(57)【要約】  親化合物と代謝物のそれぞれについてＭＳ２分析により得られたデータに基づきプロダクトイオンスペクトルを作成し（Ｓ１、Ｓ２）、さらに、各プロダクトイオンの質量とプリカーサイオンとの質量差を質量の代わりとしてニュートラルロススペクトルを作成する（Ｓ３）。親化合物と代謝物とで質量が同一の共通ピークを抽出し（Ｓ４）、各共通ピークに対応する、即ち、プロダクトイオンスペクトル上の共通ピークに対してはニュートラルロススペクトル上に現れる、ニュートラルロススペクトル上の共通ピークに対してはプロダクトイオンスペクトル上に現れる、共通ピークの質量とプリカーサイオン質量との差の位置の相補ピークを抽出する（Ｓ５）。そして、４つのスペクトルを統合した表示を行う際に、共通ピーク、相補ピーク、それ以外のピークの表示色を異なるものとして、識別し易いように表示する（Ｓ６〜Ｓ９）。
2009054024.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭＳｎ分析（ｎは２以上の整数）可能な質量分析装置を用いて収集された、少なくとも第１、第２なる２つの成分についてそれぞれ特定の質量を有するイオンをプリカーサイオンとしたＭＳｎ分析を行って得られる質量分析データを処理するデータ処理装置において、
a)第１成分及び第２成分について得られた質量分析データに基づいてそれぞれＭＳｎスペクトルを作成するＭＳｎスペクトル作成手段と、
b)前記両ＭＳｎスペクトルのそれぞれについて当該スペクトルに現れる全て又は一部のピークの質量とプリカーサイオンの質量との差を求め、この質量差の位置にピークを有するＭＳｎ質量差スペクトルを作成するＭＳｎ質量差スペクトル作成手段と、
c)第１成分と第２成分についての両ＭＳｎスペクトル、及び／又は、第１成分と第２成分についての両ＭＳｎ質量差スペクトルにおいて質量が同一のピークを抽出する共通ピーク抽出手段と、
d)第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎ分析時のプリカーサイオンの質量と前記共通ピークの質量との差に対応した相補ピークを、その第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトル上で抽出する相補ピーク抽出手段と、
e)第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトルに現れる前記相補ピークをそのほかのピークと視覚的に識別可能な態様として、前記ＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトルを表示画面上に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴とする質量分析データ処理装置。
【請求項２】
請求項１に記載の質量分析データ処理装置であって、前記視覚的に識別可能な態様は、ピークの描線の色、太さ、又は線種を相違させたものであることを特徴とする質量分析データ処理装置。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の質量分析データ処理装置であって、前記表示制御手段は、第１成分についてのＭＳｎスペクトル及びＭＳｎ質量差スペクトル、並びに第２成分についてのＭＳｎスペクトル及びＭＳｎ質量差スペクトルを同一表示画面上に表示するように各スペクトルの配置を決めことを特徴とする質量分析データ処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＭＳｎ（但しｎは２以上の整数）分析可能な質量分析装置で得られたデータを処理するための質量分析データ処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオントラップ型質量分析装置などを用いた質量分析においては、従来よりＭＳ／ＭＳ分析（タンデム分析）という手法が知られている。一般的なＭＳ／ＭＳ分析では、まず分析対象物から目的とする特定の質量（厳密には質量電荷比m/z）を有するイオンをプリカーサイオンとして選別し、その選別したプリカーサイオンをＣＩＤ（Collusion Induced Dissociation：衝突誘起分解）によって開裂させることでプロダクトイオン（フラグメントイオンともいう）を生成する。その後、そのプロダクトイオンを質量分析することによって、プロダクトイオンや開裂により脱離したイオン或いは中性分子などの質量に関する情報を取得し、これに基づいて目的とする試料分子の組成や化学構造を推定する。【０００３】
近年、こうした装置で分析しようとする試料はますます分子量が大きくなり、構造（組成）も複雑になる傾向にある。そのため、試料の性質によっては、一段階の開裂操作だけでは十分に小さな質量までイオンが開裂しない場合がある。そうした場合には、開裂の操作を複数回繰り返し、最終的に生成したプロダクトイオンを質量分析するＭＳｎ分析が行われることもある（例えば特許文献１、２など参照）。上記ＭＳ／ＭＳ分析はｎ＝２におけるＭＳｎ分析である。【０００４】
一般に質量分析装置では、質量分析の結果として、横軸に質量電荷比、縦軸に信号強度（相対強度）をとったマススペクトル（ＭＳｎスペクトル）が作成され、これが分析結果の一つとしてディスプレイ画面上に表示される。ＭＳｎ分析可能な質量分析装置の場合、異なる質量を持つ複数のプリカーサイオンが選別対象として設定されれば、各プリカーサイオンに対するＭＳｎスペクトルがそれぞれ得られることになる。ＭＳｎスペクトルに現れる各種ピーク情報は元の化合物の分子の結合状態を反映するから、類似した構造を持つ複数の化合物は類似した形状のＭＳｎスペクトルを示すことが多い。【０００５】
ところで、様々な疾病・疾患の診断、医薬品や機能性食品の有効性や安全性の評価、生活習慣や健康に関する研究などの分野において、生体内での化学的変化の産物である代謝物を分析することは非常に重要であり、近年、メタボロミクス（Metabolomics）と呼ばれる、代謝物を網羅的に解析する手法が注目されている。このような代謝物解析において、構造が既知である或る化合物（以下、これを親化合物という）から代謝により変化した別の化合物（以下、これを代謝物という）を探索する場合にも上記のＭＳｎスペクトルを利用する手法は有用である。何故なら、一般に代謝物は親化合物の構造の一部が修飾されたものであるため、両者のＭＳｎスペクトルには共通部分が多いからである。したがって、ＭＳｎスペクトルを比較することで、代謝物の候補を多数の化合物の中から抽出することができる。こうした段階までの解析処理を自動的に行うソフトウエアは既に提供されている。【０００６】
しかしながら、最終的な目的である代謝物の構造の推定・決定のためには分析担当者がＭＳｎ分析データなどを目視で確認して判断を行う必要があり、スループットの向上にはこうした際の作業効率の改善が大きな課題となっている。そうした作業効率の悪さの原因の１つは、親化合物や代謝物のＭＳｎスペクトルを見ても、どのピークが修飾を受けた部位に対応するものであるのかをすぐに、つまり直感的に認識することが困難なことである。また他の原因の１つは、さらに開裂操作の段数を増やして（ＭＳｎ分析のｎを大きくして）質量分析を行うのが適当な場合であっても、ＭＳｎスペクトルを見ただけでは、次にどのピークを優先的にプリカーサイオンに設定するのが適切なのかを容易には判断できないことである。【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１４２１９６号公報
【特許文献２】特開２００１−２４９１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために成されたものであり、その目的とするところは、親化合物と代謝物などのように、化学構造が類似した複数の成分のＭＳｎスペクトルを利用して化学構造の推定などの解析作業を行う際に有用な情報を提供することができる質量分析データ処理装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために成された本発明は、ＭＳｎ分析（ｎは２以上の整数）可能な質量分析装置を用いて収集された、少なくとも第１、第２なる２つの成分についてそれぞれ特定の質量を有するイオンをプリカーサイオンとしたＭＳｎ分析を行って得られる質量分析データを処理するデータ処理装置において、
a)第１成分及び第２成分について得られた質量分析データに基づいてそれぞれＭＳｎスペクトルを作成するＭＳｎスペクトル作成手段と、
b)前記両ＭＳｎスペクトルのそれぞれについて当該スペクトルに現れる全て又は一部のピークの質量とプリカーサイオンの質量との差を求め、この質量差の位置にピークを有するＭＳｎ質量差スペクトルを作成するＭＳｎ質量差スペクトル作成手段と、
c)第１成分と第２成分についての両ＭＳｎスペクトル、及び／又は、第１成分と第２成分についての両ＭＳｎ質量差スペクトルにおいて質量が同一のピークを抽出する共通ピーク抽出手段と、
d)第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎ分析時のプリカーサイオンの質量と前記共通ピークの質量との差に対応した相補ピークを、その第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトル上で抽出する相補ピーク抽出手段と、
e)第１成分及び／又は第２成分についてのＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトルに現れる前記相補ピークをそのほかのピークと視覚的に識別可能な態様として、前記ＭＳｎスペクトル及び／又はＭＳｎ質量差スペクトルを表示画面上に表示する表示制御手段と、
を備えることを特徴としている。【００１０】
ここで、ＭＳｎ分析可能な質量分析装置とは、例えば三次元四重極型イオントラップを典型とするイオントラップを利用したイオントラップ型質量分析装置などである。プリカーサイオンを開裂させる手法として一般的には衝突誘起解離が利用されることが多いが、それ以外の手法によりプリカーサイオンを開裂させてもよい。【００１１】
また、第１成分及び第２成分として任意の成分を選択することができるが、化学構造が全く相違する２つの成分に本発明を適用しても有意な結果は得られないから、実質的に、類似した化学構造を持つ成分が対象となる。例えば、或る化合物と、該化合物が生体内等で代謝を受けて生成された代謝物とを第１成分と第２成分とにすることができる。【００１２】
また、上記視覚的に識別可能な態様とは、例えばピークの描線の色、太さ、又は線種を相違させたもの、或いはそれらの組み合わせとすることができる。またピークを描く線ではなく、各ピークの質量情報等を数値で表示するマスラベル表示の色などを相違するものとしてもよい。【００１３】
ここで、ＭＳｎスペクトルは、実際に質量分析装置の検出器で検出されたプロダクトイオン（又は開裂されずに残ったプリカーサイオン）の強度を反映したマススペクトルである。一方、ＭＳｎ質量差スペクトルは、プリカーサイオンが１価である場合においては、開裂によりプリカーサイオンから脱離して排除されてしまった中性分子（ニュートラルロス）の強度を反映したマススペクトルであるから、実際には検出されていない物質についての仮想的なマススペクトルであるとみなすことができる。なお、プリカーサイオンが多価である場合には、ＭＳｎ質量差スペクトルにも実際に検出される脱離イオンの強度が反映される。【００１４】
例えば第１成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎスペクトル上での共通ピークの質量Ｍａと第１成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｂ（但しＭｂ＞Ｍａ）との差Ｍｂ−Ｍａの質量の位置に出現するピークである。一方、例えば第１成分についてのＭＳｎスペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上での共通ピークの質量Ｍｃと第１成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｂ（但しＭｂ＞Ｍｃ）との差Ｍｂ−Ｍｃの質量の位置に出現するピークである。【００１５】
また第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎスペクトル上での共通ピークの質量Ｍａと第２成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｄ（但しＭｄ＞Ｍａ）との差Ｍｄ−Ｍａ、の質量の位置に出現するピークである。一方、第２成分についてのＭＳｎスペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上での共通ピークの質量Ｍｃと第１成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｄ（但しＭｄ＞Ｍｃ）との差Ｍｄ−Ｍｃ、の質量の位置に出現するピークである。【００１６】
本発明に係る質量分析データ処理装置では少なくとも、第１成分についてのＭＳｎスペクトル、第１成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル、第２成分についてのＭＳｎスペクトル、及び第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル、の４つのマススペクトル（標準的には横軸が質量、縦軸が相対強度であるグラフ）が作成されるが、必ずしもその全てを同一の表示画面上に表示しなくてもよい。【００１７】
但し、第１成分と第２成分との比較や共通ピークとそれに対応する相補ピークの関係の把握を一目で行えるようにするには、上記全てのマススペクトルを同一表示画面上に表示するほうがよい。そのために、上記表示制御手段は、第１成分についてのＭＳｎスペクトル及びＭＳｎ質量差スペクトル、並びに第２成分についてのＭＳｎスペクトル及びＭＳｎ質量差スペクトルを同一表示画面上に表示するように各スペクトルの配置を決める構成とすることができる。【００１８】
その場合、例えば第１成分のＭＳｎスペクトルと第２成分のＭＳｎスペクトルとを質量軸を挟んで上下対称に配置し、第１成分のＭＳｎ質量差スペクトルと第２成分のＭＳｎ質量差スペクトルとを同じく質量軸を挟んで上下対称に配置すれば、同一質量を持つ共通ピークが質量軸を貫通して略垂直方向に延伸するように描出されるので、共通ピークの存在を把握し易くなる。
【発明の効果】
【００１９】
第１成分と第２成分の化学構造が類似している場合、両成分のＭＳｎスペクトル又はＭＳｎ質量差スペクトルに現れる共通ピークは、第１成分と第２成分とに共通に存在する部位（化学構造）のイオン又は中性分子を反映している。逆に、相補ピークは第１成分と第２成分とに共通しない、つまり、第１成分と第２成分とを互いに特徴付ける、或いは特異性を示す部位を反映している。特に、プリカーサイオンの開裂に伴ってこの特徴的な部位が中性分子として脱離する場合には、その中性分子に対応するピークは通常のＭＳｎスペクトルには現れないが、本発明に係るデータ処理装置によれば、そうしたピークがＭＳｎ質量差スペクトルには現れ、しかも他のピークとは容易に識別できるように表示されるので、分析担当者は一目でそうした部位を認識することができる。それにより、化学構造の解析作業の効率を改善することができる。【００２０】
また、ＭＳｎスペクトルに現れる相補ピークに対応する質量がまだ大きい場合には、この相補ピークに対応したイオンを次の、つまりｎ＋１段目の開裂操作のプリカーサイオンに設定してＭＳｎ＋１分析を行うとよいが、本発明に係るデータ処理装置では、ＭＳｎスペクトル上でも相補ピークが一目で確認できるので、そうした分析作業のパラメータ設定や指示を効率良く行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係るデータ処理装置を備える質量分析システムの一実施例の全体構成図。
【図２】本実施例の質量分析システムにおけるスペクトル表示処理の動作を示すフローチャート。
【図３】本実施例の質量分析システムで表示される２つのＭＳｎスペクトルの一例を示す図。
【図４】本実施例の質量分析システムでのＭＳｎスペクトルの表示方法を説明するための模式図。
【図５】本実施例の質量分析システムのＭＳｎスペクトルの表示方法を説明するための図。
【図６】本実施例の質量分析システムのＭＳｎスペクトルの表示方法を説明するための図。
【符号の説明】
【００２２】
１…質量分析部
２…イオン源
３…イオン光学系
４…イオントラップ
５…飛行時間型質量分離器（ＴＯＦ）
６…検出器
１０…中央制御部
１１…分析制御部
１２…データ処理部
１３…操作部
１４…表示部
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明に係るデータ処理装置を備える質量分析システムの一実施例について図面を参照して説明する。図１はこの質量分析システムの全体構成図である。【００２４】
質量分析部１は、試料分子をイオン化するイオン源２、イオンをその内部空間に一時的に蓄積するとともにその内部空間においてイオンの衝突誘起解離を促進させる、三次元四重極型のイオントラップ４、イオン源２で生成されたイオンを上記イオントラップ４まで案内するイオン光学系３、イオントラップ４から放出されたイオンを質量（厳密には質量電荷比ｍ／ｚ）に応じて分離する飛行時間型質量分離器（ＴＯＦ）５、ＴＯＦ５により分離されたイオンを検出する検出器６、を含む。【００２５】
分析制御部１１は中央制御部１０からの指示に基づいて、上記質量分析部１の各部の動作を制御することでＭＳｎ分析を実行する。またデータ処理部１２は検出器６で得られた検出信号を受けてデジタル化し、後述するような表示処理を含めて所定のデータ処理を実行する。中央制御部１０にはユーザーインターフェースとしての操作部１３及び表示部１４が接続されている。なお、中央制御部１０、分析制御部１１、及びデータ処理部１２の大部分は所定の制御／処理ソフトウエアを搭載したパーソナルコンピュータにより具現化することができる。【００２６】
上記構成の質量分析システムの基本的な動作を概略的に説明する。開裂操作を伴わない通常の質量分析（＝ＭＳ１分析）を実行する際には、分析制御部１１の制御の下に、イオン源２は試料分子をイオン化し、それにより発生した各種イオンがイオン光学系３を経てイオントラップ４の内部に導入される。イオントラップ４では、図示しない電源より各電極に印加される高周波電圧により形成される四重極電場によって、イオンは一旦捕捉される。イオントラップ４の内部に捕捉されたイオンは、所定のタイミングで一斉に運動エネルギーを付与されてイオントラップ４から放出され、ＴＯＦ５に導入される。つまり、イオントラップ４がＴＯＦ５に対するイオンの飛行の出発点となる。ＴＯＦ５の飛行空間を飛行する間に質量に応じて各イオンには時間差が生じ、順番に検出器６に到達して検出される。【００２７】
この検出信号を受けたデータ処理部１２は、ＴＯＦ５における飛行時間を質量に換算して、横軸を質量、縦軸を相対強度とするマススペクトルを作成し、中央制御部１０を介して表示部１４の画面上にマススペクトルを表示させる。この質量分析結果に基づいて、分析担当者は１段の開裂操作を伴うＭＳ２（＝ＭＳ／ＭＳ）分析の対象となるプリカーサイオンを決定する。【００２８】
分析担当者が例えばプリカーサイオンの質量を操作部１３より入力した上でＭＳ２分析の実行を指示すると、分析制御部１１の制御の下に、イオン源２は試料分子をイオン化し、発生した各種イオンはイオン光学系３を経てイオントラップ４に導入される。イオントラップ４では上述したような四重極電場によってイオンが一旦捕捉されるが、その直後に、先に設定されたプリカーサイオンを除く他の不所望のイオンが発散するような電圧が各電極に印加される。これにより、プリカーサイオンのみがイオントラップ４の内部に残される（プリカーサイオンの選別）。さらにそこに外部より所定のＣＩＤガスが導入され、プリカーサイオンはＣＩＤガスと衝突することで開裂し、開裂の態様によって各種のプロダクトイオンが生成される。【００２９】
開裂により生じたプロダクトイオン（及びプリカーサイオンが残っている場合には該イオンも）は所定のタイミングで一斉にイオントラップ４から放出され、ＴＯＦ５に導入される。そして、通常の質量分析と同様に、ＴＯＦ５の飛行空間を飛行する間に質量に応じて各イオンには時間差が生じ、順番に検出器６に到達して検出される。この検出信号を受けたデータ処理部１２は、ＴＯＦ５における飛行時間を質量に換算してＭＳ２スペクトルを作成し、中央制御部１０を介して表示部１４の画面上にＭＳ２スペクトルを表示させる。【００３０】
イオントラップ４内で開裂して生成したプロダクトイオンの１つを再びプリカーサイオンとして選別した後に、該プリカーサイオンをＣＩＤにより開裂させる、という開裂操作を複数段繰り返すことで、ｎ＝３以上のＭＳｎ分析を実行することができる。理論的には開裂操作の繰り返しの段数には制限はないが、実際上はｎの最大値は３〜６程度の範囲である。【００３１】
本実施例の質量分析システムにおけるデータ処理部１２では、上述のようにＭＳｎ分析による検出信号を受けて表示部１４に表示すべき表示情報を作成する際に特徴的な動作を行う。この点について図２〜図６を参照して説明する。【００３２】
ここでは一例として、化学構造が既知である親化合物Ａに由来する代謝物Ｂの構造解析をする場合について説明する。図２は本実施例の質量分析システムにおける特徴的なスペクトル表示処理の動作を示すフローチャートである。【００３３】
まず、図１に示した質量分析システムを用いて、親化合物Ａに対するＭＳ２分析と代謝物Ｂに対するＭＳ２分析とをそれぞれ実行し、ＭＳ２スペクトルデータを収集する（ステップＳ１）。このとき、親化合物Ａに対するＭＳ２分析ではプリカーサイオンの質量が４７５、代謝物Ｂに対するＭＳ２分析ではプリカーサイオンの質量が４５５である。図３は親化合物Ａと代謝物Ｂとに対するそれぞれのＭＳ２スペクトルの一例を示す図である。プリカーサイオンに対応するピークは実際には存在しないが、ここでは後述の説明の理解を容易にするために点線で示している。図３に示したＭＳ２スペクトルはプロダクトイオンの強度を示すマススペクトルであるので、以下の説明ではプロダクトイオンスペクトルと呼ぶ。【００３４】
上述のようにデータが収集され、データ処理が開始されると、データ処理部１２では、収集したデータに基づいて、図３に示したような、プロダクトイオンスペクトルをそれぞれ作成する（ステップＳ２）。この際に、質量と強度とを対応付けたピークリストが作成される。つまり、このピークリストに挙げられたピークを、横軸が質量、縦軸が強度であるグラフ上に描出したものがプロダクトイオンスペクトルである。【００３５】
次に、親化合物Ａと代謝物Ｂのそれぞれについて、プロダクトイオンスペクトルに現れる（上記ピークリストに挙げられている）各プロダクトイオンの質量とプリカーサイオンの質量との質量差を順番に計算し、この質量差とその質量差の由来となったプロダクトイオンの強度とを対応付けた質量差ピークリストを作成する。例えば図３（ａ）の例で説明すると、プリカーサイオンの質量は４７５であるから、質量が１５０であるプロダクトイオンに対応する質量差は３２５であり、この質量差と質量が１５０であるプロダクトイオンピークの強度とを対応付けたものが、質量差ピークリストに挙げられる。プロダクトイオンスペクトルに現れている各ピークについて同様の処理が行われることで、質量差ピークリストができあがり、そのピークリストに挙げられたピークを、横軸が質量、縦軸が強度であるグラフ上に描出したものがＭＳ２質量差スペクトルである。上記質量差は開裂によってプリカーサイオンから脱離した断片の質量に相当し、プリカーサイオンが１価である場合を想定すると、脱離する断片は中性分子である。そこで、ここでは、ＭＳ２質量差スペクトルをニュートラルロススペクトルと呼ぶ（ステップＳ３）。【００３６】
ステップＳ２、Ｓ３の処理により、親化合物Ａについてのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルと、代謝物Ｂについてのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルとが作成される。次いで、親化合物Ａについてのピークリストと代謝物Ｂについてのピークリストとを比較するとともに、親化合物Ａについての質量差ピークリストと代謝物Ｂについての質量差ピークリストとを比較し、それぞれ同一の質量を有するピークを共通ピークとして抽出する（ステップＳ４）。【００３７】
次いで、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトルに現れる１乃至複数の共通ピークと対をなす相補ピークの質量を求める。ここで「対をなす」との意味は、共通ピークの質量と相補ピークの質量とを加算したものがプリカーサイオンの質量となることであり、プリカーサイオンの質量からその共通ピークの質量を差し引くことで、対となる相補ピークの質量を求めることができる。例えば、図３（ｂ）において、質量１５０のピークは共通ピークであるが、これの相補ピークは、ニュートラルロススペクトルにおいて、プリカーサイオンの質量４５５から１５０を差し引いた３０５を質量とするピークである。また、代謝物Ｂのニュートラスロススペクトルに現れる１乃至複数の共通ピークと対をなす相補ピークの質量も同様にして求める。こうして、相補ピークの質量を求めたならば、ピークリスト及び質量差ピークリストにおいて相補ピークを抽出する（ステップＳ５）。【００３８】
続いて、ステップＳ２、Ｓ３で作成された４つのマススペクトル（プロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトル）を同一表示画面内に表示するためにスペクトルの表示統合処理を行う（ステップＳ６）。ここでは、図４に示すように、代謝物ＢのプロダクトイオンスペクトルＰ１と親化合物ＡのプロダクトイオンスペクトルＰ４とを水平な質量軸を中心に上下対称配置とし、代謝物ＢのニュートラルロススペクトルＰ２と親化合物ＡのニュートラルロススペクトルＰ３とを同じく水平な質量軸を中心に上下対称配置とし、さらに水平方向に隣接するプロダクトイオンスペクトルとニュートラルロススペクトルとは垂直な強度軸を中心に左右対称配置とする。【００３９】
図５は、図３に示した親化合物Ａ及び代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトルと、これから得られるニュートラルスペクトルとを表示統合処理した場合の一例である。ここで、共通ピークは質量軸を中心にして垂直方向に上下に延伸する線で表されるが、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルにおいて共通ピークが目立つようにするために、他のピークとは異なる表示色で以て描出するように表示色を設定する（ステップＳ７）。但し、図５では表示色の相違を表現できないので、共通ピークで表示色を変える部分を点線で示している。共通ピークは、プロダクトイオンスペクトルでは質量１５０、１９０、２５０の３つであり、ニュートラルロススペクトルでは質量９０、１００の２つである。【００４０】
さらに、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルにおいて相補ピークも目立つようにするために、通常のピークと共通ピークとのいずれとも異なる表示色で以て描出するように表示色を設定する（ステップＳ８）。例えば、共通ピークは赤色、相補ピークは青色、それ以外のピークは黒色の表示色とすればよい。図６は図５に加えて相補ピークの表示も変更した例である。但し、図６でも表示色の相違を表現できないので、相補ピークで表示色を変える部分を一点鎖線で示している。相補ピークは、プロダクトイオンスペクトルでは質量３５５、３６５の３つであり、ニュートラルロススペクトルでは質量２０５、２６５，３０５の３つである。図６では共通ピークと相補ピークとの関係を矢印で示しているが、この矢印は表示画面に現れるようにしてもしなくてもよい。【００４１】
そうして、ステップＳ６で統合され、ステップＳ７、Ｓ８で表示色が決められた図６に示したようなマススペクトルが表示部１４の画面上に表示される（ステップＳ９）。これにより、この表示を見た分析担当者は共通ピークを容易に認識できるので、親化合物Ａと代謝物Ｂに共通する構造についての情報を得ることができる。また、代謝物Ｂに現れる相補ピークも容易に認識できるので、代謝物Ｂに特徴的な部位、つまりは代謝部位についての情報も直感的に得ることができる。これによって、代謝物Ｂの化学構造の推定作業が効率的に行える。【００４２】
また、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル上に現れる相補ピークに対応したイオンは未だ質量が大きく、これをさらに開裂させて生成したプロダクトイオンの質量を調べることで、その構造がより明らかになる。そこで、プロダクトイオンスペクトル上に現れる相補ピークに対応したイオンを次のＭＳ３分析のためのプリカーサイオンに設定するようにしてもよい。この際にも、プリカーサイオンの選択が簡単になる。【００４３】
なお、共通ピークと相補ピークとを目立たせるために、ピークの表示色を変える以外に、様々な変形が考え得る。例えば、図５、図６に示したそのもののように線種を変更してもよいし、線の太さを変更してもよい。また、ピークを描出する線ではなく、質量を示すマスラベルの色を変える、或いは、別のマーカーを重畳表示するようにしてもよい。また、図５、図６の例では共通ピークの表示色の変更は代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルのみであったが、親化合物Ａのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルでも同様にしてもよい。【００４４】
４つのマススペクトルの統合の仕方は図４のような形式に限らず、単に４つのスペクトルを並べる等の形式でもよい。また、必ずしも全てのマススペクトルを表示しなくてもよく、例えば代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルのみを表示し、その表示上で共通ピークと相補ピークとを他のピークと識別できるように明示してもよい。【００４５】
また、上記実施例ではＭＳ２分析で得られる結果を用いて上記のような表示処理を実行したが、ＭＳ３分析、ＭＳ４分析等、２以上の任意のｎに対するＭＳｎ分析で得られる結果に対し上記表示処理を適用できることは当然である。【００４６】
また、実際には、１個の親化合物から他種類の代謝物が生成されるから、各代謝物について上述したような親化合物のプロダクトスペクトル及びニュートラルスペクトルとの対比を示す表示画面を形成し、例えばタブの切替えなどの簡単な操作で、異なる代謝物についての結果を任意に閲覧できるようにすると好ましい。【００４７】
さらにまた、それ以外の点においても、本発明の趣旨の範囲で適宜に変更、修正、追加を行っても本願請求の範囲に包含されることは当然である。
【図１】
2009054024.tif 000003
【図２】
2009054024.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2009054024.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成22年5月31日(2010.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎスペクトル上での共通ピークの質量Ｍａと第２成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｄ（但しＭｄ＞Ｍａ）との差Ｍｄ−Ｍａの質量の位置に出現するピークである。一方、第２成分についてのＭＳｎスペクトル上の相補ピークは、第１成分及び第２成分についてのＭＳｎ質量差スペクトル上での共通ピークの質量Ｍｃと第２成分をＭＳｎ分析した際のそのプリカーサイオンの質量Ｍｄ（但しＭｄ＞Ｍｃ）との差Ｍｄ−Ｍｃの質量の位置に出現するピークである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
図５は、図３に示した親化合物Ａ及び代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトルと、これから得られるニュートラルロススペクトルとを表示統合処理した場合の一例である。ここで、共通ピークは質量軸を中心にして垂直方向に上下に延伸する線で表されるが、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルにおいて共通ピークが目立つようにするために、他のピークとは異なる表示色で以て描出するように表示色を設定する（ステップＳ７）。但し、図５では表示色の相違を表現できないので、共通ピークで表示色を変える部分を点線で示している。共通ピークは、プロダクトイオンスペクトルでは質量１５０、１９０、２５０の３つであり、ニュートラルロススペクトルでは質量９０、１００の２つである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
さらに、代謝物Ｂのプロダクトイオンスペクトル及びニュートラルロススペクトルにおいて相補ピークも目立つようにするために、通常のピークと共通ピークとのいずれとも異なる表示色で以て描出するように表示色を設定する（ステップＳ８）。例えば、共通ピークは赤色、相補ピークは青色、それ以外のピークは黒色の表示色とすればよい。図６は図５に加えて相補ピークの表示も変更した例である。但し、図６でも表示色の相違を表現できないので、相補ピークで表示色を変える部分を一点鎖線で示している。相補ピークは、プロダクトイオンスペクトルでは質量３５５、３６５の２つであり、ニュートラルロススペクトルでは質量２０５、２６５、３０５の３つである。図６では共通ピークと相補ピークとの関係を矢印で示しているが、この矢印は表示画面に現れるようにしてもしなくてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
また、実際には、１個の親化合物から多種類の代謝物が生成されるから、各代謝物について上述したような親化合物のプロダクトスペクトル及びニュートラルロススペクトルとの対比を示す表示画面を形成し、例えばタブの切替えなどの簡単な操作で、異なる代謝物についての結果を任意に閲覧できるようにすると好ましい。
【国際調査報告】
2009054024.tif 000009
2009054024.tif 000010
2009054024.tif 000011
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