(57)【要約】  本発明は、造膜助剤を実質的に含有しなくても低温での造膜性に優れるとともに、耐久性および耐水性に優れた被膜を与えるフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物を提供することを目的とする。  エチレン性不飽和単量体を多段階乳化重合法によって得られるエマルションポリマーであって、前記多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）および前記多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）が特定の条件を満たし、更にヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有することを特徴するフロアポリッシュ用エマルション組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体を多段階乳化重合法によって得られるエマルションポリマーであって、前記多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）および前記多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）が下記の条件を満たし、更にヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有することを特徴するフロアポリッシュ用エマルション組成物。
（１）エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）が、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート単量体単位４０〜９４質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜３０質量％、（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体単位１〜３０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％］からなるものであり、その共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）が−６０〜５℃であり、かつ、その共重合体のＨＬＢ（Ａ）が３〜１０である。
（２）エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）が、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート単量体単位１〜６５質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜２０質量％、（ｄ）前記（ａ）および（ｂ）と共重合可能なその他の単量体単位３０〜９０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）＝１００質量％］からなるものであり、その共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）が０〜１００℃であり、かつ、その共重合体のＨＬＢ（Ｂ）が１〜１０である。
【請求項２】
上記エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）が、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体単位（ｄ）を更に４０質量％以下［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００質量％］含有することを特徴とする請求項１に記載のフロアポリッシュ用エマルション組成物。
【請求項３】
上記エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）のＨＬＢ（Ａ）と、エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）のＨＬＢ（Ｂ）との差が０．１以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のフロアポリッシュ用エマルション組成物。
【請求項４】
上記エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）と、エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）との質量比が３０／７０〜８０／２０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のフロアポリッシュ用エマルション組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフロアポリッシュ用エマルション組成物を含有するフロアポリッシュ組成物。
【請求項６】
実質的に造膜助剤を含有しないことを特徴とする請求項５に記載のフロアポリッシュ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば合成樹脂からなる化学床材や木質系床材等の表面に塗布することにより、床材の美観を保つとともに床面を保護することを目的とする皮膜を形成し得るフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂からなる化学床材、木質系床材、コンクリートや大理石等の石床などの床面には、床材の美観を保つとともに床面を保護することを目的としてフロアポリッシュ組成物が用いられている。フロアポリッシュ組成物には、ＪＩＳＫ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に解説されているように、油性フロアポリッシュ、乳化性フロアポリッシュおよび水性フロアポリッシュの３種類があり、またそれぞれがポリマータイプまたはワックスタイプに大別される。最近では、様々な床材に対して適用できる点、優れた耐久性や耐汚染性等からポリマータイプの水性フロアポリッシュが、フロアポリッシュ組成物の主流となっている。【０００３】
ポリマータイプの水性フロアポリッシュは、特許文献１および２等に開示されており、アクリルエマルション、ポリエチレンワックスエマルション、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、造膜助剤、その他からなるものである。【０００４】
従来のフロアポリッシュ組成物には、十分な造膜性を得るために揮発性有機化合物（以下ＶＯＣという）の一種である造膜助剤が添加されている。近年、環境や健康に対する意識の高まりから有機溶剤の排出を抑制する動きが活発化している。特に、建築物の室内環境においてはＶＯＣによるシックハウス等が社会的な問題として取り上げられており、フロアポリッシュ組成物においてもＶＯＣの低減が望まれている。【０００５】
この要望に応えるために、造膜助剤の添加量を削減しつつ造膜性を確保することが必要となる。このような課題に対し、水性塗料の分野では以前から検討がなされ、例えば特許文献３、４および５等に多層構造型ポリマーエマルションが開示されている。これらはポリマーエマルション粒子の最外層に低いガラス転移温度の層を設けることにより低温での造膜性の良い塗料を開示している。しかしながら、いずれの多層構造型ポリマーエマルションも耐水性を向上させるため酸価が低く、フロアポリッシュ組成物として使用しようとした場合アルカリ剥離性や耐ブラックヒールマーク性が不十分という問題があり、適用が困難であった。【０００６】
一方、多層構造型ポリマーエマルションをフロアポリッシュ組成物に使用することは、特許文献６、７および８等に開示されている。しかし、特許文献６に開示の方法では、ポリマーエマルション粒子の最外層に低いガラス転移温度の層を設けることにより造膜性を向上させているものの、完全に造膜助剤の量を減らせるまでには至っていない。更に、低いガラス転移温度の層は架橋されておらず、耐衝撃性が低く、耐久性に優れるものではなかった。また、特許文献７や８に開示の方法では、粒子の内層に架橋された低いガラス転移温度の層を設けており、耐久性は優れるものの造膜性を向上させるものではなかった。【０００７】
【特許文献１】特公昭４４−２４４０７号公報
【特許文献２】特公昭４９−１４５８号公報
【特許文献３】特開平７−３４０２７号公報
【特許文献４】特開２００２−３７７８号公報
【特許文献５】特開２００７−１０００８０号公報
【特許文献６】特開昭５０−７１７９１号公報
【特許文献７】特公昭６２−４０５１号公報
【特許文献８】特許第３１５７４６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、造膜助剤を実質的に含有しなくても低温での造膜性に優れるとともに、耐久性および耐水性にも優れた被膜を与えるフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、多段階乳化重合法により得られた特定のエマルションポリマーにヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有させることにより、低温での造膜性に優れ、かつ耐久性、耐水性、床材からの剥離性および貯蔵安定性に優れるフロアポリッシュ用エマルション組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１０】
すなわち、本発明にかかるフロアポリッシュ用エマルション組成物は、エチレン性不飽和単量体を多段階乳化重合法によって得られるエマルションポリマーであって、前記多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）および前記多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）が下記の条件を満たし、更にヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有することを特徴するフロアポリッシュ用エマルション組成物であるものである。
（１）エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）が、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート単量体単位４０〜９４質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜３０質量％、（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体単位１〜３０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％］からなるものであり、その共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）が−６０〜５℃であり、かつ、その共重合体のＨＬＢ（Ａ）が３〜１０である。
（２）エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）が、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート単量体単位１〜６５質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜２０質量％、（ｄ）前記（ａ）および（ｂ）と共重合可能なその他の単量体単位３０〜９０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）＝１００質量％］からなるものであり、その共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）が０〜１００℃であり、かつ、その共重合体のＨＬＢ（Ｂ）が１〜１０である。【００１１】
上記エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）が、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体単位（ｄ）を更に４０質量％以下［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００質量％］含有することが好ましい。【００１２】
上記フロアポリッシュ用エマルション組成物は、エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）のＨＬＢ（Ａ）と、エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）のＨＬＢ（Ｂ）との差が０．１以上であることが好ましい。【００１３】
上記フロアポリッシュ用エマルション組成物は、エチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）と、エチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）との質量比が３０／７０〜８０／２０であることが好ましい。【００１４】
本発明にかかるフロアポリッシュ組成物は、上記フロアポリッシュ用エマルション組成物を含有するものである。【００１５】
また、本発明にかかるフロアポリッシュ組成物は、実質的に造膜助剤を含有しないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明にかかるフロアポリッシュ用エマルション組成物は、以上のように、多段階乳化重合法によって得られる特定のエマルションポリマーとヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有する。そのため、造膜助剤を実質的に含有しなくても低温での造膜性に優れるとともに、耐ブラックヒールマーク性や耐スカッフ性などの耐久性、耐水性および密着性にも優れた被膜を与えるフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物を提供することができる。また、当該フロアポリッシュ用エマルション組成物を用いたフロアポリッシュ組成物は、良好な貯蔵安定性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは「アクリルまたはメタクリル」を意味する。
本発明のフロアポリッシュ用エマルション組成物は、エチレン性不飽和単量体を多段階乳化重合して得られるものである。【００１８】
上記多段階乳化重合は２段以上で行われるものであり、最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）および前記多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）からなり、（Ｂ）成分はさらに組成の異なる複数段からなっていてもよい。【００１９】
最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位、（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体単位からなるものであり、更に前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体単位（ｄ）を含有する。【００２０】
上記（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが安価であり、工業的に入手容易なので好ましい。【００２１】
上記（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、アクリロキシプロピオン酸等の不飽和一塩基酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等の不飽和酸無水物が挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも（メタ）アクリル酸は安価であり、他の各種単量体と共重合反応を起こしやすいので好ましい。【００２２】
上記（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ホルミスチロール、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、ジアセトン（メタ）ビアクリレート、アセトニル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレート−アセチルアクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中で工業的な入手容易性を考慮するとアクロレインおよびジアセトンアクリルアミドが好ましく、特にジアセトンアクリルアミドが好ましい。【００２３】
上記（ｄ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体のモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル単量体、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルジベンジルクロリド、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族系ビニル単量体、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂肪族環系ビニル単量体、イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド及びそのＮ−置換化合物、アリルアルコール等の不飽和アルコール、酢酸ビニル、グリシジル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、スチレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが安価であり、工業的に入手容易なので好ましい。【００２４】
上記共重合体における構成単量体単位の構成割合は以下の通りである。
（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位４０〜９４質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜３０質量％、（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体単位１〜３０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％］であることが必要であり、上記（ａ）４５〜９０質量％、上記（ｂ）７〜２５質量％、上記（ｃ）３〜１５質量％であるものが好ましい。また、上記単量体混合物には、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体単位（ｄ）を４０質量％以下含有させることが好ましい。【００２５】
（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位が４０質量％より少ないと、得られるフロアポリッシュ組成物の造膜性が十分でなく、９４質量％を超えると耐ブラックヒールマーク性や耐スカッフマーク性などの耐久性が不足する場合がある。【００２６】
（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位が５質量％より少ないと得られるフロアポリッシュ組成物のアルカリ剥離性や耐久性が不足する場合があり、３０質量％を超えると耐水性や密着性が不足する場合がある。【００２７】
（ｃ）カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体単位が１質量％より少ないと架橋が十分に行われず、得られるフロアポリッシュ用組成物の耐久性や耐水性が不足し、３０質量％を超えると密着性や耐水性が不足することがある。【００２８】
（ｄ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能なその他の単量体単位を４０質量％以下含有させることによって、得られるフロアポリッシュ用組成物の耐久性や光沢が向上するため好ましい。しかし、４０質量％を超えると造膜性が不足する場合がある。【００２９】
（Ａ）成分から構成される共重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）は−６０〜５℃であることが必要であり、−５５〜０℃であるものがより好ましく、−５０〜−５℃であるものが更に好ましい。
Ｔｇが−６０℃より低いと得られるフロアポリッシュ用組成物の耐久性が不足し、皮膜はブロッキングが生じやすく、５℃を超えると低温での造膜性が不足する場合がある。【００３０】
従って、フロアポリッシュ用エマルション組成物の設計にあたっては、得られる共重合体のＴｇが上記範囲に設定されるよう、前記（ａ）〜（ｄ）単量体単位を選択することが望ましい。尚、本発明にて用いるＴｇは次式に示されるＦｏｘ式で計算されるものをいう。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３…
ここで、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３…は、重合体中の単量体単位１、２、３…の質量分率を示し、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３…は、同じく単量体単位１、２、３…のホモポリマー（単独重合体）のＴｇ（式上では絶対温度を使用）を示したものである。【００３１】
上式において、ホモポリマー（単独重合体）のＴｇについては、「ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄ  Ｂｏｏｋ（Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）」などに記載されている値を用いることができる。例えば、ポリｎ−ブチルアクリレート：−５４℃、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート：−７０℃、ポリアクリル酸：１０６℃、ポリメタクリル酸：１８５℃、ポリジアセトンアクリルアミド：６５℃、ポリスチレン：１００℃、ポリメチルメタクリレート：１０５℃、ポリシクロヘキシルアクリレート１６℃等である。【００３２】
また、（Ａ）成分から構成される共重合体のＨＬＢは、３〜１０であることが必要であり、４〜８がより好ましい。ＨＬＢが３より低いと得られるフロアポリッシュ用組成物の親油性が大きくなりゴムとの親和性が高まるため、耐ブラックヒールマーク性が不足し、１０を超えると親水性が大きくなり水を吸収しやすくなるため、耐水性が不足する場合がある。【００３３】
従って、フロアポリッシュ用エマルション組成物の設計にあたっては、得られる共重合体のＨＬＢが上記範囲に設定されるよう、前記（ａ）〜（ｄ）単量体単位を選択することが望ましい。尚、本発明にて用いるＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ、親水性親油性バランス）は、各単量体のＨＬＢを次式で計算し、（Ａ）成分を構成する単量体単位の加重平均から算出されるものをいう。
ＨＬＢ＝Σ無機性／Σ有機性×１０
ここで、無機性および有機性は、例えば、藤田穆・赤塚政美、「系統的有機定性分析(混合物編)」、風間書房（１９７４）に示されている無機性基表の数値を採用すればよい。【００３４】
多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）は（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位、（ｄ）前記（ａ）および（ｂ）と共重合可能なその他の単量体単位からなるものであり、上記共重合体における構成単量体単位の構成割合は、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位１〜６５質量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位５〜２０質量％、（ｄ）その他の単量体単位３０〜９０質量％［ここで、（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）＝１００質量％］であることが必要であり、上記（ａ）５〜６０質量％、上記（ｂ）７〜１５質量％、上記（ｄ）４０〜８５質量％であるものがより好ましい。【００３５】
単量体単位（ａ）、（ｂ）および（ｄ）は、多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性不飽和単量体混合物（Ａ）の単量体単位と同じものを用いることができる。また、組成の異なるエチレン性不飽和単量体混合物（Ｂ）を複数段で滴下してもよいが、その合計の構成割合が上記の範囲に入ることが必要である。【００３６】
（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体単位が６５質量％を超えると、得られるフロアポリッシュ組成物の耐久性が不足する場合がある。【００３７】
（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位が５質量％より少ないと得られるフロアポリッシュ組成物のアルカリ剥離性や耐久性が不足する場合があり、２０質量％を超えると耐水性が不足する場合がある。【００３８】
（Ｂ）成分から構成される共重合体のＴｇは０〜１００℃であることが必要であり、１５〜１００℃であるものがより好ましく、３０〜１００℃であるものが更に好ましい。
Ｔｇが０℃より低いと得られるフロアポリッシュ用組成物の耐久性が不足する場合がある。Ｔｇが１００℃を超えると造膜性が低下する場合がある。【００３９】
また、（Ｂ）成分から構成される共重合体のＨＬＢは１〜１０であることが必要であり、３〜８がより好ましい。ＨＬＢが１より低いと得られるフロアポリッシュ用エマルションの安定性が低下するとともに、得られるフロアポリッシュ用組成物の耐ブラックヒールマーク性が不足し、１０を超えると耐水性が不足する場合がある。【００４０】
前記多段階乳化重合法によって得られるエマルションポリマーは、更にヒドラジド基を２個以上有する化合物を含有してフロアポリッシュ用エマルション組成物とするものである。ヒドラジド基を２個以上有する化合物は、エマルション中のカルボニル基と反応し、フロアポリッシュ組成物の耐久性、耐水性、造膜性を向上させる働きがある。【００４１】
分子内にヒドラジド基を２個以上含有する化合物としては、例えば、カルボヒドラジドや蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、クエン酸ジヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリジヒドラジド、チオカルボジヒドラジド、大塚化学社製の商品名「ＡＰＡ−Ｍ９５０」、「ＡＰＡ−Ｍ９８０」、「ＡＰＡ−Ｐ２５０」、「ＡＰＡ−Ｐ２８０」などのヒドラジドポリマー等が挙げられる。これらの中でも、エマルションへの分散性や耐水性などのバランスからカルボヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、ヒドラジドポリマーが好ましい。【００４２】
分子内にヒドラジド基を２個以上含有する化合物の配合量は特に限定されるものではないが、（Ａ）成分中のカルボニル基１当量に対して、０．１〜２当量のヒドラジド基となるような量が適当である。ヒドラジド基がカルボニル基１当量に対して０．１当量より少ないと架橋が不十分となり、得られるフロアポリッシュ組成物の耐ブロッキング性や耐久性が不足する場合があり、２当量より多いと未反応の成分が残り耐水性や耐洗剤性が不足する場合がある。【００４３】
前記多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性単量体混合物（Ａ）のＨＬＢ（Ａ）と多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性単量体混合物（Ｂ）のＨＬＢ（Ｂ）との差が０．１以上（通常１０以下）であることが好ましく、０．３以上であることが更に好ましい。０．１より少ないと得られるポリマー粒子中で（Ａ）層と（Ｂ）層が均一混合してしまう場合がある。【００４４】
前記多段階乳化重合の最終段で用いられるエチレン性単量体混合物（Ａ）と多段階乳化重合の最終段以外で用いられるエチレン性単量体混合物（Ｂ）との質量比は、３０／７０〜８０／２０であることが好ましい。当該（Ａ）が３０未満であると得られるフロアポリッシュ組成物の造膜性が低下し、また当該（Ａ）が８０を超えると得られるフロアポリッシュ組成物の耐ブロッキング性や耐久性が不足する場合がある。【００４５】
本発明のフロアポリッシュ用エマルション組成物を得るための多段階乳化重合方法は、重合開始剤、水性媒体、乳化剤を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法やプレエマルション法などの公知の方法で行うことができる。【００４６】
上記乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールアリルグリセリンエーテルサルフェート等の反応性乳化剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、水溶性（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−（メタ）アクリル共重合体塩、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリルアミドの共重合体等の高分子界面活性剤等が使用でき、これらは単独でまたは２種以上併用して使用することが出来る。乳化剤の望ましい使用量は、用いられるエチレン不飽和単量体混合物の合計質量に対し、０．０５〜５質量部が好ましい。５質量部を超えると耐水性に劣ることがある。【００４７】
上記重合開始剤としては、水溶性重合開始剤、及び油溶性重合開始剤の何れも使用できる。例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ系化合物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、これらの過酸化物と亜硫酸塩、アスコルビン酸、エリソルビン酸塩等の還元剤とからなるレドックス系重合開始剤等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、用いられるエチレン不飽和単量体混合物の合計質量に対し、０．０１〜５質量％とすることが好ましく、特に０．１〜３質量％が好ましい。【００４８】
重合反応の温度は２０〜１００℃が好ましく、特に４０〜９５℃が好ましい。また、重合時間は１〜１０時間が好ましい。【００４９】
上記水性媒体としては、通常、水が使用される。必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒の併用は可能であるが、有機溶媒が含まれないことが好ましい。上記水性媒体の使用量は、特に限定されず、得られるフロアポリッシュ用エマルションポリマーの固形分が所定量になるように適宜設定すれば良い。【００５０】
また、上記多段階乳化重合において、得られるエマルションポリマーの分子量調整のために連鎖移動剤を使用することができる。上記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、チオグチコール酸２−エチルヘキシル、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、３−メルカプトプロピオン酸などが挙げられる。上記連鎖移動剤の使用量は、特に限定されるものではなく、使用するエチレン不飽和単量体混合物の種類、反応条件等に応じて適宜設定すれば良い。【００５１】
また、得られたフロアポリッシュ用エマルション組成物のｐＨを調整するために中和剤を用いても良い。上記中和剤としては、アンモニア、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどのアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物が用いられる。尚、上記ｐＨの調整は、重合中、およびその前後、いつでも行うことができる。【００５２】
上記多段階乳化重合により得られるエマルションポリマーは、固形分が１０〜７０質量％のエマルションとして得られ、本発明のフロアポリッシュ組成物中に、固形分として１０〜６０質量％の範囲で添加される。【００５３】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、上記のフロアポリッシュ用エマルション組成分以外の成分として、公知である多価金属化合物、可塑剤、造膜助剤、アルカリ可溶性樹脂、滑り調整剤、濡れ性向上剤等の成分を用いて構成される。【００５４】
多価金属化合物としては、多価金属イオンや多価金属イオンのアンモニア及びアミン錯体（及び特にＮＨ３配位したもの）等が挙げられる。上記多価イオンとしては、水中に少なくとも１質量％程度の顕著な溶解性を有する酸化物、水酸化物または塩基性塩、酸性塩または中性塩の形態で組成物に添加することができる、ベリリウム、カドミウム、銅、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、ビスマス、アンチモン、鉛、コバルト、ニッケル、鉄または多の多価金属イオン等が挙げられる。上記多価金属イオンのアンモニア及びアミン錯体の錯体形成が可能なアミンとしては、例えば、モルホリン、モノエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール及びエチレンジアミン等が挙げられる。また、アルカリ性ｐＨ範囲で可溶化可能な有機酸の多価金属錯体（塩）も用いることが出来る。また、酢酸イオン、グルタミン酸イオン、ギ酸イオン、炭酸イオン、サリチル酸イオン、グルコール酸イオン、オクトン酸イオン、安息香酸イオン、グルコン酸イオン、蓚酸イオン、乳酸イオン等の陰イオンも用いられる。また、配位子がグリシン、アラニン等の二座アミノ酸である多価金属キレートも用いられる。【００５５】
可塑剤としては、クエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル類、リン酸トリブチル、リン酸トリ２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸トリブトキシエチル等のリン酸エステル類、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−アルキル６１０、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等の脂肪族二塩基酸エステル類、ペンタジオールのイソブチルエステル誘導体、塩素化パラフィン等を用いることができる。【００５６】
造膜助剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール等の多価アルコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルヘキシルエーテル等のグリコールエーテル類、α−アミノアルコール、β−アミノアルコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノイソヘキシルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール等のアミン化合物を用いることができる。しかしながら、上記造膜助剤は、環境安全性を求める上で、少ない量で配合されるか、実質的に配合されないことが好ましい。また、本発明のフロアポリッシュ組成物は、実質的に造膜助剤を配合しなくても、低温での造膜性を得ることができる。【００５７】
アルカリ可溶性樹脂としては、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、シュラック等を用いることができる。尚、本発明のフロアポリッシュ組成物にあっては、これらは任意に用いられる。【００５８】
滑り調整剤としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、蜜蝋、ラノリン、鯨ロウ等の動物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス、（酸化）ポリエチレンワックス、（酸化）ポリプロピレンワックス等の合成ワックス等を用いることができる。【００５９】
濡れ性向上剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤、ラウリルベタインなどのアルキルベタイン型両性イオン界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型両性イオン界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性イオン界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタインなどのアミドスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、β−アラニン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤を用いることができる。【００６０】
この他、任意成分としてアンモニア等のｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を用いることもできる。【００６１】
本発明のフロアポリッシュ組成物において、上記任意成分を含めた不揮発分は、１２〜４０質量％程度に設定されることが好ましい。【００６２】
またフロアポリッシュ組成物を製造する好ましい方法は、水に可塑剤、造膜助剤、アルカリ可溶性樹脂、フッ素系界面活性剤を添加した後、エチレン性不飽和化合物の重合体を加えた後、合成ワックス等を混合することにより製造することができる。また、必要に応じ適宜の工程において、アンモニア等のｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の任意成分が添加される。【００６３】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、ビニル系、合成樹脂塗り床などのプラスチック系床材、石材、セメント系床材、木質系床材等の被塗物に有効である。  また、本発明のフロアポリッシュ組成物は、スプレー塗布、ローラー塗布、ブラシ塗布、刷毛塗りなどの通常の方法により被塗物に塗布することができる。
該フロアポリッシュ組成物は、装置および塗布条件に応じて水、水混和性溶剤等の溶剤で希釈して使用することもできる。その他の塗布条件としての温度、湿度等の調節は、適宜乾燥機、送風機、エアコンディショナー等によっておこなうことができる。【００６４】
本発明のフロアポリッシュ組成物を塗布した上記被塗物は、常温（５〜３５℃±５℃）で、より好適には２０〜２５℃前後で乾燥することにより可剥離性の保護膜が形成される。なお、保護膜の形成過程において水分の蒸発を促進させるために、送風、加熱又は両者の併用等の水分除去手段を適宜用いるようにしてもよい。これにより、保護膜の形成時間を調製することが容易となるが、加熱手段は、あくまでも水分蒸発のためのものであって、保護膜形成のために加熱を必須構成要件とするものではない。
【実施例】
【００６５】
以下に、本発明の実施例及び比較例を挙げて、本発明のフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物の特徴について説明する。以下の記載において「部」は質量部を意味し、「％」は質量％を意味する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００６６】
（実施例１〜１４、比較例１）
攪拌機、還流冷却器、２個の滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応容器内に水８０部およびラウリル硫酸ソーダ０．７部を仕込み８０℃に昇温した。
表１および２に示す１段目組成の単量体混合物に、ラウリル硫酸ソーダおよび水を加えて乳化させた。得られた単量体乳化液および５％過硫酸アンモニウム水溶液６部をそれぞれ別の滴下ロートにより２時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了後、反応容器内を８０℃に３０分間保った。
続けて、表１および２に示す２段目組成の単量体混合物に、ラウリル硫酸ソーダおよび水を加えて乳化させた。得られた２段目単量体乳化液および５％過硫酸アンモニウム水溶液６部を、それぞれ別の滴下ロートより２時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了から１時間後に系を冷却して重合を終了させた。
更に、重合体中のカルボキシル基に対して亜鉛のモルイオン当量が２０％となるように重炭酸アンモニウムおよびアンモニア水を用いて可溶化した酸化亜鉛を混合し、重合体中のカルボニル基に対してヒドラジド当量が１００％となるようにアジピン酸ヒドラジドを混合して、固形分濃度３８％のフロアポリッシュ用エマルション組成物を得た。
更に、このフロアポリッシュ用エマルション組成物に表３に示すような比率で各種添加剤を添加して攪拌混合し、フロアポリッシュ組成物を得た。なお、表１、２、４、５および６に示したエチレン性不飽和単量体の略号は、下記の意味を示す。また、同表中の括弧内の数字はエチレン性不飽和単量体の全体量に対する割合（質量％）を示す。【００６７】
ＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
Ｓｔ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタアクリレート
ＡＡ  ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＡＡＭ：ジアセトンアクリルアミド
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート【００６８】
【表１】
2009122921.tif 000002
【００６９】
【表２】
2009122921.tif 000003
【００７０】
【表３】
2009122921.tif 000004
【００７１】
（実施例１５〜２０、比較例２〜５）
実施例１と同様な装置を用い水８０部およびラウリル硫酸ソーダ０．７部を仕込み８０℃に昇温した。
表４、５および６に示す１段目組成の単量体混合物に、ラウリル硫酸ソーダおよび水を加えて乳化させた。得られた単量体乳化液および５％過硫酸アンモニウム水溶液４部をそれぞれ別の滴下ロートにより１時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了後、反応容器内を８０℃に３０分間保った。
続けて、表４、５および６に示す２段目組成の単量体混合物に、ラウリル硫酸ソーダおよび水を加えて乳化させた。得られた２段目単量体乳化液および５％過硫酸アンモニウム水溶液４部を、それぞれ別の滴下ロートより１時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了後、反応容器内を８０℃に３０分間保った。
更に続けて、表４、５および６に示す３段目組成の単量体混合物に、ラウリル硫酸ソーダおよび水を加えて乳化させた。得られた３段目単量体乳化液および５％過硫酸アンモニウム水溶液４部を、それぞれ別の滴下ロートより１時間かけて連続的に反応容器内に滴下して乳化重合させた。滴下終了から１時間後に系を冷却して重合を終了させた。
更に、実施例１と同様の操作を行い、フロアポリッシュ用エマルション組成物を経てフロアポリッシュ組成物を得た。【００７２】
【表４】
2009122921.tif 000005
【００７３】
【表５】
2009122921.tif 000006
【００７４】
【表６】
2009122921.tif 000007
【００７５】
（比較例６）
アジピン酸ジヒドラジドを用いない以外は実施例１と同様の操作を行い、フロアポリッシュ用エマルション組成物を経てフロアポリッシュ組成物を得た。【００７６】
上記の実施例および比較例において、フロアポリッシュ用エマルション組成物のｐＨはいずれも６〜８であった。【００７７】
得られた各種フロアポリッシュ組成物について、低温造膜性、光沢度、レベリング性、耐ブラックヒールマーク（ＢＨＭ）性、耐スカッフ性、耐水性、剥離性、密着性、貯蔵安定性について、以下の試験方法と判定基準により評価し、その結果を表７〜９に示した。【００７８】
（１）低温造膜性
〔試験方法〕
５℃の環境下でガラス板上に供試フロアポリッシュ組成物を５０μｍの厚さに塗布し、そのまま５℃の環境下で一昼夜静置乾燥させ、造膜状態を下記の判定基準に従って、目視にて判定した。
〔判定基準〕
◎：均一な膜が形成できた
○：塗膜は形成できたが、外周のみクラックが生じた
△：塗膜は形成できたが、全体的にクラックが生じた
×：塗膜は形成できず、粉々になった【００７９】
（２）光沢度
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、商品名「マチコＳプレーンＮＯ．５６２６」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布後（厚み１５μｍ）、常温（１０〜３０℃）で１時間乾燥させたものの光沢度を鏡面光沢度計（日本電色工業社製、型式：ＰＧ−１Ｍ）により測定した。【００８０】
（３）レベリング性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、商品名「マチコＳプレーンＮＯ．５６２６」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布後（厚み１５μｍ）、直ちに基材の対角線にそってＸ字状のマーク（以下、「Ｘマーク」という。）を付けて常温（１０〜３０℃）で１時間乾燥させた。Ｘマークがどの程度消滅しているかを、下記の判定基準に従って、目視にて判定した。
〔判定基準〕
◎：Ｘマークが見られない。
○：Ｘマークの輪郭が光沢差として見られる。
△：Ｘマークが一部尾根状になって見られる。
×：Ｘマークが全体的に尾根状になり、凸凹である。【００８１】
（４）耐ブラックヒールマーク（ＢＨＭ）性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、商品名「マチコＳプレーンＮＯ．５６２６」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布し（厚み１５μｍ）、常温（１０〜３０℃）にて一昼夜乾燥させたもをヒールマーク試験機にて試験し、目視にて１０段階で判定した。
〔判定基準〕
１０：極めて高い耐ＢＨＭ性を示す。
６〜９：適度な耐ＢＨＭ性を有し、実用性を備えている。
２〜５：耐ＢＨＭ性に欠け、実用性にも欠ける。
１：極めて耐ＢＨＭ性に欠ける。【００８２】
（５）耐スカッフ性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、商品名「マチコＳプレーンＮＯ．５６２６」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布し（厚み１５μｍ）、常温（１０〜３０℃）にて一昼夜乾燥させたもをヒールマーク試験機にて試験し、目視にて１０段階で判定した。
〔判定基準〕
１０：極めて高い耐スカッフ性を示す。
６〜９：適度な耐スカッフ性を有し、実用性を備えている。
２〜５：耐スカッフ性に欠け、実用性にも欠ける。
１：極めて耐スカッフ性に欠ける。【００８３】
（６）耐水性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、コンポジションビニルタイル（タジマ社製、商品名「Ｐ−６０」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布し（厚み１５μｍ）、常温（１０〜３０℃）にて一昼夜乾燥させた後、０．２ｍｌの蒸留水を滴下した。水滴を１時間保持した後に拭き取り、３０分後の塗膜表面の白化状態を、下記判定基準に従って目視により判定した。
〔判定基準〕
◎：全く白化が認められない
○：薄く白化が認められる
△：部分的に白化が認められる
×：全体的に白化が認められる【００８４】
（７）剥離性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、コンポジションビニルタイル（タジマ社製、商品名「Ｐ−６０」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布し（厚み１５μｍ）、５０℃にて７日間乾燥させたものに対し、ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に記載の標準剥離液を塗膜が覆うように注いだ。２分後に５００g荷重をかけた白パッドを用いて、７５往復のラビング試験を行った。ラビング後に塗膜の剥離状態を、下記判定基準に従って目視により判定した。
〔判定基準〕
◎：完全に剥離できる
○：ほぼ剥離できる
△：若干皮膜が残っている
×：ほとんど剥離できない【００８５】
（８）密着性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、商品名「マチコＳプレーンＮＯ．５６２６」）に、供試フロアポリッシュ組成物を３回塗布し（厚み１５μｍ）、常温（１０〜３０℃）にて一昼夜乾燥させたものついてセロテープ（登録商標）密着性試験を行った。３回測定した平均の残膜面積率（％）を示す。【００８６】
（９）貯蔵安定性
〔試験方法〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３９２０（フロアポリッシュ試験法）に準拠し、フロアポリッシュ組成物を容器に入れて密栓し、５０℃に保った恒温乾燥機で１４日間保管する。その後の試料の状態をゲル化、相分離、固形分の沈殿等の有無を以下の判定基準に従って、目視で判定した。
〔判定基準〕
合格：問題がみられない
不合格：問題がみられる【００８７】
【表７】
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【００８８】
【表８】
2009122921.tif 000009
【００８９】
【表９】
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【００９０】
上記実施例１〜２０の評価結果から、本発明のフロアポリッシュ組成物が、低温造膜性、光沢度、レベリング性、耐ブラックヒールマーク（ＢＨＭ）性、耐スカッフ性、耐水性、剥離性、密着性、貯蔵安定性のいずれの試験項目においても良好な結果であることがわかる。
また、本発明のフロアポリッシュ組成物にあっては、実施例１〜２０に示されるように、造膜助剤を用いなくても、各試験項目、とりわけ低温造膜性において良好な結果を示していることがわかる。【００９１】
一方、比較例１〜６は、低温造膜性、光沢度、レベリング性、耐ブラックヒールマーク（ＢＨＭ）性、耐スカッフ性、耐水性、剥離性、密着性、貯蔵安定性のいずれかの試験項目に劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明により得られたフロアポリッシュ用エマルション組成物およびそれを用いたフロアポリッシュ組成物は成膜性に優れるとともに、耐久性や耐水性にも優れているため、実質的に造膜助剤を含有しなくても良好な低温造膜性を与え、諸物性にもすぐれたフロアポリッシュとして好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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