(57)【要約】  耐水性に優れ、水と接触した場合であってもプラスチックレンズから離脱しがたく、防曇性に優れた防曇性プラスチックレンズを提供すること。【解決手段】プラスチックレンズの表面上に防曇剤からなる被膜が形成されてなる防曇性プラスチックレンズであって、前記被膜が、式（Ｉ）：2013065591.tif 000022（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は親水性基を示す）で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II):2013065591.tif 000023（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す）で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有する防曇剤で形成されていることを特徴とする防曇性プラスチックレンズ。
2013065591.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズの表面上に防曇剤からなる被膜が形成されてなる防曇性プラスチックレンズであって、前記被膜が、式（Ｉ）：
【化１】
2013065591.tif 000014
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は親水性基を示す）
で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II):
【化２】
2013065591.tif 000015
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す）
で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有する防曇剤で形成されていることを特徴とする防曇性プラスチックレンズ。
【請求項２】
式（Ｉ）において、Ｒ2で表される親水性基が式(III):
【化３】
2013065591.tif 000016
（式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる基、式(IV):
【化４】
2013065591.tif 000017
（式中、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は有機基、Ｘ-は陰イオンを示す）
で表わされる基、水素原子、水酸基を少なくとも１個有する炭素数１〜４のアルキル基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜２０のポリエチレングリコール基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜１０のポリプロピレングリコール基である請求項１に記載の防曇性プラスチックレンズ。
【請求項３】
式(Ｉ)で表わされる繰り返し単位の数が１〜１０００である請求項１または２に記載の防曇性プラスチックレンズ。
【請求項４】
プラスチックレンズの表面上に反射防止膜が形成され、当該反射防止膜上に防曇剤からなる被膜が形成されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の防曇性プラスチックレンズ。
【請求項５】
式（Ｉ）：
【化５】
2013065591.tif 000018
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は親水性基を示す）
で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II):
【化６】
2013065591.tif 000019
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す）
で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有することを特徴とする防曇剤。
【請求項６】
式（Ｉ）において、Ｒ2が式(III):
【化７】
2013065591.tif 000020
（式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる基、式(IV):
【化８】
2013065591.tif 000021
（式中、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は有機基、Ｘ-は陰イオンを示す）
で表わされる基、水素原子、水酸基を少なくとも１個有する炭素数１〜４のアルキル基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜２０のポリエチレングリコール基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜１０のポリプロピレングリコール基である請求項５に記載の防曇剤。
【請求項７】
式(Ｉ)で表わされる繰り返し単位の数が１〜１０００である請求項５または６に記載の防曇剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性プラスチックレンズに関する。さらに詳しくは、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、サングラス用眼鏡レンズ、ゴーグル用レンズ、光学機器用レンズなどの光学レンズとして好適に使用することができる防曇性プラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡などに使用されているプラスチックレンズに求められる表面特性として、防曇性がある。防曇性は、一般にプラスチックレンズに界面活性剤を塗布することによって付与されている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。しかし、界面活性剤をプラスチックレンズに塗布した場合、形成された界面活性剤の被膜は、プラスチックレンズに水分が付着したときに当該水分に溶解することから耐水性に劣り、防曇性を安定して維持することができない。【０００３】
界面活性剤を含有する防曇剤以外にもプラスチックレンズに防曇性を付与するための防曇剤として、吸湿性を有する防曇剤およびコーティング組成物（例えば、特許文献３および４参照）、チタニアなどの光触媒を含有する防曇剤（例えば、特許文献５参照）などが知られている。また、防曇性を有するプラスチックレンズとして、光触媒を含む表面層を有するプラスチックレンズが知られている（例えば、特許文献６参照）。【０００４】
しかし、吸湿性を有する防曇剤およびコーティング組成物には、形成された被膜の強度が吸湿することによって低下するという欠点がある。また、光触媒を含む表面層は、光触媒の触媒作用によって変質したり透明性が低下したりするおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０２−１６１８５号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８２０７号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７９００７号公報
【特許文献４】特開２０００−４４８７９号公報
【特許文献５】特開２００４−１３７３５０号公報
【特許文献６】特開２００４−１０９３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐水性および防曇性に優れ、水と接触した場合であっても防曇性が低下しがたい防曇性プラスチックレンズを提供することを課題とする。本発明は、さらにレンズの表面に反射防止層が形成されている場合、当該反射防止層が有する反射防止性を損なわず、優れた耐水性および優れた防曇性を有する防曇性プラスチックレンズを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
〔１〕  プラスチックレンズの表面上に防曇剤からなる被膜が形成されてなる防曇性プラスチックレンズであって、前記被膜が、式（Ｉ）：【０００８】
【化１】
2013065591.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は親水性基を示す）
で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II):【００１０】
【化２】
2013065591.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す）
で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有する防曇剤から形成されていることを特徴とする防曇性プラスチックレンズ、
〔２〕  式（Ｉ）において、Ｒ2で表される親水性基が、式(III):【００１２】
【化３】
2013065591.tif 000005
【００１３】
（式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる基、式(IV):【００１４】
【化４】
2013065591.tif 000006
【００１５】
（式中、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は有機基、Ｘ-は陰イオンを示す）
で表わされる基、水素原子、水酸基を少なくとも１個有する炭素数１〜４のアルキル基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜２０のポリエチレングリコール基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜１０のポリプロピレングリコール基である前記〔１〕に記載の防曇性プラスチックレンズ、
〔３〕  式(Ｉ)で表わされる繰り返し単位の数が１〜１０００である前記〔１〕または〔２〕に記載の防曇性プラスチックレンズ、および
〔４〕  プラスチックレンズの表面上に反射防止膜が形成され、当該反射防止膜上に防曇剤からなる被膜が形成されてなる前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の防曇性プラスチックレンズ
に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の防曇性プラスチックレンズは、耐水性および防曇性に優れ、水と接触した場合であっても防曇性が低下しがたいという優れた効果を奏する。さらに、本発明の防曇性プラスチックレンズは、レンズ表面に反射防止層が形成されている場合、当該反射防止層が有する反射防止性を損なわず、優れた耐水性および優れた防曇性を発現するという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の防曇性プラスチックレンズは、前記したように、プラスチックレンズの表面上に防曇剤からなる被膜が形成された防曇性プラスチックレンズであり、前記被膜が、式（Ｉ）：
【００１８】
【化５】
2013065591.tif 000007
【００１９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は親水性基を示す）
で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II):
【００２０】
【化６】
2013065591.tif 000008
【００２１】
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す）
で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有する防曇剤から形成されていることを特徴とする。
【００２２】
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位において、Ｒ1は、水素原子またはメチル基である。Ｒ2は、親水性基である。Ｒ2で表される親水性基としては、例えば、式(III):
【００２３】
【化７】
2013065591.tif 000009
【００２４】
（式中、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされる基、式(IV):
【００２５】
【化８】
2013065591.tif 000010
【００２６】
（式中、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ14は有機基、Ｘ-は陰イオンを示す）
で表わされる基、水素原子、水酸基を少なくとも１個有する炭素数１〜４のアルキル基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜２０のポリエチレングリコール基、片末端に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有する炭素数１〜１０のポリプロピレングリコール基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの基のなかでは、防曇剤からなる被膜の機械的強度を高める観点から、式(III)で表わされる基および式(IV)で表される基が好ましく、式(III)で表わされる基がより好ましい。
【００２７】
式(III)において、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ7は、好ましくはメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基またはイソプロピレン基であり、より好ましくはメチレン基またはエチレン基である。Ｒ8は、好ましくはメチレン基またはエチレン基である。Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００２８】
式(IV)において、Ｒ11は、炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ11は、好ましくはメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基またはイソプロピレン基であり、より好ましくはメチレン基またはエチレン基である。Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ14は、有機基である。有機基の具体例としては、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のカルボキシアルキル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。Ｘ-は、陰イオンである。Ｘ-の好適な例としては、炭素数１〜４のアルキルクロライドイオン、アルキル基の炭素数が１〜４の１価のジアルキル硫酸イオン、炭素数６〜８のアリールクロライドイオン、アルキル基の炭素数が１〜４のアルキル硫酸ハライドイオン、ハロゲンイオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、重亜硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。前記アルキル硫酸ハライドイオンにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。前記ハロゲンイオンにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。Ｘ-のなかでは、炭素数１〜４のアルキルクロライドイオン、アルキル基の炭素数が１〜４の１価のジアルキル硫酸イオンおよび炭素数６〜８のアリールクロライドイオンが好ましい。
【００２９】
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の数の下限値は、プラスチックレンズの耐水性を高める観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１０以上であり、式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の数の上限値は、プラスチックレンズの防曇性を高める観点から、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下である。
【００３０】
式(II)で表わされるアルコキシシリル基において、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基は炭素数１〜４のアルコキシ基である。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基が炭素数１〜４のアルコキシ基であるのは、防曇剤を化学的結合によってプラスチックレンズに固定するためである。したがって、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも１つの基が炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうちの少なくとも２つの基が炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましく、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のいずれもが炭素数１〜４のアルコキシ基であることがさらに好ましい。炭素数１〜４のアルキル基のなかでは、メチル基およびエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。炭素数１〜４のアルコキシ基のなかでは、メトキシ基およびエトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
【００３１】
式(II)で表わされるアルコキシシリル基において、Ｒ6は、炭素数１〜１２のアルキレン基である。Ｒ6のなかでは、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜６のアルキレン基がさらに好ましい。
【００３２】
式(II)で表わされるアルコキシシリル基は、（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも片末端に存在するが、防曇性を十分に発現させる観点から、（メタ）アクリル系ポリマーの片末端にのみ存在することが好ましい。式(II)で表わされるアルコキシシリル基が（メタ）アクリル系ポリマーの片末端にのみ存在する場合、その他方の末端には、防曇性を十分に発現させる観点から、例えば、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、重合開始剤の残基などの基が存在することが好ましい。
【００３３】
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有し、少なくとも片末端に式(II)で表わされるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、式(Ｖ):
【００３４】
【化９】
2013065591.tif 000011
【００３５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、前記と同じ）
で表わされる（メタ）アクリル系モノマーを含有するモノマー成分を式(VI):
【００３６】
【化１０】
2013065591.tif 000012
【００３７】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、前記と同じ）
で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の存在下で重合させることによって調製することができる。
【００３８】
式(Ｖ)で表わされる（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２，２，２-トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインは、例えば、特開平９−９５４７４号公報、特開平９−９５５８６号公報、特開平１１−２２２４７０号公報などに記載されている方法により、容易に調製することができる。
【００３９】
なお、モノマー成分は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、式(Ｖ)で表わされる（メタ）アクリル系モノマー以外の他の重合性モノマーを含有していてもよい。
【００４０】
他の重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸エチルカルビトール、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシブチル、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−オクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、スチレン、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの他の重合性モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
モノマー成分における他のモノマーの含有量は、当該他のモノマーの種類によって異なるので一概には決定することができないことから、本発明の目的が阻害されない範囲内で適宜調整することが好ましい。
【００４２】
式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジプロポキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の量は、特に限定されないが、耐水性および防曇性を十分に発現させる観点から、通常、モノマー成分１００重量部あたり、０．０１〜１０重量部程度であることが好ましい。
【００４４】
式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の存在下でモノマー成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることが好ましい。
【００４５】
重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
重合開始剤の量は、特に限定されないが、通常、モノマー成分１００重量部あたり０．０１〜５重量部程度であることが好ましい。
【００４７】
式（Ｖ)で表わされる（メタ）アクリル系モノマーを重合させる方法としては、例えば、溶液重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。モノマー成分を溶液重合法によって重合させる場合には、例えば、モノマー成分および式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物を溶媒に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら重合開始剤を添加することにより、当該モノマー成分を重合させることができる。
【００４８】
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
溶媒の量は、通常、モノマー成分および式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物を溶媒に溶解させることによって得られる溶液におけるモノマー成分の濃度が１０〜８０重量％程度となるように調整することが好ましい。
【００５０】
モノマー成分を重合させる際の重合温度、重合時間などの重合条件は、モノマー成分に用いられているモノマーの種類およびその使用量、重合開始剤の種類およびその使用量などに応じて適宜調整することが好ましい。
【００５１】
モノマー成分を重合させるときの雰囲気は、不活性ガスであることが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５２】
重合反応の終了や反応系内における未反応モノマーの有無は、例えば、ガスクロマトグラフィーなどの一般的な分析方法で確認することができる。
【００５３】
以上のようにして式(VI)で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の存在下でモノマー成分を重合させることにより、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを得ることができる。
【００５４】
アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーの粘度平均分子量は、表面改質効果を十分に発現させる観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは５００以上であり、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーの溶解性を高める観点から、好ましくは１０００００以下、より好ましくは５００００以下である。アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーの粘度平均分子量は、(メタ)アクリル系ポリマー溶液の粘度をウベローデ型粘度計〔（株）相互理化学硝子製作所製、品番：Ｕ−０３２７−２６〕を用いて２５℃で測定することによって求めることができるほか、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによって求めることができる。
【００５５】
前記アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含有するものである。前記防曇剤は、当該アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーのみで構成されていてもよく、溶媒を含有していてもよい。
【００５６】
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
溶媒の量は、特に限定されないが、通常、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを溶媒に溶解させることによって得られる溶液におけるアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル系ポリマーの濃度が１０〜８０重量％程度となるように調整することが好ましい。
【００５８】
前記防曇剤は、プラスチックレンズ用防曇剤として好適に使用することができるものである。本発明の防曇性プラスチックレンズは、例えば、防曇剤をプラスチックレンズに塗布するなどの手段で防曇剤からなる被膜をプラスチックレンズの表面に形成することにより、製造することができる。
【００５９】
プラスチックレンズを構成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ナイロンに代表されるポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。また、プラスチックレンズの大きさおよび形状については、特に限定がなく、その用途などに応じて適宜決定すればよい。
【００６０】
前記防曇剤は、表面上に水酸基が存在しているプラスチックレンズに強固に固定されることから、表面上に水酸基が存在しているプラスチックレンズが好ましい。表面上に水酸基が存在していないプラスチックレンズを用いる場合には、その表面上に水酸基が存在するように表面を改質させることが好ましい。
【００６１】
プラスチックレンズの表面には、反射防止性を付与する観点から、反射防止剤からなる反射防止層が形成されていることが好ましい。この場合、防曇剤から形成された被膜は、当該反射防止層上に形成されることが好ましい。
【００６２】
反射防止剤としては、例えば、フッ素化合物、シラン化合物などを含有する有機系反射防止剤、シリカなどを含有する無機系反射防止剤などが挙げられる。これらの反射防止剤のなかで、前記防曇剤は、無機系反射防止剤と強固に結合するという優れた性質を有する。無機系反射防止剤のなかでは、前記防曇剤が強固に結合するようにする観点から、シリカを含有する無機系反射防止剤が好ましい。
【００６３】
プラスチックレンズの表面上に反射防止層を形成させる方法は、反射防止剤の種類によって異なるので一概には決定することができないので、当該反射防止剤の種類に応じて適宜決定することが好ましい。プラスチックレンズの表面上に反射防止剤を形成させる方法としては、例えば、反射防止剤として有機系反射防止剤を用いる場合には、プラスチックレンズの表面に当該有機系反射防止剤の溶液ないし分散液を塗布することによって形成させる方法などが挙げられる。また、反射防止剤として無機系反射防止剤を用いる場合には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法などによって無機系反射防止剤をプラスチックレンズの表面上に付着させることにより、プラスチックレンズの表面上に反射防止層を形成させる方法が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。例えば、真空蒸着法によってプラスチックレンズの表面にシリカを蒸着させる場合、プラスチックレンズを真空容器内に入れ、加熱下で脱気した後、テトラメトキシシランなどのアルコキシシランの蒸気を当該真空容器内に導入することによってプラスチックレンズの表面にシリカを蒸着させることにより、反射防止層を形成させることができる。
【００６４】
プラスチックレンズの表面上で形成される反射防止層の量は、反射防止剤の種類、プラスチックレンズに用いられる樹脂の種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、当該反射防止剤の種類、プラスチックレンズに用いられる樹脂の種類などに応じて適宜決定することが好ましい。プラスチックレンズの表面上で形成される反射防止層の量は、通常、反射防止性がプラスチックレンズに十分に付与されるとともに均一な反射防止層が形成される量であればよい。
【００６５】
プラスチックレンズに防曇剤を塗布する方法としては、例えば、フローコート法、スプレーコート法、浸漬法、刷毛塗法、ロールコート法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６６】
防曇剤をプラスチックレンズに塗布する際の雰囲気は、通常、大気であればよい。また、防曇剤をプラスチックレンズに塗布する際の温度は、通常、常温であってもよく、あるいは加温であってもよい。防曇剤をプラスチックレンズに塗布する際の防曇剤の塗布量は、プラスチックレンズの用途などによって異なるので一概には決定することができないため、その用途などに応じて適宜調整することが好ましい。防曇剤をプラスチックレンズに塗布した後は、生産効率を高める観点から、プラスチックレンズを加熱することが好ましい。プラスチックレンズの加熱温度は、そのプラスチックレンズの耐熱温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、５０〜１５０℃の範囲内で、そのプラスチックレンズに適した温度を選択することが好ましい。
【００６７】
以上のようにして、防曇剤をプラスチックレンズに塗布することにより、防曇剤からなる被膜をプラスチックレンズの表面上に形成することができる。
【００６８】
プラスチックレンズの表面上に形成される防曇剤から形成された被膜の厚さは、防曇性を十分に付与する観点から１０ｎｍ以上であることが好ましく、プラスチックレンズの反射防止性を保持させる観点から１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
以上説明したように、本発明の防曇性プラスチックレンズは、その表面上に前記防曇剤から形成された被膜を有するので、耐水性および防曇性に優れており、従来の界面活性剤を用いたときのように水分が付着したときに当該被膜が流失することを防止することができる。したがって、本発明の防曇性プラスチックレンズは、水と接触した場合であっても防曇性が低下しがたいので、優れた防曇性を維持することができる。さらに、本発明の防曇性プラスチックレンズは、レンズの表面に反射防止層が形成されている場合、当該反射防止層が有する反射防止性を損なうことなく優れた防曇性および優れた耐水性を有する。
【実施例】
【００７０】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。【００７１】
実施例１
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＧＬＢＴ〕３２．３１ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−８０３〕１．５５ｇおよびエチルアルコール１４６．２０ｇを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。【００７２】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した後、アゾビスイソブチロニトリル１．８３ｇを添加し、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、さらにコルベン内にアゾビスイソブチロニトリル０．３７ｇを添加し、反応温度を７０℃に保持しながら４時間熟成を行なうことにより、ポリマー溶液を得た。【００７３】
得られたポリマー溶液を水浴にて３０℃に冷却し、エチルアルコール１８２．７６ｇで希釈することにより、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を得た。【００７４】
得られたアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液の粘度をウベローデ型粘度計〔（株）相互理化学硝子製作所製、品番：Ｕ−０３２７−２６〕にて２５℃で測定することにより、粘度平均分子量を求めたところ、その粘度平均分子量は１５０００であった。このアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を防曇剤として用いた。【００７５】
一方、アクリル樹脂製のプラスチックレンズ（凸レンズ、直径：４０ｍｍ、レンズ中央部の厚さ：１ｍｍ）を真空容器に入れ、脱気した後、トリメトキシシランの蒸気（蒸気圧：約４００Ｐａ）を導入し、プラスチックレンズにシリカを３時間蒸着させた。【００７６】
次に、このシリカが蒸着されたプラスチックレンズ上に、前記で得られた防曇剤をフローコートし、余剰の防曇剤をエチルアルコールで洗浄することによって除去した後、このプラスチックレンズを温風乾燥機内に入れ、８０℃の温度で３０分間温風乾燥を行なうことにより、防曇性プラスチックレンズを得た。【００７７】
実施例２
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＧＬＢＴ〕３５．００ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−８０３〕３．２７ｇおよびエチルアルコール１５３．１０ｇを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。【００７８】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した後、アゾビスイソブチロニトリル０．３８ｇを添加し、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、さらにコルベン内にアゾビスイソブチロニトリル０．３８ｇを添加し、反応温度を７０℃に保持しながら４時間熟成を行なうことにより、ポリマー溶液を得た。【００７９】
得られたポリマー溶液を水浴にて３０℃に冷却し、エチルアルコール１９１．３７ｇで希釈することにより、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を得た。このアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を防曇剤として用いた。【００８０】
得られたアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液の粘度を実施例１と同様にして測定することにより、粘度平均分子量を求めたところ、その粘度平均分子量は３０００であった。【００８１】
次に、前記で得られた防曇剤を用い、実施例１と同様にしてシリカが蒸着されたプラスチックレンズ上に防曇剤を塗布することにより、防曇性プラスチックレンズを得た。【００８２】
実施例３
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＧＬＢＴ〕３５．００ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−８０３〕０．７５ｇおよびエチルアルコール１４３．０２ｇを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。【００８３】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した後、アゾビスイソブチロニトリル０．８９ｇを添加し、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、さらにコルベン内にアゾビスイソブチロニトリル０．３６ｇを添加し、反応温度を７０℃に保持しながら４時間熟成を行なうことにより、ポリマー溶液を得た。【００８４】
得られたポリマー溶液を水浴にて３０℃に冷却し、エチルアルコール１７８．７８ｇで希釈することにより、アルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を得た。【００８５】
得られたアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液の粘度を実施例１と同様にして測定することにより、粘度平均分子量を求めたところ、その粘度平均分子量は５０００であった。このアルコキシシリル基を有する(メタ)アクリル系ポリマー溶液を防曇剤として用いた。【００８６】
次に、前記で得られた防曇剤を用い、実施例１と同様にしてシリカが蒸着されたプラスチックレンズ上に防曇剤を塗布することにより、防曇性プラスチックレンズを得た。【００８７】
比較例１
実施例１において、防曇剤から形成された被膜が形成されていないプラスチックレンズを用いた。【００８８】
比較例２
実施例１と同様にして製造したシリカが蒸着されたプラスチックレンズ上に、１％ラウリン酸ナトリウム水溶液をフローコートし、このプラスチックレンズを温風乾燥機内に入れ、８０℃の温度で３０分間温風乾燥を行なうことにより、防曇性プラスチックレンズを得た。【００８９】
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１Ｌ容のコルベンに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン一水和物〔大阪有機化学工業（株）、商品名：ＧＬＢＴ〕２５．０ｇ、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−５０３〕３０．６ｇおよびエチルアルコール５００．３ｇを添加した。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻した。【００９０】
次に、アゾビスイソブチロニトリル２．８ｇをコルベン内に添加し、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら８時間熟成させた後、水浴にて３０℃に冷却することにより、(メタ)アクリル系ポリマー溶液（樹脂固形分の含有率：１０質量％）を得た。得られた(メタ)アクリル系ポリマー溶液の粘度をウベローデ型粘度計〔（株）相互理化学硝子製作所製、品番：Ｕ−０３２７−２６〕を用いて２５℃で測定することにより、粘度平均分子量を求めたところ、その粘度平均分子量は３９０００であった。
実施例１と同様にして製造したシリカが蒸着されたプラスチックレンズ上に、前記で得られた(メタ)アクリル系ポリマー溶液を塗布することにより、吸湿型の防曇剤で処理された防曇性プラスチックレンズを得た。【００９１】
次に、前記で得られた防曇性プラスチックレンズまたはプラスチックレンズの物性として、防曇性、耐水性、反射防止性および被膜の厚さを以下の方法に基づいて評価した。その結果を表１に示す。【００９２】
（１）防曇性
防曇性プラスチックレンズに形成されている防曇剤から形成された被膜を加湿雰囲気（温度：３０℃、相対湿度：９０％）中に３０秒間曝し、防曇剤から形成された被膜を介してプラスチックレンズの視認しやすさを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
〇：プラスチックレンズを明瞭に視認することができる。
△：プラスチックレンズがやや霞んで視認することができる。
×：プラスチックレンズが曇り、視認することができない。【００９３】
（２）耐水性
防曇性プラスチックレンズを８０℃に加温されている熱水中に３０分間浸漬した後、防曇剤から形成された被膜を介してプラスチックレンズの視認しやすさを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
〇：プラスチックレンズを明瞭に視認することができる。
△：プラスチックレンズがやや霞んで視認することができる。
×：プラスチックレンズが曇り、視認することができない。【００９４】
（３）反射防止性
防曇性プラスチックレンズに単色光を照射し、そのときに干渉縞が生じていないかどうかを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
〇：干渉縞がほとんど視認されない。
△：干渉縞がやや見受けられる。
×：干渉縞が明らかに認められる。【００９５】
（４）被膜の厚さ
防曇性プラスチックレンズに形成されている防曇剤から形成された被膜の厚さを、触針式段差計〔ケーエルエー・テンコール（株）製、品番：Ｐ−１０〕を用いて測定した。【００９６】
【表１】
2013065591.tif 000013
【００９７】
表１に示された結果から、各実施例で得られた防曇性プラスチックレンズは、いずれも、耐水性に優れ、水と接触した場合であってもプラスチックレンズから離脱しがたく、防曇性に優れていることがわかる。さらに、各実施例で得られた防曇性プラスチックレンズは、いずれも、反射防止膜がレンズ表面に形成されている場合であっても当該反射防止膜の反射防止性を損なうことなく、優れた耐水性および優れた防曇性を有することがわかる。
【国際調査報告】
2013065591.tif 000024
2013065591.tif 000025
2013065591.tif 000026
2013065591.tif 000027