(57)【要約】  スパッタリング時におけるターゲットの割れやクラックの発生を効果的に抑制して、酸化亜鉛透明導電膜を高い生産性で製造することを可能とする、酸化亜鉛スパッタリングターゲットが提供される。この酸化亜鉛スパッタリングターゲットは、酸化亜鉛結晶粒子を含んで構成される酸化亜鉛焼結体からなり、スパッタ面における（１００）配向度が５０％以上である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛結晶粒子を含んで構成される酸化亜鉛焼結体からなり、スパッタ面における（１００）配向度が５０％以上である、酸化亜鉛スパッタリングターゲット。
【請求項２】
前記配向度が７５％以上である、請求項１に記載の酸化亜鉛スパッタリングターゲット。
【請求項３】
前記スパッタ面に垂直な方向の断面における前記結晶粒子のアスペクト比が２．０以下である、請求項１又は２に記載の酸化亜鉛スパッタリングターゲット。
【請求項４】
前記アスペクト比が１．５以下である、請求項３に記載の酸化亜鉛スパッタリングターゲット。
【請求項５】
前記酸化亜鉛結晶粒子の平均粒径が１〜５０μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の酸化亜鉛スパッタリングターゲット。
【請求項６】
酸化亜鉛スパッタリングターゲットの製造方法であって、
体積基準Ｄ５０平均粒径が０．１〜１．０μｍの板状酸化亜鉛粉末を用意する工程と、
前記板状酸化亜鉛粉末を、せん断力を用いた手法により配向させて配向成形体を得る工程と、
前記配向成形体を１０００〜１４００℃の焼成温度で焼成して、酸化亜鉛結晶粒子を配向して含んでなる酸化亜鉛焼結体を得る工程と
を含んでなる、酸化亜鉛スパッタリングターゲットの製造方法。
【請求項７】
前記せん断力を用いた手法が、テープ成形、押出し成形、及びドクターブレード法からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記せん断力を用いた手法が、前記板状亜鉛粉末をスラリー化し、得られたスラリーを吐出口に通して前記配向成形体をシート状に得ることにより行われる、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
前記焼成に先立ち、前記シート状の配向成形体を複数枚用意して、該複数枚のシート状配向成形体を積層させて前駆積層体を得て、該前駆積層体にプレス成形を施す工程をさらに含んでなる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記板状酸化亜鉛粉末を用意する工程が、亜鉛塩水溶液にアルカリ水溶液を加えて６０〜９５℃で２〜１０時間攪拌することにより沈殿物を析出させ、該沈殿物を洗浄、乾燥及び粉砕することを含む、請求項６〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記粉砕が、ボールミルを用いて１〜１０時間行われる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のスパッタリングターゲット又は請求項６〜１１のいずれか一項に記載の方法により得られたスパッタリングターゲットを用いたスパッタリングによって得られた、酸化亜鉛透明導電膜。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
この出願は、２０１２年１月３０日に出願された日本国特許出願２０１２−１６４５６号及び２０１２年９月２５日に出願された日本国特許出願２０１２−２１１２２２号に基づく優先権を主張するものであり、それらの全体の開示内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、酸化亜鉛スパッタリングターゲット及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
電子デバイス等に用いられる透明導電膜として、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等が長年にわたって広く用いられている。しかしながら、近年のインジウム等のレアメタルの価格高騰といった背景もあり、その代替材料が強く望まれている。そこで、近年、より安価な酸化亜鉛（ＺｎＯ）を用いて透明導電膜を作製しようとする試みが盛んに検討されているが、抵抗が十分に下がらず望ましい導電性が得られない等の種々の問題があるため、未だ本格的には採用されていない。【０００４】
一方、透明導電膜の作製はスパッタリングによって行われるのが工業的に主流となっている。スパッタリングターゲットは、スパッタリング中に高温となるため、内部に水路を配したバッキングプレートにより冷却される。このため、高温にさらされるスパッタ面と水冷されるバッキングプレート面との間の温度差によってターゲット内部に熱応力が発生しやすく、ターゲットにクラックが入ることがある。【０００５】
特許文献１（特開２００９−２１５６２９号公報）には、ターゲットのスパッタ面に垂直な向きにおける線熱膨張率の値を、スパッタ面に平行な向きにおける値より１０％以上大きくすることによりクラックの発生を抑制できることが開示されている。しかしながら、生産性を上げるためにスパッタリング時の投入電力を大きくした場合、クラックの抑制効果は十分でなかった。【０００６】
特許文献２（特許第３１２８８６１号公報）及び特許文献３（特許第３３０１７５５号公報）には酸化亜鉛焼結体からなるスパッタリングターゲットが開示されている。これらの文献には酸化亜鉛の（１０１）面又は（００２）面を配向させることによりスパッタ膜質を改善できることが開示されているが、ターゲットのクラック抑制に対処したものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２１５６２９号公報
【特許文献２】特許第３１２８８６１号公報
【特許文献３】特許第３３０１７５５号公報
【発明の概要】
【０００８】
本発明者らは、今般、酸化亜鉛スパッタリングターゲットにおいて、スパッタ面における（１００）配向度を５０％以上とすることにより、スパッタリング時におけるターゲットの割れやクラックの発生を効果的に抑制して、酸化亜鉛透明導電膜を高い生産性で製造することができるとの知見を得た。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、スパッタリング時におけるターゲットの割れやクラックの発生を効果的に抑制して、酸化亜鉛透明導電膜を高い生産性で製造することを可能とする、酸化亜鉛スパッタリングターゲットを提供することにある。
【００１０】
本発明の一態様によれば、酸化亜鉛結晶粒子を含んで構成される酸化亜鉛焼結体からなり、スパッタ面における（１００）配向度が５０％以上である、酸化亜鉛スパッタリングターゲットが提供される。
【００１１】
本発明の他の一態様によれば、酸化亜鉛スパッタリングターゲットの製造方法であって、
体積基準Ｄ５０平均粒径が０．１〜１．０μｍの板状酸化亜鉛粉末を用意する工程と、
前記板状酸化亜鉛粉末を、せん断力を用いた手法により配向させて配向成形体を得る工程と、
前記配向成形体を１０００〜１４００℃の焼成温度で焼成して、酸化亜鉛結晶粒子を配向して含んでなる酸化亜鉛焼結体を得る工程と
を含んでなる、酸化亜鉛スパッタリングターゲットの製造方法が提供される。
【００１２】
本発明の他の一態様によれば、上記態様によるスパッタリングターゲットを用いたスパッタリングによって得られた、酸化亜鉛透明導電膜が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】例１で作製された、板状の酸化亜鉛一次粒子が凝集した球状二次粒子のＳＥＭ画像である。
【図２】例１で作製された、ボールミル粉砕後の板状一次粒子のＳＥＭ画像である。
【図３】例２で撮影された酸化亜鉛焼結体断面の研磨及びエッチング後のＳＥＭ画像である。
【図４】例２で測定された酸化亜鉛焼結体のＸＲＤプロファイルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
酸化亜鉛スパッタリングターゲット
本発明による酸化亜鉛スパッタリングターゲットは、酸化亜鉛結晶粒子を含んで構成される酸化亜鉛焼結体からなり、スパッタ面における（１００）配向度が５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。このように、酸化亜鉛結晶の（１００）面をスパッタ面に沿って配向させることで、スパッタリング時におけるターゲットの割れやクラックの発生を効果的に抑制して、酸化亜鉛透明導電膜を高い生産性で製造することが可能となる。
【００１５】
すなわち、酸化亜鉛結晶は六方晶ウルツ鉱型構造を有するが、ｃ軸の熱膨張率は４．５×１０−６／℃であり、ａ軸の熱膨張率の７．８×１０−６／℃よりも低い。そして、（１００）面はｃ軸と平行な面であることから、スパッタ面における（１００）配向度を５０％以上と高くすることで、ａ軸よりも熱膨張率の低いｃ軸がスパッタ面内方向を向くことになる。一方、スパッタリングの際には、高温にさらされるスパッタ面と水冷されるバッキングプレート面との間の温度差によってターゲット内部で熱応力が発生しやすく、その熱応力もまたスパッタ面内方向に働く。これは、ターゲットのスパッタ面側は高温のため熱膨張が大きくなる一方、ターゲットのバッキングプレート側が低温のため熱膨張が小さくなるためスパッタ面方向に歪みが生じるからである。なお、ターゲットの厚さ方向にはそのような熱応力は生じない。そこで、酸化亜鉛結晶の（１００）面をスパッタ面に沿って配向させることで、ａ軸よりも熱膨張率の低いｃ軸を熱応力が発生する方向であるスパッタ面内方向に向かせて、クラックや割れの原因となるターゲット面内方向の熱膨張を低減することができる。
【００１６】
酸化亜鉛焼結体は酸化亜鉛結晶粒子を含んで構成される。すなわち、酸化亜鉛焼結体は無数の酸化亜鉛結晶粒子が焼結により互いに結合されてなる固体である。酸化亜鉛結晶粒子は酸化亜鉛を含んで構成される粒子であり、他の元素として、Ａｌ、Ｇａ等の３Ｂ属元素等のドーパント及び不可避不純物を含んでいてもよいし、酸化亜鉛及び不可避不純物からなるものであってもよい。そのような他の元素は六方晶ウルツ鉱型構造のＺｎサイトやＯサイトに置換されていてもよいし、結晶構造を構成しない添加元素として含まれていてもよいし、あるいは粒界に存在するものであってもよい。また、酸化亜鉛焼結体も、酸化亜鉛結晶粒子以外に他の相又は上述したような他の元素を含んでいてもよいが、好ましくは酸化亜鉛結晶粒子及び不可避不純物からなる。
【００１７】
本発明における酸化亜鉛焼結体はスパッタ面における（１００）配向度が５０％以上であり、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。（１００）配向度が高いほど、割れやクラックの原因となるターゲット面内方向の熱応力をより効果的に低減することができる。したがって、スパッタ面における（１００）配向度の上限は特に限定されるべきではなく、理想的には１００％である。この（１００）面の配向度は、ＸＲＤ装置（例えば、株式会社リガク製  製品名「ＲＩＮＴ−ＴＴＲ III」）を用い、円盤状酸化亜鉛焼結体の表面に対してＸ線を照射したときのＸＲＤプロファイルを測定することにより行うことができる。（１００）配向度Ｆは以下の式により算出する。
【数１】
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【００１８】
スパッタ面に垂直な方向の断面における酸化亜鉛結晶粒子のアスペクト比は２．０以下であるのが好ましく、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．３以下である。このアスペクト比は、（スパッタ面に平行な方向）／（スパッタ面に垂直な方向）の長さ比であり、この比が１に近いほど異方性が低減して等方性に近づくため、配向した際に結晶面間の剥離が生じにくくなり強度が向上することで、割れやクラックの抑制に寄与する。このアスペクト比は次のようにして決定することができる。すなわち、円盤状焼結体（スパッタリングターゲット）から切り出した、１辺が５ｍｍの立方体状の試料において、円盤面と垂直な面を研磨し、濃度０．３Ｍの硝酸にて１０秒間エッチングを行った後、走査電子顕微鏡にて画像を撮影する。視野範囲は、円盤面に平行及び垂直な直線を引いた場合に、いずれの直線も１０個から３０個の粒子と交わるような直線が引けるような視野範囲とする。円盤面に平行に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ１とし、同様に、円盤面に垂直に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ２とし、ａ１／ａ２をアスペクト比とする。
【００１９】
酸化亜鉛結晶粒子の平均粒径は１〜５０μｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜３５μｍであり、さらに好ましくは３〜２０μｍである。特に好ましくは３〜１０μｍである。この平均粒径は次のようにして決定することができる。このような平均粒径であると、酸化亜鉛結晶粒子のアスペクト比を十分小さくできると共に、焼結体の強度を大きくでき、割れやクラックの抑制をより効果的に実現することができる。この平均粒径は次のようにして決定することができる。すなわち、円盤状焼結体（スパッタリングターゲット）から切り出した、１辺が５ｍｍの立方体状の試料において、円盤面と垂直な面を研磨し、濃度０．３Ｍの硝酸にて１０秒間エッチングを行った後、走査電子顕微鏡にて画像を撮影する。視野範囲は、円盤面に平行及び垂直な直線を引いた場合に、いずれの直線も１０個から３０個の粒子と交わるような直線が引けるような視野範囲とする。円盤面に平行に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ１とし、同様に、円盤面に垂直に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ２とし、（ａ１＋ａ２）／２を平均粒径とする。
【００２０】
製造方法
上述したような本発明による酸化亜鉛スパッタリングターゲットは、以下のようにして製造することができる。
【００２１】
まず、体積基準Ｄ５０平均粒径が０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．３〜０．８μｍの板状酸化亜鉛粉末を用意する。この体積基準Ｄ５０平均粒径はレーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。このように本発明の製造方法では、サブミクロンレベルの微細な板状原料粉末を用いることを特徴としている。
【００２２】
従来における配向焼結体の作製は、粒子径が数μｍの板状原料粉末を用い、プレス成形等により板状粒子を配列させることにより行われていた（例えば特許文献１参照）。しかし、このような方法により作製される配向焼結体は、通常、結晶粒のアスペクト比が大きくなり、面内の強度が低下し、熱応力による割れやクラックが発生し易くなる。すなわち、本発明者らの知見によれば、数μｍの粗大な板状原料粉末であると、粒成長しても焼結体結晶粒子のアスペクト比があまり変化せず、異方性が残りやすい。これに対し、本発明では、上記サブミクロンオーダーの微細な板状原料粉末を用い、せん断力を用いた配向手法を用いることにより、微細な原料でも高い焼結体配向度を得ることが可能となる。更に、サブミクロンオーダーの微細な板状原料粉末を焼結中に（好ましくは３μｍ以上に）粒成長させることにより、焼結体結晶粒子のアスペクト比は小さくなり、異方性が顕著に低減し、効果的に割れやクラックが抑制される。
【００２３】
このようなサブミクロンレベルの板状酸化亜鉛粉末は、いかなる方法により製造されたものであってもよいが、好ましくは、亜鉛塩水溶液にアルカリ水溶液を加えて６０〜９５℃で２〜１０時間攪拌することにより沈殿物を析出させ、この沈殿物を洗浄及び乾燥し、さらに粉砕することにより得ることができる。亜鉛塩水溶液は、亜鉛イオンを含む水溶液であればよく、好ましくは、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛塩の水溶液である。アルカリ水溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液であるのが好ましい。亜鉛塩水溶液及びアルカリ水溶液の濃度及び混合比は特に限定されないが、モル濃度が同じ亜鉛塩水溶液及びアルカリ水溶液を同じ体積比で混合するのが好ましい。沈殿物の洗浄はイオン交換水で複数回行うのが好ましい。アルカリ水溶液は、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、グアニジン等の含窒素塩基性有機化合物の水溶液であるのが、アルカリ金属元素やアルカリ土類金属元素の不純物混入を抑制可能であることから、より好ましい。洗浄された沈殿物の乾燥は１００〜３００℃で行われるのが好ましい。乾燥された沈殿物は板状の酸化亜鉛一次粒子が凝集した球状の二次粒子であるため、粉砕工程に付されるのが好ましい。この粉砕は、洗浄された沈殿物にエタノール等の溶媒を加えてボールミルで１〜１０時間行うのが好ましい。この粉砕によって、一次粒子としての板状酸化亜鉛粉末が得られる。
【００２４】
板状酸化亜鉛粉末はせん断力を用いた手法により配向されて配向成形体となる。このとき、板状酸化亜鉛粉末に、ドーパント用の金属酸化物粉末（例えばα−Ａｌ２Ｏ３粉末）等の他の元素又は成分を添加してもよい。せん断力を用いた手法の好ましい例としては、テープ成形、押出し成形、ドクターブレード法、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。せん断力を用いた配向手法は、上記例示したいずれの手法においても、板状酸化亜鉛粉末にバインダー、可塑剤、分散剤、分散媒等の添加物を適宜加えてスラリー化し、このスラリーをスリット状の細い吐出口を通過させることにより、基材上にシート状に吐出及び成形するのが好ましい。吐出口のスリット幅は１０〜４００μｍとするのが好ましい。なお、分散媒の量はスラリー粘度が５０００〜１０００００ｃＰとなるような量にするのが好ましく、より好ましくは２００００〜６００００ｃＰである。シート状に成形した配向成形体の厚さは５〜５００μｍであるのが好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍである。このシート状に成形した配向成形体を多数枚積み重ねて、所望の厚さを有する前駆積層体とし、この前駆積層体にプレス成形を施すのが好ましい。このプレス成形は前駆積層体を真空パック等で包装して、５０〜９５℃の温水中で１０〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で静水圧プレスにより好ましく行うことができる。また、押出し成形を用いる場合には、金型内の流路の設計により、金型内で細い吐出口を通過した後、シート状の成形体が金型内で一体化され、積層された状態で成形体が排出されるようにしても良い。得られた成形体には公知の条件に従い脱脂を施すのが好ましい。
【００２５】
上記のようにして得られた配向成形体は１０００〜１４００℃、好ましくは１１００〜１３５０℃の焼成温度で焼成されて、酸化亜鉛結晶粒子を配向して含んでなる酸化亜鉛焼結体を形成する。上記焼成温度での焼成時間は特に限定されないが、好ましくは１〜１０時間であり、より好ましくは２〜５時間である。こうして得られた酸化亜鉛焼結体は、スパッタ面における（１００）配向度が高く、好ましくは５０％以上であり、典型的にはスパッタ面に垂直な方向の断面における結晶粒子のアスペクト比が２．０以下である。
【実施例】
【００２６】
例１
酸化亜鉛の原料粉末を以下の方法により作製した。硝酸亜鉛六水和物（関東化学株式会社製）を用いて、濃度０．１ＭのＺｎ（ＮＯ３）２水溶液を作製した。また、水酸化ナトリウム（シグマアルドリッチ社製）を用いて、濃度０．１ＭのＮａＯＨ水溶液を作製した。ＮａＯＨ水溶液に対し、Ｚｎ（ＮＯ３）２水溶液を体積比１：１で混合し、攪拌しながら８０℃で６時間保持して、沈殿物を得た。沈殿物をイオン交換水で３回洗浄した後、乾燥することで、板状の酸化亜鉛一次粒子が凝集した球状の二次粒子を得た。図１に得られた二次粒子の電子顕微鏡画像を示す。続いて、直径２ｍｍのＺｒＯ２製ボールを用い、エタノールを溶媒として、ボールミル粉砕処理を３時間行うことにより、図１に示される酸化亜鉛二次粒子を体積基準Ｄ５０平均粒径０．６μｍの板状一次粒子へと粉砕した。図２に得られた板状一次粒子の電子顕微鏡画像を示す。【００２７】
得られた酸化亜鉛板状一次粒子１００重量部に対し、バインダー（ポリビニルブチラール：品番ＢＭ−２、積水化学工業株式会社製）１５重量部と、可塑剤（ＤＯＰ：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、黒金化成株式会社製）６．２重量部と、分散剤（製品名レオドールＳＰ−Ｏ３０、花王株式会社製）３重量部と、分散媒（２−エチルヘキサノール）とを混合した。分散媒の量はスラリー粘度が１００００ｃＰとなるように調整した。こうして調製されたスラリーを、ドクターブレード法により、ＰＥＴフィルムの上に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるようにシート状に成形した。得られたテープを直径１４０ｍｍの円形に切断し、５００枚の切断テープ片を積層し、厚さ１０ｍｍのアルミニウム板の上に載置した後、真空パックを行った。この真空パックを８５℃の温水中で、１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて静水圧プレスを行い、円盤状の成形体を作製した。得られた成形体を脱脂炉中に配置し、６００℃で２０時間の条件で脱脂を行った。得られた脱脂体を大気中、１３００℃で５時間の条件で常圧焼成して、円盤状酸化亜鉛焼結体をスパッタリングターゲットとして得た。【００２８】
得られた焼結体の（１００）面の配向度をＸＲＤにより測定した。この測定は、ＸＲＤ装置（株式会社リガク製、製品名「ＲＩＮＴ−ＴＴＲ III」）を用い、円盤状酸化亜鉛の表面に対してＸ線を照射したときのＸＲＤプロファイルを測定することにより行った。（１００）配向度Ｆは、以下の式により算出した。本例における配向度Ｆの値は０．５５であった。
【数２】
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【００２９】
得られた円盤状焼結体より、１辺が５ｍｍの立方体状の試料を切り出し、２５℃〜１０００℃の範囲で平均熱膨張率を測定した。円盤面内方向の熱膨張率は６．３×１０−６／℃、厚さ方向の熱膨張率は７．２×１０−６／℃であった。【００３０】
焼結体粒子の平均粒径及びアスペクト比を以下の方法により測定した。熱膨張測定用試料と同様の形状の試料において、円盤面と垂直な面を研磨し、濃度０．３Ｍの硝酸にて１０秒間エッチングを行った後、走査電子顕微鏡にて画像を撮影した。視野範囲は、円盤面に平行及び垂直な直線を引いた場合に、いずれの直線も１０個から３０個の粒子と交わるような直線が引けるような視野範囲とした。円盤面に平行に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ１とし、同様に、円盤面に垂直に引いた３本の直線において、直線が交わる全ての粒子に対し、個々の粒子の内側の線分の長さを平均したものに１．５を乗じた値をａ２とし、ａ１／ａ２をアスペクト比、（ａ１＋ａ２）／２を平均粒径とした。【００３１】
同様の条件で作製した別の円盤状焼結体（スパッタリングターゲット）を銅製のバッキングプレートにインジウムで接合して、ＲＦマグネトロンスパッタ装置内に配置した。このＲＦマグネトロンスパッタ装置において、純Ａｒ雰囲気、圧力０．５Ｐａ、投入電力１５０Ｗで３０分間スパッタリングを行った。５個のターゲットについて実施した結果、全てのターゲットにおいて、割れは発生しなかった。【００３２】
例２
スラリー粘度が４５０００ｃＰとなるように分散媒の量を少なくしたこと以外は、例１と同様にしてターゲットの作製及びスパッタリングを行った。その結果、配向度は０．９７に向上した。図３に酸化亜鉛焼結体断面の研磨及びエッチング後のＳＥＭ画像を示す。
図３に示されるように板状であった原料粉末の酸化亜鉛粒子が等方性の結晶粒子構造に成長したことが分かる。図４に酸化亜鉛焼結体のＸＲＤプロファイルを示す。図４に示されるように、（１００）面における回折強度ピークが突出して高く、（１００）面が高度に配向されていることが分かる。５個全てのターゲットにおいて割れは発生しなかった。【００３３】
例３
焼成温度を１２００℃としたこと以外は例２と同様にして、ターゲットの作製及びスパッタリングを行った。全てのターゲットで割れは発生しなかった。【００３４】
例４
焼成温度を１３５０℃としたこと以外は例２と同様にして、ターゲットの作製及びスパッタリングを行った。全てのターゲットで割れは発生しなかった。【００３５】
例５
例１の組成に加え、平均粒径０．４μｍのα−Ａｌ２Ｏ３を２重量部添加した。その他の作製条件は例２と同様。全てのターゲットで割れは発生しなかった。なお、粒径の測定において、ＺｎＡｌ２Ｏ４相と推定される、微粒（内接する円の直径が５００ｎｍ以下のもの）は除いた。【００３６】
例６（比較）
市販の酸化亜鉛粉末（正同化学製、酸化亜鉛１種、体積基準Ｄ５０平均粒径０．６μｍ）を円盤状に一軸プレス成形した後、２ｔｆ／ｃｍ２で静水圧プレスした。１３００℃×５ｈｒで焼成した結果、配向度０．０２の焼結体を得た。例１と同様のスパッタリングを行った結果、全てのターゲットで割れが発生した。【００３７】
例７
例１で作製したスラリーを用い、厚さ４μｍのシート状成形体を作製した。積層は行わず、６５０℃で２０時間脱脂した後、１３００℃で５時間焼成し、酸化亜鉛シート状焼結体を作製した。得られた酸化亜鉛シート状焼結体を乳鉢で粗粉砕後、ボールミルにて体積基準Ｄ５０平均粒径２０μｍまで粉砕し、板状酸化亜鉛粉末を作製した。得られた板状酸化亜鉛粉末と例６で用いた市販の酸化亜鉛粉末を重量比１：１で混合した後、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で一軸プレス成形した。得られたプレス成形体を１３５０℃で５時間焼成し、焼結体を作製した。得られた焼結体をターゲットとして例１と同様のスパッタリングを行った結果、５個中１個のターゲットに割れが発生した。【００３８】
例１〜７で得られた結果を以下の表１に示す。
【表１】
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【図４】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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