(57)【要約】  本発明は、引張強度に優れたポリフェニレンサルファイド繊維、および、長期間の熱処理下に於いてもその繊維のタフネス低下が少ない引張強度に優れたポリフェニレンサルファイド繊維を提供するものであり、本発明のポリフェニレンサルファイド繊維は、重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂からなり、剛直非晶量が５０％以上で、かつ（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂からなり、剛直非晶量が５０％以上で、かつ（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維。
【請求項２】
ポリフェニレンサルファイド繊維の引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率が３０％以下である請求項１記載のポリフェニレンサルファイド繊維。
【請求項３】
請求項１または２記載のポリフェニレンサルファイド繊維からなる濾布。
【請求項４】
重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂を、２８０℃以上３４０℃以下で溶融して紡糸口金から紡出し、５００ｍ／分以上５０００ｍ／分以下の引取速度で未延伸糸を採取し、次いで未延伸糸を２倍以上４倍以下で熱延伸し、１９０℃以上２７０℃以下で４秒以上１２秒以下にて定長熱処理を行った後、５０℃以上１５０℃以下で５分以上６０分以下にて弛緩熱処理を行って捲縮付与し、所定の長さに切断することを特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンサルファイド繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳと略すことがある。）樹脂は、優れた耐熱性、バリア性、耐薬品性、電気絶縁性および耐湿熱性などエンジニアリングプラスチクスとして好適な性質を有しており、射出成型や押出成型用を中心として各種の電気部品、電子部品、機械部品、自動車部品、フィルム、および繊維などに使用されている。【０００３】
例えば、廃ガス集塵用のバグフィルター等の各種産業用フィルターに用いられる濾布には、ＰＰＳ素材が広く用いられている。このような濾布としては、ＰＰＳ短繊維の紡績糸から作製された基布にＰＰＳ短繊維を積層し、これをニードルパンチングして一体化したものが挙げられる。このような濾布は、廃ガス中のダストを捕集し、ダストを含まない廃ガスを外へと排気するために使用されるが、目詰まりのない状態を長期間保持し続けることが重要であり、そのため、このような濾布性能の長寿命化が常に望まれている。【０００４】
一方で、濾布の目詰まりを抑制し濾布性能の長寿命化を図るためには、付着したダストを効率的に濾布から離脱させることが有効である。例えば、バグフィルターにおいて濾布が目詰まりすると、焼却設備からの廃ガスの排気が出来なくなるので、焼却設備を停止させて、濾布を交換しなければならない。すなわち、濾布が目詰まりする前にダストを効率的に払い落とすことができれば濾布の長寿命化を図ることができ、焼却設備の長期連続運転が可能となる。【０００５】
バグフィルターにおいて、濾布に付着したダストを効率的に離脱させる方法として、パルスジェット方式が採用されることが多い。パルスジェット方式とは、濾布の表面に付着したダストが蓄積しないうちに、濾布に高速の気流を定期的に吹きつけて濾布を振動させ、濾布の表面に付着したダストを払い落とす方式である。このようなパルスジェット方式により、ダストの払い落としは可能となるが、当然ながら、外力として加えられる高速の気流は濾布の機械強度を経時的に低下させやすい。定期的に外力が加えられた際に、濾布の機械強度や濾布の寸法安定性が不十分な場合、濾布が破断されバグフィルターとしての機能を果たせなくなるという課題がある。【０００６】
従来、ＰＰＳ繊維の機械的強度や寸法安定性を向上させるために、種々の提案がなされている。例えば、ＰＰＳを溶融紡糸した後、得られた未延伸糸をＰＰＳの融点以下で２〜７倍に延伸し、次いで、ＰＰＳの融点以上の温度で処理することにより、引張強度、結節強度および引掛強度を高め、耐屈曲摩耗特性および耐屈曲疲労特性を高める技術が提案されている（特許文献１参照。）。また、ＰＰＳ繊維の不織布において、特定の捲縮が付与されたＰＰＳ繊維を用いることにより、寸法安定性に優れた不織布とする技術が提案されている（特許文献２参照。）。【０００７】
一方、焼却設備の廃ガスは高温であって、排ガス中にはＰＰＳを化学的に劣化させるガスも含まれている。すなわち、バグフィルターに用いられる濾布は、過酷な条件下で使用されており、長期間使用すると、高温下での化学的な劣化により濾布の強度が低下してくることが指摘されている。また、引張強度に優れたポリフェニレンサルファイド繊維は、高温下での化学的な劣化による引張強度の低下が抑制されることが開示されている（特許文献３参照。）。
また、この特許文献の実施例では、東レ（株）製粉粒体Ｅ２２８０使用時のみ記載しているが、この粉粒体では化学的な劣化による引張強度の経時的低下を抑制するには、なお不十分である。つまりは、バグフィルターとして使用される濾布は、機械強度や濾布の寸法安定性が重要であり、更に高温下での化学的な劣化に対しては、引張強度の経時的低下を抑制することが重要と考えられていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−２２２２１７号公報
【特許文献２】特許第２７６４９１１号公報
【特許文献３】特開２００８−２６６８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、本発明者等は、バグフィルター濾布としてはパルスジェットなどにより定期的に外力が加えられた際に破断しないことが重要であり、そのためには引張強度の経時的低下を抑制するだけではなく、衝撃を吸収するために引張伸度の経時的低下も抑制することも必要である。すなわち高温下での化学的な劣化に対しては、繊維物性の引張強度と引張伸度の積であるタフネスの経時的低下を抑制することが重要であることを見出した。  すなわち、長期間の使用による濾布のタフネスの低下を抑制するためには、高温下での化学的な劣化によるタフネスの経時的低下が起こりにくいＰＰＳ繊維が必要であると考えたが、従来の技術では、高温下での化学的な劣化によるタフネスの経時的低下を抑制するにはまだ不十分であった。【００１０】
そこで本発明は、バグフィルターとして好適に用いられる、高温下での化学的な劣化に対して引張強度およびタフネスの経時的低下が抑制されたＰＰＳ繊維を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂からなり、剛直非晶量が５０％以上で、かつ（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維である。【００１２】
本発明のポリフェニレンサルファイド繊維の好ましい態様によれば、引張強度は５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率は３０％以下である。【００１３】
本発明においては、上記のポリフェニレンサルファイド繊維を用いて、濾布を製造することができる。【００１４】
また、本発明のポリフェニレンサルファイド繊維の製造方法は、重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂を、２８０℃以上３４０℃以下で溶融して紡糸口金から紡出し、５００ｍ／分以上５０００ｍ／分以下の引取速度で未延伸糸を採取し、次いで未延伸糸を２倍以上４倍以下で熱延伸し、１９０℃以上２７０℃以下で４秒以上１２秒以下にて定長熱処理を行った後、５０℃以上１５０℃以下で５分以上６０分以下にて弛緩熱処理を行って捲縮付与し、所定の長さに切断することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、バグフィルターとして好適に用いられる、高温下での化学的な劣化に対して引張強度およびタフネスの経時的低下が抑制されたＰＰＳ繊維を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明ポリフェニレンサルファイド繊維は、重量平均分子量５００００以上８００００以下のポリフェニレンサルファイド樹脂からなり、剛直非晶量が５０％以上で、かつ（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ以上のポリフェニレンサルファイド繊維である。
【００１７】
本発明で用いられるＰＰＳは、繰り返し単位として、下記の構造式（Ｉ）で示されるｐ−フェニレンサルファイド単位や、ｍ−フェニレンサルファイド単位などのフェニレンサルファイド単位を含有するポリマーを意味する。
【００１８】
【化１】
2013125514.tif 000002
【００１９】
ＰＰＳは、ホモポリマーまたはｐ−フェニレンサルファイド単位とｍ−フェニレンサルファイド単位の両者を有する共重合体であってもよく、また、本発明の効果を損なわない限り、他の芳香族サルファイドとの共重合体あるいは混合物であっても構わない。
【００２０】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂としては、耐熱性や耐久性の観点からは、上記の構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなるｐ−フェニレンサルファイド単位を好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上含むＰＰＳ樹脂が好ましく用いられる。この場合、ＰＰＳ樹脂中のその他の共重合成分が、ｍ−フェニレンサルファイド単位や他の芳香族サルファイド単位であることが好ましい。
【００２１】
ＰＰＳ樹脂の市販品としては、東レ（株）製“トレリナ”（登録商標）や、ポリプラスチックス（株）製“フォートロン”（登録商標）などが挙げられる。
【００２２】
本発明のＰＰＳ繊維を形成するＰＰＳ樹脂の重量平均分子量は、５００００以上８００００以下とすることが重要であり、重量平均分子量は好ましくは５０５００以上であり、さらに好ましくは５１０００以上である。また、好ましくは７００００以下であり、６０００００以下である。
【００２３】
重量平均分子量が５００００未満のＰＰＳ樹脂を用いた場合、後述するように、好ましい剛直非晶量や（１１１）結晶子サイズとすることが困難となり、長期熱処理時の耐熱性に劣る繊維となる。一方、重量平均分子量が８００００を超えるＰＰＳ樹脂を用いると、溶融時の粘度が高すぎて、糸切れなど紡糸不良が発生し良質な繊維を得ることが困難となる。
【００２４】
繊維の強度を発現するためには、繊維の結晶量を増加させることが効果的である。結晶量の確認には、一般的にＤＳＣのみを用いて融解熱量から算出する方法が挙げられる。しかしながら、ＰＰＳ繊維を延伸する際に未延伸部分を残さずに延伸して得られた繊維は、強度に明確な差が確認できる場合であっても、ＤＳＣの融解熱量に明確な差はみられないことが多い。そこで本発明者らは、結晶化度に代わるものとして、剛直非晶量が、繊維の強度の発現に寄与していることを見出した。
【００２５】
剛直非晶とは、高分子の結晶と完全非晶との中間の状態を表し、繊維では、結晶部と同様に強度を発現する要因の一つであり、強度や耐久性等に明確な関係性がみられることがわかった。剛直非晶量を増加させることにより、従来原綿との対比において、耐久性および耐熱性に優れた繊維を得ることが可能であることを見出した。
【００２６】
また、本発明のＰＰＳ繊維は、剛直非晶量が５０％以上であることが重要であり、剛直非晶量は好ましくは５５％以上である。剛直非晶量が５０％未満では、後述するように、タフネスの維持性能を得ることが困難となる。一方、ＰＰＳ繊維における内部構造として達成しうる剛直非晶量の上限値は、６５％付近であると考えられる。
【００２７】
また、本発明において、（１１１）結晶子サイズは、広角Ｘ線回折法によって求められ、剛直非晶量と同様に繊維の強度と密接に関係していることを見出した。
【００２８】
本発明のＰＰＳ繊維において、（１１１）結晶面方向の結晶子サイズは、５ｎｍ以上とすることが重要であり、好ましくは５．２ｎｍ以上であり、さらに好ましくは５．４ｎｍ以上である。（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ未満では、後述するようなタフネスの維持性能を得ることが困難となる。一方、ＰＰＳ繊維における内部構造として達成しうる（１１１）結晶面方向の結晶子サイズの上限値としては、８ｎｍ以下であることが好ましい。結晶子サイズを好ましくは８ｎｍ以下、より好ましくは７ｎｍ以下とすることにより、極端に粘度の高い樹脂を必要とせず、糸切れなどの紡糸性不良の発生を抑えることができ、良質な繊維を得ることができる。
【００２９】
本発明のＰＰＳ繊維を得るためには、剛直非晶量が５０％以上であることと、（１１１）結晶面方向の結晶子サイズが５ｎｍ以上であることを同時に満たす必要がある。剛直非晶量が５０％以上であっても（１１１）結晶子サイズが５ｎｍを満たない場合、若しくは（１１１）結晶子サイズが５ｎｍを満たしても剛直非晶量が５０％未満である場合は、タフネスの維持性能が低く、耐久性が劣るため本発明の目的となる繊維を得ることができない。
【００３０】
本発明のＰＰＳ繊維の引張強度は、５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは５．２ｃＮ／ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは５．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、本発明の長期高温下の使用に耐えることができるＰＰＳ繊維を得ることができないことがある。
【００３１】
また、１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率は３０％以下であることが好ましく、より好ましくは２８％以下であり、さらに好ましくは２５％である。３０％を上回る低下率のＰＰＳ繊維では、本発明の長期高温下の使用に耐えることができるＰＰＳ繊維とはいえないことがある。なお、特許文献３では、長期間使用時の化学的な劣化による引張強度の指標として、２００℃の温度での２０００時間処理が採用されているが、実際にバグフィルターが使用される温度領域は１６０〜１８０℃であり、バグフィルターの使用時間も数年にもわたる。そのため、本発明における１８０℃の温度で２４週間（約４０００時間）熱処理後のタフネス低下率は、本来の化学的な劣化による引張強度の評価指標となり得るものである
本発明者等は、後述するように、従来では手に入らなかった、剛直非晶量が５０％以上で（１１１）結晶子サイズが５ｎｍ以上のＰＰＳ繊維を得ることができた。そして、特定の剛直非晶量および特定の（１１１）結晶子サイズのＰＰＳ繊維を用いることによって、１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率を好適にすることができることを見出した。すなわち、本発明者等は、剛直非晶量が５０％未満あるいは（１１１）結晶子サイズが５ｎｍ未満のＰＰＳ樹脂を用いても、１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率を３０％以下のＰＰＳ繊維を得ることはできないが、驚くべきことに、剛直非晶量が５０％以上で（１１１）結晶子サイズが５ｎｍ以上のＰＰＳ樹脂からなる繊維を用いれば、１８０℃の温度で２４週間熱処理後のタフネス低下率を３０％以下のＰＰＳ繊維を得ることができることを、見出したものである。
【００３２】
次に、本発明のＰＰＳ繊維を製造する方法の例について説明する。
【００３３】
上記のような重量平均分子量５００００以上８００００以下のＰＰＳ樹脂を溶融し、紡糸口金から紡出し、好ましくは５００ｍ／分以上の紡糸速度、より好ましくは６００ｍ／分以上の紡糸速度で未延伸糸を採取する。引取速度を５００ｍ／分以上とすることにより、配向がある程度進み、前述のような剛直非晶量や（１１１）結晶子サイズを得やすくなる。紡糸速度の上限としては、５０００ｍ／分程度が好ましく、より好ましくは４０００ｍ／分以下である。
【００３４】
次いで、得られた未延伸糸を熱延伸する。熱延伸は、通常、温度が９０〜９８℃の温水中で行われ、好ましくは２〜４倍、より好ましくは３〜４倍の延伸倍率が採用される。温水以外の延伸時の加温方法としては、乾熱やスチームなどが挙げられる。
【００３５】
熱延伸後、定長熱処理を行うことにより、更に繊維の結晶化が進み、また剛直非晶量も増加する。従来の定長熱処理は、糸条の長さを実質的に一定に保って熱処理を施すことを言い、通常、周速度が実質的に等しい複数のローラー間で一定長とし、当該ローラーの少なくとも一部を加熱ローラーとし、または別途加熱手段を設けることで加熱処理を施すものである。本発明の定長熱処理は、必ずしも従来の定長熱処理のように糸条の長さを実質的に一定に保つ必要がなく、０．９０〜１．１０倍で構わない。好ましくは０．９５〜１．０５倍であり、さらに好ましくは０．９９〜１．０１倍である。また、複数のローラー間全てにおいて０．９〜１．１倍でなくてもよく、０．９倍未満や１．１倍を超えるローラー間が存在しても構わない。
【００３６】
本発明者等は、特定の重量平均分子量のＰＰＳ樹脂からなる繊維に、定長熱処理を施すことによって、剛直非晶量や（１１１）結晶子サイズを好適にすることができることを見出した。すなわち、本発明者らは、重量平均分子量５００００未満のＰＰＳ樹脂からなる繊維に定長熱処理を施しても、剛直非晶量が５０％以上で（１１１）結晶子サイズが５ｎｍ以上のＰＰＳ繊維は得られないが、驚くべきことに、重量平均分子量が５００００以上のＰＰＳ樹脂からなる繊維に定長熱処理を施せば、剛直非晶量が５０％以上で（１１１）結晶子サイズが５ｎｍ以上のＰＰＳ繊維が得られることを見出した。  定長熱処理温度は、１９０℃以上２７０℃以下であることが好ましい。定長熱処理温度を好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２２０℃以上とすることにより、重量平均分子量５００００以上のＰＰＳ樹脂からなる繊維に、前述のような剛直非晶量や（１１１）結晶子サイズを好適に付与することができる。一方、定長熱処理温度を好ましくは２７０℃以下、より好ましくは２４０℃以下とすることにより、繊維間の疑似接着を好適に抑えることができる。
【００３７】
また、定長熱処理時間は、５秒間以上であることが好ましい。定長熱処理時間を５秒間以上とすることにより、繊維の結晶化が促進される。定長熱処理時間が５秒未満では、十分な剛直非晶量や（１１１）結晶子サイズを得ることができないことがある。一方、定長熱処理時間が長すぎても、繊維の結晶性の程度は飽和するので、定長熱処理時間の上限値としては１２秒間程度が好ましい。  次いで、定長熱処理後に弛緩された糸条を、スタッフィングボックス型クリンパーなどを用いて捲縮付与する。またその際に、スチーム等により捲縮を熱固定しても良い。既に定長熱処理により結晶化しているＰＰＳ繊維の糸条に捲縮状態を固定するには、捲縮付与時の温度として、定長熱処理温度以上の温度を採用することが重要であるが、スチーム温度が高すぎると、繊維同士の融着が発生することがある。
【００３８】
その後、必要に応じて油剤を、原綿量に対し好ましくは０．０１〜３．０質量％付与し、弛緩熱処理を好ましくは５０〜１５０℃の温度で５〜６０分間行う。そして、所定の長さに切断してＰＰＳ短繊維を得る。これらの工程の順序は、必要に応じて入れ替えてもよい。
【００３９】
このようして得られるＰＰＳ短繊維は、通常、単繊維繊度が０．０１〜２０ｄｔｅｘ程度であり、引張強度が５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、好ましくは５．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、引張伸度が１０〜１００％、好ましくは２０〜６０％であり、バグフィルター用の濾布として好適に用いられる。
【００４０】
バグフィルター用の濾布としては、通常、不織布の形態が採用される。不織布は、湿式、ニードルパンチおよびウォーター・ジェットパンチなどの不織布製造法によって得ることができる。不織布の製法に応じて、用いられるＰＰＳ短繊維の単繊維繊度や繊維長を決定する。例えば、湿式法では、０．０１〜１ｄｔｅｘのような細繊度で、０．５〜１５ｍｍ程度の繊維長の短繊維が求められ、ニードルパンチ法では、繊度２〜１５ｄｔｅｘ、繊維長３８〜７６ｍｍの短繊維が求められることが多い。本発明のＰＰＳ短繊維は、不織布以外にも、一旦紡績糸となし、その紡績糸を用いて織物や編物などの布帛となすこともできる。
【実施例】
【００４１】
［測定方法］
（１）引張強度と引張伸度
引張り試験機（オリエンテック社製“テンシロン”）を用いて、ＪＩＳ  Ｌ１０１５（２０１０）記載の方法により、試料長２ｃｍ、引張り速度２ｃｍ／分の条件で応力−歪み曲線を求め、これらから切断時の引張強度と引張伸度を求めた。【００４２】
（２）タフネス
上記（１）で得られた引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）と引張伸度（％）を用い、次式によりタフネスを求めた。
・タフネス＝引張強度×（引張伸度）1/2
（３）タフネス低下率
測定対象のＰＰＳ繊維について、長期熱処理前のタフネスａと、長期熱処理後のタフネスｂとを上記（１）と（２）により測定した。長期熱処理は、熱風乾燥機で１８０℃の温度で２４週間施した。長期熱処理前後のタフネスａとｂから、次式によりタフネス低下率を算出した。
・タフネス低下率（％）＝（（ａ−ｂ）／ａ）×１００
ａ：長期熱処理前のタフネス
ｂ：１８０℃の温度で２４週間処理した後のタフネス。【００４３】
（４）重量平均分子量の測定方法
ＰＰＳの重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）の一種であるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算で算出した。ＧＰＣの測定条件を、次に示す。
・装置：センシュー科学社製  ＳＳＣ−７１００
・カラム名：センシュー科学社製  ＧＰＣ３５０６
・溶離液：１−クロロナフタレン
・検出器：示差屈折率検出器
・カラム温度：２１０℃
・プレ恒温槽温度：２５０℃
・ポンプ恒温槽温度：５０℃
・検出器温度：２１０℃
・流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・試料注入量：３００μＬ（スラリー状：約０．２重量％）。【００４４】
（５）剛直非晶量
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製示差走査熱量測定（ＤＳＣ）Ｑ１０００を用い、以下の条件にて測定し、融解熱量（ΔＨｍ）と冷結晶化熱量（ΔＨｃ）を求めた。ΔＨｍおよびΔＨｃは、測定により得られたチャートのピークの最大値とした。同一機器の温度変調ＤＳＣを以下の条件にて測定し、得られたチャートのガラス転移温度（Ｔｇ）前後のベースラインに補助線を引き、その差を比熱差（ΔＣｐ）とし、次式（１）により、融解熱量（ΔＨｍ）と冷結晶化熱量（ΔＨｃ）の差を完全結晶ＰＰＳの融解熱量（ΔＨｍ0）で割り、結晶化度（Ｘｃ）を求めた。また、次式（２）により、Ｔｇ前後での比熱差（ΔＣｐ）を完全非晶ＰＰＳのＴｇ前後での比熱差で割り可動非晶量（Ｘｍａ）を求めた。さらに、次式（３）により、全体からの結晶化度（Ｘｃ）と可動非晶量（Ｘｍａ）の差から剛直非晶量（Ｘｒａ）を算出した。
＜ＤＳＣ＞
・雰囲気：窒素流（５０ｍＬ／分）
・温度・熱量校正：高純度インジウム
・比熱校正：サファイア
・温度範囲：０〜３５０℃
・昇温速度：１０℃／分
・試料量：５ｍｇ
・試料容器：アルミニウム製標準容器
＜温度変調ＤＳＣ＞
・雰囲気：窒素流（５０ｍＬ／分）
・温度・熱量校正：高純度インジウム
・比熱校正：サファイア
・温度範囲：０〜２５０℃
・昇温速度：２℃／分
・試料量：５ｍｇ
・試料容器：アルミニウム製標準容器
・Ｘｃ（％）＝（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ0×１００    （１）
・Ｘｍａ（％）＝ΔＣｐ／ΔＣｐ0×１００              （２）
・Ｘｒａ（％）＝１００−（Ｘｃ＋Ｘｍａ）              （３）
ここで、
ΔＨｍ0：完全結晶ＰＰＳの融解熱量（１４６．２Ｊ／ｇ）
ΔＣｐ0：完全非晶ＰＰＳのＴｇ前後での比熱差（０．２６９９Ｊ／ｇ℃）。【００４５】
（６）（１１１）結晶面方向の結晶子サイズ
長さ４ｃｍに切断したＰＰＳ繊維の試料を２０ｍｇ秤量し、試料の繊維軸を揃えて束ね、広角Ｘ線回析法（透過法）で測定した。測定条件を、次に示す。
・Ｘ線発生装置：理学電機社製４０３６Ａ２型
Ｘ線源：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
出力：４０ｋＶ−２０ｍＡ
・ゴニオメーター：理学電機社製２１５５Ｄ型
スリット：２ｍｍφ幅１°高さ１°
検出器：シンチレーションカウンター
・アタッチメント：理学電機社製  繊維試料台
・計数記録装置：理学電機社製ＲＡＤ−Ｃ型
・スキャン方式：２θ−θステップスキャン
測定範囲（２θ）：５〜６０°
測定ステップ（２θ）：０．０５°
計数時間：２秒
・スキャン方式：βステップスキャン
回析ピーク：２θ＝２０°付近
測定範囲（２θ）：９０〜２７０°
測定ステップ（２θ）：０．５°
計数時間：２秒。【００４６】
広角Ｘ線回析の測定結果から、次の式を用いて結晶子サイズを算出した。
・結晶子サイズ（ｎｍ）＝λ／βｃｏｓθ
ここに、λ、β、βｅおよびβｏは、次のとおりである。
λ＝０．１５４１８ｎｍ
β＝（βｅ2−βo2）1/2
βｅ：回析ピークの半値幅
βｏ：半値幅の補正値（０．６°）。【００４７】
［実施例１］
東レ（株）製ＰＰＳ粉粒体Ｅ２１８０（重量平均分子量：５１５００）を、２軸方式のベント付きエクストルーダー（(株)日本製鋼所製ＴＥＸ３０型）で、真空度 １．３ｋＰａ、シリンダー温度２９０℃に設定し、１６０ｒｐｍのスクリュー回転にて溶融し、円形の孔（孔面積：１５．９ｍｍ2）から押出して、ストランドカッターにより長さ３ｍｍに切断することによりペレットを得た。得られたペレットについて、１６０℃の温度で５時間真空乾燥行った。【００４８】
上記のようにして得られたペレットを、エクストルーダー型紡糸機に供給して、紡糸温度３２０℃、吐出量４００ｇ／分で溶融紡糸し、引取速度８００ｍ／分で引き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を、温度９５℃の温水中で延伸倍率を３．４倍として延伸を行ない、定長熱処理温度２４０℃で９秒間処理を行った後、スタッフィングボックス型クリンパーで捲縮を付与し、乾燥を行い、油剤を付与後、切断してＰＰＳ短繊維を得た。【００４９】
［実施例２］
定長熱処理温度を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ短繊維を得た。【００５０】
［実施例３］
定長熱処理時間を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５１】
［実施例４］
樹脂重量平均分子量および熱延伸倍率、定長熱処理時間を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５２】
［実施例５］
樹脂重量平均分子量を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５３】
［比較例１］
樹脂重量平均分子量を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５４】
［比較例２］
定長熱処理温度を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５５】
［比較例３］
樹脂重量平均分子量および定長熱処理温度と時間を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５６】
［比較例４］
樹脂重量平均分子量および延伸倍率を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５７】
［比較例５］
樹脂重量平均分子量および定長熱処理時間を表１のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＰＳ繊維を得た。【００５８】
上記のようにして得られた各ＰＰＳ繊維について、前記の［測定方法］で測定した結果を、次の表１に示す。【００５９】
【表１】
2013125514.tif 000003
【国際調査報告】
2013125514.tif 000004
2013125514.tif 000005
2013125514.tif 000006
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