(57)【要約】  湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を発揮する医療用具を提供する。本発明の医療用具は、基材層と、前記基材層の少なくとも一部に担持された親水層と、を備え、前記親水層が、分子内にチオール基を複数有する化合物と、分子内に前記チオール基と結合する反応性官能基と親水性基とを有する化合物と、を反応させて架橋構造を形成することによって得られ、前記反応性官能基がチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基であることを特徴とする。
2013031459.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、
前記基材層の少なくとも一部に担持された親水層と、を備え、
前記親水層が、分子内にチオール基を複数有する化合物と、分子内に前記チオール基と結合する反応性官能基と親水性基とを有する化合物と、を反応させて架橋構造を形成することによって得られ、
前記反応性官能基がチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基であることを特徴とする医療用具。
【請求項２】
前記親水性基が、ポリオキシエチレン基、水酸基、カルボキシル基、アミド基またはスルホン酸基若しくはその塩である、請求項１に記載の医療用具。
【請求項３】
前記親水層が、前記分子内にチオール基を複数有する化合物と、前記反応性官能基と親水性基とを有する化合物と、を溶媒に溶解させた１液からなる混合溶液を前記基材層にコーティングした後、前記チオール基と前記反応性官能基とを反応させることによって得られる、請求項１または２に記載の医療用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を有する医療用具に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等生体内に挿入される医療用具は、血管などの組織への損傷を低減させ、かつ術者の操作性を向上させるため、優れた抗血栓性や潤滑性を示すことが要求される。このため、抗血栓性や潤滑性を有する親水性高分子を基材表面に被覆する方法が開発され実用化されている。このような医療用具において、親水性高分子が基材表面から溶出・剥離してしまうことは、安全性や操作性の維持といった点で問題である。【０００３】
このような問題を防止するため、特許文献１には、親水性高分子を医療用具の基材が膨潤する溶媒に溶解して重合体溶液を作製し、この重合体溶液に医療用具の基材を浸漬して膨潤させ、さらに基材表面でこの重合体を架橋または高分子化させることによって、基材表面に表面潤滑層を形成した医療用具が開示されている。【０００４】
上記特許文献１に記載の方法でも、表面潤滑層をある程度強固に基材に固定することができる。特に基材自身が親水性高分子溶液によって膨潤する場合、基材と表面潤滑層をなす親水性高分子とが相互貫入網目構造を形成することにより、非常に強固な固定が可能である。一方、基材が親水性高分子溶液によって膨潤しにくい場合、表面潤滑層をなす親水性高分子は架橋または高分子化による不溶化の効果によってのみ基材に固定化され、相互貫入網目構造を形成する基材に比べると表面潤滑層が剥離するリスクが高い。このため、難膨潤性の基材表面に親水性高分子をより強固に固定化できる被覆方法が求められている。【０００５】
高分子基材表面に親水性高分子を多量かつ強固に固定化する方法として、特許文献２には、基材層をなす高分子材料が分子内に第１の高次構造と、該第１の高次構造の少なくとも一方の末端に設けられた第１の官能基と、を有し、親水性高分子が、分子内に前記第１の高次構造と相互作用し得る第２の高次構造と、該第２の高次構造の少なくとも一方の末端に設けられ前記第１の官能基と水素結合可能な第２の官能基と、を有することを特徴とする医療用具が開示されている。【０００６】
また、金属基材に親水性高分子を固定する方法として、特許文献３には、金属基材表面に分子内に複数のチオール基を有する化合物を結合させて中間層を形成させた後、親水性高分子の反応性官能基としてのエポキシ基やイソシアネート基と中間層の残存チオール基とを反応させて表面潤滑層を形成させることにより、表面潤滑層を中間層を介して基材に結合（固定化）する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−３３７０４号公報
【特許文献２】特開２００７−２８９２９９号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／０２７４９１８号明細書
【発明の概要】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献２に記載の方法では、高分子基材と親水性高分子との組み合わせが限定されるという問題があった。
【０００９】
また、上記特許文献３の方法では、表面潤滑層の形成（親水性高分子の固定化）に時間がかかる；親水性高分子の反応性官能基としてのエポキシ基やイソシアネート基は反応性が高く、親水性高分子は溶液形態での安定性に劣るため、親水性高分子の溶液調製後は速やかに表面潤滑層の形成（親水性高分子の固定化）を行う必要があるなど、の問題があり、大量生産等の産業上の観点から好ましくない。また、親水性高分子の反応性官能基としてのエポキシ基やイソシアネート基は水分の影響を受けやすく、水分を含む溶媒を使用すると形成された表面潤滑層が剥がれやすくなる。このため、水分を含まない溶媒に親水性高分子を溶解して溶液を調製する、中間層や表面潤滑層の形成操作時の湿度を低くおさえるなど、使用する溶媒の選択や管理に注意が必要である。
【００１０】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、基材層と湿潤時に表面に潤滑性および／または抗血栓性を付与する親水層とを簡便な手法で強固に固定化し、使用時の優れた表面潤滑性および／または抗血栓性を永続的に発揮する医療用具を提供することである。
【００１１】
上記目的を達成するための本発明は、（１）  基材層と、前記基材層の少なくとも一部に担持された親水層と、を備え、前記親水層が、分子内にチオール基を複数有する化合物と、分子内に前記チオール基と結合する反応性官能基と親水性基とを有する化合物と、を反応させて架橋構造を形成することによって得られ、前記反応性官能基がチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基であることを特徴とする医療用具である。
【００１２】
また、上記目的を達成するための本発明は、（２）  前記親水性基が、ポリオキシエチレン基、水酸基、カルボキシル基、アミド基またはスルホン酸基若しくはその塩である、上記（１）に記載の医療用具である。
【００１３】
さらに、上記目的を達成するための本発明は、（３）  前記親水層が、前記分子内にチオール基を複数有する化合物と、前記反応性官能基と親水性基とを有する化合物と、を溶媒に溶解させた１液からなる混合溶液を前記基材層にコーティングした後、前記チオール基と前記反応性官能基とを反応させることによって得られる、上記（１）または（２）に記載の医療用具である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】本発明の湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を有する医療用具（以下、単に医療用具とも略記する）の実施形態の表面の積層構成を模式的に表した部分断面図である。なお、図１Ａ中、１は基材層を；２は親水層を；１０は医療用具を、それぞれ示す。
【図１Ｂ】本実施形態の応用例として、表面の積層構成の異なる構成例を模式的に表した部分断面図である。なお、図１Ｂ中、１は基材層を；１ａは基材層コア部を；１ｂは表面層を；２は親水層を；１０は医療用具を、それぞれ示す。
【図２】実施例で用いた表面潤滑維持性評価試験装置（摩擦測定機）の模式図である。なお、図２中、１１は水を；  １２はシャーレを；１３はサンプルを；１４は端子を；１５は重りを；２０は摩擦測定機を、それぞれ示す。
【図３】実施例１１および比較例１１〜１３で得られた医療用具（サンプル）の表面潤滑維持性評価試験結果を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、基材層と、前記基材層の少なくとも一部に担持された親水層と、を備え、前記親水層が、分子内にチオール基（−ＳＨ：メルカプト基・スルフヒドリル基・水硫基と呼称することもある）を複数有する化合物（以下、単に「チオール化合物」ともいう）と、分子内に前記チオール基と結合する反応性官能基（以下、単に「反応性官能基」ともいう）と親水性基とを有する化合物（以下、単に「親水性化合物」ともいう）とを反応させて架橋構造を形成することによって得られ、前記反応性官能基がチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基であることを特徴とする医療用具を提供する。本発明はチオール化合物のチオール基を親水性化合物の反応性官能基（チオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基）と反応させて架橋構造を形成させ、当該チオール化合物中の残存チオール基を介してチオール化合物を基材層に結合させることにより、親水層を基材層に強固に固定化することができる。すなわち、本発明の医療用具は、親水層により、湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を発揮する。また、本発明の医療用具では、チオール化合物のチオール基を介して、種々の基材層と親水層とが、簡便な手法で強固に固定化される。これにより、使用時の優れた潤滑性および／または抗血栓性を永続的に発揮することが可能である。
【００１６】
本発明は、反応性官能基がチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基である親水性化合物を使用することを特徴としており、これらの反応性官能基は反応性が低く、加熱、紫外線照射、プラズマ照射等の特定の処理によってはじめて反応性を示すため、親水性化合物は溶液状態での安定性に優れる。このため、親水層の形成操作毎に親水性化合物の溶液を調製する必要はなく、操作の容易さ、大量生産等の産業上の観点から好ましい。また、親水性化合物の反応性官能基としてのチオール基、アルケニル基、アクリル基、メタクリル基は水分の影響を受けにくい。このため、水分を含む溶媒を使用して、親水性化合物の溶液を調製し、この溶液で親水層を形成しても、形成された親水層は基材層に強固に担持（固定化）できる。ゆえに、本発明により形成された親水層の基材表面からの溶出・剥離を効果的に抑制・防止できる。また、親水層の形成工程時の溶媒の選択や管理を自由に行え、また、親水層の形成工程時の湿度をはじめとする諸条件をも自由に設定できる。
【００１７】
上記に加えて、本発明の医療用具によると、親水層は、チオール化合物と親水性化合物とを溶媒に溶解させた１液からなる混合溶液を基材層にコーティングした後、チオール基と反応性官能基とを反応させることによって、１回の工程で作製できる。また、親水性化合物が反応性官能基としてチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基を有しており、これらの反応性官能基は、加熱、紫外線照射、プラズマ照射等の処理によって高い反応性を示すため、その作製時間を短縮できる。
【００１８】
以下、添付した図面を参照して本発明の医療用具の実施形態を説明する。
【００１９】
図１Ａは、本発明の第１の実施形態の湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を有する医療用具（以下、単に「医療用具」ともいう）の表面の積層構成を模式的に表した部分断面図である。図１Ｂは、本実施形態の応用例として、表面の積層構成の異なる構成例を模式的に表した部分断面図である。図１Ａ及び図１Ｂに示されるように、本実施形態の医療用具１０では、基材層１と、基材層１の少なくとも一部を覆う（図中では、図面内の基材層の全体を被覆した例を示す）親水層２と、を備え、親水層２が分子内に複数のチオール基を有するチオール化合物と、分子内にチオール基と結合する反応性官能基（チオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基）及び親水性基を有する化合物とを反応させて架橋構造を形成することによって得られることを特徴とするものである。ここで、親水層２は、架橋構造中に残存するチオール基を介して基材層１と結合している。なかでも、親水層２が、チオール化合物と親水性化合物とを溶媒に溶解させた混合溶液を基材層１にコーティングした後、チオール基と反応性官能基とを反応させることで得られるものが好ましい。なお、図１Ａ及び図１Ｂでは、親水層２が基材層１の両面に形成されているが、本発明は当該形態に限定されるものではなく、例えば、親水層２が基材層１の片面のみに形成されてもよい。または、親水層２が基材層１の側面にさらに形成されてもよい。または、親水層２が基材層１の表面若しくは側面の一部に形成されてもよい。
【００２０】
以下、本実施形態の医療用具を各構成部材ごとに詳しく説明する。
【００２１】
（１）基材層１
本実施形態の医療用具１０を構成する基材層１は、いずれの材料から構成されてもよく、その材料は特に制限されない。具体的には、基材層１を構成（形成）する材料は、金属材料、高分子材料、およびガラスなどが挙げられる。ここで、基材層１は、基材層１全体（全部）が上記いずれかの材料で構成（形成）されても、または、図１Ｂに示されるように、上記いずれかの材料で構成（形成）された基材層コア部１ａの表面に他の上記いずれかの材料を適当な方法で被覆（コーティング）して、表面層１ｂを構成（形成）した構造を有していてもよい。後者の場合の例としては、樹脂材料等で形成された基材層コア部１ａの表面に金属材料が適当な方法（メッキ、金属蒸着、スパッタ等従来公知の方法）で被覆（コーティング）されて、表面層１ｂを形成してなるもの；金属材料やセラミックス材料等の硬い補強材料で形成された基材層コア部１ａの表面に、金属材料等の補強材料に比して柔軟な高分子材料が適当な方法（浸漬（ディッピング）、噴霧（スプレー）、塗布・印刷等の従来公知の方法）で被覆（コーティング）あるいは基材層コア部１ａの補強材料と表面層１ｂの高分子材料とが複合化（適当な反応処理）されて、表面層１ｂを形成してなるものなどが挙げられる。よって、基材層コア部１ａが、異なる材料を多層に積層してなる多層構造体、あるいは医療用具の部分ごとに異なる材料で形成された部材を繋ぎ合わせた構造（複合体）などであってもよい。また、基材層コア部１ａと表面層１ｂとの間に、更に別のミドル層（図示せず）が形成されていてもよい。更に、表面層１ｂに関しても異なる材料を多層に積層してなる多層構造体、あるいは医療用具の部分ごとに異なる材料で形成された部材を繋ぎ合わせた構造（複合体）などであってもよい。なお、図１Ｂでは、表面層１ｂが基材層コア部１ａの両面に形成されているが、本発明は当該形態に限定されるものではなく、例えば、表面層１ｂが基材層コア部１ａの片面のみに形成されてもよい。または、表面層１ｂが基材層コア部１ａの一部に形成されてもよい。
【００２２】
上記基材層１を構成（形成）する材料のうち、金属材料としては、特に制限されるものではなく、カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の用途に一般的に使用される金属材料が使用される。具体的には、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４２０Ｊ２、ＳＵＳ６３０などの各種ステンレス鋼（ＳＵＳ）、金、白金、銀、銅、ニッケル、コバルト、チタン、鉄、アルミニウム、スズあるいはニッケル−チタン（Ｎｉ−Ｔｉ）合金、ニッケル−コバルト（Ｎｉ−Ｃｏ）合金、コバルト−クロム（Ｃｏ−Ｃｒ）合金、亜鉛−タングステン（Ｚｎ−Ｗ）合金等の各種合金、更には金属−セラミックス複合体などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。上記金属材料には、使用用途であるカテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の基材として最適な金属材料を適宜選択すればよい。
【００２３】
また、高分子材料としては、特に制限されるものではなく、カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の用途に一般的に使用される高分子材料が使用される。具体的には、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６（いずれも登録商標）などのポリアミド樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（Ultra High Molecular Weight Polyethylene；ＵＨＰＥまたはＵＨＭＷＰＥ）などのポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂（アリル樹脂）、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂（ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂）、ポリエステル樹脂、スチロール樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂（ケイ素樹脂）、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。上記高分子材料には、使用用途であるカテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の基材として最適な高分子材料を適宜選択すればよい。
【００２４】
また、基材層コア部１ａおよび表面層１ｂは、特に制限されず、具体的には、上記基材層１の材料と同様の材料が使用できる。
【００２５】
また、上記基材層の形状は、特に制限されることはなく、シート状（プレート）、線状（ワイヤ）、管状など使用態様により適宜選択される。
【００２６】
また、上記ミドル層（図示せず）に用いることができる材料としては、特に制限されるものではなく、基材層コア部１ａと表面層１ｂとの結合機能を十分に発現し得る材料を適宜選択すればよい。例えば、上記基材層１の材料と同様の材料が使用できるが、これらに何ら限定されるものではない。
【００２７】
（２）親水層２
本実施形態の医療用具を構成する親水層２は、基材層１の少なくとも一部に担持され（図１中では、図面内の基材層の全体に担持された例を示す）、反応性官能基（チオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基）及び親水性基を有する親水性化合物ならびに分子内に複数のチオール基を有するチオール化合物を含むものである。ここで、親水層２は、チオール化合物のチオール基と親水性化合物の反応性官能基とを反応させて架橋構造を形成することによって得られ、この際、架橋構造中に残存するチオール化合物中のチオール基が基材層１に結合している。これにより、親水層２は、基材層１の少なくとも一部を被覆する（図中では、図面内の基材層の全体を被覆した例を示す）。
【００２８】
本実施形態の医療用具を構成する親水層２の厚さとしては、特に制限されないが、親水層２が基材層１に強固に固定化され、かつ使用時の優れた表面潤滑性および／または抗血栓性を永続的に発揮することができるだけの厚さを有することが好ましい。このような観点から、親水層の厚さ（未膨潤時の親水層の厚さ）は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの範囲とするのが望ましい。このような厚みであれば、均一な被膜を容易に形成でき、湿潤時に表面の潤滑性および／または抗血栓性を十分発揮できる。また、本発明の医療用具を生体内の血管等に挿入するなど、血管等と該医療用具とのクリアランスが小さい部位（例えば、末梢血管内部等）を通した場合であっても、医療用具を容易に通すことができ、また、血管等の内部組織を損傷したりすることもほとんどないまたは全くない。加えて、このような厚みであれば、血管等と該医療用具とのクリアランスが小さい部位（例えば、末梢血管内部等）を通した場合であっても、親水性が基材層から剥離することがほとんどないまたは全くないため、安全上の観点からも好ましい。
【００２９】
親水層２の形成方法は、特に制限されないが、チオール化合物と親水性化合物とを溶媒に溶解させた１液からなる混合溶液を基材層にコーティングした後、チオール基と反応性官能基とを反応させる方法が好ましい。
【００３０】
ここで、親水層２が、基材層１表面の少なくとも一部に担持されているとしたのは、使用用途であるカテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の医療用具において、必ずしもこれらの医療用具の全ての表面（表面全体）が湿潤時に潤滑性および／または抗血栓性を有する必要はなく、湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を有することが求められる表面部分（一部の場合もあれば全部の場合もある）のみに親水層２が担持されていればよいためである。なお、ここでいう「担持」とは、親水層２が基材層１表面から容易に遊離しない状態に固定化された状態である。
【００３１】
チオール化合物は、分子内にチオール基を複数有する化合物であれば特に限定されないが、親水性化合物と反応して架橋構造を形成した際に、残存するチオール基が基材層１に結合しやすいよう、チオール化合物の最表面に残存するチオール基が露出しやすい構造を有していることが望ましい。かかる観点から、チオール化合物としては、１分子内にチオール基を２個以上有する化合物であればよいが、１分子内にチオール基を、２〜１０個、より好ましくは２〜６個、特に好ましくは３〜６個有するチオール化合物が好ましく使用される。
【００３２】
かかる観点から、上記チオール化合物としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、例えば１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、１，５−ジメルカプトナフタレン、２，６−ジメルカプトプリン、４，４’−ビフェニルジチオール、４，４’−チオビスベンゼンチオール、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等の分子内にチオール基を２つ有する化合物、１，３，５−ベンゼントリチオール、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、トリアジントリチオール、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ）等の分子内にチオール基を３つ有する化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等の分子内にチオール基を４つ有する化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）等の分子内にチオール基を６つ有する化合物、およびそれらの誘導体や重合体などを好適に例示できる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。親水性化合物と反応して架橋構造を形成した際に、残存するチオール基が基材層１に結合しやすいよう、最表面に残存チオール基が露出しやすい構造を有し、分子骨格が安定で、基材層１表面との親和性がよい点を考慮すると、チオール基を２〜１０個有する化合物である、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が好ましく、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）がより好ましい。なお、本実施形態では、上記に例示したチオール化合物に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を有効に発現し得るものであれば、他のチオール化合物も利用可能である。
【００３３】
本発明に係る親水性化合物は、分子内にチオール基と結合する反応性官能基と親水性基とを有する。ここで、親水性化合物の反応性官能基は、チオール基（−ＳＨ）、アルケニル基、アクリル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−）またはメタクリル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−）である。これらの反応性官能基は、溶媒中での安定性に優れ、チオール化合物と混合したのみではチオール基と反応せず、加熱処理、紫外線処理、プラズマ処理等の特定の処理によってはじめてチオール化合物のチオール基と反応する。このため、チオール化合物と親水性化合物とを溶媒に溶解させた１液の状態での保存が可能であり、親水層の形成操作毎にチオール化合物と親水性化合物とを含む溶液を調製する必要がないため、産業上の観点から非常に好ましい。また、上記反応性官能基は、加熱処理、紫外線処理、プラズマ処理等の処理により高い反応性を示すため、チオール化合物と効率よく反応し、強固に結合できる。なお、上記反応性官能基は、親水性化合物中、１種単独で存在していても、または２種以上が混合して存在していてもよい。上記反応性官能基のうち、アルケニル基は、チオール化合物のチオール基と反応できるものであれば特に制限されず、アルケンの任意の炭素原子から一個の水素原子を除去した一価基（−ＣｎＨ２ｎ−１）である。具体的には、アルケニル基は、炭素原子数２〜１０のアルケニル基が好ましく、炭素原子数２〜８のアルケニル基がより好ましい。具体的には、アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基などが挙げられる。
【００３４】
また、親水性化合物の親水性基は、湿潤時に表面に潤滑性および／または抗血栓性を発揮させうるものであれば特に制限されない。例えば、ポリオキシエチレン基［−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−；ここで、ｎは、１〜２，０００の整数である］、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミド基［−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ）（Ｒ’）；ここで、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜８の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基など）を表わす］、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）またはその塩（−ＳＯ３Ｘ；ここで、Ｘは、ナトリウムまたはカリウムである）などが挙げられる。これらの親水性基を有する親水性化合物を含む親水層は、湿潤時に優れた表面潤滑性および／または抗血栓性を発揮できる。特にポリオキシエチレン基を親水性基として有する親水性化合物を使用すると、湿潤時に表面潤滑性および抗血栓性が両方同時に発揮できるため、好ましい。なお、上記親水性基は、親水性化合物中、１種単独で存在していても、または２種以上が混合して存在していてもよい。
【００３５】
このような反応性官能基及び親水性基を有する親水性化合物は、チオール化合物のチオール基と反応できかつ湿潤時に表面潤滑性および／または抗血栓性を発揮できるものであれば、特に制限されない。具体的には、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−エチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトブチリルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトブチリルアミノ）エチル］−Ｏ’−エチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソブチリルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソブチリルアミノ）エチル］−Ｏ’−エチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトバレリルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトバレリルアミノ）エチル］−Ｏ’−エチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソバレリルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソバレリルアミノ）エチル］−Ｏ’−エチルポリエチレングリコール、メルカプトポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］ポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトブチリルアミノ）エチル］ポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソブチリルアミノ）エチル］ポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトバレリルアミノ）エチル］ポリエチレングリコール、Ｏ−［２−（３−メルカプトイソバレリルアミノ）エチル］ポリエチレングリコール等の、チオール基およびポリオキシエチレン基を有する化合物；
２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１−プロパノール、３−メルカプト−２−プロパノール、４−メルカプト−１−ブタノール、４−メルカプト−２−ブタノール、４−メルカプト−３−ブタノール、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（α−チオグリセロール）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の、チオール基および水酸基を有する化合物；
２−メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトブタン酸、２−メルカプトイソ酪酸、３−メルカプトイソ酪酸、３−メルカプト−３−メチル酪酸、２−メルカプト吉草酸、３−メルカプトイソ吉草酸、４−メルカプト吉草酸、３−フェニル−３メルカプトプロピオン酸等の、チオール基およびカルボキシル基を有する化合物；
２−メルカプト酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メルカプト酢酸アミド、２−メルカプトプロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メルカプトプロピオン酸アミド、３−メルカプトプロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メルカプトプロピオン酸アミド、３−メルカプトブタン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メルカプトブタン酸アミド、２−メルカプトイソ酪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メルカプトイソ酪酸アミド、３−メルカプトイソ酪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メルカプトイソ酪酸アミド、３−メルカプト−３−メチル酪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メルカプト−３−メチル酪酸アミド、２−メルカプト吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メルカプト吉草酸アミド、３−メルカプトイソ吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メルカプトイソ吉草酸アミド、４−メルカプト吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−メルカプト吉草酸アミド、３−フェニル−３メルカプトプロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−フェニル−３メルカプトプロピオン酸アミド等の、チオール基およびアミド基を有する化合物；
２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、２−メルカプトエタンスルホン酸カリウム、メルカプトプロパンスルホン酸、メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム、メルカプトプロパンスルホン酸カリウム等の、チオール基およびスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）またはその塩を有する化合物；
ポリエチレングリコール−ビニルエーテル、ポリエチレングリコール−１−プロペニルエーテル、ポリエチレングリコール−アリルエーテル、ポリエチレングリコール−イソプロペニルエーテル、ポリエチレングリコール−１−ブテニルエーテル、ポリエチレングリコール−２−ブテニルエーテル、ポリエチレングリコール−１−ペンテニルエーテル、ポリエチレングリコール−２−ペンテニルエーテル、ポリエチレングリコール−ジビニルエーテル、ポリエチレングリコール−ジアリルエーテル等の、アルケニル基およびポリオキシエチレン基を有する化合物；
テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−メタノール、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、エチレングリコールモノアリルエーテル、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール等の、アルケニル基および水酸基を有する化合物；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、３−アリルオキシプロピオン酸、３−ブテン酸、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン二酸、ｔｒａｎｓ−３−ペンテン酸等の、アルケニル基およびカルボキシル基を有する化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド等の、アルケニル基およびアミド基を有する化合物；
アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−３−スルホプロピル等の、アルケニル基およびスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）またはその塩を有する化合物；
ポリエチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテル（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリル基およびポリオキシエチレン基を有する化合物；
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリル基および水酸基を有する化合物；
６−（メタ）アクリルアミドヘキサン酸等の、（メタ）アクリル基およびカルボキシル基を有する化合物；
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の、（メタ）アクリル基およびスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）またはその塩を有する化合物、などが挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」は「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。
【００３６】
ここで、親水層２の形成方法は、特に制限されないが、チオール化合物と親水性化合物とを溶媒に溶解させた１液からなる混合溶液を基材層にコーティングした後、チオール基と反応性官能基とを反応させる方法が好ましい。
【００３７】
ここで、チオール化合物と親水性化合物との混合比は、チオール化合物のチオール基と親水性化合物の反応性官能基が結合して、架橋構造を形成し、また、基材層にチオール化合物を介して親水層が固定化できる割合であれば、特に限定されない。また、チオール化合物と親水性化合物との混合比は、チオール化合物の分子内のチオール基の数や反応させる親水性化合物の反応性官能基の量によっても異なる。通常、チオール化合物を、親水性化合物１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１，０００，０００重量部、より好ましくは０．５〜１００，０００重量部混合する。このような混合比であれば、親水層の架橋剤としても働くチオール化合物の添加量を最適化することができ、親水層の架橋密度の上昇を抑制し、表面潤滑性（場合によっては、さらに表面潤滑維持性（耐久性））および／または抗血栓性を高めることができ、使用時の優れた表面潤滑性および／または抗血栓性をより長期間有効に保持することができる。なお、チオール化合物の添加量が親水性化合物に対して０．１重量部未満である場合には、チオール化合物を介した基材層と親水層との結合（固定化）や十分な架橋構造の形成が不十分となるおそれがある。一方、チオール化合物の添加量が親水性化合物に対して１，０００，０００重量部を超える場合には、親水層の架橋密度の上昇により湿潤時の表面潤滑性（場合によっては、さらに表面潤滑維持性（耐久性））および／または抗血栓性が低下するおそれがある。
【００３８】
また、混合溶液の調製に使用される溶媒としては、チオール化合物及び親水性化合物を溶解できる溶媒であれば、特に制限されない。例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化物、ブタン、ヘキサン等のオレフィン類、テトラヒドロフラン、ブチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類、ジオキサンなどを例示することができるが、これらに何ら制限されるものではない。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３９】
混合溶液中の濃度（溶媒に対するチオール化合物および親水性化合物の合計の添加量）は、所望の厚みの親水層の得やすさ、操作性（例えば、コーティングのしやすさ）などの観点から、好ましくは０．０５〜２００ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．１〜１００ｍｇ／ｍＬである。混合溶液中の濃度が上記範囲にあれば、１回のコーティングで所望の厚みの均一な親水層を容易に得ることができ、生産効率の点で好ましい。このため、カテーテル、ガイドワイヤ、注射針等の医療用具の細く狭い内面であっても、素早くかつ容易に、所望の厚みの均一な親水層で被覆できる。但し、上記範囲を外れても、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲であれば、十分に利用可能である。
【００４０】
上記混合溶液を基材層にコーティング（被覆）する手法としては、特に制限されるものではなく、浸漬法（ディッピング法）、塗布・印刷法、噴霧法（スプレー法）、スピンコート法、混合溶液含浸スポンジコート法など、従来公知の方法を適用することができる。
【００４１】
なお、混合溶液中に基材層を浸漬して、該混合溶液（コーティング溶液）を基材層にコーティングする場合、基材層を混合溶液中に浸漬した状態で、系内を減圧にして脱泡させてもよい。特にカテーテル、ガイドワイヤ、注射針等の医療用具の場合には、細く狭い内面に素早く溶液を浸透させて、親水層の形成を促進できる。
【００４２】
また、基材層の一部にのみ親水層を形成させる場合には、基材層の一部のみを混合溶液中に浸漬して、該混合溶液（コーティング溶液）を基材層の一部にコーティングした後、加熱操作等により反応させることで、基材層の所望の表面部位に、親水性化合物とチオール化合物とが架橋構造をなした親水層を形成することができる。
【００４３】
基材層の一部のみを混合溶液中に浸漬するのが困難な場合には、予め親水層を形成する必要のない基材層の表面部分を着脱（装脱着）可能な適当な部材や材料で保護（被覆等）した上で、基材層を混合溶液中に浸漬して、該混合溶液を基材層にコーティングした後、親水層を形成する必要のない基材層の表面部分の保護部材（材料）を取り外し、その後、加熱操作等により反応させることで、基材層の所望の表面部位に親水層を形成することができる。但し、本発明では、これらの形成法に何ら制限されるものではなく、従来公知の方法を適宜利用して、親水層を形成することができる。例えば、基材層の一部のみを混合溶液中に浸漬するのが困難な場合には、浸漬法に代えて、他のコーティング手法（例えば、塗布法や噴霧法など）を適用してもよい。なお、医療用具の構造上、円筒状の用具の外表面と内表面の双方が、湿潤時に表面が潤滑性および／または抗血栓性を有する必要があるような場合には、一度に外表面と内表面の双方をコーティングすることができる点で、浸漬法（ディッピング法）が好ましく使用される。
【００４４】
また、チオール化合物のチオール基と親水性化合物の反応性官能基とを反応させる手法としては、特に制限されるものではなく、例えば、加熱処理、光照射、紫外線（ＵＶ）照射、電子線照射、放射線照射、プラズマ照射など、従来公知の方法を適用することができる。特に、本発明に係る親水性化合物は反応性官能基としてチオール基、アルケニル基、アクリル基またはメタクリル基を有しており、これらの反応性官能基は、単に溶液の形態では反応性が低いものの、加熱、紫外線照射、プラズマ照射等の処理により高い反応性を発揮できる。このため、本発明に係る方法によると、比較的緩やかな条件で反応を行うことができる；反応時間を短縮できる；チオール化合物と親水性化合物との強固な結合が可能であり、しっかりした架橋構造を形成できる、などの利点がある。
【００４５】
上記反応方法のうち、例えば、加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）としては、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）と同時に、架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が進行（促進）し得るものであれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１５分以上７時間未満、より好ましくは３０分〜６時間、特に好ましくは１〜５時間である。このような反応条件であれば、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）、および架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が速やかに進行（促進）できる。
【００４６】
加熱処理時の圧力条件も何ら制限されるものではなく、常圧（大気圧）下で行うことができるほか、加圧ないし減圧下で行ってもよい。また、親水性化合物の反応性官能基とチオール基との反応を促進することができるように、トリアルキルアミン系化合物やピリジン等の３級アミン系化合物などの反応触媒を、混合溶液に適時適量添加して用いてもよい。加熱手段（装置）としては、例えば、オーブン、ドライヤー、マイクロ波加熱装置などを利用することができる。
【００４７】
また、紫外線（ＵＶ）照射による場合の、ＵＶ照射条件（反応条件）もまた、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）と同時に、架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が進行（促進）し得るものであれば、特に制限されるものではない。ＵＶ照射時の温度は、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１５〜３５℃である。また、ＵＶ照射時間は、好ましくは３０秒〜６０分、より好ましくは５０秒〜３０分である。このような反応条件であれば、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）、および架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が速やかに進行（促進）できる。また、ＵＶ照射時の圧力条件も何ら制限されるものではなく、常圧（大気圧）下、加圧下または減圧下のいずれで行ってもよいが、通常、常圧（大気圧）下である。
【００４８】
さらに、プラズマ照射による場合の、プラズマ照射条件（反応条件）もまた、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）と同時に、架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が進行（促進）し得るものであれば、特に制限されるものではない。プラズマ照射時の温度は、好ましくは５〜３５℃、より好ましくは１５〜３０℃である。また、プラズマ照射時間は、好ましくは１０分以下、より好ましくは０．１秒〜５分、さらにより好ましくは１秒〜３分である。このような反応条件であれば、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）、および架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が速やかに進行（促進）できる。また、プラズマ照射時の圧力条件も何ら制限されるものではなく、常圧（大気圧）下、加圧下または減圧下のいずれで行ってもよいが、自由な角度からプラズマガスの照射ができ、真空装置が必要なく装置が小型化でき、省スペース、低コストでのシステム構成が実現でき、経済的にも優れることから、大気圧下で行うのが好ましい。また、プラズマ照射ノズルをガイドワイヤなどの被処理物を中心にその周りを一回転させながらプラズマガスを照射することで、被処理物の全周をムラなく均一にプラズマ処理することもできる。
【００４９】
プラズマ処理に用いることのできるイオン化ガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気および水素等が挙げられる。この際、上記イオン化ガスは、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合ガスの形態で使用されてもよい。なお、上記イオン化ガスは、酸素または窒素を含有してもよい。この際のイオン化ガス中の酸素または窒素の含有量は、特に制限されず、適宜選択されうる。また、印加電流やガス流量等のプラズマ処理条件は、被処理物の面積、さらには使用するプラズマ照射装置やイオン化ガス種に応じて適宜決定すればよく、特に制限されるものではない。
【００５０】
プラズマ処理に用いることのできるプラズマ照射装置（システム）としては、特に制限されるものではなく、例えば、ガス分子を導入し、これを励起してプラズマを発生するプラズマ発生管と、このプラズマ発生管の中のガス分子を励起する電極とを有し、プラズマ発生管の一端からプラズマを放出するような構成のプラズマ照射装置（システム）などが例示できるが、こうした構成（システム）に何ら制限されるものではない。例えば、既に市販されているものから、カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等への照射に適しているイオン化ガスプラズマ照射装置（システム）、特に大気圧でのプラズマ照射装置（システム）を用いることができる。具体的には、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製のプラズマ照射装置：ＤＵＲＡＤＹＮＥ（商品名又は商標名）、ＤＩＥＮＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ製のプラズマ照射装置：ＰＬＡＳＭＡＢＥＡＭなどを利用できるが、これらに何ら制限されるものではない。
【００５１】
また、上記ＵＶ照射またはイオン化ガスプラズマ照射によりチオール化合物のチオール基と親水性化合物の反応性官能基とを反応させる場合には、当該ＵＶ照射またはイオン化ガスプラズマ照射後に、加熱処理等をしてもよい。これにより、チオール化合物のチオール基と親水性化合物の反応性官能基との反応をさらに促進することが可能である。このため、上記加熱処理等によって、チオール化合物を親水性化合物とより強固に結合させることができ、よりしっかりした架橋構造を形成することができる。ここで、加熱処理条件（反応条件）としては、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）と同時に、架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が進行（促進）し得るものであれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１５分以上７時間未満、より好ましくは３０分〜６時間、特に好ましくは１〜５．５時間である。このような反応条件であれば、反応性官能基とチオール基との反応（による架橋構造の形成）、および架橋構造内（チオール化合物内）の残存チオール基と基材層表面との反応が速やかに進行（促進）できる。また、加熱処理時の圧力条件も何ら制限されるものではなく、常圧（大気圧）下で行うことができるほか、加圧ないし減圧下で行ってもよい。加熱手段（装置）としては、例えば、オーブン、ドライヤー、マイクロ波加熱装置などを利用することができる。
【００５２】
または、チオール化合物および親水性化合物の混合溶液のコーティング（被覆）工程前に、予め基材層表面にイオン化ガスプラズマを照射してもよい。イオン化ガスプラズマ照射は、基材層の材質にかかわらず、行われうるが、特に基材層が高分子材料若しくはガラスで形成される、または表面が高分子材料若しくはガラスで被覆されてなる場合に、基材層表面にイオン化ガスプラズマを照射することが好ましい。これにより、基材層表面が改質、活性化されて、基材層表面にカルボキシル基、ヒドロキシル基、パーオキサイド等の官能基が導入される。これにより、上記混合溶液に対する濡れ性が高まり、基材層表面に親水層をより均一に塗布することができるとともに、基材層表面の上記官能基とチオール化合物のチオール基とが反応することによって、親水層をチオール化合物を介して基材層表面に簡便な手法でより強固に固定化できる。また、イオン化ガスプラズマ処理は、カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等の医療用具の細く狭い内表面であっても、所望のプラズマ処理を施すことが可能である。なお、基材層表面にイオン化ガスプラズマ照射する前に、予め適切な方法で基材層表面を洗浄しておくことが好ましい。
【００５３】
ここで、基材層表面のイオン化ガスプラズマ処理条件は、特に制限されない。例えば、圧力条件は、減圧下、大気圧下のいずれでも可能であるが、自由な角度からプラズマガスの照射ができ、真空装置が必要なく装置が小型化でき、省スペース、低コストでのシステム構成が実現でき、経済的にも優れることから、大気圧下で行うのが好ましい。また、プラズマ照射ノズルをガイドワイヤなどの被処理物を中心にその周りを一回転させながらプラズマガスを照射することで、被処理物の全周をムラなく均一にプラズマ処理することもできる。
【００５４】
イオン化ガスプラズマ処理での照射時間は、１０分以下、好ましくは０．１秒〜５分、さらに好ましくは１秒〜３分の範囲である。このようなイオン化ガスプラズマ照射時間であれば、基材層表面の濡れ性（改質、活性化）を十分に高められ、親水層の薄い被膜を形成できる。また、基材層表面が適度に活性化され、チオール化合物中の残存チオール基と基材層表面との反応が速やかに進行（促進）できる。
【００５５】
イオン化ガスプラズマ処理での照射時の温度は、特に制限されないが、少なくとも基材層表面が高分子材料やガラスで形成されてなる基材層の場合には、基材層表面の高分子材料やガラスの融点より低い温度で、基材層が変形しない温度範囲であることが好ましい。このため、常温のほか、加熱または冷却して高温または低温にしてもよい。経済的な観点からは、加熱装置や冷却装置が不要な温度（５〜３５℃）がよい。
【００５６】
また、印加電流やガス流量等のイオン化ガスプラズマ処理条件は、被処理物の面積、さらには使用するプラズマ照射装置やイオン化ガス種に応じて適宜決定すればよく、特に制限されるものではない。
【００５７】
イオン化ガスプラズマ処理に用いることのできるプラズマ照射装置（システム）としては、特に制限されるものではなく、例えば、ガス分子を導入し、これを励起してプラズマを発生するプラズマ発生管と、このプラズマ発生管の中のガス分子を励起する電極とを有し、プラズマ発生管の一端からプラズマを放出するような構成のプラズマ照射装置（システム）などが例示できるが、こうした構成（システム）に何ら制限されるものではない。例えば、既に市販されているものから、カテーテル、ガイドワイヤ、留置針等への照射に適しているイオン化ガスプラズマ照射装置（システム）、特に大気圧でのプラズマ照射装置（システム）を用いることができる。具体的には、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製のプラズマ照射装置：ＤＵＲＡＤＹＮＥ（商品名又は商標名）、ＤＩＥＮＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ製のプラズマ照射装置：ＰＬＡＳＭＡＢＥＡＭなどを利用できるが、これらに何ら制限されるものではない。
【００５８】
イオン化ガスプラズマ処理に用いることのできるイオン化ガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、二酸化炭素、一酸化炭素、水蒸気および水素等が挙げられる。この際、上記イオン化ガスは、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合ガスの形態で使用されてもよい。
【００５９】
ここで、上記イオン化ガスは、酸素を含有してもよい。特に高分子材料やガラスからなる基材層の場合には、基材層表面に酸素を含有するイオン化ガスプラズマを照射することによって、基材層表面が改質、活性化されて、基材層表面にカルボキシル基、ヒドロキシル基、パーオキサイド等の官能基が多く導入される。これにより、上記混合溶液に対する濡れ性が高まり、基材層表面に親水層を均一に塗布することができるとともに、基材層表面の上記官能基とチオール化合物中の残存チオール基とが反応することによって、親水層をチオール化合物を介して基材層表面に簡便な手法でより強固に固定化できる。ここで、イオン化ガス中の酸素の含有量は、上記したような効果を奏する量であれば特に制限されない。
【００６０】
または、上記イオン化ガスは、窒素を含有してもよい。特に高分子材料やガラスからなる基材層の場合には、基材層表面に窒素を含有するイオン化ガスプラズマを照射することによって、基材層表面が改質、活性化されて、基材層表面にカルボキシル基、ヒドロキシル基、パーオキサイド等の官能基が導入される。これにより、上記混合溶液に対する濡れ性が高まり、基材層表面に親水層を均一に塗布することができるとともに、基材層表面の上記官能基とチオール化合物中の残存チオール基とが反応することによって、基材層表面に親水層を強固に固定化することができる。そして、イオン化ガスに窒素を含有させることで、基材層表面に上記官能基に加えてアミノ基を導入することができる。これにより、アミノ基とチオール化合物中の残存チオール基との間に水素結合や極性相互作用が働き、親水層が基材層表面により安定的に保持されるため、上記チオール基とパーオキサイド等の官能基との反応が促進され、基材層表面に親水層をより効率的に固定化することができる。ここで、イオン化ガス中の窒素の含有量は、上記したような効果を奏する量であれば特に制限されない。
【００６１】
また、上記イオン化ガスプラズマ照射後、加熱処理等をしてもよい。これにより、基材層表面とチオール化合物中の残存チオール基の反応を促進することが可能である。このため、上記加熱処理等によって、親水層を基材層表面により強固に固定化することができる。
【００６２】
このようにして親水層を形成させた後には、余剰の親水性化合物、チオール化合物等を、適用な溶剤で洗浄し、親水層が直接基材層に強固に固定化されてなる（反応性官能基とチオール基との反応による）架橋構造体のみを残存させることも可能である。
【００６３】
こうして形成された親水層を構成する架橋構造体は、患者の体温（３０〜４０℃）において吸水し、表面潤滑性および／または抗血栓性を永続的に発現するものである。
【００６４】
本発明の医療用具としては、上記実施形態のいずれにおいても、体液や血液などと接触して用いる器具のことであり、体液や生理食塩水などの水系液体中において表面が潤滑性および／または抗血栓性を有し、操作性の向上や組織粘膜の損傷の低減が可能なものである。具体的には、血管内で使用されるガイドワイヤやカテーテル等が挙げられるが、その他にも以下の医療用具が示される。
【００６５】
（１）胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用チューブなどの経口もしくは経鼻的に消化器官内に挿入ないし留置されるカテーテル類。
【００６６】
（２）酸素カテーテル、酸素カヌラ、気管内チューブのチューブやカフ、気管切開チューブのチューブやカフ、気管内吸引カテーテルなどの経口または経鼻的に気道ないし気管内に挿入ないし留置されるカテーテル類。
【００６７】
（３）尿道カテーテル、導尿カテーテル、尿道バルーンカテーテルのカテーテルやバルーンなどの尿道ないし尿管内に挿入ないし留置されるカテーテル類。
【００６８】
（４）吸引カテーテル、排液カテーテル、直腸カテーテルなどの各種体腔、臓器、組織内に挿入ないし留置されるカテーテル類。
【００６９】
（５）留置針、ＩＶＨカテーテル、サーモダイリューションカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カテーテルおよびダイレーターあるいはイントロデューサーなどの血管内に挿入ないし留置されるカテーテル類、あるいは、これらのカテーテル用のガイドワイヤ、スタイレットなど。
【００７０】
（６）人工気管、人工気管支など。
【００７１】
（７）体外循環治療用の医療器具（人工肺、人工心臓、人工腎臓など）やその回路類。
【実施例】
【００７２】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。【００７３】
（実施例１）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１）とした。【００７４】
得られたサンプル（１）について、以下のようにして抗血栓性を評価した。すなわち、人血：３．８ｗｔ％クエン酸ナトリウム水溶液（＝約１０：１（体積比））となるように調製したものを１２００ｒｐｍで５分間遠心分離にかけ、上清の多血小板血漿（ＰＲＰ）を回収した。また、残渣を更に３０００ｒｐｍで１０分間の遠心分離にかけ、上清の乏血小板血漿（ＰＰＰ）を回収した。血小板数が１×１０５個／ｍＬになるようにＰＲＰをＰＰＰにて希釈し、希釈液を調製した。この希釈液をサンプル（１）の表面に２００μＬ滴下し、室温にて３０分間放置した。その後、このサンプル（１）をＰＢＳ溶液にて洗浄し、１ｗｔ％グルタルアルデヒド／ＰＢＳ溶液中にて一昼夜固定した。固定し終えたサンプルは蒸留水にて十分に洗浄した後、走査型電子顕微鏡にて２．２ｍｍ×３．３ｍｍの範囲を３視野において観察し、接着した血小板数をカウントし、３視野での血小板数の平均値にて比較した。【００７５】
その結果を表１に示す。【００７６】
（比較例１）
実施例１において、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１と同様の操作を行い、サンプル（２）を作製した。【００７７】
得られたサンプル（２）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表１に示す。【００７８】
（比較例２）
実施例１において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１と同様の操作を行い、サンプル（３）を作製した。【００７９】
得られたサンプル（３）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表１に示す。【００８０】
【表１】
2013031459.tif 000003
【００８１】
表１から、チオール化合物と親水性化合物とからなる親水層を表面に有する本発明のサンプル（１）は、ポリエチレン基材層のみのサンプル（３）と比べて、血小板の接着が少なく、また、チオール化合物のみからなる層を表面に有するサンプル（２）でも、血小板の接着を抑えることができず、サンプル（３）とほぼ同様の結果となった。【００８２】
（実施例２）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ＳＵＳ製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（４）とした。【００８３】
得られたサンプル（４）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００８４】
（比較例３）
実施例２において、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例２と同様の操作を行い、サンプル（５）を作製した。【００８５】
得られたサンプル（５）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００８６】
（比較例４）
実施例２において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例２と同様の操作を行い、サンプル（６）を作製した。【００８７】
得られたサンプル（６）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００８８】
（実施例３）
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基６個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（７）とした。【００８９】
得られたサンプル（７）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００９０】
（比較例５）
実施例３において、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基６個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例３と同様の操作を行い、サンプル（８）を作製した。【００９１】
得られたサンプル（８）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００９２】
（比較例６）
実施例３において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例３と同様の操作を行い、サンプル（９）を作製した。【００９３】
得られたサンプル（９）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００９４】
（実施例４）
テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基２個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１０）とした。【００９５】
得られたサンプル（１０）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００９６】
（比較例７）
実施例４において、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基２個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例４と同様の操作を行い、サンプル（１１）を作製した。【００９７】
得られたサンプル（１１）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【００９８】
（比較例８）
実施例４において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例４と同様の操作を行い、サンプル（１２）を作製した。【００９９】
得られたサンプル（１２）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表２に示す。【０１００】
【表２】
2013031459.tif 000004
【０１０１】
表２から、チオール化合物と親水性化合物とからなる親水層を表面に有する本発明のサンプル（４）、（７）、（１０）は、それぞれ、ＳＵＳ基材層のみまたはポリエチレン基材層のみのサンプル（６）、（９）、（１２）ならびにチオール化合物のみからなる層を表面に有するサンプル（５）、（８）、（１１）と比べて、血小板の接着が少なく抑えることができることが示される。【０１０２】
（実施例５）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよび３−メルカプト−１−プロパノール  ２５０ｍｇを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１３）とした。【０１０３】
得られたサンプル（１３）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１０４】
（実施例６）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよび３−メルカプトプロピオン酸  ２５０ｍｇを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１４）とした。【０１０５】
得られたサンプル（１４）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１０６】
（実施例７）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびα−チオグリセロール  ２５０ｍｇを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１５）とした。【０１０７】
得られたサンプル（１５）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１０８】
（実施例８）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよび２−メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム  ２５０ｍｇを含むアセトン−水（９５：５（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１６）とした。【０１０９】
得られたサンプル（１６）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１１０】
（実施例９）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド  ２５０ｍｇを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、室温（２５℃）下でＵＶを６０秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１７）とした。【０１１１】
得られたサンプル（１７）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１１２】
（実施例１０）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ２５０ｍｇを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、室温（２５℃）下でＵＶを６０秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１８）とした。【０１１３】
得られたサンプル（１８）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１１４】
（比較例９）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン溶液２５ｍＬに、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマを２５℃で２５秒間照射した後、８０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ポリエチレン製プレート上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（１９）とした。【０１１５】
得られたサンプル（１９）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１１６】
（比較例１０）
アセトン溶液に、ポリエチレン製プレート（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例５と同様の操作を行い、サンプル（２０）を作製した。【０１１７】
得られたサンプル（２０）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表３に示す。【０１１８】
【表３】
2013031459.tif 000005
【０１１９】
表３から、チオール化合物と親水性化合物とからなる親水層を表面に有する本発明のサンプル（１３）〜（１８）は、それぞれ、ポリエチレン基材層のみのサンプル（２０）ならびにチオール化合物のみからなる層を表面に有するサンプル（１９）と比べて、血小板の接着が少なく抑えることができることが示される。【０１２０】
（実施例１１）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ＳＵＳ３０４製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（２１）とした。【０１２１】
得られたサンプル（２１）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。【０１２２】
また、得られたサンプル（２１）について、以下のようにして、図２に示される摩擦測定機（トリニティーラボ社製、ハンディートライボマスターＴＬ２０１）２０を用いて、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価した。すなわち、上記サンプル（２１）１３をシャーレ１２中に貼り付け、サンプル（２１）１３全体が浸る高さの水１１中に浸漬した。このシャーレを、図２に示される摩擦測定機２０に載置して、重り１５により端子１４に荷重を印加し、下記条件下で、サンプル（２１）１３を繰り返し５０回摺動させたときの摺動抵抗値を測定した。【０１２３】
＜摺動抵抗値の測定条件＞
速度：１６．７ｍｍ／ｍｉｎ
荷重：５０ｇ
移動距離：２５ｍｍ
端子：ポリエチレン製円柱端子（φ２０ｍｍ、Ｒ１ｍｍ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ  ｓｐｅｅｄ：１０ｍ／ｓｅｃ
その結果を図３および表４に示す。なお、表４中の摺動抵抗値は、表面潤滑性の指標であり、値が低いと表面潤滑性に優れることを示す。同表において、「○」は、摺動回数が１回時の摺動抵抗値が４０ｇｆ以下である（表面潤滑性に優れる）ことを示し、「×」は、摺動回数が１回時の摺動抵抗値が４０ｇｆより大きい（表面潤滑性に劣る）ことを示す。また、表４中の摺動維持性は、表面潤滑維持性の指標であり、値が低いと表面潤滑維持性に優れることを示す。同表において、「○」は、摺動回数が３０回時における摺動抵抗値が４０ｇｆ以下であり、かつ１回時から３０回時までの摺動抵抗値の変化が２０％以内である（表面潤滑維持性に優れる）ことを示し、「×」は、摺動回数が３０回時における摺動抵抗値が４０ｇｆより大きい、または１回時から３０回時までの摺動抵抗値の変化が２０％より大きい（表面潤滑維持性に劣る）ことを示す。【０１２４】
また、表４中、「ＴＥＭＰＩＣ」は、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートを；「ＤＰＭＰ」は、ジペンタエリスリトール  ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）を；「ＥＧＭＰ−４」は、テトラエチレングリコール  ビス（３−メルカプトプロピオネート）を；「ＰＥＧ−ＳＨ」は、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコールを；「ＰＥＧ−ＳＨ２」は、メルカプトポリエチレングリコールを；および「ＰＥＧ−ＭＡ」は、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを、それぞれ、表わす。【０１２５】
（比較例１１）
実施例１１において、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬すること以外は、実施例１１と同様の操作を行い、サンプル（２２）を作製した。【０１２６】
得られたサンプル（２２）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２２）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を図３および表４に示す。【０１２７】
（比較例１２）
実施例１１において、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１１と同様の操作を行い、サンプル（２３）を作製した。【０１２８】
得られたサンプル（２３）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２３）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を図３および表４に示す。【０１２９】
（比較例１３）
実施例１１において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１１と同様の操作を行い、サンプル（２４）を作製した。【０１３０】
得られたサンプル（２４）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２４）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を図３および表４に示す。【０１３１】
図３および表４に示されるように、実施例１１で得られたサンプル（２１）は、ＳＵＳ基材（ＳＵＳ３０４製ワイヤ）のみである比較例１３で得られたサンプル（２４）と比べて、摺動抵抗値が有意に低く、また、その摺動抵抗値を低く維持することができ、親水層の耐久性が良好だった。また、親水性化合物のみの層が形成された比較例１１で得られたサンプル（２２）では、初期の摺動抵抗値は低かったものの、摺動回数が７回以降は摺動抵抗値が上昇し、その摺動抵抗値を低く維持することができず、耐久性に劣ることが分かる。チオール化合物のみの層が形成された比較例１２で得られたサンプル（２３）では、摺動抵抗値が実施例１１で得られたサンプル（２１）に比べて有意に高い値となった。【０１３２】
（実施例１２）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、Ｎｉ−Ｔｉ製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、Ｎｉ−Ｔｉ製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（２５）とした。【０１３３】
得られたサンプル（２５）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２５）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１３４】
（比較例１４）
実施例１２において、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、Ｎｉ−Ｔｉ製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１２と同様の操作を行い、サンプル（２６）を作製した。【０１３５】
得られたサンプル（２６）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２６）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１３６】
（比較例１５）
実施例１２において、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、Ｎｉ−Ｔｉ製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１２と同様の操作を行い、サンプル（２７）を作製した。【０１３７】
得られたサンプル（２７）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２７）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１３８】
（比較例１６）
実施例１２において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、Ｎｉ−Ｔｉ製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１２と同様の操作を行い、サンプル（２８）を作製した。【０１３９】
得られたサンプル（２８）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（２８）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１４０】
（実施例１３）
ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン；ニポロン−Ｚ（登録商標）  ＺＦ−２６０、東ソー株式会社製）の中空チューブ（内径  ０．６８ｍｍ，外径  ０．８７ｍｍ）をアセトン中で超音波洗浄した後、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマ処理を２５℃で２５秒行った。【０１４１】
上記プラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬し、２５℃で乾燥した後、再度プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下で２５℃でアルゴンイオン化ガスプラズマ照射を２５秒行った。その後、８０℃のオーブンで５時間加熱することで、ポリエチレンチューブ表面に親水層（厚み：１μｍ）を固定化した。さらに、親水層を固定化したポリエチレンチューブをＴＨＦ中で超音波洗浄することにより、表面に固定化されていないＴＥＭＰＩＣおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコールを取り除き、サンプル（２９）を作製した。その後、このサンプル（２９）にステンレス棒（φ０．８ｍｍ）を通し、これを、図２のシャーレ１２中に貼り付け、実施例１と同様に表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１４２】
また、得られたサンプル（２９）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。【０１４３】
（比較例１７）
実施例１３と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１３と同様の操作を行い、サンプル（３０）を作製した。【０１４４】
得られたサンプル（３０）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３０）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１４５】
（比較例１８）
実施例１３と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１３と同様の操作を行い、サンプル（３１）を作製した。【０１４６】
得られたサンプル（３１）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３１）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１４７】
（比較例１９）
実施例１３と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１３と同様の操作を行い、サンプル（３２）を作製した。【０１４８】
得られたサンプル（３２）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３２）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１４９】
（実施例１４）
スライドグラス（ミクロスライドグラス  白切放  Ｎｏ．１  松浪硝子工業社製、７６×２６ｍｍ、１ｍｍ厚）をアセトン中で超音波洗浄した後、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマ処理を２５℃で２５秒行った。【０１５０】
上記プラズマ処理を施したスライドグラスを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬し、２５℃で乾燥した後、再度プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマ照射を２５℃で２５秒行った。その後、８０℃のオーブンで５時間加熱することでスライドグラス表面に親水層（厚み：１μｍ）を固定化した。さらに、親水層を固定化したスライドグラスをＴＨＦ中で超音波洗浄することにより、表面に固定化されていないＴＥＭＰＩＣおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコールを取り除き、サンプル（３３）を作製した。その後、サンプル（３３）をシャーレ１２中に貼り付け、実施例１と同様に表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１５１】
また、得られたサンプル（３３）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。【０１５２】
（比較例２０）
実施例１４と同様にして、スライドグラスにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したスライドグラスを、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１４と同様の操作を行い、サンプル（３４）を作製した。【０１５３】
得られたサンプル（３４）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３４）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１５４】
（比較例２１）
実施例１４と同様にして、スライドグラスにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したスライドグラスを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１４と同様の操作を行い、サンプル（３５）を作製した。【０１５５】
得られたサンプル（３５）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３５）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１５６】
（比較例２２）
実施例１４と同様にして、スライドグラスにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したスライドグラスを、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１４と同様の操作を行い、サンプル（３６）を作製した。【０１５７】
得られたサンプル（３６）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３６）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１５８】
（実施例１５）
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基６個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ＳＵＳ３０４製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（３７）とした。【０１５９】
得られたサンプル（３７）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３７）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１６０】
（比較例２３）
実施例１５において、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１５と同様の操作を行い、サンプル（３８）を作製した。【０１６１】
得られたサンプル（３８）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３８）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１６２】
（実施例１６）
テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基２個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ＳＵＳ３０４製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（３９）とした。【０１６３】
得られたサンプル（３９）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（３９）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１６４】
（比較例２４）
実施例１６において、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１６と同様の操作を行い、サンプル（４０）を作製した。【０１６５】
得られたサンプル（４０）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４０）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１６６】
（実施例１７）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびメルカプトポリエチレングリコール（日油株式会社製、ＳＵＮＢＲＩＧＨＴ（登録商標）  ＳＨ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｔｈｉｏｌ  ＰＥＧｓ  分子量４０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、１２０℃のオーブン中で３時間反応させることで、ＳＵＳ３０４製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（４１）とした。【０１６７】
得られたサンプル（４１）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４１）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１６８】
（比較例２５）
実施例１７において、メルカプトポリエチレングリコール（日油株式会社製、ＳＵＮＢＲＩＧＨＴ（登録商標）  ＳＨ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｔｈｉｏｌ  ＰＥＧｓ  分子量４０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１７と同様の操作を行い、サンプル（４２）を作製した。【０１６９】
得られたサンプル（４２）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４２）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１７０】
（実施例１８）
ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン；ニポロン−Ｚ（登録商標）  ＺＦ−２６０、東ソー株式会社製）の中空チューブ（内径  ０．６８ｍｍ，外径  ０．８７ｍｍ）をアセトン中で超音波洗浄した後、プラズマ照射装置（ＤＵＲＡＤＹＮＥ、ＴＲＩ−ＳＴＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製）を用いて、大気圧下でアルゴンイオン化ガスプラズマ処理を２５℃で２５秒行った。【０１７１】
上記プラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬し、２５℃で乾燥した後、室温（２５℃）下でＵＶ照射を１０分行った。その後、８０℃のオーブンで５時間加熱することで、ポリエチレンチューブ表面に親水層（厚み：１μｍ）を固定化した。さらに、親水層を固定化したポリエチレンチューブをＴＨＦ中で超音波洗浄することにより、表面に固定化されていないＴＥＭＰＩＣおよびＯ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコールを取り除き、サンプル（４３）を作製した。その後、このサンプル（４３）にステンレス棒（φ０．８ｍｍ）を通し、これを、図２のシャーレ１２中に貼り付け、実施例１と同様に表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１７２】
また、得られたサンプル（４３）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。【０１７３】
（比較例２６）
実施例１８と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、Ｏ−［２−（３−メルカプトプロピオニルアミノ）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレングリコール（分子量２０，０００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１８と同様の操作を行い、サンプル（４４）を作製した。【０１７４】
得られたサンプル（４４）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４４）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１７５】
（比較例２７）
実施例１８と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１８と同様の操作を行い、サンプル（４５）を作製した。【０１７６】
得られたサンプル（４５）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４５）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１７７】
（比較例２８）
実施例１８と同様にして、ポリエチレンチューブにプラズマ処理を施した。そして、このプラズマ処理を施したポリエチレンチューブを、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに浸漬する以外は、実施例１８と同様の操作を行い、サンプル（４６）を作製した。【０１７８】
得られたサンプル（４６）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４６）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１７９】
（実施例１９）
トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇおよびポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（アルドリッチ社  分子量１１００）２５０ｍｇを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬し、２５℃で乾燥した後、室温（２５℃）下でＵＶ照射下で１０分反応させることで、ＳＵＳ３０４製ワイヤ上に親水層（厚み：１μｍ）を形成させ、サンプル（４７）を作製した。【０１８０】
得られたサンプル（４７）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４７）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１８１】
（比較例２９）
実施例１９において、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（アルドリッチ社  分子量１１００）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１９と同様の操作を行い、サンプル（４８）を作製した。【０１８２】
得られたサンプル（４８）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４８）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１８３】
（比較例３０）
実施例１９において、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）（ＳＣ有機化学株式会社製）（１分子中のチオール基３個）２５０ｍｇのみを含むアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を浸漬する以外は、実施例１９と同様の操作を行い、サンプル（４９）を作製した。【０１８４】
得られたサンプル（４９）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（４９）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１８５】
（比較例３１）
実施例１９において、何も含んでいないアセトン−塩化メチレン（９６：４（体積比））混合溶液２５ｍＬに、ＳＵＳ３０４製ワイヤ（φ０．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍ））を浸漬する以外は、実施例１９と同様の操作を行い、サンプル（５０）を作製した。【０１８６】
得られたサンプル（５０）について、実施例１と同様にして、抗血栓性を評価し、結果を表４に示す。また、得られたサンプル（５０）について、実施例１１と同様にして、表面潤滑性及び表面潤滑維持性を評価し、結果を表４に示す。【０１８７】
【表４】
2013031459.tif 000006
【０１８８】
上記表４から示されるように、本発明の親水性化合物およびチオール化合物を含む親水層を有する実施例のサンプルは、基材自体のみ、親水性化合物のみを含む層を有するまたはチオール化合物のみを含む層を有する比較例のサンプルと比べて、抗血栓性に優れる。また、上記表４から、親水性基としてポリオキシエチレン基を有する親水性化合物を用いた実施例１１〜１９のサンプルは、基材自体のみ、親水性化合物のみを含む層を有するまたはチオール化合物のみを含む層を有する比較例のサンプルと比べて、摺動抵抗値が有意に低く（即ち、表面潤滑性に優れ）、その摺動抵抗値を低く維持することができ、親水層の耐久性に優れる（即ち、表面潤滑維持性に優れる）ことも示される。【０１８９】
さらに、本出願は、２０１１年８月３１日に出願された日本特許出願番号２０１１−１８９７２８号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。
【図１Ａ】
2013031459.tif 000007
【図１Ｂ】
2013031459.tif 000008
【図２】
2013031459.tif 000009
【図３】
2013031459.tif 000010
【国際調査報告】
2013031459.tif 000011
2013031459.tif 000012
2013031459.tif 000013
2013031459.tif 000014