(57)【要約】  マヨネーズあるいはマヨネーズ様の半固体状乳化ドレッシング等として使用される酸性水中油型乳化食品が、食用油脂を5〜75質量％、変性卵白を固形分換算で0.3〜5質量％、乳化剤及び増粘剤を含有し、粘度(25℃)が50〜800Pa・sである。酸性水中油型乳化食品は、該酸性水中油型乳化食品を昇温速度2.5℃/分で25℃から75℃まで昇温させた場合の、測定周波数1Ｈｚにおける温度25℃、75℃の複素粘性率（Pa・s）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、次式(1)、(2)を満たす。 ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×１０００＝−8〜−2    (1)ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×１０００＝0〜15       (2)この酸性水中油型乳化食品は、低温だけでなく高温における保存安定性が向上し、物流での搬送、保管期間中に亀裂が入ることが防止される。
2013065184.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
食用油脂を5〜75質量％、変性卵白を固形分換算で0.3〜5質量％、乳化剤及び増粘剤を含有し、粘度(25℃)が50〜800Pa・sである酸性水中油型乳化食品であって、該酸性水中油型乳化食品を昇温速度2.5℃/分で25℃から75℃まで昇温させた場合の、測定周波数1Ｈｚにおける温度25℃、75℃の複素粘性率（Pa・s）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、次式
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000        (1)
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000        (2)
で算出される第1の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ1）、第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2）が、
ＴＳ1＝−8〜−2
ＴＳ2＝0〜15
が満たされる酸性水中油型乳化食品。
【請求項２】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ2以下で予め変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型食品。
【請求項３】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ11以上であらかじめ変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型食品。
【請求項４】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ5以下、温度50〜120℃で予め加熱変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型乳化食品。
【請求項５】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ9以上、温度60〜120℃で予め加熱変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型乳化食品。
【請求項６】
乳化剤を0.1〜10質量％含有する請求項１乃至５のいずれか1項に記載の酸性水中油型乳化食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一時的に冷凍状態になったり40℃程度の高温状態になったりするなどの過酷な保管条件におかれた場合においても保存安定性に優れ、物流での搬送、保管適性に優れた酸性水中油型乳化食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性水中油型乳化食品の代表的なものとして、マヨネーズや半固体状乳化ドレッシングがある。【０００３】
マヨネーズや半固体状乳化ドレッシングは、食用油脂と食酢等の酸剤とを乳化したものであり、乳化剤の主要材料としては、卵黄、全卵などが使用されている。これらは、乳化した油の油滴によりコクのある食味が好まれており、家庭などで保管して必要時に使用できるように容器詰めして市販されている。【０００４】
一方、油相原料を低減させたマヨネーズ様酸性水中油型乳化食品において、4℃程度の低温保存中の亀裂の発生を防止する方法として、卵白及びホスフォリパーゼＡ処理卵黄（所謂リゾ化卵黄）を特定の割合で配合することにより保存安定性を向上させることが提案されている（特許文献１）。【０００５】
しかしながら、特許文献１のマヨネーズ様酸性水中油型乳化食品は、リゾ化卵黄を使用することにより低温での亀裂防止効果は向上したものの、40℃程度の高温での亀裂防止効果は十分でなく、夏季の食品倉庫などの一時的に高温となる条件下で保管された際に亀裂や油分離が発生する場合があった。また、冷蔵保管された際に、冷蔵庫の冷気吹き出し口付近などで一時的に冷凍状態となる条件下におかれた場合に、乳化物に亀裂が発生する場合があり、過酷な保管条件における一層の亀裂防止や油分離の防止が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2001-252041号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、マヨネーズあるいはマヨネーズ様の半固体状乳化ドレッシングといった酸性水中油型食品が、一時的に冷凍状態になったり40℃程度の高温状態になるなどの過酷な保管条件におかれた場合に、保管期間中に酸性水中油型乳化食品に亀裂が入ったり油分離が生じたりすることを防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、酸性水中油型乳化食品に、変性卵白、乳化剤及び増粘剤を含有させた酸性水中油型乳化食品では、酸性水中油型乳化食品の複素粘性率と温度に特定の関係をもたせることにより、一時的に冷凍状態になる低温下や40℃程度の高温下においても亀裂防止効果が得られること、この複素粘性率と温度との関係には、卵白の変性状態が大きく影響することを見出した。【０００９】
即ち、本発明は、食用油脂を5〜75質量％、変性卵白を固形分換算で0.3〜5質量％、乳化剤及び増粘剤を含有し、粘度(25℃)が50〜800Ｐａ・ｓである酸性水中油型乳化食品であって、該酸性水中油型乳化食品を昇温速度2.5℃/分で25℃から75℃まで昇温させた場合の、測定周波数1Ｈｚにおける温度25℃、75℃の複素粘性率（Ｐａ・ｓ）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、次式(1)、(2) 
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000        (1)
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000        (2)
で算出される第１の複素粘性率の対数値の温度変化率（ＴＳ1：Thermo-Sensitivity  1）、第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2：Thermo-Sensitivity  2）が、
ＴＳ1＝−8〜−２
ＴＳ2＝0〜15
である酸性水中油型乳化食品を提供する。特に、変性卵白として、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に予めｐＨ2以下もしくはｐＨ11以上で変性されたもの、ｐＨ5以下、温度50〜120℃で加熱変性されたもの、又はｐＨ9以上、温度60〜120℃で加熱変性されたものを使用する態様を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸性水中油型乳化食品は、該食品の温度と複素粘性率とに特定の関係が付与されているので、一時的に冷凍状態になったり40℃程度の高温状態になるなどの過酷な保管条件におかれた場合においても保存安定性に優れ、保管期間中に該食品に亀裂が入ったり、油分離が生じたりすることを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は酸性水中油型乳化食品における温度と複素粘性率η*の対数値との関係図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【００１３】
本発明の酸性水中油型乳化食品は、食用油脂、変性卵白、乳化剤及び増粘剤を含有し、食用油脂が油滴として水相中に略均一に分散して水中油型の乳化状態となっているものである。
【００１４】
本発明の酸性水中油型乳化食品においては、食用油脂の含有量は、5〜75％、好ましくは5〜60％、より好ましくは10〜40％であり、この食用油脂が油滴として水相中に略均一に分散していることにより、コクのある食味が得られる。食用油脂の含有量が低すぎるとコクのある乳化食品が得られ難く、反対に高すぎると、40℃程度の高温での保管時に油分離が生じやすくなる。
【００１５】
食用油脂としては、例えば、菜種油、コーン油、綿実油、サフラワー油、オリーブ油、紅花油、大豆油、パーム油等の植物油の精製油、並びにＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセリド）、ジグリセリド等の化学的若しくは酵素的処理を施したもの等を使用することができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
一方、本発明の酸性水中油型乳化食品において、水相には、食酢、クエン酸等の有機酸あるいはレモン果汁等の柑橘果汁等の酸剤が含有される。酸剤により水相のｐHを通常4.6以下、好ましくはｐH3.5〜4.5の酸性に調整する。
【００１７】
また、乳化剤としては、生卵黄、殺菌卵黄、リゾ化卵黄等の卵黄、レシチン、リゾレシチン等のレシチン、オクテニルコハク酸化澱粉等の乳化性澱粉、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、等を用いることができる。なかでも卵黄、レシチン、乳化性澱粉は、−15℃程度の冷凍下や40℃程度の高温保存下における亀裂防止効果や油分離抑制効果の向上の点から好ましい。
【００１８】
乳化剤の含有量は、酸性水中油型乳化食品の0.1〜10％とすることが好ましく、より好ましくは0.5〜8％、さらに好ましくは2〜6％である。乳化剤の含有量が少なすぎると、冷凍（−15℃程度）及び高温（40℃程度）での亀裂防止効果や油分離抑制効果が得られにくくなり、反対に多すぎると亀裂を生じやすくなるので好ましくない。なお、乳化剤としてリゾ化卵黄、生卵黄等を用いる場合には固形分換算で上記の範囲の含有量にすることが好ましい。
【００１９】
本発明において増粘剤は、酸性水中油型乳化食品を−15℃程度の冷凍下や40℃程度の高温で保存したときの亀裂防止効果や油分離抑制効果を向上させるために使用する。
【００２０】
増粘剤としては、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、タピオカ澱粉、小麦澱粉、米澱粉等の澱粉、これらの澱粉にα化、架橋等の処理を施した化工澱粉、及び湿熱処理を施した澱粉等の澱粉類、キサンタンガム、タマリンド等のガム質、並びにペクチン等の１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
酸性水中油型乳化食品における増粘剤の含有量は、変性卵白の含有量や、使用する増粘剤の種類にもよるが、上述の亀裂防止効果や油分離抑制効果が得られやすい点から0.05％以上とすることが好ましく、0.1〜15％がより好ましく、0.1〜5％がさらに好ましく、特に0.1〜3％が好ましい。増粘剤の含有量が多すぎると、特に15％を超える場合は、酸性水中油型乳化食品の食感が低下することがあるので好ましくない。
【００２２】
本発明の酸性水中油型乳化食品は、変性卵白を固形分換算で0.3〜5％含有し、酸性水中油型乳化食品自体の温度と複素粘性率に次の関係をもたせることを特徴としている。
即ち、酸性水中油型乳化食品を昇温速度2.5℃/分で25℃から75℃まで昇温させた場合の、測定周波数1Ｈｚにおける温度25℃、75℃の複素粘性率（Ｐａ・ｓ）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、次式(1)、(2) 
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000        (1)
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000        (2)
で算出される第１の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ1）、第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2）を、
ＴＳ1＝−8〜−２
ＴＳ2＝0〜15
とする。
【００２３】
ここで、複素粘性率の測定は、レオメータを用いて行うことができる。レオメータとしては、例えば、商品名「ＡＲＥＳ−ＲＦＳ」・「ＡＲ−２０００」・「ＡＲ−Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント社製）、「ＲＳ６００」（サーモ・ハーケ社製）、「ＭＣＲ−５０１」・「ＭＣＲ−３０１」（アントン・パール社製）等の高精度レオメータを用いることが好ましい。
【００２４】
本発明の酸性水中油型乳化食品に、上述の第1の複素粘性率の温度変化率ＴＳ1及び第２の複素粘性率の温度変化率ＴＳ2の関係を持たせるには、卵白の変性程度を種々調整すればよい。
【００２５】
図１は、第１の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ1）と第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2）の算出に使用する、温度と複素粘性率（昇温速度2.5℃/分、測定周波数1Ｈｚ）との関係を、卵白の変性状態を異ならせた種々の酸性水中油型乳化食品について示したものである。図中、横軸は25℃から75℃までの温度を示し、縦軸は種々の酸性水中油型食品の複素粘性率の対数値を示している。
【００２６】
ここで、酸性水中油型乳化食品の組成は、本発明の一つのモデル組成として、精製植物油（菜種油）を30％、リゾ化卵黄を6％、酸剤として食酢（酸度4％）を15％、卵白（固形分12％）を15％、キサンタンガムを0.5％含有するものである。また、卵白の変性条件は、次の6通りに変えている。
【００２７】
卵白変性条件
(1)タンパク質濃度10％、ｐＨ1.5（加熱なし）
(2)タンパク質濃度6％、ｐＨ3、90℃で20分間
(3)タンパク質濃度10％、ｐＨ12（加熱なし）
(4)タンパク質濃度10％、ｐＨ9、90℃で15分間
(5)タンパク質濃度10％、ｐＨ8、55℃で10分間
(6)タンパク質濃度10％、ｐＨ8、90℃で30分間
【００２８】
これらの変性条件のうち、(1)と(3)は卵白が熱変性を受けていないが、それぞれ酸変性、アルカリ変性されていることを示し、(5)は、卵白がほとんど変性していないことを意味する。なお、(5)は、タンパク質濃度10％、ｐＨ8〜9、55〜60℃、3〜10分の熱処理が行われている市販の殺菌卵白に対応する。また、(6)は、卵白が凝集変性しているかたゆで卵の凝固卵白のように変性が進んでいることを意味する。(6)の変性卵白を用いた酸性水中油型乳化食品では、加熱により凝固した卵白をタンパク質濃度6％となるように加水し、擂り潰して用いた。
【００２９】
図１からわかるように、酸性水中油型乳化食品の温度と複素粘性率の対数値の関係をグラフにプロットした場合に、酸性水中油型乳化食品の動的粘性特性としては、卵白の変性状態によって、次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の３通りが存在することがわかる。
【００３０】
(ａ)複素粘性率が、25℃から60℃付近までは徐々に低下するが、60℃付近から75℃の間では温度上昇に伴って大きく増加するもの（卵白変性条件(5))。
この動的粘性特性は、卵白が変性されていないか、あるいは変性の程度が低い場合に生じる。
【００３１】
(ｂ)複素粘性率が、25℃から60℃付近までは徐々に低下し、60℃付近から75℃の間では温度上昇に伴ってわずかに増加するか、略一定のもの（卵白変性条件(1)〜(4)）。
卵白のタンパク質は変性時のタンパク質濃度、ｐＨ、温度、処理時間等により種々の構造の変性状態をとるが、酸性水中油型乳化食品の（ｂ）の動的粘性特性は、卵白が完全に変性して凝集している場合には生じない。
【００３２】
(ｃ) 複素粘性率が、25℃から75℃にかけて略一定のもの（卵白変性条件(6)）。
この動的粘性特性は、卵白が完全に凝集変性している場合に生じる。
【００３３】
卵白の変性状態によって酸性水中油型乳化食品の動的粘性特性が(ａ)、(ｂ)、(ｃ)の３通りに異なることは、上述のモデル組成に限らず、食用油脂5〜75％を含有し、粘度(25℃)が50〜800Pa・sである種々の酸性水中油型乳化食品において見られる。本発明の酸性水中油型乳化食品は、この(ａ)、(ｂ)、(ｃ)の動的粘性特性のうち、(ｂ)の動的粘性特性を有するものであり、より具体的には、温度25℃、75℃の複素粘性率（Ｐａ・ｓ）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、 
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000)
＝−8〜−2
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000)
＝0〜15
という特性を有する。
【００３４】
この（ｂ）の動的粘性特性では、25℃から複素粘性率が最低の値となる60℃付近までは、温度に対する複素粘性率の変化が（ａ）の動的粘性特性と同様で徐々に低下し、ＴＳ1＝−8〜−2である。一方、（ｃ）の動的粘性特性では複素粘性率が略一定である。したがって、（ｂ）の動的粘性特性を発現させる卵白は、（ａ）の動的粘性特性を発現させる略未変性の卵白と同様に、25℃から60℃付近までの加熱により酸性水中油型乳化食品の流動性を増加させる性質を有していると考えられる。
【００３５】
また、25℃から複素粘性率が最低の値となる60℃付近までの間で、卵白が凝集結合している(ｃ)の動的粘性特性では、複素粘性率は略一定であるのに対し、(ｂ)の動的粘性特性では上述のように複素粘性率が徐々に低下するから、(ｂ)の動的粘性特性を発現させる卵白の変性状態は、卵白のタンパク質が強固な結合をしておらず、60℃までの加熱で酸性水中油型乳化食品中の何らかの結合が解離していると考えられる。つまり、(ｂ)の動的粘性特性を示す酸性水中油型乳化食品では、卵白のタンパク質同士やタンパク質と乳化粒子又は増粘剤とがゆるやかに結合しており、その結合は、60℃までの加熱で解離し、酸性水中油型乳化食品の流動性を増加させる程度のものであると推察される。言い換えれば、概略60℃よりも低温側、例えば40℃前後の温度では、卵白のタンパク質同士、あるいは卵白のタンパク質と乳化粒子又は増粘剤とがゆるやかに結合していると推察される。
【００３６】
さらに、この（ｂ）の動的粘性特性では、60℃を超える温度において、（ｃ）の動的粘性特性と同様に、複素粘性率が略一定であり、ＴＳ2＝0〜15である。一方、（ａ）の動的粘性特性では、複素粘性率が温度上昇に伴って大きく増加する。したがって、（ｂ）の動的粘性特性を発現させる卵白は、（ｃ）の動的粘性特性を発現させる凝集変性した卵白と同様に、60℃を超える温度において酸性水中油型乳化食品に動的粘性率を増加させず、卵白タンパク質の安定性が高いため、酸性水中油型乳化食品の保存安定性を高める性質を有していると推察される。
【００３７】
一方、（ａ）の動的粘性特性を発現させる卵白は、略未変性であり、60℃を超える温度では変性して凝集が進むため、卵白タンパク質の安定性が低く酸性水中油型食品の保存安定性が低いと推察される。
【００３８】
このように、使用する卵白の変性状態によって酸性水中油型乳化食品の動的粘性特性が(ａ)、(ｂ)、(ｃ)の３通りに区分されるところ、本発明者は、(ｂ)の動的粘性特性を有する酸性水中油型乳化食品は、一時的に−15℃程度の冷凍状態になる低温下や40℃程度の高温下における保存安定性に優れ、保管期間中に該食品に亀裂が入ったり、油分離したりすることを防止でき、さらに一時的に冷凍状態で保管された場合であっても保存安定性に優れ、解凍後に該食品に亀裂が入ることを防止できるとの知見を得た。したがって、本発明の酸性水中油型乳化食品は、概略60℃よりも低温側、例えば40℃前後の温度では、卵白タンパク質同士、あるいは卵白タンパク質と乳化粒子又は増粘剤とがゆるやかに結合する機能を有し、60℃を超える温度では卵白タンパク質の安定性が高い機能を有することにより、
ＴＳ1＝−8〜−2
ＴＳ2＝0〜15
を満たすことを特徴としている。
【００３９】
本発明において、ＴＳ1＝−8〜−2 を規定するのは、変性して凝集した卵白を含有することにより(ｃ)の動的粘性特性を示す酸性水中油型乳化食品を排除する趣旨である。また、ＴＳ2＝0〜15 を規定するのは、変性されていないか、あるいは変性の程度が低い卵白を含有することにより(ａ)の動的粘性特性を示す酸性水中油型乳化食品を排除する趣旨である。特に、本発明の酸性水中油型乳化食品においては、高温における保存安定性に優れる点で、ＴＳ2＝0〜10 であることが好ましい。
【００４０】
なお、(ｂ)の動的粘性特性を有する酸性水中油型乳化食品が、優れた亀裂防止効果を有する理由は必ずしも明確ではないが、(ｂ)の動的粘性特性をもたらす状態の卵白は、加熱によりタンパク質が凝集する作用が殆ど又は完全に不活性であり、かつ乳化粒子等とゆるやかに結合することが、長期間での低温ないし高温での保存安定性に寄与していると考えられる。
【００４１】
これに対し、（ａ）の動的粘性特性をもたらす卵白は、安定性が低く、（ｃ）の動的粘性特性をもたらす卵白は、安定性は高いものの、乳化粒子等とゆるやかに結合する機能を有さないことから、冷凍後、解凍した際の酸性水中油型乳化食品の亀裂防止効果が充分に得られにくいと考えられる。
【００４２】
また、卵白の変性状態と、卵白を含有する酸性水中油型乳化食品の(ａ)、(ｂ)又は(ｃ)の動的粘性特性と、長期間での低温ないし高温での保存安定性との関係は、実施例に示すように、上述のモデル組成の酸性水中油型乳化食品だけでなく、食用油脂5〜75％、乳化剤及び増粘剤を含有し、さらに変性卵白を固形分換算で0.3〜5％含有し、粘度50〜800Pa・sの範囲にある酸性水中油型乳化食品において成立する。
【００４３】
そこで、本発明が使用する変性卵白は、変性卵白を固形分換算で0.3〜5％、食用油脂を5〜75％、リゾ化卵黄及び増粘剤を含有し、粘度(25℃)が50〜800Pa・sである酸性水中油型乳化食品を、昇温速度2.5℃/分で25℃から75℃まで昇温させて測定周波数1Ｈｚで複素粘性率を測定した場合において、温度25℃、75℃の複素粘性率（Pa・s）をそれぞれη＊25、η＊75とし、複素粘性率が最低となる温度（Tmin）での複素粘性率をη＊minとしたときに、次式
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000        (1)
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000        (2)
で算出される第1の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ1）、第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2）が、
ＴＳ1＝−8〜−2
ＴＳ2＝0〜15
を満たすものであり、より具体的には、変性卵白を用いて前述のモデル組成の酸性水中油型乳化食品を調製し、上述のように複素粘性率を測定した場合に、ＴＳ1＝−8〜−2、ＴＳ2＝0〜15を満たす変性卵白である。
【００４４】
ここで、変性卵白の含有量が固形分換算で0.3％未満であると、酸性水中油型乳化食品に(ｂ)の動的粘性特性をもたらすことが難しく、卵白の含有量が固形分換算で5％を超えると、酸性水中油型乳化食品が乳化しにくくなるので好ましくない。変性卵白の含有量は、亀裂防止効果が得られやすい点から、固形分換算で1％以上、生卵白換算で10％以上とすることが好ましい。
【００４５】
また、本発明において、加熱によりタンパク質が凝集する作用が殆ど又は完全に不活性であり、かつ乳化粒子等とゆるやかに結合する状態に卵白を変性させる方法としては、凝集をさせずに変性させることができる点から、卵白タンパク質の等電点から離れたｐHで変性させることが好ましい。
【００４６】
卵白のより具体的な変性状態としては、卵白が食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に予め、(i)卵白をｐＨ2以下で変性したもの、(ii)卵白をｐＨ11以上で変性したもの、(iii)卵白をｐＨ5以下、温度50〜120℃で加熱変性したもの、好ましくはそのような加熱変性を5〜50分行ったもの、より好ましくはｐＨ4以下、温度80〜100℃、10〜40分で加熱変性したもの、(iv)卵白をｐＨ9以上、温度60〜120℃で加熱変性したもの、好ましくはそのような加熱変性を5〜50分行ったもの、より好ましくはｐＨ10以上、温度80〜100℃、10〜40分で加熱変性したものをあげることができる。なお、卵白を食用油脂、乳化剤、増粘剤等と混合した状態で、上述の(i)〜(iv)と同様のｐHや温度で変性させても、酸性水中油型乳化食品に(ｂ)の動的粘性特性を付与することができず、亀裂防止効果や油分分離防止効果を十分に得ることができない。
【００４７】
本発明の酸性水中油型乳化食品は、マヨネーズあるいはマヨネーズ様食品と同程度の粘度を有し、25℃で50〜800Ｐａ・ｓ、好ましくは70〜500Pa・sである。これにより、長期間の低温ないし高温での亀裂防止効果を一層得やすくなる。ここで、上記酸性水中油型乳化食品全体の粘度は、品温25℃のものをＢＨ型粘度計で測定した１分後の示度により算出した値であり、粘度の値により以下のＢＨ型粘度計の設定条件に分けられる。つまり、粘度が500Ｐａ・ｓ以下のものは、ローターNo.6、回転数2ｒｐｍ、粘度が500Ｐａ・ｓを超えるものは、Ｔバースピンドルを用いて、ＴバーＤ、回転数2ｒｐｍ、上昇速度20ｍｍ/分の条件で測定する。粘度は、油脂や増粘剤の種類や含有量により調整する。
【００４８】
本発明の酸性水中油型乳化食品は、本発明の効果を損なわない範囲で酸性水中油型乳化食品に通常用いられている各種原料を適宜選択し配合させることができる。例えば、澱粉分解物、デキストリンアルコール、オリゴ糖、オリゴ糖アルコール等の糖類、乳酸などの酸味材、グルタミン酸ナトリウム、食塩、砂糖などの各種調味料、動植物のエキス類、からし粉、胡椒等の香辛料、並びに各種蛋白質やこれらの分解物等が挙げられる。
【００４９】
本発明の酸性水中油型乳化食品の製造方法としては、マヨネーズの常法に則り製造すればよい。例えば、乳化剤、増粘剤及び変性卵白等を均一にした水相原料と、食用油脂等を含む油相原料をミキサー等で粗乳化し、次にコロイドミル等で仕上げ乳化をした後、チューブ容器やガラス容器等に充填密封する。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。【００５１】
実施例１〜１２、比較例１、２
（１）変性卵白の製造
表１に示す実施例１、２、３の変性条件の変性卵白を次のようにして製造した。
卵白を清水と混合することによりタンパク質濃度10％の卵白水溶液を調製し、これを撹拌しながら塩酸溶液を添加してｐＨ1.5に調整することにより実施例１の変性卵白を得た。同様にして、タンパク質濃度10％の卵白水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐH12に調整することにより実施例３の変性卵白を得た。また、タンパク質濃度6％の卵白水溶液を調製し、この卵白水溶液を１ｋｇずつ容量１ｋｇのナイロンポリエチレン袋に充填密封して90℃で20分加熱し、直ちに冷水によって冷却することにより、実施例２の変性卵白を得た。以下、これに準じて実施例４〜１２、及び比較例１、２の変性条件の卵白を得た。なお、比較例２では、タンパク質濃度10％の卵白水溶液の加熱により凝固した卵白をタンパク質濃度6％となるように加水し、擂り潰したものを変性卵白とした。【００５２】
（２）酸性水中油型乳化食品の製造
生卵黄をホスフォリパーゼＡ2で処理してリゾ化率３０％のリゾ化卵黄（固形分５０％）を得た。表１の配合において、上述のリゾ化卵黄、（１）で製造した変性卵白、食酢、キサンタンガム、調味料（食塩、からし粉及びグルタミン酸ナトリウム）及び清水をミキサーで均一に撹拌して水相を調製し、さらに菜種油を注加して粗乳化させた。得られた粗乳化物をコロイドミルで仕上げ乳化を行った後、３００ｍＬ容量のチューブに充填・密封することにより実施例１の酸性水中油型乳化食品を製造した。また、酸性水中油型乳化食品の配合を表１のように変え、実施例２〜１２、比較例１、２の酸性水中油型乳化食品を製造した。【００５３】
（３）評価
（3-1）動的粘性特性の測定
各実施例及び比較例の酸性水中油型乳化食品の動的粘性特性を次の測定条件で測定し、温度と複素粘性率の関係を求めた。【００５４】
＜測定条件＞
・測定装置：レオメータAR-G2（ティー・エイ・インスツルメントジャパン（株））
・ジオメトリー：Φ40mm  パラレルプレート、アルミニウム製
・ギャップ：1400μm
・測定モード：温度変化測定（Temperature ramp）
・初期温度設定：25.0℃（開始から３分間平衡化後、測定）
・昇温設定：25.0℃から75.0℃に昇温
・昇温速度：2.5℃/分
・動的歪み（固定）：0.01（1％）
・振幅周波数（固定）：6.283rad/s（１Hz）
・試料量：約2g
・評価値：η＊（Pa・s）：複素粘性率【００５５】
各実施例及び比較例のそれぞれについて、複素粘性率η*が最低のときの値（η＊min）、及びそのときの温度（Tmin）を求めた。また、温度25℃、75℃の複素粘性率（Pa・s）η＊25、η＊75を求め、次式(1)、(2)により第１の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ1：Thermo-Sensitivity  1）と第２の複素粘性率の温度変化率（ＴＳ2：Thermo-Sensitivity  2）を算出した。
ＴＳ1＝｛（lnη＊min−lnη＊25）/（Tmin−25）｝×1000        (1)
ＴＳ2＝｛（lnη＊75−lnη＊min）/（75−Tmin）｝×1000        (2)
この結果を表１に示す。【００５６】
（3-2）粘度
各実施例及び比較例の酸性水中油型乳化食品について、ＢＨ型粘度計を用い、回転数：2rpm、ローター：No.6、品温：25℃の測定条件で、2回転後の示度から粘度を換算した。結果を表１に示す。【００５７】
（3-3）長期保存試験
各実施例及び比較例の酸性水中油型乳化食品を40℃で1週間保管し、長期保管後の亀裂や油分離の有無を目視観察し、次の基準で評価した。
○：亀裂または油の分離が観察されなかった。
×：亀裂または油の分離が観察された。
結果を表１に示す。【００５８】
（3-4）冷凍・解凍試験
各実施例及び比較例の酸性水中油型乳化食品を−15℃で10日間保管し、常温に戻した後の亀裂や油分離の有無を目視観察し、次の基準で評価した。
○：亀裂または油の分離が観察されなかった。
×：亀裂または油の分離が観察された。
結果を表１に示す。【００５９】
【表１】
2013065184.tif 000003
【００６０】
表１の結果から、第１の複素粘性率の温度変化率ＴＳ1及び第２の複素粘性率の温度変化率ＴＳ2が本発明の要件を満たさない比較例の酸性水中油型乳化食品は、長期保管により亀裂が生じたのに対し、実施例の酸性水中油型乳化食品は、長期保管した場合にも亀裂や油分離が生じず、また冷凍後に解凍しても亀裂や油分離が生じていない。したがって、実施例の酸性水中油型乳化食品は、物流での長期保管適性や搬送適性を備えていることがわかる。【００６１】
比較例３、４
特開2001-252041号の実施例１と同様にして、ホスフォリパーゼＡ2処理卵黄（固形分50％）6％、生卵白（固形分12％）15％、食酢15％、精製水30％、食塩2.5％、キサンタンガム0.5％、からし粉0.5％、グルタミン酸ナトリウム0.5％から比較例３の酸性水中油型乳化食品を製造し、また、キサンタンガムを添加しない以外は比較例３と同様にして比較例４の酸性水中油型乳化食品を製造した。
これらの酸性水中油型乳化食品を40℃で1週間保管したところ、亀裂が確認された。【００６２】
比較例５
生卵黄（固形分50％）8％、実施例４の卵白と同じ条件で調製した卵白（固形分12％）6％、食酢15％、精製水30％、食塩2.5％、からし粉0.5％、グルタミン酸ナトリウム0.5％から比較例５の酸性水中油型乳化食品を製造した。この酸性水中油型乳化食品を40℃で1週間保管したところ、油分離が確認された。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年4月17日(2012.4.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ2以下で予め変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型乳化食品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
変性卵白が、食用油脂、乳化剤及び増粘剤と混合される前に、ｐＨ11以上であらかじめ変性されたものである請求項１記載の酸性水中油型乳化食品。
【国際調査報告】
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