(57)【要約】  （ｉ）色材化合物として、例えばＣｌ−アニオンを有する、ローダミンＢ等の特定のキサンテン骨格含有酸性染料又はＢａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７等の特定のトリアリールメタン骨格含有染料における、Ｃｌ−アニオンを、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオン等の特定のフルオロアルキル基含有アニオンに変換した、特定のキサンテン骨格含有酸性染料又は特定のトリアリールメタン骨格含有染料、（ｉｉ）バインダー樹脂として、特定のエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、（ｉｉｉ）光重合開始剤及び（ｉｖ）溶剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物、その硬化物、硬化物を含むカラーフィルター、カラーフィルターを装着した表示装置等に関するものであり、該樹脂組成物は、鮮明な色純度特性を有し、残渣等の少ない良好なパターニング性を示し、且つ、耐光性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れるカラーフィルターを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される色材化合物、
（ｉｉ）バインダー樹脂として下記式（３）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、
（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び（ｉｖ）溶剤、
を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物、
式（１）
2013011687.tif 000014
式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基を示し、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を示し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基、スルホ基又はスルファモイル基を示し、Ｚ１−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す、
式（２）
2013011687.tif 000015
式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、Ｚ２−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す、
式（３）
2013011687.tif 000016
式中、ｎは０〜１０を示し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｐ、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基又はアリール基を示し、個々のＰ又はＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
Ｚ１−及びＺ２−がそれぞれ独立にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項３】
式（１）のＲ１ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｒ２ｂ、Ｒ５ｂがそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、Ｙ１〜Ｙ４がそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子であり、式（２）のＲ１〜Ｒ４、Ｒ６がそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であり、Ｒ７〜Ｒ２０が水素原子、無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基又は塩素原子である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項４】
式（１）のＸ１がカルボキシ基、又は、無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニル基であり、式（２）におけるＲ５が水素原子である請求項３に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項５】
式（１）において、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４が何れもエチル基、Ｘ１がカルボキシ基、及びＸ２〜Ｘ５は何れも水素原子であり、式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６が何れもエチル基、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ７〜Ｒ２０が全て水素原子であり、式（１）のＺ１−、及び式（２）のＺ２−がそれぞれ独立にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項６】
色材化合物が式（１）で表される化合物であり、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４が何れもエチル基、Ｘ１がカルボキシ基、及びＸ２〜Ｘ５は何れも水素原子であり、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン又はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂組成物中の全固形分１００質量部中における、（ｉ）の色材化合物の含量が０．１〜６０質量部、バインダー樹脂の含量が０．５〜９０質量部、光重合開始剤の含量が０．１〜１２質量部の割合であり、溶剤の含量が、上記全固形分１００質量部に対して、４０〜１００００質量部の割合である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項８】
更に、（ｖ）金属フタロシアニン顔料を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項９】
更に、（ｖｉ）硬化剤、又は、（ｖ）金属フタロシアニン顔料及び（ｖｉ）硬化剤の両者、を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｉ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、（ＩＩ）更に、金属フタロシアニン顔料を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、又は、（ＩＩＩ）更に、（ｖ）金属フタロシアニン顔料及び（ｖｉ）硬化剤を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、を用い、パターニングされたカラーフィルター用着色硬化膜。
【請求項１１】
請求項１０に記載のカラーフィルター用着色硬化膜を使用したカラーフィルター。
【請求項１２】
請求項１１に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置。
【請求項１３】
請求項１１に記載のカラーフィルターを装着した有機ＥＬディスプレイ。
【請求項１４】
請求項１１に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色画素を形成する着色樹脂組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを装着してなる液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の液晶表示素子や、デジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。カラーフィルターを製造する方法としては染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、顔料分散法が主流となっており、又、パターニングが必要な場合、その方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的である。即ち、カラーフィルターは、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いて構成されている。
最近、着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布してカラーフィルターを形成する方法も行われている。【０００３】
近時、カラーフィルターに求められる特性としては、色純度、彩度、明度及びコントラストの向上が特に重要である。表示素子においては、明度が向上することによりバックライトの光量を抑えることができ、消費電力を下げることもできるため、環境的にやさしい技術となる。
カラーフィルターの明度を向上するにはその透過率を高くする必要があり、そのためには着色顔料の濃度を下げたり膜厚を薄くしなければならない。一方、カラーフィルターの色純度を向上するには着色顔料の含有量を増加し、より良い分光波形の着色顔料を選択する必要がある。これらの相反する特性を両立するために着色顔料の微粒子化という方法が行われているが、耐性や分散安定性に限界があり、明度の向上と耐性との両立が図れていないのが現状である。【０００４】
これらの問題を解決するため、染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立が可能となり、粒子では無いことから光散乱を抑制でき、コントラストも向上できるメリットがある。しかしながらその一方で、テレビ等の長期信頼性が必要とされる表示装置向けには耐光性や耐熱性が特に必要であるが、青色染料は青色顔料よりもそれらの耐性が著しく劣っているものが多い。例えば、特許文献１や特許文献２にはトリフェニルメタン系化合物を使用したカラーフィルターが記載されているが、トリフェニルメタン系化合物は耐光性や耐熱性が著しく劣っており実用レベルではない。特許文献３にはキサンテン系化合物は明度に優れるとの記載はあるが、耐性性能に関する記載はなく、更に、キサンテン系化合物は蛍光染料であり、顔料と同様に光散乱によるコントラストの低下を招く恐れがある。
又、カラーフィルター上に液晶配向膜を形成する場合に、該液晶配向膜材料の溶剤としてＮ−メチルピロリドンのような溶解力の高い溶剤を使用するが、該溶剤に浸漬されても溶出せず分光変化をしない材料が望まれている。即ち、染料は溶剤溶解性が顔料に比べて高いため、染料を使用したカラーフィルターには溶剤耐性が必要とされている。高信頼性の必要なカラーフィルターのために様々の耐性に優れた色材化合物を含む着色樹脂組成物が求められているが、実用化されているものはないのが現状である。従って、耐性に優れた高品位なカラーフィルターが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９４８２６号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２２号公報
【特許文献３】特開２０１０−３２９９９号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７２７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、鮮明な色純度特性を有し、残渣等の少ない良好なパターニング性を示し、且つ、耐光性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れたカラーフィルターを供する着色樹脂組成物と該カラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の色材化合物、特定の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、光重合開始剤及び溶剤を含む着色樹脂組成物とそれから形成されるカラーフィルターを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】
即ち、本発明は以下の１）〜１４）に関する。
１）（ｉ）下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される色材化合物、
（ｉｉ）バインダー樹脂として下記式（３）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、
（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び（ｉｖ）溶剤、
を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物。
式（１）
2013011687.tif 000002
式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基を示し、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を示し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基、スルホ基又はスルファモイル基を示し、Ｚ１−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す。
式（２）
2013011687.tif 000003
式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、Ｚ２−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す。
式（３）
2013011687.tif 000004
式中、ｎは平均値で０〜１０を示し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｐ、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基又はアリール基を示し、個々のＰ又はＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。【０００９】
２）Ｚ１−及びＺ２−がそれぞれ独立にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである前記１）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
３）  式（１）のＲ１ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｒ２ｂ、Ｒ５ｂがそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、Ｙ１〜Ｙ４がそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子であり、式（２）のＲ１〜Ｒ４、Ｒ６がそれぞれ独立に水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であり、Ｒ７〜Ｒ２０が水素原子、無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基又は塩素原子である前記１）又は２）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
４）式（１）のＸ１がカルボキシ基、又は、無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニル基であり、式（２）におけるＲ５が水素原子である前記３）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
５）式（１）において、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４が何れもエチル基、Ｘ１がカルボキシ基、及びＸ２〜Ｘ５は何れも水素原子であり、式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６が何れもエチル基、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ７〜Ｒ２０が全て水素原子であり、式（１）のＺ１−、及び式（２）のＺ２−がそれぞれ独立にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである前記１）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
６）色材化合物が式（１）で表される化合物であり、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４が何れもエチル基、Ｘ１がカルボキシ基、及びＸ２〜Ｘ５は何れも水素原子であり、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン又はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである前記１）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。【００１０】
７）樹脂組成物中の全固形分１００質量部中における、（ｉ）の色材化合物の含量が０．１〜６０質量部、バインダー樹脂の含量が０．５〜９０質量部、光重合開始剤の含量が０．１〜１２質量部の割合であり、溶剤の含量が、上記全固形分１００質量部に対して、４０〜１００００質量部の割合である前記１）〜６）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
８）更に、（ｖ）金属フタロシアニン顔料を含む前記１）〜７）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
９）更に、（ｖｉ）硬化剤、又は、（ｖ）金属フタロシアニン顔料及び（ｖｉ）硬化剤の両者、を含む前記１）〜７）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
１０）（Ｉ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、（ＩＩ）更に、金属フタロシアニン顔料を含む前記１）〜７）のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、又は、（ＩＩＩ）更に、（ｖ）金属フタロシアニン顔料及び（ｖｉ）硬化剤を含む前記１）〜７）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、を用い、パターニングされたカラーフィルター用着色硬化膜。
１１）前記１０）に記載のカラーフィルター用着色硬化膜を使用したカラーフィルター。
１２）前記１１）に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置。
１３）  前記１１に記載のカラーフィルターを装着した有機ＥＬディスプレイ。
１４）前記１１に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物とそれから形成されるカラーフィルターは、特定の色材化合物を含むことによって、鮮明な色純度、残渣等の少ない良好なパターニング性を示し、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の耐性に優れ、高品位なカラーフィルターを提供することができる。その結果、優れた性能を有する液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイや固体撮像素子の提供が可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、
（ｉ）前記式（１）（式中、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基を示し、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を示し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基、スルホ基又はスルファモイル基を示し、Ｚ１−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す。）及び／又は前記式（２）（式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ７〜Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、Ｚ２−は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルメチドアニオン、（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホニルイミドアニオン又は（Ｃ１−Ｃ１０）高次ハロゲン化アルキル基を有するアルキルスルホネートアニオンを示す。）で表される色材化合物、
（ｉｉ）バインダー樹脂として前記式（３）（式中、ｎは平均値で０〜１０を示し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｐ、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基又はアリール基を示し、個々のＰ又はＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、
（ｉｉｉ）光重合開始剤及び（ｉｖ）溶剤を含有する。
【００１３】
本発明において「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００１４】
前記式（１）において「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基」における「（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基」としては炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖あるいは環状アルキル基が挙げられる。「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、カルバモイルメチル基、カルボキシメチル基等が挙げられる。好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基である。
【００１５】
「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ基」としては、前記のアルキル基が酸素原子と結合した基が挙げられる。
「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシカルボニル基」としては、前記のアルコキシ基がカルボニル基と結合した基が挙げられる。
【００１６】
前記式（１）における「置換基を有していてもよいアリール基」において「アリール基」とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等が挙げられ、「置換基を有していてもよい芳香族複素環基」において「芳香族複素環基」とは、例えば、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等が挙げられる。
これらにおける置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基等が挙げられる。
本発明において置換基の置換位置及び置換数は、置換可能の範囲であれば特に限定されない。
【００１７】
前記式（１）で表される色材化合物のアニオン部Ｚ１−としては、例えば、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメチルスルホネート、ノナフルオロブチルスルホネート等が挙げられ、特にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。
【００１８】
前記式（１）のＲ１ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｂとしては水素原子が好ましく、Ｒ２ｂ、Ｒ５ｂとしてはそれぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子である。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基が好ましい。より好ましくはＹ１〜Ｙ４の少なくとも二者が無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で残りの二者が水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、更に好ましくはＹ１〜Ｙ４の全てが無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基である。Ｘ１ としてはカルボキシ基又は（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニル基が好ましく、より好ましくはカルボキシ基である。  Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子が好ましく、より好ましくは水素原子である。無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられ、メチル基又はエチル基がより好ましい。
式（１）における好ましい化合物としては、上記おける好ましい基を組合わせた化合物であり、より好ましくは、Ｒ１ｂ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ６ｂが水素原子、Ｒ２ｂ、Ｒ５ｂがそれぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、Ｙ１〜Ｙ４がそれぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で、その少なくとも二者が無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、Ｘ１ はカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子であり、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである化合物を挙げることができる。
より好ましい式（１）の化合物としては、Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが全て水素原子、Ｙ１〜Ｙ４がそれぞれ独立に無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、Ｘ１ はカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子であり、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである化合物を挙げることができる。最も好ましい化合物としては、ローダミンＢ（Ｒ１ｂ〜Ｒ６ｂが全て水素原子、Ｙ１〜Ｙ４が全てエチル基、Ｘ１ はカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５は全て水素原子）のＣｌ−を、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンに換えた化合物の場合であり、この場合、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン又はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンがより好ましい。
【００１９】
前記式（２）における「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基」において「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基」としては炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖あるいは環状アルキル基が挙げられる。「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基（ｓ−ブチル基）、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−アラキル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、ｎ−ペンタコシル基、ｎ−ヘキサコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、ｎ−オクタコシル基、ｎ−ノナコシル基、ｎ−トリアコンチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、ｉｓｏ−インデシル基、ｉｓｏ−ドデシル基、ｉｓｏ−トリデシル基、ｉｓｏ−テトラデシル基、ｉｓｏ−ペンタデシル基、ｉｓｏ−ヘキサデシル基、ｉｓｏ−ヘプタデシル基、ｉｓｏ−オクタデシル基、ｉｓｏ−ノナデシル基、ｉｓｏ−アラキル基、ｉｓｏ−エイコシル基、ｉｓｏ−ヘンイコシル基、ｉｓｏ−ドコシル基、ｉｓｏ−トリコシル基、ｉｓｏ−テトラコシル基、ｉｓｏ−ペンタコシル基、ｉｓｏ−ヘキサコシル基、ｉｓｏ−ヘプタコシル基、ｉｓｏ−オクタコシル基、ｉｓｏ−ノナコシル基、ｉｓｏ−トリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２，６−ジメチルシクロへキシル基、２，４−ジメチルシクロへキシル基、３，５−ジメチルシクロへキシル基、２，５−ジメチルシクロへキシル基、２，３−ジメチルシクロへキシル基、３，３，５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。
【００２０】
式（２）において「置換基を有していてもよいフェニル基」、「置換基を有していてもよいベンジル基」における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、スルホン酸基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００２１】
前記式（２）における「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」において「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」としては炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖あるいは環状アルキル基が挙げられる。「置換基を有していてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基」としては例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００２２】
前記式（２）のＲ１〜Ｒ４、Ｒ６としては、それぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基が好ましい。該（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基等が挙げられる。前記式（２）のＲ１〜Ｒ４、Ｒ６としては、それぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基が好ましく、より好ましくは無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、最も好ましくはエチル基である。前記式（２）のＲ５としては水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子である。
前記式（２）のＲ７〜Ｒ２０としては、それぞれ独立に水素原子、無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基又は塩素原子が好ましく、中でも水素原子が特に好ましい。該（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。
【００２３】
前記式（２）で表される色材化合物のアニオン部Ｚ２−としては、例えば、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメチルスルホネート、ノナフルオロブチルスルホネート等が挙げられ、特にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。
式（２）の好ましい化合物としては、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６が、それぞれ独立に水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、より好ましくは全てが無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基であり、Ｒ５が水素原子又は無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、より好ましくは水素原子、Ｒ７〜Ｒ２０が全て水素原子であり、アニオン部Ｚ２−が、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメチルスルホネートである化合物を挙げることが出来る。
式（２）のより好ましい化合物としては、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６が、無置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｒ５が水素原子、Ｒ７〜Ｒ２０が全て水素原子であり、アニオン部Ｚ２−が、前記トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメチルスルホネートである化合物を挙げることが出来る。
【００２４】
前記式（１）で表される色材化合物を以下の表１に、前記式（２）で表される色材化合物を以下の表２に例示するが、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に含有される式（１）及び／又は式（２）で表される色材化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
［表１］
2013011687.tif 000005
2013011687.tif 000006
2013011687.tif 000007
2013011687.tif 000008
【００２６】
［表２］
2013011687.tif 000009
【００２７】
なお、表中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｉ−Ｂｕはｉｓｏ−ブチル基、Ｂｚはベンジル基、Ｐｈはフェニル基、ＣＨはシクロヘキシル基、ＭｅＣＨはメチルシクロヘキシル基をそれぞれ表す。又、表２のＺ欄（一般式（２）のＺ２−）において、αはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、βはビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、γはトリフルオロメチルスルホネートアニオンをそれぞれ表わす。
【００２８】
前記式（１）及び式（２）で表される色材化合物は、それぞれ単独で使用しても、どのような組合せで２種以上を使用してもよい。又、これらの色材化合物が後記の溶剤への溶解性が低い場合には後記の任意成分である顔料と同様の分散剤や分散助剤等を用いて分散させて使用してもよい。
本発明の樹脂組成物においては、式（１）で表される色材化合物は、現像性及び／又は耐溶剤性などの点において、式（２）の色材化合物に比して優れており、より好ましい。従って、本発明の樹脂組成物において、前記色材化合物として式（１）で表される色材化合物を含む態様は、より好ましい態様の一つである。
式（１）で表される色材化合物において、特に、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン又はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである場合、更に好ましい。
【００２９】
前記色材化合物は、例えば、（株）技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（３７３〜３７５頁）に記載された既知の合成法又はそれを応用して塩化物塩として得た後、目的とするアニオン部Ｚ１−又はＺ２−の対応する塩又は酸を加えて塩交換することにより得ることができる。塩交換について説明すると、前記式（１）又は式（２）のアニオン部が塩化物イオンである化合物を、溶媒（例えば、水、又は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒）に溶解する。使用する溶媒は上記溶媒の単独でも、また、２種以上の混合溶媒であってもよい。得られた溶液に、目的とするアニオン部Ｚ１−又はＺ２−の対応する塩又は酸を、上記式（２）のアニオン部が塩化物イオンである化合物１当量に対して、０．５〜３当量程度加え、所定温度（例えば、０〜１００℃）で攪拌し、析出した結晶をろ取して得られる。
【００３０】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中における前記式（１）及び／又は式（２）で表される色材化合物の含有量は、０．１〜６０質量部程度、好ましくは３〜３０質量部程度、更に好ましくは４〜３０質量部程度、最も好ましくは５〜３０質量部の割合である。含有量が多過ぎる場合は、析出や凝集の問題が発生し易く、樹脂組成物の硬化が不十分となり基板との密着性の低下を引き起こす。一方、含有量が少な過ぎる場合は、色特性として十分な色純度を得られない傾向がある。
また、上記の色材化合物は、前記の不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂１００質量部に対して、通常１５〜２００質量部、好ましくは２０〜２００質量部、より好ましくは３０〜１５０質量部の範囲で使用されるのが好ましい。
又、前記式（１）で表される色材化合物と式（２）で表される色材化合物の両者を併用する場合、その比率については特に限定されないが、式（２）で表される色材化合物の含有量が式（１）で表される色材化合物の含有量以上であることがコントラスト特性において望ましい。即ち、カラーフィルター用着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に前記式（１）で表される色材化合物の含有量が０．１〜２９重量部で、式（２）で表される色材化合物が式（１）で表される色材化合物の含有量より多い０．２〜３０重量部が好ましい。前記記載のように式（１）で表される色材化合物の含有量が３０重量部を越える場合は式（２）で表される色材化合物は同量以上入れることが難しくなるため、前記記載の範囲内でできる限り多いことが好ましい。
明度や耐性等の他の性能においてはこの限りではないので、求める性能により適宜調節すればよい。  
【００３１】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に含有されるバインダー樹脂としては、前記式（３）（式中、ｎは平均値で０〜１０を示し、Ｇはグリシジル基を示し、Ｐ、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基又はアリール基を示し、個々のＰ又はＲは互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表されるエポキシ樹脂（ａ）を原料とし、前記の様に、それと不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に、多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られた不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂が使用される。
バインダー樹脂は、カラーフィルター製造をフォトリソグラフィー法を行う場合、その現像処理工程において用いられるアルカリ性現像液に可溶であり、良好な微細パターンを形成するために光重合開始剤等により十分な硬化特性を有することが望ましい。また、他の混合成分と相溶性が良く、他の成分と混合された場合に、析出や凝集等を起こさないことが望ましい。本発明の樹脂組成物が顔料を含有する場合には、その分散安定性のために分散剤、分散助剤としても機能する化合物が望ましい。なお、カラーフィルターの製造をインクジェット法で行う場合には、現像工程は無いので、他の成分との相溶性が良い樹脂であればよい。
【００３２】
式（３）においてｎは０〜１０であるが、好ましくは０〜５である。
式（３）において「（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基」とは、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖あるいは環状のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
式（３）において「アリール基」としては、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が挙げられ、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
式（３）においてＰ、Ｒの置換位置は置換可能であれば特に限定されない。又、一分子中で個々のＰ、Ｒは同一であっても異なっていてもよく、また、分子間でも異なっていてもよい。式（３）において特に好ましいＰ、Ｒは水素原子である。
【００３３】
該不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂は前記式（３）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）の反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる。
上記のエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）との反応は、好ましくは、エポキシ樹脂のエポキシ基の１当量に対して不飽和基含有モノカルボン酸を約０．１〜１．５当量となる割合で反応させる。
反応中の重合を防止するために、重合防止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等）を使用するのが好ましく、その使用量は、反応原料混合物に対して好ましくは、０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、特に好ましくは、８０〜１２０℃である。又、反応時間は好ましくは５〜６０時間、特に好ましくは１０〜５０時間である。
該不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）としては、例えば、アクリル酸類やクロトン酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸等が挙げられる。該アクリル酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸等が挙げられる。
これらの不飽和基含有モノカルボン酸は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。上記の中で好ましい不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）は（メタ）アクリル酸であり、特に好ましくはアクリル酸である。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリレート等の「（メタ）」を付けた表現は、何れも、アクリル酸又は／及びメタクリル酸、又は、アクリレート又は／及びメタクリレートの意味で使用される。
【００３４】
前記エポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）の反応物に、反応させる該多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等の２〜４塩基酸カルボン酸無水物が挙げられる。好ましくはテトラヒドロ無水フタル酸である。
前記の酸無水物（ｃ）の使用量は、前記（ａ）と（ｂ）との反応物中の水酸基１当量あたり、前記の酸無水物（ｃ）の好ましくは０．０５〜１．００当量を反応させる。反応温度は、６０〜１５０℃特に好ましくは８０〜１００℃である。
不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の製造法は、例えば、特許第３６５７０４９号に記載があるがこれに限定されるものではない。
本発明で使用される不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の酸価は５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が好ましい。また、重量平均分子量（ＧＰＣ：ゲル浸透クロマトグラフィーで測定）は通常５００〜５００００、好ましくは１０００〜３００００程度である。
【００３５】
本発明のカラーフィルター用樹脂組成物において、バインダー樹脂としては通常上記不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂単独が好ましい。しかし、必要に応じて、それと共に、それ以外の公知の樹脂等を併用することもできる。バインダー樹脂の総量に対する該併用する樹脂の含量は、０〜５０質量％程度である。
該併用樹脂としては１個以上のカルボキシ基若しくは水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーの重合体、あるいは該エチレン性不飽和モノマーと、その他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等との共重合体が好ましい。又、これらの側鎖若しくは末端等にエポキシ基を有したもの、更に、該エポキシ基に（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート樹脂も使用できる。これらは単独でも２種以上組み合わせてもよい。
【００３６】
該カルボキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物；３価以上の不飽和多価カルボン酸又はその無水物；２−（メタ）アクリロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等の２−（メタ）アクリロキシエチル基を有するジカルボン酸のモノエステル；を挙げることができる。これらのカルボキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
該水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
その他のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステル類；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリ���ジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、α−クロロ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類等を挙げることができる。更に、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。これらのエチレン性不飽和化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
更に、該バインダー樹脂には前記モノマーの共重合体の側鎖に、エチレン性不飽和二重結合を導入した化合物も使用できる。例えば、無水マレイン酸と、スチレン、ビニルフェノール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部あるいは開環したマレイン酸部に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート類やグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート類を反応させハーフエステル化した化合物、及び（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体の水酸基に（メタ）アクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。
加えて、ウレタン樹脂やポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（株式会社ダイセル社製）、ＯＲＧＡ−３０６０（大阪有機化学工業株式会社製）、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（株式会社日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４、ＵＸＥ−３０００、ＺＧＡ−２８７Ｈ、ＴＣＲ−１３３８Ｈ、ＺＸＲ−１７２２Ｈ、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（以上日本化薬株式会社製）も使用することができる。
【００４０】
前記モノマーの共重合体を製造する際には重合開始剤の使用が好ましい。
該重合開始剤としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジｔ−ブチルパーオキシド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。該重合開始剤の使用割合は、共重合体の製造に使用する全てのモノマーの合計質量に対して０．０１〜２５質量部程度である。又、共重合体の製造に際しては後記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましく、使用するモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものの使用が好ましい。
共重合体を製造する際の反応温度は５０〜１２０℃程度が好ましく、８０〜１００℃程度が特に好ましい。反応時間は１〜６０時間程度が好ましく、３〜２０時間程度がより好ましい。
共重合体の好ましい酸価は１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であり、好ましい水酸基価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。酸価若しくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００〜４０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００未満、あるいは、４０００００を超えると感度及び現像性等が低下する。
【００４１】
該バインダー樹脂の含有量は、カラーフィルター用着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、通常０．５〜９０質量部、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、更に好ましくは、５〜２０重量部である。
本発明においては、上記のバインダー樹脂は不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂単独が好ましく、必要に応じて、他の樹脂を併用する場合においても、バインダー樹脂の総量に対して、０〜５０質量％の範囲内が好ましい。
この場合、該バインダー樹脂の含有量が０．５質量部未満では、アルカリ現像性が低下し、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残り等の問題が発生する場合が多い。
【００４２】
本発明のカラーフィルター用樹脂組成物に含有される光重合開始剤は、フォトリソグラフィー法に用いられ露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性の光酸発生剤若しくは光塩基発生剤等が挙げられる。該光重合開始剤は特に制限は無いが、例えば、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤等や、市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ−１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（以上日本化薬株式会社製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（以上メルクジャパン製）；イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９ＥＧ、イルガキュアーＯＸＥ−０１、イルガキュアーＯＸＥ−０２、イルガキュアーＰＡＧ１０３（以上ＢＡＳＦジャパン株式会社製）；ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル株式会社製）；ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）；ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（以上レスペケミカル株式会社製）等が挙げられる。
光重合開始剤と共に、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤を組み合わせて使用してもよい。該増感剤としては公知の増感剤を適宜用いることができる。
該光重合開始剤の含有量は、カラーフィルター用着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に０．１〜１２質量部程度、好ましくは１〜１０質量部程度である。
【００４３】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に含有される溶剤は有機溶剤が好ましく、カラーフィルター用着色樹脂組成物の成分に対して十分な溶解力又は分散性能を持つものであれば特に制限はなく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルモノアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルモノアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノ酢酸エステル類；メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類（ケトン溶媒）；メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。これらの中で、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノ酢酸エステル類、より好ましくはプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルエーテルモノ酢酸エステル溶媒、又は／及び、ケトン溶媒が好ましい。
これらは単独若しくは２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
該溶剤の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常４０〜１００００質量部程度の範囲、好ましくは１００〜１０００質量部程度、より好ましくは２００〜８００質量部程度がより好ましい。
【００４５】
更に、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物には必要に応じて、前記式（１）及び／又は前記式（２）で表される色材化合物以外の染料や顔料、硬化剤等の添加物を、本発明の効果を無くさない範囲で、含有させてもよい。通常顔料を併用する態様は好ましい態様の一つである。
【００４６】
該前記式（１）及び／又は前記式（２）で表される色材化合物以外の染料や顔料としては、カラーフィルターに適合する分光特性を有すれば特に限定されず、公知の染料、有機顔料、無機顔料の中から適宜選択して使用することができる。
【００４７】
前記式（１）及び／又は前記式（２）で表される色材化合物以外の染料としては特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。中でも有機溶剤に可溶なものが好ましいが、不溶な染料でも分散体とする事により適宜使用することができる。又、有機溶剤に不溶な酸性染料や塩基性染料は、よく知られた方法であるが、例えば、有機アミン化合物（例えば、ｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性させたり、そのスルホン酸基に該有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基に変性させてもよい。勿論、それらの変性をした染料も本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に使用可能である。
該染料としては、カラーインデックスが、ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、３５、３６、３７、３８、４３、４８、５８、５９、６７、７０、７８、９８、１０２、１０４；ベーシックブルー７；アシッドブルー８０、８３、９０；ソルベントバイオレット８、９；バイオレット４、５、１４；ベーシックバイオレット１０等が挙げられる。
【００４８】
該有機顔料としては特に制限はなく、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。  
該有機顔料としてはカラーインデックスが、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７、３９等が挙げられる。
本発明において、式（１）又は（２）と併用される染料又は顔料としては金属フタロシアニン顔料が好ましく、銅フタロシアニン顔料が特に好ましい。中でもピグメントブルー１５：６が色相や耐性等が良好であり好ましい。
金属フタロシアニン顔料以外の顔料としては、トリフェニルメタン系顔料（トリフェニルメタン骨格含有顔料）が好ましく、ピグメントバイオレット２３がより好ましい。
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は青色に関するものなので、特に公知の青色染料やバイオレット染料、青色顔料やバイオレット顔料等とともに使用するのが好ましい。青色顔料、より好ましくはピグメントブルー１５：６やピグメントバイオレット２３、更に好ましくはピグメントブルー１５：６を、前記式（１）又は（２）の色材化合物と併用する態様はより好ましい態様の一つである。
【００４９】
該無機顔料としては特に制限はなく、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。
【００５０】
これらの染料や顔料から必要に応じて１種又は２種以上を使用すればよい。これらの染料や顔料（好ましくは顔料）を使用する場合、その含有量は着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に０〜６０質量部、好ましくは１０〜５０質量部、より好ましくは２０〜５０質量部であり、場合により、５〜３０質量部も好ましい。
前記式（１）又は（２）の色材化合物と上記の染料又は顔料（好ましくは顔料）の使用割合は、特に限定されないが、通常、該色材化合物１００質量部に対して、１０〜１０００質量部の範囲で使用可能である。好ましくは該色材化合物１００質量部に対して、１００質量部以上で、６００質量部未満が好ましく、更に好ましくは、２００〜５５０質量部程度、最も好ましくは３００〜５５０質量部程度である。
【００５１】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に顔料を使用する場合、顔料を分散剤や分散助剤を用いて分散して使用してもよい。該分散剤や分散助剤としては顔料に対して良好な吸着性を有する色素系分散剤や樹脂系分散剤、界面活性剤等が挙げられる。
該色素系分散剤としては、例えば、特許文献４にある顔料のスルホン化物あるいはその金属塩、置換アミノメチル誘導体等が挙げられる。
該樹脂系分散剤としては無極性のノニオン系のものもあるが、良好な顔料吸着性を付す酸価、アミン価等を有する高分子樹脂が一般的であり、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）、ソルスパース７１０００（アビシア製）等が挙げられる。
該界面活性剤としては前記の特性を有すれば特に限定されない。
【００５２】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に必要に応じて添加してもよい該硬化剤としては、ラジカル重合の場合の光重合モノマー、イオン硬化の場合のエポキシ樹脂、その他としてメラミン硬化剤等が挙げられる。本発明においては、何れの硬化剤も使用しうるが、光重合モノマーが好ましい。光重合モノマーとしては(メタ)アクリレートモノマー又は/及びチオール系重合モノマーなどが挙げられる。例えば、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（日本化薬株式会社製、カヤラッドＲＴＭＤＰＨＡ等）、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
市販品の硬化剤としては、カヤラッドＲＴＭＤＰＨＡ、カヤラッドＲＴＭＲＰ−１０４０、カヤラッドＲＴＭＤＰＣＡ−３０（以上日本化薬株式会社製）、ＵＡ−３３Ｈ、ＵＡ−５３Ｈ（以上新中村化学工業株式会社製）、Ｍ−８０６０（東亞合成株式会社製）；市販のチオール系重合モノマーであるＴＥＭＰＩＣ、ＴＭＭＰ、ＰＥＭＰ、ＤＰＭＰ（以上堺化学工業株式会社製）；市販のエポキシ樹脂であるＮＣ−６０００、ＮＣ−６３００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ（以上日本化薬株式会社製）、セロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＲＴＭＭ１００、エポリードＲＴＭＰＢ３６００（（以上ダイセル化学工業株式会社製）、エピコートＲＴＭ８２８、エピコートＲＴＭＹＸ８０００、エピコートＲＴＭＹＸ４０００（以上ジャパンエポキシレジン株式会社製）、ＶＧ−３１０１Ｌ（株式会社プリンテック製）、サイラエースＲＴＭＳ５１０（チッソ株式会社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業株式会社製）等；市販のメラミン硬化剤であるメチロール化メラミンやＭｗ−３０（三和ケミカル株式会社製）等；が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
該硬化剤は含まなくても良いが、通常含む方が好ましい。該硬化剤を含有する場合、その含有量は着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中１〜８０質量部、好ましくは５〜３０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。
【００５３】
本発明においては、通常、硬化剤として、（メタ）アクリレートモノマーを含む方が好ましい。
（メタ）アクリレートモノマー単独を、硬化剤として用いても、また、（メタ）アクリレートモノマーと共に、他の硬化剤を併用してもよい。通常（メタ）アクリレートモノマーを単独で硬化剤として使用するのが好ましい。
また、硬化剤としての（メタ）アクリレートモノマーは、単官能であっても、また、（メタ）アクリロイル基を２以上有する多官能であってもよい。本発明における硬化剤としては、通常（メタ）アクリロイル基を２以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーを含む方が好ましい。該多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、２〜６個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマー（２〜６官能（メタ）アクリレートモノマーという）が好ましく、より好ましくは３〜６官能（メタ）アクリレートモノマーである。硬化剤の総量中における多官能（メタ）アクリレートモノマーの含量割合は、通常２０〜１００質量％程度、好ましくは３０〜１００質量％程度、更に好ましくは４０〜１００質量％程度である。１００％が最も好ましい。
本発明において硬化剤とバインダー樹脂における不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂との使用割合は、それぞれの上記の含量割合の範囲内であれば特に限定されないが、通常、不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂を１質量部とした時、硬化剤の使用割合は０．２〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部、より好ましくは１〜３質量部程度の割合である。
【００５４】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物の好ましい態様の例を以下に挙げる。
（Ｉ）本発明の、（ｉ）前記式（１）及び／又は下記式（２）で表される色材化合物、（ｉｉ）バインダー樹脂として前記式（３）で表されるエポキシ樹脂（ａ）と不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）との反応物に多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）を反応させて得られる不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂、
（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び（ｉｖ）溶剤、を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物において、式（１）で表される色材化合物が、式（１）において、Ｒ１ｂ、〜Ｒ６ｂが全て水素原子、Ｙ１〜Ｙ４がそれぞれ独立に無置換の（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、Ｘ１ はカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子であり、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメタンスルホネートアニオンである化合物であり、式（２）で表される色材化合物が、式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６が、無置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、Ｒ５が水素原子、Ｒ７〜Ｒ２０が全て水素原子であり、アニオン部Ｚ２−が、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメチルスルホネートである化合物であり、式（３）で表されるエポキシ樹脂（ａ）が、式（３）のＰ及びＲが全て水素原子であるエポキシ樹脂であり、不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）が（メタ）アクリル酸であり、多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）が、２〜４塩基酸無水物、好ましくはテトラヒドロ無水フタル酸である態様。
（ＩＩ）更に、（ｖ）金属フタロシアニン顔料及び（ｖｉ）硬化剤を含む上記（Ｉ）の態様。
（ＩＩＩ）硬化剤が光重合モノマーである上記（Ｉ）又は（ＩＩ）の態様。
（ＩＶ）光重合モノマーが、２〜６官能（メタ）アクリレートモノマーである上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の何れか一項に記載の態様。
（Ｖ）不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂の含量を１００質量部として、上記色材化合物の含量が、１５〜２００質量部である上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の何れか一項に記載の態様。
（ＶＩ）本発明の樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、上記色材化合物が３〜３０質量部、不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂が５〜３０質量部、光重合開始剤が１〜１０質量部、金属フタロシアニン顔料が１０〜５０質量部、硬化剤が５〜３０質量部の割合である上記（ＩＩ）〜（Ｖ）の何れか一項に記載の態様。
（ＶＩＩ）硬化剤が２〜６官能（メタ）アクリレートである上記（ＩＩ）〜（Ｖ）の何れか一項に記載の態様。
（ＶＩＩＩ）金属フタロシアニン顔料が銅フタロシアニン顔料であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である上記（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の何れか一項に記載の態様。
（ＶＩＸ）色材化合物として、式（１）の色材化合物を含み、Ｚ１−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである上記（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）の何れか一項に記載の態様。
【００５５】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いた画素製造方法としては、前記のようにフォトリソグラフィー法とインクジェット法がある。前者は光重合開始剤を用いて現像性に優れた感光性樹脂組成物が用いられ、後者は必ずしも光重合開始剤を必要とせず熱硬化性樹脂組成物が用いられる。即ち、インクジェット法等で用いられる熱硬化性樹脂組成物と共に一般には熱重合開始剤が用いられるが、必要により光重合開始剤を併用しても良い。該熱重合開始剤としては、バインダー樹脂としてのモノマーの共重合体の製造に使用される前記の重合開始剤と同様な化合物が挙げられる。
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、前記の各成分をディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。又、前記の必要に応じて加える染料や顔料が溶剤への溶解性が低い場合は、前記の分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体とした後、着色樹脂組成物に加えて混合する。その後に異物等を取り除くためにフィルター等で精密ろ過しても良い。
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物には、必要に応じて、更に各種の添加剤、例えば、充填剤、界面活性剤、熱重合防止剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を含有してもよい。樹脂組成物の全固形分１００質量部中における、これらの添加剤の含量は通常０〜３０質量部、好ましくは０〜２０質量部程度の割合が好ましい。
【００５６】
次に、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物からその硬化物を製造する方法について詳細に説明する。先ず、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物を、ガラス基板、シリコン基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、スリットアンドスピン法、ダイコート法、バーコート法等の方法で、膜厚が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍになるように塗布し、必要に応じて、減圧チャンバー内で、例えば、温度２３〜１５０℃で１〜６０分、より好ましくは温度６０〜１２０℃で１〜１０分減圧乾燥を行い、次いで、ホットプレート若しくはクリーンオーブン等でプリベーク処理を行って製膜する。一般的なフォトリソグラフィー法である所定のマスクパターンを通して活性エネルギー線（例えば、電子線や紫外線が挙げられ、好ましくは紫外線）を照射し、界面活性剤水溶液、アルカリ水溶液、又は、界面活性剤とアルカリ剤の混合水溶液で現像する。現像方式としては、ディップ法、スプレー法、シャワー法、パドル法、超音波現像法等があるが、これらのいずれか又はそれらを組み合わせて行ってもよい。現像により未照射部を取り除き、水でリンス後、ポストベーク処理（例えば、温度１３０〜３００℃で１〜１２０分、より好ましくは温度１５０〜２５０℃で１〜３０分）を施し、本発明の硬化物である青色画素を得る。現像は、通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃で、通常３０〜６００秒、好ましくは３０〜１２０秒で行う。該界面活性剤としてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられ、中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル等が好ましい。該アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロオキシド等が挙げられる。本発明の現像においては、アルカリ剤と界面活性剤の両方を含む水溶液の使用が好ましい。
【００５７】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物の硬化物は液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいは、デジタルカメラ等に使用される固体撮像素子等に好適なパターン化された青色画素のカラーフィルターを供し、このカラーフィルターを装着されたこれらも又本発明に含まれる。
【００５８】
該液晶表示装置は、例えば、バックライト、偏光フィルム、表示電極、液晶、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等がこの順に積層した構造で作製される。
該有機ＥＬディスプレイは多層の有機発光素子の上若しくは下のどちらか一方に本発明のカラーフィルターを形成して作製される。
該固体撮像素子は、例えば、転送電極、フォトダイオードを設けたシリコンウエーハーの上に、本発明のカラーフィルターの層を設け、次いでマイクロレンズを積層することにより作製される。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは無い。分光特性は分光光度計「島津製作所ＵＶ−３１５０」により分光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度を算出し着色体の耐性を評価した。又、実施例中、特に断りがない限り、部は質量部を示す。【００６０】
合成例１（色材化合物１−１の合成）
１００ｍｌビーカーに、下記式（１０１）のローダミンＢ（東京化成工業株式会社製）１部、水２０部を仕込み、常温で３０分間攪拌した。これに、ジメチルホルムアミド１部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩１部を溶解させた溶液を滴下し３時間攪拌した。析出した化合物をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物１−１を０．７部得た。
極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン）
式（１０１）
2013011687.tif 000010
【００６１】
合成例２（色材化合物１−２の合成）
１００ｍｌビーカーに、ローダミンＢを１部、水を２０部仕込み、常温で３０分間攪拌した。これに、ジメチルホルムアミド１部にビストリフルオロメタンスルホニウムイミドのカリウム塩１部を溶解させた溶液を滴下し３時間攪拌した。析出した化合物をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物１−２を０．７部得た。
極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン）【００６２】
合成例３（色材化合物１−３の合成）
２０００ｍｌビーカーに、ローダミンＢを４部、水を７５０部仕込み、常温で３０分間攪拌した。これに、水１０部にトリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩１．５部を溶解させた溶液を滴下し３時間攪拌した。析出した化合物をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物１−３を３．５部得た。
極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン）【００６３】
合成例４（色材化合物２−１の合成）
下記式（１００）のＢａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（東京化成工業株式会社製、分解温度：２１７℃）の溶液５０部に攪拌しながら、アセトニトリル３０部にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．１部を溶解させた溶液を加えた。３時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物２−１を１．５部得た。
極大吸収波長６１０ｎｍ（シクロヘキサノン）
式（１００）
2013011687.tif 000011
【００６４】
合成例５（色材化合物２−２の合成）
Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７を２部、水１５０部に溶解し攪拌しながら、水１０部にビストリフルオロメタンスルホニウムイミドのカリウム塩１．２部を溶解させた溶液を加えた。３時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物２−２を０．７部得た。
極大吸収波長６１０ｎｍ（シクロヘキサノン）【００６５】
合成例６（色材化合物２−３の合成）
Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７を２部、水１５０部に溶解し攪拌しながら、水１０部にトリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩０．８部を溶解させた溶液を加えた。３時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、色材化合物２−３を０．８部得た。
極大吸収波長６１０ｎｍ（シクロヘキサノン）【００６６】
合成例７（不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂（Ａ−１））
エポキシ樹脂（ａ）としてＮＣ−３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、軟化点７０℃、エポキシ当量２８８ｇ／ｅｑ、式（３）のＲ及びＰは全て水素原子、ｎは平均値で２）を２８８ｇ、不飽和基含有モノカルボン酸化合物（ｂ）としてアクリル酸（略称ＡＡ、Ｍｗ＝７２）を７２ｇ、触媒としてトリフェニルホスフィン３ｇ、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート（ＰＧＭＥＡ）を固形分８０％となるように加え、１００℃で２４時間反応させ、エポキシカルボキシレート化合物の溶液を得た。得られたエポキシカルボキシレート化合物の溶液４５０ｇに多塩基酸カルボン酸無水物（ｃ）としてテトラヒドロ無水フタル酸（略称ＴＨＰＡ）を１６７．５ｇ、溶剤として固形分が６５重量部となるようにＰＧＭＥＡを添加し、１００℃に加熱し酸付加反応させ酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂（Ａ−１）の溶液を得た。【００６７】
合成例８（比較用のバインダー樹脂：共重合体（Ｃ）の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１の混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、共重合体（Ｃ）を得た。得られた共重合体（Ｃ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００６８】
［実施例１〜６，比較例１〜６］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／アジスパーＰＢ８２１／ソルスパース５０００／ＰＧＭＥＡを１５．０／６．０／１．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００ｇを添加し、ペイントシェーカーで６０分間処理を行い、ろ過することにより青色顔料分散液１を得た。
合成例７又は合成例８で得られたバインダー樹脂５．５ｇ、光重合性モノマーとしてカヤラッドＲＴＭＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）１０．０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュアＲＴＭ９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）２．０ｇ、イルガキュアＲＴＭＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）２．０ｇ、合成例１〜６で得られた色材化合物５．５ｇ、前記青色顔料分散液１を１３３ｇ、溶剤としてシクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをあわせて１３４ｇ混合し、本発明の着色樹脂組成物を得た。
バインダー樹脂及び色材化合物については以下の表３に記載の通り。【００６９】
［表３］
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【００７０】
パターニング評価
得られた各着色樹脂組成物（実施例１〜６、比較例１〜６）をシリコン基板上に塗布し、８０℃で１００秒の条件でプリベークした後、マスクを介して露光による硬化後、界面活性剤を含有するアルカリ水溶液で現像して水でリンスし、２００℃にて加熱して着色パターンを得た。得られたパターンは形状、残渣について評価した。
形状：  ○‥良好  △‥ややエッジ部分の直進性劣る  ×‥悪い又は抜けない
残渣：  ○‥良好  △‥やや多い                    ×‥悪い又は抜けない【００７１】
耐熱性、耐溶剤性評価
耐熱性の評価用基板は、前記と同様にガラス基板に各着色樹脂組成物を塗布し、全面露光を行い、２００℃で５分間ポストベーク処理を行い作製した。いずれも鮮明な色特性を有するカラーフィルター基板が得られた。その後、以下に記載の通りに各評価を行った。
耐熱性  ：２００℃で１２０分間処理の前後で前記評価基板の分光透過率を測定し、色差（ΔＥａｂ）を算出して評価した。色差は小さいほど優れている。
耐溶剤性：液晶配向膜の材料の溶剤として使用されているＮＭＰに浸漬しても分光変化が無いことが要求されている。前記評価基板の浸漬前後の分光透過率を測定し、色差（ΔＥａｂ）を算出して評価した。色差は小さいほど優れている。【００７２】
パターニング（形状、残渣）、耐熱性、耐溶剤性の結果を表４に示す。【００７３】
表４
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【００７４】
表４の評価結果から、本発明の各実施例１〜６は対応する各比較例１〜６と比べて、パターニング評価、耐熱性、耐溶剤性評価のいずれも同等若しくは優れた結果を示している。特に、実施例１及び２はパターニング（形状、残渣）、耐熱性、耐溶剤性何れの点でも優れており、最も好ましい。【００７５】
以上から、特定の色材化合物及び不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂等を含む本発明の着色樹脂組成物を使用することによって、鮮明な色特性と共に残渣等の少ない良好なパターニング性を示し、且つ、耐熱性及び耐溶剤性等に優れたカラーフィルター画素を提供できることを見出した。
【国際調査報告】
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