(57)【要約】  超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸である釣糸であって、マルチフィラメント糸の外表面に金属メッキが施されるとともに、マルチフィラメント糸を構成する単糸同士の間隙部においても金属メッキが施され、マルチフィラメント糸の外表面からのメッキ領域の深さが単糸の円相当直径よりも大きく、かつマルチフィラメント糸の中心部はメッキされていないことを特徴とする釣糸。これにより、柔軟性に優れ、水への沈降性に優れ、しかも使用によって沈降性能が低下しにくい釣糸が提供される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸である釣糸であって、マルチフィラメント糸の外表面に金属メッキが施されるとともに、マルチフィラメント糸を構成する単糸同士の間隙部においても金属メッキが施され、マルチフィラメント糸の外表面からのメッキ領域の深さが単糸の円相当直径よりも大きく、かつマルチフィラメント糸の中心部はメッキされていないことを特徴とする釣糸。
【請求項２】
前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．３倍以下である請求項１記載の釣糸。
【請求項３】
前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．０５倍以上である請求項１又は２記載の釣糸。
【請求項４】
単糸繊度が０．５〜１０ｄｔｅｘであり、マルチフィラメント糸の繊度が８０〜６０００ｄｔｅｘである請求項１〜３のいずれか記載の釣糸。
【請求項５】
水に沈降する請求項１〜４のいずれか記載の釣糸。
【請求項６】
２ｃｍの長さに切断した釣糸が水面から水深３０ｃｍまで沈降するのに要する時間が１００秒以下である請求項５記載の釣糸。
【請求項７】
超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸に対して、無電解メッキによって金属メッキを施す請求項１〜６のいずれか記載の釣糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属メッキが施された釣糸に関する。また、そのような釣糸を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高強力、低伸度である超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸は、魚信が的確にとらえられるとして、釣糸として広く用いられている。しかしながら、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸は比重が低いために水面下に沈み難く、また潮流や風の影響も受け易いので、操作性に問題を有していた。【０００３】
釣糸の比重を増加させる方法は、これまでにいくつか提案されている。例えば、特許文献１には、金属線の周りを複数本の樹脂繊維で覆って製紐している釣糸が記載されている。その実施例には、鉛線の周りを超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸で製紐した釣糸が記載されている。しかしながら、金属線を用いたのでは製造が困難であるとともに、釣糸の柔軟性が不十分となってしまう。【０００４】
特許文献２には、金属を含む樹脂からなるモノフィラメントを含む釣糸が記載されているが、得られる釣糸が固くなり、柔軟性が大きく低下してしまう。また、特許文献３には、モノフィラメント複数本を製紐してなる芯糸を、金属を含有している樹脂で被覆している釣糸が記載されている。しかしながら、形成された被覆の耐久性が不十分であった。【０００５】
特許文献４には、合成樹脂糸の表面に金属又は金属酸化物の薄膜がコーティングされた釣糸が記載されている。薄膜の形成方法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着が例示されていて、膜厚１０〜１００００Åの薄膜を形成することが記載されている。しかしながら、この方法で形成される薄膜は薄いために、釣糸全体の比重を上昇させる効果が低かった。また、釣糸の表面のみに金属又は金属酸化物の薄膜が形成されるので、摩擦によって容易に剥がれてしまうという問題もあった。【０００６】
特許文献５には、アラミド繊維の少なくとも一部が、メッキ加工により比重５．０以上の重金属で被覆された釣糸が記載されている。このときのメッキ加工方法としては、原糸にメッキ加工してから撚糸・製紐する方法と、撚糸・製紐してからメッキ加工する方法とが記載されているが、そのいずれの場合にも釣糸の内部まで均一にメッキ加工されている。アラミド繊維はもともと剛直で柔軟性が不十分であるが、これに対して更に金属でメッキ加工されているので、その柔軟性は一段と損なわれている。したがって、以上のようにしてメッキ加工されたアラミド釣糸は、リールへの巻取り性や操作性が、通常使用されている釣糸に比べて大きく劣っていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３３５８３６号公報
【特許文献２】特開２００２−１９１２７４号公報
【特許文献３】特開２００２−２６２７４２号公報
【特許文献４】特開２０００−２１７４８３号公報
【特許文献５】特開２００２−３３５８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、柔軟性に優れ、水への沈降性に優れ、しかも使用によって沈降性能が低下しにくい釣糸を提供することを目的とするものである。また、そのような釣糸の好適な製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸である釣糸であって、マルチフィラメント糸の外表面に金属メッキが施されるとともに、マルチフィラメント糸を構成する単糸同士の間隙部においても金属メッキが施され、マルチフィラメント糸の外表面からのメッキ領域の深さが、単糸の円相当直径よりも大きく、かつマルチフィラメント糸の中心部はメッキされていないことを特徴とする釣糸を提供することによって解決される。【００１０】
このとき、前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．３倍以下であることが好適である。前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．０５倍以上であることも好適である。単糸繊度が０．５〜１０ｄｔｅｘであり、マルチフィラメント糸の繊度が８０〜６０００ｄｔｅｘであることも好適である。また、釣糸が、水に沈降することが好適であり、２ｃｍの長さに切断した釣糸が水面から水深３０ｃｍまで沈降するのに要する時間が１００秒以下であることがより好適である。【００１１】
また、上記課題は、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸に対して、無電解メッキによって金属メッキを施す、上記釣糸の製造方法を提供することによっても解決される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の釣糸は、柔軟性に優れ、水への沈降性に優れ、しかも使用によって沈降性能が低下しにくい。したがって、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる釣糸の利点を活かしながら、操作性に優れた釣糸を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１の釣糸の断面の光学顕微鏡写真である。
【図２】ニッケルの含有量を測定した複数のポイントを示した図である。
【図３】ニッケルの含有量を測定した結果のグラフである。
【図４】ニッケルの含有量を測定した結果のグラフである。
【図５】実施例１の釣糸の摩耗試験前の電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例１の釣糸の摩耗試験後の電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例２の釣糸の断面の光学顕微鏡写真である。
【図８】実施例３の釣糸の断面の光学顕微鏡写真である。
【図９】実施例４の釣糸の断面の光学顕微鏡写真である。
【図１０】比較例２の釣糸の断面の光学顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の釣糸は、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる。ここで用いられる超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量は、１００万以上であり、好ましくは２００万以上である。このとき、単糸繊度が０．５〜１０ｄｔｅｘであり、マルチフィラメント糸の繊度が８０〜６０００ｄｔｅｘであることが好ましい。細い単糸を多数含む釣糸とすることによって、柔軟性を維持しながら、単繊維の単糸同士の間隙部において金属メッキを施すことができる。単糸繊度はより好適には５ｄｔｅｘ以下であり、さらに好適には３ｄｔｅｘ以下である。
【００１５】
本発明の釣糸を構成するマルチフィラメント糸の形態は、撚糸又は製紐糸である。撚糸又は製紐糸とすることによって、単糸同士が高密度に相互に接触した状態となり、取扱性の良好な釣糸とすることができる。中でも、製紐糸であることが、縒れが生じにくくてより好ましい。この場合、複数のマルチフィラメント糸を用いて製紐される。なお、これらの場合、釣糸を構成するマルチフィラメント糸の繊度は、撚糸又は製紐糸全体の繊度のことをいう。
【００１６】
本発明の釣糸は、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸に対して金属メッキを施して製造される。メッキ方法は特に限定されないが、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸に対して無電解メッキによって金属メッキを施すことが好ましい。マルチフィラメント糸の中心部まで均一に金属メッキが施された場合、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸が本来有していた柔軟性が損なわれ、釣糸として要求される柔軟性を満足できなくなってしまう。このため、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸にして、メッキ液がマルチフィラメント糸の中心部まで浸入し難い状態としてから無電解メッキによって金属メッキを施すことが好ましい。これによって、マルチフィラメント糸の外表面から内部へ向けて、メッキ金属濃度の傾斜分布が形成される。
【００１７】
金属メッキを施す際には、まず、マルチフィラメント糸からなる撚糸又は製紐糸の表面を洗浄して脱脂することが好ましい。このような脱脂処理においては、界面活性剤及びアルカリ化合物を含むアルカリ性洗浄液で洗浄することが好ましい。ポリエチレンは疎水性の樹脂であるためにその表面に付着した疎水性成分による汚染を十分に除去することが好ましい。また、触媒の吸着性や濡れ性を向上させるために、界面活性剤を含みアルカリ化合物を含まない水溶液からなる表面調整液に浸漬する、表面調整処理を施すことも好ましい。撚糸又は製紐糸となった超高分子量ポリエチレン繊維の単糸同士のわずかな隙間を触媒液やメッキ液がスムーズに通過でき、メッキ領域が適当な深さまで再現性良く形成されるように、ポリエチレン繊維の表面状態を界面活性剤で調整することが重要である。これらの脱脂処理及び表面調整処理の一方だけを採用することもできるが、脱脂処理、表面調整処理の両方をこの順番で施すことが好ましい。これらの各処理は、薬品を適宜変えて複数回行ってもよい。また、それぞれの処理の後には、水洗、脱水操作を施すことが好ましい。
【００１８】
引き続き、マルチフィラメント糸に対して触媒化処理を行う。触媒化処理は、金属塩を還元してマルチフィラメント糸の表面に金属を付着させることによって行う。金属塩としてはパラジウム塩が好適に用いられ、マルチフィラメント糸の表面に金属パラジウムの微粒子を付着させることが好ましい。このとき、パラジウム塩と第１スズ塩を併用することが好ましい。その後、必要に応じて酸で処理して活性化してから、金属塩と還元剤を含むメッキ液に浸漬して金属メッキを施す。メッキされる金属の種類は特に限定されるものではないが、ニッケル、銅、錫、金などを採用することができ、特にニッケルが好適である。金属メッキを施した後で、親水性、平滑性あるいは柔軟性を向上させるために表面処理剤を塗布することも好ましい。また、金属メッキを施した後で、釣糸の全体あるいは一部に対して着色を施してもよい。以上のメッキ処理は、バッチ処理で行っても構わないし、連続処理で行っても構わない。
【００１９】
本発明の釣糸は、マルチフィラメント糸の外表面に金属メッキが施されるのみならず、マルチフィラメント糸を構成する単糸同士の間隙部においても金属メッキが施され、しかもマルチフィラメント糸の中心部はメッキされていない点に大きな特徴がある。ポリエチレンのような疎水性繊維の単糸間の狭い間隙を通過したメッキ液によって釣糸の内部にまで金属メッキが施されるのは驚きである。これにより、釣糸の表面が摩耗しても内部に金属メッキ部分が残るので、比重の低下を抑制して沈降性能を維持することができる。また、薄い金属メッキ層が各単糸の表面に形成されることになるので、釣糸としての柔軟性が損なわれない。また、撚糸又は製紐糸となって相互に密接している超高分子量ポリエチレン繊維にメッキ処理を施すことにより、マルチフィラメント糸の外表面から内部へ向けて、メッキ金属濃度の傾斜分布が形成され、中心部はメッキされていないので、釣糸としての適度な柔軟性が損なわれない。釣糸の外表面にのみ厚い金属メッキ皮膜が形成されたのでは、摩耗によって金属メッキ皮膜が剥離しやすいし、釣糸全体が均一に金属メッキされたのでは、釣糸の柔軟性が損なわれてしまう。
【００２０】
具体的には、マルチフィラメント糸の外表面からのメッキ領域の深さが、単糸の円相当直径よりも大きいことが重要である。すなわち、単糸の裏側に相当する部分までメッキ領域が浸透していることが好ましい。これによって、摩耗による比重の低下を効果的に抑制することができる。外表面からのメッキ領域の深さは、より好適には単糸の円相当直径の２倍以上であり、さらに好適には３倍以上である。ここで、メッキ領域の深さは、釣糸の断面の金属含有量を直径方向に定量し、その含有量が１質量％以下になる深さのことをいう。ここでの金属含有量は、炭素元素、酸素元素、ケイ素元素及びメッキされた金属元素の合計の質量に対する、メッキされた金属元素の質量の割合で示されるものである。その定量方法は特に限定されないが、電子線マイクロアナライザなど、微小領域の元素量を定量できる方法を用いて測定することができる。このときの測定エリアは、単糸の断面積よりも大きい面積であることが好ましい。
【００２１】
また、前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．０５倍以上であることも好ましい。これによって、釣糸全体の比重を大きくすることができ、水に対する沈降性に優れた釣糸を得ることができる。前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．０８倍以上であることがより好ましく、０．１倍以上であることがさらに好ましく、０．１２倍以上であることが特に好ましい。
【００２２】
一方、釣糸としての柔軟性やハンドリング性のためには、前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．３倍以下であることが好ましい。前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．３倍を超える場合には、釣糸としての適度な柔軟性が損なわれるおそれがある。前記メッキ領域の深さがマルチフィラメント糸の円相当直径の０．２５倍以下であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の釣糸は、水に沈降することが好ましい。超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸からなる釣糸の比重は約０．９７であり、通常水に浮くものである。さらに実際の釣りの際には単糸同士の間隙に空気を含んでしまうことが避けられないので、錘を用いた場合であっても沈降速度が遅くなっていた。これに対し、本発明の釣糸は金属メッキを施すことによって、比重が上昇しているので、釣糸単独であっても水に沈降することができる。
【００２４】
本発明の釣糸が水に沈降する場合、その沈降速度が速いほど好ましい。具体的には、２ｃｍの長さに切断した釣糸が水面から水深３０ｃｍまで沈降するのに要する時間が１００秒以下であることが好ましく、７０秒以下であることがより好ましい。
【００２５】
本発明の釣糸は、超高分子量ポリエチレンのマルチフィラメント糸の有する高強度、低伸度、柔軟性を維持しながら、比重を上昇させることができ、しかも摩耗に対してもその性能低下が少ないので、投げ釣り、磯釣り、フライフィッシングなど様々な釣りにおける道糸やハリスとして好適に用いることができる。また、外観も金属光沢を有する高級感あふれるものとなる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。【００２７】
（１）メッキ領域の深さ
試料の釣糸を樹脂（パラフィン等）により包埋し、繊維表面から内部にかけて、メッキした金属元素の含有量を日本電子株式会社製フィールドエミッション走査電子顕微鏡「ＪＳＭ−７０００Ｆ」に装着された電子線マイクロアナライザにてＺＡＦ法により定量分析した。測定においては、繊維表面から内部にかけて連続的に、炭素元素、酸素元素、ケイ素元素及びメッキされた金属元素（ここではニッケル元素）の含有量を測定し、炭素元素、酸素元素、ケイ素元素及びメッキされた金属元素の合計の質量に対する、メッキされた金属元素の質量の割合が１質量％（概ね検出限界）以下となる箇所までの距離をメッキ領域の深さとした。測定点ごとに釣糸の直径方向に１０μｍ、その垂直方向に４０μｍの長方形の領域内で測定した。釣糸の断面において直角に交わる２方向で測定し、４点の平均値として得た。測定条件は、以下のとおりである。
・加速電圧：１５．０ｋＶ
・照射電流：２．０６６ｎＡ
・有効時間：６０．００秒【００２８】
（２）沈降時間
１０００ｃｍ３のメスシリンダーに１０００ｃｍ３の純水を入れ、２ｃｍ長の糸を投入し、水面下３０ｃｍの位置までの沈降時間を計測した。１サンプルにつき５点測定しその平均値を沈降時間とした。【００２９】
（３）摩耗試験
試験長１１０ｃｍの糸の一端を糸固定用治具に固定し、もう一方の一端に１５０ｇの荷重を掛け、糸固定治具を動かすことにより室温水中に置かれた径２０ｍｍの粗目砥石（ＷＡ砥粒＃６０）の摩擦体上で糸を５回往復走行させた。往復条件は、摩擦体との接触角度は９０°、糸の往復速度は９０回／分、往復距離は１７ｃｍとした（特開２００１−２０８６６３号公報に準拠）。【００３０】
実施例１
東洋紡績株式会社製超高分子量ポリエチレン繊維「ダイニーマ」の１６５ｄｔｅｘ／１４０ｆを４本用いて製紐し、６６０ｄｔｅｘ／５６０ｆ（３号）のマルチフィラメント糸を得た。この超高分子量ポリエチレン繊維は、重量平均分子量が約４００万のポリエチレンからなるものである。このマルチフィラメント糸の円相当直径は約３５０μｍであり、単糸の円相当直径は約１２μｍである。【００３１】
［脱脂工程］
前記マルチフィラメント糸を周長７０ｃｍ、重量約１００ｇのかせ状にして、ホウ酸ナトリウム２０ｇ／リットル、リン酸ナトリウム２０ｇ／リットル、非イオン性界面活性剤１０ｇ／リットルを含んだアルカリ性洗浄液を用いて、浴比１：５０、温度９０℃の条件で、洗浄液に浸漬し、撹拌しながら２０分間処理した。その後、水洗、脱水を行なった。【００３２】
［表面調整工程］
次に、触媒の吸着性、濡れ性を向上させるため、非イオン性界面活性剤５ｇ／リットルを含む表面調整液を用いて、浴比１：５０、温度４０℃の条件で５分間浸漬した、その後、水洗、脱水を行った。【００３３】
［触媒化工程］
次いで、市販の塩化第一錫と塩化パラジウムのコロイド液５０ｇ／リットル、３５重量％塩酸を１５０g／リットルの混合液中に、浴比１：５０、常温で５分間浸漬して、触媒を付着させた。その後、水洗、脱水を行なった。【００３４】
［活性化工程］
次いで、７５％希硫酸を１５０ｇ／リットルに希釈した水溶液中で、浴比１：５０、常温で５分間浸漬し、触媒を活性化させた。その後、水洗、脱水した。【００３５】
［メッキ工程］
次いで、市販の無電解ニッケルメッキ液（ニッケル塩、錯化剤、次亜リン酸、アンモニア水などを含有する）を用い、浴比１：５０、ｐＨ９．５、常温で１５分浸漬・撹拌して無電解メッキ処理を実施した。その後、水洗、脱水、乾燥して、金属メッキされた糸を得た。【００３６】
［オイリング工程］
次いで、柔軟性、平滑性、親水性を向上させるため、市販のオイリング剤（シリコーンオイル、ワックス、界面活性剤などで調整されたもの）を１０ｇ／リットル、浴比１：５０、温度５０℃にて２０分間、浸漬・撹拌してオイリングを施した。その後、脱水、乾燥して、金属メッキされた釣糸を得た。【００３７】
得られた釣糸の断面の光学顕微鏡写真を図１に示す。黒い部分がニッケルメッキの施された部分である。マルチフィラメント糸の外表面のみならず、マルチフィラメント糸を構成する単糸同士の間隙部においても金属メッキが施されていることがわかる。上記「（１）メッキ領域の深さ」に記載した方法にしたがって、フィールドエミッション走査電子顕微鏡に装着された電子線マイクロアナライザを用いて横方向と縦方向の複数のポイントにおいて、ニッケルの含有量を測定した。測定位置を光学顕微鏡写真上で示したものが図２である。その結果のグラフを図３及び図４に示す。得られた釣糸における、メッキ領域の深さは５２μｍであった。【００３８】
得られた釣糸を、上記方法にしたがって摩耗試験に供した。摩耗試験前の釣糸の写真と、摩耗試験後の釣糸の電子顕微鏡写真を、それぞれ図５及び図６に示す。また、摩耗試験前の沈降時間と、摩耗試験後の沈降時間は、それぞれ５４秒と７４秒であった。図６に示されるように激しく摩耗した場合であっても沈降性が維持されていることがわかる。これらの結果をまとめて表１に示す。さらに、実際に海釣りをしたところ、釣糸が海水に沈みやすく、適度に柔軟で、操作性が良好であった。【００３９】
実施例２〜４
実施例１において、無電解メッキ処理の時間をそれぞれ３０分（実施例２）、１０分（実施例３）及び５分（実施例４）とした以外は実施例１と同様にして、金属メッキされた釣糸を得た。得られた釣糸の断面の光学顕微鏡写真を図７、８及び９にそれぞれ示す。得られた釣糸について、実施例１同様に試験を行った。結果をまとめて表１に示す。実際に海釣りをしたところ、釣糸が海水に沈みやすく、適度に柔軟で、操作性が良好であった。しかしながら、実施例４については、使用を数回繰り返すうちに、沈降性が低下することによって操作性が低下した。【００４０】
比較例１
実施例１において、無電解メッキ処理を行わず、製紐して得たマルチフィラメント糸について、実施例１同様に試験を行った。結果をまとめて表１に示す。実際に海釣りをしたところ、釣糸が海水に沈みにくく、操作性が劣っていた。【００４１】
比較例２
東洋紡績株式会社製超高分子量ポリエチレン繊維「ダイニーマ」の５５ｄｔｅｘ／４８ｆを４本用いて製紐し、２２０ｄｔｅｘ／１９２ｆ（１号）のマルチフィラメント糸を得た。この超高分子量ポリエチレン繊維は、重量平均分子量が約４００万のポリエチレンからなるものである。このマルチフィラメント糸の単糸の円相当直径は約１２μｍである。こうして得られたマルチフィラメント糸に対し、実施例２と同様の操作（無電解メッキ処理の時間：３０分）でメッキし、金属メッキされた釣糸を得た。【００４２】
こうして得られた、金属メッキされた釣糸３本を用いて再度製紐し、６６０ｄｔｅｘ／５７６ｆ（３号）のマルチフィラメント糸を得た。得られた釣糸の断面の光学顕微鏡写真を図１０に示す。得られた釣糸について、実施例１同様に試験を行った。結果をまとめて表１に示す。実際に海釣りをしたところ、釣糸は海水に沈みやすかったものの、柔軟性に欠けており、リールへの巻き取り性や操作性が劣っていた。【００４３】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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2009154202.tif 000015
2009154202.tif 000016