(57)【要約】  十分な初期接着強さを有し、且つ接着強さの耐熱性及び耐水性に優れるホットメルト接着剤組成物を提供する。  本発明のホットメルト接着剤組成物は、飽和ポリエステル樹脂と、この飽和ポリエステル樹脂を除く熱可塑性樹脂とを含有し、熱可塑性樹脂は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以下（０．８〜３．０ｇ／１０分）であり、且つ臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上（２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍ）である。  そして、熱可塑性樹脂としてはポリカーボネート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂のうちの少なくとも１種が好ましく、飽和ポリエステル樹脂を１００質量部とした場合に熱可塑性樹脂は３〜３５質量部であることが好ましく、さらにエポキシ樹脂を含有することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と、該飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を除く熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含有し、該熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以下であり、且つ臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の上記メルトインデックスが０．８〜３．０ｇ／１０分である請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の上記臨界表面張力が２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍである請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
上記熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂のうちの少なくとも１種である請求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
上記飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）は３〜３５質量部である請求項１乃至４のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
更にエポキシ樹脂を含有する請求項１乃至５のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
上記エポキシ樹脂が、分子中に２個以上のグリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうちの少なくとも一方である請求項６に記載のホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、十分な初期接着強さを有し、且つ接着強さの耐熱性及び耐水性に優れるホットメルト接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属及び樹脂等の接着に用いる接着剤として、飽和ポリエステル樹脂を含有する接着剤組成物が検討されている。飽和ポリエステル樹脂を金属及び樹脂等の接着剤として用いる方法としては、（１）共重合させるモノマー組成により接着性を付与する方法（例えば、特許文献１参照。）、（２）共重合させるモノマー組成を限定し、特定の結晶性を付与することにより接着性を向上させる方法（例えば、特許文献２参照。）、及び（３）ナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体を混合し、接着性を向上させる方法（例えば、特許文献３参照。）等が知られている。【０００３】
【特許文献１】米国特許第３４２３２８１号明細書
【特許文献２】米国特許第３５１５６２８号明細書
【特許文献３】特開昭５１−９１９５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜３に記載された接着剤は、特に金属及び樹脂等の接着では、溶融させて被着材に塗布する、又は接着性フィルムに成形して用いる等の、加熱し、溶融させるのみの簡易な操作、工程により使用することができる。また、被着材が樹脂製であるときは、被着材と共押出して用いることもできる。しかし、接着後の耐久性、特に耐水性が十分ではないことがあり、接着性、耐水性等の更なる向上が必要とされている。【０００５】
本発明は上記の従来の問題点を解決するものであり、十分な初期接着強さを有し、且つ接着強さの耐熱性及び耐水性等に優れるホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明者は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）に配合する熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融時の流動性、及び飽和ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性に着目して鋭意検討した結果、特定のメルトインデックスと特定の臨界表面張力とを有する熱可塑性樹脂（Ｂ）を用いた場合に、十分な初期接着強さを有し、且つ優れた耐熱性及び耐水性を有するホットメルト接着剤組成物が得られることを見出した。
即ち、本発明は以下のとおりである。
１．飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と、該飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を除く熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含有し、該熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以下であり、且つ臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
２．上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の上記メルトインデックスが０．８〜３．０ｇ／１０分である上記１．に記載のホットメルト接着剤組成物。
３．上記熱可塑性樹脂（Ｂ）の上記臨界表面張力が２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍである上記１．又は２．に記載のホットメルト接着剤組成物。
４．上記熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂のうちの少なくとも１種である上記１．乃至３．のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
５．上記飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）は３〜３５質量部である上記１．乃至４．のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
６．更にエポキシ樹脂を含有する上記１．乃至５．のうちのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
７．上記エポキシ樹脂が、分子中に２個以上のグリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうちの少なくとも一方である上記６．に記載のホットメルト接着剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のホットメルト接着剤組成物では、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と組み合わせて用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）が、特定のメルトインデックス及び特定の臨界表面張力を有する。そのため、接着時に過度に流動して接着界面から流れ出てしまうことがなく、且つ飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性が高い。従って、十分な初期接着強さを有し、且つ接着強さの耐熱性及び耐水性に優れる。
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトインデックスが０．８〜３．０ｇ／１０分である場合、及び熱可塑性樹脂（Ｂ）の臨界表面張力が２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍである場合は、より十分な初期接着強さ及びより優れた耐熱性及び耐水性を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
更に、熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂のうちの少なくとも１種である場合は、より容易に優れた初期接着強さ、耐熱性及び耐水性等を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
また、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、熱可塑性樹脂（Ｂ）が３〜３５質量部である場合は、より容易に所定の初期接着強さ、耐熱性及び耐水性を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
更に、エポキシ樹脂を含有する場合は、十分な初期接着強さと、耐熱性及び耐水性とを有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
また、エポキシ樹脂が、分子中に２個以上のグリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうちの少なくとも一方である場合は、より優れた初期接着強さ、耐熱性及び耐水性を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と、この飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を除く熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含有し、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以下であり、且つ臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上である。【０００９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）のメルトインデックス［以下、「ＭＩ」と略記する。尚、後記の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）のメルトインデックスも同様に「ＭＩ」と略記する。］及び臨界表面張力は、それぞれ下記のようにして測定した。
（１）ＭＩ
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）に従って、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎの条件で測定した。
（２）臨界表面張力
熱可塑性樹脂（Ｂ）を温度１８０℃、圧力３ＭＰａ、時間２０秒の条件で熱プレスして厚さ１ｍｍの樹脂シートを作製し、この樹脂シートに対して表面エネルギーの異なる複数の溶媒（水、エチレングリコール、数平均分子量２００のポリエチレングリコール）を用いて、温度２５℃、湿度５５％ＲＨの環境下で接触角（θ）を測定し、各々の溶媒の表面張力をｘ軸に、ｃｏｓθをｙ軸にプロットしたときの直線においてｃｏｓθが１．０となる表面張力を本発明における熱可塑性樹脂（Ｂ）の臨界表面張力とする。【００１０】
上記「飽和ポリエステル樹脂（Ａ）」は、ジカルボン酸とジオールとを反応させて製造することができる。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造に用いるジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、及びコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００１１】
また、ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチルペンタンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジオールが挙げられる。これらのジオールは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００１２】
本発明のホットメルト接着剤組成物では、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸として芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸とを併用して製造された樹脂が好ましく、テレフタル酸等のフタル酸とアジピン酸及び／又はセバシン酸等とを用いて製造された樹脂がより好ましい。また、この飽和ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸残基として４０〜８０モル％、好ましくは５０〜７０モル％のテレフタル酸残基等のフタル酸残基が含有され、且つジオール残基として３０モル％以上の１，４−ブタンジオール残基等のブタンジオール残基が含有される樹脂が特に好ましい。更に、このような組成を有し、且つ特定のＭＩ、軟化温度、融解熱及びガラス転移温度等を併せて有する飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が好ましい。このような飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を用いたときは、優れた初期接着強さ、耐熱性及び耐水性等を併せて有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。【００１３】
また、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造時、酸成分として、マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等の不飽和酸、及びトリメリット酸等の３官能以上の多官能酸を共重合させることもでき、アルコール成分として、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールを共重合させることもできる。これらのモノマーを共重合させた樹脂は、ポリエステル系接着剤に配合して用いられることが多いが、この樹脂を用いたときは、使用形態によっては初期接着強さ、耐熱性及び耐水性等が低下することがある。そのため、上記のモノマーは所要特性が損なわれない範囲で用いることが好ましい。更に、上記のモノマーを共重合させた樹脂のみを用いるのではなく、この樹脂と、上記のモノマーが共重合されていない樹脂とを併用することが好ましい。【００１４】
飽和ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ＭＩが１０〜５００ｇ／１０分の飽和ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。このＭＩは、１０〜３００ｇ／１０分、特に１０〜２００ｇ／１０分、更に１０〜１００ｇ／１０分であることがより好ましい。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）のＭＩが１０〜５００ｇ／１０分であれば、より優れた初期接着強さ、耐熱性及び耐水性等を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
尚、この飽和ポリエステル樹脂（Ａ）のＭＩは、前記の熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭＩの場合と同様の方法により測定することができる。【００１５】
また、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）のＪＩＳ  Ｋ  ６８６３−１９９４に準じて測定した軟化温度は、１００〜１９０℃、特に１００〜１６０℃であることが好ましい。軟化温度が１００〜１９０℃であれば、ホットメルト接着剤組成物を用いて接着フィルムを成形するときに、ブロッキング等を生じることがなく、成形加工が容易である。更に、特に金属及び樹脂等からなる被着材の接着に用いたときに、優れた耐熱性及び耐水性等を有する接着剤層を形成することができる。また、示差走査熱量計を用いて測定した飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の融解熱は、０．３Ｊ／ｇ以上（通常、４０Ｊ／ｇ以下）であることが好ましい。融解熱が０．３Ｊ／ｇ以上、特に０．５〜３０Ｊ／ｇであれば、より優れた初期接着強さ等を有する接着剤層を形成することができる。【００１６】
また、金属シート、樹脂フィルム等の、厚さが薄く、柔軟な被着材である場合は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）として、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７に準じて測定したガラス転移温度が３０℃以下、特に０℃以下（通常、−２０℃以上）の飽和ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。被着材が柔軟であれば、被着材が接着されてなる積層体を容易に変形させることができるが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が３０℃以下であれば、接着剤層が積層体の変形に十分に追随し、変形による剥離等を生じることがなく、優れた耐久性等を有する接着剤層を形成することができる。【００１７】
上記「熱可塑性樹脂（Ｂ）」としては、上記の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を除く熱可塑性樹脂（Ｂ）であり、ＭＩが３．０ｇ／１０分以下であって、且つ臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上である各種の熱可塑性樹脂を用いることができる。【００１８】
熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭＩは３．０ｇ／１０分以下であり、０．８〜３．０ｇ／１０分、特に１．０〜３．０ｇ／１０分であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）のＭＩが３．０ｇ／１０分以下、特に０．８〜３．０ｇ／１０分であれば、接着時、過度な流動が抑えられ、接着界面から流れ出てしまうことがない。そのため、十分な初期接着強さを備えるとともに、特に優れた耐熱性を併せて有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。【００１９】
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）の臨界表面張力は２５．０ｍＮ／ｍ以上であり、２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍ、特に２７．５〜３５．０ｍＮ／ｍ、更に３０．０〜３３．０ｍＮ／ｍであることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の臨界表面張力が２５．０ｍＮ／ｍ以上、特に２５．０〜３５．０ｍＮ／ｍであれば、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性が十分に高く、混合が容易であり、より均質な樹脂混合物とすることができる。そのため、十分な初期接着強さと、優れた耐熱性及び耐水性等とを併せて有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
更に、熱可塑性樹脂（Ｂ）のＢ型回転粘度計により測定した１９０℃における粘度は３０００〜６０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。この範囲の粘度であれば、優れた耐熱性を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。【００２０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、（１）ポリカーボネート樹脂、（２）グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂等の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を除く他の飽和ポリエステル樹脂、（３）ポリ塩化ビニル樹脂、（４）スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体及びスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体等のスチレン系熱可塑性エラストマー（但し、水素添加物は除く）等が挙げられる。この熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリカーボネート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂のうちの少なくとも１種を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂及び／又はグリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることがより好ましい。また、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、例えば、テレフタル酸残基、エチレングリコール残基及びシクロヘキサンジメタノール残基を有する飽和ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、商品名「ＥＡＳＴＥＲ  ＧＮ０７１等）が挙げられる。【００２１】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合量は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、３〜３５質量部、特に８〜３０質量部、更に１０〜２５質量部とすることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合量が３〜３５質量部であれば、十分な初期接着強さ、優れた耐熱性及び耐水性等を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。
更に、ホットメルト接着剤組成物には、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とを除く他の熱可塑性樹脂が含有されていてもよいが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び熱可塑性樹脂（Ｂ）と、他の熱可塑性樹脂との合計を１００質量％とした場合に、他の熱可塑性樹脂は３０質量％以下、特に２０質量％以下であることが好ましい。【００２２】
ホットメルト接着剤組成物には、ポリエチレン樹脂を含有させることができる。ポリエチレン樹脂は特に限定されず、各種のポリエチレン樹脂を用いることができる。このポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン等が挙げられる。これらのポリエチレン樹脂は１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリエチレン樹脂の含有量は特に限定されないが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、１０〜３０質量部、特に１５〜２５質量部とすることができる。１０〜３０質量部のポリエチレン樹脂を含有させることにより、ペレットやフィルムの加工性及びブロッキング防止性等をより向上させることができ、また、ホットメルト接着剤組成物の凝集力を高めることができる。【００２３】
ホットメルト接着剤組成物にはエポキシ樹脂を含有させることもできる。このエポキシ樹脂は特に限定されず、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等を用いることができる。エポキシ樹脂としては、分子中に２個以上のグリシジル基を有するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。これらのエポキシ樹脂は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂の含有量も特に限定されないが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、３〜２０質量部、特に５〜１５質量部とすることができる。３〜２０質量部のエポキシ樹脂を含有させることにより、十分な初期接着強さ、耐熱性及び耐水性等を有するホットメルト接着剤組成物とすることができる。【００２４】
ホットメルト接着剤組成物には無機充填剤を含有させることもできる。この無機充填剤は特に限定されず、例えば、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、クレー、ベントナント、シリカ等の粉末を用いることができる。無機充填剤としては酸化チタンが好ましい。これらの無機充填剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機充填剤の含有量も特に限定されないが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、２０質量部以下、特に１７質量部以下、更に１２質量部以下（通常、１質量部以上）であることが好ましい。１〜２０質量部の無機充填剤を含有させることにより、例えば、ＩＣカード等における金属、樹脂等からなる部材の接着に用いたときに、導電パターン等を隠蔽することができる。【００２５】
ホットメルト接着剤組成物には有機アルコキシシランを含有させることもできる。この有機アルコキシシランは特に限定されず、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル−トリ（β−メトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリ（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうちでは、エポキシ基を有する有機アルコキシシランが特に好ましい。
有機アルコキシシランの含有量も特に限定されないが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を１００質量部とした場合に、０．１〜５質量部、特に０．５〜３質量部であることが好ましい。０．１〜５質量部の有機アルコキシシランを含有させることにより、初期接着強さ等をより向上させることができる。【００２６】
ホットメルト接着剤組成物には更に他の添加剤等を含有させることができる。この添加剤等としては、安定剤、紫外線吸収剤及び老化防止剤等の、通常、ホットメルト接着剤組成物に配合して用いられる添加剤等が挙げられる。【００２７】
本発明のホットメルト接着剤組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、使用する飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び熱可塑性樹脂（Ｂ）は、各々の軟化温度以上の温度で溶融混合することが好ましい。混合装置としては、単軸又は二軸のスクリュー方式溶融押出機、及びニーダー式加熱混練機に代表される通常の熱可塑性樹脂の混合機を用いることができる。これらのうち最も好ましい混合装置は、二軸スクリュー方式による押出機であり、加工時のシリンダー最高温度は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の軟化温度を３０〜１００℃上回る温度であることが好ましい。また、下記に詳しく説明するように、この溶融混練に引き続き造粒工程によりペレット化し、このペレットを溶融押出して被着材に塗布してもよく、溶融混練物を、直接、被着材に塗布してもよい。【００２８】
本発明のホットメルト接着剤組成物を用いて被着材を接着する場合の接着方法は特に限定されない。例えば、組成物の製造に用いられる２軸スクリュー型押出機等から押し出され、造粒されたペレットを用いて、押出機等によりＴ−ダイ法、インフレーション法等の各種の成形法により接着フィルムを成形し、この接着フィルムを被着材の間に介在させ、所定温度に加熱し、必要に応じて加圧して接着させることができる。また、押出機等により成形されつつある接着フィルムを、そのまま一方の被着材の表面に積層させ、この接着フィルムに他方の被着材を積層し、必要に応じて加熱、加圧して接着させることもできる。更に、被着材の少なくとも一方が樹脂シートであるときは、この樹脂シートと接着フィルムとを共押出により直接接着させ、その後、接着フィルム面に他方の被着材を積層し、必要に応じて加熱、加圧して接着させることもできる。【００２９】
被着材も特に限定されず、本発明のホットメルト接着剤組成物は、各種の被着材の接着に用いることができる。この被着材としては、金属シート等の金属成形体、及び樹脂シート等の樹脂成形体が挙げられる。金属の種類も特に限定されず、銅、アルミニウム、及び冷間圧延鋼、リン酸処理鋼、亜鉛処理鋼、クロメート処理鋼、ステンレス鋼等の各種の鋼材などが挙げられる。また、樹脂の種類も特に限定されず、飽和ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。更に、フェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂の接着に用いることもできる。【００３０】
また、本発明のホットメルト接着剤組成物は、同種又は異種の金属シート等の金属成形体の接着、同種又は異種の樹脂フィルム等の樹脂成形体の接着に有用であるばかりでなく、金属シート等の金属成形体と樹脂フィルム等の樹脂成形体との接着においても有用である。例えば、ＩＣカード等の製造における、銅及びアルミニウム等からなる箔と、ポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂等からなるフィルムとの接着に用いることができる。このように、本発明のホットメルト接着剤組成物は、各種の同種の被着材、異種の被着材の接着に用いることができるが、特に異種の被着材の接着では、少なくとも一方の被着材にプライマーを塗布する、及び表面処理をする等の方法によって初期接着強さ等をより向上させることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
（１）表１に記載の組成のホットメルト接着剤組成物の製造及びそれを用いた接着フィルムの成形
ＭＩ５０ｇ／１０分の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）（東亞合成社製、商品名「アロンメルトＰＥＳ−１１１」、以下、「ＰＥＳ−１」という。また、表１では「ＰＥＳ−１」と表記する。）１００質量部、ＭＩ２．４ｇ／１０分、臨界表面張力３１．５ｍＮ／ｍのグリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂［熱可塑性樹脂（Ｂ）、イーストマンケミカル社製、商品名「ＰＥＴＧ６７６３」、以下、「ＰＥＴＧ」という。また、表１では「ＰＥＴＧ」と表記する。］５．６質量部、ＭＩ３．３ｇ／１０分の低密度ポリエチレン［ポリエチレン樹脂（Ｃ）、三井化学社製、商品名「ＮＥＯ２３Ｈ」］２２．２質量部、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型、ジャパンエポキシレジン社製、商品名「ＥＰ１００７」）１１．１質量部、及び酸化チタン（石原産業社製、商品名「ＣＲ−５０」）８．９質量部、を２軸スクリュー型押出機により溶融、混練し、Ｔダイを用いて厚さ５０μｍの接着フィルムを成形した。【００３２】
（２）接着強さの測定
上記（１）で成形した接着フィルムを、厚さ１００μｍの２枚のポリエチレンテレフタレート製フィルムの間に介装させ、温度１６０℃、圧力０．３ＭＰａで１分間加熱し、加圧して接着させた。その後、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気に２４時間静置し、次いで、幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの試片を切り出し、温度２５℃、引張速度１００ｍｍ／分でＴ剥離強さを測定し、初期接着強さを評価した。また、温度８０℃、引張速度１００ｍｍ／分でＴ剥離強さを測定し、接着強さの耐熱性を評価した。更に、試片を５０℃の温水に７日間浸漬し、その後、温度２５℃、引張速度１００ｍｍ／分でＴ剥離強さを測定し、接着強さの耐水性を評価した。【００３３】
実施例２
ＰＥＴＧの配合量を１１．１質量部とした他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００３４】
実施例３
ポリエチレン樹脂を配合しなかった他は、実施例２と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００３５】
実施例４
エポキシ樹脂を配合しなかった他は、実施例２と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００３６】
実施例５
ポリエチレン樹脂及びエポキシ樹脂を配合しなかった他は、実施例２と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００３７】
実施例６
ＰＥＴＧの配合量を３３．３質量部とした他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。
以上、実施例１〜６の評価結果を表１に併記する。表１における接着強さは各々３枚の試片のそれぞれの測定値の平均値である。【００３８】
実施例７
ＰＥＴＧに代えてポリカーボネート樹脂［熱可塑性樹脂（Ｂ）、三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ユーピロンＨ３０００」、以下、「ＰＣ−１」という。また、表２では「ＰＣ−１」と表記する。］を１１．１質量部用いた他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００３９】
実施例８
ＰＥＴＧに代えてポリカーボネート樹脂［熱可塑性樹脂（Ｂ）、三菱エンジニアリングプラスチックス製、商品名「ユーピロンＳ２０００」、以下、「ＰＣ−２」という。また、表１では「ＰＣ−２」と表記する。］を用いた他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４０】
実施例９
ＰＥＴＧに代えてポリ塩化ビニル樹脂［熱可塑性樹脂（Ｂ）、ヴイテック社製、商品名「ＨＰ−５０」、以下、「ＰＶＣ」という。また、表２では「ＰＶＣ」と表記する。］を用いた他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４１】
実施例１０
ＰＥＳ−１に代えてＭＩ１２０ｇ／１０分の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）（東亞合成社製、商品名「アロンメルトＰＥＳ−１６５」、以下、「ＰＥＳ−２」という。また、表２では「ＰＥＳ−２」と表記する。）を用いた他は、実施例７と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。
以上、実施例７〜１０の評価結果を表２に併記する。表２における接着強さは各々３枚の試片のそれぞれの測定値の平均値である。【００４２】
以下の比較例では、表３に記載の組成のホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例と同様にして接着フィルムを成形し、実施例と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、耐熱性及び耐水性を評価した。
比較例１
熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合しなかった他は、実施例３と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４３】
比較例２
熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合せず、且つポリエチレン樹脂（Ｃ）を配合しなかった他は、実施例３と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４４】
比較例３
臨界表面張力が下限値未満である熱可塑性樹脂［非晶性ポリプロピレン樹脂（住友化学社製、商品名「Ｈ３００２」、以下、「非晶性ＰＰ」という。また、表２では「非晶性ＰＰ」と表記する。］を配合した他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４５】
比較例４
ＭＩが上限値を越える熱可塑性樹脂［結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、商品名「ＧＭ９９０」、以下、「結晶性ＰＥＳ」という。また、表２では「結晶性ＰＥＳ」と表記する。］を配合した他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４６】
比較例５
ＭＩが上限値を大きく越え、且つ臨界表面張力が下限値未満である熱可塑性樹脂［非晶性ポリエステル樹脂（東亞合成社製、商品名「ＰＥＳ−３６０」、以下、「非晶性ＰＥＳ」という。また、表２では「非晶性ＰＥＳ」と表記する。］を配合した他は、実施例１と同様にしてホットメルト接着剤組成物を製造し、実施例１と同様にして接着強さを測定し、初期接着強さ、接着強さの耐熱性及び耐水性を評価した。【００４７】
【表１】
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【００４８】
【表２】
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【００４９】
【表３】
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【００５０】
表１の結果によれば、ＰＥＴＧを変量した実施例１、２及び６では、含有量の多い実施例６で初期接着強さが低下しているが、いずれも十分な初期接着強さを有している。また、実施例６では、初期接着強さは低下するものの耐水性は実施例２より優れており、目的、用途によって選択して用いることが好ましい。更に、ポリエチレン樹脂を含有していない実施例３では、ポリエチレン樹脂を含有している実施例２と比べて接着強さの耐熱性及び耐水性が向上しており、エポキシ樹脂を含有していない実施例４では、エポキシ樹脂を含有することなく十分な接着強さが保持されている。更に、ポリエチレン樹脂及びエポキシ樹脂をともに含有していない実施例５では、耐熱性はやや低下するものの、十分な初期接着強さ及び耐水性を有している。【００５１】
また、ＰＣ−１を用いた実施例７では、ＰＥＴＧを用いた実施例２と比べて初期接着強さがより向上し、併せて同等以上の耐熱性及び耐水性を有していることが分かる。更に、ＭＩが好ましい範囲の下限値より少し低いＰＣ−２を用いた実施例８では、実施例７と比べて初期接着強さ及び耐水性が低いものの、耐熱性は優れており、目的、用途によって選択して用いることが好ましい。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）としてＰＶＣを用いた実施例９では、耐水性がやや低いものの、十分な接着強さを有している。更に、軟化点が好ましい範囲の上限値より少し高いＰＥＳ−２を用いた実施例１０では、実施例７と比べて初期接着強さ等が低いものの、十分な接着強さを有している。【００５２】
一方、表３の結果によれば、熱可塑性樹脂（Ｂ）及びポリエチレン樹脂を含有せず、エポキシ樹脂は含有している比較例１、及び熱可塑性樹脂（Ｂ）、ポリエチレン樹脂及びエポキシ樹脂を含有していない比較例２では、初期接着強さが不十分である。また、熱可塑性樹脂として臨界表面張力が小さい非晶性ＰＰを用いた比較例３では、初期接着強さはより大きいものの、耐熱性は極めて劣っており、耐水性も十分ではない。更に、熱可塑性樹脂としてＭＩの高い結晶性ＰＥＳを用いた比較例４、及び熱可塑性樹脂としてＭＩが極めて高く、臨界表面張力が小さい非晶性ＰＥＳを用いた比較例５では、初期接着強さ及び耐熱性は十分であるものの、いずれも耐水性が相当に劣っている。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、例えば、金属及び樹脂等の接着などを必要とする各種の産業分野において有用である。特に、金属シート、樹脂シート並びにシートを除く特定の形状を有する金属成形体及び樹脂成形体の接着に有用であり、十分な初期接着強さを有するとともに、接着強さの耐熱性及び耐水性等に優れた接着剤層を形成することができる。
【国際調査報告】
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