(57)【要約】  水素をより低コストで効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤および外用シート剤セットを提供する。  片面側に粘着剤を有するシート３上に、水素吸蔵多孔質物質を配設してなる外用シート剤６，７および外用シート剤セットである。水素吸蔵多孔質物質が、水素吸蔵焼成サンゴカルシウム、水素吸蔵ゼオライト、水素吸蔵木炭、水素吸蔵活性炭、水素吸蔵麦飯石、水素吸蔵トルマリンおよび水素吸蔵レアアース鉱石からなる群より選ばれた１種以上であることが好ましい。水素吸蔵多孔質物質が、有機酸５を受け止める凹部２を設けた錠剤１であることが好ましく、水素吸蔵多孔質物質がペースト状、粉末状または顆粒状であることが好ましい。
2009133637.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
片面側に粘着剤を有するシート上に、水素吸蔵多孔質物質を配設してなることを特徴とする外用シート剤。
【請求項２】
前記水素吸蔵多孔質物質が、水素吸蔵焼成サンゴカルシウム、水素吸蔵ゼオライト、水素吸蔵木炭、水素吸蔵活性炭、水素吸蔵麦飯石、水素吸蔵トルマリンおよび水素吸蔵レアアース鉱石からなる群より選ばれた１種以上である請求項１記載の外用シート剤。
【請求項３】
前記水素吸蔵多孔質物質に有機酸を添加してなる請求項２記載の外用シート剤。
【請求項４】
前記有機酸が、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、希塩酸、酢酸、シュウ酸およびＤ−グルクロン酸からなる群より選ばれた１種以上である請求項３記載の外用シート剤。
【請求項５】
前記水素吸蔵多孔質物質が、前記有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤である請求項３記載の外用シート剤。
【請求項６】
前記水素吸蔵多孔質物質が、前記有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤である請求項４記載の外用シート剤。
【請求項７】
前記水素吸蔵多孔質物質がペースト状、粉末状または顆粒状である請求項１記載の外用シート剤。
【請求項８】
前記水素吸蔵多孔質物質がペースト状、粉末状または顆粒状である請求項２記載の外用シート剤。
【請求項９】
前記水素吸蔵多孔質物質がペースト状、粉末状または顆粒状である請求項３記載の外用シート剤。
【請求項１０】
前記水素吸蔵多孔質物質がペースト状、粉末状または顆粒状である請求項４記載の外用シート剤。
【請求項１１】
前記片面側に粘着剤を有するシート上にアルミ層を有し、該アルミ層上に水素吸蔵多孔質物質を配設してなる請求項１記載の外用シート剤。
【請求項１２】
前記片面側に粘着剤を有するシート上にアルミ層を有し、該アルミ層上に水素吸蔵多孔質物質を配設してなる請求項２記載の外用シート剤。
【請求項１３】
前記片面側に粘着剤を有するシート上にアルミ層を有し、該アルミ層上に水素吸蔵多孔質物質を配設してなる請求項５記載の外用シート剤。
【請求項１４】
前記片面側に粘着剤を有するシート上にアルミ層を有し、該アルミ層上に水素吸蔵多孔質物質を配設してなる請求項７記載の外用シート剤。
【請求項１５】
前記片面側に粘着剤を有するシートの下側に、アルミ層を有する請求項１記載の外用シート剤。
【請求項１６】
前記片面側に粘着剤を有するシートの下側に、アルミ層を有する請求項２記載の外用シート剤。
【請求項１７】
前記片面側に粘着剤を有するシートの下側に、アルミ層を有する請求項５記載の外用シート剤。
【請求項１８】
前記片面側に粘着剤を有するシートの下側に、アルミ層を有する請求項７記載の外用シート剤。
【請求項１９】
片面側に粘着剤を有するシート、水素吸蔵多孔質物質および有機酸からなることを特徴とする外用シート剤セット。
【請求項２０】
前記水素吸蔵多孔質物質が、前記有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤である請求項１９記載の外用シート剤セット。
【請求項２１】
片面側に粘着剤を有するシートと、ペースト状、粉末状または顆粒状の水素吸蔵多孔質物質からなることを特徴とする外用シート剤セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外用シート剤および外用シート剤セットに関し、詳しくは水素をより低コストで効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤および外用シート剤セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自然並びに生活環境の多様化を含め、特に高年齢化、あるいは職場のオートメーション化によるストレスの増加などにより、リュウマチ関節痛、腰痛、花粉症、全身疲労感、感冒などで悩む人が、年齢を問わず増えている。【０００３】
そこで、医療機関をはじめとして、様々な対策がとられており、その１つとして、マイナスイオンを活用した方法がある。例えば、特許文献１には、フィルム状ないしシート状の支持体の片側面に水分を含有する親水性の粘着剤層を積層した外皮貼着型の貼付剤において、この粘着剤層にマイナスイオン発生体が含有されている外用貼付剤が、開示されている。また、特許文献２には、マイナスイオン発生体及び吸湿体を必須構成成分とするマイナスイオン発生剤が、開示されている。【０００４】
一方、水素吸蔵多孔質物質に吸蔵させた水素は、食べる水素として体内に直かに取り入れたとき、人体を構成する細胞内へ速やかに取り込まれ、ミトコンドリア内でのクエン酸回路を介してＡＴＰ産生を促進するとともに、水素を放出し、ヒドロキシラジカルやスーパーオキシドラジカルなどの活性酸素を水として消去するものである。これによって細胞を活性化する生理学的な対応を起すことが知られており、特許文献３には、サンゴカルシウムの粉末を質量比で５５％、小麦粉質量比で４５％に水を加えて混練し板状に成形して乾燥し、該乾燥成形体を７００℃で４時間酸化焼成した後、Ｎ２ガス・Ｈ２ガス雰囲気の還元炉で６５０℃で４時間還元焼成し、得られた焼成体を微粉末とした食べる水素の製造方法が、開示されている。また、特許文献４には、玄米粉と水素を吸着させた焼成サンゴカルシウムの粉末とを混合して得られた抗酸化組成物が、開示されている。
【特許文献１】特開２００３−１７１２６５号公報
【特許文献２】特開２００３−１６９８５２号公報
【特許文献３】特開２００５−２４５２６５号公報
【特許文献４】特開２００７−２１７３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の方法は、空気中の水分量の変化による影響を少なくすることはできるものの、水分を含有する粘着層中にマイナスイオン発生体を含有しているため、保存中からすでにマイナスイオンが発生して、使用時に十分なマイナスイオンを発生することができず、マイナスイオン等を効率的に、かつ持続して発生することが望まれていた。また、特許文献２記載の方法は、空気中の水分量の変化による影響を少なくすることはできるものの、吸湿体を必須要件としているため、コストや手間がかかり、マイナスイオン等をより低コストで効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤が望まれていた。【０００６】
また、特許文献３および４記載の方法は、主として食品に関するものであるため、外用剤として、皮膚に水素を効率的に、かつ持続して与えることに関しては、改良の余地があった。【０００７】
そこで本発明の目的は、前記の従来技術の問題を解決し、水素をより低コストで効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤および外用シート剤セットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、保存時に、粘着剤を有するシートと水素吸蔵多孔質物質を共存させないことによって、前記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明の外用シート剤は、片面側に粘着剤を有するシート上に、水素吸蔵多孔質物質を配設してなることを特徴とするものである。【００１０】
また、本発明の外用シート剤は、前記水素吸蔵多孔質物質が、水素吸蔵焼成サンゴカルシウム、水素吸蔵ゼオライト、水素吸蔵木炭、水素吸蔵活性炭、水素吸蔵麦飯石、水素吸蔵トルマリンおよび水素吸蔵レアアース鉱石からなる群より選ばれた１種以上であることが好ましい。【００１１】
さらに、本発明の外用シート剤は、前記水素吸蔵多孔質物質に有機酸を添加してなることが好ましく、前記有機酸が、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、希塩酸、酢酸、シュウ酸およびＤ−グルクロン酸からなる群より選ばれた１種以上であることが好ましい。さらにまた、前記水素吸蔵多孔質物質が、前記有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤であることが好ましい。【００１２】
さらにまた、本発明の外用シート剤は、前記水素吸蔵多孔質物質が、ペースト状、粉末状または顆粒状であることが好ましい。【００１３】
また、本発明の外用シート剤は、前記片面側に粘着剤を有するシート上にアルミ層を有し、該アルミ層上に水素吸蔵多孔質物質を配設してなることが好ましく、さらに、前記片面側に粘着剤を有するシートの下側に、アルミ層を有することが好ましい。【００１４】
本発明の外用シート剤セットは、片面側に粘着剤を有するシート、水素吸蔵多孔質物質および有機酸からなることを特徴とするものである。【００１５】
また、本発明の外用シート剤セットは、前記水素吸蔵多孔質物質が、前記有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤であることが好ましい。【００１６】
本発明の他の外用シート剤セットは、片面側に粘着剤を有するシートと、ペースト状、粉末状または顆粒状の水素吸蔵多孔質物質からなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、水素をより低コストで効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤および外用シート剤セットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明におけるシートの一実施形態を示す斜視図である。
【図２】本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の一実施形態を示す斜視図である。
【図３】本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の一実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の他の一実施形態を示す斜視図である。
【図５】本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の他の一実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明におけるシートの他の実施形態を示す斜視図である。
【図７】本発明におけるアルミ層を有するシートの実施形態を示す斜視図である。
【図８】本発明におけるアルミ層を有するシートの他の実施形態を示す斜視図である。
【図９】外用シート剤の使用方法を示す図である。
【図１０】他の外用シート剤の使用方法を示す図である。
【符号の説明】
【００１９】
１  錠剤
１ａ  錠剤の直径
１ｂ  錠剤の厚さ
２  錠剤の凹部
２ａ  凹部の直径
２ｂ  凹部の深さ
３  粘着剤を含有するシート
４  ペースト状、粉末状または顆粒状である水素吸蔵多孔質物質
５  有機酸
６，７  外用シート剤
８、９  アルミ層
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の外用シート剤は、片面側に粘着剤を有するシート上に、水素吸蔵多孔質物質を配設してなるものである。粘着剤を有するシート上に、水素吸蔵多孔質物質を皮膚に貼り付ける直前に配設するものであれば配設方法は限定されず、錠剤などを配設、あるいはペースト状のものを塗布してもよい。皮膚に貼り付ける前に、水素吸蔵多孔質物質を配設するため、より低コストで、配設後に即時に速やかに大量の水素を発生させ、かつ、有機酸を配設するまでは水素の発生が極めて少ないため長時間水素を発生させることができる。このため、本発明の外用シート剤を、疼痛、炎症部位等に貼り付けることで、活性酸素により酸化された細胞内に、水素を経時的に浸透させ、その還元力により炎症を抑えることができ、従来にない即効性の消炎・鎮痛作用が期待できる。【００２１】
また、本発明の外用シート剤は、人だけでなく、犬、猫、馬、牛等の動物にも使用できる。かかる動物の疼痛、炎症部位等に本発明の外用シート剤を貼り付けることで、活性酸素により酸化された細胞内に、水素を経時的に浸透させ、その還元力により炎症を抑えることができ、従来にない即効性の消炎・鎮痛作用が期待できる。特に、好適には、競走馬等の足の治療に用いることができる。【００２２】
本発明に用いられる水素吸蔵多孔質物質としては、多孔質で水素を吸蔵でき、所期の効果が得られるものであれば限定されないが、例えば、水素吸蔵焼成サンゴカルシウム、水素吸蔵ゼオライト、水素吸蔵木炭、水素吸蔵活性炭、水素吸蔵麦飯石、水素吸蔵トルマリンおよび水素吸蔵レアアース鉱石からなる群より選ばれた１種以上であることが好ましく、水素吸蔵焼成サンゴカルシウムまたは水素吸蔵ゼオライトであることがより好ましい。【００２３】
かかる水素吸蔵多孔質物質の製造方法としては、例えば、特開２００５−２４５２６５号公報記載の製造方法等があり、具体的には、多孔質物質を７００℃の酸化焼成炉で４時間酸化焼成し、常温に戻した後に、Ｎ２ガス：Ｈ２ガス（９０ｖｏｌ．％：１０ｖｏｌ．％）の雰囲気中で６５０℃の温度で４時間還元焼成するなど、酸化焼成と還元焼成という２段階焼成をして製造することができる。【００２４】
また、多孔質物質として用いられるサンゴカルシウムは、海底に堆積した砂状の化石サンゴが含有するカルシウムであり、化石サンゴにはカルシウムのほか、マグネシウム、カリウムなどのミネラルが豊富に含まれており、しかも水溶性に富んだイオン化し易い性質であるため、人体への吸収効率性が高い自然素材である。かかるサンゴカルシウムとしては、本発明の所期の効果が得られれば、特に限定されない。【００２５】
さらに、多孔質物質として用いられるゼオライトは、結晶中に微細孔を持つアルミノ珪酸塩であり、温泉地帯の火山岩や溶岩中に形成された結晶洞から産出される天然品や、合成品を使用することができる。ゼオライトは、ケイ素とアルミニウムが酸素を媒介することによって結合構造を作り、孔中に分子吸着作用により、水素を吸蔵することができる。【００２６】
さらにまた、多孔質物質として用いられる木炭、活性炭、麦飯石、トルマリンおよびレアアース鉱石は、市場で入手可能な木炭、活性炭、麦飯石、トルマリンおよびレアアース鉱石を使用することができ、水素を吸蔵することによって、水素吸蔵多孔質物質を得ることができる。【００２７】
また、本発明において、水素吸蔵多孔質物質の剤形としては、特に限定されず、液体、ゾルまたはゲル状の流動体（例えば、ペースト）、粉末、顆粒、錠剤などの形態を採ることができる。また、水素吸蔵多孔質物質には、本発明の効果を損なわない限り、他の成分を加えて上記剤形とすることもでき、例えば、玄米粉、豆乳、おから入り豆汁等を加えて錠剤等とすることもできる。【００２８】
さらに、本発明において、水素吸蔵多孔質物質に有機酸を添加してなることが好ましい。ここで、添加とは、滴下などの手段を含む。これにより、皮膚に貼り付ける直前に、有機酸が水素吸蔵多孔質物質を溶解するため、即時に速やかに大量の水素を発生させ、かつ、有機酸を添加するまでは水素の発生が極めて少ないため長時間水素を発生させることができる。かかる有機酸としては、上記水素吸蔵多孔質物質と反応して、水素を発生するものでれば限定されないが、好ましくは、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、希塩酸（例えば、塩酸ソモナーデ）、酢酸（例えば、穀物酢）、シュウ酸およびＤ−グルクロン酸からなる群より選ばれた１種以上であり、さらに好ましくは、入手し易いクエン酸である。また、かかる有機酸は、溶液であることが必要であり、好ましくは、１０〜３０質量％クエン酸水溶液であり、さらに好ましくは、２０質量％クエン酸水溶液である。さらに、水溶液中には、本発明の効果を損なわない限り、他の成分を含むこともできる。【００２９】
さらにまた、本発明において、水素吸蔵多孔質物質および有機酸の配合割合は、５：１〜５：３であることが好ましく、５：１〜５：２であることがさらに好ましい。水素吸蔵多孔質物質および有機酸の配合割合が、５：１〜５：３であると、より適量の水素を長期間発生させることができ、好ましい。【００３０】
図１は、本発明におけるシートの一実施形態を示す斜視図である。図１に示すように、本発明の外用シート剤は、水素吸蔵多孔質物質が、上記有機酸を受け止める凹部２を設けた錠剤１であることが、好ましい。これにより、有機酸を錠剤１の凹部２で受け止めるため、皮膚に貼り付ける直前に、有機酸が水素吸蔵多孔質物質を溶解でき、即時に速やかに大量の水素を発生させ、かつ、有機酸を添加するまでは水素の発生が極めて少ないため長時間水素を発生させることができる。また、錠剤１における凹部２の数および位置は限定されないが、好ましくは、錠剤１片側に有機酸を受け止める凹部２を１個設けたものである。【００３１】
図２は、本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の一実施形態を示す斜視図であり、図３は、本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の一実施形態を示す断面図である。また、図４は、本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の他の一実施形態を示す斜視図であり、図５は、本発明における水素吸蔵多孔質物質錠剤の他の一実施形態を示す断面図である。かかる錠剤１の形状としては、通常、医薬品や健康食品で使用されている打錠型のものであり、円盤形、レンズ形、ボタン形、台形形等を挙げることができ、好ましくは、レンズ形（図２および図３）またはボタン形（図４および図５）である。また、錠剤１の大きさとしては、特に限定されないが、好ましくは、直径１ａが４〜３０ｍｍであり、さらに好ましくは、８〜１５ｍｍである。さらに、錠剤１の厚さ１ｂとしては、錠剤１の直径１ａにあわせて適宜選択され、好ましくは、２〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは、３〜５ｍｍである。さらにまた、錠剤１の質量としては、好ましくは、１００〜１０００ｍｇであり、さらに好ましくは、２００〜５００ｍｇである。【００３２】
また、錠剤１における凹部２の大きさ２ａ，２ｂとしては、添加した有機酸を受け止めて貯留できるものであれば限定されないが、錠剤１の直径１ａおよび厚さ１ｂに対する割合が、好ましくは、２０〜８０％であり、さらに、好ましくは、４０〜６０％である。かかる錠剤１としては、例えば、カルシウム加工食品（商品名：毎日水素、（株）サンテ・コーポレーション社製）に凹部２を設けて、使用することができる。【００３３】
図６は、本発明におけるシートの他の実施形態を示す斜視図である。図６に示すように、本発明の外用シート剤は、ペースト状、粉末状または顆粒状である水素吸蔵多孔質物質４を、粘着剤を有するシート３上に塗布等してなるものであることが、好ましく、特にペースト状であることが好ましい。皮膚に貼り付ける直前に、シート上に該水素吸蔵多孔質物質４を塗布しているため、より簡単に本発明の効果を得ることができる。【００３４】
また、かかる水素吸蔵多孔質物質４は、水素吸蔵多孔質物質を含有するペースト状、粉末状または顆粒状であれば限定されず、本発明の効果を損なわない限り、他の成分を含んでいてもよい。かかる水素吸蔵多孔質物質４としては、例えば、サンテケア（フコイダンペースト、（株）サンテグローバル社製）を使用できる。さらに、本発明において、水素吸蔵多孔質物質４として水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）を０．５ｇ〜５．０ｇ含み、さらに、イギス海藻粉末を０．０５〜１．０ｇおよびクエン酸粉末を０．１〜２．０ｇ含むことが好ましい。例えば、市販のＳサイズ絆創膏テープでは、水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）を０．７ｇ、イギス海藻粉末を０．１ｇおよびクエン酸粉末を０．２ｇ使用でき、市販のＭサイズ絆創膏テープでは、水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）を２．１ｇ、イギス海藻粉末を０．３ｇおよびクエン酸粉末を０．６ｇ使用でき、さらに市販のＬサイズ絆創膏テープでは、水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）を４．２ｇ、イギス海藻粉末を０．６ｇおよびクエン酸粉末を１．２ｇ使用できる。【００３５】
さらに、本発明において、カオリン（泥）およびクエン酸を加えて、基材のｐＨを４〜５として使用することが好ましく、例えば、カオリン（泥）１〜１０ｇおよびクエン酸０．１〜１０ｇを小皿にとって十分に混合し、基材のｐＨを４〜５とすることができる。【００３６】
さらにまた、塗布等の仕方は特に限定されず、ペースト状、粉末状または顆粒状である水素吸蔵多孔質物質４と反応しない物質に分散等させて塗布等することができる。また、上記と同様に、水素吸蔵多孔質物質４に有機酸を添加してなることが好ましい。【００３７】
図７は、本発明におけるアルミ層を有するシートの実施形態を示す斜視図である。本発明の外用シート剤は、片面側に粘着剤を有するシート３上にアルミ層８を有し、該アルミ層８上に水素吸蔵多孔質物質４を配設してなることが好ましい。アルミ層８が粘着剤を有する面にあるため、外用シート剤の皮膚への粘着性を考慮して、かかるアルミ層８の大きさは、粘着剤を有するシート３より小さいことが必須である。また、図８は、本発明におけるアルミ層を有するシートの他の実施形態を示す斜視図である。本発明の外用シート剤は、片面側に粘着剤を有するシート３の下側に、アルミ層９を有することが好ましい。これにより、発生する水素の外部への漏れを防止して、より効率的に皮膚に浸透できる。このため、本発明の外用シート剤を、疼痛、炎症部位等に貼り付けることで、活性酸素により酸化された細胞内に、水素を経時的に浸透させ、その還元力により炎症をより抑えることができ、より即効性の消炎・鎮痛作用が期待できる。【００３８】
本発明におけるアルミ層８、９の作製方法は、アルミによる層が作製できる方法であれば、特に限定されないが、例えば、アルミ蒸着によりアルミ層８、９を作製したり、市販のアルミ箔を接着して作製することができる。【００３９】
本発明において用いることのできるシートとしては、本発明の所期の効果が得られるものであれば特に限定されず、好ましくは、柔軟で外用シート剤としての使用感を損ねないものであり、公知の天然繊維及び／又は人造繊維で形成されたシート、または、高分子材料で形成されたシートを適宜選択して用いることができる。さらに、これらの材料を単独で用いてもよく、または、これらの材料から選ばれた少なくとも２種以上を積層したシート状の積層体として用いてもよい。【００４０】
上記天然繊維及び／又は人造繊維から成るシートとしては、例えば、紙、布、タオル、毛布、編み物、キルト、不織布又は織布等を挙げることができる。【００４１】
上記天然繊維としては、例えば、綿花、カポック、亜麻、ラミー、大麻、黄麻、しゅろ、マニラ麻、サイザル麻、コイヤー・ファイバー等の植物繊維、家蚕絹、柞蚕絹、羊毛（緬羊）、カシミア毛、ラクダ毛、アルパカ毛、モヘヤー、兎毛等の動物繊維が挙げられる。【００４２】
上記人造繊維としては、例えば、人絹糸、スフ、ビスコース、ベンベルグ等の再生繊維、又はポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリビニール・アルコール系繊維、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリクラール等の合成繊維、或いは酢酸人造繊維などの半合成繊維等が挙げられる。【００４３】
また、上記高分子材料で形成されたシートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、セロファン、ポリクロロプレン、ポリアミノ酸、ニトリルゴム、ブチルゴム又はシリコーンゴムなどの合成樹脂や合成ゴム等を薄く形成したシートを用いることができ、所望により、これらを発泡処理した通気性（透湿性）あるいは非通気性（非透湿性）の発泡体も用いることができる。この場合、非通気性（非透湿性）のシートあるいは発泡体においては、発生した水素を外部に発散させることがない範囲で、穿孔処理或いは延伸処理を施すことによって通気性（透湿性）を付与することもできる。【００４４】
また、上記シートの大きさおよび形状は、本発明の所期の効果が得られれば限定されず、使用する部位にあわせて適宜決定することができ、例えば、６．５ｃｍ×４．２ｃｍ、９．０ｃｍ×６．０ｃｍ、１３．０ｃｍ×７．２ｃｍ、１８ｃｍ×２４ｃｍの長方形、あるいは、直径２２ｍｍの円形状等とすることができる。また、かかるシートの厚みとしては、好ましくは、１５〜２５０μｍであり、さらに好ましくは、３０〜１００μｍである。【００４５】
本発明において用いることのできる粘着剤は、上記水素吸蔵多孔質物質、および上記有機酸と反応せずに、本発明の所期の効果を得られれば特に限定されず、人体の適宜箇所に貼着できるものである。また、かかる粘着剤は、シートの片面側に有していればよく、シートの一部あるいは全面にわたって有していてもよく、一般に粘着層として形成されている。さらに、かかる粘着剤としては、使用中に自然に剥離しない程度の粘着力を有し、しかも発汗等による水分に接触しても容易に粘着性を喪失しないものであることが好ましく、一般的には、公知の親油性粘着剤等が挙げられる。【００４６】
上記粘着剤としては、具体的には、例えば、酢酸ビニル系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルアセタール系粘着剤、塩化ビニル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ポリエチレン系粘着剤又はセルロース系粘着剤等の熱可塑性粘着剤、あるいはニトリルゴム系粘着剤、ブチルゴム系粘着剤またはクロロプレン系粘着剤等のゴム系粘着剤が好適に用いられるのであり、その粘着剤の積層厚としては、特に限定されるものではないが、１０〜７０μｍ程度が好ましい。【００４７】
本発明の外用シート剤には、本発明の効果を損なわない範囲内で、一般に粘着剤に添加されている、粘着付与剤、無機充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等を添加することができる。【００４８】
本発明の外用シート剤セットは、上記片面側に粘着剤を有するシート、上記水素吸蔵多孔質物質および上記有機酸からなることを特徴とするものであり、水素吸蔵多孔質物質が、有機酸を受け止める凹部を設けた錠剤であることが好ましい。また、本発明の他の外用シート剤セットは、上記片面側に粘着剤を有するシートと、ペースト状、粉末状または顆粒状の水素吸蔵多孔質物質からなることを特徴とするものである。このような外用シート剤セットとすることにより、より簡単に本発明の外用シート剤を得ることができる。【００４９】
図９および１０は、外用シート剤の使用方法を示す図である。図９に示すように、外用シート剤の使用方法は、片面側に粘着剤を有するシート３上に水素吸蔵多孔質物質１を配設し（図９（ａ））、水素吸蔵多孔質物質１に有機酸５を添加した（図９（ｂ））後に、外用シート剤６を皮膚に粘着する（図９（ｃ））ものである。また、図１０に示すように、他の外用シート剤の使用方法は、片面側に粘着剤を有するシート３上に、ペースト状、粉末状または顆粒状である水素吸蔵多孔質物質４を塗布した後に（図１０（ａ））、外用シート剤７を皮膚に粘着する（図１０（ｂ））ものである。このような外用シート剤６，７の使用方法を用いることにより、水素吸蔵多孔質物質および有機酸による本発明の効果を実感でき、疼痛、炎症部位等に貼り付けることで、活性酸素により酸化された細胞内に、水素を経時的に浸透させ、その還元力により炎症を抑えることができ、従来にない即効性の消炎・鎮痛作用が期待できる。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例に基づき説明する。
実施例１
（水素吸蔵多孔質物質の作製）
錠剤としてカルシウム加工食品（商品名：毎日水素、（株）サンテ・コーポレーション社製）を使用し、該錠剤の中央に、直径４．５ｍｍ、深さ３ｍｍの凹部を形成して、水素吸蔵多孔質物質錠剤Ａを作製した。【００５１】
（有機酸の調製）
クエン酸１ｇを５ｍＬの精製水に溶解して、有機酸水溶液Ａを調整し、５ｍＬスポイト瓶に保存した。【００５２】
（外用シート剤Ａの作製）
直径２２ｍｍの市販の創膏テープの粘着面に水素吸蔵多孔質物質錠剤Ａを粘着し、有機酸水溶液Ａをスポイトで１滴（０．４ｍＬ）滴下して、外用シート剤Ａを作製した。【００５３】
外用シート剤Ａを用いて、下記評価を行った。
（リュウマチ関節痛試験）
リュウマチ関節痛を有するボランティア９名（関節１９箇所）に対し、有機酸水溶液Ａを１滴スポイトで滴下後の外用シート剤Ａを、リュウマチ関節痛の部位に、粘着した。痛みを、０〜１０点の段階で、１０点が最も痛い状態を表す数値で評価した。外用シート剤Ａの粘着前は１０点であったが、外用シート剤Ａの粘着後は、ボランティア９名全員について、０〜１点に顕著に改善された。また、いずれも鎮痛効果は５分以内に改善され、即効性を示した。【００５４】
（腰痛症試験）
腰痛症を有するボランティア５名に対し、有機酸水溶液Ａを１滴スポイトで滴下後の外用シート剤Ａを、腰部に、粘着した。痛みを、０〜１０点の段階で、１０点が最も痛い状態を表す数値で評価した。外用シート剤Ａの粘着前は１０点であったが、外用シート剤Ａの粘着後は、ボランティア５名全員について、０〜１点に顕著に改善された。【００５５】
（花粉症試験）
花粉症を有するボランティア１２名に対し、有機酸水溶液Ａを１滴スポイトで滴下後の外用シート剤Ａを、星状神経節（ツボ）の両側に、粘着した。外用シート剤Ａを粘着することにより、ボランティア１２名全員について、鼻閉、鼻汁が改善された。【００５６】
（感冒試験）
感冒を発症しているボランティア３名に対し、有機酸水溶液Ａを１滴スポイトで滴下後の外用シート剤Ａを、肺経のツボに、粘着した。外用シート剤Ａを粘着することにより、ボランティア３名全員について、顕著に改善された。【００５７】
（全身疲労感試験）
全身疲労感を感じているボランティア１名に対し、有機酸水溶液Ａを１滴スポイトで滴下後の外用シート剤Ａを、副腎と胸腺の部位に、粘着した。外用シート剤Ａを粘着することにより、ボランティア１名全員について、顕著に改善された。【００５８】
（波動測定試験）
波動測定器（ゼロサーチ）を作製し、該波動測定器で、外用シート剤Ａの皮膚への粘着による影響を観察した。その結果、アドレナリンおよびノルアドレナリンの共鳴反応の消失が確認された。また、エンドルフィンおよびセロトニンの共鳴の増加が確認された。さらに、ＡＴＰ（アデノシントリホスフェイト）の共鳴の顕著な増加が確認された。【００５９】
実施例１から明らかなように、水素を効率的に、かつ持続して発生する外用シート剤Ａを使用することにより、リュウマチ関節痛、腰痛、花粉症、全身疲労感、感冒などの症状を緩和することができた。【００６０】
実施例２
（外用シート剤Ｂの作製）
直径２２ｍｍの市販の絆創膏テープの粘着面に、サンテケア（フコイダンペースト、（株）サンテグローバル社製）を塗布して、外用シート剤Ｂを作製した。【００６１】
実施例３
（外用シート剤Ｃの作製）
水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）７００ｍｇ、イギス海藻粉末２００ｍｇ、クエン酸粉末１００ｍｇを混合し、この混合物を１袋とした。かかる混合物６包、カオリン（泥）５ｇおよびクエン酸２ｇを小皿にとり、十分に混合し、基材（ｐＨ４〜５）とした。得られた基材を市販のＬサイズ絆創膏テープ（１８ｃｍ×２４ｃｍ）の粘着面に塗布して、外用シート剤Ｃを作製した。【００６２】
（馬評価試験１）
右前脚挫傷のサラブレッドで、トレーニングへの移動を嫌がるほど痛みを感じていたサラブレッドを使用した。かかるサラブレッドの右脛に外用シート剤Ｃを貼付した。外用シート剤Ｃの貼付後１日目で、サラブレッドがコースでの追い切り８００〜１０００ｍを軽快に走ることができ、痛みが軽快し鎮痛効果があることを示した。なお、従来の治療であるアイシングでは脚の血行不全はよくならず、外用シート剤Ｃにより従来にはない治療効果が得られた。【００６３】
（馬評価試験２）
右前脚骨折のサラブレッドで、骨折の激しい痛みのため、すぐにギブスで固定しているサラブレッドを使用した。ギブスを外して、かかるサラブレッドの骨折部位に直接外用シート剤Ｃを貼付し、ギブスで再固定した。外用シート剤Ｃの貼付後数時間で、骨折の痛みが軽快し鎮痛効果があることを示した。１日１回の外用シート剤Ｃの貼付を３日間繰り返すことで、完全に痛みを除くことができた。【００６４】
実施例４
（外用シート剤Ｄの作製）
水素吸蔵サンゴカルシウム（水素原末）７００ｍｇ、イギス海藻粉末２００ｍｇ、クエン酸粉末１００ｍｇを混合し、この混合物を１袋とした。かかる混合物６包、カオリン（泥）５ｇおよびクエン酸２ｇを小皿にとり、十分に混合し、基材（ｐＨ４〜５）とした。市販のＬサイズ絆創膏テープ（１８ｃｍ×２４ｃｍ）の粘着面にアルミ箔を接着し、かかる絆創膏テープ（１８ｃｍ×２４ｃｍ）の粘着面に得られた基材を塗布して、外用シート剤Ｄを作製した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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