%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 7.17-7.31 (7H, m),
7.35-7.58 (5H, m), 14.17 (1H, brs). 【０７０７】
例159: 化合物159の製造
(1) 中間体159(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 81.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.60 (3H, s), 4.98 (2H, s), 7.10-7.21
(4H, m), 7.24-7.35 (4H, m), 7.48-7.62 (4H, m).【０７０８】
(2) 化合物159の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体159(1); 収率: 72.6%(白色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.98 (2H, s), 7.20-7.67 (10H, m),
7.67-7.81 (2H, m).【０７０９】
例160: 化合物160の製造
(1) 中間体160(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-(メチルスルファニル)ベンジルクロリド; 収率: 34.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.64 (3H, s), 3.58 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.09-7.21 (6H, m), 7.24-7.33 (2H, m), 7.46-7.61 (4H, m).【０７１０】
(2) 化合物160の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体160(1); 収率: 97.9%(白色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.42 (3H, m), 4.90 (2H, s), 7.06-7.50
(8H, m), 7.57 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.74 (2H, d, J = 8.5 Hz).【０７１１】
例161: 化合物161の製造
(1) 中間体161(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び4-フェニルベンジルブロミド; 収率:
45.6%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.60 (3H, s), 5.02 (2H, s), 7.13-7.22
(2H, m), 7.22-7.64 (15H, m).【０７１２】
(2) 化合物161の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体161(1); 収率: 87.9%(白色固体) 
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.00 (2H, s), 7.26-7.52 (9H, m),
7.52-7.70 (6H, m), 7.75 (2H, d, J = 9.0 Hz).【０７１３】
例162: 化合物162の製造
(1) 中間体162(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 91.8%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.60 (3H, s), 4.91 (2H, s), 6.87-6.97
(2H, m), 7.08-7.19 (2H, m), 7.19-7.32 (2H, m), 7.40-7.53 (2H, m).【０７１４】
(2) 中間体162(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体162(1)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 28.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.57 (3H, s), 4.97 (2H,
s), 7.01-7.20 (4H, m), 7.22-7.35 (2H, m), 7.38-7.60 (6H, m).【０７１５】
(3) 化合物162の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体162(2); 収率: 93.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 4.94 (2H, s), 7.20-7.66
(12H, m).【０７１６】
例163: 化合物163の製造
(1) 中間体163(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 1.35 (9H, s), 3.56 (3H,
s), 4.94 (2H, s), 7.13 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.18 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.30-7.33
(2H, m), 7.42-7.54 (6H, m).【０７１７】
(2) 化合物163の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体163(1); 収率: 62.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 1.30 (9H, s), 4.89 (2H,
s), 7.14-7.37 (6H, m), 7.42-7.55 (6H, m).【０７１８】
例164: 化合物164の製造
(1) 中間体164(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び4-ブチルフェニルボロン酸; 収率:
99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.30 (9H, s),
1.54-1.62 (4H, m), 2.65 (2H, t, J = 8.1 Hz), 3.57 (3H, s), 4.94 (2H, s),
7.11-7.14 (2H, m), 7.17-7.20 (2H, m), 7.23-7.27 (2H, m), 7.29-7.33 (2H, m),
7.42-7.49 (2H, m), 7.50-7.73 (2H, m).【０７１９】
(2) 化合物164の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体164(1); 収率: 56.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.90 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.24-1.37
(11H, m), 1.52-1.62 (2H, m), 2.59 (2H, d, J = 2.7 Hz), 4.90 (2H, s), 7.15-7.35
(8H, m), 7.51-7.57 (4H, m).【０７２０】
例165: 化合物165の製造
(1) 中間体165(1)の製造
下記原料を用いて例157(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体132(1)、及び1-ブロモ-4-(tert-ブチル)ベンゼン; 収率: 69%(褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 5.59 (1H,brs), 6.91-7.08 (8H,
m), 7.12-7.19 (2H, m), 7.27-7.33 (2H, m).【０７２１】
(2) 中間体165(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体165(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 90%(淡褐色油状物)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 3.60 (3H,
s), 6.96-7.07 (4H, m), 7.16-7.32 (6H, m), 7.36-7.44 (2H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.66 (3H,
s), 6.96-7.07 (4H, m), 7.16-7.32 (6H, m), 7.36-7.44 (2H, m).【０７２２】
(3) 化合物165の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体165(2); 収率: 83%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 7.05-7.19
(4H, m), 7.19-7.50 (8H, m), 14.15 (1H, brs).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 6.93-7.06
(4H, m), 7.19-7.50 (8H, m), 14.15 (1H, brs).【０７２３】
例166: 化合物166の製造
(1) 中間体166(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-3-(トリフルオロメチル)アニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド; 収率: 64.3%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 4.28 (2H, s), 4.59 (1H,
brs), 6.61 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz), 6.95 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.26-7.28 (2H,
m), 7.34-7.43 (3H, m).【０７２４】
(2) 中間体166(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体166(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 76.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.60 (3H, s), 4.91 (2H,
s), 7.08-7.13 (3H, m), 7.31-7.34 (3H, m), 7.65 (1H, d, J = 8.7 Hz).【０７２５】
(3) 中間体166(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体166(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 8.8%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.65 (3H, s), 4.98 (2H,
s), 6.81-6.84 (2H, m), 7.05-7.11 (2H, m), 7.16-7.41 (7H, m).【０７２６】
(4) 化合物166の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体166(3); 収率: 62.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.93 (2H, s), 7.18-7.24
(2H, m), 7.30-7.35 (3H, m), 7.40-7.44 (4H, m), 7.58-7.61 (1H, m), 7.73 (1H,
brs).【０７２７】
例167: 化合物167の製造
(1) 中間体167(1)の製造
4-ブチルベンジルアルコール(4.000g,
24.355mmol)のジクロロメタン(120mL)溶液に、メタンスルホニルクロリド(3.069g, 26.791mmol)をアルゴン雰囲気下、0℃で加えた。この混合物に、トリエチルアミン(2.711g, 26.791mmol)を0℃でゆっくりと滴下し、次いで、室温で一夜攪拌した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルで希釈した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン)で精製して、標題化合物の無色油状物(3.64g, 82%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.35 (2H,
sext, J = 7.5 Hz), 1.52-1.64 (2H, m), 2.60 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.57 (2H, s),
7.15-7.18  (2H, m), 7.25-7.30 (2H, m).【０７２８】
(2) 中間体167(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体125(3)、及び中間体167(1); 収率: 83.6%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.89-0.95 (3H, m), 1.30-1.39 (2H, m),
1.52-1.57 (2H, m), 2.58 (2H, t, J = 7.8 Hz), 3.58 (3H, s), 4.94 (2H, s),
7.09-7.16 (6H, m), 7.26-7.30 (2H, m), 7.47-7.51 (2H, m), 7.54-7.60 (2H, m).【０７２９】
(3) 化合物167の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体167(2); 収率: 84.2%(淡桃色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.87 (3H, t, J = 4.5 Hz), 1.20-1.33 (2H,
m), 1.45-1.50 (2H, m), 3.30-3.37 (2H, m), 4.87 (2H, s), 7.06-7.22 (4H, m), 7.34
(2H, d, J = 8.1 Hz), 7.41 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.54 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.71-7.76 (2H, m).【０７３０】
例168: 化合物168の製造
(1) 中間体168(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモ-5-(トリフルオロメチル)アニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.02 (2H, brs), 6.78 (1H, d, J = 8.7
Hz), 7.29-7.36 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.44-7.51 (2H, m).【０７３１】
(2) 中間体168(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体168(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.92 (3H, s), 7.38-7.47 (5H, m),
7.50-7.56 (1H, m), 8.76-8.79 (1H, m), 9.02 (1H, brs).【０７３２】
(3) 中間体168(3)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体168(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 73%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25 (9H, s), 3.43 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 3.66 (3H, s), 5.20 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.82-6.98 (3H, m),
7.16-7.58 (2H, m), 7.32-7.40 (2H, m), 7.51 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.60-7.69 (3H,
m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (9H, s), 3.43 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 3.90 (3H, s), 5.20 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.82-7.69 (11H, m).【０７３３】
(4) 化合物168の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体168(3); 収率: 93%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.21 (9H, s), 3.42 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.03 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.83-6.94 (2H, m), 7.00-7.09 (1H,
m), 7.15-7.44 (3H, m), 7.60-7.87 (5H, m), 14.67 (1H, brs).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.01-4.18
(1H, m), 4.57-4.70 (1H, m), 6.84-7.87 (11H, m), 14.67 (1H, brs).【０７３４】
例169: 化合物169の製造
(1) 中間体169(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモ-4-(トリフルオロメチル)アニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 98%(淡褐色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 4.02 (2H, brs), 6.78 (1H, d, J = 8.7
Hz), 7.29-7.36 (3H, m), 7.37-7.44 (1H, m), 7.44-7.51 (2H, m).【０７３５】
(2) 中間体169(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体169(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 94%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.92 (3H, s), 7.38-7.50 (4H, m),
7.54-7.58 (1H, m), 7.67-7.75 (1H, m), 8.63 (1H, d, J = 8.4 Hz), 9.08 (1H, brs).【０７３６】
(3) 中間体169(3)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体169(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 84%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26 (9H, s), 3.50 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 3.67 (3H, s), 5.14 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.85-7.00 (3H, m),
7.15-7.51 (5H, m), 7.55-7.67 (3H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (9H, s), 3.50 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 3.88 (3H, s), 5.14 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.85-7.67 (11H, m).【０７３７】
(4) 化合物169の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体169(3); 収率: 94%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 3.42 (1H,
d, J = 14.7 Hz), 4.91 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.89-6.98 (2H, m), 7.17-7.42 (3H,
m), 7.51-7.59 (2H, m), 7.70-7.86 (4H, m), 14.48 (1H, brs). 
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.12-4.30
(1H, m), 4.47-4.70 (1H, m), 6.89-7.86 (11H, m), 14.48 (1H, brs).【０７３８】
例170: 化合物170の製造
(1) 中間体170(1)の製造
下記原料を用いて例132(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 1,3-ジニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール; 収率: 74%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.05-7.11 (2H, m), 7.23-7.30 (2H, m),
7.33 (1H, ddd, J = 0.9, 2.4, 8.4 Hz), 7.52 (1H, t, J = 8.4 Hz), 7.82 (1H, t, J
= 2.4 Hz), 7.98 (1H, ddd, J = 0.9, 2.4, 8.4 Hz).【０７３９】
(2) 中間体170(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体170(1); 収率: 98%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.73 (2H, brs), 6.33 (1H, t, J = 2.4
Hz), 6.39 (1H, ddd, J = 0.9, 2.4, 8.1 Hz), 6.45 (1H, ddd, J = 0.9, 2.4, 8.1
Hz), 6.98-7.04 (2H, m), 7.11 (1H, t, J = 8.1 Hz), 7.13-7.20 (2H, m).【０７４０】
(3) 中間体170(3)の製造
下記原料を用いて例157(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体170(2)、及び1-ブロモ-4-(tert-ブチル)ベンゼン; 収率: 69%(橙色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 5.69 (1H, brs), 6.48 (1H,
ddd, J = 0.9, 2.1, 8.4 Hz), 6.69 (1H, t, J = 2.4 Hz), 6.76 (1H, ddd, J = 0.9,
2.4, 8.4 Hz), 6.98-7.06 (4H, m), 7.13-7.22 (3H, m), 7.27-7.32 (2H, m).【０７４１】
(4) 中間体170(4)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体170(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 84%(淡黄色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, m), 3.58 (3H,
s), 6.87-7.25 (9H, m), 7.29-7.44 (3H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, m), 3.66 (3H,
s), 6.87-7.25 (9H, m), 7.29-7.44 (3H, m).【０７４２】
(5) 化合物170の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体170(4); 収率: 94%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 6.90-7.35 (6H, m), 7.36-7.50
(6H, m), 14.24 (1H, brs).【０７４３】
例171: 化合物171の製造
(1) 中間体171(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモアニリン、及び2,6-ジクロロベンジルクロリド; 収率: 41.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.02 (1H, brs), 4.55 (2H, s), 6.62-6.67
(2H, m), 7.15-7.21 (1H, m), 7.24-7.29 (2H, m), 7.33 (2H, d, J = 7.8 Hz).【０７４４】
(2) 中間体171(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体171(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 36.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.13 (1H, brs), 4.64 (2H, s), 6.82-6.86
(2H, m), 7.16-7.25 (3H, m), 7.34 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.40-7.45 (2H, m),
7.50-7.55 (2H, m).【０７４５】
(3) 中間体171(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体171(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.56 (3H, s), 5.38 (2H, s), 7.06-7.12
(1H, m), 7.15-7.22 (4H, m), 7.25-7.27 (2H, m), 7.38-7.42 (2H, m), 7.51-7.55
(2H, m).【０７４６】
(4) 化合物171の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体171(3); 収率: 67.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 5.24 (2H, s), 7.23-7.27 (3H, m),
7.35-7.42 (4H, m), 7.57 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.72 (2H, d, J = 8.4 Hz).【０７４７】
例172: 化合物172の製造
(1) 中間体172(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体170(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 71%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.97 (3H, s), 6.80-6.88 (1H, m),
7.00-7.07 (2H, m), 7.17-7.24 (2H, m), 7.33-7.42 (3H, m), 8.84 (1H, brs).【０７４８】
(2) 中間体172(2)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体172(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 93%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.60 (3H, s), 4.90 (2H,
s), 6.73 (1H, t, J = 2.4 Hz), 6.84-6.98 (4H, m), 7.11-7.23 (4H, m), 7.25-7.32
(3H, m).【０７４９】
(3) 化合物172の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体172(2); 収率: 90.8%(無色油状物)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.88 (2H, s), 6.88 (1H,
brs), 6.95-7.12 (6H, m), 7.30 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.35-7.40 (3H, m).【０７５０】
例173: 化合物173の製造
(1) 中間体173(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-2,6-ジクロロアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 20.2%(赤色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 4.23 (1H, brs), 4.44 (2H,
s), 7.29-7.38 (6H, m).【０７５１】
(2) 中間体173(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体173(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 42.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 4.34 (1H, brs), 4.52 (2H,
s), 7.25-7.29 (2H, m), 7.34-7.41 (4H, m), 7.45 (2H, s), 7.50-7.53 (2H, m).【０７５２】
(3) 中間体173(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体173(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (9H, s), 3.68 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.16-7.20 (2H, m), 7.22-7.26 (2H, m), 7.29-7.33 (2H, m), 7.49 (2H, s),
7.55-7.58 (2H, m).【０７５３】
(4) 化合物173の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体173(3); 収率: 31.3%(淡橙色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.80
(2H, s), 7.17-7.29 (4H, m), 7.44-7.47 (2H, m), 7.76-7.77 (2H, m), 7.86 (2H, d,
J = 8.4 Hz).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 4.73
(2H, s), 7.17-7.29 (4H, m), 7.44-7.47 (2H, m), 7.76-7.77 (2H, m), 7.86 (2H, d,
J = 8.4 Hz).【０７５４】
例174: 化合物174の製造
(1) 中間体174(1)の製造
下記原料を用いて例132(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-フルオロ-1-ニトロ-2-(トリフルオロメチル)ベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール;
収率: 88%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.10-7.19 (3H, m), 7.29-7.36 (2H, m),
7.41 (1H, d, J = 3.0 Hz), 7.98 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０７５５】
(2) 中間体174(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体174(1); 収率: 99%(灰色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.10 (2H, brs), 6.76 (1H, d, J = 9.0
Hz), 6.88-6.94 (2H, m), 7.03 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.12-7.19 (3H, m).【０７５６】
(3) 中間体174(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体174(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 95%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.01 (3H, s), 7.01-7.07 (2H, m),
7.18-7.27 (3H, m), 7.32 (1H, d, J = 2.7 Hz), 8.26 (1H, d, J = 9.0 Hz), 9.22
(1H, brs).【０７５７】
(4) 中間体174(4)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体174(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 94%(無色油状物)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.62 (3H,
s), 3.65 (1H, d, J = 14.4 Hz), 5.75 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.78 (1H, d, J = 9.0
Hz), 6.92 (1H, dd, J = 3.0, 9.0 Hz), 7.02-7.08 (2H, m), 7.13-7.20 (2H, m),
7.21-7.37 (5H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.94 (3H,
s), 4.36 (1H, d, J = 14.4 Hz), 5.11 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.72 (1H, d, J = 9.0
Hz), 6.89-6.96 (1H, m), 7.02-7.08 (2H, m), 7.13-7.20 (2H, m), 7.21-7.37 (5H,
m).【０７５８】
(5) 化合物174の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体174(4); 収率: 91%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (9H, s), 4.05 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.39 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.12-7.23
(5H, m), 7.30-7.36 (2H, m), 7.40-7.48 (3H, m), 14.00 (1H, brs).
Minor isomer: 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23 (9H, s), 4.42 (1H,
d, J = 15.6 Hz), 5.03 (1H, d, J = 15.6 Hz), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.12-7.23
(5H, m), 7.30-7.36 (2H, m), 7.40-7.48 (3H, m), 14.00 (1H, brs).【０７５９】
例175: 化合物175の製造
(1) 中間体175(1)の製造
下記原料を用いて例132(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 1,3-ジニトロ-5-(トリフルオロメチル)ベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール; 収率: 75%(橙色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.09-7.16 (2H, m), 7.30-7.36 (2H, m),
7.57 (1H, brs), 7.95 (1H, t, J = 2.1 Hz), 8.22 (1H, brs).【０７６０】
(2) 中間体175(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体175(1); 収率: 99%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.90 (2H, brs), 6.42 (1H, t, J = 2.4
Hz), 6.61 (1H, brs), 6.65 (1H, brs), 7.00-7.05 (2H, m), 7.18-7.24 (2H, m).【０７６１】
(3) 中間体175(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体175(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 7%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.98 (3H, s), 7.04-7.10 (3H, m),
7.22-7.29 (2H, m), 7.57-7.63 (2H, m), 8.96 (1H, brs).【０７６２】
(4) 中間体175(4)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体175(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 85%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.64 (3H, s), 4.90 (2H,
s), 6.86 (1H, t, J = 2.1 Hz), 6.92-7.00 (2H, m), 7.02 (1H, brs), 7.07-7.14 (2H,
m), 7.12 (1H, brs), 7.20-7.26 (2H, m), 7.27-7.33 (2H, m).【０７６３】
(5) 化合物175の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体175(4); 収率: 71%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.92 (2H, s), 7.04-7.17
(5H, m), 7.26-7.47 (6H, m), 14.45 (1H, brs).【０７６４】
例176: 化合物176の製造
(1) 中間体176(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモ-4-メチルアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 92.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.38 (3H, s), 3.98 (3H, s), 7.23 (1H,
d, J = 8.2 Hz), 7.49 (1H, dd, J = 2.2, 8.2 Hz), 7.87 (1H, d, J = 2.2 Hz), 8.79
(1H, brs).【０７６５】
(2) 中間体176(2)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体176(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 83.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.37 (3H, s), 3.61 (3H,
s), 4.87 (2H, s), 6.90 (1H, dd, J = 2.2, 8.2 Hz), 7.07-7.21 (3H, m), 7.27 (1H,
d, J = 2.2 Hz), 7.28-7.38 (2H, m).【０７６６】
(3) 中間体176(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体176(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 73.9%(白色固体)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.23 (3H, s), 3.58 (3H,
s), 4.91 (2H, s), 6.79 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.01 (1H, dd, J = 2.2, 8.0 Hz),
7.08-7.27 (7H, m), 7.27-7.37 (2H, m).【０７６７】
(4) 化合物176の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体176(3); 収率: 56.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 2.17 (3H, s), 4.84 (2H,
s), 6.90-7.22 (4H, m), 7.22-7.33 (3H, m), 7.33-7.50 (4H, m).【０７６８】
例177: 化合物177の製造
(1) 中間体177(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモ-2-メチルアニリン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 45.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 1.55 (1H, brs), 2.27 (3H,
s), 4.32 (2H, s), 6.61-6.64 (1H, m), 6.94 (1H, t, J = 7.8 Hz), 6.98-7.00 (1H,
m), 7.28-7.31 (2H, m), 7.37-7.40 (2H, m).【０７６９】
(2) 中間体177(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体177(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 95.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.24 (3H, s), 3.52 (3H,
s), 4.24 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.30 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.73-6.76 (1H, m),
6.94 (1H, t, J = 8.1 Hz), 7.10-7.12 (2H, m), 7.27-7.30 (2H, m), 7.52-7.55 (1H,
m).【０７７０】
(3) 中間体177(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体177(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 81.0%(茶色油状物)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 2.02 (3H,
s), 3.53 (3H, s), 4.34 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.30 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.85
(1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz), 7.10-7.33 (10H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.05 (3H,
s), 3.52 (3H, s), 4.60 (1H, d, J = 13.8 Hz), 4.84 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.74
(1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz), 6.81-6.84 (2H, m), 7.08-7.23 (7H, m), 7.54 (1H, dd,
J = 1.8, 8.1 Hz).【０７７１】
(4) 化合物177の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体177(3); 収率: 23.8%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 2.07
(3H, s), 4.11 (1H, d, J = 14.7 Hz), 5.17 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.89-6.93 (1H,
m), 7.08-7.18 (3H, m), 7.25-7.43 (7H,m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 1.73
(3H, s), 4.64 (1H, d, J = 14.7 Hz), 4.90 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.89-6.93 (1H,
m), 7.08-7.18 (3H, m), 7.25-7.43 (7H, m).【０７７２】
例178: 化合物178の製造
(1) 中間体178(1)の製造
下記原料を用いて例157(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 1,3-ジブロモ-5-メチルベンゼン、及び4-(tert-ブチル)ベンジルアミン;
収率: 84.2%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 2.23 (3H, s), 3.95 (1H,
brs), 4.24 (2H, s), 6.36 (1H, s), 6.60 (1H, s), 6.68 (1H, s), 7.25-7.29 (2H,
m), 7.37-7.39 (2H, m).【０７７３】
(2) 中間体178(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体178(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 90.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 2.33 (3H, s), 4.03 (1H,
brs), 4.33 (2H, s), 6.49 (1H, s), 6.62 (1H, s), 6.72 (1H, s), 7.22-7.25 (2H,
m), 7.32 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.39 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.51-7.58 (2H, m).【０７７４】
(3) 中間体178(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体178(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 89.3%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.37 (3H, s), 3.56 (3H,
s), 4.94 (2H, s), 6.90-6.95 (2H, m), 7.16-7.19 (2H, m), 7.21-7.26 (2H, m), 7.30
(1H, brs), 7.32-7.34 (2H, m), 7.38-7.41 (2H, m).【０７７５】
(4) 化合物178の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体178(3); 収率: 19.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.27 (9H, s), 2.29 (3H, s), 4.90 (2H,
s), 7.11-7.48 (3H, m), 7.26-7.43 (6H, m), 7.63-7.67 (2H, m).【０７７６】
例179: 化合物179の製造
(1) 中間体179(1)の製造
4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド(6.252g, 27.522mmol)、4-ブロモ-2-ニトロフェノール(5.0g, 22.934mmol)、炭酸カリウム(12.679g, 91.736mmol)、及びジメチルホルムアミド(40ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、50℃で3時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサンで洗浄して、標題化合物の白色固体(8.1g, 97.0%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 5.19 (2H, s), 7.02 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.34-7.43 (4H, m), 7.58 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.97 (1H, d,
J = 2.7 Hz).【０７７７】
(2) 中間体179(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体179(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 74.6%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (9H, s), 5.26 (2H, s), 7.22 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.28-7.58 (8H, m), 7.68 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 8.05 (1H, d,
J = 2.4 Hz).【０７７８】
(3) 中間体179(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体179(2); 収率: 83.5%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.34 (9H, s), 3.93 (2H, brs), 5.09 (2H,
s), 6.87-6.97 (3H, m), 7.22-7.57 (8H, m).【０７７９】
(4) 中間体179(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体179(3)、及びベンジルブロミド; 収率: 93%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.41 (9H, s), 4.65-4.72 (2H, m), 4.96
(1H, brs), 5.25 (2H, s), 7.02-7.06 (1H, m), 7.15-7.25 (4H, m), 7.26-7.40 (2H,
m), 7.56-7.61 (4H, m), 7.64-7.67 (4H, m), 7.89-7.91 (1H, m).【０７８０】
(5) 中間体179(5)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体179(4)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 31%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.53 (3H, s), 4.44 (1H,
d, J = 14.4 Hz), 5.10 (2H, s), 5.43 (1H, d, J = 14.4 Hz), 7.01-7.05 (2H, m),
7.19-7.26 (7H, m), 7.30-7.36 (4H, m), 7.41-7.45 (3H, m).【０７８１】
(6) 化合物179の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体179(5); 収率: 67%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s),
4.19-4.25 (1H, m), 5.21 (2H, s), 5.38-5.44 (1H, m), 7.13-7.26 (6H, m),
7.35-7.53 (10H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s),
4.90-5.21 (2H, m), 5.15 (2H, s), 7.13-7.26 (6H, m), 7.35-7.53 (10H, m).【０７８２】
例180: 化合物180の製造
(1) 中間体180(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2,6-ジクロロ-4-ブロモアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 93.0%(桃色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.01 (3H, s), 7.58 (2H, s), 8.51 (1H,
brs).【０７８３】
(2) 中間体180(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体180(1)、及びベンジルブロミド; 収率: 99.9%(赤色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.69 (3H, s), 4.92 (2H, s), 7.21-7.29
(5H, m), 7.47 (2H, s).【０７８４】
(3) 中間体180(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体180(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 91.6%(赤色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.69 (3H, s), 4.98 (2H, s), 7.22-7.32
(7H, m), 7.49 (2H, s), 7.54-7.58 (2H, m).【０７８５】
(4) 化合物180の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体180(3); 収率: 94.5%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.76 (2H, s),
7.17-7.22 (4H, m), 7.34-7.37 (1H, m), 7.44 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.70-7.75 (2H,
m), 7.84-7.88 (2H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.72 (2H, s),
7.17-7.22 (4H, m), 7.34-7.37 (1H, m), 7.44 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.70-7.75 (2H,
m), 7.84-7.88 (2H, m).【０７８６】
例181: 化合物181の製造
(1) 中間体181(1)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び酢酸 4-(クロロメチル)フェニル; 収率: 43.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.29 (3H, s), 3.59 (3H, s), 4.90 (2H,
s), 6.89-6.98 (2H, m), 6.98-7.08 (2H, m), 7.18-7.26 (2H, m), 7.40-7.50 (2H, m).【０７８７】
(2) 中間体181(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体181(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 26.3%(淡茶色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.59 (3H, s), 3.59 (3H, s), 4.96 (2H,
s), 6.95-7.10 (2H, m), 7.10-7.20 (2H, m), 7.20-7.38 (4H, m), 7.42-7.67 (4H, m).【０７８８】
(3) 化合物181の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体181(2); 収率: 90.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.79 (2H, s), 6.54-6.74 (2H, m),
6.90-7.36 (4H, m), 7.36-7.48 (2H, m), 7.48-7.65 (2H, m), 7.68-7.84 (2H, m),
9.31 (1H, s).【０７８９】
例182: 化合物182の製造
(1) 中間体182(1)の製造
水素化ナトリウム(400mg, 9.17mmol)のジメチルホルムアミド(12ml)懸濁液に、4-ブロモ-2-ニトロフェノール(1.00g, 4.59mmol)をアルゴン雰囲気下、室温で少量ずつ加え、次いで、室温で30分間攪拌した。この混合物にヨウ化メチル(1.30g, 9.174mmol)のジメチルホルムアミド(4ml)溶液を加え、室温で6時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、ジイソプロピルエーテルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して、標題化合物の淡黄色固体(658mg, 61.8%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.96 (3H, s), 6.99 (1H, d, J = 9.1 Hz),
7.65 (1H, dd, J = 2.5, 9.1 Hz), 7.98 (1H, d, J = 2.5 Hz).【０７９０】
(2) 中間体182(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体182(1); 収率: 52.1%(茶色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.74 (3H, s), 5.01 (2H, s), 6.61 (1H,
dd, J = 2.5, 8.5 Hz), 6.71 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.75 (1H, d, J = 2.5 Hz).【０７９１】
(3) 中間体182(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体182(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 91.0%(淡茶色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.91 (3H, s), 3.98 (3H, s), 6.79 (1H,
d, J = 8.5 Hz), 7.25 (1H, d, J = 2.5, 8.5 Hz), 8.58 (1H, d, J = 2.5 Hz), 9.44
(1H, brs).【０７９２】
(4) 中間体182(4)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体182(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 77.8%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.60 (3H, s), 3.73 (3H,
s), 4.46 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.19 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.76 (1H, d, J = 8.8
Hz), 7.01 (1H, d, J = 2.5 Hz), 7.08-7.17 (2H, m), 7.25-7.33 (2H, m), 7.37 (1H,
dd, J = 2.5, 8.8 Hz).【０７９３】
(5) 中間体182(5)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体182(4)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 36.5%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.54 (3H, s), 3.85 (3H,
s), 4.30 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.45 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.91 (1H, d, J = 2.5
Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.08-7.22 (4H, m), 7.22-7.40 (4H, m), 7.46 (1H,
dd, J = 2.5, 8.5 Hz).【０７９４】
(6) 化合物182の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体182(5); 収率: 74.3%(淡橙色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 3.83
(3H, s), 4.14-4.50 (1H, m), 5.06-5.42 (1H, m), 7.08-7.15 (2H, m), 7.15-7.22
(2H, m), 7.26-7.33 (2H, m), 7.33-7.42 (2H, m), 7.46-7.56 (2H, m), 7.59 (1H, dd,
J = 2.5, 8.5 Hz).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.21 (9H, s), 3.76
(3H, s), 4.56-4.88 (2H, m), 6.90-7.64 (11H, m).【０７９５】
例183: 化合物183の製造
(1) 中間体183(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)ベンジルクロリド; 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.60 (3H, s), 4.91 (2H, s), 6.90-6.95
(2H, m), 7.13-7.16 (2H, m), 7.22-7.27 (2H, m), 7.43-7.50 (2H, m).【０７９６】
(2) 中間体183(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体183(1)、及びフェニルボロン酸; 収率: 80.7%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.59 (3H, s), 4.97 (2H, s), 7.10-7.17
(4H, m), 7.28-7.31 (2H, m), 7.37-7.47 (3H, m), 7.54-7.58 (4H, m).【０７９７】
(3) 化合物183の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体183(2); 収率: 66.3%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 4.93 (2H, s), 7.30-7.35 (6H, m),
7.41-7.46 (3H, m), 7.53-7.56 (2H, m), 7.60-7.63 (2H, m).【０７９８】
例184: 化合物184の製造
(1) 中間体184(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-ブロモ-3-メチルアニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 92%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.20 (3H, s), 3.68 (2H, brs), 6.56-6.63
(2H, m), 7.01 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.18-7.32 (4H, m).【０７９９】
(2) 中間体184(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体184(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 95%(淡橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.28 (3H, s), 3.99 (3H, s), 7.20-7.36
(5H, m), 7.52-7.57 (2H, m), 8.86 (1H, brs).【０８００】
(3) 中間体184(3)の製造
下記原料を用いて例125(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体184(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 93%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.19 (3H, s), 3.62 (3H,
s), 4.94 (2H, s), 6.95 (1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz), 7.01 (1H, d, J = 1.8 Hz),
7.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.17-7.36 (8H, m).【０８０１】
(4) 化合物184の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体184(3); 収率: 94%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 2.12 (3H, s), 4.92 (2H,
s), 7.06-7.27 (5H, m), 7.29-7.48 (6H, m), 14.08 (1H, brs).【０８０２】
例185: 化合物185の製造
(1) 中間体185(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモ-4-クロロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率:
99.9%(茶色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.33-7.36 (2H, m), 7.48-7.52 (2H, m),
7.67 (1H, d, J = 8.7 Hz), 8.18 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 8.23 (1H, d, J = 2.7
Hz).【０８０３】
(2) 中間体185(2)の製造
水素化ナトリウム(206mg, 4.72mmol)のジメチルホルムアミド(4ml)懸濁液に、1-プロパノール(284mg,
4.72mmol)をアルゴン雰囲気下、0℃でゆっくりと滴下し、次いで、室温で30分間攪拌した。この混合物に、中間体185(1)(1.00g, 3.15mmol)のジメチルホルムアミド(2ml)溶液を0℃でゆっくりと滴下し、次いで、室温で2時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=6:1)で精製して、標題化合物の淡黄色固体(586mg, 54.5%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.75-1.85
(2H, m), 4.07 (2H, t, J = 6.6 Hz), 7.01-7.04 (1H, m), 7.26-7.30 (2H, m),
7.55-7.60 (2H, m), 8.22-8.26 (2H, m).【０８０４】
(3) 中間体185(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(2); 収率: 97.7%(黒色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.91 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.61-1.70
(2H, m), 3.49 (2H, brs), 3.80 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.64-6.69 (2H, m), 6.83 (1H,
d, J = 8.1 Hz), 7.20-7.23 (2H, m), 7.53-7.58 (2H, m).【０８０５】
(4) 中間体185(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 12.0%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.90 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.32 (9H, s),
1.60-1.71 (2H, m), 3.79 (2H, t, J = 6.3 Hz), 4.09-4.16 (1H, m), 4.27 (2H, s),
6.60-6.63 (2H, m), 6.86 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.20-7.23 (2H, m), 7.30-7.33 (2H,
m), 7.37-7.40 (2H, m), 7.53-7.56 (2H, m).【０８０６】
(5) 中間体185(5)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(4)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.30 (9H, s),
1.70-1.79 (2H, m), 3.57 (3H, s), 3.89-3.94 (2H, m), 4.88 (2H, s), 6.84-6.87
(2H, m), 7.04 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.15-7.19 (4H, m), 7.31-7.39 (4H, m).【０８０７】
(6) 化合物185の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(5); 収率: 69.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.89 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.24 (9H,
s), 1.61-1.68 (2H, m), 3.90 (2H, t, J = 6.0 Hz), 4.81 (2H, s), 6.96-7.13 (4H,
m), 7.19-7.22 (1H, m), 7.28-7.37 (4H, m), 7.44-7.54 (2H, m).【０８０８】
例186: 化合物186の製造
(1) 中間体186(1)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(1); 収率: 94.5%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.89 (2H, brs), 6.61-6.65 (2H, m),
7.21-7.27 (3H, m), 7.43-7.46 (2H, m).【０８０９】
(2) 中間体186(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体186(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 24.5%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 4.07 (1H, brs), 4.28 (2H,
s), 6.55-6.58 (2H, m), 7.22-7.30 (5H, m), 7.37-7.40 (2H, m), 7.42-7.45 (2H, m).【０８１０】
(3) 中間体186(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体186(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 76.2%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.61 (3H, s), 4.91 (2H,
s), 6.89 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.05 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 7.13-7.16 (2H,
m), 7.21-7.34 (6H, m), 7.43 (1H, d, J = 8.4 Hz).【０８１１】
(4) 化合物186の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体186(3); 収率: 76.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 4.91 (2H, s), 7.10-7.18
(2H, m), 7.22-7.33 (4H, m), 7.43-7.54 (5H, m).【０８１２】
例187: 化合物187の製造
(1) 中間体187(1)の製造
2-メチル-5-ニトロフェノール(765mg, 5.00mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(1.24g, 6.00mmol)、酢酸銅(II)(999mg, 5.50mmol)、トリエチルアミン(3.48ml,
25.0mmol)、モレキュラーシーブス4A、及びジクロロメタン(20.0ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、室温で一夜攪拌した。反応混合物をセライト濾過した。濾液の溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=20:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(323mg, 20.6%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.39 (3H, s), 6.96-7.03 (2H, m),
7.22-7.26 (2H, m), 7.42 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.68 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.94
(1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz).【０８１３】
(2) 中間体187(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体187(1); 収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.09 (3H, s), 3.58 (2H, brs), 6.26 (1H,
d, J = 2.1 Hz), 6.44 (1H, dd, J = 2.1, 8.1 Hz), 6.86-6.92 (2H, m), 7.02 (1H, d,
J = 8.1 Hz), 7.10-7.13 (2H, m).【０８１４】
(3) 中間体187(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体187(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 98.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.22 (3H, s), 3.95 (3H, s), 6.89-6.96
(2H, m), 7.14-7.20 (2H, m), 7.23-7.28 (2H, m), 7.34 (1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz),
8.78 (1H, brs).【０８１５】
(4) 中間体187(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体187(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 37.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (9H, s), 2.19 (3H, s), 3.58 (3H,
s), 4.86 (2H, s), 6.60 (1H, d, J = 2.1 Hz), 6.75-6.80 (2H, m), 6.84 (1H, dd, J
= 2.1, 8.1 Hz), 7.09-7.16 (4H, m), 7.20 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.24-7.29 (2H, m).【０８１６】
(5) 化合物187の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体187(4); 収率: 27.2%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 2.12 (3H, s), 4.84 (2H,
s), 6.69 (1H, d, J = 2.1 Hz), 6.85-6.91 (2H, m), 7.03 (1H, dd, J = 2.1, 8.1
Hz), 7.08 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.30 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.31-7.37 (3H, m).【０８１７】
例188: 化合物188の製造
(1) 中間体188(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモ-2-フルオロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率:
99.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.33-7.43 (3H, m), 7.57-7.62 (2H, m),
7.79-7.84 (1H, m), 8.23 (1H, dd, J = 2.4, 6.9 Hz).【０８１８】
(2) 中間体188(2)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(1)、及び1-プロパノール; 収率: 64.4%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.09 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.83-1.96
(2H, m), 4.12 (2H, t, J = 6.3 Hz), 7.15 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.29-7.32 (2H, m),
7.54-7.59 (2H, m), 7.69 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 8.03 (1H, d, J = 2.4 Hz).【０８１９】
(3) 中間体188(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(2); 収率: 95.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.07 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.81-1.89
(2H, m), 3.90 (2H, brs), 4.00 (2H, t, J = 6.0 Hz), 6.83 (1H, d, J = 8.4 Hz),
6.88-6.93 (2H, m), 7.22-7.24 (2H, m), 7.51-7.54 (2H, m).【０８２０】
(4) 中間体188(4)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 97.0%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.89-1.96
(2H, m), 3.99 (3H, s), 4.09 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.4 Hz),
7.25-7.33 (3H, m), 7.57-7.62 (2H, m), 8.68 (1H, d, J = 2.1 Hz), 9.62 (1H, brs).【０８２１】
(5) 中間体188(5)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(4)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 88.7%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.06 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.28 (9H, s),
1.76-1.83 (2H, m), 3.53 (3H, s), 3.89-3.99 (2H, m), 4.39 (1H, d, J = 14.4 Hz),
5.38 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.94-6.97 (2H, m), 7.13-7.20 (4H, m), 7.26-7.33 (4H,
m), 7.41-7.45 (1H, m).【０８２２】
(6) 化合物188の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(5); 収率: 55.6%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.99 (3H, t, J = 7.2
Hz), 1.21 (9H, s), 1.69-1.76 (2H, m), 3.90-3.99 (2H, m), 4.40-4.44 (1H, m),
5.18-5.23 (1H, m), 7.09-7.14 (2H, m), 7.25-7.38 (6H, m), 7.46-7.55 (3H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.97-1.04 (3H, m),
1.27 (9H, s), 1.69-1.76 (2H, m), 3.90-3.99 (2H, m), 4.75-4.82 (1H, m),
5.18-5.23 (1H, m), 7.00-7.14 (2H, m), 7.25-7.38 (6H, m), 7.46-7.55 (3H, m).【０８２３】
例189: 化合物189の製造
(1) 中間体189(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(1)、及び1-ブタノール; 収率: 30.9%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.50-1.58
(2H, m), 1.80-1.88 (2H, m), 4.15 (2H, t, J = 6.3 Hz), 7.15 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.29-7.32 (2H, m), 7.54-7.59 (2H, m), 7.69 (1H, dd, J = 2.4, 6.3 Hz), 8.02 (1H,
d, J = 2.4 Hz).【０８２４】
(2) 中間体189(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体189(1); 収率: 98.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.00 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.47-1.59
(2H, m), 1.78-1.87 (2H, m), 3.90 (2H, brs), 4.04 (2H, t, J = 6.3 Hz), 6.83 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 6.88-6.93 (2H, m), 7.21-7.25 (2H, m), 7.50-7.56 (2H, m).【０８２５】
(3) 中間体189(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体189(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 94.0%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.03 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.53-1.61
(2H, m),  1.84-1.91 (2H, m), 3.99 (3H, s), 4.13 (2H, t,
J = 6.6 Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.25-7.33 (3H, m), 7.57-7.62 (2H, m),
8.68 (1H, d, J = 2.1 Hz), 9.61 (1H, brs).【０８２６】
(4) 中間体189(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体189(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 86.6%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.28 (9H, s),
1.45-1.55 (2H, m), 1.73-1.79 (2H, m), 3.53 (3H, s), 3.95-3.99 (2H, m), 4.38
(1H, d, J = 14.4 Hz), 5.38 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.94-6.97 (2H, m), 7.13-7.20
(4H, m), 7.26-7.33 (4H, m), 7.41-7.45 (1H, m).【０８２７】
(5) 化合物189の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体189(4); 収率: 80.4%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2
Hz), 1.24 (9H, s), 1.40-1.48 (2H, m), 1.69-1.74 (2H, m), 3.90-3.99 (2H, m),
4.40-4.44 (1H, m), 5.18-5.23 (1H, m), 7.09-7.14 (2H, m), 7.25-7.38 (6H, m),
7.46-7.55 (3H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2
Hz), 1.26 (9H, s), 1.40-1.48 (2H, m), 1.69-1.74 (2H, m), 3.90-3.99 (2H, m),
4.78-4.84 (1H, m), 5.18-5.23 (1H, m), 7.00-7.14 (2H, m), 7.25-7.38 (6H, m),
7.46-7.55 (3H, m).【０８２８】
例190: 化合物190の製造
(1) 中間体190(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-クロロ-2,4-ジメトキシアニリン、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 52.4%(淡紫色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.91 (3H, s), 3.94 (3H, s), 3.97 (3H,
s), 6.54 (1H, s), 8.46 (1H, s), 9.26 (1H, brs).【０８２９】
(2) 中間体190(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体190(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 87.8%(淡紫色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.59 (3H, s), 3.76 (3H,
s), 3.90 (3H, s), 4.36 (1H, d, J = 14.1 Hz), 5.19 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.45
(1H, s), 6.86 (1H, s), 7.11 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.28 (2H, d, J = 8.1 Hz).【０８３０】
(3) 中間体190(3)の製造
中間体190(2)(800mg, 1.91mmol)、4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸(549mg, 2.67mmol)、酢酸パラジウム(II)(21mg, 0.095mmol)、フッ化カリウム(332mg,
5.72mmol)、2-(ジ-tert-ブチルホフィノ)ビフェニル(57mg, 0.191mmol)、及びテトラヒドロフラン(3.0ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、5時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=2:1)で精製して、標題化合物の淡黄色油状物(140mg, 14%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 3.55 (3H, s), 3.84 (3H,
s), 3.87 (3H, s), 4.20 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.43 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.51
(1H, s), 6.62 (1H, s), 7.09-7.15 (4H, m), 7.19-7.24 (2H, m), 7.27-7.32 (2H, m).【０８３１】
(4) 化合物190の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体190(3); 収率: 69.5%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 3.83
(3H, s), 3.88 (3H, s), 4.18 (1H, d, J = 14.7 Hz), 5.25 (1H, d, J = 14.7 Hz),
6.66 (1H, s), 6.82 (1H, s), 7.11 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.28-7.35 (6H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 3.80
(3H, s), 3.82 (3H, s), 4.28-4.38 (1H, m), 5.05-5.11 (1H, m), 6.61-7.34 (10H,
m).【０８３２】
例191: 化合物191の製造
(1) 中間体191(1)の製造
下記原料を用いて例132(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 4-クロロ-2-フルオロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェノール; 収率: 99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.83-6.87 (2H, m), 6.99 (1H, d, J = 2.1
Hz), 7.05-7.12 (2H, m), 7.21 (1H, dd, J = 2.1, 9.0 Hz), 7.96 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０８３３】
(2) 中間体191(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体191(1); 収率: 99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.81 (2H, brs), 6.80-6.84 (2H, m),
6.94-7.01 (3H, m), 7.17-7.20 (2H, m).【０８３４】
(3) 中間体191(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体191(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 64.1%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.96 (3H, s), 6.83 (1H, d, J = 2.1 Hz),
7.05-7.13 (2H, m), 7.15 (1H, dd, J = 2.1, 9.0 Hz), 7.22-7.26 (2H, m), 8.45 (1H,
d, J = 9.0 Hz), 9.40 (1H, brs).【０８３５】
(4) 中間体191(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体191(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 99.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.27 (9H, s), 3.66 (3H, s), 4.72 (1H,
d, J = 14.1 Hz), 5.08 (1H, d, J = 14.1 Hz), 6.70 (1H, d, J = 2.1 Hz), 6.87-6.90
(2H, m), 6.95-7.01 (2H, m), 7.13-7.16 (2H, m), 7.19-7.24 (2H, m), 7.26-7.28
(2H, m).【０８３６】
(5) 化合物191の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体191(4); 収率: 21.3%(淡橙色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 3.33
(2H, s), 6.18-6.82 (1H, m), 6.96-6.99 (1H, m), 7.03-7.14 (3H, m), 7.20-7.40
(6H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 4.75
(2H, s), 6.18-6.82 (1H, m), 6.96-6.99 (1H, m), 7.03-7.14 (3H, m), 7.20-7.40
(6H, m).【０８３７】
例192: 化合物192の製造
(1) 中間体192(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモ-4-クロロアニリン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 95.3%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.71 (2H, brs), 6.70 (1H, d, J = 8.4
Hz), 7.08 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.12 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.27-7.31 (2H,
m), 7.44-7.48 (2H, m).【０８３８】
(2) 中間体192(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体192(1)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 94.3%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (9H, s), 3.84 (1H, brs), 4.28 (2H,
s), 6.93-6.95 (1H, m), 7.05 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.15 (1H, dd, J = 2.7, 8.7
Hz), 7.19-7.25 (2H, m), 7.27-7.31 (2H, m), 7.34-7.36 (2H, m), 7.44-7.47 (2H,
m).【０８３９】
(3) 中間体192(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体192(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 95.6%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (9H, s), 3.42 (1H, d, J = 14.4
Hz), 3.67 (3H, s), 5.11 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.76 (1H, d, J = 8.4 Hz),
6.90-6.95 (2H, m), 7.17 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz), 7.20-7.24 (2H, m), 7.31-7.34
(2H, m), 7.39 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.59-7.62 (2H, m).【０８４０】
(4) 化合物192の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体192(3); 収率: 61.5%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.21 (9H, s), 3.09
(1H, d, J = 14.7 Hz), 4.81 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.85-6.88 (2H, m), 7.03 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 7.19-7.21 (2H, m), 7.27 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 7.40 (1H, d,
J = 2.7 Hz), 7.43-7.46 (2H, m), 8.05-8.08 (2H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.21 (9H, s),
3.89-3.94 (1H, m), 4.55-4.61 (1H, m), 6.93-6.97 (2H, m), 7.09-7.12 (2H, m),
7.19-7.46 (5H, m), 8.05-8.08 (2H, m).【０８４１】
例193: 化合物193の製造
(1) 中間体193(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(1)、及び1-ブタノール; 収率: 87.6%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.39-1.46
(2H, m), 1.72-1.81 (2H, m), 4.10 (2H, t, J = 6.6 Hz), 7.03 (1H, dd, J = 1.5,
7.8 Hz), 7.26-7.30 (2H, m), 7.55-7.58 (2H, m), 8.22-8.26 (2H, m).【０８４２】
(2) 中間体193(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体193(1); 収率: 91.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.87 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.31-1.41
(2H, m) 1.58-1.67 (2H, m), 3.48 (2H, brs), 3.83 (2H, t, J = 6.3 Hz), 6.64-6.68
(2H, m), 6.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.20-7.23 (2H, m), 7.53-7.55 (2H, m).【０８４３】
(3) 中間体193(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体193(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 78.7%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.91 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.36-1.43
(2H, m), 1.66-1.73 (2H, m), 3.95-3.99 (5H, m), 6.98 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.23-7.27 (2H, m), 7.52 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.54-7.57 (2H, m), 7.65 (1H, dd, J
= 3.0, 8.7 Hz), 8.80 (1H, brs).【０８４４】
(4) 中間体193(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体193(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 76.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.30 (9H, s),
1.36-1.44 (2H, m), 1.66-4.73 (2H, m), 3.57 (3H, s), 3.95 (2H, t, J = 6.3 Hz),
4.88 (2H, s), 6.85-6.88 (2H, m), 7.04 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz), 7.15-7.20 (4H,
m), 7.30-7.34 (2H, m), 7.35-7.38 (2H, m).【０８４５】
(5) 化合物193の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体193(4); 収率: 75.9%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.85 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.24 (9H,
s), 1.29-1.36 (2H, m), 1.56-1.65 (2H, m), 3.95 (2H, t, J = 6.3 Hz), 4.84 (2H,
s), 7.02 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.09 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.12-7.14 (2H, m), 7.19
(1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.28-7.37 (4H, m), 7.48-7.51 (2H, m).【０８４６】
例194: 化合物194の製造
(1) 中間体194(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(1)、及び1-ペンタノール; 収率: 74.9%(褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.39-1.54
(4H, m), 1.82-1.91 (2H, m), 4.11-4.17 (2H, m), 7.15 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.29-7.32 (2H, m), 7.55-7.58 (2H, m), 7.70 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz), 8.02 (1H,
d, J = 2.7 Hz).【０８４７】
(2) 中間体194(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体194(1); 収率: 76.8%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.37-1.55
(4H, m), 1.80-1.87 (2H, m), 3.89 (2H, brs), 4.01-4.05 (2H, m), 6.82-6.93 (3H,
m), 7.21-7.25 (2H, m), 7.50-7.55 (2H, m).【０８４８】
(3) 中間体194(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体194(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 84.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.40-1.52
(4H, m), 1.86-1.95 (2H, m), 3.99 (3H, s), 4.11 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.98 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 7.25-7.33 (3H, m), 7.58-7.61 (2H, m), 8.68 (1H, d, J = 2.1 Hz),
9.60 (1H, brs).【０８４９】
(4) 中間体194(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体194(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 50.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.28 (9H, s),
1.40-1.49 (4H, m), 1.74-1.81 (2H, m), 3.53 (3H, s), 3.93-3.99 (2H, m), 4.37
(1H, d, J = 13.8 Hz), 5.40 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.94-6.97 (2H, m), 7.13-7.20
(4H, m), 7.27-7.31 (4H, m), 7.43 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz).【０８５０】
(5) 化合物194の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体194(4); 収率: 80.4%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.90-0.99 (3H, m),
1.21 (9H, s), 1.32-1.50 (4H, m), 1.72-1.78 (2H, m), 3.32-3.40 (1H, m),
4.03-4.07 (2H, m), 4.73-4.78 (1H, m), 7.05-7.09 (3H, m), 7.24-7.27 (2H, m),
7.35-7.38 (3H, m), 7.43-7.46 (1H, m), 7.51-7.54 (2H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ:0.90-0.99 (3H, m), 1.21
(9H, s), 1.32-1.50 (4H, m), 1.72-1.78 (2H, m), 3.96 (2H, t, J = 6.3 Hz),
4.21-4.26 (1H, m), 5.22-5.26 (1H, m), 6.94-6.95 (1H, m), 7.05-7.54 (10H, m).【０８５１】
例195: 化合物195の製造
(1) 中間体195(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体194(3)、及びベンジルブロミド; 収率: 30.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.34-1.50
(4H, m), 1.75-1.84 (2H, m), 3.54 (3H, s), 3.95-4.00 (2H, m), 4.48 (1H, d, J =
14.4 Hz), 5.38 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.95 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.03 (1H, d, J =
2.7 Hz), 7.19-7.29 (7H, m), 7.32-7.35 (2H, m), 7.43 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz).【０８５２】
(2) 化合物195の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体195(1); 収率: 43.4%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.90-0.95 (3H, m),
1.32-1.50 (4H, m), 1.72-1.79 (2H, m), 3.28-3.30 (1H, m), 4.03-4.07 (2H, m),
4.83-4.88 (1H, m), 7.05-7.26 (6H, m), 7.35-7.39 (3H, m), 7.44-7.55 (3H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ:0.90-0.95 (3H, m),
1.32-1.50 (4H, m), 1.72-1.79 (2H, m), 3.97 (2H, t, J = 6.3 Hz), 4.21-4.26 (1H,
m), 5.22-5.26 (1H, m), 7.02-7.26 (6H, m), 7.35-7.55 (6H, m).【０８５３】
例196: 化合物196の製造
(1) 中間体196(1)の製造
下記原料を用いて例190(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-クロロ-5-ニトロベンズアルデヒド、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 39.3%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.39-7.48 (4H, m), 7.65 (1H, d, J = 8.1
Hz), 8.49 (1H, dd, J = 2.4, 8.1 Hz), 8.86 (1H, d, J = 2.4 Hz), 10.00 (1H, s).【０８５４】
(2) 中間体196(2)の製造
水素化ナトリウム(95mg, 2.19mmol)に、ホスホノ酢酸トリエチル(492mg, 2.19mmol)のテトラヒドロフラン(5ml)溶液を、アルゴン雰囲気下、室温でゆっくりと滴下し、次いで、室温で30分間攪拌した。この混合物に、中間体196(1)(488mg, 1.56mmol)のテトラヒドロフラン(3ml)溶液を、0℃でゆっくりと滴下し、次いで、室温で3時間攪拌した。反応混合物に少量の飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた。テトラヒドロフランを減圧留去して得られた残渣を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をメタノールで洗浄して、標題化合物の白色固体(176mg, 29.6%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31 (3H, t, J = 7.2 Hz), 4.24 (2H, q,
J = 7.2 Hz), 6.57 (1H, d, J = 16.2 Hz), 7.33-7.38 (4H, m), 7.53 (1H, d, J = 8.1
Hz), 7.63 (1H, d, J = 16.2 Hz), 8.28 (1H, dd, J = 2.4, 8.1 Hz), 8.56 (1H, d, J
= 2.4 Hz).【０８５５】
(3) 中間体196(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体196(2); 収率: 96.8%(黒色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.19 (3H, t, J = 7.2 Hz), 2.37-2.42
(2H, m), 2.84 (2H, t, J = 8.4 Hz), 3.35 (2H, brs), 4.02-4.10 (2H, m), 6.59 (1H,
dd, J = 2.4, 8.1 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.98 (1H, d, J = 8.1 Hz),
7.20-7.23 (2H, m), 7.27-7.31 (2H, m).【０８５６】
(4) 中間体196(4)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体196(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 80.1%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.16-1.25 (3H, m), 2.43 (2H, t, J = 7.2
Hz), 2.92 (2H, t, J = 7.2 Hz), 3.96-4.10 (5H, m), 7.20 (1H, d, J = 8.4 Hz),
7.25-7.33 (4H, m), 7.55-7.61 (2H, m), 8.90 (1H, brs).【０８５７】
(5) 中間体196(5)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体196(4)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 72.7%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.18 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.30 (9H, s),
2.28 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.81 (2H, t, J = 7.5 Hz), 3.61 (3H, s), 4.04 (2H, q,
J = 7.2 Hz), 4.93 (2H, s), 6.93 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.00 (1H, dd, J = 2.1, 8.1
Hz), 7.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.17-7.19 (2H, m), 7.27-7.35 (6H, m).【０８５８】
(6) 化合物196の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体196(5); 収率: 80.4%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 2.30 (2H, t, J = 7.2
Hz), 2.70 (2H, t, J = 7.2 Hz), 4.93 (2H, s), 7.11-7.23 (5H, m), 7.34-7.37 (2H,
m), 7.40-7.44 (4H, m), 12.12 (1H, brs).【０８５９】
例197: 化合物197の製造
(1) 中間体197(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(1)、及び3-ペンタノール; 収率: 43.4%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.89 (6H, t, J = 7.8 Hz), 1.64-1.70
(4H, m), 4.31-4.35 (1H, m), 6.98-7.01 (1H, m), 7.26-7.29 (2H, m), 7.53-7.56
(2H, m), 8.19-8.23 (2H, m).【０８６０】
(2) 中間体197(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体197(1); 収率: 99.9%(黒色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.78 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.44-1.54
(4H, m), 3.48 (2H, brs), 3.81-3.88 (1H, m), 6.62-6.67 (2H, m), 6.80-6.84 (1H,
m), 7.19-7.22 (2H, m), 7.51-7.55 (2H, m).【０８６１】
(3) 中間体197(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体197(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99.3%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.84 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.55-1.61
(4H, m), 3.97 (3H, s), 4.09-4.13 (1H, m), 6.96 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.21-7.27
(2H, m), 7.49 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.53-7.67 (2H, m), 7.63 (1H, dd, J = 2.7,
9.0 Hz), 8.79 (1H, brs).【０８６２】
(4) 中間体197(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体197(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 84.0%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.84 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.30 (9H, s),
1.55-1.61 (4H, m), 3.56 (3H, s), 4.10-4.14 (1H, m), 4.88 (2H, s), 6.82-6.86
(2H, m), 7.02 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.15-7.19 (4H, m), 7.31-7.38 (4H, m).【０８６３】
(5) 化合物197の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体197(4); 収率: 81.2%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.80 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.24 (9H,
s), 1.50-1.56 (4H, m), 4.17-4.22 (1H, m), 4.78 (2H, s), 6.93-6.97 (1H, m),
7.11-7.19 (4H, m), 7.28-7.36 (4H, m), 7.51-7.54 (2H, m).【０８６４】
例198: 化合物198の製造
(1) 中間体198(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 2-ブロモ-4-フルオロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率:
37.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.10-8.01 (7H,m).【０８６５】
(2) 中間体198(2)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(1)、及び1-プロパノール; 収率: 88.2%(黄色油状物) 
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.05 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.78-1.92
(2H, m), 4.01 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.81 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.94 (1H, dd, J =
2.7, 9.3 Hz), 7.21-7.35 (4H, m), 8.02 (1H, d, J = 9.3 Hz).【０８６６】
(3) 中間体198(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(2); 収率: 99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.02 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.71-1.84
(2H, m), 3.45 (2H, brs), 3.87 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.71 (1H, d, J = 2.7 Hz),
6.72 (1H, d, J = 8.7 Hz), 6.79 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.26-7.31 (2H, m),
7.46-7.52 (2H, m).【０８６７】
(4) 中間体198(4)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 41.0%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.04 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.75-1.88
(2H, m), 3.89 (3H, s), 3.94 (2H, t, J = 6.6 Hz), 6.83 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.96
(1H, dd, J = 3.0, 9.0 Hz), 7.34 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.42 (2H, d, J = 8.7 Hz),
8.22 (1H, d, J = 9.0 Hz), 8.74 (1H, brs).【０８６８】
(5) 中間体198(5)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(4)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 91.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.03 (3H, t, J = 6.9 Hz), 1.27 (9H, s),
1.77-2.04 (2H, m), 3.40 (1H, d, J = 14.4 Hz), 3.65 (3H, s), 3.91 (2H, t, J =
6.6 Hz), 5.07 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.67 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 6.74 (1H,
d, J = 8.4 Hz), 6.89 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.90-6.96 (2H, m), 7.18-7.23 (2H, m),
7.26-7.32 (2H, m), 7.59-7.65 (2H, m).【０８６９】
(6) 化合物198の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(5); 収率: 43.5%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.5
Hz), 1.21 (9H, s), 1.64-1.76 (2H,m), 3.05 (1H, d, J = 14.7 Hz), 3.91 (2H, t, J
= 6.3 Hz), 4.78 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.72 (1H, dd, J = 3.0, 8.4 Hz), 6.82 (1H,
d, J = 3.0 Hz), 6.86 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.94 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.17-7.21
(2H, m), 7.37-7.42 (2H, m), 8.04-8.08 (2H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.93-4.55 (18H, m),
6.78-6.91 (5H, m), 7.06-7.10 (2H, m), 7.25-7.29 (2H, m), 7.32-7.36 (2H, m).【０８７０】
例199: 化合物199の製造
(1) 中間体199(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体188(1)、及び3-ペンタノール; 収率: 85.0%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.00 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.72-1.81
(4H, m), 4.31-4.35 (1H, m), 7.12 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.27-7.31 (2H, m),
7.53-7.58 (2H, m), 7.66 (1H, dd, J = 2.1, 8.7 Hz), 7.97 (1H, d, J = 2.1 Hz).【０８７１】
(2) 中間体199(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体199(1); 収率: 84.8%(褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.68-1.77
(4H, m), 3.89 (2H, brs), 4.16-4.20 (1H, m), 6.81-6.92 (3H, m), 7.21-7.25 (2H,
m), 7.50-7.53 (2H, m).【０８７２】
(3) 中間体199(3)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体199(2)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 74.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95-1.04 (6H, m), 1.29 (9H, s),
1.67-1.81 (4H, m), 4.18-4.40 (3H, m), 4.74-4.79 (1H, m), 6.77-6.81 (2H, m),
6.89-6.94 (2H, m), 7.04 (1H, dd, J = 2.4, 8.1 Hz), 7.17-7.50 (6H, m).【０８７３】
(4) 中間体199(4)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体199(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94-1.02 (6H, m), 1.29 (9H, s),
1.57-1.78 (4H, m), 3.52 (3H, s), 4.22-4.32 (2H, m), 5.46-5.51 (1H, m),
6.92-6.95 (2H, m), 7.13-7.21 (4H, m), 7.26-7.31 (4H, m), 7.41 (1H, dd, J = 2.4,
9.0 Hz).【０８７４】
(5) 化合物199の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体199(4); 収率: 45.9%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.88-0.96 (6H, m),
1.20 (9H, s), 1.57-1.64 (4H, m), 4.26-5.30 (3H, m), 7.06-7.08 (2H, m),
7.23-7.52 (9H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.88-0.96 (6H, m),
1.20 (9H, s), 1.57-1.64 (4H, m), 4.26-5.30 (3H, m), 6.92-7.08 (2H, m),
7.23-7.52 (9H, m).【０８７５】
例200: 化合物200の製造
(1) 中間体200(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び3-(トリフロオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 96.0%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.59 (3H, s), 4.95 (2H,
s), 7.15-7.25 (5H, m), 7.30-7.34 (2H, m), 7.38-7.55 (5H, m).【０８７６】
(2) 化合物200の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体200(1); 収率: 58.2%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (9H, s), 4.95 (2H, s), 7.17 (2H,
d, J = 7.8 Hz), 7.31-7.40 (5H, m), 7.58 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.60-7.63 (1H, m),
7.68-7.74 (3H, m).【０８７７】
例201: 化合物201の製造
(1) 中間体201(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(2)、及び2-(トリフロオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 88.3%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.53 (3H, s), 4.96 (2H,
s), 7.11-7.20 (4H, m), 7.29-7.44 (8H, m).【０８７８】
(2) 化合物201の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体201(1); 収率: 59.5%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24 (9H, s), 4.95 (2H, s), 7.13 (2H,
d, J = 7.8 Hz), 7.29-7.35 (4H, m), 7.44-7.55 (6H, m).【０８７９】
例202: 化合物202の製造
(1) 中間体202(1)の製造
下記原料を用いて例190(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び4-(tert-ブチル)フェニルボロン酸;
収率: 47.5%(灰色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (9H, s), 3.99 (3H, s), 7.45-7.54
(4H, m), 7.59-7.72 (4H, m), 8.88 (1H, brs).【０８８０】
(2) 中間体202(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(1)、及び2-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 91.1%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.58 (3H, s), 5.10 (2H,
s), 7.11-7.21 (3H, m), 7.27-7.35 (2H, m), 7.43-7.54 (7H, m).【０８８１】
(3) 化合物202の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(2); 収率: 68.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 5.06 (2H, s), 7.27-7.49
(8H, m), 7.54-7.59 (2H, m), 7.62-7.67 (2H, m).【０８８２】
例203: 化合物203の製造
(1) 中間体203(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(1)、及び3-(トリフルオロメトキシ)ベンジルブロミド; 収率: 82.2%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.57 (3H, s), 4.99 (2H,
s), 7.07-7.17 (4H, m), 7.22-7.27 (1H, m), 7.35 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.44-7.56
(6H, m).【０８８３】
(2) 化合物203の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体203(1); 収率: 69.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 5.04 (2H, s), 7.18-7.21
(1H, m), 7.24-7.32 (4H, m), 7.45-7.51 (3H, m), 7.54-7.60 (2H, m), 7.63-7.69
(2H, m).【０８８４】
例204: 化合物204の製造
(1) 中間体204(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(1)、及び4-クロロベンジルクロリド; 収率:
51.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.56 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.06-7.11 (2H, m), 7.17-7.22 (2H, m), 7.25-7.29 (2H, m), 7.44-7.55 (6H, m).【０８８５】
(2) 化合物204の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体204(1); 収率: 71.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 4.97 (2H, s), 7.24-7.29
(4H, m), 7.37-7.43 (2H, m), 7.44-7.49 (2H, m), 7.55-7.60 (2H, m), 7.63-7.69
(2H, m).【０８８６】
例205: 化合物205の製造
(1) 中間体205(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(1)、及び4-(トリフルオロメチル)ベンジルクロリド; 収率: 52.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (9H, s), 3.58 (3H, s), 5.02 (2H,
s), 7.09-7.14 (2H, m), 7.37-7.41 (2H, m), 7.44-7.59 (8H, m).【０８８７】
(2) 化合物205の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体205(1); 収率: 73.6%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.30 (9H, s), 5.08 (2H, s), 7.31 (2H,
d, J = 8.4 Hz), 7.44-7.50 (4H, m), 7.54-7.60 (2H, m), 7.67 (2H, d, J = 8.4 Hz),
7.72 (2H, d, J = 8.4 Hz).【０８８８】
例206: 化合物206の製造
(1) 中間体206(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体202(1)、及び中間体167(1); 収率: 32.8%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.22-1.41
(11H, m), 1.52-1.62 (2H, m), 2.58 (2H, t, J = 7.8 Hz), 3.55 (3H, s), 4.93 (2H,
s), 7.08-7.17 (6H, m), 7.43-7.53 (6H, m).【０８８９】
(2) 化合物206の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体206(1); 収率: 58.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.87 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.21-1.34
(11H, m), 1.46-1.56 (2H, m), 2.53 (2H, t, J = 7.5 Hz), 4.93 (2H, s), 7.09-7.16
(4H, m), 7.23-7.28 (2H, m), 7.43-7.49 (2H, m), 7.54-7.60 (2H, m), 7.61-7.67
(2H, m).【０８９０】
例207: 化合物207の製造
(1) 中間体207(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(1)、及び3-ペンタノール; 収率: 91.4%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.68-1.77
(4H, m), 4.24-4.27 (1H, m), 6.80 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.92 (1H, dd, J = 2.7,
9.0 Hz), 7.24-7.35 (4H, m), 8.01 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０８９１】
(2) 中間体207(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体207(1); 収率: 96.3%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.61-1.70
(4H, m), 3.46 (2H, brs), 3.94-3.99 (1H, m), 6.69-6.72 (2H, m), 6.79 (1H, dd, J
= 2.7, 8.7 Hz), 7.26-7.30 (2H, m), 7.48-7.51 (2H, m).【０８９２】
(3) 中間体207(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体207(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 91.0%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (6H, t, J = 7.5 Hz), 1.64-1.71
(4H, m), 3.89 (3H, s), 4.11-4.15 (1H, m), 6.83 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.96 (1H,
dd, J = 3.0, 9.0 Hz), 7.33-7.36 (2H, m), 7.40-7.43 (2H, m), 8.20 (1H, d, J =
9.0 Hz), 8.74 (1H, brs).【０８９３】
(4) 中間体207(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体207(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 94.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92-0.97 (6H, m), 1.26 (9H, s),
1.62-1.70 (4H, m), 3.42 (1H, d, J = 14.4 Hz), 3.64 (3H, s), 4.08-4.15 (1H, m),
5.05 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.66 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 6.75 (1H, d, J = 8.7
Hz), 6.88 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.93-6.96 (2H, m), 7.18-7.22 (2H, m), 7.25-7.33
(2H, m), 7.60-7.63 (2H, m).【０８９４】
(5) 化合物207の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体207(4); 収率: 76.1%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.85-0.91 (6H, m),
1.18-1.21 (9H, m), 1.55-1.62 (4H, m), 3.07 (1H, d, J = 14.7 Hz), 4.17-4.24 (1H,
m), 4.76 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.72 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 6.80 (1H, d, J =
2.7 Hz), 6.86-6.88 (2H, m), 6.96 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.17-7.20 (2H, m),
7.39-7.41 (2H, m), 8.04-8.07 (2H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.85-0.91 (6H, m),
1.18-1.21 (9H, m), 1.55-1.62 (4H, m), 3.79-3.86 (1H, m), 4.17-4.24 (1H, m),
4.47-4.44 (1H, m), 6.77-6.98 (3H, m), 7.07-7.41 (6H, m), 8.04-8.07 (2H, m).【０８９５】
例208: 化合物208の製造
(1) 中間体208(1)の製造
中間体198(1)(700mg, 2.32mmol)、ジエチルアミン(339mg, 4.64mmol)、炭酸カリウム(320mg, 2.32mmol)、及びアセトニトリル(5ml)の混合物をアルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の黄色固体(580mg, 70.5%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (6H, t, J = 6.9 Hz), 3.45 (4H, q,
J = 6.9 Hz), 6.37 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.60 (1H, dd, J = 3.0, 9.0 Hz),
7.23-7.33 (4H, m), 8.08 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０８９６】
(2) 中間体208(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体208(1); 収率: 87.5%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.11 (6H, t, J = 6.9 Hz), 3.24 (4H, q,
J = 6.9 Hz), 3.35 (2H, brs), 6.57 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.66-6.75 (2H, m),
7.26-7.29 (2H, m), 7.48-7.52 (2H, m).【０８９７】
(3) 中間体208(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体208(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 89.5%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.17 (6H, t, J = 6.9 Hz), 3.37 (4H, q,
J = 6.9 Hz), 3.88 (3H, s), 6.53 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.72 (1H, dd, J = 3.0, 9.0
Hz), 7.31-7.34 (2H, m), 7.37-7.43 (2H, m), 8.08 (1H, d, J = 9.0 Hz), 8.63 (1H,
brs).【０８９８】
(4) 中間体208(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体208(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 90.7%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.16 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.27 (9H, s),
3.30-3.39 (5H, m), 3.65 (3H, s), 5.00 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.40 (1H, dd, J =
3.0, 9.0 Hz), 6.54 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.68 (1H, d, J = 9.0 Hz), 6.96-6.99
(2H, m), 7.19-7.22 (2H, m), 7.25-7.30 (2H, m), 7.60-7.62 (2H, m).【０８９９】
(5) 化合物208の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体208(4); 収率: 75.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.06 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.22 (9H,
s), 3.31-3.36 (5H, m), 4.80 (1H, d, J = 14.4 Hz), 6.53-6.56 (2H, m), 6.76-6.78
(1H, m), 6.92-6.94 (2H, m), 7.23-7.36 (2H, m), 7.46-7.48 (2H, m), 7.71-7.74
(2H, m).【０９００】
例209: 化合物209の製造
(1) 中間体209(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体198(1)、及び2-プロパノール; 収率: 99.9%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.39 (6H, d, J = 6.0 Hz), 4.63-4.69
(1H, m), 6.79 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.92 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz), 7.24-7.34
(4H, m), 8.01 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０９０１】
(2) 中間体209(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体209(1); 収率: 92.1%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.34 (6H, m), 3.47 (2H, brs),
4.36-4.44 (1H, m), 6.69-6.72 (2H, m), 6.78 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.25-7.30
(2H, m), 7.46-7.51 (2H, m).【０９０２】
(3) 中間体209(3)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体209(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 74.0%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (6H, d, J = 6.0 Hz), 3.89 (3H, s),
4.52-4.60 (1H, m), 6.82 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.95 (1H, dd, J = 3.0, 9.0 Hz),
7.33-7.36 (2H, m), 7.39-7.43 (2H, m), 8.21 (1H, d, J = 9.0 Hz), 8.74 (1H, brs).【０９０３】
(4) 中間体209(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体209(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 99.9%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26 (9H, s), 1.32-1.35 (6H, m), 3.40
(1H, d, J = 14.4 Hz), 3.65 (3H, s), 4.50-4.56 (1H, m), 5.06 (1H, d, J = 14.4
Hz), 6.65 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 6.74 (1H, d, J = 8.7 Hz), 6.86 (1H, d, J =
2.7 Hz), 6.92-6.95 (2H, m), 7.19-7.22 (2H, m), 7.28-7.31 (2H, m), 7.60-7.63
(2H, m).【０９０４】
(5) 化合物209の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体209(4); 収率: 40.1%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.15-1.27 (15H, m),
3.03 (1H, d, J = 14.7 Hz), 4.56-4.64 (1H, m), 4.76 (1H, d, J = 14.7 Hz), 6.70
(1H, dd, J = 3.0, 8.7 Hz), 6.78 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.84-6.87 (2H, m), 6.94
(1H, d, J = 8.7 Hz), 7.17-7.20 (2H, m), 7.38-7.41 (2H, m), 8.05-8.08 (2H, m).
Minor isomer : 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.15-1.27 (15H, m), 3.78-3.82
(1H, m), 4.47-4.51 (1H, m), 4.56-4.64 (1H, m), 6.70 (1H, dd, J = 3.0, 8.7 Hz),
6.76-6.78 (1H, m), 6.84-6.87 (2H, m), 6.94 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.07-7.41 (4H,
m), 8.05-8.08 (2H, m).【０９０５】
例210: 化合物210の製造
(1) 中間体210(1)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体185(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 75.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.68-1.81
(2H, m), 3.93 (2H, t, J = 6.3 Hz), 3.97 (3H, s), 6.97 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.22-7.27 (2H, m), 7.52 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.54-7.59 (2H, m), 7.65 (1H, dd, J
= 2.4, 9.0 Hz), 8.80 (1H, brs).【０９０６】
(2) 中間体210(2)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体210(1)、及びベンジルブロミド; 収率: 80.3%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.68-1.77
(2H, m), 3.58 (3H, s), 3.90 (2H, t, J = 6.3 Hz), 4.92 (2H, s), 6.82-6.85 (1H,
m), 6.96-7.00 (2H, m), 7.19-7.33 (7H, m), 7.39-7.42 (2H, m).【０９０７】
(3) 化合物210の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体210(2); 収率: 57.1%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.88 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.60-1.67
(2H, m), 3.88-3.92 (2H, m), 4.84 (2H, s), 6.93-7.04 (2H, m), 7.15-7.30 (6H, m),
7.36-7.38 (2H, m), 7.54-7.57 (2H, m).【０９０８】
例211: 化合物211の製造
(1) 中間体211(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 3-ブロモ-4-フルオロ-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率:
70.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.30-7.37 (3H, m), 7.60-7.63 (2H, m),
8.23-8.29 (1H, m), 8.36-8.39 (1H, m).【０９０９】
(2) 中間体211(2)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及び2-プロパノール; 収率: 99.9%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36 (6H, d, J = 6.0 Hz), 4.68-4.76
(1H, m), 7.01-7.04 (1H, m), 7.25-7.29 (2H, m), 7.54-7.59 (2H, m), 8.20-8.24
(2H, m).【０９１０】
(3) 中間体211(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(2); 収率: 99.9%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.13 (6H, d, J = 6.0 Hz), 3.50 (2H,
brs), 4.06-4.14 (1H, m), 6.62-6.67 (2H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.20-7.23
(2H, m), 7.53-7.58 (2H, m).【０９１１】
(4) 中間体211(4)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 73.2%(紫色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25 (6H, d, J = 6.0 Hz), 3.97 (3H, s),
4.41-4.49 (1H, m), 6.99 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.22-7.27 (2H, m), 7.51 (1H, d, J
= 2.7 Hz), 7.55-7.59 (2H, m), 7.64 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 8.80 (1H, brs).【０９１２】
(5) 中間体211(5)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(4)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 89.1%(褐色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-1.33 (15H, m), 3.56 (3H, s),
4.46-4.54 (1H, m), 4.88 (2H, s), 6.86-6.88 (2H, m), 7.03 (1H, dd, J = 2.7, 8.7
Hz), 7.16-7.19 (4H, m), 7.31-7.34 (2H, m), 7.35-7.38 (2H, m).【０９１３】
(6) 化合物211の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(5); 収率: 44.1%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.20-1.24 (15H, m), 4.57-4.65 (1H,
m), 4.87 (2H, s), 7.01 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.10-7.19 (4H, m), 7.34-7.38 (4H,
m), 7.46-7.49 (2H, m).【０９１４】
例212: 化合物212の製造
(1) 中間体212(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及びベンジルアルコール; 収率: 81.4%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.23 (2H, s), 7.09 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.26-7.37 (7H, m), 7.58-7.61 (2H, m), 8.20-8.25 (2H, m).【０９１５】
(2) 中間体212(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体212(1); 収率: 94.1%(黄褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.51 (2H, brs), 4.91 (2H, s), 6.60-6.69
(2H, m), 6.89 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.21-7.32 (7H, m), 7.54-7.57 (2H, m).【０９１６】
(3) 中間体212(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体212(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 78.4%(薄橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.97 (3H, s), 5.08 (2H, s), 7.04 (1H,
d, J = 9.0 Hz), 7.26-7.36 (7H, m), 7.54-7.66 (4H, m), 8.81 (1H, brs).【０９１７】
(4) 中間体212(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体212(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 70.1%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.55 (3H, s), 4.88 (2H,
s), 5.07 (2H, s), 6.89 (1H, d, J = 3.0 Hz), 6.94 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.04 (1H,
dd, J = 3.0, 8.7 Hz), 7.14-7.19 (4H, m), 7.24-7.41 (9H, m).【０９１８】
(5) 化合物212の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体212(4); 収率: 47.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.25 (9H, s), 4.89 (2H, s), 5.13 (2H,
s), 7.04-7.24 (5H, m), 7.32-7.38 (9H, m), 7.49-7.53 (2H, m).【０９１９】
例213: 化合物213の製造
(1) 中間体213(1)の製造
下記原料を用いて例208(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及びジエチルアミン; 収率: 40.1%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97 (6H, t, J = 7.2 Hz), 3.04 (4H, q,
J = 7.2 Hz), 7.02 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.26-7.03 (2H, m), 7.51-7.56 (2H, m),
8.03 (1H, d, J = 2.7 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz).【０９２０】
(2) 中間体213(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体213(1); 収率: 95.1%(黄緑色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.85 (6H, t, J = 7.2 Hz), 2.76 (4H, q,
J = 7.2 Hz), 3.53 (2H, brs), 6.60-6.67 (2H, m), 6.97 (1H, d, J = 8.4 Hz),
7.17-7.20 (2H, m), 7.51-7.56 (2H, m).【０９２１】
(3) 中間体213(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体213(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 85.6%(淡緑色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.89 (6H, t, J = 7.2 Hz), 2.85 (4H, q,
J = 7.2 Hz), 3.97 (3H, s), 7.09 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.21-7.24 (2H, m), 7.41
(1H, d, J = 2.7 Hz), 7.56-7.59 (2H, m), 7.62 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 8.79
(1H, brs).【０９２２】
(4) 中間体213(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体213(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 88.1%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.86 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.29 (9H, s),
2.83 (4H, q, J = 7.2 Hz), 3.54 (3H, s), 4.88 (2H, s), 6.77 (1H, d, J = 2.4 Hz),
6.96-6.97 (2H, m), 7.15-7.18 (4H, m), 7.29-7.33 (2H, m), 7.38-7.41 (2H, m).【０９２３】
(5) 化合物213の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体213(4); 収率: 64.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 0.79 (6H, t, J = 7.2 Hz), 1.23 (9H,
s), 2.78 (4H, q, J = 7.2 Hz), 4.87 (2H, s), 6.88 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.07-7.14
(4H, m), 7.32-7.38 (4H, m), 7.48-7.50 (2H, m), 13.93 (1H, brs).【０９２４】
例214: 化合物214の製造
(1) 中間体214(1)の製造
下記原料を用いて例208(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及びジメチルアミン塩酸塩; 収率: 99.9%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.71 (6H, s), 6.95 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.26-7.30 (2H, m), 7.50-7.55 (2H, m), 8.06 (1H, d, J = 3.0 Hz), 8.13 (1H, dd, J
= 3.0, 9.0 Hz).【０９２５】
(2) 中間体214(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体214(1); 収率: 99.9%(青色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.44 (6H, s), 3.50 (2H, brs), 6.60 (1H,
d, J = 2.7 Hz), 6.65 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 6.94 (1H, d, J = 8.7 Hz),
7.19-7.22 (2H, m), 7.56-7.60 (2H, m).【０９２６】
(3) 中間体214(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体214(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 82.1%(緑色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.54 (6H, s), 3.97 (3H, s), 7.05 (1H,
d, J = 8.7 Hz), 7.23-7.26 (2H, m), 7.40 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.56-7.63 (3H, m),
8.78 (1H, brs).【０９２７】
(4) 中間体214(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体214(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 66.8%(褐色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 2.51 (6H, s), 3.56 (3H,
s), 4.86 (2H, s), 6.74 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.98 (1H,
dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 7.16-7.20 (4H, m), 7.30-7.33 (2H, m), 7.40-7.43 (2H, m).【０９２８】
(5) 化合物214の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体214(4); 収率: 85.5%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.45 (6H, s), 4.85 (2H,
s), 6.87 (1H, d, J = 2.7 Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.10-7.15 (3H, m),
7.32-7.35 (2H, m), 7.37-7.40 (2H, m), 7.50-7.53 (2H, m), 13.88 (1H, brs).【０９２９】
例215: 化合物215の製造
(1) 中間体215(1)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 5-ブロモ-4-フルオロ-2-メチル-1-ニトロベンゼン、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 97.9%(橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.67 (3H, s), 7.15 (1H, d, J = 10.8
Hz), 7.31-7.35 (2H, m), 7.57-7.61 (2H, m), 8.17 (1H, d, J = 7.5 Hz).【０９３０】
(2) 中間体215(2)の製造
下記原料を用いて例208(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体215(1)、及びジメチルアミン塩酸塩; 収率: 99.9%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.68 (9H, s), 6.75 (1H, s), 7.24-7.29
(2H, m), 7.45-7.54 (2H, m), 7.99 (1H, s).【０９３１】
(3) 中間体215(3)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体215(2); 収率: 93.5%(淡黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.21 (3H, s), 2.48 (6H, s), 3.55 (2H,
brs), 6.58 (1H, s), 6.89 (1H, s), 7.18-7.29 (2H, m), 7.52-7.59 (2H, m).【０９３２】
(4) 中間体215(4)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体215(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 70.2%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.19 (3H, s), 2.48 (6H, s), 3.84 (3H,
s), 6.97 (1H, s), 7.11 (1H, s), 7.37-7.42 (2H, m), 7.60-7.65 (2H, m), 10.26
(1H, brs).【０９３３】
(5) 中間体215(5)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体215(4)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 77.2%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28 (9H, s), 2.20 (3H, s), 2.50 (6H,
s), 3.51 (3H, s), 4.12 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.40 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.38
(1H, s), 6.78 (1H, s), 7.09-7.16 (4H, m), 7.23-7.31 (4H, m).【０９３４】
(6) 化合物215の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体215(5); 収率: 52.6%(白色固体)
尚、本化合物は回転異性体の混合物として得られた。
Major isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.23 (9H, s), 2.17 (3H,
s), 2.45 (6H, s), 4.14 (1H, d, J = 13.8 Hz), 5.24 (1H, d, J = 13.8 Hz), 6.37
(1H, s), 6.92 (1H, s), 7.08-7.14 (2H, m), 7.27-7.42 (6H, m).
Minor isomer: 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.22 (9H, s), 1.98 (3H,
s), 2.44 (6H, s), 4.38-4.47 (1H, m), 4.83-4.92 (1H, m), 6.40 (1H, s), 6.88 (1H,
s), 7.08-7.42 (8H, m).【０９３５】
例216: 化合物216の製造
(1) 中間体216(1)の製造
下記原料を用いて例208(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体番号211(1)、及びモルホリン; 収率: 67.9%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.92-2.96 (4H, m), 3.59-3.64 (4H, m),
7.05 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.30-7.34 (2H, m), 7.63-7.69 (2H, m), 8.09 (1H, d, J
= 2.7 Hz), 8.18 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz).【０９３６】
(2) 中間体216(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体216(1); 収率: 100%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.69-2.73 (4H, m), 3.45-3.60 (6H, m),
6.62 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.67 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 6.92 (1H, d, J = 8.4
Hz), 7.19-7.25 (2H, m), 7.60-7.65 (2H, m).【０９３７】
(3) 中間体216(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体216(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 76.1%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.76-2.81 (4H, m), 3.56-3.61 (4H, m),
3.97 (3H, s), 7.05 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.24-7.28 (2H, m), 7.46 (1H, d, J = 2.7
Hz), 7.62-7.70 (3H, m), 8.80 (1H, brs).【０９３８】
(4) 中間体216(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体216(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 55.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 2.75-2.79 (4H, m),
3.56-3.60 (7H, m), 4.88 (2H, s), 6.79 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.92 (1H, d, J = 8.4
Hz), 7.04 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 7.12-7.24 (4H, m), 7.29-7.35 (2H, m),
7.46-7.51 (2H, m).【０９３９】
(5) 化合物216の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体216(4); 収率: 100%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 2.66-2.75 (4H, m),
3.45-3.51 (4H, m), 4.88 (2H, s), 6.95 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.7
Hz), 7.11-7.21 (3H, m), 7.32-7.44 (4H, m), 7.62-7.67 (2H, m).【０９４０】
例217: 化合物217の製造
(1) 中間体217(1)の製造
下記原料を用いて例208(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及びピペリジン; 収率: 85.4%(黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.43-1.54 (6H, m), 2.85-2.98 (4H, m),
7.02 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.27-7.32 (2H, m), 7.61-7.67 (2H, m), 8.05 (1H, d, J
= 2.7 Hz), 8.15 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz).【０９４１】
(2) 中間体217(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体217(1); 収率: 100%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35-1.52 (6H, m), 2.51-2.75 (4H, m),
3.50 (2H, brs), 6.60-6.66 (2H, m), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.17-7.24 (2H, m),
7.62-7.67 (2H, m).【０９４２】
(3) 中間体217(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体217(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 76.5%(淡黄色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.40-1.50 (6H, m), 2.69-2.82 (4H, m),
3.96 (3H, s), 7.04 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.22-7.26 (2H, m), 7.41 (1H, d, J = 2.4
Hz), 7.61 (1H, dd, J = 2.4, 8.7 Hz), 7.64-7.70 (2H, m), 8.78 (1H, brs).【０９４３】
(4) 中間体217(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体217(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 56.9%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 1.39-1.50 (6H, m),
2.65-2.79 (4H, m), 3.56 (3H, s), 4.87 (2H, s), 6.76 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.90
(1H, d, J = 8.7 Hz), 6.99 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz), 7.15-7.20 (4H, m),
7.29-7.34 (2H, m), 7.46-7.52 (2H, m).【０９４４】
(5) 化合物217の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体217(4); 収率: 100%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24 (9H, s), 1.32-1.41 (6H, m),
2.60-2.72 (4H, m), 4.87 (2H, s), 6.91 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.7
Hz), 7.11-7.16 (3H, m), 7.31-7.41 (4H, m), 7.58-7.63 (2H, m).【０９４５】
例218: 化合物218の製造
(1) 中間体218(1)の製造
下記原料を用いて例185(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体211(1)、及びtert-ブタノール; 収率:
100.0%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 7.23 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.26-7.30 (2H, m), 7.56-7.59 (2H, m), 8.16 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz), 8.24 (1H,
d, J = 2.7 Hz).【０９４６】
(2) 中間体218(2)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体218(1); 収率: 100.0%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.02 (9H, s), 3.56 (2H, brs), 6.60 (1H,
dd, J = 2.7, 8.4 Hz), 6.67 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.93 (1H, d, J = 8.4 Hz),
7.20-7.23 (2H, m), 7.54-7.57 (2H, m).【０９４７】
(3) 中間体218(3)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体218(2)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 83.8%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.11 (9H, s), 3.98 (3H, s), 7.13-7.16
(1H, m), 7.23-7.27 (2H, m), 7.56-7.61 (4H, m), 8.83 (1H, brs).【０９４８】
(4) 中間体218(4)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体218(3)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 100%(黄色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.10 (9H, s), 1.29 (9H, s), 3.54 (3H,
s), 4.91 (2H, s), 6.90 (1H, d, J = 2.7 Hz), 6.99 (1H, dd, J = 2.7, 8.7 Hz),
7.05 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.14-7.20 (4H, m), 7.29-7.34 (2H, m), 7.36-7.40 (2H,
m).【０９４９】
(5) 化合物218の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体218(4); 収率: 77.8%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.05 (9H, s), 1.23 (9H, s), 4.81 (2H,
s), 7.00-7.03 (2H, m), 7.10-7.29 (5H, m), 7.34-7.36 (2H, m), 7.49-7.52 (2H, m).【０９５０】
例219: 化合物219の製造
(1) 中間体219(1)の製造
2-クロロ-4-ニトロアニリン(2.59g, 15.00mmol)のジメチルアセトアミド溶液(10ml)に、5-ブロモバレリルクロリド(3.89ml, 19.51mmol)を0℃で加え、次いで、室温で2時間した。反応混合物を酢酸エチルで希釈した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサンで洗浄して、標題化合物の白色固体(4.64g, 92.2%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.93-2.00 (4H, m), 2.56 (2H, t, J = 7.2
Hz), 3.47 (2H, t, J = 6.0 Hz), 7.87 (1H, brs), 8.18 (1H, dd, J = 2.7, 9.0 Hz),
8.31 (1H, d, J = 2.7 Hz), 8.70 (1H, d, J = 9.0 Hz).【０９５１】
(2) 中間体219(2)の製造
中間体219(1)(4.64g, 13.82mmol)、炭酸カリウム(3.82g, 27.65mmol)、ジメチルホルムアミド(40ml)の混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をn-ヘキサン及びジイソプロピルエーテルで洗浄して、標題化合物の白色固体(3.20g,
90.9%)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.93-2.02 (4H, m), 2.58-2.63 (2H, m),
3.52-3.63 (2H, m), 7.46 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.19 (1H, dd, J = 2.7, 8.4 Hz),
8.38 (1H, d, J = 2.7 Hz).【０９５２】
(3) 中間体219(3)の製造
下記原料を用いて例190(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体219(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 62.6%(橙色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.74-1.84 (4H, m), 2.34-2.52 (2H, m),
2.98-3.06 (1H, m), 3.34-3.42 (1H, m), 7.29-7.33 (2H, m), 7.41-7.48 (3H, m),
8.27-8.31 (2H, m).【０９５３】
(4) 中間体219(4)の製造
下記原料を用いて例125(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体219(3); 収率: 90.4%(緑色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32-1.80 (4H, m), 2.27-2.54 (2H, m),
2.85-2.93 (1H, m), 3.25-3.34 (1H, m), 3.78 (2H, brs), 6.66-6.73 (2H, m), 7.02
(1H, d, J = 8.4 Hz), 7.20-7.23 (2H, m), 7.36-7.41 (2H, m).【０９５４】
(5) 中間体219(5)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体219(4)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 80.3%(白色固体)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.37-1.81 (4H, m), 2.30-2.39 (1H, m),
2.47-2.55 (1H, m), 2.90-2.95 (1H, m), 3.29-3.36 (1H, m), 3.98 (3H, s),
7.22-7.27 (3H, m), 7.36-7.41 (2H, m), 7.63 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.71 (1H, dd, J
= 2.1, 8.4 Hz), 9.05 (1H, brs).【０９５５】
(6) 中間体219(6)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体219(5)、及び4-(tert-ブチル)ベンジルブロミド;
収率: 96.4%(無色油状物)
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-1.70 (13H, m), 2.30-2.52 (2H, m),
2.90-2.96 (1H, m), 3.27-3.33 (1H, m), 3.60 (3H, s), 4.81-4.86 (1H, m),
5.00-5.05 (1H, m), 7.01 (1H, d, J = 2.1 Hz), 7.17-7.27 (8H, m), 7.30-7.34 (2H,
m).【０９５６】
(7) 化合物219の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体219(6); 収率: 78.7%(白色固体)
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.24-1.70 (13H, m), 2.10-2.32 (2H,
m), 2.50-2.89 (2H, m), 4.92-4.98 (2H, m), 7.15-7.20 (3H, m), 7.29-7.37 (6H, m),
7.42-7.45 (2H, m), 14.24 (1H, brs).【０９５７】
例220: 化合物220の製造
(1) 中間体220(1)の製造
4-(tert-ブチル)ベンズアルデヒド(811mg, 5.00mmol)、4-ブロモアニリン(860mg, 5.00mmol)、エタノール(10ml)の混合物を7時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄して、標題化合物の淡黄色固体(1.08g, 68.0%)を得た。
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 1.32 (9H, s), 7.19-7.24 (2H, m), 7.55
(2H, d, J = 8.4 Hz), 7.58-7.61 (2H, m), 7.86 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.59 (1H, s).【０９５８】
(2) 中間体220(2)の製造
中間体220(1)(500mg, 1.58mmol)のジエチルエーテル溶液(5ml)に、メチルリチウム(1.2Mジエチルエーテル溶液; 1.98ml, 2.37mmol)をアルゴン雰囲気下、-10℃で加え、次いで、-10℃で3時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を室温で加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=6:1)で精製して、標題化合物の褐色油状物(209mg, 39.8%)を得た。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 1.50 (3H, d, J = 6.9 Hz),
4.04 (1H, brs), 4.42 (1H, brs), 6.38-6.41 (2H, m), 7.14-7.17 (2H, m), 7.23-7.26
(2H, m), 7.31-7.34 (2H, m).【０９５９】
(3) 中間体220(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体220(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 67.0%(黄色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 1.53 (3H, d, J = 6.9 Hz),
4.14 (1H, brs), 4.52 (1H, q, J = 6.9 Hz), 6.58-6.62 (2H, m), 7.18-7.22 (2H, m),
7.27-7.37 (6H, m), 7.45-7.49 (2H, m).【０９６０】
(4) 中間体220(4)の製造
下記原料を用いて例123(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体220(3)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 78.0%(黄色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.32 (9H, s), 1.52 (3H, d, J = 7.2 Hz),
3.50 (3H, s), 6.13 (1H, q, J = 7.2 Hz), 6.90-6.91 (2H, m), 7.20 (2H, d, J = 8.7
Hz), 7.26-7.34 (4H, m), 7.42 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.55-7.78 (2H, m).【０９６１】
(5) 化合物220の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体220(4); 収率: 50.9%(褐色固体)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 1.28 (9H, s), 1.35 (3H, s), 5.59 (1H,
brs), 6.99 (2H, brs), 7.25-7.34 (4H, m), 7.42 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.50 (2H, d,
J = 8.4 Hz), 7.75 (2H, d, J = 8.4 Hz).【０９６２】
例221: 化合物221の製造
(1) 中間体221(1)の製造
下記原料を用いて例220(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体220(1)、及びn-ブチルリチウム; 収率: 100%(黄色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.23-1.42
(13H, m), 1.72-1.80 (2H, m), 4.06 (1H, brs), 4.21 (1H, t, J = 6.9 Hz),
6.36-6.41 (2H, m), 7.11-7.17 (2H, m), 7.20 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.31 (2H, d, J
= 8.4 Hz).【０９６３】
(2) 中間体221(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体221(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 86.9%(無色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.9 Hz), 1.22-1.43
(13H, m), 1.80-1.90 (2H, m), 3.49 (3H, s), 5.89 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.52-6.68
(2H, m), 7.04-7.08 (2H, m), 7.26-7.30 (2H, m), 7.33 (2H, d, J = 8.7 Hz).【０９６４】
(3) 中間体221(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体221(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 77.9%(無色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 0.92 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.23-1.52
(13H, m), 1.84-1.89 (2H, m), 3.48 (3H, s), 5.93 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.79-6.90
(2H, m), 7.09-7.14 (2H, m), 7.24-7.32 (4H, m), 7.41 (2H, d, J = 8.7 Hz),
7.54-7.60 (2H, m).【０９６５】
(4) 化合物221の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体221(3); 収率: 89.6%(白色固体)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 0.85-0.87 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.21-1.44
(13H, m), 1.80-1.88 (2H, m), 5.71 (1H, t, J = 8.1 Hz), 6.89-6.93 (2H, m), 7.13
(2H, d, J = 8.4 Hz), 7.35 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.44 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.64
(2H, d, J = 8.7 Hz), 7.76-7.84 (2H, m).【０９６６】
例222: 化合物222の製造
(1) 中間体222(1)の製造
下記原料を用いて例220(2)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体220(1)、及びフェニルリチウム; 収率: 79.9%(黄色固体)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.29 (9H, s), 4.24-4.29 (1H, m), 5.42
(1H, d, J = 3.0 Hz), 6.37-6.45 (2H, m), 7.11-7.43 (11H, m).【０９６７】
(2) 中間体222(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体222(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 75.9%(白色固体)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.56 (3H, s), 6.73-6.78
(2H, m), 7.04-7.35 (12H, m).【０９６８】
(3) 中間体222(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体222(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 72.4%(白色固体)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.30 (9H, s), 3.55 (3H, s), 6.96-7.00
(2H, m), 7.07 (1H, s), 7.16 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.22-7.34 (11H, m), 7.47-7.53
(2H, m).【０９６９】
(4) 化合物222の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体222(3); 収率: 42.1%(白色固体)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 1.26 (9H, s), 6.78 (1H, s), 7.08-7.44
(13H, m), 7.57 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.69-7.75 (2H, m).【０９７０】
例223: 化合物223の製造
(1) 中間体223(1)の製造
4-ブロモアニリン(1.03g, 6.0 mmol)のテトラヒドロフラン溶液に、n-ブチルリチウム (2.5 Mヘキサン溶液; 2.2ｍL, 5.5 mmol)をアルゴン雰囲気下、-78℃下で加え、次いで、30分間攪拌した。反応混合物に、2-フェニルエチルブロミド(925mg, 5.0mmol)を加え、次いで、室温で1時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、テトラヒドロフランを減圧留去し、得られた残渣を酢酸エチルで希釈した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン：酢酸エチル=10:1)で精製して、標題化合物の無色油状物(126 mg、9％)を得た。
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.90 (2H, t, J = 6.9 Hz), 3.37 (2H, t, J
= 6.9 Hz), 3.68 (1H, brs), 6.45-6.52 (2H, m), 7.21-7.37 (7H, m).【０９７１】
(2) 中間体223(2)の製造
下記原料を用いて例125(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体223(1)、及びクロログリオキシル酸メチル; 収率: 99%(薄茶色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.87-2.94 (2H, m), 3.58 (3H, s),
3.94-4.02 (2H, m), 6.91-6.96 (2H, m), 7.13-7.32 (5H, m), 7.44-7.51 (2H, m).【０９７２】
(3) 中間体223(3)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体223(2)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 27%(薄茶色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 2.90-3.00 (2H, m), 3.58 (3H, s),
4.00-4.08 (2H, m), 7.16-7.34 (9H, m), 7.51-7.64 (4H, m).【０９７３】
(4) 化合物223の製造
下記原料を用いて例123(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体223(3); 収率: 81%(白色固体)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 2.77 (2H, brs), 3.80-3.93 (2H, m),
7.14-7.31 (5H, m), 7.36-7.50 (4H, m), 7.63 (2H, brs), 7.75-7.86 (2H, m).【０９７４】
例224: 化合物224の製造
(1) 中間体224(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び3-フェニルプロピルブロミド; 収率:
57.4%(無色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.83-1.92 (2H, m), 2.63 (2H, t, J = 7.8
Hz), 3.58 (3H, s), 3.81 (2H, t, J = 7.5 Hz), 7.05-7.08 (2H, m), 7.10-7.13 (2H,
m), 7.18-7.29 (3H, m), 7.50-7.53 (2H, m).【０９７５】
(2) 中間体224(2)の製造
下記原料を用いて例123(3)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体224(1)、及び4-(トリフルオロメトキシ)フェニルボロン酸; 収率: 34.8%(無色油状物)
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.87-1.97 (2H, m), 2.67 (2H, t, J = 7.5
Hz), 3.58 (3H, s), 3.88 (2H, t, J = 7.5 Hz), 7.12-7.20 (3H, m), 7.24-7.32 (6H,
m), 7.56-7.61 (4H, m).【０９７６】
(3) 化合物224の製造
下記原料を用いて例126(4)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体224(2); 収率: 81.8%(白色固体)
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 1.70-1.75 (2H, m), 2.49-2.57 (2H, m),
3.72-3.78 (2H, m), 7.11-7.26 (5H, m), 7.40-7.46 (4H, m), 7.62-7.66 (2H, m),
7.77-7.80 (2H, m).【０９７７】
例225: 化合物225の製造
(1) 中間体225(1)の製造
下記原料を用いて例123(1)と同様の操作を行い、標題化合物を得た。
原料: 中間体126(1)、及び4-フェニルブチルブロミド; 収率:
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