(57)【要約】  フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材において、保管中のフッ素含有量の減少を抑制可能な、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の新たな保管方法を提供する。本発明の保管方法は、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを含む、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法である。本発明の保管方法によれば、例えば、フッ素含有酸化チタン酸化チタン表面からのフッ素の脱離を抑制することができ、光触媒性部材における保管中のフッ素含有量の減少を抑制できる。
2009147836.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、
前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを特徴とする、光触媒性部材の保管方法。
【請求項２】
前記相対湿度が、１０％以下である、請求項１に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項３】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒部材を密閉容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項４】
前記密閉容器内に吸湿性物質を含む、請求項３に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項５】
前記吸湿性物質が、シリカゲルである、請求項４に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項６】
前記密閉容器内に不活性ガスが充填されている、請求項３から５のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項７】
前記不活性ガスが、窒素および／またはアルゴンである、請求項６に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項８】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒性部材を真空容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒部材の保管方法。
【請求項９】
前記光触媒性部材の保管が、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項１０】
前記フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が、２．５重量％以上である、請求項１から９のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項１１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、
前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送することを含む、光触媒性部材の輸送方法。
【請求項１２】
前記輸送は、前記光触媒性部材と前記吸湿性物質とが封入された密閉容器をコンテナ内に配置して輸送することを含む、請求項１１に記載の光触媒性部材の輸送方法。
【請求項１３】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材製品の製造方法であって、
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、密閉容器内に封入する工程を含む、光触媒性部材製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、酸化チタンを含む光触媒材料は、殺菌や脱臭、防汚等の目的により、様々な場面で実用化されている。光触媒材料の使用場所は、触媒反応に必要な光量を確保しやすい屋外に限られず、光量を確保しにくい屋内でも、光触媒材料の近傍に光源を設けること等により、光触媒材料を使用することができる。【０００３】
例えば、殺菌や脱臭等を目的とした屋内の装置で、光触媒材料の触媒反応を十分に発現させるには、その装置内に光源（紫外線ランプ）を設置すれば良い。しかしながら、酸化チタンの活性が低いと、その光源の出力を大きくする必要が生じ、ランニングコストが高くなる。そのため、高い活性を有する酸化チタンを含む光触媒材料の開発が行われている。【０００４】
酸化チタンを含む光触媒材料の活性を高める方法として、酸化チタンを含む光触媒材料にフッ素を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２８４９４号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６８７８号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光触媒性部材は、光を照射することにより、脱臭・空質浄化等の性能を回復できる。そして、光触媒性部材は、通常、遮光性を有する素材で包装され保管されることはあっても、包装の通気性や包装内の湿度等を考慮することなく包装され保管されている。【０００７】
しかしながら、本発明者等は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を通常の方法で保管した場合、フッ素含有アナタース型酸化チタンのフッ素含有量が減少する場合があることを見出した。【０００８】
そこで、本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材において、保管中に、フッ素含有アナタース型酸化チタンのフッ素含有量が減少することを抑制可能な新たな保管方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを特徴とする光触媒性部材の保管方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光触媒性部材の保管方法によれば、保管中の光触媒性部材の周囲環境を相対湿度３０％以下とすることにより、例えば、保管中のフッ素含有量の減少を抑制できる。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、保管中のフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の品質を長期間維持することができる。また、本発明によれば、例えば、光触媒性部材の品質や光触媒活性を長期的に確保可能な状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を保管することができるという効果を好ましくは奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、光触媒性部材の評価方法の一形態に使用する光触媒性部材の脱臭性能評価用モジュールを示す図である。
【図２】図２は、該形態におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量と脱臭速度係数との相関関係を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例における恒温恒湿槽内での光触媒性部材の温度および湿度プロファイルの一例を表す図である。
【図４】図４は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化の一例を表すグラフである。
【図５】図５は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化のその他の例を表すグラフである。
【図６】図６は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化のさらにその他の例を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、保管するフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周囲環境を、相対湿度３０％以下することにより、保管中に生じうるフッ素含有量の減少を抑制できるという知見に基づく。
【００１３】
具体的には、本発明者等は、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を通常の方法で保管した場合、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が減少する場合があり、このフッ素含有量の減少は、光触媒部材の周囲環境によって左右されること、特に、湿度によって変化することを見出した。保管中にフッ素含有量が減少するメカニズムは明らかではないが、例えば、フッ素含有酸化チタンの表面において、酸化チタンと化学結合したフッ素と空気中に含まれる水分との間で交換反応が生じ、この交換反応は比較的容易に起こり得る可逆反応であるためこの交換反応によりフッ素含有量が減少すると推定される。したがって、本発明の保管方法により保管中のフッ素含有量の減少が抑制されるメカニズムは、保管中の周囲環境を所定の相対湿度とすることにより、例えば、空気中の水分との交換反応が抑制されるためと推定される。但し、本発明はこれらのメカニズムに限定されない。
【００１４】
［フッ素含有アナタース型酸化チタン］
本明細書における「フッ素含有アナタース型酸化チタン」は、アナタース型酸化チタンであってフッ素を含むものをいう。本明細書において「アナタース型酸化チタン」とは、粉末Ｘ線回折スペクトル測定において（使用電極：銅電極）、回折角度２θ＝２５．５度付近に回折ピークが現れる酸化チタンのことをいう。なお、本明細書において特に言及しない限り、「フッ素含有酸化チタン」は「フッ素含有アナタース型酸化チタン」のことをいい、「酸化チタン」は「アナタース型酸化チタン」のことをいう。
【００１５】
フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量は、光触媒活性の点から、元素量にて２．５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２．５〜４重量％であり、さらに好ましくは２．７〜３．８重量％である。フッ素含有量が２．５重量％以上であれば、例えば、電気陰性度の大きなフッ素が酸化チタン表面に位置するようになる。このフッ素の電子吸引作用によって、近接する水酸基が活性化され水酸ラジカルが生じ易くなる。その結果、光触媒反応が促進され、脱臭速度を向上できると考えられるからである。また、フッ素含有量が４．０重量％以下、好ましくは３．８重量％以下であれば、例えば、酸化チタン表面における光触媒反応に必要な水酸基の数を確保でき、脱臭速度を維持できると考えられるからである。本明細書における「フッ素含有量」とは、光触媒性部材に含まれるチタンに対するフッ素の量（重量％）のことをいう。フッ素含有量は、光触媒性部材すべてを酸で溶解し、高周波数誘導プラズマ分光法（ＩＣＰ）を用いてＴｉ４＋とＦ−との比（Ｆ−／Ｔｉ４＋）を求めることにより算出できる。
【００１６】
フッ素含有酸化チタンにおいて、フッ素の電子吸引作用が効果的に発現され、光触媒反応の促進作用が向上される観点から、フッ素と酸化チタンとは化学結合していることが好ましい。フッ素と酸化チタンとは化学結合しているとは、例えば、酸化チタンとフッ素とが化学的に結合していることを含み、好適には担持や混合ではなく酸化チタンとフッ素とが原子レベルで結びついている状態を含み、より好適には酸化チタンとフッ素とがイオン結合していることを含む。上記化学結合がイオン結合である場合は、フッ素と酸化チタンとが強固に結合し、光触媒反応の促進作用がより高まるため好ましい。なお、フッ素と酸化チタンとがイオン結合していることは、フッ素含有酸化チタンを光電子分光分析装置で分析した際に、フッ素の１ｓ軌道（Ｆ１ｓ）のピークトップが６８３ｅＶ〜６８６ｅＶの範囲となる場合をいう。これは、フッ素とチタンとがイオン結合したフッ化チタンのピークトップの値が上記範囲内であることに由来する。
【００１７】
フッ素含有酸化チタンにおいて、光触媒反応の促進の観点から、酸化チタンと化学結合しているフッ素は、フッ素含有酸化チタンにおける全てのフッ素のうち９０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは９５重量％以上、さらに好ましくは１００重量％すなわち酸化チタン光触媒に含まれるフッ素の全量が化学結合していることである。酸化チタンと化学結合しているフッ素含有量は、例えば、２．３５〜３．６重量％であり、好ましくは２．５〜３．５重量％、より好ましくは２．５〜３．３重量％である。
【００１８】
フッ素含有酸化チタンは、光触媒活性を向上し、例えば、臭気成分の分解速度を向上できる点から、フッ素含有量が２．５〜３．８重量％であり、かつ、フッ素含有酸化チタンに含有されているフッ素の９０重量％が酸化チタンと結合していることが好ましい。
【００１９】
フッ素含有酸化チタンとしては、例えば、国際公開２００８／１３２８２４号公報に記載された酸化チタン光触媒を使用できる。また、フッ素含有酸化チタンとして、例えば、ｎ−ブチルアミンの吸着量が８μｍｏｌ／ｇ以下であるアナタース型酸化チタンの水分散液とフッ素化合物とを混合し、さらに、前記混合液のｐＨが３を超える場合は酸を用いてｐＨを３以下に調整することによって、前記混合液中で前記酸化チタンと前記フッ素化合物とを反応させる工程と、前記反応させて得られた反応物を洗浄する工程とを含む製造方法により得られうるフッ素含有酸化チタンを使用しても良い。ｎ−ブチルアミンの吸着量が８μｍｏｌ／ｇ以下であるアナタース型酸化チタンとしては、例えば、堺化学工業株式会社製ＳＳＰ−２５等が使用できる。該アナタース型酸化チタンの水分散液としては、例えば、堺化学工業株式会社製ＣＳＢ−Ｍ等が使用できる。
【００２０】
［光触媒性部材］
本明細書における「光触媒性部材」とは、紫外線等の光を照射することによって、触媒活性を示す物質および該物質を含む部材を示す。前記物質は、具体的には、光を照射することによって、種々の有機物質や無機物質の分解除去や殺菌等を行うことができる物質を含み、例えば、アセトアルデヒドやメルカプタン類等の悪臭成分の分解除去、菌類や藻類の殺菌除去、窒素酸化物の酸化分解除去、および、ガラスの超親水性化による防汚機能の付与等に、好適に用いることができる物質を意味する。光触媒性部材としては、例えば、粉末状のフッ素含有酸化チタン光触媒、フッ素含有酸化チタン光触媒の分散液、通気性を有する基材と前記基材にフッ素含有酸化チタンが担持された光触媒性層とを含む光触媒フィルター、通気性を有さない基材と前記基材にフッ素含有酸化チタンが担持された光触媒性層とを含む光触媒シート等が挙げられる。通気性を有する基材としては、例えば、不織布、ガラス繊維、発泡金属、多孔質セラミックス、発泡樹脂等が挙げられる。通気性を有さない基材としては、例えば、ガラス、石英、セラミック、プラスチック基板等が挙げられる。
【００２１】
光触媒性部材は、フッ素含有酸化チタン以外の成分を含んでも良い。その他の成分としては、例えば、吸着材、バインダー等が挙げられる。吸着材としては、例えば、ゼオライト、活性炭、シリカ、アパタイト等が挙げられる。バインダーとしては、例えば、テトラエトキシシラン、コロイダルシリカ等の無機バインダー等が挙げられる。光触媒性部材が上記光触媒フィルターの場合、光触媒層におけるフッ素含有酸化チタンの含有量は、例えば、５０重量％以上であり、光触媒活性の点から、好ましくは６０〜１００重量％である。また、光触媒層における吸着材の含有量は、例えば、５０重量％以下であり、好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。光触媒性部材におけるフッ素含有酸化チタンと吸着材との比率（フッ素含有酸化チタン（含有量（重量％））：吸着材（含有量（重量％）））は、例えば、１００：０〜５０：５０であり、光触媒活性の点から、好ましくは９０：１０〜６０：１０である。
【００２２】
［保管方法］
本発明は、一態様において、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを含む光触媒性部材の保管方法（以下、「本発明の保管方法」ともいう）に関する。本明細書において、「周囲環境」は、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周りの環境であって、光触媒性部材が接する環境のことをいう。光触媒性部材が容器内に配置されている場合、「周囲環境」とは容器内の環境（湿度・温度）であり、「相対湿度３０％以下の周囲環境」とは容器内の相対湿度が３０％以下であることをいう。本発明における「相対湿度（％）」は、湿潤空気の水蒸気圧をその温度における飽和水蒸気圧で除したものをいう。なお、本明細書において特に示さない限り、「湿度」は「相対湿度」のことをいう。
【００２３】
周囲環境の相対湿度および温度は、温湿度計（本体：ＴＲＨ−７ｘ、センサー部：ＴＨＰ−７６（神栄株式会社製））により測定できる。また、光触媒性部材が密閉容器内に配置されている場合は、密閉容器内に孔をあけ、その孔から密閉容器内に温湿度計（本体：ＴＲＨ−７ｘ、センサー部：ＴＨＰ−７６（神栄株式会社製））を差し込むことにより相対湿度および温度を測定できる。
【００２４】
本発明の保管方法によれば、上述のとおり、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の減少を抑制できる。また、後述する通り、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒の脱臭速度係数は、例えば、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量とおおよそ比例関係となるという知見が得られている。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の品質の長期信頼性を確保することができるという効果を好ましくは奏する。
【００２５】
本発明の保管方法によれば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を３日間保管した場合におけるフッ素含有酸化チタンからのフッ素の遊離率（％）を、例えば、５％以下とすることができる。また、本発明の保管方法によれば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を３ヶ月間保管した場合におけるフッ素含有酸化チタンからのフッ素の遊離率（％）を、例えば、１０％以下、好ましくは５％以下とすることができる。なお、遊離率は、下記式より算出できる。
遊離率（％）＝｛（Ｆ０−Ｆ１）｝／Ｆ０｝×１００
上記式において、Ｆ０は、保管前のフッ素含有量（重量％）であり、Ｆ１は、３日間保管後のフッ素含有量（重量％）である。なお、フッ素含有量の測定方法は上述のとおりである。
【００２６】
本発明の保管方法は、例えば、外気の相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）場所や、相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）外気の流通が可能な屋内（例えば、倉庫、コンテナ）でのフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の保管および／または輸送中の保管に適している。外気の相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）場所としては、例えば、海上、河川、湖上、熱帯気候地域、温帯気候地域、降雨地帯等が挙げられる。
【００２７】
光触媒性部材の周囲環境は、フッ素含有量の減少抑制の点から、相対湿度３０％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。周囲環境の相対湿度は低ければ低い方が好ましく、下限は特に制限されないが、例えば、０％以上である。周囲環境の温度は、特に制限されず、例えば、５℃〜９０℃であり、好ましくは１５℃〜７０℃である。本発明の保管方法は、周囲環境の温度を５℃〜９０℃、好ましくは１５℃〜７０℃とすることを含む。
【００２８】
本発明の保管方法は、例えば、保管するフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周囲環境を相対湿度３０％以下とすることを含んでいても良い。
【００２９】
保管中の光触媒性部材の周囲環境の相対湿度を所定の値とする方法としては、例えば、前記光触媒部材を密閉容器内で保管すること、前記光触媒性部材を真空容器内で保管すること、および、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管すること等が挙げられる。このため、本発明の保管方法は、例えば、前記光触媒部材を密閉容器内で保管すること、前記光触媒性部材を真空容器内で保管すること、および、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管することを含む。
【００３０】
密閉容器としては、例えば、容器内の空気が容器外に流出しない密閉性を有する容器であれば良い。容器の形態は特に制限されず、例えば、袋状であっても良いし、箱状であっても良い。密閉容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂、アルミニウム、鉄等の金属等が挙げられる。
【００３１】
容器内（光触媒性部材の周囲環境）の相対湿度を容易に３０％以下にできることから、密閉容器内に吸湿性物質を含んでいても良い。吸湿性物質としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラシーブ、塩化カルシウム、酸化カルシウム、五酸化リン、粒状ソーダ石灰および過塩素酸マグネシウム等が挙げられる。吸湿性物質は、例えば、吸湿度が５５％以下のものが好ましく、より好ましくは１０％〜５５％である。吸湿性物質の吸湿度は、例えば、下記式を用いて算出することができる。下記式におけるＷ０（ｇ）は、未使用の吸湿性物質約１００ｇを、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で１時間保管した後の吸湿性物質の重量（ｇ）であり、Ｗ１（ｇ）は、その吸湿性物質を、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で１日保管した後、さらに、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で１時間保管した後の吸湿性物質の重量（ｇ）である。
吸湿度（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
【００３２】
容器内の相対湿度の調整が容易になることから、密閉容器内に不活性ガスが充填されていても良い。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ネオンガス、ヘリウムガス等が挙げられ、窒素ガスおよびアルゴンガスが好ましい。
【００３３】
真空容器としては、例えば、容器の内部が真空状態とすることができるものであれば良い。真空は、例えば、減圧状態で密閉収容することにより行うことができる。容器の材質は特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂、アルミニウム、テフロン（登録商標）等が挙げられる。乾燥空気としては、例えば、相対湿度が１０％以下の空気であり、好ましくは相対湿度が５％以下の空気である。
【００３４】
本発明の保管方法は、その他の態様において、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送時における保管方法であっても良い。このため、本発明は、その他の態様として、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を相対湿度が３０％以下の周囲環境で保管した状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を輸送することを含む、光触媒性部材の輸送方法を含みうる。
【００３５】
［輸送方法］
したがって、本発明は、さらにその他の態様として、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送することを含む光触媒性部材の輸送方法（以下、「本発明の輸送方法」ともいう）に関する。本発明の輸送方法によれば、例えば、海上の輸送コンテナ内のような過酷な雰囲気下（例えば、温度６０℃、相対湿度９０％）にフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材が保管された場合であっても、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の減少を抑制できるという効果を好ましくは奏する。本発明の輸送方法において「前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送する」とは、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を密閉容器内に封入した状態で輸送することを含み得る。前記光触媒性部材を密閉容器内に封入した状態における密閉容器内の相対湿度は、例えば、３０％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【００３６】
前記輸送は、前記光触媒性部材が封入された密閉容器をコンテナ内に配置して輸送することを含んでいても良い。本発明における輸送としては、例えば、トラック、フェリー、飛行機等による輸送が挙げられる。
【００３７】
前記密閉容器内に、例えば、吸湿性物質が封入されていても良く、また、不活性ガスおよび／または乾燥空気が充填されていても良い。本発明の輸送方法において、フッ素含有酸化チタン、光触媒性部材、吸湿性物質、密閉容器、不活性ガス、乾燥空気は、上述のとおりである。
【００３８】
本発明の輸送方法は、その他の態様として、輸送中に本発明の保管方法によりフッ素含有酸化チタン光触媒部材を保管することを含む、光触媒性部材の輸送方法であってもよい。
【００３９】
［製造方法］
本発明は、さらにその他の態様として、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材製品の製造方法であって、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、密閉容器内に封入する工程を含む光触媒性部材製品の製造方法に関する。本発明の光触媒性部材製品の製造方法によれば、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒部材の保管および／または輸送において、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の減少を抑制可能な光触媒性部材製品を提供できるという効果を好ましくは奏する。
【００４０】
密閉容器への光触媒性部材の封入は、相対湿度が３０％以下の条件で行うことが好ましく、より好ましくは相対湿度３０％以下、温度５０℃以下の条件であり、さらに好ましくは相対湿度２０％以下、温度２５℃以下の条件、さらにより好ましくは相対湿度１０％以下、温度２５℃以下の条件である。封入工程において、光触媒性部材を、例えば、吸湿性物質と共に密閉容器内に封入しても良い。また、密閉容器内に、不活性ガスおよび／または乾燥空気を充填することを含んでいても良い。
【００４１】
本発明の製造方法は、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性材料を基材に塗布する工程を含んでいても良い。基材への塗布は、光触媒性材料を、例えば、水およびエチルアルコール等の溶媒に分散させて塗布しても良い。基材としては、例えば、上記通気性を有する基材、上記通気性を有さない基材等が使用できる。光触媒性材料は、さらに、吸着材、バインダー等を含んでいても良い。
【００４２】
本発明の製造方法において、フッ素含有酸化チタン、光触媒性部材、吸湿性物質、密閉容器、不活性ガス、吸着材、バインダー、乾燥空気は、上述のとおりである。
【００４３】
以下、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の機能とフッ素含有酸化チタンにおけるのフッ素含有量との関係を、図面を参照しながら説明する。
【００４４】
（光触媒性部材の評価方法の一形態）
＜光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュール＞
図１は、光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュールの一例を示す図である。本形態における光触媒性部材３の活性評価は、上記モジュールを用いて、アセトアルデヒドの脱臭性能を測定することにより行う。
【００４５】
図１に示すように、光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュールは、ボックス１（アクリル製、内容積１００Ｌ）、測定装置筐体２、撹拌用ファン４、および、ブラックライトブルー蛍光灯５により構成されている。
【００４６】
ボックス１の内部には、測定装置筐体２と撹拌用ファン４が設置され、測定装置筐体２の内部には、光触媒性部材３（６０ｍｍ×６０ｍｍ）が挿入されている。また、測定装置筐体２の下部には、ボックス１内のガスが光触媒性部材３を通過するように、ファン６が備えられている。光触媒性部材３の真上には、ブラックライトブルー蛍光灯５（６Ｗ、松下電器産業（株）製）が、約５０ｍｍの間隔で５本設置されており、プルーブ（ＵＶＳ３６５、ウシオ電機（株）製）で照射時の光の強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２となるように、光触媒性部材３までの距離が予め調節されている。
【００４７】
＜光触媒性部材３の脱臭性能評価実験＞
光触媒性部材３による脱臭性能を測定するための実験は、以下の方法で行う。
【００４８】
ボックス１内に相対湿度が５％以下の乾燥空気を導入しながら、撹拌用ファン４を３０分間ほど回転させることによって、ボックス１内を乾燥空気に置換する。その後、ボックス１内のアセトアルデヒド濃度が約１０ｐｐｍとなるように、窒素希釈のアセトアルデヒド５２４ｐｐｍ標準ガスを１．８０Ｌ、ボックス１内に導入する。アセトアルデヒドの導入直後、撹拌用ファン４を停止する。
【００４９】
撹拌用ファン４の停止とほぼ同時に、ブラックライトブルー蛍光灯５を点灯させるとともに、測定装置筐体２のファン６を回転させる。ファン６の回転後、３分毎の自動サンプリング装置を備えたガスクロマトグラフ（ＧＣ−１４Ｂ、（株）島津製作所製）をスタートさせる。サンプリングは、１サンプリング／３分の頻度で、１時間継続して行う。ガスクロマトグラフでは、カラムとしてＧａｓｋｕｒｏｐａｃｋ５６（ジーエルサイエンス（株）製）を使用する。
【００５０】
該評価方法において、光触媒性部材３の脱臭能力は、脱臭速度係数が大きいほど、優れた脱臭能力を有しているとして評価する。ここで、「脱臭速度係数」とは、アセトアルデヒド濃度の時間変化を対数近似し、その傾きの絶対値として定義する。脱臭速度係数は、吸着剤による吸着脱臭能力と、光触媒性部材３による分解脱臭能力とを切り分けて、アセトアルデヒド濃度を用いて算出する。なお、該評価方法では、光触媒性部材３による分解脱臭能力を正確に評価するために、開始０分から３分後までのアセトアルデヒド濃度ではなく、開始３分後から１５分後までのアセトアルデヒド濃度を用いた。
【００５１】
＜フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の測定方法＞
光触媒性部材３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の測定は、以下の方法で行う。
【００５２】
秤量した光触媒性部材３（約５〜８ｍｇ）に、助燃剤としての三酸化タングステン（６０ｍｇ）を添加し、アルゴン（２００ｍｌ／分）と酸素（４００ｍｌ／分）を燃焼ガスとして、自動試料燃焼装置（ＡＱＦ−１００、（株）ダイアインスツルメンツ製）で１０８０℃に加熱する。これにより発生したガスを、過酸化水素水（９００ｍｇ／Ｌ）と炭酸ナトリウム（３ｍＭ）の混合水溶液からなる吸収液に吸収させて、吸収液中のフッ化物イオンの濃度を、イオンクロマトグラフ法（ＩＣＳ−１５００、日本ダイオネクス（株）製）で測定する。
【００５３】
イオンクロマトグラフ法では、炭酸ナトリウム（２．７ｍＭ）と炭酸水素ナトリウム（０．３ｍＭ）の混合溶液からなる溶離液と、ガードカラムＡＧ１２Ａおよび分離カラムＡＳ１２Ａ（日本ダイオネクス（株）製）とを用いて、導電率を検出することにより、フッ化物イオン濃度を測定する。
【００５４】
図２は、該評価方法に係るフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量と脱臭速度係数との相関関係を示すグラフの一例である。図２では、フッ素含有量が０重量％、１．３重量％、３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンをそれぞれ含む光触媒性部材３を用いた例の結果を示す。
【００５５】
図２に示すように、フッ素含有量と脱臭速度係数とは、ほぼ比例関係にある。このため、フッ素含有量の低下は、光触媒性部材の脱臭速度係数の低下を意味するため、好ましいものではない。例えば、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材３の脱臭速度係数は、０．０１６３であり、高い数値を示す。そこで、一般的に許容されうる脱臭速度を、上記脱臭速度係数の８０％に相当する０．０１３とすると、図２からも明らかなように、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、２．５重量％以上が望ましいということになる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例について説明する。なお、以下の実施例において特に示さない限り、「湿度」はいずれも「相対湿度」を意味する。【００５７】
＜実施例Ａ＞
本実施例Ａでは、光触媒性部材としては、酸化チタンに対してフッ素を３．７６重量％含有するフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。光触媒性部材を、下記の実施例１および２並びに比較例１に示す所定の温度および湿度に設定した恒温槽（ＤＮ４３、ヤマト科学（株）製）、または、恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に７２時間保管した後、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量をそれぞれ測定した。実施例１および２並びに比較例１における保管条件（相対湿度・温度）を下記表１に示す。なお、フッ素含有量は、光触媒性部材（フッ素含有酸化チタン）を酸で溶解し、高周波数誘導プラズマ分光法（ＩＣＰ）を用いて溶解液中のＴｉ４＋とＦ−との比（Ｆ−／Ｔｉ４＋）を求めることにより算出した。【００５８】
図３は、本実施例Ａにおける恒温恒湿槽内での光触媒性部材の温度および湿度プロファイルである。図３に示すように、本実施例Ａにおける保管開始時間は、上記光触媒性部材が所定の設定温度および設定湿度にともに達した直後（１時間後）からとした。【００５９】
実施例１では、光触媒性部材を、相対湿度が１０％、温度が２５℃、４０℃、６０℃の条件下で、それぞれ７２時間、恒温槽内に保管した。本実施例１では、恒温槽の温度を上記所定の温度に設定し、かつ、湿度が約１０％となるように水分を含んだ空気を恒温槽内に流通させて行った。【００６０】
実施例２では、光触媒性部材を、相対湿度３０％、温度２５℃、４０℃または６０℃に設定した恒温高湿槽内で、それぞれ７２時間保管した。【００６１】
比較例１では、光触媒性部材を、相対湿度５０％、温度２５℃、４０℃または６０℃に設定した恒温高湿槽内で、それぞれ７２時間保管した。【００６２】
＜評価＞
下記表１に、恒温恒湿実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、実施例１および２、比較例１における恒温恒湿実験後のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の割合と、その判定結果を示す。本実施例Ａにおける判定方法は、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５以上１００以下の場合、フッ素含有量は変化していないものと考えて、「○」とした。一方、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５未満の場合、フッ素含有量は減少したものと考えて、「×」とした。なお、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合は、下記の式より算出した。
恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合＝｛（恒温恒湿実験後のフッ素含有量（重量％））／（恒温恒湿実験前のフッ素含有量（重量％））｝×１００【００６３】
【表１】
2009147836.tif 000003
【００６４】
上記表１に示すように、実施例１および２では、全ての温度において判定が「○」となった。つまり、実施例１および２では、保管中のフッ素含有量の遊離率もいずれも５％以下であった。特に、実施例１では、全ての温度においてフッ素含有量の低下が見られず、さらに好ましい結果となった。一方、比較例１では、温度が６０℃の時、フッ素含有量が１０％低下し、判定が「×」となった。【００６５】
比較例１ａとして、光触媒性部材としてフッ素含有量が３．６５重量％のフッ素含有酸化チタンを使用し、恒温槽または恒温恒湿槽の温度を２５℃に設定した以外は比較例１と同様の条件で光触媒性部材を保管した。その結果を下記表２に示す。【００６６】
【表２】
2009147836.tif 000004
【００６７】
上記表２に示すように、相対湿度が５０％である比較例１ａでは、２１日以上保管すると、保管前のフッ素含有量と比べてフッ素含有量が６％以上減少した。【００６８】
比較例１ｂとして、光触媒性部材としてフッ素含有量が３．６５重量％のフッ素含有酸化チタンを使用し、恒温槽または恒温恒湿槽の温度を４０℃に設定した以外は比較例１と同様の条件で光触媒性部材を保管した。その結果を下記表３に示す。【００６９】
【表３】
2009147836.tif 000005
【００７０】
上記表３に示すように、相対湿度が５０％である上記条件では５日以上保管すると、保管前のフッ素含有量と比べてフッ素含有量が６％以上減少した。【００７１】
＜実施例Ｂ＞
本実施例Ｂでは、粉末の状態で秤量した光触媒性部材３ｇを、下記に示す実施例３から９および比較例２から４の条件で、温度４０℃、湿度５０％に設定した恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に３ヶ月間保管した際の、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を測定した。実施例３から９および比較例２から４の保管条件を下記表４に示す。なお、光触媒性部材として、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。【００７２】
実施例３では、光触媒性部材を、ポリエチレン製のチャック付き密閉容器（１７０×２４０ｍｍ）に、吸湿性物質であるシリカゲル（２５０ｇ、関東化学（株））と共に入れて、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。なお、シリカゲルは、実験前に１８０℃で２時間乾燥処理したものを使用した。また、容器の密閉は常温で行った。【００７３】
実施例４では、光触媒性部材のみを、ポリエチレン製のチャック付き密閉容器（１７０×２４０ｍｍ）に入れて、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。容器の密閉は、上記実施例３と同様の条件で行った。【００７４】
比較例２では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００７５】
実施例５では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れて真空ポンプで脱気し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００７６】
比較例３では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００７７】
実施例６では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下である窒素ガスを充填し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００７８】
実施例７では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下であるアルゴンガスを充填し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００７９】
実施例８では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下である窒素ガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００８０】
実施例９では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下であるアルゴンガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００８１】
比較例４では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。【００８２】
＜評価＞
評価は、実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、保管中のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の割合に基づき行った。得られた結果を下記表４および図４から６に示す。図４は、実施例３および４並びに比較例２におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図５は、実施例５および比較例３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図６は、実施例６から９および比較例４におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフである。【００８３】
【表４】
2009147836.tif 000006
【００８４】
上記表４および図４に示すように、実施例３および４では、３ヵ月後の酸化チタンにおけるフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９０％以上となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。特に、実施例３では、３ヶ月が経過しても、ほとんどフッ素含有量の減少は見られず、さらに好ましい結果となった。一方、比較例２では、３ヶ月後のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約８０％に低下した。【００８５】
上記表４および図５に示すように、実施例５では、３ヶ月後のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９８％となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。一方、比較例３では、３ヶ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の８０％に低下した。【００８６】
上記表４および図６に示すように、実施例６〜９では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９３％以上となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。特に、実施例６および７では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９８％、すなわち、フッ素含有量の減少はほとんど見られず、さらに好ましい結果となった。また、実施例６〜９で示すように、窒素ガスとアルゴンガスとの差異はほとんど無かった。一方、比較例４では、３ヶ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の８０％に低下した。【００８７】
なお、上記実施例３および４において、密閉容器の材質は、ポリエチレンに限定されることはなく、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等でも良く、また、アルミニウム、鉄等の金属でも良い。【００８８】
また、吸湿性物質は、シリカゲルに限定されることはなく、ゼオライト、モレキュラーシーブ等でも良い。【００８９】
実施例５ではアルミ製の容器を用いたが、鉄等の他の金属、もしくは、水分を通さないよう加工されたプラスチック等でも良い。【００９０】
なお、実施例６〜９において、密閉容器に充填もしくは流通させるガスは、窒素ガス、アルゴンガスに限定されることはなく、ネオンガス、ヘリウムガスなどでも良い。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明における光触媒性部材の保管方法は、例えば、脱臭、消臭、空気清浄等の目的で使用される、フッ素を含有した酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法として有用である。
【符号の説明】
【００９２】
１    ボックス
２    測定装置筐体
３    光触媒性部材
４    攪拌用ファン
５    ブラックライトブルー蛍光灯
６    ファン
【図１】
2009147836.tif 000007
【図２】
2009147836.tif 000008
【図３】
2009147836.tif 000009
【図４】
2009147836.tif 000010
【図５】
2009147836.tif 000011
【図６】
2009147836.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月20日(2009.10.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、
前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを特徴とする、光触媒性部材の保管方法。
【請求項２】
前記相対湿度が、１０％以下である、請求項１に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項３】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒部材を密閉容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項４】
前記密閉容器内に吸湿性物質を含む、請求項３に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項５】
前記吸湿性物質が、シリカゲルである、請求項４に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項６】
前記密閉容器内に不活性ガスが充填されている、請求項３から５のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項７】
前記不活性ガスが、窒素および／またはアルゴンである、請求項６に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項８】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒性部材を真空容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒部材の保管方法。
【請求項９】
前記光触媒性部材の保管が、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項１０】
前記フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が、２．５重量％以上である、請求項１から９のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項１１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、
前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送することを含む、光触媒性部材の輸送方法。
【請求項１２】
前記輸送は、前記光触媒性部材と前記吸湿性物質とが封入された密閉容器をコンテナ内に配置して輸送することを含む、請求項１１に記載の光触媒性部材の輸送方法。
【請求項１３】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材製品の製造方法であって、
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、密閉容器内に封入する工程を含む、光触媒性部材製品の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、酸化チタンを含む光触媒材料は、殺菌や脱臭、防汚等の目的により、様々な場面で実用化されている。光触媒材料の使用場所は、触媒反応に必要な光量を確保しやすい屋外に限られず、光量を確保しにくい屋内でも、光触媒材料の近傍に光源を設けること等により、光触媒材料を使用することができる。
【０００３】
例えば、殺菌や脱臭等を目的とした屋内の装置で、光触媒材料の触媒反応を十分に発現させるには、その装置内に光源（紫外線ランプ）を設置すれば良い。しかしながら、酸化チタンの活性が低いと、その光源の出力を大きくする必要が生じ、ランニングコストが高くなる。そのため、高い活性を有する酸化チタンを含む光触媒材料の開発が行われている。
【０００４】
酸化チタンを含む光触媒材料の活性を高める方法として、酸化チタンを含む光触媒材料にフッ素を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２８４９４号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６８７８号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光触媒性部材は、光を照射することにより、脱臭・空質浄化等の性能を回復できる。そして、光触媒性部材は、通常、遮光性を有する素材で包装され保管されることはあっても、包装の通気性や包装内の湿度等を考慮することなく包装され保管されている。
【０００７】
しかしながら、本発明者等は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を通常の方法で保管した場合、フッ素含有アナタース型酸化チタンのフッ素含有量が減少する場合があることを見出した。
【０００８】
そこで、本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材において、保管中に、フッ素含有アナタース型酸化チタンのフッ素含有量が減少することを抑制可能な新たな保管方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを特徴とする光触媒性部材の保管方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光触媒性部材の保管方法によれば、保管中の光触媒性部材の周囲環境を相対湿度３０％以下とすることにより、例えば、保管中のフッ素含有量の減少を抑制できる。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、保管中のフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の品質を長期間維持することができる。また、本発明によれば、例えば、光触媒性部材の品質や光触媒活性を長期的に確保可能な状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を保管することができるという効果を好ましくは奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、光触媒性部材の評価方法の一形態に使用する光触媒性部材の脱臭性能評価用モジュールを示す図である。
【図２】図２は、該形態におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量と脱臭速度係数との相関関係を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例における恒温恒湿槽内での光触媒性部材の温度および湿度プロファイルの一例を表す図である。
【図４】図４は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化の一例を表すグラフである。
【図５】図５は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化のその他の例を表すグラフである。
【図６】図６は、保管中のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の時間変化のさらにその他の例を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、保管するフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周囲環境を、相対湿度３０％以下することにより、保管中に生じうるフッ素含有量の減少を抑制できるという知見に基づく。
【００１３】
具体的には、本発明者等は、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を通常の方法で保管した場合、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が減少する場合があり、このフッ素含有量の減少は、光触媒部材の周囲環境によって左右されること、特に、湿度によって変化することを見出した。保管中にフッ素含有量が減少するメカニズムは明らかではないが、例えば、フッ素含有酸化チタンの表面において、酸化チタンと化学結合したフッ素と空気中に含まれる水分との間で交換反応が生じ、この交換反応は比較的容易に起こり得る可逆反応であるためこの交換反応によりフッ素含有量が減少すると推定される。したがって、本発明の保管方法により保管中のフッ素含有量の減少が抑制されるメカニズムは、保管中の周囲環境を所定の相対湿度とすることにより、例えば、空気中の水分との交換反応が抑制されるためと推定される。但し、本発明はこれらのメカニズムに限定されない。
【００１４】
［フッ素含有アナタース型酸化チタン］
本明細書における「フッ素含有アナタース型酸化チタン」は、アナタース型酸化チタンであってフッ素を含むものをいう。本明細書において「アナタース型酸化チタン」とは、粉末Ｘ線回折スペクトル測定において（使用電極：銅電極）、回折角度２θ＝２５．５度付近に回折ピークが現れる酸化チタンのことをいう。なお、本明細書において特に言及しない限り、「フッ素含有酸化チタン」は「フッ素含有アナタース型酸化チタン」のことをいい、「酸化チタン」は「アナタース型酸化チタン」のことをいう。
【００１５】
フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量は、光触媒活性の点から、元素量にて２．５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２．５〜４重量％であり、さらに好ましくは２．７〜３．８重量％である。フッ素含有量が２．５重量％以上であれば、例えば、電気陰性度の大きなフッ素が酸化チタン表面に位置するようになる。このフッ素の電子吸引作用によって、近接する水酸基が活性化され水酸ラジカルが生じ易くなる。その結果、光触媒反応が促進され、脱臭速度を向上できると考えられるからである。また、フッ素含有量が４．０重量％以下、好ましくは３．８重量％以下であれば、例えば、酸化チタン表面における光触媒反応に必要な水酸基の数を確保でき、脱臭速度を維持できると考えられるからである。本明細書における「フッ素含有量」とは、光触媒性部材に含まれるチタンに対するフッ素の量（重量％）のことをいう。フッ素含有量は、光触媒性部材すべてを酸で溶解し、高周波数誘導プラズマ分光法（ＩＣＰ）を用いてＴｉ4+とＦ-との比（Ｆ-／Ｔｉ4+）を求めることにより算出できる。
【００１６】
フッ素含有酸化チタンにおいて、フッ素の電子吸引作用が効果的に発現され、光触媒反応の促進作用が向上される観点から、フッ素と酸化チタンとは化学結合していることが好ましい。フッ素と酸化チタンとは化学結合しているとは、例えば、酸化チタンとフッ素とが化学的に結合していることを含み、好適には担持や混合ではなく酸化チタンとフッ素とが原子レベルで結びついている状態を含み、より好適には酸化チタンとフッ素とがイオン結合していることを含む。上記化学結合がイオン結合である場合は、フッ素と酸化チタンとが強固に結合し、光触媒反応の促進作用がより高まるため好ましい。なお、フッ素と酸化チタンとがイオン結合していることは、フッ素含有酸化チタンを光電子分光分析装置で分析した際に、フッ素の１ｓ軌道（Ｆ1s）のピークトップが６８３ｅＶ〜６８６ｅＶの範囲となる場合をいう。これは、フッ素とチタンとがイオン結合したフッ化チタンのピークトップの値が上記範囲内であることに由来する。
【００１７】
フッ素含有酸化チタンにおいて、光触媒反応の促進の観点から、酸化チタンと化学結合しているフッ素は、フッ素含有酸化チタンにおける全てのフッ素のうち９０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは９５重量％以上、さらに好ましくは１００重量％すなわち酸化チタン光触媒に含まれるフッ素の全量が化学結合していることである。酸化チタンと化学結合しているフッ素含有量は、例えば、２．３５〜３．６重量％であり、好ましくは２．５〜３．５重量％、より好ましくは２．５〜３．３重量％である。
【００１８】
フッ素含有酸化チタンは、光触媒活性を向上し、例えば、臭気成分の分解速度を向上できる点から、フッ素含有量が２．５〜３．８重量％であり、かつ、フッ素含有酸化チタンに含有されているフッ素の９０重量％が酸化チタンと結合していることが好ましい。
【００１９】
フッ素含有酸化チタンとしては、例えば、国際公開２００８／１３２８２４号公報に記載された酸化チタン光触媒を使用できる。また、フッ素含有酸化チタンとして、例えば、ｎ−ブチルアミンの吸着量が８μｍｏｌ／ｇ以下であるアナタース型酸化チタンの水分散液とフッ素化合物とを混合し、さらに、前記混合液のｐＨが３を超える場合は酸を用いてｐＨを３以下に調整することによって、前記混合液中で前記酸化チタンと前記フッ素化合物とを反応させる工程と、前記反応させて得られた反応物を洗浄する工程とを含む製造方法により得られうるフッ素含有酸化チタンを使用しても良い。ｎ−ブチルアミンの吸着量が８μｍｏｌ／ｇ以下であるアナタース型酸化チタンとしては、例えば、堺化学工業株式会社製ＳＳＰ−２５等が使用できる。該アナタース型酸化チタンの水分散液としては、例えば、堺化学工業株式会社製ＣＳＢ−Ｍ等が使用できる。
【００２０】
［光触媒性部材］
本明細書における「光触媒性部材」とは、紫外線等の光を照射することによって、触媒活性を示す物質および該物質を含む部材を示す。前記物質は、具体的には、光を照射することによって、種々の有機物質や無機物質の分解除去や殺菌等を行うことができる物質を含み、例えば、アセトアルデヒドやメルカプタン類等の悪臭成分の分解除去、菌類や藻類の殺菌除去、窒素酸化物の酸化分解除去、および、ガラスの超親水性化による防汚機能の付与等に、好適に用いることができる物質を意味する。光触媒性部材としては、例えば、粉末状のフッ素含有酸化チタン光触媒、フッ素含有酸化チタン光触媒の分散液、通気性を有する基材と前記基材にフッ素含有酸化チタンが担持された光触媒性層とを含む光触媒フィルター、通気性を有さない基材と前記基材にフッ素含有酸化チタンが担持された光触媒性層とを含む光触媒シート等が挙げられる。通気性を有する基材としては、例えば、不織布、ガラス繊維、発泡金属、多孔質セラミックス、発泡樹脂等が挙げられる。通気性を有さない基材としては、例えば、ガラス、石英、セラミック、プラスチック基板等が挙げられる。
【００２１】
光触媒性部材は、フッ素含有酸化チタン以外の成分を含んでも良い。その他の成分としては、例えば、吸着材、バインダー等が挙げられる。吸着材としては、例えば、ゼオライト、活性炭、シリカ、アパタイト等が挙げられる。バインダーとしては、例えば、テトラエトキシシラン、コロイダルシリカ等の無機バインダー等が挙げられる。光触媒性部材が上記光触媒フィルターの場合、光触媒層におけるフッ素含有酸化チタンの含有量は、例えば、５０重量％以上であり、光触媒活性の点から、好ましくは６０〜１００重量％である。また、光触媒層における吸着材の含有量は、例えば、５０重量％以下であり、好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。光触媒性部材におけるフッ素含有酸化チタンと吸着材との比率（フッ素含有酸化チタン（含有量（重量％））：吸着材（含有量（重量％）））は、例えば、１００：０〜５０：５０であり、光触媒活性の点から、好ましくは９０：１０〜６０：１０である。
【００２２】
［保管方法］
本発明は、一態様において、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを含む光触媒性部材の保管方法（以下、「本発明の保管方法」ともいう）に関する。本明細書において、「周囲環境」は、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周りの環境であって、光触媒性部材が接する環境のことをいう。光触媒性部材が容器内に配置されている場合、「周囲環境」とは容器内の環境（湿度・温度）であり、「相対湿度３０％以下の周囲環境」とは容器内の相対湿度が３０％以下であることをいう。本発明における「相対湿度（％）」は、湿潤空気の水蒸気圧をその温度における飽和水蒸気圧で除したものをいう。なお、本明細書において特に示さない限り、「湿度」は「相対湿度」のことをいう。
【００２３】
周囲環境の相対湿度および温度は、温湿度計（本体：ＴＲＨ−７ｘ、センサー部：ＴＨＰ−７６（神栄株式会社製））により測定できる。また、光触媒性部材が密閉容器内に配置されている場合は、密閉容器内に孔をあけ、その孔から密閉容器内に温湿度計（本体：ＴＲＨ−７ｘ、センサー部：ＴＨＰ−７６（神栄株式会社製））を差し込むことにより相対湿度および温度を測定できる。
【００２４】
本発明の保管方法によれば、上述のとおり、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の減少を抑制できる。また、後述する通り、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒の脱臭速度係数は、例えば、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量とおおよそ比例関係となるという知見が得られている。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の品質の長期信頼性を確保することができるという効果を好ましくは奏する。
【００２５】
本発明の保管方法によれば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を３日間保管した場合におけるフッ素含有酸化チタンからのフッ素の遊離率（％）を、例えば、５％以下とすることができる。また、本発明の保管方法によれば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を３ヶ月間保管した場合におけるフッ素含有酸化チタンからのフッ素の遊離率（％）を、例えば、１０％以下、好ましくは５％以下とすることができる。なお、遊離率は、下記式より算出できる。
遊離率（％）＝｛（Ｆ0−Ｆ1）｝／Ｆ0｝×１００
上記式において、Ｆ0は、保管前のフッ素含有量（重量％）であり、Ｆ1は、３日間保管後のフッ素含有量（重量％）である。なお、フッ素含有量の測定方法は上述のとおりである。
【００２６】
本発明の保管方法は、例えば、外気の相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）場所や、相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）外気の流通が可能な屋内（例えば、倉庫、コンテナ）でのフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の保管および／または輸送中の保管に適している。外気の相対湿度が容易に３０％を超える（または超えうる）場所としては、例えば、海上、河川、湖上、熱帯気候地域、温帯気候地域、降雨地帯等が挙げられる。
【００２７】
光触媒性部材の周囲環境は、フッ素含有量の減少抑制の点から、相対湿度３０％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。周囲環境の相対湿度は低ければ低い方が好ましく、下限は特に制限されないが、例えば、０％以上である。周囲環境の温度は、特に制限されず、例えば、５℃〜９０℃であり、好ましくは１５℃〜７０℃である。本発明の保管方法は、周囲環境の温度を５℃〜９０℃、好ましくは１５℃〜７０℃とすることを含む。
【００２８】
本発明の保管方法は、例えば、保管するフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の周囲環境を相対湿度３０％以下とすることを含んでいても良い。
【００２９】
保管中の光触媒性部材の周囲環境の相対湿度を所定の値とする方法としては、例えば、前記光触媒部材を密閉容器内で保管すること、前記光触媒性部材を真空容器内で保管すること、および、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管すること等が挙げられる。このため、本発明の保管方法は、例えば、前記光触媒部材を密閉容器内で保管すること、前記光触媒性部材を真空容器内で保管すること、および、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管することを含む。
【００３０】
密閉容器としては、例えば、容器内の空気が容器外に流出しない密閉性を有する容器であれば良い。容器の形態は特に制限されず、例えば、袋状であっても良いし、箱状であっても良い。密閉容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂、アルミニウム、鉄等の金属等が挙げられる。
【００３１】
容器内（光触媒性部材の周囲環境）の相対湿度を容易に３０％以下にできることから、密閉容器内に吸湿性物質を含んでいても良い。吸湿性物質としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラシーブ、塩化カルシウム、酸化カルシウム、五酸化リン、粒状ソーダ石灰および過塩素酸マグネシウム等が挙げられる。吸湿性物質は、例えば、吸湿度が５５％以下のものが好ましく、より好ましくは１０％〜５５％である。吸湿性物質の吸湿度は、例えば、下記式を用いて算出することができる。下記式におけるＷ0（ｇ）は、未使用の吸湿性物質約１００ｇを、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で１時間保管した後の吸湿性物質の重量（ｇ）であり、Ｗ1（ｇ）は、その吸湿性物質を、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で１日保管した後、さらに、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で１時間保管した後の吸湿性物質の重量（ｇ）である。
吸湿度（％）＝｛（Ｗ1−Ｗ0）／Ｗ0｝×１００
【００３２】
容器内の相対湿度の調整が容易になることから、密閉容器内に不活性ガスが充填されていても良い。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ネオンガス、ヘリウムガス等が挙げられ、窒素ガスおよびアルゴンガスが好ましい。
【００３３】
真空容器としては、例えば、容器の内部が真空状態とすることができるものであれば良い。真空は、例えば、減圧状態で密閉収容することにより行うことができる。容器の材質は特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂、アルミニウム、テフロン（登録商標）等が挙げられる。乾燥空気としては、例えば、相対湿度が１０％以下の空気であり、好ましくは相対湿度が５％以下の空気である。
【００３４】
本発明の保管方法は、その他の態様において、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送時における保管方法であっても良い。このため、本発明は、その他の態様として、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を相対湿度が３０％以下の周囲環境で保管した状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を輸送することを含む、光触媒性部材の輸送方法を含みうる。
【００３５】
［輸送方法］
したがって、本発明は、さらにその他の態様として、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の輸送方法であって、前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送することを含む光触媒性部材の輸送方法（以下、「本発明の輸送方法」ともいう）に関する。本発明の輸送方法によれば、例えば、海上の輸送コンテナ内のような過酷な雰囲気下（例えば、温度６０℃、相対湿度９０％）にフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材が保管された場合であっても、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の減少を抑制できるという効果を好ましくは奏する。本発明の輸送方法において「前記光触媒性部材を密閉容器内に封入して輸送する」とは、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を密閉容器内に封入した状態で輸送することを含み得る。前記光触媒性部材を密閉容器内に封入した状態における密閉容器内の相対湿度は、例えば、３０％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【００３６】
前記輸送は、前記光触媒性部材が封入された密閉容器をコンテナ内に配置して輸送することを含んでいても良い。本発明における輸送としては、例えば、トラック、フェリー、飛行機等による輸送が挙げられる。
【００３７】
前記密閉容器内に、例えば、吸湿性物質が封入されていても良く、また、不活性ガスおよび／または乾燥空気が充填されていても良い。本発明の輸送方法において、フッ素含有酸化チタン、光触媒性部材、吸湿性物質、密閉容器、不活性ガス、乾燥空気は、上述のとおりである。
【００３８】
本発明の輸送方法は、その他の態様として、輸送中に本発明の保管方法によりフッ素含有酸化チタン光触媒部材を保管することを含む、光触媒性部材の輸送方法であってもよい。
【００３９】
［製造方法］
本発明は、さらにその他の態様として、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材製品の製造方法であって、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、密閉容器内に封入する工程を含む光触媒性部材製品の製造方法に関する。本発明の光触媒性部材製品の製造方法によれば、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒部材の保管および／または輸送において、フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の減少を抑制可能な光触媒性部材製品を提供できるという効果を好ましくは奏する。
【００４０】
密閉容器への光触媒性部材の封入は、相対湿度が３０％以下の条件で行うことが好ましく、より好ましくは相対湿度３０％以下、温度５０℃以下の条件であり、さらに好ましくは相対湿度２０％以下、温度２５℃以下の条件、さらにより好ましくは相対湿度１０％以下、温度２５℃以下の条件である。封入工程において、光触媒性部材を、例えば、吸湿性物質と共に密閉容器内に封入しても良い。また、密閉容器内に、不活性ガスおよび／または乾燥空気を充填することを含んでいても良い。
【００４１】
本発明の製造方法は、例えば、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性材料を基材に塗布する工程を含んでいても良い。基材への塗布は、光触媒性材料を、例えば、水およびエチルアルコール等の溶媒に分散させて塗布しても良い。基材としては、例えば、上記通気性を有する基材、上記通気性を有さない基材等が使用できる。光触媒性材料は、さらに、吸着材、バインダー等を含んでいても良い。
【００４２】
本発明の製造方法において、フッ素含有酸化チタン、光触媒性部材、吸湿性物質、密閉容器、不活性ガス、吸着材、バインダー、乾燥空気は、上述のとおりである。
【００４３】
以下、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材の機能とフッ素含有酸化チタンにおけるのフッ素含有量との関係を、図面を参照しながら説明する。
【００４４】
（光触媒性部材の評価方法の一形態）
＜光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュール＞
図１は、光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュールの一例を示す図である。本形態における光触媒性部材３の活性評価は、上記モジュールを用いて、アセトアルデヒドの脱臭性能を測定することにより行う。
【００４５】
図１に示すように、光触媒性部材３の脱臭性能評価用モジュールは、ボックス１（アクリル製、内容積１００Ｌ）、測定装置筐体２、撹拌用ファン４、および、ブラックライトブルー蛍光灯５により構成されている。
【００４６】
ボックス１の内部には、測定装置筐体２と撹拌用ファン４が設置され、測定装置筐体２の内部には、光触媒性部材３（６０ｍｍ×６０ｍｍ）が挿入されている。また、測定装置筐体２の下部には、ボックス１内のガスが光触媒性部材３を通過するように、ファン６が備えられている。光触媒性部材３の真上には、ブラックライトブルー蛍光灯５（６Ｗ、松下電器産業（株）製）が、約５０ｍｍの間隔で５本設置されており、プルーブ（ＵＶＳ３６５、ウシオ電機（株）製）で照射時の光の強度が１．０ｍＷ／ｃｍ2となるように、光触媒性部材３までの距離が予め調節されている。
【００４７】
＜光触媒性部材３の脱臭性能評価実験＞
光触媒性部材３による脱臭性能を測定するための実験は、以下の方法で行う。
【００４８】
ボックス１内に相対湿度が５％以下の乾燥空気を導入しながら、撹拌用ファン４を３０分間ほど回転させることによって、ボックス１内を乾燥空気に置換する。その後、ボックス１内のアセトアルデヒド濃度が約１０ｐｐｍとなるように、窒素希釈のアセトアルデヒド５２４ｐｐｍ標準ガスを１．８０Ｌ、ボックス１内に導入する。アセトアルデヒドの導入直後、撹拌用ファン４を停止する。
【００４９】
撹拌用ファン４の停止とほぼ同時に、ブラックライトブルー蛍光灯５を点灯させるとともに、測定装置筐体２のファン６を回転させる。ファン６の回転後、３分毎の自動サンプリング装置を備えたガスクロマトグラフ（ＧＣ−１４Ｂ、（株）島津製作所製）をスタートさせる。サンプリングは、１サンプリング／３分の頻度で、１時間継続して行う。ガスクロマトグラフでは、カラムとしてＧａｓｋｕｒｏｐａｃｋ５６（ジーエルサイエンス（株）製）を使用する。
【００５０】
該評価方法において、光触媒性部材３の脱臭能力は、脱臭速度係数が大きいほど、優れた脱臭能力を有しているとして評価する。ここで、「脱臭速度係数」とは、アセトアルデヒド濃度の時間変化を対数近似し、その傾きの絶対値として定義する。脱臭速度係数は、吸着剤による吸着脱臭能力と、光触媒性部材３による分解脱臭能力とを切り分けて、アセトアルデヒド濃度を用いて算出する。なお、該評価方法では、光触媒性部材３による分解脱臭能力を正確に評価するために、開始０分から３分後までのアセトアルデヒド濃度ではなく、開始３分後から１５分後までのアセトアルデヒド濃度を用いた。
【００５１】
＜フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の測定方法＞
光触媒性部材３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の測定は、以下の方法で行う。
【００５２】
秤量した光触媒性部材３（約５〜８ｍｇ）に、助燃剤としての三酸化タングステン（６０ｍｇ）を添加し、アルゴン（２００ｍｌ／分）と酸素（４００ｍｌ／分）を燃焼ガスとして、自動試料燃焼装置（ＡＱＦ−１００、（株）ダイアインスツルメンツ製）で１０８０℃に加熱する。これにより発生したガスを、過酸化水素水（９００ｍｇ／Ｌ）と炭酸ナトリウム（３ｍＭ）の混合水溶液からなる吸収液に吸収させて、吸収液中のフッ化物イオンの濃度を、イオンクロマトグラフ法（ＩＣＳ−１５００、日本ダイオネクス（株）製）で測定する。
【００５３】
イオンクロマトグラフ法では、炭酸ナトリウム（２．７ｍＭ）と炭酸水素ナトリウム（０．３ｍＭ）の混合溶液からなる溶離液と、ガードカラムＡＧ１２Ａおよび分離カラムＡＳ１２Ａ（日本ダイオネクス（株）製）とを用いて、導電率を検出することにより、フッ化物イオン濃度を測定する。
【００５４】
図２は、該評価方法に係るフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量と脱臭速度係数との相関関係を示すグラフの一例である。図２では、フッ素含有量が０重量％、１．３重量％、３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンをそれぞれ含む光触媒性部材３を用いた例の結果を示す。
【００５５】
図２に示すように、フッ素含有量と脱臭速度係数とは、ほぼ比例関係にある。このため、フッ素含有量の低下は、光触媒性部材の脱臭速度係数の低下を意味するため、好ましいものではない。例えば、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材３の脱臭速度係数は、０．０１６３であり、高い数値を示す。そこで、一般的に許容されうる脱臭速度を、上記脱臭速度係数の８０％に相当する０．０１３とすると、図２からも明らかなように、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、２．５重量％以上が望ましいということになる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例について説明する。なお、以下の実施例において特に示さない限り、「湿度」はいずれも「相対湿度」を意味する。
【００５７】
＜実施例Ａ＞
本実施例Ａでは、光触媒性部材としては、酸化チタンに対してフッ素を３．７６重量％含有するフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。光触媒性部材を、下記の実施例１および２並びに比較例１に示す所定の温度および湿度に設定した恒温槽（ＤＮ４３、ヤマト科学（株）製）、または、恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に７２時間保管した後、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量をそれぞれ測定した。実施例１および２並びに比較例１における保管条件（相対湿度・温度）を下記表１に示す。なお、フッ素含有量は、光触媒性部材（フッ素含有酸化チタン）を酸で溶解し、高周波数誘導プラズマ分光法（ＩＣＰ）を用いて溶解液中のＴｉ4+とＦ-との比（Ｆ-／Ｔｉ4+）を求めることにより算出した。
【００５８】
図３は、本実施例Ａにおける恒温恒湿槽内での光触媒性部材の温度および湿度プロファイルである。図３に示すように、本実施例Ａにおける保管開始時間は、上記光触媒性部材が所定の設定温度および設定湿度にともに達した直後（１時間後）からとした。
【００５９】
実施例１では、光触媒性部材を、相対湿度が１０％、温度が２５℃、４０℃、６０℃の条件下で、それぞれ７２時間、恒温槽内に保管した。本実施例１では、恒温槽の温度を上記所定の温度に設定し、かつ、湿度が約１０％となるように水分を含んだ空気を恒温槽内に流通させて行った。
【００６０】
実施例２では、光触媒性部材を、相対湿度３０％、温度２５℃、４０℃または６０℃に設定した恒温高湿槽内で、それぞれ７２時間保管した。
【００６１】
比較例１では、光触媒性部材を、相対湿度５０％、温度２５℃、４０℃または６０℃に設定した恒温高湿槽内で、それぞれ７２時間保管した。
【００６２】
＜評価＞
下記表１に、恒温恒湿実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、実施例１および２、比較例１における恒温恒湿実験後のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の割合と、その判定結果を示す。本実施例Ａにおける判定方法は、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５以上１００以下の場合、フッ素含有量は変化していないものと考えて、「○」とした。一方、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５未満の場合、フッ素含有量は減少したものと考えて、「×」とした。なお、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合は、下記の式より算出した。
恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合＝｛（恒温恒湿実験後のフッ素含有量（重量％））／（恒温恒湿実験前のフッ素含有量（重量％））｝×１００
【００６３】
【表１】
2009147836.tif 000013
【００６４】
上記表１に示すように、実施例１および２では、全ての温度において判定が「○」となった。つまり、実施例１および２では、保管中のフッ素含有量の遊離率もいずれも５％以下であった。特に、実施例１では、全ての温度においてフッ素含有量の低下が見られず、さらに好ましい結果となった。一方、比較例１では、温度が６０℃の時、フッ素含有量が１０％低下し、判定が「×」となった。
【００６５】
比較例１ａとして、光触媒性部材としてフッ素含有量が３．６５重量％のフッ素含有酸化チタンを使用し、恒温槽または恒温恒湿槽の温度を２５℃に設定した以外は比較例１と同様の条件で光触媒性部材を保管した。その結果を下記表２に示す。
【００６６】
【表２】
2009147836.tif 000014
【００６７】
上記表２に示すように、相対湿度が５０％である比較例１ａでは、２１日以上保管すると、保管前のフッ素含有量と比べてフッ素含有量が６％以上減少した。
【００６８】
比較例１ｂとして、光触媒性部材としてフッ素含有量が３．６５重量％のフッ素含有酸化チタンを使用し、恒温槽または恒温恒湿槽の温度を４０℃に設定した以外は比較例１と同様の条件で光触媒性部材を保管した。その結果を下記表３に示す。
【００６９】
【表３】
2009147836.tif 000015
【００７０】
上記表３に示すように、相対湿度が５０％である上記条件では５日以上保管すると、保管前のフッ素含有量と比べてフッ素含有量が６％以上減少した。
【００７１】
＜実施例Ｂ＞
本実施例Ｂでは、粉末の状態で秤量した光触媒性部材３ｇを、下記に示す実施例３から９および比較例２から４の条件で、温度４０℃、湿度５０％に設定した恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に３ヶ月間保管した際の、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を測定した。実施例３から９および比較例２から４の保管条件を下記表４に示す。なお、光触媒性部材として、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。
【００７２】
実施例３では、光触媒性部材を、ポリエチレン製のチャック付き密閉容器（１７０×２４０ｍｍ）に、吸湿性物質であるシリカゲル（２５０ｇ、関東化学（株））と共に入れて、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。なお、シリカゲルは、実験前に１８０℃で２時間乾燥処理したものを使用した。また、容器の密閉は常温で行った。
【００７３】
実施例４では、光触媒性部材のみを、ポリエチレン製のチャック付き密閉容器（１７０×２４０ｍｍ）に入れて、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。容器の密閉は、上記実施例３と同様の条件で行った。
【００７４】
比較例２では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００７５】
実施例５では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れて真空ポンプで脱気し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００７６】
比較例３では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００７７】
実施例６では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下である窒素ガスを充填し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００７８】
実施例７では、光触媒性部材を、アルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下であるアルゴンガスを充填し、密閉した状態で恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００７９】
実施例８では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下である窒素ガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００８０】
実施例９では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下であるアルゴンガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００８１】
比較例４では、光触媒性部材を、シャーレに入れて、特に密閉はせずに、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【００８２】
＜評価＞
評価は、実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、保管中のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の割合に基づき行った。得られた結果を下記表４および図４から６に示す。図４は、実施例３および４並びに比較例２におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図５は、実施例５および比較例３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図６は、実施例６から９および比較例４におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフである。
【００８３】
【表４】
2009147836.tif 000016
【００８４】
上記表４および図４に示すように、実施例３および４では、３ヵ月後の酸化チタンにおけるフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９０％以上となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。特に、実施例３では、３ヶ月が経過しても、ほとんどフッ素含有量の減少は見られず、さらに好ましい結果となった。一方、比較例２では、３ヶ月後のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約８０％に低下した。
【００８５】
上記表４および図５に示すように、実施例５では、３ヶ月後のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９８％となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。一方、比較例３では、３ヶ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の８０％に低下した。
【００８６】
上記表４および図６に示すように、実施例６〜９では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９３％以上となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。特に、実施例６および７では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９８％、すなわち、フッ素含有量の減少はほとんど見られず、さらに好ましい結果となった。また、実施例６〜９で示すように、窒素ガスとアルゴンガスとの差異はほとんど無かった。一方、比較例４では、３ヶ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の８０％に低下した。
【００８７】
なお、上記実施例３および４において、密閉容器の材質は、ポリエチレンに限定されることはなく、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド等でも良く、また、アルミニウム、鉄等の金属でも良い。
【００８８】
また、吸湿性物質は、シリカゲルに限定されることはなく、ゼオライト、モレキュラーシーブ等でも良い。
【００８９】
実施例５ではアルミ製の容器を用いたが、鉄等の他の金属、もしくは、水分を通さないよう加工されたプラスチック等でも良い。
【００９０】
なお、実施例６〜９において、密閉容器に充填もしくは流通させるガスは、窒素ガス、アルゴンガスに限定されることはなく、ネオンガス、ヘリウムガスなどでも良い。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明における光触媒性部材の保管方法は、例えば、脱臭、消臭、空気清浄等の目的で使用される、フッ素を含有した酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法として有用である。
【符号の説明】
【００９２】
１    ボックス
２    測定装置筐体
３    光触媒性部材
４    攪拌用ファン
５    ブラックライトブルー蛍光灯
６    ファン
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2009147836.tif 000017
【図２】
2009147836.tif 000018
【図３】
2009147836.tif 000019
【図４】
2009147836.tif 000020
【図５】
2009147836.tif 000021
【図６】
2009147836.tif 000022
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月21日(2009.10.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、
前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で保管することを特徴とする、光触媒性部材の保管方法。
【請求項２】
前記相対湿度が、１０％以下である、請求項１に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項３】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒部材を密閉容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項４】
前記密閉容器内に吸湿性物質を含む、請求項３に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項５】
前記吸湿性物質が、シリカゲルである、請求項４に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項６】
前記密閉容器内に不活性ガスが充填されている、請求項３から５のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項７】
前記不活性ガスが、窒素および／またはアルゴンである、請求項６に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項８】
前記光触媒性部材の保管が、前記光触媒性部材を真空容器内で保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒部材の保管方法。
【請求項９】
前記光触媒性部材の保管が、乾燥空気または不活性ガスを流通させた雰囲気中で前記光触媒性部材を保管することを含む、請求項１または２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項１０】
前記フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が、２．５重量％以上である、請求項１から９のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【手続補正書】
【提出日】平成22年3月5日(2010.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、  前記光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で密閉容器内に、２８日以上保管することを特徴とする、光触媒性部材の保管方法。
【請求項２】
前記相対湿度が、１０％以下である、請求項１に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項３】
前記密閉容器内に吸湿性物質を含む、請求項１又は２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項４】
前記吸湿性物質が、シリカゲルである、請求項３に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項５】
前記密閉容器内に不活性ガスが充填されている、請求項１から４のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項６】
前記不活性ガスが、窒素および／またはアルゴンである、請求項５に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項７】
前記密閉容器が、真空容器である、請求項１から６のいずれかに記載の光触媒部材の保管方法。
【請求項８】
前記フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が、２．５重量％以上である、請求項１から７のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】  本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、相対湿度３０％以下の周囲環境で密閉容器内に、２８日以上保管することを特徴とする光触媒性部材の保管方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】  本発明の光触媒性部材の保管方法によれば、保管中の光触媒性部材の周囲環境を相対湿度３０％以下として密閉容器内で保管することにより、例えば、保管中のフッ素含有量の減少を抑制できる。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、保管中のフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の品質を長期間維持することができる。また、本発明によれば、例えば、光触媒性部材の品質や光触媒活性を長期的に確保可能な状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を保管することができるという効果を好ましくは奏する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】  ＜実施例Ａ＞  本実施例Ａでは、光触媒性部材としては、酸化チタンに対してフッ素を３．７６重量％含有するフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。光触媒性部材を、下記の参考例１および２並びに比較例１に示す所定の温度および湿度に設定した恒温槽（ＤＮ４３、ヤマト科学（株）製）、または、恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に７２時間保管した後、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量をそれぞれ測定した。参考例１および２並びに比較例１における保管条件（相対湿度・温度）を下記表１に示す。なお、フッ素含有量は、光触媒性部材（フッ素含有酸化チタン）を酸で溶解し、高周波数誘導プラズマ分光法（ＩＣＰ）を用いて溶解液中のＴｉ4+とＦ-との比（Ｆ-／Ｔｉ4+）を求めることにより算出した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】 参考例１では、光触媒性部材を、相対湿度が１０％、温度が２５℃、４０℃、６０℃の条件下で、それぞれ７２時間、恒温槽内に保管した。本参考例１では、恒温槽の温度を上記所定の温度に設定し、かつ、湿度が約１０％となるように水分を含んだ空気を恒温槽内に流通させて行った。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】 参考例２では、光触媒性部材を、相対湿度３０％、温度２５℃、４０℃または６０℃に設定した恒温高湿槽内で、それぞれ７２時間保管した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】  ＜評価＞  下記表１に、恒温恒湿実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、参考例１および２、比較例１における恒温恒湿実験後のフッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量の割合と、その判定結果を示す。本実施例Ａにおける判定方法は、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５以上１００以下の場合、フッ素含有量は変化していないものと考えて、「○」とした。一方、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合が９５未満の場合、フッ素含有量は減少したものと考えて、「×」とした。なお、恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合は、下記の式より算出した。恒温恒湿実験後のフッ素含有量の割合＝｛（恒温恒湿実験後のフッ素含有量（重量％））／（恒温恒湿実験前のフッ素含有量（重量％））｝×１００
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
【表１】
2009147836.tif 000023
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】  上記表１に示すように、参考例１および２では、全ての温度において判定が「○」となった。つまり、参考例１および２では、保管中のフッ素含有量の遊離率もいずれも５％以下であった。特に、参考例１では、全ての温度においてフッ素含有量の低下が見られず、さらに好ましい結果となった。一方、比較例１では、温度が６０℃の時、フッ素含有量が１０％低下し、判定が「×」となった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】  ＜実施例Ｂ＞  本実施例Ｂでは、粉末の状態で秤量した光触媒性部材３ｇを、下記に示す実施例３から９および比較例２から４の条件で、温度４０℃、湿度５０％に設定した恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に３ヶ月間保管した際の、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を測定した。実施例３から７、参考例３から４および比較例２から４の保管条件を下記表４に示す。なお、光触媒性部材として、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】 参考例３では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下である窒素ガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】 参考例４では、光触媒性部材を、二口のアルミ製の容器に入れ、２５℃における湿度が１０％以下であるアルゴンガスを流通させながら、恒温恒湿槽内に３ヶ月間保管した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】  ＜評価＞  評価は、実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、保管中のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の割合に基づき行った。得られた結果を下記表４および図４から６に示す。図４は、実施例３および４並びに比較例２におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図５は、実施例５および比較例３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図６は、実施例６から７、参考例３から４および比較例４におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
【表４】
2009147836.tif 000024
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】  上記表４および図６に示すように、実施例６〜７、参考例３および４では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９３％以上となり、フッ素含有量の減少速度は抑制される結果となった。特に、実施例６および７では、３ヵ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の約９８％、すなわち、フッ素含有量の減少はほとんど見られず、さらに好ましい結果となった。また、実施例６〜７、参考例３および４で示すように、窒素ガスとアルゴンガスとの差異はほとんど無かった。一方、比較例４では、３ヶ月後のフッ素含有量は、実験前のフッ素含有量の８０％に低下した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】  なお、実施例６〜７、参考例３および４において、密閉容器に充填もしくは流通させるガスは、窒素ガス、アルゴンガスに限定されることはなく、ネオンガス、ヘリウムガスなどでも良い。
【手続補正書】
【提出日】平成22年6月4日(2010.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の保管方法であって、
前記光触媒性部材を、相対湿度２０％以下の周囲環境で密閉容器内に、２８日以上保管することを特徴とする、光触媒性部材の保管方法。
【請求項２】
前記相対湿度が、１０％以下である、請求項１に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項３】
前記密閉容器内に吸湿性物質を含む、請求項１又は２に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項４】
前記吸湿性物質が、シリカゲルである、請求項３に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項５】
前記密閉容器内に不活性ガスが充填されている、請求項１から４のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項６】
前記不活性ガスが、窒素および／またはアルゴンである、請求項５に記載の光触媒性部材の保管方法。
【請求項７】
前記密閉容器が、真空容器である、請求項１から６のいずれかに記載の光触媒部材の保管方法。
【請求項８】
前記フッ素含有酸化チタンにおけるフッ素含有量が、２．５重量％以上である、請求項１から７のいずれかに記載の光触媒性部材の保管方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明は、フッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材を、相対湿度２０％以下の周囲環境で密閉容器内に、２８日以上保管することを特徴とする光触媒性部材の保管方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の光触媒性部材の保管方法によれば、保管中の光触媒性部材の周囲環境を相対湿度２０％以下として密閉容器内で保管することにより、例えば、保管中のフッ素含有量の減少を抑制できる。このため、本発明の保管方法によれば、例えば、保管中のフッ素含有アナタース型酸化チタンを含む光触媒性部材の品質を長期間維持することができる。また、本発明によれば、例えば、光触媒性部材の品質や光触媒活性を長期的に確保可能な状態で、フッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を保管することができるという効果を好ましくは奏する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
＜実施例Ｂ＞
本実施例Ｂでは、粉末の状態で秤量した光触媒性部材３ｇを、下記に示す実施例３および５から７、参考例３から５並びに比較例２から４の条件で、温度４０℃、湿度５０％に設定した恒温恒湿槽（ＰＬ−２ＫＰ、エスペック（株）製）内に３ヶ月間保管した際の、フッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を測定した。実施例３および５から７、参考例３から５並びに比較例２から４の保管条件を下記表４に示す。なお、光触媒性部材として、フッ素含有量が３．７６重量％のフッ素含有酸化チタンを含む光触媒性部材を使用した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
＜評価＞
評価は、実験前のフッ素含有量３．７６重量％を１００とした時の、保管中のフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の割合に基づき行った。得られた結果を下記表４および図４から６に示す。図４は、実施例３、参考例５並びに比較例２におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図５は、実施例５および比較例３におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフであり、図６は、実施例６から７、参考例３から４および比較例４におけるフッ素含有酸化チタンのフッ素含有量の時間変化を示すグラフである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
【表４】
2009147836.tif 000025
【手続補正７】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図４】
2009147836.tif 000026
【手続補正８】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図６】
2009147836.tif 000027
【国際調査報告】
2009147836.tif 000028
2009147836.tif 000029
2009147836.tif 000030
2009147836.tif 000031
2009147836.tif 000032