(57)【要約】  本発明は、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径が１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を含有する日焼け止め用組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を有する日焼け止め用組成物。
【請求項２】
前記油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも２種である、請求項１に記載の日焼け止め用組成物。
【請求項３】
前記油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及びポリシリコーン−１５からなる群より選択される少なくとも２種である、請求項１または２に記載の日焼け止め用組成物。
【請求項４】
前記複合シリコーン粒子が、シリコーンゴムがシリコーンレジンで被覆された複合シリコーン粒子である、請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
【請求項５】
前記複合シリコーン粒子が、球状シリコーンゴムをシリコーンレジンで被覆した複合シリコーン粒子である、請求項４に記載の日焼け止め用組成物。
【請求項６】
前記油溶性紫外線吸収剤の含有量が合計で１０重量％以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
【請求項７】
油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションの形態である、請求項１〜６のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
【請求項８】
更に無機塩、プリン系化合物、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の電解質を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
【請求項９】
前記電解質を０．５重量％以上含有する、請求項８に記載の日焼け止め用組成物。
【請求項１０】
日焼け止め用組成物中、水を１０〜４０重量％含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線予防効果に優れた日焼け止め用組成物に関する。また、本発明は、耐水性に優れた肌に優しい安定な紫外線予防効果の高い日焼け止め用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線から肌を守るために日焼け止め剤が頻用されている。近年、日焼け止め化粧料は季節を問わず、また、老若男女を問わず使用される傾向があり、その需要は現在においても高まっている。【０００３】
日焼け止め剤による紫外線防御力は、ＵＶ−Ｂ（波長２９０〜３２０ｎｍ）の防御指数を表すＳＰＦ値（サンプロテクションファクター、Sun Protection Factor）や、ＵＶ−Ａ（波長３２０〜４００ｎｍ）の防御指数を表すＰＦＡ値（プロテクションファクターオブＵＶＡ、Protection Factor of UVA）又はこれに基づく分類表示であるＰＡ（プロテクショングレイドオブＵＶＡ、Protection Grade of UVA）で示すことができ、ＳＰＦ値やＰＦＡ値が高いほど紫外線防御力が高いとされる。通常、ＳＰＦ値やＰＦＡ値を有する日焼け止め剤は、屋内や短時間の外出など日常生活での使用が目的とされる。その中でも、高いＳＰＦ値やＰＦＡ値を示す日焼け止め剤は、長時間の屋外での活動や海、山、スキーといったアウトドアスポーツなど紫外線を多く浴びる場所での使用が目的とされる。【０００４】
これまでにも、日焼け止め剤については多数報告されている。例えば、特許文献１にはオクチルメトキシシンナメート、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン及び／又は２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、特定のポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマー、ならびに非極性油を特定の割合で含有する平均乳化粒子径が７００ｎｍ以下の水中油型日焼け止め剤が開示されている。特許文献１には、紫外線吸収剤を高配合して紫外線防御能を向上できるとともに、乳化安定性に優れ、且つ、使用性も良好な水中油型日焼け止め剤が開示されている。また、特許文献２には、特定のラテックス粒子と紫外線吸収剤とを含有する紫外線吸収組成物が開示されており、該紫外線吸収組成物によれば、ラテックス粒子を混合しない場合と比較して、紫外線吸収効果が高まったことが開示されている。【０００５】
前述のように日焼け止め剤は既に多数報告され、販売されている。しかしながら、オゾン層の破壊等の影響により、地上に到達する紫外線量が増加している今日においては、高い紫外線予防効果を有する日焼け止め剤の需要が未だ高まり続けている。また、高い紫外線予防効果を有しながらも皮膚に優しい安定な日焼け止め剤とできれば、消費者の安心感や満足感をより高められると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１５７２８２号公報
【特許文献２】特開平０９−１０４８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
紫外線防御効果を高める観点から、日焼け止め剤においては、高い紫外線防御効果を付与することが重要であると考えられる。また、そこに汗や水にも強い耐水性を備えさせることによって、日焼け止め剤による紫外線防御効果の経時的な剥脱を防ぐことができる。このことから、本発明は、より優れた日焼け予防効果を有する日焼け止め用組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、日焼け予防効果が高いとともに、耐水性に優れた肌に優しい安定な日焼け止め用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径が１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を含有させることにより、ＳＰＦ値の向上がもたらされることを見出した。また、該組成物は耐水性にも優れることを見出した。また、これによりＰＦＡ値についても所望の高い効果を備える日焼け止め用組成物が得られることを見出した。更に、特に前記油溶性紫外線吸収剤を３種以上とすることで、ＰＦＡ値についてもより高い日焼け止め用組成物とすることが可能となることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに安定性についても検討を重ねることによって完成したものである。【０００９】
即ち、本発明は、以下に掲げる発明を提供する。
項１．２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を有する日焼け止め用組成物。
項２．前記油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも２種である、項１に記載の日焼け止め用組成物。
項３．前記油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及びポリシリコーン−１５からなる群より選択される少なくとも２種である、項１または２に記載の日焼け止め用組成物。
項４．ＵＶ−Ｂ防御能を示す指標として、ＳＰＦ値が５０以上である、項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項５．前記油溶性紫外線吸収剤を３種以上含有する、項１〜４のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項６．前記油溶性紫外線吸収剤が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルと、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも２種である、項１〜５のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項７．ＵＶ−Ａ防御能を示す指標として、ＰＦＡ値が５以上である、項１〜６のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項８．前記油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及びポリシリコーン−１５を含む、項１〜７のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項９．前記複合シリコーン粒子が、シリコーンゴムがシリコーンレジンで被覆された複合シリコーン粒子である、項１〜８のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１０．前記複合シリコーン粒子が、球状シリコーンゴムがシリコーンレジンで被覆された複合シリコーン粒子である、項１〜９のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１１．前記複合シリコーン粒子の平均粒径が２μｍ〜１０μｍである、項１〜１０のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１２．前記油溶性紫外線吸収剤の含有量が合計で１０重量％以上である、項１〜１１のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１３．前記複合シリコーン粒子の含有量が４〜２０重量％である、項１〜１２のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１４．油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションの形態である、項１〜１３のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１５．更に無機塩、プリン系化合物、ならびに水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の電解質を含む、項１〜１４のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１６．電解質が、無機塩化物、無機硫化物、アデノシンのリン酸エステル、アスコルビン酸、その誘導体及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１５に記載の日焼け止め用組成物。
項１７．電解質が、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムの塩化物及び／または硫化物、ならびにアデノシン一リン酸、アスコルビン酸、その誘導体及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１５または１６に記載の日焼け止め用組成物。
項１８．電解質が、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムの塩化物及び／または硫化物からなる群より選択される少なくとも１種と、アデノシン一リン酸、アスコルビン酸、その誘導体及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種との組み合わせである、項１５〜１７のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項１９．電解質が、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムの塩化物及び／または硫化物からなる群より選択される少なくとも１種と、アデノシン一リン酸またはその塩からなり、更に精油を組み合わせることを特徴とする、項１５〜１８のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２０．電解質の含有量が０．５重量％以上である、項１５〜１９のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２１．日焼け止め用組成物中、水を１０〜４０重量％含有する、項１〜２０のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２２．水１００重量部に対して電解質が１．５〜４０重量部である、項１５〜２１のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２３．２０℃における粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓである、項１〜２２のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２４．紫外線散乱剤を含有しないものである、項１〜２３のいずれかに記載の日焼け止め用組成物。
項２５．前記紫外線散乱剤が、金属酸化物であることを特徴とする、項２４に記載の日焼け止め用組成物。
項２６．日焼け止め用組成物を製造するための、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子の使用。
項２７．日焼け止め用組成物、油溶性紫外線吸収剤及び／または平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子が項１〜２５の少なくともいずれかに記載される特徴を有する、項２６に記載の使用。
項２８．日焼け止め用組成物の紫外線防御効果を向上させるための、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子の使用。
項２９．日焼け止め用組成物、油溶性紫外線吸収剤及び／または平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子が項１〜２５の少なくともいずれかに記載される特徴を有する、項２８に記載の使用。
項３０．油溶性紫外線吸収剤を含有する日焼け止め用組成物の紫外線防御効果を向上させる方法であって、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を用いる方法。
項３１．日焼け止め用組成物、油溶性紫外線吸収剤及び／または平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子が項１〜２５の少なくともいずれかに記載される特徴を有する、項３０に記載の方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の日焼け止め用組成物によれば、従来の紫外線吸収剤独自が有する紫外線防御能以上の効果が付与される。また、本発明の日焼け止め用組成物を油中水型（Ｗ／Ｏ（water in oil））エマルションの形態とした場合には、特に汗や水などに対する耐水性を備えたものとなる。このことから、本発明の日焼け止め用組成物は油中水型エマルションの形態とすることで、所望の紫外線防御効果を長時間発揮することができると共に、汗や水などによっても皮膚から一層落ちにくいという、優れた効果を兼ね備える。このことから、本発明の日焼け止め用組成物は、屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であることは勿論、一層高い紫外線防御効果が求められる長時間の屋外活動やアウトドアスポーツなど紫外線を多く浴びる場所においても有用である。【００１１】
また、本発明の日焼け止め用組成物は、このように効果が高く、また、水や汗に強いにもかかわらず、適用時に皮膚が白くなりにくいという利点を備えている。更に本発明の日焼け止め用組成物は洗い流しやすく、使い勝手も非常に向上されている。さらに本発明の日焼け止め用組成物が電解質を含有する場合には、特に油中水型エマルションの形態の日焼け止め用組成物において特定量の電解質を含有する場合には、高い日焼け止め効果、及び耐水性が奏されることに加え、その油中水型エマルション形態を良好な状態でより長期間維持することができ、従って、日焼け止め用組成物の経時的安定性の点でより一層優れた日焼け止め用組成物とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】白色度評価の結果を示す写真である。
【図２】洗浄性評価の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の日焼け止め用組成物について説明する。
【００１４】
本発明の日焼け止め用組成物は、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を含有することを特徴とする。
【００１５】
油溶性紫外線吸収剤は、油溶性であって紫外線を吸収する作用を有する限り制限されず、各種の油溶性紫外線吸収剤が使用でき、固形状、半固形状、液状を問わない。油溶性紫外線吸収剤としては、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル、ドロメトリゾールトリシロキサン等が例示される。これらの油溶性紫外線吸収剤において、好ましくはメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３、ドロメトリゾールトリシロキサンが例示され、より好ましくはメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールが例示され、更に好ましくはメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン型紫外線吸収剤が例示される。ポリシリコーン型紫外線吸収剤としては、例えばポリマーシリコンに結合したケイ皮酸塩が挙げられ、具体的にはポリシリコーン−１５等が例示される。
【００１６】
油溶性紫外線吸収剤は２種以上を組み合わせて使用すればよく、ＵＶ−Ｂ、更にはＵＶ−Ａに対してより高い防御効果を獲得する観点から、３種以上の油溶性紫外線吸収剤を組み合わせて使用することがより好ましい。
【００１７】
なお、本発明において、油溶性紫外線吸収剤とは、８０℃で安息香酸アルキル（炭素数１２−１５）に少なくとも１重量％以上溶解できる紫外線吸収剤を指す。
【００１８】
油溶性紫外線吸収剤の含有量は、本発明の効果が得られる限り制限されないが、日焼け止め用組成物中の油溶性紫外線吸収剤の合計の含有量として１０重量％以上、好ましくは１０〜２５重量％が例示される。
【００１９】
本発明で使用される複合シリコーン粒子は、平均粒径が１０μｍ以下であり、粒径分布としては、おおよそ１〜１５μｍの範囲にある。複合シリコーン粒子の一つの例としては、シリコーンレジンを有することが好ましい。より好ましい複合シリコーン粒子としては、シリコーンゴムをシリコーンレジンで被覆させた複合粒子、すなわちゴム・レジン複合シリコーン粒子が例示され、更に好ましくは球状シリコーンゴムをシリコーンレジンで被覆させたゴム・レジン複合シリコーン粒子が例示される。また、好ましいゴム・レジン複合シリコーン粒子として、ビニルジメチコン、ビニルジフェニルジメチコン、シルセスキオキサン、メチコンシルセスキオキサン等を組み合わせた複合粒子が例示される。ゴム・レジン複合シリコーン粒子として好ましくは平均粒径１０μｍ以下のゴム・レジン複合シリコーン粒子であり、より好ましい平均粒子径は２〜１０μｍ、更に好ましい平均粒子径は２〜８μｍである。ゴム・レジン複合シリコーン粒子としては、ＫＳＰ−１００（平均粒子径５μｍ）、ＫＳＰ−１０５（平均粒径２μｍ）、ＫＳＰ−３００（平均粒径５μｍ）、ＫＭＰ−６００（平均粒径５μｍ）、ＫＭＰ−６０５（平均粒径２μｍ）（いずれも信越化学社製）が例示される。これらは単独で、または、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子の含有量は、本発明の効果が得られる限り制限されず、その種類に応じて適宜設定すればよいが、日焼け止め用組成物中の該複合シリコーン粒子の含有量として４〜２０重量％が例示される。
【００２１】
本発明において、前記シリコーン粒子の使用は、ＳＰＦ及び／またはＰＡへの貢献の他、肌滑り感や日焼け止め用組成物の粘度の面でも寄与する。
【００２２】
本発明の日焼け止め用組成物には、前述の成分に加えて、必要に応じて香粧学的または薬学的に許容可能な任意の他の成分を配合することができる。他の成分としては、溶剤、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水、電解質、皮膜形成剤、保湿剤、エモリエント剤、潤滑剤、防腐剤、抗炎症剤、清涼剤、キレート剤、中和剤、酸化防止剤、香料、顔料、色素、滑沢剤、乳化安定剤、消泡剤、保護剤、ｐＨ調整剤、皮膚コンディショニング剤、増粘剤、美白剤、細胞賦活剤、糖、アミノ酸、ビタミン等が例示される。
【００２３】
本発明を制限するものではないが、前記他の成分のうち幾つかの成分について以下にさらに例示する。また、以下に示される成分においては、具体的にその塩、誘導体、付加体、複合体または重合体であってもその性質を損なうものでなければ、特にその使用が否定されるものではない。
【００２４】
本発明の日焼け止め用組成物において溶剤は油溶性紫外線吸収剤を溶解できる限り制限されないが、油溶性紫外線吸収剤の溶解に使用される溶剤としては、例えば、シクロペンタシロキサン、ジメチコン、安息香酸アルキル（炭素数１２−１５）、水添ポリイソブテン、ネオペンタン酸イソステアリル、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、イソノナン酸イソノニル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、シクロヘキサシロキサン、シクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、シクロメチコン、カプリリルメチコン、コハク酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル等が例示され、好ましくはシクロペンタンシロキサン、ジメチコン、安息香酸アルキル（炭素数１２−１５）、カプリリルメチコン、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルが例示される。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
溶剤の含有量は、本発明の効果が得られる限り制限されないが、日焼け止め用組成物中の溶剤の含有量として１０〜５０重量％が例示され、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％が例示される。
【００２６】
また、例えば制限されないが界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、シリコーン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示される。
【００２７】
具体的には、非イオン性界面活性剤として、ＰＥＧ水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ、オレイン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ＰＥＧ、トリイソステアリン酸ＰＥＧ、ヒドロキシステアリン酸グリセリル、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ等が例示される。
【００２８】
シリコーン系界面活性剤としては、ラウリルＰＥＧポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧメチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧブチルエーテルジメチコン、ＰＥＧジメチコン、ＰＥＧメチルエーテルジメチコン等が例示される。
【００２９】
カチオン性界面活性剤として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム等が例示される。
【００３０】
アニオン性界面活性剤としてステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥアルキル（１２，１３）エーテル硫酸トリエタノールアミン等のＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、ミリストイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルメチルタウリン塩、セチルリン酸ジエタノールアミン等のアルキルリン酸塩、ＰＯＥセチルエーテルリン酸ナトリウム等のＰＯＥアルキルリン酸塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン等のＮ−アシルアミノ酸塩等が例示される。
【００３１】
両性界面活性剤として、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン等が例示される。
【００３２】
これらにおいて好ましくは、非イオン性界面活性剤やシリコーン系界面活性剤であり、具体的には、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧやラウリルＰＥＧポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が例示される。これらも単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
界面活性剤の含有量も本発明の効果が得られる限り制限されないが、日焼け止め用組成物中の界面活性剤の含有量として０．５〜４重量％が例示される。
【００３４】
また、本発明の日焼け止め用組成物においては、本発明の効果が得られる限り、場合によって、水溶性紫外線吸収剤を含有させてもよい。水溶性紫外線吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、オキシベンゾン−４、これらの塩等が例示され、好ましくはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、これらの塩が例示される。これらも単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、油溶性紫外線吸収剤を３種以上配合する場合においては、肌への負担を抑える目的から、本発明の日焼け止め用組成物に含有される水溶性吸収剤の種類は１種のみであるか、水溶性吸収剤を配合しないことがより好ましい。また、本発明において油中水型のエマルション形態をとる場合においては、水相には電解質を含むことから、安定性に影響を及ぼさない目的からも、水溶性紫外線吸収剤は１種以下とすることが望ましい。その場合、水溶性紫外線吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸またはその塩が例示される。
【００３５】
水溶性紫外線吸収剤の含有量も本発明の効果が得られる限り制限されないが、日焼け止め用組成物中の水溶性紫外線吸収剤の含有量として０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％が例示される。
【００３６】
また、本発明の日焼け止め用組成物に水を含有させる場合、水として制限されないが、
精製水、蒸留水、イオン交換水、天然水などを使用できる。
【００３７】
水の含有量も本発明の効果が得られる限り制限されないが、日焼け止め用組成物中の水の含有量として１０〜４０重量％が例示され、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％が例示される。本発明において電解質を含有する日焼け止め用組成物とする場合には、水の存在が必要であり、水分量が１０重量％以下では電解質を安定に含有することが困難である一方、水分量が高すぎると日焼け止め用組成物の耐水性が損なわれてしまうことが危惧される。
【００３８】
本発明の日焼け止め用組成物においては、これを安定な油中水型のエマルション形態とする目的においては、電解質を含有させることが望ましい。使用する電解質は特に限定されず、例えば外用剤、特に化粧品や外用の医薬品又は医薬部外品中に配合できるものを広く挙げることができる。
【００３９】
本発明において好ましい電解質としては、無機塩、プリン系化合物、水溶性ビタミン、その誘導体及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が例示される。
【００４０】
本発明における無機塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウム等の金属の塩化物、硫化物等が例示される。
【００４１】
本発明におけるプリン系化合物とは、プリン核を骨格とする各種の誘導体及びその塩の総称である。本発明において使用されるプリン系化合物は薬学的又は香粧学的に許容されるものであれば特に制限されないが、具体的にはアデニン、グアニン及びそれらの脱アミノ化物、アデノシン、グアノシン、イノシン、アデノシンのリン酸エステル（アデノシン一リン酸（アデノシン５’−一リン酸）、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、アデノシン−３’，５’−環状リン酸等）、グアノシンのリン酸エステル（グアノシン一リン酸、グアノシン二リン酸、グアノシン三リン酸等）、イノシンリン酸エステル（イノシン一リン酸、イノシン二リン酸、イノシン三リン酸等）等が例示される。
【００４２】
本発明における水溶性ビタミン及びその誘導体としては、アスコルビン酸、ビタミンB群、リポ酸、及びこれらの誘導体が例示される。具体的にはアスコルビン酸の誘導体としては、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸グルコサミン、デヒドロアスコルビン酸等が例示される。
【００４３】
前記各種の塩としては、薬学的又は香粧学的に許容されるものであれば特に制限されず、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、塩基性アミノ酸塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。これらの塩の中でも、好ましくはアルカリ金属塩、更に好ましくはナトリウム塩が例示される。
【００４４】
これらの中でもより好ましくは無機塩化物、無機硫化物、アデノシンのリン酸エステル、アスコルビン酸、その誘導体及びこれらの塩が例示され、更に好ましくはナトリウム、マグネシウム、カルシウムの塩化物及び／または硫化物、ならびにアデノシン一リン酸、アスコルビン酸、その誘導体及びこれらの塩が例示され、特に好ましくは塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、アデノシン一リン酸及びその塩、ならびにリン酸アスコルビル及びその塩が例示される。本発明において、電解質は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
電解質の含有量は、本発明の効果が得られる限り制限されず、日焼け止め用組成物中、０．１〜１０重量％が例示される。その中でも、油中水型エマルションの形態の日焼け止め用組成物においては、油中水型エマルションの形態を良好な状態でより長期間安定に維持させる点から、電解質の含有量は、日焼け止め用組成物中、０．５〜５重量％が好ましく、０．５〜３重量％がより好ましい。また、油中水型エマルションの形態の日焼け止め用組成物における水１００重量部あたりの電解質の含有量としては、１．５〜４０重量部が例示され、好ましくは２〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部、特に好ましくは２〜６重量部が例示される。
【００４６】
本発明の日焼け止め用組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ（water in oil））エマルションの形態や水中油型（Ｏ／Ｗ（oil in water））エマルションの形態などの適宜所望の形態とできる。本発明の日焼け止め用組成物がエマルションの形態である場合には、そのエマルション形態を好適に維持させておくことが、本発明の前記所望の効果を得る上で一層望ましい。好適なエマルション形態とは、水中油型では油滴が、油中水型では水滴がエマルション中に安定して存在していることをいう。より詳細には、例えば本発明の日焼け止め用組成物が油中水型のエマルション形態であり、静置させると主として２層に分かれる場合を説明すると、上層は油相であり、下層は目視できないほど微小な水滴が油中に分散している相であり、該下層において目視できないほど微小な水滴が油中に実質的に均一分散している状態が、好適な油中水型のエマルション形態が維持されているということができる。このような可逆的な分離状態をクリーミングという。一方、該下層において、油中の水滴が目視できるくらいに過剰に大きくなったり、更に合一して水相が生じたり分離してしまった場合には、好適なエマルション形態が十分に維持できなくなったと判断でき、そうすると本発明の所望の紫外線防御効果が十分に獲得できなくなる場合がある。この点から、エマルションの形態にある本発明の日焼け止め用組成物において、特に油中水型のエマルション形態の日焼け止め用組成物において、好適なエマルション形態をより長期間維持させることは重要な特性の一つである。
【００４７】
前述するように２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を含有する本発明の日焼け止め用組成物によれば、そのＳＰＦの向上が可能となる。また、本発明においては、油溶性紫外線吸収剤等の各成分を前述の複合シリコーン粒子と組み合わせて前述の含有範囲において混合することによって、その目的にあわせて日焼け止め用組成物のＳＰＦを所望の値に適宜設定できる。このように本発明の日焼け止め用組成物においてはＳＰＦ値を適宜設定できるため、屋内や短時間の外出などの日常生活での使用を目的とされる比較的ＳＰＦの低い日焼け止め用組成物とできることは勿論、紫外線を多く浴びる場所での使用に適したＳＰＦ値の高い日焼け止め用組成物とすることもできる。本発明は、特にはＳＰＦ値の高い日焼け止め用組成物に適するものであり、紫外線を多く浴びる場所で使用される日焼け止め用の化粧料または医薬部外品（医薬外品）を目的とする場合、望まれるＳＰＦ値は４０以上、好ましくは５０以上であり、例えば日本における紫外線ＵＶ−Ｂ防御能を表示する指標としてＳＰＦ５０＋の表示ができる程度のＳＰＦ値を有することが望ましい。
【００４８】
さらに、本発明の日焼け止め用組成物はＵＶ−Ｂに対する紫外線防御効果だけでなく、ＵＶ−Ａの紫外線に対する防御効果も兼ね備え得る。特に、３種以上の油溶性紫外線吸収剤を含有することによって、高いＵＶ−Ｂ領域の紫外線に対する防御効果とともにＵＶ−Ａ領域の紫外線に対する高い防御効果を兼ね備える。このように、本発明においては、使用目的に応じて前述の油溶性紫外線吸収剤等の各成分を前述の複合シリコーン粒子と組み合わせて前述の含有範囲において適宜混合することによって、日焼け止め用組成物のＰＦＡもＳＰＦと共に所望の値に適宜設定できる。ＰＡは国によって様々な表示がなされるが、その評価基準とされるＰＦＡ値としては、紫外線を多く浴びる場所での使用を目的とされる日焼け止め用組成物ではＰＦＡ値が４以上であるものが好まれる傾向にある。そのため、高い日焼け止め効果を有する組成物という観点からは、ＳＰＦと同様に高いＰＡ効果を有することが望ましく、例えば日本における紫外線ＵＶ−Ａ防御能を表示する指標として、ＰＡ＋＋＋の表示ができる程度のＰＦＡ値を有することが望ましい。すなわち、本発明の日焼け止め用組成物は、高いＳＰＦ値と高いＰＦＡ値、好ましくはＳＰＦ４０以上とＰＦＡ５以上、さらに好ましくはＳＰＦ５０またはそれ以上（ＳＰＦ５０＋）とＰＦＡ８以上（日本で、ＰＡ＋＋＋以上）とを兼ね備え得る。
【００４９】
このように、本発明によれば、日焼け止め用組成物のＳＰＦやＰＡを所望の値にすることができ、これを皮膚に適用した場合には優れた日焼け止め効果が発揮される。
【００５０】
また、本発明によれば、日焼け止め用組成物の粘度も制限されず所望の形態に応じて適宜設定できるが、肌滑り感等の使用感の点で一層優れたものとする点から、粘度は低い範囲が好ましい。かかる粘度としては、２０℃におけるＢ型粘度計での測定範囲で１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００５１】
また、本発明の日焼け止め用組成物としては、使用時の肌の白色化や塗布時のきしみ感を避けるため、金属酸化物である酸化亜鉛や酸化チタン等の紫外線散乱剤を配合しないことが望ましい。従来多数報告されている高いＳＰＦが謳われてきた日焼け止め剤には、一般に紫外線散乱剤が広く使用されている。本発明において、紫外線散乱剤を配合しないことは、日焼け止め用組成物使用時の皮膚の白色化等の違和感を防ぐ目的で有用である。なお、紫外線散乱剤を配合する場合においても日焼け止め用組成物中の含有量は０．５重量％以下であることが好ましい。
【００５２】
本発明の日焼け止め用組成物の一態様としては、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン−１５、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも２種の油溶性紫外線吸収剤、平均粒径１０μｍ以下のゴム・レジン複合シリコーン粒子、溶剤、界面活性剤、ならびに水を含有するものが例示される。さらにＵＶ−Ａに対する一層高い予防効果も兼ね備えさせる場合には、油溶性紫外線吸収剤を３種以上とし、そのうちの１種は、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択されることが望ましく、特にジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルであることが好ましい。
【００５３】
また、本発明の日焼け止め用組成物の別の一態様としては、前記態様において更に前記電解質を含有するものが例示される。
【００５４】
本発明の日焼け止め用組成物には、さらに任意の成分として、特に前述する酸化防止剤、防腐剤、エモリエント剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗炎症剤等が配合されていてもよい。
【００５５】
本発明において配合に適する酸化防止剤または防腐剤としては、トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンチレングリコール、カテキン類、安息香酸、イソプロピルメチルフェノール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が例示される。
【００５６】
本発明において配合に適するエモリエント剤としては、ジヒドロコレステロール、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ホホバ油、スクワラン、ステアリン酸コレステリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、エチルヘキサン酸ヘキシルデシル、ＰＥＧラノリン、ネオペンタン酸イソデシル、キミルアルコール、バチルアルコール、ステアリン酸イヌリン、水添ポリイソブテン、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル等が例示される。
【００５７】
本発明において配合に適するｐＨ調整剤、キレート剤としては、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トリエタノールアミン、クエン酸等の有機酸、ＥＤＴＡ等が例示される。
【００５８】
本発明において配合に適する抗炎症剤としては、グリチルリチン酸またはその塩、グリチルレチン酸またはその脂肪酸エステル、トラネキサム酸、ブロメラインやカミツレエキス等が例示される。本発明において抗炎症剤は、例えば前述の電解質の中でも、アデノシンのリン酸エステル等のプリン系化合物、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体及びその塩等といった電解質と併用して用いられることが好ましく、それにより、皮膚障害の改善作用と皮膚機能の改善作用が併せて示されることが期待できる。
【００５９】
本発明の日焼け止め用組成物には、その他、必要に応じて薄荷（メントール）、香料（精油、合成香料等）を適宜配合してもよい。例えば薄荷は日焼け止め用組成物に清涼感や香りを付与する目的でも有効であり、この観点から、日焼け止め用組成物への薄荷の配合は好ましい。また、精油は、その油分によって肌滑り感の向上をもたらすとともに、肌に優しい香料としても使用できることから、日焼け止め用組成物への精油の配合は好ましい。配合する精油としては、油分である限り特に限定されるものではなく従来公知のものが使用できるが、特にアデノシンのリン酸エステル等のプリン系化合物と併用する場合、ダイウイキョウ油、ニオイヒバ油、アトラスシーダ油、ラバンデュラハイブリダ油、ライム油、ハッカ油、セイヨウアカマツ油、ローズマリー油及びテレビン油から選択されることが好ましく、その中でもダイウイキョウ油、セイヨウアカマツ油及びラバンデュラハイブリダ油から選択されることがより好ましい。
【００６０】
これらの点から、本発明の日焼け止め用組成物の別の一態様としては、油溶性紫外線吸収剤として、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ポリシリコーン−１５、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３及びドロメトリゾールトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも２種と、更に平均粒径１０μｍ以下のゴム・レジン複合シリコーン粒子、溶剤、界面活性剤、電解質、抗炎症剤、精油ならびに水を含有するものが例示される。
【００６１】
本発明の日焼け止め用組成物の形態は一層、多層は制限されず、目的に応じて、従来公知の種々の形態とできる。また、本発明の日焼け止め用組成物は、さらに日焼け止め効果を備えた化粧水、乳液、美容液等の液剤の他、化粧下地、ファンデーションや口紅等のメイクアップ化粧料、特に液状のメイクアップ化粧料としても使用可能である。
【００６２】
また、本発明の日焼け止め用組成物は、油中水型エマルションの形態や水中油型エマルションの形態などの適宜所望の形態とできるが、耐水性を高める点から油中水型エマルションの形態が好ましい。
【００６３】
本発明の日焼け止め用組成物は、前述の油溶性紫外線吸収剤等の各成分と平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子とを、所望のＳＰＦ値、所望のＰＦＡ値、所望の粘度及び／または所望の形態となるよう従来公知の方法に従い、目的に合わせて適宜混合することによって製造できる。
【００６４】
本発明の日焼け止め用組成物を皮膚に適用する回数については特に制限されないが、例えば１ｃｍ２あたり約２ｍｇを２時間毎に１回適用することで、十分にその効果が得られる。
【００６５】
本発明によれば、日焼け止め用組成物を皮膚に適用した場合に優れた日焼け止め効果が発揮される。特に、本発明によれば日焼け止め用組成物を高いＳＰＦ効果とＰＡ効果の双方を示すものとすることを可能とし、紫外線を多く浴びる場所においても日焼け止め効果を十分に発揮できる。また、本発明によれば、日焼け止め用組成物のＳＰＦ及びＰＡを所望の値に適宜設定することができ、これを皮膚に適用することによりＳＰＦ及びＰＡの両観点から優れた日焼け止め効果を発揮できる。
【００６６】
また、本発明の日焼け止め用組成物を油中水型エマルションの形態とした場合には、本発明の日焼け止め用組成物は、特に、汗や水などに対する耐水性を備えたものとなる。このことから、本発明の日焼け止め用組成物を油中水型エマルション形態とした場合には、本発明の日焼け止め用組成物は、所望のＳＰＦ、さらには所望ＰＡを備えつつも、汗や水などによっても皮膚から一層落ちにくく該紫外線防御効果の経時的な低下の抑制または防止効果を備えるという、一層優れた効果を兼ね備える。また、本発明の日焼け止め用組成物を液状の油中水型エマルション形態とした場合には、本発明の日焼け止め用組成物は更に肌の滑り感がより良好になる点で一層優れた効果を兼ね備える。また、本発明の日焼け止め用組成物を、特に油中水型エマルション形態にある日焼け止め用組成物において、これを特定量の電解質を含有するものとした場合、これは経時的安定性の点でも特に優れた組成物となる。
【００６７】
このことから、本発明の日焼け止め用組成物は、屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であることは勿論、一層高い紫外線防御効果が求められる屋外活動やアウトドアスポーツなど紫外線を多く浴びる場所においても優れた紫外線防御能且つ耐水性を発揮することができ、汗や水に強く使い心地のよい日焼け止め用組成物としても有用である。
【００６８】
また、本発明の一態様によれば、皮膚に適用した際に白くなりにくい日焼け止め用組成物を製造できる。従来の日焼け止め用組成物の中には適用した際に皮膚が不自然に白くなり、従って、使用感が損なわれるものも多く存在する。本発明の日焼け止め用組成物によれば、皮膚に適用した際に白くなりにくいことから、この点の使用感も向上させることができる。また、本発明の一態様によれば、アデノシンのリン酸エステルといった前記電解質を含有しているにもかかわらず、日焼け止め用組成物を油中水型のエマルション形態とした場合であっても前述のように高い日焼け止め効果等が得られるとともに、前記電解質に由来する皮膚の水分透過機能の正常化といった機能が促され、一層肌に優しいものとなる。さらに、本発明の日焼け止め用組成物は、使用後に除去する際にも日焼け止め用組成物を皮膚から容易に落とすことができることから、除去のために皮膚を過剰に擦るなどの過度の刺激を与えることもなく、洗い流しにくいという不便さ、不快感が軽減されているという点でも利点を有する。
【００６９】
これらのことから、本発明は、日焼け止め用組成物の、ＳＰＦ値、耐水性、ＰＡＦ値及び／または経時的安定性といった点で、紫外線防御効果を向上させるための、２種以上の油溶性紫外線吸収剤及び平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子の使用を提供しているといえる。また、本発明は、２種以上の油溶性紫外線吸収剤を用い、且つ、平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子を用いることにより、油溶性紫外線吸収剤を含有する日焼け止め用組成物の、ＳＰＦ値、耐水性、ＰＡＦ値及び／または経時的安定性といった点で、紫外線防御効果を向上させる方法を提供しているといえる。当該使用の提供及び方法の提供において、日焼け止め用組成物、これを構成する油溶性紫外線吸収剤、平均粒径１０μｍ以下の複合シリコーン粒子等の各成分やその含有量、製造方法、日焼け止め用組成物の適用方法等は前述と同様に説明される。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
試験例１
１．日焼け止め用組成物の製造
後述する表１に示す成分を各配合割合で混合し、乳液状の油中水型日焼け止め用組成物（実施例１〜３）を作成した。なお、表中、各配合割合の単位は重量％である。  【００７１】
【表１】
2013132914.tif 000002
*1；商品名「ユビナールMC80N」（BASF社製）、*2；商品名「オーソレックスOCR」（メルク社製）、*3；「ユビナールA Plusグラニュラー」（BASF社製）、*4；商品名「パルソールSLX」（DSM社製）、*5；商品名「KSP-100」（信越化学工業社製）、*6；商品名「KSP-101」（信越化学工業社製）、*7；商品名「KF-96A-6CS」（信越化学工業社製）、*8；商品名「KF-96A-50000CS」（信越化学工業社製）、*9；商品名「SS-3408」（東レ・ダウコーニング社製）、*10；商品名「KF-56A」（信越化学工業社製）、*11；商品名「CRODAMOL AB」（クローダ社製）、*12；商品名「SH245 Fluid」（東レ・ダウコーニング社製）、*13；商品名「1501 Fluid」（東レ・ダウコーニング社製）、*14；商品名「KF-7312J」（信越化学工業社製）、*15；商品名「SilForm Flexible Fluid」（モメンティヴ社製）、*16；商品名「トスパール2000B」（モメンティヴ社製）、*17；商品名「KMP-590」（信越化学工業社製）、*18；商品名「パルソールHS」（DSM社製）、*19；商品名「KF-6038」（信越化学工業社製）、*20；商品名「シスロールDPHS AP」（クローダ社製）【００７２】
なお、比較例として、表１に記載の平均粒径５μｍのビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーに代えて、平均粒径１２μｍの（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーを使用し、同様に製造した日焼け止め用組成物を、比較例１とした。【００７３】
２．ＳＰＦの測定
製造した実施例１〜３及び比較例１の日焼け止め用組成物について、in vitroの系でＳＰＦ値を測定した。【００７４】
具体的には、実施例１〜３及び比較例１の日焼け止め用組成物をそれぞれ別々のヘリオプレートＨＤ６（HELIOPLATE（登録商標）HD6、HerioScreen Lab.社製）全体に小さいスポット状にピペットで乗せた。このとき、日焼け止め用組成物は１プレートあたり２８．７±０．３ｍｇになるように乗せた。次いで、日焼け止め用組成物を、軽い力で素早くプレート全体に広げ、その後、プレート全体に均一に塗り付けた。次いで、室温下で暗所にて１５分間静置したのち、UV-2000S（Labsphere社製）を用いてプレートのＳＰＦ値を測定し、その平均値を得た。【００７５】
【表２】
2013132914.tif 000003
【００７６】
３．結果
表２から明らかなように、実施例１〜３の日焼け止め用組成物において、比較例１の日焼け止め用組成物と比較して、ＳＰＦの明らかな向上が示された。このことから、実施例１〜３の日焼け止め用組成物によれば、紫外線吸収剤の持つ効果を一層高めることができることが分かった。また、in vitroでのＳＰＦ値は、測定状況等により人での評価とずれを生じることもあるが、前記実施例１〜３の数値をもってすれば、人においても少なくとも４０以上のＳＰＦ値が得られると判断できる。加えて、前記実施例１〜３においては、ＵＶ−Ａに対して防御効果を有する油溶性紫外線吸収剤を組み合わせて配合していることから、ＳＰＦ同様、ＰＡについても高い効果が得られると判断できる。【００７７】
また、実施例１〜３は油中水型エマルション形態の日焼け止め用組成物であることから、汗や水などに対する耐水性を備えている。このことから、実施例１〜３の日焼け止め用組成物はさらに皮膚から落ちにくいという効果を備えており、屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であるだけでなく、一層高い紫外線防御効果が求められる紫外線を多く浴びる場所においても優れた紫外線防御能且つ耐水性を発揮できる点で有用であり、水や汗に強い日焼け止め用組成物としても使用できることが明らかになった。【００７８】
また、結果には示さないが、実施例１〜３の日焼け止め用組成物においては、酸化チタン等の金属粉体を含まないことから、高いＳＰＦを有する日焼け止め用組成物に特有の皮膚に適用した際の不自然な肌の白色化が示されず、満足できるものであった。加えて、その粘度についても、所望の低い粘度域にあり、肌滑り感の面で、高粘度の日焼け止め製剤とは異なる、期待に合致するものであった。【００７９】
試験例２
実施例４〜６
日焼け止め用組成物の製造
後述する表３に示す成分を各配合割合で混合し、油中水型日焼け止め用組成物（実施例４〜６）を作成した。なお、表中、各配合割合の単位は重量％である。なお、実施例１〜３の組成物の粘度は、それぞれ、２０℃におけるＢ型粘度計で測定した場合、１５０〜２５０ｍＰａ・ｓであった。【００８０】
【表３】
2013132914.tif 000004
*1；商品名「ユビナールMC80N」（BASF社製）、*2；商品名「オーソレックスOCR」（メルク社製）、*3；「ユビナールA Plusグラニュラー」（BASF社製）、*4；商品名「パルソールSLX」（DSM社製）、*5；商品名「KSP-100」（信越化学工業社製）、*6；商品名「トスパール2000B」（モメンティブ社製）、商品名「KMP-590」（信越化学工業社製）、*7；商品名「パルソールHS」（DSM社製）【００８１】
試験例２−１
実施例４の日焼け止め用組成物のＳＰＦの評価
前述のように製造した実施例４の日焼け止め用組成物について、国際規格ＩＳＯ２４４４４に従い、ＳＰＦ値を測定した。具体的には以下のようにしてＳＰＦ値を測定した。【００８２】
１０名の被験者の背部肩甲骨から腰の間で区切られた部位を被験部位とし、実施例４の日焼け止め用組成物を塗布した。塗布面積はそれぞれ５ｃｍ×７ｃｍとし、７０ｍｇを指先で全体におよそ３０秒間で伸ばした。被験部位の紫外線照射は、塗布１５分後に開始した。紫外線照射の光源としては、厚さ１ｍｍのSchott WG320及びUG11フィルターを備えたフィルターシステムを装備したキセノンアークソーラーシミュレーター（USHIO OPTICAL MAODULEX、ウシオ電機株式会社製）を使用し、ＵＶＢ（波長２９０〜３２０ｎｍ）を含有する放射光を被験部位に照射した。照射野は６つとし、面積はいずれも０．５ｃｍ２とした。また、照射増幅量は等比１．１０で行った。各被験者のＳＰＦ値は、各被験者の塗布部のＭＥＤ／無塗布部のＭＥＤの比として算出した。ＭＥＤは（Minimal Erythema Dose、最小紅斑量）の判定は、照射２４±４時間後に、視覚的に皮膚反応を判定し決定した。なお、ＭＥＤとは、皮膚に微かな紅斑が認められる最小の紫外線量（時間）を示す。日焼け止め用組成物のＳＰＦは、このようにして得られたそれぞれのＳＰＦ値の平均とした。このようにして求めたＳＰＦ値に基づき、各国所定の分類に従ったＳＰＦ表示が決定される。その結果を表２に示す。【００８３】
【表４】
2013132914.tif 000005
【００８４】
表４から明らかなように、実施例４の日焼け止め用組成物のＳＰＦ値の平均値は５５．３であった。本試験の結果より、実施例４の日焼け止め用組成物は、ＳＰＦ５０以上であることが示された【００８５】
また、実施例４は液状の油中水型エマルション形態の日焼け止め用組成物である。そのため、本組成物は汗や水などに対する耐水性も備えており、使用中に皮膚から落ちにくいという効果も備えている。このことから、該日焼け止め用組成物は屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であるだけでなく、一層高い紫外線防御効果が求められる紫外線を多く浴びる場所においても優れた紫外線防御能且つ耐水性を発揮できる点で有用であり、水や汗に強い日焼け止め用組成物としても使用できることが分かった。また、実施例４の日焼け止め用組成物はアデノシンリン酸エステルを含有していることから、皮膚の水分透過機能の維持や改善に寄与することが期待される。【００８６】
試験例２−２
実施例５の日焼け止め用組成物のＳＰＦとＰＡの評価
前述のようにして製造した実施例５に記載の組成物について、試験例２−１と同様にしてＳＰＦ値を測定するとともに、ＰＦＡ値を日本化粧品工業連合会指針の測定基準に従い評価した。【００８７】
まず、１０名の被験者の背部肩甲骨から腰の間で区切られた部位を被験部位とし、実施例５の日焼け止め用組成物を塗布した。塗布面積はそれぞれ４ｃｍ×６ｃｍとし、４８ｍｇを指先で全体におよそ３０秒間で伸ばした。被験部位の紫外線照射は、塗布１５分後に開始した。紫外線照射の光源としては、厚さ１ｍｍのSchott WG320及びUG11フィルターを備えたフィルターシステムを装備したキセノンアークソーラーシミュレーター（USHIO OPTICAL MAODULEX、ウシオ電機株式会社製）を使用し、ＵＶＡ（波長３２０〜４００ｎｍ）を含有する放射光を被験部位に照射した。照射野は６つとし、面積はいずれも０．５ｃｍ２とした。また、照射増幅量は等比１．１０で行った。各被験者のＰＦＡ値は、各被験者の塗布部のＭＰＰＤ／無塗布部のＭＰＰＤの比として算出した。ＭＰＰＤ（Minimal Persistent Pigment darkening Dose、最小持続型即時黒化量）は、照射終了後２〜４時間後に判定した。なお、ＭＰＰＤとは、照射終了後２〜４時間で、照射野のほぼ全域に微かな黒化が認められる最小の紫外線量を示す。日焼け止め用組成物のＰＦＡ値は、このようにして得られたそれぞれのＰＦＡ値の平均とした。このようにして求めたＰＦＡ値に基づき、各国所定の分類に従ったＰＡ表示が決定される。その結果を表３に示す。【００８８】
【表５】
2013132914.tif 000006
【００８９】
表５から明らかなように、実施例５の日焼け止め用組成物のＳＰＦ値の平均値は５４．０であった。本試験の結果より、実施例５の日焼け止め用組成物もＳＰＦ５０以上であることが示された。更に、実施例５の日焼け止め用組成物のＰＦＡ値は８以上であることが示された。このように、該日焼け止め用組成物はＵＶＢに対してもＵＶＡに対しても著しく高い防御効果を備えていることがわかった。【００９０】
また、実施例５も液状の油中水型エマルション形態の日焼け止め用組成物である。そのため、本組成物は、実施例４と同様に、汗や水などに対する耐水性も備えており、使用中に皮膚から落ちにくいという効果も備えている。このことから、該日焼け止め用組成物は屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であるだけでなく、前述のように一層高い紫外線防御効果が求められる紫外線を多く浴びる場所においても優れた紫外線防御能且つ耐水性を発揮できる点で著しく有用であり、水や汗に強い日焼け止め用組成物としても効果的に使用できることが分かった。また、実施例５の日焼け止め用組成物もアデノシンリン酸エステルを含有していることから、皮膚の水分透過機能の維持や改善に寄与することが期待される。【００９１】
試験例２−３
実施例６の日焼け止め用組成物のＳＰＦとＰＡの評価
前述のようにして製造した実施例６に記載の組成物について、試験例２−２と同様にしてＳＰＦ値及びＰＦＡ値について評価した。その結果を表４に示す。【００９２】
【表６】
2013132914.tif 000007
【００９３】
表６から明らかなように、実施例６の日焼け止め用組成物のＳＰＦ値の平均値は５３．３であった。本試験の結果より、実施例６の日焼け止め用組成物もＳＰＦ５０以上であることが示された。更に、実施例６の日焼け止め用組成物もＰＦＡ値が８以上であることが示された。このように、該日焼け止め用組成物もＵＶＢに対してもＵＶＡに対しても著しく高い防御効果を備えていることがわかった。【００９４】
また、実施例６も液状の油中水型エマルション形態の日焼け止め用組成物であるため、本組成物は、実施例４や実施例５と同様に、汗や水などに対する耐水性も備えており、使用中に皮膚から落ちにくいという効果も備えている。このことから、該日焼け止め用組成物は屋内や短時間の外出などの日常生活における使用に有用であるだけでなく、前述のように一層高い紫外線防御効果が求められる紫外線を多く浴びる場所においても優れた紫外線防御能且つ耐水性を発揮できる点で著しく有用であり、水や汗に強い日焼け止め用組成物としても効果的に使用できることが分かった。また、実施例６の日焼け止め用組成物もアデノシンリン酸エステルを含有していることから、皮膚の水分透過機能の維持や改善に寄与することが期待される。【００９５】
試験例３
実施例６の日焼け止め用組成物の塗布による白色化評価と洗浄性の確認
次に、実施例６に記載の日焼け止め用組成物について、塗布による皮膚の白色化を比較する試験を実施した。白色化の評価は、実施例６に記載の日焼け止め用組成物と、後述の４種の市販日焼け止め剤（比較例２〜５）とを用いて、その白色化の程度を比較することにより行った。具体的には、塗布による白色化の評価は、人の肌に近い感触と弾性を有するウレタンエラストマー（バイオスキン、ビューラックス製）を用いて行った。塗布による白色化の程度を確認する目的で、実施例６の日焼け止め用組成物、比較例２〜５の日焼け止め剤をそれぞれ約３０ｍｇ量り取り、ウレタンエラストマーに直径約２．５ｃｍの円となるように塗り広げ、目視による白色度を確認した。結果を図１に示す。【００９６】
ここで、４種の市販日焼け止め剤（比較例２〜５）について説明すると、これらはいずれも油溶性紫外線吸収剤を１種（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル）のみ含有するものである。より具体的には、比較例２は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリメチルシルセスキオキサン、酸化亜鉛、香料、メントール、セイヨウハッカ葉エキス等を含有する。比較例３はメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ポリメチルシルセスキオキサン、酸化亜鉛、タルク、シリカ、香料、アセチルヒアルロン酸ナトリウム等を含有する。比較例４はパラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸、セリサイト、ヒドロキシアパタイト、香料、メントール、セージエキス、海藻エキス等を含有する。比較例５はメトキシケイ皮酸オクチル、ポリメタクリル酸メチル、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、メントール、ハッカ油等を含有する。【００９７】
また、実施例６に記載の日焼け止め用組成物と、４種の市販日焼け止め剤（比較例２〜５）を用いて、洗浄性（皮膚からの洗い流しやすさ）を評価した。具体的には、実施例６に記載の日焼け止め用組成物と比較例２〜５をそれぞれ約０．２５ｇ量り取り、これを３ｃｍ×３ｃｍにカットした綿布に塗布し、塗布後の綿布を、市販のボディーソープ（商品名ウル・オス  スキンウォッシュ、大塚製薬株式会社製）が１０％となるよう水道水（硬度４０ｐｐｍ）に希釈させた溶液に浸漬させ、５０℃の温浴にて１.５時間放置した後、水洗し、乾燥させた。乾燥後、各綿布に残存した日焼け止め用組成物または日焼け止め剤の量を重量にて評価した。【００９８】
その結果を図２に示す。洗浄性は洗浄率（％）とし、（綿布への塗布量−綿布における残存量）／綿布への塗布量の比に１００を乗じて求めた（ｎ＝３  平均値）。図２から明らかなように、比較例２〜５の日焼け止め剤と比較して、実施例６に記載の日焼け止め用組成物では洗浄率が非常に高く、皮膚から非常に洗い流しやすいことが分かった。【００９９】
このことから明らかなように、実施例６の日焼け止め用組成物は高いＳＰＦ及び高いＰＡを示すにもかかわらず、従来の高いＳＰＦを有する日焼け止め剤に特有の、皮膚に適用した際の不自然な肌の白色化といった問題は認められず、非常に満足できるものであった。また、加えて、従来の高いＳＰＦを有する日焼け止め剤に特有の、洗い流しにくいといった問題も認められず、この点でも非常に満足できるものであった。これらの実施例６の日焼け止め用組成物と同様の効果は実施例４及び５の日焼け止め用組成物においても得られる。また、これらの日焼け止め用組成物は、その粘度についても所望の低い粘度域にあり、肌滑り感の面で、高粘度の日焼け止め製剤とは異なる、期待に合致するものであった。【０１００】
試験例４
１．日焼け止め用組成物の製造 
後述する表７に示す成分を、表８に示す各配合割合で混合し、油中水型エマルション形態の日焼け止め用組成物を作成した。表中、各配合割合の単位は重量％である。具体的には、表７中の１〜９の成分を混合し、６０℃で均一に分散、溶解させて油相Ａを調製した。また、表７中の１０〜１５の成分を混合し、均一に溶解させて、更に１４の成分を用いてｐＨを７に調整し、水相Ｂを調整した。当該油相Ａ及び水相Ｂを６０℃まで加熱し、油相Ａをディスパー（T.K. ROBO MICS、特殊機化工業社製）を用いて１４００ｒｐｍで攪拌しながら、水相Ｂを添加した。攪拌後、１６の成分を加え、再度１４００ｒｐｍで攪拌させて乳化させることにより、表８に記載される実施例７〜１７の日焼け止め用組成物を得た。【０１０１】
【表７】
2013132914.tif 000008
【０１０２】
２．安定性試験
各サンプルを約１５ｇずつ試験管に入れ、蓋をした。６０℃の恒温水槽で４〜７日間インキュベートした後に、各日焼け止め用組成物の様子を観察した。具体的には、前記日焼け止め用組成物は油中水型エマルションの形態にあり、製造後に静置させると主として２層に分かれ、上層は油相、下層は目視できないほど微小な水滴が油中に分散している乳化相となり、安定した状態となった。その後、前述の６０℃の恒温水槽で４〜７日間インキュベートしてその様子を目視によって観察した。【０１０３】
３．結果
実施例７〜１７の日焼け止め用組成物は、前述の製造後に静置させると、いずれも安定した状態にあり、望ましい日焼け止め用組成物が得られた。前記試験例１〜３における結果に基づくと、本試験例４において製造された日焼け止め用組成物も、所望のＳＰＦ値及びＰＦＡ値が発揮されることが容易に理解でき、また、油中水型のエマルション形態であることから耐水性に優れていることも容易に理解できる。このように、本発明によれば優れた紫外線防御効果を備えた日焼け止め用組成物が獲得できることが分かった。【０１０４】
ここで得られた日焼け止め用組成物は１層の良好な油中水型エマルションの形態であり、静置させると２層に分かれる。見かけ上２層に分離しているが、振り混ぜることで均一な１層のエマルション形態へと容易に戻るといった可逆的な分離状態をクリーミングという。本試験例において、日焼け止め用組成物が、振り混ぜることにより１層の均一なエマルション形態に戻る状態であれば、その日焼け止め用組成物の保存後の安定性は良い「○」と示す。一方、安定性の不十分な油中水型エマルションの一例として、振り混ぜても均一なエマルション形態へは戻らない不可逆的な分離を起こすものがある。例えば、一部の水滴が合一し、水がエマルションの相から排出されている状態である。本試験例において、保存後に不可逆的な分離が確認された場合を安定性が十分に良くないものとして「×」と示す。【０１０５】
表８に示すように４日間インキュベートした後では、実施例７〜１０において前記の不可逆的な分離が確認できた。また７日間インキュベートした後でも同様の傾向が認められ、実施例７〜１０において不可逆的な分離が確認された。一方、実施例１１〜１７の日焼け止め用組成物ではインキュベート後でも好適なエマルション形態が充分に維持されていた。【０１０６】
このことから、本発明の日焼け止め用組成物において電解質を０．５重量％以上とすることで、前述の所望のＳＰＦ値、ＰＦＡ値、耐水性ともに、経時的安定性の点でも著しく優れた日焼け止め用組成物が獲得できることが分かった。【０１０７】
【表８】
2013132914.tif 000009
【０１０８】
処方例
試験例１〜４より得られた結果より、以下の通りの日焼け止め用組成物を調製した。各処方例において単位は重量％である。下記組み合わせは、いずれにおいても高いＳＰＦ値、さらには高いＰＦＡ値を示すことから、所望の効果が得られると判断できる。【０１０９】
処方例１
シクロペンタシロキサン                                         ２０
水添ポリイソブテン                                             ５
安息香酸アルキル                                               ７
カプリリルメチコン                                             ３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
オクトクリレン                                                 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３．５
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         ２．５
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ５
エタノール                                                     ７．５
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ３
アデノシン一リン酸二ナトリウム                                 ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                     ０．１
塩化Ｎa                                                        ０．５
クエン酸                                                       適量
水                                                             ２３
合計                                                           １００【０１１０】
処方例２
シクロペンタシロキサン                                         ２５
安息香酸アルキル                                               ５
テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル                       ３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
オクトクリレン                                                 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３．５
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                           １
ＰＥＧ−１０ジメチコン                                         ３
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４．５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ４
トリメチルシロキシケイ酸                                       １
エタノール                                                     ６
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ２
アデノシン一リン酸                                             ０．５
グリチルレチン酸ステアリル                                     ０．０５
トリエタノールアミン                                           適量
水                                                             ２７
合計                                                           １００【０１１１】
処方例３
シクロペンタシロキサン                                         １２
水添ポリイソブテン                                             １５
安息香酸アルキル                                               ４
トリエチルヘキサン酸エリスリチル                               ４
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
オクトクリレン                                                 ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン   １
ステアリン酸イヌリン                                           ０．５
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         １．７
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                       ０．５
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４．５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ５
トリメチルシロキシケイ酸                                       １
エタノール                                                     ７
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ２
アデノシン一リン酸                                             ０．１
塩化ナトリウム                                                   ０．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                     ０．０３
グリチルレチン酸ステアリル                                     ０．０３
アミノメチルプロパンジオール                                   適量
水                                                             ２６
合計                                                           １００【０１１２】
処方例４
シクロペンタシロキサン                                         ２０
水添ポリイソブテン                                             ５
安息香酸アルキル                                               ８
カプリリルメチコン                                             ３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
オクトクリレン                                                 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３．５
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         ２．５
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                       ０．３
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ５
エタノール                                                     ７．５
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ３
アデノシン一リン酸                                             ０．５
塩化ナトリウム                                                 ０．５
アミノメチルプロパンジオール                                   適量
水                                                             ２７
合計                                                           １００【０１１３】
処方例５
シクロペンタシロキサン                                         ２５
安息香酸アルキル                                               ５
テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル                       ３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
オクトクリレン                                                 ３
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３．５
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                           １
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         ２
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                       ０．５
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４．５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ４
トリメトキシケイ酸                                             １
エタノール                                                     ７．５
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ２
アデノシン一リン酸                                             ０．５
トリエタノールアミン                                           適量
水                                                             ２７
合計                                                           １００【０１１４】
処方例６
シクロペンタシロキサン                                         ２５
カプリリルメチコン                                             ３
安息香酸アルキル                                               ５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 １０
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
疎水化微粒子酸化チタン                                         ３
疎水化微粒子酸化亜鉛                                           ３
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４
（平均粒径５μｍ）
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                 ３
トリメチルシロキシケイ酸                                       １
グリセリン                                                     ２
エタノール                                                     ８
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       １
グリセリン                                                     １
塩化ナトリウム                                                 ０．５
酸化防止剤                                                     適量
水                                                             ２７
合計                                                           １００【０１１５】
処方例７
シクロペンタシロキサン                                         １０
水添ポリイソブテン                                             １５
安息香酸アルキル                                               ５
トリエチルヘキサン酸エリスリチル                               ４
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７
オクトクリレン                                                 ４
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３
ステアリン酸イヌリン                                           ０．５
高重合ジメチコン                                               ０．２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         １．７
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                       ０．５
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４．５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ３
トリメトキシケイ酸                                             １
エタノール                                                     ７
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．２
１，２−ペンタンジオール                                       ２
アデノシン一リン酸                                             ０．１
リン酸アスコルビルマグネシウム                                   １
アミノメチルプロパンジオール                                   適量
水                                                             ２６
合計                                                           １００【０１１６】
処方例８
シクロペンタシロキサン                                         ２０
ジメチコン                                                     ５
安息香酸アルキル                                               ５
トリエチルヘキサン酸エリスリチル                               ４
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ７．５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ５
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン         １．７
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                       ０．４
（ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー  ４．５
（平均粒径５μｍ）
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ３
エタノール                                                     ６
酸化防止剤                                                     適量
フェノキシエタノール                                           ０．１
１，２−ペンタンジオール                                       １
グリセリン                                                     ２
メントール                                                     ０．２
精油                                                           ０．１
（ダイウイキョウ油、セイヨウアカマツ油、ラバンデュラハイブリダ油）
アデノシン一リン酸                                             １
アミノメチルプロパンジオール                                   適量
水                                                             ３０
合計                                                           １００【０１１７】
処方例９
シクロペンタシロキサン                                         １５
水添ポリイソブテン                                             １５
エタノール                                                     ８
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                 ８
安息香酸アルキル（C12-15）                                     ６
ポリメチルシルセスキオキサン                                   ５
（ビニルジメチコン/メチコンシルセルキオキサン）クロスポリマー  ５
（平均粒径５μｍ）
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル             ３
ポリシリコーン−１５                                           ３
グリセリン                                                     ３
ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              ２．５
塩化ナトリウム                                                 １
アデノシン一リン酸                                             ０．５
カワラヨモギエキス                                             適量
チョウジエキス                                                 適量
アミノメチルプロパンジオール                                   適量
1, 3-ブチレングリコール                                        適量
グリセリン脂肪酸エステル                                       適量
酸化防止剤                                                     適量
水                                                             ２３
合計                                                           １００
【図１】
2013132914.tif 000010
【図２】
2013132914.tif 000011
【国際調査報告】
2013132914.tif 000012
2013132914.tif 000013
2013132914.tif 000014
2013132914.tif 000015